AT358747B - Verfahren zur herstellung von neuen d-homo- steroiden - Google Patents
Verfahren zur herstellung von neuen d-homo- steroidenInfo
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- AT358747B AT358747B AT246878A AT246878A AT358747B AT 358747 B AT358747 B AT 358747B AT 246878 A AT246878 A AT 246878A AT 246878 A AT246878 A AT 246878A AT 358747 B AT358747 B AT 358747B
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Description
<Desc/Clms Page number 1> Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen D-Homosteroiden der Formel EMI1.1 worin R3 (H, H) oder (a-H, ss-O-Acyl), R"nieder-Alkyl, R 17aa Äthinyl, 1-Propinyl, nieder-Alkyl, Vinyl, Chloräthinyl, Butadiinyl oder Propadienyl bedeuten und die punktierte Linie im A-Ring eine zusätzliche C-C-Bindung in 4, 5- oder 5 (10)-Stellung bezeichnet. Die D-Homosteroide der Formel (I) können erfindungsgemäss dadurch erhalten werden, dass man ein D-Homosteroid der Formel EMI1.2 worin R", R und die punktierte Linie im A-Ring die angegebene Bedeutung besitzen, mit einer EMI1.3 kannter Weise umsetzt. Der Ausdruck Acyl soll insbesondere organische Säurereste bezeichnen, z. B. Reste von Alkancarbonsäuren wie Essigsäure, Propionsäure, Capronsäure, Valeriansäure ; oder Oxalsäure, Bernsteinsäure, Citronensäure oder Reste von aromatischen Carbonsäurenwie Benzoesäure. Niedere Alkylreste können bis zu 7 C-Atome enthalten und geradkettig oder verzweigt sein. Beispiele hiefür sind Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl und Isomeren. Bevorzugte Reste R"sind Methyl und Äthyl. Eine bevorzugte Verbindungsgruppe innerhalb der Formel (I) sind die Verbindungen, worin R"Methyl oder Äthyl und die Doppelbindung in Ring A in 4,5-Stellung ist. Die Reaktion der 17a-Ketogruppe einer Verbindung der Formel (II) kann mit einer Grignardverbindung, wie Äthinylmagnesiumbromid, Propinylmagnesiumbromid oder Vinylmagnesiumbromid oder mit einer alkalimetallorganischen Verbindung, wie Na-, K-, Li-acetylid oder Vinyllithium durchgeführt werden. Geeignete Lösungsmittel für diese Umsetzung sind Kohlenwasserstoffe, z. B. EMI1.4 kommen Dosierungen von 0,01 bis 0, 1 mg/kg in Betracht. Weiterhin wurde eine androgene Wirkung beobachtet. Die Verfahrensprodukte können in Form pharmazeutischer Präparate Verwendung finden, welche sie in Mischung mit einem für die enterale, oder parenterale Applikation geeigneten pharmazeutischen, organischen oder anorganischen inerten Trägermaterial, wie z. B. Wasser, Gelatine, Gummi arabicum, Milchzucker, Stärke, Magnesiumstearat, Talk, pflanzliche Öle, Polyalkylenglykole, Vaseline usw. enthalten und können in fester Form, z. B. als Tabletten, Dragées, Suppositorien, Kapseln ; oder in flüssiger Form, z. B. als Lösungen, Suspensionen oder Emulsionen vorliegen. <Desc/Clms Page number 2> Die als Ausgangsmaterial verwendeten D-Homosteroide der Formel (II) können wie nachstehend beschrieben oder in Analogie dazu hergestellt werden. Beispiel : Zu einer Lösung von 2, 6 g 13-Äthyl-D-homo-gona-4, 16-dien-17a-on in 50 ml absolutem Tetrahydrofuran gibt man 1, 66 g Lithiumacetylid-Äthylendiamin-Komplex und rührte die Mischung unter ständigem Durchleiten von Acetylen 90 min bei Raumtemperatur. Zur Aufarbeitung wurde die Mischung vorsichtig auf 250 ml Wasser gegossen und mit Äther dreimal extrahiert. Die Äther-Extrakte wurden mit Wasser gewaschen, mit Na2 SO4 getrocknet und im Vakuum eingedampft. Der Rückstand wurde auf 100 g Silicagel chromatographiert. Mit Hexan-Aceton (95 : 5) wurde 1, 8 g reines 17a α-Äthinyl-13-äthyl-17a-hydroxy-D-homo-gona-4,16-dien eluiert. Smp. 95 bis 97 C (Äther-Hexan), EMI2.1 Das Ausgangsmaterial kann wie folgt hergestellt werden : Eine Lösung von 3, 14 g 13-Äthyl-3-methoxy-D-homo-gona-2,5(10),16-trien-17ass- ol in 150 ml Methanol wurde mit 10 ml 1 N und 3 ml konz. wässeriger Salzsäure versetzt und während 12 h bei 250C gerührt. Das Methanol wurde am Rollverdampfer eingeengt und der wässerige Rückstand dreimal mit Dichlormethan ausgezogen. Die organischen Phasen lieferten nach Waschen mit Bicarbonatlösung, Trocknen über Natriumsulfat und Einengen am Rollverdampfer 2, 9 g 13-Äthyl-17ass-hydro- xy-D-homo-gona-4, 16-dien-3-on ; Smp. 191 bis 192 C. 4, 0 g 17a ss-Hydroxy-13-äthyl-D-homo-gona-4,16-dien-3-on wurden mit Äthandithiol in Methanol und Bortrifluordiätherat als Katalysator zu 3, 3-Äthylendithio-13-äthyl-17ass-hydroxy-D-homo-gona- - 4, 16-dien vom Smp. 156 bis 158 C umgesetzt. Dieses wurde in Tetrahydrofuran gelöst, zu einer EMI2.2 schliessend durch Zugabe von 800 mg Lithium in 50 ml flüssigem Ammoniak zu dem amorphen 13-Äthyl-17ass-hydroxy-D-homo-gona-4,16-dien reduziert. 1, 90 g dieser Substanz wurden in 65 ml Aceton gelöst, auf 0 C abgekühlt, und innert 5 min mit 2, 0 ml Jones-Reagens (CrOs in 8 N HzSO) EMI2.3 **WARNUNG** Ende DESC Feld kannt Anfang CLMS uberlappen**.
Claims (1)
- EMI2.4 EMI2.5 eine zusätzliche C-C-Bindung in 4, 5- oder 5 (10)-Stellung bezeichnet, dadurch gekennzeichnet, dass man ein D-Homosteroid der Formel <Desc/Clms Page number 3> EMI3.1 worin R", R und die punktierte Linie im A-Ring die angegebene Bedeutung besitzen, mit einer den Rest R 17 a a enthaltenden Grignard- oder alkalimetallorganischen Verbindung in an sich bekannter Weise umsetzt.2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsmaterial eine Verbindung der Formel (II) einsetzt, worin R"Methyl oder Äthyl darstellt und die Doppelbindung sich in Ring A in 4,5-Stellung befindet.3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsmaterial eine Verbindung der Formel (III) einsetzt, worin R"aa Athinyl oder Chloräthinyl bedeutet.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT246878A AT358747B (de) | 1974-10-18 | 1978-04-07 | Verfahren zur herstellung von neuen d-homo- steroiden |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH1398974A CH606113A5 (de) | 1974-10-18 | 1974-10-18 | |
AT793775A AT348697B (de) | 1974-10-18 | 1975-10-17 | Verfahren zur herstellung von neuen d- homosteroiden |
AT246878A AT358747B (de) | 1974-10-18 | 1978-04-07 | Verfahren zur herstellung von neuen d-homo- steroiden |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ATA246878A ATA246878A (de) | 1980-02-15 |
AT358747B true AT358747B (de) | 1980-09-25 |
Family
ID=27148646
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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AT246878A AT358747B (de) | 1974-10-18 | 1978-04-07 | Verfahren zur herstellung von neuen d-homo- steroiden |
Country Status (1)
Country | Link |
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AT (1) | AT358747B (de) |
-
1978
- 1978-04-07 AT AT246878A patent/AT358747B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATA246878A (de) | 1980-02-15 |
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