WO2022210055A1 - 粘着シート、接合体、及び接合体の分離方法 - Google Patents

粘着シート、接合体、及び接合体の分離方法 Download PDF

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WO2022210055A1
WO2022210055A1 PCT/JP2022/012878 JP2022012878W WO2022210055A1 WO 2022210055 A1 WO2022210055 A1 WO 2022210055A1 JP 2022012878 W JP2022012878 W JP 2022012878W WO 2022210055 A1 WO2022210055 A1 WO 2022210055A1
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pressure
sensitive adhesive
adhesive sheet
adherend
adhesive layer
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PCT/JP2022/012878
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望花 ▲高▼島
香織 赤松
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日東電工株式会社
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J201/00Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J9/00Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
    • C09J9/02Electrically-conducting adhesives

Definitions

  • the present invention relates to an adhesive sheet, a joined body, and a method for separating the joined body.
  • Patent Documents 1 and 2 are cited as documents disclosing prior art related to this type of removable pressure-sensitive adhesive sheet.
  • Patent Documents 1 and 2 describe adhesive products with tabs that include an extensible adhesive sheet and tabs provided at the ends of the adhesive sheet.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet provided with an electro-peeling pressure-sensitive adhesive layer made of an electro-peeling pressure-sensitive adhesive composition that is peeled off by applying a voltage to the adhesive layer is known (Patent Document 3).
  • the present invention was conceived under such circumstances, and an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent adhesive strength and better releasability. It is another object of the present invention to provide a bonded body having excellent adhesive strength and good releasability, and a method for separating such a bonded body.
  • the present invention has the following configurations.
  • a strip-shaped pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer, A pressure-sensitive adhesive sheet comprising an inclined portion formed in a tapered shape, the width of which tapers toward one end in the longitudinal direction of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet and a joined body having excellent adhesive strength and good releasability. Further, the present invention provides a method for separating a joined body with good peelability.
  • FIG. 1 is a schematic top view of a pressure-sensitive adhesive sheet according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a perspective view schematically showing another configuration example (embodiment) of the adhesive sheet according to the embodiment of the present invention.
  • (a), (b) and (c) of FIG. 3 are schematic cross-sectional views of a pressure-sensitive adhesive sheet according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view showing an example of the laminated structure of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view showing another example of the laminated structure of the adhesive sheet of the present invention.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing an example of an end portion of the pressure-sensitive adhesive sheet shown in FIG. 1.
  • FIG. 7 is a schematic cross-sectional view of a joined body in which a first adherend and a second adherend are bonded together with an adhesive sheet according to a modification of one embodiment of the present invention.
  • FIG. 8 is a top view schematically showing one configuration example (embodiment) of the pressure-sensitive adhesive sheet attached to the first adherend and the second adherend.
  • FIG. 9 is a diagram for explaining a method for producing a test sample in the example.
  • the term "band shape” means a shape that extends linearly and has a width (length in a direction perpendicular to the linearly extending direction).
  • the band shape is a shape having a predetermined length in the linearly extending direction and a width shorter than the length, and is a concept including a rectangular shape and a strip shape. Therefore, the strip shape can be rephrased as a long shape.
  • the belt shape according to one aspect has a linearly extending shape, but may have a curved shape, and may include a linearly extending portion and a curvedly extending portion. .
  • the width of the band shape may not be constant.
  • the term "tab” is used as a term that means a "knob” that serves as a starting point (starting point of pulling) when pulling the adhesive sheet, and other elements (shape, material, etc.) are not particularly limited. .
  • the tab has a size that can be gripped with fingers and a shape (for example, a flat rectangular shape) that can be gripped with fingers. Therefore, it is not necessary to have a size that can be gripped with fingers, and there are no restrictions on the shape.
  • a tab with perforations can have a microscopic size as hooks can be passed through the perforations and pulled.
  • a typical tab is planar and continuous from the adhesive sheet, and preferably does not elongate when pulled, or if it does elongate, it has a lower elongation than the adhesive sheet.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet is a strip-shaped pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer, and is formed into a tapered shape in which the width tapers toward one end in the longitudinal direction of the pressure-sensitive adhesive sheet. It has a slope.
  • FIG. 1 is a top view schematically showing one configuration example (embodiment) of a pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 100 shown in FIG. 1 has a tapered portion 40 formed at one end in the longitudinal direction of the pressure-sensitive adhesive sheet 100 so that the width of the pressure-sensitive adhesive sheet 100 tapers toward one end 41 .
  • the inclined portion 40 is indicated by a dot with an inclined length L2.
  • the width is linearly tapered toward one end 41 (hereinafter simply referred to as "end 41"), but it may be tapered in a curved line.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to the embodiment of the present invention may have tabs provided at the ends.
  • end 41 may be provided with tab 50 having length L3 (tab length L3).
  • tab length L3 tab length L3
  • FIG. 2 is a perspective view schematically showing another configuration example (embodiment) of the adhesive sheet according to the embodiment of the present invention.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 100 shown in FIG. 2 further includes a base material 20 and pressure-sensitive adhesive layers 10 disposed on both sides of the base material 20 .
  • the other end of the adhesive sheet 100 in the longitudinal direction may or may not have the inclined portion 40.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 100 having such a shape can be applied to rectangular adherends (e.g., personal computers, mobile phones, smartphones, digital cameras, tablet PCs, portable music players, portable game machines, housings of electronic devices such as chargers, etc.). It can exhibit good adhesion to bodies and parts (eg, batteries, etc.). Moreover, the adhesive sheet 100 has a belt shape.
  • rectangular adherends e.g., personal computers, mobile phones, smartphones, digital cameras, tablet PCs, portable music players, portable game machines, housings of electronic devices such as chargers, etc.
  • bodies and parts eg, batteries, etc.
  • the adhesive sheet 100 has a belt shape.
  • the total length L of the pressure-sensitive adhesive sheet 100 is the sum of the slanted length L2, which is the length of the slanted portion, and the length L1 other than the slanted portion.
  • the ratio of the length of the inclined portion 40 (the inclined length L2) to the length L of the adhesive sheet 100 in the longitudinal direction (the total length L) is 5% or more.
  • the ratio of the slope length L2 to the length L (total length L) of the adhesive sheet in the longitudinal direction is more preferably 10% or more, and even more preferably 20% or more. Moreover, from the viewpoint of maintaining the adhesive force, the ratio of the slope length L2 to the length L (total length L) of the adhesive sheet in the longitudinal direction is preferably 100% or less, more preferably 70% or less.
  • the ratio of the width W2 of the end portion to the width W of the adhesive sheet is preferably 90% or less, more preferably 75% or less, and even more preferably 50% or less.
  • the ratio of the width W2 of the end portion is 50% or less.
  • the ratio of the width W2 of the end portion to the width W of the adhesive sheet is more preferably 10% or more, more preferably 20% or more.
  • the width W of the adhesive sheet is the width of the portion of the strip-shaped adhesive sheet other than the inclined portion.
  • the slope length L2 is equal to the length L (total length L) of the adhesive sheet in the longitudinal direction
  • the width W2 of one end and the width of the opposite end of the adhesive sheet are equal to the width of the adhesive sheet.
  • the width of the adhesive sheet 100 tapers toward the end 41, and the width W2 of the end 41 shown in FIG.
  • the lengths of the slanted widths W1 and W3 may be the same or different, it is preferable that the slanted widths W1 and W3 have the same length from the viewpoint of adhesiveness.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet with a ratio (L/W) of about 2 or more tends to be excellent in releasability and handleability.
  • the upper limit of the ratio (L/W) is not particularly limited, the ratio (L/W) can be approximately 50 or less from the viewpoint of strength, handleability, and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to the embodiment of the present invention has a belt shape, and may have a belt-like portion in part, for example.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet typically has a shape extending linearly as in the above embodiment, but is not limited thereto, and may have a shape extending in a curved line or a shape having a straight line and a curved line (for example, a dogleg shape). or U-shaped, arc-shaped, wavy, zigzag-shaped, etc.).
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment may be, for example, wound into a roll, a sheet, or a sheet. Alternatively, it may be a pressure-sensitive adhesive sheet processed into various shapes.
  • the meaning of an "adhesive tape" shall also be included in an "adhesive sheet.” That is, the adhesive sheet of this embodiment may be an adhesive tape having a tape-like form.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention includes a pressure-sensitive adhesive layer.
  • FIG. 3(a) is a schematic cross-sectional view of an adhesive sheet according to one embodiment of the present invention.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 110 shown in FIG. 3( a ) may be a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet comprising only the pressure-sensitive adhesive layer 10 .
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to the embodiment of the present invention may further include a base material and may have a structure including a pressure-sensitive adhesive layer arranged on at least one side of the base material.
  • FIG. 3(b) is a schematic cross-sectional view of an adhesive sheet according to one embodiment of the present invention.
  • This pressure-sensitive adhesive sheet 120 further comprises a substrate 20 , and pressure-sensitive adhesive layers 10 arranged on both sides of the substrate 20 .
  • FIG. 3(c) is a schematic cross-sectional view of an adhesive sheet according to one embodiment of the present invention.
  • This adhesive sheet 130 comprises a substrate 20 and an adhesive layer 10 arranged on one side of the substrate 20 .
  • the pressure-sensitive adhesive sheets shown in FIGS. 3(b) and 3(c) may have extensions that extend beyond the pressure-sensitive adhesive layer 10 in the surface spreading direction of the substrate 20 and are exposed. The extension may be the tab 50 in FIG.
  • the pressure-sensitive adhesive layer that constitutes the pressure-sensitive adhesive sheet exhibits adhesiveness when pressed.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet (substantially the pressure-sensitive adhesive layer) may be a pressure-sensitive adhesive sheet exhibiting adhesiveness at room temperature (25° C.) or a pressure-sensitive adhesive sheet exhibiting adhesiveness upon heating.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet that develops adhesiveness by heating can exhibit adhesiveness in a state where it is cooled to room temperature after heating.
  • the adhesive layer 10 may be an electro-peelable adhesive layer.
  • the adhesive layer 10 may be an electro-peeling adhesive layer. It is preferable that the pressure-sensitive adhesive sheet including the electro-peeling pressure-sensitive adhesive layer (electro-peeling pressure-sensitive adhesive sheet) firmly joins members when no voltage is applied, and can be peeled off with a small force when voltage is applied. Since the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet has the inclined portion 40, the stress required to start peeling can be further reduced when the sheet is peeled from the outer edge portion of the portion joined by the inclined portion.
  • Cleavage peeling can be achieved by applying a slight stress to a portion of the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the adherend, preferably to the outer edge of the portion joined by the inclined portion when a voltage is applied. Therefore, there is no need to apply a large stress to part of the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the adherend for peeling, and there is an advantage that the adherend is not deformed.
  • the term "cleavage peeling” refers to peeling along the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the adherend.
  • the entire interface between the adhesive layer and the adherend can be easily peeled off by cleavage peeling, and there is no need to apply a large stress to a part of the interface between the adhesive layer and the adherend for peeling. It has the advantage of not deforming the adherend.
  • the cleavage exfoliation may or may not be spontaneous exfoliation, but is preferably spontaneous exfoliation.
  • the spontaneous peeling refers to peeling (cleavage) along the interface between the adherend and the adhesive layer, and peeling naturally without applying stress to a part of the interface between the adhesive layer and the adherend.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment has a base material, a conductive layer, a conductive base material, an intermediate layer, an undercoat layer, etc. in addition to the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of this embodiment may further include another pressure-sensitive adhesive layer that does not have electrical peeling properties when the pressure-sensitive adhesive layer 10 is an electrically peeling pressure-sensitive adhesive layer.
  • the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment may have an electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer and a separator (release liner) for the purpose of protecting the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. , are not included in the electropeelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment.
  • the structure of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment when the pressure-sensitive adhesive layer 10 is an electro-peelable pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited.
  • Sheet X3 is preferred.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet X2 is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate having a layer configuration of a pressure-sensitive adhesive layer 2, a conductive substrate 5 (a substrate 3 and a conductive layer 4), and an electrically peeling pressure-sensitive adhesive layer 1.
  • the adhesive sheet X3 includes an adhesive layer 2, a conductive base material 5 (a base material 3 and a conductive layer 4), an electrically peeling adhesive layer 1, a conductive base material 5 (a base material 3 and a conductive layer 4), It is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a base material having a layer structure of pressure-sensitive adhesive layer 2 .
  • the base material 3 is not essential, and the conductive layer 4 alone may be used.
  • the single-sided adhesive sheet which does not provide the adhesive layer 2 may be sufficient.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet X2 may have more than two exposed extensions, which may be tabs 50 .
  • the electric peeling pressure-sensitive adhesive sheet may be a double-sided electric peeling pressure-sensitive adhesive sheet as in the modification shown in FIG.
  • the electrically-peelable pressure-sensitive adhesive sheet shown in FIG. 7 has a laminated structure in which an electrically-releasing base material 5 and an adhesive layer 2 are laminated on both surfaces of an electrically-peelable pressure-sensitive adhesive layer 1 .
  • the double-sided electrical peeling pressure-sensitive adhesive sheet is attached to the first adherend 15 on one side of the pressure-sensitive adhesive layer 2 side, and adheres to the second adherend 15 on the other side of the pressure-sensitive adhesive layer 2 side. may be adhered to the adherend 16.
  • the double-sided electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet has, for example, as shown in FIG.
  • the extension may be the tab 50 .
  • the conductive layer 4 in the extended portion is preferably not exposed from the viewpoint of corrosion prevention, and may be covered with the electro-peeling pressure-sensitive adhesive layer 1 .
  • the extension may be the tab 50 .
  • the substrate 3 is not particularly limited, but may be a paper-based substrate such as paper, a fiber-based substrate such as cloth or non-woven fabric, various plastics (polyolefin-based resins such as polyethylene and polypropylene, polyester-based resins such as polyethylene terephthalate, poly Examples include plastic base materials such as films and sheets made of acrylic resins such as methyl methacrylate, laminates thereof, and the like.
  • the substrate may have the form of a single layer, or may have the form of multiple layers.
  • the base material may be subjected to various treatments such as back surface treatment, antistatic treatment, and undercoating treatment, if necessary.
  • the conductive layer 4 is not particularly limited as long as it is a layer having conductivity, but metal (e.g., aluminum, magnesium, copper, iron, tin, gold, etc.) foil, metal plate (e.g., aluminum, magnesium, copper, It may be a metal-based substrate such as iron, tin, silver, etc., a conductive polymer, or the like, or may be a metal deposition film provided on the substrate 3 .
  • metal e.g., aluminum, magnesium, copper, iron, tin, gold, etc.
  • metal plate e.g., aluminum, magnesium, copper
  • It may be a metal-based substrate such as iron, tin, silver, etc., a conductive polymer, or the like, or may be a metal deposition film provided on the substrate 3 .
  • the conductive base material 5 is not particularly limited as long as it is a base material having a conductive layer (conducting current), and examples thereof include those having a metal layer formed on the surface of the base material. Examples thereof include those in which a metal layer is formed on the surface of a substrate by a method such as plating, chemical vapor deposition, or sputtering. Examples of the metal layer include the above-exemplified metals, metal plates, conductive polymers, and the like.
  • the adherends on both sides are preferably adherends having metal adherend surfaces.
  • the adherend on the side of the electro-peelable pressure-sensitive adhesive layer 1 is preferably an adherend having a metal adherend surface.
  • Examples of the metal adhering surface include conductive surfaces made of metals containing aluminum, copper, iron, magnesium, tin, gold, silver, lead, etc. as main components.
  • a surface consisting of The adherend having a metal adherend surface includes, for example, sheets, parts, and plates made of a metal containing aluminum, copper, iron, magnesium, tin, gold, silver, lead, or the like as a main component.
  • Examples of the adherend other than the adherend having a metal adherend surface include, but are not particularly limited to, paper, cloth, fiber sheets such as nonwoven fabric, and various plastic films and sheets.
  • the thickness of the electro-peelable pressure-sensitive adhesive layer 1 is preferably 1 ⁇ m or more and 1000 ⁇ m or less.
  • the upper limit of the thickness of the electro-peelable pressure-sensitive adhesive layer 1 is more preferably 500 ⁇ m, more preferably 100 ⁇ m, particularly preferably 30 ⁇ m, and the lower limit is more preferably 3 ⁇ m, further preferably 5 ⁇ m. , particularly preferably 8 ⁇ m.
  • the adhesive sheet is a substrate-less double-sided adhesive sheet (adhesive sheet 110 shown in FIG.
  • the thickness of the peelable pressure-sensitive adhesive layer) is the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is preferably 1 ⁇ m or more and 2000 ⁇ m or less from the viewpoint of adhesive strength.
  • the upper limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is more preferably 1000 ⁇ m, more preferably 500 ⁇ m, particularly preferably 100 ⁇ m, and the lower limit is more preferably 3 ⁇ m, still more preferably 5 ⁇ m, and particularly preferably. is 8 ⁇ m.
  • the thickness of the base material 3 is preferably 10 ⁇ m or more and 1000 ⁇ m or less.
  • the upper limit of the thickness is more preferably 500 ⁇ m, still more preferably 300 ⁇ m, particularly preferably 100 ⁇ m, and the lower limit is more preferably 12 ⁇ m, still more preferably 25 ⁇ m.
  • the thickness of the conductive layer 4 is preferably 0.001 ⁇ m or more and 1000 ⁇ m or less.
  • the upper limit of the thickness is more preferably 500 ⁇ m, more preferably 300 ⁇ m, still more preferably 50 ⁇ m, still more preferably 10 ⁇ m, and the lower limit is more preferably 0.01 ⁇ m, more preferably 0.01 ⁇ m.
  • the thickness of the conductive substrate 5 is preferably 10 ⁇ m or more and 1000 ⁇ m or less.
  • the upper limit of the thickness is more preferably 500 ⁇ m, still more preferably 300 ⁇ m, particularly preferably 100 ⁇ m, and the lower limit is more preferably 12 ⁇ m, still more preferably 25 ⁇ m.
  • the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (electro-peeling pressure-sensitive adhesive layer and other pressure-sensitive adhesive layers) of the pressure-sensitive adhesive sheet of this embodiment may be protected by a separator (release liner).
  • the release liner is not particularly limited, but a release liner in which the surface of the substrate (liner substrate) such as paper or plastic film is silicone-treated, or a release liner in which the surface of the substrate (liner substrate) such as paper or plastic film is polyolefin.
  • a release liner laminated with a base resin and the like can be used.
  • the thickness of the release liner is not particularly limited, but is preferably 10 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
  • the thickness of the adhesive sheet of this embodiment is preferably 20 ⁇ m or more and 3000 ⁇ m or less.
  • the upper limit of the thickness is more preferably 1000 ⁇ m, more preferably 300 ⁇ m, particularly preferably 200 ⁇ m, and the lower limit is more preferably 30 ⁇ m, still more preferably 50 ⁇ m.
  • the thickness of the adhesive sheet is preferably 50 ⁇ m or more and 2000 ⁇ m or less.
  • the upper limit of the thickness is more preferably 1000 ⁇ m, more preferably 200 ⁇ m, and the lower limit is more preferably 80 ⁇ m, still more preferably 100 ⁇ m.
  • the thickness of the adhesive sheet is preferably 100 ⁇ m or more and 3000 ⁇ m or less.
  • the upper limit of the thickness is more preferably 1000 ⁇ m, more preferably 300 ⁇ m, and the lower limit is more preferably 150 ⁇ m, still more preferably 200 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be formed from a pressure-sensitive adhesive composition, and the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a polymer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be an electro-peelable pressure-sensitive adhesive layer having a property that the adhesive force is lowered by voltage application.
  • the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition according to the embodiment of the present invention preferably has excellent heat resistance.
  • a pressure-sensitive adhesive layer with excellent heat resistance can also be used in the manufacturing process of electronic devices exposed to high temperatures.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is preferably an electro-peeling pressure-sensitive adhesive layer whose adhesive strength is reduced by the application of voltage, and the electro-peeling pressure-sensitive adhesive layer preferably contains a polymer and an electrolyte. more preferably contains a polymer and an ionic liquid.
  • the adhesive layer is an electro-peelable adhesive layer, the adhesive force is sufficiently lowered by voltage application, so that cleavage separation is possible.
  • a pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention will be described below.
  • the adhesive strength when no voltage is applied is sometimes referred to as “initial adhesive strength”.
  • the property that the adhesive force is reduced by voltage application is called “electro-peeling property”, and a large reduction rate of adhesive force by voltage application is sometimes called “excellent electro-peeling property”.
  • the adhesive composition of this embodiment preferably contains a polymer.
  • the polymer is not particularly limited as long as it is a general organic polymer compound, and is, for example, a polymer or partial polymer of monomers.
  • the monomer may be a single monomer or a mixture of two or more monomers.
  • a partially polymerized product means a polymerized product in which at least a part of a monomer or a monomer mixture is partially polymerized.
  • the polymer in the present embodiment is generally used as an adhesive and is not particularly limited as long as it has adhesiveness.
  • examples include acrylic polymers, rubber polymers, vinyl alkyl ether polymers, silicone polymers, and polyester polymers. , polyamide-based polymers, urethane-based polymers, fluorine-based polymers, and epoxy-based polymers.
  • a polymer can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the relative dielectric constant of the polymer is high in order to increase the relative dielectric constant of the components other than the ionic liquid and improve the electro-peeling properties.
  • the polymer in this embodiment preferably contains at least one selected from the group consisting of polyester polymers and acrylic polymers having carboxyl groups and/or hydroxyl groups. Since the polyester-based polymer has a hydroxyl group that is easily polarized at the terminal, and the acrylic polymer having a carboxyl group and/or a hydroxyl group is easy to polarize the carboxyl group and/or the hydroxyl group, these polymers are used.
  • the total content of the polyester polymer and the acrylic polymer having a carboxyl group and/or a hydroxyl group in the polymer of the present embodiment is preferably 60% by mass or more, more preferably 80% by mass or more. preferable.
  • the polymer in this embodiment is preferably an acrylic polymer. That is, the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is preferably an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer as a polymer.
  • the acrylic polymer preferably contains a monomer unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester (formula (1) below) having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms. Such monomer units are suitable for obtaining high initial adhesive strength.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is an electrically peeling pressure-sensitive adhesive layer
  • the number of carbon atoms in the alkyl group R b in the following formula (1) is is preferably small, particularly preferably 8 or less, more preferably 4 or less.
  • CH2 C(Ra) COORb ( 1) [R a in formula (1) is a hydrogen atom or a methyl group, and R b is an optionally substituted alkyl group having 1 to 14 carbon atoms]
  • Examples of (meth)acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl ( meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, 1,3-dimethylbutyl acrylate, pentyl (meth)acrylate, isopentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, 2-ethylbutyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate ) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate,
  • n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isononyl acrylate and 2-methoxyethyl acrylate are preferred.
  • the (meth)acrylic acid alkyl esters having an alkyl group of 1 to 14 carbon atoms can be used alone or in combination of two or more.
  • the ratio of the (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms to the total monomer components (100% by mass) constituting the acrylic polymer is not particularly limited, but is preferably 70% by mass or more, more preferably. is 80% by mass or more, more preferably 85% by mass or more.
  • a large initial adhesive strength can be easily obtained.
  • the acrylic polymer in addition to the monomer unit derived from (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, for the purpose of improving cohesion, heat resistance, crosslinkability, etc. It preferably contains a monomer unit derived from a copolymerizable polar group-containing monomer.
  • a monomer unit can provide cross-linking points and is suitable for obtaining a large initial adhesive strength.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is an electro-peelable pressure-sensitive adhesive layer
  • the monomer unit derived from a polar group-containing monomer is used from the viewpoint of increasing the dielectric constant of components other than the ionic liquid and improving the electro-peeling properties. preferably included.
  • Polar group-containing monomers include, for example, carboxyl group-containing monomers, hydroxyl group-containing monomers, cyano group-containing monomers, vinyl group-containing monomers, aromatic vinyl monomers, amide group-containing monomers, imide group-containing monomers, amino group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, vinyl ether monomers, N-acryloylmorpholine, sulfo group-containing monomers, phosphoric acid group-containing monomers, acid anhydride group-containing monomers, and the like.
  • carboxyl group-containing monomers, hydroxyl group-containing monomers, and amide group-containing monomers are preferable, and carboxyl group-containing monomers are particularly preferable, from the viewpoint of excellent cohesiveness.
  • a carboxyl group-containing monomer is particularly suitable for obtaining a large initial adhesive strength.
  • Polar group-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • Carboxyl group-containing monomers include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid. Acrylic acid is particularly preferred. Carboxyl group-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • hydroxyl group-containing monomers examples include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl ( meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, 12-hydroxylauryl (meth)acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl)methyl (meth)acrylate, N-methylol (meth)acrylamide, vinyl alcohol, allyl alcohol , 2-hydroxyethyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, and diethylene glycol monovinyl ether. 2-Hydroxyethyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate are particularly preferred.
  • a hydroxyl group-containing monomer can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • amide group-containing monomers examples include acrylamide, methacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N,N-dimethylacrylamide, N,N-dimethylmethacrylamide, N,N-diethylacrylamide, N,N-diethylmethacrylamide, N , N′-methylenebisacrylamide, N,N-dimethylaminopropylacrylamide, N,N-dimethylaminopropylmethacrylamide, and diacetoneacrylamide.
  • Amido group-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • cyano group-containing monomers examples include acrylonitrile and methacrylonitrile.
  • vinyl group-containing monomers examples include vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl laurate, and vinyl acetate is particularly preferred.
  • aromatic vinyl monomers examples include styrene, chlorostyrene, chloromethylstyrene, ⁇ -methylstyrene, and other substituted styrenes.
  • imide group-containing monomers examples include cyclohexylmaleimide, isopropylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, and itaconimide.
  • amino group-containing monomers examples include aminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, and N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylate.
  • epoxy group-containing monomers examples include glycidyl (meth)acrylate, methylglycidyl (meth)acrylate, and allyl glycidyl ether.
  • vinyl ether monomers examples include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, and isobutyl vinyl ether.
  • the ratio of the polar group-containing monomer to the total monomer components (100% by mass) constituting the acrylic polymer is preferably 0.1% by mass or more and 35% by mass or less.
  • the upper limit of the ratio of the polar group-containing monomer is more preferably 25% by mass, more preferably 20% by mass, and the lower limit is more preferably 0.5% by mass, further preferably 1% by mass. , particularly preferably 2% by weight.
  • the ratio of the polar group-containing monomer is 30% by mass or less, it becomes easy to prevent the electrode-peeling pressure-sensitive adhesive layer from excessively adhering to the adherend and causing heavy release.
  • the amount is 2% by mass or more and 20% by mass or less, it becomes easy to achieve both the releasability from the adherend and the adhesion between the electropeelable pressure-sensitive adhesive layer and other layers.
  • a polyfunctional monomer may be included in order to introduce a crosslinked structure into the acrylic polymer and facilitate the acquisition of the necessary cohesive force.
  • polyfunctional monomers examples include ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di( meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, divinylbenzene, and N,N'-methylenebisacrylamide.
  • a polyfunctional monomer can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the content of the polyfunctional monomer with respect to the total monomer components (100% by mass) constituting the acrylic polymer is preferably 0.1% by mass or more and 15% by mass or less.
  • the upper limit of the polyfunctional monomer content is more preferably 10% by mass, and the lower limit is more preferably 3% by mass.
  • the content of the polyfunctional monomer is 0.1% by mass or more, the flexibility and adhesiveness of the electrical peeling pressure-sensitive adhesive layer are likely to be improved, which is preferable.
  • the content of the polyfunctional monomer is 15% by mass or less, the cohesive force does not become too high, making it easier to obtain appropriate adhesiveness.
  • Polyester-based polymers are typically composed of polyvalent carboxylic acids such as dicarboxylic acids and derivatives thereof (hereinafter also referred to as “polyvalent carboxylic acid monomers”), and polyhydric alcohols such as diols and derivatives thereof (hereinafter referred to as “polyhydric alcohol monomers”). ”) is a polymer having a condensed structure.
  • polyvalent carboxylic acid monomers include, but are not limited to, adipic acid, azelaic acid, dimer acid, sebacic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, dodecenylsuccinic anhydride, fumaric acid, succinic acid, dodecanedioic acid, hexahydrophthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, etc., maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, citraconic acid , and derivatives thereof and the like can be used.
  • Polyvalent carboxylic acid monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • polyhydric alcohol monomers include, but are not limited to, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, and 1,2-butane. Diol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, diethylene glycol, Propylene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,5-pentanediol, 2-ethyl-2-butylpropanediol, 1,9-nonanediol, 2-methyloctanediol, 1,10-decanediol, and these can be used.
  • a polyhydric alcohol monomer can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the polymer of the present embodiment may contain an ionic polymer.
  • An ionic polymer is a polymer with ionic functional groups. By including an ionic polymer in the polymer, the dielectric constant of the polymer increases and the electro-peeling property improves.
  • the content of the ionic polymer is preferably 0.05 parts by mass or more and 2 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymer.
  • the polymer can be obtained by (co)polymerizing monomer components.
  • the polymerization method is not particularly limited, but includes solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, photopolymerization (active energy ray polymerization), and the like.
  • the solution polymerization method is preferable from the viewpoint of cost and productivity.
  • the polymer may be a random copolymer, a block copolymer, an alternating copolymer, a graft copolymer, or the like.
  • the solution polymerization method is not particularly limited, but examples include a method of dissolving a monomer component, a polymerization initiator, etc. in a solvent and heating and polymerizing to obtain a polymer solution containing the polymer.
  • solvents can be used as the solvent used in the solution polymerization method.
  • solvents include aromatic hydrocarbons such as toluene, benzene, and xylene; esters such as ethyl acetate and n-butyl acetate; Alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane and methylcyclohexane; organic solvents such as ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone;
  • a solvent can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the amount of the solvent used is not particularly limited, but is preferably 10 parts by mass or more and 1000 parts by mass or less with respect to all the monomer components (100 parts by mass) constituting the polymer.
  • the upper limit of the amount of solvent used is more preferably 500 parts by mass, and the lower limit is more preferably 50 parts by mass.
  • the polymerization initiator used in the solution polymerization method is not particularly limited, but includes peroxide-based polymerization initiators, azo-based polymerization initiators, and the like.
  • Peroxide-based polymerization initiators are not particularly limited, but include peroxycarbonates, ketone peroxides, peroxyketals, hydroperoxides, dialkyl peroxides, diacyl peroxides, and peroxyesters.
  • the azo polymerization initiator is not particularly limited, but 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile, 2,2'-azobis(2,4- dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis(2-methylpropionate)dimethyl, 2,2′-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 1,1′-azobis(cyclohexane-1 -carbonitrile), 2,2′-azobis(2,4,4-trimethylpentane), 4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid, 2,2′-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis[2-(5-methyl-2-imidazolin-2-yl)propane]dihydrochloride, 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2'-azobis (N,N'-dimethyleneisobutylamidine) hydro
  • the amount of the polymerization initiator used is not particularly limited, but is preferably 0.01 parts by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to all the monomer components (100 parts by mass) constituting the polymer.
  • the upper limit of the amount of the polymerization initiator used is more preferably 3 parts by mass, and the lower limit is more preferably 0.05 parts by mass.
  • the heating temperature for polymerization by heating is not particularly limited, but is, for example, 50°C or higher and 80°C or lower.
  • the heating time is not particularly limited, but is, for example, 1 hour or more and 24 hours or less.
  • the weight average molecular weight of the polymer is not particularly limited, it is preferably 100,000 or more and 5,000,000 or less.
  • the upper limit of the weight average molecular weight is more preferably 4,000,000, more preferably 3,000,000, and the lower limit is more preferably 200,000, still more preferably 300,000.
  • the weight-average molecular weight is 100,000 or more, the cohesive force becomes small, and it is possible to effectively suppress the problem that adhesive residue is left on the surface of the adherend after the electrically peeling pressure-sensitive adhesive layer is peeled off.
  • the weight average molecular weight is 5,000,000 or less, it is possible to effectively suppress the problem that the wettability of the surface of the adherend after peeling off the electropeeling pressure-sensitive adhesive layer becomes insufficient.
  • the weight average molecular weight is obtained by measuring by a gel permeation chromatography (GPC) method, and more specifically, for example, as a GPC measuring device, trade name "HLC-8220GPC” (manufactured by Tosoh Corporation). can be measured under the following conditions using and calculated from standard polystyrene conversion values.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the glass transition temperature (Tg) of the polymer is not particularly limited, but when it is 0° C. or less, it is preferable because a decrease in initial adhesive strength can be suppressed, more preferably ⁇ 10° C. or less, and even more preferably ⁇ 20° C. or less. is.
  • a temperature of ⁇ 40° C. or less is particularly preferable, and most preferably ⁇ 50° C. or less, because the rate of decrease in adhesive strength due to voltage application is particularly large.
  • the above formula (Y) is a calculation formula when the polymer is composed of n kinds of monomer components of monomer 1, monomer 2, . . . , monomer n.
  • the glass transition temperature when forming a homopolymer means the glass transition temperature of a homopolymer of the monomer, and is formed using only a certain monomer (sometimes referred to as "monomer X") as a monomer component. It refers to the glass transition temperature (Tg) of a polymer. Specifically, numerical values are listed in "Polymer Handbook” (3rd edition, John Wiley & Sons, Inc., 1989).
  • the glass transition temperature (Tg) of a homopolymer not described in the literature refers to a value obtained by, for example, the following measuring method.
  • a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen inlet tube and a reflux condenser was charged with 100 parts by mass of monomer X, 0.2 parts by mass of 2,2'-azobisisobutyronitrile and 200 parts by mass of ethyl acetate as a polymerization solvent. Parts by mass are added, and the mixture is stirred for 1 hour while nitrogen gas is introduced. After oxygen is removed from the polymerization system in this manner, the temperature is raised to 63° C. and the reaction is allowed to proceed for 10 hours. Then, it is cooled to room temperature to obtain a homopolymer solution having a solid concentration of 33% by mass.
  • the homopolymer solution is then cast onto a release liner and dried to form a test sample (sheet-like homopolymer) having a thickness of about 2 mm. Then, about 1 to 2 mg of this test sample was weighed in an aluminum open cell, and a temperature-modulated DSC (trade name "Q-2000" manufactured by T.A. Instruments) was used to measure the temperature in a nitrogen atmosphere of 50 ml/min. The reversing heat flow (specific heat component) behavior of the homopolymer is obtained at a heating rate of 5°C/min.
  • the glass transition temperature (Tg) of the homopolymer is defined as the temperature at which the curve of the part intersects.
  • the content of the polymer in the adhesive composition of the present embodiment is preferably 50% by mass or more and 99.9% by mass or less with respect to the total amount (100% by mass) of the adhesive composition, and the upper limit is more preferably 99.9% by mass. It is 5% by mass, more preferably 99% by mass, and the lower limit is more preferably 60% by mass, still more preferably 70% by mass.
  • the pressure-sensitive adhesive composition contains a solvent
  • the content of the polymer relative to the total amount of the pressure-sensitive adhesive composition excluding the solvent is preferably within the above range.
  • the electrolyte contained in the electro-peeling pressure-sensitive adhesive layer is a substance that can be ionized into anions and cations, and such electrolytes include ionic liquids, Examples include alkali metal salts and alkaline earth metal salts.
  • the electrolyte contained in the electrically detachable pressure-sensitive adhesive layer is preferably an ionic liquid. Ionic liquids are salts that are liquid at room temperature (about 25° C.) and contain anions and cations.
  • the ionic liquid in the present embodiment is not particularly limited as long as it is a molten salt that is composed of a pair of an anion and a cation and is liquid at 25° C. (normal temperature molten salt). Examples of anions and cations are given below. Of the ionic substances obtained by combining these, those that are liquid at 25°C are ionic liquids, and those that are solid at 25°C are not ionic liquids. is an ionic solid.
  • the anions of the ionic liquid are, for example, (FSO 2 ) 2 N ⁇ , (CF 3 SO 2 ) 2 N ⁇ , (CF 3 CF 2 SO 2 ) 2 N ⁇ , (CF 3 SO 2 ) 3 C ⁇ , Br ⁇ , AlCl 4 ⁇ , Al 2 Cl 7 ⁇ , NO 3 ⁇ , BF 4 ⁇ , PF 6 ⁇ , CH 3 COO ⁇ , CF 3 COO ⁇ , CF 3 CF 2 CF 2 COO ⁇ , CF 3 SO 3 ⁇ , CF 3 (CF 2 ) 3 SO 3 ⁇ , AsF 6 ⁇ , SbF 6 ⁇ , F(HF) n ⁇ and the like.
  • the anions include sulfonylimide compounds such as (FSO 2 ) 2 N ⁇ [bis(fluorosulfonyl)imide anion] and (CF 3 SO 2 ) 2 N ⁇ [bis(trifluoromethanesulfonyl)imide anion].
  • Anions are preferable because they are chemically stable and suitable for improving the electrical strippability.
  • nitrogen-containing onium, sulfur-containing onium, and phosphorus-containing onium cations are preferable because they are chemically stable and suitable for improving the electrical stripping property.
  • pyrrolidinium-based, and pyridinium-based cations are more preferred.
  • imidazolium cations include 1-methylimidazolium cation, 1-ethyl-3-methylimidazolium cation, 1-propyl-3-methylimidazolium cation, 1-butyl-3-methylimidazolium cation, 1 -Pentyl-3-methylimidazolium cation, 1-hexyl-3-methylimidazolium cation, 1-heptyl-3-methylimidazolium cation, 1-octyl-3-methylimidazolium cation, 1-nonyl-3- methylimidazolium cation, 1-undecyl-3-methylimidazolium cation, 1-dodecyl-3-methylimidazolium cation, 1-tridecyl-3-methylimidazolium cation, 1-tetradecyl-3-methylimidazolium cation, 1 -pentadecyl-3-methylimidazolium cation,
  • pyridinium-based cations examples include 1-butylpyridinium cation, 1-hexylpyridinium cation, 1-butyl-3-methylpyridinium cation, 1-butyl-4-methylpyridinium cation, and 1-octyl-4-methylpyridinium cation. etc.
  • pyrrolidinium-based cations examples include 1-ethyl-1-methylpyrrolidinium cations and 1-butyl-1-methylpyrrolidinium cations.
  • ammonium-based cations include tetraethylammonium cation, tetrabutylammonium cation, methyltrioctylammonium cation, tetradecyltrihexylammonium cation, glycidyltrimethylammonium cation and trimethylaminoethylacrylate cation.
  • the ionic liquid it is preferable to select a cation having a molecular weight of 160 or less as a constituent cation from the viewpoint of increasing the rate of decrease in adhesive strength when a voltage is applied.
  • Ionic liquids containing [fluorosulfonyl)imide anion] or (CF 3 SO 2 ) 2 N ⁇ [bis(trifluoromethanesulfonyl)imide anion] and a cation having a molecular weight of 160 or less are particularly preferred.
  • Examples of cations having a molecular weight of 160 or less include 1-methylimidazolium cation, 1-ethyl-3-methylimidazolium cation, 1-propyl-3-methylimidazolium cation, 1-butyl-3-methylimidazolium cation, 1-pentyl-3-methylimidazolium cation, 1-butylpyridinium cation, 1-hexylpyridinium cation, 1-butyl-3-methylpyridinium cation, 1-butyl-4-methylpyridinium cation, 1-ethyl-1-methyl pyrrolidinium cation, 1-butyl-1-methylpyrrolidinium cation, tetraethylammonium cation, glycidyltrimethylammonium cation, trimethylaminoethylacrylate cation, and the like.
  • R 1 in formula (2-A) represents a hydrocarbon group having 4 to 10 carbon atoms (preferably a hydrocarbon group having 4 to 8 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon group having 4 to 6 carbon atoms), A heteroatom may be included, and R 2 and R 3 are the same or different and are a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms (preferably a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably to 6 hydrocarbon groups, more preferably hydrocarbon groups having 2 to 4 carbon atoms), which may contain a heteroatom. However, when the nitrogen atom forms a double bond with the adjacent carbon atom , R3 is absent.
  • R 4 in formula (2-B) represents a hydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms (preferably a hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon group having 2 to 6 carbon atoms), A heteroatom may be included, and R 5 , R 6 and R 7 are the same or different and are a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms (preferably a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably represents a hydrocarbon group having 2 to 6 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon group having 2 to 4 carbon atoms, which may contain a heteroatom.
  • R 8 in formula (2-C) represents a hydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms (preferably a hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon group having 2 to 6 carbon atoms), A heteroatom may be included, and R 9 , R 10 and R 11 are the same or different and are a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms (preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably represents a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms) and may contain a heteroatom.
  • X in formula (2-D) represents a nitrogen, sulfur or phosphorus atom
  • R 12 , R 13 , R 14 and R 15 are the same or different and are hydrocarbon groups having 1 to 16 carbon atoms ( Preferably a hydrocarbon group having 1 to 14 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, still more preferably a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, particularly preferably a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms. ) and may contain heteroatoms. However, when X is a sulfur atom, R 12 does not exist.
  • the molecular weight of the cation in the ionic liquid is, for example, 500 or less, preferably 400 or less, more preferably 300 or less, still more preferably 250 or less, particularly preferably 200 or less, and most preferably 160 or less. Moreover, it is usually 50 or more. It is thought that cations in the ionic liquid have the property of moving to the cathode side in the electro-peeling pressure-sensitive adhesive layer when a voltage is applied and being concentrated near the interface between the electro-peeling pressure-sensitive adhesive layer and the adherend. In the present invention, therefore, the adhesive strength during voltage application is lower than the initial adhesive strength, resulting in electro-peeling. A cation with a low molecular weight such as 500 or less facilitates migration of the cation to the cathode side in the electro-peelable pressure-sensitive adhesive layer, and is suitable for increasing the rate of decrease in adhesive force when voltage is applied.
  • ionic liquids include, for example, "Elexel AS-110”, “Elexel MP-442”, “Elexel IL-210”, “Elexel MP-471”, “Elexel MP-” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. 456”, “Elexel AS-804”, “HMI-FSI” manufactured by Mitsubishi Materials Corporation, “CIL-312” and “CIL-313” manufactured by Nippon Carlit Co., Ltd., and the like.
  • the ionic conductivity of the ionic liquid is preferably 0.1 mS/cm or more. It is more preferably 1 mS/cm or more, still more preferably 3 mS/cm or more, still more preferably 5 mS/cm or more, even more preferably 10 mS/cm or more, and particularly preferably 15 mS/cm or more. and most preferably 20 mS/cm or more.
  • the adhesive strength is sufficiently lowered even at a low voltage.
  • the ionic conductivity can be measured by an AC impedance method using, for example, a Solartron 1260 frequency response analyzer.
  • the content (blended amount) of the ionic liquid in the adhesive composition of the present embodiment is preferably 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the polymer from the viewpoint of reducing the adhesive strength during voltage application. , 30 parts by mass or less is preferable from the viewpoint of increasing the initial adhesive strength. From the same viewpoint, it is more preferably 20 parts by mass or less, further preferably 15 parts by mass or less, particularly preferably 10 parts by mass or less, and most preferably 5 parts by mass or less. Further, it is more preferably 0.6 parts by mass or more, further preferably 0.8 parts by mass or more, particularly preferably 1.0 parts by mass or more, and 1.5 parts by mass or more. is most preferred.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment contains one or two components other than the polymer and the ionic liquid (hereinafter sometimes referred to as "other components") within a range that does not impair the effects of the present invention. It can contain more than one species. Other components that may be contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment are described below.
  • the adhesive composition of this embodiment may contain an ionic additive.
  • An ionic solid for example, can be used as the ionic additive.
  • An ionic solid is an ionic substance that is solid at 25°C.
  • the ionic solid is not particularly limited, for example, among the ionic substances obtained by combining the anions and cations exemplified in the description of the ionic liquid described above, those that are solid can be used.
  • the content of the ionic solid is preferably 0.5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment may contain a cross-linking agent as necessary for the purpose of improving creep resistance and shear resistance by cross-linking the polymer.
  • cross-linking agents include isocyanate-based cross-linking agents, carbodiimide-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, melamine-based cross-linking agents, peroxide-based cross-linking agents, urea-based cross-linking agents, metal alkoxide-based cross-linking agents, and metal chelate-based cross-linking agents.
  • cross-linking agents metal salt-based cross-linking agents, oxazoline-based cross-linking agents, aziridine-based cross-linking agents, and amine-based cross-linking agents.
  • isocyanate-based cross-linking agents include toluenediisocyanate and methylenebisphenylisocyanate.
  • epoxy-based cross-linking agents include N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylenediamine, diglycidylaniline, 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane and 1, 6-hexanediol diglycidyl ether and the like.
  • the content thereof is preferably 0.1 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymer.
  • a crosslinking agent can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the adhesive composition of this embodiment may contain polyethylene glycol as necessary for the purpose of assisting the movement of the ionic liquid when voltage is applied.
  • Polyethylene glycol having a number average molecular weight of 200-6000 can be used.
  • the content is preferably 0.1 parts by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment may contain a conductive filler as necessary for the purpose of imparting conductivity to the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the conductive filler is not particularly limited, and general known or commonly used conductive fillers can be used. For example, graphite, carbon black, carbon fiber, metal powder such as silver and copper, etc. can be used. .
  • the content is preferably 0.1 parts by mass or more and 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymer.
  • the adhesive composition of the present embodiment also includes fillers, plasticizers, antioxidants, antioxidants, pigments (dyes), flame retardants, solvents, surfactants (leveling agents), rust inhibitors, and adhesives.
  • Various additives such as imparting resins, corrosion inhibitors, and antistatic agents may be included.
  • the total content of these components is not particularly limited as long as the effects of the present invention are exhibited, but is preferably 0.01 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the polymer. , more preferably 5 parts by mass or less.
  • fillers examples include silica, iron oxide, zinc oxide, aluminum oxide, titanium oxide, barium oxide, magnesium oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, pyroxene clay, kaolin clay, and calcined clay.
  • plasticizer known and commonly used plasticizers used in general resin compositions can be used.
  • oils such as paraffin oil and process oil, liquid polyisoprene, liquid polybutadiene, liquid ethylene-propylene rubber, Liquid rubber, tetrahydrophthalic acid, azelaic acid, benzoic acid, phthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, adipic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, citric acid and their derivatives, dioctyl phthalate ( DOP), dibutyl phthalate (DBP), dioctyl adipate, diisononyl adipate (DINA), isodecyl succinate, and the like can be used.
  • DOP dioctyl phthalate
  • DBP dibutyl phthalate
  • DINA diisononyl adipate
  • anti-aging agents include hindered phenol compounds, aliphatic and aromatic hindered amine compounds, and the like.
  • antioxidants include butylhydroxytoluene (BHT) and butylhydroxyanisole (BHA).
  • pigments include inorganic pigments such as titanium dioxide, zinc oxide, ultramarine blue, red iron oxide, lithopone, lead, cadmium, iron, cobalt, aluminum, hydrochlorides and sulfates, organic pigments such as azo pigments, and copper phthalocyanine pigments. are mentioned.
  • rust preventives include zinc phosphates, tannic acid derivatives, phosphate esters, basic sulfonates, and various rust preventive pigments.
  • Tackifiers include, for example, titanium coupling agents and zirconium coupling agents.
  • Antistatic agents generally include quaternary ammonium salts, or hydrophilic compounds such as polyglycolic acid and ethylene oxide derivatives.
  • tackifying resins include rosin-based tackifying resins, terpene-based tackifying resins, phenol-based tackifying resins, hydrocarbon-based tackifying resins, ketone-based tackifying resins, polyamide-based tackifying resins, and epoxy-based tackifying resins. Examples include imparting resins, elastomeric tackifying resins, and the like.
  • tackifying resin can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • corrosion inhibitors include carbodiimide compounds, adsorption inhibitors, and chelate-forming metal deactivators. For example, those described in JP-A-2019-059908 can be used.
  • the current-carrying base material 5 is not particularly limited as long as it includes the base material 3 and the conductive layer 4 .
  • a conductive layer is formed on the surface of the base material 3, and the like, and the conductive layer is formed on the surface of the base material exemplified above by a method such as plating, chemical vapor deposition, or sputtering. It can be anything.
  • the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet can be attached to a conductive material to form a bonded body.
  • conductive materials include adherends such as metal adherend surfaces.
  • Metal adherend surfaces include, for example, aluminum, copper, iron, magnesium, tin, gold, silver, and lead.
  • a surface made of a metal as a component can be mentioned, and a surface made of a metal containing aluminum is particularly preferable.
  • the adherend having a metal adherend surface includes, for example, sheets, parts, and plates made of a metal containing aluminum, copper, iron, magnesium, tin, gold, silver, lead, or the like as a main component.
  • the adherend other than the adherend having a metal adherend surface include, but are not particularly limited to, paper, cloth, fiber sheets such as nonwoven fabric, and various plastic films and sheets.
  • a known or commonly used manufacturing method can be used as the method for manufacturing the pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment.
  • the electro-peelable pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment is formed by applying a solution of the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment dissolved in a solvent, if necessary, onto a release liner, followed by drying and/or curing. is mentioned.
  • Other pressure-sensitive adhesive layers include a method of coating a release liner with a solution of a pressure-sensitive adhesive composition containing no ionic liquid and additives, optionally dissolved in a solvent, and drying and/or curing the solution. be done.
  • the solvent and the release liner those mentioned above can be used.
  • a conventional coater eg, gravure roll coater, reverse roll coater, kiss roll coater, dip roll coater, bar coater, knife coater, spray roll coater, etc.
  • a conventional coater eg, gravure roll coater, reverse roll coater, kiss roll coater, dip roll coater, bar coater, knife coater, spray roll coater, etc.
  • an electro-peeling adhesive layer and other adhesive layers can be produced.
  • Peeling of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment from the adherend preferably starts from the inclined portion, and when the pressure-sensitive adhesive sheet has a tab at the end of the inclined portion, the tab is pulled perpendicularly to the adherend surface. It is preferable to peel off by
  • the pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment is an electro-peeling pressure-sensitive adhesive layer
  • a voltage is applied to the electro-peeling pressure-sensitive adhesive layer to generate a potential difference in the thickness direction of the electro-peeling pressure-sensitive adhesive layer, resulting in adhesion.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is an adherend having metal adherend surfaces on both sides
  • electricity is applied to the metal adherend surfaces on both sides, and voltage is applied to the electro-peelable pressure-sensitive adhesive layer to reduce the adhesive strength and peel it off. can do.
  • the electrically-peeling adhesive layer side of the adhesive sheet X2 is an adherend having a metal adherend surface
  • the conductive adherend and the conductive layer 4 are energized, and a voltage is applied to the electrically-peeling adhesive layer.
  • the adhesive force can be lowered and the film can be peeled off.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet X3 it can be peeled off by energizing the conductive layers 4 on both sides and applying a voltage to the electrically-peeling pressure-sensitive adhesive layer.
  • the energization is preferably performed by connecting terminals to one end and the other end of the pressure-sensitive adhesive sheet so that a voltage is applied to the entire electro-peelable pressure-sensitive adhesive layer.
  • the adherend has a metal adherend surface
  • the one end and the other end may be part of the adherend having the metal adherend surface.
  • the voltage may be applied after water is added to the interface between the metal adhesion surface and the electrically peeling pressure-sensitive adhesive layer.
  • the applied voltage is preferably 1 V or higher, more preferably 3 V or higher, and even more preferably 6 V or higher. Also, it is preferably 100 V or less, more preferably 50 V or less, even more preferably 30 V or less, and particularly preferably 15 V or less.
  • the voltage application time is preferably 60 seconds or less, more preferably 40 seconds or less, even more preferably 20 seconds or less, and particularly preferably 10 seconds or less. In such a case, workability is excellent. Also, the shorter the application time, the better, but it is usually 1 second or longer.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to the embodiment of the present invention is used for mobile terminals such as smartphones, mobile phones, laptop computers, video cameras, and digital cameras. Suitable for fixing to And the adhesive sheet according to the embodiment of the present invention is suitable for fixing applications (for example, ceramic capacitors, lithium ion batteries, etc.) in semiconductor manufacturing processes and inspections. Furthermore, the pressure-sensitive adhesive sheet according to the embodiment of the present invention is suitable for protective applications in metalworking processes (for example, stainless steel plates for railways, etc.).
  • Examples of rigid members to be bonded by the pressure-sensitive adhesive sheet according to the embodiment of the present invention include silicon substrates for semiconductor wafers, sapphire substrates for LEDs, SiC substrates and metal base substrates, TFT substrates for displays and Examples include color filter substrates and base substrates for organic EL panels.
  • Examples of fragile members to be bonded with double-sided adhesive sheets include semiconductor substrates such as compound semiconductor substrates, silicon substrates for MEMS devices, passive matrix substrates, surface cover glass for smartphones, and touch panel sensors attached to the cover glass.
  • OGS One Glass Solution
  • substrates organic substrates and organic-inorganic hybrid substrates containing silsesquioxane as a main component
  • flexible glass substrates for flexible displays and graphene sheets.
  • the joined body of the present embodiment is a joined body comprising the pressure-sensitive adhesive sheet, a first adherend, and a second adherend. That is, the joined body of the present embodiment is a joined body in which the first adherend and the second adherend are joined with the pressure-sensitive adhesive sheet described above.
  • FIG. 8 is a top view schematically showing one configuration example (embodiment) of a joined body in which the first adherend 15 and the second adherend 16 are joined with the adhesive sheet 100.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 100 has double-sided adhesiveness in order to join the first adherend 15 and the second adherend 16 .
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 100 has a strip shape extending linearly.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 100 is sandwiched between the first adherend 15 and the second adherend 16, and the first adherend 15 and the second adherend 16 is attached. Specifically, the adhesive surface of the adhesive sheet 100 is adhered to the first adherend 15 and the second adherend 16, respectively.
  • the first adherend and the second adherend are separated from the outer edge of the portion joined by the inclined portion of the pressure-sensitive adhesive sheet. and the second adherend.
  • FIG. 8 it is preferable to start separating the first adherend and the second adherend from the outer edge portion 17 of the first adherend 15 .
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 100 has a tab as shown in FIG. 1 or FIG. 9 which will be described later in the examples, the tab may be separated by pulling it in a direction perpendicular to the adherend surface.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet has an inclined portion, when the separation is started from the outer edge of the portion joined by the inclined portion, the stress required for starting peeling of the pressure-sensitive adhesive sheet can be reduced, and the pressure-sensitive adhesive layer and the adherend are separated. There is an advantage that there is no need to apply a large stress to part of the interface to separate the adherend, and the adherend is not deformed.
  • the first adherend 15 and the second adherend 16 are adherends having metal adherend surfaces.
  • the adherend having a metal adherend surface include those made of metals containing aluminum, copper, iron, magnesium, tin, gold, silver, lead, etc. as main components. is preferred.
  • the pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment is an electro-peeling pressure-sensitive adhesive layer
  • a voltage is applied to the electro-peeling pressure-sensitive adhesive layer to generate a potential difference in the thickness direction of the electro-peeling pressure-sensitive adhesive layer, resulting in adhesion. After reducing the force, it is preferred to initiate the separation of the first and second adherends from the outer edge.
  • an adherend (a first adherend and a second adherend) having metal adherend surfaces on both sides of the electro-peelable pressure-sensitive adhesive layer 1, which is an adhesive sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet X2 is joined by the pressure-sensitive adhesive sheet X2, comprising a first adherend having a metal adherend surface on the side of the electro-peelable pressure-sensitive adhesive layer 1, and a second adherend on the side of the pressure-sensitive adhesive layer 2
  • a bonded body, a bonded body bonded by the pressure-sensitive adhesive sheet X3 and having adherends (a first adherend and a second adherend) on both sides of the pressure-sensitive adhesive layer 2, and the like can be mentioned.
  • BA n-butyl acrylate
  • MEA 2-methoxyethyl acrylate
  • ethyl acetate as a polymerization solvent 150 parts by mass.
  • AIBN 2,2′-azobisisobutyronitrile
  • Example 1 Preparation of electro-peelable pressure-sensitive adhesive layer 100 parts by mass of the acrylic polymer (solution) obtained above, 0.4 parts by mass of the cross-linking agent V-05, 4 parts by mass of the ionic liquid AS-110, additives (3 parts by mass of the adsorption inhibitor AMINE O and Irgacor 0.3 parts by mass of DSSG, 0.8 parts by mass of chelate-forming metal deactivator Irgamet 30), and ethyl acetate are added, stirred and mixed to prepare an electropeeling adhesive composition having a solid content concentration of 25% by mass. A product (solution) was obtained.
  • the resulting electro-peeling adhesive composition (solution) was applied onto the release-treated surface of a release-treated polyethylene terephthalate release liner (trade name: "MRF38", manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc.) using an applicator. It was applied to a uniform thickness. Next, heat drying is performed at 150° C. for 3 minutes, and the release-treated surface of the release-treated polyethylene terephthalate release liner (trade name “MRE38”, manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) is placed on the adhesive using a hand roller. to obtain an electro-peelable pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 50 ⁇ m.
  • ionic liquids cross-linking agents, adsorption-type inhibitors, and chelate-forming metal deactivators are as follows.
  • (ionic liquid) AS-110 cation: 1-ethyl-3-methylimidazolium cation, anion: bis (fluorosulfonyl) imide anion, trade name "ELEXCEL AS-110", Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
  • (crosslinking agent) V-05 Polycarbodiimide resin, trade name "Carbodilite V-05", manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd.
  • Irgacor DSSG sodium sebacate, trade name "Irgacor DSSG", manufactured by BASF Japan Ltd.
  • Irgamet 30 N,N-bis(2-ethylhexyl)-[(1,2,4-triazol-1-yl)methyl]amine, trade name "Irgamet 30" manufactured by BASF Japan Ltd.
  • the polyethylene terephthalate release liner (MRE38) of the obtained electro-peeling pressure-sensitive adhesive layer was peeled off, and a conductive layer (metal layer (aluminum deposition layer)) and a base material (polyethylene A film with a metal layer (trade name “Metal Me TS”, manufactured by Toray Advanced Film Co., Ltd., thickness 50 ⁇ m), which is a laminate in which terephthalate (PET)) is laminated in this order, is laminated on the conductive layer side surface and laminated.
  • Body 1 Furthermore, a double-sided tape (trade name “No.
  • the laminate 2 was cut into a size of 20 (W) mm in width, 90 mm in total length (L), and 30 mm in tab length (L3). is 5 mm, the slope length L2 is 30 mm, the total length L is 90 mm, the tab width is 10 mm, and the tab length L3 is 30 mm. sheet).
  • the release liner on the side of the other adhesive layer was peeled off, and an acrylic plate (40 mm ⁇ 100 mm, thickness 3 mm) was attached as the first adherend 15 to the peeled surface, pressed at 5 kg for 10 seconds, and heated at 23 ° C. After being left in the environment for 30 minutes, a joined body composed of SUS304BA plate/electro-peeling adhesive layer (adhesive sheet)/acrylic plate as shown in FIG. 9 was obtained.
  • Adhesion test An adhesive force test was conducted using the joined body produced by the above method as a test sample. Using a peel tester (trade name "Small desktop tester EZ-SX", manufactured by Shimadzu Corporation), the tab part of the adhesive sheet is pulled vertically while holding down the SUS304BA plate in the joined body, and the adhesive strength (tab side) is measured. It was measured (tensile speed: 150 mm/min, peeling temperature: 23°C). In addition, for the manufactured joined body, the end of the pressure-sensitive adhesive sheet on the side opposite to the tab side was pulled in the vertical direction while holding down the SUS304BA plate in the joined body, and the adhesive strength (opposite side) was measured (pulling speed: 150 mm / min, peel temperature 23°C). Also, the ratio of the adhesive strength (tab side) to the adhesive strength (opposite side) was calculated.
  • Electropeel strength test An electrical peel strength test was performed using the joined body produced by the above method as a test sample. Before peeling, a negative electrode was attached to the SUS304BA plate of the joined body, and a positive electrode was attached to the aluminum vapor-deposited surface of the film with a metal layer, and a voltage of 50 V was applied for 10 seconds. Electropeel forces (tab side and opposite side) were measured in the same manner as in the above adhesion test, and the ratio of the peel force (tab side) to the peel force (opposite side) was calculated.
  • Shear adhesive strength test A shear adhesive strength test was performed using the joined body produced by the above method as a test sample. The tensile shear adhesive strength between the SUS304BA plate and the acrylic plate in the joint structure was measured with a tensile tester (manufactured by Minebea, model number: TG-100 kN). The measurement was carried out at 25° C. and a tensile speed of 5 mm/min. The obtained measured value was converted into the shear adhesive strength per unit area.
  • Examples 2 to 12 A pressure-sensitive adhesive sheet and a bonded body were produced in the same manner as in Example 1, except that the shape of the pressure-sensitive adhesive sheet was changed as shown in Tables 1 and 2.
  • the size of the stainless steel plate was changed to 60 mm ⁇ 200 mm, and the size of the acrylic plate was changed to 40 mm ⁇ 180 mm.
  • Example 1 A pressure-sensitive adhesive sheet and a bonded body were produced in the same manner as in Example 1, except that the shape of the pressure-sensitive adhesive sheet was changed to a belt shape having a width of 20 mm, a length of 90 mm and a tab width of 20 mm without providing an inclined portion.
  • Example 2 A pressure-sensitive adhesive sheet and a joined body were produced in the same manner as in Example 1, except that the shape of the pressure-sensitive adhesive sheet was changed to a strip shape having a width of 40 mm, a length of 90 mm and a tab width of 40 mm without providing an inclined portion.
  • the present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet and a joined body having excellent adhesive strength and good releasability. Further, the present invention provides a method for separating a joined body with good peelability.

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Abstract

本発明は、粘着剤層を備える帯形状の粘着シートであって、前記粘着シートの長手方向における一方の端部に向かって幅が先細りとなるテーパー形状に形成された傾斜部を備える、粘着シートに関する。

Description

粘着シート、接合体、及び接合体の分離方法
 本発明は、粘着シート、接合体、及び接合体の分離方法に関する。
 電子部品製造工程等において、歩留まり向上のためのリワークや、使用後に部品を分解して回収するリサイクル等に関する要望が増している。このような要望に応えるべく、電子部品製造工程等で部材間を接合するうえで、一定の接着力とともに一定の剥離性をも伴った両面粘着シートが利用される場合がある。この種の再剥離可能な粘着シートに関する従来技術を開示する文献として、特許文献1及び2が挙げられる。
 特許文献1及び2には伸長性の粘着シートと、該粘着シートの端部に設けられたタブとを備えるタブ付き粘着製品が記載されている。
 また、接着力と剥離性を実現する両面粘着シートとして、接着剤層に電圧を印加することにより剥離する電気剥離用粘着剤組成物からなる電気剥離型粘着剤層を備える粘着シート(電気剥離型粘着シート)が知られている(特許文献3)。
日本国特開2017-75231号公報 日本国特開2017-75228号公報 国際公開第2017/064925号
 しかしながら、特許文献1及び2に記載のタブ付き粘着製品は、伸長性の粘着シートの端部にタブを設けることにより被着体の変形や破損等を防いでおり、伸長性を有さない粘着シートにおいては検討がされておらず、より良好な剥離性を有する粘着シートが求められている。
 本発明は、このような事情のもとで考え出されたものであって、優れた接着力と、より良好な剥離性を有する粘着シートを提供することを目的とする。
 また、優れた接着力と、剥離性の良好な接合体、及びこのような接合体の分離方法を提供することを目的とする。
 本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有する粘着シートにより上記課題を達成できることを見出した。
 本発明は、下記の構成を有する。
〔1〕
 粘着剤層を備える帯形状の粘着シートであって、
前記粘着シートの長手方向における一方の端部に向かって幅が先細りとなるテーパー形状に形成された傾斜部を備える、粘着シート。
〔2〕
 前記端部に設けられたタブを備える、〔1〕に記載の粘着シート。
〔3〕
 前記粘着シートの長手方向の長さに対する前記傾斜部の長さの比率が5%以上である、〔1〕又は〔2〕に記載の粘着シート。
〔4〕
 前記粘着シートの幅に対する前記端部の幅の比率が50%以下である、〔1〕~〔3〕のいずれか一項に記載の粘着シート。
〔5〕
 前記粘着剤層は、電圧の印加により接着力が低下する電気剥離型粘着剤層である、〔1〕~〔4〕のいずれか一項に記載の粘着シート。
〔6〕
 前記電気剥離型粘着剤層は、ポリマー及びイオン液体を含有する、〔5〕に記載の粘着シート。
〔7〕
 前記イオン液体のアニオンは、ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン、およびビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオンからなる群より選択される少なくとも一種である、〔6〕に記載の粘着シート。
〔8〕
 前記イオン液体のカチオンは、窒素含有オニウムカチオン、硫黄含有オニウムカチオン、及びリン含有オニウムカチオンからなる群より選択される少なくとも一種である、〔6〕又は〔7〕に記載の粘着シート。
〔9〕
 〔1〕~〔8〕のいずれか一項に記載の粘着シートと、第1の被着体と、第2の被着体とを備える接合体。
〔10〕
 〔9〕に記載の接合体の分離方法であって、
前記第1の被着体、又は前記第2の被着体における、前記粘着シートの前記傾斜部により接合された部分の外縁部から、前記第1の被着体と前記第2の被着体との分離を開始させる、接合体の分離方法。
 本発明は、優れた接着力と、良好な剥離性を有する粘着シート及び接合体を提供する。また、剥離性が良好な接合体の分離方法を提供する。
図1は、本発明の一実施形態に係る粘着シートの概略上面図である。 図2は、本発明の実施形態に係る粘着シートの他の構成例(実施形態)を模式的に示す斜視図である。 図3の(a)、(b)及び(c)は、本発明の一実施形態に係る粘着シートの概略断面図である。 図4は、本発明の粘着シートの積層構造の一例を示す断面図である。 図5は、本発明の粘着シートの積層構造の他の例を示す断面図である。 図6は、図1に示される粘着シートの端部の一例を示す概略断面図である。 図7は、本発明の一実施形態の変形例に係る粘着シートにより第1の被着体、及び第2の被着体を貼り合せた接合体の概略断面図である。 図8は、第1の被着体、及び第2の被着体に貼り付けられた状態における粘着シートの一構成例(実施形態)を模式的に示す上面図である。 図9は、実施例における試験用サンプルの作製方法を説明するための図である。
 以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下に説明する実施形態に限定されるものではない。
 この明細書において「帯形状」とは、線状に延びる形状であって幅(線状に延びる方向に直交する方向における長さ)を有する形状を意味する。上記帯形状は、上記線状に延びる方向において所定の長さを有し、かつ該長さよりも短い幅を有する形状であり、長方形状やストリップ形状を包含する概念である。したがって、帯形状は長尺状と言い換えることができる。一態様に係る帯形状は、直線状に延びる形状を有するが、曲線状に延びる形状を有するものであってもよく、直線状に延びる部分と曲線状に延びる部分とを有するものを包含し得る。上記帯形状の幅は一定でなくてもよい。
 また、この明細書において「タブ」は、粘着シートを引っ張る際の起点(引っ張りの起点)となる「つまみ」を意味する語として用いられ、その他の要素(形状や材質等)については特に制限されない。通常、タブは指で把持できる程度の大きさを有し、かつ指で把持することが可能な形状(例えば平面矩形状)を有するが、機械や器具を利用してタブを引っ張る態様もあり得ることから、指で把持できる大きさを有する必要はなく、形状の制限もない。例えば、穿孔を有するタブは、該穿孔にフックを挿通して引っ張ることが可能であるので、微小なサイズを有し得る。典型的なタブは粘着シートから連続した平面状であり、引っ張りによっては伸長しないか、あるいは伸長するとしても粘着シートよりも低伸長性であることが好ましい。
[粘着シート]
 本発明の実施形態に係る粘着シートは、粘着剤層を備える帯形状の粘着シートであって、前記粘着シートの長手方向における一方の端部に向かって幅が先細りとなるテーパー形状に形成された傾斜部を備える。
 傾斜部を備えることにより、被着体に貼付した粘着シートを剥離する際に、傾斜部の周辺の被着体に応力をかけることで、他の箇所から剥離するよりも少ない力で剥離することができ、優れた剥離性が得られる。このため、粘着剤層と被着体との界面の一部に大きな応力をかけて剥離する必要がなく、被着体を変形しない等の利点がある。
 図1は、本発明の実施形態に係る粘着シートの一構成例(実施形態)を模式的に示す上面図である。図1に示す粘着シート100は、粘着シート100の長手方向の一端に、一方の端部41に向かって幅が先細りとなるテーパー形状に形成された傾斜部40を備える。図1においては傾斜長L2の点を付した箇所が傾斜部40である。図1においては、一方の端部41(以下単に「端部41」と称する場合がある)に向かって直線状に幅が先細りとなっているが、曲線状に先細りとなってもよい。
 本発明の実施形態に係る粘着シートは、端部に設けられたタブを備えていてもよい。
 例えば、端部41には長さL3(タブ長さL3)のタブ50を設けてもよい。図1におけるタブの幅は端部の幅W2と同じであるが、タブの幅と端部の幅W2とは異なっていてもよい。
 図2は、本発明の実施形態に係る粘着シートの他の構成例(実施形態)を模式的に示す斜視図である。図2に示す粘着シート100は、基材20をさらに備え、基材20と、基材20の両面に配置された粘着剤層10とを備える。
 粘着シート100の長手方向の他方の端部(上記端部41とは反対側の端部)には、傾斜部40を有していても、いなくてもよい。
 このような形状を有する粘着シート100は、長方形状の被着体(例えば、パソコン、携帯電話、スマートフォン、デジタルカメラ、タブレット型PC、携帯音楽プレーヤー、携帯ゲーム機、充電器等の電子機器の筐体や部品(例えばバッテリー等))に対して良好な接着力を発揮し得る。また、粘着シート100は、帯形状を有する。
 図1において、傾斜部の長さである傾斜長L2と傾斜部以外の長さL1の合計が粘着シート100の全長Lである。
 本発明の実施形態においては、粘着シート100の長手方向の長さL(全長L)に対する前記傾斜部40の長さ(傾斜長L2)の比率は5%以上であることが好ましい。傾斜長L2の比率を5%以上にすることにより、より少ない力で剥離をすることができ、剥離力(剥離に要する力)を抑えることができる。粘着シートの長手方向の長さL(全長L)に対する傾斜長L2の比率は10%以上がより好ましく、20%以上が更に好ましい。また、接着力維持の観点から、粘着シートの長手方向の長さL(全長L)に対する傾斜長L2の比率は100%以下が好ましく、70%以下がより好ましい。
 粘着シートの幅Wに対する端部の幅W2の比率は90%以下が好ましく、75%以下がより好ましく50%以下が更に好ましい。端部の幅W2の比率を50%以下にすることにより、より少ない力で剥離をすることができ、剥離力(剥離に要する力)を抑えることができる。
 本発明の実施形態においては、粘着シート100の幅Wに対する前記端部の幅W2の比率が50%以下であることが好ましい。
 また、接着力維持の観点から、粘着シートの幅Wに対する端部の幅W2の比率は10%以上がより好ましく、20%以上が更に好ましい。
 粘着シートの幅Wは、帯形状の粘着シートにおける傾斜部以外の部分の幅である。また、上記傾斜長L2と粘着シートの長手方向の長さL(全長L)とが等しい場合は、一方の端部の幅W2とは反対側の端部の幅の長さを粘着シートの幅Wとする。
 粘着シート100の幅は端部41に向かって先細りとなり、図1に示す端部41においては端部の幅W2は、傾斜幅W1及びW3の長さの分、幅Wよりも細くなる。傾斜幅W1及びW3の長さは同じであっても異なっていてもよいが、接着性の観点から傾斜幅W1及びW3は同じ長さであることが好ましい。
 被着体の形状やサイズ、貼り付け箇所にもよるが、上記比(L/W)が凡そ2以上の粘着シートは、剥離性および取扱い性に優れる傾向がある。上記比(L/W)の上限は特に限定されないが、強度や取扱い性等の観点から、上記比(L/W)は凡そ50以下であり得る。
 本発明の実施形態に係る粘着シートは帯形状を有するものであり、例えば、一部に帯状部分を有するものであってもよい。
 粘着シートは、典型的には、上記実施形態のように直線状に延びる形状を有するが、これに限定されず、曲線状に延びる形状や、直線と曲線とを有する形状(例えばくの字状や、コの字状、弧状、波状、ジグザグ状等の形状)を有するものであってもよい。
 本実施形態の粘着シートは、例えば、ロール状に巻回された形態や、シート状の形態であってもよく、枚葉状であってもよい。あるいは、さらに種々の形状に加工された形態の粘着シートであってもよい。なお、「粘着シート」には、「粘着テープ」の意味も含むものとする。即ち、本実施形態の粘着シートは、テープ状の形態を有する粘着テープであってもよい。
(粘着シートの構成)
 本発明の実施形態に係る粘着シートは、粘着剤層を備える。
 図3の(a)は、本発明の一実施形態に係る粘着シートの概略断面図である。図3の(a)に示す粘着シート110は、粘着剤層10のみからなる基材レスの両面粘着シートであってもよい。
 本発明の実施形態に係る粘着シートは、基材をさらに備え、基材の少なくとも片面に配置された粘着剤層を備える構成であってもよい。
 図3の(b)は、本発明の1つの実施形態による粘着シートの概略断面図である。この粘着シート120は、基材20をさらに備え、基材20と、基材20の両面に配置された粘着剤層10とを備える。
 図3の(c)は、本発明の1つの実施形態による粘着シートの概略断面図である。この粘着シート130は、基材20と、基材20の片面に配置された粘着剤層10とを備える。
 図3の(b)及び図3の(c)に示す粘着シートにおいては、基材20の面広がり方向において粘着剤層10よりも延びて露出する延出部を有していてもよく、該延出部を図1におけるタブ50としてもよい。
 上記粘着シートを構成する粘着剤層は、圧着することにより接着性を発現することが好ましい。上記粘着シート(実質的には粘着剤層)は、常温下(25℃)で接着性を示す粘着シートであってもよく、加温により接着性を発現する粘着シートであってもよい。加温により接着性を発現する粘着シートは、加温後、常温にまで冷却した状態で接着性を示し得る。
 また、粘着剤層10は電気剥離型粘着剤層であってもよい。図3の(b)に示すように粘着剤層10が基材20の両面に配置された粘着シート120の場合、粘着剤層10の一方が電気剥離型粘着剤層であっても、両方の粘着剤層10が電気剥離型粘着剤層であってもよい。
 電気剥離型粘着剤層を含む粘着シート(電気剥離型粘着シート)は、電圧非印加時には部材を強固に接合し、電圧印加時には少ない力で剥離できることが好ましい。
 電気剥離型粘着シートは、上記傾斜部40を備えることにより、傾斜部により接合された部分の外縁部から剥離すると、剥離の開始に要する応力をより少なくすることができる。電圧印加時には粘着剤層と被着体との界面の一部、好ましくは傾斜部により接合された部分の外縁部に、わずかな応力をかけることによってへき開剥離できる。このため、粘着剤層と被着体との界面の一部に大きな応力をかけて剥離する必要がなく、被着体を変形しない等の利点がある。
 ここで、へき開剥離とは、粘着剤層と被着体との界面に沿って剥離することをいう。へき開剥離により、粘着剤層と被着体との界面全体が簡単に剥離可能となりピール剥離等により粘着剤層と被着体との界面の一部に大きな応力をかけて剥離する必要がなく、被着体を変形しない等の利点がある。
 本発明の実施形態においては、へき開剥離が自然剥離であっても自然剥離でなくてもよいが、自然剥離であることが好ましい。
 また、自然剥離とは、被着体と粘着剤層との界面に沿って剥がれ(へき開し)、粘着剤層と被着体との界面の一部に応力をかけることなく自然に剥離することをいう。自然剥離には、静置の状態で剥離している場合、次工程への移動等の際に自然に剥離する場合、被着体又は粘着剤層の自身の重さにより被着体と粘着剤層とが剥離する場合等も含む。
 自然剥離以外のへき開剥離としては、粘着剤層と被着体との界面の一部にわずかな応力をかけることによって、粘着剤層及び被着体が変形、破壊することなく、被着体の一端より粘着剤層が剥離する場合等が挙げられる。
 本実施形態の粘着シートは、粘着剤層10が電気剥離型粘着剤層である場合、粘着剤層以外に基材、導電性層、通電用基材、中間層、および下塗り層等を有していてもよい。
 本実施形態の粘着シートは、粘着剤層10が電気剥離型粘着剤層である場合、電気剥離性を有さないその他の粘着剤層を更に備えていてもよい。
 なお、本実施形態の電気剥離型粘着シートは、電気剥離型粘着剤層、及びその他の粘着剤層表面を保護する目的のセパレーター(はく離ライナー)を有していてもよいが、当該はく離ライナーは、本実施形態の電気剥離型粘着シートに含まれないものとする。
 本実施形態の粘着シートにおける粘着剤層10が電気剥離型粘着剤層である場合の構造としては、特に制限されないが、図4に積層構造を示す粘着シートX2、図5に積層構造を示す粘着シートX3が好ましく挙げられる。
 粘着シートX2は、粘着剤層2、通電用基材5(基材3及び導電性層4)、電気剥離型粘着剤層1の層構成を有する基材付き両面粘着シートである。
 粘着シートX3は、粘着剤層2、通電用基材5(基材3及び導電性層4)、電気剥離型粘着剤層1、通電用基材5(基材3及び導電性層4)、粘着剤層2の層構成を有する基材付き両面粘着シートである。図4及び5に示す粘着シートX2及びX3の通電用基材5において、基材3は必須ではなく、導電性層4のみであってもよい。また、図4の粘着シートX2において、粘着剤層2を設けない片面粘着シートであってもよい。
 本発明の実施形態に係る粘着シートX2は、例えば、図6に示すように、通電用基材5は、当該通電用基材5の面広がり方向において電気剥離型粘着剤層1及び粘着剤層2よりも延びて露出する延出部を有していてもよく、該延出部をタブ50としてもよい。
 また、このような構成においては、電圧印加デバイスないし直流電源デバイスの一方の端子と通電用基材との電気的接続を通電用基材の延出部を介して実現しやすい。
 電気剥離型粘着シートは、図7に示す変形例のように、両面電気剥離型粘着シートとしてもよい。図7に示す電気剥離型粘着シートは、電気剥離型粘着剤層1の両方の面に通電用基材5と粘着剤層2とを積層した積層構造を有する。
 図7に示す変形例において、両面電気剥離型粘着シートは、一方の粘着剤層2側の面で第1の被着体15に貼着し、他方の粘着剤層2側の面で第2の被着体16に貼着してもよい。また、両面電気剥離型粘着シートは、例えば、図7に示すように、その面広がり方向において一方の通電用基材5及び第1の被着体15よりも延びて露出する延出部を有していてもよく、該延出部をタブ50としてもよい。このような構成においては、電圧を印加するデバイスの一方の端子と通電用基材5との電気的接続を、延出部を介して実現しやすくなる。
 図7に示すように、延出部における導電性層4は腐食防止の観点から露出していないことが好ましく、電気剥離型粘着剤層1に覆われていてもよい。また、延出部はタブ50としてもよい。
 基材3としては、特に限定されないが、紙等の紙系基材、布、不織布等の繊維系基材、各種プラスチック(ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂等)によるフィルムやシート等のプラスチック系基材、これらの積層体等が挙げられる。基材は単層の形態を有していてもよく、また、複層の形態を有していてもよい。なお、基材には、必要に応じて、背面処理、帯電防止処理、下塗り処理等の各種処理が施されていてもよい。
 導電性層4としては、導電性を有する層である限り特に限定されないが、金属(例えば、アルミニウム、マグネシウム、銅、鉄、スズ、金等)箔、金属板(例えば、アルミニウム、マグネシウム、銅、鉄、スズ、銀等)等の金属系基材、導電性ポリマー、などであってもよく、また、基材3上に設けられた金属蒸着膜などであってもよい。
 通電用基材5としては、導電性層を有する(通電する)基材である限り特に限定されないが、基材の表面に金属層を形成させたもの等が挙げられ、例えば、上記に例示した基材の表面に、メッキ法、化学蒸着法、スパッタリング等の方法により金属層を形成させたものが挙げられる。金属層としては、上記に例示した金属、金属板、導電性ポリマー等が挙げられる。
 図3の(a)に示す粘着シートが電気剥離型粘着シートである場合においては、両面の被着体が、金属被着面を有する被着体であることが好ましい。粘着シートX2においては、電気剥離型粘着剤層1側の被着体が金属被着面を有する被着体であることが好ましい。
 金属被着面としては、導電性を有する、例えば、アルミニウム、銅、鉄、マグネシウム、スズ、金、銀、および鉛等を主成分とする金属からなる面が挙げられ、なかでもアルミニウムを含む金属からなる面が好ましい。金属被着面を有する被着体としては、例えば、アルミニウム、銅、鉄、マグネシウム、スズ、金、銀、および鉛等を主成分とする金属からなるシート、部品、および板等が挙げられる。金属被着面を有する被着体以外の被着体としては、特に限定されないが、紙、布、および不織布等の繊維シート、各種プラスチックのフィルムやシート等が挙げられる。
 電気剥離型粘着剤層1の厚みは1μm以上1000μm以下であることが、初期接着力の観点から好ましい。電気剥離型粘着剤層1の厚みの上限は、より好ましくは500μmであり、さらに好ましくは100μmであり、特に好ましくは30μmであり、下限は、より好ましくは3μmであり、さらに好ましくは5μmであり、特に好ましくは8μmである。なお、粘着シートが、1つの粘着剤層(電気剥離型粘着剤層)のみからなる基材レス両面粘着シート(図3の(a)に示す粘着シート110)である場合、粘着剤層(電気剥離型粘着剤層)の厚みは、粘着シートの厚みとなる。
 粘着剤層2の厚みは1μm以上2000μm以下であることが、接着力の観点から好ましい。粘着剤層2の厚みの上限は、より好ましくは1000μmであり、さらに好ましくは500μmであり、特に好ましくは100μmであり、下限は、より好ましくは3μmであり、さらに好ましくは5μmであり、特に好ましくは8μmである。
 基材3の厚みは、10μm以上1000μm以下が好ましい。厚みの上限は、より好ましくは500μmであり、さらに好ましくは300μmであり、特に好ましくは100μmであり、下限は、より好ましくは12μmであり、さらに好ましくは25μmである。
 導電性層4の厚みは、0.001μm以上1000μm以下が好ましい。厚みの上限は、より好ましくは500μmであり、さらに好ましくは300μmであり、さらに好ましくは50μmであり、さらに好ましくは10μmであり、下限は、より好ましくは0.01μmであり、より好ましくは0.03μmであり、さらに好ましくは0.05μmである。
 通電用基材5の厚みは、10μm以上1000μm以下が好ましい。厚みの上限は、より好ましくは500μmであり、さらに好ましくは300μmであり、特に好ましくは100μmであり、下限は、より好ましくは12μmであり、さらに好ましくは25μmである。
 本実施形態の粘着シートの粘着剤層(電気剥離型粘着剤層、及びその他の粘着剤層)の表面は、セパレーター(はく離ライナー)によって保護されていてもよい。はく離ライナーとしては、特に限定されないが、紙やプラスチックフィルム等の基材(ライナー基材)の表面がシリコーン処理されたはく離ライナー、紙やプラスチックフィルム等の基材(ライナー基材)の表面がポリオレフィン系樹脂によりラミネートされたはく離ライナー等が挙げられる。はく離ライナーの厚みは、特に限定されないが、10μm以上100μm以下が好ましい。
 本実施形態の粘着シートの厚みは、20μm以上3000μm以下が好ましい。厚みの上限は、より好ましくは1000μmであり、さらに好ましくは300μmであり、特に好ましくは200μmであり、下限は、より好ましくは30μm、さらに好ましくは50μmである。
 特に、図4に示す粘着シートX2である場合、粘着シートの厚みは、50μm以上2000μm以下が好ましい。厚みの上限は、より好ましくは1000μmであり、さらに好ましくは200μmであり、下限は、より好ましくは80μm、さらに好ましくは100μmである。
 特に、図5に示す粘着シートX3である場合、粘着シートの厚みは、100μm以上3000μm以下が好ましい。厚みの上限は、より好ましくは1000μmであり、さらに好ましくは300μmであり、下限は、より好ましくは150μm、さらに好ましくは200μmである。
〔粘着剤層〕
 粘着剤層は、粘着剤組成物により形成することができ、粘着剤組成物はポリマーを含むことが好ましい。
 粘着剤層は、電圧印加により接着力が低下する性質を有する電気剥離型粘着剤層であってもよい。
 本発明の実施形態に係る粘着剤組成物により形成した粘着剤層は、耐熱性に優れることが好ましい。耐熱性に優れた粘着剤層は、高温に爆される電子機器等の製造工程にも用いることができる。
 粘着剤層は、電圧の印加により接着力が低下する電気剥離型粘着剤層であることが好ましく、電気剥離型粘着剤層は、ポリマーおよび電解質を含有することが好ましく、電気剥離型粘着剤層は、ポリマー及びイオン液体を含有することがより好ましい。
 また、粘着剤層が電気剥離型粘着剤層である場合は、電圧の印加により十分に接着力が低下するため、へき開剥離することが可能である。
 以下、本発明の実施形態に係る粘着剤組成物について説明する。
 なお、本明細書において電圧非印加時の接着力のことを「初期接着力」ということがある。
 また、電圧印加により接着力が低下する性質のことを「電気剥離性」といい、電圧印加による接着力の低下率が大きいことを「電気剥離性に優れる」などということがある。
<粘着剤組成物の成分>
(ポリマー)
 本実施形態の粘着剤組成物は、ポリマーを含有することが好ましい。本実施形態においてポリマーは、一般的な有機高分子化合物であれば特に制限されず、たとえば、モノマーの重合物又は部分重合物である。モノマーは、1種のモノマーであっても、2種以上のモノマー混合物であってもよい。なお、部分重合物とは、モノマー又はモノマー混合物のうちの少なくとも一部が部分的に重合している重合物を意味する。
 本実施形態におけるポリマーは、通常粘着剤として使用され、粘着性を有するものである限り特に限定されないが、例えば、アクリル系ポリマー、ゴム系ポリマー、ビニルアルキルエーテル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、ウレタン系ポリマー、フッ素系ポリマー、およびエポキシ系ポリマー等である。ポリマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
 粘着剤層が電気剥離型粘着剤層である場合は、イオン液体以外の成分の比誘電率を大きくし、電気剥離性を向上させるためには、ポリマーの比誘電率が大きいことが好ましく、この観点からは特に本実施形態におけるポリマーは、ポリエステル系ポリマー、並びに、カルボキシル基及び/又はヒドロキシル基を有するアクリル系ポリマーからなる群より選ばれる少なくとも1種を含むことが好ましい。ポリエステル系ポリマーは末端に分極しやすい水酸基を有することから、また、カルボキシル基及び/又はヒドロキシル基を有するアクリル系ポリマーは、カルボキシル基及び/又はヒドロキシル基が分極しやすいことから、これらのポリマーを用いることで、比誘電率が比較的大きいポリマーを得ることができる。本実施形態のポリマー中のポリエステル系ポリマー、並びにカルボキシル基及び/又はヒドロキシル基を有するアクリル系ポリマーの含有量は、合計で60質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましい。
 また、特に、コストや生産性、及び初期接着力を大きくするためには、本実施形態におけるポリマーは、アクリル系ポリマーであることが好ましい。
 すなわち、本実施形態の粘着剤組成物は、アクリル系ポリマーをポリマーとして含むアクリル系粘着剤組成物であることが好ましい。
 アクリル系ポリマーは、炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(下記式(1))に由来するモノマーユニットを含むことが好ましい。このようなモノマーユニットは、大きな初期接着力を得るために好適である。また、粘着剤層が電気剥離型粘着剤層である場合、イオン液体以外の成分の比誘電率を大きくし、電気剥離性を向上させるには下記式(1)におけるアルキル基Rの炭素数は小さいことが好ましく、特に8以下であることが好ましく、4以下であることがより好ましい。
  CH=C(R)COOR    (1)
[式(1)中のRは、水素原子又はメチル基であり、Rは置換基を有していてもよい炭素数1~14のアルキル基である]
 炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、sec-ブチル(メタ)アクリレート、1,3-ジメチルブチルアクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、へキシル(メタ)アクリレート、2-エチルブチル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n-デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、n-ドデシル(メタ)アクリレート、n-トリデシル(メタ)アクリレート、n-テトラデシル(メタ)アクリレート、および2-メトキシエチルアクリレート等が挙げられる。中でもn-ブチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、2-メトキシエチルアクリレートが好ましい。炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
 アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100質量%)に対する炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合は、特に限定されないが、70質量%以上が好ましく、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは85質量%以上である。炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合が70質量%以上であると、大きな初期接着力を得やすくなる。
 アクリル系ポリマーとしては、凝集力、耐熱性、架橋性等の改質を目的として、炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来するモノマーユニットの他に、これと共重合可能な極性基含有モノマーに由来するモノマーユニットを含むことが好ましい。モノマーユニットは、架橋点を付与することができ、大きな初期接着力を得るために好適である。また、粘着剤層が電気剥離型粘着剤層である場合、イオン液体以外の成分の比誘電率を大きくし、電気剥離性を向上させるという観点からも、極性基含有モノマーに由来するモノマーユニットを含むことが好ましい。
 極性基含有モノマーとしては、例えば、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、ビニル基含有モノマー、芳香族ビニルモノマー、アミド基含有モノマー、イミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、ビニルエーテルモノマー、N-アクリロイルモルホリン、スルホ基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、および酸無水物基含有モノマー等が挙げられる。中でも凝集性に優れる点から、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、アミド基含有モノマーが好ましく、特に、カルボキシル基含有モノマーが好ましい。カルボキシル基含有モノマーは、特に大きな初期接着力を得るために好適である。極性基含有モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
 カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、およびイソクロトン酸等が挙げられる。特に、アクリル酸が好ましい。カルボキシル基含有モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
 ヒドロキシル基含有モノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10-ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12-ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート、(4-ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチル(メタ)アクリレート、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、ビニルアルコール、アリルアルコール、2-ヒドロキシエチルビニルエーテル、4-ヒドロキシブチルビニルエーテル、およびジエチレングリコールモノビニルエーテル等が挙げられる。特に、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが好ましい。ヒドロキシル基含有モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
 アミド基含有モノマーとしては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、N-ビニルピロリドン、N,N-ジメチルアクリルアミド、N,N-ジメチルメタクリルアミド、N,N-ジエチルアクリルアミド、N,N-ジエチルメタクリルアミド、N,N´-メチレンビスアクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、およびジアセトンアクリルアミド等が挙げられる。アミド基含有モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
 シアノ基含有モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、およびメタクリロニトリル等が挙げられる。
 ビニル基含有モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、およびラウリン酸ビニル等のビニルエステル類等が挙げられ、特に酢酸ビニルが好ましい。
 芳香族ビニルモノマーとしては、例えば、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α-メチルスチレン、およびその他の置換スチレン等が挙げられる。
 イミド基含有モノマーとしては、例えば、シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド、N-シクロヘキシルマレイミド、およびイタコンイミド等が挙げられる。
 アミノ基含有モノマーとしては、例えば、アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、およびN,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、メチルグリシジル(メタ)アクリレート、およびアリルグリシジルエーテル等が挙げられる。
 ビニルエーテルモノマーとしては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、およびイソブチルビニルエーテル等が挙げられる。
 アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100質量%)に対する極性基含有モノマーの割合は、0.1質量%以上35質量%以下が好ましい。極性基含有モノマーの割合の上限は、より好ましくは25質量%であり、さらに好ましくは20質量%であり、下限は、より好ましくは0.5質量%であり、さらに好ましくは1質量%であり、特に好ましくは2質量%である。極性基含有モノマーの割合が0.1質量%以上であると、凝集力が得やすくなるため、電気剥離型粘着剤層を剥離した後の被着体表面に糊残りが生じにくくなり、また、電気剥離性が向上する。また、極性基含有モノマーの割合が30質量%以下であると、電気剥離型粘着剤層が被着体に過度に密着し重剥離化することを防ぎやすくなる。特に2質量%以上20質量%以下であると、被着体に対する剥離性と、電気剥離型粘着剤層と他の層との密着性との両立が図りやすくなる。
 また、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分としては、アクリル系ポリマーに架橋構造を導入して、必要な凝集力を得やすくするために、多官能モノマーが含まれていてもよい。
 多官能モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-へキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、およびN,N´-メチレンビスアクリルアミド等が挙げられる。多官能モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
 アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100質量%)に対する多官能モノマーの含有量は、0.1質量%以上15質量%以下が好ましい。多官能モノマーの含有量の上限は、より好ましくは10質量%であり、下限は、より好ましくは3質量%である。多官能モノマーの含有量が、0.1質量%以上であると、電気剥離型粘着剤層の柔軟性、接着性が向上しやすくなり好ましい。多官能モノマーの含有量が、15質量%以下であると、凝集力が高くなりすぎず、適度な接着性が得やすくなる。
 ポリエステル系ポリマーは、典型的にはジカルボン酸等の多価カルボン酸やその誘導体(以下「多価カルボン酸モノマー」ともいう)と、ジオール等の多価アルコールやその誘導体(以下「多価アルコールモノマー」)とが縮合した構造を有するポリマーである。
 多価カルボン酸モノマーとしては、特に限定されないが例えば、アジピン酸、アゼライン酸、ダイマー酸、セバシン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸、1,2-シクロヘキサンジカルボン酸、4-メチル-1,2-シクロヘキサンジカルボン酸、ドデセニル無水コハク酸、フマル酸、コハク酸、ドデカン二酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸等、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、およびこれらの誘導体等を用いることができる。
 多価カルボン酸モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
 多価アルコールモノマーとしては、特に限定されないが例えば、エチレングリコ-ル、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロパンジオ-ル、2-メチル-1,3-プロパンジオール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオ-ル、1,6-ヘキサンジオ-ル、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、2,2,4-トリメチル-1,5-ペンタンジオール、2-エチル-2-ブチルプロパンジオール、1,9-ノナンジオール、2-メチルオクタンジオール、1,10-デカンジオール、およびこれらの誘導体等を用いることができる。
 多価アルコールモノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
 また、本実施形態のポリマーは、イオン性ポリマーを含んでもよい。イオン性ポリマーは、イオン性官能基を有するポリマーである。ポリマーがイオン性ポリマーを含むことで、ポリマーの比誘電率が増加し、電気剥離性が向上する。ポリマーがイオン性ポリマーを含む場合、イオン性ポリマーの含有量は、ポリマー100質量部に対して、0.05質量部以上2質量部以下が好ましい。
 本実施形態においてポリマーは、モノマー成分を(共)重合することにより得ることができる。重合方法としては、特に限定されないが、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合、光重合(活性エネルギー線重合)法等が挙げられる。特に、コストや生産性の観点から、溶液重合法が好ましい。ポリマーは、共重合させた場合、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体等いずれでもよい。
 溶液重合法としては、特に限定されないが、モノマー成分、重合開始剤等を、溶剤に溶解し、加熱して重合し、ポリマーを含むポリマー溶液を得る方法等が挙げられる。
 溶液重合法に用いられる溶剤としては、各種の一般的な溶剤を用いることができる。このような溶剤(重合溶剤)としては、例えば、トルエン、ベンゼン、およびキシレン等の芳香族炭化水素類;酢酸エチル、および酢酸n-ブチル等のエステル類;n-ヘキサン、およびn-ヘプタン等の脂肪族炭化水素類;シクロヘキサン、およびメチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類;メチルエチルケトン、およびメチルイソブチルケトン等のケトン類等の有機溶剤等が挙げられる。溶剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
 溶剤の使用量は、特に限定されないが、ポリマーを構成する全モノマー成分(100質量部)に対して、10質量部以上1000質量部以下が好ましい。溶剤の使用量の上限は、より好ましくは500質量部であり、下限は、より好ましくは50質量部である。
 溶液重合法に用いられる重合開始剤としては、特に限定されないが、過酸化物系重合開始剤、アゾ系重合開始剤等が挙げられる。過酸化物系重合開始剤としては、特に限定されないが、パーオキシカーボネート、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、およびパーオキシエステル等が挙げられ、より具体的には、ベンゾイルパーオキサイド、t-ブチルハイドロパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、t-ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、および1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)シクロドデカン等が挙げられる。アゾ系重合開始剤としては、特に限定されないが、2,2′-アゾビスイソブチロニトリル、2,2′-アゾビス-2-メチルブチロニトリル、2,2′-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2′-アゾビス(2-メチルプロピオン酸)ジメチル、2,2′-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)、1,1′-アゾビス(シクロヘキサン-1-カルボニトリル)、2,2′-アゾビス(2,4,4-トリメチルペンタン)、4,4′-アゾビス-4-シアノバレリアン酸、2,2′-アゾビス(2-アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2′-アゾビス[2-(5-メチル-2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2′-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2′-アゾビス(N,N′-ジメチレンイソブチルアミジン)ヒドロクロライド、および2,2′-アゾビス[N-(2-カルボキシエチル)-2-メチルプロピオンアミジン]ハイドレート等が挙げられる。重合開始剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
 重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、ポリマーを構成する全モノマー成分(100質量部)に対して、0.01質量部以上5質量部以下が好ましい。重合開始剤の使用量の上限は、より好ましくは3質量部であり、下限は、より好ましくは0.05質量部である。
 溶液重合法で、加熱して重合する際の加熱温度は、特に限定されないが、例えば50℃以上80℃以下である。加熱時間は、特に限定されないが、例えば1時間以上24時間以下である。
 ポリマーの重量平均分子量は、特に限定されないが、10万以上500万以下が好ましい。重量平均分子量の上限は、より好ましくは400万であり、さらに好ましくは300万であり、下限は、より好ましくは20万であり、さらに好ましくは30万である。重量平均分子量が10万以上であると、凝集力が小さくなり、電気剥離型粘着剤層を剥離した後の被着体表面に糊残りが生じるという不具合を効果的に抑制できる。また、重量平均分子量が500万以下であると、電気剥離型粘着剤層を剥離した後の被着体表面の濡れ性が不十分となるという不具合を効果的に抑制できる。
 重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)法により測定して得られたものであり、より具体的には、例えば、GPC測定装置として、商品名「HLC-8220GPC」(東ソー社製)を用いて、下記の条件にて測定し、標準ポリスチレン換算値により算出することができる。
(重量平均分子量測定条件)
 ・サンプル濃度:0.2質量%
(テトラヒドロフラン溶液)
 ・サンプル注入量:10μL
 ・サンプルカラム:TSKguardcolumn SuperHZ-H(1本)+TSKgel SuperHZM-H(2本)
 ・リファレンスカラム:TSKgel SuperH-RC(1本)
 ・溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
 ・流量:0.6mL/min
 ・検出器:示差屈折計(RI)
 ・カラム温度(測定温度):40℃
 ポリマーのガラス転移温度(Tg)は、特に限定されないが、0℃以下であると、初期接着力の低下を抑制できるため好ましく、より好ましくは-10℃以下であり、さらに好ましくは-20℃以下である。また、-40℃以下であると電圧印加による接着力の低下率が特に大きくなるため特に好ましく、最も好ましくは-50℃以下である。
 ガラス転移温度(Tg)は、例えば、下記式(Y)(Fox式)に基づいて計算することができる。
 1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+・・・+Wn/Tgn   (Y)
[式(Y)中、Tgはポリマーのガラス転移温度(単位:K)、Tgi(i=1、2、・・・n)はモノマーiがホモポリマーを形成した際のガラス転移温度(単位:K)、Wi(i=1、2、・・・n)はモノマーiの全モノマー成分中の質量分率を表す]
 上記式(Y)は、ポリマーが、モノマー1、モノマー2、・・・、モノマーnのn種類のモノマー成分から構成される場合の計算式である。
 なお、ホモポリマーを形成した際のガラス転移温度とは、当該モノマーの単独重合体のガラス転移温度を意味し、あるモノマー(「モノマーX」と称する場合がある)のみをモノマー成分として形成される重合体のガラス転移温度(Tg)を意味する。具体的には、「Polymer Handbook」(第3版、John Wiley & Sons,Inc,1989年)に数値が挙げられている。なお、当該文献に記載されていない単独重合体のガラス転移温度(Tg)は、例えば、以下の測定方法により得られる値をいう。すなわち、温度計、撹拌機、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器に、モノマーX100質量部、2,2´-アゾビスイソブチロニトリル0.2質量部および重合溶媒として酢酸エチル200質量部を投入し、窒素ガスを導入しながら1時間撹拌する。このようにして重合系内の酸素を除去した後、63℃に昇温し10時間反応させる。次いで、室温まで冷却し、固形分濃度33質量%のホモポリマー溶液を得る。次いで、このホモポリマー溶液をはく離ライナー上に流延塗布し、乾燥して厚み約2mmの試験サンプル(シート状のホモポリマー)を作製する。そして、この試験サンプルをアルミニウム製のオープンセルに約1~2mg秤量し、温度変調DSC(商品名「Q-2000」 ティー・エイ・インスツルメント社製)を用いて、50ml/minの窒素雰囲気下で昇温速度5℃/minにて、ホモポリマーのReversing Heat Flow(比熱成分)挙動を得る。JIS-K-7121を参考にして、得られたReversing Heat Flowの低温側のベースラインと高温側のベースラインを延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線とが交わる点の温度をホモポリマーとした時のガラス転移温度(Tg)とする。
 本実施形態の粘着剤組成物におけるポリマーの含有量は、粘着剤組成物全量(100質量%)に対して、50質量%以上99.9質量%以下が好ましく、上限は、より好ましくは99.5質量%、さらに好ましくは99質量%であり、下限は、より好ましくは60質量%、さらに好ましくは70質量%である。
 ただし、粘着剤組成物が溶剤を含む場合には、溶剤を除く粘着剤組成物全量に対するポリマーの含有量が上記範囲となることが好ましい。
 粘着剤層が電気剥離型粘着剤層である場合、電気剥離型粘着剤層に含有される電解質は、アニオンとカチオンとに電離可能な物質であり、そのような電解質としては、イオン液体や、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等が挙げられる。電気剥離型粘着剤層において良好な電気剥離性を実現するという観点からは、電気剥離型粘着剤層に含有される電解質としては、イオン液体が好ましい。イオン液体は、室温(約25℃)で液体の塩であってアニオンとカチオンとを含む。
(イオン液体)
 本実施形態におけるイオン液体は、一対のアニオンとカチオンから構成され、25℃で液体である溶融塩(常温溶融塩)であれば特に限定されない。以下にアニオン及びカチオンの例を挙げるが、これらを組み合わせて得られるイオン性物質のうち、25℃で液体であるものがイオン液体であり、25℃で固体であるものはイオン液体ではなく、後述のイオン性固体である。
 イオン液体のアニオンは、例えば、(FSO、(CFSO、(CFCFSO、(CFSO、Br、AlCl 、AlCl 、NO 、BF 、PF 、CHCOO、CFCOO、CFCFCFCOO、CFSO 、CF(CFSO 、AsF 、SbF 、およびF(HF) 等が挙げられる。なかでもアニオンとしては、(FSO[ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン]、および(CFSO[ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン]などのスルホニルイミド系化合物のアニオンが、化学的に安定であり、電気剥離性を良好にするために好適であることから好ましい。
 イオン液体におけるカチオンは、窒素含有オニウム、硫黄含有オニウム、およびリン含有オニウムカチオンが、化学的に安定であり、電気剥離性を良好にするために好適であることから好ましく、イミダゾリウム系、アンモニウム系、ピロリジニウム系、およびピリジニウム系カチオンがより好ましい。
 イミダゾリウム系カチオンとしては、例えば、1-メチルイミダゾリウムカチオン、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-プロピル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ペンチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ヘキシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-へプチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-オクチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ノニル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ウンデシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ドデシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-トリデシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-テトラデシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ペンタデシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ヘキサデシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ヘプタデシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-オクタデシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ウンデシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ベンジル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ブチル-2,3-ジメチルイミダゾリウムカチオン、および1,3-ビス(ドデシル)イミダゾリウムカチオン等が挙げられる。
 ピリジニウム系カチオンとしては、例えば、1-ブチルピリジニウムカチオン、1-ヘキシルピリジニウムカチオン、1-ブチル-3-メチルピリジニウムカチオン、1-ブチル-4-メチルピリジニウムカチオン、および1-オクチル-4-メチルピリジニウムカチオン等が挙げられる。
 ピロリジニウム系カチオンとしては、例えば、1-エチル-1-メチルピロリジニウムカチオンおよび1-ブチル-1-メチルピロリジニウムカチオン等が挙げられる。
 アンモニウム系カチオンとしては、例えば、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオン、メチルトリオクチルアンモニウムカチオン、テトラデシルトリヘキシルアンモニウムカチオン、グリシジルトリメチルアンモニウムカチオンおよびトリメチルアミノエチルアクリレートカチオン等が挙げられる。
 イオン液体としては、電圧印加時の接着力の低下率を大きくするという観点から、構成するカチオンとしては分子量160以下のカチオンを選択することが好ましく、上記の(FSO[ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン]又は(CFSO[ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン]と分子量160以下のカチオンとを含むイオン液体が特に好ましい。分子量160以下のカチオンとしては、例えば、1-メチルイミダゾリウムカチオン、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-プロピル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ペンチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ブチルピリジニウムカチオン、1-ヘキシルピリジニウムカチオン、1-ブチル-3-メチルピリジニウムカチオン、1-ブチル-4-メチルピリジニウムカチオン、1-エチル-1-メチルピロリジニウムカチオン、1-ブチル-1-メチルピロリジニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、グリシジルトリメチルアンモニウムカチオン、およびトリメチルアミノエチルアクリレートカチオン等が挙げられる。
 また、イオン液体のカチオンとしては、下記式(2-A)~(2-D)で表されるカチオンも好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 式(2-A)中のRは、炭素数4~10の炭化水素基(好ましくは炭素数4~8の炭化水素基、より好ましくは炭素数4~6の炭化水素基)を表し、ヘテロ原子を含んでも良く、R及びRは、同一又は異なって、水素原子若しくは炭素数1~12の炭化水素基(好ましくは炭素数1~8の炭化水素基、より好ましくは炭素数2~6の炭化水素基、さらに好ましくは炭素数2~4の炭化水素基)を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。但し、窒素原子が隣接する炭素原子と2重結合を形成する場合、Rは存在しない。
 式(2-B)中のRは、炭素数2~10の炭化水素基(好ましくは炭素数2~8の炭化水素基、より好ましくは炭素数2~6の炭化水素基)を表し、ヘテロ原子を含んでも良く、R、R、及びRは、同一又は異なって、水素原子若しくは炭素数1~12の炭化水素基(好ましくは炭素数1~8の炭化水素基、より好ましくは炭素数2~6の炭化水素基、さらに好ましくは炭素数2~4の炭化水素基)を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。
 式(2-C)中のRは、炭素数2~10の炭化水素基(好ましくは炭素数2~8の炭化水素基、より好ましくは炭素数2~6の炭化水素基)を表し、ヘテロ原子を含んでも良く、R、R10、及びR11は、同一又は異なって、水素原子若しくは炭素数1~16の炭化水素基(好ましくは炭素数1~10の炭化水素基、より好ましくは炭素数1~8の炭化水素基)を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。
 式(2-D)中のXは、窒素、硫黄、又はリン原子を表し、R12、R13、R14、及びR15は、同一又は異なって、炭素数1~16の炭化水素基(好ましくは炭素数1~14の炭化水素基、より好ましくは炭素数1~10の炭化水素基、さらに好ましくは炭素数1~8の炭化水素基、特に好ましくは炭素数1~6の炭化水素基)を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。但し、Xが硫黄原子の場合、R12は存在しない。
 イオン液体におけるカチオンの分子量は、例えば500以下、好ましくは400以下、より好ましくは300以下、さらに好ましくは250以下、特に好ましくは200以下、最も好ましくは160以下である。また、通常は50以上である。イオン液体におけるカチオンは、電気剥離型粘着剤層中で電圧印加時に陰極側に移動して、電気剥離型粘着剤層と被着体の界面付近に偏る性質を有すると考えられる。本発明では、このため初期接着力に対して電圧印加中の接着力が低下し、電気剥離性が生じる。分子量が500以下といった分子量が小さいカチオンは、電気剥離型粘着剤層中の陰極側へのカチオンの移動がより容易になり、電圧印加時における接着力の低下率を大きくするうえで好適である。
 イオン液体の市販品としては、例えば、第一工業製薬株式会社製の「エレクセルAS-110」、「エレクセルMP-442」、「エレクセルIL-210」、「エレクセルMP-471」、「エレクセルMP-456」、「エレクセルAS-804」、三菱マテリアル株式会社製の「HMI-FSI」、日本カーリット株式会社製の「CIL-312」、および「CIL-313」等が挙げられる。
 イオン液体のイオン伝導率は、0.1mS/cm以上であることが好ましい。より好ましくは1mS/cm以上であり、さらに好ましくは3mS/cm以上であり、いっそう好ましくは5mS/cm以上であり、さらにいっそう好ましくは10mS/cm以上であり、特別に好ましくは15mS/cm以上であり、最も好ましくは20mS/cm以上である。上限は特に問わないが、上記のイオン伝導率を有することで、低い電圧であっても十分に接着力が低下する。なお、イオン伝導率は、例えば、Solartron社製1260周波数応答アナライザを用い、ACインピーダンス法により測定することができる。
 本実施形態の粘着剤組成物におけるイオン液体の含有量(配合量)は、ポリマー100質量部に対して、0.5質量部以上であることが電圧印加中の接着力を低下させる観点から好ましく、30質量部以下であることが初期接着力を高くする観点から好ましい。同様の観点から20質量部以下であることがより好ましく、15質量部以下であることがさらに好ましく、10質量部以下であることが特に好ましく、5質量部以下であることが最も好ましい。また、0.6質量部以上であることがより好ましく、0.8質量部以上であることがさらに好ましく、1.0質量部以上であることが特に好ましく、1.5質量部以上であることが最も好ましい。
(その他の成分)
 本実施形態の粘着剤組成物は、必要に応じて本発明の効果を損なわない範囲で、ポリマー及びイオン液体以外の成分(以下、「その他の成分」と称する場合がある)を1種又は2種以上含有することができる。以下、本実施形態の粘着剤組成物に含有され得るその他の成分について説明する。
 本実施形態の粘着剤組成物は、イオン性添加剤を含有してもよい。イオン性添加剤としては、例えばイオン性固体を用いることができる。
 イオン性固体は、25℃で固体であるイオン性物質である。イオン性固体は特に限定されないが、例えば、先述のイオン液体の説明の欄において例示したアニオンとカチオンを組み合わせて得られるイオン性物質のうち、固体であるものを用いることができる。粘着剤組成物がイオン性固体を含有する場合、イオン性固体の含有量は、ポリマー100質量部に対して、0.5質量部以上10質量部以下が好ましい。
 本実施形態の粘着剤組成物は、ポリマーを架橋させることによりクリープ性やせん断性を改良する目的で、必要に応じて架橋剤を含有してもよい。架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤や、カルボジイミド系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、およびアミン系架橋剤等が挙げられる。イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トルエンジイソシアネート、およびメチレンビスフェニルイソシアネート等が挙げられる。エポキシ系架橋剤としては、例えば、N,N,N´,N´-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンおよび1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル等が挙げられる。架橋剤を含有する場合の含有量は、ポリマー100質量部に対して、0.1質量部以上50質量部以下が好ましい。なお、架橋剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
 本実施形態の粘着剤組成物は、電圧印加時のイオン液体の移動を助ける目的で必要に応じて、ポリエチレングリコールを含有してもよい。ポリエチレングリコールとしては、200~6000の数平均分子量を有するものを使用できる。ポリエチレングリコールを含有する場合の含有量は、ポリマー100質量部に対して、0.1質量部以上30質量部以下が好ましい。
 本実施形態の粘着剤組成物は、粘着剤組成物に導電性を付与する目的で必要に応じて、導電性フィラーを含有してもよい。導電性フィラーとしては、特に限定されず、一般的な公知乃至慣用の導電性フィラーを用いることができ、例えば、黒鉛、カーボンブラック、炭素繊維、銀や銅等の金属粉等を用いることができる。導電性フィラーを含有する場合の含有量は、ポリマー100質量部に対して、0.1質量部以上200質量部以下が好ましい。
 本実施形態の粘着剤組成物は、他にも充填剤、可塑剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料(染料)、難燃剤、溶剤、界面活性剤(レベリング剤)、防錆剤、接着付与樹脂、腐食防止剤、および帯電防止剤等の各種添加剤を含有してもよい。これらの成分の総含有量は、本発明の効果を奏する限りにおいて特に制限されないが、ポリマー100質量部に対して、0.01質量部以上20質量部以下が好ましく、より好ましくは10質量部以下、さらに好ましくは5質量部以下である。
 充填剤としては、例えば、シリカ、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化バリウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、ろう石クレー、カオリンクレー、および焼成クレー等が挙げられる。
 可塑剤は、一般的な樹脂組成物等に用いられる公知慣用の可塑剤を用いることができ、例えば、パラフィンオイル、プロセスオイル等のオイル、液状ポリイソプレン、液状ポリブタジエン、液状エチレン-プロピレンゴム等の液状ゴム、テトラヒドロフタル酸、アゼライン酸、安息香酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、クエン酸、およびこれらの誘導体、ジオクチルフタレート(DOP)、ジブチルフタレート(DBP)、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル(DINA)、およびコハク酸イソデシル等を用いることができる。
 老化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系、脂肪族および芳香族のヒンダードアミン系等の化合物が挙げられる。
 酸化防止剤としては、例えば、ブチルヒドロキシトルエン(BHT)、およびブチルヒドロキシアニソール(BHA)等が挙げられる。
 顔料としては、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、群青、ベンガラ、リトポン、鉛、カドミウム、鉄、コバルト、アルミニウム、塩酸塩、硫酸塩等の無機顔料、アゾ顔料、および銅フタロシアニン顔料等の有機顔料等が挙げられる。
 防錆剤としては、例えば、ジンクホスフェート、タンニン酸誘導体、リン酸エステル、塩基性スルホン酸塩、および各種防錆顔料等が挙げられる。
 接着付与剤としては、例えば、チタンカップリング剤、およびジルコニウムカップリング剤等が挙げられる。
 帯電防止剤としては、一般的に、第4級アンモニウム塩、あるいはポリグリコール酸やエチレンオキサイド誘導体等の親水性化合物等が挙げられる。
 粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂の他、ポリアミド系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、およびエラストマー系粘着付与樹脂等が挙げられる。なお、粘着付与樹脂は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
 腐食防止剤としては、カルボジイミド化合物、吸着型インヒビター、及びキレート形成型金属不活性剤等が挙げられ、例えば、日本国特開2019-059908号公報に記載されたものを使用できる。
 通電用基材5は基材3と導電性層4とを含むものである限り特に限定されない。例えば、基材3の表面に導電性層を形成させたもの等が挙げられ、上記に例示した基材の表面に、メッキ法、化学蒸着法、スパッタリング等の方法により上記導電性層を形成させたものであってもよい。
 電気剥離型粘着シートは、導電性の材料に貼付し接合体とすることができる。
 導電性の材料としては、例えば、金属被着面等の被着体が挙げられ、金属被着面としては、例えば、アルミニウム、銅、鉄、マグネシウム、スズ、金、銀、および鉛等を主成分とする金属からなる面が挙げられ、なかでもアルミニウムを含む金属からなる面が好ましい。金属被着面を有する被着体としては、例えば、アルミニウム、銅、鉄、マグネシウム、スズ、金、銀、および鉛等を主成分とする金属からなるシート、部品、および板等が挙げられる。金属被着面を有する被着体以外の被着体としては、特に限定されないが、紙、布、および不織布等の繊維シート、各種プラスチックのフィルムやシート等が挙げられる。
(粘着シートの製造方法)
 本実施形態の粘着シートの製造方法は、公知乃至慣用の製造方法を用いることができる。本実施形態の粘着シートにおける電気剥離型粘着剤層は、本実施形態の粘着剤組成物を必要に応じて溶剤に溶した溶液を、はく離ライナー上に塗布し、乾燥及び/又は硬化する方法等が挙げられる。また、その他の粘着剤層は、イオン液体及び添加剤を含まない粘着剤組成物を必要に応じて溶剤に溶した溶液を、はく離ライナー上に塗布し、乾燥及び/又は硬化する方法等が挙げられる。なお、溶剤及びはく離ライナーは、上記で挙げたものを使用することができる。
 塗布に際しては、慣用のコーター(例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーロールコーター等)を用いることができる。
 上記方法により、電気剥離型粘着剤層、およびその他の粘着剤層を製造することができる。
(粘着シートの電気剥離方法)
 本実施形態の粘着シートの被着体からの剥離は、傾斜部から剥離を開始することが好ましく、粘着シートが傾斜部の端部にタブを備える場合はタブを被着面に対し垂直に引っ張ることにより剥離することが好ましい。
 本実施形態の粘着シートにおける粘着剤層が電気剥離型粘着剤層である場合、電気剥離型粘着剤層への電圧の印加により、電気剥離型粘着剤層の厚み方向に電位差を生じさせ、接着力を低下させた後、粘着シートの傾斜部から被着体より剥離を開始することが好ましい。
 例えば、粘着シートにおいて両面が金属被着面を有する被着体である場合、両面の金属被着面に通電し、電気剥離型粘着剤層に電圧を印加することにより接着力を低下させ、剥離することができる。
 粘着シートX2において電気剥離型粘着剤層側が金属被着面を有する被着体である場合、該導電性被着体と導電性層4に通電し、電気剥離型粘着剤層に電圧を印加することにより接着力を低下させ、剥離することができる。
 粘着シートX3の場合、両面の導電性層4に通電し、電気剥離型粘着剤層に電圧を印加することにより剥離することができる。通電は、電気剥離型粘着剤層全体に電圧がかかるよう、粘着シートの一端と他方の端に端子をつないで行うことが好ましい。なお、上記の一端と他方の端は、被着体が金属被着面を有する場合、金属被着面を有する被着体の一部であってもよい。なお、剥離の際に、金属被着面と電気剥離型粘着剤層の界面に水を添加してから電圧を印加してもよい。
 電気剥離の際の印加電圧及び電圧印加時間は特に限定されず、被着体から粘着剤層又は粘着シートの剥離ができる限り特に限定されない。これらの好適な範囲について以下に示す。
 印加電圧は、1V以上であることが好ましく、3V以上であることがより好ましく、6V以上であることがさらに好ましい。また、100V以下であることが好ましく、50V以下であることがより好ましく、30V以下であることがさらに好ましく、15V以下であることが特に好ましい。
 電圧印加時間は、60秒以下であることが好ましく、40秒以下であることがより好ましく、20秒以下であることがさらに好ましく、10秒以下であることが特に好ましい。このような場合、作業性に優れる。また、印加時間は短いほどよいが、通常1秒以上である。
(粘着シートの用途)
 従来の再剥離技術としては、紫外線(UV)照射により硬化させて剥離する粘着剤層や熱により剥離する粘着剤層がある。このような粘着剤層を用いた粘着シートでは、紫外線(UV)照射が困難である場合や熱により被着体である部材にダメージが生じる場合などは使用できない。本発明の実施形態に係る粘着シートは、紫外線(UV)や熱を使用せず、剥離力が優れるため、被着体である部材を傷めずに、電圧を印加することで容易にへき開剥離が可能である。上記特性により、本発明の実施形態に係る粘着シートは、スマートフォン、携帯電話、ノートパソコン、ビデオカメラ、デジタルカメラ等のモバイル端末に使用される二次電池(例えば、リチウムイオン電池パック)の筐体への固定用途に好適である。そして、本発明の実施形態に係る粘着シートは、半導体製造プロセス及び検査における固定用途(例えば、セラミックコンデンサやリチウムイオンバッテリー等)に好適である。さらに、本発明の実施形態に係る粘着シートは、金属加工プロセスにおける保護用途(例えば、鉄道向けステンレス板等)に好適である。
 また、本発明の実施形態に係る粘着シートによる接合の対象としての剛性部材としては、例えば、半導体ウエハ用途のシリコン基板、LED用のサファイア基板、SiC基板および金属ベース基板、ディスプレイ用のTFT基板およびカラーフィルター基板、並びに有機ELパネル用のベース基板が挙げられる。両面粘着シートによる接合の対象としての脆弱部材としては、例えば、化合物半導体基板などの半導体基板、MEMSデバイス用途のシリコン基板、パッシブマトリックス基板、スマートフォン用の表面カバーガラス、当該カバーガラスにタッチパネルセンサーが付設されてなるOGS(One Glass Solution)基板、シルセスキオキサンなどを主成分とする有機基板および有機無機ハイブリッド基板、フレキシブルディスプレイ用のフレキシブルガラス基板、並びにグラフェンシートが挙げられる。
[接合体、接合体の分離方法]
 次に、接合体、及び当該接合体の分離方法について説明する。
 本実施形態の接合体は、上記粘着シートと、第1の被着体と、第2の被着体とを備える接合体である。
 すなわち、本実施形態の接合体は、先述の粘着シートにより第1の被着体と第2の被着体とが接合された接合体である。
 図8は、粘着シート100により第1の被着体15、及び第2の被着体16が接合された接合体の一構成例(実施形態)を模式的に示す上面図である。
 図8に示す接合体において、粘着シート100は、第1の被着体15、及び第2の被着体16を接合するため、両面接着性を有する。また、粘着シート100は、直線状に延びる帯形状を有する。図8において、粘着シート100は、第1の被着体15、及び第2の被着体16の間に挟まれた状態であり、第1の被着体15、及び第2の被着体16に接着している。具体的には、粘着シート100の粘着面は第1の被着体15、及び第2の被着体16にそれぞれ接着している。
 本実施形態の接合体の分離方法は、第1の被着体、及び第2の被着体における、粘着シートの前記傾斜部により接合された部分の外縁部から、前記第1の被着体と前記第2の被着体との分離を開始させる接合体の分離方法である。図8においては、第1の被着体15の外縁部17から前記第1の被着体と前記第2の被着体との分離を開始させることが好ましい。
 また、図1や、実施例において後述する図9に示すように粘着シート100がタブを備える場合、タブを被着面に垂直方向に引っ張ることで分離してもよい。
 粘着シートが傾斜部を備えるため、傾斜部により接合された部分の外縁部から分離を開始すると、粘着シートの剥離の開始に要する応力を少なくすることができ、粘着剤層と被着体との界面の一部に大きな応力をかけて剥離する必要がなく、被着体を変形しない等の利点がある。
 本実施形態の粘着シート100における粘着剤層10が電気剥離型粘着剤層である場合、第1の被着体15、第2の被着体16は金属被着面を有する被着体であってもよい。金属被着面を有する被着体としては、例えば、アルミニウム、銅、鉄、マグネシウム、スズ、金、銀、および鉛等を主成分とする金属からなるものが挙げられ、なかでもアルミニウムを含む金属が好ましい。
 本実施形態の粘着シートにおける粘着剤層が電気剥離型粘着剤層である場合、電気剥離型粘着剤層への電圧の印加により、電気剥離型粘着剤層の厚み方向に電位差を生じさせ、接着力を低下させた後、外縁部から、第1の被着体と第2の被着体との分離を開始させることが好ましい。
 本実施形態の接合体としては、例えば、粘着シートである電気剥離型粘着剤層1の両面に金属被着面を有する被着体(第1の被着体、及び第2の被着体)を備える接合体、粘着シートX2により接合され、電気剥離型粘着剤層1側に金属被着面を有する第1の被着体を備え、粘着剤層2側に第2の被着体を備える接合体、粘着シートX3により接合され、粘着剤層2の両面に被着体(第1の被着体、及び第2の被着体)を備える接合体等が挙げられる。
 以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
(アクリル系ポリマー溶液の作製)
 モノマー成分として、n-ブチルアクリレート(BA):87質量部、2-メトキシエチルアクリレート(MEA):10質量部、アクリル酸(AA):3質量部、及び重合溶媒として酢酸エチル:150質量部を、セパラブルフラスコに投入し、窒素ガスを導入しながら1時間撹拌した。このようにして重合系内の酸素を除去した後、重合開始剤として2,2´-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN):0.2質量部を加え、63℃に昇温して6時間反応させた。その後、酢酸エチルを加え、固形分濃度40質量%のアクリル系ポリマー溶液を得た。
[実施例1]
(電気剥離型粘着剤層の作製)
 上記で得られたアクリル系ポリマー(溶液)を100質量部、架橋剤V-05を0.4、イオン液体AS-110を4質量部、添加剤(吸着型インヒビターAMINE Oを3質量部及びIrgacor DSSGを0.3質量部、キレート形成型金属不活性剤Irgamet 30を0.8質量部)、酢酸エチルを加えて撹拌、混合し、固形分濃度25質量%に調製した電気剥離用粘着剤組成物(溶液)を得た。
 得られた電気剥離用粘着剤組成物(溶液)を、表面が剥離処理されたポリエチレンテレフタレートはく離ライナー(商品名「MRF38」、三菱樹脂株式会社製)の剥離処理面上に、アプリケータを用いて均一な厚みとなるように塗布した。次に、150℃で3分間の加熱乾燥を行い、表面が剥離処理されたポリエチレンテレフタレートはく離ライナー(商品名「MRE38」、三菱樹脂株式会社製)の剥離処理面をハンドローラーを用いて粘着剤上にラミネートし、厚み50μmの電気剥離型粘着剤層を得た。
 イオン液体、架橋剤、吸着型インヒビター、およびキレート形成型金属不活性剤の略称については、以下の通りである。
(イオン液体)
 AS-110:カチオン:1-エチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、アニオン:ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン、商品名「エレクセルAS-110」、第一工業製薬株式会社製
(架橋剤)
 V-05:ポリカルボジイミド樹脂、商品名「カルボジライト V-05」、日清紡ケミカル株式会社製
(吸着型インヒビター)
 AMINE O:2-(8-ヘプタデセン-1-イル)-4,5-ジヒドロ-1H-イミダゾール-1-エタノール、商品名「AMINE O」、BASFジャパン株式会社製
 Irgacor DSSG:セバシン酸ナトリウム、商品名「Irgacor DSSG」、BASFジャパン株式会社製
(キレート形成型金属不活性剤)
 Irgamet 30: N,N-ビス(2-エチルヘキシル)-[(1,2,4-トリアゾール-1-イル)メチル]アミン、商品名「Irgamet 30」BASFジャパン株式会社製
(電気剥離型粘着シートの作製)
 得られた電気剥離型粘着剤層のポリエチレンテレフタレートはく離ライナー(MRE38)を剥がし、露出した電気剥離型粘着剤層の表面に、導電性層(金属層(アルミ蒸着層))、及び基材(ポリエチレンテレフタラート(PET))をこの順に積層した積層体である金属層つきフィルム(商品名「メタルミーTS」、東レフィルム加工(株)製、厚み50μm)の導電性層側の面を貼り合わせ、積層体1とした。
 さらに、積層体1の、基材側の面に、両面テープ(商品名「No.56405」、日東電工株式会社製)を貼り合わせ、一方の面が電気剥離型粘着剤層であり、もう一方の面がその他の粘着剤層である積層体2とした。なお、積層体1がその他の粘着剤層よりも30mmはみ出す(延出する)ように両面テープを貼り合わせた。
 積層体2を幅20(W)mm、全長(L)90mm、タブ長さ(L3)30mmのサイズにカットし、図9における傾斜幅W1が5mm、端部の幅W2が10mm、傾斜幅W3が5mm、傾斜長L2が30mm、全長Lが90mm、タブ幅10mm、タブ長さL3が30mmの傾斜部を備えた帯形状となるようにカットし、実施例1の粘着シート(電気剥離型粘着シート)とした。
(接合体の作製)
 上記で得られた電気剥離型粘着シートのポリエチレンテレフタレートはく離ライナー(MRF38)を剥がし、剥がした面に導電性の被着体としてステンレス板(SUS304BA、サイズ:60mm×130mm)を、図9に示すように、当該電気剥離型粘着シート(粘着シートX2)のタブ50が被着体(第2の被着体16)からはみ出すように貼り付け、2kgのローラーで1往復押圧した。
 さらに、その他の粘着剤層側のはく離ライナーを剥がし、剥がした面に第1の被着体15としてアクリル板(40mm×100mm、厚み3mm)を貼り付け、5kgで10秒間圧着し、23℃の環境下で30分放置し、図9に示すようなSUS304BA板/電気剥離型粘着剤層(粘着シート)/アクリル板からなる接合体を得た。
(接着力試験)
 上記の方法により作製した接合体を試験用サンプルとして接着力試験を行った。剥離試験機(商品名「小型卓上試験機EZ-SX」、島津製作所社製)にて、接合体におけるSUS304BA板を抑えながら粘着シートのタブ部分を垂直方向に引張り、接着力(タブ側)を測定した(引張速度:150mm/min、剥離温度23℃)。
 また、作製した接合体について、接合体におけるSUS304BA板を抑えながら粘着シートのタブ側とは反対側の端部を垂直方向に引張り、接着力(反対側)を測定した(引張速度:150 mm/min、剥離温度23℃)。また、接着力(反対側)に対する接着力(タブ側)の接着力の比率を算出した。
(電気剥離力試験)
 上記の方法により作製した接合体を試験用サンプルとして電気剥離力試験を行った。
 剥離前に接合体のSUS304BA板にマイナス電極、及び金属層つきフィルムのアルミ蒸着面にプラス電極をそれぞれ取り付け、50Vの電圧を10秒間印加後に電圧を印加したまま接着力を測定した点以外は、上記の接着力試験と同様にして、電気剥離力(タブ側及び反対側)を測定し、剥離力(反対側)に対する剥離力(タブ側)の剥離力の比率を算出した。
(せん断接着力試験)
 上記の方法により作製した接合体を試験用サンプルとしてせん断接着力試験を行った。
 接合構造体におけるSUS304BA板とアクリル板の引張せん断接着力を、引張試験機(ミネベア製、型番;TG-100kN)にて測定した。測定は、25℃にて引張速度5mm/minで実施した。得られた測定値を単位面積あたりに換算し、せん断接着力とした。
[実施例2~12]
 粘着シートの形状を表1及び表2に記載のとおりに変更した以外は実施例1と同様にして粘着シート及び接合体を作製した。また、実施例11及び12については、ステンレス板のサイズを60mm×200mm、アクリル板のサイズを40mm×180mmに変更した。
[比較例1]
 粘着シートの形状を、傾斜部を設けず、幅20mm、長さ90mm、タブ幅20mmの帯形状に変更した以外は実施例1と同様にして粘着シート及び接合体を作製した。
[比較例2]
 粘着シートの形状を、傾斜部を設けず、幅40mm、長さ90mm、タブ幅40mmの帯形状に変更した以外は実施例1と同様にして粘着シート及び接合体を作製した。
[比較例3]
 粘着シートの形状を、傾斜部を設けず、幅40mm、長さ180mm、タブ幅40mmの帯形状に変更し、ステンレス板のサイズを60mm×200mm、アクリル板のサイズを40mm×180mmに変更した以外は実施例1と同様にして粘着シート及び接合体を作製した。
 実施例1~12及び比較例1~3について得られた結果を表1及び表2に記載する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 表1及び表2の結果から、実施例1~12の粘着シートは、テーパー形状に形成された傾斜部を備えるため、傾斜部を有さない比較例1~3と比較すると、タブ側からの剥離力が低下し、少ない応力で剥離可能であることが示された。
 また、端部(端部41)の幅を粘着シートの幅よりも小さくすることで、剥離力が低下する傾向にあった。粘着シートの全長を長くした実施例11及び12においても、実施例1と同様に剥離力の低下が確認できた。
 粘着シートの全長に対する傾斜長の比率が大きければ大きいほど剥離力が低下し、端部の幅が小さければ小さいほど(タブが細いほど)剥離力が低下することが示された。
 尚、本発明は前述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
 本発明は、優れた接着力と、良好な剥離性を有する粘着シート及び接合体を提供する。また、剥離性が良好な接合体の分離方法を提供する。
 本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
 本出願は、2021年3月30日出願の日本特許出願(特願2021-057809)に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
100、110、120、130、X2、X3 粘着シート
2,10 粘着剤層
1 電気剥離型粘着剤層
3、20 基材
4 導電性層
5 通電用基材
15 第1の被着体
16 第2の被着体
17 外縁部
40 傾斜部
41 端部
50 タブ
W 幅
W1 傾斜幅
W2 端部の幅
W3 傾斜幅
L 全長
L1 傾斜部以外の長さ
L2 傾斜長
L3 タブ長さ

Claims (10)

  1.  粘着剤層を備える帯形状の粘着シートであって、
    前記粘着シートの長手方向における一方の端部に向かって幅が先細りとなるテーパー形状に形成された傾斜部を備える、粘着シート。
  2.  前記端部に設けられたタブを備える、請求項1に記載の粘着シート。
  3.  前記粘着シートの長手方向の長さに対する前記傾斜部の長さの比率が5%以上である、請求項1又は2に記載の粘着シート。
  4.  前記粘着シートの幅に対する前記端部の幅の比率が50%以下である、請求項1~3のいずれか一項に記載の粘着シート。
  5.  前記粘着剤層は、電圧の印加により接着力が低下する電気剥離型粘着剤層である、請求項1~4のいずれか一項に記載の粘着シート。
  6.  前記電気剥離型粘着剤層は、ポリマー及びイオン液体を含有する、請求項5に記載の粘着シート。
  7.  前記イオン液体のアニオンは、ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン、およびビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオンからなる群より選択される少なくとも一種である、請求項6に記載の粘着シート。
  8.  前記イオン液体のカチオンは、窒素含有オニウムカチオン、硫黄含有オニウムカチオン、及びリン含有オニウムカチオンからなる群より選択される少なくとも一種である、請求項6又は7に記載の粘着シート。
  9.  請求項1~8のいずれか一項に記載の粘着シートと、第1の被着体と、第2の被着体とを備える接合体。
  10.  請求項9に記載の接合体の分離方法であって、
    前記第1の被着体、又は前記第2の被着体における、前記粘着シートの前記傾斜部により接合された部分の外縁部から、前記第1の被着体と前記第2の被着体との分離を開始させる、接合体の分離方法。
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