WO2021192178A1 - 半導体封止用離型フィルム、半導体封止用離型フィルム積層体、半導体パッケージ及び半導体パッケージの製造方法 - Google Patents
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Classifications
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- H01L21/56—Encapsulations, e.g. encapsulation layers, coatings
Definitions
- semiconductor packages are becoming smaller and thinner.
- the above-mentioned semiconductor package is obtained by sealing the semiconductor element with a thermosetting resin encapsulant.
- the encapsulating resin layer for encapsulating the semiconductor element also becomes thinner. There is.
- a sealing film In order to enable printing with excellent visibility by the laser marking method, a sealing film has been developed that enables a colored layer that improves visibility to be mounted on the outermost surface of a semiconductor package (for example, patent documents). 1 and Patent Document 2). Further, in order to ensure the adhesiveness between the sealing resin layer and the colored layer, a transfer sheet in which an adhesive layer is provided on the colored layer has been developed (see, for example, Patent Document 3).
- the back surface of the release film and the transfer layer are strongly adhered to each other due to the tension when winding the release film. There is. Therefore, the surface of the transfer layer may stick to the back surface of the release film. If the surface of the transfer layer adheres to the back surface of the release film, the components of the transfer layer adhere to the back surface of the release film, which may cause contamination of the mold during molding of the semiconductor package. In particular, in the case of the transfer sheet in which the adhesive layer is provided on the colored layer described in Patent Document 3, the adhesive layer component tends to adhere to the back surface of the release film when pressure is applied by rolling. Further, when the colored layer contains a thermoplastic resin or a thermosetting resin, the colored layer component easily adheres to the back surface of the release film.
- ⁇ 1> It has a flat base material, a release layer provided on one surface side of the base material, and one layer or two or more colored layers provided on the release layer.
- the present invention is not limited to the following embodiments.
- the components including element steps and the like are not essential unless otherwise specified.
- the term "process” includes not only a process independent of other processes but also the process if the purpose of the process is achieved even if the process cannot be clearly distinguished from the other process. ..
- the numerical range indicated by using "-" in the present disclosure includes the numerical values before and after "-" as the minimum value and the maximum value, respectively.
- each component may contain a plurality of applicable substances.
- the content or content of each component is the total content or content of the plurality of substances present in the composition unless otherwise specified. Means quantity.
- a plurality of types of particles corresponding to each component may be contained.
- (meth) acrylic means at least one of acrylic and methacrylic
- (meth) acrylate means at least one of acrylate and methacrylate
- (meth) acrylonitrile means of acrylonitrile and methacrylic nitrile. Means at least one.
- the release film for semiconductor encapsulation of the present disclosure (hereinafter, may be referred to as "release film”) includes a flat plate-shaped base material and a release layer provided on one surface side of the base material.
- the "surface" of the release film means the outermost surface of the release film on the side where the colored layer or the like is provided with reference to the base material.
- the "back surface” of the release film means the outermost surface of the release film on the side opposite to the side on which the colored layer or the like is provided with reference to the base material.
- the release film may be stored, for example, in a state in which a long release film is wound into a roll or a plurality of single-wafer release films are laminated. In this case, the state in which the front surface and the back surface of the release film are in contact with each other is maintained.
- the ten-point average roughness Rz of the back surface is 3 ⁇ m or more, which is caused by the roughness of the back surface of the release film between the surface of the release film and the back surface of the release film. It is considered that a void is generated. Therefore, it is presumed that when the surface of the release film and the back surface of the release film come into contact with each other, sticking between the two is unlikely to occur.
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Abstract
半導体封止用離型フィルムは、平板状の基材と、前記基材の一方の面側に設けられた離型層と、前記離型層上に設けられた1層又は2層以上の着色層とを有し、前記基材の他方の面側における最表面の十点平均粗さRzが、3μm以上である。
Description
本発明は、半導体封止用離型フィルム、半導体封止用離型フィルム積層体、半導体パッケージ及び半導体パッケージの製造方法に関する。
電子機器の軽薄短小化に伴って、半導体パッケージの小型化及び薄型化が進んでいる。半導体素子を熱硬化性樹脂封止材で封止することで、上述した半導体パッケージを得ているが、半導体パッケージの薄型化に伴い半導体素子を封止する封止樹脂層も薄型化が進んでいる。
樹脂封止された半導体パッケージでは、製造ロット番号、ロゴマーク等の各種識別情報が封止樹脂層表面に印字されている。封止樹脂層表面への印字方法の一つとして、封止樹脂層表面をレーザーで彫ることで印字するレーザーマーキング法が行われている。レーザーマーキング法とは、レーザー光により封止樹脂層表面を削り取り印字を行う技術である。
レーザーマーキング法により視認性に優れた印字を可能とするため、視認性を向上させる着色層を半導体パッケージの最表面に搭載することを可能にする封止フィルムが開発されている(例えば、特許文献1及び特許文献2参照)。
また、封止樹脂層と着色層との接着性を担保するために、着色層上に接着層を設けた転写シートが開発されている(例えば、特許文献3参照)。
また、封止樹脂層と着色層との接着性を担保するために、着色層上に接着層を設けた転写シートが開発されている(例えば、特許文献3参照)。
着色層、接着層等の転写層を離型フィルムの表面に搭載し、ロール化すると、離型フィルムを巻き取る際の張力により、離型フィルムの背面と転写層とが強く密着してしまうことがある。そのために、転写層の表面が離型フィルムの背面に貼りついてしまう場合がある。転写層の表面が離型フィルムの背面に貼りつくと、離型フィルムの背面に転写層の成分が付着し、半導体パッケージの成型時に金型の汚染の原因となってしまうことがある。
特に、特許文献3に記載の着色層上に接着層を設けた転写シートの場合、ロール化することで圧力が加わった際に離型フィルムの背面に接着層成分が付着しやすい。また、着色層が熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂を含む場合も、離型フィルムの背面に着色層成分が付着しやすい。
特に、特許文献3に記載の着色層上に接着層を設けた転写シートの場合、ロール化することで圧力が加わった際に離型フィルムの背面に接着層成分が付着しやすい。また、着色層が熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂を含む場合も、離型フィルムの背面に着色層成分が付着しやすい。
本発明の一態様は上記従来の事情に鑑みてなされたものであり、表面と背面とが接触したときに両者の間の貼りつきが生じにくい半導体封止用離型フィルム並びにこの半導体封止用離型フィルムを用いた半導体封止用離型フィルム積層体、半導体パッケージ及びその製造方法を提供することを目的とする。
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
<1> 平板状の基材と、前記基材の一方の面側に設けられた離型層と、前記離型層上に設けられた1層又は2層以上の着色層とを有し、
前記基材の他方の面側における最表面の十点平均粗さRzが、3μm以上である半導体封止用離型フィルム。
<2> 粒子とバインダーとを含有する背面層が、前記基材の他方の面側に設けられた<1>に記載の半導体封止用離型フィルム。
<3> 前記着色層が、着色剤と熱硬化性樹脂と硬化剤とを含有する<1>又は<2>に記載の半導体封止用離型フィルム。
<4> 前記基材が、ポリエステル樹脂を含む<1>~<3>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム。
<5> 前記着色層の表面と前記基材の他方の面側の最表面とが接するようにロール状に巻き取られている<1>~<4>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム。
<6> 枚葉状に形成された<1>~<4>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルムを複数有し、
第1の前記半導体封止用離型フィルムにおける着色層の表面と、第2の前記半導体封止用離型フィルムにおける着色層の設けられた側とは反対側の最表面と、が接するように積層されている半導体封止用離型フィルム積層体。
<7> 半導体素子と、前記半導体素子を封止する封止樹脂層と、前記封止樹脂層の表面に設けられた着色層とを有し、前記着色層が、<1>~<5>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム又は<6>に記載の半導体封止用離型フィルム積層体が有する半導体封止用離型フィルムが有する着色層由来の層である半導体パッケージ。
<8> 半導体素子と<1>~<5>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム又は<6>に記載の半導体封止用離型フィルム積層体が有する半導体封止用離型フィルムにおける着色層とが対向するように、金型内に前記半導体素子と前記半導体封止用離型フィルムとを配置した状態で、前記半導体素子を封止する工程を有する半導体パッケージの製造方法。
<1> 平板状の基材と、前記基材の一方の面側に設けられた離型層と、前記離型層上に設けられた1層又は2層以上の着色層とを有し、
前記基材の他方の面側における最表面の十点平均粗さRzが、3μm以上である半導体封止用離型フィルム。
<2> 粒子とバインダーとを含有する背面層が、前記基材の他方の面側に設けられた<1>に記載の半導体封止用離型フィルム。
<3> 前記着色層が、着色剤と熱硬化性樹脂と硬化剤とを含有する<1>又は<2>に記載の半導体封止用離型フィルム。
<4> 前記基材が、ポリエステル樹脂を含む<1>~<3>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム。
<5> 前記着色層の表面と前記基材の他方の面側の最表面とが接するようにロール状に巻き取られている<1>~<4>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム。
<6> 枚葉状に形成された<1>~<4>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルムを複数有し、
第1の前記半導体封止用離型フィルムにおける着色層の表面と、第2の前記半導体封止用離型フィルムにおける着色層の設けられた側とは反対側の最表面と、が接するように積層されている半導体封止用離型フィルム積層体。
<7> 半導体素子と、前記半導体素子を封止する封止樹脂層と、前記封止樹脂層の表面に設けられた着色層とを有し、前記着色層が、<1>~<5>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム又は<6>に記載の半導体封止用離型フィルム積層体が有する半導体封止用離型フィルムが有する着色層由来の層である半導体パッケージ。
<8> 半導体素子と<1>~<5>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム又は<6>に記載の半導体封止用離型フィルム積層体が有する半導体封止用離型フィルムにおける着色層とが対向するように、金型内に前記半導体素子と前記半導体封止用離型フィルムとを配置した状態で、前記半導体素子を封止する工程を有する半導体パッケージの製造方法。
本発明の一態様によれば、表面と背面とが接触したときに両者の間の貼りつきが生じにくい半導体封止用離型フィルム並びにこの半導体封止用離型フィルムを用いた半導体封止用離型フィルム積層体、半導体パッケージ及びその製造方法を提供することができる。
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態において、その構成要素(要素ステップ等も含む)は、特に明示した場合を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本発明を制限するものではない。
本開示において「工程」との語には、他の工程から独立した工程に加え、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の目的が達成されれば、当該工程も含まれる。
本開示において「~」を用いて示された数値範囲には、「~」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率又は含有量は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率又は含有量を意味する。
本開示において各成分に該当する粒子は複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
本開示において「層」との語には、当該層が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。
本開示において「積層」との語は、層を積み重ねることを示し、二以上の層が結合されていてもよく、二以上の層が着脱可能であってもよい。
本開示において「(メタ)アクリル」はアクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味し、「(メタ)アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を意味し、「(メタ)アクリロニトリル」はアクリロニトリル及びメタクリロニトリルの少なくとも一方を意味する。
本開示において「工程」との語には、他の工程から独立した工程に加え、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の目的が達成されれば、当該工程も含まれる。
本開示において「~」を用いて示された数値範囲には、「~」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率又は含有量は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率又は含有量を意味する。
本開示において各成分に該当する粒子は複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
本開示において「層」との語には、当該層が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。
本開示において「積層」との語は、層を積み重ねることを示し、二以上の層が結合されていてもよく、二以上の層が着脱可能であってもよい。
本開示において「(メタ)アクリル」はアクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味し、「(メタ)アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を意味し、「(メタ)アクリロニトリル」はアクリロニトリル及びメタクリロニトリルの少なくとも一方を意味する。
本開示において、基材又は層の平均厚みは、対象となる基材又は層の5点の厚みを測定し、その算術平均値として与えられる値とする。
基材又は層の厚みは、マイクロメーター等を用いて測定することができる。本開示において、基材又は層の厚みを直接測定可能な場合には、マイクロメーターを用いて測定する。一方、複数の層が積層した状態における当該複数の層のうちの1つの層の厚み又は複数の層の総厚みを測定する場合には、電子顕微鏡を用いて、測定対象の断面を観察することで測定してもよい。
基材又は層の厚みは、マイクロメーター等を用いて測定することができる。本開示において、基材又は層の厚みを直接測定可能な場合には、マイクロメーターを用いて測定する。一方、複数の層が積層した状態における当該複数の層のうちの1つの層の厚み又は複数の層の総厚みを測定する場合には、電子顕微鏡を用いて、測定対象の断面を観察することで測定してもよい。
本開示において「平均粒子径」は、レーザー回折散乱式粒度分布測定法による体積累積の粒度分布曲線において、小粒子径側からの累積が50%となる粒子径(50%D)として求められる。例えば、レーザー光散乱法を利用した粒子径分布測定装置(例えば、株式会社島津製作所製、「SALD-3000」)を用いて測定することができる。
<半導体封止用離型フィルム>
本開示の半導体封止用離型フィルム(以下、「離型フィルム」と称することがある。)は、平板状の基材と、前記基材の一方の面側に設けられた離型層と、前記離型層上に設けられた1層又は2層以上の着色層とを有し、前記基材の他方の面側における最表面の十点平均粗さRzが、3μm以上とされたものである。
本開示において、離型フィルムの「表面」とは、離型フィルムにおける、基材を基準として着色層等の設けられた側の最表面をいう。また、離型フィルムの「背面」とは、離型フィルムにおける、基材を基準として着色層等の設けられた側とは反対側の最表面をいう。
本開示の離型フィルムでは、離型フィルムの表面と背面とが接触したときに、表面と背面との間に貼りつきが生じにくい。その理由は明確ではないが、以下のように推察される。
離型フィルムは、例えば、長尺の離型フィルムをロール状に巻き取るか又は枚葉状の離型フィルムを複数枚積層した状態で保存されることがある。この場合、離型フィルムの表面と背面とが接触した状態が保持される。本開示の離型フィルムでは、背面の十点平均粗さRzが3μm以上であるため、離型フィルムの表面と離型フィルムの背面との間に、離型フィルムの背面の粗さに起因する空隙が生ずると考えられる。そのため、離型フィルムの表面と離型フィルムの背面とが接触したときに両者の間の貼りつきが生じにくいと推察される。
本開示の半導体封止用離型フィルム(以下、「離型フィルム」と称することがある。)は、平板状の基材と、前記基材の一方の面側に設けられた離型層と、前記離型層上に設けられた1層又は2層以上の着色層とを有し、前記基材の他方の面側における最表面の十点平均粗さRzが、3μm以上とされたものである。
本開示において、離型フィルムの「表面」とは、離型フィルムにおける、基材を基準として着色層等の設けられた側の最表面をいう。また、離型フィルムの「背面」とは、離型フィルムにおける、基材を基準として着色層等の設けられた側とは反対側の最表面をいう。
本開示の離型フィルムでは、離型フィルムの表面と背面とが接触したときに、表面と背面との間に貼りつきが生じにくい。その理由は明確ではないが、以下のように推察される。
離型フィルムは、例えば、長尺の離型フィルムをロール状に巻き取るか又は枚葉状の離型フィルムを複数枚積層した状態で保存されることがある。この場合、離型フィルムの表面と背面とが接触した状態が保持される。本開示の離型フィルムでは、背面の十点平均粗さRzが3μm以上であるため、離型フィルムの表面と離型フィルムの背面との間に、離型フィルムの背面の粗さに起因する空隙が生ずると考えられる。そのため、離型フィルムの表面と離型フィルムの背面とが接触したときに両者の間の貼りつきが生じにくいと推察される。
本開示の離型フィルムは、基材と離型層と着色層とを有し、必要に応じてその他の層を有していてもよい。離型フィルムにおける基材の一方の面側の最表面が、着色層であってもよい。
以下、離型フィルムを構成する各種材料について説明する。
以下、離型フィルムを構成する各種材料について説明する。
(基材)
離型フィルムは基材を有する。基材としては、平板状であれば特に限定されず、当該技術分野で使用されている樹脂含有基材から適宜選択することができる。金型の形状に対する追従性を向上する観点からは、延伸性に優れる樹脂含有基材を使用することが好ましい。
封止材による半導体素子の封止が高温(100℃~200℃程度)で行われることを考慮すると、基材は、この温度以上の耐熱性を有することが望ましい。また、離型フィルムを金型に装着する際及び成型中の樹脂が流動する際に封止樹脂のシワ、離型フィルムの破れ等の発生を抑制するためには、高温時の弾性率、伸び等を考慮して選択することが重要である。
離型フィルムは基材を有する。基材としては、平板状であれば特に限定されず、当該技術分野で使用されている樹脂含有基材から適宜選択することができる。金型の形状に対する追従性を向上する観点からは、延伸性に優れる樹脂含有基材を使用することが好ましい。
封止材による半導体素子の封止が高温(100℃~200℃程度)で行われることを考慮すると、基材は、この温度以上の耐熱性を有することが望ましい。また、離型フィルムを金型に装着する際及び成型中の樹脂が流動する際に封止樹脂のシワ、離型フィルムの破れ等の発生を抑制するためには、高温時の弾性率、伸び等を考慮して選択することが重要である。
基材は、耐熱性及び高温時の弾性率の観点から、ポリエステル樹脂を含むことが好ましい。ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂及びポリブチレンテレフタレート樹脂並びにこれらの共重合体及び変性樹脂が挙げられる。
基材としては、ポリエステル樹脂を平板状に成型したものが好ましく、基材がポリエステルフィルムであることがより好ましく、金型への追従性の観点からは、2軸延伸ポリエステルフィルムであることがさらに好ましい。
基材の平均厚みは特に限定されず、5μm~100μmであることが好ましく、10μm~70μmであることがより好ましい。平均厚みが5μm以上であると、取扱い性に優れ、シワが生じ難い傾向にある。平均厚みが100μm以下であると、成型時の金型への追従性に優れるため、成型された半導体パッケージのシワ等の発生が抑制される傾向にある。
基材としては、ポリエステル樹脂を平板状に成型したものが好ましく、基材がポリエステルフィルムであることがより好ましく、金型への追従性の観点からは、2軸延伸ポリエステルフィルムであることがさらに好ましい。
基材の平均厚みは特に限定されず、5μm~100μmであることが好ましく、10μm~70μmであることがより好ましい。平均厚みが5μm以上であると、取扱い性に優れ、シワが生じ難い傾向にある。平均厚みが100μm以下であると、成型時の金型への追従性に優れるため、成型された半導体パッケージのシワ等の発生が抑制される傾向にある。
本開示では、離型フィルムの、基材の他方の面側における最表面(背面)の十点平均粗さRzが3μm以上とされる。離型フィルムの背面は、基材そのものの表面であってもよいし、離型フィルムの背面の十点平均粗さRzを3μm以上とするために基材の他方の面側に設けられる、背面層の表面であってもよい。
基材そのものの表面の十点平均粗さRzを3μm以上とする方法としては、基材の他方の面側を物理的又は化学的に表面処理する方法が挙げられる。基材の表面処理方法としては、サンドブラスト法、ケミカルエッチング法等が挙げられる。
また、基材を構成する樹脂中に粒子を練り込んで、当該粒子を基材の表面に露出させる方法が挙げられる。樹脂中に練り込まれる粒子を構成する材料としては、シリカ、(メタ)アクリル樹脂、(メタ)アクリロニトリル樹脂等が挙げられる。樹脂中に練り込まれる粒子の粒子径は、樹脂中に練り込まれる粒子の含有率、基材の厚み等を鑑みて適宜選択される。
また、基材を構成する樹脂中に粒子を練り込んで、当該粒子を基材の表面に露出させる方法が挙げられる。樹脂中に練り込まれる粒子を構成する材料としては、シリカ、(メタ)アクリル樹脂、(メタ)アクリロニトリル樹脂等が挙げられる。樹脂中に練り込まれる粒子の粒子径は、樹脂中に練り込まれる粒子の含有率、基材の厚み等を鑑みて適宜選択される。
基材の他方の面側には、粒子とバインダーとを含有する背面層が設けられていてもよい。背面層を設けることにより、離型フィルムの背面の十点平均粗さRzを調整してもよい。
背面層としては、粒子と当該粒子を基材の他方の面側に結着させるバインダーとを含むものであればよく、必要に応じてその他の成分を含んでいてもよい。背面層に含まれる粒子を構成する材料としては、シリカ、(メタ)アクリル樹脂、(メタ)アクリロニトリル樹脂等が挙げられる。また、後述する離型層に含まれる樹脂粒子を用いてもよい。背面層に含まれるバインダーとしては、(メタ)アクリル樹脂、イソシアネート樹脂、ウレタン樹脂、フッ素含有樹脂等が挙げられる。また、後述する離型層に含まれるバインダーを用いてもよい。
背面層に含まれる粒子の含有率は、0.05質量%~5.0質量%であることが好ましく、0.1質量%~3.0質量%であることがより好ましく、0.5質量%~2.0質量%であることがさらに好ましい。
背面層の平均厚みは特に限定されず、使用する粒子の平均粒子径との関係を考慮して適宜設定される。背面層の平均厚みは、1.0μm~5.0μmであることが好ましく、2.0μm~3.5μmであることがより好ましい。
背面層としては、粒子と当該粒子を基材の他方の面側に結着させるバインダーとを含むものであればよく、必要に応じてその他の成分を含んでいてもよい。背面層に含まれる粒子を構成する材料としては、シリカ、(メタ)アクリル樹脂、(メタ)アクリロニトリル樹脂等が挙げられる。また、後述する離型層に含まれる樹脂粒子を用いてもよい。背面層に含まれるバインダーとしては、(メタ)アクリル樹脂、イソシアネート樹脂、ウレタン樹脂、フッ素含有樹脂等が挙げられる。また、後述する離型層に含まれるバインダーを用いてもよい。
背面層に含まれる粒子の含有率は、0.05質量%~5.0質量%であることが好ましく、0.1質量%~3.0質量%であることがより好ましく、0.5質量%~2.0質量%であることがさらに好ましい。
背面層の平均厚みは特に限定されず、使用する粒子の平均粒子径との関係を考慮して適宜設定される。背面層の平均厚みは、1.0μm~5.0μmであることが好ましく、2.0μm~3.5μmであることがより好ましい。
十点平均粗さ(Rz)は、例えば、表面粗さ測定装置(例えば、株式会社小坂研究所製、型番SE-3500)を用いて、触針先端径2μm、送り速さ0.5mm/s及び走査距離8mmの条件で測定した結果を、JIS B0601(2013)付属書JAにより解析して得た値でもよい。この場合、カットオフ値λcは0.8としλsは1/300とする。
離型フィルムの背面のRzは3μm以上であり、3.5μm以上であることが好ましく、4μm以上であることがより好ましい。また、離型フィルムの背面のRzは6μm以下であってもよい。
(離型層)
離型フィルムは離型層を有する。離型層は、基材の一方の面側に設けられる。離型層を構成する成分は特に限定されるものではなく、当該技術分野で使用されている各種材料を組み合わせて用いることができる。
離型層は、例えば、樹脂粒子及びバインダーを含有してもよく、必要に応じてその他の成分を含有してもよい。
離型フィルムは離型層を有する。離型層は、基材の一方の面側に設けられる。離型層を構成する成分は特に限定されるものではなく、当該技術分野で使用されている各種材料を組み合わせて用いることができる。
離型層は、例えば、樹脂粒子及びバインダーを含有してもよく、必要に応じてその他の成分を含有してもよい。
-樹脂粒子-
樹脂粒子を構成する樹脂の種類は特に限定されるものではない。樹脂粒子は、(メタ)アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ(メタ)アクリロニトリル樹脂及びシリコーン樹脂からなる群より選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。半導体パッケージに対する離型性の観点からは、樹脂粒子は、(メタ)アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂及びポリ(メタ)アクリロニトリル樹脂からなる群より選択される少なくとも1種を含むことがより好ましい。
半導体パッケージ表面外観の均一性の観点から、樹脂粒子は、離型層形成用組成物の調製に使用され得る有機溶媒(例えば、トルエン、メチルエチルケトン及び酢酸エチル)に不溶性又は難溶性であることが好ましい。ここで、有機溶媒に不溶性又は難溶性とは、JIS K6769:2013に準拠するゲル分率試験において、トルエン等の有機溶媒中に樹脂粒子を分散して50℃で24時間保持した後のゲル分率が97%以上であることをいう。
樹脂粒子を構成する樹脂の種類は特に限定されるものではない。樹脂粒子は、(メタ)アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ(メタ)アクリロニトリル樹脂及びシリコーン樹脂からなる群より選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。半導体パッケージに対する離型性の観点からは、樹脂粒子は、(メタ)アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂及びポリ(メタ)アクリロニトリル樹脂からなる群より選択される少なくとも1種を含むことがより好ましい。
半導体パッケージ表面外観の均一性の観点から、樹脂粒子は、離型層形成用組成物の調製に使用され得る有機溶媒(例えば、トルエン、メチルエチルケトン及び酢酸エチル)に不溶性又は難溶性であることが好ましい。ここで、有機溶媒に不溶性又は難溶性とは、JIS K6769:2013に準拠するゲル分率試験において、トルエン等の有機溶媒中に樹脂粒子を分散して50℃で24時間保持した後のゲル分率が97%以上であることをいう。
(メタ)アクリル樹脂としては、(メタ)アクリル単量体の(共)重合体が挙げられ、(メタ)アクリル酸樹脂、(メタ)アクリル酸エステル樹脂(例えば、アルキル(メタ)アクリレート樹脂、及びジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート樹脂)等が挙げられる。(メタ)アクリル単量体の共重合体には、(メタ)アクリル単量体以外の単量体が共重合成分として含まれていてもよい。
(メタ)アクリル単量体としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピル、メタクリル酸n-プロピル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸n-ブチル、メタクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸s-ブチル、メタクリル酸s-ブチル、アクリル酸t-ブチル、メタクリル酸t-ブチル、アクリル酸ペンチル、メタクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、メタクリル酸ヘプチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、メタクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、メタクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸テトラデシル、メタクリル酸テトラデシル、アクリル酸ヘキサデシル、メタクリル酸ヘキサデシル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクタデシル、アクリル酸エイコシル、メタクリル酸エイコシル、アクリル酸ドコシル、メタクリル酸ドコシル、アクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロペンチル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸シクロヘプチル、メタクリル酸シクロヘプチル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸フェニル、アクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノプロピル、メタクリル酸ジメチルアミノプロピル、アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸2-クロロエチル、メタクリル酸2-クロロエチル、アクリル酸2-フルオロエチル、メタクリル酸2-フルオロエチル等が挙げられる。
(メタ)アクリル単量体以外の単量体としては、スチレン、α-メチルスチレン、シクロヘキシルマレイミド、ビニルトルエン、塩化ビニル、酢酸ビニル、N-ビニルピロリドン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。これら単量体は1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
ポリオレフィン樹脂としては、オレフィン単量体の(共)重合体であれば特に限定されない。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等が挙げられる。
ポリスチレン樹脂としては、スチレン又はスチレン誘導体の(共)重合体が挙げられる。スチレン誘導体としては、α-メチルスチレン、4-メチルスチレン、2-メチルスチレン、3-メチルスチレン、2-エチルスチレン、3-エチルスチレン、4-エチルスチレン等のアルキル鎖を持つアルキル置換スチレン、2-クロロスチレン、3-クロロスチレン、4-クロロスチレン等の塩素置換スチレン、4-フルオロスチレン、2,5-ジフルオロスチレン等のフッ素置換スチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられる。
ポリ(メタ)アクリロニトリル樹脂としては、(メタ)アクリロニトリル単量体の(共)重合体が挙げられる。
有機溶媒に対する樹脂粒子の溶解性を抑制する観点からは、樹脂粒子に含まれる樹脂は架橋樹脂であることが好ましい。
(メタ)アクリル単量体としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピル、メタクリル酸n-プロピル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸n-ブチル、メタクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸s-ブチル、メタクリル酸s-ブチル、アクリル酸t-ブチル、メタクリル酸t-ブチル、アクリル酸ペンチル、メタクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、メタクリル酸ヘプチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、メタクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、メタクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸テトラデシル、メタクリル酸テトラデシル、アクリル酸ヘキサデシル、メタクリル酸ヘキサデシル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクタデシル、アクリル酸エイコシル、メタクリル酸エイコシル、アクリル酸ドコシル、メタクリル酸ドコシル、アクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロペンチル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸シクロヘプチル、メタクリル酸シクロヘプチル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸フェニル、アクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノプロピル、メタクリル酸ジメチルアミノプロピル、アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸2-クロロエチル、メタクリル酸2-クロロエチル、アクリル酸2-フルオロエチル、メタクリル酸2-フルオロエチル等が挙げられる。
(メタ)アクリル単量体以外の単量体としては、スチレン、α-メチルスチレン、シクロヘキシルマレイミド、ビニルトルエン、塩化ビニル、酢酸ビニル、N-ビニルピロリドン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。これら単量体は1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
ポリオレフィン樹脂としては、オレフィン単量体の(共)重合体であれば特に限定されない。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等が挙げられる。
ポリスチレン樹脂としては、スチレン又はスチレン誘導体の(共)重合体が挙げられる。スチレン誘導体としては、α-メチルスチレン、4-メチルスチレン、2-メチルスチレン、3-メチルスチレン、2-エチルスチレン、3-エチルスチレン、4-エチルスチレン等のアルキル鎖を持つアルキル置換スチレン、2-クロロスチレン、3-クロロスチレン、4-クロロスチレン等の塩素置換スチレン、4-フルオロスチレン、2,5-ジフルオロスチレン等のフッ素置換スチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられる。
ポリ(メタ)アクリロニトリル樹脂としては、(メタ)アクリロニトリル単量体の(共)重合体が挙げられる。
有機溶媒に対する樹脂粒子の溶解性を抑制する観点からは、樹脂粒子に含まれる樹脂は架橋樹脂であることが好ましい。
樹脂粒子の平均粒子径は、1μm~55μmであることが好ましい。樹脂粒子の平均粒子径が1μm以上であると、離型層の表面に充分に凹凸を形成することが可能であり、成型した半導体パッケージ表面外観の均一性が向上し封止材のフロー跡が抑制される傾向にある。また、樹脂粒子の平均粒子径が55μm以下であると、離型層中に樹脂粒子を固定するために離型層の厚みを過度に大きくする必要がなくコストの観点で好ましい。
樹脂粒子の平均粒子径の上限は、半導体パッケージ表面外観の観点から、55μmであることが好ましく、50μmであることがより好ましい。樹脂粒子の平均粒子径の下限は、コストの観点から、2μmであることが好ましく、3μmであることがより好ましい。
樹脂粒子の平均粒子径の上限は、半導体パッケージ表面外観の観点から、55μmであることが好ましく、50μmであることがより好ましい。樹脂粒子の平均粒子径の下限は、コストの観点から、2μmであることが好ましく、3μmであることがより好ましい。
離型層に含まれる樹脂粒子の形状は、特に限定はされず、球形、楕円形、不定形等のいずれであってもよい。
樹脂粒子の具体例としては、アクリル樹脂粒子であるタフチックFH-S010(東洋紡株式会社製)等のタフチックシリーズが挙げられる。
離型層に含まれる樹脂粒子の含有率は、5体積%~65体積%であることが好ましい。
含有率が5体積%以上であると、離型層表面に充分に凹凸を形成することが可能であり、成型した半導体パッケージ表面外観の均一性が向上して封止材のフロー跡を抑制する効果が充分得られる傾向にある。この観点から、樹脂粒子の含有率の下限は10体積%であることがより好ましく、20体積%であることがさらに好ましい。
また、含有率が65体積%以下であると、離型層中の後述するバインダーにより樹脂粒子が固定されやすくなり、樹脂粒子の脱落の可能性が低下し、成型した半導体パッケージ表面への汚染を抑制でき、且つ経済的にも好ましい傾向にある。この観点から、樹脂粒子の含有率の上限は60体積%であることがより好ましく、50体積%であることがさらに好ましい。
含有率が5体積%以上であると、離型層表面に充分に凹凸を形成することが可能であり、成型した半導体パッケージ表面外観の均一性が向上して封止材のフロー跡を抑制する効果が充分得られる傾向にある。この観点から、樹脂粒子の含有率の下限は10体積%であることがより好ましく、20体積%であることがさらに好ましい。
また、含有率が65体積%以下であると、離型層中の後述するバインダーにより樹脂粒子が固定されやすくなり、樹脂粒子の脱落の可能性が低下し、成型した半導体パッケージ表面への汚染を抑制でき、且つ経済的にも好ましい傾向にある。この観点から、樹脂粒子の含有率の上限は60体積%であることがより好ましく、50体積%であることがさらに好ましい。
-バインダー-
離型層に含まれていてもよいバインダーの種類は特に限定されるものではない。離型層がバインダーを含むことにより、樹脂粒子が離型層内に固定される。
バインダーは、半導体パッケージとの離型性、耐熱性等の観点から、(メタ)アクリル樹脂又はシリコーン樹脂であることが好ましく、架橋型(メタ)アクリル樹脂(以下、「架橋型(メタ)アクリル共重合体」とも称する)であることがより好ましい。
離型層に含まれていてもよいバインダーの種類は特に限定されるものではない。離型層がバインダーを含むことにより、樹脂粒子が離型層内に固定される。
バインダーは、半導体パッケージとの離型性、耐熱性等の観点から、(メタ)アクリル樹脂又はシリコーン樹脂であることが好ましく、架橋型(メタ)アクリル樹脂(以下、「架橋型(メタ)アクリル共重合体」とも称する)であることがより好ましい。
(メタ)アクリル樹脂は、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、2-エチルヘキシルアクリレート等の低ガラス転移温度(Tg)モノマーを主モノマーとし、アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、アクリルアミド、アクリロニトリル等の官能基モノマーと共重合することで得られるアクリル共重合体であってもよい。また、架橋型(メタ)アクリル共重合体は、上記モノマー又は(メタ)アクリル樹脂を、架橋剤を使用して架橋することにより製造することができる。
架橋型(メタ)アクリル共重合体の製造に使用される架橋剤としては、イソシアネート化合物、メラミン化合物、エポキシ化合物等の公知の架橋剤が挙げられる。また、(メタ)アクリル樹脂中に緩やかに広がった網目状構造を形成するために、架橋剤は3官能、4官能等の多官能架橋剤であることがより好ましい。
架橋型(メタ)アクリル共重合体の製造に使用される架橋剤としては、イソシアネート化合物、メラミン化合物、エポキシ化合物等の公知の架橋剤が挙げられる。また、(メタ)アクリル樹脂中に緩やかに広がった網目状構造を形成するために、架橋剤は3官能、4官能等の多官能架橋剤であることがより好ましい。
上記のような架橋剤を使用して製造される架橋型(メタ)アクリル共重合体は緩やかに広がった網目状構造を有するので、この架橋型(メタ)アクリル共重合体を離型層のバインダーとして使用すると、離型層の延伸性が向上し、基材の延伸性を阻害することが抑制されるため、コンプレッション成型時の離型フィルムの金型に対する追従性を向上することができる。
この観点から、架橋型(メタ)アクリル共重合体の製造において使用される架橋剤の量は、(メタ)アクリル樹脂100質量部に対して、3質量部~100質量部であることが好ましく、5質量部~70質量部であることがより好ましい。架橋剤の量が3質量部以上であるとバインダーの強度が確保されるため汚染を防ぐことができる傾向にある。架橋剤の量が100質量部以下であると、架橋型(メタ)アクリル共重合体の柔軟性が向上し、離型層の延伸性が向上する傾向にある。
この観点から、架橋型(メタ)アクリル共重合体の製造において使用される架橋剤の量は、(メタ)アクリル樹脂100質量部に対して、3質量部~100質量部であることが好ましく、5質量部~70質量部であることがより好ましい。架橋剤の量が3質量部以上であるとバインダーの強度が確保されるため汚染を防ぐことができる傾向にある。架橋剤の量が100質量部以下であると、架橋型(メタ)アクリル共重合体の柔軟性が向上し、離型層の延伸性が向上する傾向にある。
-その他の成分-
離型層は、必要に応じて、溶媒、アンカリング向上剤、架橋促進剤、帯電防止剤、着色剤等をさらに含んでいてもよい。
離型層は、必要に応じて、溶媒、アンカリング向上剤、架橋促進剤、帯電防止剤、着色剤等をさらに含んでいてもよい。
-離型層の平均厚み-
離型層の平均厚みは特に限定されず、使用する樹脂粒子の平均粒子径との関係を考慮して適宜設定される。離型層の平均厚みは、0.1μm~100μmであることが好ましく、1μm~50μmであることがより好ましい。
離型層の平均厚みが使用する樹脂粒子の平均粒子径より極端に薄い状態でなければ、離型層中に樹脂粒子を固定することが困難になりにくく、樹脂粒子が脱落する可能性が高くなりにくい。そのため、成型した半導体パッケージ表面への離型層による汚染が生じにくい傾向にある。また、離型層の平均厚みが使用する樹脂粒子の平均粒子径より極端に厚い状態でなければ、成型した半導体パッケージ表面外観の均一性を向上する効果、封止材のフロー跡を抑制する効果等が得られやすい傾向にある。また、経済的にも不利益となりにくい傾向にある。
尚、本開示における離型層の平均厚みとは乾燥状態での平均厚みを意味し、離型フィルムの離型層を上記の層の厚みの測定方法で測定することができる。
離型層の平均厚みは特に限定されず、使用する樹脂粒子の平均粒子径との関係を考慮して適宜設定される。離型層の平均厚みは、0.1μm~100μmであることが好ましく、1μm~50μmであることがより好ましい。
離型層の平均厚みが使用する樹脂粒子の平均粒子径より極端に薄い状態でなければ、離型層中に樹脂粒子を固定することが困難になりにくく、樹脂粒子が脱落する可能性が高くなりにくい。そのため、成型した半導体パッケージ表面への離型層による汚染が生じにくい傾向にある。また、離型層の平均厚みが使用する樹脂粒子の平均粒子径より極端に厚い状態でなければ、成型した半導体パッケージ表面外観の均一性を向上する効果、封止材のフロー跡を抑制する効果等が得られやすい傾向にある。また、経済的にも不利益となりにくい傾向にある。
尚、本開示における離型層の平均厚みとは乾燥状態での平均厚みを意味し、離型フィルムの離型層を上記の層の厚みの測定方法で測定することができる。
(着色層)
離型フィルムは着色層を有する。1層又は2層以上の着色層が、離型層上に設けられる。着色層のレーザーマーキング法等によって除去された部分が、識別情報として認識される。着色層を構成する成分は特に限定されるものではなく、当該技術分野で使用されている各種材料を組み合わせて用いることができる。
離型フィルムは着色層を有する。1層又は2層以上の着色層が、離型層上に設けられる。着色層のレーザーマーキング法等によって除去された部分が、識別情報として認識される。着色層を構成する成分は特に限定されるものではなく、当該技術分野で使用されている各種材料を組み合わせて用いることができる。
着色層は、例えば、着色剤と熱硬化性樹脂と硬化剤とを含有するものであってもよい。着色層は、硬化促進剤、熱可塑性樹脂、無機充填材、カップリング剤等のその他の成分を含有してもよい。
着色層は、1層であってもよく、2層以上であってもよい。着色層が2層以上である場合には、各着色層に含まれる着色剤は、同じであっても異なっていてもよく、異なっていることが好ましい。
着色層は、1層であってもよく、2層以上であってもよい。着色層が2層以上である場合には、各着色層に含まれる着色剤は、同じであっても異なっていてもよく、異なっていることが好ましい。
着色層は、熱硬化性を示すものであってもよい。
本開示において着色層が「熱硬化性を示す」とは、示差走査熱量分析により求められる着色層の発熱量が1J/g以上であることをいう。
着色層の発熱量を測定するための条件は、以下の通りである。
示差走査熱量計(TA instruments Q1000)に測定対象の着色層10mgを配置し、5℃/分の昇温速度で室温(25℃)から300℃まで加熱して、昇温過程でのDSC曲線を得る。得られたDSC曲線に現れる発熱ピークを、示差走査熱量分析により求められる着色層の発熱ピークとする。また、DSC曲線に現れる発熱ピークの面積から、発熱ピークの発熱量を算出する。
着色層は、離型フィルムから薬さじ等によって削り取ることで取得することができる。
着色層の発熱量は、1J/g~300J/gであることが好ましく、5J/g~100J/gであることがより好ましい。
着色層が2層以上である場合には、着色層全体の発熱量が上記範囲にあることがよい。着色層全体の発熱量を測定するには、離型フィルムから2層以上の着色層を一まとめに削り取ったものを測定用試料として用いればよい。
本開示において着色層が「熱硬化性を示す」とは、示差走査熱量分析により求められる着色層の発熱量が1J/g以上であることをいう。
着色層の発熱量を測定するための条件は、以下の通りである。
示差走査熱量計(TA instruments Q1000)に測定対象の着色層10mgを配置し、5℃/分の昇温速度で室温(25℃)から300℃まで加熱して、昇温過程でのDSC曲線を得る。得られたDSC曲線に現れる発熱ピークを、示差走査熱量分析により求められる着色層の発熱ピークとする。また、DSC曲線に現れる発熱ピークの面積から、発熱ピークの発熱量を算出する。
着色層は、離型フィルムから薬さじ等によって削り取ることで取得することができる。
着色層の発熱量は、1J/g~300J/gであることが好ましく、5J/g~100J/gであることがより好ましい。
着色層が2層以上である場合には、着色層全体の発熱量が上記範囲にあることがよい。着色層全体の発熱量を測定するには、離型フィルムから2層以上の着色層を一まとめに削り取ったものを測定用試料として用いればよい。
着色層の平均厚みは、3μm~100μmであることが好ましく、5μm~60μmであることがより好ましい。
着色層が2層以上である場合には、各着色層における着色層の平均厚みが上記範囲にあることがよい。
着色層が2層以上である場合には、各着色層における着色層の平均厚みが上記範囲にあることがよい。
-着色剤-
着色層は、着色剤を含んでもよい。着色剤としては、各種の有機顔料、無機顔料等を用いることができる。着色剤としては、黒色顔料、白色顔料、イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料、赤色顔料、青色顔料、緑色顔料等が挙げられる。これらの中でも、封止樹脂表面に印字された各種情報の視認性の観点から、黒色顔料及び白色顔料が好ましい。
黒色顔料としては、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のカーボンブラック、チタンブラック、アニリンブラックなどが挙げられる。
白色顔料としては、塩基性炭酸鉛(2PbCO3・Pb(OH)2)、酸化亜鉛(ZnO)、酸化チタン(TiO2)、チタン酸ストロンチウム(SrTiO3)等が挙げられる。
着色層は、着色剤を含んでもよい。着色剤としては、各種の有機顔料、無機顔料等を用いることができる。着色剤としては、黒色顔料、白色顔料、イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料、赤色顔料、青色顔料、緑色顔料等が挙げられる。これらの中でも、封止樹脂表面に印字された各種情報の視認性の観点から、黒色顔料及び白色顔料が好ましい。
黒色顔料としては、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のカーボンブラック、チタンブラック、アニリンブラックなどが挙げられる。
白色顔料としては、塩基性炭酸鉛(2PbCO3・Pb(OH)2)、酸化亜鉛(ZnO)、酸化チタン(TiO2)、チタン酸ストロンチウム(SrTiO3)等が挙げられる。
着色層における着色剤の含有率は、着色剤の種類に応じて、適宜設定することができる。
着色層における着色剤の含有率は、例えば、着色剤として黒色顔料が用いられた場合、0.5質量%~12質量%であることが好ましく、1質量%~10質量%であることがより好ましい。
着色層における着色剤の含有率は、例えば、着色剤として白色顔料が用いられた場合、15質量%~60質量%であることが好ましく、20質量%~55質量%であることがより好ましい。
着色層が2層である場合、離型フィルムは、基材と、離型層と、黒色顔料を含む着色層と、白色顔料を含む着色層と、をこの順に有するものであることが好ましい。このような構成の離型フィルムを用いて半導体パッケージを成型すると、半導体パッケージの表面に、白色顔料を含む着色層と黒色顔料を含む着色層とがこの順に転写される。着色層が転写された半導体パッケージの表面にレーザー光を照射することにより、黒色顔料を含む着色層中の樹脂を昇華させて、着色層表面を削り取ることが可能となる。このときに、黒色顔料を含む着色層が削り取られた箇所からは白色顔料を含む着色層が現れるため、コントラストが高く、視認性のよい印字が可能となる。
レーザーマーキング法に使用されるレーザーとしては、主に炭酸ガスレーザーとYAGレーザーとがある。レーザーマーキング法に使用されるレーザーは、YAGレーザーであることが多いため、着色層に含まれる黒色顔料としては、YAGレーザーにより揮発し易いカーボンブラックを使用することが好ましい。また、レーザーマーキング法に使用されるレーザーとしてYVO4レーザーを用いることもできる。
着色層における着色剤の含有率は、例えば、着色剤として黒色顔料が用いられた場合、0.5質量%~12質量%であることが好ましく、1質量%~10質量%であることがより好ましい。
着色層における着色剤の含有率は、例えば、着色剤として白色顔料が用いられた場合、15質量%~60質量%であることが好ましく、20質量%~55質量%であることがより好ましい。
着色層が2層である場合、離型フィルムは、基材と、離型層と、黒色顔料を含む着色層と、白色顔料を含む着色層と、をこの順に有するものであることが好ましい。このような構成の離型フィルムを用いて半導体パッケージを成型すると、半導体パッケージの表面に、白色顔料を含む着色層と黒色顔料を含む着色層とがこの順に転写される。着色層が転写された半導体パッケージの表面にレーザー光を照射することにより、黒色顔料を含む着色層中の樹脂を昇華させて、着色層表面を削り取ることが可能となる。このときに、黒色顔料を含む着色層が削り取られた箇所からは白色顔料を含む着色層が現れるため、コントラストが高く、視認性のよい印字が可能となる。
レーザーマーキング法に使用されるレーザーとしては、主に炭酸ガスレーザーとYAGレーザーとがある。レーザーマーキング法に使用されるレーザーは、YAGレーザーであることが多いため、着色層に含まれる黒色顔料としては、YAGレーザーにより揮発し易いカーボンブラックを使用することが好ましい。また、レーザーマーキング法に使用されるレーザーとしてYVO4レーザーを用いることもできる。
-熱硬化性樹脂-
着色層は、熱硬化性樹脂を含んでもよい。熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、トリアジン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、シアネートエステル樹脂、及びこれら樹脂の変性物を挙げることができる。これらの樹脂は1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
熱硬化性樹脂は、耐熱性の観点から、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、及びトリアジン樹脂からなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましく、エポキシ樹脂であることがより好ましい。
着色層は、熱硬化性樹脂を含んでもよい。熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、トリアジン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、シアネートエステル樹脂、及びこれら樹脂の変性物を挙げることができる。これらの樹脂は1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
熱硬化性樹脂は、耐熱性の観点から、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、及びトリアジン樹脂からなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましく、エポキシ樹脂であることがより好ましい。
エポキシ樹脂としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂等の二官能エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂などを使用することができる。また、多官能エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、複素環含有エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂等、一般に知られているものを適用することができる。これらエポキシ樹脂は、1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
エポキシ樹脂のエポキシ当量としては、130g/eq~240g/eqであることが好ましく、150g/eq~210g/eqであることがより好ましく、170g/eq~190g/eqであることがさらに好ましい。
エポキシ樹脂のエポキシ当量は、JIS K7236:2009に準拠して過塩素酸滴定法により測定する。
エポキシ樹脂のエポキシ当量は、JIS K7236:2009に準拠して過塩素酸滴定法により測定する。
ビスフェノールA型エポキシ樹脂としては、三菱ケミカル株式会社製の商品名:エピコート807、815、825、827、828、834、1001、1004、1007、1009等、ダウケミカル社製の商品名:DER-330、301、361等、新日化エポキシ製造株式会社製の商品名:YD8125、YDF8170等が挙げられる。
フェノールノボラック型エポキシ樹脂としては、三菱ケミカル株式会社製、商品名:エピコート152、154等、日本化薬株式会社製、商品名:EPPN-201等、ダウケミカル社製、商品名:DEN-438等が挙げられる。また、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂としては、日本化薬株式会社製、商品名:EOCN-102S、103S、104S、1012、1025、1027等、新日化エポキシ製造株式会社製、商品名:YDCN701、702、703、704等が挙げられる。
多官能エポキシ樹脂としては、三菱ケミカル株式会社製、商品名:Epon 1031S等、チバスペシャリティーケミカルズ社製、商品名:アラルダイト0163等、ナガセ化成株式会社製、商品名:デナコールEX-611、614、614B、622、512、521、421、411、321等が挙げられる。グリシジルアミン型エポキシ樹脂としては、三菱ケミカル株式会社製、商品名:エピコート604等、新日化エポキシ製造株式会社製、商品名:YH-434等、三菱ガス化学株式会社製、商品名:TETRAD-X、TETRAD-C等、住友化学工業株式会社製、商品名:ELM-120等が挙げられる。
複素環含有エポキシ樹脂としては、チバスペシャリティーケミカルズ社製、商品名:アラルダイトPT810等、UCC社製、商品名:ERL4234、4299、4221、4206等、日産化学工業株式会社製、商品名:TEPIC-S等が挙げられる。
脂環式エポキシ樹脂としては、株式会社ダイセル製、商品名:EHPE-3150、CEL2021P、CEL2000等が挙げられる。
着色層における熱硬化性樹脂の含有率は、0.1質量%~80質量%であることが好ましく、1質量%~60質量%であることがより好ましく、5質量%~50質量%であることがさらに好ましい。
着色層が2層以上である場合には、各着色層における熱硬化性樹脂の含有率が上記範囲にあることがよい。
着色層が2層以上である場合には、各着色層における熱硬化性樹脂の含有率が上記範囲にあることがよい。
-硬化剤-
着色層は、硬化剤を含んでもよい。硬化剤は、通常用いられている公知の硬化剤を使用することができる。熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂である場合、硬化剤としては、アミン類、ポリアミド、酸無水物、ポリスルフィド、三フッ化ホウ素、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS等のフェノール性水酸基を1分子中に2個以上有するビスフェノール類、フェノールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂等のフェノール樹脂などが挙げられる。
これらの中でも、フェノール樹脂、酸無水物、アミン類等が好ましい。
着色層は、硬化剤を含んでもよい。硬化剤は、通常用いられている公知の硬化剤を使用することができる。熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂である場合、硬化剤としては、アミン類、ポリアミド、酸無水物、ポリスルフィド、三フッ化ホウ素、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS等のフェノール性水酸基を1分子中に2個以上有するビスフェノール類、フェノールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂等のフェノール樹脂などが挙げられる。
これらの中でも、フェノール樹脂、酸無水物、アミン類等が好ましい。
硬化剤として用いられるフェノール樹脂としては、DIC株式会社製、商品名:フェノライトLF2882、フェノライトLF2822、フェノライトTD-2090、フェノライトTD-2149、フェノライトVH-4150、フェノライトVH4170等、三井化学株式会社製、商品名:XLC-LL、XLC-4L等が挙げられる。これらは1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
硬化剤として用いられる酸無水物としては、無水フタル酸、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、3-メチルテトラヒドロ無水フタル酸、4-メチルテトラヒドロ無水フタル酸、3-メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、4-メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、無水ハイミック酸、無水メチルハイミック酸、無水クロレンド酸、無水コハク酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸マレイン酸付加物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、水素化メチルナジック酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物等が挙げられる。これらは1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
硬化剤として用いられるアミン類としては、鎖状脂肪族アミン、環状脂肪族アミン、脂肪芳香族アミン、芳香族アミン等が挙げられる。
硬化剤として用いられるアミン類としては、具体的には、m-フェニレンジアミン、1,3-ジアミノトルエン、1,4-ジアミノトルエン、2,4-ジアミノトルエン、3,5-ジエチル-2,4-ジアミノトルエン、3,5-ジエチル-2,6-ジアミノトルエン、2,4-ジアミノアニソール等の芳香環が1個の芳香族アミン硬化剤;4,4’-ジアミノジフェニルメタン、4,4’-ジアミノジフェニルスルホン、4,4’-メチレンビス(2-エチルアニリン)、3,3’-ジエチル-4,4’-ジアミノジフェニルメタン、3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジアミノジフェニルメタン、3,3’,5,5’-テトラエチル-4,4’-ジアミノジフェニルメタン等の芳香環が2個の芳香族アミン硬化剤;芳香族アミン硬化剤の加水分解縮合物;ポリテトラメチレンオキシドジ-p-アミノ安息香酸エステル、ポリテトラメチレンオキシドジパラアミノベンゾエート等のポリエーテル構造を有する芳香族アミン硬化剤;芳香族ジアミンとエピクロロヒドリンとの縮合物;芳香族ジアミンとスチレンとの反応生成物などが挙げられる。
硬化剤として用いられるアミン類としては、具体的には、m-フェニレンジアミン、1,3-ジアミノトルエン、1,4-ジアミノトルエン、2,4-ジアミノトルエン、3,5-ジエチル-2,4-ジアミノトルエン、3,5-ジエチル-2,6-ジアミノトルエン、2,4-ジアミノアニソール等の芳香環が1個の芳香族アミン硬化剤;4,4’-ジアミノジフェニルメタン、4,4’-ジアミノジフェニルスルホン、4,4’-メチレンビス(2-エチルアニリン)、3,3’-ジエチル-4,4’-ジアミノジフェニルメタン、3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジアミノジフェニルメタン、3,3’,5,5’-テトラエチル-4,4’-ジアミノジフェニルメタン等の芳香環が2個の芳香族アミン硬化剤;芳香族アミン硬化剤の加水分解縮合物;ポリテトラメチレンオキシドジ-p-アミノ安息香酸エステル、ポリテトラメチレンオキシドジパラアミノベンゾエート等のポリエーテル構造を有する芳香族アミン硬化剤;芳香族ジアミンとエピクロロヒドリンとの縮合物;芳香族ジアミンとスチレンとの反応生成物などが挙げられる。
熱硬化性樹脂と硬化剤との配合比率としては、それぞれの未反応分を少なく抑え、かつ硬化反応を十分に進行させる観点から、熱硬化性樹脂に含まれる熱硬化性官能基の当量数と硬化剤に含まれる官能基の当量数との比(熱硬化性樹脂の当量数/硬化剤の当量数)は、0.6~1.4の範囲に設定することが好ましく、0.7~1.3の範囲に設定することがより好ましく、0.8~1.2の範囲に設定することがさらに好ましい。
着色層が2層以上である場合には、各着色層における比(熱硬化性樹脂の当量数/硬化剤の当量数)が上記範囲にあることがよい。
着色層が2層以上である場合には、各着色層における比(熱硬化性樹脂の当量数/硬化剤の当量数)が上記範囲にあることがよい。
-硬化促進剤-
着色層は、硬化促進剤を含んでもよい。硬化促進剤としては、各種イミダゾール類を用いることが好ましい。イミダゾールとしては、2-メチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾリウムトリメリテート等が挙げられる。イミダゾール類は、例えば、四国化成工業株式会社から、2E4MZ、2PZ-CN、2P4MHZ-PW、2PZ-CNS等という商品名で市販されている。
また、硬化促進剤として、有機ホスフィン化合物を用いることもできる。有機ホスフィン化合物としては、具体的には、トリフェニルホスフィン、ジフェニル(p-トリル)ホスフィン、トリス(アルキルフェニル)ホスフィン、トリス(アルコキシフェニル)ホスフィン、トリス(アルキルアルコキシフェニル)ホスフィン、トリス(ジアルキルフェニル)ホスフィン、トリス(トリアルキルフェニル)ホスフィン、トリス(テトラアルキルフェニル)ホスフィン、トリス(ジアルコキシフェニル)ホスフィン、トリス(トリアルコキシフェニル)ホスフィン、トリス(テトラアルコキシフェニル)ホスフィン、トリアルキルホスフィン、ジアルキルアリールホスフィン、アルキルジアリールホスフィン等が挙げられる。
着色層に硬化促進剤が含有される場合、着色層における硬化促進剤の含有率は、0.01質量%~10質量%であることが好ましく、0.1質量%~8質量%であることがより好ましく、0.2質量%~6質量%であることがさらに好ましい。
着色層が2層以上である場合には、各着色層における硬化促進剤の含有率が上記範囲にあることがよい。
着色層は、硬化促進剤を含んでもよい。硬化促進剤としては、各種イミダゾール類を用いることが好ましい。イミダゾールとしては、2-メチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾリウムトリメリテート等が挙げられる。イミダゾール類は、例えば、四国化成工業株式会社から、2E4MZ、2PZ-CN、2P4MHZ-PW、2PZ-CNS等という商品名で市販されている。
また、硬化促進剤として、有機ホスフィン化合物を用いることもできる。有機ホスフィン化合物としては、具体的には、トリフェニルホスフィン、ジフェニル(p-トリル)ホスフィン、トリス(アルキルフェニル)ホスフィン、トリス(アルコキシフェニル)ホスフィン、トリス(アルキルアルコキシフェニル)ホスフィン、トリス(ジアルキルフェニル)ホスフィン、トリス(トリアルキルフェニル)ホスフィン、トリス(テトラアルキルフェニル)ホスフィン、トリス(ジアルコキシフェニル)ホスフィン、トリス(トリアルコキシフェニル)ホスフィン、トリス(テトラアルコキシフェニル)ホスフィン、トリアルキルホスフィン、ジアルキルアリールホスフィン、アルキルジアリールホスフィン等が挙げられる。
着色層に硬化促進剤が含有される場合、着色層における硬化促進剤の含有率は、0.01質量%~10質量%であることが好ましく、0.1質量%~8質量%であることがより好ましく、0.2質量%~6質量%であることがさらに好ましい。
着色層が2層以上である場合には、各着色層における硬化促進剤の含有率が上記範囲にあることがよい。
-熱可塑性樹脂-
着色層は、熱可塑性樹脂を含んでもよい。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリイミド樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、フェノキシ樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ブタジエンゴム、アクリルゴム、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、及びこれらの混合物が挙げられるが、熱可塑性樹脂はこれら具体例に限定されるものではない。
着色層に熱可塑性樹脂が含有される場合、着色層における熱可塑性樹脂の含有率は、0.1質量%~30質量%であることが好ましく、0.5質量%~20質量%であることがより好ましく、1質量%~10質量%であることがさらに好ましい。
着色層が2層以上である場合には、各着色層における熱可塑性樹脂の含有率が上記範囲にあることがよい。
着色層は、熱可塑性樹脂を含んでもよい。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリイミド樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、フェノキシ樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ブタジエンゴム、アクリルゴム、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、及びこれらの混合物が挙げられるが、熱可塑性樹脂はこれら具体例に限定されるものではない。
着色層に熱可塑性樹脂が含有される場合、着色層における熱可塑性樹脂の含有率は、0.1質量%~30質量%であることが好ましく、0.5質量%~20質量%であることがより好ましく、1質量%~10質量%であることがさらに好ましい。
着色層が2層以上である場合には、各着色層における熱可塑性樹脂の含有率が上記範囲にあることがよい。
熱可塑性樹脂の重量平均分子量(Mw)は、1万~300万であることが好ましく、5万~250万であることがより好ましく、10万~200万であることがさらに好ましい。
本開示において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて、下記の装置及び測定条件により、標準ポリスチレンの検量線を使用して換算することによって決定した値である。検量線の作成にあたっては、標準ポリスチレンとして5サンプルセット(PStQuick MP-H、PStQuick B[東ソー株式会社製、商品名])を用いた。
装置:高速GPC装置 HLC-8320GPC(検出器:示差屈折計)(東ソー株式会社製、商品名)
使用溶媒:テトラヒドロフラン(THF)
カラム:カラムTSKGEL SuperMultipore HZ-H(東ソー株式会社製、商品名)
カラムサイズ:カラム長15cm、カラム内径4.6mm
測定温度:40℃
流量:0.35mL/分
試料濃度:10mg/THF5mL
注入量:20μL
本開示において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて、下記の装置及び測定条件により、標準ポリスチレンの検量線を使用して換算することによって決定した値である。検量線の作成にあたっては、標準ポリスチレンとして5サンプルセット(PStQuick MP-H、PStQuick B[東ソー株式会社製、商品名])を用いた。
装置:高速GPC装置 HLC-8320GPC(検出器:示差屈折計)(東ソー株式会社製、商品名)
使用溶媒:テトラヒドロフラン(THF)
カラム:カラムTSKGEL SuperMultipore HZ-H(東ソー株式会社製、商品名)
カラムサイズ:カラム長15cm、カラム内径4.6mm
測定温度:40℃
流量:0.35mL/分
試料濃度:10mg/THF5mL
注入量:20μL
-無機充填材-
着色層は、無機充填材を含んでもよい。無機充填材としては、結晶性シリカ、非晶性シリカ、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、窒化アルミニウム、窒化ホウ素等が挙げられる。これらの無機充填材は、1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。中でも汎用性の観点から結晶性シリカ、非晶性シリカ等のシリカフィラーが好ましい。シリカフィラーとしては日本アエロジル株式会社からR972、R972V、R972CF等、株式会社アドマテックスからSO-E1、SO-E2、SO-E5、SO-C1、SO-C2、SO-C3、SO-C5等、株式会社龍森からPLV-6、PLV-4、TFC-12、TFC-24、USV-5、USV-10等の商品名で市販されている。
無機充填材の平均粒子径は0.01μm~20μmであることが好ましく、0.1μm~10μmであることがより好ましく、0.2μm~2μmであることがさらに好ましい。
無機充填材は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。硬化膜の力学特性向上の観点から、サイズの異なる2種の無機充填材を併用することが好ましく、サイズの異なる2種のシリカフィラーを併用することがより好ましい。
着色層に無機充填材が含有される場合、着色層における無機充填材及び着色剤の合計の含有率は、1質量%~90質量%であることが好ましく、5質量%~80質量%であることがより好ましく、10質量%~70質量%であることがさらに好ましい。
着色層が2層以上である場合には、各着色層における無機充填材及び着色剤の合計の含有率が上記範囲にあることがよい。
着色層は、無機充填材を含んでもよい。無機充填材としては、結晶性シリカ、非晶性シリカ、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、窒化アルミニウム、窒化ホウ素等が挙げられる。これらの無機充填材は、1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。中でも汎用性の観点から結晶性シリカ、非晶性シリカ等のシリカフィラーが好ましい。シリカフィラーとしては日本アエロジル株式会社からR972、R972V、R972CF等、株式会社アドマテックスからSO-E1、SO-E2、SO-E5、SO-C1、SO-C2、SO-C3、SO-C5等、株式会社龍森からPLV-6、PLV-4、TFC-12、TFC-24、USV-5、USV-10等の商品名で市販されている。
無機充填材の平均粒子径は0.01μm~20μmであることが好ましく、0.1μm~10μmであることがより好ましく、0.2μm~2μmであることがさらに好ましい。
無機充填材は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。硬化膜の力学特性向上の観点から、サイズの異なる2種の無機充填材を併用することが好ましく、サイズの異なる2種のシリカフィラーを併用することがより好ましい。
着色層に無機充填材が含有される場合、着色層における無機充填材及び着色剤の合計の含有率は、1質量%~90質量%であることが好ましく、5質量%~80質量%であることがより好ましく、10質量%~70質量%であることがさらに好ましい。
着色層が2層以上である場合には、各着色層における無機充填材及び着色剤の合計の含有率が上記範囲にあることがよい。
-カップリング剤-
着色層は、カップリング剤を含んでもよい。カップリング剤としては、1級アミノ基、2級アミノ基、及び3級アミノ基の少なくとも1種を有するシラン化合物、エポキシシラン、メルカプトシラン、アルキルシラン、ウレイドシラン、ビニルシラン等の各種シラン系化合物(例えば、下記シラン系カップリング剤)、チタン系化合物(例えば、下記チタネート系カップリング剤)、アルミニウムキレート類、アルミニウム/ジルコニウム系化合物などが挙げられる。
着色層は、カップリング剤を含んでもよい。カップリング剤としては、1級アミノ基、2級アミノ基、及び3級アミノ基の少なくとも1種を有するシラン化合物、エポキシシラン、メルカプトシラン、アルキルシラン、ウレイドシラン、ビニルシラン等の各種シラン系化合物(例えば、下記シラン系カップリング剤)、チタン系化合物(例えば、下記チタネート系カップリング剤)、アルミニウムキレート類、アルミニウム/ジルコニウム系化合物などが挙げられる。
カップリング剤の具体例としては、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β-メトキシエトキシ)シラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ-アニリノプロピルトリメトキシシラン、γ-アニリノプロピルトリエトキシシラン、γ-(N,N-ジメチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-(N,N-ジエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-(N,N-ジブチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-(N-メチル)アニリノプロピルトリメトキシシラン、γ-(N-エチル)アニリノプロピルトリメトキシシラン、γ-(N,N-ジメチル)アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-(N,N-ジエチル)アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-(N,N-ジブチル)アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-(N-メチル)アニリノプロピルトリエトキシシラン、γ-(N-エチル)アニリノプロピルトリエトキシシラン、γ-(N,N-ジメチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ-(N,N-ジエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ-(N,N-ジブチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ-(N-メチル)アニリノプロピルメチルジメトキシシラン、γ-(N-エチル)アニリノプロピルメチルジメトキシシラン、N-(トリメトキシシリルプロピル)エチレンジアミン、N-(ジメトキシメチルシリルイソプロピル)エチレンジアミン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、γ-クロロプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等のシラン系カップリング剤;イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス(ジオクチルパイロホスフェート)チタネート、イソプロピルトリ(N-アミノエチル-アミノエチル)チタネート、テトラオクチルビス(ジトリデシルホスファイト)チタネート、テトラ(2,2-ジアリルオキシメチル-1-ブチル)ビス(ジトリデシルホスファイト)チタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフェート)オキシアセテートチタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフェート)エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ(ジオクチルホスフェート)チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、テトライソプロピルビス(ジオクチルホスファイト)チタネート等のチタネート系カップリング剤などが挙げられる。これらカップリング剤は、1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
着色層にカップリング剤が含有される場合、着色層におけるカップリング剤の含有率は、0.01質量%~10.0質量%であることが好ましく、0.05質量%~5.0質量%であることがより好ましく、0.1質量%~3.0質量%であることがさらに好ましい。
着色層が2層以上である場合には、各着色層におけるカップリング剤の含有率が上記範囲にあることがよい。
着色層にカップリング剤が含有される場合、着色層におけるカップリング剤の含有率は、0.01質量%~10.0質量%であることが好ましく、0.05質量%~5.0質量%であることがより好ましく、0.1質量%~3.0質量%であることがさらに好ましい。
着色層が2層以上である場合には、各着色層におけるカップリング剤の含有率が上記範囲にあることがよい。
(その他の構成)
基材が金型表面に接触する層である場合、用いる材料によっては離型フィルムを金型から剥離するためにより大きな剥離力が必要となることがある。この様に金型から剥離しにくい材料を基材に使用する場合には、金型から離型フィルムを剥離しやすくするように調整することが好ましい。例えば、基材の離型層の設けられる面とは反対の面、つまり基材の金型側の面に、金型からの離型性を向上させるために梨地加工等の表面加工をしたり、新たに別の離型層(第2離型層)を設けたりしてもよい。第2離型層の材料としては、耐熱性、金型からの剥離性等を満たす材料であれば特に限定せず、離型層と同じ材料を使用してもよい。第2離型層の平均厚みは、特に限定されず、0.1μm~100μmであることが好ましい。前述の背面層を第2離型層としてもよい。
基材が金型表面に接触する層である場合、用いる材料によっては離型フィルムを金型から剥離するためにより大きな剥離力が必要となることがある。この様に金型から剥離しにくい材料を基材に使用する場合には、金型から離型フィルムを剥離しやすくするように調整することが好ましい。例えば、基材の離型層の設けられる面とは反対の面、つまり基材の金型側の面に、金型からの離型性を向上させるために梨地加工等の表面加工をしたり、新たに別の離型層(第2離型層)を設けたりしてもよい。第2離型層の材料としては、耐熱性、金型からの剥離性等を満たす材料であれば特に限定せず、離型層と同じ材料を使用してもよい。第2離型層の平均厚みは、特に限定されず、0.1μm~100μmであることが好ましい。前述の背面層を第2離型層としてもよい。
さらに、必要に応じて、離型層と基材との間、基材と第2離型層との間等に、離型層又は第2離型層のアンカリングを向上するためのプライマ層、帯電防止層等の層を設けてもよい。
離型フィルムの着色層上には、接着層を設けてもよい。接着層を構成する成分は特に限定されるものではなく、離型フィルムの技術分野で接着層の形成に用いられる公知の材料を用いることができる。
離型フィルムの着色層上には、保護フィルムを設けてもよい。保護フィルムとしては、ポリテトラフルオロエチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリイミドフィルム等のプラスチックフィルムなどが挙げられる。
離型フィルムの着色層上には、保護フィルムを設けてもよい。保護フィルムとしては、ポリテトラフルオロエチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリイミドフィルム等のプラスチックフィルムなどが挙げられる。
-離型フィルムの形状-
離型フィルムは、着色層の表面と、基材の他方の面側における最表面とが接するようにロール状に巻き取られていてもよい。また、離型フィルムは枚葉状に形成されていてもよい。
離型フィルムは、着色層の表面と、基材の他方の面側における最表面とが接するようにロール状に巻き取られていてもよい。また、離型フィルムは枚葉状に形成されていてもよい。
(離型フィルムの製造方法)
離型フィルムは、公知の方法により製造することができる。例えば、離型層を構成する成分を含有する離型層形成用組成物を基材の片面に付与し乾燥して基材上に離型層を形成した後、着色層を構成する成分を含有する着色層形成用組成物を離型層上に付与し乾燥して離型層上に着色層を形成することで、離型フィルムを製造してもよい。
基材が背面層を有する場合には、予め背面層の形成された基材を用いて離型層及び着色層を形成してもよいし、基材に離型層を形成した後に背面層を形成し、次いで着色層を形成してもよいし、基材に離型層及び着色層を形成した後に背面層を形成してもよい。
背面層は、例えば、背面層を構成する成分を含有する背面層形成用組成物を基材の片面に付与し乾燥して形成することができる。
その他の方法としては、離型層を構成する成分を含有する離型層形成用組成物を一の基材の片面に付与し乾燥して一の基材上に離型層を形成する。次いで、着色層を構成する成分を含有する着色層形成用組成物を他の基材の片面に付与し乾燥して他の基材上に着色層を形成する。そして、一の基材上の離型層と他の基材上の着色層とが接触するように両者を貼り合わせて、離型フィルムを製造してもよい。
離型層形成用組成物、着色層形成用組成物又は背面層形成用組成物の調製に使用する溶媒は特に限定されず、離型層、着色層又は背面層を構成する各成分を分散又は溶解可能である有機溶媒であることが好ましい。有機溶媒としては、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メチルイソブチルケトン、イソオクタン等が挙げられる。
離型フィルムは、公知の方法により製造することができる。例えば、離型層を構成する成分を含有する離型層形成用組成物を基材の片面に付与し乾燥して基材上に離型層を形成した後、着色層を構成する成分を含有する着色層形成用組成物を離型層上に付与し乾燥して離型層上に着色層を形成することで、離型フィルムを製造してもよい。
基材が背面層を有する場合には、予め背面層の形成された基材を用いて離型層及び着色層を形成してもよいし、基材に離型層を形成した後に背面層を形成し、次いで着色層を形成してもよいし、基材に離型層及び着色層を形成した後に背面層を形成してもよい。
背面層は、例えば、背面層を構成する成分を含有する背面層形成用組成物を基材の片面に付与し乾燥して形成することができる。
その他の方法としては、離型層を構成する成分を含有する離型層形成用組成物を一の基材の片面に付与し乾燥して一の基材上に離型層を形成する。次いで、着色層を構成する成分を含有する着色層形成用組成物を他の基材の片面に付与し乾燥して他の基材上に着色層を形成する。そして、一の基材上の離型層と他の基材上の着色層とが接触するように両者を貼り合わせて、離型フィルムを製造してもよい。
離型層形成用組成物、着色層形成用組成物又は背面層形成用組成物の調製に使用する溶媒は特に限定されず、離型層、着色層又は背面層を構成する各成分を分散又は溶解可能である有機溶媒であることが好ましい。有機溶媒としては、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メチルイソブチルケトン、イソオクタン等が挙げられる。
離型層形成用組成物、着色層形成用組成物又は背面層形成用組成物を付与する方法は特に限定されず、ロールコート法、バーコート法、キスコート法、コンマコート法等の公知の塗布方法を使用することができる。
付与された離型層形成用組成物、着色層形成用組成物又は背面層形成用組成物を乾燥する方法は特に限定されず、公知の乾燥方法を使用することができる。例えば、50℃~150℃で0.1分~60分乾燥させる方法でもよい。
着色層形成用組成物を乾燥する際の乾燥温度及び乾燥時間を適宜調整することで、着色層が熱硬化性を示す状態を維持することができる。着色層形成用組成物の乾燥温度及び乾燥時間は、着色層形成用組成物に含まれる成分の種類及び量に鑑みて適宜設定することができる。
付与された離型層形成用組成物、着色層形成用組成物又は背面層形成用組成物を乾燥する方法は特に限定されず、公知の乾燥方法を使用することができる。例えば、50℃~150℃で0.1分~60分乾燥させる方法でもよい。
着色層形成用組成物を乾燥する際の乾燥温度及び乾燥時間を適宜調整することで、着色層が熱硬化性を示す状態を維持することができる。着色層形成用組成物の乾燥温度及び乾燥時間は、着色層形成用組成物に含まれる成分の種類及び量に鑑みて適宜設定することができる。
<半導体封止用離型フィルム積層体>
本開示の半導体封止用離型フィルム積層体は、枚葉状に形成された本開示の半導体封止用離型フィルムを複数有し、第1の前記半導体封止用離型フィルムにおける着色層の表面と、第2の前記半導体封止用離型フィルムにおける着色層の設けられた側とは反対側の最表面と、が接するように積層されているものである。
本開示の離型フィルムの背面の十点平均粗さRzが3μm以上であることから、第1の離型フィルムにおける着色層の表面と、第2の離型フィルムの背面と、が接するように複数の離型フィルムを積層しても、第1の離型フィルムにおける着色層と第2の離型フィルムの背面との間の貼りつきが生じにくくなる傾向にある。
本開示の半導体封止用離型フィルム積層体は、枚葉状に形成された本開示の半導体封止用離型フィルムを複数有し、第1の前記半導体封止用離型フィルムにおける着色層の表面と、第2の前記半導体封止用離型フィルムにおける着色層の設けられた側とは反対側の最表面と、が接するように積層されているものである。
本開示の離型フィルムの背面の十点平均粗さRzが3μm以上であることから、第1の離型フィルムにおける着色層の表面と、第2の離型フィルムの背面と、が接するように複数の離型フィルムを積層しても、第1の離型フィルムにおける着色層と第2の離型フィルムの背面との間の貼りつきが生じにくくなる傾向にある。
<半導体パッケージ及びその製造方法>
本開示の半導体パッケージは、半導体素子と、前記半導体素子を封止する封止樹脂層と、前記封止樹脂層の表面に設けられた着色層とを有し、前記着色層が、本開示の半導体封止用離型フィルム又は本開示の半導体封止用離型フィルム積層体が有する半導体封止用離型フィルムが有する着色層由来の層である。
本開示の半導体パッケージは、半導体素子と、前記半導体素子を封止する封止樹脂層と、前記封止樹脂層の表面に設けられた着色層とを有し、前記着色層が、本開示の半導体封止用離型フィルム又は本開示の半導体封止用離型フィルム積層体が有する半導体封止用離型フィルムが有する着色層由来の層である。
本開示の半導体パッケージは、いかなる方法により製造されたものであってもよい。本開示の半導体パッケージは、例えば、半導体素子と本開示の半導体封止用離型フィルム又は本開示の半導体封止用離型フィルム積層体が有する半導体封止用離型フィルムにおける着色層とが対向するように、金型内に前記半導体素子と前記半導体封止用離型フィルムとを配置した状態で、前記半導体素子を封止する工程を経て製造されたものであってもよい。
半導体素子を封止する工程を経た後、着色層へのレーザーマーキングが施される。
半導体素子を封止する工程では、コンプレッション成型又はトランスファー成型により半導体素子を封止してもよく、コンプレッション成型であることが好ましい。
半導体素子を封止する工程を経た後、着色層へのレーザーマーキングが施される。
半導体素子を封止する工程では、コンプレッション成型又はトランスファー成型により半導体素子を封止してもよく、コンプレッション成型であることが好ましい。
通常、半導体パッケージのコンプレッション成型では、コンプレッション成型装置の金型に離型フィルムを配置し、真空吸着等により離型フィルムを金型の形状に追従させる。その後、半導体パッケージの封止材(例えば、エポキシ樹脂等)を金型に入れ、半導体素子をその上に配置し、加熱しながら金型を圧縮することにより封止材を硬化させて、半導体パッケージを成型する。その後、金型を開けて、成型された半導体パッケージを取り出す。このようにして、半導体パッケージを製造することができる。
このときに、離型フィルムの着色層が、半導体パッケージの封止樹脂層の表面に転写される。
着色層に含まれる熱硬化性樹脂は、エポキシ樹脂であることが好ましい。半導体パッケージの封止材はエポキシ樹脂を含有することが多いことから、着色層に熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂が含まれることで、封止樹脂層と着色層との密着性が向上しやすい。そのため、着色層へのシワ等の発生がより抑制されやすくなり、半導体パッケージ表面の外観がより優れたものとなる。
このときに、離型フィルムの着色層が、半導体パッケージの封止樹脂層の表面に転写される。
着色層に含まれる熱硬化性樹脂は、エポキシ樹脂であることが好ましい。半導体パッケージの封止材はエポキシ樹脂を含有することが多いことから、着色層に熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂が含まれることで、封止樹脂層と着色層との密着性が向上しやすい。そのため、着色層へのシワ等の発生がより抑制されやすくなり、半導体パッケージ表面の外観がより優れたものとなる。
以下、本開示を実施例により具体的に説明するが、本開示はこれらの実施例に限定されるものではない。
(基材の選定)
実施例及び比較例に用いられる基材として、二軸延伸ポリエステルフィルム(二軸延伸PET、平均厚み:25μm)、練りこみマットポリエステルフィルム(練りこみPET、平均厚み:38μm)及びサンドブラストマットポリエステルフィルム(サンドブラストPET、平均厚み:38μm)を、表1にある通り選定した。
実施例及び比較例に用いられる基材として、二軸延伸ポリエステルフィルム(二軸延伸PET、平均厚み:25μm)、練りこみマットポリエステルフィルム(練りこみPET、平均厚み:38μm)及びサンドブラストマットポリエステルフィルム(サンドブラストPET、平均厚み:38μm)を、表1にある通り選定した。
(離型層形成用塗布液の作製)
アクリル樹脂粒子(平均粒子径10μmの粒子)10質量部を、トルエンに加え撹拌した。この混合液に、熱硬化性樹脂としてアクリル樹脂(モノマー成分:アクリル酸アルキルエステル)100質量部、熱硬化剤として多官能イソシアネート化合物(イソシアネート基含有率:7.4質量%)17.4質量部を加え、撹拌により混合することで、実施例1用及び比較例1用の固形分濃度が15質量%の離型層形成用塗布液を作製した。
アクリル樹脂粒子(平均粒子径10μmの粒子)10質量部を、トルエンに加え撹拌した。この混合液に、熱硬化性樹脂としてアクリル樹脂(モノマー成分:アクリル酸アルキルエステル)100質量部、熱硬化剤として多官能イソシアネート化合物(イソシアネート基含有率:7.4質量%)17.4質量部を加え、撹拌により混合することで、実施例1用及び比較例1用の固形分濃度が15質量%の離型層形成用塗布液を作製した。
(プライマ層形成用塗布液の作製)
基材と離型層の接着強度を高めるため、離型層と基材の間にプライマ層を作製するためのプライマ層形成用塗布液を以下のようにして作製した。
トルエンにアクリル樹脂(モノマー成分:アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル及びアクリロニトリル、重量平均分子量50万)65質量部と架橋反応触媒(ジノルマルオクチルスズジラウレート)35質量部とを加え、撹拌して混合することで固形分濃度が1質量%のプライマ層形成用塗布液を作製した。
基材と離型層の接着強度を高めるため、離型層と基材の間にプライマ層を作製するためのプライマ層形成用塗布液を以下のようにして作製した。
トルエンにアクリル樹脂(モノマー成分:アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル及びアクリロニトリル、重量平均分子量50万)65質量部と架橋反応触媒(ジノルマルオクチルスズジラウレート)35質量部とを加え、撹拌して混合することで固形分濃度が1質量%のプライマ層形成用塗布液を作製した。
<実施例1及び比較例1>
(背面層形成用塗布液の作製)
まず、樹脂粒子としてアクリル樹脂粒子(平均粒子径5μm)をメチルイソブチルケトン(MIBK)に加え超音波分散処理を行い、アクリル樹脂粒子分散液を作製した。アクリル樹脂粒子分散液とは別に、MIBKに熱硬化性樹脂として水酸基含有フッ素樹脂組成物溶液100質量部、熱硬化剤として多官能イソシアネート化合物(イソシアネート基含有率:12.8質量%)25.5質量部、架橋反応触媒(ジノルマルオクチルスズジラウレート)1.0質量部及びアクリル樹脂粒子分散液を背面層に占めるアクリル樹脂粒子の割合が表1に記載の割合となる量で混合することで、実施例1用及び比較例1用の固形分濃度が16質量%の背面層形成用塗布液を作製した。
(背面層形成用塗布液の作製)
まず、樹脂粒子としてアクリル樹脂粒子(平均粒子径5μm)をメチルイソブチルケトン(MIBK)に加え超音波分散処理を行い、アクリル樹脂粒子分散液を作製した。アクリル樹脂粒子分散液とは別に、MIBKに熱硬化性樹脂として水酸基含有フッ素樹脂組成物溶液100質量部、熱硬化剤として多官能イソシアネート化合物(イソシアネート基含有率:12.8質量%)25.5質量部、架橋反応触媒(ジノルマルオクチルスズジラウレート)1.0質量部及びアクリル樹脂粒子分散液を背面層に占めるアクリル樹脂粒子の割合が表1に記載の割合となる量で混合することで、実施例1用及び比較例1用の固形分濃度が16質量%の背面層形成用塗布液を作製した。
(離型フィルムの作製)
プライマ層形成用塗布液を、基材である二軸延伸ポリエステルフィルムにコンマコータを用いて0.5g/m2塗布した後、離型層形成用塗布液をコンマコータを用いて10g/m2塗布し、100℃で2分乾燥した。次いで、二軸延伸ポリエステルフィルムの離型層形成用塗布液を塗布した側とは反対側に背面層形成用塗布液を2.5g/m2塗布し、100℃で2分乾燥した。このようにして、離型フィルムを作製した。背面層の平均厚みは2.5μmであり、離型層の平均厚みは10.0μmであった。
プライマ層形成用塗布液を、基材である二軸延伸ポリエステルフィルムにコンマコータを用いて0.5g/m2塗布した後、離型層形成用塗布液をコンマコータを用いて10g/m2塗布し、100℃で2分乾燥した。次いで、二軸延伸ポリエステルフィルムの離型層形成用塗布液を塗布した側とは反対側に背面層形成用塗布液を2.5g/m2塗布し、100℃で2分乾燥した。このようにして、離型フィルムを作製した。背面層の平均厚みは2.5μmであり、離型層の平均厚みは10.0μmであった。
(着色層の作製)
アクリル酸エステル系ポリマー(モノマー成分:アクリル酸ブチル及びアクリロニトリル、重量平均分子量:90万)15質量部と、エポキシ樹脂(脂環式エポキシ樹脂、エポキシ当量:175g/eq)54質量部と、酸無水物系硬化剤(ヘキサヒドロ無水フタル酸)46質量部と、カーボンブラック(平均粒子径0.5μm)21質量部と、硬化促進剤(2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール)5質量部と、シリカフィラー(平均粒子径:0.5μm)98質量部と、メチルエチルケトンとを混合し、固形分濃度が35質量%となる黒色着色層形成用塗布液を作製した。
アクリル酸エステル系ポリマー(モノマー成分:アクリル酸ブチル及びアクリロニトリル、重量平均分子量:90万)15質量部と、エポキシ樹脂(脂環式エポキシ樹脂、エポキシ当量:175g/eq)54質量部と、酸無水物系硬化剤(ヘキサヒドロ無水フタル酸)46質量部と、カーボンブラック(平均粒子径0.5μm)21質量部と、硬化促進剤(2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール)5質量部と、シリカフィラー(平均粒子径:0.5μm)98質量部と、メチルエチルケトンとを混合し、固形分濃度が35質量%となる黒色着色層形成用塗布液を作製した。
アクリル酸エステル系ポリマー(モノマー成分:アクリル酸ブチル及びアクリロニトリル、重量平均分子量:90万)15質量部と、エポキシ樹脂(脂環式エポキシ樹脂、エポキシ当量:175g/eq)54質量部と、酸無水物系硬化剤(ヘキサヒドロ無水フタル酸)46質量部と、酸化チタン(平均粒子径:0.5μm)128質量部と、硬化促進剤(2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール)5質量部と、メチルエチルケトンとを混合し、固形分濃度が38質量%となる白色着色層形成用塗布液を作製した。
この着色層形成用塗布液の溶液を、平均厚みが38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムにコンマコータで塗布した後、85℃で3分乾燥させることにより着色層の平均厚みが10μmの黒色着色樹脂フィルム及び白色着色樹脂フィルムを各々作製した。
次いで、200mm×300mmに裁断した上記黒色着色樹脂フィルムと白色着色樹脂フィルムとを黒色の着色層と白色の着色層とが接触した状態でロールラミネーターを用いて貼り合せ、黒色着色層と白色着色層とが積層された複合着色樹脂フィルムを作製した。なお、ロールラミネーターの条件は下記の通りである。
ラミネート圧力:0.4MPa
ラミネート温度:80℃
ラミネート速度:2m/min
次いで、200mm×300mmに裁断した上記黒色着色樹脂フィルムと白色着色樹脂フィルムとを黒色の着色層と白色の着色層とが接触した状態でロールラミネーターを用いて貼り合せ、黒色着色層と白色着色層とが積層された複合着色樹脂フィルムを作製した。なお、ロールラミネーターの条件は下記の通りである。
ラミネート圧力:0.4MPa
ラミネート温度:80℃
ラミネート速度:2m/min
黒色の着色層及び白色の着色層の全体としての発熱量は、45J/gであった。なお着色層の発熱量を、下記方法にて測定した。
示差走査熱量計(TA instruments Q1000)に測定対象の着色層10mgを配置し、5℃/分の昇温速度で室温(25℃)から300℃まで加熱して、昇温過程でのDSC曲線を得た。得られたDSC曲線に現れる発熱ピークを、着色層の示差走査熱量分析により求められる着色層の発熱ピークとした。また、DSC曲線に現れる発熱ピークの面積から、発熱ピークの発熱量を算出した。
示差走査熱量計(TA instruments Q1000)に測定対象の着色層10mgを配置し、5℃/分の昇温速度で室温(25℃)から300℃まで加熱して、昇温過程でのDSC曲線を得た。得られたDSC曲線に現れる発熱ピークを、着色層の示差走査熱量分析により求められる着色層の発熱ピークとした。また、DSC曲線に現れる発熱ピークの面積から、発熱ピークの発熱量を算出した。
(評価用着色層一体型離型フィルムの作製)
実施例1用及び比較例1用の離型フィルムを150mm×150mm、複合着色樹脂フィルムを50mm×100mmに裁断し、裁断した実施例1用又は比較例1用の離型フィルムと複合着色樹脂フィルムとを、離型層と黒色の着色層とが接触した状態でロールラミネーターを用いて貼り合せ、実施例1及び比較例1の評価用着色層一体型離型フィルムを作製した。なお、ロールラミネーターの条件は下記の通りである。
ラミネート圧力:0.4MPa
ラミネート温度:80℃
ラミネート速度:2m/min
実施例1用及び比較例1用の離型フィルムを150mm×150mm、複合着色樹脂フィルムを50mm×100mmに裁断し、裁断した実施例1用又は比較例1用の離型フィルムと複合着色樹脂フィルムとを、離型層と黒色の着色層とが接触した状態でロールラミネーターを用いて貼り合せ、実施例1及び比較例1の評価用着色層一体型離型フィルムを作製した。なお、ロールラミネーターの条件は下記の通りである。
ラミネート圧力:0.4MPa
ラミネート温度:80℃
ラミネート速度:2m/min
<実施例2、実施例3及び比較例2>
表1に記載の基材を用い、背面層を設けない以外は実施例1と同様にして、実施例2、実施例3及び比較例2の評価用着色層一体型離型フィルムを作製した。
表1に記載の基材を用い、背面層を設けない以外は実施例1と同様にして、実施例2、実施例3及び比較例2の評価用着色層一体型離型フィルムを作製した。
(貼りつきの評価)
前述のようにして作製した一の評価用着色層一体型離型フィルムの着色層上に、他の評価用着色層一体型離型フィルムの背面が接触するように両者を重ね、ロールラミネートを以下条件で行った。ラミネート後、評価用着色層一体型離型フィルムを剥がして着色層の背面への貼りつきの有無を観察した。
ラミネート圧力:0.4MPa
ラミネート温度:70℃
ラミネート速度:1m/min
前述のようにして作製した一の評価用着色層一体型離型フィルムの着色層上に、他の評価用着色層一体型離型フィルムの背面が接触するように両者を重ね、ロールラミネートを以下条件で行った。ラミネート後、評価用着色層一体型離型フィルムを剥がして着色層の背面への貼りつきの有無を観察した。
ラミネート圧力:0.4MPa
ラミネート温度:70℃
ラミネート速度:1m/min
(十点粗さの測定)
十点平均粗さ(Rz)は、表面粗さ測定装置(株式会社小坂研究所製、型番SE-3500)を用いて、触針先端径2μm、送り速さ0.5mm/s及び走査距離8mmの条件で測定した。カットオフ値λcは0.8としλsは1/300とした。
十点平均粗さ(Rz)は、表面粗さ測定装置(株式会社小坂研究所製、型番SE-3500)を用いて、触針先端径2μm、送り速さ0.5mm/s及び走査距離8mmの条件で測定した。カットオフ値λcは0.8としλsは1/300とした。
(実施例評価結果)
アクリル樹脂粒子を0.6質量%含む背面層を形成した実施例1では、着色層が離型フィルムの背面へ貼りつくことなく剥離することができた。また背面層を形成しなくとも、十点平均粗さRzが3μm以上である実施例2及び3でも、着色層が離型フィルムの背面へ貼りつくことなく剥離することができた。
アクリル樹脂粒子を0.6質量%含む背面層を形成した実施例1では、着色層が離型フィルムの背面へ貼りつくことなく剥離することができた。また背面層を形成しなくとも、十点平均粗さRzが3μm以上である実施例2及び3でも、着色層が離型フィルムの背面へ貼りつくことなく剥離することができた。
(比較例評価結果)
一方、アクリル樹脂粒子を0.06質量%含む背面層を形成した比較例1及び背面層を形成していない比較例2では、十点平均粗さRzが3μm未満となった。また、着色層の貼りつき評価においても、着色層の一部が離型フィルムの背面に付着していた。
一方、アクリル樹脂粒子を0.06質量%含む背面層を形成した比較例1及び背面層を形成していない比較例2では、十点平均粗さRzが3μm未満となった。また、着色層の貼りつき評価においても、着色層の一部が離型フィルムの背面に付着していた。
以上の結果より、本開示の離型フィルムを使用すると、離型フィルムの表面と離型フィルムの背面とが接触したときに両者の間の貼りつきが生じにくいことがわかる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
Claims (8)
- 平板状の基材と、前記基材の一方の面側に設けられた離型層と、前記離型層上に設けられた1層又は2層以上の着色層とを有し、
前記基材の他方の面側における最表面の十点平均粗さRzが、3μm以上である半導体封止用離型フィルム。 - 粒子とバインダーとを含有する背面層が、前記基材の他方の面側に設けられた請求項1に記載の半導体封止用離型フィルム。
- 前記着色層が、着色剤と熱硬化性樹脂と硬化剤とを含有する請求項1又は請求項2に記載の半導体封止用離型フィルム。
- 前記基材が、ポリエステル樹脂を含む請求項1~請求項3のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム。
- 前記着色層の表面と前記基材の他方の面側の最表面とが接するようにロール状に巻き取られている請求項1~請求項4のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム。
- 枚葉状に形成された請求項1~請求項4のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルムを複数有し、
第1の前記半導体封止用離型フィルムにおける着色層の表面と、第2の前記半導体封止用離型フィルムにおける着色層の設けられた側とは反対側の最表面と、が接するように積層されている半導体封止用離型フィルム積層体。 - 半導体素子と、前記半導体素子を封止する封止樹脂層と、前記封止樹脂層の表面に設けられた着色層とを有し、前記着色層が、請求項1~請求項5のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム又は請求項6に記載の半導体封止用離型フィルム積層体が有する半導体封止用離型フィルムが有する着色層由来の層である半導体パッケージ。
- 半導体素子と請求項1~請求項5のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム又は請求項6に記載の半導体封止用離型フィルム積層体が有する半導体封止用離型フィルムにおける着色層とが対向するように、金型内に前記半導体素子と前記半導体封止用離型フィルムとを配置した状態で、前記半導体素子を封止する工程を有する半導体パッケージの製造方法。
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WO (1) | WO2021192178A1 (ja) |
Citations (4)
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---|---|---|---|---|
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JP2017124535A (ja) * | 2016-01-14 | 2017-07-20 | 日本写真印刷株式会社 | 電子部品用転写シートおよび電子部品 |
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-
2020
- 2020-03-26 WO PCT/JP2020/013791 patent/WO2021192178A1/ja active Application Filing
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