BE482574A - - Google Patents
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Description
<EMI ID=1.1> Le prix de revient de la fabrication des polymères organosiliciques subirait une sérieuse diminution s'il était possible d'appliquer une méthode directe pour la production des mono- ou diorganofluorosilicanes ou de leurs mélanges à partir de tétrafluorure de silicium. En effet, ce composé s'obtient par une réaction à froid à l'aide de matières premières abondantes et bon marché. Les mono- et diorganofluorosilicanes ou leurs mélanges peuvent être transformés en polymères siliciés suivant les méthodes connues. Dans la littérature chimique, on trouve seulement la préparation de triorganofluorosilicanes par réaction directe entre le tétrafluorure de silicium et un réactif de Grignard. On décrit dans ce qui suit une méthode de préparation de mono- et diorganofluorosilicanes par réaction / directe entre le tétrafluorure de silicium et un réactif de Grignard. Selon la présente invention, le procédé pour la production de mono- et diorganofluorosilicanes consiste dans l'addition continue d'un réactif de Grignard à un solvant saturé de tétrafluorure de silicium dans lequel on fait passer un courant de tétrafluorure de silicium. La quantité de réactif de Grignard que l'on ajoute sera réglée de manière qu'à tout moment de la réaction le rapport entre le réactif de Grignard et le tétrafluorure de silicium dissous sera dans la proportion correspondant à l'équation: 2 R.Mg.X + SiF4 = R2SiF2 + 2 MgFX. Dans cette équation R désigne un groupe alcoyle, aryle ou aralcoyle quelconque et X l'halogène du réactif de Grignard. Pour l'exécution de la présente invention, il faut ajouter lentement le réactif de Grignard au solvant inerte., agité énergiquement et parcouru par un courant de tétrafluorure de silicium. La durée de l'addition n'a pas d'importan� ce, pourvu que les conditions précitées soient observées. Il faut que l'on ait toujours de faibles concentrations de réactifs et que le solvant reste saturé en tétrafluorure de silicium. Les exemples suivants montreront la manière d'exécuter la présente invention. Exemple I. On ajoute en trois heures une solution de réac- <EMI ID=2.1> agité et dans lequel passe un courant de tétrafluorure de silicium à raison de 0,133 mole par heure. On lave le produit de la réaction au moyen de <EMI ID=3.1> la couche éthérée et on fractionne les organofluorosilicanes. Les fractions suivantes ont été obtenues: 1[deg.] jusque 140[deg.]C sous la pression de 760 mm Hg. Le produit recueilli donne après hydrolyse avec de l'ammoniaque <EMI ID=4.1> Un échantillon du diphényldifluorosilicane ainsi préparé contient 17,9% de fluor (théor. 17,3%) et a un point d'ébul- <EMI ID=5.1> Exemple II. On prépare de la manière habituelle du bromure d'éthylmagnésium (env. 0,16 mole) à partir de bromure d'é- <EMI ID=6.1> quel passe un courant de tétrafluorure de silicium (0,112 mole par heure). L'addition du réactif de Grignard demande quatre heures, de sorte qu'on fait passer 0,45 mole de SiF4, soit 5,5 fois la quantité théorique, de manière à maintenir constamment la saturation. Après la réaction, le mélange est agité avec de l'eau, puis la couche éthérée est séparée et hydrolysée avec une solution saturée de carbonate de <EMI ID=7.1> liquide brun huileux miscible avec les solvants organiques et non miscible avec l'eau. Par traitement à 105-1100C pendant dix heures, on forme un produit résineux insoluble dans les solvants organiques. On a obtenu 1,4 g de résine (ren- <EMI ID=8.1> Pour obtenir le diéthyldifluorosilicane, le rapport moléculaire entre le réactif de Grignard et le tétrafluorure de silicium devrait être de 1:2,5, mais il est avan- <EMI ID=9.1> Des essais de préparation de diéthyldifluorosilicane pur à partir du liquide non hydrolysé, par distillation sous pression atmosphérique, sont restés sans résultat. Exemple III. On prépare de la manière habituelle du chlorure de benzylmagnésium (env. 0,24 mole) à partir de chlorure de benzyle (28,1 cm3)� de magnésium (6 g) et d'éther anhydre (150 cm<3>). On fait couler cette solution dans de l'éther <EMI ID=10.1> un courant de tétrafluorure de silicium (0,126 mole par heure); la réaction dure trois heures. Après la fin de la réaction, le mélange est agité avec de l'eau, la couche éthérée est séparée et l'éther éliminé. Le mélange de benzylfluorosilicanes est ensuite fractionné par distillation sous l'azote. Les résultats ont été les suivants: Distillation sous la pression atmosphérique - <EMI ID=11.1> avec légère décomposition; Distillation sous une pression de 15 mm Hg - 1) 141-148[deg.]C - 4,1 g de dibenzyle; 2) 149-16000 - 2,6 g d'un liquide incolore; <EMI ID=12.1> 5) résidu - 4,7 g Un fractionnement plus poussé des tranches 2 et 3 <EMI ID=13.1> 149-1500C sous 13 mm Hg) qui a été identifié par hydrolyse alcaline on donnant un mélange de dibenzylsilicanediol et d'anhydrobisdibenzylsilicanediol. Exemple IV. On prépare de la manière habituelle du bromure d'allylmagnésium (0,24 mole) à partir de bromure d'allyle <EMI ID=14.1> ther anhydre convenablement agité, dans lequel passe un courant de tétrafluorure de silicium (1 mole); la réaction dure trois heures. Après la fin de la réaction le mélange est agité avec de l'eau, la couche d'éther est séparée et l'éther éliminé de manière à obtenir un mélange brut des allylfluorosilicanes. La séparation sous vide de ce mélange brut a donné les composés suivants: <EMI ID=15.1> Ce sont deux liquides mobiles qui n'ont pu être obtenus qu'en petites quantités à partir du mélange brut ,?Provenant de la réaction.
Claims (1)
- <EMI ID=16.1>1[deg.] Procédé de préparation de mono- et de diorganofluorosilicanes, caractérisé en ce qu'un réactif de Grignard est ajouté petit à petit à un solvant saturé de tétrafluorure de silicium et parcouru par un courant de tétrafluorure de silicium, la vitesse de l'addition du réactif de Grignard étant réglée de telle façon que pendant toute la durée de la réaction le rapport entre le réactif de Grignard et le tétrafluorure de silicium dissous correspond à la proportion de l'équation2 R.Mg,X + Si?4 = R2SiF2 + 2 MgFX,R désignant un groupe alcoyle, aryle ou aralcoyle quelconque et X l'halogène du réactif de Grignard.<EMI ID=17.1>licanes substantiellement tel que décrit dans l'un quelconque des exemples cités.<EMI ID=18.1>quelconque des procédés décrits dans les revendications<EMI ID=19.1>
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