FR2574814A1 - Composition detergente liquide concentree homogene a adjuvant de detergence et son procede d'utilisation - Google Patents

Composition detergente liquide concentree homogene a adjuvant de detergence et son procede d'utilisation Download PDF

Info

Publication number
FR2574814A1
FR2574814A1 FR8518434A FR8518434A FR2574814A1 FR 2574814 A1 FR2574814 A1 FR 2574814A1 FR 8518434 A FR8518434 A FR 8518434A FR 8518434 A FR8518434 A FR 8518434A FR 2574814 A1 FR2574814 A1 FR 2574814A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
detergent
weight
detergent composition
water
composition according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR8518434A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2574814B1 (fr
Inventor
Michael Christopher Crossin
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Colgate Palmolive Co
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of FR2574814A1 publication Critical patent/FR2574814A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2574814B1 publication Critical patent/FR2574814B1/fr
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/34Derivatives of acids of phosphorus
    • C11D1/342Phosphonates; Phosphinates or phosphonites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

L'INVENTION CONCERNE UNE COMPOSITION DETERGENTE LIQUIDE CONCENTREE A UNE SEULE PHASE A ADJUVANT DE DETERGENCE ET SON PROCEDE D'UTILISATION. LADITE COMPOSITION COMPREND ENVIRON 15 A 18 EN POIDS D'UN SEL ADJUVANT DE DETERGENCE DU TYPE SANS PHOSPHATE, HYDROSOLUBLE; ENVIRON 15 A 23 EN POIDS D'UN DETERGENT NON IONIQUE TENSIO-ACTIF QUI EST LE PRODUIT DE CONDENSATION DE 5 A 9 MOLES D'OXYDE D'ETHYLENE ET D'UNE MOLE D'UN ALCOOL ALIPHATIQUE DE 12 A 15 ATOMES DE CARBONE; ENVIRON 1 A 6 EN POIDS D'AU MOINS UN DETERGENT AMPHOTERE CHOISI PARMI DES COMPOSES DETERGENTS DE TYPE BETAINE DETERMINES; ENVIRON 5 A 8 EN POIDS D'UN SOLUBILISANT CONSISTANT ESSENTIELLEMENT EN UN SEL DE METAL ALCALIN D'OCTYLPHOSPHONATE; ET ENVIRON 35 A 65 EN POIDS D'EAU. DOMAINE D'APPLICATION : DETERGENTS.

Description

La présente invention concerne des compositions détergentes liquides,
aqueuses, concentrées, à adjuvant de
détergence, convenant pour des formulations de blanchissa-
ge ou de pré-trempage. Plus particulièrement, elle concerne des compositions détergentes liquides aqueuses à adjuvant de détergence, qui sont fontement concentrées en surfactif et adjuvant de détergence et sont fournies sous forme de
solutions liquides limpides, homogènes, à une seule phase.
La formulation des compositions détergentes liqui-
des aqueuses concentrées à adjuvant de détergence a consti-
tué un objectif commercial dans l'art des détergents au cours des récentes années. Il est généralement nécessaire que ces compositions assurent une bonne détergence à une
faible concentration en produit dans le bain, qu'elles con-
tiennent de l'eau comme principal solvant et qu'elles soient sous la forme de solutions homogènes à une seule phase qui
présentent une durée de conservation à long terme sans su-
bir de séparation de phases. Les compositions détergentes liquides classiques contenant un adjuvant de détergence ne
sont généralement pas très concentrées. C'est-à-dire qu'el-
les sont formulées sous forme de solutions aqueuses relati-
vement diluées de manière -à solubiliser l'adjuvant de dé-
tergence et le surfactif dans la composition liquide. Pour obtenir la détergence souhaitée, il faut des concentrations
relativement élevées en un tel produit dans le bain.
Le terme "concentré" tel qu'il est utilisé dans le présent mémoire se réfère à des compositions détergentes liquides qui peuvent assurer une détergence efficace à une
concentration en produit équivalent à environ "1/4 de cou-
pelle" dans les conditions de lavage aux Etats-Unis, à sa-
voir environ 60 ml de composition détergente pour une char-
ge normale de lavage (environ 64 litres pour une machine à laver à chargement par le dessus), ce qui correspond à une concentration d'environ 0,1 % de composition détergente liquide dans le bain de lavage. Pour parvenir à un degré
commercialement acceptable de détergence à cette faible con-
centration en produit, il est nécessaire qu'une forte pro-
portion de la composition détergente soit constituée d'in-
grédients actifs, notamment de surfactif et d'adjuvant de
détergence. Ainsi, l'expression détergent liquide "concen-
tré' telle qu'utilisée dans le présent mémoire, est défi- nie comme une composition détergente qui ne contient pas
plus d'environ 65 % en poids d'eau.
En pratique, il est important d'utiliser de l'eau
comme solvant principal, sinon le seul, dans une telle com-
position détergente liquide concentrée, ce qui évite l'u-
tilisation de solvants coûteux tels que les glycols. Par conséquent, les compositions détergentes liquides décrites ici contiennent au minimum environ 35 % d'eau, par rapport
au poids de la composition liquide, une teneur en eau d'en-
viron 45 % à 60 % étant généralement préférable.
Les compositions détergentes liquides à adjuvant de détergence sont connues en pratique. Cepenidant,. en rai4 son de la solubilité limitée de l'adjuvant de détergence et du surfactif dans l'eau, ces compositions détergentes
sont généralement préparées sous forme de compositions a-
queuses relativement diluées contenant, pour la plupart,
plus de 65%, et souvent jusqu'à 93 % en poids d'eau. On uti-
lise souvent comme co-solvant un alkylène-glycol afin d'a-
méliorer la solubilité de la composition détergente à ad-
juvant de détergence. Dans les compositions aqueuses qui contiennent moins de 65 % d'eau, la proportion d'adjuvant
de détergence est généralement maintenue à un faible pour-
centage, c'est-à-dire qu'elle n'est pas supérieure à envi:-
ron 10 % en poids, de manière à améliorer la solubilité du
détergent à adjuvant de détergence dans l'eau. Pour obte-
nir une action détergente acceptable lorsqu'on les utilise dans des conditions de lavage normales aux Etats-Unis, ces compositions liquides connues sont généralement utilisées à des concentrations en-produit sensiblement supérieures à "1/4 de coupelle" (environ 0,1 % en poids), proportion
à laquelle les compositions détergentes liquides de la pré-
sente invention sont efficaces. En outre, les compositions
détergentes classiques sont généralement sous la forme d'é-
mulsions ou suspensions au lieu de former des solutions
homogènes limpides qui sont stables à l'encontre d'une sé-
paration de phases.
Les compositions détergentes décrites dans le bre-
vet des E.U.A. N 3 912 662 et dans le brevet des E.U.A.
N 4 021 377 sont représentatives de la technique antérieu-
re. Le brevet des E.U.A. N 3 912 662 décrit une composi-
tion détergente aqueuse contenant des détergents non ioni-
ques et du type bétaYne et un-adjuvant de détergence du ty-
pe polyphosphate. Dans l'exemple 1, est décrite une compo-
sition contenant 66 % d'eau et 12 % d'alkylène-glycol com-
me solvant. Le brevet des E.U.A. N 4 021 377 décrit une composition détergente liquide sans phosphate contenant un adjuvant de détergence du type citrate et un surfactif dans un solvant constitué d'eau et de glycol. La quantité
d'eau dans chacune des sept compositions décrites au Ta-
bleau 1 de ce brevet est inférieure à 26 % en poids, la ma-
jeure partie du solvant étant constituée par un alkylène-
glycol. Par conséquent, l'aptitude à fournir une composi-
tion détergente liquide économique qui utilise de l'eau comme principal solvant tout en étant encore sous la forme d'une solution limpide concentrée à une seule phase reste
un problème à résoudre pour formuler une composition dé-
tergente liquide concentrée à adjuvant de détergence com-
mercialement acceptable.
La présente invention fournit une composition dé-
tergente liquide homogène à une seule phase aqueuse con-
centrée à adjuvant de détergence comprenant: (a) environ 15 à 18 % en poids d'un sel adjuvant de détergence sans phosphate, hydrosoluble;
(b) environ 15 à 23 % en poids d'un composé déter-
gent non ionique tensio-actif qui est le pro-
duit de condensation de 5 à 9 moles d'oxyde
d'éthylène avec une mole d'un alcool aliphati-
que contenant 12 à 15 atomes de carbone; (c) environ 1 à 6 % en poids d'au moins un composé détergent amphotère choisi dans le groupe consistant en (i) des composés détergents du type bétaine de structure R2
R -CH2 -N+ - R4- COO
i
R3
(ii) des composés détergents du type alkyl-
amidobétaine de structure:
0 -R2
0 T
R1- C - NH - R5 - N+ -R4 - COO
R3 dans lesquelles R est un groupe alkyle ou un mél1nge de groupes alkyle contenant 9 à.,
13 atomes de carbone, R2 et R3 sont indépen-
damment des groupes méthyle ou éthyle, et R4 et R5 sont indépendamment des radicaux méthylène, éthylène ou propylène; (d) environ 5 à 8 % en poids d'un solubilisant consistant essentiellement en un sel de métal
alcalin d'octylphosphonate; et -
(e) environ 35 à 65 Z en poids d'eau.
Conformément au procédé de l'invention, le blan-
chissage de matières tachées et/ou salies est effectué par mise en contact de ces matières avec une solution aqueuse
de la composition détergente liquide définie ci-dessus.
Contrairement aux compositions détergentes liquides
à adjuvant de détergence connues dans la technique, les com-
positions de la présente invention contiennent une forte concentration d'adjuvant de détergence et de surfactif et
sont cependant caractérisées comme étant des solutions lim-
pides homogènes à une seule phase qui sont physiquement
stables sur des périodes de temps prolongées de conserva-
tion et dans une large plage de températures. Les combi-
naisons particulières de détergents non ioniques et de type bétaïne avec un sel adjuvant de détergence sans phosphate
et un solubilisant selon l'invention forment de façon inat-
tendue des solutions aqueuses limpides à une seule phase
à forte concentration à la fois en surfactif et en adju-
vant de détergence. Du point de vue commercial, les présen-
tes compositions sont particulièrement avantageuses: el-
les sont relativement économiques à:formuler en ce sens
qu'elles utilisent de l'eau comme principal solvant et évi-
tent l'utilisation de cosolvants coûteux tels que les al-
kylène-glycols en proportions autres que mineures; elles fournissent un pouvoir détergent efficace à des faibles
concentrations en produit dans le bain de lavage, notam-
ment à une concentration dite de 1:4 de coupelle, une con-
centration avantageusement basse dans les conditions de lavage aux EtatsUnis; et ce sont des solutions homogènes, évitant les problèmes de nonuniformité et de séparation
de phases associés à l'entreposage et à l'utilisation.d'é-
mulsions et dispersions.
Le composé détergent non ionique des compositions détergentes liquides décrites peut constituer environ 15
à 23 %, et de préférence 17 à 19 % en poids de la composi-
tion détergente, et le détergent amphotère constitue géné-
ralement environ 1 à 6 %, de préférence 2 à 4 % en poids de ces compositions. Les quantités relatives de chacun des détergents susmentionnés sont généralement déterminées par la quantité de sel adjuvant de détergence utilisée. Plus les concentrations en adjuvant de détergence sont élevées dans la plage de 15 à 18 %, plus faible est la concentra-'
tion maximale en détergent non ionique que l'on peut. utili-
ser dans la composition et qui peut former encore une so-
lution stable à une seule phase. Inversement, aux concentra-
tions supérieures en sel adjuvant de détergence, la concen-
tration en détergent amphotère et en stabilisant est de
préférence accrue dans les plages de concentrations indi-
quées ci-dessus, de manière à solubiliser le mélange et former une solution limpide à une seule phase ayant le
pouvoir détergent requis. Ainsi, par exemple, à une concen-
tration en adjuvant de détergence d'environ 17 % ou plus,
la concentration préférée en surfactif non ionique est d'en-
viron 16 à 18 %, celle du détergent amphotère est d'envi-
ron 2 à 4 %, et plus avantageusement d'aq.moins 3 %, etkla concentration en solubilisant est d'environ 7 à 8 %, tous
les pourcentages étant exprimés par rapport à la composi-
tion totale.
Le détergent non ionique synthétique utilisé dans
la mise en pratique de l'invention est spécifique des com-
posés qui sont le produit de condensation de 5 à 9 moles
d'oxyde d'éthylène (OE) avec un alcool aliphatique compor-
tant 12 à 15 atomes de carbone. L'alcool aliphatique est de préférence un alcool à chaîne droite, et mieux encore il s'agit d'un alcool gras ou d'un mélange de tels alcools
contenant une moyenne de 12 à 13 atomes de carbone par mole.
Le nombre de groupes oxyde d'éthMlène par mole d'alcool est de préférence en moyenne d'environ 6 à 7, par exemple
6,5 ou 7, Neodol 23-6.5 et Neodol 25-7 étant particulié-
rement préférés pour être utilisés dans ce cas, ces deux
produits étant fabriqués par Shell Chemical Company,-Inc.
Les détergents amphotéres les plus utiles dans les compositions de l'invention sont les composés détergents
du type béta ne et alkyl-amido-bêtaine ayant les structu-
res suivantes: (i) bétaîne R2 R1 - CH2 - - COo-; et R3 (ii) alkyl-amidobétaTne R2
0 4
R1 - C - NH - R5 - N± R4 - COO0
R3 formules dans chacune desquelles Rl représente une chaine alkylique ou un mélange de groupes alkyle contenant 9 à 13 atomes de carbone; R2 et R3 sont indépendamment un groupe méthyle ou éthyle; et R4 et R5 sont indépendamment
des radicaux méthylène, éthylène ou propylène.
Lorsque R1 est un mélange de groupes alkyle de
diverses longueurs de chaine, il est préférable que ce mé-
lange soit principalement constitué de groupes alkyle de 9 à 13 atomes de carbone, bien qu'il suffise, bien que cell
soit moins avantageux, que seul le groupe alkyle prédomi-
nant du mélange contienne 9 à 13 atomes de carbone et que les chaines alkyliques restantes se situent hors de cette plage. R1 est de préférence dérivé d'huile de coprah.i
2 3 4
R2, R et R sont de préférence des groupes méthyl et R5 est de préférence un radical propylène. Par conséquer les bétaînes que l'on préfère utiliser ici sont l'acétate de coprah-diméthylammonium (coprah-béta ne) et l'acétate dE
coprah-amidopropyl-diméthylammonium (coprah-amido-béta ne).
On peut éventuellement utiliser un détergent anio-
nique en quantités mineures pour renforcer les détergents non ioniques et amphbtéres dans les présentes compositions détergentes liquides. En général, la quantité de détergent
anionique est inférieure à environ 3 - en poids de la com-
position totale en raison de la solubilité limitée de tels
détergents dans la composition détergente liquide à adju-
vant de détergence. Les alkyl-benzène-sulfonates dans les-
quels le groupe alkyle contient 10 à 18 atomes de carbone
ont une solubilité particulièrement limitée dans les pré-
sentes compositions, et par suite, il est préférable que les présentes compositions soientLsensiblement-dépourvues de tels composés afin d'éviter le risque d'une séparation
du produit.
8 -
Les détergents anioniques que l'on préfère utili-
ser ici sont les alcools gras supérieurs éthoxylés sulfa-
tés de formule RO(C2H40)mS03M,-dans laquelle R est un groupe alkyle gras de 10 à 18 ou 20 atomes de carbone, m est compris entre 2 et 6 ou 8 (il a de préférence une va-
leur égale à environ 1/5 à 1/2 du nombre d'atomes de car-
bone de R), et M est un cation de solubilisation formant
un sel par exemple métal alcalin, ammonium (alkyle infé-
rieur)amino ou (alcanol inférieur)amino. Un sulfate d'al-
cool polyéthoxylé détergent est disponible à Shell Chemi-
cal Company et est commercialisé sous la désignation Neo-
dol 25-3S.
L'eau est le principal solvant contenu dans les
compositions détergentes liquides-concentrées. La concen-
tration en eau peut varier d'environ 35 à 65 %, une concen-
tration dans la plage de 45 à 60 % en poids étant générale-
ment préférable. Un cosolvant tel!qu'un alkylêne-glycol, par exemple l'éthylène-glycol ou le propylène-glycol, peut
éventuellement être utilisé en quantités mineures afin d'a-
méliorer la solubilité du surfactif et de l'adjuvant de
détergende dans la solution. La concentration en alkylène-
glycol dans la composition détergente doit, au cas o il est présent, être inférieure à environ 10 % en poids de la composition totale, de préférence inférieure à environ 5 %, et mieux encore la composition est sensiblement dépourvue
d'un tel alkylène-glycol.
La composition détergente contient un sel de mé-
tal alcalin d'octyl-phosphonate en raison de ses proprié-
tés solubilisantes vis-à-vis des surfactifs non ioniques et des sels adjuvants de détergence. Ce solubilisant est
utilisé en une proportion de 5 à 8 % en poids de la compo-
sition totale, une concentration d'au moins 7 % étant pré-
férable lorsque-la concentration en sel adjuvant de déter-
gence est d'environ 17 % ou supérieure.
L'octyl-phosphonate est représenté par la formule o
C8 _OH
OH dans laquelle C8 représente une chaîne aliphatique de huit
atomes de carbone, de préférence alkyle.
Les sels adjuvants de détergence sans phosphate
sont utilisés dans les présentes compositions en propor-
tions comprises généralement entre environ 15 et 18 % en poids. Des exemples particuliers d'adjuvants de détergents
minéraux hydrosolubles sans phosphate comprennent les car-
bonates, bicarbonates et silicates minéraux hydrosolubles.
Les carbonates, bicarbonates et silicates de métaux alca-
lins (par exemple de sodium et de potassium) sont particu-
lièrement utiles ici.
Les adjuvants organiques hydrosolubles de déter-
gence sont également utiles et ils comprennent les polyacé-
tates, carboxylates, polycarboxylates et polyhydroxysulfo-
nates de métal alcalin, d'ammonium et d'ammonium substitué.
Des exemples particuliers de polyacétate et polycarboxyla-
tes, adjuvants de détergence, comprennent les sels de sodium,
potassium, lithiumi ammonium et ammonium substitué de l'a-
cide éthyléne-diaminetêtracétique, de l'acide nitrilotriacé-
tique, des acides benzène-polycarboxyliques (c'est-à-dire penta- et tétra), de l'acide carboxyméthoxysuccinique et
de l'acide citrique. Telle qu'on l'utilise ici, l'expres-
sion "adjuvant de détergence" n'englobe pas les surfactifs ni les savons tels que les sels hydrosolubles d'acides gras
supérieurs contenant environ 8 à 20 atomes de carbone.
Les agents fluorescents d'avivage optique ou azu-
rants utilisés dans les compositions détergentes liquides
sont des constituants importants des compositions déter-
gentes modernes qui confèrent au linge et matières lavés un aspect brillant en sorte que le linge n'est pas seulement propre, mais également il a l'aspect propre. Bien qu'il
soit possible d'utiliser un seul agent d'avivage pour at-
teindre un but particulier dans les compositions détergen-
tes liquides de l'invention, il est généralement souhai-
table d'utiliser des mélanges d'agents d'avivage qui exer-
ceront des effets d'avivage satisfaisants sur le coton, les Nylons, les polyesters et des mélanges de ces matières
et qui sont également stables à l'égard de l'agent de blan-
chiment. Une description convenable de ces types d'agents
d'avivage optique se trouve dans l'article "The Require-
ments of Present Day Detergent Fluorescent Whitening Agents" de A.E. Siegrist, J. Am. Oil Chemists Soc., janvier 1978 (vol.55). Cet article et le brevet des E.U.A. N 3 812 041,
qui sont tous deux cités ici à titre de référence contien-
nent des descriptions détaillées d'une grande diversité d'a-
gents d'avivage optique appropriés.
Parmi les agents d'avivage qui sont utiles dans les compositions détergentes liquides de l'invention, on peut citer: Calcofluor 5 BM (American Cyanamid); Tinopal
LPW (Ciba); SOF A-2001 (Ciba); CDW (Hilton-Davis); Phor-
wite RKH, Phorwite BBH et Phorwite BHC (Verona); CSL, pou-
dre, acide (American Cyanamid); FB 766 (Verona); Blanco-
phor PD (GAF); UNPA (Geigy); Tinopal RBS 200 (Geigy).
Les compositions détergentes liquides peuvent contenir des adjuvants pour présenter d'autres propriétés,
d'ordre fonctionnel ou esthétique. Parmi les adjuvants uti-
les, on peut citer des agents de mise en suspension des
salissures ou d'antiredéposition, par exemple l'alcool poly-
* vinylique, le sel de sodium de la carboxyméthyl-cellulose, l'hydroxypropylméthyl-cellulose; des épaississants par exemple des gommes, des alginates, la gélose; des agents
exalteurs de mousse, par exemple le diéthanolamide lauri-
que-myristique; des suppresseurs de mousse, par exemple
les silicones; des bactéricides, par exemple le tribromo-
salicylanilide, l'hexachlorophène; des colorants; des pigments (dispersables dans 1 'eau); des conservateurs;
des absorbeurs d'ultraviolets; des assouplissants de tis-
sus; des enzymes; des agents opacifiants, par exemple des
Z574814
ll suspensions de polystyrène; et des parfums. Naturellement ces matières seront choisies sur la base des propriétés
que l'on désire pour le produit terminé, leur compatibili-
té avec les autres constituants, et leur solubilité dans la composition liquide.
Les compositions liquides de la présente inven-
tion sont efficaces et faciles à utiliser. Comparativement
à des poudres détergentes de blanchissage pour gros lava-
ges, on utilise des volumes très inférieurs des liquides
de l'invention pour obtenir un nettoyage comparable du lin.
ge sali. Par exemple, en utilisant une formulation typique préférée de la présente invention, il ne faut qu'envinon
71 grammes ou 1/4 de coupelle de liquide pour un bac de la-
vage plein dans une machine à laver automatique à charge-
ment par le dessus dans laquelle le volume d'eau est d'en-
viron 64 litres; et il en faut encore moins pour des ma-
chines à chargement frontal. Ainsi, la concentration de la composition détergente liquide dans l'eau de lavage est de-l'ordre d'environ 0,1 %. Habituellement, la proportion
de composition liquide dans la solution de lavage est com-
prise entre environ 0,05 et 0,3 %, de préférence entre O,lC et 0,20 %. Les proportions des divers constituants de la composition liquide peuvent varier proportionnellement. On peut obtenir des résultats équivalents en utilisant de plus fortes proportions d'une formulation plus diluée mais la quantité supérieure nécessaire nécessitera davantage
d'emballage et sera généralement moins commode pour le con-
sommateur.
EXEMPLE 1
Une composition détergente liquide concentrée à
adjuvant de détergence selon l'invention est formulée com-
me décrit ci-après. Les pourcentages indiqués se réfèrent au composant à 100 % d'activité
257-4814
COMPOSANT POUR CENT EN POIDS
Citrate de sodium 17,2 Alcool en C12-C13 éthoxylé (6,5 moles OE/mole d'alcool) 17,6 Coprah-amido-bétane(l) 3,1 Octyl-phosphonate(2) (sel de potassium) 7,0 Agent d'avivage et colorant 0,2 Eau Le reste
(1) Fourni sous forme de "Varion CADG", une solution aqueu-
se de coprah-amido-bétaïne vendue pan Sherex Chemical Company. (2) Le phosphonate est fourni sous forme de "HoerS-2413" vendu par American Hoechst Company, qui est ensuite amené à réagir avec de l'hydroxyde de potassium pour
former le sel potassique.
La composition liquide décrite ci-dessus est un détergent liquide homogènezlimpide de couleur bleue à une seule phase ayant une viscosité d'environ 80 mPa.s à 24 C et que l'on verse facilement d'une bouteille de détergent
en matière plastique munie d'un orifice d'évacuation d'en-
viron 2,5 cm. Le détergent liquide est utilisé pour laver
une charge mixte de linge sale comprenant des pièces de co-
ton et des pièces de polyester/coton salies avec une salis-
sure particulaire et avec du sébum. La température de la-
vage est de 49 C et la concentration du détergent liquide dans le bain de lavage est d'environ 0,1 Z en poids. Après lavage, les articles lavés sont rincés à l'eau de ville puis séchés. Le degré d'élimination des taches est mesuré en faisant un relevé de la réflectance pour chaque pièce
d'essai tachée avant et après lavage en utilisant un colo-
rimètre Gardner XL-20.
L'opération de blanchissage décrite ci-dessus est
répétée avec un détergent témoin, une composition détergen-
te liquide aqueuse du commerce à adjuvant de détergence,
contenant 19 % de dodécylbenzène-sulfonate, 10 % de ci-
trate de sodilum, 7 % d'alcool éthoxylé comme surfactif
et 5 % de toluène-sulfonate de sodium comme hydrotrope uti-
lisé à une concentration de 1/2 coupelle c'est-à-dire d'environ 0,2 % en poids dans le bain. Le pouvoir déter-
gent des deux compositions est comparé sur la base de l'é-
limination des taches mesurée obtenue pendant le blanchis-
sage. Le pouvoir détergent du détergent liquide de l'inven-
tion à une concentration de 1/4 de coupelle s'est montré équivalent ou supérieur à celui obtenu avec le détergent liquide témoin à une concentrationnde 1/2 coupelle en ce
qui concerne les tissus blanchis salis et tachés.
EXEMPLE 2
L'effet de l'incorporation d'un détergent du type bétaTne non conformément à l'invention dans une composition détergente liquide à adjuvant de détergence contenant un surfactif non ionique et une forte concentration d'adjUvant
de détergence est mis en évidence en préparant deux compo-
sitions liquides telles que décrites dans l'Exemple 1, à la différence que l-a coprah-amido-bétaïne de la composition de l'Exemple 1 est remplacée dans la première composition par la stéaryl-bétaïne et, dans la seconde composition, par la palmityl-béta ne. Les deux compositions résultantes sont instables et forment des phases séparées contrairement à la solution limpide stable qui caractérise la composition de
l'Exemple 1.
EXEMPLE 3
On conduit des essais de détergence avec les compo-
sitions A et B formulées comme indiqué ci-après. Les nom-
bres figurant sur le tableau représentent le pourcentage
en poids de chaque composant de la composition liquide.
COMPOSANT A B
Citrate de sodium 17,2 17,2 Alcool éthoxylé en C12-C13 17,6 22,0 (6,5 moles de OE/mole d'alcool) Coprah-amido-bétaTne 3,1 - Octyl-phosphonate 7, 0 14,0 (sel de potassium) Eau Le reste Le reste
ds Les compositions A et B sont des solutions limpi-
des à une seule phase. La composition A est une composi-
tion de l'invention précédemment décrite dans l'Exemple 1.
La composition B représente la formulation la plus perfor-
mante, du point de vue de la détergence comme mesuré à une
concentration de 0,1 % dans le bain, des compositions con-
tenant les mêmes composants de la Composition A à l'excep-
tion de la suppression de la béta ne utilisée comme déter-
gent et qui forment une solution limpide à une seule phase.
La composition B n'est pas conforme à l'invention.
La détergence des Compositions A et B est déter-
minée dans un récipient du type Tergotometer fabriqué par U.S. Testing Company sur les tissus d'essai suivants dans les conditions indiquées:
TISSUS D'ESSAI
TFN - Salissure de tissu d'essai sur Nylon PCC - Argile de Piscataway sur coton TFC - Salissure d'essai sur coton PCDC - Argile de Piscataway sur Dacron-Coton EMPA - EMPA 101 sur coton lourd
CONDITIONS DE LAVAGE
Concentration en détergent liquide 0,10 % Température de l'eau 49 C Dureté de 1leau Environ 150 ppm sous forme de carbonate de calcium
A la fin du lavage, les pièces d'essai sont rin-
cées à l'eau de ville puis séchées. On fait un relevé de 1
réflectance de chaque pièce d'essai avant et après le la-
vage en utilisant un colorimètre Gardner XL-20. Les valeur
de la variation de réflectance (à Rd); sont indiquées ci-
dessous au Tableau 1 pour chacun des tissus d'essai sus-
mentionnés. Une différence supérieure à 0,8 entre deux va-
leurs de R-d est considérée comme significative pour tous les tissus d'essai lavés excepté pour les mesures sur EMPA et PCDC o seules les valeurs de ARd supérieures à 1,3 soI
considérées comme significatives.
TABLEAU 1 Valeurs A Rd pour des Tissus lavés avec les compositions A et B
COMPOSITION TFN PCC EMPA TFC PCDC
A 38 25 18 8 32
B 35 24 17 8 33
Le Tableau 1 démontre la détergence imprévisible-
ment améliorée associée à l'utilisation d'une composition
selon l'invention par rapport-à une composition détergen-
te liquide à une seule phase analogue mais qui n'est pas formulée selon l'invention. On constate que la composition A est supérieure à la composition B en ce qui concerne deux
des cinq tissus d'essai lavés; et essentiellement équiva-
lents, en détergence, aux trois autres tissus lavés;

Claims (17)

REVENDI C A T I 0 N S
1 - Composition détergente liquide homogène aqueu-
se concentrée à une seule phase à adjuvant de détergence, caractérisée en ce qu'elle comprendi: (a) environ 15 à 18 % en poids d'un sel adjuvant de détergence sans phosphate hydrosoluble;
(b) environ 15 à 23 % en poids d'un composé déter-
gent ionique tensio-actif qui est le produit de condensa-
tion de 5 à 9 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'un alcool aliphatique contenant 12 à 15 atomes de carbone;
(c) environ I à 6 Z en poids d'au moins un déter-
gent amphotère choisi dans le groupe consistant en (i) des composés détergents du type bétaîne ayant la structure:
R2
1 R2 4
R1 - CH2 - N+ - R4 - C00; et mtJ R3 (ii) des composés détergents du type alkyl-amido-bétaine ayant la structure: R2
R1 -C - NH - R5 - N+ - R4 - COO
R3
dans lesquelles Ri est un groupe alkyle ou un mé-
lange de groupes alkyle contenant 9 à 13 atomes
de carbone, R2 et R3 sont indépendamment un grou-
pe méthyle ou éthyle et R et R sont indépendam-
ment des radicaux méthylène, éthylène, ou propy-
lène; (d) environ 5 à 8 % en poids d'un solubilisant
consistant essentiellement en un sel de métal alcalin d'oc-
tyl-phosphonate; et
(e) environ 35 à 65 % enpoids d'eau.
2 - Composition détergente selon la revendication
1, caractérisée en ce que ledit composé détergent non io-
nique est le produit de condensation de 6 à 7 moles d'oxy-
de d'éthylène avec une mole d'alcool aliphatique contenant 12 ou 13 atomes de carbone. 3 - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que le sel adjuvant de détergence est
le citrate de sodium.
4 - Composition détergente selon la revendication io 1, caractérisée en ce que R1 dans les structures desdites bétaïnes utilisées comme détergents est dérivé d'huile de coprah, R2 et R3 sont chacun un groupe méthyle, et R4 est
un radical méthylène.
- Composition détergente selon la revendication
1, caractérisée en ce que la bétaine utilisée comme déter-
gent est l'acétate de coprah- amidopropyldiméthyl-ammonium.
6 - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient moins d'environ 3 %
en poids d'un composé détergent anionique tensio-actif.
7 - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est sensiblement exempte de
détergent anionique du type(alkyle en C10-C18)benzène-sul-
fonate. 8 - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient moins d'environ 10%
en poids d'un alkylène-glycol.
9 - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce'qu'elle est sensiblement exempte d'alkylène-glycol.
10 - Composition détergente selon l.a revendica-
tion 1, caractérisée en ce qu'elle contient environ 45 à
% en poids d'eau.
ll - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que la concentration en sel adjuvant
de détergence est d'environ 17 % et la plage de concentra-
tion en composé détergent non ionique est d'environ 16 à
18 % en poids de la composition.
12 - Composition détergente selon la revendication
1, caractérisée en ce que la concentration en le solubi-
lisant dans la composition est d'environ 7 % en poids.
13 - Procédé de blanchissage, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en contact les tissus tachés et/ou
salis à laver avec une composition détergente liquide ho-
mogène aqueuse concentrée à une seule phase comprenant: (a) environ 15 à 18 % en poids d'un sel adjuvant de détergence sans phosphate hydrosoluble;
(b) environ 15 à 23 % en poids d'un composé déter-
gent non ionique tensio-actif qui est le pro-
duit de condensation de 5 à 9 moles d'oxyde
d'éthylène avec une mole d'un alcool aliphati-
que contenant 12 à 15 atomes de carbone; (c) environ 1 à 6 % en poids d'au moins un composé
détergent amphotère choisi dans le groupe con-
sistant en (i) composés détergents du type bétaïne ayant la structure: R2 R1 - CH2 - N+ - R4 - COO; et R3
(ii) composés détergents du type alkyl-amido-
bétaine ayant la structure: R2
O I
R1 - C - NH - R5 N+ - R4 - COO
R3 dans lesquelles R1 est un groupe alkyle ou un mélange de groupes alkyle contenant 9 à
13 atomes de carbone, R2 et R3 sont indépen-
damment des groupes méthyle ou éthyle et R4
et R5 sont indépendamment des radicaux méthy-
lène, éthylène ou propylene; (d) environ 5 à 8 % en poids d'un solubilisant consistant essentiellement en un sel de métal alcalin d'octylphosphonate; et
(e) environ 35 à 65 % en poids d'eau.
14 - Procédé selon la revendication 13, caracté-
risé en ce que le sel. adjuvant de détergence est le citra-
te de sodium.
lO
15 - Procédé selon la revendication 13, caracté-
risé en ce que ledit composé détergent non ionique est le produit de condensation de 6 à 7 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'un alcool aliphatique contenant 12 ou 13
atomes de carbone.
16 - Procédé selon la revendication 13, caracté-
risé en ce que R1 dans les structures desdits composés dé-
tergents du type bétaïne est dérive d'huile de coprah, R2 et R3 sont chacun un groupe méthyle et R4 est un radical méthylène.
17 - Procédé selon la revendication 13, caracté-
risé en ce que la composition détergente liquide est sen-
siblement exempte de détergent anionique du type (alkyle
en Clo-Cl8)benzene-sulfonate.
18 - Procédé selon la revendication 13, caracté-
risé en ce que la composition détergente liquide est sensi-
blement exempte d'alkylène-glycol.
19 - Procédé selon la revendication 13, caracté-
risé en ce que la composition détergente liquide contient
environ 45 à 60 % en poids d'eau.
20 - Procédé selon la revendication 13, caracté-
risé en ce que la concentration en sel adjuvant de déter-
gence est d'environ 17 % et la plage de concentration du composé détergent non ionique est d'environ 16 à 18 % en
poids de la composition.
- 21 - Procédé selon la revendication 13, caracté-
risé en ce que la contentration en le solubilisant dans la
composition liquide est d'environ 7 % en poids.
22 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la concentration en composition détergente dans
l'eau de lavage est d'environ 0,1 % en poids.
FR858518434A 1984-12-18 1985-12-12 Composition detergente liquide concentree homogene a adjuvant de detergence et son procede d'utilisation Expired FR2574814B1 (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/682,972 US4582636A (en) 1984-12-18 1984-12-18 Concentrated homogeneous built liquid detergent composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2574814A1 true FR2574814A1 (fr) 1986-06-20
FR2574814B1 FR2574814B1 (fr) 1989-09-01

Family

ID=24742018

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR858518434A Expired FR2574814B1 (fr) 1984-12-18 1985-12-12 Composition detergente liquide concentree homogene a adjuvant de detergence et son procede d'utilisation

Country Status (34)

Country Link
US (1) US4582636A (fr)
JP (1) JPS61145299A (fr)
KR (1) KR930003938B1 (fr)
AR (1) AR242259A1 (fr)
AT (1) AT394862B (fr)
AU (1) AU578334B2 (fr)
BE (1) BE903875A (fr)
BR (1) BR8506328A (fr)
CA (1) CA1259881A (fr)
CH (1) CH668077A5 (fr)
DE (1) DE3544268A1 (fr)
DK (1) DK160772C (fr)
EG (1) EG17407A (fr)
ES (1) ES8708248A1 (fr)
FI (1) FI78116C (fr)
FR (1) FR2574814B1 (fr)
GB (1) GB2169307B (fr)
GR (1) GR853045B (fr)
HK (2) HK82692A (fr)
IN (1) IN165673B (fr)
IT (1) IT1182084B (fr)
LU (1) LU86214A1 (fr)
MX (1) MX163215B (fr)
NL (1) NL8503483A (fr)
NO (1) NO166135C (fr)
NZ (1) NZ214411A (fr)
PH (1) PH21199A (fr)
PT (1) PT81671B (fr)
SE (1) SE461397B (fr)
SG (1) SG31091G (fr)
TR (1) TR23821A (fr)
ZA (1) ZA859269B (fr)
ZM (1) ZM9785A1 (fr)
ZW (1) ZW21985A1 (fr)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5132053A (en) * 1984-12-18 1992-07-21 Colgate-Palmolive Company Concentrated single-phase built liquid detergent composition and laundering method
US4908147A (en) * 1986-02-19 1990-03-13 Ciba-Geigy Corporation Aqueous self preserving soft contact lens solution and method
US4830782A (en) * 1987-08-31 1989-05-16 Colgate-Palmolive Company Hot water wash cycle built nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition containing amphoteric surfactant and method of use
US5372741A (en) * 1991-11-27 1994-12-13 Ethone-Omi, Inc. Aqueous degreasing composition and process
DE4227391C1 (de) * 1992-08-19 1993-09-30 Goldschmidt Ag Th Wäßrige Zubereitungen, die Betaine auf Basis polymerer Fettsäuren enthalten
WO1996038520A1 (fr) * 1995-06-01 1996-12-05 Henkel Corporation Composition tensioactive contenant de l'alkyle sulfonate, de l'alkyle polyglycoside, un amide et une betaine
CA2181125A1 (fr) * 1995-07-14 1997-01-15 Gladys S. Gabriel Stabilisation des enzymes dans des compositions detergentes pour lessive
US5883065A (en) * 1996-01-22 1999-03-16 The Procter & Gamble Company Phase separated detergent composition
EP0856577B1 (fr) * 1997-02-03 2004-05-06 The Procter & Gamble Company Compositions de nettoyage aqueuses liquides
US20080108537A1 (en) * 2006-11-03 2008-05-08 Rees Wayne M Corrosion inhibitor system for mildly acidic to ph neutral halogen bleach-containing cleaning compositions
CN103966035A (zh) * 2013-01-30 2014-08-06 石家庄菠莉亚日用化工有限公司 一种环保型节水超浓缩清洗剂及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1617181A1 (de) * 1966-09-06 1971-02-18 Procter & Gamble Detergensmischung
DE2301728A1 (de) * 1973-01-13 1974-07-18 Henkel & Cie Gmbh Fluessige wasch- und waschhilfsmittel mit einem gehalt an vergrauungsverhuetenden zusaetzen
FR2343806A1 (fr) * 1976-03-11 1977-10-07 Unilever Nv Composition detergente liquide avec adjuvant actif, ayant une stabilite au stockage amelioree

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3235505A (en) * 1961-09-20 1966-02-15 Monsanto Co Detergent processes
SE339731B (fr) * 1964-10-06 1971-10-18 Procter & Gamble
AU4561368A (en) * 1969-10-30 1970-05-07 The Procter & Gamble Company Mono and fiphthalimidinyl derivatives and their use in detergent and bleach compositions
US3876563A (en) * 1972-09-22 1975-04-08 Procter & Gamble Liquid detergent compositions
FR2327310A1 (fr) * 1972-11-30 1977-05-06 Modokemi Ab Composition detergente liquide
US4122043A (en) * 1973-12-19 1978-10-24 Polytrol Chemical Corporation Amidobetaine containing detergent composition non-toxic to aquatic life
US3958928A (en) * 1975-05-05 1976-05-25 Lever Brothers Company Reduced-staining colorant system for liquid laundry detergents
GB1600018A (en) * 1977-05-06 1981-10-14 Unilever Ltd Liquid detergent composition
CA1115618A (fr) * 1977-07-01 1982-01-05 Unilever Limited Detergents
US4284532A (en) * 1979-10-11 1981-08-18 The Procter & Gamble Company Stable liquid detergent compositions
AU546621B2 (en) * 1980-05-27 1985-09-12 Procter & Gamble Company, The Liquid detergents containing terpenes

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1617181A1 (de) * 1966-09-06 1971-02-18 Procter & Gamble Detergensmischung
DE2301728A1 (de) * 1973-01-13 1974-07-18 Henkel & Cie Gmbh Fluessige wasch- und waschhilfsmittel mit einem gehalt an vergrauungsverhuetenden zusaetzen
FR2343806A1 (fr) * 1976-03-11 1977-10-07 Unilever Nv Composition detergente liquide avec adjuvant actif, ayant une stabilite au stockage amelioree

Also Published As

Publication number Publication date
DK591885A (da) 1986-06-19
BR8506328A (pt) 1986-08-26
NL8503483A (nl) 1986-07-16
FI78116B (fi) 1989-02-28
CH668077A5 (de) 1988-11-30
MX163215B (es) 1992-03-11
FI854876A (fi) 1986-06-19
PT81671A (en) 1986-01-01
ZA859269B (en) 1987-07-29
SG31091G (en) 1991-07-26
NO166135B (no) 1991-02-25
SE8505908L (sv) 1986-06-19
AT394862B (de) 1992-07-10
PT81671B (pt) 1988-08-17
AR242259A1 (es) 1993-03-31
BE903875A (fr) 1986-06-17
SE461397B (sv) 1990-02-12
NZ214411A (en) 1988-10-28
US4582636A (en) 1986-04-15
DK591885D0 (da) 1985-12-18
FR2574814B1 (fr) 1989-09-01
ES8708248A1 (es) 1987-10-01
GB2169307B (en) 1988-05-05
AU5084585A (en) 1986-06-26
KR860005004A (ko) 1986-07-16
DE3544268A1 (de) 1986-06-19
KR930003938B1 (ko) 1993-05-17
HK82692A (en) 1992-11-06
PH21199A (en) 1987-08-19
DK160772C (da) 1991-09-30
ES550045A0 (es) 1987-10-01
CA1259881A (fr) 1989-09-26
JPS61145299A (ja) 1986-07-02
AU578334B2 (en) 1988-10-20
GB8531143D0 (en) 1986-01-29
HK48793A (en) 1993-05-27
NO855084L (no) 1986-06-19
ATA365785A (de) 1991-12-15
DK160772B (da) 1991-04-15
GR853045B (fr) 1986-04-18
FI78116C (fi) 1989-06-12
SE8505908D0 (sv) 1985-12-13
NO166135C (no) 1991-06-05
ZW21985A1 (en) 1986-06-11
LU86214A1 (fr) 1986-06-25
GB2169307A (en) 1986-07-09
IN165673B (fr) 1989-12-02
IT8548910A0 (it) 1985-12-11
IT1182084B (it) 1987-09-30
EG17407A (en) 1991-03-30
TR23821A (tr) 1990-09-13
FI854876A0 (fi) 1985-12-10
ZM9785A1 (en) 1987-06-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BE1001742A5 (fr) Compositions nettoyantes liquides en microemulsion.
EP0629690B1 (fr) Emulsions aqueuses stables d'agents tensioactifs non-ioniques
FR2569716A1 (fr) Compositions de detergent-assouplissant pour cycle de lavage et dont l'assouplissant a une plus grande affinite pour les tissus
FR2574814A1 (fr) Composition detergente liquide concentree homogene a adjuvant de detergence et son procede d'utilisation
FI83232B (fi) Byktvaettmedelskompositioner.
LU85391A1 (fr) Composition detergente liquide a une seule phase,stabilisee,chargee d'adjuvant de detergence et contenant des enzymes,et procede de lavage utilisant cette composition
FR2574813A1 (fr) Composition detergente liquide concentree a une seule phase et a adjuvant de detergence et son procede d'utilisation
FR2585363A1 (fr) Composition detergente liquide renforcee stabilisee contenant des enzymes, et procede de lavage la mettant en oeuvre
BE1003814A3 (fr) Composition detergente liquide antistatique et son procede d'utilisation pour laver du linge.
JPS61233098A (ja) 硬い表面を有する物品の手による洗浄法
LU86126A1 (fr) Compositions detergente liquide assouplissante et antistatique et son application au nettoyage de tissus
US5132053A (en) Concentrated single-phase built liquid detergent composition and laundering method
PL186663B1 (pl) Zastosowanie wodnej kompozycji
BE898436A (fr) Composition détergente liquide contenant un mélange d'enzymes et procédé de lavage du linge l'utilisant.
JP2001501646A (ja) 漂白剤を含む濃縮アルカリアイソトロピック洗浄剤液体
JP5580165B2 (ja) 塗布用洗浄剤組成物
FR2615202A1 (fr) Compositions detergentes contenant un adoucissant
LU86662A1 (fr) Composition detergente et procede utilisant cette composition pour le lavage du linge a l'eau froide
FR2571756A1 (fr) Compositions de detergent assouplissant pour cycle de lavage en eau chaude
BE897905A (fr) Composition de blanchiment et de lavage à base d'un peroxyacide
LU86066A1 (fr) Composition de detergent-assouplissant pour cycle de lavage
BE843636A (fr) Compositions detergentes liquides pour lavage a l'eau froide

Legal Events

Date Code Title Description
ST Notification of lapse