WO2023058735A1 - 金属端子用接着性フィルム、金属端子用接着性フィルムの製造方法、金属端子用接着性フィルム付き金属端子、蓄電デバイス、及び蓄電デバイスの製造方法 - Google Patents

金属端子用接着性フィルム、金属端子用接着性フィルムの製造方法、金属端子用接着性フィルム付き金属端子、蓄電デバイス、及び蓄電デバイスの製造方法 Download PDF

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adhesive film
electricity storage
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resin layer
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貴大 加藤
美帆 佐々木
慎二 林
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大日本印刷株式会社
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    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Definitions

  • the present disclosure relates to an adhesive film for metal terminals, a method for manufacturing an adhesive film for metal terminals, a metal terminal with an adhesive film for metal terminals, an electricity storage device, and a method for manufacturing an electricity storage device.
  • a base material layer/adhesive layer/barrier layer/heat-fusible resin layer has been sequentially laminated as an exterior material for an electricity storage device that can be easily processed into various shapes and can be made thinner and lighter.
  • Laminated sheets have been proposed. When such a laminated film-like exterior material for an electricity storage device is used, the peripheral edge portion of the exterior material for an electricity storage device is pressed while the heat-fusible resin layers located in the innermost layers of the exterior material for an electricity storage device face each other. The electrical storage device element is sealed with the electrical storage device exterior material by heat-sealing.
  • a metal terminal protrudes from the heat-sealed portion of the power storage device exterior material, and the power storage device element sealed by the power storage device exterior material is externally connected to the metal terminal electrically connected to the electrode of the power storage device element. is electrically connected to That is, of the heat-sealed portions of the electrical storage device exterior material, the portions where the metal terminals are present are heat-sealed in a state in which the metal terminals are sandwiched between the heat-sealable resin layers. Since the metal terminals and the heat-fusible resin layer are made of different materials, the adhesion between the metal terminals and the heat-fusible resin layer tends to deteriorate.
  • an adhesive film is sometimes placed between the metal terminal and the heat-sealable resin layer for the purpose of improving the adhesion between them.
  • Examples of such an adhesive film include those described in Patent Document 1.
  • the present disclosure provides a metal terminal for a metal terminal interposed between a metal terminal electrically connected to an electrode of an electricity storage device element and an exterior material for an electricity storage device that seals the electricity storage device element.
  • Adhesive film for electrical storage device and metal terminal of electrical storage device until electrical storage device reaches high temperature e.g.
  • a main object of the present invention is to provide an adhesive film for metal terminals, which can be unsealed at the position of the adhesive film for metal terminals so that gas generated inside the power storage device can be released to the outside.
  • Another object of the present disclosure is to provide a method for manufacturing the adhesive film for metal terminals, a metal terminal with the adhesive film for metal terminals, an electric storage device, and a method for manufacturing the electric storage device.
  • the metal The adhesive film for terminals is composed of a laminate including at least a resin layer A and a resin layer B.
  • the resin layer A has a melting peak temperature of 105° C. or more and 130° C. or less
  • the resin layer B By setting the cross-sectional hardness measured at a temperature of 110° C. to 15 N/mm 2 or more, until the temperature of the electricity storage device reaches a high temperature (for example, 100° C.
  • the metal terminals of the electricity storage device and the exterior of the electricity storage device
  • the position of the adhesive film for metal terminals (specifically, the melting peak temperature is 105 ° C. or higher and 130 ° C. or lower , the position of the resin layer A), and the gas generated inside the electricity storage device can be released to the outside.
  • the present disclosure has been completed through further studies based on such findings.
  • An adhesive film for a metal terminal interposed between a metal terminal electrically connected to an electrode of an electricity storage device element and an exterior material for an electricity storage device that seals the electricity storage device element is composed of a laminate comprising at least a resin layer A and a resin layer B,
  • the resin layer A has a melting peak temperature of 105° C. or higher and 130° C. or lower
  • the adhesive film for metal terminals, wherein the resin layer B has a cross-sectional hardness measured at a temperature of 110° C. of 15 N/mm 2 or more.
  • an adhesive film for a metal terminal interposed between a metal terminal electrically connected to an electrode of an electricity storage device element and an exterior material for an electricity storage device that seals the electricity storage device element.
  • a high temperature for example, 100° C. to 130° C., preferably 110° C. to 130° C., particularly preferably 120° C. to 130° C.
  • the metal terminals of the electricity storage device and the exterior material of the electricity storage device are heat-fused.
  • the electrical storage device can be opened at the position of the adhesive film for metal terminals and the gas generated inside the electrical storage device can be released to the outside.
  • FIG. 1 is a schematic plan view of an electricity storage device of the present disclosure
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view taken along line A-A' in FIG. 1
  • FIG. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view taken along line B-B' in FIG. 1
  • 1 is a schematic cross-sectional view of an adhesive film for metal terminals of the present disclosure
  • FIG. FIG. 2 is a schematic diagram for explaining the method of the opening test in Examples.
  • 1 is a schematic cross-sectional view of an exterior material for an electricity storage device of the present disclosure
  • the adhesive film for metal terminals of the present disclosure is for metal terminals interposed between a metal terminal electrically connected to an electrode of an electricity storage device element and an exterior material for an electricity storage device that seals the electricity storage device element.
  • the adhesive film for metal terminals is composed of a laminate comprising at least a resin layer A and a resin layer B, and the resin layer A has a melting peak temperature of 105° C. or higher and 130° C. or lower. and the resin layer B has a cross-sectional hardness of 15 N/mm 2 or more measured in an environment at a temperature of 110°C.
  • the adhesive film for a metal terminal of the present disclosure has such characteristics, it can be ), the metal terminal of the electricity storage device and the heat-sealable resin layer of the exterior material for the electricity storage device are in close contact, and the electricity storage device reaches the high temperature (for example, 100 ° C. to 130 ° C., preferably 110 ° C. to 130 ° C., Especially preferably, when the temperature reaches 120° C. to 130° C., the electricity storage device can be unsealed at the position of the adhesive film for metal terminals, and the gas generated inside the electricity storage device can be released to the outside.
  • the high temperature for example, 100 ° C. to 130 ° C., preferably 110 ° C. to 130 ° C., Especially preferably, when the temperature reaches 120° C. to 130° C., the electricity storage device can be unsealed at the position of the adhesive film for metal terminals, and the gas generated inside the electricity storage device can be released to the outside.
  • the electricity storage device of the present disclosure includes at least an electricity storage device element including a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte, an electricity storage device exterior material that seals the electricity storage device element, and electrically connected to each of the positive electrode and the negative electrode. and a metal terminal protruding to the outside of the power storage device exterior material, wherein the adhesive film for metal terminal of the present disclosure is interposed between the metal terminal and the power storage device exterior material. It is characterized by
  • the present disclosure includes at least an electricity storage device element including a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte;
  • An electricity storage device comprising a metal terminal protruding to the outside of a device exterior material, wherein an adhesive film for metal terminals is interposed between the metal terminal and the exterior material for the electricity storage device.
  • the film is composed of a laminate including at least a resin layer A and a resin layer B, and in an environment at a temperature of 100° C. or higher and 130° C. or lower, the electric storage device is formed by laminating the resin layer A of the adhesive film for metal terminals.
  • an electricity storage device that is opened from the position where it is (that is, in any temperature environment in the temperature range of 100 ° C. or higher and 130 ° C. or lower, the power storage device is opened from the position of the resin layer A of the adhesive film for metal terminals). do.
  • the numerical range indicated by “-” means “more than” and “less than”.
  • the notation of 2 to 15 mm means 2 mm or more and 15 mm or less.
  • Adhesive Film for Metal Terminal The adhesive film for metal terminal of the present disclosure is interposed between the metal terminal electrically connected to the electrode of the electricity storage device element and the exterior material for the electricity storage device that seals the electricity storage device element. It is what is done. Specifically, for example, as shown in FIGS. 1 to 3 , the adhesive film 1 for metal terminals of the present disclosure includes metal terminals 2 electrically connected to electrodes of an electricity storage device element 4 and an electricity storage device. It is interposed between the electrical storage device exterior material 3 that seals the element 4 .
  • the metal terminal 2 protrudes to the outside of the power storage device exterior material 3 , and the heat-sealed power storage device exterior material 3 has a peripheral edge portion 3 a of the power storage device adhesive film 1 interposed therebetween. It is sandwiched between exterior materials 3 .
  • the step of temporarily bonding the adhesive film for metal terminals to the metal terminals is, for example, a temperature of about 140 to 160° C., a pressure of about 0.01 to 1.0 MPa, a time of about 3 to 15 seconds, and a number of times of 3.
  • the bonding process is performed under the conditions of about 6 times, for example, the temperature is about 160 to 240 ° C., the pressure is about 0.01 to 1.0 MPa, the time is about 3 to 15 seconds, and the number of times is about 1 to 3 times. done.
  • the heating temperature is usually in the range of about 180 to 210 ° C.
  • the pressure is usually in the range of 1.0 to 2.0. It is performed under the conditions of about 0 MPa, about 3 to 5 seconds, and about once.
  • the adhesive film 1 for metal terminals of the present disclosure is provided to enhance the adhesion between the metal terminals 2 and the exterior material 3 for power storage devices. By increasing the adhesion between the metal terminal 2 and the electrical storage device exterior material 3 , the sealing performance of the electrical storage device element 4 is improved. As described above, when heat-sealing the electricity storage device element 4, the metal terminals 2 electrically connected to the electrodes of the electricity storage device element 4 protrude outside the exterior material 3 for the electricity storage device. The device is sealed. At this time, the metal terminal 2 made of metal and the heat-fusible resin layer 35 (layer formed of a heat-fusible resin such as polyolefin) located in the innermost layer of the power storage device exterior material 3 are different. Since it is made of a material, if such an adhesive film is not used, the sealing performance of the electricity storage device element at the interface between the metal terminal 2 and the heat-sealable resin layer 35 tends to be low.
  • the adhesive film 1 for metal terminals of the present disclosure is composed of a laminate including at least a resin layer A and a resin layer B.
  • the resin layer A is preferably the outermost layer of at least one side of the adhesive film 1 for metal terminals.
  • the resin layer B is preferably not the outermost layer of the adhesive film 1 for metal terminals.
  • the adhesive film 1 for metal terminals of the present disclosure has a lamination structure of two or more layers including at least the resin layer A and the resin layer B, and preferably has a lamination structure of three or more layers.
  • the resin layer A is a layer made of resin.
  • the resin constituting the resin layer A include polyolefin resins, epoxy resins, acrylic resins, phenol resins, polycarbonates, and mixtures and copolymers thereof. Among these, polyolefin resins are particularly preferred.
  • the resin layer B is a layer made of resin.
  • resins constituting the resin layer B include polyolefin resins, polyamide resins, polyester resins, epoxy resins, acrylic resins, fluororesins, silicone resins, phenolic resins, polyetherimides, polyimides, polycarbonates, and mixtures thereof. and copolymers, and among these, polyolefin resins are particularly preferred.
  • the thickness of the resin layer A is preferably about 10 ⁇ m or more, more preferably about 15 ⁇ m or more, still more preferably about 20 ⁇ m or more, and preferably about 60 ⁇ m. 55 ⁇ m or less, more preferably 50 ⁇ m or less, and even more preferably 40 ⁇ m or less.
  • Preferred ranges for the thickness of the resin layer A are, respectively, about 10 to 60 ⁇ m, about 10 to 55 ⁇ m, about 10 to 50 ⁇ m, about 10 to 40 ⁇ m, about 15 to 60 ⁇ m, about 15 to 55 ⁇ m, about 15 to 50 ⁇ m, and 15 ⁇ m. about 40 ⁇ m, about 20 to 60 ⁇ m, about 20 to 55 ⁇ m, about 20 to 50 ⁇ m, and about 20 to 40 ⁇ m.
  • the thickness of the resin layer B is preferably 120 ⁇ m or less, more preferably 110 ⁇ m or less, even more preferably about 100 ⁇ m or less, and even more preferably about 90 ⁇ m or less.
  • the thickness of the resin layer A is preferably about 20 ⁇ m or more, more preferably about 30 ⁇ m or more, and even more preferably about 40 ⁇ m or more.
  • Preferred ranges for the thickness of the resin layer B are about 20 to 120 ⁇ m, about 20 to 110 ⁇ m, about 20 to 100 ⁇ m, about 20 to 90 ⁇ m, about 30 to 120 ⁇ m, about 30 to 110 ⁇ m, about 30 to 100 ⁇ m, and 30 to 90 ⁇ m. about 40 to 120 ⁇ m, about 40 to 110 ⁇ m, about 40 to 100 ⁇ m, and about 40 to 90 ⁇ m.
  • the adhesive film 1 for metal terminals of the present disclosure has a configuration in which at least a first polyolefin layer 12a, a substrate 11, and a second polyolefin layer 12b are laminated in this order. be able to.
  • the resin layer A it is preferable that at least one of the first polyolefin layer 12a and the second polyolefin layer 12b is the resin layer A.
  • the resin layer B it is preferable to use the substrate 11 .
  • a first polyolefin layer 12a is arranged on the metal terminal 2 side.
  • the second polyolefin layer 12b is arranged on the power storage device exterior material 3 side.
  • the first polyolefin layer 12a and the second polyolefin layer 12b are located on the surfaces of both sides, respectively.
  • the adhesive film 1 for metal terminals of the present disclosure at least one of the first polyolefin layer 12a and the second polyolefin layer 12b is the resin layer A, and the substrate 11 is the resin layer B.
  • the adhesive film 1 for metal terminals of the present disclosure will be described in detail.
  • the first polyolefin layer 12a and the base material 11 are in contact with each other, and that the second polyolefin layer 12b and the base material 11 are in contact with each other. .
  • the first polyolefin layer 12a and the second polyolefin layer 12b are layers each containing a polyolefin resin.
  • polyolefin-based resins include polyolefins and acid-modified polyolefins.
  • the first polyolefin layer 12a preferably contains acid-modified polyolefin, and is more preferably a layer formed of acid-modified polyolefin.
  • the second polyolefin layer 12b preferably contains polyolefin or acid-modified polyolefin, more preferably contains polyolefin, and further preferably is a layer formed of polyolefin.
  • the base material 11 preferably contains a polyolefin resin (that is, has a polyolefin skeleton), preferably contains polyolefin, and more preferably is a layer formed of polyolefin.
  • the polyolefin resin is preferably polypropylene resin.
  • the polyolefin is preferably polypropylene
  • the acid-modified polyolefin is preferably acid-modified polypropylene.
  • Polyolefin-based resins such as polyolefins and acid-modified polyolefins may contain known additives, fillers, pigments, etc., which will be described later.
  • a first polyolefin layer formed of acid-modified polypropylene/a base material formed of polypropylene/a second polyolefin formed of acid-modified polypropylene A three-layer structure in which layers are laminated in this order; a three-layer structure in which a first polyolefin layer formed of acid-modified polypropylene/a base material formed of polypropylene/a second polyolefin layer formed of polypropylene are laminated in this order, etc.
  • the latter three-layer structure is particularly preferable from the viewpoint of adhesion between the heat-fusible resin layer 35 of the electrical storage device exterior material 3 and the second polyolefin layer 12b.
  • the adhesive film 1 for metal terminals of the present disclosure is arranged between the metal terminals 2 of the power storage device 10 and the power storage device exterior material 3, the surfaces of the metal terminals 2 made of metal and the power storage device
  • the heat-fusible resin layer 35 (a layer formed of a heat-fusible resin such as polyolefin) of the exterior material 3 is adhered via the adhesive film 1 for metal terminals.
  • the first polyolefin layer 12a of the adhesive film 1 for metal terminals is arranged on the metal terminal 2 side
  • the second polyolefin layer 12b is arranged on the power storage device exterior material 3 side
  • the first polyolefin layer 12a adheres to the metal terminal 2.
  • the second polyolefin layer 12b is brought into close contact with the heat-fusible resin layer 35 of the exterior material 3 for an electric storage device.
  • the cross-sectional hardness of the substrate 11 measured at a temperature of 110° C. is 15 N/mm 2 or more, and at least one of the first polyolefin layer 12a and the second polyolefin layer 12b is , the melting peak temperature is 105° C. or higher and 130° C. or lower.
  • the adhesive film for a metal terminal of the present disclosure adheres the metal terminal of the electricity storage device and the heat-sealable resin layer of the exterior material for the electricity storage device, and the electricity storage device is heated to a high temperature (for example, 100°C to 130°C, preferably 110°C). from 130 ° C., particularly preferably from 120 ° C.
  • the power storage device is unsealed at the position of the adhesive film for metal terminals, and the gas generated inside the power storage device is released to the outside.
  • the power storage device can be opened from the layer.
  • the cross-sectional hardness of the base material 11 at 110° C. is less than 15 N/mm 2
  • the melting peak temperature of at least one of the first polyolefin layer 12a and the second polyolefin layer 12b is 105° C. or higher and 130° C. or lower.
  • the reason for this is that the heat resistance of the sealed portion increases as a result of the mixture of the two, making it difficult to open the package.
  • a polyolefin resin is used as the resin constituting the base material 11
  • homopolypropylene and block polypropylene are preferable.
  • polyester resins polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are preferred, and engineering plastics are also preferred.
  • the molecular weight, crystallinity, and density of the resin are large.
  • ⁇ Measurement of cross-sectional hardness of resin layer B> Martens hardness is employed as the cross-sectional hardness of the resin layer B (for example, the substrate).
  • An adhesive film for metal terminals is cut into a size of 1.5 cm ⁇ 5 mm, embedded in a heat-resistant thermosetting epoxy resin, and polished together with the epoxy resin to expose a cross-section, which is used as a measurement sample.
  • a heating stage is set on an ultra-micro hardness tester (for example, HM2000 manufactured by Fisher Instruments) equipped with a Vickers indenter, and the cross-sectional sample is set on the stage for 5 minutes until the sample reaches 110 ° C. heat for a minute.
  • an indenter is pressed into the center of the resin layer B (substrate), which is the layer to be measured of the measurement sample, to a depth of 1 ⁇ m at an indentation speed of 0.1 ⁇ m/s, and the cross-sectional hardness of the resin layer B is measured.
  • the measured value is measured 10 times and the average value is adopted.
  • the melting peak temperature is measured in accordance with JIS K7121:2012 (Method for measuring transition temperature of plastics (JIS K7121:1987 Supplement 1)). The measurement is performed using a differential scanning calorimeter (DSC, eg Differential Scanning Calorimeter Q200 manufactured by TA Instruments). After holding the measurement sample at ⁇ 50° C. for 15 minutes, the temperature was raised from ⁇ 50° C. to 210° C. at a heating rate of 10° C./min, and the first melting peak temperature P (° C.) was measured. Hold at 210° C. for 10 minutes. Next, the temperature is lowered from 210° C. to ⁇ 50° C.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the temperature is raised from ⁇ 50° C. to 210° C. at a heating rate of 10° C./min, and the second melting peak temperature Q (° C.) is measured.
  • the flow rate of nitrogen gas is 50 ml/min.
  • the cross-sectional hardness of the resin layer B in an environment at a temperature of 110° C. is preferably about 20 N/mm 2 or more, more preferably about 25 N/mm 2 or more, and even more preferably about 30 N. / mm 2 or more. From the same point of view, the cross-sectional hardness is preferably about 60 N/mm 2 or less, more preferably about 50 N/mm 2 or less, even more preferably about 45 N/mm 2 or less.
  • Preferred ranges for the cross-sectional hardness are about 15 to 60 N/mm 2 , about 15 to 50 N/mm 2 , about 15 to 45 N/mm 2 , about 20 to 60 N/mm 2 , about 20 to 50 N/mm 2 , 20 ⁇ 45N/ mm2 , 25-60N/ mm2 , 25-50N/ mm2 , 25-45N/ mm2 , 30-60N/ mm2 , 30-50N/ mm2 , 30-45N / mm 2 or so. Even when the base material 11 is the resin layer B, the cross-sectional hardness of the base material 11 is the same.
  • the melting peak temperature of the resin layer B is, for example, about 135° C. or higher, preferably about 150° C. or higher, more preferably about 155° C. or higher, further preferably about 160° C. or higher. More preferably, it is about 163° C. or higher. From the same point of view, the melting peak temperature of the substrate 11 is preferably about 180° C. or lower, more preferably about 175° C. or lower, and even more preferably about 170° C. or lower.
  • Preferred ranges of the melting peak temperature are about 135 to 180°C, about 135 to 175°C, about 135 to 170°C, about 150 to 180°C, about 150 to 175°C, about 150 to 170°C, and 155 to 180°C. about 155 to 175°C, about 155 to 170°C, about 160 to 180°C, about 160 to 175°C, about 160 to 170°C, about 163 to 180°C, about 163 to 175°C, about 163 to 170°C mentioned. Even when the substrate 11 is the resin layer B, the melting peak temperature of the substrate 11 is the same.
  • the melting peak temperature of the resin layer A is preferably 110°C or higher, more preferably about 115°C or higher, and even more preferably about 120°C or higher.
  • the melting peak temperature is about 130° C. or lower, preferably about 128° C. or lower, more preferably about 125° C. or lower.
  • Preferred ranges of the melting peak temperature are about 105 to 130°C, about 105 to 128°C, about 105 to 125°C, about 110 to 130°C, about 110 to 128°C, about 110 to 125°C, and 115 to 130°C.
  • the first polyolefin layer 12a arranged on the metal terminal 2 side is the resin layer A
  • the first polyolefin layer 12a has a melting peak temperature of 105° C. or more and 130° C. or less.
  • the second polyolefin layer 12b arranged on the power storage device exterior material 3 side is the resin layer A
  • the second polyolefin layer 12b has a melting peak temperature of 105°C or higher and 130°C or lower.
  • the peak melting temperature of the second polyolefin layer 12b is preferably 130°C or higher.
  • the melting peak temperature of the first polyolefin layer 12a arranged on the metal terminal 2 side is 105° C. or more and 130° C. or less, and the second polyolefin layer 12b arranged on the power storage device exterior material 3 side melts.
  • the electrical storage device can be heated to a high temperature (for example, 100° C. to 130° C., preferably 110° C. to 130 ° C., particularly preferably from 120 ° C.
  • the metal terminal of the power storage device and the heat-fusible resin layer of the exterior material for the power storage device are in close contact, and the power storage device is at the high temperature (for example, from 100 ° C. 130° C., preferably 110° C. to 130° C., particularly preferably 120° C. to 130° C.), the electricity storage device is unsealed at the position of the adhesive film for metal terminals, and the gas generated inside the electricity storage device is released. Can be released to the outside.
  • the peak melting temperature of the second polyolefin layer 12b is preferably 130-150.degree.
  • the total thickness of the adhesive film 1 for metal terminals is, for example, about 60 ⁇ m or more, preferably about 70 ⁇ m or more, and more preferably about 80 ⁇ m or more.
  • the total thickness of the adhesive film 1 for metal terminals of the present disclosure is preferably about 150 ⁇ m or less, more preferably about 120 ⁇ m or less, even more preferably about 100 ⁇ m or less.
  • Preferred ranges for the total thickness of the adhesive film 1 for metal terminals of the present disclosure are about 60 to 150 ⁇ m, about 60 to 130 ⁇ m, about 60 to 100 ⁇ m, about 70 to 150 ⁇ m, about 70 to 130 ⁇ m, about 70 to 100 ⁇ m, and 80 ⁇ m. up to about 150 ⁇ m, about 80 to 130 ⁇ m, and about 80 to 100 ⁇ m.
  • the adhesive film 1 for metal terminals of the present disclosure preferably has fine unevenness on at least one surface of the outermost layer.
  • the adhesion of the power storage device exterior material 3 to the heat-fusible resin layer 35 or the metal terminal 2 can be further improved.
  • a method for forming fine unevenness on the surface of the outermost layer of the adhesive film 1 for metal terminals there is a method of adding an additive such as fine particles to the outermost layer, and a method of contacting a cooling roll having unevenness on the surface. method of molding, and the like.
  • the ten-point average roughness of the surface of the outermost layer is preferably about 0.1 ⁇ m or more, more preferably about 0.2 ⁇ m or more, and is preferably about 35 ⁇ m or less, more preferably about 35 ⁇ m or less. is about 10 ⁇ m or less, and preferable ranges include about 0.1 to 35 ⁇ m, about 0.1 to 10 ⁇ m, about 0.2 to 35 ⁇ m, about 0.2 to 35 ⁇ m, and about 0.2 to 10 ⁇ m.
  • the ten-point average roughness is a value measured in accordance with JIS B0601:1994, using a laser microscope VK-9710 manufactured by Keyence under the measurement conditions of a 50-fold objective lens and no cutoff.
  • first polyolefin layer 12a the second polyolefin layer 12b, and the base material 11 are described in detail below.
  • the adhesive film 1 for metal terminals of the present disclosure includes a first polyolefin layer 12a on one side of a substrate 11 and a second polyolefin layer 12b on the other side.
  • a first polyolefin layer 12a is arranged on the metal terminal 2 side.
  • the second polyolefin layer 12b is arranged on the power storage device exterior material 3 side.
  • the first polyolefin layer 12a and the second polyolefin layer 12b are located on the surfaces of both sides, respectively.
  • the melting peak temperature of at least one of the first polyolefin layer 12a and the second polyolefin layer 12b is 105°C or higher and 130°C or lower.
  • the adhesive film 1 for metal terminals of the present disclosure adheres the metal terminals 2 of the electricity storage device and the heat-fusible resin layer 35 of the exterior material 3 for the electricity storage device, and the electricity storage device is heated to a high temperature (for example, 100°C to 130°C, 110 to 130 ° C., further from 120 ° C. to 130 ° C.), the power storage device is unsealed at the position of the adhesive film for metal terminals, and the gas generated inside the power storage device is released to the outside.
  • a high temperature for example, 100°C to 130°C, 110 to 130 ° C., further from 120 ° C. to 130 ° C.
  • the first polyolefin layer 12a and the second polyolefin layer 12b has a melting peak temperature of 105° C. or higher and 130° C. or lower
  • the first polyolefin layer 12a or the second polyolefin layer 12a having a melting peak temperature of 105° C. or higher and 130° C. or lower 2
  • the power storage device can be unsealed from the polyolefin layer 12b.
  • the melting temperature of polyolefin can be adjusted by copolymerizing propylene and ethylene. Normally, the melting peak temperature can be lowered to about 130° C. by randomly copolymerizing 5% by mass or less of ethylene with respect to propylene. Further, by using the method described in JP-A-2016-524002, polypropylene having a melting point of about 100° C. can be prepared.
  • the first polyolefin layer 12a and the second polyolefin layer 12b are layers each containing a polyolefin resin.
  • polyolefin-based resins include polyolefins and acid-modified polyolefins.
  • the first polyolefin layer 12a preferably contains acid-modified polyolefin, and is more preferably a layer formed of acid-modified polyolefin.
  • the second polyolefin layer 12b preferably contains polyolefin or acid-modified polyolefin, more preferably contains polyolefin, and is further preferably a layer formed of polyolefin or acid-modified polyolefin.
  • Acid-modified polyolefins have a high affinity for metals.
  • polyolefin and acid-modified polyolefin each have a high affinity with heat-sealable resins such as polyolefin.
  • the first polyolefin layer 12a formed of acid-modified polyolefin is arranged on the side of the metal terminals 2, whereby the adhesive film 1 for metal terminals and the metal terminals 2 In the interface of, much more excellent adhesion can be exhibited.
  • the second polyolefin layer 12b formed of polyolefin or acid-modified polyolefin is arranged on the heat-fusible resin layer 35 side of the exterior material 3 for an electric storage device, the adhesive film 1 for metal terminals and the heat-fusibility are improved. Further excellent adhesion can be exhibited at the interface with the resin layer 35 .
  • a specific example of a preferable laminate structure of the adhesive film 1 for metal terminals of the present disclosure is formed of the first polyolefin layer formed of acid-modified polypropylene/base material formed of polypropylene/acid-modified polypropylene.
  • a three-layer structure in which a second polyolefin layer is laminated in this order; a first polyolefin layer formed of acid-modified polypropylene / a base material formed of polypropylene / a second polyolefin layer formed of polypropylene are laminated in this order.
  • the latter three-layer structure is particularly preferable from the viewpoint of adhesion between the heat-fusible resin layer 35 of the electrical storage device exterior material 3 and the second polyolefin layer 12b.
  • the acid-modified polyolefin is not particularly limited as long as it is an acid-modified polyolefin, but preferably includes a polyolefin graft-modified with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride.
  • acid-modified polyolefin examples include polyethylene such as low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, and linear low density polyethylene; homopolypropylene, block copolymers of polypropylene (e.g., block copolymers of propylene and ethylene ), crystalline or amorphous polypropylene such as random copolymers of polypropylene (eg, random copolymers of propylene and ethylene); terpolymers of ethylene-butene-propylene; Among these polyolefins, polyethylene and polypropylene are preferred, and polypropylene is particularly preferred.
  • polyethylene such as low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, and linear low density polyethylene
  • homopolypropylene block copolymers of polypropylene (e.g., block copolymers of propylene and ethylene ), crystalline or amorphous polypropylene such as random copolymers of polypropylene (eg, random cop
  • the acid-modified polyolefin may be a cyclic polyolefin.
  • the carboxylic acid-modified cyclic polyolefin is obtained by copolymerizing a part of the monomers constituting the cyclic polyolefin with ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid or its anhydride, or by copolymerizing the cyclic polyolefin with ⁇ , It is a polymer obtained by block polymerization or graft polymerization of ⁇ -unsaturated carboxylic acid or its anhydride.
  • Cyclic polyolefins to be acid-modified are copolymers of olefins and cyclic monomers, and examples of olefins that are constituent monomers of the cyclic polyolefins include ethylene, propylene, 4-methyl-1-pentene, butadiene, isoprene, and the like. is mentioned.
  • Examples of cyclic monomers constituting the cyclic polyolefin include cyclic alkenes such as norbornene; specific examples thereof include cyclic dienes such as cyclopentadiene, dicyclopentadiene, cyclohexadiene and norbornadiene.
  • cyclic alkenes are preferred, and norbornene is more preferred.
  • Constituent monomers also include styrene.
  • Carboxylic acids or anhydrides thereof used for acid modification include, for example, maleic acid, acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic anhydride, and itaconic anhydride.
  • a peak derived from maleic anhydride is detected.
  • maleic anhydride-modified polyolefin is measured by infrared spectroscopy, peaks derived from maleic anhydride are detected near wavenumbers of 1760 cm ⁇ 1 and 1780 cm ⁇ 1 .
  • the first polyolefin layer 12a or the second polyolefin layer 12b is a layer composed of maleic anhydride-modified polyolefin
  • a peak derived from maleic anhydride is detected when measured by infrared spectroscopy.
  • the degree of acid denaturation is low, the peak may be too small to be detected. In that case, it can be analyzed by nuclear magnetic resonance spectroscopy.
  • Each of the first polyolefin layer 12a and the second polyolefin layer 12b may be formed of one type of resin component alone, or may be formed of a blend polymer in which two or more types of resin components are combined. Further, each of the first polyolefin layer 12a and the second polyolefin layer 12b may be formed of only one layer, or may be formed of two or more layers of the same or different resin components. From the viewpoint of the film formability of the first polyolefin layer 12a and the second polyolefin layer 12b, it is preferable to form each of these layers from a blend polymer in which two or more resin components are combined.
  • the first polyolefin layer 12a contains acid-modified polypropylene as a main component (50% by mass or more), and 50% by mass or less of another resin (from the viewpoint of improving flexibility, preferably polyethylene) is preferred.
  • the second polyolefin layer 12b may contain polypropylene as the main component (50% by mass or more), and 50% by mass or less of another resin (preferably polyethylene from the viewpoint of improving flexibility). preferable.
  • the first polyolefin layer 12a preferably contains acid-modified polypropylene alone as a resin
  • the second polyolefin layer 12b is It is preferable to include acid-modified polypropylene or polypropylene alone as the resin.
  • first polyolefin layer 12a and the second polyolefin layer 12b may each contain a filler if necessary.
  • the filler functions as a spacer. It becomes possible to effectively suppress a short circuit.
  • the particle size of the filler is about 0.1 to 35 ⁇ m, preferably about 5.0 to 30 ⁇ m, more preferably about 10 to 25 ⁇ m.
  • the content of the filler is about 5 to 30 parts by mass, more preferably 10 to 20 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the resin component forming the first polyolefin layer 12a and the second polyolefin layer 12b. degree.
  • inorganic fillers include carbon (carbon, graphite), silica, aluminum oxide, barium titanate, iron oxide, silicon carbide, zirconium oxide, zirconium silicate, magnesium oxide, titanium oxide, calcium aluminate, and calcium hydroxide. , aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, and the like.
  • organic fillers include fluorine resins, phenolic resins, urea resins, epoxy resins, acrylic resins, benzoguanamine-formaldehyde condensates, melamine-formaldehyde condensates, polymethyl methacrylate crosslinked products, polyethylene crosslinked products, and the like. mentioned.
  • Aluminum oxide, silica, fluororesin, acrylic resin, and benzoguanamine-formaldehyde condensate are preferable from the viewpoint of shape stability, rigidity, and content resistance, and spherical aluminum oxide and silica are more preferable among these.
  • a method for mixing the filler into the resin components forming the first polyolefin layer 12a and the second polyolefin layer 12b the two are melt-blended in advance using a Banbury mixer or the like to form a masterbatch, and the mixture is adjusted to a predetermined mixing ratio.
  • a direct mixing method with the resin component, or the like can be adopted.
  • the first polyolefin layer 12a and the second polyolefin layer 12b may each contain a pigment as necessary.
  • Various inorganic pigments can be used as the pigment.
  • carbon (carbon, graphite) exemplified in the above filler can be preferably exemplified.
  • Carbon (carbon, graphite) is a material that is generally used inside electric storage devices, and there is no risk of elution into the electrolytic solution.
  • a sufficient coloring effect can be obtained with a large coloring effect and an addition amount that does not impede adhesion, and the apparent melt viscosity of the added resin can be increased without being melted by heat.
  • the amount of pigment added is, for example, when carbon black having a particle size of about 0.03 ⁇ m is used, the first polyolefin layer 12a and the second polyolefin layer 0.05 to 0.3 parts by mass, preferably 0.1 to 0.2 parts by mass, for 100 parts by mass of the resin component forming the layer 12b.
  • the filler and the pigment may be added to the same first polyolefin layer 12a and the second polyolefin layer 12b. From the viewpoint of not impairing the thermal fusion bondability of the adhesive film 1 for metal terminals, it is preferable to add the filler and the pigment separately to the first polyolefin layer 12a and the second polyolefin layer 12b.
  • the thickness of each of the first polyolefin layer 12a and the second polyolefin layer 12b is preferably about 10 ⁇ m or more, more preferably about 15 ⁇ m or more, and still more preferably about 20 ⁇ m or more. It is preferably about 60 ⁇ m or less, more preferably about 55 ⁇ m or less, still more preferably 50 ⁇ m or less, and still more preferably 40 ⁇ m or less.
  • Preferred ranges for the thickness of the first polyolefin layer 12a and the second polyolefin layer 12b are about 10 to 60 ⁇ m, about 10 to 55 ⁇ m, about 10 to 50 ⁇ m, about 10 to 40 ⁇ m, about 15 to 60 ⁇ m, and 15 to 55 ⁇ m. about 15 to 50 ⁇ m, about 15 to 40 ⁇ m, about 20 to 60 ⁇ m, about 20 to 55 ⁇ m, about 20 to 50 ⁇ m, and about 20 to 40 ⁇ m.
  • the ratio of the thickness of the substrate 11 to the total thickness of the first polyolefin layer 12a and the second polyolefin layer 12b is preferably about 0.3 or more, more preferably about 0.4 or more, Also, it is preferably about 1.0 or less, more preferably about 0.8 or less. Examples include about 0 and about 0.4 to 0.8.
  • the ratio of the total thickness of the first polyolefin layer 12a and the second polyolefin layer 12b is preferably about 30 to 80%, more preferably 50%. ⁇ 70%.
  • the substrate 11 is a layer that functions as a support for the adhesive film 1 for metal terminals.
  • the base material 11 has the cross-sectional hardness described above.
  • the material forming the base material 11 is not particularly limited.
  • materials that form the base material 11 include polyolefin resins, polyamide resins, polyester resins, epoxy resins, acrylic resins, fluororesins, silicon resins, phenolic resins, polyetherimides, polyimides, polycarbonates, and mixtures thereof. and copolymers, and among these, polyolefin resins are particularly preferred.
  • the material forming the base material 11 is preferably a resin containing a polyolefin skeleton such as polyolefin or acid-modified polyolefin.
  • the fact that the resin forming the base material 11 contains a polyolefin skeleton can be analyzed by, for example, infrared spectroscopy, gas chromatography mass spectrometry, or the like.
  • the base material 11 preferably contains polyolefin resin, more preferably contains polyolefin, and more preferably a layer formed of polyolefin.
  • the layer formed of polyolefin may be a stretched polyolefin film or an unstretched polyolefin film, but is preferably an unstretched polyolefin film.
  • polyolefins include polyethylenes such as low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, and linear low-density polyethylene; crystalline or amorphous polypropylene such as random copolymers (eg, random copolymers of propylene and ethylene); terpolymers of ethylene-butene-propylene; Among these polyolefins, polyethylene and polypropylene are preferred, and polypropylene is more preferred.
  • the base material 11 preferably contains homopolypropylene, more preferably is formed of homopolypropylene, and is further preferably an unstretched homopolypropylene film, because of its excellent electrolyte resistance.
  • polyamides include aliphatic polyamides such as nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 12, nylon 46, and copolymers of nylon 6 and nylon 66; derived from terephthalic acid and/or isophthalic acid Hexamethylenediamine-isophthalic acid-terephthalic acid copolymer polyamide such as nylon 6I, nylon 6T, nylon 6IT, nylon 6I6T (I represents isophthalic acid, T represents terephthalic acid), polymetaxylylene adipamide Polyamides containing aromatics such as (MXD6); Alicyclic polyamides such as polyaminomethylcyclohexyladipamide (PACM6); Polyamides obtained by copolymerizing lactam components and isocyanate components such as 4,4'-diphenylmethane-diisocyanate , polyesteramide copolymers and polyetheresteramide copolymers, which are copolymers of copolymerized polyamide and polyester or polyalkylene
  • polyesters include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polyethylene isophthalate, copolymer polyester mainly composed of repeating units of ethylene terephthalate, and butylene terephthalate mainly composed of repeating units. and copolymerized polyester.
  • copolymer polyester having ethylene terephthalate as the main repeating unit specifically, a copolymer polyester polymerized with ethylene isophthalate having ethylene terephthalate as the main repeating unit (hereinafter referred to as polyethylene (terephthalate/isophthalate) ), polyethylene (terephthalate/isophthalate), polyethylene (terephthalate/adipate), polyethylene (terephthalate/sodium sulfoisophthalate), polyethylene (terephthalate/sodium isophthalate), polyethylene (terephthalate/phenyl-dicarboxylate) , polyethylene (terephthalate/decanedicarboxylate), and the like.
  • polyethylene (terephthalate/isophthalate) polyethylene (terephthalate/isophthalate)
  • polyethylene (terephthalate/isophthalate) polyethylene (terephthalate/isophthalate)
  • polyethylene (terephthalate/adipate) polyethylene (terephthal
  • copolymer polyester having butylene terephthalate as the main repeating unit specifically, a copolymer polyester polymerized with butylene isophthalate having butylene terephthalate as the main repeating unit (hereinafter referred to as polybutylene (terephthalate/isophthalate) ), polybutylene (terephthalate/adipate), polybutylene (terephthalate/sebacate), polybutylene (terephthalate/decanedicarboxylate), polybutylene naphthalate, and the like.
  • polybutylene (terephthalate/isophthalate) polybutylene (terephthalate/adipate)
  • polybutylene (terephthalate/sebacate) polybutylene (terephthalate/sebacate)
  • polybutylene (terephthalate/decanedicarboxylate) polybutylene naphthalate
  • the base material 11 may be made of a nonwoven fabric made of the above resin.
  • the base material 11 is a non-woven fabric, it is preferable that the base material 11 is made of the aforementioned polyolefin resin, polyamide resin, or the like.
  • the base material 11 may be a single layer or multiple layers. When the base material 11 has multiple layers, at least one layer may include a layer having a melting peak temperature of 135° C. or higher.
  • a specific example of the multi-layer structure is a three-layer structure in which block polypropylene/homopolypropylene/block polypropylene are laminated in this order.
  • the base material 11 can be made into a layer containing the colorant. Also, it is possible to adjust the light transmittance by selecting a resin with low transparency.
  • the substrate 11 is a film
  • a colored film or a film with low transparency can be used.
  • the base material 11 is a nonwoven fabric, a nonwoven fabric using a fiber containing a coloring agent or a binder, or a nonwoven fabric with low transparency can be used.
  • the surface of the base material 11 may be subjected to known easy adhesion means such as corona discharge treatment, ozone treatment, plasma treatment, etc., if necessary.
  • the thickness of the base material 11 is preferably 120 ⁇ m or less, more preferably 110 ⁇ m or less, even more preferably about 100 ⁇ m or less, and even more preferably about 90 ⁇ m or less. Also, the thickness of the base material 11 is preferably about 20 ⁇ m or more, more preferably about 30 ⁇ m or more, and even more preferably about 40 ⁇ m or more. Preferred ranges for the thickness of the substrate 11 are about 20 to 120 ⁇ m, about 20 to 110 ⁇ m, about 20 to 100 ⁇ m, about 20 to 90 ⁇ m, about 30 to 120 ⁇ m, about 30 to 110 ⁇ m, about 30 to 100 ⁇ m, and 30 to 90 ⁇ m. about 40 to 120 ⁇ m, about 40 to 110 ⁇ m, about 40 to 100 ⁇ m, and about 40 to 90 ⁇ m.
  • the adhesive film 1 for metal terminals of the present disclosure can be produced, for example, by laminating the first polyolefin layer 12a and the second polyolefin layer 12b on both surfaces of the substrate 11, respectively.
  • the substrate 11, the first polyolefin layer 12a and the second polyolefin layer 12b can be laminated by a known method such as an extrusion lamination method, a T-die method, an inflation method, a thermal lamination method, or the like.
  • the method for interposing the metal terminal adhesive film 1 between the metal terminal 2 and the power storage device exterior material 3 is not particularly limited.
  • the adhesive film 1 for metal terminals may be wound around the metal terminals 2 at the portion sandwiched by the exterior material 3 for the metal terminal.
  • the adhesive film 1 for metal terminals crosses the two metal terminals 2 at the portion where the metal terminals 2 are sandwiched by the electrical storage device exterior material 3 . may be placed on the side.
  • the adhesive film 1 of the present disclosure is preferably opened at a temperature of 120°C or higher and 130°C or lower.
  • ⁇ Opening test method> An aluminum plate having a width of 4 mm, a thickness of 70 ⁇ m, and a length of 40 mm is used as a metal terminal. Also, the adhesive film for metal terminals is cut into a size of 1 cm in length and 1 cm in width. Next, as shown in the schematic diagram of FIG. 5, the metal terminal is sandwiched between two adhesive films for metal terminals so that the long sides of the adhesive film for metal terminals are orthogonal to the long sides of the metal terminals, The adhesive film for metal terminals is heat-sealed to the metal terminals under the conditions of a pressure of 0.2 MPa, a temperature of 180° C., and a time of 3 seconds to obtain a metal terminal with an adhesive film for metal terminals.
  • base material layer PET (thickness 12 ⁇ m) / adhesive (thickness 2 ⁇ m) / nylon (thickness 15 ⁇ m)) / adhesive layer (thickness 2 ⁇ m) / barrier layer (aluminum alloy foil thickness 40 ⁇ m) / adhesive layer (maleic anhydride Modified polypropylene thickness 25 ⁇ m) / heat-fusible resin layer (polypropylene melting peak temperature 150 ° C., thickness 25 ⁇ m) are laminated in this order to prepare an exterior material for an electricity storage device with a total thickness of 121 ⁇ m, and cut into a size of 8 cm ⁇ 19 cm. do.
  • two metal terminals with an adhesive film for metal terminals are placed on the short side of the exterior material for an electricity storage device with an interval of 2 cm, and the long side of the exterior material for an electricity storage device is folded.
  • the short sides on which the metal terminals with the adhesive film for metal terminals are arranged are heat-sealed.
  • one long side is heat-sealed in the same manner, 1 g of water is added to the bag-shaped sample, and the opening side (long side) is similarly heat-sealed to seal the water.
  • a thermocouple is attached to the metal terminal portion of the test sample, placed in an oven, and heated from room temperature (25°C) to a temperature of 140°C at a heating rate of 6°C/min.
  • the adhesive film 1 for metal terminals of the present disclosure preferably has a seal strength of 80 N/15 mm or more, more preferably 90 N/15 mm or more, and still more preferably 100 N at 25° C. measured by the following method for measuring seal strength.
  • /15 mm or more preferably 200 N/15 mm or less, more preferably 180 N/15 mm or less, still more preferably 160 N/15 mm or less
  • a preferable range is about 80 to 200 N/15 mm, 80 to 180 N/15 mm about 80 to 160 N/15 mm, about 90 to 200 N/15 mm, about 90 to 180 N/15 mm, about 90 to 160 N/15 mm, about 100 to 200 N/15 mm, about 100 to 180 N/15 mm, about 100 to 160 N/15 mm is mentioned.
  • the adhesive film 1 for metal terminals of the present disclosure preferably has a seal strength of 40 N/15 mm or more, more preferably 50 N/15 mm or more, and even more preferably 60 N at 60° C. measured by the following method for measuring seal strength.
  • /15 mm or more preferably 120 N/15 mm or less, more preferably 110 N/15 mm or less, still more preferably 100 N/15 mm or less, and a preferable range is about 40 to 120 N/15 mm, 40 to 110 N/15 mm about 40 to 110 N/15 mm, about 50 to 120 N/15 mm, about 50 to 110 N/15 mm, about 50 to 110 N/15 mm, about 60 to 120 N/15 mm, about 60 to 110 N/15 mm, about 60 to 110 N/15 mm is mentioned.
  • the adhesive film 1 for metal terminals of the present disclosure preferably has a seal strength of 10 N/15 mm or more, more preferably 15 N/15 mm or more, and even more preferably 20 N at 100° C. measured by the following seal strength measurement method.
  • the adhesive film 1 for metal terminals of the present disclosure preferably has a seal strength of 3 N/15 mm or more, more preferably 5 N/15 mm or more, and still more preferably 10 N at 120° C. measured by the following method for measuring seal strength.
  • /15 mm or more preferably 45 N/15 mm or less, more preferably 40 N/15 mm or less, and still more preferably 35 N/15 mm or less.
  • about 3 to 35 N/15 mm, about 5 to 45 N/15 mm, about 5 to 40 N/15 mm, about 5 to 35 N/15 mm, about 10 to 45 N/15 mm, about 10 to 40 N/15 mm, about 10 to 35 N/15 mm is mentioned.
  • the adhesive film 1 for metal terminals of the present disclosure has a seal strength at 130° C. measured by the following method for measuring seal strength, preferably 2 N/15 mm or more, more preferably 3 N/15 mm or more, and even more preferably 5 N /15 mm or more, preferably 45 N/15 mm or less, more preferably 40 N/15 mm or less, and still more preferably 35 N/15 mm or less.
  • a seal strength at 130° C. measured by the following method for measuring seal strength, preferably 2 N/15 mm or more, more preferably 3 N/15 mm or more, and even more preferably 5 N /15 mm or more, preferably 45 N/15 mm or less, more preferably 40 N/15 mm or less, and still more preferably 35 N/15 mm or less.
  • An adhesive film is sandwiched at the central position in the TD direction.
  • the long side 30 mm of the adhesive film is aligned in the TD direction of the double-folded exterior material (60 mm ⁇ 75 mm)
  • the short side of the adhesive film is aligned in the MD direction of the double-folded exterior material (60 mm ⁇ 75 mm). Align 15 mm.
  • the adhesive film is heat-sealed with the test piece under the conditions of 240 ° C. ⁇ 1.0 MPa ⁇ 5 seconds with a sealing machine with upper and lower metal heads of 7 mm width, and the adhesive film is full width on the long side and 7 mm width on the short side.
  • the seal strength of the obtained test piece is measured in accordance with JIS K7127:1999 at each measurement temperature of 25°C environment, 60°C environment, 100°C environment, and 120°C environment as follows. .
  • the adhesive film 1 for metal terminals of the present disclosure is used by being interposed between the metal terminals 2 and the exterior material 3 for an electricity storage device.
  • the metal terminal 2 (tab) is a conductive member electrically connected to the electrode (positive electrode or negative electrode) of the electricity storage device element 4, and is made of a metal material.
  • a metal material forming the metal terminal 2 is not particularly limited, and examples thereof include aluminum, nickel, and copper.
  • the metal terminal 2 connected to the positive electrode of the lithium ion storage device is usually made of aluminum or the like.
  • Metal terminal 2 connected to the negative electrode of the lithium ion storage device is usually made of copper, nickel, or the like.
  • the surface of the metal terminal 2 is subjected to a chemical conversion treatment from the viewpoint of enhancing the electrolyte resistance.
  • a chemical conversion treatment include known methods of forming a corrosion-resistant coating such as phosphate, chromate, fluoride, and triazinethiol compound.
  • a phosphoric chromate treatment using three components, phenolic resin, chromium (III) fluoride compound, and phosphoric acid is preferred.
  • the size of the metal terminal 2 may be appropriately set according to the size of the electricity storage device used.
  • the thickness of the metal terminal 2 is preferably about 50-1000 ⁇ m, more preferably about 70-800 ⁇ m.
  • the length of the metal terminal 2 is preferably about 1 to 200 mm, more preferably about 3 to 150 mm.
  • the width of the metal terminal 2 is preferably about 1 to 200 mm, more preferably about 3 to 150 mm.
  • Examples of the power storage device exterior material 3 include those having a laminate structure including a laminate having at least a substrate layer 31, a barrier layer 33, and a heat-fusible resin layer 35 in this order.
  • FIG. 6 shows an example of the cross-sectional structure of the electrical storage device exterior material 3, showing a substrate layer 31, an adhesive layer 32 provided as necessary, a barrier layer 33, an adhesive layer 34 provided as necessary, and a heat-melting layer. A mode in which the adhesive resin layers 35 are laminated in this order is shown.
  • the base material layer 31 is the outer layer side
  • the heat-fusible resin layer 35 is the innermost layer.
  • the heat-sealable resin layers 35 located at the periphery of the electricity storage device element 4 are brought into contact with each other and heat-sealed to seal the electricity storage device element 4, thereby sealing the electricity storage device element 4.
  • FIG. 1 to 3 illustrate the electricity storage device 10 in the case of using the embossed exterior material 3 for the electricity storage device formed by embossing or the like, but the exterior material 3 for the electricity storage device is not molded. It may be a pouch type that is not attached.
  • the pouch type includes a three-sided seal, a four-sided seal, a pillow type, and the like, and any type may be used.
  • the thickness of the laminate constituting the power storage device exterior material 3 is not particularly limited, but the upper limit is preferably about 180 ⁇ m or less, about 160 ⁇ m or less, or about 155 ⁇ m or less from the viewpoint of cost reduction, energy density improvement, etc. , about 140 ⁇ m or less, about 130 ⁇ m or less, about 120 ⁇ m or less, and the lower limit is preferably about 35 ⁇ m or more, about 45 ⁇ m or more, about 60 ⁇ m or more, about 80 ⁇ m or more, and preferable ranges are, for example, about 35 to 180 ⁇ m, about 35 to 160 ⁇ m, about 35 to 155 ⁇ m, about 35 to 140 ⁇ m, about 35 to 130 ⁇ m, and about 35 to 120 ⁇ m.
  • the base material layer 31 is a layer that functions as a base material of the power storage device exterior material, and is a layer that forms the outermost layer side.
  • the material forming the base layer 31 is not particularly limited as long as it has insulating properties.
  • materials for forming the base layer 31 include polyester, polyamide, epoxy, acrylic resin, fluororesin, polyurethane, silicon resin, phenol, polyetherimide, polyimide, and mixtures and copolymers thereof.
  • Polyester such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, has the advantage of being excellent in electrolyte resistance and less likely to cause whitening or the like due to adhesion of the electrolyte.
  • the polyamide film is excellent in stretchability, and can prevent occurrence of whitening due to cracking of the resin in the base layer 31 during molding.
  • the base material layer 31 may be formed of a uniaxially or biaxially stretched resin film, or may be formed of an unstretched resin film. Among them, a uniaxially or biaxially stretched resin film, particularly a biaxially stretched resin film, is preferably used as the substrate layer 31 because its heat resistance is improved by oriented crystallization.
  • the resin film forming the base layer 31 is preferably nylon or polyester, more preferably biaxially oriented nylon or biaxially oriented polyester.
  • the base material layer 31 can also be laminated with resin films made of different materials in order to improve the pinhole resistance and the insulating properties when the electric storage device is packaged.
  • resin films made of different materials in order to improve the pinhole resistance and the insulating properties when the electric storage device is packaged.
  • Specific examples include a multilayer structure in which a polyester film and a nylon film are laminated, a multilayer structure in which a biaxially stretched polyester and a biaxially stretched nylon are laminated, and the like.
  • each resin film may be adhered via an adhesive, or may be directly laminated without an adhesive.
  • a method of bonding in a heat-melted state such as a coextrusion method, a sand lamination method, a thermal lamination method, or the like can be used.
  • the base material layer 31 may be made to have low friction in order to improve moldability.
  • the coefficient of friction of the surface thereof is not particularly limited, but may be, for example, 1.0 or less.
  • matte treatment, formation of a thin film layer of a slip agent, combination thereof, and the like can be mentioned.
  • the thickness of the base material layer 31 is, for example, about 10-50 ⁇ m, preferably about 15-30 ⁇ m.
  • the adhesive layer 32 is a layer arranged on the base material layer 31 as necessary in order to impart adhesiveness to the base material layer 31 . That is, the adhesive layer 32 is provided between the base material layer 31 and the barrier layer 33 .
  • the adhesive layer 32 is made of an adhesive that can bond the base layer 31 and the barrier layer 33 together.
  • the adhesive used to form the adhesive layer 32 may be a two-component curing adhesive or a one-component curing adhesive.
  • the adhesion mechanism of the adhesive used to form the adhesive layer 32 is not particularly limited, and may be any of a chemical reaction type, a solvent volatilization type, a heat melting type, a heat pressure type, and the like.
  • the resin component of the adhesive that can be used to form the adhesive layer 32 is excellent in extensibility, durability under high humidity conditions, yellowing suppressing action, heat deterioration suppressing action during heat sealing, and the like. From the viewpoint of suppressing the deterioration of the laminate strength between the barrier layer 33 and effectively suppressing the occurrence of delamination, it is preferable to use a polyurethane-based two-component curing adhesive; polyamide, polyester, or a combination thereof with modified polyolefin. A blended resin is mentioned.
  • the adhesive layer 32 may be multilayered with different adhesive components.
  • the base layer 32 is used as the adhesive component on the base layer 31 side. It is preferable to select a resin having excellent adhesion to the barrier layer 31 and to select an adhesive component having excellent adhesion to the barrier layer 33 as the adhesive component disposed on the barrier layer 33 side.
  • the adhesive components arranged on the barrier layer 33 side are preferably acid-modified polyolefin, metal-modified polyolefin, polyester and acid-modified polyolefin. and a resin containing a copolyester.
  • the thickness of the adhesive layer 32 is, for example, about 2-50 ⁇ m, preferably about 3-25 ⁇ m.
  • the barrier layer 33 is a layer that has a function of improving the strength of the power storage device exterior material and also preventing water vapor, oxygen, light, and the like from entering the interior of the power storage device.
  • the barrier layer 33 is preferably a metal layer, that is, a layer made of metal. Specific examples of the metal forming the barrier layer 33 include aluminum, stainless steel, titanium, and the like, preferably aluminum.
  • the barrier layer 33 can be formed of, for example, a metal foil, a metal vapor deposition film, an inorganic oxide vapor deposition film, a carbon-containing inorganic oxide vapor deposition film, a film provided with these vapor deposition films, or the like.
  • the barrier layer is made of, for example, annealed aluminum (JIS H4160: 1994 A8021H-O, JIS H4160 : 1994 A8079H-O, JIS H4000:2014 A8021P-O, JIS H4000:2014 A8079P-O).
  • the thickness of the barrier layer 33 is preferably about 10 to 200 ⁇ m, more preferably about 20 to 100 ⁇ m, from the viewpoint of reducing the thickness of the power storage device exterior material and making it difficult for pinholes to occur during molding. be done.
  • barrier layer 33 it is preferable that at least one surface, preferably both surfaces, of the barrier layer 33 is chemically treated in order to stabilize adhesion and prevent dissolution and corrosion.
  • chemical conversion treatment refers to treatment for forming a corrosion-resistant film on the surface of the barrier layer.
  • the adhesive layer 34 is a layer provided as necessary between the barrier layer 33 and the heat-fusible resin layer 35 in order to firmly bond the heat-fusible resin layer 35. is.
  • the adhesive layer 34 is formed of an adhesive capable of bonding the barrier layer 33 and the heat-fusible resin layer 35 together.
  • the composition of the adhesive used to form the adhesive layer is not particularly limited, but examples thereof include resin compositions containing acid-modified polyolefin.
  • Examples of the acid-modified polyolefin include the same as those exemplified for the first polyolefin layer 12a and the second polyolefin layer 12b.
  • the thickness of the adhesive layer 34 is, for example, about 1-40 ⁇ m, preferably about 2-30 ⁇ m.
  • the heat-fusible resin layer 35 corresponds to the innermost layer, and is a layer that seals the power storage device element by thermally bonding the heat-fusible resin layers to each other when assembling the power storage device. .
  • the resin component used for the heat-fusible resin layer 35 is not particularly limited as long as it is heat-fusible, but examples include polyolefin and cyclic polyolefin.
  • polystyrene resin examples include polyethylenes such as low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, and linear low-density polyethylene; homopolypropylene, block copolymers of polypropylene (for example, block copolymers of propylene and ethylene), and polypropylene.
  • crystalline or amorphous polypropylene such as random copolymers of (eg, random copolymers of propylene and ethylene); terpolymers of ethylene-butene-propylene;
  • polyethylene and polypropylene are preferred.
  • the cyclic polyolefin is a copolymer of an olefin and a cyclic monomer.
  • olefins that are constituent monomers of the cyclic polyolefin include ethylene, propylene, 4-methyl-1-pentene, butadiene, and isoprene. be done.
  • cyclic monomers constituting the cyclic polyolefin include cyclic alkenes such as norbornene; specific examples thereof include cyclic dienes such as cyclopentadiene, dicyclopentadiene, cyclohexadiene and norbornadiene.
  • cyclic alkenes are preferred, and norbornene is more preferred.
  • Constituent monomers also include styrene.
  • these resin components preferably crystalline or amorphous polyolefins, cyclic polyolefins, and blend polymers thereof; more preferably polyethylene, polypropylene, copolymers of ethylene and norbornene, and two or more of these of blend polymers.
  • the heat-fusible resin layer 35 may be formed from one type of resin component alone, or may be formed from a blend polymer in which two or more types of resin components are combined. Furthermore, the heat-fusible resin layer 35 may be formed of only one layer, but may be formed of two or more layers of the same or different resin components. It is particularly preferable to use the same resin for the second polyolefin layer 12b and the heat-fusible resin layer 35 because the adhesion between these layers is improved.
  • the melting peak temperature of the heat-fusible resin layer 35 is, for example, approximately 120° C. or higher, preferably approximately 125° C. or higher, more preferably approximately 130° C. or higher, further preferably 130° C. or higher, further preferably 135° C. or higher. , and preferably about 160° C. or less, more preferably 155° C. or less. Further, the preferred range of the melting peak temperature of the heat-fusible resin layer 35 is about 120 to 160°C, about 120 to 155°C, about 125 to 160°C, about 125 to 155°C, about 130 to 160°C, and 130°C. ⁇ 155°C, 135-160°C, 135-155°C, 140-160°C, and 140-155°C.
  • the melting peak temperature of the first polyolefin layer 12a arranged on the metal terminal 2 side is 105° C. or more and 130° C. or less, and the second polyolefin layer 12b arranged on the power storage device exterior material 3 side melts.
  • the electrical storage device can be heated to a high temperature (for example, 100° C. to 130° C., preferably 110° C. to 130 ° C., particularly preferably from 120 ° C.
  • the metal terminal of the power storage device and the heat-fusible resin layer of the exterior material for the power storage device are in close contact, and the power storage device is at the high temperature (for example, from 100 ° C. 130° C., preferably 110° C. to 130° C., particularly preferably 120° C. to 130° C.), the electricity storage device is unsealed at the position of the adhesive film for metal terminals, and the gas generated inside the electricity storage device is released. Can be released to the outside.
  • the thickness of the heat-fusible resin layer 35 is not particularly limited, but is about 2-2000 ⁇ m, preferably about 5-1000 ⁇ m, more preferably about 10-500 ⁇ m. Also, the thickness of the heat-fusible resin layer 35 is, for example, approximately 100 ⁇ m or less, preferably approximately 85 ⁇ m or less, and more preferably approximately 15 to 85 ⁇ m. For example, when the thickness of the adhesive layer 34 described later is 10 ⁇ m or more, the thickness of the heat-fusible resin layer 35 is preferably about 85 ⁇ m or less, more preferably about 15 to 45 ⁇ m. When the thickness of the adhesive layer 34 described later is less than 10 ⁇ m or when the adhesive layer 34 is not provided, the thickness of the heat-fusible resin layer 35 is preferably about 20 ⁇ m or more, more preferably 35 to 85 ⁇ m. degree.
  • the electric storage device 10 of the present disclosure includes at least an electric storage device element 4 including a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte, an electric storage device exterior material 3 that seals the electric storage device element 4, and each of the positive electrode and the negative electrode and a metal terminal 2 that is electrically connected and projects to the outside of the electrical storage device exterior material 3 .
  • the power storage device 10 of the present disclosure is characterized in that the adhesive film 1 for metal terminals of the present disclosure is interposed between the metal terminals 2 and the exterior material 3 for the power storage device. That is, the electricity storage device 10 of the present disclosure can be manufactured by a method including a step of interposing the adhesive film 1 for metal terminals of the present disclosure between the metal terminals 2 and the exterior material 3 for an electricity storage device.
  • an electric storage device element 4 having at least a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte is arranged in a state in which the metal terminals 2 connected to the positive electrode and the negative electrode are protruded outward from the electric storage device exterior material 3.
  • the adhesive film 1 for metal terminals of the present disclosure is interposed between the metal terminal 2 and the heat-sealable resin layer 35, and the flange portion (heat-sealable) of the exterior material 3 for the power storage device is attached to the periphery of the power storage device element 4.
  • the electricity storage device 10 of the present disclosure includes at least an electricity storage device element including a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte, an electricity storage device exterior material that seals the electricity storage device element, and an electrical A power storage device including a metal terminal that is connected and projects to the outside of the power storage device exterior material, wherein an adhesive film for the metal terminal is interposed between the metal terminal and the power storage device exterior material, and the metal
  • the terminal adhesive film is composed of a laminate comprising at least a resin layer A and a resin layer B, and is stored in an environment at a temperature of 100° C. or higher and 130° C. or lower (preferably at a temperature of 111° C. or higher and 130° C.
  • the power storage device is unsealed from the position where the resin layer A of the adhesive film for metal terminals is laminated. good too. That is, in the electric storage device, if the electric storage device is opened from the position where the resin layer A (for example, the first polyolefin layer 12a or the second polyolefin layer 12b) of the adhesive film 1 for metal terminals is laminated, , The cross-sectional hardness of the resin layer B (for example, the base material 11) measured in an environment at a temperature of 110 ° C.
  • the resin layer A (for example, the first polyolefin layer 12a and the second polyolefin layer 12b) does not have to be 105°C or higher and 130°C or lower.
  • the cross-sectional hardness of the resin layer B measured at a temperature of 110° C. is 15 N/mm 2 or more
  • the melting peak temperature of the resin layer A is If it is 105° C. or higher and 130° C. or lower, the resin layer of the adhesive film 1 for metal terminals is formed in an environment at a temperature of 100° C. or higher and 130° C. or lower, preferably 110° C. or higher and 130° C.
  • the power storage device is preferably unsealed from the position where A is laminated (e.g., the interface between the first polyolefin layer 12a and the substrate 11, or the interface between the second polyolefin layer 12b and the substrate 11). be able to.
  • the resin layer A of the adhesive film for metal terminals is laminated in an environment preferably at a temperature of 111° C. or higher and 130° C. or lower, more preferably 115° C. or higher and 130° C. or lower, still more preferably 120° C. or higher and 130° C. or lower.
  • the resin layer A of the adhesive film for metal terminals is preferably made of polypropylene, and the resin layer A of the adhesive film for metal terminals is preferably made of polypropylene.
  • the opening temperature tends to be low.
  • the electricity storage device 10 of the present disclosure includes at least the electricity storage device element including a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte, an exterior material for an electricity storage device that seals the electricity storage device element, and the positive electrode and the negative electrode. and the metal terminal that is electrically connected and protrudes outside the exterior material for an electricity storage device, wherein an adhesive film for a metal terminal is provided between the metal terminal and the exterior material for an electricity storage device. is interposed, and the adhesive film for metal terminals includes a first polyolefin layer arranged on the metal terminal side, a base material, and a second polyolefin layer arranged on the power storage device exterior material side.
  • the first polyolefin layer has a peak melting temperature of 105° C.
  • the exterior material for power storage is composed of a laminate including at least a base material layer, a barrier layer, and a heat-fusible resin layer, and the heat-fusible resin layer has a peak melting temperature of 130 ° C. or higher. It can be a device. That is, in the electric storage device, the melting peak temperature of the first polyolefin layer arranged on the metal terminal side is 105° C. or higher and 130° C.
  • Both the peak temperature and the melting peak temperature of the heat-fusible resin layer of the exterior material for an electricity storage device are 130° C. or higher.
  • a high temperature for example, 100° C. to 130° C., preferably 110° C. to 130° C., particularly preferably 120° C. to 130° C.
  • the metal of the electricity storage device The terminal and the heat-sealable resin layer of the exterior material for the electricity storage device are in close contact, and the electricity storage device is heated to the high temperature (for example, 100 ° C. to 130 ° C., preferably 110 ° C.
  • the power storage device can be unsealed at the position of the adhesive film for metal terminals, and the gas generated inside the power storage device can be released to the outside.
  • the power storage device exterior material of the present disclosure can be suitably used for power storage devices such as batteries (including capacitors, capacitors, etc.).
  • the exterior material for an electricity storage device of the present disclosure may be used for either a primary battery or a secondary battery, it is preferably a secondary battery.
  • the type of secondary battery to which the power storage device exterior material of the present disclosure is applied is not particularly limited. , all-resin batteries, lead-acid batteries, nickel-hydrogen batteries, nickel-cadmium batteries, nickel-iron batteries, nickel-zinc batteries, silver-zinc oxide batteries, metal-air batteries, polyvalent cation batteries, capacitors, capacitors, etc. .
  • lithium ion batteries and lithium ion polymer batteries can be mentioned as suitable targets for application of the power storage device exterior material of the present disclosure.
  • Example 1 ⁇ Production of adhesive film for metal terminals> Using an extruder and a T-die casting device, on one side of polypropylene (PP layer, homopolypropylene, melting peak temperature of 163°C, thickness of 40 ⁇ m) as a base material, maleic anhydride-modified polypropylene is applied as a second polypropylene layer on the exterior side.
  • polypropylene PP layer, homopolypropylene, melting peak temperature of 163°C, thickness of 40 ⁇ m
  • maleic anhydride-modified polypropylene is applied as a second polypropylene layer on the exterior side.
  • PPa layer, melting peak temperature 124° C. a maleic anhydride-modified polypropylene (PPa layer, melting peak temperature 140° C.) was extruded to a thickness of 20 ⁇ m as the first polyolefin layer on the metal terminal side, and the first polypropylene Layer (PPa layer, peak melting temperature 140° C., thickness 20 ⁇ m)/substrate (PP layer, peak melting temperature 163° C., thickness 40 ⁇ m)/second polyolefin layer (PPa layer, peak melting temperature 124° C., thickness 20 ⁇ m) A laminated adhesive film (80 ⁇ m total thickness) was obtained.
  • the melting peak temperature of the produced polyolefin was measured in accordance with JIS K7121:2012 (Method for measuring transition temperature of plastics (JIS K7121:1987 Supplement 1)). The measurement was performed using a differential scanning calorimeter (DSC, differential scanning calorimeter Q200 manufactured by TA Instruments). After holding the measurement sample at ⁇ 50° C. for 15 minutes, the temperature was raised from ⁇ 50° C. to 210° C. at a heating rate of 10° C./min, and the first melting peak temperature P (° C.) was measured. It was held at 210° C. for 10 minutes. Next, the temperature was lowered from 210° C. to ⁇ 50° C.
  • the temperature was raised from ⁇ 50° C. to 210° C. at a heating rate of 10° C./min, and the second melting peak temperature Q (° C.) was measured.
  • the nitrogen gas flow rate was set to 50 ml/min.
  • ⁇ Opening test method> An aluminum plate having a width of 4 mm, a thickness of 70 ⁇ m, and a length of 40 mm was used as a metal terminal. Also, the adhesive film for metal terminals was cut into a size of 1 cm in length and 1 cm in width. Next, as shown in the schematic diagram of FIG. 5, the metal terminal is sandwiched between two adhesive films for metal terminals so that the long sides of the adhesive film for metal terminals are orthogonal to the long sides of the metal terminals, The adhesive film for metal terminals was heat-sealed to the metal terminal under the conditions of pressure of 0.2 MPa, temperature of 180° C., and time of 3 seconds to obtain a metal terminal with the adhesive film for metal terminals.
  • base material layer PET (thickness 12 ⁇ m) / adhesive (thickness 2 ⁇ m) / nylon (thickness 15 ⁇ m)) / adhesive layer (thickness 2 ⁇ m) / barrier layer (aluminum alloy foil thickness 40 ⁇ m) / adhesive layer (maleic anhydride Modified polypropylene thickness 25 ⁇ m) / heat-fusible resin layer (polypropylene melting peak temperature 150 ° C., thickness 25 ⁇ m) are laminated in this order to prepare an exterior material for an electricity storage device with a total thickness of 121 ⁇ m, and cut into a size of 8 cm ⁇ 19 cm. bottom.
  • thermocouple was attached to the metal terminal portion of the test sample, placed in an oven, and heated from room temperature (25°C) to 140°C at a heating rate of 6°C/min. Rating A if opened at 120°C or higher and 130°C or lower, rating B if opened at 100°C or higher and lower than 120°C, opening at higher than 130°C and lower than 140°C, or even higher than 130°C and 140°C Evaluation C was made when the package was not opened. Table 1 shows the results.
  • An adhesive film is sandwiched at the central position in the TD direction.
  • the long side 30 mm of the adhesive film is aligned in the TD direction of the double-folded exterior material (60 mm ⁇ 75 mm)
  • the short side of the adhesive film is aligned in the MD direction of the double-folded exterior material (60 mm ⁇ 75 mm).
  • heat-sealed under the conditions of 240 ° C. ⁇ 1.0 MPa ⁇ 5 seconds with a sealing machine with upper and lower metal heads of 7 mm width. heat-sealed with the heat-sealable resin layer of the exterior material from both sides.
  • the resulting laminate was cut, and a 15 mm strip-shaped test piece was cut from the center of the position where the adhesive film was sandwiched between the heat-fusible resin layers (both sides of the adhesive film were the heat-fusible resin layers and heat-sealed).
  • the seal strength was measured in accordance with the provisions of JIS K7127: 1999 at each measurement temperature of 25 ° C. environment, 60 ° C. environment, 100 ° C. environment, and 120 ° C. environment as follows. .
  • Example 2 Using an extruder and a T-die casting device, on one side of polypropylene (PP layer, melting peak temperature 163 ° C., thickness 40 ⁇ m) as a base material, maleic anhydride-modified polypropylene (PPa Layer, melting peak temperature 124 ° C.) is extruded at a thickness of 20 ⁇ m, and the first polypropylene layer (PPa layer, melting peak temperature 124 ° C., thickness 20 ⁇ m) / substrate (PP layer, melting peak temperature 163 ° C., thickness 40 ⁇ m) is laminated. An adhesive film for metal terminals (total thickness: 60 ⁇ m) was obtained. This adhesive film for metal terminals was evaluated in the same manner as in Example 1.
  • Example 3 Using an extruder and a T-die casting device, on one side of polypropylene (PP layer, melting peak temperature 133 ° C., thickness 50 ⁇ m) as a base material, maleic anhydride-modified polypropylene (PPa layer , melting peak temperature 124°C), and on the other side, a maleic anhydride-modified polypropylene (PPa layer, melting peak temperature 140°C) was extruded as the first polyolefin layer on the metal terminal side to a thickness of 50 ⁇ m, and the first polypropylene layer (PPa layer, peak melting temperature 140°C, thickness 50 ⁇ m)/base material (PP layer, peak melting temperature 133°C, thickness 50 ⁇ m)/second polyolefin layer (PPa layer, peak melting temperature 124°C, thickness 50 ⁇ m) were laminated in order. An adhesive film for metal terminals (total thickness 150 ⁇ m) was obtained. This adhesive film for metal terminals was evaluated in the same manner as in Example 1.
  • Example 4 Using an extruder and a T die casting device, on one side of polypropylene (PP layer, melting peak temperature 133 ° C., thickness 50 ⁇ m) as a base material, maleic anhydride-modified polypropylene (PPa Layer, melting peak temperature 124 ° C.) is extruded at a thickness of 50 ⁇ m, and the first polypropylene layer (PPa layer, melting peak temperature 124 ° C., thickness 50 ⁇ m) / substrate (PP layer, melting peak temperature 133 ° C., thickness 50 ⁇ m) is laminated. An adhesive film for metal terminals (total thickness: 100 ⁇ m) was obtained. This adhesive film for metal terminals was evaluated in the same manner as in Example 1.
  • Comparative example 1 An unstretched polypropylene film (CPP, homopolypropylene, melting peak temperature 163° C., thickness 50 ⁇ m) was used alone as an adhesive film for metal terminals and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
  • Comparative example 2 Using an extruder and a T-die casting device, on one side of polypropylene (PP layer, melting peak temperature 133 ° C., thickness 50 ⁇ m) as a base material, maleic anhydride-modified polypropylene (PPa layer , melting peak temperature 140°C), and on the other side, a maleic anhydride-modified polypropylene (PPa layer, melting peak temperature 140°C) was extruded as the first polyolefin layer on the metal terminal side to a thickness of 50 ⁇ m, and the first polypropylene layer (PPa layer, peak melting temperature 140°C, thickness 50 ⁇ m)/base material (PP layer, peak melting temperature 133°C, thickness 50 ⁇ m)/second polyolefin layer (PPa layer, peak melting temperature 140°C, thickness 50 ⁇ m) were laminated in order. An adhesive film for metal terminals (total thickness 150 ⁇ m) was obtained. This adhesive film for metal terminals was evaluated in the same manner as in Example 1.
  • Section 1 An adhesive film for a metal terminal interposed between a metal terminal electrically connected to an electrode of an electricity storage device element and an exterior material for an electricity storage device that seals the electricity storage device element,
  • the adhesive film for metal terminals is composed of a laminate comprising at least a resin layer A and a resin layer B,
  • the resin layer A has a melting peak temperature of 105° C. or higher and 130° C. or lower
  • the adhesive film for metal terminals, wherein the resin layer B has a cross-sectional hardness measured at a temperature of 110° C. of 15 N/mm 2 or more.
  • the adhesive film for metal terminals according to Item 1 wherein the resin layer A is at least one outermost layer of the adhesive film for metal terminals.
  • Item 3. Item 3.
  • Section 4. The adhesive film for metal terminals is a laminate comprising, in this order, a first polyolefin layer disposed on the metal terminal side, a base material, and a second polyolefin layer disposed on the power storage device exterior material side. is composed of 4.
  • the adhesive film for metal terminals according to any one of Items 1 to 3, wherein at least one of the first polyolefin layer and the second polyolefin layer is the resin layer A.
  • Item 5 The adhesive film for metal terminals according to Item 4, wherein the substrate is the resin layer B.
  • Item 6. Item 6.
  • Item 7. Item 7.
  • Item 8. Item 8. The metal terminal according to any one of Items 4 to 7, wherein the first polyolefin layer and the base material are in contact with each other, and the second polyolefin layer and the base material are in contact with each other.
  • Adhesive film for. Item 9.
  • a method for producing an adhesive film for a metal terminal interposed between a metal terminal electrically connected to an electrode of an electricity storage device element and an exterior material for an electricity storage device that seals the electricity storage device element comprising:
  • the adhesive film for metal terminals is composed of a laminate comprising at least a resin layer A and a resin layer B,
  • the resin layer A has a melting peak temperature of 105° C. or higher and 130° C. or lower
  • an electricity storage device element including at least a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte; an electricity storage device exterior material for sealing the electricity storage device element; and an electricity storage device exterior electrically connected to each of the positive electrode and the negative electrode.
  • a power storage device comprising a metal terminal protruding outside the material, An electricity storage device, wherein the adhesive film for metal terminals according to any one of items 1 to 8 is interposed between the metal terminal and the exterior material for an electricity storage device.
  • an electricity storage device element including at least a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte; an electricity storage device exterior material for sealing the electricity storage device element; and an electricity storage device exterior electrically connected to each of the positive electrode and the negative electrode.
  • An electricity storage device comprising the metal terminal projecting to the outside of the material,
  • An adhesive film for a metal terminal is interposed between the metal terminal and the exterior material for an electricity storage device,
  • the adhesive film for metal terminals is composed of a laminate comprising at least a resin layer A and a resin layer B,
  • an electricity storage device element including at least a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte; an electricity storage device exterior material for sealing the electricity storage device element; and an electricity storage device exterior electrically connected to each of the positive electrode and the negative electrode.
  • a power storage device comprising a metal terminal protruding outside the material,
  • An adhesive film for a metal terminal is interposed between the metal terminal and the exterior material for an electricity storage device,
  • the adhesive film for metal terminals is composed of a laminate comprising at least a resin layer A and a resin layer B,
  • the resin layer A has a melting peak temperature of 105° C. or higher and 130° C.
  • the resin layer B has a cross-sectional hardness of 15 N/mm 2 or more measured at a temperature of 110° C.
  • the exterior material for an electricity storage device is composed of a laminate including at least a base material layer, a barrier layer, and a heat-fusible resin layer, An electricity storage device, wherein the heat-fusible resin layer has a melting peak temperature of 130° C. or higher.
  • Item 14 An exterior material for an electricity storage device for use in an electricity storage device, The electric storage device is electrically connected to at least an electric storage device element including a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte, the electric storage device exterior material that seals the electric storage device element, and the positive electrode and the negative electrode.
  • the adhesive film for a metal terminal is interposed between the metal terminal and the exterior material for an electricity storage device,
  • the adhesive film for metal terminals is composed of a laminate including at least a resin layer A and a resin layer B, and is unsealed from the position where the resin layer A is laminated in an environment at a temperature of 100° C. or higher and 130° C. or lower. It has the function to
  • the power storage device exterior material is composed of a laminate including at least a base material layer, a barrier layer, and a heat-fusible resin layer, and the heat-fusible resin layer has a peak melting temperature of the metal terminal.
  • An exterior material for an electricity storage device which is higher than the melting peak temperature of the resin layer A of the adhesive film and is 130° C. or higher.
  • Item 15 An adhesive film for metal terminals for use in an electricity storage device, The electricity storage device is electrically connected to at least an electricity storage device element including a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte, an electricity storage device exterior material that seals the electricity storage device element, and the positive electrode and the negative electrode, respectively, and a metal terminal protruding to the outside of the exterior material for an electricity storage device, The adhesive film for metal terminals is interposed between the metal terminals and the exterior material for an electricity storage device, The adhesive film for metal terminals is composed of a laminate including at least a resin layer A and a resin layer B, and is unsealed from the position where the resin layer A is laminated in an environment at a temperature of 100° C.
  • the power storage device exterior material is composed of a laminate including at least a base material layer, a barrier layer, and a heat-fusible resin layer, and the heat-fusible resin layer has a peak melting temperature of the metal terminal.
  • An adhesive film for metal terminals which is higher than the melting peak temperature of the resin layer A of the adhesive film and is 130° C. or higher.
  • Item 16 an electricity storage device element including at least a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte; an electricity storage device exterior material for sealing the electricity storage device element; and an electricity storage device exterior electrically connected to each of the positive electrode and the negative electrode.
  • a method for manufacturing an electricity storage device including a metal terminal protruding to the outside of a material, The adhesive film for metal terminals according to any one of Items 1 to 8 is interposed between the metal terminal and the exterior material for an electricity storage device, and the electricity storage device element is attached to the exterior material for an electricity storage device.
  • a method for manufacturing an electricity storage device comprising a step of sealing.
  • Item 17 A kit comprising an electricity storage device exterior material for use in an electricity storage device and the adhesive film for metal terminals according to any one of Items 1 to 8, The electricity storage device is electrically connected to at least an electricity storage device element including a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte, the electricity storage device exterior material that seals the electricity storage device element, and the positive electrode and the negative electrode. , and a metal terminal projecting to the outside of the electrical storage device exterior material, A kit that is used so that the adhesive film for metal terminals is interposed between the metal terminals and the exterior material for an electricity storage device when in use.
  • Adhesive Film for Metal Terminal Metal Terminal 3 Exterior Material for Electricity Storage Device 3a Peripheral Edge of Exterior Material for Electricity Storage Device 4 Electricity Storage Device Element 10 Electricity Storage Device 11 Substrate 12a First Polyolefin Layer 12b Second Polyolefin Layer 31 Substrate Layer 32 Adhesive layer 33 Barrier layer 34 Adhesive layer 35 Thermal adhesive resin layer

Abstract

蓄電デバイス素子の電極に電気的に接続された金属端子と、前記蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材との間に介在される、金属端子用接着性フィルムであって、 前記金属端子用接着性フィルムは、少なくとも樹脂層A及び樹脂層Bを備える積層体から構成されており、 前記樹脂層Aは、融解ピーク温度が105℃以上130℃以下であり、 前記樹脂層Bは、温度110℃環境で測定される断面硬度が、15N/mm2以上である、金属端子用接着性フィルム。

Description

金属端子用接着性フィルム、金属端子用接着性フィルムの製造方法、金属端子用接着性フィルム付き金属端子、蓄電デバイス、及び蓄電デバイスの製造方法
 本開示は、金属端子用接着性フィルム、金属端子用接着性フィルムの製造方法、金属端子用接着性フィルム付き金属端子、蓄電デバイス、及び蓄電デバイスの製造方法に関する。
 従来、様々なタイプの蓄電デバイスが開発されているが、あらゆる蓄電デバイスにおいて電極や電解質等の蓄電デバイス素子を封止するために蓄電デバイス用外装材が不可欠な部材になっている。従来、蓄電デバイス用外装材として金属製の蓄電デバイス用外装材が多用されていたが、近年、電気自動車、ハイブリッド電気自動車、パソコン、カメラ、携帯電話等の高性能化に伴い、蓄電デバイスには、多様な形状が要求されると共に、薄型化や軽量化が求められている。しかしながら、従来多用されていた金属製の蓄電デバイス用外装材では、形状の多様化に追従することが困難であり、しかも軽量化にも限界があるという欠点がある。
 そこで、近年、多様な形状に加工が容易で、薄型化や軽量化を実現し得る蓄電デバイス用外装材として、基材層/接着層/バリア層/熱融着性樹脂層が順次積層された積層シートが提案されている。このような積層フィルム状の蓄電デバイス用外装材を用いる場合、蓄電デバイス用外装材の最内層に位置する熱融着性樹脂層同士を対向させた状態で、蓄電デバイス用外装材の周縁部をヒートシールにて熱融着させることにより、蓄電デバイス用外装材によって蓄電デバイス素子が封止される。
 蓄電デバイス用外装材のヒートシール部分からは、金属端子が突出しており、蓄電デバイス用外装材によって封止された蓄電デバイス素子は、蓄電デバイス素子の電極に電気的に接続された金属端子によって外部と電気的に接続される。すなわち、蓄電デバイス用外装材がヒートシールされた部分のうち、金属端子が存在する部分は、金属端子が熱融着性樹脂層に挟持された状態でヒートシールされている。金属端子と熱融着性樹脂層とは、互いに異種材料により構成されているため、金属端子と熱融着性樹脂層との界面において、密着性が低下しやすい。
 このため、金属端子と熱融着性樹脂層との間には、これらの密着性を高めることなどを目的として、接着性フィルムが配されることがある。このような接着性フィルムとしては、例えば特許文献1に記載されたものが挙げられる。
特開2015-79638号公報 特開2002-8616号公報
 近年、スマートフォンの高速大容量データ通信化に伴い、消費する電気量も増大し、蓄電デバイスの高容量化が検討されている。しかしながら、バッテリーの高容量化は、容器サイズの増大や反応性物質の増加を伴い、蓄電デバイスが熱暴走した時(すなわち、蓄電デバイスの高温化時)に発生するガス量も増加し、蓄電デバイスの内圧上昇に伴う爆発リスクが増大する。金属製の外装材を用いた蓄電デバイス(例えば金属缶電池など)では、安全弁を取り付けることでガス発生時の安全性を確保している(特許文献2参照)。
 しかしながら、積層フィルム状の外装材を用いた蓄電デバイスでは、このような安全弁を取り付けることは難しく、高温になった蓄電デバイス内部で発生したガスによる、蓄電デバイスの膨張回避が課題となる。
 このような状況下、本開示は、蓄電デバイス素子の電極に電気的に接続された金属端子と、前記蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材との間に介在される、金属端子用接着性フィルムであって、蓄電デバイスが高温(例えば100℃から130℃、好ましくは110℃から130℃、特に好ましくは120℃から130℃)になるまでは、蓄電デバイスの金属端子と蓄電デバイス用外装材の熱融着性樹脂層とを密着し、蓄電デバイスが当該高温(例えば100℃から130℃、好ましくは110℃から130℃、特に好ましくは120℃から130℃)になった場合に、金属端子用接着性フィルムの位置で蓄電デバイスが開封して、蓄電デバイス内部で発生したガスを外部に放出することができる、金属端子用接着性フィルムを提供することを主な目的とする。さらに、本開示は、当該金属端子用接着性フィルムの製造方法、金属端子用接着性フィルム付き金属端子、蓄電デバイス及び当該蓄電デバイスの製造方法を提供することも目的とする。
 本開示の発明者等は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、蓄電デバイス素子の電極に電気的に接続された金属端子と、前記蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材との間に介在される、金属端子用接着性フィルムにおいて、前記金属端子用接着性フィルムは、少なくとも樹脂層A及び樹脂層Bを備える積層体から構成されており、前記樹脂層Aは、融解ピーク温度が105℃以上130℃以下であり、かつ、前記樹脂層Bは、温度110℃環境で測定される断面硬度が、15N/mm2以上とすることにより、蓄電デバイスが高温(例えば100℃から130℃)になるまでは、蓄電デバイスの金属端子と蓄電デバイス外装材の熱融着性樹脂層とを密着し、蓄電デバイスが当該高温になった場合に、金属端子用接着性フィルムの位置(具体的には、融解ピーク温度が105℃以上130℃以下である、樹脂層Aの位置)で蓄電デバイスが開封して、蓄電デバイス内部で発生したガスを外部に放出することができることを見出した。本開示は、かかる知見に基づいて更に検討を重ねることにより完成したものである。
 即ち、本開示は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
 蓄電デバイス素子の電極に電気的に接続された金属端子と、前記蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材との間に介在される、金属端子用接着性フィルムであって、
 前記金属端子用接着性フィルムは、少なくとも樹脂層A及び樹脂層Bを備える積層体から構成されており、
 前記樹脂層Aは、融解ピーク温度が105℃以上130℃以下であり、
 前記樹脂層Bは、温度110℃環境で測定される断面硬度が、15N/mm2以上である、金属端子用接着性フィルム。
 本開示によれば、蓄電デバイス素子の電極に電気的に接続された金属端子と、前記蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材との間に介在される、金属端子用接着性フィルムであって、蓄電デバイスが高温(例えば100℃から130℃、好ましくは110℃から130℃、特に好ましくは120℃から130℃)になるまでは、蓄電デバイスの金属端子と蓄電デバイス外装材の熱融着性樹脂層とを密着し、蓄電デバイスが当該高温になった場合に、金属端子用接着性フィルムの位置で蓄電デバイスが開封して、蓄電デバイス内部で発生したガスを外部に放出することができる、金属端子用接着性フィルムを提供することができる。さらに、本開示は、当該金属端子用接着性フィルムの製造方法、金属端子用接着性フィルム付き金属端子、蓄電デバイス及び当該蓄電デバイスの製造方法を提供することも目的とする。
本開示の蓄電デバイスの略図的平面図である。 図1の線A-A’における略図的断面図である。 図1の線B-B’における略図的断面図である。 本開示の金属端子用接着性フィルムの略図的断面図である。 実施例において、開封試験の方法を説明するための模式図である。 本開示の蓄電デバイス用外装材の略図的断面図である。
 本開示の金属端子用接着性フィルムは、蓄電デバイス素子の電極に電気的に接続された金属端子と、蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材との間に介在される、金属端子用接着性フィルムであって、前記金属端子用接着性フィルムは、少なくとも樹脂層A及び樹脂層Bを備える積層体から構成されており、前記樹脂層Aは、融解ピーク温度が105℃以上130℃以下であり、前記樹脂層Bは、温度110℃環境で測定される断面硬度が、15N/mm2以上であることを特徴とする。
 本開示の金属端子用接着性フィルムは、このような特徴を備えていることから、蓄電デバイスが高温(例えば100℃から130℃、好ましくは110℃から130℃、特に好ましくは120℃から130℃)になるまでは、蓄電デバイスの金属端子と蓄電デバイス用外装材の熱融着性樹脂層とを密着し、蓄電デバイスが当該高温(例えば100℃から130℃、好ましくは110℃から130℃、特に好ましくは120℃から130℃)になった場合に、金属端子用接着性フィルムの位置で蓄電デバイスが開封して、蓄電デバイス内部で発生したガスを外部に放出することができる。
 また、本開示の蓄電デバイスは、少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた蓄電デバイス素子と、当該蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材と、正極及び負極のそれぞれに電気的に接続され、蓄電デバイス用外装材の外側に突出した金属端子とを備える蓄電デバイスであって、金属端子と蓄電デバイス用外装材との間に、本開示の金属端子用接着性フィルムが介在されてなることを特徴とする。
 また、本開示は、少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた蓄電デバイス素子と、当該蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材と、正極及び負極のそれぞれに電気的に接続され、蓄電デバイス用外装材の外側に突出した金属端子とを備える蓄電デバイスであって、金属端子と蓄電デバイス用外装材との間に、金属端子用接着性フィルムが介在されてなり、金属端子用接着性フィルムは、少なくとも樹脂層A及び樹脂層Bを備える積層体から構成されており、温度100℃以上130℃以下の環境において、蓄電デバイスは、金属端子用接着性フィルムの樹脂層Aが積層されている位置から開封する(すなわち、温度100℃以上130℃以下の範囲のいずれかの温度環境において、蓄電デバイスは、金属端子用接着性フィルムの樹脂層Aの位置から開封する)、蓄電デバイスも提供する。
 以下、本開示の金属端子用接着性フィルム及びその製造方法、蓄電デバイス及びその製造方法について詳述する。
 なお、本明細書において、数値範囲については、「~」で示される数値範囲は「以上」、「以下」を意味する。例えば、2~15mmとの表記は、2mm以上15mm以下を意味する。
1.金属端子用接着性フィルム
 本開示の金属端子用接着性フィルムは、蓄電デバイス素子の電極に電気的に接続された金属端子と、蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材との間に介在されるものである。具体的には、例えば図1から図3に示されるように、本開示の金属端子用接着性フィルム1は、蓄電デバイス素子4の電極に電気的に接続されている金属端子2と、蓄電デバイス素子4を封止する蓄電デバイス用外装材3との間に介在されている。また、金属端子2は、蓄電デバイス用外装材3の外側に突出しており、ヒートシールされた蓄電デバイス用外装材3の周縁部3aにおいて、金属端子用接着性フィルム1を介して、蓄電デバイス用外装材3に挟持されている。
 なお、本開示において、金属端子用接着性フィルムの金属端子への仮接着工程は、例えば、温度140~160℃程度、圧力0.01~1.0MPa程度、時間3~15秒間程度、回数3~6回程度の条件で行われ、本接着工程は、例えば、温度160~240℃程度、圧力0.01~1.0MPa程度、時間3~15秒間程度、回数1~3回程度の条件で行われる。また、蓄電デバイス用外装材に金属端子用接着性フィルム付き金属端子を介在させてヒートシールする際の加熱温度としては、通常180~210℃程度の範囲、圧力としては、通常1.0~2.0MPa程度、時間3~5秒間程度、回数1回程度の条件で行われる。
 本開示の金属端子用接着性フィルム1は、金属端子2と蓄電デバイス用外装材3との密着性を高めるために設けられている。金属端子2と蓄電デバイス用外装材3との密着性が高められることにより、蓄電デバイス素子4の密封性が向上する。上述のとおり、蓄電デバイス素子4をヒートシールする際には、蓄電デバイス素子4の電極に電気的に接続された金属端子2が蓄電デバイス用外装材3の外側に突出するようにして、蓄電デバイス素子が封止される。このとき、金属により形成された金属端子2と、蓄電デバイス用外装材3の最内層に位置する熱融着性樹脂層35(ポリオレフィンなどの熱融着性樹脂により形成された層)とは異種材料により形成されているため、このような接着性フィルムを用いない場合には、金属端子2と熱融着性樹脂層35との界面において、蓄電デバイス素子の密封性が低くなりやすい。
 本開示の金属端子用接着性フィルム1は、少なくとも樹脂層A及び樹脂層Bを備える積層体から構成されている。樹脂層Aは、金属端子用接着性フィルム1の少なくとも一方の最外層であることが好ましい。また、樹脂層Bは、金属端子用接着性フィルム1の最外層ではないことが好ましい。本開示の金属端子用接着性フィルム1は、少なくとも樹脂層A及び樹脂層Bを備える2層以上の積層構成を備えており、3層以上の積層構成であることが好ましい。
 樹脂層Aは、樹脂により構成された層である。樹脂層Aを構成する樹脂としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート及びこれらの混合物や共重合物等が挙げられ、これらの中でも、特にポリオレフィン系樹脂が好ましい。
 また、樹脂層Bは、樹脂により構成された層である。樹脂層Bを構成する樹脂としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、珪素樹脂、フェノール樹脂、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリカーボネート及びこれらの混合物や共重合物等が挙げられ、これらの中でも、特にポリオレフィン系樹脂が好ましい。
 本開示の効果をより好適に奏する観点から、樹脂層Aの厚さは、それぞれ、好ましくは約10μm以上、より好ましくは約15μm以上、さらに好ましくは約20μm以上であり、また、好ましくは約60μm以下、より好ましくは約55μm以下、さらに好ましくは50μm以下、さらに好ましくは40μm以下である。樹脂層Aの厚さの好ましい範囲としては、それぞれ、10~60μm程度、10~55μm程度、10~50μm程度、10~40μm程度、15~60μm程度、15~55μm程度、15~50μm程度、15~40μm程度、20~60μm程度、20~55μm程度、20~50μm程度、20~40μm程度が挙げられる。
 また、本開示の効果をより好適に奏する観点から、樹脂層Bの厚さは、好ましくは120μm以下、より好ましくは110μm以下、さらに好ましくは約100μm以下、さらに好ましくは約90μm以下である。また、樹脂層Aの厚さは、好ましくは約20μm以上、より好ましくは約30μm以上、さらに好ましくは約40μm以上である。樹脂層Bの厚さの好ましい範囲としては、20~120μm程度、20~110μm程度、20~100μm程度、20~90μm程度、30~120μm程度、30~110μm程度、30~100μm程度、30~90μm程度、40~120μm程度、40~110μm程度、40~100μm程度、40~90μm程度が挙げられる。
 本開示の金属端子用接着性フィルム1は、例えば、図4に示すように、少なくとも、第1ポリオレフィン層12aと、基材11と、第2ポリオレフィン層12bとがこの順に積層された構成とすることができる。当該構成において、第1ポリオレフィン層12a及び第2ポリオレフィン層12bの少なくとも一方を樹脂層Aとすることが好ましい。また、基材11を樹脂層Bとすることが好ましい。第1ポリオレフィン層12aが金属端子2側に配置される。また、第2ポリオレフィン層12bが、蓄電デバイス用外装材3側に配置される。本開示の金属端子用接着性フィルム1においては、両面側の表面に、それぞれ第1ポリオレフィン層12a及び第2ポリオレフィン層12bが位置している。
 以下、本開示の金属端子用接着性フィルム1において、第1ポリオレフィン層12a及び第2ポリオレフィン層12bの少なくとも一方が樹脂層Aであり、基材11が樹脂層Bである場合を例にして、本開示の金属端子用接着性フィルム1について、詳述する。
 本発明の効果をより好適に奏する観点から、第1ポリオレフィン層12aと基材11とが接面しており、かつ、第2ポリオレフィン層12bと基材11とが接面していることが好ましい。
 本開示の金属端子用接着性フィルム1において、第1ポリオレフィン層12a及び第2ポリオレフィン層12bは、それぞれ、ポリオレフィン系樹脂を含む層である。ポリオレフィン系樹脂としては、ポリオレフィン、酸変性ポリオレフィンなどが挙げられる。第1ポリオレフィン層12aは、ポリオレフィン系樹脂の中でも、酸変性ポリオレフィンを含むことが好ましく、酸変性ポリオレフィンにより形成された層であることがより好ましい。また、第2ポリオレフィン層12bは、ポリオレフィン系樹脂の中でも、ポリオレフィンまたは酸変性ポリオレフィンを含むことが好ましく、ポリオレフィンを含むことがより好ましく、ポリオレフィンにより形成された層であることがさらに好ましい。
 また、基材11は、ポリオレフィン系樹脂を含む(すなわち、ポリオレフィン骨格を有する)ことが好ましく、ポリオレフィンを含むことが好ましく、ポリオレフィンにより形成された層であることがさらに好ましい。
 第1ポリオレフィン層12a、第2ポリオレフィン層12b、及び基材11において、それぞれ、ポリオレフィン系樹脂は、ポリプロピレン系樹脂であることが好ましい。ポリオレフィンは、ポリプロピレンであることが好ましく、酸変性ポリオレフィンは、酸変性ポリプロピレンであることが好ましい。なお、ポリオレフィン、酸変性ポリオレフィンなどのポリオレフィン系樹脂には、公知の添加剤や後述する充填剤、顔料などが含まれていてもよい。
 本開示の金属端子用接着性フィルム1の好ましい積層構成の具体例としては、酸変性ポリプロピレンにより形成された第1ポリオレフィン層/ポリプロピレンにより形成された基材/酸変性ポリプロピレンにより形成された第2ポリオレフィン層がこの順に積層された3層構成;酸変性ポリプロピレンにより形成された第1ポリオレフィン層/ポリプロピレンにより形成された基材/ポリプロピレンにより形成された第2ポリオレフィン層がこの順に積層された3層構成などが挙げられ、これらの中でも、蓄電デバイス用外装材3の熱融着性樹脂層35と第2ポリオレフィン層12bとの接着性の観点で後者の3層構成が特に好ましい。
 第1ポリオレフィン層12a、第2ポリオレフィン層12b、及び基材11を構成する素材の詳細については、後述する。
 蓄電デバイス10の金属端子2と蓄電デバイス用外装材3との間に、本開示の金属端子用接着性フィルム1が配置されると、金属により構成された金属端子2の表面と、蓄電デバイス用外装材3の熱融着性樹脂層35(ポリオレフィンなどの熱融着性樹脂により形成された層)とが、金属端子用接着性フィルム1を介して接着される。金属端子用接着性フィルム1の第1ポリオレフィン層12aが金属端子2側に配置され、第2ポリオレフィン層12bが蓄電デバイス用外装材3側に配置され、第1ポリオレフィン層12aが金属端子2と密着し、第2ポリオレフィン層12bが蓄電デバイス用外装材3の熱融着性樹脂層35と密着する。
 本開示の金属端子用接着性フィルム1において、温度110℃環境で測定される基材11の断面硬度が15N/mm2以上であり、第1ポリオレフィン層12a及び第2ポリオレフィン層12bの少なくとも一方は、融解ピーク温度が105℃以上130℃以下である。本開示の金属端子用接着性フィルムは、蓄電デバイスの金属端子と蓄電デバイス用外装材の熱融着性樹脂層とを密着し、蓄電デバイスが高温(例えば100℃から130℃、好ましくは110℃から130℃、特に好ましくは120℃から130℃)になった場合に、金属端子用接着性フィルムの位置で蓄電デバイスが開封して、蓄電デバイス内部で発生したガスを外部に放出する観点から、第1ポリオレフィン層12a及び第2ポリオレフィン層12bのうち、少なくとも一方の融解ピーク温度が105℃以上130℃以下であれば、当該層から蓄電デバイスを開封させることができる。なお、後述の通り、基材11の110℃における断面硬度が15N/mm2を下回ると、仮に第1ポリオレフィン層12a及び第2ポリオレフィン層12bの少なくとも一方の融解ピーク温度が105℃以上130℃以下であっても、蓄電デバイスが高温になった場合に、金属端子用接着性フィルムの位置で蓄電デバイスを開封させることは難しい。これは、110℃環境における基材11の断面硬度が低いと、蓄電デバイス用外装材と金属端子用接着性フィルム付き金属端子を周縁部3aでヒートシールする工程において、金属端子用接着フィルムの第1ポリオレフィン層12a及び第2ポリオレフィン層12bのみならず、基材11及び蓄電デバイス用外装材の熱融着性樹脂層35が溶融し第1ポリオレフィン層12a及び第2ポリオレフィン層12bと基材層11が混ざり合ってしまうことで、結果的にシール部の耐熱性が高まり、開封し難くなることが原因と考えられる。環境温度110℃における基材11の断面硬度を約15N/mm2以上とするためには、基材11を構成する樹脂としてポリオレフィン系樹脂を用いる場合には、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレンが好ましく、また、ポリエステル系樹脂を用いる場合には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ましく、エンジニアリングプラスチックの使用も好ましい。また、樹脂の分子量、結晶性、密度はそれぞれ大きいことが好ましい。本開示において、基材の断面硬度の測定、及び融解ピーク温度の測定方法は、それぞれ、以下の通りである。
<樹脂層Bの断面硬度の測定>
 樹脂層B(例えば基材)の断面硬度としては、マルテンス硬度を採用する。金属端子用接着性フィルムを1.5cm×5mmの大きさに裁断し、耐熱性の熱硬化エポキシ樹脂で包埋し、エポキシ樹脂とともに研磨して断面を露出させ、測定サンプルとする。次に、ビッカース圧子を取り付けた超微小硬度計(例えば、フィッシャー・インストルメンツ社製のHM2000)に加熱ステージを設置し、ステージ上に上記断面サンプルを設定してサンプルが110℃になるまで5分間加熱する。次に、測定サンプルの測定対象層である樹脂層B(基材)の中央に対して、圧子を押込速度0.1μm/sで深さ1μmまで押込み、樹脂層Bの断面硬度を測定する。測定値は10回測定し、その平均値を採用する。
<融解ピーク温度の測定>
 各測定サンプルについて、JIS K7121:2012(プラスチックの転移温度測定方法(JIS K7121:1987の追補1))の規定に準拠して融解ピーク温度を測定する。測定は、示差走査熱量計(DSC、例えばティー・エイ・インスツルメント製の示差走査熱量計Q200)を用いて行う。測定サンプルを、-50℃で15分間保持した後、10℃/分の昇温速度で-50℃から210℃まで昇温させて、1回目の融解ピーク温度P(℃)を測定した後、210℃にて10分間保持する。次に、10℃/分の降温速度で210℃から-50℃まで降温させて15分間保持する。さらに、10℃/分の昇温速度で-50℃から210℃まで昇温させて2回目の融解ピーク温度Q(℃)を測定する。なお、窒素ガスの流量は50ml/分とする。以上の手順によって、1回目に測定される融解ピーク温度P(℃)と、2回目に測定される融解ピーク温度Q(℃)を求める。以上の手順によって、1回目に測定される融解ピーク温度P(℃)の値を採用する。
 本開示の効果をより好適に奏する観点から、温度110℃環境における樹脂層Bの断面硬度としては、好ましくは約20N/mm2以上、より好ましくは約25N/mm2以上、さらに好ましくは約30N/mm2以上である。同様の観点から、当該断面硬度は、好ましくは約60N/mm2以下、より好ましくは約50N/mm2以下、さらに好ましくは約45N/mm2以下である。当該断面硬度の好ましい範囲としては、15~60N/mm2程度、15~50N/mm2程度、15~45N/mm2程度、20~60N/mm2程度、20~50N/mm2程度、20~45N/mm2程度、25~60N/mm2程度、25~50N/mm2程度、25~45N/mm2程度、30~60N/mm2程度、30~50N/mm2程度、30~45N/mm2程度が挙げられる。基材11が樹脂層Bである場合も、基材11の断面硬度は同じである。
 本開示の効果をより好適に奏する観点から、樹脂層Bの融解ピーク温度は、例えば約135℃以上、好ましくは約150℃以上、より好ましくは約155℃以上、さらに好ましくは約160℃以上、さらに好ましくは約163℃以上である。同様の観点から、基材11の融解ピーク温度は、好ましくは約180℃以下、より好ましくは約175℃以下、さらに好ましくは約170℃以下である。当該融解ピーク温度の好ましい範囲としては、135~180℃程度、135~175℃程度、135~170℃程度、150~180℃程度、150~175℃程度、150~170℃程度、155~180℃程度、155~175℃程度、155~170℃程度、160~180℃程度、160~175℃程度、160~170℃程度、163~180℃程度、163~175℃程度、163~170℃程度が挙げられる。基材11が樹脂層Bである場合も、基材11の融解ピーク温度は同じである。
 本開示の効果をより好適に奏する観点から、樹脂層Aの融解ピーク温度は、好ましくは110℃以上、より好ましくは約115℃以上、さらに好ましくは約120℃以上である。同様の観点から、当該融解ピーク温度は、約130℃以下、好ましくは約128℃以下、より好ましくは約125℃以下である。当該融解ピーク温度の好ましい範囲としては、105~130℃程度、105~128℃程度、105~125℃程度、110~130℃程度、110~128℃程度、110~125℃程度、115~130℃程度、115~128℃程度、115~125℃程度、120~130℃程度、120~128℃程度、120~125℃程度が挙げられる。ただし、前記の通り、金属端子2側に配置される第1ポリオレフィン層12aが樹脂層Aである場合、第1ポリオレフィン層12aは、融解ピーク温度が105℃以上130℃以下である。同様に、蓄電デバイス用外装材3側に配置される第2ポリオレフィン層12bが樹脂層Aである場合、第2ポリオレフィン層12bは、融解ピーク温度が105℃以上130℃以下である。
 また、第2ポリオレフィン層12bの融解ピーク温度は、130℃以上であることも好ましい。後述の通り、金属端子2側に配置される第1ポリオレフィン層12aの融解ピーク温度が105℃以上130℃以下であって、蓄電デバイス用外装材3側に配置される第2ポリオレフィン層12bの融解ピーク温度と、蓄電デバイス用外装材3の熱融着性樹脂層35の融解ピーク温度とが共に130℃以上であることにより、蓄電デバイスが高温(例えば100℃から130℃、好ましくは110℃から130℃、特に好ましくは120℃から130℃)になるまでは、蓄電デバイスの金属端子と蓄電デバイス用外装材の熱融着性樹脂層とを密着し、蓄電デバイスが当該高温(例えば100℃から130℃、好ましくは110℃から130℃、特に好ましくは120℃から130℃)になった場合に、金属端子用接着性フィルムの位置で蓄電デバイスが開封して、蓄電デバイス内部で発生したガスを外部に放出することができる。このような態様において、第2ポリオレフィン層12bの融解ピーク温度は、好ましくは130~150℃である。
 本開示の効果をより好適に奏する観点から、金属端子用接着性フィルム1の総厚みとしては、例えば約60μm以上、好ましくは約70μm以上、より好ましくは約80μm以上である。また、本開示の金属端子用接着性フィルム1の総厚みは、好ましくは約150μm以下、より好ましくは約120μm以下、さらに好ましくは約100μm以下である。本開示の金属端子用接着性フィルム1の総厚みの好ましい範囲としては、60~150μm程度、60~130μm程度、60~100μm程度、70~150μm程度、70~130μm程度、70~100μm程度、80~150μm程度、80~130μm程度、80~100μm程度が挙げられる。
 本開示の金属端子用接着性フィルム1は、最外層の少なくとも一方の表面に微細な凹凸を備えていることが好ましい。これにより、蓄電デバイス用外装材3の熱融着性樹脂層35または金属端子2との密着性をより一層向上させることができる。なお、金属端子用接着性フィルム1の最外層の表面に微細な凹凸を形成する方法としては、微粒子などの添加剤を最外層に添加する方法、表面に凹凸を有する冷却ロールを当接させ賦型する方法などが挙げられる。微細な凹凸としては、好ましくは、最外層の表面の十点平均粗さが、好ましくは約0.1μm以上、より好ましくは約0.2μm以上であり、また、好ましくは約35μm以下、より好ましくは約10μm以下であり、好ましい範囲としては、0.1~35μm程度、0.1~10μm程度、0.2~35μm程度、0.2~35μm程度、0.2~10μm程度が挙げられる。なお、十点平均粗さは、JIS B0601:1994の規定に準拠した方法において、キーエンス製レーザー顕微鏡VK-9710を用い、対物レンズ50倍、カットオフなしの測定条件で測定した値である。
 以下、第1ポリオレフィン層12a、第2ポリオレフィン層12b、及び基材11を構成する材料、厚みなどについて詳述する。
[第1ポリオレフィン層12a及び第2ポリオレフィン層12b]
 本開示の金属端子用接着性フィルム1は、図4に示すように、基材11の一方面側に第1ポリオレフィン層12aを備え、他方面側に第2ポリオレフィン層12bを備えている。第1ポリオレフィン層12aが金属端子2側に配置される。また、第2ポリオレフィン層12bが蓄電デバイス用外装材3側に配置される。本開示の金属端子用接着性フィルム1においては、両面側の表面に、それぞれ第1ポリオレフィン層12a及び第2ポリオレフィン層12bが位置している。
 本開示において、第1ポリオレフィン層12a及び第2ポリオレフィン層12bの少なくとも一方の融解ピーク温度は105℃以上130℃以下である。本開示の金属端子用接着性フィルム1は、蓄電デバイスの金属端子2と蓄電デバイス用外装材3の熱融着性樹脂層35とを密着し、蓄電デバイスが高温(例えば100℃から130℃、110~130℃、さらには120℃から130℃)になった場合に、金属端子用接着性フィルムの位置で蓄電デバイスが開封して、蓄電デバイス内部で発生したガスを外部に放出する観点から、第1ポリオレフィン層12a及び第2ポリオレフィン層12bのうち、少なくとも一方の融解ピーク温度が105℃以上130℃以下であれば、融解ピーク温度が105℃以上130℃以下である第1ポリオレフィン層12a又は第2ポリオレフィン層12bから蓄電デバイスを開封させることができる。ポリオレフィンの融解温度の調整は、プロピレンとエチレンとを共重合させることで可能である。通常、プロピレンに対してエチレンを5質量%以下でランダム共重合させることで融解ピーク温度を130℃程度まで下げることができる。また、特表2016-524002号公報に記載の方法を用いれば、融点が100℃程度のポリプロピレンを調製することができる。
 本開示の金属端子用接着性フィルム1において、第1ポリオレフィン層12a及び第2ポリオレフィン層12bは、それぞれ、ポリオレフィン系樹脂を含む層である。ポリオレフィン系樹脂としては、ポリオレフィン、酸変性ポリオレフィンなどが挙げられる。第1ポリオレフィン層12aは、ポリオレフィン系樹脂の中でも、酸変性ポリオレフィンを含むことが好ましく、酸変性ポリオレフィンにより形成された層であることがより好ましい。また、第2ポリオレフィン層12bは、ポリオレフィン系樹脂の中でも、ポリオレフィンまたは酸変性ポリオレフィンを含むことが好ましく、ポリオレフィンを含むことがより好ましく、ポリオレフィンまたは酸変性ポリオレフィンにより形成された層であることがさらに好ましい。酸変性ポリオレフィンは、金属との親和性が高い。また、ポリオレフィン及び酸変性ポリオレフィンは、それぞれ、ポリオレフィンなどの熱融着性樹脂との親和性が高い。従って、本開示の金属端子用接着性フィルム1においては、酸変性ポリオレフィンにより形成された第1ポリオレフィン層12aを金属端子2側に配置することにより、金属端子用接着性フィルム1と金属端子2との界面において、より一層優れた密着性を発揮することができる。また、ポリオレフィン又は酸変性ポリオレフィンにより形成された第2ポリオレフィン層12bを蓄電デバイス用外装材3の熱融着性樹脂層35側に配置することにより、金属端子用接着性フィルム1と熱融着性樹脂層35との界面において、より一層優れた密着性を発揮することができる。
 前記の通り、本開示の金属端子用接着性フィルム1の好ましい積層構成の具体例としては、酸変性ポリプロピレンにより形成された第1ポリオレフィン層/ポリプロピレンにより形成された基材/酸変性ポリプロピレンにより形成された第2ポリオレフィン層がこの順に積層された3層構成;酸変性ポリプロピレンにより形成された第1ポリオレフィン層/ポリプロピレンにより形成された基材/ポリプロピレンにより形成された第2ポリオレフィン層がこの順に積層された3層構成などが挙げられ、これらの中でも、蓄電デバイス用外装材3の熱融着性樹脂層35と第2ポリオレフィン層12bとの接着性の観点で後者の3層構成が特に好ましい。
 酸変性ポリオレフィンとしては、酸変性されたポリオレフィンであれば特に制限されないが、好ましくは不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性されたポリオレフィンが挙げられる。
 酸変性されるポリオレフィンとしては、具体的には、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン;ホモポリプロピレン、ポリプロピレンのブロックコポリマー(例えば、プロピレンとエチレンのブロックコポリマー)、ポリプロピレンのランダムコポリマー(例えば、プロピレンとエチレンのランダムコポリマー)等の結晶性又は非晶性のポリプロピレン;エチレン-ブテン-プロピレンのターポリマー等が挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンが挙げられ、特に好ましくはポリプロピレンである。
 また、酸変性されるポリオレフィンは、環状ポリオレフィンであってもよい。例えば、カルボン酸変性環状ポリオレフィンとは、環状ポリオレフィンを構成するモノマーの一部を、α,β-不飽和カルボン酸又はその無水物に代えて共重合することにより、或いは環状ポリオレフィンに対してα,β-不飽和カルボン酸又はその無水物をブロック重合又はグラフト重合することにより得られるポリマーである。
 酸変性される環状ポリオレフィンは、オレフィンと環状モノマーとの共重合体であり、前記環状ポリオレフィンの構成モノマーであるオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、4-メチル-1-ペンテン、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。また、前記環状ポリオレフィンの構成モノマーである環状モノマーとしては、例えば、ノルボルネン等の環状アルケン;具体的には、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、ノルボルナジエン等の環状ジエン等が挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、好ましくは環状アルケン、さらに好ましくはノルボルネンが挙げられる。構成モノマーとしては、スチレンも挙げられる。
 酸変性に使用されるカルボン酸またはその無水物としては、例えば、マレイン酸、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。第1ポリオレフィン層12aは、赤外分光法で分析すると、無水マレイン酸に由来するピークが検出されることが好ましい。例えば、赤外分光法にて無水マレイン酸変性ポリオレフィンを測定すると、波数1760cm-1付近と波数1780cm-1付近に無水マレイン酸由来のピークが検出される。第1ポリオレフィン層12a又は第2ポリオレフィン層12bが無水マレイン酸変性ポリオレフィンより構成された層である場合、赤外分光法にて測定すると、無水マレイン酸由来のピークが検出される。ただし、酸変性度が低いとピークが小さくなり検出されない場合がある。その場合は核磁気共鳴分光法にて分析可能である。
 第1ポリオレフィン層12a及び第2ポリオレフィン層12bは、それぞれ、1種の樹脂成分単独で形成してもよく、また2種以上の樹脂成分を組み合わせたブレンドポリマーにより形成してもよい。さらに、第1ポリオレフィン層12a及び第2ポリオレフィン層12bは、それぞれ、1層のみで形成されていてもよく、同一又は異なる樹脂成分によって2層以上で形成されていてもよい。第1ポリオレフィン層12a及び第2ポリオレフィン層12bの製膜性の観点からは、これらの層は、それぞれ、2種以上の樹脂成分を組み合わせたブレンドポリマーにより形成することが好ましい。ブレンドポリマーとする場合、第1ポリオレフィン層12aについては、酸変性ポリプロピレンを主成分(50質量%以上の成分)とし、50質量%以下を他の樹脂(柔軟性を向上させる観点からは、好ましくはポリエチレン)とすることが好ましい。また、第2ポリオレフィン層12bについては、ポリプロピレンを主成分(50質量%以上の成分)とし、50質量%以下を他の樹脂(柔軟性を向上させる観点からは、好ましくはポリエチレン)とすることが好ましい。一方、第1ポリオレフィン層12a及び第2ポリオレフィン層12bの耐電解液性の観点からは、第1ポリオレフィン層12aは、樹脂として酸変性ポリプロピレンを単独で含むことが好ましく、第2ポリオレフィン層12bは、樹脂として酸変性ポリプロピレン又はポリプロピレンを単独で含むことが好ましい。
 さらに、第1ポリオレフィン層12a及び第2ポリオレフィン層12bは、それぞれ、必要に応じて充填剤を含んでいてもよい。第1ポリオレフィン層12a及び第2ポリオレフィン層12bが充填剤を含むことにより、充填剤がスペーサー(Spacer)として機能するために、金属端子2と蓄電デバイス用外装材3のバリア層33との間の短絡を効果的に抑制することが可能となる。充填剤の粒径としては、0.1~35μm程度、好ましくは5.0~30μm程度、さらに好ましくは10~25μm程度の範囲が挙げられる。また、充填剤の含有量としては、第1ポリオレフィン層12a及び第2ポリオレフィン層12bを形成する樹脂成分100質量部に対して、それぞれ、5~30質量部程度、より好ましくは10~20質量部程度が挙げられる。
 充填剤としては、無機系、有機系のいずれも用いることができる。無機系充填剤としては、例えば、炭素(カーボン、グラファイト)、シリカ、酸化アルミニウム、チタン酸バリウム、酸化鉄、シリコンカーバイド、酸化ジルコニウム、珪酸ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、アルミ酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。また、有機系充填剤としては、例えば、フッ素樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合物、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物、ポリメタクリル酸メチル架橋物、ポリエチレン架橋物等が挙げられる。形状の安定性、剛性、内容物耐性の点から、酸化アルミニウム、シリカ、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合物が好ましく、特にこの中でも球状の酸化アルミニウム、シリカがより好ましい。第1ポリオレフィン層12a及び第2ポリオレフィン層12bを形成する樹脂成分への充填剤の混合方法としては、予めバンバリーミキサー等で両者をメルトブレンドし、マスターバッチ化したものを所定の混合比にする方法、樹脂成分との直接混合方法などを採用することができる。
 また、第1ポリオレフィン層12a及び第2ポリオレフィン層12bは、それぞれ、必要に応じて顔料を含んでいてもよい。顔料としては、無機系の各種顔料を用いることができる。顔料の具体例としては、上記充填剤で例示した炭素(カーボン、グラファイト)が好ましく例示できる。炭素(カーボン、グラファイト)は、一般に蓄電デバイスの内部に使用されている材料であり、電解液に対する溶出の虞がない。また、着色効果が大きく接着性を阻害しない程度の添加量で充分な着色効果を得られると共に、熱で溶融することがなく、添加した樹脂の見かけの溶融粘度を高くすることができる。さらに、熱接着時(ヒートシール時)に加圧部が薄肉となることを防止して、蓄電デバイス用外装材と金属端子の間における優れた密封性を付与できる。
 第1ポリオレフィン層12a、第2ポリオレフィン層12bに顔料を添加する場合、その添加量としては、たとえば、粒径が約0.03μmのカーボンブラックを使用した場合、第1ポリオレフィン層12a、第2ポリオレフィン層12bを形成する樹脂成分100質量部に対して、それぞれ、0.05~0.3質量部程度、好ましくは0.1~0.2質量部程度が挙げられる。第1ポリオレフィン層12a、第2ポリオレフィン層12bに顔料を添加することにより、金属端子用接着性フィルム1の有無をセンサーで検知可能なもの、または目視で検査可能なものとすることができる。なお、第1ポリオレフィン層12a、第2ポリオレフィン層12bに充填剤と顔料とを添加する場合、同一の第1ポリオレフィン層12a、第2ポリオレフィン層12bに充填剤と顔料を添加してもよいが、金属端子用接着性フィルム1の熱融着性を阻害しない観点からは、充填剤及び顔料は、第1ポリオレフィン層12a、第2ポリオレフィン層12bに分けて添加することが好ましい。
 本開示の効果をより好適に奏する観点から、第1ポリオレフィン層12a及び第2ポリオレフィン層12bの厚さは、それぞれ、好ましくは約10μm以上、より好ましくは約15μm以上、さらに好ましくは約20μm以上であり、また、好ましくは約60μm以下、より好ましくは約55μm以下、さらに好ましくは50μm以下、さらに好ましくは40μm以下である。第1ポリオレフィン層12a及び第2ポリオレフィン層12bの厚さの好ましい範囲としては、それぞれ、10~60μm程度、10~55μm程度、10~50μm程度、10~40μm程度、15~60μm程度、15~55μm程度、15~50μm程度、15~40μm程度、20~60μm程度、20~55μm程度、20~50μm程度、20~40μm程度が挙げられる。
 同様の観点から、第1ポリオレフィン層12a及び第2ポリオレフィン層12bの合計厚みに対する、基材11の厚みの比としては、好ましくは約0.3以上、より好ましくは約0.4以上であり、また、好ましくは約1.0以下、より好ましくは約0.8以下であり、好ましい範囲としては、0.3~1.0程度、0.3~0.8程度、0.4~1.0程度、0.4~0.8程度が挙げられる。
 また、金属端子用接着性フィルム1の総厚みを100%とした場合、第1ポリオレフィン層12a及び第2ポリオレフィン層12bの合計厚みの割合としては、好ましくは30~80%程度、より好ましくは50~70%程度である。
[基材11]
 金属端子用接着性フィルム1において、基材11は、金属端子用接着性フィルム1の支持体として機能する層である。
 基材11は、前記の断面硬度を有する。
 基材11を形成する素材については、特に制限されるものではない。基材11を形成する素材としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、珪素樹脂、フェノール樹脂、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリカーボネート及びこれらの混合物や共重合物等が挙げられ、これらの中でも、特にポリオレフィン系樹脂が好ましい。すなわち、基材11を形成する素材は、ポリオレフィン、酸変性ポリオレフィンなどのポリオレフィン骨格を含む樹脂が好ましい。基材11を構成している樹脂がポリオレフィン骨格を含むことは、例えば、赤外分光法、ガスクロマトグラフィー質量分析法などにより分析可能である。
 前記の通り、基材11は、ポリオレフィン系樹脂を含むことが好ましく、ポリオレフィンを含むことが好ましく、ポリオレフィンにより形成された層であることがさらに好ましい。ポリオレフィンにより形成された層は、延伸ポリオレフィンフィルムであってもよいし、未延伸ポリオレフィンフィルムであってもよいが、未延伸ポリオレフィンフィルムであることが好ましい。ポリオレフィンとしては、具体的には、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン;ホモポリプロピレン、ポリプロピレンのブロックコポリマー(例えば、プロピレンとエチレンのブロックコポリマー)、ポリプロピレンのランダムコポリマー(例えば、プロピレンとエチレンのランダムコポリマー)等の結晶性又は非晶性のポリプロピレン;エチレン-ブテン-プロピレンのターポリマー等が挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンが挙げられ、より好ましくはポリプロピレンが挙げられる。また、耐電解液性に優れることから、基材11は、ホモポリプロピレンを含むことが好ましく、ホモポリプロピレンにより形成されていることがより好ましく、未延伸ホモポリプロピレンフィルムであることがさらに好ましい。
 ポリアミドとしては、具体的には、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン12、ナイロン46、ナイロン6とナイロン66との共重合体等の脂肪族系ポリアミド;テレフタル酸及び/又はイソフタル酸に由来する構成単位を含むナイロン6I、ナイロン6T、ナイロン6IT、ナイロン6I6T(Iはイソフタル酸、Tはテレフタル酸を表す)等のヘキサメチレンジアミン-イソフタル酸-テレフタル酸共重合ポリアミド、ポリメタキシリレンアジパミド(MXD6)等の芳香族を含むポリアミド;ポリアミノメチルシクロヘキシルアジパミド(PACM6)等の脂環系ポリアミド;さらにラクタム成分や、4,4’-ジフェニルメタン-ジイソシアネート等のイソシアネート成分を共重合させたポリアミド、共重合ポリアミドとポリエステルやポリアルキレンエーテルグリコールとの共重合体であるポリエステルアミド共重合体やポリエーテルエステルアミド共重合体;これらの共重合体等が挙げられる。これらのポリアミドは、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 ポリエステルとしては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、エチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステル、ブチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステル等が挙げられる。また、エチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステルとしては、具体的には、エチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体としてエチレンイソフタレートと重合する共重合体ポリエステル(以下、ポリエチレン(テレフタレート/イソフタレート)にならって略す)、ポリエチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリエチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリエチレン(テレフタレート/ナトリウムスルホイソフタレート)、ポリエチレン(テレフタレート/ナトリウムイソフタレート)、ポリエチレン(テレフタレート/フェニル-ジカルボキシレート)、ポリエチレン(テレフタレート/デカンジカルボキシレート)等が挙げられる。また、ブチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステルとしては、具体的には、ブチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体としてブチレンイソフタレートと重合する共重合体ポリエステル(以下、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)にならって略す)、ポリブチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリブチレン(テレフタレート/セバケート)、ポリブチレン(テレフタレート/デカンジカルボキシレート)、ポリブチレンナフタレート等が挙げられる。これらのポリエステルは、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 また、基材11は、上記の樹脂で形成された不織布により形成されていてもよい。基材11が不織布である場合、基材11は、前述のポリオレフィン系樹脂、ポリアミド樹脂等で構成されていることが好ましい。
 基材11は、単層であってもよいし、複層であってもよい。基材11が複層である場合、少なくとも1つの層に、前記融解ピーク温度135℃以上である層が含まれていればよい。複層の具体例としては、例えば、ブロックポリプロピレン/ホモポリプロピレン/ブロックポリプロピレンが順に積層された3層構成などが挙げられる。
 また、基材11に着色剤を配合することにより、基材11を、着色剤を含む層とすることもできる。また、透明度の低い樹脂を選択して、光透過度を調整することもできる。基材11がフィルムの場合は、着色フィルムを用いることや、透明度の低いフィルムを用いることもできる。また、基材11が不織布の場合は、着色剤を含む繊維やバインダーを用いた不織布や、透明度の低い不織布を用いることができる。
 基材11が樹脂フィルムにより構成されている場合、基材11の表面には、必要に応じて、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理等の公知の易接着手段が施されていてもよい。
 本開示の効果をより好適に奏する観点から、基材11の厚さは、好ましくは120μm以下、より好ましくは110μm以下、さらに好ましくは約100μm以下、さらに好ましくは約90μm以下である。また、基材11の厚さは、好ましくは約20μm以上、より好ましくは約30μm以上、さらに好ましくは約40μm以上である。基材11の厚さの好ましい範囲としては、20~120μm程度、20~110μm程度、20~100μm程度、20~90μm程度、30~120μm程度、30~110μm程度、30~100μm程度、30~90μm程度、40~120μm程度、40~110μm程度、40~100μm程度、40~90μm程度が挙げられる。
 本開示の金属端子用接着性フィルム1は、例えば、基材11の両表面上に、それぞれ、第1ポリオレフィン層12a及び第2ポリオレフィン層12bを積層することにより製造することができる。基材11と第1ポリオレフィン層12a及び第2ポリオレフィン層12bとの積層は、押出ラミネート法、Tダイ法、インフレーション法、サーマルラミネート法などの公知の方法により積層することができる。
 金属端子用接着性フィルム1を金属端子2と蓄電デバイス用外装材3との間に介在させる方法としては、特に制限されず、例えば、図1~3に示すように、金属端子2が蓄電デバイス用外装材3によって挟持される部分において、金属端子2に金属端子用接着性フィルム1を巻き付けてもよい。また、図示を省略するが、金属端子2が蓄電デバイス用外装材3によって挟持される部分において、金属端子用接着性フィルム1が2つの金属端子2を横断するようにして、金属端子2の両面側に配置されてもよい。
 本開示の接着性フィルム1は、以下の<開封試験方法>において、試験サンプルが120℃以上130℃以下で開封することが好ましい。
<開封試験方法>
 幅4mm、厚み70μm、長さ40mmのアルミニウム板を金属端子とする。また、金属端子用接着性フィルムを、長さ1cm、幅1cmのサイズに裁断する。次に、図5の模式図に示すように、金属端子用接着性フィルムと金属端子の長辺とが直交するようにして、金属端子用接着性フィルム2枚の間に、金属端子を挟み込み、圧力0.2MPa、温度180℃、時間3秒の条件で金属端子用接着性フィルムを金属端子に熱融着させて、金属端子用接着性フィルム付き金属端子を得る。また、基材層(PET(厚み12μm)/接着剤(厚み2μm)/ナイロン(厚み15μm))/接着剤層(厚み2μm)/バリア層(アルミニウム合金箔 厚み40μm)/接着層(無水マレイン酸変性ポリプロピレン 厚み25μm)/熱融着性樹脂層(ポリプロピレン 融解ピーク温度150℃、厚み25μm)がこの順に積層された、総厚121μmの蓄電デバイス用外装材を用意し、8cm×19cmのサイズに裁断する。次に、蓄電デバイス用外装材の短辺側に、金属端子用接着性フィルム付き金属端子2個を2cmの間隔を空けて設置し、蓄電デバイス用外装材の長辺を折り返す。次に、圧力0.5MPa、温度190℃、3秒間、シール幅3mmの条件で、金属端子用接着性フィルム付き金属端子を配置した短辺側をヒートシールする。さらに、一方の長辺側を同様にしてヒートシールし、袋状となったサンプルに水1gを入れた後、開口辺(長辺側)を同様にヒートシールして、水を密封した試験サンプルとする。試験サンプルの金属端子部分に熱電対を取付け、オーブン内に設置し、室温(25℃)から昇温速度6℃/分で試験サンプル温度を140℃になるまで加熱する。
 本開示の金属端子用接着性フィルム1は、以下のシール強度の測定方法によって測定される25℃でのシール強度が、好ましくは80N/15mm以上、より好ましくは90N/15mm以上、さらに好ましくは100N/15mm以上であり、また、好ましくは200N/15mm以下、より好ましくは180N/15mm以下、さらに好ましくは160N/15mm以下であり、好ましい範囲としては、80~200N/15mm程度、80~180N/15mm程度、80~160N/15mm程度、90~200N/15mm程度、90~180N/15mm程度、90~160N/15mm程度、100~200N/15mm程度、100~180N/15mm程度、100~160N/15mm程度が挙げられる。
 本開示の金属端子用接着性フィルム1は、以下のシール強度の測定方法によって測定される60℃でのシール強度が、好ましくは40N/15mm以上、より好ましくは50N/15mm以上、さらに好ましくは60N/15mm以上であり、また、好ましくは120N/15mm以下、より好ましくは110N/15mm以下、さらに好ましくは100N/15mm以下であり、好ましい範囲としては、40~120N/15mm程度、40~110N/15mm程度、40~110N/15mm程度、50~120N/15mm程度、50~110N/15mm程度、50~110N/15mm程度、60~120N/15mm程度、60~110N/15mm程度、60~110N/15mm程度が挙げられる。
 本開示の金属端子用接着性フィルム1は、以下のシール強度の測定方法によって測定される100℃でのシール強度が、好ましくは10N/15mm以上、より好ましくは15N/15mm以上、さらに好ましくは20N/15mm以上であり、また、好ましくは80N/15mm以下、より好ましくは70N/15mm以下、さらに好ましくは60N/15mm以下であり、好ましい範囲としては、10~80N/15mm程度、10~70N/15mm程度、10~60N/15mm程度、15~80N/15mm程度、15~70N/15mm程度、15~60N/15mm程度、20~80N/15mm程度、20~70N/15mm程度、20~60N/15mm程度、が挙げられる。
 本開示の金属端子用接着性フィルム1は、以下のシール強度の測定方法によって測定される120℃でのシール強度が、好ましくは3N/15mm以上、より好ましくは5N/15mm以上、さらに好ましくは10N/15mm以上であり、また、好ましくは45N/15mm以下、より好ましくは40N/15mm以下、さらに好ましくは35N/15mm以下であり、好ましい範囲としては、3~45N/15mm程度、3~40N/15mm程度、3~35N/15mm程度、5~45N/15mm程度、5~40N/15mm程度、5~35N/15mm程度、10~45N/15mm程度、10~40N/15mm程度、10~35N/15mm程度が挙げられる。
 本開示の金属端子用接着性フィルム1は、以下のシール強度の測定方法によって測定される130℃でのシール強度が、好ましくは2N/15mm以上、より好ましくは3N/15mm以上、さらに好ましくは5N/15mm以上であり、また、好ましくは45N/15mm以下、より好ましくは40N/15mm以下、さらに好ましくは35N/15mm以下であり、好ましい範囲としては、2~45N/15mm程度、2~40N/15mm程度、2~35N/15mm程度、3~45N/15mm程度、3~40N/15mm程度、3~35N/15mm程度、5~45N/15mm程度、5~40N/15mm程度、5~35N/15mm程度が挙げられる。

<シール強度(25℃、60℃、100℃、120℃及び130℃の各測定温度)の測定>
 前記の<開封試験方法>で使用した蓄電デバイス用外装材を60mm(TD)×150mm(MD)のサイズにカットした後、熱融着性樹脂層を内側にして、外装材を折り目(MDの方向の中間)の位置でMDの方向に二つ折りにし、その間に接着性フィルムを挟む。この接着性フィルムのサイズは30mm×15mmであり、二つ折りにした外装材(60mm×75mm)の折り目から10mm程度MDの方向に離した位置において、二つ折りにした外装材(60mm×75mm)のTD方向の中央の位置に、接着性フィルムを挟む。ここで、二つ折りにした外装材(60mm×75mm)のTD方向に接着性フィルムの長辺30mmを沿わせ、二つ折りにした外装材(60mm×75mm)のMD方向に接着性フィルムの短辺15mmを沿わせる。この状態で、7mm幅の上下金属ヘッドのシール機で240℃×1.0MPa×5秒の条件でヒートシールして試験片とにおいて、接着性フィルムは、長辺では全幅、短辺では7mm幅で、両側から外装材の熱融着性樹脂層とヒートシールされた状態とする。得られた積層体を裁断し、接着性フィルムが熱融着性樹脂層で挟まれた位置の中央部分から、15mmの短冊状の試験片(接着性フィルムの両面全体が熱融着性樹脂層と熱融着されている)を取得する。得られた試験片について、JIS K7127:1999の規定に準拠し、それぞれ、25℃環境、60℃環境、100℃環境、及び120℃環境の各測定温度におけるシール強度を次のようにして測定する。恒温槽付きの引張試験機で、25℃、60℃、100℃、120℃又は130℃の各測定環境において、300mm/minの速度で片方の外装材と対面の外装材をチャックして引っ張り(チャック間距離は50mm)、各温度におけるシール強度(N/15mm)を測定する。
[金属端子2]
 本開示の金属端子用接着性フィルム1は、金属端子2と蓄電デバイス用外装材3との間に介在させて使用される。金属端子2(タブ)は、蓄電デバイス素子4の電極(正極または負極)に電気的に接続される導電部材であり、金属材料により構成されている。金属端子2を構成する金属材料としては、特に制限されず、例えば、アルミニウム、ニッケル、銅などが挙げられる。例えば、リチウムイオン蓄電デバイスの正極に接続される金属端子2は、通常、アルミニウムなどにより構成されている。また、リチウムイオン蓄電デバイスの負極に接続される金属端子2は、通常、銅、ニッケルなどにより構成されている。
 金属端子2の表面は、耐電解液性を高める観点から、化成処理が施されていることが好ましい。例えば、金属端子2がアルミニウムにより形成されている場合、化成処理の具体例としては、リン酸塩、クロム酸塩、フッ化物、トリアジンチオール化合物などの耐食性皮膜を形成する公知の方法が挙げられる。耐食性皮膜を形成する方法の中でも、フェノール樹脂、フッ化クロム(III)化合物、リン酸の3成分から構成されたものを用いるリン酸クロメート処理が好適である。
 金属端子2の大きさは、使用される蓄電デバイスの大きさなどに応じて適宜設定すればよい。金属端子2の厚さとしては、好ましくは50~1000μm程度、より好ましくは70~800μm程度が挙げられる。また、金属端子2の長さとしては、好ましくは1~200mm程度、より好ましくは3~150mm程度が挙げられる。また、金属端子2の幅としては、好ましくは1~200mm程度、より好ましくは3~150mm程度が挙げられる。
[蓄電デバイス用外装材3]
 蓄電デバイス用外装材3としては、少なくとも、基材層31、バリア層33、及び熱融着性樹脂層35をこの順に有する積層体からなる積層構造を有するものが挙げられる。図6に、蓄電デバイス用外装材3の断面構造の一例として、基材層31、必要に応じて設けられる接着剤層32、バリア層33、必要に応じて設けられる接着層34、及び熱融着性樹脂層35がこの順に積層されている態様について示す。蓄電デバイス用外装材3においては、基材層31が外層側になり、熱融着性樹脂層35が最内層になる。蓄電デバイスの組み立て時に、蓄電デバイス素子4の周縁に位置する熱融着性樹脂層35同士を接面させて熱融着することにより蓄電デバイス素子4が密封され、蓄電デバイス素子4が封止される。なお、図1から図3には、エンボス成形などによって成形されたエンボスタイプの蓄電デバイス用外装材3を用いた場合の蓄電デバイス10を図示しているが、蓄電デバイス用外装材3は成形されていないパウチタイプであってもよい。なお、パウチタイプには、三方シール、四方シール、ピロータイプなどが存在するが、何れのタイプであってもよい。
 蓄電デバイス用外装材3を構成する積層体の厚みとしては、特に制限されないが、上限については、コスト削減、エネルギー密度向上等の観点からは、好ましくは約180μm以下、約160μm以下、約155μm以下、約140μm以下、約130μm以下、約120μm以下が挙げられ、下限については、蓄電デバイス素子4を保護するという蓄電デバイス用外装材3の機能を維持する観点からは、好ましくは約35μm以上、約45μm以上、約60μm以上、約80μm以上が挙げられ、好ましい範囲については、例えば、35~180μm程度、35~160μm程度、35~155μm程度、35~140μm程度、35~130μm程度、35~120μm程度、45~180μm程度、45~160μm程度、45~155μm程度、45~140μm程度、45~130μm程度、45~120μm程度、60~180μm程度、60~160μm程度、60~155μm程度、60~140μm程度、60~130μm程度、60~120μm程度、80~180μm程度、80~160μm程度、80~155μm程度、80~140μm程度、80~130μm程度、80~120μm程度が挙げられる。
(基材層31)
 蓄電デバイス用外装材3において、基材層31は、蓄電デバイス用外装材の基材として機能する層であり、最外層側を形成する層である。
 基材層31を形成する素材については、絶縁性を備えるものであることを限度として特に制限されるものではない。基材層31を形成する素材としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、エポキシ、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン、珪素樹脂、フェノール、ポリエーテルイミド、ポリイミド、及びこれらの混合物や共重合物等が挙げられる。ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルは、耐電解液性に優れ、電解液の付着に対して白化等が発生し難いという利点があり、基材層31の形成素材として好適に使用される。また、ポリアミドフィルムは延伸性に優れており、成形時の基材層31の樹脂割れによる白化の発生を防ぐことができ、基材層31の形成素材として好適に使用される。
 基材層31は、1軸又は2軸延伸された樹脂フィルムで形成されていてもよく、また未延伸の樹脂フィルムで形成してもよい。中でも、1軸又は2軸延伸された樹脂フィルム、とりわけ2軸延伸された樹脂フィルムは、配向結晶化することにより耐熱性が向上しているので、基材層31として好適に使用される。
 これらの中でも、基材層31を形成する樹脂フィルムとして、好ましくはナイロン、ポリエステル、更に好ましくは2軸延伸ナイロン、2軸延伸ポリエステルが挙げられる。
 基材層31は、耐ピンホール性及び蓄電デバイスの包装体とした時の絶縁性を向上させるために、異なる素材の樹脂フィルムを積層化することも可能である。具体的には、ポリエステルフィルムとナイロンフィルムとを積層させた多層構造や、2軸延伸ポリエステルと2軸延伸ナイロンとを積層させた多層構造等が挙げられる。基材層31を多層構造にする場合、各樹脂フィルムは接着剤を介して接着してもよく、また接着剤を介さず直接積層させてもよい。接着剤を介さず接着させる場合には、例えば、共押出し法、サンドラミネート法、サーマルラミネート法等の熱溶融状態で接着させる方法が挙げられる。
 また、基材層31は、成形性を向上させるために低摩擦化させておいてもよい。基材層31を低摩擦化させる場合、その表面の摩擦係数については特に制限されないが、例えば1.0以下が挙げられる。基材層31を低摩擦化するには、例えば、マット処理、スリップ剤の薄膜層の形成、これらの組み合わせ等が挙げられる。
 基材層31の厚さについては、例えば、10~50μm程度、好ましくは15~30μm程度が挙げられる。
(接着剤層32)
 蓄電デバイス用外装材3において、接着剤層32は、基材層31に密着性を付与させるために、必要に応じて、基材層31上に配置される層である。即ち、接着剤層32は、基材層31とバリア層33の間に設けられる。
 接着剤層32は、基材層31とバリア層33とを接着可能である接着剤によって形成される。接着剤層32の形成に使用される接着剤は、2液硬化型接着剤であってもよく、また1液硬化型接着剤であってもよい。また、接着剤層32の形成に使用される接着剤の接着機構についても、特に制限されず、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれであってもよい。
 接着剤層32の形成に使用できる接着剤の樹脂成分としては、展延性、高湿度条件下における耐久性や黄変抑制作用、ヒートシール時の熱劣化抑制作用等が優れ、基材層31とバリア層33との間のラミネート強度の低下を抑えてデラミネーションの発生を効果的に抑制するという観点から、好ましくはポリウレタン系2液硬化型接着剤;ポリアミド、ポリエステル、又はこれらと変性ポリオレフィンとのブレンド樹脂が挙げられる。
 また、接着剤層32は異なる接着剤成分で多層化してもよい。接着剤層32を異なる接着剤成分で多層化する場合、基材層31とバリア層33とのラミネート強度を向上させるという観点から、基材層31側に配される接着剤成分として基材層31との接着性に優れる樹脂を選択し、バリア層33側に配される接着剤成分としてバリア層33との接着性に優れる接着剤成分を選択することが好ましい。接着剤層32は異なる接着剤成分で多層化する場合、具体的には、バリア層33側に配置される接着剤成分としては、好ましくは、酸変性ポリオレフィン、金属変性ポリオレフィン、ポリエステルと酸変性ポリオレフィンとの混合樹脂、共重合ポリエステルを含む樹脂等が挙げられる。
 接着剤層32の厚さについては、例えば、2~50μm程度、好ましくは3~25μm程度が挙げられる。
(バリア層33)
 蓄電デバイス用外装材3において、バリア層33は、蓄電デバイス用外装材の強度向上の他、蓄電デバイス内部に水蒸気、酸素、光などが侵入することを防止する機能を有する層である。バリア層33は、金属層、すなわち、金属で形成されている層であることが好ましい。バリア層33を構成する金属としては、具体的には、アルミニウム、ステンレス、チタンなどが挙げられ、好ましくはアルミニウムが挙げられる。バリア層33は、例えば、金属箔や金属蒸着膜、無機酸化物蒸着膜、炭素含有無機酸化物蒸着膜、これらの蒸着膜を設けたフィルムなどにより形成することができ、金属箔により形成することが好ましく、アルミニウム箔により形成することがさらに好ましい。蓄電デバイス用外装材の製造時に、バリア層33にしわやピンホールが発生することを防止する観点からは、バリア層は、例えば、焼きなまし処理済みのアルミニウム(JIS H4160:1994 A8021H-O、JIS H4160:1994 A8079H-O、JIS H4000:2014 A8021P-O、JIS H4000:2014 A8079P-O)など軟質アルミニウム箔により形成することがより好ましい。
 バリア層33の厚さについては、蓄電デバイス用外装材を薄型化しつつ、成形によってもピンホールの発生し難いものとする観点から、好ましくは10~200μm程度、より好ましくは20~100μm程度が挙げられる。
 また、バリア層33は、接着の安定化、溶解や腐食の防止などのために、少なくとも一方の面、好ましくは両面が化成処理されていることが好ましい。ここで、化成処理とは、バリア層の表面に耐食性皮膜を形成する処理をいう。
(接着層34)
 蓄電デバイス用外装材3において、接着層34は、熱融着性樹脂層35を強固に接着させるために、バリア層33と熱融着性樹脂層35の間に、必要に応じて設けられる層である。
 接着層34は、バリア層33と熱融着性樹脂層35を接着可能である接着剤によって形成される。接着層の形成に使用される接着剤の組成については、特に制限されないが、例えば、酸変性ポリオレフィンを含む樹脂組成物が挙げられる。酸変性ポリオレフィンとしては、第1ポリオレフィン層12a及び第2ポリオレフィン層12bで例示したものと同じものが例示できる。
 接着層34の厚さについては、例えば、1~40μm程度、好ましくは2~30μm程度が挙げられる。
(熱融着性樹脂層35)
 蓄電デバイス用外装材3において、熱融着性樹脂層35は、最内層に該当し、蓄電デバイスの組み立て時に熱融着性樹脂層同士が熱融着して蓄電デバイス素子を密封する層である。
 熱融着性樹脂層35に使用される樹脂成分については、熱融着可能であることを限度として特に制限されないが、例えば、ポリオレフィン、環状ポリオレフィンが挙げられる。
 前記ポリオレフィンとしては、具体的には、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン;ホモポリプロピレン、ポリプロピレンのブロックコポリマー(例えば、プロピレンとエチレンのブロックコポリマー)、ポリプロピレンのランダムコポリマー(例えば、プロピレンとエチレンのランダムコポリマー)等の結晶性又は非晶性のポリプロピレン;エチレン-ブテン-プロピレンのターポリマー等が挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンが挙げられる。
 前記環状ポリオレフィンは、オレフィンと環状モノマーとの共重合体であり、前記環状ポリオレフィンの構成モノマーであるオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、4-メチル-1-ペンテン、ブタジエン、イソプレン、等が挙げられる。また、前記環状ポリオレフィンの構成モノマーである環状モノマーとしては、例えば、ノルボルネン等の環状アルケン;具体的には、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、ノルボルナジエン等の環状ジエン等が挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、好ましくは環状アルケン、さらに好ましくはノルボルネンが挙げられる。構成モノマーとしては、スチレンも挙げられる。
 これらの樹脂成分の中でも、好ましくは結晶性又は非晶性のポリオレフィン、環状ポリオレフィン、及びこれらのブレンドポリマー;さらに好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンとノルボルネンの共重合体、及びこれらの中の2種以上のブレンドポリマーが挙げられる。
 熱融着性樹脂層35は、1種の樹脂成分単独で形成してもよく、また2種以上の樹脂成分を組み合わせたブレンドポリマーにより形成してもよい。さらに、熱融着性樹脂層35は、1層のみで形成されていてもよいが、同一又は異なる樹脂成分によって2層以上形成されていてもよい。第2ポリオレフィン層12bと熱融着性樹脂層35の樹脂が共通していると、これらの層間の密着性が向上することから、特に好ましい。
 熱融着性樹脂層35の融解ピーク温度としては、例えば約120℃以上、好ましくは約125℃以上、さらに好ましくは約130℃以上、さらに好ましくは130℃以上、さらに好ましくは135℃以上であり、また、好ましくは約160℃以下、より好ましくは155℃以下である。また、熱融着性樹脂層35の融解ピーク温度の好ましい範囲としては、120~160℃程度、120~155℃程度、125~160℃程度、125~155℃程度、130~160℃程度、130~155℃程度、135~160℃程度、135~155℃程度、140~160℃程度、140~155℃程度である。前記の通り、金属端子2側に配置される第1ポリオレフィン層12aの融解ピーク温度が105℃以上130℃以下であって、蓄電デバイス用外装材3側に配置される第2ポリオレフィン層12bの融解ピーク温度と、蓄電デバイス用外装材3の熱融着性樹脂層35の融解ピーク温度とが共に130℃以上であることにより、蓄電デバイスが高温(例えば100℃から130℃、好ましくは110℃から130℃、特に好ましくは120℃から130℃)になるまでは、蓄電デバイスの金属端子と蓄電デバイス用外装材の熱融着性樹脂層とを密着し、蓄電デバイスが当該高温(例えば100℃から130℃、好ましくは110℃から130℃、特に好ましくは120℃から130℃)になった場合に、金属端子用接着性フィルムの位置で蓄電デバイスが開封して、蓄電デバイス内部で発生したガスを外部に放出することができる。
 また、熱融着性樹脂層35の厚さとしては、特に制限されないが、2~2000μm程度、好ましくは5~1000μm程度、さらに好ましくは10~500μm程度が挙げられる。また、熱融着性樹脂層35の厚さとしては、例えば約100μm以下、好ましくは約85μm以下、より好ましくは15~85μm程度が挙げられる。なお、例えば、後述の接着層34の厚みが10μm以上である場合には、熱融着性樹脂層35の厚みとしては、好ましくは約85μm以下、より好ましくは15~45μm程度が挙げられ、例えば後述の接着層34の厚みが10μm未満である場合や接着層34が設けられていない場合には、熱融着性樹脂層35の厚みとしては、好ましくは約20μm以上、より好ましくは35~85μm程度が挙げられる。
2.蓄電デバイス
 本開示の蓄電デバイス10は、少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた蓄電デバイス素子4と、当該蓄電デバイス素子4を封止する蓄電デバイス用外装材3と、正極及び負極のそれぞれに電気的に接続され、蓄電デバイス用外装材3の外側に突出した金属端子2とを備えている。本開示の蓄電デバイス10においては、金属端子2と蓄電デバイス用外装材3との間に、本開示の金属端子用接着性フィルム1が介在されてなることを特徴とする。すなわち、本開示の蓄電デバイス10は、金属端子2と蓄電デバイス用外装材3との間に、本開示の金属端子用接着性フィルム1が介在する工程を備える方法により製造することができる。
 具体的には、少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた蓄電デバイス素子4を、蓄電デバイス用外装材3で、正極及び負極の各々に接続された金属端子2を外側に突出させた状態で、本開示の金属端子用接着性フィルム1を金属端子2と熱融着性樹脂層35との間に介在させ、蓄電デバイス素子4の周縁に蓄電デバイス用外装材3のフランジ部(熱融着性樹脂層35同士が接触する領域であり、蓄電デバイス用外装材3の周縁部3a)が形成できるようにして被覆し、フランジ部の熱融着性樹脂層35同士をヒートシールして密封させることによって、蓄電デバイス用外装材3を使用した蓄電デバイス10が提供される。なお、蓄電デバイス用外装材3を用いて蓄電デバイス素子4を収容する場合、蓄電デバイス用外装材3の熱融着性樹脂層35が内側(蓄電デバイス素子4と接する面)になるようにして用いられる。
 また、本開示の蓄電デバイス10は、少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた蓄電デバイス素子と、当該蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材と、正極及び負極のそれぞれに電気的に接続され、蓄電デバイス用外装材の外側に突出した金属端子とを備える蓄電デバイスであって、金属端子と蓄電デバイス用外装材との間に、金属端子用接着性フィルムが介在されてなり、金属端子用接着性フィルムは、少なくとも樹脂層A及び樹脂層Bを備える積層体から構成されており、温度100℃以上130℃以下の環境(好ましくは温度111℃以上130℃以下、より好ましくは温度115℃以上130℃以下、さらに好ましくは温度120℃以上130℃以下の環境)において、蓄電デバイスは、金属端子用接着性フィルムの樹脂層Aが積層されている位置から開封する、蓄電デバイスであってもよい。すなわち、当該蓄電デバイスにおいては、蓄電デバイスが金属端子用接着性フィルム1の樹脂層A(例えば、第1ポリオレフィン層12a又は第2ポリオレフィン層12b)が積層されている位置から開封するものであれば、温度110℃環境で測定される樹脂層B(例えば基材11)の断面硬度は15N/mm2以上でなくてもよく、さらに、樹脂層A(例えば第1ポリオレフィン層12a及び第2ポリオレフィン層12bの少なくとも一方)の融解ピーク温度は105℃以上130℃以下でなくてもよい。前記した本開示の金属端子用接着性フィルム1のように、樹脂層Bの温度110℃環境で測定される断面硬度が15N/mm2以上であって、かつ、樹脂層Aの融解ピーク温度が105℃以上130℃以下であれば、温度100℃以上130℃以下、好ましくは110℃以上130℃以下、より好ましくは120℃以上130℃以下の環境において、金属端子用接着性フィルム1の樹脂層Aが積層されている位置(例えば、特に、第1ポリオレフィン層12aと基材11との界面部分、又は、第2ポリオレフィン層12bと基材11との界面部分)から蓄電デバイスを好適に開封させることができる。好ましくは温度111℃以上130℃以下、より好ましくは温度115℃以上130℃以下、さらに好ましくは温度120℃以上130℃以下の環境において、金属端子用接着性フィルムの樹脂層Aが積層されている位置から開封させる観点からは、金属端子用接着性フィルムの樹脂層Aはポリプロピレンにより形成されていることが好ましく、金属端子用接着性フィルムの樹脂層Aはポリプロピレンにより形成されていることが好ましい。金属端子用接着性フィルムの樹脂層Aがポリエチレンにより形成されている場合、開封温度が低くなる傾向にある。
 さらに、本開示の蓄電デバイス10は、少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた前記蓄電デバイス素子と、当該蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材と、前記正極及び前記負極のそれぞれに電気的に接続され、前記蓄電デバイス用外装材の外側に突出した前記金属端子とを備える蓄電デバイスであって、前記金属端子と前記蓄電デバイス用外装材との間に、金属端子用接着性フィルムが介在されてなり、金属端子用接着性フィルムは、前記金属端子側に配置される第1ポリオレフィン層と、基材と、前記蓄電デバイス用外装材側に配置される第2ポリオレフィン層とをこの順に備える積層体から構成されており、前記第1ポリオレフィン層は、融解ピーク温度が105℃以上130℃以下であり、前記第2ポリオレフィン層は、融解ピーク温度が130℃以上であり、前記蓄電デバイス用外装材は、少なくとも、基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層を備える積層体から構成されており、前記熱融着性樹脂層の融解ピーク温度が130℃以上である、蓄電デバイスであってもよい。すなわち、当該蓄電デバイスにおいては、金属端子側に配置される第1ポリオレフィン層の融解ピーク温度は105℃以上130℃以下であって、蓄電デバイス用外装材側に配置される第2ポリオレフィン層の融解ピーク温度と、蓄電デバイス用外装材の熱融着性樹脂層の融解ピーク温度とが共に130℃以上である。蓄電デバイスがこのような構成を備えることにより、蓄電デバイスが高温(例えば100℃から130℃、好ましくは110℃から130℃、特に好ましくは120℃から130℃)になるまでは、蓄電デバイスの金属端子と蓄電デバイス用外装材の熱融着性樹脂層とを密着し、蓄電デバイスが当該高温(例えば100℃から130℃、好ましくは110℃から130℃、特に好ましくは120℃から130℃)になった場合に、金属端子用接着性フィルムの位置で蓄電デバイスが開封して、蓄電デバイス内部で発生したガスを外部に放出することができる。
 本開示の蓄電デバイス用外装材は、電池(コンデンサー、キャパシター等を含む)などの蓄電デバイスに好適に使用することができる。また、本開示の蓄電デバイス用外装材は、一次電池、二次電池のいずれに使用してもよいが、好ましくは二次電池である。本開示の蓄電デバイス用外装材が適用される二次電池の種類については、特に制限されず、例えば、リチウムイオン電池、リチウムイオンポリマー電池、全固体電池、半固体電池、擬固体電池、ポリマー電池、全樹脂電池、鉛蓄電池、ニッケル・水素蓄電池、ニッケル・カドミウム蓄電池、ニッケル・鉄蓄電池、ニッケル・亜鉛蓄電池、酸化銀・亜鉛蓄電池、金属空気電池、多価カチオン電池、コンデンサー、キャパシター等が挙げられる。これらの二次電池の中でも、本開示の蓄電デバイス用外装材の好適な適用対象として、リチウムイオン電池及びリチウムイオンポリマー電池が挙げられる。
 以下に実施例及び比較例を示して本開示を詳細に説明する。但し、本開示は実施例に限定されるものではない。
実施例1
<金属端子用接着性フィルムの製造>
 押出機及びTダイキャスティング装置を用いて、基材としてのポリプロピレン(PP層、ホモポリプロピレン、融解ピーク温度163℃、厚み40μm)の一方面に、外装側の第2ポリプロピレン層として無水マレイン酸変性ポリプロピレン(PPa層、融解ピーク温度124℃)、他方面に、金属端子側の第1ポリオレフィン層として無水マレイン酸変性ポリプロピレン(PPa層、融解ピーク温度140℃)を、それぞれ厚み20μmで押出し、第1ポリプロピレン層(PPa層、融解ピーク温度140℃、厚み20μm)/基材(PP層、融解ピーク温度163℃、厚み40μm)/第2ポリオレフィン層(PPa層、融解ピーク温度124℃、厚み20μm)が順に積層された接着性フィルム(総厚み80μm)を得た。
<基材の断面硬度の測定>
 基材の断面硬度としては、マルテンス硬度を採用した。金属端子用接着性フィルムを1.5cm×5mmの大きさに裁断し、耐熱性の熱硬化エポキシ樹脂で包埋し、エポキシ樹脂とともに研磨して断面を露出させ、測定サンプルとした。次に、ビッカース圧子を取り付けた超微小硬度計(フィッシャー・インストルメンツ社製のHM2000)に加熱ステージを設置し、ステージ上に上記断面サンプルを設定してサンプルが110℃になるまで5分間加熱した。次に、測定サンプルの基材の中央に対して、圧子を押込速度0.1μm/sで深さ1μmまで押込み、基材の断面硬度を測定した。測定値は10回測定し、その平均値を採用した。測定結果を表1に示す。
<融解ピーク温度の測定>
 作製したポリオレフィンについて、JIS K7121:2012(プラスチックの転移温度測定方法(JIS K7121:1987の追補1))の規定に準拠して融解ピーク温度を測定した。測定は、示差走査熱量計(DSC、ティー・エイ・インスツルメント製の示差走査熱量計Q200)を用いて行った。測定サンプルを、-50℃で15分間保持した後、10℃/分の昇温速度で-50℃から210℃まで昇温させて、1回目の融解ピーク温度P(℃)を測定した後、210℃にて10分間保持した。次に、10℃/分の降温速度で210℃から-50℃まで降温させて15分間保持した。さらに、10℃/分の昇温速度で-50℃から210℃まで昇温させて2回目の融解ピーク温度Q(℃)を測定した。なお、窒素ガスの流量は50ml/分とした。以上の手順によって、1回目に測定される融解ピーク温度P(℃)と、2回目に測定される融解ピーク温度Q(℃)を求め、1回目に測定された融解ピーク温度を融解ピーク温度とした。測定結果を表1に示す。
<接着性フィルム1の最外層表面の十点平均粗さ>
 実施例1,2で得られた各金属端子用接着性フィルムの第1ポリオレフィン層の表面について、JIS B0601:1994の規定に準拠した方法によって、十点平均粗さを測定した。測定にはキーエンス製レーザー顕微鏡VK-9710を用い、対物レンズ50倍、カットオフなしの測定条件で測定した。その結果、十点平均粗さは、実施例1では0.46μm、実施例2では0.46μm、実施例3では0.44μm、実施例4では0.44μmであった。
<開封試験方法>
 幅4mm、厚み70μm、長さ40mmのアルミニウム板を金属端子とした。また、金属端子用接着性フィルムを、長さ1cm、幅1cmのサイズに裁断した。次に、図5の模式図に示すように、金属端子用接着性フィルムと金属端子の長辺とが直交するようにして、金属端子用接着性フィルム2枚の間に、金属端子を挟み込み、圧力0.2MPa、温度180℃、時間3秒の条件で金属端子用接着性フィルムを金属端子に熱融着させて、金属端子用接着性フィルム付き金属端子を得た。また、基材層(PET(厚み12μm)/接着剤(厚み2μm)/ナイロン(厚み15μm))/接着剤層(厚み2μm)/バリア層(アルミニウム合金箔 厚み40μm)/接着層(無水マレイン酸変性ポリプロピレン 厚み25μm)/熱融着性樹脂層(ポリプロピレン 融解ピーク温度150℃、厚み25μm)がこの順に積層された、総厚121μmの蓄電デバイス用外装材を用意し、8cm×19cmのサイズに裁断した。次に、蓄電デバイス用外装材の短辺側に、金属端子用接着性フィルム付き金属端子2個を2cmの間隔を空けて設置し、蓄電デバイス用外装材の長辺を折り返した。次に、圧力0.5MPa、温度190℃、3秒間、シール幅3mmの条件で、金属端子用接着性フィルム付き金属端子を配置した短辺側をヒートシールした。さらに、一方の長辺側を同様にしてヒートシールし、袋状となったサンプルに水1gを入れた後、開口辺(長辺側)を同様にヒートシールして、水を密封した試験サンプルとした。試験サンプルの金属端子部分に熱電対を取付け、オーブン内に設置し、室温(25℃)から昇温速度6℃/分で試験サンプル温度を140℃になるまで加熱した。120℃以上130℃以下の間で開封した場合は評価A、100℃以上120℃未満で開封した場合は評価B、130℃を超えて140℃以下で開封した又は130℃を超えて140℃でも開封しなかった場合を評価Cとした。結果を表1に示す。

<シール強度(25℃、60℃、100℃、及び120℃の各測定温度)の測定>
 前記の<開封試験方法>で使用した蓄電デバイス用外装材を60mm(TD)×150mm(MD)のサイズにカットした後、熱融着性樹脂層を内側にして、外装材を折り目(MDの方向の中間)の位置でMDの方向に二つ折りにし、その間に接着性フィルムを挟んだ。この接着性フィルムのサイズは30mm×15mmであり、二つ折りにした外装材(60mm×75mm)の折り目から10mm程度MDの方向に離した位置において、二つ折りにした外装材(60mm×75mm)のTD方向の中央の位置に、接着性フィルムを挟む。ここで、二つ折りにした外装材(60mm×75mm)のTD方向に接着性フィルムの長辺30mmを沿わせ、二つ折りにした外装材(60mm×75mm)のMD方向に接着性フィルムの短辺15mmを沿わせる。この状態で、7mm幅の上下金属ヘッドのシール機で240℃×1.0MPa×5秒の条件でヒートシールして試験片において、接着性フィルムは、長辺では全幅、短辺では7mm幅で、両側から外装材の熱融着性樹脂層とヒートシールされた状態とした。得られた積層体を裁断し、接着性フィルムが熱融着性樹脂層で挟まれた位置の中央部分から、15mmの短冊状の試験片(接着性フィルムの両面全体が熱融着性樹脂層と熱融着されている)を取得した。得られた試験片について、JIS K7127:1999の規定に準拠し、それぞれ、25℃環境、60℃環境、100℃環境、及び120℃環境の各測定温度におけるシール強度を次のようにして測定した。恒温槽付きの引張試験機で、25℃、60℃、100℃、又は120℃の各測定環境において、300mm/minの速度で片方の外装材と対面の外装材をチャックして引っ張り(チャック間距離は50mm)、各温度におけるシール強度(N/15mm)を測定した。結果を表1に示す。また、60℃の測定温度におけるシール強度に基づいて、60℃におけるシール強度評価を以下の基準で評価した。結果を表1に示す。
A+:51N/15mm以上
A:11N/15mm以上50N/15mm以下
B:10N/15mm以下
実施例2
 押出機及びTダイキャスティング装置を用いて、基材としてのポリプロピレン(PP層、融解ピーク温度163℃、厚み40μm)の一方面に、金属端子側の第1ポリオレフィン層として無水マレイン酸変性ポリプロピレン(PPa層、融解ピーク温度124℃)を、厚み20μmで押出し、第1ポリプロピレン層(PPa層、融解ピーク温度124℃、厚み20μm)/基材(PP層、融解ピーク温度163℃、厚み40μm)が積層された金属端子用接着性フィルム(総厚み60μm)を得た。この金属端子用接着フィルムについて、実施例1と同様に評価した。
実施例3
 押出機及びTダイキャスティング装置を用いて、基材としてのポリプロピレン(PP層、融解ピーク温度133℃、厚み50μm)の一方面に、外装側の第2ポリプロピレン層として無水マレイン酸変性ポリプロピレン(PPa層、融解ピーク温度124℃)、他方面に、金属端子側の第1ポリオレフィン層として無水マレイン酸変性ポリプロピレン(PPa層、融解ピーク温度140℃)を、それぞれ厚み50μmで押出し、第1ポリプロピレン層(PPa層、融解ピーク温度140℃、厚み50μm)/基材(PP層、融解ピーク温度133℃、厚み50μm)/第2ポリオレフィン層(PPa層、融解ピーク温度124℃、厚み50μm)が順に積層された金属端子用接着性フィルム(総厚み150μm)を得た。この金属端子用接着フィルムについて、実施例1と同様に評価した。
実施例4
 押出機及びTダイキャスティング装置を用いて、基材としてのポリプロピレン(PP層、融解ピーク温度133℃、厚み50μm)の一方面に、金属端子側の第1ポリオレフィン層として無水マレイン酸変性ポリプロピレン(PPa層、融解ピーク温度124℃)を、厚み50μmで押出し、第1ポリプロピレン層(PPa層、融解ピーク温度124℃、厚み50μm)/基材(PP層、融解ピーク温度133℃、厚み50μm)が積層された金属端子用接着性フィルム(総厚み100μm)を得た。この金属端子用接着フィルムについて、実施例1と同様に評価した。
比較例1
 未延伸ポリプロピレンフィルム(CPP、ホモポリプロピレン、融解ピーク温度163℃、厚み50μm)を単独で金属端子用接着性フィルムとし、実施例1と同様に評価した。結果を表1に示す。
比較例2
 押出機及びTダイキャスティング装置を用いて、基材としてのポリプロピレン(PP層、融解ピーク温度133℃、厚み50μm)の一方面に、外装側の第2ポリプロピレン層として無水マレイン酸変性ポリプロピレン(PPa層、融解ピーク温度140℃)、他方面に、金属端子側の第1ポリオレフィン層として無水マレイン酸変性ポリプロピレン(PPa層、融解ピーク温度140℃)を、それぞれ厚み50μmで押出し、第1ポリプロピレン層(PPa層、融解ピーク温度140℃、厚み50μm)/基材(PP層、融解ピーク温度133℃、厚み50μm)/第2ポリオレフィン層(PPa層、融解ピーク温度140℃、厚み50μm)が順に積層された金属端子用接着性フィルム(総厚み150μm)を得た。この金属端子用接着フィルムについて、実施例1と同様に評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 以上のとおり、本開示は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項1. 蓄電デバイス素子の電極に電気的に接続された金属端子と、前記蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材との間に介在される、金属端子用接着性フィルムであって、
 前記金属端子用接着性フィルムは、少なくとも樹脂層A及び樹脂層Bを備える積層体から構成されており、
 前記樹脂層Aは、融解ピーク温度が105℃以上130℃以下であり、
 前記樹脂層Bは、温度110℃環境で測定される断面硬度が、15N/mm2以上である、金属端子用接着性フィルム。
項2. 前記樹脂層Aは、前記金属端子用接着性フィルムの少なくとも一方の最外層である、項1に記載の金属端子用接着性フィルム。
項3. 前記樹脂層Bは、前記金属端子用接着性フィルムの最外層ではない、項1または2に記載の金属端子用接着性フィルム。
項4. 前記金属端子用接着性フィルムは、前記金属端子側に配される第1ポリオレフィン層と、基材と、前記蓄電デバイス用外装材側に配される第2ポリオレフィン層とをこの順に備える積層体から構成されており、
 前記第1ポリオレフィン層及び第2ポリオレフィン層の少なくとも一方が、前記樹脂層Aである、項1~3のいずれか1項に記載の金属端子用接着性フィルム。
項5. 前記基材は、前記樹脂層Bである、項4に記載の金属端子用接着性フィルム。
項6. 前記第1ポリオレフィン層及び前記第2ポリオレフィン層の少なくとも一方は、酸変性ポリオレフィンを含む、項4又は5に記載の金属端子用接着性フィルム。
項7. 前記基材は、ポリオレフィン骨格を含む、項4~6のいずれか1項に記載の金属端子用接着性フィルム。
項8. 前記第1ポリオレフィン層と前記基材とが接面しており、かつ、前記第2ポリオレフィン層と前記基材とが接面している、項4~7のいずれか1項に記載の金属端子用接着性フィルム。
項9. 蓄電デバイス素子の電極に電気的に接続された金属端子と、前記蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材との間に介在される、金属端子用接着性フィルムの製造方法であって、
 前記金属端子用接着性フィルムは、少なくとも樹脂層A及び樹脂層Bを備える積層体から構成されており、
 前記樹脂層Aは、融解ピーク温度が105℃以上130℃以下であり、
 前記樹脂層Bは、温度110℃環境で測定される断面硬度が、15N/mm2以上である、金属端子用接着性フィルムの製造方法。
項10. 前記金属端子に、項1~8のいずれか1項に記載の金属端子用接着性フィルムが取り付けられてなる、金属端子用接着性フィルム付き金属端子。
項11. 少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた蓄電デバイス素子と、当該蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材と、前記正極及び前記負極のそれぞれに電気的に接続され、前記蓄電デバイス用外装材の外側に突出した金属端子とを備える蓄電デバイスであって、
 前記金属端子と前記蓄電デバイス用外装材との間に、項1~8のいずれか1項に記載の金属端子用接着性フィルムが介在されてなる、蓄電デバイス。
項12. 少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた蓄電デバイス素子と、当該蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材と、前記正極及び前記負極のそれぞれに電気的に接続され、前記蓄電デバイス用外装材の外側に突出した前記金属端子とを備える蓄電デバイスであって、
 前記金属端子と前記蓄電デバイス用外装材との間に、金属端子用接着性フィルムが介在されてなり、
 前記金属端子用接着性フィルムは、少なくとも樹脂層A及び樹脂層Bを備える積層体から構成されており、
 温度100℃以上130℃以下の環境において、前記蓄電デバイスは、金属端子用接着性フィルムの前記樹脂層Aが積層されている位置から開封する、蓄電デバイス。
項13. 少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた蓄電デバイス素子と、当該蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材と、前記正極及び前記負極のそれぞれに電気的に接続され、前記蓄電デバイス用外装材の外側に突出した金属端子とを備える蓄電デバイスであって、
 前記金属端子と前記蓄電デバイス用外装材との間に、金属端子用接着性フィルムが介在されてなり、
 前記金属端子用接着性フィルムは、少なくとも樹脂層A及び樹脂層Bを備える積層体から構成されており、
 前記樹脂層Aは、融解ピーク温度が105℃以上130℃以下であり、
 前記樹脂層Bは、温度110℃環境で測定される断面硬度が、15N/mm2以上であり、
 前記蓄電デバイス用外装材は、少なくとも、基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層を備える積層体から構成されており、
 前記熱融着性樹脂層の融解ピーク温度が130℃以上である、蓄電デバイス。
項14. 蓄電デバイスに用いるための蓄電デバイス用外装材であって、
 前記蓄電デバイスは、少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた蓄電デバイス素子と、当該蓄電デバイス素子を封止する前記蓄電デバイス用外装材と、前記正極及び前記負極のそれぞれに電気的に接続され、前記蓄電デバイス用外装材の外側に突出した金属端子とを備え、
 前記金属端子と前記蓄電デバイス用外装材との間に、金属端子用接着性フィルムが介在されてなり、
 前記金属端子用接着性フィルムは、少なくとも樹脂層A及び樹脂層Bを備える積層体から構成されており、温度100℃以上130℃以下の環境において、前記樹脂層Aが積層されている位置から開封する機能を備えており、
 前記蓄電デバイス用外装材は、少なくとも、基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層を備える積層体から構成されており、前記熱融着性樹脂層の融解ピーク温度が前記金属端子用接着性フィルムの前記樹脂層Aの融解ピーク温度より高く且つ130℃以上である、蓄電デバイス用外装材。
項15. 蓄電デバイスに用いるための金属端子用接着性フィルムであって、
 前記蓄電デバイスは、少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた蓄電デバイス素子と、当該蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材と、前記正極及び前記負極のそれぞれに電気的に接続され、前記蓄電デバイス用外装材の外側に突出した金属端子とを備え、
 前記金属端子と前記蓄電デバイス用外装材との間に、前記金属端子用接着性フィルムが介在されてなり、
 前記金属端子用接着性フィルムは、少なくとも樹脂層A及び樹脂層Bを備える積層体から構成されており、温度100℃以上130℃以下の環境において、前記樹脂層Aが積層されている位置から開封する機能を備えており、
 前記蓄電デバイス用外装材は、少なくとも、基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層を備える積層体から構成されており、前記熱融着性樹脂層の融解ピーク温度が前記金属端子用接着性フィルムの前記樹脂層Aの融解ピーク温度より高く且つ130℃以上である、金属端子用接着性フィルム。
項16. 少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた蓄電デバイス素子と、当該蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材と、前記正極及び前記負極のそれぞれに電気的に接続され、前記蓄電デバイス用外装材の外側に突出した金属端子とを備える蓄電デバイスの製造方法であって、
 前記金属端子と前記蓄電デバイス用外装材との間に、項1~8のいずれか1項に記載の金属端子用接着性フィルムを介在させて、前記蓄電デバイス素子を前記蓄電デバイス用外装材で封止する工程を備える、蓄電デバイスの製造方法。
項17. 蓄電デバイスに用いるための蓄電デバイス用外装材と、項1~8のいずれか1項に記載の金属端子用接着性フィルムとを含む、キットであって、
 前記蓄電デバイスは、少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた蓄電デバイス素子と、当該蓄電デバイス素子を封止する前記蓄電デバイス用外装材と、前記正極及び前記負極のそれぞれに電気的に接続され、前記蓄電デバイス用外装材の外側に突出した金属端子とを備え、
 用時に、前記金属端子と前記蓄電デバイス用外装材との間に、前記金属端子用接着性フィルムを介在させるように用いられる、キット。
1 金属端子用接着性フィルム
2 金属端子
3 蓄電デバイス用外装材
3a 蓄電デバイス用外装材の周縁部
4 蓄電デバイス素子
10 蓄電デバイス
11 基材
12a 第1ポリオレフィン層
12b 第2ポリオレフィン層
31 基材層
32 接着剤層
33 バリア層
34 接着層
35 熱融着性樹脂層

Claims (17)

  1.  蓄電デバイス素子の電極に電気的に接続された金属端子と、前記蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材との間に介在される、金属端子用接着性フィルムであって、
     前記金属端子用接着性フィルムは、少なくとも樹脂層A及び樹脂層Bを備える積層体から構成されており、
     前記樹脂層Aは、融解ピーク温度が105℃以上130℃以下であり、
     前記樹脂層Bは、温度110℃環境で測定される断面硬度が、15N/mm2以上である、金属端子用接着性フィルム。
  2.  前記樹脂層Aは、前記金属端子用接着性フィルムの少なくとも一方の最外層である、請求項1に記載の金属端子用接着性フィルム。
  3.  前記樹脂層Bは、前記金属端子用接着性フィルムの最外層ではない、請求項1または2に記載の金属端子用接着性フィルム。
  4.  前記金属端子用接着性フィルムは、前記金属端子側に配される第1ポリオレフィン層と、基材と、前記蓄電デバイス用外装材側に配される第2ポリオレフィン層とをこの順に備える積層体から構成されており、
     前記第1ポリオレフィン層及び第2ポリオレフィン層の少なくとも一方が、前記樹脂層Aである、請求項1または2に記載の金属端子用接着性フィルム。
  5.  前記基材は、前記樹脂層Bである、請求項4に記載の金属端子用接着性フィルム。
  6.  前記第1ポリオレフィン層及び前記第2ポリオレフィン層の少なくとも一方は、酸変性ポリオレフィンを含む、請求項4に記載の金属端子用接着性フィルム。
  7.  前記基材は、ポリオレフィン骨格を含む、請求項4に記載の金属端子用接着性フィルム。
  8.  前記第1ポリオレフィン層と前記基材とが接面しており、かつ、前記第2ポリオレフィン層と前記基材とが接面している、請求項4に記載の金属端子用接着性フィルム。
  9.  蓄電デバイス素子の電極に電気的に接続された金属端子と、前記蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材との間に介在される、金属端子用接着性フィルムの製造方法であって、
     前記金属端子用接着性フィルムは、少なくとも樹脂層A及び樹脂層Bを備える積層体から構成されており、
     前記樹脂層Aは、融解ピーク温度が105℃以上130℃以下であり、
     前記樹脂層Bは、温度110℃環境で測定される断面硬度が、15N/mm2以上である、金属端子用接着性フィルムの製造方法。
  10.  前記金属端子に、請求項1または2に記載の金属端子用接着性フィルムが取り付けられてなる、金属端子用接着性フィルム付き金属端子。
  11.  少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた蓄電デバイス素子と、当該蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材と、前記正極及び前記負極のそれぞれに電気的に接続され、前記蓄電デバイス用外装材の外側に突出した前記金属端子とを備える蓄電デバイスであって、
     前記金属端子と前記蓄電デバイス用外装材との間に、請求項1または2に記載の金属端子用接着性フィルムが介在されてなる、蓄電デバイス。
  12.  少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた蓄電デバイス素子と、当該蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材と、前記正極及び前記負極のそれぞれに電気的に接続され、前記蓄電デバイス用外装材の外側に突出した金属端子とを備える蓄電デバイスであって、
     前記金属端子と前記蓄電デバイス用外装材との間に、金属端子用接着性フィルムが介在されてなり、
     前記金属端子用接着性フィルムは、少なくとも樹脂層A及び樹脂層Bを備える積層体から構成されており、
     温度100℃以上130℃以下の環境において、前記蓄電デバイスは、金属端子用接着性フィルムの前記樹脂層Aが積層されている位置から開封する、蓄電デバイス。
  13.  少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた蓄電デバイス素子と、当該蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材と、前記正極及び前記負極のそれぞれに電気的に接続され、前記蓄電デバイス用外装材の外側に突出した金属端子とを備える蓄電デバイスであって、
     前記金属端子と前記蓄電デバイス用外装材との間に、金属端子用接着性フィルムが介在されてなり、
     前記金属端子用接着性フィルムは、少なくとも樹脂層A及び樹脂層Bを備える積層体から構成されており、
     前記樹脂層Aは、融解ピーク温度が105℃以上130℃以下であり、
     前記樹脂層Bは、温度110℃環境で測定される断面硬度が、15N/mm2以上であり、
     前記蓄電デバイス用外装材は、少なくとも、基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層を備える積層体から構成されており、
     前記熱融着性樹脂層の融解ピーク温度が130℃以上である、蓄電デバイス。
  14.  蓄電デバイスに用いるための蓄電デバイス用外装材であって、
     前記蓄電デバイスは、少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた蓄電デバイス素子と、当該蓄電デバイス素子を封止する前記蓄電デバイス用外装材と、前記正極及び前記負極のそれぞれに電気的に接続され、前記蓄電デバイス用外装材の外側に突出した金属端子とを備え、
     前記金属端子と前記蓄電デバイス用外装材との間に、金属端子用接着性フィルムが介在されてなり、
     前記金属端子用接着性フィルムは、少なくとも樹脂層A及び樹脂層Bを備える積層体から構成されており、温度100℃以上130℃以下の環境において、前記樹脂層Aが積層されている位置から開封する機能を備えており、
     前記蓄電デバイス用外装材は、少なくとも、基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層を備える積層体から構成されており、前記熱融着性樹脂層の融解ピーク温度が前記金属端子用接着性フィルムの前記樹脂層Aの融解ピーク温度より高く且つ130℃以上である、蓄電デバイス用外装材。
  15.  蓄電デバイスに用いるための金属端子用接着性フィルムであって、
     前記蓄電デバイスは、少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた蓄電デバイス素子と、当該蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材と、前記正極及び前記負極のそれぞれに電気的に接続され、前記蓄電デバイス用外装材の外側に突出した金属端子とを備え、
     前記金属端子と前記蓄電デバイス用外装材との間に、前記金属端子用接着性フィルムが介在されてなり、
     前記金属端子用接着性フィルムは、少なくとも樹脂層A及び樹脂層Bを備える積層体から構成されており、温度100℃以上130℃以下の環境において、前記樹脂層Aが積層されている位置から開封する機能を備えており、
     前記蓄電デバイス用外装材は、少なくとも、基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層を備える積層体から構成されており、前記熱融着性樹脂層の融解ピーク温度が前記金属端子用接着性フィルムの前記樹脂層Aの融解ピーク温度より高く且つ130℃以上である、金属端子用接着性フィルム。
  16.  少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた蓄電デバイス素子と、当該蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材と、前記正極及び前記負極のそれぞれに電気的に接続され、前記蓄電デバイス用外装材の外側に突出した金属端子とを備える蓄電デバイスの製造方法であって、
     前記金属端子と前記蓄電デバイス用外装材との間に、請求項1または2に記載の金属端子用接着性フィルムを介在させて、前記蓄電デバイス素子を前記蓄電デバイス用外装材で封止する工程を備える、蓄電デバイスの製造方法。
  17.  蓄電デバイスに用いるための蓄電デバイス用外装材と、請求項1または2に記載の金属端子用接着性フィルムとを含む、キットであって、
     前記蓄電デバイスは、少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた蓄電デバイス素子と、当該蓄電デバイス素子を封止する前記蓄電デバイス用外装材と、前記正極及び前記負極のそれぞれに電気的に接続され、前記蓄電デバイス用外装材の外側に突出した金属端子とを備え、
     用時に、前記金属端子と前記蓄電デバイス用外装材との間に、前記金属端子用接着性フィルムを介在させるように用いられる、キット。
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