WO2024070969A1

WO2024070969A1 - 抗菌抗ウイルス薄膜及び光学製品

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Publication number: WO2024070969A1
Application number: PCT/JP2023/034566
Authority: WO
Inventors: 紘子鈴木; 宏寿高橋
Original assignee: 東海光学株式会社
Priority date: 2022-09-29
Filing date: 2023-09-22
Publication date: 2024-04-04

Abstract

【課題】抗菌抗ウイルス性を有する薄膜である抗菌抗ウイルス薄膜、及び光学製品を提供する。【解決手段】抗菌抗ウイルス薄膜１は、複数の空孔Ｐを有する吸水層４を有しており、吸水層４の物理膜厚が６μｍ以上であり、吸水層４の蒸気試験により得られる防曇性能持続時間を、吸水層４の物理膜厚（実測膜厚、単位μｍ）で割って得られる単位膜厚（１μｍ）当たりの防曇性能持続時間が、４秒／μｍ以上である。蒸気試験は、吸水層４側の表面に対し、４０℃の自然蒸発に係る蒸気を持続的に当てて、当て始めから曇り始めるまでの時間を防曇性能持続時間として計測することで行われる。

Description

抗菌抗ウイルス薄膜及び光学製品

　本発明は、抗菌抗ウイルス性、又は抗菌性及び抗ウイルス性の少なくとも何れかを呈する薄膜である抗菌抗ウイルス薄膜、及び度無し眼鏡レンズ、サングラスレンズを含む眼鏡レンズといった光学製品に関する。

　曇りを抑制する性質である防曇性の硬化膜を、物品の表面に対して形成可能な塗料組成物として、特許第６３４０５３９号公報（特許文献１）に記載されたものが知られている。この塗料組成物は、４種のモノマーに由来する各構成単位（ａ－１）～（ａ－４）を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）、ポリオール化合物（Ｂ）、及び多官能イソシアネート化合物（Ｃ）を、それぞれ所定範囲内の質量％において含んでいる。
　この塗料組成物は、次のように構成される。即ち、（Ａ）の構成単位（ａ－１）は、アミド基を有しており、水分を抱え込み易く、水分を吸収し易い。（Ｃ）は（Ａ）と架橋反応して硬化膜の形成に寄与するところ、（ａ－１）の硬化後の架橋密度が高すぎると、水分が入り込む隙間が小さくなり、水分が吸収され難くなるため、架橋補助剤として（Ｂ）が配合されることで、必要な架橋密度を保った状態で水分吸収のための隙間が設けられる。（Ａ）の構成単位（ａ－２）は、ポリカプロラクトン構造を有し、その柔軟な化学骨格により、硬化膜の柔軟性、弾力性を向上させ、硬化膜の耐擦傷性を向上させる。（Ａ）の構成単位（ａ－４）は、ポリジメチルシロキサン鎖を有し、硬化膜の滑り性を向上させ、硬化膜の耐擦傷性を向上させる。（Ａ）の構成単位（ａ－３）は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートであり、硬化膜において（ａ－２）より硬く、主に（ａ－２）によりもたらされる柔軟性を調整して、弾力性とのバランスの取れたものとする。

特許第６３４０５３９号公報

　本願出願人は、上述の塗料組成物及び防曇性の硬化膜について耐擦傷性及び滑り性の向上を目的として改良を進めていたときに、硬化膜が抗菌抗ウイルス性を備え得るとの着想を得た。

　本発明の主な目的は、抗菌抗ウイルス性を有する薄膜である抗菌抗ウイルス薄膜、及び抗菌抗ウイルス性を有する光学製品を提供することである。

　本明細書は、抗菌抗ウイルス薄膜を開示する。この抗菌抗ウイルス薄膜は、複数の孔を有する有孔層を有している。有孔層の物理膜厚は、６μｍ以上であっても良い。有孔層の蒸気試験により得られる防曇性能持続時間を、前記有孔層の物理膜厚で割って得られる単位膜厚当たりの防曇性能持続時間は、４秒／μｍ以上であっても良い。蒸気試験は、有孔層側の表面に対し、４０℃の自然蒸発に係る蒸気を持続的に当てて、当て始めから曇り始めるまでの時間を防曇性能持続時間として計測することで行われても良い。
　又、本明細書は、光学製品を開示する。この光学製品は、上記抗菌抗ウイルス薄膜と、基材と、を有する。

　本発明の主な効果は、抗菌抗ウイルス性を有する薄膜である抗菌抗ウイルス薄膜、及び抗菌抗ウイルス性を有する光学製品が提供されることである。

本発明の実施形態に係る防曇性プラスチック眼鏡レンズの模式的な断面図である。実施例１－２をインク染み込み試験の対象として、各インク乾燥時の試験対象を当該表面側から写した白黒写真である。実施例１－２をインク染み込み試験の対象として、各インク乾拭き直後の試験対象を裏面側から写した白黒写真である。実施例１－２をインク染み込み試験の対象として、各インクのアセトン拭き直後の試験対象を裏面側から写した白黒写真である。多数の空孔を有する抗菌抗ウイルス薄膜である吸水層の物理膜厚が十分である場合の、抗菌抗ウイルス薄膜及び大腸菌を示す模式図である。多数の空孔を有する薄膜である吸水層の物理膜厚が十分でない場合の、薄膜及び大腸菌を示す模式図である。

　以下、本発明に係る実施の形態の例が、適宜図面に基づいて説明される。
　尚、本発明の形態は、これらの例に限定されない。
　又、化学式等における基（原子団）の表記において、置換か無置換かを記していない表記は、置換基を有さないもの及び置換基を有するものの双方を包含するものである。例えば、アルキル基は、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）だけでなく、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）を包含するものである。
　更に、（メタ）アクリルは、アクリル及びメタアクリルの双方を包含する。（メタ）アクリレート等の類似する表記についても、同様である。
　加えて、モノマー（ａ－１）に由来する構成単位が、構成単位（ａ－１）と呼ばれることがある。モノマー（ａ－２）に由来する構成単位等の類似する表記についても、同様である。
　又、本発明の実施形態等における各種の物性等の説明には、実際に確認された性質の他、化学構造等から合理的に推測される性質が含まれる。

　以下、第１形態について説明する。
　本願出願人は、特許第６３４０５３９号公報における防曇性の硬化膜を物品の表面に対して形成可能な塗料組成物を、耐擦傷性及び滑り性の向上を目的として改良を進め、プラスチック眼鏡レンズに対し改良された防曇性の硬化膜を形成した防曇性プラスチック眼鏡レンズについて特許出願を行った。当該出願は特願２０２１－１６４９８５であり、本願出願時において非公開である。
　更に、本願出願人は、塗料組成物及び硬化膜の改良を進めていたときに、この改良された硬化膜が抗菌抗ウイルス性、又は抗菌性及び抗ウイルス性の少なくとも何れかを備えることを見出した。次の第１形態は、かような防曇性硬化膜としての防曇性薄膜に関する。
　又更に、本願出願人は、かような改良に係る特定の防曇性硬化膜だけでなく、所定の防曇性薄膜であれば、抗菌抗ウイルス性を具備し得ることを見出した。後述の第２形態以降は、それら所定の防曇性薄膜に関する。

　図１に示されるように、当該第１形態に係る抗菌抗ウイルス薄膜１は、有孔層としての吸水層４と、撥水層６と、を有する。
　又、当該第１形態に係る光学製品１０は、抗菌抗ウイルス薄膜１と、基材１２と、を有する。
　光学製品１０は、例えば眼鏡レンズである。
　尚、撥水層６は、省略されても良い。

　光学製品１０において、基材１２の１以上の面に配置された成膜面Ｍの上（空気側）に、抗菌抗ウイルス薄膜１が形成される。
　基材１２は、例えばプラスチック製である。
　基材１２は、例えば眼鏡レンズ基材である。
　基材１２の材質は、好ましくは、ＣＲ－３９として知られるポリジエチレングリコールビスアリルカーボネートを含むアリル系樹脂、チオウレタン系樹脂、エピスルフィド系樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルメタクリレートの共重合体、ポリカーボネート、セルロースアセテート、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂、及びポリウレタン樹脂の少なくとも何れかである。

　抗菌抗ウイルス薄膜１の吸水層４は、吸水性樹脂層である。
　吸水層４は、基材１２の成膜面Ｍの上に形成される。
　吸水層４は、次の成分を含有する組成物から形成される。
　即ち、組成物は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）、エポキシド（Ｃ）を含有する。

　（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、下記一般式（１）で表されるモノマー（ａ－１）に由来する構成単位と、下記一般式（２）で表されるモノマー（ａ－２）に由来する構成単位と、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（ａ－３）に由来する構成単位と、下記一般式（３）で表されるモノマー（ａ－４）に由来する構成単位と、を有する。

　一般式（１）中、Ｒ_１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ_２及びＲ_３は水素原子又は炭素数１～３の直鎖若しくは分岐のアルキル基であり、Ｒ_２及びＲ_３は互いに同一であっても良いし、それぞれ異なっていても良い。

　一般式（２）中、Ｒ_４は水素原子又はメチル基であり、ｎ_１は１以上５以下の整数である。

　一般式（３）中、Ｒ_５は水素原子又はメチル基であり、Ｒ_６は２価の有機基である。ｎ_２は０又は１以上の整数である。

　（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、当該樹脂を構成する全構成単位１００質量％に対し、モノマー（ａ－１）に由来する構成単位が２０質量％以上６５質量％以下であり、モノマー（ａ－２）に由来する構成単位が１０質量％以上４０質量％以下であり、モノマー（ａ－４）に由来する構成単位が１質量％以上１０質量％以下である。

　多官能イソシアネート化合物（Ｂ）は、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物である。イソシアネート基には、脱離性基で保護されたイソシアネート基が含まれる。
　多官能イソシアネート化合物の官能基数は、好ましくは１分子当たり２個以上６個以下であり、更に好ましくは１分子当たり２個以上４個以下である。

　エポキシド（Ｃ）は、複数のエポキシ基を有する有機化合物である。エポキシド（Ｃ）は、好ましくは２個のエポキシ基を有するものであり、更に好ましくは炭素原子について直鎖であり、その双方の末端にそれぞれエポキシ基が配されたものである。
　エポキシド（Ｃ）は、他の成分からの遊離を抑制するため、好ましくは１以上の水酸基を有する。

　尚、組成物は、他の成分を更に含んでも良い。他の成分として、組成物（塗料）を作製するうえで使われる添加剤が用いられても良い。
　例えば、硬化触媒、紫外線吸収剤、光安定剤、界面活性剤、レベリング剤、及び消泡剤の少なくとも何れかが用いられても良い。

　吸水層４は、かような組成物を成膜面Ｍに塗布して重合させることにより成膜される。
　吸水層４の構成は、当該組成物の塗布という製法により特定されるものとみられる可能性があり、たとえそうであるとしても、いわゆる不可能・非実際的事情を有することから、かような特定は許されるものと思料される。
　即ち、種々のモノマーを組み合わせた当該組成物の重合物として、多種多様なものが存在し、他の重合物と区別するために、具体例を羅列することで吸水層４をその構造又は特性により直接特定することはおよそ実際的でない。
　又、かような組成物の重合物特有の構造及び特性は現状知られておらず、又その構造及び特性を探求することは、仮にかような構造及び特性が存在したとしても、多大な設備と時間を要しておよそ不可能あるいは非実際的であると思料される。
　従って、吸水層４が、上記組成物の塗布という製法により特定されるものとみられたとしても、かような特定は許されるべきである。
　尚、上記特許文献１では、特定の組成物から形成された硬化膜の発明が特許となっている（当該特許の請求項７参照）。

　撥水層６は、吸水層４の上（空気側、基材１２と反対側）に配置される。
　撥水層６の物理膜厚は、好ましくは吸水層４の物理膜厚以下である。撥水層６の物理膜厚は、好ましくは０．５ｎｍ以上２０ｎｍ以下であり、より好ましくは１ｎｍ以上１０ｎｍ以下である。
　撥水層６の主成分は、アミノ変性シリコーン及びメルカプト変性シリコーンの少なくとも一方である。ここで、主成分とは、質量％において過半となることである。
　撥水層６は、好ましくは、吸水層４の最上層であり、最も空気側に配置される層とされる。
　尚、撥水層６の上に、１以上の別の層が配置されても良い。又、吸水層４及び撥水層６の間に、１以上の別の層が配置されても良い。基材１２及び吸水層４の間に、１以上の別の層が配置されても良い。基材１２及び吸水層４の間の層は、プライマー層（下地層）であっても良い。基材１２の表面にプライマー層等が形成されている場合には、プライマー層等の表面が基材１２の表面と取り扱われても良い。プライマー層は、吸水層４と基材１２との密着性の向上のために配置される連結層であっても良い。プライマー層は、例えば、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、有機ケイ素系樹脂等である。プライマー層は、例えば、基材１２をプライマー液に浸漬させるディップ法を用いて成膜させる。プライマー層は、スプレー法、ロールコート法、スピンコート法の何れかによって成膜されても良い。

　撥水層６は、アミノ変性シリコーン及びメルカプト変性シリコーンの少なくとも一方を主成分とする撥水剤から形成される。
　撥水剤の量は、撥水層６において、吸水層４への水分の吸着又は吸収の妨害が抑制されつつ、撥水性が発揮される状態となるものに設定される。
　撥水層６は、好ましくは、当該撥水剤が付着された吸水層４付き基材１２が、乾燥されることにより形成され、更に好ましくは、当該撥水剤が付着された吸水層４付き基材１２が、加熱乾燥されることにより形成される。
　又、撥水層６の形成時、好ましくは、当該撥水剤の付着の前に、前処理として吸水層４付き基材１２の洗浄処理が行われる。洗浄処理は、例えば、超音波洗浄機による洗浄、プラズマ洗浄機による洗浄、酸－アルカリ等による脱脂の少なくとも何れかである。超音波洗浄機による超音波処理では、吸水層４付き基材１２に超音波が作用する。プラズマ洗浄機によるプラズマ処理では、吸水層４付き基材１２にプラズマが作用する。かような洗浄処理により、撥水層６の密着性が向上する。尚、同様の前処理が、吸水層４及び他の層の少なくとも何れかの形成前に行われても良い。
　撥水層６の構成は、当該撥水剤からの形成という製法により特定されるものとみられる可能性があり、たとえそうであるとしても、いわゆる不可能・非実際的事情を有することから、かような特定は許されるものと思料される。
　即ち、撥水剤から導かれる撥水層６の分子構造として、多種多様なものが存在し、他の構造と区別するために、具体例を羅列することで撥水層６をその構造又は特性により直接特定することはおよそ実際的でない。
　又、撥水剤から導かれる統一的な構造及び特性は現状知られておらず、又その統一的な構造及び特性を探求することは、仮にかような構造及び特性が存在したとしても、多大な設備と時間を要しておよそ不可能あるいは非実際的であると思料される。
　従って、撥水層６が、上記撥水剤からの形成という製法により特定されるものとみられたとしても、かような特定は許されるべきである。

　吸水層４に係る組成物の成分の一つである（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）が、更に詳述される。

　構成単位（ａ－１）は、アミド基を有しており、親水性が大きく、水分を抱え込み易い。このため、吸水層４の上方に付着した水分は、吸水層４内部へと吸収される。よって、抗菌抗ウイルス薄膜１における曇りの発生が抑制される。換言すると、構成単位（ａ－１）は、抗菌抗ウイルス薄膜１に防曇性を付与する。又、アミド基は、高分子化に伴い、水素結合を介した複雑なネットワークにより多孔質構造を形成することが知られている。即ち、構成単位（ａ－１）が含まれることにより、抗菌抗ウイルス薄膜１に水分吸着性又は水分吸収性を呈する多孔性構造が付与される。

　構成単位（ａ－２）は、いわゆるポリカプロラクトン構造を有する。ポリカプロラクトン構造は、その柔軟な化学骨格により、吸水層４の柔軟性及び弾力性の向上に寄与する。
　構成単位（ａ－４）は、ポリジメチルシロキサン鎖を有する。ポリジメチルシロキサン鎖は、吸水層４の滑り性の向上に寄与する。
　そして、吸水層４は、これら構成単位（ａ－２）及び構成単位（ａ－４）により、吸水層４側に加わる外力に対して、柔軟性及び弾力性で吸収作用を及ぼしつつ、滑り性で逃がす作用を及ぼすことで、傷の付着を抑制する。即ち、吸水層４に、耐裂傷性が付与される。

　又、構成単位（ａ－２）は、末端に水酸基を有する。よって、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）と架橋反応を起こし、吸水層４の形成に寄与する。
　ここで、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）との架橋反応が、構成単位（ａ－２）のみに係るものとされると、吸水層４は、柔らかくなり過ぎ、十分な柔軟性を呈しつつ弾力性に欠けるものとなる。
　よって、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の成分として、構成単位（ａ－２）よりも硬い構成単位（ａ－３）が含まれることで、柔軟性及び弾力性が調和した吸水層４が得られる。構成単位（ａ－３）は、水酸基を含む。

　更に、構成単位（ａ－２）は、ポリカプロラクトン構造により、吸水層４の柔軟性及び弾力性を高める一方、吸水層４の摩擦抵抗を高める。よって、構成単位（ａ－２）が優位である吸水層４を指で撫でると、指に引っ掛かりを感じ易く、抵抗を感じ易い。
　他方、構成単位（ａ－４）は、ポリジメチルシロキサン鎖により、吸水層４に滑り性を付与し、吸水層４の摩擦抵抗を減らすところ、構成単位（ａ－４）の存在比率は、構成単位（ａ－２）の存在比率よりも小さいため、十分な耐裂傷性が得られたとしても、十分に低い摩擦抵抗は得難い。吸水層４における抵抗感の減少には、滑り性に加え、所定程度以上の硬さが必要である。
　そこで、水酸基を有する構成単位（ａ－２）及び構成単位（ａ－３）の比率のバランスが取られた状態で、水酸基に対するイソシアネート基の比率である当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１未満となる特定の範囲に設定されることにより、摩擦抵抗が十分に低減される程度に吸水層４の硬さが向上される。当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１未満であると、イソシアネート基が水酸基より少なくなる。イソシアネート基が水酸基より少ないと、架橋に関与しないイソシアネート基が減少する。つまり、吸水層４の架橋密度が高くなり、吸水層４の硬さが向上し、摩擦抵抗が小さくなる。
　但し、当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が小さ過ぎる場合、吸水層４形成の基礎となる架橋点が少なくなり過ぎ、吸水層４の強度が不十分となる。よって、当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）には下限が存在する。

　（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、典型的には、モノマー（ａ－１）、モノマー（ａ－２）、モノマー（ａ－３）及びモノマー（ａ－４）の重合により得られる。
　尚、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の構成単位の全てが（メタ）アクリル系モノマーに由来する構成単位でなくても良い。即ち、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル系ではないモノマーに由来する構成単位を一部含んでいても良い。但し、（メタ）アクリル構造に由来する効果が十分に得られるようにするため、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の構成単位の５０質量％以上が（メタ）アクリル系モノマーに由来する構成単位であることが好ましい。又、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の構成単位の８０質量％以上が（メタ）アクリル系モノマーに由来する構成単位であることがより好ましく、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の構成単位の１００質量％が（メタ）アクリル系モノマーに由来する構成単位であることが更に好ましい。

　モノマー（ａ－１）は、上記一般式（１）の構造を持つものであれば、特に限定されない。モノマー（ａ－１）は、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミドである。
　モノマー（ａ－１）は、少なくとも１種を用いれば良く、２種以上を組み合わせて用いても良い。例えば、上記に挙げたモノマーのうち２種以上を用いて重合反応を行うことで（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を得ても良い。

　モノマー（ａ－１）は、吸水層４の防曇性能の向上の観点から、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミドを含むことが特に好ましい。
　（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）中のモノマー（ａ－１）に由来する構成単位は、当該樹脂の全構成単位に対して、２０質量％以上６５質量％以下で含まれ、より好ましくは３５質量％以上６０質量％以下で含まれ、更に好ましくは４０質量％以上５５質量％以下で含まれる。
　モノマー（ａ－１）に由来する構成単位が２０質量％未満では、実用に適した防曇性能を発揮する吸水層４を形成することが困難である。一方、モノマー（ａ－１）に由来する構成単位が６５質量％を超えると、相対的に他のモノマーに由来する構成単位の比率が低下して、組成物全体としてのバランスが比較的に悪くなる。

　モノマー（ａ－２）は、上記一般式（２）の構造を持つものであれば、特に限定されない。モノマー（ａ－２）は、例えば、株式会社ダイセル製「プラクセルＦ」シリーズである。
　（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）中のモノマー（ａ－２）に由来する構成単位は、当該樹脂の全構成単位に対して、１０質量％以上４０質量％以下で含まれ、より好ましくは２０質量％以上３８質量％以下で含まれ、更に好ましくは２５質量％以上３５質量％以下で含まれる。
　モノマー（ａ－２）に由来する構成単位が１０質量％未満では、吸水層４の柔軟性が不十分となる。一方、モノマー（ａ－２）に由来する構成単位が４０質量％を超えると、吸水層４の弾力性が不十分となる。
　尚、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、モノマー（ａ－２）に由来する繰り返し単位を複数種含んでいても良い。例えば、上記「プラクセルＦ」シリーズに属する２種以上の化合物を含んだ状態での重合により、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）が得られても良い。

　モノマー（ａ－３）は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートである。モノマー（ａ－３）は、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
　（メタ）アクリル系樹脂中（Ａ）のモノマー（ａ－３）に由来する構成単位は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の全構成単位に対して、１質量％以上３０質量％以下で含むことが好ましく、２質量％以上２０質量％以下で含むことがより好ましく、３質量％以上１５質量％以下で含むことが更に好ましい。

　モノマー（ａ－３）は、モノマー（ａ－２）と同様に水酸基を有し、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）と架橋反応を起こし、吸水層４を形成する。モノマー（ａ－２）だけで架橋反応を生じさせ、吸水層４が形成されるのではなく、モノマー（ａ－３）と共に多官能イソシアネート化合物（Ｂ）と架橋反応を生じさせ、吸水層４が形成されることで、吸水層４は、種々の物性を兼ね備えたものとなる。
　（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、モノマー（ａ－２）及びモノマー（ａ－３）に由来する構成単位を含むため、全体として水酸基を有する、すなわち水酸基価を有する樹脂である。このため、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）と反応し、架橋構造を形成することができる。
　（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の水酸基価は、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが更に好ましい。ここで、水酸基価とは、試料１ｇをアセチル化させたとき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに必要とする水酸化カリウムのｍｇ数のことである。
　水酸基価がかような数値範囲とされることで、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）と反応し、架橋構造が適切に制御される。そのため、吸水層４の柔軟性及び弾力性が維持された状態で、吸水層４が硬くなる。よって、吸水層４の耐擦傷性と摩擦抵抗の低減との、より高度な両立が図られる。

　モノマー（ａ－４）は、上記一般式（３）の構造を持つものであれば特に限定されない。モノマー（ａ－４）は、例えば、ＪＮＣ株式会社製サイラプレーン「ＦＭ－０７１１」、「ＦＭ－０７２１」、及び「ＦＭ－０７２５」、信越化学工業株式会社製「Ｘ－２２－１７４ＤＸ」、及び「Ｘ－２２－２４２６」、並びに東亞合成株式会社製「ＡＫ－５」、「ＡＫ－３２」である。
　（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、モノマー（ａ－４）に由来する繰り返し単位を複数種含んでいても良い。例えば、上記に挙げたモノマーのうち２種以上を用いて重合反応を行うことで（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）が得られても良い。
　（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）中のモノマー（ａ－４）に由来する構成単位は、当該樹脂の全構成単位に対して、１質量％以上１０質量％以下で含まれ、より好ましくは２質量％以上８質量％以下で含まれ、更に好ましくは３質量％以上７質量％以下で含まれる。
　モノマー（ａ－４）に由来する構成単位が１質量％未満である場合、十分な耐擦傷性を有する吸水層４が得難い。一方、モノマー（ａ－４）に由来する構成単位が１０質量％を超える場合、均質な（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を合成することが難しくなる。これは、モノマー（ａ－１）がアミド基を有して極めて水になじみ易い親水性となっていることに対し、モノマー（ａ－４）が比較的疎水性に強いものとなっているため、互いに混ざり難いことによる。

　（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、構成単位（ａ－１）、構成単位（ａ－２）、構成単位（ａ－３）、及び構成単位（ａ－４）以外の任意の構成単位（ａ－５）を含んでも良いし、含まなくても良い。構成単位（ａ－５）は、例えば、以下で表されるモノマーに由来する構成単位が挙げられる。（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、このような構成単位（ａ－５）を含むことで、そのガラス転移温度、及び吸水層４の物性（硬さ、柔らかさ等）の調整がなされる。
　即ち、構成単位（ａ－５）は、例えば一般式ＣＨ２＝ＣＲ－ＣＯＯ－Ｒ’で表されるモノマー由来の構成単位である。ここで、Ｒは水素原子またはメチル基であり、Ｒ’はアルキル基、単環または多環のシクロアルキル基、アリール基、又はアラルキル基である。かようなモノマーは、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ－ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、及びベンジル（メタ）アクリレートである。これらの中でも、Ｒ’が炭素数１以上８以下のアルキル基であるものが好ましく、Ｒ’が１以上６以下のアルキル基であるものがより好ましく、Ｒ’が１以上４以下のアルキル基であるものが更に好ましい。
　（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、構成単位（ａ－５）に該当する繰り返し単位を複数種含んでいても良い。例えば、上記モノマーのうち２種以上を用いて重合反応が行われることで、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）が得られても良い。
　（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）が構成単位（ａ－５）を含む場合、その含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の全構成単位に対して、好ましくは１質量％以上４０質量％以下、より好ましくは３質量％以上３０質量％以下、更に好ましくは５質量％以上２０質量％以下である。

　（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないところ、好ましくは１００００以上１０００００以下であり、より好ましくは２００００以上７００００以下であり、更に好ましくは３００００以上６００００以下である。重量平均分子量が１００００以上であれば、防曇性能が付与され易く、重量平均分子量が１０００００以下であれば、塗装適性が付与され易い。
　重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレンを用いて求めることができる。

　（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度は、特に限定されないところ、好ましくは２０℃以上１２０℃以下であり、より好ましくは３０℃以上１１０℃以下であり、更に好ましくは３５℃以上１００℃以下である。尚、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度は、種々の方法で求めることが可能である。当該ガラス転移温度は、例えば、Ｆｏｘの式に基づいて求めることができる。特殊モノマー、多官能モノマー等のように、ガラス転移温度が不明のモノマーについては、ガラス転移温度が判明しているモノマーのみを用いてガラス転移温度が求められる。

　（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、典型的には重合反応により得られる。重合反応は、ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合等の各種方法であれば良く、この中でもラジカル重合が好ましい。また、重合は、溶液重合、懸濁重合、及び乳化重合等の何れであっても良い。これらのうち、重合の精密な制御等の観点から、溶液重合が好ましい。

　ラジカル重合の重合開始剤は、公知のものを用い得る。当該重合開始剤は、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、２，２－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）、及び２，２－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシオクタノエート、ジイソブチルパーオキサイド、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシピバレート、デカノイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、及びｔ－ブチルパーオキシベンゾエート等の過酸化物系開始剤、過酸化水素と鉄（ＩＩ）塩、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウム等、酸化剤と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤等が挙げられる。これらは、１種単独で用いられても良いし、２種以上併せて用いられても良い。
　重合開始剤の配合量は、特に限定されないところ、重合するモノマーの混合液全体が１００質量部とされた場合に、０．００１質量部以上１０質量部以下とされることが好ましい。

　又、重合反応に際しては、適宜、公知の連鎖移動剤、重合禁止剤、分子量調整剤等が用いられても良い。更に、重合反応は、１段階で行われても良いし、２段階以上で行われても良い。重合反応の温度は、特に限定されないところ、典型的には５０℃以上２００℃以下であり、好ましくは８０℃以上１５０℃以下である。

　吸水層４に係る組成物の成分の一つである多官能イソシアネート化合物（Ｂ）が、更に詳述される。

　多官能イソシアネート化合物（Ｂ）は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）に含まれる構成単位（ａ－２）及び構成単位（ａ－３）が有する水酸基と架橋反応を起こす。
　多官能イソシアネート化合物（Ｂ）は、１分子中に２個以上の、脱離性基で保護されたイソシアネート基を含むイソシアネート基を有する化合物である。多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の官能基数は、好ましくは１分子あたり２個以上６個以下、更に好ましくは１分子あたり２個以上４個以下である。

　多官能イソシアネート化合物（Ｂ）は、例えば、リジンイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及びトリメチルヘキサンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン－２，４－（又は２，６）－ジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）及び１，３－（イソシアナトメチル）シクロヘキサン等の環状脂肪族ジイソシアネート、並びに、リジントリイソシアネート等の３官能以上のイソシアネートである。
　なお、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）としては、上記列挙したものに加え、その多量体として、ビウレット型、イソシアヌレート型、アダクト型等が知られている。組成物として、これらの何れも用いることができるところ、この中でも、ビウレット型の多官能イソシアネート化合物を用いることが特に好ましい。これは、ビウレット型の持つ構造が、ヌレート型よりも柔らかく、一方で、アダクト型よりも硬く、より適切な硬さを持った構造であるためである。

　多官能イソシアネート化合物（Ｂ）は、いわゆるブロックイソシアネートであっても良い。即ち、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネート基の一部又は全部は、保護基によりブロックされた、ブロックイソシアネート基の形態であっても良い。ブロックイソシアネート基は、例えば、アルコール系、フェノール系、ラクタム系、オキシム系、及び活性メチレン系などの活性水素化合物によって、イソシアネート基がブロックされることで形成される。
　特に、組成物が一液型である場合は、保存性（経時安定性）の観点から、ブロックイソシアネート基を有する多官能イソシアネート化合物（Ｂ）が好ましい。

　多官能イソシアネート化合物（Ｂ）として、例えば、旭化成株式会社製「デュラネート」シリーズ、住化バイエルウレタン株式会社製「スミジュール」シリーズ、日本ポリウレタン株式会社製「コロネート」シリーズ等が用いられる。

　組成物中における多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の含有量は、特に制限がないところ、当量比（ＮＣＯ）／（ＯＨ）に従って配合されることが好ましく、具体的には（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して５質量部以上１００質量部以下であることが好ましく、７質量部以上７５質量部以下であることがより好ましく、１０質量部以上７０質量部以下であることが更に好ましい。多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の含有量がこの数値範囲となることで、吸水層４内で十分な架橋がなされる。

　エポキシド（Ｃ）は、上述の通り、複数のエポキシ基を有する有機化合物である。
　エポキシド（Ｃ）は、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール＃２００ジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール＃４００ジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール＃４００ジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、及びビスフェノールＡ　ＰＯ２ｍｏｌ付加物ジグリシジルエーテル、の少なくとも何れかである。これらのうち、水酸基を有するエポキシド（Ｃ）は、例えばグリセリンジグリシジルエーテルである。
　エポキシド（Ｃ）としては、例えば、共栄社化学株式会社製「エポライト」シリーズが用いられる。これらのうち、水酸基を有するエポキシド（Ｃ）は、「エポライト８０ＭＦ」である。

　組成物中におけるエポキシド（Ｃ）の含有量は、特に制限がないところ、吸水層４における吸水性等が過度に損なわれない状態で吸水層４の密着性が十分に得られるように決定されることが好ましく、具体的には（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）及び多官能イソシアネート化合物（Ｂ）合わせて１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、３質量部以上８質量部以下であることがより好ましく、５質量部以上７質量部以下であることが更に好ましい。
　エポキシド（Ｃ）の含有量がこの数値範囲となることで、吸水層４の密着性が、他の性能を過度に損なわない状態で十分なものとなる。

　組成物は、典型的には、各成分を溶剤に溶解または分散させた状態で用いる。
　溶剤は、一態様として有機溶剤である。有機溶剤は、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブタノール、イソブタノール等のアルコール系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等のエステル系溶剤、プロピレングリコールモノメチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロプレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテル系溶剤が挙げられる。
　溶剤の使用量は、特に限定されないところ、固形分（不揮発成分）の濃度が、好ましくは５質量％以上６０質量％以下、より好ましくは１０質量％以上５０質量％以下となるような量とされる。

　組成物は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）及びエポキシド（Ｃ）の各成分の量比を適切に調整することで、硬化膜の柔軟性及び弾力性を一層向上させ、各種物性に優れた硬化膜を形成することができる。
　特に、組成物中の水酸基の量に対するイソシアネート基の量の比が適切に調整されれば、最終的に得られる吸水層４の物性がより良好になる。

　即ち、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）が有する水酸基に対する、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）が含有するブロックイソシアネート基を含むイソシアネート基のモル量（当量比（ＮＣＯ）／（ＯＨ））が、０．１５以上０．５５以下の範囲であることが好ましい。
　その理由は、まず、当量比（ＮＣＯ）／（ＯＨ）が０．１５未満では、組成物に含まれる全てのイソシアネート基（ＮＣＯ）が架橋反応を生じたとしても、その架橋密度が不十分で、吸水層４として必要なレベルにまで到達し難いためである。
　一方、当量比（ＮＣＯ）／（ＯＨ）が０．５５を超えても、水酸基に対するイソシアネート基の数が相対的に高くなり過ぎて、吸水層４全体として必要な架橋密度を得難い。その理由は、水酸基に対するイソシアネート基の数が相対的に高いと、例えば、１分子の多官能イソシアネート化合物に着目した場合、その分子内で反応に関与するイソシアネート基と反応に関与しないイソシアネート基が生じる等の事態を生じ易くなるためであり、その結果として、架橋密度が比較的に低下して、吸水層４としての防曇性及び耐溶剤性等の機能が十分になり難いためである。
　尚、当量比（ＮＣＯ）／（ＯＨ）は、０．２５以上０．５０以下であることがより好ましく、０．３５以上０．４５以下であることが更に好ましい。

　又、組成物において、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の水酸基価は、好ましくは８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲であり、より好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、更に好ましくは１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。当該水酸基価がかような範囲とされることで、吸水層４の柔軟性及び弾力性を一層向上させ、各種物性に更に優れた吸水層４が形成される。

　組成物は、１液型、即ち溶剤以外の全成分が溶剤に実質的に均一に混合され、即ち溶解され又は分散された状態であっても良い。
　多官能イソシアネート化合物（Ｂ）がブロックイソシアネートである場合には、１液型が好ましい。

　又、組成物は、２液型であっても良い。組成物が２液型であれば、組成物の保存性をより高めることができる。例えば、組成物は、（１）（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を含み、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含まない第１液と、（２）多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含み、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を含まない第２液とから構成され、第１液と第２液とは別々の容器で保存され、使用（塗工）直前に第１液と第２液が混合される形態であっても良い。
　（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）、及び多官能イソシアネート化合物（Ｂ）以外の成分は、第１液に含まれていても、第２液に含まれていても、あるいはその他の容器で準備されていても良い。特に、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）が、ブロックイソシアネートではない場合、即ち系中でイソシアネート基が－ＮＣＯの形で存在している場合には、組成物は２液型であることが好ましい。

　吸水層４の物理膜厚の上限は、５０μｍであることが好ましく、３０μｍであることがより好ましい。
　当該物理膜厚の上限がかようなものとなることで、基材１２単独の場合と比較した光学性能の低下が抑制された良好な外観が得られ、又コストの低減が図られる。

　続いて、撥水層６が、更に詳述される。

　撥水層６の主成分は、例えば反応性シリコーンである。
　反応性シリコーンは、有機ケイ素化合物を重縮合させたポリジメチルシロキサン（シリコーン）に反応性官能基が導入されたものであるところ、好ましくは、アミノ変性シリコーン又はメルカプト変性シリコーンの少なくとも一方である。
　反応性シリコーンにおいてアミノ基及びメルカプト基が含有されると、エステル結合を持つ吸水層４との反性が良好になる。一方、シラノール基を有するシリコーン、及びフルオロアルキルシランは、吸水層４との反応性が比較的に悪く、撥水性能の点で劣る。
　アミノ変性シリコーン及びメルカプト変性シリコーンの官能基当量は、好ましくは５０００以上１０００００以下であり、より好ましくは１００００以上６００００以下である。
　アミノ変性シリコーンは、例えば、信越化学工業株式会社製「ＫＦ－８６９」，「ＫＦ－８０２１」の少なくとも一方である。これらは、側鎖型のアミノ変性シリコーンであり、ジアミン変性タイプである。これらのうち、「ＫＦ－８０２１」（２５℃での粘度１５０００ｍｍ^２毎秒，官能基当量５５０００ｇ／ｍｏｌ）が、「ＫＦ－８６９」（粘度１５００ｍｍ^２毎秒，官能基当量３８００ｇ／ｍｏｌ）に対して、粘度及び官能基当量がより大きく、撥水層６の滑り性の向上に寄与する観点から好ましい。

　撥水層６は、例えば、非反応性溶媒に上記成分を混合させて調整した溶液を、吸水層４の表面に、ディッピング法、スプレー法、ロールコート法、スピンコート法等の湿式法で適用することで、成膜可能である。上記非反応性溶媒は、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤性溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤等である。これらの溶剤は、単用されても良いし、併用されても良い。
　撥水層６の物理膜厚は、好ましくは０．５ｎｍ以上２０ｎｍであり、より好ましくは吸水層４の吸水特性への影響を抑制するために１０ｎｍ以下である。

　撥水層６表面の水に対する接触角は、好ましくは１００度以上である。接触角の大小は、吸水層４に含まれる界面活性剤等の水溶性成分の残存程度、及び変性シリコーンの吸水層４表面への固着程度等に依存する。より接触角を大きくするため、撥水層６の成膜時に、吸水層４付き基材１２は、水及びアルコールの少なくとも一方等で処理されることで、水溶性成分が除去されても良いし、表面活性化処理によって、反応性が高められても良い。かような処理加工は、物理的処理加工が好ましく、例えば、プラズマ処理及び紫外線処理の少なくとも一方であり、これらの中でもプラズマ処理加工がより好ましい。

　抗菌抗ウイルス性をより良好に発揮させる観点からは、次の点が考慮されることが好ましい。
　即ち、蒸気試験により得られる抗菌抗ウイルス薄膜１の単位膜厚当たりの防曇性能持続時間（秒／μｍ）は、４以上であることが好ましい。単位膜厚は、１μｍである。
　ここで、蒸気試験は、吸水層４（成膜面Ｍ、撥水層６）側の表面に対し、４０℃の自然蒸発に係る蒸気を持続的に当てて行われる。そして、当該蒸気の当て始めから、当該表面が曇り始めるまでの時間が計測され、その時間が防曇性能持続時間と扱われる。防曇性能持続時間により、顕微鏡等による直接の形状確認が困難である吸水層４の有孔構造、即ち吸水層４における孔のサイズ及び分布状況が間接的に把握され、その単位膜厚当たりの防曇性能持続時間によって、吸水層４の有孔構造が抗菌抗ウイルス性の発揮に十分適したものか否かが把握可能である。
　又、吸水層４の物理膜厚の下限は、６μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることがより好ましい。
　吸水層４の有孔構造は、撥水層６が付加された場合にも維持され、撥水層６付きの吸水層４は、有孔構造を有する。つまり、吸水層４の上に撥水層６が形成された場合であっても、抗菌抗ウイルス薄膜１は、有孔構造を有する。
　防曇性能持続時間が長ければ、その分、吸水層４、又は撥水層６が付加された吸水層４に係る吸水能力は高い。吸水能力が高ければ、その分、吸水のための有孔構造における孔の密度は大きいものと考えられる。孔の密度の増大は、孔の数の増大、及び孔の面積の増大の少なくとも一方による。そして、吸水層４、又は撥水層６が付加された吸水層４において、所定時間以上の防曇性能持続時間が具備されれば、十分な抗菌抗ウイルス性の発揮が可能である程度の有孔構造に係る孔の密度が得られていることになる。よって、防曇性能持続時間は、抗菌抗ウイルス性の指標となり得る。抗菌抗ウイルス薄膜１において、防曇性能持続時間が所定時間以上であれば、十分な抗菌抗ウイルス性が得られる。
　防曇性能持続時間は、吸水層４の物理膜厚の増加、又は撥水層６が付加された吸水層４の物理膜厚の増加に対して、比例的に単調増加する傾向にある。よって、防曇性能持続時間は、有孔構造における孔の密度とより適切に関連付ける観点から、抗菌抗ウイルス薄膜１の物理膜厚の単位膜厚当たりで把握されることが好ましい。

　第２形態は、第１形態と、吸水層の組成物を除き、同様に成る。第２形態において、第１形態と同様に成る部材及び部分には、同じ符号が付されて、適宜説明が省略される。

　第２形態における吸水層の組成物は、親水性アクリル樹脂モノマーとポリビニルアルコール（ＰＶＡ）モノマーとの混合物であり、例えば信越化学工業株式会社製「Ｘ－１２－１３７２Ａ」である。
　かような組成物における親水性アクリル樹脂の具体的なモノマー名及び分量、ポリビニルアルコールの分量、並びに添加物の種類及び分量等は、材料メーカーのノウハウであるため出願人には認知しようがなく、又分析器の導入等を行って調べ尽くすことは、多大な労力をかけたとしても行えない可能性がある。

　この第２形態の組成物が第１形態と同様に硬化されることで、第２形態の薄膜が得られる。又、かような薄膜が基材１２上に硬化されれば、第２形態の光学製品が得られる。
　第２形態の組成物のうち上記で例示したものは親水機能膜の成膜材料として販売されており、第２形態の組成物を用いて形成された薄膜について物理膜厚の調整及び防曇性能持続時間の調整の少なくとも一方を行うことで、十分な抗菌抗ウイルス性を呈するための有孔構造を有する抗菌抗ウイルス薄膜１が得られる。

　第３形態は、第１形態と、吸水層の組成物を除き、同様に成る。第３形態において、第１形態と同様に成る部材及び部分には、同じ符号が付されて、適宜説明が省略される。

　第３形態における吸水層の組成物は、第１形態の組成物の成分である（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）、エポキシド（Ｃ）に加えて、ポリオール化合物（Ｄ）を含有する。

　この第３形態の組成物が第１形態と同様に硬化されることで、第３形態の薄膜が得られる。又、かような薄膜が基材１２上に硬化されれば、第３形態の光学製品が得られる。
　第３形態の組成物を用いて形成された薄膜について物理膜厚の調整及び防曇性能持続時間の調整の少なくとも一方を行うことで、十分な抗菌抗ウイルス性を呈するための有孔構造を有する抗菌抗ウイルス薄膜１が得られる。

　第３形態の組成物におけるポリオール化合物（Ｄ）は、（メタ）アクリル系樹脂とともに多官能イソシアネート化合物と反応し、硬化膜を形成する。
　ポリオール化合物が１分子中に有する水酸基の個数は２以上で、好ましくは２～６、より好ましくは２～４である。

　ポリオール化合物は、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、及びポリエーテルポリオールからなる群より選択される少なくとも１種以上のポリオール化合物を含むことが好ましい。これらの化学構造は、適度に柔軟で、かつ弾力性を有している。このため、硬化膜の柔軟性・弾力性をより高めることができる。

　ポリカプロラクトンポリオールは、一分子中に、カプロラクトンの開環構造及び２以上の水酸基を有する化合物であれば特に制限なく使用可能であるところ、具体的には、以下の一般式（Ｐ－１）～（Ｐ－３）の何れかで表されるポリオールが挙げられる。

　一般式（Ｐ－１）において、Ｒは、２価の有機基を表す。２価の有機基としては、例えば、－ＣＨ_２－及び－Ｃ_２Ｈ_４－の少なくとも一方等の直鎖アルキレン基、－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）_２－ＣＨ_２－等の分岐アルキレン基、－Ｃ_２Ｈ_４－Ｏ－Ｃ_２Ｈ_４－等のエーテル含有基、等が挙げられる。
　Ｘは、それぞれ独立に、直鎖または分岐のアルキレン基である。このアルキレン基の炭素数は、好ましくは３～７、より好ましくは４～６である。
　ｍ及びｎは、それぞれ独立に、１以上の整数を表す。ｍ及びｎは、それぞれ、２～２０の整数であることが好ましい。また、ｍとｎの和が４～３５であることが好ましい。

　一般式（Ｐ－２）において、Ｒは、３価の有機基を表す。３価の有機基としては、例えば、直鎖または分岐アルカンから水素原子を３つ取り除いた構造等が挙げられる。
　Ｘは、それぞれ独立に、直鎖または分岐のアルキレン基である。このアルキレン基の炭素数は、好ましくは３～７、より好ましくは４～６である。
　ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ独立に、１以上の整数を表す。ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ、２～２０の整数であることが好ましい。また、ｌ、ｍ及びｎの和が３～４０であることが好ましい。

　一般式（Ｐ－３）において、Ｒは、４価の有機基を表す。４価の有機基としては、例えば、直鎖または分岐アルカンから水素原子を４つ取り除いた構造等が挙げられる。
　Ｘは、それぞれ独立に、直鎖または分岐のアルキレン基である。このアルキレン基の炭素数は、好ましくは３～７、より好ましくは４～６である。
　ｋ、ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ独立に、１以上の整数を表す。ｋ、ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ、２～２０の整数であることが好ましい。また、ｋ、ｌ、ｍ及びｎの和が４～５０であることが好ましい。

　ポリカプロラクトンポリオールの市販品としては、例えば、株式会社ダイセルの、プラクセル２００シリーズ、プラクセル３００シリーズ、プラクセル４００シリーズ等が利用可能である。

　ポリカーボネートポリオールは、一分子中に、－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－で表されるカーボネート基及び２以上の水酸基を有する化合物であれば、特に制限なく使用可能である。
　ポリカーボネートポリオールは、１種以上のポリオール原料（多価アルコール）と、炭酸エステル及びホスゲンの少なくとも一方と、を反応させることにより得ることができる。
　ポリオール原料としては、特に制限されないが、例えば、脂肪族ポリオール、脂環構造を有するポリオール、芳香族ポリオール等が挙げられる。本実施形態においては、硬化膜の柔軟性の観点から、脂環構脂を有しない脂肪族ポリオールが好ましい。
　炭酸エステルとしては、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等の脂肪族炭酸エステル、ジフェニルカーボネート等の芳香族炭酸エステル、エチレンカーボネート等の環状炭酸エステルが挙げられる。中でも、入手及び製造のし易さから、脂肪族炭酸エステルが好ましく、ジメチルカーボネートが特に好ましい。
　ポリカーボネートポリオールの市販品としては、例えば、株式会社ダイセル製のプラクセルシリーズ、旭化成株式会社製のデュラノール（商品名）シリーズ等が利用可能である。

　ポリエーテルポリオールは、一分子中に、エーテル結合（－Ｏ－）及び２個以上の水酸基を有する化合物であれば特に制限なく使用可能である。
　具体的な化合物としては、例えば、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、３，３－ジメチロールヘプタン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン－１，４－ジオール、シクロヘキサン－１，４－ジメタノール、ダイマー酸ジオール、ビスフェノールＡ、ビス（β－ヒドロキシエチル）ベンゼン、キシリレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の低分子ポリオール類、又はエチレンジアミン、プロピレンジアミン、トルエンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、キシリレンジアミン等の低分子ポリアミン類等のような活性水素基を２個以上、好ましくは２～３個有する化合物を開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のようなアルキレンオキサイド類を付加重合させることによって得られるポリエーテルポリオール、或いはメチルグリシジルエーテル等のアルキルグリシジルエーテル類、フェニルグリシジルエーテル等のアリールグリシジルエーテル類、テトラヒドロフラン等の環状エーテルモノマーを開環重合することで得られるポリエーテルポリオールを挙げることができる。
　ポリエーテルポリオールの市販品としては、例えば、三菱ケミカル株式会社製のＰＴＭＧシリーズ、旭硝子株式会社製の「エクセノール」シリーズ等が利用可能である。

　なお、本形態において、ポリオール化合物（Ｄ）は、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、及びポリエーテルポリオールのうち、複数に該当する化合物であっても良い。例えば、ポリオール化合物（Ｄ）は、エーテル結合とエステル結合とを有するポリエーテルポリエステルポリオール等であっても良い。
　又、ポリオール化合物は、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、及びポリエーテルポリオールのうち、複数種を含んでいても良い。

　ポリオール化合物の水酸基価は、５０～５００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、１００～３５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、１５０～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが特に好ましい。適度な水酸基の量とすることで、下記の多官能イソシアネート化合物との反応による架橋構造が制御され、硬化膜の柔軟性・弾力性等を一層高めることが期待できる。

　本形態において、ポリオール化合物（Ｄ）の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、好ましくは４５０～２５００、より好ましくは、５００～１５００、特に好ましくは５００～７００である。適度な分子量とすることで、柔軟性及び弾力性の向上による薄膜の外観変化の抑制と、ガソリン耐性等の薄膜の耐久性とのより高度な両立が期待できる。

　組成物中のポリオール化合物（Ｄ）の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂１００質量部に対して通常５～２００質量部、好ましくは１５～１８０質量部、より好ましくは２０～１５０質量部である。この数値範囲とすることで、ポリオール化合物（Ｄ）に由来する性能を十分得ることができると共に、他成分とのバランスを取ることができる。

　本形態において、ポリオール化合物（Ｄ）としては、前述したポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、及びポリエーテルポリオールのうち、ポリカプロラクトンポリオールを含むことが好ましく、ポリカプロラクトンポリオールの中でも、カプロラクトン構造を持ち、且つ、２つの水酸基を持つ化合物であるポリカプロラクトンジオールを含むことが特に好ましい。
　これは、本形態の組成物に含まれる（メタ）アクリル系樹脂が前述の一般式（２）の構造、すなわちカプロラクトン構造を持つため、ポリオール化合物（Ｄ）としては当該樹脂との相溶性が良好となり易い傾向があるということ、及び架橋密度を上げ過ぎずに防曇性能を向上させ易い傾向があることによる。

　ポリオール化合物（Ｄ）は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）と共に多官能イソシアネート化合物（Ｂ）と反応し、第３形態の吸水層を形成する。ポリオール化合物（Ｄ）は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）との間に入り込んで反応し、橋渡しの役割を担って、吸水層として十分な架橋密度を保ちつつ、水分が吸収されるための隙間を広げる役割を担っている。

　尚、第３形態の変更例として、組成物にエポキシド（Ｃ）が含まれないものが挙げられる。この場合、組成物は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）、及びポリオール化合物（Ｄ）を含有する。それぞれの含有量等については、上述の第１～第３形態における含有量等が使用されても良い。

　第１～第３形態の組成物以外であっても、防曇性を付与する、即ち曇りを発生させずに水分を吸着させ又は吸収させるための組成物から形成された薄膜について、物理膜厚の調整及び防曇性能持続時間の調整の少なくとも一方を行うことで、十分な抗菌抗ウイルス性を呈するための有孔構造を有する抗菌抗ウイルス薄膜１が得られる。

　本発明に属する実施例が以下に示される。但し、実施例は、本発明の範囲を限定するものではない。尚、本発明の捉え方によって、下記の実施例の一部が、実質的には本発明に属さない比較例となり得る。

　実施例１は、上記第１形態に属する。実施例１は、実施例１－１、及び実施例１－２を含む。実施例１－１と実施例１－２とは、各物理膜厚及び各物理膜厚に基づく特性を除き、互いに同様に成る。
　実施例１は、次のように形成された。
　屈折率が１．６０であるチオウレタン（三井化学株式会社製「ＭＲ－８」）製の基材１２であって、度数Ｓ－２．００の眼鏡レンズ基材である基材１２の凸面（成膜面Ｍ）に対し、第１形態の組成物がディッピング法により塗布され、更に１３０℃で２時間加熱することにより塗布された組成物を硬化することで、成膜面Ｍ上に吸水層４が成膜された。溶剤はプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）とされた。又、吸水層４の上に、アミノ変性シリコーン（信越化学工業株式会社製「ＫＦ－８０２１」）製の撥水層６が、非反応性溶媒を溶媒としたディッピング法により成膜された。

　実施例１において、第１形態の組成物の（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、構成単位（ａ－１）がジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）であって５０質量％であり、構成単位（ａ－２）がポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート（株式会社ダイセル製「プラクセルＦＡ２Ｄ」であって３５質量％であり、構成単位（ａ－３）が２－ヒドロキシルエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）であって１０質量％であり、構成単位（ａ－４）が片末端メタクリレート変性ポリジメチルシロキサン（ＪＮＣ株式会社製「サイラプレーンＦＭ－０７２１」）であって５質量％である。
　又、実施例１において、第１形態の組成物の多官能イソシアネート化合物（Ｂ）は、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットタイプ（旭化成株式会社製「２４Ａ－１００」）であって、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して１８質量部である。
　更に、実施例１において、第１形態の組成物のエポキシド（Ｃ）は、グリセリンジグリシジルエーテル（共栄社化学株式会社製「エポライト８０Ｍ」）であって、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）及び多官能イソシアネート化合物（Ｂ）１００質量部に対して６質量部（組成物固形分の約６質量％）である。
　実施例１の組成物における残存水酸基の量（以下、残存ＯＨ　Ｖｏｌ．）は、２０％以上３０％未満（２０－３０％）であり、樹脂における水酸基の量（以下、樹脂ＯＨ　Ｖｏｌ．）は中程度（中）である。残存ＯＨ　Ｖｏｌ．は、出願人が材料メーカーではないため、分析に多大な時間及びコストを要し、幅のある状態の情報しか実質的に得られず、樹脂ＯＨ　Ｖｏｌ．は、樹脂の元素の分析に多大な時間及びコストを要するため、実質的には相対的な大小が把握される。
　実施例１－１の物理膜厚のうち、成膜時に意図された物理膜厚である狙い膜厚は１０μｍであり、実測された物理膜厚である実測膜厚は１０．６５μｍであった。
　実施例１－２の物理膜厚のうち、狙い膜厚は１３μｍであり、実測膜厚は１３．３３μｍであった。
　実施例１の撥水層６の物理膜厚は、７ｎｍとされた。

　実施例２は、上記第１形態に属する。実施例２は、実施例２－１、及び実施例２－２を含む。実施例２－１と実施例２－２とは、各物理膜厚及び各物理膜厚に基づく特性を除き、互いに同様に成る。
　実施例２は、次の点を除き、実施例１と同様に形成された。
　即ち、実施例２では、第１形態の組成物の多官能イソシアネート化合物（Ｂ）は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して１０．８質量部とされ、実施例１における同１８質量部と比較して４０％減少された。実施例２は、実施例１と同様、吸水層４の上に撥水層６を有する。
　実施例２－１の物理膜厚のうち、狙い膜厚は６μｍであり、実測膜厚は６．８５μｍであった。
　実施例２－２の物理膜厚のうち、狙い膜厚は１０μｍであり、実測膜厚は９．６１μｍであった。

　実施例３は、上記第２形態に属する。実施例３は、実施例３－１、及び実施例３－２を含む。実施例３－１と実施例３－２とは、各物理膜厚及び各物理膜厚に基づく特性を除き、互いに同様に成る。
　実施例３は、次のように形成された。
　即ち、実施例１と同じ基材１２の成膜面Ｍに、第２形態の組成物である信越化学工業株式会社製「Ｘ－１２－１３７２Ａ」にチタン系触媒を質量比で１％となる分量において添加し、実施例１と同様にディッピング法による塗布のうえで硬化させて吸水層４とした。又、その吸水層４の上に、実施例１と同じ撥水層が形成された。
　実施例３－１の物理膜厚のうち、狙い膜厚は６μｍであり、実測膜厚は７．６１μｍであった。
　実施例３－２の物理膜厚のうち、狙い膜厚は１０μｍであり、実測膜厚は１４．９６μｍであった。

　実施例４は、上記第３形態に属する。
　実施例４は、次のように形成された。
　即ち、実施例１と同じ基材１２に対し、第３形態の組成物がディッピング法により塗布され、更に１３０℃で２時間加熱することにより塗布された組成物を硬化することで、成膜面Ｍ上に吸水層４が成膜された。溶剤はＰＧＭとされた。又、その吸水層４の上に、実施例１と同じ撥水層６が形成された。
　実施例４において、第３形態の組成物の（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、次の通りである。即ち、構成単位（ａ－１）は、ＤＭＡＡであって、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）において５０質量％を占める。又、構成単位（ａ－２）は、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート（株式会社ダイセル製「プラクセルＦＡ２Ｄ」）であって、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）において３５質量％を占める。更に、構成単位（ａ－３）は、ＨＥＭＡであって、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）において１０質量％を占める。又更に、構成単位（ａ－４）は、片末端メタクリレート変性ポリジメチルシロキサン（ＪＮＣ株式会社製「サイラプレーンＦＭ－０７２１」）であって、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）において５質量％を占める。
　又、実施例４において、第３形態の組成物の多官能イソシアネート化合物（Ｂ）は、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットタイプ（旭化成株式会社製「２４Ａ－１００」）であって、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して１８質量部を占める。
　更に、実施例４において、第３形態の組成物のエポキシド（Ｃ）は、グリセリンジグリシジルエーテル（共栄社化学株式会社製「エポライト８０Ｍ」）であって、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）及び多官能イソシアネート化合物（Ｂ）１００質量部に対して６質量部を占める。
　加えて、実施例４において、第３形態の組成物のポリオール化合物（Ｄ）は、ポリカプロラクトンジオール（株式会社ダイセル製「プラクセル２０５Ｕ」、分子量５３０、水酸基価２０７～２１７ｍｇＫＯＨ／ｇ）であって、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して３０質量部を占める。
　実施例４の物理膜厚のうち、狙い膜厚は１０μｍであり、実測膜厚は１０．５０μｍであった。

　比較例１は、比較例１－１、及び比較例１－２を含む。比較例１－１と比較例１－２とは、各物理膜厚及び各物理膜厚に基づく特性を除き、互いに同様に成る。
　比較例１の形成は、物理膜厚を除き、実施例１と同様になされた。比較例１は、実施例１と同様に、吸水層の上に撥水層６を有する。
　比較例１－１の物理膜厚のうち、狙い膜厚は３μｍであり、実測膜厚は３．２９μｍであった。
　比較例１－２の物理膜厚のうち、狙い膜厚は６μｍであり、実測膜厚は５．８８μｍであった。

　比較例２は、比較例２－１、及び比較例２－２を含む。比較例２－１と比較例２－２とは、各物理膜厚及び各物理膜厚に基づく特性を除き、互いに同様に成る。
　比較例２は、次のように形成された。
　即ち、実施例１と同じ基材１２の成膜面Ｍに、ポリウレタンモノマーをベースとするポリウレタン樹脂形成用組成物（ＦＳＩ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製「Ｖｉｓｇａｒｄ　Ｐｒｅｍｉｕｍ　Ｐｌｕｓ」）をディッピング法により塗布し、更に１３０℃で２時間熱硬化させて吸水層とした。又、その吸水層の上に、実施例１と同様の撥水層６が形成された。
　比較例２－１の物理膜厚のうち、狙い膜厚は６μｍであり、実測膜厚は７．２４μｍであった。
　比較例２－２の物理膜厚のうち、狙い膜厚は１０μｍであり、実測膜厚は９．４２μｍであった。

　比較例１、実施例１、及び実施例２の物理膜厚が、次の表１の上部に示される。
　比較例２、実施例３、及び実施例４の物理膜厚が、次の表２の上部に示される。

　実施例１～４及び比較例１～２について、呼気白化試験が行われた。
　呼気白化試験は、試験対象における成膜面Ｍ側の表面に対して呼気を２秒間当て、レンズが曇って白化するか否かを確認する試験である。呼気白化試験の結果は、曇った場合に「×」、曇らなかった場合に「○」とした。

　上記表１及び表２の各中央部に、呼気白化試験の結果が示される。
　実施例１～４及び比較例１～２における呼気白化試験の結果は、何れも曇らず、「○」であった。よって、実施例１～４及び比較例１～２では、呼気を２秒間当てても、表面が曇らなかった。従って、実施例１～４及び比較例１～２は、基本的な防曇性を有していると言える。

　実施例１～４及び比較例１～２について、蒸気試験が行われ、防曇性能持続時間が測定されて、単位膜厚当たりの防曇性能持続時間が算出された。
　蒸気試験は、次のように行われた。
　即ち、まず、槽内の温度を４０℃に維持した恒温槽に水入りで蓋付きのビンが入れられ、所定時間の経過を待つことで、ビンが４０℃に加温された。ビンの開口部は３０ｍｍであり、ビンの容量は１２０ｍｌであり、水の量は１００ｍｌである。次に、ビンが恒温槽から取り出され、開口部の蓋が外されて、開口部に、試験対象の凸面（成膜面Ｍ側の面）が下向きとなって接する状態で、試験対象がセットされた。続いて、試験対象がセットされた時点から曇り始めた時点までの時間、即ち防曇性能持続時間（秒）が計測された。但し、防曇性能持続時間が１８０秒（３分）となった場合、防曇性能持続時間が十分なものであるとして、蒸気試験が終了された（≧１８０）。そして、各試験対象の防曇性能持続時間（秒）を、当該試験対象における吸水層４の実測膜厚（μｍ）で割ることで、単位膜厚当たり防曇性能持続時間（秒／μｍ）が算出された。
　尚、蒸気試験において、ビンの蓋が省略されても良い。又、ビンの開口部の大きさ及び形状の少なくとも一方は、試験対象が乗るのであれば、上述のもの以外とされても良い。更に、４０℃の自然蒸発に係る蒸気が試験対象に持続的に当たる、即ち当該蒸気が継続して当たり続けるのであれば、他の蒸気発生構造が用いられても良い。

　上記表１及び表２の各中央部であって、呼気白化試験の下の行に、防曇性能持続時間が示され、更にその下の行に、単位膜厚当たり防曇性能持続時間が示される。
　比較例１～２では、防曇性能持続時間が４０秒未満であり、単位膜厚当たり防曇性能持続時間は４秒／μｍ未満である。
　具体的には、比較例１－１の防曇性能持続時間は１３．０６秒で単位膜厚当たり防曇性能持続時間は３．９７秒／μｍであり、比較例１－２の防曇性能持続時間は２３．４５秒で単位膜厚当たり防曇性能持続時間は３．９８秒／μｍであり、比較例２－１の防曇性能持続時間は２４．６５秒で単位膜厚当たり防曇性能持続時間は３．４０秒／μｍであり、比較例２－２の防曇性能持続時間は３６．９１秒で単位膜厚当たり防曇性能持続時間は３．９２秒／μｍである。
　これに対し、実施例１～４では、防曇性能持続時間が４０秒以上であり、単位膜厚当たり防曇性能持続時間は４以上である。
　具体的には、実施例１－１の防曇性能持続時間は５０．５４秒で単位膜厚当たり防曇性能持続時間は４．７４秒／μｍであり、実施例１－２の防曇性能持続時間は６２．９１秒で単位膜厚当たり防曇性能持続時間は４．７２秒／μｍであり、実施例２－１の防曇性能持続時間は４２．５３秒で単位膜厚当たり防曇性能持続時間は６．２１秒／μｍであり、実施例２－２の防曇性能持続時間は７５．２２秒で単位膜厚当たり防曇性能持続時間は７．８３秒／μｍである。又、実施例３－１の防曇性能持続時間は１０５．７５秒で単位膜厚当たり防曇性能持続時間は１３．９０秒／μｍであり、実施例３－２の防曇性能持続時間は≧１８０秒で単位膜厚当たり防曇性能持続時間は≧１２秒／μｍであり、実施例４の防曇性能持続時間は４８．５７秒で単位膜厚当たり防曇性能持続時間は４．６３秒／μｍである。
　実施例１～４では、比較例１～２に比べて、防曇性能持続時間が長く、又単位膜厚当たり防曇性能持続時間が長い。よって、実施例１～４は、比較例１～２に比べて、防曇性に優れ、又単位膜厚当たりの防曇性に優れる。

　実施例１－２に係る吸水層４及び撥水層６を含む抗菌抗ウイルス薄膜１（成膜面Ｍ側）の表面状態が、多数の細孔の分布によって水分を吸着可能又は吸収可能として水分による曇りを抑制していると想定して、細孔分布測定及びインク染み込み試験により検討された。

　細孔分布測定では、水銀圧入法により、実施例１－２の当該表面に水銀を圧入した場合の水銀の量及び圧力といった情報から、当該表面における単位質量当たり細孔体積（ｍｌ／ｇ）、単位質量当たり細孔表面積（平方メートル／ｇ）、メディアン径（μｍ）、モード系（μｍ）、気孔率（パーセント）といった値が割り出された。
　結果、実施例１－２の抗菌抗ウイルス薄膜１における上述の各種の値は、ＳｉＯ_２膜（酸化ケイ素膜）における上述の各種の値と有意な差異がないものとなった。ＳｉＯ_２膜は、光学分野で広く用いられている。例えば、多くの眼鏡レンズは、眼鏡レンズ基材の表面に、ハードコート膜を介して、最も空気側の層にＳｉＯ_２膜を有する無機反射防止多層膜を有している。多くの場合、無機反射防止多層膜は、真空蒸着法により成膜されている。よって、ＳｉＯ_２膜における上述の各種の値と有意な差異がないことは、一般的な眼鏡レンズにおける上述の各種の値と有意な差異がないことにつながる。
　この結果は、実施例１－２の抗菌抗ウイルス薄膜１が防曇性を有して水分を吸着させ又は吸収させる構造を備えている高い蓋然性を考え合わせると、次の各種の事項を示唆すると言える。
　即ち、当該抗菌抗ウイルス薄膜１の細孔のサイズが非常に小さく、水銀圧入法でＳｉＯ_２膜との差を確認することが困難である。かような差が水銀圧入法で出ないことから、細孔を円柱状と見立てた場合の直径である細孔径、即ち孔の幅は、少なくとも１００ｎｍ以下であると予想される。
　又、当該抗菌抗ウイルス薄膜１及び基材１２が共にプラスチックであり、水銀圧入時にこれらが膨張することで、外圧により生じた細孔即ち疑似細孔が発生している可能性がある。

　インク染み込み試験では、実施例１－２の抗菌抗ウイルス薄膜１の表面に対し、染料インク及び顔料インクが適用された。染料インクは、ぺんてる株式会社製筆ペン用水性染料インクカートリッジ「ＸＦＲ－ＡＤ」に入れられた黒色水性染料インクである。顔料インクは、ぺんてる株式会社製筆ペン用水性顔料インクカートリッジ「ＸＦＲＰ－Ａ」に入れられた黒色水性顔料インクである。
　即ち、まず、各インクが希釈なくそのままビーカーに取り出され、綿棒の先端に各インクを染み込ませ、試験対象の当該表面に当該綿棒で線が描かれた。次いで、室内で１分間放置することで各インクの乾燥が行われ、その後不織布（小津産業株式会社製「ピュアリーフ」）で線状の各インクを乾拭きした。続いて、有機溶媒（アセトン）を染み込ませた同種の不織布で、残存した線状の各インクを拭いた。

　図２は、各インク乾燥時の試験対象を当該表面側から写した写真をグレースケール化したものである。図３は、各インク乾拭き直後の試験対象を裏面側から写した写真をグレースケール化したものである。図４は、各インクのアセトン拭き直後の試験対象を裏面側から写した写真をグレースケール化したものである。図２～図４において、上の線が染料インクであり、下の線が顔料インクである。
　図３において、試験対象の顔料インクは乾拭きで除去され、試験対象の染料インクは乾拭き後に残存していた。図４において、試験対象の残存した染料インクは、アセトン拭き後においても残存していた。
　即ち、試験対象の当該表面において、顔料インクは染み込んでおらず、染料インクは染み込んでいた。

　他方、各インクの粒度分布は、動的光散乱粒度分布測定装置（Ｄｙｎａｍｉｃ　Ｌｉｇｈｔ　Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ；ＤＬＳ）により測定された。
　染料インクの粒度分布は、横軸を粒サイズ（ｎｍ）とし縦軸を粒の個数の割合（パーセント）としたグラフにおいて、略正規分布状となっており、５．１ｎｍでの値を最大値（２５％程度）として２ｎｍ以上１５ｎｍ以下の範囲内に収まっていた。
　顔料インクの粒度分布は、顔料インクと同様のグラフにおいて、略正規分布状となっており、８５．３ｎｍでの値を最大値（２３％程度）として４０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲内に収まっていた。

　細孔分布測定の結果及びインク染み込み試験の結果から、次のことが言える。
　即ち、細孔分布測定で細孔のサイズが極めて小さいことが予想され、又インク染み込み試験で顔料インクが染み込まない一方で染料インクがアセトンでも拭き取れない程染み込んだことから、実施例１－２の抗菌抗ウイルス薄膜１における細孔のサイズは、細孔径で３０ｎｍ±１０ｎｍ程度である。換言すれば、実施例１－２の抗菌抗ウイルス薄膜１における孔の幅は、２０ｎｍ以上４０ｎｍ以下である。

　実施例１～４及び比較例１～２について、抗菌性能が、ＩＳＯ２２１９６：２００７に準拠して、黄色ブドウ菌及び大腸菌について試験された。
　抗菌活性値Ｒは、次の式（１）で定義される。
　　Ｒ＝ｌｏｇ（Ｂ／Ｃ）　・・・（１）
　式（１）において、Ｂは試験対象（リファレンス）の２４時間後の生菌数の平均値（個）であり、Ｃは抗菌膜の２４時間後の生菌数の平均値（個）であり、ｌｏｇは常用対数である。
　そして、抗菌活性値Ｒ≧２．０である場合は、十分な抗菌性能があるものと判断され、抗菌性が「○」とされた。他方、抗菌活性値Ｒ＜２．０である場合は、抗菌性能が十分でないものと判断され、抗菌性が「×」とされた。更に、黄色ブドウ菌及び大腸菌の各抗菌性が共に「×」である場合、総合的な抗菌性が「×」とされ、黄色ブドウ菌及び大腸菌の各抗菌性の何れか一方が「○」で他方が「×」である場合、総合的な抗菌性が「△」とされ、黄色ブドウ菌及び大腸菌の各抗菌性が共に「○」である場合、総合的な抗菌性が「○」とされた。

　上記表１及び表２の各下部に、抗菌性能試験の結果が示される。
　比較例１－１，２－１の黄色ブドウ球菌への抗菌性、及び比較例１，２の大腸菌への抗菌性は、何れも「×」であった。よって、比較例１－１の総合的な抗菌性は「×」であり、比較例１－２の総合的な抗菌性は「△」であり、比較例２－１の総合的な抗菌性は「×」であり、比較例２－２の総合的な抗菌性は「△」であった。
　実施例１～４における黄色ブドウ球菌への抗菌性及び大腸菌への抗菌性、並びに総合的な抗菌性は、何れも「○」であった。
　よって、実施例１～４は、抗菌性を有している。

　実施例１－２，４について、抗ウイルス性能が、ＩＳＯ２１７０２：２０１９に準拠して、Ａ型インフルエンザウイルスについて試験された。
　抗ウイルス活性値Ｒ’は、次の式（１’）で定義される。
　　Ｒ’＝ｌｏｇ（Ｂ’／Ｃ’）　・・・（１’）
　式（１）において、Ｂ’は試験対象（リファレンス）の２４時間後の生ウイルス数の平均値（個）であり、Ｃ’は抗ウイルス膜の２４時間後の生ウイルス数の平均値（個）であり、ｌｏｇは常用対数である。
　そして、抗ウイルス活性値Ｒ’≧２．０で十分な抗ウイルス性能があるものと判断され、抗ウイルス性が「○」とされた。他方、抗ウイルス活性値Ｒ’＜２．０である場合、抗ウイルス性能が十分でないものと判断され、抗ウイルス性が「×」とされた。
　抗ウイルス性能試験は、Ａ型インフルエンザウイルスを取り扱うこと等から、簡単には行えず、多くの時間及びコストを要する。又、抗ウイルス性能試験を行う専門機関が存在するところ、近時の所定ウイルスの世界的流行により、当該専門機関への試験の外注が行えず、あるいは行えたとしても順番待ち等により多くの時間及びコストを要する。

　上記表１及び表２の各最下部に、抗ウイルス性能試験の結果が示される。
　実施例１－２，４におけるＡ型インフルエンザウイルスへの抗ウイルス性は、何れも「○」であった。
　よって、実施例１－２，４は、抗ウイルス性を有している。

　実施例１～４は、３０ｎｍ±１０ｎｍ程度のサイズの空孔を多数有することで、水分の吸着又は吸収を可能とし、もって防曇性を有すると共に、抗菌抗ウイルス性を有している。尚、実施例１～４は、無機抗菌剤（例えば、銀イオン担持ゼオライト）、及び有機抗菌成分（例えば、四級アンモニウム塩）の何れも有していない。
　他方、一般に、昆虫の羽のような微細な凹凸構造を有するものが、ある程度の抗菌抗ウイルス性を持つことが知られている。その抗菌抗ウイルス性を発揮させるメカニズムは完全には解明されていないところ、微細な凹凸構造における隣接する凸部間の距離（凹部の幅）、及び凸部の高さ（凹部の深さ）に関係しているとする説が存在する。そして、凸部の高さが、所定の閾値より大きくなると、抗菌性が十分となるという説が存在する。

　図５は、実施例１～４のように、多数の空孔Ｐを有する抗菌抗ウイルス薄膜１（吸水層４）の物理膜厚が十分である場合の、抗菌抗ウイルス薄膜１及び大腸菌Ｅを示す模式図である。図６は、比較例１～２のように、多数の空孔Ｐを有する薄膜ＴＦ（吸水層）の物理膜厚が十分でない場合の、薄膜及び大腸菌Ｅを示す模式図である。
　大腸菌Ｅは、大腸菌本体ＥＢと、これから延びる１以上の鞭毛ＥＷと、を有する。大腸菌本体ＥＢの大きさは２～４μｍ程度であり、鞭毛ＥＷの太さは直径２０～３０ｎｍ程度であり、鞭毛ＥＷの長さは１０μｍ程度である。大腸菌Ｅは、鞭毛ＥＷの回転により運動する。
　実施例１～４では、図５に示されるように、抗菌抗ウイルス薄膜１の物理膜厚が十分であり、空孔Ｐの深さが十分であって、大腸菌Ｅの鞭毛ＥＷ全体が空孔Ｐに入り得る。鞭毛ＥＷ全体が空孔Ｐに入った大腸菌Ｅは、鞭毛ＥＷによる運動が行えなくなると考えられる。
　比較例１～２では、図６示されるように、薄膜ＴＦの物理膜厚が十分でなく、空孔Ｐの深さが十分でないため、大腸菌Ｅの鞭毛ＥＷの先端部しか空孔Ｐに入り得ない。大腸菌Ｅは、鞭毛ＥＷの先端部が空孔Ｐに入ったとしても鞭毛ＥＷにより空孔Ｐから脱することができ、運動を続けることができると考えられる。

　又、一般に、ウイルスの大きさは１０～１０００ｎｍ程度であり、大腸菌Ｅのように自ら運動しない。
　実施例１～４では、空孔Ｐの幅が３０ｎｍ±１０ｎｍ程度であって、ウイルスの大きさに近似しており、ウイルスは、空孔Ｐに捕捉されるものと考えられる。
　他方、黄色ブドウ球菌は、鞭毛を持たず、本体においてブドウの房状に複数の小球体を有するものであるところ、各小球体の大きさがウイルスの大きさに近似しており、黄色ブドウ球菌は、空孔Ｐに捕捉されるものと考えられる。

　かような大腸菌Ｅ、ウイルス、及び黄色ブドウ球菌の空孔Ｐにおける捕捉状況が観察されれば、上述のモデルは完全に正しいことになる。しかし、３０ｎｍ±１０ｎｍ程度の極めて小さいサイズの空孔Ｐの状況ですら顔料インク及び染料インクによる観察に留まっており、当該捕捉状況の現実的な観察は、現状行い得ない。
　上述のモデルでは、薄膜の物理膜厚がより小さい比較例１～２が十分な抗菌抗ウイルス性を発揮しないのに対して、抗菌抗ウイルス薄膜１の物理膜厚がより大きい実施例１～４が十分な抗菌抗ウイルス性を発揮するメカニズムが合理的に説明される。
　又、防曇性能持続時間及び単位膜厚当たり防曇性能持続時間に関し、これらの値が小さいと、防曇性が低く、空孔Ｐが満遍なく行き渡っていないと言える。すると、薄膜の物理膜厚が例え十分であったとしても、大腸菌Ｅ等を捉える空孔Ｐが不足して、抗菌抗ウイルス性が低下するものと考えられる。
　これに対し、防曇性能持続時間及び単位膜厚当たり防曇性能持続時間が一定程度（所定閾値）以上に大きいと、防曇性が高く、空孔Ｐがより満遍なく行き渡っていると言える。すると、抗菌抗ウイルス薄膜１の物理膜厚が十分である場合、大腸菌Ｅ等を捉える空孔Ｐが十分に存在し、十分な抗菌抗ウイルス性が得られるものと考えられる。

　以上より、水分が吸着可能又は吸収可能である複数の空孔Ｐを有しており、一部又は全部の空孔Ｐにおいて水分を吸着することで曇りを発生させない吸水層４又は有孔層、若しくは多孔層は、菌及びウイルスの少なくとも一方を捕捉する菌ウイルス捕捉層と捉えることができる。
　抗菌抗ウイルス薄膜１において、吸水層４と共に撥水層６が設けられていても、その物理膜厚が２０ｎｍ以下であれば、菌及びウイルスの少なくとも一方の捕捉に有効な複数の空孔Ｐが全て塞がることはない。又、撥水層６が設けられた場合、撥水層６が設けられなかった場合に比べて、抗菌抗ウイルス薄膜１表面における動的摩擦係数及び静的摩擦係数の少なくとも一方が向上して、抗菌抗ウイルス薄膜１の耐擦傷性及び滑り性が向上する。よって、撥水層６が設けられた抗菌抗ウイルス薄膜１は、抗菌抗ウイルス性を有し、又表面の汚れをより拭き取り易い等、より良好なメンテナンス性を有する。

　実施例１～４の抗菌抗ウイルス薄膜１は、複数の空孔Ｐを有する吸水層４を有しており、吸水層４の物理膜厚が６μｍ以上であり、吸水層４の蒸気試験により得られる防曇性能持続時間を、吸水層４の物理膜厚（実測膜厚、単位μｍ）で割って得られる単位膜厚（１μｍ）当たりの防曇性能持続時間が、４秒／μｍ以上である。蒸気試験は、吸水層４側の表面に対し、４０℃の自然蒸発に係る蒸気を持続的に当てて、当て始めから曇り始めるまでの時間を防曇性能持続時間として計測することで行われる。
　よって、実施例１～４により、抗菌抗ウイルス性を有する抗菌抗ウイルス薄膜１が提供される。

　又、実施例１～４の抗菌抗ウイルス薄膜１における空孔Ｐの幅は、２０ｎｍ以上４０ｎｍ以下である。よって、実施例１～４の抗菌抗ウイルス薄膜１において、抗菌抗ウイルス性がより良好に発揮される。
　更に、実施例１～４の抗菌抗ウイルス薄膜１は、アミノ変性シリコーン及びメルカプト変性シリコーンの少なくとも一方を主成分とする撥水層６を有しており、撥水層６の物理膜厚は、２０ｎｍ以下の７ｎｍである。よって、実施例１～４の抗菌抗ウイルス薄膜１は、十分な抗菌抗ウイルス性に加え、十分な耐擦傷性及び滑り性を有する。
　加えて、実施例１～４の光学製品１０は、上述の抗菌抗ウイルス薄膜１と、基材１２と、を有する。よって、実施例１～４により、抗菌抗ウイルス性を有する光学製品１０が提供される。

　以下、第１形態、実施例１～２に関する発明の例が記載される。
（発明１）
　下記一般式（１）で表されるモノマー（ａ－１）に由来する構成単位、下記一般式（２）で表されるモノマー（ａ－２）に由来する構成単位、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（ａ－３）に由来する構成単位、及び、下記一般式（３）で表されるモノマー（ａ－４）に由来する構成単位を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）と、
　多官能イソシアネート化合物（Ｂ）と、
　複数のエポキシ基を有する有機化合物であるエポキシド（Ｃ）と、
を含む組成物から得られる吸水層を有しており、
　前記（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、全構成単位１００質量％に対し、前記モノマー（ａ－１）に由来する構成単位の割合が２０質量％以上６５質量％以下であり、前記モノマー（ａ－２）に由来する構成単位の割合が１０質量％以上４０質量％以下であり、且つ前記モノマー（ａ－４）に由来する構成単位の割合が１質量％以上１０質量％以下である
ことを特徴とする抗菌抗ウイルス薄膜。

　一般式（３）中、Ｒ_５は水素原子又はメチル基であり、Ｒ_６は２価の有機基であり、ｎ_２は０又は１以上の整数である。
（発明２）
　前記多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の割合は、前記（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して５質量部以上１００質量部以下である
ことを特徴とする（発明１）に記載の抗菌抗ウイルス薄膜。
（発明３）
　前記エポキシド（Ｃ）は、前記（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）及び前記多官能イソシアネート化合物（Ｂ）合わせて１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下である
ことを特徴とする（発明１）に記載の抗菌抗ウイルス薄膜。
（発明４）
　前記エポキシド（Ｃ）は、１以上の水酸基を有する
ことを特徴とする（発明１）に記載の抗菌抗ウイルス薄膜。
（発明５）
　更に、アミノ変性シリコーン及びメルカプト変性シリコーンの少なくとも一方を主成分とする撥水層を、前記吸水層の上に有する
ことを特徴とする（発明１）に記載抗菌抗ウイルス薄膜。
（発明６）
　前記撥水層は、官能基当量が５０００以上である前記アミノ変性シリコーン及び前記メルカプト変性シリコーンの少なくとも一方を主成分とする
ことを特徴とする（発明５）に記載の抗菌抗ウイルス薄膜。

　１・・抗菌抗ウイルス薄膜、４・・吸水層（有孔層）、６・・撥水層、１０・・光学製品、１２・・基材、Ｍ・・成膜面。

Claims

　複数の孔を有する有孔層を有しており、
　前記有孔層の物理膜厚が６μｍ以上であり、
　前記有孔層の蒸気試験により得られる防曇性能持続時間を、前記有孔層の物理膜厚で割って得られる単位膜厚当たりの防曇性能持続時間が、４秒／μｍ以上であり、
　前記蒸気試験は、前記有孔層側の表面に対し、４０℃の自然蒸発に係る蒸気を持続的に当てて、当て始めから曇り始めるまでの時間を前記防曇性能持続時間として計測することで行われる
ことを特徴とする抗菌抗ウイルス薄膜。
　前記孔の幅は、２０ｎｍ以上４０ｎｍ以下である
ことを特徴とする請求項１に記載の抗菌抗ウイルス薄膜。
　更に、アミノ変性シリコーン及びメルカプト変性シリコーンの少なくとも一方を主成分とする撥水層を有しており、
　前記撥水層の物理膜厚は、２０ｎｍ以下である
ことを特徴とする請求項１に記載の抗菌抗ウイルス薄膜。
　請求項１から請求項３の何れかに記載の抗菌抗ウイルス薄膜と、基材と、を有する
ことを特徴とする光学製品。