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Composition de pré-détachage et son procédé d'utilisation pour le ddtachage et le lavage de tissus
La présente invention concerne des compositions de pré-détachage pour le linge à laver, qui sont sous la forme de micro-emulsions, de solutions ou de gels, stables et limpides, et qui conviennent pour traiter des zones de tissus tres fortement salies. Plus particulièrement, l'invention concerne des compositions de pré-détachage en une seule phase qui sont particulièrement efficaces pour eliminer les tâches et les salissures huileuses de tissus et qui sont caractérisées comme etant"diluables ä l'infini" avec de l'eau, comme défini ici, sans séparation concommitante de phases.
Ainsi, l'elimination des täches et salissures huileuses s'effectue en appliquant la composition de pré-détachage aux zones de tissus qui sont généralement salies, ce qui solubilise la salissure huileuse, puis en rinçant ä l'eau dans un bain de lavage ou de rinçage dans lequel les compositions de pré-détachage diluees restent en une unique phase limpide, ce qui dvite le
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problème associé d'une redeposition de la saleté huileuse sur le tissu préalablement nettoyer.
L'elimination des salissures et tâches huileuses des tissus a focalisé beaucoup d'attention dans l'art
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du blanchissage. En particulier, on s'est concentre sur le pré-traitement ou le pré-détachage de linge qui. n'est pas uniformément sali, comme par exemple des cols et manchettes de chemises, ä titre de traitement preliminaire d'elimination des täches avant le lavage normal.
Les compositions détergentes qui ont ete utilisées et décrites pour le prédétachage se sont considérablement diversifiées en englobant, par exemple, des compositions détergentes liquides du commerce pour le lavage du linge qui sont appliquées au tissu comme un produit de pré-détachage avant d'être ajoutees au bain de lavage, ainsi que des compositions spécifiquement destinées à l'elimination des salissures huileuses qui contiennent un ou plusieurs solvants organiques.
Bien que l'utilisation de détergents liquides aqueux pour le lavage du linge se soit montrde satisfaisante pour le nettoyage d'une grande diversitd de salissures, l'elimination des salissures huileuses en particulier, est souvent difficile, dans la mesure où de telles compositions liquides ne contiennent généralement pas de solvant spécialement adapté à la solubilisation des huiles, par exemple un solvant organique. Par ailleurs, les compositions connues, qui sont formulees en particulier pour l'elimination des salissures huileuses ont comme inconvdnient soit d'entre peu pratiques ä utiliser ou de ne pas éviter le problème de la reddposition des salissures huileuses sur le tissu dans le bain de lavage ou de rinçage.
La redéposition des salissures huileuses est un problème imputable en partie ä une séparation de phases de la composition de pré-détachage contenant un solvant organique lorsqu'une telle composition vient ä être diluée extrêmement ou "à l'infini" dans
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l'eau du bain de lavage. En effet, les salissures huileuses solubilisées ainsi que le solvant organique lui-même deviennent des salissures qui doivent être éliminées du tissu lorsqu'il apparait une séparation de phases de la composition de pré-détachage au moment de la dilution.
A cet dgard, l'expression "aptitude ä une dilution infiniet' employée ici pour caractériser les compositions de perd-détachage de la presente invention se réfère au fait que les compositions de prd-ddtachage sont formuldes de telle manière que lorsqu'elles sont diluées l'eau en un rpport d'au moins 100 parties d'eau pour 1 partie de composition, elles se trouvent totalement en une phase unique sans séparation de phases. Ce degrd d'aptitude ä la dilution'est important car il correspond approximativement ä la dilution rencontrde par une composition de pré-détachage lorsqu'elle est appliquée ä un tissu qui est ensuite rincé ä l'eau, un telle dilution étant d'environ de 100 à 1QOO fois.
Le brevet des E. U. A. n. 4. 180. 472 est représentatif d'une composition de pré-traitement d'élimination des taches huileuses qui nécessite une opération ä plusieurs dtapes. Ce brevet ddcrit une composition comprenant un solvant tel qu'un alcane en association avec un surfactif spécifie titre d'agent émulsionnant. La composition décrite ne peut être appliqude directement sur les tissus salis, mais elle est au contraire ajoutee au bain de lavage contenant les articles ä laver. Après la solubilisation des huiles ä partir des tissus salis, l'elimination du solvant doit être effectué dans une seconde étape en utilisant un surfactif spécifié comme agent d'élimination du solvant.
Aucune composition en une seule phase n'est envisagée ou décrite.
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t Les brevets des E. U. A. nO 4 093 418 et 4 178 262 décrivent des compositions d'agents détachants pour linge à laver, contenant une solution d'un surfactif non ionique et d'un solvant isoparaffinique. La composition ne contient pas d'eau et il n'est aucunement mentionné que de telles compositions puissent facilement être éliminées des tissus par immersion dans un bain de lavage ou de rinçage sans qu'il se produise une séparation de phases.
Le brevet britannique nO 1 518 786 décrit une composition détergente comprenant un détergent non ionique, un solvant organique, tel que le laurate de méthyle, et de l'eau. Le pourcentage de solvant organique dans une telle composition est toutefois rigoureusement limite, car selon ce brevet, le solvant "a tendance ä. agir comme une charge sur l'action générale de nettoyage de la composition".
Ceci montre que le solvant ne reste pas en solution dans le bain de lavage mais, au contraire, se sépare et joue le röle de salissure. Dans l'exemple 2 de ce brevet, la quantité de solvant organique dans la composition décrite est de 3, 4%. De plus, les compositions decrites, qui apparaissent comme tant sous forme granulaire, sont ajoutees directement au bain de lavage, selon les exemples, au lieu d'être commodément appliquées aux tissus salis comme une composition de pré-détachage.
Par cons6quent, il subsiste dans l'art un besoin de disposer d'une composition améliorée pour l'élimination des salissures huileuses, qui puisse être appliquée directement sur les tissus salis ä titre de produit pré-détachant et qui puisse être facilement dliminde de ces tissus par rinçage ä l'eau.
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La présente invention fournit une composition de pre-détachage du linge, qui est sous forme de micro- émulsion liquide, de solution ou de gel, limpide ä une seule phase, qui comprend, en poids : (a) environ 10 ä 70% d'un solvant organique consistant en un ou plusieurs alcanes ayant 10 à 18 atomes de carbone :
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(b) environ 4 a 60% d'un ou plusieurs surfactifs non-ioniques, dont chacun consiste en un produit de condensation d'un alcool aliphatique primaire ou secondaire ayant 9 ä 16 atomes de carbone avec 1 ä 7 moles d'oxyde d'éthylène par mole dudit alcool ; (c) environ 0 ä 50% d'un autre surfactif nonionique consistant en un oxyde d'amine ou un ethoxylat d'alkylphénol"la proportion totale des surfactifs non-ioniques dans la composition de prédétachage n'jetant pas supérieure à environ 60% en poids ;
(d) environ 0 ä 20% d'un co-surfactif consistant en un alcool aliphatique primaire ou secondaire ayant 10 à 18 atomes de carbone ; (e) environ 0 ä 10% d'un co-solvant organique polaire ; (f) environ l ä 80% d'eau, les pourcentages respectifs de chaque composant de la composition étant tels qu'ils permettent de former une composition de prie-détachage limpide à une seule phase caractérisée de plus par le fait qu'elle est apte ä une dilution infinie ä l'eau sans séparation concommitante de phases de sorte que l'addition d'eau ä ladite composition de pré-détachage en une proportion de 100 parties d'eau pour une partie de ladite composition donne une composition diluée qui est entièrement en une seule phase limpide ;
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(g) le reste consistant éventuellement en une quantité mineured'additifs.
Selon le procédé de l'invention, l'elimination des salissures et/ou des tâches huileuses des tissus avec une composition de pré-détachage s'effectue par la mise en contact de ces tissus tâchés, généralement directement sur la salissure, avec une quantité efficace de la composition de prie-détachage liquide ou en gel identifiée ci-dessus.
Ce traitement peut alors etre suivi d'un lavage normal si on le désire ou bien les tissus traites peuvent alors être simplement rincés avec un liquide aqueux, de preference de l'eau, afin d'elimineer la composition de pré-détachage contenant l'huile solubilisée. outre leur utilitd comme compositions de predétachage du linge, les compositions de l'invention sont aussi particulièrement utiles pour éliminer les salissures huileuses ou grasses de surfaces dures comme des surfaces en matière plastique, vitreuses et métalliques présentant un fini brillant.
Les salissures huileuses et grasses présentes sur de telles surfaces dures sont facilement solubilisées dans les micro-émulsions, solutions ou gels selon l'invention, et, par suite de telles compositions peuvent être utilisdes efficacement comme compositions de nettoyage limpides une seule phase pour tous usages.
La composition de pre-détachage décrite peut être formulée comme decrit ici de manière ä se presenter sous la forme d'une solution liquide, d'une micro-émulsion liquide (soit du type eau-dans-huile, soit du type huile-dans-eau) ou d'un gel, selon les proportions relatives des trois principaux constituants de la composition, à savoir le solvant organique, le surfactif et l'eau. Pour
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chacune de ces formes particulières, les compositions de l'invention sont limpides ä la température ambiante, elles sont thermodynamiquement stables et sont En une seule phase. Ainsi, les compositions qui sont sous la forme d'emulsions ou de mélanges qui ne sont pas par ailleurs limpides et à phase unique dans les conditions ambiantes et thermodynamiquement stables, ne sont pas conformes à l'invention.
Le terme "micro-émulsion" tel qu'il est employé ici se réfère z des compositions contenant deux phases liquides non miscibles : un phase dispersée (c'est-à-dire des micelles) et une phase continue.
Les gouttelettes individuelles de la phase dispersée de la micro-emulsion présentant généralement un rayon moyen inférieur ä environ 100 nm, généralement compris entre environ 5 et environ 100 nm. Sous forme de solution, la phase dispersée ou non continue a généralement un rayon moyen inférieur à 4, 0 nm.
Lorsque la phase dispersée presente un rayon moyen supérieur ä environ 100 nm, il ne s'agit plus d'une micro-emulsion, mais d'une emulsion qui est généralement trouble et thermodynamiquement instable.
On peut mesurer le rayon moyen de la phase dispersee ä l'aide de techniques classiques de diffusion de lumière.
La présente invention est basée sur la découverte selon laquelle des compositions de predétachage contenant un ou plusieurs solvants organiques pour éliminer les salissures huileuses peuvent être formulées de façon ä répondre ä deux critères importants pour l'application efficace d'une composition de pré-détachage ä un tissu sali et son elimination efficace du tissu tout en évitant le problème de la redeposition de l'huile ;
(l) que la
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composition de pre-detachage soit sous la forme d'une composition limpide à une seule phase afin de permettre aux salissures huileuses se trouvant sur le tissu d'être rapidement solubilisées par la composition de pre-detachage ; et (2) que la composition de pré-détachage soit facile h éliminer du tissu nettoye par rinçage ä l'eau sans séparation de phases de la composition de pré-détachage diluée.
Cette dernière caractéristique de la composition se réfère à une aptitude ä une dilution infinie l'eau.
Plus précisément, une composition est considérée comme ayant une aptitude ä la dilution infinie si elle peut être diluée au moins cent fois, par rapport à son poids, avec de l'eau pour former une composition diluee qui est entièrement en une seule phase limpide. Par consequent, une caractéristique essentielle des compositions de pré-détachage de l'invention reside dans le fait que ces compositions, qu'elles soient sous la forme de solution, de microemulsion ou de gel, de même que les compositions ayant subi une dilution infinie en provenant, sont entièrement en une seule phase limpide.
Bien que la Demanderesse ne souhaite pas être liée par une theorie particulière quelconque, elle pense qu'a un état de dilution infinie, les compositions de pré-détachage diluees de l'invention sont sous la forme d'une micro-emulsion huile-danseau. Dans une telle micro-emulsion, l'huile (par exemple le solvant organique) constitue la phase dispersée et est en suspension dans l'eau qui constitue la phase continue et met ainsi le solvant organique et l'huile solubilisée hors d'un contact avec le tissu sali.
Ceci permet aux compositions de pré-détachage d'être facilement éliminées du tissu traité par rinçage ä l'eau sans qu'apparaisse le
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problème associé de séparation de phases et de redeposition des salissures huileuses sur le tissu.
La formation d'une micrö-émulsion huile-dans-eau à dilution infinie est ainsi une caractéristique des compositions de paré-détachage de l'invention.
On peut facilement ddterminer, aux fins de l'invention, si une composition de prd-ddtachage particuliere est apte ä une dilution infinie selon l'essai suivant : on ajoute d 1 partie de la composition de pré-détachage 100 parties ou plus d'eau tout en agitant, l'eau et la formulation se trouvant à la température ambiante. On laisse alors le mélange dilué résultant reposer pendant au moins une heure, puis on cherche. à déceler une Separation de phases. S'il n'apparait pas de séparation de phases soit sous forme d'une limite entre phases limpides ou par l'apparition d'une turbiditd ou opacité, la composition est considérée comme apte à une dilution infinie.
Les compositions de prie-détachage de l'invention sont essentiellement constituées de trois composants : solvant organique, surfactif non-ionique et eau. En plus de ces composants, elles peuvent contenir également si on le désire, un co-solvant, un co-surfactif surfactif non ionique supplementaire tel que défini ci-après et des additifs. Les composants particuliers utilises et leurs proportions dans la composition de pré-détachage sont déterminés sur la base du fait que ces compositions sont en une seule phase limpide et forment soit une micro-dmulsion (huiledans-eau ou eau-dans-huile) soit une solution (duty- pe eau-dans-hujLle c'est-ä-dire que l'huile est la phase continue), soit un gel, et qu'elles présentent la caractéristique supplementaire d'être aptes à une dilution infinie avec l'eau.
Le fait qu'une
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composition est apte une dilution infinie avec l'eau est facilement déterminé selon l'essai défini ci-dessus et, par conséquent, la formulation de compositions possédant cette caractéristique est facilement déterminée par une simple technique d'approximations successives.
La proportion de solvant organique dans la composition peut varier entre 10 et 70%, de préférence entre environ 60 et 80%, et mieux encore entre environ 45 et 50% du poids de la composition de pre-detachage totale. Le solvant organique peut être constitué d'un ou plusieurs alcanes, à chaine droite ou ramifies, ayant de 10 ä 18 atomes de carbone. Le doddcane normal est le solvant préféré pour la composition de pre-détachage de l'invention, le ndécane, le n-triddcane et le n-hexadecane étant également particulièrement utiles.
Si on le desire, on peut ajouter un co-solvant organique polaire ä la composition en une proportion pouvant atteindre environ 10% en poid. Parmi les cosolvants polaires utiles, on peut citer les suivants : alcools de bas poids moléculaire tels que isopropanol et hexanol ; alcool benzylique, esters d'oxoalcools tels que les ExxatdB (vendus par Exxon) ; Butyl Carbitol (vendu par Union Carbide Corporation) ; cétones telles que benzophénone ; diglyme ; phtalates de diethyl tels que phtalate de dibutyle, esters d'alcools monohydroxyliques et d'acides gras ; esters de glycols et d'acides gras ; ester de glycerol et d'acides gras ; et esters de polyglycols et d'acides gras.
Le surfactif non-ionique est constitué de préférence d'un ethoxylat d'alcool primaire ou d'un ethoxylat d'alcool secondaire, ou d'un mélange de
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tels ethoxylat. Les éthoxylats d'alcools primaires sont représentés par la formule générale :
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dans laquelle R est un radical alkyle ayant de 9 ä 16 atomes de carbone et le nombre n de groupes methoxy est de 1 à 7. Des surfactifs non-ioniques du commerce de ce type sont vendus par Shell Chemical Company sous la marque commerciale Neodol et par Union Carbide Corporation sous la marque commerciale Tergitol.
Ceux que l'on préfère utiliser ici sont les suivants :
Tergitol 24-L-5, Neodol 91-6, Neodol 45-2. 25 et Neodol 45-1, ce dernier, par exemple, étant un alcool en C14-C15 condensé avec 1 mole d'oxyde d'ethylene par mole d'alcool.
Les éthoxylats d'alcools secondaires sont représentés par la formule generale :
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dans laquelle la somme X+Y va de 6 à 13 et le nombre n de groupes éthoxy va. de 1 à 7. Des surfactifs du commerce de ce type sont vendus par Union Carbide Corporation sous la marque commerciale de surfactifs de la série Tergitol S.
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Les surfactifs non-ioniques ou les mélanges de surfactifs qui sont utiles pour les compositions de l'invention ont un RHL (rapport hydrophile-lipophile) d'environ 9 ä 13, de preference d'environ 9 & 11, et mieux encore d'environ 9, 5 à 10, 5. En général, si le surfactif ou le melange de surfactifs de la composition präsente un RHL supérieur ä environ 12, la composition doit contenir un co-surfactif du type alcool gras oleosoluble (par exemple un alcool en C14-C15) ou un co-solvant organepolaire miscib1e à l'eau et à l'huile, par exemple l'isopropanol, l'hexanol, ou le Butyl-Carbitol.
Dans certaines conditions appropriées, d'autres surfactifs non-ioniques peuvent être presents en remplacement partiel ou en supplément aux surfactifs définis ci-dessus du type alcool ethoxyle. Ces surfactifs supplémentaires sont principalement constitués de deux types de surfactifs non-ioniques : oxydes d'amine et éthoxylats d'alkyl-phénol-s-.
Les oxydes d'amines utiles sont représentés par la formule générale
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dans laquelle R1 est un radical. alkyle ayant 12 ä 18 atomes de carbone et R2 et R sont des radicaux methyle, éthyle ou hydroxydthyle. Des surfactifs du commerce de ce type sont vendus par Armak sous la
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marque commerciale Aromox surfactif, par exemple Aromox DMMC-W qui est la marque commerciale d'un oxyde da dimethyl-coprah-amine.
Les éthoxylate d'alkyl-phénols qui peuvent être utilises dans les compositions de l'invention comprennent les produits de condensation avec l'oxyde d'éthylène, d'alkylphéols comportant un groupe alkyle comptant environ 8 à 10 atomes de carbone en configuration de chaine droite ou de chaine ramifiée, l'oxyde d'ethylene etant présent en une quantité de 4 à 15 moles par mole d'alkylphénol. Des surfactifs non-ioniques du commerce de ce type comprennent le surfactif Tergitol NP vendu par Union Carbide Corporation et les surfactifs Igepal vendus par GAF Corporation. Igepal CO-630,'qui est constitue d'un ethoxylat d'alkylphenol en Cg avec 9 moles d'oxyde d'ethylene par mole de phénol, est particulierement utile.
En général, on peut avantageusement utiliser un surfactif non-ionique supplémentaire selon des critères de prix de revient du produit, la disponibilité des surfactifs ou pour ajuster le RHL du melange de surfactifs non-ioniques ä une valeur souhaitée.
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La proportion totale de surfactif non-ionique que contient la composition est d'environ 8 a 60%, de préférence d'environ 15 ä 50%, et mieux encore d'environ 30 à 50% du poids de la composition. Le pourcentage d'Ethoxylat d'alcool primaire ou secondaire peut varier d'environ 4 ä 60% de la composition. Ainsi, si le taux des éthoxylats d'alcool définis est inférieur dans la composition, ä environ 8% en poids, il faut généralement ajouter conjointement un surfactif non-ionique supplementaire tel que défini. Le surfactif non-ionique
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supplémentaire peut etre présent en un rapport pouvant atteindre 5 : 1 par rapport aux éthoxylats
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d'alcools, un rapport d'environ 0, 5 : 1 à 3 : 1 étant préféré.
On peut utiliser facultativement un co-surfactif dans les compositions de pré-détachage, en une proportion ne dépassant pas environ 20% en poids, dans le but d'abaisser à la valeur souhaitée le RHL du surfactif non-ionique ou du melange de surfactifs non-ioniques. Le co-surfactif est de préférence constitue d'un alcool gras primaire ou secondaire comptant 10 ä 18 atomes de carbone. Des alcools du commerce de ce type sont vendus sous la marque commerciale Neodol par Shell Chemical Company. Neodol 45, un alcool en C14-C15, est particulièrement utile comme co-surfactif dans les compositions de la présente invention.
La proportion d'eau que contiennent les compositions de prédétachage peut varier entre environ 1 et 80% en poids, selon la forme désirée de
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la composition. Les micro-emulsions eau-dans-huile ou les solutions eau-dans-huile sont généralement favorisées lorsque l'eau est présente ä des taux d'environ 1 à 15% de la composition. 11 se forme généralement des gels qui sont typiquement des gels liquides de micro-emulsion cristalline ou isotrope, lorsque la proportion d'eau est d'environ 25% à 50% en poids. Des micro-émulsions huile-dans-eau sont généralement favorisées lorsque l'eau est présente à des taux d'environ 50% ou plus par rapport à la totalite de la composition.
Lorsque la teneur en eau est comprise entre environ 15de 25%, les compositions résultantes définissent généralement une gamme de melanges eau-solvant-surfactif qui ne sont pas en une
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seule phase et par suite sortent du cadre de la présente invention.
Les compositions de pre-détachage peuvent contenir divers additifs tels que des aviveurs fluorescents, des agents de blanchiment, des enzymes, des'parfums et des colorants. Les parfums utilisés comprennent généralement des huiles essentielles, des esters, des aldéhydes et/ou des alcools, tous étant connus dans l'art de la parfumerie. Les colorants peuvent comprendre des matières colorantes solubles et colloïdales et des pigments dispersibles dans l'eau de divers types. L'agent de blanchiment est de préférence le peroxyde d'hydrogene en proprotion de 0 a 3% en poids. Les enzymes peuvent être des enzymes du type protéase ou amylase'ou des mélanges de telles enzymes.
Les compositions peuvent également contenir
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des adjuvants de ddtergence tels que le sesquicarbonate de sodium ; des agents antiredeposition tels que la carboxyméthycellulose sodique ; des dispersants tels que du polyacrylate de sodium ; des bactéricides : des fongicides des agents antimousse tels que les silicones ; des agents antisalissures tels que des copolyesters ; des conservateurs tels que la formaline ; et des stabilisants de mousse.
La proportion individuelle des additifs susmentionnds est inférieure ä 3% en poids, souvent & moins de 1%, excepte pour les adjuvants de ddtergence pour lesquels la proportion peut parfois être d'environ 5% ou plus. Le pourcentage total d'additifs ntest normalement pas supérieur ä 10% en poids de la composition de perd-détachage et avantageusement il est inférieur ä 5% de cette composition. Il est naturellement évident que les additifs utilisés sont choisis de manière ä ne pas altérer les
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caractéristiques physiques essentielles de la composition de pre-détachage non plus que 1'élimination des salissures huileuses réalisée par
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cette composition de pré-détachage.
Les compositions de pré-détachage peuvent être préparées par simple melange des composants, le degré d'agitation et l'ordre d'addition des composants n'étant pas des parmetres opératoires déterminants.
Cependant, pour reduire le temps de mélange et l'energie demandée dans le processus de fabrication, on préfère les ordres d'addition suivants.
Pour former des solutions eau-dans-huile, des micro-emulsions eau-dans-huile ou des gels, on combine le solvant organique et le surfactif puis on
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ajoute l'eau. Lorsqu'on utilise deux surfactifs ou plus, on combine le surfactif le plus oleosoluble (c'est-ä-dire hydrophobe) avec le solvant avant l'addition du surfactif le plus hydrosoluble (c'est- ä-dire hydrophile), l'eau étant ensuits ajoutée au melange résultant.
Pour former des micro-émulsion huile-dans-eau, l'ordre d'addition est inverse. Ainsi, le surfactif ou le melange de surfactifs est ajoute en premier à l'eau, ce qui est suivi de l'addition du, solvant organique. Si 1'on utilise un co-solvant organique polaire, celui-ci doit etre combiné avec le solvant organique avant d'entre ajouté au melange eausurfactif. Lorsqu'on doit utiliser deux surfactifs ou plus, le surfactif le plus hydrophile est tout d'abord ajouté ä l'eau, ce qui est suivi de l'addition du surfactif le plus hydrophobe. Si l'on doit utiliser des adjuvants hydrosolubles, ce sont les premiers composants à dissoudre dans l'eau avant l'addition des autres composants.
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Exemple 1
On prépare selon le mode opdratoire ddcrit cidessus les compositions 1 ä 21 suivantes représentatives des compositions de prédétachage de l'invention. La forme particuliere de la composition de prie-détachage est indiquee pour chaque composition
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décrite. % en poids 1-n-dodécane42,0
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Ethoxylat (6 OE) d'alcool 42, 0 (C9-C11) (Neodol 91-6) Ethoxylat (1 OE) d'alcool 11/2 (c14-C15) (Néoào1 45-1) Eau 4/8 -------------Forme : solution eau-dans-huile 100/0 (a) Les noms entre parentheses représentent les noms commerciaux des éthoxylats d'alcools commercialisés par Shell Chemical Company utilisés dans la composition. Neodol 91-6, par exemple, est un alcool ethoxyle ayant 9 A 11 atomes de carbone avec 6 moles d'oxyde d'éthylène (OE) par mole d'alcool.
% en poids 2-n-Dodecane 30
Ethoxylat (5 OE) d'alcool 30 (C12-C14)
Eau 40
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- ---Forme : gel 100%
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3-n-Hexadecane 15,4%
Ethoxylat (6 OE) d'alcool 9, 5 (C9-C11)
Ethoxylat (1 OE) d'alcool 4, 8
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(C-C) Eau 70, 3 - -----
Forme : micro-émulsion huile-dans-eau (h/e) 100, 0 4-n-Doddcane 35, 3
Ethoxylat (6 OE) d'alcool 37, 9 (C9-Cl1)
Ethoxylat (OE 2, 25) d'alcool 4, 3 (C9-C11)
Alcool benzylique 6, 9
Eau 15, 6
Forme : micro-dmulsion eau- dans-huile (e/h) 100, 0 5- n-Dodécane 15, 0
Ethoxylat (7 OE) d'alcool 15, 0 secondaire (C15) (Tergitol 15-S-7)
Ethoxylat (1 OE) d'alcool 2, 0
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(C-C)
Alcool benzylique 3, 0
Eau 65, 0
Forme :
micro-emulsion h/e 100,0 6-n-Dodecane 10, 0
Ethoxylat (5 OE) d'alcool 10, 0 secondaire (C., c)
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Ethoxylat (3 OE) d'alcool 2, 0 (C12-C15) Alcool benzylique 2, 0 Eau 76, 0
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- -------
Forme : micro-emulsion h/e 100, 0 7-n-Dodecane 24, 0
Butyl Carbitol (marque commer-6, 0 ciale de Union Carbide)
Ethoxylat (2, 25 OE) d'alcool 8, 0 (C14-C15)
Oxyde de diméthyl-coprah-amine 10, 0
Eau 52, 0
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- ------Forme : micro-emulsion h/e 100, 0 8- Distéarate de PEG 400 5, 6 n-Dodecane, 22, 2 Ethoxylat (2, 25 OE) d'alcool 7, 4 (C-C) Oxyde de dimethyl-coprah-amine 7, 4 Butyl carbitol 7, 4 Eau, 50, 0
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- ------Forme :
micro-émulsion h/e 100, 0 9-n-Dodecane 48, 0 Ethoxylat (9 OE) d'alkyl (C9) 30, 0 phénol (Igepal CO-630)
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Ethoxylat (2, 25 OE) d'alcool 21, 0 (CiC) Eau 1, 0 Forme : solution e/h 100, 0 10-n-Dodecane 10, 0 Ethoxylat (9 OE) d'alkyl 5, 0 (Cg) phénol Ethoxylat (2, 25 OE) d'alcool 5, 0
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(C-C)
Butyl Carbitol 5, 7
Eau 74, 3 Forme: micro-émulsion h/e 100,0 11- n-Dodécane 54, 0
Ethoxylat (9 OE) d'alkyl 30, 0 (C9)phénol
Ethoxylat (2, 25 OE) d'alcool 14, 0 14-C15)
Eau 2, 0 , Frome: micro-émulsion e/h 100,0 12- n-Dodécane 17, 0
Ethoxylat (6 OE) d'alkyl 9, 7 (C9-C11)
Ethoxylat (1 OE) d'alcool 4, 5 (C14-C15) Eau 68, 8
Forme :
micro-emulsion e/h 100, 0
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13- n-Tridécane 15, 4 Ethoxylat (6 OE) d'alcool 9, 5 (C9-C11) Ethoxylat (1 OE) d'alcool 4, 8
EMI21.2
. c-cg) Eau 70, 3 Forme : micro-émulsion h/e 100, 0 14-n-Hexadécane
Ethoxylat (6 OE) d'alcool 31, 8 (C9-Cll)
Ethoxylat (1 OE) d'alcool 16, 9 (Cl4-C1s)
Eau 3, 3
EMI21.3
- -------
Forme : solution e/h 100, 0 15-n-Dodecane 35, 1
Ethoxylat (6 OE) d'alcool 51, 3 (C9-C11)
Alcool (C-C15) 9, 1
Eau 4, 5
EMI21.4
- -------
Forme : solution e/h 100, 0 16-n-Dodecane 14, 8
EMI21.5
Acétate d'oxohexyle 0, 2 Ethoxylat (6 OE) d'alcool 22, 0 (C9-C111)
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Alcool (Ci4-C, g) 3, 0
Eau 60, 0
Forme :
micro-emulsion h/e 100, 0 17-n-Dodecane 30, 0
Ethoxylat (5 OE) d'alcool 20, 0 (C12-C14)
Eau 50, 0
EMI22.1
- --------
Forme : gel 100, 0 18- n-Dodécane 25, 0
Ethoxylat (6 OE) d'alcool 37, 3 (C9-C11)
Alcool (C14-C15) 5,1 (Neodol 45)
Acétate d'oxyhexyle 0,4
Eau 32, 2
EMI22.2
----------
Forme : gel 100, 0 19-n-Decane 40, 9,
Ethoxylat (6 OE) d'alcool 23, 6 (C9-C11)
Ethoxylat (1 OE) d'alcool 11, 0 (C14-C15)
Eau 24, 5
Forme : gel 100, 0
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20-n-Dodecane 10, 0
Ethoxylat (5 OE) d'alcool 10, 0 (C12-C14)
Eau 80,0
Forme : micro-emulsion huile-dans-eau 100, 0 21-n-Dodécane45,0
Ethoxylat (5 OE) d'alcool 45, 0 (C12-C14)
Eau 10, 0
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Forme :
micro-emulsion eau-dans-huile'100, 0 Exemple 2
Les compositions 22 ä 24 décrites ci-dessous représentent des formulations qui, bien que toutes sous la forme de solutions limpides ä une seule phase, ne sont cependant pas aptes à une dilution infinie comme défini ici, et par suite ne sont pas
EMI23.2
conformes & l'invention. t % en poids 22-n-Dodecane 58, 8
Ethoxylat (5 OE) d'alcool 39, 2 (C12-C14)
Eau 2, 0
Forme : solution e/h 100, 0
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23- n-Tridécane (Norpar 13) 50, 0
Ethoxylat (6 OE) d'alcool 22, 2 (C9-C11)
Ethoxylat (2, 25 OE) d'alcool 17, 8 (C14-is)
Eau 10, 0
Forme :
solution e/h 100, 0
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24- n-Tridécane 40, 0
Ethoxylat (6 OE) d'alcool'27, 8 (C9-Cll)
Ethoxylat (1 OE) d'alcool 22, 2 (C9-C11) Eau 10,0
Forme : solution e/h 100, 0 Exemple 3
On présent ci-dessous la composition 25, analogue aux compositions 23 et 24, mais qui en diffère notablement par le fait qu'elle est formulée de manière ä être apte ä une dilution infinie et est donc conforme ä l'invention.
% en poids 25- n-tridécane 45, 0
Ethoxylat (6 OE) d'alcool 25, 0 (C9-C11)
Ethoxylat (2, 25 OE) d'alcool 20, 0 (C14-C15)
Eau 10, 0
Forme : solution e/h'100, 0
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Exemple 4
On suit le mode opératoire suivant pour évaluer l'efficacité des compositions de prie-détachage selon l'invention par rapport ä des compositions liquides du commerce destindes à l'elimination des salissures huileuses.
Les pièces de tissu tâchées devant être nettoyées mesurent 7, 5 x 10 cm et consistent en ce qui suit : l-huile de moteur sale sur tricot double de Dacron (HMS) ; 2 - sauce barbecue sur tricot double de Dacron (BBQ) 3 - noir de carbone dans l'huile d'olive sur percale de coton (EMPA) et 4- sébum artificiel/particules sur un melange 65% Dacron/35% coton (SEBUM).
On note la valeur mesuree de réflectance initiale (Rd initiale) des pièces tâchées. On utilise dans l'essai un double de chaque piece tâchée. On applique à chaque piece 0, 2 g du fluide de predétachage particulier que l'on laisse ensuite pénétrer pendant quatre minutes. On introduit ensuite les pieces traitées dans un récipient du type"Tergo- tomer" dont chaque compartiment contient les pièces tâchées ä tester en double (un total de 8 pièces tâchées) pour une composition de pré-détachage particulière.
Chaque compartiment du "Tergotomer" contient un litre d'eau dans laquelle est dissous 1, 3 g d'une composition detergente en poudre du commerce pour le lavage du linge, la durete de l'eau étant de 150 millionième de duretd artificielle sous forme de carbonate de calcium. Après avoir ajoute les pieces tâchées traitdes à la liqueur de lavage, on lave les pieces pendant 12 minutes à 38 C sous agitation de
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100 tr/mn. On jette ensuite la liqueur de lavage et la remplace par un litre d'eau à 38 C contenant 150 millionemes de dureté artificielle.
On rince ensuite les pièces pendant 5 minutes à 100 tr/mn, les retire de l'eau de rinçage et les laisse sdcher-ä l'air. on note ensuite la valeur mesurée de réflectance de chacune des pièces lavées (Rd finale).
Le pourcentage d'elimination des salissures (% ES) est calculé ä l'aide de l'equation suivante : % ES = Rd finale - Rd initiale X 100
92 - Rd initiale
On prépare comme indiqué ci-dessous une microdmulsion huile-dans-eau (composition A) et une solution eau-dans-huile (composition B), qui sont des compositions selon l'invention :
Composition A % en poids n-dodecane 15 Ethoxylat (6 OE) d'alcool (C9-C11) 15 Ethoxylat (1 OE) d'alcool (C14-C15) 4 Eau 66 Forme : micro-emulsion h/e 100
Composition B % en poids
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n-dodecane 44, 0 Ethoxylat (6 OE) d'alcool (C9-C11) 44, 0
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Ethoxylat (1 OE) d'alcool (C14-C15) 11 Eau 1, 0
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- -------- Forme :
solution h/e 100
On évalue les compositions A et B quant ä leur aptitude ä l'elimination des salissures selon le mode opératoire décrit ci-dessus ainsi que les quatre formulations suivantes du commerce : un produit predétachant ; une composition détergente liquide de lavage du linge ; un agent nettoyant liquide base d'essence de pin, contenant environ 30% d'essence de pin ; et un agent nettoyant tous usages & base de pétrole, contenant environ 40% de distillats de pétrole. Les résultats des esais d'élimination des salissures sont indiques ci-apres et montrent le pourcentage d'élimination des salissures obtenu pour chaque composition.
Une difference d'environ 5 unites de % ES est considérée comme le minimulm pouvant être deceld visuellement par une comparaison côte à cöte de deux tissus.
% ES
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j Produit Pre-détachant HMS BBQ EMPA SEBUM composition A 8, 2 55, 9 30, 1 73, 4 (micro-emulsion h/e) composition B 42, 2 57, 5 50, 2 68, 1 (solution e/h) Produit pre-detachant 7, 3 39, 6 49, 0 63, 5 Detergent liquide de lavage du linge 5, 1 49, 7 37, 6 72, 3
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Agent nettoyant ä base d'essence de pin 9, 8 63, 6 55, 3 66, 5 Agent nettoyant ä base de petrole 15, 9 61, 3 52, 9 67, 1
Comme le montre le tableau, la forme solution des compositions de pré-détachage de l'invention (Composition B) est nettement supérieure de par son efficacité aux quatre compositions de nettoyage et de pré-détachage du commerce. Ceci est particulièrement évident en ce qui concerne 1'élimination des tâches de HMS.
La composition en micro-émulsion h/e (Composition A) a une efficacité pratiquement équivalente à celle du produit pré-détachant du commerce et du détergent liquide pour le lavage du linge, mais globalement légèrement inférieure ä celle de l'agent nettoyant à base d 1 essence de pin et de l'agent nettoyant à base de pétrole. Ces derniers agents nettoyants sont cependant susceptibles de poser des problèmes de redeposition du solvant organique, en particulier aux temperatures supérieures, par exemple au-dessus de 100'C.
Exemple 5
On suite le mode operatoire de l'exemple 4 pour évaluer la composition C, une solution eau-dans-huile selon l'invention, par rapport ä une composition de prie-détachage liquide du commerce et à un detergent liquide du commerce pour le lavage du linge. on utilise de l'eau du robinet ä 46*C au lieu de l'eau ä
38*C contenant 150 millionièmes de dureté. Les täches testées sont HMS, BBQ, et EMPA, comme précédemment décrit.
La composition C est constituée comme suit :
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Composition C % en poids n-dodecane 48, 2 Alcool oxohexylique 0, 8 Ethoxylat (6 OE) d'alcool (C9-C11) 34, 2 Ethoxylat (1 OE) d'alcool (C14-C15) 14, 8 Eau 2, 0 Forme : solution e/h 100, 0
Les résultats des essais de nettoyage sont présentés ci-dessous : % ES
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Produit pré-ddtachant HMS BBO EMPA Composition C 30, 1 66, 1 42, 1 Produit pré-détachant, du commerce 6, 4 41, 5 37, 5 Détergent liquide pour lavage du linge 3, 2 47, 0 35, 6
Ainsi qu'il ressort du tableau ci-dessus, la composition C est nettement supérieure aux compositions du commerce en tant que composition de pré-détachage.