WO2022209998A1 - 水性スラリー、エマルション、化粧料、水性スラリーの製造方法、油中水型エマルションの製造方法、及び水中油型エマルションの製造方法 - Google Patents

水性スラリー、エマルション、化粧料、水性スラリーの製造方法、油中水型エマルションの製造方法、及び水中油型エマルションの製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2022209998A1
WO2022209998A1 PCT/JP2022/012472 JP2022012472W WO2022209998A1 WO 2022209998 A1 WO2022209998 A1 WO 2022209998A1 JP 2022012472 W JP2022012472 W JP 2022012472W WO 2022209998 A1 WO2022209998 A1 WO 2022209998A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
aqueous slurry
emulsion
water
oil
aqueous
Prior art date
Application number
PCT/JP2022/012472
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
隆志 福原
喜郎 貞神
昭夫 那須
克行 長谷川
春明 文
クアンティン 林
Original Assignee
株式会社資生堂
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社資生堂 filed Critical 株式会社資生堂
Priority to JP2023510966A priority Critical patent/JPWO2022209998A1/ja
Priority to CN202280017639.3A priority patent/CN117083050A/zh
Publication of WO2022209998A1 publication Critical patent/WO2022209998A1/ja

Links

Images

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06Emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/27Zinc; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/29Titanium; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34Alcohols
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41Amines
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/86Polyethers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations

Definitions

  • the present invention relates to aqueous slurries, emulsions, cosmetics, methods for producing aqueous slurries, methods for producing water-in-oil emulsions, and methods for producing oil-in-water emulsions.
  • Cosmetics such as liquid foundations and sunscreens contain an oil phase such as an oil agent and an aqueous phase such as an aqueous component.
  • Metal oxide powders such as scattering agents and pigments are dispersed in the oil phase.
  • these powders are subjected to hydrophobic treatment in order to impart water resistance and long-lasting effects to cosmetics, block the surface catalytic activity of metal oxides, and improve the feel of use. (For example, Patent Documents 1 and 2).
  • the surface of the metal oxide powder is hydrophobized, it can be dispersed in the oil phase, but is difficult to disperse in the water phase, making it difficult to disperse the metal oxide powder throughout the cosmetic. be. Therefore, conventional cosmetics are limited in various functions such as UV protection ability.
  • An object of the present invention is to provide an aqueous slurry that can improve various functions of cosmetics.
  • the aqueous slurry according to one aspect of the present invention includes hydrophobic powder (A), one or more first surfactants (B) selected from quaternary ammonium salts, alcohol (C), and water (D).
  • hydrophobic powder A
  • one or more first surfactants B
  • quaternary ammonium salts C
  • alcohol C
  • water D
  • various functions of cosmetics can be improved.
  • the aqueous slurry according to the present embodiment includes hydrophobic powder (A), one or more first surfactants (B) selected from quaternary ammonium salts, alcohol (C), and water ( D).
  • A hydrophobic powder
  • B one or more first surfactants selected from quaternary ammonium salts
  • alcohol C
  • D water
  • an aqueous slurry indicates a suspension in which powder is dispersed in an aqueous medium.
  • Hydrophobic powder (A) is not particularly limited. Examples include processed powders.
  • the hydrophobic powder is powder dispersed in the hexane phase when the powder is dispersed in a mixed solvent of water and hexane at a mass ratio of 1:1.
  • powders that are hydrophobic per se include polystyrene powder, polyethylene powder, N-acyllysine powder, epoxy resin powder, (vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane) crosspolymer powder, (diphenyl dimethicone/vinyl diphenyl dimethicone). /silsesquioxane) organic resin powders such as crosspolymer powders; and metal soap powders such as aluminum stearate, zinc laurate, and magnesium stearate.
  • the powder obtained by hydrophobizing the surface of the hydrophilic powder may be a raw material commonly used in cosmetics, and examples thereof include inorganic powders, organic powders, and composite powders.
  • inorganic powders include titanium oxide, black titanium oxide, konjou, ultramarine, red iron oxide, yellow iron oxide, black iron oxide, zinc oxide, cerium oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, magnesium carbonate, and calcium carbonate. , carbon black, aluminum silicate, magnesium silicate, aluminum magnesium silicate, mica, synthetic mica, synthetic sericite, sericite, talc, silicon carbide, barium sulfate, boron nitride and the like.
  • organic powders examples include nylon powder, acrylic powder, silk powder, crystalline cellulose, N-acyl lysine, and tar pigments.
  • composite powders include bismuth oxychloride, mica titanium, iron oxide-coated mica, iron oxide mica titanium, organic pigment-treated mica titanium, and aluminum powder. These powders can be used alone or in combination of two or more.
  • hydrophobization treatment agent used for hydrophobization treatment of powder
  • examples include dimethylpolysiloxane (dimethicone), methylhydrogenpolysiloxane (hydrogendimethicone), and hydrogendimethicone.
  • high-viscosity silicones cross-linked silicones, fluorine-modified silicones, acrylic-modified silicones, silicone compounds such as silicone resins, trichlorosilanes such as octadecyltrichlorosilane, triethoxysilanes such as octyltriethoxysilane (OTS), perfluoroalkylsilanes , anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants and other surfactants, metal soaps such as zinc laurate and zinc stearate, polyisobutylene, waxes, higher fatty acids such as stearic acid, palmitin Higher fatty acid esters such as acid dextrin, oils such as higher alcohols, N-acyl amino acids, perfluoroalkyl phosphoric acid and its salts, fluorine compounds such as perfluoropolyethers, perfluoropolyether alkyl phosphates and their salts,
  • the method of treating powder with these hydrophobizing agents is not particularly limited, but includes, for example, a wet method using a solvent, a vapor phase method, a mechanochemical method, and the like.
  • the treatment amount of the hydrophobic treatment agent is not particularly limited, but in consideration of the adhesion to the skin, the uniformity of the finish, and the longevity of the makeup, it is 0.5% by mass or more with respect to the hydrophobic powder (A). It is preferably 25% by mass or less, more preferably 2% by mass or more and 15% by mass or less.
  • the content of the hydrophobic powder (A) is not particularly limited, but is preferably 0.1% by mass or more and 50% by mass or less, more preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less, and still more preferably 10% by mass. It is more than 25 mass % or less. When the content of the hydrophobic powder is within this range, the functions of the powder can be sufficiently imparted, and good dispersibility can be maintained.
  • One or more first surfactants (B) selected from quaternary ammonium salts are, for example, quaternary ammonium salt-type cationic surfactants.
  • the quaternary ammonium salt-type cationic surfactant used in this embodiment is a dialkyldimethylammonium chloride represented by the following general formula.
  • R1 is an alkyl group having 10 to 22 carbon atoms or a benzyl group
  • R2 is a methyl group or an alkyl group having 10 to 22 carbon atoms
  • R3 and R4 are an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • X represents a halogen atom or a methylsulfate residue.
  • dialkyldimethylammonium chloride represented by the general formula
  • dialkyldimethylammonium chloride represented by the general formula
  • distearyldimethylammonium chloride dihexadecyldimethylammonium chloride, ditetradecyldimethylammonium chloride, didodecyldimethylammonium chloride, didecyldimethylammonium chloride, and the like.
  • distearyldimethylammonium chloride is preferred.
  • the content of the first surfactant (B) is not particularly limited, but is preferably 0.01% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 6% by mass or less, and still more preferably is 1% by mass or more and 5% by mass or less. When the content of the first surfactant (B) is within this range, it is possible to maintain good dispersibility of the hydrophobic powder in the aqueous phase when the aqueous slurry is dispersed in the aqueous phase.
  • the alcohol (C) is not particularly limited, and may be a lower alcohol, a polyhydric alcohol, or the like.
  • lower alcohols examples include ethanol, propanol, isopropanol, isobutyl alcohol, t-butyl alcohol and the like.
  • Polyhydric alcohols include, for example, dihydric alcohols (e.g., ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, tetramethylene glycol, 2,3-butylene glycol, pentamethylene glycol, 2-butene-1,4-diol, hexylene glycol, octylene glycol, etc.); trihydric alcohols (e.g., glycerin, trimethylolpropane, etc.); tetrahydric alcohols (e.g., 1,2,6 -pentaerythritol such as hexanetriol); pentahydric alcohols (e.g., xylitol, etc.); hexahydric alcohols (e.g., sorbitol, mannitol, etc.); polyhydric alcohol polymers (e.g., diethylene glycol, dipropylene glycol, tri
  • the content of the alcohol (C) is not particularly limited, but is preferably 1% by mass or more and 25% by mass or less, more preferably 2.5% by mass or more and 15% by mass or less, and still more preferably 5% by mass or more and 15% by mass. % or less. When the content of the alcohol (C) is within this range, the dispersibility of the hydrophobic powder in the aqueous slurry can be stabilized.
  • Water (D) constitutes the medium for the hydrophobic powder in the aqueous slurry. Water (D) corresponds to the remainder of the aqueous slurry after removing hydrophobic powder (A), first surfactant (B), alcohol (C), and other optional ingredients.
  • the content of water (D) is not particularly limited, but is preferably 20% by mass or more and 99% by mass or less, more preferably 55% by mass or more and 95% by mass or less, and still more preferably 60% by mass or more and 80% by mass. % by mass or less. When the content of water (D) is within this range, the suspension state of the aqueous slurry can be stabilized.
  • the aqueous slurry of the present embodiment includes a hydrophobic powder (A), one or more first surfactants (B) selected from quaternary ammonium salts, an alcohol (C ), and water (D).
  • A hydrophobic powder
  • B first surfactants
  • C alcohol
  • D water
  • the hydrophobic powder can be dispersed not only in the oil phase but also in the aqueous phase. Therefore, the slurry of the present embodiment can improve various functions such as UV protection, color development, and hiding power in cosmetics.
  • the first surfactant (B) is selected from dialkyldimethylammonium chlorides represented by the above general formula, so that the water when the aqueous slurry is dispersed in the aqueous phase It can improve the dispersibility of the hydrophobic powder in the phase.
  • the alcohol (C) is at least one selected from lower alcohols and polyhydric alcohols, so that the suspension state of the aqueous slurry can be stabilized.
  • the aspect of the aqueous slurry according to the present embodiment is not particularly limited, but the first surfactant (B), alcohol (C), and hydrophobic powder (A) in a solvent containing water (D) is preferably an aqueous slurry in which is dispersed.
  • the solvent indicates a mixed solvent of the first surfactant (B), alcohol (C) and water (D).
  • a mixture of the hydrophobic powder (A), the first surfactant (B) and the alcohol (C) is dispersed in water (D). , more preferably an aqueous slurry.
  • the mixture shows a state in which the hydrophobic powder (A) is impregnated with the first surfactant (B) and the alcohol (C).
  • the dispersibility of the hydrophobic powder (A) in the aqueous slurry is further enhanced, and the suspension state of the aqueous slurry can be further stabilized. Further, by stabilizing the suspension state of the aqueous slurry, it is possible to further improve the dispersibility of the hydrophobic powder in the aqueous phase when the aqueous slurry is dispersed in the aqueous phase.
  • the aqueous slurry of the present embodiment preferably further contains a second surfactant (E).
  • the second surfactant (E) is one or more selected from nonionic surfactants (also referred to as nonionic surfactants) having an HLB of 10 or more.
  • the content of the second surfactant (E) is not particularly limited, but is preferably 0.01% by mass or more and 6% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or more and 4% by mass or less, and still more preferably is 0.5% by mass or more and 3% by mass or less.
  • nonionic surfactant examples include polyoxyethylene glycol alkyl ester, polyoxyethylene glyceryl alkyl ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyalkylene glycol phytosterol ether, polyethylene glycol alkyl ether, polyglycerin alkyl ester, poly Oxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyglycerin alkyl esters, polyether-modified silicones and the like can be mentioned.
  • the suspension state of the aqueous slurry can be stabilized.
  • the content of the first surfactant (B) can be reduced in the aqueous slurry of the present embodiment, the smell of the aqueous slurry can be stabilized.
  • stabilizing the suspension state of the aqueous slurry it is possible to improve the dispersibility of the hydrophobic powder in the aqueous phase when the aqueous slurry is dispersed in the aqueous phase.
  • the aqueous slurry of the present embodiment when the content of a quaternary ammonium salt-type cationic surfactant such as distearyldimethylammonium chloride as the first surfactant (B) is high, the anionic polymer When adding an aqueous thickener such as , the aqueous slurry may aggregate and the suspension state may become unstable. Therefore, the aqueous slurry of the present embodiment preferably further contains a third surfactant (F).
  • a third surfactant (F) when the content of a quaternary ammonium salt-type cationic surfactant such as distearyldimethylammonium chloride as the first surfactant (B) is high, the anionic polymer When adding an aqueous thickener such as , the aqueous slurry may aggregate and the suspension state may become unstable. Therefore, the aqueous slurry of the present embodiment preferably further contains a third surfactant (F).
  • the third surfactant (F) is one or more selected from anionic surfactants.
  • the content of the third surfactant (F) is not particularly limited, but is preferably 0.01% by mass or more and 3% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or more and 2% by mass or less, and still more preferably is 0.3% by mass or more and 1% by mass or less.
  • anionic surfactants include alkylmethyltaurate salts such as sodium stearoylmethyltaurate; alkylglutamates such as sodium stearoylglutamate; potassium-neutralized salts and sodium-neutralized salts of higher fatty acids having 12 to 22 carbon atoms; triethanolamine neutralized salt and the like.
  • the stabilized suspension state of the aqueous slurry is maintained, and when the aqueous slurry is dispersed in the aqueous phase can improve the dispersibility of the hydrophobic powder.
  • the third surfactant (F) even if the first surfactant (B) is contained, aggregation occurs when an aqueous thickener such as an anionic polymer is added. does not occur and a uniform aqueous slurry can be maintained.
  • the aqueous slurry of the present embodiment contains coloring materials (excluding the hydrophobic powder), stabilizers, activators (excluding the surfactants), oxidation Other ingredients such as inhibitors, preservatives, etc. may be included.
  • a coloring material is a component that colors the aqueous slurry (colors the cosmetics).
  • the coloring material include inorganic white pigments such as red iron oxide, yellow iron oxide, black iron oxide, and zinc oxide; inorganic red pigments such as iron titanate; inorganic purple pigments such as mango violet and cobalt violet; Inorganic green pigments such as chromium, chromium hydroxide, and cobalt titanate; inorganic blue pigments such as ultramarine blue and prussian blue; metal powder pigments such as aluminum powder and copper powder; organic pigments such as zirconium, barium, and aluminum lake; Examples include natural pigments such as ⁇ -carotene. These coloring materials may be used singly or in combination of two or more.
  • the content of the coloring material is not particularly limited, but is 0.1% by mass or more and 20% by mass or less, preferably 0.3% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 0.5% by mass in the aqueous slurry. It is more than mass % and below 10 mass %.
  • a stabilizer is a component that imparts viscosity or adhesiveness to an aqueous slurry to maintain its shape.
  • stabilizers include dextrin fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, cellulose derivatives, aluminum isostearate, dibutylethylhexanoylglutamide, dibutyllauroylglutamide, bisdialkyl (C14-18) amides (ethylenediamine/hydrogenated dimer linoleic acid) copolymers, (VP/eicosene) copolymers, and the like. These stabilizers can be used singly or in combination of two or more.
  • active agents include amphoteric surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, and nonionic surfactants, as shown below.
  • Amphoteric surfactants have at least one cationic functional group and one anionic functional group, become cationic when the solution is acidic, anionic when alkaline, and become nonionic surfactants near the isoelectric point. have similar properties.
  • Amphoteric surfactants are classified into carboxylic acid type, sulfate type, sulfonic acid type and phosphate type according to the type of anion group.
  • carboxylic acid type, the sulfate ester type and the sulfonic acid type are preferred.
  • the carboxylic acid type is further classified into an amino acid type and a betaine type. Among these, the betaine type is preferable in the present embodiment.
  • amphoteric surfactants include imidazoline amphoteric surfactants (e.g., 2-undecyl-N,N,N-(hydroxyethylcarboxymethyl)-2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium salt, etc.), betaine-based surfactants (e.g., 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, alkylbetaine, amide betaine, sulfobetaine, etc.).
  • imidazoline amphoteric surfactants e.g., 2-undecyl-N,N,N-(hydroxyethylcarboxymethyl)-2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium salt, etc.
  • cationic surfactants include quaternary ammonium salts such as cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, behenyldimethylhydroxyethylammonium chloride, stearyldimethylbenzylammonium chloride, and cetyltriethylammonium methylsulfate. is mentioned.
  • stearic acid diethylaminoethylamide stearic acid dimethylaminoethylamide, palmitate diethylaminoethylamide, palmitate dimethylaminoethylamide, myristate diethylaminoethylamide, myristate dimethylaminoethylamide, behenate diethylaminoethylamide, dimethyl behenate Aminoethylamide, stearic acid diethylaminopropylamide, stearic acid dimethylaminopropylamide, palmitate diethylaminopropylamide, palmitate dimethylaminopropylamide, myristate diethylaminopropylamide, myristate dimethylaminopropylamide, behenate diethylaminopropylamide, behenine and amidoamine compounds such as acid dimethylaminopropylamide.
  • anionic surfactants include fatty acid soaps, N-acylglutamates, carboxylic acid salt types such as alkyl ether acetic acid, sulfonic acid types such as ⁇ -olefin sulfonates, alkane sulfonates, and alkylbenzene sulfonic acids, It is classified into a sulfate ester salt type such as a higher alcohol sulfate ester salt, a phosphate ester salt type, and the like.
  • anionic surfactants include fatty acid soaps (e.g., sodium laurate, sodium palmitate, etc.), higher alkyl sulfate salts (e.g., sodium lauryl sulfate, potassium lauryl sulfate, etc.), alkyl ether sulfate salts (e.g., , POE-triethanolamine lauryl sulfate, POE-sodium lauryl sulfate, etc.), N-acylsarcosic acid (e.g., sodium lauroyl sarcosinate, etc.), higher fatty acid amide sulfonates (e.g., sodium N-myristoyl-N-methyltaurate, coconut oil fatty acid methyl tauride sodium, lauryl methyl tauride sodium, etc.), phosphate ester salts (POE-sodium oleyl ether phosphate, POE-stearyl ether phosphate, etc.), sulf
  • a nonionic surfactant is a surfactant that does not ionize in an aqueous solution and have an electric charge.
  • Nonionic surfactants include hydrophobic nonionic surfactants and hydrophilic nonionic surfactants.
  • hydrophobic nonionic surfactants types using alkyl as a hydrophobic group and types using dimethyl silicone are known.
  • alkyl as a hydrophobic group examples include glycerin fatty acid esters, ethylene oxide derivatives of glycerin fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, propylene glycol fatty acid esters, ethylene oxide derivatives of propylene glycol fatty acid esters, polyethylene glycol fatty acid esters, polyethylene glycol alkyl ethers, polyethylene glycol alkylphenyl ethers, polyethylene glycol castor oil derivatives, polyethylene glycol hydrogenated castor oil derivatives and the like.
  • dimethylsilicone as a hydrophobic group
  • types using dimethylsilicone as a hydrophobic group include polyether-modified silicone and polyglycerin-modified silicone.
  • the type using alkyl as the hydrophobic group is preferable as the hydrophobic nonionic surfactant.
  • hydrophilic nonionic surfactants include POE-sorbitan fatty acid esters (e.g., POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan monostearate, POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan tetraoleate, etc.).
  • POE-sorbitan fatty acid esters e.g., POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan monostearate, POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan tetraoleate, etc.
  • POE sorbitol fatty acid esters eg, POE-sorbitol monolaurate, POE-sorbitol monooleate, POE-sorbitol pentaoleate, POE-sorbitol monostearate, etc.
  • POE-glycerin fatty acid esters eg, POE -POE-monooleate such as glycerin monostearate, POE-glycerin monoisostearate, POE-glycerin triisostearate, etc.
  • POE-fatty acid esters e.g., POE-distearate, POE-monodioleate, ethylene glycol distearate, etc.
  • POE-alkyl ethers e.g., POE-lauryl ether, POE-oleyl ether, POE-stearyl ether, POE-behenyl ether, POE-2-octyldodecyl ether
  • POE-sorbit beeswax, etc. alkanolamides (e.g., coconut oil fatty acid diethanolamide, lauric acid monoethanolamide, fatty acid isopropanolamide, etc.), POE-propylene glycol fatty acid esters, POE-alkylamines, POE-fatty acid amide, sucrose fatty acid ester, alkylethoxydimethylamine oxide-trioleyl phosphate and the like.
  • alkanolamides e.g., coconut oil fatty acid diethanolamide, lauric acid monoethanolamide, fatty acid isopropanolamide, etc.
  • POE-propylene glycol fatty acid esters POE-alkylamines
  • POE-fatty acid amide sucrose fatty acid ester
  • alkylethoxydimethylamine oxide-trioleyl phosphate alkylethoxydimethylamine oxide-trioleyl phosphate and the like.
  • the content of the activator is not particularly limited, but is 0.01% by mass or more and 20% by mass or less, preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.5% by mass in the aqueous slurry. It is more than mass % and below 5 mass %.
  • antioxidants examples include ascorbic acid, ⁇ -tocopherol, dibutylhydroxytoluene, and butylhydroxyanisole.
  • preservatives include paraoxybenzoic acid ester, phenoxyethanol, octoxyglycerin, benzoic acid, salicylic acid, carbolic acid, sorbic acid, parachlorometacresol, hexachlorophen, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, and the like. be.
  • FIG. 1 is a flow chart showing an example of a method for producing an aqueous slurry according to this embodiment.
  • the hydrophobic powder (A), the quaternary ammonium salt surfactant (B), and the alcohol (C) are heated and dissolved at 80°C to 90°C to form a mixture. and dispersing the mixture in water (D) (FIG. 1, steps S1 to S2).
  • the quaternary ammonium salt-type surfactant (B) and alcohol (C) are placed in a container such as a disper mixer, and the hydrophobic powder (A) is added to the solution dissolved by heating at 85°C.
  • a mixture is prepared by stirring while stirring (FIG. 1, step S1).
  • water (D) is added to this mixture and dispersed by stirring with a homogenizer at 7000 rpm for 2 minutes to obtain an aqueous slurry (FIG. 1, step S2).
  • the stirring time is arbitrary, and is, for example, about 1 minute to 20 minutes.
  • the hydrophobic powder (A), the quaternary ammonium salt surfactant (B), and the alcohol (C) are heated and dissolved at 80°C to 90°C.
  • the resulting mixture is dispersed in water (D).
  • the dispersibility of the hydrophobic powder (A) in the aqueous slurry is increased, and the suspension state of the aqueous slurry can be further stabilized. Further, by stabilizing the suspension state of the aqueous slurry and dispersing the obtained aqueous slurry in the aqueous phase, the dispersibility of the hydrophobic powder in the aqueous phase can be further improved.
  • the emulsion according to this embodiment is an emulsion containing the aforementioned aqueous slurry.
  • the form of the emulsion of the present embodiment is arbitrary, and examples thereof include a water-in-oil emulsion and an oil-in-water emulsion.
  • a water-in-oil emulsion refers to an emulsion in which the continuous phase (external phase) is the oil phase and the dispersed phase (internal phase) is the aqueous phase.
  • An oil-in-water emulsion refers to an emulsion in which the continuous phase (external phase) is an aqueous phase and the dispersed phase (internal phase) is an oil phase.
  • the composition of the oil phase is arbitrary, and is composed of, for example, an oily component (oil).
  • oily components include volatile oils, nonvolatile oils, and oil-soluble ultraviolet absorbers.
  • Volatile oil is an oily component that evaporates at room temperature.
  • volatile oils include hydrocarbon oils such as isododecane and isohexadecane; chain silicone oils such as dimethylpolysiloxane (dimethicone), methylphenylpolysiloxane and methylhydrogenpolysiloxane; and cyclic silicone oils such as cyclopentasiloxane. ; and the like. These volatile oils can be used singly or in combination of two or more.
  • a non-volatile oil component is an oily component that does not volatilize at room temperature.
  • non-volatile oils include paraffin, liquid paraffin, ozokerite, squalane, squalene, pristane, ceresin, petroleum jelly, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate.
  • oil-soluble ultraviolet absorbers examples include benzoic acid-based ultraviolet absorbers (e.g., para-aminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), PABA monoglycerin ester, N,N-dipropoxy PABA ethyl ester, N,N-diethoxy PABA ethyl ester, N,N-dimethyl PABA ethyl ester, N,N-dimethyl PABA butyl ester, N,N-dimethyl PABA ethyl ester, etc.), anthranilic acid-based ultraviolet absorbers (e.g., homomenthyl-N-acetylanthranilate, etc.) ), salicylic acid-based UV absorbers (e.g., amyl salicylate, menthyl salicylate, homomenthyl salicylate, octyl salicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate, p-isopropanol
  • the content of the oily component in the oil phase of the emulsion is not particularly limited, but is 5% by mass or more and 95% by mass or less, preferably 10% by mass or more and 90% by mass or less, more preferably 15% by mass or more and 85% by mass. % by mass or less. When the content of the oily component is within this range, the usability of the cosmetic when used in the cosmetic is less likely to deteriorate.
  • ingredients such as colorants, stabilizers, activators (excluding the above surfactants), antioxidants, preservatives, etc., other than the above ingredients, as long as they do not impair the effects of the present invention.
  • stabilizers can be the same as other ingredients optionally contained in the aqueous slurry described above.
  • the composition of the aqueous phase is arbitrary, and for example, it may be composed of the aforementioned aqueous slurry, or the aqueous component may contain the aforementioned aqueous slurry. .
  • aqueous component is a component that dissolves easily in water.
  • aqueous components include water, lower alcohols such as ethanol, and polyhydric alcohols such as glycerin. These aqueous components may be used singly or in combination of two or more.
  • the content of the aqueous component in the emulsion is not particularly limited, but is 0.1% by mass or more and 30% by mass or less, preferably 0.5% by mass or more and 20% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 15% by mass. % or less.
  • the content of the aqueous component is within this range, the usability of the cosmetic is less likely to deteriorate when the emulsion containing the aqueous component is used in the cosmetic.
  • the dispersed phase of the emulsion contains the aforementioned aqueous slurry.
  • the aqueous slurry is contained in the internal phase (aqueous phase) of the water-in-oil (W / O) emulsion, so that the hydrophobic powder becomes the internal phase ( aqueous phase).
  • the aqueous slurry is included in the dispersed phase of the emulsion, so that the hydrophobic powder is included not only in the external phase (oil phase) of the water-in-oil emulsion, but also in the internal phase (aqueous phase or internal aqueous phase). ) can also be distributed. Therefore, it becomes possible to disperse the hydrophobic powder throughout the emulsion. Moreover, in cosmetics using such an emulsion, it is possible to improve various functions such as ultraviolet protection ability, coloring ability, and hiding power.
  • the continuous phase of the emulsion contains the aforementioned aqueous slurry.
  • the aqueous slurry is contained in the external phase (aqueous phase or external aqueous phase) of the oil-in-water (O/W) emulsion, so that the hydrophobic powder becomes the external phase ( water phase or external water phase).
  • the aqueous slurry is included in the continuous phase of the emulsion, so that the hydrophobic powder is dispersed not only in the internal phase (oil phase) of the oil-in-water emulsion but also in the external phase (aqueous phase). be able to. Therefore, it becomes possible to disperse the hydrophobic powder throughout the emulsion. Moreover, in cosmetics using such an emulsion, it is possible to improve various functions such as ultraviolet protection ability, coloring ability, and hiding power.
  • FIG. 2 and 3 are flowcharts showing an example of the method for producing an emulsion according to this embodiment.
  • FIG. 2 shows an example of a method for producing a water-in-oil emulsion according to this embodiment
  • FIG. 3 shows an example of a method for producing an oil-in-water emulsion according to this embodiment.
  • a water-in-oil (W/O) emulsion is obtained by dispersing an aqueous component containing the aforementioned aqueous slurry in an oil component (Fig. 2, step S11). Specifically, a mixture obtained by stirring and mixing the oil phase components in advance is prepared, and after stirring while gradually adding the aforementioned aqueous slurry as the aqueous component to this mixture, the mixture is stirred at 7000 rpm for 2 minutes with a homogenizer to emulsify. Thereby, the aqueous slurry is dispersed in the dispersed phase (aqueous phase) to obtain a water-in-oil (W/O) emulsion.
  • the aqueous slurry in which the hydrophobic powder (A) has high dispersibility and the suspended state is stabilized is a water-in-oil emulsion.
  • W/O is dispersed in the aqueous phase (internal phase or internal aqueous phase) of the emulsion. This makes it possible to obtain a water-in-oil (W/O) emulsion with improved dispersibility of the hydrophobic powder in the aqueous phase (internal phase or internal water phase).
  • an oil-in-water (O/W) emulsion is obtained by dispersing the oily component in the aqueous component containing the aqueous slurry described above ( FIG. 3 , step S21). .
  • the above-described aqueous slurry is prepared as the aqueous component, and the mixture prepared by stirring and mixing the oil phase component in advance is added little by little to the aqueous component, and then stirred with a homogenizer at 7000 rpm for 2 minutes. Stir to emulsify.
  • the aqueous slurry is dispersed in the continuous phase (aqueous phase) to obtain an oil-in-water (O/W) emulsion.
  • the aqueous slurry in which the hydrophobic powder (A) has high dispersibility and the suspended state is stabilized is an oil-in-water type (O /W) dispersed in the aqueous phase (external phase or external aqueous phase) of the emulsion.
  • O /W oil-in-water type
  • the cosmetic according to this embodiment contains the emulsion described above. That is, the cosmetic of the present embodiment contains the above-mentioned aqueous slurry. Specifically, the cosmetic of the present embodiment contains a water-in-oil (W/O) emulsion shown in FIG. 2 or an oil-in-water (O/W) emulsion shown in FIG.
  • W/O water-in-oil
  • O/W oil-in-water
  • the form of the cosmetic according to this embodiment is not particularly limited, and may be liquid, milky lotion, paste, cream, gel, or the like.
  • Apps of the cosmetic according to the present embodiment are not particularly limited, and examples include makeup bases, liquid foundations, cream foundations, concealers, blushers, eye shadows, mascara, eyeliners, eyebrows, overcoat agents, and lipsticks. It can be used for applications such as cosmetics, UV protection cosmetics such as sunscreen emulsions and sunscreen creams, skin care cosmetics such as skin care emulsions, skin care creams, BB creams, and beauty essences. Among these, make-up cosmetics and UV protective cosmetics are preferred, and liquid foundations and sunscreen emulsions are more preferred.
  • the method for producing the cosmetic according to the present embodiment is not particularly limited. ingredients, stabilizers, activators, antioxidants, preservatives, etc.) are placed in any cosmetic container from which an appropriate amount of cosmetics can be taken out.
  • the cosmetic according to the present embodiment is a water-in-oil (W/O) emulsion in which an aqueous slurry is contained in an aqueous phase (internal phase or internal aqueous phase) and hydrophobic powder is dispersed. or containing an oil-in-water (O/W) emulsion.
  • W/O water-in-oil
  • O/W oil-in-water
  • the cosmetic can contain a water-in-oil (W/O) emulsion in which the aqueous slurry (hydrophobic powder) is dispersed not only in the external phase (oil phase) but also in the internal phase (aqueous phase).
  • W/O water-in-oil
  • the cosmetic may contain an oil-in-water (O/W) emulsion that disperses not only in the internal phase (oil phase) but also in the external phase (aqueous phase). Therefore, the cosmetic of the present embodiment can improve various functions such as UV protection ability, coloring ability, and hiding power.
  • distearyldimethylammonium chloride manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., cationic DSV
  • dipropylene glycol manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., DPG-FC
  • the powder was poured in, heated and dissolved at about 85° C., and stirred with a disper mixer (HOMOGENIZING DISPER MODEL 2.5, manufactured by PRIMIX) while adding a hydrophobized metal oxide as the hydrophobic powder (A) to form a mixture. to prepare.
  • a disper mixer HOMOGENIZING DISPER MODEL 2.5, manufactured by PRIMIX
  • Ion-exchanged water was added as water (D) to this mixture, and the mixture was dispersed by stirring with a homogenizer (TK HOMOMIXER MARK2 MODEL 2.5, manufactured by PRIMIX) at 7000 rpm for 2 minutes to obtain an aqueous slurry sample.
  • TK HOMOMIXER MARK2 MODEL 2.5 manufactured by PRIMIX
  • C Aggregation of powder was confirmed visually, and the sample was non-uniform.
  • shear thinning is calculated using the viscosity values ⁇ (100 s -1 ) and ⁇ (1000 s -1 ) at shear rates of 100 s -1 and 1000 s -1 and the viscosity attenuation rate from the following formula: is calculated, and shear thinning is considered to be confirmed when the viscosity attenuation rate is 0.3 or more.
  • Viscosity decay rate ⁇ (100s -1 ) - ⁇ (1000s -1 ) ⁇ / ⁇ (100s -1 )
  • the coated substrate is immersed in a propeller-stirred water stream for 30 minutes, and after drying, the transmittance is measured again by the method described above.
  • the ratio of the integrated absorbance at 280 to 340 nm before and after the immersion test in water is taken as the water resistance and evaluated according to the following criteria.
  • ⁇ Odor stability The odor stability of the sample (aqueous slurry) is evaluated according to the following criteria. After storing the prepared sample in a constant temperature bath at 50°C and 0°C for 4 weeks, a specialized panel evaluates the odor of the sample stored at 0°C and 50°C according to the following criteria. A: There is no difference in odor between the samples stored at 0°C and 50°C, and no ammonium odor is confirmed. B: Slight ammonium odor is observed in the sample stored at 50°C compared to the sample stored at 0°C. C: Ammonium odor is clearly confirmed in the sample stored at 50°C.
  • ⁇ Aggregating property with polymer> The cohesiveness of the sample (aqueous slurry) when the water-soluble polymer is added is evaluated as follows.
  • the prepared sample is applied to a blackboard with a 10 ⁇ m doctor blade, and its appearance is evaluated according to the following criteria.
  • Example 1 2 parts of distearyldimethylammonium chloride as the first surfactant (B), 10 parts of dipropylene glycol as alcohol, octadecyltrichlorosilane (OTS) as hydrophobic powder / aluminum hydroxide treated pigment grade titanium oxide (Daito Kasei Kogyo 20 parts of OTS-2 TiO2 CR-50 manufactured by Co., Ltd. and 68 parts of deionized water were blended to prepare a sample (aqueous slurry) and evaluated. Table 1 shows the formulation and evaluation.
  • OTS octadecyltrichlorosilane
  • Example 2 A sample (aqueous slurry) was prepared in the same manner as in Example 1, except that 20 parts of OTS-treated zinc oxide (MSX-508OTS, manufactured by Tayka Co., Ltd.) was added instead of OTS/aluminum hydroxide-treated titanium oxide as the hydrophobic powder. and evaluated. Table 1 shows the formulation and evaluation.
  • OTS-treated zinc oxide MSX-508OTS, manufactured by Tayka Co., Ltd.
  • Example 3 A sample (aqueous slurry ) were prepared and evaluated. Table 1 shows the formulation and evaluation.
  • Example 4 A sample (aqueous slurry) was prepared in the same manner as in Example 1, except that 20 parts of hydrogen-dimethicone-treated zinc oxide (manufactured by Tayka, MZY-203S) was blended instead of OTS/aluminum hydroxide-treated titanium oxide as the hydrophobic powder. prepared and evaluated. Table 1 shows the formulation and evaluation.
  • Example 5 A sample (aqueous slurry) was prepared in the same manner as in Example 1, except that 20 parts of dextrin palmitate-treated zinc oxide (WSX-MZ500, manufactured by Tayka Co., Ltd.) was blended instead of OTS/aluminum hydroxide-treated titanium oxide as the hydrophobic powder. was prepared and evaluated. Table 1 shows the formulation and evaluation.
  • Example 6 A sample was prepared in the same manner as in Example 1, except that 20 parts of stearic acid/aluminum hydroxide-treated titanium oxide (ST-485SA15, manufactured by Titan Kogyo Co., Ltd.) was blended instead of OTS/aluminum hydroxide-treated titanium oxide as the hydrophobic powder. (aqueous slurry) was prepared and evaluated. Table 1 shows the formulation and evaluation.
  • Example 7 Same as Example 1, except that 20 parts of hydrogen dimethicone/aluminum hydroxide-treated titanium oxide (STR-100C-LP, manufactured by Sakai Kogyo Co., Ltd.) was blended instead of OTS/aluminum hydroxide-treated titanium oxide as the hydrophobic powder. A sample (aqueous slurry) was prepared and evaluated. Table 1 shows the formulation and evaluation.
  • Example 8 A sample was prepared in the same manner as in Example 1, except that 20 parts of dimethicone/hydrated silica-treated zinc oxide (FINEX-51W-LP3, manufactured by Sakai Kogyo Co., Ltd.) was added instead of OTS/aluminum hydroxide-treated titanium oxide as the hydrophobic powder. (aqueous slurry) was prepared and evaluated. Table 1 shows the formulation and evaluation.
  • Example 1 A sample was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that dipropylene glycol was not blended and the amount of ion-exchanged water blended was 78 parts. Table 1 shows the formulation and evaluation.
  • Example 2 A sample was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2, except that distearyldimethylammonium chloride was not blended and the amount of ion-exchanged water was changed to 70 parts. Table 1 shows the formulation and evaluation.
  • Comparative Example 3 A sample was prepared and evaluated in the same manner as in Comparative Example 2, except that 20 parts of non-hydrophobic modified titanium oxide (aluminum hydroxide-treated titanium oxide) was blended instead of the OTS-treated zinc oxide as the hydrophobic powder. Table 1 shows the formulation and evaluation.
  • Comparative Example 4 A sample was prepared and evaluated in the same manner as in Comparative Example 2, except that 20 parts of non-hydrophobic modified zinc oxide (silica-treated zinc oxide) was blended instead of the OTS-treated zinc oxide as the hydrophobic powder. Table 1 shows the formulation and evaluation.
  • Example 5 In the same manner as in Example 2, except that 2 parts of glyceryl stearate (manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd., Sunsoft (registered trademark) No. 8004-C) was added instead of distearyldimethylammonium chloride as the first surfactant. Samples were prepared and evaluated. Table 1 shows the formulation and evaluation.
  • Example 9 0.2 parts of polypropylene glycol (PPG)-7/polyethylene glycol (PEG)-30 phytosterol (NIKKOL (registered trademark) EPP730, HLB: 13, manufactured by Nippon Surfactant Kogyo Co., Ltd.) as a second surfactant (E)
  • PPG polypropylene glycol
  • PEG polyethylene glycol
  • NIKKOL registered trademark
  • Table 2 shows the formulation and evaluation.
  • Example 10 A sample (aqueous slurry) was prepared in the same manner as in Example 2, except that the amount of distearyldimethylammonium chloride was 1.6 parts and the amount of PPG-7/PEG-30 phytosterol was 0.4 parts. ,evaluated. Table 2 shows the formulation and evaluation.
  • Example 11 A sample (aqueous slurry) was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that the amount of distearyldimethylammonium chloride was 1 part and the amount of PPG-7/PEG-30 phytosterol was 1 part. Table 2 shows the formulation and evaluation.
  • Example 12 A sample (aqueous slurry) was prepared in the same manner as in Example 2 except that the amount of distearyldimethylammonium chloride was 1.4 parts and the amount of PPG-7/PEG-30 phytosterol was 1.4 parts. ,evaluated. Table 2 shows the formulation and evaluation.
  • Example 13 Example except that 1.4 parts of PEG-30 phytosterol (NIKKOL BPS-30, HLB: 18, manufactured by Nippon Surfactant Kogyo Co., Ltd.) was added instead of PPG-7/PEG-30 phytosterol as a second surfactant. Samples were prepared and evaluated as in 12. Table 2 shows the formulation and evaluation.
  • PEG-30 phytosterol NIKKOL BPS-30, HLB: 18, manufactured by Nippon Surfactant Kogyo Co., Ltd.
  • Example 14 Except for blending 1.4 parts of PEG-10 phytosterol (NIKKOL (registered trademark) BPS-10, HLB: 13, manufactured by Nippon Surfactant Kogyo Co., Ltd.) instead of PPG-7/PEG-30 phytosterol as a second surfactant. prepared and evaluated samples in the same manner as in Example 12. Table 2 shows the formulation and evaluation.
  • PEG-10 phytosterol NIKKOL (registered trademark) BPS-10, HLB: 13, manufactured by Nippon Surfactant Kogyo Co., Ltd.
  • Example 15 Polysorbate 60 (polyoxyethylene sorbitan monostearate (20E.O.), HLB: 15) (NIKKOL TS-10V, manufactured by Nippon Surfactant Kogyo Co., Ltd.) instead of PPG-7/PEG-30 phytosterol as a second surfactant )
  • a sample was prepared and evaluated as in Example 12, except that 1.4 parts of the product was added. Table 2 shows the formulation and evaluation.
  • Example 16 Except that 1.4 parts of Beheneth 10 (NIKKOL (registered trademark) BB-10, HLB: 10, manufactured by Nippon Surfactant Kogyo Co., Ltd.) was blended instead of PPG-7/PEG-30 phytosterol as a second surfactant. prepared and evaluated samples in the same manner as in Example 12. Table 2 shows the formulation and evaluation.
  • Example 17 Except for blending 1.4 parts of Beheneth 20 (NIKKOL (registered trademark) BB-20, HLB: 12, manufactured by Nippon Surfactant Kogyo Co., Ltd.) instead of PPG-7/PEG-30 phytosterol as a second surfactant. prepared and evaluated samples in the same manner as in Example 12. Table 2 shows the formulation and evaluation.
  • NIKKOL registered trademark
  • HLB 12, manufactured by Nippon Surfactant Kogyo Co., Ltd.
  • Example 18 Except for blending 1.4 parts of Beheneth 30 (NIKKOL (registered trademark) BB-30, HLB: 14, manufactured by Nippon Surfactant Kogyo Co., Ltd.) instead of PPG-7/PEG-30 phytosterol as a second surfactant. prepared and evaluated samples in the same manner as in Example 12. Table 2 shows the formulation and evaluation.
  • NIKKOL registered trademark
  • HLB 14, manufactured by Nippon Surfactant Kogyo Co., Ltd.
  • Example 19 1.4 parts of PEG-60 hydrogenated castor oil (NIKKOL (registered trademark) HCO-60, HLB: 14, manufactured by Nippon Surfactant Kogyo Co., Ltd.) instead of PPG-7/PEG-30 phytosterol as a second surfactant. Samples were prepared and evaluated as in Example 12, except that they were formulated. Table 2 shows the formulation and evaluation.
  • Example 20 PEG-40 hydrogenated castor oil (manufactured by Nippon Surfactant Kogyo Co., Ltd., NIKKOL (registered trademark) HCO-40, HLB: 12) instead of PPG-7 / PEG-30 phytosterol as a second surfactant 1.4 parts Samples were prepared and evaluated as in Example 12, except that they were formulated. Table 2 shows the formulation and evaluation.
  • Example 8 A sample was prepared in the same manner as in Example 2 except that PPG-7/PEG-30 phytosterol was not blended, the amount of distearyldimethylammonium chloride was 10 parts, and the amount of deionized water was 60 parts. ,evaluated. Table 2 shows the formulation and evaluation.
  • Example 21 As a third surfactant (F), 0.22 parts of sodium stearoyl methyl taurate (NIKKOL (registered trademark) SMT, manufactured by Nippon Surfactant Kogyo Co., Ltd.) was further added, and the amount of PPG-7/PEG-30 phytosterol was reduced to 1. Samples were prepared and evaluated as in Example 12, except with .18 parts. Table 3 shows formulations and evaluations.
  • NIKKOL registered trademark
  • SMT sodium stearoyl methyl taurate
  • Example 22 A sample was prepared and evaluated in the same manner as in Example 21, except that the amount of PPG-7/PEG-30 phytosterol was 0.88 parts and the amount of sodium stearoylmethyltaurate was 0.52 parts. Table 3 shows formulations and evaluations.
  • Example 23 Instead of sodium stearoyl methyl taurate, 0.62 parts of sodium stearoyl glutamate (manufactured by Ajinomoto Co., Ltd., Amisoft (registered trademark) HS-11P (F)) was added, and the amount of PPG-7/PEG-30 phytosterol was changed to 0.78. Samples were prepared and evaluated in the same manner as in Example 21, except that the parts were Table 3 shows formulations and evaluations.
  • Example 24 A sample was prepared and evaluated in the same manner as in Example 21, except that the amount of PPG-7/PEG-30 phytosterol was 0.78 parts and the amount of sodium stearoylmethyltaurate was 0.62 parts. Table 3 shows formulations and evaluations.
  • Example 25 (Dimethylacrylamide/sodium acryloyldimethyltaurate) crosspolymer (SUPOLYMER G-1, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) was further added to 0.5 parts, and the amount of ion-exchanged water was changed to 67.5 parts. Samples were prepared and evaluated as in 22. Table 3 shows formulations and evaluations.
  • Example 26 A sample was prepared and evaluated in the same manner as in Example 23, except that 0.5 part of a (dimethylacrylamide/sodium acryloyldimethyltaurate) crosspolymer was further blended and the amount of ion-exchanged water was changed to 67.5 parts. Table 3 shows formulations and evaluations.
  • Example 27 A sample was prepared and evaluated in the same manner as in Example 24, except that 0.5 part of a (dimethylacrylamide/sodium acryloyldimethyltaurate) crosspolymer was added and the amount of ion-exchanged water was changed to 67.5 parts. Table 3 shows formulations and evaluations.
  • Example 9 A sample was prepared and evaluated in the same manner as in Example 12, except that 0.5 part of (dimethylacrylamide/sodium acryloyldimethyltaurate) crosspolymer was further blended and the amount of ion-exchanged water was changed to 67.5 parts. Table 3 shows formulations and evaluations.
  • an aqueous slurry containing hydrophobic powder, one or more first surfactants (B) selected from quaternary ammonium salts, alcohol, and water Since the body can be dispersed not only in the oil phase but also in the water phase, it is possible to improve various functions such as UV protection, color development, and hiding power of cosmetics by using it in cosmetics. I know.
  • the sample (aqueous slurry) in which a nonionic surfactant having an HLB of 10 or more was further blended had both good dispersibility and water resistance, and furthermore had an odor. Stability was good (Examples 9-20).
  • an aqueous slurry further containing one or more second surfactants (E) selected from nonionic surfactants with an HLB of 10 or more has high dispersibility and water resistance. It can be seen that the odor of the aqueous slurry is stabilized while maintaining.
  • the aqueous slurry further containing one or two or more third surfactants (F) selected from anionic surfactants can maintain high dispersibility and water resistance, and further It turns out that it is hard to aggregate even if it mix

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

疎水性粉体(A)、第四級アンモニウム塩から選ばれる1種又は2種以上の第1の界面活性剤(B)、アルコール(C)、及び水(D)、を含有する、水性スラリー。

Description

水性スラリー、エマルション、化粧料、水性スラリーの製造方法、油中水型エマルションの製造方法、及び水中油型エマルションの製造方法
 本発明は、水性スラリー、エマルション、化粧料、水性スラリーの製造方法、油中水型エマルションの製造方法、及び水中油型エマルションの製造方法に関する。
 リキッドファンデーションやサンスクリーン等の化粧料は、油剤等の油相と水性成分等の水相とを含み、紫外線防御能、発色性、隠蔽力等の諸機能を該化粧料に付与するため、紫外線散乱剤や顔料等の金属酸化物粉末が油相に分散されている。また、これらの粉末には、耐水性や化粧持ち効果を化粧料に付与したり、金属酸化物の表面触媒活性を封鎖したり、または使用感触を向上させたりするために、疎水化処理がなされている(例えば、特許文献1、2)。
特開2019-073460号公報 特開2015-168635号公報
 金属酸化物粉末は、表面が疎水化処理されているため、油相には分散されるが、水相には分散されにくいことから、金属酸化物粉末を化粧料全体に分散させることが困難である。そのため、従来の化粧料では、付与される紫外線防御能等の諸機能に限界がある。
 本発明の課題は、化粧料の諸機能を向上させることができる水性スラリーを提供することである。
 本発明の一態様に係る水性スラリーは、疎水性粉体(A)、第四級アンモニウム塩から選ばれる1種又は2種以上の第1の界面活性剤(B)、アルコール(C)、及び水(D)、を含有する。
 本発明の一態様によれば、化粧料の諸機能を向上させることができる。
本実施形態に係る水性スラリーの製造方法の一例を示すフローチャートである。 本実施形態に係るエマルション(油中水型エマルション)の製造方法の一例を示すフローチャートである。 本実施形態に係るエマルション(水中油型エマルション)の製造方法の一例を示すフローチャートである。
 以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。
<水性スラリー>
 本実施形態に係る水性スラリーは、疎水性粉体(A)、第四級アンモニウム塩から選ばれる1種又は2種以上の第1の界面活性剤(B)、アルコール(C)、及び水(D)、を含有する。本明細書において、水性スラリーは、粉体が水性媒体に分散された懸濁液を示す。
 疎水性粉体(A)は、特に限定されないが、例えば、それ自体が疎水性である粉体、親水性粉体の表面を疎水化処理した粉体、疎水性粉体の表面をさらに疎水化処理した粉体等が挙げられる。ここで、疎水性粉体は、水とヘキサンの質量比1:1の混合溶媒中に粉体を分散した際に、ヘキサン相中に分散される粉体である。
 それ自体が疎水性である粉体としては、例えば、ポリスチレン粉末、ポリエチレン粉末、N-アシルリジン粉末、エポキシ樹脂粉末、(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)クロスポリマーパウダー、(ジフェニルジメチコン/ビニルジフェニルジメチコン/シルセスキオキサン)クロスポリマーパウダー等の有機樹脂粉末、ステアリン酸アルミニウム、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の金属石鹸粉末等が挙げられる。
 親水性粉体の表面を疎水化処理した粉体は、通常化粧料に汎用される原料であればよく、無機粉体類、有機粉体類、複合粉体類等が挙げられる。
 無機粉体類としては、例えば、酸化チタン、黒酸化チタン、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、カーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、雲母、合成雲母、合成セリサイト、セリサイト、タルク、炭化珪素、硫酸バリウム、窒化硼素等が挙げられる。
 有機粉体類としては、例えば、ナイロンパウダー、アクリルパウダー、シルクパウダー、結晶セルロース、N-アシルリジン、タール系顔料が挙げられる。
 複合粉体類としては、例えば、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、酸化鉄コーティング雲母、酸化鉄雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、アルミニウムパウダー等が挙げられる。これらの粉体は、1種又は2種以上を用いることができる。
 粉体の疎水化処理に用いられる処理剤(以下、疎水化処理剤という)としては、特に限定されず、例えば、ジメチルポリシロキサン(ジメチコン)、メチルハイドロジェンポリシロキサン(ハイドロゲンジメチコン)、ハイドロゲンジメチコンの組み合わせ、高粘度シリコーン、架橋型シリコーン、フッ素変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、シリコーン樹脂等のシリコーン化合物、オクタデシルトリクロロシラン等のトリクロロシラン、オクチルトリエトキシシラン(OTS)等のトリエトキシシラン、パーフルオロアルキルシラン、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等の界面活性剤、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸、ポリイソブチレン、ワックス、ステアリン酸等の高級脂肪酸、パルミチン酸デキストリン等の高級脂肪酸エステル、高級アルコール等の油剤、N-アシルアミノ酸、パーフルオロアルキルリン酸及びこの塩、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロポリエーテルアルキルリン酸及びこの塩等のフッ素化合物、ポリビニルピロリドン-ヘキサデセンのコポリマー等のポリビニルピロリドン変性ポリマー等が挙げられる。これらの疎水化処理剤は、1種または2種以上用いることができる。また、これらの疎水化処理剤は、水酸化アルミニウムやシリカ等の無機表面改質剤と組み合わせて用いてもよい。
 また、これらの疎水化処理剤で粉体を処理する方法は、特に限定されるものではないが、例えば、溶媒を使用する湿式法、気相法、メカノケミカル法等が挙げられる。また、疎水化処理剤による処理量は、特に限定されないが、肌への付着性、仕上がりの均一性、化粧持ちを考慮して、疎水性粉体(A)に対して0.5質量%以上25質量%以下が好ましく、より好ましくは2質量%以上15質量%以下である。
 疎水性粉体(A)の含有量は、特に限定されないが、0.1質量%以上50質量%以下が好ましく、より好ましくは5質量%以上30質量%以下であり、さらに好ましくは10質量%以上25質量%以下である。疎水性粉体の含有量がこの範囲であると、粉体の機能を十分に付与でき、さらに良好な分散性も維持できる。
 第四級アンモニウム塩から選ばれる1種又は2種以上の第1の界面活性剤(B)は、例えば、第四級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤である。本実施形態で用いられる第四級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤は、下記一般式で表される塩化ジアルキルジメチルアンモニウムである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
(式中、R1は炭素数10~22のアルキル基またはベンジル基、R2はメチル基または炭素数10~22のアルキル基、R3およびR4は炭素数1~3のアルキル基またはヒドロキシアルキル基、Xはハロゲン原子またはメチルサルフェート残基を表す。)
 上記一般式で表される塩化ジアルキルジメチルアンモニウムとしては、例えば、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジテトラデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド等が挙げられ、これらの中でもジステアリルジメチルアンモニウムクロライドが好ましい。
 第1の界面活性剤(B)の含有量は、特に限定されないが、0.01質量%以上10質量%以下が好ましく、より好ましくは0.5質量%以上6質量%以下であり、さらに好ましくは1質量%以上5質量%以下である。第1の界面活性剤(B)の含有量がこの範囲であると、水性スラリーを水相に分散させた際の水相における疎水性粉体の良好な分散性を維持することができる。
 アルコール(C)は、特に限定されず、低級アルコール、多価アルコール等である。
 低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、t-ブチルアルコール等が挙げられる。
 多価アルコールとしては、例えば、2価のアルコール(例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、2,3-ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、2-ブテン-1,4-ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等);3価のアルコール(例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等);4価アルコール(例えば、1,2,6-ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等);5価アルコール(例えば、キシリトール等);6価アルコール(例えば、ソルビトール、マンニトール等);多価アルコール重合体(例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等);2価のアルコールアルキルエーテル類(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ-2-メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等);2価アルコールアルキルエーテル類(例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等);2価アルコールエーテルエステル(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等);グリセリンモノアルキルエーテル(例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等);糖アルコール(例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等);グリソリッド;テトラハイドロフルフリルアルコール;POE-テトラハイドロフルフリルアルコール;POP-ブチルエーテル;POP・POE-ブチルエーテル;トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル;POP-グリセリンエーテル;POP-グリセリンエーテルリン酸;POP・POE-ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
 アルコール(C)の含有量は、特に限定されないが、1質量%以上25質量%以下が好ましく、より好ましくは2.5質量%以上15質量%以下であり、さらに好ましくは5質量%以上15質量%以下である。アルコール(C)の含有量がこの範囲であると、水性スラリーにおける疎水性粉体の分散性を安定化させることができる。
 水(D)は、水性スラリーにおける疎水性粉体の媒体を構成する。水(D)は、水性スラリーにおいて、疎水性粉体(A)、第1の界面活性剤(B)、アルコール(C)、およびその他の任意成分を除いた残余分に相当する。
 水(D)の含有量は、特に限定されないが、20質量%以上99質量%以下であることが好ましく、より好ましくは55質量%以上95質量%以下であり、さらに好ましくは60質量%以上80質量%以下である。水(D)の含有量がこの範囲であると、水性スラリーの懸濁状態を安定化させることができる。
 本実施形態の水性スラリーは、既述のように、疎水性粉体(A)、第四級アンモニウム塩から選ばれる1種又は2種以上の第1の界面活性剤(B)、アルコール(C)、及び水(D)、を含有する。これにより、油相と水相を有する化粧料の水相に該水性スラリーを混合することで、疎水性粉体を油相だけでなく水相にも分散させることができる。そのため、本実施形態のスラリーは、化粧料における紫外線防御能、発色性、隠蔽力等の諸機能を向上させることができる。
 また、本実施形態の水性スラリーでは、第1の界面活性剤(B)が、上記一般式で表される塩化ジアルキルジメチルアンモニウムから選ばれることで、水性スラリーを水相に分散させた際の水相における疎水性粉体の分散性を向上させることができる。
 さらに、本実施形態の水性スラリーでは、アルコール(C)が、低級アルコール、及び多価アルコールから選ばれる少なくとも1種であることで、水性スラリーの懸濁状態を安定化させることができる。
 本実施形態に係る水性スラリーの態様は、特に限定されないが、第1の界面活性剤(B)、アルコール(C)、及び水(D)を含有する溶媒中に、疎水性粉体(A)が分散してなる、水性スラリーであること好ましい。ここで、溶媒は、第1の界面活性剤(B)、アルコール(C)、及び水(D)の混合溶媒を示す。
 本実施形態では、このような混合溶媒中に疎水性粉体(A)を分散させることで、水性スラリーにおける疎水性粉体(A)の分散が可能となり、水性スラリーの懸濁状態をより安定化させることができる。また、水性スラリーの懸濁状態が安定化することで、水性スラリーを水相に分散させた際の水相における疎水性粉体の分散性をより向上させることができる。
 また、本実施形態に係る水性スラリーの態様としては、疎水性粉体(A)と第1の界面活性剤(B)とアルコール(C)との混合物が、水(D)に分散してなる、水性スラリーであることがより好ましい。ここで、混合物は、疎水性粉体(A)に第1の界面活性剤(B)とアルコール(C)が含浸された状態を示す。
 本実施形態では、このような混合物を水に分散させることで、水性スラリーにおける疎水性粉体(A)の分散性がさらに高くなり、水性スラリーの懸濁状態をさらに安定化させることができる。また、水性スラリーの懸濁状態が安定化することで、水性スラリーを水相に分散させた際の水相における疎水性粉体の分散性をさらに向上させることができる。
 なお、本実施形態に係る水性スラリーでは、第1の界面活性剤(B)としてジステアリルジメチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤の含有量が高いと、水性スラリーの匂いが悪化する可能性がある。そこで、本実施形態の水性スラリーは、第2の界面活性剤(E)をさらに含むことが好ましい。
 第2の界面活性剤(E)は、HLBが10以上の非イオン性界面活性剤(ノニオン性界面活性剤ともいう)から選ばれる1種又は2種以上である。第2の界面活性剤(E)の含有量は、特に限定されないが、0.01質量%以上6質量%以下が好ましく、より好ましくは0.3質量%以上4質量%以下であり、さらに好ましくは0.5質量%以上3質量%以下である。
 上記非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレングリコールアルキルエステル、ポリオキシエチレングリセリルアルキルエステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリアルキレングリコールフィトステロールエーテル、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリグリセリンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエステル、ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。
 本実施形態の水性スラリーにおいて、このような第2の界面活性剤(E)を配合することで、第1の界面活性剤(B)の含有量が少なくなっても、水性スラリーの懸濁状態を安定化させることができる。また、本実施形態の水性スラリーでは、第1の界面活性剤(B)の含有量を少なくすることができるため、水性スラリーの匂いを安定化させることができる。さらに、水性スラリーの懸濁状態が安定化することで、水性スラリーを水相に分散させた際の水相における疎水性粉体の分散性を向上させることができる。
 また、本実施形態に係る水性スラリーでは、第1の界面活性剤(B)としてジステアリルジメチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤の含有量が高いと、アニオン性高分子等の水性増粘剤を添加する場合に、水性スラリーが凝集し、懸濁状態が不安定になる可能性がある。そこで、本実施形態の水性スラリーは、第3の界面活性剤(F)をさらに含むことが好ましい。
 第3の界面活性剤(F)は、アニオン性界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上である。第3の界面活性剤(F)の含有量は、特に限定されないが、0.01質量%以上3質量%以下が好ましく、より好ましくは0.2質量%以上2質量%以下であり、さらに好ましくは0.3質量%以上1質量%以下である。
 アニオン性界面活性剤としては、例えば、ステアロイルメチルタウリンナトリウム等のアルキルメチルタウリン塩;ステアロイルグルタミン酸ナトリウム等のアルキルグルタミン酸塩、炭素数12~22の高級脂肪酸のカリウム中和塩、ナトリウム中和塩、およびトリエタノールアミン中和塩などが挙げられる。
 本実施形態に係る水性スラリーにおいて、このような第3の界面活性剤(F)を配合することで、水性スラリーの安定化した懸濁状態を維持し、水性スラリーを水相に分散させた際の疎水性粉体の分散性を向上させることができる。また、第3の界面活性剤(F)を配合することで、第1の界面活性剤(B)を含有していたとしても、アニオン性高分子等の水性増粘剤を添加した際に凝集が生じず、均一な水性スラリーを維持することができる。
 本実施形態の水性スラリーは、本発明の効果を損なわない範囲において、上記成分以外の、色材(上記疎水性粉体を除く)、安定剤、活性剤(上記界面活性剤を除く)、酸化防止剤、防腐剤等のその他の成分を含有することができる。
 色材は、水性スラリーに色を付ける(化粧料に色を付ける)成分である。色材としては、例えば、赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化亜鉛等の無機白色顔料、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、群青、紺青等の無機青色系顔料、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料、ジルコニウム、バリウムまたはアルミニウムレーキ等の有機顔料、クロロフィル、β-カロチン等の天然色素等が挙げられる。これらの色材は、1種または2種以上を混合して用いてもよい。
 色材の含有量は、特に限定されないが、水性スラリー中、0.1質量%以上20質量%以下であり、好ましくは0.3質量%以上15質量%以下であり、より好ましくは0.5質量%以上10質量%以下である。
 安定剤は、水性スラリーに粘性または接着性を付与して形を維持する成分である。安定剤としては、例えば、デキストリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、セルロース誘導体、イソステアリン酸アルミニウム、ジブチルエチルヘキサノイルグルタミド、ジブチルラウロイルグルタミド、ビスジアルキル(C14-18)アミド(エチレンジアミン/水添ダイマージリノール酸)コポリマー、(VP/エイコセン)コポリマー等が挙げられる。これらの安定剤は、1種または2種以上を混合して用いることができる。
 活性剤としては、例えば、以下に示すような、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤が挙げられる。
 両性界面活性剤は、カチオン性官能基及びアニオン性官能基を少なくとも1つずつ有し、溶液が酸性のときにはカチオン性、アルカリ性のときにはアニオン性となり、等電点付近では非イオン性界面活性剤に近い性質を有している。
 両性界面活性剤は、アニオン基の種類により、カルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型およびリン酸エステル型に分類される。本実施形態では、これらの中でも、カルボン酸型、硫酸エステル型およびスルホン酸型が好ましい。なお、カルボン酸型はさらにアミノ酸型とベタイン型に分類される。本実施形態では、これらの中でも、ベタイン型が好ましい。
 両性界面活性剤の具体例としては、イミダゾリン系両性界面活性剤(例えば、2-ウンデシル-N,N,N-(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)-2-イミダゾリンナトリウム、2-ココイル-2-イミダゾリニウムヒドロキサイド-1-カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等)、ベタイン系界面活性剤(例えば、2-ヘプタデシル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等)等が挙げられる。
 カチオン性界面活性剤としては、例えば、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、セチルトリエチルアンモニウムメチルサルフェート等の第4級アンモニウム塩が挙げられる。また、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド等のアミドアミン化合物等が挙げられる。
 アニオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、N-アシルグルタミン酸塩、アルキルエーテル酢酸等のカルボン酸塩型、α-オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸等のスルホン酸型、高級アルコール硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩型、リン酸エステル塩型等に分類される。
 アニオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸(例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等)、高級アルキル硫酸エステル塩(例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等)、アルキルエーテル硫酸エステル塩(例えば、POE-ラウリル硫酸トリエタノールアミン、POE-ラウリル硫酸ナトリウム等)、N-アシルサルコシン酸(例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等)、高級脂肪酸アミドスルホン酸塩(例えば、N-ミリストイル-N-メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等)、リン酸エステル塩(POE-オレイルエーテルリン酸ナトリウム、POE-ステアリルエーテルリン酸等)、スルホコハク酸塩(例えば、ジ-2-エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等)、アルキルベンゼンスルホン酸塩(例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等)、高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩(例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等)、N-アシルグルタミン酸塩(例えば、N-ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、N-ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、N-ミリストイル-L-グルタミン酸モノナトリウム等)、硫酸化油(例えば、ロート油等)、POE-アルキルエーテルカルボン酸、POE-アルキルアリルエーテルカルボン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、N-パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン、カゼインナトリウム等が挙げられる。
 非イオン性界面活性剤は、水溶液中で電離して電荷を有することのない界面活性剤である。非イオン性界面活性剤には、疎水性非イオン性界面活性剤と親水性非イオン性界面活性剤がある。
 疎水性非イオン性界面活性剤としては、疎水基としてアルキルを用いたタイプおよびジメチルシリコーンを用いたタイプ等が知られている。
 疎水基としてアルキルを用いたタイプの具体例としては、グリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステルの酸化エチレン誘導体、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステルの酸化エチレン誘導体、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールヒマシ油誘導体、ポリエチレングリコール硬化ヒマシ油誘導体などが挙げられる。
 また、疎水基としてジメチルシリコーンを用いたタイプの具体例としては、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン等が挙げられる。
 疎水性非イオン性界面活性剤としては、これらの中でも、疎水基としてアルキルを用いたタイプが好ましい。
 親水性非イオン性界面活性剤としては、例えば、POE-ソルビタン脂肪酸エステル類(例えば、POE-ソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンモノステアレート、POE-ソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンテトラオレエート等)、POEソルビット脂肪酸エステル類(例えば、POE-ソルビットモノラウレート、POE-ソルビットモノオレエート、POE-ソルビットペンタオレエート、POE-ソルビットモノステアレート等)、POE-グリセリン脂肪酸エステル類(例えば、POE-グリセリンモノステアレート、POE-グリセリンモノイソステアレート、POE-グリセリントリイソステアレート等のPOE-モノオレエート等)、POE-脂肪酸エステル類(例えば、POE-ジステアレート、POE-モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等)、POE-アルキルエーテル類(例えば、POE-ラウリルエーテル、POE-オレイルエーテル、POE-ステアリルエーテル、POE-ベヘニルエーテル、POE-2-オクチルドデシルエーテル、POE-コレスタノールエーテル等)、ポロキサマー型類(例えば、プルロニック(登録商標)等)、POE・POP-アルキルエーテル類(例えば、POE・POP-セチルエーテル、POE・POP-2-デシルテトラデシルエーテル、POE・POP-モノブチルエーテル、POE・POP-水添ラノリン、POE・POP-グリセリンエーテル等)、テトラPOE・テトラPOP-エチレンジアミン縮合物類(例えば、テトロニック(登録商標)等)、POE-ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体(例えば、POE-ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油トリイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、POE-硬化ヒマシ油マレイン酸等)、POE-ミツロウ・ラノリン誘導体(例えば、POE-ソルビットミツロウ等)、アルカノールアミド(例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等)、POE-プロピレングリコール脂肪酸エステル、POE-アルキルアミン、POE-脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド-トリオレイルリン酸等が挙げられる。
 活性剤の含有量は、特に限定されないが、水性スラリー中、0.01質量%以上20質量%以下であり、好ましくは0.1質量%以上10質量%以下であり、より好ましくは0.5質量%以上5質量%以下である。
 酸化防止剤としては、アスコルビン酸、α-トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等が例示される。
 防腐剤としては、パラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール、オクトキシグリセリン、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド等が例示される。
<水性スラリーの製造方法>
 図1は、本実施形態に係る水性スラリーの製造方法の一例を示すフローチャートである。本実施形態の水性スラリーの製造方法は、疎水性粉体(A)、第四級アンモニウム塩型界面活性剤(B)、及びアルコール(C)を80℃乃至90℃で加熱溶解して混合物を得る工程と、該混合物を水(D)に分散する工程と、を有する(図1、ステップS1~S2)。
 具体的には、第四級アンモニウム塩型界面活性剤(B)、アルコール(C)をディスパーミキサー等の容器に入れ、85℃で加熱溶解した溶液に、疎水性粉体(A)を添加しながら撹拌して混合物を調製する(図1、ステップS1)。さらに、この混合物に水(D)を加え、ホモジナイザーで7000rpm、2分間、撹拌して分散させ、水性スラリーを得る(図1、ステップS2)。なお、撹拌時間は、任意であり、例えば、1分から20分程度である。
 本実施形態に係る水性スラリーの製造方法では、疎水性粉体(A)、第四級アンモニウム塩型界面活性剤(B)、及びアルコール(C)を80℃乃至90℃で加熱溶解して得られた混合物が水(D)に分散される。
 これにより、水性スラリーにおける疎水性粉体(A)の分散性が高くなり、水性スラリーの懸濁状態をより安定化させることができる。また、水性スラリーの懸濁状態が安定化することで、得られた水性スラリーを水相に分散させることで、水相における疎水性粉体の分散性をより向上させることができる。
<エマルション>
 本実施形態に係るエマルションは、既述の水性スラリーを含有するエマルションである。本実施形態のエマルションの態様は、任意であり、油中水型エマルション、水中油型エマルションが挙げられる。油中水型エマルションは、連続相(外相)が油相であり、分散層(内相)が水相である乳化物を示す。水中油型エマルションは、連続相(外相)が水相であり、分散層(内相)が油相である乳化物を示す。
 本実施形態のエマルションにおいて、油相の組成は、任意であり、例えば、油性成分(油分)で構成されている。油性成分(油分)としては、例えば、揮発性油分、不揮発性油分、油溶性紫外線吸収剤などが挙げられる。
 揮発性油分は、常温で揮発する油性成分である。揮発性油分としては、例えば、イソドデカン、イソヘキサデカン等の炭化水素油;ジメチルポリシロキサン(ジメチコン)、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状シリコーン油;シクロペンタシロキサン等の環状シリコーン油;などが挙げられる。これらの揮発性油分は、1種または2種以上を混合して用いることができる。
 不揮発性油分は、常温で揮発しない油性成分である。不揮発性油分としては、例えば、パラフィン、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、プリスタン、セレシン、ワセリン、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、イソパルミチン酸オクチル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソセチル、12-ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ-2-エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリ-2-エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル-2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、アセトグリセライド、パルミチン酸-2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-クチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ-2-エチルヘキシル、ミリスチン酸-2-ヘキシルデシル、パルミチン酸-2-ヘキシルデシル、アジピン酸-2-ヘキシルデシル、コハク酸-2-エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル、クロタミトン(C1317NO)等が挙げられる。これらの不揮発性の液状油分は、1種または2種以上を混合して用いることができる。
 油溶性紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤(例えば、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N-ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N-ジエトキシPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAブチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル等)、アントラニル酸系紫外線吸収剤(例えば、ホモメンチル-N-アセチルアントラニレート等)、サリチル酸系紫外線吸収剤(例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレート等)、桂皮酸系紫外線吸収剤(例えば、オクチルシンナメート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、オクチル-p-メトキシシンナメート(2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート)、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等)、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤(例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン、4-フェニルベンゾフェノン、2-エチルヘキシル-4'-フェニル-ベンゾフェノン-2-カルボキシレート、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、4-ヒドロキシ-3-カルボキシベンゾフェノン等)、3-(4'-メチルベンジリデン)-d,l-カンファー、3-ベンジリデン-d,l-カンファー、2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール、2,2'-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、4-メトキシ-4'-t-ブチルジベンゾイルメタン、5-(3,3-ジメチル-2-ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-オン等が挙げられる。
 エマルションの油相における油性成分の含有量は、特に限定されないが、エマルション中、5質量%以上95質量%以下であり、好ましくは10質量%以上90質量%以下、より好ましくは15質量%以上85質量%以下である。油性成分の含有量がこの範囲であると、化粧料に用いた場合の化粧料の使用性が低下しにくい。
 エマルションの油相には、本発明の効果を損なわない範囲において、上記成分以外の、色材、安定剤、活性剤(上記界面活性剤を除く)、酸化防止剤、防腐剤等のその他の成分を含有することができる。これらの安定剤は、既述の水性スラリーに任意に含有するその他の成分と同じものを用いることができる。
 本実施形態のエマルションにおいて、水相の組成は、任意であり、例えば、既述の水性スラリーで構成してもよく、また水性成分に既述の水性スラリーが含まれるもので構成してもよい。
 なお、水性成分は、水に溶けやすい成分である。水性成分としては、例えば、水、エタノール等の低級アルコール、グリセリン等の多価アルコール等が挙げられる。これらの水性成分は、1種または2種以上を混合して用いてもよい。
 水性成分の含有量は、特に限定されないが、エマルション中、0.1質量%以上30質量%以下であり、好ましくは0.5質量%以上20質量%以下、より好ましくは1質量%以上15質量%以下である。水性成分の含有量がこの範囲であると、該水性成分を含有するエマルションを化粧料に用いた場合の化粧料の使用性が低下しにくい。
 本実施形態では、エマルションが油中水型エマルションの場合に、エマルションの分散相に既述の水性スラリーが含まれる。具体的には、水性スラリーが油中水型(W/O)エマルションの内相(水相)に含まれることで、疎水性粉体が油中水型(W/O)エマルションの内相(水相)に分散されている。
 本実施形態に係るエマルションでは、エマルションの分散相に水性スラリーが含まれることで、疎水性粉体を油中水型エマルションの外相(油相)だけでなく、内相(水相または内水相)にも分散させることができる。そのため、疎水性粉体をエマルション全体に分散させることが可能になる。また、このようなエマルションを用いた化粧料では、紫外線防御能、発色性、隠蔽力等の諸機能を向上させることができる。
 本実施形態では、エマルションが水中油型エマルションの場合に、エマルションの連続相に既述の水性スラリーが含まれる。具体的には、水性スラリーが水中油型(O/W)エマルションの外相(水相または外水相)に含まれることで、疎水性粉体が水中油型(O/W)エマルションの外相(水相または外水相)に分散されている。
 本実施形態に係るエマルションでは、エマルションの連続相に水性スラリーが含まれることで、疎水性粉体を水中油型エマルションの内相(油相)だけでなく、外相(水相)にも分散させることができる。そのため、疎水性粉体をエマルション全体に分散させることが可能になる。また、このようなエマルションを用いた化粧料では、紫外線防御能、発色性、隠蔽力等の諸機能を向上させることができる。
<エマルションの製造方法>
 図2、図3は、本実施形態に係るエマルションの製造方法の一例を示すフローチャートである。このうち、図2は、本実施形態に係る油中水型エマルションの製造方法の一例を示し、図3は、本実施形態に係る水中油型エマルションの製造方法の一例を示す。
 本実施形態に係る油中水型エマルションの製造方法では、既述の水性スラリーを含有する水性成分を油性成分に分散させて、油中水型(W/O)エマルションを得る(図2、ステップS11)。具体的には、油相成分を予め攪拌混合した混合物を用意し、この混合物に水性成分として既述の水性スラリーを少しずつ加えながら攪拌した後、ホモジナイザーで7000rpm、2分間、撹拌し乳化させる。これにより、水性スラリーを分散相(水相)に分散させ、油中水型(W/O)エマルションを得る。
 本実施形態に係る油中水型エマルションの製造方法では、既述のように、疎水性粉体(A)の分散性が高く、懸濁状態が安定化された水性スラリーが、油中水型(W/O)エマルションの水相(内相または内水相)に分散される。これにより、水相(内相または内水相)における疎水性粉体の分散性が向上した油中水型(W/O)エマルションを得ることができる。
 本実施形態に係る水中油型エマルションの製造方法では、既述の水性スラリーを含有する水性成分に油性成分を分散させて、水中油型(O/W)エマルションを得る(図3、ステップS21)。具体的には、水性成分として既述の水性スラリーを用意し、この水性成分に、油相成分を予め攪拌混合して用意した混合物を少しずつ加えながら攪拌した後、ホモジナイザーで7000rpm、2分間、撹拌し乳化させる。これにより、水性スラリーを連続相(水相)に分散させ、水中油型(O/W)エマルションを得る。
 本実施形態に係る水中油型エマルションの製造方法では、既述のように、疎水性粉体(A)の分散性が高く、懸濁状態が安定化された水性スラリーが、水中油型(O/W)エマルションの水相(外相または外水相)に分散される。これにより、水相(外相または外水相)における疎水性粉体の分散性が向上した水中油型(O/W)エマルションを得ることができる。
<化粧料>
 本実施形態に係る化粧料は、既述のエマルションを含有する。すなわち、本実施形態の化粧料は、既述の水性スラリーを含有する。具体的には、本実施形態の化粧料は、図2に示す油中水型(W/O)エマルション、または図3に示す水中油型(O/W)エマルションを含有する。
 本実施形態に係る化粧料の形態は、特に限定されず、液状、乳液、ペースト状、クリーム状、ジェル状等の形態にすることができる。
 本実施形態に係る化粧料の用途は、特に限定されず、例えば、化粧下地、リキッドファンデーション、クリームファンデーション、コンシーラー、ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料、日やけ止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料、スキンケア乳液、スキンケアクリーム、BBクリーム、美容液等のスキンケア化粧料等の用途に使用できる。これらの中でも、メイクアップ化粧料、紫外線防御化粧料が好ましく、リキッドファンデーション、日やけ止め乳液がより好ましい。
 本実施形態に係る化粧料の製造方法は、特に限定されず、例えば、既述のように製造した水性スラリー、またはエマルション(油中水型エマルション、及び水中油型エマルション)に他の成分(色材、安定剤、活性剤、酸化防止剤、防腐剤等)を任意に添加したものを、適量の化粧料が取り出し可能な任意の化粧料容器に入れる。
 本実施形態に係る化粧料は、既述のように、水相(内相または内水相)に水性スラリーが含まれ、疎水性粉体が分散された油中水型(W/O)エマルションまたは水中油型(O/W)エマルションを含有する。
 これにより、水性スラリー(疎水性粉体)が外相(油相)だけでなく内相(水相)にも分散する油中水型(W/O)エマルションを化粧料に含有させることができ、また、内相(油相)だけでなく外相(水相)にも分散する水中油型(O/W)エマルションを化粧料に含有させることができる。そのため、本実施形態の化粧料は、紫外線防御能、発色性、隠蔽力等の諸機能を向上させることができる。
 以下、本発明について、さらに実施例を用いて説明する。なお、以下において、「部」および「%」は、特に断りのない限り、質量基準である。また、各種の試験および評価は、下記の方法に従う。
<試料(水性スラリー)>
 ステンレス容器に、第1の界面活性剤(B)としてジステアリルジメチルアンモニウムクロライド(三洋化成工業株式会社製、カチオンDSV)、アルコール(C)としてジプロピレングリコール(旭硝子株式会社製、DPG-FC)を注入し、約85℃で加熱溶解し、さらに疎水性粉体(A)として疎水化金属酸化物を添加しながらディスパーミキサー(PRIMIX社製、HOMOGENIZING DISPER MODEL2.5)を用いて撹拌することにより混合物を調製する。この混合物に水(D)としてイオン交換水を加え、ホモジナイザー(PRIMIX社製、T.K.HOMOMIXER MARK2 MODEL2.5)で7000rpm、2分間、撹拌し分散させ、水性スラリーの試料を得た。
<分散性>
 試料(水性スラリー)の外観確認およびフローカーブ測定(せん断速度の変数として粘度を測定するレオロジー評価)を行い、下記基準により、試料(水性スラリー)の分散性を評価する。
A:試料は均一であり、シェアシニングが確認されない。
B:試料は均一であるが、フローカーブ測定によりシェアシニングが確認される。
C:目視で粉末の凝集を確認し、試料が不均一である。
 なお、分散性の上記基準において、シェアシニングは、せん断速度が100s-1および1000s-1における粘度値η(100s-1)およびη(1000s-1)を用いて次の式より粘度減衰率を算出し、粘度減衰率が0.3以上の状態をシェアシニングが確認されたとみなす。
粘度減衰率={η(100s-1)‐η(1000s-1)}/η(100s-1
<耐水性>
 人の皮膚テクスチャーを模倣した50mm四方のアクリル樹脂製疑似基板に、一定量(2mg/cm)の試料(水性スラリー)を塗布し、一定荷重(100±30g)、一定速度(100mm/秒×50往復)で基板上に均一に塗布する。一定時間(15分)乾燥後、塗布基板に対し、分光光度計(日立製作所社製、SPECTROPHOTOMETER U-3500)を用いて280~500nmの紫外光および可視光を透過させ、その透過率測定から吸光度を算出する。さらに、塗布基板をプロペラ攪拌による水流中に30分間浸漬させ、乾燥後に再度上述の方法で透過率を測定する。水中への浸漬試験前後の280~340nmにおける積算吸光度の比を耐水率として、下記基準により評価する。
A:耐水率80%以上
B:耐水率30%以上80%未満
C:耐水率30%未満
<匂い安定性>
 試料(水性スラリー)の匂い安定性を下記基準により評価する。調製した試料を50°Cおよび0°Cの恒温槽内にて4週間保存したのち、専門パネルによって、0℃および50℃で保管した試料の匂いを下記基準にて評価する。
A:0℃および50℃で保管した試料の匂いに差がなく、アンモニウム臭を確認しない。
B:0℃で保管した試料と比較して、わずかに50℃で保管した試料にアンモニウム臭を確認する。
C:50℃で保管した試料に明らかにアンモニウム臭を確認する。
<高分子との凝集性>
 水溶性高分子を添加した際の試料(水性スラリー)の凝集性について次の通り評価する。調製した試料を10μmのドクターブレードにて黒板に塗布し、その外観を下記基準により評価する。
A:試料は均一であり、凝集物や塗布むらを確認しない。
B:試料は均一であるが、わずかに凝集物を確認する。
C:試料は不均一で、塗布にむらがあり、多数の凝集物を確認する。
 以下、実施例及び比較例について、説明する。
[実施例1]
 第1の界面活性剤(B)としてジステアリルジメチルアンモニウムクロライド2部、アルコールとしてジプロピレングリコール10部、疎水性粉体としてオクタデシルトリクロロシラン(OTS)/水酸化アルミニウム処理顔料級酸化チタン(大東化成工業社製、OTS-2 TiO2 CR-50)20部、及びイオン交換水68部を配合し、試料(水性スラリー)を調製し、評価した。配合、及び評価を表1に示す。
[実施例2]
 疎水性粉体としてOTS/水酸化アルミニウム処理酸化チタンの代わりにOTS処理酸化亜鉛(テイカ社製、MSX-508OTS)20部を配合した以外は、実施例1と同様に試料(水性スラリー)を調製し、評価した。配合、及び評価を表1に示す。
[実施例3]
 疎水性粉体としてOTS/水酸化アルミニウム処理酸化チタンの代わりにジメチコン/ハイドロゲンジメチコン処理酸化亜鉛(テイカ社製、MZY-510M3S)20部を配合した以外は、実施例1と同様に試料(水性スラリー)を調製し、評価した。配合、及び評価を表1に示す。
[実施例4]
 疎水性粉体としてOTS/水酸化アルミニウム処理酸化チタンの代わりにハイドロゲンジメチコン処理酸化亜鉛(テイカ社製、MZY-203S)20部を配合した以外は、実施例1と同様に試料(水性スラリー)を調製し、評価した。配合、及び評価を表1に示す。
[実施例5]
 疎水性粉体としてOTS/水酸化アルミニウム処理酸化チタンの代わりにパルミチン酸デキストリン処理酸化亜鉛(テイカ社製、WSX-MZ500)20部を配合した以外は、実施例1と同様に試料(水性スラリー)を調製し、評価した。配合、及び評価を表1に示す。
[実施例6]
 疎水性粉体としてOTS/水酸化アルミニウム処理酸化チタンの代わりにステアリン酸/水酸化アルミニウム処理酸化チタン(チタン工業社製、ST-485SA15)20部を配合した以外は、実施例1と同様に試料(水性スラリー)を調製し、評価した。配合、及び評価を表1に示す。
[実施例7]
 疎水性粉体としてOTS/水酸化アルミニウム処理酸化チタンの代わりにハイドロゲンジメチコン/水酸化アルミニウム処理酸化チタン(堺工業社製、STR-100C-LP)20部を配合した以外は、実施例1と同様に試料(水性スラリー)を調製し、評価した。配合、及び評価を表1に示す。
[実施例8]
 疎水性粉体としてOTS/水酸化アルミニウム処理酸化チタンの代わりにジメチコン/含水シリカ処理酸化亜鉛(堺工業社製、FINEX-51W-LP3)20部を配合した以外は、実施例1と同様に試料(水性スラリー)を調製し、評価した。配合、及び評価を表1に示す。
[比較例1]
 ジプロピレングリコールを配合せず、イオン交換水の配合量を78部とした以外は、実施例2と同様に試料を調製し、評価した。配合、及び評価を表1に示す。
[比較例2]
 ジステアリルジメチルアンモニウムクロライドを配合せず、イオン交換水の配合量を70部とした以外は、実施例2と同様に試料を調製し、評価した。配合、及び評価を表1に示す。
[比較例3]
 疎水性粉体としてOTS処理酸化亜鉛の代わりに非疎水変性酸化チタン(水酸化アルミニウム処理酸化チタン)20部を配合した以外は、比較例2と同様に試料を調製し、評価した。配合、及び評価を表1に示す。
[比較例4]
 疎水性粉体としてOTS処理酸化亜鉛の代わりに非疎水変性酸化亜鉛(シリカ処理酸化亜鉛)20部を配合した以外は、比較例2と同様に試料を調製し、評価した。配合、及び評価を表1に示す。
[比較例5]
 第1の界面活性剤としてジステアリルジメチルアンモニウムクロライドの代わりにステアリン酸グリセリル(太陽化学社製、サンソフト(登録商標) No.8004-C)2部を配合した以外は、実施例2と同様に試料を調製し、評価した。配合、及び評価を表1に示す。
[比較例6]
 第1の界面活性剤としてジステアリルジメチルアンモニウムクロライドの代わりにポリプロピレングリコール(PPG)-7/ポリエチレングリコール(PEG)-30フィトステロール(日本サーファクタント工業社製、NIKKOL(登録商標) EPP730、HLB:13)2部を配合した以外は、実施例2と同様に試料を調製し、評価した。配合、及び評価を表1に示す。
[実施例9]
 第2の界面活性剤(E)としてポリプロピレングリコール(PPG)-7/ポリエチレングリコール(PEG)-30フィトステロール(日本サーファクタント工業社製、NIKKOL(登録商標) EPP730、HLB:13)0.2部をさらに配合し、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライドの配合量を1.8部とした以外は、実施例2と同様に試料(水性スラリー)を調製し、評価した。配合、及び評価を表2に示す。
[実施例10]
 ジステアリルジメチルアンモニウムクロライドの配合量を1.6部とし、PPG-7/PEG-30フィトステロールの配合量を0.4部とした以外は、実施例2と同様に試料(水性スラリー)を調製し、評価した。配合、及び評価を表2に示す。
[実施例11]
 ジステアリルジメチルアンモニウムクロライドの配合量を1部とし、PPG-7/PEG-30フィトステロールの配合量を1部とした以外は、実施例2と同様に試料(水性スラリー)を調製し、評価した。配合、及び評価を表2に示す。
[実施例12]
 ジステアリルジメチルアンモニウムクロライドの配合量を1.4部とし、PPG-7/PEG-30フィトステロールの配合量を1.4部とした以外は、実施例2と同様に試料(水性スラリー)を調製し、評価した。配合、及び評価を表2に示す。
[実施例13]
 第2の界面活性剤としてPPG-7/PEG-30フィトステロールの代わりにPEG-30フィトステロール(日本サーファクタント工業社製、NIKKOL BPS-30、HLB:18)1.4部を配合した以外は、実施例12と同様に試料を調製し、評価した。配合、及び評価を表2に示す。
[実施例14]
 第2の界面活性剤としてPPG-7/PEG-30フィトステロールの代わりにPEG-10フィトステロール(日本サーファクタント工業社製、NIKKOL(登録商標) BPS-10、HLB:13)1.4部を配合した以外は、実施例12と同様に試料を調製し、評価した。配合、及び評価を表2に示す。
[実施例15]
 第2の界面活性剤としてPPG-7/PEG-30フィトステロールの代わりにポリソルベート60(モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20E.O.)、HLB:15)(日本サーファクタント工業社製、NIKKOL TS-10V)1.4部を配合した以外は、実施例12と同様に試料を調製し、評価した。配合、及び評価を表2に示す。
[実施例16]
 第2の界面活性剤としてPPG-7/PEG-30フィトステロールの代わりにべへネス10(日本サーファクタント工業社製、NIKKOL(登録商標) BB-10、HLB:10)1.4部を配合した以外は、実施例12と同様に試料を調製し、評価した。配合、及び評価を表2に示す。
[実施例17]
 第2の界面活性剤としてPPG-7/PEG-30フィトステロールの代わりにべへネス20(日本サーファクタント工業社製、NIKKOL(登録商標) BB―20、HLB:12)1.4部を配合した以外は、実施例12と同様に試料を調製し、評価した。配合、及び評価を表2に示す。
[実施例18]
 第2の界面活性剤としてPPG-7/PEG-30フィトステロールの代わりにべへネス30(日本サーファクタント工業社製、NIKKOL(登録商標) BB―30、HLB:14)1.4部を配合した以外は、実施例12と同様に試料を調製し、評価した。配合、及び評価を表2に示す。
[実施例19]
 第2の界面活性剤としてPPG-7/PEG-30フィトステロールの代わりにPEG-60水添ヒマシ油(日本サーファクタント工業社製、NIKKOL(登録商標) HCO-60、HLB:14)1.4部を配合した以外は、実施例12と同様に試料を調製し、評価した。配合、及び評価を表2に示す。
[実施例20]
 第2の界面活性剤としてPPG-7/PEG-30フィトステロールの代わりにPEG-40水添ヒマシ油(日本サーファクタント工業社製、NIKKOL(登録商標) HCO-40、HLB:12)1.4部を配合した以外は、実施例12と同様に試料を調製し、評価した。配合、及び評価を表2に示す。
[比較例7]
 第2の界面活性剤としてPPG-7/PEG-30フィトステロールの代わりにステアリン酸PEG-5グリセリル(日本エマルジョン社製、EMALEX(登録商標) GM-5、HLB:8)1.4部を配合した以外は、実施例12と同様に試料を調製し、評価した。配合、及び評価を表2に示す。
[比較例8]
 PPG-7/PEG-30フィトステロールを配合せず、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライドの配合量を10部とし、イオン交換水の配合量を60部とした以外は、実施例2と同様に試料を調製し、評価した。配合、及び評価を表2に示す。
[実施例21]
 第3の界面活性剤(F)としてステアロイルメチルタウリンナトリウム(日本サーファクタント工業社製、NIKKOL(登録商標) SMT)0.22部をさらに配合し、PPG-7/PEG-30フィトステロールの配合量を1.18部とした以外は、実施例12と同様に試料を調製し、評価した。配合、及び評価を表3に示す。
[実施例22]
 PPG-7/PEG-30フィトステロールの配合量を0.88部とし、ステアロイルメチルタウリンナトリウムの配合量を0.52部とした以外は、実施例21と同様に試料を調製し、評価した。配合、及び評価を表3に示す。
[実施例23]
 ステアロイルメチルタウリンナトリウムの代わりにステアロイルグルタミン酸ナトリウム(味の素社製、アミソフト(登録商標) HS-11P(F))0.62部を配合し、PPG-7/PEG-30フィトステロールの配合量を0.78部とした以外は、実施例21と同様に試料を調製し、評価した。配合、及び評価を表3に示す。
[実施例24]
 PPG-7/PEG-30フィトステロールの配合量を0.78部とし、ステアロイルメチルタウリンナトリウムの配合量を0.62部とした以外は、実施例21と同様に試料を調製し、評価した。配合、及び評価を表3に示す。
[実施例25]
 (ジメチルアクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンナトリウム)クロスポリマー(東邦化学工業社製、SUPOLYMER G-1)0.5部をさらに配合し、イオン交換水の配合量を67.5部とした以外は、実施例22と同様に試料を調製し、評価した。配合、及び評価を表3に示す。
[実施例26]
 (ジメチルアクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンナトリウム)クロスポリマー0.5部をさらに配合し、イオン交換水の配合量を67.5部とした以外は、実施例23と同様に試料を調製し、評価した。配合、及び評価を表3に示す。
[実施例27]
 (ジメチルアクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンナトリウム)クロスポリマー0.5部をさらに配合し、イオン交換水の配合量を67.5部とした以外は、実施例24と同様に試料を調製し、評価した。配合、及び評価を表3に示す。
[比較例9]
 (ジメチルアクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンナトリウム)クロスポリマー0.5部をさらに配合し、イオン交換水の配合量を67.5部とした以外は、実施例12と同様に試料を調製し、評価した。配合、及び評価を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 表1より、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジプロピレングリコール、疎水化金属酸化物(疎水化酸化チタンまたは疎水化酸化亜鉛)、及び残余としてイオン交換水を配合した試料(水性スラリー)は、分散性、耐水性のいずれも良好であった(実施例1~8)。
 これに対して、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジプロピレングリコールのいずれかを配合しない試料は、分散性が不良で、耐水性は測定不能であった(比較例1、2)。また、疎水化金属酸化物の代わりに非疎水化金属酸化物を配合した試料は、耐水性が不良であった(比較例3、4)。さらに、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライドの代わりに親水性活性剤を配合した試料は、分散性が不良で耐水性が測定不能であり(比較例5)、または耐水性が不良であった(比較例6)。
 これらの結果から、疎水性粉体、第四級アンモニウム塩から選ばれる1種又は2種以上の第1の界面活性剤(B)、アルコール、及び水、を含有する水性スラリーは、疎水性粉体を油相だけでなく水相にも分散させることができるため、化粧料に用いることにより、化粧料の紫外線防御能、発色性、隠蔽力等の諸機能を向上させることが可能であることが判る。
 また、表2より、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライドに加えて、HLBが10以上の非イオン性界面活性剤をさらに配合した試料(水性スラリー)は、分散性、耐水性がいずれも良好で、さらに匂い安定性が良好であった(実施例9~20)。
 これに対して、ステアリン酸PEG-5グリセリル(HLB=8)1.4部を配合した試料では分散性が不良で耐水性が測定不能であった(比較例7)。また、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライドを10部配合した試料は、匂い安定性が不良であった(比較例8)。
 これらの結果から、HLBが10以上の非イオン性界面活性剤から選ばれる、1種又は2種以上の第2の界面活性剤(E)をさらに含む水性スラリーは、分散性、耐水性を高く維持しながら、水性スラリーの匂いを安定化させることが判る。
 表3より、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、第2の界面活性剤(E)に加えて、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、ステアロイルグルタミン酸ナトリウムをさらに配合した試料(水性スラリー)においても、分散性、耐水性がいずれも良好であった(実施例21~24)。
 これらの水性スラリーに、増粘剤として(ジメチルアクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンNa)クロスポリマーを配合した試料は、この水溶性高分子増粘が凝集せず、均一であった(実施例25~27)。
 これに対して、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、ステアロイルグルタミン酸ナトリウムのいずれも配合しない試料においては、高分子増粘剤が凝集性を示した(比較例9)。
 これらの結果から、アニオン性界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上の第3の界面活性剤(F)をさらに含む水性スラリーは、分散性、耐水性を高く維持することができ、さらに高分子増粘剤を配合しても凝集しにくいことが判る。
 以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は特定の実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲に記載された発明の範囲内において、種々の変形、変更が可能である。
 本出願は、2021年3月29日に出願された日本国特許出願2021-55611号に基づく優先権を主張するものであり、その全内容をここに援用する。

Claims (14)

  1.  疎水性粉体(A)、
     第四級アンモニウム塩から選ばれる1種又は2種以上の第1の界面活性剤(B)、
     アルコール(C)、及び
     水(D)、を含有する、
     水性スラリー。
  2.  前記第1の界面活性剤(B)、前記アルコール(C)、及び前記水(D)を含有する溶媒中に、前記疎水性粉体(A)が分散してなる、
     請求項1に記載の水性スラリー。
  3.  前記疎水性粉体(A)と前記第1の界面活性剤(B)と前記アルコール(C)との混合物が、前記水(D)に分散してなる、
     請求項1に記載の水性スラリー。
  4.  前記第1の界面活性剤(B)は、下記一般式で表される塩化ジアルキルジメチルアンモニウムから選ばれる、
     請求項1乃至3のいずれか一項に記載の水性スラリー。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    (式中、R1は炭素数10~22のアルキル基またはベンジル基、R2はメチル基または炭素数10~22のアルキル基、R3およびR4は炭素数1~3のアルキル基またはヒドロキシアルキル基、Xはハロゲン原子またはメチルサルフェート残基を表す。)
  5.  HLBが10以上の非イオン性界面活性剤から選ばれる、1種又は2種以上の第2の界面活性剤(E)をさらに含む、
     請求項1乃至4のいずれか一項に記載の水性スラリー。
  6.  アニオン性界面活性剤から選ばれる、1種又は2種以上の第3の界面活性剤(F)をさらに含む、
     請求項1乃至5のいずれか一項に記載の水性スラリー。
  7.  前記アルコール(C)は、低級アルコール、及び多価アルコールから選ばれる少なくとも1種である、
     請求項1乃至6のいずれか一項に記載の水性スラリー。
  8.  請求項1乃至7のいずれか一項に記載の水性スラリーを含有するエマルションであって、
     前記エマルションの分散相に前記水性スラリーが含まれる、
     エマルション。
  9.  請求項1乃至7のいずれか一項に記載の水性スラリーを含有するエマルションであって、
     前記エマルションの連続相に前記水性スラリーが含まれる、
     エマルション。
  10.  請求項8または9に記載のエマルションを含有する、
     化粧料。
  11.  請求項1乃至7のいずれか一項に記載の水性スラリーを含有する、
     化粧料。
  12.  疎水性粉体(A)、第四級アンモニウム塩型界面活性剤(B)、及びアルコール(C)を80℃乃至90℃で加熱溶解して混合物を得る工程と、
     前記混合物を水(D)に分散する工程と、を有する、
     水性スラリーの製造方法。
  13.  水性成分を油性成分に分散させる油中水型エマルションの製造方法であって、
     前記水性成分が、請求項1乃至7のいずれか一項に記載の水性スラリーを含有する、
     油中水型エマルションの製造方法。
  14.  油性成分を水性成分に分散させる水中油型エマルションの製造方法であって、
     前記水性成分が、請求項1乃至7のいずれか一項に記載の水性スラリーを含有する、
     水中油型エマルションの製造方法。
PCT/JP2022/012472 2021-03-29 2022-03-17 水性スラリー、エマルション、化粧料、水性スラリーの製造方法、油中水型エマルションの製造方法、及び水中油型エマルションの製造方法 WO2022209998A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2023510966A JPWO2022209998A1 (ja) 2021-03-29 2022-03-17
CN202280017639.3A CN117083050A (zh) 2021-03-29 2022-03-17 水性浆料、乳液、化妆料、水性浆料的制造方法、油包水型乳液的制造方法、和水包油型乳液的制造方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021055611 2021-03-29
JP2021-055611 2021-03-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2022209998A1 true WO2022209998A1 (ja) 2022-10-06

Family

ID=83456037

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2022/012472 WO2022209998A1 (ja) 2021-03-29 2022-03-17 水性スラリー、エマルション、化粧料、水性スラリーの製造方法、油中水型エマルションの製造方法、及び水中油型エマルションの製造方法

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JPWO2022209998A1 (ja)
CN (1) CN117083050A (ja)
WO (1) WO2022209998A1 (ja)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010059076A (ja) * 2008-09-02 2010-03-18 Shiseido Co Ltd 水中油型乳化組成物
WO2013018827A1 (ja) * 2011-08-03 2013-02-07 堺化学工業株式会社 分散体
JP2016121124A (ja) * 2014-12-25 2016-07-07 ライオン株式会社 デオドラント組成物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010059076A (ja) * 2008-09-02 2010-03-18 Shiseido Co Ltd 水中油型乳化組成物
WO2013018827A1 (ja) * 2011-08-03 2013-02-07 堺化学工業株式会社 分散体
JP2016121124A (ja) * 2014-12-25 2016-07-07 ライオン株式会社 デオドラント組成物

Also Published As

Publication number Publication date
CN117083050A (zh) 2023-11-17
JPWO2022209998A1 (ja) 2022-10-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5352116B2 (ja) 水中油型乳化組成物及びその製造方法
JP4834548B2 (ja) 液状エステル組成物及びそれを含有する化粧料
KR102251072B1 (ko) 수중유형 유화 조성물
JP5053887B2 (ja) 水中油型乳化組成物
JP7157735B2 (ja) 化粧品
JPWO2017057563A1 (ja) 水中油中粉体型組成物
US9078819B2 (en) Cosmetic transparent gel preparation and gelling agent
JP2008050273A (ja) 皮膚外用組成物
JP7436382B2 (ja) 化粧料の製造方法
JP4786172B2 (ja) 固型粉末化粧料
WO2022209998A1 (ja) 水性スラリー、エマルション、化粧料、水性スラリーの製造方法、油中水型エマルションの製造方法、及び水中油型エマルションの製造方法
JP7198584B2 (ja) 油性化粧料及びその製造方法
JP7381309B2 (ja) 粉末固形化粧料
JP7430644B2 (ja) 粉末分散組成物およびその製造方法
JP7485607B2 (ja) 油中水型乳化化粧料
EP4082617A1 (en) Powdery solid cosmetic preparation
JP2000178124A (ja) ボディー化粧料
EP4082619A1 (en) Method for producing powdered solid cosmetic
WO2022209999A1 (ja) 油中水型乳化組成物、化粧料、及び油中水型乳化組成物の製造方法
WO2023085106A1 (ja) 油中水型乳化化粧料
WO2022264945A1 (ja) 粉末化粧料及びその製造方法
JP2022176753A (ja) 酸化亜鉛粒子分散体及びそれを配合した化粧料

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 22780217

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 202280017639.3

Country of ref document: CN

Ref document number: 2023510966

Country of ref document: JP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 22780217

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1