WO2022017723A1 - Detergent unit dose having improved optical and rheological properties - Google Patents

Detergent unit dose having improved optical and rheological properties Download PDF

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WO2022017723A1
WO2022017723A1 PCT/EP2021/067509 EP2021067509W WO2022017723A1 WO 2022017723 A1 WO2022017723 A1 WO 2022017723A1 EP 2021067509 W EP2021067509 W EP 2021067509W WO 2022017723 A1 WO2022017723 A1 WO 2022017723A1
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weight
group
detergent
detergent preparation
salt
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PCT/EP2021/067509
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Inventor
Matthias Sunder
Kathrin Schnepp-Hentrich
Uwe Trebbe
Patrick Bueth
Josef Markiefka
Volker Blank
Stefan Hammelstein
Original Assignee
Henkel Ag & Co. Kgaa
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Publication date
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40Dyes ; Pigments
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/122Sulfur-containing, e.g. sulfates, sulfites or gypsum

Definitions

  • the present invention relates to a detergent portion unit with at least one receiving chamber surrounded by a water-soluble film material, which in turn is filled with a highly concentrated textile detergent.
  • the application also relates to a method for producing these detergent portion units.
  • Liquid cleaning agents are generally produced by means of a sequential process in the course of which the ingredients of the cleaning agent are mixed with one another in chronological order.
  • the respective intermediate products and the end product are mixed with the input of energy.
  • the end product is characterized not only by the most homogeneous possible distribution of active ingredients, but also by rheological properties that are suitable for handling by the consumer. The type and point in time when these rheological properties are set during the manufacturing process influences the efficiency of the process as well as the final product quality, since the rheological properties of the intermediate and end products are closely related to the energy input required for homogenization during the manufacturing process and to the mechanical energy input Load of the intermediate and end products and their components.
  • the commercial success of a detergent portion unit is of course also determined by the ability to provide a product that meets consumer interest.
  • An essential means of communicating product quality and product promise is its appearance, including the shape and color of the portion unit. While colored, ie non-white, liquid detergents can be obtained simply by adding appropriate dyes, the provision of white liquid detergents is more challenging because the opacifiers previously used to produce them are increasingly being viewed critically from an ecological point of view. against this background, the provision of an ecologically acceptable opacifier is another development goal in the field of liquid detergents and cleaning agents.
  • a first object of the present invention is a free-flowing detergent preparation containing, based on its total weight, i) 0.1 to 10% by weight of an opacifying agent; ii) 0.00001 to 1% by weight of at least one colorant from the group of red, blue or violet colorants.
  • the detergent preparation is flowable under standard conditions (20° C., 1013 mbar).
  • the essential components of the detergent preparation are an opacifier and a colorant from the group consisting of the red, blue or violet colorants.
  • the combination of these two ingredients ensures a cloudy-white appearance of the detergent preparation that is stable over time.
  • organic opacifying agents for example polymeric organic opacifying agents.
  • An exemplary group of polymeric organic opacifiers are the styrene-acrylate copolymers (INCI: styrene/acrylates copolymer).
  • an opacifier from the group of inorganic opacifiers is preferred.
  • the use of inorganic opacifiers from the group of salts of divalent cations is particularly preferred, with magnesium and calcium salts in particular, preferably from the group of magnesium chloride, magnesium sulfate, calcium chloride and calcium sulfate, being particularly preferred due to their availability and their advantageous technical properties.
  • Preferred salts have a solubility in water (20°C) above 400 g/l.
  • the use of salts from the group consisting of magnesium chloride and calcium chloride is very particularly preferred.
  • the detergent preparation contains at least one red, blue or violet colorant.
  • the proportion by weight of the colorant in the total weight of the detergent preparation is preferably 0.0001 to 0.1% by weight of colorant.
  • the detergent preparation contains a colorant or a mixture of two, three or more colorants. A colorant mixture can only include colorants of one color or colorants of different colors. Because of their optical Properties are preferred detergent preparations which contain at least one blue colorant.
  • Useful colorants include the dyes, the dye-clay conjugates, the pigments, and the photobleaches.
  • suitable dyes include low molecular weight dyes and polymer dyes.
  • the colorant is selected from the group of low molecular weight dyes.
  • Useful low molecular weight dyes include dyes that fall within the Color Index (CI) classifications of Direct Blue, Direct Red, Direct Violet, Acid Blue, Acid Red, Acid Violet, Basic Blue, Basic Red, and Basic Violet.
  • Exemplary low molecular colorants are Direct Violet 9, Direct Violet 35, Direct Violet 48, Direct Violet 51, Direct Violet 66, Direct Violet 99, Direct Blue 1, Direct Blue 71, Direct Blue 80, Direct Blue 279, Acid Red 17, Acid Red 73, Acid Red 88, Acid Red 150, Acid Violet 15, Acid Violet 17, Acid Violet 24, Acid Violet 43, Acid Red 52, Acid Violet 49, Acid Blue 15, Acid Blue 17, Acid Blue 25, Acid Blue 29, Acid Blue 40, Acid Blue 45, Acid Blue 75, Acid Blue 80, Acid Blue 83, Acid Blue 90 and Acid Blue 113, Acid Black 1 , Basic Violet 1 , Basic Violet 3, Basic Violet 4, Basic Violet 10, Violet 35 , Basic Blue 3, Basic Blue 16, Basic Blue 22, Basic Blue 47, Basic Blue 66, Basic Blue 75, Basic Blue 159 and mixtures thereof.
  • the colorant is selected from the group of polymeric dyes.
  • Suitable polymer dyes include conjugated chromogens (dye-polymer conjugates) and polymers in which chromogens are polymerized into the backbone.
  • the group of these polymeric dyes includes, for example, commercially available colorants under the name Liquitint®, such as Liquitint® Violet CT, CI Reactive Blue 19 conjugated with CMC with the product name AZO-CM-Cellulose, alkoxylated polymeric triphenylmethane dyes or alkoxylated polymeric thiophene dyes.
  • a dye-clay conjugate is used as the colorant.
  • the group of these colorants includes, inter alia, conjugates of smectite clay or montmorillonite clay or hectorite clay or saponite clay with a cationic/basic dye from the group Cl Basic Yellow 1 to 108, Cl Basic Orange 1 to 69, Cl Basic Red 1 to 118, Cl Basic Violet 1 to 51, Cl Basic Blue 1 to 164, Cl Basic Green 1 to 14, Cl Basic Brown 1 to 23, CI Basic Black 1 to 11.
  • this group of colorants includes montmorillonite Basic Blue B7 Cl 42595 Conjugate, Montmorillonite Basic Blue B9 Cl 52015 Conjugate, Montmorillonite Basic Violet V3 Cl 42555 Conjugate, Montmorillonite Basic Green G1 Cl 42040 Conjugate, Montmorillonite Basic Red R1 Cl 45160 Conjugate, Montmorillonite Cl Basic Black 2 Conjugate, Hectorite Basic Blue B7 Cl 42595 Conjugate, Hectorite Basic Blue B9 Cl 52015 Conjugate, Hectorite Basic Violet V3 Cl 42555 Conjugate, Hectorite Basic Green G1 Cl 42040 Conjugate, Hectorite Basic Red R1 Cl 45160 Conjugate, Hectorite Cl Basic Black 2 Conjugate, Saponite Basic Blue B7 Cl 42595 Conjugate, Saponite Basic Blue B9 Cl 52015 Conjugate, Saponite Basic Violet V3 Cl 42555 Conjugate, Saponite Basic Green G1 Cl 42040- conjugate, Saponit Basic
  • pigments in particular pigments selected from the group of flavanthrone, indanthrone, chlorinated indanthrone with 1 to 4 chlorine atoms, pyranthrone, dichloropyranthrone, monobromodichloropyranthrone,
  • colorants from the group of photobleaching agents in particular photobleaching agents from the group of phthalocyanine sulfonates, has proven to be technically particularly advantageous.
  • suitable photobleaching agents are aluminum phthalocyanine sulfonate or zinc phthalocyanine sulfonate or mixtures thereof, such as are commercially available under the name Tinolux®.
  • the detergent preparations according to the invention preferably comprise a number of other active ingredients.
  • Surfactants form a first group of particularly preferred active ingredients.
  • the group of surfactants includes the nonionic, the anionic, the cationic and the amphoteric surfactants.
  • the compositions according to the invention can comprise one or more of the surfactants mentioned.
  • Preferred detergent preparations contain, based on their total weight, from 20 to 80% by weight, preferably from 30 to 75% by weight and in particular from 40 to 70% by weight, of surfactant.
  • compositions contain at least one anionic surfactant as the surfactant.
  • the anionic surfactant is preferably selected from the group comprising C9-C13 alkyl benzene sulfonates, olefin sulfonates, C 2 -C 18 alkane sulfonates, ester sulfonates, alk(en)yl sulfates, fatty alcohol ether sulfates and mixtures thereof.
  • Compositions which comprise C9-C13-alkylbenzene sulfonates and fatty alcohol ether sulfates as anionic surfactants have particularly good dispersing properties.
  • Surfactants of the sulfonate type are preferably C9-Ci3-alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, i.e. mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, such as those obtained, for example, from Ci2-Ci8-monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products.
  • Ci2-Ci8-alkanesulfonates and the esters of a-sulfofatty acids for example the a-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • alk (en) yl sulfates the alkali and in particular the sodium salts of sulfuric acid half esters of Ci2-Ci8 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the Cio-C2o-oxo alcohols and those secondary half esters Alcohols of these chain lengths are preferred.
  • C 12 -C 16 -alkyl sulfates and C 1 -C 15 -alkyl sulfates and Cn -C 15 -alkyl sulfates are preferred for reasons of washing technology.
  • 2,3-Alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • Preferred alk(en)yl sulfates are the salts of the sulfuric acid monoesters of fatty alcohols having 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or oxo alcohols having 10 to 20 carbon atoms and those half esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred.
  • Alkyl sulfates having 12 to 16 carbon atoms and alkyl sulfates having 12 to 15 carbon atoms and alkyl sulfates having 14 and 15 carbon atoms are preferred for reasons of washing technology.
  • 2,3-Alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • fatty alcohol ether sulfates such as the Schwefelkladmonoester with 1 to 6 moles of ethylene ethoxylated linear or branched C7-C 2i alcohols such as 2-methyl-branched C9-11- alcohols containing on average 3.5 mol ethylene oxide (EO) or C12-18 -Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable.
  • Alkyl ether sulfates having the formula (A-1) are preferred
  • R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, particularly preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R 1 of the formula (A-1) are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, wherein the Representatives with an even number of carbon atoms are preferred.
  • radicals R 1 of the formula (A-1) are derived from fatty alcohols having 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or from oxo alcohols having 10 to 20 carbon atoms .
  • AO in formula (A-1) represents an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) group, preferably an ethylene oxide group.
  • the index n of the formula (A-1) is an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and in particular from 2 to 10. n is very particularly preferably 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
  • X is a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, preference being given to the alkali metal ions and including Na + or K + , with Na + being extremely preferred.
  • Other cations X + may be selected from NH 4 +, 1 Zn 2+, Mg 2+ 1, Ca 2+ 1 1/2 Mn 2+, and mixtures thereof.
  • Particularly preferred compositions contain an alkyl ether sulfate selected from fatty alcohol ether sulfates of formula A-2
  • the degree of ethoxylation given represents a statistical average, which can be a whole or a fractional number for a specific product.
  • the degrees of alkoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product.
  • Preferred alkoxylates/ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • the composition contains C9-13 alkyl benzene sulfonates and optionally additionally fatty alcohol ether sulfates as anionic surfactant.
  • composition contains at least one anionic
  • R ' and R " are independently H or alkyl and together contain 9 to 19, preferably 9 to 15 and in particular 9 to 13 carbon atoms, and Y + is a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation (especially Na + ) mean.
  • particularly preferred detergent preparations contain at least one anionic surfactant as surfactant, preferably at least one anionic surfactant from the group consisting of Cs-is-alkylbenzenesulfonates, Cs-is-olefinsulfonates, C1-is-alkanesulfonates, Ce-ie-estersulfonates, Cs-ie- Alkyl sulfates, Cs-is-alkenyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, in particular at least one anionic surfactant from the group of Cs-is-alkylbenzene sulfonates.
  • anionic surfactant from the group consisting of Cs-is-alkylbenzenesulfonates, Cs-is-olefinsulfonates, C1-is-alkanesulfonates, Ce-ie-estersulfonates, Cs-ie- Alkyl sulfates, Cs-is-al
  • the proportion by weight of the anionic surfactant in the total weight of the detergent preparation is preferably 20 to 60% by weight and in particular 25 to 50% by weight.
  • the detergent preparation contains fatty acid as a second essential component. It has proven to be advantageous for the optical properties, the viscosity profile and the cleaning performance of the preparation if the detergent preparation contains 2 to 15% by weight, preferably 4 to 12% by weight and in particular 6 to 10% by weight, based on its total weight. -% contains fatty acid.
  • Preferred fatty acids are selected from the group of caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid and mixtures thereof.
  • the detergent preparation contains, based on its total weight, 8 to 35% by weight, preferably 10 to 30% by weight and in particular 12 to 28% by weight of solvent.
  • the free-flowing detergent preparation contains 7 to 20% by weight, preferably 10 to 18% by weight, of organic solvent, based on its total weight.
  • Preferred organic solvents are selected from the group ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, diglycol, propyldiglycol, butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether,
  • Propylene glycol propyl ether dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol t-butyl ether, di-n-octyl ether and mixtures thereof, preferably from the Group of propanediol, glycerol and mixtures thereof.
  • the liquid detergent preparations are preferably low-water mixtures of substances. Preference is given to free-flowing detergent preparations which, based on their total weight, contain less than 18% by weight, preferably less than 15% by weight, of water.
  • flowable detergent compositions which contain, based on their total weight, i) from 0.4% to 6% by weight of the salt of a divalent cation; ii) 0.00001 to 1% by weight of at least one colorant from the group of red, blue or violet colorants. iii) from 20% to 80% by weight of surfactant including from 20% to 50% by weight of anionic surfactant; iv) from 4% to 12% by weight of fatty acid; v) 8 to 35% by weight of solvent.
  • composition of some preferred free-flowing detergent preparations can be found in the following tables (data in % by weight based on the total weight of the preparation, unless stated otherwise).
  • photobleaching agents in particular photobleaching agents from the group of phthalocyanine sulfonates
  • the free-flowing detergent preparation also contains vi) 0.5 to 4% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight and in particular 0.5 to 2% by weight of salt of a monovalent cation.
  • the addition of the monovalent cation intensifies the cloudy white appearance of the detergent preparation.
  • the resulting compositions are distinguished by optimal viscosity properties.
  • the addition of the monovalent cation in large proportions by weight brings about sufficient turbidity without increasing the viscosity of the detergent preparation in a way that makes it more difficult to convey it in pipeline systems.
  • the addition of the salt of a monovalent cation reduces the temperature dependence of the viscosity of the free-flowing detergent composition and in this way simplifies its processing.
  • monovalent metal salts in particular the use of sodium chloride, improves the storage stability, in particular the storage stability in the event of temperature fluctuations.
  • Preferred monovalent cations are selected from the group of monovalent metallic cations.
  • Preferred salts of monovalent cations are selected from the group sodium chloride, potassium chloride, sodium sulfate, sodium carbonate, potassium sulfate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, most preferably from the group sodium chloride, due to their availability and low cost.
  • a second particularly preferred embodiment of the flowable detergent composition contains, based on its total weight, i) from 0.4% to 6% by weight of the salt of a divalent cation; ii) 0.00001 to 1% by weight of at least one colorant from the group of red, blue or violet colorants.
  • iii) from 20% to 80% by weight of surfactant including from 20% to 50% by weight of anionic surfactant; iv) from 4% to 12% by weight of fatty acid; v) 8% to 35% by weight of solvent; vi) from 0.5% to 4% by weight of the salt of a monovalent metallic cation.
  • composition of some other particularly preferred free-flowing detergent preparations can be seen from the following tables (data in % by weight based on the total weight of the preparation, unless stated otherwise).
  • photobleaching agents in particular photobleaching agents from the group of phthalocyanine sulfonates
  • the free-flowing detergent preparation contains, based on its total weight, 12 to 30% by weight, preferably 15 to 25% by weight, of nonionics Surfactant and more preferably furthermore 0.3 to 5% by weight of a nonionic co-surfactant different from the nonionic surfactant.
  • Preferred nonionic surfactants are from the group of alkoxylated primary Ce-is alcohols with a degree of alkoxylation> 4, particularly preferably the Ci 2 -i 4 alcohols with 4 EO or 7 EO, the Cg-n-alcohols with 7 EO, the Ci3 -i5 alcohols with 5 EO, 7 EO or 8 EO, the C13-15 oxo alcohols with 7 EO, the Ci2-is alcohols with 5 EO or 7 EO, the Ci3- 15 oxo alcohols with 7 EO, especially the primary ones Ci2-is-alcohols with a degree of alkoxylation> 4, very particularly preferably the primary Ci2-is-alcohols with 7 EO selected.
  • anionic surfactant and nonionic surfactant in a weight ratio of 3:1 to 1:2, preferably 2:1 to 1:1.5 and in particular from 1.4:1 to 1:1.
  • co-surfactant it has proven to be technically advantageous to add another co-surfactant to the previously described surfactant system made up of anionic and nonionic surfactants.
  • the proportion by weight of the co-surfactant in the total weight of the free-flowing detergent preparation is preferably 0.3 to 5% by weight.
  • the co-surfactants are not included in the surfactants described above.
  • Preferred co-surfactants are selected from the group consisting of alkoxylated primary Cs-Cis alcohols with a degree of alkoxylation ⁇ 3, aliphatic C6-Ci 4 alcohols, aromatic C6-Ci 4 alcohols, aliphatic C6-Ci2 dialcohols, monoglycerides of Ci2 -Cis fatty acids, monoglycerol ethers of C8-Ci8 fatty alcohols, in particular from the group of alkoxylated primary Ci2-Ci8 alcohols with a degree of alkoxylation ⁇ 3.
  • a third particularly preferred embodiment of the flowable detergent composition contains, based on its total weight, i) from 0.4% to 6% by weight of the salt of a divalent cation; ii) 0.00001 to 1% by weight of at least one colorant from the group of red, blue or violet colorants.
  • iii) from 32% to 80% by weight of surfactant including from 20% to 50% by weight of anionic surfactant and from 12% to 30% by weight of nonionic surfactant; iv) from 4% to 12% by weight of fatty acid; v) 8 to 35% by weight of solvent vii) 0.3 to 5% by weight of a co-surfactant other than the nonionic surfactant selected from the group consisting of alkoxylated primary Cs-Cis-alcohols with a degree of alkoxylation ⁇ 3, aliphatic C6-Ci 4 alcohols, aromatic Ce-Cu alcohols, aliphatic C6-Ci2 dialcohols, monoglycerides of Ci2-Cis fatty acids, Monoglycerol ethers of Cs-Cis fatty alcohols, in particular from the group of alkoxylated primary Ci2-Ci8 alcohols with a degree of alkoxylation ⁇ 3.
  • a co-surfactant other than the nonionic surfactant selected
  • composition of some other particularly preferred free-flowing detergent preparations can be seen from the following tables (data in % by weight based on the total weight of the preparation, unless stated otherwise).
  • nonionic surfactants which have an HLB value below 11, preferably below 10 and in particular below 9 are particularly preferred.
  • a fourth particularly preferred embodiment of the flowable detergent preparation therefore contains, based on its total weight, i) from 0.4 to 6% by weight of the salt of a divalent cation; ii) 0.00001 to 1% by weight of at least one colorant from the group of red, blue or violet colorants.
  • iii) from 32% to 80% by weight of surfactant including from 20% to 50% by weight of anionic surfactant and from 12% to 30% by weight of nonionic surfactant; iv) from 4% to 12% by weight of fatty acid; v) 8 to 35% by weight of solvent; vii) 0.3 to 5% by weight of a co-surfactant different from the nonionic surfactant selected from the group of nonionic co-surfactants with an HLB value below 11, preferably below 10 and in particular below 9.
  • composition of some other particularly preferred free-flowing detergent preparations can be seen from the following tables (data in % by weight based on the total weight of the preparation, unless stated otherwise).
  • photo-bleaching agents in particular photo-bleaching agents from the group of phthalocyanine sulfonates
  • the free-flowing detergent preparation preferably has a viscosity (21° C., Brookfield viscometer type DV-II.Pro, spindle No. 2, 20 rpm) above 400 mPas, preferably above 1000 mPas.
  • the free-flowing detergent preparation is preferably designed in the form of a structured system.
  • the main types of structured system used in practice are based on dispersed lamellar, spherulitic and attenuated lamellar phases.
  • the free-flowing detergent preparation preferably contains a spherulitic phase.
  • Spherulitic phases comprise spherical bodies, commonly referred to in the art as spherulites, in which surfactant bilayers are arranged as concentric shells.
  • the spherulites are dispersed in an aqueous phase in the manner of a classic emulsion, interacting and forming a structured system.
  • Preferred flowable Detergent preparations comprise lamellar spherulites, preferably with a maximum diameter of 10 to 100 ⁇ m, particularly preferably with a maximum diameter of 25 to 50 ⁇ m.
  • the free-flowing detergent preparation preferably has a yield point (TA Instruments AR 2000 rotary rheometer, 20° C., cone and plate with a diameter of 40 mm, 2° cone angle) above 0.1 Pa, preferably above 0.3 Pa.
  • yield point TA Instruments AR 2000 rotary rheometer, 20° C., cone and plate with a diameter of 40 mm, 2° cone angle
  • the rheological properties of the first free-flowing detergent preparation are the reason for its efficient processability and also form the basis of its advantageous optical properties, including its cloudy-white appearance.
  • Nephelometry Turbidity Unit (Nephelometric Turbidity Value; NTU) is often used as a measure of transparency. It is a unit used, for example, in water treatment for turbidity measurements, e.g. in liquids. It is the unit of turbidity measured with a calibrated nephelometer. High NTU values are measured for opaque compositions while low values are determined for clear compositions.
  • the HACH Turbidimeter 2100Q turbidimeter from the Hach Company, Loveland, Colorado (USA) is used with the calibration substances StabICal Solution HACH (20 NTU), StabICal Solution HACH (100 NTU) and StabICal Solution HACH (800 NTU) , all of which can also be ordered from the Hach Company.
  • the measurement is filled with the composition to be examined in a 10 ml measuring cuvette with a cap and the measurement is carried out at 20.degree.
  • the turbidity (HACH Turbidimeter 2100Q, 20° C., 10 ml cuvette) of the liquid detergent containing surfactants is preferably above 60 NTU, preferably above 100 NTU and in particular above 400 NTU.
  • the free-flowing detergent preparation is preferably free from organic opacifiers. "Free from” as used in this context means that the respective ingredient is present in the preparation in an amount ⁇ 1% by weight, preferably ⁇ 0.1% by weight, more preferably ⁇ 0.01% by weight. In particular, such a component is then not intentionally added.
  • the free-flowing detergent preparations preferably contain no styrene-acrylate copolymers (INCI: styrene/acrylates copolymer).
  • the flowable detergent preparation can be free of enzymes and/or fragrances. These components are not included in particular because they can adversely affect the turbidity and thus the appearance of the formulation.
  • free-flowing detergent preparations which, based on their total weight, contain less than 2% by weight, less than 1% by weight, preferably less than 0.1% by weight and in particular no enzyme preparation, are preferred.
  • Flowable detergent preparations which, based on their total weight, contain less than 2% by weight, preferably less than 1% by weight, particularly preferably less than 0.1% by weight and in particular no fragrance, are also preferred.
  • the flowable detergent preparation contains at least one optical brightener, preferably a stilbene-type optical brightener. This is contained in the free-flowing detergent preparation, based on its total weight, in an amount above 0% by weight, but preferably in an amount below 1% by weight, particularly preferably in an amount below 0.6% by weight.
  • Brighteners of the stilbene type for use in the flowable detergent preparation are preferably selected from the group consisting of triazinyl derivatives of 4,4'-diamino-2,2'-stilbenesulfonic acid.
  • DAS1 diphenyl-4-bis[(4-anilino-6-morpholino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-stilbene-2,2-disulphonate
  • DSBP disodium 4,4-bis(2-sulfostyryl)biphenyl
  • the free-flowing detergent preparation is enclosed in a water-soluble film to form a detergent portion unit.
  • Corresponding detergent portion units comprise a) at least one first receiving chamber, b) at least one water-soluble film surrounding this first receiving chamber and c) at least one free-flowing detergent preparation according to the invention located in the first receiving chamber.
  • the water-soluble film in which the flowable detergent composition is packaged may comprise one or more structurally distinct water-soluble polymer(s).
  • Particularly suitable as water-soluble polymer(s) are polymers from the group of (possibly acetalized) polyvinyl alcohols (PVAL) and their copolymers.
  • Water-soluble films for producing the water-soluble casing are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer whose molecular weight is in the range from 10,000 to 1,000,000 gmol -1 , preferably from 20,000 to 500,000 gmol -1 , particularly preferably from 30,000 to 100,000 gmol -1 and in particular from 40,000 to 80,000 gmol -1 .
  • the preparation of the polyvinyl alcohol and polyvinyl alcohol copolymers typically involves the hydrolysis of intermediate polyvinyl acetate.
  • Preferred polyvinyl alcohols and polyvinyl alcohol copolymers have a degree of hydrolysis of 70 to 100 mol %, preferably 80 to 90 mol %, particularly preferably 81 to 89 mol % and in particular 82 to 88 mol %.
  • preferred polyvinyl alcohol copolymers include an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its ester.
  • Such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain, in addition to vinyl alcohol, sulfonic acids such as 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid (AMPS), acrylic acid, methacrylic acid, acrylic esters, methacrylic esters or mixtures thereof; among the esters, Ci- 4- alkyl esters or - hydroxyalkyl esters are preferred.
  • sulfonic acids such as 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid (AMPS), acrylic acid, methacrylic acid, acrylic esters, methacrylic esters or mixtures thereof; among the esters, Ci- 4- alkyl esters or - hydroxyalkyl esters are preferred.
  • AMPS 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid
  • Other suitable monomers are ethylenically uns
  • Suitable water-soluble films are sold, for example, by MonoSol LLC under the designation M8630, M8720, M8310, C8400 or M8900.
  • Other suitable films include films with the designation Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC or Solublon® KL from Aicello Chemical Europe GmbH or films VF-HP from Kuraray.
  • the water-soluble films can contain additional active substances or fillers, but also plasticizers and/or solvents, in particular water, as further ingredients.
  • the group of further active ingredients includes, for example, materials which protect the ingredients of preparation (A) enclosed by the film material from decomposition or deactivation by exposure to light.
  • Antioxidants, UV absorbers and fluorescent dyes have proven to be particularly suitable here.
  • glycerol ethylene glycol, diethylene glycol, propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, sorbitol or mixtures thereof can be used as plasticizers.
  • the surface of the water-soluble film can optionally be powdered with fine powder.
  • Sodium aluminosilicate, silica, talc and amylose are examples of suitable powdering agents. It is particularly preferred if the detergent portion unit has a plurality of receiving chambers.
  • the several receiving chambers of the detergent portion unit can be arranged spatially next to one another or one above the other (stacked). These technical advantages are particularly evident in the case of detergent portion units with receiving chambers which at least partially enclose one another.
  • the detergent portion unit has at least two receiving chambers, one receiving chamber being at least partially surrounded by at least one further receiving chamber. It is also very particularly preferred if the detergent portion unit has at least one further receiving chamber which is filled with a colored detergent preparation.
  • a detergent portion unit preferred according to the invention has at least two receiving chambers which are surrounded by a water-soluble film, one receiving chamber being filled with the free-flowing detergent preparation and the other receiving chamber being filled with a second colored detergent preparation different from the free-flowing detergent preparation.
  • Another exemplary preferred detergent portion unit comprises at least three receiving chambers, which are surrounded by a water-soluble film, one receiving chamber being filled with the free-flowing detergent preparation and at least two other receiving chambers being filled separately from one another with a second and a third colored detergent preparation that are different from one another and from the free-flowing detergent preparation are.
  • the detergent portion unit has at least four receiving chambers, which are surrounded by a water-soluble film, with one receiving chamber being filled with the free-flowing detergent preparation and the other three receiving chambers being separated from one another with a second and a third and a fourth from each other and from the free-flowing detergent preparation different colored detergent preparations are filled.
  • a second subject of this application is a method for cleaning textiles, in which a previously described free-flowing detergent preparation or a previously described detergent portion unit is introduced into the wash liquor of a textile washing machine.
  • a third subject matter of this application is a process for producing a detergent preparation according to the invention, comprising the steps: a) providing a first flowable composition containing surfactant, fatty acid and solvent; b) introducing the salt of a divalent cation and a colorant from the group consisting of red, blue or violet colorants into the liquid composition to form a salt and colorant-containing composition; c) mixing the salt and colorant-containing composition; d) optionally enclosing the salt-containing composition in a water-soluble film.
  • the starting point of the process according to the invention is the provision of a first free-flowing detergent preparation containing surfactant, fatty acid and solvent.
  • the preparation of this preparation can be carried out in advance in a continuous or discontinuous manner.
  • a line system preferably provided with mixing devices, in which the components of the preparation are brought into contact with one another and mixed, is suitable for continuous production. Due to the reduced outlay in terms of equipment and operations, however, it is preferred if the first free-flowing detergent preparation is provided discontinuously.
  • providing the preparation as a storable mixture (master batch) in a stirred tank or some other container is suitable for this.
  • Such a container not only enables the storage of intermediate products but also allows any fluctuations in the throughput rates of the subsequent, preferably continuously carried out process steps to be buffered. It is therefore also preferred if the first free-flowing detergent preparation is introduced continuously from a buffer container into a main line.
  • the salt of a divalent cation is introduced into the liquid composition. This is preferably done via a secondary line, through which the salt is continuously introduced into the main line. In order to simplify the procedure, it is preferred if the salt of a divalent cation is introduced into the main line via a secondary line in the form of a carrier liquid-particle dispersion.
  • the addition of the salt of a divalent cation results in the formation of a cloudy white appearance and a sufficiently high and stable viscosity, which is advantageous for the further course of the process and subsequent use.
  • the development of both physical properties of the liquid composition is promoted by mixing all the ingredients. It is therefore also preferred to provide the outlet opening of the secondary line, through which the salt of a divalent cation is introduced into the main line via a secondary line, in the effective area of a mixing device which is mounted within the main line.
  • the mixing device can be a static or a dynamic mixer.
  • the resulting metal salt-containing composition can subsequently be expanded or differentiated by adding further active substances.
  • an active substance from the group of optionally encapsulated fragrances, enzymes, preservatives, bitter substances, preferably from the group of optionally encapsulated fragrances, enzymes and preservatives is particularly suitable, which preferably follows the introduction of the salt of a divalent cation, via a Secondary line is introduced into the main line. It is particularly preferred, after the introduction of the salt of a divalent cation, to introduce an active substance from the group of fragrances or enzymes into the main line via a secondary line.
  • the additional active can be added to the composition before mixing the salt and colorant-containing composition or after this step.
  • a first variant of the method comprises the steps: a1) providing a first flowable composition containing surfactant, fatty acid and solvent; a2) continuously introducing the first flowable composition into a main line; b1) continuously introducing the salt of a divalent cation into the composition via a bypass line into the main line to form a salt-containing composition; b2) continuous introduction of a colorant from the group of red, blue or violet colorants via a secondary line into the main line; b3) Continuous introduction of an active substance from the group of fragrances or enzymes via a secondary line into the main line, forming a composition containing salt, colorant and active substance; c) mixing the composition containing salt, colorant and active substance, the outlet openings of the secondary line in steps b1) and b2) preferably being in the effective range of a mixing device which is fitted within the main line; d) optionally enclosing the salt, colorant and active ingredient-containing composition in a water-soluble film.
  • the further active substance is introduced after the mixing of the salt- and colorant-containing composition.
  • a further mixing step which follows the introduction of the active substance.
  • the use of static mixers is particularly suitable for this mixing step.
  • a second variant of the method comprises the steps: a1) providing a first flowable composition containing surfactant, fatty acid and solvent; a2) continuously introducing the first flowable composition into a main line; b1) continuously introducing the salt of a divalent cation into the composition via a bypass line into the main line to form a salt-containing composition; b2) continuous introduction of a colorant from the group consisting of red, blue or violet colorants via a secondary line into the main line to form a salt and colorant-containing composition; c) mixing the composition containing salt and colorant, the outlet openings of the secondary line in steps b1) and b2) being in the effective range of a mixing device which is fitted within the main line; d) Continuous introduction of an active substance from the group of fragrances or enzymes via a secondary line into the composition containing salt and colorants located in the main line; e) mixing the salt, colorant and active ingredient-containing composition; f) optionally enclosing the salt, colorant and active ingredient-
  • Free-flowing detergent preparation containing, based on its total weight, i) 0.1 to 10% by weight of an opacifying agent; ii) 0.00001 to 1% by weight of at least one colorant from the group of red, blue or violet colorants.
  • opacifier is selected from the group of organic opacifiers, in particular polymeric organic opacifiers.
  • Detergent preparation according to one of the above points wherein the opacifying agent is selected from the group of salts of divalent cations, preferably magnesium and calcium salts, preferably from the group of magnesium chloride, magnesium sulfate, calcium chloride and calcium sulfate, in particular from the group of magnesium chloride and calcium chloride. 5. Detergent preparation according to point 4, wherein the detergent preparation, based on its total weight, contains 0.3 to 8% by weight, preferably 0.4 to 6% by weight and in particular 0.5 to 4% by weight salt of a divalent cation contains.
  • Detergent preparation based on its total weight, contains 0.0001 to 0.1% by weight of colorant.
  • Detergent preparation contains at least one blue colorant.
  • Detergent preparation based on its total weight, contains 20 to 80% by weight, preferably 30 to 75% by weight and in particular 40 to 70% by weight of surfactant.
  • Detergent preparation contains, based on its total weight, 20 to 60% by weight, preferably 25 to 50% by weight, of anionic surfactant.
  • Detergent preparation at least one anionic surfactant, preferably at least one anionic surfactant from the group consisting of Cs-is-alkylbenzenesulfonates, Ce-ie- olefin sulfonates, Ci2-i8-alkanesulfonates, Cs-ie-ester sulfonates, Cs-is-alkyl sulfates, Ce-ie- Alkenyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, in particular at least one anionic surfactant from the group of Cs-is-alkylbenzenesulfonates. 15. Detergent preparation according to one of the previous points, wherein the group consisting of Cs-is-alkylbenzenesulfonates, Ce-ie- olefin sulfonates, Ci2-i8-alkanesulfonates, Cs-ie-ester sulfonates, Cs-is-alkyl
  • Detergent preparation based on its total weight, contains 2 to 15% by weight, preferably 4 to 12% by weight and in particular 6 to 10% by weight of fatty acid.
  • Detergent preparation contains fatty acid selected from the group consisting of caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid and mixtures thereof.
  • Detergent preparation contains 8 to 35% by weight, preferably 10 to 30% by weight and in particular 12 to 28% by weight, based on its total weight, of solvent.
  • Detergent preparation based on its total weight, contains 7 to 20% by weight, preferably 10 to 18% by weight, of organic solvent.
  • detergent preparation organic solvent selected from the group ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, diglycol, propyldiglycol, butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether,
  • Detergent preparation according to one of the preceding points, wherein the detergent preparation, based on its total weight, contains less than 15% by weight, preferably less than 12% by weight, of water.
  • Detergent preparation containing, based on its total weight, i) 0.4 to 6% by weight of the salt of a divalent cation; ii) 0.00001 to 1% by weight of at least one colorant from the group of red, blue or violet colorants. iii) from 20% to 80% by weight of surfactant including from 20% to 50% by weight of anionic surfactant; iv) from 4% to 12% by weight of fatty acid; v) 8 to 35% by weight of solvent.
  • Detergent preparation according to one of the above points further containing, based on its total weight, vi) 0.5 to 4% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight and in particular 0.5 to 2% by weight of the salt of a monovalent cation.
  • Detergent preparation containing, based on its total weight, i) 0.4 to 6% by weight of the salt of a divalent cation; ii) 0.00001 to 1% by weight of at least one colorant from the group of red, blue or violet colorants. iii) from 20% to 80% by weight of surfactant including from 20% to 50% by weight of anionic surfactant; iv) from 4% to 12% by weight of fatty acid; v) 8% to 35% by weight of solvent; vi) from 0.5% to 4% by weight of the salt of a monovalent metallic cation.
  • the free-flowing detergent preparation based on its total weight, comprising 12 to 30% by weight, preferably 15 to 25% by weight, of nonionic surfactant.
  • the surfactant used is at least one nonionic surfactant from the group of alkoxylated primary Cs-is alcohols with a degree of alkoxylation> 4, particularly preferably the Ci 2 -i 4 alcohols with 4 EO or 7 EO, the Cg-n- alcohols with 7 EO, the Ci3-i5 alcohols with 5 EO, 7 EO or 8 EO, the Ci3- 15 -oxo alcohols with 7 EO, the Ci2-i8 alcohols with 5 EO or 7 EO, the Ci3- 15 -oxo alcohols with 7 EO, in particular the primary Ci2-i8 alcohols with a degree of alkoxylation> 4, very particularly preferably the primary Ci2-i8 alcohols with 7 EO is included.
  • Detergent preparation containing, based on its total weight, also vii) 0.3 to 5% by weight of a co-surfactant selected from the group consisting of alkoxylated primary Cs-Cis-alcohols with a degree of alkoxylation ⁇ 3 , aliphatic C6-Ci 4 alcohols, aromatic C6-Ci 4 alcohols, aliphatic C6-Ci2 dialcohols, monoglycerides of Ci2-Ci8 fatty acids, monoglycerol ethers of Cs-Cis fatty alcohols, especially from the group of alkoxylated primary Ci2-Ci8 -Alcohols with a degree of alkoxylation ⁇ 3.
  • a co-surfactant selected from the group consisting of alkoxylated primary Cs-Cis-alcohols with a degree of alkoxylation ⁇ 3 , aliphatic C6-Ci 4 alcohols, aromatic C6-Ci 4 alcohols, aliphatic C6-C
  • Detergent preparation according to one of the preceding points containing, based on its total weight, i) 0.4 to 6% by weight of the salt of a divalent cation; ii) 0.00001 to 1% by weight of at least one colorant from the group of red, blue or violet colorants.
  • iii) from 32% to 80% by weight of surfactant including from 20% to 50% by weight of anionic surfactant and from 12% to 30% by weight of nonionic surfactant; iv) from 4% to 12% by weight of fatty acid; v) 8 to 35% by weight of solvent vii) 0.3 to 5% by weight of a co-surfactant other than the nonionic surfactant selected from the group consisting of alkoxylated primary Cs-Cis-alcohols with a degree of alkoxylation ⁇ 3, aliphatic C6-Ci 4 alcohols, aromatic Ce-Cu alcohols, aliphatic C6-Ci2 dialcohols, monoglycerides of Ci2-Ci8 fatty acids, monoglycerol ethers of Cs-Cis fatty alcohols, especially from the group of alkoxylated primary Ci2-Cis alcohols a degree of alkoxylation ⁇ 3.
  • a co-surfactant other than the nonionic surfactant selected from the
  • Detergent preparation according to one of the preceding points containing, based on its total weight, also vii) 0.3 to 5% by weight of a co-surfactant selected from the group of nonionic co-surfactants with an HLB value below 11, preferably below 10 and in particular below 9.
  • Detergent preparation according to one of the preceding points containing, based on its total weight, i) 0.4 to 6% by weight of the salt of a divalent cation; ii) 0.00001 to 1% by weight of at least one colorant from the group of red, blue or violet colorants.
  • iii) from 32% to 80% by weight of surfactant including from 20% to 50% by weight of anionic surfactant and from 12% to 30% by weight of nonionic surfactant; iv) from 4% to 12% by weight of fatty acid; v) 8 to 35% by weight of solvent vii) 0.3 to 5% by weight of a co-surfactant selected from the group of nonionic co-surfactants with an HLB value below 11, preferably below 10 and in particular below 9 .
  • Detergent preparation based on its total weight, contains less than 2% by weight, preferably less than 1% by weight, particularly preferably less than 0.1% by weight and in particular no enzyme preparation.
  • Detergent preparation based on its total weight, contains less than 2% by weight, preferably less than 1% by weight, particularly preferably less than 0.1% by weight and in particular no fragrance.
  • Detergent preparation contains, based on its total weight, an optical brightener, preferably an optical brightener of the stilbene type, in amounts below 1% by weight, preferably in amounts below 0.6% by weight.
  • an optical brightener preferably an optical brightener of the stilbene type
  • optical brightener is selected from the group of triazinyl derivatives of 4,4'-diamino-2,2'-stilbenesulfonic acid, in particular DAS1 (disodium 4,4-bis[(4-anilino -6-morpholino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-stilbene-2,2-disulfonate) and DSBP (disodium 4,4-bis(2-sulfostyryl)biphenyl).
  • DAS1 diisodium 4,4-bis[(4-anilino -6-morpholino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-stilbene-2,2-disulfonate
  • DSBP diisodium 4,4-bis(2-sulfostyryl)biphenyl
  • Detergent preparation according to one of the previous points wherein the detergent preparation has a yield point (TA Instruments AR 2000 rotary rheometer, 20° C., cone-plate with 40 mm diameter, 2° cone angle) above 0.1 Pa, preferably above 0.3 Pa .
  • Detergent preparation according to one of the previous points wherein the detergent preparation has a turbidity (HACH Turbidimeter 2100Q, 20° C., 10 ml cuvette) above 60 NTU, preferably above 100 NTU and in particular above 400 NTU.
  • HACH Turbidimeter 2100Q 20° C., 10 ml cuvette
  • detergent preparation according to one of the above points, wherein the detergent preparation contains lamellar spherulites, preferably with a maximum diameter of 10 to 100 ⁇ m, particularly preferably with a maximum diameter of 25 to 50 ⁇ m.
  • Detergent portion unit comprising a) at least one first receiving chamber, b) at least one water-soluble film surrounding this first receiving chamber and c) at least one flowable detergent preparation according to one of the previous points located in the first receiving chamber.
  • Detergent portion unit according to point 41, wherein the detergent portion unit has at least two receiving chambers, which are surrounded by a water-soluble film, one receiving chamber being filled with the free-flowing detergent preparation and the other receiving chamber being filled with a second colored detergent preparation that is different from the free-flowing detergent preparation.
  • Detergent portion unit according to point 41 wherein the detergent portion unit has at least three receiving chambers, which are surrounded by a water-soluble film, one receiving chamber being filled with the free-flowing detergent preparation and with the other two receiving chambers separated from one another with a second and a third one from one another and from the flowable detergent preparation different detergent preparation are filled.
  • Detergent portion unit according to point 41, wherein the detergent portion unit has at least four receiving chambers which are surrounded by a water-soluble film, one receiving chamber being filled with the free-flowing detergent preparation and the other three receiving chambers being separated from one another with a second and a third and a fourth from one another and are filled with different colored detergent preparations from the free-flowing detergent preparation.
  • Detergent portion unit according to one of points 41 to 44, wherein the first receiving chamber is at least partially surrounded by at least one further receiving chamber.
  • a process for producing a detergent preparation comprising the steps: a) providing a first flowable composition containing surfactant, fatty acid and solvent; b) introducing the salt of a divalent cation and a colorant from the group consisting of red, blue or violet colorants into the liquid composition to form a salt and colorant-containing composition; c) mixing the salt and colorant-containing composition; d) optionally enclosing the salt-containing composition in a water-soluble film.
  • Detergent preparation takes place discontinuously.
  • step b) an active substance from the group of optionally encapsulated fragrances, enzymes, preservatives, bitter substances, preferably from the group of optionally encapsulated fragrances, enzymes and preservatives in the main line is brought in.
  • step b) an active substance from the group of fragrances or enzymes is introduced into the main line via a secondary line.
  • a process for producing a detergent preparation comprising the steps: a1) providing a first flowable composition containing surfactant, fatty acid and solvent; a2) continuously introducing the first flowable composition into a main line; b1) continuously introducing the salt of a divalent cation into the composition via a bypass line into the main line to form a salt-containing composition; b2) continuous introduction of a colorant from the group of red, blue or violet colorants via a secondary line into the main line; b3) Continuous introduction of an active substance from the group of fragrances or enzymes via a secondary line into the main line, forming a composition containing salt, colorant and active substance; c) Mixing the composition containing salt, colorant and active substance, the outlet openings of the secondary line in steps b1) and b2) preferably being in the effective range of a mixing device which is fitted within the main line. d) optionally including the salt, colorant and active ingredient-containing ones
  • composition in a water-soluble film Composition in a water-soluble film.
  • a process for producing a detergent preparation comprising the steps of: a1) providing a first flowable composition containing surfactant, fatty acid and solvent; a2) continuously introducing the first flowable composition into a main line; b1) Continuous introduction of the salt of a divalent cation in the

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Abstract

Flowable detergent preparation, containing, relative to its total weight, i) 0.1 to 10% by weight of an opacifier; ii) 0.00001 to 1% by weight of at least one dye from the group of red, blue or purple dyes; process for their preparation and washing method using the detergent preparations.

Description

„Waschmittelportionseinheit mit verbesserten optischen und rheologischen Eigenschaften“ "Detergent portion unit with improved optical and rheological properties"
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Waschmittelportionseinheit mit mindestens einer, von einem wasserlöslichen Filmmaterial umgebenden Aufnahmekammer, welche ihrerseits mit einem hochkonzentrierten Textilwaschmittel befüllt ist. Weiterhin betrifft die Anmeldung ein Verfahren zur Herstellung dieser Waschmittelportionseinheiten. The present invention relates to a detergent portion unit with at least one receiving chamber surrounded by a water-soluble film material, which in turn is filled with a highly concentrated textile detergent. The application also relates to a method for producing these detergent portion units.
An die Konfektions- und Angebotsformen von Wasch- und Reinigungsmittel werden sich kontinuierlich ändernde Anforderungen gestellt. Ein Hauptaugenmerk liegt dabei seit geraumer Zeit auf der bequemen Dosierung von Wasch- und Reinigungsmitteln durch den Verbraucher und der Vereinfachung der zur Durchführung eines Wasch- oder Reinigungsverfahren notwendigen Arbeitsschritte. Eine technische Lösung bieten vorportionierte Wasch- oder Reinigungsmittel, beispielsweise Folienbeutel mit einer oder mehreren Aufnahmekammern für feste oder flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel. Constantly changing requirements are placed on the packaging and supply forms of detergents and cleaning agents. For some time now, the main focus has been on the convenient dosing of detergents and cleaning agents by the consumer and the simplification of the work steps required to carry out a washing or cleaning process. A technical solution is offered by pre-portioned detergents or cleaning agents, for example foil bags with one or more receiving chambers for solid or liquid detergents or cleaning agents.
Die Herstellung flüssiger Reinigungsmittel erfolgt in der Regel mittels eines sequentiellen Verfahrens, in dessen Verlauf die Inhaltsstoffe des Reinigungsmittels in zeitlicher Abfolge miteinander vermischt werden. Zur Erzielung eines homogenen Endprodukts werden die jeweiligen Zwischenprodukte und das Endprodukt unter Energieeintrag gemischt. Das Endprodukt zeichnet sich nicht allein durch eine möglichst homogenen Wirkstoffverteilung, sondern zusätzlich durch für die Handhabung durch den Verbraucher geeignete rheologische Eigenschaften aus. Art und Zeitpunkt der Einstellung dieser rheologischen Eigenschaften im Verlauf des Herstellverfahrens beeinflusst die Effizienz des Verfahrens ebenso wie die finale Produktqualität, stehen die rheologischen Eigenschaften der Zwischen- und Endprodukte doch in engem Zusammenhang mit dem für die Homogenisierung im Verlauf der Herstellung aufzuwendenden Energieeintrag und der mechanischen Belastung der Zwischen- und Endprodukte und ihrer Bestandteile. Liquid cleaning agents are generally produced by means of a sequential process in the course of which the ingredients of the cleaning agent are mixed with one another in chronological order. In order to achieve a homogeneous end product, the respective intermediate products and the end product are mixed with the input of energy. The end product is characterized not only by the most homogeneous possible distribution of active ingredients, but also by rheological properties that are suitable for handling by the consumer. The type and point in time when these rheological properties are set during the manufacturing process influences the efficiency of the process as well as the final product quality, since the rheological properties of the intermediate and end products are closely related to the energy input required for homogenization during the manufacturing process and to the mechanical energy input Load of the intermediate and end products and their components.
Der kommerzielle Erfolg einer Waschmittelportionseinheit wird neben prozesstechnischen Aspekten selbstverständlich auch durch Fähigkeit bestimmt, ein dem Verbraucherinteresse entsprechenden Produkt bereitzustellen. Ein wesentliches Mittel zur Kommunikation von Produktqualität und Produktversprechen ist dessen Optik einschließlich von Form und Farbe der Portionseinheit. Während farbige, das heißt nicht-weiße Flüssigwaschmittel in einfacher Weise durch Zusatz entsprechender Farbstoffe erhalten werden können, ist die Bereitstellung weißer Flüssigwaschmittel deshalb herausfordernder, weil die bisher zu deren Herstellung eingesetzten Trübungsmittel aus ökologischer Sicht in zunehmendem Maße kritisch beurteilt werden. Vor diesem Hintergrund ist die Bereitstellung eines ökologisch akzeptablen Trübungsmittel ein weiteres Entwicklungsziel im Bereich der flüssigen Wasch- und Reinigungsmittel. In addition to process-related aspects, the commercial success of a detergent portion unit is of course also determined by the ability to provide a product that meets consumer interest. An essential means of communicating product quality and product promise is its appearance, including the shape and color of the portion unit. While colored, ie non-white, liquid detergents can be obtained simply by adding appropriate dyes, the provision of white liquid detergents is more challenging because the opacifiers previously used to produce them are increasingly being viewed critically from an ecological point of view. Against this background, the provision of an ecologically acceptable opacifier is another development goal in the field of liquid detergents and cleaning agents.
Zusammenfassend lag der Anmeldung die Aufgabe zugrunde, optisch ansprechende, konzentrierte Waschmittelportionseinheiten und ein effizientes Verfahren zu deren Herstellung bereitzustellen. Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine fließfähige Waschmittelzubereitung, enthaltend, bezogen auf ihr Gesamtgewicht i) 0,1 bis 10 Gew.-% eines Trübungsmittels; ii) 0,00001 bis 1 Gew.-% mindestens eines Farbmittels aus der Gruppe der roten, blauen oder violetten Farbmittel. In summary, the application was based on the object of providing visually appealing, concentrated detergent portion units and an efficient process for their production. A first object of the present invention is a free-flowing detergent preparation containing, based on its total weight, i) 0.1 to 10% by weight of an opacifying agent; ii) 0.00001 to 1% by weight of at least one colorant from the group of red, blue or violet colorants.
Die Waschmittelzubereitung ist unter Standardbedingungen (20°C, 1013 mbar) fließfähig. The detergent preparation is flowable under standard conditions (20° C., 1013 mbar).
Die Waschmittelzubereitung enthält als wesentliche Bestandteile ein Trübungsmittel sowie ein Farbmittel aus der Gruppe der roten, blauen oder violetten Farbmittel. Durch die Kombination dieser beiden Inhaltsstoffe wird eine zeitlich stabile trüb-weiße Optik der Waschmittelzubereitung gewährleistet. The essential components of the detergent preparation are an opacifier and a colorant from the group consisting of the red, blue or violet colorants. The combination of these two ingredients ensures a cloudy-white appearance of the detergent preparation that is stable over time.
Auch wenn ihr Einsatz in Teilen aus ökologischer Sicht bedenklich ist, so wird die beschriebene zeitlich stabile trüb-weiße Optik auch bei Einsatz organischer Trübungsmittel, beispielsweise polymerer organischer Trübungsmittel erreicht. Eine beispielhafte Gruppe polymerer organischer Trübungsmittel bilden die Styrol-Acrylat Copolymere (INCI: Stryol/Acrylates-Copolymer). Even if their use in some cases is questionable from an ecological point of view, the cloudy-white appearance described, which is stable over time, is also achieved when organic opacifying agents are used, for example polymeric organic opacifying agents. An exemplary group of polymeric organic opacifiers are the styrene-acrylate copolymers (INCI: styrene/acrylates copolymer).
Aufgrund der vorgenannten ökologischen Vorbehalte ist der Einsatz eines Trübungsmittels aus der Gruppe der anorganischen Trübungsmittel bevorzugt. Besonders bevorzugt ist der Einsatz anorganischer Trübungsmittel aus der Gruppe der Salze zweiwertigen Kationen, wobei aufgrund ihrer Verfügbarkeit und ihrer vorteilhaften technischen Eigenschaften insbesondere Magnesium- und Calciumsalze, vorzugsweise aus der Gruppe Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat, Calciumchlorid und Calciumsulfat. Because of the aforementioned ecological reservations, the use of an opacifier from the group of inorganic opacifiers is preferred. The use of inorganic opacifiers from the group of salts of divalent cations is particularly preferred, with magnesium and calcium salts in particular, preferably from the group of magnesium chloride, magnesium sulfate, calcium chloride and calcium sulfate, being particularly preferred due to their availability and their advantageous technical properties.
Bevorzugte Salze weisen eine Löslichkeit in Wasser (20°C) oberhalb 400g/l auf. Ganz besonders bevorzugt ist der Einsatz von Salzen aus der Gruppe Magnesiumchlorid und Calciumchlorid. Preferred salts have a solubility in water (20°C) above 400 g/l. The use of salts from the group consisting of magnesium chloride and calcium chloride is very particularly preferred.
Zur Erzielung einer zeitlich stabilen trüb-weißen Optik hat sich der Einsatz von 0,3 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 0,4 bis 6 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 4 Gew.-% Salz zweiwertiger Kationen als geeignet erwiesen. The use of 0.3 to 8% by weight, preferably 0.4 to 6% by weight and in particular 0.5 to 4% by weight of a salt of divalent cations has been found to be suitable for achieving a cloudy white appearance that is stable over time proven.
Als zweiten wesentlichen Bestandteil neben dem Trübungsmittel enthält die Waschmittelzubereitung mindestens ein rotes, blaues oder violettes Farbmittel. Der Gewichtsanteil des Farbmittels am Gesamtgewicht der Waschmittelzubereitung beträgt vorzugsweise 0,0001 bis 0,1 Gew.-% Farbmittel enthält. Die Waschmittelzubereitung enthält ein Farbmittel oder eine Mischung von zwei, drei oder mehr Farbmitteln. Eine Farbmittelmischung kann ausschließlich Farbmittel einer Farbe oder Farbmittel unterschiedlicher Farbe umfassen. Aufgrund ihrer optischen Eigenschaften sind Waschmittelzubereitungen bevorzugt, welche mindestens ein blaues Farbmittel enthalten. As a second essential component, in addition to the opacifier, the detergent preparation contains at least one red, blue or violet colorant. The proportion by weight of the colorant in the total weight of the detergent preparation is preferably 0.0001 to 0.1% by weight of colorant. The detergent preparation contains a colorant or a mixture of two, three or more colorants. A colorant mixture can only include colorants of one color or colorants of different colors. Because of their optical Properties are preferred detergent preparations which contain at least one blue colorant.
Zur Gruppe der geeigneten Farbmittel zählen die Farbstoffe, die Farbstoff-Ton-Konjugate, die Pigmente und die Photobleichmittel. Geeignete Farbstoffe umfassen wiederum niedermolekulare Farbstoffe und Polymerfarbstoffe. Useful colorants include the dyes, the dye-clay conjugates, the pigments, and the photobleaches. Again, suitable dyes include low molecular weight dyes and polymer dyes.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist das Farbmittel ausgewählt aus der Gruppe der niedermolekularen Farbstoffe. Zu den geeigneten niedermolekularen Farbstoffen zählen Farbstoffe, welche in die Farbindex-(CI)-Klassifikationen Direct Blue, Direct Red, Direct Violet, Acid Blue, Acid Red, Acid Violet, Basic Blue, Basic Red and Basic Violet fallen. Beispielhafte niedermolekulare Farbmittel sind Direct Violet 9, Direct Violet 35, Direct Violet 48, Direct Violet 51 , Direct Violet 66, Direct Violet 99, Direct Blue 1 , Direct Blue 71 , Direct Blue 80, Direct Blue 279, Acid Red 17, Acid Red 73, Acid Red 88, Acid Red 150, Acid Violet 15, Acid Violet 17, Acid Violet 24, Acid Violet 43, Acid Red 52, Acid Violet 49, Acid Blue 15, Acid Blue 17, Acid Blue 25, Acid Blue 29, Acid Blue 40, Acid Blue 45, Acid Blue 75, Acid Blue 80, Acid Blue 83, Acid Blue 90 und Acid Blue 113, Acid Black 1 , Basic Violet 1 , Basic Violet 3, Basic Violet 4, Basic Violet 10, Violet 35, Basic Blue 3, Basic Blue 16, Basic Blue 22, Basic Blue 47, Basic Blue 66, Basic Blue 75, Basic Blue 159 und Mischungen davon. In a preferred embodiment, the colorant is selected from the group of low molecular weight dyes. Useful low molecular weight dyes include dyes that fall within the Color Index (CI) classifications of Direct Blue, Direct Red, Direct Violet, Acid Blue, Acid Red, Acid Violet, Basic Blue, Basic Red, and Basic Violet. Exemplary low molecular colorants are Direct Violet 9, Direct Violet 35, Direct Violet 48, Direct Violet 51, Direct Violet 66, Direct Violet 99, Direct Blue 1, Direct Blue 71, Direct Blue 80, Direct Blue 279, Acid Red 17, Acid Red 73, Acid Red 88, Acid Red 150, Acid Violet 15, Acid Violet 17, Acid Violet 24, Acid Violet 43, Acid Red 52, Acid Violet 49, Acid Blue 15, Acid Blue 17, Acid Blue 25, Acid Blue 29, Acid Blue 40, Acid Blue 45, Acid Blue 75, Acid Blue 80, Acid Blue 83, Acid Blue 90 and Acid Blue 113, Acid Black 1 , Basic Violet 1 , Basic Violet 3, Basic Violet 4, Basic Violet 10, Violet 35 , Basic Blue 3, Basic Blue 16, Basic Blue 22, Basic Blue 47, Basic Blue 66, Basic Blue 75, Basic Blue 159 and mixtures thereof.
In einer alternativen Ausführungsform ist das Farbmittel ausgewählt aus der Gruppe der polymeren Farbstoffe. Geeignete Polymerfarbstoffe umfassen konjugierte Chromogene (Farbstoff-Polymer- Konjugate) und Polymere, in deren Grundgerüst Chromogene einpolymerisiert sind. Zur Gruppe dieser polymeren Farbstoffe zählen beispielsweise unter der Bezeichnung Liquitint® kommerziell erhältlichen Farbmittel wie Liquitint® Violet CT, mit CMC konjugiertes CI Reactive Blue 19 mit dem Produktnamen AZO-CM-Cellulose, alkoxylierte polymere Triphenylmethan-Farbstoffe oder alkoxylierte polymere Thiphenfarbstoffe. In an alternative embodiment, the colorant is selected from the group of polymeric dyes. Suitable polymer dyes include conjugated chromogens (dye-polymer conjugates) and polymers in which chromogens are polymerized into the backbone. The group of these polymeric dyes includes, for example, commercially available colorants under the name Liquitint®, such as Liquitint® Violet CT, CI Reactive Blue 19 conjugated with CMC with the product name AZO-CM-Cellulose, alkoxylated polymeric triphenylmethane dyes or alkoxylated polymeric thiophene dyes.
In einer weiteren alternativen Ausführungsform wird als Farbmittel ein Farbstoff-Ton-Konjugat eingesetzt. Die Gruppe dieser Farbmittel umfasst u.a. Konjugate aus Smektit-Ton oder Montmorillonit-ton oder Hectorit-Ton oder Saponit-Ton mit einem kationischen/basischen Farbstoff aus der Gruppe C.l. Basic Yellow 1 bis 108, C.l. Basic Orange 1 bis 69, C.l. Basic Red 1 bis 118, C.l. Basic Violet 1 bis 51 , C.l. Basic Blue 1 bis 164, C.l. Basic Green 1 bis 14, C.l. Basic Brown 1 bis 23, CI Basic Black 1 bis 11. Insbesondere umfasst diese Gruppe der Farbmittel Montmorillonit Basic Blue B7 C.l. 42595-Konjugat, Montmorillonit Basic Blue B9 C.l. 52015 Konjugat, Montmorillonit Basic Violet V3 C.l. 42555-Konjugat, Montmorillonit Basic Green G1 C.l. 42040- Konjugat, Montmorillonit Basic Red R1 C.l. 45160-Konjugat, Montmorillonit C.l. Basic Black 2- Konjugat, Hectorit Basic Blue B7 C.l. 42595-Konjugat, Hectorit Basic Blue B9 C.l. 52015-Konjugat, Hectorit Basic Violet V3 C.l. 42555-Konjugat, Hectorit Basic Green G1 C.l. 42040-Konjugat, Hectorit Basic Red R1 C.l. 45160-Konjugat, Hectorit C.l. Basic Black 2-Konjugat, Saponit Basic Blue B7 C.l. 42595-Konjugat, Saponit Basic Blue B9 C.l. 52015 Konjugat, Saponit Basic Violet V3 C.l. 42555-Konjugat, Saponit Basic Green G1 C.l. 42040-Konjugat, Saponit Basic Red R1 C.l. 45160-Konjugat, Saponit C.l. Basic Black 2-Konjugat und Mischungen davon. In another alternative embodiment, a dye-clay conjugate is used as the colorant. The group of these colorants includes, inter alia, conjugates of smectite clay or montmorillonite clay or hectorite clay or saponite clay with a cationic/basic dye from the group Cl Basic Yellow 1 to 108, Cl Basic Orange 1 to 69, Cl Basic Red 1 to 118, Cl Basic Violet 1 to 51, Cl Basic Blue 1 to 164, Cl Basic Green 1 to 14, Cl Basic Brown 1 to 23, CI Basic Black 1 to 11. In particular, this group of colorants includes montmorillonite Basic Blue B7 Cl 42595 Conjugate, Montmorillonite Basic Blue B9 Cl 52015 Conjugate, Montmorillonite Basic Violet V3 Cl 42555 Conjugate, Montmorillonite Basic Green G1 Cl 42040 Conjugate, Montmorillonite Basic Red R1 Cl 45160 Conjugate, Montmorillonite Cl Basic Black 2 Conjugate, Hectorite Basic Blue B7 Cl 42595 Conjugate, Hectorite Basic Blue B9 Cl 52015 Conjugate, Hectorite Basic Violet V3 Cl 42555 Conjugate, Hectorite Basic Green G1 Cl 42040 Conjugate, Hectorite Basic Red R1 Cl 45160 Conjugate, Hectorite Cl Basic Black 2 Conjugate, Saponite Basic Blue B7 Cl 42595 Conjugate, Saponite Basic Blue B9 Cl 52015 Conjugate, Saponite Basic Violet V3 Cl 42555 Conjugate, Saponite Basic Green G1 Cl 42040- conjugate, Saponit Basic Red R1 Cl 45160 conjugate, Saponit Cl Basic Black 2 conjugate, and mixtures thereof.
Eine weitere Gruppe alternativer Farbmittel bilden die Pigmente, insbesondere Pigmente ausgewählt aus der Gruppe Flavanthron, Indanthron, chloriertem Indanthron mit 1 bis 4 Chloratomen, Pyranthron, Dichlorpyranthron, Monobromdichlorpyranthron,Another group of alternative colorants are the pigments, in particular pigments selected from the group of flavanthrone, indanthrone, chlorinated indanthrone with 1 to 4 chlorine atoms, pyranthrone, dichloropyranthrone, monobromodichloropyranthrone,
Dibromdichlorpyranthron, Tetrabrompyranthron, Ultramarinblau (C.l. Pigment Blue 29) und Ultramarinviolett (C.l. Pigmentviolett 15). Dibromodichloropyranthrone, tetrabromopyranthrone, ultramarine blue (CI Pigment Blue 29) and ultramarine violet (CI Pigment Violet 15).
Als technisch besonders vorteilhaft hat sich der Einsatz von Farbmitteln aus der Gruppe der Photobleichmittel, insbesondere von Photobleichmittel aus der Gruppe der Phtalocyaninsulfonate erwiesen. Geeignete Photobleichmittel sind beispielsweise Aluminiumphthalocyaninsulfonat oder Zinkphthalocyaninsulfonat oder deren Mischungen, wie sie unter der Bezeichnung Tinolux® kommerziell erhältlich sind. The use of colorants from the group of photobleaching agents, in particular photobleaching agents from the group of phthalocyanine sulfonates, has proven to be technically particularly advantageous. Examples of suitable photobleaching agents are aluminum phthalocyanine sulfonate or zinc phthalocyanine sulfonate or mixtures thereof, such as are commercially available under the name Tinolux®.
Neben den zuvor beschriebenen wesentlichen Inhaltsstoffen umfassen die erfindungsgemäßen Waschmittelzubereitungen vorzugsweise eine Reihe weiterer Wirkstoffe. Eine erste Gruppe besonders bevorzugter Wirkstoffe bilden die Tenside. Zur Gruppe der Tenside werden die nichtionischen, die anionischen, die kationischen und die amphoteren Tenside gezählt. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können eines oder mehrere der genannten Tenside umfassen. Bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 20 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise zu 30 bis 75 Gew.-% und insbesondere zu 40 bis 70 Gew.-% Tensid. In addition to the essential ingredients described above, the detergent preparations according to the invention preferably comprise a number of other active ingredients. Surfactants form a first group of particularly preferred active ingredients. The group of surfactants includes the nonionic, the anionic, the cationic and the amphoteric surfactants. The compositions according to the invention can comprise one or more of the surfactants mentioned. Preferred detergent preparations contain, based on their total weight, from 20 to 80% by weight, preferably from 30 to 75% by weight and in particular from 40 to 70% by weight, of surfactant.
Besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten als Tensid mindestens ein anionisches Tensid. Particularly preferred compositions contain at least one anionic surfactant as the surfactant.
Das anionische Tensid ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe umfassend C9-C13- Alkylbenzolsulfonaten, Olefinsulfonaten, Ci2-Ci8-Alkansulfonaten, Estersulfonaten, Alk(en)ylsulfaten, Fettalkohohlethersulfaten und Mischungen daraus. Zusammensetzungen, die als anionisches Tensid C9-Ci3-Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholethersulfate umfassen, weisen besonders gute, dispergierende Eigenschaften auf. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-Ci3-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, das heißt Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Ci2-Ci8-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Ci2-Ci8-Alkansulfonate und die Ester von a-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die a-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren. Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der Ci2-Ci8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Cio-C2o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die Ci2-Ci6-Alkylsulfate und Ci2-Cis-Alkylsulfate sowie Cn-Cis-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside. The anionic surfactant is preferably selected from the group comprising C9-C13 alkyl benzene sulfonates, olefin sulfonates, C 2 -C 18 alkane sulfonates, ester sulfonates, alk(en)yl sulfates, fatty alcohol ether sulfates and mixtures thereof. Compositions which comprise C9-C13-alkylbenzene sulfonates and fatty alcohol ether sulfates as anionic surfactants have particularly good dispersing properties. Surfactants of the sulfonate type are preferably C9-Ci3-alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, i.e. mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, such as those obtained, for example, from Ci2-Ci8-monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products. Also suitable are Ci2-Ci8-alkanesulfonates and the esters of a-sulfofatty acids (ester sulfonates), for example the a-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids. As alk (en) yl sulfates, the alkali and in particular the sodium salts of sulfuric acid half esters of Ci2-Ci8 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the Cio-C2o-oxo alcohols and those secondary half esters Alcohols of these chain lengths are preferred. C 12 -C 16 -alkyl sulfates and C 1 -C 15 -alkyl sulfates and Cn -C 15 -alkyl sulfates are preferred for reasons of washing technology. 2,3-Alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
Als Alk(en)ylsulfate werden bevorzugt die Salze der Schwefelsäurehalbester der Fettalkohole mit 12 bis 18 C-Atomen, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Oxo-Alkohole mit 10 bis 20 C-Atomen und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die Alkylsulfate mit 12 bis 16 C-Atomen und Alkylsulfate mit 12 bis 15 C-Atomen sowie Alkylsulfate mit 14 und 15 C-Atomen bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside. Preferred alk(en)yl sulfates are the salts of the sulfuric acid monoesters of fatty alcohols having 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or oxo alcohols having 10 to 20 carbon atoms and those half esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Alkyl sulfates having 12 to 16 carbon atoms and alkyl sulfates having 12 to 15 carbon atoms and alkyl sulfates having 14 and 15 carbon atoms are preferred for reasons of washing technology. 2,3-Alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
Auch Fettalkoholethersulfate, wie die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-C2i-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11- Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Bevorzugt sind Alkylethersulfate mit der Formel (A-1) Also fatty alcohol ether sulfates, such as the Schwefelsäuremonoester with 1 to 6 moles of ethylene ethoxylated linear or branched C7-C 2i alcohols such as 2-methyl-branched C9-11- alcohols containing on average 3.5 mol ethylene oxide (EO) or C12-18 -Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Alkyl ether sulfates having the formula (A-1) are preferred
R1-0-(A0)n-S03- X+ (A-1) R 1 -0-(A0) n -S0 3 - X + (A-1)
In dieser Formel (A-1) steht R1 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R1 der Formel (A-1) sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R1 der Formel (A-1) sind abgeleitet von Fettalkoholen mit 12 bis 18 C-Atomen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von Oxoalkoholen mit 10 bis 20 C-Atomen. In this formula (A-1), R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, particularly preferably a fatty alcohol radical. Preferred radicals R 1 of the formula (A-1) are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, wherein the Representatives with an even number of carbon atoms are preferred. Particularly preferred radicals R 1 of the formula (A-1) are derived from fatty alcohols having 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or from oxo alcohols having 10 to 20 carbon atoms .
AO steht in Formel (A-1) für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index n der Formel (A-1) ist eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt ist n 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. X ist ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n- wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH4 +, 1 Zn2+,1 Mg2+,1 Ca2+,1/2 Mn2+, und deren Mischungen. Besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten ein Alkylethersulfat ausgewählt aus Fettalkoholethersulfaten der Formel A-2
Figure imgf000007_0001
AO in formula (A-1) represents an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) group, preferably an ethylene oxide group. The index n of the formula (A-1) is an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and in particular from 2 to 10. n is very particularly preferably 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8. X is a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, preference being given to the alkali metal ions and including Na + or K + , with Na + being extremely preferred. Other cations X + may be selected from NH 4 +, 1 Zn 2+, Mg 2+ 1, Ca 2+ 1 1/2 Mn 2+, and mixtures thereof. Particularly preferred compositions contain an alkyl ether sulfate selected from fatty alcohol ether sulfates of formula A-2
Figure imgf000007_0001
(A-2) mit k = 11 bis 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind Na Fettalkoholethersulfate mit 12 bis 18 C-Atomen und 2 EO (k = 11 bis 13, n = 2 in Formel A-1). Der angegebenen Ethoxylierungsgrad stellt einen statistischen Mittelwert dar, der für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein kann. Die angegebenen Alkoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoxylate/Ethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). (A-2) with k = 11 to 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8. Very particularly preferred representatives are Na fatty alcohol ether sulfates with 12 to 18 carbon atoms and 2 EO (k = 11 to 13, n=2 in Formula A-1). The degree of ethoxylation given represents a statistical average, which can be a whole or a fractional number for a specific product. The degrees of alkoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alkoxylates/ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die Zusammensetzung C9-13- Alkylbenzolsulfonate und gegebenenfalls zusätzlich Fettalkoholethersulfate als anionisches Tensid. In a particularly preferred embodiment, the composition contains C9-13 alkyl benzene sulfonates and optionally additionally fatty alcohol ether sulfates as anionic surfactant.
Es ist ganz besonders bevorzugt, wenn in der Zusammensetzung mindestens ein anionischesIt is very particularly preferred if the composition contains at least one anionic
Tensid der Formel (A-3) enthalten ist,
Figure imgf000007_0002
Surfactant of formula (A-3) is included,
Figure imgf000007_0002
(A-3), in der (A-3), in the
R' und R" unabhängig H oder Alkyl sind und zusammen 9 bis 19, vorzugsweise 9 bis 15 und insbesondere 9 bis 13 C-Atome enthalten, und Y+ ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations (insbesondere Na+) bedeuten. R ' and R "are independently H or alkyl and together contain 9 to 19, preferably 9 to 15 and in particular 9 to 13 carbon atoms, and Y + is a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation (especially Na + ) mean.
Zusammenfassend enthalten besonders bevorzugte Waschmittelzubereitungen als Tensid mindestens ein anionisches Tensid, vorzugsweise mindestens ein anionisches Tensid aus der Gruppe bestehend aus Cs-is-Alkylbenzolsulfonaten, Cs-is-Olefinsulfonaten, Ci2-is-Alkansulfonaten, Ce-ie-Estersulfonaten, Cs-ie-Alkylsulfaten, Cs-is-Alkenylsulfaten, Fettalkoholethersulfaten, insbesondere mindestens ein anionisches Tensid aus der Gruppe der Cs-is-Alkylbenzolsulfonate. In summary, particularly preferred detergent preparations contain at least one anionic surfactant as surfactant, preferably at least one anionic surfactant from the group consisting of Cs-is-alkylbenzenesulfonates, Cs-is-olefinsulfonates, C1-is-alkanesulfonates, Ce-ie-estersulfonates, Cs-ie- Alkyl sulfates, Cs-is-alkenyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, in particular at least one anionic surfactant from the group of Cs-is-alkylbenzene sulfonates.
Der Gewichtsanteil des anionischen Tensids am Gesamtgewicht der Waschmittelzubereitung beträgt vorzugsweise 20 bis 60 Gew.-% und insbesondere 25 bis 50 Gew.-%. Neben dem zuvor beschriebenen Tensid enthält die Waschmittelzubereitung als zweiten wesentlichen Bestandteil Fettsäure. Für die optischen Eigenschaften, das Viskositätsprofil und die Reinigungsleistung der Zubereitung hat es sich als vorteihaft erwiesen, wenn die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht 2 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 12 Gew.-% und insbesondere 6 bis 10 Gew.-% Fettsäure enthält. The proportion by weight of the anionic surfactant in the total weight of the detergent preparation is preferably 20 to 60% by weight and in particular 25 to 50% by weight. In addition to the surfactant described above, the detergent preparation contains fatty acid as a second essential component. It has proven to be advantageous for the optical properties, the viscosity profile and the cleaning performance of the preparation if the detergent preparation contains 2 to 15% by weight, preferably 4 to 12% by weight and in particular 6 to 10% by weight, based on its total weight. -% contains fatty acid.
Bevorzugte Fettsäuren sind ausgewählt aus der Gruppe Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure und deren Mischungen. Preferred fatty acids are selected from the group of caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid and mixtures thereof.
Als weiteren bevorzugten optionalen Bestandteil enthält die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 8 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-% und insbesondere 12 bis 28 Gew.-% Lösungsmittel. As a further preferred optional component, the detergent preparation contains, based on its total weight, 8 to 35% by weight, preferably 10 to 30% by weight and in particular 12 to 28% by weight of solvent.
In Bezug auf die Verarbeitbarkeit hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die fließfähige Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 7 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 18 Gew.-% organisches Lösungsmittel enthält. With regard to processability, it has proven to be advantageous if the free-flowing detergent preparation contains 7 to 20% by weight, preferably 10 to 18% by weight, of organic solvent, based on its total weight.
Bevorzugte organische Lösungsmittel sind ausgewählt aus der Gruppe Ethanol, n-Propanol, i- Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether,Preferred organic solvents are selected from the group ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, diglycol, propyldiglycol, butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether,
Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropy-Ienglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3- methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie deren Mischungen, vorzugsweise aus der Gruppe Propandiol, Glycerin und deren Mischungen. Propylene glycol propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol t-butyl ether, di-n-octyl ether and mixtures thereof, preferably from the Group of propanediol, glycerol and mixtures thereof.
Bei den flüssigen Waschmittelzubereitungen handelt es sich vorzugsweise um wasserarme Substanzgemische. Bevorzugt werden solche fließfähigen Waschmittelzubereitungen, welche, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weniger als 18 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 15 Gew.-% Wasser enthalten. The liquid detergent preparations are preferably low-water mixtures of substances. Preference is given to free-flowing detergent preparations which, based on their total weight, contain less than 18% by weight, preferably less than 15% by weight, of water.
Zusammenfassend werden fließfähige Waschmittelzubereitungen bevorzugt, die, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, i) 0,4 bis 6 Gew.-% des Salzes eines zweiwertigen Kations; ii) 0,00001 bis 1 Gew.-% mindestens eines Farbmittels aus der Gruppe der roten, blauen oder violetten Farbmittel. iii) 20 bis 80 Gew.-% Tensid einschließlich 20 bis 50 Gew.-% anionisches Tensid; iv) 4 bis 12 Gew.-% Fettsäure; v) 8 bis 35 Gew.-% Lösungsmittel enthalten. In summary, flowable detergent compositions are preferred which contain, based on their total weight, i) from 0.4% to 6% by weight of the salt of a divalent cation; ii) 0.00001 to 1% by weight of at least one colorant from the group of red, blue or violet colorants. iii) from 20% to 80% by weight of surfactant including from 20% to 50% by weight of anionic surfactant; iv) from 4% to 12% by weight of fatty acid; v) 8 to 35% by weight of solvent.
Die Zusammensetzung einiger bevorzugter fließfähiger Waschmittelzubereitungen kann den folgenden Tabellen entnommen werden (Angaben in Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung sofern nicht anders angegeben).
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vorzugsweise Photobleichmittel, insbesondere Photobleichmittel aus der Gruppe der Phtalocyaninsulfonate
The composition of some preferred free-flowing detergent preparations can be found in the following tables (data in % by weight based on the total weight of the preparation, unless stated otherwise).
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preferably photobleaching agents, in particular photobleaching agents from the group of phthalocyanine sulfonates
** vorzugsweise Cs-is-Alkylbenzolsulfonate ** preferably Cs-is-alkyl benzene sulfonates
In einer technisch vorteilhaften Variante enthält die fließfähige Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weiterhin vi) 0,5 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 2 Gew.-% des Salzes eines einwertigen Kations. In a technically advantageous variant, the free-flowing detergent preparation, based on its total weight, also contains vi) 0.5 to 4% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight and in particular 0.5 to 2% by weight of salt of a monovalent cation.
Durch den Zusatz des einwertigen Kations wird die trüb-weiße Optik der Waschmittelzubereitung verstärkt. Gleichzeitig zeichnen sich die resultierenden Zusammensetzungen durch optimale Viskositätseigenschaften aus. Insbesondere bewirkt der Zusatz des einwertigen Kations in weiten Gewichtsanteilen eine hinreichende Trübung, ohne die Viskosität der Waschmittelzubereitung in einer Weise zu erhöhen, welche deren Förderung in Rohrleitungssystemen erschwert. Schließlich verringert der Zusatz des Salzes eines einwertigen Kations die Temperaturabhängigkeit der Viskosität der fließfähigen Waschmittelzubereitung und vereinfacht auf diese Weise deren Verarbeitung. The addition of the monovalent cation intensifies the cloudy white appearance of the detergent preparation. At the same time, the resulting compositions are distinguished by optimal viscosity properties. In particular, the addition of the monovalent cation in large proportions by weight brings about sufficient turbidity without increasing the viscosity of the detergent preparation in a way that makes it more difficult to convey it in pipeline systems. Finally, the addition of the salt of a monovalent cation reduces the temperature dependence of the viscosity of the free-flowing detergent composition and in this way simplifies its processing.
Durch den Einsatz einwertiger Metallsalze, insbesondere durch den Einsatz von Natriumchlorid wird zudem die Lagerstabilität, insbesondere die Lagerstabilität bei Temperaturschwankungen verbessert. In addition, the use of monovalent metal salts, in particular the use of sodium chloride, improves the storage stability, in particular the storage stability in the event of temperature fluctuations.
Bevorzugte einwertige Kationen sind ausgewählt aus der Gruppe der einwertigen metallischen Kationen. Bevorzugte Salze einwertiger Kationen sind aufgrund ihrer Verfügbarkeit und geringen Kosten ausgewählt aus der Gruppe Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Natriumsulfat, Natriumcarbonat, Kaliumsulfat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, ganz bevorzugt aus der Gruppe Natriumchlorid. Zusammenfassend enthält eine zweite besonders bevorzugte Ausführungsform der fließfähigen Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, i) 0,4 bis 6 Gew.-% des Salzes eines zweiwertigen Kations; ii) 0,00001 bis 1 Gew.-% mindestens eines Farbmittels aus der Gruppe der roten, blauen oder violetten Farbmittel. iii) 20 bis 80 Gew.-% Tensid einschließlich 20 bis 50 Gew.-% anionisches Tensid; iv) 4 bis 12 Gew.-% Fettsäure; v) 8 bis 35 Gew.-% Lösungsmittel; vi) 0,5 bis 4 Gew.-% des Salzes eines einwertigen metallischen Kations. Preferred monovalent cations are selected from the group of monovalent metallic cations. Preferred salts of monovalent cations are selected from the group sodium chloride, potassium chloride, sodium sulfate, sodium carbonate, potassium sulfate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, most preferably from the group sodium chloride, due to their availability and low cost. In summary, a second particularly preferred embodiment of the flowable detergent composition contains, based on its total weight, i) from 0.4% to 6% by weight of the salt of a divalent cation; ii) 0.00001 to 1% by weight of at least one colorant from the group of red, blue or violet colorants. iii) from 20% to 80% by weight of surfactant including from 20% to 50% by weight of anionic surfactant; iv) from 4% to 12% by weight of fatty acid; v) 8% to 35% by weight of solvent; vi) from 0.5% to 4% by weight of the salt of a monovalent metallic cation.
Die Zusammensetzung einiger weiterer besonders bevorzugter fließfähiger Waschmittelzubereitungen kann den folgenden Tabellen entnommen werden (Angaben in Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung sofern nicht anders angegeben).
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vorzugsweise Photobleichmittel, insbesondere Photobleichmittel aus der Gruppe der Phtalocyaninsulfonate
The composition of some other particularly preferred free-flowing detergent preparations can be seen from the following tables (data in % by weight based on the total weight of the preparation, unless stated otherwise).
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preferably photobleaching agents, in particular photobleaching agents from the group of phthalocyanine sulfonates
** vorzugsweise Cs-is-Alkylbenzolsulfonate ** preferably Cs-is-alkyl benzene sulfonates
In einer weiteren technisch vorteilhaften Variante enthält die fließfähige Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 12 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 25 Gew.-% nichtionisches Tensid und besonders bevorzugt weiterhin 0,3 bis 5 Gew.-% eines von dem nichtionischen Tensid verschiedenen nichtionischen Co-Tensids. In a further technically advantageous variant, the free-flowing detergent preparation contains, based on its total weight, 12 to 30% by weight, preferably 15 to 25% by weight, of nonionics Surfactant and more preferably furthermore 0.3 to 5% by weight of a nonionic co-surfactant different from the nonionic surfactant.
Bevorzugte nichtionische Tenside werden aus der Gruppe der alkoxylierten primären Ce-is- Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad > 4, besonders bevorzugt der Ci2-i4-Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, der Cg-n-Alkohole mit 7 EO, der Ci3-i5-Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO, der C13-15- Oxoalkohole mit 7 EO, der Ci2-is-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO, der Ci3-15-Oxoalkohole mit 7 EO, insbesondere der primären Ci2-is-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad > 4, ganz besonders bevorzugt der primären Ci2-is-Alkohole mit 7 EO ausgewählt. Preferred nonionic surfactants are from the group of alkoxylated primary Ce-is alcohols with a degree of alkoxylation> 4, particularly preferably the Ci 2 -i 4 alcohols with 4 EO or 7 EO, the Cg-n-alcohols with 7 EO, the Ci3 -i5 alcohols with 5 EO, 7 EO or 8 EO, the C13-15 oxo alcohols with 7 EO, the Ci2-is alcohols with 5 EO or 7 EO, the Ci3- 15 oxo alcohols with 7 EO, especially the primary ones Ci2-is-alcohols with a degree of alkoxylation> 4, very particularly preferably the primary Ci2-is-alcohols with 7 EO selected.
In Bezug auf die rheologischen Eigenschaften der ersten fließfähigen Waschmittelzubereitung und deren Verarbeitbarkeit hat es sich als vorteilhaft erwiesen, anionisches Tensid und nichtionisches Tensid in einem Gewichtsverhältnis von 3:1 bis 1 :2, vorzugsweise von 2:1 bis 1 :1 ,5 und insbesondere von 1 ,4:1 bis 1 :1 einzusetzen. With regard to the rheological properties of the first free-flowing detergent preparation and its processability, it has proven advantageous to use anionic surfactant and nonionic surfactant in a weight ratio of 3:1 to 1:2, preferably 2:1 to 1:1.5 and in particular from 1.4:1 to 1:1.
Als technisch vorteilhaft hat es sich erwiesen, das zuvor beschriebene Tensidsystem aus anionischem und nichtionischem Tensid um ein weiteres Co-Tensid zu ergänzen. Der Gewichtsanteil des Co-Tensids am Gesamtgewicht der fließfähigen Waschmittelzubereitung beträgt vorzugsweise 0,3 bis 5 Gew.-%. Im Rahmen dieser Anmeldung werden die Co-Tenside nicht den weiter oben beschriebenen Tensiden zugerechnet. Bevorzugte Co-Tenside sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten primären Cs-Cis-Alkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad < 3, aliphatischen C6-Ci4-Alkoholen, aromatischen C6-Ci4-Alkoholen, aliphatischen C6-Ci2-Dialkoholen, Monoglyceride von Ci2-Cis-Fettsäuren, Monoglycerinether von C8-Ci8-Fettalkoholen, insbesondere aus der Gruppe der alkoxylierten primären Ci2-Ci8-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad < 3. It has proven to be technically advantageous to add another co-surfactant to the previously described surfactant system made up of anionic and nonionic surfactants. The proportion by weight of the co-surfactant in the total weight of the free-flowing detergent preparation is preferably 0.3 to 5% by weight. In the context of this application, the co-surfactants are not included in the surfactants described above. Preferred co-surfactants are selected from the group consisting of alkoxylated primary Cs-Cis alcohols with a degree of alkoxylation <3, aliphatic C6-Ci 4 alcohols, aromatic C6-Ci 4 alcohols, aliphatic C6-Ci2 dialcohols, monoglycerides of Ci2 -Cis fatty acids, monoglycerol ethers of C8-Ci8 fatty alcohols, in particular from the group of alkoxylated primary Ci2-Ci8 alcohols with a degree of alkoxylation <3.
Zusammenfassend enthält eine dritte besonders bevorzugte Ausführungsform der fließfähigen Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, i) 0,4 bis 6 Gew.-% des Salzes eines zweiwertigen Kations; ii) 0,00001 bis 1 Gew.-% mindestens eines Farbmittels aus der Gruppe der roten, blauen oder violetten Farbmittel. iii) 32 bis 80 Gew.-% Tensid einschließlich 20 bis 50 Gew.-% anionisches Tensid sowie 12 bis 30 Gew.-% nichtionisches Tensid; iv) 4 bis 12 Gew.-% Fettsäure; v) 8 bis 35 Gew.-% Lösungsmittel vii) 0,3 bis 5 Gew.-% eines von dem nichtionischen Tensid verschiedenen Co-Tensids ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten primären Cs-Cis-Alkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad < 3, aliphatischen C6-Ci4-Alkoholen, aromatischen Ce-Cu- Alkoholen, aliphatischen C6-Ci2-Dialkoholen, Monoglyceride von Ci2-Cis-Fettsäuren, Monoglycerinether von Cs-Cis-Fettalkoholen, insbesondere aus der Gruppe der alkoxylierten primären Ci2-Ci8-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad < 3. In summary, a third particularly preferred embodiment of the flowable detergent composition contains, based on its total weight, i) from 0.4% to 6% by weight of the salt of a divalent cation; ii) 0.00001 to 1% by weight of at least one colorant from the group of red, blue or violet colorants. iii) from 32% to 80% by weight of surfactant including from 20% to 50% by weight of anionic surfactant and from 12% to 30% by weight of nonionic surfactant; iv) from 4% to 12% by weight of fatty acid; v) 8 to 35% by weight of solvent vii) 0.3 to 5% by weight of a co-surfactant other than the nonionic surfactant selected from the group consisting of alkoxylated primary Cs-Cis-alcohols with a degree of alkoxylation <3, aliphatic C6-Ci 4 alcohols, aromatic Ce-Cu alcohols, aliphatic C6-Ci2 dialcohols, monoglycerides of Ci2-Cis fatty acids, Monoglycerol ethers of Cs-Cis fatty alcohols, in particular from the group of alkoxylated primary Ci2-Ci8 alcohols with a degree of alkoxylation <3.
Die Zusammensetzung einiger weiterer besonders bevorzugter fließfähiger Waschmittelzubereitungen kann den folgenden Tabellen entnommen werden (Angaben in Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung sofern nicht anders angegeben).
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The composition of some other particularly preferred free-flowing detergent preparations can be seen from the following tables (data in % by weight based on the total weight of the preparation, unless stated otherwise).
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* vorzugsweise Cs-is-Alkylbenzolsulfonate * preferably Cs-is-alkyl benzene sulphonates
** von dem nichtionischen Tensid verschiedenes Co-Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten primären Cs-Cis-Alkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad < 3, aliphatischen C6- Ci4-Alkoholen, aromatischen C6-Ci4-Alkoholen, aliphatischen C6-Ci2-Dialkoholen, Monoglyceride von Ci2-Ci8-Fettsäuren, Monoglycerinether von Cs-Cis-Fettalkoholen, insbesondere aus der Gruppe der alkoxylierten primären Ci2-Ci8-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad < 3 *** vorzugsweise Photobleichmittel, insbesondere Photobleichmittel aus der Gruppe der Phtalocyaninsulfonate ** Co-surfactant different from the nonionic surfactant selected from the group consisting of alkoxylated primary Cs-Cis-alcohols with a degree of alkoxylation <3, aliphatic C6-Ci 4 alcohols, aromatic C6-Ci 4 alcohols, aliphatic C6-Ci2- dialcohols, monoglycerides of Ci2-Ci8 fatty acids, monoglycerol ethers of Cs-Cis fatty alcohols, in particular from the group of alkoxylated primary Ci2-Ci8 alcohols with a degree of alkoxylation <3 ***, preferably photobleaching agents, in particular photobleaching agents from the group of phthalocyanine sulfonates
**** primäre Ci2-i8-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad > 4, bevorzugt primäre Ci2-is-Alkohole mit 7 EO ****Ci2-i8 primary alcohols with a degree of alkoxylation >4, preferably Ci2-is primary alcohols with 7 EO
***** alkoxylierte primäre Ci2-Cis-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad < 3, bevorzugt C13- Alkohole mit 2 EO oder 3 EO ***** alkoxylated primary Ci2-Cis alcohols with a degree of alkoxylation <3, preferably C13 alcohols with 2 EO or 3 EO
Wie zuvor ausgeführt, hat sich der Zusatz eine Co-Tensids als technisch vorteilhaft erwiesen. Vor diesem Hintergrund sind nichtionische Tenside besonders bevorzugt, welche einen HLB-Wert unterhalb von 11 , vorzugsweise unterhalb 10 und insbesondere unterhalb 9 aufweisen. As stated above, the addition of a co-surfactant has proven to be technically advantageous. Against this background, nonionic surfactants which have an HLB value below 11, preferably below 10 and in particular below 9 are particularly preferred.
Eine vierte besonders bevorzugte Ausführungsform der fließfähigen Waschmittelzubereitung, enthält daher, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, i) 0,4 bis 6 Gew.-% des Salzes eines zweiwertigen Kations; ii) 0,00001 bis 1 Gew.-% mindestens eines Farbmittels aus der Gruppe der roten, blauen oder violetten Farbmittel. iii) 32 bis 80 Gew.-% Tensid einschließlich 20 bis 50 Gew.-% anionisches Tensid sowie 12 bis 30 Gew.-% nichtionisches Tensid; iv) 4 bis 12 Gew.-% Fettsäure; v) 8 bis 35 Gew.-% Lösungsmittel; vii) 0,3 bis 5 Gew.-% eines von dem nichtionischen Tensid verschiedenen Co-Tensids ausgewählt aus der Gruppe der nichtionischen Co-Tenside mit einem HLB-Wert unterhalb von 11 , vorzugsweise unterhalb 10 und insbesondere unterhalb 9. A fourth particularly preferred embodiment of the flowable detergent preparation therefore contains, based on its total weight, i) from 0.4 to 6% by weight of the salt of a divalent cation; ii) 0.00001 to 1% by weight of at least one colorant from the group of red, blue or violet colorants. iii) from 32% to 80% by weight of surfactant including from 20% to 50% by weight of anionic surfactant and from 12% to 30% by weight of nonionic surfactant; iv) from 4% to 12% by weight of fatty acid; v) 8 to 35% by weight of solvent; vii) 0.3 to 5% by weight of a co-surfactant different from the nonionic surfactant selected from the group of nonionic co-surfactants with an HLB value below 11, preferably below 10 and in particular below 9.
Die Zusammensetzung einiger weiterer besonders bevorzugter fließfähiger Waschmittelzubereitungen kann den folgenden Tabellen entnommen werden (Angaben in Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung sofern nicht anders angegeben).
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The composition of some other particularly preferred free-flowing detergent preparations can be seen from the following tables (data in % by weight based on the total weight of the preparation, unless stated otherwise).
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* vorzugsweise Cs-is-Alkylbenzolsulfonate * preferably Cs-is-alkyl benzene sulphonates
** von dem nichtionischen Tensid verschiedenes Co-Tensid ausgewählt aus der Gruppe der nichtionischen Co-Tenside mit einem HLB-Wert unterhalb von 11 , vorzugsweise unterhalb 10 und insbesondere unterhalb 9. ** Co-surfactant different from the nonionic surfactant selected from the group of nonionic co-surfactants with an HLB value below 11, preferably below 10 and in particular below 9.
*** vorzugsweise Photobleichmittel, insbesondere Photobleichmittel aus der Gruppe der Phtalocyaninsulfonate *** preferably photo-bleaching agents, in particular photo-bleaching agents from the group of phthalocyanine sulfonates
**** primäre Ci2-i8-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad > 4, bevorzugt primäre Ci2-i8-Alkohole mit 7 EO **** Ci2-i8 primary alcohols with a degree of alkoxylation > 4, preferably Ci2-i8 primary alcohols with 7 EO
Die fließfähige Waschmittelzubereitung weist vorzugsweise eine Viskosität (21 °C, Brookfield Viskosimeter Typ DV-II. Pro, Spindel Nr. 2, 20 rpm) oberhalb 400 mPas, vorzugsweise oberhalb 1000 mPas auf. The free-flowing detergent preparation preferably has a viscosity (21° C., Brookfield viscometer type DV-II.Pro, spindle No. 2, 20 rpm) above 400 mPas, preferably above 1000 mPas.
Die fließfähige Waschmittelzubereitung ist vorzugsweise in Form eines strukturierten Systems ausgebildet. Die Haupttypen an strukturiertem System, die in der Praxis verwendet werden, basieren auf dispergierten lamellaren, sphärolitischen und abgeschwächt lamellaren Phasen. Die fließfähige Waschmittelzubereitung enthält vorzugsweise eine sphärolitische Phase. Sphärolitische Phasen umfassen kugelförmige Körper, die in der Technik gewöhnlich als Sphärolite bezeichnet werden, in denen Tensid-Doppelschichten als konzentrische Schalen angeordnet sind. Die Sphärolite sind in einer wässrigen Phase nach der Art einer klassischen Emulsion dispergiert und interagieren und Ausbildung eines strukturierten Systems. Bevorzugte fließfähige Waschmittelzubereitungen umfassen lamellare Sphärolite, vorzugsweise mit einem maximalen Durchmesser von 10 bis 100 pm, besonders bevorzugt mit einem maximalen Durchmesser von 25 bis 50 pm. The free-flowing detergent preparation is preferably designed in the form of a structured system. The main types of structured system used in practice are based on dispersed lamellar, spherulitic and attenuated lamellar phases. The free-flowing detergent preparation preferably contains a spherulitic phase. Spherulitic phases comprise spherical bodies, commonly referred to in the art as spherulites, in which surfactant bilayers are arranged as concentric shells. The spherulites are dispersed in an aqueous phase in the manner of a classic emulsion, interacting and forming a structured system. Preferred flowable Detergent preparations comprise lamellar spherulites, preferably with a maximum diameter of 10 to 100 μm, particularly preferably with a maximum diameter of 25 to 50 μm.
Die fließfähige Waschmittelzubereitung weist vorzugsweise eine Fließgrenze (TA Instruments Rotationsrheometer AR 2000, 20°C, Kegel-Platte mit 40 mm Durchmesser, 2° Kegelwinkel) oberhalb 0,1 Pa, vorzugsweise oberhalb 0,3 Pa auf. The free-flowing detergent preparation preferably has a yield point (TA Instruments AR 2000 rotary rheometer, 20° C., cone and plate with a diameter of 40 mm, 2° cone angle) above 0.1 Pa, preferably above 0.3 Pa.
Die rheologischen Eigenschaften der ersten fließfähigen Waschmittelzubereitung begründen deren effiziente Verarbeitbarkeit bilden darüber hinaus die Grundlage ihrer vorteilhaften optischen Eigenschaften, einschließlich ihres trüb-weißen Aussehens. The rheological properties of the first free-flowing detergent preparation are the reason for its efficient processability and also form the basis of its advantageous optical properties, including its cloudy-white appearance.
Die Nephelometrie Turbidity Unit (Nephelometrischer Trübungswert; NTU) wird häufig als Messwert für Transparenz herangezogen. Sie ist eine z.B. in der Wasseraufbereitung verwendete Einheit für Trübungsmessungen z.B. in Flüssigkeiten. Sie ist die Einheit einer mit einem kalibrierten Nephelometer gemessenen Trübung. Hohe NTU-Werte werden für getrübte Zusammensetzungen gemessen, wogegen niedrige Werte für klare Zusammensetzungen bestimmt werden. The Nephelometry Turbidity Unit (Nephelometric Turbidity Value; NTU) is often used as a measure of transparency. It is a unit used, for example, in water treatment for turbidity measurements, e.g. in liquids. It is the unit of turbidity measured with a calibrated nephelometer. High NTU values are measured for opaque compositions while low values are determined for clear compositions.
Der Einsatz des Turbidimeters vom Typ HACH Turbidimeter 2100Q der Fa. Hach Company, Loveland, Colorado (USA) erfolgt dabei unter Verwendung der Kalibriersubstanzen StabICal Solution HACH (20 NTU), StabICal Solution HACH (100 NTU) und StabICal Solution HACH (800 NTU), alle können ebenfalls von der Firma Hach Company bestellt werden. Die Messung wird in einer 10 ml Messküvette mit Kappe mit der zu untersuchenden Zusammensetzung befüllt und die Messung bei 20 °C durchgeführt. The HACH Turbidimeter 2100Q turbidimeter from the Hach Company, Loveland, Colorado (USA) is used with the calibration substances StabICal Solution HACH (20 NTU), StabICal Solution HACH (100 NTU) and StabICal Solution HACH (800 NTU) , all of which can also be ordered from the Hach Company. The measurement is filled with the composition to be examined in a 10 ml measuring cuvette with a cap and the measurement is carried out at 20.degree.
Bei einem NTU-Wert (bei 20°C) von 60 oder mehr weisen Formkörper mit dem bloßen Auge erkennbar im Sinne der Erfindung eine wahrnehmbare Trübung auf. Die Trübung (HACH Turbidimeter 2100Q, 20°C, 10 ml Küvette) des flüssigen, Tensid-haltigen Waschmittels liegt vorzugsweise oberhalb 60 NTU, bevorzugt oberhalb 100 NTU und insbesondere oberhalb 400 NTU. At an NTU value (at 20° C.) of 60 or more, moldings have a perceptible turbidity, which can be seen with the naked eye in the context of the invention. The turbidity (HACH Turbidimeter 2100Q, 20° C., 10 ml cuvette) of the liquid detergent containing surfactants is preferably above 60 NTU, preferably above 100 NTU and in particular above 400 NTU.
Aus den eingangs erwähnten ökologischen Gründen ist die fließfähige Waschmittelzubereitung vorzugsweise frei von organischen Trübungsmitteln. „Frei von“, wie in diesem Zusammenhang verwendet, bedeutet, dass der entsprechende Bestandteil in einer Menge <1 Gew.-%, vorzugsweise <0.1 Gew.-%, noch bevorzugter <0.01 Gew.-% in der Zubereitung vorhanden ist. Insbesondere ist ein solcher Bestandteil dann nicht absichtlich zugesetzt. Die fließfähigen Waschmittelzubereitungen enthalten vorzugsweise insbesondere keine Styrol-Acrylat Copolymere (INCI: Stryol/Acrylates-Copolymer). Die fließfähige Waschmittelzubereitung kann von Enzymen und/oder Duftstoffen frei sein. Diese Bestandteile sind insbesondere deswegen nicht enthalten, weil sie die Trübung und damit das Erscheinungsbild der Formulierung nachteilig beeinflussen können. For the ecological reasons mentioned at the outset, the free-flowing detergent preparation is preferably free from organic opacifiers. "Free from" as used in this context means that the respective ingredient is present in the preparation in an amount <1% by weight, preferably <0.1% by weight, more preferably <0.01% by weight. In particular, such a component is then not intentionally added. In particular, the free-flowing detergent preparations preferably contain no styrene-acrylate copolymers (INCI: styrene/acrylates copolymer). The flowable detergent preparation can be free of enzymes and/or fragrances. These components are not included in particular because they can adversely affect the turbidity and thus the appearance of the formulation.
Beispielsweise sind fließfähige Waschmittelzubereitung, welche, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weniger als 2 Gew.-%, weniger als 1 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-% und insbesondere keine Enzymzubereitung enthalten, bevorzugt. For example, free-flowing detergent preparations which, based on their total weight, contain less than 2% by weight, less than 1% by weight, preferably less than 0.1% by weight and in particular no enzyme preparation, are preferred.
Weiterhin bevorzugt sind fließfähige Waschmittelzubereitung, welche, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weniger als 2 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 1 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-% und insbesondere keinen Duftstoff enthalten. Flowable detergent preparations which, based on their total weight, contain less than 2% by weight, preferably less than 1% by weight, particularly preferably less than 0.1% by weight and in particular no fragrance, are also preferred.
In einer alternativen Ausführungsform enthält die fließfähige Waschmittelzubereitung mindestens einen optischen Aufheller, vorzugsweise einen optischen Aufheller von Stilben-Typ. Dieser ist in der fließfähigen Waschmittelzubereitung, bezogen auf deren Gesamtgewicht, in einer Menge oberhalb 0 Gew.-%, vorzugsweise aber in einer Menge unterhalb 1 Gew.-% besonders bevorzugt in einer Menge unterhalb 0,6 Gew.-% enthalten. Aufheller vom Stilben-Typ für den Einsatz in der fließfähigen Waschmittelzubereitung sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe Triazinyl- Derivate von 4,4‘-Diamino-2,2‘-stilbensulfonsäure. Die wirtschaftlich bedeutendsten Stilbenderivate sind DAS1 (Dinatrium-4,4-bis[(4-anilino-6-morpholino-1 ,3,5-triazin-2-yl)amino]-stilben-2,2- disulfonat) und DSBP (Dinatrium-4,4-bis(2-sulfostyryl)-biphenyl). In an alternative embodiment, the flowable detergent preparation contains at least one optical brightener, preferably a stilbene-type optical brightener. This is contained in the free-flowing detergent preparation, based on its total weight, in an amount above 0% by weight, but preferably in an amount below 1% by weight, particularly preferably in an amount below 0.6% by weight. Brighteners of the stilbene type for use in the flowable detergent preparation are preferably selected from the group consisting of triazinyl derivatives of 4,4'-diamino-2,2'-stilbenesulfonic acid. The economically most important stilbene derivatives are DAS1 (disodium 4,4-bis[(4-anilino-6-morpholino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-stilbene-2,2-disulphonate) and DSBP ( disodium 4,4-bis(2-sulfostyryl)biphenyl).
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird die fließfähige Waschmittelzubereitung unter Ausbildung einer Waschmittelportionseinheit in einem wasserlöslichen Film eingeschlossen. Entsprechende Waschmittelportionseinheiten umfassen a) mindestens eine erste Aufnahmekammer, b) mindestens einen, diese erste Aufnahmekammer umgebenden wasserlöslichen Film sowie c) mindestens eine in der ersten Aufnahmekammer befindliche erfindungsgemäße fließfähige Waschmittelzubereitung. In a particularly preferred embodiment, the free-flowing detergent preparation is enclosed in a water-soluble film to form a detergent portion unit. Corresponding detergent portion units comprise a) at least one first receiving chamber, b) at least one water-soluble film surrounding this first receiving chamber and c) at least one free-flowing detergent preparation according to the invention located in the first receiving chamber.
Bevorzugt ist es, den wasserlöslichen Film in einer Tiefziehapparatur umzuformen und mit dem flüssigen Waschmittel zu einer Waschmittelportionseinheit zu kombinieren. It is preferred to reshape the water-soluble film in a deep-drawing apparatus and to combine it with the liquid detergent to form a detergent portion unit.
Der wasserlösliche Film, in welche die fließfähige Waschmittelzubereitung verpackt ist, kann ein oder mehrere strukturell verschiedene wasserlösliche(s) Polymer(e) umfassen. Als wasserlösliche(s) Polymer(e) eignen sich insbesondere Polymere aus der Gruppe (gegebenenfalls acetalisierter) Polyvinylalkohole (PVAL) sowie deren Copolymere. Wasserlösliche Folien zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 1.000.000 gmol-1, vorzugsweise von 20.000 bis 500.000 gmol-1, besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 gmol-1 und insbesondere von 40.000 bis 80.000 gmol-1 liegt. The water-soluble film in which the flowable detergent composition is packaged may comprise one or more structurally distinct water-soluble polymer(s). Particularly suitable as water-soluble polymer(s) are polymers from the group of (possibly acetalized) polyvinyl alcohols (PVAL) and their copolymers. Water-soluble films for producing the water-soluble casing are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer whose molecular weight is in the range from 10,000 to 1,000,000 gmol -1 , preferably from 20,000 to 500,000 gmol -1 , particularly preferably from 30,000 to 100,000 gmol -1 and in particular from 40,000 to 80,000 gmol -1 .
Die Herstellung der Polyvinylalkohol und Polyvinylalkoholcopolymere schließt in der Regel die Hydrolyse intermediären Polyvinylacetats ein. Bevorzugte Polyvinylalkohole und Polyvinylalkoholcopolymere weisen einen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% auf. The preparation of the polyvinyl alcohol and polyvinyl alcohol copolymers typically involves the hydrolysis of intermediate polyvinyl acetate. Preferred polyvinyl alcohols and polyvinyl alcohol copolymers have a degree of hydrolysis of 70 to 100 mol %, preferably 80 to 90 mol %, particularly preferably 81 to 89 mol % and in particular 82 to 88 mol %.
Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättigte Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Sulfonsäuren wie die 2-Acrylamido-2- methyl-1-propansulfonsäure (AMPS), Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus; unter den Estern sind Ci-4-Alkylester oder - Hydroxyalkylester bevorzugt. Als weitere Monomere kommen ethylenisch ungesättigte Dicarbonsäuren, beispielsweise Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Mischungen daraus in Betracht. In addition to vinyl alcohol, preferred polyvinyl alcohol copolymers include an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its ester. Such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain, in addition to vinyl alcohol, sulfonic acids such as 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid (AMPS), acrylic acid, methacrylic acid, acrylic esters, methacrylic esters or mixtures thereof; among the esters, Ci- 4- alkyl esters or - hydroxyalkyl esters are preferred. Other suitable monomers are ethylenically unsaturated dicarboxylic acids, for example itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and mixtures thereof.
Geeignete wasserlösliche Folien werden beispielsweise von der Firma MonoSol LLC unter der Bezeichnung M8630, M8720, M8310, C8400 oder M8900 vertrieben. Andere geeignete Folien umfassen Folien mit der Bezeichnung Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC oder Solublon® KL von der Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VF-HP von Kuraray. Suitable water-soluble films are sold, for example, by MonoSol LLC under the designation M8630, M8720, M8310, C8400 or M8900. Other suitable films include films with the designation Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC or Solublon® KL from Aicello Chemical Europe GmbH or films VF-HP from Kuraray.
Die wasserlöslichen Filme können als weitere Inhaltsstoffe zusätzliche Wirk- oder Füllstoffe aber auch Weichmacher und/oder Lösungsmittel, insbesondere Wasser, enthalten. The water-soluble films can contain additional active substances or fillers, but also plasticizers and/or solvents, in particular water, as further ingredients.
Zur Gruppe der weiteren Wirkstoffe zählen dabei beispielsweise Materialien, welche die von dem Folienmaterial umschlossenen Inhaltsstoffe der Zubereitung (A) vor Zersetzung oder Desaktivierung durch Lichteinstrahlung schützen. Als besonders geeignet haben sich hier Antioxidantien, UV-Absorber und Fluoreszensfarbstoffe erwiesen. The group of further active ingredients includes, for example, materials which protect the ingredients of preparation (A) enclosed by the film material from decomposition or deactivation by exposure to light. Antioxidants, UV absorbers and fluorescent dyes have proven to be particularly suitable here.
Als Weichmacher können beispielsweise Glycerin, Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propandiol, 2- Methyl-1 ,3-propandiol, Sorbit oder deren Gemische eingesetzt werden. For example, glycerol, ethylene glycol, diethylene glycol, propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, sorbitol or mixtures thereof can be used as plasticizers.
Zur Verminderung ihrer Reibungskoeffizienten kann die Oberfläche des wasserlöslichen Films optional mit feinem Pulver abgepudert werden. Natriumaluminosilicat, Siliciumdioxid, Talk und Amylose sind Beispiele für geeignete Pudermittel. Bevorzugt ist es insbesondere, wenn die Waschmittelportionseinheit mehrere Aufnahmekammern aufweist. To reduce their coefficient of friction, the surface of the water-soluble film can optionally be powdered with fine powder. Sodium aluminosilicate, silica, talc and amylose are examples of suitable powdering agents. It is particularly preferred if the detergent portion unit has a plurality of receiving chambers.
Die mehreren Aufnahmekammern der Waschmittelportionseinheit können räumlich nebeneinander oder übereinander (gestapelt) angeordnet sein. Diese technischen Vorteile werden insbesondere bei Waschmittelportionseinheiten mit einander wenigstens anteilsweise umschließenden Aufnahmekammern augenfällig. In bevorzugten Ausführungsformen weist die Waschmittelportionseinheit mindestens zwei Aufnahmekammern auf, wobei eine Aufnahmekammer wenigstens anteilsweise von mindestens einer weiteren Aufnahmekammer umgeben ist. Ganz besonders bevorzugt ist es weiterhin, wenn die Waschmittelportionseinheit mindestens eine weitere Aufnahmekammern aufweist, welche mit einer farbigen Waschmittelzubereitung befüllt ist. The several receiving chambers of the detergent portion unit can be arranged spatially next to one another or one above the other (stacked). These technical advantages are particularly evident in the case of detergent portion units with receiving chambers which at least partially enclose one another. In preferred embodiments, the detergent portion unit has at least two receiving chambers, one receiving chamber being at least partially surrounded by at least one further receiving chamber. It is also very particularly preferred if the detergent portion unit has at least one further receiving chamber which is filled with a colored detergent preparation.
Eine erfindungsgemäß bevorzugte Waschmittelportionseinheit weist mindestens zwei Aufnahmekammern auf, welche von einem wasserlöslichen Film umgeben sind, wobei eine Aufnahmekammer mit der fließfähigen Waschmittelzubereitung befüllt ist und die weitere Aufnahmekammer mit einer zweiten, von der fließfähigen Waschmittelzubereitung verschiedenen farbigen Waschmittelzubereitung befüllt ist. A detergent portion unit preferred according to the invention has at least two receiving chambers which are surrounded by a water-soluble film, one receiving chamber being filled with the free-flowing detergent preparation and the other receiving chamber being filled with a second colored detergent preparation different from the free-flowing detergent preparation.
Eine weitere beispielhafte bevorzugte Waschmittelportionseinheit umfasst mindestens drei Aufnahmekammern, welche von einem wasserlöslichen Film umgeben sind, wobei eine Aufnahmekammer mit der fließfähigen Waschmittelzubereitung befüllt ist und mindestens zwei weitere Aufnahmekammern voneinander getrennt mit einer zweiten und einer dritten voneinander und von der fließfähigen Waschmittelzubereitung verschiedenen farbigen Waschmittelzubereitung befüllt sind. Another exemplary preferred detergent portion unit comprises at least three receiving chambers, which are surrounded by a water-soluble film, one receiving chamber being filled with the free-flowing detergent preparation and at least two other receiving chambers being filled separately from one another with a second and a third colored detergent preparation that are different from one another and from the free-flowing detergent preparation are.
In einer alternativen Ausführungsform weist Waschmittelportionseinheit mindestens vier Aufnahmekammern auf, welche von einem wasserlöslichen Film umgeben sind, wobei eine Aufnahmekammer mit der fließfähigen Waschmittelzubereitung befüllt ist und die weiteren drei Aufnahmekammern voneinander getrennt mit einer zweiten und einer dritten und einer vierten voneinander und von der fließfähigen Waschmittelzubereitung verschiedenen farbigen Waschmittelzubereitung befüllt sind. In an alternative embodiment, the detergent portion unit has at least four receiving chambers, which are surrounded by a water-soluble film, with one receiving chamber being filled with the free-flowing detergent preparation and the other three receiving chambers being separated from one another with a second and a third and a fourth from each other and from the free-flowing detergent preparation different colored detergent preparations are filled.
Ein zweiter Gegenstand dieser Anmeldung ist ein Verfahren zur Textilreinigung, bei welchem eine zuvor beschriebene fließfähige Waschmittelzubereitung oder eine zuvor beschriebene Waschmittelportionseinheit in die Waschflotte einer Textilwaschmaschine eingebracht wird. A second subject of this application is a method for cleaning textiles, in which a previously described free-flowing detergent preparation or a previously described detergent portion unit is introduced into the wash liquor of a textile washing machine.
Ein dritter Gegenstand dieser Anmeldung ist ein Verfahren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Waschmittelzubereitung, umfassend die Schritte: a) Bereitstellen einer ersten fließfähigen Zusammensetzung, enthaltend Tensid, Fettsäure und Lösungsmittel; b) Einbringen des Salzes eines zweiwertigen Kations und eines Farbmittels aus der Gruppe der roten, blauen oder violetten Farbmittel in die flüssige Zusammensetzung unter Ausbildung einer Salz- und Farbmittel-haltigen Zusammensetzung; c) Mischen der Salz- und Farbmittel-haltigen Zusammensetzung; d) gegebenenfalls Einschließen der Salz-haltigen Zusammensetzung in einem wasserlöslichen Film. A third subject matter of this application is a process for producing a detergent preparation according to the invention, comprising the steps: a) providing a first flowable composition containing surfactant, fatty acid and solvent; b) introducing the salt of a divalent cation and a colorant from the group consisting of red, blue or violet colorants into the liquid composition to form a salt and colorant-containing composition; c) mixing the salt and colorant-containing composition; d) optionally enclosing the salt-containing composition in a water-soluble film.
Ausgangspunkt des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die Bereitstellung einer ersten fließfähigen Waschmittelzubereitung, enthaltend Tensid, Fettsäure und Lösungsmittel. Die Herstellung dieser Zubereitung kann im Vorfeld in kontinuierlicher oder diskontinuierlicher Weise erfolgen. Zur kontinuierlichen Herstellung eignet sich beispielsweise ein, vorzugsweise mit Mischvorrichtungen versehenes, Leitungssystem, in welchem die Bestandteile der Zubereitung miteinander in Kontakt gebracht und vermischt werden. Aufgrund des verringerten apparativen und operativen Aufwands bevorzugt ist es jedoch, wenn die Bereitstellung der ersten fließfähigen Waschmittelzubereitung diskontinuierlich erfolgt. Hierfür eignet sich beispielsweise die Bereitstellung der Zubereitung als lagerfähige Mischung (Master-Batch) in einem Rührkessel oder einem anderweitigen Behälter. Ein solcher Behälter ermöglicht nicht allein die Lagerung von Zwischenprodukten sondern erlaubt es zudem, etwaige Schwankungen in den Durchsatzraten der nachfolgenden, vorzugsweise kontinuierlich durchgeführten Verfahrensschritte abzupuffern. Bevorzugt ist es daher weiterhin, wenn die erste fließfähige Waschmittelzubereitung aus einem Pufferbehälter kontinuierlich in eine Hauptleitung eingeleitet wird. The starting point of the process according to the invention is the provision of a first free-flowing detergent preparation containing surfactant, fatty acid and solvent. The preparation of this preparation can be carried out in advance in a continuous or discontinuous manner. For example, a line system preferably provided with mixing devices, in which the components of the preparation are brought into contact with one another and mixed, is suitable for continuous production. Due to the reduced outlay in terms of equipment and operations, however, it is preferred if the first free-flowing detergent preparation is provided discontinuously. For example, providing the preparation as a storable mixture (master batch) in a stirred tank or some other container is suitable for this. Such a container not only enables the storage of intermediate products but also allows any fluctuations in the throughput rates of the subsequent, preferably continuously carried out process steps to be buffered. It is therefore also preferred if the first free-flowing detergent preparation is introduced continuously from a buffer container into a main line.
In einem weiteren Verfahrensschritt wird das Salz eines zweiwertigen Kations in die flüssige Zusammensetzung eingebracht. Vorzugsweise erfolgt dies über eine Nebenleitung, durch welche das Salz kontinuierlich in die Hauptleitung eingeleitet wird. Zur Vereinfachung der Verfahrensführung ist es bevorzugt, wenn das Salz eines zweiwertigen Kations in Form einer Trägerflüssigkeit-Partikel Dispersion über eine Nebenleitung in die Hauptleitung eingebracht wird. In a further process step, the salt of a divalent cation is introduced into the liquid composition. This is preferably done via a secondary line, through which the salt is continuously introduced into the main line. In order to simplify the procedure, it is preferred if the salt of a divalent cation is introduced into the main line via a secondary line in the form of a carrier liquid-particle dispersion.
Der Zusatz des Salzes eines zweiwertigen Kations bewirkt die Ausbildung einer trüb-weißen Optik und einer für die weitere Verfahrensführung und den späteren Gebrauch vorteilhaften hinreichend hohen und stabilen Viskosität. Die Ausbildung beider physikalischer Eigenschaften der flüssigen Zusammensetzung wird durch eine Durchmischung aller Inhaltsstoffe befördert. Bevorzugt ist es daher weiterhin, die Austrittsöffnung der Nebenleitung, durch welche das Salz eines zweiwertigen Kations über eine Nebenleitung in die Hauptleitung eingebracht wird im Wirkbereich einer Mischvorrichtung vorzusehen, welche innerhalb der Hauptleitung angebracht ist. Bei der Mischvorrichtung kann es sich um einem statischen oder einen dynamischen Mischer handeln. Die resultierende Metallsalz-haltige Zusammensetzung kann in der Folge durch Zusatz weitere Aktivstoffe ausgebaut oder differenziert werden. Hierzu ist insbesondere der Zusatz eines Aktivstoffs aus der Gruppe der gegebenenfalls verkapselten Duftstoffe, Enzyme, Konservierungsmittel, Bitterstoffe, bevorzugt aus der Gruppe der gegebenenfalls verkapselten Duftstoffe, Enzyme und Konservierungsmittel geeignet, welcher vorzugsweise im Anschluss an das Einbringen des Salzes eines zweiwertigen Kations, über eine Nebenleitung in die Hauptleitung eingebracht wird. Besonders bevorzugt ist es, im Anschluss an das Einbringen des Salzes eines zweiwertigen Kations über eine Nebenleitung einen Aktivstoff aus der Gruppe der Duftstoffe oder Enzyme in die Hauptleitung einzubringen. The addition of the salt of a divalent cation results in the formation of a cloudy white appearance and a sufficiently high and stable viscosity, which is advantageous for the further course of the process and subsequent use. The development of both physical properties of the liquid composition is promoted by mixing all the ingredients. It is therefore also preferred to provide the outlet opening of the secondary line, through which the salt of a divalent cation is introduced into the main line via a secondary line, in the effective area of a mixing device which is mounted within the main line. The mixing device can be a static or a dynamic mixer. The resulting metal salt-containing composition can subsequently be expanded or differentiated by adding further active substances. For this purpose, the addition of an active substance from the group of optionally encapsulated fragrances, enzymes, preservatives, bitter substances, preferably from the group of optionally encapsulated fragrances, enzymes and preservatives, is particularly suitable, which preferably follows the introduction of the salt of a divalent cation, via a Secondary line is introduced into the main line. It is particularly preferred, after the introduction of the salt of a divalent cation, to introduce an active substance from the group of fragrances or enzymes into the main line via a secondary line.
Der weitere Aktivstoff kann der Zusammensetzung vor dem Mischen der Salz- und Farbmittelhaltigen Zusammensetzung oder im Anschluss an diesen Schritt zugesetzt werden. The additional active can be added to the composition before mixing the salt and colorant-containing composition or after this step.
Zusammenfassend umfasst eine erste Verfahrensvariante die Schritte: a1) Bereitstellen einer ersten fließfähigen Zusammensetzung, enthaltend Tensid, Fettsäure und Lösungsmittel; a2) Kontinuierliches Einleiten der ersten fließfähigen Zusammensetzung in eine Hauptleitung; b1) Kontinuierliches Einbringen des Salzes eines zweiwertigen Kations in die Zusammensetzung über eine Nebenleitung in die Hauptleitung unter Ausbildung einer Salz-haltigen Zusammensetzung; b2) Kontinuierliches Einbringen eines Farbmittels aus der Gruppe der roten, blauen oder violetten Farbmittel über eine Nebenleitung in die Hauptleitung; b3) Kontinuierliches Einbringen eines Aktivstoffs aus der Gruppe der Duftstoffe oder Enzyme über eine Nebenleitung in die Hauptleitung unter Ausbildung einer Salz-, Farbmittel und Aktivstoff-haltigen Zusammensetzung; c) Mischen der Salz-, Farbmittel- und Aktivstoff-haltigen Zusammensetzung, wobei die Austrittsöffnungen der Nebenleitung in Schritt b1) und b2) vorzugsweise im Wirkbereich einer Mischvorrichtung liegen, welche innerhalb der Hauptleitung angebracht ist; d) gegebenenfalls Einschließen der Salz-, Farbmittel- und Aktivstoff-haltigen Zusammensetzung in einem wasserlöslichen Film. In summary, a first variant of the method comprises the steps: a1) providing a first flowable composition containing surfactant, fatty acid and solvent; a2) continuously introducing the first flowable composition into a main line; b1) continuously introducing the salt of a divalent cation into the composition via a bypass line into the main line to form a salt-containing composition; b2) continuous introduction of a colorant from the group of red, blue or violet colorants via a secondary line into the main line; b3) Continuous introduction of an active substance from the group of fragrances or enzymes via a secondary line into the main line, forming a composition containing salt, colorant and active substance; c) mixing the composition containing salt, colorant and active substance, the outlet openings of the secondary line in steps b1) and b2) preferably being in the effective range of a mixing device which is fitted within the main line; d) optionally enclosing the salt, colorant and active ingredient-containing composition in a water-soluble film.
In einer zweiten bevorzugten Ausführungsvariante erfolgt die Einleitung des weiteren Aktivstoffs am Anschluss an das Mischen der Salz- und Farbmittel-haltigen Zusammensetzung. Eine solche Verfahrensführung wird vorteilhafterweise durch einen weiteren Mischschritt ergänz, welcher sich an die Einleitung des Aktivstoffs anschließt. Für diesen Mischschritt ist insbesondere der Einsatz statischer Mischer geeignet. In a second preferred embodiment variant, the further active substance is introduced after the mixing of the salt- and colorant-containing composition. Such a procedure is advantageously supplemented by a further mixing step, which follows the introduction of the active substance. The use of static mixers is particularly suitable for this mixing step.
Zusammenfassend umfasst eine zweite Verfahrensvariante die Schritte: a1) Bereitstellen einer ersten fließfähigen Zusammensetzung, enthaltend Tensid, Fettsäure und Lösungsmittel; a2) Kontinuierliches Einleiten der ersten fließfähigen Zusammensetzung in eine Hauptleitung; b1) Kontinuierliches Einbringen des Salzes eines zweiwertigen Kations in die Zusammensetzung über eine Nebenleitung in die Hauptleitung unter Ausbildung einer Salz-haltigen Zusammensetzung; b2) Kontinuierliches Einbringen eines Farbmittels aus der Gruppe der roten, blauen oder violetten Farbmittel über eine Nebenleitung in die Hauptleitung unter Ausbildung einer Salz- und Farbmittel-haltigen Zusammensetzung; c) Mischen der Salz- und Farbmittel-haltigen Zusammensetzung, wobei die Austrittsöffnungen der Nebenleitung in Schritt b1) und b2) im Wirkbereich einer Mischvorrichtung liegen, welche innerhalb der Hauptleitung angebracht ist; d) Kontinuierliches Einbringen eines Aktivstoffs aus der Gruppe der Duftstoffe oder Enzyme über eine Nebenleitung in die in der Hauptleitung befindliche Salz- und Farbmittel-haltige Zusammensetzung; e) Mischen der Salz-, Farbmittel- und Aktivstoff-haltigen Zusammensetzung; f) gegebenenfalls Einschließen der Salz-, Farbmittel- und Aktivstoff-haltigen Zusammensetzung in einem wasserlöslichen Film. In summary, a second variant of the method comprises the steps: a1) providing a first flowable composition containing surfactant, fatty acid and solvent; a2) continuously introducing the first flowable composition into a main line; b1) continuously introducing the salt of a divalent cation into the composition via a bypass line into the main line to form a salt-containing composition; b2) continuous introduction of a colorant from the group consisting of red, blue or violet colorants via a secondary line into the main line to form a salt and colorant-containing composition; c) mixing the composition containing salt and colorant, the outlet openings of the secondary line in steps b1) and b2) being in the effective range of a mixing device which is fitted within the main line; d) Continuous introduction of an active substance from the group of fragrances or enzymes via a secondary line into the composition containing salt and colorants located in the main line; e) mixing the salt, colorant and active ingredient-containing composition; f) optionally enclosing the salt, colorant and active ingredient-containing composition in a water-soluble film.
Durch diese Anmeldung werden u.a. die folgenden Gegenstände bereitgestellt: Items provided by this application include:
1. Fließfähige Waschmittelzubereitung, enthaltend, bezogen auf ihr Gesamtgewicht i) 0,1 bis 10 Gew.-% eines Trübungsmittels; ii) 0,00001 bis 1 Gew.-% mindestens eines Farbmittels aus der Gruppe der roten, blauen oder violetten Farbmittel. 1. Free-flowing detergent preparation containing, based on its total weight, i) 0.1 to 10% by weight of an opacifying agent; ii) 0.00001 to 1% by weight of at least one colorant from the group of red, blue or violet colorants.
2. Waschmittelzubereitung nach Punkt 1 , wobei das Trübungsmittels ausgewählt ist aus der Gruppe der organischen Trübungsmittel, insbesondere der polymeren organischen Trübungsmittel. 2. Detergent preparation according to point 1, wherein the opacifier is selected from the group of organic opacifiers, in particular polymeric organic opacifiers.
3. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei das Trübungsmittels ausgewählt ist aus der Gruppe der anorganischen Trübungsmittel. 3. Detergent preparation according to one of the previous points, wherein the opacifier is selected from the group of inorganic opacifiers.
4. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei das Trübungsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe der Salze zweiwertiger Kationen, bevorzugt der Magnesium- und Calciumsalze, vorzugsweise aus der Gruppe Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat, Calciumchlorid und Calciumsulfat, insbesondere aus der Gruppe Magnesiumchlorid und Calciumchlorid. 5. Waschmittelzubereitung nach Punkt 4, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht 0,3 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 0,4 bis 6 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 4 Gew.-% Salz eines zweiwertigen Kations enthält. 4. Detergent preparation according to one of the above points, wherein the opacifying agent is selected from the group of salts of divalent cations, preferably magnesium and calcium salts, preferably from the group of magnesium chloride, magnesium sulfate, calcium chloride and calcium sulfate, in particular from the group of magnesium chloride and calcium chloride. 5. Detergent preparation according to point 4, wherein the detergent preparation, based on its total weight, contains 0.3 to 8% by weight, preferably 0.4 to 6% by weight and in particular 0.5 to 4% by weight salt of a divalent cation contains.
6. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die6. Detergent preparation according to any of the previous points, wherein the
Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht 0,0001 bis 0,1 Gew.-% Farbmittel enthält. Detergent preparation, based on its total weight, contains 0.0001 to 0.1% by weight of colorant.
7. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die7. Detergent preparation according to any of the previous points, wherein the
Waschmittelzubereitung mindestens ein blaues Farbmittel enthält. Detergent preparation contains at least one blue colorant.
8. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei das Farbmittel ausgewählt ist aus der Gruppe der niedermolekularen Farbstoffe. 8. Detergent preparation according to one of the above points, where the colorant is selected from the group of low molecular weight dyes.
9. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei das Farbmittel ausgewählt ist aus der Gruppe der polymeren Farbstoffe. 9. Detergent preparation according to one of the preceding points, where the colorant is selected from the group of polymeric dyes.
10. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei das Farbmittel ausgewählt ist aus der Gruppe der Pigmente, der Farbstoff-Ton-Konjugate, der Farbstoffe und der Photobleichmittel. 10. Detergent preparation according to one of the preceding points, wherein the colorant is selected from the group consisting of pigments, dye-clay conjugates, dyes and photobleaching agents.
11. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei das Farbmittel ausgewählt ist aus der Gruppe der Photobleichmittel, vorzugsweise aus der Gruppe der Phtalocyaninsulfonate. 11. Detergent preparation according to one of the above points, wherein the colorant is selected from the group of photobleaching agents, preferably from the group of phthalocyanine sulfonates.
12. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die12. Detergent preparation according to any of the previous points, wherein the
Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 20 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 75 Gew.-% und insbesondere 40 bis 70 Gew.-% Tensid enthält. Detergent preparation, based on its total weight, contains 20 to 80% by weight, preferably 30 to 75% by weight and in particular 40 to 70% by weight of surfactant.
13. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die13. Detergent preparation according to one of the previous points, wherein the
Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht 20 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 50 Gew.-% anionisches Tensid enthält. Detergent preparation contains, based on its total weight, 20 to 60% by weight, preferably 25 to 50% by weight, of anionic surfactant.
14. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die14. Detergent preparation according to one of the previous points, wherein the
Waschmittelzubereitung mindestens ein anionisches Tensid, bevorzugt mindestens ein anionisches Tensid aus der Gruppe bestehend aus Cs-is-Alkylbenzolsulfonaten, Ce-ie- Olefinsulfonaten, Ci2-i8-Alkansulfonaten, Cs-ie-Estersulfonaten, Cs-is-Alkylsulfaten, Ce-ie- Alkenylsulfaten, Fettalkoholethersulfaten, insbesondere mindestens ein anionisches Tensid aus der Gruppe der Cs-is-Alkylbenzolsulfonate enthält. 15. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei dieDetergent preparation at least one anionic surfactant, preferably at least one anionic surfactant from the group consisting of Cs-is-alkylbenzenesulfonates, Ce-ie- olefin sulfonates, Ci2-i8-alkanesulfonates, Cs-ie-ester sulfonates, Cs-is-alkyl sulfates, Ce-ie- Alkenyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, in particular at least one anionic surfactant from the group of Cs-is-alkylbenzenesulfonates. 15. Detergent preparation according to one of the previous points, wherein the
Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht 2 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 12 Gew.-% und insbesondere 6 bis 10 Gew.-% Fettsäure enthält. Detergent preparation, based on its total weight, contains 2 to 15% by weight, preferably 4 to 12% by weight and in particular 6 to 10% by weight of fatty acid.
16. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die16. Detergent preparation according to one of the previous points, wherein the
Waschmittelzubereitung Fettsäure ausgewählt aus der Gruppe Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure und deren Mischungen enthält. Detergent preparation contains fatty acid selected from the group consisting of caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid and mixtures thereof.
17. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die17. Detergent preparation according to one of the previous points, wherein the
Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht 8 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-% und insbesondere 12 bis 28 Gew.-% Lösungsmittel enthält. Detergent preparation contains 8 to 35% by weight, preferably 10 to 30% by weight and in particular 12 to 28% by weight, based on its total weight, of solvent.
18. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die18. Detergent preparation according to one of the previous points, wherein the
Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 7 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 18 Gew.-% organisches Lösungsmittel enthält. Detergent preparation, based on its total weight, contains 7 to 20% by weight, preferably 10 to 18% by weight, of organic solvent.
19. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die19. Detergent preparation according to one of the previous points, wherein the
Waschmittelzubereitung organisches Lösungsmittel ausgewählt aus der Gruppe Ethanol, n- Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether,detergent preparation organic solvent selected from the group ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, diglycol, propyldiglycol, butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether,
Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether,diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether,
Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropy- lenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2- propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie deren Mischungen, vorzugsweise aus der Gruppe Propandiol, Glycerin und deren Mischungen enthält. Propylene glycol ethyl ether, propylene glycol propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol t-butyl ether, di-n-octyl ether and mixtures thereof, preferably from the group of propanediol, glycerin and mixtures thereof.
20. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weniger als 15 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 12 Gew.-% Wasser enthält. 20. Detergent preparation according to one of the preceding points, wherein the detergent preparation, based on its total weight, contains less than 15% by weight, preferably less than 12% by weight, of water.
21. Waschmittelzubereitung, nach einem der vorherigen Punkte, enthaltend, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, i) 0,4 bis 6 Gew.-% des Salzes eines zweiwertigen Kations; ii) 0,00001 bis 1 Gew.-% mindestens eines Farbmittels aus der Gruppe der roten, blauen oder violetten Farbmittel. iii) 20 bis 80 Gew.-% Tensid einschließlich 20 bis 50 Gew.-% anionisches Tensid; iv) 4 bis 12 Gew.-% Fettsäure; v) 8 bis 35 Gew.-% Lösungsmittel. 21. Detergent preparation according to one of the preceding points, containing, based on its total weight, i) 0.4 to 6% by weight of the salt of a divalent cation; ii) 0.00001 to 1% by weight of at least one colorant from the group of red, blue or violet colorants. iii) from 20% to 80% by weight of surfactant including from 20% to 50% by weight of anionic surfactant; iv) from 4% to 12% by weight of fatty acid; v) 8 to 35% by weight of solvent.
22. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, enthaltend, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weiterhin vi) 0,5 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 2 Gew.-% des Salzes eines einwertigen Kations. 22. Detergent preparation according to one of the above points, further containing, based on its total weight, vi) 0.5 to 4% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight and in particular 0.5 to 2% by weight of the salt of a monovalent cation.
23. Fließfähige Waschmittelzubereitung nach Punkt 23, wobei das Salz eines einwertigen Kations ausgewählt ist aus der Gruppe der Salze einwertiger metallischer Kationen, vorzugsweise aus der Gruppe Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Natriumsulfat, Natriumcarbonat, Kaliumsulfat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, ganz bevorzugt aus der Gruppe Natriumchlorid. 23. Flowable detergent preparation according to item 23, wherein the salt of a monovalent cation is selected from the group of salts of monovalent metallic cations, preferably from the group sodium chloride, potassium chloride, sodium sulfate, sodium carbonate, potassium sulfate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, very preferably from the group sodium chloride.
24. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, enthaltend, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, i) 0,4 bis 6 Gew.-% des Salzes eines zweiwertigen Kations; ii) 0,00001 bis 1 Gew.-% mindestens eines Farbmittels aus der Gruppe der roten, blauen oder violetten Farbmittel. iii) 20 bis 80 Gew.-% Tensid einschließlich 20 bis 50 Gew.-% anionisches Tensid; iv) 4 bis 12 Gew.-% Fettsäure; v) 8 bis 35 Gew.-% Lösungsmittel; vi) 0,5 bis 4 Gew.-% des Salzes eines einwertigen metallischen Kations. 24. Detergent preparation according to one of the preceding points, containing, based on its total weight, i) 0.4 to 6% by weight of the salt of a divalent cation; ii) 0.00001 to 1% by weight of at least one colorant from the group of red, blue or violet colorants. iii) from 20% to 80% by weight of surfactant including from 20% to 50% by weight of anionic surfactant; iv) from 4% to 12% by weight of fatty acid; v) 8% to 35% by weight of solvent; vi) from 0.5% to 4% by weight of the salt of a monovalent metallic cation.
25. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, die fließfähige Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht 12 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 25 Gew.-% nichtionisches Tensid umfasst. 25. Detergent preparation according to one of the preceding points, the free-flowing detergent preparation, based on its total weight, comprising 12 to 30% by weight, preferably 15 to 25% by weight, of nonionic surfactant.
26. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei als Tensid mindestens ein nichtionisches Tensid aus der Gruppe der alkoxylierten primären Cs-is-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad > 4, besonders bevorzugt der Ci2-i4-Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, der Cg-n- Alkohole mit 7 EO, der Ci3-i5-Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO, der Ci3-15-Oxoalkohole mit 7 EO, der Ci2-i8-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO, der Ci3-15-Oxoalkohole mit 7 EO, insbesondere der primären Ci2-i8-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad > 4, ganz besonders bevorzugt der primären Ci2-i8-Alkohole mit 7 EO enthalten ist. 26. Detergent preparation according to one of the preceding points, wherein the surfactant used is at least one nonionic surfactant from the group of alkoxylated primary Cs-is alcohols with a degree of alkoxylation> 4, particularly preferably the Ci 2 -i 4 alcohols with 4 EO or 7 EO, the Cg-n- alcohols with 7 EO, the Ci3-i5 alcohols with 5 EO, 7 EO or 8 EO, the Ci3- 15 -oxo alcohols with 7 EO, the Ci2-i8 alcohols with 5 EO or 7 EO, the Ci3- 15 -oxo alcohols with 7 EO, in particular the primary Ci2-i8 alcohols with a degree of alkoxylation> 4, very particularly preferably the primary Ci2-i8 alcohols with 7 EO is included.
27. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die erste fließfähige Waschmittelzubereitung anionisches Tensid und nichtionisches Tensid in einem Gewichtsverhältnis von 3:1 bis 1 :2, vorzugsweise von 2:1 bis 1 :1 ,5 und insbesondere von 1 ,4:1 bis 1 :1 enthält. 28. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, enthaltend, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weiterhin vii) 0,3 bis 5 Gew.-% eines Co-Tensids ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten primären Cs-Cis-Alkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad < 3, aliphatischen C6-Ci4-Alkoholen, aromatischen C6-Ci4-Alkoholen, aliphatischen C6-Ci2-Dialkoholen, Monoglyceride von Ci2-Ci8-Fettsäuren, Monoglycerinether von Cs-Cis-Fettalkoholen, insbesondere aus der Gruppe der alkoxylierten primären Ci2-Ci8-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad < 3. 27. Detergent preparation according to one of the preceding points, wherein the first free-flowing detergent preparation contains anionic surfactant and nonionic surfactant in a weight ratio of 3:1 to 1:2, preferably 2:1 to 1:1.5 and in particular 1.4:1 up to 1:1. 28. Detergent preparation according to one of the preceding points, containing, based on its total weight, also vii) 0.3 to 5% by weight of a co-surfactant selected from the group consisting of alkoxylated primary Cs-Cis-alcohols with a degree of alkoxylation <3 , aliphatic C6-Ci 4 alcohols, aromatic C6-Ci 4 alcohols, aliphatic C6-Ci2 dialcohols, monoglycerides of Ci2-Ci8 fatty acids, monoglycerol ethers of Cs-Cis fatty alcohols, especially from the group of alkoxylated primary Ci2-Ci8 -Alcohols with a degree of alkoxylation < 3.
29. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, enthaltend, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, i) 0,4 bis 6 Gew.-% des Salzes eines zweiwertigen Kations; ii) 0,00001 bis 1 Gew.-% mindestens eines Farbmittels aus der Gruppe der roten, blauen oder violetten Farbmittel. iii) 32 bis 80 Gew.-% Tensid einschließlich 20 bis 50 Gew.-% anionisches Tensid sowie 12 bis 30 Gew.-% nichtionisches Tensid; iv) 4 bis 12 Gew.-% Fettsäure; v) 8 bis 35 Gew.-% Lösungsmittel vii) 0,3 bis 5 Gew.-% eines von dem nichtionischen Tensid verschiedenen Co-Tensids ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten primären Cs-Cis-Alkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad < 3, aliphatischen C6-Ci4-Alkoholen, aromatischen Ce-Cu- Alkoholen, aliphatischen C6-Ci2-Dialkoholen, Monoglyceride von Ci2-Ci8-Fettsäuren, Monoglycerinether von Cs-Cis-Fettalkoholen, insbesondere aus der Gruppe der alkoxylierten primären Ci2-Cis-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad < 3. 29. Detergent preparation according to one of the preceding points, containing, based on its total weight, i) 0.4 to 6% by weight of the salt of a divalent cation; ii) 0.00001 to 1% by weight of at least one colorant from the group of red, blue or violet colorants. iii) from 32% to 80% by weight of surfactant including from 20% to 50% by weight of anionic surfactant and from 12% to 30% by weight of nonionic surfactant; iv) from 4% to 12% by weight of fatty acid; v) 8 to 35% by weight of solvent vii) 0.3 to 5% by weight of a co-surfactant other than the nonionic surfactant selected from the group consisting of alkoxylated primary Cs-Cis-alcohols with a degree of alkoxylation <3, aliphatic C6-Ci 4 alcohols, aromatic Ce-Cu alcohols, aliphatic C6-Ci2 dialcohols, monoglycerides of Ci2-Ci8 fatty acids, monoglycerol ethers of Cs-Cis fatty alcohols, especially from the group of alkoxylated primary Ci2-Cis alcohols a degree of alkoxylation < 3.
30. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, enthaltend, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weiterhin vii) 0,3 bis 5 Gew.-% eines Co-Tensids ausgewählt aus der Gruppe der nichtionischen Co-Tenside mit einem HLB-Wert unterhalb von 11 , vorzugsweise unterhalb 10 und insbesondere unterhalb 9. 30. Detergent preparation according to one of the preceding points, containing, based on its total weight, also vii) 0.3 to 5% by weight of a co-surfactant selected from the group of nonionic co-surfactants with an HLB value below 11, preferably below 10 and in particular below 9.
31. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, enthaltend, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, i) 0,4 bis 6 Gew.-% des Salzes eines zweiwertigen Kations; ii) 0,00001 bis 1 Gew.-% mindestens eines Farbmittels aus der Gruppe der roten, blauen oder violetten Farbmittel. iii) 32 bis 80 Gew.-% Tensid einschließlich 20 bis 50 Gew.-% anionisches Tensid sowie 12 bis 30 Gew.-% nichtionisches Tensid; iv) 4 bis 12 Gew.-% Fettsäure; v) 8 bis 35 Gew.-% Lösungsmittel vii) 0,3 bis 5 Gew.-% eines Co-Tensids ausgewählt aus der Gruppe der nichtionischen Co-Tenside mit einem HLB-Wert unterhalb von 11 , vorzugsweise unterhalb 10 und insbesondere unterhalb 9. 31. Detergent preparation according to one of the preceding points, containing, based on its total weight, i) 0.4 to 6% by weight of the salt of a divalent cation; ii) 0.00001 to 1% by weight of at least one colorant from the group of red, blue or violet colorants. iii) from 32% to 80% by weight of surfactant including from 20% to 50% by weight of anionic surfactant and from 12% to 30% by weight of nonionic surfactant; iv) from 4% to 12% by weight of fatty acid; v) 8 to 35% by weight of solvent vii) 0.3 to 5% by weight of a co-surfactant selected from the group of nonionic co-surfactants with an HLB value below 11, preferably below 10 and in particular below 9 .
32. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung keine organischen Trübungsmittel, insbesondere kein Styrol-Acrylat Copolymer enthält. 32. Detergent preparation according to one of the preceding points, wherein the detergent preparation contains no organic opacifiers, in particular no styrene-acrylate copolymer.
33. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die33. Detergent preparation according to one of the previous points, wherein the
Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weniger als 2 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 1 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-% und insbesondere keine Enzymzubereitung enthält. Detergent preparation, based on its total weight, contains less than 2% by weight, preferably less than 1% by weight, particularly preferably less than 0.1% by weight and in particular no enzyme preparation.
34. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die34. Detergent preparation according to one of the previous points, wherein the
Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weniger als 2 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 1 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-% und insbesondere keinen Duftstoff enthält. Detergent preparation, based on its total weight, contains less than 2% by weight, preferably less than 1% by weight, particularly preferably less than 0.1% by weight and in particular no fragrance.
35. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die35. Detergent preparation according to one of the previous points, wherein the
Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, einen optischen Aufheller, vorzugsweise einen optischen Aufheller vom Stilben-Typ in Mengen unterhalb 1 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen unterhalb 0,6 Gew.-% enthält. Detergent preparation contains, based on its total weight, an optical brightener, preferably an optical brightener of the stilbene type, in amounts below 1% by weight, preferably in amounts below 0.6% by weight.
36. Waschmittelzubereitung nach Punkt 28, wobei der optische Aufheller ausgewählt ist aus der Gruppe der Triazinyl-Derivate von 4,4‘-Diamino-2,2‘-stilbensulfonsäure, insbesondere DAS1 (Dinatrium-4,4-bis[(4-anilino-6-morpholino-1 ,3,5-triazin-2-yl)amino]-stilben-2,2-disulfonat) und DSBP (Dinatrium-4,4-bis(2-sulfostyryl)-biphenyl). 36. Detergent preparation according to item 28, wherein the optical brightener is selected from the group of triazinyl derivatives of 4,4'-diamino-2,2'-stilbenesulfonic acid, in particular DAS1 (disodium 4,4-bis[(4-anilino -6-morpholino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-stilbene-2,2-disulfonate) and DSBP (disodium 4,4-bis(2-sulfostyryl)biphenyl).
37. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung eine Viskosität (21 °C, Brookfield Viskosimeter Typ DV-II. Pro, Spindel Nr. 2, 20 rpm) oberhalb 400 mPas, vorzugsweise oberhalb 1000 mPas aufweist. 37. Detergent preparation according to one of the previous points, wherein the detergent preparation has a viscosity (21° C., Brookfield viscometer type DV-II. Pro, spindle no. 2, 20 rpm) above 400 mPas, preferably above 1000 mPas.
38. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung eine Fließgrenze (TA Instruments Rotationsrheometer AR 2000, 20°C, Kegel-Platte mit 40 mm Durchmesser, 2° Kegelwinkel) oberhalb 0,1 Pa, vorzugsweise oberhalb 0,3 Pa aufweist. 39. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung eine Trübung (HACH Turbidimeter 2100Q, 20°C, 10 ml Küvette) oberhalb 60 NTU, vorzugsweise oberhalb 100 NTU und insbesondere oberhalb 400 NTU aufweist. 38. Detergent preparation according to one of the previous points, wherein the detergent preparation has a yield point (TA Instruments AR 2000 rotary rheometer, 20° C., cone-plate with 40 mm diameter, 2° cone angle) above 0.1 Pa, preferably above 0.3 Pa . 39. Detergent preparation according to one of the previous points, wherein the detergent preparation has a turbidity (HACH Turbidimeter 2100Q, 20° C., 10 ml cuvette) above 60 NTU, preferably above 100 NTU and in particular above 400 NTU.
40. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung lamellare Sphärulite, vorzugsweise mit einem maximalen Durchmesser von 10 bis 100 pm, besonders bevorzugt mit einem maximalen Durchmesser von 25 bis 50 pm enthält. 40. Detergent preparation according to one of the above points, wherein the detergent preparation contains lamellar spherulites, preferably with a maximum diameter of 10 to 100 μm, particularly preferably with a maximum diameter of 25 to 50 μm.
41. Waschmittelportionseinheit, umfassend a) mindestens eine erste Aufnahmekammer, b) mindestens einen, diese erste Aufnahmekammer umgebenden wasserlöslichen Film sowie c) mindestens eine in der ersten Aufnahmekammer befindliche Fließfähige Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte. 41. Detergent portion unit, comprising a) at least one first receiving chamber, b) at least one water-soluble film surrounding this first receiving chamber and c) at least one flowable detergent preparation according to one of the previous points located in the first receiving chamber.
42. Waschmittelportionseinheit nach Punkt 41 , wobei die Waschmittelportionseinheit mindestens zwei Aufnahmekammern aufweist, welche von einem wasserlöslichen Film umgeben sind, wobei eine Aufnahmekammer mit der fließfähigen Waschmittelzubereitung befüllt ist und die weitere Aufnahmekammer mit einer zweiten, von der fließfähigen Waschmittelzubereitung verschiedenen farbigen Waschmittelzubereitung befüllt ist. 42. Detergent portion unit according to point 41, wherein the detergent portion unit has at least two receiving chambers, which are surrounded by a water-soluble film, one receiving chamber being filled with the free-flowing detergent preparation and the other receiving chamber being filled with a second colored detergent preparation that is different from the free-flowing detergent preparation.
43. Waschmittelportionseinheit nach Punkt 41 , wobei die Waschmittelportionseinheit mindestens drei Aufnahmekammern aufweist, welche von einem wasserlöslichen Film umgeben sind, wobei eine Aufnahmekammer mit der fließfähigen Waschmittelzubereitung befüllt ist und mit die weiteren zwei Aufnahmekammern voneinander getrennt mit einer zweiten und einer dritten voneinander und von der fließfähigen Waschmittelzubereitung verschiedenen Waschmittelzubereitung befüllt sind. 43. Detergent portion unit according to point 41, wherein the detergent portion unit has at least three receiving chambers, which are surrounded by a water-soluble film, one receiving chamber being filled with the free-flowing detergent preparation and with the other two receiving chambers separated from one another with a second and a third one from one another and from the flowable detergent preparation different detergent preparation are filled.
44. Waschmittelportionseinheit nach Punkt 41 , wobei die Waschmittelportionseinheit mindestens vier Aufnahmekammern aufweist, welche von einem wasserlöslichen Film umgeben sind, wobei eine Aufnahmekammer mit der fließfähigen Waschmittelzubereitung befüllt ist und die weiteren drei Aufnahmekammern voneinander getrennt mit einer zweiten und einer dritten und einem vierten voneinander und von der fließfähigen Waschmittelzubereitung verschiedenen farbigen Waschmittelzubereitung befüllt sind. 44. Detergent portion unit according to point 41, wherein the detergent portion unit has at least four receiving chambers which are surrounded by a water-soluble film, one receiving chamber being filled with the free-flowing detergent preparation and the other three receiving chambers being separated from one another with a second and a third and a fourth from one another and are filled with different colored detergent preparations from the free-flowing detergent preparation.
45. Waschmittelportionseinheit nach einem der Punkte 41 bis 44, wobei die erste Aufnahmekammer wenigstens anteilsweise von mindestens einer weiteren Aufnahmekammer umgeben ist. 45. Detergent portion unit according to one of points 41 to 44, wherein the first receiving chamber is at least partially surrounded by at least one further receiving chamber.
46. Verfahren zur Herstellung einer Waschmittelzubereitung nach einem der Punkte 1 bis 40, umfassend die Schritte: a) Bereitstellen einer ersten fließfähigen Zusammensetzung, enthaltend Tensid, Fettsäure und Lösungsmittel; b) Einbringen des Salzes eines zweiwertigen Kations und eines Farbmittels aus der Gruppe der roten, blauen oder violetten Farbmittel in die flüssige Zusammensetzung unter Ausbildung einer Salz- und Farbmittel-haltigen Zusammensetzung; c) Mischen der Salz- und Farbmittel-haltigen Zusammensetzung; d) gegebenenfalls Einschließen der Salz-haltigen Zusammensetzung in einem wasserlöslichen Film. 46. A process for producing a detergent preparation according to any one of points 1 to 40, comprising the steps: a) providing a first flowable composition containing surfactant, fatty acid and solvent; b) introducing the salt of a divalent cation and a colorant from the group consisting of red, blue or violet colorants into the liquid composition to form a salt and colorant-containing composition; c) mixing the salt and colorant-containing composition; d) optionally enclosing the salt-containing composition in a water-soluble film.
47. Verfahren nach Punkt 46, wobei die Bereitstellung der ersten fließfähigen47. The method of item 46, wherein providing the first flowable
Waschmittelzubereitung diskontinuierlich erfolgt. Detergent preparation takes place discontinuously.
48. Verfahren nach einem der Punkte 46 oder 47, wobei die erste fließfähige Waschmittelzubereitung aus einem Pufferbehälter kontinuierlich in eine Hauptleitung eingeleitet wird. 48. The method according to any one of items 46 or 47, wherein the first flowable detergent composition is continuously introduced from a buffer tank into a main line.
49. Verfahren nach einem der Punkte 46 bis 48, wobei das Salz eines zweiwertigen Kations über eine Nebenleitung kontinuierlich in die Hauptleitung eingebracht wird. 49. The method according to any one of items 46 to 48, wherein the salt of a divalent cation is continuously introduced into the main line via a bypass line.
50. Verfahren nach einem der Punkte 46 bis 49, wobei das Salz eines zweiwertigen Kations in Form einer Trägerflüssigkeit-Partikel Dispersion über eine Nebenleitung in die Hauptleitung eingebracht wird. 50. The method according to any one of items 46 to 49, wherein the salt of a divalent cation is introduced into the main line via a secondary line in the form of a carrier liquid-particle dispersion.
51. Verfahren nach einem der Punkte 46 bis 50, wobei das Salz eines zweiwertigen Kations über eine Nebenleitung in die Hauptleitung eingebracht wird und die Austrittsöffnung der Nebenleitung im Wirkbereich einer Mischvorrichtung liegt, welche innerhalb der Hauptleitung angebracht ist. 51. The method according to any one of items 46 to 50, wherein the salt of a divalent cation is introduced into the main line via a secondary line and the outlet opening of the secondary line is in the effective range of a mixing device which is fitted within the main line.
52. Verfahren nach einem der Punkte 46 bis 51 , wobei im Anschluss an Schritt b) über eine Nebenleitung ein Aktivstoff aus der Gruppe der gegebenenfalls verkapselten Duftstoffe, Enzyme, Konservierungsmittel, Bitterstoffe, bevorzugt aus der Gruppe der gegebenenfalls verkapselten Duftstoffe, Enzyme und Konservierungsmittel in die Hauptleitung eingebracht wird. 52. The method according to any one of points 46 to 51, wherein after step b) an active substance from the group of optionally encapsulated fragrances, enzymes, preservatives, bitter substances, preferably from the group of optionally encapsulated fragrances, enzymes and preservatives in the main line is brought in.
53. Verfahren nach einem der Punkte 46 bis 52, wobei im Anschluss an Schritt b) über eine Nebenleitung ein Aktivstoff aus der Gruppe der Duftstoffe oder Enzyme in die Hauptleitung eingebracht wird. 53. The method according to any one of points 46 to 52, wherein after step b) an active substance from the group of fragrances or enzymes is introduced into the main line via a secondary line.
54. Verfahren zur Herstellung einer Waschmittelzubereitung nach einem der Punkte 1 bis 40, umfassend die Schritte: a1) Bereitstellen einer ersten fließfähigen Zusammensetzung, enthaltend Tensid, Fettsäure und Lösungsmittel; a2) Kontinuierliches Einleiten der ersten fließfähigen Zusammensetzung in eine Hauptleitung; b1) Kontinuierliches Einbringen des Salzes eines zweiwertigen Kations in die Zusammensetzung über eine Nebenleitung in die Hauptleitung unter Ausbildung einer Salz-haltigen Zusammensetzung; b2) Kontinuierliches Einbringen eines Farbmittels aus der Gruppe der roten, blauen oder violetten Farbmittel über eine Nebenleitung in die Hauptleitung; b3) Kontinuierliches Einbringen eines Aktivstoffs aus der Gruppe der Duftstoffe oder Enzyme über eine Nebenleitung in die Hauptleitung unter Ausbildung einer Salz-, Farbmittel und Aktivstoff-haltigen Zusammensetzung; c) Mischen der Salz-, Farbmittel- und Aktivstoff-haltigen Zusammensetzung, wobei die Austrittsöffnungen der Nebenleitung in Schritt b1) und b2) vorzugsweise im Wirkbereich einer Mischvorrichtung liegen, welche innerhalb der Hauptleitung angebracht ist. d) gegebenenfalls Einschließen der Salz-, Farbmittel- und Aktivstoff-haltigen54. A process for producing a detergent preparation according to any one of points 1 to 40, comprising the steps: a1) providing a first flowable composition containing surfactant, fatty acid and solvent; a2) continuously introducing the first flowable composition into a main line; b1) continuously introducing the salt of a divalent cation into the composition via a bypass line into the main line to form a salt-containing composition; b2) continuous introduction of a colorant from the group of red, blue or violet colorants via a secondary line into the main line; b3) Continuous introduction of an active substance from the group of fragrances or enzymes via a secondary line into the main line, forming a composition containing salt, colorant and active substance; c) Mixing the composition containing salt, colorant and active substance, the outlet openings of the secondary line in steps b1) and b2) preferably being in the effective range of a mixing device which is fitted within the main line. d) optionally including the salt, colorant and active ingredient-containing ones
Zusammensetzung in einem wasserlöslichen Film. Composition in a water-soluble film.
55. Verfahren zur Herstellung einer Waschmittelzubereitung nach einem der Punkte 1 bis 40, umfassend die Schritte: a1) Bereitstellen einer ersten fließfähigen Zusammensetzung, enthaltend Tensid, Fettsäure und Lösungsmittel; a2) Kontinuierliches Einleiten der ersten fließfähigen Zusammensetzung in eine Hauptleitung; b1) Kontinuierliches Einbringen des Salzes eines zweiwertigen Kations in die55. A process for producing a detergent preparation according to any one of points 1 to 40, comprising the steps of: a1) providing a first flowable composition containing surfactant, fatty acid and solvent; a2) continuously introducing the first flowable composition into a main line; b1) Continuous introduction of the salt of a divalent cation in the
Zusammensetzung über eine Nebenleitung in die Hauptleitung unter Ausbildung einer Salz-haltigen Zusammensetzung; b2) Kontinuierliches Einbringen eines Farbmittels aus der Gruppe der roten, blauen oder violetten Farbmittel über eine Nebenleitung in die Hauptleitung unter Ausbildung einer Salz- und Farbmittel-haltigen Zusammensetzung; c) Mischen der Salz- und Farbmittel-haltigen Zusammensetzung, wobei die Austrittsöffnungen der Nebenleitung in Schritt b1) und b2) im Wrkbereich einer Mischvorrichtung liegen, welche innerhalb der Hauptleitung angebracht ist; d) Kontinuierliches Einbringen eines Aktivstoffs aus der Gruppe der Duftstoffe oder Enzyme über eine Nebenleitung in die in der Hauptleitung befindliche Salz- und Farbmittel-haltige Zusammensetzung; e) Mischen der Salz-, Farbmittel- und Aktivstoff-haltigen Zusammensetzung; f) gegebenenfalls Einschließen der Salz-, Farbmittel- und Aktivstoff-haltigen Zusammensetzung in einem wasserlöslichen Film. 56. Verfahren zur Textilreinigung, bei welchem eine Waschmittelzubereitung nach einem der Punkte 1 bis 40 oder ein Waschmittelportionseinheit nach einem der Punkte 41 bis 45 in die Waschflotte einer Textilwaschmaschine eingebracht wird. composition via a bypass into the main to form a salt-containing composition; b2) continuous introduction of a colorant from the group consisting of red, blue or violet colorants via a secondary line into the main line to form a salt and colorant-containing composition; c) mixing the salt and colorant-containing composition, the outlet openings of the secondary line in steps b1) and b2) being in the working area of a mixing device which is fitted inside the main line; d) Continuous introduction of an active substance from the group of fragrances or enzymes via a secondary line into the composition containing salt and colorants located in the main line; e) mixing the salt, colorant and active ingredient-containing composition; f) optionally enclosing the salt, colorant and active ingredient-containing composition in a water-soluble film. 56. Process for cleaning textiles, in which a detergent preparation according to one of points 1 to 40 or a detergent portion unit according to one of points 41 to 45 is introduced into the wash liquor of a textile washing machine.

Claims

Patentansprüche: Patent Claims:
1. Fließfähige Waschmittelzubereitung, enthaltend, bezogen auf ihr Gesamtgewicht i) 0,1 bis 10 Gew.-% eines Trübungsmittels; ii) 0,00001 bis 1 Gew.-% mindestens eines Farbmittels aus der Gruppe der roten, blauen oder violetten Farbmittel. 1. Free-flowing detergent preparation containing, based on its total weight, i) 0.1 to 10% by weight of an opacifying agent; ii) 0.00001 to 1% by weight of at least one colorant from the group of red, blue or violet colorants.
2. Waschmittelzubereitung nach Anspruch 1 , wobei das Trübungsmittels ausgewählt ist aus der Gruppe der anorganischen Trübungsmittel. 2. Detergent preparation according to claim 1, wherein the opacifier is selected from the group of inorganic opacifiers.
3. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei das Trübungsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe der Salze zweiwertiger Kationen, bevorzugt der Magnesium- und Calciumsalze, vorzugsweise aus der Gruppe Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat, Calciumchlorid und Calciumsulfat, insbesondere aus der Gruppe Magnesiumchlorid und Calciumchlorid. 3. Detergent preparation according to one of the preceding claims, wherein the opacifying agent is selected from the group of salts of divalent cations, preferably magnesium and calcium salts, preferably from the group of magnesium chloride, magnesium sulfate, calcium chloride and calcium sulfate, in particular from the group of magnesium chloride and calcium chloride.
4. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei das Farbmittel ausgewählt ist aus der Gruppe der Photobleichmittel, vorzugsweise aus der Gruppe der Phtalocyaninsulfonate. 4. Detergent preparation according to one of the preceding claims, wherein the colorant is selected from the group of photobleaching agents, preferably from the group of phthalocyanine sulfonates.
5. Waschmittelzubereitung, nach einem der vorherigen Ansprüche, enthaltend, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, i) 0,4 bis 6 Gew.-% des Salzes eines zweiwertigen Kations; ii) 0,00001 bis 1 Gew.-% mindestens eines Farbmittels aus der Gruppe der roten, blauen oder violetten Farbmittel. iii) 20 bis 80 Gew.-% Tensid einschließlich 20 bis 50 Gew.-% anionisches Tensid; iv) 4 bis 12 Gew.-% Fettsäure; v) 8 bis 35 Gew.-% Lösungsmittel. 5. Detergent preparation according to one of the preceding claims, containing, based on its total weight, i) 0.4 to 6% by weight of the salt of a divalent cation; ii) 0.00001 to 1% by weight of at least one colorant from the group of red, blue or violet colorants. iii) from 20% to 80% by weight of surfactant including from 20% to 50% by weight of anionic surfactant; iv) from 4% to 12% by weight of fatty acid; v) 8 to 35% by weight of solvent.
6. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche, enthaltend, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, i) 0,4 bis 6 Gew.-% des Salzes eines zweiwertigen Kations; ii) 0,00001 bis 1 Gew.-% mindestens eines Farbmittels aus der Gruppe der roten, blauen oder violetten Farbmittel. iii) 20 bis 80 Gew.-% Tensid einschließlich 20 bis 50 Gew.-% anionisches Tensid; iv) 4 bis 12 Gew.-% Fettsäure; v) 8 bis 35 Gew.-% Lösungsmittel; vi) 0,5 bis 4 Gew.-% des Salzes eines einwertigen metallischen Kations. 6. Detergent preparation according to one of the preceding claims, containing, based on its total weight, i) 0.4 to 6% by weight of the salt of a divalent cation; ii) 0.00001 to 1% by weight of at least one colorant from the group of red, blue or violet colorants. iii) from 20% to 80% by weight of surfactant including from 20% to 50% by weight of anionic surfactant; iv) from 4% to 12% by weight of fatty acid; v) 8 to 35% by weight of solvent; vi) from 0.5% to 4% by weight of the salt of a monovalent metallic cation.
7. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche, enthaltend, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, i) 0,4 bis 6 Gew.-% des Salzes eines zweiwertigen Kations; ii) 0,00001 bis 1 Gew.-% mindestens eines Farbmittels aus der Gruppe der roten, blauen oder violetten Farbmittel. iii) 20 bis 80 Gew.-% Tensid einschließlich 20 bis 50 Gew.-% anionisches Tensid; iv) 4 bis 12 Gew.-% Fettsäure; v) 8 bis 35 Gew.-% Lösungsmittel vii) 0,3 bis 5 Gew.-% eines von dem nichtionischen Tensid verschiedenen Co-Tensids ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten primären Cs-Cis-Alkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad < 3, aliphatischen C6-Ci4-Alkoholen, aromatischen Ce-Cu- Alkoholen, aliphatischen C6-Ci2-Dialkoholen, Monoglyceride von Ci2-Ci8-Fettsäuren, Monoglycerinether von Cs-Cis-Fettalkoholen, insbesondere aus der Gruppe der alkoxylierten primären Ci2-Ci8-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad < 3. 7. Detergent preparation according to one of the preceding claims, containing, based on their total weight, i) from 0.4% to 6% by weight of the salt of a divalent cation; ii) 0.00001 to 1% by weight of at least one colorant from the group of red, blue or violet colorants. iii) from 20% to 80% by weight of surfactant including from 20% to 50% by weight of anionic surfactant; iv) from 4% to 12% by weight of fatty acid; v) 8 to 35% by weight of solvent vii) 0.3 to 5% by weight of a co-surfactant other than the nonionic surfactant selected from the group consisting of alkoxylated primary Cs-Cis-alcohols with a degree of alkoxylation <3, aliphatic C6-Ci 4 alcohols, aromatic Ce-Cu alcohols, aliphatic C6-Ci2 dialcohols, monoglycerides of Ci2-Ci8 fatty acids, monoglycerol ethers of Cs-Cis fatty alcohols, in particular from the group of alkoxylated primary Ci2-Ci8 alcohols a degree of alkoxylation < 3.
8. Waschmittelportionseinheit, umfassend a) mindestens eine erste Aufnahmekammer, b) mindestens einen, diese erste Aufnahmekammer umgebenden wasserlöslichen Film sowie c) mindestens eine in der ersten Aufnahmekammer befindliche Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche. 8. Detergent portion unit comprising a) at least one first receiving chamber, b) at least one water-soluble film surrounding this first receiving chamber and c) at least one detergent preparation according to one of the preceding claims located in the first receiving chamber.
9. Verfahren zur Herstellung einer Waschmittelzubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, umfassend die Schritte: a) Bereitstellen einer ersten fließfähigen Zusammensetzung, enthaltend Tensid, Fettsäure und Lösungsmittel; b) Einbringen des Salzes eines zweiwertigen Kations und eines Farbmittels aus der Gruppe der roten, blauen oder violetten Farbmittel in die flüssige Zusammensetzung unter Ausbildung einer Salz- und Farbmittel-haltigen Zusammensetzung; c) Mischen der Salz- und Farbmittel-haltigen Zusammensetzung; d) gegebenenfalls Einschließen der Salz-haltigen Zusammensetzung in einem wasserlöslichen Film. 9. A process for producing a detergent preparation according to any one of claims 1 to 7, comprising the steps of: a) providing a first flowable composition containing surfactant, fatty acid and solvent; b) introducing the salt of a divalent cation and a colorant from the group consisting of red, blue or violet colorants into the liquid composition to form a salt and colorant-containing composition; c) mixing the salt and colorant-containing composition; d) optionally enclosing the salt-containing composition in a water-soluble film.
10. Verfahren zur Textilreinigung, bei welchem eine Waschmittelzubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 7 oder ein Waschmittelportionseinheit Anspruch 8 in die Waschflotte einer Textilwaschmaschine eingebracht wird. 10. A process for cleaning textiles, in which a detergent preparation according to any one of claims 1 to 7 or a detergent portion unit according to claim 8 is introduced into the wash liquor of a textile washing machine.
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