WO2021241519A1 - 機上現像型平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び平版印刷方法 - Google Patents

機上現像型平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び平版印刷方法 Download PDF

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WO2021241519A1
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WO
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compound
machine
lithographic printing
printing plate
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PCT/JP2021/019667
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康太郎 工藤
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富士フイルム株式会社
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    • B41C1/1016—Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme by removal or destruction of lithographic material on the lithographic support, e.g. by laser or spark ablation; by the use of materials rendered soluble or insoluble by heat exposure, e.g. by heat produced from a light to heat transforming system; by on-the-press exposure or on-the-press development, e.g. by the fountain of photolithographic materials characterised by structural details, e.g. protective layers, backcoat layers or several imaging layers
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    • B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
    • B41C2210/08—Developable by water or the fountain solution

Definitions

  • This disclosure relates to an on-machine development type lithographic printing plate original plate, a method for producing a lithographic printing plate, and a lithographic printing method.
  • a lithographic printing plate has a lipophilic image portion that receives ink in the printing process and a hydrophilic non-image portion that receives dampening water.
  • lithographic printing a method is used in which a difference in ink adhesion is caused on the surface of a lithographic printing plate, the ink is inlaid only on the image portion, and then the ink is transferred to an object to be printed (for example, paper) for printing. be.
  • the lipophilic image portion of the lithographic printing plate is used as an ink receiving portion
  • the hydrophilic non-image portion is used as a dampening water receiving portion (ink non-receiving portion).
  • a lithographic printing plate original plate in which a lipophilic photosensitive resin layer (image recording layer) is provided on a hydrophilic support has been widely used.
  • PS plate lithographic printing plate original plate
  • image recording layer image recording layer
  • a lithographic printing plate original plate is exposed through an original image such as a squirrel film, the portion that becomes the image portion of the image recording layer remains, and the unnecessary image recording layer other than the portion that becomes the image portion is subjected to an alkaline developer.
  • a lithographic printing plate is obtained by dissolving and removing it with an organic solvent to expose the surface of the hydrophilic support to form a non-image portion.
  • In-machine development is, for example, as a method in which an exposed lithographic printing plate original plate is mounted on a printing machine without undergoing development with a conventional developer, and unnecessary parts of an image recording layer are removed at an initial stage of a printing process. It is known (see, for example, Patent Document 1).
  • on-machine developability improvement of the inking property of the printing ink and the improvement of the developability in the on-machine development.
  • on-machine developability improvement of the inking property of the printing ink and the improvement of the developability in the on-machine development.
  • the lithographic printing plate original plate having improved on-machine developability tends to have a reduced on-meatability, so that there is room for improvement in achieving both on-meatability and on-machine developability.
  • the disclosure includes the following aspects: ⁇ 1> A support, an image recording layer, and an outermost layer are provided in this order, and the outermost layer contains a hydrophobic polymer, and 2 seconds after the drop by the aerial water droplet method on the surface of the outermost layer.
  • ⁇ 2> When exposure is performed with infrared rays having a wavelength of 830 nm at an energy density of 110 mJ / cm 2 , the contact angle of the water droplet 2 seconds after the drop by the aerial water droplet method on the surface of the outermost layer is 32 ° or more.
  • the support, the image recording layer, and the outermost layer are provided in this order, and the contact angle of the oil droplets on the surface of the outermost layer 2 seconds after the application by the aerial oil droplet method is 5.
  • the contact angle of the oil droplets on the surface of the outermost layer 2 seconds after the application by the aerial oil droplet method is On-board development type flat plate printing plate original plate with less than 10 °.
  • ⁇ 5> The machine-developed lithographic printing plate according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 2> and ⁇ 4>, wherein the occupied area ratio of the hydrophobic polymer on the surface of the outermost layer is less than 40%.
  • ⁇ 6> The machine-developed lithographic printing plate original plate according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 2> and ⁇ 4> to ⁇ 5>, wherein the form of the hydrophobic polymer is particles.
  • ⁇ 7> The machine-developed lithographic printing plate original plate according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 2> and ⁇ 4> to ⁇ 6>, wherein the hydrophobic polymer has a glass transition temperature of 60 ° C. or higher.
  • ⁇ 8> The machine-developed lithographic printing plate original plate according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, wherein the outermost layer contains a hydrophilic polymer.
  • ⁇ 9> Of ⁇ 1> to ⁇ 2> and ⁇ 4> to ⁇ 7>, in which the outermost layer contains a hydrophilic polymer and the content of the hydrophilic polymer is higher than the content of the hydrophobic polymer.
  • ⁇ 10> The machine-developed lithographic printing plate original plate according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>, wherein the outermost layer contains a color-changing compound.
  • ⁇ 11> The on-board development type lithographic printing according to ⁇ 10>, wherein the brightness change ⁇ L before and after exposure is 2.0 or more when exposure is performed by infrared rays having a wavelength of 830 nm at an energy density of 110 mJ / cm 2.
  • ⁇ 12> The machine-developed lithographic printing plate original plate according to ⁇ 10> or ⁇ 11>, wherein the discolorable compound contains a compound that develops color due to infrared exposure.
  • ⁇ 13> The machine-developed lithographic printing plate original plate according to any one of ⁇ 10> to ⁇ 12>, wherein the discolorable compound contains a decomposable compound that decomposes due to infrared exposure.
  • R 1 represents a group represented by any one of the following formulas 2 to 4, and R 11 to R 18 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, and ⁇ R a .
  • R 11 to R 18 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, and ⁇ R a .
  • -OR b , -SR c , or -NR d R e , R a to Re each independently represent a hydrocarbon group
  • a 1 , A 2 , and a plurality of R 11 to R 18 are They may be linked to form a monocyclic or polycyclic ring, where A 1 and A 2 independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, or a nitrogen atom, and n 11 and n 12 independently represent each other.
  • n 11 and n 12 are 2 or more
  • n 13 and n 14 independently represent 0 or 1, respectively, where L is an oxygen atom and a sulfur atom.
  • R 10 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group
  • Za represents a counterion that neutralizes the charge.
  • R 20 , R 30 , R 41 , and R 42 independently represent an alkyl group or an aryl group
  • Zb represents a charge-neutralizing counterion
  • the wavy line represents a charge-neutralizing counterion.
  • R 1 represents a group represented by any one of the following formulas 2 to 4, and R 19 to R 22 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, and ⁇ R a .
  • R 19 to R 22 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, and ⁇ R a .
  • -OR b , -CN, -SR c , or -NR d R e , R 23 and R 24 each independently represent -R a , and R a to R e each independently carbonize.
  • R 19 and R 20 , R 21 and R 22 , or R 23 and R 24 may be linked to form a monocyclic or polycyclic, where L is an oxygen atom, a sulfur atom, or -NR 10- , R 10 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and R d1 to R d4 , W 1 , and W 2 may independently have a substituent.
  • R 20 , R 30 , R 41 , and R 42 independently represent an alkyl group or an aryl group
  • Zb represents a charge-neutralizing counterion
  • the wavy line represents a charge-neutralizing counterion.
  • R 1 represents a group represented by any one of the following formulas 2 to 4, and R 19 to R 22 are independent hydrogen atoms and halogen atoms, respectively.
  • -R a represents -OR b, -CN, -SR c, or -NR d R e
  • R 23, and R 24 each independently represent a -R a, R 25, and R 26
  • R 19 and R 20 , R 21 and R 22 , and R 23 each independently represent a hydrocarbon group, with R 19 and R 20 , R 21 and R 22 , and R 23 .
  • R 24 , or R 25 and R 26 may be linked to form a monocycle or polycycle, where L represents an oxygen atom, a sulfur atom, or -NR 10- and R 10 is a hydrogen atom.
  • L represents an oxygen atom, a sulfur atom, or -NR 10- and R 10 is a hydrogen atom.
  • R d1 to R d4 , W 1 and W 2 each independently represent an alkyl group which may have a substituent
  • Za represents a counterion that neutralizes the charge. Represents.
  • R 20 , R 30 , R 41 , and R 42 independently represent an alkyl group or an aryl group
  • Zb represents a charge-neutralizing counterion
  • the wavy line represents a charge-neutralizing counterion.
  • the above W 1 and the above W 2 are each independently an alkyl group having a substituent, and the above substituent is-(OCH 2 CH 2 )-, a sulfo group, a salt of a sulfo group, and the like.
  • X represents a halogen atom and R 3 represents an aryl group.
  • the image recording layer contains a compound in which an electron donating type polymerization initiator and an electron accepting type polymerization initiator form an ion pair.
  • the image recording layer contains an infrared absorber, and the energy level of HOMO of the infrared absorber-the energy level of HOMO of the electron donating polymerization initiator is 0.70 ev or less ⁇ 19>.
  • the image recording layer contains an infrared absorber, and the LUMO energy level of the electron-accepting polymerization initiator-the LUMO energy level of the infrared absorber is 1.00 eV or less, ⁇ 19.
  • the machine-developed flat plate printing plate original plate according to any one of. ⁇ 24> The machine-developed lithographic printing plate original plate according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 23>, wherein the image recording layer contains a polymerizable compound having 7 or more polymerizable groups.
  • the support has an aluminum plate and an anodized film of aluminum arranged on the aluminum plate, and the anodized film is located closer to the image recording layer than the aluminum plate.
  • the anodized film has micropores extending in the depth direction from the surface on the image recording layer side, and the average diameter of the micropores on the surface of the anodized film is more than 10 nm and 100 nm or less ⁇ 1.
  • the machine-developed flat plate printing plate original plate according to any one of.
  • the micropore communicates with the large-diameter hole extending from the surface of the anodic oxide film to a depth of 10 nm to 1,000 nm and the bottom of the large-diameter hole, and forms the large-diameter hole. It has a small-diameter hole extending from the communication position to a depth of 20 nm to 2,000 nm, and the average diameter of the large-diameter hole on the surface of the anodic oxide film is 15 nm to 100 nm.
  • ⁇ 28> From the step of exposing the on-machine development type lithographic printing plate original according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 27> to an image, and the group consisting of printing ink and dampening water on the printing machine.
  • a method for producing a lithographic printing plate comprising a step of supplying at least one selected to remove an image recording layer in a non-image area.
  • ⁇ 29> From the step of exposing the machine-developed lithographic printing plate original plate according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 27> to an image, and the group consisting of printing ink and dampening water on the printing machine.
  • a lithographic printing method including a step of supplying at least one selected and removing an image recording layer of a non-image portion to produce a lithographic printing plate, and a step of printing with the obtained lithographic printing plate.
  • an on-machine development type lithographic printing plate original plate capable of achieving both on-meatability and on-machine developability.
  • a method for producing a lithographic printing plate using an on-machine developing type lithographic printing plate original plate capable of achieving both on-meatability and on-machine developability there is provided a lithographic printing method using a machine-developing lithographic printing plate original plate capable of achieving both on-meatability and on-machine developability.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a support according to an embodiment.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a support according to another embodiment.
  • FIG. 3 is a schematic view showing an example of an anodizing treatment apparatus.
  • the notation not describing substitution and non-substitution includes a group having no substituent and a group having a substituent.
  • the "alkyl group” includes not only an alkyl group having no substituent (that is, an unsubstituted alkyl group) but also an alkyl group having a substituent (substituted alkyl group).
  • (meth) acrylic is a term used as a concept including both acrylic and methacrylic
  • “(meth) acryloyl” is a term used as a concept including both acryloyl and methacrylic acid. be.
  • the term "process” in the present disclosure not only an independent process but also a process that cannot be clearly distinguished from other processes is included in this term if the intended purpose of the process is achieved.
  • “% by mass” and “% by weight” are synonymous, and “parts by mass” and “parts by weight” are synonymous.
  • a combination of two or more preferred embodiments is a more preferred embodiment.
  • the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) in the present disclosure are gels using columns of TSKgel GMHxL, TSKgel G4000HxL, and TSKgel G2000HxL (all trade names manufactured by Toso Co., Ltd.).
  • the term "lithographic printing plate original plate” includes not only a lithographic printing plate original plate but also a discarded plate original plate.
  • the term "lithographic printing plate” includes not only a lithographic printing plate produced by, if necessary, an operation such as exposure and development of a lithographic printing plate original plate, but also a discarded plate. In the case of a discarded original plate, exposure and development operations are not always necessary.
  • the discarded plate is a lithographic printing plate original plate for attaching to an unused plate cylinder, for example, when printing a part of the paper surface in a single color or two colors in color newspaper printing.
  • printing durability means the number of printable sheets of a lithographic printing plate.
  • the printing resistance when an ultraviolet curable ink (UV ink) is used as the ink for printing is also referred to as "UV printing resistance”.
  • the on-board development type lithographic printing plate original plate includes the following embodiments.
  • the on-machine development type lithographic printing plate original plate according to the first embodiment has a support, an image recording layer, and an outermost layer in this order, and the outermost layer contains a hydrophobic polymer and the outermost layer.
  • the contact angle of the water droplet 2 seconds after the landing by the aerial water droplet method on the surface of the water droplet is less than 36 °.
  • a lithographic printing plate original plate capable of achieving both on-meatability and on-machine developability is provided. The reason why the on-board development type lithographic printing plate original plate according to the first embodiment exerts the above effect is presumed as follows.
  • the outermost layer contains a hydrophobic polymer, and the contact angle of the water droplets on the surface of the outermost layer 2 seconds after the aerial water droplet method is applied is 36 °. Is less than.
  • the hydrophobic polymer contained in the outermost layer suppresses the deterioration of the inking property, and the protective layer having high hydrophilicity can improve the on-machine developability. Therefore, a lithographic printing plate original plate capable of achieving both fillability and on-machine developability is provided.
  • the on-machine development type flat plate printing plate original plate according to the second embodiment has a support, an image recording layer, and an outermost layer in this order, and drops on the surface of the outermost layer by an aerial oil droplet method.
  • the aerial oil droplet method on the surface of the outermost layer when the contact angle of the oil droplet is 5 ° or more and the exposure is performed by infrared rays having a wavelength of 830 nm at an energy density of 110 mJ / cm 2.
  • the contact angle of the oil droplet 2 seconds after landing is less than 10 °.
  • a lithographic printing plate original plate capable of achieving both on-meatability and on-machine developability is provided.
  • the contact angle of the oil droplets 2 seconds after the application by the aerial oil droplet method on the surface of the outermost layer is 5 ° or more, and 110 mJ / cm 2
  • the contact angle of the oil droplets on the surface of the outermost layer 2 seconds after the droplets are deposited by the aerial oil droplet method is less than 10 °.
  • the protective layer in the exposed portion suppresses the deterioration of the inking property by suppressing the decrease in hydrophobicity or improving the hydrophobicity, while the protective layer in the unexposed portion has high hydrophilicity. It is possible to improve the on-machine developability. Therefore, a lithographic printing plate original plate capable of achieving both fillability and on-machine developability is provided.
  • the on-machine development type lithographic printing plate original plate will be specifically described.
  • the "machine-developed lithographic printing plate original plate” may be simply referred to as a "lithographic printing plate original plate”.
  • the technical matters described below apply to one or both of the machine-developed lithographic printing plate original plate according to the first embodiment and the machine-developed lithographic printing plate original plate according to the second embodiment. can do.
  • Technical matters relating to one embodiment may be applied to other embodiments as long as they do not deviate from the gist of the present disclosure.
  • the on-board development type lithographic printing plate original plate according to the embodiment of the present disclosure has an outermost layer.
  • the outermost layer may function as, for example, a protective layer.
  • the outermost layer may have, for example, a function of suppressing an image formation inhibitory reaction by blocking oxygen, a function of preventing the occurrence of scratches on the image recording layer, and a function of preventing ablation during high-illuminance laser exposure.
  • the layer having the above-mentioned characteristics is described in, for example, US Pat. No. 3,458311 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-49729.
  • the contact angle of the water droplet (hereinafter, also referred to as “contact angle of the water droplet in the unexposed portion”) 2 seconds after the landing by the aerial water droplet method on the surface of the outermost layer is less than 36 °. ..
  • contact angle of the water droplet is less than 36 °, the on-machine developability can be improved.
  • the contact angle of the water droplet in the unexposed portion is preferably less than 30 °, more preferably 28 ° or less, and particularly preferably 26 ° or less.
  • the lower limit of the contact angle of water droplets in the unexposed portion is not limited.
  • the contact angle of the water droplet in the unexposed portion may be more than 0 °, 10 ° or more, or 20 ° or more.
  • the "surface of the outermost layer” means a surface of the outermost layer facing the side opposite to the surface facing the image recording layer, unless otherwise specified.
  • the contact angle of the water droplets 2 seconds after the droplets are deposited on the surface of the outermost layer by the aerial water droplet method (hereinafter referred to as “)”.
  • the "contact angle of water droplets in the exposed portion”) is preferably 28 ° or more, and more preferably 32 ° or more, from the viewpoint of inking property.
  • the contact angle of the water droplet in the exposed portion may be 40 ° or more, 45 ° or more, or 50 ° or more from the viewpoint of inking property.
  • the upper limit of the contact angle of water droplets in the exposed portion is not limited.
  • the contact angle of the water droplet in the exposed portion may be 70 ° or less, or 60 ° or less.
  • the contact angle of the water droplet in the exposed portion is preferably larger than the contact angle of the water droplet in the unexposed portion from the viewpoint of on-machine developability and inking property.
  • the value of the contact angle of water droplets in the exposed portion-the contact angle of water droplets in the unexposed portion is preferably 2 ° or more.
  • the value of the contact angle of water droplets in the exposed portion-the contact angle of water droplets in the unexposed portion may be 5 ° or more, 10 ° or more, or 15 ° or more. ..
  • Contact angle of water droplets in exposed area The upper limit of the value of contact angle of water droplets in unexposed areas is not limited.
  • the value of the contact angle of the water droplet in the exposed portion-the contact angle of the water droplet in the unexposed portion may be 20 ° or less.
  • the contact angle of the oil droplet on the surface of the outermost layer 2 seconds after the drop by the aerial oil droplet method is 5 °. That is all.
  • the contact angle of the oil droplets in the unexposed portion is preferably 6 ° or more, and more preferably 8 ° or more.
  • the contact angle of the oil droplet in the unexposed portion may be 10 ° or more, or 15 ° or more.
  • the upper limit of the contact angle of the oil droplet in the unexposed portion is not limited.
  • the contact angle of the oil droplet in the unexposed portion may be 20 ° or less, 15 ° or less, or 10 ° or less.
  • the contact angle of the oil droplets 2 seconds after the deposition by the aerial oil droplet method on the surface of the outermost layer (
  • the contact angle of the oil droplets in the exposed portion is less than 10 °, the inking property can be improved.
  • the contact angle of the oil droplets in the exposed portion may be 6 ° or less, 4 ° or less, or 2 ° or less from the viewpoint of inking property.
  • the lower limit of the contact angle of the oil droplet in the exposed portion is not limited.
  • the contact angle of the oil droplet in the exposed portion may be more than 0 ° or 1 ° or more.
  • the contact angle of the oil droplets in the exposed portion is preferably smaller than the contact angle of the oil droplets in the unexposed portion from the viewpoint of on-machine developability and inking property.
  • the value of the contact angle of the oil droplet in the exposed portion-the contact angle of the oil droplet in the unexposed portion is preferably ⁇ 2 ° or less.
  • the value of the contact angle of oil droplets in the exposed area-the contact angle of oil droplets in the unexposed area is -4 ° or less, -6 ° or less, or -8 ° or less. May be.
  • the upper limit of the value of the contact angle of the oil droplet in the exposed portion-the contact angle of the oil droplet in the unexposed portion is not limited.
  • the value of the contact angle of the oil droplet in the exposed portion ⁇ the contact angle of the oil droplet in the unexposed portion may be ⁇ 15 ° or more, or ⁇ 10 ° or more.
  • the contact angle of a water droplet is the contact of the water droplet dropped on the surface of the object to be measured at 25 ° C. using a fully automatic contact angle meter (for example, DM-501 manufactured by Kyowa Surface Chemical Co., Ltd.) as a measuring device. It is measured as an angle (contact angle 2 seconds after the drop). After measuring the contact angle at three or more points on the surface of the same object to be measured, the average of the measured values is calculated.
  • a fully automatic contact angle meter for example, DM-501 manufactured by Kyowa Surface Chemical Co., Ltd.
  • the contact angle of oil droplets is determined by using a fully automatic contact angle meter (for example, DM-501 manufactured by Kyowa Surface Chemical Co., Ltd.) as a measuring device, and flaxseed oil dropped on the surface of an object to be measured at 25 ° C. It is measured as the contact angle (contact angle 2 seconds after the drop). After measuring the contact angle at three or more points on the surface of the same object to be measured, the average of the measured values is calculated.
  • a fully automatic contact angle meter for example, DM-501 manufactured by Kyowa Surface Chemical Co., Ltd.
  • exposure with infrared rays having an energy density of 110 mJ / cm 2 and a wavelength of 830 nm is performed by the following method.
  • a lithographic printing plate original plate was used with a Luxel PLATESETTER T-9800 manufactured by FUJIFILM Global Graphic Systems Co., Ltd. equipped with an infrared semiconductor laser with a wavelength of 830 nm, and the output was 99.5% and the outer drum rotation speed was 220 rpm (revolutions per minute).
  • the contact angle of water droplets and the contact angle of oil droplets on the surface of the outermost layer can be adjusted by, for example, the composition of the outermost layer.
  • the contact angle of the water droplet and the contact angle of the oil droplet can be adjusted by the use of the hydrophobic polymer or the hydrophilic polymer described later and the content of the hydrophobic polymer or the hydrophilic polymer described later.
  • the method for adjusting the contact angle is not limited to the above method. As a method for adjusting the contact angle, a known method may be used.
  • the outermost layer preferably contains a polymer.
  • the polymer include a hydrophobic polymer and a hydrophilic polymer.
  • the outermost layer contains a hydrophobic polymer. Since the outermost layer contains a hydrophobic polymer, the inking property can be improved. In the first embodiment, the outermost layer preferably contains a hydrophobic polymer and a hydrophilic polymer from the viewpoint of fillability and on-machine developability.
  • the outermost layer preferably contains a hydrophobic polymer from the viewpoint of inking property.
  • the outermost layer preferably contains a hydrophilic polymer from the viewpoint of on-machine developability.
  • the outermost layer preferably contains a hydrophobic polymer and a hydrophilic polymer from the viewpoint of fillability and on-machine developability.
  • hydrophobic polymer and the hydrophilic polymer will be specifically described.
  • the outermost layer preferably contains a hydrophobic polymer from the viewpoint of carving property.
  • hydrophobic polymer means a polymer having a solubility in water at 25 ° C. of 5% by mass or less.
  • Hydrophobic polymers include, for example, polyethylene, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, poly (meth) acrylic acid alkyl esters (eg, poly (meth) methyl acrylate, poly (meth) ethyl acrylate, and poly (eg, poly (meth) acrylate). Examples thereof include copolymers (meth) butyl acrylate), fluorine atom-containing (meth) acrylic resins, and monomers that are raw materials for these polymers.
  • the hydrophobic polymer preferably contains a styrene-acrylic copolymer.
  • the glass transition temperature (Tg) of the hydrophobic polymer is preferably 30 ° C. or higher, more preferably 60 ° C. or higher, and particularly preferably 70 ° C. or higher.
  • the upper limit of the glass transition temperature of the hydrophobic polymer is not limited.
  • the glass transition temperature of the hydrophobic polymer may be 150 ° C. or lower, or 120 ° C. or lower.
  • the glass transition temperature of the polymer is measured using differential scanning calorimetry (DSC).
  • DSC differential scanning calorimetry
  • the specific measurement method is carried out according to the method described in "JIS K 7121 (1987)” or "JIS K 6240 (2011)”. Select the appropriate JIS standard according to the composition of the polymer.
  • the extrapolated glass transition start temperature (hereinafter, also referred to as “Tig”) is used.
  • Tig extrapolated glass transition start temperature
  • the method for measuring the glass transition temperature will be described more specifically.
  • the heating rate is 20 ° C./min, which is higher than the temperature at which the glass transition is completed.
  • the extra glass transition start temperature (Tig) that is, the glass transition temperature (Tg) in the present disclosure is a straight line extending the baseline on the low temperature side of the DTA curve or the DSC curve to the high temperature side, and the stepwise change portion of the glass transition. It is calculated as the temperature of the intersection with the tangent line drawn at the point where the slope of the curve of is maximized.
  • the form of the hydrophobic polymer is preferably particles. Since the form of the hydrophobic polymer is particles, the hydrophobicity of the surface of the outermost layer can be further improved.
  • the particulate hydrophobic polymer can form a sea-island structure having the hydrophobic polymer as an island region on the surface of the outermost layer.
  • the sea-island structure as described above can contribute to the improvement of hydrophobicity.
  • the morphology of the hydrophobic polymer whose contour has been confirmed by surface observation (that is, plan view) of the outermost layer is regarded as a particle.
  • the shape of the contour of the hydrophobic polymer confirmed by surface observation of the outermost layer is not limited to a perfect circle, and may be, for example, an ellipse, a polygon, or an amorphous shape.
  • the observation method used in the method for measuring the "occupied area ratio of the hydrophobic polymer" described later may be used.
  • the occupied area ratio of the hydrophobic polymer on the surface of the outermost layer is preferably 50% or less, and more preferably less than 40%.
  • the occupied area ratio of the hydrophobic polymer on the surface of the outermost layer may be 35% or less, 30% or less, 25% or less, or 20% or less.
  • the occupied area ratio of the hydrophobic polymer on the surface of the outermost layer is preferably 5% or more from the viewpoint of fillability.
  • the occupied area ratio of the hydrophobic polymer on the surface of the outermost layer is measured by the following method. After applying a 3 nm carbon film or a 3 nm Pt-Pd film as a conductive treatment on the surface of the object to be measured, a backscattered electron image is obtained at an acceleration voltage of 5 kV to 10 kV using SU8010 type FE-SEM manufactured by Hitachi High-Tech Co., Ltd. Observe. Image processing software (for example, for images taken at a total of 3 locations) with an observation magnification of 1,000 to 10,000 times (adjust to an arbitrary magnification according to the size of the observed hydrophobic polymer).
  • ImageJ is used to perform binarization treatment using the contrast difference between the hydrophobic polymer (for example, the convex portion) and the periphery of the hydrophobic polymer, and the occupied area ratio of the hydrophobic polymer is calculated.
  • the occupied area ratio of the hydrophobic polymer is calculated by dividing the "area of the hydrophobic polymer" by the "area of the visual field (the total value of the area of the hydrophobic polymer and the area other than the hydrophobic polymer)".
  • the content of the hydrophobic polymer (unit: mass%) contained in the outermost layer is defined as the occupied area ratio of the hydrophobic polymer.
  • the outermost layer may contain one kind alone or two or more kinds of hydrophobic polymers.
  • the content of the hydrophobic polymer is preferably 50% by mass or less, and more preferably less than 40% by mass, based on the total mass of the outermost layer.
  • the content of the hydrophobic polymer may be 35% by mass or less, 30% by mass or less, 25% by mass or less, or 20% by mass or less with respect to the total mass of the outermost layer.
  • the content of the hydrophobic polymer is preferably 5% by mass or more with respect to the total mass of the outermost layer from the viewpoint of inking property.
  • the outermost layer preferably contains a hydrophilic polymer from the viewpoint of on-machine developability.
  • hydrophilic polymer means a polymer having a solubility in water at 25 ° C. of more than 5% by mass.
  • hydrophilic polymer examples include phosphate starch, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, cellulose derivative, polyethylene glycol, and poly (meth) acrylonitrile.
  • modified polyvinyl alcohol an acid-modified polyvinyl alcohol having a carboxy group or a sulfo group is preferably used. Specific examples thereof include the modified polyvinyl alcohols described in JP-A-2005-250216 and JP-A-2006-259137.
  • the cellulose derivative include methyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, and carboxymethyl cellulose.
  • the hydrophilic polymer preferably comprises at least one selected from the group consisting of modified polyvinyl alcohol and cellulose derivatives.
  • the hydrophilic polymer preferably comprises polyvinyl alcohol.
  • polyvinyl alcohols polyvinyl alcohol having a saponification degree of 50% or more is more preferable.
  • the degree of saponification is preferably 60% or more, more preferably 70% or more, and particularly preferably 85% or more.
  • the upper limit of saponification is not limited.
  • the saponification degree may be 100% or less.
  • the degree of saponification is measured according to the method described in "JIS K 6726: 1994".
  • the hydrophilic polymer preferably comprises polyvinylpyrrolidone. It is also preferable to use polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone in combination as the hydrophilic polymer.
  • the outermost layer may contain one kind alone or two or more kinds of hydrophilic polymers.
  • the content of the hydrophilic polymer is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, based on the total mass of the outermost layer.
  • the content of the hydrophilic polymer is preferably less than 100% by mass, more preferably less than 90% by mass, based on the total mass of the outermost layer, from the viewpoint of fleshing property.
  • the content of the hydrophilic polymer is preferably higher than the content of the hydrophobic polymer.
  • the content of the hydrophilic polymer is higher than the content of the hydrophobic polymer, the on-machine developability can be further improved without deteriorating the inking property.
  • the content of the hydrophilic polymer is preferably 1.2 times or more, more preferably 1.5 times or more, and 2.0 times the content of the hydrophobic polymer on a mass basis. The above is particularly preferable.
  • the upper limit of the ratio of the content of the hydrophilic polymer to the content of the hydrophobic polymer is not limited.
  • the content of the hydrophilic polymer may be 10.0 times or less the content of the hydrophobic polymer on a mass basis.
  • the outermost layer preferably contains a discolorating compound.
  • the "discolorable compound” refers to a compound whose absorption in the visible light region (wavelength: 400 nm or more and less than 750 nm) changes due to infrared exposure. That is, in the present disclosure, “discoloration” means that the absorption in the visible light region (wavelength: 400 nm or more and less than 750 nm) changes due to infrared exposure.
  • the discolorable compound include (1) a compound in which absorption in the visible light region is increased due to infrared exposure, and (2) absorption in the visible light region due to infrared exposure.
  • infrared ray means a light ray having a wavelength range of 750 nm to 1 mm, and is preferably a light ray having a wavelength range of 750 nm to 1,400 nm.
  • the discolorating compound preferably contains a compound that develops color due to infrared exposure. Further, the discolorating compound preferably contains a decomposable compound that decomposes due to infrared exposure, and more preferably contains a decomposable compound that decomposes due to heat, electron transfer, or both. .. Specifically, the discolorable compound decomposes due to infrared exposure (more preferably, it decomposes due to heat, electron transfer, or both due to infrared exposure) and is visible light as compared to before infrared exposure. It is preferably a compound in which the absorption in the region is increased or the absorption is shortened to have absorption in the visible light region.
  • decomposition by electron transfer means that an electron excited from HOMO (highest occupied orbital) to LUMO (lowest empty orbital) of a discolorable compound by infrared exposure is an electron accepting group (LUMO and potential) in the molecule. It means that the electron transfers in the molecule to a group close to), and the decomposition occurs accordingly.
  • the degradable compound which is a kind of discolorable compound, will be described.
  • the degradable compound may be, for example, a compound that absorbs and decomposes at least a part of light in the infrared wavelength range (wavelength range of 750 nm to 1 mm, preferably wavelength range of 750 nm to 1,400 nm).
  • the degradable compound is preferably a compound having maximum absorption in the wavelength range of 750 nm to 1,400 nm.
  • the degradable compound is preferably a compound that decomposes due to infrared exposure to produce a compound having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 500 nm to 600 nm.
  • the degradable compound which is a kind of discolorable compound, is preferably a cyanine dye from the viewpoint of enhancing the visibility of the exposed portion, and is a group that decomposes by infrared exposure (specifically, the following formulas 1-1 to 1). It is more preferable that the cyanine dye has R 1) in -7.
  • the decomposable compound which is a kind of discolorable compound, is preferably a compound represented by the following formula 1-1 from the viewpoint of enhancing the visibility of the exposed portion.
  • R 1 represents a group represented by any one of the following formulas 2 to 4, and R 11 to R 18 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, and ⁇ R a .
  • R 11 to R 18 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, and ⁇ R a .
  • -OR b , -SR c , or -NR d R e , R a to Re each independently represent a hydrocarbon group
  • a 1 , A 2 , and a plurality of R 11 to R 18 are They may be linked to form a monocyclic or polycyclic ring, where A 1 and A 2 independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, or a nitrogen atom, and n 11 and n 12 independently represent each other.
  • n 11 and n 12 are 2 or more
  • n 13 and n 14 independently represent 0 or 1, respectively, where L is an oxygen atom and a sulfur atom.
  • R 10 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group
  • Za represents a counterion that neutralizes the charge.
  • R 20 , R 30 , R 41 , and R 42 independently represent an alkyl group or an aryl group
  • Zb represents a charge-neutralizing counterion
  • the wavy line represents a charge-neutralizing counterion. Represents a binding site with L.
  • R 1 represents a group represented by any one of the above formulas 2 to 4.
  • the group represented by the formula 2 the group represented by the formula 3, and the group represented by the formula 4 will be described.
  • R 20 represents an alkyl group or an aryl group, and the wavy line portion represents a binding site with L.
  • an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms is preferable, an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms is more preferable, and an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is particularly preferable.
  • the alkyl group may be linear or branched.
  • the alkyl group may have a ring structure.
  • R 20 As the aryl group represented by R 20 , an aryl group having 6 to 30 carbon atoms is preferable, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms is more preferable, and an aryl group having 6 to 12 carbon atoms is particularly preferable.
  • R 20 is preferably an alkyl group from the viewpoint of color development.
  • Degradable, and from the viewpoint of chromogenic, alkyl groups represented by R 20 is preferably secondary alkyl group or a tertiary alkyl group, and more preferably a tertiary alkyl group. Moreover, degradable, and from the viewpoint of chromogenic, alkyl groups represented by R 20 preferably has a carbon number of alkyl group of 1 to 8, branched alkyl group having 3 to 10 carbon atoms It is more preferable to have a branched alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, particularly preferably an isopropyl group or a tert-butyl group, and most preferably a tert-butyl group. ..
  • R 30 represents an alkyl group or an aryl group, and the wavy line portion represents a binding site with L.
  • the alkyl group and aryl group represented by R 30 have the same meaning as the alkyl group and aryl group represented by R 20 in Formula 2, respectively, and the preferred embodiments are also the same.
  • alkyl groups represented by R 30 is preferably secondary alkyl group or a tertiary alkyl group, and more preferably a tertiary alkyl group. Further, from the viewpoint of degradability and color development, the alkyl group represented by R 30 is preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and is a branched alkyl group having 3 to 10 carbon atoms. It is more preferable to have a branched alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, particularly preferably an isopropyl group or a tert-butyl group, and most preferably a tert-butyl group. ..
  • the degradability, and in view of chromogenic, alkyl groups represented by R 30 is preferably a substituted alkyl group, more preferably a fluoro-substituted alkyl group, a perfluoroalkyl group It is more preferably a trifluoromethyl group, and particularly preferably a trifluoromethyl group.
  • aryl group represented by R 30 is preferably a substituted aryl group.
  • substituent in the substituted aryl group include an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) and an alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms).
  • R 41 and R 42 independently represent an alkyl group or an aryl group
  • Zb represents a charge-neutralizing counterion
  • the wavy line portion represents a binding site with L.
  • the alkyl group and aryl group represented by R 41 or R 42 are synonymous with the alkyl group and aryl group represented by R 20 in Formula 2, respectively, and the preferred embodiments are also the same.
  • R 41 is preferably an alkyl group from the viewpoint of degradability and color development.
  • the alkyl group represented by R 41 is preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. , Methyl group is particularly preferred.
  • R 42 is preferably an alkyl group from the viewpoint of degradability and color development.
  • the alkyl group represented by R 42 is preferably a secondary alkyl group or a tertiary alkyl group, and more preferably a tertiary alkyl group.
  • the alkyl group represented by R 42 is preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and is a branched alkyl group having 3 to 10 carbon atoms.
  • branched alkyl group having 3 to 6 carbon atoms particularly preferably an isopropyl group or a tert-butyl group, and most preferably a tert-butyl group. ..
  • Zb may be any counterion for neutralizing the charge, and the compound as a whole may be contained in Za in formula 1-1.
  • Zb is preferably a sulfonate ion, a carboxylate ion, a tetrafluoroborate ion, a hexafluorophosphate ion, a p-toluenesulfonate ion, or a perchlorate ion, and more preferably a tetrafluoroborate ion.
  • L is preferably an oxygen atom or ⁇ NR 10 ⁇ , and more preferably an oxygen atom.
  • R 10 in ⁇ NR 10 ⁇ is preferably an alkyl group.
  • the alkyl group represented by R 10 is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the alkyl group represented by R 10 may be linear or branched.
  • the alkyl group represented by R 10 may have a ring structure.
  • the alkyl group is preferably a methyl group or a cyclohexyl group.
  • the aryl group represented by R 10 in ⁇ NR 10 ⁇ is preferably an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and having 6 carbon atoms. It is particularly preferably an aryl group of ⁇ 12.
  • the aryl group may have a substituent.
  • R 11 ⁇ R 18 are each independently a hydrogen atom, -R a, is preferably -OR b, -SR c, or -NR d R e.
  • Hydrocarbon groups represented by R a ⁇ R e is preferably a carbon number of hydrocarbon group of 1 to 30, is more preferably a hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms, carbon atoms It is particularly preferably 1 to 10 hydrocarbon groups.
  • the hydrocarbon group may be linear or branched.
  • the hydrocarbon group may have a ring structure.
  • the hydrocarbon group is preferably an alkyl group.
  • the alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. preferable.
  • the alkyl group may be linear or branched.
  • the alkyl group may have a ring structure.
  • alkyl group examples include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, a hexadecyl group and an octadecyl group.
  • the alkyl group is preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group.
  • the alkyl group may have a substituent.
  • substituents examples include an alkoxy group, an aryloxy group, an amino group, an alkylthio group, an arylthio group, a halogen atom, a carboxy group, a carboxylate group, a sulfo group, a sulfonate group, an alkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, and these.
  • a group that combines the above can be mentioned.
  • R 11 to R 14 in the formula 1-1 is preferably a hydrogen atom or —R a (that is, a hydrocarbon group) independently, and more preferably a hydrogen atom or an alkyl group. Except for the following cases, it is preferable that R 11 to R 14 in the formula 1-1 are independently hydrogen atoms.
  • R 11 and R 13 bonded to the carbon atom bonded to the carbon atom to which L is bonded are preferably alkyl groups, and it is more preferable that both are linked to form a ring.
  • the ring formed may be a monocyclic ring or a polycyclic ring.
  • the monocycle include a cyclopentene ring, a cyclopentadiene ring, a cyclohexene ring, and a cyclohexadiene ring.
  • Examples of the polycyclic ring include an indene ring and an indole ring.
  • R 12 bonded to the carbon atom to which A 1 is bonded is preferably linked to R 15 or R 16 (preferably R 16 ) to form a ring.
  • R 14 bonded to the carbon atom to which A 2 is bonded is preferably linked to R 17 or R 18 (preferably R 18 ) to form a ring.
  • n 13 is preferably 1 and R 16 is preferably —R a (ie, a hydrocarbon group).
  • R 16 is linked to R 12 bonded to the carbon atom to which A 1 is bonded to form a ring.
  • the ring to be formed is preferably an indolium ring, a pyrylium ring, a thiopyrylium ring, a benzoxazoline ring, or a benzoimidazoline ring, and more preferably an indolium ring from the viewpoint of enhancing the visibility of the exposed portion. These rings may further have a substituent.
  • n 14 is preferably 1 and R 18 is preferably —R a (ie, a hydrocarbon group).
  • R 18 is preferably linked to R 14 bonded to the carbon atom to which A 2 is bonded to form a ring.
  • the ring to be formed is preferably an indole ring, a pyran ring, a thiopyran ring, a benzoxazole ring, or a benzimidazole ring, and more preferably an indole ring from the viewpoint of enhancing the visibility of the exposed portion. These rings may further have a substituent.
  • R 16 and R 18 in the formula 1-1 are the same group.
  • each of R 16 and R 18 forms a ring it is preferable to form a ring having the same structure except for A 1 and A 2.
  • R 15 and R 17 in the formula 1-1 are the same group.
  • R 15 and R 17 are preferably —R a (ie, a hydrocarbon group), more preferably an alkyl group, and particularly preferably a substituted alkyl group.
  • R 15 and R 17 are substituent alkyl groups.
  • Examples of the substituted alkyl group include groups represented by the following formulas (a1) to (a4).
  • RW0 represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms
  • W represents a single bond or an oxygen atom
  • n W1 represents an integer of 1 to 45.
  • R W5 represents an alkyl group having a carbon number of 1 ⁇ 12
  • R W2 ⁇ R W4 are Each independently represents a single bond or an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms
  • M represents a hydrogen atom, a sodium atom, a potassium atom, or an onium group.
  • alkylene group represented by RW0 in the formula (a1) examples include an ethylene group, an n-propylene group, an isopropylene group, an n-butylene group, an isobutylene group, an n-pentylene group, an isopentylene group and n-.
  • examples thereof include a hexyl group and an isohexyl group, and an ethylene group, an n-propylene group, an isopropylene group, or an n-butylene group is preferable, and an n-propylene group is more preferable.
  • n W1 is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5, and particularly preferably 1 to 3.
  • alkyl group represented by RW1 in the formula (a1) examples include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group and n-pentyl.
  • Groups, isopentyl groups, neopentyl groups, n-hexyl groups, n-octyl groups, and n-dodecyl groups include methyl groups, ethyl groups, n-propyl groups, isopropyl groups, n-butyl groups, or tert-butyl groups.
  • a group is preferable, a methyl group or an ethyl group is more preferable, and a methyl group is particularly preferable.
  • the alkyl group represented by R W5 has the same meaning as the alkyl group represented by R W1, preferable embodiments thereof are also the same.
  • Me represents a methyl group
  • Et represents an ethyl group
  • * represents a binding site.
  • alkylene group represented by RW2 to RW4 in the formulas (a2) to (a4) include a methylene group, an ethylene group, an n-propylene group, an isopropylene group, an n-butylene group and an isobutylene group.
  • N-pentylene group, isopentylene group, n-hexyl group, isohexyl group, n-octylene group, and n-dodecylene group and an ethylene group, an n-propylene group, an isopropylene group, or an n-butylene group is preferable.
  • Ethylene group, or n-propylene group is more preferable.
  • the two existing Ms may be the same or different.
  • examples of the onium group represented by M include an ammonium group, an iodonium group, a phosphonium group, and a sulfonium group.
  • the CO 2 M in the formula (a 2), the PO 3 M 2 in the formula (a 2), and the SO 3 M in the formula (a 4) may all have an anion structure in which M is dissociated.
  • Counter cation of the anion structure may be a A 1 +, may be the cation which may be included in R 1 -L in Formula 1-1.
  • the group represented by the formula (a1), the formula (a2), or the formula (a4) is preferable.
  • N 11 and n 12 in the formula 1-1 are preferably the same, preferably an integer of 1 to 5, more preferably an integer of 1 to 3, and 1 or 2. It is more preferably 2, and it is particularly preferable that it is 2.
  • a 1 and A 2 in the formula 1-1 independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, or a nitrogen atom, and are preferably nitrogen atoms. It is preferable that A 1 and A 2 in the formula 1-1 are the same atom.
  • Za in Equation 1-1 represents a counterion that neutralizes the charge. If all of R 11 to R 18 and R 1- L are charge-neutral groups, Za is a monovalent counter anion. However, R 11 to R 18 and R 1- L may have an anionic structure or a cationic structure. For example, if R 11 to R 18 and R 1- L contain two or more anionic structures, Za can also be a counter cation. If the compound represented by the formula 1-1 has a charge-neutral structure as a whole except for Za, Za is not necessary.
  • Za is a counter anion
  • examples of the counter anion include sulfonate ion, carboxylate ion, tetrafluoroborate ion, hexafluorophosphate ion, p-toluene sulfonate ion, and perchlorate ion, and tetrafluoro Borate ions are preferred.
  • examples of the counter cation include alkali metal ion, alkaline earth metal ion, ammonium ion, pyridinium ion, and sulfonium ion, and sodium ion, potassium ion, ammonium ion, pyridinium ion, and the like.
  • sulfonium ion is preferable, and sodium ion, potassium ion, or ammonium ion is more preferable.
  • the degradable compound which is a kind of discolorable compound, is preferably a compound represented by the following formula 1-2.
  • the compound represented by the following formula 1-2 is a cyanine dye.
  • R 1 represents a group represented by any one of the above formulas 2 to 4, and R 19 to R 22 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, and ⁇ R a .
  • R 19 to R 22 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, and ⁇ R a .
  • -OR b , -CN, -SR c , or -NR d R e , R 23 and R 24 each independently represent -R a , and R a to R e each independently carbonize.
  • R 19 and R 20 , R 21 and R 22 , or R 23 and R 24 may be linked to form a monocyclic or polycyclic, where L is an oxygen atom, a sulfur atom, or -NR 10- , R 10 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and R d1 to R d4 , W 1 , and W 2 may independently have a substituent.
  • R 1 in Formula 1-2 is synonymous with R 1 in the formula 1-1, preferable embodiments thereof are also the same.
  • R 19 to R 22 are preferably hydrogen atoms, halogen atoms, -R a , -OR b , or -CN, respectively.
  • R 19 and R 21 are preferably hydrogen atoms or —R a.
  • R 20 and R 22 are preferably hydrogen atoms, -R a , -OR b , or -CN.
  • —R a represented by R 19 to R 22 is preferably an alkyl group or an alkenyl group.
  • R 19 and R 20 and R 21 and R 22 are connected to form a monocyclic or polycyclic ring.
  • Examples of the ring formed by connecting R 19 and R 20 or R 21 and R 22 include a benzene ring and a naphthalene ring.
  • R 23 and R 24 are connected to form a monocyclic or polycyclic ring.
  • the ring formed by connecting R 23 and R 24 may be a monocyclic ring or a polycyclic ring.
  • the monocycle include a cyclopentene ring, a cyclopentadiene ring, a cyclohexene ring, and a cyclohexadiene ring.
  • the polycyclic ring include an indene ring.
  • R d1 to R d4 are preferably unsubstituted alkyl groups. Further, it is preferable that R d1 to R d4 are all the same group. Examples of the unsubstituted alkyl group include an unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a methyl group is preferable.
  • W 1 and W 2 in the formula 1-2 are independently substituted alkyl groups.
  • the substituted alkyl group represented by W 1 and W 2 include groups represented by the formulas (a1) to (a4) described in the section of "Compound represented by the formula 1-1". The same applies to the preferred embodiments.
  • W 1 and W 2 are alkyl groups each independently having a substituent, and the above-mentioned substituents are-(OCH 2 CH 2 )-, a sulfo group, and a sulfo group.
  • a carboxy group, or a group having at least a salt of a carboxy group is preferable.
  • Za represents a counterion that neutralizes the charge in the molecule. If all of R 19 to R 22 , R 23 to R 24 , R d1 to R d4 , W 1 , W 2 , and R 1- L are charge-neutral groups, then Za is a monovalent counter anion. Will be. However, R 19 to R 22 , R 23 to R 24 , R d1 to R d4 , W 1 , W 2 , and R 1 to L may have an anionic structure or a cationic structure.
  • Za can also be a counter cation. .. If the compound represented by the formula 1-2 has a charge-neutral structure as a whole except for Za, Za is not necessary.
  • Za is a counter anion is the same as Za in Formula 1-1, and the preferred embodiment is also the same.
  • Za is a counter cation is the same as Za in Formula 1-1, and the preferred embodiment is also the same.
  • the degradable compound which is a kind of discolorable compound, is preferably a compound represented by any one of the following formulas 1-3 to 1-7 from the viewpoint of decomposability and color development, and is preferably the following formula. It is more preferable that the compound is represented by any one of 1-3, the following formula 1-5, and the following formula 1-6.
  • the compounds represented by the following formulas 1-3 to 1-7 are cyanine dyes.
  • R 1 represents a group represented by any one of the above formulas 2 to 4, and R 19 to R 22 are independent hydrogen atoms and halogen atoms, respectively.
  • R 19 to R 22 are independent hydrogen atoms and halogen atoms, respectively.
  • -R a , -OR b , -CN, -SR c , or -NR d R e where R 23 and R 24 independently represent -R a , where R 25 and R 26 are.
  • R 23 and R 24 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or -R a
  • R a to Re each independently represent a hydrocarbon group, with R 19 and R 20 , R 21 and R 22 , and R 23 .
  • R 24 , or R 25 and R 26 may be linked to form a monocycle or polycycle, where L represents an oxygen atom, a sulfur atom, or -NR 10- and R 10 is a hydrogen atom.
  • L represents an oxygen atom, a sulfur atom, or -NR 10- and R 10 is a hydrogen atom.
  • R d1 to R d4 , W 1 and W 2 each independently represent an alkyl group which may have a substituent
  • Za represents a counterion that neutralizes the charge. Represents.
  • R 1, R 19 ⁇ R 22 in Formula 1-3 to Formula 1-7, R d1 ⁇ R d4, W 1, W 2, and L is, R 1 in Formula 1-2, R 19 ⁇ R 22, R d1 ⁇ R d4, W 1, W 2, and has the same meaning as L, and also the same preferred embodiment.
  • R 25 and R 26 in the formula 1-7 are each independently preferably a hydrogen atom or an alkyl group, more preferably an alkyl group, and particularly preferably a methyl group.
  • cyanine dye included in the degradable compound.
  • the cyanine pigment is not limited to the specific examples shown below.
  • the infrared absorbent compound described in International Publication No. 2019/219560 can be preferably used.
  • the discolorating compound may contain an acid color former.
  • the acid color-developing agent for example, the acid color-developing agent described in the section of "Image recording layer” below can be used, and the preferred embodiment is also the same.
  • the discolorating compound the above-mentioned degradable compound and the acid generator described later may be used in combination.
  • the outermost layer may contain one kind alone or two or more kinds of discolorable compounds.
  • the content of the discolorable compound in the outermost layer is preferably 0.10% by mass to 50% by mass, and 0.50% by mass to 30% by mass with respect to the total mass of the outermost layer from the viewpoint of color development. It is more preferable to have it, and it is particularly preferable that it is 1.0% by mass to 20% by mass.
  • the outermost layer may contain a component other than the above-mentioned components as another component.
  • Other components include, for example, oil sensitizers, acid generators, and infrared absorbers.
  • the acid generator is a compound that generates an acid by light or heat.
  • the acid generator include compounds that are decomposed by infrared exposure to generate an acid.
  • the generated acid is preferably a strong acid having a pKa of 2 or less (for example, sulfonic acid and hydrochloric acid).
  • the acid generated from the acid generator can discolor the acid color former.
  • the acid generator is preferably an onium salt compound from the viewpoint of sensitivity and stability. Specific examples of the onium salt suitable as an acid generator include the compounds described in paragraphs 0121 to 0124 of International Publication No. 2016/047392.
  • Triarylsulfonium or diaryliodonium, sulfonates, carboxylates, BPh 4 -, BF 4 - , PF 6 -, or ClO 4 - is preferable.
  • Ph represents a phenyl group.
  • infrared absorber examples include the infrared absorber described in the section of "Image recording layer” below.
  • the outermost layer can be formed by a known method (for example, a coating method).
  • the coating amount (solid content) of the outermost layer is preferably 5 mg / m 2 to 2,000 mg / m 2 , and more preferably 20 mg / m 2 to 1,000 mg / m 2 .
  • the "solid content” refers to a component other than a solvent.
  • the brightness change ⁇ L before and after exposure when exposed to infrared rays having a wavelength of 830 nm at an energy density of 110 mJ / cm 2 is preferably 2.0 or more, preferably 3.0 or more. More preferably, it is more preferably 5.0 or more, particularly preferably 8.0 or more, and most preferably 10.0 or more.
  • the upper limit of the brightness change ⁇ L is not limited. As the upper limit of the brightness change ⁇ L, for example, 20.0 can be mentioned. In particular, when the outermost layer contains a discolorating compound, it is preferable that the brightness change ⁇ L satisfies the above range.
  • the brightness change ⁇ L is measured by the following method.
  • a lithographic printing plate original plate was used with a Luxel PLATESETTER T-9800 manufactured by FUJIFILM Global Graphic Systems Co., Ltd. equipped with an infrared semiconductor laser with a wavelength of 830 nm, and the output was 99.5% and the outer drum rotation speed was 220 rpm (revolutions per minute).
  • a spectrophotometer eXact manufactured by X-Rite is used for measuring the brightness. Specifically, to measure the L * value of the L * a * b * color system from the outermost layer of the lithographic printing plate precursor (lightness), the difference between L * values of the L * value and the unexposed portions of the exposed portion Let the absolute value of be the brightness change ⁇ L.
  • the on-board development type lithographic printing plate original plate according to the embodiment of the present disclosure has a support.
  • a support an appropriately selected support can be used from the known supports used in the lithographic printing plate precursor.
  • a support having a hydrophilic surface is preferable.
  • the support an aluminum plate that has been roughened and anodized by a known method is preferable.
  • the support preferably has an aluminum plate and an aluminum anodic oxide film arranged on the aluminum plate.
  • the aluminum anodic oxide film is preferably located closer to the image recording layer than the aluminum plate.
  • the aluminum anodic oxide film preferably has micropores extending in the depth direction from the surface on the image recording layer side.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a support according to an embodiment.
  • the aluminum support 12a shown in FIG. 1 has a structure in which an aluminum plate 18 and an anodized aluminum film 20a (hereinafter, also simply referred to as “anodized film 20a”) are laminated in this order.
  • the anodic oxide film 20a in the aluminum support 12a is located closer to the image recording layer than the aluminum plate 18. That is, it is preferable that the lithographic printing plate original plate according to a certain embodiment has at least an aluminum anodic oxide film, an image recording layer, and an outermost layer on the aluminum plate and the aluminum plate in this order.
  • the anodic oxide film 20a is a film formed on the surface of the aluminum plate 18 by the anodic oxidation treatment.
  • the anodic oxide film 20a has ultrafine micropores 22a that are substantially perpendicular to the surface of the film and are uniformly distributed individually.
  • the micropores 22a are formed along the depth direction (that is, the aluminum plate 18 side) from the surface of the anodized film 20a on the image recording layer side (that is, the surface of the anodized film 20a opposite to the aluminum plate 18 side). It's growing.
  • the average diameter (that is, the average opening diameter) of the micropores 22a on the surface of the anodic oxide film 20a is more than 10 nm and 100 nm or less.
  • the average diameter of the micropores 22a on the surface of the anodic oxide film 20a exceeds 10 nm, the printing durability and the image visibility are improved.
  • the average diameter of the micropores 22a on the surface of the anodic oxide film 20a is 100 nm or less, the printing durability is improved.
  • the average diameter of the micropores 22a on the surface of the anodic oxide film 20a is preferably 15 nm to 60 nm, more preferably 20 nm to 50 nm, from the viewpoint of the balance between printing resistance, stain resistance, and image visibility.
  • the inner diameter of the micropore 22a may be wider or narrower than the opening diameter of the micropore 22a.
  • the average diameter of the micropores 22a on the surface of the anodic oxide film 20a shall be observed at four locations on the surface of the anodic oxide film 20a using a field emission scanning electron microscope (FE-SEM) at a magnification of 150,000 times. In the four images obtained in the above, the diameters (diameters) of 50 micropores existing in the range of 400 nm ⁇ 600 nm were measured, and the obtained measured values were averaged. If the observed shape of the micropore 22a is not circular, the diameter equivalent to the circle is used.
  • the "circle equivalent diameter” is the diameter of a circle when the shape of the opening is assumed to be a circle having the same projected area as the projected area of the opening.
  • the shape of the micropore 22a in the depth direction is not limited.
  • the micropore 22a shown in FIG. 1 is a substantially straight tube (substantially cylindrical).
  • the micropore 22a may have a conical shape whose diameter decreases in the depth direction (thickness direction).
  • the shape of the bottom of the micropore 22a is not limited.
  • the shape of the bottom of the micropore 22a may be curved (convex) or planar.
  • the micropores in the support communicate with the large-diameter hole extending from the surface of the anodic oxide film to a certain depth and the bottom of the large-diameter hole, and the depth from the communication position with the large-diameter hole. It may have a small-diameter hole extending to the position of.
  • the term "large diameter” used for a large diameter hole and the term “small diameter” used for a small diameter hole mean a relative magnitude relationship with respect to the diameter of the hole. That is, the diameter of the large-diameter hole portion may be larger than the diameter of the small-diameter hole portion.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a support according to another embodiment.
  • the aluminum support 12b has an aluminum plate 18 and an anodic oxide film 20b having a micropore 22b having a large diameter hole portion 24 and a small diameter hole portion 26.
  • the micropores 22b in the anodic oxide film 20b have a large-diameter hole portion 24 extending from the surface of the anodic oxide film 20b to a position at a depth of 10 nm to 1,000 nm (that is, a depth D shown in FIG. 2).
  • small-diameter hole portion 26 that communicates with the bottom portion of the large-diameter hole portion 24 and extends from a position of communication with the large-diameter hole portion 24 to a position of a depth of 20 nm to 2,000 nm.
  • the large-diameter hole portion and the small-diameter hole portion for example, the embodiments described in paragraphs 0107 to 0114 of JP-A-2019-162855 can be used.
  • the support has an aluminum plate and an anodized film of aluminum arranged on the aluminum plate, and the anodized film is located closer to the image recording layer than the aluminum plate.
  • the anodized film has micropores extending in the depth direction from the surface on the image recording layer side, and the average diameter of the micropores on the surface of the anodized film is more than 10 nm and 100 nm or less. preferable. Further, the micropore communicates with the large-diameter hole extending from the surface of the anodic oxide film to a depth of 10 nm to 1,000 nm and the bottom of the large-diameter hole, and from the communication position with the large-diameter hole.
  • the average diameter of the portions is preferably 13 nm or less.
  • the roughening treatment step is carried out, for example, by subjecting the surface of the aluminum plate to a roughening treatment including an electrochemical roughening treatment.
  • the roughening treatment step is preferably carried out before the anodizing treatment step described later, but it may not be carried out if the surface of the aluminum plate already has a preferable surface shape.
  • the roughening treatment step can be performed, for example, by the method described in paragraphs 0086 to 0101 of JP-A-2019-162855.
  • the procedure of the anodic oxidation treatment step is not particularly limited as long as the above-mentioned micropores can be obtained, and a known method can be used.
  • an aqueous solution of sulfuric acid, phosphoric acid, or oxalic acid can be used as the electrolytic solution.
  • the concentration of sulfuric acid includes 100 g / L to 300 g / L.
  • the conditions for the anodizing treatment are appropriately set depending on the electrolytic solution used.
  • the liquid temperature is 5 ° C to 70 ° C (preferably 10 ° C to 60 ° C)
  • the current density is 0.5 A / dm 2 to 60 A / dm 2 (preferably 1 A / dm 2 to 60 A / dm 2 )
  • the voltage is 1V to 100V (preferably 5V to 50V)
  • electrolysis time of 1 to 100 seconds (preferably 5 to 60 seconds)
  • film amount of 0.1 g / m 2 to 5 g / m 2 (preferably 0.2 g).
  • the pore wide treatment step is a treatment for expanding the diameter of the micropores existing in the anodic oxide film formed by the above-mentioned anodizing treatment step.
  • the pore-wide treatment can be performed by contacting the aluminum plate obtained by the above-mentioned anodizing treatment step with an acid aqueous solution or an alkaline aqueous solution.
  • the method of contact is not particularly limited, and examples thereof include a dipping method and a spraying method.
  • the on-board development type lithographic printing plate original plate according to the embodiment of the present disclosure has an image recording layer.
  • the image recording layer is preferably a negative image recording layer.
  • the image recording layer preferably contains a polymerization initiator and a polymerizable compound, and preferably contains an infrared absorber, a polymerization initiator, and a polymerizable compound.
  • the image recording layer preferably contains an infrared absorber.
  • examples of the infrared absorber include pigments and dyes.
  • dyes used as infrared absorbers include commercially available dyes and known dyes (for example, dyes described in "Dye Handbook” (edited by the Society of Synthetic Organic Chemistry, published in 1970)).
  • Specific dyes include, for example, azo dyes, metal complex salt azo dyes, pyrazolone azo dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, carbonium dyes, quinoneimine dyes, methine dyes, cyanine dyes, squarylium dyes, pyrylium salts, and metals.
  • thiolate complexes include thiolate complexes.
  • Preferred dyes include, for example, cyanine dyes, squarylium dyes, pyrylium salts, nickel thiolate complexes, and indorenin cyanine dyes. More preferred dyes include cyanine dyes and indorenin cyanine dyes. Among the above, the cyanine dye is particularly preferable.
  • the infrared absorber is preferably a cationic polymethine dye having an oxygen atom, a nitrogen atom, or a halogen atom at the meso position.
  • Preferred cationic polymethine dyes include, for example, cyanine dyes, pyrylium dyes, thiopyrylium dyes, and azulenium dyes. From the viewpoint of easy availability and solvent solubility during the introduction reaction, the cationic polymethine dye is preferably a cyanine dye.
  • cyanine dye examples include the compounds described in paragraphs 0017 to 0019 of JP-A-2001-133769, the compounds of paragraphs 0016 to paragraph 0021 of JP-A-2002-0233360, and JP-A-2002-040638. Examples thereof include the compounds described in paragraphs 0012 to 0037.
  • Preferred cyanine dyes include, for example, the compounds of paragraphs 0034 to 0041 of JP-A-2002-278057 and the compounds of paragraphs 0080-paragraph 0086 of JP-A-2008-195018.
  • Particularly preferable cyanine dyes include, for example, the compounds described in paragraphs 0035 to 0043 of JP-A-2007-90850 and the compounds described in paragraphs 0105 to 0113 of JP-A-2012-206495. Further, the compounds described in paragraphs 0008 to 0009 of JP-A-5-5005 and paragraphs 0022 to paragraph 0025 of JP-A-2001-222101 can also be preferably used.
  • a borate compound described later may be used as the counter cation of the cyanine dye.
  • the compounds described in paragraphs 0072 to 0076 of JP-A-2008-195018 are preferable.
  • an infrared absorber that decomposes by infrared exposure (hereinafter, also referred to as "decomposable infrared absorber”) can be preferably used.
  • the infrared absorber that decomposes by infrared exposure the compounds described in JP-A-2008-544322, International Publication No. 2016/027886, International Publication No. 2017/141882, or International Publication No. 2018/043259 are preferably used. Can be used.
  • the image recording layer may contain one type alone or two or more types of infrared absorbers. Further, as the infrared absorber, a pigment and a dye may be used in combination.
  • the content of the infrared absorber is preferably 0.1% by mass to 10.0% by mass, more preferably 0.5% by mass to 5.0% by mass, based on the total mass of the image recording layer. preferable.
  • the image recording layer preferably contains a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator include an electron-accepting type polymerization initiator and an electron-donating type polymerization initiator.
  • the image recording layer preferably contains an electron-accepting polymerization initiator, and more preferably contains at least one selected from the group consisting of an electron-accepting polymerization initiator and an electron-donating polymerization initiator. It is particularly preferable to include a polymerization initiator and an electron donating type polymerization initiator.
  • the image recording layer preferably contains an electron-accepting polymerization initiator.
  • the electron-accepting polymerization initiator is a compound that generates a polymerization initiator species (for example, a radical) by accepting one electron by electron transfer between molecules when the electrons of the infrared absorber are excited by infrared exposure.
  • the electron-accepting polymerization initiator examples include a compound that generates a polymerization initiator species (for example, a radical or a cation) by energy of light, heat, or both (for example, a thermal polymerization initiator, a bond having a small bond dissociation energy). And a photopolymerization initiator).
  • a radical polymerization initiator is preferable, and an onium salt compound is more preferable.
  • the electron-accepting polymerization initiator is preferably an infrared photosensitive polymerization initiator.
  • Preferred electron-accepting polymerization initiators include oxime ester compounds and onium salt compounds from the viewpoint of curability. From the viewpoint of print resistance, an iodonium salt compound, a sulfonium salt compound, or an azinium salt compound is preferable, an iodonium salt compound or a sulfonium salt compound is more preferable, and an iodonium salt compound is particularly preferable.
  • a diaryl iodonium salt compound is preferable, and a diphenyl iodonium salt compound substituted with an electron donating group, for example, an alkyl group or an alkoxyl group is more preferable.
  • an asymmetric diphenyl iodonium salt compound is preferable.
  • -T-Butylphenyl) Iodonium hexafluorophosphate can be mentioned.
  • Examples of counter anions for iodonium salt compounds or sulfonium salt compounds include sulfonate anions, carboxylate anions, tetrafluoroborate anions, hexafluorophosphate anions, p-toluene sulfonate anions, tosylate anions, sulfonamide anions, or sulfonimide anions.
  • a sulfonamide anion or a sulfonimide anion is preferable, and a sulfonamide anion is more preferable.
  • As the sulfonamide anion an aryl sulfonamide anion is preferable.
  • sulfoneimide anion a bisaryl sulfoneimide anion is preferable.
  • Specific examples of the sulfonamide anion or the sulfonamide anion include the compounds described in paragraph 0034 of WO 2019/013268. The contents of the publication are incorporated herein by reference.
  • the electron-accepting polymerization initiator is a compound represented by the following formula (II) and the following formula (III) from the viewpoints of color development over time after exposure, developability, and UV printing resistance in the obtained lithographic printing plate.
  • the compound represented by the following formula (II) and the compound represented by the following formula (III) are preferable because they are excellent in visibility.
  • X represents a halogen atom
  • R 3 , R 4 , and R 5 each independently represent a monovalent hydrocarbon group.
  • the hydrocarbon group preferably has 1 to 20 carbon atoms.
  • X preferably represents a halogen atom and R 3 represents an aryl group.
  • Examples of X in the formula (II) and the formula (III) include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. It is preferable that X in the formula (II) and the formula (III) is a bromine atom.
  • R 3 , R 4 , and R 5 are preferably aryl groups independently of each other, and are amide groups from the viewpoint of excellent balance between sensitivity and storage stability. More preferably, it is a substituted aryl group.
  • the electron-accepting polymerization initiator is particularly preferably a compound represented by the following formula (IV).
  • X represents a halogen atom
  • R 4 and R 5 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms
  • p and.
  • q independently represents an integer of 1 to 5
  • p + q is an integer of 2 to 6.
  • X in formula (IV) is synonymous with X in formula (II).
  • the energy level of the lowest empty orbital (LUMO) of the electron-accepting polymerization initiator is preferably ⁇ 3.00 eV or less, preferably ⁇ 3.02 eV or less, from the viewpoint of improving sensitivity and making plate skipping less likely to occur. Is more preferable.
  • the energy level of the lowest empty orbital (LUMO) of the electron-accepting polymerization initiator is preferably -3.80 eV or higher, and more preferably -3.50 eV or higher.
  • the energy level of the highest occupied orbital (HOMO) and the energy level of the lowest empty orbital (LUMO) are calculated by the following methods.
  • Structural optimization is performed by DFT (B3LYP / 6-31G (d)) using quantum chemistry calculation software Gaussian09.
  • the MO energy Ebare (unit: heartree) obtained by the MO energy calculation is converted into Escaled (unit: eV) used as the values of HOMO and LUMO in the present disclosure by the following formula.
  • Escaled unit: eV
  • 27.2114 is simply a coefficient for converting heartree to eV
  • 0.823168 and -1.07634 are adjustment coefficients
  • HOMO and LUMO of the compound to be calculated are calculated. Is determined to match the measured value.
  • Escaled 0.823168 ⁇ 27.2114 ⁇ Ebare-1.07634
  • the image recording layer may contain one kind alone or two or more kinds of electron-accepting polymerization initiators.
  • the content of the electron-accepting polymerization initiator is preferably 0.1% by mass to 50% by mass, more preferably 0.5% by mass to 30% by mass, based on the total mass of the image recording layer. , 0.8% by mass to 20% by mass is particularly preferable.
  • the image recording layer preferably contains an electron donating type polymerization initiator.
  • the electron donating type polymerization initiator polymerizes by donating one electron by intermolecular electron transfer to the orbital where one electron of the infrared absorber is missing when the electron of the infrared absorber is excited or moved intramolecularly by infrared exposure.
  • a compound that produces an initiator eg, a radical.
  • the electron donating type polymerization initiator is preferably an electron donating type radical polymerization initiator.
  • the image recording layer preferably contains a borate compound as an electron donating type polymerization initiator.
  • the borate compound is preferably a tetraarylborate compound or a monoalkyltriarylborate compound, and more preferably a tetraarylborate compound, from the viewpoint of print resistance and color development.
  • the counter cation of the borate compound is not limited.
  • the counter cation contained in the borate compound is preferably an alkali metal ion or a tetraalkylammonium ion, and more preferably a sodium ion, a potassium ion, or a tetrabutylammonium ion.
  • the counter cation of the borate compound may be the cationic polymethine dye described in the above section "Infrared absorber".
  • Preferred borate compounds include, for example, sodium tetraphenylborate.
  • Preferred specific examples (B-1 to B-9) of the electron donating type polymerization initiator are shown below.
  • Ph represents a phenyl group
  • Bu represents an n-butyl group.
  • the electron donating type polymerization initiator is not limited to the specific examples shown below.
  • the energy level of the highest occupied orbital (HOMO) of the electron-donated polymerization initiator is preferably -6.00 eV or more, preferably -5.95 eV, from the viewpoint of improving sensitivity and making plate skipping less likely to occur. The above is more preferable, and ⁇ 5.93 eV or more is particularly preferable.
  • the energy level of the highest occupied orbital (HOMO) of the electron-donated polymerization initiator is preferably ⁇ 5.00 eV or less, and more preferably ⁇ 5.40 eV or less.
  • the image recording layer may contain one kind alone or two or more kinds of electron donating type polymerization initiators.
  • the content of the electron donating type polymerization initiator is preferably 0.01% by mass to 30% by mass, preferably 0.05% by mass, based on the total mass of the image recording layer from the viewpoint of sensitivity and printing resistance. It is more preferably to 25% by mass, and particularly preferably 0.1% by mass to 20% by mass.
  • the image recording layer preferably contains a compound (ie, a salt) in which an electron donating polymerization initiator and an electron accepting polymerization initiator form an ion pair.
  • the polymerization initiator is preferably a compound in which an anion in an electron donating type polymerization initiator and a cation in an electron accepting polymerization initiator form an ion pair, and an onium cation and a borate anion form an ion pair.
  • a compound formed is more preferably a compound formed, further preferably a compound formed by forming an ion pair of an iodonium cation or a sulfonium cation and a borate anion, and a diaryliodonium cation or a triarylsulfonium cation and a tetraarylborate anion. It is particularly preferable that and is a compound formed by forming an ion pair.
  • the preferred embodiment of the anion in the electron-donating polymerization initiator forming an ion pair is the same as the preferred embodiment of the anion in the electron-donating polymerization initiator described above.
  • the preferred embodiment of the cation in the electron-accepting polymerization initiator forming an ion pair is the same as the preferred embodiment of the cation in the electron-accepting polymerization initiator described above.
  • the image recording layer contains an anion which is an electron donating type polymerization initiator and a cation which is an electron accepting type polymerization initiator (that is, when the image recording layer contains a compound formed by forming an ion pair as described above).
  • the image recording layer shall contain an electron-accepting polymerization initiator and an electron-donating polymerization initiator.
  • a compound in which an electron-donating polymerization initiator and an electron-accepting polymerization initiator form an ion pair may be used as an electron-donating polymerization initiator or as an electron-accepting polymerization initiator.
  • the compound formed by the electron-donating polymerization initiator and the electron-accepting polymerization initiator forming an ion pair may be used in combination with the electron-donating polymerization initiator described above, or the electron-accepting polymerization initiator described above may be used in combination. It may be used in combination with an agent.
  • the image recording layer may contain one kind alone or two or more kinds of polymerization initiators.
  • the content of the polymerization initiator is preferably 0.1% by mass to 50% by mass, more preferably 0.5% by mass to 30% by mass, and 0. It is particularly preferably 8% by mass to 20% by mass.
  • the image recording layer has the energy level of the highest occupied orbital (HOMO) of the infrared absorber-the energy level of the highest occupied orbital (HOMO) of the electron donating polymerization initiator from the viewpoint of improving sensitivity and printing resistance.
  • the value of the place is preferably 0.70 eV or less, and more preferably 0.70 eV to ⁇ 0.10 eV.
  • a negative value means that the energy level of HOMO of the electron donating type polymerization initiator is higher than the energy level of HOMO of the infrared absorber.
  • the image recording layer has the energy level of the lowest empty orbital (LUMO) of the electron-accepting polymerization initiator-the energy level of the lowest empty orbital (LUMO) of the infrared absorber from the viewpoint of improving sensitivity and printing resistance.
  • the value is preferably 1.00 eV or less, more preferably 1.00 eV to ⁇ 0.10 eV, and particularly preferably 0.80 eV to 0.30 eV.
  • a negative value means that the energy level of LUMO of the infrared absorber is higher than the energy level of LUMO of the electron-accepting polymerization initiator.
  • the image recording layer preferably contains a polymerizable compound.
  • the "polymerizable compound” means a compound having a polymerizable group.
  • Examples of the polymerizable group include known polymerizable groups.
  • the polymerizable group is preferably an ethylenically unsaturated group.
  • the polymerizable group may be a radically polymerizable group or a cationically polymerizable group, and is preferably a radically polymerizable group.
  • Examples of the radically polymerizable group include a (meth) acryloyl group, an allyl group, a vinylphenyl group, and a vinyl group, and a (meth) acryloyl group is preferable from the viewpoint of reactivity.
  • the molecular weight of the polymerizable compound (weight average molecular weight if there is a molecular weight distribution) is preferably 50 or more and less than 2,500.
  • the polymerizable compound may be, for example, a radically polymerizable compound or a cationically polymerizable compound, and is an addition polymerizable compound having at least one ethylenically unsaturated bond (that is, an ethylenically unsaturated compound). Is preferable.
  • the ethylenically unsaturated compound is preferably a compound having at least one terminal ethylenically unsaturated bond, and more preferably a compound having two or more terminal ethylenically unsaturated bonds.
  • the chemical form of the polymerizable compound may be a monomer, a prepolymer (eg, a dimer, a trimer, or an oligomer), or a mixture thereof.
  • the polymerizable compound preferably has 3 or more polymerizable groups, more preferably 7 or more polymerizable groups, and 10 or more polymerizable groups from the viewpoint of UV printing resistance. Is particularly preferable.
  • the polymerizable compound is an ethylenically unsaturated compound having 3 or more (preferably 7 or more, more preferably 10 or more) ethylenically unsaturated groups from the viewpoint of UV printing resistance in the obtained flat plate printing plate. It is preferably contained, and more preferably contains a (meth) acrylate compound having 3 or more (preferably 7 or more, more preferably 10 or more) (meth) acryloyl groups.
  • the polymerizable compound preferably contains a polymerizable compound which is an oligomer (hereinafter, also simply referred to as “oligomer”).
  • oligomer means a polymerizable compound having a molecular weight (weight average molecular weight if there is a molecular weight distribution) of 600 or more and 10,000 or less and having at least one polymerizable group. From the viewpoint of excellent chemical resistance and UV printing resistance, the molecular weight of the oligomer is preferably 1,000 or more and 5,000 or less.
  • the number of polymerizable groups in one molecule of the oligomer is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 6 or more. It is particularly preferable that it is 10 or more.
  • the upper limit of the polymerizable group in the oligomer is not limited.
  • the number of polymerizable groups in the oligomer is preferably 20 or less.
  • the oligomer is preferably an oligomer having 7 or more polymerizable groups and a molecular weight of 1,000 or more and 10,000 or less, and is polymerized. It is more preferable that the oligomer has 7 or more and 20 or less sex groups and a molecular weight of 1,000 or more and 5,000 or less.
  • the image recording layer may contain a polymer component that may occur in the process of producing the oligomer.
  • the oligomer is at least one selected from the group consisting of a compound having a urethane bond, a compound having an ester bond, and a compound having an epoxy residue. It is preferably contained, and more preferably it contains a compound having a urethane bond.
  • the "epoxy residue" means a group having a structure formed by an epoxy group. Examples of the structure formed by the epoxy group include a structure obtained by reacting an acid group (for example, a carboxylic acid group) with an epoxy group.
  • the compound having a urethane bond which is an example of the oligomer, is preferably, for example, a compound having at least a group represented by the following formula (Ac-1) or formula (Ac-2), and is preferably a compound having at least a group represented by the following formula (Ac-1). ) Is more preferably a compound having at least a group represented by).
  • L 1 ⁇ L 4 each independently represents a divalent hydrocarbon group having a carbon number of 2 to 20, a wavy line portion, other structures Represents the connection position with.
  • L 1 to L 4 in the formula (Ac-1) and the formula (Ac-2) are independently alkylene groups having 2 to 20 carbon atoms, and are alkylene groups having 2 to 10 carbon atoms. It is more preferable to have an alkylene group having 4 to 8 carbon atoms, and it is particularly preferable to have an alkylene group having 4 to 8 carbon atoms.
  • the alkylene group may have a branched structure or a ring structure.
  • the alkylene group is preferably a linear alkylene group.
  • the wavy line portion in the formula (Ac-1) or the formula (Ac-2) can be independently bonded directly to the wavy line portion in the group represented by the following formula (Ae-1) or the formula (Ae-2). preferable.
  • R independently represents an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group
  • the wavy line portion is the formula (Ac-1) or the formula (Ac-2). Represents the position of connection with the wavy line portion in.
  • a compound in which a polymerizable group is introduced into a polyurethane obtained by a reaction between a polyisocyanate compound and a polyol compound may be used by a polymer reaction.
  • a compound having a urethane bond may be obtained by reacting a polyurethane oligomer obtained by reacting a polyol compound having an acid group with a polyisocyanate compound with a compound having an epoxy group and a polymerizable group.
  • the number of polymerizable groups in the compound having an ester bond is preferably 3 or more, and more preferably 6 or more.
  • a compound containing a hydroxy group in the compound is preferable.
  • the number of polymerizable groups in the compound having an epoxy residue is preferably 2 to 6, and more preferably 2 to 3.
  • the compound having an epoxy residue can be obtained, for example, by reacting a compound having an epoxy group with acrylic acid.
  • oligomer As the oligomer, a commercially available product may be used. Commercially available products include, for example, UA510H, UA-306H, UA-306I, and UA-306T (all manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), UV-1700B, UV-6300B, and UV7620EA (all manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.). ), U-15HA (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.), and EBECRYL450, EBECRYL657, EBECRYL885, EBECRYL800, EBECRYL3416, and EBECRYL860 (all manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd.). However, the commercially available oligomer product is not limited to the above-mentioned commercial product.
  • the content of the oligomer is 30% by mass to 100% by mass with respect to the total mass of the polymerizable compound in the image recording layer from the viewpoint of improving chemical resistance, UV printing resistance, and suppression of on-machine developing residue. It is preferably 50% by mass to 100% by mass, more preferably 80% by mass to 100% by mass, and particularly preferably 80% by mass.
  • the polymerizable compound may further contain a polymerizable compound other than the oligomer.
  • the polymerizable compound other than the oligomer is preferably a small molecule polymerizable compound.
  • the chemical form of the low molecular weight polymerizable compound may be a monomer, a dimer, a dimer, or a mixture thereof.
  • the low molecular weight polymerizable compound is at least one selected from the group consisting of a polymerizable compound having three or more ethylenically unsaturated groups and a polymerizable compound having an isocyanulous ring structure. Is preferable.
  • the "low molecular weight polymerizable compound” means a polymerizable compound having a molecular weight (weight average molecular weight if there is a molecular weight distribution) of 50 or more and less than 600.
  • the molecular weight of the low molecular weight polymerizable compound is preferably 100 or more and less than 600, and more preferably 300 or more and less than 600. It is preferable, and it is particularly preferable that it is 400 or more and less than 600.
  • the polymerizable compound contains a low molecular weight polymerizable compound as a polymerizable compound other than the oligomer in addition to the oligomer, low molecular weight polymerization is performed from the viewpoint of chemical resistance, UV printing resistance, and suppression of on-machine development residue.
  • Content of oligomers relative to the content of sex compounds total amount if the polymerizable compound contains two or more low molecular weight polymerizable compounds
  • total amount if the polymerizable compound contains two or more types of oligomers total amount if the polymerizable compound contains two or more types of oligomers
  • the ratio of (that is, oligomer / low molecular weight polymerizable compound) is preferably 10/1 to 1/10, more preferably 10/1 to 3/7, based on mass. 7/3 is particularly preferable.
  • the polymerizable compound described in paragraphs 802 to 0086 of International Publication No. 2019/013268 may be used.
  • the contents of the publication are incorporated herein by reference.
  • the image recording layer may contain one kind alone or two or more kinds of polymerizable compounds.
  • the image recording layer preferably contains two or more kinds of polymerizable compounds from the viewpoint of UV printing resistance.
  • the content of the polymerizable compound (the total content of the polymerizable compound when the image recording layer contains two or more kinds of polymerizable compounds) is 5% by mass to 75% by mass with respect to the total mass of the image recording layer. It is preferably 10% by mass to 70% by mass, more preferably 15% by mass to 60% by mass, and particularly preferably 60% by mass.
  • the image recording layer preferably contains particles from the viewpoint of developability and UV printing resistance.
  • the particles may be inorganic particles or organic particles.
  • the image recording layer preferably contains organic particles as particles, and more preferably contains resin particles.
  • known inorganic particles can be used.
  • metal oxide particles for example, silica particles or titania particles
  • the resin particles include particles containing an addition polymerization type resin (that is, addition polymerization type resin particles), particles containing a polyaddition type resin (that is, heavy addition type resin particles), and particles containing a polycondensation type resin (that is, particles containing a polycondensation type resin). That is, polycondensation type resin particles).
  • addition polymerization type resin particles or heavy addition type resin particles are preferable.
  • Resin particles may be particles containing a thermoplastic resin (that is, thermoplastic resin particles) from the viewpoint of enabling heat fusion.
  • the form of the resin particles may be, for example, microcapsules or microgels (that is, crosslinked resin particles).
  • the resin particles are selected from the group consisting of thermoplastic resin particles, heat-reactive resin particles, resin particles having a polymerizable group, microcapsules containing a hydrophobic compound, and microgels (crosslinked resin particles). It is preferably a seed. Among the above, resin particles having a polymerizable group are preferable. In a particularly preferred embodiment, the resin particles contain at least one ethylenically unsaturated group.
  • thermoplastic resin particles As the thermoplastic resin particles, Research Disclosure No. 1 of January 1992. 33303, JP-A-9-123387, JP-A-9-131850, JP-A-9-171249, JP-A-9-171250, or the thermoplastic resin particles described in European Patent No. 913647. preferable.
  • the resin constituting the thermoplastic resin particles include monomers (eg, ethylene, styrene, vinyl chloride, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, vinylidene chloride, acrylonitrile, vinylcarbazole, and vinyl carbazole.
  • monomers eg, ethylene, styrene, vinyl chloride, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, vinylidene chloride, acrylonitrile, vinylcarbazole, and vinyl carbazole.
  • examples thereof include homopolymers or copolymers of acrylates or methacrylates having a polyalkylene structure, or mixtures thereof.
  • thermoplastic resin particles preferably contain a resin having a structural unit formed of an aromatic vinyl compound and a structural unit having a nitrile group, from the viewpoints of ink fillability and UV printing resistance.
  • the aromatic vinyl compound may be any compound having a structure in which a vinyl group is bonded to an aromatic ring.
  • the aromatic vinyl compound include a styrene compound and a vinylnaphthalene compound.
  • a styrene compound is preferable, and styrene is more preferable.
  • the styrene compound include styrene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene, ⁇ -methylstyrene, p-methyl- ⁇ -methylstyrene, ⁇ -methylstyrene, and p-methoxy- ⁇ -methylstyrene. ..
  • the content of the structural unit formed of the aromatic vinyl compound is preferably higher than the content of the structural unit having a nitrile group, which will be described later, from the viewpoint of ink inking property.
  • the content of the structural unit formed by the aromatic vinyl compound is more preferably 15% by mass to 85% by mass, more preferably 30% by mass to 70% by mass, based on the total mass of the thermoplastic resin in the thermoplastic resin particles. Is particularly preferable.
  • the structural unit having a nitrile group is preferably introduced using a monomer having a nitrile group.
  • the monomer having a nitrile group include an acrylonitrile compound.
  • Preferred examples of monomers having a nitrile group include (meth) acrylonitrile.
  • the structural unit having a nitrile group a structural unit formed of (meth) acrylonitrile is preferable.
  • the content of the structural unit having a nitrile group is preferably smaller than the content of the structural unit formed of the aromatic vinyl compound from the viewpoint of ink inking property.
  • the content of the structural unit having a nitrile group is preferably 55% by mass to 90% by mass, more preferably 60% by mass to 85% by mass, based on the total mass of the thermoplastic resin in the thermoplastic resin particles. preferable.
  • thermoplastic resin particles contain a resin having a structural unit formed of an aromatic vinyl compound and a structural unit having a nitrile group
  • the content of the structural unit formed of the aromatic vinyl compound and the structural unit having a nitrile group is preferably 5: 5 to 9: 1 and is preferably 6: 4 to 8: 2 on a mass basis. Is more preferable.
  • the thermoplastic resin contained in the thermoplastic resin particles preferably further has a structural unit formed of the N-vinyl heterocyclic compound.
  • the N-vinyl heterocyclic compound include N-vinylpyrrolidone, N-vinylcarbazole, N-vinylpyrrole, N-vinylphenothiazine, N-vinylsuccinic acidimide, N-vinylphthalimide, N-vinylcaprolactam, and N-vinylpyrrolidone. Vinyl imidazole can be mentioned.
  • N-vinyl heterocyclic compound N-vinylpyrrolidone is preferable.
  • the content of the structural unit formed by the N-vinyl heterocyclic compound is preferably 5% by mass to 50% by mass, preferably 10% by mass to 40% by mass, based on the total mass of the thermoplastic resin in the thermoplastic resin particles. % Is more preferable.
  • the thermoplastic resin contained in the thermoplastic resin particles may have a structural unit having an acidic group. However, from the viewpoint of on-machine developability and ink fillability, it is preferable that the thermoplastic resin contained in the thermoplastic resin particles does not have a structural unit having an acidic group. Specifically, the content of the structural unit having an acidic group in the thermoplastic resin is preferably 20% by mass or less, preferably 10% by mass or less, based on the total mass of the thermoplastic resin in the thermoplastic resin particles. It is more preferable, and it is particularly preferable that it is 5% by mass or less. The lower limit of the content is not limited and may be 0% by mass.
  • the acid value of the thermoplastic resin contained in the thermoplastic resin particles is preferably 160 mgKOH / g or less, more preferably 80 mgKOH / g or less, and particularly preferably 40 mgKOH / g or less.
  • the lower limit of the acid value is not limited and may be 0 mgKOH / g. In the present disclosure, the acid value is determined by a measuring method based on "JIS K0070: 1992".
  • the thermoplastic resin contained in the thermoplastic resin particles may have a structural unit containing a hydrophobic group from the viewpoint of ink inking property.
  • the hydrophobic group include an alkyl group, an aryl group, and an aralkyl group.
  • the structural unit containing a hydrophobic group for example, a structural unit formed of an alkyl (meth) acrylate compound, an aryl (meth) acrylate compound, or an aralkyl (meth) acrylate compound is preferable, and an alkyl (meth) acrylate compound is used.
  • the structural units formed are more preferred.
  • the content of the structural unit having a hydrophobic group in the thermoplastic resin contained in the thermoplastic resin particles is preferably 5% by mass to 50% by mass with respect to the total mass of the thermoplastic resin in the thermoplastic resin particles. It is more preferably 10% by mass to 30% by mass.
  • the thermoplastic resin contained in the thermoplastic resin particles preferably has a hydrophilic group from the viewpoint of UV printing resistance and on-machine developability.
  • the hydrophilic group is not limited as long as it has a hydrophilic structure.
  • Examples of the hydrophilic group include an acid group (for example, a carboxy group), a hydroxy group, an amino group, a nitrile group, and a group having a polyalkylene oxide structure.
  • the hydrophilic group is preferably a group having a polyalkylene oxide structure, a group having a polyester structure, or a sulfonic acid group, and a group having a polyalkylene oxide structure, from the viewpoint of UV printing resistance and on-machine developability. , Or a sulfonic acid group is more preferable, and a group having a polyalkylene oxide structure is particularly preferable.
  • the polyalkylene oxide structure is preferably a polyethylene oxide structure, a polypropylene oxide structure, or a poly (ethylene oxide / propylene oxide) structure from the viewpoint of on-machine developability.
  • the group having a polyalkylene oxide structure preferably has a polypropylene oxide structure, and more preferably a polyethylene oxide structure and a polypropylene oxide structure from the viewpoint of on-machine developability.
  • the number of alkylene oxide structures in the polyalkylene oxide structure is preferably 2 or more, more preferably 5 or more, and further preferably 5 to 200. , 8 to 150 are particularly preferable.
  • the hydrophilic group is preferably a group represented by the following formula PO.
  • PO, L P each independently represent an alkylene group
  • R P represents a hydrogen atom, or an alkyl group
  • n represents an integer of 1 to 100.
  • L P are each independently an ethylene group, preferably a 1-methylethylene group, or a 2-methylethylene group, more preferably an ethylene group.
  • R P is preferably hydrogen atom, or a carbon number of alkyl group of 1 to 18, a hydrogen atom, or carbon atoms, more preferably an alkyl group of 1 to 10, a hydrogen atom, Alternatively, it is more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and particularly preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • n is preferably an integer of 1 to 10, and more preferably an integer of 1 to 4.
  • the content of the structural unit having a hydrophilic group is preferably 5% by mass to 60% by mass, and preferably 10% by mass to 30% by mass, based on the total mass of the thermoplastic resin in the thermoplastic resin particles. More preferred.
  • the resin contained in the thermoplastic resin particles may further have other structural units.
  • the other structural units include structural units other than the above-mentioned structural units, for example, structural units formed of an acrylamide compound or a vinyl ether compound.
  • the content of the other structural units in the thermoplastic resin is preferably 5% by mass to 50% by mass, preferably 10% by mass to 30% by mass, based on the total mass of the thermoplastic resin in the thermoplastic resin particles. Is more preferable.
  • thermoactive resin particles examples include resin particles having a heat-reactive group.
  • the heat-reactive resin particles form a hydrophobic region due to cross-linking due to a heat reaction and changes in functional groups during cross-linking.
  • the heat-reactive group may be a functional group that undergoes any reaction as long as a chemical bond is formed, but is preferably a polymerizable group.
  • Preferred heat-reactive groups include, for example, an ethylenically unsaturated group (for example, an acryloyl group, a methacryloyl group, a vinyl group, and an allyl group), a cationically polymerizable group (for example, a vinyl group, a vinyloxy group, etc.) that carry out a radical polymerization reaction.
  • Epoxy group and oxetanyl group an isocyanato group or a block thereof to carry out an addition reaction, an epoxy group, a vinyloxy group and a functional group having an active hydrogen atom which is a reaction partner thereof (for example, an amino group, a hydroxy group, and a carboxy group).
  • Groups carboxy groups that carry out condensation reactions and hydroxy or amino groups that are reaction partners, and acid anhydrides that carry out ring-opening addition reactions and amino groups or hydroxy groups that are reaction partners.
  • the resin having a heat-reactive group may be an addition polymerization type resin, a polyaddition type resin, or a polycondensation type resin.
  • the resin having a heat-reactive group may be a thermoplastic resin.
  • microcapsules for example, as described in JP-A-2001-277740 and JP-A-2001-277742, microcapsules containing at least a part (preferably a hydrophobic compound) of the constituents of the image recording layer. Is preferable.
  • the image recording layer containing microcapsules as resin particles contains a hydrophobic component (that is, a hydrophobic compound) among the constituents of the image recording layer in the microcapsules, and the hydrophilic component (that is, a hydrophilic compound) is microcapsulated. It is preferable to include it outside.
  • the microgel (crosslinked resin particles) can contain a part of the constituents of the image recording layer on at least one of the surface or the inside of the microgel.
  • a reactive microgel having a polymerizable group on the surface of the microgel is preferable from the viewpoint of the sensitivity of the lithographic printing plate original plate and the printing durability of the obtained lithographic printing plate.
  • Known synthetic methods can be applied to obtain microcapsules containing the components of the image recording layer.
  • the resin particles are an adduct of a polyhydric phenol compound having two or more hydroxy groups in the molecule and isophorone diisocyanate from the viewpoint of printing resistance, stain resistance, and storage stability of the obtained flat plate printing plate.
  • a heavy adduct type resin particle obtained by the reaction of a certain polyhydric isocyanate compound and a compound having active hydrogen is preferable.
  • polyvalent phenol compound a compound having a plurality of benzene rings having a phenolic hydroxy group is preferable.
  • a polyol compound or a polyamine compound is preferable, a polyol compound is preferable, and at least one selected from the group consisting of propylene glycol, glycerin, and trimethylolpropane is more preferable.
  • Water can be used as the active hydrogen compound.
  • the amine generated by the reaction between the isocyanate group and water can form a urea bond to form particles.
  • the particles of the resin obtained by the reaction of the polyhydric phenol compound having two or more hydroxy groups in the molecule the polyhydric isocyanate compound which is an adduct of isophorone diisocyanate, and the compound having active hydrogen, the first international release.
  • the resin particles described in paragraphs 0230 to 0234 of No. 2018/043259 are preferably mentioned.
  • the resin particles preferably contain a heavy addition type resin having a urea bond from the viewpoints of printing resistance, inking property, on-machine developability, and ability to suppress development residue during on-machine development, and the following formula (Iso) is used. It is more preferable to contain a heavy addition type resin having a structure obtained by at least reacting the isocyanate compound represented by (Iso) with water, and obtained by at least reacting the isocyanate compound represented by the following formula (Iso) with water. It is particularly preferable to include a heavy addition type resin having a polyethylene oxide structure and a polypropylene oxide structure as the polyoxyalkylene structure. Further, the particles containing the heavy addition type resin having a urea bond are preferably microgels.
  • n represents an integer from 0 to 10.
  • An example of the reaction between the isocyanate compound represented by the formula (Iso) and water is the reaction shown below.
  • an isocyanate compound represented by the formula (Iso) is reacted with water, a part of the isocyanate group is hydrolyzed by water to generate an amino group, and the generated amino group and isocyanate group are used. Reacts to form a urea bond and form a dimer. Further, the following reactions are repeated to form a heavy addition type resin having a urea bond.
  • a compound having reactivity with an isocyanate group that is, a compound having active hydrogen: for example, an alcohol compound and an amine compound
  • the structure of the alcohol compound, the amine compound and the like can be obtained. It can also be introduced into a heavy addition type resin having a urea bond.
  • the compound having active hydrogen the above-mentioned compound having active hydrogen is preferably mentioned.
  • the heavy addition type resin having a urea bond preferably has an ethylenically unsaturated group, and more preferably has a group represented by the following formula (PETA).
  • the resin particles have a hydrophobic main chain from the viewpoint of printing resistance and solvent resistance of the obtained flat plate printing plate, and i) a constituent unit having a nitrile group directly bonded to the hydrophobic main chain. , And ii) Additionally polymerized resin particles containing both constituent units having a pendant group containing a hydrophilic polyalkylene oxide segment are preferred. Specifically, the particles described in paragraph 0156 of JP-A-2019-64269 are preferable.
  • the resin particles preferably have a group represented by the following formula Z as a hydrophilic group.
  • Q represents a divalent linking group
  • W represents a divalent group having a hydrophilic structure or a divalent group having a hydrophobic structure
  • Y represents a divalent group having a hydrophilic structure.
  • a valent group or a monovalent group having a hydrophobic structure is represented, any one of W and Y has a hydrophilic structure, and * represents a binding site with another structure. It is preferable that any one of the hydrophilic structures contained in the formula Z contains a polyalkylene oxide structure.
  • Q in the formula Z is preferably a divalent linking group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably a divalent linking group having 1 to 10 carbon atoms.
  • Q in the formula Z is preferably an alkylene group, an arylene group, an ester bond, an amide bond, or a group in which two or more of these are combined, and more preferably a phenylene group, an ester bond, or an amide bond.
  • the divalent group having a hydrophilic structure in W of the formula Z is preferably a group having a polyalkylene oxide structure, and is a polyalkylene oxy group or -CH 2 CH at one end of the polyalkylene oxy group. It is preferably a group to which 2 NR W ⁇ is bound.
  • R W represents a hydrogen atom, or an alkyl group.
  • Each RWA independently has a linear, branched or cyclic alkylene group having 6 to 120 carbon atoms, a haloalkylene group having 6 to 120 carbon atoms, an arylene group having 6 to 120 carbon atoms, and 7 to 7 carbon atoms.
  • R W represents a hydrogen atom, or an alkyl group.
  • polyalkyleneoxy groups other end to the -CH 2 CH 2 N (R W ) is - is preferably a group attached.
  • the monovalent group having a hydrophilic structure is preferably a monovalent group having a polyalkylene oxide structure, a polyalkyleneoxy group having a hydrogen atom or an alkyl group at the terminal, or a hydrogen atom or an alkyl group at the end.
  • in polyalkyleneoxy groups other end to the -CH 2 CH 2 N (R W ) is - is bonded group.
  • R W represents a hydrogen atom, or an alkyl group.
  • the monovalent group having a hydrophobic structure in Y of the formula Z is a linear, branched or cyclic alkyl group having 6 to 120 carbon atoms, a haloalkyl group having 6 to 120 carbon atoms, and an aryl having 6 to 120 carbon atoms.
  • RWB represents an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • W is preferably a divalent group having a hydrophilic structure, and Q is preferably a divalent group from the viewpoint of print resistance, fillability and on-machine developability. , Phenylene group, ester bond, or amide bond, W is a polyalkyleneoxy group, and Y is more preferably a polyalkyleneoxy group having a hydrogen atom or an alkyl group at the end.
  • the group represented by the formula Z may function as a dispersible group for enhancing the dispersibility of the resin particles.
  • the resin particles preferably have a polymerizable group (preferably an ethylenically unsaturated group) from the viewpoint of printing resistance and on-machine developability, and may particularly contain resin particles having a polymerizable group on the surface. More preferred.
  • a polymerizable group preferably an ethylenically unsaturated group
  • the resin particles having a polymerizable group it becomes easy to suppress plate skipping (preferably UV plate skipping), and printing resistance (preferably UV printing resistance) is also enhanced.
  • the resin particles are preferably resin particles having a hydrophilic group and a polymerizable group from the viewpoint of printing resistance.
  • the polymerizable group may be a cationically polymerizable group or a radically polymerizable group, but from the viewpoint of reactivity, it is preferably a radically polymerizable group.
  • the polymerizable group is not particularly limited as long as it is a polymerizable group, but from the viewpoint of reactivity, an ethylenically unsaturated group is preferable, and a vinylphenyl group (styryl group), a (meth) acryloxy group, or a (meth) group is preferable.
  • the acrylamide group is more preferred, and the (meth) acryloxy group is particularly preferred.
  • the resin constituting the resin particles having a polymerizable group preferably has a structural unit having a polymerizable group.
  • a polymerizable group may be introduced on the surface of the resin particles by a polymer reaction.
  • the method for synthesizing the resin particles is not particularly limited, and any method may be used as long as the particles can be synthesized with the various resins described above.
  • Examples of the method for synthesizing resin particles include known methods for synthesizing resin particles, such as an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a dispersion polymerization method, a soap-free polymerization method, and a microemulsion polymerization method.
  • a known method for synthesizing microcapsules or a known method for synthesizing microgels (crosslinked resin particles) may be used.
  • the average particle size of the particles is preferably 0.01 ⁇ m to 3.0 ⁇ m, more preferably 0.03 ⁇ m to 2.0 ⁇ m, and particularly preferably 0.10 ⁇ m to 1.0 ⁇ m.
  • the average particle size of the particles is measured by the light scattering method, or an electron micrograph of the particles is taken, and a total of 5,000 particle sizes are measured on the photographs to calculate the average value. do.
  • the diameter is equivalent to the circle of the particles on the photograph.
  • the average particle size of the particles in the present disclosure shall be the volume average particle size.
  • the image recording layer may contain one kind of particles alone or two or more kinds of particles.
  • the content of the particles is preferably 5% by mass to 90% by mass, preferably 10% by mass to 90% by mass, based on the total mass of the image recording layer from the viewpoint of developability and print resistance. It is more preferably by mass, more preferably 20% by mass to 90% by mass, and particularly preferably 50% by mass to 90% by mass.
  • the image recording layer may contain a component other than the above-mentioned component as another component.
  • Other components include, for example, binder polymers, color formers, chain transfer agents, small molecule hydrophilic compounds, liposensitive agents, and other additives.
  • the image recording layer may contain a binder polymer, if necessary.
  • the "binder polymer” refers to a polymer other than resin particles, that is, a polymer that is not in the form of particles. Ammonium salt-containing polymers in oil sensitizers and polymers used as surfactants are excluded from the binder polymer.
  • the binder polymer As the binder polymer, a known binder polymer (for example, (meth) acrylic resin, polyvinyl acetal resin, and polyurethane resin) used for the image recording layer of the platen printing plate original plate can be preferably used.
  • the binder polymer the binder polymer used for the machine-developed lithographic printing plate original plate (hereinafter, also referred to as the binder polymer for machine-developing) will be described in detail.
  • a binder polymer having an alkylene oxide chain is preferable.
  • the binder polymer having an alkylene oxide chain may have a poly (alkylene oxide) moiety in the main chain or the side chain.
  • the binder polymer having an alkylene oxide chain is composed of a graft polymer having a poly (alkylene oxide) in the side chain, or a block composed of a poly (alkylene oxide) -containing repeating unit and a (alkylene oxide) -free repeating unit. It may be a block copolymer with a block. If the binder polymer has a poly (alkylene oxide) moiety in the main chain, a polyurethane resin is preferred.
  • examples of the main chain polymer include (meth) acrylic resin, polyvinyl acetal resin, polyurethane resin, polyurea resin, polyimide resin, polyamide resin, and epoxy resin.
  • examples thereof include polystyrene resin, novolak type phenol resin, polyester resin, synthetic rubber, and natural rubber, and (meth) acrylic resin is particularly preferable.
  • a polymer compound having a polyfunctional thiol having 6 or more functionalities or 10 functionalities as a nucleus and having a polymer chain bonded to the nucleus by a sulfide bond, and the polymer chain having a polymerizable group (hereinafter referred to as a polymer compound).
  • a star-shaped polymer compound also referred to as a star-shaped polymer compound.
  • the star-shaped polymer compound for example, the compound described in JP-A-2012-148555 can be preferably used.
  • a polymerizable group such as an ethylenically unsaturated bond for improving the film strength of the image portion as described in JP-A-2008-195018 is used as a main chain or a side chain, preferably.
  • Examples include compounds having in the side chain.
  • the polymerizable group of the star-shaped polymer compound forms crosslinks between the molecules of the star-shaped polymer compound, and curing is promoted.
  • an ethylenically unsaturated group for example, a (meth) acrylic group, a vinyl group, an allyl group, and a vinylphenyl group (styryl group)
  • an epoxy group is preferable, and a (meth) acrylic group or a vinyl group is preferable.
  • a vinylphenyl group (styryl group) is more preferable from the viewpoint of polymerization reactivity, and a (meth) acrylic group is particularly preferable.
  • These groups can be introduced into the binder polymer by polymer reaction or copolymerization.
  • a reaction between a polymer having a carboxy group in the side chain and glycidyl methacrylate or a reaction between a polymer having an epoxy group and an ethylenically unsaturated group-containing carboxylic acid such as methacrylic acid can be used.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the binder polymer which is a polystyrene-equivalent value obtained by the GPC method, is preferably 2,000 or more, more preferably 5,000 or more, and 10,000 to 300,000. Is particularly preferable.
  • a hydrophilic polymer such as polyacrylic acid or polyvinyl alcohol described in JP-A-2008-195018 can be used in combination, if necessary. Further, a lipophilic polymer and a hydrophilic polymer can be used in combination.
  • the image recording layer may contain one kind alone or two or more kinds of binder polymers.
  • the content of the binder polymer is preferably 1% by mass to 90% by mass, more preferably 5% by mass to 80% by mass, based on the total mass of the image recording layer.
  • the image recording layer preferably contains a color-developing agent, and more preferably contains an acid color-developing agent.
  • the image recording layer preferably contains a leuco compound (also referred to as a leuco dye) as a color former.
  • the "color former” means a compound having the property of changing the color of the image recording layer by developing or decoloring the color by stimulation with light or acid, for example.
  • the "acid color former” is a compound having the property of changing the color of the image recording layer by developing or decoloring the color by heating in a state of receiving an electron-accepting compound (for example, a proton such as an acid).
  • the acid color former has partial skeletons such as, for example, lactone, lactam, salton, spiropyrane, ester, or amide, and these partial skeletons are rapidly ring-opened or cleaved when contacted with an electron-accepting compound. Colorless compounds are preferred.
  • Examples of the acid color former include the compounds described in paragraphs 0184 to 0191 of JP-A-2019-18412.
  • the color former is preferably at least one selected from the group consisting of a spiropyran compound, a spirooxazine compound, a spirolactone compound, and a spirolactam compound.
  • the hue of the dye after color development it is preferable to have maximum absorption in the range of 450 nm to 650 nm from the viewpoint of visibility.
  • the color is preferably red, purple, blue, or black-green.
  • the acid color former is preferably a leuco dye from the viewpoint of color development and visibility of the exposed part.
  • the leuco dye is not particularly limited as long as it is a dye having a leuco structure, but preferably has a spiro structure, and more preferably has a spirolactone ring structure.
  • the leuco dye is preferably a leuco dye having a phthalide structure or a fluorane structure from the viewpoint of color development and visibility of the exposed portion.
  • the leuco dye having a phthalide structure or a fluorine structure is a compound represented by any one of the following formulas (Le-1) to (Le-3) from the viewpoint of color development and visibility of the exposed portion. It is preferable, and it is more preferable that the compound is represented by the following formula (Le-2).
  • ERG independently represents an electron donating group
  • X 1 to X 4 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a dialkylanilino
  • X 5 to X 10 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a monovalent organic group
  • Y 1 and Y 2 each independently represent C or N
  • Rb 1 to Rb. 4 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group.
  • the electron donating groups in the ERGs of the formulas (Le-1) to (Le-3) are amino groups, alkylamino groups, arylamino groups, dialkylamino groups, and the like. It is preferably a monoalkyl monoarylamino group, a diarylamino group, an alkoxy group, an aryloxy group, or an alkyl group, preferably an amino group, an alkylamino group, an arylamino group, a dialkylamino group, a monoalkyl monoarylamino group, or a diarylamino.
  • a group, an alkoxy group, or an aryloxy group is more preferable, and an arylamino group, a monoalkyl monoarylamino group, or a diarylamino group is more preferable, and an arylamino group or a monoalkyl monoarylamino group is used. It is particularly preferable to have.
  • X 1 to X 4 in the formulas (Le-1) to (Le-3) are independently hydrogen atoms or chlorine atoms, respectively. It is more preferably a hydrogen atom.
  • X 5 to X 10 in the formula (Le-2) or the formula (Le-3) are independently hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, aryl group, respectively.
  • At least one of Y 1 and Y 2 in the formulas (Le-1) to (Le-3) is preferably C, and both Y 1 and Y 2 are used. Is more preferably C.
  • Ra 1 in the formula (Le-3) is preferably an alkyl group or an alkoxy group, more preferably an alkoxy group, and a methoxy group. Is particularly preferable.
  • Rb 1 to Rb 4 in the formula (Le-1) are preferably hydrogen atoms or alkyl groups independently, and more preferably alkyl groups. It is preferable, and it is particularly preferable that it is a methyl group.
  • the leuco dye having a phthalide structure or a fluorane structure is a compound represented by any one of the following formulas (Le-4) to (Le-6) from the viewpoint of color development and visibility of the exposed portion. Is preferable, and it is more preferable that the compound is represented by the following formula (Le-5).
  • ERG each independently represents an electron donating group
  • X 1 ⁇ X 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, or a dialkyl anilino Represents a group
  • Y 1 and Y 2 independently represent C or N, respectively, where X1 does not exist when Y 1 is N, and X 4 exists when Y 2 is N.
  • Ra 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group
  • Rb 1 to Rb 4 independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, respectively.
  • ERG, X 1 to X 4 , Y 1 , Y 2 , Ra 1 and Rb 1 to Rb 4 in the formulas (Le-4) to (Le-6) are the formulas (Le-1) to the formulas (Le-1) to Rb 4, respectively.
  • the leuco dye having a phthalide structure or a fluorine structure is a compound represented by any one of the following formulas (Le-7) to (Le-9) from the viewpoint of color development and visibility of the exposed portion. Is preferable, and it is more preferable that the compound is represented by the following formula (Le-8).
  • X 1 to X 4 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a dialkylanilino group
  • Y 1 and Y 2 independently represent each.
  • C, or N where X 1 does not exist when Y 1 is N, X 4 does not exist when Y 2 is N, and Ra 1 to Ra 4 are independent of each other.
  • Hydrogen atom, alkyl group, or alkoxy group, Rb 1 to Rb 4 independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group
  • Rc 1 and Rc 2 each independently represent an aryl group. show.
  • X 1 ⁇ X 4 in the formula (Le-7) ⁇ formula (Le-9), Y 1 , and Y 2, respectively, X 1 ⁇ X 4 in the formula (Le-1) ⁇ formula (Le-3), It is synonymous with Y 1 and Y 2 , and the preferred embodiment is also the same.
  • Ra 1 to Ra 4 in the formula (Le-7) are preferably an alkyl group or an alkoxy group independently, and more preferably an alkoxy group. It is preferable, and it is particularly preferable that it is a methoxy group.
  • Rb 1 to Rb 4 in the formulas (Le-7) to (Le-9) are independently hydrogen atoms, alkyl groups, alkyl groups or alkoxys, respectively.
  • the group is preferably an aryl group substituted, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group, and particularly preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • Rc 1 and Rc 2 in the formula (Le-8) are preferably phenyl groups or alkylphenyl groups, respectively, and are preferably phenyl groups. More preferred.
  • X 1 to X 4 are hydrogen atoms and Y 1 and Y 2 are C in the formula (Le-8).
  • Rb 1 and Rb 2 are independently substituted with a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkyl group or an alkoxy group, respectively. Is preferable, and it is more preferable that it is a hydrogen atom or an alkyl group.
  • the alkyl group in the formulas (Le-1) to (Le-9) may be linear or branched.
  • the alkyl group in the formulas (Le-1) to (Le-9) may have a ring structure.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group in the formulas (Le-1) to (Le-9) is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 8, and even more preferably 1 to 4. It is particularly preferable to be 1 or 2.
  • the number of carbon atoms of the aryl group in the formulas (Le-1) to (Le-9) is preferably 6 to 20, more preferably 6 to 10, and particularly preferably 6 to 8.
  • Each group in the formulas (Le-1) to (Le-9) (for example, a monovalent organic group, an alkyl group, an aryl group, a dialkylanilino group, an alkylamino group, and an alkoxy group) has a substituent. You may be doing it.
  • the substituent include an alkyl group, an aryl group, a halogen atom, an amino group, an alkylamino group, an arylamino group, a dialkylamino group, a monoalkyl monoarylamino group, a diarylamino group, a hydroxy group, an alkoxy group and an aryloxy group. , Acyl group, alkoxycarbonyl group, allyloxycarbonyl group, and cyano group.
  • the substituent may be further substituted with the above-mentioned substituent.
  • Examples of the leuco dye having a phthalide structure or a fluorine structure that are preferably used include the following compounds.
  • a commercially available product that is, a commercially available product
  • examples of commercially available products include ETAC, RED500, RED520, CVL, S-205, BLACK305, BLACK400, BLACK100, BLACK500, H-7001, GREEN300, NIRBLACK78, BLUE220, H-3035, BLUE203, ATP, H-1046, and H-2114 (above, manufactured by Fukui Yamada Chemicals, Inc.), ORANGE-DCF, Vermilion-DCF, PINK-DCF, RED-DCF, BLMB, CVL, GREEN-DCF, and TH-107 (above, Hodogaya Chemicals, Inc.) ), ODB, ODB-2, ODB-4, ODB-250, ODB-BlackXV, Blue-63, Blue-502, GN-169, GN-2, Green-118, Red-40, and Red-8 (manufactured by).
  • Yamamoto Kasei Co., Ltd. and Crystal Violet lactone (Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) are mentioned.
  • ETAC, S-205, BLACK305, BLACK400, BLACK100, BLACK500, H-7001, GREEN300, NIRBLACK78, H-3035, ATP, H-1046, H-2114, GREEN-DCF, Blue-63. , GN-169, and crystal violet lactone are preferred because of the good visible light absorption of the film formed.
  • Examples of the leuco dye preferably used include the following compounds from the viewpoint of color development and visibility of the exposed portion.
  • the image recording layer may contain one type alone or two or more types of color formers.
  • the content of the color former is preferably 0.5% by mass to 10% by mass, more preferably 1% by mass to 5% by mass, based on the total mass of the image recording layer.
  • the image recording layer can be formed by a known method (for example, a coating method).
  • the coating amount (solid content) of the image recording layer is preferably 100 mg / m 2 to 3,000 mg / m 2 , and more preferably 300 mg / m 2 to 1,500 mg / m 2 .
  • the on-machine development type lithographic printing plate original plate according to the embodiment of the present disclosure preferably has an undercoat layer between the image recording layer and the support.
  • the undercoat layer may also be referred to as an intermediate layer.
  • the adhesion between the support and the image recording layer is strengthened, and in the unexposed part of the undercoat layer, the image recording layer is easily peeled off from the support. Contributes to improving developability without impairing.
  • the undercoat layer functions as a heat insulating layer, so that it is possible to prevent the heat generated by the exposure from diffusing to the support and reducing the sensitivity.
  • the compound contained in the undercoat layer examples include polymers having an adsorptive group and a hydrophilic group that can be adsorbed on the surface of the support.
  • the compound contained in the undercoat layer is preferably a polymer having an adsorptive group and a hydrophilic group, and further having a crosslinkable group.
  • the compound contained in the undercoat layer may be a small molecule compound or a polymer. As the compound contained in the undercoat layer, two or more kinds may be mixed and used as needed.
  • the polymer is preferably a copolymer of a monomer having an adsorptive group, a monomer having a hydrophilic group, and a monomer having a crosslinkable group.
  • a phenolic hydroxy group, a carboxy group, -PO 3 H 2 , -OPO 3 H 2 , -CONHSO 2- , -SO 2 NHSO 2- , or -COCH 2 COCH 3 is preferable.
  • hydrophilic group a sulfo group or a salt thereof, or a salt of a carboxy group is preferable.
  • an acrylic group an acrylic group, a methacryl group, an acrylamide group, a methacrylamide group, or an allyl group is preferable.
  • the polymer may have a crosslinkable group introduced by salt formation of the polar substituent of the polymer, a substituent having a countercharge with the polar substituent and a compound having an ethylenically unsaturated bond.
  • the polymer may be further copolymerized with a monomer other than the above, preferably a hydrophilic monomer.
  • a phosphorus compound having a double bond reactive group is preferably mentioned.
  • Crosslinkable groups preferably ethylenically unsaturated bonding groups described in JP-A-2005-238816, JP-A-2005-125479, JP-A-2006-239867, and JP-A-2006-215263.
  • low molecular weight or high molecular weight compounds having functional and hydrophilic groups that interact with the surface of the support are also used.
  • More preferable examples include polymer polymers having an adsorptive group, a hydrophilic group, and a crosslinkable group that can be adsorbed on the surface of the support described in JP-A-2005-125479 and JP-A-2006-188038. Be done.
  • the content of the ethylenically unsaturated bond group in the polymer contained in the undercoat layer is preferably 0.1 mmol to 10.0 mmol, more preferably 0.2 mmol to 5.5 mmol per 1 g of the polymer.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer contained in the undercoat layer is preferably 5,000 or more, and more preferably 10,000 to 300,000.
  • the undercoat layer preferably contains a hydrophilic compound from the viewpoint of developability.
  • a hydrophilic compound for example, a known hydrophilic compound used for the undercoat layer can be used.
  • Preferred hydrophilic compounds include, for example, phosphonic acids having an amino group such as carboxymethyl cellulose and dextrin, organic phosphonic acids, organic phosphoric acids, organic phosphinic acids, amino acids, and hydrochlorides of amines having a hydroxy group.
  • hydrophilic compound for example, a compound having an amino group or a functional group having a polymerization prohibition ability and a group interacting with the surface of the support (for example, 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane).
  • DABCO 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • salts and hydroxyethyliminodiacetic acid or salts thereof are also mentioned.
  • the undercoat layer preferably contains a hydroxycarboxylic acid or a salt thereof as a hydrophilic compound from the viewpoint of suppressing scratches and stains.
  • hydroxycarboxylic acid is a general term for organic compounds having one or more carboxy groups and one or more hydroxy groups in one molecule, and is a hydroxy acid, an oxy acid, an oxycarboxylic acid, or an alcohol. Also called acid (see Iwanami Physics and Chemistry Dictionary, 5th edition, published by Iwanami Shoten Co., Ltd. (1998)).
  • the hydroxycarboxylic acid or a salt thereof is preferably represented by the following formula (HC).
  • R HC represents a mhc + nhc valent organic group
  • M HC independently represents a hydrogen atom, an alkali metal, or onium
  • mhc and nhc independently represent one or more integers.
  • M may be the same or different.
  • hydrocarbon groups mhc + NHC value for example, hydrocarbon groups mhc + NHC value.
  • the hydrocarbon group may have a substituent and / or a linking group.
  • a group having a mhc + nhc valence derived from an aliphatic hydrocarbon for example, an alkylene group, an alcantryyl group, an alkanetetrayl group, an alcantyl group, an alkenylene group, an arcentryyl group, an alkentetrayl group).
  • alkenylpentyl groups alkynylene groups, alkyntriyl groups, alkyntetrayl groups, and alkynpentyl groups
  • mhc + nhc valent groups derived from aromatic hydrocarbons eg, allylene groups, allenetriyl groups.
  • Arene tetrayl group, and dealte pentayl group examples include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, and an aryl group.
  • substituents include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group, a tridecyl group and a hexadecyl group.
  • the linking group is a linking group composed of at least one atom selected from the group consisting of a hydrogen atom, a carbon atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, and a halogen atom.
  • the number of atoms of the linking group is preferably 1 to 50.
  • Specific examples of the linking group include an alkylene group, a substituted alkylene group, an arylene group, and a substituted arylene group.
  • the linking group may have a structure in which a plurality of the above-mentioned divalent groups are linked by at least one selected from the group consisting of an amide bond, an ether bond, a urethane bond, a urea bond, and an ester bond. ..
  • the alkali metal represented by M HC for example, lithium, sodium, and potassium and sodium is particularly preferred.
  • the onium represented by M HC e.g., ammonium, phosphonium, and sulfonium and the like, ammonium is particularly preferable.
  • M HC from the viewpoint of scratch stain inhibitory, preferably an alkali metal, or an onium, and more preferably an alkali metal.
  • the total number of mhc and nhc is preferably 3 or more, more preferably 3 to 8, and particularly preferably 4 to 6.
  • the molecular weight of the hydroxycarboxylic acid or a salt thereof is preferably 600 or less, more preferably 500 or less, and particularly preferably 300 or less.
  • the molecular weight of the hydroxycarboxylic acid or a salt thereof is preferably 76 or more.
  • hydroxycarboxylic acid constituting the hydroxycarboxylic acid or the salt of the hydroxycarboxylic acid
  • examples of the hydroxycarboxylic acid constituting the hydroxycarboxylic acid or the salt of the hydroxycarboxylic acid include gluconic acid, glycolic acid, lactic acid, tartron acid, and hydroxybutyric acid (for example, 2-hydroxybutyric acid, 3-hydroxybutyric acid, and ⁇ ).
  • -Hydroxybutyric acid malic acid, tartaric acid, citramalic acid, citric acid, isocitrate, leucic acid, mevalonic acid, pantoic acid, lysynolic acid, lysine lysic acid, celebronic acid, quinic acid, sikimic acid, monohydroxybenzoic acid derivatives (eg , Salicylic acid, cleosortic acid (homosalicylic acid, hydroxy (methyl) benzoic acid), vanillic acid, and syring acid), dihydroxybenzoic acid derivatives (eg, pyrocatechuic acid, resorcylic acid, protocatechuic acid, gentizic acid, and orseric acid), Trihydroxybenzoic acid derivatives (eg, gallic acid), phenylacetic acid derivatives (eg, mandelic acid, benzylic acid, and atrolactic acid), and hydrosilicic acid derivatives (eg, melillotoic acid, floretic acid
  • hydroxycarboxylic acid or the hydroxycarboxylic acid constituting the salt of the hydroxycarboxylic acid a compound having two or more hydroxy groups is preferable, and a compound having three or more hydroxy groups is preferable from the viewpoint of suppressing scratches and stains. More preferably, a compound having 5 or more hydroxy groups is further preferable, and a compound having 5 to 8 hydroxy groups is particularly preferable.
  • gluconic acid or shikimic acid is preferable.
  • Citric acid or malic acid is preferable as the compound having two or more carboxy groups and one hydroxy group.
  • Tartaric acid is preferable as the compound having two or more carboxy groups and two or more hydroxy groups.
  • gluconic acid is particularly preferable as the hydroxycarboxylic acid.
  • the undercoat layer may contain one kind alone or two or more kinds of hydrophilic compounds.
  • a hydrophilic compound preferably hydroxycarboxylic acid or a salt thereof
  • the content of the hydrophilic compound is 0.01 mass by mass with respect to the total mass of the undercoat layer. It is preferably% to 50% by mass, more preferably 0.1% by mass to 40% by mass, and particularly preferably 1.0% by mass to 30% by mass.
  • hydrophilic compound preferably hydroxycarboxylic acid or a salt thereof
  • the hydrophilic compound can be used not only as a component of the undercoat layer but also as a component of a layer other than the undercoat layer.
  • the hydrophilic compound (preferably hydroxycarboxylic acid or a salt thereof) is preferably contained in the layer on the aluminum support, which is a kind of support, from the viewpoint of suppressing scratches and stains.
  • the layer on the aluminum support is preferably a layer arranged on the side where the image recording layer is formed. Further, the layer on the aluminum support is more preferably a layer in contact with the aluminum support. As a layer on the aluminum support (preferably a layer in contact with the aluminum support), an undercoat layer or an image recording layer is preferably mentioned.
  • the hydrophilic compound (preferably hydroxycarboxylic acid or a salt thereof) may be contained in a layer other than the layer in contact with the aluminum support (for example, the outermost layer or the image recording layer).
  • the image recording layer preferably contains a hydroxycarboxylic acid or a salt thereof from the viewpoint of suppressing scratches and stains.
  • the surface of the aluminum support on the image recording layer side is surface-treated with a composition containing at least a hydroxycarboxylic acid or a salt thereof (for example, an aqueous solution).
  • a composition containing at least a hydroxycarboxylic acid or a salt thereof for example, an aqueous solution.
  • at least a part of the treated hydroxycarboxylic acid or a salt thereof may be detected in a state of being contained in a layer on the image recording layer side (for example, an image recording layer or an undercoat layer) in contact with an aluminum support. can. Since the layer on the image recording layer side in contact with the aluminum support contains a hydroxycarboxylic acid or a salt thereof, the surface of the aluminum support on the image recording layer side can be made hydrophilic.
  • the layer on the image recording layer side in contact with the aluminum support contains hydroxycarboxylic acid or a salt thereof, the contact angle with water by the aerial water droplet method on the surface of the aluminum support on the image recording layer side is set to 110 ° or less. It can be easily made and has excellent scratch and stain suppression properties.
  • the undercoat layer may contain, for example, a chelating agent, a secondary or tertiary amine, and a polymerization inhibitor in order to prevent stains over time.
  • the undercoat layer can be formed by a known method (for example, a coating method).
  • the coating amount (solid content) of the undercoat layer is preferably 0.1 mg / m 2 to 300 mg / m 2 , and more preferably 5 mg / m 2 to 200 mg / m 2 .
  • the on-board development type lithographic printing plate original plate according to one embodiment of the present disclosure is a lithographic printing plate original plate that can be used for on-board development.
  • the machine-developed lithographic printing plate original plate according to the embodiment of the present disclosure can form a lithographic printing plate through, for example, an exposure step and a machine-developing step described later.
  • the obtained lithographic printing plate can be used for various printing methods.
  • the method for producing a lithographic printing plate according to an embodiment of the present disclosure is also referred to as a step of exposing the machine-developed lithographic printing plate original plate according to the embodiment of the present disclosure to an image (hereinafter, also referred to as an "exposure step”. ) And a step of supplying at least one selected from the group consisting of printing ink and dampening water on the printing machine to remove the image recording layer of the non-image portion (hereinafter, also referred to as "on-machine development step”. ) And, including.
  • a method for producing a lithographic printing plate using an on-machine development type lithographic printing plate original plate that suppresses discoloration due to ozone exposure is also referred to as a step of exposing the machine-developed lithographic printing plate original plate according to the embodiment of the present disclosure to an image.
  • the flat plate printing method includes a step of exposing the machine-developed flat plate printing plate original plate according to the embodiment of the present disclosure to an image (that is, an exposure step) and printing on a printing machine.
  • a printing method using an on-machine development type lithographic printing plate original plate that suppresses discoloration due to ozone exposure.
  • Exposure process the machine-developed lithographic printing plate original plate is exposed like an image.
  • an exposed portion and an unexposed portion are formed.
  • a negative image recording layer is applied as an image recording layer
  • an exposed portion of the negative image recording layer forms an image portion
  • an unexposed portion of the negative image recording layer forms a non-image portion.
  • the machine-developed lithographic printing plate original plate used in the method for producing and printing the lithographic printing plate is the same as the machine-developed lithographic printing plate original plate described in the above section "Machine-developing lithographic printing plate original plate". be.
  • the lithographic printing plate original plate is exposed like an image by laser exposure performed through a transparent original image having a line image or a halftone dot image, or by laser light scanning with digital data.
  • the wavelength of the light source is preferably 750 nm to 1,400 nm.
  • a solid-state laser or a semiconductor laser that emits infrared rays is suitable.
  • the output is preferably 100 mW or more
  • the exposure time per pixel is preferably 20 microseconds or less
  • the irradiation energy amount is preferably 10 mJ / cm 2 to 300 mJ / cm 2 . It is preferable to use a multi-beam laser device in order to shorten the exposure time.
  • the exposure mechanism may be, for example, an inner drum system, an outer drum system, or a flatbed system.
  • Exposure can be performed by a conventional method using, for example, a platesetter. After mounting the lithographic printing plate original plate on the printing machine, exposure may be performed on the printing machine. The exposure may be performed before the lithographic printing plate original plate is mounted on the printing machine.
  • On-machine development process at least one selected from the group consisting of printing ink and dampening water is supplied on the printing machine to remove the image recording layer in the non-image area.
  • the on-machine development process is performed after the lithographic printing plate original plate is mounted on the printing machine.
  • a non-image area for example, an unexposed area
  • the image recording layer is dissolved or dispersed and removed, exposing the hydrophilic surface.
  • the image recording layer of the remaining image portion forms a receiving portion of printing ink having a lipophilic surface.
  • the lithographic printing plate original plate developed on the machine is used as it is for printing a large number of sheets.
  • the printing ink may be supplied first, or the dampening water may be supplied first. It is preferable to supply the printing ink first in order to prevent the dampening water from being contaminated by the removed components of the image recording layer.
  • a known printing ink can be used. Preferred printing inks include, for example, oil-based inks and ultraviolet curable inks (UV inks).
  • UV inks ultraviolet curable inks
  • known dampening water can be used as the dampening water.
  • Printing process printing is performed using the obtained lithographic printing plate.
  • information may be printed on a recording medium by the obtained lithographic printing plate.
  • the printing step preferably includes a step of supplying printing ink to a lithographic printing plate and printing information on a recording medium.
  • the printing ink used for printing include the printing ink described in the above-mentioned "on-machine development process" section.
  • the recording medium include paper.
  • Information includes, for example, letters, numbers, signs, figures and patterns.
  • dampening water may be supplied as needed. The printing process may be performed continuously without stopping the printing machine.
  • ⁇ Other processes In the method for producing a lithographic printing plate according to an embodiment of the present disclosure, or the lithographic printing method according to an embodiment of the present disclosure, as necessary, before, during, or from the exposure process on the machine.
  • the entire surface of the lithographic printing plate precursor may be heated before the developing process.
  • the heating as described above promotes the image formation reaction in the image recording layer, and may have advantages such as improvement in sensitivity and printing durability, and stabilization of sensitivity.
  • the heating before the on-machine development step is preferably performed under mild conditions of 150 ° C. or lower. By heating under the above conditions, it is possible to prevent a problem that the non-image portion is cured, for example.
  • the heating after the on-machine development step it is preferable to use very strong conditions, for example, it is preferable to heat in the range of 100 ° C. to 500 ° C.
  • Electrochemical roughening treatment an electrolytic solution having a hydrochloric acid concentration of 14 g / L, an aluminum ion concentration of 13 g / L, and a sulfuric acid concentration of 3 g / L is used, and electrochemical roughening is performed using an AC current. Processing was performed. The liquid temperature of the electrolytic solution was 30 ° C. The aluminum ion concentration was adjusted by adding aluminum chloride.
  • the AC current waveform is a sinusoidal wave with symmetrical positive and negative waveforms, the frequency is 50 Hz, the anode reaction time and cathode reaction time in one AC current cycle are 1: 1, and the current density is the peak current value of the AC current waveform. It was 75 A / dm 2.
  • the electric amount was 450C / dm 2 in terms of the total electric quantity aluminum plate participating in the anode reaction, electrolytic treatment was carried out four times to open the energization interval 112.5C / dm 2 by 4 seconds. A carbon electrode was used as the counter electrode of the aluminum plate. Then, it was washed with water.
  • the first-stage anodizing treatment (also referred to as first anodic oxidation treatment) was performed using the anodic oxidation treatment apparatus 610 by direct current electrolysis having the structure shown in FIG. Specifically, the first anodizing treatment was performed under the conditions of the "first anodizing treatment" column shown in Table 1 below to form an anodized film having a predetermined film amount.
  • first anodizing treatment also referred to as first anodic oxidation treatment
  • the aluminum plate 616 is charged to (+) by the feeding electrode 620 in the feeding tank 612 in which the electrolytic solution 618 is stored. Then, the aluminum plate 616 is conveyed upward by the roller 622 in the power supply tank 612, turned downward by the nip roller 624, and then conveyed toward the electrolytic treatment tank 614 in which the electrolytic solution 626 is stored, and is conveyed by the roller 628. Turns horizontally. Next, the aluminum plate 616 is charged to (-) by the electrolytic electrode 630 to form an anodic oxide film on the surface thereof, and the aluminum plate 616 leaving the electrolytic treatment tank 614 is conveyed to a subsequent step.
  • the roller 622, the nip roller 624, and the roller 628 constitute a turning means, and the aluminum plate 616 is formed in the inter-tank portion between the feeding tank 612 and the electrolytic treatment tank 614. And by the roller 628, it is conveyed in a chevron shape and an inverted U shape.
  • the feeding electrode 620 and the electrolytic electrode 630 are connected to a DC power supply 634.
  • a tank wall 632 is arranged between the power supply tank 612 and the electrolysis treatment tank 614.
  • (G) Pore-wide treatment The aluminum plate that has been anodized is immersed in a Kasei-soda aqueous solution having a temperature of 40 ° C., a Kasei-soda concentration of 5% by mass, and an aluminum ion concentration of 0.5% by mass under the conditions shown in Table 1 below to perform a pore-wide treatment. rice field. Then, it was washed with water by spraying.
  • a second-stage anodizing treatment (also referred to as a second anodizing treatment) was performed using an anodizing treatment apparatus 610 by direct current electrolysis having the structure shown in FIG. Specifically, the second anodizing treatment was performed under the conditions of the "second anodizing treatment" column shown in Table 1 below to form an anodized film having a predetermined film amount.
  • the support (2) was manufactured.
  • the thickness of the anodized film (also referred to as film thickness) is shown in Table 2.
  • the film amount (AD) amount in the "first anodizing treatment” column and the film amount (AD) in the “second anodizing treatment” column represent the film amount obtained by each treatment.
  • the electrolytic solution used is an aqueous solution containing the components in Table 1.
  • Support (3) >> A 0.28 mm thick Hydro 1052 aluminum alloy web (available from Norsk Hydro ASA, Norway) was used as an aluminum plate and surfaced according to the following procedure.
  • the support (3) was prepared by changing the amount of alkali etching after the chemical roughening treatment.
  • a desmat treatment was performed using an acidic aqueous solution.
  • an acidic aqueous solution of sulfuric acid 150 g / L was used as the acidic aqueous solution used for the desmat treatment.
  • the liquid temperature was 30 ° C.
  • An acidic aqueous solution was sprayed onto an aluminum plate to perform desmat treatment for 3 seconds. Then, it was washed with water.
  • an electrolytic solution having a hydrochloric acid concentration of 14 g / L, an aluminum ion concentration of 13 g / L, and a sulfuric acid concentration of 3 g / L was used to perform an electrochemical roughening treatment using an AC current.
  • the liquid temperature of the electrolytic solution was 30 ° C.
  • the aluminum ion concentration was adjusted by adding aluminum chloride.
  • the AC current waveform is a sinusoidal wave with symmetrical positive and negative waveforms, the frequency is 50 Hz, the anode reaction time and cathode reaction time in one AC current cycle are 1: 1, and the current density is the peak current value of the AC current waveform. It was 75 A / dm 2.
  • the electric amount was 450C / dm 2 in terms of the total electric quantity aluminum plate participating in the anode reaction, electrolytic treatment was carried out four times to open the energization interval 112.5C / dm 2 by 4 seconds. A carbon electrode was used as the counter electrode of the aluminum plate. Then, it was washed with water.
  • a desmat treatment was performed using an acidic aqueous solution. Specifically, an acidic aqueous solution was sprayed onto an aluminum plate to perform a desmat treatment for 3 seconds.
  • an acidic aqueous solution used for the desmat treatment an aqueous solution having a sulfuric acid concentration of 170 g / L and an aluminum ion concentration of 5 g / L) was used.
  • the liquid temperature was 35 ° C.
  • the first anodic oxidation condition is an electrolyte concentration of 175 g / liter, a temperature of 60 ° C., and a current density of 5.8 A / dm 2 for 21.3 seconds.
  • the second anodic oxidation condition is an electrolyte concentration of 280 g / liter, a temperature of 23 ° C.
  • the treatment was performed at a current density of 10 A / dm 2 for 18 seconds.
  • the first anodizing process for forming the outer aluminum oxide layer is carried out using phosphoric acid as the electrolyte and the second anodizing process for forming the inner aluminum oxide layer is sulfuric acid as the electrolyte. Used and run.
  • etching amount on the sand trimming surface was about 3 g / m 2 .
  • an electrochemical roughening treatment was continuously performed using an AC voltage of 60 Hz.
  • the electrolytic solution at this time was a 1% by mass aqueous solution of nitric acid (containing 0.5% by mass of aluminum ions) and a liquid temperature of 50 ° C.
  • the AC power supply waveform is electrochemically roughened using a carbon electrode as a counter electrode using a trapezoidal square wave AC with a TP of 0.8 msec, a duty ratio of 1: 1 and a trapezoidal square wave AC for the time from zero to the peak of the current value.
  • Ferrite was used as the auxiliary anode.
  • the current density was 30 A / dm 2 at the peak value of the current, and 5% of the current flowing from the power source was diverted to the auxiliary anode.
  • the amount of electricity in nitric acid electrolysis was 175 C / dm 2 when the aluminum plate was an anode. Then, it was washed with water by spraying.
  • a DC anodic oxide film having a current density of 15 A / dm 2 and a DC anodic oxide film of 2.5 g / m 2 was provided on this plate using 15 mass% sulfuric acid (containing 0.5 mass% of aluminum ions) as an electrolytic solution, and then washed with water. It was dry. Then, in order to ensure the hydrophilicity of the non-imaged portion, a silicate treatment was performed at 60 ° C. for 10 seconds using a 2.5 mass% No. 3 sodium silicate aqueous solution, and then the support (4) was obtained by washing with water. rice field. The amount of Si adhered was 10 mg / m 2 .
  • the center line average roughness (Ra) of the support (4) was measured using a needle having a diameter of 2 ⁇ m and found to be 0.51 ⁇ m.
  • Undercoat layer coating liquid (1) >> -Compound for undercoat layer (P-1, 11% by mass aqueous solution): 0.10502 parts-Sodium gluconate: 0.07000 parts-Surfactant (Emarex 710, manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.): 0.00159 parts- Preservative (Biohope L, manufactured by Keiai Kasei Co., Ltd.): 0.00149 parts, water: 2.87190 parts
  • Undercoat layer coating liquid (2) >> -Undercoat layer compound (P-1, 11% by mass aqueous solution): 0.10502 parts-Hydroxyethyldiiminodiacetic acid: 0.01470 parts-Sodium ethylenediaminetetraacetate: 0.06575 parts-Surfactant (Emarex 710) , Nippon Emulsion Co., Ltd.): 0.00159 parts, preservative (Biohope L, manufactured by Keiai Kasei Co., Ltd.): 0.00149 parts, water: 2.86144 parts
  • Undercoat layer coating liquid (3) >> The undercoat layer coating liquid (1) described in paragraph 0136 of JP2012-66577A was used as the undercoat layer coating liquid (3).
  • Image recording layer coating liquid (1) >> -Infrared absorber (IR-1): 0.02000 parts-Color former (S-1): 0.02500 parts-Electronic accepting type polymerization initiator (Int-1): 0.11000 parts-Electronic donation type polymerization initiation Agent (TPB): 0.02500 parts, polymerizable compound (M-1): 0.27500 parts, anionic surfactant (A-1): 0.00600 parts, fluorosurfactant (W-1): 0.00416 parts, 2-butanone: 4.3602 parts, 1-methoxy-2-propanol: 4.4852 parts, methanol: 2.2838 parts, microgel solution 1: 2.3256 parts
  • the energy level of HOMO of the infrared absorber (IR-1) is -5.35 eV.
  • the LUMO energy level of the infrared absorber (IR-1) is -3.75 eV.
  • the energy level of HOMO of the electron-accepting polymerization initiator (Int-1) is -6.70 eV.
  • the LUMO energy level of the electron-accepting polymerization initiator (Int-1) is -3.08 eV.
  • the energy level of HOMO of the electron donating polymerization initiator (TPB) is -5.90 eV.
  • Neostan U-600 bismuth-based polycondensation catalyst, manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., 0.11 part
  • the reaction solution was cooled to room temperature (25 ° C.), and methyl ethyl ketone was added to synthesize a urethane acrylate solution having a solid content of 50% by mass.
  • Microgel 1 was synthesized by the following procedure.
  • Image recording layer coating liquid (2) >> -Infrared absorber (IR-1): 0.00600 parts-Infrared absorber (IR-2): 0.0200 parts-Color former (S-1): 0.02500 parts-Electronic accepting polymerization initiator (Int) -1): 0.11000 parts ⁇ Electron donation type polymerization initiator (TPB): 0.02500 parts ⁇ Polymerizable compound (M-1): 0.27500 parts ⁇ Anionic surfactant (A-1): 0.
  • the energy level of HOMO of the infrared absorber (IR-2) is -5.31 eV.
  • the LUMO energy level of the infrared absorber (IR-2) is -3.78 eV.
  • aqueous phase component was added to the oil phase component and mixed, and the obtained mixture was emulsified at 12,000 rpm for 16 minutes using a homogenizer to obtain an emulsion. 16.8 g of distilled water was added to the obtained emulsion, and the obtained liquid was stirred at room temperature for 10 minutes. Next, the stirred liquid was heated to 45 ° C., and the mixture was stirred for 4 hours while maintaining the liquid temperature at 45 ° C. to distill off ethyl acetate from the above liquid.
  • Image recording layer coating liquid (3) >> -Infrared absorber (IR-3): 0.026 parts-Electronic accepting type polymerization initiator (Int-2): 0.060 parts-Electronic donation type polymerization initiator (TPB): 0.050 parts-Polymer compound (M-2): 0.250 parts, polymerizable compound (M-3): 0.250 parts, binder (Eslek BX-5Z, manufactured by Sekisui Chemical Industry Co., Ltd.): 0.150 parts, 1-methoxy-2 -Propanol: 4.988 parts, 2-butanone: 9.262 parts
  • the energy level of HOMO of the infrared absorber (IR-3) is -5.43 eV.
  • the LUMO energy level of the infrared absorber (IR-3) is -3.95 eV.
  • the energy level of HOMO of the electron-accepting polymerization initiator (Int-2) is -6.96 eV.
  • the LUMO energy level of the electron-accepting polymerization initiator (Int-2) is -3.18 eV.
  • ⁇ Image recording layer coating liquid (4) >> -Infrared absorber (IR-4): 0.027 parts-Infrared absorber (IR-5): 0.015 parts-Electronic accepting type polymerization initiator (Int-3): 0.041 parts-Polymerable compound ( M-4): 0.100 parts, polymerizable compound (M-5): 0.096 parts, polymerizable compound (M-6): 0.096 parts, polymer particles 1: 0.300 parts, color former (color former) S-2): 0.041 parts ⁇ Hydroxypropyl cellulose: 0.030 parts ⁇ n-propanol: 5.168 parts ⁇ 2-Butanone: 6.460 parts ⁇ 1-methoxy-2-propanol: 1.615 parts ⁇ Methanol: 2.907 parts
  • the energy level of HOMO of the infrared absorber (IR-4) is -5.42 eV.
  • the LUMO energy level of the infrared absorber (IR-4) is -3.82 eV.
  • the energy level of HOMO of the infrared absorber (IR-5) is -5.43 eV.
  • the LUMO energy level of the infrared absorber (IR-5) is -3.84 eV.
  • the energy level of HOMO of the electron-accepting polymerization initiator (Int-3) is -7.34 eV.
  • the LUMO energy level of the electron-accepting polymerization initiator (Int-3) is -3.26 eV.
  • n 40.
  • the weight average molecular weight of the polymer particles 1 is 90,000.
  • Image recording layer coating liquid (5) The photosensitive liquid (1) described in paragraph 0139 of JP2012-66577A was used as the image recording layer coating liquid (5).
  • Outermost layer coating liquid The composition of the outermost layer coating liquid is shown below. Specifically, the composition of the outermost layer coating solution is shown across three tables. The numerical values described in the columns of “hydrophilic polymer”, “hydrophobic polymer”, “discolorable compound”, and “others” indicate the addition amount (unit: parts by mass) excluding the solvent. The “* 1" described in the “solvent” column is provided in the form of an addition amount (in the form of a solution or a dispersion) of "hydrophilic polymer”, “hydrophobic polymer”, “discolorable compound", and “other". In the case of raw materials, the amount of the solvent added is adjusted so that the amount of the coating liquid is 1 part by mass.
  • Emarex 710 Surfactant, Polyoxyethylene Lauryl Ether, manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.
  • Examples 1 to 54 and Comparative Examples 1 to 5> Using the support and coating liquid selected according to the description in Tables 6 to 7, a lithographic printing plate original plate was prepared by the following procedure.
  • the layers marked with "-" in Tables 6 to 7 mean layers not included in the lithographic printing plate original plate.
  • undercoat layer coating liquid was applied onto the support so that the dry coating amount was 100 mg / m 2 , to form an undercoat layer.
  • the image recording layer coating liquid was bar-coated on the support or the undercoat layer, and then oven-dried at 120 ° C. for 40 seconds to form an image recording layer having a dry coating amount of 1.3 g / m 2.
  • outermost layer coating liquid was bar-coated on the image recording layer, and then dried in an oven at 120 ° C. for 60 seconds to form an outermost layer having a dry coating amount of 0.7 g / m 2.
  • the prepared planographic printing plate original plate was exposed using a Luxel PLATESETTER T-6000III manufactured by FUJIFILM Corporation equipped with an infrared semiconductor laser under the conditions that the outer surface drum rotation speed was 1000 rpm, the laser output was 70%, and the resolution was 2400 dpi. ..
  • the exposed image includes a solid image and a 50% halftone dot chart of a 20 ⁇ m dot FM screen.
  • the exposed lithographic printing plate original plate was attached to the plate cylinder of the printing machine LITHRONE26 manufactured by Komori Corporation without developing.
  • the “hydrophobic polymer content” in Tables 6 to 7 indicates the hydrophobic polymer content calculated based on the total mass of the outermost layer.
  • the “hydrophobic polymer content” in Tables 6 to 7 can be evaluated as the occupied area ratio of the hydrophobic polymer on the surface of the outermost layer.
  • the “contact angle of water droplets” in Tables 6 to 7 indicates the contact angle of water droplets 2 seconds after landing by the aerial water droplet method on the surface of the outermost layer.
  • the “contact angle of the oil droplet” in Tables 6 to 7 indicates the contact angle of the oil droplet 2 seconds after the landing by the aerial water droplet method on the surface of the outermost layer.
  • “Exposure part” in Tables 6 to 7 indicates a portion exposed by infrared rays having a wavelength of 830 nm at an energy density of 110 mJ / cm 2
  • “ ⁇ L” in Tables 6 to 7 has an energy density of 110 mJ / cm 2. The change in brightness ⁇ L before and after exposure when exposed by infrared rays having a wavelength of 830 nm is shown.
  • 12a, 12b Aluminum support 18: Aluminum plate 20a, 20b: Anodized film 22a, 22b: Micropore 24: Large diameter hole 26: Small diameter hole D: Depth 610: Anodizing treatment device 612: Power supply tank 614 : Electrolytic treatment tank 616: Aluminum plate 618, 626: Electrolyte liquid 620: Feeding electrode 622, 628: Roller 624: Nip roller 630: Electrolytic electrode 632: Tank wall 634: DC power supply

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Abstract

本開示は、支持体と、画像記録層と、最外層と、をこの順で有し、上記最外層が、疎水性ポリマーを含み、上記最外層の表面における空中水滴法による着滴から２秒後の水滴の接触角が、３６°未満である機上現像型平版印刷版原版、及びその応用を提供する。

Description

機上現像型平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び平版印刷方法
　本開示は、機上現像型平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び平版印刷方法に関する。
　一般に、平版印刷版は、印刷過程でインキを受容する親油性の画像部と、湿し水を受容する親水性の非画像部と、を有する。平版印刷は、平版印刷版の表面にインキの付着性の差異を生じさせ、画像部のみにインキを着肉させた後、被印刷体（例えば、紙）にインキを転写して印刷する方法である。平版印刷では、例えば、平版印刷版の親油性の画像部をインキ受容部として、親水性の非画像部を湿し水受容部（インキ非受容部）として利用する。平版印刷版を作製するため、従来、親水性の支持体上に親油性の感光性樹脂層（画像記録層）を設けてなる平版印刷版原版（ＰＳ版）が広く用いられている。通常、平版印刷版原版をリスフィルムなどの原画を通した露光を行った後、画像記録層の画像部となる部分を残存させ、画像部となる部分以外の不要な画像記録層をアルカリ性現像液又は有機溶剤によって溶解除去し、親水性の支持体表面を露出させて非画像部を形成する方法により製版を行うことで、平版印刷版を得ている。
　地球環境への関心の高まりから、現像処理のような湿式処理に伴う廃液に関する環境課題が着目されている。上記の環境課題に対して、現像又は製版の簡易化や無処理化が指向されている。簡易な作製方法の一つとしては、「機上現像」と呼ばれる方法が行われている。機上現像は、例えば、露光された平版印刷版原版を、従来の現像液による現像を経ずに印刷機に装着し、画像記録層の不要部分の除去を印刷工程の初期段階で行う方法として知られている（例えば、特許文献１参照）。
国際公開第２０１９／２４３０３６号
　平版印刷版原版を用いる印刷方法では、印刷インキの着肉性の向上、及び機上現像における現像性（以下、「機上現像性」という。）の向上が求められている。しかしながら、一般的に、機上現像性を向上させた平版印刷版原版では着肉性が低下する傾向にあるため、着肉性及び機上現像性の両立には改善の余地がある。
　本開示は、上記の事情に鑑みてなされたものである。
　本開示の一実施形態は、着肉性及び機上現像性の両立が可能な機上現像型平版印刷版原版を提供することを目的とする。
　本開示の他の一実施形態は、着肉性及び機上現像性の両立が可能な機上現像型平版印刷版原版を用いる平版印刷版の作製方法を提供することを目的とする。
　本開示の他の一実施形態は、着肉性及び機上現像性の両立が可能な機上現像型平版印刷版原版を用いる平版印刷方法を提供することを目的とする。
　本開示は、以下の態様を含む。
＜１＞　支持体と、画像記録層と、最外層と、をこの順で有し、上記最外層が、疎水性ポリマーを含み、上記最外層の表面における空中水滴法による着滴から２秒後の水滴の接触角が、３６°未満である機上現像型平版印刷版原版。
＜２＞　１１０ｍＪ／ｃｍ２のエネルギー密度にて波長８３０ｎｍの赤外線による露光を行った場合の、上記最外層の表面における空中水滴法による着滴から２秒後の水滴の接触角が、３２°以上である＜１＞に記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜３＞　支持体と、画像記録層と、最外層とを、をこの順で有し、上記最外層の表面における空中油滴法による着滴から２秒後の油滴の接触角が、５°以上であり、１１０ｍＪ／ｃｍ２のエネルギー密度にて波長８３０ｎｍの赤外線による露光を行った場合の、上記最外層の表面における空中油滴法による着滴から２秒後の油滴の接触角が、１０°未満である機上現像型平版印刷版原版。
＜４＞　上記最外層が、疎水性ポリマーを含む＜３＞に記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜５＞　上記最外層の表面における上記疎水性ポリマーの占有面積率が、４０％未満である＜１＞～＜２＞及び＜４＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜６＞　上記疎水性ポリマーの形態が、粒子である＜１＞～＜２＞及び＜４＞～＜５＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜７＞　上記疎水性ポリマーのガラス転移温度が、６０℃以上である＜１＞～＜２＞及び＜４＞～＜６＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜８＞　上記最外層が、親水性ポリマーを含む＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜９＞　上記最外層が、親水性ポリマーを含み、かつ、上記親水性ポリマーの含有量が、上記疎水性ポリマーの含有量より多い＜１＞～＜２＞及び＜４＞～＜７＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜１０＞　上記最外層が、変色性化合物を含む＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜１１＞　１１０ｍＪ／ｃｍ２のエネルギー密度にて波長８３０ｎｍの赤外線による露光を行った場合の、露光前後の明度変化ΔＬが、２．０以上である＜１０＞に記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜１２＞　上記変色性化合物が、赤外線露光に起因して発色する化合物を含む＜１０＞又は＜１１＞に記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜１３＞　上記変色性化合物が、赤外線露光に起因して分解する分解性化合物を含む＜１０＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜１４＞　上記変色性化合物が、シアニン色素である＜１０＞～＜１３＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜１５＞　上記変色性化合物が、下記式１－１で表される化合物である＜１０＞～＜１４＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　式１－１中、Ｒ１は、下記式２～式４のいずれか１つで表される基を表し、Ｒ１１～Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、－Ｒａ、－ＯＲｂ、－ＳＲｃ、又は－ＮＲｄＲｅを表し、Ｒａ～Ｒｅは、それぞれ独立に、炭化水素基を表し、Ａ１、Ａ２、及び複数のＲ１１～Ｒ１８は、連結して単環又は多環を形成してもよく、Ａ１、及びＡ２は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、又は窒素原子を表し、ｎ１１、及びｎ１２は、それぞれ独立に、０～５の整数を表し、ｎ１１及びｎ１２の合計は、２以上であり、ｎ１３、及びｎ１４は、それぞれ独立に、０、又は１を表し、Ｌは、酸素原子、硫黄原子、又は－ＮＲ１０－を表し、Ｒ１０は、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表し、Ｚａは、電荷を中和する対イオンを表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　式２～式４中、Ｒ２０、Ｒ３０、Ｒ４１、及びＲ４２は、それぞれ独立に、アルキル基、又はアリール基を表し、Ｚｂは、電荷を中和する対イオンを表し、波線は、Ｌとの結合部位を表す。
＜１６＞　上記変色性化合物が、下記式１－２で表される化合物である＜１０＞～＜１５＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　式１－２中、Ｒ１は、下記式２～式４のいずれか１つで表される基を表し、Ｒ１９～Ｒ２２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、－Ｒａ、－ＯＲｂ、－ＣＮ、－ＳＲｃ、又は－ＮＲｄＲｅを表し、Ｒ２３、及びＲ２４は、それぞれ独立に、－Ｒａを表し、Ｒａ～Ｒｅは、それぞれ独立に、炭化水素基を表し、Ｒ１９とＲ２０、Ｒ２１とＲ２２、又はＲ２３とＲ２４は、連結して単環又は多環を形成してもよく、Ｌは、酸素原子、硫黄原子、又は－ＮＲ１０－を表し、Ｒ１０は、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表し、Ｒｄ１～Ｒｄ４、Ｗ１、及びＷ２は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基を表し、Ｚａは、電荷を中和する対イオンを表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　式２～式４中、Ｒ２０、Ｒ３０、Ｒ４１、及びＲ４２は、それぞれ独立に、アルキル基、又はアリール基を表し、Ｚｂは、電荷を中和する対イオンを表し、波線は、Ｌとの結合部位を表す。
＜１７＞　上記変色性化合物が、下記式１－３～式１－７のいずれか１つで表される化合物である＜１０＞～＜１６＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　式１－３～式１－７中、Ｒ１は、下記式２～式４のいずれか１つで表される基を表し、Ｒ１９～Ｒ２２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、－Ｒａ、－ＯＲｂ、－ＣＮ、－ＳＲｃ、又は－ＮＲｄＲｅを表し、Ｒ２３、及びＲ２４は、それぞれ独立に、－Ｒａを表し、Ｒ２５、及びＲ２６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は－Ｒａを表し、Ｒａ～Ｒｅは、それぞれ独立に、炭化水素基を表し、Ｒ１９とＲ２０、Ｒ２１とＲ２２、Ｒ２３とＲ２４、又はＲ２５とＲ２６は、連結して単環又は多環を形成してもよく、Ｌは、酸素原子、硫黄原子、又は－ＮＲ１０－を表し、Ｒ１０は、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表し、Ｒｄ１～Ｒｄ４、Ｗ１、及びＷ２は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基を表し、Ｚａは、電荷を中和する対イオンを表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　式２～式４中、Ｒ２０、Ｒ３０、Ｒ４１、及びＲ４２は、それぞれ独立に、アルキル基、又はアリール基を表し、Ｚｂは、電荷を中和する対イオンを表し、波線は、Ｌとの結合部位を表す。
＜１８＞　上記Ｗ１、及び上記Ｗ２が、それぞれ独立に、置換基を有するアルキル基であり、かつ、上記置換基が、－（ＯＣＨ２ＣＨ２）－、スルホ基、スルホ基の塩、カルボキシ基、又はカルボキシ基の塩を少なくとも有する基である＜１６＞又は＜１７＞に記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜１９＞　上記画像記録層が、電子受容型重合開始剤及び電子供与型重合開始剤からなる群より選択される少なくとも１種を含む＜１＞～＜１８＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜２０＞　上記電子受容型重合開始剤が、下記式（ＩＩ）で表される化合物を含む＜１９＞に記載の機上現像型平版印刷版原版。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　式（ＩＩ）中、Ｘは、ハロゲン原子を表し、Ｒ３は、アリール基を表す。
＜２１＞　上記画像記録層が、電子供与型重合開始剤と電子受容型重合開始剤とがイオン対を形成してなる化合物を含む＜１＞～＜１８＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜２２＞　上記画像記録層が赤外線吸収剤を含み、上記赤外線吸収剤のＨＯＭＯのエネルギー準位－上記電子供与型重合開始剤のＨＯＭＯのエネルギー準位の値が０．７０ｅｖ以下である＜１９＞～＜２１＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜２３＞　上記画像記録層が赤外線吸収剤を含み、上記電子受容型重合開始剤のＬＵＭＯのエネルギー準位－上記赤外線吸収剤のＬＵＭＯのエネルギー準位の値が１．００ｅＶ以下である、＜１９＞～＜２２＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜２４＞　上記画像記録層が、７個以上の重合性基を有する重合性化合物を含む＜１＞～＜２３＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜２５＞　上記画像記録層が、１０個以上の重合性基を有する重合性化合物を含む＜１＞～＜２４＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜２６＞　上記支持体が、アルミニウム板と、上記アルミニウム板上に配置されたアルミニウムの陽極酸化皮膜と、を有し、上記陽極酸化皮膜が、上記アルミニウム板よりも上記画像記録層側に位置し、上記陽極酸化皮膜が、上記画像記録層側の表面から深さ方向にのびるマイクロポアを有し、上記陽極酸化皮膜の表面における上記マイクロポアの平均径が、１０ｎｍを超え１００ｎｍ以下である＜１＞～＜２５＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜２７＞　上記マイクロポアが、上記陽極酸化皮膜の表面から深さ１０ｎｍ～１，０００ｎｍの位置までのびる大径孔部と、上記大径孔部の底部と連通し、上記大径孔部との連通位置から深さ２０ｎｍ～２，０００ｎｍの位置までのびる小径孔部と、を有し、上記陽極酸化皮膜の表面における上記大径孔部の平均径が、１５ｎｍ～１００ｎｍであり、上記連通位置における上記小径孔部の平均径が、１３ｎｍ以下である＜２６＞に記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜２８＞　＜１＞～＜２７＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版を、画像様に露光する工程と、印刷機上で印刷インキ及び湿し水からなる群より選択される少なくとも１つを供給して非画像部の画像記録層を除去する工程と、を含む平版印刷版の作製方法。
＜２９＞　＜１＞～＜２７＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版を、画像様に露光する工程と、印刷機上で印刷インキ及び湿し水からなる群より選択される少なくとも１つを供給して非画像部の画像記録層を除去し平版印刷版を作製する工程と、得られた上記平版印刷版により印刷する工程と、を含む平版印刷方法。
　本開示の一実施形態によれば、着肉性及び機上現像性の両立が可能な機上現像型平版印刷版原版が提供される。
　本開示の他の一実施形態によれば、着肉性及び機上現像性の両立が可能な機上現像型平版印刷版原版を用いる平版印刷版の作製方法が提供される。
　本開示の他の一実施形態によれば、着肉性及び機上現像性の両立が可能な機上現像型平版印刷版原版を用いる平版印刷方法が提供される。
図１は、一実施形態に係る支持体の模式的断面図である。 図２は、他の一実施形態に係る支持体の模式的断面図である。 図３は、陽極酸化処理装置の一例を示す概略図である。
　以下において、本開示の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本開示の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本開示はそのような実施態様に限定されるものではない。
　本開示において、数値範囲を示す「～」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
　本開示において段階的に記載されている数値範囲に関して、ある数値範囲を規定する上限値又は下限値は、他の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示における数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
　本開示における基（原子団）の表記に関して、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有しない基と置換基を有する基とを包含する。例えば「アルキル基」は、置換基を有しないアルキル基（すなわち、無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）を包含する。
　本開示において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両方を包含する概念として用いられる用語であり、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及びメタクリロイルの両方を包含する概念として用いられる用語である。
　本開示における「工程」という用語に関して、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない工程であっても、その工程の所期の目的が達成されれば本用語に含まれる。
　本開示において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
　本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
　本開示における重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、特に断りのない限り、ＴＳＫｇｅｌ　ＧＭＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ４０００ＨｘＬ、及びＴＳＫｇｅｌ　Ｇ２０００ＨｘＬ（いずれも東ソー株式会社製の商品名）のカラムを使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析装置により、溶剤としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いて示差屈折計により検出し、標準物質としてポリスチレンを用いて換算した分子量である。
　本開示において、「平版印刷版原版」との用語は、平版印刷版原版だけでなく、捨て版原版を包含する。
　本開示において、「平版印刷版」との用語は、平版印刷版原版を、必要により、露光、現像などの操作を経て作製された平版印刷版だけでなく、捨て版を包含する。捨て版原版の場合には、必ずしも、露光、現像の操作は必要ない。なお、捨て版とは、例えばカラーの新聞印刷において一部の紙面を単色又は２色で印刷を行う場合に、使用しない版胴に取り付けるための平版印刷版原版である。
　本開示において、「耐刷性」とは、平版印刷版の印刷可能な枚数を意味する。印刷の際のインクとして紫外線硬化型インキ（ＵＶインキ）を用いた場合の耐刷性を「ＵＶ耐刷性」ともいう。
＜機上現像型平版印刷版原版＞
　本開示の一実施形態に係る機上現像型平版印刷版原版は、以下の各実施形態を包含する。
　第１実施形態に係る機上現像型平版印刷版原版は、支持体と、画像記録層と、最外層と、をこの順で有し、上記最外層が、疎水性ポリマーを含み、上記最外層の表面における空中水滴法による着滴から２秒後の水滴の接触角が、３６°未満である。第１実施形態に係る機上現像型平版印刷版原版によれば、着肉性及び機上現像性の両立が可能な平版印刷版原版が提供される。第１実施形態に係る機上現像型平版印刷版原版が上記効果を奏する理由は、以下のように推察される。第１実施形態に係る機上現像型平版印刷版原版において、最外層は疎水性ポリマーを含み、かつ、最外層の表面における空中水滴法による着滴から２秒後の水滴の接触角は３６°未満である。上記のような構成によれば、最外層に含まれる疎水性ポリマーによって着肉性の劣化を抑制しつつ、高い親水性を有する保護層によって機上現像性を向上させることができる。よって、着肉性及び機上現像性の両立が可能な平版印刷版原版が提供される。
　第２実施形態に係る機上現像型平版印刷版原版は、支持体と、画像記録層と、最外層とを、をこの順で有し、上記最外層の表面における空中油滴法による着滴から２秒後の油滴の接触角が、５°以上であり、１１０ｍＪ／ｃｍ２のエネルギー密度にて波長８３０ｎｍの赤外線による露光を行った場合の、上記最外層の表面における空中油滴法による着滴から２秒後の油滴の接触角が、１０°未満である。第２実施形態に係る機上現像型平版印刷版原版によれば、着肉性及び機上現像性の両立が可能な平版印刷版原版が提供される。第２実施形態に係る機上現像型平版印刷版原版が上記効果を奏する理由は、以下のように推察される。第２実施形態に係る機上現像型平版印刷版原版においては、最外層の表面における空中油滴法による着滴から２秒後の油滴の接触角が５°以上であり、１１０ｍＪ／ｃｍ２のエネルギー密度にて波長８３０ｎｍの赤外線による露光を行った場合の、上記最外層の表面における空中油滴法による着滴から２秒後の油滴の接触角が１０°未満である。上記のような構成によれば、露光部にある保護層では、疎水性低下の抑制又は疎水性の向上によって着肉性の劣化を抑制しつつ、未露光部にある保護層では、高い親水性によって機上現像性を向上させることができる。よって、着肉性及び機上現像性の両立が可能な平版印刷版原版が提供される。
　以下、機上現像型平版印刷版原版について具体的に説明する。以下、「機上現像型平版印刷版原版」を単に「平版印刷版原版」という場合がある。以下に説明する技術的事項は、特に断りのない限り、第１実施形態に係る機上現像型平版印刷版原版及び第２実施形態に係る機上現像型平版印刷版原版の一方又は両方に適用することができる。本開示の趣旨を逸脱しない限り、ある実施形態に係る技術的事項を他の実施形態に適用してもよい。
＜＜最外層＞＞
　本開示の一実施形態に係る機上現像型平版印刷版原版は、最外層を有する。最外層は、例えば、保護層として機能してもよい。最外層は、例えば、酸素遮断により画像形成阻害反応を抑制する機能、画像記録層における傷の発生防止、及び高照度レーザー露光時のアブレーション防止の機能を有してもよい。上記のような特性を有する層については、例えば、米国特許第３４５８３１１号明細書、及び特公昭５５－４９７２９号公報に記載されている。
［接触角］
　第１実施形態において、最外層の表面における空中水滴法による着滴から２秒後の水滴の接触角（以下、「未露光部における水滴の接触角」ともいう。）は、３６°未満である。水滴の接触角が３６°未満であることで、機上現像性を向上させることができる。未露光部における水滴の接触角は、３０°未満であることが好ましく、２８°以下であることがより好ましく、２６°以下であることが特に好ましい。未露光部における水滴の接触角の下限は制限されない。未露光部における水滴の接触角は、０°超、１０°以上、又は２０°以上であってもよい。「最外層の表面」とは、特に断りのない限り、最外層の表面のうち画像記録層に対向する面とは反対側を向く面を意味する。
　第１実施形態において、１１０ｍＪ／ｃｍ２のエネルギー密度にて波長８３０ｎｍの赤外線による露光を行った場合の、最外層の表面における空中水滴法による着滴から２秒後の水滴の接触角（以下、「露光部における水滴の接触角」ともいう。）は、着肉性の観点から、２８°以上であることが好ましく、３２°以上であることがより好ましい。露光部における水滴の接触角は、着肉性の観点から、４０°以上、４５°以上、又は５０°以上であってもよい。露光部における水滴の接触角の上限は制限されない。露光部における水滴の接触角は、７０°以下、又は６０°以下であってもよい。
　第１実施形態において、露光部における水滴の接触角は、機上現像性、及び着肉性の観点から、未露光部における水滴の接触角より大きいことが好ましい。例えば、露光部における水滴の接触角－未露光部における水滴の接触角の値は、２°以上であることが好ましい。機上現像性、及び着肉性の観点から、露光部における水滴の接触角－未露光部における水滴の接触角の値は、５°以上、１０°以上、又は１５°以上であってもよい。露光部における水滴の接触角－未露光部における水滴の接触角の値の上限は制限されない。露光部における水滴の接触角－未露光部における水滴の接触角の値は、２０°以下であってもよい。
　第２実施形態において、最外層の表面における空中油滴法による着滴から２秒後の油滴の接触角（以下、「未露光部における油滴の接触角」ともいう。）は、５°以上である。未露光部における油滴の接触角が５°以上であることで、機上現像性を向上させることができる。未露光部における油滴の接触角は、６°以上であることが好ましく、８°以上であることがより好ましい。未露光部における油滴の接触角は、１０°以上、又は１５°以上であってもよい。未露光部における油滴の接触角の上限は制限されない。未露光部における油滴の接触角は、２０°以下、１５°以下、又は１０°以下であってもよい。
　第２実施形態において、１１０ｍＪ／ｃｍ２のエネルギー密度にて波長８３０ｎｍの赤外線による露光を行った場合の、最外層の表面における空中油滴法による着滴から２秒後の油滴の接触角（以下、「露光部における油滴の接触角」ともいう。）は、１０°未満である。露光部における油滴の接触角が１０°未満であることで、着肉性を向上させることができる。露光部における油滴の接触角は、着肉性の観点から、６°以下、４°以下、又は２°以下であってもよい。露光部における油滴の接触角の下限は制限されない。露光部における油滴の接触角は、０°超、又は１°以上であってもよい。
　第２実施形態において、露光部における油滴の接触角は、機上現像性、及び着肉性の観点から、未露光部における油滴の接触角より小さいことが好ましい。例えば、露光部における油滴の接触角－未露光部における油滴の接触角の値は、－２°以下であることが好ましい。機上現像性、及び着肉性の観点から、露光部における油滴の接触角－未露光部における油滴の接触角の値は、－４°以下、－６°以下、又は－８°以下であってもよい。露光部における油滴の接触角－未露光部における油滴の接触角の値の上限は制限されない。露光部における油滴の接触角－未露光部における油滴の接触角の値は、－１５°以上、又は－１０°以上であってもよい。
　本開示において、水滴の接触角は、測定装置として全自動接触角計（例えば、協和界面化学株式会社製ＤＭ－５０１）を用いて、２５℃における測定対象物の表面に滴下された水滴の接触角（着滴から２秒後の接触角）として測定される。接触角の測定を同一の測定対象物の表面の３か所以上で実施した後、測定値の平均を求める。
　本開示において、油滴の接触角は、測定装置として全自動接触角計（例えば、協和界面化学株式会社製ＤＭ－５０１）を用いて、２５℃における測定対象物の表面に滴下されたアマニ油の接触角（着滴から２秒後の接触角）として測定される。接触角の測定を同一の測定対象物の表面の３か所以上で実施した後、測定値の平均を求める。
　本開示において、１１０ｍＪ／ｃｍ２のエネルギー密度にて波長８３０ｎｍの赤外線による露光は、以下の方法によって行う。平版印刷版原版を、波長８３０ｎｍの赤外線半導体レーザー搭載の富士フイルムグローバルグラフィックシステムズ株式会社製Ｌｕｘｅｌ　ＰＬＡＴＥＳＥＴＴＥＲ　Ｔ－９８００を用いて、出力を９９．５％、外面ドラム回転数を２２０ｒｐｍ（ｒｅｖｏｌｕｔｉｏｎｓ　ｐｅｒ　ｍｉｎｕｔｅ）、解像度を２，４００ｄｐｉ（ｄｏｔｓ　ｐｅｒ　ｉｎｃｈ、１ｉｎｃｈ＝２５．４ｍｍ）とする条件（エネルギー密度：１１０ｍＪ／ｃｍ２）で露光する。露光は、２５℃、及び５０％ＲＨ（相対湿度）の環境下で行う。
　最外層の表面における水滴の接触角及び油滴の接触角は、例えば、最外層の組成によって調整することができる。例えば、後述する疎水性ポリマー又は親水性ポリマーの使用、及び後述する疎水性ポリマー又は親水性ポリマーの含有率によって、水滴の接触角及び油滴の接触角を調整することができる。ただし、接触角の調整方法は、上記した方法に制限されるものではない。接触角の調整方法として、公知の方法を利用してもよい。
［ポリマー］
　最外層は、ポリマーを含むことが好ましい。ポリマーとしては、例えば、疎水性ポリマー、及び親水性ポリマーが挙げられる。
　第１実施形態において、最外層は、疎水性ポリマーを含む。最外層が疎水性ポリマーを含むことで、着肉性を向上させることができる。第１実施形態において、最外層は、着肉性、及び機上現像性の観点から、疎水性ポリマー、及び親水性ポリマーを含むことが好ましい。
　第２実施形態において、最外層は、着肉性の観点から、疎水性ポリマーを含むことが好ましい。第２実施形態において、最外層は、機上現像性の観点から、親水性ポリマーを含むことが好ましい。第２実施形態において、最外層は、着肉性、及び機上現像性の観点から、疎水性ポリマー、及び親水性ポリマーを含むことが好ましい。
　以下、疎水性ポリマー、及び親水性ポリマーについて具体的に説明する。
（疎水性ポリマー）
　最外層は、着肉性の観点から、疎水性ポリマーを含むことが好ましい。本開示において「疎水性ポリマー」とは、２５℃の水に対する溶解度が５質量％以下であるポリマーを意味する。
　疎水性ポリマーとしては、例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステル（例えば、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、及びポリ（メタ）アクリル酸ブチル）、フッ素原子含有（メタ）アクリル樹脂、及びこれらのポリマーの原料となるモノマーを組み合わせた共重合体が挙げられる。疎水性ポリマーは、スチレン－アクリル共重合体を含むことが好ましい。
　疎水性ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、３０℃以上であることが好ましく、６０℃以上であることがより好ましく、７０℃以上であることが特に好ましい。疎水性ポリマーのガラス転移温度の上限は制限されない。疎水性ポリマーのガラス転移温度は、１５０℃以下、又は１２０℃以下であってもよい。
　ポリマーのガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定する。具体的な測定方法は、「ＪＩＳ　Ｋ　７１２１（１９８７年）」又は「ＪＩＳ　Ｋ　６２４０（２０１１年）」に記載された方法に準じて行なう。ポリマーの組成に応じて適切なＪＩＳ規格を選択する。本開示におけるガラス転移温度には、補外ガラス転移開始温度（以下、「Ｔｉｇ」ともいう。）を用いる。以下、ガラス転移温度の測定方法をより具体的に説明する。ガラス転移温度の測定においては、予想されるポリマーのガラス転移温度より約５０℃低い温度にて装置が安定するまで保持した後、２０℃／分の加熱速度で、ガラス転移が終了した温度よりも約３０℃高い温度まで加熱することで、示差熱分析（ＤＴＡ）曲線又はＤＳＣ曲線を作成する。補外ガラス転移開始温度（Ｔｉｇ）、すなわち、本開示におけるガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＤＴＡ曲線又はＤＳＣ曲線における低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線の勾配が最大になる点で引いた接線との交点の温度として求める。
　疎水性ポリマーの形態は、粒子であることが好ましい。疎水性ポリマーの形態が粒子であることで、最外層の表面の疎水性を更に向上させることができる。例えば、粒子状の疎水性ポリマーは、最外層の表面に疎水性ポリマーを島領域とする海島構造を形成することができる。上記のような海島構造は、疎水性の向上に寄与することができる。本開示においては、最外層の表面観察（すなわち、平面視）によって輪郭が確認された疎水性ポリマーの形態を粒子とみなす。最外層の表面観察によって確認される疎水性ポリマーの輪郭の形状は、真円に限られず、例えば、楕円、多角形、又は不定形であってもよい。最外層の表面観察では、必要に応じて、後述する「疎水性ポリマーの占有面積率」の測定方法に使用される観察方法を利用してもよい。
　最外層の表面における疎水性ポリマーの占有面積率は、機上現像性の観点から、５０％以下であることが好ましく、４０％未満であることがより好ましい。最外層の表面における疎水性ポリマーの占有面積率は、３５％以下、３０％以下、２５％以下、又は２０％以下であってもよい。最外層の表面における疎水性ポリマーの占有面積率は、着肉性の観点から、５％以上であることが好ましい。
　最外層の表面における疎水性ポリマーの占有面積率は、以下の方法によって測定する。測定対象物の表面に、導電処理として３ｎｍのカーボン膜又は３ｎｍのＰｔ－Ｐｄ膜を付与した後、株式会社日立ハイテク製ＳＵ８０１０型ＦＥ－ＳＥＭを用い、５ｋＶ～１０ｋＶの加速電圧で反射電子像を観察する。１，０００～１０，０００倍の観察倍率（観察される疎水ポリマーの大きさに応じて任意の倍率に調整する。）にて合計３か所で撮影した画像に対して、画像処理ソフト（例えば、ＩｍａｇｅＪ）を用いて疎水性ポリマー（例えば、凸部）と疎水性ポリマーの周囲とのコントラスト差を利用して２値化処理を行い、疎水性ポリマーの占有面積率を算出する。疎水性ポリマーの占有面積率は、「疎水性ポリマーの面積」を「視野の面積（疎水性ポリマーの面積と疎水性ポリマー以外の領域の面積の合計値）」で除することによって算出する。ただし、上記方法によって得られる画像において疎水性ポリマーを観察できない場合は、最外層に含まれる疎水性ポリマーの含有率（単位：質量％）を疎水性ポリマーの占有面積率とする。
　最外層は、１種単独又は２種以上の疎水性ポリマーを含んでもよい。
　疎水性ポリマーの含有率は、機上現像性の観点から、最外層の全質量に対し、５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％未満であることがより好ましい。疎水性ポリマーの含有率は、最外層の全質量に対し、３５質量％以下、３０質量％以下、２５質量％以下、又は２０質量％以下であってもよい。疎水性ポリマーの含有率は、着肉性の観点から、最外層の全質量に対し、５質量％以上であることが好ましい。
（親水性ポリマー）
　最外層は、機上現像性の観点から、親水性ポリマーを含むことが好ましい。本開示において「親水性ポリマー」とは、２５℃の水に対する溶解度が５質量％を超えるポリマーを意味する。
　親水性ポリマーとしては、例えば、リン酸でんぷん、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、セルロース誘導体、ポリエチレングリコール、及びポリ（メタ）アクリロニトリルが挙げられる。変性ポリビニルアルコールとしては、カルボキシ基又はスルホ基を有する酸変性ポリビニルアルコールが好ましく用いられる。具体的には、特開２００５－２５０２１６号公報、及び特開２００６－２５９１３７号公報に記載の変性ポリビニルアルコールが挙げられる。セルロース誘導体としては、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、及びカルボキシメチルセルロースが挙げられる。
　ある実施形態において、親水性ポリマーは、変性ポリビニルアルコール、及びセルロース誘導体からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
　ある実施形態において、親水性ポリマーは、ポリビニルアルコールを含むことが好ましい。ポリビニルアルコールの中でも、けん化度が５０％以上であるポリビニルアルコールがより好ましい。けん化度は、６０％以上であることが好ましく、７０％以上であることがより好ましく、８５％以上であることが特に好ましい。けん化度の上限は制限されない。けん化度は、１００％以下であればよい。けん化度は、「ＪＩＳ　Ｋ　６７２６：１９９４」に記載の方法に従い測定する。
　ある実施形態において、親水性ポリマーは、ポリビニルピロリドンを含むことが好ましい。親水性ポリマーとして、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとを組み合わせて使用することも好ましい。
　最外層は、１種単独又は２種以上の親水性ポリマーを含んでもよい。
　親水性ポリマーの含有率は、機上現像性の観点から、最外層の全質量に対し、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましい。親水性ポリマーの含有率は、着肉性の観点から、最外層の全質量に対し、１００質量％未満であることが好ましく、９０質量％未満であることがより好ましい。
　最外層が疎水性ポリマー及び親水性ポリマーを含む場合、親水性ポリマーの含有量は、疎水性ポリマーの含有量より多いことが好ましい。親水性ポリマーの含有量が疎水性ポリマーの含有量より多いことで、着肉性を劣化させることなく機上現像性を更に向上させることができる。具体的に、親水性ポリマーの含有量は、質量基準で、疎水性ポリマーの含有量の１．２倍以上であることが好ましく、１．５倍以上であることがより好ましく、２．０倍以上であることが特に好ましい。疎水性ポリマーの含有量に対する親水性ポリマーの含有量の比の上限は制限されない。親水性ポリマーの含有量は、質量基準で、疎水性ポリマーの含有量の１０．０倍以下であってもよい。
［変色性化合物］
　最外層は、変色性化合物を含むことが好ましい。本開示において「変色性化合物」とは、赤外線露光に起因して、可視光領域（波長：４００ｎｍ以上７５０ｎｍ未満）の吸収が変化する化合物をいう。つまり、本開示において「変色」とは、赤外線露光に起因して、可視光領域（波長：４００ｎｍ以上７５０ｎｍ未満）の吸収が変化することをいう。変色性化合物としては、例えば、（１）赤外線露光に起因して赤外線露光前より可視光領域の吸収が増加する化合物、（２）赤外線露光に起因して可視光領域の吸収を有するようになる化合物、及び（３）赤外線露光に起因して可視光領域に吸収を有しないようになる化合物が挙げられる。なお、本開示において「赤外線」は、７５０ｎｍ～１ｍｍの波長域の光線を意味し、７５０ｎｍ～１，４００ｎｍの波長域の光線であることが好ましい。
　変色性化合物は、赤外線露光に起因して発色する化合物を含むことが好ましい。また、変色性化合物は、赤外線露光に起因して分解する分解性化合物を含むことが好ましく、赤外線露光に起因する、熱、電子移動、又はその両方により分解する分解性化合物を含むことがより好ましい。具体的に、変色性化合物は、赤外線露光に起因して分解し（より好ましくは、赤外線露光に起因する、熱、電子移動、又はその両方により分解し）、赤外線露光前に比べて、可視光領域における吸収が増加するか、又は、吸収が短波長化し可視光領域に吸収を有するようになる化合物であることが好ましい。ここで、「電子移動により分解する」とは、赤外線露光によって変色性化合物のＨＯＭＯ（最高被占軌道）からＬＵＭＯ（最低空軌道）に励起した電子が、分子内の電子受容基（ＬＵＭＯと電位が近い基）に分子内電子移動し、それに伴って分解が生じることを意味する。
　以下、変色性化合物の一種である分解性化合物について説明する。分解性化合物は、例えば、赤外線波長域（７５０ｎｍ～１ｍｍの波長域、好ましくは７５０ｎｍ～１，４００ｎｍの波長域）の少なくとも一部の光を吸収し、分解する化合物であればよい。分解性化合物は、７５０ｎｍ～１，４００ｎｍの波長域に極大吸収を有する化合物であることが好ましい。具体的に、分解性化合物は、赤外線露光に起因して分解し、５００ｎｍ～６００ｎｍの波長域に極大吸収波長を有する化合物を生成する化合物であることが好ましい。
　変色性化合物の一種である分解性化合物は、露光部の視認性を高める観点から、シアニン色素であることが好ましく、赤外線露光により分解する基（具体的には、下記式１－１～式１－７におけるＲ１）を有するシアニン色素であることがより好ましい。
（式１－１で表される化合物）
　変色性化合物の一種である分解性化合物は、露光部の視認性を高める観点から、下記式１－１で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　式１－１中、Ｒ１は、下記式２～式４のいずれか１つで表される基を表し、Ｒ１１～Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、－Ｒａ、－ＯＲｂ、－ＳＲｃ、又は－ＮＲｄＲｅを表し、Ｒａ～Ｒｅは、それぞれ独立に、炭化水素基を表し、Ａ１、Ａ２、及び複数のＲ１１～Ｒ１８は、連結して単環又は多環を形成してもよく、Ａ１、及びＡ２は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、又は窒素原子を表し、ｎ１１、及びｎ１２は、それぞれ独立に、０～５の整数を表し、ｎ１１及びｎ１２の合計は、２以上であり、ｎ１３、及びｎ１４は、それぞれ独立に、０、又は１を表し、Ｌは、酸素原子、硫黄原子、又は－ＮＲ１０－を表し、Ｒ１０は、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表し、Ｚａは、電荷を中和する対イオンを表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　式２～式４中、Ｒ２０、Ｒ３０、Ｒ４１、及びＲ４２は、それぞれ独立に、アルキル基、又はアリール基を表し、Ｚｂは、電荷を中和する対イオンを表し、波線は、Ｌとの結合部位を表す。
　式１－１で表される化合物が赤外線で露光されると、Ｒ１－Ｌ結合が開裂し、Ｌは、＝Ｏ、＝Ｓ、又は＝ＮＲ１０となる。上記のような過程を経て、式１－１で表される化合物は変色する。
　式１－１において、Ｒ１は、上記式２～式４のいずれか１つで表される基を表す。以下、式２で表される基、式３で表される基、及び式４で表される基についてそれぞれ説明する。
　式２中、Ｒ２０は、アルキル基、又はアリール基を表し、波線部分は、Ｌとの結合部位を表す。
　Ｒ２０で表されるアルキル基としては、炭素数が１～３０のアルキル基が好ましく、炭素数が１～１５のアルキル基がより好ましく、炭素数が１～１０のアルキル基が特に好ましい。アルキル基は、直鎖状、又は分岐状であってもよい。アルキル基は、環構造を有していてもよい。
　Ｒ２０で表されるアリール基としては、炭素数が６～３０のアリール基が好ましく、炭素数が６～２０のアリール基がより好ましく、炭素数が６～１２のアリール基が特に好ましい。Ｒ２０は、発色性の観点から、アルキル基であることが好ましい。
　分解性、及び発色性の観点から、Ｒ２０で表されるアルキル基は、第二級アルキル基、又は第三級アルキル基であることが好ましく、第三級アルキル基であることがより好ましい。また、分解性、及び発色性の観点から、Ｒ２０で表されるアルキル基は、炭素数が１～８のアルキル基であることが好ましく、炭素数が３～１０の分岐状のアルキル基であることがより好ましく、炭素数が３～６の分岐状のアルキル基であることが更に好ましく、イソプロピル基、又はｔｅｒｔ－ブチル基であることが特に好ましく、ｔｅｒｔ－ブチル基であることが最も好ましい。
　以下、式２で表される基の具体例を示す。ただし、式２で表される基は、以下に示す具体例に制限されるものではない。下記構造式中、「●」は式１－１中のＬとの結合部位を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　式３中、Ｒ３０は、アルキル基、又はアリール基を表し、波線部分は、Ｌとの結合部位を表す。Ｒ３０で表されるアルキル基及びアリール基は、それぞれ、式２中のＲ２０で表されるアルキル基及びアリール基と同義であり、好ましい態様も同様である。
　分解性、及び発色性の観点から、Ｒ３０で表されるアルキル基は、第二級アルキル基、又は第三級アルキル基であることが好ましく、第三級アルキル基であることがより好ましい。また、分解性、及び発色性の観点から、Ｒ３０で表されるアルキル基は、炭素数が１～８のアルキル基であることが好ましく、炭素数が３～１０の分岐状のアルキル基であることがより好ましく、炭素数が３～６の分岐状のアルキル基であることが更に好ましく、イソプロピル基、又はｔｅｒｔ－ブチル基であることが特に好ましく、ｔｅｒｔ－ブチル基であることが最も好ましい。さらに、分解性、及び発色性の観点から、Ｒ３０で表されるアルキル基は、置換アルキル基であることが好ましく、フルオロ置換アルキル基であることがより好ましく、パーフルオロアルキル基であることが更に好ましく、トリフルオロメチル基であることが特に好ましい。
　分解性、及び発色性の観点から、Ｒ３０で表されるアリール基は、置換アリール基であることが好ましい。置換アリール基における置換基としては、例えば、アルキル基（好ましくは炭素数が１～４のアルキル基）、及びアルコキシ基（好ましくは炭素数が１～４のアルコキシ基）が挙げられる。
　以下、式３で表される基の具体例を示す。ただし、式３で表される基は、以下に示す具体例に制限されるものではない。下記構造式中、「●」は式１－１中のＬとの結合部位を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　式４中、Ｒ４１、及びＲ４２は、それぞれ独立に、アルキル基、又はアリール基を表し、Ｚｂは、電荷を中和する対イオンを表し、波線部分は、Ｌとの結合部位を表す。Ｒ４１又はＲ４２で表されるアルキル基及びアリール基は、それぞれ、式２中のＲ２０で表されるアルキル基及びアリール基と同義であり、好ましい態様も同様である。
　式４において、Ｒ４１は、分解性、及び発色性の観点から、アルキル基であることが好ましい。分解性、及び発色性の観点から、Ｒ４１で表されるアルキル基は、炭素数が１～８のアルキル基であることが好ましく、炭素数が１～４のアルキル基であることがより好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
　式４において、Ｒ４２は、分解性、及び発色性の観点から、アルキル基であることが好ましい。分解性、及び発色性の観点から、Ｒ４２で表されるアルキル基は、第二級アルキル基、又は第三級アルキル基であることが好ましく、第三級アルキル基であることがより好ましい。また、分解性、及び発色性の観点から、Ｒ４２で表されるアルキル基は、炭素数が１～８のアルキル基であることが好ましく、炭素数が３～１０の分岐状のアルキル基であることがより好ましく、炭素数が３～６の分岐状のアルキル基であることが更に好ましく、イソプロピル基、又はｔｅｒｔ－ブチル基であることが特に好ましく、ｔｅｒｔ－ブチル基であることが最も好ましい。
　式４において、Ｚｂは、電荷を中和するための対イオンであればよく、化合物全体として、式１－１におけるＺａに含まれてもよい。Ｚｂは、スルホネートイオン、カルボキシレートイオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、ｐ－トルエンスルホネートイオン、又は過塩素酸塩イオンであることが好ましく、テトラフルオロボレートイオンであることがより好ましい。
　以下、式４で表される基の具体例を示す。ただし、式４で表される基は、以下に示す具体例に制限されるものではない。下記構造式中、「●」は式１－１中のＬとの結合部位を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　式１－１において、Ｌは、酸素原子、又は－ＮＲ１０－であることが好ましく、酸素原子であることがより好ましい。
　－ＮＲ１０－におけるＲ１０は、アルキル基であることが好ましい。Ｒ１０で表されるアルキル基は、炭素数が１～１０のアルキル基であることが好ましい。Ｒ１０で表されるアルキル基は、直鎖状、又は分岐状であってもよい。Ｒ１０で表されるアルキル基は、環構造を有していてもよい。アルキル基は、メチル基、又はシクロヘキシル基であることが好ましい。
　－ＮＲ１０－においてＲ１０で表されるアリール基は、炭素数が６～３０のアリール基であることが好ましく、炭素数が６～２０のアリール基であることがより好ましく、炭素数が６～１２のアリール基であることが特に好ましい。アリール基は、置換基を有していてもよい。
　式１－１において、Ｒ１１～Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素原子、－Ｒａ、－ＯＲｂ、－ＳＲｃ、又は－ＮＲｄＲｅであることが好ましい。
　Ｒａ～Ｒｅで表される炭化水素基は、炭素数が１～３０の炭化水素基であることが好ましく、炭素数が１～１５の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数が１～１０の炭化水素基であることが特に好ましい。炭化水素基は、直鎖状、又は分岐状であってもよい。炭化水素基は、環構造を有していてもよい。炭化水素基は、アルキル基であることが好ましい。アルキル基としては、炭素数が１～３０のアルキル基であることが好ましく、炭素数が１～１５のアルキル基であることがより好ましく、炭素数が１～１０のアルキル基であることが特に好ましい。アルキル基は、直鎖状、又は分岐状であってもよい。アルキル基は、環構造を有していてもよい。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、１－メチルブチル基、イソヘキシル基、２－エチルヘキシル基、２－メチルヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、及び２－ノルボルニル基が挙げられる。上記の中でも、アルキル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、又はブチル基であることが好ましい。アルキル基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、アルコキシ基、アリーロキシ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、カルボキシレート基、スルホ基、スルホネート基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、及びこれらを組み合わせた基が挙げられる。
　式１－１におけるＲ１１～Ｒ１４は、それぞれ独立に、水素原子、又は－Ｒａ（すなわち、炭化水素基）であることが好ましく、水素原子、又はアルキル基であることがより好ましい。以下の場合を除き、式１－１におけるＲ１１～Ｒ１４は、それぞれ独立に、水素原子であることが好ましい。
　式１－１において、Ｌが結合する炭素原子と結合する炭素原子に結合するＲ１１及びＲ１３は、アルキル基であることが好ましく、両者が連結して環を形成することがより好ましい。形成される環は、単環、又は多環であってもよい。単環としては、例えば、シクロペンテン環、シクロペンタジエン環、シクロヘキセン環、及びシクロヘキサジエン環が挙げられる。多環としては、例えば、インデン環、及びインドール環が挙げられる。
　式１－１において、Ａ１が結合する炭素原子に結合するＲ１２は、Ｒ１５又はＲ１６（好ましくはＲ１６）と連結して環を形成することが好ましい。Ａ２が結合する炭素原子に結合するＲ１４は、Ｒ１７又はＲ１８（好ましくはＲ１８）と連結して環を形成することが好ましい。
　式１－１において、ｎ１３は１であり、Ｒ１６は、－Ｒａ（すなわち、炭化水素基）であることが好ましい。
　式１－１において、Ｒ１６は、Ａ１が結合する炭素原子に結合するＲ１２と連結して環を形成することが好ましい。形成される環は、インドリウム環、ピリリウム環、チオピリリウム環、ベンゾオキサゾリン環、又はベンゾイミダゾリン環であることが好ましく、露光部の視認性を高める観点から、インドリウム環であることがより好ましい。これらの環は更に置換基を有していてもよい。
　式１－１において、ｎ１４は１であり、Ｒ１８は、－Ｒａ（すなわち炭化水素基）であることが好ましい。
　式１－１において、Ｒ１８は、Ａ２が結合する炭素原子に結合するＲ１４と連結して環を形成することが好ましい。形成される環は、インドール環、ピラン環、チオピラン環、ベンゾオキサゾール環、又はベンゾイミダゾール環であることが好ましく、露光部の視認性を高める観点から、インドール環であることがより好ましい。これらの環は更に置換基を有していてもよい。
　式１－１におけるＲ１６及びＲ１８は、同一の基であることが好ましい。Ｒ１６及びＲ１８のそれぞれが環を形成する場合、Ａ１及びＡ２を除き、同一の構造の環を形成することが好ましい。
　式１－１におけるＲ１５及びＲ１７は、同一の基であることが好ましい。Ｒ１５、及びＲ１７は、－Ｒａ（すなわち、炭化水素基）であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましく、置換アルキル基であることが特に好ましい。
　式１－１により表される化合物の水溶性を向上させる観点からは、Ｒ１５、及びＲ１７は、置換基アルキル基であることが好ましい。置換アルキル基としては、例えば、下記式（ａ１）～式（ａ４）で表される基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　式（ａ１）～式（ａ４）中、ＲＷ０は、炭素数が２～６のアルキレン基を表し、Ｗは、単結合、又は酸素原子を表し、ｎＷ１は、１～４５の整数を表し、ＲＷ１は、炭素数が１～１２のアルキル基、又は－Ｃ（＝Ｏ）－ＲＷ５を表し、ＲＷ５は、炭素数が１～１２のアルキル基を表し、ＲＷ２～ＲＷ４は、それぞれ独立に、単結合、又は炭素数１～１２のアルキレン基を表し、Ｍは、水素原子、ナトリウム原子、カリウム原子、又はオニウム基を表す。
　式（ａ１）において、ＲＷ０で表されるアルキレン基の具体例としては、エチレン基、ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ－ブチレン基、イソブチレン基、ｎ－ペンチレン基、イソペンチレン基、ｎ－ヘキシル基、及びイソヘキシル基が挙げられ、エチレン基、ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基、又はｎ－ブチレン基が好ましく、ｎ－プロピレン基がより好ましい。
　式（ａ１）において、ｎＷ１は、１～１０であることが好ましく、１～５であることがより好ましく、１～３であることが特に好ましい。
　式（ａ１）において、ＲＷ１で表されるアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、及びｎ－ドデシル基が挙げられ、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、又はｔｅｒｔ－ブチル基が好ましく、メチル基、又はエチル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。
　式（ａ１）において、ＲＷ５で表されるアルキル基は、ＲＷ１で表されるアルキル基と同義であり、好ましい態様も同様である。
　以下、式（ａ１）で表される基の具体例を示す。ただし、式（ａ１）で表される基、以下に示す具体例に制限されるものではない。下記構造式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、＊は結合部位を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　式（ａ２）～式（ａ４）において、ＲＷ２～ＲＷ４で表されるアルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ－ブチレン基、イソブチレン基、ｎ－ペンチレン基、イソペンチレン基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ－オクチレン基、及びｎ－ドデシレン基が挙げられ、エチレン基、ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基、又はｎ－ブチレン基が好ましく、エチレン基、又はｎ－プロピレン基がより好ましい。
　式（ａ３）において、２つ存在するＭは、同じでも異なってもよい。
　式（ａ２）～式（ａ４）において、Ｍで表されるオニウム基としては、例えば、アンモニウム基、ヨードニウム基、ホスホニウム基、及びスルホニウム基が挙げられる。
　式（ａ２）におけるＣＯ２Ｍ、式（ａ２）におけるＰＯ３Ｍ２、及び式（ａ４）におけるＳＯ３Ｍは、いずれもＭが解離したアニオン構造を有していてもよい。アニオン構造の対カチオンは、Ａ１ ＋であってもよいし、式１－１中のＲ１－Ｌに含まれ得るカチオンであってもよい。
　式（ａ１）～式（ａ４）で表される基の中で、式（ａ１）、式（ａ２）、又は式（ａ４）で表される基が好ましい。
　式１－１におけるｎ１１及びｎ１２は、同一であることが好ましく、いずれも、１～５の整数であることが好ましく、１～３の整数であることがより好ましく、１又は２であることが更に好ましく、２であることが特に好ましい。
　式１－１におけるＡ１及びＡ２は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、又は窒素原子を表し、窒素原子であることが好ましい。式１－１におけるＡ１及びＡ２は同一の原子であることが好ましい。
　式１－１におけるＺａは、電荷を中和する対イオンを表す。Ｒ１１～Ｒ１８及びＲ１－Ｌの全てが電荷的に中性の基であれば、Ｚａは一価の対アニオンとなる。ただし、Ｒ１１～Ｒ１８及びＲ１－Ｌは、アニオン構造又はカチオン構造を有していてもよい。例えば、Ｒ１１～Ｒ１８及びＲ１－Ｌに２以上のアニオン構造が含まれる場合、Ｚａは対カチオンにもなり得る。なお、式１－１で表される化合物が、Ｚａを除き、化合物の全体において電荷的に中性な構造を有していれば、Ｚａは必要ない。Ｚａが対アニオンである場合、対アニオンとしては、例えば、スルホネートイオン、カルボキシレートイオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、ｐ－トルエンスルホネートイオン、及び過塩素酸塩イオンが挙げられ、テトラフルオロボレートイオンが好ましい。Ｚａが対カチオンである場合、対カチオンとしては、例えば、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、及びスルホニウムイオンが挙げられ、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、又はスルホニウムイオンが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオン、又はアンモニウムイオンがより好ましい。
（式１－２で表される化合物）
　変色性化合物の一種である分解性化合物は、下記式１－２で表される化合物であることが好ましい。下記式１－２で表される化合物は、シアニン色素である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　式１－２中、Ｒ１は、上記式２～式４のいずれか１つで表される基を表し、Ｒ１９～Ｒ２２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、－Ｒａ、－ＯＲｂ、－ＣＮ、－ＳＲｃ、又は－ＮＲｄＲｅを表し、Ｒ２３、及びＲ２４は、それぞれ独立に、－Ｒａを表し、Ｒａ～Ｒｅは、それぞれ独立に、炭化水素基を表し、Ｒ１９とＲ２０、Ｒ２１とＲ２２、又はＲ２３とＲ２４は、連結して単環又は多環を形成してもよく、Ｌは、酸素原子、硫黄原子、又は－ＮＲ１０－を表し、Ｒ１０は、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表し、Ｒｄ１～Ｒｄ４、Ｗ１、及びＷ２は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基を表し、Ｚａは、電荷を中和する対イオンを表す。
　式１－２におけるＲ１は、式１－１におけるＲ１と同義であり、好ましい態様も同様である。
　式１－２において、Ｒ１９～Ｒ２２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、－Ｒａ、－ＯＲｂ、又は－ＣＮであることが好ましい。Ｒ１９、及びＲ２１は、水素原子、又は－Ｒａであることが好ましい。Ｒ２０、及びＲ２２は、水素原子、－Ｒａ、－ＯＲｂ、又は－ＣＮであることが好ましい。
　式１－２において、Ｒ１９～Ｒ２２で表される－Ｒａは、アルキル基、又はアルケニル基であることが好ましい。Ｒ１９～Ｒ２２の全てが－Ｒａである場合、Ｒ１９とＲ２０、及びＲ２１とＲ２２が連結して単環又は多環を形成することが好ましい。Ｒ１９とＲ２０、又はＲ２１とＲ２２が連結して形成される環としては、例えば、ベンゼン環、及びナフタレン環が挙げられる。
　式１－２において、Ｒ２３とＲ２４は、連結して単環又は多環を形成していることが好ましい。Ｒ２３とＲ２４が連結して形成される環は、単環、又は多環であってもよい。単環としては、例えば、シクロペンテン環、シクロペンタジエン環、シクロヘキセン環、及びシクロヘキサジエン環が挙げられる。多環としては、例えば、インデン環が挙げられる。
　式１－２において、Ｒｄ１～Ｒｄ４は、無置換アルキル基であることが好ましい。また、Ｒｄ１～Ｒｄ４は、いずれも同一の基であることが好ましい。無置換アルキル基としては、例えば、炭素数が１～４の無置換アルキル基が挙げられ、メチル基が好ましい。
　式１－２で表される化合物の水溶性を高める観点から、式１－２におけるＷ１、及びＷ２は、それぞれ独立に、置換アルキル基であることが好ましい。Ｗ１及びＷ２で表される置換アルキル基としては、例えば、上記「式１－１で表される化合物」の項で説明した式（ａ１）～式（ａ４）で表される基が挙げられ、好ましい態様も同様である。機上現像性の観点から、Ｗ１、及びＷ２は、それぞれ独立に、置換基を有するアルキル基であり、かつ、上記置換基は、－（ＯＣＨ２ＣＨ２）－、スルホ基、スルホ基の塩、カルボキシ基、又はカルボキシ基の塩を少なくとも有する基であることが好ましい。
　式１－２において、Ｚａは、分子内の電荷を中和する対イオンを表す。Ｒ１９～Ｒ２２、Ｒ２３～Ｒ２４、Ｒｄ１～Ｒｄ４、Ｗ１、Ｗ２、及びＲ１－Ｌの全てが電荷的に中性の基であれば、Ｚａは一価の対アニオンとなる。ただし、Ｒ１９～Ｒ２２、Ｒ２３～Ｒ２４、Ｒｄ１～Ｒｄ４、Ｗ１、Ｗ２、及びＲ１－Ｌは、アニオン構造又はカチオン構造を有していてもよい。例えば、Ｒ１９～Ｒ２２、Ｒ２３～Ｒ２４、Ｒｄ１～Ｒｄ４、Ｗ１、Ｗ２、及びＲ１－Ｌに２以上のアニオン構造が含まれる場合、Ｚａは対カチオンにもなり得る。なお、式１－２で表される化合物が、Ｚａを除き、化合物の全体において電荷的に中性な構造を有していれば、Ｚａは必要ない。Ｚａが対アニオンである場合の例は、式１－１におけるＺａと同様であり、好ましい態様も同様である。Ｚａが対カチオンである場合の例も、式１－１におけるＺａと同様であり、好ましい態様も同様である。
（式１－３で表される化合物～式１－７で表される化合物）
　変色性化合物の一種である分解性化合物は、分解性、及び発色性の観点から、下記式１－３～式１－７のいずれか１つで表される化合物であることが好ましく、下記式１－３、下記式１－５、及び下記式１－６のいずれか１つで表される化合物であることがより好ましい。下記式１－３～式１－７で表される化合物は、シアニン色素である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　式１－３～式１－７中、Ｒ１は、上記式２～式４のいずれか１つで表される基を表し、Ｒ１９～Ｒ２２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、－Ｒａ、－ＯＲｂ、－ＣＮ、－ＳＲｃ、又は－ＮＲｄＲｅを表し、Ｒ２３、及びＲ２４は、それぞれ独立に、－Ｒａを表し、Ｒ２５、及びＲ２６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は－Ｒａを表し、Ｒａ～Ｒｅは、それぞれ独立に、炭化水素基を表し、Ｒ１９とＲ２０、Ｒ２１とＲ２２、Ｒ２３とＲ２４、又はＲ２５とＲ２６は、連結して単環又は多環を形成してもよく、Ｌは、酸素原子、硫黄原子、又は－ＮＲ１０－を表し、Ｒ１０は、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表し、Ｒｄ１～Ｒｄ４、Ｗ１、及びＷ２は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基を表し、Ｚａは、電荷を中和する対イオンを表す。
　式１－３～式１－７におけるＲ１、Ｒ１９～Ｒ２２、Ｒｄ１～Ｒｄ４、Ｗ１、Ｗ２、及びＬは、式１－２におけるＲ１、Ｒ１９～Ｒ２２、Ｒｄ１～Ｒｄ４、Ｗ１、Ｗ２、及びＬと同義であり、好ましい態様も同様である。式１－７におけるＲ２５及びＲ２６は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
　以下、分解性化合物に包含されるシアニン色素の具体例を示す。ただし、シアニン色素は、以下に示す具体例に制限されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　分解性化合物に包含されるシアニン色素として、国際公開第２０１９／２１９５６０号に記載の赤外線吸収性化合物を好適に用いることができる。
　変色性化合物は、酸発色剤を含んでいてもよい。酸発色剤としては、例えば、下記「画像記録層」の項で説明する酸発色剤を用いることができ、好ましい態様も同様である。変色性化合物として、上記した分解性化合物と後述する酸発生剤とを組み合わせて使用してもよい。
　最外層は、１種単独、又は２種以上の変色性化合物を含んでもよい。
　最外層における変色性化合物の含有率は、発色性の観点から、最外層の全質量に対し、０．１０質量％～５０質量％であることが好ましく、０．５０質量％～３０質量％であることがより好ましく、１．０質量％～２０質量％であることが特に好ましい。
　画像記録層における赤外線吸収剤の含有量（ＭＹ）に対する、最外層における変色性化合物の含有量（ＭＸ）の比（ＭＸ／ＭＹ）は、発色性の観点から、０．１以上であることが好ましく、０．２以上であることがより好ましく、０．３以上３．０以下であることが特に好ましい。
［他の成分］
　最外層は、他の成分として、上記した成分以外の成分を含んでもよい。他の成分としては、例えば、感脂化剤、酸発生剤、及び赤外線吸収剤が挙げられる。
　酸発生剤は、光又は熱により酸を発生する化合物である。酸発生剤としては、例えば、赤外線露光によって分解し酸を発生する化合物が挙げられる。発生する酸は、ｐＫａが２以下の強酸（例えば、スルホン酸、及び塩酸）であることが好ましい。酸発生剤から発生した酸によって、酸発色剤が変色することができる。酸発生剤は、感度、及び安定性の観点から、オニウム塩化合物であることが好ましい。酸発生剤として好適なオニウム塩の具体例としては、国際公開第２０１６／０４７３９２号の段落０１２１～段落０１２４に記載された化合物が挙げられる。トリアリールスルホニウム又はジアリールヨードニウムの、スルホン酸塩、カルボン酸塩、ＢＰｈ４ －、ＢＦ４ －、ＰＦ６ －、又はＣｌＯ４ －が好ましい。ここで、Ｐｈはフェニル基を表す。
　赤外線吸収剤としては、例えば、下記「画像記録層」の項で説明する赤外線吸収剤が挙げられる。
［形成方法］
　最外層は、公知の方法（例えば、塗布法）によって形成することができる。最外層の塗布量（固形分）は、５ｍｇ／ｍ２～２，０００ｍｇ／ｍ２であることが好ましく、２０ｍｇ／ｍ２～１，０００ｍｇ／ｍ２であることがより好ましい。本開示において、「固形分」とは、溶媒以外の成分をいう。
＜＜明度変化＞＞
　ある実施形態において、１１０ｍＪ／ｃｍ２のエネルギー密度にて波長８３０ｎｍの赤外線による露光を行った場合の、露光前後の明度変化ΔＬは、２．０以上であることが好ましく、３．０以上であることがより好ましく、５．０以上であることが更に好ましく、８．０以上であることが特に好ましく、１０．０以上であることが最も好ましい。明度変化ΔＬが上記範囲であることで、露光部の視認性を向上させることができる。明度変化ΔＬの上限は制限されない。明度変化ΔＬの上限としては、例えば、２０．０が挙げられる。特に、最外層が変色性化合物を含む場合、明度変化ΔＬが上記した範囲を満たすことが好ましい。
　明度変化ΔＬは、以下の方法によって測定する。平版印刷版原版を、波長８３０ｎｍの赤外線半導体レーザー搭載の富士フイルムグローバルグラフィックシステムズ株式会社製Ｌｕｘｅｌ　ＰＬＡＴＥＳＥＴＴＥＲ　Ｔ－９８００を用いて、出力を９９．５％、外面ドラム回転数を２２０ｒｐｍ（ｒｅｖｏｌｕｔｉｏｎｓ　ｐｅｒ　ｍｉｎｕｔｅ）、解像度を２，４００ｄｐｉ（ｄｏｔｓ　ｐｅｒ　ｉｎｃｈ、１ｉｎｃｈ＝２５．４ｍｍ）とする条件（エネルギー密度：１１０ｍＪ／ｃｍ２）で露光する。露光は、２５℃、及び５０％ＲＨ（相対湿度）の環境下で行う。露光前後の平版印刷版原版の明度変化を測定する。明度の測定には、Ｘ－Ｒｉｔｅ社製分光測色計ｅＸａｃｔを用いる。具体的に、平版印刷版原版の最外層側からＬ＊ａ＊ｂ＊表色系のＬ＊値（明度）を測定し、露光部のＬ＊値と未露光部のＬ＊値との差の絶対値を明度変化ΔＬとする。
＜＜支持体＞＞
　本開示の一実施形態に係る機上現像型平版印刷版原版は、支持体を有する。支持体としては、公知の平版印刷版原版に使用される支持体から適宜選択して用いることができる。支持体としては、親水性表面を有する支持体が好ましい。
　支持体としては、公知の方法で粗面化処理され、陽極酸化処理されたアルミニウム板が好ましい。具体的に、支持体は、アルミニウム板と、上記アルミニウム板上に配置されたアルミニウムの陽極酸化皮膜と、を有することが好ましい。
　アルミニウムの陽極酸化皮膜は、アルミニウム板よりも画像記録層側に位置することが好ましい。アルミニウムの陽極酸化皮膜は、画像記録層側の表面から深さ方向にのびるマイクロポアを有することが好ましい。
　以下、支持体の好ましい態様について図面を参照しながら説明する。図１は、一実施形態に係る支持体の模式的断面図である。図１に示されるアルミニウム支持体１２ａは、アルミニウム板１８と、アルミニウムの陽極酸化皮膜２０ａ（以下、単に「陽極酸化皮膜２０ａ」ともいう。）と、をこの順で積層した構造を有する。アルミニウム支持体１２ａにおける陽極酸化皮膜２０ａは、アルミニウム板１８よりも画像記録層側に位置する。つまり、ある実施形態に係る平版印刷版原版は、アルミニウム板、並びに上記アルミニウム板上に、アルミニウムの陽極酸化皮膜、画像記録層、及び最外層をこの順で少なくとも有することが好ましい。
　以下、陽極酸化皮膜２０ａの好ましい態様について説明する。陽極酸化皮膜２０ａは、陽極酸化処理によってアルミニウム板１８の表面に作製される皮膜である。陽極酸化皮膜２０ａは、皮膜表面に略垂直であり、かつ、個々が均一に分布した極微細なマイクロポア２２ａを有する。マイクロポア２２ａは、画像記録層側の陽極酸化皮膜２０ａの表面（すなわち、陽極酸化皮膜２０ａのアルミニウム板１８側とは反対側の表面）から深さ方向（すなわち、アルミニウム板１８側）に沿ってのびている。
　陽極酸化皮膜２０ａの表面におけるマイクロポア２２ａの平均径（すなわち、平均開口径）は、１０ｎｍを超え１００ｎｍ以下である。陽極酸化皮膜２０ａの表面におけるマイクロポア２２ａの平均径が１０ｎｍを超えると、耐刷性及び画像視認性が向上する。陽極酸化皮膜２０ａの表面におけるマイクロポア２２ａの平均径が１００ｎｍ以下であると、耐刷性が向上する。陽極酸化皮膜２０ａの表面におけるマイクロポア２２ａの平均径は、耐刷性、耐汚れ性、及び画像視認性のバランスの観点から、１５ｎｍ～６０ｎｍであることが好ましく、２０ｎｍ～５０ｎｍであることがより好ましく、２５ｎｍ～４０ｎｍであることが特に好ましい。マイクロポア２２ａの内部の径は、マイクロポア２２ａの開口径よりも広がっても狭まってもよい。陽極酸化皮膜２０ａの表面におけるマイクロポア２２ａの平均径は、陽極酸化皮膜２０ａの表面の４か所をそれぞれ１５万倍の倍率で電界放出型走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ）を用いて観察することで得られた４枚の画像において、４００ｎｍ×６００ｎｍの範囲に存在する５０個のマイクロポアの径（直径）を測定し、得られた測定値を平均した値である。なお、観察されるマイクロポア２２ａの形状が円状でない場合は、円相当径を用いる。「円相当径」とは、開口部の形状を、開口部の投影面積と同じ投影面積をもつ円と想定したときの円の直径である。
　深さ方向におけるマイクロポア２２ａの形状は、制限されない。図１に示されるマイクロポア２２ａは、略直管状（略円柱状）である。マイクロポア２２ａは、深さ方向（厚み方向）に向かって径が小さくなる円錐状であってもよい。マイクロポア２２ａの底部の形状は、制限されない。マイクロポア２２ａの底部の形状は、曲面状（凸状）であっても、平面状であってもよい。
　支持体におけるマイクロポアは、陽極酸化皮膜の表面からある深さの位置までのびる大径孔部と、上記大径孔部の底部と連通し、上記大径孔部との連通位置からある深さの位置までのびる小径孔部と、を有していてもよい。大径孔部に関して使用される「大径」との用語、及び小径孔部に関して使用される「小径」との用語は、孔部の径に関する相対的な大小関係を意味する。すなわち、大径孔部の径は、小径孔部の径よりも大きくなっていればよい。
　図２は、他の一実施形態に係る支持体の模式的断面図である。例えば、図２に示すように、アルミニウム支持体１２ｂは、アルミニウム板１８と、大径孔部２４と小径孔部２６とを有するマイクロポア２２ｂを有する陽極酸化皮膜２０ｂと、を有する。例えば、陽極酸化皮膜２０ｂ中のマイクロポア２２ｂは、陽極酸化皮膜２０ｂの表面から深さ１０ｎｍ～１，０００ｎｍ（すなわち、図２に示される深さＤ）の位置までのびる大径孔部２４と、大径孔部２４の底部と連通し、大径孔部２４との連通位置から更に深さ２０ｎｍ～２，０００ｎｍの位置までのびる小径孔部２６と、を有する。大径孔部及び小径孔部の具体的な態様としては、例えば、特開２０１９－１６２８５５号公報の段落０１０７～段落０１１４に記載の態様を使用することができる。
　ある実施形態において、支持体は、アルミニウム板と、上記アルミニウム板上に配置されたアルミニウムの陽極酸化皮膜と、を有し、上記陽極酸化皮膜は、上記アルミニウム板よりも画像記録層側に位置し、上記陽極酸化皮膜は、上記画像記録層側の表面から深さ方向にのびるマイクロポアを有し、上記陽極酸化皮膜の表面における上記マイクロポアの平均径は、１０ｎｍを超え１００ｎｍ以下であることが好ましい。さらに、マイクロポアは、陽極酸化皮膜の表面から深さ１０ｎｍ～１，０００ｎｍの位置までのびる大径孔部と、上記大径孔部の底部と連通し、上記大径孔部との連通位置から深さ２０ｎｍ～２，０００ｎｍの位置までのびる小径孔部と、を有し、上記陽極酸化皮膜の表面における上記大径孔部の平均径は、１５ｎｍ～１００ｎｍであり、上記連通位置における上記小径孔部の平均径は、１３ｎｍ以下であることが好ましい。
［支持体の製造方法］
　支持体の製造方法としては、例えば、以下の工程を順番に実施する製造方法が好ましい。
　（１）粗面化処理工程：アルミニウム板に粗面化処理を施す工程
　（２）陽極酸化処理工程：粗面化処理されたアルミニウム板を陽極酸化する工程
　（３）ポアワイド処理工程：陽極酸化処理工程で得られた陽極酸化皮膜を有するアルミニウム板を、酸水溶液又はアルカリ水溶液に接触させ、陽極酸化皮膜中のマイクロポアの径を拡大させる工程
　以下、各工程の手順について詳述する。
（粗面化処理工程）
　粗面化処理工程は、例えば、アルミニウム板の表面に、電気化学的粗面化処理を含む粗面化処理を施すことによって実施される。粗面化処理工程は、後述する陽極酸化処理工程の前に実施されることが好ましいが、アルミニウム板の表面が既に好ましい表面形状を有していれば、実施しなくてもよい。粗面化処理工程は、例えば、特開２０１９－１６２８５５号公報の段落００８６～段落０１０１に記載された方法で行うことができる。
（陽極酸化処理工程）
　陽極酸化処理工程の手順は、上述したマイクロポアが得られれば特に制限されず、公知の方法を利用することができる。陽極酸化処理工程においては、例えば、硫酸、リン酸、又はシュウ酸の水溶液を電解液として用いることができる。例えば、硫酸の濃度としては、１００ｇ／Ｌ～３００ｇ／Ｌが挙げられる。陽極酸化処理の条件は、使用される電解液によって適宜設定される。例えば、液温として５℃～７０℃（好ましくは１０℃～６０℃）、電流密度として０．５Ａ／ｄｍ２～６０Ａ／ｄｍ２（好ましくは１Ａ／ｄｍ２～６０Ａ／ｄｍ２）、電圧として１Ｖ～１００Ｖ（好ましくは５Ｖ～５０Ｖ）、電解時間として１秒～１００秒（好ましくは５秒～６０秒）、及び皮膜量として０．１ｇ／ｍ２～５ｇ／ｍ２（好ましくは０．２ｇ／ｍ２～３ｇ／ｍ２）の条件が挙げられる。
（ポアワイド処理工程）
　ポアワイド処理工程は、上述した陽極酸化処理工程により形成された陽極酸化皮膜に存在するマイクロポアの径を拡大させる処理である。ポアワイド処理は、上述した陽極酸化処理工程により得られたアルミニウム板を、酸水溶液又はアルカリ水溶液に接触させることにより行うことができる。接触させる方法としては、特に制限されず、例えば、浸せき法、及びスプレー法が挙げられる。
＜＜画像記録層＞＞
　本開示の一実施形態に係る機上現像型平版印刷版原版は、画像記録層を有する。画像記録層は、ネガ型画像記録層であることが好ましい。画像記録層は、重合開始剤、及び重合性化合物を含むことが好ましく、赤外線吸収剤、重合開始剤、及び重合性化合物を含むことが好ましい。
［赤外線吸収剤］
　画像記録層は、赤外線吸収剤を含むことが好ましい。赤外線吸収剤としては、例えば、顔料、及び染料が挙げられる。
　赤外線吸収剤として用いられる染料としては、例えば、市販の染料、及び公知の染料（例えば、「染料便覧」（有機合成化学協会編集、昭和４５年刊）に記載されている染料）が挙げられる。具体的な染料としては、例えば、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シアニン色素、スクアリリウム色素、ピリリウム塩、及び金属チオレート錯体が挙げられる。
　好ましい染料としては、例えば、シアニン色素、スクアリリウム色素、ピリリウム塩、ニッケルチオレート錯体、及びインドレニンシアニン色素が挙げられる。より好ましい染料としては、シアニン色素、及びインドレニンシアニン色素が挙げられる。上記の中でも、シアニン色素が特に好ましい。
　赤外線吸収剤は、メソ位に、酸素原子、窒素原子、又はハロゲン原子を有するカチオン性のポリメチン色素であることが好ましい。好ましいカチオン性のポリメチン色素としては、例えば、シアニン色素、ピリリウム色素、チオピリリウム色素、及びアズレニウム色素が好ましく挙げられる。入手の容易性、及び導入反応時の溶剤溶解性の観点から、カチオン性のポリメチン色素は、シアニン色素であることが好ましい。
　シアニン色素の具体例としては、特開２００１－１３３９６９号公報の段落００１７～段落００１９に記載の化合物、特開２００２－０２３３６０号公報の段落００１６～段落００２１の化合物、及び特開２００２－０４０６３８号公報の段落００１２～段落００３７に記載の化合物が挙げられる。好ましいシアニン色素としては、例えば、特開２００２－２７８０５７号公報の段落００３４～段落００４１の化合物、及び特開２００８－１９５０１８号公報の段落００８０～段落００８６に記載の化合物が挙げられる。特に好ましいシアニン色素としては、例えば、特開２００７－９０８５０号公報の段落００３５～段落００４３に記載の化合物、及び特開２０１２－２０６４９５号公報の段落０１０５～段落０１１３に記載の化合物が挙げられる。また、特開平５－５００５号公報の段落０００８～段落０００９、及び特開２００１－２２２１０１号公報の段落００２２～段落００２５に記載の化合物も好ましく使用することができる。
　シアニン色素の対カチオンとして、例えば、後述するボレート化合物を用いてもよい。
　顔料としては、特開２００８－１９５０１８号公報の段落００７２～段落００７６に記載の化合物が好ましい。
　赤外線吸収剤として、赤外線露光により分解する赤外線吸収剤（以下、「分解性赤外線吸収剤」ともいう。）を好適に用いることができる。赤外線露光により分解する赤外線吸収剤としては、特表２００８－５４４３２２号公報、国際公開第２０１６／０２７８８６号、国際公開第２０１７／１４１８８２号、又は国際公開第２０１８／０４３２５９号に記載の化合物を好適に用いることができる。
　画像記録層は、１種単独又は２種以上の赤外線吸収剤を含んでもよい。また、赤外線吸収剤として、顔料と染料とを併用してもよい。
　赤外線吸収剤の含有率は、画像記録層の全質量に対し、０．１質量％～１０．０質量％であることが好ましく、０．５質量％～５．０質量％であることがより好ましい。
［重合開始剤］
　画像記録層は、重合開始剤を含むことが好ましい。重合開始剤としては、例えば、電子受容型重合開始剤、及び電子供与型重合開始剤が挙げられる。画像記録層は、電子受容型重合開始剤を含むことが好ましく、電子受容型重合開始剤及び電子供与型重合開始剤からなる群より選択される少なくとも１種を含むことがより好ましく、電子受容型重合開始剤及び電子供与型重合開始剤を含むことが特に好ましい。
（電子受容型重合開始剤）
　画像記録層は、電子受容型重合開始剤を含むことが好ましい。電子受容型重合開始剤は、赤外線露光により赤外線吸収剤の電子が励起した際に、分子間電子移動で一電子を受容することにより、重合開始種（例えばラジカル）を発生する化合物である。
　電子受容型重合開始剤としては、例えば、光、熱、又はその両方のエネルギーにより重合開始種（例えば、ラジカル、又はカチオン）を発生する化合物（例えば、熱重合開始剤、結合解離エネルギーの小さな結合を有する化合物、及び光重合開始剤）が挙げられる。電子受容型重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤が好ましく、オニウム塩化合物がより好ましい。また、電子受容型重合開始剤は、赤外線感光性重合開始剤であることが好ましい。
　好ましい電子受容型重合開始剤として、硬化性の観点から、オキシムエステル化合物、及びオニウム塩化合物が挙げられる。耐刷性の観点から、ヨードニウム塩化合物、スルホニウム塩化合物、又はアジニウム塩化合物が好ましく、ヨードニウム塩化合物、又はスルホニウム塩化合物がより好ましく、ヨードニウム塩化合物が特に好ましい。
　ヨードニウム塩化合物としては、ジアリールヨードニウム塩化合物が好ましく、特に、電子供与性基、例えば、アルキル基又はアルコキシル基で置換されたジフェニルヨードニウム塩化合物がより好ましい。また、ヨードニウム塩化合物としては、非対称のジフェニルヨードニウム塩化合物が好ましい。ヨードニウム塩化合物の具体例としては、ジフェニルヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファート、４－メトキシフェニル－４－（２－メチルプロピル）フェニルヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファート、４－（２－メチルプロピル）フェニル－ｐ－トリルヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファート、４－ヘキシルオキシフェニル－２，４，６－トリメトキシフェニルヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファート、４－ヘキシルオキシフェニル－２，４－ジエトキシフェニルヨードニウム＝テトラフルオロボラート、４－オクチルオキシフェニル－２，４，６－トリメトキシフェニルヨードニウム＝１－ペルフルオロブタンスルホナート、４－オクチルオキシフェニル－２，４，６－トリメトキシフェニルヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファート、及びビス（４－ｔ－ブチルフェニル）ヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファートが挙げられる。
　ヨードニウム塩化合物又はスルホニウム塩化合物の対アニオンの例としては、スルホネートアニオン、カルボキシレートアニオン、テトラフルオロボレートアニオン、ヘキサフルオロホスフェートアニオン、ｐ－トルエンスルホネートアニオン、トシレートアニオン、スルホンアミドアニオン、又はスルホンイミドアニオンが挙げられる。上記の中でも、スルホンアミドアニオン、又はスルホンイミドアニオンが好ましく、スルホンイミドアニオンがより好ましい。スルホンアミドアニオンとしては、アリールスルホンアミドアニオンが好ましい。また、スルホンイミドアニオンとしては、ビスアリールスルホンイミドアニオンが好ましい。スルホンアミドアニオン又はスルホンイミドアニオンの具体例としては、国際公開第２０１９／０１３２６８号の段落００３４に記載されている化合物が挙げられる。上記公報の内容は、参照により本明細書に取り込まれる。
　電子受容型重合開始剤は、露光後の経時発色性、現像性、及び、得られる平版印刷版におけるＵＶ耐刷性の観点から、下記式（ＩＩ）で表される化合物、及び下記式（ＩＩＩ）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、式（ＩＩ）で表される化合物であることがより好ましい。また、下記式（ＩＩ）で表される化合物、及び下記式（ＩＩＩ）で表される化合物は、視認性に優れるため好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　式（ＩＩ）及び式（ＩＩＩ）中、Ｘは、ハロゲン原子を表し、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立に、１価の炭化水素基を表す。炭化水素基の炭素数は、１～２０であることが好ましい。式（ＩＩ）中、Ｘは、ハロゲン原子を表し、Ｒ３は、アリール基を表すことが好ましい。
　式（ＩＩ）及び式（ＩＩＩ）におけるＸとしては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。式（ＩＩ）及び式（ＩＩＩ）におけるＸは、臭素原子であることが好ましい。
　式（ＩＩ）及び式（ＩＩＩ）において、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立に、アリール基であることが好ましく、感度と保存安定性とのバランスに優れる観点から、アミド基で置換されているアリール基であることがより好ましい。
　電子受容型重合開始剤は、下記式（ＩＶ）で表される化合物であることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　式（ＩＶ）中、Ｘは、ハロゲン原子を表し、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素数が１～２０である１価の炭化水素基を表し、ｐ、及びｑは、それぞれ独立に、１～５の整数を表し、ｐ＋ｑは、２～６の整数である。式（ＩＶ）におけるＸは、式（ＩＩ）におけるＸと同義である。
　式（ＩＩ）で表される化合物の具体例を以下に示す。ただし、式（ＩＩ）で表される化合物は、以下に示す具体例に制限されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　電子受容型重合開始剤の最低空軌道（ＬＵＭＯ）のエネルギー準位は、感度の向上、及び版飛びを発生しにくくする観点から、－３．００ｅＶ以下であることが好ましく、－３．０２ｅＶ以下であることがより好ましい。電子受容型重合開始剤の最低空軌道（ＬＵＭＯ）のエネルギー準位は、－３．８０ｅＶ以上であることが好ましく、－３．５０ｅＶ以上であることがより好ましい。
　本開示において、最高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位及び最低空軌道（ＬＵＭＯ）のエネルギー準位の計算は、以下の方法により行う。まず、計算対象となる化合物における対アニオンは無視する。量子化学計算ソフトウェアＧａｕｓｓｉａｎ０９を用い、ＤＦＴ（Ｂ３ＬＹＰ／６－３１Ｇ（ｄ））によって構造最適化を行う。ＭＯ（分子軌道）エネルギー計算は、上記構造最適化で得た構造に基づくＤＦＴ（Ｂ３ＬＹＰ／６－３１＋Ｇ（ｄ，ｐ）／ＣＰＣＭ（ｓｏｌｖｅｎｔ＝ｍｅｔｈａｎｏｌ））で行う。ＭＯエネルギー計算で得られたＭＯエネルギーＥｂａｒｅ（単位：ｈａｒｔｒｅｅ）を以下の式により、本開示においてＨＯＭＯ及びＬＵＭＯの値として用いるＥｓｃａｌｅｄ（単位：ｅＶ）へ変換する。なお、以下の式において、２７．２１１４は単にｈａｒｔｒｅｅをｅＶに変換するための係数であり、０．８２３１６８及び－１．０７６３４は調節係数であり、計算対象となる化合物のＨＯＭＯとＬＵＭＯとを計算が実測の値に合うように定める。
　式：Ｅｓｃａｌｅｄ＝０．８２３１６８×２７．２１１４×Ｅｂａｒｅ－１．０７６３４
　画像記録層は、１種単独又は２種以上の電子受容型重合開始剤を含んでもよい。
　電子受容型重合開始剤の含有率は、画像記録層の全質量に対し、０．１質量％～５０質量％であることが好ましく、０．５質量％～３０質量％であることがより好ましく、０．８質量％～２０質量％であることが特に好ましい。
（電子供与型重合開始剤）
　画像記録層は、電子供与型重合開始剤を含むことが好ましい。電子供与型重合開始剤は、赤外線露光により赤外線吸収剤の電子が励起又は分子内移動した際に、赤外線吸収剤の一電子抜けた軌道に分子間電子移動で一電子を供与することにより、重合開始種（例えば、ラジカル）を発生する化合物である。電子供与型重合開始剤は、電子供与型ラジカル重合開始剤であることが好ましい。
　画像記録層は、耐刷性の観点から、電子供与型重合開始剤として、ボレート化合物を含むことが好ましい。ボレート化合物としては、耐刷性及び発色性の観点から、テトラアリールボレート化合物、又はモノアルキルトリアリールボレート化合物であることが好ましく、テトラアリールボレート化合物であることがより好ましい。
　ボレート化合物が有する対カチオンは、制限されない。ボレート化合物が有する対カチオンは、アルカリ金属イオン、又はテトラアルキルアンモニウムイオンであることが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオン、又はテトラブチルアンモニウムイオンであることがより好ましい。また、ボレート化合物が有する対カチオンは、上記「赤外線吸収剤」の項で説明したカチオン性のポリメチン色素であってもよい。
　好ましいボレート化合物としては、例えば、ナトリウムテトラフェニルボレートが挙げられる。
　電子供与型重合開始剤の好ましい具体例（Ｂ－１～Ｂ－９）を以下に示す。下記化学式において、Ｐｈは、フェニル基を表し、Ｂｕは、ｎ－ブチル基を表す。ただし、電子供与型重合開始剤は、以下に示す具体例に制限されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　電子供与型重合開始剤の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位は、感度の向上、及び版飛びを発生しにくくする観点から、－６．００ｅＶ以上であることが好ましく、－５．９５ｅＶ以上であることがより好ましく、－５．９３ｅＶ以上であることが特に好ましい。電子供与型重合開始剤の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位は、－５．００ｅＶ以下であることが好ましく、－５．４０ｅＶ以下であることがより好ましい。
　画像記録層は、１種単独又は２種以上の電子供与型重合開始剤を含んでもよい。
　電子供与型重合開始剤の含有率は、感度、及び耐刷性の観点から、画像記録層の全質量に対し、０．０１質量％～３０質量％であることが好ましく、０．０５質量％～２５質量％であることがより好ましく、０．１質量％～２０質量％であることが特に好ましい。
（電子供与型重合開始剤と電子受容型重合開始剤とがイオン対を形成してなる化合物）
　ある実施形態において、画像記録層は、電子供与型重合開始剤と電子受容型重合開始剤とがイオン対を形成してなる化合物（すなわち、塩）を含むことが好ましい。例えば、重合開始剤は、電子供与型重合開始剤におけるアニオンと電子受容型重合開始剤におけるカチオンとがイオン対を形成してなる化合物であることが好ましく、オニウムカチオンとボレートアニオンとがイオン対を形成してなる化合物であることがより好ましく、ヨードニウムカチオン又はスルホニウムカチオンとボレートアニオンとがイオン対を形成してなる化合物であることが更に好ましく、ジアリールヨードニウムカチオン又はトリアリールスルホニウムカチオンとテトラアリールボレートアニオンとがイオン対を形成してなる化合物であることが特に好ましい。イオン対を形成する電子供与型重合開始剤におけるアニオンの好ましい態様は、既述の電子供与型重合開始剤におけるアニオンの好ましい態様と同様である。イオン対を形成する電子受容型重合開始剤におけるカチオンの好ましい態様は、既述の電子受容型重合開始剤におけるカチオンの好ましい態様と同様である。
　画像記録層が電子供与型重合開始剤であるアニオンと電子受容型重合開始剤であるカチオンとを含む場合（つまり、画像記録層が上記のようなイオン対を形成してなる化合物を含む場合）、画像記録層は、電子受容型重合開始剤及び電子供与型重合開始剤を含むものとする。電子供与型重合開始剤と電子受容型重合開始剤とがイオン対を形成してなる化合物は、電子供与型重合開始剤として用いてもよいし、電子受容型重合開始剤として用いてもよい。電子供与型重合開始剤と電子受容型重合開始剤とがイオン対を形成してなる化合物は、既述の電子供与型重合開始剤と併用してもよいし、既述の電子受容型重合開始剤と併用してもよい。
（重合開始剤の含有量）
　画像記録層は、１種単独又は２種以上の重合開始剤を含んでもよい。重合開始剤の含有率は、画像記録層の全質量に対し、０．１質量％～５０質量％であることが好ましく、０．５質量％～３０質量％であることがより好ましく、０．８質量％～２０質量％であることが特に好ましい。
（電子供与型重合開始剤と赤外線吸収剤との好ましい態様）
　画像記録層は、感度の向上、及び耐刷性の観点から、赤外線吸収剤の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位－電子供与型重合開始剤の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位の値は、０．７０ｅＶ以下であることが好ましく、０．７０ｅＶ～－０．１０ｅＶであることがより好ましい。なお、マイナスの値は、電子供与型重合開始剤のＨＯＭＯのエネルギー準位が赤外線吸収剤のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高いことを意味する。
（電子受容型重合開始剤と赤外線吸収剤との好ましい態様）
　画像記録層は、感度の向上、及び耐刷性の観点から、電子受容型重合開始剤の最低空軌道（ＬＵＭＯ）のエネルギー準位－赤外線吸収剤の最低空軌道（ＬＵＭＯ）のエネルギー準位の値は、１．００ｅＶ以下であることが好ましく、１．００ｅＶ～－０．１０ｅＶであることがより好ましく、０．８０ｅＶ～０．３０ｅＶであることが特に好ましい。なお、マイナスの値は、赤外線吸収剤のＬＵＭＯのエネルギー準位が電子受容型重合開始剤のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも高いことを意味する。
［重合性化合物］
　画像記録層は、重合性化合物を含むことが好ましい。本開示において、「重合性化合物」とは、重合性基を有する化合物を意味する。
　重合性基としては、例えば、公知の重合性基が挙げられる。重合性基は、エチレン性不飽和基であることが好ましい。また、重合性基は、ラジカル重合性基、又はカチオン重合性基であってもよく、ラジカル重合性基であることが好ましい。ラジカル重合性基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、アリル基、ビニルフェニル基、及びビニル基が挙げられ、反応性の観点から（メタ）アクリロイル基が好ましい。
　重合性化合物の分子量（分子量分布がある場合には重量平均分子量）は、５０以上２，５００未満であることが好ましい。
　重合性化合物は、例えば、ラジカル重合性化合物、又はカチオン重合性化合物であってもよく、少なくとも１個のエチレン性不飽和結合を有する付加重合性化合物（すなわち、エチレン性不飽和化合物）であることが好ましい。エチレン性不飽和化合物としては、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個有する化合物であることが好ましく、末端エチレン性不飽和結合を２個以上有する化合物であることがより好ましい。
　重合性化合物の化学的形態は、モノマー、プレポリマー（例えば、２量体、３量体、又はオリゴマー）、又はそれらの混合物であってもよい。
　重合性化合物は、ＵＶ耐刷性の観点から、３個以上の重合性基を有することが好ましく、７個以上の重合性基を有することがより好ましく、１０個以上の重合性基を有することが特に好ましい。重合性化合物は、得られる平版印刷版におけるＵＶ耐刷性の観点から、３個以上（好ましくは７個以上、より好ましくは１０個以上）のエチレン性不飽和基を有するエチレン性不飽和化合物を含むことが好ましく、３個以上（好ましくは７個以上、より好ましくは１０個以上）の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物を含むことがより好ましい。
（オリゴマー）
　重合性化合物は、オリゴマーである重合性化合物（以下、単に「オリゴマー」ともいう。）を含むことが好ましい。本開示において「オリゴマー」とは、分子量（分子量分布がある場合には重量平均分子量）が６００以上１０，０００以下であり、かつ、少なくとも１つの重合性基を有する重合性化合物を意味する。耐薬品性、及びＵＶ耐刷性に優れる観点から、オリゴマーの分子量は、１，０００以上５，０００以下であることが好ましい。
　ＵＶ耐刷性を向上させる観点から、１分子のオリゴマーにおける重合性基の数は、２個以上であることが好ましく、３個以上であることがより好ましく、６個以上であることが更に好ましく、１０以上であることが特に好ましい。オリゴマーにおける重合性基の上限値は、制限されない。オリゴマーにおける重合性基の数は、２０以下であることが好ましい。
　ＵＶ耐刷性、及び機上現像性の観点から、オリゴマーは、重合性基の数が７以上であり、かつ、分子量が１，０００以上１０，０００以下であるオリゴマーであることが好ましく、重合性基の数が７以上２０以下であり、かつ、分子量が１，０００以上５，０００以下であるオリゴマーであることがより好ましい。なお、画像記録層が重合性化合物としてオリゴマーを含む場合、画像記録層は、オリゴマーを製造する過程で生じる可能性のあるポリマー成分を含んでいてもよい。
　ＵＶ耐刷性、視認性、及び機上現像性の観点から、オリゴマーは、ウレタン結合を有する化合物、エステル結合を有する化合物、及びエポキシ残基を有する化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、ウレタン結合を有する化合物を含むことがより好ましい。本開示において「エポキシ残基」とは、エポキシ基により形成される構造を有する基を意味する。エポキシ基により形成される構造としては、例えば、酸基（例えば、カルボン酸基）とエポキシ基との反応により得られる構造が挙げられる。
－ウレタン結合を有する化合物－
　オリゴマーの一例であるウレタン結合を有する化合物としては、例えば、下記式（Ａｃ－１）又は式（Ａｃ－２）で表される基を少なくとも有する化合物であることが好ましく、下記式（Ａｃ－１）で表される基を少なくとも有する化合物であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　式（Ａｃ－１）及び式（Ａｃ－２）中、Ｌ１～Ｌ４は、それぞれ独立に、炭素数が２～２０である二価の炭化水素基を表し、波線部分は、他の構造との結合位置を表す。
　式（Ａｃ－１）及び式（Ａｃ－２）におけるＬ１～Ｌ４は、それぞれ独立に、炭素数が２～２０のアルキレン基であることが好ましく、炭素数が２～１０のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数が４～８のアルキレン基であることが特に好ましい。アルキレン基は、分岐構造、又は環構造を有していてもよい。アルキレン基は、直鎖アルキレン基であることが好ましい。
　式（Ａｃ－１）又は式（Ａｃ－２）における波線部は、それぞれ独立に、下記式（Ａｅ－１）又は式（Ａｅ－２）で表される基における波線部と直接結合することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　式（Ａｅ－１）及び式（Ａｅ－２）中、Ｒは、それぞれ独立に、アクリロイルオキシ基、又はメタクリロイルオキシ基を表し、波線部分は、式（Ａｃ－１）又は式（Ａｃ－２）における波線部との結合位置を表す。
　ウレタン結合を有する化合物として、ポリイソシアネート化合物と、ポリオール化合物と、の反応により得られるポリウレタンに、高分子反応により重合性基を導入した化合物を用いてもよい。例えば、酸基を有するポリオール化合物と、ポリイソシアネート化合物を反応させて得られたポリウレタンオリゴマーに、エポキシ基及び重合性基を有する化合物を反応させることにより、ウレタン結合を有する化合物を得てもよい。
－エステル結合を有する化合物－
　オリゴマーの一例であるエステル結合を有する化合物における重合性基の数は、３個以上であることが好ましく、６個以上であることがより好ましい。
－エポキシ残基を有する化合物－
　オリゴマーの一例であるエポキシ残基を有する化合物としては、化合物内にヒドロキシ基を含む化合物が好ましい。エポキシ残基を有する化合物における重合性基の数は、２個～６個であることが好ましく、２個～３個であることがより好ましい。エポキシ残基を有する化合物は、例えば、エポキシ基を有する化合物にアクリル酸を反応することにより得ることができる。
　オリゴマーとしては、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、ＵＡ５１０Ｈ、ＵＡ－３０６Ｈ、ＵＡ－３０６Ｉ、及びＵＡ－３０６Ｔ（いずれも共栄社化学株式会社製）、ＵＶ－１７００Ｂ、ＵＶ－６３００Ｂ、及びＵＶ７６２０ＥＡ（いずれも日本合成化学工業株式会社製）、Ｕ－１５ＨＡ（新中村化学工業株式会社製）、並びにＥＢＥＣＲＹＬ４５０、ＥＢＥＣＲＹＬ６５７、ＥＢＥＣＲＹＬ８８５、ＥＢＥＣＲＹＬ８００、ＥＢＥＣＲＹＬ３４１６、及びＥＢＥＣＲＹＬ８６０（いずれもダイセルオルネクス株式会社製）が挙げられる。ただし、オリゴマーの市販品は、上記した市販品に制限されるものではない。
　オリゴマーの含有率は、耐薬品性、ＵＶ耐刷性、及び機上現像カスの抑制性を向上させる観点から、画像記録層における重合性化合物の全質量に対し、３０質量％～１００質量％であることが好ましく、５０質量％～１００質量％であることがより好ましく、８０質量％～１００質量％であることが特に好ましい。
（低分子重合性化合物）
　重合性化合物は、オリゴマー以外の重合性化合物を更に含んでいてもよい。耐薬品性の観点から、オリゴマー以外の重合性化合物としては、低分子重合性化合物であることが好ましい。低分子重合性化合物の化学的形態は、単量体、２量体、３量体、又はそれらの混合物であってもよい。耐薬品性の観点から、低分子重合性化合物は、３個以上のエチレン性不飽和基を有する重合性化合物、及びイソシアヌル環構造を有する重合性化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
　本開示において「低分子重合性化合物」とは、分子量（分子量分布がある場合には重量平均分子量）が５０以上６００未満である重合性化合物を意味する。耐薬品性、ＵＶ耐刷性、及び機上現像カスの抑制性に優れる観点から、低分子重合性化合物の分子量は、１００以上６００未満であることが好ましく、３００以上６００未満であることがより好ましく、４００以上６００未満であることが特に好ましい。
　重合性化合物が、オリゴマーに加えて、オリゴマー以外の重合性化合物として低分子重合性化合物を含む場合、耐薬品性、ＵＶ耐刷性、及び機上現像カスの抑制性の観点から、低分子重合性化合物の含有量（重合性化合物が２種以上の低分子重合性化合物を含む場合はその合計量）に対するオリゴマーの含有量（重合性化合物が２種以上のオリゴマーを含む場合はその合計量）の比（すなわち、オリゴマー／低分子重合性化合物）は、質量基準で、１０／１～１／１０であることが好ましく、１０／１～３／７であることがより好ましく、１０／１～７／３であることが特に好ましい。
　重合性化合物として、国際公開第２０１９／０１３２６８号の段落００８２～段落００８６に記載の重合性化合物を用いてもよい。上記公報の内容は、参照により本明細書に取り込まれる。
　画像記録層は、１種単独又は２種以上の重合性化合物を含んでもよい。画像記録層は、ＵＶ耐刷性の観点から、２種以上の重合性化合物を含むことが好ましい。
　重合性化合物の含有率（画像記録層が２種以上の重合性化合物を含む場合には重合性化合物の総含有率）は、画像記録層の全質量に対して、５質量％～７５質量％であることが好ましく、１０質量％～７０質量％であることがより好ましく、１５質量％～６０質量％であることが特に好ましい。
［粒子］
　画像記録層は、現像性、及びＵＶ耐刷性の観点から、粒子を含むことが好ましい。粒子は、無機粒子であってもよいし、有機粒子であってもよい。画像記録層は、粒子として、有機粒子を含むことが好ましく、樹脂粒子を含むことがより好ましい。無機粒子としては、例えば、公知の無機粒子を用いることができる。無機粒子としては、金属酸化物粒子（例えば、シリカ粒子、又はチタニア粒子）を好適に用いることができる。
（樹脂粒子）
　樹脂粒子としては、例えば、付加重合型樹脂を含む粒子（すなわち、付加重合型樹脂粒子）、重付加型樹脂を含む粒子（すなわち、重付加型樹脂粒子）、及び重縮合型樹脂を含む粒子（すなわち、重縮合型樹脂粒子）が挙げられる。樹脂粒子としては、付加重合型樹脂粒子、又は重付加型樹脂粒子が好ましい。樹脂粒子、熱融着が可能となる観点から、熱可塑性樹脂を含む粒子（すなわち、熱可塑性樹脂粒子）であってもよい。
　樹脂粒子の形態は、例えば、マイクロカプセル、又はミクロゲル（すなわち、架橋樹脂粒子）であってもよい。
　樹脂粒子は、熱可塑性樹脂粒子、熱反応性樹脂粒子、重合性基を有する樹脂粒子、疎水性化合物を内包しているマイクロカプセル、及びミクロゲル（架橋樹脂粒子）からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。上記の中でも、重合性基を有する樹脂粒子が好ましい。特に好ましい実施形態では、樹脂粒子は少なくとも１つのエチレン性不飽和基を含む。上記のような樹脂粒子により、露光部の耐刷性、及び未露光部の機上現像性を高める効果が得られる。
－熱可塑性樹脂粒子－
　熱可塑性樹脂粒子としては、１９９２年１月のＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｎｏ．３３３０３、特開平９－１２３３８７号公報、特開平９－１３１８５０号公報、特開平９－１７１２４９号公報、特開平９－１７１２５０号公報、又は欧州特許第９３１６４７号明細書に記載の熱可塑性樹脂粒子が好ましい。
　熱可塑性樹脂粒子を構成する樹脂の具体例としては、モノマー（例えば、エチレン、スチレン、塩化ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、ビニルカルバゾール、及びポリアルキレン構造を有するアクリレート又はメタクリレート）のホモポリマー若しくはコポリマー、又はそれらの混合物が挙げられる。
　熱可塑性樹脂粒子は、インキ着肉性、及びＵＶ耐刷性の観点から、芳香族ビニル化合物により形成される構成単位とニトリル基を有する構成単位とを有する樹脂を含むことが好ましい。
　芳香族ビニル化合物は、芳香環にビニル基が結合した構造を有する化合物であればよい。芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン化合物、及びビニルナフタレン化合物が挙げられる。芳香族ビニル化合物としては、スチレン化合物が好ましく、スチレンがより好ましい。スチレン化合物としては、例えば、スチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－メトキシスチレン、β－メチルスチレン、ｐ－メチル－β－メチルスチレン、α－メチルスチレン、及びｐ－メトキシ－β－メチルスチレンが挙げられる。
　芳香族ビニル化合物により形成される構成単位の含有量は、インキ着肉性の観点から、後述するニトリル基を有する構成単位の含有量より多いことが好ましい。芳香族ビニル化合物により形成される構成単位の含有率は、熱可塑性樹脂粒子における熱可塑性樹脂の全質量に対し、１５質量％～８５質量％であることがより好ましく、３０質量％～７０質量％であることが特に好ましい。
　ニトリル基を有する構成単位は、ニトリル基を有するモノマーを用いて導入されることが好ましい。ニトリル基を有するモノマーとしては、例えば、アクリロニトリル化合物が挙げられる。ニトリル基を有するモノマーの好ましい例としては、（メタ）アクリロニトリルが挙げられる。ニトリル基を有する構成単位としては、（メタ）アクリロニトリルにより形成される構成単位が好ましい。
　ニトリル基を有する構成単位の含有量は、インキ着肉性の観点から、芳香族ビニル化合物により形成される構成単位の含有量よりも少ないことが好ましい。ニトリル基を有する構成単位の含有率は、熱可塑性樹脂粒子における熱可塑性樹脂の全質量に対し、５５質量％～９０質量％であることが好ましく、６０質量％～８５質量％であることがより好ましい。
　熱可塑性樹脂粒子が芳香族ビニル化合物により形成される構成単位とニトリル基を有する構成単位とを有する樹脂を含む場合、芳香族ビニル化合物により形成される構成単位及びニトリル基を有する構成単位の含有量比（すなわち、芳香族ビニル化合物により形成される構成単位：ニトリル基を有する構成単位）は、質量基準で、５：５～９：１であることが好ましく、６：４～８：２であることがより好ましい。
　熱可塑性樹脂粒子に含まれる熱可塑性樹脂は、ＵＶ耐刷性、及び耐薬品性の観点から、Ｎ－ビニル複素環化合物により形成される構成単位を更に有することが好ましい。Ｎ－ビニル複素環化合物としては、例えば、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカルバゾール、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルフェノチアジン、Ｎ－ビニルコハク酸イミド、Ｎ－ビニルフタルイミド、Ｎ－ビニルカプロラクタム、及びＮ－ビニルイミダゾールが挙げられる。Ｎ－ビニル複素環化合物としては、Ｎ－ビニルピロリドンが好ましい。
　Ｎ－ビニル複素環化合物により形成される構成単位の含有率は、熱可塑性樹脂粒子における熱可塑性樹脂の全質量に対し、５質量％～５０質量％であることが好ましく、１０質量％～４０質量％であることがより好ましい。
　熱可塑性樹脂粒子に含まれる熱可塑性樹脂は、酸性基を有する構成単位を有してもよい。ただし、機上現像性、及びインキ着肉性の観点から、熱可塑性樹脂粒子に含まれる熱可塑性樹脂は、酸性基を有する構成単位を有しないことが好ましい。具体的には、熱可塑性樹脂における酸性基を有する構成単位の含有率は、熱可塑性樹脂粒子における熱可塑性樹脂の全質量に対し、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることが特に好ましい。上記含有率の下限は、制限されず、０質量％であってもよい。
　熱可塑性樹脂粒子に含まれる熱可塑性樹脂の酸価は、１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが特に好ましい。上記酸価の下限は、制限されず、０ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。本開示において、酸価は、「ＪＩＳ　Ｋ００７０：１９９２」に準拠した測定法により求められる。
　熱可塑性樹脂粒子に含まれる熱可塑性樹脂は、インキ着肉性の観点から、疎水性基を含む構成単位を有してもよい。疎水性基としては、例えば、アルキル基、アリール基、及びアラルキル基が挙げられる。疎水性基を含む構成単位としては、例えば、アルキル（メタ）アクリレート化合物、アリール（メタ）アクリレート化合物、又は、アラルキル（メタ）アクリレート化合物により形成される構成単位が好ましく、アルキル（メタ）アクリレート化合物により形成される構成単位がより好ましい。
　熱可塑性樹脂粒子に含まれる熱可塑性樹脂における、疎水性基を有する構成単位の含有量は、熱可塑性樹脂粒子における熱可塑性樹脂の全質量に対し、５質量％～５０質量％であることが好ましく、１０質量％～３０質量％であることがより好ましい。
　熱可塑性樹脂粒子に含まれる熱可塑性樹脂は、ＵＶ耐刷性、及び機上現像性の観点から、親水性基を有することが好ましい。親水性基は、親水性を有する構造であれば制限されない。親水性基としては、例えば、酸基（例えば、カルボキシ基）、ヒドロキシ基、アミノ基、ニトリル基、及びポリアルキレンオキシド構造を有する基が挙げられる。親水性基は、ＵＶ耐刷性、及び機上現像性の観点から、ポリアルキレンオキシド構造を有する基、ポリエステル構造を有する基、又はスルホン酸基であることが好ましく、ポリアルキレンオキシド構造を有する基、又はスルホン酸基であることがより好ましく、ポリアルキレンオキシド構造を有する基であることが特に好ましい。
　ポリアルキレンオキシド構造は、機上現像性の観点から、ポリエチレンオキシド構造、ポリプロピレンオキシド構造、又は、ポリ（エチレンオキシド／プロピレンオキシド）構造であることが好ましい。
　ポリアルキレンオキシド構造を有する基は、機上現像性の観点から、ポリプロピレンオキシド構造を有することが好ましく、ポリエチレンオキシド構造及びポリプロピレンオキシド構造を有することがより好ましい。
　ポリアルキレンオキシド構造におけるアルキレンオキシド構造の数は、機上現像性の観点から、２個以上であることが好ましく、５個以上であることがより好ましく、５個～２００個であることが更に好ましく、８個～１５０個であることが特に好ましい。
　親水性基は、下記式ＰＯにより表される基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　式ＰＯ中、ＬＰは、それぞれ独立に、アルキレン基を表し、ＲＰは、水素原子、又はアルキル基を表し、ｎは、１～１００の整数を表す。
　式ＰＯ中、ＬＰは、それぞれ独立に、エチレン基、１－メチルエチレン基、又は２－メチルエチレン基であることが好ましく、エチレン基であることがより好ましい。
　式ＰＯ中、ＲＰは、水素原子、又は炭素数が１～１８のアルキル基であることが好ましく、水素原子、又は炭素数が１～１０のアルキル基であることがより好ましく、水素原子、又は炭素数が１～４のアルキル基であることが更に好ましく、水素原子、又はメチル基であることが特に好ましい。
　式ＰＯ中、ｎは、１～１０の整数であることが好ましく、１～４の整数であることがより好ましい。 
　親水性基を有する構成単位の含有率は、熱可塑性樹脂粒子における熱可塑性樹脂の全質量に対し、５質量％～６０質量％であることが好ましく、１０質量％～３０質量％であることがより好ましい。
　熱可塑性樹脂粒子に含まれる樹脂は、その他の構成単位を更に有してもよい。その他の構成単位としては、上述の各構成単位以外の構成単位、例えば、アクリルアミド化合物又はビニルエーテル化合物により形成される構成単位が挙げられる。
　熱可塑性樹脂における、その他の構成単位の含有率は、熱可塑性樹脂粒子における熱可塑性樹脂の全質量に対し、５質量％～５０質量％であることが好ましく、１０質量％～３０質量％であることがより好ましい。
－熱反応性樹脂粒子－
　熱反応性樹脂粒子としては、例えば、熱反応性基を有する樹脂粒子が挙げられる。熱反応性樹脂粒子は、熱反応による架橋、及び架橋する際の官能基変化により疎水化領域を形成する。
　熱反応性基は、化学結合が形成されるならば、どのような反応を行う官能基でもよいが、重合性基であることが好ましい。好ましい熱反応性基としては、例えば、ラジカル重合反応を行うエチレン性不飽和基（例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、及びアリル基）、カチオン重合性基（例えば、ビニル基、ビニルオキシ基、エポキシ基、及びオキセタニル基）、付加反応を行うイソシアナート基又はそのブロック体、エポキシ基、ビニルオキシ基及びこれらの反応相手である活性水素原子を有する官能基（例えば、アミノ基、ヒドロキシ基、及びカルボキシ基）、縮合反応を行うカルボキシ基及び反応相手であるヒドロキシ基又はアミノ基、並びに開環付加反応を行う酸無水物及び反応相手であるアミノ基又はヒドロキシ基が挙げられる。
　熱反応性基を有する樹脂は、付加重合型樹脂、重付加型樹脂、又は重縮合型樹脂であってもよい。熱反応性基を有する樹脂は、熱可塑性樹脂であってもよい。
－マイクロカプセル－
　マイクロカプセルとしては、例えば、特開２００１－２７７７４０号公報、特開２００１－２７７７４２号公報に記載のように、画像記録層の構成成分の少なくとも一部（好ましくは疎水性化合物）を内包したマイクロカプセルが好ましい。樹脂粒子としてマイクロカプセルを含む画像記録層は、画像記録層の構成成分のうち疎水性成分（すなわち、疎水性化合物）をマイクロカプセルに内包し、親水性成分（すなわち、親水性化合物）をマイクロカプセル外に含むことが好ましい。
－ミクロゲル－
　ミクロゲル（架橋樹脂粒子）は、ミクロゲルの表面又は内部の少なくとも一方に、画像記録層の構成成分の一部を含むことができる。特に、重合性基をミクロゲルの表面に有する反応性ミクロゲルは、平版印刷版原版の感度、及び得られる平版印刷版の耐刷性の観点から好ましい。画像記録層の構成成分を含むマイクロカプセルを得るためには、公知の合成法が適用できる。
－重付加型樹脂粒子－
　樹脂粒子としては、得られる平版印刷版の耐刷性、耐汚れ性、及び保存安定性の観点から、分子中に２個以上のヒドロキシ基を有する多価フェノール化合物とイソホロンジイソシアネートとの付加物である多価イソシアネート化合物、及び、活性水素を有する化合物の反応により得られる重付加型樹脂粒子が好ましい。
　多価フェノール化合物としては、フェノール性ヒドロキシ基を有するベンゼン環を複数有している化合物が好ましい。
　活性水素を有する化合物としては、ポリオール化合物、又はポリアミン化合物が好ましく、ポリオール化合物が好ましく、プロピレングリコール、グリセリン、及びトリメチロールプロパンからなる群より選択される少なくとも１種がより好ましい。
　活性水素化合物として、水を用いることができる。活性水素化合物として水を用いた場合、イソシアナート基と水との反応によって生じたアミンがウレア結合を形成し、粒子を形成することができる。
　分子中に２個以上のヒドロキシ基を有する多価フェノール化合物とイソホロンジイソシアネートとの付加物である多価イソシアネート化合物、及び、活性水素を有する化合物の反応により得られる樹脂の粒子としては、国際公開第２０１８／０４３２５９号の段落０２３０～段落０２３４に記載の樹脂粒子が好ましく挙げられる。
　樹脂粒子は、耐刷性、着肉性、機上現像性、及び機上現像時の現像カス抑制性の観点から、ウレア結合を有する重付加型樹脂を含むことが好ましく、下記式（Ｉｓｏ）で表されるイソシアネート化合物と水とを少なくとも反応させて得られる構造を有する重付加型樹脂を含むことがより好ましく、下記式（Ｉｓｏ）で表されるイソシアネート化合物と水とを少なくとも反応させて得られる構造を有し、かつ、ポリオキシアルキレン構造として、ポリエチレンオキシド構造及びポリプロピレンオキシド構造を有する重付加型樹脂を含むことが特に好ましい。また、ウレア結合を有する重付加型樹脂を含む粒子は、ミクロゲルであることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　式（Ｉｓｏ）中、ｎは、０～１０の整数を表す。
　式（Ｉｓｏ）で表されるイソシアネート化合物と水との反応の一例としては、以下に示す反応が挙げられる。なお、以下に示す反応の例は、ｎ＝０、４，４－異性体を使用した例である。以下に示すように、式（Ｉｓｏ）で表されるイソシアネート化合物と水とを反応させると、水によりイソシアネート基の一部が加水分解することでアミノ基が生じ、生じたアミノ基とイソシアネート基とが反応することでウレア結合が生成し、二量体が形成される。また、以下に示す反応が繰り返され、ウレア結合を有する重付加型樹脂が形成される。また、以下に示す反応において、イソシアネート基と反応性を有する化合物（すなわち、活性水素を有する化合物：例えば、アルコール化合物、及びアミン化合物）を添加することにより、アルコール化合物、アミン化合物等の構造を、ウレア結合を有する重付加型樹脂に導入することもできる。活性水素を有する化合物としては、既述の活性水素を有する化合物が好ましく挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　また、ウレア結合を有する重付加型樹脂は、エチレン性不飽和基を有することが好ましく、下記式（ＰＥＴＡ）で表される基を有することがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　式（ＰＥＴＡ）中、波線部分は、他の構造との結合位置を表す。
－付加重合型樹脂粒子－
　樹脂粒子としては、得られる平版印刷版の耐刷性及び耐溶剤性の観点から、疎水性主鎖を有し、ｉ）上記疎水性主鎖に直接的に結合されたニトリル基を有する構成ユニット、及び、ｉｉ）親水性ポリアルキレンオキシドセグメントを含むペンダント基を有する構成ユニットの両方を含む付加重合型樹脂粒子が好ましい。具体的には、特開２０１９－６４２６９号公報の段落０１５６に記載された粒子が好ましい。
－式Ｚで表される基－
　樹脂粒子は、親水性基として、下記式Ｚで表される基を有することが好ましい。
　＊－Ｑ－Ｗ－Ｙ　：式Ｚ
　式Ｚ中、Ｑは、二価の連結基を表し、Ｗは、親水性構造を有する二価の基、又は疎水性構造を有する二価の基を表し、Ｙは、親水性構造を有する一価の基、又は疎水性構造を有する一価の基を表し、Ｗ及びＹのいずれか１つは親水性構造を有し、＊は、他の構造との結合部位を表す。式Ｚ中に含まれる親水性構造のいずれか１つが、ポリアルキレンオキシド構造を含むことが好ましい。
　式ＺにおけるＱは、炭素数が１～２０の二価の連結基であることが好ましく、炭素数が１～１０の二価の連結基であることがより好ましい。
　式ＺにおけるＱは、アルキレン基、アリーレン基、エステル結合、アミド結合、又は、これらを２以上組み合わせた基であることが好ましく、フェニレン基、エステル結合、又はアミド結合であることがより好ましい。
　式ＺのＷにおける親水性構造を有する二価の基は、ポリアルキレンオキシド構造を有す基であることが好ましく、ポリアルキレンオキシ基、又は、ポリアルキレンオキシ基の一方の末端に－ＣＨ２ＣＨ２ＮＲＷ－が結合した基であることが好ましい。ＲＷは、水素原子、又はアルキル基を表す。
　式ＺのＷにおける疎水性構造を有する二価の基は、－ＲＷＡ－、－Ｏ－ＲＷＡ－Ｏ－、－ＲＷＮ－ＲＷＡ－ＮＲＷ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－ＲＷＡ－Ｏ－、又は－ＯＣ（＝Ｏ）－ＲＷＡ－Ｏ－であることが好ましい。ＲＷＡは、それぞれ独立に、炭素数が６～１２０の直鎖、分岐若しくは環状アルキレン基、炭素数が６～１２０のハロアルキレン基、炭素数が６～１２０のアリーレン基、炭素数が７～１２０のアルカーリレン基（すなわち、アルキルアリール基から水素原子を１つ除いた二価の基）、又は、炭素数が７～１２０のアラルキレン基を表す。ＲＷは、水素原子、又はアルキル基を表す。
　式ＺのＹにおける親水性構造を有する一価の基は、－ＯＨ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、末端が水素原子若しくはアルキル基であるポリアルキレンオキシ基、又は、末端が水素原子若しくはアルキル基であるポリアルキレンオキシ基の他方の末端に－ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＲＷ）－が結合した基であることが好ましい。親水性構造を有する一価の基は、ポリアルキレンオキシド構造を有する一価の基であることが好ましく、末端が水素原子若しくはアルキル基であるポリアルキレンオキシ基、又は、末端が水素原子若しくはアルキル基であるポリアルキレンオキシ基の他方の末端に－ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＲＷ）－が結合した基が好ましい。ＲＷは、水素原子、又はアルキル基を表す。
　式ＺのＹにおける疎水性構造を有する一価の基は、炭素数が６～１２０の直鎖、分岐若しくは環状アルキル基、炭素数が６～１２０のハロアルキル基、炭素数が６～１２０のアリール基、炭素数が７～１２０のアルカーリル基（アルキルアリール基）、炭素数が７～１２０のアラルキル基、－ＯＲＷＢ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲＷＢ、又は－ＯＣ（＝Ｏ）ＲＷＢであることが好ましい。ＲＷＢは、炭素数が６～２０を有するアルキル基を表す。
　式Ｚで表される基を有する樹脂粒子において、耐刷性、着肉性、及び機上現像性の観点から、Ｗは、親水性構造を有する二価の基であることが好ましく、Ｑは、フェニレン基、エステル結合、又はアミド結合であり、Ｗは、ポリアルキレンオキシ基であり、Ｙは、末端が水素原子又はアルキル基であるポリアルキレンオキシ基であることがより好ましい。なお、式Ｚで表される基は、樹脂粒子の分散性を高める分散性基として機能してもよい。
－重合性基を有する樹脂粒子－
　樹脂粒子は、耐刷性、及び機上現像性の観点から、重合性基（好ましくはエチレン性不飽和基）を有することが好ましく、特に、表面に重合性基を有する樹脂粒子を含むことがより好ましい。重合性基を有する樹脂粒子を用いることで、版飛び（好ましくはＵＶ版飛び）を抑制しやすくなり、耐刷性（好ましくはＵＶ耐刷性）も高められる。
　樹脂粒子は、耐刷性の観点から、親水性基及び重合性基を有する樹脂粒子であることが好ましい。重合性基は、カチオン重合性基であっても、ラジカル重合性基であってもよいが、反応性の観点からは、ラジカル重合性基であることが好ましい。重合性基としては、重合可能な基であれば特に制限はないが、反応性の観点から、エチレン性不飽和基が好ましく、ビニルフェニル基（スチリル基）、（メタ）アクリロキシ基、又は（メタ）アクリルアミド基がより好ましく、（メタ）アクリロキシ基が特に好ましい。また、重合性基を有する樹脂粒子を構成する樹脂は、重合性基を有する構成単位を有することが好ましい。なお、高分子反応により樹脂粒子の表面に重合性基を導入してもよい。
－樹脂粒子の合成－
　樹脂粒子の合成法としては、特に制限はなく、既述した各種の樹脂にて粒子を合成しうる方法であればよい。樹脂粒子の合成法としては、公知の樹脂粒子の合成法、例えば、乳化重合法、懸濁重合法、分散重合法、ソープフリー重合法、及びマイクロエマルション重合法が挙げられる。樹脂粒子の合成には、公知のマイクロカプセルの合成法、又は公知のミクロゲル（架橋樹脂粒子）の合成法を用いてもよい。
（粒子の平均粒径）
　粒子の平均粒径は、０．０１μｍ～３．０μｍであることが好ましく、０．０３μｍ～２．０μｍであることがより好ましく、０．１０μｍ～１．０μｍであることが特に好ましい。粒子の平均粒径を上記範囲とすることで、良好な解像度と経時安定性が得られる。粒子の平均粒径は、光散乱法により測定するか、又は、粒子の電子顕微鏡写真を撮影し、写真上で粒子の粒径を総計で５，０００個測定し、平均値を算出するものとする。なお、非球形粒子については写真上の粒子の円相当径とする。本開示における粒子の平均粒径は、特に断りのない限り、体積平均粒径であるものとする。
（粒子の含有量）
　画像記録層は、１種単独又は２種以上の粒子を含んでもよい。粒子（好ましくは樹脂粒子）の含有率は、現像性、及び耐刷性の観点から、画像記録層の全質量に対し、５質量％～９０質量％であることが好ましく、１０質量％～９０質量％であることがより好ましく、２０質量％～９０質量％であることが更に好ましく、５０質量％～９０質量％であることが特に好ましい。
［他の成分］
　画像記録層は、他の成分として、既述の成分以外の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、例えば、バインダーポリマー、発色剤、連鎖移動剤、低分子親水性化合物、感脂化剤、及び他の添加剤が挙げられる。
（バインダーポリマー）
　画像記録層は、必要に応じて、バインダーポリマーを含んでもよい。本開示において「バインダーポリマー」とは、樹脂粒子以外のポリマー、すなわち、粒子形状でないポリマーを指す。感脂化剤におけるアンモニウム塩含有ポリマー、及び界面活性剤として用いるポリマーは、バインダーポリマーから除かれる。
　バインダーポリマーとしては、平版印刷版原版の画像記録層に用いられる公知のバインダーポリマー（例えば、（メタ）アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、及びポリウレタン樹脂）を好適に使用することができる。以下、バインダーポリマーの一例として、機上現像型平版印刷版原版に用いられるバインダーポリマー（以下、機上現像用バインダーポリマーともいう）について詳細に記載する。
　機上現像用バインダーポリマーとしては、アルキレンオキシド鎖を有するバインダーポリマーが好ましい。アルキレンオキシド鎖を有するバインダーポリマーは、ポリ（アルキレンオキシド）部位を主鎖又は側鎖に有していてもよい。また、アルキレンオキシド鎖を有するバインダーポリマーは、ポリ（アルキレンオキシド）を側鎖に有するグラフトポリマー、又はポリ（アルキレンオキシド）含有繰返し単位で構成されるブロックと（アルキレンオキシド）非含有繰返し単位で構成されるブロックとのブロックコポリマーでもよい。バインダーポリマーがポリ（アルキレンオキシド）部位を主鎖に有する場合は、ポリウレタン樹脂が好ましい。バインダーポリマーがポリ（アルキレンオキシド）部位を側鎖に有する場合の主鎖のポリマーとしては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ノボラック型フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、合成ゴム、及び天然ゴムが挙げられ、特に（メタ）アクリル樹脂が好ましい。
　バインダーポリマーの好ましい例として、６官能以上１０官能以下の多官能チオールを核として、上記核に対しスルフィド結合により結合したポリマー鎖を有し、上記ポリマー鎖が重合性基を有する高分子化合物（以下、星型高分子化合物ともいう。）が挙げられる。星型高分子化合物としては、例えば、特開２０１２－１４８５５５号公報に記載の化合物を好ましく用いることができる。
　星型高分子化合物としては、特開２００８－１９５０１８号公報に記載のような画像部の皮膜強度を向上するためのエチレン性不飽和結合等の重合性基を、主鎖又は側鎖、好ましくは側鎖に有している化合物が挙げられる。星型高分子化合物が有する重合性基によって星型高分子化合物の分子間に架橋が形成され、硬化が促進する。
　重合性基としては、エチレン性不飽和基（例えば、（メタ）アクリル基、ビニル基、アリル基、及びビニルフェニル基（スチリル基））、又はエポキシ基が好ましく、（メタ）アクリル基、ビニル基、又はビニルフェニル基（スチリル基）が重合反応性の観点でより好ましく、（メタ）アクリル基が特に好ましい。これらの基は、高分子反応、又は、共重合によってバインダーポリマーに導入することができる。具体的には、例えば、カルボキシ基を側鎖に有するポリマーとグリシジルメタクリレートとの反応、又はエポキシ基を有するポリマーとメタクリル酸などのエチレン性不飽和基含有カルボン酸との反応を利用できる。
　ＧＰＣ法によるポリスチレン換算値であるバインダーポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、２，０００以上であることが好ましく、５，０００以上であることがより好ましく、１０，０００～３００，０００であることが特に好ましい。
　バインダーポリマーとしては、必要に応じて、特開２００８－１９５０１８号公報に記載のポリアクリル酸、ポリビニルアルコールなどの親水性ポリマーを併用することができる。また、親油的なポリマーと親水的なポリマーとを併用することもできる。
　画像記録層は、１種単独又は２種以上のバインダーポリマーを含んでもよい。
　バインダーポリマーの含有率は、画像記録層の全質量に対して、１質量％～９０質量％であることが好ましく、５質量％～８０質量％であることがより好ましい。
（発色剤）
　画像記録層は、発色剤を含むことが好ましく、酸発色剤を含むことがより好ましい。画像記録層は、発色剤として、ロイコ化合物（ロイコ色素ともいう。）を含むことが好ましい。
　本開示において「発色剤」とは、例えば光又は酸の刺激により発色又は消色し、画像記録層の色を変化させる性質を有する化合物を意味する。
　本開示において「酸発色剤」とは、電子受容性化合物（例えば酸等のプロトン）を受容した状態で加熱することにより発色又は消色し、画像記録層の色を変化させる性質を有する化合物を意味する。酸発色剤としては、例えば、ラクトン、ラクタム、サルトン、スピロピラン、エステル、又はアミドのような部分骨格を有し、電子受容性化合物と接触した時に、速やかにこれらの部分骨格が開環又は開裂する無色の化合物が好ましい。
　酸発色剤の例としては、特開２０１９－１８４１２号公報の段落０１８４～段落０１９１に記載された化合物が挙げられる。
　発色剤は、発色性の観点から、スピロピラン化合物、スピロオキサジン化合物、スピロラクトン化合物、及びスピロラクタム化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
　発色後の色素の色相としては、可視性の観点から、４５０ｎｍ～６５０ｎｍの範囲に極大吸収を有することが好ましい。色味は、赤、紫、青、又は黒緑であることが好ましい。
　酸発色剤は、発色性、及び露光部の視認性の観点から、ロイコ色素であることが好ましい。ロイコ色素は、ロイコ構造を有する色素であれば特に制限されないが、スピロ構造を有することが好ましく、スピロラクトン環構造を有することがより好ましい。また、ロイコ色素は、発色性、及び露光部の視認性の観点から、フタリド構造又はフルオラン構造を有するロイコ色素であることが好ましい。フタリド構造又はフルオラン構造を有するロイコ色素は、発色性、及び露光部の視認性の観点から、下記式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－３）のいずれか１つで表される化合物であることが好ましく、下記式（Ｌｅ－２）で表される化合物であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
　式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－３）中、ＥＲＧは、それぞれ独立に、電子供与性基を表し、Ｘ１～Ｘ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、又はジアルキルアニリノ基を表し、Ｘ５～Ｘ１０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は一価の有機基を表し、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、Ｃ、又はＮを表し、Ｙ１がＮである場合は、Ｘ１は存在せず、Ｙ２がＮである場合は、Ｘ４は存在せず、Ｒａ１は、水素原子、アルキル基、又はアルコキシ基を表し、Ｒｂ１～Ｒｂ４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。
　発色性、及び露光部の視認性の観点から、式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－３）のＥＲＧにおける電子供与性基は、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアルキルモノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリーロキシ基、又はアルキル基であることが好ましく、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアルキルモノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、又はアリーロキシ基であることがより好ましく、アリールアミノ基、モノアルキルモノアリールアミノ基、又は、ジアリールアミノ基であることが更に好ましく、アリールアミノ基、又はモノアルキルモノアリールアミノ基であることが特に好ましい。
　発色性、及び露光部の視認性の観点から、式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－３）におけるＸ１～Ｘ４は、それぞれ独立に、水素原子、又は塩素原子であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
　発色性、及び露光部の視認性の観点から、式（Ｌｅ－２）又は式（Ｌｅ－３）におけるＸ５～Ｘ１０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアルキルモノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、又はシアノ基であることが好ましく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、又はアリーロキシ基であることがより好ましく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアリール基であることが更に好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
　発色性、及び露光部の視認性の観点から、式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－３）におけるＹ１及びＹ２の少なくとも一方はＣであることが好ましく、Ｙ１及びＹ２の両方はＣであることがより好ましい。
　発色性、及び露光部の視認性の観点から、式（Ｌｅ－３）におけるＲａ１は、アルキル基、又はアルコキシ基であることが好ましく、アルコキシ基であることがより好ましく、メトキシ基であることが特に好ましい。
　発色性、及び露光部の視認性の観点から、式（Ｌｅ－１）におけるＲｂ１～Ｒｂ４は、それぞれ独立に、水素原子、又はアルキル基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
　また、フタリド構造又はフルオラン構造を有するロイコ色素は、発色性、及び露光部の視認性の観点から、下記式（Ｌｅ－４）～式（Ｌｅ－６）のいずれか１つで表される化合物であることが好ましく、下記式（Ｌｅ－５）で表される化合物であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　式（Ｌｅ－４）～式（Ｌｅ－６）中、ＥＲＧは、それぞれ独立に、電子供与性基を表し、Ｘ１～Ｘ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、又はジアルキルアニリノ基を表し、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、Ｃ、又はＮを表し、Ｙ１がＮである場合は、Ｘ１は存在せず、Ｙ２がＮである場合は、Ｘ４は存在せず、Ｒａ１は、水素原子、アルキル基、又はアルコキシ基を表し、Ｒｂ１～Ｒｂ４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。
　式（Ｌｅ－４）～式（Ｌｅ－６）におけるＥＲＧ、Ｘ１～Ｘ４、Ｙ１、Ｙ２、Ｒａ１、及びＲｂ１～Ｒｂ４は、それぞれ、式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－３）におけるＥＲＧ、Ｘ１～Ｘ４、Ｙ１、Ｙ２、Ｒａ１、及びＲｂ１～Ｒｂ４と同義であり、好ましい態様も同様である。
　さらに、フタリド構造又はフルオラン構造を有するロイコ色素は、発色性、及び露光部の視認性の観点から、下記式（Ｌｅ－７）～式（Ｌｅ－９）のいずれか１つで表される化合物であることが好ましく、下記式（Ｌｅ－８）で表される化合物であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
　式（Ｌｅ－７）～式（Ｌｅ－９）中、Ｘ１～Ｘ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、又はジアルキルアニリノ基を表し、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、Ｃ、又はＮを表し、Ｙ１がＮである場合は、Ｘ１は存在せず、Ｙ２がＮである場合は、Ｘ４は存在せず、Ｒａ１～Ｒａ４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又はアルコキシ基を表し、Ｒｂ１～Ｒｂ４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表し、Ｒｃ１及びＲｃ２は、それぞれ独立に、アリール基を表す。
　式（Ｌｅ－７）～式（Ｌｅ－９）におけるＸ１～Ｘ４、Ｙ１、及びＹ２は、それぞれ、式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－３）におけるＸ１～Ｘ４、Ｙ１、及びＹ２と同義であり、好ましい態様も同様である。
　発色性、及び露光部の視認性の観点から、式（Ｌｅ－７）におけるＲａ１～Ｒａ４は、それぞれ独立に、アルキル基、又はアルコキシ基であることが好ましく、アルコキシ基であることがより好ましく、メトキシ基であることが特に好ましい。
　発色性、及び露光部の視認性の観点から、式（Ｌｅ－７）～式（Ｌｅ－９）におけるＲｂ１～Ｒｂ４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又は、アルキル基若しくはアルコキシ基が置換したアリール基であることが好ましく、水素原子、又はアルキル基であることがより好ましく、水素原子、又はメチル基であることが特に好ましい。
　発色性、及び露光部の視認性の観点から、式（Ｌｅ－８）におけるＲｃ１及びＲｃ２は、それぞれ独立に、フェニル基、又はアルキルフェニル基であることが好ましく、フェニル基であることがより好ましい。
　発色性、及び露光部の視認性の観点から、式（Ｌｅ－８）において、Ｘ１～Ｘ４は水素原子であり、Ｙ１及びＹ２はＣであることが好ましい。
　発色性、及び露光部の視認性の観点から、式（Ｌｅ－８）において、Ｒｂ１及びＲｂ２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又は、アルキル基若しくはアルコキシ基が置換したアリール基であることが好ましく、水素原子、又はアルキル基であることがより好ましい。
　式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－９）におけるアルキル基は、直鎖状、又は分岐状であってもよい。式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－９）におけるアルキル基は、環構造を有していてもよい。
　式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－９）におけるアルキル基の炭素数は、１～２０であることが好ましく、１～８であることがより好ましく、１～４であることが更に好ましく、１又は２であることが特に好ましい。
　式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－９）におけるアリール基の炭素数は、６～２０であることが好ましく、６～１０であることがより好ましく、６～８であることが特に好ましい。
　式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－９）における各基（例えば、一価の有機基、アルキル基、アリール基、ジアルキルアニリノ基、アルキルアミノ基、及びアルコキシ基）は、置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアルキルモノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、及びシアノ基が挙げられる。置換基は、上記した置換基により更に置換されていてもよい。
　好適に用いられる上記フタリド構造又はフルオラン構造を有するロイコ色素としては、以下の化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
　酸発色剤としては上市されている製品（すなわち、市販品）を使用することも可能である。市販品としては、例えば、ＥＴＡＣ、ＲＥＤ５００、ＲＥＤ５２０、ＣＶＬ、Ｓ－２０５、ＢＬＡＣＫ３０５、ＢＬＡＣＫ４００、ＢＬＡＣＫ１００、ＢＬＡＣＫ５００、Ｈ－７００１、ＧＲＥＥＮ３００、ＮＩＲＢＬＡＣＫ７８、ＢＬＵＥ２２０、Ｈ－３０３５、ＢＬＵＥ２０３、ＡＴＰ、Ｈ－１０４６、及びＨ－２１１４（以上、福井山田化学工業株式会社製）、ＯＲＡＮＧＥ－ＤＣＦ、Ｖｅｒｍｉｌｉｏｎ－ＤＣＦ、ＰＩＮＫ－ＤＣＦ、ＲＥＤ－ＤＣＦ、ＢＬＭＢ、ＣＶＬ、ＧＲＥＥＮ－ＤＣＦ、及びＴＨ－１０７（以上、保土ヶ谷化学株式会社製）、ＯＤＢ、ＯＤＢ－２、ＯＤＢ－４、ＯＤＢ－２５０、ＯＤＢ－ＢｌａｃｋＸＶ、Ｂｌｕｅ－６３、Ｂｌｕｅ－５０２、ＧＮ－１６９、ＧＮ－２、Ｇｒｅｅｎ－１１８、Ｒｅｄ－４０、及びＲｅｄ－８（以上、山本化成株式会社製）、並びにクリスタルバイオレットラクトン（東京化成工業株式会社製）が挙げられる。これらの市販品の中でも、ＥＴＡＣ、Ｓ－２０５、ＢＬＡＣＫ３０５、ＢＬＡＣＫ４００、ＢＬＡＣＫ１００、ＢＬＡＣＫ５００、Ｈ－７００１、ＧＲＥＥＮ３００、ＮＩＲＢＬＡＣＫ７８、Ｈ－３０３５、ＡＴＰ、Ｈ－１０４６、Ｈ－２１１４、ＧＲＥＥＮ－ＤＣＦ、Ｂｌｕｅ－６３、ＧＮ－１６９、及びクリスタルバイオレットラクトンが、形成される膜の可視光吸収率が良好のため好ましい。
　好適に用いられるロイコ色素としては、発色性、及び露光部の視認性の観点から、以下の化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
　画像記録層は、１種単独又は２種以上の発色剤を含んでもよい。発色剤の含有率は、画像記録層の全質量に対し、０．５質量％～１０質量％であることが好ましく、１質量％～５質量％であることがより好ましい。
（連鎖移動剤、低分子親水性化合物、感脂化剤、及び他の添加剤）
　画像記録層に利用可能な成分は、例えば、特開２０１９－１６２８５５号公報の段落００８２に記載されている。上記公報の記載は、参照により本明細書に取り込まれる。
［形成方法］
　画像記録層は、公知の方法（例えば、塗布法）によって形成することができる。画像記録層の塗布量（固形分）は、１００ｍｇ／ｍ２～３，０００ｍｇ／ｍ２であることが好ましく、３００ｍｇ／ｍ２～１，５００ｍｇ／ｍ２であることがより好ましい。
＜＜下塗り層＞＞
　本開示の一実施形態に係る機上現像型平版印刷版原版は、画像記録層と支持体との間に下塗り層を有することが好ましい。本開示に関連する技術分野において、下塗り層は、中間層と呼ばれることもある。下塗り層の露光部においては支持体と画像記録層との密着を強化し、下塗り層の未露光部においては支持体からの画像記録層のはく離を生じやすくさせるため、下塗り層は、耐刷性を損なわずに現像性を向上させることに寄与する。また、赤外線レーザー露光の場合に、下塗り層が断熱層として機能することにより、露光により発生した熱が支持体に拡散して感度が低下するのを防ぐことができる。
　下塗り層に含まれる化合物としては、例えば、支持体表面に吸着可能な吸着性基及び親水性基を有するポリマーが挙げられる。画像記録層との密着性を向上させるため、下塗り層に含まれる化合物は、吸着性基及び親水性基を有し、更に架橋性基を有するポリマーであることが好ましい。下塗り層に含まれる化合物は、低分子化合物、又はポリマーであってもよい。下塗り層に含まれる化合物は、必要に応じて、２種以上を混合して使用してもよい。
　下塗り層に含まれる化合物がポリマーである場合、上記ポリマーは、吸着性基を有するモノマー、親水性基を有するモノマー、及び架橋性基を有するモノマーの共重合体であることが好ましい。
　吸着性基としては、フェノール性ヒドロキシ基、カルボキシ基、－ＰＯ３Ｈ２、－ＯＰＯ３Ｈ２、－ＣＯＮＨＳＯ２－、－ＳＯ２ＮＨＳＯ２－、又は－ＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ３が好ましい。
　親水性基としては、スルホ基若しくはその塩、又はカルボキシ基の塩が好ましい。
　架橋性基としては、アクリル基、メタクリル基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、又はアリル基が好ましい。
　ポリマーは、ポリマーの極性置換基と、上記極性置換基と対荷電を有する置換基及びエチレン性不飽和結合を有する化合物との塩形成で導入された架橋性基を有してもよい。ポリマーは、上記以外のモノマー、好ましくは親水性モノマーが更に共重合されていてもよい。
　具体的には、特開平１０－２８２６７９号公報に記載されている付加重合可能なエチレン性二重結合反応基を有しているシランカップリング剤、及び特開平２－３０４４４１号公報記載のエチレン性二重結合反応基を有しているリン化合物が好適に挙げられる。特開２００５－２３８８１６号公報、特開２００５－１２５７４９号公報、特開２００６－２３９８６７号公報、及び特開２００６－２１５２６３号公報に記載の架橋性基（好ましくは、エチレン性不飽和結合基）、並びに支持体表面と相互作用する官能基及び親水性基を有する低分子又は高分子化合物も好ましく用いられる。より好ましい例として、特開２００５－１２５７４９号公報、及び特開２００６－１８８０３８号公報に記載の支持体表面に吸着可能な吸着性基、親水性基、及び架橋性基を有する高分子ポリマーが挙げられる。
　下塗り層に含まれるポリマー中のエチレン性不飽和結合基の含有量は、１ｇのポリマー当たり、好ましくは０．１ｍｍｏｌ～１０．０ｍｍｏｌ、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ～５．５ｍｍｏｌである。
　下塗り層に含まれるポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、５，０００以上であることが好ましく、１万～３０万であることがより好ましい。
［親水性化合物］
　下塗り層は、現像性の観点から、親水性化合物を含むことが好ましい。親水性化合物としては、例えば、下塗り層に用いられる公知の親水性化合物を用いることができる。
　好ましい親水性化合物としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、デキストリン等のアミノ基を有するホスホン酸類、有機ホスホン酸、有機リン酸、有機ホスフィン酸、アミノ酸類、及びヒドロキシ基を有するアミンの塩酸塩が挙げられる。
　また、好ましい親水性化合物としては、例えば、アミノ基又は重合禁止能を有する官能基と支持体表面と相互作用する基とを有する化合物（例えば、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、２，３，５，６－テトラヒドロキシ－ｐ－キノン、クロラニル、スルホフタル酸、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）又はその塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸又はその塩、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸又はその塩、及びヒドロキシエチルイミノ二酢酸又はその塩）も挙げられる。
　下塗り層は、傷汚れ抑制性の観点から、親水性化合物として、ヒドロキシカルボン酸又はその塩を含むことが好ましい。
　本開示において「ヒドロキシカルボン酸」とは、１分子中に１個以上のカルボキシ基と１個以上のヒドロキシ基とを有する有機化合物の総称であり、ヒドロキシ酸、オキシ酸、オキシカルボン酸、又はアルコール酸とも呼ばれる（岩波理化学辞典第５版、株式会社岩波書店発行（１９９８）参照）。
　ヒドロキシカルボン酸又はその塩は、下記式（ＨＣ）で表されるものが好ましい。
　ＲＨＣ（ＯＨ）ｍｈｃ（ＣＯＯＭＨＣ）ｎｈｃ　：式（ＨＣ）
　式（ＨＣ）中、ＲＨＣは、ｍｈｃ＋ｎｈｃ価の有機基を表し、ＭＨＣは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、又はオニウムを表し、ｍｈｃ及びｎｈｃは、それぞれ独立に、１以上の整数を表し、ｎｈｃが２以上の場合、Ｍは同じでも異なってもよい。
　式（ＨＣ）において、ＲＨＣで表されるｍｈｃ＋ｎｈｃ価の有機基としては、例えば、ｍｈｃ＋ｎｈｃ価の炭化水素基が挙げられる。炭化水素基は、置換基及び／又は連結基を有してもよい。炭化水素基としては、脂肪族炭化水素から誘導されるｍｈｃ＋ｎｈｃ価の基（例えば、アルキレン基、アルカントリイル基、アルカンテトライル基、アルカンペンタイル基、アルケニレン基、アルケントリイル基、アルケンテトライル基、アルケンペンタイル基、アルキニレン基、アルキントリイル基、アルキンテトライル基、及びアルキンペンタイル基）、及び芳香族炭化水素から誘導されるｍｈｃ＋ｎｈｃ価の基（例えば、アリーレン基、アレーントリイル基、アレーンテトライル基、及びアレーンペンタイル基）が挙げられる。置換基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、及びアリール基が挙げられる。置換基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、１－メチルブチル基、イソヘキシル基、２－エチルヘキシル基、２－メチルヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、２－ノルボルニル基、メトキシメチル基、メトキシエトキシエチル基、アリルオキシメチル基、フェノキシメチル基、アセチルオキシメチル基、ベンゾイルオキシメチル基、ベンジル基、フェネチル基、α－メチルベンジル基、１－メチル－１－フェニルエチル基、ｐ－メチルベンジル基、シンナミル基、アリル基、１－プロペニルメチル基、２－ブテニル基、２－メチルアリル基、２－メチルプロペニルメチル基、２－プロピニル基、２－ブチニル基、３－ブチニル基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クメニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、フェノキシフェニル基、アセトキシフェニル基、ベンゾイロキシフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、及びフェノキシカルボニルフェニル基が挙げられる。連結基は、水素原子、炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種の原子により構成される連結基である。連結基の原子数は、好ましくは１～５０である。連結基の具体例としては、アルキレン基、置換アルキレン基、アリーレン基、及び置換アリーレン基が挙げられる。連結基は、上記した２価の基が、アミド結合、エーテル結合、ウレタン結合、ウレア結合、及びエステル結合からなる群より選択される少なくとも１種で複数連結された構造を有していてもよい。
　式（ＨＣ）において、ＭＨＣで表されるアルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、及びカリウムが挙げられ、ナトリウムが特に好ましい。式（ＨＣ）において、ＭＨＣで表されるオニウムとしては、例えば、アンモニウム、ホスホニウム、及びスルホニウムが挙げられ、アンモニウムが特に好ましい。ＭＨＣは、傷汚れ抑制性の観点から、アルカリ金属、又はオニウムであることが好ましく、アルカリ金属であることがより好ましい。
　式（ＨＣ）においてｍｈｃとｎｈｃとの総数は、３以上が好ましく、３～８がより好ましく、４～６が特に好ましい。
　ヒドロキシカルボン酸又はその塩の分子量は、６００以下であることが好ましく、５００以下であることがより好ましく、３００以下であることが特に好ましい。ヒドロキシカルボン酸又はその塩の分子量は、７６以上であることが好ましい。
　ヒドロキシカルボン酸、又は、ヒドロキシカルボン酸の塩を構成するヒドロキシカルボン酸としては、例えば、グルコン酸、グリコール酸、乳酸、タルトロン酸、ヒドロキシ酪酸（例えば、２－ヒドロキシ酪酸、３－ヒドロキシ酪酸、及びγ－ヒドロキシ酪酸）、リンゴ酸、酒石酸、シトラマル酸、クエン酸、イソクエン酸、ロイシン酸、メバロン酸、パントイン酸、リシノール酸、リシネライジン酸、セレブロン酸、キナ酸、シキミ酸、モノヒドロキシ安息香酸誘導体（例えば、サリチル酸、クレオソート酸（ホモサリチル酸、ヒドロキシ（メチル）安息香酸）、バニリン酸、及びシリング酸）、ジヒドロキシ安息香酸誘導体（例えば、ピロカテク酸、レソルシル酸、プロトカテク酸、ゲンチジン酸、及びオルセリン酸）、トリヒドロキシ安息香酸誘導体（例えば、没食子酸）、フェニル酢酸誘導体（例えば、マンデル酸、ベンジル酸、及びアトロラクチン酸）、及びヒドロケイヒ酸誘導体（例えば、メリロト酸、フロレト酸、クマル酸、ウンベル酸、コーヒー酸、フェルラ酸、シナピン酸、セレブロン酸、及びカルミン酸）が挙げられる。
　ヒドロキシカルボン酸、又は、ヒドロキシカルボン酸の塩を構成するヒドロキシカルボン酸としては、傷汚れ抑制性の観点から、２個以上のヒドロキシ基を有する化合物が好ましく、３個以上のヒドロキシ基を有する化合物がより好ましく、５個以上のヒドロキシ基を有する化合物が更に好ましく、５個～８個のヒドロキシ基を有する化合物が特に好ましい。
　１個のカルボキシ基、及び２個以上のヒドロキシ基を有する化合物としては、グルコン酸、又は、シキミ酸が好ましい。２個以上のカルボキシ基、及び１個のヒドロキシ基を有する化合物としては、クエン酸、又はリンゴ酸が好ましい。カルボキシ基及びヒドロキシ基をそれぞれ２個以上有する化合物としては、酒石酸が好ましい。上記の中でも、ヒドロキシカルボン酸としては、グルコン酸が特に好ましい。
　下塗り層は、１種単独又は２種以上の親水性化合物を含んでもよい。下塗り層が親水性化合物（好ましくはヒドロキシカルボン酸又はその塩）を含む場合、親水性化合物（好ましくはヒドロキシカルボン酸及びその塩）の含有率は、下塗り層の全質量に対し、０．０１質量％～５０質量％であることが好ましく、０．１質量％～４０質量％であることがより好ましく、１．０質量％～３０質量％であることが特に好ましい。
－親水性化合物の適用範囲－
　以下に説明するとおり、親水性化合物（好ましくはヒドロキシカルボン酸又はその塩）は、下塗り層だけでなく、下塗り層以外の層の成分として利用することができる。
　親水性化合物（好ましくはヒドロキシカルボン酸又はその塩）は、傷汚れ抑制性の観点から、支持体の一種であるアルミニウム支持体上の層に含まれることが好ましい。アルミニウム支持体上の層は、画像記録層が形成されている側に配置される層であることが好ましい。さらに、アルミニウム支持体上の層は、アルミニウム支持体と接する層であることがより好ましい。アルミニウム支持体上の層（好ましくはアルミニウム支持体と接する層）として、下塗り層又は画像記録層が好ましく挙げられる。
　親水性化合物（好ましくはヒドロキシカルボン酸又はその塩）は、アルミニウム支持体と接する層以外の層（例えば、最外層又は画像記録層）に含まれていてもよい。ある実施形態において、画像記録層は、傷汚れ抑制性の観点から、ヒドロキシカルボン酸又はその塩を含むことが好ましい。
　アルミニウム支持体の画像記録層側の表面が、少なくともヒドロキシカルボン酸又はその塩を含む組成物（例えば、水溶液等）により表面処理される態様も好ましく挙げられる。上記態様において、処理されたヒドロキシカルボン酸又はその塩の少なくとも一部は、アルミニウム支持体と接する画像記録層側の層（例えば、画像記録層又は下塗り層）に含まれた状態で検出することができる。アルミニウム支持体と接する画像記録層側の層がヒドロキシカルボン酸又はその塩を含むことにより、アルミニウム支持体の画像記録層側の表面を親水化することができる。また、アルミニウム支持体と接する画像記録層側の層がヒドロキシカルボン酸又はその塩を含むことにより、アルミニウム支持体の画像記録層側の表面における空中水滴法による水との接触角を１１０°以下と容易にすることができ、傷汚れ抑制性に優れる。
［他の成分］
　下塗り層は、下塗り層用の化合物の他に、経時による汚れ防止のため、例えば、キレート剤、第二級又は第三級アミン、及び重合禁止剤を含んでもよい。
［形成方法］
　下塗り層は、公知の方法（例えば、塗布法）によって形成することができる。下塗り層の塗布量（固形分）は、０．１ｍｇ／ｍ２～３００ｍｇ／ｍ２であることが好ましく、５ｍｇ／ｍ２～２００ｍｇ／ｍ２であることがより好ましい。
＜＜用途＞＞
　本開示の一実施形態に係る機上現像型平版印刷版原版は、機上現像に用いることができる平版印刷版原版である。本開示の一実施形態に係る機上現像型平版印刷版原版は、例えば、後述する露光工程及び機上現像工程を経て平版印刷版を形成することができる。得られた平版印刷版は、種々の印刷方法に使用することができる。
＜平版印刷版の作製方法、及び平版印刷方法＞
　本開示の一実施形態に係る平版印刷版の作製方法は、本開示の一実施形態に係る機上現像型平版印刷版原版を、画像様に露光する工程（以下、「露光工程」ともいう。）と、印刷機上で印刷インキ及び湿し水からなる群より選択される少なくとも１つを供給して非画像部の画像記録層を除去する工程（以下、「機上現像工程」ともいう。）と、を含む。本開示の一実施形態によれば、オゾン暴露による変色を抑制する機上現像型平版印刷版原版を用いる平版印刷版の作製方法が提供される。
　本開示の一実施形態に係る平版印刷方法は、本開示の一実施形態に係る機上現像型平版印刷版原版を、画像様に露光する工程（すなわち、露光工程）と、印刷機上で印刷インキ及び湿し水からなる群より選択される少なくとも１つを供給して非画像部の画像記録層を除去し平版印刷版を作製する工程（すなわち、機上現像工程）と、得られた上記平版印刷版により印刷する工程（以下、「印刷工程」ともいう。）と、を含む。本開示の一実施形態によれば、オゾン暴露による変色を抑制する機上現像型平版印刷版原版を用いる印刷方法が提供される。
　以下、各工程について具体的に説明する。
＜＜露光工程＞＞
　露光工程においては、機上現像型平版印刷版原版を、画像様に露光する。機上現像型平版印刷版原版を画像様に露光することで、露光部と未露光部とを形成する。例えば、画像記録層としてネガ型画像記録層を適用した場合、ネガ型画像記録層の露光部が画像部を形成し、ネガ型画像記録層の未露光部が非画像部を形成する。平版印刷版の作製方法及び印刷方法に使用される機上現像型平版印刷版原版は、上記「機上現像型平版印刷版原版」の項で説明した機上現像型平版印刷版原版と同様である。
　平版印刷版原版は、線画像若しくは網点画像を有する透明原画を通して行われるレーザー露光、又はデジタルデータによるレーザー光走査によって、画像様に露光されることが好ましい。
　光源の波長としては、７５０ｎｍ～１，４００ｎｍが好ましく用いられる。波長７５０ｎｍ～１，４００ｎｍの光源としては、赤外線を放射する固体レーザー及び半導体レーザーが好適である。赤外線レーザーに関して、出力は１００ｍＷ以上であることが好ましく、１画素当たりの露光時間は２０マイクロ秒以内であることが好ましく、照射エネルギー量は１０ｍＪ／ｃｍ２～３００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましい。露光時間を短縮するためマルチビームレーザーデバイスを用いることが好ましい。露光機構は、例えば、内面ドラム方式、外面ドラム方式、又はフラットベッド方式のいずれでもよい。
　露光は、例えばプレートセッターを用いて常法により行うことができる。平版印刷版原版を印刷機に装着した後、印刷機上で露光を行ってもよい。露光は、平版印刷版原版を印刷機に装着する前に行ってもよい。
＜＜機上現像工程＞＞
　機上現像工程においては、印刷機上で印刷インキ及び湿し水からなる群より選択される少なくとも１つを供給して非画像部の画像記録層を除去する。
　機上現像工程は、平版印刷版原版を印刷機に装着した後に行われる。印刷機上で印刷インキ及び湿し水からなる群より選択される少なくとも１つを供給すると、印刷途上の初期の段階で、印刷インキ及び／又は湿し水によって非画像部（例えば未露光部）の画像記録層が溶解又は分散して除去され、親水性の表面が露出する。一方、残存する画像部（例えば露光部）の画像記録層は、親油性の表面を有する、印刷インキの受容部を形成する。機上現像された平版印刷版原版は、そのまま多数枚の印刷に用いられる。
　機上現像工程においては、最初に印刷インキを供給してもよく、最初に湿し水を供給してもよい。除去された画像記録層の成分によって湿し水が汚染されることを防止するため、最初に印刷インキを供給することが好ましい。印刷インキとして、公知の印刷インキを用いることができる。好ましい印刷インキとしては、例えば、油性インキ、又は紫外線硬化型インキ（ＵＶインキ）が挙げられる。湿し水として、公知の湿し水を用いることができる。
＜＜印刷工程＞＞
　印刷工程においては、得られた平版印刷版により印刷する。印刷工程において、得られた平版印刷版により記録媒体に情報を印刷してもよい。印刷工程は、平版印刷版に印刷インキを供給して記録媒体に情報を印刷する工程を含むことが好ましい。印刷に使用される印刷インキとしては、例えば、上記「機上現像工程」の項で説明した印刷インキが挙げられる。記録媒体としては、例えば、紙が挙げられる。情報としては、例えば、文字、数字、符号、図及び模様が挙げられる。印刷工程においては、必要に応じ、湿し水を供給してもよい。印刷工程は、印刷機を停止することなく連続して行われてもよい。
＜＜他の工程＞＞
　本開示の一実施形態に係る平版印刷版の作製方法、又は本開示の一実施形態に係る平版印刷方法においては、必要に応じて、露光工程の前、露光工程中、又は露光工程から機上現像工程までの間に、平版印刷版原版の全面を加熱してもよい。上記のような加熱により、画像記録層中の画像形成反応が促進され、感度及び耐刷性の向上、並びに感度の安定化といった利点が生じ得る。機上現像工程前の加熱は、１５０℃以下の穏和な条件で行うことが好ましい。上記のような条件で加熱することで、例えば非画像部が硬化してしまうといった問題を防ぐことができる。機上現像工程後の加熱においては、非常に強い条件を利用することが好ましく、例えば１００℃～５００℃の範囲で加熱することが好ましい。上記のような温度範囲で加熱することで、十分な画像強化作用が得られ、また、支持体の劣化、及び画像部の熱分解といった問題を抑制することができる。
　以下、実施例により本開示を詳細に説明する。なお、特に断りのない限り、「部」、及び「％」は質量基準である。
＜原材料＞
　実施例及び比較例で使用する原材料を以下に示す。以下の説明において、同一の記号を用いて示す化合物は、同一の化合物であることを意味する。重複する化合物の説明（例えば、化学構造、及び製造方法）は、省略することがある。
＜＜支持体（１）＞＞
　厚さ０．３ｍｍの材質１Ｓのアルミニウム合金板に対し、特開２０１２－１５８０２２号公報の段落０１２６に記載の（Ａ－ａ）機械的粗面化処理（ブラシグレイン法）から段落０１３４に記載の（Ａ－ｉ）酸性水溶液中でのデスマット処理を実施した。
　次に、特開２０１２－１５８０２２号公報の段落０１３５に記載の（Ａ－ｊ）第１段階の陽極酸化処理から段落０１３８に記載の（Ａ－ｍ）第３段階の陽極酸化処理の各処理条件を適宜調整して、陽極酸化皮膜を形成し、支持体（１）を得た。
　なお、全ての処理工程の間には水洗処理を施し、水洗処理の後にはニップローラで液切りを行った。
　以下、得られた支持体（１）の詳細についてまとめた。
　マイクロポアの陽極酸化皮膜表面のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊の値：８３
　マイクロポアにおける大径孔部の酸化皮膜表面における平均径：３５ｎｍ（深さ１００ｎｍ）
　マイクロポアにおける小径孔部の連通位置における平均径：１０ｎｍ（深さ１，０００ｎｍ）
　大径孔部の平均径に対する大径孔部の深さの比：２．９
＜＜支持体（２）＞＞
（ａ）アルカリエッチング処理
　アルミニウム板に、カセイソーダ濃度２６質量％及びアルミニウムイオン濃度６．５質量％のカセイソーダ水溶液を、温度７０℃でスプレーにより吹き付けてエッチング処理を行った。その後、スプレーによる水洗を行った。後に電気化学的粗面化処理を施す面のアルミニウム溶解量は、５ｇ／ｍ２であった。
（ｂ）酸性水溶液を用いたデスマット処理（第１デスマット処理）
　次に、酸性水溶液を用いてデスマット処理を行った。デスマット処理に用いる酸性水溶液は、硫酸１５０ｇ／Ｌの水溶液を用いた。その液温は３０℃であった。酸性水溶液をアルミニウム板にスプレーにて吹き付けて、３秒間デスマット処理を行った。その後、水洗処理を行った。
（ｃ）電気化学的粗面化処理
　次に、塩酸濃度１４ｇ／Ｌ、アルミニウムイオン濃度１３ｇ／Ｌ、及び、硫酸濃度３ｇ／Ｌの電解液を用い、交流電流を用いて電気化学的粗面化処理を行った。電解液の液温は３０℃であった。アルミニウムイオン濃度は塩化アルミニウムを添加して調整した。
　交流電流の波形は正と負の波形が対称な正弦波であり、周波数は５０Ｈｚ、交流電流１周期におけるアノード反応時間とカソード反応時間は１：１、電流密度は交流電流波形のピーク電流値で７５Ａ／ｄｍ２であった。また、電気量はアルミニウム板がアノード反応に預かる電気量の総和で４５０Ｃ／ｄｍ２であり、電解処理は１１２．５Ｃ／ｄｍ２ずつ４秒間の通電間隔を開けて４回に分けて行った。アルミニウム板の対極にはカーボン電極を用いた。その後、水洗処理を行った。
（ｄ）アルカリエッチング処理
　電気化学的粗面化処理後のアルミニウム板に、カセイソーダ濃度５質量％及びアルミニウムイオン濃度０．５質量％のカセイソーダ水溶液を、温度４５℃でスプレーにより吹き付けてエッチング処理を行った。電気化学的粗面化処理が施された面のアルミニウムの溶解量は０．２ｇ／ｍ２であった。その後、水洗処理を行った。
（ｅ）酸性水溶液を用いたデスマット処理
　次に、酸性水溶液を用いてデスマット処理を行った。具体的には、酸性水溶液をアルミニウム板にスプレーにて吹き付けて、３秒間デスマット処理を行った。デスマット処理に用いる酸性水溶液は、硫酸濃度１７０ｇ／Ｌ及びアルミニウムイオン濃度５ｇ／Ｌの水溶液を用いた。その液温は３０℃であった。
（ｆ）第１段階の陽極酸化処理
　図３に示す構造の直流電解による陽極酸化処理装置６１０を用いて、第１段階の陽極酸化処理（第１陽極酸化処理ともいう）を行った。具体的には、下記表１に示す「第１陽極酸化処理」欄の条件にて第１陽極酸化処理を行い、所定の皮膜量の陽極酸化皮膜を形成した。
　以下、図３に示す陽極酸化処理装置６１０について説明する。
　図３に示す陽極酸化処理装置６１０において、アルミニウム板６１６は、図３中矢印で示すように搬送される。電解液６１８が貯溜された給電槽６１２にてアルミニウム板６１６は給電電極６２０によって（＋）に荷電される。そして、アルミニウム板６１６は、給電槽６１２においてローラ６２２によって上方に搬送され、ニップローラ６２４によって下方に方向変換された後、電解液６２６が貯溜された電解処理槽６１４に向けて搬送され、ローラ６２８によって水平方向に方向転換される。次いで、アルミニウム板６１６は、電解電極６３０によって（－）に荷電されることにより、その表面に陽極酸化皮膜が形成され、電解処理槽６１４を出たアルミニウム板６１６は後工程に搬送される。陽極酸化処理装置６１０において、ローラ６２２、ニップローラ６２４、及びローラ６２８によって方向転換手段が構成され、アルミニウム板６１６は、給電槽６１２と電解処理槽６１４との槽間部において、ローラ６２２、ニップローラ６２４、及びローラ６２８により、山型及び逆Ｕ字型に搬送される。給電電極６２０と電解電極６３０とは、直流電源６３４に接続されている。給電槽６１２と電解処理槽６１４との間には、槽壁６３２が配置されている。
（ｇ）ポアワイド処理
　上記陽極酸化処理したアルミニウム板を、温度４０℃、カセイソーダ濃度５質量％、アルミニウムイオン濃度０．５質量％のカセイソーダ水溶液に下記表１に示す条件で浸漬し、ポアワイド処理を行った。その後、スプレーによる水洗を行った。
（ｈ）第２陽極酸化処理
　図３に示す構造の直流電解による陽極酸化処理装置６１０を用いて、第２段階の陽極酸化処理（第２陽極酸化処理ともいう）を行った。具体的には、下記表１に示す「第２陽極酸化処理」欄の条件にて第２陽極酸化処理を行い、所定の皮膜量の陽極酸化皮膜を形成した。
　以上のようにして、支持体（２）を作製した。
　得られた支持体（２）の、マイクロポアの陽極酸化皮膜表面のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊、マイクロポアにおける大径孔部の酸化皮膜表面における平均径及び深さ、マイクロポアにおける小径孔部の連通位置における平均径（ｎｍ）及び深さ、大径孔部及び小径孔部の深さ（ｎｍ）、マイクロポア密度、並びに、小径孔部の底部からアルミニウム板表面までの陽極酸化皮膜の厚み（皮膜厚ともいう）を、表２にまとめて示す。
　なお、表１中、「第１陽極酸化処理」欄の皮膜量（ＡＤ）量と「第２陽極酸化処理」欄の皮膜量（ＡＤ）とは、各処理で得られた皮膜量を表す。なお、使用される電解液は、表１中の成分を含む水溶液である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000051
＜＜支持体（３）＞＞
　厚さ０．２８ｍｍのＨｙｄｒｏ　１０５２　アルミニウム合金ウェブ（ノルウェー、Ｎｏｒｓｋ　Ｈｙｄｒｏ　ＡＳＡ社から入手可能）を、アルミニウム板として使用し、以下手順にて表面実施し、電気化学的粗面化処理の液濃度、電気化学的粗面化処理後のアルカリエッチング量を変更して、支持体（３）を作製した。
－アルカリエッチング処理－
　アルミニウム板に、カセイソーダ濃度２６質量％及びアルミニウムイオン濃度６．５質量％のカセイソーダ水溶液を、温度７０℃でスプレーにより吹き付けてエッチング処理を行った。その後、スプレーによる水洗を行った。後に電気化学的粗面化処理を施す面のアルミニウム溶解量は、５ｇ／ｍ２であった。
－酸性水溶液を用いたデスマット処理－
　次に、酸性水溶液を用いてデスマット処理を行った。デスマット処理に用いる酸性水溶液は、硫酸１５０ｇ／Ｌの水溶液を用いた。その液温は３０℃であった。酸性水溶液をアルミニウム板にスプレーにて吹き付けて、３秒間デスマット処理を行った。その後、水洗処理を行った。
－電気化学的粗面化処理－
　次に、塩酸濃度１４ｇ／Ｌ、アルミニウムイオン濃度１３ｇ／Ｌ、及び、硫酸濃度３ｇ／Ｌの電解液を用い、交流電流を用いて電気化学的粗面化処理を行った。電解液の液温は３０℃であった。アルミニウムイオン濃度は塩化アルミニウムを添加して調整した。
　交流電流の波形は正と負の波形が対称な正弦波であり、周波数は５０Ｈｚ、交流電流１周期におけるアノード反応時間とカソード反応時間は１：１、電流密度は交流電流波形のピーク電流値で７５Ａ／ｄｍ２であった。また、電気量はアルミニウム板がアノード反応に預かる電気量の総和で４５０Ｃ／ｄｍ２であり、電解処理は１１２．５Ｃ／ｄｍ２ずつ４秒間の通電間隔を開けて４回に分けて行った。アルミニウム板の対極にはカーボン電極を用いた。その後、水洗処理を行った。
－アルカリエッチング処理－
　電気化学的粗面化処理後のアルミニウム板に、カセイソーダ濃度５質量％及びアルミニウムイオン濃度０．５質量％のカセイソーダ水溶液を、温度４５℃でスプレーにより吹き付けてエッチング処理を行った。その後、水洗処理を行った。
－酸性水溶液を用いたデスマット処理－
　次に、酸性水溶液を用いてデスマット処理を行った。具体的には、酸性水溶液をアルミニウム板にスプレーにて吹き付けて、３秒間デスマット処理を行った。デスマット処理に用いる酸性水溶液は、硫酸濃度１７０ｇ／Ｌ及びアルミニウムイオン濃度５ｇ／Ｌの水溶液）を用いた。その液温は、３５℃であった。
－陽極酸化処理－
　次に、アルミニウム板を２回陽極酸化し、各陽極酸化処理浴には約１００リットルの陽極酸化溶液が含まれていた。第１の陽極酸化条件は、電解質濃度１７５ｇ／リットル、温度６０℃、電流密度５．８Ａ／ｄｍ２で２１．３秒間処理、第２の陽極酸化条件は、電解質濃度２８０ｇ／リットル、温度２３℃、電流密度１０Ａ／ｄｍ２で１８秒間処理とした。外側の酸化アルミニウム層を形成するための最初の陽極酸化プロセスは、電解質としてリン酸を使用して実行し、内側の酸化アルミニウム層を形成するための第２の陽極酸化プロセスは、電解質として硫酸を使用して実行した。
＜＜支持体（４）＞＞
　厚み０．３ｍｍのアルミニウム板（材質：ＪＩＳ　Ａ　１０５０）の表面の圧延油を除去するため、１０質量％アルミン酸ソーダ水溶液を用いて５０℃で３０秒間、脱脂処理を施した後、毛径０．３ｍｍの束植ナイロンブラシ３本とメジアン径２５μｍのパミス－水懸濁液（比重１．１ｇ／ｃｍ３）を用いアルミニウム表面を砂目立てして、水でよく洗浄した。この板を４５℃の２５質量％水酸化ナトリウム水溶液に９秒間浸漬してエッチングを行い、水洗後、更に６０℃で２０質量％硝酸水溶液に２０秒間浸漬し、水洗した。この時の砂目立て表面のエッチング量は約３ｇ／ｍ２であった。
　次に、６０Ｈｚの交流電圧を用いて連続的に電気化学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、硝酸１質量％水溶液（アルミニウムイオンを０．５質量％含む）、液温５０℃であった。交流電源波形は、電流値がゼロからピークに達するまでの時間ＴＰが０．８ｍｓｅｃ、ｄｕｔｙ比１：１、台形の矩形波交流を用いて、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理を行った。補助アノードにはフェライトを用いた。電流密度は電流のピーク値で３０Ａ／ｄｍ２、補助陽極には電源から流れる電流の５％を分流させた。硝酸電解における電気量はアルミニウム板が陽極時の電気量１７５Ｃ／ｄｍ２であった。その後、スプレーによる水洗を行った。
　続いて、塩酸０．５質量％水溶液（アルミニウムイオンを０．５質量％含む）、液温５０℃の電解液にて、アルミニウム板が陽極時の電気量５０Ｃ／ｄｍ２の条件で、硝酸電解と同様の方法で、電気化学的な粗面化処理を行い、その後、スプレーによる水洗を行った。
　次に、この板に１５質量％硫酸（アルミニウムイオンを０．５質量％含む）を電解液として電流密度１５Ａ／ｄｍ２で２．５ｇ／ｍ２の直流陽極酸化皮膜を設けた後、水洗、乾燥した。
　その後、非画像部の親水性を確保するため、２．５質量％３号ケイ酸ソーダ水溶液を用いて６０℃で１０秒間、シリケート処理を施し、その後、水洗して支持体（４）を得た。Ｓｉの付着量は１０ｍｇ／ｍ２であった。支持体（４）の中心線平均粗さ（Ｒａ）を直径２μｍの針を用いて測定したところ、０．５１μｍであった。
＜＜下塗り層塗布液（１）＞＞
・下塗り層用化合物（Ｐ－１、１１質量％水溶液）：０．１０５０２部
・グルコン酸ナトリウム：０．０７０００部
・界面活性剤（エマレックス７１０、日本エマルジョン株式会社製）：０．００１５９部
・防腐剤（バイオホープＬ、ケイ・アイ化成株式会社製）：０．００１４９部
・水：２．８７１９０部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
＜＜下塗り層塗布液（２）＞＞
・下塗り層用化合物（Ｐ－１、１１質量％水溶液）：０．１０５０２部
・ヒドロキシエチルジイミノ二酢酸：０．０１４７０部
・エチレンジアミン四酢酸ナトリウム：０．０６５７５部
・界面活性剤（エマレックス７１０、日本エマルジョン株式会社製）：０．００１５９部
・防腐剤（バイオホープＬ、ケイ・アイ化成株式会社製）：０．００１４９部
・水：２．８６１４４部
＜＜下塗り層塗布液（３）＞＞
　特開２０１２－６６５７７号公報の段落０１３６に記載された下塗り層用塗布液（１）を、下塗り層塗布液（３）として使用した。
＜＜画像記録層塗布液（１）＞＞
・赤外線吸収剤（ＩＲ－１）：０．０２０００部
・発色剤（Ｓ－１）：０．０２５００部
・電子受容型重合開始剤（Ｉｎｔ－１）：０．１１０００部
・電子供与型重合開始剤（ＴＰＢ）：０．０２５００部
・重合性化合物（Ｍ－１）：０．２７５００部
・アニオン界面活性剤（Ａ－１）：０．００６００部
・フッ素系界面活性剤（Ｗ－１）：０．００４１６部
・２－ブタノン：４．３６０２部
・１－メトキシ－２－プロパノール：４．４８５２部
・メタノール：２．２８３８部
・ミクロゲル液１：２．３２５６部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
　赤外線吸収剤（ＩＲ－１）のＨＯＭＯのエネルギー準位は、－５．３５ｅＶである。赤外線吸収剤（ＩＲ－１）のＬＵＭＯのエネルギー準位は、－３．７５ｅＶである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
　電子受容型重合開始剤（Ｉｎｔ－１）のＨＯＭＯのエネルギー準位は、－６．７０ｅＶである。電子受容型重合開始剤（Ｉｎｔ－１）のＬＵＭＯのエネルギー準位は、－３．０８ｅＶである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
　電子供与型重合開始剤（ＴＰＢ）のＨＯＭＯのエネルギー準位は、－５.９０ｅＶである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
［重合性化合物Ｍ－１の合成方法］
　タケネートＤ－１６０Ｎ（ポリイソシアネート トリメチロールプロパンアダクト体、三井化学株式会社製、４．７部）、アロニックスＭ－４０３（東亞合成株式会社製、タケネートＤ－１６０ＮのＮＣＯ価とアロニックスＭ－４０３の水酸基価が１：１となる量）、ｔ－ブチルベンゾキノン（０．０２部）、及びメチルエチルケトン（１１．５部）の混合溶液を６５℃に加熱した。反応溶液に、ネオスタンＵ－６００（ビスマス系重縮合触媒、日東化成株式会社製、０．１１部）を加え、６５℃で４時間加熱した。反応溶液を室温（２５℃）まで冷却し、メチルエチルケトンを加えることで、固形分が５０質量％のウレタンアクリレート溶液を合成した。リサイクル型ＧＰＣ（機器：ＬＣ９０８－Ｃ６０、カラム：ＪＡＩＧＥＬ－１Ｈ－４０及び２Ｈ－４０（日本分析工業株式会社製））を用いて、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の溶離液にて、ウレタンアクリレート溶液の分子量分画を実施した。重量平均分子量は２０,０００であった。
［ミクロゲル液１の合成方法］
　以下の手順によってミクロゲル１を合成した。
（多価イソシアネート化合物の調製）
　イソホロンジイソシアネート（１７．７８部、８０モル当量）と下記多価フェノール化合物（１）（７．３５部、２０モル当量）との酢酸エチル（２５．３１部）を含む懸濁溶液に、ビスマストリス（２－エチルヘキサノエート）（ネオスタン　Ｕ－６００、日東化成株式会社製、０．０４３部）を加えて撹拌した。発熱が収まった時点で反応温度を５０℃に設定し、３時間撹拌して多価イソシアネート化合物（１）の酢酸エチル溶液（５０質量％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
（ミクロゲルの調製）
　下記油相成分及び水相成分を混合し、ホモジナイザーを用いて１２，０００ｒｐｍ（ｒｅｖｏｌｕｔｉｏｎｓ　ｐｅｒ　ｍｉｎｕｔｅ）で１０分間乳化した。得られた乳化物を４５℃で４時間撹拌後、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン－オクチル酸塩（Ｕ－ＣＡＴ　ＳＡ１０２、サンアプロ株式会社製）の１０質量％水溶液（５．２０ｇ）を加え、室温で３０分撹拌し、４５℃で２４時間静置した。蒸留水を用いて固形分濃度を２０質量％に調整し、ミクロゲル（１）の水分散液を得た。光散乱法により平均粒径を測定したところ、０．２８μｍであった。
－油相成分－
・（成分１）酢酸エチル：１２．０部
・（成分２）トリメチロールプロパン（６モル当量）とキシレンジイソシアネート（１８モル当量）とを付加させた後、片末端メチル化ポリオキシエチレン（１モル当量、オキシエチレン単位の繰返し数：９０）を付加させた付加体（５０質量％酢酸エチル溶液、三井化学株式会社製）：３．７６部
・（成分３）多価イソシアネート化合物（１）（５０質量％酢酸エチル溶液として）：１５．０部
・（成分４）ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（ＳＲ－３９９、サートマー社製）の６５質量％酢酸エチル溶液：１１．５４部
・（成分５）スルホン酸塩型界面活性剤（パイオニンＡ－４１－Ｃ、竹本油脂株式会社製）の１０質量％酢酸エチル溶液：４．４２部
－水相成分－
・蒸留水：４６．８７部
＜＜画像記録層塗布液（２）＞＞
・赤外線吸収剤（ＩＲ－１）：０．００６００部
・赤外線吸収剤（ＩＲ－２）：０．０２００部
・発色剤（Ｓ－１）：０．０２５００部
・電子受容型重合開始剤（Ｉｎｔ－１）：０．１１０００部
・電子供与型重合開始剤（ＴＰＢ）：０．０２５００部
・重合性化合物（Ｍ－１）：０．２７５００部
・アニオン界面活性剤（Ａ－１）：０．０９０００部
・フッ素系界面活性剤（Ｗ－１）：０．００４１６部
・２－ブタノン：４．９２００部
・１－メトキシ－２－プロパノール：３．１０００部
・メタノール：２．７９００部
・ミクロゲル液２：２．９０７００部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
　赤外線吸収剤（ＩＲ－２）のＨＯＭＯのエネルギー準位は、－５．３１ｅＶである。赤外線吸収剤（ＩＲ－２）のＬＵＭＯのエネルギー準位は、－３．７８ｅＶである。
［ミクロゲル液２の合成方法］
－油相成分の調製－
　多官能イソシアネート化合物（ＰＭ－２００：万華化学製）：６．６６ｇと、三井化学株式会社製の「タケネート（登録商標）Ｄ－１１６Ｎ（トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）とｍ－キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）とポリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＥＯ９０）との付加物（下記構造）」の５０質量％酢酸エチル溶液：５．４６ｇと、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（ＳＲ－３９９、サートマー社製）の６５質量％酢酸エチル溶液：１１．２４ｇと、酢酸エチル：１４．４７ｇと、竹本油脂株式会社製のパイオニン（登録商標）Ａ－４１－Ｃ：０．４５ｇを混合し、室温（２５℃）で１５分撹拌して油相成分を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
－水相成分の準備－
　水相成分として、蒸留水４７．２ｇを準備した。
－マイクロカプセル形成工程－
　油相成分に水相成分を添加して混合し、得られた混合物を、ホモジナイザーを用いて１２，０００ｒｐｍで１６分間乳化させて乳化物を得た。
　得られた乳化物に蒸留水１６．８ｇを添加し、得られた液体を室温で１０分撹拌した。
　次いで、撹拌後の液体を４５℃に加熱し、液温を４５℃に保持した状態で４時間撹拌することにより、上記液体から酢酸エチルを留去した。次いで、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン－オクチル酸塩（Ｕ－ＣＡＴ　ＳＡ１０２、サンアプロ株式会社製）の１０質量％水溶液５．１２ｇを加え、室温で３０分撹拌し、４５℃で２４時間静置した。蒸留水で、固形分濃度を２０質量％になるように調整し、ミクロゲル２の水分散液が得られた。ミクロゲル２の体積平均粒径はレーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ－９２０（株式会社堀場製作所製）により測定したところ、１６５ｎｍであった。
　得られたポリマー粒子２の水分散液を、ミクロゲル液２とした。
＜＜画像記録層塗布液（３）＞＞
・赤外線吸収剤（ＩＲ－３）：０．０２６部
・電子受容型重合開始剤（Ｉｎｔ－２）：０．０６０部
・電子供与型重合開始剤（ＴＰＢ）：０．０５０部
・重合性化合物（Ｍ－２）：０．２５０部
・重合性化合物（Ｍ－３）：０．２５０部
・バインダー（エスレックＢＸ－５Ｚ、積水化学工業株式会社製）：０．１５０部
・１－メトキシ－２－プロパノール：４．９８８部
・２－ブタノン：９．２６２部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
　赤外線吸収剤（ＩＲ－３）のＨＯＭＯのエネルギー準位は、－５．４３ｅＶである。赤外線吸収剤（ＩＲ－３）のＬＵＭＯのエネルギー準位は、－３．９５ｅＶである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
　電子受容型重合開始剤（Ｉｎｔ－２）のＨＯＭＯのエネルギー準位は、－６．９６ｅＶである。電子受容型重合開始剤（Ｉｎｔ－２）のＬＵＭＯのエネルギー準位は、－３．１８ｅＶである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
＜＜画像記録層塗布液（４）＞＞
・赤外線吸収剤（ＩＲ－４）：０．０２７部
・赤外線吸収剤（ＩＲ－５）：０．０１５部
・電子受容型重合開始剤（Ｉｎｔ－３）：０．０４１部
・重合性化合物（Ｍ－４）：０．１００部
・重合性化合物（Ｍ－５）：０．０９６部
・重合性化合物（Ｍ－６）：０．０９６部
・ポリマー粒子１：０．３００部
・発色剤（Ｓ－２）：０．０４１部
・ヒドロキシプロピルセルロース：０．０３０部
・ｎ－プロパノール：５．１６８部
・２－ブタノン：６．４６０部
・１－メトキシ－２－プロパノール：１．６１５部
・メタノール：２．９０７部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
　赤外線吸収剤（ＩＲ－４）のＨＯＭＯのエネルギー準位は、－５．４２ｅＶである。赤外線吸収剤（ＩＲ－４）のＬＵＭＯのエネルギー準位は、－３．８２ｅＶである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
　赤外線吸収剤（ＩＲ－５）のＨＯＭＯのエネルギー準位は、－５．４３ｅＶである。赤外線吸収剤（ＩＲ－５）のＬＵＭＯのエネルギー準位は、－３．８４ｅＶである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
　電子受容型重合開始剤（Ｉｎｔ－３）のＨＯＭＯのエネルギー準位は、－７．３４ｅＶである。電子受容型重合開始剤（Ｉｎｔ－３）のＬＵＭＯのエネルギー準位は、－３．２６ｅＶである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
　ポリマー粒子１の化学構造式において、ｎは、４０である。ポリマー粒子１の重量平均分子量は、９万である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
＜＜画像記録層塗布液（５）＞＞
　特開２０１２－６６５７７号公報の段落０１３９に記載された感光液（１）を、画像記録層塗布液（５）として使用した。
＜＜最外層塗布液＞＞
　最外層塗布液の組成を以下に示す。具体的に、最外層塗布液の組成は、３つの表にわたって示される。「親水性ポリマー」、「疎水性ポリマー」、「変色性化合物」、及び「その他」の各欄に記載された数値は、溶媒を除いた添加量（単位：質量部）を示す。「溶媒」の欄に記載された「※１」は、「親水性ポリマー」、「疎水性ポリマー」、「変色性化合物」、及び「その他」の添加量（溶液又は分散液の状態で提供される原材料の場合には溶媒を含む）に応じて、塗布液の量が１質量部となるように溶媒の添加量を調整したことを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000075
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000076
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000077
　表３～５に記載された成分を以下に示す。
［親水性ポリマー］
・ゴーセネックスＬ３２６６：スルホン酸変性ポリビニルアルコール、三菱ケミカル株式会社製、Ｍｗ＝１７，０００
・ゴーセネックスＣＫＳ－５０：スルホン酸変性ポリビニルアルコール、三菱ケミカル株式会社製、Ｍｗ＝２７，０００
・ＣＭＣ１１２０：カルボキシメチルセルロース、ダイセルファインケム株式会社製
・ＣＭＣ１２２０：カルボキシメチルセルロース、ダイセルファインケム株式会社製
・Ｍｏｗｉｏｌ　４－８８：ポリビニルアルコール、メルク社製
・メトローズＳＭ０４：メチルセルロース、信越化学工業株式会社製、メトキシ置換度＝１．８
・メトローズＳＭ１５：メチルセルロース、信越化学工業株式会社製、メトキシ置換度＝１．８
・メトローズ６０ＳＨ５０：メチルセルロース、信越化学工業株式会社製、メトキシ置換度＝１．９
・セロゲン５Ａ：カルボキシメチルセルロース、ダイセルファインケム株式会社製
・ペノンＪＥ－６６：リン酸でんぷん、日澱化学株式会社製
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
［疎水性ポリマー］
・ＦＳ－１０２：スチレン－アクリル、日本ペイント・インダストリアルコーティングス株式会社製、Ｔｇ＝１０３℃
・ＦＳ－１０６：アクリル、日本ペイント・インダストリアルコーティングス株式会社製、Ｔｇ＝８４℃
・ＦＳ－１０７：アクリル、日本ペイント・インダストリアルコーティングス株式会社製、Ｔｇ＝８４℃
・ＦＳ－２０１：スチレン－アクリル、日本ペイント・インダストリアルコーティングス株式会社製、Ｔｇ＝８９℃
・ＦＳ－５０１：アクリル、日本ペイント・インダストリアルコーティングス株式会社製、Ｔｇ＝７９℃
・ＦＳ－７０１：フッ素系アクリル、日本ペイント・インダストリアルコーティングス株式会社製、Ｔｇ＝８２℃
・ボンコートＳＫ－１０５Ｅ：スチレン、ＤＩＣ株式会社製、Ｔｇ＝１００℃
・ＮＥｏＣｒｙｌ　Ａ－６６２：スチレン－アクリル、ＤＳＭ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｒｅｓｉｎｓ，ＬＬＣ．製、Ｔｇ＝９５℃
・ＮＥｏＣｒｙｌ　Ａ－１０９２：スチレン－アクリル、ＤＳＭ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｒｅｓｉｎｓ，ＬＬＣ．製、Ｔｇ＝９８℃
［変色性化合物］
　変色性化合物の化学構造を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
［その他］
・エマレックス７１０：界面活性剤、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、日本エマルジョン株式会社製
＜実施例１～５４、及び比較例１～５＞
　表６～７の記載に従って選択した支持体及び塗布液を用いて、以下の手順によって平版印刷版原版を作製した。表６～７において「－」が記載された層は、平版印刷版原版に含まれない層を意味する。
＜＜下塗り層の形成＞＞
　支持体上に、下塗り層塗布液を乾燥塗布量が１００ｍｇ／ｍ２になるよう塗布して、下塗り層を形成した。
＜＜画像記録層の形成＞＞
　支持体又は下塗り層上に、画像記録層塗布液をバー塗布し、次に、１２０℃で４０秒間オーブン乾燥して、乾燥塗布量が１．３ｇ／ｍ２の画像記録層を形成した。
＜＜最外層の形成＞＞
　画像記録層上に最外層塗布液をバー塗布し、次に、１２０℃で６０秒間オーブン乾燥して、乾燥塗布量が０．７ｇ／ｍ２の最外層を形成した。
＜＜評価＞＞
［機上現像性］
　作製した平版印刷版原版を、赤外線半導体レーザー搭載の富士フイルム株式会社製Ｌｕｘｅｌ　ＰＬＡＴＥＳＥＴＴＥＲ　Ｔ－６０００IIIを用いて、外面ドラム回転数を１０００ｒｐｍ、レーザー出力を７０％、及び解像度を２４００ｄｐｉとする条件で露光した。露光画像は、ベタ画像及び２０μｍドットＦＭスクリーンの５０％網点チャートを含む。露光された平版印刷版原版を、現像処理することなく、株式会社小森コーポレーション製印刷機ＬＩＴＨＲＯＮＥ２６の版胴に取り付けた。Ｅｃｏｌｉｔｙ－２（富士フイルム株式会社製）／水道水＝２／９８（容量比）の湿し水とスペースカラーフュージョンＧ墨インキ（ＤＩＣグラフィックス株式会社製）とを用い、ＬＩＴＨＲＯＮＥ２６の標準自動印刷スタート方法で湿し水とインキとを供給して機上現像した後、毎時１０，０００枚の印刷速度で、特菱アート紙（三菱製紙株式会社製、連量：７６．５ｋｇ）に印刷を５００枚行った。印刷機上で行われる画像記録層の未露光部の機上現像が完了し、非画像部にインキが転写しない状態になるまでに要した印刷用紙の枚数を計測した。計測結果を表６～７に示す。印刷用紙の枚数が少ないほど、機上現像性が優れていることを意味する。
［着肉性］
　上記機上現像性の評価で実施した露光方法と同様の方法で露光した平版印刷版原版を、株式会社小森コーポレーション製印刷機ＬＩＴＨＲＯＮＥ２６の版胴に取り付けた。Ｅｃｏｌｉｔｙ－２（富士フイルム株式会社製）／水道水＝２／９８（容量比）の湿し水とＶａｌｕｅｓ－Ｇ（Ｎ）墨インキ（大日本インキ化学工業株式会社製）とを用い、ＬＩＴＨＲＯＮＥ２６の標準自動印刷スタート方法で湿し水とインキとを供給して機上現像した後、毎時１０，０００枚の印刷速度で、特菱アート紙（三菱製紙株式会社製、連量：７６．５ｋｇ）に印刷を１００枚行った。平版印刷版の画像部から印刷用紙に転写されたインキの濃度が規定の標準濃度に達するまでに要した印刷用紙の枚数を計測した。計測結果を表６～７に示す。印刷用紙の枚数が少ないほど、着肉性が優れていることを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000082
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000083
　表６～７における「疎水性ポリマーの含有率」は、最外層の全質量を基準に算出した疎水性ポリマーの含有率を示す。表６～７における「疎水性ポリマーの含有率」は、最外層の表面における疎水性ポリマーの占有面積率として評価することができる。
　表６～７における「水滴の接触角」は、最外層の表面における空中水滴法による着滴から２秒後の水滴の接触角を示す。
　表６～７における「油滴の接触角」は、最外層の表面における空中水滴法による着滴から２秒後の油滴の接触角を示す。
　表６～７における「露光部」は、１１０ｍＪ／ｃｍ２のエネルギー密度にて波長８３０ｎｍの赤外線による露光を行った部分を示す
　表６～７における「ΔＬ」は、１１０ｍＪ／ｃｍ２のエネルギー密度にて波長８３０ｎｍの赤外線による露光を行った場合の、露光前後の明度変化ΔＬを示す。
　表６～７に示されるように、比較例１～５に比べて、実施例１～５４では着肉性が劣化することなく機上現像性が優れている。
　２０２０年５月２９日に出願された日本国特許出願２０２０－０９５０７１号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記載された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。
　１２ａ、１２ｂ：アルミニウム支持体
　１８：アルミニウム板
　２０ａ、２０ｂ：陽極酸化皮膜
　２２ａ、２２ｂ：マイクロポア
　２４：大径孔部
　２６：小径孔部
　Ｄ：深さ
　６１０：陽極酸化処理装置
　６１２：給電槽
　６１４：電解処理槽
　６１６：アルミニウム板
　６１８、６２６：電解液
　６２０：給電電極
　６２２、６２８：ローラ
　６２４：ニップローラ
　６３０：電解電極
　６３２：槽壁
　６３４：直流電源

Claims (29)

  1. 　支持体と、画像記録層と、最外層と、をこの順で有し、
    　前記最外層が、疎水性ポリマーを含み、
    　前記最外層の表面における空中水滴法による着滴から２秒後の水滴の接触角が、３６°未満である
    　機上現像型平版印刷版原版。
  2. 　１１０ｍＪ／ｃｍ２のエネルギー密度にて波長８３０ｎｍの赤外線による露光を行った場合の、前記最外層の表面における空中水滴法による着滴から２秒後の水滴の接触角が、３２°以上である請求項１に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  3. 　支持体と、画像記録層と、最外層とを、をこの順で有し、
    　前記最外層の表面における空中油滴法による着滴から２秒後の油滴の接触角が、５°以上であり、
    　１１０ｍＪ／ｃｍ２のエネルギー密度にて波長８３０ｎｍの赤外線による露光を行った場合の、前記最外層の表面における空中油滴法による着滴から２秒後の油滴の接触角が、１０°未満である
    　機上現像型平版印刷版原版。
  4. 　前記最外層が、疎水性ポリマーを含む請求項３に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  5. 　前記最外層の表面における前記疎水性ポリマーの占有面積率が、４０％未満である請求項１～請求項２及び請求項４のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  6. 　前記疎水性ポリマーの形態が、粒子である請求項１～請求項２及び請求項４～請求項５のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  7. 　前記疎水性ポリマーのガラス転移温度が、６０℃以上である請求項１～請求項２及び請求項４～請求項６のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  8. 　前記最外層が、親水性ポリマーを含む請求項１～請求項７のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  9. 　前記最外層が、親水性ポリマーを含み、かつ、前記親水性ポリマーの含有量が、前記疎水性ポリマーの含有量より多い請求項１～請求項２及び請求項４～請求項７のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  10. 　前記最外層が、変色性化合物を含む請求項１～請求項９のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  11. 　１１０ｍＪ／ｃｍ２のエネルギー密度にて波長８３０ｎｍの赤外線による露光を行った場合の、露光前後の明度変化ΔＬが、２．０以上である請求項１０に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  12. 　前記変色性化合物が、赤外線露光に起因して発色する化合物を含む請求項１０又は請求項１１に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  13. 　前記変色性化合物が、赤外線露光に起因して分解する分解性化合物を含む請求項１０～請求項１２のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  14. 　前記変色性化合物が、シアニン色素である請求項１０～請求項１３のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  15. 　前記変色性化合物が、下記式１－１で表される化合物である請求項１０～請求項１４のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    　式１－１中、Ｒ１は、下記式２～式４のいずれか１つで表される基を表し、Ｒ１１～Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、－Ｒａ、－ＯＲｂ、－ＳＲｃ、又は－ＮＲｄＲｅを表し、Ｒａ～Ｒｅは、それぞれ独立に、炭化水素基を表し、Ａ１、Ａ２、及び複数のＲ１１～Ｒ１８は、連結して単環又は多環を形成してもよく、Ａ１、及びＡ２は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、又は窒素原子を表し、ｎ１１、及びｎ１２は、それぞれ独立に、０～５の整数を表し、ｎ１１及びｎ１２の合計は、２以上であり、ｎ１３、及びｎ１４は、それぞれ独立に、０、又は１を表し、Ｌは、酸素原子、硫黄原子、又は－ＮＲ１０－を表し、Ｒ１０は、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表し、Ｚａは、電荷を中和する対イオンを表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    　式２～式４中、Ｒ２０、Ｒ３０、Ｒ４１、及びＲ４２は、それぞれ独立に、アルキル基、又はアリール基を表し、Ｚｂは、電荷を中和する対イオンを表し、波線は、Ｌとの結合部位を表す。
  16. 　前記変色性化合物が、下記式１－２で表される化合物である請求項１０～請求項１５のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    　式１－２中、Ｒ１は、下記式２～式４のいずれか１つで表される基を表し、Ｒ１９～Ｒ２２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、－Ｒａ、－ＯＲｂ、－ＣＮ、－ＳＲｃ、又は－ＮＲｄＲｅを表し、Ｒ２３、及びＲ２４は、それぞれ独立に、－Ｒａを表し、Ｒａ～Ｒｅは、それぞれ独立に、炭化水素基を表し、Ｒ１９とＲ２０、Ｒ２１とＲ２２、又はＲ２３とＲ２４は、連結して単環又は多環を形成してもよく、Ｌは、酸素原子、硫黄原子、又は－ＮＲ１０－を表し、Ｒ１０は、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表し、Ｒｄ１～Ｒｄ４、Ｗ１、及びＷ２は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基を表し、Ｚａは、電荷を中和する対イオンを表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    　式２～式４中、Ｒ２０、Ｒ３０、Ｒ４１、及びＲ４２は、それぞれ独立に、アルキル基、又はアリール基を表し、Ｚｂは、電荷を中和する対イオンを表し、波線は、Ｌとの結合部位を表す。
  17. 　前記変色性化合物が、下記式１－３～式１－７のいずれか１つで表される化合物である請求項１０～請求項１６のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    　式１－３～式１－７中、Ｒ１は、下記式２～式４のいずれか１つで表される基を表し、Ｒ１９～Ｒ２２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、－Ｒａ、－ＯＲｂ、－ＣＮ、－ＳＲｃ、又は－ＮＲｄＲｅを表し、Ｒ２３、及びＲ２４は、それぞれ独立に、－Ｒａを表し、Ｒ２５、及びＲ２６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は－Ｒａを表し、Ｒａ～Ｒｅは、それぞれ独立に、炭化水素基を表し、Ｒ１９とＲ２０、Ｒ２１とＲ２２、Ｒ２３とＲ２４、又はＲ２５とＲ２６は、連結して単環又は多環を形成してもよく、Ｌは、酸素原子、硫黄原子、又は－ＮＲ１０－を表し、Ｒ１０は、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表し、Ｒｄ１～Ｒｄ４、Ｗ１、及びＷ２は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基を表し、Ｚａは、電荷を中和する対イオンを表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    　式２～式４中、Ｒ２０、Ｒ３０、Ｒ４１、及びＲ４２は、それぞれ独立に、アルキル基、又はアリール基を表し、Ｚｂは、電荷を中和する対イオンを表し、波線は、Ｌとの結合部位を表す。
  18. 　前記Ｗ１、及び前記Ｗ２が、それぞれ独立に、置換基を有するアルキル基であり、かつ、前記置換基が、－（ＯＣＨ２ＣＨ２）－、スルホ基、スルホ基の塩、カルボキシ基、又はカルボキシ基の塩を少なくとも有する基である請求項１６又は請求項１７に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  19. 　前記画像記録層が、電子受容型重合開始剤及び電子供与型重合開始剤からなる群より選択される少なくとも１種を含む請求項１～請求項１８のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  20. 　前記電子受容型重合開始剤が、下記式（ＩＩ）で表される化合物を含む請求項１９に記載の機上現像型平版印刷版原版。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    　式（ＩＩ）中、Ｘは、ハロゲン原子を表し、Ｒ３は、アリール基を表す。
  21. 　前記画像記録層が、電子供与型重合開始剤と電子受容型重合開始剤とがイオン対を形成してなる化合物を含む請求項１～請求項１８のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  22. 　前記画像記録層が赤外線吸収剤を含み、前記赤外線吸収剤のＨＯＭＯのエネルギー準位－前記電子供与型重合開始剤のＨＯＭＯのエネルギー準位の値が０．７０ｅｖ以下である請求項１９～請求項２１のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  23. 　前記画像記録層が赤外線吸収剤を含み、前記電子受容型重合開始剤のＬＵＭＯのエネルギー準位－前記赤外線吸収剤のＬＵＭＯのエネルギー準位の値が１．００ｅＶ以下である、請求項１９～請求項２２のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  24. 　前記画像記録層が、７個以上の重合性基を有する重合性化合物を含む請求項１～請求項２３のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  25. 　前記画像記録層が、１０個以上の重合性基を有する重合性化合物を含む請求項１～請求項２４のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  26. 　前記支持体が、アルミニウム板と、前記アルミニウム板上に配置されたアルミニウムの陽極酸化皮膜と、を有し、
    　前記陽極酸化皮膜が、前記アルミニウム板よりも前記画像記録層側に位置し、
    　前記陽極酸化皮膜が、前記画像記録層側の表面から深さ方向にのびるマイクロポアを有し、
    　前記陽極酸化皮膜の表面における前記マイクロポアの平均径が、１０ｎｍを超え１００ｎｍ以下である請求項１～請求項２５のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  27. 　前記マイクロポアが、前記陽極酸化皮膜の表面から深さ１０ｎｍ～１，０００ｎｍの位置までのびる大径孔部と、前記大径孔部の底部と連通し、前記大径孔部との連通位置から深さ２０ｎｍ～２，０００ｎｍの位置までのびる小径孔部と、を有し、
    　前記陽極酸化皮膜の表面における前記大径孔部の平均径が、１５ｎｍ～１００ｎｍであり、
    　前記連通位置における前記小径孔部の平均径が、１３ｎｍ以下である請求項２６に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  28. 　請求項１～請求項２７のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版を、画像様に露光する工程と、
    　印刷機上で印刷インキ及び湿し水からなる群より選択される少なくとも１つを供給して非画像部の画像記録層を除去する工程と、
    　を含む平版印刷版の作製方法。
  29. 　請求項１～請求項２７のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版を、画像様に露光する工程と、
    　印刷機上で印刷インキ及び湿し水からなる群より選択される少なくとも１つを供給して非画像部の画像記録層を除去し平版印刷版を作製する工程と、
    　得られた前記平版印刷版により印刷する工程と、
    　を含む平版印刷方法。
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