WO2023120515A1 - 隔壁形成用インクジェット組成物、ledモジュール、ledモジュールの製造方法及びインクジェット組成物 - Google Patents

隔壁形成用インクジェット組成物、ledモジュール、ledモジュールの製造方法及びインクジェット組成物 Download PDF

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WO2023120515A1
WO2023120515A1 PCT/JP2022/046857 JP2022046857W WO2023120515A1 WO 2023120515 A1 WO2023120515 A1 WO 2023120515A1 JP 2022046857 W JP2022046857 W JP 2022046857W WO 2023120515 A1 WO2023120515 A1 WO 2023120515A1
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WO
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thermosetting
compound
inkjet composition
photocurable
less
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PCT/JP2022/046857
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French (fr)
Inventor
倫久 上田
貴志 渡邉
孝徳 井上
義人 藤田
大地 濱田
満帆 黒須
智也 田中
Original Assignee
積水化学工業株式会社
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    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09D4/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
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    • H01L33/48Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor body packages
    • H01L33/58Optical field-shaping elements
    • H01L33/60Reflective elements

Definitions

  • the present invention relates to an ink-jet composition for forming partition walls and an ink-jet composition which are applied by using an ink-jet device.
  • the present invention also relates to an LED module using the inkjet composition for forming partition walls, and a method for producing the LED module.
  • An LED device comprising a light emitting diode (LED) chip is widely used.
  • LED light emitting diode
  • a method of arranging a partition or a reflective layer on the periphery of the LED chip has been studied.
  • Patent Literature 1 describes a substrate, an LED element mounted on the substrate, a wavelength conversion layer covering the LED element, and a substrate on the substrate and outside the peripheral portion of the mounting area of the LED element.
  • a method for fabricating an LED device having a reflective layer formed on the substrate includes the following steps. (1) A mounting step of mounting the LED element on the substrate. (2) applying a reflective layer-forming composition containing light diffusing particles, an organosilicon compound, and a solvent onto the substrate, and drying and curing the reflective layer-forming composition to form the reflective layer; Layer formation process. (3) A wavelength conversion layer forming step of forming the wavelength conversion layer by applying a wavelength conversion layer composition containing phosphor particles and a binder component so as to cover the LED element.
  • thermosetting compound having a group, a photoradical polymerization initiator, and a thermosetting agent, and the SP value calculated from the structural formula of the cured product of the photocurable compound, and at least one of the thermosetting
  • thermosetting compound having a group, a photoradical polymerization initiator, and a thermosetting agent, and the SP value calculated from the structural formula of the cured product of the photocurable compound, and at least one of the thermosetting
  • an inkjet composition for partition wall formation wherein the absolute value of the difference from the SP value of the compound is 0.5 (cal/cm 3 ) 1/2 or more.
  • the photocurable compound has a (meth)acryloyl group.
  • thermosetting compound has a cyclic ether group.
  • thermosetting compound is liquid at 25°C, and the thermosetting compound has a viscosity of 200 mPa ⁇ s or more at 25°C and 5 rpm. is.
  • thermosetting compound contains two or more thermosetting compounds having mutually different SP values.
  • the difference between the SP value calculated from the structural formula of the cured product of the photocurable compound and the SP value of each of the thermosetting compounds is The absolute value is calculated, the thermosetting compound with the largest absolute value of the difference is the first thermosetting compound, and the thermosetting compound with the smallest absolute value of the difference is the second thermosetting compound
  • the absolute value of the difference between the SP value calculated from the structural formula of the cured product of the photocurable compound and the SP value of the second thermosetting compound is 1.0 (cal /cm 3 ) 1/2 or less.
  • the thermosetting agent contains an aromatic amine, and the aromatic amine has two or more benzene rings and two amino groups. have more than
  • adjacent benzene rings in the aromatic amine are bonded by an oxygen atom or a sulfur atom.
  • thermosetting agent contains bis[4-(3-aminophenoxy)phenyl]sulfone.
  • the present invention comprises a substrate, an LED chip arranged on a first surface of the substrate, and a partition arranged on the first surface of the substrate, the partition comprising: An LED module is provided, which is disposed on the first surface of the substrate so as to surround the LED chip, and wherein the partition wall is a cured product of the partition-forming inkjet composition described above.
  • the LED module further includes a reflective film on the inner wall surface of the partition wall.
  • a photocurable compound having a photocurable functional group and a thermosetting functional group or not, and a photocurable compound having no photocurable functional group and a thermosetting functional group A method for manufacturing an LED module using a partition-forming inkjet composition containing a thermosetting compound having a group, a photoradical polymerization initiator, and a thermosetting agent.
  • the composition layer is irradiated with light so that the absolute value of the difference from the SP value of the curable compound is 0.5 (cal/cm 3 ) 1/2 or more to form a B-staged product.
  • a method for manufacturing an LED module is provided, comprising:
  • the LED module manufacturing method further includes a step of forming a reflective film on the inner wall surface of the partition wall.
  • a photocurable compound having a photocurable functional group and a thermosetting functional group or not, and a photocurable compound having no photocurable functional group and a thermosetting functional group A thermosetting compound having a group, a photoradical polymerization initiator, and a thermosetting agent, and the SP value calculated from the structural formula of the cured product of the photocurable compound, and at least one of the thermosetting
  • the absolute value of the difference from the SP value of the compound is 0.5 (cal/cm 3 ) 1/2 or more, and the viscosity of the inkjet composition at 25° C. and 5 rpm is 20 mPa ⁇ s or more and 1400 mPa ⁇ s or less.
  • the inkjet composition for forming partition walls according to the present invention comprises a photocurable compound having a photocurable functional group and having or not having a thermosetting functional group, and a photocurable compound having no photocurable functional group and heat- It contains a thermosetting compound having a curable functional group, a photoradical polymerization initiator, and a thermosetting agent.
  • the absolute value of the difference between the SP value calculated from the structural formula of the cured product of the photocurable compound and the SP value of at least one of the thermosetting compounds is , 0.5 (cal/cm 3 ) 1/2 or more. Since the ink-jet composition for forming partition walls according to the present invention has the above configuration, reflow resistance can be enhanced.
  • the inkjet composition according to the present invention comprises a photocurable compound having a photocurable functional group and having or not having a thermosetting functional group and a thermosetting compound having no photocurable functional group and having a thermosetting functional group. It contains a thermosetting compound having a group, a photoradical polymerization initiator, and a thermosetting agent.
  • the absolute value of the difference between the SP value calculated from the structural formula of the cured product of the photocurable compound and the SP value of at least one of the thermosetting compounds is 0.5. 5 (cal/cm 3 ) 1/2 or more.
  • the viscosity of the inkjet composition at 25° C. and 5 rpm is 20 mPa ⁇ s or more and 1400 mPa ⁇ s or less. Since the inkjet composition according to the present invention has the above configuration, reflow resistance can be enhanced.
  • FIG. 1(a) is a plan view schematically showing an LED module obtained using the inkjet composition for forming partition walls according to the first embodiment of the present invention
  • FIG. 1(b) shows the LED module. It is a sectional view showing typically.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an LED module obtained using the inkjet composition for forming partition walls according to the second embodiment of the present invention.
  • 3A to 3C are cross-sectional views for explaining each step of the method of manufacturing the LED module shown in FIG. 1.
  • FIG. 4(d) to (f) are cross-sectional views for explaining each step of the manufacturing method of the LED module shown in FIG.
  • FIG. 5(g) is a cross-sectional view for explaining each step of the manufacturing method of the LED module shown in FIG.
  • the inkjet composition for forming partition walls according to the present invention (hereinafter sometimes referred to as “inkjet composition”) is used by being applied using an inkjet device.
  • the inkjet composition according to the present invention is different from compositions applied by screen printing, and is different from compositions applied by dispenser.
  • the inkjet composition according to the present invention comprises a photocurable compound having a photocurable functional group and having or not having a thermosetting functional group and a thermosetting compound having no photocurable functional group and having a thermosetting functional group. It contains a thermosetting compound having a group, a photoradical polymerization initiator, and a thermosetting agent.
  • the inkjet composition according to the present invention has photocurability and thermosetting properties.
  • the inkjet composition according to the present invention is a curable composition for inkjet and for forming partition walls.
  • the inkjet composition according to the present invention is preferably used after being cured by light irradiation and heating. It is more preferable that the composition for inkjet according to the present invention is cured by heating after being cured by irradiation with light.
  • the absolute value of the difference between the SP value calculated from the structural formula of the cured product of the photocurable compound and the SP value of at least one of the thermosetting compounds is 0.5. 5 (cal/cm 3 ) 1/2 or more. That is, in the inkjet composition according to the present invention, the absolute value of the difference between the thermosetting compound and the SP value calculated from the structural formula of the cured product of the photocurable compound is 0.5 (cal/cm 3 ) contains at least one thermosetting compound having an SP value of 1/2 or more.
  • the inkjet composition according to the present invention has the above configuration, reflow resistance can be enhanced. With the inkjet composition according to the present invention, even when heated by reflow, separation of the partition walls formed by the inkjet composition from the substrate and cracking of the partition walls can be suppressed.
  • the inkjet composition according to the present invention has the above configuration, it is possible to improve thermal cycle characteristics.
  • the inkjet composition according to the present invention even when cooling and heating are repeatedly performed, separation of the partition walls formed by the inkjet composition from the substrate and cracking of the partition walls can be suppressed. can be done.
  • the inkjet composition is suitably used, for example, to form partition walls in an LED module.
  • the ink-jet composition is suitably used for forming partition walls around the mounting area of the LED chip.
  • the utilization efficiency of the light generated from the LED chip can be improved.
  • the LED chip is an LED chip that emits ultraviolet light (UV-LED chip)
  • the luminous efficiency of the LED chip itself may be low.
  • the ink-jet composition can improve the light extraction efficiency, the ink-jet composition can be used particularly preferably when the LED chip is an LED chip that emits ultraviolet light.
  • the absolute value of the difference between the SP value calculated from the structural formula of the cured product of the photocurable compound and the SP value of at least one thermosetting compound is 0.5 (cal/ cm 3 ) 1/2 or more.
  • the difference between the SP value calculated from the structural formula of the cured product of the photocurable compound and the SP value of the thermosetting compound is 0.5 (cal/cm 3 ) 1/2 or more.
  • the SP value calculated from the structural formula of the cured product of the photocurable compound is the SP value calculated from the structural formula of the cured product obtained by curing all the photocurable compounds contained in the inkjet composition. is.
  • the SP value of the thermosetting compound is the SP value of the thermosetting compound itself, which is the SP value of the thermosetting compound before curing.
  • the absolute value of the above difference simulates the relationship of the SP value in the state of the inkjet composition after photocuring and before thermal curing (state of B-stage product).
  • the inventors have found the following.
  • the absolute value of the difference is at least the lower limit, so that the compatibility between the photocurable compound component and the thermosetting compound component after photocuring is improved.
  • a lower temperature makes it easier for the thermosetting compound component to migrate to the surface side and the substrate side of the inkjet composition.
  • the adhesiveness between the substrate and the cured product (partition walls) of the inkjet composition can be increased by thermally curing the inkjet composition.
  • the inkjet composition can be improved in reflow resistance. If the absolute value of the difference is less than the lower limit, the compatibility between the cured product of the photocurable compound and the thermosetting compound is high, so the thermosetting compound component (adhesion component) gathers on the substrate side. It is difficult to improve the reflow resistance.
  • the absolute value of the difference between the SP value calculated from the structural formula of the cured product of the photocurable compound and the SP value of at least one thermosetting compound is 0.5 (cal/cm 3 ) 1/ 2 or more.
  • the absolute value of the difference is preferably 0.8 (cal/cm 3 ) 1/2 or more, more preferably 1.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or more, further preferably 2.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or more. 3 ) 1/2 or more, preferably 7.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, more preferably 5.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, still more preferably 3.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or less.
  • the absolute value of the difference is preferably 0.8 (cal/cm 3 ) 1/2 or more and 7.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, and is 1.0 (cal/cm 3 ). It is more preferably 1/2 or more and 5.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, and 2.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or more and 3.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or less. is more preferable.
  • the absolute value of the difference is equal to or higher than the lower limit, the thermosetting compound component tends to gather on the substrate side, and by thermally curing the inkjet composition, the adhesion between the substrate and the cured product (partition wall) of the inkjet composition is achieved. As a result, the reflow resistance can be further improved.
  • phase separation between the photocurable compound component and the thermosetting compound component after photocuring can be prevented when the inkjet composition is photocured.
  • the reflow resistance can be further enhanced.
  • the SP value calculated from the structural formula of the cured product of the photocurable compound is preferably 3.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or more, more preferably 5.0 (cal/cm 3 ) 1/2 Above, and more preferably above 8.0 (cal/cm 3 ) 1/2 .
  • the SP value calculated from the structural formula of the cured product of the photocurable compound is preferably 20.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, more preferably 15.0 (cal/cm 3 ) 1/2 13.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, more preferably 13.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or less.
  • the SP value calculated from the structural formula of the cured product of the photocurable compound is 3.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or more and 20.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or less. and more preferably 5.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or more and 15.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or less.
  • the SP value calculated from the structural formula of the cured product of the photocurable compound is 8.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or more and 13.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or less. preferable.
  • the SP value calculated from the structural formula of the cured product of the photocurable compound is the lower limit or more and the upper limit or less, when the inkjet composition is photocured, the photocurable compound component after photocuring Phase separation from the thermosetting compound component can be prevented, and as a result, reflow resistance can be further enhanced.
  • the thermosetting compound may contain two or more types of thermosetting compounds having different SP values.
  • the absolute value of the difference between the SP value calculated from the structural formula of the cured product of the photocurable compound and the SP value of each of the thermosetting compounds is calculated, and the absolute value of the difference is the highest.
  • the thermosetting compound having the largest difference is defined as the first thermosetting compound, and the thermosetting compound having the smallest absolute value of the difference is defined as the second thermosetting compound.
  • the absolute value of the difference between the SP value calculated from the structural formula of the cured product of the photocurable compound and the SP value of the first thermosetting compound is 0.5 (cal/cm 3 ) 1/2 That's it.
  • the absolute value of the difference is preferably 0.8 (cal/cm 3 ) 1/2 or more, more preferably 1.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or more, further preferably 2.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or more. 3 ) 1/2 or more, preferably 7.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, more preferably 5.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, still more preferably 3.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or less.
  • the absolute value of the difference is preferably 0.8 (cal/cm 3 ) 1/2 or more and 7.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, and is 1.0 (cal/cm 3 ). It is more preferably 1/2 or more and 5.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, and 2.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or more and 3.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or less. is more preferable.
  • the absolute value of the difference is equal to or greater than the lower limit, the first thermosetting compound component tends to gather on the substrate side, and by thermally curing the inkjet composition, a cured product of the substrate and the inkjet composition (partition wall ), and as a result, the reflow resistance can be further enhanced.
  • the absolute value of the difference is equal to or less than the upper limit, phase separation occurs between the photocurable compound component after photocuring and the first thermosetting compound component when the inkjet composition is photocured. As a result, the reflow resistance can be further improved.
  • the absolute value of the difference between the SP value calculated from the structural formula of the cured product of the photocurable compound and the SP value of the second thermosetting compound is preferably 1.0 (cal/cm 3 ) 1 . /2 or less, more preferably 0.8 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, and still more preferably 0.4 (cal/cm 3 ) 1/2 or less.
  • the absolute value of the difference between the SP value calculated from the structural formula of the cured product of the photocurable compound and the SP value of the second thermosetting compound is equal to or less than the upper limit, the inkjet composition is photocured.
  • the absolute value of the difference between the SP value calculated from the structural formula of the cured product of the photocurable compound and the SP value of the second thermosetting compound is 0.1 (cal/cm 3 ) 1/2 or more, or 0.2 (cal/cm 3 ) 1/2 or more.
  • the second thermosetting When the absolute value of the difference between the SP value calculated from the structural formula of the cured product of the photocurable compound and the SP value of the second thermosetting compound is at least the lower limit, the second thermosetting The adhesive compound component tends to gather on the substrate side, and by thermally curing the inkjet composition, the adhesiveness between the substrate and the cured product (partition wall) of the inkjet composition can be enhanced.
  • the absolute value of the difference between the SP value calculated from the structural formula of the cured product of the photocurable compound and the SP value of the second thermosetting compound is 0 (cal/cm 3 ) 1/2 .
  • the SP value of the first thermosetting compound is preferably 3.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or more, more preferably 5.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or more, still more preferably 8 .0 (cal/cm 3 ) 1/2 or more.
  • the SP value of the first thermosetting compound is preferably 15.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, more preferably 13.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, still more preferably 11 .0 (cal/cm 3 ) 1/2 or less.
  • the SP value of the first thermosetting compound is preferably 3.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or more and 15.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, and preferably 5.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or more and 13.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or less is more preferable, and 8.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or more and 11.0 (cal/cm 3 ) It is more preferable to be 1/2 or less.
  • the SP value of the first thermosetting compound When the SP value of the first thermosetting compound is equal to or more than the lower limit and equal to or less than the upper limit, the first thermosetting compound component tends to gather on the substrate side, and by thermally curing the inkjet composition, Adhesion between the substrate and the cured product (partition wall) of the inkjet composition can be enhanced, and as a result, reflow resistance can be further enhanced.
  • the SP value of the second thermosetting compound is preferably 3.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or more, more preferably 5.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or more, still more preferably 8 .0 (cal/cm 3 ) 1/2 or more.
  • the SP value of the second thermosetting compound is preferably 17.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, more preferably 15.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, still more preferably 12 .0 (cal/cm 3 ) 1/2 or less.
  • the SP value of the second thermosetting compound is preferably 3.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or more and 17.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, and preferably 5.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or more and 15.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or less is more preferable, and 8.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or more and 12.0 (cal/cm 3 ) It is more preferable to be 1/2 or less.
  • the SP value of the second thermosetting compound is the lower limit or more and the upper limit or less
  • the second thermosetting compound component tends to gather on the substrate side
  • Adhesion between the substrate and the cured product (partition wall) of the inkjet composition can be enhanced, and as a result, reflow resistance can be further enhanced.
  • the SP value is calculated by the Okitsu method.
  • the molar attraction constant ( ⁇ F) of each functional group and the volume ( ⁇ v) of each atomic group are described in Table 3-3 on page 347, Vol. Further, the SP value calculation formula is described on pages 342 to 350 of the same.
  • thermosetting compound is a mixture of thermosetting compounds with different degrees of polymerization
  • the SP value at each degree of polymerization of the thermosetting compound and the weight of the thermosetting compound with the degree of polymerization The total sum of products with the content of is taken as the SP value of the thermosetting compound.
  • the inkjet composition is preferably applied while being heated to 40°C or higher and 100°C or lower.
  • the inkjet composition is more preferably applied while heated to 50° C. or higher, and more preferably applied while being heated to 70° C. or higher.
  • the inkjet composition is more preferably applied while heated to 95° C. or lower, more preferably applied while heated to 90° C. or lower, and applied while heated to 85° C. or lower. is particularly preferred. Since the inkjet composition is applied by an inkjet method and used, the inkjet composition is preferably liquid at 10° C. or higher and 100° C. or lower.
  • the inkjet composition is preferably liquid at temperatures of 20° C. or higher, 70° C. or higher, 90° C. or lower and 85° C. or lower, respectively.
  • the viscosity ( ⁇ 25) of the inkjet composition at 25° C. and 5 rpm is preferably 20 mPa ⁇ s or more, more preferably 100 mPa ⁇ s or more, still more preferably 150 mPa ⁇ s or more, and preferably 1400 mPa ⁇ s or less. It is preferably 1200 mPa ⁇ s or less, more preferably 800 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity ( ⁇ 25) is preferably 20 mPa s or more and 1400 mPa s or less, more preferably 100 mPa s or more and 1200 mPa s or less, and 150 mPa s or more and 800 mPa s or less. More preferred. When the viscosity ( ⁇ 25) is equal to or higher than the lower limit and equal to or lower than the upper limit, it is possible to improve the ink jetting property and form favorable partition walls having a higher aspect ratio.
  • the viscosity ( ⁇ 1) of the inkjet composition at 75° C. and 5 rpm is preferably 3 mPa ⁇ s or more, more preferably 5 mPa ⁇ s or more, still more preferably 10 mPa ⁇ s or more, and preferably 200 mPa ⁇ s or less. It is preferably 100 mPa ⁇ s or less, more preferably 50 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity ( ⁇ 1) is preferably 3 mPa s or more and 200 mPa s or less, more preferably 5 mPa s or more and 100 mPa s or less, and 10 mPa s or more and 50 mPa s or less. More preferred. When the viscosity ( ⁇ 1) is equal to or higher than the lower limit and equal to or lower than the upper limit, the inkjet dischargeability can be enhanced.
  • the viscosity ( ⁇ 2) at 75° C. and 5 rpm after heating the inkjet composition at 95° C. for 12 hours is preferably 3 mPa ⁇ s or more, more preferably 5 mPa ⁇ s or more, and still more preferably 10 mPa ⁇ s or more. , preferably 200 mPa ⁇ s or less, more preferably 100 mPa ⁇ s or less, still more preferably 50 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity ( ⁇ 2) is preferably 3 mPa s or more and 200 mPa s or less, more preferably 5 mPa s or more and 100 mPa s or less, and 10 mPa s or more and 50 mPa s or less. More preferred. When the viscosity ( ⁇ 2) is equal to or higher than the lower limit and equal to or lower than the upper limit, the inkjet composition can be discharged continuously for a long time.
  • the ratio ( ⁇ 2/ ⁇ 1) of the viscosity ( ⁇ 2) to the viscosity ( ⁇ 1) is preferably 1.0 or more and preferably 1.3 or less. It is more preferably 1.2 or less, still more preferably 1.1 or less.
  • the viscosity ( ⁇ 25), the viscosity ( ⁇ 1), and the viscosity ( ⁇ 2) can be measured using an E-type viscometer (for example, "TVE22L” manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) in accordance with JIS K2283. .
  • (meth)acrylic means one or both of “acrylic” and “methacrylic”
  • (meth)acrylate means one or both of “acrylate” and “methacrylate”. means.
  • the photocurable compound is a compound having a photocurable functional group and having or not having a thermosetting functional group. That is, the photocurable compound may be a photocurable compound and a thermosetting compound. As for the said photocurable compound, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • Examples of the photocurable compound include a compound having a (meth)acryloyl group, a compound having a vinyl group, and a compound having a maleimide group.
  • the photocurable functional group of the photocurable compound is preferably a (meth)acryloyl group.
  • the photocurable compound preferably has a (meth)acryloyl group.
  • the photocurable compound may have one (meth)acryloyl group, may have two (meth)acryloyl groups, or has two or more (meth)acryloyl groups. may have 3 or more (meth)acryloyl groups, may have 4 or more (meth)acryloyl groups, or may have 5 or more (meth)acryloyl groups .
  • the photocurable compound may have 10 or less (meth)acryloyl groups.
  • the photocurable compound preferably contains a photocurable compound having two or more (meth)acryloyl groups.
  • the photocurable compound may be a monofunctional (meth)acrylate or a polyfunctional (meth)acrylate.
  • the photocurable compound may contain a bifunctional (meth)acrylate compound, may contain a trifunctional (meth)acrylate compound, or may contain a tetrafunctional (meth)acrylate compound. It may contain a pentafunctional (meth)acrylate compound or may contain a hexafunctional (meth)acrylate compound.
  • the photocurable compound may contain a (meth)acrylate compound having a functionality of two or more, or may contain a (meth)acrylate compound having a functionality of seven or more.
  • the photocurable compound may contain a (meth)acrylate compound having a functionality of 10 or less.
  • the photocurable compound preferably contains a polyfunctional (meth)acrylate.
  • the polyfunctional (meth) acrylate may be a bifunctional (meth) acrylate, may be a trifunctional (meth) acrylate, may be a tetrafunctional (meth) acrylate, or may be a pentafunctional (meth) acrylate. may be a (meth)acrylate, or a hexafunctional (meth)acrylate.
  • the polyfunctional (meth)acrylate is a bifunctional or higher functional (meth)acrylate, and may be a heptafunctional or higher functional (meth)acrylate.
  • the polyfunctional (meth)acrylate may be a (meth)acrylate having a functionality of ten or less.
  • Examples of the monofunctional (meth)acrylates include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, i-propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, i-butyl ( meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxy Butyl (meth)acrylate, 3-hydroxybutyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, allyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, 2- Methoxyethyl (meth) acrylate, 2-phenoxyethyl (me
  • bifunctional (meth)acrylate examples include 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanedi(meth)acrylate, and 1,10-decane.
  • trifunctional (meth)acrylate examples include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, trimethylolethane tri(meth)acrylate, alkylene oxide-modified tri(meth)acrylate of trimethylolpropane, pentaerythritol tri(meth)acrylate, Dipentaerythritol tri(meth)acrylate, trimethylolpropane tri((meth)acryloyloxypropyl) ether, alkylene oxide-modified tri(meth)acrylate isocyanurate, dipentaerythritol tri(meth)acrylate propionate, tri((meth) acryloyloxyethyl)isocyanurate, sorbitol tri(meth)acrylate and the like.
  • tetrafunctional (meth)acrylate examples include pentaerythritol tetra(meth)acrylate, sorbitol tetra(meth)acrylate, ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, and dipentaerythritol propionate tetra(meth)acrylate.
  • pentafunctional (meth)acrylates examples include sorbitol penta(meth)acrylate and dipentaerythritol penta(meth)acrylate.
  • hexafunctional (meth)acrylate examples include dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, sorbitol hexa(meth)acrylate, and alkylene oxide-modified hexa(meth)acrylate of phosphazene.
  • the photocurable compound preferably contains a photocurable compound having a polycyclic skeleton or a urethane skeleton and two or more (meth)acryloyl groups.
  • a photocurable compound having a polycyclic skeleton or a urethane skeleton and two or more (meth)acryloyl groups.
  • the photocurable compound may have a polycyclic skeleton or may have a urethane skeleton.
  • Photocurable compounds having a polycyclic skeleton and two or more (meth)acryloyl groups include tricyclodecanedimethanol di(meth)acrylate, isobornyldimethanol di(meth)acrylate and dicyclopentenyl. and dimethanol di(meth)acrylate.
  • the photocurable compound preferably contains tricyclodecanedimethanol di(meth)acrylate.
  • the "polycyclic skeleton" in the photocurable compound indicates a structure having a plurality of consecutive cyclic skeletons.
  • a polycyclic skeletal structure is a skeletal structure in which two or more rings are united in such a manner that they share two or more atoms each, and is a skeletal structure having condensed rings.
  • the polycyclic skeleton is not, for example, a skeleton with an alkylene group between two rings.
  • Examples of the polycyclic skeleton include a polycyclic alicyclic skeleton and a polycyclic aromatic skeleton.
  • Examples of the above polycyclic alicyclic skeletons include bicycloalkane skeletons, tricycloalkane skeletons, tetracycloalkane skeletons, isobornyl skeletons, and the like.
  • polycyclic aromatic skeleton examples include naphthalene ring skeleton, anthracene ring skeleton, phenanthrene ring skeleton, tetracene ring skeleton, chrysene ring skeleton, triphenylene ring skeleton, tetraphen ring skeleton, pyrene ring skeleton, pentacene ring skeleton, picene ring skeleton, and A perylene ring skeleton and the like are included.
  • a photocurable compound having a urethane skeleton and two or more (meth)acryloyl groups can be obtained, for example, by the following method.
  • a polyol is reacted with a di- or more functional isocyanate, and the remaining isocyanate groups are reacted with an alcohol or a (meth)acrylic monomer having a hydroxyl group.
  • a (meth)acrylic monomer having a hydroxyl group may be reacted with a bifunctional or higher isocyanate.
  • 1 mol of trimethylolpropane and 3 mol of isophorone diisocyanate are reacted in the presence of a tin-based catalyst.
  • the urethane-modified (meth)acrylic compound is obtained by reacting the isocyanate groups remaining in the resulting compound with hydroxyethyl acrylate, which is an acrylic monomer having 2 mol of hydroxyl groups.
  • polyols examples include ethylene glycol, glycerin, sorbitol, trimethylolpropane, and (poly)propylene glycol.
  • isocyanate examples include isophorone diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate (MDI), hydrogenated MDI, polymeric MDI, 1,5-naphthalene diisocyanate, norbornane diisocyanate, tolidine diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI), hydrogenated XDI, lysine diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, tris(isocyanatophenyl) thiophosphate, tetramethylxylene diisocyanate, and 1,6,10-undecane triisocyanate.
  • MDI diphenylmethane-4,4'-diisocyanate
  • XDI xylylene diis
  • Examples of the curable compound having both the photocurable functional group and the thermosetting functional group include compounds having a (meth)acryloyl group and an epoxy group.
  • Examples of compounds having a (meth)acryloyl group and an epoxy group include glycidyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate glycidyl ether.
  • the content of the photocurable compound in 100% by weight of the inkjet composition is preferably 30% by weight or more, more preferably 40% by weight or more, still more preferably 60% by weight or more, and preferably 90% by weight or less. , more preferably 80% by weight or less, still more preferably 70% by weight or less. Further, the content of the photocurable compound in 100% by weight of the inkjet composition is preferably 30% by weight or more and 90% by weight or less, and more preferably 40% by weight or more and 80% by weight or less. More preferably, it is 60% by weight or more and 70% by weight or less. When the content of the photocurable compound is equal to or more than the lower limit and equal to or less than the upper limit, the photocurability can be further improved, and partition walls having a still larger aspect ratio can be formed.
  • thermosetting compound is a compound having no photocurable functional group and having a thermosetting functional group.
  • thermosetting compound only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the thermosetting compound preferably contains two or more thermosetting compounds having different SP values.
  • thermosetting compound examples include a compound having a maleimide group, a compound having a cyclic ether group, a compound having a thiirane group, and a compound having a vinyl group.
  • thermosetting compound preferably has a cyclic ether group, and more preferably has an epoxy group.
  • the thermosetting compound preferably contains an epoxy compound.
  • the first thermosetting compound preferably has a cyclic ether group, and more preferably has an epoxy group.
  • the first thermosetting compound is preferably an epoxy compound.
  • the second thermosetting compound preferably has a cyclic ether group, and more preferably has an epoxy group.
  • the second thermosetting compound is preferably an epoxy compound.
  • epoxy compounds examples include bisphenol A type epoxy compounds, bisphenol F type epoxy compounds, bisphenol S type epoxy compounds, phenol novolac type epoxy compounds, cresol novolak type epoxy compounds, biphenyl type epoxy compounds, biphenyl novolak type epoxy compounds, biphenol type epoxy compounds.
  • naphthalene-type epoxy compounds fluorene-type epoxy compounds, phenol aralkyl-type epoxy compounds, naphthol aralkyl-type epoxy compounds, dicyclopentadiene-type epoxy compounds, anthracene-type epoxy compounds, epoxy compounds having an adamantane skeleton, epoxy having a tricyclodecane skeleton compound, a naphthylene ether type epoxy compound, and an epoxy compound having a triazine nucleus in its skeleton.
  • the epoxy compound may be a glycidyl ether type epoxy compound.
  • the glycidyl ether type epoxy compound is an epoxy compound having at least one glycidyl ether group.
  • the epoxy compound may be a glycidylamine type epoxy compound.
  • the glycidylamine type epoxy compound is an epoxy compound having at least one glycidylamine group.
  • thermosetting compound preferably has an aromatic skeleton, and is more preferably a bisphenol A type epoxy compound or a bisphenol F type epoxy compound.
  • the thermosetting compound may be liquid at 25°C or solid at 25°C.
  • the thermosetting compound is preferably liquid at 25°C.
  • the thermosetting compound component tends to gather on the substrate side, and by thermally curing the inkjet composition, the substrate and the cured product (partition wall) of the inkjet composition are formed. can increase the adhesion of. As a result, reflow resistance can be further improved, and partition walls having a large aspect ratio can be stably formed.
  • the viscosity of the thermosetting compound at 25° C. and 5 rpm is preferably 200 mPa ⁇ s or more, more preferably 500 mPa ⁇ s or more, still more preferably 1000 mPa ⁇ s or more, and preferably 70000 mPa ⁇ s or less, more preferably It is 20000 mPa ⁇ s or less, more preferably 7000 mPa ⁇ s or less.
  • thermosetting compound and 5 rpm is preferably 200 mPa ⁇ s or more and 70000 mPa ⁇ s or less, more preferably 500 mPa ⁇ s or more and 20000 mPa ⁇ s or less, and 1000 mPa ⁇ s or more and 7000 mPa ⁇ s or more. s or less is more preferable.
  • the viscosity of the thermosetting compound is at least the above lower limit and below the above upper limit, the thermosetting compound component tends to gather on the substrate side, and by thermally curing the inkjet composition, the cured product of the substrate and the inkjet composition is formed. (partition wall) can be enhanced. As a result, reflow resistance can be further improved, and partition walls having a large aspect ratio can be stably formed.
  • the content of the thermosetting compound in 100% by weight of the inkjet composition is preferably 5.0% by weight or more, more preferably 8.0% by weight or more, and still more preferably 10% by weight or more. It is 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less, and even more preferably 15% by weight or less.
  • the content of the thermosetting compound in 100% by weight of the inkjet composition is preferably 5.0% by weight or more and 30% by weight or less, and is 8.0% by weight or more and 20% by weight or less. is more preferable, and more preferably 10% by weight or more and 15% by weight or less.
  • the content of the first thermosetting compound in 100% by weight of the inkjet composition is preferably 5.0% by weight or more, more preferably 8.0% by weight or more, and still more preferably 10% by weight or more. , preferably 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less, and even more preferably 15% by weight or less.
  • the content of the first thermosetting compound in 100% by weight of the inkjet composition is preferably 5.0% by weight or more and 30% by weight or less, and more preferably 8.0% by weight or more and 20% by weight or less. and more preferably 10% by weight or more and 15% by weight or less.
  • the thermosetting property can be further enhanced.
  • phase separation between the photocurable compound component and the first thermosetting compound component after photocuring can be prevented, and the substrate and the inkjet composition Adhesion to the cured product (partition wall) can be further enhanced.
  • the reflow resistance can be further improved, and the partition walls having a higher aspect ratio can be formed.
  • the content of the second thermosetting compound in 100% by weight of the inkjet composition is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 0.5% by weight or more, and still more preferably 1.0% by weight or more. , preferably 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less, and even more preferably 15% by weight or less.
  • the content of the second thermosetting compound in 100% by weight of the inkjet composition is preferably 0.1% by weight or more and 30% by weight or less, and more preferably 0.5% by weight or more and 20% by weight or less. and more preferably 1.0% by weight or more and 15% by weight or less.
  • thermosetting property can be further enhanced, and the adhesiveness between the substrate and the cured product (partition wall) of the inkjet composition can be improved. It is possible to further increase the aspect ratio and form partition walls having a still larger aspect ratio.
  • the content of the first thermosetting compound in the total 100% by weight of the thermosetting compound is preferably 5% by weight or more, more preferably 20% by weight or more, and still more preferably 60% by weight or more, It is preferably 100% by weight or less, more preferably 95% by weight or less, even more preferably 92% by weight or less, and particularly preferably 85% by weight or less.
  • the thermosetting property can be further enhanced.
  • the inkjet composition is photocured, phase separation between the photocurable compound component and the first thermosetting compound component after photocuring can be prevented, and the substrate and the inkjet composition Adhesion to the cured product (partition wall) can be further enhanced. As a result, the reflow resistance can be further improved, and the partition walls having a higher aspect ratio can be formed.
  • the content of the first thermosetting compound may be 100% by weight.
  • the content of the second thermosetting compound in the total 100% by weight of the thermosetting compound is preferably 5% by weight or more, more preferably 8% by weight or more, and still more preferably 15% by weight or more, It is preferably 95% by weight or less, more preferably 92% by weight or less, and even more preferably 85% by weight or less.
  • the content of the second thermosetting compound is at least the lower limit and no more than the upper limit, the thermosetting property and adhesion between the substrate and the cured product (partition wall) of the inkjet composition can be further enhanced, A partition with a higher aspect ratio can be formed.
  • the total content of the photocurable compound and the thermosetting compound in 100% by weight of the inkjet composition is preferably 70% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, and still more preferably 85% by weight or more. Yes, preferably 98% by weight or less, more preferably 95% by weight or less, and even more preferably 92% by weight or less.
  • the photocurability and thermocurability can be further enhanced, and the adhesion between the substrate and the cured product (partition wall) of the inkjet composition is further enhanced. It is possible to form partition walls having a higher aspect ratio.
  • the radical photopolymerization initiator is a compound that generates radicals upon irradiation with light and initiates a radical polymerization reaction.
  • radical photopolymerization initiator examples include benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, and benzoin isopropyl ether; alkylphenone compounds such as 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one; Acetophenone compounds such as acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 1,1-dichloroacetophenone; 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]- 2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl )-butanone-1,2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl)methyl]-1-[4-(4-morpholinyl
  • Anthraquinone compounds such as 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-t-butylanthraquinone; 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-diisopropyl Thioxanthone compounds such as thioxanthone; Ketal compounds such as acetophenone dimethyl ketal and benzyl dimethyl ketal; Acylphos such as 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide Fin oxide compounds; 1,2-octanedione, 1-[4-(phenylthio)-2-(o-benzoyloxime)], ethanone, 1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H- Oxime ester compounds
  • a photopolymerization initiation aid may be used together with the photoradical polymerization initiator.
  • the photopolymerization initiation aid include N,N-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, N,N-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester, pentyl-4-dimethylaminobenzoate, triethylamine and triethanolamine. Only one type of the photopolymerization initiation aid may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the content of the photoradical polymerization initiator in 100% by weight of the inkjet composition is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 1.0% by weight or more. , preferably 10% by weight or less, more preferably 7.0% by weight or less.
  • the content of the photoradical polymerization initiator is preferably 1.0 parts by weight or more, more preferably 3.0 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the photocurable compound. It is at least 10 parts by weight, preferably 7.0 parts by weight or less.
  • thermosetting agent thermosets the thermosetting compound.
  • thermosetting agent examples include organic acids, amine compounds, amide compounds, hydrazide compounds, imidazole compounds, imidazoline compounds, phenol compounds, urea compounds, polysulfide compounds and acid anhydrides.
  • a modified polyamine compound such as an amine-epoxy adduct may be used as the thermosetting agent. Only one kind of the thermosetting agent may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
  • the amine compound means a compound having one or more primary to tertiary amino groups.
  • examples of the amine compounds include (1) aliphatic amines, (2) alicyclic amines, (3) aromatic amines, (4) hydrazides, and (5) guanidine derivatives.
  • amine compounds examples include epoxy compound-added polyamines (reaction products of epoxy compounds and polyamines), Michael-added polyamines (reaction products of ⁇ , ⁇ -unsaturated ketones and polyamines), Mannich-added polyamines (condensates of polyamines, formalin and phenol ), thiourea-added polyamine (reaction product of thiourea and polyamine), and ketone-blocked polyamine (reaction product of ketone compound and polyamine [ketimine]).
  • epoxy compound-added polyamines reaction products of epoxy compounds and polyamines
  • Michael-added polyamines reaction products of ⁇ , ⁇ -unsaturated ketones and polyamines
  • Mannich-added polyamines condensates of polyamines, formalin and phenol
  • thiourea-added polyamine reaction product of thiourea and polyamine
  • ketone-blocked polyamine reaction product of ketone compound and polyamine [ketimine]
  • Examples of (1) aliphatic amines include diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, and diethylaminopropylamine.
  • the (2) alicyclic amines include mencenediamine, isophoronediamine, N-aminoethylpiperazine, 3,9-bis(3-aminopropyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro(5, 5) Undecane adduct, bis(4-amino-3-methylcyclohexyl)methane, bis(4-aminocyclohexyl)methane and the like.
  • the (3) aromatic amines include m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, o-xylenediamine, m-xylenediamine, p-xylenediamine, 4,4-diaminodiphenylmethane, 4,4-diaminodiphenylpropane, 4,4-diaminodiphenyl ether, 4,4-diamino-3,3-diethyl-5,5-dimethyldiphenylmethane, diphenylmethane, 4,4-diaminodicyclohexane, bis(4-aminophenyl)phenylmethane, 1,5-diaminonaphthalene , 1,1-bis(4-aminophenyl)cyclohexane, 2,2-bis[(4-aminophenoxy)phenyl]propane, bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]sulfone,
  • Examples of (4) hydrazides include carbodihydrazide, adipic acid dihydrazide, sebacic acid dihydrazide, dodecanedioic acid dihydrazide, and isophthalic acid dihydrazide.
  • guanidine derivatives include dicyandiamide, 1-o-tolyldiguanide, ⁇ -2,5-dimethylguanide, ⁇ , ⁇ -diphenyldiguanidide, ⁇ , ⁇ -bisguanylguanidinodiphenyl ether, p-chlorophenyldiguanide, ⁇ , ⁇ -hexamethylenebis[ ⁇ -(p-chlorophenol)]diguanide, phenyldiguanidooxalate, acetylguanidine, diethylcyanoacetylguanidine and the like.
  • phenol compounds include polyhydric phenol compounds.
  • examples of the polyhydric phenol compound include phenol, cresol, ethylphenol, butylphenol, octylphenol, bisphenol A, tetrabromobisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, 4,4'-biphenylphenol, naphthalene skeleton-containing phenolic novolac resin, xylylene skeleton.
  • phenolic novolak resin containing a dicyclopentadiene skeleton phenolic novolac resin containing a fluorene skeleton, and the like.
  • Examples of the acid anhydride include phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, methylnadic anhydride, dodecylsuccinic anhydride, chlorendic anhydride, pyromellitic anhydride, benzophenone tetra Carboxylic anhydride, methylcyclohexenetetracarboxylic anhydride, trimellitic anhydride, polyazelaic anhydride, and the like.
  • the thermosetting agent preferably contains an aromatic amine.
  • the aromatic amine may have one, two, two or more, or three or more benzene rings.
  • the aromatic amine may have 10 or less benzene rings.
  • the aromatic amine may have one amino group, may have two amino groups, may have two or more amino groups, or may have three or more amino groups.
  • the aromatic amine may have 10 or less amino groups.
  • the aromatic amine preferably has two or more benzene rings and two or more amino groups.
  • adjacent benzene rings in the aromatic amine are bonded by an oxygen atom or a sulfur atom.
  • the adjacent benzene rings are preferably linked by an ether bond or a thioether bond, from the viewpoint of enhancing storage stability, continuous discharge properties, and thermal cycle characteristics.
  • the aromatic amine having two or more benzene rings, two or more amino groups, and having adjacent benzene rings bonded via an oxygen atom or a sulfur atom includes bis[4-(3-aminophenoxy) phenyl]sulfone, 1,3-bis(3-aminophenoxy)benzene, 1,3-bis(4-aminophenoxy)benzene, 1,4-bis(4-aminophenoxy)benzene, 4,4-diaminodiphenylsulfone , and 4,4-diaminodiphenyl ether.
  • the aromatic amine is particularly preferably 1,3-bis(3-aminophenoxy)benzene or bis[4-(3-aminophenoxy)phenyl]sulfone.
  • the thermosetting agent particularly preferably contains bis[4-(3-aminophenoxy)phenyl]sulfone.
  • the content of the thermosetting agent in 100% by weight of the inkjet composition is preferably 1.0% by weight or more, more preferably 5.0% by weight or more. , preferably 20% by weight or less, more preferably 10% by weight or less.
  • the content of the thermosetting agent is preferably 10.0 parts by weight or more, more preferably 30.0 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the thermosetting compound. or more, preferably 110 parts by weight or less, more preferably 70 parts by weight or less.
  • the inkjet composition may or may not contain a solvent.
  • the solvent examples include water and organic solvents. From the viewpoint of further enhancing the removability of the residue, the solvent is preferably an organic solvent.
  • the organic solvent include alcohols such as ethanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone, aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, and tetramethylbenzene, cellosolve, methyl cellosolve, butyl cellosolve, carbitol, and methyl carbitol.
  • butyl carbitol propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether and other glycol ethers, ethyl acetate, butyl acetate, butyl lactate, cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate, carbitol Acetate, butyl carbitol acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, esters such as propylene carbonate, aliphatic hydrocarbons such as octane and decane, and petroleum solvents such as petroleum ether and naphtha. mentioned.
  • the content of the solvent in 100% by weight of the inkjet composition is preferably 0% by weight or more, preferably 5% by weight or less, and more preferably 1% by weight or less. More preferably, it is 0.5% by weight or less.
  • the inkjet composition may contain no solvent, or may contain the solvent in an amount of 5% by weight or less based on 100% by weight of the inkjet composition.
  • the inkjet composition may contain other components.
  • Other components include curing accelerators, pigments, dyes, leveling agents, antifoaming agents, coupling agents, antioxidants, polymerization inhibitors, and the like.
  • An LED module according to the present invention comprises a substrate, LED chips arranged on the first surface of the substrate, and partition walls arranged on the first surface of the substrate.
  • the partition wall is arranged on the first surface of the substrate so as to surround the LED chip.
  • the partition is a cured product of the partition-forming inkjet composition described above.
  • the method for manufacturing an LED module according to the present invention includes a photocurable compound having a photocurable functional group and having or not having a thermosetting functional group, and a photocurable compound having no photocurable functional group and
  • An inkjet composition for forming partition walls containing a thermosetting compound having a thermosetting functional group, a photoradical polymerization initiator, and a thermosetting agent is used.
  • a manufacturing method of an LED module according to the present invention includes the following steps. (1) A coating step of coating the partition wall-forming inkjet composition on the first surface of the substrate in a frame shape by an inkjet method to form a composition layer.
  • thermosetting compound The absolute value of the difference between the SP value calculated from the structural formula of the cured product of the photocurable compound and the SP value of at least one of the thermosetting compounds is 0.5 (cal/cm 3 )
  • the LED module and the method for manufacturing the LED module according to the present invention since the above configuration is provided, reflow resistance can be enhanced. In addition, since the LED module and the method for manufacturing the LED module according to the present invention are provided with the above configuration, the thermal cycle characteristics can be enhanced. Furthermore, since the LED module and the method for manufacturing an LED module according to the present invention are provided with the above configuration, it is possible to increase the efficiency of extracting light generated from the LED chip.
  • FIG. 1(a) is a plan view schematically showing an LED module obtained using the inkjet composition for forming partition walls according to the first embodiment of the present invention.
  • FIG.1(b) is sectional drawing which shows this LED module typically.
  • FIG. 1(b) is a cross-sectional view taken along line II in FIG. 1(a).
  • the LED module 1 shown in FIG. 1 includes a substrate 11, LED chips 12 arranged on the first surface 11a of the substrate 11, and partition walls 13 arranged on the first surface 11a of the substrate 11.
  • the partition wall 13 is arranged on the first surface 11 a of the substrate 11 so as to surround the LED chips 12 .
  • the partition 13 is a cured product of the partition-forming inkjet composition described above.
  • the outer side surface of the LED chip 12 and the inner side surface of the partition wall 13 are separated from each other.
  • the partition walls 13 are formed from the partition-forming inkjet composition described above.
  • the partition 13 is not arranged (formed) on the surface of the LED chip 12 .
  • the top surface of the LED chip 12 is not covered with the partition wall 13 .
  • the partition wall 13 has a frame shape.
  • the partition is preferably arranged to surround at least part of the LED chip.
  • the partition wall may be arranged so as to partially surround the LED chip, or may be arranged so as to surround the entire LED chip. From the viewpoint of exhibiting the effect of the present invention more effectively, it is preferable that the partition is arranged so as to surround the entire LED chip.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an LED module obtained using the inkjet composition for forming partition walls according to the second embodiment of the present invention.
  • the LED module 1A shown in FIG. A reflective film 14 is further provided on the inner wall surface (inner side surface) of the .
  • the outer side surface of the LED chip 12 and the inner side surface of the partition wall 13 are separated from each other.
  • the outer surface of the LED chip 12 and the inner surface of the reflective film 14 are separated from each other.
  • the LED module 1A differs from the LED module 1 only in the presence or absence of the reflective film 14.
  • the LED module may or may not have a reflective film on the inner wall surface of the partition wall.
  • FIG. 1 An example of a method for manufacturing the LED module shown in FIG. 1 will be described with reference to FIGS. 3(a) to (c), FIGS. 4(d) to (f) and FIG.
  • thermosetting compound having a photocurable functional group and having or not having a thermosetting functional group and a thermosetting compound having no photocurable functional group and having a thermosetting functional group
  • an inkjet composition for forming partition walls inkjet composition
  • a radical photopolymerization initiator and a heat curing agent is prepared.
  • an inkjet composition is applied onto the first surface 11a of the substrate 11 by an inkjet method to form a composition layer 13A (application step).
  • the inkjet composition is ejected from the ejection section 51 of the inkjet device.
  • the composition layer 13A is irradiated with light from the light irradiation unit 52 of the ink jet device, and the composition layer 13A is cured to form a B-staged product 13B ( light curing process).
  • the B-staged product 13B is a pre-cured product of the inkjet composition.
  • the absolute value of the difference between the SP value calculated from the structural formula of the cured product of the photocurable compound and the SP value of at least one thermosetting compound is 0.5 (cal /cm 3 ) 1/2 or more.
  • the absolute value of the difference between the SP value calculated from the structural formula of the cured product of the photocurable compound and the SP value of at least one thermosetting compound is preferably 0.8 or more, more preferably 1 0.0 or more, more preferably 2.0 or more, preferably 7.0 or less, more preferably 5.0 or less, and still more preferably 3.0 or less.
  • the entirety of the applied inkjet composition may be irradiated with light to form a B-stage product.
  • the B-stage product may be formed by irradiating the applied inkjet composition with light every time a plurality of droplets of the inkjet composition are applied.
  • the B-stage product may be formed by irradiating the applied inkjet composition with light every time one drop of the inkjet composition is applied.
  • the photo-curing step it is determined whether or not to repeat the coating step and the photo-curing step.
  • the inkjet composition is coated on the surface side opposite to the substrate 11 side of the formed B-staged material 13B.
  • FIGS. 3(c) and 4(d) are diagrams showing the second coating process and the second photocuring process, respectively.
  • an inkjet composition is applied to the surface of the B-staged product 13B opposite to the substrate 11 side, and the composition layer 13A is formed on the surface of the B-staged product 13B.
  • the applied composition layer 13A is irradiated with light from the light irradiation unit 52 of the inkjet device to form a B-staged product 13B.
  • the coating step and the photocuring step are performed in the thickness direction of the composition layer as shown in FIGS. 3(a) and 3(b) and FIGS. has been held twice.
  • the thickness of the B-staged product can be increased, and the aspect ratio (thickness / width) of the B-staged product can be increased. can do.
  • Each of the coating step and the photocuring step may be performed twice or more, or may be performed three times or more in the thickness direction of the composition layer. In the thickness direction of the composition layer, each of the coating step and the photocuring step may be performed 10000 times or less, 1000 times or less, 100 times or less, or 10 times or less. may be done.
  • the B-stage material 13B is thermally cured by heating (thermal curing step).
  • the B-staged material 13B is thermally cured.
  • the partition walls 13 are formed.
  • the partition wall 13 is a cured product layer of the inkjet composition.
  • the LED chips 12 are arranged on the first surface 11a of the substrate 11 and inside the area surrounded by the partition wall 13. Then, as shown in FIG. Thus, the LED module 1 shown in FIG. 1 can be obtained.
  • a reflective film may be further formed on the inner wall surface of the partition wall 13 after the heat curing step shown in FIG. 4(f) and before the LED chip placement step shown in FIG. 5(g).
  • a reflective film is further formed on the inner wall surface of the partition wall 13, the LED module 1A shown in FIG. 2 is manufactured.
  • the inkjet composition is preferably ejected while being heated to 40° C. or higher and 100° C. or lower when ejected by the inkjet device. From the viewpoint of continuously ejecting the inkjet composition for a long period of time, it is preferable to apply the inkjet composition while circulating it.
  • the temperature of the inkjet composition is adjusted by introducing a heater into the ink tank of the inkjet device or by using a heater in the circulation flow path. It is possible to
  • Ultraviolet rays are preferably irradiated in the photo-curing step.
  • the illuminance and irradiation time of the ultraviolet rays in the photo-curing step can be appropriately changed depending on the composition of the inkjet composition and the coating thickness of the inkjet composition.
  • the UV illuminance in the photocuring step may be, for example, 1000 mW/cm 2 or more, 5000 mW/cm 2 or more, 10000 mW/cm 2 or less, or 8000 mW/cm 2 or less.
  • the UV irradiation time in the photocuring step may be, for example, 0.01 seconds or more, 0.1 seconds or more, 400 seconds or less, or 100 seconds or less. good too.
  • the time until the UV irradiation can be appropriately changed depending on the composition (particularly curability) of the inkjet composition and the thickness of the coating.
  • the time until UV irradiation may be 0.001 seconds or more, 0.01 seconds or more, 0.1 seconds or more, and 40 seconds or less. , 4 seconds or less, or 0.4 seconds or less.
  • the time until the ultraviolet rays are irradiated can be adjusted by the ejection speed of the inkjet device, the distance between the ejection portion of the inkjet device and the light irradiation portion, and the like.
  • the heating temperature and heating time in the thermosetting step can be appropriately changed according to the composition of the inkjet composition and the thickness of the B-stage product.
  • the heating temperature in the thermosetting step may be, for example, 100° C. or higher, 120° C. or higher, 250° C. or lower, or 200° C. or lower.
  • the heating time in the thermosetting step may be, for example, 5 minutes or longer, 30 minutes or longer, 600 minutes or shorter, or 300 minutes or shorter.
  • the partition walls are preferably arranged in a frame shape.
  • the partition is not arranged in the central portion of the substrate.
  • the outer surface of the LED chip and the inner surface of the partition are spaced apart.
  • a space exists between the outer surface of the LED chip and the inner surface of the partition wall.
  • the partition wall is self-supporting.
  • the outer surface of the partition wall may have a portion that is not in contact with other members.
  • the outer surface of the partition wall may have a portion that is not in contact with the inner wall surface of the frame member.
  • the width and height of the partition wall can be changed as appropriate.
  • the width of the partition wall may be 30 ⁇ m or more, 50 ⁇ m or more, 70 ⁇ m or more, 1000 ⁇ m or less, 800 ⁇ m or less, or 700 ⁇ m or less.
  • the height of the LED chip is preferably 10 ⁇ m or more, more preferably 20 ⁇ m or more, still more preferably 50 ⁇ m or more, and preferably 300 ⁇ m or less. It is preferably 200 ⁇ m or less, more preferably 150 ⁇ m or less.
  • the height of the partition wall is preferably 100 ⁇ m or more, more preferably 300 ⁇ m or more, still more preferably 600 ⁇ m or more, and more preferably 3000 ⁇ m or less, and more preferably 3000 ⁇ m or less. is 2000 ⁇ m or less, more preferably 1500 ⁇ m or less.
  • the height of the partition wall is preferably higher than the height of the LED chip by 50 ⁇ m or more, more preferably by 100 ⁇ m or more, and preferably by 200 ⁇ m or more. More preferred.
  • the aspect ratio (ratio of height to width (height/width)) of the partition walls is preferably 1.5 or more, more preferably 2.0 or more, still more preferably 3.0 or more, and still more preferably 5 or more. , particularly preferably 8 or more, most preferably 10 or more.
  • the aspect ratio (ratio of height to width (height/width)) of the barrier ribs may be 100 or less, 50 or less, 25 or less, or 15 or less. good too.
  • the substrate may or may not be a transparent member.
  • the substrate include a circuit substrate and a silicon substrate.
  • An LED chip etc. are mentioned as said semiconductor element.
  • the semiconductor element is an LED chip.
  • the LED chip may be a red LED chip, a blue LED chip, a green LED chip, a UV-LED chip, or a combination of these LED chips.
  • the UV-LED chip may be a deep UV UV-LED chip.
  • the LED module further includes a reflective film on the inner wall surface of the partition wall.
  • the reflective film may or may not be formed on the outer wall surface of the partition wall.
  • the method for manufacturing the LED module further includes a step of forming a reflective film on the inner wall surface of the partition wall.
  • Materials for the reflective film include silver, chromium, copper, titanium, and aluminum.
  • the material of the reflective film only one type may be used, or two or more types may be used in combination. From the viewpoint of further increasing the utilization efficiency of the light emitted from the LED chip, the material of the reflective film is preferably titanium or aluminum.
  • the method for forming the reflective film on the inner wall surface of the partition includes a method by electroless plating, a method by electroplating, a method by physical collision, a method by mechanochemical reaction, a method of physically forming a film, or Examples include a method by physical adsorption, a method of coating the surface of the partition wall with a metal powder or a paste containing a metal powder and a binder, and the like.
  • the method of forming the reflective film on the inner wall surface of the partition wall is preferably a method using electroless plating, electroplating, or physical collision. Methods such as vacuum deposition, ion plating, and ion sputtering can be used as the method for physically forming the film. Also, as a method using physical collision, a sheeter composer (manufactured by Tokuju Kosakusho Co., Ltd.) or the like is used.
  • the shape of the LED module is not particularly limited.
  • the shape of the LED module may be round, rectangular, or triangular.
  • the inkjet composition according to the present invention is applied and used using an inkjet device.
  • the inkjet composition according to the present invention is different from compositions applied by screen printing, and is different from compositions applied by dispenser.
  • the inkjet composition according to the present invention comprises a photocurable compound having a photocurable functional group and having or not having a thermosetting functional group and a thermosetting compound having no photocurable functional group and having a thermosetting functional group. It contains a thermosetting compound having a group, a photoradical polymerization initiator, and a thermosetting agent.
  • the inkjet composition according to the present invention has photocurability and thermosetting properties.
  • the inkjet composition according to the present invention is a curable composition for inkjet and for forming partition walls.
  • the inkjet composition according to the present invention is preferably used after being cured by light irradiation and heating. It is more preferable that the composition for inkjet according to the present invention is cured by heating after being cured by irradiation with light.
  • the absolute value of the difference between the SP value calculated from the structural formula of the cured product of the photocurable compound and the SP value of at least one of the thermosetting compounds is 0.5. 5 (cal/cm 3 ) 1/2 or more. That is, in the inkjet composition according to the present invention, the absolute value of the difference between the thermosetting compound and the SP value calculated from the structural formula of the cured product of the photocurable compound is 0.5 (cal/cm 3 ) contains at least one thermosetting compound having an SP value of 1/2 or more.
  • the viscosity ( ⁇ 25) of the inkjet composition at 25°C and 5 rpm is 20 mPa ⁇ s or more and 1400 mPa ⁇ s or less.
  • the inkjet composition according to the present invention has the above configuration, reflow resistance can be enhanced.
  • the cured product formed by the inkjet composition can be prevented from peeling off from the substrate or cracking in the cured product. can.
  • the inkjet composition according to the present invention has the above configuration, it is possible to improve thermal cycle characteristics.
  • the inkjet composition according to the present invention even when cooling and heating are repeatedly performed, the cured product formed by the inkjet composition is prevented from peeling from the substrate or cracking in the cured product. can be suppressed.
  • the inkjet composition may be used to form partition walls in an LED module.
  • the inkjet composition is preferably used to form partition walls in an LED module.
  • the ink-jet composition is suitably used for forming partition walls around the mounting area of the LED chip.
  • the utilization efficiency of the light generated from the LED chip can be improved.
  • the LED chip is an LED chip that emits ultraviolet light (UV-LED chip)
  • the luminous efficiency of the LED chip itself may be low. Since the ink-jet composition can improve the light extraction efficiency, the ink-jet composition can be used particularly preferably when the LED chip is an LED chip that emits ultraviolet light.
  • the viscosity ( ⁇ 25) of the inkjet composition at 25° C. and 5 rpm is preferably 100 mPa ⁇ s or more, more preferably 150 mPa ⁇ s or more, and preferably 1200 mPa ⁇ s or less, more preferably 800 mPa ⁇ s or less. .
  • the viscosity ( ⁇ 25) is preferably 100 mPa ⁇ s or more and 1200 mPa ⁇ s or less, more preferably 150 mPa ⁇ s or more and 800 mPa ⁇ s or less.
  • the preferable aspects of the inkjet composition for forming partition walls described above also apply to the inkjet composition.
  • the materials used in the inkjet composition, the SP value, and the properties such as viscosity are those of the inkjet composition for forming partition walls described above.
  • thermosetting compound CRP850 (bisphenol A type epoxy compound, manufactured by DIC, SP value 8.9, viscosity 4500 mPa s at 25 ° C. and 5 rpm)
  • CRP830 bisphenol F type epoxy compound, manufactured by DIC Corporation, SP value 10.6, viscosity 1300 mPa s at 25 ° C. and 5 rpm)
  • EP4088S dicyclopentadiene dimethanol diglycidyl ether, manufactured by ADEKA, SP value 9.3, viscosity at 25 ° C.
  • HP7200L dicyclopentadiene type epoxy compound, manufactured by DIC, SP value 11.4, solid at 25°C
  • JER152 cresol novolac type epoxy compound, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, SP value 10.7, viscosity 30000 mPa s at 25 ° C. and 5 rpm
  • JER630 glycidylamine type epoxy compound, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, SP value 11.7, viscosity 600 mPa s at 25 ° C. and 5 rpm
  • TETRAD-X glycolamine type epoxy compound, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, SP value 11.6, viscosity at 25 ° C.
  • TETRAD-C glycolamine type epoxy compound, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, SP value 11.3, viscosity at 25 ° C. and 5 rpm 2100 mPa s
  • Denacol EX-212L aliphatic epoxy compound, manufactured by Nagase ChemteX Corporation, SP value 8.0, viscosity 15 mPa s at 25 ° C. and 5 rpm
  • thermosetting compound with the largest absolute value of the difference is defined as the first thermosetting compound
  • thermosetting compound with the smallest absolute value of the difference is defined as the second thermosetting compound.
  • Irgacure 379 (2-(dimethylamino)-2-(4methylbenzyl)-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one, manufactured by BASF)
  • TPO diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
  • Irgacure 907 (2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-(4-morpholinyl)-1-propanone, manufactured by BASF)
  • Thermal curing agent APBN (1,3-bis(3-aminophenoxy)benzene, manufactured by Mitsui Chemicals) DDS (diaminodiphenylsulfone, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) BAPSM (bis[4-(3-aminophenoxy)phenyl]sulfone (also known as 4,4′-bis(3-aminophenoxy)diphenylsulfone (m-BAPS)), manufactured by Sanwa Chemifa Co., Ltd.) EH105L (dimetrithiotoluenediamine, manufactured by ADEKA)
  • APBN 1,3-bis(3-aminophenoxy)benzene, manufactured by Mitsui Chemicals
  • DDS diaminodiphenylsulfone, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
  • BAPSM bis[4-(3-aminophenoxy)phenyl]sulfone (also known as 4,4′-bis(3
  • TBT-Cu copper dibutyldithiocarbamate, manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd.
  • SUMILIZER GM phenolic antioxidant, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • Coupled agent KBE403 (silane coupling agent, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.)
  • Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 3 Preparation of inkjet composition: The materials shown in Tables 1, 3, 5, 7 and 9 below were blended in the amounts (parts by weight) shown in Tables 1, 3, 5, 7 and 9 below to prepare ink jet compositions for forming partition walls. bottom.
  • a sputtering module (“Q150T ES” manufactured by Quorum Technologies)
  • a titanium film was formed on the inner wall surface of the partition wall by sputtering at 5 ⁇ 10 ⁇ 3 Pa so as to have a thickness of 100 nm.
  • An aluminum film was formed thereon to a thickness of 500 nm to form a reflective film.
  • the ratio ( ⁇ 2/ ⁇ 1) is 1.0 or more and 1.1 or less ⁇ : The ratio ( ⁇ 2/ ⁇ 1) is over 1.1 and 1.2 or less ⁇ : The ratio ( ⁇ 2/ ⁇ 1) is over 1.2 1.3 or less ⁇ : ratio ( ⁇ 2/ ⁇ 1) is less than 1.0 or greater than 1.3
  • the die shear strength was measured by pressing the partition at a height of 100 ⁇ m from the substrate surface under the conditions of a blade length of 2 mm and a speed of 10 ⁇ m/s. .
  • a ratio (F3/F1) was calculated by setting the die shear strength after the thermal cycle test to F3. Thermal cycle characteristics were determined according to the following criteria.
  • the obtained inkjet composition was applied onto an aluminum substrate from an inkjet head of a piezoelectric inkjet printer with an ultraviolet irradiation device to form a composition layer (coating step).
  • the composition layer was irradiated with ultraviolet rays to form a B-stage product (photocuring step).
  • the coating step and the photo-curing step were repeated in the thickness direction of the B-staged product.
  • the obtained B-staged material was heated and thermally cured to form partition walls (light and thermally cured material layers) (thermosetting step).
  • barrier ribs with a width of 300 ⁇ m and a height of 500 ⁇ m, 2) barrier ribs with a width of 200 ⁇ m and a height of 500 ⁇ m, 3) a width of 100 ⁇ m and a height of 500 ⁇ m. It was determined whether or not it was possible to form partition walls with a thickness of 500 ⁇ m.
  • A means that partition walls having the above shape were formed, and "B” means that partition walls having the above shape could not be formed.

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Abstract

リフロー耐性を高めることができるインクジェット組成物を提供する。 本発明に係るインクジェット組成物は、光硬化性官能基を有しかつ熱硬化性官能基を有するか又は有さない光硬化性化合物と、光硬化性官能基を有さずかつ熱硬化性官能基を有する熱硬化性化合物と、光ラジカル重合開始剤と、熱硬化剤とを含み、前記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値と、少なくとも1種の前記熱硬化性化合物のSP値との差の絶対値が、0.5(cal/cm3)1/2以上である。

Description

隔壁形成用インクジェット組成物、LEDモジュール、LEDモジュールの製造方法及びインクジェット組成物
 本発明は、インクジェット装置を用いて塗布されて用いられる隔壁形成用インクジェット組成物及びインクジェット組成物に関する。また、本発明は、上記隔壁形成用インクジェット組成物を用いるLEDモジュール、及びLEDモジュールの製造方法に関する。
 発光ダイオード(LED)チップを備えるLED装置が広く用いられている。LEDチップから出射された光の取出効率を高めるために、LEDチップの周縁部に隔壁を配置したり、反射層を配置したりする方法が検討されている。
 例えば、下記の特許文献1には、基板と、上記基板上に実装されたLED素子と、上記LED素子を被覆する波長変換層と、上記基板上かつ上記LED素子の実装領域の周縁部の外側に形成された反射層とを有するLED装置の製造方法が開示されている。この製造方法は以下の工程を備える。(1)上記基板に上記LED素子を実装する実装工程。(2)上記基板上に、光拡散粒子、有機ケイ素化合物、及び溶媒を含む反射層形成用組成物を塗布し、上記反射層形成用組成物を乾燥及び硬化させて上記反射層を形成する反射層形成工程。(3)上記LED素子を被覆するように、蛍光体粒子及びバインダ成分を含む波長変換層用組成物を塗布し、上記波長変換層を形成する波長変換層形成工程。
特開2014-158011号公報
 従来、隔壁を形成する方法として、ドライフィルムレジストを用いて現像した後に、メッキを行う方法が知られている。しかしながら、この方法では複数回の露光現像工程が必要であり、生産性に劣る。
 また、LEDチップの周縁部に隔壁を形成する方法として、インクジェット装置を用いて、インクジェット組成物を枠状に塗布し、塗布されたインクジェット組成物を硬化させて隔壁を形成する方法が考えられる。
 しかしながら、従来のインクジェット組成物では、隔壁を形成するために用いることが想定されていないため、隔壁を良好に形成することができないことがある。また、従来のインクジェット組成物では、隔壁をある程度良好に形成することができたとしても、リフロー耐性が低いことがある。このため、リフロー後に、隔壁が基板から剥離したり、隔壁にクラックが生じたりすることがある。
 本発明の目的は、リフロー耐性を高めることができる隔壁形成用インクジェット組成物及びインクジェット組成物を提供することである。また、本発明は、上記隔壁形成用インクジェット組成物を用いるLEDモジュール、並びにLEDモジュールの製造方法を提供することも目的とする。
 本発明の広い局面によれば、光硬化性官能基を有しかつ熱硬化性官能基を有するか又は有さない光硬化性化合物と、光硬化性官能基を有さずかつ熱硬化性官能基を有する熱硬化性化合物と、光ラジカル重合開始剤と、熱硬化剤とを含み、前記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値と、少なくとも1種の前記熱硬化性化合物のSP値との差の絶対値が、0.5(cal/cm1/2以上である、隔壁形成用インクジェット組成物が提供される。
 本発明に係る隔壁形成用インクジェット組成物のある特定の局面では、前記光硬化性化合物が、(メタ)アクリロイル基を有する。
 本発明に係る隔壁形成用インクジェット組成物のある特定の局面では、前記熱硬化性化合物が、環状エーテル基を有する。
 本発明に係る隔壁形成用インクジェット組成物のある特定の局面では、前記熱硬化性化合物が、25℃で液状であり、前記熱硬化性化合物の25℃及び5rpmでの粘度が、200mPa・s以上である。
 本発明に係る隔壁形成用インクジェット組成物のある特定の局面では、前記熱硬化性化合物が、SP値の互いに異なる2種以上の熱硬化性化合物を含む。
 本発明に係る隔壁形成用インクジェット組成物のある特定の局面では、前記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値と、それぞれの前記熱硬化性化合物のSP値との差の絶対値を算出し、該差の絶対値が最も大きくなる前記熱硬化性化合物を第1の熱硬化性化合物とし、該差の絶対値が最も小さくなる前記熱硬化性化合物を第2の熱硬化性化合物としたときに、前記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値と、前記第2の熱硬化性化合物のSP値との差の絶対値が、1.0(cal/cm1/2以下である。
 本発明に係る隔壁形成用インクジェット組成物のある特定の局面では、前記熱硬化剤が、芳香族アミンを含み、前記芳香族アミンが、ベンゼン環を2個以上有し、かつアミノ基を2個以上有する。
 本発明に係る隔壁形成用インクジェット組成物のある特定の局面では、前記芳香族アミンにおいて、隣り合うベンゼン環が、酸素原子又は硫黄原子によって結合されている。
 本発明に係る隔壁形成用インクジェット組成物のある特定の局面では、前記熱硬化剤が、ビス[4-(3-アミノフェノキシ)フェニル]スルホンを含む。
 本発明の広い局面によれば、基板と、前記基板の第1の表面上に配置されたLEDチップと、前記基板の前記第1の表面上に配置された隔壁とを備え、前記隔壁が、前記基板の前記第1の表面上にて、前記LEDチップを囲むように配置されており、前記隔壁が、上述した隔壁形成用インクジェット組成物の硬化物である、LEDモジュールが提供される。
 本発明に係るLEDモジュールのある特定の局面では、LEDモジュールは、前記隔壁の内壁面上に反射膜をさらに備える。
 本発明の広い局面によれば、光硬化性官能基を有しかつ熱硬化性官能基を有するか又は有さない光硬化性化合物と、光硬化性官能基を有さずかつ熱硬化性官能基を有する熱硬化性化合物と、光ラジカル重合開始剤と、熱硬化剤とを含む隔壁形成用インクジェット組成物を用いるLEDモジュールの製造方法であり、基板の第1の表面上に、インクジェット方式により前記隔壁形成用インクジェット組成物を枠状に塗布して、組成物層を形成する塗布工程と、前記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値と、少なくとも1種の前記熱硬化性化合物のSP値との差の絶対値が、0.5(cal/cm1/2以上となるように、前記組成物層に光を照射して、Bステージ化物を形成する光硬化工程と、加熱により前記Bステージ化物を熱硬化させて隔壁を形成する熱硬化工程と、前記基板の前記第1の表面上かつ前記隔壁で囲まれた領域の内側に、LEDチップを配置する工程とを備える、LEDモジュールの製造方法が提供される。
 本発明に係るLEDモジュールの製造方法のある特定の局面では、LEDモジュールの製造方法は、前記隔壁の内壁面上に、反射膜を形成する工程をさらに備える。
 本発明の広い局面によれば、光硬化性官能基を有しかつ熱硬化性官能基を有するか又は有さない光硬化性化合物と、光硬化性官能基を有さずかつ熱硬化性官能基を有する熱硬化性化合物と、光ラジカル重合開始剤と、熱硬化剤とを含み、前記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値と、少なくとも1種の前記熱硬化性化合物のSP値との差の絶対値が、0.5(cal/cm1/2以上であり、インクジェット組成物の25℃及び5rpmでの粘度が、20mPa・s以上1400mPa・s以下である、インクジェット組成物が提供される。
 本発明に係る隔壁形成用インクジェット組成物は、光硬化性官能基を有しかつ熱硬化性官能基を有するか又は有さない光硬化性化合物と、光硬化性官能基を有さずかつ熱硬化性官能基を有する熱硬化性化合物と、光ラジカル重合開始剤と、熱硬化剤とを含む。本発明に係る隔壁形成用インクジェット組成物では、上記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値と、少なくとも1種の上記熱硬化性化合物のSP値との差の絶対値が、0.5(cal/cm1/2以上である。本発明に係る隔壁形成用インクジェット組成物では、上記の構成が備えられているので、リフロー耐性を高めることができる。
 本発明に係るインクジェット組成物は、光硬化性官能基を有しかつ熱硬化性官能基を有するか又は有さない光硬化性化合物と、光硬化性官能基を有さずかつ熱硬化性官能基を有する熱硬化性化合物と、光ラジカル重合開始剤と、熱硬化剤とを含む。本発明に係るインクジェット組成物では、上記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値と、少なくとも1種の上記熱硬化性化合物のSP値との差の絶対値が、0.5(cal/cm1/2以上である。本発明に係るインクジェット組成物では、インクジェット組成物の25℃及び5rpmでの粘度が、20mPa・s以上1400mPa・s以下である。本発明に係るインクジェット組成物では、上記の構成が備えられているので、リフロー耐性を高めることができる。
図1(a)は、本発明の第1の実施形態に係る隔壁形成用インクジェット組成物を用いて得られるLEDモジュールを模式的に示す平面図であり、図1(b)は該LEDモジュールを模式的に示す断面図である。 図2は、本発明の第2の実施形態に係る隔壁形成用インクジェット組成物を用いて得られるLEDモジュールを模式的に示す断面図である。 図3(a)~(c)は、図1に示すLEDモジュールの製造方法の各工程を説明するための断面図である。 図4(d)~(f)は、図1に示すLEDモジュールの製造方法の各工程を説明するための断面図である。 図5(g)は、図1に示すLEDモジュールの製造方法の各工程を説明するための断面図である。
 以下、本発明を詳細に説明する。
 (隔壁形成用インクジェット組成物)
 本発明に係る隔壁形成用インクジェット組成物(以下、「インクジェット組成物」と記載することがある)は、インクジェット装置を用いて塗布されて用いられる。本発明に係るインクジェット組成物は、スクリーン印刷により塗布される組成物とは異なり、ディスペンサーにより塗布される組成物とは異なる。
 本発明に係るインクジェット組成物は、光硬化性官能基を有しかつ熱硬化性官能基を有するか又は有さない光硬化性化合物と、光硬化性官能基を有さずかつ熱硬化性官能基を有する熱硬化性化合物と、光ラジカル重合開始剤と、熱硬化剤とを含む。
 本発明に係るインクジェット組成物は、光硬化性と熱硬化性とを有する。本発明に係るインクジェット組成物は、インクジェット用及び隔壁形成用硬化性組成物である。本発明に係るインクジェット組成物は、光の照射及び加熱により硬化させて用いられることが好ましい。本発明に係るインクジェット用組成物は、光の照射により硬化を進行させた後に加熱により硬化させて用いられることがより好ましい。
 本発明に係るインクジェット組成物では、上記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値と、少なくとも1種の上記熱硬化性化合物のSP値との差の絶対値が、0.5(cal/cm1/2以上である。すなわち、本発明に係るインクジェット組成物では、上記熱硬化性化合物が、上記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値との差の絶対値が0.5(cal/cm1/2以上となるSP値を有する熱硬化性化合物を少なくとも1種含む。
 本発明に係るインクジェット組成物では、上記の構成が備えられているので、リフロー耐性を高めることができる。本発明に係るインクジェット組成物では、リフローにより加熱された場合であっても、該インクジェット組成物により形成された隔壁が基板から剥離したり、隔壁にクラックが生じたりすることを抑えることができる。
 さらに、本発明に係るインクジェット組成物では、上記の構成が備えられているので、冷熱サイクル特性を高めることができる。本発明に係るインクジェット組成物では、冷却及び加熱が繰り返し行われた場合であっても、該インクジェット組成物により形成された隔壁が基板から剥離したり、隔壁にクラックが生じたりすることを抑えることができる。
 上記インクジェット組成物は、例えば、LEDモジュールにおいて隔壁を形成するために好適に用いられる。上記インクジェット組成物は、LEDチップの実装領域の周縁部に隔壁を形成するために好適に用いられる。これにより、LEDチップから生じた光の利用効率を高めることができる。なお、LEDチップが紫外光を出射するLEDチップ(UV-LEDチップ)である場合には、該LEDチップの発光効率自体が低いことがある。上記インクジェット組成物を用いることにより光の取出効率を高めることができるので、上記インクジェット組成物は、LEDチップが紫外光を出射するLEDチップである場合に特に好適に用いることができる。
 上記インクジェット組成物では、上記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値と、少なくとも1種の上記熱硬化性化合物のSP値との差の絶対値が0.5(cal/cm1/2以上である。なお、上記インクジェット組成物が熱硬化性化合物を1種のみ含む場合には、上記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値と、該熱硬化性化合物のSP値との差の絶対値が0.5(cal/cm1/2以上である。
 上記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値とは、上記インクジェット組成物に含まれる全ての光硬化性化合物が硬化して得られる硬化物の構造式から算出されるSP値である。
 上記熱硬化性化合物のSP値とは、熱硬化性化合物自体のSP値であり、硬化前の熱硬化性化合物のSP値である。
 上記差の絶対値は、インクジェット組成物の光硬化後かつ熱硬化前の状態(Bステージ化物の状態)でのSP値の関係性を模擬している。本発明者らは、以下のことを見出した。基板上に塗布したインクジェット組成物を光硬化させたときに、上記差の絶対値が上記下限以上であることにより、光硬化後の光硬化性化合物成分と熱硬化性化合物成分との相溶性が低くなることで、熱硬化性化合物成分が、インクジェット組成物の表面側及び基板側に移動しやすくなる。熱硬化性化合物成分(密着性成分)が基板側に移動した結果、インクジェット組成物を熱硬化させることにより、基板とインクジェット組成物の硬化物(隔壁)との密着性を高めることができる。このため、上記インクジェット組成物では、リフロー耐性を高めることができる。なお、上記差の絶対値が上記下限未満であると、光硬化性化合物の硬化物と熱硬化性化合物との相溶性が高いため、熱硬化性化合物成分(密着性成分)が基板側に集まりにくく、リフロー耐性を高めることができない。
 上記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値と、少なくとも1種の上記熱硬化性化合物のSP値との差の絶対値は、0.5(cal/cm1/2以上である。上記差の絶対値は、好ましくは0.8(cal/cm1/2以上、より好ましくは1.0(cal/cm1/2以上、さらに好ましくは2.0(cal/cm1/2以上、好ましくは7.0(cal/cm1/2以下、より好ましくは5.0(cal/cm1/2以下、さらに好ましくは3.0(cal/cm1/2以下である。また、上記差の絶対値は、0.8(cal/cm1/2以上7.0(cal/cm1/2以下であることが好ましく、1.0(cal/cm1/2以上5.0(cal/cm1/2以下であることがより好ましく、2.0(cal/cm1/2以上3.0(cal/cm1/2以下であることがさらに好ましい。上記差の絶対値が上記下限以上であると、熱硬化性化合物成分が基板側に集まりやすくなり、インクジェット組成物を熱硬化させることにより、基板とインクジェット組成物の硬化物(隔壁)との密着性を高めることができ、結果としてリフロー耐性をより一層高めることができる。上記差の絶対値が上記上限以下であると、インクジェット組成物を光硬化させたときに、光硬化後の光硬化性化合物成分と熱硬化性化合物成分とが相分離することを防ぐことができ、結果としてリフロー耐性をより一層高めることができる。
 上記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値は、好ましくは3.0(cal/cm1/2以上、より好ましくは5.0(cal/cm1/2以上、さらに好ましくは8.0(cal/cm1/2以上である。上記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値は、好ましくは20.0(cal/cm1/2以下、より好ましくは15.0(cal/cm1/2以下、さらに好ましくは13.0(cal/cm1/2以下である。また、上記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値は、3.0(cal/cm1/2以上20.0(cal/cm1/2以下であることが好ましく、5.0(cal/cm1/2以上15.0(cal/cm1/2以下であることがより好ましい。上記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値は、8.0(cal/cm1/2以上13.0(cal/cm1/2以下であることがさらに好ましい。上記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値が上記下限以上及び上記上限以下であると、インクジェット組成物を光硬化させたときに、光硬化後の光硬化性化合物成分と熱硬化性化合物成分とが相分離することを防ぐことができ、結果としてリフロー耐性をより一層高めることができる。
 上記熱硬化性化合物は、SP値の互いに異なる2種以上の熱硬化性化合物を含んでいてもよい。この場合に、上記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値と、それぞれの上記熱硬化性化合物のSP値との差の絶対値を算出し、該差の絶対値が最も大きくなる上記熱硬化性化合物を第1の熱硬化性化合物とし、該差の絶対値が最も小さくなる上記熱硬化性化合物を第2の熱硬化性化合物とする。
 上記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値と、上記第1の熱硬化性化合物のSP値との差の絶対値は、0.5(cal/cm1/2以上である。上記差の絶対値は、好ましくは0.8(cal/cm1/2以上、より好ましくは1.0(cal/cm1/2以上、さらに好ましくは2.0(cal/cm1/2以上、好ましくは7.0(cal/cm1/2以下、より好ましくは5.0(cal/cm1/2以下、さらに好ましくは3.0(cal/cm1/2以下である。また、上記差の絶対値は、0.8(cal/cm1/2以上7.0(cal/cm1/2以下であることが好ましく、1.0(cal/cm1/2以上5.0(cal/cm1/2以下であることがより好ましく、2.0(cal/cm1/2以上3.0(cal/cm1/2以下であることがさらに好ましい。上記差の絶対値が上記下限以上であると、上記第1の熱硬化性化合物成分が基板側に集まりやすくなり、インクジェット組成物を熱硬化させることにより、基板とインクジェット組成物の硬化物(隔壁)との密着性を高めることができ、結果としてリフロー耐性をより一層高めることができる。上記差の絶対値が上記上限以下であると、インクジェット組成物を光硬化させたときに、光硬化後の光硬化性化合物成分と上記第1の熱硬化性化合物成分とが相分離することを防ぐことができ、結果としてリフロー耐性をより一層高めることができる。
 上記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値と、上記第2の熱硬化性化合物のSP値との差の絶対値は、好ましくは1.0(cal/cm1/2以下、より好ましくは0.8(cal/cm1/2以下、さらに好ましくは0.4(cal/cm1/2以下である。上記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値と、上記第2の熱硬化性化合物のSP値との差の絶対値が上記上限以下であると、インクジェット組成物を光硬化させたときに、光硬化後の光硬化性化合物成分と上記第1,2の熱硬化性化合物成分とが相分離することを防ぐことができ、結果としてリフロー耐性をより一層高めることができる。上記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値と、上記第2の熱硬化性化合物のSP値との差の絶対値は、0.1(cal/cm1/2以上であってもよく、0.2(cal/cm1/2以上であってもよい。上記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値と、上記第2の熱硬化性化合物のSP値との差の絶対値が上記下限以上であると、上記第2の熱硬化性化合物成分が基板側に集まりやすくなり、インクジェット組成物を熱硬化させることにより、基板とインクジェット組成物の硬化物(隔壁)との密着性を高めることができる。上記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値と、上記第2の熱硬化性化合物のSP値との差の絶対値は、0(cal/cm1/2であってもよい。
 上記第1の熱硬化性化合物のSP値は、好ましくは3.0(cal/cm1/2以上、より好ましくは5.0(cal/cm1/2以上、さらに好ましくは8.0(cal/cm1/2以上である。上記第1の熱硬化性化合物のSP値は、好ましくは15.0(cal/cm1/2以下、より好ましくは13.0(cal/cm1/2以下、さらに好ましくは11.0(cal/cm1/2以下である。また、上記第1の熱硬化性化合物のSP値は、3.0(cal/cm1/2以上15.0(cal/cm1/2以下であることが好ましく、5.0(cal/cm1/2以上13.0(cal/cm1/2以下であることがより好ましく、8.0(cal/cm1/2以上11.0(cal/cm1/2以下であることがさらに好ましい。上記第1の熱硬化性化合物のSP値が上記下限以上及び上記上限以下であると、上記第1の熱硬化性化合物成分が基板側に集まりやすくなり、インクジェット組成物を熱硬化させることにより、基板とインクジェット組成物の硬化物(隔壁)との密着性を高めることができ、結果としてリフロー耐性をより一層高めることができる。
 上記第2の熱硬化性化合物のSP値は、好ましくは3.0(cal/cm1/2以上、より好ましくは5.0(cal/cm1/2以上、さらに好ましくは8.0(cal/cm1/2以上である。上記第2の熱硬化性化合物のSP値は、好ましくは17.0(cal/cm1/2以下、より好ましくは15.0(cal/cm1/2以下、さらに好ましくは12.0(cal/cm1/2以下である。また、上記第2の熱硬化性化合物のSP値は、3.0(cal/cm1/2以上17.0(cal/cm1/2以下であることが好ましく、5.0(cal/cm1/2以上15.0(cal/cm1/2以下であることがより好ましく、8.0(cal/cm1/2以上12.0(cal/cm1/2以下であることがさらに好ましい。上記第2の熱硬化性化合物のSP値が上記下限以上及び上記上限以下であると、上記第2の熱硬化性化合物成分が基板側に集まりやすくなり、インクジェット組成物を熱硬化させることにより、基板とインクジェット組成物の硬化物(隔壁)との密着性を高めることができ、結果としてリフロー耐性をより一層高めることができる。
 本明細書では、SP値は、沖津法により算出される。上記沖津法では、各官能基のモル引力定数(ΔF)及び各原子団の容積(Δv)より、各官能基のモル引力定数と分子構造中の当該官能基のユニット数との積の総計(ΣΔF)及び各原子団の容積と分子構造中の当該原子団のユニット数との積の総計(ΣΔv)を求め、式δ=ΣΔF/ΣΔvによりSP値を算出する。各官能基のモル引力定数(ΔF)及び各原子団の容積(Δv)については、日本接着学会誌1996年40巻8号347ページ表3-3に記載されている。また、SP値の計算式については、同342ページ~350ページに記載されている。なお、上記熱硬化性化合物が、重合度の異なる熱硬化性化合物の混合物である場合は、上記熱硬化性化合物の各重合度でのSP値と該重合度の熱硬化性化合物の重量基準での含有率との積の総計を、上記熱硬化性化合物のSP値とする。
 上記インクジェット組成物は、40℃以上、100℃以下に加温した状態で塗布されることが好ましい。上記インクジェット組成物は、50℃以上に加温した状態で塗布されることがより好ましく、70℃以上に加温した状態で塗布されることがさらに好ましい。上記インクジェット組成物は、95℃以下に加温した状態で塗布されることがより好ましく、90℃以下に加温した状態で塗布されることがさらに好ましく、85℃以下に加温した状態で塗布されることが特に好ましい。上記インクジェット組成物は、インクジェット方式により塗布されて用いられるので、上記インクジェット組成物は、10℃以上、100℃以下で液体であることが好ましい。上記インクジェット組成物は、20℃以上、70℃以上、90℃以下及び85℃以下のそれぞれで、液体であることが好ましい。
 上記インクジェット組成物の25℃及び5rpmでの粘度(η25)は、好ましくは20mPa・s以上、より好ましくは100mPa・s以上、さらに好ましくは150mPa・s以上であり、好ましくは1400mPa・s以下、より好ましくは1200mPa・s以下、さらに好ましくは800mPa・s以下である。また、上記粘度(η25)は、20mPa・s以上1400mPa・s以下であることが好ましく、100mPa・s以上1200mPa・s以下であることがより好ましく、150mPa・s以上800mPa・s以下であることがさらに好ましい。上記粘度(η25)が上記下限以上及び上記上限以下であると、インクジェット吐出性を高め、かつ、アスペクト比がより一層大きい隔壁を良好に形成することができる。
 上記インクジェット組成物の75℃及び5rpmでの粘度(η1)は、好ましくは3mPa・s以上、より好ましくは5mPa・s以上、さらに好ましくは10mPa・s以上であり、好ましくは200mPa・s以下、より好ましくは100mPa・s以下、さらに好ましくは50mPa・s以下である。また、上記粘度(η1)は、3mPa・s以上200mPa・s以下であることが好ましく、5mPa・s以上100mPa・s以下であることがより好ましく、10mPa・s以上50mPa・s以下であることがさらに好ましい。上記粘度(η1)が上記下限以上及び上記上限以下であると、インクジェット吐出性を高めることができる。
 上記インクジェット組成物を95℃で12時間加熱した後の75℃及び5rpmでの粘度(η2)は、好ましくは3mPa・s以上、より好ましくは5mPa・s以上、さらに好ましくは10mPa・s以上であり、好ましくは200mPa・s以下、より好ましくは100mPa・s以下、さらに好ましくは50mPa・s以下である。また、上記粘度(η2)は、3mPa・s以上200mPa・s以下であることが好ましく、5mPa・s以上100mPa・s以下であることがより好ましく、10mPa・s以上50mPa・s以下であることがさらに好ましい。上記粘度(η2)が上記下限以上及び上記上限以下であると、インクジェット組成物を連続して長時間吐出することができる。
 インクジェット組成物の保存安定性を高める観点からは、上記粘度(η2)の、上記粘度(η1)に対する比(η2/η1)は、好ましくは1.0以上であり、好ましくは1.3以下、より好ましくは1.2以下、さらに好ましくは1.1以下である。
 上記粘度(η25)、上記粘度(η1)及び上記粘度(η2)は、JIS K2283に準拠して、E型粘度計(例えば、東機産業社製「TVE22L」)を用いて測定することができる。
 以下、上記インクジェット組成物に含まれる各成分の詳細を説明する。なお、以下の説明において、「(メタ)アクリル」は「アクリル」と「メタクリル」との一方又は双方を意味し、「(メタ)アクリレート」は「アクリレート」と「メタクリレート」との一方又は双方を意味する。
 <光硬化性化合物>
 上記光硬化性化合物は、光硬化性官能基を有しかつ熱硬化性官能基を有するか又は有さない化合物である。すなわち、上記光硬化性化合物は、光及び熱硬化性化合物であってもよい。上記光硬化性化合物は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記光硬化性化合物としては、(メタ)アクリロイル基を有する化合物、ビニル基を有する化合物、及びマレイミド基を有する化合物等が挙げられる。
 光硬化性を高める観点からは、上記光硬化性化合物の上記光硬化性官能基は、(メタ)アクリロイル基であることが好ましい。光硬化性を高める観点からは、上記光硬化性化合物は、(メタ)アクリロイル基を有することが好ましい。
 上記光硬化性化合物は、(メタ)アクリロイル基を1個有していてもよく、(メタ)アクリロイル基を2個有していてもよく、(メタ)アクリロイル基を2個以上有していてもよく、(メタ)アクリロイル基を3個以上有していてもよく、(メタ)アクリロイル基を4個以上有していてもよく、(メタ)アクリロイル基を5個以上有していてもよい。上記光硬化性化合物は、(メタ)アクリロイル基を10個以下有していてもよい。
 光硬化性をより一層高め、アスペクト比がより一層大きい隔壁を良好に形成する観点からは、上記光硬化性化合物は、(メタ)アクリロイル基を2個以上有する光硬化性化合物を含むことが好ましい。
 上記光硬化性化合物は、単官能(メタ)アクリレートであってもよく、多官能(メタ)アクリレートであってもよい。上記光硬化性化合物は、二官能の(メタ)アクリレート化合物を含んでいてもよく、三官能の(メタ)アクリレート化合物を含んでいてもよく、四官能の(メタ)アクリレート化合物を含んでいてもよく、五官能の(メタ)アクリレート化合物を含んでいてもよく、六官能の(メタ)アクリレート化合物を含んでいてもよい。上記光硬化性化合物は、二官能以上の(メタ)アクリレート化合物を含んでいてもよく、七官能以上の(メタ)アクリレート化合物を含んでいてもよい。上記光硬化性化合物は、10官能以下の(メタ)アクリレート化合物を含んでいてもよい。
 光硬化性をより一層高め、アスペクト比がより一層大きい隔壁を良好に形成する観点からは、上記光硬化性化合物は、多官能(メタ)アクリレートを含むことが好ましい。上記多官能(メタ)アクリレートは、二官能の(メタ)アクリレートであってもよく、三官能の(メタ)アクリレートであってもよく、四官能の(メタ)アクリレートであってもよく、五官能の(メタ)アクリレートであってもよく、六官能の(メタ)アクリレートであってもよい。上記多官能(メタ)アクリレートは、二官能以上の(メタ)アクリレートであり、七官能以上の(メタ)アクリレートであってもよい。上記多官能(メタ)アクリレートは、十官能以下の(メタ)アクリレートであってもよい。
 上記単官能(メタ)アクリレートとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、i-プロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、i-ブチル(メタ)アクリレート、sec-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングルコール(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングルコール(メタ)アクリレート、メトキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタジエニル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、グリセロールモノ(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ジヒドロキシシクロペンタジエニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ナフチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、及びステアリル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 上記二官能の(メタ)アクリレートとしては、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジ(メタ)アクリレート、1,10-デカンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、2,4-ジメチル-1,5-ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、ブチルエチルプロパンジオールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、オリゴエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、2-エチル-2-ブチルブタンジオールジ(メタ)アクリレート、2-エチル-2-ブチルプロパンジオールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、及びジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 上記三官能の(メタ)アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキシド変性トリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ((メタ)アクリロイルオキシプロピル)エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキシド変性トリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリ((メタ)アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、及びソルビトールトリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 上記四官能の(メタ)アクリレートとしては、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ソルビトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、及びプロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 上記五官能の(メタ)アクリレートとしては、ソルビトールペンタ(メタ)アクリレート、及びジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートが挙げられる。
 上記六官能の(メタ)アクリレートとしては、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ソルビトールヘキサ(メタ)アクリレート、及びフォスファゼンのアルキレンオキシド変性ヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 上記光硬化性化合物は、多環骨格又はウレタン骨格を有し、かつ(メタ)アクリロイル基を2個以上有する光硬化性化合物を含むことが好ましい。上記の好ましい光硬化性化合物を用いた場合、インクジェット組成物の硬化物の弾性率を高め、隔壁の強度を高めることができる。上記光硬化性化合物は、多環骨格を有していてもよく、ウレタン骨格を有していてもよい。
 多環骨格を有し、かつ(メタ)アクリロイル基を2個以上有する光硬化性化合物としては、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、イソボルニルジメタノールジ(メタ)アクリレート及びジシクロペンテニルジメタノールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。インクジェット組成物の硬化物の弾性率を高め、隔壁の強度を高める観点からは、上記光硬化性化合物は、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレートを含むことが好ましい。
 上記光硬化性化合物における上記「多環骨格」とは、複数の環状骨格を連続して有する構造を示す。具体的には、多環骨格は、2個以上の環がそれぞれ2個以上の原子を共有した形で一体となっている骨格であり、縮合環を有する骨格である。上記多環骨格は、例えば、2つの環の間にアルキレン基が存在する骨格ではない。上記多環骨格としては、多環脂環式骨格及び多環芳香族骨格等が挙げられる。
 上記多環脂環式骨格としては、ビシクロアルカン骨格、トリシクロアルカン骨格、テトラシクロアルカン骨格及びイソボルニル骨格等が挙げられる。
 上記多環芳香族骨格としては、ナフタレン環骨格、アントラセン環骨格、フェナントレン環骨格、テトラセン環骨格、クリセン環骨格、トリフェニレン環骨格、テトラフェン環骨格、ピレン環骨格、ペンタセン環骨格、ピセン環骨格及びペリレン環骨格等が挙げられる。
 ウレタン骨格を有し、かつ(メタ)アクリロイル基を2個以上有する光硬化性化合物は、例えば、以下の方法によって得られる。ポリオールと2官能以上のイソシアネートとを反応させ、さらに残りのイソシアネート基に、アルコールや水酸基を有する(メタ)アクリルモノマーを反応させる。2官能以上のイソシアネートに水酸基を有する(メタ)アクリルモノマーを反応させてもよい。具体的には、例えば、トリメチロールプロパン1モルとイソホロンジイソシアネート3モルとを錫系触媒下で反応させる。得られた化合物中に残るイソシアネート基と、2モルの水酸基を有するアクリルモノマーであるヒドロキシエチルアクリレートを反応させることにより、上記ウレタン変性(メタ)アクリル化合物が得られる。
 上記ポリオールとしては、エチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、トリメチロールプロパン、及び(ポリ)プロピレングリコール等が挙げられる。
 上記イソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート、2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタン-4,4’-ジイソシアネート(MDI)、水添MDI、ポリメリックMDI、1,5-ナフタレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシネート、トリジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート(XDI)、水添XDI、リジンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス(イソシアネートフェニル)チオフォスフェート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、及び1,6,10-ウンデカントリイソシアネート等が挙げられる。
 上記光硬化性官能基と熱硬化性官能基との双方を有する硬化性化合物としては、(メタ)アクリロイル基及びエポキシ基を有する化合物等が挙げられる。
 上記(メタ)アクリロイル基及びエポキシ基を有する化合物としては、グリシジル(メタ)アクリレート、及び4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートグリシジルエーテル等が挙げられる。
 上記インクジェット組成物100重量%中、上記光硬化性化合物の含有量は、好ましくは30重量%以上、より好ましくは40重量%以上、さらに好ましくは60重量%以上であり、好ましくは90重量%以下、より好ましくは80重量%以下、さらに好ましくは70重量%以下である。また、上記インクジェット組成物100重量%中、上記光硬化性化合物の含有量は、30重量%以上90重量%以下であることが好ましく、40重量%以上80重量%以下であることがより好ましく、60重量%以上70重量%以下であることがさらに好ましい。上記光硬化性化合物の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、光硬化性をより一層高めることができ、アスペクト比がより一層大きい隔壁を形成することができる。
 <熱硬化性化合物>
 上記熱硬化性化合物は、光硬化性官能基を有さずかつ熱硬化性官能基を有する化合物である。上記熱硬化性化合物は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。上記熱硬化性化合物は、SP値の互いに異なる2種以上の熱硬化性化合物を含むことが好ましい。
 上記熱硬化性化合物としては、マレイミド基を有する化合物、環状エーテル基を有する化合物、チイラン基を有する化合物、及びビニル基を有する化合物等が挙げられる。
 熱硬化性を高める観点からは、上記熱硬化性化合物は、環状エーテル基を有することが好ましく、エポキシ基を有することがより好ましい。上記熱硬化性化合物は、エポキシ化合物を含むことが好ましい。
 熱硬化性を高める観点からは、上記第1の熱硬化性化合物は、環状エーテル基を有することが好ましく、エポキシ基を有することがより好ましい。上記第1の熱硬化性化合物は、エポキシ化合物であることが好ましい。熱硬化性を高める観点からは、上記第2の熱硬化性化合物は、環状エーテル基を有することが好ましく、エポキシ基を有することがより好ましい。上記第2の熱硬化性化合物は、エポキシ化合物であることが好ましい。
 上記エポキシ化合物としては、ビスフェノールA型エポキシ化合物、ビスフェノールF型エポキシ化合物、ビスフェノールS型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、ビフェニル型エポキシ化合物、ビフェニルノボラック型エポキシ化合物、ビフェノール型エポキシ化合物、ナフタレン型エポキシ化合物、フルオレン型エポキシ化合物、フェノールアラルキル型エポキシ化合物、ナフトールアラルキル型エポキシ化合物、ジシクロペンタジエン型エポキシ化合物、アントラセン型エポキシ化合物、アダマンタン骨格を有するエポキシ化合物、トリシクロデカン骨格を有するエポキシ化合物、ナフチレンエーテル型エポキシ化合物、及びトリアジン核を骨格に有するエポキシ化合物等が挙げられる。
 上記エポキシ化合物は、グリシジルエーテル型エポキシ化合物であってもよい。上記グリシジルエーテル型エポキシ化合物とは、グリシジルエーテル基を少なくとも1個有するエポキシ化合物である。また、上記エポキシ化合物は、グリシジルアミン型エポキシ化合物であってもよい。上記グリシジルアミン型エポキシ化合物とは、グリシジルアミン基を少なくとも1個有するエポキシ化合物である。
 リフロー耐性をより一層高める観点からは、上記熱硬化性化合物は、芳香族骨格を有することが好ましく、ビスフェノールA型エポキシ化合物、又はビスフェノールF型エポキシ化合物であることがより好ましい。
 上記熱硬化性化合物は、25℃で液状であってもよく、25℃で固体であってもよい。上記熱硬化性化合物は、25℃で液状であることが好ましい。上記熱硬化性化合物が、25℃で液状であると、熱硬化性化合物成分が基板側に集まりやすくなり、インクジェット組成物を熱硬化させることにより、基板とインクジェット組成物の硬化物(隔壁)との密着性を高めることができる。結果として、リフロー耐性をより一層高めることができ、かつ、アスペクト比が大きい隔壁を安定して形成することできる。
 上記熱硬化性化合物の25℃及び5rpmでの粘度は、好ましくは200mPa・s以上、より好ましくは500mPa・s以上、さらに好ましくは1000mPa・s以上であり、好ましくは70000mPa・s以下、より好ましくは20000mPa・s以下、さらに好ましくは7000mPa・s以下である。上記熱硬化性化合物の25℃及び5rpmでの粘度は、200mPa・s以上70000mPa・s以下であることが好ましく、500mPa・s以上20000mPa・s以下であることがより好ましく、1000mPa・s以上7000mPa・s以下であることがさらに好ましい。上記熱硬化性化合物の粘度が上記下限以上及び上記上限以下であると、熱硬化性化合物成分が基板側に集まりやすくなり、インクジェット組成物を熱硬化させることにより、基板とインクジェット組成物の硬化物(隔壁)との密着性を高めることができる。結果として、リフロー耐性をより一層高めることができ、かつ、アスペクト比が大きい隔壁を安定して形成することできる。
 上記インクジェット組成物100重量%中、上記熱硬化性化合物の含有量は、好ましくは5.0重量%以上、より好ましくは8.0重量%以上、さらに好ましくは10重量%以上であり、好ましくは30重量%以下、より好ましくは20重量%以下、さらに好ましくは15重量%以下である。また、上記インクジェット組成物100重量%中、上記熱硬化性化合物の含有量は、5.0重量%以上30重量%以下であることが好ましく、8.0重量%以上20重量%以下であることがより好ましく、10重量%以上15重量%以下であることがさらに好ましい。上記熱硬化性化合物の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、熱硬化性をより一層高めることができ、アスペクト比がより一層大きい隔壁を形成することができる。
 上記インクジェット組成物100重量%中、上記第1の熱硬化性化合物の含有量は、好ましくは5.0重量%以上、より好ましくは8.0重量%以上、さらに好ましくは10重量%以上であり、好ましくは30重量%以下、より好ましくは20重量%以下、さらに好ましくは15重量%以下である。また、上記インクジェット組成物100重量%中、上記第1の熱硬化性化合物の含有量は、5.0重量%以上30重量%以下であることが好ましく、8.0重量%以上20重量%以下であることがより好ましく、10重量%以上15重量%以下であることがさらに好ましい。上記第1の熱硬化性化合物の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、熱硬化性をより一層高めることができる。また、インクジェット組成物を光硬化させたときに、光硬化後の光硬化性化合物成分と上記第1の熱硬化性化合物成分とが相分離することを防ぐことができ、基板とインクジェット組成物の硬化物(隔壁)との密着性をより一層高めることができる。結果としてリフロー耐性をより一層高めることができ、アスペクト比がより一層大きい隔壁を形成することができる。
 上記インクジェット組成物100重量%中、上記第2の熱硬化性化合物の含有量は、好ましくは0.1重量%以上、より好ましくは0.5重量%以上、さらに好ましくは1.0重量%以上であり、好ましくは30重量%以下、より好ましくは20重量%以下、さらに好ましくは15重量%以下である。また、上記インクジェット組成物100重量%中、上記第2の熱硬化性化合物の含有量は、0.1重量%以上30重量%以下であることが好ましく、0.5重量%以上20重量%以下であることがより好ましく、1.0重量%以上15重量%以下であることがさらに好ましい。上記第2の熱硬化性化合物の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、熱硬化性をより一層高めることができ、基板とインクジェット組成物の硬化物(隔壁)との密着性をより一層高めることができ、アスペクト比がより一層大きい隔壁を形成することができる。
 上記熱硬化性化合物の全体100重量%中、上記第1の熱硬化性化合物の含有量は、好ましくは5重量%以上、より好ましくは20重量%以上、さらに好ましくは60重量%以上であり、好ましくは100重量%以下、より好ましくは95重量%以下、さらに好ましくは92重量%以下、特に好ましくは85重量%以下である。上記第1の熱硬化性化合物の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、熱硬化性をより一層高めることができる。また、インクジェット組成物を光硬化させたときに、光硬化後の光硬化性化合物成分と上記第1の熱硬化性化合物成分とが相分離することを防ぐことができ、基板とインクジェット組成物の硬化物(隔壁)との密着性をより一層高めることができる。結果としてリフロー耐性をより一層高めることができ、アスペクト比がより一層大きい隔壁を形成することができる。上記第1の熱硬化性化合物の含有量は、100重量%であってもよい。
 上記熱硬化性化合物の全体100重量%中、上記第2の熱硬化性化合物の含有量は、好ましくは5重量%以上、より好ましくは8重量%以上、さらに好ましくは15重量%以上であり、好ましくは95重量%以下、より好ましくは92重量%以下、さらに好ましくは85重量%以下である。上記第2の熱硬化性化合物の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、熱硬化性及び基板とインクジェット組成物の硬化物(隔壁)との密着性をより一層高めることができ、アスペクト比がより一層大きい隔壁を形成することができる。
 上記インクジェット組成物100重量%中、上記光硬化性化合物と上記熱硬化性化合物との合計含有量は、好ましくは70重量%以上、より好ましくは80重量%以上、さらに好ましくは85重量%以上であり、好ましくは98重量%以下、より好ましくは95重量%以下、さらに好ましくは92重量%以下である。上記合計含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、光硬化性及び熱硬化性をより一層高めることができ、基板とインクジェット組成物の硬化物(隔壁)との密着性をより一層高めることができ、アスペクト比がより一層大きい隔壁を形成することができる。
 <光ラジカル重合開始剤>
 上記光ラジカル重合開始剤は、光の照射によりラジカルを発生し、ラジカル重合反応を開始するための化合物である。
 上記光ラジカル重合開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン化合物;2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン等のアルキルフェノン化合物;アセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2,2-ジエトキシ-2-フェニルアセトフェノン、1,1-ジクロロアセトフェノン等のアセトフェノン化合物;2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルホリノプロパン-1-オン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルホリノフェニル)-ブタン-1-オン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1、2-(ジメチルアミノ)-2-[(4-メチルフェニル)メチル]-1-[4-(4-モルホリニル)フェニル]-1-ブタノン、N,N-ジメチルアミノアセトフェノン等のアミノアセトフェノン化合物;2-メチルアントラキノン、2-エチルアントラキノン、2-t-ブチルアントラキノン等のアントラキノン化合物;2,4-ジメチルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、2-クロロチオキサントン、2,4-ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン化合物;アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等のケタール化合物;2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド化合物;1,2-オクタンジオン、1-[4-(フェニルチオ)-2-(o-ベンゾイルオキシム)]、エタノン、1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-1-(o-アセチルオキシム)等のオキシムエステル化合物;ビス(シクロペンタジエニル)-ジ-フェニル-チタニウム、ビス(シクロペンタジエニル)-ジ-クロロ-チタニウム、ビス(シクロペンタジエニル)-ビス(2,3,4,5,6-ペンタフルオロフェニル)チタニウム、ビス(シクロペンタジエニル)-ビス(2,6-ジフルオロ-3-(ピロール-1-イル)フェニル)チタニウムなどのチタノセン化合物等が挙げられる。上記光ラジカル重合開始剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記光ラジカル重合開始剤とともに、光重合開始助剤を用いてもよい。上記光重合開始助剤としては、N,N-ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、N,N-ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ペンチル-4-ジメチルアミノベンゾエート、トリエチルアミン及びトリエタノールアミン等が挙げられる。上記光重合開始助剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 光硬化反応を良好に進行させる観点からは、上記インクジェット組成物100重量%中、上記光ラジカル重合開始剤の含有量は、好ましくは0.1重量%以上、より好ましくは1.0重量%以上であり、好ましくは10重量%以下、より好ましくは7.0重量%以下である。
 光硬化反応を良好に進行させる観点からは、上記光硬化性化合物100重量部に対して、上記光ラジカル重合開始剤の含有量は、好ましくは1.0重量部以上、より好ましくは3.0重量部以上であり、好ましくは10重量部以下、より好ましくは7.0重量部以下である。
 <熱硬化剤>
 上記熱硬化剤は、上記熱硬化性化合物を熱硬化させる。
 上記熱硬化剤としては、有機酸、アミン化合物、アミド化合物、ヒドラジド化合物、イミダゾール化合物、イミダゾリン化合物、フェノール化合物、ユリア化合物、ポリスルフィッド化合物及び酸無水物等が挙げられる。上記熱硬化剤として、アミン-エポキシアダクトなどの変性ポリアミン化合物を用いてもよい。上記熱硬化剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記アミン化合物とは、1個以上の1~3級のアミノ基を有する化合物を意味する。上記アミン化合物としては、例えば、(1)脂肪族アミン、(2)脂環族アミン、(3)芳香族アミン、(4)ヒドラジド、及び(5)グアニジン誘導体等が挙げられる。上記アミン化合物としては、エポキシ化合物付加ポリアミン(エポキシ化合物とポリアミンの反応物)、マイケル付加ポリアミン(α,β-不飽和ケトンとポリアミンの反応物)、マンニッヒ付加ポリアミン(ポリアミンとホルマリン及びフェノールの縮合体)、チオ尿素付加ポリアミン(チオ尿素とポリアミンの反応物)、ケトン封鎖ポリアミン(ケトン化合物とポリアミンの反応物[ケチミン])等のアダクト体が用いられてもよい。
 上記(1)脂肪族アミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びジエチルアミノプロピルアミン等が挙げられる。
 上記(2)脂環族アミンとしては、メンセンジアミン、イソホロンジアミン、N-アミノエチルピペラジン、3,9-ビス(3-アミノプロピル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカンアダクト、ビス(4-アミノ-3-メチルシクロヘキシル)メタン、及びビス(4-アミノシクロヘキシル)メタン等が挙げられる。
 上記(3)芳香族アミンとしては、m-フェニレンジアミン、p-フェニレンジアミン、o-キシレンジアミン、m-キシレンジアミン、p-キシレンジアミン、4,4-ジアミノジフェニルメタン、4,4-ジアミノジフェニルプロパン、4,4-ジアミノジフェニルエーテル、4,4-ジアミノー3,3-ジエチルー5,5-ジメチルジフェニルメタン、ジフェニルメタン、4,4-ジアミノジシクロヘキサン、ビス(4-アミノフェニル)フェニルメタン、1,5-ジアミノナフタレン、1,1-ビス(4-アミノフェニル)シクロヘキサン、2,2-ビス[(4-アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、ビス[4-(4-アミノフェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[4-(3-アミノフェノキシ)フェニル]スルホン、1,3-ビス(3-アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3-ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼン、1,4-ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼン、4,4-メチレン-ビス(2-クロロアニリン)、及び4,4-ジアミノジフェニルスルホン等が挙げられる。
 上記(4)ヒドラジドとしては、カルボジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、及びイソフタル酸ジヒドラジド等が挙げられる。
 上記(5)グアニジン誘導体としては、ジシアンジアミド、1-o-トリルジグアニド、α-2,5-ジメチルグアニド、α,ω-ジフェニルジグアニジド、α,α-ビスグアニルグアニジノジフェニルエーテル、p-クロロフェニルジグアニド、α,α-ヘキサメチレンビス[ω-(p-クロロフェノール)]ジグアニド、フェニルジグアニドオキサレート、アセチルグアニジン、及びジエチルシアノアセチルグアニジン等が挙げられる。
 上記フェノール化合物としては、多価フェノール化合物等が挙げられる。上記多価フェノール化合物としては、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、ブチルフェノール、オクチルフェノール、ビスフェノールA、テトラブロムビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、4,4’-ビフェニルフェノール、ナフタレン骨格含有フェノールノボラック樹脂、キシリレン骨格含有フェノールノボラック樹脂、ジシクロペンタジエン骨格含有フェノールノボラック樹脂、及びフルオレン骨格含有フェノールノボラック樹脂等が挙げられる。
 上記酸無水物としては、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、ドデシル無水コハク酸、無水クロレンディック酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、メチルシクロヘキセンテトラカルボン酸無水物、無水トリメリット酸、及びポリアゼライン酸無水物等が挙げられる。
 連続吐出性を高める観点からは、上記熱硬化剤は、芳香族アミンを含むことが好ましい。上記芳香族アミンは、ベンゼン環を1個有していてもよく、2個有していてもよく、2個以上有していてもよく、3個以上有していてもよい。上記芳香族アミンは、ベンゼン環を10個以下有していてもよい。上記芳香族アミンは、アミノ基を1個有していてもよく、2個有していてもよく、2個以上有していてもよく、3個以上有していてもよい。上記芳香族アミンは、アミノ基を10個以下有していてもよい。連続吐出性を高める観点からは、上記芳香族アミンは、ベンゼン環を2個以上有し、かつアミノ基を2個以上有することが好ましい。
 保存安定性、連続吐出性、及び冷熱サイクル特性を高める観点からは、上記芳香族アミンにおいて、隣り合うベンゼン環が、酸素原子又は硫黄原子によって結合されていることが好ましい。保存安定性、連続吐出性、及び冷熱サイクル特性を高める観点からは、上記芳香族アミンにおいて、上記隣り合うベンゼン環は、エーテル結合又はチオエーテル結合によって結合されていることが好ましい。
 ベンゼン環を2個以上有し、かつアミノ基を2個以上有し、隣り合うベンゼン環が酸素原子又は硫黄原子によって結合されている芳香族アミンとしては、ビス[4-(3-アミノフェノキシ)フェニル]スルホン、1,3-ビス(3-アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3-ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼン、1,4-ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼン、4,4-ジアミノジフェニルスルホン、及び4,4-ジアミノジフェニルエーテル等が挙げられる。連続吐出性を高める観点からは、上記芳香族アミンは、1,3-ビス(3-アミノフェノキシ)ベンゼン、又はビス[4-(3-アミノフェノキシ)フェニル]スルホンであることが特に好ましい。保存安定性、連続吐出性、及び冷熱サイクル特性を高める観点からは、上記熱硬化剤は、ビス[4-(3-アミノフェノキシ)フェニル]スルホンを含むことが特に好ましい。
 熱硬化反応を良好に進行させる観点からは、上記インクジェット組成物100重量%中、上記熱硬化剤の含有量は、好ましくは1.0重量%以上、より好ましくは5.0重量%以上であり、好ましくは20重量%以下、より好ましくは10重量%以下である。
 熱硬化反応を良好に進行させる観点からは、上記熱硬化性化合物100重量部に対して、上記熱硬化剤の含有量は、好ましくは10.0重量部以上、より好ましくは30.0重量部以上であり、好ましくは110重量部以下、より好ましくは70重量部以下である。
 <溶剤>
 上記インクジェット組成物は、溶剤を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。
 上記溶剤としては、水及び有機溶剤等が挙げられる。残留物の除去性をより一層高める観点からは、上記溶剤は、有機溶剤であることが好ましい。上記有機溶剤としては、エタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、トルエン、キシレン、テトラメチルベンゼン等の芳香族炭化水素類、セロソルブ、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、カルビトール、メチルカルビトール、ブチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸ブチル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、炭酸プロピレン等のエステル類、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素類、並びに石油エーテル、ナフサ等の石油系溶剤等が挙げられる。
 塗布性を良好にする観点からは、上記インクジェット組成物100重量%中、上記溶剤の含有量は、好ましくは0重量%以上であり、好ましくは5重量%以下、より好ましくは1重量%以下、更に好ましくは0.5重量%以下である。上記インクジェット組成物は、上記溶剤を含まないか、又は、上記溶剤を、上記インクジェット組成物100重量%中、5重量%以下の含有量で含んでいてもよい。
 <他の成分>
 上記インクジェット組成物は、他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、硬化促進剤、顔料、染料、レベリング剤、消泡剤、カップリング剤、酸化防止剤、及び重合禁止剤等が挙げられる。
 (LEDモジュール及びLEDモジュールの製造方法)
 本発明に係るLEDモジュールは、基板と、上記基板の第1の表面上に配置されたLEDチップと、上記基板の上記第1の表面上に配置された隔壁とを備える。上記LEDモジュールでは、上記隔壁が、上記基板の上記第1の表面上にて、上記LEDチップを囲むように配置されている。上記LEDモジュールでは、上記隔壁が、上述した隔壁形成用インクジェット組成物の硬化物である。
 また、本発明に係るLEDモジュールの製造方法は、光硬化性官能基を有しかつ熱硬化性官能基を有するか又は有さない光硬化性化合物と、光硬化性官能基を有さずかつ熱硬化性官能基を有する熱硬化性化合物と、光ラジカル重合開始剤と、熱硬化剤とを含む隔壁形成用インクジェット組成物を用いる。本発明に係るLEDモジュールの製造方法は、以下の工程を備える。(1)基板の第1の表面上に、インクジェット方式により上記隔壁形成用インクジェット組成物を枠状に塗布して、組成物層を形成する塗布工程。(2)上記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値と、少なくとも1種の上記熱硬化性化合物のSP値との差の絶対値が、0.5(cal/cm1/2以上となるように、上記組成物層に光を照射して、Bステージ化物を形成する光硬化工程。(3)加熱により上記Bステージ化物を熱硬化させて隔壁を形成する熱硬化工程。(4)上記基板の上記第1の表面上かつ上記隔壁で囲まれた領域の内側に、LEDチップを配置する工程。
 本発明に係るLEDモジュール及びLEDモジュールの製造方法では、上記の構成が備えられているので、リフロー耐性を高めることができる。また、本発明に係るLEDモジュール及びLEDモジュールの製造方法では、上記の構成が備えられているので、冷熱サイクル特性を高めることができる。さらに、本発明に係るLEDモジュール及びLEDモジュールの製造方法では、上記の構成が備えられているので、LEDチップから生じた光の取出効率を高めることができる。
 以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態を説明する。なお、以下の図面において、大きさ、厚み、及び形状等は、図示の便宜上、実際の大きさ、厚み、及び形状等と異なる場合がある。
 図1(a)は、本発明の第1の実施形態に係る隔壁形成用インクジェット組成物を用いて得られるLEDモジュールを模式的に示す平面図である。図1(b)は該LEDモジュールを模式的に示す断面図である。図1(b)は、図1(a)のI-I線に沿う断面図である。
 図1に示すLEDモジュール1は、基板11と、基板11の第1の表面11a上に配置されたLEDチップ12と、基板11の第1の表面11a上に配置された隔壁13とを備える。LEDモジュール1では、隔壁13が、基板11の第1の表面11a上にて、LEDチップ12を囲むように配置されている。LEDモジュール1では、隔壁13が、上述した隔壁形成用インクジェット組成物の硬化物である。LEDチップ12の外側面と、隔壁13の内側面とは間隔を隔てている。LEDチップ12の外側面と、隔壁13の内側面との間には空間が存在する。LEDモジュール1では、隔壁13が、上述した隔壁形成用インクジェット組成物により形成されている。隔壁13は、LEDチップ12の表面上には配置(形成)されていない。LEDチップ12の上面は、隔壁13により覆われていない。隔壁13の形状は、枠状である。
 上記隔壁は、上記LEDチップの少なくとも一部を囲むように配置されていることが好ましい。上記隔壁は、上記LEDチップの一部を囲むように配置されていてもよく、上記LEDチップの全体を囲むように配置されていてもよい。本発明の効果をより一層効果的に発揮する観点からは、上記隔壁は、上記LEDチップの全体を囲むように配置されていることが好ましい。
 図2は、本発明の第2の実施形態に係る隔壁形成用インクジェット組成物を用いて得られるLEDモジュールを模式的に示す断面図である。
 図2に示すLEDモジュール1Aは、基板11と、基板11の第1の表面11a上に配置されたLEDチップ12と、基板11の第1の表面11a上に配置された隔壁13と、隔壁13の内壁面(内側面)上に反射膜14をさらに備える。LEDチップ12の外側面と、隔壁13の内側面とは間隔を隔てている。LEDチップ12の外側面と、隔壁13の内側面との間には空間が存在する。LEDチップ12の外側面と、反射膜14の内側面とは間隔を隔てている。LEDチップ12の外側面と、反射膜14の内側面との間には空間が存在する。LEDモジュール1Aは、LEDモジュール1と反射膜14の有無においてのみ異なっている。LEDモジュールは、上記隔壁の内壁面上に反射膜をさらに備えていてもよく、備えていなくてもよい。
 図3(a)~(c)、図4(d)~(f)及び図5(g)を参照しつつ、図1に示すLEDモジュールの製造方法の一例について説明する。
 先ず、光硬化性官能基を有しかつ熱硬化性官能基を有するか又は有さない光硬化性化合物と、光硬化性官能基を有さずかつ熱硬化性官能基を有する熱硬化性化合物と、光ラジカル重合開始剤と、熱硬化剤とを含む隔壁形成用インクジェット組成物(インクジェット組成物)を用意する。
 次に、図3(a)に示すように、基板11の第1の表面11a上に、インクジェット方式によりインクジェット組成物を塗布して、組成物層13Aを形成する(塗布工程)。インクジェット装置の吐出部51から、インクジェット組成物を吐出する。
 さらに、図3(b)に示すように、インクジェット装置の光照射部52から組成物層13Aに光を照射して、組成物層13Aの硬化を進行させて、Bステージ化物13Bを形成する(光硬化工程)。Bステージ化物13Bは、インクジェット組成物の予備硬化物である。
 上記光硬化工程後、上記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値と、少なくとも1種の上記熱硬化性化合物のSP値との差の絶対値が、0.5(cal/cm1/2以上となる。上記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値と、少なくとも1種の上記熱硬化性化合物のSP値との差の絶対値は、好ましくは0.8以上、より好ましくは1.0以上、さらに好ましくは2.0以上であり、好ましくは7.0以下、より好ましくは5.0以下、さらに好ましくは3.0以下である。
 なお、上記LEDモジュールの製造方法では、特定の領域にインクジェット組成物を塗布した後、塗布されたインクジェット組成物の全体に対して光を照射してBステージ化物を形成してもよい。上記LEDモジュールの製造方法では、インクジェット組成物を複数滴塗布するごとに、塗布されたインクジェット組成物に対して光を照射してBステージ化物を形成してもよい。上記LEDモジュールの製造方法では、インクジェット組成物を1滴塗布するごとに、塗布されたインクジェット組成物に対して光を照射してBステージ化物を形成してもよい。
 上記光硬化工程後、上記塗布工程及び上記光硬化工程を繰り返すか否か判断する。上記塗布工程及び上記光硬化工程が繰り返される場合には、形成されたBステージ化物13Bの基板11側とは反対の表面側にインクジェット組成物が塗布される。
 図3(c)及び図4(d)はそれぞれ、2回目の塗布工程及び2回目の光硬化工程を示す図である。図3(c)に示すように、インクジェット装置を用いて、Bステージ化物13Bの基板11側とは反対の表面上にインクジェット組成物を塗布し、Bステージ化物13Bの表面上に組成物層13Aを形成する。次に、図4(d)に示すように、インクジェット装置の光照射部52から、塗布された組成物層13Aに光を照射して、Bステージ化物13Bを形成する。
 図3,4では、上記塗布工程及び上記光硬化工程は、組成物層の厚み方向にて、図3(a)及び図3(b)と、図3(c)及び図4(d)との2回行われている。上記塗布工程及び上記光硬化工程をそれぞれ、組成物層の厚み方向にて複数回行うことにより、Bステージ化物の厚みを大きくすることができ、Bステージ化物のアスペクト比(厚み/幅)を大きくすることができる。組成物層の厚み方向にて、上記塗布工程及び上記光硬化工程はそれぞれ、2回以上行われてもよく、3回以上行われてもよい。組成物層の厚み方向にて、上記塗布工程及び上記光硬化工程はそれぞれ、10000回以下行われてもよく、1000回以下行われてもよく、100回以下行われてもよく、10回以下行われてもよい。
 上記の塗布工程及び上記光硬化工程を繰り返すことにより、図4(e)に示す枠状のBステージ化物13Bを形成する。
 次に、図4(f)に示すように、加熱によりBステージ化物13Bを熱硬化させる(熱硬化工程)。図4(e)で得られた基板11とBステージ化物13Bとを備える構造体を加熱することにより、Bステージ化物13Bを熱硬化させる。これにより、隔壁13が形成される。隔壁13は、インクジェット組成物の硬化物層である。
 次に、図5(g)に示すように、基板11の第1の表面11a上かつ隔壁13で囲まれた領域の内側に、LEDチップ12を配置する。このようにして、図1に示すLEDモジュール1を得ることができる。
 なお、図4(f)に示す熱硬化工程後、図5(g)に示すLEDチップの配置工程前に、隔壁13の内壁面上に、反射膜をさらに形成してもよい。隔壁13の内壁面上に反射膜をさらに形成した場合には、図2に示すLEDモジュール1Aが製造される。
 上記インクジェット組成物は、上記インクジェット装置による吐出時に、40℃以上100℃以下に加温した状態で、吐出されることが好ましい。インクジェット組成物を連続して長時間吐出する観点からは、上記インクジェット組成物を循環させながら、塗布することが好ましい。
 上記インクジェット組成物を加熱しながら循環させる場合には、インクジェット装置のインクタンク内に加熱ヒーターを導入したり、循環流路部に加熱ヒーターを用いたりすることで、上記インクジェット組成物の温度を調節することが可能である。
 上記光硬化工程では、紫外線が照射されることが好ましい。上記光硬化工程における紫外線の照度及び照射時間は、インクジェット組成物の組成及びインクジェット組成物の塗布厚みにより適宜変更可能である。上記光硬化工程における紫外線の照度は、例えば、1000mW/cm以上であってもよく、5000mW/cm以上であってもよく、10000mW/cm以下であってもよく、8000mW/cm以下であってもよい。上記光硬化工程における紫外線の照射時間は、例えば、0.01秒以上であってもよく、0.1秒以上であってもよく、400秒以下であってもよく、100秒以下であってもよい。
 上記塗布工程後、紫外線を照射するまでの時間は、インクジェット組成物の組成(特に、硬化性)、及び塗布厚みにより適宜変更可能である。上記塗布工程後、紫外線を照射するまでの時間は、0.001秒以上であってもよく、0.01秒以上であってもよく、0.1秒以上であってもよく、40秒以内であってもよく、4秒以内であってもよく、0.4秒以内であってもよい。上記塗布工程後、紫外線を照射するまでの時間は、インクジェット装置の吐出速度、及びインクジェット装置の吐出部と光照射部との距離等により、調整することができる。
 上記熱硬化工程における加熱温度及び加熱時間は、インクジェット組成物の組成及びBステージ化物の厚みにより適宜変更可能である。上記熱硬化工程における加熱温度は、例えば、100℃以上であってもよく、120℃以上であってもよく、250℃以下であってもよく、200℃以下であってもよい。上記熱硬化工程における加熱時間は、例えば、5分以上であってもよく、30分以上であってもよく、600分以下であってもよく、300分以下であってもよい。
 本発明に係るLEDモジュールでは、上記隔壁が、枠状に配置されていることが好ましい。上記LEDモジュールでは、上記隔壁が、上記基板の中央部には配置されていないことが好ましい。上記LEDモジュールにおける明るさを高める観点からは、上記LEDモジュールでは、上記LEDチップの外側面と、上記隔壁の内側面とは間隔を隔てていることが好ましい。上記LEDモジュールにおける明るさを高める観点からは、上記LEDチップの外側面と、上記隔壁の内側面との間には空間が存在することが好ましい。上記隔壁は自立していることが好ましい。上記隔壁の外側面は、他の部材と接していない部分を有していてもよい。例えば、上記隔壁の外側面は、枠材の内壁面と接していない部分を有していてもよい。
 上記隔壁の幅及び高さ等は適宜変更可能である。
 上記隔壁の幅は、30μm以上であってもよく、50μm以上であってもよく、70μm以上であってもよく、1000μm以下であってもよく、800μm以下であってもよく、700μm以下であってもよい。
 LEDチップから生じた光の取出効率をより一層高める観点からは、上記LEDチップの高さは、好ましくは10μm以上、より好ましくは20μm以上、さらに好ましくは50μm以上であり、好ましくは300μm以下、より好ましくは200μm以下、さらに好ましくは150μm以下である。
 LEDチップから生じた光の取出効率をより一層高める観点からは、上記隔壁の高さは、好ましくは100μm以上、より好ましくは300μm以上、さらに好ましくは600μm以上であり、好ましくは3000μm以下、より好ましくは2000μm以下、さらに好ましくは1500μm以下である。
 LEDチップから生じた光の取出効率をより一層高める観点からは、上記隔壁の高さは、上記LEDチップの高さより50μm以上高いことが好ましく、100μm以上高いことがより好ましく、200μm以上高いことがさらに好ましい。
 上記隔壁のアスペクト比(高さの幅に対する比(高さ/幅))は、好ましくは1.5以上、より好ましくは2.0以上、より一層好ましくは3.0以上、さらに好ましくは5以上、特に好ましくは8以上、最も好ましくは10以上である。上記隔壁のアスペクト比(高さの幅に対する比(高さ/幅))は、100以下であってもよく、50以下であってもよく、25以下であってもよく、15以下であってもよい。
 上記基板は、透明部材であってもよく、透明部材でなくてもよい。上記基板としては、回路基板及びシリコン基板等が挙げられる。上記半導体素子としては、LEDチップ等が挙げられる。上記半導体素子は、LEDチップであることが好ましい。
 上記LEDチップは、赤色LEDチップであってもよく、青色LEDチップであってもよく、緑色LEDチップであってもよく、UV-LEDチップであってもよく、これらのLEDチップの組み合わせであってもよい。上記UV-LEDチップは、深紫外UV-LEDチップであってもよい。
 LEDチップから生じた光の取出効率をより一層高める観点からは、上記LEDモジュールは、上記隔壁の内壁面上に反射膜をさらに備えることが好ましい。上記反射膜は、上記隔壁の外壁面上に形成されていてもよく、形成されていなくてもよい。
 LEDチップから生じた光の取出効率をより一層高める観点からは、上記LEDモジュールの製造方法は、上記隔壁の内壁面上に、反射膜を形成する工程をさらに備えることが好ましい。
 上記反射膜の材料としては、銀、クロム、銅、チタン、及びアルミニウム等が挙げられる。上記反射膜の材料は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。LEDチップから生じた光の利用効率をより一層高める観点からは、上記反射膜の材料は、チタン又はアルミニウムであることが好ましい。
 上記反射膜を上記隔壁の内壁面上に形成する方法としては、無電解めっきによる方法、電気めっきによる方法、物理的な衝突による方法、メカノケミカル反応による方法、物理的に成膜する方法、又は物理的吸着による方法、並びに金属粉末もしくは金属粉末とバインダーとを含むペーストを上記隔壁の表面にコーティングする方法等が挙げられる。上記反射膜を上記隔壁の内壁面上に形成する方法は、無電解めっき、電気めっき又は物理的な衝突による方法であることが好ましい。上記物理的に成膜する方法としては、真空蒸着、イオンプレーティング及びイオンスパッタリング等の方法が挙げられる。また、上記物理的な衝突による方法としては、シーターコンポーザ(徳寿工作所社製)等が用いられる。
 上記LEDモジュールの形状は、特に限定されない。上記LEDモジュールの形状は、丸型であってもよく、矩形型であってもよく、三角形型であってもよい。
 (インクジェット組成物)
 本発明に係るインクジェット組成物は、インクジェット装置を用いて塗布されて用いられる。本発明に係るインクジェット組成物は、スクリーン印刷により塗布される組成物とは異なり、ディスペンサーにより塗布される組成物とは異なる。
 本発明に係るインクジェット組成物は、光硬化性官能基を有しかつ熱硬化性官能基を有するか又は有さない光硬化性化合物と、光硬化性官能基を有さずかつ熱硬化性官能基を有する熱硬化性化合物と、光ラジカル重合開始剤と、熱硬化剤とを含む。
 本発明に係るインクジェット組成物は、光硬化性と熱硬化性とを有する。本発明に係るインクジェット組成物は、インクジェット用及び隔壁形成用硬化性組成物である。本発明に係るインクジェット組成物は、光の照射及び加熱により硬化させて用いられることが好ましい。本発明に係るインクジェット用組成物は、光の照射により硬化を進行させた後に加熱により硬化させて用いられることがより好ましい。
 本発明に係るインクジェット組成物では、上記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値と、少なくとも1種の上記熱硬化性化合物のSP値との差の絶対値が、0.5(cal/cm1/2以上である。すなわち、本発明に係るインクジェット組成物では、上記熱硬化性化合物が、上記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値との差の絶対値が0.5(cal/cm1/2以上となるSP値を有する熱硬化性化合物を少なくとも1種含む。
 本発明に係るインクジェット組成物では、上記インクジェット組成物の25℃及び5rpmでの粘度(η25)が、20mPa・s以上1400mPa・s以下である。
 本発明に係るインクジェット組成物では、上記の構成が備えられているので、リフロー耐性を高めることができる。本発明に係るインクジェット組成物では、リフローにより加熱された場合であっても、該インクジェット組成物により形成された硬化物が基板から剥離したり、硬化物にクラックが生じたりすることを抑えることができる。
 さらに、本発明に係るインクジェット組成物では、上記の構成が備えられているので、冷熱サイクル特性を高めることができる。本発明に係るインクジェット組成物では、冷却及び加熱が繰り返し行われた場合であっても、該インクジェット組成物により形成された硬化物が基板から剥離したり、硬化物にクラックが生じたりすることを抑えることができる。
 上記インクジェット組成物は、LEDモジュールにおいて隔壁を形成するために用いられてもよい。上記インクジェット組成物は、LEDモジュールにおいて隔壁を形成するために用いられることが好ましい。上記インクジェット組成物は、LEDチップの実装領域の周縁部に隔壁を形成するために好適に用いられる。これにより、LEDチップから生じた光の利用効率を高めることができる。なお、LEDチップが紫外光を出射するLEDチップ(UV-LEDチップ)である場合には、該LEDチップの発光効率自体が低いことがある。上記インクジェット組成物を用いることにより光の取出効率を高めることができるので、上記インクジェット組成物は、LEDチップが紫外光を出射するLEDチップである場合に特に好適に用いることができる。
 上記インクジェット組成物の25℃及び5rpmでの粘度(η25)は、好ましくは100mPa・s以上、より好ましくは150mPa・s以上であり、好ましくは1200mPa・s以下、より好ましくは800mPa・s以下である。また、上記粘度(η25)は、100mPa・s以上1200mPa・s以下であることが好ましく、150mPa・s以上800mPa・s以下であることがより好ましい。上記粘度(η25)が上記下限以上及び上記上限以下であると、インクジェット吐出性を高め、かつ、アスペクト比がより一層大きい硬化物を良好に形成することができる。
 上述した隔壁形成用インクジェット組成物の好ましい態様は、上記インクジェット組成物にも当てはまる。上記インクジェット組成物では、上記インクジェット組成物に用いられる材料、SP値、及び粘度等の各特性は、上述した隔壁形成用インクジェット組成物の好ましい態様であることが好ましい。
 以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。本発明は、以下の実施例のみに限定されない。
 以下の材料を用意した。
 (光硬化性化合物):
 DPHA(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ダイセル・オルネクス社製、6官能、硬化物のSP値10.4)
 IRR214K(トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ダイセル・オルネクス社製、2官能、硬化物のSP値11.8)
 APG700(ポリプロピレングリコール#700ジアクリレート、新中村化学工業社製、2官能、硬化物のSP値9.6)
 HDDA(1.6-ヘキサンジオールジアクリレート、大阪有機化学工業社製、2官能、硬化物のSP値10.4)
 A-DOD-N(1,10-デカンジオールジアクリレート、新中村化学工業社製、2官能、硬化物のSP値9.7)
 IBOA(イソボルニルアクリレート、ダイセル・オルネクス社製、単官能、硬化物のSP値6.7)
 4HBAGE(4-ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル、日本化成社製、ハーフエステル、硬化物のSP値10.6)
 (熱硬化性化合物):
 CRP850(ビスフェノールA型エポキシ化合物、DIC社製、SP値8.9、25℃及び5rpmでの粘度4500mPa・s)
 CRP830(ビスフェノールF型エポキシ化合物、DIC社製、SP値10.6、25℃及び5rpmでの粘度1300mPa・s)
 EP4088S(ジシクロペンタジエンジメタノールジグリシジルエーテル、ADEKA社製、SP値9.3、25℃及び5rpmでの粘度230mPa・s)
 HP7200L(ジシクロペンタジエン型エポキシ化合物、DIC社製、SP値11.4、25℃で固体)
 JER152(クレゾールノボラック型エポキシ化合物、三菱ケミカル社製、SP値10.7、25℃及び5rpmでの粘度30000mPa・s)
 JER630(グリシジルアミン型エポキシ化合物、三菱ケミカル社製、SP値11.7、25℃及び5rpmでの粘度600mPa・s)
 TETRAD-X(グリシジルアミン型エポキシ化合物、三菱ガス化学社製、SP値11.6、25℃及び5rpmでの粘度2100mPa・s)
 TETRAD-C(グリシジルアミン型エポキシ化合物、三菱ガス化学社製、SP値11.3、25℃及び5rpmでの粘度2100mPa・s)
 デナコールEX-212L(脂肪族エポキシ化合物、ナガセケムテックス社製、SP値8.0、25℃及び5rpmでの粘度15mPa・s)
 なお、インクジェット組成物がSP値の互いに異なる2種以上の熱硬化性化合物を含む場合には、光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値と、それぞれの熱硬化性化合物のSP値との差の絶対値を算出する。該差の絶対値が最も大きくなる熱硬化性化合物を第1の熱硬化性化合物とし、該差の絶対値が最も小さくなる熱硬化性化合物を第2の熱硬化性化合物とする。
 (光ラジカル重合開始剤):
 Irgacure 379(2-(ジメチルアミノ)-2-(4メチルベンジル)-1-(4-モルホリノフェニル)ブタン-1-オン、BASF社製)
 TPO(ジフェニル(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド、東京化成工業社製)
 Irgacure 907(2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-(4-モルフォリニル)-1-プロパノン、BASF社製)
 (熱硬化剤):
 APBN(1,3-ビス(3-アミノフェノキシ)ベンゼン、三井化学社製)
 DDS(ジアミノジフェニルスルホン、東京化成工業社製)
 BAPSM(ビス[4-(3-アミノフェノキシ)フェニル]スルホン(別名:4,4’-ビス(3-アミノフェノキシ)ジフェニルスルホン(m-BAPS))、三和ケミファ社製)
 EH105L(ジメトリチオトルエンジアミン、ADEKA社製)
 (重合禁止剤):
 TBT-Cu(ジブチルジチオカルバミン酸銅、三新化学社製)
 (酸化防止剤):
 SUMILIZER GM(フェノール系酸化防止剤、住友化学社製)
 (カップリング剤):
 KBE403(シランカップリング剤、信越シリコーン社製)
 (実施例1~24及び比較例1~3)
 (インクジェット組成物の作製):
 下記の表1,3,5,7,9に示す材料を、下記の表1,3,5,7,9に示す配合量(重量部)で配合して、隔壁形成用インクジェット組成物を調製した。
 (隔壁及び反射膜の形成):
 表面粗さRaが0.4μmの窒化アルミニウム基板を用意した。上記基板の表面上に、得られたインクジェット組成物を、75℃で循環させながら、塗布する工程と、第1の光硬化工程(365nmを主波長とするUV-LEDランプ、4000mW/cm、塗布後0.2秒後に0.1秒間照射)とを繰り返して、幅600μm×長さ5mm×厚み1000μmの積層体を形成した。その後、第2の光照射工程(メタルハライドランプ、1000mW/cm、10秒)で硬化を進行させた。その後、200℃で1時間加熱し熱硬化させて、基板の表面に隔壁が形成された積層体を得た。次いで、スパッタモジュール(Quorum Technologies社製「Q150T ES」)を用いて、5×10-3Paで、スパッタリングにて、隔壁の内壁面上に厚み100nmとなるようにチタン膜を成膜し、さらにその上に厚み500nmとなるようにアルミニウム膜を成膜して、反射膜を形成した。
 (評価)
 (1)保存安定性
 JIS K2283に準拠して、E型粘度計(東機産業社製「TVE22L」)を用いて、得られたインクジェット組成物の75℃及び5rpmでの粘度(η1)及びインクジェット組成物を95℃で12時間加熱した後の75℃及び5rpmでの粘度(η2)を測定した。また、上記粘度(η2)の、上記粘度(η1)に対する比(η2/η1)を計算した。保存安定性を、以下の基準で判定した。
 [保存安定性の判定基準]
 ○○:比(η2/η1)が1.0以上1.1以下
 〇:比(η2/η1)が1.1を超え1.2以下
 △:比(η2/η1)が1.2を超え1.3以下
 ×:比(η2/η1)が1.0未満又は1.3を超える
 (2)連続吐出性
 JIS K2283に準拠して、E型粘度計(東機産業社製「TVE22L」)を用いて、得られたインクジェット組成物の25℃及び5rpmでの粘度(η25)を測定した。得られたインクジェット組成物について、紫外線照射装置付きピエゾ方式インクジェットプリンタのインクジェットヘッドから、吐出試験を行った。なお、上記粘度(η25)が500mPa・s以下のインクジェット組成物は、80℃に加温した状態で吐出し、粘度が500mPa・sを超えるインクジェット組成物は、95℃に加温した状態で吐出した。インクジェット組成物の連続吐出性を、以下の基準で判定した。
 [連続吐出性の判定基準]
 ○○:10時間以上連続して吐出可能であり、かつ吐出ムラが生じない
 〇:10時間以上連続して吐出可能であるが、10時間の連続吐出の間にわずかに吐出ムラが生じる
 ×:10時間連続して吐出不可能である
 (3)スパッタ特性
 スパッタリング後の積層体について、顕微鏡(キーエンス社製「VHX-5000」)を用いて、隔壁の内壁面上の反射膜を観察した。スパッタ特性を、以下の基準で判定した。
 [スパッタ特性の判定基準]
 〇〇:反射膜が均一に形成され、かつ、剥離やクラックが発生しなかった
 〇:反射膜が均一に形成され、剥離しなかったが、微小なクラックが発生した
 ×:反射膜が均一に形成されなかったり、剥離やクラックが発生した
 (4)リフロー耐性
 得られた積層体について、リフロー処理を3分間(ピークトップ温度320℃では30秒間)行った。リフロー処理後の積層体について、顕微鏡(キーエンス社製「VHX-5000」)を用いて、隔壁が基板から剥離しているか、及び隔壁にクラックが発生しているかを観察した。また、リフロー処理前後の積層体について、ダイシェア強度測定装置(Nordson社製「DAGE 4000PXY」)を用いて、刃の長さ2mm、速さ10μm/sの条件で、基板表面から100μmの高さで隔壁を押すことによりダイシェア強度を測定した。リフロー処理前のダイシェア強度をF1、リフロー処理後のダイシェア強度をF2として、比(F2/F1)を計算した。リフロー耐性を、以下の基準で判定した。
 [リフロー耐性の判定基準]
 ○○:隔壁の剥離やクラックが発生せず、F2が20N以上、かつ、比(F2/F1)が0.70以上
 〇:隔壁の剥離やクラックが発生していないが、F2が20N未満、又は、比(F2/F1)が0.70未満
 ×:隔壁の剥離又はクラックが発生した
 (5)冷熱サイクル特性
 上記リフロー試験後の積層体について、-40℃で30分冷却し、昇温速度10℃/分で150℃まで昇温し、150℃で30分加熱し、冷却速度10℃/分で-40℃まで冷却する冷熱サイクルを1サイクルとし、200回繰り返した。冷熱サイクル試験後の積層体について、顕微鏡(キーエンス社製「VHX-5000」)を用いて、隔壁が基板から剥離しているか、及び隔壁にクラックが発生しているかを観察した。ダイシェア強度測定装置(Nordson社製「DAGE 4000PXY」)を用いて、刃の長さ2mm、速さ10μm/sの条件で、基板表面から100μmの高さで隔壁を押すことによりダイシェア強度を測定した。冷熱サイクル試験後のダイシェア強度をF3として、比(F3/F1)を計算した。冷熱サイクル特性を、以下の基準で判定した。
 [冷熱サイクル特性の判定基準]
 ○○:隔壁の剥離やクラックが発生せず、F3が20N以上、かつ、比(F3/F1)が0.70以上
 〇:隔壁の剥離やクラックが発生していないが、F3が20N未満、又は、比(F3/F1)が0.70未満
 ×:隔壁の剥離又はクラックが発生した
 (6)アスペクト比の大きい隔壁の形成性
 紫外線照射装置付きピエゾ方式インクジェットプリンタのインクジェットヘッドから、得られたインクジェット組成物をアルミニウム基板上に塗布して、組成物層を形成した(塗布工程)。次いで、組成物層に紫外線を照射して、Bステージ化物を形成した(光硬化工程)。上記塗布工程及び上記光硬化工程を、Bステージ化物の厚み方向に繰り返した。次いで、得られたBステージ化物を加熱して熱硬化させ、隔壁(光及び熱硬化物層)を形成した(熱硬化工程)。レーザー顕微鏡(オリンパス社製「OLS4100」)を用いて、隔壁の形状を観察して、1)幅300μm及び高さ500μmの隔壁、2)幅200μm及び高さ500μmの隔壁、3)幅100μm及び高さ500μmの隔壁を形成可能であるか否かを判定した。表中、「A」は、上記の形状を有する隔壁を形成できたことを意味し、「B」は、上記の形状を有する隔壁を形成できなかったことを意味する。
 組成及び結果を下記の表1~10に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
 1,1A…LEDモジュール
 11…基板
 12…LEDチップ
 13…隔壁
 13A…組成物層
 13B…Bステージ化物
 14…反射膜
 51…吐出部
 52…光照射部

Claims (14)

  1.  光硬化性官能基を有しかつ熱硬化性官能基を有するか又は有さない光硬化性化合物と、
     光硬化性官能基を有さずかつ熱硬化性官能基を有する熱硬化性化合物と、
     光ラジカル重合開始剤と、
     熱硬化剤とを含み、
     前記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値と、少なくとも1種の前記熱硬化性化合物のSP値との差の絶対値が、0.5(cal/cm1/2以上である、隔壁形成用インクジェット組成物。
  2.  前記光硬化性化合物が、(メタ)アクリロイル基を有する、請求項1に記載の隔壁形成用インクジェット組成物。
  3.  前記熱硬化性化合物が、環状エーテル基を有する、請求項1又は2に記載の隔壁形成用インクジェット組成物。
  4.  前記熱硬化性化合物が、25℃で液状であり、
     前記熱硬化性化合物の25℃及び5rpmでの粘度が、200mPa・s以上である、請求項1~3のいずれか1項に記載の隔壁形成用インクジェット組成物。
  5.  前記熱硬化性化合物が、SP値の互いに異なる2種以上の熱硬化性化合物を含む、請求項1~4のいずれか1項に記載の隔壁形成用インクジェット組成物。
  6.  前記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値と、それぞれの前記熱硬化性化合物のSP値との差の絶対値を算出し、該差の絶対値が最も大きくなる前記熱硬化性化合物を第1の熱硬化性化合物とし、該差の絶対値が最も小さくなる前記熱硬化性化合物を第2の熱硬化性化合物としたときに、
     前記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値と、前記第2の熱硬化性化合物のSP値との差の絶対値が、1.0(cal/cm1/2以下である、請求項5に記載の隔壁形成用インクジェット組成物。
  7.  前記熱硬化剤が、芳香族アミンを含み、
     前記芳香族アミンが、ベンゼン環を2個以上有し、かつアミノ基を2個以上有する、請求項1~6のいずれか1項に記載の隔壁形成用インクジェット組成物。
  8.  前記芳香族アミンにおいて、隣り合うベンゼン環が、酸素原子又は硫黄原子によって結合されている、請求項7に記載の隔壁形成用インクジェット組成物。
  9.  前記熱硬化剤が、ビス[4-(3-アミノフェノキシ)フェニル]スルホンを含む、請求項1~8のいずれか1項に記載の隔壁形成用インクジェット組成物。
  10.  基板と、
     前記基板の第1の表面上に配置されたLEDチップと、
     前記基板の前記第1の表面上に配置された隔壁とを備え、
     前記隔壁が、前記基板の前記第1の表面上にて、前記LEDチップを囲むように配置されており、
     前記隔壁が、請求項1~9のいずれか1項に記載の隔壁形成用インクジェット組成物の硬化物である、LEDモジュール。
  11.  前記隔壁の内壁面上に反射膜をさらに備える、請求項10に記載のLEDモジュール。
  12.  光硬化性官能基を有しかつ熱硬化性官能基を有するか又は有さない光硬化性化合物と、光硬化性官能基を有さずかつ熱硬化性官能基を有する熱硬化性化合物と、光ラジカル重合開始剤と、熱硬化剤とを含む隔壁形成用インクジェット組成物を用いるLEDモジュールの製造方法であり、
     基板の第1の表面上に、インクジェット方式により前記隔壁形成用インクジェット組成物を枠状に塗布して、組成物層を形成する塗布工程と、
     前記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値と、少なくとも1種の前記熱硬化性化合物のSP値との差の絶対値が、0.5(cal/cm1/2以上となるように、前記組成物層に光を照射して、Bステージ化物を形成する光硬化工程と、
     加熱により前記Bステージ化物を熱硬化させて隔壁を形成する熱硬化工程と、
     前記基板の前記第1の表面上かつ前記隔壁で囲まれた領域の内側に、LEDチップを配置する工程とを備える、LEDモジュールの製造方法。
  13.  前記隔壁の内壁面上に、反射膜を形成する工程をさらに備える、請求項12に記載のLEDモジュールの製造方法。
  14.  光硬化性官能基を有しかつ熱硬化性官能基を有するか又は有さない光硬化性化合物と、
     光硬化性官能基を有さずかつ熱硬化性官能基を有する熱硬化性化合物と、
     光ラジカル重合開始剤と、
     熱硬化剤とを含み、
     前記光硬化性化合物の硬化物の構造式から算出されるSP値と、少なくとも1種の前記熱硬化性化合物のSP値との差の絶対値が、0.5(cal/cm1/2以上であり、
     インクジェット組成物の25℃及び5rpmでの粘度が、20mPa・s以上1400mPa・s以下である、インクジェット組成物。
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