WO2023181136A1 - 燃料電池システム制御方法及び燃料電池システム - Google Patents

燃料電池システム制御方法及び燃料電池システム Download PDF

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WO2023181136A1
WO2023181136A1 PCT/JP2022/013317 JP2022013317W WO2023181136A1 WO 2023181136 A1 WO2023181136 A1 WO 2023181136A1 JP 2022013317 W JP2022013317 W JP 2022013317W WO 2023181136 A1 WO2023181136 A1 WO 2023181136A1
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WO
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fuel cell
combustor
fuel
flow rate
mixed gas
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Application number
PCT/JP2022/013317
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English (en)
French (fr)
Inventor
浩司 内田
Original Assignee
日産自動車株式会社
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/04Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
    • H01M8/04298Processes for controlling fuel cells or fuel cell systems
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells

Definitions

  • the present invention relates to a fuel cell system control method and a fuel cell system.
  • city gas mixed gas
  • city gas is defined by its calorific value per unit volume, and its composition may vary. Therefore, when the composition of city gas changes, the amount of hydrogen produced by reforming changes, making it difficult to supply an amount of hydrogen that corresponds to the required output of the fuel cell.
  • JP2005-200260A fuel is combusted in the combustion section at startup, the calorific value per amount of fuel supplied at that time is determined, and the amount of fuel is determined based on a diagram created in advance. The number of carbons contained is estimated.
  • an object of the present invention is to provide a fuel cell system control method and a fuel cell system control device that can accurately estimate the composition of a mixed gas.
  • a fuel cell that uses a mixed gas composed of multiple types of components (saturated hydrocarbon or hydrogen) as fuel, and a fuel tank that stores the mixed gas and supplies the mixed gas to the fuel cell are provided.
  • a control method for controlling a fuel cell system is provided, which includes a fuel supply mechanism for heating the fuel cell, and a combustor for generating combustion gas that heats air supplied to the fuel cell when the fuel cell is started.
  • the fuel composition and the fuel flow rate to the combustor are unknown, multiple conditions for the air flow rate to the combustor are set, and the amount of air supplied to the combustor and the amount of exhaust gas discharged from the combustor are set.
  • At least one of the first characteristic equation based on the relationship between the oxygen concentration of The composition ratio of the plurality of types of components of the mixed gas is estimated based on a composition equation representing the sum of the composition ratios of the plurality of types of components, and a simultaneous equation consisting of the following. Then, the flow rate of fuel supplied to the fuel cell is adjusted based on the estimated composition ratio.
  • the fuel cell is provided with a fuel cell that uses a mixed gas composed of multiple types of components (saturated hydrocarbons or hydrogen), and a fuel tank that stores the mixed gas.
  • a combustor that generates combustion gas that heats the air supplied to the fuel cell when the fuel cell is started;
  • a fuel cell system is provided that includes a control unit that controls the flow rate of a mixed gas. The control unit takes the fuel composition and the fuel flow rate to the combustor as unknown quantities, sets multiple conditions for the air flow rate to the combustor, and adjusts the amount of air supplied to the combustor and the amount of air from the combustor detected by the oxygen concentration sensor.
  • the composition ratio of the plurality of types of components of the mixed gas is estimated based on a simultaneous equation consisting of at least one of the second characteristic equations and a composition equation representing the sum of the composition ratios of the plurality of types of components of the mixed gas.
  • the control unit then adjusts the flow rate of fuel supplied to the fuel cell based on the estimated composition ratio.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a fuel cell system to which a control method according to a first embodiment is applied.
  • FIG. 2 is a flowchart showing a control routine for warm-up control.
  • FIG. 3 is a diagram showing the relationship between gas flowing into the combustor 7 and gas exhausted.
  • FIG. 4 is a flowchart showing a control routine for composition estimation according to the first embodiment.
  • FIG. 5 is a table summarizing the combustion heat, specific heat ratio, and molecular weight of individual chain saturated hydrocarbons that may be included in the mixed gas.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a fuel cell system to which a control method according to a first embodiment is applied.
  • FIG. 2 is a flowchart showing a control routine for warm-up control.
  • FIG. 3 is a diagram showing the relationship between gas flowing into the combustor 7 and gas exhausted.
  • FIG. 4 is a flowchart showing a control routine for composition estimation according to the first embodiment.
  • FIG. 5 is
  • FIG. 6 is a table summarizing the composition ratios, specific heat ratio terms, molecular weight terms, and the product of the specific heat ratio terms and the molecular weight terms of the first to third mixed gases composed of two types of saturated hydrocarbons.
  • FIG. 7 is a flowchart showing a control routine for composition estimation according to the second embodiment.
  • FIG. 8 is a flowchart showing a control routine for composition estimation according to the third embodiment.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a fuel cell system 100 to which control according to the present embodiment is applied.
  • the fuel cell system 100 includes a fuel cell (also referred to as a fuel cell stack) 1, a fuel supply mechanism 2 that supplies a mixed gas as fuel to the anode of the fuel cell stack 1, and supplies air to the cathode of the fuel cell stack 1. It includes a blower 5 and a control section 11 that controls the entire system.
  • the fuel cell system 100 further includes a combustor 7 that generates combustion gas that heats air supplied to the fuel cell stack 1 during startup, and a combustion system that combines the combustion gas generated in the combustor 7 with the air supplied from the blower 5. and a heat exchanger 8 that performs heat exchange between the two.
  • a gas flow path that discharges exhaust gas from the heat exchanger 8 includes a temperature sensor 9 that detects the temperature of the exhaust gas, a pressure sensor 10 that detects the pressure of the exhaust gas, and an oxygen sensor that detects the oxygen concentration in the exhaust gas.
  • a concentration sensor (also referred to as an O 2 sensor) 14 is provided.
  • the fuel cell stack 1 is a solid oxide fuel cell (SOFC) equipped with a catalyst for reforming the mixed gas on the anode side
  • the reformer may be provided separately from the SOFC.
  • the fuel cell stack 1 can reform a mixed gas to generate a reformed gas (anode gas) containing hydrogen.
  • the fuel cell stack 1 generates electricity through an electrochemical reaction between anode gas (hydrogen) and cathode gas (oxygen) via an electrolyte.
  • the fuel supply mechanism 2 includes a fuel tank 3 , a main injector 4 that supplies fuel to the fuel cell stack 1 , and a starting injector 6 that supplies fuel to the combustor 7 . Note that a pressure reducing valve and a pressure sensor (not shown) are interposed in the gas flow path between the fuel tank 3, the main injector 4, and the starting injector 6.
  • the fuel tank 3 stores mixed gas at a predetermined pressure.
  • city gas is applied as the mixed gas.
  • City gas may contain multiple types of chain saturated hydrocarbons, but its composition is not specified, and it is specified in terms of calorific value per unit volume. Therefore, when the fuel cell system 100 is installed in a vehicle, filling the mixed gas in different regions may cause the composition of the mixed gas in the fuel tank 3 to change before and after filling. .
  • the amount of hydrogen produced by the reforming reaction varies depending on the fuel composition. In other words, even if the fuel flow rate is constant, when the fuel composition changes, the amount of hydrogen supplied to the fuel cell stack 1 also changes, and as a result, the output of the fuel cell stack 1 fluctuates. Furthermore, if the amount of hydrogen changes to become insufficient, there is a risk that the fuel cell stack 1 will deteriorate.
  • the main injector 4 receives a signal from the control unit 11 and adjusts the amount of mixed gas supplied.
  • the flow path of the air supplied from the blower 5 includes a flow path that passes through the heat exchanger 8 and flows into the fuel cell stack 1, as well as a bypass path that bypasses the heat exchanger 8 and flows into the fuel cell stack 1. There is also a flow path 13.
  • the bypass flow path 13 is provided with a bypass valve 12 that adjusts the flow rate of air flowing through the flow path.
  • the control unit 11 executes warm-up control, normal power generation control, stop control, etc. of the fuel cell stack 1. Since the normal control and stop control are conventional techniques, their explanation will be omitted. Further, the control unit 11 controls the fuel supply mechanism 2 to control the flow rate of the mixed gas.
  • Warm-up control is control for warming up the fuel cell stack 1 when starting the fuel cell system 100. Specifically, a mixed gas and air are supplied to the combustor 7 and combusted to generate combustion gas, and the air supplied from the blower 5 is heated in the heat exchanger 8 by the combustion gas, so that the heated Air is supplied to the fuel cell stack 1.
  • the composition of the mixed gas is estimated by the method described later.
  • FIG. 2 is a flowchart showing a control routine for warm-up control executed by the control unit 11. As shown in FIG. The warm-up control is executed in response to a start request made by a driver's operation or the like.
  • step S100 heating of the combustor 7 is started by operating a heater (not shown).
  • step S101 it is determined whether the temperature of the combustor 7 has reached the first temperature, and if the temperature has reached the first temperature, the process of step S102 is executed, and if it has not reached the first temperature, this determination is repeated.
  • the first temperature here is a temperature at which combustion is possible in the combustor 7.
  • step S102 mixed gas and air are supplied to the combustor 7 to start combustion.
  • the mixed gas is supplied via the starting injector 6.
  • Air is supplied from the blower 5 to the fuel cell stack 1 via the bypass passage 13, and the air that has passed through the fuel cell stack 1 is supplied.
  • the upper limit of the flow rate (fuel flow rate) of the mixed gas supplied at this time is that the chain saturated hydrocarbons that make up the mixed gas are methane and ethane, and the calorific value per unit volume of the mixed gas is the same as that of the mixed gas used in the region. This is the fuel flow rate assuming that the upper limit of heat amount is .
  • city gas is regulated by the calorific value per unit flow rate, so data on the calorific value for each region is stored in the memory of the control unit 11, and the upper limit is determined by comparing it with the position information acquired by the navigation system etc. You can obtain heat amount.
  • the reason for setting an upper limit in this way is to suppress excessive temperature rise in the combustor 7.
  • the temperature reached by the combustor 7 is determined by the amount of heat supplied.
  • the amount of heat is expressed as the product of the amount of heat per unit volume, the fuel flow rate, and time.
  • the fuel flow rate passing through the starting injector 6 can be regarded as the flow rate W of fluid passing through the orifice, and can be expressed by equation (1).
  • K is the flow coefficient [-]
  • A is the orifice cross-sectional area [m 2 ]
  • is the specific heat ratio [-]
  • is the density [kg/m 3 ]
  • P is the pressure [Pa]
  • k byps is the bypass valve opening [-].
  • is a physical property value of the fluid (mixed gas), so if the composition of the mixed gas is unknown, 2 ⁇ /( ⁇ -1) on the right side becomes unknown, and the flow rate W cannot be calculated.
  • the calorific value per unit volume is the upper limit calorific value of the mixed gas used in the region.
  • the flow rate is calculated on the assumption that the components constituting the mixed gas are methane and ethane. Under this assumption, since there are two components, the composition ratio is also determined based on the amount of heat per unit volume. If the composition ratio is determined, the physical property value ⁇ is also determined, so the flow rate can be calculated.
  • Equation (1) The right side of equation (1) can be expanded as shown in equation (2).
  • M is the molecular weight of the mixed gas
  • T is the temperature of the mixed gas.
  • the physical properties of the mixed gas are related to the 2/(1-(1/ ⁇ )) term (hereinafter also referred to as specific heat ratio term), which involves the specific heat ratio, and the R/M term, which involves the molecular weight. (hereinafter also referred to as molecular weight term).
  • the specific heat ratio term becomes larger as the specific heat ratio ⁇ of the mixed gas increases.
  • the specific heat ratio ⁇ of the mixed gas is determined depending on the composition ratio of the components included.
  • the molecular weight term increases as the molecular weight M of the mixed gas decreases.
  • the molecular weight M is also determined depending on the composition ratio of the components included.
  • FIG. 5 is a table summarizing the combustion heat, specific heat ratio, and molecular weight of individual chain saturated hydrocarbons (methane, ethane, propane, butane) that may be included in the mixed gas.
  • FIG. 6 is a table summarizing the composition ratios, specific heat ratio terms, molecular weight terms, and the product of the specific heat ratio terms and the molecular weight terms of the first to third mixed gases composed of two types of saturated hydrocarbons.
  • the first to third mixed gases each have a calorific value per unit volume of 46 MJ/m 3 according to regulations.
  • the first mixed gas is composed of two components: methane and butane
  • the second mixed gas is composed of two components: methane and propane
  • the third mixed gas is composed of two components: methane and ethane.
  • the third mixed gas containing the most low carbon components that is, the mixed gas composed of two components, methane and ethane, has the largest specific heat ratio term and the largest molecular weight term.
  • the purpose of setting an upper limit on the fuel flow rate is to suppress excessive temperature rise in the combustor 7, so it is desirable that the upper limit on the fuel flow rate be the one that provides the largest flow rate among the possible combinations of constituent components. Therefore, a combination is selected that maximizes the product of the specific heat ratio term and the molecular weight term, that is, the combination of methane and ethane.
  • step S103 the composition of the mixed gas is estimated by a method described later.
  • step S104 supply of heated air to the fuel cell stack 1 is started. Specifically, by controlling the bypass valve 12 of the bypass passage 13, air from the blower 5 is supplied to the heat exchanger 8, and the heat exchanger 8 exchanges heat between the air and the combustion gas generated in the combustor 7. Make an exchange. The air heated by the heat exchanger 8 is then supplied to the fuel cell stack 1.
  • step S105 it is determined whether the temperature of the fuel cell stack 1 has reached the second temperature, and if the temperature has reached the second temperature, this routine is ended, that is, the warm-up control is ended, and if the temperature has not reached the second temperature, this determination is made. repeat.
  • the second temperature here is the warm-up completion temperature, that is, the temperature at which the above electrochemical reaction is possible.
  • the fuel composition and the fuel flow rate to the combustor 7 are assumed to be unknown quantities. and a first characteristic equation based on the relationship between the amount of air supplied to the combustor 7 and the oxygen concentration in the exhaust gas discharged from the combustor, by setting a plurality of conditions for the air flow rate to the combustor 7; A simultaneous equation consisting of a composition equation representing the sum of the composition ratios of multiple types of components of the mixed gas is established. By solving this simultaneous equation, the composition ratio of each component is calculated.
  • the first characteristic equation is the relationship that the amount of oxygen in the air supplied to the combustor 7 at startup is equal to the sum of the amount of oxygen in the exhaust gas and the amount of oxygen consumed by combustion in the combustor 7 (i.e., the mass conservation law).
  • composition equation and the first characteristic equation will be explained with reference to FIG. 3.
  • FIG. 3 is a diagram showing the relationship between gas flowing into the combustor 7 and gas exhausted.
  • a mixture of air and fuel flows into the combustor 7 .
  • the components of air can be considered to be 79% nitrogen (N 2 ) and 21% oxygen (O 2 ).
  • the gas mixture may contain multiple types of chain saturated carbons, specifically methane (CH 4 ), ethane (C 2 H 6 ), propane (C 3 H 8 ), butane (C 4 H 10 ), etc.
  • the respective composition ratios are x%, y%, z%...
  • equation (5) be the first characteristic equation.
  • the left side of equation (5) is the amount of oxygen flowing into the combustor 7
  • the first term on the right side is the amount of oxygen in the exhaust gas detected by the O 2 sensor 14
  • the second term on the right side is the amount of oxygen consumed by combustion.
  • FIG. 4 is a flowchart showing the composition estimation control routine described above, that is, the control routine executed by the control unit 11 in step S103 in FIG.
  • step S200 the oxygen concentration in the exhaust gas is detected.
  • step S201 equation (5) as a first characteristic equation is derived.
  • equation (5) is derived assuming that methane is the only chain saturated hydrocarbon in the mixed gas.
  • the initial value (Q a1 ) of the air flow rate Qan in equation (5) is a flow rate that will result in complete combustion when the fuel flow rate is at the upper limit described above.
  • step S202 simultaneous equations consisting of the composition equation and equation (5) are solved.
  • step S203 it is determined whether any of the composition ratios of each component is 0%, and if there is a component that is 0%, this routine is ended and the process of step S104 in FIG. For example, the process returns to step S200.
  • the air flow rate condition that is, the air flow rate Q an
  • the air flow rate Q an is increased as Q a2 , Q a3 , etc. until one of the components becomes 0% in step S203, and the types of components are also added.
  • the air flow rate Q an is set to the initial value Q a1 as a lower limit, and is changed in the direction of increasing from there. Note that when increasing the air flow rate condition, that is, when changing the air flow rate, the amount of change is greater than the lower limit of the resolution of the O 2 sensor 14.
  • the estimation of the composition ratio of the mixed gas described above may be performed when the fuel tank 3 is newly filled with the mixed gas.
  • the fuel cell system 100 When the fuel cell system 100 is installed in a vehicle, in order to fill the mixed gas, move to the mixed gas supply station, turn off the key, and open the lid of the fuel tank 3. Fill with mixed gas, close the lid after filling, turn on the key (that is, start the fuel cell system 100), and move from the station.
  • the pressure (temperature) of the mixed gas in the fuel tank 3 changes not only due to a decrease in the temperature of the mixed gas after the fuel cell system 100 is stopped, but also due to a change in the outside temperature.
  • control unit 11 controls a predetermined ratio such that the ratio of the pressure in the fuel tank 3 during the off-operation to the pressure in the fuel tank 3 during the on-operation is equal to or higher than the ratio caused by a change in the outside temperature. If the value exceeds the value, it can be determined that the mixed gas has been filled.
  • the mixed gas is not released from the fuel tank 3 from the OFF operation to the ON operation, and there is no change in the volume of the fuel tank 3. Therefore, the pressure poff of the mixed gas in the fuel tank 3 during the OFF operation and the pressure pon of the mixed gas in the fuel tank 3 during the ON operation are the same as the temperature Toff of the mixed gas in the fuel tank 3 during the OFF operation.
  • the control unit 11 can determine that the fuel tank 3 has just been filled with mixed gas.
  • the control unit 11 controls the fuel tank 3 during the off operation as described above. It may be determined whether the ratio of the pressure of the fuel tank 3 to the pressure of the fuel tank 3 during the on-operation based on the pressure of the fuel cell exceeds a predetermined value. Furthermore, the above determination may be made when it is determined based on navigation information or the like that the gas supply company is different from the station where the gas was filled last time.
  • the physical property value of the mixed gas based on the estimated composition for example, the specific heat ratio ⁇
  • the flow path index of the flow rate adjustment part of the fuel supply mechanism 2 for example, the orifice diameter A in equation (1)
  • the fuel flow rate is calculated by equation (1) based on the index (for example, pressure and temperature) representing the state of the fuel, and the pressure reducing valve (not shown) is adjusted based on this.
  • this embodiment includes a fuel cell stack (fuel cell) 1 that uses a mixed gas composed of multiple types of components as fuel, a fuel tank 3 that stores the mixed gas, and a fuel cell stack 1 that uses the mixed gas as fuel.
  • a control method for controlling a fuel cell system 100 which includes a fuel supply mechanism 2 that supplies fuel, and a combustor 7 that generates combustion gas that heats air supplied to the fuel cell stack 1 when the fuel cell stack 1 is started. is provided.
  • the fuel composition and the fuel flow rate to the combustor 7 are unknown, multiple conditions for the air flow rate to the combustor 7 are set, and the amount of air supplied to the combustor 7 and the amount of air exhausted from the combustor 7 are set.
  • the fuel cell stack 1 estimates the composition ratio, and adjusts the flow rate of fuel supplied to the fuel cell stack 1 based on the estimated composition ratio.
  • the first characteristic equation shows the relationship that the amount of oxygen in the air supplied to the combustor 7 at startup is equal to the sum of the amount of oxygen in the exhaust gas and the amount of oxygen consumed by combustion in the combustor 7.
  • the composition ratio can be estimated by simply increasing the air flow rate condition while keeping the fuel flow rate as an unknown quantity. Since not only the carbon number but also the specific composition ratio can be estimated, the accuracy of estimating the amount of hydrogen after reforming is improved. Note that since the fuel flow rate may remain as an unknown quantity, a device for detecting the fuel flow rate is not required.
  • the initial setting is the case where the only component contained in the mixed gas is methane, and from there, air flow conditions are added as well as the types of components, and the composition ratio of multiple types of components is calculated based on simultaneous equations. is estimated, and the estimation is repeated while changing the air flow rate condition until one of the plurality of types of components becomes 0%. This makes it possible to accurately estimate the composition and composition ratio of the components contained in the mixed gas without performing unnecessary calculations.
  • the fuel flow rate is set as the upper limit of the fuel flow rate when the components are methane and ethane and the calorific value of the mixed gas is the upper limit calorific value of the mixed gas used in the region.
  • the air flow rate in the initial setting is set to a flow rate at which complete combustion occurs at the upper limit fuel flow rate.
  • the air flow rate in the initial setting is set as the lower limit, and the air flow rate is increased from there. Thereby, generation of carbon monoxide due to the reaction in the combustor 7 can be suppressed.
  • the fuel cell system 100 when the fuel cell system 100 is installed in a vehicle, and when the key of the vehicle is turned off and then turned on, the fuel tank at the time of the off operation is explained. If the ratio of the pressure of the fuel tank when the on operation is performed based on the pressure is equal to or higher than a predetermined value, it is determined that the fuel tank has just been filled with the mixed gas. Further, when the lid of the fuel tank 3 of the vehicle is opened between the on operation and the off operation, it is determined whether the pressure of the fuel tank 3 has increased by a predetermined value. Thereby, it can be determined whether the mixed gas has just been charged without adding any special configuration.
  • the fuel supplied to the fuel cell stack 1 is based on the physical property values of the fuel based on the estimated fuel composition, the flow path index of the flow rate adjustment section of the fuel supply mechanism, and the temperature and pressure of the fuel. Adjust the flow rate. This improves the control accuracy of the fuel flow rate supplied to the fuel cell stack 1.
  • the fuel composition and the fuel flow rate to the combustor 7 are assumed to be unknown quantities. Then, a plurality of conditions for the air flow rate to the combustor 7 are set, and a second characteristic equation based on the relationship between the amount of air supplied to the combustor 7 and the temperature of the exhaust gas discharged from the combustor 7 and the mixed gas A compositional equation representing the sum of the composition ratios of multiple types of components, and simultaneous equations are set up. By solving this simultaneous equation, the composition ratio of each component is calculated.
  • the second characteristic equation is a relationship in which the thermal energy of the gas (air and mixed gas) flowing into the combustor 7 at startup is equal to the sum of the thermal energy of the exhaust gas and the thermal energy consumed by combustion in the combustor 7. (that is, the law of conservation of energy).
  • the composition of the mixed gas is estimated by solving simultaneous equations consisting of the composition equation (Equation (3)) and a plurality of first characteristic equations (Equation (5)), but in this embodiment, The composition of the mixed gas is estimated by solving simultaneous equations consisting of a composition equation and a plurality of second characteristic equations.
  • a temperature sensor that detects Tin
  • a pressure sensor that detects the pressure of air at the combustor inlet
  • a pressure sensor that detects the pressure of the mixed gas at the combustor inlet
  • a pressure sensor (not shown) is provided. The pressure terms of each enthalpy mentioned above are the detected values of these two pressure sensors.
  • FIG. 7 is a flowchart showing a control routine for composition estimation according to the present embodiment, that is, a control routine executed by the control unit 11 in step S103 in FIG. 3.
  • step S300 the temperature of exhaust gas discharged from the combustor 7 is detected.
  • step S301 a second characteristic equation, that is, equation (6) is derived.
  • equation (6) is derived by assuming that methane is the only component contained in the mixed gas.
  • step S302 simultaneous equations consisting of the composition equation (formula (3)) and formula (6) are solved.
  • step S303 it is determined whether any of the composition ratios of each component is 0%, and if there is a component that is 0%, this routine is ended and the process of step S104 in FIG. 1 is executed. For example, the process returns to step S300.
  • the air flow rate condition that is, the air flow rate Q an
  • Q a2 , Q a3 , etc. the air flow rate condition
  • the types of components are also added.
  • the air flow rate Q an is set to the initial value Q a1 as a lower limit, and is changed in the direction of increasing from there.
  • the fuel cell stack 1 is provided with a fuel cell stack 1 that uses a mixed gas composed of a plurality of types of components as fuel, and a fuel tank 3 that stores the mixed gas, and also supplies the mixed gas to the fuel cell stack 1.
  • a control method for controlling a fuel cell system 100 which includes a fuel supply mechanism 2 for heating the fuel cell stack 1, and a combustor 7 for generating combustion gas that heats air supplied to the fuel cell stack 1 when the fuel cell stack 1 is activated. be done.
  • the fuel composition and the fuel flow rate to the combustor 7 are unknown, multiple conditions for the air flow rate to the combustor 7 are set, and the amount of air supplied to the combustor 7 and the amount of air exhausted from the combustor 7 are set.
  • the composition of the multiple types of components of the mixed gas is determined based on a simultaneous equation consisting of a second characteristic equation based on the relationship with the temperature of the exhaust gas, and a composition equation representing the sum of the composition ratios of the multiple types of components of the mixed gas. The ratio is estimated, and the flow rate of fuel supplied to the fuel cell stack 1 is adjusted based on the estimated composition ratio.
  • the second characteristic equation shows the relationship that the thermal energy of the gas flowing into the combustor 7 at the time of startup is equal to the sum of the thermal energy of the exhaust gas and the thermal energy consumed by combustion in the combustor 7,
  • a solution to the unknown is obtained by changing the condition of the air flow rate to the combustor 7.
  • the number of second characteristic equations required for this purpose is derived. As a result, the same effects as in the first embodiment can be obtained.
  • the composition of the mixed gas is estimated by solving simultaneous equations consisting of a composition equation, a first characteristic equation, and a second characteristic equation.
  • FIG. 8 is a flowchart showing a control routine for composition estimation according to the present embodiment, that is, a control routine executed by the control unit 11 in step S103 in FIG.
  • Steps S400 to S401 are the same processes as steps S200 to S201 in FIG. 4 described in the first embodiment, and steps S402 to S403 are the same processes as steps S300 to S301 in FIG. 7 described in the second embodiment. be.
  • Steps S403 to S404 are the same processes as steps S202 to S203 in FIG. 4 and steps S302 to S303 in FIG. 7.
  • this embodiment includes a fuel cell stack 1 that uses a mixed gas composed of multiple types of components as fuel, a fuel tank 3 that stores the mixed gas, and a fuel that supplies the mixed gas to the fuel cell stack 1.
  • a control method is provided for controlling a fuel cell system 100 that includes a supply mechanism 2 and a combustor 7 that generates combustion gas that heats air supplied to the fuel cell stack 1 when the fuel cell stack 1 is activated. .
  • the fuel composition and the fuel flow rate to the combustor 7 are unknown, multiple conditions for the air flow rate to the combustor 7 are set, and the amount of air supplied to the combustor 7 and the amount of air exhausted from the combustor 7 are set.
  • composition ratio of the plurality of types of components of the mixed gas is estimated based on a composition equation representing the sum of the composition ratios of the plurality of types of components of the mixed gas, and a simultaneous equation consisting of the following. Then, the flow rate of fuel supplied to the fuel cell stack 1 is adjusted based on the estimated composition ratio.
  • the first characteristic equation shows the relationship that the amount of oxygen in the air supplied to the combustor 7 at startup is equal to the sum of the amount of oxygen in the exhaust gas and the amount of oxygen consumed by combustion in the combustor 7. It is.
  • the second characteristic equation indicates a relationship in which the thermal energy of the gas flowing into the combustor 7 at startup is equal to the sum of the thermal energy of the exhaust gas and the thermal energy consumed by combustion in the combustor 7.

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Abstract

複数種類の成分から構成される混合ガスを燃料とする燃料電池と、燃料タンクを備えるとともに燃料電池に混合ガスを供給する燃料供給機構と、起動時に燃料電池に供給される空気を加熱する燃焼ガスを生成する燃焼器と、を備える燃料電池システムを制御する制御方法であって、燃料組成と燃焼器への燃料流量とを未知数とし、燃焼器への空気流量の条件を複数設定し、燃焼器に供給される空気量と燃焼器から排出される排気ガス中の酸素濃度との関係に基づく第1特性方程式と、燃焼器に供給される空気量と燃焼器から排出される排気ガスの温度との関係に基づく第2特性方程式の少なくとも一方と、混合ガスの複数種類の成分の組成比の合計を表す組成方程式と、からなる連立方程式に基づいて混合ガスを構成する成分の組成比を推定し、推定結果に基づいて、燃料電池へ供給する燃料の流量を調整する燃料電池システム制御方法。

Description

燃料電池システム制御方法及び燃料電池システム
 本発明は、燃料電池システムの制御方法及び燃料電池システムに関する。
 従来から、燃料電池の燃料として都市ガスを利用することが提案されている。都市ガス(混合ガス)は、改質器、または改質機能を有する燃料電池において改質され、燃料として用いることができる。しかし、都市ガスは単位体積あたりの熱量で規定されており、その組成についてはバラつきが発生し得る。よって、都市ガスの組成が変わると、改質により生成される水素量が変化するため、燃料電池の要求出力に応じた水素量を供給することが困難となる。
 この問題を解決するため、JP2005-200260Aでは、起動時に燃焼部で燃料を燃焼させ、そのときの供給燃料量当たりの発熱量を求めて、事前に作成しておいた線図に基づいて燃料に含まれる炭素数を推定している。
 しかし、上記文献のように炭素数を推定するだけでは、改質による水素生成量等を精度よく推定することは難しい。
 そこで本発明は、精度よく混合ガスの組成を推定可能な燃料電池システム制御方法、および燃料電池システム制御装置を提供することを目的とする。
 本発明のある態様によれば、複数種類の成分(飽和炭化水素または水素)から構成される混合ガスを燃料とする燃料電池と、混合ガスを蓄える燃料タンクを備えるとともに燃料電池に混合ガスを供給する燃料供給機構と、燃料電池の起動時に、燃料電池に供給される空気を加熱する燃焼ガスを生成する燃焼器と、を備える燃料電池システムを制御する制御方法が提供される。この制御方法では、燃料組成と燃焼器への燃料流量とを未知数とし、燃焼器への空気流量の条件を複数設定し、燃焼器に供給される空気量と燃焼器から排出される排気ガス中の酸素濃度との関係に基づく第1特性方程式と、燃焼器に供給される空気量と燃焼器から排出される排気ガスの温度との関係に基づく第2特性方程式の少なくとも一方と、混合ガスの複数種類の成分の組成比の合計を表す組成方程式と、からなる連立方程式に基づいて混合ガスの複数種類の成分の組成比を推定する。そして、推定された組成比に基づいて、燃料電池へ供給する燃料の流量を調整する。
 本発明の別のある態様によれば、複数種類の成分(飽和炭化水素または水素)から構成される混合ガスを燃料とする燃料電池と、混合ガスを蓄える燃料タンクを備えるとともに燃料電池に混合ガスを供給する燃料供給機構と、燃料電池の起動時に、燃料電池に供給される空気を加熱する燃焼ガスを生成する燃焼器と、燃焼器に供給する空気の流量及び燃焼器及び燃料電池に供給する混合ガスの流量を制御する制御部と、を備える燃料電池システムが提供される。制御部は、燃料組成と燃焼器への燃料流量とを未知数とし、燃焼器への空気流量の条件を複数設定し、燃焼器に供給される空気量と、酸素濃度センサにより検出する燃焼器から排出される排気ガス中の酸素濃度との関係に基づく第1特性方程式と、燃焼器に供給される空気量と、温度センサにより検出する燃焼器から排出される排気ガスの温度との関係に基づく第2特性方程式の少なくとも一方と、混合ガスの複数種類の成分の組成比の合計を表す組成方程式と、からなる連立方程式に基づいて混合ガスの複数種類の成分の組成比を推定する。そして、制御部は推定された組成比に基づいて、燃料電池へ供給する燃料の流量を調整する。
図1は、第1実施形態に係る制御方法が適用される燃料電池システムの概略図である。 図2は、暖機制御の制御ルーチンを示すフローチャートである。 図3は、燃焼器7に流入するガスと排出されるガスの関係を示す図である。 図4は、第1実施形態に係る組成推定の制御ルーチンを示すフローチャートである。 図5は、混合ガスに含まれ得る鎖式飽和炭化水素の単体での燃焼熱、比熱比及び分子量をまとめた表である。 図6は、2種類の飽和炭化水素で構成される第1~第3の混合ガスの組成比、比熱比項、分子量項及び比熱比項と分子量項との積をまとめた表である。 図7は、第2実施形態に係る組成推定の制御ルーチンを示すフローチャートである。 図8は、第3実施形態に係る組成推定の制御ルーチンを示すフローチャートである。
 以下、図面を参照して、本発明の実施形態について説明する。
 [第1実施形態]
 図1は、本実施形態に係る制御が適用される燃料電池システム100の概略図である。燃料電池システム100は、燃料電池(燃料電池スタックともいう)1と、燃料電池スタック1のアノードに燃料となる混合ガスを供給する燃料供給機構2と、燃料電池スタック1のカソードに空気を供給するブロワ5と、システム全体を制御する制御部11と、を備える。燃料電池システム100は、さらに、起動時に燃料電池スタック1に供給される空気を加熱する燃焼ガスを生成する燃焼器7と、燃焼器7で生じた燃焼ガスとブロワ5から供給された空気との間で熱交換を行う熱交換器8と、を備える。熱交換器8から排気ガスを排出するガス流路には、排気ガスの温度を検出する温度センサ9と、排気ガスの圧力を検出する圧力センサ10と、排気ガス中の酸素濃度を検出する酸素濃度センサ(Oセンサともいう)14と、が設けられている。
 燃料電池スタック1は、固体酸化物形燃料電池(SOFC)であって、アノード側に混合ガスを改質する触媒を備えたものを例示したが、改質器をSOFCと別体としてもよい。燃料電池スタック1は、混合ガスを改質して水素を包含する改質ガス(アノードガス)を生成することができる。そして、燃料電池スタック1は、アノードガス(水素)とカソードガス(酸素)との電解質を介した電気化学反応により発電する。
 燃料供給機構2は、燃料タンク3、燃料電池スタック1に燃料を供給するメインインジェクタ4、及び燃焼器7に燃料を供給する起動用インジェクタ6を含む。なお、燃料タンク3とメインインジェクタ4及び起動用インジェクタ6との間のガス流路には、図示しない減圧弁、圧力センサが介装されている。
 燃料タンク3は、混合ガスを所定の圧力で貯蔵するものである。ここで、混合ガスは都市ガスが適用される。都市ガスは、複数種類の鎖式飽和炭化水素を含み得るが、その組成については規定されておらず、単位体積あたりの熱量で規定されている。このため、燃料電池システム100が車両に搭載されている場合には、異なる地域で混合ガスを充填することで、充填前と充填後で燃料タンク3内の混合ガスの組成が変化するおそれがある。そして、改質反応により生成される水素量は燃料組成により異なる。つまり、燃料流量が一定でも、燃料組成が変化すると燃料電池スタック1に供給される水素量も変化し、その結果、燃料電池スタック1の出力が変動してしまう。さらには、水素量が不足する方向に変化すると、燃料電池スタック1の劣化を招くおそれがある。
 したがって、燃料電池スタック1に対する要求出力に応じた水素量を供給するためには、燃料タンク3内の混合ガスの組成を精度よく推定することが必要になる。
 メインインジェクタ4は、制御部11からの信号を受けて混合ガスの供給量を調整するものである。
 ブロワ5から供給される空気の流路には、熱交換器8を通過して燃料電池スタック1に流入する流路の他に、熱交換器8を迂回して燃料電池スタック1に流入するバイパス流路13もある。バイパス流路13には、当該流路を流れる空気流量を調節するバイパス弁12が介装されている。
 制御部11は、燃料電池スタック1の暖機制御、通常発電制御、停止制御等を実行するものである。通常制御及び停止制御は従来技術なので説明を省略する。また、制御部11は、燃料供給機構2を制御して混合ガスの流量を制御する。
 暖機制御は、燃料電池システム100を起動する際に燃料電池スタック1を暖機するための制御である。具体的には、燃焼器7に混合ガスと空気とを供給して燃焼させることで燃焼ガスを生成し、熱交換器8においてブロワ5から供給された空気を燃焼ガスにより加熱し、加熱された空気を燃料電池スタック1に供給する。この暖機制御を実行するときに、後述する方法により混合ガスの組成を推定する。
 [暖機制御]
 図2は、制御部11が実行する暖機制御の制御ルーチンを示すフローチャートである。当該暖機制御は、運転者の操作等による始動要求に応じて実行されるものである。
 ステップS100では、図示しないヒータを作動させることにより燃焼器7の加熱を開始する。
 ステップS101では、燃焼器7の温度が第1温度に到達したか否かを判定し、到達した場合はステップS102の処理を実行し、到達していない場合は本判定を繰り返す。ここでの第1温度は、燃焼器7において燃焼が可能となる温度である。
 ステップS102では、燃焼器7へ混合ガスと空気を供給して、燃焼を開始する。混合ガスは起動用インジェクタ6を介して供給される。空気はブロワ5からバイパス流路13を介して燃料電池スタック1へ供給され、燃料電池スタック1を通過したものが供給される。
 このとき供給する混合ガスの流量(燃料流量)の上限は、混合ガスを構成する鎖式飽和炭化水素がメタン及びエタンであり、混合ガスの単位体積当たりの熱量が当該地域で使用される混合ガスの上限熱量であると仮定した場合の燃料流量とする。上記の通り都市ガスは単位流量当たりの熱量で規定されているので、地域毎の熱量のデータを制御部11のメモリに記憶しておき、ナビゲーションシステム等で取得した位置情報と照らし合わせることで上限熱量を取得できる。このように上限を設けるのは、燃焼器7の過昇温を抑制するためである。
 ここで、上記のようにして燃料流量の上限を定める理由について説明する。
 燃焼器7の到達温度は、供給された熱量により決まる。そして、熱量は単位体積当たりの熱量と燃料流量と時間との積で表される。
 起動用インジェクタ6を通過する燃料流量は、オリフィスを通過する流体の流量Wと見做すことができ、式(1)で表すことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
 式(1)のKは流量係数[-]、Aはオリフィス断面積[m]、γは比熱比[-]、ρは密度[kg/m]、Pは圧力[Pa]、kbypsはバイパス弁開度[-]である。
 式(1)においてγは流体(混合ガス)の物性値なので、混合ガスの組成が不明であると右辺の2γ/(γ-1)が不明となり、流量Wを算出できない。
 つまり、混合ガスの組成がわからない状態では、単位体積当たりの熱量と燃料流量がわからず、燃焼器7に供給される熱量を算出できない。
 そこで、単位体積当たりの熱量は当該地域で使用される混合ガスの上限熱量と仮定する。流量は、混合ガスを構成する成分がメタン及びエタンであると仮定して算出する。このように仮定すれば、構成成分が2つなので単位体積当たりの熱量に基づいて組成比も定まる。そして、組成比が定まれば物性値であるγも定まるので、流量を算出できる。
 ここで、混合ガスを構成する成分をメタン及びエタンの2成分に仮定する理由について説明する。
 式(1)の右辺は、式(2)のように展開できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000002
 式(2)におけるMは混合ガスの分子量、Tは混合ガスの温度である。
 式(2)で混合ガスの物性が関係するのは、比熱比が関わる2/(1-(1/γ))の項(以下、比熱比項ともいう。)と、分子量が関わるR/Mの項(以下、分子量項ともいう。)である。比熱比項は、混合ガスの比熱比γが大きいほど大きい。混合ガスの比熱比γは、含まれる成分の組成比に応じて定まる。分子量項は混合ガスの分子量Mが小さいほど大きい。分子量Mも含まれる成分の組成比に応じて定まる。
 図5は、混合ガスに含まれ得る鎖式飽和炭化水素(メタン、エタン、プロパン、ブタン)の単体での燃焼熱、比熱比及び分子量をまとめた表である。図示する通り、炭素数が少ないほど比熱比は大きく、燃焼熱及び分子量は小さい。つまり、低炭素数の成分が多いほど混合ガスの比熱比項及び分子量項は大きい。
 図6は、2種類の飽和炭化水素で構成される第1~第3の混合ガスの組成比、比熱比項、分子量項及び比熱比項と分子量項との積をまとめた表である。第1~第3の混合ガスは、いずれも規定による単位体積当たりの熱量が46MJ/mである。第1の混合ガスは、メタンとブタンの2成分、第2の混合ガスはメタンとプロパンの2成分、第3の混合ガスはメタンとエタンの2成分で構成される。図示する通り、低炭素成分が最も多い第3の混合ガス、つまりメタンとエタンの2成分で構成される混合ガスが、比熱比項及び分子量項が最も大きい。
 燃料流量の上限を設けるのは燃焼器7の過昇温を抑制するためなので、燃料流量の上限は考え得る構成成分の組み合わせの中で最も流量が大きくなるものが望ましい。そこで、比熱比項と分子量項との積が最大となる組み合わせ、つまりメタンとエタンの組み合わせにする。
 フローチャートの説明に戻る。ステップS103では、後述する方法により混合ガスの組成を推定する。
 ステップS104では、加熱空気の燃料電池スタック1への供給を開始する。具体的には、バイパス流路13のバイパス弁12を制御することによりブロワ5からの空気を熱交換器8へ供給し、熱交換器8において空気と燃焼器7で生成した燃焼ガスとの熱交換を行う。そして、熱交換器8で加熱された空気を燃料電池スタック1へ供給する。
 ステップS105では、燃料電池スタック1の温度が第2温度に到達したか否かを判定し、到達した場合は本ルーチンを終了、つまり暖機制御を終了し、到達していない場合は本判定を繰り返す。ここでの第2温度は、暖機完了温度、つまり上記の電気化学反応が可能となる温度である。
 [混合ガスの組成推定]
 ここで、ステップS103で実行する混合ガスの組成推定について説明する。
 本実施形態では、まず、燃料組成と燃焼器7への燃料流量とを未知数とする。そして、燃焼器7への空気流量の条件を複数設定し、燃焼器7に供給される空気量と前記燃焼器から排出される排気ガス中の酸素濃度との関係に基づく第1特性方程式と、混合ガスの複数種類の成分の組成比の合計を表す組成方程式と、からなる連立方程式を立てる。この連立方程式を解くことで、各成分の組成比を算出する。
 第1特性方程式は、起動時に燃焼器7に供給される空気中の酸素量が、排気ガス中の酸素量と燃焼器7における燃焼により消費される酸素量との和に等しいという関係(つまり質量保存則)を示すものである。
 ここで、組成方程式と第1特性方程式について図3を参照して説明する。
 図3は、燃焼器7に流入するガスと排出されるガスの関係を示す図である。図示するように、燃焼器7には空気と燃料としての混合ガスが流入する。空気流量をQanとし、燃料流量をQとする。空気の成分は、窒素(N)が79%、酸素(O)が21%と見做せる。混合ガスは複数種類の鎖式飽和炭素、具体的にはメタン(CH)、エタン(C)、プロパン(C)、ブタン(C10)等を含む可能性があり、それぞれの組成比をx%、y%、z%・・・とする。
 組成比については式(3)の関係が成立する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000003
 この式(3)を組成方程式ともいう。
 混合ガスに含まれる成分がメタン、エタン、プロパンの場合、燃焼器7における燃焼が完全燃焼であれば、各成分は以下のように反応する。
  CH+2O→CO+2H
  C+3.5O→2CO+3H
  C+5O→3CO+4H
 そして、燃焼器7から排出される排気ガスの流量Qoutは、式(4)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000004
 式(4)の右辺第1項中のx+2y+3zはCO成分、2x+3y+4zはHO成分であり、同第2項はN成分であり、同第3項はO成分である。
 また、上述した酸素についての質量保存則によれば、式(5)の関係が成立する。この式(5)を第1特性方程式とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000005
 式(5)の左辺は燃焼器7に流入する酸素量、右辺第1項はOセンサ14で検出する排気ガス中の酸素量、右辺第2項は燃焼により消費された酸素量である。
 未知数である燃料流量Qを固定値とし、空気流量QをQa、Qa・・・と変更して排気ガス中の酸素濃度を検出することで、複数の式(5)を導出する。そして、組成方程式と複数の式(5)からなる連立方程式を解くことで、組成比x%、y%、z%を算出する。以下、具体的な推定方法について図4を参照して説明する。
 図4は、上述した組成推定の制御ルーチン、つまり図3のステップS103で制御部11が実行する制御ルーチンを示すフローチャートである。
 ステップS200では、排気ガス中の酸素濃度を検出する。
 ステップS201では、第1特性方程式としての式(5)を導出する。最初の演算では、混合ガス中の鎖式飽和炭化水素はメタンのみであるとして式(5)を導出する。式(5)の空気流量Qanの初期値(Qa1)は、燃料流量が上述した上限である場合に完全燃焼となる流量とする。
 ステップS202では、組成方程式と式(5)からなる連立方程式を解く。
 ステップS203では、各成分の組成比のいずれかが0%であるか否かを判定し、0%になる成分があれば本ルーチンを終了して図1のステップS104の処理を実行し、なければステップS200の処理に戻る。
 2回目以降の演算では、ステップS203でいずれかの成分が0%になるまで、空気流量条件、つまり空気流量Qanを、Qa2、Qa3・・・と増やすとともに、成分の種類も追加する。つまり、空気流量の条件を増加させることで、未知数を増加させることなく、未知数の解を得るために必要な数の式(5)を導出する。このとき、成分は、炭素数が少ないものから順に追加する。また、空気流量Qanは、初期値であるQa1を下限とし、そこから増加する方向に変化させる。なお、空気流量の条件を増加させる際、つまり空気流量を変化させる際には、Oセンサ14の分解能の下限以上の変化量で変化させる。
 いずれかの成分が0%になったところで本ルーチンを終了するのは、いずれかの成分が0%ということは、もう他の成分がないことを意味するからである。
 上述した混合ガスの組成比の推定は、燃料タンク3に新たに混合ガスが充填されたときに実行すればよい。燃料電池システム100が車両に搭載されている場合には、混合ガスを充填するためには混合ガスを供給するステーションまで移動し、キーに対してオフ動作をし、燃料タンク3のリッドを開いて混合ガスを充填し、充填後にリッドを閉じ、キーに対してオン動作をして(つまり燃料電池システム100を起動して)、ステーションから移動する。ところで燃料タンク3内の混合ガスの圧力(温度)は、燃料電池システム100の停止後の混合ガスの温度低下以外に、外気温の変化によっても変化する。よって、制御部11は、前記のオフ動作時の燃料タンク3の圧力を基準とした前記のオン動作時の燃料タンク3の圧力との比率が、外気温の変化で生じる当該比率以上となる所定値を超えた場合に、混合ガスの充填があったと判断すればよい。
 ここで、前記の比率に関する所定値について考えると、オフ動作時からオン動作時において燃料タンク3から混合ガスが放出されることはなく、また燃料タンク3の容積変化もない。よってオフ動作時の燃料タンク3内の混合ガスの圧力poffとオン動作時の燃料タンク3内の混合ガスの圧力ponは、オフ動作時の燃料タンク3内の混合ガスの温度Toffとオン動作時の燃料タンク3内の混合ガスの温度Tonにより、Pon/Poff=Ton/Toff=(Toff+日較差)/Toff=1+日較差/Toffと変換できる。ここで日本国内の場合を考えると、日較差(最高気温と最低気温の差)の最大値は31.5℃(長野)であり、最低気温は-41℃(旭川)となる。よって、1+日較差/Toffを求めると=1+31.5/(273-41)=1.14となる。したがって、制御部11は、圧力の比率Pon/Poffが1.14を超えた場合は、燃料タンク3は混合ガスの充填直後であると判断することができる。
 また、燃料タンク3に混合ガスを充填する際は、前記のようにリッドを開閉することになるので、制御部11は、リッドの開閉があった場合に、上述したオフ動作時の燃料タンク3の圧力を基準としたオン動作時の燃料タンク3の圧力との比率が所定値を超えるか否かの判断を行ってもよい。さらには、ナビゲーション情報等に基づいて前回充填したステーションとガス供給会社が異なると判断した場合に、上記の判断を行ってもよい。
 上記のように混合ガスの組成を推定し、燃料電池スタック1の暖機が終了したら(つまり、図2の制御ルーチンが終了したら)、制御部11は、燃料電池スタック1へ供給する燃料の流量を調整する。具体的には、推定した組成に基づく混合ガスの物性値(例えば比熱比γ)と、燃料供給機構2の流量調整部の流路指数(例えば式(1)のオリフィス径A)と、混合ガスの状態を表す指標(例えば圧力及び温度)と、に基づいて式(1)により燃料流量を算出し、これに基づいて図示しない減圧弁を調整する。
 以上のように本実施形態では、複数種類の成分から構成される混合ガスを燃料とする燃料電池スタック(燃料電池)1と、混合ガスを蓄える燃料タンク3を備えるとともに燃料電池スタック1に混合ガスを供給する燃料供給機構2と、燃料電池スタック1の起動時に、燃料電池スタック1に供給される空気を加熱する燃焼ガスを生成する燃焼器7と、を備える燃料電池システム100を制御する制御方法が提供される。この制御方法では、燃料組成と燃焼器7への燃料流量とを未知数とし、燃焼器7への空気流量の条件を複数設定し、燃焼器7に供給される空気量と燃焼器7から排出される排気ガス中の酸素濃度との関係に基づく第1特性方程式と、混合ガスの複数種類の成分の組成比の合計を表す組成方程式と、からなる連立方程式に基づいて混合ガスの複数種類の成分の組成比を推定し、推定された組成比に基づいて、燃料電池スタック1へ供給する燃料の流量を調整する。第1特性方程式は、起動時に燃焼器7に供給される空気中の酸素量が、排気ガス中の酸素量と燃焼器7における燃焼により消費される酸素量との和に等しいという関係を示すものであり、第1特性方程式と組成方程式からなる連立方程式に基づいて混合ガスの複数種類の成分の組成比を推定する際に、燃焼器7への空気流量の条件を変更することにより、未知数の解を得るために必要な数の第1特性方程式を導出する。
 本実施形態によれば、燃料流量を未知数としたまま、空気流量の条件を増やすだけで、組成比を推定することができる。炭素数だけでなく、具体的な組成比を推定できるので、改質後の水素量の推定精度が向上する。なお、燃料流量は未知数としたままでよいので、燃料流量を検出するための装置が不要となる。
 本実施形態では、混合ガスに含まれる成分がメタンのみの場合を初期設定とし、そこから空気流量条件を追加するとともに成分の種類を追加して、連立方程式に基づいて複数種類の成分の組成比を推定し、当該推定を複数種類の成分のいずれかの成分が0%になるまで空気流量条件を変更して繰り返す。これにより、不必要な演算をすることなく、かつ正確に混合ガスに含まれる成分の構成及び組成比を推定できる。
 本実施形態では、成分がメタン及びエタンであり、混合ガスの熱量が当該地域で使用される混合ガスの上限熱量である場合の燃料流量を、燃料流量の上限とする。これにより、燃焼器7の過昇温を抑制できる。
 本実施形態では、初期設定における空気流量を上限の燃料流量で完全燃焼となる流量とする。そして、空気流量の条件を変更する際には、上記の初期設定における空気流量を下限とし、そこから増加させる。これにより、燃焼器7での反応で一酸化炭素が発生することを抑制できる。
 本実施形態では、燃料電池システム100が車両に搭載された場合であって、車両のキーに対してオフ動作がされた後にオン動作がされた場合に、オフ動作がされた時の燃料タンクの圧力を基準としたオン動作がされたときの燃料タンクの圧力の比率が所定値以上となっている場合に混合ガスの充填直後であると判断する。また、オン動作とオフ動作の間に車両の燃料タンク3のリッドの開動作が行われた場合に燃料タンク3の圧力が所定値上昇しているか否か判断する。これにより、特別な構成を追加することなく、混合ガスが充電直後であるか否かを判断できる。
 本実施形態では、推定された燃料組成に基づく燃料の物性値と、燃料供給機構の流量調整部の流路指数と、燃料の温度及び圧力と、に基づいて、燃料電池スタック1に供給する燃料の流量を調整する。これにより、燃料電池スタック1に供給する燃料流量の制御精度が向上する。
 [第2実施形態]
 本実施形態は、図2に示した暖機制御の制御ルーチンの、ステップS103で実行する混合ガスの組成推定の内容が第1実施形態と異なる。それ以外の制御については第1実施形態と同様である。以下、本実施形態の混合ガスの組成推定方法を中心に説明する。
 本実施形態では、まず、燃料組成と燃焼器7への燃料流量とを未知数とする。そして、燃焼器7への空気流量の条件を複数設定し、燃焼器7に供給される空気量と燃焼器7から排出される排気ガスの温度との関係に基づく第2特性方程式と、混合ガスの複数種類の成分の組成比の合計を表す組成方程式と、からなる連立方程式を立てる。この連立方程式を解くことで、各成分の組成比を算出する。
 第2特性方程式は、起動時に燃焼器7に流入するガス(空気及び混合ガス)の熱エネルギが、排気ガスの熱エネルギと燃焼器7における燃焼により消費される熱エネルギとの和に等しいという関係(つまり、エネルギ保存則)を示すものである。
 つまり、第1実施形態では組成方程式(式(3))と複数の第1特性方程式(式(5))からなる連立方程式を解くことによって混合ガスの組成を推定したが、本実施形態では、組成方程式と複数の第2特性方程式とからなる連立方程式を解くことによって混合ガスの組成を推定する。
 混合ガスに含まれる成分がメタン、エタン、プロパンの場合、組成方程式は第1実施形態で説明した通りである。定常状態では燃焼熱がすべて混合ガスの温度変化として現れるので、式(6)の関係が成立する。この式(6)を第2特性方程式とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000006
 ここで、メタン、エタン、プロパンのそれぞれのエンタルピをHme、Het、Hprとすると、流入エネルギは式(7)で、流出エネルギは式(8)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000008
 式(7)、(8)のCは比熱、Tinは燃焼器入口における温度、Toutは燃焼器出口における温度である。なお、本実施形態では、Tinを検出する温度センサ(図示せず)と、燃焼器入口における空気の圧力を検出する圧力センサ(図示せず)と、燃焼器入口における混合ガスの圧力を検出する圧力センサ(図示せず)とを備える。上記各エンタルピの圧力項はこれらの2つの圧力センサの検出値とする。
 図7は、本実施形態に係る組成推定の制御ルーチン、つまり図3のステップS103で制御部11が実行する制御ルーチンを示すフローチャートである。
 ステップS300では、燃焼器7から排出される排気ガスの温度を検出する。
 ステップS301では、第2特性方程式、つまり式(6)を導出する。最初の演算では混合ガスに含まれる成分をメタンのみとして式(6)を導出する。
 ステップS302では、組成方程式(式(3))と式(6)からなる連立方程式を解く。
 ステップS303では、各成分の組成比のいずれかが0%であるか否かを判定し、0%になる成分があれば本ルーチンを終了して図1のステップS104の処理を実行し、なければステップS300の処理に戻る。
 2回目以降の演算では、ステップS303でいずれかの成分が0%になるまで、空気流量条件、つまり空気流量Qanを、Qa2、Qa3・・・と増やすとともに、成分の種類も追加する。つまり、空気流量の条件を増加させることで、未知数を増加させることなく、未知数の解を得るために必要な数の式(6)を導出する。このとき、成分は、炭素数が少ないものから順に追加する。また、空気流量Qanは、初期値であるQa1を下限とし、そこから増加する方向に変化させる。
 いずれかの成分が0%になったところで本ルーチンを終了するのは、いずれかの成分が0%ということは、もう他の成分がないことを意味するからである。
 以上のように本実施形態によれば、複数種類の成分から構成される混合ガスを燃料とする燃料電池スタック1と、混合ガスを蓄える燃料タンク3を備えるとともに燃料電池スタック1に混合ガスを供給する燃料供給機構2と、燃料電池スタック1の起動時に、燃料電池スタック1に供給される空気を加熱する燃焼ガスを生成する燃焼器7と、を備える燃料電池システム100を制御する制御方法が提供される。この制御方法では、燃料組成と燃焼器7への燃料流量とを未知数とし、燃焼器7への空気流量の条件を複数設定し、燃焼器7に供給される空気量と燃焼器7から排出される排気ガスの温度との関係に基づく第2特性方程式と、混合ガスの複数種類の成分の組成比の合計を表す組成方程式と、からなる連立方程式に基づいて混合ガスの複数種類の成分の組成比を推定し、推定された組成比に基づいて、燃料電池スタック1へ供給する燃料の流量を調整する。第2特性方程式は、起動時に燃焼器7に流入するガスの熱エネルギが、排気ガスの熱エネルギと燃焼器7における燃焼により消費される熱エネルギとの和に等しいという関係を示すものであり、第2特性方程式と組成方程式からなる連立方程式に基づいて混合ガスの複数種類の成分の組成比を推定する際に、燃焼器7への空気流量の条件を変更することにより、未知数の解を得るために必要な数の第2特性方程式を導出する。これにより、第1実施形態と同様の効果が得られる。
 [第3実施形態]
 本実施形態は、図2に示した暖機制御の制御ルーチンの、ステップS103で実行する混合ガスの組成推定の内容が第1実施形態及び第2実施形態と異なる。それ以外の制御については第1実施形態及び第2実施形態と同様である。以下、本実施形態の混合ガスの組成推定方法を中心に説明する。
 本実施形態では、組成方程式と、第1特性方程式と、第2特性方程式とからなる連立方程式を解くことによって混合ガスの組成を推定する。
 図8は、本実施形態に係る組成推定の制御ルーチン、つまり図3のステップS103で制御部11が実行する制御ルーチンを示すフローチャートである。
 ステップS400からS401は第1実施形態で説明した図4のステップS200からS201と同様の処理であり、ステップS402からS403は第2実施形態で説明した図7のステップS300からS301と同様の処理である。
 ステップS403からS404は、図4のステップS202からS203、図7のステップS302からS303と同様の処理である。
 以上のように本実施形態では、複数種類の成分から構成される混合ガスを燃料とする燃料電池スタック1と、混合ガスを蓄える燃料タンク3を備えるとともに燃料電池スタック1に混合ガスを供給する燃料供給機構2と、燃料電池スタック1の起動時に、燃料電池スタック1に供給される空気を加熱する燃焼ガスを生成する燃焼器7と、を備える燃料電池システム100を制御する制御方法が提供される。この制御方法では、燃料組成と燃焼器7への燃料流量とを未知数とし、燃焼器7への空気流量の条件を複数設定し、燃焼器7に供給される空気量と燃焼器7から排出される排気ガス中の酸素濃度との関係に基づく第1特性方程式と、燃焼器7に供給される空気量と燃焼器7から排出される排気ガスの温度との関係に基づく第2特性方程式と、混合ガスの複数種類の成分の組成比の合計を表す組成方程式と、からなる連立方程式に基づいて混合ガスの複数種類の成分の組成比を推定する。そして、推定された組成比に基づいて、燃料電池スタック1へ供給する燃料の流量を調整する。第1特性方程式は、起動時に燃焼器7に供給される空気中の酸素量が、排気ガス中の酸素量と燃焼器7における燃焼により消費される酸素量との和に等しいという関係を示すものである。第2特性方程式は、起動時に燃焼器7に流入するガスの熱エネルギが、排気ガスの熱エネルギと燃焼器7における燃焼により消費される熱エネルギとの和に等しいという関係を示すものである。第1特性方程式、第2特性方程式及び組成方程式からなる連立方程式に基づいて混合ガスの複数種類の成分の組成比を推定する際に、燃焼器7への空気流量の条件を変更することにより、未知数の解を得るために必要な数の第1特性方程式及び第2特性方程式を導出する。これにより、第1実施形態、第2実施形態と同様の効果が得られる。
 以上、本発明の実施形態について説明したが、上記実施形態は本発明の適用例の一部を示したに過ぎず、本発明の技術的範囲を上記実施形態の具体的構成に限定する趣旨ではない。

Claims (12)

  1.  複数種類の成分から構成される混合ガスを燃料とする燃料電池と、
     前記混合ガスを蓄える燃料タンクを備えるとともに前記燃料電池に前記混合ガスを供給する燃料供給機構と、
     前記燃料電池の起動時に、前記燃料電池に供給される空気を加熱する燃焼ガスを生成する燃焼器と、
    を備える燃料電池システムを制御する制御方法であって、
     燃料組成と前記燃焼器への燃料流量とを未知数とし、前記燃焼器への空気流量条件を複数設定し、
     前記燃焼器に供給される空気量と前記燃焼器から排出される排気ガス中の酸素濃度との関係に基づく第1特性方程式と、
     前記燃焼器に供給される空気量と前記燃焼器から排出される前記排気ガスの温度との関係に基づく第2特性方程式の少なくとも一方と、
     前記混合ガスの複数種類の前記成分の組成比の合計を表す組成方程式と、
    からなる連立方程式に基づいて前記混合ガスを構成する前記成分の組成比を推定し、
     推定された組成比に基づいて、前記燃料電池へ供給する前記燃料の流量を調整する、燃料電池システム制御方法。
  2.  請求項1に記載の燃料電池システム制御方法において、
     前記第1特性方程式は、起動時に前記燃焼器に供給される空気中の酸素量が、前記排気ガス中の酸素量と前記燃焼器における燃焼により消費される酸素量との和に等しいという関係を示すものであり、
     前記第1特性方程式と前記組成方程式からなる連立方程式に基づいて前記混合ガスの前記複数種類の成分の組成比を推定する際に、前記燃焼器への空気流量の条件を変更することにより、未知数の解を得るために必要な数の前記第1特性方程式を導出する、燃料電池システム制御方法。
  3.  請求項1に記載の燃料電池システム制御方法において、
     前記第2特性方程式は、起動時に前記燃焼器に流入するガスの熱エネルギが、前記排気ガスの熱エネルギと前記燃焼器における燃焼により消費される熱エネルギとの和に等しいという関係を示すものであり、
     前記第2特性方程式と前記組成方程式からなる連立方程式に基づいて前記混合ガスの前記複数種類の成分の組成比を推定する際に、前記燃焼器への空気流量の条件を変更することにより、未知数の解を得るために必要な数の前記第2特性方程式を導出する、燃料電池システム制御方法。
  4.  請求項1に記載の燃料電池システム制御方法において、
     前記第1特性方程式は、起動時に前記燃焼器に供給される空気中の酸素量が、前記排気ガス中の酸素量と前記燃焼器における燃焼により消費される酸素量との和に等しいという関係を示すものであり、
     前記第2特性方程式は、起動時に前記燃焼器に流入するガスの熱エネルギが、前記排気ガスの熱エネルギと前記燃焼器における燃焼により消費される熱エネルギとの和に等しいという関係を示すものであり、
     前記第1特性方程式、前記第2特性方程式及び前記組成方程式からなる連立方程式に基づいて前記混合ガスの前記複数種類の成分の組成比を推定する際に、前記燃焼器への空気流量の条件を変更することにより、未知数の解を得るために必要な数の前記第1特性方程式及び前記第2特性方程式を導出する、燃料電池システム制御方法。
  5.  請求項1から4のいずれか一項に記載の燃料電池システム制御方法において、
     前記混合ガスに含まれる前記成分がメタンのみの場合を初期設定とし、そこから前記空気流量条件を追加するとともに前記成分の種類を追加して、前記連立方程式に基づいて複数種類の前記成分の組成比を推定し、当該推定を複数種類の前記成分のいずれかの成分が0%になるまで前記空気流量条件を変更して繰り返す、燃料電池システム制御方法。
  6.  請求項1から5のいずれか一項に記載の燃料電池システム制御方法において、
     前記成分がメタン及びエタンであり、前記混合ガスの熱量が当該地域で使用される前記混合ガスの上限熱量である場合の前記燃料流量を、前記燃料流量の上限とする、燃料電池システム制御方法。
  7.  請求項5を引用する請求項6に記載の燃料電池システム制御方法において、
     初期設定における空気流量は、請求項6で設定する上限の燃料流量で完全燃焼となる流量とする、燃料電池システム制御方法。
  8.  請求項7に記載の燃料電池システム制御方法において、
     前記空気流量の条件を変更する際には、請求項7で設定する前記空気流量を下限とし、そこから増加させる、燃料電池システム制御方法。
  9.  請求項1から8のいずれか一項に記載の燃料電池システム制御方法において、
     前記燃料電池システムが車両に搭載された場合であって、前記車両のキーに対してオフ動作がされた後にオン動作がされた場合に、
     オフ動作がされた時の前記燃料タンクの圧力を基準としたオン動作がされたときの前記燃料タンクの圧力の比率が所定値以上となっている場合に前記混合ガスの前記充填直後であると判断する、燃料電池システム制御方法。
  10.  請求項9に記載の燃料電池システム制御方法において、
    前記オン動作と前記オフ動作の間に前記車両の前記燃料タンクのリッドの開動作が行われた場合に前記燃料タンクの圧力が前記所定値上昇しているか否か判断する、燃料電池システム制御方法。
  11.  請求項1から10のいずれか一項に記載の燃料電池システム制御方法において、
     推定された燃料組成に基づく前記燃料の物性値と、前記燃料供給機構の流量調整部の流路指数と、前記燃料の温度及び圧力と、に基づいて、前記燃料電池に供給する燃料の流量を調整する、燃料電池システム制御方法。
  12.  複数種類の成分から構成される混合ガスを燃料とする燃料電池と、
     前記混合ガスを蓄える燃料タンクを備えるとともに前記燃料電池に前記混合ガスを供給する燃料供給機構と、
     前記燃料電池の起動時に、前記燃料電池に供給される空気を加熱する燃焼ガスを生成する燃焼器と、
     前記燃焼器に供給する空気の流量及び前記燃焼器及び前記燃料電池に供給する前記混合ガスの流量を制御する制御部と、
    を備える燃料電池システムであって、
     前記制御部は、
     燃料組成と前記燃焼器への燃料流量とを未知数とし、前記燃焼器への空気流量の条件を複数設定し、
     前記燃焼器に供給される空気量と、酸素濃度センサにより検出する前記燃焼器から排出される排気ガス中の酸素濃度との関係に基づく第1特性方程式と、
     前記燃焼器に供給される空気量と、温度センサにより検出する前記燃焼器から排出される排気ガスの温度との関係に基づく第2特性方程式の少なくとも一方と、
     前記混合ガスの複数種類の前記成分の組成比の合計を表す組成方程式と、
    からなる連立方程式に基づいて前記混合ガスを構成する前記成分の組成比を推定し、
     推定された組成比に基づいて、前記燃料電池へ供給する燃料の流量を調整する、燃料電池システム。
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