WO2023218686A1 - 単層の中空成形体用ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
単層の中空成形体用ポリアミド樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2023218686A1 WO2023218686A1 PCT/JP2022/042505 JP2022042505W WO2023218686A1 WO 2023218686 A1 WO2023218686 A1 WO 2023218686A1 JP 2022042505 W JP2022042505 W JP 2022042505W WO 2023218686 A1 WO2023218686 A1 WO 2023218686A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- polyamide
- mass
- resin composition
- polyamide resin
- polyolefin
- Prior art date
Links
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 title claims abstract description 164
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 132
- 239000002356 single layer Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 claims abstract description 158
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 92
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 87
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 59
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 55
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 52
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 43
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 30
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 46
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 44
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 44
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 37
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 31
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 27
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N ethyl ethylene Natural products CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 claims description 15
- 229920000572 Nylon 6/12 Polymers 0.000 claims description 14
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N omega-Aminododecanoic acid Natural products NCCCCCCCCCCCC(O)=O PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- QUBNFZFTFXTLKH-UHFFFAOYSA-N 2-aminododecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(N)C(O)=O QUBNFZFTFXTLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 8
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 8
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 8
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 8
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 claims description 6
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 5
- HASUJDLTAYUWCO-UHFFFAOYSA-N 2-aminoundecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(N)C(O)=O HASUJDLTAYUWCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QFNNDGVVMCZKEY-UHFFFAOYSA-N azacyclododecan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCN1 QFNNDGVVMCZKEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 abstract description 19
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 49
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 description 30
- -1 glycidyl ethacrylate Chemical compound 0.000 description 24
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 18
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 15
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 14
- 229920006017 homo-polyamide Polymers 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 9
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 9
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 9
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 8
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 8
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 8
- 239000011231 conductive filler Substances 0.000 description 8
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 8
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 description 8
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 7
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 6
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical compound NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 5
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N p-toluenesulfonic acid Substances CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-amine Chemical compound CCCCC(CC)CN LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IPRJXAGUEGOFGG-UHFFFAOYSA-N N-butylbenzenesulfonamide Chemical compound CCCCNS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 IPRJXAGUEGOFGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical group 0.000 description 3
- 125000003262 carboxylic acid ester group Chemical group [H]C([H])([*:2])OC(=O)C([H])([H])[*:1] 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- LYQZSWJVUFQXLF-UHFFFAOYSA-N hexadecan-7-yl 4-hydroxybenzoate Chemical compound CCCCCCCCCC(CCCCCC)OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 LYQZSWJVUFQXLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 229920001470 polyketone Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 230000010349 pulsation Effects 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N vinyl-ethylene Natural products C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 2
- XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 1,7-octadiene Chemical compound C=CCCCCC=C XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQOXUMQBYILCKR-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecene Chemical compound CCCCCCCCCCCC=C VQOXUMQBYILCKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADOBXTDBFNCOBN-UHFFFAOYSA-N 1-heptadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC=C ADOBXTDBFNCOBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PJLHTVIBELQURV-UHFFFAOYSA-N 1-pentadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC=C PJLHTVIBELQURV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 1-undecene Chemical compound CCCCCCCCCC=C DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 3-methylfuran-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)OC1=O AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-M 4-hydroxybenzoate Chemical compound OC1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OIYTYGOUZOARSH-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-2-methylidene-4-oxobutanoic acid Chemical compound COC(=O)CC(=C)C(O)=O OIYTYGOUZOARSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001007 Nylon 4 Polymers 0.000 description 2
- BTZVDPWKGXMQFW-UHFFFAOYSA-N Pentadecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCCC(O)=O BTZVDPWKGXMQFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 2
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 2
- 229920000954 Polyglycolide Polymers 0.000 description 2
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 2
- 229920000491 Polyphenylsulfone Polymers 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 229920010524 Syndiotactic polystyrene Polymers 0.000 description 2
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N alpha-n-hexadecene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MSZJEPVVQWJCIF-UHFFFAOYSA-N butylazanide Chemical compound CCCC[NH-] MSZJEPVVQWJCIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,3-diene Chemical compound C1CC=CC=C1 MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWWQRMFIZFPUAA-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound COC(=O)CC(=C)C(=O)OC ZWWQRMFIZFPUAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N dimethyl maleate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 2
- BAYSQTBAJQRACX-UHFFFAOYSA-N dodecyl 4-hydroxybenzoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 BAYSQTBAJQRACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- 239000012765 fibrous filler Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monomethyl ester Natural products COC(=O)C=CC(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- JJOJFIHJIRWASH-UHFFFAOYSA-N icosanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O JJOJFIHJIRWASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N methyl hydrogen fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 2
- OSWPMRLSEDHDFF-UHFFFAOYSA-N methyl salicylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1O OSWPMRLSEDHDFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ACSJOJBMNBXQTG-UHFFFAOYSA-N n-(2-ethylhexyl)benzenesulfonamide Chemical compound CCCCC(CC)CNS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 ACSJOJBMNBXQTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N n-alpha-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- NHLUYCJZUXOUBX-UHFFFAOYSA-N nonadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC=C NHLUYCJZUXOUBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BNJOQKFENDDGSC-UHFFFAOYSA-N octadecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O BNJOQKFENDDGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SRINDXMUNIMKQR-UHFFFAOYSA-N octan-3-yl 4-hydroxybenzoate Chemical compound CCCCCC(CC)OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 SRINDXMUNIMKQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001652 poly(etherketoneketone) Polymers 0.000 description 2
- 229920001483 poly(ethyl methacrylate) polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 229920002490 poly(thioether-sulfone) polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 2
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 2
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 2
- 239000004633 polyglycolic acid Substances 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 229920002215 polytrimethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 229920002620 polyvinyl fluoride Polymers 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQHCYKULIHKCEB-UHFFFAOYSA-N tetradecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCC(O)=O HQHCYKULIHKCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006259 thermoplastic polyimide Polymers 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LWBHHRRTOZQPDM-UHFFFAOYSA-N undecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCC(O)=O LWBHHRRTOZQPDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N (1S,4R)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound CC=C1C[C@@H]2C[C@@H]1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N 0.000 description 1
- RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N (1z,3z)-cycloocta-1,3-diene Chemical compound C1CC\C=C/C=C\C1 RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- HYBLFDUGSBOMPI-BQYQJAHWSA-N (4e)-octa-1,4-diene Chemical compound CCC\C=C\CC=C HYBLFDUGSBOMPI-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- HITROERJXNWVOI-SOFGYWHQSA-N (5e)-octa-1,5-diene Chemical compound CC\C=C\CCC=C HITROERJXNWVOI-SOFGYWHQSA-N 0.000 description 1
- RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N (6e)-octa-1,6-diene Chemical compound C\C=C\CCCC=C RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N (E)-glutaconic acid Chemical compound OC(=O)C\C=C\C(O)=O XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- IAKOZHOLGAGEJT-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-2,2-bis(p-methoxyphenyl)-Ethane Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(C(Cl)(Cl)Cl)C1=CC=C(OC)C=C1 IAKOZHOLGAGEJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 1,8-diaminooctane Chemical compound NCCCCCCCCN PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNPCNDJVEUEFBO-UHFFFAOYSA-N 1-butylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CCCCN1C(=O)C=CC1=O JNPCNDJVEUEFBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106006 1-eicosene Drugs 0.000 description 1
- FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 1-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC=CC(O)=O FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1 HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAUQWYHSQICPAZ-UHFFFAOYSA-N 10-amino-decanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCC(O)=O XAUQWYHSQICPAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRWZFPFQSHTXHM-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodec-1-ene Chemical compound CC(C)CCCCCCCCC=C GRWZFPFQSHTXHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 12-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-12-oxododecanoic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPWUGKDQSNKUOQ-UHFFFAOYSA-N 12-ethyltetradec-1-ene Chemical compound CCC(CC)CCCCCCCCCC=C LPWUGKDQSNKUOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- FEEIOCGOXYNQIM-UHFFFAOYSA-N 2,3-di(propan-2-ylidene)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene Chemical compound C1C2C=CC1C(=C(C)C)C2=C(C)C FEEIOCGOXYNQIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKHWUKPTSMULMZ-UHFFFAOYSA-N 2-(aminomethyl)-3,3,5-trimethylcyclopentan-1-amine Chemical compound CC1CC(C)(C)C(CN)C1N QKHWUKPTSMULMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOMHCBYZLIWUHE-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)-3-prop-1-en-2-ylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene Chemical compound C1C2C=CC1C(C(=C)C)C2CCl DOMHCBYZLIWUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSRJVOOOWGXUDY-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoyloxy]ethoxy]ethoxy]ethyl 3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(CCC(=O)OCCOCCOCCOC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 QSRJVOOOWGXUDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAOXFRSJRCGJLV-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-aminoethyl)piperazin-1-yl]ethanamine Chemical compound NCCN1CCN(CCN)CC1 PAOXFRSJRCGJLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLIBJPGWWSHWBF-UHFFFAOYSA-N 2-aminoethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCN QLIBJPGWWSHWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOHAVGDJBFVWGE-UHFFFAOYSA-N 2-ethylidene-3-propan-2-ylidenebicyclo[2.2.1]hept-5-ene Chemical compound C1C2C=CC1C(=CC)C2=C(C)C IOHAVGDJBFVWGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNIBGFJYGWBIIV-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-propylcyclohexan-1-amine Chemical compound CCCC1CCC(N)C(C)C1 KNIBGFJYGWBIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLQMKNPIYMOEGB-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexa-1,5-diene Chemical compound CC(=C)CCC=C SLQMKNPIYMOEGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAGWMWLBYJPFDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyloctane-1,8-diamine Chemical compound NCC(C)CCCCCCN GAGWMWLBYJPFDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMINFSMURORWKH-UHFFFAOYSA-N 3,6-dioxabicyclo[6.2.2]dodeca-1(10),8,11-triene-2,7-dione Chemical compound O=C1OCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 MMINFSMURORWKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZFNKJKBRGFWDU-UHFFFAOYSA-N 3,6-dioxabicyclo[6.3.1]dodeca-1(12),8,10-triene-2,7-dione Chemical compound O=C1OCCOC(=O)C2=CC=CC1=C2 LZFNKJKBRGFWDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMSZFQAFWHFSPE-UHFFFAOYSA-N 3-(oxiran-2-ylmethoxycarbonyl)but-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(=O)OCC1CO1 NMSZFQAFWHFSPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUSNPFGLKGCWGN-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(3-aminopropyl)piperazin-1-yl]propan-1-amine Chemical compound NCCCN1CCN(CCCN)CC1 XUSNPFGLKGCWGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLGHJTHQWQKJQQ-UHFFFAOYSA-N 3-ethylhex-1-ene Chemical compound CCCC(CC)C=C OLGHJTHQWQKJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPVPQMCSLFDIKA-UHFFFAOYSA-N 3-ethylpent-1-ene Chemical compound CCC(CC)C=C YPVPQMCSLFDIKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUJVAMIXNUAJEY-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethylhex-1-ene Chemical compound CCC(C)(C)CC=C SUJVAMIXNUAJEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLCNJIQZXOQYTE-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethylpent-1-ene Chemical compound CC(C)(C)CC=C KLCNJIQZXOQYTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVQDJVQSDNSPFR-UHFFFAOYSA-N 4,8-dimethyldeca-1,4,8-triene Chemical compound CC=C(C)CCC=C(C)CC=C YVQDJVQSDNSPFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGSBHTZEJMPDSZ-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-amino-3-methylcyclohexyl)methyl]-2-methylcyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)C(C)CC1CC1CC(C)C(N)CC1 IGSBHTZEJMPDSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminocyclohexyl)methyl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)CCC1CC1CCC(N)CC1 DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDBZTOMUANOKRT-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-aminocyclohexyl)propan-2-yl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)CCC1C(C)(C)C1CCC(N)CC1 BDBZTOMUANOKRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPMUAJRVOWSBTP-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-1-hexene Chemical compound CCC(CC)CC=C OPMUAJRVOWSBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBPSHRBTXIZBDI-UHFFFAOYSA-N 4-ethylidene-8-methylnona-1,7-diene Chemical compound C=CCC(=CC)CCC=C(C)C HBPSHRBTXIZBDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUWJESCICIOQHO-UHFFFAOYSA-N 4-methylhex-1-ene Chemical compound CCC(C)CC=C SUWJESCICIOQHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical compound C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 5-ethenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=C)CC1C=C2 INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 5-methylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C)CC1C=C2 WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGJBFMMPNVKBPX-UHFFFAOYSA-N 5-propan-2-ylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C(C)C)CC1C=C2 UGJBFMMPNVKBPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUFDSEQTHICIIF-UHFFFAOYSA-N 6-methylhepta-1,5-diene Chemical compound CC(C)=CCCC=C KUFDSEQTHICIIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDOLZJYETYVRKV-UHFFFAOYSA-N 7-Aminoheptanoic acid Chemical compound NCCCCCCC(O)=O XDOLZJYETYVRKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKITPBQPGXDHV-UHFFFAOYSA-N 7-methylocta-1,6-diene Chemical compound CC(C)=CCCCC=C UCKITPBQPGXDHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWPQCOZMXULHDM-UHFFFAOYSA-N 9-aminononanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCC(O)=O VWPQCOZMXULHDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNJMAPUHMGDDBE-UHFFFAOYSA-N 9-methyldec-1-ene Chemical compound CC(C)CCCCCCC=C QNJMAPUHMGDDBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- QFOHBWFCKVYLES-UHFFFAOYSA-N Butylparaben Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 QFOHBWFCKVYLES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYBDEBBSYQNIDZ-UHFFFAOYSA-N C1C2C(C=CC)=CC1C=C2 Chemical compound C1C2C(C=CC)=CC1C=C2 YYBDEBBSYQNIDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001780 ECTFE Polymers 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUKPKQFHJQGTGU-UHFFFAOYSA-N Hexyl salicylic acid Chemical compound CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1O DUKPKQFHJQGTGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHAZCVNUKKZTLG-UHFFFAOYSA-N N-ethyl-succinimide Natural products CCN1C(=O)CCC1=O GHAZCVNUKKZTLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDFGOPSGAURCEO-UHFFFAOYSA-N N-ethylmaleimide Chemical compound CCN1C(=O)C=CC1=O HDFGOPSGAURCEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N N-undecane Natural products CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229920003189 Nylon 4,6 Polymers 0.000 description 1
- 229920006152 PA1010 Polymers 0.000 description 1
- 229920006143 PA616 Polymers 0.000 description 1
- 229920006144 PA618 Polymers 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920008285 Poly(ether ketone) PEK Polymers 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 229920010741 Ultra High Molecular Weight Polyethylene (UHMWPE) Polymers 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXIKYYJDTWKERT-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)cyclohexyl]methanamine Chemical compound NCC1CCC(CN)CC1 OXIKYYJDTWKERT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 125000004018 acid anhydride group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDLSUFFXJYEVHW-UHFFFAOYSA-N azonan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCCN1 YDLSUFFXJYEVHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNSISZSEWVHGLH-UHFFFAOYSA-N butanamide Chemical compound CCCC(N)=O DNSISZSEWVHGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 1
- 229920001727 cellulose butyrate Polymers 0.000 description 1
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 239000006231 channel black Substances 0.000 description 1
- 244000145845 chattering Species 0.000 description 1
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940018560 citraconate Drugs 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- ILUAAIDVFMVTAU-UHFFFAOYSA-N cyclohex-4-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CC=CCC1C(O)=O ILUAAIDVFMVTAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCN YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTBGXKPAKVYEKJ-UHFFFAOYSA-N decyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GTBGXKPAKVYEKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMMXJVUYXPXLPY-UHFFFAOYSA-N decyl 4-hydroxybenzoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 GMMXJVUYXPXLPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N decyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C=C FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- UTOXBEDNKOGGTQ-UHFFFAOYSA-N docosan-11-yl 2-hydroxybenzoate Chemical compound OC1=C(C(=O)OC(CCCCCCCCCCC)CCCCCCCCCC)C=CC=C1 UTOXBEDNKOGGTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMRVAAABAHJVMR-UHFFFAOYSA-N docosan-11-yl 4-hydroxybenzoate Chemical compound OC1=CC=C(C(=O)OC(CCCCCCCCCCC)CCCCCCCCCC)C=C1 XMRVAAABAHJVMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAMHMFHWXJYJEV-UHFFFAOYSA-N dodecan-3-yl 2-hydroxybenzoate Chemical compound OC1=C(C(=O)OC(CCCCCCCCC)CC)C=CC=C1 SAMHMFHWXJYJEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFWBOGVOABJFKJ-UHFFFAOYSA-N dodecan-3-yl 4-hydroxybenzoate Chemical compound CCCCCCCCCC(CC)OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 CFWBOGVOABJFKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCCN QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- CJYBKFFVXWWBMY-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-hydroxybenzoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1O CJYBKFFVXWWBMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920000840 ethylene tetrafluoroethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000002828 fuel tank Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- HBWCZOSIPPDASE-UHFFFAOYSA-N heptadecane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC(N)N HBWCZOSIPPDASE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDNFYIAABKQDML-UHFFFAOYSA-N heptyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCOC(=O)C(C)=C MDNFYIAABKQDML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCFQUKBBGYTJNC-UHFFFAOYSA-N heptyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCOC(=O)C=C SCFQUKBBGYTJNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDYACOBUVVOTSV-UHFFFAOYSA-N hexadecan-7-yl 2-hydroxybenzoate Chemical compound CCCCCCCCCC(CCCCCC)OC(=O)C1=CC=CC=C1O NDYACOBUVVOTSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBQUUIXMSDZPEB-UHFFFAOYSA-N hexadecane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(N)N FBQUUIXMSDZPEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C(C)=C LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULULAZKOCFNOIM-UHFFFAOYSA-N hexyl 4-hydroxybenzoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 ULULAZKOCFNOIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010720 hydraulic oil Substances 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000003273 ketjen black Substances 0.000 description 1
- 239000006233 lamp black Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- UXYRZJKIQKRJCF-TZPFWLJSSA-N mesterolone Chemical compound C1C[C@@H]2[C@@]3(C)[C@@H](C)CC(=O)C[C@@H]3CC[C@H]2[C@@H]2CC[C@H](O)[C@]21C UXYRZJKIQKRJCF-TZPFWLJSSA-N 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004292 methyl p-hydroxybenzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010270 methyl p-hydroxybenzoate Nutrition 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXCFILQKKLGQFO-UHFFFAOYSA-N methylparaben Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 LXCFILQKKLGQFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKPTYPHVKNNPSG-UHFFFAOYSA-N n-propylbenzenesulfonamide Chemical compound CCCNS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 OKPTYPHVKNNPSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- GYMBMZSWTJBJPE-UHFFFAOYSA-N nonadecane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)N GYMBMZSWTJBJPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N nonane-1,9-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCN SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKEDKQWWISEKSW-UHFFFAOYSA-N nonyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C LKEDKQWWISEKSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDYPDLBFDATSCF-UHFFFAOYSA-N nonyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCOC(=O)C=C MDYPDLBFDATSCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMRZSTCPUPJPOJ-KNVOCYPGSA-N norbornane Chemical compound C1C[C@H]2CC[C@@H]1C2 UMRZSTCPUPJPOJ-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- YNVQYOQLKGNUBZ-UHFFFAOYSA-N octadecane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)N YNVQYOQLKGNUBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLJDBQVBSMXSTP-UHFFFAOYSA-N octan-3-yl 2-hydroxybenzoate Chemical compound CCCCCC(CC)OC(=O)C1=CC=CC=C1O CLJDBQVBSMXSTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCJLCOAEJIHPCW-UHFFFAOYSA-N octyl 2-hydroxybenzoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1O WCJLCOAEJIHPCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N octyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C(C)=C NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIKCMEDSBFQFAL-UHFFFAOYSA-N octyl 4-hydroxybenzoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RIKCMEDSBFQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940065472 octyl acrylate Drugs 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-diene Chemical compound C=CCC=C QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHDCCRKCHZGNFM-UHFFFAOYSA-N pentadecane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC(N)N XHDCCRKCHZGNFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N pentyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCOC(=O)C(C)=C GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N pentyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCOC(=O)C=C ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N piperidin-2-one Chemical compound O=C1CCCCN1 XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002493 poly(chlorotrifluoroethylene) Polymers 0.000 description 1
- 229920003055 poly(ester-imide) Polymers 0.000 description 1
- 229920003214 poly(methacrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229920006396 polyamide 1012 Polymers 0.000 description 1
- 229920006394 polyamide 410 Polymers 0.000 description 1
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 239000005023 polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) polymer Substances 0.000 description 1
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 1
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 description 1
- 229920005554 polynitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 1
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- YLLIGHVCTUPGEH-UHFFFAOYSA-M potassium;ethanol;hydroxide Chemical compound [OH-].[K+].CCO YLLIGHVCTUPGEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 description 1
- XGSHEASGZHYHBU-UHFFFAOYSA-N tetradecane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(N)N XGSHEASGZHYHBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006234 thermal black Substances 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRXCPDXZCDMUGX-UHFFFAOYSA-N tridecane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(N)N FRXCPDXZCDMUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXNCZXXFRKPEPY-UHFFFAOYSA-N tridecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCC(O)=O DXNCZXXFRKPEPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLNPWTHGTVSSEU-UHFFFAOYSA-N undecane-1,11-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCN KLNPWTHGTVSSEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/43—Compounds containing sulfur bound to nitrogen
- C08K5/435—Sulfonamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
- F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
Definitions
- the present invention relates to a polyamide resin composition for a single-layer hollow molded body and a single-layer hollow molded body.
- Chemical liquid and/or gas transport tubes for automobile piping including hydraulic tubes for power transmission in general industries and pneumatic tubes for automobile air brakes, are designed from the viewpoints of weight reduction and workability (assembleability).
- metal is being replaced as the main material by lightweight resin with excellent rust prevention properties.
- polyamide 11 or polyamide 12 which has excellent strength, toughness, chemical resistance, flexibility, blow moldability, etc., is used as a material for the chemical liquid and/or gas transport tube.
- Patent Document 1 discloses that polyamide 6/12 is used as a substitute for polyamide 12, and by adding a specific amount of plasticizer and modified polyolefin to this, it has the same flexibility as polyamide 12 and can be molded. It is disclosed that a polyamide resin composition with good properties can be obtained.
- Patent Document 2 discloses a polyamide resin composition containing a polyamide resin such as polyamide 6, an impact reinforcing material, a nylon plasticizer, etc. in a predetermined ratio, and it is said that it can be applied to an automobile fuel tube system. It is shown. In the examples, the physical properties, appearance, etc. of the injection molded products are evaluated.
- Patent Document 3 discloses a laminated tube consisting of at least four layers, in which the (b) layer contains a polyamide 6 composition (B1) and the like. Compared to polyamide 12, polyamide 6 is not suitable for producing hollow molded bodies by extrusion molding, and is usually not used in a single layer. Used in multilayer hollow molded bodies in combination with oriented resin layers.
- polyamide resin compositions for single-layer blow molded bodies in which the amounts of polyamide 11 and polyamide 12 are reduced or are not used at all.
- polyamide 6/12 of Patent Document 1 does not use polyamide 12, it has a high proportion of the monomer laurolactam or aminododecanoic acid, and a polyamide with a lower or no proportion of laurolactam or aminododecanoic acid is desired.
- the molded products in the examples were molded by injection molding suitable for polyamide 6, and there were no examples of hollow molded products by extrusion molding, but single-layer hollow molded products by extrusion molding.
- Patent Document 3 merely discloses the use of a layer of a composition containing polyamide 6 in one layer of a laminated tube consisting of at least four layers, and the description is pronounced of a single-layer hollow molded product. There is nothing.
- the present invention is a polyamide resin composition for a single-layer blow-molded body, which does not substantially use polyamide 11 and polyamide 12 and mainly contains polyamide 6, and has characteristics equivalent to those of a multi-layer blow-molded body. It is an object of the present invention to provide a composition that has excellent extrusion moldability into a hollow molded body, and the resulting molded body has excellent flexibility, impact resistance, and durability.
- a polyamide resin composition containing a predetermined polyamide 6, a polyolefin having a functional group, and a plasticizer can form a hollow molded body even when formed into a single layer. It was discovered that the extrusion moldability is excellent, and the resulting molded product is excellent in flexibility, impact resistance, and durability, leading to the present invention.
- a polyamide resin composition for extrusion molding for producing a single-layer blow molded body containing polyamide 6 (a), a polyolefin having a functional group (b), and a plasticizer (c); JIS K 6920 1 g of the polyamide 6 (a) is dissolved in 100 ml of 96% sulfuric acid, and the relative viscosity of the polyamide 6 (a) measured at 25° C.
- polyamide resin composition 100% by mass, containing 60 to 90% by mass of the polyamide 6 (a), 3 to 25% by mass of the polyolefin (b) having the functional group, and 3 to 20% by mass of the plasticizer (c);
- a polyamide resin composition for extrusion molding for producing a single-layer blow molded body containing polyamide 6 (a), a polyolefin having a functional group (b), and a plasticizer (c); JIS K 6920 1 g of the polyamide 6 (a) is dissolved in 100 ml of 96% sulfuric acid, and the relative viscosity of the polyamide 6 (a) measured at 25° C.
- polyamide resin composition 100% by mass, containing 66 to 89% by mass of the polyamide 6 (a), 3 to 25% by mass of the polyolefin (b) having the functional group, and 3 to 20% by mass of the plasticizer (c);
- the functional group-containing polyolefin (b) has a group derived from at least one selected from the group consisting of maleic anhydride and itaconic anhydride; ethylene and carbon; A polyamide resin composition which is a copolymer with an ⁇ -olefin having a number of 3 or more.
- the polyolefin (b) having a functional group is an ethylene/1-butene copolymer having a group derived from at least one selected from the group consisting of maleic anhydride and itaconic anhydride; [ The polyamide resin composition according to any one of [1] to [3].
- the plasticizer (c) is at least one selected from the group consisting of benzenesulfonic acid alkylamides, toluenesulfonic acid alkylamides, and hydroxybenzoic acid alkyl esters, [1] to [4] ]
- the polyamide resin composition according to [6] wherein the thermoplastic resin (d) is an aliphatic copolymerized polyamide resin.
- the aliphatic copolymerized polyamide resin is made of polyamide 6/12, polyamide 6/66/12, polyamide 6/11, polyamide 6/66/11, polyamide 6/610/12, and polyamide 6/612/12.
- [10] 0.25 to 20.0 mass of monomer units derived from laurolactam, aminododecanoic acid, undecanelactam, and aminoundecanoic acid in a total of 100 mass% of polyamide 6(a) and aliphatic copolymerized polyamide resin %, the polyamide resin composition according to any one of [7] to [9].
- [11] Contains 0.25 to 20.0% by mass of monomer units derived from adipic acid and hexamethylene diamine in a total of 100% by mass of polyamide 6(a) and aliphatic copolymerized polyamide resin, [7] ⁇ The polyamide resin composition according to any one of [10].
- a single-layer hollow molded article comprising the polyamide resin composition according to any one of [1] to [11].
- the single-layer hollow molded article according to [12] which is at least one member selected from the group consisting of pipes, tubes, hoses, and tanks.
- a polyamide resin composition for use in a single-layer blow molded body which does not substantially use polyamide 11 and polyamide 12 and contains polyamide 6 as a main component, and does not need to be made into a multilayer blow molded body.
- a composition which has properties equivalent to those of a multilayer hollow molded body, excellent extrusion moldability of the hollow molded body, and excellent flexibility, impact resistance, and durability of the obtained molded body.
- the name of polyamide resin is based on JIS K 6920-1. Furthermore, when a plurality of substances corresponding to each component are present in the composition, the content of each component means the total amount of the plurality of substances, unless otherwise specified.
- substantially not used means not intentionally used as a raw material.
- the polyamide resin composition preferably does not substantially contain polyamide 11 and polyamide 12.
- “not substantially used” and “substantially not included” mean that the total content of polyamide 11 and polyamide 12 in 100% by mass of the polyamide resin composition is less than 0.1% by mass. , preferably less than 0.05% by weight, more preferably less than 0.01% by weight.
- the term "substantially free" used in relation to ethylene-vinyl acetate means that the content of ethylene-vinyl acetate in 100% by mass of the polyamide resin composition is less than 0.1% by mass. preferably less than 0.05% by weight, more preferably less than 0.01% by weight.
- a first aspect of the present invention is a polyamide resin composition for extrusion molding for producing a single-layer blow molded body, comprising polyamide 6 (a), a polyolefin having a functional group (b), and a plasticizer (c).
- polyamide 6 (a) a polyolefin having a functional group
- plasticizer (c) a plasticizer
- 1 g of the polyamide 6(a) is dissolved in 100 ml of 96% sulfuric acid, and the relative viscosity of the polyamide 6(a) measured at 25°C is 3.0 to 4.5. Yes; in 100% by mass of the polyamide resin composition, 60 to 90% by mass of the polyamide 6(a), 3 to 25% by mass of the polyolefin (b) having the functional group, and 3% of the plasticizer (c).
- the polyolefin (b) having a functional group has a group derived from at least one selected from the group consisting of maleic anhydride and itaconic anhydride; - A polyamide resin composition that is a copolymer with an olefin.
- Polyamide 6(a) has a relative viscosity of 3.0 to 4.5, a content of 60 to 90% by mass, and component (b) is selected from the group consisting of maleic anhydride and itaconic anhydride.
- polyamide 11 and polyamide 12 are substantially not used, even when a single layer is formed. It is possible to obtain a polyamide resin composition that has excellent extrusion moldability into a hollow molded product, and the resulting molded product has excellent flexibility, impact resistance, and durability.
- a second aspect of the present invention is a polyamide resin composition for extrusion molding for producing a single-layer blow molded body, which comprises polyamide 6 (a), a polyolefin having a functional group (b), and a plasticizer (c).
- polyamide 6 (a) a polyamide resin composition for extrusion molding for producing a single-layer blow molded body
- polyamide 6 (a) polyamide 6 (a)
- polyolefin having a functional group (b) a polyolefin having a functional group
- c plasticizer
- the polyamide resin composition in 100% by mass of the polyamide resin composition, 66 to 89% by mass of the polyamide 6(a), 3 to 25% by mass of the polyolefin (b) having the functional group, and 3% of the plasticizer (c) Contains ⁇ 20% by mass; the polyolefin (b) having a functional group has a group derived from at least one selected from the group consisting of maleic anhydride and itaconic anhydride; - A polyamide resin composition that is a copolymer with an olefin.
- Polyamide 6(a) has a relative viscosity of 3.0 to 4.5, a content of 66 to 89% by mass, and component (b) selected from the group consisting of maleic anhydride and itaconic anhydride.
- component (b) selected from the group consisting of maleic anhydride and itaconic anhydride.
- a third aspect of the present invention is a single-layer hollow molded article containing polyamide 6 (a), a polyolefin having a functional group (b), and a plasticizer (c), and substantially free of ethylene-vinyl acetate.
- a polyamide resin composition for extrusion molding for manufacturing in accordance with JIS K 6920, 1 g of the polyamide 6 (a) is dissolved in 100 ml of 96% sulfuric acid, and the polyamide 6 (a) is measured at 25 ° C. has a relative viscosity of 3.0 to 4.5; in 100% by mass of the polyamide resin composition, 60 to 90% by mass of the polyamide 6(a) and 3 to 25% of the polyolefin (b) having the functional group are contained.
- the polyolefin (b) having the functional group is a group derived from at least one selected from the group consisting of maleic anhydride and itaconic anhydride.
- This is a polyamide resin composition which is a copolymer of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 or more carbon atoms.
- Polyamide 6(a) has a relative viscosity of 3.0 to 4.5, a content of 60 to 90% by mass, and component (b) is selected from the group consisting of maleic anhydride and itaconic anhydride.
- polyamide 11 and polyamide 12 are substantially not used, even when a single layer is formed. It is possible to obtain a polyamide resin composition that has excellent extrusion moldability into a hollow molded product, and the resulting molded product has excellent flexibility, impact resistance, and durability. Further, even if the polyamide resin composition does not substantially contain ethylene-vinyl acetate, it is possible to obtain a hollow molded article having no microprotrusions and having a good appearance, and the polyamide resin composition does not substantially contain ethylene-vinyl acetate. Accordingly, a hollow molded body having good heat resistance can be obtained.
- the present invention also relates to a single-layer hollow molded article containing the polyamide resin composition of the first to third aspects.
- the single-layer hollow molded article containing the polyamide resin composition of the first embodiment is as follows: polyamide 6 (a), a polyolefin having a functional group (b), and a plasticizer (c). It is a single-layer hollow molded body containing a polyamide resin composition containing; in accordance with JIS K 6920, 1 g of the polyamide 6(a) is dissolved in 100 ml of 96% sulfuric acid, and the polyamide 6 is measured at 25°C.
- the polyolefin (b) having the functional group contains at least one selected from the group consisting of maleic anhydride and itaconic anhydride.
- a single-layer hollow molded product which is a copolymer of ethylene and an ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms, and which has a group derived from the above. The same applies to the single-layer hollow molded articles containing the polyamide resin compositions of the second and third embodiments.
- the present invention further relates to a method for producing a single-layer hollow molded body, which includes a step of extrusion molding the polyamide resin compositions of the first to third aspects.
- the manufacturing method according to the first aspect of the polyamide resin composition is specifically as follows: A method for manufacturing a single-layer hollow molded body, which includes a step of extrusion molding a polyamide resin composition;
- the polyamide resin composition includes polyamide 6(a), a polyolefin having a functional group (b), and a plasticizer (c); in accordance with JIS K 6920, 1 g of the polyamide 6(a) is dissolved in 100 ml of 96% sulfuric acid.
- Polyamide 6(a) has a relative viscosity of 3.0 to 4.5 when dissolved and measured at 25°C; 60 to 90% by mass of polyamide 6(a) in 100% by mass of the polyamide resin composition. , 3 to 25% by mass of the polyolefin (b) having the functional group and 3 to 20% by mass of the plasticizer (c); the polyolefin (b) having the functional group contains maleic anhydride and itaconic anhydride.
- a method for producing a copolymer of ethylene and an ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms which has a group derived from at least one group selected from the group consisting of: The same applies to the method for producing a single-layer blow molded body of the polyamide resin composition of the second and third embodiments.
- the present invention further relates to the use and method of using the polyamide resin compositions of the first to third aspects for producing a single-layer hollow molded body by extrusion molding.
- the use and method of using the polyamide resin composition of the first embodiment are specifically as follows: Use and method of using the polyamide resin composition for producing a single-layer hollow molded body by extrusion molding.
- the polyamide resin composition contains polyamide 6(a), a polyolefin having a functional group (b), and a plasticizer (c); According to JIS K 6920, 1 g of the polyamide 6(a) is 96% Polyamide 6(a) has a relative viscosity of 3.0 to 4.5 when dissolved in 100 ml of sulfuric acid and measured at 25°C; 90% by mass, 3 to 25% by mass of the polyolefin (b) having the functional group, and 3 to 20% by mass of the plasticizer (c); Uses and methods of using a copolymer of ethylene and an ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms, which has a group derived from at least one selected from the group consisting of itaconic anhydride. The same applies to the use and method of using the polyamide resin compositions of the second and third embodiments.
- Polyamide 6(a) is a polyamide resin consisting of structural units selected from the group consisting of ⁇ -caprolactam and ⁇ -aminocaproic acid. Polyamide 6(a) may be used alone or in combination of two or more. Regarding polyamide 6(a), in accordance with JIS K 6920, 1 g of polyamide 6(a) is dissolved in 100 ml of 96% sulfuric acid, and the relative viscosity measured at 25° C. is 3.0 to 4.5. By setting the relative viscosity within the above range, the extrusion moldability of the hollow molded body when formed into a single layer can be improved, and the rigidity and durability of the obtained molded body can be improved.
- the relative viscosity of polyamide 6(a) is 3.0 to 4.5, preferably 3.2 to 4.4, particularly preferably 3.4 to 4.2.
- the relative viscosity of polyamide 6(a) is preferably measured by the method described above, but the relative viscosity of each polyamide resin component and When the mixing ratio is known, the relative viscosity of polyamide 6(a) may be the average value calculated by summing the values obtained by multiplying each relative viscosity by the mixing ratio.
- Polyamide 6(a) is produced by polymerizing or copolymerizing the polyamide raw material by a known method such as melt polymerization, solution polymerization, solid phase polymerization, etc. During polymerization, a catalyst such as amines may be used. Further, after polymerization, the obtained resin may be melt-kneaded. The catalyst can be added at any stage during polymerization or at any stage during melt-kneading after polymerization, but it is preferably added at any stage during polymerization.
- the content of polyamide 6(a) in 100% by mass of the polyamide resin composition is 60 to 90% by mass, preferably 60 to 88% by mass, more preferably 65 to 85% by mass, It is more preferably 66 to 84% by weight, particularly preferably 67 to 84% by weight.
- the content of polyamide 6(a) in 100% by mass of the polyamide resin composition is 60 to 90% by mass, preferably 60 to 88% by mass, and preferably 65 to 88% by mass. It is more preferably 85% by mass, even more preferably 66-84% by mass, and particularly preferably 67-84% by mass. Further, the content of polyamide 6(a) in 100% by mass of the polyamide resin composition can also be 66 to 89% by mass. In the second embodiment, the content of polyamide 6(a) in 100% by mass of the polyamide resin composition is 66 to 89% by mass, preferably 66 to 86% by mass, and 66 to 84% by mass. It is more preferable that the amount is 67 to 84% by mass.
- the polyamide resin composition contains a polyolefin (b) having a functional group.
- the polyolefin (b) having a functional group is a component that imparts flexibility and impact resistance to the obtained molded article. Since the polyolefin (b) contains a functional group in its molecule that has an affinity for polyamide 6 (a), the reactivity and bonding properties between the amino groups of polyamide 6 and the functional groups of the polyolefin (for example, It is presumed that the impact resistance of the polyamide resin composition is improved when molded products are formed from the polyamide resin composition.
- the polyolefin (b) having a functional group may be used alone or in combination of two or more.
- Examples of the functional group of the polyolefin (b) having a functional group include a carboxyl group, a carboxylic acid anhydride group, a carboxylic acid ester group, a carboxylic acid metal salt, a carboxylic acid imide group, a carboxylic acid amide group, and an epoxy group. It is believed that at least a portion of the amino groups of polyamide 6(a) and these functional groups react. Among these, from the viewpoint of improving impact resistance, at least one selected from the group consisting of a carboxyl group, a carboxylic acid ester group, and a carboxylic acid anhydride group is preferable, and a carboxylic acid anhydride group is more preferable. preferable.
- Methods for introducing these functional groups into polyolefin include (i) a method of copolymerizing a copolymerizable monomer having a functional group during polymerization of polyolefin, (ii) a method of using a polymerization initiator, a chain transfer agent, etc. (iii) a method of introducing a functional group into the molecular chain or molecular end of a polyolefin, and (iii) a method of grafting a compound (graft compound) having a functional group that can be grafted with the above-mentioned functional group to a polyolefin. These introduction methods can be used alone or in combination as appropriate.
- copolymerizable monomers having these functional groups and the graft compounds include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, mesaconic acid, citraconic acid, glutaconic acid, cis-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, endobicyclo-[2.2.1]-5-heptene-2,3-dicarboxylic acid and metal salts of these carboxylic acids, monomethyl maleate, monomethyl itaconate, Methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, methyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, aminoethyl methacrylate, dimethyl maleate, dimethyl itaconate , maleic anhydride, itaconic anhydride, cit
- maleic anhydride, itaconic anhydride or citraconic anhydride are preferred, maleic anhydride or itaconic anhydride is more preferred, and maleic anhydride is particularly preferred.
- the content of functional groups in polyolefin (b) having functional groups is calculated as follows: number of moles of functional groups (mmol)/mass of (b) ( kg) is preferably 25 mmol/kg or more and less than 200 mmol/kg, more preferably 35 mmol/kg or more and less than 150 mmol/kg, particularly preferably 40 mmol/kg or more and 120 mmol/kg or less.
- the content of functional groups in polyolefin (b) having functional groups can be determined, for example, when the polyolefin (b) has carboxyl groups, acid anhydride groups, or carboxylic acid ester groups, using a sample solution prepared using toluene and ethanol, It is measured by neutralization titration with a 0.1 mol/L KOH ethanol solution using phenolphthalein as an indicator.
- the polyolefin in the functional group-containing polyolefin (b) is preferably an (ethylene and/or propylene)/ ⁇ -olefin copolymer.
- the polyolefin (b) having a functional group includes the above-mentioned (ethylene and/or propylene)/ ⁇ -olefin copolymer having the above-mentioned functional group, and (having or not having the above-mentioned functional group) Examples include ethylene and/or propylene)/( ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid and/or ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid ester) copolymers, and these can be used alone or in combination of two or more. .
- the above (ethylene and/or propylene)/ ⁇ -olefin copolymer is a polymer obtained by copolymerizing ethylene and an ⁇ -olefin having 3 or more carbon atoms, and/or a polymer obtained by copolymerizing propylene with an ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms. It is a copolymerized polymer. From the viewpoint of flexibility and impact resistance of the resulting molded product, the upper limit of the number of carbon atoms in the ⁇ -olefin is preferably 20, more preferably 10.
- Examples of ⁇ -olefins having 3 or more carbon atoms include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene.
- ethylene/ ⁇ -olefin copolymers having 3 or more carbon atoms are preferred, and ethylene/propylene copolymers or An ethylene/1-butene copolymer is more preferable, and an ethylene/1-butene copolymer is particularly preferable.
- (ethylene and/or propylene)/ ⁇ -olefin copolymers include 1,4-pentadiene, 1,4-hexadiene, 1,5-hexadiene, 1,4-octadiene, 1,5-octadiene, 1,6 -Octadiene, 1,7-octadiene, 2-methyl-1,5-hexadiene, 6-methyl-1,5-heptadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, 4-ethylidene-8-methyl-1,7 -nonadiene, 4,8-dimethyl-1,4,8-decatriene (DMDT), dicyclopentadiene, cyclohexadiene, cyclooctadiene, 5-vinylnorbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-methylene-2- norbornene, 5-isopropylidene-2-norbornene, 6-chloromethyl-5-isopropen
- the number of carbon atoms in the total 100 mol% of the ethylene monomer and the ⁇ -olefin monomer having 3 or more carbon atoms constituting the copolymer is preferably more than 5 mol% and 90 mol% or less, more preferably 7 to 87 mol%, and even more preferably 10 to 85 mol%. preferable.
- (ethylene and/or propylene)/( ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid and/or ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid ester) copolymer is ethylene and/or propylene and ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid. and/or a copolymer with an ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid ester monomer.
- the ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid monomer include acrylic acid and methacrylic acid.
- Examples of ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid ester monomers include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, and acrylic acid.
- the functional group-containing polyolefin (b) is a polyolefin having a carbon number equal to ethylene and having a group derived from at least one selected from the group consisting of maleic anhydride and itaconic anhydride.
- a copolymer with three or more ⁇ -olefins is more preferable, and an ethylene/propylene copolymer or an ethylene/1-butene copolymer having a group derived from maleic anhydride is even more preferable, having a group derived from maleic anhydride.
- Particularly preferred are ethylene/1-butene copolymers containing groups.
- the functional group-containing polyolefin (b) includes ethylene and ⁇ having 4 or more carbon atoms, which has a group derived from at least one selected from the group consisting of maleic anhydride and itaconic anhydride.
- the polyolefin (b) having a functional group has ethylene and a group derived from at least one selected from the group consisting of maleic anhydride and itaconic anhydride, and has 3 carbon atoms.
- a copolymer of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms which has a group derived from at least one selected from the group consisting of maleic anhydride and itaconic anhydride. It is preferably a copolymer of ethylene and an ⁇ -olefin having 4 to 20 carbon atoms, which has a group derived from at least one selected from the group consisting of maleic anhydride and itaconic anhydride. More preferably, it is a combination.
- the polyolefin (b) having a functional group is an ethylene/propylene copolymer or an ethylene/1-butene copolymer having a group derived from at least one selected from the group consisting of maleic anhydride and itaconic anhydride.
- ethylene/propylene copolymers or ethylene/1-butene copolymers with groups derived from maleic anhydride are more preferred; /1-butene copolymers are particularly preferred.
- the polyolefin (b) having a functional group may contain a polyolefin having no functional group as long as the functions and characteristics of the polyamide resin composition are not impaired.
- the content of polyolefin (b) having a functional group in 100% by mass of the polyamide resin composition is preferably 3 to 25% by mass, more preferably 7 to 23% by mass, and 10 to 20% by mass. More preferably, the amount is 10 to 15% by mass.
- the polyamide resin composition contains a plasticizer (c).
- a plasticizer (c) By containing the plasticizer (c), flexibility can be imparted to the obtained molded article.
- the plasticizer (c) is preferably at least one selected from the group consisting of benzenesulfonic acid alkylamides, toluenesulfonic acid alkylamides, and hydroxybenzoic acid alkyl esters.
- benzenesulfonic acid alkylamides examples include benzenesulfonic acid propylamide, benzenesulfonic acid butylamide, benzenesulfonic acid 2-ethylhexylamide, and the like.
- toluenesulfonic acid alkylamides examples include N-ethyl-o-toluenesulfonic acid butylamide, N-ethyl-p-toluenesulfonic acid butyramide, N-ethyl-o-toluenesulfonic acid 2-ethylhexylamide, N-ethyl-p -Toluenesulfonic acid 2-ethylhexylamide and the like.
- hydroxybenzoic acid alkyl esters examples include ethylhexyl o-hydroxybenzoate, ethylhexyl p-hydroxybenzoate, hexyldecyl o-hydroxybenzoate, hexyldecyl p-hydroxybenzoate, ethyldecyl o-hydroxybenzoate, and p-hydroxybenzoate.
- benzenesulfonic acid alkylamides such as benzenesulfonic acid butylamide and benzenesulfonic acid 2-ethylhexylamide; N-ethyl-p-toluenesulfonic acid butylamide, N-ethyl-p-toluenesulfonic acid 2-ethylhexylamide, etc.
- toluenesulfonic acid alkylamides and hydroxybenzoic acid alkyl esters such as ethylhexyl p-hydroxybenzoate, hexyldecyl p-hydroxybenzoate, and ethyldecyl p-hydroxybenzoate; More preferred are ethylhexyl acid and hexyldecyl p-hydroxybenzoate.
- the content of the plasticizer (c) in 100% by mass of the polyamide resin composition is preferably 3 to 20% by mass, more preferably 7 to 14% by mass, and 8 to 13% by mass. is particularly preferred.
- the polyamide resin composition may further include polyamide 6 (a) and a thermoplastic resin (d) other than the polyolefin having a functional group (b). preferable.
- the content of the thermoplastic resin (d) in 100% by mass of the polyamide resin composition is preferably 20% by mass or less, more preferably 5 to 15% by mass, and 7 to 13% by mass. is even more preferable.
- the total content of polyamide 6 (a), polyolefin having a functional group (b), and plasticizer (c) in 100% by mass of the polyamide resin composition is , preferably 80 to 98% by mass, more preferably 85 to 95% by mass, and even more preferably 87 to 93% by mass.
- the content of polyamide 6(a) in 100% by mass of the polyamide resin composition is preferably 60 to 85% by mass, more preferably 60 to 80% by mass, and 60 to 75% by mass.
- the content of polyolefin (b) having a functional group in 100% by mass of the polyamide resin composition is preferably 3 to 25% by mass, more preferably 7 to 23% by mass, and 10 to 15% by mass. It is more preferable that The content of the plasticizer (c) in 100% by mass of the polyamide resin composition is preferably 3 to 20% by mass, more preferably 7 to 14% by mass, and 8 to 13% by mass. is even more preferable.
- thermoplastic resin (d) high density polyethylene (HDPE), medium density polyethylene (MDPE), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), ultra high molecular weight polyethylene (UHMWPE), polypropylene ( Polyolefin resins such as PP), polybutene (PB), and polymethylpentene (TPX); polystyrene (PS), syndiotactic polystyrene (SPS), methyl methacrylate/styrene copolymer (MS), methyl methacrylate/styrene /Polystyrene resins such as butadiene copolymer (MBS); polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene terephthalate (PET), polyethylene isophthalate (PEI), poly(ethylene terephthalate/ethylene isophthalate) copolymer (PET/PEI) ), polytrimethylene terephthalate (PTT), polycyclohexane dim
- Polymethacrylate resins such as polymethyl methacrylate (PMMA) and polyethyl methacrylate (PEMA); polyvinyl alcohol (PVA), polyvinylidene chloride (PVDC), polyvinyl chloride (PVC), vinyl chloride/vinylidene chloride Copolymers, polyvinyl resins such as vinylidene chloride/methyl acrylate copolymers; cellulose resins such as cellulose acetate and cellulose butyrate; polycarbonate resins such as polycarbonate (PC); thermoplastic polyimide (TPI), polyetherimide Polyimide resins such as , polyesterimide, polyamideimide (PAI), polyesteramideimide; thermoplastic polyurethane resins; polyamide elastomers, polyurethane elastomers, polyester elastomers, polyamide resins other than polyamide 6, etc., and in some cases, polyfluoride resins.
- PMMA polymethyl methacrylate
- PEMA polyethyl meth
- thermoplastic resin (d) is preferably a polyamide resin other than polyamide 6.
- polyamide resins other than polyamide 6 include homopolyamide resins other than polyamide 6 and copolyamide resins. Among these, aliphatic homopolyamide resins other than polyamide 6 and aliphatic copolyamide resins are preferred, and aliphatic copolyamide resins are more preferred, from the viewpoint of fluidity and extrusion moldability of the blow molded body. These may be used alone or in combination of two or more.
- Aliphatic homopolyamide resin is a polyamide resin consisting of one type of structural unit derived from an aliphatic monomer.
- the aliphatic homopolyamide resin may be made of at least one of one type of lactam and an aminocarboxylic acid that is a hydrolyzate of the lactam, or may be made of a combination of one type of diamine and one type of dicarboxylic acid. It may be something.
- the combination of diamine and dicarboxylic acid is considered to be one type of monomer unit.
- lactam examples include enantlactam, ⁇ -pyrrolidone, ⁇ -piperidone, ⁇ -octalactam, ⁇ -nonalactam, and ⁇ -decalactam.
- aminocarboxylic acid examples include 7-aminoheptanoic acid, 9-aminononanoic acid, 10-aminodecanoic acid, and the like.
- diamines examples include ethylenediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, peptamethylenediamine, octamethylenediamine, nonamethylenediamine, decamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, tridecanediamine, Tetradecanediamine, pentadecanediamine, hexadecanediamine, heptadecanediamine, octadecanediamine, nonadecanediamine, eicosanediamine, 2-methyl-1,8-octanediamine, 2,2,4/2,4,4-trimethylhexamethylene Aliphatic diamines such as diamine; 1,3-/1,4-cyclohexyldiamine, bis(4-aminocyclohexyl)methane, bis(4-aminocyclohexyl)propane, bis(3-methyl-4-aminocyclohexy
- dicarboxylic acids examples include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, tridecanedioic acid, and tetradecanedioic acid.
- aliphatic dicarboxylic acids such as pentadecanedioic acid, hexadecanedionic acid, octadecanedioic acid, eicosanedioic acid; 1,3-/1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, dicyclohexanemethane-4,4'-dicarboxylic acid, norbornane
- aliphatic dicarboxylic acids such as pentadecanedioic acid, hexadecanedionic acid, octadecanedioic acid, eicosanedioic acid; 1,3-/1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, dicyclohexanemethane-4,4'-dicarboxylic acid, norbornane
- Examples include alicyclic dicarboxylic acids such as dicarboxylic acids.
- the aliphatic homopolyamide resins include polyamide 4, polyamide 7, polyamide 9, polyamide 10, polyamide 44, polyamide 45, polyamide 46, polyamide 48, polyamide 49, polyamide 54, polyamide 55, polyamide 56, polyamide 66, Polyamide 410, Polyamide 412, Polyamide 58, Polyamide 59, Polyamide 510, Polyamide 512, Polyamide 64, Polyamide 65, Polyamide 68, Polyamide 69, Polyamide 610, Polyamide 612, Polyamide 96, Polyamide 98, Polyamide 99, Polyamide 105, Polyamide 616 , polyamide 618, polyamide 910, polyamide 912, polyamide 106, polyamide 108, polyamide 109, polyamide 1010, polyamide 1012, polyamide 125, polyamide 126, polyamide 129, polyamide 1210, polyamide 1212, polyamide 122, and the like.
- These aliphatic homopolyamide resins can be used alone or as a mixture of two or more.
- polyamide 66 is
- Aliphatic copolymerized polyamide resin is a polyamide resin composed of two or more types of structural units derived from aliphatic monomers.
- the constituent units of the aliphatic copolyamide resin are derived from monomers selected from the group consisting of combinations of diamines and dicarboxylic acids, lactams, and aminocarboxylic acids.
- the combination of diamine and dicarboxylic acid is considered to be one type of monomer unit.
- the same ones as those exemplified as raw materials for the aliphatic homopolyamide resin can be mentioned.
- dicarboxylic acid the same ones as those exemplified as raw materials for the aliphatic homopolyamide resin can be mentioned.
- lactam examples include the same lactams as those exemplified as raw materials for the aliphatic homopolyamide resin. Furthermore, ⁇ -caprolactam, ⁇ -undecanelactam and dodecanelactam ( ⁇ -laurolactam) can be used. Moreover, as the aminocarboxylic acid, the same ones as those exemplified as raw materials for the aliphatic homopolyamide resin can be mentioned. Furthermore, ⁇ -aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid and 12-aminododecanoic acid can be used. These diamines, dicarboxylic acids, lactams and aminocarboxylic acids may be used alone or in combination of two or more.
- aliphatic copolyamide resins include copolymers obtained by combining two or more monomers that form polyamides exemplified as aliphatic homopolyamide resins, and more specifically, polyamide 4 /6, polyamide 6/66, polyamide 6/69, polyamide 6/610, polyamide 6/611, polyamide 6/612, polyamide 6/10, polyamide 6/11, polyamide 6/12, polyamide 6/66/12, Examples include polyamide 6/66/11, polyamide 6/66/610, polyamide 6/66/612, polyamide 6/610/12, polyamide 6/612/12, and the like. These aliphatic copolymer polyamide resins can be used alone or as a mixture of two or more.
- the aliphatic copolymerized polyamide resins include polyamide 6/12, polyamide 6/66/12, polyamide 6/11, and polyamide 6. /66/11, polyamide 6/610/12 and polyamide 6/612/12, preferably at least one selected from the group consisting of polyamide 6/12 and polyamide 6/66/12. It is more preferable that it is at least one type of polyamide, and particularly preferable that it is polyamide 6/66/12.
- the relative viscosity of the polyamide resin is determined by dissolving 1 g of the resin in 100 ml of 96% sulfuric acid at 25°C in accordance with JIS K 6920.
- it should be 2.5 or more and 5.0 or less. It is preferably 3.0 or more and 4.5 or less.
- Polyamide resins other than polyamide 6 are produced by polymerizing or copolymerizing the polyamide raw materials using known methods such as melt polymerization, solution polymerization, and solid phase polymerization. During polymerization, a catalyst such as amines may be used. Further, after polymerization, the obtained resin may be melt-kneaded. The catalyst can be added at any stage during polymerization or at any stage during melt-kneading after polymerization, but it is preferably added at any stage during polymerization.
- the polyamide resin composition may further contain a conductive filler.
- Conductivity means that, for example, if a flammable fluid such as gasoline comes into continuous contact with an insulator such as resin, static electricity may accumulate and cause a fire. It means to have electrical properties. This makes it possible to prevent explosions due to static electricity generated during transport of fluid such as fuel.
- the conductive filler includes all fillers added to impart conductivity to the resin, and includes granular, flake, and fibrous fillers.
- particulate fillers include carbon black and graphite.
- flaky filler examples include aluminum flakes, nickel flakes, and nickel coated mica.
- fibrous filler examples include metal fibers such as carbon fibers, carbon-coated ceramic fibers, carbon whiskers, carbon nanotubes, aluminum fibers, copper fibers, brass fibers, and stainless steel fibers. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, carbon nanotubes and carbon black are preferred.
- Carbon nanotubes are referred to as hollow carbon fibrils, which have an outer region consisting of many essentially continuous layers of regularly arranged carbon atoms and an inner hollow region, with each layer and the hollow region are substantially concentrically disposed about the cylindrical axis of the fibril. Furthermore, it is preferable that the regularly arranged carbon atoms in the outer region are graphitic, and the diameter of the hollow region is 2 nm or more and 20 nm or less.
- the outer diameter of the carbon nanotube is preferably 3.5 nm or more and 70 nm or less, and 4 nm or more and 60 nm or less, from the viewpoint of providing sufficient dispersibility in the resin and good conductivity of the resulting resin molded body. It is more preferable.
- the aspect ratio (length/outer diameter ratio) of the carbon nanotubes is preferably 5 or more, more preferably 100 or more, and even more preferably 500 or more. By satisfying this aspect ratio, it is easy to form a conductive network, and excellent conductivity can be exhibited even when a small amount is added.
- Carbon black includes all carbon blacks that are generally used for imparting electrical conductivity.
- Preferred carbon blacks include acetylene black obtained by incomplete combustion of acetylene gas, and acetylene black obtained by incomplete combustion in a furnace using crude oil as a raw material. Examples include, but are not limited to, furnace black such as Ketjen black produced by Kotchen Black, oil black, naphthalene black, thermal black, lamp black, channel black, roll black, and disk black. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, acetylene black and furnace black are more preferred.
- the carbon black is preferable to have a good chain structure and a high agglomeration density. It is not preferable to incorporate a large amount of carbon black from the viewpoint of impact resistance, and from the viewpoint of obtaining excellent electrical conductivity with a smaller amount, the average particle size is preferably 500 nm or less, and preferably 5 nm or more and 100 nm or less. More preferably, it is 10 nm or more and 70 nm or less.
- the surface area is preferably 10 m 2 /g or more, more preferably 30 m 2 /g or more, and even more preferably 50 m 2 /g or more.
- the DBP (dibutyl phthalate) oil absorption amount is preferably 50 ml/100 g or more, more preferably 100 ml/100 g, and even more preferably 150 ml/100 g or more.
- the ash content is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or less.
- the DBP oil absorption amount herein is a value measured by the method specified in ASTM D-2414.
- the volatile content of carbon black is preferably less than 1% by mass.
- the content of the conductive filler varies depending on the type of conductive filler used, so it cannot be unconditionally specified, but from the viewpoint of balance with conductivity, fluidity, mechanical strength, etc., the content should be 100 parts by mass of the polyamide resin composition. On the other hand, it is generally preferable that the amount is 3 parts by mass or more and 30 parts by mass or less.
- the surface resistivity value of the melt extrudate is preferably 10 8 ⁇ /square or less, more preferably 10 6 ⁇ /square or less. preferable.
- addition of the conductive filler tends to cause deterioration in strength and fluidity. Therefore, it is desirable that the content of the conductive filler be as small as possible if the target conductivity level can be obtained.
- the polyamide resin composition may contain antioxidants such as phenolic and phosphorus, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, additive impregnation agents, lubricants, inorganic fillers, electrostatic charges, etc., as necessary. It may also contain inhibitors, flame retardants, crystallization promoters, colorants, and the like. Each of these can be used alone or in combination of two or more. Note that the polyamide resin composition preferably does not contain a polyamide resin thickener.
- the polyamide resin composition has an MFR (temperature of 235°C and load of 2.16 kg) of 0. It is preferably 1 g/10 minutes or more and 20 g/10 minutes or less, more preferably 0.15 g/10 minutes or more and 15 g/10 minutes or less, and 0.18 g/10 minutes or more and 10 g/10 minutes or less. is more preferable, and particularly preferably 0.5 g/10 minutes or more and 10 g/10 minutes or less.
- thermoplastic resin (d) is an aliphatic copolyamide resin
- polyamide 6(a) and an aliphatic copolyamide resin are used.
- the content of monomer units derived from caprolactam and aminohexanoic acid (hereinafter also referred to as monomer units It is more preferably 99.3% by mass, even more preferably 80.0 to 99.0% by mass, and particularly preferably 96.0 to 98.0% by mass.
- thermoplastic resin (d) is an aliphatic copolyamide resin, laurolactam in the total 100% by mass of polyamide 6(a) and aliphatic copolyamide resin
- the content of monomer units derived from aminododecanoic acid, undecane lactam, and aminoundecanoic acid (hereinafter also referred to as monomer units Z) is preferably 0.25 to 20.0% by mass, and 0.35 to 15% by mass. It is more preferably 0.0% by weight, even more preferably 0.50 to 10.0% by weight, and particularly preferably 1.0 to 3.5% by weight.
- thermoplastic resin (d) is an aliphatic copolyamide resin, polyamide 6(a) and aliphatic copolyamide resin
- the content of monomer units derived from adipic acid and hexamethylene diamine (hereinafter also referred to as monomer units Y) in the total 100% by mass is preferably 0.25 to 20.0% by mass, and 0.35% by mass. It is more preferably from 15.0% by weight, even more preferably from 0.50 to 10.0% by weight, and particularly preferably from 1.0 to 3.5% by weight.
- thermoplastic resin (d) is an aliphatic copolymerized polyamide resin
- polyamide 6 The ratio (mass ratio) of the content of monomer units X to Z in the total of 100% by mass of (a) and aliphatic copolymerized polyamide resin is 60.0 to 99.5:0.25 to 20.0:0.
- .25 to 20.0 is preferable, 70.0 to 99.3: 0.35 to 17.5: 0.35 to 17.5 is more preferable, 80.0 to 99.0: 0.50 to 15.0: more preferably 0.50 to 15.0, particularly 93.0 to 98.0: 1.00 to 3.50: 1.00 to 3.50 preferable.
- the method for producing the polyamide resin composition is not particularly limited, and for example, the following method can be applied.
- a method for mixing polyamide 6 (a), a polyolefin having a functional group (b) and a plasticizer (c), and an optional thermoplastic resin (d) and other components is to mix the polyamide 6 (a) using a tumbler and/or mixer.
- polyamide 6(a) a method of uniformly dry blending pellets of polyolefin (b) having a functional group and any optional components, and a liquid component such as a plasticizer (c) at the above-mentioned mixing ratio; polyamide 6( a) A method of dry blending the polyolefin (b) having a functional group, a plasticizer (c) and any optional components in advance at the concentration used during molding and melt-kneading; After blending some of the components, melt-kneading. , a method of further blending the remaining components and melt-kneading; or a method of blending some of the components and then mixing the remaining components using a side feeder during melt-kneading.
- a masterbatch in which each component is mixed with the thermoplastic resin (d) can also be used as pellets.
- Melt-kneading can be performed using a kneading machine such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a kneader, or a Banbury mixer.
- Polyamide resin compositions have excellent extrusion moldability for hollow molded bodies even when formed into a single layer, and the resulting molded bodies have excellent flexibility, impact resistance, and durability, so they are suitable for single-layer hollow molded bodies. Can be used.
- a single-layer hollow molded body can be manufactured by extrusion molding a polyamide resin composition into a tube shape, a hose shape, and various other shapes using an extrusion molding machine or the like.
- extrusion molding may be carried out by extruding the molten resin using an ordinary extrusion molding machine and then passing it through a die.
- the resin temperature during extrusion molding is 10 to 70° C. higher than the melting point of the polyamide resin composition.
- the outer surface, inner surface, etc. of the single-layer hollow molded body may be painted, coated, etc. within a range that does not impede the object of the present invention.
- Examples of single-layer hollow molded bodies include tanks, tubes, pipes, hoses, ducts, and housings. Among these, at least one selected from the group consisting of pipes, tubes, hoses, and tanks is preferable.
- the hollow molded product substantially does not use polyamide 11 and polyamide 12, and has properties equivalent to multilayer hollow molded products using these materials, and has excellent barrier properties against chemicals and gases, tensile strength, etc. Therefore, it has excellent economic efficiency and production stability.
- Single-layer hollow molded bodies can be used for automotive parts such as spoilers, air intake ducts, resonators, fuel tanks, gas tanks, hydraulic oil tanks, fuel filler tubes, fuel delivery pipes, and various other hoses, tubes, and tanks, and for electric vehicles.
- automotive parts such as spoilers, air intake ducts, resonators, fuel tanks, gas tanks, hydraulic oil tanks, fuel filler tubes, fuel delivery pipes, and various other hoses, tubes, and tanks, and for electric vehicles.
- Examples include mechanical parts such as tool housings and pipes, electrical and electronic parts such as tanks, tubes, and hoses, household and office supplies, building material-related parts, and furniture parts.
- the physical properties of the polyamide resin composition and raw materials were measured using the following methods.
- MFR Fluidity
- test pieces were prepared using an injection molding machine SE100D-C160S manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. in accordance with ISO 294-1.
- a hollow molded body was produced by the following method, and its physical properties were measured.
- the extrusion temperature was set from 220°C to 260°C using a PAL32 (manufactured by Milfer) single-layer tube extrusion molding machine, and a tubular body was formed with an outer diameter of 8 mm and a thickness of 1 mm as target values. (also called a tube).
- Polyamide 6(a) Manufactured by UBE Co., Ltd., relative viscosity 4.08 Polyolefin (b) having a functional group: Tafmer (registered trademark) MH5020 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., maleic anhydride-modified ethylene/1-butene copolymer, acid anhydride concentration: 100 mmol/kg) Plasticizer (c): Proviplast (registered trademark) 024 (manufactured by Proviron, benzenesulfonic acid butylamide)
- Thermoplastic resin (d-2): The mass ratio (X:Z) of monomer units X derived from caprolactam and aminohexanoic acid and monomer units Z derived from laurolactam and aminododecanoic acid is X:Z 80: Polyamide 6/12 (manufactured by UBE Co., Ltd., relative viscosity 4.08)
- Antioxidant triethylene glycol-bis[3-(3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)propionate] (manufactured by BASF Japan, IRGANOX® 245) and tris(2,4- 9:1 mixture of di-t-butylphenyl) phosphite (BASF Japan, IRGAFOS® 168)
- Example 1 Production of polyamide resin composition (A-1) Polyamide 6 (a) is mixed in advance with polyolefin (b) having a functional group and an antioxidant, and mixed in a twin-screw melt kneader (manufactured by Coperion Co., Ltd., model: ZSK). ), while plasticizer (c) was injected from the middle of the cylinder of the twin-screw melt-kneading machine from a metering pump, melt-kneaded at a cylinder temperature of 230°C to 250°C, and extruded the molten resin into a strand. .
- Example 2 Production of polyamide resin composition (A-2) Polyamide 6 (a), polyolefin (b) having a functional group, thermoplastic resin (d-1) and antioxidant were mixed in advance, and the mixture was mixed in a twin-screw melt kneader ( While supplying the plasticizer (c) to a machine (manufactured by Coperion Co., Ltd., model: ZSK), plasticizer (c) was injected from the middle of the cylinder of the twin-screw melt-kneading machine from a metering pump, and melt-kneaded at a cylinder temperature of 230°C to 250°C. , the molten resin was extruded into a strand.
- a machine manufactured by Coperion Co., Ltd., model: ZSK
- the monomer unit X derived from caprolactam and aminohexanoic acid is 97.14% by mass in the total of 100% by mass of polyamide 6 (a) and thermoplastic resin (d-1),
- the monomer unit Y derived from adipic acid and hexamethylene diamine was 1.43% by mass
- the monomer unit Z derived from laurolactam and aminododecanoic acid was 1.43% by mass.
- Example 8 Production of polyamide resin composition (A-8)
- thermoplastic resin (d-1) was changed to thermoplastic resin (d-2).
- Polyamide 6 (a)/polyolefin having a functional group (b)/plasticizer (c)/thermoplastic resin (d-2)/antioxidant 67.0/12.0/10.0/10.
- Pellets of a polyamide resin composition (A-8) having a mass ratio of 0/1.0 were obtained.
- the monomer unit X derived from caprolactam and aminohexanoic acid is 97.40% by mass in the total of 100% by mass of polyamide 6 (a) and thermoplastic resin (d-2),
- the monomer unit Z derived from laurolactam and aminododecanoic acid was 2.60% by mass.
- the monomer unit X derived from caprolactam and aminohexanoic acid is 97.48% by mass in the total of 100% by mass of polyamide 6 (a) and thermoplastic resin (d-1),
- the monomer unit Y derived from adipic acid and hexamethylene diamine was 1.26% by mass
- the monomer unit Z derived from laurolactam and aminododecanoic acid was 1.26% by mass.
- Table 1 shows the formulations of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3, and the evaluation results of these pellets and molded products obtained from the pellets.
- Comparative Example 1 the molding stability of the tube was poor and the tube could not be molded, so it was not possible to evaluate the tensile elongation at break, the appearance, and the presence or absence of fine protrusions of the tube.
- polyamide 6 (a) having a relative viscosity of 3.0 to 4.5, polyolefin (b) having a functional group, and plasticizer (c) are included in 100% by mass of the polyamide resin composition.
- Compositions of Examples 1 to 8 containing 60 to 90% by mass of polyamide 6 (a), 3 to 25% by mass of the polyolefin (b) having the functional group, and 3 to 20% by mass of the plasticizer (c) It can be seen that when the product is made into a single-layer hollow molded product by extrusion molding, the resin pressure is low, the tube molding stability and appearance are excellent, and the molded product has excellent flexibility, impact resistance, and durability.
- thermoplastic resin (d) caprolactam and The monomer unit X derived from aminohexanoic acid is 97.14% by mass, the monomer unit Y derived from adipic acid and hexamethylenediamine is 1.43% by mass, and the monomer unit Z derived from laurolactam and aminododecanoic acid is 1.
- the composition of Example 2 containing .43% by mass) has an extremely high tensile elongation at break when formed into a single-layer hollow molded article, and is excellent in durability.
- the composition of Comparative Example 1 which uses polyamide 6 (a) but does not contain polyolefin (b) having a functional group and plasticizer (c), had high resin pressure during tube molding and had poor tube molding stability. Moreover, the flexibility and impact resistance of the molded product were poor.
- the composition of Comparative Example 3 in which the thermoplastic resin (d-1) was blended instead of the plasticizer (c) was inferior in the fluidity of the composition and the flexibility and durability of the molded product.
- the polyamide resin composition of the present invention can be suitably used for producing a single-layer blow molded article.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
ポリアミド11及びポリアミド12を実質的に使用せず、ポリアミド6を主成分とした単層の中空成形体用ポリアミド樹脂組成物であって、多層の中空成形体と同等の特性を有し、中空成形体の押出成形性に優れ、得られる成形体の柔軟性、耐衝撃性及び耐久性に優れる組成物を提供する。 ポリアミド6(a)、官能基を有するポリオレフィン(b)及び可塑剤(c)を含む、単層の中空成形体を製造するための押出成形用ポリアミド樹脂組成物であり;JIS K 6920に準拠して、前記ポリアミド6(a)1gを96%硫酸100mlに溶解させ、25℃で測定されるポリアミド6(a)の相対粘度が3.0~4.5であり;ポリアミド樹脂組成物100質量%中に、前記ポリアミド6(a)を60~90質量%、前記官能基を有するポリオレフィン(b)を3~25質量%、及び前記可塑剤(c)を3~20質量%含み;前記官能基を有するポリオレフィン(b)が、無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレンと炭素数が4以上のα-オレフィンとの共重合体である、ポリアミド樹脂組成物。
Description
本発明は、単層の中空成形体用ポリアミド樹脂組成物及び単層の中空成形体に関する。
一般産業用向け動力伝達用の油圧チューブ及び自動車用エアブレーキ用等の空圧チューブをはじめとする自動車配管用薬液及び/又はガス搬送チューブにおいては、軽量化及び作業性(組付け性)の観点から、その主要素材は、金属から、防錆性に優れた軽量な樹脂への代替が進みつつある。通常、薬液及び/又はガス搬送チューブの材料として、強度、靭性、耐薬品性、柔軟性、中空成形性等に優れるポリアミド11又はポリアミド12が使用されている。
しかしながら、ポリアミド11及びポリアミド12に代表される長鎖ポリアミドは、ポリアミド6等の短鎖ポリアミドに比べ、製造会社が少なく、また、原料となるモノマーの製造会社も限られており、供給性に不安がある。そのため、ポリアミド11及び/又はポリアミド12を含む組成物と同等の性能を維持しつつ、その使用量を減らした組成物が求められている。
例えば、特許文献1には、ポリアミド12の代替として、ポリアミド6/12を使用し、これに特定量の可塑剤及び変性ポリオレフィンを加えることで、ポリアミド12と同等の柔軟性等を有し、成形性が良好なポリアミド樹脂組成物を得られることが開示されている。
また、ポリアミド樹脂としてポリアミド6等を使用し、ポリアミド11及びポリアミド12を使用しないポリアミド樹脂組成物も知られている。例えば、特許文献2には、ポリアミド6等のポリアミド樹脂、衝撃補強材、ナイロン可塑剤等を所定の割合で含むポリアミド樹脂組成物が開示されており、自動車の燃料チュ-ブシステムに応用できることが示されている。そして、実施例では、射出成形品について物性及び外観等が評価されている。
特許文献3には、少なくとも4層以上からなる積層チューブであって、(b)層がポリアミド6組成物(B1)等を含むことが開示されている。ポリアミド6は、ポリアミド12に比べ、押出成形での中空成形体の製造に向かず、通常、単層で用いられることはなく、特許文献3のように、押出成形での中空成形体の製造に向いた樹脂層と組合せた多層の中空成形体に用いられる。
特許文献3には、少なくとも4層以上からなる積層チューブであって、(b)層がポリアミド6組成物(B1)等を含むことが開示されている。ポリアミド6は、ポリアミド12に比べ、押出成形での中空成形体の製造に向かず、通常、単層で用いられることはなく、特許文献3のように、押出成形での中空成形体の製造に向いた樹脂層と組合せた多層の中空成形体に用いられる。
近年、生産性及び経済性の観点から、ポリアミド11及びポリアミド12の使用量を減らした又は全く使用しない、単層の中空成形体用のポリアミド樹脂組成物の要望が高まっている。
特許文献1のポリアミド6/12は、ポリアミド12を使用しないものの、モノマーのラウロラクタム又はアミノドデカン酸の割合が高く、ラウロラクタム又はアミノドデカン酸の割合がより低い又はないポリアミドが求められている。特許文献2のポリアミド6を含む組成物では、実施例の成形品はポリアミド6に向いた射出成形で成形されており、押出成形による中空成形品の実施例がなく、押出成形で単層の中空成形体を成形できるか不明である。特許文献3は、少なくとも4層以上からなる積層チューブのうちの一層に、ポリアミド6を含む組成物の層を使用することを開示しているにすぎず、単層の中空成形体を想起させる記載は一切ない。
特許文献1のポリアミド6/12は、ポリアミド12を使用しないものの、モノマーのラウロラクタム又はアミノドデカン酸の割合が高く、ラウロラクタム又はアミノドデカン酸の割合がより低い又はないポリアミドが求められている。特許文献2のポリアミド6を含む組成物では、実施例の成形品はポリアミド6に向いた射出成形で成形されており、押出成形による中空成形品の実施例がなく、押出成形で単層の中空成形体を成形できるか不明である。特許文献3は、少なくとも4層以上からなる積層チューブのうちの一層に、ポリアミド6を含む組成物の層を使用することを開示しているにすぎず、単層の中空成形体を想起させる記載は一切ない。
本願発明は、ポリアミド11及びポリアミド12を実質的に使用せず、ポリアミド6を主成分とした単層の中空成形体用ポリアミド樹脂組成物であって、多層の中空成形体と同等の特性を有し、中空成形体の押出成形性に優れ、得られる成形体の柔軟性、耐衝撃性及び耐久性に優れる組成物を提供することを課題とする。
本発明者らは、前記課題を解決するために、鋭意検討した結果、所定のポリアミド6、官能基を有するポリオレフィン及び可塑剤を含むポリアミド樹脂組成物が、単層とした場合でも中空成形体の押出成形性に優れ、得られる成形体の柔軟性、耐衝撃性及び耐久性に優れることを見出し、本発明に至った。
本発明は、以下の[1]~[13]に関する。
[1]ポリアミド6(a)、官能基を有するポリオレフィン(b)及び可塑剤(c)を含む、単層の中空成形体を製造するための押出成形用ポリアミド樹脂組成物であり;JIS K 6920に準拠して、前記ポリアミド6(a)1gを96%硫酸100mlに溶解させ、25℃で測定されるポリアミド6(a)の相対粘度が3.0~4.5であり;ポリアミド樹脂組成物100質量%中に、前記ポリアミド6(a)を60~90質量%、前記官能基を有するポリオレフィン(b)を3~25質量%、及び前記可塑剤(c)を3~20質量%含み;前記官能基を有するポリオレフィン(b)が、無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレンと炭素数が4以上のα-オレフィンとの共重合体である、ポリアミド樹脂組成物。
[2]ポリアミド6(a)、官能基を有するポリオレフィン(b)及び可塑剤(c)を含む、単層の中空成形体を製造するための押出成形用ポリアミド樹脂組成物であり;JIS K 6920に準拠して、前記ポリアミド6(a)1gを96%硫酸100mlに溶解させ、25℃で測定されるポリアミド6(a)の相対粘度が3.0~4.5であり;ポリアミド樹脂組成物100質量%中に、前記ポリアミド6(a)を66~89質量%、前記官能基を有するポリオレフィン(b)を3~25質量%、及び前記可塑剤(c)を3~20質量%含み;前記官能基を有するポリオレフィン(b)が、無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレンと炭素数が3以上のα-オレフィンとの共重合体である、ポリアミド樹脂組成物。
[3]ポリアミド6(a)、官能基を有するポリオレフィン(b)及び可塑剤(c)を含み、エチレン-ビニルアセテ-トを実質的に含まない、単層の中空成形体を製造するための押出成形用ポリアミド樹脂組成物であり;JIS K 6920に準拠して、前記ポリアミド6(a)1gを96%硫酸100mlに溶解させ、25℃で測定されるポリアミド6(a)の相対粘度が3.0~4.5であり;ポリアミド樹脂組成物100質量%中に、前記ポリアミド6(a)を60~90質量%、前記官能基を有するポリオレフィン(b)を3~25質量%、及び前記可塑剤(c)を3~20質量%含み;前記官能基を有するポリオレフィン(b)が、無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレンと炭素数が3以上のα-オレフィンとの共重合体である、ポリアミド樹脂組成物。
[4]前記官能基を有するポリオレフィン(b)が、無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレン/1-ブテン共重合体である、[1]~[3]のいずれか一つに記載のポリアミド樹脂組成物。
[5]前記可塑剤(c)が、ベンゼンスルホン酸アルキルアミド類、トルエンスルホン酸アルキルアミド類及びヒドロキシ安息香酸アルキルエステル類からなる群から選択される少なくとも1種である、[1]~[4]のいずれか一つに記載のポリアミド樹脂組成物。
[6]前記ポリアミド6(a)及び前記官能基を有するポリオレフィン(b)以外の熱可塑性樹脂(d)を含む、[1]~[5]のいずれか一つに記載のポリアミド樹脂組成物。
[7]前記熱可塑性樹脂(d)が脂肪族共重合ポリアミド樹脂である、[6]に記載のポリアミド樹脂組成物。
[8]前記脂肪族共重合ポリアミド樹脂が、ポリアミド6/12、ポリアミド6/66/12、ポリアミド6/11、ポリアミド6/66/11、ポリアミド6/610/12及びポリアミド6/612/12からなる群から選択される少なくとも1種である、請求項[7]に記載のポリアミド樹脂組成物。
[9]ポリアミド6(a)及び脂肪族共重合ポリアミド樹脂の合計100質量%中に、カプロラクタム及びアミノヘキサン酸に由来するモノマー単位を60.0~99.5質量%含む、[7]又は[8]に記載のポリアミド樹脂組成物。
[10]ポリアミド6(a)及び脂肪族共重合ポリアミド樹脂の合計100質量%中に、ラウロラクタム、アミノドデカン酸、ウンデカンラクタム及びアミノウンデカン酸に由来するモノマー単位を0.25~20.0質量%含む、[7]~[9]のいずれか一つに記載のポリアミド樹脂組成物。
[11]ポリアミド6(a)及び脂肪族共重合ポリアミド樹脂の合計100質量%中に、アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンに由来するモノマー単位を0.25~20.0質量%含む、[7]~[10]のいずれか一つに記載のポリアミド樹脂組成物。
[12][1]~[11]のいずれか一つに記載のポリアミド樹脂組成物を含む、単層の中空成形体。
[13]パイプ、チューブ、ホース及びタンクからなる群から選択される少なくとも一つである、[12]に記載の単層の中空成形体。
[1]ポリアミド6(a)、官能基を有するポリオレフィン(b)及び可塑剤(c)を含む、単層の中空成形体を製造するための押出成形用ポリアミド樹脂組成物であり;JIS K 6920に準拠して、前記ポリアミド6(a)1gを96%硫酸100mlに溶解させ、25℃で測定されるポリアミド6(a)の相対粘度が3.0~4.5であり;ポリアミド樹脂組成物100質量%中に、前記ポリアミド6(a)を60~90質量%、前記官能基を有するポリオレフィン(b)を3~25質量%、及び前記可塑剤(c)を3~20質量%含み;前記官能基を有するポリオレフィン(b)が、無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレンと炭素数が4以上のα-オレフィンとの共重合体である、ポリアミド樹脂組成物。
[2]ポリアミド6(a)、官能基を有するポリオレフィン(b)及び可塑剤(c)を含む、単層の中空成形体を製造するための押出成形用ポリアミド樹脂組成物であり;JIS K 6920に準拠して、前記ポリアミド6(a)1gを96%硫酸100mlに溶解させ、25℃で測定されるポリアミド6(a)の相対粘度が3.0~4.5であり;ポリアミド樹脂組成物100質量%中に、前記ポリアミド6(a)を66~89質量%、前記官能基を有するポリオレフィン(b)を3~25質量%、及び前記可塑剤(c)を3~20質量%含み;前記官能基を有するポリオレフィン(b)が、無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレンと炭素数が3以上のα-オレフィンとの共重合体である、ポリアミド樹脂組成物。
[3]ポリアミド6(a)、官能基を有するポリオレフィン(b)及び可塑剤(c)を含み、エチレン-ビニルアセテ-トを実質的に含まない、単層の中空成形体を製造するための押出成形用ポリアミド樹脂組成物であり;JIS K 6920に準拠して、前記ポリアミド6(a)1gを96%硫酸100mlに溶解させ、25℃で測定されるポリアミド6(a)の相対粘度が3.0~4.5であり;ポリアミド樹脂組成物100質量%中に、前記ポリアミド6(a)を60~90質量%、前記官能基を有するポリオレフィン(b)を3~25質量%、及び前記可塑剤(c)を3~20質量%含み;前記官能基を有するポリオレフィン(b)が、無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレンと炭素数が3以上のα-オレフィンとの共重合体である、ポリアミド樹脂組成物。
[4]前記官能基を有するポリオレフィン(b)が、無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレン/1-ブテン共重合体である、[1]~[3]のいずれか一つに記載のポリアミド樹脂組成物。
[5]前記可塑剤(c)が、ベンゼンスルホン酸アルキルアミド類、トルエンスルホン酸アルキルアミド類及びヒドロキシ安息香酸アルキルエステル類からなる群から選択される少なくとも1種である、[1]~[4]のいずれか一つに記載のポリアミド樹脂組成物。
[6]前記ポリアミド6(a)及び前記官能基を有するポリオレフィン(b)以外の熱可塑性樹脂(d)を含む、[1]~[5]のいずれか一つに記載のポリアミド樹脂組成物。
[7]前記熱可塑性樹脂(d)が脂肪族共重合ポリアミド樹脂である、[6]に記載のポリアミド樹脂組成物。
[8]前記脂肪族共重合ポリアミド樹脂が、ポリアミド6/12、ポリアミド6/66/12、ポリアミド6/11、ポリアミド6/66/11、ポリアミド6/610/12及びポリアミド6/612/12からなる群から選択される少なくとも1種である、請求項[7]に記載のポリアミド樹脂組成物。
[9]ポリアミド6(a)及び脂肪族共重合ポリアミド樹脂の合計100質量%中に、カプロラクタム及びアミノヘキサン酸に由来するモノマー単位を60.0~99.5質量%含む、[7]又は[8]に記載のポリアミド樹脂組成物。
[10]ポリアミド6(a)及び脂肪族共重合ポリアミド樹脂の合計100質量%中に、ラウロラクタム、アミノドデカン酸、ウンデカンラクタム及びアミノウンデカン酸に由来するモノマー単位を0.25~20.0質量%含む、[7]~[9]のいずれか一つに記載のポリアミド樹脂組成物。
[11]ポリアミド6(a)及び脂肪族共重合ポリアミド樹脂の合計100質量%中に、アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンに由来するモノマー単位を0.25~20.0質量%含む、[7]~[10]のいずれか一つに記載のポリアミド樹脂組成物。
[12][1]~[11]のいずれか一つに記載のポリアミド樹脂組成物を含む、単層の中空成形体。
[13]パイプ、チューブ、ホース及びタンクからなる群から選択される少なくとも一つである、[12]に記載の単層の中空成形体。
本発明によれば、ポリアミド11及びポリアミド12を実質的に使用せず、ポリアミド6を主成分とした単層の中空成形体用ポリアミド樹脂組成物であって、多層の中空成形体にしなくても、多層の中空成形体と同等の特性を有し、中空成形体の押出成形性に優れ、得られる成形体の柔軟性、耐衝撃性及び耐久性に優れる組成物が提供される。
本明細書において、ポリアミド樹脂の呼称は、JIS K 6920-1に基づく。また、各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、当該複数の物質の合計量を意味する。
本明細書において、「実質的に使用しない」とは、意図的に原料として使用しないことを意味する。ポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド11及びポリアミド12を実質的に含まないことが好ましい。具体的には、「実質的に使用しない」及び「実質的に含まない」とは、ポリアミド樹脂組成物100質量%中のポリアミド11及びポリアミド12の合計の含有割合が、0.1質量%未満であることを意味し、好ましくは0.05質量%未満、より好ましくは0.01質量%未満であることを意味する。
本明細書において、エチレン-ビニルアセテ-トに関して使用される「実質的に含まない」とは、ポリアミド樹脂組成物100質量%中のエチレン-ビニルアセテ-トの含有割合が、0.1質量%未満であることを意味し、好ましくは0.05質量%未満、より好ましくは0.01質量%未満であることを意味する。
本発明の第一の態様は、ポリアミド6(a)、官能基を有するポリオレフィン(b)及び可塑剤(c)を含む、単層の中空成形体を製造するための押出成形用ポリアミド樹脂組成物であり;JIS K 6920に準拠して、前記ポリアミド6(a)1gを96%硫酸100mlに溶解させ、25℃で測定されるポリアミド6(a)の相対粘度が3.0~4.5であり;ポリアミド樹脂組成物100質量%中に、前記ポリアミド6(a)を60~90質量%、前記官能基を有するポリオレフィン(b)を3~25質量%、及び前記可塑剤(c)を3~20質量%含み;前記官能基を有するポリオレフィン(b)が、無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレンと炭素数が4以上のα-オレフィンとの共重合体である、ポリアミド樹脂組成物である。
ポリアミド6(a)の相対粘度を3.0~4.5とし、その含有量を60~90質量%とするとともに、(b)成分を無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレンと炭素数が4以上のα-オレフィンとの共重合体とすることにより、ポリアミド11及びポリアミド12を実質的に使用せず、単層とした場合でも中空成形体の押出成形性に優れ、得られる成形体の柔軟性、耐衝撃性及び耐久性に優れたポリアミド樹脂組成物とすることができる。
ポリアミド6(a)の相対粘度を3.0~4.5とし、その含有量を60~90質量%とするとともに、(b)成分を無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレンと炭素数が4以上のα-オレフィンとの共重合体とすることにより、ポリアミド11及びポリアミド12を実質的に使用せず、単層とした場合でも中空成形体の押出成形性に優れ、得られる成形体の柔軟性、耐衝撃性及び耐久性に優れたポリアミド樹脂組成物とすることができる。
本発明の第二の態様は、ポリアミド6(a)、官能基を有するポリオレフィン(b)及び可塑剤(c)を含む、単層の中空成形体を製造するための押出成形用ポリアミド樹脂組成物であり;JIS K 6920に準拠して、前記ポリアミド6(a)1gを96%硫酸100mlに溶解させ、25℃で測定されるポリアミド6(a)の相対粘度が3.0~4.5であり;ポリアミド樹脂組成物100質量%中に、前記ポリアミド6(a)を66~89質量%、前記官能基を有するポリオレフィン(b)を3~25質量%、及び前記可塑剤(c)を3~20質量%含み;前記官能基を有するポリオレフィン(b)が、無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレンと炭素数が3以上のα-オレフィンとの共重合体である、ポリアミド樹脂組成物である。
ポリアミド6(a)の相対粘度を3.0~4.5とし、その含有量を66~89質量%とするとともに、(b)成分を無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレンと炭素数が3以上のα-オレフィンとの共重合体とすることにより、ポリアミド11及びポリアミド12を実質的に使用せず、単層とした場合でも中空成形体の押出成形性に優れ、得られる成形体の柔軟性、耐衝撃性及び耐久性に優れたポリアミド樹脂組成物とすることができる。
ポリアミド6(a)の相対粘度を3.0~4.5とし、その含有量を66~89質量%とするとともに、(b)成分を無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレンと炭素数が3以上のα-オレフィンとの共重合体とすることにより、ポリアミド11及びポリアミド12を実質的に使用せず、単層とした場合でも中空成形体の押出成形性に優れ、得られる成形体の柔軟性、耐衝撃性及び耐久性に優れたポリアミド樹脂組成物とすることができる。
本発明の第三の態様は、ポリアミド6(a)、官能基を有するポリオレフィン(b)及び可塑剤(c)を含み、エチレン-ビニルアセテ-トを実質的に含まない、単層の中空成形体を製造するための押出成形用ポリアミド樹脂組成物であり;JIS K 6920に準拠して、前記ポリアミド6(a)1gを96%硫酸100mlに溶解させ、25℃で測定されるポリアミド6(a)の相対粘度が3.0~4.5であり;ポリアミド樹脂組成物100質量%中に、前記ポリアミド6(a)を60~90質量%、前記官能基を有するポリオレフィン(b)を3~25質量%、及び前記可塑剤(c)を3~20質量%含み;前記官能基を有するポリオレフィン(b)が、無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレンと炭素数が3以上のα-オレフィンとの共重合体である、ポリアミド樹脂組成物である。
ポリアミド6(a)の相対粘度を3.0~4.5とし、その含有量を60~90質量%とするとともに、(b)成分を無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレンと炭素数が3以上のα-オレフィンとの共重合体とすることにより、ポリアミド11及びポリアミド12を実質的に使用せず、単層とした場合でも中空成形体の押出成形性に優れ、得られる成形体の柔軟性、耐衝撃性及び耐久性に優れたポリアミド樹脂組成物とすることができる。また、ポリアミド樹脂組成物がエチレン-ビニルアセテ-トを実質的に含まなくても、微細突起がなく外観が良好な中空成形体を得ることができ、エチレン-ビニルアセテ-トを実質的に含まないことにより、耐熱性が良好な中空成形体を得ることができる。
ポリアミド6(a)の相対粘度を3.0~4.5とし、その含有量を60~90質量%とするとともに、(b)成分を無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレンと炭素数が3以上のα-オレフィンとの共重合体とすることにより、ポリアミド11及びポリアミド12を実質的に使用せず、単層とした場合でも中空成形体の押出成形性に優れ、得られる成形体の柔軟性、耐衝撃性及び耐久性に優れたポリアミド樹脂組成物とすることができる。また、ポリアミド樹脂組成物がエチレン-ビニルアセテ-トを実質的に含まなくても、微細突起がなく外観が良好な中空成形体を得ることができ、エチレン-ビニルアセテ-トを実質的に含まないことにより、耐熱性が良好な中空成形体を得ることができる。
本発明はまた、第一から第三の態様のポリアミド樹脂組成物を含む、単層の中空成形体に関する。第一の態様のポリアミド樹脂組成物を含む単層の中空成形体は、具体的には以下のとおりである:ポリアミド6(a)、官能基を有するポリオレフィン(b)及び可塑剤(c)を含む、ポリアミド樹脂組成物を含む、単層の中空成形体であり;JIS K 6920に準拠して、前記ポリアミド6(a)1gを96%硫酸100mlに溶解させ、25℃で測定されるポリアミド6(a)の相対粘度が3.0~4.5であり;ポリアミド樹脂組成物100質量%中に、前記ポリアミド6(a)を60~90質量%、前記官能基を有するポリオレフィン(b)を3~25質量%、及び前記可塑剤(c)を3~20質量%含み;前記官能基を有するポリオレフィン(b)が、無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレンと炭素数が4以上のα-オレフィンとの共重合体である、単層の中空成形体。第二及び第三の態様のポリアミド樹脂組成物を含む単層の中空成形体についても同様である。
本発明はさらに、第一から第三の態様のポリアミド樹脂組成物を押出成形する工程を含む、単層の中空成形体の製造方法に関する。第一の態様のポリアミド樹脂組成物に係る前記製造方法は、具体的には以下のとおりである:ポリアミド樹脂組成物を押出成形する工程を含む、単層の中空成形体の製造方法であり;ポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド6(a)、官能基を有するポリオレフィン(b)及び可塑剤(c)を含み;JIS K 6920に準拠して、前記ポリアミド6(a)1gを96%硫酸100mlに溶解させ、25℃で測定されるポリアミド6(a)の相対粘度が3.0~4.5であり;ポリアミド樹脂組成物100質量%中に、前記ポリアミド6(a)を60~90質量%、前記官能基を有するポリオレフィン(b)を3~25質量%、及び前記可塑剤(c)を3~20質量%含み;前記官能基を有するポリオレフィン(b)が、無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレンと炭素数が4以上のα-オレフィンとの共重合体である、製造方法。第二及び第三の態様のポリアミド樹脂組成物に係る単層の中空成形体の製造方法についても同様である。
本発明はさらに、単層の中空成形体を押出成形により製造するための、第一から第三の態様のポリアミド樹脂組成物の使用及び使用方法に関する。第一の態様のポリアミド樹脂組成物の使用及び使用方法は、具体的には以下のとおりである:単層の中空成形体を押出成形により製造するための、ポリアミド樹脂組成物の使用及び使用方法であり;ポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド6(a)、官能基を有するポリオレフィン(b)及び可塑剤(c)を含み;JIS K 6920に準拠して、前記ポリアミド6(a)1gを96%硫酸100mlに溶解させ、25℃で測定されるポリアミド6(a)の相対粘度が3.0~4.5であり;ポリアミド樹脂組成物100質量%中に、前記ポリアミド6(a)を60~90質量%、前記官能基を有するポリオレフィン(b)を3~25質量%、及び前記可塑剤(c)を3~20質量%含み;前記官能基を有するポリオレフィン(b)が、無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレンと炭素数が4以上のα-オレフィンとの共重合体である、使用及び使用方法。第二及び第三の態様のポリアミド樹脂組成物の使用及び使用方法についても同様である。
[ポリアミド6(a)]
ポリアミド6(a)は、ε-カプロラクタム及びε-アミノカプロン酸からなる群より選択される構成単位からなるポリアミド樹脂である。ポリアミド6(a)は、1種又は2種以上の組合せであってもよい。
ポリアミド6(a)について、JIS K 6920に準拠して、ポリアミド6(a)1gを96%硫酸100mlに溶解させ、25℃で測定される相対粘度は、3.0~4.5である。相対粘度を上記範囲とすることにより、単層とした場合の中空成形体の押出成形性を良好とし、得られる成形体の剛性及び耐久性を向上させることができる。相対粘度が3.0未満では、流動性が高く、中空成形体の押出成形性に劣り、4、5超では、流動性が低く、中空成形体の押出成形性に劣る。いずれの場合も安定した成形ができず、中空成形体が得られても寸法が不安定で品質が劣る。ポリアミド6(a)の相対粘度は、3.0~4.5であり、3.2~4.4であることが好ましく、3.4~4.2であることが特に好ましい。
ポリアミド6(a)は、ε-カプロラクタム及びε-アミノカプロン酸からなる群より選択される構成単位からなるポリアミド樹脂である。ポリアミド6(a)は、1種又は2種以上の組合せであってもよい。
ポリアミド6(a)について、JIS K 6920に準拠して、ポリアミド6(a)1gを96%硫酸100mlに溶解させ、25℃で測定される相対粘度は、3.0~4.5である。相対粘度を上記範囲とすることにより、単層とした場合の中空成形体の押出成形性を良好とし、得られる成形体の剛性及び耐久性を向上させることができる。相対粘度が3.0未満では、流動性が高く、中空成形体の押出成形性に劣り、4、5超では、流動性が低く、中空成形体の押出成形性に劣る。いずれの場合も安定した成形ができず、中空成形体が得られても寸法が不安定で品質が劣る。ポリアミド6(a)の相対粘度は、3.0~4.5であり、3.2~4.4であることが好ましく、3.4~4.2であることが特に好ましい。
ポリアミド6(a)が、相対粘度が異なる2種以上のポリアミド樹脂を含む場合、ポリアミド6(a)の相対粘度は、上記方法で測定されるのが好ましいが、各ポリアミド樹脂成分の相対粘度とその混合比が判明している場合、それぞれの相対粘度にその混合比を乗じた値を合計して算出される平均値を、ポリアミド6(a)の相対粘度としてもよい。
ポリアミド6(a)は、前記ポリアミド原料を、溶融重合、溶液重合、固相重合等の公知の方法で、重合又は共重合することにより製造される。重合の際、アミン類等の触媒を用いてもよい。また、重合後、得られた樹脂を溶融混練してもよい。触媒は、重合時の任意の段階、あるいは、重合後、溶融混練時の任意の段階において添加できるが、重合時の段階で添加することが好ましい。
ポリアミド樹脂組成物100質量%中のポリアミド6(a)の含有量は、60~90質量%であり、60~88質量%であることが好ましく、65~85質量%であることがより好ましく、66~84質量%であることがさらに好ましく、67~84質量%であることが特に好ましい。ポリアミド6(a)の含有量を上記範囲とすることにより、単層とした場合でも中空成形体の押出成形性に優れ、得られる成形体の剛性、耐衝撃性及び耐熱性を向上させることができる。ポリアミド6(a)の含有量が60質量%未満では、剛性、耐衝撃性及び耐熱性に劣り、90質量%超では、中空成形体の押出成形性に劣る。
第一及び第三の態様においては、ポリアミド樹脂組成物100質量%中のポリアミド6(a)の含有量は、60~90質量%であり、60~88質量%であることが好ましく、65~85質量%であることがより好ましく、66~84質量%であることがさらに好ましく、67~84質量%であることが特に好ましい。また、ポリアミド樹脂組成物100質量%中のポリアミド6(a)の含有量は、66~89質量%とすることもできる。
第二の態様においては、ポリアミド樹脂組成物100質量%中のポリアミド6(a)の含有量は、66~89質量%であり、66~86質量%であることが好ましく、66~84質量%であることがさらに好ましく、67~84質量%であることが特に好ましい。
第一及び第三の態様においては、ポリアミド樹脂組成物100質量%中のポリアミド6(a)の含有量は、60~90質量%であり、60~88質量%であることが好ましく、65~85質量%であることがより好ましく、66~84質量%であることがさらに好ましく、67~84質量%であることが特に好ましい。また、ポリアミド樹脂組成物100質量%中のポリアミド6(a)の含有量は、66~89質量%とすることもできる。
第二の態様においては、ポリアミド樹脂組成物100質量%中のポリアミド6(a)の含有量は、66~89質量%であり、66~86質量%であることが好ましく、66~84質量%であることがさらに好ましく、67~84質量%であることが特に好ましい。
[官能基を有するポリオレフィン(b)]
ポリアミド樹脂組成物は、官能基を有するポリオレフィン(b)を含有する。官能基を有するポリオレフィン(b)は、得られる成形体に柔軟性及び耐衝撃性を付与する成分である。前記ポリオレフィン(b)は、ポリアミド6(a)に対して親和性を有する官能基をその分子中に含むため、ポリアミド6のアミノ基と前記ポリオレフィンの官能基との反応性及び結合性(例えば、水素結合)があり、ポリアミド樹脂組成物を成形品とした際の耐衝撃性が向上すると推測される。官能基を有するポリオレフィン(b)は、1種又は2種以上の組合せであってもよい。
ポリアミド樹脂組成物は、官能基を有するポリオレフィン(b)を含有する。官能基を有するポリオレフィン(b)は、得られる成形体に柔軟性及び耐衝撃性を付与する成分である。前記ポリオレフィン(b)は、ポリアミド6(a)に対して親和性を有する官能基をその分子中に含むため、ポリアミド6のアミノ基と前記ポリオレフィンの官能基との反応性及び結合性(例えば、水素結合)があり、ポリアミド樹脂組成物を成形品とした際の耐衝撃性が向上すると推測される。官能基を有するポリオレフィン(b)は、1種又は2種以上の組合せであってもよい。
官能基を有するポリオレフィン(b)の官能基としては、カルボキシル基、カルボン酸無水物基、カルボン酸エステル基、カルボン酸金属塩、カルボン酸イミド基、カルボン酸アミド基、エポキシ基等が挙げられる。ポリアミド6(a)のアミノ基とこれらの官能基との少なくとも一部が反応すると考えられる。なかでも、耐衝撃性向上の観点から、カルボキシル基、カルボン酸エステル基及びカルボン酸無水物基からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましく、カルボン酸無水物基であることがより好ましい。
ポリオレフィンに、これらの官能基を導入する方法としては、(i)ポリオレフィンの重合時、官能基を有する共重合可能な単量体を共重合する方法、(ii)重合開始剤、連鎖移動剤等により、ポリオレフィンの分子鎖又は分子末端に官能基を導入する方法、(iii)前記官能基とグラフト化が可能な官能基とを有する化合物(グラフト化合物)をポリオレフィンにグラフトさせる方法等が挙げられる。これらの導入方法は、単独で、あるいは適宜、組合せて用いることができる。
これらの官能基を有する共重合可能な単量体、前記グラフト化合物等の例として、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、シス-4-シクロヘキセン-1,2-ジカルボン酸、エンドビシクロ-[2.2.1]-5-ヘプテン-2,3-ジカルボン酸及びこれらカルボン酸の金属塩、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸アミノエチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、エンドビシクロ-[2.2.1]-5-ヘプテン-2,3-ジカルボン酸無水物、マレイミド、N-エチルマレイミド、N-ブチルマレイミド、N-フェニルマレイミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル、シトラコン酸グリシジル等が挙げられる。これらは1種単独でも又は2種以上を組合せて用いることができる。これらの中で、無水マレイン酸、無水イタコン酸又は無水シトラコン酸が好ましく、無水マレイン酸又は無水イタコン酸がさらに好ましく、無水マレイン酸が特に好ましい。
低温耐衝撃性の改良効果及びポリアミド樹脂組成物の流動性の観点から、官能基を有するポリオレフィン(b)における官能基の含有量は、官能基のモル数(mmol)/(b)の質量(kg)として、25mmol/kg以上200mmol/kg未満であることが好ましく、35mmol/kg以上150mmol/kg未満がより好ましく、40mmol/kg以上120mmol/kg以下が特に好ましい。官能基を有するポリオレフィン(b)の官能基の含有量は、例えば、カルボキシル基、酸無水物基又はカルボン酸エステル基を有する場合には、トルエン及びエタノールを用いて調製した試料溶液を用いて、フェノールフタレインを指示薬とし、0.1mol/LのKOHエタノール溶液による中和滴定で測定される。
柔軟性の改良効果の観点から、官能基を有するポリオレフィン(b)におけるポリオレフィンとしては、(エチレン及び/又はプロピレン)/α-オレフィン系共重合体であることが好ましい。具体的には、官能基を有するポリオレフィン(b)としては、前記の官能基を有する(エチレン及び/又はプロピレン)/α-オレフィン系共重合体、並びに前記の官能基を有する又は有さない(エチレン及び/又はプロピレン)/(α,β-不飽和カルボン酸及び/又はα,β-不飽和カルボン酸エステル)系共重合体が挙げられ、これらは1種又は2種以上を用いることができる。
前記(エチレン及び/又はプロピレン)/α-オレフィン系共重合体は、エチレンと炭素数3以上のα-オレフィンとを共重合した重合体及び/又はプロピレンと炭素数4以上のα-オレフィンとを共重合した重合体である。得られる成形体の柔軟性及び耐衝撃性の観点から、α―オレフィンの炭素数の上限は、20であることが好ましく、10であることがより好ましい。炭素数3以上のα-オレフィンとしては、例えば、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセン、1-トリデセン、1-テトラデセン、1-ペンタデセン、1-ヘキサデセン、1-ヘプタデセン、1-オクタデセン、1-ノナデセン、1-エイコセン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセン、3-エチル-1-ヘキセン、9-メチル-1-デセン、11-メチル-1-ドデセン、12-エチル-1-テトラデセンが挙げられる。これらは1種又は2種以上を用いることができる。これらの中でも、得られる成形体の柔軟性、耐衝撃性及び耐久性の観点から、エチレン/炭素数が3以上のα-オレフィン系共重合体であることが好ましく、エチレン/プロピレン共重合体又はエチレン/1-ブテン共重合体であることがより好ましく、エチレン/1-ブテン共重合体であることが特に好ましい。
(エチレン及び/又はプロピレン)/α-オレフィン系共重合体は、1,4-ペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘキサジエン、1,4-オクタジエン、1,5-オクタジエン、1,6-オクタジエン、1,7-オクタジエン、2-メチル-1,5-ヘキサジエン、6-メチル-1,5-ヘプタジエン、7-メチル-1,6-オクタジエン、4-エチリデン-8-メチル-1,7-ノナジエン、4,8-ジメチル-1,4,8-デカトリエン(DMDT)、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、5-ビニルノルボルネン、5-エチリデン-2-ノルボルネン、5-メチレン-2-ノルボルネン、5-イソプロピリデン-2-ノルボルネン、6-クロロメチル-5-イソプロペニル-2-ノルボルネン、2,3-ジイソプロピリデン-5-ノルボルネン、2-エチリデン-3-イソプロピリデン-5-ノルボルネン、2-プロペニル-2,5-ノルボルナジエン等の非共役ジエンのポリエンを共重合してもよい。これらは1種又は2種以上を用いることができる。
(エチレン及び/又はプロピレン)/α-オレフィン系共重合体は、1,4-ペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘキサジエン、1,4-オクタジエン、1,5-オクタジエン、1,6-オクタジエン、1,7-オクタジエン、2-メチル-1,5-ヘキサジエン、6-メチル-1,5-ヘプタジエン、7-メチル-1,6-オクタジエン、4-エチリデン-8-メチル-1,7-ノナジエン、4,8-ジメチル-1,4,8-デカトリエン(DMDT)、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、5-ビニルノルボルネン、5-エチリデン-2-ノルボルネン、5-メチレン-2-ノルボルネン、5-イソプロピリデン-2-ノルボルネン、6-クロロメチル-5-イソプロペニル-2-ノルボルネン、2,3-ジイソプロピリデン-5-ノルボルネン、2-エチリデン-3-イソプロピリデン-5-ノルボルネン、2-プロペニル-2,5-ノルボルナジエン等の非共役ジエンのポリエンを共重合してもよい。これらは1種又は2種以上を用いることができる。
前記エチレン/炭素数が3以上のα-オレフィン系共重合体において、共重合体を構成するエチレン単量体及び炭素数が3以上のα-オレフィン単量体の合計100モル%中の炭素数が3以上のα-オレフィン単量体の割合は、5モル%超90モル%以下であることが好ましく、7~87モル%であることがより好ましく、10~85モル%であることがさらに好ましい。
(エチレン及び/又はプロピレン)/(α,β-不飽和カルボン酸及び/又はα,β-不飽和カルボン酸エステル)系共重合体は、エチレン及び/又はプロピレンとα,β-不飽和カルボン酸及び/又はα,β-不飽和カルボン酸エステル単量体とを共重合した重合体である。α,β-不飽和カルボン酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。α,β-不飽和カルボン酸エステル単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、メタクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、メタクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、メタクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、メタクリル酸デシル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル等が挙げられる。これらは1種又は2種以上を用いることができる。
耐衝撃性の改良効果の観点から、官能基を有するポリオレフィン(b)としては、無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレンと炭素数が3以上のα-オレフィンとの共重合体がより好ましく、無水マレイン酸に由来する基を有する、エチレン/プロピレン共重合体又はエチレン/1-ブテン共重合体がさらに好ましく、無水マレイン酸に由来する基を有する、エチレン/1-ブテン共重合体が特に好ましい。
第一の態様においては、官能基を有するポリオレフィン(b)は、無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレンと炭素数が4以上のα-オレフィンとの共重合体であり;無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレンと炭素数が4~20のα-オレフィンとの共重合体であることが好ましく;無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレン/1-ブテン共重合体であることがより好ましく;無水マレイン酸に由来する基を有する、エチレン/1-ブテン共重合体が特に好ましい。
第二及び第三の態様においては、官能基を有するポリオレフィン(b)は、無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレンと炭素数が3以上のα-オレフィンとの共重合体であり;無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレンと炭素数が3~20のα-オレフィンとの共重合体であることが好ましく;無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレンと炭素数が4~20のα-オレフィンとの共重合体であることがより好ましい。また、官能基を有するポリオレフィン(b)は、無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレン/プロピレン共重合体又はエチレン/1-ブテン共重合体であることができ、この場合、無水マレイン酸に由来する基を有する、エチレン/プロピレン共重合体又はエチレン/1-ブテン共重合体がより好ましく;無水マレイン酸に由来する基を有する、エチレン/1-ブテン共重合体が特により好ましい。
第一の態様においては、官能基を有するポリオレフィン(b)は、無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレンと炭素数が4以上のα-オレフィンとの共重合体であり;無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレンと炭素数が4~20のα-オレフィンとの共重合体であることが好ましく;無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレン/1-ブテン共重合体であることがより好ましく;無水マレイン酸に由来する基を有する、エチレン/1-ブテン共重合体が特に好ましい。
第二及び第三の態様においては、官能基を有するポリオレフィン(b)は、無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレンと炭素数が3以上のα-オレフィンとの共重合体であり;無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレンと炭素数が3~20のα-オレフィンとの共重合体であることが好ましく;無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレンと炭素数が4~20のα-オレフィンとの共重合体であることがより好ましい。また、官能基を有するポリオレフィン(b)は、無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレン/プロピレン共重合体又はエチレン/1-ブテン共重合体であることができ、この場合、無水マレイン酸に由来する基を有する、エチレン/プロピレン共重合体又はエチレン/1-ブテン共重合体がより好ましく;無水マレイン酸に由来する基を有する、エチレン/1-ブテン共重合体が特により好ましい。
官能基を有するポリオレフィン(b)は、ポリアミド樹脂組成物の機能・特性を損なわない範囲において、官能基を有さないポリオレフィンを含んでいてもよい。
ポリアミド樹脂組成物100質量%中の官能基を有するポリオレフィン(b)の含有量は、3~25質量%であることが好ましく、7~23質量%であることがより好ましく、10~20質量%であることがさらに好ましく、10~15質量%であることが特に好ましい。官能基を有するポリオレフィン(b)の含有量を上記範囲とすることにより、中空成形体の押出成形性及び得られる成形体の耐衝撃性を向上させることができる。
[可塑剤(c)]
ポリアミド樹脂組成物は、可塑剤(c)を含有する。可塑剤(c)を含有させることにより、得られる成形体に柔軟性を付与することができる。
柔軟性の観点から、可塑剤(c)としては、ベンゼンスルホン酸アルキルアミド類、トルエンスルホン酸アルキルアミド類及びヒドロキシ安息香酸アルキルエステル類からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましい。
ポリアミド樹脂組成物は、可塑剤(c)を含有する。可塑剤(c)を含有させることにより、得られる成形体に柔軟性を付与することができる。
柔軟性の観点から、可塑剤(c)としては、ベンゼンスルホン酸アルキルアミド類、トルエンスルホン酸アルキルアミド類及びヒドロキシ安息香酸アルキルエステル類からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましい。
ベンゼンスルホン酸アルキルアミド類としては、ベンゼンスルホン酸プロピルアミド、ベンゼンスルホン酸ブチルアミド、ベンゼンスルホン酸2-エチルヘキシルアミド等が挙げられる。トルエンスルホン酸アルキルアミド類としては、N-エチル-o-トルエンスルホン酸ブチルアミド、N-エチル-p-トルエンスルホン酸ブチルアミド、N-エチル-o-トルエンスルホン酸2-エチルヘキシルアミド、N-エチル-p-トルエンスルホン酸2-エチルヘキシルアミド等が挙げられる。ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル類としては、o-ヒドロキシ安息香酸エチルヘキシル、p-ヒドロキシ安息香酸エチルヘキシル、o-ヒドロキシ安息香酸ヘキシルデシル、p-ヒドロキシ安息香酸ヘキシルデシル、o-ヒドロキシ安息香酸エチルデシル、p-ヒドロキシ安息香酸エチルデシル、o-ヒドロキシ安息香酸オクチルオクチル、p-ヒドロキシ安息香酸オクチルオクチル、o-ヒドロキシ安息香酸デシルドデシル、p-ヒドロキシ安息香酸デシルドデシル、o-ヒドロキシ安息香酸メチル、p-ヒドロキシ安息香酸メチル、o-ヒドロキシ安息香酸ブチル、p-ヒドロキシ安息香酸ブチル、o-ヒドロキシ安息香酸ヘキシル、p-ヒドロキシ安息香酸ヘキシル、o-ヒドロキシ安息香酸n-オクチル、p-ヒドロキシ安息香酸n-オクチル、o-ヒドロキシ安息香酸デシル、p-ヒドロキシ安息香酸デシル、o-ヒドロキシ安息香酸ドデシル、p-ヒドロキシ安息香酸ドデシル等が挙げられる。これらは1種又は2種以上を用いることができる。
これらの中でも、ベンゼンスルホン酸ブチルアミド、ベンゼンスルホン酸2-エチルヘキシルアミド等のベンゼンスルホン酸アルキルアミド類;N-エチル-p-トルエンスルホン酸ブチルアミド、N-エチル-p-トルエンスルホン酸2-エチルヘキシルアミド等のトルエンスルホン酸アルキルアミド類;及びp-ヒドロキシ安息香酸エチルヘキシル、p-ヒドロキシ安息香酸ヘキシルデシル、p-ヒドロキシ安息香酸エチルデシル等のヒドロキシ安息香酸アルキルエステル類が好ましく、ベンゼンスルホン酸ブチルアミド、p-ヒドロキシ安息香酸エチルヘキシル及びp-ヒドロキシ安息香酸ヘキシルデシルがより好ましい。
ポリアミド樹脂組成物100質量%中の可塑剤(c)の含有量は、3~20質量%であることが好ましく、7~14質量%であることがより好ましく、8~13質量%であることが特に好ましい。可塑剤(c)の含有量を上記範囲とすることにより、中空成形体の押出成形性及び得られる成形体の柔軟性を向上させることができる。
[熱可塑性樹脂(d)]
中空成形体の押出成形性及び成形体の柔軟性の観点から、ポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド6(a)及び官能基を有するポリオレフィン(b)以外の熱可塑性樹脂(d)をさらに含むことが好ましい。ポリアミド樹脂組成物100質量%中の熱可塑性樹脂(d)の含有量は、20質量%以下であることが好ましく、5~15質量%であることがより好ましく、7~13質量%であることがさらに好ましい。
中空成形体の押出成形性及び成形体の柔軟性の観点から、ポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド6(a)及び官能基を有するポリオレフィン(b)以外の熱可塑性樹脂(d)をさらに含むことが好ましい。ポリアミド樹脂組成物100質量%中の熱可塑性樹脂(d)の含有量は、20質量%以下であることが好ましく、5~15質量%であることがより好ましく、7~13質量%であることがさらに好ましい。
ポリアミド樹脂組成物が熱可塑性樹脂(d)を含む場合、ポリアミド樹脂組成物100質量%中の、ポリアミド6(a)、官能基を有するポリオレフィン(b)及び可塑剤(c)の合計含有量は、80~98質量%であることが好ましく、85~95質量%であることがより好ましく、87~93質量%であることがさらに好ましい。
この場合、ポリアミド樹脂組成物100質量%中のポリアミド6(a)の含有量は、60~85質量%であることが好ましく、60~80質量%であることがより好ましく、60~75質量%であることがさらに好ましい。ポリアミド樹脂組成物100質量%中の官能基を有するポリオレフィン(b)の含有量は、3~25質量%であることが好ましく、7~23質量%であることがより好ましく、10~15質量%であることがさらに好ましい。ポリアミド樹脂組成物100質量%中の可塑剤(c)の含有量は、3~20質量%であることが好ましく、7~14質量%であることがより好ましく、8~13質量%であることがさらに好ましい。
この場合、ポリアミド樹脂組成物100質量%中のポリアミド6(a)の含有量は、60~85質量%であることが好ましく、60~80質量%であることがより好ましく、60~75質量%であることがさらに好ましい。ポリアミド樹脂組成物100質量%中の官能基を有するポリオレフィン(b)の含有量は、3~25質量%であることが好ましく、7~23質量%であることがより好ましく、10~15質量%であることがさらに好ましい。ポリアミド樹脂組成物100質量%中の可塑剤(c)の含有量は、3~20質量%であることが好ましく、7~14質量%であることがより好ましく、8~13質量%であることがさらに好ましい。
熱可塑性樹脂(d)としては、高密度ポリエチレン(HDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、超高分子量ポリエチレン(UHMWPE)、ポリプロピレン(PP)、ポリブテン(PB)、ポリメチルペンテン(TPX)等のポリオレフィン系樹脂;ポリスチレン(PS)、シンジオタクチックポリスチレン(SPS)、メタクリル酸メチル/スチレン共重合体(MS)、メタクリル酸メチル/スチレン/ブタジエン共重合体(MBS)等のポリスチレン系樹脂;ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンイソフタレート(PEI)、ポリ(エチレンテレフタレート/エチレンイソフタレート)共重合体(PET/PEI)、ポリトリメチレンテレフタレート(PTT)、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート(PCT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンナフタレート(PBN)、ポリアリレート(PAR)、液晶ポリエステル(LCP)、ポリ乳酸(PLA)、ポリグリコール酸(PGA)等のポリエステル系樹脂;ポリアセタール(POM)、ポリフェニレンエーテル(PPO)等のポリエーテル系樹脂;ポリサルホン(PSU)、ポリエーテルスルホン(PESU)、ポリフェニルサルホン(PPSU)等のポリサルホン系樹脂;ポリフェニレンスルフィド(PPS)、ポリチオエーテルサルホン(PTES)等のポリチオエーテル系樹脂;ポリケトン(PK)、ポリエーテルケトン(PEK)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルケトンケトン(PEKK)、ポリエーテルエーテルエーテルケトン(PEEEK)、ポリエーテルエーテルケトンケトン(PEEKK)、ポリエーテルケトンケトンケトン(PEKKK)、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトン(PEKEKK)等のポリケトン系樹脂;ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリロニトリル、アクリロニトリル/スチレン共重合体(AS)、メタクリロニトリル/スチレン共重合体、アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合体(ABS)、アクリロニトリル/ブタジエン共重合体(NBR)等のポリニトリル系樹脂;ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリメタクリル酸エチル(PEMA)等のポリメタクリレート系樹脂;ポリビニルアルコール(PVA)、ポリ塩化ビニリデン(PVDC)、ポリ塩化ビニル(PVC)、塩化ビニル/塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニリデン/アクリル酸メチル共重合体等のポリビニル系樹脂;酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂;ポリカーボネート(PC)等のポリカーボネート系樹脂;熱可塑性ポリイミド(TPI)、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリアミドイミド(PAI)、ポリエステルアミドイミド等のポリイミド系樹脂;熱可塑性ポリウレタン系樹脂;ポリアミドエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリアミド6以外のポリアミド樹脂等が挙げられ、場合により、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリフッ化ビニル(PVF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリクロルフルオロエチレン(PCTFE)、テトラフルオロエチレン/エチレン共重合体(ETFE)、エチレン/クロロトリフルオロエチレン共重合体(ECTFE)、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン/ビニリデンフルオライド共重合体(THV)、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン/フッ化ビニリデン/パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)共重合体、テトラフルオロエチレン/パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)共重合体(PFA)、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン/パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)共重合体、クロロトリフルオロエチレン/パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)/テトラフルオロエチレン共重合体(CPT)等のフッ素系樹脂が挙げられる。これらは1種又は2種以上を用いることができる。なお、耐熱性の観点から、熱可塑性樹脂(d)は、エチレン-ビニルアセテートを含まないことが好ましい。
ポリアミド6(a)との相溶性及び成形体の柔軟性の観点から、熱可塑性樹脂(d)は、ポリアミド6以外のポリアミド樹脂であることが好ましい。
ポリアミド6以外のポリアミド樹脂としては、ポリアミド6以外のホモポリアミド樹脂及び共重合ポリアミド樹脂が挙げられる。なかでも、流動性及び中空成形体の押出成形性の観点から、ポリアミド6以外の脂肪族ホモポリアミド樹脂及び脂肪族共重合ポリアミド樹脂が好ましく、脂肪族共重合ポリアミド樹脂がより好ましい。これらは1種単独で用いても、2種以上組み合わせて用いてもよい。
(脂肪族ホモポリアミド樹脂)
脂肪族ホモポリアミド樹脂は、脂肪族モノマー由来の1種類の構成単位からなるポリアミド樹脂である。脂肪族ホモポリアミド樹脂は、1種類のラクタム及び当該ラクタムの加水分解物であるアミノカルボン酸の少なくとも一方からなるものであってもよく、1種類のジアミンと1種類のジカルボン酸との組合せからなるものであってもよい。ここで、ジアミンとジカルボン酸の組み合わせは、1種類のジアミンと1種類のジカルボン酸の組合せで1種類のモノマー単位とみなす。
脂肪族ホモポリアミド樹脂は、脂肪族モノマー由来の1種類の構成単位からなるポリアミド樹脂である。脂肪族ホモポリアミド樹脂は、1種類のラクタム及び当該ラクタムの加水分解物であるアミノカルボン酸の少なくとも一方からなるものであってもよく、1種類のジアミンと1種類のジカルボン酸との組合せからなるものであってもよい。ここで、ジアミンとジカルボン酸の組み合わせは、1種類のジアミンと1種類のジカルボン酸の組合せで1種類のモノマー単位とみなす。
ラクタムとしては、例えば、エナントラクタム、α-ピロリドン、α-ピペリドン、ω-オクタラクタム、ω-ノナラクタム、ω-デカラクタム等が挙げられる。また、アミノカルボン酸としては、7-アミノヘプタン酸、9-アミノノナン酸、10-アミノデカン酸等が挙げられる。
ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ペプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカンジアミン、テトラデカンジアミン、ペンタデカンジアミン、ヘキサデカンジアミン、ヘプタデカンジアミン、オクタデカンジアミン、ノナデカンジアミン、エイコサンジアミン、2-メチル-1,8-オクタンジアミン、2,2,4/2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン;1,3-/1,4-シクロヘキシルジアミン、ビス(4-アミノシクロヘキシル)メタン、ビス(4-アミノシクロヘキシル)プロパン、ビス(3-メチル-4-アミノシクロヘキシル)メタン、(3-メチル-4-アミノシクロヘキシル)プロパン、1,3-/1,4-ビスアミノメチルシクロヘキサン、5-アミノ-2,2,4-トリメチル-1-シクロペンタンメチルアミン、5-アミノ-1,3,3-トリメチルシクロヘキサンメチルアミン、ビス(アミノプロピル)ピペラジン、ビス(アミノエチル)ピペラジン、ノルボルナンジメチレンジアミン等の脂環式ジアミン等が挙げられる。
ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカンジオン酸、トリデカンジオン酸、テトラデカンジオン酸、ペンタデカンジオン酸、ヘキサデカンジオン酸、オクタデカンジオン酸、エイコサンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸;1,3-/1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、ジシクロヘキサンメタン-4,4’-ジカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸が挙げられる。
脂肪族ホモポリアミド樹脂として具体的には、ポリアミド4、ポリアミド7、ポリアミド9、ポリアミド10、ポリアミド44、ポリアミド45、ポリアミド46、ポリアミド48、ポリアミド49、ポリアミド54、ポリアミド55、ポリアミド56、ポリアミド66、ポリアミド410、ポリアミド412、ポリアミド58、ポリアミド59、ポリアミド510、ポリアミド512、ポリアミド64、ポリアミド65、ポリアミド68、ポリアミド69、ポリアミド610、ポリアミド612、ポリアミド96、ポリアミド98、ポリアミド99、ポリアミド105、ポリアミド616、ポリアミド618、ポリアミド910、ポリアミド912、ポリアミド106、ポリアミド108、ポリアミド109、ポリアミド1010、ポリアミド1012、ポリアミド125、ポリアミド126、ポリアミド129、ポリアミド1210、ポリアミド1212、ポリアミド122等が挙げられる。これらの脂肪族ホモポリアミド樹脂は、各々単独で又は2種以上の混合物として用いることができる。これらの中でも、入手の容易さ、経済性、得られる成形体の耐衝撃性、剛性、耐久性及び耐熱性の観点から、ポリアミド66が好ましい。
(脂肪族共重合ポリアミド樹脂)
脂肪族共重合ポリアミド樹脂は、脂肪族モノマー由来の2種以上の構成単位からなるポリアミド樹脂である。脂肪族共重合ポリアミド樹脂の構成単位は、ジアミンとジカルボン酸の組合せ、ラクタム及びアミノカルボン酸からなる群から選択されるモノマーに由来する。ここで、ジアミンとジカルボン酸の組み合わせは、1種類のジアミンと1種類のジカルボン酸の組合せで1種類のモノマー単位とみなす。
脂肪族共重合ポリアミド樹脂は、脂肪族モノマー由来の2種以上の構成単位からなるポリアミド樹脂である。脂肪族共重合ポリアミド樹脂の構成単位は、ジアミンとジカルボン酸の組合せ、ラクタム及びアミノカルボン酸からなる群から選択されるモノマーに由来する。ここで、ジアミンとジカルボン酸の組み合わせは、1種類のジアミンと1種類のジカルボン酸の組合せで1種類のモノマー単位とみなす。
ジアミンとしては、脂肪族ホモポリアミド樹脂の原料として例示したものと同様のものが挙げられる。
ジカルボン酸としては、脂肪族ホモポリアミド樹脂の原料として例示したものと同様のものが挙げられる。
ラクタムとしては、脂肪族ホモポリアミド樹脂の原料として例示したものと同様のものが挙げられる。さらに、ε-カプロラクタム、ω-ウンデカンラクタム及びドデカンラクタム(ω-ラウロラクタム)を使用することができる。
また、アミノカルボン酸としては脂肪族ホモポリアミド樹脂の原料として例示したものと同様のものが挙げられる。さらに、ε-アミノカプロン酸、11-アミノウンデカン酸及び12-アミノドデカン酸を使用することができる。
これらのジアミン、ジカルボン酸、ラクタム及びアミノカルボン酸は、1種単独で用いてもよいし、2種以上組み合わせて用いてもよい。
また、アミノカルボン酸としては脂肪族ホモポリアミド樹脂の原料として例示したものと同様のものが挙げられる。さらに、ε-アミノカプロン酸、11-アミノウンデカン酸及び12-アミノドデカン酸を使用することができる。
これらのジアミン、ジカルボン酸、ラクタム及びアミノカルボン酸は、1種単独で用いてもよいし、2種以上組み合わせて用いてもよい。
脂肪族共重合ポリアミド樹脂としては、具体的には、脂肪族ホモポリアミド樹脂として例示したポリアミドを形成する単量体を2種以上組み合わせた共重合体が挙げられ、より具体的には、ポリアミド4/6、ポリアミド6/66、ポリアミド6/69、ポリアミド6/610、ポリアミド6/611、ポリアミド6/612、ポリアミド6/10、ポリアミド6/11、ポリアミド6/12、ポリアミド6/66/12、ポリアミド6/66/11、ポリアミド6/66/610、ポリアミド6/66/612、ポリアミド6/610/12、ポリアミド6/612/12等が挙げられる。これらの脂肪族共重合ポリアミド樹脂は、各々単独で又は2種以上の混合物として用いることができる。
なかでも、中空成形体の押出成形性及び得られる成形体の柔軟性の観点から、脂肪族共重合ポリアミド樹脂としては、ポリアミド6/12、ポリアミド6/66/12、ポリアミド6/11、ポリアミド6/66/11、ポリアミド6/610/12及びポリアミド6/612/12からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましく、ポリアミド6/12及びポリアミド6/66/12からなる群より選択される少なくとも1種であることがより好ましく、ポリアミド6/66/12であることが特に好ましい。
熱可塑性樹脂(d)がポリアミド6以外のポリアミド樹脂である場合、該ポリアミド樹脂について、JIS K 6920に準拠して、樹脂1gを96%硫酸100mlに溶解させ、25℃で測定される相対粘度は、得られる成形体の剛性及び耐久性を確保することと、溶融時の粘度を適正範囲にして成形体の望ましい押出成形性を確保する観点から、2.5以上5.0以下であることが好ましく、3.0以上4.5以下であることがより好ましい。
ポリアミド6以外のポリアミド樹脂は、前記ポリアミド原料を、溶融重合、溶液重合、固相重合等の公知の方法で、重合又は共重合することにより製造される。重合の際、アミン類等の触媒を用いてもよい。また、重合後、得られた樹脂を溶融混練してもよい。触媒は、重合時の任意の段階、あるいは、重合後、溶融混練時の任意の段階において添加できるが、重合時の段階で添加することが好ましい。
[その他の成分]
ポリアミド樹脂組成物は、さらに導電性フィラーを含んでいてもよい。
導電性とは、例えば、ガソリンのような引火性の流体が樹脂のような絶縁体に連続的に接触した場合、静電気が蓄積して引火する可能性があるが、この静電気が蓄積しない程度の電気特性を有することを言う。これにより、燃料等の流体の搬送時に発生する静電気による爆発防止が可能となる。
導電性フィラーは、樹脂に導電性能を付与するために添加されるすべての充填剤が包含され、粒状、フレーク状、繊維状フィラー等が挙げられる。
ポリアミド樹脂組成物は、さらに導電性フィラーを含んでいてもよい。
導電性とは、例えば、ガソリンのような引火性の流体が樹脂のような絶縁体に連続的に接触した場合、静電気が蓄積して引火する可能性があるが、この静電気が蓄積しない程度の電気特性を有することを言う。これにより、燃料等の流体の搬送時に発生する静電気による爆発防止が可能となる。
導電性フィラーは、樹脂に導電性能を付与するために添加されるすべての充填剤が包含され、粒状、フレーク状、繊維状フィラー等が挙げられる。
粒状フィラーとしては、カーボンブラック、グラファイト等が挙げられる。フレーク状フィラーとしては、アルミフレーク、ニッケルフレーク、ニッケルコートマイカ等が挙げられる。また、繊維状フィラーとしては、炭素繊維、炭素被覆セラミック繊維、カーボンウィスカー、カーボンナノチューブ、アルミ繊維、銅繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維等の金属繊維等が挙げられる。これらは1種又は2種以上を用いることができる。これらの中でも、カーボンナノチューブ及びカーボンブラックが好ましい。
カーボンナノチューブは、中空炭素フィブリルと称されるものであり、該フィブリルは、規則的に配列した炭素原子の本質的に連続的な多数層からなる外側領域と、内部中空領域とを有し、各層と中空領域とが該フィブリルの円柱軸の周囲に実質的に同心に配置されている本質的に円柱状のフィブリルである。さらに、前記外側領域の規則的に配列した炭素原子が黒鉛状であり、前記中空領域の直径が2nm以上20nm以下であることが好ましい。カーボンナノチューブの外径は、樹脂中への十分な分散性及び得られる樹脂成形体の良好な導電性を付与する観点から、3.5nm以上70nm以下であることが好ましく、4nm以上60nm以下であることがより好ましい。カーボンナノチューブのアスペクト比(長さ/外径の比)は、5以上であることが好ましく、100以上であることがより好ましく、500以上であることがさらに好ましい。該アスペクト比を満たすことにより、導電性ネットワークを形成しやすく、少量添加で優れた導電性を発現することができる。
カーボンブラックは、導電性付与に一般的に使用されているカーボンブラックがすべて包含され、好ましいカーボンブラックとしては、アセチレンガスを不完全燃焼して得られるアセチレンブラック、原油を原料にファーネス式不完全燃焼によって製造されるケッチェンブラック等のファーネスブラック、オイルブラック、ナフタリンブラック、サーマルブラック、ランプブラック、チャンネルブラック、ロールブラック、ディスクブラック等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらは1種又は2種以上を用いることができる。これらの中でも、アセチレンブラック及びファーネスブラックがより好ましい。
また、カーボンブラックは、その粒子径、表面積、DBP吸油量、灰分等の特性の異なる種々のカーボン粉末が製造されている。該カーボンブラックの特性に制限は無いが、良好な鎖状構造を有し、凝集密度の大きいものが好ましい。カーボンブラックの多量配合は、耐衝撃性の観点から好ましくなく、より少量で優れた電気伝導度を得る観点から、平均粒径は、500nm以下であることが好ましく、5nm以上100nm以下であることがより好ましく、10nm以上70nm以下であることがさらに好ましい。表面積(BET法)は、10m2/g以上であることが好ましく、30m2/g以上であることがより好ましく、50m2/g以上であることがさらに好ましい。また、DBP(ジブチルフタレート)吸油量は、50ml/100g以上であることが好ましく、100ml/100gであることがより好ましく、150ml/100g以上であることがさらに好ましい。また、灰分は、0.5質量%以下であることが好ましく、0.3質量%以下であることがより好ましい。ここでいうDBP吸油量は、ASTM D-2414に定められた方法で測定した値である。また、カーボンブラックの揮発分含量は、1質量%未満であることが好ましい。
これらの導電性フィラーはチタネート系、アルミ系、シラン系等の表面処理剤で表面処理を施されていてもよい。さらに、溶融混練作業性を向上させるために造粒されたものを用いることも可能である。
これらの導電性フィラーはチタネート系、アルミ系、シラン系等の表面処理剤で表面処理を施されていてもよい。さらに、溶融混練作業性を向上させるために造粒されたものを用いることも可能である。
導電性フィラーの含有量は、用いる導電性フィラーの種類により異なるため、一概に規定はできないが、導電性、流動性、機械的強度等とのバランスの観点から、ポリアミド樹脂組成物100質量部に対して、一般に、3質量部以上30質量部以下であることが好ましい。
導電性フィラーを含有させる場合、十分な帯電防止性能を得る観点から、溶融押出物の表面固有抵抗値が108Ω/square以下であることが好ましく、106Ω/square以下であることがより好ましい。但し、前記導電性フィラーの添加は、強度及び流動性の悪化を招きやすい。そのため、目標とする導電レベルが得られれば、前記導電性フィラーの含有量はできるだけ少ない方が望ましい。
導電性フィラーを含有させる場合、十分な帯電防止性能を得る観点から、溶融押出物の表面固有抵抗値が108Ω/square以下であることが好ましく、106Ω/square以下であることがより好ましい。但し、前記導電性フィラーの添加は、強度及び流動性の悪化を招きやすい。そのため、目標とする導電レベルが得られれば、前記導電性フィラーの含有量はできるだけ少ない方が望ましい。
さらに、ポリアミド樹脂組成物は、必要に応じて、フェノール系、リン系等の酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、添加剤の添着剤、滑剤、無機充填剤、帯電防止剤、難燃剤、結晶化促進剤、着色剤等を含んでもよい。これらは、それぞれ、1種又は2種以上を用いることができる。なお、ポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂の増粘剤を含まないことが好ましい。
<ポリアミド樹脂組成物>
中空成形体の押出成形性並びに得られる成形体の剛性及び耐久性の観点から、ポリアミド樹脂組成物は、ISO 1133に準拠した方法で測定したMFR(温度235℃及び荷重2.16kg)が0.1g/10分以上20g/10分以下であることが好ましく、0.15g/10分以上15g/10分以下であることがより好ましく、0.18g/10分以上10g/10分以下であることがさらに好ましく、0.5g/10分以上10g/10分以下であることが特に好ましい。
中空成形体の押出成形性並びに得られる成形体の剛性及び耐久性の観点から、ポリアミド樹脂組成物は、ISO 1133に準拠した方法で測定したMFR(温度235℃及び荷重2.16kg)が0.1g/10分以上20g/10分以下であることが好ましく、0.15g/10分以上15g/10分以下であることがより好ましく、0.18g/10分以上10g/10分以下であることがさらに好ましく、0.5g/10分以上10g/10分以下であることが特に好ましい。
(ポリアミド樹脂のモノマー単位の含有量)
経済性並びに得られる成形体の剛性、耐久性及び耐衝撃性の観点から、熱可塑性樹脂(d)が脂肪族共重合ポリアミド樹脂である場合、ポリアミド6(a)及び脂肪族共重合ポリアミド樹脂の合計100質量%中のカプロラクタム及びアミノヘキサン酸に由来するモノマー単位(以下、モノマー単位Xともいう。)の含有量は、60.0~99.5質量%であることが好ましく、70.0~99.3質量%であることがより好ましく、80.0~99.0質量%であることがさらに好ましく、96.0~98.0質量%であることが特に好ましい。
経済性並びに得られる成形体の剛性、耐久性及び耐衝撃性の観点から、熱可塑性樹脂(d)が脂肪族共重合ポリアミド樹脂である場合、ポリアミド6(a)及び脂肪族共重合ポリアミド樹脂の合計100質量%中のカプロラクタム及びアミノヘキサン酸に由来するモノマー単位(以下、モノマー単位Xともいう。)の含有量は、60.0~99.5質量%であることが好ましく、70.0~99.3質量%であることがより好ましく、80.0~99.0質量%であることがさらに好ましく、96.0~98.0質量%であることが特に好ましい。
中空成形体の押出成形性の観点から、熱可塑性樹脂(d)が脂肪族共重合ポリアミド樹脂である場合、ポリアミド6(a)及び脂肪族共重合ポリアミド樹脂の合計100質量%中のラウロラクタム、アミノドデカン酸、ウンデカンラクタム及びアミノウンデカン酸に由来するモノマー単位(以下、モノマー単位Zともいう。)の含有量は、0.25~20.0質量%であることが好ましく、0.35~15.0質量%であることがより好ましく、0.50~10.0質量%であることがさらに好ましく、1.0~3.5質量%であることが特に好ましい。
得られる成形体の剛性、耐久性、耐衝撃性及び耐熱性の観点から、熱可塑性樹脂(d)が脂肪族共重合ポリアミド樹脂である場合、ポリアミド6(a)及び脂肪族共重合ポリアミド樹脂の合計100質量%中のアジピン酸及びヘキサメチレンジアミンに由来するモノマー単位(以下、モノマー単位Yともいう。)の含有量は、0.25~20.0質量%であることが好ましく、0.35~15.0質量%であることがより好ましく、0.50~10.0質量%であることがさらに好ましく、1.0~3.5質量%であることが特に好ましい。
なかでも、中空成形体の押出成形性並びに得られる成形体の剛性、耐久性、耐衝撃性及び耐熱性の観点から、熱可塑性樹脂(d)が脂肪族共重合ポリアミド樹脂である場合、ポリアミド6(a)及び脂肪族共重合ポリアミド樹脂の合計100質量%中のモノマー単位X~Zの含有量の比率(質量比)は、60.0~99.5:0.25~20.0:0.25~20.0であることが好ましく、70.0~99.3:0.35~17.5:0.35~17.5であることがより好ましく、80.0~99.0:0.50~15.0:0.50~15.0であることがさらに好ましく、93.0~98.0:1.00~3.50:1.00~3.50であることが特に好ましい。
[ポリアミド樹脂組成物の製造方法]
ポリアミド樹脂組成物の製造方法は特に制限されるものではなく、例えば次の方法を適用することができる。
ポリアミド6(a)、官能基を有するポリオレフィン(b)及び可塑剤(c)、並びに任意の熱可塑性樹脂(d)及びその他の成分を混合する方法は、タンブラー及び/又はミキサーを用いて、ポリアミド6(a)、官能基を有するポリオレフィン(b)及び任意の成分のペレットと、可塑剤(c)等の液体成分とを前記の混合割合になるように均一にドライブレンドする方法;ポリアミド6(a)、官能基を有するポリオレフィン(b)、可塑剤(c)及び任意の成分を、成形時に使用する濃度で予めドライブレンドし、溶融混練する方法;一部の成分を配合後、溶融混練し、さらに残りの成分を配合し溶融混練する方法;あるいは一部の成分を配合後、溶融混練中にサイドフィーダーを用いて残りの成分を混合する方法等が挙げられる。ペレットとして、各成分を熱可塑性樹脂(d)と混合したマスターバッチを使用することもできる。溶融混練は、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機を使用して行うことができる。
ポリアミド樹脂組成物の製造方法は特に制限されるものではなく、例えば次の方法を適用することができる。
ポリアミド6(a)、官能基を有するポリオレフィン(b)及び可塑剤(c)、並びに任意の熱可塑性樹脂(d)及びその他の成分を混合する方法は、タンブラー及び/又はミキサーを用いて、ポリアミド6(a)、官能基を有するポリオレフィン(b)及び任意の成分のペレットと、可塑剤(c)等の液体成分とを前記の混合割合になるように均一にドライブレンドする方法;ポリアミド6(a)、官能基を有するポリオレフィン(b)、可塑剤(c)及び任意の成分を、成形時に使用する濃度で予めドライブレンドし、溶融混練する方法;一部の成分を配合後、溶融混練し、さらに残りの成分を配合し溶融混練する方法;あるいは一部の成分を配合後、溶融混練中にサイドフィーダーを用いて残りの成分を混合する方法等が挙げられる。ペレットとして、各成分を熱可塑性樹脂(d)と混合したマスターバッチを使用することもできる。溶融混練は、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機を使用して行うことができる。
[ポリアミド樹脂組成物の用途]
ポリアミド樹脂組成物は、単層とした場合でも中空成形体の押出成形性に優れ、得られる成形体の柔軟性、耐衝撃性及び耐久性に優れるため、単層の中空成形体用に好適に使用できる。
ポリアミド樹脂組成物は、単層とした場合でも中空成形体の押出成形性に優れ、得られる成形体の柔軟性、耐衝撃性及び耐久性に優れるため、単層の中空成形体用に好適に使用できる。
[単層の中空成形体の製造法]
単層の中空成形体は、ポリアミド樹脂組成物を、押出成形機等を用いて、チューブ状、ホース状その他各種形状に押出成形することにより製造することができる。
単層の中空成形体は、ポリアミド樹脂組成物を、押出成形機等を用いて、チューブ状、ホース状その他各種形状に押出成形することにより製造することができる。
ポリアミド樹脂組成物から押出成形により単層の中空成形体を製造する方法については特に制限されず、公知の方法を利用することができる。一般的には、通常の押出成形機を用いて溶融樹脂を押し出した後、ダイを通すことで押出成形を実施すればよい。押出成形時の好ましい樹脂温度は、ポリアミド樹脂組成物の融点より10℃から70℃高い温度範囲で行うことが好ましい。
[単層の中空成形体]
単層の中空成形体は、本発明の目的を妨げない範囲で、前記中空成形体の外表面、内表面等に塗装、コーティング等をしてもよい。
単層の中空成形体としては、タンク、チューブ、パイプ、ホース、ダクト、ハウジング等が挙げられる。なかでも、パイプ、チューブ、ホース及びタンクからなる群から選択される少なくとも一つであると好ましい。中空成形体は、ポリアミド11及びポリアミド12を実質的に使用せず、これらを用いた多層の中空成形体と同等の特性を有し、薬液及びガスに対するバリア性、引張強度等に優れ、単層であるため、経済性及び生産安定性に優れる。
単層の中空成形体は、本発明の目的を妨げない範囲で、前記中空成形体の外表面、内表面等に塗装、コーティング等をしてもよい。
単層の中空成形体としては、タンク、チューブ、パイプ、ホース、ダクト、ハウジング等が挙げられる。なかでも、パイプ、チューブ、ホース及びタンクからなる群から選択される少なくとも一つであると好ましい。中空成形体は、ポリアミド11及びポリアミド12を実質的に使用せず、これらを用いた多層の中空成形体と同等の特性を有し、薬液及びガスに対するバリア性、引張強度等に優れ、単層であるため、経済性及び生産安定性に優れる。
[単層の中空成形体の用途]
単層の中空成形体の用途としては、スポイラー、エアインテークダクト、レゾネーター、燃料タンク、ガスタンク、作動油タンク、燃料フィラーチューブ、燃料デリバリーパイプ、その他各種ホース・チューブ・タンク類等の自動車部品、電動工具ハウジング、パイプ類等の機械部品を始め、タンク、チューブ、ホース等の電気・電子部品、家庭・事務用品、建材関係部品、家具用部品等が挙げられる。
単層の中空成形体の用途としては、スポイラー、エアインテークダクト、レゾネーター、燃料タンク、ガスタンク、作動油タンク、燃料フィラーチューブ、燃料デリバリーパイプ、その他各種ホース・チューブ・タンク類等の自動車部品、電動工具ハウジング、パイプ類等の機械部品を始め、タンク、チューブ、ホース等の電気・電子部品、家庭・事務用品、建材関係部品、家具用部品等が挙げられる。
以下に、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は、これに限定されるものではない。
尚、実施例及び比較例における分析及び物性の測定方法、並びに実施例及び比較例に用いた原材料を以下に示す。
ポリアミド樹脂組成物及び原材料の物性は、以下の方法で測定した。
[相対粘度]
ポリアミド樹脂について、JIS K 6920に準拠した方法で、樹脂1gを96%硫酸100mlに溶解させた溶液を用い、25℃にて相対粘度を測定した。
ポリアミド樹脂について、JIS K 6920に準拠した方法で、樹脂1gを96%硫酸100mlに溶解させた溶液を用い、25℃にて相対粘度を測定した。
[流動性(MFR)]
ポリアミド樹脂組成物の流動性の指標として、ISO 1133に準拠した方法で、MFR(温度235℃及び荷重2.16kg)の測定を行った。MFRが0.1~20g/10分であれば、流動性が良好であると判断した。
ポリアミド樹脂組成物の流動性の指標として、ISO 1133に準拠した方法で、MFR(温度235℃及び荷重2.16kg)の測定を行った。MFRが0.1~20g/10分であれば、流動性が良好であると判断した。
[試験片の作製]
ポリアミド樹脂組成物について、ISO 294-1に従って、住友重機械工業株式会社製の射出成形機SE100D-C160Sを用いて試験片を作製した。
ポリアミド樹脂組成物について、ISO 294-1に従って、住友重機械工業株式会社製の射出成形機SE100D-C160Sを用いて試験片を作製した。
[柔軟性(曲げ弾性率)]
得られた試験片を用いてISO 178に準拠した方法で曲げ弾性率を測定した。曲げ弾性率が1,800MPa以下であれば、柔軟性が良好であり、1,500MPa以下であれば、特に優れると判断した。
得られた試験片を用いてISO 178に準拠した方法で曲げ弾性率を測定した。曲げ弾性率が1,800MPa以下であれば、柔軟性が良好であり、1,500MPa以下であれば、特に優れると判断した。
[耐衝撃性(シャルピー衝撃強さ)]
得られた試験片を用いてISO 179/1eAに準拠した方法でシャルピー衝撃強さを測定した。シャルピー衝撃強さが40kJ/m2以上であれば、十分な耐衝撃性を有し、50kJ/m2以上であれば、耐衝撃性が特に優れると判断した。
得られた試験片を用いてISO 179/1eAに準拠した方法でシャルピー衝撃強さを測定した。シャルピー衝撃強さが40kJ/m2以上であれば、十分な耐衝撃性を有し、50kJ/m2以上であれば、耐衝撃性が特に優れると判断した。
[引張荷重に対する耐久性(引張破断伸度)]
得られた試験片を用いてISO 527-1、2に準拠した方法で引張破断伸度を測定した。引張破断伸度が150%以上であれば、十分な耐久性を有し、170%以上であれば、耐久性が特に優れると判断した。
得られた試験片を用いてISO 527-1、2に準拠した方法で引張破断伸度を測定した。引張破断伸度が150%以上であれば、十分な耐久性を有し、170%以上であれば、耐久性が特に優れると判断した。
中空成形体は、以下の方法で作製し、その物性を測定した。
[中空成形体の作製]
ポリアミド樹脂組成物を使用して、PAL32(マイルファー社製)単層チューブ押出成形機にて、押出成形温度を220℃から260℃に設定し、外径8mm及び厚み1mmをターゲット値として管状体(チューブともいう。)に成形した。
ポリアミド樹脂組成物を使用して、PAL32(マイルファー社製)単層チューブ押出成形機にて、押出成形温度を220℃から260℃に設定し、外径8mm及び厚み1mmをターゲット値として管状体(チューブともいう。)に成形した。
[チューブ成形安定性]
押出成形機の引き取りによるチューブの成形安定性について、以下の基準で評価した。
○:連続成形が可能であり、脈動も生じず安定して成形できる。
△:連続成形が可能であるが、脈動が生じ、チューブ寸法が不安定である。
×:連続成形が不可能であり、脈動も生じる。
押出成形機の引き取りによるチューブの成形安定性について、以下の基準で評価した。
○:連続成形が可能であり、脈動も生じず安定して成形できる。
△:連続成形が可能であるが、脈動が生じ、チューブ寸法が不安定である。
×:連続成形が不可能であり、脈動も生じる。
[成形性(樹脂圧力)]
チューブの押出成形を行っている際の押出成形機の樹脂圧力を測定した。測定は、押出成形機に圧力計を取り付けその値を読み取った。圧力が低いと、装置への負担を軽減でき、安定して連続成形をすることができる。樹脂圧力は、150bar以下であれば、成形性が良好であり、115bar以下であれば、成形性が特に優れると判断した。
チューブの押出成形を行っている際の押出成形機の樹脂圧力を測定した。測定は、押出成形機に圧力計を取り付けその値を読み取った。圧力が低いと、装置への負担を軽減でき、安定して連続成形をすることができる。樹脂圧力は、150bar以下であれば、成形性が良好であり、115bar以下であれば、成形性が特に優れると判断した。
[チューブ形状での引張荷重に対する耐久性(引張破断伸度)]
得られたチューブを長さ200mmに裁断し、試験片を得た。こうして得た試験片を用いてSAE J2260に準拠した方法で引張破断伸度を測定した。引張破断伸度が100%以上であれば、十分な耐久性を有し、150%以上であれば、耐久性が特に優れると判断した。
得られたチューブを長さ200mmに裁断し、試験片を得た。こうして得た試験片を用いてSAE J2260に準拠した方法で引張破断伸度を測定した。引張破断伸度が100%以上であれば、十分な耐久性を有し、150%以上であれば、耐久性が特に優れると判断した。
[チューブの外観]
得られたチューブの外観について、以下の基準で評価した。
○:寸法及び表面の乱れがなく外観が良好。
△:寸法の乱れ及び波打ちはないが、ビビリ跡が発生し外観が一部不良。
×:寸法の乱れ又は波打ちが発生しており、外観が不良。
得られたチューブの外観について、以下の基準で評価した。
○:寸法及び表面の乱れがなく外観が良好。
△:寸法の乱れ及び波打ちはないが、ビビリ跡が発生し外観が一部不良。
×:寸法の乱れ又は波打ちが発生しており、外観が不良。
[微細突起の有無]
得られたチューブの微細突起の有無を肉眼で判定し、以下の基準で評価した。
○:肉眼で判定できる微細突起はない。
×:肉眼で判定できる微細突起が発生している。
得られたチューブの微細突起の有無を肉眼で判定し、以下の基準で評価した。
○:肉眼で判定できる微細突起はない。
×:肉眼で判定できる微細突起が発生している。
[実施例及び比較例で用いた材料]
ポリアミド6(a):UBE(株)製、相対粘度4.08
官能基を有するポリオレフィン(b):タフマー(登録商標)MH5020(三井化学(株)製、無水マレイン酸変性エチレン/1-ブテン共重合体、酸無水物濃度:100mmol/kg)
可塑剤(c):Proviplast(登録商標)024(proviron社製、ベンゼンスルホン酸ブチルアミド)
ポリアミド6(a):UBE(株)製、相対粘度4.08
官能基を有するポリオレフィン(b):タフマー(登録商標)MH5020(三井化学(株)製、無水マレイン酸変性エチレン/1-ブテン共重合体、酸無水物濃度:100mmol/kg)
可塑剤(c):Proviplast(登録商標)024(proviron社製、ベンゼンスルホン酸ブチルアミド)
熱可塑性樹脂(d-1):カプロラクタム及びアミノヘキサン酸に由来するモノマー単位X、アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンに由来するモノマー単位Y、並びにラウロラクタム及びアミノドデカン酸に由来するモノマー単位Zの質量比(X:Y:Z)が、X:Y:Z=78:11:11であるポリアミド6/66/12(UBE(株)製、相対粘度3.85)
熱可塑性樹脂(d-2):カプロラクタム及びアミノヘキサン酸に由来するモノマー単位X、並びにラウロラクタム及びアミノドデカン酸に由来するモノマー単位Zの質量比(X:Z)が、X:Z=80:20であるポリアミド6/12(UBE(株)製、相対粘度4.08)
熱可塑性樹脂(d-2):カプロラクタム及びアミノヘキサン酸に由来するモノマー単位X、並びにラウロラクタム及びアミノドデカン酸に由来するモノマー単位Zの質量比(X:Z)が、X:Z=80:20であるポリアミド6/12(UBE(株)製、相対粘度4.08)
酸化防止剤:トリエチレングリコール-ビス[3-(3-t-ブチル-5-メチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート](BASFジャパン社製、IRGANOX(登録商標)245)及びトリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト(BASFジャパン社製、IRGAFOS(登録商標)168)の9:1 の混合物
実施例1
ポリアミド樹脂組成物(A-1)の製造
ポリアミド6(a)に、官能基を有するポリオレフィン(b)及び酸化防止剤をあらかじめ混合し、二軸溶融混練機(コペリオン(株)製、型式:ZSK)に供給する一方、該二軸溶融混練機のシリンダの途中から、可塑剤(c)を定量ポンプより注入し、シリンダ温度230℃から250℃で溶融混練し、溶融樹脂をストランド状に押出した。得られた押出物を直接水槽に導入し、冷却、カット、真空乾燥して、ポリアミド6(a)/官能基を有するポリオレフィン(b)/可塑剤(c)/酸化防止剤=77.0/12.0/10.0/1.0(質量比)からなるポリアミド樹脂組成物(A-1)のペレットを得た。
ポリアミド樹脂組成物(A-1)の製造
ポリアミド6(a)に、官能基を有するポリオレフィン(b)及び酸化防止剤をあらかじめ混合し、二軸溶融混練機(コペリオン(株)製、型式:ZSK)に供給する一方、該二軸溶融混練機のシリンダの途中から、可塑剤(c)を定量ポンプより注入し、シリンダ温度230℃から250℃で溶融混練し、溶融樹脂をストランド状に押出した。得られた押出物を直接水槽に導入し、冷却、カット、真空乾燥して、ポリアミド6(a)/官能基を有するポリオレフィン(b)/可塑剤(c)/酸化防止剤=77.0/12.0/10.0/1.0(質量比)からなるポリアミド樹脂組成物(A-1)のペレットを得た。
実施例3~7及び比較例1~2
各成分の配合量を表1に記載のとおり変更した以外は、実施例1と同様にして、ポリアミド樹脂組成物(A-3)~(A-7)、(A-9)及び(A-10)のペレットを得た。
各成分の配合量を表1に記載のとおり変更した以外は、実施例1と同様にして、ポリアミド樹脂組成物(A-3)~(A-7)、(A-9)及び(A-10)のペレットを得た。
実施例2
ポリアミド樹脂組成物(A-2)の製造
ポリアミド6(a)に、官能基を有するポリオレフィン(b)、熱可塑性樹脂(d-1)及び酸化防止剤をあらかじめ混合し、二軸溶融混練機(コペリオン(株)製、型式:ZSK)に供給する一方、該二軸溶融混練機のシリンダの途中から、可塑剤(c)を定量ポンプより注入し、シリンダ温度230℃から250℃で溶融混練し、溶融樹脂をストランド状に押出した。得られた押出物を直接水槽に導入し、冷却、カット、真空乾燥して、ポリアミド6(a)/官能基を有するポリオレフィン(b)/可塑剤(c)/熱可塑性樹脂(d-1)/酸化防止剤=67.0/12.0/10.0/10.0/1.0(質量比)からなるポリアミド樹脂組成物(A-2)のペレットを得た。
ポリアミド樹脂組成物(A-2)において、ポリアミド6(a)及び熱可塑性樹脂(d-1)の合計100質量%中、カプロラクタム及びアミノヘキサン酸に由来するモノマー単位Xは97.14質量%、アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンに由来するモノマー単位Yは1.43質量%、並びにラウロラクタム及びアミノドデカン酸に由来するモノマー単位Zは1.43質量%であった。
ポリアミド樹脂組成物(A-2)の製造
ポリアミド6(a)に、官能基を有するポリオレフィン(b)、熱可塑性樹脂(d-1)及び酸化防止剤をあらかじめ混合し、二軸溶融混練機(コペリオン(株)製、型式:ZSK)に供給する一方、該二軸溶融混練機のシリンダの途中から、可塑剤(c)を定量ポンプより注入し、シリンダ温度230℃から250℃で溶融混練し、溶融樹脂をストランド状に押出した。得られた押出物を直接水槽に導入し、冷却、カット、真空乾燥して、ポリアミド6(a)/官能基を有するポリオレフィン(b)/可塑剤(c)/熱可塑性樹脂(d-1)/酸化防止剤=67.0/12.0/10.0/10.0/1.0(質量比)からなるポリアミド樹脂組成物(A-2)のペレットを得た。
ポリアミド樹脂組成物(A-2)において、ポリアミド6(a)及び熱可塑性樹脂(d-1)の合計100質量%中、カプロラクタム及びアミノヘキサン酸に由来するモノマー単位Xは97.14質量%、アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンに由来するモノマー単位Yは1.43質量%、並びにラウロラクタム及びアミノドデカン酸に由来するモノマー単位Zは1.43質量%であった。
実施例8
ポリアミド樹脂組成物(A-8)の製造
ポリアミド樹脂組成物(A-2)の製造において、熱可塑性樹脂(d-1)を熱可塑性樹脂(d-2)に変更した以外は同様の方法にて、ポリアミド6(a)/官能基を有するポリオレフィン(b)/可塑剤(c)/熱可塑性樹脂(d-2)/酸化防止剤=67.0/12.0/10.0/10.0/1.0(質量比)からなるポリアミド樹脂組成物(A-8)のペレットを得た。
ポリアミド樹脂組成物(A-8)において、ポリアミド6(a)及び熱可塑性樹脂(d-2)の合計100質量%中、カプロラクタム及びアミノヘキサン酸に由来するモノマー単位Xは97.40質量%、並びにラウロラクタム及びアミノドデカン酸に由来するモノマー単位Zは2.60質量%であった。
ポリアミド樹脂組成物(A-8)の製造
ポリアミド樹脂組成物(A-2)の製造において、熱可塑性樹脂(d-1)を熱可塑性樹脂(d-2)に変更した以外は同様の方法にて、ポリアミド6(a)/官能基を有するポリオレフィン(b)/可塑剤(c)/熱可塑性樹脂(d-2)/酸化防止剤=67.0/12.0/10.0/10.0/1.0(質量比)からなるポリアミド樹脂組成物(A-8)のペレットを得た。
ポリアミド樹脂組成物(A-8)において、ポリアミド6(a)及び熱可塑性樹脂(d-2)の合計100質量%中、カプロラクタム及びアミノヘキサン酸に由来するモノマー単位Xは97.40質量%、並びにラウロラクタム及びアミノドデカン酸に由来するモノマー単位Zは2.60質量%であった。
比較例3
ポリアミド樹脂組成物(A-11)の製造
ポリアミド樹脂組成物(A-2)の製造において、可塑剤(c)を用いず、ポリアミド6(a)の量を変更した以外は同様の方法にて、ポリアミド6(a)/官能基を有するポリオレフィン(b)/熱可塑性樹脂(d―1)/酸化防止剤=77.0/12.0/10.0/1.0(質量比)からなるポリアミド樹脂組成物(A-11)のペレットを得た。
ポリアミド樹脂組成物(A-11)において、ポリアミド6(a)及び熱可塑性樹脂(d-1)の合計100質量%中、カプロラクタム及びアミノヘキサン酸に由来するモノマー単位Xは97.48質量%、アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンに由来するモノマー単位Yは1.26質量%、並びにラウロラクタム及びアミノドデカン酸に由来するモノマー単位Zは1.26質量%であった。
ポリアミド樹脂組成物(A-11)の製造
ポリアミド樹脂組成物(A-2)の製造において、可塑剤(c)を用いず、ポリアミド6(a)の量を変更した以外は同様の方法にて、ポリアミド6(a)/官能基を有するポリオレフィン(b)/熱可塑性樹脂(d―1)/酸化防止剤=77.0/12.0/10.0/1.0(質量比)からなるポリアミド樹脂組成物(A-11)のペレットを得た。
ポリアミド樹脂組成物(A-11)において、ポリアミド6(a)及び熱可塑性樹脂(d-1)の合計100質量%中、カプロラクタム及びアミノヘキサン酸に由来するモノマー単位Xは97.48質量%、アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンに由来するモノマー単位Yは1.26質量%、並びにラウロラクタム及びアミノドデカン酸に由来するモノマー単位Zは1.26質量%であった。
表1に、実施例1~8及び比較例1~3の配合、並びにこれらのペレット及び該ペレットから得られた成形品の評価結果を示す。なお、比較例1は、チューブの成形安定性に劣り、チューブを成形できなかったため、チューブの引張破断伸度、外観及び微細突起の有無の評価を行えなかった。
表1から、相対粘度が3.0~4.5であるポリアミド6(a)、官能基を有するポリオレフィン(b)及び可塑剤(c)を含み、ポリアミド樹脂組成物100質量%中に、前記ポリアミド6(a)を60~90質量%、前記官能基を有するポリオレフィン(b)を3~25質量%、及び前記可塑剤(c)を3~20質量%含む、実施例1~8の組成物は、押出成形法により単層の中空成形体とした場合に、樹脂圧力が低く、チューブ成形安定性及び外観に優れ、成形品の柔軟性、耐衝撃性及び耐久性に優れることがわかる。特に、(a)~(c)成分に加え、熱可塑性樹脂(d)として、ポリアミド6/66/12(ポリアミド6(a)及び熱可塑性樹脂(d)の合計100質量%中に、カプロラクタム及びアミノヘキサン酸に由来するモノマー単位Xは97.14質量%、アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンに由来するモノマー単位Yは1.43質量%、並びにラウロラクタム及びアミノドデカン酸に由来するモノマー単位Zは1.43質量%)を配合した実施例2の組成物は、単層の中空成形体としたときの引張破断伸度が極めて高く、耐久性に優れている。
ポリアミド6(a)を使用するものの、官能基を有するポリオレフィン(b)及び可塑剤(c)を含まない比較例1の組成物は、チューブ成形時の樹脂圧力が高く、チューブ成形安定性に劣り、また、成形品の柔軟性及び耐衝撃性に劣っていた。ポリアミド6(a)及び可塑剤(c)を含むものの、官能基を有するポリオレフィン(b)を含まない比較例2の組成物は、チューブ成形安定性に劣り、チューブの外観も悪く、成形品の柔軟性、耐衝撃性及び耐久性に劣っていた。可塑剤(c)の代わりに熱可塑性樹脂(d-1)を配合した比較例3の組成物は、組成物の流動性並びに成形品の柔軟性及び耐久性に劣っていた。
本発明のポリアミド樹脂組成物は、単層の中空成形体の製造に好適に用いることができる。
Claims (13)
- ポリアミド6(a)、官能基を有するポリオレフィン(b)及び可塑剤(c)を含む、単層の中空成形体を製造するための押出成形用ポリアミド樹脂組成物であり、
JIS K 6920に準拠して、前記ポリアミド6(a)1gを96%硫酸100mlに溶解させ、25℃で測定されるポリアミド6(a)の相対粘度が3.0~4.5であり、
ポリアミド樹脂組成物100質量%中に、前記ポリアミド6(a)を60~90質量%、前記官能基を有するポリオレフィン(b)を3~25質量%、及び前記可塑剤(c)を3~20質量%含み、
前記官能基を有するポリオレフィン(b)が、無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレンと炭素数が4以上のα-オレフィンとの共重合体である、ポリアミド樹脂組成物。 - ポリアミド6(a)、官能基を有するポリオレフィン(b)及び可塑剤(c)を含む、単層の中空成形体を製造するための押出成形用ポリアミド樹脂組成物であり、
JIS K 6920に準拠して、前記ポリアミド6(a)1gを96%硫酸100mlに溶解させ、25℃で測定されるポリアミド6(a)の相対粘度が3.0~4.5であり、
ポリアミド樹脂組成物100質量%中に、前記ポリアミド6(a)を66~89質量%、前記官能基を有するポリオレフィン(b)を3~25質量%、及び前記可塑剤(c)を3~20質量%含み、
前記官能基を有するポリオレフィン(b)が、無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレンと炭素数が3以上のα-オレフィンとの共重合体である、ポリアミド樹脂組成物。 - ポリアミド6(a)、官能基を有するポリオレフィン(b)及び可塑剤(c)を含み、エチレン-ビニルアセテ-トを実質的に含まない、単層の中空成形体を製造するための押出成形用ポリアミド樹脂組成物であり、
JIS K 6920に準拠して、前記ポリアミド6(a)1gを96%硫酸100mlに溶解させ、25℃で測定されるポリアミド6(a)の相対粘度が3.0~4.5であり、
ポリアミド樹脂組成物100質量%中に、前記ポリアミド6(a)を60~90質量%、前記官能基を有するポリオレフィン(b)を3~25質量%、及び前記可塑剤(c)を3~20質量%含み、
前記官能基を有するポリオレフィン(b)が、無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレンと炭素数が3以上のα-オレフィンとの共重合体である、ポリアミド樹脂組成物。 - 前記官能基を有するポリオレフィン(b)が、無水マレイン酸及び無水イタコン酸からなる群から選択される少なくとも1種に由来する基を有する、エチレン/1-ブテン共重合体である、請求項1~3のいずれか一項に記載のポリアミド樹脂組成物。
- 前記可塑剤(c)が、ベンゼンスルホン酸アルキルアミド類、トルエンスルホン酸アルキルアミド類及びヒドロキシ安息香酸アルキルエステル類からなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1~3のいずれか一項に記載のポリアミド樹脂組成物。
- 前記ポリアミド6(a)及び前記官能基を有するポリオレフィン(b)以外の熱可塑性樹脂(d)を含む、請求項1~3のいずれか一項に記載のポリアミド樹脂組成物。
- 前記熱可塑性樹脂(d)が脂肪族共重合ポリアミド樹脂である、請求項6に記載のポリアミド樹脂組成物。
- 前記脂肪族共重合ポリアミド樹脂が、ポリアミド6/12、ポリアミド6/66/12、ポリアミド6/11、ポリアミド6/66/11、ポリアミド6/610/12及びポリアミド6/612/12からなる群から選択される少なくとも1種である、請求項7に記載のポリアミド樹脂組成物。
- ポリアミド6(a)及び脂肪族共重合ポリアミド樹脂の合計100質量%中に、カプロラクタム及びアミノヘキサン酸に由来するモノマー単位を60.0~99.5質量%含む、請求項7に記載のポリアミド樹脂組成物。
- ポリアミド6(a)及び脂肪族共重合ポリアミド樹脂の合計100質量%中に、ラウロラクタム、アミノドデカン酸、ウンデカンラクタム及びアミノウンデカン酸に由来するモノマー単位を0.25~20.0質量%含む、請求項7に記載のポリアミド樹脂組成物。
- ポリアミド6(a)及び脂肪族共重合ポリアミド樹脂の合計100質量%中に、アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンに由来するモノマー単位を0.25~20.0質量%含む、請求項7に記載のポリアミド樹脂組成物。
- 請求項1~3のいずれか一項に記載のポリアミド樹脂組成物を含む、単層の中空成形体。
- パイプ、チューブ、ホース及びタンクからなる群から選択される少なくとも一つである、請求項12に記載の単層の中空成形体。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2022079651 | 2022-05-13 | ||
JP2022-079651 | 2022-05-13 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2023218686A1 true WO2023218686A1 (ja) | 2023-11-16 |
Family
ID=88729967
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/JP2022/042505 WO2023218686A1 (ja) | 2022-05-13 | 2022-11-16 | 単層の中空成形体用ポリアミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
WO (1) | WO2023218686A1 (ja) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01101365A (ja) * | 1987-10-14 | 1989-04-19 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ポリアミド組成物 |
JP2001172498A (ja) * | 1999-12-06 | 2001-06-26 | Hyundai Motor Co Ltd | ポリアミド樹脂組成物 |
JP2010111730A (ja) * | 2008-11-05 | 2010-05-20 | Umg Abs Ltd | 熱可塑性樹脂組成物、その成形品および燃料系用部品 |
JP2013500356A (ja) * | 2009-07-22 | 2013-01-07 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | アイオノマーを含有するポリアミド組成物 |
JP2018197561A (ja) * | 2017-05-23 | 2018-12-13 | 宇部興産株式会社 | 積層チューブ |
JP2020059846A (ja) * | 2018-10-09 | 2020-04-16 | 東レ株式会社 | ポリアミド樹脂組成物およびそれを含む成形品 |
-
2022
- 2022-11-16 WO PCT/JP2022/042505 patent/WO2023218686A1/ja unknown
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01101365A (ja) * | 1987-10-14 | 1989-04-19 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ポリアミド組成物 |
JP2001172498A (ja) * | 1999-12-06 | 2001-06-26 | Hyundai Motor Co Ltd | ポリアミド樹脂組成物 |
JP2010111730A (ja) * | 2008-11-05 | 2010-05-20 | Umg Abs Ltd | 熱可塑性樹脂組成物、その成形品および燃料系用部品 |
JP2013500356A (ja) * | 2009-07-22 | 2013-01-07 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | アイオノマーを含有するポリアミド組成物 |
JP2018197561A (ja) * | 2017-05-23 | 2018-12-13 | 宇部興産株式会社 | 積層チューブ |
JP2020059846A (ja) * | 2018-10-09 | 2020-04-16 | 東レ株式会社 | ポリアミド樹脂組成物およびそれを含む成形品 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4175942B2 (ja) | 積層構造体 | |
CN108472943B (zh) | 多层结构体 | |
JP7379003B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
KR101381078B1 (ko) | 다층 중합체 구조 | |
JP7328894B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
JP2005178078A (ja) | 積層構造体 | |
EP3034301A1 (en) | Multilayer structure | |
JP2014240139A (ja) | 積層チューブ | |
US20230131836A1 (en) | Polyamide resin composition | |
JP2007126591A (ja) | ブロー成形用材料 | |
KR102472750B1 (ko) | 연료 수송용 다층 튜브 및 그것을 구비한 연료 펌프 모듈, 그리고 이것들의 사용 방법 | |
WO2023218686A1 (ja) | 単層の中空成形体用ポリアミド樹脂組成物 | |
JP7310942B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
JP2005178076A (ja) | 積層チュ−ブ | |
JP2004358696A (ja) | ポリアミド系燃料チュ−ブ | |
JP7404774B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
JP7413894B2 (ja) | 脂肪族ポリアミド樹脂組成物 | |
JP7468189B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
JP2014240135A (ja) | 積層構造体 | |
KR102292012B1 (ko) | 성형체 및 그 제조방법 | |
JP2004346982A (ja) | 燃料用チューブ | |
KR20220137927A (ko) | 폴리아미드 수지 조성물 | |
JP2021195424A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 22941759 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |