WO2023171512A1 - 紫外線反射用組成物 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to ultraviolet reflecting compositions and the like.
- Patent Document 1 discloses a laminate that includes a protective layer containing a silicone composition and an aluminum foil that supports the protective layer as a member that can be used in sterilization using UVC. .
- UVC ultraviolet C
- it may be required to reflect the UVC emitted from the light source.
- UVC in order to efficiently utilize the UVC emitted from the light source and to prevent UVC from leaking out of the device, it is necessary to reflect UVC on the inner wall of the device. There is.
- ultraviolet reflecting compositions that can be used to reflect UVC in various applications, it is required to suppress a decrease in reflectance when the ultraviolet reflecting composition is kept at high temperatures. In particular, it is required to suppress a decrease in reflectance for light with a wavelength of 270 to 280 nm.
- One aspect of the present invention is to provide an ultraviolet reflecting composition that is capable of suppressing a decrease in reflectance for light with a wavelength of 270 to 280 nm when maintained at a high temperature.
- the present invention relates to the following [1] to [20].
- Reflective composition [6] The composition for ultraviolet reflection according to any one of [1] to [5], wherein the filler has a particle size D50 of 0.1 to 20 ⁇ m.
- the inorganic filler includes at least one member selected from the group consisting of zirconium oxide, silicon dioxide, aluminum oxide, magnesium oxide, calcium oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, and barium sulfate.
- composition for reflecting ultraviolet light [9] The ultraviolet reflecting composition according to any one of [1] to [8], wherein the filler has a silane compound on the surface of the filler. [10] The composition for ultraviolet reflection according to [9], wherein the silane compound contains an alkyl alkoxysilane compound. [11] The ultraviolet reflection according to [9] or [10], wherein the silane compound includes an alkoxysilane compound having at least one selected from the group consisting of a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, and an isopropoxy group. Composition for use.
- the composition for reflecting ultraviolet rays according to item 1. [17] The ultraviolet reflecting composition according to any one of [1] to [16], wherein the base material is liquid at 23°C. [18] The composition for ultraviolet reflection according to [17], wherein the base material contains an organic solvent.
- the ultraviolet reflecting composition according to any one of [1] to [16] which is in the form of a film.
- an ultraviolet reflecting composition that can suppress a decrease in reflectance for light with a wavelength of 270 to 280 nm when maintained at a high temperature.
- the numerical range "A or more” means A and a range exceeding A.
- the numerical range “A or less” means a range of A and less than A.
- the upper limit or lower limit of the numerical range of one step can be arbitrarily combined with the upper limit or lower limit of the numerical range of another step.
- the upper limit or lower limit of the numerical range may be replaced with the values shown in the experimental examples.
- “A or B” may include either A or B, or may include both. The materials exemplified herein can be used alone or in combination of two or more, unless otherwise specified.
- the content of each component in the composition means the total amount of the plurality of substances present in the composition, unless otherwise specified.
- the term "process” is included in the term not only an independent process but also a process that cannot be clearly distinguished from other processes as long as the intended effect of the process is achieved.
- the solid content of the resin composition refers to the nonvolatile content excluding volatile content (water, organic solvent, etc.) that can be volatilized in the resin composition. That is, the solid content refers to components that remain without being volatilized during drying of the resin composition, and also includes components that are liquid, starch syrup-like, wax-like, etc. at 23°C.
- the ultraviolet reflection composition according to the present embodiment (including the ultraviolet reflection compositions according to the first embodiment and second embodiment described below; the same applies hereinafter) comprises a filler, a base material, and a hydrosilyl group having a hydrosilyl group. Contains a compound.
- the composition for reflecting ultraviolet rays when the composition for ultraviolet ray reflection is kept at a high temperature (for example, when kept at 85° C. for 1000 hours), the reflectance for light with a wavelength of 270 to 280 nm is The decrease can be suppressed.
- the ultraviolet reflection composition according to the present embodiment it is possible to suppress a decrease in reflectance when the film-like ultraviolet reflection composition with an average thickness of 100 ⁇ m is kept at a high temperature, for example, A retention rate of 86% or more (preferably 90% or more, 92% or more, 95% or more, 97% or more, etc.) can be obtained by the evaluation method described in the Examples below.
- the ultraviolet reflecting composition When the ultraviolet reflecting composition is kept at a high temperature, unsaturated bonds may be generated in the base material as a light absorption source. On the other hand, in the ultraviolet reflecting composition according to the present embodiment, it is presumed that such unsaturated bonds are consumed by reacting with the hydrosilyl group of the hydrosilyl compound, and thus the decrease in reflectance is suppressed. However, the reason is not limited to the content.
- a high reflectance for light having a wavelength of 270 to 280 nm is obtained as a reflectance for deep ultraviolet rays before the composition for ultraviolet reflection is maintained at a high temperature.
- a reflectance of 80% or more (preferably 82% or more, 85% or more, 87% or more, 90% or more, etc.) can be obtained by the evaluation method described in the Examples below.
- the ultraviolet reflection composition is maintained at a high temperature while obtaining a high reflectance before the ultraviolet reflection composition is maintained at a high temperature. It is possible to suppress a decrease in the reflectance during the treatment, and it is possible to obtain a high reflectance before and after the composition for ultraviolet reflection is maintained at a high temperature.
- the ultraviolet reflecting composition according to the present embodiment may be used to reflect light of a wavelength (wavelength band) different from the wavelength of 270 to 280 nm (light with a wavelength of 200 to 300 nm, light with a wavelength of 200 nm or more and less than 300 nm, etc.). good.
- the ultraviolet reflecting composition according to this embodiment contains a filler.
- the filler may be dispersed within the matrix.
- examples of fillers include inorganic fillers and organic fillers (eg, resin fillers).
- the filler may include an inorganic filler from the viewpoint of easily obtaining high reflectance.
- Inorganic fillers include zirconium oxide (e.g. ZrO 2 ), silicon dioxide, aluminum oxide, magnesium oxide, calcium oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, yttrium oxide, hafnium oxide, lanthanum oxide, barium oxide, barium carbonate, nitride. Examples include aluminum and boron nitride.
- the inorganic filler may contain at least one member selected from the group consisting of zirconium oxide, silicon dioxide, aluminum oxide, magnesium oxide, calcium oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, and barium sulfate, from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. .
- the filler may contain zirconium oxide particles from the viewpoint of easily obtaining high reflectance.
- Zirconium oxide particles are particles containing zirconium oxide. Fillers such as zirconium oxide particles have a relatively large band gap and are difficult to absorb light with a wavelength of 270 to 280 nm, so their reflectance tends to increase. Furthermore, zirconium oxide particles have a high refractive index, and light with a wavelength of 270 to 280 nm is easily scattered by the zirconium oxide particles without being absorbed by the base material, so that the reflectance tends to increase.
- the factors that increase the reflectance are not limited to these details.
- the zirconium oxide particles may be stabilized zirconia, partially stabilized zirconia, unstabilized zirconia, or the like.
- the zirconium oxide particles may contain metal oxides other than zirconium oxide.
- Such metal oxides include hafnium oxide (e.g. HfO 2 ), silicon oxide (e.g. SiO 2 ), iron oxide (e.g. Fe 2 O 3 ), titanium oxide (e.g. TiO 2 ), yttria oxide, cerium oxide, Examples include magnesium and calcium oxide.
- the zirconium oxide particles may include hafnia stabilized zirconia.
- the total amount of zirconium oxide and hafnium oxide in the zirconium oxide particles may be in the following range based on the total mass of the zirconium oxide particles.
- the total amount is 90% by mass or more, 93% by mass or more, 94% by mass or more, 95% by mass or more, 98% by mass or more, 99% by mass or more, 99.5% by mass or more, or 99.8% by mass or more. It's good.
- the total amount may be less than 100% by weight, 99.9% by weight or less, 99.8% by weight or less, 99.5% by weight or less, 99% by weight or less, 98% by weight or less, or 95% by weight or less. . From these viewpoints, the total amount may be 90% by mass or more and less than 100% by mass, 95-99.9% by mass, or 99-99.9% by mass.
- the content of silicon oxide in the zirconium oxide particles may be in the following range based on the total mass of the zirconium oxide particles.
- the content of silicon oxide is more than 0 mass%, 0.005 mass% or more, 0.01 mass% or more, 0.02 mass% or more, 0.03 mass% or more, 0.04 mass% or more, or 0 It may be .05% by mass or more.
- the content of silicon oxide is 0.5% by mass or less, 0.3% by mass or less, 0.1% by mass or less, 0.08% by mass or less, 0.06% by mass or less, 0.05% by mass or less, 0 It may be 0.04% by weight or less, 0.03% by weight or less, or 0.02% by weight or less. From these viewpoints, the content of silicon oxide may be more than 0% by mass and 0.5% by mass or less, 0.01 to 0.1% by mass, or 0.03 to 0.08% by mass.
- the content A of at least one selected from the group consisting of iron oxide content and titanium oxide content in the zirconium oxide particles may be in the following range based on the total mass of the zirconium oxide particles.
- Content A is more than 0 mass%, 0.001 mass% or more, 0.003 mass% or more, 0.005 mass% or more, 0.008 mass% or more, 0.009 mass% or more, or 0.01 It may be % by mass or more.
- Content A is 0.2% by mass or less, 0.1% by mass or less, 0.08% by mass or less, 0.05% by mass or less, 0.04% by mass or less, 0.03% by mass or less, 0.02 It may be less than or equal to 0.01 mass%, 0.009 mass% or less, 0.008 mass% or less, or 0.005 mass% or less. From these viewpoints, the content A may be more than 0% by mass and 0.2% by mass or less, 0.001 to 0.1% by mass, or 0.005 to 0.05% by mass.
- the filler may have a silane compound on its surface from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance.
- the present inventors speculate as follows about the reason why high reflectance is easily obtained.
- the reason is not limited to the following.
- functional groups e.g., hydroxyl groups
- the constituent material of the base material e.g., fluororesin
- the silane compound suppresses contact between the filler and the base material. This suppresses deterioration of the constituent materials of the base material, making it easier to obtain a high reflectance.
- the silane compound may include an alkoxysilane compound (a compound having an alkoxy group bonded to a silicon atom) from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance.
- the number of alkoxy groups (alkoxy groups bonded to silicon atoms) in the alkoxysilane compound is 1 to 4, and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance, the silane compound is an alkoxysilane compound having the number of alkoxy groups of 1 to 3. and an alkoxysilane compound having 2 to 3 alkoxy groups.
- the alkoxy group examples include methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, and isopropoxy group.
- the silane compound may contain an alkoxysilane compound having at least one selected from the group consisting of a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, and an isopropoxy group, from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance. It may contain a silane compound.
- the silane compound may include an alkyl alkoxysilane compound (a compound having an alkoxy group and an alkyl group bonded to a silicon atom) from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance.
- the number of alkyl groups (alkyl groups bonded to silicon atoms) in the alkyl alkoxysilane compound is 1 to 3.
- the silane compound may include an alkyl alkoxysilane compound having 1 to 2 alkyl groups from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance.
- the alkyl group (alkyl group bonded to a silicon atom) in the alkyl alkoxysilane compound may have a substituent.
- substituents include a halogeno group (fluoro group, chloro group, bromo group, etc.), amino group, (meth)acryloyl group, vinyl group, styryl group, mercapto group, glycidyl group, and the like.
- the silane compound may include an alkylalkoxysilane compound having a halogenoalkyl group (an alkyl group substituted with a halogeno group), an alkylalkoxysilane compound having a fluoroalkyl group, and an alkylalkoxysilane compound having a trifluoroalkyl group. It may contain a silane compound.
- Silane compounds should have an alkyl group (an alkyl group bonded to a silicon atom) with a carbon number in the following range, from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperatures and from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance.
- alkylalkoxysilane compounds The number of carbon atoms in the alkyl group may be 1 or more, 2 or more, 3 or more, 4 or more, 5 or more, 6 or more, 8 or more, 10 or more, 12 or more, 14 or more, or 16 or more.
- the number of carbon atoms in the alkyl group may be 20 or less, 18 or less, 16 or less, 14 or less, 12 or less, 10 or less, 8 or less, 6 or less, 5 or less, 4 or less, or 3 or less. From these viewpoints, the number of carbon atoms in the alkyl group may be 1 to 20, 2 to 18, 3 to 16, 3 to 8, 3 to 6, 8 to 16, or 12 to 16.
- the number of carbon atoms in the alkyl group includes the number of carbon atoms in the above-mentioned substituents.
- silane compounds include butyltriethoxysilane, dodecyltriethoxysilane, dodecyltrimethoxysilane, decyltriethoxysilane, dimethoxy(methyl)-n-octylsilane, triethoxyethylsilane, ethyltrimethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, Hexyltriethoxysilane, hexadecyltrimethoxysilane, hexadecyltriethoxysilane, triethoxymethylsilane, trimethoxy(methyl)silane, methoxy(dimethyl)octadecylsilane, methoxy(dimethyl)-n-octylsilane, octadecyltriethoxysilane, Triethoxy-n-octylsilane, octadec
- the silane compound is selected from the group consisting of hexadecyltrimethoxysilane and trimethoxy(propyl)silane from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance.
- the content of the inorganic filler or the content of the zirconium oxide particles is 50% by mass or more, more than 50% by mass, or 60% by mass based on the total mass of the filler (the total mass of the filler contained in the composition for ultraviolet reflection). % or more, 70% by mass or more, 80% by mass or more, 90% by mass or more, 92% by mass or more, 95% by mass or more, 98% by mass or more, 99% by mass or more, or substantially 100% by mass. .
- the content of the zirconium oxide particles is 50% by mass or more, more than 50% by mass, 60% by mass or more, 70% by mass based on the total mass of the inorganic filler (total mass of the inorganic filler contained in the composition for ultraviolet reflection). The content may be 80% by mass or more, 90% by mass or more, 92% by mass or more, 95% by mass or more, 98% by mass or more, 99% by mass or more, or substantially 100% by mass.
- the filler particle size D50 is 20 ⁇ m or less, 15 ⁇ m or less, 10 ⁇ m or less, 8.0 ⁇ m or less, 5.0 ⁇ m or less, 3.0 ⁇ m or less, 2.0 ⁇ m or less, 1.0 ⁇ m or less, It may be less than 1.0 ⁇ m, 0.9 ⁇ m or less, 0.8 ⁇ m or less, 0.7 ⁇ m or less, 0.6 ⁇ m or less, 0.5 ⁇ m or less, 0.4 ⁇ m or less, or 0.3 ⁇ m or less.
- the particle size D50 of the filler may be 0.01 ⁇ m or more, 0.05 ⁇ m or more, 0.1 ⁇ m or more, 0.2 ⁇ m or more, or 0.3 ⁇ m or more from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance.
- the particle size D50 of the filler may be 0.4 ⁇ m or more. From these viewpoints, the particle size D50 of the filler is 0.01 to 20 ⁇ m, 0.01 to 10 ⁇ m, 0.01 to 1.0 ⁇ m, 0.01 to 0.5 ⁇ m, 0.01 to 0.4 ⁇ m, 0.
- the particle size D50 of the filler can be measured by the method described in Examples below.
- the content of filler or the content of zirconium oxide particles is the total mass of filler, base material (solid content), and hydrosilyl compound, and the total mass of zirconium oxide particles, base material (solid content), and hydrosilyl compound. It may be in the following range based on the total mass, the total mass of filler, fluororesin, and hydrosilyl compound, or the total mass of zirconium oxide particles, fluororesin, and hydrosilyl compound.
- Content A1 is 1% by mass or more, 5% by mass or more, 10% by mass or more, 15% by mass, from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature, and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance.
- the content A1 may be 44% by mass or more, 45% by mass or more, 50% by mass or more, or 55% by mass or more from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance.
- Content A1 is 80% by mass or less, 75% by mass or less, 70% by mass or less, 65% by mass, from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature, and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. % or less, or 60% by mass or less.
- the content A1 may be 55% by mass or less, 50% by mass or less, 45% by mass or less, or 44% by mass or less, from the viewpoint of easily suppressing a decrease in reflectance when maintained at a high temperature.
- Content A1 may be 43% by mass or less, 42% by mass or less, 40% by mass or less, 35% by mass or less, or 30% by mass or less.
- the content A1 is 1 to 80% by mass, 1 to 60% by mass, 1 to 50% by mass, 10 to 80% by mass, 10 to 60% by mass, 10 to 50% by mass, 20 to 80% by mass. %, 20-60% by mass, 20-50% by mass, 30-80% by mass, 30-60% by mass, 30-50% by mass, 40-80% by mass, 40-60% by mass, or 40-50% by mass It may be %.
- the content of filler or the content of zirconium oxide particles is the total mass of filler and base material (solid content), the total mass of zirconium oxide particles and base material (solid content), filler and It may be in the following range based on the total mass of the fluororesin or the total mass of the zirconium oxide particles and the fluororesin.
- Content A2 is 1% by mass or more, 5% by mass or more, 10% by mass or more, 15% by mass, from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature, and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance.
- the content A2 may be 50% by mass or more, 55% by mass or more, 58% by mass or more, or 59% by mass or more from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance.
- Content A2 is 80% by mass or less, 75% by mass or less, 70% by mass or less, 65% by mass, from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature, and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. % or less, 60% by mass or less, or 59% by mass or less.
- Content A2 is 58% by mass or less, 55% by mass or less, 50% by mass or less, 48% by mass or less, or 46% by mass or less, from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature. There may be. Content A2 may be 45% by mass or less, 42% by mass or less, 40% by mass or less, 35% by mass or less, or 30% by mass or less. From these points of view, the content A2 is 1 to 80% by mass, 1 to 60% by mass, 1 to 50% by mass, 10 to 80% by mass, 10 to 60% by mass, 10 to 50% by mass, 20 to 80% by mass. %, 20-60% by mass, 20-50% by mass, 30-80% by mass, 30-60% by mass, 30-50% by mass, 40-80% by mass, 40-60% by mass, or 40-50% by mass It may be %.
- the content of the filler or the content of the zirconium oxide particles is within the following range based on the total mass of the filler and the hydrosilyl compound, or the total mass of the zirconium oxide particles and the hydrosilyl compound. good.
- Content A3 is 30% by mass or more, 40% by mass or more, 50% by mass or more, 50% by mass from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. %, 55% by mass or more, 60% by mass or more, 65% by mass or more, 70% by mass or more, 75% by mass or more, 80% by mass or more, 85% by mass or more, or 88% by mass or more.
- Content A3 may be 90% by mass or more, or 93% by mass or more from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance.
- Content A3 is less than 100% by mass, 99% by mass or less, 98% by mass or less, and 95% by mass from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. % or less, or 94% by mass or less.
- the content A3 may be 93% by mass or less, or 90% by mass or less, from the viewpoint of easily suppressing a decrease in reflectance when maintained at a high temperature.
- Content A3 may be 88% by mass or less, 85% by mass or less, or 80% by mass or less.
- content A3 is 30% by mass or more and less than 100% by mass, 30-95% by mass, 30-90% by mass, 50% by mass or more and less than 100% by mass, 50-95% by mass, 50-90% by mass. %, 80% by mass or more and less than 100% by mass, 80-95% by mass, or 80-90% by mass.
- the ultraviolet reflecting composition according to this embodiment contains a base material.
- the constituent materials of the base material include fluororesins; compounds having a siloxane bond such as polysiloxane and polysiloxane derivatives (e.g. organopolysiloxane); (meth)acrylate compounds (compounds having an acryloyl group or a methacryloyl group; for example, Examples include (meth)acrylate compounds in which an alicyclic hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms is ester bonded.
- the base material may contain a fluororesin from the viewpoint of easily suppressing a decrease in reflectance when kept at a high temperature and from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance.
- the fluororesin is a resin containing a fluorine atom, and may be a resin having a compound (monomer) containing a fluorine atom as a monomer unit. Since fluororesin is difficult to absorb light with a wavelength of 270 to 280 nm, it is presumed that the reflectance tends to increase because light with a wavelength of 270 to 280 nm is easily scattered by the filler without being absorbed by the fluororesin. However, the factors that increase the reflectance are not limited to this content.
- the compound (monomer) that provides the monomer unit of the fluororesin it is possible to use a compound having a carbon-carbon double bond and a fluorine atom, such as vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, etc. Examples include ethylene, hexafluoropropylene, vinyl fluoride, perfluoroalkyl vinyl ether, and the like. That is, the fluororesin can have a compound having a carbon-carbon double bond and a fluorine atom as a monomer unit (a monomer unit derived from a compound having a carbon-carbon double bond and a fluorine atom). .
- the fluororesin may have a compound (monomer) that does not contain a fluorine atom as a monomer unit.
- compounds (monomers) that do not contain fluorine atoms include ethylene, propylene, and the like.
- the fluororesin may have a carbon chain as the main chain (longest molecular chain). The fluororesin does not need to have a siloxane bond and does not need to have a siloxane bond in its main chain.
- the fluororesin contains at least one member selected from the group consisting of vinylidene fluoride and hexafluoropropylene, from the viewpoint of easily suppressing a decrease in reflectance when kept at high temperatures and from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance. It may be present as a mer unit.
- fluororesins are made from vinylidene fluoride monomer units (vinylidene fluoride-derived monomer units) from the viewpoint of easily suppressing the decline in reflectance when kept at high temperatures and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. mer units) and hexafluoropropylene monomer units (hexafluoropropylene-derived monomer units).
- the fluororesin may have vinylidene fluoride and hexafluoropropylene as monomer units from the viewpoint of easily suppressing a decrease in reflectance when kept at high temperature and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. .
- the content of the monomer units of vinylidene fluoride may be in the following range based on the total mass of the monomer units of the fluororesin (monomer units that constitute the fluororesin; the same shall apply hereinafter).
- the content of monomer units of vinylidene fluoride is 50% by mass or more, 60% by mass or more from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. , 65% by mass or more, 70% by mass or more, 75% by mass or more, 80% by mass or more, 85% by mass or more, or 90% by mass or more.
- the content of the monomer unit of vinylidene fluoride is 100% by mass or less, less than 100% by mass, from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. , 95% by mass or less, or 90% by mass or less.
- the content of vinylidene fluoride monomer units may be 85% by mass or less, or 80% by mass or less. From these viewpoints, the content of monomer units of vinylidene fluoride is 50 to 100% by mass, 50 to 100% by mass, 60 to 95% by mass, 70 to 95% by mass, 75 to 85% by mass. , 85-95% by weight, or 80-90% by weight.
- the content of the monomer units of hexafluoropropylene may be in the following range based on the total mass of the monomer units of the fluororesin.
- the content of the monomer unit of hexafluoropropylene is more than 0% by mass and 1% by mass or more, from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. , 5% by mass or more, or 10% by mass or more.
- the content of monomer units of hexafluoropropylene may be 15% by mass or more, or 20% by mass or more.
- the content of the monomer unit of hexafluoropropylene is 50% by mass or less, 40% by mass or less, from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. , 35% by mass or less, 30% by mass or less, 25% by mass or less, 20% by mass or less, 15% by mass or less, or 10% by mass or less. From these viewpoints, the content of monomer units of hexafluoropropylene is more than 0% by mass and 50% by mass or less, 5 to 40% by mass, 5 to 30% by mass, 15 to 25% by mass, and 5 to 15% by mass. , or 10 to 20% by mass.
- the weight average molecular weight of the fluororesin is 1.0 x 10 4 or more and 3.0 x 10 from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. 4 or more, 5.0 ⁇ 10 4 or more, 8.0 ⁇ 10 4 or more, 10.0 ⁇ 10 4 or more, 12.0 ⁇ 10 4 or more, 14.0 ⁇ 10 4 or more, 14.4 ⁇ 10 4 or more , 14.5 ⁇ 10 4 or more, 14.8 ⁇ 10 4 or more, or 14.9 ⁇ 10 4 or more.
- the weight average molecular weight of the fluororesin is 50.0 x 10 4 or less, 40.0 x 10 from the viewpoint of easily suppressing the decline in reflectance when kept at high temperatures and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance.
- the weight average molecular weight of the fluororesin may be 14.8 ⁇ 10 4 or less, 14.5 ⁇ 10 4 or less, or 14.4 ⁇ 10 4 or less.
- the weight average molecular weight of the fluororesin is 1.0 ⁇ 10 4 to 50.0 ⁇ 10 4 , 5.0 ⁇ 10 4 to 30.0 ⁇ 10 4 , 10.0 ⁇ 10 4 to 20 .0 ⁇ 10 4 , 10.0 ⁇ 10 4 to 14.5 ⁇ 10 4 , 14.5 ⁇ 10 4 to 20.0 ⁇ 10 4 , or 12.0 ⁇ 10 4 to 18.0 ⁇ 10 4 It's good.
- the weight average molecular weight of the fluororesin can be measured by the method described in Examples below.
- the base material may not contain a compound having a siloxane bond, and may not contain at least one selected from the group consisting of polysiloxane and polysiloxane derivatives.
- the content of the compound having a siloxane bond is 100 parts by mass or less, less than 100 parts by mass, 15 parts by mass or less, 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fluororesin. The following may be less than 10 parts by mass, 1 part by mass or less, less than 1 part by mass, 0.1 parts by mass or less, less than 0.1 parts by mass, 0.01 parts by mass or less, or less than 0.01 parts by mass. .
- the content of the base material (solid content) or the content of fluororesin is the total mass of the filler, base material (solid content), and hydrosilyl compound, zirconium oxide particles, base material (solid content) ) and the hydrosilyl compound, the total mass of the filler, the fluororesin, and the hydrosilyl compound, or the total mass of the zirconium oxide particles, the fluororesin, and the hydrosilyl compound.
- Content B1 is 1% by mass or more, 5% by mass or more, 10% by mass or more, 15% by mass, from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature, and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance.
- the content B1 may be 40% by mass or more, 45% by mass or more, or 50% by mass or more from the viewpoint of easily suppressing a decrease in reflectance when maintained at a high temperature.
- Content B1 may be 55% by mass or more, 60% by mass or more, or 65% by mass or more.
- Content B1 is 90% by mass or less, 85% by mass or less, 80% by mass or less, 75% by mass, from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature, and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance.
- the content B1 may be 50% by mass or less, 45% by mass or less, or 40% by mass or less from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance. From these viewpoints, the content B1 is 1 to 90% by mass, 1 to 70% by mass, 1 to 60% by mass, 30 to 90% by mass, 30 to 70% by mass, 30 to 60% by mass, 40 to 90% by mass. %, 40-70% by weight, 40-60% by weight, 50-90% by weight, 50-70% by weight, or 50-60% by weight.
- the content of the base material (solid content) or the content of fluororesin is the total mass of the filler and the base material (solid content), the total mass of the zirconium oxide particles and the base material (solid content) , the total mass of filler and fluororesin, or the total mass of zirconium oxide particles and fluororesin, and may be in the following range.
- Content B2 is 20% by mass or more, 25% by mass or more, 30% by mass or more, 35% by mass from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. % or more, 40% by mass or more, or 41% by mass or more.
- Content B2 is 42% by mass or more, 45% by mass or more, 50% by mass or more, 52% by mass or more, or 54% by mass or more, from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature. There may be.
- Content B2 may be 55% by mass or more, 58% by mass or more, 60% by mass or more, 65% by mass or more, or 70% by mass or more.
- Content B2 is 99% by mass or less, 95% by mass or less, 90% by mass or less, 85% by mass, from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature, and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance.
- the content B2 may be 50% by mass or less, 45% by mass or less, 42% by mass or less, or 41% by mass or less, from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance. From these points of view, the content B2 is 20 to 99% by mass, 40 to 99% by mass, 50 to 99% by mass, 20 to 90% by mass, 40 to 90% by mass, 50 to 90% by mass, 20 to 80% by mass. %, 40-80% by mass, 50-80% by mass, 20-70% by mass, 40-70% by mass, 50-70% by mass, 20-60% by mass, 40-60% by mass, or 50-60% by mass It may be %.
- the content of the base material (solid content) or the content of the fluororesin is the total mass of the base material (solid content) and the hydrosilyl compound, or the total mass of the fluororesin and the hydrosilyl compound. It may be in the following range based on mass.
- Content B3 is 30% by mass or more, 40% by mass or more, 50% by mass or more, 50% by mass, from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature, and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance.
- Content B3 is less than 100 mass%, 99 mass% or less, 98 mass% or less, and 95 mass% from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. % or less, 93% by mass or less, or 91% by mass or less. Content B3 may be 90.5% by mass or less from the viewpoint of easily obtaining high reflectance.
- content B3 is 30% by mass or more and less than 100% by mass, 30-95% by mass, 30-92% by mass, 50% by mass or more and less than 100% by mass, 50-95% by mass, 50-92% by mass. %, 80% by mass or more and less than 100% by mass, 80-95% by mass, or 80-92% by mass.
- the ultraviolet reflection composition according to the present embodiment contains a hydrosilyl compound as a compound having a hydrosilyl group.
- the hydrosilyl compound can be used as a trapping agent for unsaturated bonds that may be generated in the base material when the ultraviolet reflecting composition is maintained at a high temperature.
- the hydrosilyl compound may be dispersed within the matrix.
- the hydrosilyl compound may contain silicone oil having a hydrosilyl group from the viewpoint of easily suppressing a decrease in reflectance when maintained at high temperatures.
- the silicone oil is a linear polyalkylsiloxane, and may be a modified product in which a hydrogen atom is bonded instead of an alkyl group in a part of the siloxane that constitutes the main chain of the polyalkylsiloxane.
- the silicone oil having a hydrosilyl group may have a partial structure represented by the following formula.
- the silicone oil having hydrosilyl groups may be methyl hydrogen silicone oil or the like.
- the kinematic viscosity at 25° C. of the hydrosilyl compound may be within the following range from the viewpoint of easily suppressing a decrease in reflectance when maintained at a high temperature.
- Kinematic viscosity is 50 mm 2 /second or less, less than 50 mm 2 /second, 45 mm 2 /second or less, 40 mm 2 /second or less, less than 40 mm 2 / second, 35 mm 2 /second or less, 30 mm 2 /second or less, 30 mm 2 /second It may be less than 25 mm 2 /sec, or less than 20 mm 2 /sec.
- the kinematic viscosity may be 5 mm 2 /sec or more, 10 mm 2 /sec or more, 15 mm 2 /sec or more, or 20 mm 2 /sec or more.
- Kinematic viscosity is a value obtained by dividing viscosity by density, and can be calculated based on values measured with a viscometer and a density meter.
- the viscometer for example, the product name "MCR92" manufactured by Anton Paar can be used.
- the density meter for example, the product name "Dry Automatic Density Meter Accupic II" manufactured by Shimadzu Corporation can be used.
- the hydrosilyl functional group equivalent weight of the hydrosilyl compound may be in the following range.
- the hydrosilyl group functional group equivalent is 200 g/mol or less, 180 g/mol or less, 175 g/mol or less, 150 g/mol or less, 140 g/mol or less, from the viewpoint of easily suppressing a decrease in reflectance when kept at high temperature. It may be 130 g/mol or less, 120 g/mol or less, 100 g/mol or less, 90 g/mol or less, 80 g/mol or less, 70 g/mol or less, or 60 g/mol or less.
- the hydrosilyl group functional group equivalent is 10 g/mol or more, 20 g/mol or more, 30 g/mol or more, 50 g/mol or more, or 60 g/mol from the viewpoint of easily suppressing a decrease in reflectance when kept at high temperature. It may be more than that.
- the hydrosilyl group functional group equivalent weight may be 70 g/mol or more, 80 g/mol or more, 90 g/mol or more, 100 g/mol or more, 120 g/mol or more, 130 g/mol or more, or 140 g/mol or more.
- the hydrosilyl group functional group equivalent is 10 to 200 g/mol, 10 to 150 g/mol, 10 to 100 g/mol, 10 to 80 g/mol, 50 to 200 g/mol, 50 to 150 g/mol, 50 to It may be 100 g/mol, 50-80 g/mol, 100-200 g/mol, or 100-150 g/mol.
- the hydrosilyl group functional group equivalent is the mass of the hydrosilyl compound per mol of the functional group, and can be calculated from, for example, the spectral intensity of 1 H-NMR (proton NMR) obtained by a nuclear magnetic resonance analyzer (NMR).
- the content of the hydrosilyl compound is the total mass of the filler, the base material (solid content), and the hydrosilyl compound, the total mass of the zirconium oxide particles, the base material (solid content), and the hydrosilyl compound, the filler, the fluororesin, and the hydrosilyl compound. It may be in the following range based on the total mass or the total mass of zirconium oxide particles, fluororesin, and hydrosilyl compound.
- the content of the hydrosilyl compound is 0.1% by mass or more, 0.5% by mass or more, 1 Mass% or more, 1.5 mass% or more, 2 mass% or more, 2.5 mass% or more, 3 mass% or more, 3.5 mass% or more, 4 mass% or more, 4.5 mass% or more, 5 mass%
- the content may be 5.5% by mass or more, 6% by mass or more, 6.5% by mass or more, 7% by mass or more, or 7.5% by mass or more.
- the content of the hydrosilyl compound is 20% by mass or less, 18% by mass or less, 15% by mass or less, from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature, and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance.
- the content of the hydrosilyl compound is 7.5% by mass or less, 7% by mass or less, 6.5% by mass or less, 6% by mass or less, 5.5% by mass or less, 5% by mass or less, 4.5% by mass or less, It may be 4% by mass or less, 3.5% by mass or less, or 3% by mass or less. From these viewpoints, the content of the hydrosilyl compound is 0.1-20% by mass, 0.1-10% by mass, 0.1-6% by mass, 2-20% by mass, 2-10% by mass, 2- It may be 6% by weight, 4-20% by weight, 4-10% by weight, or 4-6% by weight.
- the content of the hydrosilyl compound may be in the following range based on the total mass of the filler and the hydrosilyl compound, or the total mass of the zirconium oxide particles and the hydrosilyl compound.
- the content of the hydrosilyl compound is 70% by mass or less, 60% by mass or less, 50% by mass or less, from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature, and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. It may be less than 50% by weight, 45% by weight or less, 40% by weight or less, 35% by weight or less, 30% by weight or less, 25% by weight or less, 20% by weight or less, or 18% by weight or less.
- the content of the hydrosilyl compound may be 15% by mass or less, 12% by mass or less, 10% by mass or less, or 7% by mass or less.
- the content of the hydrosilyl compound is 1% by mass or more, more than 1% by mass, 2% by mass or more, from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature, and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. It may be 5% by mass or more, 6% by mass or more, 7% by mass or more, 10% by mass or more, 12% by mass or more, or 15% by mass or more.
- the content of the hydrosilyl compound is 1 to 70% by mass, 5 to 70% by mass, 10 to 70% by mass, 1 to 20% by mass, 5 to 20% by mass, 10 to 20% by mass, 1 to It may be 12% by weight, 5-12% by weight, or 10-12% by weight.
- the content of the hydrosilyl compound may be in the following range based on the total mass of the base material (solid content) and the hydrosilyl compound, or the total mass of the fluororesin and the hydrosilyl compound.
- the content of the hydrosilyl compound is 70% by mass or less, 60% by mass or less, 50% by mass or less, from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature, and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. It may be less than 50% by weight, 45% by weight or less, 40% by weight or less, 35% by weight or less, 30% by weight or less, 25% by weight or less, 20% by weight or less, or 15% by weight or less.
- the content of the hydrosilyl compound may be 13% by mass or less, 12% by mass or less, 10% by mass or less, 9% by mass or less, 7% by mass or less, or 6% by mass or less.
- the content of the hydrosilyl compound is 1% by mass or more, more than 1% by mass, 2% by mass or more, from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature, and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. It may be 3% by mass or more, 5% by mass or more, 6% by mass or more, 7% by mass or more, 9% by mass or more, 10% by mass or more, 12% by mass or more, or 13% by mass or more.
- the content of the hydrosilyl compound is 1 to 70% by mass, 1 to 20% by mass, 1 to 10% by mass, 3 to 70% by mass, 3 to 20% by mass, 3 to 10% by mass, 5 to It may be 70% by weight, 5-20% by weight, 5-10% by weight, 8-70% by weight, 8-20% by weight, or 8-10% by weight.
- the ultraviolet reflecting composition according to the first embodiment is in an embodiment in which the base material is liquid at 23°C (an embodiment having fluidity).
- the ultraviolet reflecting composition according to the first embodiment may be used as a paint, or may be used to obtain a film-like ultraviolet reflecting composition.
- the base material of the ultraviolet reflection composition according to the first embodiment may contain volatile components such as water and organic solvents.
- volatile components such as water and organic solvents.
- organic solvents include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, N-methyl-2-pyrrolidone, 2,6-dimethyl-4-heptane, and diethyl carbonate.
- the base material may contain one type of organic solvent or two or more types of organic solvents.
- the organic solvent may include methyl ethyl ketone from the viewpoint of excellent solubility of the solid content (for example, fluororesin) of the base material.
- the content A4 of the filler or the content of zirconium oxide particles is the total mass (including the mass of volatile matter) of the composition for ultraviolet reflection.
- the following range may be used as a standard.
- Content A4 is 0.1% by mass or more, 0.5% by mass or more, and 1% by mass from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance.
- content A4 is 8% by mass or more, 8.5% by mass or more, 9% by mass or more, 9.5% by mass or more, 10% by mass or more, 10.5% by mass or more, It may be 11% by mass or more, 11.5% by mass or more, 12% by mass or more, or 12.5% by mass or more.
- Content A4 is 30% by mass or less, 25% by mass or less, 20% by mass or less, 18% by mass, from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature, and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. % or less, 15% by mass or less, 13% by mass or less, or 12.5% by mass or less. Content A4 is 12% by mass or less, 11.5% by mass or less, 11% by mass or less, 10.5% by mass or less, 10% by mass, from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature. Below, it may be 9.5% by mass or less, 9% by mass or less, 8.5% by mass or less, or 8% by mass or less.
- Content A4 is 7.5% by mass or less, 7% by mass or less, 6.5% by mass or less, 6% by mass or less, 5.5% by mass or less, 5% by mass or less, 4.5% by mass or less, or It may be 4% by mass or less. From these points of view, the content A4 is 0.1 to 30% by mass, 0.1 to 15% by mass, 0.1 to 10% by mass, 1 to 30% by mass, 1 to 15% by mass, 1 to 10% by mass. %, 3-30% by weight, 3-15% by weight, 3-10% by weight, 5-30% by weight, 5-15% by weight, or 5-10% by weight.
- the content B4 of the base material (solid content) or the content of the fluororesin is the total mass of the composition for ultraviolet reflection (volatile content). (including mass) may be in the following range.
- the content B4 is 0.1% by mass or more, 0.5% by mass or more, and 1% by mass from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance.
- the content B4 may be 9% by mass or more from the viewpoint of easily suppressing a decrease in reflectance when maintained at a high temperature.
- Content B4 may be 9.2% by mass or more, or 9.5% by mass or more.
- Content B4 is 30% by mass or less, 25% by mass or less, 20% by mass or less, 18% by mass, from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature, and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance.
- the content B4 may be 9% by mass or less from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance. From these points of view, the content B4 is 0.1 to 30% by mass, 0.1 to 20% by mass, 0.1 to 10% by mass, 1 to 30% by mass, 1 to 20% by mass, 1 to 10% by mass. %, 5-30% by weight, 5-20% by weight, or 5-10% by weight.
- the content of the hydrosilyl compound may be in the following range based on the total mass (including the mass of volatile components) of the ultraviolet reflection composition.
- the content of the hydrosilyl compound is 0.01% by mass or more, 0.05% by mass or more, 0.01% by mass or more, 0.05% by mass or more, from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature, and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. .1 mass% or more, 0.3 mass% or more, 0.5 mass% or more, 0.6 mass% or more, 0.8 mass% or more, 0.9 mass% or more, 1 mass% or more, 1.2 mass% % or more, or 1.4% by mass or more.
- the content of the hydrosilyl compound is 5% by mass or less, 4.5% by mass or less, 4% by mass from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance.
- the content may be 3.5% by mass or less, 3% by mass or less, 2.5% by mass or less, 2% by mass or less, 1.5% by mass or less, or 1.4% by mass or less.
- the content of the hydrosilyl compound is 1.2% by mass or less, 1% by mass or less, 0.9% by mass or less, 0.8% by mass or less, 0.6% by mass or less, or 0.5% by mass or less. It's okay.
- the content of the hydrosilyl compound is 0.01 to 5% by mass, 0.01 to 2% by mass, 0.01 to 1% by mass, 0.1 to 5% by mass, 0.1 to 2% by mass. %, 0.1-1% by weight, 0.6-5% by weight, 0.6-2% by weight, or 0.6-1% by weight.
- the ultraviolet reflection composition according to the second embodiment is a film-like ultraviolet reflection composition.
- the ultraviolet reflection composition according to the second embodiment can be used as an ultraviolet reflection film.
- the composition for ultraviolet reflection according to the second embodiment can be obtained by drying the coating film of the composition for ultraviolet reflection according to the first embodiment.
- the composition for ultraviolet reflection according to the second embodiment may be produced using a film applicator, and when a thick film is produced using the composition for ultraviolet reflection with low viscosity, it may be produced using a mold. It's fine.
- the mass ratio of the filler, base material (solid content), and hydrosilyl compound in the ultraviolet reflection composition according to the first embodiment is the same as the ultraviolet reflection film obtained using the ultraviolet reflection composition according to the first embodiment. (ultraviolet reflection composition according to the second embodiment).
- the average film thickness of the ultraviolet reflection composition according to the second embodiment may be in the following range.
- the average film thickness is 10 ⁇ m or more, 30 ⁇ m or more, 50 ⁇ m or more, 70 ⁇ m or more, 80 ⁇ m or more, 100 ⁇ m or more, 120 ⁇ m or more, 150 ⁇ m or more, 180 ⁇ m or more, 200 ⁇ m or more, 210 ⁇ m or more, 230 ⁇ m or more, 250 ⁇ m or more, 270 ⁇ m or more, or 300 ⁇ m It may be more than that.
- the average film thickness is 500 ⁇ m or less, 450 ⁇ m or less, 400 ⁇ m or less, 350 ⁇ m or less, 300 ⁇ m or less, 250 ⁇ m or less, 230 ⁇ m or less, 210 ⁇ m or less, 200 ⁇ m or less, 180 ⁇ m or less, 150 ⁇ m or less, 120 ⁇ m or less, 100 ⁇ m or less, 80 ⁇ m or less, or 70 ⁇ m It may be the following.
- the average film thickness is 10 to 500 ⁇ m, 10 to 300 ⁇ m, 10 to 200 ⁇ m, 10 to 100 ⁇ m, 50 to 500 ⁇ m, 50 to 300 ⁇ m, 50 to 200 ⁇ m, 50 to 100 ⁇ m, 70 to 500 ⁇ m, 70 to 300 ⁇ m, It may be 70-200 ⁇ m, 70-100 ⁇ m, 100-500 ⁇ m, 100-300 ⁇ m, or 100-200 ⁇ m.
- the average film thickness the average value of film thicknesses at five arbitrary locations can be used.
- the content A5 of the filler or the content of zirconium oxide particles is the total volume (total volume of solid content) of the composition for ultraviolet reflection, the total volume of the filler , total volume of base material (solid content) and hydrosilyl compound, total volume of zirconium oxide particles, base material (solid content) and hydrosilyl compound, total volume of filler, fluororesin and hydrosilyl compound, or zirconium oxide It may be within the following range based on the total volume of the particles, fluororesin, and hydrosilyl compound.
- the content A5 is 1 volume % or more, 3 volume % or more, 5 volume % or more, 8 volume % from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. % or more, 9 volume % or more, 10 volume % or more, 12 volume % or more, 15 volume % or more, or 17 volume % or more. Content A5 may be 18 volume% or more, 19 volume% or more, 20 volume% or more, 22 volume% or more, 25 volume% or more, or 27 volume% or more, from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. .
- Content A5 is 60 volume % or less, 55 volume % or less, 50 volume % or less, 45 volume % or less, from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. % or less, 40 volume % or less, 35 volume % or less, 30 volume % or less, or 28 volume % or less. Content A5 is 27 volume% or less, 25 volume% or less, 22 volume% or less, 20 volume% or less, 19 volume% or less, from the viewpoint of easily suppressing a decrease in reflectance when kept at high temperature. It may be 18% by volume or less. Content A5 may be 17 volume% or less, 15 volume% or less, 12 volume% or less, or 10 volume% or less.
- the content A5 is 1 to 60 volume%, 1 to 40 volume%, 1 to 30 volume%, 1 to 20 volume%, 5 to 60 volume%, 5 to 40 volume%, 5 to 30 volume%. %, 5-20% by volume, 10-60% by volume, 10-40% by volume, 10-30% by volume, or 10-20% by volume.
- the content A6 of the filler or the content of the zirconium oxide particles is the total volume of the filler and the base material (solid content), the total volume of the filler and the base material (solid content), the content of the zirconium oxide particles and the content of the zirconium oxide particles. It may be in the following range based on the total volume of the base material (solid content), the total volume of the filler and the fluororesin, or the total volume of the zirconium oxide particles and the fluororesin.
- the content A6 is 1 volume % or more, 3 volume % or more, 5 volume % or more, 8 volume % or more from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. % or more, 10 volume % or more, 12 volume % or more, 15 volume % or more, 18 volume % or more, or 20 volume % or more. Content A6 may be 21 volume% or more, 22 volume% or more, 25 volume% or more, 28 volume% or more, 29 volume% or more, or 30 volume% or more from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. .
- Content A6 is 60 volume % or less, 55 volume % or less, 50 volume % or less, 45 volume % or less, from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. % or less, 40 volume % or less, 35 volume % or less, or 32 volume % or less. Content A6 is 30 volume% or less, 29 volume% or less, 28 volume% or less, 25 volume% or less, 22 volume% or less, or It may be 21% by volume or less. Content A6 may be 20 volume% or less, 18 volume% or less, 15 volume% or less, or 12 volume% or less.
- the content A6 is 1 to 60 volume%, 1 to 30 volume%, 1 to 25 volume%, 5 to 60 volume%, 5 to 30 volume%, 5 to 25 volume%, 15 to 60 volume%. %, 15-30% by volume, or 15-25% by volume.
- the content A7 of the filler or the content of the zirconium oxide particles is the total volume of the filler and the hydrosilyl compound, or the total volume of the filler and the hydrosilyl compound, or the content of the zirconium oxide particles and the hydrosilyl compound. may be in the following range based on the total volume of .
- Content A7 is 10 volume% or more, 15 volume% or more, 20 volume% or more, 25 volume% from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. % or more, 30 volume% or more, 35 volume% or more, 40 volume% or more, 42 volume% or more, 45 volume% or more, or 48 volume% or more.
- the content A7 may be 50 volume % or more, 55 volume % or more, 60 volume % or more, 65 volume % or more, or 70 volume % or more from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance.
- Content A7 may be 72% by volume or more.
- Content A7 is less than 100 volume%, 95 volume% or less, 90 volume% or less, 85 volume% from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. % or less, 80 volume % or less, 75 volume % or less, or 72 volume % or less.
- Content A7 is 70 volume% or less, 65 volume% or less, 60 volume% or less, 55 volume% or less, or 50 volume% or less, from the viewpoint of easily suppressing a decrease in reflectance when kept at high temperature. There may be. Content A7 may be 48 volume% or less, 45 volume% or less, or 42 volume% or less. From these viewpoints, content A7 is 10 volume% or more and less than 100 volume%, 10 to 80 volume%, 10 to 60 volume%, 30 volume% or more and less than 100 volume%, 30 to 80 volume%, 30 to 60 volume%. %, 50 volume % or more and less than 100 volume %, 50 to 80 volume %, or 50 to 60 volume %.
- the content B5 of the base material (solid content) or the content of the fluororesin is the total volume (solid content) of the composition for ultraviolet reflection. total volume), total volume of filler, base material (solid content), and hydrosilyl compound, total volume of zirconium oxide particles, base material (solid content), and hydrosilyl compound, total volume of filler, fluororesin, and hydrosilyl compound Alternatively, it may be within the following range based on the total volume of zirconium oxide particles, fluororesin, and hydrosilyl compound.
- Content B5 is 20 volume% or more, 25 volume% or more, 30 volume% or more, 35 volume% from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. % or more, 40 volume% or more, 45 volume% or more, 50 volume% or more, 55 volume% or more, or 60 volume% or more. Content B5 may be 63 volume % or more or 65 volume % or more from the viewpoint of easily suppressing a decrease in reflectance when kept at a high temperature. Content B5 may be 68 volume% or more, 70 volume% or more, or 75 volume% or more.
- Content B5 is less than 100 volume%, 95 volume% or less, 90 volume% or less, and 85 volume% from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. % or less, 80 volume% or less, 75 volume% or less, 70 volume% or less, 68 volume% or less, or 65 volume% or less.
- the content B5 may be 63% by volume or less from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance. From these viewpoints, content B5 is 20 volume% or more and less than 100 volume%, 20 to 80 volume%, 20 to 75 volume%, 60 volume% or more and less than 100 volume%, 60 to 80 volume%, 60 to 75 volume%. %, 65 volume % or more and less than 100 volume %, 65 to 80 volume %, or 65 to 75 volume %.
- the content B6 of the base material (solid content) or the fluororesin content is the total volume of the filler and the base material (solid content). , the total volume of the zirconium oxide particles and the base material (solid content), the total volume of the filler and the fluororesin, or the total volume of the zirconium oxide particles and the fluororesin.
- Content B6 is 30 volume% or more, 35 volume% or more, 40 volume% or more, 45 volume% from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. % or more, 50 volume% or more, 55 volume% or more, 60 volume% or more, 65 volume% or more, or 68 volume% or more.
- the content B6 may be 70 volume % or more, 75 volume % or more, or 78 volume % or more from the viewpoint of easily suppressing a decrease in reflectance when maintained at a high temperature.
- Content B6 may be 80 volume% or more, 85 volume% or more, or 88 volume% or more.
- Content B6 is less than 100 volume%, 95 volume% or less, 90 volume% or less, and 85 volume% from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. % or less, or 80 volume % or less.
- the content B6 may be 78 volume % or less, 75 volume % or less, or 70 volume % or less from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance.
- content B6 is 30 volume% or more and less than 100 volume%, 30 to 95 volume%, 30 to 85 volume%, 70 volume% or more and less than 100 volume%, 70 to 95 volume%, 70 to 85 volume%. %, 75 volume % or more and less than 100 volume %, 75 to 95 volume %, or 75 to 85 volume %.
- the content B7 is the content of the base material (solid content) or the content of the fluororesin based on the total of the base material (solid content) and the hydrosilyl compound. It may be in the following range based on the volume or the total volume of the fluororesin and the hydrosilyl compound.
- Content B7 is 30 volume % or more, 35 volume % or more, 40 volume % or more, 45 volume % or more from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. % or more, 50 volume% or more, 55 volume% or more, 60 volume% or more, 65 volume% or more, 70 volume% or more, or 75 volume% or more.
- Content B7 may be 80 volume% or more, 85 volume% or more, or 90 volume% or more. Content B7 is less than 100 volume%, 95 volume% or less, 90 volume% or less, and 85 volume% from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. % or less, or 80 volume % or less. From these viewpoints, the content B7 is 30 volume% or more and less than 100 volume%, 30 to 95 volume%, 30 to 85 volume%, 70 volume% or more and less than 100 volume%, 70 to 95 volume%, 70 to 85 volume%. %, 80 volume % or more and less than 100 volume %, 80 to 95 volume %, or 80 to 85 volume %.
- the content of the hydrosilyl compound is the total volume of the composition for ultraviolet reflection (total volume of solid content), the filler, the base material (solid content), and the sum of the hydrosilyl compound.
- the content of the hydrosilyl compound is 1% by volume or more, 3% by volume or more, 5% by volume or more, from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. It may be 6 vol% or more, 7 vol% or more, 8 vol% or more, 10 vol% or more, 12 vol% or more, 13 vol% or more, 15 vol% or more, or 17 vol% or more.
- the content of the hydrosilyl compound is 50 volume% or less, 45 volume% or less, 40 volume% or less, 35 volume% or less, 30 volume% or less, 25 volume% or less, 20 volume% or less, 17 volume% or less, 15 volume%
- the content may be below 13% by volume, below 12% by volume, below 10% by volume, or below 8% by volume.
- the content of the hydrosilyl compound is 1 to 50 volume%, 1 to 20 volume%, 1 to 15 volume%, 5 to 50 volume%, 5 to 20 volume%, 5 to 15 volume%, 10 to It may be 50% by volume, 10-20% by volume, or 10-15% by volume.
- the content of the hydrosilyl compound is in the following range based on the total volume of the filler and the hydrosilyl compound, or the total volume of the zirconium oxide particles and the hydrosilyl compound. good.
- the content of the hydrosilyl compound is 1% by volume or more, 5% by volume or more, 10% by volume or more, from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature, and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. It may be 15% by volume or more, 20% by volume or more, 25% by volume or more, or 28% by volume or more.
- the content of the hydrosilyl compound is 30 volume% or more, 35 volume% or more, 40 volume% or more, 45 volume% or more, or 50 volume% from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature. It may be more than that.
- the content of the hydrosilyl compound may be 55% by volume or more.
- the content of the hydrosilyl compound is 80 volume% or less, 75 volume% or less, 70 volume% or less, from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature, and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. It may be 65% by volume or less, 60% by volume or less, or 55% by volume or less.
- the content of the hydrosilyl compound may be 50 volume% or less, 45 volume% or less, 40 volume% or less, 35 volume% or less, or 30 volume% or less, from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance. From these viewpoints, the content of the hydrosilyl compound is 1 to 80 volume%, 1 to 60 volume%, 1 to 50 volume%, 20 to 80 volume%, 20 to 60 volume%, 20 to 50 volume%, 30 to It may be 80% by volume, 30-60% by volume, or 30-50% by volume.
- the content of the hydrosilyl compound is as follows based on the total volume of the base material (solid content) and the hydrosilyl compound, or the total volume of the fluororesin and the hydrosilyl compound. may be within the range of The content of the hydrosilyl compound is 1% by volume or more, 3% by volume or more, 5% by volume or more, from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. It may be 8% by volume or more, 9% by volume or more, 10% by volume or more, 12% by volume or more, or 15% by volume or more.
- the content of the hydrosilyl compound may be 16 volume % or more, 18 volume % or more, or 20 volume % or more, from the viewpoint of easily suppressing a decrease in reflectance when maintained at a high temperature.
- the content of the hydrosilyl compound is 50 volume% or less, 45 volume% or less, 40 volume% or less, from the viewpoint of easily suppressing the decrease in reflectance when kept at high temperature, and from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. It may be 35% by volume or less, 30% by volume or less, or 25% by volume or less.
- the content of the hydrosilyl compound may be 20 volume % or less, 18 volume % or less, or 16 volume % or less from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance.
- the content of the hydrosilyl compound may be 15% by volume or less, 12% by volume or less, 10% by volume or less, or 9% by volume or less. From these viewpoints, the content of the hydrosilyl compound is 1 to 50 volume%, 1 to 30 volume%, 1 to 20 volume%, 8 to 50 volume%, 8 to 30 volume%, 8 to 20 volume%, 10 to It may be 50% by volume, 10-30% by volume, or 10-20% by volume.
- the laminate according to the present embodiment includes the ultraviolet reflection composition according to the second embodiment and a base material that supports the ultraviolet reflection composition.
- the laminate according to the present embodiment may be obtained by disposing (for example, coating) the ultraviolet reflection composition according to the first embodiment on a base material and then drying the ultraviolet reflection composition, and the laminated body according to the second embodiment may be obtained by drying the ultraviolet reflection composition according to the second embodiment. It may be obtained by disposing the ultraviolet reflecting composition according to the above on a substrate.
- the material of the base material include organic materials such as polyolefin (eg, polypropylene), polycarbonate, and acrylic resin; and inorganic materials such as glass.
- the surface of the base material that comes into contact with the ultraviolet reflecting composition is not particularly limited, and may be a flat surface, a curved surface, an uneven surface, or the like.
- the method for producing an ultraviolet reflecting composition according to the present embodiment includes a mixing step of mixing a filler, a base material, and a hydrosilyl compound.
- an ultraviolet reflecting composition can be obtained by dispersing at least one selected from the group consisting of fillers and hydrosilyl compounds into the base material.
- the method for producing an ultraviolet reflection composition according to the present embodiment may include a step of forming the ultraviolet reflection composition into a film after the mixing step.
- the method for manufacturing a laminate according to this embodiment includes the step of bringing into contact with a base material the ultraviolet reflection composition obtained by the method for manufacturing an ultraviolet reflection composition according to this embodiment.
- a paint was obtained by mixing the filler, resin material, and hydrosilyl compound of Table 1 or Table 2 with methyl ethyl ketone (MEK).
- MEK methyl ethyl ketone
- Tables 1 and 2 show the contents of filler, resin material, hydrosilyl compound, and methyl ethyl ketone in the paint (content based on the total mass of the paint including the mass of methyl ethyl ketone).
- the ingredients used are as follows.
- Filler Filler A: Zirconium oxide particles, manufactured by Daiichi Kigenso Kagaku Kogyo Co., Ltd., trade name "UEP-100", total amount of zirconium oxide and hafnium oxide 99.8% by mass or more
- Filler B Zirconium oxide particles, manufactured by Saint-Gobain, Product name "CY3Z-RA", total amount of zirconium oxide and hafnium oxide 94.3% by mass or more
- Filler D Filler Filler A surface-treated with hexadecyltrimethoxysilane (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
- the surface treatment of filler A was performed in the following procedure. First, methanol and water were mixed at a mass ratio of 9:1, and then the pH was adjusted to 2 with dilute hydrochloric acid to obtain a mixed solution. Next, filler A was added to the above-mentioned liquid mixture, and then stirred using a stirrer to prepare a dispersion liquid. Further, a methanol solution of alkoxysilane was prepared so that the concentration of alkoxysilane (trimethoxy(propyl)silane or hexadecyltrimethoxysilane) was 13% by mass.
- the above methanol solution of the alkoxysilane was added to the above dispersion so that the mass ratio of filler A and the alkoxysilane was 10:3. Thereafter, stirring was continued for 15 hours using a stirrer, and then the dispersion was filtered to separate the filler. After drying the filler at 23°C for 2 hours, it was heat-treated at 120°C for 10 minutes in an air atmosphere. Subsequently, a surface-treated filler (Filler C or Filler D) was obtained by crushing the coarse particles using an agate mortar.
- the particle size D50 of the filler was measured using the following procedure. First, a dispersion treatment (pretreatment) was performed using water as a solvent and applying an output of 200 W using a homogenizer. Next, the particle size distribution was measured by a laser diffraction scattering method in accordance with JIS R1629:1997 using a product named "LS-230" manufactured by Beckman Coulter. Then, the particle size D50 was determined from the particle size distribution. The measurement results are shown in Tables 1 and 2. The particle size D50 of fillers C and D is the particle size of the filler after surface treatment.
- Resin material A Vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer, manufactured by ARKEMA, trade name "Kynar Flex 2821-00", proportion of vinylidene fluoride monomer units 90% by mass, hexafluoropropylene monomer Unit proportion 10% by mass, weight average molecular weight 14.9 ⁇ 10 4
- Resin material B vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer: manufactured by ARKEMA, trade name "Kynar Flex 2500-20", proportion of vinylidene fluoride monomer units 80% by mass, hexafluoropropylene monomer Unit ratio 20% by mass, weight average molecular weight 14.4 ⁇ 10 4
- the above-mentioned weight average molecular weight of the resin material was measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions, and calculated as the molecular weight in terms of polyethylene glycol.
- Equipment used Pump shodexDS-4 Column shodex GPC KD-806M ⁇ 2+KD-802 Detector shodex RI-101 Eluent: N,N-dimethylformamide (additive: lithium bromide 10 mmol/L)
- Hydrosilyl compound A Methyl hydrogen silicone oil, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name "KF-99", hydrosilyl functional group equivalent: 60 g/mol, kinematic viscosity at 25°C: 20 mm 2 /sec
- Hydrosilyl compound B Methyl hydrogen Silicone oil, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name "KF-9901”, hydrosilyl functional group equivalent: 140 g/mol, kinematic viscosity at 25°C: 20 mm 2 /sec
- Example 1a A coating film (reflection film) was prepared using the above-mentioned paint according to the following procedure. First, a undried film was obtained by dropping a paint onto a glass substrate and applying it using a film applicator equipped with a micrometer (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.). Thereafter, the laminate of the undried film and glass substrate was dried at 23° C. for 24 hours to obtain a coating film (Example 1a). Table 1 shows the contents of the filler, resin material, and hydrosilyl compound in the coating film (content based on the total solid volume of the coating film).
- the content based on the total solid volume of the coating film was calculated based on the volume calculated by dividing the usage amount of each component by the specific gravity. Further, a coating film was obtained using a film applicator in the same manner as described above except that the clearance of the film applicator equipped with a micrometer was made smaller (Example 1b). Furthermore, after a silicone frame with a height of 3 mm was brought into close contact with the glass substrate, the above-mentioned paint was poured into the frame. Thereafter, a coating film was obtained by drying at 23° C. for 24 hours (Example 1c).
- Examples 2 to 10 and Comparative Examples 1 to 7 Using the above-mentioned paint, a coating film was obtained using a film applicator in the same manner as in Example 1a.
- ⁇ Coating film thickness> The average film thickness of the above-mentioned coating film was measured using a product named "Digital Indicator” manufactured by Magnescale Co., Ltd. The average value of the film thicknesses at five locations was obtained as the average film thickness. The measurement results are shown in Tables 1 and 2.
- reflectance B reflectance after heat treatment; average value of reflectance for light with a wavelength of 270 to 280 nm
- the reflectance maintenance rate (B/A) was calculated by dividing the reflectance B by the reflectance A. Tables 1 and 2 show the measurement results of reflectance and the retention rate of reflectance.
Landscapes
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Abstract
フィラーと、母材と、ヒドロシリル基を有するヒドロシリル化合物と、を含有する、紫外線反射用組成物。
Description
本発明は、紫外線反射用組成物等に関する。
近年、深紫外線(例えば、波長200~300nmの光;以下「UVC」と記す)を用いて殺菌することの需要が高まっている。例えば、下記特許文献1では、UVCを用いた殺菌において用いることが可能な部材として、シリコーン組成物を含む保護層と、当該保護層を支持するアルミニウム箔と、を備える積層体が開示されている。
UVCを用いた各種用途においては、光源から出射されたUVCを反射させることが求められる場合がある。例えば、UVCを用いた殺菌装置等においては、光源から出射されたUVCを効率的に活用しつつ装置外へUVCが漏出することを避けるため、装置の内壁においてUVCを反射させることが求められる場合がある。
また、各種用途においてUVCを反射させることに用いることが可能な紫外線反射用組成物に対しては、紫外線反射用組成物が高温に保持された際における反射率の低下を抑制することが求められ、特に、波長270~280nmの光に対する反射率の低下を抑制することが求められる。
本発明の一側面は、高温に保持された際における波長270~280nmの光に対する反射率の低下を抑制することが可能な紫外線反射用組成物を提供することを目的とする。
本発明は、いくつかの側面において、下記の[1]~[20]等に関する。
[1]フィラーと、母材と、ヒドロシリル基を有するヒドロシリル化合物と、を含有する、紫外線反射用組成物。
[2]前記母材がフッ素系樹脂を含む、[1]に記載の紫外線反射用組成物。
[3]前記フッ素系樹脂が、フッ化ビニリデン及びヘキサフルオロプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも一種を単量体単位として有する、[2]に記載の紫外線反射用組成物。
[4]前記フィラーの含有量が、前記フィラー及び前記フッ素系樹脂の合計の質量を基準として20~80質量%である、[2]又は[3]に記載の紫外線反射用組成物。
[5]前記ヒドロシリル化合物の含有量が、前記フッ素系樹脂及び前記ヒドロシリル化合物の合計の質量を基準として3~20質量%である、[2]~[4]のいずれか一つに記載の紫外線反射用組成物。
[6]前記フィラーの粒径D50が0.1~20μmである、[1]~[5]のいずれか一つに記載の紫外線反射用組成物。
[7]前記フィラーが無機フィラーを含む、[1]~[6]のいずれか一つに記載の紫外線反射用組成物。
[8]前記無機フィラーが、酸化ジルコニウム、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、及び、硫酸バリウムからなる群より選ばれる少なくとも一種を含む、[7]に記載の紫外線反射用組成物。
[9]前記フィラーが、当該フィラーの表面にシラン化合物を有する、[1]~[8]のいずれか一つに記載の紫外線反射用組成物。
[10]前記シラン化合物がアルキルアルコキシシラン化合物を含む、[9]に記載の紫外線反射用組成物。
[11]前記シラン化合物が、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基及びイソプロポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも一種を有するアルコキシシラン化合物を含む、[9]又は[10]に記載の紫外線反射用組成物。
[12]前記フィラーの含有量が、前記フィラー、前記母材(固形分)及び前記ヒドロシリル化合物の合計の質量を基準として20~60質量%である、[1]~[11]のいずれか一つに記載の紫外線反射用組成物。
[13]前記ヒドロシリル化合物が、ヒドロシリル基を有するシリコーンオイルを含む、[1]~[12]のいずれか一つに記載の紫外線反射用組成物。
[14]前記ヒドロシリル化合物の25℃における動粘度が50mm2/秒以下である、[1]~[13]のいずれか一つに記載の紫外線反射用組成物。
[15]前記ヒドロシリル化合物のヒドロシリル基官能基当量が200g/mol以下である、[1]~[14]のいずれか一つに記載の紫外線反射用組成物。
[16]前記ヒドロシリル化合物の含有量が、前記フィラー、前記母材(固形分)及び前記ヒドロシリル化合物の合計の質量を基準として2~10質量%である、[1]~[15]のいずれか一つに記載の紫外線反射用組成物。
[17]前記母材が23℃において液状である、[1]~[16]のいずれか一つに記載の紫外線反射用組成物。
[18]前記母材が有機溶剤を含む、[17]に記載の紫外線反射用組成物。
[19]フィルム状である、[1]~[16]のいずれか一つに記載の紫外線反射用組成物。
[20]平均膜厚が50~500μmである、[19]に記載の紫外線反射用組成物。
[1]フィラーと、母材と、ヒドロシリル基を有するヒドロシリル化合物と、を含有する、紫外線反射用組成物。
[2]前記母材がフッ素系樹脂を含む、[1]に記載の紫外線反射用組成物。
[3]前記フッ素系樹脂が、フッ化ビニリデン及びヘキサフルオロプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも一種を単量体単位として有する、[2]に記載の紫外線反射用組成物。
[4]前記フィラーの含有量が、前記フィラー及び前記フッ素系樹脂の合計の質量を基準として20~80質量%である、[2]又は[3]に記載の紫外線反射用組成物。
[5]前記ヒドロシリル化合物の含有量が、前記フッ素系樹脂及び前記ヒドロシリル化合物の合計の質量を基準として3~20質量%である、[2]~[4]のいずれか一つに記載の紫外線反射用組成物。
[6]前記フィラーの粒径D50が0.1~20μmである、[1]~[5]のいずれか一つに記載の紫外線反射用組成物。
[7]前記フィラーが無機フィラーを含む、[1]~[6]のいずれか一つに記載の紫外線反射用組成物。
[8]前記無機フィラーが、酸化ジルコニウム、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、及び、硫酸バリウムからなる群より選ばれる少なくとも一種を含む、[7]に記載の紫外線反射用組成物。
[9]前記フィラーが、当該フィラーの表面にシラン化合物を有する、[1]~[8]のいずれか一つに記載の紫外線反射用組成物。
[10]前記シラン化合物がアルキルアルコキシシラン化合物を含む、[9]に記載の紫外線反射用組成物。
[11]前記シラン化合物が、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基及びイソプロポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも一種を有するアルコキシシラン化合物を含む、[9]又は[10]に記載の紫外線反射用組成物。
[12]前記フィラーの含有量が、前記フィラー、前記母材(固形分)及び前記ヒドロシリル化合物の合計の質量を基準として20~60質量%である、[1]~[11]のいずれか一つに記載の紫外線反射用組成物。
[13]前記ヒドロシリル化合物が、ヒドロシリル基を有するシリコーンオイルを含む、[1]~[12]のいずれか一つに記載の紫外線反射用組成物。
[14]前記ヒドロシリル化合物の25℃における動粘度が50mm2/秒以下である、[1]~[13]のいずれか一つに記載の紫外線反射用組成物。
[15]前記ヒドロシリル化合物のヒドロシリル基官能基当量が200g/mol以下である、[1]~[14]のいずれか一つに記載の紫外線反射用組成物。
[16]前記ヒドロシリル化合物の含有量が、前記フィラー、前記母材(固形分)及び前記ヒドロシリル化合物の合計の質量を基準として2~10質量%である、[1]~[15]のいずれか一つに記載の紫外線反射用組成物。
[17]前記母材が23℃において液状である、[1]~[16]のいずれか一つに記載の紫外線反射用組成物。
[18]前記母材が有機溶剤を含む、[17]に記載の紫外線反射用組成物。
[19]フィルム状である、[1]~[16]のいずれか一つに記載の紫外線反射用組成物。
[20]平均膜厚が50~500μmである、[19]に記載の紫外線反射用組成物。
本発明の一側面によれば、高温に保持された際における波長270~280nmの光に対する反射率の低下を抑制することが可能な紫外線反射用組成物を提供することができる。
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。但し、本発明は下記実施形態に限定されるものではない。
数値範囲の「A以上」とは、A、及び、Aを超える範囲を意味する。数値範囲の「A以下」とは、A、及び、A未満の範囲を意味する。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実験例に示されている値に置き換えてもよい。「A又はB」とは、A及びBのどちらか一方を含んでいればよく、両方とも含んでいてもよい。本明細書に例示する材料は、特に断らない限り、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。樹脂組成物の固形分は、樹脂組成物において、揮発し得る揮発分(水、有機溶剤等)を除いた不揮発分を指す。すなわち、当該固形分は、樹脂組成物の乾燥において揮発せずに残る成分を指し、23℃で液状、水飴状、ワックス状等の成分も含む。
本実施形態に係る紫外線反射用組成物(後述の第1実施形態及び第2実施形態に係る紫外線反射用組成物を包含する。以下同様)は、フィラーと、母材と、ヒドロシリル基を有するヒドロシリル化合物と、を含有する。
本実施形態に係る紫外線反射用組成物によれば、紫外線反射用組成物が高温に保持された際(例えば、85℃で1000時間保持された際)における波長270~280nmの光に対する反射率の低下を抑制することができる。本実施形態に係る紫外線反射用組成物によれば、平均膜厚100μmのフィルム状の紫外線反射用組成物が高温に保持された際における反射率の低下を抑制することが可能であり、例えば、後述の実施例に記載の評価方法において86%以上(好ましくは、90%以上、92%以上、95%以上、97%以上等)の維持率を得ることができる。紫外線反射用組成物が高温に保持された際、母材において、光の吸収源として不飽和結合が発生し得る。一方、本実施形態に係る紫外線反射用組成物では、このような不飽和結合がヒドロシリル化合物のヒドロシリル基と反応することによって消費されることから反射率の低下が抑制されると推察される。但し、理由は当該内容に限定されない。
本実施形態に係る紫外線反射用組成物の一態様によれば、紫外線反射用組成物が高温に保持される前において、深紫外線に対する反射率として、波長270~280nmの光に対する高い反射率を得ることができる。本実施形態に係る紫外線反射用組成物の一態様によれば、平均膜厚100μmのフィルム状の紫外線反射用組成物が高温に保持される前において高い反射率を得ることが可能であり、例えば、後述の実施例に記載の評価方法において80%以上(好ましくは、82%以上、85%以上、87%以上、90%以上等)の反射率を得ることができる。すなわち、本実施形態に係る紫外線反射用組成物の一態様によれば、紫外線反射用組成物が高温に保持される前において高い反射率を得つつ、紫外線反射用組成物が高温に保持された際における反射率の低下を抑制することが可能であり、紫外線反射用組成物が高温に保持される前後において高い反射率を得ることができる。
本実施形態に係る紫外線反射用組成物は、波長270~280nmとは異なる波長(波長帯)の光(波長200~300nmの光、波長200nm以上300nm未満の光等)の反射に用いられてもよい。
本実施形態に係る紫外線反射用組成物は、フィラーを含有する。フィラーは、母材中に分散されていてよい。フィラーとしては、無機フィラー、有機フィラー(例えば樹脂フィラー)等が挙げられる。
フィラーは、高い反射率を得やすい観点から、無機フィラーを含んでよい。無機フィラーとしては、酸化ジルコニウム(例えばZrO2)、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化イットリウム、酸化ハフニウム、酸化ランタン、酸化バリウム、炭酸バリウム、窒化アルミニウム、窒化ホウ素等が挙げられる。無機フィラーは、高い反射率を得やすい観点から、酸化ジルコニウム、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、及び、硫酸バリウムからなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでよい。
フィラーは、高い反射率を得やすい観点から、酸化ジルコニウム粒子を含んでよい。酸化ジルコニウム粒子は、酸化ジルコニウムを含む粒子である。酸化ジルコニウム粒子等のフィラーは、比較的大きいバンドギャップを有しており、波長270~280nmの光を吸収しにくいため、反射率が高まりやすい。また、酸化ジルコニウム粒子は、高い屈折率を有しており、波長270~280nmの光は、母材に吸収されることなく酸化ジルコニウム粒子によって散乱しやすいため、反射率が高まりやすい。但し、反射率が高まる要因はこれらの内容に限定されない。
酸化ジルコニウム粒子は、安定化ジルコニア、部分安定化ジルコニア、未安定化ジルコニア等のいずれであってもよい。酸化ジルコニウム粒子は、酸化ジルコニウム以外の金属酸化物を含んでよい。このような金属酸化物としては、酸化ハフニウム(例えばHfO2)、酸化ケイ素(例えばSiO2)、酸化鉄(例えばFe2O3)、酸化チタン(例えばTiO2)、酸化イットリア、酸化セリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム等が挙げられる。酸化ジルコニウム粒子は、ハフニア安定化ジルコニアを含んでよい。
酸化ジルコニウム粒子における酸化ジルコニウム及び酸化ハフニウムの合計量は、酸化ジルコニウム粒子の全質量を基準として下記の範囲であってよい。合計量は、90質量%以上、93質量%以上、94質量%以上、95質量%以上、98質量%以上、99質量%以上、99.5質量%以上、又は、99.8質量%以上であってよい。合計量は、100質量%未満、99.9質量%以下、99.8質量%以下、99.5質量%以下、99質量%以下、98質量%以下、又は、95質量%以下であってよい。これらの観点から、合計量は、90質量%以上100質量%未満、95~99.9質量%、又は、99~99.9質量%であってよい。
酸化ジルコニウム粒子における酸化ケイ素の含有量は、酸化ジルコニウム粒子の全質量を基準として下記の範囲であってよい。酸化ケイ素の含有量は、0質量%超、0.005質量%以上、0.01質量%以上、0.02質量%以上、0.03質量%以上、0.04質量%以上、又は、0.05質量%以上であってよい。酸化ケイ素の含有量は、0.5質量%以下、0.3質量%以下、0.1質量%以下、0.08質量%以下、0.06質量%以下、0.05質量%以下、0.04質量%以下、0.03質量%以下、又は、0.02質量%以下であってよい。これらの観点から、酸化ケイ素の含有量は、0質量%超0.5質量%以下、0.01~0.1質量%、又は、0.03~0.08質量%であってよい。
酸化ジルコニウム粒子における酸化鉄の含有量及び酸化チタンの含有量からなる群より選ばれる少なくとも一種の含有量Aは、酸化ジルコニウム粒子の全質量を基準として下記の範囲であってよい。含有量Aは、0質量%超、0.001質量%以上、0.003質量%以上、0.005質量%以上、0.008質量%以上、0.009質量%以上、又は、0.01質量%以上であってよい。含有量Aは、0.2質量%以下、0.1質量%以下、0.08質量%以下、0.05質量%以下、0.04質量%以下、0.03質量%以下、0.02質量%以下、0.01質量%以下、0.009質量%以下、0.008質量%以下、又は、0.005質量%以下であってよい。これらの観点から、含有量Aは、0質量%超0.2質量%以下、0.001~0.1質量%、又は、0.005~0.05質量%であってよい。
フィラーは、高い反射率を得やすい観点から、当該フィラーの表面にシラン化合物を有してよい。高い反射率が得られやすい理由について、本発明者らは下記のように推察する。但し、理由は下記内容に限定されない。すなわち、フィラー(例えば酸化ジルコニウム粒子)の表面に存在し得る官能基(例えばヒドロキシ基)が母材の構成材料(例えばフッ素系樹脂)の劣化(例えばポリエン化)を引き起こすことにより、深紫外線が母材に吸収されて反射率が低下し得る。一方、フィラーの表面にシラン化合物が存在することにより、当該シラン化合物がフィラーと母材との接触を抑制する。これにより、母材の構成材料の劣化が抑制されることにより、高い反射率が得られやすい。
シラン化合物は、高い反射率を得やすい観点から、アルコキシシラン化合物(ケイ素原子に結合したアルコキシ基を有する化合物)を含んでよい。アルコキシシラン化合物におけるアルコキシ基(ケイ素原子に結合したアルコキシ基)の数は、1~4であり、シラン化合物は、高い反射率を得やすい観点から、アルコキシ基の数が1~3のアルコキシシラン化合物を含んでよく、アルコキシ基の数が2~3のアルコキシシラン化合物を含んでよい。
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基等が挙げられる。シラン化合物は、高い反射率を得やすい観点から、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基及びイソプロポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも一種を有するアルコキシシラン化合物を含んでよく、メトキシ基を有するアルコキシシラン化合物を含んでよい。
シラン化合物は、高い反射率を得やすい観点から、アルキルアルコキシシラン化合物(ケイ素原子に結合したアルコキシ基及びアルキル基を有する化合物)を含んでよい。アルキルアルコキシシラン化合物におけるアルキル基(ケイ素原子に結合したアルキル基)の数は、1~3である。シラン化合物は、高い反射率を得やすい観点から、アルキル基の数が1~2のアルキルアルコキシシラン化合物を含んでよい。
アルキルアルコキシシラン化合物におけるアルキル基(ケイ素原子に結合したアルキル基)は、置換基を有してよい。置換基としては、ハロゲノ基(フルオロ基、クロロ基、ブロモ基等)、アミノ基、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、メルカプト基、グリシジル基等が挙げられる。シラン化合物は、ハロゲノアルキル基(ハロゲノ基が置換されたアルキル基)を有するアルキルアルコキシシラン化合物を含んでよく、フルオロアルキル基を有するアルキルアルコキシシラン化合物を含んでよく、トリフルオロアルキル基を有するアルキルアルコキシシラン化合物を含んでよい。
シラン化合物は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、アルキル基(ケイ素原子に結合したアルキル基)の炭素数が下記の範囲のアルキルアルコキシシラン化合物を含んでよい。アルキル基の炭素数は、1以上、2以上、3以上、4以上、5以上、6以上、8以上、10以上、12以上、14以上、又は、16以上であってよい。アルキル基の炭素数は、20以下、18以下、16以下、14以下、12以下、10以下、8以下、6以下、5以下、4以下、又は、3以下であってよい。これらの観点から、アルキル基の炭素数は、1~20、2~18、3~16、3~8、3~6、8~16、又は、12~16であってよい。アルキル基の炭素数は、上述の置換基の炭素数を含む。
シラン化合物としては、ブチルトリエトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ジメトキシ(メチル)-n-オクチルシラン、トリエトキシエチルシラン、エチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、トリエトキシメチルシラン、トリメトキシ(メチル)シラン、メトキシ(ジメチル)オクタデシルシラン、メトキシ(ジメチル)-n-オクチルシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、トリエトキシ-n-オクチルシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、トリメトキシ(プロピル)シラン、トリエトキシ(プロピル)シラン、トリメトキシ-n-オクチルシラン、トリエトキシ(イソブチル)シラン、トリメトキシ(3,3,3-トリフルオロプロピル)シラン、トリエトキシ(1H,1H,2H,2H-ノナフルオロヘキシル)シラン、トリエトキシ-1H,1H,2H,2H-ヘプタデカフルオロデシルシラン、トリメトキシ(1H,1H,2H,2H-ヘプタデカフルオロデシル)シラン、トリメトキシ(1H,1H,2H,2H-ノナフルオロヘキシル)シラン、トリクロロ[3-(ペンタフルオロフェニル)プロピル]シラン、トリエトキシ(ペンタフルオロフェニル)シラン、トリメトキシ(11-ペンタフルオロフェノキシウンデシル)シラン、トリエトキシ[5,5,6,6,7,7,7-ヘプタフルオロ-4,4-ビス(トリフルオロメチル)ヘプチル]シラン、トリメトキシ(ペンタフルオロフェニル)シラン、トリクロロ(3,3,3-トリフルオロプロピル)シラン、トリメトキシ(1H,1H,2H,2H-トリデカフルオロ-n-オクチル)シラン等が挙げられる。シラン化合物は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、ヘキサデシルトリメトキシシラン、及び、トリメトキシ(プロピル)シランからなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでよい。
無機フィラーの含有量、又は、酸化ジルコニウム粒子の含有量は、フィラーの全質量(紫外線反射用組成物に含まれるフィラーの全質量)を基準として、50質量%以上、50質量%超、60質量%以上、70質量%以上、80質量%以上、90質量%以上、92質量%以上、95質量%以上、98質量%以上、99質量%以上、又は、実質的に100質量%であってよい。酸化ジルコニウム粒子の含有量は、無機フィラーの全質量(紫外線反射用組成物に含まれる無機フィラーの全質量)を基準として、50質量%以上、50質量%超、60質量%以上、70質量%以上、80質量%以上、90質量%以上、92質量%以上、95質量%以上、98質量%以上、99質量%以上、又は、実質的に100質量%であってよい。
フィラーの粒径D50は、高い反射率を得やすい観点から、20μm以下、15μm以下、10μm以下、8.0μm以下、5.0μm以下、3.0μm以下、2.0μm以下、1.0μm以下、1.0μm未満、0.9μm以下、0.8μm以下、0.7μm以下、0.6μm以下、0.5μm以下、0.4μm以下、又は、0.3μm以下であってよい。フィラーの粒径D50は、高い反射率を得やすい観点から、0.01μm以上、0.05μm以上、0.1μm以上、0.2μm以上、又は、0.3μm以上であってよい。フィラーの粒径D50は、0.4μm以上であってもよい。これらの観点から、フィラーの粒径D50は、0.01~20μm、0.01~10μm、0.01~1.0μm、0.01~0.5μm、0.01~0.4μm、0.01~0.3μm、0.1~20μm、0.1~10μm、0.1~1.0μm、0.1~0.5μm、0.1~0.4μm、0.1~0.3μm、0.3~20μm、0.3~10μm、0.3~1.0μm、0.3~0.5μm、0.3~0.4μm、0.4~20μm、0.4~10μm、0.4~1.0μm、又は、0.4~0.5μmであってよい。フィラーの粒径D50は、後述の実施例に記載の方法により測定できる。
含有量A1として、フィラーの含有量、又は、酸化ジルコニウム粒子の含有量は、フィラー、母材(固形分)及びヒドロシリル化合物の合計の質量、酸化ジルコニウム粒子、母材(固形分)及びヒドロシリル化合物の合計の質量、フィラー、フッ素系樹脂及びヒドロシリル化合物の合計の質量、又は、酸化ジルコニウム粒子、フッ素系樹脂及びヒドロシリル化合物の合計の質量を基準として下記の範囲であってよい。含有量A1は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、1質量%以上、5質量%以上、10質量%以上、15質量%以上、20質量%以上、25質量%以上、30質量%以上、35質量%以上、40質量%以上、42質量%以上、又は、43質量%以上であってよい。含有量A1は、高い反射率を得やすい観点から、44質量%以上、45質量%以上、50質量%以上、又は、55質量%以上であってもよい。含有量A1は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、80質量%以下、75質量%以下、70質量%以下、65質量%以下、又は、60質量%以下であってよい。含有量A1は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点から、55質量%以下、50質量%以下、45質量%以下、又は、44質量%以下であってもよい。含有量A1は、43質量%以下、42質量%以下、40質量%以下、35質量%以下、又は、30質量%以下であってもよい。これらの観点から、含有量A1は、1~80質量%、1~60質量%、1~50質量%、10~80質量%、10~60質量%、10~50質量%、20~80質量%、20~60質量%、20~50質量%、30~80質量%、30~60質量%、30~50質量%、40~80質量%、40~60質量%、又は、40~50質量%であってよい。
含有量A2として、フィラーの含有量、又は、酸化ジルコニウム粒子の含有量は、フィラー及び母材(固形分)の合計の質量、酸化ジルコニウム粒子及び母材(固形分)の合計の質量、フィラー及びフッ素系樹脂の合計の質量、又は、酸化ジルコニウム粒子及びフッ素系樹脂の合計の質量を基準として下記の範囲であってよい。含有量A2は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、1質量%以上、5質量%以上、10質量%以上、15質量%以上、20質量%以上、25質量%以上、30質量%以上、35質量%以上、40質量%以上、42質量%以上、又は、45質量%以上であってよい。含有量A2は、高い反射率を得やすい観点から、50質量%以上、55質量%以上、58質量%以上、又は、59質量%以上であってもよい。含有量A2は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、80質量%以下、75質量%以下、70質量%以下、65質量%以下、60質量%以下、又は、59質量%以下であってよい。含有量A2は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点から、58質量%以下、55質量%以下、50質量%以下、48質量%以下、又は、46質量%以下であってもよい。含有量A2は、45質量%以下、42質量%以下、40質量%以下、35質量%以下、又は、30質量%以下であってもよい。これらの観点から、含有量A2は、1~80質量%、1~60質量%、1~50質量%、10~80質量%、10~60質量%、10~50質量%、20~80質量%、20~60質量%、20~50質量%、30~80質量%、30~60質量%、30~50質量%、40~80質量%、40~60質量%、又は、40~50質量%であってよい。
含有量A3として、フィラーの含有量、又は、酸化ジルコニウム粒子の含有量は、フィラー及びヒドロシリル化合物の合計の質量、又は、酸化ジルコニウム粒子及びヒドロシリル化合物の合計の質量を基準として下記の範囲であってよい。含有量A3は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、30質量%以上、40質量%以上、50質量%以上、50質量%超、55質量%以上、60質量%以上、65質量%以上、70質量%以上、75質量%以上、80質量%以上、85質量%以上、又は、88質量%以上であってよい。含有量A3は、高い反射率を得やすい観点から、90質量%以上、又は、93質量%以上であってもよい。含有量A3は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、100質量%未満、99質量%以下、98質量%以下、95質量%以下、又は、94質量%以下であってよい。含有量A3は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点から、93質量%以下、又は、90質量%以下であってもよい。含有量A3は、88質量%以下、85質量%以下、又は、80質量%以下であってもよい。これらの観点から、含有量A3は、30質量%以上100質量%未満、30~95質量%、30~90質量%、50質量%以上100質量%未満、50~95質量%、50~90質量%、80質量%以上100質量%未満、80~95質量%、又は、80~90質量%であってよい。
本実施形態に係る紫外線反射用組成物は、母材を含有する。母材の構成材料としては、フッ素系樹脂;ポリシロキサン、ポリシロキサン誘導体(例えばオルガノポリシロキサン)等の、シロキサン結合を有する化合物;(メタ)アクリレート化合物(アクリロイル基又はメタクリロイル基を有する化合物;例えば、炭素数6以上の脂環式炭化水素基がエステル結合した(メタ)アクリレート化合物)等が挙げられる。
母材は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、フッ素系樹脂を含んでよい。フッ素系樹脂は、フッ素原子を含む樹脂であり、フッ素原子を含む化合物(単量体)を単量体単位として有する樹脂であってよい。フッ素系樹脂は波長270~280nmの光を吸収しにくいことから、波長270~280nmの光がフッ素系樹脂に吸収されることなくフィラーによって散乱しやすいため、反射率が高まりやすいと推察される。但し、反射率が高まる要因は当該内容に限定されない。
フッ素系樹脂の単量体単位を与える化合物(単量体)としては、炭素-炭素二重結合及びフッ素原子を有する化合物を用いることが可能であり、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニル、パーフルオロアルキルビニルエーテル等が挙げられる。すなわち、フッ素系樹脂は、炭素-炭素二重結合及びフッ素原子を有する化合物を単量体単位(炭素-炭素二重結合及びフッ素原子を有する化合物に由来する単量体単位)として有することができる。
フッ素系樹脂は、フッ素原子を含まない化合物(単量体)を単量体単位として有してよい。フッ素原子を含まない化合物(単量体)としては、エチレン、プロピレン等が挙げられる。フッ素系樹脂は、炭素鎖を主鎖(最も長い分子鎖)として有してよい。フッ素系樹脂は、シロキサン結合を有さなくてよく、シロキサン結合を主鎖に有さなくてよい。
フッ素系樹脂は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、フッ化ビニリデン及びヘキサフルオロプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも一種を単量体単位として有してよい。すなわち、フッ素系樹脂は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、フッ化ビニリデンの単量体単位(フッ化ビニリデン由来の単量体単位)及びヘキサフルオロプロピレンの単量体単位(ヘキサフルオロプロピレン由来の単量体単位)からなる群より選ばれる少なくとも一種を有してよい。フッ素系樹脂は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、フッ化ビニリデン及びヘキサフルオロプロピレンを単量体単位として有してよい。
フッ化ビニリデンの単量体単位の含有量は、フッ素系樹脂の単量体単位(フッ素系樹脂を構成する単量体単位。以下同様)の全質量を基準として下記の範囲であってよい。フッ化ビニリデンの単量体単位の含有量は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、50質量%以上、60質量%以上、65質量%以上、70質量%以上、75質量%以上、80質量%以上、85質量%以上、又は、90質量%以上であってよい。フッ化ビニリデンの単量体単位の含有量は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、100質量%以下、100質量%未満、95質量%以下、又は、90質量%以下であってよい。フッ化ビニリデンの単量体単位の含有量は、85質量%以下、又は、80質量%以下であってもよい。これらの観点から、フッ化ビニリデンの単量体単位の含有量は、50~100質量%、50質量%以上100質量%未満、60~95質量%、70~95質量%、75~85質量%、85~95質量%、又は、80~90質量%であってよい。
ヘキサフルオロプロピレンの単量体単位の含有量は、フッ素系樹脂の単量体単位の全質量を基準として下記の範囲であってよい。ヘキサフルオロプロピレンの単量体単位の含有量は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、0質量%超、1質量%以上、5質量%以上、又は、10質量%以上であってよい。ヘキサフルオロプロピレンの単量体単位の含有量は、15質量%以上、又は、20質量%以上であってもよい。ヘキサフルオロプロピレンの単量体単位の含有量は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、50質量%以下、40質量%以下、35質量%以下、30質量%以下、25質量%以下、20質量%以下、15質量%以下、又は、10質量%以下であってよい。これらの観点から、ヘキサフルオロプロピレンの単量体単位の含有量は、0質量%超50質量%以下、5~40質量%、5~30質量%、15~25質量%、5~15質量%、又は、10~20質量%であってよい。
フッ素系樹脂の重量平均分子量は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、1.0×104以上、3.0×104以上、5.0×104以上、8.0×104以上、10.0×104以上、12.0×104以上、14.0×104以上、14.4×104以上、14.5×104以上、14.8×104以上、又は、14.9×104以上であってよい。フッ素系樹脂の重量平均分子量は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、50.0×104以下、40.0×104以下、30.0×104以下、20.0×104以下、18.0×104以下、16.0×104以下、15.0×104以下、又は、14.9×104以下であってよい。フッ素系樹脂の重量平均分子量は、14.8×104以下、14.5×104以下、又は、14.4×104以下であってもよい。これらの観点から、フッ素系樹脂の重量平均分子量は、1.0×104~50.0×104、5.0×104~30.0×104、10.0×104~20.0×104、10.0×104~14.5×104、14.5×104~20.0×104、又は、12.0×104~18.0×104であってよい。フッ素系樹脂の重量平均分子量は、後述の実施例に記載の方法により測定できる。
母材は、シロキサン結合を有する化合物を含まなくてよく、ポリシロキサン及びポリシロキサン誘導体からなる群より選ばれる少なくとも一種を含まなくてもよい。本実施形態に係る紫外線反射用組成物において、シロキサン結合を有する化合物の含有量は、フッ素系樹脂100質量部に対して、100質量部以下、100質量部未満、15質量部以下、10質量部以下、10質量部未満、1質量部以下、1質量部未満、0.1質量部以下、0.1質量部未満、0.01質量部以下、又は、0.01質量部未満であってよい。
含有量B1として、母材(固形分)の含有量、又は、フッ素系樹脂の含有量は、フィラー、母材(固形分)及びヒドロシリル化合物の合計の質量、酸化ジルコニウム粒子、母材(固形分)及びヒドロシリル化合物の合計の質量、フィラー、フッ素系樹脂及びヒドロシリル化合物の合計の質量、又は、酸化ジルコニウム粒子、フッ素系樹脂及びヒドロシリル化合物の合計の質量を基準として下記の範囲であってよい。含有量B1は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、1質量%以上、5質量%以上、10質量%以上、15質量%以上、20質量%以上、25質量%以上、30質量%以上、35質量%以上、又は、38質量%以上であってよい。含有量B1は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点から、40質量%以上、45質量%以上、又は、50質量%以上であってもよい。含有量B1は、55質量%以上、60質量%以上、又は、65質量%以上であってもよい。含有量B1は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、90質量%以下、85質量%以下、80質量%以下、75質量%以下、70質量%以下、65質量%以下、60質量%以下、55質量%以下、又は、52質量%以下であってよい。含有量B1は、高い反射率を得やすい観点から、50質量%以下、45質量%以下、又は、40質量%以下であってもよい。これらの観点から、含有量B1は、1~90質量%、1~70質量%、1~60質量%、30~90質量%、30~70質量%、30~60質量%、40~90質量%、40~70質量%、40~60質量%、50~90質量%、50~70質量%、又は、50~60質量%であってよい。
含有量B2として、母材(固形分)の含有量、又は、フッ素系樹脂の含有量は、フィラー及び母材(固形分)の合計の質量、酸化ジルコニウム粒子及び母材(固形分)の合計の質量、フィラー及びフッ素系樹脂の合計の質量、又は、酸化ジルコニウム粒子及びフッ素系樹脂の合計の質量を基準として下記の範囲であってよい。含有量B2は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、20質量%以上、25質量%以上、30質量%以上、35質量%以上、40質量%以上、又は、41質量%以上であってよい。含有量B2は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点から、42質量%以上、45質量%以上、50質量%以上、52質量%以上、又は、54質量%以上であってもよい。含有量B2は、55質量%以上、58質量%以上、60質量%以上、65質量%以上、又は、70質量%以上であってもよい。含有量B2は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、99質量%以下、95質量%以下、90質量%以下、85質量%以下、80質量%以下、75質量%以下、70質量%以下、65質量%以下、60質量%以下、58質量%以下、又は、55質量%以下であってよい。含有量B2は、高い反射率を得やすい観点から、50質量%以下、45質量%以下、42質量%以下、又は、41質量%以下であってもよい。これらの観点から、含有量B2は、20~99質量%、40~99質量%、50~99質量%、20~90質量%、40~90質量%、50~90質量%、20~80質量%、40~80質量%、50~80質量%、20~70質量%、40~70質量%、50~70質量%、20~60質量%、40~60質量%、又は、50~60質量%であってよい。
含有量B3として、母材(固形分)の含有量、又は、フッ素系樹脂の含有量は、母材(固形分)及びヒドロシリル化合物の合計の質量、又は、フッ素系樹脂及びヒドロシリル化合物の合計の質量を基準として下記の範囲であってよい。含有量B3は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、30質量%以上、40質量%以上、50質量%以上、50質量%超、55質量%以上、60質量%以上、65質量%以上、70質量%以上、75質量%以上、80質量%以上、85質量%以上、90質量%以上、90.5質量%以上、又は、91質量%以上であってよい。含有量B3は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、100質量%未満、99質量%以下、98質量%以下、95質量%以下、93質量%以下、又は、91質量%以下であってよい。含有量B3は、高い反射率を得やすい観点から、90.5質量%以下であってもよい。これらの観点から、含有量B3は、30質量%以上100質量%未満、30~95質量%、30~92質量%、50質量%以上100質量%未満、50~95質量%、50~92質量%、80質量%以上100質量%未満、80~95質量%、又は、80~92質量%であってよい。
本実施形態に係る紫外線反射用組成物は、ヒドロシリル基を有する化合物として、ヒドロシリル化合物を含有する。ヒドロシリル化合物は、紫外線反射用組成物が高温に保持された際に母材において発生し得る不飽和結合のトラップ剤として用いることができる。ヒドロシリル化合物は、母材中に分散されていてよい。
ヒドロシリル化合物は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点から、ヒドロシリル基を有するシリコーンオイルを含んでよい。シリコーンオイルは、直鎖状のポリアルキルシロキサンであり、ポリアルキルシロキサンの主鎖を構成するシロキサンの一部において、アルキル基に代えて水素原子が結合した変性物であってよい。ヒドロシリル基を有するシリコーンオイルは、下記式で表される部分構造を有してよい。ヒドロシリル基を有するシリコーンオイルは、メチルハイドロジェンシリコーンオイル等であってよい。
ヒドロシリル化合物の25℃における動粘度は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点から、下記の範囲であってよい。動粘度は、50mm2/秒以下、50mm2/秒未満、45mm2/秒以下、40mm2/秒以下、40mm2/秒未満、35mm2/秒以下、30mm2/秒以下、30mm2/秒未満、25mm2/秒以下、又は、20mm2/秒以下であってよい。動粘度は、5mm2/秒以上、10mm2/秒以上、15mm2/秒以上、又は、20mm2/秒以上であってよい。動粘度は、粘度を密度で除した値であり、粘度計及び密度計で測定された値に基づいて算出できる。粘度計としては、例えば、アントンパール社製の商品名「MCR92」を使用できる。密度計として、例えば、株式会社島津製作所製の商品名「乾式自動密度計アキュピックII」を使用できる。
ヒドロシリル化合物のヒドロシリル基官能基当量は、下記の範囲であってよい。ヒドロシリル基官能基当量は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点から、200g/mol以下、180g/mol以下、175g/mol以下、150g/mol以下、140g/mol以下、130g/mol以下、120g/mol以下、100g/mol以下、90g/mol以下、80g/mol以下、70g/mol以下、又は、60g/mol以下であってよい。ヒドロシリル基官能基当量は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点から、10g/mol以上、20g/mol以上、30g/mol以上、50g/mol以上、又は、60g/mol以上であってよい。ヒドロシリル基官能基当量は、70g/mol以上、80g/mol以上、90g/mol以上、100g/mol以上、120g/mol以上、130g/mol以上、又は、140g/mol以上であってもよい。これらの観点から、ヒドロシリル基官能基当量は、10~200g/mol、10~150g/mol、10~100g/mol、10~80g/mol、50~200g/mol、50~150g/mol、50~100g/mol、50~80g/mol、100~200g/mol、又は、100~150g/molであってよい。ヒドロシリル基官能基当量は、官能基1molあたりのヒドロシリル化合物の質量であり、例えば、核磁気共鳴測定装置(NMR)により得られる1H-NMR(プロトンNMR)のスペクトル強度から算出できる。
ヒドロシリル化合物の含有量は、フィラー、母材(固形分)及びヒドロシリル化合物の合計の質量、酸化ジルコニウム粒子、母材(固形分)及びヒドロシリル化合物の合計の質量、フィラー、フッ素系樹脂及びヒドロシリル化合物の合計の質量、又は、酸化ジルコニウム粒子、フッ素系樹脂及びヒドロシリル化合物の合計の質量を基準として下記の範囲であってよい。ヒドロシリル化合物の含有量は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、0.1質量%以上、0.5質量%以上、1質量%以上、1.5質量%以上、2質量%以上、2.5質量%以上、3質量%以上、3.5質量%以上、4質量%以上、4.5質量%以上、5質量%以上、5.5質量%以上、6質量%以上、6.5質量%以上、7質量%以上、又は、7.5質量%以上であってよい。ヒドロシリル化合物の含有量は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、20質量%以下、18質量%以下、15質量%以下、12質量%以下、10質量%以下、又は、8質量%以下であってよい。ヒドロシリル化合物の含有量は、7.5質量%以下、7質量%以下、6.5質量%以下、6質量%以下、5.5質量%以下、5質量%以下、4.5質量%以下、4質量%以下、3.5質量%以下、又は、3質量%以下であってもよい。これらの観点から、ヒドロシリル化合物の含有量は、0.1~20質量%、0.1~10質量%、0.1~6質量%、2~20質量%、2~10質量%、2~6質量%、4~20質量%、4~10質量%、又は、4~6質量%であってよい。
ヒドロシリル化合物の含有量は、フィラー及びヒドロシリル化合物の合計の質量、又は、酸化ジルコニウム粒子及びヒドロシリル化合物の合計の質量を基準として下記の範囲であってよい。ヒドロシリル化合物の含有量は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、70質量%以下、60質量%以下、50質量%以下、50質量%未満、45質量%以下、40質量%以下、35質量%以下、30質量%以下、25質量%以下、20質量%以下、又は、18質量%以下であってよい。ヒドロシリル化合物の含有量は、15質量%以下、12質量%以下、10質量%以下、又は、7質量%以下であってもよい。ヒドロシリル化合物の含有量は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、1質量%以上、1質量%超、2質量%以上、5質量%以上、6質量%以上、7質量%以上、10質量%以上、12質量%以上、又は、15質量%以上であってもよい。これらの観点から、ヒドロシリル化合物の含有量は、1~70質量%、5~70質量%、10~70質量%、1~20質量%、5~20質量%、10~20質量%、1~12質量%、5~12質量%、又は、10~12質量%であってよい。
ヒドロシリル化合物の含有量は、母材(固形分)及びヒドロシリル化合物の合計の質量、又は、フッ素系樹脂及びヒドロシリル化合物の合計の質量を基準として下記の範囲であってよい。ヒドロシリル化合物の含有量は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、70質量%以下、60質量%以下、50質量%以下、50質量%未満、45質量%以下、40質量%以下、35質量%以下、30質量%以下、25質量%以下、20質量%以下、又は、15質量%以下であってよい。ヒドロシリル化合物の含有量は、13質量%以下、12質量%以下、10質量%以下、9質量%以下、7質量%以下、又は、6質量%以下であってよい。ヒドロシリル化合物の含有量は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、1質量%以上、1質量%超、2質量%以上、3質量%以上、5質量%以上、6質量%以上、7質量%以上、9質量%以上、10質量%以上、12質量%以上、又は、13質量%以上であってもよい。これらの観点から、ヒドロシリル化合物の含有量は、1~70質量%、1~20質量%、1~10質量%、3~70質量%、3~20質量%、3~10質量%、5~70質量%、5~20質量%、5~10質量%、8~70質量%、8~20質量%、又は、8~10質量%であってよい。
第1実施形態に係る紫外線反射用組成物は、母材が23℃において液状である態様(流動性を有する態様)である。第1実施形態に係る紫外線反射用組成物は、塗料として用いてよく、フィルム状の紫外線反射用組成物を得るために用いてよい。
第1実施形態に係る紫外線反射用組成物の母材は、水、有機溶剤等の揮発分を含んでよい。有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、N-メチル-2-ピロリドン、2,6-ジメチル-4-ヘプタン、ジエチルカーボネート、イソホロン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、2-メトキシエタノール、2-エトキシエタノール、2-プロポキシエタノール、2-ブトキシエタノール、1-メトキシ-2-プロパノール、1-エトキシ-2-プロパノール、1-プロポキシ-2-プロパノール、メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール(別名:イソプロピルアルコール)、1-ブタノール、2-ブタノール、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等が挙げられる。母材は、一種単独の有機溶剤を含んでよく、二種以上の有機溶剤を含んでよい。有機溶剤は、母材の固形分(例えばフッ素系樹脂)の溶解性に優れる観点から、メチルエチルケトンを含んでよい。
第1実施形態に係る紫外線反射用組成物において、含有量A4として、フィラーの含有量、又は、酸化ジルコニウム粒子の含有量は、紫外線反射用組成物の全質量(揮発分の質量を含む)を基準として下記の範囲であってよい。含有量A4は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、0.1質量%以上、0.5質量%以上、1質量%以上、1.5質量%以上、2質量%以上、2.5質量%以上、3質量%以上、3.5質量%以上、4質量%以上、4.5質量%以上、5質量%以上、5.5質量%以上、6質量%以上、6.5質量%以上、7質量%以上、又は、7.5質量%以上であってよい。含有量A4は、高い反射率を得やすい観点から、8質量%以上、8.5質量%以上、9質量%以上、9.5質量%以上、10質量%以上、10.5質量%以上、11質量%以上、11.5質量%以上、12質量%以上、又は、12.5質量%以上であってもよい。含有量A4は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、30質量%以下、25質量%以下、20質量%以下、18質量%以下、15質量%以下、13質量%以下、又は、12.5質量%以下であってよい。含有量A4は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点から、12質量%以下、11.5質量%以下、11質量%以下、10.5質量%以下、10質量%以下、9.5質量%以下、9質量%以下、8.5質量%以下、又は、8質量%以下であってもよい。含有量A4は、7.5質量%以下、7質量%以下、6.5質量%以下、6質量%以下、5.5質量%以下、5質量%以下、4.5質量%以下、又は、4質量%以下であってもよい。これらの観点から、含有量A4は、0.1~30質量%、0.1~15質量%、0.1~10質量%、1~30質量%、1~15質量%、1~10質量%、3~30質量%、3~15質量%、3~10質量%、5~30質量%、5~15質量%、又は、5~10質量%であってよい。
第1実施形態に係る紫外線反射用組成物において、含有量B4として、母材(固形分)の含有量、又は、フッ素系樹脂の含有量は、紫外線反射用組成物の全質量(揮発分の質量を含む)を基準として下記の範囲であってよい。含有量B4は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、0.1質量%以上、0.5質量%以上、1質量%以上、2質量%以上、3質量%以上、4質量%以上、5質量%以上、5.5質量%以上、6質量%以上、6.5質量%以上、7質量%以上、7.5質量%以上、8質量%以上、又は、8.5質量%以上であってよい。含有量B4は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点から、9質量%以上であってもよい。含有量B4は、9.2質量%以上、又は、9.5質量%以上であってもよい。含有量B4は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、30質量%以下、25質量%以下、20質量%以下、18質量%以下、15質量%以下、12質量%以下、10質量%以下、9.5質量%以下、又は、9.2質量%以下であってよい。含有量B4は、高い反射率を得やすい観点から、9質量%以下であってもよい。これらの観点から、含有量B4は、0.1~30質量%、0.1~20質量%、0.1~10質量%、1~30質量%、1~20質量%、1~10質量%、5~30質量%、5~20質量%、又は、5~10質量%であってよい。
第1実施形態に係る紫外線反射用組成物において、ヒドロシリル化合物の含有量は、紫外線反射用組成物の全質量(揮発分の質量を含む)を基準として下記の範囲であってよい。ヒドロシリル化合物の含有量は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、0.01質量%以上、0.05質量%以上、0.1質量%以上、0.3質量%以上、0.5質量%以上、0.6質量%以上、0.8質量%以上、0.9質量%以上、1質量%以上、1.2質量%以上、又は、1.4質量%以上であってよい。ヒドロシリル化合物の含有量は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、5質量%以下、4.5質量%以下、4質量%以下、3.5質量%以下、3質量%以下、2.5質量%以下、2質量%以下、1.5質量%以下、又は、1.4質量%以下であってよい。ヒドロシリル化合物の含有量は、1.2質量%以下、1質量%以下、0.9質量%以下、0.8質量%以下、0.6質量%以下、又は、0.5質量%以下であってもよい。これらの観点から、ヒドロシリル化合物の含有量は、0.01~5質量%、0.01~2質量%、0.01~1質量%、0.1~5質量%、0.1~2質量%、0.1~1質量%、0.6~5質量%、0.6~2質量%、又は、0.6~1質量%であってよい。
第2実施形態に係る紫外線反射用組成物は、フィルム状の紫外線反射用組成物である態様である。第2実施形態に係る紫外線反射用組成物は、紫外線反射膜として用いることができる。第2実施形態に係る紫外線反射用組成物は、第1実施形態に係る紫外線反射用組成物の塗膜を乾燥することにより得ることができる。第2実施形態に係る紫外線反射用組成物は、フィルムアプリケーターを用いて作製してよく、粘度が低い紫外線反射用組成物を用いて厚膜を作製する場合には、型枠を用いて作製してよい。第1実施形態に係る紫外線反射用組成物におけるフィラー、母材(固形分)及びヒドロシリル化合物の質量比は、第1実施形態に係る紫外線反射用組成物を用いて得られたフィルム状の紫外線反射用組成物(第2実施形態に係る紫外線反射用組成物)において維持され得る。
第2実施形態に係る紫外線反射用組成物の平均膜厚は、下記の範囲であってよい。平均膜厚は、10μm以上、30μm以上、50μm以上、70μm以上、80μm以上、100μm以上、120μm以上、150μm以上、180μm以上、200μm以上、210μm以上、230μm以上、250μm以上、270μm以上、又は、300μm以上であってよい。平均膜厚は、500μm以下、450μm以下、400μm以下、350μm以下、300μm以下、250μm以下、230μm以下、210μm以下、200μm以下、180μm以下、150μm以下、120μm以下、100μm以下、80μm以下、又は、70μm以下であってよい。これらの観点から、平均膜厚は、10~500μm、10~300μm、10~200μm、10~100μm、50~500μm、50~300μm、50~200μm、50~100μm、70~500μm、70~300μm、70~200μm、70~100μm、100~500μm、100~300μm、又は、100~200μmであってよい。平均膜厚としては、任意の5箇所の膜厚の平均値を用いることができる。
第2実施形態に係る紫外線反射用組成物において、含有量A5として、フィラーの含有量、又は、酸化ジルコニウム粒子の含有量は、紫外線反射用組成物の全体積(固形分の全体積)、フィラー、母材(固形分)及びヒドロシリル化合物の合計の体積、酸化ジルコニウム粒子、母材(固形分)及びヒドロシリル化合物の合計の体積、フィラー、フッ素系樹脂及びヒドロシリル化合物の合計の体積、又は、酸化ジルコニウム粒子、フッ素系樹脂及びヒドロシリル化合物の合計の体積を基準として下記の範囲であってよい。含有量A5は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、1体積%以上、3体積%以上、5体積%以上、8体積%以上、9体積%以上、10体積%以上、12体積%以上、15体積%以上、又は、17体積%以上であってよい。含有量A5は、高い反射率を得やすい観点から、18体積%以上、19体積%以上、20体積%以上、22体積%以上、25体積%以上、又は、27体積%以上であってもよい。含有量A5は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、60体積%以下、55体積%以下、50体積%以下、45体積%以下、40体積%以下、35体積%以下、30体積%以下、又は、28体積%以下であってよい。含有量A5は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点から、27体積%以下、25体積%以下、22体積%以下、20体積%以下、19体積%以下、又は、18体積%以下であってもよい。含有量A5は、17体積%以下、15体積%以下、12体積%以下、又は、10体積%以下であってもよい。これらの観点から、含有量A5は、1~60体積%、1~40体積%、1~30体積%、1~20体積%、5~60体積%、5~40体積%、5~30体積%、5~20体積%、10~60体積%、10~40体積%、10~30体積%、又は、10~20体積%であってよい。
第2実施形態に係る紫外線反射用組成物において、含有量A6として、フィラーの含有量、又は、酸化ジルコニウム粒子の含有量は、フィラー及び母材(固形分)の合計の体積、酸化ジルコニウム粒子及び母材(固形分)の合計の体積、フィラー及びフッ素系樹脂の合計の体積、又は、酸化ジルコニウム粒子及びフッ素系樹脂の合計の体積を基準として下記の範囲であってよい。含有量A6は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、1体積%以上、3体積%以上、5体積%以上、8体積%以上、10体積%以上、12体積%以上、15体積%以上、18体積%以上、又は、20体積%以上であってよい。含有量A6は、高い反射率を得やすい観点から、21体積%以上、22体積%以上、25体積%以上、28体積%以上、29体積%以上、又は、30体積%以上であってもよい。含有量A6は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、60体積%以下、55体積%以下、50体積%以下、45体積%以下、40体積%以下、35体積%以下、又は、32体積%以下であってよい。含有量A6は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点から、30体積%以下、29体積%以下、28体積%以下、25体積%以下、22体積%以下、又は、21体積%以下であってもよい。含有量A6は、20体積%以下、18体積%以下、15体積%以下、又は、12体積%以下であってもよい。これらの観点から、含有量A6は、1~60体積%、1~30体積%、1~25体積%、5~60体積%、5~30体積%、5~25体積%、15~60体積%、15~30体積%、又は、15~25体積%であってよい。
第2実施形態に係る紫外線反射用組成物において、含有量A7として、フィラーの含有量、又は、酸化ジルコニウム粒子の含有量は、フィラー及びヒドロシリル化合物の合計の体積、又は、酸化ジルコニウム粒子及びヒドロシリル化合物の合計の体積を基準として下記の範囲であってよい。含有量A7は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、10体積%以上、15体積%以上、20体積%以上、25体積%以上、30体積%以上、35体積%以上、40体積%以上、42体積%以上、45体積%以上、又は、48体積%以上であってよい。含有量A7は、高い反射率を得やすい観点から、50体積%以上、55体積%以上、60体積%以上、65体積%以上、又は、70体積%以上であってもよい。含有量A7は、72体積%以上であってもよい。含有量A7は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、100体積%未満、95体積%以下、90体積%以下、85体積%以下、80体積%以下、75体積%以下、又は、72体積%以下であってよい。含有量A7は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点から、70体積%以下、65体積%以下、60体積%以下、55体積%以下、又は、50体積%以下であってもよい。含有量A7は、48体積%以下、45体積%以下、又は、42体積%以下であってもよい。これらの観点から、含有量A7は、10体積%以上100体積%未満、10~80体積%、10~60体積%、30体積%以上100体積%未満、30~80体積%、30~60体積%、50体積%以上100体積%未満、50~80体積%、又は、50~60体積%であってよい。
第2実施形態に係る紫外線反射用組成物において、含有量B5として、母材(固形分)の含有量、又は、フッ素系樹脂の含有量は、紫外線反射用組成物の全体積(固形分の全体積)、フィラー、母材(固形分)及びヒドロシリル化合物の合計の体積、酸化ジルコニウム粒子、母材(固形分)及びヒドロシリル化合物の合計の体積、フィラー、フッ素系樹脂及びヒドロシリル化合物の合計の体積、又は、酸化ジルコニウム粒子、フッ素系樹脂及びヒドロシリル化合物の合計の体積を基準として下記の範囲であってよい。含有量B5は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、20体積%以上、25体積%以上、30体積%以上、35体積%以上、40体積%以上、45体積%以上、50体積%以上、55体積%以上、又は、60体積%以上であってよい。含有量B5は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点から、63体積%以上、又は、65体積%以上であってもよい。含有量B5は、68体積%以上、70体積%以上、又は、75体積%以上であってもよい。含有量B5は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、100体積%未満、95体積%以下、90体積%以下、85体積%以下、80体積%以下、75体積%以下、70体積%以下、68体積%以下、又は、65体積%以下であってよい。含有量B5は、高い反射率を得やすい観点から、63体積%以下であってもよい。これらの観点から、含有量B5は、20体積%以上100体積%未満、20~80体積%、20~75体積%、60体積%以上100体積%未満、60~80体積%、60~75体積%、65体積%以上100体積%未満、65~80体積%、又は、65~75体積%であってよい。
第2実施形態に係る紫外線反射用組成物において、含有量B6として、母材(固形分)の含有量、又は、フッ素系樹脂の含有量は、フィラー及び母材(固形分)の合計の体積、酸化ジルコニウム粒子及び母材(固形分)の合計の体積、フィラー及びフッ素系樹脂の合計の体積、又は、酸化ジルコニウム粒子及びフッ素系樹脂の合計の体積を基準として下記の範囲であってよい。含有量B6は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、30体積%以上、35体積%以上、40体積%以上、45体積%以上、50体積%以上、55体積%以上、60体積%以上、65体積%以上、又は、68体積%以上であってよい。含有量B6は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点から、70体積%以上、75体積%以上、又は、78体積%以上であってもよい。含有量B6は、80体積%以上、85体積%以上、又は、88体積%以上であってもよい。含有量B6は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、100体積%未満、95体積%以下、90体積%以下、85体積%以下、又は、80体積%以下であってよい。含有量B6は、高い反射率を得やすい観点から、78体積%以下、75体積%以下、又は、70体積%以下であってもよい。これらの観点から、含有量B6は、30体積%以上100体積%未満、30~95体積%、30~85体積%、70体積%以上100体積%未満、70~95体積%、70~85体積%、75体積%以上100体積%未満、75~95体積%、又は、75~85体積%であってよい。
第2実施形態に係る紫外線反射用組成物において、含有量B7として、母材(固形分)の含有量、又は、フッ素系樹脂の含有量は、母材(固形分)及びヒドロシリル化合物の合計の体積、又は、フッ素系樹脂及びヒドロシリル化合物の合計の体積を基準として下記の範囲であってよい。含有量B7は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、30体積%以上、35体積%以上、40体積%以上、45体積%以上、50体積%以上、55体積%以上、60体積%以上、65体積%以上、70体積%以上、又は、75体積%以上であってよい。含有量B7は、80体積%以上、85体積%以上、又は、90体積%以上であってもよい。含有量B7は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、100体積%未満、95体積%以下、90体積%以下、85体積%以下、又は、80体積%以下であってよい。これらの観点から、含有量B7は、30体積%以上100体積%未満、30~95体積%、30~85体積%、70体積%以上100体積%未満、70~95体積%、70~85体積%、80体積%以上100体積%未満、80~95体積%、又は、80~85体積%であってよい。
第2実施形態に係る紫外線反射用組成物において、ヒドロシリル化合物の含有量は、紫外線反射用組成物の全体積(固形分の全体積)、フィラー、母材(固形分)及びヒドロシリル化合物の合計の体積、酸化ジルコニウム粒子、母材(固形分)及びヒドロシリル化合物の合計の体積、フィラー、フッ素系樹脂及びヒドロシリル化合物の合計の体積、又は、酸化ジルコニウム粒子、フッ素系樹脂及びヒドロシリル化合物の合計の体積を基準として下記の範囲であってよい。ヒドロシリル化合物の含有量は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、1体積%以上、3体積%以上、5体積%以上、6体積%以上、7体積%以上、8体積%以上、10体積%以上、12体積%以上、13体積%以上、15体積%以上、又は、17体積%以上であってよい。ヒドロシリル化合物の含有量は、50体積%以下、45体積%以下、40体積%以下、35体積%以下、30体積%以下、25体積%以下、20体積%以下、17体積%以下、15体積%以下、13体積%以下、12体積%以下、10体積%以下、又は、8体積%以下であってよい。これらの観点から、ヒドロシリル化合物の含有量は、1~50体積%、1~20体積%、1~15体積%、5~50体積%、5~20体積%、5~15体積%、10~50体積%、10~20体積%、又は、10~15体積%であってよい。
第2実施形態に係る紫外線反射用組成物において、ヒドロシリル化合物の含有量は、フィラー及びヒドロシリル化合物の合計の体積、又は、酸化ジルコニウム粒子及びヒドロシリル化合物の合計の体積を基準として下記の範囲であってよい。ヒドロシリル化合物の含有量は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、1体積%以上、5体積%以上、10体積%以上、15体積%以上、20体積%以上、25体積%以上、又は、28体積%以上であってよい。ヒドロシリル化合物の含有量は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点から、30体積%以上、35体積%以上、40体積%以上、45体積%以上、又は、50体積%以上であってもよい。ヒドロシリル化合物の含有量は、55体積%以上であってもよい。ヒドロシリル化合物の含有量は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、80体積%以下、75体積%以下、70体積%以下、65体積%以下、60体積%以下、又は、55体積%以下であってよい。ヒドロシリル化合物の含有量は、高い反射率を得やすい観点から、50体積%以下、45体積%以下、40体積%以下、35体積%以下、又は、30体積%以下であってもよい。これらの観点から、ヒドロシリル化合物の含有量は、1~80体積%、1~60体積%、1~50体積%、20~80体積%、20~60体積%、20~50体積%、30~80体積%、30~60体積%、又は、30~50体積%であってよい。
第2実施形態に係る紫外線反射用組成物において、ヒドロシリル化合物の含有量は、母材(固形分)及びヒドロシリル化合物の合計の体積、又は、フッ素系樹脂及びヒドロシリル化合物の合計の体積を基準として下記の範囲であってよい。ヒドロシリル化合物の含有量は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、1体積%以上、3体積%以上、5体積%以上、8体積%以上、9体積%以上、10体積%以上、12体積%以上、又は、15体積%以上であってよい。ヒドロシリル化合物の含有量は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点から、16体積%以上、18体積%以上、又は、20体積%以上であってもよい。ヒドロシリル化合物の含有量は、高温に保持された際における反射率の低下を抑制しやすい観点、及び、高い反射率を得やすい観点から、50体積%以下、45体積%以下、40体積%以下、35体積%以下、30体積%以下、又は、25体積%以下であってよい。ヒドロシリル化合物の含有量は、高い反射率を得やすい観点から、20体積%以下、18体積%以下、又は、16体積%以下であってもよい。ヒドロシリル化合物の含有量は、15体積%以下、12体積%以下、10体積%以下、又は、9体積%以下であってもよい。これらの観点から、ヒドロシリル化合物の含有量は、1~50体積%、1~30体積%、1~20体積%、8~50体積%、8~30体積%、8~20体積%、10~50体積%、10~30体積%、又は、10~20体積%であってよい。
本実施形態に係る積層体は、第2実施形態に係る紫外線反射用組成物と、当該紫外線反射用組成物を支持する基材と、を備える。本実施形態に係る積層体は、第1実施形態に係る紫外線反射用組成物を基材上に配置(例えば塗布)した後に紫外線反射用組成物を乾燥することにより得てよく、第2実施形態に係る紫外線反射用組成物を基材上に配置することにより得てよい。基材の形状、材質等に特に限定はない。基材の材質としては、ポリオレフィン(例えばポリプロピレン)、ポリカーボネート、アクリル樹脂等の有機材料;ガラス等の無機材料等が挙げられる。基材における紫外線反射用組成物と接する面は、平面、曲面、凹凸面等のように特に限定はない。
本実施形態に係る紫外線反射用組成物の製造方法は、フィラーと、母材と、ヒドロシリル化合物と、を混合する混合工程を備える。混合工程では、フィラー及びヒドロシリル化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種を母材中に分散させることにより紫外線反射用組成物を得ることができる。本実施形態に係る紫外線反射用組成物の製造方法は、混合工程の後に、紫外線反射用組成物をフィルム状に成形する工程を備えてよい。本実施形態に係る積層体の製造方法は、本実施形態に係る紫外線反射用組成物の製造方法により得られる紫外線反射用組成物を基材に接触させる工程を備える。
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
<塗料の調製>
表1又は表2のフィラー、樹脂材料及びヒドロシリル化合物をメチルエチルケトン(MEK)と混合することにより塗料を得た。塗料におけるフィラー、樹脂材料、ヒドロシリル化合物及びメチルエチルケトンの含有量(メチルエチルケトンの質量を含む塗料の全質量を基準とする含有量)を表1及び表2に示す。使用した成分は下記のとおりである。
表1又は表2のフィラー、樹脂材料及びヒドロシリル化合物をメチルエチルケトン(MEK)と混合することにより塗料を得た。塗料におけるフィラー、樹脂材料、ヒドロシリル化合物及びメチルエチルケトンの含有量(メチルエチルケトンの質量を含む塗料の全質量を基準とする含有量)を表1及び表2に示す。使用した成分は下記のとおりである。
(フィラー)
フィラーA:酸化ジルコニウム粒子、第一稀元素化学工業株式会社製、商品名「UEP-100」、酸化ジルコニウム及び酸化ハフニウムの合計量99.8質量%以上
フィラーB:酸化ジルコニウム粒子、サンゴバン社製、商品名「CY3Z-RA」、酸化ジルコニウム及び酸化ハフニウムの合計量94.3質量%以上
フィラーC:フィラーAをトリメトキシ(プロピル)シラン(東京化成工業株式会社製)で表面処理したフィラー
フィラーD:フィラーAをヘキサデシルトリメトキシシラン(東京化成工業株式会社製)で表面処理したフィラー
フィラーA:酸化ジルコニウム粒子、第一稀元素化学工業株式会社製、商品名「UEP-100」、酸化ジルコニウム及び酸化ハフニウムの合計量99.8質量%以上
フィラーB:酸化ジルコニウム粒子、サンゴバン社製、商品名「CY3Z-RA」、酸化ジルコニウム及び酸化ハフニウムの合計量94.3質量%以上
フィラーC:フィラーAをトリメトキシ(プロピル)シラン(東京化成工業株式会社製)で表面処理したフィラー
フィラーD:フィラーAをヘキサデシルトリメトキシシラン(東京化成工業株式会社製)で表面処理したフィラー
フィラーAの表面処理は次の手順で行った。まず、メタノール及び水を質量比9:1で混合した後、希塩酸でpHを2に調整することにより混合液を得た。次に、フィラーAを上述の混合液に加えた後、スターラーを用いて攪拌することにより分散液を調製した。
また、アルコキシシラン(トリメトキシ(プロピル)シラン又はヘキサデシルトリメトキシシラン)の濃度が13質量%となるようにアルコキシシランのメタノール溶液を調製した。
フィラーA及びアルコキシシランの質量比が10:3となるように、上述の分散液に上述のアルコキシシランのメタノール溶液を添加した。その後、スターラーで15時間攪拌を続けた後、分散液を濾別してフィラーを分離した。フィラーを23℃で2時間乾燥させた後、空気雰囲気下、120℃で10分間加熱処理した。続いて、メノウ乳鉢を用いて粗大粒子を解砕することにより、表面処理したフィラー(フィラーC又はフィラーD)を得た。
また、アルコキシシラン(トリメトキシ(プロピル)シラン又はヘキサデシルトリメトキシシラン)の濃度が13質量%となるようにアルコキシシランのメタノール溶液を調製した。
フィラーA及びアルコキシシランの質量比が10:3となるように、上述の分散液に上述のアルコキシシランのメタノール溶液を添加した。その後、スターラーで15時間攪拌を続けた後、分散液を濾別してフィラーを分離した。フィラーを23℃で2時間乾燥させた後、空気雰囲気下、120℃で10分間加熱処理した。続いて、メノウ乳鉢を用いて粗大粒子を解砕することにより、表面処理したフィラー(フィラーC又はフィラーD)を得た。
フィラーの粒径D50を次の手順で測定した。まず、溶媒として水を用い、ホモジナイザーで200Wの出力をかけて分散処理(前処理)を行った。次に、ベックマンコールター社製の商品名「LS-230」を用いて、JIS R1629:1997に準拠したレーザー回折散乱法により粒度分布を測定した。そして、粒度分布から粒径D50を求めた。測定結果を表1及び表2に示す。フィラーC及びDの粒径D50は、表面処理後のフィラーの粒径である。
(樹脂材料)
樹脂材料A:フッ化ビニリデン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ARKEMA社製、商品名「Kynar Flex 2821-00」、フッ化ビニリデンの単量体単位の割合90質量%、ヘキサフルオロプロピレンの単量体単位の割合10質量%、重量平均分子量14.9×104
樹脂材料B:フッ化ビニリデン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体:ARKEMA社製、商品名「Kynar Flex 2500-20」、フッ化ビニリデンの単量体単位の割合80質量%、ヘキサフルオロプロピレンの単量体単位の割合20質量%、重量平均分子量14.4×104
樹脂材料A:フッ化ビニリデン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ARKEMA社製、商品名「Kynar Flex 2821-00」、フッ化ビニリデンの単量体単位の割合90質量%、ヘキサフルオロプロピレンの単量体単位の割合10質量%、重量平均分子量14.9×104
樹脂材料B:フッ化ビニリデン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体:ARKEMA社製、商品名「Kynar Flex 2500-20」、フッ化ビニリデンの単量体単位の割合80質量%、ヘキサフルオロプロピレンの単量体単位の割合20質量%、重量平均分子量14.4×104
樹脂材料の上述のフッ化ビニリデンの単量体単位の割合は、下記条件の19F-NMRにより測定した。
使用装置:日本電子株式会社製、商品名「ECP-300」
共鳴周波数:282MHz(19F-NMR)
測定温度:80℃
溶解溶媒:DMSO-d6
内部基準物質:ヘキサフルオロベンゼン(-162.9ppm)
積算回数:16回
使用装置:日本電子株式会社製、商品名「ECP-300」
共鳴周波数:282MHz(19F-NMR)
測定温度:80℃
溶解溶媒:DMSO-d6
内部基準物質:ヘキサフルオロベンゼン(-162.9ppm)
積算回数:16回
樹脂材料の上述の重量平均分子量は、下記条件でゲル浸透クロマトグラフィー(GPC:Gel Permeation Chromatography)を測定し、ポリエチレングリコール換算の分子量として算出した。
使用装置:ポンプ shodexDS-4
カラム shodex GPC KD-806M×2+KD-802
検出器 shodex RI-101
溶離液:N,N-ジメチルホルムアミド(添加剤:臭化リチウム10mmol/L)
前処理:メンブレンフィルター(0.2μm)で濾過
濃度:0.2w/v%
注入量:100μL
カラム温度:50℃
流速:1.0mL/min
使用装置:ポンプ shodexDS-4
カラム shodex GPC KD-806M×2+KD-802
検出器 shodex RI-101
溶離液:N,N-ジメチルホルムアミド(添加剤:臭化リチウム10mmol/L)
前処理:メンブレンフィルター(0.2μm)で濾過
濃度:0.2w/v%
注入量:100μL
カラム温度:50℃
流速:1.0mL/min
(ヒドロシリル化合物)
ヒドロシリル化合物A:メチルハイドロジェンシリコーンオイル、信越化学工業株式会社製、商品名「KF-99」、ヒドロシリル基官能基当量60g/mol、25℃における動粘度20mm2/秒
ヒドロシリル化合物B:メチルハイドロジェンシリコーンオイル、信越化学工業株式会社製、商品名「KF-9901」、ヒドロシリル基官能基当量140g/mol、25℃における動粘度20mm2/秒
ヒドロシリル化合物A:メチルハイドロジェンシリコーンオイル、信越化学工業株式会社製、商品名「KF-99」、ヒドロシリル基官能基当量60g/mol、25℃における動粘度20mm2/秒
ヒドロシリル化合物B:メチルハイドロジェンシリコーンオイル、信越化学工業株式会社製、商品名「KF-9901」、ヒドロシリル基官能基当量140g/mol、25℃における動粘度20mm2/秒
<塗膜の作製>
(実施例1a~1c)
上述の塗料を用いて次の手順で塗膜(反射膜)を作製した。まず、ガラス基板上に塗料を滴下した後、マイクロメーター付きフィルムアプリケーター(テスター産業株式会社製)を用いて塗工を行うことにより未乾燥膜を得た。その後、23℃で未乾燥膜及びガラス基板の積層体を24時間乾燥させることにより塗膜を得た(実施例1a)。塗膜におけるフィラー、樹脂材料及びヒドロシリル化合物の含有量(塗膜の固形分の全体積を基準とする含有量)を表1に示す。塗膜の固形分の全体積を基準とする含有量は、各成分の使用量を比重で割ることにより算出される体積に基づき算出した。
また、マイクロメーター付きフィルムアプリケーターのクリアランスを小さくしたこと以外は上述と同様の方法により、フィルムアプリケーターを用いて塗膜を得た(実施例1b)。
さらに、高さ3mmのシリコーン製の枠をガラス基板に密着させた後、上述の塗料を枠内に流し込んだ。その後、23℃で24時間乾燥させることにより塗膜を得た(実施例1c)。
(実施例1a~1c)
上述の塗料を用いて次の手順で塗膜(反射膜)を作製した。まず、ガラス基板上に塗料を滴下した後、マイクロメーター付きフィルムアプリケーター(テスター産業株式会社製)を用いて塗工を行うことにより未乾燥膜を得た。その後、23℃で未乾燥膜及びガラス基板の積層体を24時間乾燥させることにより塗膜を得た(実施例1a)。塗膜におけるフィラー、樹脂材料及びヒドロシリル化合物の含有量(塗膜の固形分の全体積を基準とする含有量)を表1に示す。塗膜の固形分の全体積を基準とする含有量は、各成分の使用量を比重で割ることにより算出される体積に基づき算出した。
また、マイクロメーター付きフィルムアプリケーターのクリアランスを小さくしたこと以外は上述と同様の方法により、フィルムアプリケーターを用いて塗膜を得た(実施例1b)。
さらに、高さ3mmのシリコーン製の枠をガラス基板に密着させた後、上述の塗料を枠内に流し込んだ。その後、23℃で24時間乾燥させることにより塗膜を得た(実施例1c)。
(実施例2~10及び比較例1~7)
上述の塗料を用いて、実施例1aと同様にフィルムアプリケーターを用いて塗膜を得た。
上述の塗料を用いて、実施例1aと同様にフィルムアプリケーターを用いて塗膜を得た。
<塗膜の膜厚>
株式会社マグネスケール製の商品名「デジタルインジケータ」を用いて上述の塗膜の平均膜厚を測定した。5箇所の膜厚の平均値を平均膜厚として得た。測定結果を表1及び表2に示す。
株式会社マグネスケール製の商品名「デジタルインジケータ」を用いて上述の塗膜の平均膜厚を測定した。5箇所の膜厚の平均値を平均膜厚として得た。測定結果を表1及び表2に示す。
<評価>
紫外可視分光光度計(株式会社島津製作所製、商品名:SolidSpec-3700)を用いて、乾燥直後の上述の塗膜の反射率A(熱処理前の反射率;波長270~280nmの光に対する反射率の平均値)を測定した。
また、85℃に設定したクリーンオーブン(エスペック株式会社製、モデル:PVHC-212)に乾燥直後の上述の塗膜を入れた。そして、1000時間経過後に塗膜をクリーンオーブンから取出し、反射率Aと同様の手法により反射率B(熱処理後の反射率;波長270~280nmの光に対する反射率の平均値)を測定した。
反射率Bを反射率Aで除することにより反射率の維持率(B/A)を算出した。反射率の測定結果及び反射率の維持率を表1及び表2に示す。
紫外可視分光光度計(株式会社島津製作所製、商品名:SolidSpec-3700)を用いて、乾燥直後の上述の塗膜の反射率A(熱処理前の反射率;波長270~280nmの光に対する反射率の平均値)を測定した。
また、85℃に設定したクリーンオーブン(エスペック株式会社製、モデル:PVHC-212)に乾燥直後の上述の塗膜を入れた。そして、1000時間経過後に塗膜をクリーンオーブンから取出し、反射率Aと同様の手法により反射率B(熱処理後の反射率;波長270~280nmの光に対する反射率の平均値)を測定した。
反射率Bを反射率Aで除することにより反射率の維持率(B/A)を算出した。反射率の測定結果及び反射率の維持率を表1及び表2に示す。
Claims (20)
- フィラーと、母材と、ヒドロシリル基を有するヒドロシリル化合物と、を含有する、紫外線反射用組成物。
- 前記母材がフッ素系樹脂を含む、請求項1に記載の紫外線反射用組成物。
- 前記フッ素系樹脂が、フッ化ビニリデン及びヘキサフルオロプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも一種を単量体単位として有する、請求項2に記載の紫外線反射用組成物。
- 前記フィラーの含有量が、前記フィラー及び前記フッ素系樹脂の合計の質量を基準として20~80質量%である、請求項2に記載の紫外線反射用組成物。
- 前記ヒドロシリル化合物の含有量が、前記フッ素系樹脂及び前記ヒドロシリル化合物の合計の質量を基準として3~20質量%である、請求項2に記載の紫外線反射用組成物。
- 前記フィラーの粒径D50が0.1~20μmである、請求項1に記載の紫外線反射用組成物。
- 前記フィラーが無機フィラーを含む、請求項1に記載の紫外線反射用組成物。
- 前記無機フィラーが、酸化ジルコニウム、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、及び、硫酸バリウムからなる群より選ばれる少なくとも一種を含む、請求項7に記載の紫外線反射用組成物。
- 前記フィラーが、当該フィラーの表面にシラン化合物を有する、請求項1に記載の紫外線反射用組成物。
- 前記シラン化合物がアルキルアルコキシシラン化合物を含む、請求項9に記載の紫外線反射用組成物。
- 前記シラン化合物が、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基及びイソプロポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも一種を有するアルコキシシラン化合物を含む、請求項9に記載の紫外線反射用組成物。
- 前記フィラーの含有量が、前記フィラー、前記母材(固形分)及び前記ヒドロシリル化合物の合計の質量を基準として20~60質量%である、請求項1に記載の紫外線反射用組成物。
- 前記ヒドロシリル化合物が、ヒドロシリル基を有するシリコーンオイルを含む、請求項1に記載の紫外線反射用組成物。
- 前記ヒドロシリル化合物の25℃における動粘度が50mm2/秒以下である、請求項1に記載の紫外線反射用組成物。
- 前記ヒドロシリル化合物のヒドロシリル基官能基当量が200g/mol以下である、請求項1に記載の紫外線反射用組成物。
- 前記ヒドロシリル化合物の含有量が、前記フィラー、前記母材(固形分)及び前記ヒドロシリル化合物の合計の質量を基準として2~10質量%である、請求項1に記載の紫外線反射用組成物。
- 前記母材が23℃において液状である、請求項1~16のいずれか一項に記載の紫外線反射用組成物。
- 前記母材が有機溶剤を含む、請求項17に記載の紫外線反射用組成物。
- フィルム状である、請求項1~16のいずれか一項に記載の紫外線反射用組成物。
- 平均膜厚が50~500μmである、請求項19に記載の紫外線反射用組成物。
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---|---|---|---|
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WO (1) | WO2023171512A1 (ja) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2014205811A (ja) * | 2013-04-16 | 2014-10-30 | 国立大学法人東北大学 | 紫外線遮蔽膜 |
WO2014200112A1 (ja) * | 2013-06-14 | 2014-12-18 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 反応性シリコーン組成物、反応性熱可塑体、硬化物、および光半導体装置 |
JP2019151710A (ja) * | 2018-03-01 | 2019-09-12 | 住友化学株式会社 | シリコーン樹脂組成物および積層体 |
CN110685031A (zh) * | 2019-10-31 | 2020-01-14 | 宁波瑞凌新能源科技有限公司 | 辐射制冷纤维及其制备方法、应用 |
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2023
- 2023-03-01 WO PCT/JP2023/007684 patent/WO2023171512A1/ja unknown
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