WO2023002942A1 - レンズフード - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a lens hood that is attached to a photographing lens of a camera and blocks unnecessary light incident on the photographing lens.
- Oblique light (hereinafter simply referred to as "unnecessary light") that is attached to the tip (subject side) of the photographing lens of a camera and enters the photographing lens at a large angle exceeding the photographing angle of view on a sunny day with strong sunlight.
- a lens hood having a shape such as a round shape or a flower shape is known for preventing the incident of ).
- a black anti-reflection film is sometimes formed on the inner wall surface of the lens hood in order to suppress the reflection of light (for example, Patent Document 1).
- the lens hood may be visible to the user by picking it up, and as a result, the anti-reflection film is required to have a high appearance quality.
- a black coating film for example, an uneven film
- the present invention has been made in view of the above circumstances. SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a lens hood provided with an anti-reflection film which is effective in blocking unnecessary light incident on a photographing lens of a camera and has a good design.
- a lens hood that is attached to the subject side of a photographing lens and shields unnecessary light incident on the photographing lens
- the inner wall surface of the hood body has an antireflection film
- the antireflection film is a film with a thickness of 2 ⁇ m or more and 40 ⁇ m or less by spray coating formed from a liquid composition
- the liquid composition comprises at least (A), (B), and (C), (B) is contained at 20% by mass or more and 60% by mass or less in the total amount of 100% by mass of the total solid content of the composition, (B) contains 90% by mass or more of (B1) and (B2), and the mass ratio of (B2) to (B1):1 is 1.8 or more and 3.3 or less.
- the liquid composition comprises at least (A), (B), and (C), (B) is contained at 20% by mass or more and 60% by mass or less in the total amount of 100% by mass of the total solid content of the composition, (B) contains 90% by mass or more of (B1) and (B2), and the mass ratio of (B2) to (B1):1 is 1.8 or more and 3.3 or less.
- the above liquid formulation may include the following aspects.
- (B2) preferably contains silica.
- Silica preferably contains composite silica that has been blackened by a coloring agent.
- - (B1) preferably contains carbon black.
- the viscosity at 25°C is 1 mPa ⁇ s or more and 30 mPa ⁇ s or less.
- the above antireflection film can include the following aspects. ⁇ Glossiness of the outermost surface of the surface on which the film is formed for incident light at an incident angle of 60° (hereinafter simply referred to as “60° glossiness”) is less than 1%, and glossiness for incident light at an incident angle of 85° (hereinafter simply referred to as “85 ° glossiness”) is less than 5%, the reflectance for light with a wavelength of 550 nm (hereinafter simply referred to as "reflectance”) is 4% or less, and the CIELAB color system by the SCE method Preferably, the L value is 22 or less and the optical density is 1.0 or more.
- the maximum height Rz (hereinafter simply referred to as “Rz”) of the outermost surface of the surface on which the film is formed is 7 ⁇ m or more, and the average length of the contour element Rsm (hereinafter simply “Rsm”) ) is 80 ⁇ m or more, the profile curve skewness Rsk (hereinafter also simply referred to as “Rsk”) is 0.3 or less, and the profile curve kurtosis Rku (hereinafter also simply referred to as “Rku”) is 3 or more, is preferably
- FIG. 2 is a plan view of the lens hood shown in FIG. 1; 3 is a cross-sectional view taken along line III-III of FIG. 2; FIG.
- the content rate or content of each component in the composition means that when there are multiple types of substances corresponding to each component in the composition, unless otherwise specified, the content of the multiple types of substances present in the composition It means the total content or content of a substance.
- a lens hood 1 As shown in FIGS. 1 to 3, a lens hood 1 according to one embodiment of the present invention is used with its rear end attached to the front end (subject side) of a photographing lens, and is mainly a cylindrical hood body. 2 and an antireflection film 4 formed on the inner wall surface 2 a of the hood body 2 .
- the hood body 2 is made of metal such as resin or aluminum light alloy. Its shape usually differs depending on the angle of view of the photographic lens to which it is attached. The purpose of this function is to block unnecessary light while not blocking the light necessary for imaging (the effective light rays used to form the image of the subject within the angle of view of the shooting lens). In the case of , it is often in a simple cylindrical shape such as a circle or round shape (see FIGS. 1 to 3).
- the object to be worn is a standard lens, a single focus lens, a wide-angle lens, or a fish-eye lens, a flower-shaped (tulip-shaped) shape (not shown) in which a part of the cylinder is cut out in order to satisfy the above functional purpose is sometimes taken.
- the basic shape of the hood body 2 is cylindrical.
- a bayonet claw that engages with a bayonet groove (not shown) formed at the tip of the photographing lens (on the subject side).
- the bayonet claws of the hood body 2 are engaged with the bayonet grooves of the photographing lens so that the lens hood 1 can be attached to the tip of the photographing lens.
- An antireflection film 4 is laminated on the inner wall surface 2 a of the hood body 2 .
- the role of the antireflection film 4 is as follows. Of the light incident from the tip (object side) of the hood body 2, the light that does not hit the inner wall surface 2a of the hood body 2 (effective light rays, assumed to be "incident light a”) passes through the opening of the lens hood 1 and is photographed. incident on the lens. On the other hand, of the light that has entered the hood body 2, the light that reaches the inner wall surface 2a (unnecessary light; assumed to be "incident light b”) hits the antireflection film 4 formed on the inner wall surface 2a.
- the antireflection film 4 is composed of a film formed from a liquid agent composition.
- a liquid composition according to one embodiment (hereinafter also simply referred to as the "composition") is used to form a film on the inner wall surface 2a of the hood body 2 (hereinafter also simply referred to as the "object to be coated"), A) a resin component, (B) unevenness-forming particles, and (C) a diluent solvent.
- (B) used for forming the composition includes (B1) small particles having a particle size (d 1 ) of 0.05 ⁇ m or more and 0.4 ⁇ m or less and (B2) large particles having a particle size (d 2 ) of 2 ⁇ m or more and 6 ⁇ m or less. particles, and may contain components other than (B1) and (B2). That is, the composition according to one embodiment comprises (A), (B1), (B2), and (C). When the composition according to one embodiment is applied to the surface of the object to be coated, spray coating can be suitably used.
- thermosetting resin an acrylic resin is particularly preferable in consideration of the flexibility and toughness of the film to be formed.
- (A) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.
- the content (total amount) of (A) is not particularly limited, but considering the blending balance with other components, it is preferably 5% by mass or more with respect to the total amount (100% by mass) of the total solid content of the composition, More preferably 15% by mass or more, still more preferably 25% by mass or more, preferably 50% by mass or less, more preferably 45% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less.
- the particle diameter (d 2 ) of (B2) is the particle of (B1) It is preferably 10 times or more, more preferably 15 times or more, preferably 40 times or less, and more preferably 35 times or less the diameter (d 1 ).
- the particle diameter (d max ) of the uneven-forming particle having the maximum particle size and the particle diameter (d max ) of the uneven-forming particle having the minimum particle size are
- the diameter (d min ) has the above relationship (that is, (d max ) is preferably 10 times or more, more preferably 15 times or more, preferably 40 times or less, more preferably 35 times or less) of (d min ). should be adjusted so that
- (d 1 ) is preferably 0.05 ⁇ m or more, more preferably 0.1 ⁇ m or more, preferably 0.4 ⁇ m or less, more preferably 0.3 ⁇ m or less.
- (d 2 ) is preferably 2 ⁇ m or more, more preferably 3 ⁇ m or more, preferably 6 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or less, still more preferably 4 ⁇ m or less.
- the particle size (d 1 ) of (B1) and the particle size (d 2 ) of (B2) are volume-based median sizes measured with a laser diffraction/scattering particle size distribution analyzer.
- the mass ratio of (B2) in (B) to (B1):1 is preferably greater than 1.75, more preferably 1.8 or greater, preferably less than 3.58, and more It is preferably 3.3 or less.
- this mass ratio range by using a combination of (B1) and (B2) having the above-described specific particle size range, in the film formed, one (B1) between two adjacent (B2) The present inventors have found that it becomes easier to embed, and as a result, low gloss and low reflectivity of the film surface can be achieved, and blackness is increased (lower L value).
- the total content (total amount) of (B1) and (B2) in (B) is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more.
- the upper limit is not particularly limited and is 100% by mass. That is, in one embodiment, (B1) and (B2) should preferably be contained in 90% by mass or more in 100% by mass of (B).
- the content (total amount) of (B) is preferably 20% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, and still more preferably 30% by mass or more, relative to the total amount (100% by mass) of the total solid content of the composition. , preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, even more preferably 45% by mass or less, and particularly preferably 40% by mass or less. If the total amount of (B) is less than 20% by mass, problems such as increased glossiness and insufficient optical density will occur, and if it exceeds 60% by mass, the amount of (A) in the formed coating film will be relatively small, resulting in As a result, the coating film may come off from the object to be coated.
- Both resin particles and inorganic particles can be used as (B2).
- resin particles include melamine resin, benzoguanamine resin, benzoguanamine/melamine/formalin condensate, acrylic resin, urethane resin, styrene resin, fluororesin, and silicone resin.
- inorganic particles include silica, alumina, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, and carbon. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
- inorganic particles for (B2).
- inorganic particles By using inorganic particles as (B2), it is easier to form a film with low gloss and high light-shielding properties.
- Silica is preferable as the inorganic particles used as (B2).
- the shape of (B2) is not particularly limited, but in order to achieve a single layer of low gloss, low reflection, and low L value on the surface of the formed film, the particle size distribution is narrow (CV (Coefficient of Variation) value is For example, 15 or less) particles (sharp products) are preferably used.
- the CV value is a numerical representation of the degree of spread of the particle size distribution (variation in particle size) with respect to the average value of the particle sizes (arithmetic mean particle size).
- amorphous particles as (B2).
- porous amorphous silica particles as (B2).
- (B2) can be colored black with an organic or inorganic colorant in order to suppress reflection of light on the surface of the formed film.
- Such materials include composite silica, conductive silica, black silica, and the like.
- composite silica include those obtained by synthesizing carbon black (hereinafter also simply referred to as "CB") and silica at the nano level and combining them.
- conductive silica include silica particles coated with conductive particles such as CB.
- black silica include natural ores containing graphite in silica.
- the material of (B1) is not particularly limited, and either resin particles or inorganic particles can be used.
- resin particles include melamine resin, benzoguanamine resin, benzoguanamine/melamine/formalin condensate, acrylic resin, urethane resin, styrene resin, fluororesin, and silicone resin.
- inorganic particles include silica, alumina, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, CB, and the like. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
- CB added as a coloring/conducting agent can also be used.
- CB added as a coloring/conducting agent
- the formed film is colored, so that the antireflection effect is further improved and a good antistatic effect is obtained.
- -(C)- (C) used to form the composition is blended for the purpose of dissolving (A) and adjusting the viscosity of the composition as a whole.
- the use of (C) facilitates mixing of (A) and other optional components, thereby improving the uniformity of the composition.
- the viscosity of the composition can be adjusted appropriately, and it is possible to improve the operability of the composition and the uniformity of the coating thickness when forming a film on the surface of the object to be coated. This can greatly contribute to improving the design of the finally obtained article.
- (C) is not particularly limited as long as it can dissolve (A), and examples thereof include organic solvents and water.
- organic solvents examples include methyl ethyl ketone, toluene, propylene glycol monomethyl ether acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and butanol.
- (C) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
- the content (total amount) of (C) in the composition is preferably 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of (A) in order to obtain the effect of blending (C) as described above. More preferably 3 parts by mass or more, preferably 20 parts by mass or less.
- reaction catalyst can be used in combination to accelerate the reaction between (A) and the curing agent.
- reaction catalysts include ammonia and ammonium chloride.
- the proportion is preferably 0.1 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the curing agent.
- the method of forming the film is not particularly limited.
- Spray coating e.g., air spray, airless spray, electrostatic spray, etc.
- paint brush curtain flow coating, roller brush coating, bar coating, kiss roll, metering bar, gravure roll, reverse roll, dip coat, die coat, etc.
- a film can be applied to a substrate by a method or apparatus.
- thermosetting resin is used as (A) and a composition containing a curing agent is used as (D)
- a solid particle laminate is attached to the surface of the object to be coated, and then the laminate is heated and cured. It is preferable to let At this time, even if a small amount of (C) remains in the laminate before heating, (C) is almost completely volatilized by this heating.
- the heating conditions may be appropriately adjusted depending on the thickness of the laminate before heating, the heat resistance of the coated material, the type of (C) used, and the like.
- the heating conditions are, for example, 70° C. or higher and 150° C. or lower for 1 minute or longer and 10 minutes or shorter, preferably 100° C. or higher and 130° C. or lower for 2 minutes or longer and 5 minutes or shorter.
- the antireflection film 4 has a good adhesion strength to the hood body 2, suppresses internal reflection on the inner wall surface 2a, and suppresses flare and ghost due to the contribution of the internally reflected light. It is not particularly limited.
- An example of a suitable film thickness is preferably 2 ⁇ m or more, more preferably 5 ⁇ m or more, preferably 40 ⁇ m or less, and more preferably 25 ⁇ m or less.
- the film thickness of the antireflection film 4 is the height including the portions (B2) and (B1) of the film protruding from the surface of the object to be coated. The film thickness can be measured by a method conforming to JIS K7130.
- the 60° glossiness, 85° glossiness, reflectance, L value, and The optical density is preferably within the above range.
- the surface of the other film that is, the outermost surface of the lens hood
- 60 ° glossiness, 85 ° glossiness , reflectance, L value, and optical density are preferably within the above ranges.
- these surfaces are collectively referred to as "film outermost surface”.
- the upper limit of the L value (blackness) is more preferably 20 or less, still more preferably 18 or less.
- the lower limit of the L value is not particularly limited, but from the viewpoint of obtaining a darker appearance, the lower the better.
- the above L value is the lightness L* value of the outermost surface of the film in the CIE 1976 L*a*b* (CIELAB) color system according to the SCE method.
- the SCE method is a specular reflection removal method, and means a method of measuring color by removing specular reflection light.
- the definition of the SCE method is specified in JIS Z 8722 (2009).
- CIE is an abbreviation for Commission Internationale de l'Eclairage, which stands for International Commission on Illumination.
- CIELAB display color is a uniform color space recommended in 1976 and defined in JIS Z 8781 (2013) for measuring color differences due to differences in perception and equipment.
- the three coordinates of CIELAB are indicated by L*, a* and b* values.
- the L* value indicates lightness and is indicated from 0-100.
- An L* value of 0 means black, and an L* value of 100 means a white diffuse color.
- the a* value indicates a color between red and green.
- the lower limit of optical density is more preferably 1.5 or more, and still more preferably 2.0 or more. By adjusting the optical density within the above range, the light shielding property can be further improved.
- the upper limit of the optical density is not particularly limited, and the higher the better.
- the glossiness, reflectance, L value, and optical density can be measured by the methods described below.
- the film formed from the composition preferably has good adhesion to the surface of the object to be coated.
- the adhesion of the film formed from the composition to the surface of the object to be coated is preferably such that the remaining coating film is 75% or more, as shown in the evaluation of adhesion in the examples below.
- the film formed from the composition according to one embodiment has a maximum height Rz of 7 ⁇ m or more, an average length Rsm of contour curve elements of 80 ⁇ m or more, and a skewness Rsk of 0.3 or less of the contour curve on the outermost surface of the film. It is preferable that the kurtosis Rku of the contour curve is 3 or more.
- the lower limit of Rz is more preferably 10 ⁇ m or more. By setting the lower limit of Rz to the above value, it becomes easier to adjust to low glossiness, low reflectance, and high light shielding properties.
- the upper limit of Rz is not particularly limited, it is preferably 50 ⁇ m or less, more preferably 30 ⁇ m or less. By setting the upper limit of Rz to the above value, it is easy to achieve further low glossiness, high light shielding properties, low reflectance, and high blackness of the outermost surface of the film.
- Rsm represents the average of the length of the profile curve element to the reference length.
- the lower limit of Rsm is more preferably 100 ⁇ m or more, still more preferably 120 ⁇ m or more. By setting the lower limit of Rsm to the above value, the merit of low gloss is more likely to be obtained.
- the upper limit of Rsm is not particularly limited, it is preferably 160 ⁇ m or less. Within the above range, better adhesion can be obtained between the coated article and the film formed thereon.
- Rsk represents the root-mean-square height (Zq) normalized by the cube of the root-mean-square height (Zq) in the reference length, and represents the deviation from the average line of the uneven shape of the outermost surface of the film, that is, the degree of strain is an index that represents If the value of Rsk is positive (Rsk>0), the uneven shape is biased toward the concave side and the protrusion becomes sharp, and if it is negative (Rsk ⁇ 0), the uneven shape is biased toward the convex side and the protrusion becomes dull trend. The haze is lower when the protruding shape of the contour curve is duller than when it is sharp.
- the upper limit of Rsk is more preferably 0.2 or less.
- Rku represents the square mean of the height Z(x) in the reference length dimensionless by the square of the root mean square height (Zq), and is an index indicating the degree of sharpness of the tip of the irregularities on the outermost surface of the film. .
- the larger the Rku the more sharp the tips of the uneven portions. Therefore, the inclination angle near the tip of the unevenness becomes large, but the inclination angle of other parts becomes small, and the background is easily reflected. Tend.
- the smaller the Rku the flatter the tip of the uneven portion becomes, so the inclination angle of the tip of the uneven portion becomes smaller, and the background tends to be more likely to be reflected.
- the lower limit of Rku is more preferably 3.3 or more.
- the merit of low gloss is more likely to be obtained.
- the upper limit of Rku is not particularly limited, it is preferably 5 or less. By setting the upper limit of Rku to the above value, it is easy to obtain the merit of low gloss.
- the arithmetic mean roughness (Ra) of the outermost surface of the film is preferably 0.5 ⁇ m or more, more preferably 1.0 ⁇ m or more, still more preferably 1.5 ⁇ m or more, is.
- Rz, Rsm, Rsk, Rku, and Ra of the film outermost surface described above can be measured and calculated based on JIS B0601:2001.
- the antireflection film 4 in the above embodiment can be formed directly on the inner wall surface of the hood body 2 without pretreatment or via a pretreatment layer, but is not limited to this aspect.
- an antireflection film sheet is prepared by forming the antireflection film 4 by spray coating on an ultra-thin plastic film (PET film, etc.), and the sheet is cut to match the shape of the inner wall surface of the hood body 2. After obtaining the piece, the sheet piece may be adhered to the inner wall surface of the hood body 2 via an adhesive layer, and finally the antireflection film 4 may be formed on the inner wall surface of the hood body 2 .
- PET film ultra-thin plastic film
- the lens hood 1 in the above-mentioned one form is subject to trade separately from the photographing lens, it is not limited to this form.
- the photographic lens is a fisheye lens or a super-wide-angle lens, it is difficult to attach a lens cap that covers the lens surface.
- a lens hood 1 may be supplied (lens hood-integrated taking lens). That is, the lens hood 1 may be integrated with the photographing lens and become a transaction target. Examples of the case in which the lens hood 1 is supplied integrally with a photographing lens include camera units of various imaging devices (for example, mobile phones, smart phones, PDAs (Personal Digital Assistants), portable game machines, etc.).
- composition [Components of composition] The following were prepared as A (resin component).
- ⁇ A1 Thermosetting acrylic resin (Acrydic A801, DIC, solid content 50%)
- B1 small particles belonging to B (roughness-forming particles).
- ⁇ B1a carbon black (CB) (particle size 150 nm) (MHI Black_#273, Mikuni Color Co., Ltd., 9.5% CB content)
- ⁇ B1b transparent silica (particle size 58 nm) (ACEMATT R972, EVONIK)
- MHI Black_#273 used for B1a (CB) is a CB dispersion, in which 9.5% of the 18% total solid content is CB and the remaining 8.5% is other compounds. Of the 8.5% of other compounds, 3% are copper compounds and 5.5% are acrylic resins.
- a sample substrate for evaluation was prepared as an object to be coated.
- a rectangular polycarbonate flat plate (100 mm long, 50 mm wide, thickness 1.5 mm) was used.
- ⁇ Reflectance is 3% or less (extremely good low reflectivity) ⁇ : Reflectance exceeds 3% and 4% or less (good low reflectivity) ⁇ : Reflectance exceeds 4% (insufficient low reflectivity)
- CIE standard illuminant D65 is defined in JIS Z 8720 (2000) "Illuminite for colorimetry (standard light) and standard light source", and ISO 10526 (2007) has the same definition.
- CIE standard illuminant D65 is used when displaying object colors illuminated in daylight. The viewing angle of 10° is specified in JIS Z 8723 (2009) “Method for visually comparing surface colors", and ISO/DIS 3668 has the same specification.
- L value is 20 or less (extremely high blackness)
- ⁇ optical density of 1.5 or more (extremely good light shielding property)
- ⁇ optical density is 1.0 or more and less than 1.5 (good light shielding property)
- ⁇ Optical density is less than 1.0 (insufficient light shielding property)
- Each evaluation of glossiness, reflectance, blackness, light shielding property, and adhesion is all ⁇ ⁇ : At least one of the evaluations of glossiness, reflectance, blackness, light shielding, and adhesion is ⁇ , none of which is ⁇ ⁇ : glossiness, reflectance, blackness, light shielding, and adhesion At least one of each rating is ⁇
- Rz is 10 ⁇ m or more (extremely good) ⁇ : Rz is 7 ⁇ m or more and less than 10 ⁇ m (good) ⁇ : Rz is less than 7 ⁇ m (defective)
- Rku (Rku) ⁇ : Rku is 3.3 or more (extremely good) ⁇ : Rku is 3 or more and less than 3.3 (good) ⁇ : Rku is less than 3 (defective)
- Ra Ra is 1.5 ⁇ m or more (extremely good) ⁇ : Ra is 0.5 ⁇ m or more and less than 1.5 ⁇ m (good) ⁇ : Ra is less than 0.5 ⁇ m (defective)
- (B1) The mass ratio range of (B2) to 1 is more than 1.75 and less than 3.58, and the total content of (B) with respect to 100% by mass of the total solid content of the composition is 20 mass % or more and 60 mass % or less (Experimental Examples 2 to 4, 8, 10, 14 to 16), it was possible to satisfy all of the coating properties of the liquid agent, the film properties, and the film properties.
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Abstract
Description
・所定の粒子径範囲を有する大小の無機系粒子を所定の質量比範囲で含む凹凸形成粒子を所定割合で含む、特定組成の液剤組成物を用いる。
・上記特定組成の液剤組成物を用い、スプレー塗装で所定厚みの膜を形成する。
本発明者は、こうした新たな知見に基づき、以下に提供される発明を完成させ、上記課題を解決した。
撮影レンズの被写体側に装着して当該撮影レンズに入射する不要光を遮光するレンズフードにおいて、
フード本体の内壁面に反射防止膜を有し、
反射防止膜は、液剤組成物から形成されたスプレー塗装による、厚さが2μm以上40μm以下の膜からなり、
液剤組成物は、(A)、(B)、及び(C)を少なくとも含み、
(B)は、組成物の全固形分の総量100質量%中に、20質量%以上60質量%以下で含有され、
(B)は、(B1)及び(B2)を90質量%以上含み、(B1):1に対する(B2)の質量比が1.8以上3.3以下である、レンズフード
が提供される。
レンズフードの内壁面に形成される反射防止膜であって、
液剤組成物から形成されたスプレー塗装による、厚さが2μm以上40μm以下の膜からなり、
液剤組成物は、(A)、(B)、及び(C)を少なくとも含み、
(B)は、組成物の全固形分の総量100質量%中に、20質量%以上60質量%以下で含有され、
(B)は、(B1)及び(B2)を90質量%以上含み、(B1):1に対する(B2)の質量比が1.8以上3.3以下である、反射防止膜
が提供される。
・(B2)は、シリカを含むことが好ましい。
・シリカは、着色剤によって黒色化した複合シリカを含むことが好ましい。
・(B1)は、カーボンブラックを含むことが好ましい。
・25℃における粘度が1mPa・s以上30mPa・s以下であることが好ましい。
・膜が形成された面の最表面の、入射角度60°の入射光に対する光沢度(以下単に「60°光沢度」ともいう。)が1%未満、入射角度85°の入射光に対する光沢度(以下単に「85°光沢度」ともいう。)が5%未満、波長550nmの光に対する反射率(以下単に「反射率」ともいう。)が4%以下、SCE方式によるCIELAB表色系でのL値が22以下で、かつ光学濃度が1.0以上、であることが好ましい。
・膜が形成された面の最表面の、JIS B0601:2001における最大高さRz(以下単に「Rz」ともいう。)が7μm以上、輪郭曲線要素の長さの平均Rsm(以下単に「Rsm」ともいう。)は80μm以上、輪郭曲線のスキューネスRsk(以下単に「Rsk」ともいう。)が0.3以下で、かつ輪郭曲線のクルトシスRku(以下単に「Rku」ともいう。)が3以上、であることが好ましい。
本明細書において組成物中の各成分の含有率または含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率または含有量を意味する。
一形態に係る液剤組成物(以下単に「組成物」ともいう。)は、フード本体2(以下単「被塗物」ともいう。)の内壁面2aへ膜を形成するために使用され、(A)樹脂成分、(B)凹凸形成粒子、及び(C)希釈溶媒、を含む。組成物の形成に用いる(B)は、(B1)粒子径(d1)が0.05μm以上0.4μm以下の小粒子、及び(B2)粒子径(d2)が2μm以上6μm以下の大粒子、を含み、かつ(B1)及び(B2)以外の成分を含むことはありうる。すなわち、一形態に係る組成物は、(A)、(B1)、(B2)、及び(C)を含んで構成される。一形態に係る組成物は、被塗物表面に塗布するに際し、スプレー塗装を好適に使用することができる。
組成物の形成に用いる(A)は、(B)のバインダーとなる。(A)の材料は特に限定されず、熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂のいずれを用いることもできる。熱硬化性樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、フェノール系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、アルキド系樹脂等が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、ポリアクリルエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ブチラール樹脂、スチレン-ブタジエン共重合体樹脂等が挙げられる。形成される凹凸膜の、耐熱性、耐湿性、耐溶剤性、及び表面硬度の観点からは、(A)として熱硬化性樹脂を用いることが好ましい。熱硬化性樹脂としては、形成される膜の柔軟性、及び強靭さを考慮すると、アクリル樹脂が特に好ましい。(A)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(A)の含有量(総量)は特に限定されないが、他の成分との配合バランスを考慮すると、組成物の全固形分の総量(100質量%)に対して、好ましくは5質量%以上、より好ましくは15質量%以上、さらに好ましくは25質量%以上、好ましくは50質量%以下、より好ましくは45質量%以下、さらに好ましくは40質量%以下、である。
組成物の形成に用いる(B)は、大きさの異なる凹凸形成粒子を複数、組み合わせてなることが必須であり、(B)として特に、(B1)小粒子と、(B2)大粒子と、を組み合わせて使用する。例えば、(B)を、大きさの異なる凹凸形成粒子の2種類のみ(すなわち(B1)及び(B2))で構成する場合、(B2)の粒子径(d2)は、(B1)の粒子径(d1)の、好ましくは10倍以上、より好ましくは15倍以上、好ましくは40倍以下、より好ましくは35倍以下、である。(B)として、大きさの異なる凹凸形成粒子を3種類以上用いる場合、粒子径が最大値を示す凹凸形成粒子の粒子径(dmax)と、粒子径が最小値を示す凹凸形成粒子の粒子径(dmin)とが、上記関係(すなわち(dmax)が(dmin)の、好ましくは10倍以上、より好ましくは15倍以上、好ましくは40倍以下、より好ましくは35倍以下)となるよう調整すればよい。
(B1)の粒子径(d1)及び(B2)の粒子径(d2)は、レーザー回折/散乱式粒子径分布測定装置で測定される、体積基準のメジアン径である。
また、形成される膜表面の光沢度をより低減するためには、(B2)として、不定形の粒子を用いることが好ましい。これらの中でも、(B2)として、特に多孔質の不定形シリカ粒子を用いることが好ましい。(B2)としてこのような粒子を用いることにより、膜となったとき、(B2)の表面、及び内部で光が屈折を繰り返すことにより、膜表面の光沢度をさらに低減することができる。
複合シリカとしては、例えば、カーボンブラック(以下単に「CB」ともいう。)とシリカをナノレベルで合成し複合化したものが挙げられる。導電性シリカとしては、例えば、シリカ粒子にCB等の導電性粒子をコーティングしたものが挙げられる。黒色シリカとしては、例えば、珪石の中に黒鉛を含有している天然鉱石が挙げられる。
組成物の形成に用いる(C)は、(A)を溶解し、また、該組成物全体の粘度を調整する目的で、配合される。(C)を使用することにより、(A)、さらには、必要に応じて添加されるその他の成分が混合しやすくなり、組成物の均一性を向上させる。また、組成物の粘度を適度に調整することができ、被塗物の表面に膜を形成するときの、組成物の操作性、及び塗布厚の均一性を高くすることが可能となるため、最終的に得られる物品のデザイン性向上に大いに寄与し得る。
組成物には、前記成分((A)、(B)、(C))以外に、本発明の効果を損なわない程度に、(D)が含まれていてもよい。(D)としては、例えば、レベリング剤、増粘剤、pH調整剤、潤滑剤、分散剤、消泡剤、硬化剤、反応触媒等が挙げられる。
組成物中に硬化剤を配合する場合の割合は、(A)100質量部に対して、好ましくは10質量部以上80質量部以下、である。この範囲で硬化剤を添加することにより、形成される膜硬度が高められ、その結果、該膜が他部材と摺動する環境に置かれても、長期に渡り膜表面の性状が維持され、低光沢、高遮光、低反射、及び高い黒色度が保持されやすい。
組成物中に硬化剤を配合する場合、(A)と硬化剤の反応を促進するために、反応触媒を併用することもできる。反応触媒としては、例えば、アンモニアや塩化アンモニウム等が挙げられる。組成物中に反応触媒を配合する場合の割合は、硬化剤100質量部に対し、好ましくは0.1質量部以上10質量部以下、である。
上記粘度は、組成物に含まれる成分、即ち、用いた(A)、(B)の種類や分子量等によって異なり、また、上記(A)、(B)の他に、(D)を配合した場合、(D)の種類や分子量等によっても異なるが、組成物中の(C)の量を前述の範囲で調整することにより、容易に調整することができる。
一形態に係る組成物を用いたスプレー塗装によると、組成物からなる液滴が被塗物表面に次々と付着し、それと同時に、被塗物に付着した液滴中の(C)の揮発が進む。その結果、液滴から(C)が除去された固形分(粒)が被塗物表面に次々と積み重なり、固形粒積層物を形成する。一形態によると、この固形粒積層物が膜を構成する。
加熱条件は、加熱前積層物の厚みや被塗物の耐熱性、使用する(C)の種類等により適宜調整すればよい。加熱条件は、一例として、70℃以上150℃以下で1分間以上10分間以下、好ましくは、100℃以上130℃以下で2分間以上5分間以下、である。
なお、反射防止膜4の膜厚は、被塗物表面から膜の(B2)及び(B1)により突出している部分を含む高さのことである。膜厚は、JIS K7130に準拠した方法で測定することができる。
一形態に係る組成物から形成される膜の特性は、以下のとおりである。
一形態に係る組成物から形成される膜は、膜表面の、60°光沢度が1%未満、85°光沢度が5%未満、反射率が4%以下、L値が22以下、光学濃度が1.0以上、であることが好ましい。
85°光沢度の上限値は、より好ましくは3.5%未満、さらに好ましくは2.5%未満、である。85°光沢度を上記範囲に調整することにより、よりフレア・ゴースト現象防止、角度依存性が無くなり、よりデザイン性向上のメリットが得られやすい。85°光沢度の下限値は、特に限定されず、低ければ低いほどよい。
上記L値は、膜最表面の、SCE方式による、CIE 1976 L*a*b*(CIELAB) 表色系での明度L*値のことである。SCE方式とは、正反射光除去方式のことであり、正反射光を除去して色を測定する方法を意味する。SCE方式の定義は、JIS Z 8722(2009)に規定されている。SCE方式では、正反射光を除去して測定するため、実際の人の目で見た色に近い色となる。
CIEは、Commission Internationale de l’Eclairageの略称であり、国際照明委員会を意味する。CIELAB表示色は、知覚と装置の違いによる色差を測定するために、1976年に勧告され、JIS Z 8781(2013)に規定されている均等色空間である。CIELABの3つの座標は、L*値、a*値、b*値で示される。L*値は明度を示し、0~100で示される。L*値が0の場合は黒色を意味し、L*値が100の場合は白の拡散色を意味する。a*値は赤と緑の間の色を示す。a*値がマイナスであれば、緑寄りの色を意味し、プラスであれば赤寄りの色を意味する。b*値は黄色と青色の間の色を意味する。b*がマイナスであれば青寄りの色を意味し、プラスであれば、黄色寄りの色を意味する。
一形態に係る組成物から形成される膜は、膜最表面の、最大高さRzが7μm以上、輪郭曲線要素の長さの平均Rsmが80μm以上、輪郭曲線のスキューネスRskが0.3以下、輪郭曲線のクルトシスRkuが3以上、であることが好ましい。膜最表面の、Rz、Rsm、Rsk、及びRkuが上記範囲であることにより、膜最表面の、光沢度、光学濃度、反射率、L値、及び光学濃度を上記範囲(60°光沢度1%未満、85°光沢度5%未満、反射率4%以下、L値22以下、光学濃度1.0以上)にでき、その結果、膜最表面の、低光沢性、低反射率、高い黒色度、及び必要により高遮光性を実現することができる。
Rzの上限値は特に限定されないが、好ましくは50μm以下、より好ましくは30μm以下、である。Rzの上限値を上記値にすることにより、膜最表面のさらなる低光沢性、高遮光性、低反射率、及び高い黒色度を実現させやすい。
Rskの上限値は、より好ましくは0.2以下、である。Rskの上限値を上記値にすることにより、さらに低光沢のメリットが得られやすい。Rskの下限値は特に限定されないが、好ましくは0以上、である。Rskの下限値を上記値にすることにより、低光沢のメリットが得られやすい。
Rkuの下限値は、より好ましくは3.3以上、である。Rkuの下限値を上記値にすることにより、さらに低光沢のメリットが得られやすい。Rkuの上限値は特に限定されないが、好ましくは5以下、である。Rkuの上限値を上記値にすることにより、低光沢のメリットが得られやすい。
上記の一形態における反射防止膜4は、フード本体2の内壁面に下処理なしに直接、または下処理層を介して形成されることができるが、この態様に限定されない。例えば、極薄のプラスチックフィルム(PETフィルム等)上にスプレー塗装によって反射防止膜4を形成した反射防止膜用シートを準備し、そのシートをフード本体2の内壁面形状に合うようカットしてシート片を得た後、そのシート片を粘着層を介してフード本体2の内壁面に貼り付け、最終的に、フード本体2の内壁面に反射防止膜4を形成する態様であってもよい。
レンズフード1が撮影レンズと一体化されて供給される場合として、各種撮像装置(例えば、携帯電話機やスマートフォン、PDA(Personal Digital Assistants)、携帯型ゲーム機等)のカメラ部が挙げられる。
A(樹脂成分)として、以下のものを準備した。
・A1: 熱硬化性アクリル樹脂
(アクリディックA801、DIC社、固形分50%)
・B1a: カーボンブラック(CB)(粒子径150nm)
(MHIブラック_#273、御国色素社、CB含有量9.5%)
・B1b: 透明シリカ(粒子径58nm)
(ACEMATT R972、EVONIK社)
・B2a: 複合シリカ(粒子径3μm)
(ベクシアID、富士シリシア化学社)
・B2b: 黒色アクリルビーズ(粒子径3μm)
(ラブコロール224SMDブラック、大日精化工業社)
・B2c: 透明シリカ(粒子径4.1μm)
(サイリシア430、富士シリシア化学社)
・B2d: 透明シリカ(粒子径8μm)
(サイリシア450、富士シリシア化学社)
・B2e: 透明アクリルビーズ(粒子径3μm)
(ユニパウダーNMB-0320C、ENEOS社)
・D1: イソシアネート化合物
(タケネートD110N、三井化学社、固形分75%)
被塗物として、評価用サンプルの基板を準備した。評価用サンプルの基板として、黒色ポリカーボネート製のシート材を用い、厚さ(X)方向の板面を両面とも艶消し面に仕上げて作製した矩形のポリカーボネート製平板(縦100mm、横50mm、厚さ1.5mm)を用いた。
1.組成物の作製
表1に示す固形分比となるよう実験例ごとの各成分を、総固形分約25質量%となるよう、(C)希釈溶媒としての必要量の混合溶媒(メチルエチルケトン:酢酸ブチル=50:50)中に入れ、攪拌混合することにより液剤組成物(以下単に「液剤」ともいう。)を調製した。
各実験例で得られた液剤を、下記(3-1)塗装性と同様の手法によるスプレー塗装によって、被塗物の片面に向けて噴霧した後、120℃で3分間加熱乾燥することにより、被塗物の表面に、平均膜厚が20μmの、スプレー塗装による固形粒積層の加熱後塗膜(以下単に「塗膜」ともいう。)が形成された評価用サンプルを得た。
各実験例で得られた液剤について、下記に示す方法で各種特性(塗装性)を評価した(液剤評価)。また、各実験例で得られた評価用サンプルに形成された塗膜について、下記に示す方法で各種特性(特性、表面性状)を評価した(サンプル評価)。結果を表1に示す。
(3-1)塗装性
液剤の塗装性は、スプレー塗装による塗装後の塗りムラを観察することにより評価した。
各液剤を、エアー缶(スプレーワークエアーカン420D:タミヤ社)にエアーブラシ(スプレーワークHGシングルエアーブラシ:タミヤ社)を取り付けたエアスプレーに注入し、エアーブラシ先端から10cmの距離から、10秒間、被塗物の外表面に向けて噴霧し、形成された固形粒積層物について、目視により塗りムラを評価した。評価基準は、以下のとおりである。
△:塗りムラが一部、確認された
×:塗りムラが多くの範囲に確認された
(3-2)特性
-光沢度-
各評価用サンプルに形成された塗膜表面の、入射角60°の測定光に対する光沢度(60°鏡面光沢度)と入射角85°の測定光に対する光沢度(85°鏡面光沢度)は、ともに、グロスメータ(VG 7000:日本電色工業社)を用い、JIS Z8741に準拠した方法で光沢度9点測定し、その平均値を光沢度とした。評価基準は、以下のとおりである。
◎:0.8%未満(非常に優れている)
〇:0.8%以上1%未満(優れている)
×:1%以上
◎:3.5%未満(非常に優れている)
〇:3.5%以上4%未満(優れている)
×:4%以上
◎:60°鏡面光沢度と85°鏡面光沢度の各評価が全て◎(低光沢性が極めて良好)
〇:60°鏡面光沢度と85°鏡面光沢度の各評価の少なくとも1つが〇で、いずれも×でない(低光沢性が良好)
×:60°鏡面光沢度と85°鏡面光沢度の各評価の少なくとも1つが×(低光沢性が不十分)
各評価用サンプルに形成された塗膜表面の、波長400nmから700nmまでの光に対する反射率を、分光測色計(CM-5:コニカミノルタ社)を用い、JIS Z8722に準拠した方法で、1nm間隔で9点測定し、その測定結果の平均値を反射率とした。評価基準は、以下のとおりである。
〇:反射率が3%を超え4%以下(低反射性が良好)
×:反射率が4%超え(低反射性が不十分)
各評価用サンプルに形成された塗膜表面の黒色度は、該塗膜表面の、SCE方式による、CIE 1976 L*a*b*(CIELAB)表色系での明度L*値を測定することにより評価した。その明度L*値は、分光測色計(CM-5:コニカミノルタ社)を用い、JIS Z8781-4:2013に準拠した方法で測定した。評価基準は、以下のとおりである。
測定においては、光源としてCIE標準光源D65を用い、視野角度10°として、SCE方式によりCIELAB表示色でL*値を求めた。CIE標準光源D65は、JIS Z 8720(2000)「測色用イルミナイト(標準の光)及び標準光源」に規定されており、ISO 10526(2007)にも同じ規定がある。CIE標準光源D65は、昼光で照明される物体色を表示する場合に使用される。視野角度10°については、JIS Z 8723(2009)「表面色の視覚比較方法」に規定されており、ISO/DIS 3668にも同じ規定がある。
〇:L値が20を超え22以下(黒色度が高い)
×:L値が22超え(黒色度が不十分)
各評価用サンプルに形成された塗膜の遮光性は、該塗膜の光学濃度を算出することにより評価した。各評価用サンプルに形成された塗膜の光学濃度は、光学濃度計(X-rite 361T(オルソフィルタ):日本平版機材社)を用い、サンプルの塗膜側に垂直透過光束を照射して、塗膜がない状態との比をlog(対数)で表して算出した。光学濃度6.0以上は測定の検出上限値である。評価基準は、以下のとおりである。
〇:光学濃度が1.0以上1.5未満(遮光性が良好)
×:光学濃度が1.0未満(遮光性が不十分)
各評価用サンプルに形成された塗膜の被塗物表面への密着性は、該塗膜に市販のカッターナイフにて切り込みを碁盤目状に入れ、そこにセロハンテープ(セロテープ、ニチバン社)を貼り付けた後引き剥がし、塗膜の残存状態を目視にて確認することにより評価した。評価基準は、以下のとおりである。
〇:塗膜残存が75%以上100%未満(密着性が高い)
×:塗膜残存が75%未満(密着性が不十分)
上記光沢度、反射率、黒色度、遮光性、及び密着性を総合評価した。評価基準は、以下のとおりである。
〇:光沢度、反射率、黒色度、遮光性、及び密着性の各評価のうち少なくとも1つが〇で、いずれも×でない
×:光沢度、反射率、黒色度、遮光性、及び密着性の各評価のうち少なくとも1つが×
-Rz値、Rsm値、Rsk値、Rku値、Ra値-
各評価用サンプルに形成された塗膜表面の性状(Rz値、Rsm値、Rsk値、Rku値、Ra値)は、表面粗さ測定機(SURFCOM 480B:東京精密社)を用い、JIS B0601:2001に準拠した方法で測定した。評価基準は、以下のとおりである。
◎:Rzが10μm以上(極めて良好)
〇:Rzが7μm以上10μm未満(良好)
×:Rzが7μm未満(不良)
◎:Rsmが120μm以上(極めて良好)
〇:Rsmが80μm以上120μm未満(良好)
×:Rsmが80μm未満(不良)
◎:Rskが0.2以下(極めて良好)
〇:Rskが0.2を超え0.3以下(良好)
×:Rskが0.3超え(不良)
◎:Rkuが3.3以上(極めて良好)
〇:Rkuが3以上3.3未満(良好)
×:Rkuが3未満(不良)
◎:Raが1.5μm以上(極めて良好)
〇:Raが0.5μm以上1.5μm未満(良好)
×:Raが0.5μm未満(不良)
表1で示すように、膜形成用の液剤中に(B)として(B1)と(B2)の1つ以上を含めなかった場合(実験例6、7、9、11、12)、膜特性の、光沢度、反射率、L値、遮光性、密着性の1つ以上、を満足させることができなかった。一方、(B)として(B1)と(B2)の双方を液剤中に含めたとしても(実験例1~5、8、10)、(B1):1に対する(B2)の質量比が、1.75以下(実験例1)か、3.58以上(実験例5)であると、膜特性の、L値、密着性の1つ以上、を満足させることができなかった。(B1)と(B2)の双方を含め、かつ(B1):1に対する(B2)の質量比範囲が適切(1.75超3.58未満)であっても(実験例2~4、13~17)、全固形分100質量%中の(B)含有量(総量)が20質量%未満(実験例13)か、60質量%超(実験例17)であると、膜特性の、光沢度、反射率、L値、遮光性、密着性、の1つ以上を満足させることができなかった。
これに対し、(B1):1に対する(B2)の質量比範囲が1.75超3.58未満であり、かつ組成物の全固形分総量100質量%に対する(B)の含有総量が20質量%以上60質量%以下であると(実験例2~4、8、10、14~16)、液剤の塗装性、並びに、膜特性、及び膜性状、のすべてを満足させることができた。
2… フード本体
2a… 内壁面
4… 反射防止膜
Claims (7)
- 撮影レンズの被写体側に装着して当該撮影レンズに入射する不要光を遮光するレンズフードにおいて、
フード本体の内壁面に反射防止膜を有し、
反射防止膜は、液剤組成物から形成されたスプレー塗装による、厚さが2μm以上40μm以下の膜からなり、
液剤組成物は、(A)、(B)、及び(C)を少なくとも含み、
(B)は、組成物の全固形分の総量100質量%中に、20質量%以上60質量%以下で含有され、
(B)は、(B1)及び(B2)を90質量%以上含み、(B1):1に対する(B2)の質量比が1.8以上3.3以下である、レンズフード。
(A)樹脂成分
(B)凹凸形成粒子
(B1)粒子径(d1)が0.05μm以上0.4μm以下の無機系小粒子
(B2)粒子径(d2)が2μm以上6μm以下の無機系大粒子
(C)希釈溶媒 - (B2)はシリカを含む、請求項1に記載のレンズフード。
- シリカは、着色剤によって黒色化した複合シリカを含む、請求項2に記載のレンズフード。
- (B1)はカーボンブラックを含む、請求項1~3のいずれかに記載のレンズフード。
- 膜が形成された面の最表面の、入射角度60°の入射光に対する光沢度が1%未満、入射角度85°の入射光に対する光沢度が5%未満、波長550nmの光に対する反射率が4%以下、SCE方式によるCIELAB表色系でのL値が22以下で、かつ光学濃度が1.0以上、である請求項1~4のいずれかに記載のレンズフード。
- 膜が形成された面の最表面の、JIS B0601:2001における最大高さRzが7μm以上、輪郭曲線要素の長さの平均Rsmは80μm以上、輪郭曲線のスキューネスRskが0.3以下で、かつ輪郭曲線のクルトシスRkuが3以上、
である請求項5に記載のレンズフード。 - レンズフードの内壁面に形成される反射防止膜であって、
液剤組成物から形成されたスプレー塗装による、厚さが2μm以上40μm以下の膜からなり、
液剤組成物は、(A)、(B)、及び(C)を少なくとも含み、
(B)は、組成物の全固形分の総量100質量%中に、20質量%以上60質量%以下で含有され、
(B)は、(B1)及び(B2)を90質量%以上含み、(B1):1に対する(B2)の質量比が1.8以上3.3以下である、反射防止膜。
(A)樹脂成分
(B)凹凸形成粒子
(B1)粒子径(d1)が0.05μm以上0.4μm以下の無機系小粒子
(B2)粒子径(d2)が2μm以上6μm以下の無機系大粒子
(C)希釈溶媒
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