WO2022130747A1

WO2022130747A1 - 粘着剤組成物および粘着剤層含有偏光板

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Publication number: WO2022130747A1
Application number: PCT/JP2021/037361
Authority: WO
Inventors: 翔黒澤
Original assignee: 綜研化学株式会社
Priority date: 2020-12-14
Filing date: 2021-10-08
Publication date: 2022-06-23
Also published as: TW202231822A

Abstract

本発明の一実施形態は、粘着剤組成物または粘着剤層含有偏光板に関し、該粘着剤組成物は、酸解離定数（ｐＫａ）が９以上であるアミン系モノマーを０．５～１０質量％含むモノマー成分を共重合した（メタ）アクリル系共重合体と、有機溶剤とを含み、前記（メタ）アクリル系共重合体の含有量が２０質量％以上である。

Description

粘着剤組成物および粘着剤層含有偏光板

　本発明の一実施形態は、粘着剤組成物または粘着剤層含有偏光板に関する。

　液晶表示装置（ＬＣＤ）は、液晶セルの両側に粘着剤で偏光板を貼合した液晶パネル部材を有し、バックライト部材等からの光を液晶パネル部材で制御することにより表示が行われている。
　このような液晶表示装置は、薄型、軽量でかつ消費電力が小さいことから、テレビ、ノートパソコン、モニター、スマートフォン等に広く用いられており、これらの用途の中には高温下に曝されるものもある。

　このような高温下に曝され得る用途に使用される偏光板は、熱などに起因して、発泡が生じたり、変形（例：収縮、膨張、反り）が起こりやすく、この発泡や変形により、所望の光学特性を奏さないことになるため、前記粘着剤層には、高温（例：１００℃）下においても発泡や変形等が生じ難い耐久性に優れることが要求される。

　特許文献１には、このような耐久性に優れる粘着剤層を形成可能な粘着剤組成物が開示されている。

特開２００５－２９８７２３号公報

　しかしながら、前記特許文献１に記載のような、耐久性に優れる粘着剤層を形成可能な従来の粘着剤組成物は、その粘度が高いため、塗布などにより、粘着剤層を容易に形成可能な組成物とするには、大量の溶剤で希釈して（例：不揮発分を１０～１５質量％程度に希釈）、低粘度の粘着剤組成物とする必要があった。

　一方で、近年、環境負荷・コスト低減の面から、粘着剤組成物に含まれる溶剤量の低減が求められている。この要求を満たすため、前記のような従来の粘着剤組成物を、不揮発分が２０質量％程度になるまで不揮発分含量を多くすると、粘着剤層形成時の作業性に問題が生じたり、塗布面が荒れたりして均一な粘着剤層が得られないなどの問題があった。

　なお、高不揮発分含量で低粘度な粘着剤組成物を得るには、該組成物に含まれる重合体の物性を変化（例：分子量の低下）させることが考えられるが、このように重合体の物性を変化させた場合には、得られる粘着剤層の耐久性に問題が生じることが分かった。

　本発明の一実施形態は、高不揮発分含量で低粘度な粘着剤組成物でありながら、耐久性に優れる粘着剤層を形成可能な粘着剤組成物を提供する。

　本発明者らは、前記課題を解決する方法について鋭意検討を重ねた結果、下記構成例によれば前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明の構成例は以下の通りである。

　［１］　酸解離定数（ｐＫａ）が９以上であるアミン系モノマーを０．５～１０質量％含むモノマー成分を共重合した（メタ）アクリル系共重合体と、
　有機溶剤とを含み、
　前記（メタ）アクリル系共重合体の含有量が２０質量％以上である、
粘着剤組成物。

　［２］　前記アミン系モノマーのｐＫａが１０以上である、［１］に記載の粘着剤組成物。

　［３］　前記（メタ）アクリル系共重合体が、酸性基含有モノマーを実質的に含まないモノマー成分から得られた重合体である、［１］または［２］に記載の粘着剤組成物。

　［４］　前記（メタ）アクリル系共重合体が、アゾ系重合開始剤を用いて得られた重合体である、［１］～［３］のいずれかに記載の粘着剤組成物。

　［５］　偏光板に用いられる、［１］～［４］のいずれかに記載の粘着剤組成物。

　［６］　偏光板と、［１］～［５］のいずれかに記載の粘着剤組成物から形成された粘着剤層とを有する、粘着剤層含有偏光板。

　本発明の一実施形態によれば、高不揮発分含量で低粘度な粘着剤組成物でありながら、耐久性に優れる粘着剤層を形成することができる。
　また、用途や使用態様によって、液晶パネル（液晶セル）等の粘着剤層の被着体を再利用する場合がある。このような用途に用いられる粘着剤層には、被着体に粘着させたい時にある程度の粘着力で粘着できる粘着性と、被着体から剥離しようとする際に剥離することができるリワーク性（再剥離性）とが求められるが、本発明の一実施形態によれば、このような粘着性とリワーク性とにバランスよく優れる粘着剤層を形成することができる。

≪粘着剤組成物≫
　本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物（以下「本組成物」ともいう。）は、酸解離定数（ｐＫａ）が９以上であるアミン系モノマー（以下「モノマー（ａ）」ともいう。）を０．５～１０質量％含むモノマー成分を共重合した（メタ）アクリル系共重合体（以下「共重合体（Ａ）」ともいう。）と、有機溶剤とを含み、該共重合体（Ａ）の含有量が２０質量％以上である。

　このような本組成物は、高不揮発分含量で低粘度な粘着剤組成物でありながら、耐久性に優れる粘着剤層を形成することができる。この理由は必ずしも明らかではないが、前記モノマー（ａ）のアミノ基が連鎖移動剤として振る舞うことにより、得られる共重合体（Ａ）の分岐度が増したために、低粘度の組成物となる一方、十分な凝集力を発揮し、耐久性に優れる粘着剤層を形成できると考えられる。特に、モノマー（ａ）のｐＫａが大きいほど、分岐度が増すと考えられる。

　本組成物中の不揮発分の含有量は、多ければ多い方が好ましいが、粘着剤層の形成性を考慮すると、好ましくは２０～５０質量％、より好ましくは２０～４０質量％である。
　不揮発分含量が前記範囲にある組成物は、高不揮発分含量の組成物であるといえる。また、本組成物は、不揮発分含量が前記範囲にあっても、低粘度であり、粘着剤層を塗布などにより容易に形成することができる。
　なお、本組成物中の不揮発分の含有量は、具体的には、下記実施例に記載の方法に基づいて測定できる。
　また、本組成物は、低粘度であり、塗布性に優れるため、希釈等を行わずに所望の粘着剤層を形成することができる。このため、本組成物は、希釈せずに用いることが好ましいが、場合によっては希釈して用いてもよい。なお、本明細書の記載は、このように希釈する前の組成物に関する。

　本組成物の、Ｂ型粘度計で測定した室温（２３℃）における粘度は、好ましくは１Ｐａ・ｓ以上、より好ましくは２Ｐａ・ｓ以上、更に好ましくは３Ｐａ・ｓ以上であり、好ましくは５０Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは３０Ｐａ・ｓ以下、更に好ましくは１５Ｐａ・ｓ以下である。
　粘度が前記範囲にある組成物は、低粘度の組成物であるといえる。また、本組成物は、粘度が前記範囲にあっても、不揮発分含量が多い組成物とすることができ、耐久性に優れる粘着剤層を容易に形成することができる。

　本組成物は、偏光板に好適に用いられる。具体的には、偏光板の偏光子に接して用いられる粘着剤層や、偏光板の保護フィルムに接して用いられる粘着剤層を形成するための組成物として好適に用いられる。
　なお、本明細書では、「偏光板」は「偏光フィルム」を包含する意味で用い、本明細書において、板、フィルム、シート等に特に区別はない。

＜共重合体（Ａ）＞
　前記共重合体（Ａ）は、前記モノマー（ａ）を０．５～１０質量％含むモノマー成分を共重合、例えば、溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法、懸濁重合法等の従来公知の重合法により共重合して得られる（メタ）アクリル共重合体であれば特に制限されない。
　本組成物に含まれる共重合体（Ａ）は１種でもよく、２種以上でもよい。
　なお、本明細書における（メタ）アクリルは、アクリルおよび／またはメタクリルのことをいう。同様の表現は同様の意味である。

　前記共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、耐久性により優れる粘着剤層を容易に形成することができる等の点から、好ましくは３０万以上、より好ましくは５０万以上であり、好ましくは３００万以下、より好ましくは２００万以下である。
　該Ｍｗは、具体的には、下記実施例に記載の方法で測定できる。

　本組成物中の共重合体（Ａ）の含有量は、２０質量％以上であり、粘着剤としての性能のバランスに優れ、特に粘着特性に優れる粘着剤層を容易に得ることができる等の点から、好ましくは２０～５０質量％、より好ましくは２０～４０質量％である。
　共重合体（Ａ）の含有量が前記範囲にある組成物は、高不揮発分含量の組成物であるといえる。また、本組成物は、共重合体（Ａ）の含有量が前記範囲にあっても、低粘度であり、粘着剤層を塗布などにより容易に形成することができる。

　前記モノマー成分は、モノマー（ａ）以外のモノマーとして、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）、水酸基含有モノマー（ｃ）、および、必要によりその他の単量体（ｄ）を含むことが好ましく、酸性基含有モノマー（ｅ）を実質的に含まないことが好ましい。
　また、前記モノマー成分を共重合する際には、これらのモノマー成分と重合開始剤と重合溶媒とを含むモノマー混合物とすることが好ましく、該モノマー混合物には、さらに必要により、連鎖移動剤等の従来公知の添加剤を含んでいてもよい。

［モノマー（ａ）］
　前記モノマー（ａ）はｐＫａが９以上であるアミン系モノマーであり、該アミン系モノマーとしては、エチレン性不飽和結合およびアミノ基を有するモノマーであることが好ましく、（メタ）アクリロイル基およびアミノ基を有するモノマーであることがより好ましい。
　前記モノマー（ａ）の具体例としては、ジエチルアミノエチルアクリレート（ｐＫａ：９．２）、ジメチルアミノプロピルアクリレート（ｐＫａ：１０．４）、ジエチルアミノプロピルアクリレート（ｐＫａ：９．２）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ｐＫａ：１０．４）、ジエチルアミノエチルメタクリレート（ｐＫａ：９．２）、ジメチルアミノプロピルメタクリレート（ｐＫａ：９．２）、ジエチルアミノプロピルメタクリレート（ｐＫａ：１０．０）、ｔ－ブチルアミノエチルメタクリレート（ｐＫａ：９．０）が挙げられる。
　前記モノマー（ａ）は、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

　前記モノマー（ａ）のｐＫａは、より高不揮発分含量で低粘度な粘着剤組成物でありながら、耐久性により優れる粘着剤層を容易に形成することができる等の点から、好ましくは１０以上である。該ｐＫａの上限は特に制限されないが、例えば１２以下である。
　なお、前記ｐＫａは、常温（２５℃）、水溶液中における酸解離定数のことである。

　前記モノマー成分中のモノマー（ａ）の含有量は、より高不揮発分含量で低粘度な粘着剤組成物でありながら、耐久性により優れる粘着剤層を容易に形成することができる等の点から、前記モノマー成分中のモノマーの合計１００質量％に対し、好ましくは０．５～８質量％、より好ましくは０．５～６質量％である。

［（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）］
　前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ－オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）は、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

　前記モノマー成分が（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）を含有する場合、該（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）の含有量は、応力緩和特性に優れる粘着剤層を容易に形成できる等の点から、前記モノマー成分中のモノマーの合計１００質量％に対し、好ましくは５０～９９．４質量％、より好ましくは５０～９８質量％である。

［水酸基含有モノマー（ｃ）］
　前記水酸基含有モノマー（ｃ）としては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　前記水酸基含有モノマー（ｃ）は、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

　前記モノマー成分が水酸基含有モノマー（ｃ）を含有する場合、該水酸基含有モノマー（ｃ）の含有量は、耐熱性、強度および応力緩和特性に優れる粘着剤層を容易に形成できる等の点から、前記モノマー成分中のモノマーの合計１００質量％に対し、好ましくは０．１～７質量％、より好ましくは０．１～５質量％である。

［その他の単量体（ｄ）］
　前記その他の単量体（ｄ）としては、例えば、
　メトキシメチル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、３－メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３－エトキシプロピル（メタ）アクリレート、４－メトキシブチル（メタ）アクリレート、４－エトキシブチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；
　メトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート；
　シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート等の脂環または芳香環含有（メタ）アクリレート；
　スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、へキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチルスチレン、フルオロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨウ化スチレン、ニトロスチレン、アセチルスチレン、メトキシスチレン等のスチレン系単量体；
　酢酸ビニル；
が挙げられる。
　前記その他の単量体（ｄ）は、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

　前記モノマー成分中のその他の単量体（ｄ）の含有量は、用いられる被着体に対する粘着力を調整することができる等の点から、前記モノマー成分中のモノマーの合計１００質量％に対し、好ましくは０～４９．４質量％、より好ましくは０～２５質量％である。

［酸性基含有モノマー（ｅ）］
　前記酸性基含有モノマー（ｅ）としては、例えば、（メタ）アクリル酸β－カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸５－カルボキシペンチル、コハク酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、ω－カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸等のカルボキシル基含有モノマー；
　無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマー；
　リン酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー等のリン酸基含有モノマー；
　硫酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー等の硫酸基含有モノマー；
が挙げられる。

　前記モノマー成分は、酸性基含有モノマー（ｅ）を実質的に含まないことが好ましく、酸性基含有モノマー（ｅ）を実質的に含まないとは、共重合に際して作為的に酸性基含有モノマー（ｅ）を配合しないことを意味し、その含有量は、前記モノマー成分中のモノマーの合計１００質量％に対し、好ましくは０～０．２質量％、より好ましくは０～０．０５質量％である。モノマー成分が、酸性基含有モノマー（ｅ）を実質的に含有しないことにより、例えば、本組成物をタッチパネル等に用いた場合、タッチパネル等が有する金属あるいは金属酸化物からなる部材（例：導電膜）の腐食を抑制することができる。

［重合開始剤］
　前記重合開始剤としては特に制限されず、従来公知の重合開始剤を用いることができる。
　前記重合開始剤としては、例えば、ラジカル重合開始剤が挙げられ、該ラジカル重合開始剤の具体例としては、２，２'－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル、（１－フェニルエチル）アゾジフェニルメタン、２，２'－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２'－アゾビス（２－シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２'－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系重合開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ－ブチルペルオキシピバレート、ｔ－ヘキシルペルオキシピバレート、ｔ－ヘキシルペルオキシネオデカノエート、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、ジイソブチリルペルオキシド等の過酸化物系重合開始剤が挙げられる。
　前記重合開始剤は、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

　これらの中でも、アゾ系重合開始剤が好ましく、適度な凝集力が得られる等の点から、共重合体（Ａ）としては、アゾ系重合開始剤を用いて得られた重合体であることが好ましい。

　前記モノマー混合物が重合開始剤を含有する場合、該重合開始剤の含有量は、前記モノマー成分を十分に重合させることができる等の点から、前記モノマー混合物中のモノマーの合計１００質量部に対し、好ましくは０．００５質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上であり、好ましくは０．５質量部以下、より好ましくは０．３質量部以下である。

［重合溶媒］
　前記重合溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類；ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン等の脂肪族炭化水素類；シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等の脂環式炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２－ジメトキシエタン、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、フェニルエチルエーテル、ジフェニルエーテル等のエーテル類；クロロホルム、四塩化炭素、１，２－ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド類；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類；ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシド類が挙げられる。
　前記重合溶媒は、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

　前記モノマー混合物に重合溶媒を使用する場合、前記モノマー混合物中のモノマーの合計が、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下となるような量で重合溶媒を使用することが望ましい。
　重合溶媒を用いて前記モノマー成分を共重合する場合、この共重合により得られた溶液をそのまま本組成物に用いることが好ましい。重合溶媒を前記量で用いる場合、モノマー成分を共重合して得られた溶液を本組成物にそのまま用いても、高不揮発分含量である本組成物を容易に得ることができる。

＜有機溶剤＞
　本組成物に含まれる有機溶剤としては、例えば、前記重合溶媒の欄で挙げた溶媒と同様の溶剤が挙げられる。
　本組成物に含まれる有機溶剤は１種でもよく、２種以上でもよい。
　本組成物中の有機溶剤の含有量は、所望の粘着剤層を容易に形成できる、具体的には塗布により粘着剤層を形成できるような粘度となる最低限の量であることが好ましく、具体的には、本組成物中の不揮発分の含有量が、前記範囲となるような量である。

＜架橋剤＞
　本組成物は、任意で架橋剤を含んでいてもよく、より耐久性に優れる粘着剤層を容易に形成することができる等の点から、架橋剤を含むことが好ましい。
　このような架橋剤は、常温または加熱下で（メタ）アクリル系ポリマーと反応し、架橋構造を形成し得る架橋剤であることが好ましい。該架橋剤としては特に限定されないが、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、アジリジン系架橋剤が挙げられる。これらの中でも特にイソシアネート系架橋剤が好ましい。
　前記架橋剤を用いる場合、用いる架橋剤は、１種でもよく、２種以上でもよい。

　前記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、クロロフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネート化合物、これらのイソシアネート化合物とトリメチロールプロパンなどの２価以上のアルコール類とを反応させたイソシアネート基含有反応生成物、これらのイソシアネートのイソシアヌレート化物等の誘導体が挙げられる。

　前記架橋剤を用いる場合、該架橋剤の含有量は、より耐久性に優れる粘着剤層を容易に形成することができる等の点から、本組成物中の共重合体（Ａ）１００質量部に対し、好ましくは０．０５～５質量部、より好ましくは０．０５～２質量部である。

＜その他の成分＞
　本組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意でその他の成分を含んでいてもよい。このようなその他の成分としては、具体的には、シランカップリング剤、帯電防止剤、粘着性付与樹脂、粘着力低下剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属腐食防止剤、架橋促進剤、可塑剤、有機粒子、無機粒子等が挙げられる。
　前記その他の成分は、それぞれ１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

≪粘着剤層含有偏光板≫
　本発明の一実施形態に係る粘着剤層含有偏光板は、偏光板と、本組成物から形成された粘着剤層（以下「本粘着剤層」ともいう。）とを有する。

＜本粘着剤層＞
　本粘着剤層は、例えば、偏光板の偏光子に接していてもよく、偏光板の保護フィルムに接していてもよい。
　前記粘着剤層含有偏光板は、２層以上の本粘着剤層を有していてもよい。この場合、２層以上の本粘着剤層は、同様の層であってもよく、異なる層であってもよい。

　本粘着剤層の厚さは特に制限されないが、粘着性を十分に有する粘着剤層を容易に得ることができる等の点から、通常は５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上であり、通常は７５μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下である。

　本粘着剤層の粘着力は、被着体に粘着させたい時にある程度の粘着力で粘着できる粘着性と、被着体から剥離しようとする際に剥離することができるリワーク性（再剥離性）とにバランスよく優れる粘着剤層となる等の点から、好ましくは２～６Ｎ／２５ｍｍ、より好ましくは２～４Ｎ／２５ｍｍである。
　前記粘着力は、具体的には下記実施例に記載の方法で測定できる。

　本粘着剤層の２３℃における微小クリープ値は、光漏れをより確実に防止し、かつ粘着力および耐久性にバランスよく優れる粘着剤層となる等の点から、好ましくは０．６ｍｍ以下、より好ましくは０．５ｍｍ以下である。
　前記微小クリープ値は、具体的には下記実施例に記載の方法で測定できる。

　本粘着剤層のゲル分率は、より耐久性に優れる粘着剤層となる等の点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上であり、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９０質量％以下である。
　前記ゲル分率は、具体的には下記実施例に記載の方法で測定できる。

［本粘着剤層の形成方法］
　本粘着剤層を形成する方法としては特に制限されないが、例えば、本粘着剤層を形成したい被着体に本組成物を塗布し、乾燥および必要により熟成させる方法、本組成物から予め粘着剤層を形成し、該粘着剤層を、本粘着剤層を形成したい被着体に貼付または転写し、必要により熟成させる方法が挙げられる。
　前記本組成物から予め粘着剤層を形成する方法としては、例えば、離型処理等を行った支持体に、本組成物を塗布し、乾燥および必要により熟成させる方法が挙げられる。

　前記本組成物を塗布する方法としては、公知の方法、例えば、スピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などにより、所定の厚さの粘着剤層が得られるように塗布する方法が挙げられる。
　本組成物は、低粘度であり、塗布性に優れるため、希釈等を行わずに、公知の様々な方法で本粘着剤層を形成することができる。

　前記乾燥の条件としては、有機溶剤の種類に応じて適宜選択すればよいが、例えば５０℃以上、好ましくは６０℃以上、例えば１５０℃以下、好ましくは１００℃以下で、通常は１分間以上、好ましくは２分間以上、通常は１０分間以下、好ましくは７分間以下乾燥する条件等が挙げられる。

　前記熟成の条件としては、通常は５℃以上、好ましくは１５℃以上、通常は６０℃以下、好ましくは４０℃以下、通常は３０～７０％ＲＨ、好ましくは４０～７０％ＲＨの環境下で、通常は３日以上、好ましくは７日以上、好ましくは１０日以下の間熟成する条件等が挙げられる。

＜偏光板＞
　前記偏光板は、従来公知の偏光板であればよく、特に制限されないが、通常、偏光子および（偏光子）保護フィルムを有する。前記偏光板は、これらを、それぞれ１層ずつ含んでいてもよく、２層以上含んでいてもよい。
　また、前記偏光板は、例えば、防眩層、位相差層、視野角向上層等の他の層を有していてもよい。
　前記偏光板の厚さは特に制限されないが、通常は１０μｍ以上、好ましくは３０μｍ以上であり、通常は２００μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下である。

［偏光子］
　前記偏光子としては特に制限されず、従来公知の偏光子を用いることができるが、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムに偏光成分を含有させて、延伸することにより得られる延伸フィルムが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、エチレン－酢酸ビニル共重合体の鹸化物が挙げられる。偏光成分としては、例えば、ヨウ素および／または二色性染料が挙げられる。

［保護フィルム］
　前記保護フィルムとしては、例えば、熱可塑性樹脂からなるフィルムが挙げられる。
　該熱可塑性樹脂としては、例えば、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂（例：ノルボルネン系樹脂）、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、およびこれらの樹脂から選択される２種以上の混合物が挙げられる。

　以下、本発明の一実施形態を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。

［実施例１］
　撹拌機、還流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）９７質量部、４－ヒドロキシブチルアクリレート（４－ＨＢＡ）１質量部、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ、ｐＫａ：１０．４）２質量部および酢酸エチル溶媒１００質量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら６７℃に昇温した。次いで、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．０５質量部を加え、窒素ガス雰囲気下、６７℃で重合反応を行った。反応開始から１時間後、酢酸エチル５０質量部を１時間３０分に渡って滴下した。さらに反応開始から６時間後に酢酸エチルを１００質量部加えることで、ポリマー溶液を得た。

＜不揮発分＞
　精秤した質量（ｎ１）のブリキシャーレに、得られたポリマー溶液を１ｇ程度入れ、合計質量（ｎ２）を精秤した後、１０５℃で３時間加熱した。その後、このブリキシャーレを室温のデシケータ内に１時間静置し、次いで再度精秤し、加熱後の合計質量（ｎ３）を測定した。得られた質量測定値（ｎ１～ｎ３）を用い、下記式から得られたポリマー溶液の不揮発分を算出した。結果を表１に示す。
　　不揮発分（％）＝１００×［加熱後質量（ｎ３－ｎ１）／加熱前質量（ｎ２－ｎ１）]

＜粘度＞
　得られたポリマー溶液の粘度を、Ｂ型粘度計を使用して室温（２３℃）にて測定した。結果を表１に示す。

＜粘着剤層付き偏光板の作製＞
　得られたポリマー溶液に、イソシアネート架橋剤（「ＴＤ－７５」綜研化学（株）製）０．２９質量部を添加することで得られた粘着剤組成物を、剥離処理されたライナー上に塗布し、９０℃で５分間乾燥させ、厚さ２０μｍの粘着剤層を形成した。形成した粘着剤層上に偏光板を積層し、４０℃で７日間熟成させ、粘着剤層付き偏光板を作製した。

＜ゲル分率＞
　作製した粘着剤層付き偏光板から粘着剤層約０．１ｇ（粘着剤層採取質量）をサンプリング瓶に採取し、そこに酢酸エチル３０ｍＬを加えて４時間振盪した後、このサンプル瓶の内容物を２００メッシュのステンレス製金網で濾過し、金網上の残留物を１００℃で２時間乾燥して乾燥質量を測定した。次式により、作製した粘着剤層のゲル分率を算出した。結果を表１に示す。
　　ゲル分率（質量％）＝（乾燥質量／粘着剤層採取質量）×１００

＜粘着力＞
　作製した粘着剤層付き偏光板を、幅２５ｍｍに裁断し、剥離処理されたライナーを剥離した後、２３℃／５０％ＲＨ環境下で粘着剤層をガラスに貼着させ、５０℃、５気圧の環境下で２０分間圧着した。その後、２３℃／５０％ＲＨ環境下で、剥離角度１８０°、引張速度３００ｍｍ／分で偏光板を剥離した時の粘着力を測定した。結果を表１に示す。

＜微小クリープ＞
　作製した粘着剤層付き偏光板から剥離処理されたライナーを剥離した後、ガラスに、粘着剤層の貼付面積が１０ｍｍ×１０ｍｍとなるように貼着し、２３℃／５０％ＲＨ環境下において、貼付面に対する剪断方向に８００ｇの負荷をかけた。負荷を１０００秒間かけた後の、偏光板の移動距離を測定した。

＜耐熱性＞
　作製した粘着剤層付き偏光板から剥離処理されたライナーを剥離した後、液晶パネルに、粘着剤層の貼付面積が１２０ｍｍ×１６０ｍｍとなるように貼着し、１００℃で５００時間経過させた。その後、粘着剤層を目視観察し、以下の基準に基づいて評価した。
　（評価基準）
　ＡＡ：発泡や剥がれがない
　ＢＢ：発泡や剥がれが僅かに生じたが、実使用上問題なし
　ＣＣ：発泡や剥がれが生じたが、実使用上問題なし
　ＤＤ：発泡や剥がれが顕著に生じ、実使用上問題あり

＜湿熱ショック耐性＞
　作製した粘着剤層付き偏光板から剥離処理されたライナーを剥離した後、液晶パネルに、粘着剤層の貼付面積が１２０ｍｍ×１６０ｍｍとなるように貼着し、６０℃／９０％ＲＨの環境下に５０時間静置した後、１００℃で４５０時間静置した。その後、粘着剤層を目視観察し、以下の基準に基づいて評価した。
　（評価基準）
　ＡＡ：発泡や剥がれがない
　ＢＢ：発泡や剥がれが僅かに生じたが、実使用上問題なし
　ＣＣ：発泡や剥がれが生じたが、実使用上問題なし
　ＤＤ：発泡や剥がれが顕著に生じ、実使用上問題あり

［比較例１および２］
　表１に示すモノマーを表１に記載の量（質量部）で用い、反応開始から６時間後に加える酢酸エチルの量を２３０質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして、ポリマー溶液を得、得られたポリマー溶液を用いて、実施例１と同様に、不揮発分および粘度を測定した。結果を表１に示す。
　また、得られたポリマー溶液に、表１に記載の量（質量部）のＴＤ－７５を添加することで得られた粘着剤組成物を用いた以外は実施例１と同様にして、粘着剤層付き偏光板を作製した。作製した粘着剤層付き偏光板を用い、実施例１と同様にして、ゲル分率、粘着力、微小クリープ、耐熱性、湿熱ショック耐性を測定した。結果を表１に示す。

［比較例３および４］
　撹拌機、還流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ＢＡ　９８．５質量部、４－ＨＢＡ　１.５質量部および酢酸エチル溶媒１００質量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら８０℃に昇温した。次いで、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．０３質量部を加え、窒素ガス雰囲気下、８０℃で３時間重合反応を行った後、酢酸エチルを１３０質量部加えることで、ポリマー溶液を得た。得られたポリマー溶液を用いて、実施例１と同様に、不揮発分および粘度を測定した。結果を表１に示す。
　また、得られたポリマー溶液に、表１に記載の量（質量部）のＴＤ－７５を添加することで得られた粘着剤組成物を用いた以外は実施例１と同様にして、粘着剤層付き偏光板を作製した。作製した粘着剤層付き偏光板を用い、実施例１と同様にして、ゲル分率、粘着力、微小クリープ、耐熱性、湿熱ショック耐性を測定した。結果を表１に示す。

＜重量平均分子量（Ｍｗ）＞
　比較例１～４で得られたポリマー溶液中の共重合体について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、下記条件で標準ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。結果を表１に示す。
・測定装置：ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
・ＧＰＣカラム構成：以下の５連カラム（すべて東ソー（株）製）
（１）ＴＳＫ－ＧＥＬＨＸＬ－Ｈ（ガードカラム）、（２）ＴＳＫ－ＧＥＬＧ７０００ＨＸＬ、（３）ＴＳＫ－ＧＥＬＧＭＨＸＬ、（４）ＴＳＫ－ＧＥＬＧＭＨＸＬ、（５）ＴＳＫ－ＧＥＬＧ２５００ＨＸＬ
・サンプル濃度：１．０ｍｇ／ｃｍ³となるように、テトラヒドロフランで希釈
・移動相溶媒：テトラヒドロフラン
・流量：１．０ｃｍ³／ｍｉｎ
・カラム温度：４０℃

　なお、実施例および比較例において、架橋剤の使用量が異なるのは、各粘着剤組成物から得られる粘着剤層の物性を適正に比較評価するために、ゲル分率を７０～７５質量％になるように統一したためである。
　不揮発分および粘度を測定したのは、前記ポリマー溶液ではあるが、該ポリマー溶液に架橋剤を加えても、架橋剤を加えただけ不揮発分が多くなるだけであり、また、架橋剤を加えても粘度はほぼ変わらないため、実質的に、前記ポリマー溶液の不揮発分および粘度が、前記粘着剤組成物の不揮発分および粘度に大きな影響を及ぼす。

　不揮発分と粘度の結果から、実施例１で得られたポリマー溶液中の共重合体のＭｗは、比較例３または４で得られたポリマー溶液中の共重合体のＭｗと同程度であると考えられる。
　実施例１では、比較例１および２と同じ条件で共重合体を合成したにもかかわらず、低粘度かつ高不揮発分のポリマー溶液が得られた。また、実施例１で得られた粘着剤層は、より高分子量の共重合体を含む比較例１および２で得られた粘着剤層以上の耐久性（耐熱性および湿熱ショック耐性）を示した。

　本組成物は、低粘度かつ高不揮発分であり、粘着剤層形成時の作業性に優れており、かつ、該本組成物から得られる粘着剤層は、より高分子量の共重合体を含む粘着剤組成物から得られる粘着剤層に匹敵する、さらにはより高分子量の共重合体を含む粘着剤組成物から得られる粘着剤層を上回る耐久性（耐熱性および湿熱ショック耐性）を示した。
　また、実施例１で得られた粘着剤層は、被着体に粘着させたい時には、ある程度の粘着力で粘着でき、被着体から剥離しようとする際には、剥離することができるため、粘着性とリワーク性とにバランスよく優れている。

Claims

　酸解離定数が９以上であるアミン系モノマーを０．５～１０質量％含むモノマー成分を共重合した（メタ）アクリル系共重合体と、
　有機溶剤とを含み、
　前記（メタ）アクリル系共重合体の含有量が２０質量％以上である、
粘着剤組成物。
　前記アミン系モノマーの酸解離定数が１０以上である、請求項１に記載の粘着剤組成物。
　前記（メタ）アクリル系共重合体が、酸性基含有モノマーを実質的に含まないモノマー成分から得られた重合体である、請求項１または２に記載の粘着剤組成物。
　前記（メタ）アクリル系共重合体が、アゾ系重合開始剤を用いて得られた重合体である、請求項１～３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
　偏光板に用いられる、請求項１～４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
　偏光板と、請求項１～５のいずれか１項に記載の粘着剤組成物から形成された粘着剤層とを有する、粘着剤層含有偏光板。