DE1258526B - Process for the production of fiber-reactive, metal-free, water-soluble azo dyes - Google Patents
Process for the production of fiber-reactive, metal-free, water-soluble azo dyesInfo
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- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
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Description
Verfahren zur Herstellung von faserreaktiven, metallfreien wasserlöslichen Azofarbstoffen Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von faserreaktiven, metallfreien, wasserlöslichen Azofarbstoffen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man metallfreie, wasserlösliche Azofarbstoffe oder zur Azofarbstof-Bildung befähigte organische Verbindungen, die mindestens eine gegebenenfalls durch Alkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl oder Halogenalkyl monosubstituierte Aminogruppe enthalten, mit einem 2,4,6-Trihalogenpyrimidin kondensiert und im Falle der Verwendung von zur Azofarbstoffbildung befähigten organischen Verbindungen die erhaltenen Kondensationsprodukte durch Azokupplung in metallfreie, wasserlösliche Azofarbstoffe überführt.Process for the production of fiber-reactive, metal-free water-soluble Azo dyes The present invention relates to a process for the preparation of fiber-reactive, metal-free, water-soluble azo dyes, which thereby is characterized in that metal-free, water-soluble azo dyes or for azo dye formation capable organic compounds that contain at least one, if appropriate, by alkyl, Hydroxyalkyl, alkoxyalkyl or haloalkyl contain monosubstituted amino groups, condensed with a 2,4,6-trihalopyrimidine and in the case of using the condensation products obtained are organic compounds capable of forming azo dyes converted into metal-free, water-soluble azo dyes by azo coupling.
Als Ausgangsfarbstoffe kommen sowohl die metallfreien, wasserlöslichen Monoazofarbstoffe, wie die metallfreien, wasserlöslichen Polyazofarbstoffe, die mindestens eine gegebenenfalls monosubstituierte Aminogruppe tragen, in Betracht.Both metal-free, water-soluble dyes are used as starting dyes Monoazo dyes, such as the metal-free, water-soluble polyazo dyes, the carry at least one optionally monosubstituted amino group into consideration.
Erfindungsgemäß kann man auch zu den wasserlöslichen, metallfreien, faserreaktiven Azofarbstoffen gelangen, wenn man von organischen Verbindungen ausgeht, welche mindestens eine gegebenenfalls monosubstituierte Aminogruppe und außerdem einen die Azofarbstoffbildung ermöglichenden Substituenten enthalten, und nach der Kondensation eine Azokupplung ausführt.According to the invention, the water-soluble, metal-free, fiber-reactive azo dyes arrive if one starts from organic compounds, which at least one optionally monosubstituted amino group and also contain a substituent which enables the formation of azo dye, and after Condensation performs an azo coupling.
Dabei kann man so verfahren, daß man eine mindestens eine gegebenenfalls monosubstituierte Aminogruppe und außerdem eine diazotierbare Aminogruppe enthaltende Verbindung mit 2,4,6-Trihalogenpyrimidin umsetzt, das Zwischenprodukt diazotiert und die Diazoverbindung mit einer Kupplungskomponente zu einem wasserlöslichen Farbstoff kuppelt oder daß man eine mindestens eine gegebenenfalls monosubstituierte Aminogruppe und außerdem einen in eine diazotierbare Aminogruppe überführbaren Substituenten enthaltende Verbindung mit 2,4,6-Trihalogenpyrimidin umsetzt, im Zwischenprodukt diesen Substituenten in die Aminogruppe überführt, den Aminokörper diazotiert und die Diazoverbindung mit einer Kupplungskomponente zu einem wasserlöslichen Farbstoff kuppelt.One can proceed in such a way that at least one if necessary monosubstituted amino group and also containing a diazotizable amino group Reacts compound with 2,4,6-trihalopyrimidine, diazotized the intermediate and the diazo compound having a coupling component to form a water-soluble dye coupling or that one at least one optionally monosubstituted amino group and also a substituent which can be converted into a diazotizable amino group Reacting containing compound with 2,4,6-trihalopyrimidine, in the intermediate these substituents converted into the amino group, diazotized the amino body and the diazo compound with a coupling component to form a water-soluble dye clutch.
Andererseits lassen sich Verbindungen mit mindestens einer gegebenenfalls monosubstituierten Aminogruppe und einem kupplungsfähigen Kohlenstoffatom, z. B. Aminohydroxyverbindungen mit 2,4,6-Trihalogenpyrimidin, zu einem als Kupplungskomponente verwendbaren Zwischenprodukt kondensieren. Selbstverständlich kann man auch die Diazoverbindung aus einer einen Dihalogenpyrimidylrest enthaltenden Diazokomponente mit einer Kupplungskomponente kuppeln, welche ebenfalls einen Dihalogenpyrimidylrest enthält.On the other hand, connections can optionally be made with at least one monosubstituted amino group and a carbon atom capable of coupling, e.g. B. Aminohydroxy compounds with 2,4,6-trihalopyrimidine, to one as a coupling component condense usable intermediate product. Of course you can also use the Diazo compound from a diazo component containing a dihalopyrimidyl radical couple with a coupling component, which also has a dihalopyrimidyl radical contains.
Als organische Verbindungen, welche zum Aufbau der Pyrimidinfarbstoffe dienen können, kommen beispielsweise in Betracht 1,3- bzw. 1,4-Diaminobenzolsulfonsäuren bzw. -carbonsäuren, 4,4'-Diamino-1,1'-diphenyl-3-sulfonsäure, 1-(3'- bzw. 4'-Amino)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, Aminohydroxynaphthaline und vorzugsweise deren Sulfonsäuren, beispielsweise 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure.As organic compounds which build up the pyrimidine dyes 1,3- or 1,4-diaminobenzenesulfonic acids are suitable, for example or carboxylic acids, 4,4'-diamino-1,1'-diphenyl-3-sulfonic acid, 1- (3'- or 4'-amino) -phenyl-3-methyl-5-pyrazolones, Aminohydroxynaphthalenes and preferably their sulfonic acids, for example 2-amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid, 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid, 1-amino-8-hydroxynaphthalene-4,6-disulfonic acid, 1-amino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid.
Im folgenden werden einige Beispiele für Azofarbstofftypen aufgeführt, welche nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden können. Bei der Auswahl der Ausgangsfarbstoffe bzw. der Diazo- und/oder Kupplungskomponenten muß stets darauf geachtet werden, daß diese eine genügende Anzahl wasserlöslichmachender Substituenten, z. B. Sulfonsäure- und/oder Carboxylgruppen, enthalten. 1. Farbstoffe der allgemeinen Formel worin A einen Dihalogenpyrimidylrest, R Wasserstoff oder einen niedrigmolekülaren Alkylrest und Dl den Rest einer Diazökomponente, welche mindestens eine saure, wasserlöslichmachende Gruppe trägt und die gegebenenfalls Azogruppen tragen kann, bedeutet.Some examples of types of azo dyes which can be prepared by the process according to the invention are listed below. When selecting the starting dyes or the diazo and / or coupling components, care must always be taken to ensure that they have a sufficient number of water-solubilizing substituents, e.g. B. sulfonic acid and / or carboxyl groups contain. 1. Dyes of the general formula where A is a dihalopyrimidyl radical, R is hydrogen or a low molecular weight alkyl radical and Dl is the radical of a diazo component which carries at least one acidic, water-solubilizing group and which may optionally carry azo groups.
Besonders wertvoll sind Diazokomponenten, deren Reste Dl der Formel
entsprechen, wobei der Benzolkern Z noch weitere Substituenten tragen kann, z. B.
Es kommen unter anderem aber auch die folgenden Reste von Diazokomponenten in Frage:
2. Farbstoffe der allgemeinen Formel
worin A die obengenannte Bedeutung besitzt, ein Y Wasserstoff und das andere eine
Sulfonsäuregruppe und DZ den Rest einer Diazokomponente, welche Azogruppen und wasserlöslichmachende
Gruppen tragen kann; z. B.
bedeutet. Besonders wertvoll sind Diazokomponenten, deren Reste- der Formel
entsprechen, wobei der Benzolkern Z noch weitere
Substituenten tragen
kann, z., B.
3. Farbstoffe der allgemeinen Formel
worin A und R die obengenannten Bedeutungen besitzen, D3 den Rest einer Diazokömponente
mit mindestens einer sauren, wasserlöslichmachenden Gruppe und gegebenenfalls weiteren
Substituenten, wie Azogruppen, insbesondere die Reste
und
bedeutet und der Benzolkern Z noch weiter substituiert sein kann, z. B.
4. Monoazofarbstoffe mit mindestens zwei sauren, wasserlöslichmachenden Gruppen
der allgemeinen Formel
worin A und R die obengenannten Bedeutungen besitzen, D4 den Rest einer Diazokomponente,
wie z. B.
und K1 den Rest einer gegebenenfalls weiter substituierten Hydroxynaphthalinsulfönsäure,
wie z. B.
oder einer Ketomethylenverbindung, wie z. B.
bedeutet. 5. Farbstoffe der allgemeinen Formel
worin A und R die obengenannten Bedeutungen besitzen, D5 den Rest einer Diazokomponente,
welche mindestens eine Sulfonsäuregruppe und gegebenenfalls eine Azogruppe enthält,
z. B.
und KZ den Rest einer in Nachbarstellung zu einer enolisierbaren Ketogruppe kuppelnden
Kupplungskomponente, wie z. B.
Die Reaktionstemperatur ist der Reaktionsfähigkeit der einzelnen Ausgangsprodukte anzupassen und variiert zwischen 20 und 100°C. Müssen höhere Temperaturen als etwa 40°C angewendet werden, so ist es im Hinblick auf die Wasserdampfflüchtigkeit der Halogenpyrimidine angezeigt, in gegebenenfalls mit einem Rückflußkühler ausgerüsteten Gefäßen zu arbeiten.The reaction temperature is the reactivity of the individual starting products adjust and varies between 20 and 100 ° C. Need higher temperatures than about 40 ° C are used, so it is with regard to the water vapor volatility of the Halopyrimidines indicated, optionally equipped with a reflux condenser Vessels to work.
Die Umsetzung wird in schwach alkalischem, neutralem bis schwach saurem Medium, vorzugsweise jedoch innerhalb des pH-Bereiches von 7 bis 3, durchgeführt. Zur Neutralisation des entstehenden einen Äquivalents . Halogenwasserstoff wird der Reaktionslösung entweder zu Beginn ein säurebindendes Mittel wie beispielsweise Natriumacetat zugesetzt, oder man fügt während der Umsetzung in kleinen Portionen Natrium- oder Kaliumcarbonat bzw. -bicarbonat in fester, pulverisierter Form oder als konzentrierte wässerige Lösung hinzu. Als Neutralisationsmittel eignen sich aber auch wässerige Lösungen von Natrium- oder Kaliumhydroxyd. Der Zusatz von geringen Mengen eines Netz- oder Emulgiermittels zur Reaktionsmischung kann die Umsetzungsreaktion beschleunigen.The reaction will be in weakly alkaline, neutral to weakly acidic Medium, but preferably within the pH range from 7 to 3 carried out. To neutralize the resulting one equivalent. Is hydrogen halide the reaction solution either initially an acid-binding agent such as Sodium acetate is added, or it is added in small portions during the reaction Sodium or potassium carbonate or bicarbonate in solid, powdered form or as a concentrated aqueous solution. Suitable neutralizing agents are but also aqueous solutions of sodium or potassium hydroxide. The addition of minor Amounts of a wetting agent or emulsifier for the reaction mixture can influence the conversion reaction accelerate.
Nach beiden Ausführungsformen des Verfahrens wird die Reaktion so geleitet, daß nur ein Halogenatom des 2,4,6-Trihalogenpyrimidins mit einem austauschfähigen Wasserstoffatom reagiert. Bis jetzt war es nicht möglich, zu ermitteln. welches der Halogenatome dabei in Reaktion tritt oder ob die Wahrscheinlichkeit für die Bildung der beiden isomeren Formen gleich groß ist.In either embodiment of the method, the reaction will be as follows passed that only one halogen atom of the 2,4,6-trihalopyrimidine with an exchangeable Hydrogen atom reacts. Until now it has not been possible to determine. which of the halogen atoms in the process or whether the probability for the Formation of the two isomeric forms is the same.
Nach Beendigung der Kondensation bzw. der Kupplung wird der fertige Pyrimidinfarbstoff aus seiner gegebenenfalls vorher neutralisierten Lösung oder Suspension mit Natrium- oder Kaliumchlorid ausgesalzen oder mit Säure ausgefällt, hierauf abgesaugt, gewaschen und getrocknet.After the end of the condensation or the coupling, the finished Pyrimidine dye from its optionally previously neutralized solution or Suspension salted out with sodium or potassium chloride or precipitated with acid, then sucked off, washed and dried.
Die erfindungsgemäß herstellbaren Dihalogenpyrimidylfarbstoffe eignen sich zum Färben, Klotzen und Bedrucken von Fasern pflanzlicher und tierischer Herkunft sowie synthetischen Fasern, z. B. von synthetischen Polyamidfasern, von Caseinfasern und von animalisierten Cellulosefasern. Auch die Verwendung von Dihalogenpyrimidylfarbstoffen zum Färben von Fasern aus regenerierter Cellulose ist bereits vorgeschlagen worden. Ferner können auch Gemische der genannten Fasern sowie Leder mit diesen Farbstoffen gefärbt werden. Die erhaltenen, gegebenenfalls einer alkalischen Nachbehandlung bei erhöhter Temperatur unterworfenen und anschließend geseiften Färbungen besitzen gute Licht-, Wasch-, Walk- und Schweißechtheiten.The dihalopyrimidyl dyes which can be prepared according to the invention are suitable for dyeing, padding and printing fibers of vegetable and animal origin as well as synthetic fibers, e.g. B. of synthetic polyamide fibers, of casein fibers and animalized cellulose fibers. Also the use of dihalopyrimidyl dyes for dyeing regenerated cellulose fibers has already been proposed. Mixtures of the fibers mentioned and leather with these dyes can also be used to be colored. The resulting, optionally an alkaline aftertreatment have dyeings that have been subjected to elevated temperatures and then soaped good fastness to light, washing, milling and perspiration.
Pyrimidinfarbstoffe, die mehr als einen Dihalogenpyrimidylrest, z. B. zwei Reste, tragen, fixieren naturgemäß zu einem größeren Anteil auf der Faser als Pyrimidinfarbstoffe mit nur-, einem Dihalogenpyrimidylrest. Gegenüber den nächstvergleichbaren aus den belgischen Patentschriften 543 213, 543 214 und 543215 bekannten Azofarbstoffen zeichnen sich die erfindungsgemäß erhaltenen Azofarbstoffe durch eine viel größere Beständigkeit in wässeriger alkalischer Lösung aus.Pyrimidine dyes containing more than one dihalopyrimidyl radical, e.g. B. two radicals, naturally fix to a greater extent on the fiber than pyrimidine dyes with only one dihalopyrimidyl radical. Compared to the closest comparable azo dyes known from Belgian patents 543 213, 543 214 and 543215, the azo dyes obtained according to the invention are distinguished by a much greater resistance in aqueous alkaline solution.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Beispiel 1 42,1 Teile des Farbstoffs 2-(4'-Amino-2'-methyl)-phenylazonaphthalin - 4,8 - disulfonsäure werden in 600 Teilen warmem Wasser durch Zusatz von 30o/oiger Natriumhydroxydlösung neutral gelöst. Man setzt 18,9 Teile 2,4,6-Trichlorpyrimidin zu und erwärmt das Reaktionsgemisch unter kräftigem Rühren in einem mit Rückflußkühler ausgerüsteten Gefäß während 4 bis 6 Stunden auf 65 bis 70°. Der bei der Reaktion entstehende Chlorwasserstoff wird durch Zugabe von 10°/oiger Natriumhydroxydlösung unter Einhaltung eines pH-Wertes von 4,5 bis 6,5 laufend neutralisiert.In the following examples the parts mean parts by weight which Percentages by weight and temperatures are given in degrees Celsius. Example 1 42.1 parts of the dye 2- (4'-amino-2'-methyl) -phenylazonaphthalene - 4,8 - Disulfonic acid are in 600 parts of warm water by adding 30o / oiger Sodium hydroxide solution dissolved neutrally. 18.9 parts of 2,4,6-trichloropyrimidine are used and the reaction mixture is heated in a reflux condenser with vigorous stirring equipped vessel to 65 to 70 ° for 4 to 6 hours. The one in the reaction The resulting hydrogen chloride is obtained by adding 10% sodium hydroxide solution neutralized continuously while maintaining a pH value of 4.5 to 6.5.
Anschließend wird das Gemisch am absteigenden Kühler kurz zum Sieden erhitzt, wobei das mit den Wasserdämpfen flüchtige, nicht umgesetzte Trichlorpyrimidin entfernt wird. Durch langsame Zugabe von Natriumchlorid zur 70 bis 75° warmen Lösung wird der Farbstoff ausgefällt. Nach dem Abfiltrieren trocknet man den Preßkuchen im Vakuum bei 85 bis 90°. Der getrocknete und gemahlene Farbstoff stellt ein gelbes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst und z. B. Baumwolle in rotstichiggelben, sehr gut licht-, naß- und sodakochechten Tönen färbt. Die Färbung eignet sich außerdem sehr gut für die Knitterfestausrüstung.Then the mixture briefly boils on the descending cooler heated, with the volatile, unreacted trichloropyrimidine with the water vapors Will get removed. By slowly adding sodium chloride to the 70 to 75 ° warm solution the dye is precipitated. After filtering off, the press cake is dried in a vacuum at 85 to 90 °. The dried and ground dye turns yellow Powder that dissolves in water with a yellow color and z. B. Cotton in reddish yellow, colors very well light, wet and soda-proof shades. The coloring is also suitable very good for the anti-crease finish.
Beispiel 2 47,8 Teile 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure werden in 800 Teilen Wasser durch Zugabe von Natriumhydroxydlösung bei schwach saurer Reaktion gelöst. Hierauf gibt man 37,5 Teile 2,4,6-Trichlorpyrimidin zu und erwärmt während 5 bis 7 Stunden unter kräftigem Rühren auf 45 bis 50°. Der pH-Wert des Reaktionsmediums wird während dieser Zeit durch Zutropfen von verdünnter Natriumcarbonatlösung zwischen 4,0 und 4,5 gehalten. Das Reaktionsgemisch geht nach und nach in Lösung. Zur Entfernung des überschüssigen Trichlorpyrimidins wird die Lösung während kurzer Zeit gekocht, wobei gleichzeitig der Umsatz vervollständigt wird. Dann wird die Lösung auf 10 bis 15" gekühlt und mit der Diazoverbindung versetzt, die man in üblicher Weise durch Diazotieren von 34,6 Teilen 1-Aminobenzol-2-sulfonsäure erhalten hat. Durch Züfließenlassen einer konzentrierten Natriumacetatlösung wird der pH-Wert des Kupplungsgemisches zwischen 4,0 und 4,5 gehalten. Nach dem Rühren über. Nacht wird die Reaktionsmasse auf 50 bis 70" aufgeheizt, worauf der Farbstoff langsam ausgesalzen und abfiltriert wird. Der bei 70 bis 80° getrocknete und anschließend gemahlene Farbstoff stellt ein orangefarbenes Pulver dar, das in Wasser eine orangefarbene Lösung gibt und z. B. Zellwolle in orangefarbenen, sehr gut licht- und waschechten Tönen färbt. Beispiel 3 94 Teile 1,3-Diaminobenzol-6-sulfonsäure werden in 550 Teilen Wasser unter Zusatz von Natriumhydroxydlösung bei ' 45 bis 55' neutral gelöst. Nach Zugabe von 92. Teilen 2,4,6-Trichlorpyrimidin wird das Reaktionsgemisch während ungefähr 8 Stünden bei 45 bis 55° gerührt, Wobei durch Zutropfen von verdünnter Nätriumcarboriatlösung ständig für eine nur schwach säure Reaktion des Umsetzungsgemisches gesorgt wird. Nach beendigter Kondensation wird die Lösung noch einige Stunden bei Raumtemperatur gerührt und anschließend das kristalline Reaktionsprodukt abfiltriert. Das Kondensationsprodukt kann im Vakuum bei 70 bis 80° getrocknet werden.Example 2 47.8 parts of 2-amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid are dissolved in 800 parts of water by adding sodium hydroxide solution in a weakly acidic reaction. 37.5 parts of 2,4,6-trichloropyrimidine are then added and the mixture is heated to 45 ° to 50 ° for 5 to 7 hours with vigorous stirring. The pH of the reaction medium is maintained between 4.0 and 4.5 during this time by adding dropwise dilute sodium carbonate solution. The reaction mixture gradually goes into solution. To remove the excess trichloropyrimidine, the solution is boiled for a short time, the conversion being completed at the same time. The solution is then cooled to 10 to 15 " and the diazo compound is added, which has been obtained in the customary manner by diazotizing 34.6 parts of 1-aminobenzene-2-sulfonic acid. The pH of the coupling mixture is adjusted by flowing in a concentrated sodium acetate solution between 4.0 and 4.5. After stirring overnight, the reaction mass is heated to 50 to 70 ", whereupon the dye is slowly salted out and filtered off. The dye, dried at 70 to 80 ° and then ground, is an orange powder that gives an orange solution in water and z. B. stains viscose wool in orange, very light and washfast tones. EXAMPLE 3 94 parts of 1,3-diaminobenzene-6-sulfonic acid are dissolved in 550 parts of water with the addition of sodium hydroxide solution at 45 to 55 . After adding 92 parts of 2,4,6-trichloropyrimidine, the reaction mixture is stirred for about 8 hours at 45 ° to 55 °, the dropwise addition of dilute sodium carborate solution constantly ensuring a weakly acidic reaction of the reaction mixture. After the condensation has ended, the solution is stirred for a few hours at room temperature and then the crystalline reaction product is filtered off. The condensation product can be dried in vacuo at 70 to 80 °.
35,7 Teile des in der oben beschriebenen Weise dargestellten 1- amino - 3 - (dichlorpyrimidylamino)-benzol-6-sulfonsauren Natriums werden in 1000 Teilen Wasser unter Zugabe von verdünnter Natriumcarbonatlösung bei schwach alkalischer Reaktion unter leichtem Erwärmen gelöst. Hinzu.gibt man eine Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen Wasser. Das Gemisch läßt man in 30 Teile konzentrierte Chlorwasserstoffsäure und 50 Teile Eis fließen, wobei man durch Zusatz von Eis dafür sorgt, daß die Temperatur der Reaktionsmasse 5° nicht übersteigt. Nach einigem Rühren wird ein allfälliger Uberschuß an salpetriger Säure " durch Zugabe von Aminosulfonsäure zerstört.35.7 parts of the sodium 1-amino-3 - (dichloropyrimidylamino) -benzene-6-sulfonic acid, prepared in the manner described above, are dissolved in 1000 parts of water with the addition of dilute sodium carbonate solution in a weakly alkaline reaction with gentle warming. A solution of 7 parts of sodium nitrite in 30 parts of water is added. The mixture is poured into 30 parts of concentrated hydrochloric acid and 50 parts of ice, adding ice to ensure that the temperature of the reaction mass does not exceed 5 °. After some stirring, any excess nitrous acid is destroyed by adding aminosulfonic acid.
Die Diazotierung der 1-Amino-3-(dichlorpyrimidylarriinä)-benzol-6-sulfonsäure kann auch direkt, bei etwa 20°; vorgenommen werden. Die Diazotierungsmasse- läßt man langsam zu einer neutralen Lösung von 32,3 Teilen 1-(2',5'-Dichlor)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-4'-sulfonsäure in 300 Teilen Wasser zulaufen, wobei das Kupplungsgemisch durch Zutropfen von verdünnter Natriurricarbonatlösung neutral gehalten wird. Nach einigem Rühren wird die Masse auf 75 bis 80° erhitzt und der Farbstoff durch langsames Eintragen von Kaliumchlorid in kristalliner Form abgeschieden. Nach dem Abfiltrieren trocknet man den Preßkuchen im Vakuum bei 80 bis 90°. Der gemahlene Farbstoff stellt ein gelbes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst und z. B. Cellulosefasern in grünstichiggelben, sehr gut lieht- und naßechten Tönen färbt. BeispJel4 35,7 'Feile des anach den Angaben von Beispiel 3 erhaltenen 1=amino-3-(dichlorpyrimidylaniino)-benzol-6-sulfonsauren Natriums werden in ,'500 Teilen Wasser von. 10 bis 15° angerührt. Mai versetzt die Suspension nach Zugabe von 25 Teilen konzentrierter -Salzsäure innerhalb 30 Minuten mit einer wässerigen Lösung von 6,9 Teilen Natriurnnitrit und filtriert, nach einigem Rühren bei Raumtemperatur, die gebildete, gelblichgefärbte Diazoverbiiddung ab. Deri Preßkucheri Bibi man langsam zu einer nach den Angaben des ,Beispiels 2 hergestellten Lösung -von 40,8 Teilen 2 - (dichlorpyriiridylaminö) - 5 = hydroxynäphtliälin-7-sulfonsaurem Natrium in ungefähr 1000 Teilen Wasser «von Raumtemperatur, 'wobei durch gleiclizeatiges ' Zufließenlassen einer kdnzentriertent Lösung von Natriuixicarßönat ständig für eine neutrale bis schwach saure Reaktiön'der Kupplungsnässe gesorgt wird. Nach beendigter Umsefzüng wird diese auf 80 bis 90° erwärmt, worauf man den Farbstoff durch Zugabe von Kochsalz abscheidet. Nach dem Abfiltrieren, Trocknen und Mahlen erhält man ein orangefarbenes Pulver, das z. B. auf Baumwolle eine orange, licht- und naßechte Färbung liefert.The diazotization of the 1-amino-3- (dichloropyrimidylarriinä) -benzene-6-sulfonic acid can also be carried out directly, at about 20 °; be made. The diazotization compound is allowed to slowly run into a neutral solution of 32.3 parts of 1- (2 ', 5'-dichloro) -phenyl-3-methyl-5-pyrazolone-4'-sulfonic acid in 300 parts of water, the coupling mixture is kept neutral by the dropwise addition of dilute sodium carbonate solution. After some stirring, the mass is heated to 75 to 80 ° and the dye is deposited in crystalline form by slowly adding potassium chloride. After filtering off, the press cake is dried in vacuo at 80 to 90 °. The ground dye is a yellow powder that dissolves in water with a yellow color and z. B. dyes cellulose fibers in greenish yellow, very good lent- and wet-fast tones. BeispJel4 35.7 'file of the 1 = amino-3- (dichloropyrimidylaniino) -benzene-6-sulfonic acid sodium obtained after the information in Example 3 are dissolved in 500 parts of water from. 10 to 15 ° mixed. May added to the suspension after the addition of 25 parts of concentrated - hydrochloric acid over 30 minutes with an aqueous solution of 6.9 parts Natriurnnitrit and filtered, after some stirring at room temperature, the formed yellow-colored Diazoverbiiddung from. Deri Preßkucheri Bibi is slowly added to a solution prepared according to the information in Example 2 -of 40.8 parts of 2 - (dichloropyriiridylamino) -5 = hydroxynaphthalene-7-sulphonic acid sodium in about 1000 parts of water "at room temperature," whereby by gleiclizeatiges " Allowing a concentrated solution of sodium carbonate to flow in continuously ensures a neutral to weakly acidic reaction in the coupling wetness. After the conversion has ended, this is heated to 80 to 90 °, whereupon the dye is separated off by adding sodium chloride. After filtering off, drying and grinding, an orange powder is obtained which, for. B. provides an orange, lightfast and wet-fast dyeing on cotton.
Beispiels' 32 Teile 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure werden in 200 Teilen Wasser durch Zugabe von Natriumhydroxydlösung bei schwach saurer Reaktion gelöst. Hierauf gibt man 19 Teile 2,4,6-Trichlorpyrimidin zu und erwärmt während 12 bis 15 Stunden unter kräftigem Rühren auf 50". Durch Zutropfen von 15%iger wässeriger Nairiumcarbonatlösung wird der pH-Wert des Reaktionsmediums stets zwischen 4,5 und 5,0 gehalten. Nach beendigter Urisetzung wird die Reaktionslösung auf 10 abgekühlt und mit 200 Teilen Wasser verdünnt. Man setzt 30 Teile Natriumcarbönat zu und läßt die auf übliche Weise hergestellte Suspension der Diazoverbindung aus 17,3 Teilen 1-Aminobenzol-2-sulfonsäure zufließen. Nach beendigter Kupplung erwärmt man die Farbstofflösung auf 60'' und salzt den Farbstoff durch Zugabe von Natriumclilorid aus. Hierauf wird abfiltriert und mit 25°/oiger Kochsalzlösung gründlich nachgewaschen. Der bei 90° getrocknete und gemahlene Farbstoff stellt ein dunkelbraunes Pulver dar, das z. B. auf Baumwolle einen roten; sehr gut naßechten Druck liefert.Example 32 parts of 1-amino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid are dissolved in 200 parts of water by adding sodium hydroxide solution in a weakly acidic reaction. 19 parts of 2,4,6-trichloropyrimidine are then added and the mixture is heated to 50 "for 12 to 15 hours with vigorous stirring. The pH of the reaction medium is always between 4.5 and 5 by adding dropwise 15% aqueous sodium carbonate solution. When the reaction is complete, the reaction solution is cooled to 10 and diluted with 200 parts of water, 30 parts of sodium carbonate are added, and the suspension of the diazo compound from 17.3 parts of 1-aminobenzene-2-sulfonic acid prepared in the usual way is allowed to flow in When coupling is complete, the dye solution is heated to 60 "and the dye is salted out by adding sodium chloride. It is then filtered off and thoroughly washed with 25% sodium chloride solution. The dye, dried and ground at 90 °, is a dark brown powder, which is e.g. B. on cotton provides a red print that is very wet-fast.
Beispiel 6 42,1 Teile des Farbstoffes 2-(4'-Ämino-2'-methyl)-phenyl-azonaphthalin-4,8-disulfonsäure werden in 600 Teilen Wasser durch Zusatz von 30°/niger Natriumhydroxydlösung neutral gelöst. Man setzt 32 Teile fein pulverisiertes 2,4,6-Tribrornpyrimidin zu und erwärmt das Reaktionsgemisch unter kräftigem Rühren während 3 bis 6 Stunden auf 60 bis 70°; wobei durch Zugabe von verdünnter Natriumcarbonatlösung ein pH-Wert von 5,0 bis 6,5 eingehalten wird. Nach beendigtet Umsetzung wird die. Lösung filtriert und das Filtrat bei 70 bis 80° langsam mit Natriumchlorid versetzt, wobei sich der Farbstoff in kristalliner Form abscheidet. Der Preßkuchen wird bei 60 bis 70° im Vakuum getrocknet. Der getrocknete und gemahlene Farbstoff stellt ein gelbes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst und z. B. auf Baumwolle einen rotstichiggelben, sehr gut licht- und naßechten Druck liefert. .Example 6 42.1 parts of the dye 2- (4'-amino-2'-methyl) -phenyl-azonaphthalene-4,8-disulfonic acid become neutral in 600 parts of water by adding 30% sodium hydroxide solution solved. 32 parts of finely powdered 2,4,6-tribromopyrimidine are added and the mixture is heated the reaction mixture with vigorous stirring for 3 to 6 hours at 60 to 70 °; whereby by adding dilute sodium carbonate solution a pH value of 5.0 to 6.5 is observed. After the implementation is completed, the. Solution filtered and that Sodium chloride is slowly added to the filtrate at 70 to 80 °, whereby the dye becomes deposited in crystalline form. The press cake is dried at 60 to 70 ° in a vacuum. The dried and ground dye is a yellow powder that turns into Water with a yellow color dissolves and z. B. on cotton a reddish yellow, very provides good lightfast and wetfast printing. .
In der nachstehenden Tabelle sind weitere Farbstoffe aufgezeichnet,
die nach den Angaben der Beispiele 1 bis 6 hergestellt werden können. In den Formeln
bedeutet das Symbol A den Rest der Zusammensetzung
das Symbol B den Rest der Zusammensetzung
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH1258526X | 1957-11-29 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1258526B true DE1258526B (en) | 1968-01-11 |
Family
ID=4564978
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DES60706A Pending DE1258526B (en) | 1957-11-29 | 1958-11-24 | Process for the production of fiber-reactive, metal-free, water-soluble azo dyes |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1258526B (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2315638A1 (en) * | 1973-03-29 | 1974-10-03 | Bayer Ag | METAL-FREE MONOAZO-REACTIVE COLORS |
DE2809200A1 (en) * | 1978-03-03 | 1979-09-06 | Bayer Ag | REACTIVE COLORS |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE543214A (en) * | ||||
BE543213A (en) * | ||||
BE543215A (en) * |
-
1958
- 1958-11-24 DE DES60706A patent/DE1258526B/en active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE543214A (en) * | ||||
BE543213A (en) * | ||||
BE543215A (en) * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2315638A1 (en) * | 1973-03-29 | 1974-10-03 | Bayer Ag | METAL-FREE MONOAZO-REACTIVE COLORS |
DE2809200A1 (en) * | 1978-03-03 | 1979-09-06 | Bayer Ag | REACTIVE COLORS |
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