WO2021230019A1 - 視角制御システムおよび画像表示装置 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a viewing angle control system and an image display device.
- the absorption axis of a dichroic substance is oriented at 0 to 45 ° with respect to the normal direction and the first polarizing element having an absorption axis in the plane.
- a method has been proposed in which a second polarizing element (light absorption anisotropic layer) is used in combination.
- the first polarizing element a polarizing element on the visual recognition side in the liquid crystal display device can be used.
- the above-mentioned viewing angle control method has a problem that the direction in which the viewing angle can be controlled is determined in the vertical direction or the horizontal direction depending on the direction of the first polarizing element having an absorption axis in the plane.
- the vertical viewing angle can be narrowed and the reflection on the windshield can be prevented.
- the vertical direction described above means the vertical direction
- the left-right direction means the horizontal direction orthogonal to the vertical direction.
- simply tilting the absorption axis of the second polarizing element in the vertical direction only changes the center of the viewing angle in the vertical direction. In other words, it is difficult to see from either one of the vertical directions, and it becomes easy to see from the other.
- Patent Document 1 cannot meet the needs for improving the visibility in a specific direction (for example, the passenger seat) in the left-right direction. In other words, it is not possible to meet the needs that are difficult to see from either the left or right direction and easy to see from the other.
- the present invention can control the vertical viewing angle of the display screen (for example, it can prevent reflection on the front glass when applied to an in-vehicle application), and further, a specific direction in the left-right direction (for example, an in-vehicle application). It is an object of the present invention to provide a viewing angle control system and an image display device that improve visibility in the direction from the passenger seat when applied to the above.
- the polarizing element has an absorption axis in the film surface and has an absorption axis in the film surface.
- the angle ⁇ between the central axis of transmittance of the light absorption anisotropic layer and the film normal is 0.1 to 45 °.
- the angle ⁇ between the direction in which the central axis of the transmittance of the light absorption anisotropic layer is projected onto the film surface and the absorption axis of the polarizing element is 0 ° or more and less than 85 °, more than 95 ° and less than 265 °, or 275.
- a viewing angle control system that is above ° and below 360 °.
- a retardation layer is provided between the polarizing element layer and the light absorption anisotropic layer.
- the viewing angle control system according to (1) wherein the angle formed by the slow axis of the retardation layer and the absorption axis of the polarizing element is 0 to 10 °.
- An image display device including the viewing angle control system according to any one of (1) to (4).
- the image display device according to (5) which includes a liquid crystal cell and a viewing angle control system arranged on the liquid crystal cell.
- the image display device according to (5) which includes a self-luminous display device and a viewing angle control system arranged on the visual side of the self-luminous display device.
- the vertical viewing angle of the display screen for example, it is possible to prevent reflection on the front glass when applied to an in-vehicle application
- a specific direction in the left-right direction for example, in-vehicle use
- UV light ultraviolet light
- FIG. 1 It is a schematic view (cross-sectional view) seen from the side which shows the installation of the image display device of this invention on the dashboard part of the automobile. It is a schematic diagram which shows the influence on the observation direction and visibility in a right-hand drive vehicle when it is installed in the dashboard part of the vehicle of the image display device of the present invention. It is a schematic diagram for demonstrating the direction in which the central axis of the transmittance of a light absorption anisotropic layer is orthographically projected onto a film surface.
- the numerical range represented by using "-" means a range including the numerical values before and after "-" as the lower limit value and the upper limit value.
- parallelism does not mean parallelism in a strict sense, but means a range of ⁇ 5 ° from parallelism.
- orthogonality does not mean orthogonality in a strict sense, but means a range of ⁇ 5 ° from orthogonality.
- the slow axis orientation, Re ( ⁇ ), and Rth ( ⁇ ) can be measured using, for example, AxoScan OPMF-1 (manufactured by OptoScience).
- the B plate means a biaxial optical member in which the refractive indexes nx, ny, and nz are different values from each other.
- liquid crystal composition and the liquid crystal compound include those which no longer show liquid crystal property due to curing or the like as a concept.
- (meth) acrylate is a notation representing “acrylate” or “methacrylate”
- (meth) acrylic is a notation representing "acrylic” or “methacrylic”.
- (Meta) acryloyl is a notation representing "acryloyl” or "methacrylic acid”.
- the substituent S used in the present specification represents the following group.
- the substituent S include a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkyl halide group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and an alkylcarbonyl group having 1 to 10 carbon atoms.
- LW represents a single bond or a divalent linking group
- SPW represents a divalent spacer group
- Q represents Q1 or Q2 in the formula (LC) described later
- * represents a binding position. ..
- the divalent linking groups represented by LW are -O-,-(CH 2 ) g -,-(CF 2 ) g- , -Si (CH 3 ) 2 -,-(Si (CH 3 ) 2 O).
- the LW may be a group in which two or more of these groups are combined (hereinafter, also abbreviated as "LC").
- Examples of the divalent spacer group represented by SPW include a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 50 carbon atoms, or a heterocyclic group having 1 to 20 carbon atoms.
- Represents a group, cycloalkyl group, aryl group, cyano group, or halogen atom), -C ⁇ C-, -N N-, -S-, -C (S)-, -S (O)- , -SO 2 -,-(O) S (O) O-, -O (O) S (O) O-, -SC (O)-, and -C (O) S-, these groups It may be substituted with a group in which two or more are combined (hereinafter, also abbreviated as "SP-C").
- the hydrogen atom of the alkylene group and the hydrogen atom of the heterocyclic group are halogen atom, cyano group, -Z H , -OH, -OZ H , -COOH, -C (O) Z H , -C (O).
- Z H, Z H '.2 divalent linking group represents an alkyl group, a halogenated alkyl group, -L-CL (L is a single bond or a divalent linking group having 1 to 10 carbon atoms Is the same as LW and SPW described above.
- CL represents a crosslinkable group, and examples thereof include a group represented by Q1 or Q2 in the formula (LC) described later, which are represented by the formulas (P1) to (P30) described later.
- the crosslinkable group represented is preferable.).
- the light absorption anisotropic layer 10, the retardation layer 20, the polarizing element 30, and the display panel 40 are arranged in this order from the viewing side. Be prepared.
- the light absorption anisotropic layer 10, the phase difference 20, and the polarizing element 30 constitute a viewing angle control system 50.
- the light absorption anisotropic layer 10, the retardation layer 20, and the polarizing element 30 may be arranged on the non-visual side of the display panel 40.
- the polarizing element 30 has an absorption shaft 31 in the film surface (inward direction of the film surface). That is, the direction of the absorption axis 31 of the polarizing element 30 is parallel to the in-plane direction.
- FIG. 11 shows a schematic diagram for explaining the direction in which the central axis of the transmittance of the light absorption anisotropic layer is orthographically projected onto the film surface.
- the direction in which the transmittance central axis v of the light absorption anisotropic layer is normally projected onto the film surface is represented as v (xy).
- ⁇ be the angle formed by the film normal direction (normal direction of the light absorption anisotropic layer) 13 and the transmittance central axis 11 of the light absorption anisotropic layer.
- the angle ⁇ is represented as an angle formed by the transmittance center axis v and the film normal direction (z-axis direction).
- FIG. 3 shows an arrangement of the axis arrangement of FIG. 2 as viewed from the film normal direction 13.
- ⁇ be the angle formed by the absorption axis direction of the polarizing element and the direction (line) 11b in which the central axis 11 of the transmittance of the light absorption anisotropic layer is normally projected onto the film surface.
- the angle ⁇ is represented as an angle formed by the orthographic projection direction v (xy) of the transmittance center axis and the absorption axis direction of the polarizing element (corresponding to the x-axis direction in FIG. 11). ing.
- the above angle ⁇ is represented by a positive angle value in the counterclockwise direction with respect to the absorption axis of the polarizing element, and is negative in the clockwise direction. It is expressed by the angle value of.
- the direction of the absorption axis of the extruder may be referred to as a vertical direction or a horizontal direction, but normally, in a state where the image display device is used, the direction of the side of the image display device close to the vertical direction is the vertical direction.
- the direction of the side of the image display device that is close to the horizontal direction is called the horizontal direction.
- the angle between the central axis of transmittance and the film normal is 0.1 to 45 °.
- the angle ⁇ between the direction in which the central axis of transmittance is projected onto the film surface and the absorption axis of the absorber is 0 ° or more and less than 85 °, more than 95 ° and less than 265 °, or more than 275 ° and 360 ° or less. There are no particular restrictions other than that.
- the transmittance central axis is defined as the direction having the highest transmittance when the transmittance is measured by changing the inclination angle and the inclination direction with respect to the film normal direction. More specifically, AxoScan OPMF-1 (manufactured by Optoscience) is used to measure the transmittance of the light absorption anisotropic layer at P-polarized light having a wavelength of 550 nm. More specifically, in the measurement, the azimuth angle at which the central axis of transmittance is tilted is first searched, and then the in-plane including the normal direction of the light absorption anisotropic layer along the azimuth angle.
- the polar angle which is the angle of the surface of the light absorption anisotropic layer with respect to the normal direction, is changed from 0 to 60 ° in 5 ° increments while changing the wavelength.
- the transmittance of the light absorption anisotropic layer is measured by injecting P-polarized light of 550 nm. As a result, the direction with the highest transmittance is defined as the central axis of transmittance.
- the center of the viewing angle of the image display device can be shifted not only vertically from the front but also in the left-right direction.
- the angle ⁇ between the central axis of transmittance and the normal line of the film is preferably 2 to 25 °.
- the central axis of transmittance of the light absorption anisotropic layer is tilted with respect to the normal line of the film surface, and the central axis of transmittance of the light absorption anisotropic layer is positive on the film surface.
- the angle ⁇ formed by the projected direction and the absorption axis of the polarizing element is preferably 30 to 60 °, 120 to 150 °, 210 to 240 °, or 300 to 330 °. The closer the angle is to 45 °, 135 °, 225 °, or 315 °, the reduction in the brightness in a specific direction of the image display device and the improvement in the brightness in another specific direction can be achieved at the same time.
- the brightness of the display on the passenger seat side is improved and the visibility is improved while ensuring the driver's field of view. Can be done.
- it is preferable to orient the dichroic substance having absorption in the visible region and the orientation of the liquid crystal compound is used to orient the organic dichroic substance. It is more preferable to make it.
- One example is a light absorption anisotropic layer in which at least one kind of organic dichroic substance is inclined or oriented with respect to the film normal direction (normal direction with respect to the surface of the light absorption anisotropic layer).
- Examples of the technology for orienting the organic dichroic substance as desired include a technique for producing a polarizing element using the organic dichroic substance and a technology for producing a guest-host liquid crystal cell.
- the technique used in the method for manufacturing a host-type liquid crystal display device can also be used for manufacturing the light absorption anisotropic layer used in the present invention.
- the molecule of the organic dichroic substance can be made to have the desired orientation as described above in association with the orientation of the host liquid crystal.
- the organic dichroic substance that serves as a guest and the rod-shaped liquid crystal compound that serves as the host liquid crystal are mixed to orient the host liquid crystal, and the molecules of the organic dichroic substance follow the orientation of the liquid crystal molecules.
- the light absorption anisotropic layer used in the present invention can be produced by orienting the liquid crystal and fixing the oriented state.
- the orientation of the organic dichroic substance by forming a chemical bond.
- the orientation can be fixed by advancing the polymerization of the host liquid crystal display, the organic dichroic substance, or the polymerizable component added as desired.
- the guest host type liquid crystal cell itself having a liquid crystal layer containing at least an organic dichroic substance and a host liquid crystal on a pair of substrates may be used as the light absorption anisotropic layer used in the present invention.
- the orientation of the host liquid crystal (and the orientation of the accompanying organic dichroic substance) can be controlled by the alignment layer formed on the inner surface of the substrate, and the orientation state is maintained unless an external stimulus such as an electric field is applied.
- the light absorption characteristics of the light absorption anisotropic layer used in the above can be made constant.
- the light absorption anisotropic layer used in the present invention can be obtained.
- a polymer film satisfying the required light absorption characteristics can be produced.
- a solution of an organic dichroic substance can be applied to the surface of a polymer film to allow the organic dichroic substance to permeate into the film to prepare a light absorption anisotropic layer.
- the orientation of the organic dichroic substance can be adjusted by the orientation of the polymer chain in the polymer film, its properties (chemical and physical properties such as the polymer chain or its functional group), the coating method, and the like. Details of this method are described in JP-A-2002-090526.
- the transmittance at a wavelength of 550 nm in the direction inclined by 30 ° from the central axis of transmittance is preferably 60% or less, more preferably 50% or less, still more preferably 45% or less. ..
- the lower limit is not particularly limited, but it is often 20% or more. This makes it possible to increase the contrast of the illuminance between the direction of the central axis of transmittance and the direction deviated from the central axis of transmittance, and the viewing angle can be sufficiently narrowed.
- the transmittance at a wavelength of 550 nm in the direction of the central axis of transmittance is preferably 65% or more, more preferably 75% or more, still more preferably 85% or more.
- the upper limit is not particularly limited, but it is often 95% or less.
- the light absorption anisotropic layer used in the present invention preferably contains a liquid crystal compound.
- the dichroic substance can be oriented with a high degree of orientation while suppressing the precipitation of the dichroic substance.
- the liquid crystal compound either a low-molecular-weight liquid crystal compound or a high-molecular-weight liquid crystal compound can be used, but it is preferable to use a high-molecular-weight liquid crystal compound because a high degree of orientation can be obtained. It is also preferable to use both a small molecule liquid crystal compound and a high molecular weight liquid crystal compound in combination.
- the "small molecule liquid crystal compound” means a liquid crystal compound having no repeating unit in the chemical structure.
- the "polymer liquid crystal compound” means a liquid crystal compound having a repeating unit in the chemical structure.
- Examples of the small molecule liquid crystal compound include the liquid crystal compound described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-228706.
- a small molecule liquid crystal compound exhibiting smectic properties is preferable in order to enhance the orientation.
- Small molecule liquid crystal compounds can generally be classified into rod-shaped type and disk-shaped type according to their shape.
- the rod-shaped liquid crystal compound is preferably a liquid crystal compound that does not exhibit dichroism in the visible region.
- the small molecule liquid crystal compound may be used alone or in combination of two or more.
- a liquid crystal compound represented by the formula (LC) is preferable.
- the liquid crystalline compound represented by the formula (LC) is a compound exhibiting liquid crystallinity.
- the liquid crystallinity may be a nematic phase or a smectic phase, and may exhibit both a nematic phase and a smectic phase, preferably at least a nematic phase.
- the smectic phase may be a higher-order smectic phase.
- the high-order smectic phase referred to here is the smectic B phase, the smectic D phase, the smectic E phase, the smectic F phase, the smectic G phase, the smectic H phase, the smectic I phase, the smectic J phase, the smectic K phase, and the smectic L. It is a phase, and among them, a smectic B phase, a smectic F phase, and a smectic I phase are preferable.
- the smectic liquid crystal phase exhibited by the liquid crystal compound is these higher-order smectic liquid crystal phases, a light absorption anisotropic layer having a higher degree of orientation order can be produced.
- the light absorption anisotropic layer prepared from the high-order smectic liquid crystal phase having a high degree of orientation order can obtain a Bragg peak derived from a high-order structure such as a hexatic phase or a crystal phase in X-ray diffraction measurement. ..
- the Bragg peak is a peak derived from the plane periodic structure of molecular orientation, and a light absorption anisotropic layer having a periodic interval of 3.0 to 5.0 ⁇ can be obtained.
- Q1 and Q2 are independently hydrogen atom, halogen atom, linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and 1 to 20 carbon atoms, respectively.
- RP is a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, or an alkyl halide group having 1 to 20 carbon atoms.
- An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkynyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 1 to 20 carbon atoms, and a heterocyclic group may be called a heterocyclic group).
- Cyano group hydroxy group, nitro group, carboxy group, aryloxy group, silyloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, amino group (including anirino group) ), Ammonio group, acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkyl or arylsulfonylamino group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group.
- Preferred embodiments of the crosslinkable group include a radically polymerizable group and a cationically polymerizable group.
- examples of the radically polymerizable group include a vinyl group represented by the above formula (P-1), a butadiene group represented by the above formula (P-2), and a (meth) acrylic represented by the above formula (P-4).
- the maleimide group represented by -12) is preferable.
- the cationically polymerizable group includes a vinyl ether group represented by the above formula (P-18), an epoxy group represented by the above formula (P-19), or an oxetanyl group represented by the above formula (P-20). Is preferable.
- S1 and S2 each independently represent a divalent spacer group, and preferred embodiments of S1 and S2 include the same structure as SPW in the above formula (W1). Omit.
- MG represents a mesogen group described later.
- the mesogen group represented by MG is a group showing the main skeleton of a liquid crystal molecule that contributes to the formation of a liquid crystal.
- the liquid crystal molecule exhibits liquid crystallinity, which is an intermediate state (mesophase) between the crystalline state and the isotropic liquid state.
- the mesogen group represented by MG preferably contains 2 to 10 cyclic structures, and more preferably 3 to 7 cyclic structures. Specific examples of the cyclic structure include aromatic hydrocarbon groups, heterocyclic groups, and alicyclic groups.
- the mesogen group represented by MG the following formula (MG-A) or the following formula is used because the expression of liquid crystallinity, adjustment of liquid crystal phase transition temperature, raw material availability and synthetic suitability, and the effect of the present invention are more excellent.
- the group represented by (MG-B) is preferable, and the group represented by the formula (MG-B) is more preferable.
- A1 is a divalent group selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon groups, heterocyclic groups, and alicyclic groups. These groups may be substituted with a substituent such as the substituent S.
- the divalent group represented by A1 is preferably a 4- to 15-membered ring. Further, the divalent group represented by A1 may be a monocyclic ring or a condensed ring. * Represents the bonding position with S1 or S2.
- Examples of the divalent aromatic hydrocarbon group represented by A1 include a phenylene group, a naphthylene group, a fluorene-diyl group, an anthracene-diyl group, a tetracene-diyl group, and the like.
- a phenylene group or a naphthylene group is preferable from the viewpoint of availability.
- the divalent heterocyclic group represented by A1 may be either aromatic or non-aromatic, but a divalent aromatic heterocyclic group is preferable from the viewpoint of further improving the degree of orientation. ..
- Examples of the atom other than carbon constituting the divalent aromatic heterocyclic group include a nitrogen atom, a sulfur atom and an oxygen atom.
- the aromatic heterocyclic group has a plurality of atoms constituting a ring other than carbon, they may be the same or different.
- divalent aromatic heterocyclic group examples include pyridylene group (pyridine-diyl group), pyridazine-diyl group, imidazole-diyl group, thienylene (thiophene-diyl group), and quinolylene group (quinolin-diyl group).
- Isoquinolylene group isoquinolin-diyl group
- oxazole-diyl group thiazole-diyl group
- oxadiazol-diyl group benzothiazole-diyl group
- benzothiazol-diyl group benzothiazol-diyl group
- phthalimide-diyl group thienothiazole-diyl group
- Thiazolothiazole-diyl group, thienothiophene-diyl group, thienooxazol-diyl group and the following structures (II-1) to (II-4) and the like.
- D 1 represents —S—, —O—, or NR 11 ⁇
- R 11 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
- Y 1 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms or an aromatic heterocyclic group having 3 to 12 carbon atoms
- Z 1 , Z 2 and Z 3 are independent hydrogen atoms or carbon atoms, respectively.
- R 13 or SR 12 , Z 1 and Z 2 may combine with each other to form an aromatic ring or an aromatic heterocycle, where R 12 and R 13 are independent hydrogen atoms or 1 to 1 to carbon atoms, respectively.
- J 1 and J 2 are each independently, -O -, - NR 21 - , (R 21 represents a hydrogen atom or a substituent.)
- R 21 represents a hydrogen atom or a substituent.
- E represents a hydrogen atom or a non-metal atom of Groups 14 to 16 to which a substituent may be bonded
- Jx consists of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocycle.
- It represents an organic group having 2 to 30 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of a group hydrocarbon ring and an aromatic heterocycle, and the aromatic rings of Jx and Jy have a substituent. Also, Jx and Jy may be bonded to form a ring, and D 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
- Y 1 when Y 1 is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms, it may be monocyclic or polycyclic. When Y 1 is an aromatic heterocyclic group having 3 to 12 carbon atoms, it may be monocyclic or polycyclic.
- J 1 and J 2 when J 1 and J 2 represent ⁇ NR 21 ⁇ , the description in paragraphs 0035 to 0045 of JP-A-2008-107767 can be referred to as the substituent of R 21, for example. This content is incorporated herein by reference.
- R' is preferable.
- R' represents a substituent, and as the substituent, for example, the description in paragraphs [0035] to [0045] of JP-A-2008-107767 can be referred to, and -NZ A1 Z A2 (Z A1 and Z A 2 are respectively). Independently, it represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group).
- divalent alicyclic group represented by A1 include a cyclopentylene group and a cyclohexylene group, and the carbon atoms are -O-, -Si (CH 3 ) 2- , and -N (. Z)-(Z represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aryl group, a cyano group, or a halogen atom), -C (O)-, -S-, -C. (S)-, -S (O)-, and -SO 2- , may be substituted with a group in which two or more of these groups are combined.
- a1 represents an integer of 2 to 10.
- the plurality of A1s may be the same or different.
- A2 and A3 are each independently a divalent group selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group and an alicyclic group. Since the specific examples and preferred embodiments of A2 and A3 are the same as those of A1 of the formula (MG-A), the description thereof will be omitted.
- a2 represents an integer of 1 to 10, and a plurality of A2s may be the same or different, and a plurality of LA1s may be the same or different. It is more preferable that a2 is 2 or more because the effect of the present invention is more excellent.
- LA1 is a single bond or divalent linking group.
- LA1 is a divalent linking group
- a2 is 2 or more
- at least one of the plurality of LA1s is a divalent linking group.
- the divalent linking group represented by LA1 is the same as LW, and thus the description thereof will be omitted.
- MG include the following structures, and in the following structures, hydrogen atoms on an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group and an alicyclic group are substituted with the above-mentioned substituent S. May be good.
- Preferred embodiments of the cyclic structure of the mesogen group MG include a cyclohexylene group, a cyclopentylene group, a phenylene group, a naphthylene group, a fluorene-diyl group, a pyridine-diyl group, a pyridazine-diyl group, a thiophen-diyl group, and an oxazole-. Examples thereof include a diyl group, a thiazole-diyl group, and a thienothiophene-diyl group, and the number of cyclic structures is preferably 2 to 10, more preferably 3 to 7.
- Preferred embodiments of the substituent S having a mesogen structure include a halogen atom, an alkyl halide group, a cyano group, a hydroxy group, a nitro group, a carboxy group, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and an alkylcarbonyl group having 1 to 10 carbon atoms.
- Examples thereof include a group having a single bond, SPW being a divalent spacer group, and Q being a crosslinkable group represented by (P1) to (P30) described above, and examples of the crosslinkable group are vinyl groups. , Butadiene group, (meth) acrylic group, (meth) acrylamide group, vinyl acetate group, fumaric acid ester group, styryl group, vinylpyrrolidone group, maleic anhydride, maleimide group, vinyl ether group, epoxy group, or oxetanyl group. preferable.
- the divalent spacer groups S1 and S2 are the same as those of the SPW, the description thereof will be omitted.
- the number of carbon atoms of the spacer group is preferably 6 or more, and further 8 or more. preferable.
- a plurality of small molecule liquid crystal compounds may be used in combination, preferably 2 to 6 types in combination, and more preferably 2 to 4 types in combination.
- a small molecule liquid crystal compound in combination By using a small molecule liquid crystal compound in combination, the solubility can be improved and the phase transition temperature of the liquid crystal composition can be adjusted.
- the small molecule liquid crystal compound examples include compounds represented by the following formulas (LC-1) to (LC-77), but the small molecule liquid crystal compound is not limited thereto.
- polymer liquid crystal compound examples include thermotropic liquid crystal polymers described in JP-A-2011-237513. Further, the polymer liquid crystal compound preferably has a repeating unit having a crosslinkable group at the terminal from the viewpoint of excellent strength (particularly, bending resistance) of the light absorption anisotropic layer.
- crosslinkable group examples include the polymerizable group described in paragraphs [0040] to [0050] of JP-A-2010-244038.
- an acryloyl group, a methacryloyl group, an epoxy group, an oxetanyl group, or a styryl group is preferable, and an acryloyl group or a methacryloyl group is more preferable, from the viewpoint of improving reactivity and synthetic suitability.
- the polymer liquid crystal compound may exhibit a smectic liquid crystal phase or a nematic liquid crystal phase, preferably a nematic liquid crystal phase.
- the temperature range indicating the nematic liquid crystal phase is preferably room temperature (23 ° C.) to 450 ° C., and preferably 50 to 400 ° C. from the viewpoint of handling and manufacturing suitability.
- the content of the liquid crystal compound is preferably 25 to 2000 parts by mass, more preferably 100 to 1300 parts by mass, and 200 to 900 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the content of the dichroic substance in the light absorption anisotropic layer. Parts by mass are more preferred.
- the liquid crystal compound may be contained alone or in combination of two or more. When two or more kinds of liquid crystal compounds are contained, the content of the liquid crystal compounds means the total content of the liquid crystal compounds.
- the liquid crystal compound is preferably a polymer liquid crystal compound containing a repeating unit represented by the following formula (1L) (hereinafter, also referred to as “repeating unit (1L)”) because the degree of orientation is more excellent.
- P1 represents the main chain of the repeating unit
- L1 represents a single bond or a divalent linking group
- SP1 represents a spacer group
- M1 represents a mesogen group
- T1 represents a terminal group. ..
- main chain of the repeating unit represented by P1 include groups represented by the following formulas (P1-A) to (P1-D), and among them, a monomer as a raw material. From the viewpoint of versatility and ease of handling, the group represented by the following formula (P1-A) is preferable.
- R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are independently hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms or 1 to 10 carbon atoms, respectively.
- the alkyl group may be a linear or branched alkyl group, or may be an alkyl group having a cyclic structure (cycloalkyl group). Further, the number of carbon atoms of the above alkyl group is preferably 1 to 5.
- the group represented by the formula (P1-A) is preferably one unit of the partial structure of the poly (meth) acrylic acid ester obtained by the polymerization of the (meth) acrylic acid ester.
- the group represented by the formula (P1-B) is preferably an ethylene glycol unit formed by ring-opening polymerization of the epoxy group of the compound having an epoxy group.
- the group represented by the formula (P1-C) is preferably a propylene glycol unit formed by ring-opening polymerization of the oxetane group of the compound having an oxetane group.
- the group represented by the formula (P1-D) is preferably a siloxane unit of a polysiloxane obtained by the condensation polymerization of a compound having at least one of an alkoxysilyl group and a silanol group.
- examples of the compound having at least one of the alkoxysilyl group and the silanol group include compounds having a group represented by the formula SiR 4 (OR 5 ) 2-.
- R 4 is, (P1-D) has the same meaning as R 4 in each plurality of R 5 independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
- L1 is a single bond or divalent linking group.
- the divalent linking groups represented by L1 are -C (O) O-, -OC (O)-, -O-, -S-, -C (O) NR 3- , -NR 3 C (O). -, - SO 2 -, and, -NR 3 R 4 -, and the like.
- R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent W described later.
- P1 is a group represented by the formula (P1-A)
- L1 is preferably a group represented by —C (O) O— for the reason that the degree of orientation is more excellent.
- P1 is a group represented by the formulas (P1-B) to (P1-D)
- L1 is preferably a single bond for the reason that the degree of orientation is more excellent.
- the spacer group represented by SP1 is at least one selected from the group consisting of an oxyethylene structure, an oxypropylene structure, a polysiloxane structure and a fluorinated alkylene structure because of its tendency to exhibit liquid crystallinity and the availability of raw materials. It preferably contains the structure of the species.
- oxyethylene structure represented by SP1 is, * - (CH 2 -CH 2 O) n1 - * groups represented by are preferred.
- n1 represents an integer of 1 to 20, and * represents a coupling position with L1 or M1 in the above formula (1L). From the viewpoint of better orientation, n1 is preferably an integer of 2 to 10, more preferably an integer of 2 to 4, and even more preferably 3.
- the oxypropylene structure represented by SP1 is preferably a group represented by *-(CH (CH 3 ) -CH 2 O) n2- * because the degree of orientation is more excellent.
- n2 represents an integer of 1 to 3
- * represents the coupling position with L1 or M1.
- the polysiloxane structure represented by SP1 is preferably a group represented by *-(Si (CH 3 ) 2- O) n3- * because the degree of orientation is more excellent.
- n3 represents an integer of 6 to 10
- * represents the coupling position with L1 or M1.
- alkylene fluoride structure represented by SP1 for reasons of orientation more excellent, * - (CF 2 -CF 2 ) n4 - * groups represented by are preferred.
- n4 represents an integer of 6 to 10
- * represents the coupling position with L1 or M1.
- the mesogen group represented by M1 is a group showing the main skeleton of a liquid crystal molecule that contributes to the formation of a liquid crystal.
- the liquid crystal molecule exhibits liquid crystallinity, which is an intermediate state (mesophase) between the crystalline state and the isotropic liquid state.
- mesogen group for example, "Frussige Crystal in Tablelen II” (VEB Manual Verlag fur Grundstoff Industrie, Leipzig, 1984), especially the description on pages 7 to 16 and the liquid crystal, and the liquid crystal. You can refer to the edition, LCD Handbook (Maruzen, 2000), especially the description in Chapter 3.
- the mesogen group for example, a group having at least one cyclic structure selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group, and an alicyclic group is preferable.
- the mesogen group preferably has an aromatic hydrocarbon group, more preferably 2 to 4 aromatic hydrocarbon groups, and has 3 aromatic hydrocarbon groups, for the reason that the degree of orientation is more excellent. Is more preferable.
- the mesogen group the following formula (M1-A) or the following formula (M1-B) is used from the viewpoints of developing liquid crystallinity, adjusting the liquid crystal phase transition temperature, availability of raw materials and synthetic suitability, and more excellent orientation. ) Is preferable, and the group represented by the formula (M1-B) is more preferable.
- A1 is a divalent group selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon groups, heterocyclic groups and alicyclic groups. These groups may be substituted with an alkyl group, an alkyl fluoride group, an alkoxy group or a substituent W described later.
- the divalent group represented by A1 is preferably a 4- to 6-membered ring. Further, the divalent group represented by A1 may be a monocyclic ring or a condensed ring. * Represents the binding position with SP1 or T1.
- Examples of the divalent aromatic hydrocarbon group represented by A1 include a phenylene group, a naphthylene group, a fluorene-diyl group, an anthracene-diyl group, a tetracene-diyl group, and the like. From the viewpoint of properties and the like, a phenylene group or a naphthylene group is preferable, and a phenylene group is more preferable.
- the divalent heterocyclic group represented by A1 may be either aromatic or non-aromatic, but a divalent aromatic heterocyclic group is preferable from the viewpoint of further improving the degree of orientation. ..
- Examples of the atom other than carbon constituting the divalent aromatic heterocyclic group include a nitrogen atom, a sulfur atom and an oxygen atom.
- the aromatic heterocyclic group has a plurality of atoms constituting a ring other than carbon, they may be the same or different.
- divalent aromatic heterocyclic group examples include pyridylene group (pyridine-diyl group), pyridazine-diyl group, imidazole-diyl group, thienylene (thiophene-diyl group), and quinolylene group (quinolin-diyl group).
- Isoquinolylene group isoquinolin-diyl group
- oxazole-diyl group thiazole-diyl group
- oxadiazol-diyl group benzothiazole-diyl group
- benzothiazol-diyl group benzothiazol-diyl group
- phthalimide-diyl group thienothiazole-diyl group
- divalent alicyclic group represented by A1 examples include a cyclopentylene group and a cyclohexylene group.
- a1 represents an integer from 1 to 10.
- the plurality of A1s may be the same or different.
- A2 and A3 are each independently a divalent group selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon groups, heterocyclic groups and alicyclic groups. Specific examples and preferred embodiments of A2 and A3 are the same as those of A1 of the formula (M1-A), and thus the description thereof will be omitted.
- a2 represents an integer of 1 to 10, and when a2 is 2 or more, a plurality of A2s may be the same or different, and a plurality of A3s may be the same or different. Often, the plurality of LA1s may be the same or different.
- a2 is preferably an integer of 2 or more, and more preferably 2 for the reason that the degree of orientation is more excellent.
- LA1 is a divalent linking group.
- the plurality of LA1s are independently single-bonded or divalent linking groups, and at least one of the plurality of LA1s is a divalent linking group.
- a2 is 2 or more, it is preferable that one of the two LA1s is a divalent linking group and the other is a single bond because the degree of orientation is better.
- M1 include the following structures.
- Ac represents an acetyl group.
- the terminal group represented by T1 includes a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and an alkylthio group having 1 to 10 carbon atoms.
- Examples thereof include a ureido group having a number of 1 to 10 and a (meth) acryloyloxy group-containing group.
- Examples of the (meth) acryloyloxy group-containing group include -LA (L represents a single bond or a linking group. Specific examples of the linking group are the same as those of L1 and SP1 described above.
- A is (meth).
- a group represented by (representing an acryloyloxy group) can be mentioned.
- T1 an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms is preferable, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms is more preferable, and a methoxy group is further preferable, because the degree of orientation is more excellent.
- These terminal groups may be further substituted with these groups or the crosslinkable groups described above.
- the number of atoms in the main chain of T1 is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 15, further preferably 1 to 10, and particularly preferably 1 to 7 because the degree of orientation is more excellent. When the number of atoms in the main chain of T1 is 20 or less, the degree of orientation of the light absorption anisotropic layer is further improved.
- the "main chain” in T1 means the longest molecular chain bonded to M1, and the hydrogen atom is not counted in the number of atoms in the main chain of T1.
- the number of atoms in the main chain is 4, and when T1 is a sec-butyl group, the number of atoms in the main chain is 3.
- the content of the repeating unit (1 L) is preferably 20 to 100% by mass with respect to 100% by mass of all the repeating units of the polymer liquid crystal compound from the viewpoint of more excellent orientation.
- the content of each repeating unit contained in the polymer liquid crystal compound is calculated based on the charged amount (mass) of each monomer used to obtain each repeating unit.
- the repeating unit (1 L) may be contained alone or in combination of two or more in the polymer liquid crystal compound. Among them, it is preferable that two kinds of repeating units (1 L) are contained in the polymer liquid crystal compound for the reason that the degree of orientation is more excellent.
- the terminal group represented by T1 in one (repeating unit A) is an alkoxy group and the other (repeating unit B) is from the viewpoint of better orientation. It is preferable that the terminal group represented by T1 is a group other than the alkoxy group.
- the terminal group represented by T1 in the repeating unit B is preferably an alkoxycarbonyl group, a cyano group, or a (meth) acryloyloxy group-containing group, and is preferably an alkoxycarbonyl group or a cyano group, from the viewpoint of having a better degree of orientation. It is more preferable that it is a group.
- the ratio (A / B) of the content of the repeating unit A in the polymer liquid crystal compound and the content of the repeating unit B in the polymer liquid crystal compound is 50/50 because the degree of orientation is more excellent. It is preferably ⁇ 95/5, more preferably 60/40 to 93/7, and even more preferably 70/30 to 90/10.
- the polymer liquid crystal compound may have a repeating unit (1 L) and a repeating unit having no mesogen group.
- the repeating unit having no mesogen group include a repeating unit in which M1 in the formula (1L) is a single bond.
- the repeating unit having no mesogen group has a radically polymerizable group at the terminal.
- the polymer liquid crystal compound has a repeating unit having no mesogen group, it is more than 0% by mass and 30% by mass or less with respect to 100% by mass of all the repeating units of the polymer liquid crystal compound because the degree of orientation is better. Is preferable, and more than 10% by mass and 20% by mass or less is more preferable.
- the weight average molecular weight (Mw) of the polymer liquid crystal compound is preferably 1000 to 500,000, more preferably 2000 to 300,000 from the viewpoint of more excellent degree of orientation.
- the handling of the polymer liquid crystal compound becomes easy.
- the weight average molecular weight (Mw) of the polymer liquid crystal compound is preferably 10,000 or more, and more preferably 10,000 to 300,000.
- the weight average molecular weight (Mw) of the polymer liquid crystal compound is preferably less than 10,000, more preferably 2000 or more and less than 10,000.
- the weight average molecular weight and the number average molecular weight in the present invention are values measured by a gel permeation chromatograph (GPC) method.
- the substituent W in the present specification will be described.
- the substituent W is, for example, an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, still more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and for example, a methyl group or an ethyl group.
- alkyl group preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, still more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and for example, a methyl group or an ethyl group.
- Examples include isopropyl group, tert-butyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-hexadecyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and the like), alkenyl group (preferably 2 to 2 carbon atoms).
- An alkynyl group preferably an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, still more preferably a 2 to 8 carbon atoms, and examples thereof include a propargyl group and a 3-pentynyl group.
- An aryl group (preferably an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, still more preferably 6 to 12 carbon atoms, for example, a phenyl group, a 2,6-diethylphenyl group, and the like. Examples include 3,5-ditrifluoromethylphenyl group, styryl group, naphthyl group, biphenyl group and the like, substituted or unsubstituted amino group (preferably 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 0 carbon atoms).
- an amino group having 0 to 6 carbon atoms for example, an unsubstituted amino group, a methylamino group, a dimethylamino group, a diethylamino group, an anilino group and the like), an alkoxy group (preferably. It has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms, and examples thereof include a methoxy group, an ethoxy group, a butoxy group, and the like, and an oxycarbonyl group (preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably.
- An alkoxycarbonylamino group preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, still more preferably 2 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a methoxycarbonylamino group), aryloxy.
- a carbonylamino group (preferably 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 16 carbon atoms, still more preferably 7 to 12 carbon atoms, and examples thereof include a phenyloxycarbonylamino group), a sulfonylamino group ( It preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, still more preferably 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a methanesulfonylamino group and a benzenesulfonylamino group), and a sulfamoyl group.
- a carbamoyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, still more preferably 1 to 6 carbon atoms, for example, an unsubstituted carbamoyl group, methyl.
- Carbamoyl group, diethylcarbamoyl group, phenylcarbamoyl group and the like can be mentioned.
- Alkylthio group preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, still more preferably 1 to 6 carbon atoms.
- a methylthio group, an ethylthio group, etc. an arylthio group (preferably 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, still more preferably 6 to 12 carbon atoms, for example, phenylthio.
- a group and the like can be mentioned.
- a sulfonyl group preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, still more preferably 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a mesyl group and a tosyl group.
- Sulfinyl group preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, still more preferably 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a methanesulfinyl group and a benzenesulfinyl group.
- Ureid group preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, still more preferably 1 to 6 carbon atoms, for example, an unsubstituted ureido group, a methyl ureido group, and a phenyl.
- Examples include ureido groups), phosphate amide groups (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, etc.). More preferably, it has 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a diethyl phosphate amide group and a phenyl phosphate amide group.
- a heterocyclic group, an azo group, or a heterocyclic group preferably a heterocyclic group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and having a heterocyclic atom such as a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom.
- Examples of the group include an epoxy group, an oxetanyl group, an imidazolyl group, a pyridyl group, a quinolyl group, a frill group, a piperidyl group, a morpholino group, a maleimide group, a benzoxazolyl group, a benzimidazolyl group, and a benzthiazolyl group.
- a silyl group (preferably a silyl group having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, still more preferably a silyl group having 3 to 24 carbon atoms, such as a trimethylsilyl group and a triphenylsilyl group. ), A carboxy group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group and the like.
- the light absorption anisotropic layer used in the present invention preferably contains a dichroic substance.
- the bicolor substance is not particularly limited, and is a visible light absorbing substance (bicolor dye, bicolor azo dye compound), a light emitting substance (fluorescent substance, phosphorescent substance), an ultraviolet absorbing substance, an infrared absorbing substance, and a nonlinear optical substance. , Carbon nanotubes, inorganic substances (for example, quantum rods) and the like, and conventionally known bicolor substances (bicolor substances) can be used.
- dichroic substance an organic dichroic substance is preferable, and a dichroic azo dye compound is more preferable.
- the dichroic azo dye compound is not particularly limited, and conventionally known dichroic azo dyes can be used, but the compounds described below are preferably used.
- the dichroic azo dye compound means a dye having different absorbance depending on the direction.
- the dichroic azo dye compound may or may not exhibit liquid crystallinity.
- the dichroic azo dye compound When the dichroic azo dye compound exhibits liquid crystallinity, it may exhibit either nematic property or smectic property.
- the temperature range indicating the liquid crystal phase is preferably room temperature (about 20 to 28 ° C.) to 300 ° C., and more preferably 50 to 200 ° C. from the viewpoint of handleability and manufacturing suitability.
- the light absorption anisotropic layer has at least one dye compound having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 560 to 700 nm (hereinafter, “first dichroic azo dye”). Also abbreviated as “compound”) and at least one dye compound having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 455 nm or more and less than 560 nm (hereinafter, also abbreviated as "second dichroic azo dye compound”). More preferably, it contains at least a dichroic azo dye compound represented by the formula (1) described later and a dichroic azo dye compound represented by the formula (2) described later. ..
- three or more kinds of dichroic azo dye compounds may be used in combination.
- the first dichroic azo dye compound and the second dichroic azo dye compound are used.
- the dichroic azo dye compound of No. 1 and at least one dye compound having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 380 nm or more and less than 455 nm are used.
- the dichroic azo dye compound of No. 1 and at least one dye compound having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 380 nm or more and less than 455 nm hereinafter, also abbreviated as “third dichroic azo dye compound”. Is preferable.
- the dichroic azo dye compound preferably has a crosslinkable group from the viewpoint of improving the pressing resistance.
- the crosslinkable group include (meth) acryloyl group, epoxy group, oxetanyl group, styryl group and the like, and among them, (meth) acryloyl group is preferable.
- the first dichroic azo dye compound is preferably a compound having a chromophore as a nucleus and a side chain attached to the end of the chromophore.
- the color-developing group include an aromatic ring group (for example, an aromatic hydrocarbon group and an aromatic heterocyclic group), an azo group, and the like, and a structure having both an aromatic ring group and an azo group can be mentioned.
- a bisazo structure having an aromatic heterocyclic group (preferably a thienothiazole group) and two azo groups is more preferable.
- the side chain is not particularly limited, and examples thereof include groups represented by R1, R2, or R3 of the formula (1) described later.
- the first dichroic azo dye compound is a dichroic azo dye compound having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 560 to 700 nm, and has a wavelength of 560 to 650 nm from the viewpoint of adjusting the color of the light absorption anisotropic layer.
- a dichroic azo dye compound having a maximum absorption wavelength in the range of 560 to 640 nm is preferable, and a dichroic azo dye compound having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 560 to 640 nm is more preferable.
- the maximum absorption wavelength (nm) of the dichroic azo dye compound in the present specification is a wavelength of 380 to 800 nm measured by a spectrophotometer using a solution in which the dichroic azo dye compound is dissolved in a good solvent. Obtained from the ultraviolet visible light spectrum in the range.
- the first dichroic azo dye compound is preferably a compound represented by the following formula (1) from the viewpoint of further improving the degree of orientation of the formed light absorption anisotropic layer. ..
- Ar1 and Ar2 each independently represent a phenylene group which may have a substituent or a naphthylene group which may have a substituent, and a phenylene group is preferable.
- R1 is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group which may have a substituent having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkylsulfonyl group, an alkylcarbonyl group, and the like.
- R1 is a group other than a hydrogen atom
- R1' represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. When a plurality of R1'are present in each group, they may be the same or different from each other.
- R2 and R3 independently have a hydrogen atom and a linear or branched alkyl group which may have a substituent having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group, an acyl group, and an alkyloxy.
- -CH 2- constituting the above alkyl group is -O-, -S-, -C (O)-, -C (O) -O-, -OC (O)-, -C (O).
- R2 and R3 are groups other than hydrogen atoms
- the hydrogen atoms of each group are halogen atom, nitro group, cyano group, -OH group, -N (R2') 2 , amino group, -C (R2').
- ) C (R2')-NO 2
- -C (R2') C (R2')-CN
- -C (R2') C (CN) 2 .
- R2' represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
- R2 and R3 may be bonded to each other to form a ring, and R2 or R3 may be bonded to Ar2 to form a ring.
- R1 is preferably an electron-attracting group
- R2 and R3 are preferably groups having low electron donating properties.
- R1 includes an alkylsulfonyl group, an alkylcarbonyl group, an alkyloxycarbonyl group, an acyloxy group, an alkylsulfonylamino group, an alkylsulfamoyl group, an alkylsulfinyl group, an alkylureido group and the like.
- R2 and R3 include groups having the following structures. The group having the following structure is shown in the above formula (1) in a form containing a nitrogen atom to which R2 and R3 are bonded.
- the second dichroic azo dye compound is a compound different from the first dichroic azo dye compound, and specifically, its chemical structure is different.
- the second dichroic azo dye compound is preferably a compound having a chromophore, which is the core of the dichroic azo dye compound, and a side chain attached to the end of the chromophore.
- Specific examples of the color-developing group include an aromatic ring group (for example, an aromatic hydrocarbon group and an aromatic heterocyclic group), an azo group, and the like, and a structure having both an aromatic hydrocarbon group and an azo group is preferable.
- a bisazo or trisazo structure having an aromatic hydrocarbon group and two or three azo groups is more preferred.
- the side chain is not particularly limited, and examples thereof include a group represented by R4, R5 or R6 of the formula (2) described later.
- the second dichroic azo dye compound is a dichroic azo dye compound having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 455 nm or more and less than 560 nm, and has a wavelength of 455 to 455 to be obtained from the viewpoint of adjusting the color of the light absorption anisotropic layer.
- a dichroic azo dye compound having a maximum absorption wavelength in the range of 555 nm is preferable, and a dichroic azo dye compound having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 455 to 550 nm is more preferable.
- first dichroic azo dye compound having a maximum absorption wavelength in the range of 560 to 700 nm and a second dichroic azo dye compound having a maximum absorption wavelength in the range of 455 nm or more and less than 560 nm are used. , It becomes easier to adjust the color of the light absorption anisotropic layer.
- the second dichroic azo dye compound is preferably a compound represented by the formula (2) from the viewpoint of further improving the degree of orientation of the light absorption anisotropic layer.
- n 1 or 2.
- Ar3, Ar4 and Ar5 independently have a phenylene group which may have a substituent, a naphthylene group which may have a substituent or a heterocycle which may have a substituent.
- the heterocyclic group may be either aromatic or non-aromatic. Examples of the atom other than carbon constituting the aromatic heterocyclic group include a nitrogen atom, a sulfur atom and an oxygen atom.
- the aromatic heterocyclic group has a plurality of atoms constituting a ring other than carbon, they may be the same or different.
- aromatic heterocyclic group examples include pyridylene group (pyridine-diyl group), pyridazine-diyl group, imidazole-diyl group, thienylene (thiophene-diyl group), quinolylene group (quinolin-diyl group), and isoquinolylene.
- R4 in the formula (2) is the same as that of R1 in the formula (1).
- R5 and R6 in the formula (2) are the same as those of R2 and R3 in the formula (1), respectively.
- R4 is preferably an electron-attracting group
- R5 and R6 are preferably groups having low electron donating properties.
- the specific example when R4 is an electron-attracting group is the same as the specific example when R1 is an electron-attracting group
- R5 and R6 are groups having low electron donating property.
- the specific example in the case of is the same as the specific example in the case where R2 and R3 are groups having a low electron donating property.
- the logP value is an index expressing the hydrophilic and hydrophobic properties of the chemical structure.
- the absolute value of the difference between the logP value of the side chain of the first dichroic azo dye compound and the logP value of the side chain of the second dichroic azo dye compound (hereinafter, also referred to as "logP difference"). Is preferably 2.30 or less, more preferably 2.0 or less, further preferably 1.5 or less, and particularly preferably 1.0 or less.
- the logP difference is 2.30 or less, the affinity between the first dichroic azo dye compound and the second dichroic azo dye compound is enhanced, and it becomes easier to form the sequence structure, so that light absorption occurs.
- the degree of orientation of the anisotropic layer is further improved.
- the side chain of the first dichroic azo dye compound and the second dichroic azo dye compound means a group bonded to the end of the above-mentioned chromophore.
- the first dichroic azo dye compound is a compound represented by the formula (1)
- R1, R2 and R3 in the formula (1) are side chains and the second dichroic azo dye.
- R4, R5 and R6 in the formula (2) are side chains.
- the first dichroic azo dye compound is a compound represented by the formula (1) and the second dichroic azo dye compound is a compound represented by the formula (2)
- R1 and R4 Of the difference in logP value between R1 and R5, the difference in logP value between R2 and R4, and the difference in logP value between R2 and R5, at least one logP difference has the above value. It is preferable to meet.
- the logP value is an index expressing the hydrophilic and hydrophobic properties of the chemical structure, and is sometimes called a prohydrophobic parameter.
- the logP value can be calculated using software such as ChemBioDraw Ultra or HSPiP (Ver. 4.1.07).
- OECD Guidelines for the Testing of Chemicals, Sections 1, Test No. It can also be obtained experimentally by the method of 117 or the like.
- a value calculated by inputting the structural formula of the compound into HSPiP (Ver. 4.1.07) is adopted as the logP value.
- the third bicolor azo dye compound is a bicolor azo dye compound other than the first bicolor azo dye compound and the second bicolor azo dye compound, and specifically, the first two.
- the chemical structure is different from that of the chromatic azo dye compound and the second dichromatic azo dye compound.
- the light absorption anisotropic layer contains a third dichroic azo dye compound, there is an advantage that the tint of the light absorption anisotropic layer can be easily adjusted.
- the maximum absorption wavelength of the third dichroic azo dye compound is 380 nm or more and less than 455 nm, preferably 385 to 454 nm.
- a dichroic azo dye represented by the following formula (6) is preferable.
- a and B each independently represent a crosslinkable group.
- a and b independently represent 0 or 1, respectively. From the viewpoint of excellent orientation at a wavelength of 420 nm, both a and b are preferably 0.
- L 1 represents a monovalent substituent
- L 2 represents a monovalent substituent
- L 2 represents a single bond or a divalent linking group.
- Ar 1 represents a (n1 + 2) -valent aromatic hydrocarbon group or heterocyclic group
- Ar 2 represents a (n2 + 2) -valent aromatic hydrocarbon group or heterocyclic group
- Ar 3 represents (n1 + 2) -valent aromatic hydrocarbon group or heterocyclic group. Represents an n3 + 2) -valent aromatic hydrocarbon group or heterocyclic group.
- R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a monovalent substituent.
- n1 ⁇ 2 multiple R 1 when it is may be the same or different from each other, a plurality of R 2 when an n2 ⁇ 2 may be the same or different from each other, if it is n3 ⁇ 2 a plurality of R 3 may be the same or different from each other in.
- k represents an integer of 1 to 4.
- a plurality of Ar 2 may be the same or different from each other, a plurality of R 2 may be the same or different from each other.
- examples of the crosslinkable group represented by A and B include the polymerizable group described in paragraphs [0040] to [0050] of JP2010-244038A.
- acryloyl group, methacryloyl group, epoxy group, oxetanyl group, and styryl group are preferable from the viewpoint of improving reactivity and synthetic suitability, and acryloyl group and methacryloyl group are preferable from the viewpoint of further improving solubility. More preferred.
- the monovalent substituent represented by L 1 and L 2 is a group introduced to enhance the solubility of a dichroic substance, or an electron donating group or an electron introduced to adjust the color tone as a dye.
- a group having attractiveness is preferable.
- An alkyl group preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, still more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, for example, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, etc.
- Examples thereof include n-octyl group, n-decyl group, n-hexadecyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc.),.
- An alkenyl group preferably an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, still more preferably a 2 to 8 carbon atoms, for example, a vinyl group, an allyl group, a 2-butenyl group, or a 3-pentenyl group.
- An alkynyl group (preferably an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, still more preferably a 2 to 8 carbon atoms, and examples thereof include a propargyl group and a 3-pentynyl group).
- An aryl group (preferably an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, still more preferably 6 to 12 carbon atoms, for example, a phenyl group, a 2,6-diethylphenyl group, 3,5 -Ditrifluoromethylphenyl group, naphthyl group, biphenyl group, etc.),
- a substituted or unsubstituted amino group preferably an amino group having 0 to 20, more preferably 0 to 10, and even more preferably 0 to 6 carbons, for example, an unsubstituted amino group, a methylamino group, etc.
- Examples thereof include a dimethylamino group, a diethylamino group, and an anirino group.
- An alkoxy group preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms, and examples thereof include a methoxy group, an ethoxy group, a butoxy group, and the like).
- the oxycarbonyl group preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 15 carbon atoms, still more preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, and a phenoxycarbonyl group.
- Acyloxy groups (preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, still more preferably 2 to 6 carbon atoms, and examples thereof include acetoxy groups and benzoyloxy groups).
- An acylamino group (preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, still more preferably 2 to 6 carbon atoms, and examples thereof include an acetylamino group and a benzoylamino group).
- An alkoxycarbonylamino group (preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, still more preferably 2 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a methoxycarbonylamino group).
- Aryloxycarbonylamino group (preferably 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 16 carbon atoms, still more preferably 7 to 12 carbon atoms, and examples thereof include a phenyloxycarbonylamino group).
- a sulfonylamino group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, still more preferably 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a methanesulfonylamino group and a benzenesulfonylamino group.
- the sulfamoyl group (preferably 0 to 20, more preferably 0 to 10, and even more preferably 0 to 6 carbons, for example, a sulfamoyl group, a methylsulfamoyl group, a dimethylsulfamoyl group, and Examples include phenylsulfamoyl groups.),
- the carbamoyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, still more preferably 1 to 6 carbon atoms, for example, an unsubstituted carbamoyl group, a methylcarbamoyl group, a diethylcarbamoyl group, and a phenyl Carbamic acid group, etc.),
- An alkylthio group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, still more preferably 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a methylthio group and an ethyl
- An arylthio group (preferably 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, still more preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include a phenylthio group).
- a sulfonyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, still more preferably 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a mesyl group and a tosyl group).
- a sulfinyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, still more preferably 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a methanesulfinyl group and a benzenesulfinyl group).
- the ureido group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, still more preferably 1 to 6 carbon atoms, and for example, an unsubstituted ureido group, a methyl ureido group, a phenyl ureido group, etc. Can be mentioned.),
- a phosphate amide group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, still more preferably 1 to 6 carbon atoms, for example, a diethyl phosphate amide group, a phenyl phosphate amide group, or the like.
- Heterocyclic group preferably a heterocyclic group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, a heterocyclic group having a heteroatom such as a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom, for example.
- a silyl group (preferably a silyl group having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, still more preferably a silyl group having 3 to 24 carbon atoms, and examples thereof include a trimethylsilyl group and a triphenylsilyl group.
- Halogen atoms eg, fluorine atoms, chlorine atoms, bromine atoms, iodine atoms, etc.
- a hydroxy group, a mercapto group, a cyano group, a nitro group, a hydroxamic acid group, a sulfino group, a hydradino group, an imino group, an azo group and the like can be used.
- substituents may be further substituted with these substituents.
- it may be the same or different. Further, if possible, they may be combined with each other to form a ring.
- R A represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms
- R B represents an alkyl group of 1 to 5 carbon atoms
- na 1 to 10 (preferably 1 to 5, more preferably 1 Represents the integer of 3).
- the monovalent substituent represented by L 1 and L 2 an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, and these groups are further substituted by these groups (for example, above-mentioned R B - (O-R a) na - group) is preferable, an alkyl group, an alkoxy group, and these groups are further substituted by these groups groups (e.g., above R B - (O-R a ) na -Group) is more preferable.
- Examples of the divalent linking group represented by L 1 and L 2 include -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O-, and -CO-NR N. -, - O-CO-NR N -, - NR N -CO-NR N -, - SO 2 -, - SO-, an alkylene group, a cycloalkylene group and an alkenylene group, and two of these groups Examples include the groups combined as described above.
- RN represents a hydrogen atom or an alkyl group. If the R N there are multiple, multiple R N may be the same or different from each other.
- the number of atoms in at least one of L 1 and L 2 is preferably 3 or more, and more preferably 5 or more. It is preferable that the number is 7 or more, and particularly preferably 10 or more.
- the upper limit of the number of atoms in the main chain is preferably 20 or less, and more preferably 12 or less.
- the number of atoms in at least one of L 1 and L 2 is preferably 1 to 5.
- the "number of atoms in the main chain” in L 1 means the number of atoms in L 1 not including the branched chain.
- the "number of atoms in the main chain” in L 2 means the number of atoms in L 2 that does not include a branched chain.
- the number of main chain atoms of L 1 is five (atoms of the dotted frame on the left side of the formula (D1)), the main chain of L 2
- the number of atoms in is 5 (the number of atoms in the dotted frame on the right side of the following formula (D1)).
- the number of atoms in the main chain of L 1 is 7 (the number of atoms in the dotted line frame on the left side of the following formula (D10)), and the number of atoms in the main chain of L 2 is The number is 5 (the number of atoms in the dotted frame on the right side of the following formula (D10)).
- L 1 and L 2 may have a branched chain.
- A is present in the formula (6) directly connected to the "branched” in L 1, and "O" atoms connecting the L 1 in formula (6), "A”, a It means the part other than the part necessary for doing.
- B in Equation (6) is directly connected to the "branched” in L 2, and “O” atoms connecting the L 2 in formula (6), and "B”, the It means the part other than the part necessary for doing.
- a "branched” in L 1 the longest atomic chain (or main extending starting from the "O" atoms connecting the L 1 in formula (6) The part other than the chain).
- a "branched" in L 2 is connected to the L 2 in formula (6) "O" atoms longest atomic chain extending starting (i.e. The part other than the main chain).
- the number of atoms in the branched chain is preferably 3 or less. When the number of atoms in the branched chain is 3 or less, there is an advantage that the degree of orientation of the light absorption anisotropic layer is further improved.
- the number of branches chain atoms does not include the number of hydrogen atoms.
- Ar 1 has a (n1 + 2) valence (eg, trivalent when n1 is 1)
- Ar 2 has a (n2 + 2) valence (eg, trivalent when n2 is 1)
- Ar 3 Represents an aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group having a (n3 + 2) valence (eg, trivalent when n3 is 1).
- Ar 1 to Ar 3 can be rephrased as a divalent aromatic hydrocarbon group or a divalent heterocyclic group substituted with n1 to n3 substituents (R 1 to R 3 described later), respectively.
- the divalent aromatic hydrocarbon group represented by Ar 1 to Ar 3 may be a single ring or may have a condensed ring structure of two or more rings.
- the number of rings of the divalent aromatic hydrocarbon group is preferably 1 to 4, more preferably 1 to 2, and even more preferably 1 (that is, a phenylene group) from the viewpoint of further improving the solubility.
- the divalent aromatic hydrocarbon group include a phenylene group, an azulene-diyl group, a naphthylene group, a fluorene-diyl group, an anthracene-diyl group and a tetracene-diyl group, and the solubility is further improved. From this viewpoint, a phenylene group and a naphthylene group are preferable, and a phenylene group is more preferable.
- Specific examples of the third dichroic azo dye compound are shown below, but the present invention is not limited thereto. In the following specific example, n represents an integer of 1 to 10.
- the third dichroic azo dye compound does not have a radically polymerizable group.
- the following structure can be mentioned.
- the third dichroic azo dye compound is more preferably a dichroic substance having a structure represented by the following formula (1-1) in that it is particularly excellent in the degree of orientation at 420 nm.
- R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , n1, n3, L 1 and L 2 , respectively, are R 1 , R 3 , R 4 , R 5 in Eq. (1), respectively. It has the same meaning as n1, n3, L 1 and L 2.
- the definitions of R 21 and R 22 are independently synonymous with R 2 in equation (1).
- the definitions of n21 and n22 are independently synonymous with n2 in equation (1).
- n1 + n21 + n22 + n3 are preferably 1 to 9, more preferably 1 to 5.
- dichroic substance Specific examples of the dichroic substance are shown below, but the present invention is not limited thereto.
- the content of the dichroic substance is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 10 to 28% by mass, still more preferably 20 to 26% by mass, based on the total mass of the light absorption anisotropic layer.
- the content of the dichroic substance is within the above range, a light absorption anisotropic layer having a high degree of orientation can be obtained even when the light absorption anisotropic layer is made into a thin film. Therefore, it is easy to obtain a light absorption anisotropic layer having excellent flexibility.
- the content of the dichroic substance per unit area in the light absorption anisotropic layer is preferably 0.2 g / m 2 or more. , 0.3 g / m 2 or more is more preferable, and 0.5 g / m 2 or more is further preferable. There is no particular upper limit, but most are 1.0 g / m 2 or less.
- the content of the first dichroic azo dye compound is preferably 40 to 90 parts by mass, preferably 45 to 75 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total content of the dichroic substance in the light absorption anisotropic layer.
- the content of the second dichroic azo dye compound is preferably 6 to 50 parts by mass, preferably 8 to 35 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total content of the dichroic substance in the light absorption anisotropic layer. More preferred.
- the content of the third dichroic azo dye compound is preferably 3 to 35 parts by mass, preferably 5 to 35 parts by mass, based on 100 mass by mass of the dichroic azo dye compound in the light absorption anisotropic layer. Is more preferable.
- the content ratio of the first dichroic azo dye compound, the second dichroic azo dye compound, and the third dichroic azo dye compound used as needed is light absorption anisotropic. It can be set arbitrarily to adjust the color of the layer.
- the content ratio of the second dichroic azo dye compound to the first dichroic azo dye compound is in terms of molars. , 0.1 to 10, more preferably 0.2 to 5, and particularly preferably 0.3 to 0.8.
- the degree of orientation is enhanced.
- the light absorption anisotropic layer in the present invention can be produced, for example, by using a composition for forming a light absorption anisotropic layer containing the above liquid crystal compound and a dichroic substance.
- the composition for forming a light absorption anisotropic layer may contain components other than the liquid crystal compound and the dichroic substance, for example, a solvent, a vertical alignment agent, a surface improver, a polymerizable component, and polymerization initiation. Agents (eg, radical polymerization initiators) and the like can be mentioned.
- the light absorption anisotropic layer in the present invention contains a solid component other than a liquid component (solvent or the like).
- the interface improver As the interface improver, the interface improver described in the Example column described later can be used.
- the content of the interface improver is the content of the dichroic substance and the liquid crystal compound in the composition for forming a light absorption anisotropic layer. 0.001 to 5 parts by mass is preferable with respect to 100 parts by mass in total.
- the polymerizable component examples include compounds containing acrylates (for example, acrylate monomers).
- the light absorption anisotropic layer in the present invention contains a polyacrylate obtained by polymerizing the compound containing the above acrylate.
- the polymerizable component examples include the compounds described in paragraph [0058] of JP-A-2017-122776.
- the content of the polymerizable component is the content of the dichroic substance and the liquid crystal compound in the composition for forming the light absorption anisotropic layer. 3 to 20 parts by mass is preferable with respect to 100 parts by mass in total.
- vertical alignment agent examples include a boronic acid compound and an onium salt.
- the compound represented by the formula (30) is preferable.
- R 1 and R 2 each independently contain a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
- R 3 represents a substituent containing a (meth) acrylic group.
- Specific examples of the boronic acid compound include a boronic acid compound represented by the general formula (I) described in paragraphs [0023] to [0032] of JP-A-2008-225281. As the boronic acid compound, the compounds exemplified below are also preferable.
- the compound represented by the formula (31) is preferable.
- ring A represents a quaternary ammonium ion composed of a nitrogen-containing heterocycle.
- X - represents an anion.
- L 1 represents a divalent linking group.
- L 2 represents a single bond or a divalent linking group.
- Y 1 represents a divalent linking group having a 5- or 6-membered ring as a partial structure.
- Z represents a divalent linking group having 2 to 20 alkylene groups as a partial structure.
- P 1 and P 2 each independently represent a monovalent substituent having a polymerizable ethylenically unsaturated bond.
- onium salt examples include the onium salt described in paragraphs [0052] to [0058] of JP2012-208397, and the onium described in paragraphs [0024] to [0055] of JP2008-026730. Examples thereof include salts and onium salts described in JP-A-2002-0377777.
- the content of the vertical alignment agent in the composition for forming the light absorption anisotropic layer is preferably 0.1 to 400% by mass, preferably 0.5, based on the total mass of the liquid crystal compound. More preferably, it is ⁇ 350% by mass.
- the vertical alignment agent may be used alone or in combination of two or more. When two or more kinds of vertical alignment agents are used, the total amount thereof is preferably in the above range.
- the composition for forming a light absorption anisotropic layer preferably contains the following leveling agents.
- the composition for forming a light absorption anisotropic layer contains a leveling agent, it suppresses surface roughness due to dry wind applied to the surface of the light absorption anisotropic layer, and is a dichroic substance. Is more evenly oriented.
- the leveling agent is not particularly limited, and a leveling agent containing a fluorine atom (fluorine-based leveling agent) or a leveling agent containing a silicon atom (silicon-based leveling agent) is preferable, and a fluorine-based leveling agent is more preferable.
- the fluorine-based leveling agent examples include fatty acid esters of polyvalent carboxylic acids in which a part of fatty acid is substituted with a fluoroalkyl group, and polyacrylates having a fluoro substituent.
- fatty acid esters of polyvalent carboxylic acids in which a part of fatty acid is substituted with a fluoroalkyl group
- polyacrylates having a fluoro substituent.
- leveling containing a repeating unit derived from the compound represented by the formula (40) from the viewpoint of promoting the vertical orientation of the dichroic substance and the liquid crystal compound. Agents are preferred.
- R0 represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a methyl group.
- L represents a divalent linking group.
- an alkylene group having 2 to 16 carbon atoms is preferable, and any -CH 2- not adjacent to the alkylene group is substituted with -O-, -COO-, -CO-, or -CONH-. May be.
- n represents an integer from 1 to 18.
- the leveling agent having a repeating unit derived from the compound represented by the formula (40) may further contain another repeating unit.
- Examples of the other repeating unit include a repeating unit derived from the compound represented by the formula (41).
- R 11 represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a methyl group.
- X represents an oxygen atom, a sulfur atom, or -N (R 13 )-.
- R 13 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
- R 12 represents a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or an aromatic group which may have a substituent.
- the alkyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms.
- the alkyl group may be linear, branched, or cyclic. Further, examples of the substituent that the alkyl group may have include a poly (alkyleneoxy) group and a polymerizable group. The definition of the polymerizable group is as described above.
- the leveling agent contains a repeating unit derived from the compound represented by the formula (40) and a repeating unit derived from the compound represented by the formula (41), the repeating unit derived from the compound represented by the formula (40).
- the content of is preferably 10 to 90 mol%, more preferably 15 to 95 mol%, based on all the repeating units contained in the leveling agent.
- the leveling agent contains a repeating unit derived from the compound represented by the formula (40) and a repeating unit derived from the compound represented by the formula (41), the repeating unit derived from the compound represented by the formula (41).
- the content of is preferably 10 to 90 mol%, more preferably 5 to 85 mol%, based on all the repeating units contained in the leveling agent.
- leveling agent a leveling agent containing a repeating unit derived from a compound represented by the formula (42) instead of the repeating unit derived from the compound represented by the above-mentioned formula (40) can also be mentioned.
- R 2 represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a methyl group.
- L 2 represents a divalent linking group.
- n represents an integer from 1 to 18.
- leveling agent examples include.
- the content of the leveling agent in the composition for forming the light absorption anisotropic layer is preferably 0.001 to 10% by mass, preferably 0.01 to 10% by mass, based on the total mass of the liquid crystal compound. 5% by mass is more preferable.
- the leveling agent may be used alone or in combination of two or more. When two or more leveling agents are used, the total amount thereof is preferably in the above range.
- the composition for forming a light absorption anisotropic layer preferably contains a polymerization initiator.
- the polymerization initiator is not particularly limited, but is preferably a photosensitive compound, that is, a photopolymerization initiator.
- a photopolymerization initiator various compounds can be used without particular limitation. Examples of photopolymerization initiators include ⁇ -carbonyl compounds (US Pat. Nos. 2,376,661 and 236,670), acidoin ethers (US Pat. No. 2,448,828), and ⁇ -hydrogen-substituted aromatic acyloins. Compounds (US Pat. No. 2722512), polynuclear quinone compounds (US Pat. Nos.
- the content of the polymerization initiator is the content of the dichroic substance and the liquid crystal compound in the composition for forming the light absorption anisotropic layer. 0.01 to 30 parts by mass is preferable, and 0.1 to 15 parts by mass is more preferable with respect to 100 parts by mass in total.
- the content of the polymerization initiator is 0.01 parts by mass or more, the durability of the light absorption anisotropic layer is good, and when it is 30 parts by mass or less, the degree of orientation of the light absorption anisotropic layer is high. It will be better.
- the polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more. When two or more kinds of polymerization initiators are contained, the total amount thereof is preferably within the above range.
- the composition for forming a light absorption anisotropic layer preferably contains a solvent from the viewpoint of workability and the like.
- Solvents include, for example, ketones (eg, acetone, 2-butanone, methylisobutylketone, cyclopentanone, and cyclohexanone), ethers (eg, dioxane, tetrahydrofuran, 2-methyltetra, cyclopentylmethyl ether, tetrahydro).
- Piran and dioxolane aliphatic hydrocarbons (eg, hexane), alicyclic hydrocarbons (eg, cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbons (eg, benzene, toluene, xylene, and trimethyl).
- Carbon halides eg, dichloromethane, trichloromethane, dichloroethane, dichlorobenzene, and chlorotoluene, etc.
- esters eg, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, and ethyl lactate, etc.
- alcohols eg, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, and ethyl lactate, etc.
- Classes eg, ethanol, isopropanol, butanol, cyclohexanol, isopentyl alcohol, neopentyl alcohol, diacetone alcohol, and benzyl alcohol
- cellosolves eg, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, and 1,2-dimethoxy. Ethane, etc.
- cellosolve acetates eg, sulfoxides (eg, dimethylsulfoxide, etc.), amides (eg, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, and N-ethylpyrrolidone, etc.), and heterocyclic compounds (eg, dimethylpyrrolidone, etc.).
- This solvent may be used alone or in combination of two or more.
- ketones particularly cyclopentanone and cyclohexanone
- ethers particularly tetrahydrofuran, cyclopentylmethyl ether, tetrahydropyran, dioxolan
- amides particularly are used from the viewpoint of taking advantage of their excellent solubility.
- Dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, N-ethylpyrrolidone are preferred.
- the content of the solvent is preferably 80 to 99% by mass, preferably 83 to 97% by mass, based on the total mass of the composition for forming the light absorption anisotropic layer.
- the mass% is more preferable, and 85 to 95% by mass is further preferable.
- the solvent may be used alone or in combination of two or more. When two or more kinds of solvents are contained, the total amount thereof is preferably within the above range.
- the method for forming the light absorption anisotropic layer is not particularly limited, and a step of applying the above-mentioned composition for forming a light absorption anisotropic layer to form a coating film (hereinafter, also referred to as “coating film forming step”).
- a method including the step of orienting the liquid liquid component contained in the coating film (hereinafter, also referred to as “alignment step”) in this order can be mentioned.
- the liquid crystal component is a component that includes not only the liquid crystal compound described above but also the dichroic substance having a liquid crystal property when the dichroic substance described above has a liquid crystal property.
- the light absorption anisotropic layer is preferably a layer obtained by using the composition for forming the light absorption anisotropic layer, with respect to the coating film obtained by using the composition for forming the light absorption anisotropic layer. It is more preferable that it is a layer (cured layer) obtained by subjecting it to a curing treatment.
- the coating film forming step is a step of applying a composition for forming a light absorption anisotropic layer to form a coating film.
- a composition for forming a light absorption anisotropic layer containing the above-mentioned solvent, or by using a liquid material such as a melt by heating the composition for forming a light absorption anisotropic layer, light can be obtained. It becomes easy to apply the composition for forming an absorption anisotropic layer.
- the content of various components contained in the composition for forming the light absorption anisotropic layer is preferably adjusted to be the content of each component in the above-mentioned light absorption anisotropic layer.
- the method for applying the composition for forming a light absorption anisotropic layer include a roll coating method, a gravure printing method, a spin coating method, a wire bar coating method, an extrusion coating method, a direct gravure coating method, and a reverse method.
- Known methods such as a gravure coating method, a die coating method, a spray method, and an inkjet method can be mentioned.
- the alignment step is a step of aligning the liquid crystal component contained in the coating film. As a result, a light absorption anisotropic layer is obtained.
- the alignment step may have a drying process. By the drying treatment, components such as a solvent can be removed from the coating film. The drying treatment may be carried out by a method of leaving the coating film at room temperature for a predetermined time (for example, natural drying), or by a method of heating and / or blowing air.
- the liquid crystal component contained in the composition for forming a light absorption anisotropic layer may be oriented by the above-mentioned coating film forming step or drying treatment.
- the coating film is dried and the solvent is removed from the coating film to obtain light absorption anisotropic.
- a coating film (that is, a light absorption anisotropic layer) is obtained.
- the transition temperature of the liquid crystal component contained in the coating film to the liquid crystal phase is preferably 10 to 250 ° C, more preferably 25 to 190 ° C from the viewpoint of manufacturing suitability.
- the transition temperature is 10 ° C. or higher, a cooling treatment for lowering the temperature to a temperature range exhibiting a liquid crystal phase is not required, which is preferable.
- the transition temperature is 250 ° C. or lower, a high temperature is not required even when the isotropic liquid state is once higher than the temperature range in which the liquid crystal phase is exhibited, which wastes heat energy and causes the substrate. It is preferable because it can reduce deformation and deterioration.
- the orientation step preferably has a heat treatment.
- the liquid crystal component contained in the coating film can be oriented, so that the coating film after the heat treatment can be suitably used as the light absorption anisotropic layer.
- the heat treatment is preferably 10 to 250 ° C., more preferably 25 to 190 ° C. from the viewpoint of manufacturing suitability and the like.
- the heating time is preferably 1 to 300 seconds, more preferably 1 to 60 seconds.
- the alignment step may have a cooling treatment performed after the heat treatment.
- the cooling treatment is a treatment for cooling the coated film after heating to about room temperature (20 to 25 ° C.).
- the cooling means is not particularly limited, and can be carried out by a known method.
- a light absorption anisotropic layer can be obtained.
- a drying treatment, a heat treatment, and the like are mentioned, but the method is not limited to this, and a known orientation treatment can be used.
- the method for forming the light absorption anisotropic layer may include a step of curing the light absorption anisotropic layer (hereinafter, also referred to as “curing step”) after the alignment step.
- the curing step is carried out, for example, by heating and / or light irradiation (exposure) when the light absorption anisotropic layer has a crosslinkable group (polymerizable group).
- the curing step is carried out by light irradiation.
- various light sources such as infrared light, visible light or ultraviolet light (ultraviolet light) can be used, but ultraviolet light is preferable.
- the ultraviolet rays may be irradiated while being heated at the time of curing, or the ultraviolet rays may be irradiated through a filter that transmits only a specific wavelength.
- the heating temperature at the time of exposure is preferably 25 to 140 ° C., although it depends on the transition temperature of the liquid crystal component contained in the liquid crystal film to the liquid crystal phase.
- the exposure may be performed in a nitrogen atmosphere. When the curing of the liquid crystal film progresses by radical polymerization, the inhibition of polymerization by oxygen is reduced, so that exposure in a nitrogen atmosphere is preferable.
- the thickness of the light absorption anisotropic layer is not particularly limited, but is preferably 100 to 8000 nm, and more preferably 300 to 5000 nm from the viewpoint of compactness and weight reduction.
- the polarizing element used in the present invention is not particularly limited as long as it is a member having a function of converting light into specific linearly polarized light, and conventionally known polarizing elements can be used.
- the polarizing element examples include an iodine-based polarizing element, a dye-based polarizing element using a dichroic dye, and a polyene-based polarizing element.
- the iodine-based polarizing element and the dye-based polarizing element include a coating type polarizing element and a stretching type polarizing element, and both of them can be applied.
- the coating type polarizing element a polarizing element in which a dichroic organic dye is oriented by utilizing the orientation of a liquid crystal compound is preferable, and as a stretched type polarizing element, iodine or a dichroic dye is adsorbed on polyvinyl alcohol. A polarizing element produced by stretching is preferable.
- Japanese Patent No. 5048120 Japanese Patent No. 5143918, Japanese Patent No. 5048120, and Patent No. 5048120 are used.
- the methods described in Japanese Patent No. 46910205, Japanese Patent No. 4751481, and Japanese Patent No. 4751486 can be mentioned, and known techniques for these substituents can also be preferably used.
- polyvinyl alcohol-based resin polymer containing as a repeating unit -CH 2 -CHOH- particular, polyvinyl alcohol and ethylene -. Is selected from the group consisting of vinyl alcohol copolymer It is preferable that the polarizing element contains at least one).
- the thickness of the polarizing element is not particularly limited, but is preferably 3 to 60 ⁇ m, more preferably 5 to 20 ⁇ m, and even more preferably 5 to 10 ⁇ m.
- the viewing angle control system of the present invention may include a retardation layer.
- the in-plane retardation (in-plane retardation) Re at a wavelength of 550 nm of the retardation layer is not particularly limited, but is preferably larger than 60 nm, more preferably 100 to 250 nm, still more preferably 150 to 200 nm.
- the Nz coefficient of the retardation layer 20 is not particularly limited, but is preferably 1.5 or more, more preferably 2.0 to 10.0, and even more preferably 3.0 to 5.0.
- the retardation Rth in the thickness direction at a wavelength of 550 nm of the retardation layer is preferably set so as to have both the above-mentioned preferable ranges of Re and Nz coefficients, and specifically, it is preferably larger than 60 nm.
- the azimuth angle of the slow axis 21 of the retardation layer 20 shown in FIG. 1 is preferably -10 to 10 °, preferably -5 to 5 when the direction of the absorption axis of the polarizing element is taken as a reference. ° Is more preferred, and even more preferably 0 ° (ie, parallel to the absorption axis 31).
- the angle formed by the slow phase axis (in-plane slow phase axis) of the retardation layer 20 and the absorption axis of the polarizing element is preferably 0 to 10 °, more preferably 0 to 5 °, and further 0 °. preferable.
- the above azimuth angle is represented by a positive angle value in the counterclockwise direction with respect to the absorption axis of the polarizing element, and is negative in the clockwise direction. It is expressed by the angle value of.
- a B plate having an Nz coefficient of 1.5 or more is preferable.
- the viewing angle control system of the present invention may include a transparent base film.
- the transparent base film may be used as a base material for forming the light absorption anisotropic layer, or may be used as a film for protecting the light absorption anisotropic layer.
- the transparent base film may also serve as a retardation layer.
- As the transparent base film a known transparent resin film, transparent resin plate, transparent resin sheet, or the like can be used, and there is no particular limitation.
- the transparent resin film examples include cellulose acylate film (for example, cellulose triacetate film (refractive index 1.48), cellulose diacetate film, cellulose acetate butyrate film, cellulose acetate propionate film), polyethylene terephthalate film, and polyether sulfone. Film, polyurethane resin film, polyester film, polycarbonate film, polysulfone film, polyether film, polymethylpentene film, polyether ketone film, (meth) acrylic nitrile film, cycloolefin polymer film (cycloolefin polymer was used. Polymer film), polycarbonate-based polymer film, polystyrene-based polymer film, or acrylic-based polymer film is preferable.
- the acrylic polymer film preferably contains an acrylic polymer containing at least one unit selected from a lactone ring unit, a maleic anhydride unit, and a glutaric anhydride unit.
- the thickness of the transparent base film is preferably 20 to 100 ⁇ m.
- the transparent base film is a cellulose ester film and the film thickness thereof is 20 to 70 ⁇ m.
- the viewing angle control system of the present invention may include an alignment layer between the transparent base film and the light absorption anisotropic layer.
- the alignment layer may be any layer as long as the dichroic substance can be in a desired orientation state on the alignment layer.
- examples of the alignment layer include a film formed of a polyfunctional acrylate compound and a film containing polyvinyl alcohol, and a film containing polyvinyl alcohol is preferable.
- the axis of orientation When the axis of orientation is tilted, it can be realized by irradiating the photoalignment layer containing a photoalignment compound such as an azo compound or a cinnamoyl compound with UV light from an oblique direction, and as a result, the central axis of transmittance is set. It is possible to incline in the normal direction of the film (the normal direction with respect to the surface of the light absorption anisotropic layer).
- a photoalignment compound such as an azo compound or a cinnamoyl compound
- the viewing angle control system of the present invention preferably includes a barrier layer as well as a light absorption anisotropic layer.
- the barrier layer is also referred to as a gas blocking layer (oxygen blocking layer), and the light absorption anisotropic layer of the present invention is obtained from gas such as oxygen in the atmosphere, moisture, or a compound contained in an adjacent layer. It has a function to protect.
- the barrier layer for example, paragraphs [0014] to [0054] of JP-A-2014-159124, paragraphs [0042]-[0075] of JP-A-2017-121721, and paragraphs [0042]-[0075] of JP-A-2017-121576.
- the above-mentioned light absorption anisotropic layer has a dichroic substance, and internal reflection due to the high refractive index of the light absorption anisotropic layer may become a problem.
- the refractive index adjusting layer is present.
- the refractive index adjusting layer is a layer arranged so as to be in contact with the light absorption anisotropic layer, and has an in-plane average refractive index of 1.55 to 1.70 at a wavelength of 550 nm. It is preferable that it is a refractive index adjusting layer for performing so-called index matching.
- the viewing angle control system and the image display device of the present invention may include an adhesive layer.
- an adhesive layer As the material constituting the adhesive layer in the present invention, known adhesives used in liquid crystal displays and self-luminous display devices are preferable, and pressure-sensitive adhesives are more preferable.
- the adhesive layer includes a base material (adhesive), conductive particles, and heat-expandable particles used as needed, as well as a cross-linking agent (for example, an isocyanate-based cross-linking agent, an epoxy-based cross-linking agent, etc.) and adhesive.
- Adhesives eg, rosin derivative resins, polyterpene resins, petroleum resins, oil-soluble phenolic resins, etc.
- plasticizers fillers, antioxidants, surfactants, UV absorbers, light stabilizers, antioxidants, etc.
- UV absorbers light stabilizers, antioxidants, etc.
- Appropriate additives may be added.
- the thickness of the adhesive layer is preferably 5 to 500 ⁇ m, more preferably 5 to 250 ⁇ m. If it is 5 ⁇ m or more, the required adhesive strength and rework suitability can be easily obtained, and if it is 500 ⁇ m or less, the adhesive may squeeze out or ooze out from the peripheral end of the image display device.
- a coating liquid containing a base material, conductive particles, and, if necessary, a heat-expandable particle, an additive, a solvent, and the like is applied and pressure-bonded via a release liner.
- a method of applying a coating liquid on an appropriate release liner (release paper or the like) to form an adhesive layer, and crimp transfer (transfer) of the adhesive layer is applied and pressure-bonded via a release liner.
- the pressure-sensitive adhesive layer for example, a structure in which conductive particles are added to the structure of a heat-releaseable pressure-sensitive adhesive sheet described in JP-A-2003-292916 can be applied. Further, as the adhesive layer, one in which conductive particles are sprayed on the surface of the adhesive layer in a commercially available product such as "Riva Alpha” manufactured by Nitto Denko Corporation may be used.
- the viewing angle control system and the image display device of the present invention may include an adhesive layer.
- the adhesive contained in the adhesive layer develops adhesiveness by drying or reaction after bonding.
- a polyvinyl alcohol-based adhesive (PVA-based adhesive) develops adhesiveness when dried, and makes it possible to bond materials to each other.
- the curable adhesive that develops adhesiveness by reaction include an active energy ray-curable adhesive such as a (meth) acrylate-based adhesive and a cationic polymerization curable adhesive.
- the (meth) acrylate means acrylate and / or methacrylate.
- Examples of the curable component in the (meth) acrylate-based adhesive include a compound having a (meth) acryloyl group and a compound having a vinyl group.
- a compound having an epoxy group or an oxetanyl group can also be used.
- the compound having an epoxy group is not particularly limited as long as it has at least two epoxy groups in the molecule, and various generally known curable epoxy compounds can be used.
- Preferred epoxy compounds include compounds having at least two epoxy groups and at least one aromatic ring in the molecule (aromatic epoxy compounds) and at least one of them having at least two epoxy groups in the molecule. Examples thereof include a compound (alicyclic epoxy compound) formed between two adjacent carbon atoms constituting an alicyclic ring.
- an ultraviolet curable adhesive that cures by ultraviolet irradiation is preferably used.
- an ultraviolet absorber such as a salicylic acid ester compound, a benzophenol compound, a benzotriazole compound, a cyanoacrylate compound, and a nickel complex salt compound to each layer of the adhesive layer and the adhesive layer, an ultraviolet absorbing ability is obtained. You may have it.
- the method of attaching the adhesive layer and the adhesive layer is not particularly limited.
- a pressure-sensitive adhesive solution having a concentration of about 10 to 40% by mass is prepared by dissolving or dispersing the base polymer or its composition in a solvent such as toluene and ethyl acetate, and the pressure-sensitive adhesive solution is prepared by a casting method or a coating method.
- An example is a method of directly attaching to the object to be coated.
- a method of forming an adhesive layer or an adhesive layer on the separator and transferring the adhesive layer can be mentioned.
- the adhesive layer and the adhesive layer can also be provided on one or both sides of the film as an overlapping layer of different compositions or types.
- the adhesive layer and the adhesive layer having different compositions, types and thicknesses may be used on the front and back surfaces of the film.
- the viewing angle control system and the image display device of the present invention may further include an optically anisotropic film or an optical rotation.
- an optically anisotropic film or an optical rotation it is also preferable to use a resin film having optical anisotropy composed of a polymer containing a repeating unit derived from carbonate, cycloolefin, cellulose acylate, methyl methacrylate, styrene, and maleic anhydride.
- the viewing angle control system of the present invention can be used for any image display device. That is, the present invention also relates to an image display device including the above-mentioned viewing angle control system.
- the image display device is not particularly limited, and examples thereof include a liquid crystal display device, a self-luminous display device (organic EL display device, micro LED display device), a head-up display, and a head-mounted display.
- Examples of the display panel in the image display device include a display panel including a liquid crystal cell, a display panel of a self-luminous display device, and the like, and a viewing angle control system is arranged on these display panels.
- a liquid crystal display device usually has a liquid crystal cell and a backlight, and a polarizing element is installed on both the visual side and the backlight side of the liquid crystal cell.
- the viewing angle control system of the present invention can be applied to either the visual side or the backlight side of the liquid crystal display device, or can be applied to both surfaces.
- the application to the liquid crystal display device can be realized by replacing the polarizing element on either surface or both surfaces of the liquid crystal display device with the viewing angle control system of the present invention. That is, as the polarizing elements provided on both sides of the liquid crystal cell, the polarizing elements included in the viewing angle control system of the present invention can be used.
- the polarizing element in the viewing angle control system is closer to the liquid crystal cell than the light absorption anisotropic layer from the viewpoint of enhancing the display performance of the liquid crystal display device. It is preferably placed on the side. Further, when the viewing angle control system of the present invention is applied to the backlight side of the liquid crystal display device, the polarizing element in the viewing angle control system is either a reflected polarizing element or ordinary polarized light from the viewpoint of increasing the efficiency of light utilization. It is preferably a laminate of a child and a reflected polarizing element.
- the polarizing element in the viewing angle control system of the present invention when used as a child, the light-shielding property in the vertical direction can be controlled, and when used as a polarizing element on the non-visual side, the light-shielding property in the left-right direction can be controlled.
- the viewing angle control system of the present invention When the viewing angle control system of the present invention is applied to an organic EL display device, the viewing angle control system is arranged on the visual side of the organic EL display device, and the polarizing element in the viewing angle control system of the present invention absorbs light.
- the layer is arranged closer to the organic EL display device than the anisotropic layer. Further, it is preferable to arrange a ⁇ / 4 plate between the polarizing element and the organic EL display device. In the viewing angle control system in the image display device, it is preferable that the light absorption anisotropic layer is arranged on the viewing side with respect to the polarizing element.
- the liquid crystal cells constituting the liquid crystal display device will be described in detail below.
- the liquid crystal cell used in the liquid crystal display device is preferably a VA (Vertical Alignment) mode, an OCB (Optically Compensated Bend) mode, an IPS (In-Plane-Switching) mode, or a TN (Twisted Nematic) mode. , Not limited to these.
- VA Vertical Alignment
- OCB Optically Compensated Bend
- IPS In-Plane-Switching
- TN Transmission Nematic
- the rod-shaped liquid crystal molecules are substantially horizontally oriented when no voltage is applied, and are further twisted to 60 to 120 °.
- the TN mode liquid crystal cell is most often used as a color TFT (Thin Film Transistor) liquid crystal display device, and has been described in many documents.
- the rod-shaped liquid crystal molecules are substantially vertically oriented when no voltage is applied.
- VA mode liquid crystal cell (1) a VA mode liquid crystal cell in a narrow sense (1) in which rod-shaped liquid crystal molecules are oriented substantially vertically when no voltage is applied and substantially horizontally when a voltage is applied (Japanese Patent Laid-Open No. 2-). In addition to (described in Japanese Patent Publication No. 176625), (2) a liquid crystal cell (SID97, Digital of technique. Papers (Proceedings) 28 (1997) 845 in which the VA mode is multi-domainized for expanding the viewing angle). ), (3) Liquid crystal cells in a mode (n-ASM mode) in which rod-shaped liquid crystal molecules are substantially vertically oriented when no voltage is applied and twisted and multi-domain oriented when a voltage is applied.
- n-ASM mode Liquid crystal cells in a mode in which rod-shaped liquid crystal molecules are substantially vertically oriented when no voltage is applied and twisted and multi-domain oriented when a voltage is applied.
- SURVIVAL mode liquid crystal cells (announced at LCD International 98) and (4) SURVIVAL mode liquid crystal cells (announced at LCD International 98) are included. Further, it may be any of PVA (Patternized Vertical Alignment) type, optical alignment type (Optical Alignment), and PSA (Polymer-Stained Alignment). Details of these modes are described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-215326 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-538819.
- the rod-shaped liquid crystal molecules are oriented substantially parallel to the substrate, and the liquid crystal molecules respond in a plane by applying an electric field parallel to the substrate surface.
- the display In the IPS mode, the display is black when no electric field is applied, and the absorption axes of the pair of upper and lower polarizing elements are orthogonal to each other.
- Methods for using an optical compensation sheet to reduce leakage light when displaying black in an oblique direction and improving the viewing angle are described in JP-A-10-54982, JP-A-11-202323, and JP-A-9-292522. It is disclosed in JP-A-11-133408, JP-A-11-305217, JP-A-10-307291, and the like.
- the unstretched film 1 being conveyed was subjected to a stretching step and a heat fixing step by the following methods.
- UV ultraviolet rays
- a transparent support 1 with a photoalignment layer was produced.
- the reference 0 ° of the azimuth angle ⁇ uv is the slow axis of the transparent support 1 (negative B plate 20)
- the reference 0 ° of the polar angle ⁇ uv is the normal direction of the transparent support 1.
- FIG. 6 and 8 show the definitions of the azimuth angle ⁇ uv and the polar angle ⁇ uv of UV light irradiation when the absorption anisotropic layer of the viewing angle control system is produced. More specifically, FIG. 6 is a diagram showing an azimuth angle ⁇ uv in the UV light irradiation direction 70, and is counterclockwise with the slow axis of the transparent support 1 (negative B plate 20) as a reference (0 °). The azimuth in the direction of irradiating ultraviolet light is expressed with the clockwise direction as a positive angle value.
- FIG. 6 is a diagram showing an azimuth angle ⁇ uv in the UV light irradiation direction 70, and is counterclockwise with the slow axis of the transparent support 1 (negative B plate 20) as a reference (0 °). The azimuth in the direction of irradiating ultraviolet light is expressed with the clockwise direction as a positive angle value.
- FIG. 6 is a diagram showing an azimuth angle ⁇ uv
- FIG. 7 is a diagram showing a polar angle ⁇ uv in the UV light irradiation direction 71, and is a normal line 13 (normal direction to the surface of the alignment layer base layer) with respect to the film surface 12 (the surface of the alignment layer base layer) and UV light irradiation.
- the angle formed by the direction 71 is expressed as a polar angle ⁇ uv.
- composition liquid E1 for forming a photoalignment layer was prepared with the following composition, dissolved for 1 hour with stirring, and filtered through a filter having a pore size of 0.45 ⁇ m.
- Composition liquid E1 for forming a photo-alignment layer ⁇
- the following photo-alignment material E-1 0.3 parts by mass ⁇ 2-butoxyethanol 41.6 parts by mass ⁇ Dipropylene glycol monomethyl ether 41.6 parts by mass ⁇ Pure water 16.5 parts by mass ⁇ ⁇
- the film thickness of the light absorption anisotropic layer P1 was 3.5 ⁇ m, and the degree of orientation was 0.96.
- the angle ⁇ formed by the central axis of transmittance of the light absorption anisotropic layer P1 and the film normal (normal direction with respect to the surface of the light absorption anisotropic layer) was 0 degree. This was designated as a light absorption anisotropic film 1.
- Polymerization initiator IRGACUREOXE-02 manufactured by BASF
- 0.040 parts by mass ⁇ The following compound E-1 0.060 parts by mass -The following compound E-2 0.060 parts by mass-The following surfactant F-1 0.010 parts by mass-The following surfactant F-2 0.015 parts by mass-Cyclopentanone 90.00 parts by mass-benzyl alcohol 5 .00 parts by mass ⁇
- a polarizing plate 1 having a polarizing element thickness of 8 ⁇ m and having one side of the polarizing element exposed was produced.
- the exposed surface of the polarizing plate of the polarizing plate 1 and the surface of the transparent support 1 of the produced light absorption anisotropic film 1 are corona-treated and bonded using the following PVA adhesive 1, and the viewing angle control system 1 was produced.
- the slow axis of the transparent support 1 (negative B plate 20) and the absorption axis of the polarizing element were bonded so as to be parallel to each other.
- the central axis of the transmittance of the light absorption anisotropic layer and the normal of the film surface coincide with each other, and the transmittance center of the light absorption anisotropic layer
- the angle formed by the axis and the absorption axis of the polarizing element in the polarizing plate 1 was 90 degrees.
- PVA Adhesive 1 30 parts by mass of methylol melamine with respect to 100 parts by mass of a polyvinyl alcohol-based resin containing an acetoacetyl group (average degree of polymerization: 1200, saponification degree: 98.5 mol%, acetoacetylation degree: 5 mol%).
- An aqueous solution was prepared by dissolving it in pure water under a temperature condition of ° C. and adjusting the solid content concentration to 3.7%.
- An acrylate-based polymer was prepared according to the following procedure. 95 parts by mass of butyl acrylate and 5 parts by mass of acrylic acid are polymerized by a solution polymerization method in a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer and a stirrer, and the average molecular weight is 2 million and the molecular weight distribution (Mw /). An acrylate-based polymer A1 having Mn) 3.0 was obtained.
- This composition was applied to a separate film surface-treated with a silicone-based release agent using a die coater and dried in an environment of 90 ° C. for 1 minute to obtain an acrylate-based pressure-sensitive adhesive sheet.
- the film thickness was 25 ⁇ m and the storage elastic modulus was 0.1 MPa.
- the composition for forming a light absorption anisotropic layer is obtained by using the following composition for forming a light absorption anisotropic layer P2, applying the composition liquid E1 for forming a light absorption anisotropic layer, and drying at 60 ° C. for 2 minutes.
- the viewing angle control film 8 and the image display device 8 were produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the azimuth angle ⁇ uv and the polar angle ⁇ uv for irradiating the coated film with ultraviolet light were changed as shown in Table 1.
- the composition for forming a light absorption anisotropic layer is obtained by using the following composition for forming a light absorption anisotropic layer P3, applying the composition liquid E1 for forming a light absorption anisotropic layer, and drying at 60 ° C. for 2 minutes.
- the viewing angle control film 9 and the image display device 9 were produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the azimuth angle ⁇ uv and the polar angle ⁇ uv for irradiating the coated film with ultraviolet light were changed as shown in Table 1.
- ⁇ Performance evaluation> (1) Evaluation of Orientation and Transmittance Using the obtained light absorption anisotropic layer, the transmittance of the light absorption anisotropic layer at P-polarized light having a wavelength of 550 nm was measured in AxoScan OPMF-1 (manufactured by Optoscience). It was measured. More specifically, in the measurement, the azimuth angle at which the central axis of transmittance is tilted is first searched, and then the in-plane including the normal direction of the light absorption anisotropic layer along the azimuth angle.
- the polar angle which is the angle of the surface of the light absorption anisotropic layer with respect to the normal direction, is changed from 0 to 60 ° in 5 ° increments while changing the wavelength.
- the transmittance of the light absorption anisotropic layer was measured by injecting P-polarized light at 550 nm. As a result, the direction with the highest transmittance was defined as the central axis of transmittance. Further, after removing the influence of surface reflection, ko [ ⁇ ] and ke [ ⁇ ] are calculated by fitting to the following theoretical formulas in consideration of Snell's formula and Fresnel's formula.
- the measurement wavelength ⁇ was 550 nm.
- k -log (T) ⁇ ⁇ / (4 ⁇ d) From the obtained ko [ ⁇ ] and ke [ ⁇ ], the absorbance and the two-color ratio in the in-plane direction and the thickness direction were calculated, and finally the degree of orientation was obtained.
- a measuring device EZ-Contrast XL88, manufactured by ELDIM
- the brightness of the azimuth ⁇ ob 0 ° (to the right toward the front) to 360 ° was measured.
- FIG. 4 is a diagram illustrating a polar angle in the observation direction
- FIG. 4 a normal direction 61 with respect to the image display device surface 62 (the surface of the image display device) and an observation direction 63 are described, and the method is described.
- the angle formed by the linear direction 61 and the observation direction 63 corresponds to the polar angle ⁇ ob.
- FIG. 5 is a diagram for explaining the azimuth angle in the observation direction. In FIG.
- the viewing angle control system side is based on the long side of the image display device (corresponding to the absorption axis of the polarizing element of the viewing angle control system) as a reference (0 °).
- the azimuth is expressed as a positive angle value in the counterclockwise direction, and the direction 64 of the normal projection on the image display surface in the observation direction of the image display device and the long side of the image display device.
- the angle formed by (the absorption axis of the polarizing element of the viewing angle control system) corresponds to the azimuth angle ⁇ ob.
- the reason for observing at the above angle is assumed to be when the image display device is applied to an in-vehicle application.
- 8 and 9 show schematic views of the arrangement of the image display device in a right-hand drive car when the image display device is installed on the dashboard in the center of the driver's seat and the passenger seat (eg, a car navigation device).
- FIG. 10 is a schematic view showing the influence on the observation direction and visibility in a right-hand drive vehicle when the image display device of the present invention is installed on the dashboard portion of the vehicle.
- ⁇ ob 45 ° and 90 °: The direction in which the image of the image display device is reflected on the windshield.
- ⁇ ob 180 °: Direction for visually recognizing the image of the image display device from the passenger seat side. If the brightness is 70% or more, the visibility from the passenger seat side is good.
- the azimuth angle ⁇ uv (left-hand drive) for irradiating the coating film obtained by applying the composition liquid E1 for forming a photoalignment layer and drying at 60 ° C. for 2 minutes with ultraviolet light is set.
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Abstract
本発明は、表示画面の上下方向の視角制御ができ、さらに左右方向の特定の方向の視認性を向上させる視角制御システムおよび画像表示装置を提供することを課題とする。本発明の視角制御システムは、偏光子と光吸収異方性層を有し、上記偏光子は吸収軸をフィルム面内に有し、上記光吸収異方性層の透過率中心軸とフィルム法線の角度θが0.1°~45°であり、上記光吸収異方性層の透過率中心軸をフィルム面に正射影した方向と、上記偏光子の吸収軸のなす角φが0°以上85°未満、95°を超えて265°未満、275°を超えて360°以下である。
Description
本発明は、視角制御システムおよび画像表示装置に関する。
カーナビなどの車載用ディスプレイを用いる場合、表示画面から上方向に出射される光がフロントガラスなどに映り込み、運転時に妨げになるという問題がある。このような問題を解決する目的で、例えば、特許文献1には、面内に吸収軸を有する第1偏光子と法線方向に対して二色性物質の吸収軸を0~45°に配向させた第2偏光子(光吸収異方性層)を併用する方法が提案されている。ここで、第1偏光子としては、液晶表示装置における視認側の偏光子を使用できる。
ところが、上記の視角制御方法は、面内に吸収軸を有する第1偏光子の方向によって、視角制御できる方向が上下方向または左右方向に決まってしまう問題がある。
例えば、カーナビなどの車載用途において、面内に吸収軸を有する第1偏光子の吸収軸を左右方向に配置することで上下方向の視角を狭くでき、フロントガラスへの映り込みを防止することができる。上記で述べる上下方向とは鉛直方向を意味し、左右方向とは鉛直方向に直交する水平方向を意味する。
なお、特許文献1に記載のように、第2偏光子の吸収軸の傾きを上下方向に傾けるだけでは、視角の中心が上下方向に変化するだけである。言い換えれば、上下方向のいずれか一方からは視認しづらく、他方からは視認しやすくなる。
一方で、特許文献1に記載の態様では、左右方向の特定の方向(例えば、助手席)の視認性を向上させたいというニーズに対しては応えることができない。言い換えれば、左右方向のいずれか一方からは視認しづらく、他方からは視認しやすくなるようなニーズに対しては応えることができない。
なお、特許文献1に記載のように、第2偏光子の吸収軸の傾きを上下方向に傾けるだけでは、視角の中心が上下方向に変化するだけである。言い換えれば、上下方向のいずれか一方からは視認しづらく、他方からは視認しやすくなる。
一方で、特許文献1に記載の態様では、左右方向の特定の方向(例えば、助手席)の視認性を向上させたいというニーズに対しては応えることができない。言い換えれば、左右方向のいずれか一方からは視認しづらく、他方からは視認しやすくなるようなニーズに対しては応えることができない。
そこで、本発明は、表示画面の上下方向の視角制御ができ(例えば、車載用途に適用した際に、フロントガラスへの映り込みを防止でき)、さらに左右方向の特定の方向(例えば、車載用途に適用した際に、助手席からの方向)の視認性を向上させる視角制御システムおよび画像表示装置を提供することを課題とする。
本発明者らは、以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。
(1) 偏光子と、光吸収異方性層とを有し、
偏光子は、吸収軸をフィルム面内に有し、
光吸収異方性層の透過率中心軸とフィルム法線とのなす角度θが0.1~45°であり、
光吸収異方性層の透過率中心軸をフィルム面に正射影した方向と、偏光子の吸収軸とのなす角度φが、0°以上85°未満、95°超265°未満、または、275°超360°以下である、視角制御システム。
(2) 偏光子層と光吸収異方性層との間に、位相差層を有し、
位相差層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度が0~10°である、(1)に記載の視角制御システム。
(3) 位相差層が、Nz係数が1.5以上のBプレートである、(2)に記載の視角制御システム。
(4) 位相差層の波長550nmにおける面内位相差Reが60nmよりも大きい、(2)または(3)に記載の視角制御システム。
(5) (1)~(4)のいずれかに記載の視角制御システムを含む、画像表示装置。
(6) 液晶セルと、液晶セル上に配置された視角制御システムとを含む、(5)に記載の画像表示装置。
(7) 自発光型表示装置と、自発光型表示装置の視認側に配置された視角制御システムとを含む、(5)に記載の画像表示装置。
(8) 視角制御システムにおいて、偏光子に対して光吸収異方性層が視認側に配置される、(5)~(7)のいずれかに記載の画像表示装置。
偏光子は、吸収軸をフィルム面内に有し、
光吸収異方性層の透過率中心軸とフィルム法線とのなす角度θが0.1~45°であり、
光吸収異方性層の透過率中心軸をフィルム面に正射影した方向と、偏光子の吸収軸とのなす角度φが、0°以上85°未満、95°超265°未満、または、275°超360°以下である、視角制御システム。
(2) 偏光子層と光吸収異方性層との間に、位相差層を有し、
位相差層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度が0~10°である、(1)に記載の視角制御システム。
(3) 位相差層が、Nz係数が1.5以上のBプレートである、(2)に記載の視角制御システム。
(4) 位相差層の波長550nmにおける面内位相差Reが60nmよりも大きい、(2)または(3)に記載の視角制御システム。
(5) (1)~(4)のいずれかに記載の視角制御システムを含む、画像表示装置。
(6) 液晶セルと、液晶セル上に配置された視角制御システムとを含む、(5)に記載の画像表示装置。
(7) 自発光型表示装置と、自発光型表示装置の視認側に配置された視角制御システムとを含む、(5)に記載の画像表示装置。
(8) 視角制御システムにおいて、偏光子に対して光吸収異方性層が視認側に配置される、(5)~(7)のいずれかに記載の画像表示装置。
本発明によれば、表示画面の上下方向の視角制御ができ(例えば、車載用途に適用した際に、フロントガラスへの映り込みを防止でき)、さらに左右方向の特定の方向(例えば、車載用途に適用した際に、助手席からの方向)の視認性を向上させる視角制御システムおよび画像表示装置を提供できる。
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、平行は厳密な意味での平行を意味するのではなく、平行から±5°の範囲を意味する。
また、本明細書において、直交は厳密な意味での直交を意味するのではなく、直交から±5°の範囲を意味する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、平行は厳密な意味での平行を意味するのではなく、平行から±5°の範囲を意味する。
また、本明細書において、直交は厳密な意味での直交を意味するのではなく、直交から±5°の範囲を意味する。
本明細書において、Re(λ)およびRth(λ)は、各々、波長λにおける面内の位相差および厚み方向の位相差を表し、屈折率nx、ny、およびnzと、膜厚d(μm)を用いて、以下の式(1)および式(2)で表される。
式(1) : Re(λ)=(nx-ny)×d×1000(nm)
式(2) : Rth(λ)=((nx+ny)/2-nz)×d×1000(nm)
特に記載がないとき、波長λは550nmとする。
遅相軸方位、Re(λ)、およびRth(λ)は、例えば、AxoScan OPMF-1(オプトサイエンス社製)を用いて測定することができる。
式(1) : Re(λ)=(nx-ny)×d×1000(nm)
式(2) : Rth(λ)=((nx+ny)/2-nz)×d×1000(nm)
特に記載がないとき、波長λは550nmとする。
遅相軸方位、Re(λ)、およびRth(λ)は、例えば、AxoScan OPMF-1(オプトサイエンス社製)を用いて測定することができる。
本明細書において、Nz係数は、以下の式(3)で定義される。
式(3) : Nz=(nx-nz)/(nx-ny)
また、前述のReおよびRthの定義により、Nz係数は以下の式(4)によっても求めることができる。
式(4) : Nz=0.5+Rth/Re
特に記載がないとき、Nz係数は波長550nmにおける値とする。
式(3) : Nz=(nx-nz)/(nx-ny)
また、前述のReおよびRthの定義により、Nz係数は以下の式(4)によっても求めることができる。
式(4) : Nz=0.5+Rth/Re
特に記載がないとき、Nz係数は波長550nmにおける値とする。
本明細書では、Bプレートとは、屈折率nx、ny、およびnzが互いに異なる値である二軸性の光学部材を意味する。
また、本明細書において、液晶性組成物および液晶性化合物とは、硬化などにより、もはや液晶性を示さなくなったものも概念として含まれる。
また、本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、「アクリレート」または「メタクリレート」を表す表記であり、「(メタ)アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を表す表記であり、「(メタ)アクリロイル」は、「アクリロイル」または「メタクリロイル」を表す表記である。
[置換基S]
本明細書で用いられる置換基Sは、以下の基を表す。
置換基Sとしては、例えば、ハロゲン原子、炭素数1~20のアルキル基、炭素数1~20のハロゲン化アルキル基、炭素数1~20のシクロアルキル基、炭素数1~10のアルキルカルボニル基、炭素数1~10のアルキルオキシカルボニル基、炭素数1~10のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数1~10のアルキルアミノ基、アルキルアミノカルボニル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数1~20のアルケニル基、炭素数1~20のアルキニル基、炭素数1~20のアリール基、複素環基(ヘテロ環基といってもよい)、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基(アニリノ基を含む)、アンモニオ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールまたはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、ホスホノ基、シリル基、ヒドラジノ基、ウレイド基、ボロン酸基(-B(OH)2)、ホスファト基(-OPO(OH)2)、スルファト基(-OSO3H)、その他の公知の置換基などが挙げられる。
なお、置換基の詳細については、特開2007-234651号公報の段落[0023]に記載される。
また、置換基Sは、下記式(W1)で表される基であってもよい。
本明細書で用いられる置換基Sは、以下の基を表す。
置換基Sとしては、例えば、ハロゲン原子、炭素数1~20のアルキル基、炭素数1~20のハロゲン化アルキル基、炭素数1~20のシクロアルキル基、炭素数1~10のアルキルカルボニル基、炭素数1~10のアルキルオキシカルボニル基、炭素数1~10のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数1~10のアルキルアミノ基、アルキルアミノカルボニル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数1~20のアルケニル基、炭素数1~20のアルキニル基、炭素数1~20のアリール基、複素環基(ヘテロ環基といってもよい)、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基(アニリノ基を含む)、アンモニオ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールまたはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、ホスホノ基、シリル基、ヒドラジノ基、ウレイド基、ボロン酸基(-B(OH)2)、ホスファト基(-OPO(OH)2)、スルファト基(-OSO3H)、その他の公知の置換基などが挙げられる。
なお、置換基の詳細については、特開2007-234651号公報の段落[0023]に記載される。
また、置換基Sは、下記式(W1)で表される基であってもよい。
式(W1)中、LWは単結合または2価の連結基を表し、SPWは2価のスペーサー基を表し、Qは後述の式(LC)におけるQ1またはQ2を表し、*は結合位置を表す。
LWが表す2価の連結基としては、-O-、-(CH2)g-、-(CF2)g-、-Si(CH3)2-、-(Si(CH3)2O)g-、-(OSi(CH3)2)g-(gは1~10の整数を表す。)、-N(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-、-N=C(Z)-、-C(Z)2-C(Z’)2-、-C(O)-、-OC(O)-、-C(O)O-、-O-C(O)O-、-N(Z)C(O)-、-C(O)N(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)O-、-O-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-、-N=C(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)N(Z”)-、-N(Z”)-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)-S-、-S-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-N=C(Z’)-(Z、Z’、Z”は独立に、水素、炭素数1~4のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、シアノ基、または、ハロゲン原子を表す。)、-C≡C-、-N=N-、-S-、-S(O)-、-S(O)(O)-、-(O)S(O)O-、-O(O)S(O)O-、-SC(O)-、および、-C(O)S-、などが挙げられる。LWは、これらの基を2つ以上組み合わせた基であってもよい(以下「L-C」とも省略する)。
SPWが表す2価のスペーサー基としては、炭素数1~50の直鎖、分岐若しくは環状のアルキレン基、または、炭素数1~20複素環基が挙げられる。
上記アルキレン基、複素環基の炭素原子は、-O-、-Si(CH3)2-、-(Si(CH3)2O)g-、-(OSi(CH3)2)g-(gは1~10の整数を表す。)、-N(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-、-N=C(Z)-、-C(Z)2-C(Z’)2-、-C(O)-、-OC(O)-、-C(O)O-、-O-C(O)O-、-N(Z)C(O)-、-C(O)N(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)O-、-O-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-、-N=C(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)N(Z”)-、-N(Z”)-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)-S-、-S-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-N=C(Z’)-(Z、Z’、Z”は独立に、水素、炭素数1~4のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、シアノ基、または、ハロゲン原子を表す。)、-C≡C-、-N=N-、-S-、-C(S)-、-S(O)-、-SO2-、-(O)S(O)O-、-O(O)S(O)O-、-SC(O)-、および、-C(O)S-、これらの基を2つ以上組み合わせた基で置換されていてもよい(以下「SP-C」とも省略する)。
上記アルキレン基の水素原子、および、複素環基の水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、-ZH、-OH、-OZH、-COOH、-C(O)ZH、-C(O)OZH、-OC(O)ZH、-OC(O)OZH、-NZHZH’、-NZHC(O)ZH’、-NZHC(O)OZH’、-C(O)NZHZH’、-OC(O)NZHZH’、 -NZHC(O)NZH’OZH’’、-SH、-SZH、-C(S)ZH、-C(O)SZH、-SC(O)ZH、で置換されていてもよい(以下、「SP-H」とも省略する)。ここで、ZH、ZH’は炭素数1~10のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、-L-CL(Lは単結合または2価の連結基を表す。2価の連結基の具体例は、上述したLWおよびSPWと同じである。CLは架橋性基を表し、後述の式(LC)におけるQ1またはQ2で表される基が挙げられ、後述の式(P1)~(P30)で表される架橋性基が好ましい。)を表す。
上記アルキレン基、複素環基の炭素原子は、-O-、-Si(CH3)2-、-(Si(CH3)2O)g-、-(OSi(CH3)2)g-(gは1~10の整数を表す。)、-N(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-、-N=C(Z)-、-C(Z)2-C(Z’)2-、-C(O)-、-OC(O)-、-C(O)O-、-O-C(O)O-、-N(Z)C(O)-、-C(O)N(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)O-、-O-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-、-N=C(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)N(Z”)-、-N(Z”)-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)-S-、-S-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-N=C(Z’)-(Z、Z’、Z”は独立に、水素、炭素数1~4のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、シアノ基、または、ハロゲン原子を表す。)、-C≡C-、-N=N-、-S-、-C(S)-、-S(O)-、-SO2-、-(O)S(O)O-、-O(O)S(O)O-、-SC(O)-、および、-C(O)S-、これらの基を2つ以上組み合わせた基で置換されていてもよい(以下「SP-C」とも省略する)。
上記アルキレン基の水素原子、および、複素環基の水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、-ZH、-OH、-OZH、-COOH、-C(O)ZH、-C(O)OZH、-OC(O)ZH、-OC(O)OZH、-NZHZH’、-NZHC(O)ZH’、-NZHC(O)OZH’、-C(O)NZHZH’、-OC(O)NZHZH’、 -NZHC(O)NZH’OZH’’、-SH、-SZH、-C(S)ZH、-C(O)SZH、-SC(O)ZH、で置換されていてもよい(以下、「SP-H」とも省略する)。ここで、ZH、ZH’は炭素数1~10のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、-L-CL(Lは単結合または2価の連結基を表す。2価の連結基の具体例は、上述したLWおよびSPWと同じである。CLは架橋性基を表し、後述の式(LC)におけるQ1またはQ2で表される基が挙げられ、後述の式(P1)~(P30)で表される架橋性基が好ましい。)を表す。
図1に示すように、本発明の画像表示装置60の一例は、視認側から、光吸収異方性層10と、位相差層20と、偏光子30と、表示パネル40とを、この順に備える。光吸収異方性層10と、位相差20と、偏光子30とは、視角制御システム50を構成する。光吸収異方性層10と、位相差層20と、偏光子30とは、表示パネル40の非視認側に配置してもよい。偏光子30は、吸収軸31をフィルム面内(フィルム面内方向)に有する。つまり、偏光子30の吸収軸31の方向は、面内方向と平行である。
図11において、光吸収異方性層の透過率中心軸をフィルム面に正射影した方向を説明するための模式図を示す。図11に示すように、光吸収異方性層の透過率中心軸vを、フィルム面(光学異方性層の表面)に正射影した方向はv(xy)として表される。
図2に示すように、フィルム法線方向(光吸収異方性層の法線方向)13と光吸収異方性層の透過率中心軸11とのなす角度をθとする。また、図11においても、上記角度θは、透過率中心軸vとフィルム法線方向(z軸方向)とのなす角度として表されている。
図3に、図2の軸配置をフィルム法線方向13から見た配置を示す。偏光子の吸収軸方向と、光吸収異方性層の透過率中心軸11をフィルム面に正射影した方向(線)11bのなす角度をφとする。また、図11においても、上記角度φは、透過率中心軸の正射影した方向v(xy)と偏光子の吸収軸方向(図11中ではx軸方向に対応)とのなす角度として表されている。
なお、上記角度φは、視角制御システムを光吸収異方性層側から観察した際に、偏光子の吸収軸を基準として、反時計回り方向に正の角度値で表し、時計回り方向に負の角度値で表す。
図11において、光吸収異方性層の透過率中心軸をフィルム面に正射影した方向を説明するための模式図を示す。図11に示すように、光吸収異方性層の透過率中心軸vを、フィルム面(光学異方性層の表面)に正射影した方向はv(xy)として表される。
図2に示すように、フィルム法線方向(光吸収異方性層の法線方向)13と光吸収異方性層の透過率中心軸11とのなす角度をθとする。また、図11においても、上記角度θは、透過率中心軸vとフィルム法線方向(z軸方向)とのなす角度として表されている。
図3に、図2の軸配置をフィルム法線方向13から見た配置を示す。偏光子の吸収軸方向と、光吸収異方性層の透過率中心軸11をフィルム面に正射影した方向(線)11bのなす角度をφとする。また、図11においても、上記角度φは、透過率中心軸の正射影した方向v(xy)と偏光子の吸収軸方向(図11中ではx軸方向に対応)とのなす角度として表されている。
なお、上記角度φは、視角制御システムを光吸収異方性層側から観察した際に、偏光子の吸収軸を基準として、反時計回り方向に正の角度値で表し、時計回り方向に負の角度値で表す。
本発明において、偏光子の吸収軸の方向を、縦方向または横方向という場合があるが、通常、画像表示装置を使用する状態において、鉛直方向に近い画像表示装置の辺の方向を縦方向、水平方向に近い画像表示装置の辺の方向を横方向と言う。
<光吸収異方性層>
本発明に用いられる光吸収異方性層については、透過率中心軸とフィルム法線(光吸収異方性層の表面に対する法線方向)とのなす角度が0.1~45°であることと、透過率中心軸をフィルム面に正射影した方向と上記偏光子の吸収軸とのなす角φが0°以上85°未満、95°超265°未満、または、275°超360°以下であること以外に特に制限はない。
ここで透過率中心軸とは、フィルム法線方向に対する傾き角度と傾き方向を変化させて透過率を測定した際に最も透過率の高い方向を透過率中心軸とする。より具体的には、AxoScan OPMF-1(オプトサイエンス社製)を用いて、波長550nmのP偏光における光吸収異方性層の透過率を測定する。より具体的には、測定の際には、透過率中心軸が傾いている方位角を最初に探し、次に、その方位角に沿った光吸収異方性層の法線方向を含む面内(透過率中心軸を含み、層表面に直交する平面)内で、光吸収異方性層表面の法線方向に対する角度である極角を0~60°まで5°毎に変更しつつ、波長550nmのP偏光を入射して、光吸収異方性層の透過率を測定する。この結果、最も透過率の高い方向を透過率中心軸とする。
光吸収異方性層10の透過率中心軸とフィルム法線のなす角度θと、透過率中心軸をフィルム面に正射影した方向と上記偏光子の吸収軸とのなす角φを調整することにより、画像表示装置の視角中心を正面から上下だけでなく、左右方向にもずらすことができる。
透過率中心軸とフィルム法線とのなす角度θは、2~25°であることが好ましい。
本発明に用いられる光吸収異方性層については、透過率中心軸とフィルム法線(光吸収異方性層の表面に対する法線方向)とのなす角度が0.1~45°であることと、透過率中心軸をフィルム面に正射影した方向と上記偏光子の吸収軸とのなす角φが0°以上85°未満、95°超265°未満、または、275°超360°以下であること以外に特に制限はない。
ここで透過率中心軸とは、フィルム法線方向に対する傾き角度と傾き方向を変化させて透過率を測定した際に最も透過率の高い方向を透過率中心軸とする。より具体的には、AxoScan OPMF-1(オプトサイエンス社製)を用いて、波長550nmのP偏光における光吸収異方性層の透過率を測定する。より具体的には、測定の際には、透過率中心軸が傾いている方位角を最初に探し、次に、その方位角に沿った光吸収異方性層の法線方向を含む面内(透過率中心軸を含み、層表面に直交する平面)内で、光吸収異方性層表面の法線方向に対する角度である極角を0~60°まで5°毎に変更しつつ、波長550nmのP偏光を入射して、光吸収異方性層の透過率を測定する。この結果、最も透過率の高い方向を透過率中心軸とする。
光吸収異方性層10の透過率中心軸とフィルム法線のなす角度θと、透過率中心軸をフィルム面に正射影した方向と上記偏光子の吸収軸とのなす角φを調整することにより、画像表示装置の視角中心を正面から上下だけでなく、左右方向にもずらすことができる。
透過率中心軸とフィルム法線とのなす角度θは、2~25°であることが好ましい。
本発明の画像表示装置においては、光吸収異方性層の透過率中心軸がフィルム面の法線に対して傾いており、上記光吸収異方性層の透過率中心軸をフィルム面に正射影した方向と、上記偏光子の吸収軸とのなす角φは、30~60°、120~150°、210~240°、または、300~330°が好ましい。上記角度が45°、135°、225°、または、315°に近いほど、画像表示装置の特定の方向の輝度の低減と、別の特定の方向の輝度の向上が両立できる。
例えば、車載用途の画像表示装置において、フロントガラスへの画像の映り込みを低減させることで、ドライバーの視界を確保しながら、助手席側への表示の輝度を向上させ、視認性を向上させることができる。
光吸収異方性層の透過率中心軸を制御するには、可視域に吸収を有する二色性物質を配向させる態様が好ましく、液晶性化合物の配向を利用して有機二色性物質を配向させる態様がさらに好ましい。
一例としては、少なくとも一種の有機二色性物質をフィルム法線方向(光吸収異方性層の表面に対する法線方向)に対して傾斜配向させた光吸収異方性層が挙げられる。
例えば、車載用途の画像表示装置において、フロントガラスへの画像の映り込みを低減させることで、ドライバーの視界を確保しながら、助手席側への表示の輝度を向上させ、視認性を向上させることができる。
光吸収異方性層の透過率中心軸を制御するには、可視域に吸収を有する二色性物質を配向させる態様が好ましく、液晶性化合物の配向を利用して有機二色性物質を配向させる態様がさらに好ましい。
一例としては、少なくとも一種の有機二色性物質をフィルム法線方向(光吸収異方性層の表面に対する法線方向)に対して傾斜配向させた光吸収異方性層が挙げられる。
有機二色性物質を所望の配向とする技術としては、有機二色性物質を利用した偏光子の作製技術、および、ゲスト-ホスト液晶セルの作製技術が挙げられる。例えば、特開平11-305036号公報および特開2002-090526号公報に記載の二色性偏光素子の作製方法、並びに、特開2002-099388号公報および特開2016-027387号公報に記載のゲストホスト型液晶表示装置の作製方法で利用されている技術を、本発明に用いられる光吸収異方性層の作製にも利用できる。
例えば、ゲストホスト型液晶セルの技術を利用して、ホスト液晶の配向に付随させて有機二色性物質の分子を、上記のような所望の配向にすることができる。具体的には、ゲストとなる有機二色性物質と、ホスト液晶となる棒状液晶性化合物とを混合し、ホスト液晶を配向させるとともに、その液晶分子の配向に沿って有機二色性物質の分子を配向させて、その配向状態を固定することで、本発明に用いられる光吸収異方性層を作製できる。
本発明に用いられる光吸収異方性層の光吸収特性の使用環境による変動を防止するために、有機二色性物質の配向を、化学結合の形成によって固定するのが好ましい。例えば、ホスト液晶、有機二色性物質、または、所望により添加される重合性成分の重合を進行させることで、配向を固定できる。
また、一対の基板に、有機二色性物質とホスト液晶とを少なくとも含む液晶層を有するゲストホスト型液晶セルそのものを、本発明に用いられる光吸収異方性層として利用してもよい。ホスト液晶の配向(およびそれに付随する有機二色性物質の配向)は、基板内面に形成された配向層によって制御でき、電界などの外部刺激を与えない限り、その配向状態は維持され、本発明に用いられる光吸収異方性層の光吸収特性を一定にできる。
また、ポリマーフィルム中に有機二色性物質を浸透させて、ポリマーフィルム中のポリマー分子の配向に沿って有機二色性物質を配向させることで、本発明に用いられる光吸収異方性層に要求される光吸収特性を満足するポリマーフィルムを作製できる。
具体的には、有機二色性物質の溶液をポリマーフィルムの表面に塗布して、有機二色性物質をフィルム中に浸透させて、光吸収異方性層を作製できる。有機二色性物質の配向は、ポリマーフィルム中のポリマー鎖の配向、その性質(ポリマー鎖またはそれが有する官能基などの化学的および物理的性質)、および、塗布方法などによって調整できる。この方法の詳細については、特開2002-090526号公報に記載されている。
具体的には、有機二色性物質の溶液をポリマーフィルムの表面に塗布して、有機二色性物質をフィルム中に浸透させて、光吸収異方性層を作製できる。有機二色性物質の配向は、ポリマーフィルム中のポリマー鎖の配向、その性質(ポリマー鎖またはそれが有する官能基などの化学的および物理的性質)、および、塗布方法などによって調整できる。この方法の詳細については、特開2002-090526号公報に記載されている。
本発明に用いられる光吸収異方性層において、透過率中心軸から30°傾けた方向における波長550nmの透過率は、60%以下が好ましく、50%以下がより好ましく、45%以下がさらに好ましい。下限は特に制限されないが、20%以上の場合が多い。
これにより、透過率中心軸の方向と透過率中心軸からずれた方向との照度のコントラストを高めることが可能となり、視角を十分に狭くすることができる。
これにより、透過率中心軸の方向と透過率中心軸からずれた方向との照度のコントラストを高めることが可能となり、視角を十分に狭くすることができる。
本発明に用いられる光吸収異方性層において、透過率中心軸の方向における波長550nmの透過率は、65%以上が好ましく、75%以上がより好ましく、85%以上がさらに好ましい。上限は特に制限されないが、95%以下の場合が多い。
これにより、画像表示装置の視角中心の照度を上げて、視認性を良好とすることができる。
これにより、画像表示装置の視角中心の照度を上げて、視認性を良好とすることができる。
(液晶性化合物)
本発明に用いられる光吸収異方性層は、液晶性化合物を含むことが好ましい。液晶性化合物を含むことで、二色性物質の析出を抑止しながら、二色性物質を高い配向度で配向させることができる。
液晶性化合物としては、低分子液晶性化合物および高分子液晶性化合物のいずれを用いることも可能であるが、高分子液晶性化合物を用いることで高配向度を得ることができ好ましい。低分子液晶性化合物および高分子液晶性化合物の両方を併用することも好ましい。ここで、「低分子液晶性化合物」とは、化学構造中に繰り返し単位を有さない液晶性化合物のことをいう。また、「高分子液晶性化合物」とは、化学構造中に繰り返し単位を有する液晶性化合物のことをいう。
本発明に用いられる光吸収異方性層は、液晶性化合物を含むことが好ましい。液晶性化合物を含むことで、二色性物質の析出を抑止しながら、二色性物質を高い配向度で配向させることができる。
液晶性化合物としては、低分子液晶性化合物および高分子液晶性化合物のいずれを用いることも可能であるが、高分子液晶性化合物を用いることで高配向度を得ることができ好ましい。低分子液晶性化合物および高分子液晶性化合物の両方を併用することも好ましい。ここで、「低分子液晶性化合物」とは、化学構造中に繰り返し単位を有さない液晶性化合物のことをいう。また、「高分子液晶性化合物」とは、化学構造中に繰り返し単位を有する液晶性化合物のことをいう。
低分子液晶性化合物としては、例えば、特開2013-228706号公報に記載されている液晶性化合物が挙げられる。スメクチック性を示す低分子液晶性化合物が、配向性を高める上で好ましい。
低分子液晶性化合物は、一般的に、その形状から棒状タイプと円盤状タイプに分類できる。
棒状液晶性化合物は、可視領域で二色性を示さない液晶性化合物が好ましい。
低分子液晶性化合物は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
低分子液晶性化合物は、一般的に、その形状から棒状タイプと円盤状タイプに分類できる。
棒状液晶性化合物は、可視領域で二色性を示さない液晶性化合物が好ましい。
低分子液晶性化合物は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
棒状液晶性化合物としては、式(LC)で表わされる液晶性化合物が好ましい。式(LC)で表わされる液晶性化合物は、液晶性を示す化合物である。液晶性は、ネマチック相であってもスメクチック相であってもよく、ネマチック相とスメクチック相の両方を示してもよく、少なくともネマチック相を示すことが好ましい。
スメクチック相としては、高次スメクチック相であってもよい。ここでいう高次スメクチック相とは、スメクチックB相、スメクチックD相、スメクチックE相、スメクチックF相、スメクチックG相、スメクチックH相、スメクチックI相、スメクチックJ相、スメクチックK相、および、スメクチックL相であり、中でもスメクチックB相、スメクチックF相、スメクチックI相、であることが好ましい。
液晶性化合物が示すスメクチック液晶相がこれらの高次スメクチック液晶相であると、配向秩序度のより高い光吸収異方性層を作製できる。また、このように配向秩序度の高い高次スメクチック液晶相から作製した光吸収異方性層はX線回折測定においてヘキサチック相やクリスタル相といった高次構造由来のブラッグピークが得られるものである。上記ブラッグピークとは、分子配向の面周期構造に由来するピークであり、周期間隔が3.0~5.0Åである光吸収異方性層を得ることができる。
スメクチック相としては、高次スメクチック相であってもよい。ここでいう高次スメクチック相とは、スメクチックB相、スメクチックD相、スメクチックE相、スメクチックF相、スメクチックG相、スメクチックH相、スメクチックI相、スメクチックJ相、スメクチックK相、および、スメクチックL相であり、中でもスメクチックB相、スメクチックF相、スメクチックI相、であることが好ましい。
液晶性化合物が示すスメクチック液晶相がこれらの高次スメクチック液晶相であると、配向秩序度のより高い光吸収異方性層を作製できる。また、このように配向秩序度の高い高次スメクチック液晶相から作製した光吸収異方性層はX線回折測定においてヘキサチック相やクリスタル相といった高次構造由来のブラッグピークが得られるものである。上記ブラッグピークとは、分子配向の面周期構造に由来するピークであり、周期間隔が3.0~5.0Åである光吸収異方性層を得ることができる。
式(LC)中、Q1およびQ2はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~20の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数1~20のアルケニル基、炭素数1~20のアルキニル基、炭素数1~20のアリール基、複素環基(ヘテロ環基といってもよい)、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基(アニリノ基を含む)、アンモニオ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールまたはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、ホスホノ基、シリル基、ヒドラジノ基、ウレイド基、ボロン酸基(-B(OH)2)、ホスファト基(-OPO(OH)2)、スルファト基(-OSO3H)、または、下記式(P1)~(P-30)で表される架橋性基を表し、Q1およびQ2の少なくとも一方は、下記式で表される架橋性基であることが好ましい。
式(P-1)~(P-30)中、RPは水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~10の直鎖、分岐、または環状のアルキレン基、炭素数1~20のハロゲン化アルキル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数1~20のアルケニル基、炭素数1~20のアルキニル基、炭素数1~20のアリール基、複素環基(ヘテロ環基といってもよい)、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基(アニリノ基を含む)、アンモニオ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール若しくはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、ホスホノ基、シリル基、ヒドラジノ基、ウレイド基、ボロン酸基(-B(OH)2)、ホスファト基(-OPO(OH)2)、または、スルファト基(-OSO3H)を表し、複数のRPはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
架橋性基の好ましい態様としては、ラジカル重合性基、および、カチオン重合性基が挙げられる。ラジカル重合性基としては、上記式(P-1)で表されるビニル基、上記式(P-2)で表されるブタジエン基、上記式(P-4)で表される(メタ)アクリル基、上記式(P-5)で表される(メタ)アクリルアミド基、上記式(P-6)で表される酢酸ビニル基、上記式(P-7)で表されるフマル酸エステル基、上記式(P-8)で表されるスチリル基、上記式(P-9)で表されるビニルピロリドン基、上記式(P-11)で表される無水マレイン酸、または、上記式(P-12)で表されるマレイミド基が好ましい。カチオン重合性基としては、上記式(P-18)で表されるビニルエーテル基、上記式(P-19)で表されるエポキシ基、または、上記式(P-20)で表されるオキセタニル基が好ましい。
架橋性基の好ましい態様としては、ラジカル重合性基、および、カチオン重合性基が挙げられる。ラジカル重合性基としては、上記式(P-1)で表されるビニル基、上記式(P-2)で表されるブタジエン基、上記式(P-4)で表される(メタ)アクリル基、上記式(P-5)で表される(メタ)アクリルアミド基、上記式(P-6)で表される酢酸ビニル基、上記式(P-7)で表されるフマル酸エステル基、上記式(P-8)で表されるスチリル基、上記式(P-9)で表されるビニルピロリドン基、上記式(P-11)で表される無水マレイン酸、または、上記式(P-12)で表されるマレイミド基が好ましい。カチオン重合性基としては、上記式(P-18)で表されるビニルエーテル基、上記式(P-19)で表されるエポキシ基、または、上記式(P-20)で表されるオキセタニル基が好ましい。
式(LC)において、S1およびS2は、それぞれ独立に、2価のスペーサー基を表し、S1およびS2の好適態様は、上記式(W1)中のSPWと同じ構造が挙げられるため、その説明を省略する。
式(LC)中、MGは後述するメソゲン基を表す。MGが表すメソゲン基とは、液晶形成に寄与する液晶分子の主要骨格を示す基である。液晶分子は、結晶状態と等方性液体状態の中間の状態(メソフェーズ)である液晶性を示す。メソゲン基については特に制限はなく、例えば、「Flussige Kristalle in Tabellen II」(VEB Deutsche Verlag fur Grundstoff Industrie,Leipzig、1984年刊)、特に第7頁~第16頁の記載、および、液晶便覧編集委員会編、液晶便覧(丸善、2000年刊)、特に第3章の記載、を参照することができる。
MGが表すメソゲン基は、環状構造を2~10個含むのが好ましく、3~7個含むのがより好ましい。
環状構造の具体例としては、芳香族炭化水素基、複素環基、および、脂環式基などが挙げられる。
MGが表すメソゲン基は、環状構造を2~10個含むのが好ましく、3~7個含むのがより好ましい。
環状構造の具体例としては、芳香族炭化水素基、複素環基、および、脂環式基などが挙げられる。
MGが表すメソゲン基としては、液晶性の発現、液晶相転移温度の調整、原料入手性および合成適性という観点、並びに、本発明の効果がより優れるから、下記式(MG-A)または下記式(MG-B)で表される基が好ましく、式(MG-B)で表される基がより好ましい。
式(MG-A)中、A1は、芳香族炭化水素基、複素環基、および、脂環式基からなる群より選択される2価の基である。これらの基は、置換基Sなどの置換基で置換されていてもよい。
A1で表される2価の基は、4~15員環であることが好ましい。また、A1で表される2価の基は、単環でも、縮環であってもよい。
*は、S1またはS2との結合位置を表す。
A1で表される2価の基は、4~15員環であることが好ましい。また、A1で表される2価の基は、単環でも、縮環であってもよい。
*は、S1またはS2との結合位置を表す。
A1が表す2価の芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、ナフチレン基、フルオレン-ジイル基、アントラセン-ジイル基、および、テトラセン-ジイル基などが挙げられ、メソゲン骨格の設計の多様性や原材料の入手性などの観点から、フェニレン基、または、ナフチレン基が好ましい。
A1が表す2価の複素環基としては、芳香族および非芳香族のいずれであってもよいが、配向度がより向上するという観点から、2価の芳香族複素環基であることが好ましい。
2価の芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
2価の芳香族複素環基の具体例としては、例えば、ピリジレン基(ピリジン-ジイル基)、ピリダジン-ジイル基、イミダゾール-ジイル基、チエニレン(チオフェン-ジイル基)、キノリレン基(キノリン-ジイル基)、イソキノリレン基(イソキノリン-ジイル基)、オキサゾール-ジイル基、チアゾール-ジイル基、オキサジアゾール-ジイル基、ベンゾチアゾール-ジイル基、ベンゾチアジアゾール-ジイル基、フタルイミド-ジイル基、チエノチアゾール-ジイル基、チアゾロチアゾール-ジイル基、チエノチオフェン-ジイル基、チエノオキサゾール-ジイル基、および、下記の構造(II-1)~(II-4)などが挙げられる。
2価の芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
2価の芳香族複素環基の具体例としては、例えば、ピリジレン基(ピリジン-ジイル基)、ピリダジン-ジイル基、イミダゾール-ジイル基、チエニレン(チオフェン-ジイル基)、キノリレン基(キノリン-ジイル基)、イソキノリレン基(イソキノリン-ジイル基)、オキサゾール-ジイル基、チアゾール-ジイル基、オキサジアゾール-ジイル基、ベンゾチアゾール-ジイル基、ベンゾチアジアゾール-ジイル基、フタルイミド-ジイル基、チエノチアゾール-ジイル基、チアゾロチアゾール-ジイル基、チエノチオフェン-ジイル基、チエノオキサゾール-ジイル基、および、下記の構造(II-1)~(II-4)などが挙げられる。
式(II-1)~(II-4)中、D1は、-S-、-O-、またはNR11-を表し、R11は水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、Y1は炭素数6~12の芳香族炭化水素基、または、炭素数3~12の芳香族複素環基を表し、Z1、Z2、およびZ3はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数1~20の脂肪族炭化水素基、炭素数3~20の脂環式炭化水素基、1価の炭素数6~20の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-NR12R13またはSR12を表し、Z1およびZ2は、互いに結合して芳香環または芳香族複素環を形成してもよく、R12およびR13は、それぞれ独立に水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、J1およびJ2はそれぞれ独立に、-O-、-NR21-(R21は水素原子または置換基を表す。)、-S-および-C(O)-からなる群から選択される基を表し、Eは水素原子または置換基が結合していてもよい第14~16族の非金属原子を表し、Jxは芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも1つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基を表し、Jyは水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも1つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基を表し、JxおよびJyが有する芳香環は置換基を有していてもよく、JxとJyは結合して、環を形成していてもよく、D2は、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表す。
式(II-2)中、Y1が炭素数6~12の芳香族炭化水素基である場合、単環でも多環でもよい。Y1が炭素数3~12の芳香族複素環基である場合、単環でも多環でもよい。
式(II-2)中、J1およびJ2が、-NR21-を表す場合、R21の置換基としては、例えば特開2008-107767号公報の段落0035~0045の記載を参酌でき、この内容は本願明細書に組み込まれる。
式(II-2)中、Eが、置換基が結合していてもよい第14~16族の非金属原子である場合、=O、=S、=NR’、または、=C(R’)R’が好ましい。R’は置換基を表し、置換基としては、例えば、特開2008-107767号公報の段落[0035]~[0045]の記載を参酌でき、-NZA1ZA2(ZA1およびZA2はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。)が好ましい。
式(II-2)中、J1およびJ2が、-NR21-を表す場合、R21の置換基としては、例えば特開2008-107767号公報の段落0035~0045の記載を参酌でき、この内容は本願明細書に組み込まれる。
式(II-2)中、Eが、置換基が結合していてもよい第14~16族の非金属原子である場合、=O、=S、=NR’、または、=C(R’)R’が好ましい。R’は置換基を表し、置換基としては、例えば、特開2008-107767号公報の段落[0035]~[0045]の記載を参酌でき、-NZA1ZA2(ZA1およびZA2はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。)が好ましい。
A1が表す2価の脂環式基の具体例としては、シクロペンチレン基およびシクロへキシレン基などが挙げられ、炭素原子は、-O-、-Si(CH3)2-、-N(Z)-(Zは、水素、炭素数1~4のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、シアノ基、または、ハロゲン原子を表す。)、-C(O)-、-S-、-C(S)-、-S(O)-、および-SO2-、これらの基を2つ以上組み合わせた基によって置換されていてもよい。
式(MG-A)中、a1は2~10の整数を表す。複数のA1は同一でも異なっていてもよい。
式(MG-B)中、A2およびA3はそれぞれ独立に、芳香族炭化水素基、複素環基および脂環式基からなる群より選択される2価の基である。A2およびA3の具体例および好適態様は、式(MG-A)のA1と同様であるので、その説明を省略する。
式(MG-B)中、a2は1~10の整数を表し、複数のA2は同一でも異なっていてもよく、複数のLA1は同一でも異なっていてもよい。a2は、本発明の効果がより優れる理由から、2以上であることがより好ましい。
式(MG-B)中、LA1は、単結合または2価の連結基である。ただし、a2が1である場合、LA1は2価の連結基であり、a2が2以上である場合、複数のLA1のうち少なくとも1つが2価の連結基である。
式(MG-B)中、LA1が表す2価の連結基としては、LWと同様のため、その説明を省略する。
式(MG-B)中、a2は1~10の整数を表し、複数のA2は同一でも異なっていてもよく、複数のLA1は同一でも異なっていてもよい。a2は、本発明の効果がより優れる理由から、2以上であることがより好ましい。
式(MG-B)中、LA1は、単結合または2価の連結基である。ただし、a2が1である場合、LA1は2価の連結基であり、a2が2以上である場合、複数のLA1のうち少なくとも1つが2価の連結基である。
式(MG-B)中、LA1が表す2価の連結基としては、LWと同様のため、その説明を省略する。
MGの具体例としては、例えば以下の構造が挙げられ、以下の構造中、芳香族炭化水素基、複素環基および脂環式基上の水素原子は、上述の置換基Sで置換されていてもよい。
メソゲン基MGの環状構造の好ましい態様としては、シクロへキシレン基、シクロペンチレン基、フェニレン基、ナフチレン基、フルオレン-ジイル基、ピリジン-ジイル基、ピリダジン-ジイル基、チオフェン-ジイル基、オキサゾール-ジイル基、チアゾール-ジイル基、および、チエノチオフェン-ジイル基などが挙げられ、環状構造の個数は、2~10個が好ましく、3~7個がより好ましい。
メソゲン構造の置換基Sの好ましい態様としては、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、炭素数1~10のアルコキシ基、炭素数1~10のアルキルカルボニル基、炭素数1~10のアルキルオキシカルボニル基、炭素数1~10のアルキルカルボニルオキシ基、アミノ基、炭素数1~10のアルキルアミノ基、アルキルアミノカルボニル基、上述の式(W1)においてLWが単結合であり、SPWが2価のスペーサー基であり、Qが上述の(P1)~(P30)で表される架橋性基である基、などが挙げられ、架橋性基としては、ビニル基、ブタジエン基、(メタ)アクリル基、(メタ)アクリルアミド基、酢酸ビニル基、フマル酸エステル基、スチリル基、ビニルピロリドン基、無水マレイン酸、マレイミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、または、オキセタニル基が好ましい。
メソゲン構造の置換基Sの好ましい態様としては、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、炭素数1~10のアルコキシ基、炭素数1~10のアルキルカルボニル基、炭素数1~10のアルキルオキシカルボニル基、炭素数1~10のアルキルカルボニルオキシ基、アミノ基、炭素数1~10のアルキルアミノ基、アルキルアミノカルボニル基、上述の式(W1)においてLWが単結合であり、SPWが2価のスペーサー基であり、Qが上述の(P1)~(P30)で表される架橋性基である基、などが挙げられ、架橋性基としては、ビニル基、ブタジエン基、(メタ)アクリル基、(メタ)アクリルアミド基、酢酸ビニル基、フマル酸エステル基、スチリル基、ビニルピロリドン基、無水マレイン酸、マレイミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、または、オキセタニル基が好ましい。
2価のスペーサー基S1およびS2の好ましい態様としては、上記SPWと同様のため、その説明を省略する。
スメクチック性を示す低分子液晶性化合物を用いる場合、スペーサー基の炭素数(この炭素を「SP-C」で置き変えた場合はその原子数)は、炭素数6以上が好ましく、8以上が更に好ましい。
スメクチック性を示す低分子液晶性化合物を用いる場合、スペーサー基の炭素数(この炭素を「SP-C」で置き変えた場合はその原子数)は、炭素数6以上が好ましく、8以上が更に好ましい。
複数の低分子液晶性化合物を併用してもよく、2~6種を併用するのが好ましく、2~4種を併用することがより好ましい。低分子液晶性化合物を併用することで、溶解性の向上や液晶組成物の相転移温度を調整することができる。
低分子液晶性化合物の具体例としては、以下の式(LC-1)~(LC-77)で表される化合物が挙げられるが、低分子液晶性化合物はこれらに限定されるものではない。
高分子液晶性化合物としては、例えば、特開2011-237513号公報に記載されているサーモトロピック液晶性高分子が挙げられる。また、高分子液晶性化合物は、光吸収異方性層の強度(特に、耐屈曲性)が優れるという観点から、末端に架橋性基を有する繰り返し単位を有することが好ましい。架橋性基としては、例えば、特開2010-244038号公報の[0040]~[0050]段落に記載された重合性基が挙げられる。これらの中でも、反応性および合成適性の向上の観点から、アクリロイル基、メタクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、または、スチリル基が好ましく、アクリロイル基またはメタクリロイル基がより好ましい。
本発明における光吸収異方性層が高分子液晶性化合物を含む場合、高分子液晶性化合物は、スメクチック液晶相またはネマチック液晶相を示してもよく、ネマチック液晶相を示すのが好ましい。
ネマチック液晶相を示す温度範囲は、室温(23℃)~450℃が好ましく、取り扱いや製造適性の観点から、50~400℃が好ましい。
ネマチック液晶相を示す温度範囲は、室温(23℃)~450℃が好ましく、取り扱いや製造適性の観点から、50~400℃が好ましい。
液晶性化合物の含有量は、光吸収異方性層中の二色性物質の含有量100質量部に対して、25~2000質量部が好ましく、100~1300質量部がより好ましく、200~900質量部がさらに好ましい。液晶性化合物の含有量が上記範囲内にあることで、偏光子の配向度がより向上する。
液晶性化合物は、1種単独で含まれていてもよいし、2種以上含まれていてもよい。液晶性化合物が2種以上含まれる場合、上記液晶性化合物の含有量は、液晶性化合物の含有量の合計を意味する。
液晶性化合物は、1種単独で含まれていてもよいし、2種以上含まれていてもよい。液晶性化合物が2種以上含まれる場合、上記液晶性化合物の含有量は、液晶性化合物の含有量の合計を意味する。
液晶性化合物は、配向度がより優れる理由から、下記式(1L)で表される繰り返し単位(以下、「繰り返し単位(1L)」とも言う)を含む高分子液晶性化合物であることが好ましい。
上記式(1L)中、P1は繰り返し単位の主鎖を表し、L1は単結合または2価の連結基を表し、SP1はスペーサー基を表し、M1はメソゲン基を表し、T1は末端基を表す。
P1が表す繰り返し単位の主鎖としては、具体的には、例えば、下記式(P1-A)~(P1-D)で表される基が挙げられ、なかでも、原料となる単量体の多様性および取り扱いが容易である観点から、下記式(P1-A)で表される基が好ましい。
式(P1-A)~(P1-D)において、「*」は、式(1L)におけるL1との結合位置を表す。式(P1-A)~(P1-D)において、R1、R2、R3およびR4はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~10のアルキル基または炭素数1~10のアルコキシ基を表す。上記アルキル基は、直鎖または分岐のアルキル基であってもよいし、環状構造を有するアルキル基(シクロアルキル基)であってもよい。また、上記アルキル基の炭素数は、1~5が好ましい。
式(P1-A)で表される基は、(メタ)アクリル酸エステルの重合によって得られるポリ(メタ)アクリル酸エステルの部分構造の一単位であることが好ましい。
式(P1-B)で表される基は、エポキシ基を有する化合物のエポキシ基を開環重合して形成されるエチレングリコール単位であることが好ましい。
式(P1-C)で表される基は、オキセタン基を有する化合物のオキセタン基を開環重合して形成されるプロピレングリコール単位であることが好ましい。
式(P1-D)で表される基は、アルコキシシリル基およびシラノール基の少なくとも一方の基を有する化合物の縮重合によって得られるポリシロキサンのシロキサン単位であることが好ましい。ここで、アルコキシシリル基およびシラノール基の少なくとも一方の基を有する化合物としては、式SiR4(OR5)2-で表される基を有する化合物が挙げられる。式中、R4は、(P1-D)におけるR4と同義であり、複数のR5はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数1~10のアルキル基を表す。
式(P1-A)で表される基は、(メタ)アクリル酸エステルの重合によって得られるポリ(メタ)アクリル酸エステルの部分構造の一単位であることが好ましい。
式(P1-B)で表される基は、エポキシ基を有する化合物のエポキシ基を開環重合して形成されるエチレングリコール単位であることが好ましい。
式(P1-C)で表される基は、オキセタン基を有する化合物のオキセタン基を開環重合して形成されるプロピレングリコール単位であることが好ましい。
式(P1-D)で表される基は、アルコキシシリル基およびシラノール基の少なくとも一方の基を有する化合物の縮重合によって得られるポリシロキサンのシロキサン単位であることが好ましい。ここで、アルコキシシリル基およびシラノール基の少なくとも一方の基を有する化合物としては、式SiR4(OR5)2-で表される基を有する化合物が挙げられる。式中、R4は、(P1-D)におけるR4と同義であり、複数のR5はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数1~10のアルキル基を表す。
L1は、単結合または2価の連結基である。
L1が表す2価の連結基としては、-C(O)O-、-OC(O)-、-O-、-S-、-C(O)NR3-、-NR3C(O)-、-SO2-、および、-NR3R4-などが挙げられる。式中、R3およびR4はそれぞれ独立に、水素原子、後述する置換基Wを有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表す。
P1が式(P1-A)で表される基である場合には、配向度がより優れる理由から、L1は-C(O)O-で表される基が好ましい。
P1が式(P1-B)~(P1-D)で表される基である場合には、配向度がより優れる理由から、L1は単結合が好ましい。
L1が表す2価の連結基としては、-C(O)O-、-OC(O)-、-O-、-S-、-C(O)NR3-、-NR3C(O)-、-SO2-、および、-NR3R4-などが挙げられる。式中、R3およびR4はそれぞれ独立に、水素原子、後述する置換基Wを有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表す。
P1が式(P1-A)で表される基である場合には、配向度がより優れる理由から、L1は-C(O)O-で表される基が好ましい。
P1が式(P1-B)~(P1-D)で表される基である場合には、配向度がより優れる理由から、L1は単結合が好ましい。
SP1が表すスペーサー基は、液晶性を発現しやすいことや、原材料の入手性などの理由から、オキシエチレン構造、オキシプロピレン構造、ポリシロキサン構造およびフッ化アルキレン構造からなる群より選択される少なくとも1種の構造を含むことが好ましい。
ここで、SP1が表すオキシエチレン構造は、*-(CH2-CH2O)n1-*で表される基が好ましい。式中、n1は1~20の整数を表し、*は、上記式(1L)中のL1またはM1との結合位置を表す。n1は、配向度がより優れる観点から、2~10の整数であることが好ましく、2~4の整数であることがより好ましく、3であることがさらに好ましい。
また、SP1が表すオキシプロピレン構造は、配向度がより優れる理由から、*-(CH(CH3)-CH2O)n2-*で表される基が好ましい。式中、n2は1~3の整数を表し、*はL1またはM1との結合位置を表す。
また、SP1が表すポリシロキサン構造は、配向度がより優れる理由から、*-(Si(CH3)2-O)n3-*で表される基が好ましい。式中、n3は6~10の整数を表し、*はL1またはM1との結合位置を表す。
また、SP1が表すフッ化アルキレン構造は、配向度がより優れる理由から、*-(CF2-CF2)n4-*で表される基が好ましい。式中、n4は6~10の整数を表し、*はL1またはM1との結合位置を表す。
ここで、SP1が表すオキシエチレン構造は、*-(CH2-CH2O)n1-*で表される基が好ましい。式中、n1は1~20の整数を表し、*は、上記式(1L)中のL1またはM1との結合位置を表す。n1は、配向度がより優れる観点から、2~10の整数であることが好ましく、2~4の整数であることがより好ましく、3であることがさらに好ましい。
また、SP1が表すオキシプロピレン構造は、配向度がより優れる理由から、*-(CH(CH3)-CH2O)n2-*で表される基が好ましい。式中、n2は1~3の整数を表し、*はL1またはM1との結合位置を表す。
また、SP1が表すポリシロキサン構造は、配向度がより優れる理由から、*-(Si(CH3)2-O)n3-*で表される基が好ましい。式中、n3は6~10の整数を表し、*はL1またはM1との結合位置を表す。
また、SP1が表すフッ化アルキレン構造は、配向度がより優れる理由から、*-(CF2-CF2)n4-*で表される基が好ましい。式中、n4は6~10の整数を表し、*はL1またはM1との結合位置を表す。
M1が表すメソゲン基とは、液晶形成に寄与する液晶分子の主要骨格を示す基である。液晶分子は、結晶状態と等方性液体状態との中間の状態(メソフェーズ)である液晶性を示す。メソゲン基については特に制限はなく、例えば、「Flussige Kristalle in Tabellen II」(VEB Deutsche Verlag fur Grundstoff Industrie,Leipzig、1984年刊)、特に第7頁~第16頁の記載、および、液晶便覧編集委員会編、液晶便覧(丸善、2000年刊)、特に第3章の記載、を参照することができる。
メソゲン基としては、例えば、芳香族炭化水素基、複素環基、および脂環式基からなる群より選択される少なくとも1種の環状構造を有する基が好ましい。
メソゲン基は、配向度がより優れる理由から、芳香族炭化水素基を有するのが好ましく、2~4個の芳香族炭化水素基を有するのがより好ましく、3個の芳香族炭化水素基を有するのがさらに好ましい。
メソゲン基としては、例えば、芳香族炭化水素基、複素環基、および脂環式基からなる群より選択される少なくとも1種の環状構造を有する基が好ましい。
メソゲン基は、配向度がより優れる理由から、芳香族炭化水素基を有するのが好ましく、2~4個の芳香族炭化水素基を有するのがより好ましく、3個の芳香族炭化水素基を有するのがさらに好ましい。
メソゲン基としては、液晶性の発現、液晶相転移温度の調整、原料入手性および合成適性という観点、並びに、配向度がより優れる観点から、下記式(M1-A)または下記式(M1-B)で表される基が好ましく、式(M1-B)で表される基がより好ましい。
式(M1-A)中、A1は、芳香族炭化水素基、複素環基および脂環式基からなる群より選択される2価の基である。これらの基は、アルキル基、フッ化アルキル基、アルコキシ基または後述する置換基Wで置換されていてもよい。
A1で表される2価の基は、4~6員環であることが好ましい。また、A1で表される2価の基は、単環でも、縮環であってもよい。
*は、SP1またはT1との結合位置を表す。
A1で表される2価の基は、4~6員環であることが好ましい。また、A1で表される2価の基は、単環でも、縮環であってもよい。
*は、SP1またはT1との結合位置を表す。
A1が表す2価の芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、ナフチレン基、フルオレン-ジイル基、アントラセン-ジイル基およびテトラセン-ジイル基などが挙げられ、メソゲン骨格の設計の多様性や原材料の入手性などの観点から、フェニレン基またはナフチレン基が好ましく、フェニレン基がより好ましい。
A1が表す2価の複素環基としては、芳香族または非芳香族のいずれであってもよいが、配向度がより向上するという観点から、2価の芳香族複素環基であることが好ましい。
2価の芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
2価の芳香族複素環基の具体例としては、例えば、ピリジレン基(ピリジン-ジイル基)、ピリダジン-ジイル基、イミダゾール-ジイル基、チエニレン(チオフェン-ジイル基)、キノリレン基(キノリン-ジイル基)、イソキノリレン基(イソキノリン-ジイル基)、オキサゾール-ジイル基、チアゾール-ジイル基、オキサジアゾール-ジイル基、ベンゾチアゾール-ジイル基、ベンゾチアジアゾール-ジイル基、フタルイミド-ジイル基、チエノチアゾール-ジイル基、チアゾロチアゾール-ジイル基、チエノチオフェン-ジイル基、および、チエノオキサゾール-ジイル基などが挙げられる。
2価の芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
2価の芳香族複素環基の具体例としては、例えば、ピリジレン基(ピリジン-ジイル基)、ピリダジン-ジイル基、イミダゾール-ジイル基、チエニレン(チオフェン-ジイル基)、キノリレン基(キノリン-ジイル基)、イソキノリレン基(イソキノリン-ジイル基)、オキサゾール-ジイル基、チアゾール-ジイル基、オキサジアゾール-ジイル基、ベンゾチアゾール-ジイル基、ベンゾチアジアゾール-ジイル基、フタルイミド-ジイル基、チエノチアゾール-ジイル基、チアゾロチアゾール-ジイル基、チエノチオフェン-ジイル基、および、チエノオキサゾール-ジイル基などが挙げられる。
A1が表す2価の脂環式基の具体例としては、シクロペンチレン基およびシクロへキシレン基などが挙げられる。
式(M1-A)中、a1は1~10の整数を表す。a1が2以上である場合には、複数のA1は同一でも異なっていてもよい。
式(M1-B)中、A2およびA3はそれぞれ独立に、芳香族炭化水素基、複素環基および脂環式基からなる群より選択される2価の基である。A2およびA3の具体例および好適態様は、式(M1-A)のA1と同様であるので、その説明を省略する。
式(M1-B)中、a2は1~10の整数を表し、a2が2以上である場合には、複数のA2は同一でも異なっていてもよく、複数のA3は同一でも異なっていてもよく、複数のLA1は同一でも異なっていてもよい。a2は、配向度がより優れる理由から、2以上の整数であることが好ましく、2であることがより好ましい。
式(M1-B)中、a2が1である場合には、LA1は2価の連結基である。a2が2以上である場合には、複数のLA1はそれぞれ独立に、単結合または2価の連結基であり、複数のLA1のうち少なくとも1つが2価の連結基である。a2が2である場合、配向度がより優れる理由から、2つのLA1のうち、一方が2価の連結基であり、他方が単結合であることが好ましい。
式(M1-B)中、a2は1~10の整数を表し、a2が2以上である場合には、複数のA2は同一でも異なっていてもよく、複数のA3は同一でも異なっていてもよく、複数のLA1は同一でも異なっていてもよい。a2は、配向度がより優れる理由から、2以上の整数であることが好ましく、2であることがより好ましい。
式(M1-B)中、a2が1である場合には、LA1は2価の連結基である。a2が2以上である場合には、複数のLA1はそれぞれ独立に、単結合または2価の連結基であり、複数のLA1のうち少なくとも1つが2価の連結基である。a2が2である場合、配向度がより優れる理由から、2つのLA1のうち、一方が2価の連結基であり、他方が単結合であることが好ましい。
式(M1-B)中、LA1が表す2価の連結基としては、-O-、-(CH2)g-、-(CF2)g-、-Si(CH3)2-、-(Si(CH3)2O)g-、-(OSi(CH3)2)g-(gは1~10の整数を表す。)、-N(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-、-N=C(Z)-、-C(Z)2-C(Z’)2-、-C(O)-、-OC(O)-、-C(O)O-、-O-C(O)O-、-N(Z)C(O)-、-C(O)N(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)O-、-O-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-、-N=C(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)N(Z”)-、-N(Z”)-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)-S-、-S-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-N=C(Z’)-(Z、Z’およびZ”は、それぞれ独立に、水素、炭素数1~4のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、シアノ基、または、ハロゲン原子を表す。)、-C≡C-、-N=N-、-S-、-S(O)-、-S(O)(O)-、-(O)S(O)O-、-O(O)S(O)O-、-SC(O)-、および、-C(O)S-などが挙げられる。なかでも、配向度がより優れる理由から、-C(O)O-が好ましい。LA1は、これらの基を2つ以上組み合わせた基であってもよい。
M1の具体例としては、例えば以下の構造が挙げられる。なお、下記具体例において、「Ac」は、アセチル基を表す。
T1が表す末端基としては、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数1~10のアルキル基、炭素数1~10のアルコキシ基、炭素数1~10のアルキルチオ基、炭素数1~10のアルコキシカルボニルオキシ基、炭素数1~10のアルコキシカルボニル基(ROC(O)-:Rはアルキル基)、炭素数1~10のアシルオキシ基、炭素数1~10のアシルアミノ基、炭素数1~10のアルコキシカルボニルアミノ基、炭素数1~10のスルホニルアミノ基、炭素数1~10のスルファモイル基、炭素数1~10のカルバモイル基、炭素数1~10のスルフィニル基、炭素数1~10のウレイド基、および、(メタ)アクリロイルオキシ基含有基などが挙げられる。上記(メタ)アクリロイルオキシ基含有基としては、例えば、-L-A(Lは単結合または連結基を表す。連結基の具体例は上述したL1およびSP1と同じである。Aは(メタ)アクリロイルオキシ基を表す)で表される基が挙げられる。
T1は、配向度がより優れる理由から、炭素数1~10のアルコキシ基が好ましく、炭素数1~5のアルコキシがより好ましく、メトキシ基がさらに好ましい。これらの末端基は、これらの基、または、上述の架橋性基によって、さらに置換されていてもよい。
T1の主鎖の原子数は、配向度がより優れる理由から、1~20が好ましく、1~15がより好ましく、1~10がさらに好ましく、1~7が特に好ましい。T1の主鎖の原子数が20以下であることで、光吸収異方性層の配向度がより向上する。ここで、T1における「主鎖」とは、M1と結合する最も長い分子鎖を意味し、水素原子はT1の主鎖の原子数にカウントしない。例えば、T1がn-ブチル基である場合には主鎖の原子数は4であり、T1がsec-ブチル基である場合の主鎖の原子数は3である。
T1は、配向度がより優れる理由から、炭素数1~10のアルコキシ基が好ましく、炭素数1~5のアルコキシがより好ましく、メトキシ基がさらに好ましい。これらの末端基は、これらの基、または、上述の架橋性基によって、さらに置換されていてもよい。
T1の主鎖の原子数は、配向度がより優れる理由から、1~20が好ましく、1~15がより好ましく、1~10がさらに好ましく、1~7が特に好ましい。T1の主鎖の原子数が20以下であることで、光吸収異方性層の配向度がより向上する。ここで、T1における「主鎖」とは、M1と結合する最も長い分子鎖を意味し、水素原子はT1の主鎖の原子数にカウントしない。例えば、T1がn-ブチル基である場合には主鎖の原子数は4であり、T1がsec-ブチル基である場合の主鎖の原子数は3である。
繰り返し単位(1L)の含有量は、配向度がより優れる観点から、高分子液晶性化合物が有する全繰り返し単位100質量%に対して、20~100質量%が好ましい。
本発明において、高分子液晶性化合物に含まれる各繰り返し単位の含有量は、各繰り返し単位を得るために使用される各単量体の仕込み量(質量)に基づいて算出される。
繰り返し単位(1L)は、高分子液晶性化合物中において、1種単独で含まれていてもよいし、2種以上含まれていてもよい。なかでも、配向度がより優れる理由から、繰り返し単位(1L)が高分子液晶性化合物中に2種含まれているのがよい。
本発明において、高分子液晶性化合物に含まれる各繰り返し単位の含有量は、各繰り返し単位を得るために使用される各単量体の仕込み量(質量)に基づいて算出される。
繰り返し単位(1L)は、高分子液晶性化合物中において、1種単独で含まれていてもよいし、2種以上含まれていてもよい。なかでも、配向度がより優れる理由から、繰り返し単位(1L)が高分子液晶性化合物中に2種含まれているのがよい。
高分子液晶性化合物が繰り返し単位(1L)を2種含む場合、配向度がより優れる観点から、一方(繰り返し単位A)においてT1が表す末端基がアルコキシ基であり、他方(繰り返し単位B)においてT1が表す末端基がアルコキシ基以外の基であることが好ましい。
上記繰り返し単位BにおいてT1が表す末端基は、配向度がより優れる観点から、アルコキシカルボニル基、シアノ基、または、(メタ)アクリロイルオキシ基含有基であることが好ましく、アルコキシカルボニル基、または、シアノ基であることがより好ましい。
高分子液晶性化合物中の上記繰り返し単位Aの含有量と高分子液晶性化合物中の上記繰り返し単位Bの含有量との割合(A/B)は、配向度がより優れる理由から、50/50~95/5であることが好ましく、60/40~93/7であることがより好ましく、70/30~90/10であることがさらに好ましい。
上記繰り返し単位BにおいてT1が表す末端基は、配向度がより優れる観点から、アルコキシカルボニル基、シアノ基、または、(メタ)アクリロイルオキシ基含有基であることが好ましく、アルコキシカルボニル基、または、シアノ基であることがより好ましい。
高分子液晶性化合物中の上記繰り返し単位Aの含有量と高分子液晶性化合物中の上記繰り返し単位Bの含有量との割合(A/B)は、配向度がより優れる理由から、50/50~95/5であることが好ましく、60/40~93/7であることがより好ましく、70/30~90/10であることがさらに好ましい。
また、高分子液晶性化合物は、繰り返し単位(1L)とももに、メソゲン基を有しない繰り返し単位を有していてもよい。メソゲン基を有しない繰り返し単位としては、式(1L)におけるM1が単結合である繰り返し単位が挙げられる。光吸収異方性層の膜強度を高める目的で、メソゲン基を有しない繰り返し単位が末端にラジカル重合性基を有することも好ましい。
高分子液晶性化合物がメソゲン基を有しない繰り返し単位を有する場合、配向度がより優れる理由から、高分子液晶性化合物が有する全繰り返し単位100質量%に対して、0質量%超30質量%以下が好ましく、10質量%超20質量%以下がより好ましい。
高分子液晶性化合物がメソゲン基を有しない繰り返し単位を有する場合、配向度がより優れる理由から、高分子液晶性化合物が有する全繰り返し単位100質量%に対して、0質量%超30質量%以下が好ましく、10質量%超20質量%以下がより好ましい。
高分子液晶性化合物の重量平均分子量(Mw)は、配向度がより優れる観点から、1000~500000が好ましく、2000~300000がより好ましい。高分子液晶性化合物のMwが上記範囲内にあれば、高分子液晶性化合物の取り扱いが容易になる。
特に、塗布時のクラック抑制の観点から、高分子液晶性化合物の重量平均分子量(Mw)は、10000以上が好ましく、10000~300000がより好ましい。
また、配向度の温度ラチチュードの観点から、高分子液晶性化合物の重量平均分子量(Mw)は、10000未満が好ましく、2000以上10000未満がより好ましい。
ここで、本発明における重量平均分子量および数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ(GPC)法により測定された値である。
・溶媒(溶離液):N-メチルピロリドン
・装置名:TOSOH HLC-8220GPC
・カラム:TOSOH TSKgelSuperAWM-H(6mm×15cm)を3本接続して使用
・カラム温度:25℃
・試料濃度:0.1質量%
・流速:0.35mL/min
・校正曲線:TOSOH製TSK標準ポリスチレン Mw=2800000~1050(Mw/Mn=1.03~1.06)までの7サンプルによる校正曲線を使用
特に、塗布時のクラック抑制の観点から、高分子液晶性化合物の重量平均分子量(Mw)は、10000以上が好ましく、10000~300000がより好ましい。
また、配向度の温度ラチチュードの観点から、高分子液晶性化合物の重量平均分子量(Mw)は、10000未満が好ましく、2000以上10000未満がより好ましい。
ここで、本発明における重量平均分子量および数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ(GPC)法により測定された値である。
・溶媒(溶離液):N-メチルピロリドン
・装置名:TOSOH HLC-8220GPC
・カラム:TOSOH TSKgelSuperAWM-H(6mm×15cm)を3本接続して使用
・カラム温度:25℃
・試料濃度:0.1質量%
・流速:0.35mL/min
・校正曲線:TOSOH製TSK標準ポリスチレン Mw=2800000~1050(Mw/Mn=1.03~1.06)までの7サンプルによる校正曲線を使用
本明細書における置換基Wについて説明する。
置換基Wとしては、例えば、アルキル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~12、さらに好ましくは炭素数1~8のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert-ブチル基、n-オクチル基、n-デシル基、n-ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、および、シクロヘキシル基などが挙げられる。)、アルケニル基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~12、さらに好ましくは炭素数2~8のアルケニル基であり、例えば、ビニル基、アリール基、2-ブテニル基、および、3-ペンテニル基などが挙げられる。)、アルキニル基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~12、さらに好ましくは炭素数2~8のアルキニル基であり、例えば、プロパルギル基、および、3-ペンチニル基などが挙げられる。)、アリール基(好ましくは炭素数6~30、より好ましくは炭素数6~20、さらに好ましくは炭素数6~12のアリール基であり、例えば、フェニル基、2,6-ジエチルフェニル基、3,5-ジトリフルオロメチルフェニル基、スチリル基、ナフチル基、および、ビフェニル基などが挙げられる。)、置換もしくは無置換のアミノ基(好ましくは炭素数0~20、より好ましくは炭素数0~10、さらに好ましくは炭素数0~6のアミノ基であり、例えば、無置換アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、および、アニリノ基などが挙げられる。)、アルコキシ基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~15であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、および、ブトキシ基などが挙げられる。)、オキシカルボニル基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~15、さらに好ましくは2~10であり、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、および、フェノキシカルボニル基などが挙げられる。)、アシルオキシ基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~10、さらに好ましくは2~6であり、例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、アクリロイル基、および、メタクリロイル基などが挙げられる。)、アシルアミノ基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~10、さらに好ましくは炭素数2~6であり、例えば、アセチルアミノ基、および、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる。)、アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~10、さらに好ましくは炭素数2~6であり、例えば、メトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数7~20、より好ましくは炭素数7~16、さらに好ましくは炭素数7~12であり、例えば、フェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。)、スルホニルアミノ基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、さらに好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メタンスルホニルアミノ基、および、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる。)、スルファモイル基(好ましくは炭素数0~20、より好ましくは炭素数0~10、さらに好ましくは炭素数0~6であり、例えば、スルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、および、フェニルスルファモイル基などが挙げられる。)、カルバモイル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、さらに好ましくは炭素数1~6であり、例えば、無置換のカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、および、フェニルカルバモイル基などが挙げられる。)、アルキルチオ基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、さらに好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メチルチオ基、および、エチルチオ基などが挙げられる。)、アリールチオ基(好ましくは炭素数6~20、より好ましくは炭素数6~16、さらに好ましくは炭素数6~12であり、例えば、フェニルチオ基などが挙げられる。)、スルホニル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、さらに好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メシル基、および、トシル基などが挙げられる。)、スルフィニル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、さらに好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メタンスルフィニル基、および、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる。)、ウレイド基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、さらに好ましくは炭素数1~6であり、例えば、無置換のウレイド基、メチルウレイド基、および、フェニルウレイド基などが挙げられる。)、リン酸アミド基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、さらに好ましくは炭素数1~6であり、例えば、ジエチルリン酸アミド基、および、フェニルリン酸アミド基などが挙げられる。)、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、および、ヨウ素原子などが挙げられる。)、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、アゾ基、ヘテロ環基(好ましくは炭素数1~30、より好ましくは炭素数1~12のヘテロ環基であり、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子などのヘテロ原子を有するヘテロ環基であり、例えば、エポキシ基、オキセタニル基、イミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、マレイミド基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、および、ベンズチアゾリル基などが挙げられる。)、シリル基(好ましくは炭素数3~40、より好ましくは炭素数3~30、さらに好ましくは炭素数3~24のシリル基であり、例えば、トリメチルシリル基、および、トリフェニルシリル基などが挙げられる。)、カルボキシ基、スルホン酸基、および、リン酸基などが挙げられる。
置換基Wとしては、例えば、アルキル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~12、さらに好ましくは炭素数1~8のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert-ブチル基、n-オクチル基、n-デシル基、n-ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、および、シクロヘキシル基などが挙げられる。)、アルケニル基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~12、さらに好ましくは炭素数2~8のアルケニル基であり、例えば、ビニル基、アリール基、2-ブテニル基、および、3-ペンテニル基などが挙げられる。)、アルキニル基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~12、さらに好ましくは炭素数2~8のアルキニル基であり、例えば、プロパルギル基、および、3-ペンチニル基などが挙げられる。)、アリール基(好ましくは炭素数6~30、より好ましくは炭素数6~20、さらに好ましくは炭素数6~12のアリール基であり、例えば、フェニル基、2,6-ジエチルフェニル基、3,5-ジトリフルオロメチルフェニル基、スチリル基、ナフチル基、および、ビフェニル基などが挙げられる。)、置換もしくは無置換のアミノ基(好ましくは炭素数0~20、より好ましくは炭素数0~10、さらに好ましくは炭素数0~6のアミノ基であり、例えば、無置換アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、および、アニリノ基などが挙げられる。)、アルコキシ基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~15であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、および、ブトキシ基などが挙げられる。)、オキシカルボニル基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~15、さらに好ましくは2~10であり、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、および、フェノキシカルボニル基などが挙げられる。)、アシルオキシ基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~10、さらに好ましくは2~6であり、例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、アクリロイル基、および、メタクリロイル基などが挙げられる。)、アシルアミノ基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~10、さらに好ましくは炭素数2~6であり、例えば、アセチルアミノ基、および、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる。)、アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~10、さらに好ましくは炭素数2~6であり、例えば、メトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数7~20、より好ましくは炭素数7~16、さらに好ましくは炭素数7~12であり、例えば、フェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。)、スルホニルアミノ基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、さらに好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メタンスルホニルアミノ基、および、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる。)、スルファモイル基(好ましくは炭素数0~20、より好ましくは炭素数0~10、さらに好ましくは炭素数0~6であり、例えば、スルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、および、フェニルスルファモイル基などが挙げられる。)、カルバモイル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、さらに好ましくは炭素数1~6であり、例えば、無置換のカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、および、フェニルカルバモイル基などが挙げられる。)、アルキルチオ基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、さらに好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メチルチオ基、および、エチルチオ基などが挙げられる。)、アリールチオ基(好ましくは炭素数6~20、より好ましくは炭素数6~16、さらに好ましくは炭素数6~12であり、例えば、フェニルチオ基などが挙げられる。)、スルホニル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、さらに好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メシル基、および、トシル基などが挙げられる。)、スルフィニル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、さらに好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メタンスルフィニル基、および、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる。)、ウレイド基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、さらに好ましくは炭素数1~6であり、例えば、無置換のウレイド基、メチルウレイド基、および、フェニルウレイド基などが挙げられる。)、リン酸アミド基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、さらに好ましくは炭素数1~6であり、例えば、ジエチルリン酸アミド基、および、フェニルリン酸アミド基などが挙げられる。)、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、および、ヨウ素原子などが挙げられる。)、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、アゾ基、ヘテロ環基(好ましくは炭素数1~30、より好ましくは炭素数1~12のヘテロ環基であり、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子などのヘテロ原子を有するヘテロ環基であり、例えば、エポキシ基、オキセタニル基、イミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、マレイミド基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、および、ベンズチアゾリル基などが挙げられる。)、シリル基(好ましくは炭素数3~40、より好ましくは炭素数3~30、さらに好ましくは炭素数3~24のシリル基であり、例えば、トリメチルシリル基、および、トリフェニルシリル基などが挙げられる。)、カルボキシ基、スルホン酸基、および、リン酸基などが挙げられる。
(二色性物質)
本発明に用いられる光吸収異方性層は、二色性物質を含むことが好ましい。二色性物質は、特に限定されず、可視光吸収物質(二色性色素、二色性アゾ色素化合物)、発光物質(蛍光物質、燐光物質)、紫外線吸収物質、赤外線吸収物質、非線形光学物質、カーボンナノチューブ、無機物質(例えば量子ロッド)などが挙げられ、従来公知の二色性物質(二色性物質)を使用できる。
本発明に用いられる光吸収異方性層は、二色性物質を含むことが好ましい。二色性物質は、特に限定されず、可視光吸収物質(二色性色素、二色性アゾ色素化合物)、発光物質(蛍光物質、燐光物質)、紫外線吸収物質、赤外線吸収物質、非線形光学物質、カーボンナノチューブ、無機物質(例えば量子ロッド)などが挙げられ、従来公知の二色性物質(二色性物質)を使用できる。
二色性物質としては、有機二色性物質が好ましく、二色性アゾ色素化合物がより好ましい。
二色性アゾ色素化合物は、特に限定されず、従来公知の二色性アゾ色素を使用することができるが、後述の化合物が好ましく用いられる。
二色性アゾ色素化合物は、特に限定されず、従来公知の二色性アゾ色素を使用することができるが、後述の化合物が好ましく用いられる。
本発明において、二色性アゾ色素化合物とは、方向によって吸光度が異なる色素を意味する。
二色性アゾ色素化合物は、液晶性を示してもよいし、液晶性を示さなくてもよい。
二色性アゾ色素化合物が液晶性を示す場合には、ネマチック性またはスメクチック性のいずれを示してもよい。液晶相を示す温度範囲は、室温(約20~28℃)~300℃が好ましく、取扱い性および製造適性の観点から、50~200℃であることがより好ましい。
二色性アゾ色素化合物は、液晶性を示してもよいし、液晶性を示さなくてもよい。
二色性アゾ色素化合物が液晶性を示す場合には、ネマチック性またはスメクチック性のいずれを示してもよい。液晶相を示す温度範囲は、室温(約20~28℃)~300℃が好ましく、取扱い性および製造適性の観点から、50~200℃であることがより好ましい。
本発明においては、色味調整の観点から、光吸収異方性層が、波長560~700nmの範囲に極大吸収波長を有する少なくとも1種の色素化合物(以下、「第1の二色性アゾ色素化合物」とも略す。)と、波長455nm以上560nm未満の範囲に極大吸収波長を有する少なくとも1種の色素化合物(以下、「第2の二色性アゾ色素化合物」とも略す。)とを少なくとも含むことが好ましく、具体的には、後述する式(1)で表される二色性アゾ色素化合物と、後述する式(2)で表される二色性アゾ色素化合物とを少なくとも含むことがより好ましい。
本発明においては、3種以上の二色性アゾ色素化合物を併用してもよく、例えば、光吸収異方性層を黒色に近づける観点から、第1の二色性アゾ色素化合物と、第2の二色性アゾ色素化合物と、波長380nm以上455nm未満の範囲に極大吸収波長を有する少なくとも1種の色素化合物(以下、「第3の二色性アゾ色素化合物」とも略す。)とを併用することが好ましい。
本発明においては、耐押圧性がより良好となる観点からは、二色性アゾ色素化合物が架橋性基を有していることが好ましい。
架橋性基としては、具体的には、例えば、(メタ)アクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、および、スチリル基などが挙げられ、中でも、(メタ)アクリロイル基が好ましい。
架橋性基としては、具体的には、例えば、(メタ)アクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、および、スチリル基などが挙げられ、中でも、(メタ)アクリロイル基が好ましい。
[第1の二色性アゾ色素化合物]
第1の二色性アゾ色素化合物は、核である発色団と、発色団の末端に結合する側鎖と、を有する化合物であることが好ましい。
発色団の具体例としては、芳香族環基(例えば、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基)、および、アゾ基などが挙げられ、芳香族環基およびアゾ基の両方を有する構造が好ましく、芳香族複素環基(好ましくはチエノチアゾール基)と2つのアゾ基とを有するビスアゾ構造がより好ましい。
側鎖としては、特に限定されず、後述の式(1)のR1、R2またはR3で表される基が挙げられる。
第1の二色性アゾ色素化合物は、核である発色団と、発色団の末端に結合する側鎖と、を有する化合物であることが好ましい。
発色団の具体例としては、芳香族環基(例えば、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基)、および、アゾ基などが挙げられ、芳香族環基およびアゾ基の両方を有する構造が好ましく、芳香族複素環基(好ましくはチエノチアゾール基)と2つのアゾ基とを有するビスアゾ構造がより好ましい。
側鎖としては、特に限定されず、後述の式(1)のR1、R2またはR3で表される基が挙げられる。
第1の二色性アゾ色素化合物は、波長560~700nmの範囲に最大吸収波長を有する二色性アゾ色素化合物であり、光吸収異方性層の色味調整の観点から、波長560~650nmの範囲に最大吸収波長を有する二色性アゾ色素化合物であることが好ましく、波長560~640nmの範囲に最大吸収波長を有する二色性アゾ色素化合物であるのがより好ましい。
本明細書における二色性アゾ色素化合物の最大吸収波長(nm)は、二色性アゾ色素化合物を良溶媒中に溶解させた溶液を用いて、分光光度計によって測定される波長380~800nmの範囲における紫外可視光スペクトルから求められる。
本明細書における二色性アゾ色素化合物の最大吸収波長(nm)は、二色性アゾ色素化合物を良溶媒中に溶解させた溶液を用いて、分光光度計によって測定される波長380~800nmの範囲における紫外可視光スペクトルから求められる。
本発明においては、形成される光吸収異方性層の配向度がさらに向上する観点から、第1の二色性アゾ色素化合物が、下記式(1)で表される化合物であることが好ましい。
式(1)中、Ar1およびAr2はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基、または、置換基を有していてもよいナフチレン基を表し、フェニレン基が好ましい。
式(1)中、R1は、水素原子、炭素数1~20の置換基を有していてもよい直鎖もしくは分岐状のアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、アルキルカルボニル基、アルキルオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルキルカーボネート基、アルキルアミノ基、アシルアミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルスルファモイル基、アルキルカルバモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルウレイド基、アルキルリン酸アミド基、アルキルイミノ基、または、アルキルシリル基を表す。
上記アルキル基を構成する-CH2-は、-O-、-CO-、-C(O)-O-、-O-C(O)-、-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-、-N(R1’)-、-N(R1’)-CO-、-CO-N(R1’)-、-N(R1’)-C(O)-O-、-O-C(O)-N(R1’)-、-N(R1’)-C(O)-N(R1’)-、-CH=CH-、-C≡C-、-N=N-、-C(R1’)=CH-C(O)-、または、-O-C(O)-O-によって置換されていてもよい。
R1が水素原子以外の基である場合、各基が有する水素原子は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、-N(R1’)2、アミノ基、-C(R1’)=C(R1’)-NO2、-C(R1’)=C(R1’)-CN、または、-C(R1’)=C(CN)2、によって置換されていてもよい。
R1’は、水素原子または炭素数1~6の直鎖もしくは分岐状のアルキル基を表す。各基において、R1’が複数存在する場合、互いに同一であっても異なっていてもよい。
上記アルキル基を構成する-CH2-は、-O-、-CO-、-C(O)-O-、-O-C(O)-、-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-、-N(R1’)-、-N(R1’)-CO-、-CO-N(R1’)-、-N(R1’)-C(O)-O-、-O-C(O)-N(R1’)-、-N(R1’)-C(O)-N(R1’)-、-CH=CH-、-C≡C-、-N=N-、-C(R1’)=CH-C(O)-、または、-O-C(O)-O-によって置換されていてもよい。
R1が水素原子以外の基である場合、各基が有する水素原子は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、-N(R1’)2、アミノ基、-C(R1’)=C(R1’)-NO2、-C(R1’)=C(R1’)-CN、または、-C(R1’)=C(CN)2、によって置換されていてもよい。
R1’は、水素原子または炭素数1~6の直鎖もしくは分岐状のアルキル基を表す。各基において、R1’が複数存在する場合、互いに同一であっても異なっていてもよい。
式(1)中、R2およびR3は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1~20の置換基を有していてもよい直鎖もしくは分岐状のアルキル基、アルコキシ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アルキルアミド基、アルキルスルホニル基、アリール基、アリールカルボニル基、アリールスルホニル基、アリールオキシカルボニル基、または、アリールアミド基を表す。
上記アルキル基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-C(O)-、-C(O)-O-、-O-C(O)-、-C(O)-S-、-S-C(O)-、-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-、-NR2’-、-NR2’-CO-、-CO-NR2’-、-NR2’-C(O)-O-、-O-C(O)-NR2’-、-NR2’-C(O)-NR2’-、-CH=CH-、-C≡C-、-N=N-、-C(R2’)=CH-C(O)-、または、-O-C(O)-O-、によって置換されていてもよい。
R2およびR3が水素原子以外の基である場合、各基が有する水素原子は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、-OH基、-N(R2’)2、アミノ基、-C(R2’)=C(R2’)-NO2、-C(R2’)=C(R2’)-CN、または、-C(R2’)=C(CN)2によって置換されていてもよい。
R2’は、水素原子または炭素数1~6の直鎖もしくは分岐状のアルキル基を表す。各基において、R2’が複数存在する場合、互いに同一であっても異なっていてもよい。
R2およびR3は、互いに結合して環を形成してもよいし、R2またはR3は、Ar2と結合して環を形成してもよい。
上記アルキル基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-C(O)-、-C(O)-O-、-O-C(O)-、-C(O)-S-、-S-C(O)-、-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-、-NR2’-、-NR2’-CO-、-CO-NR2’-、-NR2’-C(O)-O-、-O-C(O)-NR2’-、-NR2’-C(O)-NR2’-、-CH=CH-、-C≡C-、-N=N-、-C(R2’)=CH-C(O)-、または、-O-C(O)-O-、によって置換されていてもよい。
R2およびR3が水素原子以外の基である場合、各基が有する水素原子は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、-OH基、-N(R2’)2、アミノ基、-C(R2’)=C(R2’)-NO2、-C(R2’)=C(R2’)-CN、または、-C(R2’)=C(CN)2によって置換されていてもよい。
R2’は、水素原子または炭素数1~6の直鎖もしくは分岐状のアルキル基を表す。各基において、R2’が複数存在する場合、互いに同一であっても異なっていてもよい。
R2およびR3は、互いに結合して環を形成してもよいし、R2またはR3は、Ar2と結合して環を形成してもよい。
耐光性の観点からは、R1は電子求引性基であることが好ましく、R2およびR3は電子供与性が低い基であることが好ましい。
このような基の具体例として、R1としては、アルキルスルホニル基、アルキルカルボニル基、アルキルオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルスルファモイル基、アルキルスルフィニル基、および、アルキルウレイド基などが挙げられ、R2およびR3としては、下記の構造の基などが挙げられる。なお下記の構造の基は、上記式(1)において、R2およびR3が結合する窒素原子を含む形で示す。
このような基の具体例として、R1としては、アルキルスルホニル基、アルキルカルボニル基、アルキルオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルスルファモイル基、アルキルスルフィニル基、および、アルキルウレイド基などが挙げられ、R2およびR3としては、下記の構造の基などが挙げられる。なお下記の構造の基は、上記式(1)において、R2およびR3が結合する窒素原子を含む形で示す。
第1の二色性アゾ色素化合物の具体例を以下に示すが、これに限定されるものではない。
[第2の二色性アゾ色素化合物]
第2の二色性アゾ色素化合物は、第1の二色性アゾ色素化合物とは異なる化合物であり、具体的にはその化学構造が異なっている。
第2の二色性アゾ色素化合物は、二色性アゾ色素化合物の核である発色団と、発色団の末端に結合する側鎖と、を有する化合物であることが好ましい。
発色団の具体例としては、芳香族環基(例えば、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基)、アゾ基などが挙げられ、芳香族炭化水素基およびアゾ基の両方を有する構造が好ましく、芳香族炭化水素基と2または3つのアゾ基とを有するビスアゾまたはトリスアゾ構造がより好ましい。
側鎖としては、特に限定されず、後述の式(2)のR4、R5またはR6で表される基が挙げられる。
第2の二色性アゾ色素化合物は、第1の二色性アゾ色素化合物とは異なる化合物であり、具体的にはその化学構造が異なっている。
第2の二色性アゾ色素化合物は、二色性アゾ色素化合物の核である発色団と、発色団の末端に結合する側鎖と、を有する化合物であることが好ましい。
発色団の具体例としては、芳香族環基(例えば、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基)、アゾ基などが挙げられ、芳香族炭化水素基およびアゾ基の両方を有する構造が好ましく、芳香族炭化水素基と2または3つのアゾ基とを有するビスアゾまたはトリスアゾ構造がより好ましい。
側鎖としては、特に限定されず、後述の式(2)のR4、R5またはR6で表される基が挙げられる。
第2の二色性アゾ色素化合物は、波長455nm以上560nm未満の範囲に最大吸収波長を有する二色性アゾ色素化合物であり、光吸収異方性層の色味調整の観点から、波長455~555nmの範囲に最大吸収波長を有する二色性アゾ色素化合物であることが好ましく、波長455~550nmの範囲に最大吸収波長を有する二色性アゾ色素化合物であることがより好ましい。
特に、560~700nmの範囲に最大吸収波長を有する第1の二色性アゾ色素化合物と、455nm以上560nm未満の範囲に最大吸収波長を有する第2の二色性アゾ色素化合物と、を用いれば、光吸収異方性層の色味調整がより容易になる。
特に、560~700nmの範囲に最大吸収波長を有する第1の二色性アゾ色素化合物と、455nm以上560nm未満の範囲に最大吸収波長を有する第2の二色性アゾ色素化合物と、を用いれば、光吸収異方性層の色味調整がより容易になる。
第2の二色性アゾ色素化合物は、光吸収異方性層の配向度がより向上する観点から、式(2)で表される化合物であるのが好ましい。
式(2)中、nは1または2を表す。
式(2)中、Ar3、Ar4およびAr5はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
複素環基としては、芳香族または非芳香族のいずれであってもよい。
芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
芳香族複素環基の具体例としては、例えば、ピリジレン基(ピリジン-ジイル基)、ピリダジン-ジイル基、イミダゾール-ジイル基、チエニレン(チオフェン-ジイル基)、キノリレン基(キノリン-ジイル基)、イソキノリレン基(イソキノリン-ジイル基)、オキサゾール-ジイル基、チアゾール-ジイル基、オキサジアゾール-ジイル基、ベンゾチアゾール-ジイル基、ベンゾチアジアゾール-ジイル基、フタルイミド-ジイル基、チエノチアゾール-ジイル基、チアゾロチアゾール-ジイル基、チエノチオフェン-ジイル基、および、チエノオキサゾール-ジイル基などが挙げられる。
式(2)中、Ar3、Ar4およびAr5はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基または置換基を有していてもよい複素環基を表す。
複素環基としては、芳香族または非芳香族のいずれであってもよい。
芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
芳香族複素環基の具体例としては、例えば、ピリジレン基(ピリジン-ジイル基)、ピリダジン-ジイル基、イミダゾール-ジイル基、チエニレン(チオフェン-ジイル基)、キノリレン基(キノリン-ジイル基)、イソキノリレン基(イソキノリン-ジイル基)、オキサゾール-ジイル基、チアゾール-ジイル基、オキサジアゾール-ジイル基、ベンゾチアゾール-ジイル基、ベンゾチアジアゾール-ジイル基、フタルイミド-ジイル基、チエノチアゾール-ジイル基、チアゾロチアゾール-ジイル基、チエノチオフェン-ジイル基、および、チエノオキサゾール-ジイル基などが挙げられる。
式(2)中、R4の定義は、式(1)中のR1と同様である。
式(2)中、R5およびR6の定義はそれぞれ、式(1)中のR2およびR3と同様である。
式(2)中、R5およびR6の定義はそれぞれ、式(1)中のR2およびR3と同様である。
耐光性の観点からは、R4は電子求引性基であることが好ましく、R5およびR6は電子供与性が低い基であることが好ましい。
このような基のうち、R4が電子求引性基である場合の具体例は、R1が電子求引性基である場合の具体例と同様であり、R5およびR6が電子供与性の低い基である場合の具体例は、R2およびR3が電子供与性の低い基である場合の具体例と同様である。
このような基のうち、R4が電子求引性基である場合の具体例は、R1が電子求引性基である場合の具体例と同様であり、R5およびR6が電子供与性の低い基である場合の具体例は、R2およびR3が電子供与性の低い基である場合の具体例と同様である。
第2の二色性アゾ色素化合物の具体例を以下に示すが、これに限定されるものではない。
logP値は、化学構造の親水性および疎水性の性質を表現する指標である。第1の二色性アゾ色素化合物の側鎖のlogP値と、第2の二色性アゾ色素化合物の側鎖のlogP値と、の差の絶対値(以下、「logP差」ともいう。)は、2.30以下が好ましく、2.0以下がより好ましく、1.5以下がさらに好ましく、1.0以下が特に好ましい。logP差が2.30以下であれば、第1の二色性アゾ色素化合物と第2の二色性アゾ色素化合物との親和性が高まって、配列構造をより形成しやすくなるため、光吸収異方性層の配向度がより向上する。
なお、第1の二色性アゾ色素化合物または第2の二色性アゾ色素化合物の側鎖が複数ある場合、少なくとも1つのlogP差が上記値を満たすことが好ましい。
ここで、第1の二色性アゾ色素化合物および第2の二色性アゾ色素化合物の側鎖とは、上述した発色団の末端に結合する基を意味する。例えば、第1の二色性アゾ色素化合物が式(1)で表される化合物である場合、式(1)中のR1、R2およびR3が側鎖であり、第2の二色性アゾ色素化合物が式(2)で表される化合物である場合、式(2)中のR4、R5およびR6が側鎖である。特に、第1の二色性アゾ色素化合物が式(1)で表される化合物であり、第2の二色性アゾ色素化合物が式(2)で表される化合物である場合、R1とR4とのlogP値の差、R1とR5とのlogP値の差、R2とR4とのlogP値の差、および、R2とR5とのlogP値の差のうち、少なくとも1つのlogP差が上記値を満たすことが好ましい。
なお、第1の二色性アゾ色素化合物または第2の二色性アゾ色素化合物の側鎖が複数ある場合、少なくとも1つのlogP差が上記値を満たすことが好ましい。
ここで、第1の二色性アゾ色素化合物および第2の二色性アゾ色素化合物の側鎖とは、上述した発色団の末端に結合する基を意味する。例えば、第1の二色性アゾ色素化合物が式(1)で表される化合物である場合、式(1)中のR1、R2およびR3が側鎖であり、第2の二色性アゾ色素化合物が式(2)で表される化合物である場合、式(2)中のR4、R5およびR6が側鎖である。特に、第1の二色性アゾ色素化合物が式(1)で表される化合物であり、第2の二色性アゾ色素化合物が式(2)で表される化合物である場合、R1とR4とのlogP値の差、R1とR5とのlogP値の差、R2とR4とのlogP値の差、および、R2とR5とのlogP値の差のうち、少なくとも1つのlogP差が上記値を満たすことが好ましい。
ここで、logP値は、化学構造の親水性および疎水性の性質を表現する指標であり、親疎水パラメータと呼ばれることがある。logP値は、ChemBioDraw UltraまたはHSPiP(Ver.4.1.07)などのソフトウェアを用いて計算できる。また、OECD Guidelines for the Testing of Chemicals,Sections 1,Test No.117の方法などにより、実験的に求めることもできる。本発明では特に断りのない限り、HSPiP(Ver.4.1.07)に化合物の構造式を入力して算出される値をlogP値として採用する。
[第3の二色性アゾ色素化合物]
第3の二色性アゾ色素化合物は、第1の二色性アゾ色素化合物および第2の二色性アゾ色素化合物以外の二色性アゾ色素化合物であり、具体的には、第1の二色性アゾ色素化合物および第2の二色性アゾ色素化合物とは化学構造が異なっている。光吸収異方性層が第3の二色性アゾ色素化合物を含む場合、光吸収異方性層の色味の調整が容易になるという利点がある。
第3の二色性アゾ色素化合物の最大吸収波長は、380nm以上455nm未満であり、385~454nmが好ましい。
第3の二色性アゾ色素化合物は、第1の二色性アゾ色素化合物および第2の二色性アゾ色素化合物以外の二色性アゾ色素化合物であり、具体的には、第1の二色性アゾ色素化合物および第2の二色性アゾ色素化合物とは化学構造が異なっている。光吸収異方性層が第3の二色性アゾ色素化合物を含む場合、光吸収異方性層の色味の調整が容易になるという利点がある。
第3の二色性アゾ色素化合物の最大吸収波長は、380nm以上455nm未満であり、385~454nmが好ましい。
第3の二色性アゾ色素化合物としては、下記式(6)で表される二色性アゾ色素が好ましい。
式(6)中、AおよびBは、それぞれ独立に、架橋性基を表す。
式(6)中、aおよびbは、それぞれ独立に、0または1を表す。波長420nmにおける配向度に優れる観点においては、aおよびbは、ともに0であることが好ましい。
式(6)中、a=0の場合にはL1は1価の置換基を表し、a=1の場合にはL1は単結合または2価の連結基を表す。また、b=0の場合にはL2は1価の置換基を表し、b=1の場合にはL2は単結合または2価の連結基を表す。
式(6)中、Ar1は(n1+2)価の芳香族炭化水素基または複素環基を表し、Ar2は(n2+2)価の芳香族炭化水素基または複素環基を表し、Ar3は(n3+2)価の芳香族炭化水素基または複素環基を表す。
式(6)中、R1、R2およびR3は、それぞれ独立に、1価の置換基を表す。n1≧2である場合には複数のR1は互いに同一でも異なっていてもよく、n2≧2である場合には複数のR2は互いに同一でも異なっていてもよく、n3≧2である場合には複数のR3は互いに同一でも異なっていてもよい。
式(6)中、kは、1~4の整数を表す。k≧2の場合には、複数のAr2は互いに同一でも異なっていてもよく、複数のR2は互いに同一でも異なっていてもよい。
式(6)中、n1、n2およびn3は、それぞれ独立に、0~4の整数を表す。ただし、k=1の場合にはn1+n2+n3≧0であり、k≧2の場合にはn1+n2+n3≧1である。
式(6)中、aおよびbは、それぞれ独立に、0または1を表す。波長420nmにおける配向度に優れる観点においては、aおよびbは、ともに0であることが好ましい。
式(6)中、a=0の場合にはL1は1価の置換基を表し、a=1の場合にはL1は単結合または2価の連結基を表す。また、b=0の場合にはL2は1価の置換基を表し、b=1の場合にはL2は単結合または2価の連結基を表す。
式(6)中、Ar1は(n1+2)価の芳香族炭化水素基または複素環基を表し、Ar2は(n2+2)価の芳香族炭化水素基または複素環基を表し、Ar3は(n3+2)価の芳香族炭化水素基または複素環基を表す。
式(6)中、R1、R2およびR3は、それぞれ独立に、1価の置換基を表す。n1≧2である場合には複数のR1は互いに同一でも異なっていてもよく、n2≧2である場合には複数のR2は互いに同一でも異なっていてもよく、n3≧2である場合には複数のR3は互いに同一でも異なっていてもよい。
式(6)中、kは、1~4の整数を表す。k≧2の場合には、複数のAr2は互いに同一でも異なっていてもよく、複数のR2は互いに同一でも異なっていてもよい。
式(6)中、n1、n2およびn3は、それぞれ独立に、0~4の整数を表す。ただし、k=1の場合にはn1+n2+n3≧0であり、k≧2の場合にはn1+n2+n3≧1である。
式(6)において、AおよびBが表す架橋性基としては、例えば、特開2010-244038号公報の[0040]~[0050]段落に記載された重合性基が挙げられる。これらの中でも、反応性および合成適性の向上の観点から、アクリロイル基、メタクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、および、スチリル基が好ましく、溶解性をより向上できるという観点から、アクリロイル基およびメタクリロイル基がより好ましい。
式(6)において、a=0の場合にはL1は1価の置換基を表し、a=1の場合にはL1は単結合または2価の連結基を表す。また、b=0の場合にはL2は1価の置換基を表し、b=1の場合にはL2は単結合または2価の連結基を表す。
L1およびL2が表す1価の置換基としては、二色性物質の溶解性を高めるために導入される基、または、色素としての色調を調節するために導入される電子供与性や電子求引性を有する基が好ましい。
例えば、置換基としては、
アルキル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~12、さらに好ましくは炭素数1~8のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert-ブチル基、n-オクチル基、n-デシル基、n-ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。)、
アルケニル基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~12、さらに好ましくは炭素数2~8のアルケニル基であり、例えば、ビニル基、アリル基、2-ブテニル基、3-ペンテニル基などが挙げられる。)、
アルキニル基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~12、さらに好ましくは炭素数2~8のアルキニル基であり、例えば、プロパルギル基、3-ペンチニル基などが挙げられる。)、
アリール基(好ましくは炭素数6~30、より好ましくは炭素数6~20、さらに好ましくは炭素数6~12のアリール基であり、例えば、フェニル基、2,6-ジエチルフェニル基、3,5-ジトリフルオロメチルフェニル基、ナフチル基、および、ビフェニル基などが挙げられる。)、
置換もしくは無置換のアミノ基(好ましくは炭素数0~20、より好ましくは炭素数0~10、さらに好ましくは炭素数0~6のアミノ基であり、例えば、無置換アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、および、アニリノ基などが挙げられる。)、
アルコキシ基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~15であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、および、ブトキシ基などが挙げられる。)、
オキシカルボニル基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~15、さらに好ましくは2~10であり、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、および、フェノキシカルボニル基などが挙げられる。)、
アシルオキシ基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~10、さらに好ましくは2~6であり、例えば、アセトキシ基およびベンゾイルオキシ基などが挙げられる。)、
アシルアミノ基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~10、さらに好ましくは炭素数2~6であり、例えば、アセチルアミノ基およびベンゾイルアミノ基などが挙げられる。)、
アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~10、さらに好ましくは炭素数2~6であり、例えば、メトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。)、
アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数7~20、より好ましくは炭素数7~16、さらに好ましくは炭素数7~12であり、例えば、フェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。)、
スルホニルアミノ基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、さらに好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メタンスルホニルアミノ基、および、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる。)、
スルファモイル基(好ましくは炭素数0~20、より好ましくは炭素数0~10、さらに好ましくは炭素数0~6であり、例えば、スルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、および、フェニルスルファモイル基などが挙げられる。)、
カルバモイル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、さらに好ましくは炭素数1~6であり、例えば、無置換のカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、および、フェニルカルバモイル基などが挙げられる。)、
アルキルチオ基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、さらに好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メチルチオ基、および、エチルチオ基などが挙げられる。)、
アリールチオ基(好ましくは炭素数6~20、より好ましくは炭素数6~16、さらに好ましくは炭素数6~12であり、例えば、フェニルチオ基などが挙げられる。)、
スルホニル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、さらに好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メシル基、トシル基などが挙げられる。)、
スルフィニル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、さらに好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メタンスルフィニル基、および、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる。)、
ウレイド基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、さらに好ましくは炭素数1~6であり、例えば、無置換のウレイド基、メチルウレイド基、および、フェニルウレイド基などが挙げられる。)、
リン酸アミド基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、さらに好ましくは炭素数1~6であり、例えば、ジエチルリン酸アミド基、および、フェニルリン酸アミド基などが挙げられる。)、
ヘテロ環基(好ましくは炭素数1~30、より好ましくは1~12のヘテロ環基であり、例えば、窒素原子、酸素原子、および、硫黄原子などのヘテロ原子を有するヘテロ環基であり、例えば、イミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基などが挙げられる。)、
シリル基(好ましくは、炭素数3~40、より好ましくは炭素数3~30、さらに好ましくは、炭素数3~24のシリル基であり、例えば、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる。)、
ハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、および、ヨウ素原子などが挙げられる。)、
ヒドロキシ基、メルカプト基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、および、アゾ基、などを用いることができる。
これらの置換基は、さらにこれらの置換基によって置換されていてもよい。また、置換基を2つ以上有する場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに結合して環を形成していてもよい。
上記置換基がさらに上記置換基によって置換された基としては、例えば、アルコキシ基がアルキル基で置換された基である、RB-(O-RA)na-基が挙げられる。ここで、式中、RAは炭素数1~5のアルキレン基を表し、RBは炭素数1~5のアルキル基を表し、naは1~10(好ましくは1~5、より好ましくは1~3)の整数を表す。
これらの中でも、L1およびL2が表す1価の置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、および、これらの基がさらにこれらの基によって置換された基(例えば、上述したRB-(O-RA)na-基)が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、および、これらの基がさらにこれらの基によって置換された基(例えば、上述したRB-(O-RA)na-基)がより好ましい。
例えば、置換基としては、
アルキル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~12、さらに好ましくは炭素数1~8のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert-ブチル基、n-オクチル基、n-デシル基、n-ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。)、
アルケニル基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~12、さらに好ましくは炭素数2~8のアルケニル基であり、例えば、ビニル基、アリル基、2-ブテニル基、3-ペンテニル基などが挙げられる。)、
アルキニル基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~12、さらに好ましくは炭素数2~8のアルキニル基であり、例えば、プロパルギル基、3-ペンチニル基などが挙げられる。)、
アリール基(好ましくは炭素数6~30、より好ましくは炭素数6~20、さらに好ましくは炭素数6~12のアリール基であり、例えば、フェニル基、2,6-ジエチルフェニル基、3,5-ジトリフルオロメチルフェニル基、ナフチル基、および、ビフェニル基などが挙げられる。)、
置換もしくは無置換のアミノ基(好ましくは炭素数0~20、より好ましくは炭素数0~10、さらに好ましくは炭素数0~6のアミノ基であり、例えば、無置換アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、および、アニリノ基などが挙げられる。)、
アルコキシ基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~15であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、および、ブトキシ基などが挙げられる。)、
オキシカルボニル基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~15、さらに好ましくは2~10であり、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、および、フェノキシカルボニル基などが挙げられる。)、
アシルオキシ基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~10、さらに好ましくは2~6であり、例えば、アセトキシ基およびベンゾイルオキシ基などが挙げられる。)、
アシルアミノ基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~10、さらに好ましくは炭素数2~6であり、例えば、アセチルアミノ基およびベンゾイルアミノ基などが挙げられる。)、
アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~10、さらに好ましくは炭素数2~6であり、例えば、メトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。)、
アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数7~20、より好ましくは炭素数7~16、さらに好ましくは炭素数7~12であり、例えば、フェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。)、
スルホニルアミノ基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、さらに好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メタンスルホニルアミノ基、および、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる。)、
スルファモイル基(好ましくは炭素数0~20、より好ましくは炭素数0~10、さらに好ましくは炭素数0~6であり、例えば、スルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、および、フェニルスルファモイル基などが挙げられる。)、
カルバモイル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、さらに好ましくは炭素数1~6であり、例えば、無置換のカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、および、フェニルカルバモイル基などが挙げられる。)、
アルキルチオ基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、さらに好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メチルチオ基、および、エチルチオ基などが挙げられる。)、
アリールチオ基(好ましくは炭素数6~20、より好ましくは炭素数6~16、さらに好ましくは炭素数6~12であり、例えば、フェニルチオ基などが挙げられる。)、
スルホニル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、さらに好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メシル基、トシル基などが挙げられる。)、
スルフィニル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、さらに好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メタンスルフィニル基、および、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる。)、
ウレイド基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、さらに好ましくは炭素数1~6であり、例えば、無置換のウレイド基、メチルウレイド基、および、フェニルウレイド基などが挙げられる。)、
リン酸アミド基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、さらに好ましくは炭素数1~6であり、例えば、ジエチルリン酸アミド基、および、フェニルリン酸アミド基などが挙げられる。)、
ヘテロ環基(好ましくは炭素数1~30、より好ましくは1~12のヘテロ環基であり、例えば、窒素原子、酸素原子、および、硫黄原子などのヘテロ原子を有するヘテロ環基であり、例えば、イミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基などが挙げられる。)、
シリル基(好ましくは、炭素数3~40、より好ましくは炭素数3~30、さらに好ましくは、炭素数3~24のシリル基であり、例えば、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる。)、
ハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、および、ヨウ素原子などが挙げられる。)、
ヒドロキシ基、メルカプト基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、および、アゾ基、などを用いることができる。
これらの置換基は、さらにこれらの置換基によって置換されていてもよい。また、置換基を2つ以上有する場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに結合して環を形成していてもよい。
上記置換基がさらに上記置換基によって置換された基としては、例えば、アルコキシ基がアルキル基で置換された基である、RB-(O-RA)na-基が挙げられる。ここで、式中、RAは炭素数1~5のアルキレン基を表し、RBは炭素数1~5のアルキル基を表し、naは1~10(好ましくは1~5、より好ましくは1~3)の整数を表す。
これらの中でも、L1およびL2が表す1価の置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、および、これらの基がさらにこれらの基によって置換された基(例えば、上述したRB-(O-RA)na-基)が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、および、これらの基がさらにこれらの基によって置換された基(例えば、上述したRB-(O-RA)na-基)がより好ましい。
L1およびL2が表す2価の連結基としては、例えば、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CO-NRN-、-O-CO-NRN-、-NRN-CO-NRN-、-SO2-、-SO-、アルキレン基、シクロアルキレン基、および、アルケニレン基、ならびに、これらの基を2つ以上組み合わせた基などが挙げられる。
これらの中でも、アルキレン基と、-O-、-COO-、-OCO-および-O-CO-O-からなる群より選択される1種以上の基と、を組み合わせた基が好ましい。
ここで、RNは、水素原子またはアルキル基を表す。RNが複数存在する場合には、複数のRNは互いに同一でも異なっていてもよい。
これらの中でも、アルキレン基と、-O-、-COO-、-OCO-および-O-CO-O-からなる群より選択される1種以上の基と、を組み合わせた基が好ましい。
ここで、RNは、水素原子またはアルキル基を表す。RNが複数存在する場合には、複数のRNは互いに同一でも異なっていてもよい。
二色性物質の溶解性がより向上するという観点からは、L1およびL2の少なくとも一方の主鎖の原子の数は、3個以上であることが好ましく、5個以上であることがより好ましく、7個以上であることがさらに好ましく、10個以上であることが特に好ましい。また、主鎖の原子の数の上限値は、20個以下であることが好ましく、12個以下であることがより好ましい。
一方で、光吸収異方性層の配向度がより向上するという観点からは、L1およびL2の少なくとも一方の主鎖の原子の数は、1~5個であることが好ましい。
ここで、式(6)におけるAが存在する場合には、L1における「主鎖」とは、L1と連結する「O」原子と、「A」と、を直接連結するために必要な部分を指し、「主鎖の原子の数」とは、上記部分を構成する原子の個数のことを指す。同様に、式(6)におけるBが存在する場合には、L2における「主鎖」とは、L2と連結する「O」原子と、「B」と、を直接連結するために必要な部分を指し、「主鎖の原子の数」とは、上記部分を構成する原子の数のことを指す。なお、「主鎖の原子の数」には、後述する分岐鎖の原子の数は含まない。
また、Aが存在しない場合には、L1における「主鎖の原子の数」とは、分岐鎖を含まないL1の原子の個数のことをいう。Bが存在しない場合には、L2における「主鎖の原子の数」とは、分岐鎖を含まないL2の原子の個数のことをいう。
具体的には、下記式(D1)においては、L1の主鎖の原子の数は5個(下記式(D1)の左側の点線枠内の原子の数)であり、L2の主鎖の原子の数は5個(下記式(D1)の右側の点線枠内の原子の数)である。また、下記式(D10)においては、L1の主鎖の原子の数は7個(下記式(D10)の左側の点線枠内の原子の数)であり、L2の主鎖の原子の数は5個(下記式(D10)の右側の点線枠内の原子の数)である。
一方で、光吸収異方性層の配向度がより向上するという観点からは、L1およびL2の少なくとも一方の主鎖の原子の数は、1~5個であることが好ましい。
ここで、式(6)におけるAが存在する場合には、L1における「主鎖」とは、L1と連結する「O」原子と、「A」と、を直接連結するために必要な部分を指し、「主鎖の原子の数」とは、上記部分を構成する原子の個数のことを指す。同様に、式(6)におけるBが存在する場合には、L2における「主鎖」とは、L2と連結する「O」原子と、「B」と、を直接連結するために必要な部分を指し、「主鎖の原子の数」とは、上記部分を構成する原子の数のことを指す。なお、「主鎖の原子の数」には、後述する分岐鎖の原子の数は含まない。
また、Aが存在しない場合には、L1における「主鎖の原子の数」とは、分岐鎖を含まないL1の原子の個数のことをいう。Bが存在しない場合には、L2における「主鎖の原子の数」とは、分岐鎖を含まないL2の原子の個数のことをいう。
具体的には、下記式(D1)においては、L1の主鎖の原子の数は5個(下記式(D1)の左側の点線枠内の原子の数)であり、L2の主鎖の原子の数は5個(下記式(D1)の右側の点線枠内の原子の数)である。また、下記式(D10)においては、L1の主鎖の原子の数は7個(下記式(D10)の左側の点線枠内の原子の数)であり、L2の主鎖の原子の数は5個(下記式(D10)の右側の点線枠内の原子の数)である。
L1およびL2は、分岐鎖を有していてもよい。
ここで、式(6)においてAが存在する場合には、L1における「分岐鎖」とは、式(6)におけるL1と連結する「O」原子と、「A」と、を直接連結するために必要な部分以外の部分をいう。同様に、式(6)においてBが存在する場合には、L2における「分岐鎖」とは、式(6)におけるL2と連結する「O」原子と、「B」と、を直接連結するために必要な部分以外の部分をいう。
また、式(6)においてAが存在しない場合には、L1における「分岐鎖」とは、式(6)におけるL1と連結する「O」原子を起点として延びる最長の原子鎖(すなわち主鎖)以外の部分をいう。同様に、式(6)においてBが存在しない場合には、L2における「分岐鎖」とは、式(6)におけるL2と連結する「O」原子を起点として延びる最長の原子鎖(すなわち主鎖)以外の部分をいう。
分岐鎖の原子の数は、3以下であることが好ましい。分岐鎖の原子の数が3以下であることで、光吸収異方性層の配向度がより向上するなどの利点がある。なお、分岐鎖の原子の数には、水素原子の数は含まれない。
ここで、式(6)においてAが存在する場合には、L1における「分岐鎖」とは、式(6)におけるL1と連結する「O」原子と、「A」と、を直接連結するために必要な部分以外の部分をいう。同様に、式(6)においてBが存在する場合には、L2における「分岐鎖」とは、式(6)におけるL2と連結する「O」原子と、「B」と、を直接連結するために必要な部分以外の部分をいう。
また、式(6)においてAが存在しない場合には、L1における「分岐鎖」とは、式(6)におけるL1と連結する「O」原子を起点として延びる最長の原子鎖(すなわち主鎖)以外の部分をいう。同様に、式(6)においてBが存在しない場合には、L2における「分岐鎖」とは、式(6)におけるL2と連結する「O」原子を起点として延びる最長の原子鎖(すなわち主鎖)以外の部分をいう。
分岐鎖の原子の数は、3以下であることが好ましい。分岐鎖の原子の数が3以下であることで、光吸収異方性層の配向度がより向上するなどの利点がある。なお、分岐鎖の原子の数には、水素原子の数は含まれない。
式(6)において、Ar1は(n1+2)価(例えば、n1が1である時は3価)、Ar2は(n2+2)価(例えば、n2が1である時は3価)、Ar3は(n3+2)価(例えば、n3が1である時は3価)、の芳香族炭化水素基または複素環基を表す。ここで、Ar1~Ar3はそれぞれ、n1~n3個の置換基(後述するR1~R3)で置換された2価の芳香族炭化水素基または2価の複素環基と換言できる。
Ar1~Ar3が表す2価の芳香族炭化水素基としては、単環であっても、2環以上の縮環構造を有していてもよい。2価の芳香族炭化水素基の環数は、溶解性がより向上するという観点から、1~4が好ましく、1~2がより好ましく、1(すなわちフェニレン基であること)がさらに好ましい。
2価の芳香族炭化水素基の具体例としては、フェニレン基、アズレン-ジイル基、ナフチレン基、フルオレン-ジイル基、アントラセン-ジイル基およびテトラセン-ジイル基などが挙げられ、溶解性がより向上するという観点から、フェニレン基およびナフチレン基が好ましく、フェニレン基がより好ましい。
以下に、第3の二色性アゾ色素化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、下記具体例中、nは、1~10の整数を表す。
Ar1~Ar3が表す2価の芳香族炭化水素基としては、単環であっても、2環以上の縮環構造を有していてもよい。2価の芳香族炭化水素基の環数は、溶解性がより向上するという観点から、1~4が好ましく、1~2がより好ましく、1(すなわちフェニレン基であること)がさらに好ましい。
2価の芳香族炭化水素基の具体例としては、フェニレン基、アズレン-ジイル基、ナフチレン基、フルオレン-ジイル基、アントラセン-ジイル基およびテトラセン-ジイル基などが挙げられ、溶解性がより向上するという観点から、フェニレン基およびナフチレン基が好ましく、フェニレン基がより好ましい。
以下に、第3の二色性アゾ色素化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、下記具体例中、nは、1~10の整数を表す。
420nmの配向度に優れる観点では、第3の二色性アゾ色素化合物がラジカル重合性基を有さないことが好ましい。例えば、以下の構造が挙げられる。
第3の二色性アゾ色素化合物は、420nmの配向度に特に優れる点で、下記式(1-1)で表される構造を有する二色性物質であるのがより好ましい。
式(1-1)中、R1、R3、R4、R5、n1、n3、L1およびL2の定義はそれぞれ、式(1)のR1、R3、R4、R5、n1、n3、L1およびL2と同義である。
式(1-1)中、R21およびR22の定義はそれぞれ独立に、式(1)のR2と同義である。
式(1-1)中、n21およびn22の定義はそれぞれ独立に、式(1)のn2と同義である。
n1+n21+n22+n3≧1であり、n1+n21+n22+n3は、1~9が好ましく、1~5がより好ましい。
式(1-1)中、R21およびR22の定義はそれぞれ独立に、式(1)のR2と同義である。
式(1-1)中、n21およびn22の定義はそれぞれ独立に、式(1)のn2と同義である。
n1+n21+n22+n3≧1であり、n1+n21+n22+n3は、1~9が好ましく、1~5がより好ましい。
以下に、二色性物質の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
二色性物質の含有量は、光吸収異方性層全質量に対して、5~30質量%が好ましく、10~28質量%がより好ましく、20~26質量%がさらに好ましい。二色性物質の含有量が上記範囲内にあれば、光吸収異方性層を薄膜にした場合であっても、高配向度の光吸収異方性層を得ることができる。そのため、フレキシブル性に優れた光吸収異方性層が得られやすい。
視角中心の照度と視角中心からずれた方向の照度のコントラストを高める観点からは、光吸収異方性層において二色性物質の単位面積当たりの含有量が、0.2g/m2以上が好ましく、0.3g/m2以上がより好ましく、0.5g/m2以上がさらに好ましい。上限は特にないが、1.0g/m2以下が多い。
第1の二色性アゾ色素化合物の含有量は、光吸収異方性層中の二色性物質全体の含有量100質量部に対して、40~90質量部が好ましく、45~75質量部がより好ましい。
第2の二色性アゾ色素化合物の含有量は、光吸収異方性層中の二色性物質全体の含有量100質量に対して、6~50質量部が好ましく、8~35質量部がより好ましい。
第3の二色性アゾ色素化合物の含有量は、光吸収異方性層中の二色性アゾ色素化合物の含有量100質量に対して、3~35質量部が好ましく、5~35質量部がより好ましい。
第1の二色性アゾ色素化合物と、第2の二色性アゾ色素化合物と、および必要に応じて用いられる第3の二色性アゾ色素化合物と、の含有比は、光吸収異方性層の色味調整するために、任意に設定することができる。ただし、第1の二色性アゾ色素化合物に対する第2の二色性アゾ色素化合物の含有比(第2の二色性アゾ色素化合物/第1の二色性アゾ色素化合物)は、モル換算で、0.1~10が好ましく、0.2~5がより好ましく、0.3~0.8が特に好ましい。第1の二色性アゾ色素化合物に対する第2の二色性アゾ色素化合物の含有比が上記範囲内にあれば、配向度が高められる。
視角中心の照度と視角中心からずれた方向の照度のコントラストを高める観点からは、光吸収異方性層において二色性物質の単位面積当たりの含有量が、0.2g/m2以上が好ましく、0.3g/m2以上がより好ましく、0.5g/m2以上がさらに好ましい。上限は特にないが、1.0g/m2以下が多い。
第1の二色性アゾ色素化合物の含有量は、光吸収異方性層中の二色性物質全体の含有量100質量部に対して、40~90質量部が好ましく、45~75質量部がより好ましい。
第2の二色性アゾ色素化合物の含有量は、光吸収異方性層中の二色性物質全体の含有量100質量に対して、6~50質量部が好ましく、8~35質量部がより好ましい。
第3の二色性アゾ色素化合物の含有量は、光吸収異方性層中の二色性アゾ色素化合物の含有量100質量に対して、3~35質量部が好ましく、5~35質量部がより好ましい。
第1の二色性アゾ色素化合物と、第2の二色性アゾ色素化合物と、および必要に応じて用いられる第3の二色性アゾ色素化合物と、の含有比は、光吸収異方性層の色味調整するために、任意に設定することができる。ただし、第1の二色性アゾ色素化合物に対する第2の二色性アゾ色素化合物の含有比(第2の二色性アゾ色素化合物/第1の二色性アゾ色素化合物)は、モル換算で、0.1~10が好ましく、0.2~5がより好ましく、0.3~0.8が特に好ましい。第1の二色性アゾ色素化合物に対する第2の二色性アゾ色素化合物の含有比が上記範囲内にあれば、配向度が高められる。
本発明における光吸収異方性層は、例えば、上記液晶性化合物および二色性物質を含む光吸収異方性層形成用組成物を用いて作製できる。
光吸収異方性層形成用組成物は、液晶性化合物および二色性物質以外の成分を含んでいてもよく、例えば、溶媒、垂直配向剤、界面改良剤、重合性成分、および、重合開始剤(例えば、ラジカル重合開始剤)などが挙げられる。この場合、本発明における光吸収異方性層は、液状成分(溶媒など)以外の固形成分を含む。
光吸収異方性層形成用組成物は、液晶性化合物および二色性物質以外の成分を含んでいてもよく、例えば、溶媒、垂直配向剤、界面改良剤、重合性成分、および、重合開始剤(例えば、ラジカル重合開始剤)などが挙げられる。この場合、本発明における光吸収異方性層は、液状成分(溶媒など)以外の固形成分を含む。
(界面改良剤)
界面改良剤としては、後述する実施例欄に記載の界面改良剤を用いることができる。
光吸収異方性層形成用組成物が界面改良剤を含む場合、界面改良剤の含有量は、光吸収異方性層形成用組成物中の上記二色性物質と上記液晶性化合物との合計100質量部に対して、0.001~5質量部が好ましい。
界面改良剤としては、後述する実施例欄に記載の界面改良剤を用いることができる。
光吸収異方性層形成用組成物が界面改良剤を含む場合、界面改良剤の含有量は、光吸収異方性層形成用組成物中の上記二色性物質と上記液晶性化合物との合計100質量部に対して、0.001~5質量部が好ましい。
(重合性成分)
重合性成分としては、アクリレートを含む化合物(例えば、アクリレートモノマー)が挙げられる。この場合、本発明における光吸収異方性層は、上記アクリレートを含む化合物を重合させて得られるポリアクリレートを含む。
重合性成分としては、例えば、特開2017-122776号公報の[0058]段落に記載の化合物が挙げられる。
光吸収異方性層形成用組成物が重合性成分を含む場合、重合性成分の含有量は、光吸収異方性層形成用組成物中の上記二色性物質と上記液晶性化合物との合計100質量部に対して、3~20質量部が好ましい。
重合性成分としては、アクリレートを含む化合物(例えば、アクリレートモノマー)が挙げられる。この場合、本発明における光吸収異方性層は、上記アクリレートを含む化合物を重合させて得られるポリアクリレートを含む。
重合性成分としては、例えば、特開2017-122776号公報の[0058]段落に記載の化合物が挙げられる。
光吸収異方性層形成用組成物が重合性成分を含む場合、重合性成分の含有量は、光吸収異方性層形成用組成物中の上記二色性物質と上記液晶性化合物との合計100質量部に対して、3~20質量部が好ましい。
(垂直配向剤)
垂直配向剤としては、ボロン酸化合物、および、オニウム塩が挙げられる。
垂直配向剤としては、ボロン酸化合物、および、オニウム塩が挙げられる。
ボロン酸化合物としては、式(30)で表される化合物が好ましい。
式(30)中、R1およびR2は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の脂肪族炭化水素基、置換もしくは無置換のアリール基、または、置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。
R3は、(メタ)アクリル基を含む置換基を表す。
ボロン酸化合物の具体例としては、特開2008-225281号公報の[0023]~[0032]段落に記載の一般式(I)で表されるボロン酸化合物が挙げられる。
ボロン酸化合物としては、以下に例示する化合物も好ましい。
R3は、(メタ)アクリル基を含む置換基を表す。
ボロン酸化合物の具体例としては、特開2008-225281号公報の[0023]~[0032]段落に記載の一般式(I)で表されるボロン酸化合物が挙げられる。
ボロン酸化合物としては、以下に例示する化合物も好ましい。
オニウム塩としては、式(31)で表される化合物が好ましい。
式(31)中、環Aは、含窒素複素環からなる第4級アンモニウムイオンを表す。X-は、アニオンを表す。L1は、2価の連結基を表す。L2は、単結合、または、2価の連結基を表す。Y1は、5または6員環を部分構造として有する2価の連結基を表す。Zは、2~20のアルキレン基を部分構造として有する2価の連結基を表す。P1およびP2は、それぞれ独立に、重合性エチレン性不飽和結合を有する一価の置換基を表す。
オニウム塩の具体例としては、特開2012-208397号公報の[0052]~[0058]段落に記載のオニウム塩、特開2008-026730号公報の[0024]~[0055]段落に記載のオニウム塩、および、特開2002-037777号公報に記載のオニウム塩が挙げられる。
オニウム塩の具体例としては、特開2012-208397号公報の[0052]~[0058]段落に記載のオニウム塩、特開2008-026730号公報の[0024]~[0055]段落に記載のオニウム塩、および、特開2002-037777号公報に記載のオニウム塩が挙げられる。
光吸収異方性層形成用組成物(光吸収異方性層)中の垂直配向剤の含有量は、液晶性化合物全質量に対して、0.1~400質量%が好ましく、0.5~350質量%がより好ましい。
垂直配向剤は、単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。垂直配向剤が2種以上を用いられる場合、それらの合計量が上記範囲であることが好ましい。
垂直配向剤は、単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。垂直配向剤が2種以上を用いられる場合、それらの合計量が上記範囲であることが好ましい。
(垂直配向に適したレベリング剤)
光吸収異方性層形成用組成物(光吸収異方性層)は、以下のレベリング剤を含むことが好ましい。光吸収異方性層形成用組成物(光吸収異方性層)がレベリング剤を含むと、光吸収異方性層の表面にかかる乾燥風による面状の荒れを抑制し、二色性物質がより均一に配向する。
レベリング剤は特に制限されず、フッ素原子を含むレベリング剤(フッ素系レベリング剤)、または、ケイ素原子を含むレベリング剤(ケイ素系レベリング剤)が好ましく、フッ素系レベリング剤がより好ましい。
光吸収異方性層形成用組成物(光吸収異方性層)は、以下のレベリング剤を含むことが好ましい。光吸収異方性層形成用組成物(光吸収異方性層)がレベリング剤を含むと、光吸収異方性層の表面にかかる乾燥風による面状の荒れを抑制し、二色性物質がより均一に配向する。
レベリング剤は特に制限されず、フッ素原子を含むレベリング剤(フッ素系レベリング剤)、または、ケイ素原子を含むレベリング剤(ケイ素系レベリング剤)が好ましく、フッ素系レベリング剤がより好ましい。
フッ素系レベリング剤としては、脂肪酸の一部がフルオロアルキル基で置換された多価カルボン酸の脂肪酸エステル類、および、フルオロ置換基を有するポリアクリレート類が挙げられる。特に、二色性物質および液晶性化合物として棒状化合物を用いる場合、二色性物質および液晶性化合物の垂直配向を促進する観点から、式(40)で表される化合物由来の繰り返し単位を含むレベリング剤が好ましい。
R0は、水素原子、ハロゲン原子、または、メチル基を表す。
Lは、2価の連結基を表す。Lとしては、炭素数2~16のアルキレン基が好ましく、上記アルキレン基において隣接しない任意の-CH2-は、-O-、-COO-、-CO-、または、-CONH-に置換されていてもよい。
nは、1~18の整数を表す。
Lは、2価の連結基を表す。Lとしては、炭素数2~16のアルキレン基が好ましく、上記アルキレン基において隣接しない任意の-CH2-は、-O-、-COO-、-CO-、または、-CONH-に置換されていてもよい。
nは、1~18の整数を表す。
式(40)で表される化合物由来の繰り返し単位を有するレベリング剤は、さらに他の繰り返し単位を含んでいてもよい。
他の繰り返し単位としては、式(41)で表される化合物由来の繰り返し単位が挙げられる。
他の繰り返し単位としては、式(41)で表される化合物由来の繰り返し単位が挙げられる。
R11は、水素原子、ハロゲン原子、または、メチル基を表す。
Xは、酸素原子、硫黄原子、または、-N(R13)-を表す。R13は、水素原子、または、炭素数1~8のアルキル基を表す。
R12は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表す。上記アルキル基の炭素数は、1~20が好ましい。上記アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、および、環状のいずれであってもよい。
また、上記アルキル基の有していてもよい置換基としては、ポリ(アルキレンオキシ)基、および、重合性基が挙げられる。重合性基の定義は、上述した通りである。
Xは、酸素原子、硫黄原子、または、-N(R13)-を表す。R13は、水素原子、または、炭素数1~8のアルキル基を表す。
R12は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表す。上記アルキル基の炭素数は、1~20が好ましい。上記アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、および、環状のいずれであってもよい。
また、上記アルキル基の有していてもよい置換基としては、ポリ(アルキレンオキシ)基、および、重合性基が挙げられる。重合性基の定義は、上述した通りである。
レベリング剤が、式(40)で表される化合物由来の繰り返し単位、および、式(41)で表される化合物由来の繰り返し単位を含む場合、式(40)で表される化合物由来の繰り返し単位の含有量は、レベリング剤が含む全繰り返し単位に対して、10~90モル%が好ましく、15~95モル%がより好ましい。
レベリング剤が、式(40)で表される化合物由来の繰り返し単位、および、式(41)で表される化合物由来の繰り返し単位を含む場合、式(41)で表される化合物由来の繰り返し単位の含有量は、レベリング剤が含む全繰り返し単位に対して、10~90モル%が好ましく、5~85モル%がより好ましい。
レベリング剤が、式(40)で表される化合物由来の繰り返し単位、および、式(41)で表される化合物由来の繰り返し単位を含む場合、式(41)で表される化合物由来の繰り返し単位の含有量は、レベリング剤が含む全繰り返し単位に対して、10~90モル%が好ましく、5~85モル%がより好ましい。
また、レベリング剤としては、上述した式(40)で表される化合物由来の繰り返し単位に代えて、式(42)で表される化合物由来の繰り返し単位を含むレベリング剤も挙げられる。
式(42)
R2は、水素原子、ハロゲン原子、または、メチル基を表す。
L2は、2価の連結基を表す。
nは、1~18の整数を表す。
L2は、2価の連結基を表す。
nは、1~18の整数を表す。
レベリング剤の具体例としては、特開2004-331812号公報の[0046]~[0052]段落に例示される化合物、および、特開2008-257205号公報の[0038]~[0052]段落に記載の化合物が挙げられる。
光吸収異方性層形成用組成物(光吸収異方性層)中のレベリング剤の含有量は、液晶性化合物全質量に対して、0.001~10質量%が好ましく、0.01~5質量%がより好ましい。
レベリング剤は、単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。レベリング剤が2種以上を用いられる場合、それらの合計量が上記範囲であることが好ましい。
レベリング剤は、単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。レベリング剤が2種以上を用いられる場合、それらの合計量が上記範囲であることが好ましい。
(重合開始剤)
光吸収異方性層形成用組成物は、重合開始剤を含むことが好ましい。
重合開始剤としては特に制限はないが、感光性を有する化合物、すなわち光重合開始剤であることが好ましい。
光重合開始剤としては、各種の化合物を特に制限なく使用できる。光重合開始剤の例には、α-カルボニル化合物(米国特許第2367661号、同2367670号の各明細書)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書)、α-炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号および同2951758号の各明細書)、トリアリールイミダゾールダイマーとp-アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60-105667号公報および米国特許第4239850号明細書)、オキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書)、o-アシルオキシム化合物(特開2016-027384号公報の[0065]段落)および、アシルフォスフィンオキシド化合物(特公昭63-040799号公報、特公平5-029234号公報、特開平10-095788号公報および特開平10-029997号公報)などが挙げられる。
このような光重合開始剤としては、市販品も用いることができ、BASF社製のイルガキュア-184、イルガキュア-907、イルガキュア-369、イルガキュア-651、イルガキュア-819、イルガキュア-OXE-01およびイルガキュア-OXE-02などが挙げられる。
光吸収異方性層形成用組成物は、重合開始剤を含むことが好ましい。
重合開始剤としては特に制限はないが、感光性を有する化合物、すなわち光重合開始剤であることが好ましい。
光重合開始剤としては、各種の化合物を特に制限なく使用できる。光重合開始剤の例には、α-カルボニル化合物(米国特許第2367661号、同2367670号の各明細書)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書)、α-炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号および同2951758号の各明細書)、トリアリールイミダゾールダイマーとp-アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60-105667号公報および米国特許第4239850号明細書)、オキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書)、o-アシルオキシム化合物(特開2016-027384号公報の[0065]段落)および、アシルフォスフィンオキシド化合物(特公昭63-040799号公報、特公平5-029234号公報、特開平10-095788号公報および特開平10-029997号公報)などが挙げられる。
このような光重合開始剤としては、市販品も用いることができ、BASF社製のイルガキュア-184、イルガキュア-907、イルガキュア-369、イルガキュア-651、イルガキュア-819、イルガキュア-OXE-01およびイルガキュア-OXE-02などが挙げられる。
光吸収異方性層形成用組成物が重合開始剤を含む場合、重合開始剤の含有量は、光吸収異方性層形成用組成物中の上記二色性物質と上記液晶性化合物との合計100質量部に対し、0.01~30質量部が好ましく、0.1~15質量部がより好ましい。重合開始剤の含有量が0.01質量部以上であることで、光吸収異方性層の耐久性が良好となり、30質量部以下であることで、光吸収異方性層の配向度がより良好となる。
重合開始剤は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。重合開始剤を2種以上含む場合、その合計量が上記範囲内であるのが好ましい。
重合開始剤は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。重合開始剤を2種以上含む場合、その合計量が上記範囲内であるのが好ましい。
(溶媒)
光吸収異方性層形成用組成物は、作業性などの観点から、溶媒を含むのが好ましい。
溶媒としては、例えば、ケトン類(例えば、アセトン、2-ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、および、シクロヘキサノンなど)、エーテル類(例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、2-メチルテトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロピラン、および、ジオキソランなど)、脂肪族炭化水素類(例えば、ヘキサンなど)、脂環式炭化水素類(例えば、シクロヘキサンなど)、芳香族炭化水素類(例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、および、トリメチルベンゼンなど)、ハロゲン化炭素類(例えば、ジクロロメタン、トリクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、および、クロロトルエンなど)、エステル類(例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、および、乳酸エチルなど)、アルコール類(例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、イソペンチルアルコール、ネオペンチルアルコール、ジアセトンアルコール、および、ベンジルアルコールなど)、セロソルブ類(例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、および、1,2-ジメトキシエタンなど)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシドなど)、アミド類(例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン、および、N-エチルピロリドンなど)、および、ヘテロ環化合物(例えば、ピリジンなど)などの有機溶媒、ならびに、水が挙げられる。これの溶媒は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの溶媒のうち、溶解性に優れるという効果を活かす観点から、ケトン類(特にシクロペンタノン、シクロヘキサノン)、エーテル類(特にテトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロピラン、ジオキソラン)、および、アミド類(特に、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン、N-エチルピロリドン)が好ましい。
光吸収異方性層形成用組成物は、作業性などの観点から、溶媒を含むのが好ましい。
溶媒としては、例えば、ケトン類(例えば、アセトン、2-ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、および、シクロヘキサノンなど)、エーテル類(例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、2-メチルテトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロピラン、および、ジオキソランなど)、脂肪族炭化水素類(例えば、ヘキサンなど)、脂環式炭化水素類(例えば、シクロヘキサンなど)、芳香族炭化水素類(例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、および、トリメチルベンゼンなど)、ハロゲン化炭素類(例えば、ジクロロメタン、トリクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、および、クロロトルエンなど)、エステル類(例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、および、乳酸エチルなど)、アルコール類(例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、イソペンチルアルコール、ネオペンチルアルコール、ジアセトンアルコール、および、ベンジルアルコールなど)、セロソルブ類(例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、および、1,2-ジメトキシエタンなど)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシドなど)、アミド類(例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン、および、N-エチルピロリドンなど)、および、ヘテロ環化合物(例えば、ピリジンなど)などの有機溶媒、ならびに、水が挙げられる。これの溶媒は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの溶媒のうち、溶解性に優れるという効果を活かす観点から、ケトン類(特にシクロペンタノン、シクロヘキサノン)、エーテル類(特にテトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロピラン、ジオキソラン)、および、アミド類(特に、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン、N-エチルピロリドン)が好ましい。
光吸収異方性層形成用組成物が溶媒を含む場合、溶媒の含有量は、光吸収異方性層形成用組成物の全質量に対して、80~99質量%が好ましく、83~97質量%がより好ましく、85~95質量%がさらに好ましい。
溶媒は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。溶媒を2種以上含む場合、その合計量が上記範囲内であるのが好ましい。
溶媒は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。溶媒を2種以上含む場合、その合計量が上記範囲内であるのが好ましい。
<光吸収異方性層の形成方法>
光吸収異方性層の形成方法は特に限定されず、上述した光吸収異方性層形成用組成物を塗布して塗布膜を形成する工程(以下、「塗布膜形成工程」ともいう。)と、塗布膜に含まれる液晶性成分を配向させる工程(以下、「配向工程」ともいう。)と、をこの順に含む方法が挙げられる。
なお、液晶性成分とは、上述した液晶性化合物だけでなく、上述した二色性物質が液晶性を有している場合は、液晶性を有する二色性物質も含む成分である。
光吸収異方性層としては、光吸収異方性層形成用組成物を用いて得られる層であることが好ましく、光吸収異方性層形成用組成物を用いて得られる塗布膜に対して硬化処理を施して得られる層(硬化層)であることがより好ましい。
光吸収異方性層の形成方法は特に限定されず、上述した光吸収異方性層形成用組成物を塗布して塗布膜を形成する工程(以下、「塗布膜形成工程」ともいう。)と、塗布膜に含まれる液晶性成分を配向させる工程(以下、「配向工程」ともいう。)と、をこの順に含む方法が挙げられる。
なお、液晶性成分とは、上述した液晶性化合物だけでなく、上述した二色性物質が液晶性を有している場合は、液晶性を有する二色性物質も含む成分である。
光吸収異方性層としては、光吸収異方性層形成用組成物を用いて得られる層であることが好ましく、光吸収異方性層形成用組成物を用いて得られる塗布膜に対して硬化処理を施して得られる層(硬化層)であることがより好ましい。
(塗布膜形成工程)
塗布膜形成工程は、光吸収異方性層形成用組成物を塗布して塗布膜を形成する工程である。
上述した溶媒を含む光吸収異方性層形成用組成物を用いたり、光吸収異方性層形成用組成物を加熱などによって溶融液などの液状物としたものを用いたりすることにより、光吸収異方性層形成用組成物を塗布することが容易になる。
なお、光吸収異方性層形成用組成物中に含まれる各種成分の含有量は、上述した光吸収異方性層中における各成分の含有量となるように調整されることが好ましい。
光吸収異方性層形成用組成物の塗布方法としては、具体的には、例えば、ロールコーティング法、グラビア印刷法、スピンコート法、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、スプレー法、および、インクジェット法などの公知の方法が挙げられる。
塗布膜形成工程は、光吸収異方性層形成用組成物を塗布して塗布膜を形成する工程である。
上述した溶媒を含む光吸収異方性層形成用組成物を用いたり、光吸収異方性層形成用組成物を加熱などによって溶融液などの液状物としたものを用いたりすることにより、光吸収異方性層形成用組成物を塗布することが容易になる。
なお、光吸収異方性層形成用組成物中に含まれる各種成分の含有量は、上述した光吸収異方性層中における各成分の含有量となるように調整されることが好ましい。
光吸収異方性層形成用組成物の塗布方法としては、具体的には、例えば、ロールコーティング法、グラビア印刷法、スピンコート法、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、スプレー法、および、インクジェット法などの公知の方法が挙げられる。
(配向工程)
配向工程は、塗布膜に含まれる液晶性成分を配向させる工程である。これにより、光吸収異方性層が得られる。
配向工程は、乾燥処理を有していてもよい。乾燥処理によって、溶媒などの成分を塗布膜から除去することができる。乾燥処理は、塗布膜を室温下において所定時間放置する方法(例えば、自然乾燥)によって行われてもよいし、加熱および/または送風する方法によって行われてもよい。
ここで、光吸収異方性層形成用組成物に含まれる液晶性成分は、上述した塗布膜形成工程または乾燥処理によって、配向する場合がある。例えば、光吸収異方性層形成用組成物が溶媒を含む塗布液として調製されている態様では、塗布膜を乾燥して、塗布膜から溶媒を除去することで、光吸収異方性を持つ塗布膜(すなわち、光吸収異方性層)が得られる。
乾燥処理が塗布膜に含まれる液晶性成分の液晶相への転移温度以上の温度により行われる場合には、後述する加熱処理は実施しなくてもよい。
配向工程は、塗布膜に含まれる液晶性成分を配向させる工程である。これにより、光吸収異方性層が得られる。
配向工程は、乾燥処理を有していてもよい。乾燥処理によって、溶媒などの成分を塗布膜から除去することができる。乾燥処理は、塗布膜を室温下において所定時間放置する方法(例えば、自然乾燥)によって行われてもよいし、加熱および/または送風する方法によって行われてもよい。
ここで、光吸収異方性層形成用組成物に含まれる液晶性成分は、上述した塗布膜形成工程または乾燥処理によって、配向する場合がある。例えば、光吸収異方性層形成用組成物が溶媒を含む塗布液として調製されている態様では、塗布膜を乾燥して、塗布膜から溶媒を除去することで、光吸収異方性を持つ塗布膜(すなわち、光吸収異方性層)が得られる。
乾燥処理が塗布膜に含まれる液晶性成分の液晶相への転移温度以上の温度により行われる場合には、後述する加熱処理は実施しなくてもよい。
塗布膜に含まれる液晶性成分の液晶相への転移温度は、製造適性の面から10~250℃が好ましく、25~190℃がより好ましい。上記転移温度が10℃以上であると、液晶相を呈する温度範囲にまで温度を下げるための冷却処理などが必要とならず、好ましい。また、上記転移温度が250℃以下であると、一旦液晶相を呈する温度範囲よりもさらに高温の等方性液体状態にする場合にも高温を要さず、熱エネルギーの浪費、ならびに、基板の変形および変質などを低減できるため、好ましい。
配向工程は、加熱処理を有することが好ましい。これにより、塗布膜に含まれる液晶性成分を配向させることができるため、加熱処理後の塗布膜を光吸収異方性層として好適に使用できる。
加熱処理は、製造適性などの面から10~250℃が好ましく、25~190℃がより好ましい。また、加熱時間は、1~300秒が好ましく、1~60秒がより好ましい。
加熱処理は、製造適性などの面から10~250℃が好ましく、25~190℃がより好ましい。また、加熱時間は、1~300秒が好ましく、1~60秒がより好ましい。
配向工程は、加熱処理後に実施される冷却処理を有していてもよい。冷却処理は、加熱後の塗布膜を室温(20~25℃)程度まで冷却する処理である。これにより、塗布膜に含まれる液晶性成分の配向を固定することができる。冷却手段としては、特に限定されず、公知の方法により実施できる。
以上の工程によって、光吸収異方性層を得ることができる。
なお、本態様では、塗布膜に含まれる液晶性成分を配向する方法として、乾燥処理および加熱処理などを挙げているが、これに限定されず、公知の配向処理によって実施できる。
以上の工程によって、光吸収異方性層を得ることができる。
なお、本態様では、塗布膜に含まれる液晶性成分を配向する方法として、乾燥処理および加熱処理などを挙げているが、これに限定されず、公知の配向処理によって実施できる。
(他の工程)
光吸収異方性層の形成方法は、上記配向工程後に、光吸収異方性層を硬化させる工程(以下、「硬化工程」ともいう。)を有していてもよい。
硬化工程は、例えば、光吸収異方性層が架橋性基(重合性基)を有している場合には、加熱および/または光照射(露光)によって実施される。このなかでも、硬化工程は光照射によって実施されることが好ましい。
硬化に用いる光源は、赤外線、可視光または紫外光(紫外線)など、種々の光源を用いることが可能であるが、紫外線であることが好ましい。また、硬化時に加熱しながら紫外線を照射してもよいし、特定の波長のみを透過するフィルターを介して紫外線を照射してもよい。
露光が加熱しながら行われる場合、露光時の加熱温度は、液晶膜に含まれる液晶性成分の液晶相への転移温度にもよるが、25~140℃であることが好ましい。
また、露光は、窒素雰囲気下で行われてもよい。ラジカル重合によって液晶膜の硬化が進行する場合において、酸素による重合の阻害が低減されるため、窒素雰囲気下で露光することが好ましい。
光吸収異方性層の形成方法は、上記配向工程後に、光吸収異方性層を硬化させる工程(以下、「硬化工程」ともいう。)を有していてもよい。
硬化工程は、例えば、光吸収異方性層が架橋性基(重合性基)を有している場合には、加熱および/または光照射(露光)によって実施される。このなかでも、硬化工程は光照射によって実施されることが好ましい。
硬化に用いる光源は、赤外線、可視光または紫外光(紫外線)など、種々の光源を用いることが可能であるが、紫外線であることが好ましい。また、硬化時に加熱しながら紫外線を照射してもよいし、特定の波長のみを透過するフィルターを介して紫外線を照射してもよい。
露光が加熱しながら行われる場合、露光時の加熱温度は、液晶膜に含まれる液晶性成分の液晶相への転移温度にもよるが、25~140℃であることが好ましい。
また、露光は、窒素雰囲気下で行われてもよい。ラジカル重合によって液晶膜の硬化が進行する場合において、酸素による重合の阻害が低減されるため、窒素雰囲気下で露光することが好ましい。
光吸収異方性層の厚さは、特に限定されないが、小型軽量化の観点から、100~8000nmが好ましく、300~5000nmがより好ましい。
<偏光子>
本発明に用いられる偏光子は、光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材であれば特に限定されず、従来公知の偏光子を利用することができる。
本発明に用いられる偏光子は、光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材であれば特に限定されず、従来公知の偏光子を利用することができる。
偏光子としては、ヨウ素系偏光子、二色性染料を利用した染料系偏光子、および、ポリエン系偏光子が挙げられる。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子には、塗布型偏光子と延伸型偏光子があり、いずれも適用できる。塗布型偏光子としては、液晶性化合物の配向を利用して二色性有機色素を配向させた偏光子が好ましく、延伸型偏光子としては、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸して作製される偏光子が好ましい。
また、基材上にポリビニルアルコール層を形成した積層フィルムの状態で延伸および染色を施すことで偏光子を得る方法として、特許第5048120号公報、特許第5143918号公報、特許第5048120号公報、特許第4691205号公報、特許第4751481号公報、および、特許第4751486号公報に記載の方法が挙げられ、これらの偏光子に関する公知の技術も好ましく利用することができる。
また、基材上にポリビニルアルコール層を形成した積層フィルムの状態で延伸および染色を施すことで偏光子を得る方法として、特許第5048120号公報、特許第5143918号公報、特許第5048120号公報、特許第4691205号公報、特許第4751481号公報、および、特許第4751486号公報に記載の方法が挙げられ、これらの偏光子に関する公知の技術も好ましく利用することができる。
なかでも、入手が容易で偏光度に優れる観点で、ポリビニルアルコール系樹脂(-CH2-CHOH-を繰り返し単位として含むポリマー。特に、ポリビニルアルコールおよびエチレン-ビニルアルコール共重合体からなる群から選択される少なくとも1つ)を含む偏光子であることが好ましい。
偏光子の厚みは特に限定されないが、3~60μmが好ましく、5~20μmがより好ましく、5~10μmがさらに好ましい。
<位相差層>
本発明の視角制御システムは、上述したように、位相差層を含んでいてもよい。
位相差層の波長550nmにおける面内位相差(面内レタデーション)Reは特に制限されないが、60nmより大きいことが好ましく、100~250nmがより好ましく、150~200nmがさらに好ましい。
また、位相差層20のNz係数は特に制限されないが、1.5以上が好ましく、2.0~10.0がより好ましく、3.0~5.0がさらに好ましい。
位相差層の波長550nmにおける厚み方向のレタデーションRthは、上記のReおよびNz係数の好ましい範囲を両立するように設定されることが好ましく、具体的には、60nmより大きいことが好ましい。
また、図1に示す、位相差層20の遅相軸21の方位角は、偏光子の吸収軸の方向を0°と基準とした際に、-10~10°が好ましく、-5~5°がより好ましく、0°(すなわち、吸収軸31と平行)であることがさらに好ましい。言い換えれば、位相差層20の遅相軸(面内遅相軸)と、偏光子の吸収軸とのなす角度は、0~10°が好ましく、0~5°がより好ましく、0°がさらに好ましい。
なお、上記方位角は、視角制御システムを光吸収異方性層側から観察した際に、偏光子の吸収軸を基準として、反時計回り方向に正の角度値で表し、時計回り方向に負の角度値で表す。
位相差層としては、Nz係数が1.5以上のBプレートが好ましい。
本発明の視角制御システムは、上述したように、位相差層を含んでいてもよい。
位相差層の波長550nmにおける面内位相差(面内レタデーション)Reは特に制限されないが、60nmより大きいことが好ましく、100~250nmがより好ましく、150~200nmがさらに好ましい。
また、位相差層20のNz係数は特に制限されないが、1.5以上が好ましく、2.0~10.0がより好ましく、3.0~5.0がさらに好ましい。
位相差層の波長550nmにおける厚み方向のレタデーションRthは、上記のReおよびNz係数の好ましい範囲を両立するように設定されることが好ましく、具体的には、60nmより大きいことが好ましい。
また、図1に示す、位相差層20の遅相軸21の方位角は、偏光子の吸収軸の方向を0°と基準とした際に、-10~10°が好ましく、-5~5°がより好ましく、0°(すなわち、吸収軸31と平行)であることがさらに好ましい。言い換えれば、位相差層20の遅相軸(面内遅相軸)と、偏光子の吸収軸とのなす角度は、0~10°が好ましく、0~5°がより好ましく、0°がさらに好ましい。
なお、上記方位角は、視角制御システムを光吸収異方性層側から観察した際に、偏光子の吸収軸を基準として、反時計回り方向に正の角度値で表し、時計回り方向に負の角度値で表す。
位相差層としては、Nz係数が1.5以上のBプレートが好ましい。
<透明基材フィルム>
本発明の視角制御システムは、透明基材フィルムを含んでいてもよい。
透明基材フィルムは、光吸収異方性層を形成する基材として用いてもよいし、光吸収異方性層を保護するフィルムとして用いてもよい。透明基材フィルムが、位相差層を兼ねてもよい。
透明基材フィルムとしては、公知の透明樹脂フィルム、透明樹脂板、および、透明樹脂シートなどを用いることができ、特に限定はない。
透明樹脂フィルムとしては、セルロースアシレートフィルム(例えば、セルローストリアセテートフィルム(屈折率1.48)、セルロースジアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム)、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、(メタ)アクリルニトリルフィルム、シクロオレフィン系ポリマーフィルム(シクロオレフィン系ポリマーを用いたポリマーフィルム)、ポリカーボネート系ポリマーフィルム、ポリスチレン系ポリマーフィルム、または、アクリル系ポリマーフィルムが好ましい。アクリル系ポリマーフィルムとしては、ラクトン環単位、無水マレイン酸単位、および、グルタル酸無水物単位から選ばれる少なくとも1種の単位を含むアクリル系ポリマーを含むことが好ましい。
本発明の視角制御システムは、透明基材フィルムを含んでいてもよい。
透明基材フィルムは、光吸収異方性層を形成する基材として用いてもよいし、光吸収異方性層を保護するフィルムとして用いてもよい。透明基材フィルムが、位相差層を兼ねてもよい。
透明基材フィルムとしては、公知の透明樹脂フィルム、透明樹脂板、および、透明樹脂シートなどを用いることができ、特に限定はない。
透明樹脂フィルムとしては、セルロースアシレートフィルム(例えば、セルローストリアセテートフィルム(屈折率1.48)、セルロースジアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム)、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、(メタ)アクリルニトリルフィルム、シクロオレフィン系ポリマーフィルム(シクロオレフィン系ポリマーを用いたポリマーフィルム)、ポリカーボネート系ポリマーフィルム、ポリスチレン系ポリマーフィルム、または、アクリル系ポリマーフィルムが好ましい。アクリル系ポリマーフィルムとしては、ラクトン環単位、無水マレイン酸単位、および、グルタル酸無水物単位から選ばれる少なくとも1種の単位を含むアクリル系ポリマーを含むことが好ましい。
透明基材フィルムの厚さは、20~100μmが好ましい。
本発明においては、透明基材フィルムがセルロースエステル系フィルムであり、かつ、その膜厚が20~70μmであるのが好ましい。
本発明においては、透明基材フィルムがセルロースエステル系フィルムであり、かつ、その膜厚が20~70μmであるのが好ましい。
<配向層>
本発明の視角制御システムは、透明基材フィルムと光吸収異方性層との間に、配向層を含んでいてもよい。
配向層は、配向層上において二色性物質を所望の配向状態とすることができるのであれば、どのような層でもよい。
例えば、配向層としては、多官能アクリレート化合物から形成される膜、および、ポリビニルアルコールを含む膜が挙げられ、ポリビニルアルコールを含む膜が好ましい。
配向軸を傾ける場合には、例えば、アゾ化合物またはシンナモイル化合物のような光配向性化合物を含む光配向層に対して斜め方向からUV光照射することで実現でき、その結果、透過率中心軸をフィルム法線方向(光吸収異方性層の表面に対する法線方向)に対して傾けることが可能となる。
本発明の視角制御システムは、透明基材フィルムと光吸収異方性層との間に、配向層を含んでいてもよい。
配向層は、配向層上において二色性物質を所望の配向状態とすることができるのであれば、どのような層でもよい。
例えば、配向層としては、多官能アクリレート化合物から形成される膜、および、ポリビニルアルコールを含む膜が挙げられ、ポリビニルアルコールを含む膜が好ましい。
配向軸を傾ける場合には、例えば、アゾ化合物またはシンナモイル化合物のような光配向性化合物を含む光配向層に対して斜め方向からUV光照射することで実現でき、その結果、透過率中心軸をフィルム法線方向(光吸収異方性層の表面に対する法線方向)に対して傾けることが可能となる。
<バリア層>
本発明の視角制御システムは、光吸収異方性層とともに、バリア層を含むことも好ましい。
ここで、バリア層は、ガス遮断層(酸素遮断層)とも呼ばれ、大気中の酸素などのガス、水分、または、隣接する層に含まれる化合物などから本発明の光吸収異方性層を保護する機能を有する。
バリア層については、例えば、特開2014-159124号公報の[0014]~[0054]段落、特開2017-121721号公報の[0042]~[0075]段落、特開2017-115076号公報の[0045]~[0054]段落、特開2012-213938号公報の[0010]~[0061]段落、および、特開2005-169994号公報の[0021]~[0031]段落の記載を参照できる。
本発明の視角制御システムは、光吸収異方性層とともに、バリア層を含むことも好ましい。
ここで、バリア層は、ガス遮断層(酸素遮断層)とも呼ばれ、大気中の酸素などのガス、水分、または、隣接する層に含まれる化合物などから本発明の光吸収異方性層を保護する機能を有する。
バリア層については、例えば、特開2014-159124号公報の[0014]~[0054]段落、特開2017-121721号公報の[0042]~[0075]段落、特開2017-115076号公報の[0045]~[0054]段落、特開2012-213938号公報の[0010]~[0061]段落、および、特開2005-169994号公報の[0021]~[0031]段落の記載を参照できる。
<屈折率調整層>
本発明の視角制御システムは、上述した光吸収異方性層が二色性物質を有し、光吸収異方性層の高屈折率に起因する内部反射が問題となる場合がある。その場合に、屈折率調整層が存在することが好ましい。屈折率調整層は、光吸収異方性層に接するように配置される層であり、波長550nmにおける面内平均屈折率が1.55~1.70である。いわゆるインデックスマッチングを行うための屈折率調整層であることが好ましい。
本発明の視角制御システムは、上述した光吸収異方性層が二色性物質を有し、光吸収異方性層の高屈折率に起因する内部反射が問題となる場合がある。その場合に、屈折率調整層が存在することが好ましい。屈折率調整層は、光吸収異方性層に接するように配置される層であり、波長550nmにおける面内平均屈折率が1.55~1.70である。いわゆるインデックスマッチングを行うための屈折率調整層であることが好ましい。
<粘着層>
本発明の視角制御システムおよび画像表示装置は、粘着層を含んでいてもよい。
本発明における粘着層を構成する材料としては、液晶表示装置および自発光型表示装置に使用される公知の接着剤が好ましく、感圧型接着剤がより好ましい。
本発明の視角制御システムおよび画像表示装置は、粘着層を含んでいてもよい。
本発明における粘着層を構成する材料としては、液晶表示装置および自発光型表示装置に使用される公知の接着剤が好ましく、感圧型接着剤がより好ましい。
粘着層には、母材(粘着剤)、導電性粒子、および、必要に応じて用いられる熱膨張性粒子の他に、架橋剤(例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤など)、粘着付与剤(例えば、ロジン誘導体樹脂、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール樹脂など)、可塑剤、充填剤、老化防止剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、光安定剤、および、酸化防止剤などの適宜な添加剤を配合してもよい。
粘着層の厚みは、5~500μmが好ましく、5~250μmがより好ましい。5μm以上の場合、必要な接着力やリワーク適性が得られやすく、500μm以下の場合、画像表示装置の周辺端部から粘着剤がはみ出したり、滲み出す場合がある。
粘着層の形成方法としては、例えば、母材、導電性粒子、および、必要に応じて、熱膨張性粒子、添加剤、溶媒などを含むコーティング液を塗布して剥離ライナーを介して圧着する方法、および、適当な剥離ライナー(剥離紙など)上にコーティング液を塗布して粘着層を形成し、これを圧着転写(移着)する方法が挙げられる。
その他、粘着層としては、例えば特開2003-292916号公報などに記載の熱剥離性粘着シートの構成に、導電性粒子を添加した構成を適用できる。
また、粘着層としては、日東電工(株)製「リバアルファ」などの市販品中の粘着層表面に導電性粒子を散布したものを用いてもよい。
また、粘着層としては、日東電工(株)製「リバアルファ」などの市販品中の粘着層表面に導電性粒子を散布したものを用いてもよい。
<接着層>
本発明の視角制御システムおよび画像表示装置は、接着層を含んでいてもよい。
接着層に含まれる接着剤は、貼り合わせた後の乾燥や反応により接着性を発現する。
例えば、ポリビニルアルコール系接着剤(PVA系接着剤)は、乾燥により接着性が発現し、材料どうしを接着することが可能となる。
反応により接着性を発現する硬化型接着剤の具体例としては、(メタ)アクリレート系接着剤のような活性エネルギー線硬化型接着剤、および、カチオン重合硬化型接着剤が挙げられる。なお、(メタ)アクリレートとは、アクリレートおよび/またはメタクリレートを意味する。(メタ)アクリレート系接着剤における硬化性成分としては、例えば、(メタ)アクリロイル基を有する化合物、および、ビニル基を有する化合物が挙げられる。また、カチオン重合硬化型接着剤としては、エポキシ基またはオキセタニル基を有する化合物も使用できる。エポキシ基を有する化合物は、分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有するものであれば特に限定されず、一般に知られている各種の硬化性エポキシ化合物を用いることができる。好ましいエポキシ化合物として、分子内に少なくとも2個のエポキシ基と少なくとも1個の芳香環を有する化合物(芳香族系エポキシ化合物)や、分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有し、そのうちの少なくとも1個は脂環式環を構成する隣り合う2個の炭素原子との間で形成されている化合物(脂環式エポキシ化合物)などが例として挙げられる。
中でも、加熱変形耐性の観点から、紫外線照射で硬化する紫外線硬化型接着剤が好ましく用いられる。
本発明の視角制御システムおよび画像表示装置は、接着層を含んでいてもよい。
接着層に含まれる接着剤は、貼り合わせた後の乾燥や反応により接着性を発現する。
例えば、ポリビニルアルコール系接着剤(PVA系接着剤)は、乾燥により接着性が発現し、材料どうしを接着することが可能となる。
反応により接着性を発現する硬化型接着剤の具体例としては、(メタ)アクリレート系接着剤のような活性エネルギー線硬化型接着剤、および、カチオン重合硬化型接着剤が挙げられる。なお、(メタ)アクリレートとは、アクリレートおよび/またはメタクリレートを意味する。(メタ)アクリレート系接着剤における硬化性成分としては、例えば、(メタ)アクリロイル基を有する化合物、および、ビニル基を有する化合物が挙げられる。また、カチオン重合硬化型接着剤としては、エポキシ基またはオキセタニル基を有する化合物も使用できる。エポキシ基を有する化合物は、分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有するものであれば特に限定されず、一般に知られている各種の硬化性エポキシ化合物を用いることができる。好ましいエポキシ化合物として、分子内に少なくとも2個のエポキシ基と少なくとも1個の芳香環を有する化合物(芳香族系エポキシ化合物)や、分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有し、そのうちの少なくとも1個は脂環式環を構成する隣り合う2個の炭素原子との間で形成されている化合物(脂環式エポキシ化合物)などが例として挙げられる。
中でも、加熱変形耐性の観点から、紫外線照射で硬化する紫外線硬化型接着剤が好ましく用いられる。
接着層および粘着層の各層には、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、および、ニッケル錯塩系化合物などの紫外線吸収剤で加えることにより、紫外線吸収能を持たせてもよい。
粘着層および接着層の付設の方法は特に制限されない。例えば、トルエンおよび酢酸エチルなどの溶媒にベースポリマーまたはその組成物を溶解または分散させた濃度10~40質量%程度の粘着剤溶液を調製し、それを流延方式および塗工方式などの方式で被塗布物上に直接付設する方式が挙げられる。また、上記以外にも、セパレータ上に粘着層または接着層を形成してそれを転写する方式が挙げられる。
粘着層および接着層は、異なる組成または種類のものの重畳層としてフィルムの片面または両面に設けることもできる。なお、粘着層および接着層を両面に設ける場合に、フィルムの表裏において異なる組成や種類や厚さなどの粘着層および接着層を使用してもよい。
<その他の層>
視角の角度依存性を制御するために、本発明の視角制御システムおよび画像表示装置は、さらに光学異方性フィルムまたは旋光子を含んでいてもよい。
例えば、カーボネート、シクロオレフィン、セルロースアシレート、メタクリル酸メチル、スチレン、および、無水マレイン酸由来の繰り返し単位を含むポリマーからなる光学異方性を有する樹脂フィルムを用いることも好ましい。
視角の角度依存性を制御するために、本発明の視角制御システムおよび画像表示装置は、さらに光学異方性フィルムまたは旋光子を含んでいてもよい。
例えば、カーボネート、シクロオレフィン、セルロースアシレート、メタクリル酸メチル、スチレン、および、無水マレイン酸由来の繰り返し単位を含むポリマーからなる光学異方性を有する樹脂フィルムを用いることも好ましい。
<画像表示装置>
本発明の視角制御システムは、任意の画像表示装置に対して使用することができる。つまり、本発明は、上記視角制御システムを含む画像表示装置にも関する。
画像表示装置としては、特に限定されず、例えば、液晶表示装置、自発光型表示装置(有機EL表示装置、マイクロLED表示装置)、ヘッドアップディスプレイ、および、ヘッドマウントディスプレイなどが挙げられる。画像表示装置中の表示パネルとしては、液晶セルを含む表示パネル、自発光型表示装置の表示パネルなどが挙げられ、これらの表示パネル上に視角制御システムが配置される。
液晶表示装置は、通常、液晶セルとバックライトを有し、液晶セルの視認側、およびバックライト側の両方の面に、それぞれ偏光子が設置されている。本発明の視角制御システムは、液晶表示装置の視認側またはバックライト側のいずれかの面に適用することができるし、両方の面に適用することもできる。液晶表示装置への適用は、液晶表示装置のいずれかの面、または、両方の面の偏光子を、本発明の視角制御システムに置き換えることで実現できる。つまり、液晶セルの両側に設けられる偏光子として、本発明の視角制御システムに含まれる偏光子を用いることができる。
本発明の視角制御システムを液晶表示装置に対して適用する場合には、液晶表示装置の表示性能を高める観点から、視角制御システム中の偏光子が光吸収異方性層よりも液晶セルに近い側に配置されることが好ましい。また、本発明の視角制御システムを液晶表示装置のバックライト側に適用する場合には、光の利用効率を高める観点から、視角制御システム中の偏光子が反射偏光子であるか、通常の偏光子と反射偏光子の積層体であることが好ましい。
なお、本発明においては、液晶セルの両側に設けられる偏光子のうち、視認側の偏光子の吸収軸を左右方向とした場合、本発明の視角制御システム中の偏光子を上記視認側の偏光子として使用した場合には、上下方向の遮光性が制御でき、非視認側の偏光子として使用した場合には、左右方向の遮光性が制御できる。
本発明の視角制御システムを有機EL表示装置に対して適用する場合には、有機EL表示装置の視認側に視角制御システムを配置し、かつ、本発明の視角制御システム中の偏光子が光吸収異方性層よりも有機EL表示装置に近い側に配置されることが好ましい。また、偏光子と有機EL表示装置の間に、λ/4板を配置することが好ましい。
なお、画像表示装置中の視角制御システムにおいて、偏光子に対して光吸収異方性層が視認側に配置されることが好ましい。
以下に、液晶表示装置を構成する液晶セルについて詳述する。
本発明の視角制御システムは、任意の画像表示装置に対して使用することができる。つまり、本発明は、上記視角制御システムを含む画像表示装置にも関する。
画像表示装置としては、特に限定されず、例えば、液晶表示装置、自発光型表示装置(有機EL表示装置、マイクロLED表示装置)、ヘッドアップディスプレイ、および、ヘッドマウントディスプレイなどが挙げられる。画像表示装置中の表示パネルとしては、液晶セルを含む表示パネル、自発光型表示装置の表示パネルなどが挙げられ、これらの表示パネル上に視角制御システムが配置される。
液晶表示装置は、通常、液晶セルとバックライトを有し、液晶セルの視認側、およびバックライト側の両方の面に、それぞれ偏光子が設置されている。本発明の視角制御システムは、液晶表示装置の視認側またはバックライト側のいずれかの面に適用することができるし、両方の面に適用することもできる。液晶表示装置への適用は、液晶表示装置のいずれかの面、または、両方の面の偏光子を、本発明の視角制御システムに置き換えることで実現できる。つまり、液晶セルの両側に設けられる偏光子として、本発明の視角制御システムに含まれる偏光子を用いることができる。
本発明の視角制御システムを液晶表示装置に対して適用する場合には、液晶表示装置の表示性能を高める観点から、視角制御システム中の偏光子が光吸収異方性層よりも液晶セルに近い側に配置されることが好ましい。また、本発明の視角制御システムを液晶表示装置のバックライト側に適用する場合には、光の利用効率を高める観点から、視角制御システム中の偏光子が反射偏光子であるか、通常の偏光子と反射偏光子の積層体であることが好ましい。
なお、本発明においては、液晶セルの両側に設けられる偏光子のうち、視認側の偏光子の吸収軸を左右方向とした場合、本発明の視角制御システム中の偏光子を上記視認側の偏光子として使用した場合には、上下方向の遮光性が制御でき、非視認側の偏光子として使用した場合には、左右方向の遮光性が制御できる。
本発明の視角制御システムを有機EL表示装置に対して適用する場合には、有機EL表示装置の視認側に視角制御システムを配置し、かつ、本発明の視角制御システム中の偏光子が光吸収異方性層よりも有機EL表示装置に近い側に配置されることが好ましい。また、偏光子と有機EL表示装置の間に、λ/4板を配置することが好ましい。
なお、画像表示装置中の視角制御システムにおいて、偏光子に対して光吸収異方性層が視認側に配置されることが好ましい。
以下に、液晶表示装置を構成する液晶セルについて詳述する。
(液晶セル)
液晶表示装置に利用される液晶セルは、VA(Vertical Alignment)モード、OCB(Optically Compensated Bend)モード、IPS(In-Plane-Switching)モード、または、TN(Twisted Nematic)モードであることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
TNモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、さらに60~120゜にねじれ配向している。TNモードの液晶セルは、カラーTFT(Thin Film Transistor)液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
VAモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。VAモードの液晶セルには、(1)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のVAモードの液晶セル(特開平2-176625号公報記載)に加えて、(2)視野角拡大のため、VAモードをマルチドメイン化した(MVAモードの)液晶セル(SID97、Digest of tech.Papers(予稿集)28(1997)845記載)、(3)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード(n-ASMモード)の液晶セル(日本液晶討論会の予稿集58~59(1998)記載)および(4)SURVIVALモードの液晶セル(LCDインターナショナル98で発表)が含まれる。また、PVA(Patterned Vertical Alignment)型、光配向型(Optical Alignment)、およびPSA(Polymer-Sustained Alignment)のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開2006-215326号公報、および特表2008-538819号公報に詳細な記載がある。
IPSモードの液晶セルは、棒状液晶性分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶分子が平面的に応答する。IPSモードは電界無印加状態で黒表示となり、上下一対の偏光子の吸収軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平10-54982号公報、特開平11-202323号公報、特開平9-292522号公報、特開平11-133408号公報、特開平11-305217号公報、および、特開平10-307291号公報などに開示されている。
液晶表示装置に利用される液晶セルは、VA(Vertical Alignment)モード、OCB(Optically Compensated Bend)モード、IPS(In-Plane-Switching)モード、または、TN(Twisted Nematic)モードであることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
TNモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、さらに60~120゜にねじれ配向している。TNモードの液晶セルは、カラーTFT(Thin Film Transistor)液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
VAモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。VAモードの液晶セルには、(1)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のVAモードの液晶セル(特開平2-176625号公報記載)に加えて、(2)視野角拡大のため、VAモードをマルチドメイン化した(MVAモードの)液晶セル(SID97、Digest of tech.Papers(予稿集)28(1997)845記載)、(3)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード(n-ASMモード)の液晶セル(日本液晶討論会の予稿集58~59(1998)記載)および(4)SURVIVALモードの液晶セル(LCDインターナショナル98で発表)が含まれる。また、PVA(Patterned Vertical Alignment)型、光配向型(Optical Alignment)、およびPSA(Polymer-Sustained Alignment)のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開2006-215326号公報、および特表2008-538819号公報に詳細な記載がある。
IPSモードの液晶セルは、棒状液晶性分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶分子が平面的に応答する。IPSモードは電界無印加状態で黒表示となり、上下一対の偏光子の吸収軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平10-54982号公報、特開平11-202323号公報、特開平9-292522号公報、特開平11-133408号公報、特開平11-305217号公報、および、特開平10-307291号公報などに開示されている。
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、および、操作などは本発明の趣旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下の具体例に制限されるものではない。
<比較例1>
色素(二色性物質)が垂直方向に配向した光吸収異方性層を、以下のように作製した。
色素(二色性物質)が垂直方向に配向した光吸収異方性層を、以下のように作製した。
(位相差層の作製)
本発明の実施例に使用する各種の位相差層を、以下のように作製した。
(押出成形)
シクロオレフィン樹脂 ARTON G7810(JSR社)を、100℃において2時間以上乾燥し、2軸混練押し出し機を用いて、280℃で溶融押し出しした。このとき押し出し機とダイとの間にスクリーンフィルター、ギアポンプ、および、リーフディスクフィルターをこの順に配置し、これらをメルト配管で連結し、幅1000mm、リップギャップ1mmのTダイから押し出し、180℃、175℃、および、170℃に設定した3連のキャストロール上にキャストし、幅900mmおよび厚み320μmの未延伸フィルム1を得た。
本発明の実施例に使用する各種の位相差層を、以下のように作製した。
(押出成形)
シクロオレフィン樹脂 ARTON G7810(JSR社)を、100℃において2時間以上乾燥し、2軸混練押し出し機を用いて、280℃で溶融押し出しした。このとき押し出し機とダイとの間にスクリーンフィルター、ギアポンプ、および、リーフディスクフィルターをこの順に配置し、これらをメルト配管で連結し、幅1000mm、リップギャップ1mmのTダイから押し出し、180℃、175℃、および、170℃に設定した3連のキャストロール上にキャストし、幅900mmおよび厚み320μmの未延伸フィルム1を得た。
(延伸・熱固定)
搬送されている上記未延伸フィルム1に対し、以下の方法で、延伸工程および熱固定工程を施した。
搬送されている上記未延伸フィルム1に対し、以下の方法で、延伸工程および熱固定工程を施した。
(a)縦延伸
未延伸フィルム1に対し、縦横比(L/W)が0.2であるロール間縦延伸機を用いて搬送しながら下記条件にて縦延伸した。
[条件]
予熱温度:170℃
延伸温度:170℃
延伸倍率:155%
(b)横延伸
縦延伸したフィルムに対し、テンターを用いて搬送しながら下記条件にて横延伸した。
[条件]
予熱温度:170℃
延伸温度:170℃
延伸倍率:80%
未延伸フィルム1に対し、縦横比(L/W)が0.2であるロール間縦延伸機を用いて搬送しながら下記条件にて縦延伸した。
[条件]
予熱温度:170℃
延伸温度:170℃
延伸倍率:155%
(b)横延伸
縦延伸したフィルムに対し、テンターを用いて搬送しながら下記条件にて横延伸した。
[条件]
予熱温度:170℃
延伸温度:170℃
延伸倍率:80%
(c)熱固定
延伸工程の後に続いて、延伸フィルムをテンタークリップで端部を把持して幅が一定(3%以内の拡大または縮小の範囲)となるように延伸フィルム両端部を保持しながら、下記条件にて熱処理して、熱固定を行った。
熱固定温度:165℃
熱固定時間:30秒
なお、予熱温度、延伸温度および熱固定温度は、放射温度計を用いて、幅方向に5点で測定した値の平均値である。
延伸工程の後に続いて、延伸フィルムをテンタークリップで端部を把持して幅が一定(3%以内の拡大または縮小の範囲)となるように延伸フィルム両端部を保持しながら、下記条件にて熱処理して、熱固定を行った。
熱固定温度:165℃
熱固定時間:30秒
なお、予熱温度、延伸温度および熱固定温度は、放射温度計を用いて、幅方向に5点で測定した値の平均値である。
(巻き取り)
熱固定の後、両端をトリミングし、張力25kg/mで巻き取り、幅は1340mm、巻長は2000mのフィルムロールを得た。
得られた延伸フィルムの波長550nmにおける面内位相差Reは170nm、波長550nmにおける厚み方向のレタデーションRthは510nm、Nz係数は3.5、遅相軸はMD方向、膜厚は68μmであった。これを、Bプレート20とし、比較例1の位相差層として用いた。
熱固定の後、両端をトリミングし、張力25kg/mで巻き取り、幅は1340mm、巻長は2000mのフィルムロールを得た。
得られた延伸フィルムの波長550nmにおける面内位相差Reは170nm、波長550nmにおける厚み方向のレタデーションRthは510nm、Nz係数は3.5、遅相軸はMD方向、膜厚は68μmであった。これを、Bプレート20とし、比較例1の位相差層として用いた。
(配向層付き透明支持体1の作製)
上記で作製されたBプレート20の片面にコロナ処理を行い、その上にワイヤーバーで下記配向層下地層形成用塗布液1を塗布した。塗膜が形成された支持体を60℃の温風で60秒間、さらに100℃の温風で120秒間乾燥し、配向層下地層を形成し、配向層下地層付き透明支持体1を得た。
配向層の膜厚は0.5μmであった。
上記で作製されたBプレート20の片面にコロナ処理を行い、その上にワイヤーバーで下記配向層下地層形成用塗布液1を塗布した。塗膜が形成された支持体を60℃の温風で60秒間、さらに100℃の温風で120秒間乾燥し、配向層下地層を形成し、配向層下地層付き透明支持体1を得た。
配向層の膜厚は0.5μmであった。
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(配向層下地層形成用塗布液1)
――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記の変性ポリビニルアルコール 3.80質量部
・開始剤Irg2959 0.20質量部
・水 70質量部
・メタノール 30質量部
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(配向層下地層形成用塗布液1)
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・下記の変性ポリビニルアルコール 3.80質量部
・開始剤Irg2959 0.20質量部
・水 70質量部
・メタノール 30質量部
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配向層下地層上にさらに下記光配向層形成用組成液E1を塗布し、60℃で2分間乾燥した。その後、得られた塗布膜に、紫外線露光装置を用いて紫外線(UV)(照射量2000mJ/cm2)を、極角θuv=0°(フィルム法線方向)から照射し、厚み0.03μmの光配向層付き透明支持体1を作製した。ここで、方位角φuvの基準0°は、透明支持体1(負のBプレート20)の遅相軸、極角θuvの基準0°は、透明支持体1の法線方向とする。
図6および8において、視角制御システムの吸収異方性層を作製する際の、UV光照射の方位角φuvおよび極角θuvの定義を表す。より具体的には、図6は、UV光照射方向70の方位角φuvを示す図であり、透明支持体1(負のBプレート20)の遅相軸を基準(0°)として、反時計回り方向を正の角度値として、紫外光を照射する方向の方位角を表す。図7は、UV光照射方向71の極角θuvを示す図であり、フィルム面12(配向層下地層の表面)に対する法線13(配向層下地層の表面に対する法線方向)とUV光照射方向71とのなす角度を極角θuvとして表す。
図6および8において、視角制御システムの吸収異方性層を作製する際の、UV光照射の方位角φuvおよび極角θuvの定義を表す。より具体的には、図6は、UV光照射方向70の方位角φuvを示す図であり、透明支持体1(負のBプレート20)の遅相軸を基準(0°)として、反時計回り方向を正の角度値として、紫外光を照射する方向の方位角を表す。図7は、UV光照射方向71の極角θuvを示す図であり、フィルム面12(配向層下地層の表面)に対する法線13(配向層下地層の表面に対する法線方向)とUV光照射方向71とのなす角度を極角θuvとして表す。
(光配向層形成用組成液E1の調製)
下記の組成にて、光配向層形成用組成液E1を調製し、攪拌しながら1時間溶解し、孔径0.45μmのフィルターでろ過した。
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光配向層形成用組成液E1
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・下記光配向材料E-1 0.3質量部
・2-ブトキシエタノール 41.6質量部
・ジプロピレングリコールモノメチルエーテル 41.6質量部
・純水 16.5質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
下記の組成にて、光配向層形成用組成液E1を調製し、攪拌しながら1時間溶解し、孔径0.45μmのフィルターでろ過した。
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光配向層形成用組成液E1
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・下記光配向材料E-1 0.3質量部
・2-ブトキシエタノール 41.6質量部
・ジプロピレングリコールモノメチルエーテル 41.6質量部
・純水 16.5質量部
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光配向材料E-1
(光吸収異方性層P1の形成)
得られた光配向層上に、下記の光吸収異方性層形成用組成物P1をワイヤーバーで連続的に塗布し、塗布層P1を形成した。
次いで、塗布層P1を120℃で30秒間加熱し、塗布層P1を室温(23℃)になるまで冷却した。
次いで、80℃で60秒間加熱し、再び室温になるまで冷却した。
その後、LED灯(中心波長365nm)を用いて照度200mW/cm2の照射条件で2秒間照射することにより、光配向層上に光吸収異方性層P1を作製した。
光吸収異方性層P1の膜厚は3.5μm、配向度は0.96であった。光吸収異方性層P1の透過率中心軸とフィルム法線(光吸収異方性層の表面に対する法線方向)とのなす角度θは0度であった。
これを光吸収異方性フィルム1とした。
得られた光配向層上に、下記の光吸収異方性層形成用組成物P1をワイヤーバーで連続的に塗布し、塗布層P1を形成した。
次いで、塗布層P1を120℃で30秒間加熱し、塗布層P1を室温(23℃)になるまで冷却した。
次いで、80℃で60秒間加熱し、再び室温になるまで冷却した。
その後、LED灯(中心波長365nm)を用いて照度200mW/cm2の照射条件で2秒間照射することにより、光配向層上に光吸収異方性層P1を作製した。
光吸収異方性層P1の膜厚は3.5μm、配向度は0.96であった。光吸収異方性層P1の透過率中心軸とフィルム法線(光吸収異方性層の表面に対する法線方向)とのなす角度θは0度であった。
これを光吸収異方性フィルム1とした。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光吸収異方性層形成用組成物P1の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記二色性物質D-1 0.40質量部
・下記二色性物質D-2 0.15質量部
・下記二色性物質D-3 0.63質量部
・下記高分子液晶性化合物P-1 3.20質量部
・下記低分子液晶性化合物M-1 0.45質量部
・重合開始剤
IRGACUREOXE-02(BASF社製) 0.040質量部
・下記化合物E-1 0.060質量部
・下記化合物E-2 0.060質量部
・下記界面活性剤F-1 0.010質量部
・下記界面活性剤F-2 0.015質量部
・シクロペンタノン 90.00質量部
・ベンジルアルコール 5.00質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光吸収異方性層形成用組成物P1の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記二色性物質D-1 0.40質量部
・下記二色性物質D-2 0.15質量部
・下記二色性物質D-3 0.63質量部
・下記高分子液晶性化合物P-1 3.20質量部
・下記低分子液晶性化合物M-1 0.45質量部
・重合開始剤
IRGACUREOXE-02(BASF社製) 0.040質量部
・下記化合物E-1 0.060質量部
・下記化合物E-2 0.060質量部
・下記界面活性剤F-1 0.010質量部
・下記界面活性剤F-2 0.015質量部
・シクロペンタノン 90.00質量部
・ベンジルアルコール 5.00質量部
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二色性物質D-1
二色性物質D-2
二色性物質D-3
高分子液晶性化合物P-1
低分子液晶性化合物M-1
化合物E-1
化合物E-2
界面活性剤F-1
界面活性剤F-2
(視角制御システム1の作製)
国際公開第2015/166991号記載の片面保護膜付偏光板02と同様の方法で、偏光子の厚さが8μmで、偏光子の片面がむき出しの偏光板1を作製した。
上記偏光板1の偏光子がむき出し面と、上記作製した光吸収異方性フィルム1の透明支持体1表面をコロナ処理し、下記のPVA接着剤1を用いて貼合し、視角制御システム1を作製した。この時、透明支持体1(負のBプレート20)の遅相軸と、偏光子の吸収軸が平行となるように貼合した。また、光吸収異方性層の透過率中心軸とフィルム面の法線(光吸収異方性層の表面に対する法線方向)とが一致しており、光吸収異方性層の透過率中心軸と上記偏光板1中の偏光子の吸収軸とのなす角が90度であった。
国際公開第2015/166991号記載の片面保護膜付偏光板02と同様の方法で、偏光子の厚さが8μmで、偏光子の片面がむき出しの偏光板1を作製した。
上記偏光板1の偏光子がむき出し面と、上記作製した光吸収異方性フィルム1の透明支持体1表面をコロナ処理し、下記のPVA接着剤1を用いて貼合し、視角制御システム1を作製した。この時、透明支持体1(負のBプレート20)の遅相軸と、偏光子の吸収軸が平行となるように貼合した。また、光吸収異方性層の透過率中心軸とフィルム面の法線(光吸収異方性層の表面に対する法線方向)とが一致しており、光吸収異方性層の透過率中心軸と上記偏光板1中の偏光子の吸収軸とのなす角が90度であった。
(PVA接着剤1の調製)
アセトアセチル基を含有するポリビニルアルコール系樹脂(平均重合度:1200、ケン化度:98.5モル%、アセトアセチル化度:5モル%)100質量部に対し、メチロールメラミン20質量部を、30℃の温度条件下に、純水に溶解し、固形分濃度3.7%に調整した水溶液を調製した。
アセトアセチル基を含有するポリビニルアルコール系樹脂(平均重合度:1200、ケン化度:98.5モル%、アセトアセチル化度:5モル%)100質量部に対し、メチロールメラミン20質量部を、30℃の温度条件下に、純水に溶解し、固形分濃度3.7%に調整した水溶液を調製した。
(画像表示装置1の作製)
IPSモードの液晶表示装置であるiPad(登録商標)Air Wi-Fiモデル16GB(APPLE社製)を分解し、液晶セルとその両面に配置された偏光子とを含む液晶表示パネルを取り出した。液晶表示パネルから視認側偏光板を剥離した面に、上記作製した視角制御システム1を、偏光板1側が液晶セル側になるようにして、下記の粘着剤シート1を用いて貼合した。このとき、偏光板1中の偏光子の吸収軸の方向が液晶画面の長手方向になるよう貼合した。液晶セルへの貼合後、組み立て直し、画像表示装置1を作製した。
IPSモードの液晶表示装置であるiPad(登録商標)Air Wi-Fiモデル16GB(APPLE社製)を分解し、液晶セルとその両面に配置された偏光子とを含む液晶表示パネルを取り出した。液晶表示パネルから視認側偏光板を剥離した面に、上記作製した視角制御システム1を、偏光板1側が液晶セル側になるようにして、下記の粘着剤シート1を用いて貼合した。このとき、偏光板1中の偏光子の吸収軸の方向が液晶画面の長手方向になるよう貼合した。液晶セルへの貼合後、組み立て直し、画像表示装置1を作製した。
(粘着剤シート1の作製)
以下の手順に従い、アクリレート系ポリマーを調製した。
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸ブチル95質量部およびアクリル酸5質量部を溶液重合法により重合させて、平均分子量200万、分子量分布(Mw/Mn)3.0のアクリレート系ポリマーA1を得た。
以下の手順に従い、アクリレート系ポリマーを調製した。
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸ブチル95質量部およびアクリル酸5質量部を溶液重合法により重合させて、平均分子量200万、分子量分布(Mw/Mn)3.0のアクリレート系ポリマーA1を得た。
次に、得られたアクリレート系ポリマーA1(100質量部)に加えて、コロネートL(トリレンジイソシアネ-トのトリメチロールプロパン付加物の75質量%酢酸エチル溶液、1分子中のイソシアネート基数:3個、日本ポリウレタン工業株式会社製)(1.0質量部)、および、シランカップリング剤KBM-403(信越化学工業社製)(0.2質量部)を混合し、最後に全固形分濃度が10質量%となるように酢酸エチルを添加して、粘着剤形成用組成物を調製した。この組成物を、シリコーン系剥離剤で表面処理したセパレートフィルムにダイコーターを用いて塗布し90℃の環境下で1分間乾燥させ、アクリレート系粘着剤シートを得た。膜厚は25μm、貯蔵弾性率が0.1MPaであった。
<比較例2、実施例1~5>
光配向層形成用組成液E1を塗布し、60℃で2分間乾燥して得られた塗布膜への紫外光を照射する方位角φuv、極角θuvを表1のように変更した以外は、比較例1と同様にし、視角制御フィルム2~7、および画像表示装置2~7を作製した。
光配向層形成用組成液E1を塗布し、60℃で2分間乾燥して得られた塗布膜への紫外光を照射する方位角φuv、極角θuvを表1のように変更した以外は、比較例1と同様にし、視角制御フィルム2~7、および画像表示装置2~7を作製した。
<実施例6>
光吸収異方性層形成用組成物を下記の光吸収異方性層形成用組成物P2を用い、かつ、光配向層形成用組成液E1を塗布して60℃で2分間乾燥して得られた塗布膜への紫外光を照射する方位角φuv、極角θuvを表1のように変更した以外は、比較例1と同様にし、視角制御フィルム8、および画像表示装置8を作製した。
光吸収異方性層形成用組成物を下記の光吸収異方性層形成用組成物P2を用い、かつ、光配向層形成用組成液E1を塗布して60℃で2分間乾燥して得られた塗布膜への紫外光を照射する方位角φuv、極角θuvを表1のように変更した以外は、比較例1と同様にし、視角制御フィルム8、および画像表示装置8を作製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光吸収異方性層形成用組成物P2の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・二色性物質D-1 0.40質量部
・二色性物質D-2 0.15質量部
・二色性物質D-3 0.63質量部
・低分子液晶性化合物M-2 2.74質量部
・低分子液晶性化合物M-3 0.91質量部
・重合開始剤
IRGACUREOXE-02(BASF社製) 0.040質量部
・化合物E-1 0.060質量部
・化合物E-2 0.060質量部
・界面活性剤F-1 0.010質量部
・界面活性剤F-2 0.015質量部
・シクロペンタノン 90.00質量部
・ベンジルアルコール 5.00質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光吸収異方性層形成用組成物P2の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・二色性物質D-1 0.40質量部
・二色性物質D-2 0.15質量部
・二色性物質D-3 0.63質量部
・低分子液晶性化合物M-2 2.74質量部
・低分子液晶性化合物M-3 0.91質量部
・重合開始剤
IRGACUREOXE-02(BASF社製) 0.040質量部
・化合物E-1 0.060質量部
・化合物E-2 0.060質量部
・界面活性剤F-1 0.010質量部
・界面活性剤F-2 0.015質量部
・シクロペンタノン 90.00質量部
・ベンジルアルコール 5.00質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
低分子液晶性化合物M-2
低分子液晶性化合物M-3
<実施例7>
光吸収異方性層形成用組成物を下記の光吸収異方性層形成用組成物P3を用い、かつ、光配向層形成用組成液E1を塗布して60℃で2分間乾燥して得られた塗布膜への紫外光を照射する方位角φuv、極角θuvを表1のように変更した以外は比較例1と同様にし、視角制御フィルム9、および画像表示装置9を作製した。
光吸収異方性層形成用組成物を下記の光吸収異方性層形成用組成物P3を用い、かつ、光配向層形成用組成液E1を塗布して60℃で2分間乾燥して得られた塗布膜への紫外光を照射する方位角φuv、極角θuvを表1のように変更した以外は比較例1と同様にし、視角制御フィルム9、および画像表示装置9を作製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光吸収異方性層形成用組成物P3の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・二色性物質D-1 0.40質量部
・二色性物質D-2 0.15質量部
・二色性物質D-3 0.63質量部
・低分子液晶性化合物M-4 2.74質量部
・低分子液晶性化合物M-5 0.91質量部
・重合開始剤
IRGACUREOXE-02(BASF社製) 0.040質量部
・化合物E-1 0.060質量部
・化合物E-2 0.060質量部
・界面活性剤F-1 0.010質量部
・界面活性剤F-2 0.015質量部
・シクロペンタノン 90.00質量部
・ベンジルアルコール 5.00質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光吸収異方性層形成用組成物P3の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・二色性物質D-1 0.40質量部
・二色性物質D-2 0.15質量部
・二色性物質D-3 0.63質量部
・低分子液晶性化合物M-4 2.74質量部
・低分子液晶性化合物M-5 0.91質量部
・重合開始剤
IRGACUREOXE-02(BASF社製) 0.040質量部
・化合物E-1 0.060質量部
・化合物E-2 0.060質量部
・界面活性剤F-1 0.010質量部
・界面活性剤F-2 0.015質量部
・シクロペンタノン 90.00質量部
・ベンジルアルコール 5.00質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
低分子液晶性化合物M-4
低分子液晶性化合物M-5
<性能の評価>
(1)配向度と透過率の評価
得られた光吸収異方性層を用い、AxoScan OPMF-1(オプトサイエンス社製)において、波長550nmのP偏光における光吸収異方性層の透過率を測定した。より具体的には、測定の際には、透過率中心軸が傾いている方位角を最初に探し、次に、その方位角に沿った光吸収異方性層の法線方向を含む面内(透過率中心軸を含み、層表面に直交する平面)内で、光吸収異方性層表面の法線方向に対する角度である極角を0~60°まで5°毎に変更しつつ、波長550nmのP偏光を入射して、光吸収異方性層の透過率を測定した。この結果、最も透過率の高い方向を透過率中心軸とした。
また、表面反射の影響を除去した後、スネルの式やフレネルの式を考慮した下記理論式にフィッティングすることにより、ko[λ]、ke[λ]が算出される。測定波長λは、550nmで行った。
k=-log(T)×λ/(4πd)
この得られたko[λ]、ke[λ]より、面内方向および厚さ方向の吸光度、二色比を算出し、最終的に配向度を求めた。
(1)配向度と透過率の評価
得られた光吸収異方性層を用い、AxoScan OPMF-1(オプトサイエンス社製)において、波長550nmのP偏光における光吸収異方性層の透過率を測定した。より具体的には、測定の際には、透過率中心軸が傾いている方位角を最初に探し、次に、その方位角に沿った光吸収異方性層の法線方向を含む面内(透過率中心軸を含み、層表面に直交する平面)内で、光吸収異方性層表面の法線方向に対する角度である極角を0~60°まで5°毎に変更しつつ、波長550nmのP偏光を入射して、光吸収異方性層の透過率を測定した。この結果、最も透過率の高い方向を透過率中心軸とした。
また、表面反射の影響を除去した後、スネルの式やフレネルの式を考慮した下記理論式にフィッティングすることにより、ko[λ]、ke[λ]が算出される。測定波長λは、550nmで行った。
k=-log(T)×λ/(4πd)
この得られたko[λ]、ke[λ]より、面内方向および厚さ方向の吸光度、二色比を算出し、最終的に配向度を求めた。
(2)画像表示装置の輝度の評価
上記作製した画像表示装置1~7を、測定機(EZ-Contrast XL88、ELDIM社製)を用いて、白表示画面の極角θob=0°~80°、方位角φob=0°(正面に向かって右方向)~360°の輝度を計測した。θob=0°は画像表示装置面の法線方向、φob=0°は画像表示装置の画面長手方向(視角制御システムの偏光子の吸収軸方向)とした。観察方向の極角θob、方位角φobの定義は、図4および図5に示す。図4は観察方向の極角を説明する図であり、図4においては、画像表示装置面62(画像表示装置の表面)に対する法線方向61、および、観察方向63が記載されており、法線方向61と観察方向63とのなす角度が極角θobに該当する。図5は観察方向の方位角を説明する図であり、図5においては、画像表示装置長辺(視角制御システムの偏光子の吸収軸に対応)を基準(0°)として、視角制御システム側から画像表示装置を観察した際に反時計回り方向に正の角度値として、方位角を表しており、画像表示装置の観察方向の画像表示面への正射影の方向64と画像表示装置長辺(視角制御システムの偏光子の吸収軸)とのなす角度が方位角φobに該当する。
画像表示装置の白表示画面の正面方向(θob=0°)輝度を100%とした時の、他の方向の輝度を表2の「観察方向」欄に示した。表2に示す「観察方向」欄においては、極角θob=40°で、方位角φobを45°、90°および180°における輝度の結果を表す。
上記角度において観察を行った理由としては、画像表示装置を車載用途に適用した際を想定している。
右ハンドルの自動車において、画像表示装置を、ドライバー席と助手席の中央部のダッシュボード上に、設置した場合(例、カーナビゲーション装置)の配置の模式図を、図8および図9に示す。図8に示すように、画像表示装置60をダッシュボード90上に配置した場合、後述するように、画像表示装置60からの画像がフロントガラス91に映り込むことがある。なお、図9に示すように、画像表示装置60は、鉛直方向に対して10~20°傾いている。
図10は、本発明の画像表示装置の自動車のダッシュボード部に設置した場合の、右ハンドル自動車における観察方向と視認性への影響を表す模式図である。
図10に示すように、θob=40°における各φobは以下に対応する(図10)。
φob=45°および90°:画像表示装置の画像がフロントガラスに映り込む方位。輝度が25%を超えると、ドライバー席側への映り込み画像が目立ち、運転の妨げとなりうる。
φob=180°:助手席側から画像表示装置の画像を視認する方位。輝度が70%以上あれば、助手席側からの視認性が良好。
なお、左ハンドルの自動車においては、光配向層形成用組成液E1を塗布し、60℃で2分間乾燥して得られた塗布膜への紫外光を照射する方位角φuvを、φuv(左ハンドル)=540-φuv(右ハンドル)と変更し、光吸収異方性層の透過率中心軸の方位角φを、φ(左ハンドル)=540-φ(右ハンドル)と調整することで、右ハンドルの自動車と同様の効果を得ることができる。
上記作製した画像表示装置1~7を、測定機(EZ-Contrast XL88、ELDIM社製)を用いて、白表示画面の極角θob=0°~80°、方位角φob=0°(正面に向かって右方向)~360°の輝度を計測した。θob=0°は画像表示装置面の法線方向、φob=0°は画像表示装置の画面長手方向(視角制御システムの偏光子の吸収軸方向)とした。観察方向の極角θob、方位角φobの定義は、図4および図5に示す。図4は観察方向の極角を説明する図であり、図4においては、画像表示装置面62(画像表示装置の表面)に対する法線方向61、および、観察方向63が記載されており、法線方向61と観察方向63とのなす角度が極角θobに該当する。図5は観察方向の方位角を説明する図であり、図5においては、画像表示装置長辺(視角制御システムの偏光子の吸収軸に対応)を基準(0°)として、視角制御システム側から画像表示装置を観察した際に反時計回り方向に正の角度値として、方位角を表しており、画像表示装置の観察方向の画像表示面への正射影の方向64と画像表示装置長辺(視角制御システムの偏光子の吸収軸)とのなす角度が方位角φobに該当する。
画像表示装置の白表示画面の正面方向(θob=0°)輝度を100%とした時の、他の方向の輝度を表2の「観察方向」欄に示した。表2に示す「観察方向」欄においては、極角θob=40°で、方位角φobを45°、90°および180°における輝度の結果を表す。
上記角度において観察を行った理由としては、画像表示装置を車載用途に適用した際を想定している。
右ハンドルの自動車において、画像表示装置を、ドライバー席と助手席の中央部のダッシュボード上に、設置した場合(例、カーナビゲーション装置)の配置の模式図を、図8および図9に示す。図8に示すように、画像表示装置60をダッシュボード90上に配置した場合、後述するように、画像表示装置60からの画像がフロントガラス91に映り込むことがある。なお、図9に示すように、画像表示装置60は、鉛直方向に対して10~20°傾いている。
図10は、本発明の画像表示装置の自動車のダッシュボード部に設置した場合の、右ハンドル自動車における観察方向と視認性への影響を表す模式図である。
図10に示すように、θob=40°における各φobは以下に対応する(図10)。
φob=45°および90°:画像表示装置の画像がフロントガラスに映り込む方位。輝度が25%を超えると、ドライバー席側への映り込み画像が目立ち、運転の妨げとなりうる。
φob=180°:助手席側から画像表示装置の画像を視認する方位。輝度が70%以上あれば、助手席側からの視認性が良好。
なお、左ハンドルの自動車においては、光配向層形成用組成液E1を塗布し、60℃で2分間乾燥して得られた塗布膜への紫外光を照射する方位角φuvを、φuv(左ハンドル)=540-φuv(右ハンドル)と変更し、光吸収異方性層の透過率中心軸の方位角φを、φ(左ハンドル)=540-φ(右ハンドル)と調整することで、右ハンドルの自動車と同様の効果を得ることができる。
表2に示すように、実施例1~7においては、フロントガラスへの画像の映り込みが弱く、助手席からの視認性が十分であった。
一方、比較例1においては、フロントガラスへの画像の映り込みが目立った。
また、比較例2においては、助手席からの視認性が不十分であった。
一方、比較例1においては、フロントガラスへの画像の映り込みが目立った。
また、比較例2においては、助手席からの視認性が不十分であった。
10 光吸収異方性層
11 透過率中心軸
11b 透過率中心軸をフィルム面に正射影した方向
11b1 透過率中心軸をフィルム面に正射影した方向(第1象限)
11b2 透過率中心軸をフィルム面に正射影した方向(第2象限)
11b3 透過率中心軸をフィルム面に正射影した方向(第3象限)
11b4 透過率中心軸をフィルム面に正射影した方向(第4象限)
12 フィルム面
13 フィルム法線方向
20 位相差層
21 位相差層の遅相軸
30 偏光子
31 偏光子の吸収軸
40 表示パネル
50 視角制御システム
60 画像表示装置
61 画像表示装置面の法線
62 画像表示装置面
63 画像表示装置の観察方向
64 画像表示装置の観察方向の画像表示面への正射影の方向
70,71 UV光照射方向
90 ダッシュボード
91 フロントガラス
11 透過率中心軸
11b 透過率中心軸をフィルム面に正射影した方向
11b1 透過率中心軸をフィルム面に正射影した方向(第1象限)
11b2 透過率中心軸をフィルム面に正射影した方向(第2象限)
11b3 透過率中心軸をフィルム面に正射影した方向(第3象限)
11b4 透過率中心軸をフィルム面に正射影した方向(第4象限)
12 フィルム面
13 フィルム法線方向
20 位相差層
21 位相差層の遅相軸
30 偏光子
31 偏光子の吸収軸
40 表示パネル
50 視角制御システム
60 画像表示装置
61 画像表示装置面の法線
62 画像表示装置面
63 画像表示装置の観察方向
64 画像表示装置の観察方向の画像表示面への正射影の方向
70,71 UV光照射方向
90 ダッシュボード
91 フロントガラス
Claims (8)
- 偏光子と、光吸収異方性層とを有し、
前記偏光子は、吸収軸をフィルム面内に有し、
前記光吸収異方性層の透過率中心軸とフィルム法線とのなす角度θが0.1~45°であり、
前記光吸収異方性層の透過率中心軸をフィルム面に正射影した方向と、前記偏光子の吸収軸とのなす角度φが、0°以上85°未満、95°超265°未満、または、275°超360°以下である、視角制御システム。 - 前記偏光子層と前記光吸収異方性層との間に、位相差層を有し、
前記位相差層の遅相軸と前記偏光子の吸収軸とのなす角度が0~10°である、請求項1に記載の視角制御システム。 - 前記位相差層が、Nz係数が1.5以上のBプレートである、請求項2に記載の視角制御システム。
- 前記位相差層の波長550nmにおける面内位相差Reが60nmよりも大きい、請求項2または3に記載の視角制御システム。
- 請求項1~4のいずれか1項に記載の視角制御システムを含む、画像表示装置。
- 液晶セルと、前記液晶セル上に配置された前記視角制御システムとを含む、請求項5に記載の画像表示装置。
- 自発光型表示装置と、前記自発光型表示装置の視認側に配置された前記視角制御システムとを含む、請求項5に記載の画像表示装置。
- 前記視角制御システムにおいて、前記偏光子に対して前記光吸収異方性層が視認側に配置される、請求項5~7のいずれか1項に記載の画像表示装置。
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