WO2023171754A1 - ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物及び成形体 - Google Patents

ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物及び成形体 Download PDF

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WO2023171754A1
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terephthalate resin
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mass
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莉奈 小林
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三菱ケミカル株式会社
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    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Definitions

  • the present invention relates to a polyethylene terephthalate resin composition and a molded article, and specifically relates to a polyethylene terephthalate resin composition and a molded article with excellent weather resistance.
  • PET Polyethylene terephthalate resin
  • PET Polyethylene terephthalate resin
  • It is widely used as a material for manufacturing interior and exterior parts of vehicles such as automobiles, trains, and trains, and other general industrial products. Furthermore, it is also used for parts that require a good appearance, such as unpainted exterior parts for vehicles, and the scope of its use is expanding.
  • Exterior parts used outdoors must have excellent weather resistance, parts that do not easily fade, the gloss of the product that does not deteriorate, no reinforcing fillers that stand out on the surface, and that the appearance does not change easily. It is required that weather resistance such as this lasts for a long period of time. Particularly, parts using PET can maintain the above-mentioned excellent performance for a long period of time, even when used outdoors where they are exposed to strong sunlight, severe temperature changes, and severe wind and rain. It is strongly requested.
  • Patent Document 1 discloses a high fluidity resin containing 20 to 80% by weight of polyethylene terephthalate, 60% by weight or less of an inorganic filler, and (C) 0.05 to 10% by weight of a polytetrafluoroethylene resin produced by an emulsion polymerization method.
  • a polyethylene terephthalate (PET)-based resin composition has been disclosed that, while having the following features, generates less burr during molding.
  • PET resin composition of Patent Document 1 sufficient consideration was not given to performance such as weather resistance, which is strongly required for outdoor exterior parts.
  • An object of the present invention is to provide a polyethylene terephthalate resin composition that has a high degree of weather resistance.
  • the present inventor has developed a polyethylene terephthalate resin in which specific amounts of an alkali metal carboxylate, carbon black, glass fiber, and a water repellent are blended into the polyethylene terephthalate resin. It was discovered that the composition has excellent weather resistance over a long period of time, and the present invention was achieved.
  • the present invention is as follows.
  • A 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin, (B) 0.1 to 5 parts by mass of alkali metal carboxylate, (C) 0.1 to 6 parts by mass of carbon black, and (D) 55 parts by mass of glass fiber.
  • a polyethylene terephthalate resin composition characterized by containing 0.01 to 2 parts by mass or more of (E) a water repellent.
  • the polyethylene terephthalate resin composition of the present invention has highly excellent weather resistance, has extremely small color change (color difference, ⁇ E * ) after long-term weather resistance tests, and has no appearance deterioration such as lifting of glass fibers. , and has excellent impact resistance. Therefore, it can be particularly suitably used as an exterior component for outdoor use.
  • the polyethylene terephthalate resin composition of the present invention contains (A) 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin, (B) 0.1 to 5 parts by mass of an alkali metal carboxylate salt, and (C) 0.1 to 6 parts by mass of carbon black. Parts by mass, (D) 55 parts by mass or more of glass fiber, and (E) 0.01 to 2 parts by mass of water repellent.
  • Polyethylene terephthalate resin has a ratio of oxyethylene oxyterephthaloyl units (hereinafter sometimes referred to as "ET units”) consisting of terephthalic acid and ethylene glycol to all constituent repeating units (hereinafter sometimes referred to as "ET ratio"). ) is preferably 90 equivalent % or more, and the polyethylene terephthalate resin in the present invention may contain constitutional repeating units other than ET units in a range of less than 10 equivalent %.
  • Polyethylene terephthalate resin is produced using terephthalic acid or its lower alkyl ester and ethylene glycol as main raw materials, but other acid components and/or other glycol components may also be used as raw materials.
  • Acid components other than terephthalic acid include phthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, 4,4'-diphenylsulfonedicarboxylic acid, 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3- Examples include phenylenedioxydiacetic acid and structural isomers thereof, dicarboxylic acids and derivatives thereof such as malonic acid, succinic acid, and adipic acid, and oxyacids such as p-hydroxybenzoic acid and glycolic acid and derivatives thereof.
  • diol components other than ethylene glycol include aliphatic glycols such as 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, and neopentyl glycol; , 3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,2-decahydronaphthalenedimethanol, 1,3-decahydronaphthalenedimethanol, 1,4-decahydronaphthalenedimethanol, 1,5-decahydronaphthalenedimethanol Alicyclic diols such as hydronaphthalene dimethanol, 1,6-decahydronaphthalene dimethanol, 2,7-decahydronaphthalene dimethanol, tetralin dimethanol, norbornane dimethanol, tricyclodecane dimethanol, pentacyclododecane dimethanol, etc. and aromatic dihydroxy compound derivatives such as bisphenol A and bisphenol
  • copolymerized polyethylene terephthalate resin examples include ethylene glycol/isophthalic acid/terephthalic acid copolymer (isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate).
  • the raw material containing terephthalic acid or its ester-forming derivative and ethylene glycol as described above is converted into bis( ⁇ -hydroxyethyl) terephthalate and /Or an oligomer thereof is formed, and then melt polycondensation is performed at high temperature and under reduced pressure in the presence of a polycondensation catalyst and a stabilizer to obtain a polymer.
  • esterification catalyst there is no particular need to use an esterification catalyst because terephthalic acid serves as a self-catalyst for the esterification reaction. Further, the esterification reaction can be carried out in the coexistence of an esterification catalyst and a polycondensation catalyst described below, or in the presence of a small amount of an inorganic acid or the like.
  • the transesterification catalyst alkali metal salts such as sodium and lithium, alkaline earth metal salts such as magnesium and calcium, and metal compounds such as zinc and manganese are preferably used. Particularly preferred are compounds.
  • polycondensation catalyst compounds soluble in the reaction system such as germanium compounds, antimony compounds, titanium compounds, cobalt compounds, tin compounds, and aluminum compounds are used alone or in combination.
  • antimony-based catalysts or aluminum catalysts are particularly preferred from the viewpoints of color tone, transparency, and the like.
  • Stabilizers may be used together with these polycondensation catalysts to suppress decomposition reactions during polymerization. Examples of stabilizers include phosphoric acid esters such as trimethyl phosphate, triethyl phosphate, and triphenyl phosphate, and triphenyl phosphate.
  • a type of phosphorus compound such as phytophosphate, phosphite esters such as trisdodecyl phosphite, methyl acid phosphate, dibutyl phosphate, monobutyl phosphate acid phosphate ester, phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, polyphosphoric acid, etc. Or two or more types are preferable.
  • the proportion of the above catalyst used is usually 1 to 2000 ppm, preferably 3 to 500 ppm, based on the mass of metal in the catalyst, based on the total polymerization raw material, and the proportion of the stabilizer used is, based on the mass of metal in the catalyst, in the total polymerization raw material.
  • the mass of phosphorus atoms therein is usually in the range of 10 to 1000 ppm, preferably 20 to 200 ppm.
  • the catalyst and stabilizer can be supplied at any stage of the esterification reaction or transesterification reaction, in addition to the time of preparing the raw material slurry. Furthermore, it can also be supplied at the beginning of the polycondensation reaction process.
  • the intrinsic viscosity (IV) of polyethylene terephthalate resin is usually in the range of 0.3 to 1.5 dl/g, but the polyethylene terephthalate resin (A) used in the present invention has an IV of 0.4 to 1.2 dl/g. Preferably. If the IV is less than 0.4 dl/g, the strength tends to decrease, and if it exceeds 1.2 dl/g, the fluidity tends to be insufficient. A more preferable IV is 0.45 to 1.0 dl/g, and even more preferably 0.5 to 0.9 dl/g. Note that the intrinsic viscosity of the polyethylene terephthalate resin is a value measured at 30° C. in a mixed solvent of tetrachloroethane and phenol at a ratio of 1:1 (mass ratio).
  • Examples of the carboxylic acid of the alkali metal carboxylic acid salt include saturated aliphatic carboxylic acids, unsaturated aliphatic carboxylic acids, aromatic carboxylic acids, chain carboxylic acids, and cyclic carboxylic acids. Among these, saturated aliphatic carboxylic acids or aromatic carboxylic acids are preferred because they are highly effective as crystal nucleating agents. Examples of saturated aliphatic carboxylic acids or aromatic carboxylic acids include montanic acid, behenic acid, stearic acid, benzoic acid, etc. Among them, montanic acid is highly effective as a crystal nucleating agent, and molding made of polyethylene terephthalate resin compositions.
  • alkali metals include sodium, lithium, potassium, and the like. Among them, sodium is preferred because it is highly effective as a crystal nucleating agent.
  • alkali metal carboxylate sodium carboxylate is preferable because it has a high effect of improving the crystallization temperature and tends to improve basic physical properties, and sodium montanate is preferable because it gives a good appearance to the molded product and also has high impact strength. preferable.
  • the crystallization temperature of the alkali metal carboxylic acid salt of the present invention is preferably 100°C or higher, more preferably 130°C or higher, even more preferably 170°C or higher, and especially if it is 210°C or higher, the effect as a crystal nucleating agent increases. preferable. Further, the crystallization temperature is preferably 300°C or lower, more preferably 250°C or lower, and preferably 230°C or lower because the appearance of the molded product is good. The crystallization temperature can be measured using a differential scanning calorimeter (DSC) based on JIS K7121.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the temperature was raised from 40 °C to 300 °C in a nitrogen atmosphere at a temperature increase rate of 20 °C/min, held at 300 °C for 3 minutes, and then lowered to 40 °C at a temperature decrease rate of -20 °C/min.
  • the temperature of the maximum peak due to crystallization during temperature rise can be determined as the crystallization temperature Tc.
  • Tc crystallization temperature
  • DSC7020 manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.
  • the content of the alkali metal carboxylic acid salt (B) is 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyethylene terephthalate resin (A). By containing it in such a range, strength can be improved.
  • the content is preferably 0.2 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, preferably 4 parts by mass or less, even more preferably 3 parts by mass or less, especially 2 parts by mass or less, and especially 1.5 parts by mass. Parts by weight or less, 1 part by weight or less, 0.8 parts by weight or less, 0.6 parts by weight or less, particularly preferably 0.5 parts by weight or less.
  • the polyethylene terephthalate resin composition of the present invention contains carbon black. By containing carbon black, the weather resistance and appearance of the polyethylene terephthalate resin composition and molded article are improved.
  • the number average particle diameter is determined by obtaining an enlarged aggregate image according to the procedure described in the ASTM D3849 standard (standard test method for carbon black - morphological characterization by electron microscopy), and from this aggregate image as a unit constituent particle. It can be determined by measuring the diameter of 3,000 particles and taking the arithmetic average.
  • the nitrogen adsorption specific surface area (unit: m 2 /g) of carbon black is generally preferably less than 1000 m 2 /g, particularly preferably 50 to 400 m 2 /g. Setting the nitrogen adsorption specific surface area to less than 1000 m 2 /g is preferable because it tends to improve the fluidity of the polyethylene terephthalate resin composition and the appearance of the molded product. Note that the nitrogen adsorption specific surface area can be measured in accordance with JIS K6217. Further, the DBP (dibutyl phthalate) oil absorption amount of carbon black is preferably less than 300 cm 3 /100g, particularly preferably 30 to 200 cm 3 /100g, and more preferably 40 to 80 cm 3 /100g. .
  • the DBP absorption amount (unit: cm 3 /100g) tends to improve the fluidity of the polyethylene terephthalate resin composition of the present invention and the appearance of the molded product, which is preferable.
  • the DBP absorption amount (unit: cm 3 /100g) can be measured in accordance with JIS K6217.
  • the pH of the carbon black used is not particularly limited, but it is usually 2 to 10, preferably 3 to 9, and more preferably 4 to 8.
  • Carbon black can be used alone or in combination of two or more. Furthermore, carbon black can also be granulated using a binder, and can also be used in a masterbatch in which it is melt-kneaded in other resins at a high concentration. By using a melt-kneaded masterbatch, it is possible to achieve improved handling properties during extrusion, improved dispersibility in a resin composition, improved weather resistance, improved basic physical properties, etc.
  • the resin include polystyrene resins, polyester resins, acrylic resins, polyolefin resins, etc. Among them, polyester resins are preferred, and among them, polyethylene terephthalate resins are most preferred.
  • the content of carbon black in the masterbatch is preferably 10 to 80% by mass, more preferably 20 to 70% by mass, and even more preferably 25 to 50% by mass.
  • the content of carbon black is 0.01 to 6 parts by mass based on 100 parts by mass of (A) polyethylene terephthalate resin. By containing it in such an amount, discoloration after a weather test is suppressed and the appearance becomes good.
  • the content is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, especially 0.5 parts by mass or more, particularly preferably 0.7 parts by mass or more, and preferably 5 parts by mass or less, More preferably 3 parts by mass or less, especially 1.5 parts by mass or less, especially 1 part by mass or less.
  • the polyethylene terephthalate resin composition of the present invention contains glass fiber.
  • Glass fibers include A glass, E glass, alkali-resistant glass compositions containing zirconia components, chopped strands, roving glass, and the form of glass fibers used when blending thermoplastic resin and glass fiber (long fiber) masterbatches. Regardless, any known glass fiber can be used. Among them, as the glass fiber used in the present invention, alkali-free glass (E glass) is preferable for the purpose of improving the thermal stability of the polyethylene terephthalate resin composition of the present invention.
  • E glass alkali-free glass
  • the number average fiber length of the glass fibers is preferably 1 mm or more and 10 mm or less, more preferably 1.5 to 6 mm, and even more preferably 2 to 5 mm. If the number average fiber length exceeds 10 mm, glass fibers are likely to fall off from the surface of the molded product, resulting in a decrease in productivity. When the number average fiber length is less than 1 mm, the aspect ratio of the glass fibers is small, so that mechanical strength tends to be insufficiently improved.
  • the diameter of the glass fiber is preferably 3 to 20 ⁇ m. These can be produced by grinding glass fiber strands, specifically in a hammer mill or ball mill, according to any conventionally known method. If the diameter of the glass fiber is less than 3 ⁇ m, the improvement in mechanical strength is similarly insufficient, and if it exceeds 20 ⁇ m, the appearance tends to deteriorate.
  • the diameter of the glass fiber is more preferably 5 to 15 ⁇ m, even more preferably 6 to 14 ⁇ m.
  • Glass fibers can be surface-treated with a silane coupling agent such as aminosilane or epoxysilane for the purpose of improving adhesion with polyethylene terephthalate resin.
  • a silane coupling agent such as aminosilane or epoxysilane for the purpose of improving adhesion with polyethylene terephthalate resin.
  • the glass fibers are usually used as chopped strands (chopped glass fibers), which are obtained by bundling a large number of these fibers and cutting them into a predetermined length. It is preferable to do so.
  • Adding a sizing agent has the advantage of increasing the production stability of the molded product, as well as providing good mechanical properties.
  • the binding agent is not particularly limited, but examples thereof include urethane-based, epoxy-based, and acrylic-based binding agents. Among these, urethane-based and epoxy-based sizing agents are more preferred, and epoxy-based sizing agents are even more preferred.
  • the cut length of the chopped strand is also not particularly limited, but is usually 1 to 10 mm, preferably 1.5 to 6 mm, and more preferably 2 to 5 mm.
  • the glass fiber may be a glass fiber having a substantially perfect circular cross section, specifically, a substantially circular cross section having an oblateness (major axis/breadth axis) of 1 or more and less than 1.5.
  • the aspect ratio at this time is preferably 1 to 1.4, more preferably 1 to 1.2, and particularly preferably 1 to 1.1.
  • the glass fiber has a flat cross-sectional shape from the viewpoint of fluidity.
  • the average value of the major axis of the fiber cross section is 10 to 50 ⁇ m, and the ratio of the major axis to the minor axis (major axis /breadth axis) having an average value of 1.5 or more and 8 or less.
  • milled glass fiber is a strand of glass fiber made by bundling tens to thousands of single glass fibers (filaments). This is obtained by pulverizing chopped glass fiber strands cut to a predetermined length.
  • the glass fiber chopped strand at this time is preferably one that has been surface-treated with a binding agent as described above.
  • the milled glass fiber is preferably a short fiber having a ratio of average fiber length to average fiber diameter (aspect ratio) of 10 or less.
  • the aspect ratio of the milled glass fiber is preferably 8 or less, more preferably 7 or less, preferably 2.5 or more, and more preferably 3 or more. When the aspect ratio exceeds 10, warpage and anisotropy become large, and the appearance of the molded product tends to deteriorate.
  • the average fiber diameter of the milled glass fiber is preferably 1 to 25 ⁇ m, more preferably 5 to 17 ⁇ m, and the average length is preferably 1 to 500 ⁇ m, more preferably 10 to 300 ⁇ m. , more preferably 20 to 200 ⁇ m. Short milled glass fibers with an average fiber diameter of less than 1 ⁇ m tend to have poor moldability, and when the average fiber diameter is larger than 25 ⁇ m, the appearance tends to be impaired and the reinforcing effect tends to be insufficient. .
  • a preferable content of glass fiber is 55 parts by mass or more based on 100 parts by mass of (A) polyethylene terephthalate resin. By containing it in an amount of 55 parts by mass or more, strength can be improved.
  • the content of glass fiber is preferably 60 parts by mass or more, more preferably 70 parts by mass or more, particularly preferably 80 parts by mass or more, and preferably 150 parts by mass or less, especially 140 parts by mass or less, 130 parts by mass or less, and 120 parts by mass. 110 parts by mass or less, particularly preferably 100 parts by mass or less.
  • the polyethylene terephthalate resin composition of the present invention contains (E) a water repellent. It is preferable to include a water repellent having a critical surface tension of 40 mN/m or less as the water repellent, since this further improves weather resistance. It has been found that the lower the critical surface tension, the better the water repellency of the water repellent, and the better the weather resistance of the polyethylene terephthalate resin composition containing it.
  • the said molded object may be film-like. For example, after adjusting the condition by letting the molded body stand for 24 hours in a constant temperature room with a temperature of 23° C.
  • a preferred example of the water repellent is a silicone water repellent, and particularly preferred is a composition containing a silicone resin in the base resin.
  • the silicone resin include organopolysiloxane, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and methylhydrogenpolysiloxane, among which dimethylpolysiloxane is preferably used.
  • Preferred examples of the base resin include thermoplastic resins such as various polyolefin resins such as low density polyethylene, high density polyethylene, and polypropylene.
  • the water repellent (E) is polytetrafluoroethylene.
  • polytetrafluoroethylene one having fibril-forming ability is preferable. Fibrillated polytetrafluoroethylene has a great effect of improving weather resistance, and its reinforcing effect can improve impact resistance.
  • Polytetrafluoroethylene contains fluorine-containing olefins such as hexafluoropropylene, chlorotrifluoroethylene, fluoroalkyl ethylene and perfluoroalkyl vinyl ether, fluorine-containing alkyl (meth)acrylates such as perfluoroalkyl (meth)acrylate, etc. as copolymerization components. can be used.
  • the content of such a copolymer component is preferably 10% by mass or less based on the total tetrafluoroethylene in the polytetrafluoroethylene.
  • suspension polymerization There are two manufacturing methods for polytetrafluoroethylene: suspension polymerization and emulsion polymerization. Between suspension polymerization products and emulsion polymerization products, suspension polymerization products are less likely to aggregate polytetrafluoroethylene during extrusion. , is preferable in that impact resistance is less likely to deteriorate due to agglomeration.
  • polytetrafluoroethylene coated with an organic polymer can also be used as the polytetrafluoroethylene.
  • Organic polymer-coated polytetrafluoroethylene also referred to as a polytetrafluoroethylene-organic polymer composite
  • a method of producing a monomer constituting an organic polymer in the presence of an aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene particles by mixing the mixture with an aqueous dispersion of polymer particles and pulverizing the mixture by coagulation or spray drying.
  • a dispersion of a mixed aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene particles and an aqueous dispersion of organic polymer particles examples include a method in which a monomer having a saturated bond is emulsion polymerized and then powdered by coagulation or spray drying.
  • the organic polymer that coats polytetrafluoroethylene include polymers and elastomers made of one or more monomers such as styrene, (meth)alkyl acrylate, and acrylonitrile.
  • polytetrafluoroethylene that is not coated with an organic polymer is preferable because it has a greater effect of improving impact resistance.
  • Polytetrafluoroethylene has a D [3,2] particle size in the range of 0.01 to 300 ⁇ m, which increases the dispersibility of polytetrafluoroethylene and reduces impact resistance due to agglomeration of polytetrafluoroethylene. It is preferable from the viewpoint of suppressing, more preferably 0.1 ⁇ m or more, still more preferably 1 ⁇ m or more, even more preferably 10 ⁇ m or more, even more preferably 12 ⁇ m or more, preferably 200 ⁇ m or less, still more preferably 100 ⁇ m or less, especially 40 ⁇ m or less, In particular, it is preferably 30 ⁇ m or less, more preferably 20 ⁇ m or less.
  • the D [3,2] particle size of polytetrafluoroethylene is the D [3,2] particle size of the raw material before melt-kneading.
  • polytetrafluoroethylene One type of polytetrafluoroethylene may be used, or two or more types may be used in any combination and in any ratio.
  • the content of the water repellent (E) is 0.01 to 2 parts by mass, preferably 0.03 parts by mass or more, more preferably 0.05 parts by mass, based on 100 parts by mass of the (A) polyethylene terephthalate resin.
  • the amount is preferably 0.08 parts by mass or more, preferably 1.5 parts by mass or less, especially 1 part by mass or less, 0.8 parts by mass or less, 0.5 parts by mass or less, particularly 0.4 parts by mass or less. preferable.
  • the ratio of the content of (E) water repellent to the content of (B) alkali metal carboxylate, (E) water repellent/(B) alkali metal salt carboxylate is 0.01 or more, preferably 0. A value of .1 or more and a value of 0.2 or more are more preferable because they improve hydrolysis resistance, and a value of 5 or less, preferably 2 or less, and 1.3 or less is more preferable because they improve the appearance of the molded product.
  • the polyethylene terephthalate resin composition of the present invention preferably contains a stabilizer because this further prevents deterioration of hue, further improves thermal stability, or prevents decrease in mechanical strength.
  • a stabilizer phosphorus stabilizers and phenol stabilizers are preferred.
  • Examples of the phosphorus stabilizer include phosphorous acid, phosphoric acid, phosphite ester, phosphoric acid ester, etc. Among them, organic phosphate compounds, organic phosphite compounds, or organic phosphonite compounds are preferred.
  • alkyl groups having 8 to 30 carbon atoms include octyl group, 2-ethylhexyl group, isooctyl group, nonyl group, isononyl group, decyl group, isodecyl group, dodecyl group, tridecyl group, isotridecyl group, tetradecyl group, Examples include hexadecyl group, octadecyl group, eicosyl group, and triacontyl group.
  • Preferred metal salts include salts of alkaline earth metals, zinc, lead, and tin, particularly zinc salts.
  • long-chain alkyl acid phosphate compounds include octyl acid phosphate, 2-ethylhexyl acid phosphate, decyl acid phosphate, lauryl acid phosphate, octadecyl acid phosphate, oleyl acid phosphate, behenyl acid phosphate, phenyl acid phosphate, nonylphenyl acid phosphate, Cyclohexyl acid phosphate, phenoxyethyl acid phosphate, alkoxypolyethylene glycol acid phosphate, bisphenol A acid phosphate, dimethyl acid phosphate, diethyl acid phosphate, dipropyl acid phosphate, diisopropyl acid phosphate, dibutyl acid phosphate, dioctyl acid phosphate, di-2-ethylhexyl Examples include acid phosphate, dioctyl acid phosphate, dilauryl acid phosphate, distearyl acid phosphate
  • octadecyl acid phosphate is preferred, such as ADEKA's product name "ADEKASTAB AX-71” (octadecyl acid phosphate) and Johoku Kagaku Kogyo Co., Ltd.'s product name "JP-518Zn” (octadecyl acid phosphate Zn salt). ) etc.
  • the organic phosphite compound preferably has the following general formula: R 2 OP (OR 3 ) (OR 4 ) (In the formula, R 2 , R 3 and R 4 are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and among R 2 , R 3 and R 4 At least one of them is an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.) Examples include compounds represented by:
  • organic phosphite compounds include triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, dilauryl hydrogen phosphite, triethyl phosphite, tridecyl phosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, tris (tridecyl ) Phosphite, tristearyl phosphite, diphenyl monodecyl phosphite, monophenyl didecyl phosphite, diphenyl mono(tridecyl) phosphite, tetraphenyldipropylene glycol diphosphite, tetraphenyltetra(tridecyl)pentaerythritol tetraphosphite , hydrogenated bisphenol A phenol phosphite polymer, diphenyl hydrogen phosphit
  • bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol diphosphite is preferred, and is commercially available, for example, under the trade name "PEP-36" manufactured by ADEKA. .
  • the organic phosphonite compound preferably has the following general formula: R5 -P( OR6 )( OR7 ) (In the formula, R 5 , R 6 and R 7 are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and among R 5 , R 6 and R 7 At least one of them is an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.) Examples include compounds represented by:
  • organic phosphonite compounds include tetrakis(2,4-di-iso-propylphenyl)-4,4'-biphenylene diphosphonite, tetrakis(2,4-di-n-butylphenyl)-4,4'-biphenylphenyl Diphosphonite, Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylene diphosphonite, Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,3'-biphenylene diphosphonite Tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl)-3,3'-biphenylene diphosphonite, Tetrakis (2,6-di-iso-propylphenyl)-4,4'-biphenylene diphosphonite, Tetrakis (2,6-di-n-butylphenyl)-4,4'-biphenylene diphosphonite
  • phenolic stabilizers examples include pentaerythritol tetrakis (3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate), octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4 -hydroxyphenyl)propionate, thiodiethylene bis(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate), pentaerythritol tetrakis(3-(3,5-di-neopentyl-4-hydroxyphenyl) ) propionate), etc.
  • phenolic antioxidants include, for example, "Irganox 1010” and “Irganox 1076” manufactured by BASF (trade name, the same hereinafter), "ADEKA STAB AO-50” manufactured by ADEKA, Examples include “ADK STAB AO-60”.
  • One type of stabilizer may be contained, or two or more types may be contained in any combination and ratio.
  • the content of the stabilizer is preferably 0.001 to 1 part by mass based on 100 parts by mass of the (A) polyethylene terephthalate resin. If the content of the stabilizer is less than 0.001 parts by mass, it is difficult to expect improvement in the thermal stability and compatibility of the resin composition, and a decrease in molecular weight and deterioration of hue during molding are likely to occur. If it exceeds the amount, there is a tendency that the amount becomes excessive and silver formation and hue deterioration are more likely to occur.
  • the content of the stabilizer is more preferably 0.001 to 0.7 parts by mass, and even more preferably 0.005 to 0.6 parts by mass.
  • the polyethylene terephthalate resin composition of the present invention preferably contains a mold release agent.
  • a mold release agent known mold release agents commonly used for polyester resins can be used, and among them, aliphatic carboxylic acid amides, polyolefin compounds, fatty acid ester compounds, etc. can be used.
  • these mold release agents polyolefin compounds or aliphatic carboxylic acid amide compounds are preferred, and aliphatic carboxylic acid amide is particularly preferred because it has good mold releasability and little discoloration after weathering tests. preferable.
  • polyolefin compound examples include compounds selected from paraffin wax and polyethylene wax, and among them, those having a weight average molecular weight of 700 to 10,000, and more preferably 900 to 8,000.
  • fatty acid ester compounds include fatty acid esters such as saturated or unsaturated monovalent or divalent aliphatic carboxylic acid esters, glycerin fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, and partially saponified products thereof.
  • mono- or di-fatty acid esters composed of a fatty acid having 11 to 28 carbon atoms, preferably 17 to 21 carbon atoms, and alcohol are preferred.
  • fatty acids examples include palmitic acid, stearic acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, melisic acid, tetraliacontanoic acid, montanic acid, adipic acid, azelaic acid, etc. It will be done. Furthermore, the fatty acid may be alicyclic.
  • Alcohols include saturated or unsaturated monohydric or polyhydric alcohols. These alcohols may have a substituent such as a fluorine atom or an aryl group. Among these, monohydric or polyhydric saturated alcohols having 30 or less carbon atoms are preferred, and aliphatic saturated monohydric or polyhydric alcohols having 30 or less carbon atoms are more preferred. Here, aliphatic also includes alicyclic compounds.
  • alcohols include octanol, decanol, dodecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol, and the like. can be mentioned.
  • ester compound may contain an aliphatic carboxylic acid and/or alcohol as an impurity, or may be a mixture of a plurality of compounds.
  • fatty acid ester compounds include glycerin monostearate, glycerin monobehenate, glycerin dibehenate, glycerin-12-hydroxy monostearate, sorbitan monobehenate, pentaerythritol monostearate, and pentaerythritol distear. ester, stearyl stearate, ethylene glycol montanate, and the like.
  • aliphatic carboxylic acid amides include compounds obtained by dehydration reaction of higher aliphatic monocarboxylic acids and/or polybasic acids with diamines.
  • the higher aliphatic monocarboxylic acids are preferably saturated aliphatic monocarboxylic acids and hydroxycarboxylic acids having 16 or more carbon atoms, such as palmitic acid, stearic acid, behenic acid, montanic acid, and 12-hydroxystearic acid. .
  • polybasic acids examples include aliphatic dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, pimelic acid, and azelaic acid, aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid and terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, and cyclohexylsuccinic acid.
  • aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid and terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, and cyclohexylsuccinic acid.
  • diamine examples include ethylenediamine, 1,3-diaminopropane, 1,4-diaminobutane, hexamethylenediamine, metaxylylenediamine, tolylenediamine, paraxylylenediamine, phenylenediamine, and isophoronediamine.
  • carboxylic acid amide compound a compound obtained by polycondensing stearic acid, sebacic acid, and ethylenediamine is preferable, and a compound obtained by polycondensing 2 moles of stearic acid, 1 mole of sebacic acid, and 2 moles of ethylenediamine is more preferable.
  • diamines such as N,N'-methylenebisstearamide and N,N'-ethylenebisstearamide
  • N,N'- Dicarboxylic acid amide compounds such as dioctadecyl terephthalic acid amide can also be suitably used.
  • the content of the mold release agent is preferably 0.1 to 3 parts by mass, more preferably 0.2 to 2.5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the (A) polyethylene terephthalate resin. More preferably, it is 0.5 to 2 parts by mass. If it is less than 0.1 part by mass, the surface properties tend to decrease due to poor mold release during melt molding, while if it exceeds 3 parts by mass, the kneading workability of the resin composition tends to decrease, and the molded product The appearance is likely to deteriorate.
  • the polyethylene terephthalate resin composition of the present invention preferably contains an epoxy compound.
  • the epoxy compound may have one or more epoxy groups in one molecule, and is usually a glycidyl compound that is a reaction product of epichlorohydrin with an alcohol, phenol, or carboxylic acid, or an olefinic compound.
  • a compound in which the double bond is epoxidized may be used.
  • known compounds commonly used for polyester resins can be used; among them, bisphenol A type epoxy compounds, novolac type epoxy compounds, bisphenol F type epoxy compounds, alicyclic epoxy compounds, and glycidyl ethers. , glycidyl esters, epoxidized butadiene polymers, resorcinol-type epoxy compounds, and the like.
  • bisphenol A type epoxy compounds are particularly preferred.
  • Examples of bisphenol A-type epoxy compounds include bisphenol A-diglycidyl ether and hydrogenated bisphenol A-diglycidyl ether
  • examples of bisphenol F-type epoxy compounds include bisphenol F-diglycidyl ether and hydrogenated bisphenol F-diglycidyl ether.
  • Examples include ether.
  • examples of the novolak-type epoxy compound include phenol novolac-type epoxy compounds, cresol novolac-type epoxy compounds, and the like.
  • Examples of alicyclic epoxy compounds include vinylcyclohexene dioxide, dicyclopentadiene oxide, 3,4-epoxycyclohexyl-3,4-cyclohexylcarboxylate, bis(3,4-epoxycyclohexylmethyl)adipate, vinylcyclohexene dioxide, Examples include epoxide, 3,4-epoxycyclohexyl glycidyl ether, and the like.
  • glycidyl ethers include monoglycidyl ethers such as methyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, decyl glycidyl ether, stearyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, butylphenyl glycidyl ether, and allyl glycidyl ether;
  • diglycidyl ethers such as pentyl glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, and bisphenol A diglycidyl ether.
  • glycidyl esters examples include monoglycidyl esters such as benzoic acid glycidyl ester and sorbic acid glycidyl ester; diglycidyl esters such as adipic acid diglycidyl ester, terephthalic acid diglycidyl ester, and orthophthalic acid diglycidyl ester.
  • Examples of the epoxidized butadiene polymer include epoxidized polybutadiene, epoxidized styrene-butadiene copolymer, and epoxidized hydrogenated styrene-butadiene copolymer.
  • Examples of resorcin type epoxy compounds include resorcin diglycidyl ether.
  • the epoxy compound may be a copolymer containing a glycidyl group-containing compound as one component.
  • examples include copolymers of glycidyl esters of ⁇ , ⁇ -unsaturated acids and one or more monomers selected from the group consisting of ⁇ -olefins, acrylic acid, acrylic esters, methacrylic acid, and methacrylic esters. It will be done.
  • an epoxy compound having an epoxy equivalent of 50 to 10,000 g/eq and a weight average molecular weight of 8,000 or less is preferable. If the epoxy equivalent is less than 50 g/eq, the amount of epoxy groups will be too large, resulting in a high viscosity of the resin composition, and if the epoxy equivalent is more than 10,000 g/eq, the amount of epoxy groups will be small. The effect of improving the hydrolysis resistance of the polyethylene terephthalate resin composition tends to be difficult to sufficiently exhibit.
  • the epoxy equivalent is preferably 100 g/eq or more, more preferably 120 g/eq or more, still more preferably 150 g/eq or more, and most preferably 170 g/eq or more.
  • it is 7000 g/eq or less, more preferably 5000 g/eq or less, still more preferably 1000 g/eq or less, more preferably 500 g/eq or less, and even more preferably 300 g/eq or less. , most preferably 200 g/eq or less.
  • those having a weight average molecular weight of more than 8,000 tend to have lower compatibility with polyethylene terephthalate resin and lower mechanical strength of the molded product.
  • the weight average molecular weight is more preferably 7000 or less, still more preferably 6000 or less, even more preferably 3000 or less, even more preferably 1000 or less, still more preferably 500 or less, and most preferably 400 or less. It is.
  • epoxy compound bisphenol A type epoxy compounds and novolak type epoxy compounds obtained from the reaction of bisphenol A or novolak with epichlorohydrin are preferred.
  • bisphenol A type epoxy compounds are particularly preferred in terms of hydrolysis resistance, discoloration after weathering tests, and surface appearance of molded products.
  • the content is preferably 0.1 to 4 parts by mass, more preferably 0.2 parts by mass or more, especially 0.3 parts by mass, based on 100 parts by mass of the (A) polyethylene terephthalate resin. part or more, 0.4 part or more, 0.5 part or more, most preferably 0.6 part or more. Further, it is more preferably 3.5 parts by mass or less, even more preferably 3 parts by mass or less, particularly preferably 2.0 parts by mass or less, particularly preferably 1.0 parts by mass or less. It is preferable that the epoxy compound is 0.1 part by mass or more because the mechanical strength of the molded article is improved. When the content of the epoxy compound is more than 4 parts by mass, crosslinking progresses and fluidity during molding tends to deteriorate.
  • the equivalent ratio of the epoxy group of the epoxy compound to the terminal COOH group of the polyethylene terephthalate resin is preferably in the range of 0.2 to 2.7.
  • the ratio of epoxy group/COOH group is more preferably 0.3 or more and 2.5 or less.
  • the polyethylene terephthalate resin composition of the present invention can also contain other resin additives other than those described above, if necessary, within a range that does not impede the effects of the present invention.
  • resin additives include ultraviolet absorbers, pigments other than carbon black, lubricants, catalyst deactivators, antistatic agents, blowing agents, plasticizers, flame retardants, flame retardant aids, and the like.
  • the polyethylene terephthalate resin composition may contain other thermoplastic resins other than the above-mentioned resins, if necessary, within a range that does not impede the effects of the present invention.
  • Other thermoplastic resins include polybutylene terephthalate resin, polyamide resin, polyacetal resin, polyphenylene oxide resin, polyphenylene sulfide resin, liquid crystal polyester resin, acrylic resin, and the like. These may be one type or two or more types.
  • the content is preferably 30 parts by mass or less, more preferably 25 parts by mass, based on 100 parts by mass of (A) polyethylene terephthalate resin.
  • the amount is most preferably 20 parts by weight or less, especially 10 parts by weight or less, particularly 5 parts by weight or less, and 2 parts by weight or less.
  • the melting/kneading method includes, for example, uniformly mixing the above-mentioned essential components and other components blended as necessary using a Henschel mixer, ribbon blender, V-type blender, tumbler, etc. Examples include a method of melting and kneading using a kneading extruder, roll, Banbury mixer, Laboplast Mill (Brabender), and the like.
  • the temperature during melt-kneading is preferably in the range of 200 to 300°C, more preferably in the range of 220 to 290°C.
  • the extruder has two or more vents from the viewpoint of mechanical properties such as tensile strength, bending strength, and Charpy impact strength of the molded article.
  • the crystallization temperature of the polyethylene terephthalate resin composition of the present invention is preferably 200 to 230°C from the viewpoint of providing a molded article with good appearance and mechanical properties. In particular, the temperature is preferably 207 to 210°C.
  • the method for producing a molded article using the above-mentioned polyethylene terephthalate resin composition can be any molding method generally adopted for polyethylene terephthalate resin compositions, such as injection molding method, ultrahigh-speed injection molding method, injection compression molding method, etc. method, two-color molding method, blow molding method such as gas assist, molding method using insulated mold, molding method using rapid heating mold, insert molding method, IMC (in-mold coating molding) molding method, extrusion molding method, sheet molding method, etc., and injection molding method is particularly preferred.
  • the molded product examples include injection molded products, extrusion molded products, sheets, pipes, and various films.
  • the shape, size, thickness, etc. of these molded bodies are arbitrary. It is preferable that the molded body has a contact angle with water of the surface of the molded body of 80° or more. If the contact angle is 80° or more, the water repellent effect will be greater and the weather resistance will be better.
  • the molded product can be used as electrical and electronic parts, automobile parts and other electrical parts, mechanical parts, and parts for home appliances. Since the polyethylene terephthalate resin composition of the present invention has excellent weather resistance, impact resistance, and appearance, it can be used in products used outdoors, especially automotive exterior parts, such as glazing, outer handles, door mirror stays, and fenders. It can be suitably used for garnishes, bumpers, roof rails, etc.
  • one vacuum vent was installed on the upstream side and one downstream of the side feeder in the extruder, and each vent was vented at a vacuum degree of -0.08 MPa (gauge pressure).
  • the molten resin was kneaded at a screw rotation speed of 300 rpm and a barrel temperature of 280° C., extruded into a strand, and then rapidly cooled in a water tank and pelletized using a pelletizer to obtain pellets of a polyethylene terephthalate resin composition.
  • Example 22 Manufacture of polyethylene terephthalate resin composition pellets
  • each component other than glass fiber was blended in the proportions (mass ratio) listed in Table 5, and after uniformly mixing for 20 minutes in a tumbler mixer, the Nippon Steel Works, Ltd.
  • glass fibers were side-fed from the middle of the twin-screw extruder into the molten resin at the ratios shown in Table 5.
  • vacuum vents in the extruder are installed on the upstream and downstream sides of the side feeder, with the upstream bend open (gauge pressure: 0 MPa) and the downstream vent set at -0.08 MPa. (gauge pressure).
  • the molten resin was kneaded at a screw rotation speed of 300 rpm and a barrel temperature of 280° C., extruded into a strand, and then rapidly cooled in a water tank and pelletized using a pelletizer to obtain pellets of a polyethylene terephthalate resin composition.
  • CM-3600d spectrophotometric colorimeter
  • ⁇ E * (( ⁇ L * ) 2 + ( ⁇ a * ) 2 + ( ⁇ b * ) 2 ) 1/2
  • Crystallization temperature measurement using DSC The crystallization temperature of the polyethylene terephthalate resin composition was measured using a differential scanning calorimeter (DSC) based on JIS K7121. The temperature was raised from 40°C to 300°C at a rate of 20°C/min in a nitrogen atmosphere, held at 300°C for 3 minutes, and then lowered to 40°C at a rate of -20°C/min. The temperature of the maximum peak due to crystallization during heating was determined as the crystallization temperature Tc. The melting point Tm was determined from the peak at the time of melting. As the differential scanning calorimeter, "DSC7020" manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd. was used.
  • the polyethylene terephthalate resin composition of the present invention has excellent weather resistance, it can be suitably used for parts used outdoors, especially vehicle exterior parts.

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Abstract

耐候性に優れるポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。（Ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対し、（Ｂ）カルボン酸アルカリ金属塩を０．１～５質量部、（Ｃ）カーボンブラックを０．１～６質量部、（Ｄ）ガラス繊維を５５質量部以上および（Ｅ）撥水剤を０．０１～２質量部含有することを特徴とするポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。

Description

ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物及び成形体
　本発明は、ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物及び成形体に関し、詳しくは、耐候性に優れたポリエチレンテレフタレート樹脂組成物及び成形体に関する。
　ポリエチレンテレフタレート樹脂（以下、ＰＥＴと略記することもある。）は、機械的特性、電気特性などが優れている他、耐薬品性、耐熱性なども優れているので、各種の電気・電子機器部品、自動車、列車、電車などの車両用内外装部品、その他の一般工業製品製造用材料として、広く使用されている。さらに、例えば車両用の無塗装外装部品のような外観が求められる部品にも使用され、その利用範囲も拡大されている。
　屋外で使用される外装部品には、耐候性に優れていること、部品が退色し難いこと、製品の光沢が低下し難いこと、表面に強化充填材が浮き出さないこと、外観が変化し難いこと等の耐候性が、長期間持続することが求められる。特に、ＰＥＴを用いた部品には、強い太陽光、激しい温度変化、激しい風雨などに曝される屋外で使用される場合でも、長期間に亘って、上記した優れた性能をそのまま維持することが強く要請されている。
　特許文献１には、ポリエチレンテレフタレート２０～８０重量％、無機充填材６０重量％以下及び（Ｃ）乳化重合法により製造されたポリテトラフルオロエチレン樹脂０．０５～１０重量％から成る、高い流動性を備えながら、成形に際し、バリの発生の少ないポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系樹脂組成物が開示されている。しかしながら、特許文献１のＰＥＴ系樹脂組成物においては、耐候性等、屋外用外装部品に強く求められる性能に関しては十分には考慮されていなかった。
特開平５－２７１５２１号公報
　本発明は、高度の耐候性を有するポリエチレンテレフタレート樹脂組成物を提供することを目的とする。
　本発明者は、上記課題を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリエチレンテレフタレート樹脂に、カルボン酸アルカリ金属塩、カーボンブラック、ガラス繊維、及び撥水剤をそれぞれ特定の量で配合したポリエチレンテレフタレート樹脂組成物が、長期間に亙って優れて耐候性を有することを見出し、本発明に到達した。
　本発明は、以下の通りである。
１．（Ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対し、（Ｂ）カルボン酸アルカリ金属塩を０．１～５質量部、（Ｃ）カーボンブラックを０．１～６質量部、（Ｄ）ガラス繊維を５５質量部以上および（Ｅ）撥水剤を０．０１～２質量部含有することを特徴とするポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。
２．（Ｂ）カルボン酸アルカリ金属塩に対する（Ｅ）撥水剤の含有量の質量比（Ｅ）／（Ｂ）が０．２～１．３である上記１に記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。
３．（Ｅ）撥水剤の臨界表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下である上記１または２に記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。
４．（Ｅ）撥水剤がポリテトラフルオロエチレンである上記１～３のいずれかに記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。
５．（Ｂ）カルボン酸アルカリ金属塩がカルボン酸ナトリウムである上記１～４のいずれかに記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。
６．（Ｂ）カルボン酸アルカリ金属塩がモンタン酸アルカリ金属塩である上記１～４のいずれかに記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。
７．（Ｂ）カルボン酸ナトリウムがモンタン酸ナトリウムである上記５に記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。
８．（Ｂ）モンタン酸アルカリ金属塩がモンタン酸ナトリウムである上記６に記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。
９．さらに、離型剤を、（Ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対し、０．１～３質量部含有する上記１～８のいずれかに記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。
１０．離型剤がポリオレフィン系化合物または脂肪族カルボン酸アミドである上記９に記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。
１１．離型剤が脂肪族カルボン酸アミドである上記９に記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。
１２．（Ｃ）カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が４０～８０ｃｍ３／１００ｇである上記１～１１のいずれかに記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。
１３．さらに、エポキシ化合物を、（Ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対し、０．１～４質量部含有する上記１～１２のいずれかに記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。
１４．エポキシ化合物が、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物である上記１３に記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。
１５．上記１～１４のいずれかに記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の成形体。
１６．成形体の表面の水に対する接触角が８０°以上である上記１５に記載の成形体。
１７．屋外で使用される製品用である上記１５または１６に記載の成形体。
１８．（Ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂に、（Ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂と（Ｃ）カーボンブラックとを含有する着色剤組成物を配合する工程を有する上記１～１４のいずれかに記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法。
１９．上記１～１４の何れかに記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物を、押出機を用いて製造する方法であって、該押出機が２以上のベントを有することを特徴とするポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法。
　本発明のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物は、高度に優れた耐候性を有し、長期に亙る耐候試験の後の色変化（色差、ΔＥ＊）が極めて小さく、ガラス繊維の浮き等の外観劣化がなく、また耐衝撃性に優れる。このため特に屋外で使用する外装用部品等として特に好適に使用できる。
　以下、本発明について、詳述する。
　本発明のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物は、（Ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対し、（Ｂ）カルボン酸アルカリ金属塩を０．１～５質量部、（Ｃ）カーボンブラックを０．１～６質量部、（Ｄ）ガラス繊維を５５質量部以上、および（Ｅ）撥水剤を０．０１～２質量部含有することを特徴とする。
［（Ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂］
　ポリエチレンテレフタレート樹脂は、全構成繰り返し単位に対するテレフタル酸及びエチレングリコールからなるオキシエチレンオキシテレフタロイル単位（以下「ＥＴ単位」と称す場合がある。）の比率（以下「ＥＴ比率」と称す場合がある。）が好ましくは９０当量％以上であるポリエチレンテレフタレート樹脂であり、本発明におけるポリエチレンテレフタレート樹脂はＥＴ単位以外の構成繰り返し単位を１０当量％未満の範囲で含んでいてもよい。ポリエチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸又はその低級アルキルエステルとエチレングリコールとを主たる原料として製造されるが、他の酸成分及び／又は他のグリコール成分を併せて原料として用いてもよい。
　テレフタル酸以外の酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルスルホンジカルボン酸、４，４’－ビフェニルジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、１，３－フェニレンジオキシジ酢酸及びこれらの構造異性体、マロン酸、コハク酸、アジピン酸等のジカルボン酸及びその誘導体、ｐ－ヒドロキシ安息香酸、グリコール酸等のオキシ酸又はその誘導体が挙げられる。
　また、エチレングリコール以外のジオール成分としては、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール；１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，２－デカヒドロナフタレンジメタノール、１，３－デカヒドロナフタレンジメタノール、１，４－デカヒドロナフタレンジメタノール、１，５－デカヒドロナフタレンジメタノール、１，６－デカヒドロナフタレンジメタノール、２，７－デカヒドロナフタレンジメタノール、テトラリンジメタノール、ノルボルナンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロドデカンジメタノール等の脂環式ジオール類；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ等の芳香族ジヒドロキシ化合物誘導体等が挙げられる。
　共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂としては、例えば、エチレングリコール／イソフタル酸／テレフタル酸共重合体（イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート）等が挙げられる。
　上記のようなテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体とエチレングリコールとを含む原料は、エステル化触媒又はエステル交換触媒の存在下におけるエステル化反応又はエステル交換反応により、ビス（β－ヒドロキシエチル）テレフタレーテ及び／又はそのオリゴマーを形成させ、その後、重縮合触媒及び安定剤の存在下で高温減圧下に溶融重縮合を行ってポリマーとされる。
　エステル化触媒は、テレフタル酸がエステル化反応の自己触媒となるため特に使用する必要はない。また、エステル化反応は、エステル化触媒と後述する重縮合触媒の共存下に実施することも可能であり、また、少量の無機酸等の存在下に実施することができる。エステル交換触媒としては、ナトリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属塩、亜鉛、マンガン等の金属化合物が好ましく使用されるが、中でも得られるポリエチレンテレフタレートの外観上、マンガン化合物が特に好ましい。
　重縮合触媒としては、ゲルマニウム化合物、アンチモン化合物、チタン化合物、コバルト化合物、錫化合物、アルミニウム化合物等の反応系に可溶な化合物が単独又は組み合わせて使用される。重縮合触媒としては、色調及び透明性等の観点からアンチモン系触媒または、アルミニウム触媒が特に好ましい。これらの重縮合触媒には重合中の分解反応を抑制するために安定剤を併用してもよく、安定剤としては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート等のリン酸エステル類、トリフェニルホスファイト、トリスドデシルホスファイト等の亜リン酸エステル類、メチルアシッドホスフェート、ジブチルホスフェート、モノブチルホスフェート酸性リン酸エステル、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ポリリン酸等のリン化合物の１種又は２種以上が好ましい。
　上記の触媒の使用割合は、全重合原料中、触媒中の金属の質量として、通常１～２０００ｐｐｍ、好ましくは３～５００ｐｐｍの範囲とされ、安定剤の使用割合は、全重合原料中、安定剤中のリン原子の質量として、通常１０～１０００ｐｐｍ、好ましくは２０～２００ｐｐｍの範囲とされる。触媒及び安定剤の供給は、原料スラリー調製時の他、エステル化反応又はエステル交換反応の任意の段階において行うことができる。更に、重縮合反応工程の初期に供給することもできる。
　ポリエチレンテレフタレート樹脂の固有粘度（ＩＶ）は通常０．３～１．５ｄｌ／ｇの範囲にあるが、本発明で用いる（Ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂としては、ＩＶが０．４～１．２ｄｌ／ｇのものが好ましい。ＩＶが０．４ｄｌ／ｇを下回る場合は強度が低下しやすく、また１．２ｄｌ／ｇを超える場合は流動性が不十分となりやすい。より好ましいＩＶは０．４５～１．０ｄｌ／ｇであり、更には０．５～０．９ｄｌ／ｇであることが好ましい。
　なお、ポリエチレンテレフタレート樹脂の固有粘度は、テトラクロロエタンとフェノールとの１：１（質量比）の混合溶媒中、３０℃で測定する値である。
［（Ｂ）カルボン酸アルカリ金属塩］
　カルボン酸アルカリ金属塩のカルボン酸としては、飽和脂肪族カルボン酸、不飽和脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、鎖式カルボン酸、環式カルボン酸等が挙げられる。中でも飽和脂肪族カルボン酸または芳香族カルボン酸が結晶核剤としての効果が高い点から好ましい。飽和脂肪族カルボン酸または芳香族カルボン酸としては、モンタン酸、ベヘン酸、ステアリン酸、安息香酸等が挙げられ、中でもモンタン酸が結晶核剤としての効果が高く、ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物からなる成形品外観が良好であり、衝撃強度も高くなるため好ましい。
　アルカリ金属としては、ナトリウム、リチウム、カリウム等が挙げられる。中でもナトリウムが結晶核剤としての効果が高い点から好ましい。
　カルボン酸アルカリ金属塩としては、カルボン酸ナトリウムが結晶化温度の向上効果が高く、基礎物性が向上する傾向から好ましく、さらにモンタン酸ナトリウムは成形品外観が良好となり、また衝撃強度も高くなる点から好ましい。
　本発明のカルボン酸アルカリ金属塩の結晶化温度は１００℃以上が好ましく、１３０℃以上がさらに好ましく、１７０℃以上がさらに好ましく、２１０℃以上であれば結晶核剤としての効果が高まることから特に好ましい。また結晶化温度は３００℃以下が好ましく、２５０℃以下がさらに好ましく、２３０℃以下であれば成形品外観が良好となることから好ましい。結晶化温度は、ＪＩＳ　Ｋ７１２１に基づいて示差走査熱量測定機（ＤＳＣ）を用いて測定することが出来る。具体的には、窒素雰囲気下で４０℃から３００℃まで昇温速度２０℃／分で昇温し、３００℃で３分保持した後、降温速度－２０℃／分で４０℃まで降温し、昇温時の結晶化による最大ピークの温度を結晶化温度Ｔｃとして求めることが出来る。示差走査熱量測定機は、（株）日立ハイテクサイエンス社製「ＤＳＣ７０２０」を用いることが出来る。
　（Ｂ）カルボン酸アルカリ金属塩の含有量は、（Ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対して、０．１～５質量部である。このような範囲で含有することで、強度を向上させることができる。含有量は、好ましくは０．２質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上であり、好ましくは４質量部以下、さらに好ましくは３質量部以下、中でも２質量部以下、中でも１．５質量部以下、１質量部以下、０．８質量部以下、０．６質量部以下、特に０．５質量部以下が好ましい。
［（Ｃ）カーボンブラック］
　本発明のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物は、カーボンブラックを含有する。
　カーボンブラックを含有することで、ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物及び成形体の耐侯性や外観が向上する。
　カーボンブラックは、その種類、原料種、製造方法に制限はなく、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のいずれをも使用することができる。その数平均粒子径には特に制限はないが、５～６０ｎｍであることが好ましい。このように数平均粒子径が所定の範囲にあるカーボンブラックを用いることにより、高温下でブリスターが発生し難い組成物を得ることができる。
　なお、数平均粒子径は、ＡＳＴＭ　Ｄ３８４９規格（カーボンブラックの標準試験法－電子顕微鏡法による形態的特徴付け）に記載の手順によりアグリゲート拡大画像を取得し、このアグリゲート画像から単位構成粒子として３，０００個の粒子径を測定し、算術平均して求めることができる。
　カーボンブラックの窒素吸着比表面積（単位：ｍ２／ｇ）は、通常１０００ｍ２／ｇ未満が好ましく、中でも５０～４００ｍ２／ｇであることが好ましい。窒素吸着比表面積を１０００ｍ２／ｇ未満にすることで、ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の流動性や成形品の外観が向上する傾向にあり好ましい。
　なお、窒素吸着比表面積はＪＩＳ　Ｋ６２１７に準拠して測定することができる。
　また、カーボンブラックのＤＢＰ（ジブチルフタレート）吸油量は、３００ｃｍ３／１００ｇ未満であることが好ましく、中でも３０～２００ｃｍ３／１００ｇであることが好ましく、４０～８０ｃｍ３／１００ｇであることがさらに好ましい。ＤＢＰ吸収量を３００ｃｍ３／１００ｇ未満にすることで、本発明のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の流動性や成形品の外観が向上する傾向にあり好ましい。
　なお、ＤＢＰ吸収量（単位：ｃｍ３／１００ｇ）はＪＩＳ　Ｋ６２１７に準拠して測定することができる。
　また使用するカーボンブラックは、そのｐＨについても特に制限はないが、通常、２～１０であり、３～９であることが好ましく、４～８であることがさらに好ましい。
　カーボンブラックは、一種を単独でまた２種以上併用して使用することができる。更にカーボンブラックは、バインダーを用いて顆粒化することも可能であり、他の樹脂中に高濃度で溶融混練したマスターバッチでの使用も可能である。溶融混練したマスターバッチを使用することによって、押出時のハンドリング性改良、樹脂組成物中への分散性改良、耐候性の改良、基礎物性の向上等が達成できる。上記樹脂としては、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等が挙げられ、中でもポリエステル樹脂が好ましく、その中でもポリエチレンテレフタレート樹脂が最も好ましい。
　マスターバッチ中のカーボンブラックの含有量は１０～８０質量％であることが好ましく、２０～７０質量％がより好ましく、２５～５０質量％がさらに好ましい。
　カーボンブラックの含有量は、（Ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対し、０．０１～６質量部である。このような量で含有することにより、耐候試験後の変色が抑えられ、かつ、外観が良好となる。含有量は、好ましくは０．１質量部以上、さらに好ましくは０．３質量部以上、中でも０．５質量部以上、特に０．７質量部以上が好ましく、また、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下、中でも１．５質量部以下、特に１質量部以下が好ましい。
［（Ｄ）ガラス繊維］
　本発明のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物は、ガラス繊維を含有する。
　ガラス繊維としては、Ａガラス、Ｅガラス、ジルコニア成分含有の耐アルカリガラス組成や、チョップドストランド、ロービングガラス、熱可塑性樹脂とガラス繊維の（長繊維）マスターバッチ等の配合時のガラス繊維の形態を問わず、公知のいかなるガラス繊維も使用可能である。中でも本発明に用いるガラス繊維としては、本発明のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の熱安定性を向上させる目的から無アルカリガラス（Ｅガラス）が好ましい。
　ガラス繊維の数平均繊維長は１ｍｍ以上１０ｍｍ以下であることが好ましく、１．５～６ｍｍであることがより好ましく、２～５ｍｍであることがさらに好ましい。
　数平均繊維長が１０ｍｍを超えると成形体の表面からのガラス繊維の脱落が発生しやすく、生産性が低下しやすい。数平均繊維長が１ｍｍ未満では、ガラス繊維のアスペクト比が小さいため、機械的強度の改良が不十分となりやすい。
　ガラス繊維の直径は３～２０μｍであることが好ましい。これらは、従来公知の任意の方法に従い、ガラス繊維のストランドを、具体的には例えばハンマーミルやボールミルで粉砕することにより製造できる。ガラス繊維の直径が３μｍ未満の場合は、同様に機械的強度の改良が不十分で、２０μｍを超えると外観が低下しやすい。ガラス繊維の直径は、より好ましくは５～１５μｍ、さらに好ましくは、６～１４μｍである。
　ガラス繊維は、ポリエチレンテレフタレート樹脂との密着性を向上させる目的で、アミノシラン、エポキシシラン等のシランカップリング剤などにより表面処理を行うことができる。
　また、ガラス繊維は、通常はこれらの繊維を多数本集束したものを、所定の長さに切断したチョップドストランド（チョップドガラス繊維）として用いることが好ましく、このとき使用するガラス繊維は収束剤を配合することが好ましい。収束剤を配合することで成形体の生産安定性が高まる利点に加え、良好な機械物性を得ることができる。
　収束剤としては、特に制限はないが、例えばウレタン系、エポキシ系、アクリル系等の収束剤が挙げられる。中でも、ウレタン系、エポキシ系収束剤がより好ましく、エポキシ系収束剤がさらに好ましい。
　チョップドストランド（チョップドガラス繊維）のカット長についても特に制限はないが、通常１～１０ｍｍ、好ましくは１．５～６ｍｍ、より好ましくは２～５ｍｍである。
　ガラス繊維は、繊維断面が実質的に真円形の、具体的には繊維断面の扁平率（長径／短径）が１以上１．５未満の断面がほぼ円形のガラス繊維であってもよい。この際の扁平率は１～１．４が好ましく、１～１．２がより好ましく、１～１．１が特に好ましい。
　また、ガラス繊維は、断面形状が扁平であるガラス繊維であることも、流動性の点から好ましく、具体的には繊維断面の長径の平均値が１０～５０μｍ、長径と短径の比（長径／短径）の平均値が１．５以上８以下であるような扁平断面ガラス繊維が挙げられる。
　ガラス繊維としては、ガラス繊維ミルドファイバー（Ｍｉｌｌｅｄ　Ｆｉｂｅｒ）といわれるものも好ましく、これは、詳しくは、ミルドガラスファイバーは、ガラス単繊維（フィラメント）を数十本から数千本束ねたガラス繊維のストランドを、所定の長さに切断したガラス繊維チョップドストランドを、粉砕したものである。この際のガラス繊維チョップドストランドは、前述したように収束剤により表面処理されたものが好ましい。
　ミルドガラスファイバーは、好ましくは、平均繊維径に対する平均繊維長の比（アスペクト比）が１０以下の短繊維である。ミルドガラスファイバーのアスペクト比は、好ましくは８以下、より好ましくは７以下であり、好ましくは２．５以上であり、より好ましくは３以上である。アスペクト比が、１０を超える場合は、ソリや異方性が大きくなる他、成形体外観が悪化する傾向にある。
　また、ミルドガラスファイバーの平均繊維径は、数平均繊維径で好ましくは１～２５μｍであり、より好ましくは５～１７μｍであり、平均長さは、好ましくは１～５００μｍ、より好ましくは１０～３００μｍ、更に好ましくは２０～２００μｍである。平均繊維径が１μｍ未満の短繊維のミルドガラスファイバーでは、成形加工性が損なわれやすく、また、平均繊維径が２５μｍより大きいと、外観が損なわれやすく、補強効果が不十分となる傾向がある。
　ガラス繊維の好ましい含有量は、（Ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対し、５５質量部以上である。５５質量部以上の量で含有することにより、強度を向上させることができる。ガラス繊維の含有量は、好ましくは６０質量部以上、より好ましくは７０質量部以上、特に８０質量部以上が好ましく、好ましくは１５０質量部以下、中でも１４０質量部以下、１３０質量部以下、１２０質量部以下、１１０質量部以下、特には１００質量部以下であることが好ましい。
［（Ｅ）撥水剤］
　本発明のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物は、（Ｅ）撥水剤を含有している。該撥水剤として臨界表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下である撥水剤を含有することにより、耐候性をさらに向上させるので好ましい。臨界表面張力が低い値であるほど、撥水剤の撥水性がよく、これを含有するポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の耐候性が向上することが見出された。
　一般に、ある物体の表面にある液体を滴下したときに、接触角θ（液滴が物体の表面の界面でなす角度）がθ＝０°になるような液体の表面張力を、その物体の臨界表面張力という。従って、撥水剤の臨界表面張力は、撥水剤から成形された成形体の表面に滴下された液体の接触角θが０°になるような液体の表面張力である。なお、前記成形体はフィルム状であってもよい。
　例えば前記成形体を温度２３℃、湿度６０％ＲＨの恒温室内で２４時間静置して状態を調整した後、接触角計（協和界面科学社製「ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ　ＤＭ５００」）にて、表面張力の異なる複数の液体で接触角θを測定し、Ｚｉｓｍａｎプロットを作成し、ｃｏｓθ＝１（θ＝０°）になる値、すなわち臨界表面張力を求めることが出来る。
　（Ｅ）撥水剤の臨界表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下であると、撥水剤の接触角θが大きくなり、撥水効果が大きく、これが耐候性が良くなる理由と考えられる。
　（Ｅ）撥水剤として、好ましい例はシリコーン系撥水剤であり、特に好ましくは、ベースとなる樹脂中にシリコーン樹脂を含有する組成物からなるものが好ましい。シリコーン樹脂としては、オルガノポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等が挙げられ、中でも、ジメチルポリシロキサンが好適に用いられる。ベースとなる樹脂としては、熱可塑性樹脂、例えば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン等、各種のポリオレフィン系樹脂等が好ましく挙げられる。
　（Ｅ）撥水剤として、特に好ましいのはポリテトラフルオロエチレンである。
　ポリテトラフルオロエチレンとしては、フィブリル形成能を有するものが好ましい。フィブリル化したポリテトラフルオロエチレンは耐候性の向上効果が大であり、またその補強効果によって耐衝撃性を向上させることができる。
　ポリテトラフルオロエチレンは、共重合成分としてヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、フルオロアルキルエチレン及びパーフルオロアルキルビニルエーテル等の含フッ素オレフィン、パーフルオロアルキル（メタ）アクリレート等の含フッ素アルキル（メタ）アクリレート等を用いることができる。このような共重合成分の含有量は、ポリテトラフルオロエチレン中の全テトラフルオロエチレンに対して、好ましくは１０質量％以下である。
　なお、ポリテトラフルオロエチレンには懸濁重合と乳化重合の２種の製法があり、懸濁重合品と乳化重合品では、懸濁重合品の方が、押出時にポリテトラフルオロエチレンが凝集しにくく、凝集による耐衝撃性の低下を起こしにくい点で好ましい。
　また、ポリテトラフルオロエチレンとして、有機重合体で被覆されたポリテトラフルオロエチレンを使用することもできる。有機重合体被覆ポリテトラフルオロエチレン（あるいはポリテトラフルオロエチレン－有機重合体複合物ともいう。）は、公知の種々の方法により製造でき、例えば（ｉ）ポリテトラフルオロエチレン粒子水性分散液と有機系重合体粒子水性分散液とを混合して、凝固またはスプレードライにより粉体化して製造する方法、（ｉｉ）ポリテトラフルオロエチレン粒子水性分散液存在下で、有機系重合体を構成する単量体を重合した後、凝固またはスプレードライにより粉体化して製造する方法、（ｉｉｉ）ポリテトラフルオロエチレン粒子水性分散液と有機系重合体粒子水性分散液とを混合した分散液中で、エチレン性不飽和結合を有する単量体を乳化重合した後、凝固またはスプレードライにより粉体化して製造する方法、等が挙げられる。
　ポリテトラフルオロエチレンを被覆する有機系重合体としては、スチレン、（メタ）アルキルアクリレート、アクリロニトリル等の一種または２種以上の単量体からなる重合体、エラストマー等が挙げられる。
　しかし、ポリテトラフルオロエチレンは、有機重合体で被覆されていないポリテトラフルオロエチレンの方が、耐衝撃性の改良効果が大きいことから、好ましい。
　ポリテトラフルオロエチレンはＤ［３，２］粒径が０．０１～３００μｍの範囲にあることが、ポリテトラフルオロエチレンの分散性が高まるため、ポリテトラフルオロエチレンの凝集による耐衝撃性の低下を抑制する点から好ましく、より好ましくは０．１μｍ以上、さらに好ましくは１μｍ以上、一層好ましくは１０μｍ以上、より一層好ましくは１２μｍ以上であり、好ましくは２００μｍ以下、さらに好ましくは１００μｍ以下、中でも４０μｍ以下、特には３０μｍ以下、さらには２０μｍ以下であることが好ましい。
　ポリテトラフルオロエチレンのＤ［３，２］粒径は、本発明においては溶融混練前の原料のＤ［３，２］粒径である。
　ポリテトラフルオロエチレンは、１種類を用いてもよく、２種類以上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用してもよい。
　（Ｅ）撥水剤の含有量は、（Ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対し、０．０１～２質量部であり、好ましくは０．０３質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、特に０．０８質量部以上が好ましく、好ましくは１．５質量部以下、中でも１質量部以下、０．８質量部以下、０．５質量部以下、特には０．４質量部以下が好ましい。
　また、（Ｅ）撥水剤の含有量と（Ｂ）カルボン酸アルカリ金属塩の含有量の比、（Ｅ）撥水剤／（Ｂ）カルボン酸アルカリ金属塩は０．０１以上、好ましくは０．１以上、０．２以上が耐加水分解性を良好にすることからより好ましく、５以下、好ましくは２以下、１．３以下が成形品外観を良好にするためさらに好ましい。
［安定剤］
　本発明のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物は、安定剤を含有することが、さらに色相の悪化を防止やさらなる熱安定性の向上、あるいは機械的強度低下を防止するので好ましい。
　安定剤としては、リン系安定剤およびフェノール系安定剤が好ましい。
　リン系安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜リン酸エステル、リン酸エステル等が挙げられ、中でも有機ホスフェート化合物、有機ホスファイト化合物又は有機ホスホナイト化合物が好ましい。
　有機ホスフェート化合物としては、好ましくは、下記一般式：
　　（Ｒ１Ｏ）３－ｎＰ（＝Ｏ）ＯＨｎ
（式中、Ｒ１は、アルキル基又はアリール基であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。ｎは０～２の整数を示す。）
で表される化合物またはその金属塩が挙げられる。より好ましくは、Ｒ１が炭素原子数８～３０の長鎖アルキルアシッドホスフェート化合物が挙げられる。炭素原子数８～３０のアルキル基の具体例としては、オクチル基、２－エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、トリアコンチル基等が挙げられる。金属塩としてはアルカリ土類金属や亜鉛、鉛、錫の塩、特には亜鉛塩が好ましい。
　長鎖アルキルアシッドホスフェート化合物としては、例えば、オクチルアシッドホスフェート、２－エチルヘキシルアシッドホスフェート、デシルアシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、オクタデシルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、ベヘニルアシッドホスフェート、フェニルアシッドホスフェート、ノニルフェニルアシッドホスフェート、シクロヘキシルアシッドホスフェート、フェノキシエチルアシッドホスフェート、アルコキシポリエチレングリコールアシッドホスフェート、ビスフェノールＡアシッドホスフェート、ジメチルアシッドホスフェート、ジエチルアシッドホスフェート、ジプロピルアシッドホスフェート、ジイソプロピルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジ－２－エチルヘキシルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジラウリルアシッドホスフェート、ジステアリルアシッドホスフェート、ジフェニルアシッドホスフェート、ビスノニルフェニルアシッドホスフェート等又はその金属塩が挙げられる。これらの中でも、オクタデシルアシッドホスフェートが好ましく、このものは例えばＡＤＥＫＡ社の商品名「アデカスタブ　ＡＸ－７１」（オクタデシルアシッドホスフェート）、城北化学工業社製の商品名「ＪＰ－５１８Ｚｎ」（オクタデシルアシッドホスフェートＺｎ塩）等として市販されている。
　有機ホスファイト化合物としては、好ましくは、下記一般式：
　　Ｒ２Ｏ－Ｐ（ＯＲ３）（ＯＲ４）
（式中、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ水素原子、炭素原子数１～３０のアルキル基又は炭素原子数６～３０のアリール基であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうちの少なくとも１つは炭素原子数６～３０のアリール基である。）
で表される化合物が挙げられる。
　有機ホスファイト化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジラウリルハイドロジェンホスファイト、トリエチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（２－エチルヘキシル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリステアリルホスファイト、ジフェニルモノデシルホスファイト、モノフェニルジデシルホスファイト、ジフェニルモノ（トリデシル）ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、水添ビスフェノールＡフェノールホスファイトポリマー、ジフェニルハイドロジェンホスファイト、４，４’－ブチリデン－ビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルジ（トリデシル）ホスファイト）、テトラ（トリデシル）４，４’－イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジラウリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、水添ビスフェノールＡペンタエリスリトールホスファイトポリマー、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。これらの中でも、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましく、このものは、例えばＡＤＥＫＡ社製、商品名「ＰＥＰ－３６」として市販されている。
　有機ホスホナイト化合物としては、好ましくは、下記一般式：
　　Ｒ５－Ｐ（ＯＲ６）（ＯＲ７）
（式中、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ水素原子、炭素原子数１～３０のアルキル基又は炭素原子数６～３０のアリール基であり、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７のうちの少なくとも１つは炭素原子数６～３０のアリール基である。）
で表される化合物が挙げられる。
　有機ホスホナイト化合物としては、テトラキス（２，４－ジ－ｉｓｏ－プロピルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｎ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｉｓｏ－プロピルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｎ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，３’－ビフェニレンジホスホナイト、およびテトラキス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３，３’－ビフェニレンジホスホナイト等が挙げられる。
　フェノール系安定剤としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ネオペンチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）等が挙げられる。
　中でも、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。このようなフェノール系酸化防止剤としては、具体的には、例えば、ＢＡＳＦ社製（商品名、以下同じ）「イルガノックス１０１０」、「イルガノックス１０７６」、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ－５０」、「アデカスタブＡＯ－６０」等が挙げられる。
　安定剤は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。
　安定剤の含有量は、（Ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対し、好ましくは０．００１～１質量部である。安定剤の含有量が０．００１質量部未満であると、樹脂組成物の熱安定性や相溶性の改良が期待しにくく、成形時の分子量の低下や色相悪化が起こりやすく、１質量部を超えると、過剰量となりシルバーの発生や、色相悪化が更に起こりやすくなる傾向がある。安定剤の含有量は、より好ましくは０．００１～０．７質量部であり、更に好ましくは、０．００５～０．６質量部である。
［離型剤］
　本発明のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物は、離型剤を含有することが好ましい。
　離型剤としては、ポリエステル樹脂に通常使用される既知の離型剤が利用可能であるが、中でも、脂肪族カルボン酸アミド、ポリオレフィン系化合物、脂肪酸エステル系化合物などが挙げられる。これらの離型剤の中では、ポリオレフィン系化合物または、脂肪族カルボン酸アミド系化合物が好ましく、特に、脂肪族カルボン酸アミドは離型性が良好であり、かつ耐候試験後の変色が小さいことから好ましい。
　ポリオレフィン系化合物としては、パラフィンワックス及びポリエチレンワックスから選ばれる化合物が挙げられ、中でも、重量平均分子量が、７００～１００００、更には９００～８０００のものが好ましい。
　脂肪酸エステル系化合物としては、飽和又は不飽和の１価又は２価の脂肪族カルボン酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類等の脂肪酸エステル類やその部分鹸化物等が挙げられる。中でも、炭素数１１～２８、好ましくは炭素数１７～２１の脂肪酸とアルコールで構成されるモノ又はジ脂肪酸エステルが好ましい。
　脂肪酸としては、パルミチン酸、ステアリン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、アジピン酸、アゼライン酸等が挙げられる。また、脂肪酸は、脂環式であってもよい。
　アルコールとしては、飽和又は不飽和の１価又は多価アルコールを挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基などの置換基を有していてもよい。これらの中では、炭素数３０以下の１価又は多価の飽和アルコールが好ましく、炭素数３０以下の脂肪族飽和１価アルコール又は多価アルコールが更に好ましい。ここで脂肪族とは、脂環式化合物も含有する。
　かかるアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２－ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。
　なお、上記のエステル化合物は、不純物として脂肪族カルボン酸及び／又はアルコールを含有していてもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。
　脂肪酸エステル系化合物の具体例としては、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノベヘネート、グリセリンジベヘネート、グリセリン－１２－ヒドロキシモノステアレート、ソルビタンモノベヘネート、ぺンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ステアリルステアレート、エチレングリコールモンタン酸エステル等が挙げられる。
　脂肪族カルボン酸アミドとしては、例えば、高級脂肪族モノカルボン酸および／または多塩基酸とジアミンとの脱水反応によって得られる化合物が挙げられる。
　高級脂肪族モノカルボン酸としては、炭素数１６以上の飽和脂肪族モノカルボン酸およびヒドロキシカルボン酸が好ましく、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸などが挙げられる。
　多塩基酸としては、例えば、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ピメリン酸、アゼライン酸などの脂肪族ジカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキシルコハク酸などの脂環族ジカルボン酸などが挙げられる。
　ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、１，３－ジアミノプロパン、１，４－ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、トリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、フェニレンジアミン、イソホロンジアミン等が挙げられる。
　カルボン酸アミド系化合物としては、ステアリン酸とセバシン酸とエチレンジアミンを重縮合してなる化合物が好ましく、ステアリン酸２モルとセバシン酸１モルとエチレンジアミン２モルを重縮合させた化合物がさらに好ましい。また、Ｎ，Ｎ’－メチレンビスステアリン酸アミドやＮ，Ｎ’－エチレンビスステアリン酸アミドのようなジアミンと脂肪族カルボン酸とを反応させて得られるビスアミド系化合物の他、Ｎ，Ｎ’－ジオクタデシルテレフタル酸アミド等のジカルボン酸アミド化合物も好適に使用し得る。
　離型剤の含有量は、（Ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１～３質量部であるが、０．２～２．５質量部であることがより好ましく、更に好ましくは０．５～２質量部である。０．１質量部未満であると、溶融成形時の離型不良により表面性が低下しやすく、一方、３質量部を超えると、樹脂組成物の練り込み作業性が低下しやすく、また成形体の外観が悪化しやすい。
［エポキシ化合物］
　本発明のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物は、エポキシ化合物を含有することが好ましい。
　エポキシ化合物としては、１分子中に１個以上のエポキシ基を有するものであればよく、通常はアルコール、フェノール類又はカルボン酸等とエピクロロヒドリンとの反応物であるグリシジル化合物や、オレフィン性二重結合をエポキシ化した化合物を用いればよい。
　エポキシ化合物としては、ポリエステル樹脂に通常使用される既知の化合物が利用可能であるが、中でも、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ノボラック型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、グリシジルエーテル類、グリシジルエステル類、エポキシ化ブタジエン重合体、レゾルシン型エポキシ化合物等が挙げられる。これらのエポキシ化合物の中では、特に、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物が好ましい。
　ビスフェノールＡ型エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ－ジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡ－ジグリシジルエーテル等が挙げられ、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物としては、ビスフェノールＦ－ジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦ－ジグリシジルエーテル等が挙げられる。
　ノボラック型エポキシ化合物としては、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物等を例示できる。
　脂環式エポキシ化合物の例としては、ビニルシクロヘキセンジオキシド、ジシクロペンタジエンオキシド、３，４－エポキシシクロヘキシル－３，４－シクロヘキシルカルボキシレート、ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、３，４－エポキシシクロヘキシルグリシジルエーテル等が挙げられる。
　グリシジルエーテル類の具体例としては、メチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ブチルフェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル等のモノグリシジルエーテル；ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等のジグリシジルエーテル類が挙げられる。
　グリシジルエステル類としては、安息香酸グリシジルエステル、ソルビン酸グリシジルエステル等のモノグリシジルエステル類；アジピン酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、オルトフタル酸ジグリシジルエステル等のジグリシジルエステル類等が挙げられる。
　エポキシ化ブタジエン重合体としては、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化スチレン－ブタジエン系共重合体、エポキシ化水素化スチレン－ブタジエン系共重合体等を例示できる。
　レゾルシン型エポキシ化合物としてはレゾルシンジグリシジルエーテル等が例示できる。
　また、エポキシ化合物は、グリシジル基含有化合物を一方の成分とする共重合体であってもよい。例えばα，β－不飽和酸のグリシジルエステルと、α－オレフィン、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステルからなる群より選ばれる一種または二種以上のモノマーとの共重合体が挙げられる。
　また、エポキシ化合物としては、エポキシ当量５０～１００００ｇ／ｅｑ、重量平均分子量８０００以下のエポキシ化合物が好ましい。エポキシ当量が５０ｇ／ｅｑ未満のものは、エポキシ基の量が多すぎるため樹脂組成物の粘度が高くなり、逆にエポキシ当量が１００００ｇ／ｅｑを超えるものは、エポキシ基の量が少なくなるため、ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の耐加水分解性を向上させる効果が十分に発現しにくい傾向にある。エポキシ当量は、好ましくは、１００ｇ／ｅｑ以上であり、更に好ましくは１２０ｇ／ｅｑ以上であり、更に好ましくは、１５０ｇ／ｅｑ以上であり、最も好ましくは、１７０ｇ／ｅｑ以上である。好ましくは、７０００ｇ／ｅｑ以下であり、更に好ましくは、５０００ｇ／ｅｑ以下であり、更に好ましくは１０００ｇ／ｅｑ以下であり、より好ましくは５００ｇ／ｅｑ以下であり、より好ましくは３００ｇ／ｅｑ以下であり、最も好ましくは２００ｇ／ｅｑ以下である。また、重量平均分子量が８０００を超えるものは、ポリエチレンテレフタレート樹脂との相溶性が低下し、成形品の機械的強度が低下する傾向にある。重量平均分子量は、より好ましくは７０００以下であり、さらに好ましくは６０００以下であり、さらに好ましくは３０００以下であり、さらに好ましくは１０００以下であり、さらに好ましくは５００以下であり、最も好ましくは４００以下である。
　エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡやノボラックとエピクロロヒドリンとの反応から得られる、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物やノボラック型エポキシ化合物が好ましい。中でも、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物が、耐加水分解性、耐候試験後の変色、成形品の表面外観の点から特に好ましい。
　エポキシ化合物を含有する場合の含有量は、（Ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対し、好ましくは０．１～４質量部であり、０．２質量部以上がより好ましく、中でも０．３質量部以上、０．４質量部以上、０．５質量部以上、最も好ましくは０．６質量部以上である。また、３．５質量部以下がより好ましく、３質量部以下がさらに好ましく、中でも２．０質量部以下、特に１．０質量部以下が好ましい。エポキシ化合物が０．１質量部以上であれば、成形品の機械的強度が向上するために好ましい。エポキシ化合物の含有量が４質量部より多いと架橋化が進行し成形時の流動性が悪くなりやすい。
　さらに、ポリエチレンテレフタレート樹脂の末端ＣＯＯＨ基に対するエポキシ化合物のエポキシ基の当量比（エポキシ基／ＣＯＯＨ基）は、０．２～２．７の範囲にあることが好ましい。当量比が０．２を下回ると耐加水分解性が悪くなりやすく、２．７を上回ると成形性が不安定となりやすい。エポキシ基／ＣＯＯＨ基は、より好ましくは０．３以上であり、２．５以下である。
［その他成分］
　本発明のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物には、必要に応じて本発明の効果を阻害しない範囲内で、上記した以外の他の樹脂添加剤を含有することもできる。他の樹脂添加剤としては、紫外線吸収剤、カーボンブラック以外の顔料、滑剤、触媒失活剤、帯電防止剤、発泡剤、可塑剤、難燃剤、難燃助剤等が挙げられる。
　本発明において、ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物には、必要に応じて本発明の効果を阻害しない範囲内で、前記した樹脂以外の、他の熱可塑性樹脂等を含有することができる。他の熱可塑性樹脂としては、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、液晶ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂等が挙げられる。これらは、１種でも２種類以上であってもよい。
　ただし、前記した必須成分の樹脂以外の他の樹脂を含有する場合の含有量は、（Ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対し、３０質量部以下とすることが好ましく、より好ましくは２５質量部以下、さらには２０質量部以下、中でも１０質量部以下、特には５質量部以下、２質量部以下とすることが最も好ましい。
［ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の製造］
　ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物を製造するには、特定の方法に限定されるものではないが、前記した必須成分、並びに、必要に応じて配合されるその他成分を混合し、次いで溶融・混練する。
　カーボンブラックの分散性、成形体の耐候試験後の退色、引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強度等の機械的物性の点から、（Ｃ）カーボンブラックを配合する際は、（Ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂に、（Ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂と（Ｃ）カーボンブラックとを含有する着色剤組成物、即ちマスターバッチとして配合することが好ましい。
　溶融・混練方法としては、例えば、前記した必須成分、並びに、必要に応じて配合されるその他の成分をヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー、タンブラー等により均一に混合した後、一軸又は多軸混練押出機、ロール、バンバリーミキサー、ラボプラストミル（ブラベンダー）等で溶融・混練する方法が挙げられる。溶融混練する際の温度は２００～３００℃の範囲が好ましく、２２０～２９０℃の範囲がより好ましい。
　また、押出機を用いて製造する場合は、該押出機が２以上のベントを有していることが、成形体の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強度等の機械的物性の点から好ましい。
　本発明のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の結晶化温度は、２００～２３０℃であるのが成形体の外観及び機械的物性が良好となる点から好ましい。特に２０７～２１０℃であるのが好ましい。
［成形体］
　上記したポリエチレンテレフタレート樹脂組成物を用いて成形体を製造する方法は、ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物について一般に採用されている成形法を任意に採用でき、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、インサート成形法、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法等が挙げられるが、射出成形法が特に好ましい。
　成形体としては、射出成形体、押出成形体、シート、パイプ、各種フィルム等が挙げられる。これら成形体の形状、大きさ、厚み等は任意である。
　成形体は、成形体の表面の水に対する接触角が８０°以上であるのが好ましい。接触角が８０°以上であるとより撥水効果が大きく、耐候性が良好となる。
　成形体としては、電気電子部品、自動車部品その他の電装部品、機械部品、家電製品の部品として、利用できる。そして、本発明のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物は耐候性に優れ、耐衝撃性や外観にも優れるので、屋外で使用される製品、特に自動車用外装部品、例えば、グレージング、アウターハンドル、ドアミラースティ、フェンダー、ガーニッシュ、バンパー、ルーフレール等に好適に使用できる。
　以下、本発明を実施例及び比較例に基づいて、さらに詳細に説明するが、本発明は以下の記載例に限定して解釈されるものではない。
　以下の実施例及び比較例で使用した原料は、以下の表１、２の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
（実施例１～２１、比較例１～９）
［ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物ペレットの製造］
　上記表１、２に記した各成分のうち、ガラス繊維以外の各成分を表３～６に記した割合（質量比）で配合し、タンブラーミキサーにて２０分均一に混合した後、日本製鋼所社製二軸押出機「ＴＥＸ３０α」に供給するとともに、表３～６に記載した割合でガラス繊維を二軸押出機途中より溶融樹脂中へサイドフィードで供給した。また、押出機中のサイドフィーダー上流側、下流側に１つずつ真空ベントを設置し、それぞれ真空度－０．０８ＭＰａ（ゲージ圧）でベントした。
　スクリュー回転数３００ｒｐｍ、バレル温度２８０℃の条件で混練し、ストランド状に押出された溶融樹脂を水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化し、ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物のペレットを得た。
（実施例２２）
［ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物ペレットの製造］
　前記表１、２に記した各成分のうち、ガラス繊維以外の各成分を表５に記した割合（質量比）で配合し、タンブラーミキサーにて２０分均一に混合した後、日本製鋼所社製二軸押出機「ＴＥＸ３０α」に供給するとともに、表５に記載した割合でガラス繊維を二軸押出機途中より溶融樹脂中へサイドフィードで供給した。また、押出機中の真空ベントはサイドフィーダーの上流側、下流側に１つずつ真空ベントを設置し、上流側ベンドを開放（ゲージ圧：０ＭＰａ）し、下流側ベントを真空度－０．０８ＭＰａ（ゲージ圧）でベントした。
　スクリュー回転数３００ｒｐｍ、バレル温度２８０℃の条件で混練し、ストランド状に押出された溶融樹脂を水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化し、ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物のペレットを得た。
［ハコ型離型性：最大離型抵抗値］
　上記で得られたペレットを１３０℃で５時間乾燥させた後、日本製鋼所社製射出成形機（型締め力５０Ｔ）を用い、シリンダー温度２９０℃、金型温度１４３℃、冷却時間２０秒の条件にて、厚み１．５ｍｍｔ、外寸３０×５０×１５ｍｍ深さで表面がシボ加工（シボ高さ１５μｍのシボ加工）された箱型成形品を成形し、イジェクターピンの突出しで離型させた時の最大離型抵抗値（単位：ＭＰａ）を離型抵抗として評価した。最大離型抵抗値が１０ＭＰａ以下であれば、実製品としたときに問題ないレベルと判断できる。
［引張強さ］
　上記で得られた樹脂組成物ペレットを、１３０℃で５時間乾燥した後、射出成形機（日精樹脂工業社製「Ｊ－８５ＡＤ－６０Ｈ」）にて、シリンダー温度２８０℃、金型温度１４０℃の条件下で、ＩＳＯ多目的試験片（４ｍｍ厚）を射出成形した。
　上記で得られたＩＳＯ多目的試験片について、ＩＳＯ規格５２７－１およびＩＳＯ５２７－２に準拠して、引張強さ（単位：ＭＰａ）を測定した。
［加水分解処理後の引張強さ］
　上記で得られた多目的試験片（４ｍｍ厚み）を高加速寿命試験装置（平山社製ＰＣ－Ｒ８Ｄ）を用い、１２１℃、２ａｔｍ、１００％ＲＨで２５時間処理後、ＪＩＳ　Ｋ７１６１の規格に基づいて湿熱試験後の引張さ（単位：ＭＰａ）を測定した。
　以下のＡ、Ｂの２段階で評価判定した。
　　Ａ：加水分解処理後の引張強さが６７ＭＰａ以上であるもの
　　Ｂ：加水分解処理後の引張強さが６７ＭＰａ未満であるもの
［ノッチ付きシャルピー衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ２）］
　得られたペレットを１３０℃で５時間乾燥後、日本製鋼所社製射出成形機「Ｊ－８５ＡＤ－６０Ｈ」を使用して、シリンダー温度２８０℃、金型温度１４０℃の条件で、ＩＳＯ多目的試験片（厚さ４ｍｍ）を成形した。その後、ＩＳＯ１７９に準拠して、得られた多目的試験片を用いてノッチ付きシャルピー衝撃試験用の試験片を作成し、常温（２３℃）でのノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した。
　ノッチ付シャルピー衝撃強度が９ｋＪ／ｍ２以上で高いものを「Ａ」
　９ｋＪ／ｍ２未満で低いものを「Ｂ」として、２段階で評価判定した。
［ノッチ無しシャルピー衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ２）］
　得られたペレットを１３０℃で５時間乾燥後、日本製鋼所社製射出成形機「Ｊ－８５ＡＤ－６０Ｈ」を使用して、シリンダー温度２８０℃、金型温度１４０℃の条件で、ＩＳＯ多目的試験片（厚さ４ｍｍ）を成形した。その後、ＩＳＯ１７９に準拠して、得られた多目的試験片を用いてノッチ付きシャルピー衝撃試験用の試験片を作成し、常温（２３℃）でのノッチ無しシャルピー衝撃強さを測定した。
　ノッチ無しシャルピー衝撃強さが、４４ｋＪ／ｍ２以上で高いものを「Ａ」
　４４ｋＪ／ｍ２未満で低いものを「Ｂ」として、２段階で評価判定した。
［耐候試験後変色性（ΔＥ＊）］
　得られたペレットを１３０℃で５時間乾燥後、日本製鋼所社製射出成形機「Ｊ－１００ＡＤ－６０Ｈ」を用い、シリンダー温度２８０℃の条件で、シボ付き試験片（縦６０ｍｍ×横６０ｍｍ×厚み２ｍｍ及びシボ高さ１５μｍのシート）を射出成形した。スガ試験機株式会社製「サンシャインウェザオ試験機」を使用して、ブラックパネル温度６３℃、１２０分間に１８分間連続して雨を降らせることを１サイクル（２時間）とし、シボ面を表としてセットし、所定の時間で取り出した。分光測色色差計（コニカミノルタ社製「ＣＭ－３６００ｄ」）を使用し、その試験片の耐光性試験前と試験後のＳＣＩ法に基づく色差（ΔＥ＊）を次式で評価した。
　　ΔＥ＊＝（（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２）１／２
　ΔＥ＊が小さいほど変色性が小さく耐熱変色性に優れており、以下の基準で評価判定した。
　以下のＡ－Ｃの３段階で、評価判定した。
　　Ａ：耐候試験後のΔＥ＊が８．５以下
　　Ｂ：ΔＥ＊が８．５超、９．０未満
　　Ｃ：ΔＥ＊が９以上
［耐候試験後の表面状態］
　耐候試験後の試験片の表面状態を、目視観察により、耐候試験前の試験片と比較し、以下の基準で評価判定した。
　以下のＡ－Ｃの３段階で、評価判定した。
　　Ａ：色変化が小さく、ガラス繊維に浮きもない
　　Ｂ：色変化は小さいが、耐候試験前と比較し、ガラス繊維の浮き量が増大している
　　Ｃ：色変化が大である
［ＤＳＣを用いた結晶化温度測定］
　ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の結晶化温度を、ＪＩＳ　Ｋ７１２１に基づいて示差走査熱量測定機（ＤＳＣ）を用いて測定した。窒素雰囲気下で４０℃から３００℃まで昇温速度２０℃／分で昇温し、３００℃で３分保持した後、降温速度－２０℃／分で４０℃まで降温した。昇温時の結晶化による最大ピークの温度を結晶化温度Ｔｃとして求めた。融解時のピークより融点Ｔｍを求めた。示差走査熱量測定機は、（株）日立ハイテクサイエンス社製「ＤＳＣ７０２０」を用いた。
［撥水性］
　得られたペレットを１３０℃で５時間乾燥後、日本製鋼所社製射出成形機「Ｊ－１００ＡＤ－６０Ｈ」を用い、シリンダー温度２８０℃の条件で、試験片（縦６０ｍｍ×横６０ｍｍ×厚み２ｍｍ、表面が平滑な試験片）を射出成形した。成形品を温度２３℃、湿度６０％ＲＨの恒温室内で２４時間静置して状態を調整した後、接触角計（共和界面科学社製「ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ　ＤＭ５００」にて、純水１μＬを滴下して接触角を測定した。
［成形品の外観］
　得られたペレットを１３０℃で５時間乾燥後、日本製鋼所社製射出成形機「Ｊ－１００ＡＤ－６０Ｈ」を用い、シリンダー温度２８０℃の条件で、シボ付き試験片（縦６０ｍｍ×横６０ｍｍ×厚み２ｍｍ及びシボ高さ１５μｍのシート）を射出成形した。成形品のシボ面を確認し、シボ転写性を確認した。
　以下のＡ－Ｃの３段階で、評価判定した。
　　Ａ：全てのシボが転写されており、エジェクターピンの跡も付いていないもの
　　Ｂ：全てのシボが転写されているものの、エジェクターピンの跡が付いているもの
　　Ｃ：一部シボに潰れが見られ、表面が光沢を帯びているものまたは、エジェクターピンの跡が付いているもの。
［総合評価］
　上記ノッチ付きシャルピー衝撃強度、耐候試験後変色性及び耐候試験後の表面状態の３項目の評価結果から、総合評価として、以下のＡからＥの５段階で評価判定した。
　　Ａ：Ａが３つ
　　Ｂ：耐候試験後変色性と耐候試験後の表面状態の評価がどちらもＡで、ノッチ付きシャルピー衝撃強度の評価がＢ
　　Ｃ：耐候試験後変色性または耐候試験後の表面状態の評価のどちらかがＡでどちらかがＢ
　　Ｄ：Ａが１つ、Ｃが２つ
　　Ｅ：Ａがない
　以上の結果を、下記の表３以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　本発明のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物は、耐候性に優れるので、屋外で使用される部品、特に車両用外装部品等に好適に使用できる。

Claims (19)

  1. 　（Ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対し、（Ｂ）カルボン酸アルカリ金属塩を０．１～５質量部、（Ｃ）カーボンブラックを０．１～６質量部、（Ｄ）ガラス繊維を５５質量部以上および（Ｅ）撥水剤を０．０１～２質量部含有することを特徴とするポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。
  2. 　（Ｂ）カルボン酸アルカリ金属塩に対する（Ｅ）撥水剤の含有量の質量比（Ｅ）／（Ｂ）が０．２～１．３である請求項１に記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。
  3. 　（Ｅ）撥水剤の臨界表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下である請求項１または２に記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。
  4. 　（Ｅ）撥水剤がポリテトラフルオロエチレンである請求項１または２に記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。
  5. 　（Ｂ）カルボン酸アルカリ金属塩がカルボン酸ナトリウムである請求項１または２に記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。
  6. 　（Ｂ）カルボン酸アルカリ金属塩がモンタン酸アルカリ金属塩である請求項１または２に記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。
  7. 　（Ｂ）カルボン酸ナトリウムがモンタン酸ナトリウムである請求項５に記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。
  8. 　（Ｂ）モンタン酸アルカリ金属塩がモンタン酸ナトリウムである請求項６に記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。
  9. 　さらに、離型剤を、（Ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対し、０．１～３質量部含有する請求項１または２に記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。
  10. 　離型剤がポリオレフィン系化合物または脂肪族カルボン酸アミドである請求項９に記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。
  11. 　離型剤が脂肪族カルボン酸アミドである請求項９に記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。
  12. 　（Ｃ）カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が４０～８０ｃｍ３／１００ｇである請求項１または２に記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。
  13. 　さらに、エポキシ化合物を、（Ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対し、０．１～４質量部含有する請求項１または２に記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。
  14. 　エポキシ化合物が、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物である請求項１３に記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。
  15. 　請求項１または２に記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の成形体。
  16. 　成形体の表面の水に対する接触角が８０°以上である請求項１５に記載の成形体。
  17. 　屋外で使用される製品用である請求項１５に記載の成形体。
  18. 　（Ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂に、（Ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂と（Ｃ）カーボンブラックとを含有する着色剤組成物を配合する工程を有する請求項１または２に記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法。
  19. 　請求項１または２に記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物を、押出機を用いて製造する方法であって、該押出機が２以上のベントを有することを特徴とするポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法。
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