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FARBWERKE HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT vormals Meister Lucius & Brûning, résidant à FRANKFURT HOCHT (Allemagne).
ENGRAIS ET LEUR PREPARATION.
On a observé fréquemment, en particulier dans ces dernières années que l'on ne pouvait pas atteindre les hauts rendements attendus de l'ad- dition d'engrais minéraux. De plus, les plantes obtenues diffèrent des plantes saines par leur aspect et doivent être considérées comme malades quoique l'approvisionnement du sol en aliments principaux et en substances organiques soit suffisant.
De telles maladies des plantes et des fruits s'appellent "ma- ladies par carence" et on peut attribuer plusieurs aspects de maladies typiques au manque de certains oligo-éléments. On peut guérir ces mala- dies par l'enrichissement du sol en oligo-éléments, par exemple, sous la forme de leurs sels. Pour guérir la maladie du coeur ou la pourriture sè- che de la betterave, on utilise le borax, tandis que dans la lutte contre la pourriture grise de l'avoine, on applique le sulfate de manganèse et contre la maladie de culture de l'avoine le sulfate de cuivre; on emploie enfin le borax et le sulfate de zinc pour les arbres fruitiers.
En géné- ral, cependant, les substances ajoutées n'agissent que sur des maladies par carence spécifiques et il faut utiliser des quantités relativement grandes des oligo-éléments sous la forme de leurs sels pour .supprimer les symptômes de carence. Etant donné qu'après addition de l'élément actif à l'état de traces correspondant aux symptômes, les plantes ne se distinguent souvent plus des plantes saines en ce qui concerne leur' aspect, on a supposé fré- quemment que seule l'addition d'un oligo-élément déterminé était nécessaire pour l'apport d'engrais.
Quant aux doses des éléments actifs à l'état de traces, on sait que l'on-peut ajouter aux mélanges d'engrais des .composés solubles ou insolubles sous la forme solide, par exemple, les composés MnS04, MnCO3, Mn2O3, MnO ou les composés correspondants du cuivre, du zinc etc... Dans ce cas, cependant, la répartition des oligo-éléments dans le mélange d'engrais ne correspond qu'au degré de mouture ou à la grandeur des cristaux. On sait aussi que l'on peut ajouter les oligo-éléments sous
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la forme de carbonates pendant la préparation d'engrais phosphatés, c'est- à-dire pendant la désagrégation des phosphates bruts à l'aide d'acides, il se fait alors une bonne répartition des éléments actifs à l'état de traces dans l'engrais acide.
Cependant, si l'on opère de cette manière, les oligo-éléments sont présents sous une forme soluble dans l'eau et lors de l'application de l'engrais à des sols toujours calcaires et capa- bles d'échange, ils sont précipités et fixés sous la forme d'hydroxydes peu solubles ou de phosphates basiques.
Or, la demanderesse a trouvé que l'on pouvait préparer et utiliser les oligo-éléments sous une forme très dispersée et à l'état neutre ainsi que sous une forme qui assure le maintien de leur mobilité dans le sol et leur aptitude à être absorbés par les plantes conjointe- ment avec les substances d'engrais, à savoir l'azote et/ou les phosphates et/ou les sels de potassium.
Dans ce cas, les oligo-éléments sont pré- sents à une concentration notablement inférieure à celle que l'on a jugé nécessaire jusqu'ici pour obtenir un effet intense et complet En outre, l'invention offre l'avantage suivant s grâce à la petite quantité des oligo- éléments présents sous la forme soluble dans les citrates, on peut complè- tement éviter un effet phytotoxique, guérir les dommages déjà existants et prévenir une diminution du rendement ainsi que les phénomènes de caren- ce
Pour préparer les engrais faisant l'objet de l'invention, on ajoute, en agitant, des solutions aqueuses des.
sels d'oligo-éléments de la catégorie du manganèse , du zinc,, du cuivre et du cobalt, de préféren- ce des solutions aqueuses des sulfates,à des solutions acides contenant de l'acide phosphorique ou des phosphates solubles dans l'eau et/ou des sels d'azote et/ou de potassium, on porte le tout à un pH de 5 à 6 à 1' aide d'ammoniaque ou d'hydroxydes alcalins ou alcalino-terreux et, en cas de besoin, on ajoute une quantité supplémentaire de sels d'ammonium ou de potassium ou leurs solutions.
En particulier, on peut ajouter, toujours en agitant, des sels solubles des oligo-éléments, sous la forme de solutions aqueuses, à des moûts ou à des solutions de désagrégation acides qui contiennent de l'azote et/ou de l'acide phosphorique, ainsi que de l'acide chlorhydrique, de l'a- cide azotique ou de l'acide sulfurique et, en outre, du calcium, du potas- sium, du sodium et du magnésium. On porte la suspension aqueuse ou la solution de l'engrais à un pH de 5 à 6 à l'aide d'ammoniaque, d'nydroxydes alcalins ou alcalino-terreux.
Lors de cette neutralisation, il se forme les hydrophosphates des oligo-éléments très dispersés et solubles dans les citrates, conjoin- tement avec les hydrophosphates de calcium, de magnésium., d'ammonium, de potassium etc... qui se séparent ou se forment simultanément.
La mobilité dans le sol de ces éléments actifs à l'état de tra- ces, qui sont très- dispersés et solubles dans les citrates, est à peu près la même que celle de l'bydrophosphate bicalcique ou du phosphate d'ammo- nium et de magnésium. Les hydrophosphates peu solubles dans l'eau des élé- ments actifs à l'état de traces ne sont pas précipités dans le sol et sont protégés contre l'absorption par les constituants du sol échangeant des bases. Les phosphates des oligo-éléments sont dissous et consommés pour la biosynthèse dans la zone du sol où les bactéries présentent une activité vigoureuse et dans la région où les racines libèrent des acides.
Les exemples montrent que la présente invention permet de prépa- rer des composés des oligo-éléments finement divisés et peu solubles dans l'eau, conjointement avec les sels des acides phosphorique azotique et borique.. Quand on dissout tout le mélange des sels servant d'engrais, ces composés finement divisés et solubles dans les citrates gardent leur mobi- lité entière dans le sol et ils ne sont pas fixés par précipitation sur les particules alcalines et calcaires du sol, comme le sont, par exemple, les cristaux grossiers des sulfates de cuivre, de manganèse,
de zinc ou de co- halt
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On peut aussi préparer les engrais faisant l'objet de la pré- sent invention de telle manière que les éléments actifs à l'état de tra- ces et se présentent sous la forage de composés solubles dans les citrates y compris le bore, figurent, les uns par rapport aux autres, suivant un rapport déterminée la proportion en poids est de 5 à 10 parties de Mn
EMI3.1
pour 3 à parties de B, 2 à + parties de Cu. 1 à 2 parties de Zn et DJOB zou u,8 partie de Go.
' Les oligo-éléments finement dispersés et solubles dans les ci- trates, éléments qui sont contenus dans les engrais NPK, possédant une efficacité supérieure à celle des composés solubles des oligo-éléments qui sont sous une forme cristalline et son grossièrement dispersés ou dissous dans l'eau, de sorte que l'on peut économiser une certaine quan- tité des composés de ces éléments.
Pour cette raison, il suffit d'une. teneur de 0,002 à 0,25% de chacun des oligo-éléments par rapport au
EMI3.2
poids total des constituants principaux, c'est-à-dire N, p2cP, K20, tan- dis que chacune des doses usuelles des éléments actifs à l'état de tra- ces qui ont été cités et du bore s'élève jusque 1% du poids de l'engrais. pour un engrais complet correspondant à 60 kg de N par hectare
EMI3.3
les quantités d'oligo-êlénents9 dans l'engrais NPK, qui sont requises se- lon la présente invention suffisent pour remplacer les quantités effica- ces des-oligo-éléments qui ont été enlevées du sol par la moisson et, de plus, pour créer un léger excès de ces oligo-éléments .
Cela est nécessaire du fait que le sol est privé d'une petite quantité d'olio-éléments à la suite de chaque moisson et il est évident que les quantités de ces éléments mises en liberté par une désagrégation naturelle du sol, de la chaux et de l'engrais ne suffisent pas pour remplacer le manque . De plus , une partie
EMI3.4
des oligo-éléments est entraînée par l'eau dans le sous-sol.
Par conséquent, il faut en maintenir une certaine quantité pour supléer suffisamment à la consommation annuelle correspondant aux moissons sans que les quantités de ces éléments restant dans le sol soient trop grandes .
Du fait que tous les oligo-éléments en'question sont, de préfé- rence, incorporés aux engrais NPK et que leurs quantités sont adaptées au besoin moyen des plantes cultivées, comme le soit. les quantités des consti- tuants principaux;tels que l'azote, l'acide phosphorique ou le potassium la présente invention fournit un engrais complet qui est très efficace et assure des rendements augmentés .
EMI3.5
TRMPJ: J, :
On part d'une solution obtenue par la désagrégation de phospha- tes et contenant de l'acide phosphorique, de l'acide azotique libre et de
EMI3.6
l'azotate de calcium, sa teneur étant de 26% en g2L, 165% en pp5, 7.8% en azote nitrique et environ 10 à 11% de caO sous la forme d'azotate de cas- cium et on en ajoute 100 kilogrammes à 1.;0 grammes d'une solution de 800 grammes de MnS04, 500 grammes de CuS04.,t 5 ü2fiV, 500 grammes de Znw4 7 H20 et 100 grammes de CoS04, 7 H2O dans 2000 grammes d'eau. On évapore en- suite de l'eau et l'on porteà un pH de 4,0 en introduisant continuellement de l'ammoniac. La densité de ce moût azoté et phosphaté s'élève à environ
EMI3.7
1,65 pendant ce-tte neutralisation â une température de 80 .
Au moût obtenu, on ajoute une solution à 90 contenant 375 gram- mes de Na2B407, 10 H20 dissous dans 450 grammes d'eau ou dans 1000 grammes
EMI3.8
d'une solution de NIIJ+NQ3 à 60. Ensuite, on porte le moût ainsi traité à un pH de 6,0 à l'aide de gaz ammoniac. Le moût final se trouve à une température de 110 à 1150. On le mélange avec 60 kilogrammes de sulfate
EMI3.9
de potassium contenant ..9 à 50% K2ç, on le granule et on le sèche.
L'engrais ainsi préparé (132 kilogrammes) contient environ 12% de N, 12 % de p2.05, 13% de K20, Oeee Mn, 0,035% de zou, 0,031% de Zn, 0,0053% de Go et du de B.
Outre le phosphate diealcique, le phosphate d'ammonium et le
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EMI4.1
borax,\! le sel d'engrais contient les métaux Mn, u9 Zn et Go sous la forme d'hydrophosphates finement divisés et solubles dans les citrates.
EXEMPLE 2 ;
On opère de la manière décrite dans l'exemple 1 mais on dis-
EMI4.2
sout ane quantité additionnelle de 375 grannues de borax dans 450 grammes d'eau chaude et 'on arrose l'engrais granulé avec cette solution, avant ou après le séchage,à l'aide d'un gicleur.
EMI4.3
E1#I-LPIE 3 On opère de la manière décrite dans l'exemple 1 mais on ajoute
EMI4.4
à la solution phosphatée (20 ) peu de temps avant la neutralisation con- tinue à l'aide d'ammoniac, un supplément de 375 grammes de borax dissous dans 450 grammes d'eau chaude
EMI4.5
TABIEAU COMPARATIF.
EMI4.6
<tb>
Sol <SEP> s <SEP> sable <SEP>
<tb>
<tb> Céréale <SEP> dressai <SEP> -. <SEP> orge <SEP> d'été
<tb>
<tb>
<tb> Engrais <SEP> Rendement <SEP> Total
<tb>
<tb>
<tb> en <SEP> grammes <SEP> par
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> grain <SEP> paille
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sans <SEP> engrais <SEP> 0,7 <SEP> 3,4 <SEP> 4,1
<tb>
EMI4.7
NPK Os9 26,4 27,3 NPK + oligo-éléments 15,3 39,1 5'+N
EMI4.8
<tb> sous <SEP> la <SEP> forme <SEP> de <SEP> sels
<tb>
EMI4.9
engrais complet selon 234 38,8 62,2
EMI4.10
<tb> l'exemple <SEP> 1
<tb>
<tb> NPK <SEP> + <SEP> Ca <SEP> 8,8 <SEP> 28,6 <SEP> 37,4
<tb>
EMI4.11
NPK + MgSO'+ + Ca 10,1 34,9 r5 ,D NPK + Caf CUSO"+ 13,1 3,$ 47,9 NPK + ra + Mn&Q* 7,8 31,0 3t3,g NIK + à + Na407 8,9 31,9 z8
EMI4.12
<tb> NPK <SEP> + <SEP> Ca <SEP> + <SEP> oligo- <SEP> 20,1 <SEP> 42,4 <SEP> 62,
5
<tb>
<tb> éléments <SEP> sous <SEP> la <SEP> forme
<tb>
<tb> de <SEP> sels
<tb>
EMI4.13
Engrais complet + chaux 2.+,cs' .7,1 71,9
EMI4.14
<tb> selon <SEP> lexemple <SEP> 1
<tb>
EMI4.15
ESSAI SUR IE Clli.lln> 1
EMI4.16
<tb> I <SEP> .Sol: <SEP> sable <SEP> II. <SEP> Sol <SEP> :
<SEP> glaise
<tb>
<tb>
<tb> Céréale <SEP> d'essai <SEP> avoine <SEP> argileuse
<tb>
<tb> Céréale <SEP> d'essai:
<tb>
<tb> blé <SEP> froment
<tb>
<tb>
<tb> d'hiver
<tb>
<tb>
<tb> III. <SEP> Sol <SEP> argile
<tb>
<tb>
<tb> Céréale <SEP> dressais <SEP> orge <SEP> dété
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Engrais <SEP> Rendement <SEP> en <SEP> 100 <SEP> kg
<tb>
<tb>
<tb> par <SEP> hectare
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> grain <SEP> paille
<tb>
EMI4.17
parcelle 1 sans engrais 15,44 3.s.6
EMI4.18
<tb> engrais <SEP> complet <SEP> 27,78 <SEP> 55,62
<tb>
<Desc/Clms Page number 5>
EMI5.1
<tb> selon <SEP> l'exemple <SEP> 1
<tb>
EMI5.2
ESSAI SUR 1 CHAMP 1 (suite)
EMI5.3
<tb> Engrais <SEP> Rendement <SEP> en <SEP> 100 <SEP> kg
<tb>
<tb>
<tb> par <SEP> hectare
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> grain <SEP> paille
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> NPK <SEP> + <SEP> oligo-éléments <SEP> 25,66 <SEP> 46,04
<tb>
<tb>
<tb> sous <SEP> la <SEP> forme <SEP> de <SEP> sels
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> parcelle <SEP> II <SEP> sans <SEP> engrais <SEP> 21,72 <SEP> $5,88
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> engrais <SEP> complet <SEP> 39,12 <SEP> 70,20
<tb>
<tb>
<tb> selon <SEP> 1"exemple <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> NPK <SEP> + <SEP> oligo-éléments <SEP> 32,92 <SEP> 67,60
<tb>
<tb>
<tb> sous <SEP> la <SEP> forme <SEP> de <SEP> sels
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> parcelle <SEP> III <SEP> sans <SEP> engrais <SEP> 15,68 <SEP> 25 <SEP> ,
92 <SEP>
<tb>
EMI5.4
engrais complet i::.9,04 37t4S
EMI5.5
<tb> selon <SEP> l'exemple <SEP> 1
<tb>
<tb> NPK <SEP> + <SEP> oligo-éléments <SEP> 25,96 <SEP> 37,76
<tb>
<tb> sous <SEP> la <SEP> forme <SEP> de <SEP> sels
<tb>
EMI5.6
Esai SUR LE GUAM 2.
EMI5.7
<tb> avec <SEP> l'engrais <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Sol <SEP> : <SEP> sable <SEP> pur
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> ..Céréale <SEP> d'essai <SEP> : <SEP> avoine <SEP> (Endress)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> pH <SEP> :
<SEP> 6,9
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Engrais <SEP> Rendement <SEP> 100 <SEP> kg <SEP> Grain <SEP> Grain
<tb>
<tb>
<tb> par <SEP> hectare <SEP> relatif <SEP> paille
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> grain <SEP> paille
<tb>
EMI5.8
parcelle I sans engrais 15,44 34,1;.6 100 1:2$2,3
EMI5.9
<tb> parcelle <SEP> II <SEP> 60 <SEP> kg <SEP> de <SEP> N <SEP> sous
<tb>
<tb> la <SEP> forme <SEP> d'azotate <SEP> de <SEP> calcium <SEP> et <SEP> d'ammonium
<tb>
<tb>
<tb> 60 <SEP> kg <SEP> de <SEP> P2O3 <SEP> sous <SEP> la
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> forme <SEP> de <SEP> superphosphate
<tb>
EMI5.10
107 J5 kg de K20 sous la forme de sulfate de potassium 20.54 56,76 1J3,16 1:2.76 parcelle III 'eRgrais selon l'exemple 1 27j78 55562 r3o,D5 1:
2,00
EMI5.11
<tb> parcelle <SEP> IV <SEP> engrais <SEP> selon
<tb>
<tb> parcelle <SEP> 2 <SEP> + <SEP> oligo-
<tb>
<tb> éléments <SEP> sous <SEP> la <SEP> for-
<tb>
<tb> me <SEP> de <SEP> sels <SEP> équivalant
<tb>
<tb> à <SEP> 1* <SEP> engrais <SEP> de
<tb>
EMI5.12
l'exemple 1 25 ,ô6 46,04 166x32 1:l,'79
Les constituants principaux des engrais sur les parcelles III et IV correspondent à ceux de la parcelle II. Le rendement supérieur de la parcelle III en comparaison avec les parcelles II et IV est dû à la pré-
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sence des oligo-éléments et à leur mode de liaison spécial.
ESSAI SUR LE CHAMP 3 - avec l'engrais de l'exemple 1 sol glaise
Céréale dressai :blé d'hiver (Warberger Ruf)
EMI6.1
<tb> pH <SEP> :6,9
<tb>
<tb>
<tb> Engrais <SEP> Rendement <SEP> en <SEP> grain <SEP> grain
<tb>
<tb>
<tb> 100 <SEP> kg <SEP> par <SEP> relatif <SEP> paille
<tb>
<tb>
<tb> hectare
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> grain <SEP> paille
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> parcelle <SEP> I <SEP> sans <SEP> engrais <SEP> 21,72 <SEP> 45,88 <SEP> 100 <SEP> 1:
2,1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> parcelle <SEP> II <SEP> 60 <SEP> kg <SEP> de <SEP> N <SEP> sous
<tb>
<tb>
<tb> la <SEP> forme <SEP> d'azota-
<tb>
<tb>
<tb> te <SEP> de <SEP> calcium <SEP> et
<tb>
<tb>
<tb> d'ammonium
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 60 <SEP> kg <SEP> de <SEP> PO25 <SEP> sous <SEP> la
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> forme <SEP> de <SEP> superphosphate
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 107,5 <SEP> kg <SEP> de <SEP> K20 <SEP> sous <SEP> la
<tb>
<tb>
<tb> forme <SEP> de <SEP> sulfate <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb> potassium <SEP> 29,48 <SEP> 66,25 <SEP> 135,7 <SEP> 1:2,24-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> parcelle <SEP> III <SEP> engrais <SEP> selon
<tb>
<tb>
<tb> l'exemple <SEP> 1 <SEP> 39,12. <SEP> 70,20 <SEP> 180,1 <SEP> 1:
1,80
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> parcelle <SEP> IV <SEP> engrais <SEP> selon
<tb>
<tb>
<tb> parcelle <SEP> 2 <SEP> + <SEP> oligo-
<tb>
<tb>
<tb> éléments <SEP> sous <SEP> la
<tb>
<tb>
<tb> forme <SEP> de <SEP> sels <SEP> équi-
<tb>
<tb>
<tb> valant <SEP> à <SEP> l'engrais
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> l'exemple <SEP> 1 <SEP> 32,92 <SEP> 67,60 <SEP> 151,5 <SEP> 1:2,04
<tb>
Les constituants principaux des engrais sur les parcelles. III et IV correspondent à deux de la parcelle II. Le rendement supérieur-de la parcelle III en comparaison avec les parcelles II et IV est dû à la présence des oligo-éléments et sur leur mode de liaison spécial.
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FARBWERKE HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT vormals Meister Lucius & Brûning, residing in FRANKFURT HOCHT (Germany).
FERTILIZERS AND THEIR PREPARATION.
It has been observed frequently, especially in recent years, that the high yields expected from the addition of mineral fertilizers could not be achieved. In addition, the plants obtained differ from healthy plants in appearance and should be considered diseased although the soil supply of main nutrients and organic substances is sufficient.
Such diseases of plants and fruits are called "deficiency diseases" and several aspects of typical diseases can be attributed to the lack of certain trace elements. These diseases can be cured by enriching the soil with trace elements, for example, in the form of their salts. To cure heart disease or dry rot in beet, borax is used, while in the control of gray rot in oats, manganese sulphate and against the disease in cultivation of oats are applied. oats copper sulfate; lastly, borax and sulphate of zinc are used for fruit trees.
In general, however, the added substances only act on specific deficiency diseases and relatively large amounts of the trace elements in the form of their salts must be used to suppress the deficiency symptoms. Since after addition of the active element in trace amounts corresponding to the symptoms, plants are often indistinguishable from healthy plants with regard to their appearance, it has frequently been assumed that only the addition of a determined trace element was necessary for the supply of fertilizer.
As for the doses of the active elements in trace amounts, it is known that it is possible to add soluble or insoluble compounds in the solid form to mixtures of fertilizers, for example, the compounds MnS04, MnCO3, Mn2O3, MnO or the corresponding compounds of copper, zinc etc ... In this case, however, the distribution of trace elements in the fertilizer mixture only corresponds to the degree of grinding or the size of the crystals. We also know that we can add trace elements under
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the form of carbonates during the preparation of phosphate fertilizers, that is to say during the disintegration of crude phosphates with the aid of acids, there is then a good distribution of the active elements in trace amounts in acid fertilizer.
However, if one operates in this way, the trace elements are present in a form soluble in water and during the application of the fertilizer to soils which are always calcareous and capable of exchange, they are precipitated and fixed in the form of poorly soluble hydroxides or basic phosphates.
However, the Applicant has found that it is possible to prepare and use the trace elements in a highly dispersed form and in the neutral state as well as in a form which ensures the maintenance of their mobility in the soil and their ability to be absorbed. by plants together with fertilizer substances, namely nitrogen and / or phosphates and / or potassium salts.
In this case, the trace elements are present at a concentration considerably lower than that which has hitherto been considered necessary to obtain an intense and complete effect. In addition, the invention offers the following advantage owing to the small amount of trace elements present in the form soluble in citrates, a phytotoxic effect can be completely avoided, existing damage can be cured and a reduction in yield as well as deficiency phenomena can be prevented
In order to prepare the fertilizers which are the subject of the invention, aqueous solutions of the.
salts of trace elements from the category of manganese, zinc, copper and cobalt, preferably aqueous solutions of the sulphates, to acid solutions containing phosphoric acid or water-soluble phosphates and / or nitrogen and / or potassium salts, the whole is brought to a pH of 5 to 6 using ammonia or alkali metal or alkaline earth hydroxides and, if necessary, is added. an additional amount of ammonium or potassium salts or their solutions.
In particular, it is possible to add, still with stirring, soluble salts of trace elements, in the form of aqueous solutions, to musts or to acidic disintegration solutions which contain nitrogen and / or phosphoric acid. , as well as hydrochloric acid, nitrogen acid or sulfuric acid and, in addition, calcium, potassium, sodium and magnesium. The aqueous suspension or the fertilizer solution is brought to a pH of 5 to 6 with the aid of ammonia, alkali metal or alkaline earth hydroxides.
During this neutralization, the hydrophosphates of trace elements are formed which are very dispersed and soluble in citrates, together with the hydrophosphates of calcium, magnesium, ammonium, potassium, etc., which separate or separate. simultaneously form.
The mobility in soil of these traceable active elements, which are widely dispersed and soluble in citrates, is about the same as that of dicalcium hydrophosphate or ammonium phosphate and magnesium. The sparingly water-soluble hydrophosphates of the trace active elements are not precipitated in the soil and are protected against absorption by the base-exchanging soil constituents. The phosphates of the trace elements are dissolved and consumed for biosynthesis in the area of the soil where bacteria show vigorous activity and in the area where the roots release acids.
The examples show that the present invention makes it possible to prepare compounds of the finely divided trace elements which are sparingly soluble in water, together with the salts of phosphoric nitrogen and boric acids. When the whole mixture of the salts serving as the salts is dissolved. 'fertilizers, these finely divided compounds soluble in citrates retain their full mobility in the soil and they are not fixed by precipitation on the alkaline and calcareous particles of the soil, as are, for example, the coarse crystals of sulphates copper, manganese,
zinc or co-halt
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It is also possible to prepare the fertilizers which are the subject of the present invention in such a way that the active elements in the form of traces and present under the drilling of compounds soluble in citrates including boron, appear, relative to each other, in a determined ratio the proportion by weight is 5 to 10 parts of Mn
EMI3.1
for 3 to parts of B, 2 to + parts of Cu. 1 to 2 parts of Zn and DJOB zou u, 8 parts of Go.
'The finely dispersed and soluble trace elements in ci- trates, elements which are contained in NPK fertilizers, possessing greater efficiency than soluble compounds of trace elements which are in crystalline form and are coarsely dispersed or dissolved in water, so that a certain amount of the compounds of these elements can be saved.
For this reason, one is enough. content of 0.002 to 0.25% of each of the trace elements relative to the
EMI3.2
total weight of the main constituents, i.e. N, p2cP, K20, while each of the usual doses of the traceable active elements which have been cited and boron amounts to 1 % of the weight of the fertilizer. for a complete fertilizer corresponding to 60 kg of N per hectare
EMI3.3
the amounts of trace elements in the NPK fertilizer, which are required according to the present invention, are sufficient to replace the effective amounts of trace elements which have been removed from the soil by the harvest and, moreover, to create a slight excess of these trace elements.
This is necessary because the soil is deprived of a small quantity of olio-elements following each harvest and it is evident that the quantities of these elements released by a natural disintegration of the soil, lime and of fertilizer is not enough to replace the lack. In addition, a part
EMI3.4
of trace elements is carried away by the water in the subsoil.
Consequently, it is necessary to maintain a certain quantity of it to sufficiently supplement the annual consumption corresponding to the harvests without the quantities of these elements remaining in the soil being too large.
Because all the trace elements in question are preferably incorporated into NPK fertilizers and their amounts are adapted to the average requirement of the cultivated plants, as is. the amounts of the main constituents, such as nitrogen, phosphoric acid or potassium, the present invention provides a complete fertilizer which is very efficient and ensures increased yields.
EMI3.5
TRMPJ: J,:
We start with a solution obtained by the disaggregation of phosphates and containing phosphoric acid, free nitrogen acid and
EMI3.6
calcium nitrogen, its content being 26% in g2L, 165% in pp5, 7.8% in nitric nitrogen and about 10 to 11% of caO in the form of cas- cium nitrogen, and 100 kilograms are added to 1.; 0 grams of a solution of 800 grams of MnSO4, 500 grams of CuSO4., T 5 ü2fiV, 500 grams of Znw4 7 H2O and 100 grams of CoS04.7 H2O in 2000 grams of water. The water is then evaporated off and brought to a pH of 4.0 with continuous introduction of ammonia. The density of this nitrogenous and phosphated must amounts to approximately
EMI3.7
1.65 during this neutralization at a temperature of 80.
To the must obtained, a 90-degree solution containing 375 grams of Na2B407, 10 H20 dissolved in 450 grams of water or in 1000 grams is added.
EMI3.8
of a solution of NIIJ + NQ3 at 60. Then, the must thus treated is brought to a pH of 6.0 using ammonia gas. The final must is at a temperature of 110 to 1150. It is mixed with 60 kilograms of sulfate.
EMI3.9
of potassium containing ..9 to 50% K2c, it is granulated and dried.
The fertilizer thus prepared (132 kilograms) contains about 12% N, 12% p2.05, 13% K20, Oeee Mn, 0.035% zou, 0.031% Zn, 0.0053% Go and de B.
In addition to diealcium phosphate, ammonium phosphate and
<Desc / Clms Page number 4>
EMI4.1
borax,\! the fertilizer salt contains the metals Mn, u9 Zn and Go in the form of finely divided hydrophosphates which are soluble in citrates.
EXAMPLE 2;
The procedure is as described in Example 1, but
EMI4.2
Support an additional 375 grams of borax in 450 grams of hot water and the granulated fertilizer is sprinkled with this solution, before or after drying, by means of a nozzle.
EMI4.3
E1 # I-LPIE 3 The procedure is as described in example 1 but we add
EMI4.4
to the phosphate solution (20) shortly before the continuous neutralization with ammonia, an additional 375 grams of borax dissolved in 450 grams of hot water
EMI4.5
COMPARATIVE TABLE.
EMI4.6
<tb>
Soil <SEP> s <SEP> sand <SEP>
<tb>
<tb> Cereal <SEP> dressai <SEP> -. <SEP> barley <SEP> summer
<tb>
<tb>
<tb> Fertilizer <SEP> Yield <SEP> Total
<tb>
<tb>
<tb> in <SEP> grams <SEP> by
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> grain <SEP> straw
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> without <SEP> fertilizer <SEP> 0.7 <SEP> 3.4 <SEP> 4.1
<tb>
EMI4.7
NPK Os9 26.4 27.3 NPK + trace elements 15.3 39.1 5 '+ N
EMI4.8
<tb> under <SEP> the <SEP> form <SEP> of <SEP> salts
<tb>
EMI4.9
complete fertilizer according to 234 38.8 62.2
EMI4.10
<tb> example <SEP> 1
<tb>
<tb> NPK <SEP> + <SEP> Ca <SEP> 8.8 <SEP> 28.6 <SEP> 37.4
<tb>
EMI4.11
NPK + MgSO '+ + Ca 10.1 34.9 r5, D NPK + Caf CUSO "+ 13.1 3, $ 47.9 NPK + ra + Mn & Q * 7.8 31.0 3t3, g NIK + to + Na407 8.9 31.9 z8
EMI4.12
<tb> NPK <SEP> + <SEP> Ca <SEP> + <SEP> oligo- <SEP> 20.1 <SEP> 42.4 <SEP> 62,
5
<tb>
<tb> <SEP> elements under <SEP> the <SEP> form
<tb>
<tb> of <SEP> salts
<tb>
EMI4.13
Complete fertilizer + lime 2. +, Cs'. 7.1 71.9
EMI4.14
<tb> according to <SEP> example <SEP> 1
<tb>
EMI4.15
TEST ON IE Clli.lln> 1
EMI4.16
<tb> I <SEP> .Sol: <SEP> sand <SEP> II. <SEP> Ground <SEP>:
<SEP> clay
<tb>
<tb>
<tb> Cereal <SEP> test <SEP> oats <SEP> clayey
<tb>
<tb> Test <SEP> Cereal:
<tb>
<tb> wheat <SEP> wheat
<tb>
<tb>
winter <tb>
<tb>
<tb>
<tb> III. <SEP> Soil <SEP> clay
<tb>
<tb>
<tb> Cereal <SEP> dressed <SEP> barley <SEP> summer
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Fertilizer <SEP> Yield <SEP> in <SEP> 100 <SEP> kg
<tb>
<tb>
<tb> by <SEP> hectare
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> grain <SEP> straw
<tb>
EMI4.17
plot 1 without fertilizer 15.44 3.s.6
EMI4.18
<tb> complete <SEP> fertilizer <SEP> 27.78 <SEP> 55.62
<tb>
<Desc / Clms Page number 5>
EMI5.1
<tb> according to <SEP> example <SEP> 1
<tb>
EMI5.2
TEST ON 1 FIELD 1 (continued)
EMI5.3
<tb> Fertilizer <SEP> Yield <SEP> in <SEP> 100 <SEP> kg
<tb>
<tb>
<tb> by <SEP> hectare
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> grain <SEP> straw
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> NPK <SEP> + <SEP> trace elements <SEP> 25.66 <SEP> 46.04
<tb>
<tb>
<tb> under <SEP> the <SEP> form <SEP> of <SEP> salts
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> plot <SEP> II <SEP> without <SEP> fertilizer <SEP> 21.72 <SEP> $ 5.88
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> complete <SEP> fertilizer <SEP> 39.12 <SEP> 70.20
<tb>
<tb>
<tb> according to <SEP> 1 "example <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> NPK <SEP> + <SEP> trace elements <SEP> 32.92 <SEP> 67.60
<tb>
<tb>
<tb> under <SEP> the <SEP> form <SEP> of <SEP> salts
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> plot <SEP> III <SEP> without <SEP> fertilizer <SEP> 15.68 <SEP> 25 <SEP>,
92 <SEP>
<tb>
EMI5.4
complete fertilizer i ::. 9.04 37t4S
EMI5.5
<tb> according to <SEP> example <SEP> 1
<tb>
<tb> NPK <SEP> + <SEP> trace elements <SEP> 25.96 <SEP> 37.76
<tb>
<tb> under <SEP> the <SEP> form <SEP> of <SEP> salts
<tb>
EMI5.6
Esai ON GUAM 2.
EMI5.7
<tb> with <SEP> the fertilizer <SEP> from <SEP> example <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Soil <SEP>: <SEP> pure sand <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> ..Cereal <SEP> test <SEP>: <SEP> oats <SEP> (Endress)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> pH <SEP>:
<SEP> 6.9
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Fertilizer <SEP> Yield <SEP> 100 <SEP> kg <SEP> Grain <SEP> Grain
<tb>
<tb>
<tb> by <SEP> hectare <SEP> relative <SEP> straw
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> grain <SEP> straw
<tb>
EMI5.8
plot I without fertilizer 15.44 34.1;. 6,100 1: $ 2 2.3
EMI5.9
<tb> parcel <SEP> II <SEP> 60 <SEP> kg <SEP> of <SEP> N <SEP> under
<tb>
<tb> <SEP> form <SEP> of nitrogen <SEP> of <SEP> calcium <SEP> and <SEP> of ammonium
<tb>
<tb>
<tb> 60 <SEP> kg <SEP> of <SEP> P2O3 <SEP> under <SEP> the
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> form of <SEP> superphosphate
<tb>
EMI5.10
107 J5 kg of K20 in the form of potassium sulphate 20.54 56.76 1J3.16 1: 2.76 plot III 'eRgrais according to example 1 27j78 55562 r3o, D5 1:
2.00
EMI5.11
<tb> plot <SEP> IV <SEP> fertilizer <SEP> according to
<tb>
<tb> parcel <SEP> 2 <SEP> + <SEP> oligo-
<tb>
<tb> <SEP> elements under <SEP> the <SEP> for-
<tb>
<tb> me <SEP> of <SEP> salts <SEP> equivalent
<tb>
<tb> to <SEP> 1 * <SEP> fertilizer <SEP> from
<tb>
EMI5.12
example 1 25, 6 46,04 166x32 1: l, '79
The main constituents of the fertilizers on plots III and IV correspond to those of plot II. The higher yield of plot III in comparison with plots II and IV is due to the pre-
<Desc / Clms Page number 6>
sence of trace elements and their special binding mode.
FIELD TEST 3 - with the fertilizer from example 1 clay soil
Dressai cereal: winter wheat (Warberger Ruf)
EMI6.1
<tb> pH <SEP>: 6.9
<tb>
<tb>
<tb> Fertilizer <SEP> Yield <SEP> in <SEP> grain <SEP> grain
<tb>
<tb>
<tb> 100 <SEP> kg <SEP> per <SEP> relative <SEP> straw
<tb>
<tb>
<tb> hectare
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> grain <SEP> straw
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> plot <SEP> I <SEP> without <SEP> fertilizer <SEP> 21.72 <SEP> 45.88 <SEP> 100 <SEP> 1:
2.1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> parcel <SEP> II <SEP> 60 <SEP> kg <SEP> of <SEP> N <SEP> under
<tb>
<tb>
<tb> the <SEP> form <SEP> of nitrogen-
<tb>
<tb>
<tb> te <SEP> of <SEP> calcium <SEP> and
<tb>
<tb>
ammonium <tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 60 <SEP> kg <SEP> of <SEP> PO25 <SEP> under <SEP> the
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> form of <SEP> superphosphate
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 107.5 <SEP> kg <SEP> of <SEP> K20 <SEP> under <SEP> the
<tb>
<tb>
<tb> form <SEP> of <SEP> sulfate <SEP> of
<tb>
<tb>
<tb> potassium <SEP> 29.48 <SEP> 66.25 <SEP> 135.7 <SEP> 1: 2.24-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> plot <SEP> III <SEP> fertilizer <SEP> according to
<tb>
<tb>
<tb> Example <SEP> 1 <SEP> 39.12. <SEP> 70.20 <SEP> 180.1 <SEP> 1:
1.80
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> plot <SEP> IV <SEP> fertilizer <SEP> according to
<tb>
<tb>
<tb> parcel <SEP> 2 <SEP> + <SEP> oligo-
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> elements under <SEP> the
<tb>
<tb>
<tb> form <SEP> of <SEP> salts <SEP> equi-
<tb>
<tb>
<tb> equaling <SEP> to <SEP> the fertilizer
<tb>
<tb>
<tb> of <SEP> example <SEP> 1 <SEP> 32.92 <SEP> 67.60 <SEP> 151.5 <SEP> 1: 2.04
<tb>
The main constituents of fertilizers on the plots. III and IV correspond to two of plot II. The higher yield of plot III in comparison with plots II and IV is due to the presence of trace elements and their special binding mode.