WO2022224789A1 - 記録用インク、インクセット、インクメディアセット、及び印刷メディア - Google Patents

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WO2022224789A1
WO2022224789A1 PCT/JP2022/016360 JP2022016360W WO2022224789A1 WO 2022224789 A1 WO2022224789 A1 WO 2022224789A1 JP 2022016360 W JP2022016360 W JP 2022016360W WO 2022224789 A1 WO2022224789 A1 WO 2022224789A1
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WO
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ink
surfactant
media
integer
recording ink
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PCT/JP2022/016360
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English (en)
French (fr)
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俊太 三澤
阿衣子 松村
優輝 梶
圭史朗 吉田
Original Assignee
日本化薬株式会社
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/38—Inkjet printing inks characterised by non-macromolecular additives other than solvents, pigments or dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/40—Ink-sets specially adapted for multi-colour inkjet printing

Definitions

  • the present invention relates to recording inks, ink sets, ink media sets, and printing media.
  • a printing method using an inkjet printer which is one of the representative methods among various color printing methods, generates droplets of ink and attaches them to printing media such as paper to perform printing. be.
  • inkjet printing method which is one of the representative methods among various color printing methods, generates droplets of ink and attaches them to printing media such as paper to perform printing.
  • non-ink-absorbing media represented by films.
  • solvent inks using organic solvents as main solvents curable inks containing polymerizable monomers, and the like have been developed.
  • these inks have many safety problems against the natural environment and living organisms, and their applications are limited. Therefore, in recent years, in consideration of the environment and workability, the development of water-based inks using water as a main solvent has become popular.
  • ink dots generally tend to have smaller diameters.
  • the surface tension of the ink should be equal to or lower than the surface tension of the substrate.
  • surfactants that have the effect of lowering the surface tension are often added to inks, and in particular, silicone-based surfactants are often added (see, for example, Patent Documents 1 to 4).
  • post-treatments such as lamination and overcoating may be applied to printing media, and the ability to be coated on the ink film (recoatability) is also important. Poor recoatability of the ink may repel post-treatment materials, resulting in poor post-treatment performance.
  • the recoatability of the ink is poor, the image quality may deteriorate depending on the printing method. For example, when printing using an inkjet printer equipped with an inter-color heater for each color, when printing the second and subsequent colors, the ink is repelled on the previously printed ink film, resulting in deterioration of image quality. there is a risk of
  • the present invention provides a recording ink that has good wettability with respect to non-ink-absorbing media and also has excellent recoating properties, an ink set comprising the recording ink, the recording ink or the ink set, and a printing medium.
  • An object of the present invention is to provide an ink media set and print media to which the recording ink or each recording ink included in the ink set is adhered.
  • the first surfactant is at least selected from the group consisting of a compound represented by the following formula (a), a compound represented by the following formula (b), and a compound represented by the following formula (c) It contains one compound, provided that when the first surfactant contains a compound represented by the following formula (c), a compound represented by the following formula (a) and a compound represented by the following formula (b) further comprising at least one compound selected from the compounds represented, A recording ink, wherein the second surfactant contains at least one compound selected from compounds represented by the following formula (d) and compounds represented by the following general formula (e).
  • n represents an integer of 3 to 25.
  • m1 represents an integer of 1 to 4
  • m2 represents an integer of 0 to 3.
  • * in R 1 is Represents the bonding position with the oxygen atom in the formula (b).
  • p1 represents an integer of 0 to 4
  • p2 represents an integer of 0 to 4
  • the sum of p1 and p2 is 1 to 4.
  • q1 represents an integer of 0 to 4
  • q2 represents an integer of 1 to 5
  • R 2 represents a linear or branched C10-C13 hydrocarbon group. .
  • An ink set comprising the recording ink according to any one of 1) to 4) and another recording ink different from the recording ink.
  • An ink media set comprising the recording ink according to any one of 1) to 4) or the ink set according to 5) and printing media.
  • a recording ink having good wettability with respect to non-ink-absorbing media and excellent recoating properties, an ink set comprising the recording ink, the recording ink or the ink set, and printing media. and a print medium to which the recording ink or each recording ink included in the ink set is attached.
  • C.I means "color index.”
  • alkylene alkylene
  • propylene alkyl
  • the recording ink according to the present embodiment (hereinafter also simply referred to as "ink”) contains a coloring material, a first surfactant, a second surfactant, and water.
  • a coloring material e.g., a coloring material, a surfactant, a second surfactant, and water.
  • Colorant known colorants such as pigments, disperse dyes, and solvent dyes can be used. Among these, it is preferable to contain a pigment.
  • pigments examples include inorganic pigments, organic pigments, extender pigments, and hollow particles.
  • inorganic pigments include carbon black, metal oxides, metal hydroxides, metal sulfides, metal ferrocyanides, and metal chlorides.
  • the inorganic pigments contained in the black ink include thermal black, acetylene black, oil furnace black, gas furnace black, and lamp black. , gas black, channel black and the like are preferred.
  • Specific examples of carbon black include, for example, Raven series manufactured by Columbia Carbon; Monarch series, Regal series, and Mogul series manufactured by Cabot Corporation; ColorBlack series, Printex series, and SpecIalBlack series manufactured by Orion Engineered Carbons; and Nerox series; Mitsubishi Chemical Corporation MA series, MCF series, No. 25, No. 33, No. 40, No. 47, No. 52, No. 900, and No. 2300;
  • the inorganic pigment contained in the white ink includes oxides of metals such as zinc, silicon, aluminum, titanium, strontium, and zirconium. materials, nitrides, or oxynitrides; inorganic compounds such as glass and silica; Among these, titanium dioxide and zinc oxide are preferred.
  • organic pigments examples include various pigments such as azo, disazo, phthalocyanine, quinacridone, isoindolinone, dioxazine, perylene, perinone, thioindigo, anthraquinone, and quinophthalone.
  • disazo pigments are preferred.
  • organic pigments include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 24, 55, 73, 74, 75, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 108, 114, 128, 129, 138, 139, 150, 151, 154, 155, 180, 185, 193, 199, 202, 213; I. Pigment Red 5, 7, 12, 48, 48: 1, 57, 88, 112, 122, 123, 146, 149, 150, 166, 168, 177, 178, 179, 184, 185, 202, 206, 207, 254, 255, 257, 260, 264, 269, 272; C.I. I.
  • Pigment Blue 1 2, 3, 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 22, 25, 60, 66, 80, and other blue pigments; I. Pigment Violet 19, 23, 29, 37, 38, 50 and other violet pigments; C.I. I. Pigment Orange 13, 16, 43, 68, 69, 71, 73 and other orange pigments; C.I. I. Pigment Green 7, 36, 54 and other green pigments; C.I. I. Black pigments such as Pigment Black 1; Among these, C.I. I. Pigment Blue 15:4 is preferred.
  • extender pigments examples include silica, calcium carbonate, talc, clay, barium sulfate, and white carbon. Extender pigments are often used in combination with other colorants.
  • Hollow particles are described in, for example, US Pat. No. 4,880,465, US Pat. No. 3,562,754, US Pat.
  • Known hollow particles can be used, and it is particularly preferable to use them as white pigments.
  • Disperse dyes include, for example, C.I. I. Dyes selected from Dispers are preferred. Specific examples include, for example, C.I. I. Dispers Yellow 9, 23, 33, 42, 49, 54, 58, 60, 64, 66, 71, 76, 79, 83, 86, 90, 93, 99, 114, 116, 119, 122, 126, 149, yellow dyes such as C.I. I. Red dyes such as Dispers Red 60, 73, 88, 91, 92, 111, 127, 131, 143, 145, 146, 152, 153, 154, 167, 179, 191, 192, 206, 221, 258, 283; C. I.
  • Orange dyes such as Dispers Orange 9, 25, 29, 30, 31, 32, 37, 38, 42, 44, 45, 53, 54, 55, 56, 61, 71, 73, 76, 80, 96, 97; C. I. Violet dyes such as Dispers Violet 25, 27, 28, 54, 57, 60, 73, 77, 79, 79:1; C.I. I. Dispers Blue 27, 56, 60, 79:1, 87, 143, 165, 165:1, 165:2, 181, 185, 197, 202, 225, 257, 266, 267, 281, 341, 353, 354, blue dyes such as 358, 364, 365, 368;
  • solvent dye for example, C.I. I. Dyes selected from Solvent are preferred.
  • the average particle size of the coloring material is preferably 30-300 nm, more preferably 50-250 nm.
  • the average particle size refers to the average particle size of particles measured using a laser light scattering method.
  • the content of the coloring material is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, and 2 to 8% by mass with respect to the total mass of the ink according to the present embodiment. is more preferred.
  • the first surfactant is at least one selected from the group consisting of a compound represented by the following formula (a), a compound represented by the following formula (b), and a compound represented by the following formula (c)
  • the first surfactant contains a compound represented by the following formula (c)
  • a compound represented by the following formula (a) and a compound represented by the following formula (b) further comprising at least one compound selected from the compounds of
  • the second surfactant contains at least one compound selected from compounds represented by the following formula (d) and compounds represented by the following general formula (e).
  • n represents an integer of 3 to 25, preferably an integer of 3 to 10, and more preferably 3.
  • Examples of the compound represented by the above formula (a) include Braunon BN series (manufactured by Aoki Oil Industry Co., Ltd.), among which Braunon BN-3, Braunon BN-10, and Braunon BN-25. Braunon BN-3 and Braunon BN-10 are more preferred, and Braunon BN-3 is even more preferred.
  • m1 represents an integer of 1-4
  • m2 represents an integer of 0-3.
  • Three R 1 in formula (b) may be the same or different, or two of the three may be the same and the remaining one may be different.
  • * in R 1 indicates the bonding position with the oxygen atom in formula (b).
  • Examples of the compound represented by the above formula (b) include Hydropalat series (manufactured by BASF), among which Hydropalat WE3323 is preferred.
  • Examples of the compound represented by the above formula (c) include ADEKA COL EC-8600 (manufactured by ADEKA Corporation).
  • p1 represents an integer of 0-4, preferably an integer of 0-2.
  • p2 represents an integer of 0 to 4, preferably an integer of 0 to 2.
  • the sum of p1 and p2 is 1-4.
  • Examples of the compound represented by formula (d) include Surfynol 400 series (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), among which Surfynol 420 and Surfynol 440 are preferred.
  • q1 represents an integer of 0-4, preferably an integer of 0-3.
  • q2 represents an integer of 1 to 5, preferably an integer of 3 to 5.
  • R 2 represents a linear or branched C10-C13 hydrocarbon group, preferably a branched C10-C13 hydrocarbon group.
  • examples of the compound represented by the above formula (e) include Lutensol XP series (manufactured by BASF); Softanol 30, Softanol 50 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.); , Lutensol XP50, Softanol 30 and Softanol 50 are preferred, Lutensol XP 40, Softanol 30 and Softanol 50 are more preferred.
  • first surfactants Braunon BN-3, Hydropalat WE3323, and Adekakor EC-8600 are preferred. It is preferable to include two or more kinds of the first surfactant. When two or more first surfactants are included, a combination of at least one of Braunon BN-3 and Hydropalat WE3323 and Adekacol EC-8600 is preferred, and a combination of Braunon BN-3 or Hydropalat WE3323 and Adekacol EC-8600 is preferred. A combination is more preferred.
  • the second surfactant preferably contains a compound having 1 to 5 molar equivalents of ethyleneoxy groups and 0 to 3 molar equivalents of propyleneoxy groups per 1 mole of the molecule.
  • 1 to 5 molar equivalents of ethyleneoxy groups means that 1 to 5 oxygen-ethylene repeating units are contained in one molecule of the surfactant.
  • the expression that the propyleneoxy group has 0 to 3 molar equivalents means that one molecule of the surfactant contains no repeating unit of oxygen-propylene, or contains 1 to 3 repeating units of oxygen-propylene.
  • Both the first surfactant and the second surfactant have the function of lowering the surface tension or interfacial tension of a liquid (surfactant ability).
  • the surfactant may adsorb to the resin due to hydrogen bonding or hydrophobic interaction, and the surface activity may not be exhibited. be. Therefore, when only one of the first surfactant and the second surfactant is added, the orientation of the surfactant becomes insufficient, the wettability to the printing medium cannot be exhibited, and color unevenness occurs. may occur. Therefore, both the first surfactant and the second surfactant are added to the ink according to the present embodiment.
  • water-based inks have a composition with a large proportion of water, so thermodynamically, the reaction proceeds in the direction of increasing entropy. Therefore, when water is added to a hydrophobic material, the entropy of water increases (That is, the reaction proceeds in the direction in which hydrophobic molecules aggregate. Therefore, the first surfactant has a structure having more hydrophobic groups than the second surfactant. On the other hand, since the first surfactant has a structure having many hydrophobic groups, it has low water solubility and cannot be added to water-based ink in large amounts. Therefore, the first surfactant is added in anticipation of the effect of adsorption to materials such as resins, and the second surfactant is added in anticipation of the effect of imparting sufficient wettability to printing media. By adding Ni, it is possible to combine these effects.
  • the content of the first surfactant is preferably 0.05 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, relative to the total mass of the ink according to this embodiment. , more preferably 0.3 to 2.5% by mass, and particularly preferably 0.3 to 1.5% by mass.
  • the content of the second surfactant is preferably 0.05 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, relative to the total mass of the ink according to the present embodiment. It is more preferably 0.3 to 2.5% by mass, and particularly preferably 0.5 to 1.5% by mass.
  • (S1)/(S2 ) is preferably 0.1 to 2.0, more preferably 0.25 to 1.5, even more preferably 0.4 to 1.0. It is also preferable to satisfy the relationship (S1) ⁇ (S2).
  • water water having a low content of impurities such as metal ions, that is, ion-exchanged water, distilled water, or the like is preferable.
  • the content of water is preferably 80% by mass or more with respect to the total mass of the ink according to this embodiment.
  • the ink according to this embodiment may contain a dispersant.
  • Dispersants include, for example, styrene and its derivatives; vinylnaphthalene and its derivatives; ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated carboxylic acid aliphatic alcohol esters; (meth)acrylic acid and its derivatives; maleic acid and its derivatives; itaconic acid and its derivatives; faric acid and its derivatives; vinyl acetate, vinyl alcohol, vinylpyrrolidone, acrylamide, and derivatives thereof; and hydrophilic monomers).
  • Hydrophilic monomers include monomers such as acrylic acid and methacrylic acid, in which a carboxyl group remains after polymerization.
  • Such copolymers include, for example, styrene-(meth)acrylic acid copolymer, styrene-(meth)acrylic acid-(meth)acrylic acid ester copolymer, (meth)acrylic acid ester-(meth) Examples include acrylic acid copolymers, polyethylene glycol (meth)acrylate-(meth)acrylic acid copolymers, styrene-maleic acid copolymers, and the like.
  • styrene-(meth)acrylic acid copolymer styrene-(meth)acrylic acid-(meth)acrylic acid ester copolymer, (meth)acrylic acid ester-(meth)acrylic acid copolymer, and Polyethylene glycol (meth) acrylate - (meth) acrylic acid copolymer is preferred, styrene - (meth) acrylic acid copolymer, styrene - (meth) acrylic acid - (meth) acrylic acid ester copolymer, and (meth) ) acrylic acid ester-(meth)acrylic acid copolymer is more preferred, (meth)acrylic acid ester-(meth)acrylic acid copolymer is more preferred, and methacrylic acid ester-(meth)acrylic acid copolymer is particularly preferred.
  • Types of copolymers include, for example, block copolymers, random copolymers, and graft copo
  • (meth)acryl used in this specification includes both “acryl” and “methacryl”. The same applies to “(meth)acrylate” and the like.
  • Dispersants can be synthesized or obtained as commercial products.
  • Dispersants obtained by synthesis include, for example, AB block polymers disclosed in WO 2013/115071.
  • Monomers constituting the A block of the AB block polymer disclosed in WO 2013/115071 are selected from (meth) acrylic acid and linear or branched C4 alkyl (meth) acrylates At least one type of monomer is preferably used, and at least one type of monomer selected from methacrylic acid and n-butyl methacrylate is preferred, and it is more preferred to use these two types of monomers together.
  • the monomer constituting the B block of the AB block polymer disclosed in WO 2013/115071 is at least one monomer selected from benzyl methacrylate and benzyl acrylate, preferably benzyl methacrylate.
  • Specific examples of AB block polymers include block copolymers disclosed in Synthesis Examples 3-8 of WO 2013/115071.
  • dispersants include, for example, Joncyl 62, 67, 68, 678, 687 (styrene-acrylic copolymer manufactured by BASF); acrylic acid); BYKJET 9151, 9152, 9170, 9171 (wetting and dispersing agents manufactured by BYK);
  • the mass average molecular weight (MW) of the dispersant is preferably 3,000 to 50,000, more preferably 7,000 to 25,000.
  • the mass average molecular weight of the dispersant can be measured by gel permeation chromatography (GPC method). Specifically, HLC-8320GPC (manufactured by Tosoh Corporation) is used as the GPC apparatus, and two columns of TSK gel Super Multipore HZ-H (manufactured by Tosoh Corporation, inner diameter 4.6 mm ⁇ 15 cm) are used for elution. It can be measured using tetrahydrofuran as a liquid and TSK Standard (manufactured by Tosoh Corporation) as a standard sample.
  • GPC method gel permeation chromatography
  • the acid value of the dispersant is preferably 50-300 mgKOH/g, more preferably 80-275 mgKOH/g, and even more preferably 80-250 mgKOH/g.
  • the dispersant can be used in a state of being mixed with the coloring material.
  • the coloring material may be used in a state in which part or all of the surface is covered with a dispersant. Alternatively, both of these states may be used together.
  • the ratio of the total mass of the dispersant to the total mass of the colorant is preferably 0.01 to 1.0, more preferably 0.05 to 0.6. more preferably 0.1 to 0.5.
  • the ink according to this embodiment may contain a fixing resin.
  • the fixing resin at least one selected from polymers and waxes is preferable.
  • polymers examples include urethane-based, polyester, acrylic, vinyl acetate-based, vinyl chloride-based, styrene-acrylic, acrylic-silicone, and styrene-butadiene-based polymers.
  • polymers selected from urethane-based, acrylic-based, styrene-acrylic-based, and styrene-butadiene-based polymers are preferred.
  • Polymers are commercially available in the form of emulsions.
  • Commercially available polymer emulsions include, for example, Superflex 420, 470, 890 (the above are urethane-based resin emulsions manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.); Hydran HW-350, HW-178, HW-163, HW- 171, AP-20, AP-30, WLS-201, WLS-210 (the above are urethane resin emulsions manufactured by DIC Corporation); 0569, 0850Z, 2108 (the above are styrene-butadiene-based resin emulsion); AE980, AE981A, AE982, AE986B, AE104 (the above are acrylic resin emulsions manufactured by ETEC Co., Ltd.); NeoCryl A-1105, A-1125, A-1127 (the above are acrylic resins manufactured by DSM Coating Resin resin emulsion); NeoCryl A
  • wax natural wax or synthetic wax can be used.
  • Natural waxes include, for example, petroleum waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax; lignite waxes such as montan wax; plant waxes such as carnauba wax and candelia wax; animal and plant waxes such as beeswax and lanolin; mentioned.
  • Synthetic waxes include, for example, polyalkylene wax (preferably poly-C2-C4 alkylene wax), polyalkylene oxide wax (preferably poly-C2-C4 alkylene oxide oxide), paraffin wax, and the like.
  • polyethylene wax, polypropylene wax, oxidized polyethylene wax, oxidized polypropylene wax, and paraffin wax are preferred.
  • the average particle size of the wax is preferably 50 nm to 5 ⁇ m, more preferably 100 nm to 1 ⁇ m, in order to prevent clogging of the inkjet head.
  • Waaxes are commercially available in the form of emulsions.
  • Commercial wax emulsion products include, for example, CERAFLOUR 925, 929, 950, 991, AQUACER 498, 515, 526, 531, 537, 539, 552, 1547, AQUAMAT 208, 263, 272; Mitsui Hi-Wax NL100, NL200, NL500, 4202E, 1105A, 2203A, NP550, NP055, NP505 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.); KUE-100, 11 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) HYTEC P-5300, E-6500, 9015, 6400 (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.);
  • the content is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 3 to 15% by mass, relative to the total mass of the ink according to the present embodiment. is more preferable.
  • the content of the fixing resin By setting the content of the fixing resin to 1% by mass or more, there is a tendency to exhibit good fixability to print media.
  • the content of the fixing resin By setting the content of the fixing resin to 20% by mass or less, the ejection property and storage stability of the ink tend to be improved.
  • the ink according to this embodiment may contain an organic solvent.
  • organic solvents include C1-C6 alkanols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, 3-methoxybutanol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, sec-butanol and tert-butanol.
  • carboxylic acid amides such as N,N-dimethylformamide or N,N-dimethylacetamide
  • lactams such as 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone or N-methylpyrrolidin-2-one
  • 1,3-dimethylimidazo cyclic ureas such as lysin-2-one and 1,3-dimethylhexahydropyrimid-2-one
  • carbonate cyclic ethers such as tetrahydrofuran and dioxane
  • Mono, oligo having C2-C6 alkylene units such as tetraethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol (preferably those with molecular weights of 400, 800, 1540 or higher), polypropylene glycol,
  • polyalkylene glycol or thioglycol such as polyalkylene glycol or thioglycol; C3-C9 polyols (triols) such as glycerin, diglycerin, hexane-1,2,6-triol, trimethylolpropane; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoallyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether (butyl carbitol), diethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monobenzyl ether, Triethylene Glycol Monomethyl Ether, Triethylene Glycol Monoethyl Ether, Triethylene Glycol Monobutyl Ether, Propylene Glycol Monopropyl Ether, Pro
  • the content is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 1 to 7% by mass, relative to the total mass of the ink according to the present embodiment. is more preferable, and 2 to 4% by mass is even more preferable.
  • the ink according to the present embodiment may contain ink preparation agents such as antifungal agents, preservatives, pH adjusters, chelating reagents, antirust agents, antifoaming agents, water-soluble ultraviolet absorbers, and antioxidants, if necessary. may contain.
  • the content of each ink preparation agent can be arbitrarily set according to the use of the ink.
  • Antifungal agents include, for example, sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, ethyl p-hydroxybenzoate, 1,2-benzisothiazolin-3-one and salts thereof.
  • antiseptics examples include organic sulfur, organic nitrogen sulfur, organic halogen, haloarylsulfone, iodopropargyl, haloalkylthio, nitrile, pyridine, 8-oxyquinoline, benzothiazole, Isothiazolines, dithiols, pyridine oxides, nitropropanes, organic tins, phenols, quaternary ammonium salts, triazines, thiazines, anilides, adamantanes, dithiocarbamates, brominated indanones, benzyl bromide Acetate-based compounds, inorganic salt-based compounds, and the like can be mentioned.
  • organic halogen compounds include sodium pentachlorophenol.
  • pyridine oxide compounds include sodium 2-pyridinethiol-1-oxide.
  • isothiazoline compounds include 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3- on, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one magnesium chloride, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one calcium chloride, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one calcium chloride and the like.
  • antiseptic and antifungal agents include anhydrous sodium acetate, sodium sorbate, sodium benzoate, trade names Proxel GXL (S), Proxel LV, and Proxel XL-2 (S) manufactured by Arch Chemicals. are mentioned.
  • pH adjuster examples include alkanolamines such as diethanolamine, triethanolamine and N-methyldiethanolamine; alkali metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide; ammonium hydroxide (ammonia water). alkali metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate and potassium carbonate; alkali metal salts of organic acids such as sodium silicate and potassium acetate; inorganic bases such as disodium phosphate;
  • Chelating agents include, for example, disodium ethylenediaminetetraacetate, sodium nitrilotriacetate, sodium hydroxyethylethylenediaminetriacetate, sodium diethylenetriaminepentaacetate, sodium uracil diacetate and the like.
  • rust preventives include acidic sulfites, sodium thiosulfate, ammonium thioglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, and dicyclohexylammonium nitrite.
  • Antifoaming agents include, for example, silicone-based, silica-mineral oil-based, olefin-based, and acetylene-based compounds.
  • Commercially available antifoaming agents include, for example, Surfynol DF37, DF58, DF110D, DF220, MD-20 and Olphine SK-14 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • Water-soluble UV absorber examples include sulfonated benzophenone-based compounds, benzotriazole-based compounds, salicylic acid-based compounds, cinnamic acid-based compounds, and triazine-based compounds.
  • antioxidant for example, various organic and metal complex anti-fading agents can be used.
  • organic anti-fading agents include hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indanes, chromans, alkoxyanilines, and heterocycles.
  • a method for preparing the ink according to the present embodiment is not particularly limited, and a known preparation method can be employed.
  • a dispersion containing a coloring material and a dispersant is prepared, and water, a first surfactant, a second surfactant, a fixing resin, an organic solvent, and necessary a method of adding and mixing an ink preparation agent depending on the
  • Methods for preparing the dispersion include, for example, a phase inversion emulsification method, an acid precipitation method, an interfacial polymerization method, an in-situ polymerization method, an in-liquid curing coating method, a coacervation (phase separation) method, an in-liquid drying method, and a melting method.
  • Dispersion cooling method, aerial suspension coating method, spray drying method and the like can be mentioned.
  • the phase inversion emulsification method, the acid precipitation method, and the interfacial polymerization method are preferable, and the phase inversion emulsification method is more preferable.
  • a dispersant is dissolved in an organic solvent such as 2-butanone, and an aqueous solution of a neutralizer is added to prepare an emulsion.
  • a coloring material is added to the obtained emulsion and a dispersion treatment is performed.
  • the desired dispersion can be obtained by distilling off the organic solvent and part of the water from the thus obtained liquid under reduced pressure.
  • Dispersion treatment can be performed using a sand mill (bead mill), roll mill, ball mill, paint shaker, ultrasonic disperser, microfluidizer, or the like.
  • a sand mill bead mill
  • beads having a particle size of about 0.01 to 1 mm can be used, and the filling rate of the beads can be appropriately set for dispersion treatment.
  • the particle diameters of the particles contained in the dispersion liquid can be made uniform. If foaming occurs during preparation of the dispersion, a very small amount of a known silicone-based, acetylene glycol-based, or other antifoaming agent can be added.
  • the ink according to the present embodiment preferably has a low content of inorganic impurities such as chlorides of metal cations (eg, sodium chloride) and metal sulfates (eg, sodium sulfate).
  • inorganic impurities are often contained in commercially available coloring materials.
  • a guideline for the content of inorganic impurities is about 1% by mass or less with respect to the total mass of the coloring material, and the lower limit is ideally below the detection limit of the analytical instrument, that is, 0% by mass.
  • a method for obtaining a coloring material with less inorganic impurities for example, a method using a reverse osmosis membrane; the solid of the coloring material is suspended and stirred in a mixed solvent of C1-C4 alcohol such as methanol and water, and the coloring material is separated by filtration. and drying; a method of exchanging and adsorbing inorganic impurities with an ion-exchange resin; and the like.
  • the ink according to the present embodiment is preferably fine filtered.
  • Membrane filters, glass filter paper and the like can be used for precision filtration.
  • the pore size of a filter or the like for microfiltration is usually 0.5 to 20 ⁇ m, preferably 0.5 to 10 ⁇ m.
  • the ink according to the present embodiment is excellent in storage stability, redispersibility, color development, and saturation. It is also excellent in various robustness such as heat resistance and oxidation gas resistance (for example, ozone gas resistance). In addition, the ink according to the present embodiment has little coating unevenness during image formation, is excellent in image forming properties, and is also excellent in recoating properties in post-processing steps.
  • the ink set according to this embodiment includes the ink according to this embodiment described above and another ink different from the ink.
  • the other ink is not particularly limited as long as it has a different composition from the ink according to the present embodiment, but preferably has a different hue from the ink according to the present embodiment.
  • the ink set according to this embodiment includes the ink or ink set according to this embodiment described above, and printing media.
  • print media is not particularly limited, print media that absorb ink poorly or that do not absorb ink are preferable, and print media that do not absorb ink are more preferable.
  • ink-poor printing media include plain paper having no ink-receiving layer, media used for gravure printing, offset printing, and the like, art paper, coated paper, matte paper, cast paper, and the like.
  • non-ink-absorbing printing media include PET (polyethylene terephthalate) film, PP (polypropylene) film, vinyl chloride sheet, glass, and rubber.
  • the inkjet printing method according to the present embodiment is a method of printing by ejecting droplets of the ink according to the present embodiment described above according to a print signal and attaching the droplets to a printing medium.
  • the ink nozzles and the like of the inkjet printer for ejecting ink can be appropriately selected according to the purpose.
  • the ink jet printing method includes a method in which a large number of inks with a low content of coloring material in the ink are ejected in a small volume to improve image quality; A method of improving image quality by using multiple inks with different ratios; A method of improving the fixability of coloring materials to printing media by using both colorless and transparent inks and inks containing coloring materials; be
  • a known method can be adopted as the inkjet printing method. Examples thereof include a charge control method, a drop-on-demand method (also referred to as a pressure pulse method), an acoustic inkjet method, a thermal inkjet method, and the like.
  • the inkjet printing method may be either a multi-pass method or a single-pass method (one-pass printing method).
  • single-pass printing using a line head type inkjet printer is also preferably performed for the purpose of increasing the printing speed. According to the ink according to the present embodiment, it is possible to obtain a printed image excellent in image quality and recoatability even under such printing conditions.
  • a container (ink tank) containing ink is loaded in a predetermined position of an inkjet printer, and the print media is printed by the above printing method.
  • Full-color printing can also be achieved by loading containers containing inks of respective colors into predetermined positions of an inkjet printer and printing on printing media by the above-described printing method.
  • a surface modification treatment When using a printing medium that does not have an ink-receiving layer, it is preferable to apply a surface modification treatment to the printing medium for the purpose of improving the fixability of the coloring material.
  • Examples of surface modification treatment include corona discharge treatment, plasma treatment, and flame treatment. It is generally known that the effect of surface modification treatment decreases over time. Therefore, it is preferable to perform the surface modification treatment step and the inkjet printing step continuously, and it is more preferable to perform the surface modification treatment step immediately before the inkjet printing step.
  • a combination of preferable items is more preferable, and a combination of more preferable items is even more preferable.
  • part means parts by mass and “%” means % by mass, unless otherwise specified.
  • the pigment solid content is a conversion value obtained by calculating only the pigment solid content from the total amount of solid content.
  • Preparation Example 1 Preparation of Pigment Dispersion Liquid Dp1>
  • a block copolymer was obtained by repeating Synthesis Example 3 of International Publication No. 2013/115071.
  • the resulting block copolymer had an acid value of 105 mgKOH/g and a mass average molecular weight of 25,000.
  • the resulting block copolymer (6 parts) was dissolved in 2-butanone (30 parts) to form a homogeneous solution.
  • a solution obtained by dissolving a 28% aqueous ammonia solution (0.68 parts) in ion-exchanged water (53 parts) was added to this solution, and the mixture was stirred for 1 hour to obtain an emulsion.
  • Pigment Blue 15:4 (manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd., CHROMOFINE BLUE 4851) (20 parts) was added and dispersed in a sand grinder at 1500 rpm for 15 hours. Ion-exchanged water (100 parts) was added dropwise to the obtained liquid, and the dispersion beads were removed by filtration. Then, 2-butanone and part of the water were distilled off under reduced pressure using an evaporator to obtain a pigment having a pigment solid content of 12%. A dispersion was obtained. The obtained pigment dispersion is designated as "Dp1".
  • Ion-exchanged water 40 parts was added dropwise to the obtained liquid, and the dispersion beads were removed by filtration to obtain a pigment dispersion liquid having a pigment solid content of 18.7%.
  • the obtained pigment dispersion is designated as "Dp3".
  • Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 4 Inks of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 4 were obtained by mixing each component shown in Tables 1 to 3 below and filtering through a membrane filter having a pore size of 3 ⁇ m. The pigment content in the total mass of the ink was adjusted to 5%. The numerical value in the column of each component in Tables 1 to 3 represents the amount (parts) of the component used, and "-" means that the component is not used.
  • Dp1 Pigment dispersion obtained in Preparation Example 1
  • Dp2 Pigment dispersion obtained in Preparation Example 2
  • CABOJET CAB-O-JET 400 (self-dispersing black pigment liquid, manufactured by Cabot Corporation, pigment solid content 15.1%)
  • Dp3 Pigment dispersion obtained in Preparation Example 3
  • BN-3 Braunon BN-3 (nonionic surfactant, manufactured by Aoki Oil Industry Co., Ltd.)
  • WE3323 Hydropalat WE3323 (nonionic surfactant, manufactured by BASF)
  • EC8600 Adekacol EC-8600 (anionic surfactant, manufactured by ADEKA Co., Ltd.)
  • XP40 Lutensol
  • SF420 Surfynol 420 (nonionic surfactant, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
  • SF440 Surfy
  • the "outer side” below refers to a region of the printed surface within 5 mm from the outer edge of the printed material, and the “inner side” described below refers to the printed surface excluding the outer portion of the test printed material.
  • the inks of Examples 1-13 were superior to the inks of Comparative Examples 1-4 in recoatability.
  • the inks of Examples 1 to 4 and 6 to 13 had coatability equal to or greater than that of the inks of Comparative Examples 1 to 4, and the inks of Examples 5 and 9 had the same properties as those of Comparative Examples 3 and 4. It had coatability equal to or higher than that of 4. From these results, it can be seen that the inks of Examples 1 to 13 are excellent inks having both wettability and recoating properties for non-ink-absorbing media.

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Abstract

色材、第１の界面活性剤、第２の界面活性剤、及び水を含有し、第１の界面活性剤が、ポリオキシエチレンβ－ナフチルエーテル、ジオクチルスルホコハク酸エステル塩等から選択される界面活性剤を含み、第２の界面活性剤が、２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオールのアルキレンオキサイド付加物、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等から選択される界面活性剤を含む記録用インクを提供する。また、その記録用インクを備えるインクセット及びインクメディアセット、並びにその記録用インクが付着した印刷メディアを提供する。

Description

記録用インク、インクセット、インクメディアセット、及び印刷メディア
　本発明は、記録用インク、インクセット、インクメディアセット、及び印刷メディアに関する。
　各種のカラー印刷方法の中でも代表的方法の１つであるインクジェットプリンタによる印刷方法（インクジェット印刷方法）は、インクの小滴を発生させ、これを紙等の印刷メディアに付着させ印刷を行うものである。近年では産業用途としての需要が高まり、様々な印刷メディアへの対応が求められている。
　産業用途に用いられる印刷メディアの中には、フィルムに代表されるインク非吸収性メディアも存在する。そのようなインク非吸収性メディアに印刷するため、有機溶剤を主溶媒とした溶剤インクや、重合性モノマーを含有させた硬化性インク等の開発が進められてきた。しかし、これらのインクは、自然環境、生体等に対する安全上の問題が多く、用途に限りがあった。そこで、近年では、環境面及び作業面への配慮から、水を主溶媒とした水系インクの開発が盛んになってきている。
　インク非吸収性メディアは、インク吸収性メディアと比較してインクの濡れ広がりが悪いことから、一般的にインクのドット径が小さくなる傾向にある。インク非吸収性メディアへの濡れ性を確保するためには、インクの表面張力が基材の表面張力と同等であるかそれよりも低くなければならない。このため、インクには、表面張力を下げる効果のある界面活性剤が添加されることが多く、特にシリコーン系界面活性剤が添加されることが多い（例えば、特許文献１～４参照）。
　産業用途においては、印刷メディアの後処理としてラミネートやオーバーコートといった処理をされることがあり、インク膜上に塗工できる性質（リコート性）も重要である。インクのリコート性が悪い場合、後処理用の材料が弾かれ、処理後の性能不良を引き起こす虞がある。また、インクのリコート性が悪い場合、印刷方式によっては画質が劣化する虞がある。例えば、１色毎に色間ヒーターが搭載されているインクジェットプリンタを用いて印刷を行う場合、２色目以降を印刷する際に、前に印刷されたインク膜上でインクが弾かれ、画質が劣化する虞がある。
　このような問題から、インク非吸収性メディアに対する濡れ性とリコート性とに優れたインクが強く要望されている。
特許第５９２８０２７号公報 特許第５９２８０２８号公報 特許第５８１７０２７号公報 特許第６３７６５０５号公報
　本発明は、インク非吸収性メディアに対する濡れ性が良好であり、且つ、リコート性にも優れた記録用インク、その記録用インクを備えるインクセット、その記録用インク又はインクセットと印刷メディアとを備えるインクメディアセット、及びその記録用インク又はインクセットが備える各記録用インクが付着した印刷メディアを提供することを課題とする。
　上記課題を解決するための具体的な手段には、以下の実施態様が含まれる。
１）
　色材、第１の界面活性剤、第２の界面活性剤、及び水を含有し、
　前記第１の界面活性剤が、下記式（ａ）で表される化合物、下記式（ｂ）で表される化合物、及び下記式（ｃ）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含み、但し、該第１の界面活性剤が下記式（ｃ）で表される化合物を含む場合には、下記式（ａ）で表される化合物及び下記式（ｂ）で表される化合物から選択される少なくとも１種の化合物をさらに含み、
　前記第２の界面活性剤が、下記式（ｄ）で表される化合物及び下記一般式（ｅ）で表される化合物から選択される少なくとも１種の化合物を含む、記録用インク。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式（ａ）中、ｎは３～２５の整数を示す。式（ｂ）中、ｍ１は１～４の整数を示し、ｍ２は０～３の整数を示す。Ｒ１中の＊は、式（ｂ）中の酸素原子との結合位置を示す。式（ｄ）中、ｐ１は０～４の整数を示し、ｐ２は０～４の整数を示し、ｐ１とｐ２との和は１～４である。式（ｅ）中、ｑ１は０～４の整数を示し、ｑ２は１～５の整数を示し、Ｒ２は直鎖状又は分岐鎖状のＣ１０－Ｃ１３の炭化水素基を示す。）
２）
　前記第２の界面活性剤が、分子１モル当たり、エチレンオキシ基が１～５モル当量であり、且つ、プロピレンオキシ基が０～３モル当量である化合物を含む、１）に記載の記録用インク。
３）
　前記色材が顔料であり、その含有率が１～１０質量％である、１）又は２）に記載の記録用インク。
４）
　水の含有率が８０質量％以上である、１）～３）のいずれか１項に記載の記録用インク。
５）
　１）～４）のいずれか１項に記載の記録用インクと、該記録用インクとは異なる他の記録用インクとを備える、インクセット。
６）
　１）～４）のいずれか１項に記載の記録用インク、又は５）に記載のインクセットと、印刷メディアとを備える、インクメディアセット。
７）
　１）～４）のいずれか１項に記載の記録用インク、又は５）に記載のインクセットが備える各記録用インクが付着した印刷メディア。
　本発明によれば、インク非吸収性メディアに対する濡れ性が良好であり、且つ、リコート性にも優れた記録用インク、その記録用インクを備えるインクセット、その記録用インク又はインクセットと印刷メディアとを備えるインクメディアセット、及びその記録用インク又はインクセットが備える各記録用インクが付着した印刷メディアを提供することができる。
　以下、本発明を適用した具体的な実施形態について詳細に説明する。
　本明細書において、「Ｃ．Ｉ．」とは、「カラーインデックス」を意味する。
　また、本明細書において、「アルキレン」、「プロピレン」、「アルキル」の用語は、特に断りのない限り、直鎖状及び分岐鎖状の両方の構造を包含する意味で使用する。
＜記録用インク＞
　本実施形態に係る記録用インク（以下、単に「インク」ともいう。）は、色材、第１の界面活性剤、第２の界面活性剤、及び水を含有する。以下、本実施形態に係るインクに含有される成分について詳細に説明する。なお、以下に説明する各成分は、そのうちの１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
［色材］
　色材としては、顔料、分散染料、溶剤染料等の公知の着色剤を使用することができる。これらの中でも、顔料を含むことが好ましい。
　顔料としては、無機顔料、有機顔料、体質顔料、中空粒子等が挙げられる。
　無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、金属酸化物、金属水酸化物、金属硫化物、金属フェロシアン化物、金属塩化物等が挙げられる。
　本実施形態に係るインクが黒インクであり、且つ、色材が無機顔料である場合、該黒インクが含有する無機顔料としては、サーマルブラック、アセチレンブラック、オイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、ランプブラック、ガスブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラックが好ましい。カーボンブラックの具体例としては、例えば、コロンビア・カーボン社製のＲａｖｅｎシリーズ；キャボット社製のＭｏｎａｒｃｈシリーズ、Ｒｅｇａｌシリーズ、及びＭｏｇｕｌシリーズ；オリオンエンジニアドカーボンズ社製のＣｏｌｏｒＢｌａｃｋシリーズ、Ｐｒｉｎｔｅｘシリーズ、ＳｐｅｃＩａｌＢｌａｃｋシリーズ、及びＮｅｒｏｘシリーズ；三菱ケミカル（株）製のＭＡシリーズ、ＭＣＦシリーズ、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、及びＮｏ．２３００；等が挙げられる。
　本実施形態に係るインクが白インクであり、且つ、色材が無機顔料である場合、該白インクが含有する無機顔料としては、亜鉛、シリコン、アルミニウム、チタン、ストロンチウム、ジルコニウム等の金属の酸化物、窒化物、又は酸化窒化物；ガラス、シリカ等の無機化合物；などが挙げられる。これらの中でも、二酸化チタン及び酸化亜鉛が好ましい。
　有機顔料としては、例えば、アゾ、ジスアゾ、フタロシアニン、キナクリドン、イソインドリノン、ジオキサジン、ペリレン、ペリノン、チオインジゴ、アンソラキノン、キノフタロン等の各種の顔料が挙げられる。これらの中でも、ジスアゾ顔料が好ましい。
　有機顔料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２４、５５、７３、７４、７５、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１０８、１１４、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、１９３、１９９、２０２、２１３等のイエロー顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　５、７、１２、４８、４８：１、５７、８８、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０２、２０６、２０７、２５４、２５５、２５７、２６０、２６４、２６９、２７２等のレッド顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、２５、６０、６６、８０等のブルー顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　１９、２３、２９、３７、３８、５０等のバイオレット顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　１３、１６、４３、６８、６９、７１、７３等のオレンジ顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　７、３６、５４等のグリーン顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　１等のブラック顔料；などが挙げられる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：４が好ましい。
　体質顔料としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、クレー、硫酸バリウム、ホワイトカーボン等が挙げられる。体質顔料は、他の着色剤と併用されることが多い。
　中空粒子としては、例えば、米国特許第４８８０４６５号明細書、特許第３５６２７５４号公報、特許第６０２６２３４号公報、特許第５４５９４６０号公報、特開２００３－２６８６９４号公報、特許第４９０２２１６号公報等に記載されている公知の中空粒子を用いることができ、特に、白色顔料として用いることが好ましい。
　分散染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓから選択される染料が好ましい。その具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｙｅｌｌｏｗ　９、２３、３３、４２、４９、５４、５８、６０、６４、６６、７１、７６、７９、８３、８６、９０、９３、９９、１１４、１１６、１１９、１２２、１２６、１４９、１６０、１６３、１６５、１８０、１８３、１８６、１９８、２００、２１１、２２４、２２６、２２７、２３１、２３７等のイエロー染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｒｅｄ　６０、７３、８８、９１、９２，１１１、１２７、１３１、１４３、１４５、１４６、１５２、１５３、１５４、１６７、１７９、１９１、１９２、２０６、２２１、２５８、２８３等のレッド染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｏｒａｎｇｅ　９、２５、２９、３０、３１、３２、３７、３８、４２、４４、４５、５３、５４、５５、５６、６１、７１、７３、７６、８０、９６、９７等のオレンジ染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｖｉｏｌｅｔ　２５、２７、２８、５４、５７、６０、７３、７７、７９、７９：１等のバイオレット染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｂｌｕｅ　２７、５６、６０、７９：１、８７、１４３、１６５、１６５：１、１６５：２、１８１、１８５、１９７、２０２、２２５、２５７、２６６、２６７、２８１、３４１、３５３、３５４、３５８、３６４、３６５、３６８等のブルー染料；などが挙げられる。
　溶剤染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔから選択される染料が好ましい。
　色材の平均粒径は、３０～３００ｎｍであることが好ましく、５０～２５０ｎｍであることがより好ましい。本明細書において平均粒径とは、レーザ光散乱法を用いて測定した粒子の平均粒径を指す。
　色材の含有率は、本実施形態に係るインクの総質量に対して、１～３０質量％であることが好ましく、１～１０質量％であることがより好ましく、２～８質量％であることがさらに好ましい。
［第１及び第２の界面活性剤］
　第１の界面活性剤は、下記式（ａ）で表される化合物、下記式（ｂ）で表される化合物、及び下記式（ｃ）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含み、但し、該第１の界面活性剤が下記式（ｃ）で表される化合物を含む場合には、下記式（ａ）で表される化合物及び下記式（ｂ）で表される化合物から選択される少なくとも１種の化合物をさらに含む。また、第２の界面活性剤は、下記式（ｄ）で表される化合物及び下記一般式（ｅ）で表される化合物から選択される少なくとも１種の化合物を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　上記式（ａ）中、ｎは３～２５の整数を示し、３～１０の整数を示すことが好ましく、３であることがより好ましい。上記式（ａ）で表される化合物としては、例えば、ブラウノンＢＮシリーズ（青木油脂工業（株）製）等が挙げられ、その中でもブラウノンＢＮ－３、ブラウノンＢＮ－１０、及びブラウノンＢＮ－２５が好ましく、ブラウノンＢＮ－３及びブラウノンＢＮ－１０がより好ましく、ブラウノンＢＮ－３がさらに好ましい。
　上記式（ｂ）中、ｍ１は１～４の整数を示し、ｍ２は０～３の整数を示す。式（ｂ）中における３つのＲ１は、３つとも同じであってもよく、３つとも異なっていてもよく、３つのうち２つが同じで残り１つが異なっていてもよい。Ｒ１中の＊は、式（ｂ）中の酸素原子との結合位置を示す。上記式（ｂ）で表される化合物としては、例えば、Ｈｙｄｒｏｐａｌａｔシリーズ（ＢＡＳＦ社製）が挙げられ、その中でもＨｙｄｒｏｐａｌａｔ　ＷＥ３３２３が好ましい。
　上記式（ｃ）で表される化合物としては、例えば、アデカコール　ＥＣ－８６００（（株）ＡＤＥＫＡ製）が挙げられる。
　上記式（ｄ）中、ｐ１は０～４の整数を示し、０～２の整数を示すことが好ましい。また、ｐ２は０～４の整数を示し、０～２の整数を示すことが好ましい。但し、ｐ１とｐ２との和は１～４である。上記式（ｄ）で表される化合物としては、例えば、サーフィノール４００シリーズ（日信化学工業（株）製）等が挙げられ、その中でもサーフィノール４２０及びサーフィノール４４０が好ましい。
　上記式（ｅ）中、ｑ１は０～４の整数を示し、０～３の整数を示すことが好ましい。また、ｑ２は１～５の整数を示し、３～５の整数を示すことが好ましい。Ｒ２は直鎖状又は分岐鎖状のＣ１０－Ｃ１３炭化水素基を示し、分岐鎖状のＣ１０－Ｃ１３炭化水素基を示すことが好ましい。上記式（ｅ）で表される化合物としては、例えば、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ　ＸＰシリーズ（ＢＡＳＦ社製）；ソフタノール３０、ソフタノール５０（以上、（株）日本触媒製）；等が挙げられ、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ　ＸＰ３０、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ　ＸＰ４０、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ　ＸＰ５０、ソフタノール３０、及びソフタノール５０が好ましく、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ　ＸＰ４０、ソフタノール３０、及びソフタノール５０がより好ましい。
　上述した第１の界面活性剤の中でも、ブラウノンＢＮ－３、Ｈｙｄｒｏｐａｌａｔ　ＷＥ３３２３、及びアデカコール　ＥＣ－８６００が好ましい。第１の界面活性剤としては、２種以上含むことが好ましい。第１の界面活性剤を２種以上含む場合、ブラウノンＢＮ－３及びＨｙｄｒｏｐａｌａｔ　ＷＥ３３２３の少なくとも一方と、アデカコール　ＥＣ－８６００との組み合わせが好ましく、ブラウノンＢＮ－３又はＨｙｄｒｏｐａｌａｔ　ＷＥ３３２３と、アデカコール　ＥＣ－８６００との組み合わせがより好ましい。
　また、上述した第２の界面活性剤の中でも、サーフィノール４２０、サーフィノール４４０、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ　ＸＰ４０、ソフタノール３０、及びソフタノール５０が好ましい。
　第２の界面活性剤は、分子１モル当たり、エチレンオキシ基が１～５モル当量であり、且つ、プロピレンオキシ基が０～３モル当量である化合物を含むことが好ましい。ここで、エチレンオキシ基が１～５モル当量であるとは、界面活性剤の１分子中に、酸素－エチレンの繰り返し単位が１～５つ含まれることを意味する。また、プロピレンオキシ基が０～３モル当量であるとは、界面活性剤の１分子中に、酸素－プロピレンの繰り返し単位が含まれないか、或いは１～３つ含まれることを意味する。
　第１の界面活性剤及び第２の界面活性剤は、いずれも液体の表面張力又は界面張力を下げる機能（界面活性能）を有する。但し、疎水性基、カルボキシ基、ヒドロキシ基等を有する樹脂等の材料と混合すると、水素結合や疎水性相互作用等により、界面活性剤が樹脂等に吸着し、界面活性能が発揮されない場合がある。このため、第１の界面活性剤及び第２の界面活性剤のいずれか一方のみを添加した場合、界面活性剤の配向が不十分となり、印刷メディアへの濡れ性を発揮できず、色むらを発生させることがある。そこで、本実施形態に係るインクでは、第１の界面活性剤及び第２の界面活性剤の両者を添加している。特に、水系インクでは水の比率が大きい組成となることから、熱力学的上、エントロピーが増大する方向に反応が進行するため、疎水性の材料に水を添加すると、水のエントロピーが増大する（すなわち、疎水性分子が集合する）方向に反応が進行する。このため、第１の界面活性剤は、第２の界面活性剤に比べて疎水性基を多く有する構造としている。その一方で、第１の界面活性剤は、疎水性基を多く有する構造であるため水溶性が低く、水系インクには多く添加することができない。そこで、樹脂等の材料への吸着効果を期待して第１の界面活性剤を添加し、さらに、印刷メディアに対して十分な濡れ性を付与する効果を期待して第２の界面活性剤を添加することにより、これらの効果を兼ね備えることを可能としている。
　第１の界面活性剤の含有率は、本実施形態に係るインクの総質量に対して、０．０５～１０質量％であることが好ましく、０．１～５質量％であることがより好ましく、０．３～２．５質量％であることがさらに好ましく、０．３～１．５質量％であることが特に好ましい。また、第２の界面活性剤の含有率は、本実施形態に係るインクの総質量に対して、０．０５～１０質量％であることが好ましく、０．１～５質量％であることがより好ましく、０．３～２．５質量％であることがさらに好ましく、０．５～１．５質量％であることが特に好ましい。
　また、本実施形態に係るインク中に含まれる第１の界面活性剤の総質量を（Ｓ１）とし、第２の界面活性剤の総質量を（Ｓ２）とした場合、（Ｓ１）／（Ｓ２）で求められる値は、０．１～２．０であることが好ましく、０．２５～１．５であることがより好ましく、０．４～１．０であることがさらに好ましい。また、（Ｓ１）＜（Ｓ２）の関係を満たすことも好ましい。
［水］
　水としては、金属イオン等の不純物の含有量が少ない水、すなわち、イオン交換水、蒸留水等が好ましい。
　水の含有率は、本実施形態に係るインクの総質量に対して、８０質量％以上であることが好ましい。
［分散剤］
　本実施形態に係るインクは、分散剤を含有していてもよい。分散剤としては、例えば、スチレン及びその誘導体；ビニルナフタレン及びその誘導体；α，β－エチレン性不飽和性カルボン酸の脂肪族アルコールエステル；（メタ）アクリル酸及びその誘導体；マイレン酸及びその誘導体；イタコン酸及びその誘導体；ファール酸及びその誘導体；酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、アクリルアミド、及びそれらの誘導体；等のモノマーから選択される少なくとも２種類のモノマー（好ましくは、このうち少なくとも１種類が親水性のモノマー）から構成される共重合体が挙げられる。親水性のモノマーとしては、アクリル酸やメタクリル酸など、重合後にカルボキシ基が残るモノマーが挙げられる。
　このような共重合体としては、例えば、スチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸共重合体、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体等が挙げられる。これらの中でも、スチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸共重合体、及びポリエチレングリコール（メタ）アクリレート－（メタ）アクリル酸共重合体が好ましく、スチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、及び（メタ）アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸共重合体がより好ましく、（メタ）アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸共重合体がさらに好ましく、メタクリル酸エステル－メタクリル酸共重合体が特に好ましい。共重合体の種類としては、例えば、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体等が挙げられる。これらの共重合体は、塩の形態であってもよい。
　なお、本明細書において「（メタ）アクリル」の用語は、「アクリル」及び「メタクリル」の両方を含む意味で用いる。「（メタ）アクリレート」等も同様である。
　分散剤は、合成することも市販品として入手することもできる。
　合成により得られる分散剤としては、例えば、国際公開第２０１３／１１５０７１号に開示されたＡ－Ｂブロックポリマーが挙げられる。国際公開第２０１３／１１５０７１号に開示されたＡ－ＢブロックポリマーのＡブロックを構成するモノマーは、（メタ）アクリル酸、及び直鎖状又は分岐鎖状のＣ４アルキル（メタ）アクリレートから選択される少なくとも１種類のモノマーであり、メタクリル酸及びｎ－ブチルメタクリレートから選択される少なくとも１種類のモノマーが好ましく、これら２種類のモノマーを併用するのがより好ましい。また、国際公開第２０１３／１１５０７１号に開示されたＡ－ＢブロックポリマーのＢブロックを構成するモノマーは、ベンジルメタクリレート及びベンジルアクリレートから選択される少なくとも１種類のモノマーであり、ベンジルメタクリレートが好ましい。Ａ－Ｂブロックポリマーの具体例としては、国際公開第２０１３／１１５０７１号の合成例３～８に開示されたブロック共重合体が挙げられる。
　市販品として入手可能な分散剤としては、例えば、Ｊｏｎｃｙｒｌ　６２、６７、６８、６７８、６８７（ＢＡＳＦ社製のスチレン－アクリル系共重合体）；アロンＡＣ－１０ＳＬ（東亜合成（株）製のポリアクリル酸）；ＢＹＫＪＥＴ　９１５１、９１５２、９１７０、９１７１（ＢＹＫ社製の湿潤分散剤）；等が挙げられる。
　分散剤の質量平均分子量（ＭＷ）は、３０００～５００００であることが好ましく、７０００～２５０００であることがより好ましい。分散剤の質量平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフ法（ＧＰＣ法）により測定することができる。具体的には、ＧＰＣ装置としてＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムとしてＴＳＫ　ｇｅｌ　Ｓｕｐｅｒ　ＭｕｌｔＩｐｏｒｅ　ＨＺ－Ｈ（東ソー（株）製、内径４．６ｍｍ×１５ｃｍ）を２本用い、溶離液としてテトラヒドロフランを用い、標準試料としてＴＳＫ　Ｓｔａｎｄａｒｄ（東ソー（株）製）を用いて測定することができる。
　分散剤の酸価は、５０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、８０～２７５ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、８０～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましい。
　分散剤は、色材と混合した状態で使用することができる。また、色材の表面の一部又は全部を分散剤で被覆した状態で使用することもできる。あるいは、これらの両方の状態を併用してもよい。
　本実施形態に係るインクが分散剤を含有する場合、色材の総質量に対する分散剤の総質量の比は、０．０１～１．０であることが好ましく、０．０５～０．６であることがより好ましく、０．１～０．５であることがさらに好ましい。
［定着樹脂］
　本実施形態に係るインクは、定着樹脂を含有していてもよい。本実施形態に係るインクが定着樹脂を含有することで、印刷メディアに印刷した画像の耐水性、耐擦過性、耐アルコール性等の画像堅牢度が向上する傾向にある。定着樹脂としては、ポリマー及びワックスから選択される少なくとも１種が好ましい。
　ポリマーとしては、例えば、ウレタン系、ポリエステル、アクリル系、酢酸ビニル系、塩化ビニル系、スチレン－アクリル系、アクリル－シリコーン系、スチレン－ブタジエン系等のポリマーが挙げられる。これらの中でも、ウレタン系、アクリル系、スチレン－アクリル系、及びスチレン－ブタジエン系から選択されるポリマーが好ましい。
　ポリマーは、エマルションの状態の市販品を入手することができる。ポリマーエマルションの市販品としては、例えば、スーパーフレックス　４２０、４７０、８９０（以上、第一工業製薬（株）製のウレタン系樹脂エマルション）；ハイドラン　ＨＷ－３５０、ＨＷ－１７８、ＨＷ－１６３、ＨＷ－１７１、ＡＰ－２０、ＡＰ－３０、ＷＬＳ－２０１、ＷＬＳ－２１０（以上、ＤＩＣ（株）製のウレタン系樹脂エマルション）；０５６９、０８５０Ｚ、２１０８（以上、ＪＳＲ（株）製のスチレン－ブタジエン系樹脂エマルション）；ＡＥ９８０、ＡＥ９８１Ａ、ＡＥ９８２、ＡＥ９８６Ｂ、ＡＥ１０４（以上、（株）イーテック製のアクリル系樹脂エマルション）；ＮｅｏＣｒｙｌ　Ａ－１１０５、Ａ－１１２５、Ａ－１１２７（以上、ＤＳＭ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｒｅｓｉｎ社製のアクリル樹脂エマルション）；ＮｅｏＣｒｙｌ　Ａ－６５５（ＤＳＭ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｒｅｓｉｎ社製のスチレン－アクリル樹脂エマルション）；等が挙げられる。
　ワックスとしては、天然ワックス又は合成ワックスを用いることができる。
　天然ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；モンタンワックス等の褐炭系ワックス；カルナバワックス、キャンデリアワックス等の植物系ワックス；蜜蝋、ラノリン等の動植物系ワックス；などが挙げられる。
　合成ワックスとしては、例えば、ポリアルキレンワックス（好ましくは、ポリＣ２－Ｃ４アルキレンワックス）、酸化ポリアルキレンワックス（好ましくは、酸化ポリＣ２－Ｃ４アルキレンワックス）、パラフィンワックス等が挙げられる。これらの中でも、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス、及びパラフィンワックスが好ましい。
　ワックスの平均粒径は、インクジェットヘッドの目詰まりを防止するため、５０ｎｍ～５μｍであることが好ましく、１００ｎｍ～１μｍであることがより好ましい。
　ワックスは、エマルションの状態の市販品を入手することができる。ワックスエマルションの市販品としては、例えば、ＣＥＲＡＦＬＯＵＲ　９２５、９２９、９５０、９９１、ＡＱＵＡＣＥＲ　４９８、５１５、５２６、５３１、５３７、５３９、５５２、１５４７、ＡＱＵＡＭＡＴ　２０８、２６３、２７２；ＭＩＮＥＲＰＯＬ　２２１（以上、ＢＹＫ社製）；三井ハイワックス　ＮＬ１００、ＮＬ２００、ＮＬ５００、４２０２Ｅ、１１０５Ａ、２２０３Ａ、ＮＰ５５０、ＮＰ０５５、ＮＰ５０５（以上、三井化学（株）製）；ＫＵＥ－１００、１１（以上、三洋化学工業（株）製）；ＨＹＴＥＣ　Ｐ－５３００、Ｅ－６５００、９０１５、６４００（以上、東邦化学工業（株）製）；等が挙げられる。
　本実施形態に係るインクが定着樹脂を含有する場合、その含有率は、本実施形態に係るインクの総質量に対して、１～２０質量％であることが好ましく、３～１５質量％であることがより好ましい。定着樹脂の含有率を１質量％以上とすることで、印刷メディアに対する良好な定着性を示す傾向にある。また、定着樹脂の含有率を２０質量％以下とすることで、インクの吐出性及び保存安定性が良好となる傾向にある。
［有機溶剤］
　本実施形態に係るインクは、有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、３－メトキシブタノール、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ１－Ｃ６アルカノール；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド；２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン又はＮ－メチルピロリジン－２－オン等のラクタム；１，３－ジメチルイミダゾリジン－２－オン、１，３－ジメチルヘキサヒドロピリミド－２－オン等の環式尿素類；アセトン、２－メチル－２－ヒドロキシペンタン－４－オン、エチレンカーボネート等のケトン、ケトアルコール、又はカーボネート；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，４－ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール（好ましくは、分子量４００、８００、１５４０、又はそれ以上のもの）、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール等のＣ２－Ｃ６アルキレン単位を有するモノ、オリゴ、若しくはポリアルキレングリコール又はチオグリコール；グリセリン、ジグリセリン、ヘキサン－１，２，６－トリオール、トリメチロールプロパン等のＣ３－Ｃ９ポリオール（トリオール）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル（好ましくは、Ｃ４－Ｃ１０のモノ若しくはジエチレングリコールエーテル、又はＣ４－Ｃ１３のモノ、ジ、若しくはトリプロピレングリコールエーテル）；２－エチル－２－ブチル－１．３－プロパンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘプタンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，２－オクタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール等のＣ３－Ｃ９アルカンジオール；γ－ブチロラクトン；ジメチルスルホキシド等；等が挙げられる。これらの中でも、３－メトキシブタノール、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、及び１，５－ペンタンジオールが好ましく、１，２－ペンタンジオールがより好ましい。
　本実施形態に係るインクが有機溶剤を含有する場合、その含有率は、本実施形態に係るインクの総質量に対して、１～１０質量％であることが好ましく、１～７質量％であることがより好ましく、２～４質量％であることがさらに好ましい。
［その他の成分］
　本実施形態に係るインクは、必要に応じて、防黴剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、消泡剤、水溶性紫外線吸収剤、酸化防止剤等のインク調製剤を含有していてもよい。各インク調製剤の含有量は、インクの用途等に応じて任意に設定することができる。
（防黴剤）
　防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン－１－オキシド、ｐ－ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン及びその塩等が挙げられる。
（防腐剤）
　防腐剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８－オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物の具体例としては、例えば、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。ピリジンオキシド系化合物の具体例としては、例えば、２－ピリジンチオール－１－オキサイドナトリウム等が挙げられる。イソチアゾリン系化合物の具体例としては、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンマグネシウムクロライド、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンカルシウムクロライド、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤の具体例としては、例えば、無水酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、アーチケミカル社製の商品名プロクセルＧＸＬ（Ｓ）、プロクセルＬＶ、プロクセルＸＬ－２（Ｓ）等が挙げられる。
（ｐＨ調整剤）
　ｐＨ調整剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア水）；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；ケイ酸ナトリウム、酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩；リン酸二ナトリウム等の無機塩基；などが挙げられる。
（キレート試薬）
　キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
（防錆剤）
　防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。
（消泡剤）
　消泡剤としては、例えば、シリコーン系、シリカ鉱物油系、オレフィン系、アセチレン系等の化合物が挙げられる。市販の消泡剤としては、例えば、信越化学工業（株）製のサーフィノールＤＦ３７、ＤＦ５８、ＤＦ１１０Ｄ、ＤＦ２２０、ＭＤ－２０、オルフィンＳＫ－１４等が挙げられる。
（水溶性紫外線吸収剤）
　水溶性紫外線吸収剤としては、例えば、スルホ化されたベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ－ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物等が挙げられる。
（酸化防止剤）
　酸化防止剤としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機系の褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、複素環類等が挙げられる。
［インクの調製方法等］
　本実施形態に係るインクの調製方法としては、特に制限されず、公知の調製方法を採用することができる。その一例としては、例えば、色材及び分散剤を含有する分散液を調製し、この分散液に、水、第１の界面活性剤、第２の界面活性剤、定着樹脂、有機溶剤、及び必要に応じてインク調製剤を加えて混合する方法が挙げられる。
　分散液の調製方法としては、例えば、転相乳化法、酸析法、界面重合法、ｉｎ－ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被膜法、コアセルベーション（相分離）法、液中乾燥法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法等が挙げられる。これらの中でも、転相乳化法、酸析法、及び界面重合法が好ましく、転相乳化法がより好ましい。
　転相乳化法により分散液を調製する場合、例えば、２－ブタノン等の有機溶剤に分散剤を溶解し、中和剤の水溶液を加えて乳化液を調製する。得られた乳化液に色材を加えて分散処理を行う。このようにして得られた液から有機溶剤と一部の水とを減圧留去することにより、目的とする分散液を得ることができる。
　分散処理は、サンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いて行うことができる。例えば、サンドミルを用いるときは、粒子径０．０１～１ｍｍ程度のビーズを使用し、ビーズの充填率を適宜設定して分散処理を行うことができる。上記のようにして得られた分散液に対して、濾過、遠心分離等の操作をすることにより、分散液に含有される粒子の粒子径を揃えることができる。分散液の調製中に泡立ちが生じるときは、公知のシリコーン系、アセチレングリコール系等の消泡剤を極微量加えることができる。
　本実施形態に係るインクは、金属陽イオンの塩化物（例えば、塩化ナトリウム）、金属硫酸塩（例えば、硫酸ナトリウム）等の無機不純物の含有率が少ないことが好ましい。このような無機不純物は、市販品の色材に含まれることが多い。無機不純物の含有率の目安は、おおよそ色材の総質量に対して１質量％以下程度であり、下限は分析機器の検出限界以下、すなわち０質量％が理想である。無機不純物の少ない色材を得る方法としては、例えば、逆浸透膜を用いる方法；色材の固体をメタノール等のＣ１－Ｃ４アルコール及び水の混合溶媒中で懸濁撹拌し、色材を濾過分離して、乾燥する方法；イオン交換樹脂で無機不純物を交換吸着する方法；等が挙げられる。
　本実施形態に係るインクは、精密濾過しておくことが好ましい。精密濾過には、メンブランフィルター、ガラス濾紙等を用いることができる。精密濾過を行うときのフィルター等の孔径は、通常０．５～２０μｍ、好ましくは０．５～１０μｍである。
　本実施形態に係るインクは、保存安定性、再分散性、発色性、及び彩度にも優れる、また、本実施形態に係るインクを用いて記録された印刷画像は、耐水性、耐光性、耐熱性、耐酸化ガス性（例えば、耐オゾンガス性）等の各種堅牢性にも優れる。また、本実施形態に係るインクは、画像形成の際の塗工ムラが少なく、画像形成性に優れ、後処理工程でのリコート性にも優れる。
＜インクセット、インクメディアセット＞
　本実施形態に係るインクセットは、上述した本実施形態に係るインクと、該インクとは異なる他のインクとを備えるものである。他のインクとしては、本実施形態に係るインクと構成が異なるものであれば特に限定されないが、本実施形態に係るインクと色相が異なるものが好ましい。
　また、本実施形態に係るインクセットは、上述した本実施形態に係るインク又はインクセットと、印刷メディアとを備えるものである。
　印刷メディアとしては、特に制限されないが、インク難吸収性又はインク非吸収性の印刷メディアが好ましく、インク非吸収性の印刷メディアがより好ましい。インク難吸収性の印刷メディアとしては、インク受容層を有しない普通紙、グラビア印刷やオフセット印刷等に用いられるメディア、アート紙、コート紙、マット紙、キャスト紙等が挙げられる。また、インク非吸収性の印刷メディアとしては、例えば、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム、ＰＰ（ポリプロピレン）フィルム、塩化ビニルシート、ガラス、ゴム等が挙げられる。
＜インクジェット印刷方法＞
　本実施形態に係るインクジェット印刷方法は、上述した本実施形態に係るインクの液滴を印刷信号に応じて吐出させて、印刷メディアに付着させることにより印刷を行う方法である。インクの吐出を行うインクジェットプリンタのインクノズル等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
　本実施形態に係るインクジェット印刷方法には、インク中の色材の含有率の低いインクを小さい体積で多数射出して画質を改良する方法；実質的に同じ色相で、インク中の色材の含有率が異なる複数のインクを用いて画質を改良する方法；無色透明のインクと、色材を含有するインクとを併用することにより、印刷メディアに対する色材の定着性を向上させる方法；等も含まれる。
　インクジェット印刷方式としては、公知の方式を採用することができる。その一例としては、例えば、電荷制御方式、ドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式ともいう。）、音響インクジェット方式、サーマルインクジェット方式等が挙げられる。また、インクジェット印刷方式は、マルチパス方式及びシングルパス方式（１パス印刷方式）のいずれであってもよい。産業用インクジェットプリンタにおいては、印刷速度を高速にする目的で、ラインヘッド型のインクジェットプリンタを用いたシングルパスでの印刷も好ましく行われる。本実施形態に係るインクによれば、そのような印刷条件においても、画質及びリコート性に優れた印刷画像を得ることができる。
　印刷メディアに印刷するときは、例えば、インクを含有する容器（インクタンク）をインクジェットプリンタの所定の位置に装填し、上記の印刷方法で印刷メディアに印刷する。なお、各色のインクを含有する容器をインクジェットプリンタの所定の位置に装填し、上記の印刷方法で印刷メディアに印刷することにより、フルカラーの印刷を実現することもできる。
　インク受容層を有しない印刷メディアを用いるときは、色材の定着性等を向上させる目的で、印刷メディアに表面改質処理を施すことも好ましく行われる。表面改質処理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、フレーム処理等が挙げられる。表面改質処理の効果は、経時的に減少していくことが一般的に知られている。このため、表面改質処理工程とインクジェット印刷工程とを連続して行うことが好ましく、表面改質処理工程をインクジェット印刷工程の直前に行うことがより好ましい。
　上述した全ての事項について、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましく、より好ましいもの同士の組み合わせはさらに好ましい。好ましいものとより好ましいものとの組み合わせ、より好ましいものとさらに好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。
　以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、実施例により限定されるものではない。
　実施例においては、特に断りのない限り、「部」は質量部を、「％」は質量％をそれぞれ意味する。また、分散液中の顔料固形分の定量が必要なときは、（株）エイ・アンド・デイ製のＭＳ－７０を用い、乾燥重量法により求めた。顔料固形分は、固形分の全量から、顔料固形分のみを算出した換算値である。
＜調製例１：顔料分散液Ｄｐ１の調製＞
　国際公開第２０１３／１１５０７１号の合成例３を追試することにより、ブロック共重合体を得た。得られたブロック共重合体の酸価は１０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、質量平均分子量は２５０００であった。得られたブロック共重合体（６部）を２－ブタノン（３０部）に溶解させ、均一な溶液とした。この液に、２８％アンモニア水溶液（０．６８部）をイオン交換水（５３部）に溶解させた液を加え、１時間撹拌して乳化液を得た。この乳化液にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：４（大日精化工業（株）製、ＣＨＲＯＭＯＦＩＮＥ　ＢＬＵＥ　４８５１）（２０部）を加え、１５００ｒｐｍの条件下で１５時間、サンドグラインダー中で分散処理を行った。得られた液にイオン交換水（１００部）を滴下し、濾過して分散用ビーズを取り除いた後、エバポレータで２－ブタノン及び水の一部を減圧留去し、顔料固形分１２％の顔料分散液を得た。得られた顔料分散液を「Ｄｐ１」とする。
＜調製例２：顔料分散液Ｄｐ２の調製＞
　ＢＹＫＪＥＴ　９１５１（ＢＹＫ社製）（８部）をイオン交換水（７２部）に溶解し、１時間撹拌した。得られた溶液にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：４（大日精化工業（株）製、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ　ｂｌｕｅ　４８５１）（２０部）を加え、１５００ｒｐｍの条件下で１５時間、サンドグラインダー中で分散処理を行った。得られた液にイオン交換水（７０部）を滴下し、濾過して分散用ビーズを取り除くことにより、顔料固形分１１．６％の顔料分散液を得た。得られた顔料分散液を「Ｄｐ２」とする。
＜調製例３：顔料分散液Ｄｐ３の調製＞
　Ｊｏｎｃｙｒｌ　６８（ＢＡＳＦ社製、質量平均分子量：１３０００）（９部）及びトリエタノールアミン（６部）をイオン交換水（７５部）に溶解し、１時間撹拌した。得られた溶液にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：４（大日精化工業（株）製、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ　ｂｌｕｅ　４８５１）（３０部）を加え、１５００ｒｐｍの条件下で１５時間、サンドグラインダー中で分散処理を行った。得られた液にイオン交換水（４０部）を滴下し、濾過して分散用ビーズを取り除くことにより、顔料固形分１８．７％の顔料分散液を得た。得られた顔料分散液を「Ｄｐ３」とする。
＜実施例１～１３及び比較例１～４＞
　下記表１～３に記載の各成分を混合した後、孔径３μｍのメンブランフィルターで濾過することにより、実施例１～１３及び比較例１～４の各インクを得た。インクの総質量中における顔料の含有率は、いずれも５％となるように調整した。表１～３中の各成分の欄の数値はその成分の使用量（部）を表し、「－」はその成分を使用していないことを意味する。
　下記表１～３中の略号等は、それぞれ下記を表す。
　Ｄｐ１：調製例１で得た顔料分散液
　Ｄｐ２：調製例２で得た顔料分散液
　ＣＡＢＯＪＥＴ：ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ　４００（自己分散ブラック顔料液、キャボット社製、顔料固形分１５．１％）
　Ｄｐ３：調製例３で得た顔料分散液
　ＢＮ－３：ブラウノンＢＮ－３（ノニオン界面活性剤、青木油脂工業（株）製）
　ＷＥ３３２３：Ｈｙｄｒｏｐａｌａｔ　ＷＥ３３２３（ノニオン界面活性剤、ＢＡＳＦ社製）
　ＥＣ８６００：アデカコール　ＥＣ－８６００（アニオン界面活性剤、（株）ＡＤＥＫＡ製）
　ＸＰ４０：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ　ＸＰ４０（ノニオン界面活性剤、ＢＡＳＦ社製）
　ＳＦ４２０：サーフィノール４２０（ノニオン界面活性剤、日信化学工業（株）製）
　ＳＦ４４０：サーフィノール４４０（ノニオン界面活性剤、日信化学工業（株）製）
　ＳＨ３０：ソフタノール３０（ノニオン界面活性剤、（株）日本触媒製）
　ＳＨ５０：ソフタノール５０（ノニオン界面活性剤、（株）日本触媒製）
　Ａ－１１２７：ＮｅｏＣｒｙｌ　Ａ－１１２７（アクリル樹脂エマルション、ＤＳＭ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｒｅｓｉｎ社製）
　Ａ－６５５：ＮｅｏＣｒｙｌ　Ａ－６５５（スチレン－アクリル樹脂エマルション、ＤＳＭ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｒｅｓｉｎ社製）
　ＷＢＲ－２１０１：アクリットＷＢＲ－２１０１（ウレタン樹脂エマルション、大成ファインケミカル（株）製）
　ＡＱ－５１５：ＡＱＵＡＣＥＲ　５１５（ポリエチレンワックスエマルション、ＢＹＫ社製）
　Ｐ５３００：ＨＹＴＥＣ　Ｐ－５３００（ポリプロピレンワックスエマルション、東邦化学工業（株）製）
　１２ＰＤ：１，２－ペンタンジオール（東京化成工業（株）製）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
＜評価＞
［塗工性試験］
　実施例及び比較例の各インクを、自動塗工機（テスター産業（株）製、ＰＩ－１２１０）にてバーコーターＮｏ．３を使用し、ＰＥＴフィルム（東洋紡（株）製、Ｅ５１００）に全面塗工を行った。その後、７０℃の恒温槽で２分間乾燥させることにより試験用印刷物を得た。得られた試験用印刷物を目視で観察し、塗工ムラを下記評価基準に従って評価した。結果を下記表４に示す。Ａ評価又はＢ評価であれば良好な塗工性を有している。下記「外側」とは、印刷面のうち、印刷物の外縁からの距離が５ｍｍ以内である領域を指し、下記「内側」とは、試験用印刷物の外側部分を除く印刷面を指す。
－評価基準－
　Ａ：塗工ムラがなく、均一になっている。
　Ｂ：塗工面の外側に色むらが観察される。
　Ｃ：塗工面の内側に色むらが観察される。
　Ｄ：塗工面の内側及び外側に色むらが観察される。
［リコート性試験］
　試験用印刷物の印刷面の接触角を測定することにより、リコート性を評価した。接触角の測定には、自動接触角計ＤＭ－５０１Ｈｉ（協和界面科学（株）製）を用いた。接触角測定用の試験液（ぬれ張力試験用混合液３０．０ｍＮ／ｍ、関東化学（株）製）２．０μＬをノズルの先端にペンダント状に形成した後、ノズルをゆっくりと下降させ、印刷面に滴下した。滴下直後の液滴を連続画像として取り込んだ後、滴下１秒後の液滴の液滴径及び液滴高さを解析することで接触角を算出し、リコート性を下記評価基準に従って評価した。結果を下記表４に示す。接触角の数値が低い程、印刷面上で試験液がよく濡れ広がっていることを意味するため、下記評価基準がＢ以上であることが実用上好ましい。なお、比較例３のインクについては、塗工面全体で色むらが観察されたため、接触角の測定が難しく、リコート性試験を行わなかった。
－評価基準－
　Ａ：２１°＞接触角
　Ｂ：２１°≦接触角＜２３°
　Ｃ：２３°≦接触角＜２５°
　Ｄ：２５°≦接触角
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　表２に示すとおり、実施例１～１３のインクは、比較例１～４のインクに比べて、リコート性に優れていた。また、実施例１～４、６～１３のインクは、比較例１～４のインクと同等以上の塗工性を有しており、また、実施例５、９のインクは、比較例３、４と同等以上の塗工性を有していた。この結果から、実施例１～１３のインクは、インク非吸収性メディアに対する濡れ性とリコート性とを兼ね備えた優れたインクであることが分かる。

Claims (7)

  1. 　色材、第１の界面活性剤、第２の界面活性剤、及び水を含有し、
    　前記第１の界面活性剤が、下記式（ａ）で表される化合物、下記式（ｂ）で表される化合物、及び下記式（ｃ）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含み、但し、該第１の界面活性剤が下記式（ｃ）で表される化合物を含む場合には、下記式（ａ）で表される化合物及び下記式（ｂ）で表される化合物から選択される少なくとも１種の化合物をさらに含み、
    　前記第２の界面活性剤が、下記式（ｄ）で表される化合物及び下記一般式（ｅ）で表される化合物から選択される少なくとも１種の化合物を含む、記録用インク。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式（ａ）中、ｎは３～２５の整数を示す。式（ｂ）中、ｍ１は１～４の整数を示し、ｍ２は０～３の整数を示す。Ｒ１中の＊は、式（ｂ）中の酸素原子との結合位置を示す。式（ｄ）中、ｐ１は０～４の整数を示し、ｐ２は０～４の整数を示し、ｐ１とｐ２との和は１～４である。式（ｅ）中、ｑ１は０～４の整数を示し、ｑ２は１～５の整数を示し、Ｒ２は直鎖状又は分岐鎖状のＣ１０－Ｃ１３の炭化水素基を示す。）
  2. 　前記第２の界面活性剤が、分子１モル当たり、エチレンオキシ基が１～５モル当量であり、且つ、プロピレンオキシ基が０～３モル当量である化合物を含む、請求項１に記載の記録用インク。
  3. 　前記色材が顔料であり、その含有率が１～１０質量％である、請求項１又は２に記載の記録用インク。
  4. 　水の含有率が８０質量％以上である、請求項１～３のいずれか１項に記載の記録用インク。
  5. 　請求項１～４のいずれか１項に記載の記録用インクと、該記録用インクとは異なる他の記録用インクとを備える、インクセット。
  6. 　請求項１～４のいずれか１項に記載の記録用インク、又は請求項５に記載のインクセットと、印刷メディアとを備える、インクメディアセット。
  7. 　請求項１～４のいずれか１項に記載の記録用インク、又は請求項５に記載のインクセットが備える各記録用インクが付着した印刷メディア。
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