WO2022025166A1 - インクジェット用着色分散液、インクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法 - Google Patents

インクジェット用着色分散液、インクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法 Download PDF

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ink
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colorant
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優輝 梶
麻衣子 岩見
径明 武田
阿衣子 松村
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日本化薬株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a colored dispersion for inkjet, an ink for inkjet recording containing the dispersion, and an inkjet recording method using the ink.
  • the recording method using an inkjet printer which is one of the typical methods among various color recording methods, generates small droplets of ink, which are used on various recording media (paper, plastic film, cloth, etc.). It is intended to be attached to and recorded. Since this recording method has the feature that it can be easily miniaturized and speeded up, it has been rapidly spreading in recent years, and is expected to grow significantly in the future.
  • inkjet recording method in addition to recording media having a high ink absorption capacity such as inkjet paper having an ink receiving layer, glossy paper, and general-purpose plain paper, ink poor absorption capacity such as coated paper and plastic film having low ink absorption capacity is used.
  • a recording medium or an ink non-absorbent recording medium that does not absorb ink at all may be used.
  • inks with high drying properties have been proposed.
  • highly dry ink has a problem that clogging is likely to occur in the vicinity of the nozzle of the inkjet head. If the nozzle is clogged with a solid substance such as a colorant or resin fine particles in the ink, the ink cannot be ejected stably, which causes a problem that the image quality of the printed image is significantly deteriorated.
  • Such a problem can be solved by improving the redispersibility of the ink after drying. Even if the ink dries in the vicinity of the nozzle, if the dried ink is redistributed by the ink itself newly supplied from the inside of the head to the nozzle and clogging is less likely to occur, the above problem can be solved and the ejection stability can be improved. This is because it can be enhanced. In order to improve the redispersibility of the water-based inkjet ink, it is effective to increase the hydrophilicity of the dispersant in which the colorant is dispersed in the ink.
  • Patent Document 1 discloses an ink composition capable of forming an image having excellent tackiness, fixability, and water resistance in a recording medium having poor ink absorption or non-ink absorption.
  • Patent Document 2 discloses an ink that exhibits good drying properties even when printed on a non-porous substrate, and has a printed portion having high gloss, scratch resistance, and ethanol resistance. ing.
  • the present invention provides a colored dispersion for inkjet, which has excellent redispersibility after drying and also has excellent water resistance for recorded images, an ink for inkjet recording containing the dispersion, and an inkjet recording method using the ink.
  • the challenge is to provide.
  • the dispersant is an AB block polymer
  • the monomers constituting the A block of the AB block polymer are (meth) acrylic acid and butyl (meth) acrylate, and the total amount of the monomers constituting the A block.
  • the content of (meth) acrylic acid in the mass is 26 to 42% by mass
  • the monomer constituting the B block of the AB block polymer contains cyclohexyl (meth) acrylate.
  • the acid value of the dispersant is 100 to 159 mgKOH / g
  • the dispersant has an acid value of 100 to 159 mgKOH / g.
  • a colored dispersion for inkjet having a mass average molecular weight of the dispersant of 10,000 to 50,000.
  • the colored dispersion for inkjet according to 1) wherein the total content of the tellurium compound in terms of metal tellurium is 160 ppm or less on a mass basis.
  • the recording medium is a recording medium subjected to at least one surface modification treatment selected from the group consisting of a corona discharge treatment, a plasma treatment, and a frame treatment.
  • a colored dispersion for inkjet which has excellent redispersibility after drying and also has excellent water resistance for recorded images, an ink for inkjet recording containing the dispersion, and inkjet recording using the ink.
  • a method can be provided.
  • each component contained in the ink jet coloring dispersion liquid and the inkjet recording ink may be used alone or in combination of two or more.
  • the term "(meth) acrylic acid” is used in the sense of including both “acrylic acid” and “methacrylic acid”. The same applies to “(meth) acrylate” and the like.
  • the upper and lower limit units of the range are the same, that is, “X mass% to”. It means that it is "Y mass%” or the like.
  • the color dispersion for inkjet (hereinafter, also simply referred to as “dispersion”) according to the present embodiment contains a colorant, a dispersant, a tellurium compound, and water, and the dispersant is an AB block polymer.
  • the monomers constituting the A block of the AB block polymer are (meth) acrylic acid and butyl (meth) acrylate, and the content of (meth) acrylic acid in the total mass of the monomers constituting the A block.
  • the monomer constituting the B block of the AB block polymer contains cyclohexyl (meth) acrylate, and the acid value of the dispersant is 100 to 159 mgKOH / g.
  • the mass average molecular weight is 10,000 to 50,000.
  • the colorant contained in the dispersion liquid according to the present embodiment is not particularly limited as long as it is a water-insoluble colorant, and known pigments, disperse dyes and the like can be used.
  • the water-insoluble colorant has a solubility in water at 25 ° C. of usually 5 g / L or less, preferably 3 g / L or less, more preferably 1 g / L or less, still more preferably 0.5 g / L or less. Means a colorant.
  • the lower limit of solubility includes 0 g / L.
  • colorant means "water-insoluble colorant".
  • the pigment examples include an inorganic pigment, an organic pigment, an extender pigment, and the like, and any of the pigments can be used. Further, it is also possible to combine these pigments, and for example, an extender pigment can be added to an organic pigment to prepare a dispersion liquid.
  • inorganic pigment examples include carbon black, titanium oxide, metal oxide, metal hydroxide, metal sulfide, metal ferrocyanide, metal chloride and the like.
  • carbon black such as thermal black, acetylene black, oil furnace black, gas furnace black, lamp black, gas black, and channel black is preferable as the inorganic pigment.
  • examples of commercially available carbon black products include the Raven series manufactured by Columbia Carbon Co., Ltd .; the Monarch series, Regal series, and Mogul series manufactured by Cabot Corporation; the HiBlack series, ColorBlack series, and Printex series manufactured by Orion Engineered Carbons Co., Ltd. Special Black series and Neurox series; MA series, MCF series, No. 25, No. 33, No. 40, No. 47, No. 52, No. 900 and No. 2300; and the like.
  • inorganic pigments other than carbon black examples include C.I. I. Pigment White 6, 27; aluminum hydroxide; and the like.
  • organic pigments include various pigments such as azo, diazo, phthalocyanine, quinacridone, isoindolenone, dioxazine, perylene, perinone, thioindigo, anthracinone, and quinophthalone.
  • This organic pigment can also be used in combination with the above-mentioned inorganic pigment.
  • an organic pigment and an extender pigment can be used in combination.
  • organic pigments include, for example, C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 24, 55, 73, 74, 75, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 108, 114, 128, 129, 138, Yellow pigments such as 139, 150, 151, 154, 180, 185, 193, 199, 202, 213; C.I. I.
  • extender pigment examples include silica, calcium carbonate, talc, clay, barium sulfate, white carbon and the like.
  • the extender pigment is often used in combination with other colorants.
  • disperse dye examples include known disperse dyes. Among them, C.I. I. Dyes selected from Dispers are preferred. Specific examples thereof include, for example, C.I. I. Dispers Yellow 9, 23, 33, 42, 49, 54, 58, 60, 64, 66, 71, 76, 79, 83, 86, 90, 93, 99, 114, 116, 119, 122, 126, 149, Yellow dyes such as 160, 163, 165, 180, 183, 186, 198, 200, 211, 224, 226, 227, 231 and 237; C.I. I.
  • Red dyes such as Dispers Red 60, 73, 88, 91, 92, 111, 127, 131, 143, 145, 146, 152, 153, 154, 167, 179, 191, 192, 206, 221, 258, 283;
  • Orange dyes such as Dispers Orange 9, 25, 29, 30, 31, 32, 37, 38, 42, 44, 45, 53, 54, 55, 56, 61, 71, 73, 76, 80, 96, 97;
  • the average particle size of the colorant is usually 50 to 300 nm, preferably 60 to 250 nm.
  • average particle size means the average particle size of particles measured by a laser light scattering method.
  • the colorant is preferably one whose surface is coated with a dispersant.
  • the term "coated” includes both a state in which a part of the surface of the colorant is coated with the dispersant and a state in which the entire surface of the colorant is covered with the dispersant. ..
  • the content of the colorant with respect to the total mass of the dispersion liquid according to the present embodiment is usually 0.1 to 30% by mass, preferably 0.5 to 20% by mass, and more preferably 1 to 15% by mass.
  • the content of the colorant with respect to the total mass of the ink according to the present embodiment described later is usually 1 to 30% by mass, preferably 1 to 10% by mass, and more preferably 2 to 7% by mass.
  • the dispersant contained in the dispersion liquid according to this embodiment is an AB block polymer.
  • the AB block polymer means a polymer in which an A polymer (hereinafter referred to as "A block”) and a B polymer (hereinafter referred to as "B block”) are chemically bonded, and A and B are respectively. It means a polymer composed of one or more kinds of addition-polymerizable monomers.
  • block copolymer AB block polymer (hereinafter, also referred to as “block copolymer”) in the dispersion of the colorant will be described in detail.
  • a polymer dispersant such as a resin is used to inhibit the aggregation of the colorants with each other by entropy repulsive force, ion repulsive force, or steric repulsive force, and disperse the state.
  • a stabilizing technique is used.
  • the polymer dispersant is a polymer having a hydrophilic part and a hydrophobic part, the hydrophobic part having a function of adsorbing to the surface of the colorant, and the hydrophilic part having a function of dispersing in water. Is.
  • a random polymer in which hydrophilic portions and hydrophobic portions are irregularly arranged (hereinafter, also referred to as “random copolymer”) and the above-mentioned block copolymer are mainly used. Has been done.
  • the hydrophilic and hydrophobic portions of the random copolymer are irregularly arranged, they are sparsely adsorbed on the colorant surface, and as a result, the colorant surface cannot be sufficiently covered, and the colorant surface cannot be sufficiently covered.
  • the affinity for liquid media such as water and water-soluble organic solvents may also be insufficient. If the ink is attacked by the solvent in this state, the dispersant may be easily peeled off and the colorant may be aggregated.
  • the block copolymer has a structure in which a polymer in which hydrophilic portions are continuously arranged and a polymer in which hydrophobic portions are continuously arranged are bonded, and has a higher covering area than a random copolymer. Since it can be adsorbed on the surface of the colorant and the hydrophilic block has a good affinity for the liquid medium, the dispersant is less likely to be detached even if it is attacked by a solvent or the like, and a stable dispersed state can be maintained. can.
  • the block copolymer has higher hydrophilicity than the random copolymer, and even if the ink dries in the vicinity of the nozzle, it is easily redispersed by the newly supplied ink, and the nozzle is less likely to be clogged. The effect can be expected.
  • block copolymers have high dispersion stability, even if the water content in the ink evaporates first when dried on the recording medium and the relative solvent concentration in the ink increases, the colorant can be used as a colorant. It is possible to form a coating film without causing aggregation. As a result, a coating film having high smoothness and whose surface is coated with a resin is formed, and a high water resistance effect can be expected.
  • a TERP Organictellurium-Mediated Living Radical Polymerization
  • the TERP method is a polymerization method in which an organic tellurium compound is used as a chain transfer agent to polymerize a radically polymerizable compound (vinyl monomer).
  • a radically polymerizable compound vinyl monomer
  • Specific examples of the polymerization method of the TERP method include the following (a) to (d).
  • (A) The vinyl monomer is polymerized using an organic tellurium compound represented by the following formula (1).
  • the vinyl monomer is polymerized using a mixture of an organic tellurium compound represented by the following formula (1) and an azo-based polymerization initiator.
  • C The vinyl monomer is polymerized using a mixture of an organic tellurium compound represented by the following formula (1) and an organic diterlide compound represented by the following formula (2).
  • D The vinyl monomer is polymerized using a mixture of an organic tellurium compound represented by the following formula (1), an azo-based polymerization initiator and an organic diterlide compound represented by the following formula (2).
  • R 1 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group, or an aromatic heterocyclic group.
  • R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • R4 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group, a substituted aryl group, an aromatic heterocyclic group, an alkoxy group, an acyl group, an amide group, an oxycarbonyl group, a cyano group, an allyl group, or a propargyl group. ..
  • R 1 represents an alkyl group, an aryl group, or an aromatic heterocyclic group having 1 to 8 carbon atoms.
  • organic tellurium compound represented by the above formula (1) examples include ethyl-2-methyl-2-n-butylteranyl-propionate, ethyl-2-n-butylteranyl-propionate, and (2-hydroxyethyl) -2.
  • organic diterlide compound represented by the above formula (2) examples include dimethyl diterlide, dibutyl diterlide and the like.
  • the azo-based polymerization initiator is not particularly limited as long as it is an azo-based polymerization initiator used in ordinary radical polymerization, and is, for example, 2,2'-azobis (isobutyronitrile) (AIBN), 2,2. '-Azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (ADVN), 1,1'-azobis (1-cyclohexanecarbonitrile) (ACHN), 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvalero) Nitrile) (V-70) and the like can be mentioned.
  • AIBN 2,2'-azobis (isobutyronitrile)
  • ADVN 2,2. '-Azobis (2,4-dimethylvaleronitrile)
  • ACBN 1,1'-azobis (1-cyclohexanecarbonitrile
  • V-70 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvalero) Nitrile
  • the vinyl monomer, the organic tellurium compound represented by the above formula (1) in a container substituted with an inert gas, the vinyl monomer, the organic tellurium compound represented by the above formula (1), and the purpose of promoting the reaction according to the type of the vinyl monomer, controlling the molecular weight and the molecular weight distribution, etc.
  • an azo-based polymerization initiator and / or an organic diterlide compound represented by the above formula (2) is further mixed.
  • the inert gas include nitrogen, argon, helium and the like, and argon and nitrogen are preferable.
  • the amount of the vinyl monomer used in the above (a) to (d) may be appropriately adjusted depending on the physical characteristics of the target copolymer.
  • the polymerization reaction can be carried out without a solvent, but the above mixture may be stirred by using an aprotic solvent or a protic solvent generally used in radical polymerization.
  • the aprotic solvent include anisole, benzene, toluene, propylene glycol monomethyl ether acetate, ethyl acetate, tetrahydrofuran (THF) and the like.
  • the protonic solvent include water, methanol, 1-methoxy-2-propanol and the like.
  • the solvent one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the amount of the solvent used is not particularly limited, and for example, 0.01 to 50 mL is preferable with respect to 1 g of the vinyl monomer.
  • the reaction temperature and reaction time may be appropriately adjusted depending on the molecular weight and molecular weight distribution of the obtained copolymer, but usually, the mixture is stirred at 0 to 150 ° C. for 1 minute to 100 hours.
  • the solvent and residual vinyl monomer can be removed from the obtained reaction mixture by ordinary separation and purification means to separate the desired copolymer.
  • the monomer constituting the A block of the AB block polymer is (meth) acrylic acid and butyl (meth) acrylate, and a combination of methacrylic acid and butyl methacrylate is preferable.
  • the monomer constituting the B block of the AB block polymer contains cyclohexyl (meth) acrylate, and preferably contains cyclohexyl methacrylate.
  • a stable dispersed state is established by dissolving the A block having a hydrophilic portion in the liquid medium and adsorbing the B block having a hydrophobic portion on the surface of the colorant.
  • the A block has a carboxy group and can be dissolved in a liquid medium by neutralizing with a neutralizing agent.
  • the B block is almost insoluble in the liquid medium, and is adsorbed on the surface of the colorant having a strong hydrophobicity in the liquid medium to maintain the coated state.
  • the cyclohexyl (meth) acrylate constituting the B block has a 6-membered ring monocyclic saturated hydrocarbon group, is highly hydrophobic, and has a flexible molecular structure. This allows for a variety of chemical surface modifications and structures of colorants compared to cyclic aromatic hydrocarbons, which have a planar structure, and polycyclic saturated hydrocarbons, which have a limited structural arrangement. The structure can be changed flexibly and adsorption can be achieved with stronger interaction, and as a result, strong dispersion stability can be obtained even with the attack of the solvent in the ink.
  • the content of (meth) acrylic acid in the total mass of the monomers constituting the A block is usually 26 to 42% by mass, preferably 31 to 40% by mass, more preferably 31 to 37% by mass, and further preferably. It is 33 to 35% by mass.
  • the content of cyclohexyl (meth) acrylate in the total mass of the monomers constituting the B block is usually 80 to 100% by mass, preferably 90 to 99.8% by mass, and more preferably 95 to 99% by mass. ..
  • the monomers constituting the B block may further contain additional monomers.
  • the content of the additional monomer is usually 0 to 20% by mass, preferably 0.2 to 10% by mass, and more preferably 1 to 5% by mass with respect to the total mass of the monomers constituting the B block. ..
  • the additional monomer is preferably (meth) acrylic acid.
  • the content of (meth) acrylic acid in the total mass of the monomers constituting the B block is usually 0.1 to 10% by mass, preferably 0.5 to 5% by mass.
  • hydrophilic (meth) acrylic acid By containing a small amount of hydrophilic (meth) acrylic acid in the hydrophobic B block, the flexibility of the structure of the dispersant in the liquid medium is increased, and it becomes easier to adsorb to the colorant and disperse. It tends to be more stable.
  • the ratio of A block to the AB block polymer is usually 10 to 90% by mass, preferably 20 to 80% by mass, and more preferably 30 to 70% by mass.
  • the acid value of the dispersant is 100 to 159 mgKOH / g, preferably 112 to 135 mgKOH / g.
  • the acid value of the dispersant is measured by the method described in Examples described later.
  • the mass average molecular weight of the dispersant is 10,000 to 50,000, preferably 10,000 to 30,000. By setting the mass average molecular weight in each of the above setting ranges, the stability of the dispersion liquid tends to be improved.
  • the mass average molecular weight of the dispersant is measured by the method described in Examples described later.
  • the dispersant can neutralize the acid group by using a neutralizing agent.
  • a neutralizing agent examples include alkali metal hydroxides, alkaline earth metal hydroxides, ammonia, aliphatic amine compounds, alcohol amine compounds and the like.
  • alkali metal hydroxides examples include lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like.
  • hydroxide of the alkaline earth metal examples include beryllium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, strontium hydroxide and the like. Among these, alkali metal hydroxides are preferable, and lithium hydroxide and sodium hydroxide are more preferable.
  • Ammonia is not particularly limited and may be a gas or a liquid dissolved in water or an organic solvent. Among these, ammonia water is preferable.
  • Examples of the aliphatic amine compound include monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine and the like.
  • Examples of the alcohol amine compound include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monopropanolamine, dipropanolamine, tripropanolamine, methylethanolamine, dimethylethanolamine, N-methyldiethanolamine and the like.
  • the "100% neutralization degree” is when the total amount of acid groups of the dispersant is neutralized with a theoretical equivalent amount of neutralizing agent.
  • the upper limit of the degree of neutralization can exceed 100%.
  • the degree of neutralization of the dispersant is usually 30 to 200%, preferably 50 to 150%.
  • the total mass of the dispersant with respect to the total mass of the colorant is generally expressed by a numerical value called a division ratio.
  • the division ratio in the dispersion liquid according to the present embodiment and the ink-forming according to the present embodiment described later is usually 0.1 to 1.0, preferably 0.1 to 0.6, and more preferably 0.1. ⁇ 0.5.
  • the growth end of the block copolymer obtained by the TERP method is in the form of -TeR 1 (in the formula, R 1 is synonymous with the above formulas (1) and (2)), and is separated and purified after the completion of the polymerization reaction.
  • Tellurium atoms are removed from the growth end by means. After the removal of the tellurium atom described above, the tellurium compound derived from the chain transfer agent may remain in the block copolymer.
  • the content of the tellurium compound derived from the chain transfer agent can be controlled by separating and purifying the block copolymer after the completion of the polymerization reaction. Therefore, the content of the tellurium compound derived from the chain transfer agent in the total mass of the dispersion is not particularly limited.
  • the total content of the tellurium compound in terms of metal tellurium is 0.01 ppm or more, preferably 0.1 ppm or more, more preferably 1 ppm or more, and preferably 160 ppm or less on a mass basis.
  • the dispersion liquid according to this embodiment is an aqueous dispersion liquid containing water.
  • water there is no limitation on the water that can be used, but it is preferable that the water has few impurities such as inorganic ions. Examples of such water include ion-exchanged water and distilled water.
  • the content of water with respect to the total mass of the dispersion liquid according to the present embodiment is usually 50 to 90% by mass, preferably 60 to 90% by mass, and more preferably 70 to 90% by mass.
  • the water content with respect to the total mass of the ink according to the present embodiment described later is usually 20 to 90% by mass, preferably 35 to 90% by mass, and more preferably 50 to 90% by mass.
  • the method for producing a dispersion liquid according to the present embodiment includes a step of dispersing a colorant.
  • a method for dispersing the colorant a known method can be used. As an example, there is a method using a sand mill (bead mill), a roll mill, a ball mill, a paint shaker, an ultrasonic disperser, a microfluidizer and the like. Further, after preparing the dispersion liquid, it is preferable to remove components having a large particle size by filtration, centrifugation or the like.
  • a very small amount of defoaming agent can be added for the purpose of suppressing foaming when preparing the dispersion liquid.
  • some defoaming agents inhibit dispersion and micronization, and it is preferable to use an antifoaming agent that does not affect the stability after dispersion or dispersion.
  • the defoaming agent include silicone-based and acetylene glycol-based defoaming agents.
  • examples of the silicone-based defoaming agent include Surfinol DF-58 manufactured by Nisshin Kagaku Co., Ltd. and BYK1770 manufactured by Big Chemie.
  • examples of the acetylene glycol-based defoaming agent include Orfin SK-14 manufactured by Nisshin Kagaku Co., Ltd.
  • the method for producing the dispersion liquid according to the present embodiment further includes a step of coating the surface of the colorant with the dispersant.
  • the step of coating the surface of the colorant with the dispersant may be performed after the step of dispersing the colorant, or may be performed at the same time as the step of dispersing the colorant.
  • the method of coating the surface of the colorant with the dispersant is roughly divided into a physical / mechanical method and a chemical method. Specific examples thereof include known methods such as a surface precipitation method and an interfacial polymerization method (surface polymerization method).
  • the surface precipitation method is a method of adjusting the pH of a liquid medium containing a colorant; a dispersant on the surface of the colorant by a method such as utilizing the difference in solubility of the colorant in the liquid medium.
  • a compound having a polymerizable functional group such as a monomer, an oligomer, or a pigment derivative is adsorbed or bonded to the surface of a colorant, and then a polymerization reaction with another monomer forming a dispersant is performed.
  • a method of forming a dispersant that covers the surface of a colorant is preferable, and the phase inversion emulsification method is more preferable.
  • the phase inversion emulsification method is a method in which a colorant and a dispersant are mixed and dispersed in an organic solvent, and water is further added to uniformly adsorb the dispersant on the pigment surface.
  • the following six types are known as specific manufacturing processes. 1. 1. A step of mixing a solution of a hydrophilic organic solvent of a dispersant having a dispersant dispersed or dissolved in water and a liquid containing water as a main component, and then removing the solvent. Examples of components other than water in the "liquid containing water as a main component" include surfactants and preservatives. 2. 2.
  • a solution of a hydrophobic organic solvent in which a dispersant is dissolved and a liquid containing a neutralizing agent as a main component are mixed to form an emulsified (emulsion or microemulsion) liquid, and a coloring agent is added thereto for mixing and mixing.
  • a dispersant is dissolved and a liquid containing a neutralizing agent as a main component
  • a coloring agent is added thereto for mixing and mixing.
  • Examples of the above-mentioned organic solvent include alcohol-based solvents, ketone-based solvents, ether-based solvents, aromatic hydrocarbon-based solvents, aliphatic hydrocarbon-based solvents, halogenated aliphatic hydrocarbon-based solvents, and the like.
  • Examples of the alcohol solvent include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol and the like.
  • Examples of the ketone solvent include acetone, 2-butanone and the like.
  • the above-mentioned defoaming agent can be used, and an amount that does not inhibit dispersion can be added even in the phase inversion emulsification method.
  • preservatives examples include organic sulfur-based, organic nitrogen-sulfur-based, organic halogen-based, haloarylsulfone-based, iodopropagil-based, haloalkylthio-based, nitrile-based, pyridine-based, 8-oxyquinolin-based, and benzothiazole.
  • the average particle size of the colorant can be controlled by selecting the type of the colorant; the type of the dispersant, the acid value, the mass average molecular weight; and the like.
  • the average particle size of the colorant is usually 50 to 180 nm, preferably 60 to 150 nm.
  • the inkjet recording ink according to the present embodiment contains the dispersion liquid according to the above-mentioned embodiment, and further contains other ink preparation agents as necessary. You may be doing it.
  • ink preparations include solvents, surfactants, preservatives, fungicides, pH regulators, chelating reagents, rust inhibitors, water-soluble UV absorbers, antioxidants, resin emulsions, waxes, slips. Examples include agents.
  • an organic solvent is preferable.
  • the organic solvent include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, second butanol, third butanol, 1,2-hexanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, and tri.
  • C1-C6 alkanol having 1 to 3 hydroxy groups such as methylolpropane, hexane-1,2,6-triol; amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide; 2-pyrrolidone, Lactams such as N-methyl-2-pyrrolidone and N-methylpyrrolidin-2-one; cyclic ureas such as 1,3-dimethylimidazolidine-2-one and 1,3-dimethylhexahydropyrimido-2-one.
  • Ketone or keto alcohol such as acetone, 2-methyl-2-hydroxypentane-4-one, ethylene carbonate
  • Cyclic ether such as tetrahydrofuran, dioxane
  • Ethylene glycol diethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1, 2-butanediol, 1,4-butanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol having a molecular weight of 400 or more, or Mono, oligo, or polyalkylene glycol or thioglycol having C2-C6 alkylene units such as polypropylene glycol, thiodiglycol, dithiodiglycol; glycerin, diglycerin, hexane-1,2,6-triol, trimethylolpropane Polyols
  • Glycol monoallyl ether ethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol n-butyl ether, propylene glycol monopropyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol methyl ether, dimethyl glycol, dimethyl diglycol, dimethyl tri Glycol, Methyl ethyl diglycol, diethyl diglycol, dibutyl diglycol, dimethyl propylene diglycol, dipropylene glycol methyl ether, dipropylene glycol n-butyl ether, dipropylene glycol n-propyl ether, 3-methoxy-3-methyl-1 -Glycol ethers such as butanol (preferably alkyl or alkenyl ethers of alkylene glycols having 1-5 (more preferably 1-4, even more preferably 1-3) C2-C4 alkanediols as repeating units); Gamma
  • solvents it is preferable to include a solvent selected from glycol ethers and a solvent selected from alkanols.
  • the content of the solvent is usually 3 to 50% by mass, preferably 5 to 40% by mass, based on the total mass of the ink.
  • the above solvent not only a water-soluble organic solvent but also a water-insoluble organic solvent can be used.
  • the water-insoluble organic solvent include C8-C16 (preferably C8-12) alkyl having a hydroxy group and an acyloxy group. Specific examples thereof include texanol.
  • a water-insoluble organic solvent it is preferable to adjust the content ratio with the water-soluble organic solvent, for example, so as not to cause separation from the ink.
  • the printing speed of an industrial inkjet printer is usually variable. Therefore, it is preferable to appropriately adjust the surface tension of the ink according to the printing speed.
  • the surface tension of the ink can be adjusted with a surfactant.
  • surfactant examples include anion, cation, nonionic, amphoteric, silicone-based, and fluorine-based surfactants.
  • anionic surfactant examples include an alkyl sulfocarboxylate, an ⁇ -olefin sulfonate, a polyoxyethylene alkyl ether acetate, an N-acyl amino acid or a salt thereof, an N-acylmethyl taurine salt, and an alkyl sulfate polyoxy.
  • Examples of the cationic surfactant include 2-vinylpyridine derivatives, poly4-vinylpyridine derivatives and the like.
  • amphoteric surfactant examples include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amide propyldimethylaminoacetic acid betaine, polyoctylpolyaminoethylglycine, and imidazoline. Examples include derivatives.
  • nonionic surfactant examples include polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene dodecylphenyl ether, polyoxyethylene tridecyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, and poly.
  • Polyoxyalkylene alkyl ethers such as oxyethylene alkyl ethers; polyoxyethylene oleic acid ester, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene monoole.
  • Polyoxyalkylene acylate such as ate and polyoxyethylene stearate; polyoxyethylene aryl ether such as polyoxyalkylene styrene phenyl ether; 2,4,7,9-tetramethyl-5-decine-4,7-diol , 3,6-Dimethyl-4-octin-3,6-diol, 3,5-dimethyl-1-hexin-3-ol and the like acetylene glycol (alcohol) type; polyglycol ether type and the like.
  • Nonion surfactants include, for example, Surfinol series such as Surfinol 465 manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., Orfin series; Emargen series manufactured by Kao Corporation; Newcol series manufactured by Nippon Embroidery Co., Ltd .; Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Various types of products can be easily purchased, such as the Neugen series manufactured by Kao Corporation.
  • silicone-based surfactant examples include polyether-modified siloxane, polyether-modified polydimethylsiloxane, and the like.
  • fluorine-based surfactant examples include a perfluoroalkyl sulfonic acid compound, a perfluoroalkyl carboxylic acid compound, a perfluoroalkyl phosphate ester compound, a perfluoroalkyl ethylene oxide adduct, and a perfluoroalkyl ether group.
  • fluorine-based surfactant examples include a polyoxyalkylene ether polymer compound contained in.
  • a surfactant selected from nonionic and silicone-based surfactants is preferable.
  • the above-mentioned preservative can be used in the same manner.
  • antifungal agent examples include sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethion-1-oxide, p-hydroxybenzoic acid ethyl ester, 1,2-benzisothiazolin-3-one and salts thereof.
  • any substance can be used as long as the pH can be controlled to 5 to 11 without adversely affecting the prepared ink.
  • alkanolamines such as diethanolamine, triethanolamine and N-methyldiethanolamine
  • alkali metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide
  • ammonium hydroxide ammonia water
  • Alkali metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate and potassium carbonate
  • alkali metal salts of organic acids such as sodium silicate and potassium acetate
  • inorganic bases such as disodium phosphate; and the like.
  • chelating reagent examples include disodium ethylenediamine tetraacetate, sodium nitrilo triacetate, sodium hydroxyethylethylenediamine triacetate, sodium diethylenetriamine pentaacetate, sodium uracil diacetate and the like.
  • rust preventive examples include acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thioglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, dicyclohexylammonium nitrite and the like.
  • water-soluble ultraviolet absorber examples include sulfonated benzophenone-based compounds, benzotriazol-based compounds, salicylic acid-based compounds, cinnamic acid-based compounds, and triazine-based compounds.
  • organic and metal complex-based anti-fading agents can be used.
  • organic anti-fading agent include hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indans, chromans, alkoxyanilines, heterocycles and the like.
  • the ink according to this embodiment is preferably microfiltered in order to remove impurities.
  • a membrane filter, glass filter paper, or the like can be used.
  • the pore size of the filter or the like when performing microfiltration is usually 0.5 to 20 ⁇ m, preferably 0.5 to 10 ⁇ m.
  • the pH of the ink according to this embodiment is usually 5 to 11, preferably 6 to 10, from the viewpoint of improving storage stability.
  • the surface tension of the ink according to this embodiment at 25 ° C. is usually 10 to 50 mN / m, preferably 20 to 40 mN / m.
  • the viscosity of the ink according to this embodiment at 25 ° C. is usually 30 mPa ⁇ s or less, preferably 20 mPa ⁇ s or less.
  • the lower limit of the viscosity is not particularly limited, but is usually about 2 mPa ⁇ s.
  • ink nozzles, heads, etc. of the inkjet printer there are no particular restrictions on the ink nozzles, heads, etc. of the inkjet printer, and they can be appropriately selected according to the purpose.
  • a circulation head having a mechanism for preventing the ink from drying in the vicinity of the nozzle by circulating the ink to the vicinity of the nozzle has been actively developed.
  • the inkjet recording method according to the present embodiment is suitably applied to such a head.
  • the inkjet recording method a known method can be adopted.
  • Specific examples of the inkjet recording method include, for example, a charge control method that uses an electrostatic attraction to eject ink; a drop-on-demand method that uses the vibration pressure of a piezo element (also called a pressure pulse method); and an electric signal.
  • An acoustic inkjet method in which ink is irradiated in place of an acoustic beam and the ink is ejected using the radiation pressure; a thermal inkjet method in which the ink is heated to form bubbles and the generated pressure is used; and the like can be mentioned.
  • the inkjet recording method is a method called photo ink, in which a large number of inks having a low content of a colorant in the ink are ejected in a small volume; a plurality of inks having substantially the same hue but different contents of the colorant in the ink.
  • a method of improving the image quality by using the ink of the above; a method of improving the fixing property of the colorant on a recording medium by using a colorless transparent ink and an ink containing a colorant in combination; and the like are also included.
  • the recording medium is not particularly limited, but a recording medium having poor ink absorption or non-ink absorption is preferable.
  • Examples of the recording medium having poor ink absorption include plain paper having no ink receiving layer; recording media used for gravure printing, offset printing and the like; art paper, coated paper, matte paper, cast paper and the like.
  • Examples of the ink non-absorbent recording medium include PET (polyethylene terephthalate) sheet, PP (polypropylene) sheet, vinyl chloride sheet, glass, rubber and the like.
  • the ink-poorly absorbent or non-ink-absorbent recording medium refers to a recording medium having a surface having low water permeability, absorbency, and / or adsorptivity, even if there are many cavities inside. Materials that are not open to the outside are also included. More quantitatively, it refers to a recording medium having a water absorption amount of 10 mL / m 2 or less from the start of contact to 30 msec 1/2 in the Bristow
  • the surface modification treatment it is preferable to use a treatment selected from the group consisting of corona discharge treatment, plasma treatment, and frame treatment. It is generally known that the effect of surface-modified recording media decreases with time. Therefore, it is preferable to continuously perform the surface modification treatment of the recording medium and the inkjet recording on the recording medium. In particular, it is preferable that the surface modification treatment of the recording medium is performed immediately before the inkjet recording. In the surface modification treatment of the recording medium, the strength of the effect of the surface treatment can be changed by adjusting the number of treatments, the treatment time, the treatment conditions, and the like.
  • a container containing the ink according to the present embodiment is loaded in a predetermined position of an inkjet printer and recorded on the recording medium by the above recording method. be able to.
  • inkjet recording method In the inkjet recording method according to the present embodiment, four color inks of yellow, magenta, cyan, and black are used in combination, and if necessary, inks of each color such as green, blue (or violet), and red (or orange) are used in combination. You can also do it.
  • the ink of each color is injected into each container, and each container can be loaded in a predetermined position of an inkjet printer and used for inkjet recording.
  • the industrial inkjet printer is configured as a line head type inkjet printer for the purpose of increasing the printing speed, and printing with a single pass is also preferably performed.
  • the ink according to the present embodiment can obtain excellent ejection properties even under such printing conditions.
  • the combination of preferable ones is more preferable, and the combination of more preferable ones is further preferable.
  • the mass average molecular weight (Mw), molecular weight distribution (PDI), acid value, and polymerization rate of the block copolymer were evaluated according to the following methods.
  • TSKgel SuperMultipore HZ-H ( ⁇ 4.6 mm ⁇ 150 mm) (manufactured by Tosoh Corporation) were used as columns, tetrahydrofuran was used as the mobile phase, and a differential refractive index detector was used as the detector.
  • the measurement conditions were a column temperature of 40 ° C., a sample concentration of 10 mg / mL, a sample injection amount of 10 ⁇ L, and a flow rate of 0.35 mL / min.
  • a calibration curve (calibration curve) was prepared using polystyrene (manufactured by Tosoh Corporation, TSK Standard) as a standard substance, and the mass average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) were measured.
  • the molecular weight distribution (PDI Mw / Mn) was calculated from these measured values.
  • the acid value represents the mass of potassium hydroxide required to neutralize the acidic component per 1 g of solid content.
  • the measurement sample was dissolved in tetrahydrofuran, several drops of phenolphthalein ethanol solution were added as an indicator, and neutralization titration was performed with 0.1 mol / L potassium hydroxide / 2-propanol solution, and the acid value (A) was calculated by the following formula. ..
  • A 56.11 ⁇ Vs ⁇ 0.1 ⁇ f / w
  • Vs Amount of 0.1 mol / L potassium hydroxide / 2-propanol solution required for titration (mL)
  • f Potency of 0.1 mol / L potassium hydroxide / propanol solution
  • w Mass of measurement sample (g) (in terms of solid content)
  • the reaction solution was diluted with THF and poured into heptane under stirring.
  • the precipitated polymer was suction-filtered and dried to obtain the desired dispersant a.
  • the obtained dispersant a was incinerated and measured by inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP / MS), and the total content of the tellurium compound was calculated in terms of metal tellurium.
  • the Mw was 18613
  • the PDI was 1.22
  • the acid value was 105 mgKOH / g
  • the total content of the tellurium compound in terms of metal tellurium hereinafter, also referred to as “metal tellurium content” was 7519 ppm.
  • Preparation Example 1 Preparation of dispersion liquid a
  • the dispersant a (5.4 parts) obtained in Synthesis Example 1 was dissolved in 2-butanone (12.5 parts) to prepare a uniform solution.
  • a solution prepared by dissolving a 28% aqueous ammonia solution (0.6 parts) in ion-exchanged water (62.7 parts) was added, and further, Surfinol DF-58 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) (0.3).
  • Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 8 The dispersions a to t obtained in the above dispersion examples 1 to 20 are mixed with each component shown in Tables 8 to 10 and then filtered through a syringe filter (manufactured by Sartorius, Mini Sarto) having a pore size of 5 ⁇ m. The inks of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 8 were obtained. The balance was adjusted with ion-exchanged water so that the pigment solid content of each ink was 5%.
  • This clear ink is a liquid composition assuming a composition obtained by removing the pigment solid content from the inks of the above Examples and Comparative Examples. Even if the ink dries in the vicinity of the nozzle of the inkjet head, the dried ink is redispersed by the ink itself supplied from the inside of the head, so that clogging is less likely to occur and ejection stability can be ensured. Therefore, it can be said that the ink that is more easily redispersed when the clear ink is added to the dried ink is less likely to cause clogging of the nozzle after drying, and is superior.
  • the redispersed solution does not generate a residue and the coloring solution spreads like bleeding, it can be visually judged. It can be said that the larger the residue, the poorer the redispersibility. It is practically desirable that the following evaluation is 3 or more.
  • -Evaluation criteria- 5 There was no residue and the dried ink was completely redispersed. 4: A very small amount of residue was observed, but the dried ink was almost redispersed. 3: There was a little residue, but the dried ink was redispersed to some extent. 2: A large amount of residue was observed, and the dried ink was not redispersed very much. 1: There was no change in the dried ink, and there was almost no redispersion.
  • Example 1 is an example in which both good redispersibility and water resistance are compatible.
  • Examples 2 to 4 are examples in which the metal tellurium content in the dispersion is lower than that in Example 1, and it can be seen that the water resistance is further improved while maintaining the same redispersibility. This is because the low content of the metal tellurium derived from the dispersant increases the adsorptivity of the dispersant to the colorant and improves the dispersion stability, so that the colorant aggregates even after drying after ink coating. It is probable that a smooth coating film could be formed with a better dispersed state.
  • Examples 5 to 8 are examples in which the physical property values of the block copolymer structure such as Mw, acid value, and MAA content ratio in the A block are higher than those of Example 4, but they are as good as those of Example 4. It can be seen that both redispersibility and water resistance are compatible.
  • Examples 9 to 12 are particularly preferable forms, and are examples in which both excellent redispersibility and water resistance are compatible.
  • Comparative Example 8 is an example of a random copolymer having substantially the same monomer ratio and physical properties as the block copolymer of Example 9, but both redispersibility and water resistance are compared with those of Example. The result was very bad. This is because the hydrophilic part and the hydrophobic part are arranged in a disorderly manner, so that the hydrophilicity to the liquid medium is low and the dispersion stability is also inferior. It is thought that this is due to the aggregation of sol. From this example, it was shown that the structure of the block copolymer exerts an excellent effect on redispersibility and water resistance.
  • Comparative Example 1 is an example in which the Mw, the acid value, and the MAA content ratio in the A block are all lower than those in the examples, and the redispersibility is very poor and the water resistance is also inferior.
  • Comparative Example 2 was also an example in which the acid value and the MAA content ratio in the A block were low, and both the redispersibility and the water resistance were poor.
  • Comparative Example 3 is an example in which the acid value is low, resulting in poor water resistance. From Comparative Examples 1 to 3 above, good ink redispersibility and good ink redispersibility can be achieved by using a dispersant having a balance between the MAA content ratio in Mw, acid value, and A block, and the polymer structure and physical properties. It was found that both water resistance can be achieved.
  • Comparative Examples 4 and 5 are examples in which the B block is composed of benzyl methacrylate, which is a cyclic aromatic hydrocarbon having a planar structure, and the redispersibility is poor as compared with the examples.
  • Comparative Example 6 is an example in which the B block is composed of isobornyl methacrylate, which is a polycyclic saturated hydrocarbon having a structurally limited conformation, and has redispersibility and water resistance as compared with Examples. Both sexes had very bad results.
  • Comparative Example 7 is an example in which the B block is composed of dicyclopentanyl methacrylate, but the result is that the redispersibility is also poor.
  • the ink of each example is an excellent ink having both high redispersibility and high water resistance as compared with the ink of each comparative example.

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Abstract

着色剤、分散剤、テルル化合物、及び水を含有し、上記分散剤がＡ－Ｂブロックポリマーであり、Ａブロックを構成するモノマーが（メタ）アクリル酸及びブチル（メタ）アクリレートであり、かつ、Ａブロック中における（メタ）アクリル酸の含有率が２６～４２質量％であり、Ｂブロックを構成するモノマーがシクロヘキシル（メタ）アクリレートを含み、上記分散剤の酸価が１００～１５９ｍｇＫＯＨ／ｇであり、上記分散剤の質量平均分子量が１００００～５００００であるインクジェット用着色分散液、及びその製造方法を提供する。また、該分散液を含有するインクジェット記録用インク、該インクを用いたインクジェット記録方法、該インクが付着した記録メディア、及び該インクを含有する容器が装填されたインクジェットプリンタを提供する。

Description

インクジェット用着色分散液、インクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法
　本発明は、インクジェット用着色分散液、該分散液を含有するインクジェット記録用インク、及び該インクを用いたインクジェット記録方法に関する。
　各種のカラー記録方法の中でも代表的方法の１つであるインクジェットプリンタによる記録方法（インクジェット記録方法）は、インクの小滴を発生させ、これを種々の記録メディア（紙、プラスチックフィルム、布帛等）に付着させ記録を行うものである。この記録方法は、小型化や高速化が容易であるという特長を有するため、近年急速に普及しつつあり、今後とも大きな伸長が期待されている。
　インクジェット記録方法では、インク受容層を有するインクジェット専用紙、光沢紙、汎用普通紙等のインク吸収能力が高い記録メディアのほかに、コート紙、プラスチックフィルム等のインク吸収能力が低いインク難吸収性の記録メディアや、全くインクを吸収しないインク非吸収性の記録メディアが用いられる場合がある。このようなインク難吸収性又はインク非吸収性の記録メディアに対して水性インクジェットインクで印刷を行う場合、インクが記録メディア内に浸透し難いため、乾燥に多くの時間を費やすことになる。このため、表面に印刷した記録メディアをインクジェットプリンタ内で即座に反転させて裏面に印刷する高速自動両面印刷を行う場合、未乾燥のインクによって反転ローラ類が汚染される等の問題が生じることがあった。
　上記の問題を解決するため、乾燥性が高いインクが提案されてきた。しかし、そのような乾燥性が高いインクには、インクジェットヘッドのノズル近傍で目詰まりが生じ易いという問題がある。インク中の着色剤、樹脂微粒子等の固形物によってノズルの目詰まりが生じると、インクの吐出が安定して行えず、印刷画像の画質が著しく低下するという問題を招く。
　このような問題は、乾燥後のインクの再分散性を向上させることで解決することができる。ノズル近傍にてインクが乾燥しても、ヘッド内からノズルへ新たに供給されるインク自身によって乾燥インクが再分散し、目詰まりが生じにくくなれば、上記の問題を解決し、吐出安定性を高めることができるためである。水性インクジェットインクの再分散性を向上させるには、インク中で着色剤を分散させている分散剤の親水性を高めることが有効である。しかし、分散剤の親水性を高めると記録画像の耐水性を低下させることになり、印刷物に水が付着して擦れた際に容易に画像の剥がれが起こってしまう懸念がある。このように、再分散性と耐水性とは相反する性能であり、バランスよく性能を両立したインクが強く要望されている。
　特許文献１には、インク難吸収性又はインク非吸収性の記録媒体において、タック性、定着性、及び耐水性に優れた画像を形成できるとされるインク組成物が開示されている。
　特許文献２には、非多孔質基材に印字した際にも、良好な乾燥性を示し、かつ、印字部が高い光沢、耐擦過性、及び耐エタノール性を有するとされるインクが開示されている。
特開２０１７－６６２１５号公報 特開２０１４－２４０４５１号公報
　本発明は、乾燥後の再分散性に優れ、かつ、記録画像の耐水性にも優れるインクジェット用着色分散液、該分散液を含有するインクジェット記録用インク、及び該インクを用いたインクジェット記録方法を提供することを課題とする。
　上記課題を解決するための具体的な手段には、以下の実施態様が含まれる。
１）
　着色剤、分散剤、テルル化合物、及び水を含有し、
　前記分散剤がＡ－Ｂブロックポリマーであり、該Ａ－ＢブロックポリマーのＡブロックを構成するモノマーが（メタ）アクリル酸及びブチル（メタ）アクリレートであり、かつ、Ａブロックを構成するモノマーの総質量中における（メタ）アクリル酸の含有率が２６～４２質量％であり、該Ａ－ＢブロックポリマーのＢブロックを構成するモノマーがシクロヘキシル（メタ）アクリレートを含み、
　前記分散剤の酸価が１００～１５９ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
　前記分散剤の質量平均分子量が１００００～５００００であるインクジェット用着色分散液。
２）
　前記テルル化合物の金属テルル換算での総含有率が、質量基準で１６０ｐｐｍ以下である、１）に記載のインクジェット用着色分散液。
３）
　前記分散剤の酸価が１１２～１３５ｍｇＫＯＨ／ｇである、１）又は２）に記載のインクジェット用着色分散液。
４）
　前記分散剤の質量平均分子量が１００００～３００００である、１）～３）のいずれか１項に記載のインクジェット用着色分散液。
５）
　前記着色剤が、顔料及び分散染料からなる群より選択される着色剤である、１）～４）のいずれか１項に記載のインクジェット用着色分散液。
６）
　前記Ａ－ＢブロックポリマーのＢブロックを構成するモノマーが（メタ）アクリル酸を含む、１）～５）のいずれか１項に記載のインクジェット用着色分散液。
７）
　１）～６）のいずれか１項に記載のインクジェット用着色分散液を含有するインクジェット記録用インク。
８）
　７）に記載のインクジェット記録用インクの液滴をインクジェットプリンタから吐出させて記録メディアに記録を行うインクジェット記録方法。
９）
　前記記録メディアが、インク難吸収性又はインク非吸収性の記録メディアである、８）に記載のインクジェット記録方法。
１０）
　前記記録メディアが、コロナ放電処理、プラズマ処理、及びフレーム処理からなる群から選択される少なくとも１種の表面改質処理を施した記録メディアである、９）に記載のインクジェット記録方法。
１１）
　７）に記載のインクジェット記録用インクにより着色された記録メディア。
１２）
　７）に記載のインクジェット記録用インクを含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ。
１３）
　前記着色剤の表面に前記分散剤を被覆させる工程を含む、１）～６）のいずれか１項に記載のインクジェット用着色分散液の製造方法。
１４）
　転相乳化法により、前記着色剤の表面に前記分散剤を被覆させる、１３）に記載の製造方法。
　本発明によれば、乾燥後の再分散性に優れ、かつ、記録画像の耐水性にも優れるインクジェット用着色分散液、該分散液を含有するインクジェット記録用インク、及び該インクを用いたインクジェット記録方法を提供することができる。
　以下、本発明を適用した具体的な実施形態について詳細に説明する。
　本明細書において、インクジェット用着色分散液やインクジェット記録用インクに含有される各成分は、いずれも１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　また、本明細書において「（メタ）アクリル酸」との用語は、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」の両方を含む意味で用いる。「（メタ）アクリレート」等も同様である。
　また、本明細書において、「Ｘ～Ｙ質量％」等のように上下限の範囲の一方のみに単位が記載されているときは、範囲の上下限の単位が同じ、すなわち「Ｘ質量％～Ｙ質量％」等であることを意味する。
＜インクジェット用着色分散液＞
　本実施形態に係るインクジェット用着色分散液（以下、単に「分散液」ともいう。）は、着色剤、分散剤、テルル化合物、及び水を含有し、上記分散剤がＡ－Ｂブロックポリマーであり、該Ａ－ＢブロックポリマーのＡブロックを構成するモノマーが（メタ）アクリル酸及びブチル（メタ）アクリレートであり、かつ、Ａブロックを構成するモノマーの総質量中における（メタ）アクリル酸の含有率が２６～４２質量％であり、該Ａ－ＢブロックポリマーのＢブロックを構成するモノマーがシクロヘキシル（メタ）アクリレートを含み、上記分散剤の酸価が１００～１５９ｍｇＫＯＨ／ｇであり、上記分散剤の質量平均分子量が１００００～５００００である。以下、本実施形態に係る分散液に含有される成分について詳細に説明する。
［着色剤］
　本実施形態に係る分散液に含有される着色剤としては、水不溶性の着色剤であれば特に限定されず、公知の顔料、分散染料等を用いることができる。本明細書において水不溶性の着色剤とは、２５℃の水に対する溶解度が通常５ｇ／Ｌ以下、好ましくは３ｇ／Ｌ以下、より好ましくは１ｇ／Ｌ以下、さらに好ましくは０．５ｇ／Ｌ以下の着色剤を意味する。溶解度の下限は０ｇ／Ｌを含む。なお、以下では特に断りのない限り、「着色剤」は「水不溶性の着色剤」を意味する。
　顔料としては、無機顔料、有機顔料、体質顔料等が挙げられ、いずれの顔料も用いることができる。また、それらの顔料を組み合わせることも可能であり、例えば、有機顔料中に体質顔料を加えて分散液を調製することもできる。
　無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、金属酸化物、金属水酸化物、金属硫化物、金属フェロシアン化物、金属塩化物等が挙げられる。
　黒色の分散液とする場合、無機顔料としては、サーマルブラック、アセチレンブラック、オイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、ランプブラック、ガスブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラックが好ましい。カーボンブラックの市販品としては、例えば、コロンビア・カーボン社製のＲａｖｅｎシリーズ；キャボット社製のＭｏｎａｒｃｈシリーズ、Ｒｅｇａｌシリーズ、及びＭｏｇｕｌシリーズ；オリオンエンジニアドカーボンズ社製のＨｉＢｌａｃｋシリーズ、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋシリーズ、Ｐｒｉｎｔｅｘシリーズ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋシリーズ、及びＮｅｒｏｘシリーズ；三菱ケミカル株式会社製のＭＡシリーズ、ＭＣＦシリーズ、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、及びＮｏ．２３００；等が挙げられる。
　カーボンブラック以外の無機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｗｈｉｔｅ　６、２７；水酸化アルミニウム；等が挙げられる。
　有機顔料としては、例えば、アゾ、ジアゾ、フタロシアニン、キナクリドン、イソインドリノン、ジオキサジン、ペリレン、ペリノン、チオインジゴ、アンスラキノン、キノフタロン等の各種の顔料が挙げられる。この有機顔料は、上記の無機顔料と併用することもできる。例えば、固体の流動性を改良するため、有機顔料と体質顔料とを併用することもできる。
　有機顔料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２４、５５、７３、７４、７５、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１０８、１１４、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１８０、１８５、１９３、１９９、２０２、２１３等のイエロー顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　５、７、１２、４８、４８：１、５７、８８、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０２、２０６、２０７、２５４、２５５、２５７、２６０、２６４、２６９、２７２等のレッド顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、２５、６０、６６、８０等のブルー顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　１９、２３、２９、３７、３８、５０等のバイオレット顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　１３、１６、４３、６８、６９、７１、７３等のオレンジ顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　７、３６、５４等のグリーン顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　１等のブラック顔料；などが挙げられる。
　体質顔料としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、クレー、硫酸バリウム、ホワイトカーボン等が挙げられる。体質顔料は、他の着色剤と併用されることが多い。
　分散染料としては、公知の分散染料が挙げられる。それらの中では、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓから選択される染料が好ましい。その具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｙｅｌｌｏｗ　９、２３、３３、４２、４９、５４、５８、６０、６４、６６、７１、７６、７９、８３、８６、９０、９３、９９、１１４、１１６、１１９、１２２、１２６、１４９、１６０、１６３、１６５、１８０、１８３、１８６、１９８、２００、２１１、２２４、２２６、２２７、２３１、２３７等のイエロー染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｒｅｄ　６０、７３、８８、９１、９２，１１１、１２７、１３１、１４３、１４５、１４６、１５２、１５３、１５４、１６７、１７９、１９１、１９２、２０６、２２１、２５８、２８３等のレッド染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｏｒａｎｇｅ　９、２５、２９、３０、３１、３２、３７、３８、４２、４４、４５、５３、５４、５５、５６、６１、７１、７３、７６、８０、９６、９７等のオレンジ染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｖｉｏｌｅｔ　２５、２７、２８、５４、５７、６０、７３、７７、７９、７９：１等のバイオレット染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｂｌｕｅ　２７、５６、６０、７９：１、８７、１４３、１６５、１６５：１、１６５：２、１８１、１８５、１９７、２０２、２２５、２５７、２６６、２６７、２８１、３４１、３５３、３５４、３５８、３６４、３６５、３６８等のブルー染料；などが挙げられる。
　着色剤の平均粒径は、通常５０～３００ｎｍ、好ましくは６０～２５０ｎｍである。本明細書において「平均粒径」とは、レーザ光散乱法を用いて測定した粒子の平均粒径を意味する。
　着色剤は、その表面が分散剤で被覆されているものが好ましい。本明細書において「被覆されている」とは、着色剤の表面の一部が分散剤で被覆されている状態、及び着色剤の表面の全てが分散剤で被覆されている状態の両方を含む。
　本実施形態に係る分散液の総質量に対する着色剤の含有率は、通常０．１～３０質量％であり、好ましくは０．５～２０質量％、より好ましくは１～１５質量％である。また、後述する本実施形態に係るインクの総質量に対する着色剤の含有率は、通常１～３０質量％であり、好ましくは１～１０質量％、より好ましくは２～７質量％である。
［分散剤］
　本実施形態に係る分散液に含有される分散剤は、Ａ－Ｂブロックポリマーである。Ａ－Ｂブロックポリマーとは、Ａポリマー（以下、「Ａブロック」という。）とＢポリマー（以下、「Ｂブロック」という。）とが化学的に結合したポリマーを意味し、Ａ、Ｂはそれぞれ１種類以上の付加重合性モノマーからなるポリマーを意味する。
　以下、Ａ－Ｂブロックポリマー（以下、「ブロック共重合体」ともいう。）が着色剤の分散に果たす役割について詳細に説明する。
　水中で着色剤の分散を安定化させる手法としては、一般に樹脂等の高分子分散剤を用いて、エントロピー斥力、イオン反発力、又は立体反発力によって着色剤同士の凝集を阻害し、分散状態を安定化させる手法が用いられている。ここで、高分子分散剤とは、親水性部分と疎水性部分とを有し、疎水性部分が着色剤表面に吸着する働きをし、親水性部分が水中に分散させる働きをするポリマーのことである。上記の高分子分散剤としては、親水性部分及び疎水性部分が不規則に配列しているランダムポリマー（以下、「ランダム共重合体」ともいう）、及び上記のブロック共重合体が主に用いられている。
　ランダム共重合体は、親水性部分及び疎水性部分が不規則に配列しているため、着色剤表面に対してまばらに吸着する結果、着色剤表面を十分に被覆することができず、また、水、水溶性有機溶剤等の液媒体への親和性も不十分な場合がある。この状態でインク中の溶剤によるアタックを受けると、容易に分散剤が剥がれてしまい、着色剤の凝集が起こる可能性がある。
　一方、ブロック共重合体は、親水性部分が連続して配列したポリマーと疎水性部分が連続して配列したポリマーとが結合した構造であり、ランダム共重合体に比べ、より高い被覆面積にて着色剤表面に吸着することができ、かつ、親水性ブロックが液媒体へよく親和することで、溶剤等のアタックを受けても分散剤の脱離が起きにくく、安定した分散状態を保つことができる。また、ブロック共重合体は、ランダム共重合体に比べて親水性が高く、インクがノズル近傍で乾燥しても新たに供給されたインクによって再分散が容易となり、ノズルの目詰まりが生じにくくなる効果を期待することができる。一方で、ブロック共重合体は分散安定性も高いため、記録メディア上で乾燥される際にインク中の水分が先に蒸発してインク中の相対的な溶剤濃度が高まっても、着色剤の凝集を起こさずに塗膜化することができる。その結果、平滑性が高く、かつ、表面が樹脂被覆された塗膜が形成され、高い耐水性の効果を期待することができる。
　上記のブロック共重合体を得る方法として、有機テルル化合物を用いるＴＥＲＰ（Ｏｒｇａｎｏｔｅｌｌｕｒｉｕｍ－Ｍｅｄｉａｔｅｄ　Ｌｉｖｉｎｇ　Ｒａｄｉｃａｌ　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）法が知られている。以下、ＴＥＲＰ法について詳細に説明する。
　ＴＥＲＰ法とは、有機テルル化合物を連鎖移動剤として用い、ラジカル重合性化合物（ビニルモノマー）を重合させる重合方法であり、例えば、国際公開第２００４／１４８４８号、国際公開第２００４／１４９６２号、国際公開第２００４／０７２１２６号、国際公開第２００４／０９６８７０号等にも記載されている。ＴＥＲＰ法の具体的な重合方法としては、下記（ａ）～（ｄ）が挙げられる。
　（ａ）ビニルモノマーを、下記式（１）で表される有機テルル化合物を用いて重合する。
　（ｂ）ビニルモノマーを、下記式（１）で表される有機テルル化合物とアゾ系重合開始剤との混合物を用いて重合する。
　（ｃ）ビニルモノマーを、下記式（１）で表される有機テルル化合物と下記式（２）で表される有機ジテルリド化合物との混合物を用いて重合する。
　（ｄ）ビニルモノマーを、下記式（１）で表される有機テルル化合物とアゾ系重合開始剤と下記式（２）で表される有機ジテルリド化合物との混合物を用いて重合する。
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 ［式（１）中、Ｒ１は、炭素数１～８のアルキル基、アリール基、又は芳香族ヘテロ環基を示す。Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、水素原子、又は炭素数１～８のアルキル基を示す。Ｒ４は、炭素数１～８のアルキル基、アリール基、置換アリール基、芳香族ヘテロ環基、アルコキシ基、アシル基、アミド基、オキシカルボニル基、シアノ基、アリル基、又はプロパルギル基を示す。式（２）中、Ｒ１は、炭素数１～８のアルキル基、アリール基、又は芳香族ヘテロ環基を示す。］
　上記式（１）で表される有機テルル化合物の具体例としては、エチル－２－メチル－２－ｎ－ブチルテラニル－プロピオネート、エチル－２－ｎ－ブチルテラニル－プロピオネート、（２－ヒドロキシエチル）－２－メチル－メチルテラニル－プロピオネート等のほか、国際公開第２００４／１４８４８号、国際公開第２００４／１４９６２号、国際公開第２００４／０７２１２６号、及び国際公開第２００４／０９６８７０号に記載された化合物が挙げられる。上記式（２）で表される有機ジテルリド化合物の具体例としては、ジメチルジテルリド、ジブチルジテルリド等が挙げられる。アゾ系重合開始剤としては、通常のラジカル重合で使用されるアゾ系重合開始剤であれば特に制限されず、例えば、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（ＡＤＶＮ）、１，１’－アゾビス（１－シクロヘキサンカルボニトリル）（ＡＣＨＮ）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）（Ｖ－７０）等が挙げられる。
　重合工程では、不活性ガスで置換した容器で、ビニルモノマーと、上記式（１）で表される有機テルル化合物と、ビニルモノマーの種類に応じて反応促進、分子量や分子量分布の制御等の目的で、さらにアゾ系重合開始剤及び／又は上記式（２）で表される有機ジテルリド化合物を混合する。不活性ガスとしては、窒素、アルゴン、ヘリウム等が挙げられ、アルゴン、窒素が好ましい。上記（ａ）～（ｄ）におけるビニルモノマーの使用量は、目的とする共重合体の物性により適宜調節すればよい。
　重合反応は、無溶媒でも行うことができるが、ラジカル重合で一般に使用される非プロトン性溶媒又はプロトン性溶媒を使用し、上記混合物を撹拌して行ってもよい。非プロトン性溶媒としては、例えば、アニソール、ベンゼン、トルエン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、酢酸エチル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等が挙げられる。プロトン性溶媒としては、例えば、水、メタノール、１－メトキシ－２－プロパノール等が挙げられる。溶媒は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。溶媒の使用量は特に制限されず、例えば、ビニルモノマー１ｇに対して０．０１～５０ｍＬが好ましい。反応温度及び反応時間は、得られる共重合体の分子量や分子量分布により適宜調節すればよいが、通常、０～１５０℃で１分間～１００時間撹拌する。重合反応の終了後、得られた反応混合物から、通常の分離精製手段により、溶媒や残存ビニルモノマーの除去等を行い、目的とする共重合体を分離することができる。
　Ａ－ＢブロックポリマーのＡブロックを構成するモノマーは、（メタ）アクリル酸及びブチル（メタ）アクリレートであり、メタクリル酸及びブチルメタクリレートの組み合わせが好ましい。また、Ａ－ＢブロックポリマーのＢブロックを構成するモノマーは、シクロヘキシル（メタ）アクリレートを含み、シクロヘキシルメタクリレートを含むことが好ましい。親水性部分を有するＡブロックが液媒体に溶解し、かつ、疎水性部分を有するＢブロックが着色剤表面に吸着することで安定な分散状態が成立する。Ａブロックはカルボキシ基を有しており、中和剤によって中和することにより、液媒体へ溶解させることができる。一方、Ｂブロックは液媒体には殆ど不溶であり、液媒体中では疎水性が強い着色剤表面に吸着し、被覆した状態を保つ。Ｂブロックを構成するシクロヘキシル（メタ）アクリレートは、６員環の単環式飽和炭化水素基を有しており、疎水性が高く、柔軟な分子構造を有する。これにより、平面構造である環式芳香族炭化水素や、構造上取り得る配座に制限のある多環式飽和炭化水素に比べて、着色剤の様々な化学的な表面修飾や構造に対して柔軟に構造を変化させ、より強い相互作用で吸着することができ、結果として、インク中の溶剤のアタックにも強い分散安定性が得られる。
　Ａブロックを構成するモノマーの総質量中における（メタ）アクリル酸の含有率は、通常２６～４２質量％であり、好ましくは３１～４０質量％、より好ましくは３１～３７質量％、さらに好ましくは３３～３５質量％である。含有率の下限を上記各設定率とすることにより、分散剤としての十分な親水性が得られ、分散安定性や再分散性が良好となる傾向にある。また、含有率の上限を上記各設定率とすることにより、分散剤としての適度な親水性が保たれ、着色剤からの分散剤の脱離が生じ難くなり、分散安定性が良好となる傾向にある。
　Ｂブロックを構成するモノマーの総質量中におけるシクロヘキシル（メタ）アクリレートの含有率は、通常８０～１００質量％であり、好ましくは９０～９９．８質量％、より好ましくは９５～９９質量％である。Ｂブロックを構成するモノマーは、さらに追加のモノマーを含んでいてもよい。追加のモノマーの含有率は、Ｂブロックを構成するモノマーの総質量に対して、通常０～２０質量％であり、好ましくは０．２～１０質量％、より好ましくは１～５質量％である。追加のモノマーは、好ましくは（メタ）アクリル酸である。Ｂブロックを構成するモノマーの総質量中における（メタ）アクリル酸の含有率は、通常０．１～１０質量％であり、好ましくは０．５～５質量％である。疎水性であるＢブロックに親水性である（メタ）アクリル酸を少量含有させることで、液媒体中での分散剤の構造の柔軟性が増加し、着色剤への吸着がし易くなり、分散安定性を高めることができる傾向にある。
　Ａ－Ｂブロックポリマーに占めるＡブロックの割合は、通常１０～９０質量％であり、好ましくは２０～８０質量％、より好ましくは３０～７０質量％である。
　分散剤の酸価は、１００～１５９ｍｇＫＯＨ／ｇであり、好ましくは１１２～１３５ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価の下限を上記各設定値とすることにより、液媒体に対する十分な溶解性が得られ、再分散性を良好にすることができる傾向にある。また、酸価の上限を上記各設定値とすることにより、記録画像の耐水性や発色性を良好にすることができる傾向にある。なお、分散剤の酸価は、後述する実施例に記載の方法により測定される。
　分散剤の質量平均分子量は、１００００～５００００であり、好ましくは１００００～３００００である。質量平均分子量を上記各設定範囲とすることにより、分散液の安定性を良好にすることができる傾向にある。なお、分散剤の質量平均分子量は、後述する実施例に記載の方法により測定される。
　分散剤は、中和剤を用いて酸基を中和することができる。中和剤としては、例えば、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、アンモニア、脂肪族アミン化合物、アルコールアミン化合物等が挙げられる。
　アルカリ金属の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。また、アルカリ土類金属の水酸化物としては、例えば、水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム等が挙げられる。これらの中でも、アルカリ金属の水酸化物が好ましく、水酸化リチウム及び水酸化ナトリウムがより好ましい。
　アンモニアとしては特に制限されず、気体であってもよく、水や有機溶剤へ溶解した液体であってもよい。これらの中でも、アンモニア水が好ましい。
　脂肪族アミン化合物としては、例えば、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等が挙げられる。
　アルコールアミン化合物としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、メチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン等が挙げられる。
　分散剤の酸基の総量に対して、理論当量の中和剤で中和した場合が「１００％中和度」である。中和度の上限は１００％を超えることができる。分散剤の中和度は、通常３０～２００％であり、好ましくは５０～１５０％である。
　着色剤の総質量に対する分散剤の総質量は、一般的に分限比と呼ばれる数値で表される。この分限比は下記式で求めることができる。
　　分限比＝分散剤の総質量／着色剤の総質量
　本実施形態に係る分散液、及び後述する本実施形態に係る着インクにおける分限比は、通常０．１～１．０であり、好ましくは０．１～０．６、より好ましくは０．１～０．５である。分限比を上記各設定範囲とすることにより、分散安定性が良好となり、記録画像の劣化を抑制することができる傾向にある。
［連鎖移動剤由来のテルル化合物］
　ＴＥＲＰ法により得られるブロック共重合体の成長末端は－ＴｅＲ１（式中、Ｒ１は上記式（１）、（２）と同義である。）の形態であり、重合反応終了後の分離精製手段により成長末端からテルル原子が除去される。上記のテルル原子の除去後、連鎖移動剤に由来するテルル化合物がブロック共重合体中に残存する場合がある。
　本実施形態においては、重合反応の終了後にブロック共重合体を分離精製することにより、連鎖移動剤由来のテルル化合物の含有率を制御することができる。このため、分散液の総質量中における連鎖移動剤由来のテルル化合物の含有率は特に限定されない。該テルル化合物の金属テルル換算での総含有率は、質量基準で０．０１ｐｐｍ以上、好ましくは０．１ｐｐｍ以上、より好ましくは１ｐｐｍ以上であり、１６０ｐｐｍ以下であることが好ましい。
［水］
　本実施形態に係る分散液は、水を含有する水性分散液である。使用できる水に制限は無いが、無機イオン等の不純物が少ないものが好ましい。そのような水としては、イオン交換水、蒸留水等が挙げられる。
　本実施形態に係る分散液の総質量に対する水の含有率は、通常５０～９０質量％であり、好ましくは６０～９０質量％、より好ましくは７０～９０質量％である。また、後述する本実施形態に係るインクの総質量に対する水の含有率は、通常２０～９０質量％、好ましくは３５～９０質量％、より好ましくは５０～９０質量％である。
［分散液の製造方法］
　本実施形態に係る分散液の製造方法は、着色剤を分散させる工程を含む。着色剤を分散させる方法としては、公知の方法が使用できる。その一例としては、サンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いる方法が挙げられる。また、分散液の調製後に、濾過、遠心分離等により、粒子サイズの大きい成分を除去することが好ましい。
　分散液を調製するときの発泡等を抑える目的で、消泡剤を極微量添加することができる。ただし、消泡剤には、分散や微粒子化を阻害するものもあり、分散や分散後の安定性に影響を及ぼさないものを使用するのが好ましい。消泡剤としては、例えば、シリコーン系、アセチレングリコール系等の消泡剤が挙げられる。シリコーン系の消泡剤としては、例えば、日信化学株式会社製のサーフィノールＤＦ－５８、ビックケミー社製のＢＹＫ１７７０等が挙げられる。アセチレングリコール系の消泡剤としては、例えば、日信化学株式会社製のオルフィンＳＫ－１４等が挙げられる。
　本実施形態に係る分散液の製造方法は、着色剤の表面に分散剤を被覆させる工程をさらに含むことが好ましい。これにより、表面が分散剤で被覆された着色剤を含有する分散液を得ることができる。着色剤の表面に分散剤を被覆させる工程は、着色剤を分散させる工程の後に行ってもよく、着色剤を分散させる工程と同時に行ってもよい。
　着色剤の表面に分散剤を被覆させる方法は、物理的・機械的方法と化学的方法とに大別される。その具体的な方法としては、例えば、表面析出法、界面重合法（表面重合法）等の、いずれも公知の方法が挙げられる。ここで、表面析出法とは、着色剤を含有する液媒体のｐＨを調整すること；液媒体への着色剤の溶解性の違いを利用すること等の方法により、着色剤の表面に分散剤を析出させて、着色剤を被覆する方法である。この方法には、酸析法、転相乳化法等が含まれる。界面重合法は、着色剤の表面にモノマー、オリゴマー、顔料誘導体等の重合が可能な官能基を有する化合物を吸着又は結合させた後に、分散剤を形成する他のモノマーとの重合反応を行って、着色剤の表面を被覆する分散剤を形成する方法である。これらの中では表面析出法が好ましく、転相乳化法がより好ましい。
　転相乳化法は、着色剤及び分散剤を、有機溶剤中で混合及び分散し、水をさらに加えることによって、分散剤を顔料表面に均一に吸着させる方法である。具体的な製造工程として、下記６種類が知られている。
１．着色剤が分散した、水に分散又は溶解する分散剤の親水性有機溶剤の溶液と、水を主成分とする液体とを混合してから、脱溶剤する工程。なお、「水を主成分とする液体」における水以外の成分としては、例えば、界面活性剤、防腐剤等が挙げられる。
２．着色剤が分散した、中和により水に分散又は溶解する分散剤の親水性有機溶剤の溶液と、水及び中和剤を含有する混合液体とを混合してから、脱溶剤する工程。
３．着色剤が分散した、水に分散又は溶解する分散剤の親水性有機溶剤及び疎水性有機溶剤の混合溶剤の溶液と、水を主成分とする液体とを混合してから、脱溶剤する工程。
４．着色剤が分散した、中和により水に分散又は溶解する分散剤の親水性有機溶剤及び疎水性有機溶剤の混合溶剤の溶液と、水及び中和剤を含有する混合液体とを混合してから、脱溶剤する工程。
５．着色剤と、水に分散又は溶解する分散剤の親水性有機溶剤及び水を主成分とする混合溶剤の溶液とを混合して、顔料を溶液に分散させてから、脱溶剤する工程。
６．分散剤を溶解した疎水性有機溶剤の溶液と、中和剤を含有する水を主成分とする液体とを混合して乳化（エマルション又はマイクロエマルション）液とし、そこに着色剤を加えて混合及び分散してから、さらに水を加えて脱溶剤する工程。
　上記の有機溶剤としては、例えば、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤、ハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤等が挙げられる。アルコール系溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等が挙げられる。ケトン系溶剤としては、例えば、アセトン、２－ブタノン等が挙げられる。
　上記の界面活性剤としては、例えば上記の消泡剤を使用することができ、転相乳化法においても分散を阻害しない程度の量を添加できる。
　上記の防腐剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８－オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。防腐剤の市販品の具体例としては、アーチケミカル社製のプロクセルＧＸＬ（Ｓ）やプロクセルＸＬ－２（Ｓ）、ダウ・ケミカル社製のロシマ６４０等が挙げられる。
　上記の方法を用いることで、分散剤を表面に有し、かつ、平均粒径が２５０ｎｍ以下である着色剤を容易に得ることができる。着色剤の種類；分散剤の種類、酸価、質量平均分子量；等を選択することによって、着色剤の平均粒径を制御することができる。着色剤の平均粒径は、通常５０～１８０ｎｍであり、好ましくは６０～１５０ｎｍである。
＜インクジェット記録用インク＞
　本実施形態に係るインクジェット記録用インク（以下、単に「インク」ともいう。）は、上述した本実施形態に係る分散液を含有するものであり、必要に応じて他のインク調製剤をさらに含有していてもよい。そのようなインク調製剤としては、溶剤、界面活性剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、酸化防止剤、樹脂エマルション、ワックス剤、スリップ剤等が挙げられる。
　溶剤としては、有機溶剤が好ましい。有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール、１，２－ヘキサンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ヘキサン－１，２，６－トリオール等の、ヒドロキシ基を１～３個有するＣ１－Ｃ６アルカノール；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のアミド類；２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－メチルピロリジン－２－オン等のラクタム；１，３－ジメチルイミダゾリジン－２－オン、１，３－ジメチルヘキサヒドロピリミド－２－オン等の環式尿素；アセトン、２－メチル－２－ヒドロキシペンタン－４－オン、エチレンカーボネート等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－へキサンジオール、１，６－へキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、分子量が４００以上のポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール等の、Ｃ２－Ｃ６アルキレン単位を有するモノ、オリゴ、若しくはポリアルキレングリコール又はチオグリコール；グリセリン、ジグリセリン、ヘキサン－１，２，６－トリオール、トリメチロールプロパン等のポリオール（トリオール）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ジメチルグリコール、ジメチルジグリコール、ジメチルトリグリコール、メチルエチルジグリコール、ジエチルジグリコール、ジブチルジグリコール、ジメチルプロピレンジグリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ－プロピルエーテル、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール等のグリコールエーテル（好ましくは、繰り返し単位としてＣ２－Ｃ４アルカンジオールを１～５個（より好ましくは１～４個、さらに好ましくは１～３個）有するアルキレングリコールのアルキル又はアルケニルエーテル）；γ－ブチロラクトン、ジメチルスルホキシド；等が挙げられる。
　これらの溶剤の中でも、グリコールエーテル類から選択される溶剤、アルカノール類から選択される溶剤を含むことが好ましい。
　溶剤の含有率は、インクの総質量に対して、通常３～５０質量％であり、好ましくは５～４０質量％である。
　上記の溶剤としては、水溶性有機溶剤のみならず、非水溶性有機溶剤を使用することもできる。非水溶性有機溶剤としては、例えば、ヒドロキシ基及びアシロキシ基を有するＣ８－Ｃ１６（好ましくはＣ８－１２）アルキルが挙げられる。その具体例としては、例えばテキサノールが挙げられる。非水溶性有機溶剤を使用するときは、インクからの分離等を生じないように、例えば水溶性有機溶剤との含有比等を調整するのが好ましい。
　産業用インクジェットプリンタの印刷速度は、通常可変である。このため、印刷速度に応じて、インクの表面張力を適正に調整することが好ましい。インクの表面張力は、界面活性剤により調整することができる。
　界面活性剤としては、アニオン、カチオン、ノニオン、両性、シリコーン系、及びフッ素系の各界面活性剤が挙げられる。
　アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルスルホカルボン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ－アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
　カチオン界面活性剤としては、例えば、２－ビニルピリジン誘導体、ポリ４－ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
　両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
　ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のポリオキシアルキレンアシレート；ポリオキシアルキレンスチレン化フェニルエーテル等のポリオキシエチレンアリールエーテル；２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール、３，６－ジメチル－４－オクチン－３，６－ジオール、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール等のアセチレングリコール（アルコール）系；ポリグリコールエーテル系等が挙げられる。ノニオン界面活性剤は、例えば、日信化学株式会社製のサーフィノール４６５等のサーフィノールシリーズ、オルフィンシリーズ；花王株式会社製のエマルゲンシリーズ；日本乳化剤株式会社製のニューコールシリーズ；第一工業製薬株式会社製のノイゲンシリーズ；等として、様々な種類の製品を容易に購入することができる。
　シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。その一例としては、エアープロダクツ社製のダイノール９６０、ダイノール９８０；日信化学株式会社製のシルフェイスＳＡＧ００１、シルフェイスＳＡＧ００２、シルフェイスＳＡＧ００３、シルフェイスＳＡＧ００５、シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ、シルフェイスＳＡＧ００８、シルフェイスＳＡＧ００９、シルフェイスＳＡＧ０１０；ビックケミー社製のＢＹＫ－３４５、ＢＹＫ－３４７、ＢＹＫ－３４８、ＢＹＫ－３４９、ＢＹＫ－３４５０、ＢＹＫ－３４５１、ＢＹＫ－３４５５、ＢＹＫ－ＬＰＸ２３２８８、ＢＹＫ－ＬＰ　Ｘ２３３４７、ＢＹＫ－ＬＰ　Ｇ２０７２６；等が挙げられる。
　フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸系化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物等が挙げられる。その一例としては、デュポン社製のＺｏｎｙｌ　ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ－１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ－１００、ＦＳＯ、ＦＳ－３００、ＣＡｐｓｔｏｎｅ　ＦＳ－３０、ＦＳ－３１；オムノバ社製のＰＦ－１５１Ｎ、ＰＦ－１５４Ｎ；ＤＩＣ株式会社製のＦ－１１４、Ｆ－４１０、Ｆ－４４４、ＥＸＰ．ＴＦ－２０６６、ＥＸＰ．ＴＦ－２１４８、ＥＸＰ．ＴＦ－２１４９、Ｆ－４３０、Ｆ－４７７、Ｆ－５５２、Ｆ－５５３、Ｆ－５５４、Ｆ－５５５、Ｆ－５５６、Ｆ－５５７、Ｆ－５５８、Ｆ－５５９、Ｆ－５６１、Ｆ－５６２、Ｒ－４０、Ｒ－４１、ＲＳ－７２－Ｋ、ＲＳ－７５、ＲＳ－７６－Ｅ、ＲＳ－７６－ＮＳ、ＲＳ－７７、ＥＸＰ．ＴＦ－１５４０、ＥＸＰ．ＴＦ－１７６０；ビックケミー社製のＢＹＫ－３４４０、ＢＹＫ－３４４１；等が挙げられる。
　これらの中では、ノニオン及びシリコーン系から選択される界面活性剤が好ましい。
　防腐剤としては、上述した防腐剤を同様に用いることができる。
　防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン－１－オキシド、ｐ－ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン及びその塩等が挙げられる。
　ｐＨ調整剤としては、調製されるインクに悪影響を及ぼさずに、そのｐＨを５～１１に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。その具体例としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア水）；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；ケイ酸ナトリウム、酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩；リン酸二ナトリウム等の無機塩基；等が挙げられる。
　キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
　防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。
　水溶性紫外線吸収剤としては、例えば、スルホ化されたベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ－ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物が挙げられる。
　酸化防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機系の褪色防止剤としては、例えば、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、複素環類等が挙げられる。
　本実施形態に係るインクは、夾雑物を除去するために精密濾過をすることが好ましい。精密濾過をするときは、メンブランフィルター、ガラス濾紙等を用いることができる。精密濾過を行うときのフィルター等の孔径は、通常０．５～２０μｍであり、好ましくは０．５～１０μｍである。
　本実施形態に係るインクのｐＨは、保存安定性を向上させる観点から、通常５～１１であり、好ましくは６～１０である。本実施形態に係るインクの２５℃における表面張力は、通常１０～５０ｍＮ／ｍであり、好ましくは２０～４０ｍＮ／ｍである。本実施形態に係るインクの２５℃における粘度は、通常３０ｍＰａ・ｓ以下であり、好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以下である。粘度の下限は特に制限されないが、通常２ｍＰａ・ｓ程度である。
＜インクジェット記録方法、記録メディア、インクジェットプリンタ＞
　本実施形態に係るインクジェット記録方法は、上述した本実施形態に係るインクの液滴をインクジェットプリンタから吐出させて記録メディアに記録を行うものである。
　インクジェットプリンタのインクノズル、ヘッド等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。近年、ノズル付近までインクを循環させることによりノズル近傍でのインクの乾燥を防ぐ機構をもつ循環ヘッドが盛んに開発されている。本実施形態に係るインクジェット記録方法は、このようなヘッドにも好適に適用される。
　インクジェット記録方式としては、公知の方式を採用することができる。インクジェット記録方式の具体例としては、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式；ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式ともいう）；電気信号を音響ビームに変えインクに照射し、その放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式；インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式；等が挙げられる。
　インクジェット記録方式には、フォトインクと称する、インク中の着色剤の含有量の低いインクを、小さい体積で多数射出する方式；実質的に同じ色相で、インク中の着色剤の含有量が異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式；無色透明のインクと着色剤を含有するインクとを併用することにより、記録メディアに対する着色剤の定着性を向上させる方式；等も含まれる。
　記録メディアとしては特に制限はないが、インク難吸収性又はインク非吸収性の記録メディアが好ましい。インク難吸収性の記録メディアとしては、例えば、インク受容層を有しない普通紙；グラビア印刷、オフセット印刷等に用いられる記録メディア；アート紙、コート紙、マット紙、キャスト紙；等が挙げられる。また、インク非吸収性の記録メディアとしては、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）シート、ＰＰ（ポリプロピレン）シート、塩化ビニルシート、ガラス、ゴム等が挙げられる。なお、インク難吸収性又はインク非吸収性の記録メディアとは、水透過性、吸収性、及び／又は吸着性が低い表面を有する記録メディアを指しており、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれる。より定量的には、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である記録メディアを指す。
　上記の記録メディアを用いるときは、表面改質処理を施すことでさらに良好な画像を得ることができる。
　表面改質処理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、及びフレーム処理からなる群より選択される処理を用いることが好ましい。表面改質処理された記録メディアは、経時的にその効果が減少していくことが一般的に知られている。このため、記録メディアの表面改質処理と、その記録メディアに対するインクジェット記録とは連続して行うことが好ましい。特に、記録メディアの表面改質処理は、インクジェット記録の直前に行うことが好ましい。記録メディアの表面改質処理は、処理する回数、処理時間、及び処理する条件等を調整することにより、表面処理の効果の強弱を変化させることもできる。
　本実施形態に係るインクジェット記録方法により記録メディアに記録するときは、例えば、本実施形態に係るインクを含有する容器をインクジェットプリンタの所定の位置に装填し、上記の記録方法で記録メディアに記録することができる。
　本実施形態に係るインクジェット記録方法は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のインクと、必要に応じて、グリーン、ブルー（又はバイオレット）、レッド（又はオレンジ）等の各色のインクとを併用することもできる。各色のインクは、それぞれの容器に注入され、その各容器をインクジェットプリンタの所定の位置に装填してインクジェット記録に使用することができる。産業用インクジェットプリンタは、印刷速度を高速にする目的で、ラインヘッド型のインクジェットプリンタの構成で、シングルパスでの印刷も好ましく行われる。本実施形態に係るインクは、そのような印刷条件においても優れた吐出性を得ることができる。
　上述した全ての事項等について、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましく、より好ましいもの同士の組み合わせはさらに好ましい。好ましいものとより好ましいものとの組み合わせ、より好ましいものとさらに好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。
　以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、実施例により限定されるものではない。
　実施例においては、特に断りのない限り、「部」、「％」、「ｐｐｍ」は、いずれも質量基準である。実施例における各合成反応、晶析等の操作は、特に断りのない限り、いずれも撹拌下に行った。また、分散液の顔料固形分の測定が必要なときは、ＭＳ－７０（株式会社エイ・アンド・デイ製）を用いて、乾燥重量法により求めた。なお、実施例中の顔料固形分とは、乾燥重量法により求めた測定値からの顔料固形分のみの換算値である。
　本実施例において、ブロック共重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（ＰＤＩ）、酸価、重合率は、下記の方法に従って評価した。
［重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（ＰＤＩ）］
　高速液体クロマトグラフ（東ソー株式会社製、型式：ＨＬＣ－８３２０）を用いて、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた。測定試料（重合生成物）は、測定前に、トリメチルシリルジアゾメタン・ヘキサン溶液（濃度：０．６ｍｏｌ／Ｌ）を用いて、カルボキシ基をメチル化した。カラムはＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅ　ＨＺ－Ｈ（Φ４．６ｍｍ×１５０ｍｍ）（東ソー株式会社製）を２本、移動相にテトラヒドロフラン、検出器に示差屈折率検出器を使用した。測定条件は、カラム温度を４０℃、試料濃度を１０ｍｇ／ｍＬ、試料注入量を１０μＬ、流速を０．３５ｍＬ／ｍｉｎとした。標準物質としてポリスチレン（東ソー株式会社製、ＴＳＫ　Ｓｔａｎｄｅｒｄ）を使用して検量線（校正曲線）を作成し、質量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）を測定した。これらの測定値から分子量分布（ＰＤＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
［酸価］
　酸価は、固形分１ｇあたりの酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウムの質量を表したものである。測定試料をテトラヒドロフランに溶解し、指示薬としてフェノールフタレインエタノール溶液を数滴加え、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム／２－プロパノール溶液で中和滴定し、次式により酸価（Ａ）を算出した。
　Ａ＝５６．１１×Ｖｓ×０．１×ｆ／ｗ
Ａ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｖｓ：滴定に要した０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム／２－プロパノール溶液の使用量（ｍＬ）
ｆ：０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム／プロパノール溶液の力価
ｗ：測定試料の質量（ｇ）（固形分換算）
［重合率］
　核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定装置（Ｂｒｕｋｅｒ社製、型式：ＡＶＡＮＣＥ５００（周波数５００ＭＨｚ））を用いて、１Ｈ－ＮＭＲを測定した（溶媒：重水素化クロロホルム、内部標準：テトラメチルシラン）。得られたＮＭＲスペクトルについて、モノマー由来のビニル基と、ポリマー由来のエステル側鎖とのピークの積分比を求め、モノマーの重合率を算出した。
＜分散剤（ブロック共重合体）の合成＞
［合成例１：分散剤ａの合成］
　窒素置換したグローブボックス内に、予め窒素置換した表１に示す割合のＢブロックモノマー、エチル－２－メチル－２－ｎ－ブチルテラニル－プロピオネート（ＢＴＥＥ）、ジブチルジテルリド（ＤＢＤＴ）、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、及びメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を仕込み、反応させた。この反応液に、予め窒素置換した表１に示す割合のＡブロックモノマーを加え、反応させた。反応終了後、反応液をＴＨＦで希釈し、撹拌下のヘプタン中に注いだ。析出したポリマーを吸引濾過し、乾燥することで目的とする分散剤ａを得た。得られた分散剤ａを灰化処理し、誘導結合プラズマ質量分析（ＩＣＰ／ＭＳ）により測定し、テルル化合物の総含有率を金属テルル換算で算出した。Ｍｗは１８６１３、ＰＤＩは１．２２、酸価は１０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、テルル化合物の金属テルル換算での総含有率（以下、「金属テルル含有率」ともいう。）は７５１９ｐｐｍであった。
［合成例２～１９：分散剤ｂ～ｓの合成］
　それぞれ表１～表３に示す割合のＢブロックモノマー及びＡブロックモノマーを用いる以外は合成例１と同様の操作を行い、それぞれ対応した分散剤ｂ～ｓを得た。得られた分散剤ｂ～ｓのＭｗ、ＰＤＩ、酸価、及び金属テルル含有率は、表１～表３に示すとおりの値であった。
＜分散剤（ランダム共重合体）の合成＞
［合成例２０：分散剤ｔの合成］
　窒素置換したグローブボックス内に、予め窒素置換した表４に示す割合のモノマー、ＢＴＥＥ、ＤＢＤＴ、ＡＩＢＮ、及びＭＥＫを仕込み、反応させた。反応終了後、反応液をＴＨＦで希釈し、撹拌下のヘプタン中に注いだ。析出したポリマーを吸引濾過し、乾燥することで目的とする分散剤ｔを得た。得られた分散剤ｔを灰化処理し、誘導結合プラズマ質量分析（ＩＣＰ／ＭＳ）により測定し、テルル化合物の総含有率を金属テルル換算で算出した。Ｍｗは１９６０３、ＰＤＩは１．３３、酸価は１２１ｍｇＫＯＨ／ｇ、金属テルル含有率は２９７ｐｐｍであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　表１～表４における略語の意味は下記のとおりである。
ＢＭＡ：ブチルメタクリレート
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＣＨＭＡ：シクロヘキシルメタクリレート
ＢｚＭＡ：ベンジルメタクリレート
ＩＢＸＭＡ：イソボルニルメタクリレート
ＤＣＰＭＡ：ジシクロペンタニルメタクリレート
＜分散液の調製＞
［調製例１：分散液ａの調製］
　合成例１で得た分散剤ａ（５．４部）を２－ブタノン（１２．５部）に溶解させ、均一な溶液とした。これに、２８％アンモニア水溶液（０．６部）をイオン交換水（６２．７部）に溶解させた液を加え、さらにサーフィノールＤＦ－５８（日信化学工業株式会社製）（０．３部）及びロシマ６４０（ダウ・ケミカル社製）（０．５部）を加えた後、１時間撹拌することで、分散剤が溶解した乳化溶液を調製した。この際、結晶の析出はなかった。これに、分限比が０．３となるように、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２（クラリアント社製、Ｉｎｋ　Ｊｅｔ　Ｍａｇｅｎｔａ　Ｅ　０２）（１８．０部）を加え、サンドグラインダー（アイメックス株式会社製、６ＴＳＧ－１／８型）で分散を行った。分散は１５００ｒｐｍで１０時間行った。その後、イオン交換水（１００部）を滴下し、濾過して分散用ビーズを取り除いた後、エバポレーターで２－ブタノン及び一部の水を減圧留去することにより、顔料固形分が１２％の分散液ａを得た。上記のとおり分限比が０．３であることから、分散液ａ中の分散剤濃度は計算上３．６％であり、分散剤ａ中の金属テルル含有率が上記のとおり７５１９ｐｐｍであることから、分散液ａの総質量中における金属テルル含有率は計算上２７１ｐｐｍと求められた。
［調製例２～２０：分散液ｂ～ｔの調製］
　調製例１と同様にして、下記表５～表７に記載の成分を混合して分散液ｂ～ｔを調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
＜インクの調製＞
［実施例１～１２及び比較例１～８］
　上記分散例１～２０で得た分散液ａ～ｔを、表８～表１０に記載の各成分と混合した後、孔径５μｍのシリンジフィルター（ザルトリウス社製、ミニザルト）で濾過することにより、実施例１～１２及び比較例１～８の各インクを得た。各インクの顔料固形分が５％になるように、残部はイオン交換水で調整した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　表８～表１０における略語の意味は下記のとおりである。
ＢＹＫ３４５０：シリコーン系界面活性剤（ビッグケミー社製）
＜クリアインクの調製＞
　ジプロピレングリコ－ル－ｎ－プロピルエ－テル（３０．０部）、エチレングリコ－ルモノイソプロピルエ－テル（３０．０部）、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノ－ル（１５．０部）、ＢＹＫ３４５０（ビッグケミー社製）（２．１部）、及びイオン交換水（２０７．９部）を混合した後、孔径０．４５μｍのメンブレンフィルター（東洋濾紙株式会社製、アドバンテックＤｉｓｍｉｃ－２５ＣＳ）で濾過することにより、無色透明のクリアインクを得た。
　本クリアインクは、上記実施例及び比較例のインクから顔料固形分を除いた組成を想定した液体組成物である。インクジェットヘッドのノズル近傍にてインクが乾燥しても、ヘッド内から供給されるインク自身によって乾燥インクが再分散性することによって、目詰まりが生じにくくなり吐出安定性を担保することができる。したがって、インクを乾燥させたものに対して上記クリアインクを添加した場合に再分散しやすいインクほど、乾燥後のノズルの目詰まりが生じにくいことを意味し、優れているといえる。
＜評価＞
［再分散性評価］
　上記実施例１～１２及び比較例１～８のインクをφ６７ｍｍのガラスシャーレの上に２０μＬ滴下し、４５℃の恒温恒湿機で、１０分間静置乾燥させて、インクの乾燥物を得た。その後、乾燥したインクに上記クリアインク１０ｍＬをそれぞれ滴下し、ガラスシャーレをゆっくりと振とうさせて、１時間静置した。その後、再びガラスシャーレをゆっくりと振とうさせて、再分散するかを目視にて観察し、以下の基準にて評価した。結果を表１１及び表１２に示す。再分散した溶液は残渣を生じることなく、滲みのように着色溶液が広がるため、目視にて判断することができる。残渣が多い程、再分散性は不良であるといえる。下記評価が３以上であることが、実用上望ましい。
－評価基準－
５：残渣がなく、インクの乾燥物は完全に再分散した。
４：残渣がごく僅かに認められるが、インクの乾燥物はほとんど再分散した。
３：残渣が少しあるが、インクの乾燥物はある程度再分散した。
２：残渣が大量に認められ、インクの乾燥物はあまり再分散しなかった。
１：インクの乾燥物に変化はなく、ほとんど再分散しなかった。
［耐水性評価］
　上記実施例１～１２及び比較例１～８のインクをＰＥＴフィルム（東洋紡株式会社製、Ｅ５１０２）の上に２０μＬ滴下し、自動塗工機（テスター産業株式会社製、ＰＩ－１２１０）にてバーコーターＮｏ．３（株式会社安田精機製作所製）を用いて塗工した。その後、塗工されたＰＥＴフィルムを７０℃の恒温恒湿機で３分間静置乾燥させた。そして、イオン交換水で湿らせた綿棒を用いて、インク塗工膜を１ｃｍ幅で往復させながら擦り、擦っている箇所のインク塗工膜が完全に剥がれるまでの往復数を測定した。測定は同一塗工膜内にて計５箇所で行い、その往復数の平均値にて耐水性を評価した。結果を表１１及び表１２に示す。インク塗工膜が剥がれるまでの往復数が大きい程、耐水性に優れていることを示し、６往復以上であることが実用上望ましい。表１１及び表１２中、「耐水性」の欄の数値は、この往復数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
　表１１から明らかなように、実施例１は良好な再分散性と耐水性とを両立した例である。また、実施例２～４は実施例１と比べて分散液中の金属テルル含有率が低い例であり、同等の再分散性を維持したまま、耐水性がさらに向上したことが分かる。これは、分散剤由来の金属テルル含有率が低いことで、分散剤の着色剤への吸着力が増加し、分散安定性が向上するため、インク塗工後の乾燥を経ても着色剤が凝集することなく、より良好な分散状態のまま平滑な塗膜を形成できたためと考えられる。
　実施例５～８は、実施例４と比べてＭｗ、酸価、Ａブロック中のＭＡＡ含有比率といったブロック共重合体構造の物性値がそれぞれ高い例であるが、実施例４と同様に良好な再分散性と耐水性とを両立していることが分かる。
　実施例９～１２は特に好ましい形態であり、優れた再分散性と耐水性とを両立した例である。
　一方で、比較例８は、実施例９のブロック共重合体と概ね同等のモノマー比率及び物性を有するランダム共重合体の例であるが、再分散性及び耐水性のいずれも実施例に比べて非常に悪い結果となった。これは、親水性部分と疎水性部分とが無秩序に配列しているため、液媒体への親水性が低く、かつ、分散安定性も劣るため、乾燥時に容易に分散剤が脱離し、着色剤が凝集したことに由来すると考えられる。この例より、ブロック共重合体の構造が再分散性及び耐水性に対して優れた効果を発揮することが示された。
　比較例１は、Ｍｗ、酸価、及びＡブロック中のＭＡＡ含有比率のいずれも実施例と比べて低い例であり、再分散性が非常に悪く、耐水性も劣る結果となった。
　比較例２についても、酸価、及びＡブロック中のＭＡＡ含有比率が低い例であり、再分散性及び耐水性がいずれも悪い結果となった。
　比較例３は、酸価が低い例であり、耐水性が悪い結果となった。以上の比較例１～３より、Ｍｗ、酸価、及びＡブロック中のＭＡＡ含有比率と、ポリマー構造や物性についてそれぞれのバランスを取った分散剤を用いることで、良好なインクの再分散性及び耐水性を両立することができると分かった。
　比較例４、５は、Ｂブロックが、平面構造を有する環式芳香族炭化水素であるベンジルメタクリレートで構成されている例であり、実施例と比べて再分散性が悪い結果となった。
　比較例６は、Ｂブロックが、構造上取り得る配座に制限のある多環式飽和炭化水素であるイソボルニルメタクリレートで構成されている例であり、実施例と比べて再分散性及び耐水性のいずれも非常に悪い結果となった。同様に比較例７は、Ｂブロックがジシクロペンタニルメタクリレートで構成されている例であるが、こちらも再分散性が悪い結果となった。
　以上の比較例４～７より、ブロック共重合体の構造や物性としては条件を満たしていても、疎水性部分を構成するモノマー種を変えると、再分散性及び耐水性を両立することが難しくなることが分かった。したがって、本実施例のＢブロックモノマーであるシクロヘキシルメタクリレートは好ましい形態である。
　以上の表１１及び表１２の結果より、各実施例のインクが、各比較例のインクに比べて高い再分散性と高い耐水性とを兼ね備えた優れたインクであることが示された。

 

Claims (14)

  1. 　着色剤、分散剤、テルル化合物、及び水を含有し、
    　前記分散剤がＡ－Ｂブロックポリマーであり、該Ａ－ＢブロックポリマーのＡブロックを構成するモノマーが（メタ）アクリル酸及びブチル（メタ）アクリレートであり、かつ、Ａブロックを構成するモノマーの総質量中における（メタ）アクリル酸の含有率が２６～４２質量％であり、該Ａ－ＢブロックポリマーのＢブロックを構成するモノマーがシクロヘキシル（メタ）アクリレートを含み、
    　前記分散剤の酸価が１００～１５９ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
    　前記分散剤の質量平均分子量が１００００～５００００であるインクジェット用着色分散液。
  2. 　前記テルル化合物の金属テルル換算での総含有率が、質量基準で１６０ｐｐｍ以下である、請求項１に記載のインクジェット用着色分散液。
  3. 　前記分散剤の酸価が１１２～１３５ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１又は２に記載のインクジェット用着色分散液。
  4. 　前記分散剤の質量平均分子量が１００００～３００００である、請求項１～３のいずれか１項に記載のインクジェット用着色分散液。
  5. 　前記着色剤が、顔料及び分散染料からなる群より選択される着色剤である、請求項１～４のいずれか１項に記載のインクジェット用着色分散液。
  6. 　前記Ａ－ＢブロックポリマーのＢブロックを構成するモノマーが（メタ）アクリル酸を含む、請求項１～５のいずれか１項に記載のインクジェット用着色分散液。
  7. 　請求項１～６のいずれか１項に記載のインクジェット用着色分散液を含有するインクジェット記録用インク。
  8. 　請求項７に記載のインクジェット記録用インクの液滴をインクジェットプリンタから吐出させて記録メディアに付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
  9. 　前記記録メディアが、インク難吸収性又はインク非吸収性の記録メディアである、請求項８に記載のインクジェット記録方法。
  10. 　前記記録メディアが、コロナ放電処理、プラズマ処理、及びフレーム処理からなる群から選択される少なくとも１種の表面改質処理を施した記録メディアである、請求項９に記載のインクジェット記録方法。
  11. 　請求項７に記載のインクジェット記録用インクが付着した記録メディア。
  12. 　請求項７に記載のインクジェット記録用インクを含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ。
  13. 　前記着色剤の表面に前記分散剤を被覆させる工程を含む、請求項１～６のいずれか１項に記載のインクジェット用着色分散液の製造方法。
  14. 　転相乳化法により、前記着色剤の表面に前記分散剤を被覆させる、請求項１３に記載の製造方法。
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Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004014848A1 (ja) 2002-08-06 2004-02-19 Otsuka Chemical Co., Ltd. 有機テルル化合物、その製造方法、リビングラジカル重合開始剤、それを用いるポリマーの製造方法及びポリマー
WO2004014962A1 (ja) 2002-08-08 2004-02-19 Otsuka Chemical Co., Ltd. リビングラジカルポリマーの製造方法及びポリマー
WO2004072126A1 (ja) 2003-02-17 2004-08-26 Otsuka Chemical Co., Ltd. リビングラジカルポリマーの製造方法及びポリマー
WO2004096870A1 (ja) 2003-04-25 2004-11-11 Otsuka Chemical Co., Ltd. リビングラジカルポリマーの製造方法及びポリマー
JP2011068865A (ja) * 2009-08-31 2011-04-07 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd アクリル樹脂処理顔料組成物、顔料分散液、それらの製造方法および使用
JP2013075795A (ja) * 2011-09-30 2013-04-25 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd ナノカーボン水系分散液及びナノカーボン分散樹脂組成物
JP2013166867A (ja) * 2012-02-16 2013-08-29 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd 水性顔料分散液及びそれを用いたインクジェット用水性顔料インク
JP2014240451A (ja) 2013-06-11 2014-12-25 株式会社リコー インクジェット用水性インク、インクジェット記録物、インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置
JP2016050220A (ja) * 2014-08-28 2016-04-11 セイコーエプソン株式会社 インク組成物及びインクセット
JP2017066215A (ja) 2015-09-29 2017-04-06 セイコーエプソン株式会社 インク組成物及びインクジェット記録方法
WO2017135011A1 (ja) * 2016-02-03 2017-08-10 大塚化学株式会社 Ａｂａ型ブロック共重合体、分散剤及び顔料分散組成物
JP2021098835A (ja) * 2019-05-21 2021-07-01 大塚化学株式会社 ブロック共重合体を含有する重合生成物および重合生成物の製造方法

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004014848A1 (ja) 2002-08-06 2004-02-19 Otsuka Chemical Co., Ltd. 有機テルル化合物、その製造方法、リビングラジカル重合開始剤、それを用いるポリマーの製造方法及びポリマー
WO2004014962A1 (ja) 2002-08-08 2004-02-19 Otsuka Chemical Co., Ltd. リビングラジカルポリマーの製造方法及びポリマー
WO2004072126A1 (ja) 2003-02-17 2004-08-26 Otsuka Chemical Co., Ltd. リビングラジカルポリマーの製造方法及びポリマー
WO2004096870A1 (ja) 2003-04-25 2004-11-11 Otsuka Chemical Co., Ltd. リビングラジカルポリマーの製造方法及びポリマー
JP2011068865A (ja) * 2009-08-31 2011-04-07 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd アクリル樹脂処理顔料組成物、顔料分散液、それらの製造方法および使用
JP2013075795A (ja) * 2011-09-30 2013-04-25 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd ナノカーボン水系分散液及びナノカーボン分散樹脂組成物
JP2013166867A (ja) * 2012-02-16 2013-08-29 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd 水性顔料分散液及びそれを用いたインクジェット用水性顔料インク
JP2014240451A (ja) 2013-06-11 2014-12-25 株式会社リコー インクジェット用水性インク、インクジェット記録物、インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置
JP2016050220A (ja) * 2014-08-28 2016-04-11 セイコーエプソン株式会社 インク組成物及びインクセット
JP2017066215A (ja) 2015-09-29 2017-04-06 セイコーエプソン株式会社 インク組成物及びインクジェット記録方法
WO2017135011A1 (ja) * 2016-02-03 2017-08-10 大塚化学株式会社 Ａｂａ型ブロック共重合体、分散剤及び顔料分散組成物
JP2021098835A (ja) * 2019-05-21 2021-07-01 大塚化学株式会社 ブロック共重合体を含有する重合生成物および重合生成物の製造方法

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