WO2022004346A1 - 水溶性フィルムおよび包装体 - Google Patents

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WO2022004346A1
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soluble film
square
film
elastic modulus
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稔 岡本
さやか 清水
修 風藤
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株式会社クラレ
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    • C08J2329/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08J2329/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids

Definitions

  • the elastic modulus of the surface of the water-soluble film is measured by using an atomic force microscope (hereinafter, may be referred to as AFM).
  • AFM atomic force microscope
  • the region of the square A2 having a side of 5 ⁇ m is measured by AFM within the range of the square A1 having a side of 1 cm or more and 5 cm or less on at least one surface of the water-soluble film.
  • the water-soluble film in FIG. 1 shows a long film, but the shape of the film is not limited to this. Further, in FIG. 1, the scale of the square A2 is different from the actual scale for convenience.
  • the division of 64 is preferably equal division, and each pixel is preferably square.
  • the elastic modulus of the surface of the water-soluble film is measured by AFM in each pixel of the 4096 pixels divided in this way. Therefore, in the present invention, by measuring one square A2 by AFM, the elastic modulus of the surface of the water-soluble film can be 4096 values depending on the number of pixels.
  • the number average value of the 4096 elastic moduli (hereinafter, may be simply referred to as elastic moduli) thus obtained is 1 to 200 MPa, and the coefficient of variation is 0.1. It is 0.7.
  • the coefficient of variation is a value ( ⁇ / number average value) obtained by dividing the standard deviation ( ⁇ ) of the 4096 elastic moduli thus obtained by the number average value.
  • the coefficient of variation of the elastic modulus is 0.1 to 0.7.
  • the coefficient of variation of the elastic modulus exceeds 0.7, even if the number average value of the elastic modulus of the water-soluble film is within the above range, holes are likely to occur in the package.
  • the coefficient of variation of the elastic modulus is less than 0.1, the production cost for producing the water-soluble film may increase.
  • the coefficient of variation of the elastic modulus is preferably 0.65 or less, and more preferably 0.60 or less.
  • the coefficient of variation of the elastic modulus is preferably 0.12 or more, more preferably 0.15 or more, and 0.18 or more. Is more preferable.
  • the square A1 is located at any position on at least one surface of the water-soluble film. That is, the position of the square A1 is appropriately selected from any position on at least one surface of the water-soluble film, depending on the shape of the water-soluble film. From the viewpoint of reproducibility of the measurement results obtained by AFM, it is preferable that the square A1 is located at the center of the water-soluble film in the width direction as shown in FIG.
  • the width direction of the water-soluble film refers to a direction orthogonal to the mechanical flow direction (MD direction) when the water-soluble film is manufactured, that is, a TD direction.
  • the square A1 is located at the center of the water-soluble film in the width direction (TD direction) means that the intersection of the diagonal lines of the square A1 and the width direction (TD direction) of the water-soluble film are two. It means that the distance from the straight line that divides evenly is within 0.1 cm at the shortest distance.
  • the mechanical flow direction (MD direction) or width direction (TD direction) of the water-soluble film can be determined ex post facto even after the water-soluble film is manufactured by measuring the phase difference spots of the water-soluble film. ..
  • one side of the square A1 is 1 cm or more and 5 cm or less. That is, one side of the square A1 is appropriately selected in the range of 1 to 5 cm depending on the shape of the water-soluble film.
  • One side of the square A1 is more preferably 1 to 3 cm, and even more preferably 1 cm.
  • the square A1 may be one place or a plurality of places.
  • the position of the square A2 is not particularly limited as long as it is within the range of the square A1, but from the viewpoint of reproducibility of the measurement result obtained by the AFM, the square A2 is located at least at the center or the apex of the square A1. Is preferably located.
  • the fact that the square A2 is located at the center of the square A1 means that the distance between the intersection of the diagonal lines of the square A2 and the intersection of the diagonal lines of the square A1 is within 0.1 mm.
  • the fact that the square A2 is located at the apex of the square A1 means that the distance between the intersection of the diagonal lines of the square A2 and the apex of the square A1 is within 0.1 mm.
  • the number of squares A2 may be one or more, but from the viewpoint of reproducibility of the measurement results obtained by AFM, it is preferable that the squares A2 are located at the center and four vertices of the square A1 as shown in FIG. .. That is, in the present invention, it is preferable to measure the elastic modulus of the surface of the water-soluble film by AFM at a total of five locations, that is, the central portion of the square A1 and the square A2 located at the four vertices. In FIG. 4, the scale of the square A2 is different from the actual scale for convenience.
  • the water-soluble film of the present invention has a number average value of elastic modulus of 1 to 200 MPa and a coefficient of variation of elastic modulus of 0.1 to 0.7 on at least one surface.
  • the number average of the elastic modulus on both surfaces of the water-soluble film It is preferable that the value is 1 to 200 MPa and the coefficient of variation of the elastic modulus is 0.1 to 0.7. Even when the number average value and the coefficient of variation of the elastic modulus of both surfaces of the water-soluble film are measured by AFM, the positions of the squares A1 and A2 are as described above.
  • the complete dissolution time when the water-soluble film is immersed in water at 10 ° C. can be measured as follows from ⁇ 1> to ⁇ 5>. In the measurement of the complete dissolution time, deionized water was used as water.
  • ⁇ 1> The water-soluble film is placed in a constant temperature and humidity chamber adjusted to 20 ° C.-65% RH for 16 hours or more to adjust the humidity.
  • ⁇ 2> Two 50 mm x 50 mm plastic plates with a rectangular window (hole) of 35 mm in length x 23 mm in width opened after cutting out a rectangular sample of 40 mm in length x 35 mm in width from the humidity-controlled water-soluble film. The sample is sandwiched and fixed so that the length direction of the sample is parallel to the length direction of the window and the sample is located substantially in the center of the width direction of the window.
  • ⁇ 3> Put 300 mL of deionized water in a 500 mL beaker, and adjust the water temperature to 10 ° C.
  • the water-soluble film of the present invention contains PVA.
  • PVA one produced by saponifying a vinyl ester polymer obtained by polymerizing a vinyl ester monomer can be used.
  • the vinyl ester monomer include vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl valerate, vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl benzoate, vinyl pivalate, vinyl versatic acid and the like. Of these, vinyl acetate is preferable.
  • vinyl ester monomers include, for example, ethylene; olefins having 3 to 30 carbon atoms such as propylene, 1-butene, and isobutene; acrylic acid or a salt thereof; methyl acrylate, acrylic acid, etc.
  • Acrylic such as ethyl, n-propyl acrylate, i-propyl acrylate, n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, dodecyl acrylate, octadecyl acrylate, etc.
  • Acid ester methacrylic acid or a salt thereof; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, i-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, 2 methacrylate -Methacrylate esters such as ethylhexyl, dodecyl methacrylate, octadecyl methacrylate; acrylamide, N-methylacrylamide, N-ethylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, diacetoneacrylamide, acrylamide propanesulfonic acid or its salts, acrylamide.
  • An acrylamide derivative such as propyldimethylamine or a salt thereof, N-methylolacrylamide or a derivative thereof; methacrylicamide, N-methylmethacrylicamide, N-ethylmethacrylate, methacrylicamidepropanesulfonic acid or a salt thereof, methacrylicamidepropyldimethylamine or a derivative thereof.
  • Methalamide derivatives such as salts, N-methylolmethacrylates or derivatives thereof; N-vinylamides such as N-vinylformamide, N-vinylacetamide, N-vinylpyrrolidone; methylvinyl ether, ethylvinyl ether, n-propylvinyl ether, i-propyl Vinyl ethers such as vinyl ether, n-butyl vinyl ether, i-butyl vinyl ether, t-butyl vinyl ether, dodecyl vinyl ether, stearyl vinyl ether; vinyl cyanide such as acrylonitrile and methacrylonitrile; vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride, vinylidene fluoride Vinyl halide such as allyl halides, allyl compounds such as allyl acetate, allyl chloride; maleic acid or salts thereof, esters or acid anhydrides; itaconic acid or salts thereof,
  • the degree of polymerization of PVA is not particularly limited, but the degree of polymerization is preferably 200 or more, more preferably 300 or more, still more preferably 500 or more, from the viewpoint of the strength of the water-soluble film.
  • the degree of polymerization of PVA is preferably 8,000 or less, more preferably 5,000 or less, from the viewpoint of productivity of PVA and the water-soluble film, water solubility of the water-soluble film, and the like. It is more preferably 000 or less.
  • the saponification degree of PVA is preferably 64 to 96 mol%. By adjusting the degree of saponification to the above range, it is easy to suppress the perforation of the package while maintaining the water solubility of the water-soluble film.
  • the degree of saponification is more preferably 70 mol% or more, further preferably 75 mol% or more.
  • the saponification degree is more preferably 95 mol% or less, and further preferably 94 mol% or less.
  • the degree of saponification of PVA is the total number of moles of the structural unit (typically a vinyl ester monomer unit) and the vinyl alcohol unit that can be converted into vinyl alcohol units by saponification of PVA. The ratio of the number of moles (mol%).
  • the degree of saponification of PVA can be measured according to the description of JIS K6726-1994.
  • the upper limit of the PVA content in the water-soluble film is not particularly limited, but the lower limit of the PVA content is preferably 50% by mass, more preferably 80% by mass, still more preferably 85% by mass. ..
  • the water-soluble film is more rigid than other plastic films when it does not contain a plasticizer, and may have problems such as mechanical properties such as impact strength and process passability during secondary processing.
  • the water-soluble film of the present invention contains a plasticizer.
  • Preferred plasticizers include polyhydric alcohols, and specific examples thereof include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, glycerin, diglycerin, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, trimethylolpropane and sorbitol. And so on. These plasticizers may be used alone or in combination of two or more.
  • the obtained water-soluble film can contain the plasticizer.
  • the number average value and the coefficient of variation of the elastic modulus of the surface of the water-soluble film can be adjusted.
  • the reason is not always clear, but it is presumed as follows. That is, by adjusting the content of the plasticizer in the film-forming stock solution, the motility of the molecular chain of PVA is adjusted during the production of the water-soluble film, and the degree of crystallization of PVA is adjusted. As a result, the crystallinity of the surface of the water-soluble film can be adjusted, and the number average value and the coefficient of variation of the elastic modulus of the surface of the water-soluble film can be adjusted.
  • the content of the plasticizer in the water-soluble film is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of PVA contained in the water-soluble film. It is more preferably 5 parts by mass or more.
  • the content of the plasticizer is preferably 70 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, and further preferably 40 parts by mass or less. If the content of the plasticizer in the water-soluble film is too small, it is considered that the molecular chain of PVA becomes difficult to move during the production of the water-soluble film, and the crystallization of PVA does not proceed easily. In addition, the flexibility of the water-soluble film may decrease, causing problems such as perforation.
  • the content of the plasticizer in the water-soluble film is too large, the interaction between the plasticizer and the molecular chain of PVA becomes too strong during the production of the water-soluble film, and the crystallization of PVA is inhibited. To. In addition, the water-soluble film may become too flexible and handleability may be deteriorated, or the plasticizer may bleed out on the surface of the water-soluble film.
  • starch examples include natural starches such as corn starch, horse bell starch, sweet potato starch, wheat starch, rice starch, tapioca starch, and sago starch; processed starches that have been etherified, esterified, oxidized, etc. The processed starches are more preferable.
  • the content of starch in the water-soluble film is preferably 15 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of PVA. If the content is larger than 15 parts by mass, the process passability may deteriorate during the production of the water-soluble film.
  • water-soluble polymer other than PVA examples include dextrin, gelatin, sardine, casein, shelac, gum arabic, polyacrylic acid amide, sodium polyacrylate, polyvinyl methyl ether, and a copolymer of methyl vinyl ether and maleic anhydride.
  • examples thereof include a copolymer of vinyl acetate and itaconic acid, polyvinylpyrrolidone, cellulose, acetyl cellulose, acetyl butyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, sodium alginate and the like.
  • the water-soluble film preferably contains a surfactant from the viewpoint of its handleability and the improvement of the peelability from the film-forming apparatus when producing the water-soluble film.
  • the type of the surfactant is not particularly limited, and examples thereof include anionic surfactants and nonionic surfactants.
  • nonionic surfactant examples include an alkyl ether type such as polyoxyethylene lauryl ether and polyoxyethylene oleyl ether; an alkylphenyl ether type such as polyoxyethylene octylphenyl ether; and an alkyl ester type such as polyoxyethylene laurate.
  • Alkylamine type such as polyoxyethylene laurylamino ether
  • Alkylamide type such as polyoxyethylene lauric acid amide
  • Polypropylene glycol ether type such as polyoxyethylene polyoxypropylene ether
  • Alkanolamide type examples thereof include allylphenyl ether type such as polyoxyalkylene allylphenyl ether.
  • the surfactant may be used alone or in combination of two or more.
  • nonionic surfactants are preferable, and alkanolamide-type surfactants are more preferable, and aliphatic carboxylic acids are particularly preferable because they can further reduce membrane surface abnormalities that occur during the production of water-soluble films.
  • Dialkanolamides eg, diethanolamides, etc.
  • acids eg, saturated or unsaturated aliphatic carboxylic acids having 8 to 30 carbon atoms
  • the content of the surfactant in the water-soluble film is preferably 0.01 part by mass or more, more preferably 0.02 part by mass or more, and 0.05 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of PVA. Is more preferable.
  • the content of the surfactant is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or less, further preferably 0.5 part by mass or less, and 0.3 parts by mass or less. Is particularly preferable. If the content of the surfactant is less than 0.02 parts by mass, the releasability from the film forming apparatus at the time of producing a water-soluble film may be poor. In addition, blocking is likely to occur between the water-soluble films.
  • the surfactant when the content of the surfactant is more than 1 part by mass, the surfactant bleeds out on the surface of the water-soluble film, and the appearance of the water-soluble film tends to be deteriorated due to the aggregation of the surfactant.
  • the water-soluble film of the present invention includes water, antioxidants, ultraviolet absorbers, lubricants, cross-linking agents, colorants, fillers, and preservatives. , Antifungal agents, other polymer compounds and the like may be contained within a range that does not interfere with the effects of the present invention.
  • the ratio of the total mass of PVA, plasticizer, starch, water-soluble polymer other than PVA, and surfactant to the total mass of the water-soluble film of the present invention is in the range of 60 to 100% by mass. Is more preferable, and it is more preferably in the range of 80 to 100% by mass, and further preferably in the range of 90 to 100% by mass.
  • the method for producing a water-soluble film is not particularly limited, and a casting film forming method or a wet film forming method (a casting film forming method or a wet film forming method) using a film-forming stock solution homogenized by adding a solvent, an additive, etc. to PVA (PVA).
  • PVA PVA
  • discharge into a poor solvent dry-wet film-forming method
  • gel film-forming method a method in which a membrane-forming stock solution is once cooled and gelled, and then the solvent is extracted and removed to obtain a water-soluble film
  • Film formation can be performed by any method such as a melt extrusion film forming method or an inflation forming method, in which a film-forming stock solution is obtained by using an extruder or the like and extruded from a T-die or the like to form a film. Can be done.
  • a casting film forming method or a melt extrusion film forming method is preferable because a homogeneous water-soluble film can be obtained with high productivity.
  • a casting film forming method or a melt extrusion film forming method for a water-soluble film will be described.
  • the undiluted film forming solution is heated to remove the solvent, so that the film is solidified and formed into a film.
  • the solidified film is peeled off from the support, dried by a drying roll, a drying oven, etc. as necessary, further heat-treated as necessary, and wound up to be rolled into a long, water-soluble roll. You can get the film.
  • the membrane-forming stock solution is filtered with a filter medium equivalent to 50 to 600 mesh with a metal mesh before being spilled onto a support such as a metal roll or a metal belt.
  • a filter medium equivalent to 50 to 600 mesh with a metal mesh
  • fine particles having an appropriate particle size are present in the membrane-forming stock solution.
  • such fine particles function as a crystal nucleating agent, so that the crystallinity of the surface of the water-soluble film can be adjusted, and as a result, the number average of the elastic modulus of the surface of the water-soluble film. It is estimated that the value and elastic modulus can be adjusted.
  • the filter medium for filtering the membrane-forming stock solution is preferably 100 to 550 mesh, more preferably 200 to 500 mesh, and even more preferably 300 to 475 mesh.
  • the type of fine particles in the film-forming stock solution is not particularly limited, and examples thereof include undissolved organic substances such as PVA and acrylic emulsion, and inorganic substances such as metal and silicon dioxide. An undissolved PVA resin is preferred.
  • the film-forming stock solution (hereinafter, may be referred to as PVA film) that has been spilled into a film on the support is dried and solidified on the support and then in a drying furnace or a drying roll to become a water-soluble film. ..
  • PVA film in the film-forming stock solution cast on the support or the dry roll is dried in a state of having a large volatile content, whereby the molecular chain of PVA is formed during the production of the water-soluble film. Since the motility is high, the crystallization of PVA is facilitated.
  • the crystallinity of the surface of the water-soluble film tends to increase, and the number average value and the coefficient of variation of the elastic modulus of the surface of the water-soluble film tend to increase.
  • the drying speed is high, PVA crystals may not grow sufficiently during the production of the water-soluble film, and the crystallinity of the surface of the water-soluble film may be insufficient.
  • the number average value and the coefficient of variation of the elastic modulus of the surface of the water-soluble film tend to be small.
  • the drying rate is slow, PVA crystals tend to grow during the production of the water-soluble film, and the crystallite size of PVA tends to increase.
  • the coefficient of variation of the elastic modulus on the surface of the water-soluble film tends to increase.
  • the amount of heat given during drying is too large, the crystallinity of the surface of the water-soluble film increases, and the number average value and the coefficient of variation of the elastic modulus of the surface of the water-soluble film tend to increase.
  • the water solubility of the water-soluble film is easily impaired.
  • the volatile fraction of the film-forming stock solution (concentration of volatile components such as solvents removed by volatilization or evaporation during film-forming) is preferably in the range of 50 to 90% by mass, preferably 55 to 80% by mass. It is more preferable that it is within the range. If the volatile fraction is less than 50% by mass, the viscosity of the film-forming stock solution becomes high, and it may be difficult to produce a water-soluble film. On the other hand, when the volatile content concentration exceeds 90% by mass, the viscosity of the film-forming stock solution becomes low, and the uniformity of the thickness of the obtained water-soluble film tends to be impaired.
  • the "volatile fraction of the film-forming stock solution” in the present specification means the volatile fraction obtained by the following formula.
  • Volatile fraction of membrane-forming stock solution (mass%) ⁇ (Wa-Wb) / Wa ⁇ x 100
  • Wa represents the mass (g) of the film-forming stock solution
  • Wb represents the mass (g) when the film-forming stock solution of Wa (g) is dried in an electric heating dryer at 105 ° C. for 16 hours.
  • a method of dissolving PVA and additives such as a plasticizer and a surfactant in a dissolution tank or the like, or PVA in a water-containing state using a uniaxial or twin-screw extruder.
  • examples thereof include a method of melt-kneading together with a plasticizer, a surfactant, and the like when melt-kneading.
  • a method of dissolving in a dissolution tank or the like or a method of using a twin-screw extruder is preferable.
  • the surface temperature of the support exceeds 110 ° C.
  • the Amorphous component of PVA may become too large due to the rapid drying of the PVA film.
  • the crystallinity of the surface of the water-soluble film becomes small, and the number average value and the coefficient of variation of the elastic modulus of the surface of the water-soluble film may become too small.
  • the PVA film is dried, abnormalities on the film surface such as foaming may occur.
  • the surface temperature of the support is preferably 60 to 100 ° C, more preferably 65 to 95 ° C.
  • hot air having a wind speed of 1 to 10 m / sec may be uniformly blown over the entire region on the non-contact surface side of the PVA film to adjust the drying rate.
  • the crystal state of the PVA film can be adjusted by blowing hot air.
  • the crystallinity of the surface of the water-soluble film can be adjusted, and the number average value and the coefficient of variation of the elastic modulus of the surface of the water-soluble film can be adjusted. If the speed of hot air is too fast or the temperature is too high, the crystallinity of the surface of the water-soluble film may be small, and the number average value and coefficient of variation of the elastic modulus of the surface of the water-soluble film may be too small. be.
  • the temperature of the hot air is preferably 75 to 105 ° C, more preferably 85 to 100 ° C. Further, the speed of hot air is more preferably 2 to 8 m / sec, further preferably 3 to 7 m / sec.
  • the water-soluble film may be further heat-treated if necessary.
  • the heat treatment temperature is preferably 60 to 135 ° C. or lower, more preferably 60 to 130 ° C. or lower. If the heat treatment temperature is too high, the amount of heat given may be too large, the crystallinity of the surface of the water-soluble film may be large, and the number average value and the coefficient of variation of the elastic modulus of the surface of the water-soluble film may be too large. .. In addition, the water solubility of the water-soluble film may be impaired.
  • the water-soluble film produced in this way is further subjected to humidity control treatment, embossing, cutting of both ends (ears) of the film, and then rolled on a cylindrical core, if necessary. It is rolled up and packaged in a moisture-proof manner to make a product.
  • the volatile fraction of the water-soluble film finally obtained by the above-mentioned series of treatments is preferably in the range of 1 to 5% by mass, more preferably 2 to 4% by mass.
  • the water-soluble film of the present invention can be suitably used for various water-soluble film applications.
  • a water-soluble film include a film for chemical packaging, a base film for hydraulic transfer, a base film for embroidery, a release film for artificial marble molding, a film for seed packaging, a film for a filth storage bag, and the like. Be done.
  • the water-soluble film of the present invention is preferably used as a film for packaging a drug because the effect of the present invention is more remarkable.
  • Examples of the types of chemicals when the water-soluble film of the present invention is used as a film for packaging chemicals include pesticides, detergents (including bleaching agents) and the like.
  • the physical characteristics of the drug are not particularly limited, and may be acidic, neutral, or alkaline.
  • the drug may contain a boron-containing compound.
  • the form of the drug may be powder, lump, gel or liquid.
  • the packaging form is not particularly limited, but a unit packaging form in which drugs are packaged in unit amounts (preferably sealed packaging) is preferable.
  • each side of the square A2 was equally divided into 64, and the entire square A2 was divided into 4096 pixels, and the elastic modulus of the surface of the water-soluble film was measured for each pixel with an atomic force microscope.
  • the square A2 is the central part of the square A1 and the four vertices in a total of five places, and the central part of the five squares A2 is the square A2 (1), and the vertices are the square A2 (2) and the square A2 (3), respectively. ), Square A2 (4) and square A2 (5).

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Abstract

【課題】水溶性を維持しつつ、包装体としたときの穴開きを抑制できる水溶性フィルム、及びこのような及び水溶性フィルムを用いた包装体を提供すること。 【解決手段】ポリビニルアルコール樹脂を含有する水溶性フィルムであって、前記水溶性フィルムの少なくとも一方の面の任意の個所に位置する一辺が１ｃｍ以上５ｃｍ以下の正方形Ａ１の範囲内で、一辺が５μｍの正方形Ａ２の領域の各辺を６４分割して前記領域全体を４０９６個のピクセルに分割し、前記ピクセルの弾性率を原子間力顕微鏡にて測定した時、前記ピクセルの弾性率の数平均値が１から２００ＭＰａであり、前記ピクセルの弾性率の変動係数が０．１から０．７である水溶性フィルム。

Description

水溶性フィルムおよび包装体
　本発明は、各種薬剤の梱包などに好適に使用されるポリビニルアルコール樹脂の水溶性フィルム及びそれを用いた包装体に関する。
　水溶性フィルムは、水に対する優れた溶解性を利用して、液体洗剤や農薬等の各種薬剤の包装や、種子を内包するシードテープ等、幅広い用途で使用されている。このような用途で使用される水溶性フィルムには、主にポリビニルアルコール樹脂（以下、ＰＶＡと称することがある。）が用いられている。そして、水溶性フィルムに可塑剤等の各種添加剤を配合したり、水溶性フィルムの原料として変性ポリビニルアルコール樹脂を用いたりすることによって、水溶性フィルムの水溶性を高められることが知られている。
　近年、これらの用途の中でも、家庭用の洗濯洗剤などの薬剤を水溶性フィルムで包装して、包装体とする用途が広く普及しつつある。一般的に、このような包装体を製造する際には、水溶性フィルムに張力をかけた状態で薬剤を包装することで、包装体に発生する皺を抑制し、包装体の外観を良好に見せることが多い。しかしながら、このように張力がかけられた包装体は、包装体同士の接触や、包装体に収容した固形の薬剤の角などの尖った部分と他の包装体との接触により、包装体に穴が開いて包装体の内容物が漏洩しやすいという問題がある。
　一方、ＰＶＡフィルムなどのプラスチックフィルムの表面物性を評価する方法として、原子間力顕微鏡を用いた測定法が知られている。本測定法によれば、数ｎｍ程度の極細の感知レバーにて測定試料の表面を測定することで、測定試料の表面凹凸形状や弾性率等を評価することができる。例えば、特許文献１には、所定の要件を満たす２層以上から構成される積層フィルムにおいて、表層（Ａ）側から測定したＡＦＭ弾性率が１９００から２２００ＭＰａであることが記載されている。このような積層フィルムによれば、従来技術では達成し得なかった耐キズ性、成型性、寸法安定性に優れたフィルムを提供することができるとされている。
特開２０１９－１４１０９号公報
　前記のような包装体の穴開きによって包装体の内容物が漏洩する問題に対しては、水溶性フィルムの強度を向上させ、包装体の穴開きを抑制することが有効であると考えられる。そして、水溶性フィルムの強度を向上させるには、水溶性フィルムの厚みを厚くする方法や、水溶性フィルムを高温で熱処理する方法が挙げられる。しかしながら、これらの方法では、水溶性フィルムが水に完溶するまでの時間が長くなり、水溶性が損なわれるおそれがある。すなわち、水溶性フィルムの強度を向上させる方法では、包装体の穴開きを抑制できても、水溶性フィルムの水溶性が損なわれるおそれがある。したがって、水溶性フィルムの水溶性を維持しつつ、包装体としたときの穴開きを抑制できる方法が望まれていた。そして、従来技術においては、このような水溶性フィルムを包装体をとしたときの穴開きと、水溶性フィルムを原子間力顕微鏡にて測定した際の弾性率との関係については、何ら検討されていない。
　そこで本発明は、水溶性を維持しつつ、包装体としたときの穴開きを抑制できる水溶性フィルム、及びこのような水溶性フィルムを用いた包装体を提供することを目的とする。
　本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、水溶性フィルムの表面の弾性率をマイクロメーターオーダーの測定領域で原子間力顕微鏡にて測定した際に、得られる弾性率の数平均値及び変動係数を特定範囲とすることにより、前記課題が解決されることを見出した。そして、このような知見に基づいてさらに検討を重ねて本発明を完成させた。
　すなわち、本発明は、
［１］
　ポリビニルアルコール樹脂を含有する水溶性フィルムであって、前記水溶性フィルムの少なくとも一方の面の任意の個所に位置する一辺が１ｃｍ以上５ｃｍ以下の正方形Ａ１の範囲内で、一辺が５μｍの正方形Ａ２の領域の各辺を６４分割して前記領域全体を４０９６個のピクセルに分割し、前記ピクセルの弾性率を原子間力顕微鏡にて測定した時、前記ピクセルの弾性率の数平均値が１から２００ＭＰａであり、前記ピクセルの弾性率の変動係数が０．１から０．７である水溶性フィルム、
に関する。
　さらに本発明は、
［２］
　前記正方形Ａ１が水溶性フィルムの幅方向の中央部に位置する前記［１］に記載の水溶性フィルム、
［３］
　前記正方形Ａ１の中央部または頂点の少なくとも１か所に前記正方形Ａ２が位置する前記［１］または［２］に記載の水溶性フィルム、
［４］
　前記正方形Ａ１の中央部及び４つの頂点に前記正方形Ａ２が位置する前記［３］に記載の水溶性フィルム、
［５］
　前記正方形Ａ１の一辺が１ｃｍである前記［１］から［４］のいずれかに記載の水溶性フィルム、
［６］
　前記水溶性フィルムの両方の面において、前記弾性率の数平均値が１から２００ＭＰａであり、前記弾性率の変動係数が０．１から０．７である前記［１］から［５］のいずれかに記載の水溶性フィルム、
に関する。
　また、本発明は
［７］
　前記［１］から［６］のいずれかに記載の水溶性フィルムが薬剤を収容してなる包装体、
［８］
　前記の薬剤が農薬、洗剤または消毒薬である、前記［７］に記載の包装体、
［９］
　前記の薬剤が液体状である、前記［７］または［８］に記載の包装体、
に関する。
　本発明によれば水溶性を維持しつつ、包装体としたときの穴開きを抑制できる水溶性フィルム、及びこのような水溶性フィルムを用いた包装体が提供される。
長尺状の水溶性フィルムにおいて、水溶性フィルムの表面の弾性率を原子間力顕微鏡にて測定する際の正方形Ａ１と正方形Ａ２を示した模式図である。 正方形Ａ２の領域の各辺を６４分割して前記領域全体を４０９６個のピクセルに分割した模式図である。 長尺状の水溶性フィルムにおいて、水溶性フィルムの表面の弾性率を原子間力顕微鏡にて測定する際の正方形Ａ１の好ましい位置を示した模式図である。 正方形Ａ１の範囲内における正方形Ａ２の好ましい位置を示した模式図である。
　以下、本発明について具体的に説明する。
＜ＡＦＭ測定＞
　本発明において、水溶性フィルムの表面の弾性率は、原子間力顕微鏡（以下、ＡＦＭと称することがある。）を用いて測定する。本発明においては、図１に示すように、水溶性フィルムの少なくとも一方の面において、一辺が１ｃｍ以上５ｃｍ以下の正方形Ａ１の範囲内で、一辺が５μｍの正方形Ａ２の領域をＡＦＭにより測定する。なお、図１の水溶性フィルムは長尺状のフィルムを示しているが、フィルムの形状はこれに限定されない。また図１において、正方形Ａ２の縮尺は便宜上、実際とは異なる。
　ＡＦＭでの測定では、図２に示すように、正方形Ａ２の５μｍの各辺を６４に分割し、正方形Ａ２全体を４０９６個（６４×６４＝４０９６）のピクセルに分割する。ＡＦＭによって得られる測定結果の再現性の観点から、６４の分割は等分割であることが好ましく、各ピクセルは正方形であることが好ましい。このようにして分割された４０９６個のピクセルの各ピクセルにおいて、水溶性フィルムの表面の弾性率をＡＦＭにて測定する。したがって、本発明においては、１つの正方形Ａ２をＡＦＭにて測定することで、水溶性フィルムの表面の弾性率は、ピクセルの個数に応じて、４０９６個の値が得られる。本発明の水溶性フィルムは、このようにして得られる４０９６個の弾性率（以下、単に弾性率と称することがある。）の数平均値が１から２００ＭＰａであり、変動係数が０．１から０．７である。ここで、変動係数は、このようにして得られる４０９６個の弾性率の標準偏差（σ）を前記数平均値で除した値（σ／数平均値）である。
　本発明の水溶性フィルムにおいて、弾性率の数平均値は１から２００ＭＰａである。弾性率の数平均値が２００ＭＰａを超える場合、水溶性フィルム中に硬いＰＶＡの結晶部が多く存在するため、水溶性フィルムの水溶性が損なわれる傾向がある。一方、弾性率の数平均値が１ＭＰａ未満の場合、水溶性フィルム中に柔らかいＰＶＡの非晶部が多く存在するため、水溶性フィルムが柔らかくなり包装体としたときの穴開きが生じやすい。弾性率の数平均値は１７５ＭＰａ以下であることが好ましく、１７０ＭＰａ以下であることがより好ましい。また、弾性率の数平均値は５ＭＰａ以上であることが好ましく、１０ＭＰａ以上であることがより好ましく、１５ＭＰａ以上がさらに好ましい。
　本発明の水溶性フィルムにおいて、弾性率の変動係数は０．１から０．７である。弾性率の変動係数が０．７を超える場合、水溶性フィルムの弾性率の数平均値が前記範囲内であっても、包装体としたときの穴開きが生じやすい。一方、弾性率の変動係数が０．１未満の場合、水溶性フィルムの製造する際の製造コストが多大になるおそれがある。包装体としたときの穴開きをより抑制できる観点から、弾性率の変動係数は０．６５以下であることが好ましく、０．６０以下であることがより好ましい。また、水溶性フィルムの製造する際の製造コストをより低減する観点から、弾性率の変動係数は０．１２以上であることが好ましく、０．１５以上であることがより好ましく、０．１８以上であることがさらに好ましい。
　本発明において、正方形Ａ１は、水溶性フィルムの少なくとも一方の面の任意の個所に位置する。すなわち、正方形Ａ１の位置は、水溶性フィルムの形状に応じて、水溶性フィルムの少なくとも一方の面の任意の個所から適宜選択される。ＡＦＭによって得られる測定結果の再現性の観点から、図１に示すように、正方形Ａ１が水溶性フィルムの幅方向の中央部に位置することが好ましい。ここで、水溶性フィルムの幅方向とは、水溶性フィルムを製造した際の機械流れ方向（ＭＤ方向）に直交する方向、すなわちＴＤ方向を指す。また、正方形Ａ１が水溶性フィルムの幅方向（ＴＤ方向）の中央部に位置するとは、図３に示すように、正方形Ａ１の対角線の交点と、水溶性フィルムの幅方向（ＴＤ方向）を二等分する直線との距離が、最短距離で０．１ｃｍ以内であることを指す。なお、水溶性フィルムの機械流れ方向（ＭＤ方向）または幅方向（ＴＤ方向）は、水溶性フィルムの位相差斑を測定することにより、水溶性フィルムの製造後においても事後的に判別可能である。
　本発明において、正方形Ａ１の一辺は１ｃｍ以上５ｃｍ以下である。すなわち、正方形Ａ１の一辺は、水溶性フィルムの形状に応じて、１から５ｃｍの範囲で適宜選択される。正方形Ａ１の一辺は１から３ｃｍがより好ましく、１ｃｍがさらに好ましい。正方形Ａ１は１個所でも複数個所でもよい。
　本発明において、正方形Ａ２の位置は正方形Ａ１の範囲内であれば特に限定されないが、ＡＦＭによって得られる測定結果の再現性の観点から、正方形Ａ１の中央部または頂点の少なくとも１か所に正方形Ａ２が位置することが好ましい。ここで、正方形Ａ１の中央部に正方形Ａ２が位置するとは、正方形Ａ２の対角線の交点と、正方形Ａ１の対角線の交点との距離が０．１ｍｍ以内であることを指す。また、正方形Ａ１の頂点に正方形Ａ２が位置するとは、正方形Ａ２の対角線の交点と、正方形Ａ１の頂点との距離が０．１ｍｍ以内であることを指す。
　正方形Ａ２は１個所でも複数個所でもよいが、ＡＦＭによって得られる測定結果の再現性の観点から、図４に示すように、正方形Ａ１の中央部及び４つの頂点に正方形Ａ２が位置することが好ましい。すなわち、本発明においては、正方形Ａ１の中央部及び４つの頂点に位置する正方形Ａ２の合計５か所において、水溶性フィルムの表面の弾性率をＡＦＭにて測定することが好ましい。なお、図４において、正方形Ａ２の縮尺は便宜上、実際とは異なる。
　本発明の水溶性フィルムは、前記の通り、少なくとも一方の面において、弾性率の数平均値が１から２００ＭＰａであり、弾性率の変動係数が０．１から０．７である。角が尖った粒子状の固形の薬剤を包装して包装体とした際に、包装体の内側から発生する穴開きをより抑制できることから、水溶性フィルムの両方の面において、弾性率の数平均値が１から２００ＭＰａであり、弾性率の変動係数が０．１から０．７であることが好ましい。水溶性フィルムの両方の面の弾性率の数平均値及び変動係数をＡＦＭにて測定する場合においても、正方形Ａ１及び正方形Ａ２の位置等については前記の通りである。
　本発明の水溶性フィルムは、１０℃の水に浸漬した時の完溶時間が９０秒以内であることが好ましい。完溶時間が９０秒以内であることで、液体洗剤や農薬等の各種薬剤の包装に好適に使用できる。完溶時間は７０秒以内であることがより好ましく、５５秒以内であることがさらに好ましく、４５秒以内であることが特に好ましい。一方、完溶時間の下限に特に制限はないが、完溶時間が短すぎると、水溶性フィルムが空気中の水分を吸湿して水溶性フィルム同士の間でブロッキングが生じたり、水溶性フィルムの強度が低下しやすくなる傾向があることから、完溶時間は５秒以上であることが好ましく、１０秒以上であることがより好ましく、１５秒以上であることがさらに好ましく、２０秒以上であることが特に好ましい。
　水溶性フィルムを１０℃の水に浸漬したときの完溶時間は、以下の＜１＞から＜５＞のようにして測定することができる。なお、完溶時間の測定では水として脱イオン水を用いた。
　＜１＞　水溶性フィルムを２０℃－６５％ＲＨに調整した恒温恒湿器内に、１６時間以上置いて調湿する。
　＜２＞　調湿した水溶性フィルムから、長さ４０ｍｍ×幅３５ｍｍの長方形のサンプルを切り出した後、長さ３５ｍｍ×幅２３ｍｍの長方形の窓（穴）が開口した５０ｍｍ×５０ｍｍのプラスチック板２枚の間に、サンプルの長さ方向が窓の長さ方向に平行でかつサンプルが窓の幅方向ほぼ中央部に位置するように挟み込んで固定する。
　＜３＞　５００ｍＬのビーカーに３００ｍＬの脱イオン水を入れ、回転数２８０ｒｐｍで長さ３ｃｍのバーを備えたマグネティックスターラーで攪拌しつつ、水温を１０℃に調整する。
　＜４＞　前記＜２＞においてプラスチック板に固定したサンプルを、マグネティックスターラーのバーに接触させないように注意しながら、ビーカー内の脱イオン水に浸漬する。
　＜５＞　脱イオン水に浸漬してから、脱イオン水中に浸漬したサンプルが完全に消失するまでの時間を測定する。
　本発明の水溶性フィルムの厚みは必ずしも限定されないが、厚みが厚すぎると水溶性が損なわれる傾向があることから、１００μｍ以下であることが好ましく、８０μｍ以下であることがより好ましく、６０μｍ以下であることがさらに好ましく、５０μｍ以下であることが特に好ましい。また、水溶性フィルムの厚みがあまりに薄い場合、包装体としたときの穴開きを生じやすいことから、５μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることがより好ましく、１５μｍ以上であることがさらに好ましく、２０μｍ以上であることが特に好ましい。なお、水溶性フィルムの厚みは、任意の１０個所（例えば、水溶性フィルムの長さ方向に引いた直線上にある任意の１０個所）の厚みを測定し、それらの平均値として求めることができる。
＜ポリビニルアルコール樹脂＞
　本発明の水溶性フィルムはＰＶＡを含有する。ＰＶＡとしては、ビニルエステルモノマーを重合して得られるビニルエステル重合体をけん化することにより製造されたものを使用することができる。ビニルエステルモノマーとしては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル等を挙げることができ、これらの中でも酢酸ビニルが好ましい。
　ビニルエステル重合体は、単量体として１種または２種以上のビニルエステルモノマーのみを用いて得られたものが好ましく、単量体として１種のビニルエステルモノマーのみを用いて得られたものがより好ましいが、１種または２種以上のビニルエステルモノマーと、これと共重合可能な他のモノマーとの共重合体であってもよい。
　このようなビニルエステルモノマーと共重合可能な他のモノマーとしては、例えば、エチレン；プロピレン、１－ブテン、イソブテン等の炭素数３から３０のオレフィン；アクリル酸またはその塩；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸ｉ－プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ｉ－ブチル、アクリル酸ｔ－ブチル、アクリル酸２－エチルへキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸またはその塩；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸ｉ－プロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸ｉ－ブチル、メタクリル酸ｔ－ブチル、メタクリル酸２－エチルへキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル等のメタクリル酸エステル；アクリルアミド、Ｎ－メチルアクリルアミド、Ｎ－エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸またはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンまたはその塩、Ｎ－メチロールアクリルアミドまたはその誘導体等のアクリルアミド誘導体；メタクリルアミド、Ｎ－メチルメタクリルアミド、Ｎ－エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸またはその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンまたはその塩、Ｎ－メチロールメタクリルアミドまたはその誘導体等のメタクリルアミド誘導体；Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニルピロリドン等のＮ－ビニルアミド；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、ｉ－プロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、ｉ－ブチルビニルエーテル、ｔ－ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル；酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物；マレイン酸またはその塩、エステルもしくは酸無水物；イタコン酸またはその塩、エステルもしくは酸無水物；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物；酢酸イソプロペニルなどを挙げることができる。ビニルエステル重合体は、これらの他のモノマーのうちの１種または２種以上に由来する構造単位を有することができる。
　ビニルエステル重合体に占める他のモノマーに由来する構造単位の割合は、水溶性や穴開きの抑制の観点から、ビニルエステル重合体を構成する全構造単位のモル数に基づいて、１５モル％以下であることが好ましく、５モル％以下であることがより好ましい。
　ＰＶＡの重合度に特に制限はないが、重合度は、水溶性フィルムの強度の観点から２００以上であることが好ましく、３００以上であることがより好ましく、５００以上であることがさらに好ましい。一方、ＰＶＡの重合度は、ＰＶＡ及び水溶性フィルムの生産性や、水溶性フィルムの水溶性などの観点から８，０００以下であることが好ましく、５，０００以下であることがより好ましく、３，０００以下であることがさらに好ましい。ここで重合度とは、ＪＩＳ　Ｋ６７２６－１９９４の記載に準じて測定される平均重合度（Ｐｏ）を意味し、ＰＶＡを再けん化し、精製した後、３０℃の水中で測定した極限粘度［η］（デシリットル／ｇ）から次式により求められる。
　　　Ｐｏ　＝　（［η］×１０４／８．２９）（１／０．６２）
　本発明において、ＰＶＡのけん化度は６４から９６モル％であることが好ましい。けん化度を前記範囲に調整することにより、水溶性フィルムの水溶性を維持しつつ、包装体としたときの穴開きを抑制しやすい。けん化度は、７０モル％以上であることがより好ましく、７５モル％以上であることがさらに好ましい。一方、けん化度は９５モル％以下であることがより好ましく、９４モル％以下であることがさらに好ましい。ここでＰＶＡのけん化度は、ＰＶＡが有する、けん化によってビニルアルコール単位に変換され得る構造単位（典型的にはビニルエステルモノマー単位）とビニルアルコール単位との合計モル数に対して当該ビニルアルコール単位のモル数が占める割合（モル％）をいう。ＰＶＡのけん化度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２６－１９９４の記載に準じて測定することができる。
　本発明における水溶性フィルムは、ＰＶＡとして１種類のＰＶＡを単独で用いてもよいし、重合度やけん化度あるいは変性度などが互いに異なる２種以上のＰＶＡをブレンドして用いてもよい。
　本発明において、水溶性フィルムにおけるＰＶＡの含有率の上限としては特に制限はないが、ＰＶＡの含有率の下限としては、５０質量％が好ましく、８０質量％がより好ましく、８５質量％がさらに好ましい。
＜可塑剤＞
　水溶性フィルムは可塑剤を含まない状態では他のプラスチックフィルムに比べ剛直であり、衝撃強度等の機械的物性や二次加工時の工程通過性などが問題になることがある。これらの問題を防止するために、本発明の水溶性フィルムには可塑剤を含有させることが好ましい。好ましい可塑剤としては多価アルコールが挙げられ、具体的には、例えば、エチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ソルビトール等の多価アルコールなどを挙げることができる。これらの可塑剤は１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。これらの可塑剤の中でも、フィルム表面へのブリードアウトをしにくいなどの観点から、エチレングリコールまたはグリセリンが好ましく、グリセリンがより好ましい。なお、水溶性フィルムの製膜原液に可塑剤を含有させることで、得られる水溶性フィルムに可塑剤を含有させることができる。
　水溶性フィルムの製膜原液に含有させる可塑剤の量を調整することで、水溶性フィルムの表面の弾性率の数平均値及び変動係数を調整することができる。その理由は必ずしも明らかではないが、以下のように推定される。すなわち、製膜原液中の可塑剤の含有量を調整することで、水溶性フィルムの製造時においてＰＶＡの分子鎖の運動性が調整され、ＰＶＡの結晶化の程度が調整される。その結果、水溶性フィルムの表面の結晶化度を調整することができ、水溶性フィルムの表面の弾性率の数平均値及び変動係数を調整することができる。このような観点から、水溶性フィルムにおける可塑剤の含有量は、水溶性フィルムに含まれるＰＶＡ１００質量部に対して１質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましく、５質量部以上であることがさらに好ましい。一方、可塑剤の含有量は、７０質量部以下であることが好ましく、５０質量部以下であることがより好ましく、４０質量部以下であることがさらに好ましい。水溶性フィルムにおける可塑剤の含有量が少なすぎる場合は、水溶性フィルムの製造時において、ＰＶＡの分子鎖が動きにくくなり、ＰＶＡの結晶化が進行しにくくなると考えられる。また、水溶性フィルムの柔軟性が低下して、穴開き等の問題を生じるおそれがある。一方、水溶性フィルムにおける可塑剤の含有量が多すぎる場合も、水溶性フィルムの製造時において、可塑剤とＰＶＡの分子鎖の間で相互作用が強くなりすぎて、ＰＶＡの結晶化が阻害される。また、水溶性フィルムが柔軟になりすぎて取り扱い性が低下したり、水溶性フィルム表面に可塑剤がブリードアウトしたりする場合がある。
＜澱粉／水溶性高分子＞
　水溶性フィルムに機械的強度を付与し、あるいは水溶性フィルムの取り扱い性を維持することなどを目的として、本発明の水溶性フィルムに澱粉及び／またはＰＶＡ以外の水溶性高分子を含有させてもよい。
　澱粉としては、例えば、コーンスターチ、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉、小麦澱粉、コメ澱粉、タピオカ澱粉、サゴ澱粉等の天然澱粉類；エーテル化加工、エステル化加工、酸化加工等が施された加工澱粉類などを挙げることができ、加工澱粉類がより好ましい。
　水溶性フィルムにおける澱粉の含有量は、ＰＶＡ１００質量部に対して、１５質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましい。含有量が１５質量部より大きいと、水溶性フィルムの製造時において、工程通過性が悪化する場合がある。
　ＰＶＡ以外の水溶性高分子としては、例えば、デキストリン、ゼラチン、にかわ、カゼイン、シェラック、アラビアゴム、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルメチルエーテル、メチルビニルエーテルと無水マレイン酸の共重合体、酢酸ビニルとイタコン酸の共重合体、ポリビニルピロリドン、セルロース、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。
　水溶性フィルムにおけるＰＶＡ以外の水溶性高分子の含有量は、ＰＶＡ１００質量部に対して、１５質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましい。含有量が１５質量部より大きいと、水溶性フィルムの水溶性が損なわれる場合がある。
＜界面活性剤＞
　本発明において水溶性フィルムは、その取り扱い性や、また水溶性フィルムを製造する際の製膜装置からの剥離性の向上などの観点から界面活性剤を含むことが好ましい。界面活性剤の種類に特に制限はなく、例えば、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤などが挙げられる。
　アニオン系界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸カリウム等のカルボン酸型；オクチルサルフェート等の硫酸エステル型；ドデシルベンゼンスルホネート等のスルホン酸型などが挙げられる。
　ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のアルキルエーテル型；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のアルキルフェニルエーテル型；ポリオキシエチレンラウレート等のアルキルエステル型；ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル等のアルキルアミン型；ポリオキシエチレンラウリン酸アミド等のアルキルアミド型；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル等のポリプロピレングリコールエーテル型；ラウリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド等のアルカノールアミド型；ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル等のアリルフェニルエーテル型などが挙げられる。
　界面活性剤は１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。これらの界面活性剤の中でも、水溶性フィルムの製造時に発生する膜面異常をより低減できるとなどから、ノニオン系界面活性剤が好ましく、特にアルカノールアミド型の界面活性剤がより好ましく、脂肪族カルボン酸（例えば、炭素数８から３０の飽和または不飽和脂肪族カルボン酸など）のジアルカノールアミド（例えば、ジエタノールアミド等）が更に好ましい。
　水溶性フィルムにおける界面活性剤の含有量は、ＰＶＡ１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０２質量部以上であることがより好ましく、０．０５質量部以上であることが更に好ましい。一方、界面活性剤の含有量は、１０質量部以下であることが好ましく、１質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以下であることがさらに好ましく、０．３質量部以下であることが特に好ましい。界面活性剤の含有量が０．０２質量部より少ないと、水溶性フィルムを製造する際の製膜装置からの剥離性が不良になることがある。また、水溶性フィルム同士の間でブロッキングを生じやすくなる。一方、界面活性剤の含有量が１質量部より多いと、水溶性フィルムの表面に界面活性剤がブリードアウトしたり、界面活性剤の凝集によって水溶性フィルムの外観が悪化しやすくなる。
＜その他の成分＞
　本発明の水溶性フィルムは、可塑剤、澱粉、ＰＶＡ以外の水溶性高分子、界面活性剤以外に、水分、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、架橋剤、着色剤、充填剤、防腐剤、防黴剤、他の高分子化合物などの成分を、本発明の効果を妨げない範囲で含有してもよい。ＰＶＡ、可塑剤、澱粉、ＰＶＡ以外の水溶性高分子、界面活性剤の各質量の合計値が本発明の水溶性フィルムの全質量に占める割合は、６０から１００質量％の範囲内であることが好ましく、８０から１００質量％の範囲内であることがより好ましく、９０から１００質量％の範囲内であることがさらに好ましい。
＜水溶性フィルムの製造方法＞
　本発明において、水溶性フィルムの製造方法に、特に制限はなく、ＰＶＡに溶媒、添加剤等を加えて均一化させた製膜原液を使用して、流延製膜法、湿式製膜法（貧溶媒中への吐出）、乾湿式製膜法、ゲル製膜法（製膜原液を一旦冷却ゲル化した後、溶媒を抽出除去し、水溶性フィルムを得る方法）、あるいはこれらの組み合わせにより製膜する方法や、押出機などを使用して製膜原液を得てこれをＴダイなどから押出すことにより製膜する溶融押出製膜法やインフレーション成形法など、任意の方法により製膜することができる。これらの中でも、均質な水溶性フィルムを生産性よく得ることができることから、流延製膜法または溶融押出製膜法が好ましい。以下、水溶性フィルムの流延製膜法または溶融押出製膜法について説明する。
　水溶性フィルムを流延製膜法または溶融押出製膜法にて製造する場合、製膜原液が加熱されて溶媒が除去されることにより、固化してフィルム化する。固化したフィルムは支持体より剥離されて、必要に応じて乾燥ロール、乾燥炉などにより乾燥されて、さらに必要に応じて熱処理されて、巻き取られることにより、ロール状の長尺状の水溶性フィルムを得ることができる。
　製膜原液は、金属ロールや金属ベルトなどの支持体の上へ流涎される前に、金属メッシュで５０から６００メッシュ相当の濾材にてろ過されることが好ましい。製膜原液がこのような濾材にてろ過されることで、製膜原液中に適度な粒子径の微粒子が存在することとなる。そして、水溶性フィルムの製造時において、このような微粒子が結晶核剤として機能することで、水溶性フィルムの表面の結晶化度を調整でき、その結果、水溶性フィルム表面の弾性率の数平均値及び弾性率を調整できると推定される。濾材が５０メッシュより粗いと、水溶性フィルムの表面の弾性率の数平均値及び変動係数を調整しにくくなるおそれがある。また、水溶性フィルムに異物欠点が発生して、水溶性フィルムの外観が悪化したり、水溶性フィルムの強度が低下する場合がある。また、濾材が６００メッシュより細かい場合も、水溶性フィルムの表面の弾性率の数平均値及び弾性率を調整しにくくなったり、濾材の目詰まりによって水溶性フィルムの生産性が低下するおそれある。製膜原液をろ過する濾材は１００から５５０メッシュが好ましく、２００から５００メッシュがより好ましく、３００から４７５メッシュがさらに好ましい。製膜原液中の微粒子の種類は特に限定されず、未溶解のＰＶＡ、アクリルエマルジョンなどの有機物や、金属や二酸化ケイ素などの無機物が例示されるが、水溶性フィルムの透明性などの観点より、未溶解のＰＶＡ樹脂が好ましい。
　支持体上に膜状に流涎された製膜原液（以下、ＰＶＡ膜と称することがある。）は、支持体上及びその後の乾燥炉または乾燥ロールで乾燥されて固化し、水溶性フィルムとなる。このとき、支持体上に流延された製膜原液、または乾燥ロール等におけるＰＶＡ膜が、揮発分率の大きい状態で乾燥されることによって、水溶性フィルムの製造時において、ＰＶＡの分子鎖の運動性が高くなるため、ＰＶＡの結晶化が進みやすくなる。その結果、水溶性フィルムの表面の結晶化度が大きくなりやすく、水溶性フィルムの表面の弾性率の数平均値及び変動係数が大きくなりやすい。一方、乾燥速度が速いと、水溶性フィルムの製造時においてＰＶＡの結晶が十分に成長せず、水溶性フィルムの表面の結晶化度が不足する場合がある。その結果、水溶性フィルムの表面の弾性率の数平均値及び変動係数が小さくなりやすい。また、乾燥速度が遅いと、水溶性フィルムの製造時においてＰＶＡの結晶が成長し、ＰＶＡの結晶子サイズが大きくなる傾向がある。その結果、水溶性フィルムの表面の弾性率の変動係数が大きくなりやすい。一方、乾燥の際に与える熱量が多すぎると、水溶性フィルムの表面の結晶化度が大きくなり、水溶性フィルムの表面の弾性率の数平均値及び変動係数が大きくなりやすい。また、水溶性フィルムの水溶性が損なわれやすい。
　製膜原液の揮発分率（製膜時などに揮発や蒸発によって除去される溶媒等の揮発性成分の濃度）は５０から９０質量％の範囲内であることが好ましく、５５から８０質量％の範囲内であることがより好ましい。揮発分率が５０質量％未満であると、製膜原液の粘度が高くなり、水溶性フィルムの製造が困難となる場合がある。一方、揮発分濃率が９０質量％を超えると、製膜原液の粘度が低くなり、得られる水溶性フィルムの厚みの均一性が損なわれやすい。
　ここで、本明細書における「製膜原液の揮発分率」とは、下記の式により求めた揮発分率をいう。
　製膜原液の揮発分率（質量％）＝｛（Ｗａ－Ｗｂ）／Ｗａ｝×１００
（式中、Ｗａは製膜原液の質量（ｇ）を表し、ＷｂはＷａ（ｇ）の製膜原液を１０５℃の電熱乾燥機中で１６時間乾燥した時の質量（ｇ）を表す。）
　製膜原液の調整方法に特に制限はなく、例えば、ＰＶＡと可塑剤、界面活性剤などの添加剤を溶解タンク等で溶解させる方法や、一軸または二軸押出機を使用して含水状態のＰＶＡを溶融混錬する際に、可塑剤、界面活性剤などと共に溶融混錬する方法などが挙げられる。中でも、水溶フィルムの表面の弾性率の数平均値及び変動係数が調整しやすいことから、溶解タンク等で溶解させる方法または二軸押出機を使用する方法が好ましい。
　製膜原液を流涎する支持体の表面温度は５０から１１０℃であることが好ましい。支持体の表面温度が５０℃未満の場合、ＰＶＡ膜がゆっくりと乾燥されることでＰＶＡの結晶化が進行しすぎる場合がある。その結果、水溶性フィルムの表面の結晶化度が大きくなり、水溶性フィルムの表面の弾性率の数平均値及び変動係数が大きくなりすぎる場合がある。また、水溶性フィルムの水溶性が損なわれる場合もある。さらに、ＰＶＡの結晶子サイズが大きくなりすぎて、水溶性フィルムの表面の弾性率の変動係数が大きくなりすぎる場合もある。一方、支持体の表面温度が１１０℃を超える場合、ＰＶＡ膜が急速に乾燥されることでＰＶＡの非晶成分が多くなりすぎる場合がある。その結果、水溶性フィルムの表面の結晶化度が小さくなり、水溶性フィルムの表面の弾性率の数平均値及び変動係数が小さくなりすぎる場合がある。また、ＰＶＡ膜が乾燥される際に発泡等の膜面の異常が生じる場合もある。支持体の表面温度は６０から１００℃であることが好ましく、６５から９５℃であることがより好ましい。
　支持体上でＰＶＡ膜を加熱すると同時に、ＰＶＡ膜の非接触面側の全領域に風速１から１０ｍ／秒の熱風を均一に吹き付けて、乾燥速度を調節してもよい。熱風の吹付けによりＰＶＡ膜の結晶状態を調整することができる。その結果、水溶性フィルムの表面の結晶化度を調整することができ、水溶性フィルムの表面の弾性率の数平均値及び変動係数を調整することができる。熱風の速度が速すぎたり温度が高すぎたりする場合は、水溶性フィルムの表面の結晶化度が小さくなり、水溶性フィルムの表面の弾性率の数平均値及び変動係数が小さくなりすぎる場合がある。一方、熱風の速度が遅すぎたり温度が低すぎたりする場合は、水溶性フィルムの表面の結晶化度が大きくなり、水溶性フィルムの表面の弾性率の数平均値及び変動係数が大きくなりすぎる場合がある。また、水溶性フィルムの水溶性が損なわれる場合もある。熱風の温度は、７５から１０５℃であることが好ましく、８５から１００℃であることがより好ましい。また、熱風の速度は、２から８ｍ／秒であることがより好ましく、３から７ｍ／秒であることがさらに好ましい。
　支持体上に流涎されたＰＶＡ膜は、支持体上で好ましくは揮発分率５から５０質量％にまで乾燥された後、剥離され、必要に応じてさらに乾燥される。乾燥の方法に特に制限はなく、乾燥炉や乾燥ロールに接触させる方法が挙げられる。複数の乾燥ロールで乾燥させる場合は、ＰＶＡ膜の一方の面と他方の面を交互に乾燥ロールに接触させることが、得られる水溶性フィルムの両方の面の物性を均一化させるために好ましい。乾燥ロールの数は、３個以上であることが好ましく、４個以上であることがより好ましく、５から３０個であることがさらに好ましい。乾燥炉、乾燥ロールの温度は、４０から１１０℃であることが好ましい。乾燥炉、乾燥ロールの温度は１００℃以下であることがより好ましく、９０℃以下であることがより好ましく、８５℃以下であることがさらに好ましい。乾燥炉、乾燥ロールの温度が高すぎると、水溶性フィルムの表面の結晶化度が大きくなり、水溶性フィルムの表面の弾性率の数平均値及び変動係数が大きくなりすぎる場合がある。また、水溶性フィルムの水溶性が損なわれる場合もある。一方、乾燥炉、乾燥ロールの温度は４５℃以上であることがより好ましく、５０℃以上であることがさらに好ましい。乾燥炉、乾燥ロールの温度が低すぎると、水溶性フィルムの表面の結晶化度が小さくなり、水溶性フィルムの表面の弾性率の数平均値及び変動係数が小さくなりすぎる場合がある。
　水溶性フィルムに対して、必要に応じてさらに熱処理を行ってもよい。熱処理を行うことにより、水溶性フィルムの強度、水溶性フィルムの水溶性などを調整することができる。熱処理の温度は６０から１３５℃以下であることが好ましく、６０から１３０℃以下であることがより好ましい。熱処理の温度が高すぎると、与える熱量が多すぎて、水溶性フィルムの表面の結晶化度が大きくなり、水溶性フィルムの表面の弾性率の数平均値及び変動係数が大きくなりすぎる場合がある。また、水溶性フィルムの水溶性が損なわれる場合もある。
　このようにして製造された水溶性フィルムは、必要に応じて、さらに、調湿処理、エンボス加工、フィルム両端部（耳部）のカットなどを行った後、円筒状のコアの上にロール状に巻き取られ、防湿包装されて、製品となる。
　上述した一連の処理によって最終的に得られる水溶性フィルムの揮発分率は１から５質量％の範囲内にあることが好ましく、２から４質量％がより好ましい。
＜用途＞
　本発明の水溶性フィルムは、各種水溶性フィルムの用途に好適に使用することができる。このような水溶性フィルムとしては、例えば、薬剤包装用フィルム、液圧転写用ベースフィルム、刺繍用基材フィルム、人工大理石成形用離型フィルム、種子包装用フィルム、汚物収容袋用フィルムなどが挙げられる。これらの中でも、本発明の効果がより顕著に奏されることから、本発明の水溶性フィルムは薬剤包装用フィルムとして使用されるのが好ましい。
　本発明の水溶性フィルムを薬剤包装用フィルムとして使用する場合における薬剤の種類としては、農薬、洗剤（漂白剤を含む）などが挙げられる。薬剤の物性に特に制限はなく、酸性であっても、中性であっても、アルカリ性であってもよい。また、薬剤にはホウ素含有化合物が含まれていてもよい。薬剤の形態としては、粉末状、塊状、ゲル状及び液体状のいずれであってもよい。包装形態に特に制限はないが、薬剤を単位量ずつ包装（好ましくは密封包装）するユニット包装の形態が好ましい。本発明のフィルムを薬剤包装用フィルムとして使用して薬剤を包装することにより、本発明の包装体が得られる。
　以下に本発明を実施例などにより具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例により何ら限定されるものではない。
（１）水溶性フィルムの弾性率の数平均値及び変動係数
　以下の実施例または比較例で得られた水溶性フィルムの幅方向（ＴＤ方向）の中央部から１辺が１ｃｍの正方形Ａ１のフィルムを裁断した。このフィルムの裁断は、正方形Ａ１の対角線の交点と、水溶性フィルムの幅方向（ＴＤ方向）を二等分する直線との最短距離が０．１ｃｍとなるように行った。次いで、裁断した正方形Ａ１のフィルムを、両面テープを介して測定台座にセットした。この正方形Ａ１のフィルムにおいて、一辺が５μｍの正方形Ａ２の領域を選定し、原子間力顕微鏡にて水溶性フィルムの表面の弾性率を測定した。測定に際して、正方形Ａ２の各辺を６４に等分割して、正方形Ａ２全体を４０９６個のピクセルに分割し、各ピクセルについて、原子間力顕微鏡にて水溶性フィルムの表面の弾性率を測定した。ここで、正方形Ａ２は正方形Ａ１の中央部及び４つの頂点の合計５か所とし、５つの正方形Ａ２のうち中央部を正方形Ａ２（１）、頂点をそれぞれ正方形Ａ２（２）、正方形Ａ２（３）、正方形Ａ２（４）及び正方形Ａ２（５）とした。
　具体的には、以下の測定装置に設定されたＰｅａｋ　Ｆｏｒｃｅ　ＱＮＭモードで原子間力顕微鏡にて測定を実施し、得られたフォースカーブから付属の解析ソフトを用いて、ＪＫＲ接触理論に基づいた解析を行った。この解析により、正方形Ａ２（１）、正方形Ａ２（２）、正方形Ａ２（３）、正方形Ａ２（４）及び正方形Ａ２（５）の弾性率分布を求めた。この弾性率分布は、ｘｙｚ軸の三次元グラフにおいて、４０９６個の各ピクセルの位置をｘ軸及びｙ軸にプロットし、各位置における各ピクセルの弾性率の値をｚ軸にプロットしたものである。この弾性率分布から、正方形Ａ２（１）、正方形Ａ２（２）、正方形Ａ２（３）、正方形Ａ２（４）及び正方形Ａ２（５）のそれぞれについて、４０９６個の弾性率の数平均値及び標準偏差（σ）を算出し、変動係数（σ／数平均値）を求めた。
（２）原子間力顕微鏡の測定条件
　原子間力顕微鏡の測定条件は、以下の通り設定した。
測定装置：ＤｉｍｅｎｓｉｏｎＩｃｏｎ（Ｂｕｒｋｅｒ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）
解析ソフト：Ｎａｎｏ　Ｓｃｏｐｅ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　Ｖ１．４０（装置付属の解析ソフト）
カンチレバー：ＯＴＥＳＰＡ－Ｒ３（ばね定数公称値　２６Ｎ／ｍ）
Ｒａｍｐ　ｒａｔｅ：３．０Ｈｚ
測定範囲：５μｍ×５μｍ
測定ピクセル数：６４×６４＝４０９６ピクセル
（３）水溶性フィルムの完溶時間
　前記方法により、水溶性フィルムの１０℃の水中での完溶時間を求めた。
（４）水溶性フィルム包装体の輸送試験
　以下の実施例または比較例で得られた水溶性フィルムから１００ｍｍ×１００ｍｍのサンプルを２枚切り出し、それらを重ねて３辺を水シールしてパウチを作成した。シールは１０ｍｍのシーラーを用いて２回シールすることによりシール部分の幅を各２０ｍｍとした。このパウチに洗剤約５０ｇを入れ、パウチの上部分（口部）を水シールして密閉して包装体を作製した。なお、口部のシールも他の３辺と同様に、１０ｍｍのシーラーを用いて２回シールすることによりシール部分の幅を各２０ｍｍとした。これにより、４つの角が大きくつき出た包装体が得られた。また、洗剤の組成は、モノエタノールアミン８質量％、ドデシルベンゼンスルホン酸２４質量％、オレイン酸２０質量％、ラウリルアルコールエトキシレート２４質量％、プロピレングリコール９質量％、ジエチレングリコール９質量％、水６質量％であった。
　次に、得られた包装体１００個と、３０ｍｍ×３０ｍｍ×３０ｍｍの立方体形状の木片３０個を、７０Ｌのポリエチレン製袋に詰め、ダンボール箱（５２０ｍｍ×３３５ｍｍ×３２５ｍｍ）に入れた。ポリエチレン製袋と段ボール箱との隙間には、緩衝材を詰めた。そして、包装体が入ったダンボール箱をトラックに積み、岡山県と東京都との間を１０往復させる輸送試験を実施した。輸送後の包装体を目視で観察し、穴が開いていた包装体の合計数を調べた。
＜実施例１＞
　ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られたＰＶＡ（けん化度８８モル％、重合度１７００）１００質量部、可塑剤としてグリセリン５０質量部、界面活性剤としてラウリン酸ジエタノールアミド２．０質量部、及び水を二軸押出機に投入し、揮発分率６０質量％の製膜原液を調整した。この製膜原液を４５０メッシュのろ材でろ過した後、Ｔダイから吐出、流涎し、表面温度９０℃の支持体上で、支持体との非接触面全体に、９５℃の熱風を５ｍ／秒の速度で吹き付けて乾燥した。次いで支持体から剥離して、ＰＶＡ膜の一方の面と他方の面とが各乾燥ロールに交互に接触するように、第１乾燥ロールから最終乾燥ロール（第１９乾燥ロール）まで乾燥した。第１乾燥ロールから最終乾燥ロールの表面温度はいずれも８０℃であった。このようにして、水溶性フィルム（厚み３５μｍ、長さ１２００ｍ、幅１ｍ）を得た。
　得られた水溶性フィルムの５か所の正方形Ａ２（正方形Ａ２（１）、正方形Ａ２（２）、正方形Ａ２（３）、正方形Ａ２（４）、正方形Ａ２（５））のそれぞれにおいて、原子間力顕微鏡にて各ピクセルの弾性率を測定し、その数平均値及び変動係数を求めた。また、得られた水溶性フィルムの１０℃の水への完溶時間を測定し、さらに輸送試験を行った。結果を表１に示す。
＜比較例１＞
　支持体の表面温度を１０５℃に、支持体との非接触面全体に吹き付ける熱風の温度を１１０℃に変更した以外は、実施例１と同様にして水溶性フィルムを得た。また、実施例１と同様に、水溶性フィルムの測定及び評価を行った。結果を表１に示す。
＜実施例２＞
　ＰＶＡを、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られたマレイン酸メチル（以下、ＭＡと称することがある）変性ＰＶＡ（けん化度９３モル％、重合度１７００、ＭＡ変性度５モル％）に変更した以外は、実施例１と同様にして水溶性フィルムを得た。また、実施例１と同様に、水溶性フィルムの測定及び評価を行った。結果を表１に示す。
＜比較例２＞
　支持体の表面温度を６５℃に、支持体との非接触面全体に吹き付ける熱風の温度を７０℃に変更した以外は、実施例２と同様にして水溶性フィルムを得た。また、実施例１と同様に、水溶性フィルムの測定及び評価を行った。結果を表１に示す。
＜比較例３＞
　ＰＶＡのけん化度を９８モル％に変更した以外は、実施例１と同様にして水溶性フィルムを得た。また、実施例１と同様に、水溶性フィルムの測定及び評価を行った。結果を表１に示す。
＜比較例４＞
　製膜原液を３０メッシュのろ材でろ過した以外は、実施例１と同様にして水溶性フィルムを得た。また、実施例１と同様に、水溶性フィルムの測定及び評価を行った。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１から明らかなように、本発明の水溶性フィルムは水溶性を維持しつつ、包装体としたときの穴開きを抑制することができる。したがって、本発明の水溶性フィルムは各種水溶性フィルムの用途に好適に使用することができる。特に、本発明の水溶性フィルムは薬剤包装用フィルムに適しており、農薬、洗剤（漂白剤を含む）、消毒薬などを包装する包装体に適している。
　１　　　　水溶性フィルム
　２　　　　正方形Ａ１
　３　　　　正方形Ａ２
　３１　　　正方形Ａ１の一つの頂点に位置する正方形Ａ２
　３２　　　正方形Ａ１の一つの頂点に位置する正方形Ａ２
　３３　　　正方形Ａ１の一つの頂点に位置する正方形Ａ２
　３４　　　正方形Ａ１の一つの頂点に位置する正方形Ａ２
　３５　　　正方形Ａ１の中央部に位置する正方形Ａ２
　４　　　　水溶性フィルムの幅方向（ＴＤ方向）を二等分する線
　５１　　　正方形Ａ１の対角線
　５２　　　正方形Ａ１の別の対角線
　６　　　　水溶性フィルムの幅方向（ＴＤ方向）
　７　　　　水溶性フィルムの機械流れ方向（ＭＤ方向）

Claims (9)

  1. 　ポリビニルアルコール樹脂を含有する水溶性フィルムであって、前記水溶性フィルムの少なくとも一方の面の任意の個所に位置する一辺が１ｃｍ以上５ｃｍ以下の正方形Ａ１の範囲内で、一辺が５μｍの正方形Ａ２の領域の各辺を６４分割して前記領域全体を４０９６個のピクセルに分割し、前記ピクセルの弾性率を原子間力顕微鏡にて測定した時、前記ピクセルの弾性率の数平均値が１から２００ＭＰａであり、前記ピクセルの弾性率の変動係数が０．１から０．７である水溶性フィルム。
  2. 　前記正方形Ａ１が水溶性フィルムの幅方向の中央部に位置する請求項１に記載の水溶性フィルム。
  3. 　前記正方形Ａ１の中央部または頂点の少なくとも１か所に前記正方形Ａ２が位置する請求項１または２に記載の水溶性フィルム。
  4. 　前記正方形Ａ１の中央部及び４つの頂点に前記正方形Ａ２が位置する請求項３に記載の水溶性フィルム。
  5. 　前記正方形Ａ１の一辺が１ｃｍである請求項１から４のいずれか１項に記載の水溶性フィルム。
  6. 　前記水溶性フィルムの両方の面において、前記弾性率の数平均値が１から２００ＭＰａであり、前記弾性率の変動係数が０．１から０．７である請求項1から５のいずれか１項に記載の水溶性フィルム。
  7. 　請求項１から６のいずれか１項に記載の水溶性フィルムが薬剤を収容してなる包装体。
  8. 　前記の薬剤が農薬、洗剤または消毒薬である、請求項７に記載の包装体。
  9. 　前記の薬剤が液体状である、請求項７または８に記載の包装体。

     
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