WO2021166619A1 - 光学積層体、偏光板および画像表示装置 - Google Patents

光学積層体、偏光板および画像表示装置 Download PDF

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一茂 中川
寛 野副
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Definitions

  • the present invention relates to an optical laminate, a polarizing plate, and an image display device.
  • Optical films such as optical compensation sheets and retardation films are used in various image display devices from the viewpoints of eliminating image coloring and expanding the viewing angle.
  • a stretched birefringent film has been used as the optical film, but in recent years, an optically anisotropic layer formed by using a liquid crystal compound has been proposed in place of the stretched birefringent film.
  • a photoalignment film obtained by performing a photoalignment treatment may be used in order to orient the liquid crystal compound.
  • a photo-oriented polymer represented by the following formula is disclosed. This photo-oriented polymer contains a cleaving group that is decomposed by the action of an acid to form a polar group.
  • liquid crystal orientation In recent years, in an optically anisotropic layer formed by using a liquid crystal compound, further improvement in the orientation of the liquid crystal compound is required.
  • the present inventors examined the photo-oriented polymer specifically described in Patent Document 1 the optical anisotropy formed on the layer formed by using the photo-oriented polymer was examined.
  • the orientation of the liquid crystal compound in the layer (hereinafter, also abbreviated as "liquid crystal orientation") meets the conventional required level, but does not meet the higher required level these days, and further improvement is required. Was found.
  • an object of the present invention to provide an optical laminate having a good liquid crystal orientation of an optically anisotropic layer provided as an upper layer, and a polarizing plate and an image display device using the same.
  • an optical laminate in which a first optically anisotropic layer composed of a liquid crystal layer and a second optically anisotropic layer are directly laminated is the first.
  • the present invention has been completed by finding that the presence of the oriented polymer improves the liquid crystal orientation of the first optically anisotropic layer as the upper layer. That is, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be achieved by the following configurations.
  • the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer are both composed of a liquid crystal layer.
  • the surface of the second optically anisotropic layer on the side in contact with the first optically anisotropic layer has a photo-oriented group and at least one polar group selected from the group consisting of a hydroxyl group and a ketone group.
  • An optical laminate in which a photo-oriented polymer is present.
  • an optical laminate having a good liquid crystal orientation of an optically anisotropic layer provided as an upper layer, and a polarizing plate and an image display device using the same.
  • the present invention will be described in detail.
  • the description of the constituent elements described below may be based on a typical embodiment of the present invention, but the present invention is not limited to such an embodiment.
  • the numerical range represented by using "-" means a range including the numerical values before and after "-" as the lower limit value and the upper limit value.
  • a substance corresponding to each component may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the component means the total content of the substances used in combination unless otherwise specified.
  • the bonding direction of the divalent group (for example, -O-CO-) described in the present specification is not particularly limited, and for example, L 2 is-in the bonding of "L 1- L 2- L 3".
  • L 2 is * 1-O-CO- * 2. It may be * 1-CO-O- * 2.
  • Re ( ⁇ ) and Rth ( ⁇ ) represent in-plane retardation and thickness direction retardation at wavelength ⁇ , respectively. Unless otherwise specified, the wavelength ⁇ is 550 nm.
  • Re ( ⁇ ) and Rth ( ⁇ ) are values measured at a wavelength ⁇ in AxoScan and Axometrics.
  • Slow phase axial direction (°) Re ( ⁇ ) R0 ( ⁇ )
  • Rth ( ⁇ ) ((nx + ny) /2-nz) ⁇ d Is calculated.
  • R0 ( ⁇ ) is displayed as a numerical value calculated by AxoScan, it means Re ( ⁇ ).
  • the average refractive index values of the main optical films are illustrated below: cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethylmethacrylate (1.49), And polystyrene (1.59).
  • the optical laminate of the present invention is an optical laminate in which a first optically anisotropic layer and a second optically anisotropic layer are directly laminated. Further, in the optical laminate of the present invention, the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer are both composed of a liquid crystal layer. Further, the optical laminate of the present invention is selected from the group consisting of a photo-oriented group, a hydroxyl group and a ketone group on the surface of the second optically anisotropic layer on the side in contact with the first optically anisotropic layer. There are photo-oriented polymers having at least one polar group. The thickness of the optical laminate is not particularly limited, but is preferably 0.2 to 10 ⁇ m, more preferably 0.5 to 5 ⁇ m, and particularly preferably 1 to 4 ⁇ m.
  • the optical laminate of the present invention improves the adhesion between the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer, and improves the liquid crystal orientation of the optically anisotropic layer provided on the upper layer.
  • fluorine and silicon are substantially not present at the interface between the second optically anisotropic layer and the first optically anisotropic layer.
  • substantially nonexistent means less than or equal to the detected value (0.1% or less) when measured by X-ray Photoelectron Spectroscopy or ESCA: Electron Spectroscopy for Chemical Analysis: XPS. It means that.
  • the second optically anisotropic layer having the photo-oriented polymer will be described in detail, and then the first optically anisotropic layer as the upper layer will be described in detail.
  • the optical laminate of the present invention has at least selected from the group consisting of a photo-oriented group, a hydroxyl group and a ketone group on the surface of the second optically anisotropic layer on the side in contact with the first optically anisotropic layer.
  • a photo-oriented polymer having one kind of polar group hereinafter, formally abbreviated as "photo-oriented polymer of the present invention”.
  • the surface of the second optically anisotropic layer on the side in contact with the first optically anisotropic layer is the first from the interface between the second optically anisotropic layer and the first optically anisotropic layer.
  • TOF-SIMS time-of-flight secondary ion mass spectrometry
  • the surface of the second optically anisotropic layer on the side in contact with the first optically anisotropic layer that is, the interface between the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer.
  • a photo-oriented polymer having a photo-oriented group and a polar group is present, both the fragment derived from the photo-oriented group and the fragment derived from the unit having the polar group are detected at the same position near the interface.
  • the composition distribution of the first and second optically anisotropic layers in the thickness direction is measured by irradiating an ion beam and measuring with TOF-SIMS from the air interface side of the first or second optically anisotropic layer. Analyze by repeating.
  • the thickness direction is further 1 to several 100 nm.
  • the series of operations for digging and analyzing the components of the next surface region is repeated.
  • the distribution of the photo-oriented polymer in the thickness direction of the first and second optically anisotropic layers measures the secondary ionic strength derived from the unit having a photo-oriented group and the unit having a polar group. Analyze by that.
  • Examples of the type of ion beam include an ion beam using an argon gas cluster ion gun (Ar-GCIB gun).
  • the photo-oriented polymer of the present invention is a photo-oriented polymer having a photo-oriented group and at least one polar group selected from the group consisting of a hydroxyl group and a ketone group.
  • the molar ratio of polar groups to the photo-oriented groups of the photo-aligned polymer is 0.8 to the reason that the liquid crystal orientation of the first optically anisotropic layer is better. It is preferably 4.0, more preferably 0.9 to 2.0.
  • the molar ratio of polar groups to photooriented groups can be measured and calculated by solid-state NMR (Nuclear Magnetic Resonance). Specifically, the cutting chips obtained by scraping a range of about 200 nm in thickness, including the interface between the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer, are removed from solid 1 H-NMR and solid 13 C. -By analyzing using NMR, the molar ratio of polar groups to photoorienting groups can be calculated.
  • the photo-oriented group contained in the photo-oriented polymer is a linking group containing a cycloalcan ring for the reason that the liquid crystal orientation of the first optically anisotropic layer is improved. It is preferably a cinnamoyl group that is attached to the main chain of the photo-oriented polymer via.
  • the polar group possessed by the photooriented polymer is an aliphatic hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms for the reason that the liquid crystal orientation of the first optically anisotropic layer becomes better. It is preferable that it is bonded to the main chain of the photo-oriented polymer via a linking group containing.
  • the photo-oriented polymer of the present invention contains a repeating unit containing a photo-oriented group and a polar group for the reason that the adhesion between the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer is improved. It is preferably a copolymer having a repeating unit.
  • repeating unit containing photo-oriented group examples include a repeating unit represented by the following formula (A) (hereinafter, also abbreviated as “repeating unit A”).
  • R 1 represents a hydrogen atom or a substituent
  • L 1 represents a divalent linking group
  • A represents a photooriented group.
  • examples of the substituent represented by one aspect of R 1 include a halogen atom, a linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, and carbon.
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom and the like, and among them, a fluorine atom and a chlorine atom are preferable.
  • the linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, and an n-propyl group.
  • the branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms is preferably an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, and specific examples thereof include an isopropyl group and a tert-butyl group.
  • the cyclic alkyl group having 3 to 20 carbon atoms is preferably an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, and specific examples thereof include a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group.
  • linear alkyl halide group having 1 to 20 carbon atoms a fluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable.
  • alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, an alkoxy group having 6 to 18 carbon atoms is more preferable, and an alkoxy group having 6 to 14 carbon atoms is further preferable.
  • an aryl group having 6 to 12 carbon atoms is preferable, and specific examples thereof include a phenyl group, an ⁇ -methylphenyl group, a naphthyl group and the like. Among them, the phenyl group is used. preferable.
  • the aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms is preferably an aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms, and specific examples thereof include a phenyloxy group and a 2-naphthyloxy group. Among them, a phenyloxy group. Is preferable.
  • amino group examples include a primary amino group (-NH 2 ); a secondary amino group such as a methylamino group; a dimethylamino group, a diethylamino group, a dibenzylamino group, and a nitrogen-containing heterocyclic compound (for example, pyrrolidine). , Piperidine, piperazine, etc.), such as a tertiary amino group having a nitrogen atom as a bond.
  • the divalent linking group represented by L 1 in the above formula (A) will be described.
  • a linear alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, which may have a substituent may be used because the liquid crystal orientation of the first optically anisotropic layer becomes better. It may have a branched alkylene group having 3 to 18 carbon atoms which may have a substituent, a cyclic alkylene group having 3 to 18 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent.
  • a group consisting of an arylene group having 6 to 12 carbon atoms, an ether group (-O-), a carbonyl group (-C ( O)-), and an imino group (-NH-) which may have a substituent. It is preferable that the divalent linking group is a combination of at least two or more groups selected from the above.
  • examples of the substituent that the alkylene group, arylene group and imino group may have include a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a cyano group, a carboxy group and an alkoxycarbonyl group. And hydroxyl groups and the like.
  • examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, and among them, a fluorine atom and a chlorine atom are preferable.
  • an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, sec. -Butyl group, t-butyl group, cyclohexyl group, etc.) are more preferable, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable, and a methyl group or an ethyl group is particularly preferable.
  • an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, sec. -Butyl group, t-butyl group, cyclohexyl group, etc.
  • an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, and an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms (for example, a methoxy group, an ethoxy group, an n-butoxy group, a methoxyethoxy group, etc.) is more preferable, and carbon. It is more preferably an alkoxy group of numbers 1 to 4, and particularly preferably a methoxy group or an ethoxy group.
  • the aryl group include an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and specific examples thereof include a phenyl group, an ⁇ -methylphenyl group, a naphthyl group and the like.
  • a phenyl group is preferable.
  • the aryloxy group include phenoxy, naphthoxy, imidazolyloxy, benzoimidazolyloxy, pyridine-4-yloxy, pyrimidinyloxy, quinazolinyloxy, prynyloxy, thiophene-3-yloxy and the like.
  • the alkoxycarbonyl group include methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl.
  • linear alkylene group having 1 to 18 carbon atoms include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group, a hexylene group, a decylene group, an undecylene group, a dodecylene group and a tridecylene group.
  • examples thereof include a group, a tetradecylene group, a pentadecylene group, a hexadecylene group, a heptadecylene group, an octadecylene group and the like.
  • branched alkylene group having 3 to 18 carbon atoms include a dimethylmethylene group, a methylethylene group, a 2,2-dimethylpropylene group and a 2-ethyl-2-methylpropylene group.
  • cyclic alkylene group having 3 to 18 carbon atoms include a cyclopropylene group, a cyclobutylene group, a cyclopentylene group, a cyclohexylene group, a cyclooctylene group, a cyclodecylene group, and an adamantane-diyl group. Examples thereof include a group, a norbornane-diyl group, an exo-tetrahydrodicyclopentadiene-diyl group, and among them, a cyclohexylene group is preferable.
  • arylene group having 6 to 12 carbon atoms include a phenylene group, a xylylene group, a biphenylene group, a naphthylene group, a 2,2'-methylenebisphenyl group and the like, and a phenylene group is preferable. ..
  • L 1 in the above formula (A) may represent a divalent linking group containing a cycloalkane ring for the reason that the liquid crystal orientation of the first optically anisotropic layer becomes better. It preferably represents a divalent linking group containing a nitrogen atom and a cycloalkane ring.
  • a part of the carbon atoms constituting the cycloalkane ring may be replaced with a heteroatom selected from the group consisting of nitrogen, oxygen and sulfur.
  • a part of the carbon atoms constituting the cycloalkane ring is replaced with a nitrogen atom, it is not necessary to have a nitrogen atom separately from the cycloalkane ring.
  • the cycloalkane ring is preferably a cycloalkane ring having 6 or more carbon atoms, and specific examples thereof include a cyclohexane ring, a cyclopeptane ring, a cyclooctane ring, a cyclododecane ring, a cyclododecane ring, and the like.
  • L 1 in the above formula (A) is any one of the following formulas (3) to (12) for the reason that the liquid crystal orientation of the first optically anisotropic layer becomes better. It is preferably a divalent linking group represented by.
  • * 1 represents a bonding position to a carbon atom bonded to R 1 in the formula (A)
  • * 2 is, A in the above formula (A) Represents the connection position with.
  • the solubility in the solvent used for forming the second optically anisotropic layer and the obtained second optics is a divalent linking group represented by any of the above formulas (4), (5), (9) and (10) for the reason that the balance with the solvent resistance of the anisotropic layer is good. Is preferable.
  • the photo-oriented group is a group in which at least one of dimerization and isomerization is generated by the action of light because the thermal stability and chemical stability of the monomer having a photo-oriented group are improved. Is preferable.
  • Specific examples of the group dimerized by the action of light include the skeleton of at least one derivative selected from the group consisting of cinnamic acid derivatives, coumarin derivatives, chalcone derivatives, maleimide derivatives, and benzophenone derivatives.
  • a group having a group and the like are preferably mentioned.
  • the group isomerized by the action of light, specifically, at least one selected from the group consisting of, for example, an azobenzene compound, a stilbene compound, a spiropyran compound, a cinnamic acid compound, and a hydrazono- ⁇ -ketoester compound.
  • Preferred examples include groups having a skeleton of a species compound.
  • the photo-oriented group is preferably a photo-oriented group represented by the following formula (a2).
  • * represents a bond position with L 1 , R 2 to R 6 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and two adjacent groups are bonded to form a ring. You may be doing it.
  • the substituents represented by one aspect of R 2 to R 6 each have a halogen atom and 1 to 20 carbon atoms independently for the reason that the liquid crystal orientation of the first optically anisotropic layer becomes better.
  • the aryl group, an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, a hydroxy group, a cyano group, an amino group, or a group represented by the following formula (a3) is preferable.
  • substituents other than the group represented by the following formula (a3) include the same as those described in the substituent represented by an embodiment of R 1 in the formula (A).
  • the above-mentioned substituent may contain a linking group represented by ⁇ (CH 2 ) na ⁇ or ⁇ O ⁇ (CH 2 ) na ⁇ .
  • na represents an integer from 1 to 10.
  • * represents the bond position with the benzene ring in the above formula (a2)
  • R 7 represents a monovalent organic group.
  • Examples of the monovalent organic group represented by R 7 in the above formula (a3) include an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, which is a linear group having 1 to 20 carbon atoms or a cyclic group having 3 to 20 carbon atoms.
  • the linear alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group and an n-propyl group, and among them, a methyl group or an ethyl group is used. preferable.
  • cyclic alkyl group an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms is preferable, and specific examples thereof include a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group and the like, and among them, a cyclohexyl group is preferable.
  • the monovalent organic group represented by R 7 in the above formula (a3) may be a combination of a plurality of the above-mentioned linear alkyl group and cyclic alkyl group directly or via a single bond. good.
  • At least one (particularly, R 6 ) of R 2 to R 6 in the above formula (a2) is used for the reason that the liquid crystal orientation of the first optically anisotropic layer becomes better.
  • the above-mentioned substituent is preferable, and an electron-donating substituent is more preferable because the linearity of the obtained photo-oriented polymer is improved and the reaction efficiency is improved when polarized light is irradiated.
  • the electron-donating substituent means a substituent having a Hammett value (Hammett substituent constant ⁇ p) of 0 or less, and for example, among the above-mentioned substituents, an alkyl group, Examples thereof include an alkyl halide group and an alkoxy group. Of these, an alkoxy group is preferable, and an alkoxy group having 6 to 16 carbon atoms is more preferable, and the liquid crystal group having 7 to 10 carbon atoms is more preferable because the liquid crystal orientation of the adjacent liquid crystal layer is further improved. It is more preferably an alkoxy group.
  • repeating unit A represented by the above formula (A) examples include the repeating unit described in paragraph [0046] of International Publication No. 2019/225632 and the repeating units A-45 to A-56 shown below. Can be mentioned.
  • the content of the repeating unit containing the photo-oriented group in the photo-oriented polymer of the present invention is not particularly limited, and the photo-oriented polymer has a better liquid crystal orientation of the first optically anisotropic layer. 3 to 40 mol% is preferable, 6 to 30 mol% is more preferable, and 10 to 25 mol% is further preferable with respect to all the repeating units of.
  • repeating unit B (Repeating unit containing hydroxyl group)
  • repeating unit B a repeating unit represented by the following formula (B) (hereinafter, also abbreviated as “repeating unit B”).
  • R 8 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • substituent represented by one aspect of R 8 include the same as those described for the substituent represented by one aspect of R 1 in the above formula (A).
  • L 2 represents a divalent linking group.
  • Examples of the divalent linking group represented by L 2 include the same as those described for the divalent linking group represented by L 1 in the above formula (A).
  • n represents an integer of 1 or more, but an integer of 1 to 10 is preferable because the liquid crystal orientation of the first optically anisotropic layer becomes better.
  • An integer of 5 is more preferred, and an integer of 1 to 3 is even more preferred.
  • L B1 in the formula (B) is a n + 1 valent carbon atoms one or more aliphatic hydrocarbon group It is preferable to represent it.
  • the aliphatic hydrocarbon group is n + 1 valent, for example, when n is 1, it represents a divalent aliphatic hydrocarbon group (so-called alkylene group), and when n is 2, it represents a trivalent fat. It represents a group hydrocarbon group, and when n is 3, it represents a tetravalent aliphatic hydrocarbon group.
  • the aliphatic hydrocarbon group may have any linear, branched or cyclic structure.
  • the number of carbon atoms contained in the n + 1 valent linking group is not particularly limited, and is preferably 1 to 24, more preferably 1 to 10.
  • repeating unit B represented by the above formula (B) examples include the repeating units B-1 to B-4 shown below.
  • repeating unit containing ketone group examples include a repeating unit represented by the following formula (C) (hereinafter, also abbreviated as “repeating unit C”).
  • R 9 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • Examples of the substituent represented by one aspect of R 9 include the same as those described for the substituent represented by one aspect of R 1 in the above formula (A).
  • L 3 represents a divalent linking group.
  • Examples of the divalent linking group represented by L 3 include the same as those described for the divalent linking group represented by L 1 in the above formula (A).
  • LC1 represents an n + 1 valent linking group.
  • n + 1 valent connecting group represented by L C1 include the same as described by the above formula (B)
  • n + 1 valent linking group L B1 represents in.
  • R 10 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and is preferably a methyl group.
  • repeating unit C represented by the above formula (C) examples include the repeating unit C-1 shown below.
  • the content of the repeating unit containing a polar group in the photo-oriented polymer of the present invention is not particularly limited, and all of the photo-oriented polymers are obtained because the liquid crystal orientation of the first optically anisotropic layer becomes better.
  • 5 mol% or more is preferable, 10 mol% or more is more preferable, 15 mol% or more is further preferable, 20 mol% or more is particularly preferable, 90 mol% or less is preferable, and 70 mol% or less is more preferable.
  • 50 mol% or less is more preferable, 40 mol% or less is particularly preferable, and 35 mol% or less is most preferable.
  • the photo-oriented polymer of the present invention may have a repeating unit other than the repeating unit described above.
  • the monomer (radical polymerizable monomer) forming another repeating unit include acrylic acid ester compound, methacrylic acid ester compound, maleimide compound, acrylamide compound, acrylonitrile, maleic anhydride, styrene compound, and vinyl. Compounds are mentioned.
  • the method for synthesizing the photo-oriented polymer of the present invention is not particularly limited, and for example, a monomer forming a repeating unit containing the above-mentioned photoreactive group, a monomer forming a repeating unit containing the above-mentioned polar group, and any other monomer. It can be synthesized by mixing the monomers forming the repeating unit of the above and polymerizing in an organic solvent with a radical polymerization initiator.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the photooriented polymer of the present invention is not particularly limited, and is preferably 10,000 to 500,000, more preferably 10,000 to 300,000, and even more preferably 30,000 to 150,000.
  • the weight average molecular weight and the number average molecular weight in the present invention are values measured by the gel permeation chromatography (GPC) method under the conditions shown below.
  • the second optically anisotropic layer having the photoalignable polymer of the present invention on the surface layer A is an optically anisotropic layer composed of a liquid crystal layer. Therefore, the second optically anisotropic layer is, for example, light having a repeating unit containing a cleaving group which is decomposed by the action of at least one selected from the group consisting of light, heat, acid and base to form a polar group.
  • a liquid crystal composition containing an oriented polymer hereinafter, also abbreviated as “cracking group-containing photo-oriented polymer” and a liquid crystal compound (hereinafter, also abbreviated as “composition for forming an optically anisotropic layer”) is used. Is preferably formed.
  • a repeating unit (repeating unit B) represented by the above formula (B) is generated by the action of an acid, and the following formula ( A polymer having a repeating unit having a group represented by 1), having a group represented by the following formula (2) that produces a repeating unit (repeating unit C) represented by the above formula (C) by the action of an acid.
  • Examples include polymers having repeating units.
  • L B is the same as L B1 in the formula (B).
  • X represents a cleaving group which is decomposed by the action of an acid to generate a hydroxyl group.
  • Y represents a group containing a fluorine atom or a silicon atom.
  • n represents an integer of 1 or more. * Represents the bond position.
  • R b1 and R b2 represent a hydrogen atom or a substituent.
  • L b1 represents an n + 1 valent linking group.
  • the plurality of L b1s may be the same or different.
  • Z represents an aliphatic hydrocarbon group having a fluorine atom or an organosiloxane group.
  • the aliphatic hydrocarbon group may have an oxygen atom, and the plurality of Zs may be the same or different.
  • Examples of the cleaving group represented by X include cleaving groups represented by the following formulas (B1) to (B5).
  • * in the following formulas (B1) to (B5) represents a coupling position.
  • RB1 independently represents a hydrogen atom or a substituent. Provided that at least one of the two R B1 represents a substituent, it may form two R B1 is bonded to each other to form a ring.
  • RB2 independently represents a substituent. However, the two RBs may be combined with each other to form a ring.
  • RB3 represents a substituent and m represents an integer of 0 to 3. When m is 2 or 3, the plurality of RB3s may be the same or different.
  • RB4 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • RB5 represents a substituent.
  • N represents an integer of 1 or more. Among them, an integer of 1 to 10 is preferable, an integer of 1 to 5 is more preferable, and an integer of 1 to 3 is further preferable, for the reason that the liquid crystal orientation becomes better.
  • repeating unit having a group represented by the above formula (1) include repeating units represented by the following formulas 1-B to 9-B, and the group represented by the above formula (2) is used.
  • Specific examples of the repeating unit having the repeating unit include the repeating unit represented by the following formula 1-C.
  • the liquid crystal compound contained in the composition for forming an optically anisotropic layer is a liquid crystal compound having a polymerizable group.
  • liquid crystal compounds can be classified into rod-shaped type and disk-shaped type according to their shape. Furthermore, there are small molecule and high molecular types, respectively.
  • a polymer generally refers to a polymer having a degree of polymerization of 100 or more (Polymer Physics / Phase Transition Dynamics, Masao Doi, p. 2, Iwanami Shoten, 1992).
  • any liquid crystal compound can be used, but it is preferable to use a rod-shaped liquid crystal compound or a discotic liquid crystal compound, and it is more preferable to use a rod-shaped liquid crystal compound.
  • a liquid crystal compound having a polymerizable group is used for immobilization of the above-mentioned liquid crystal compound, but it is more preferable that the liquid crystal compound has two or more polymerizable groups in one molecule.
  • the liquid crystal compound is a mixture of two or more kinds, it is preferable that at least one kind of liquid crystal compound has two or more polymerizable groups in one molecule. After the liquid crystal compound is fixed by polymerization, it is no longer necessary to exhibit liquid crystallinity.
  • the type of the polymerizable group is not particularly limited, and a functional group capable of an addition polymerization reaction is preferable, and a polymerizable ethylenically unsaturated group or a ring-polymerizable group is preferable. More specifically, a (meth) acryloyl group, a vinyl group, a styryl group, an allyl group and the like are preferably mentioned, and a (meth) acryloyl group is more preferable.
  • the (meth) acryloyl group is a notation that means a meta-acryloyl group or an acryloyl group.
  • rod-shaped liquid crystal compound for example, those described in claim 1 of JP-A No. 11-513019 and paragraphs [0026] to [0098] of JP-A-2005-289980 can be preferably used, and discotics can be used.
  • liquid crystal compound for example, those described in paragraphs [0020] to [0067] of JP2007-108732 and paragraphs [0013] to [0108] of JP2010-244038 can be preferably used. However, it is not limited to these.
  • a liquid crystal compound having a reverse wavelength dispersibility can be used as the liquid crystal compound.
  • the “reverse wavelength dispersibility” liquid crystal compound is when the in-plane retardation (Re) value at a specific wavelength (visible light range) of a retardation film produced by using the liquid crystal compound is measured. In addition, it means that the Re value becomes equal or higher as the measurement wavelength becomes larger.
  • the reverse wavelength dispersible liquid crystal compound is not particularly limited as long as it can form a reverse wavelength dispersive film as described above. For example, the general formula (1) described in JP-A-2010-084032.
  • the state in which the liquid crystal compound is oriented is not particularly limited, and a known oriented state can be mentioned.
  • the orientation state include homogenius orientation and homeotropic orientation.
  • the orientation states include, for example, nematic orientation (state in which a nematic phase is formed), smectic orientation (state in which a smectic phase is formed), and cholesteric. Orientation (a state in which a cholesteric phase is formed) and hybrid orientation can be mentioned.
  • the orientation state includes nematic orientation, columnar orientation (a state in which a columnar phase is formed), and cholesteric orientation.
  • the composition for forming an optically anisotropic layer preferably contains a photoacid generator.
  • the photoacid generator is not particularly limited, and a compound that is sensitive to active light having a wavelength of 300 nm or more, preferably a wavelength of 300 to 450 nm and generates an acid is preferable. Further, a photoacid generator that is not directly sensitive to active light having a wavelength of 300 nm or more can be used as a sensitizer if it is a compound that is sensitive to active light having a wavelength of 300 nm or more and generates an acid when used in combination with a sensitizer. It can be preferably used in combination.
  • a photoacid generator that generates an acid having a pKa of 4 or less is preferable, a photoacid generator that generates an acid having a pKa of 3 or less is more preferable, and a photoacid generator that generates an acid of 2 or less is more preferable.
  • the agent is more preferred.
  • pKa basically refers to pKa in water at 25 ° C. Those that cannot be measured in water refer to those measured by changing to a solvent suitable for measurement. Specifically, pKa described in the Chemistry Handbook and the like can be referred to.
  • As the acid having a pKa of 3 or less sulfonic acid or phosphonic acid is preferable, and sulfonic acid is more preferable.
  • Examples of the photoacid generator include onium salt compounds, trichloromethyl-s-triazines, sulfonium salts, iodonium salts, quaternary ammonium salts, diazomethane compounds, imide sulfonate compounds, and oxime sulfonate compounds. Among them, an onium salt compound, an imide sulfonate compound, or an oxime sulfonate compound is preferable, and an onium salt compound or an oxime sulfonate compound is more preferable.
  • the photoacid generator may be used alone or in combination of two or more.
  • the composition for forming an optically anisotropic layer preferably contains a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator is not particularly limited, and examples thereof include a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator depending on the type of the polymerization reaction.
  • a photopolymerization initiator capable of initiating a polymerization reaction by irradiation with ultraviolet rays is preferable.
  • the photopolymerization initiator include ⁇ -carbonyl compounds (described in US Pat. No. 2,376,661 and US Pat. No. 2,376,670), acidoin ether (described in US Pat. No.
  • Group acidoine compounds (described in US Pat. No. 2722512), polynuclear quinone compounds (described in US Pat. Nos. 3,043127 and 2951758), combinations of triarylimidazole dimers and p-aminophenyl ketone (US patents). 35493667 (described in US Pat. No. 3,549,67), aclysine and phenazine compounds (Japanese Patent Laid-Open No. 60-105667, US Pat. No. 4,239,850), oxadiazole compounds (described in US Pat. No. 4,212,970), and acyl. Examples thereof include phosphine oxide compounds (described in JP-A-63-040799, JP-A-5-209234, JP-A-10-095788, and JP-A-10-02997).
  • the composition for forming an optically anisotropic layer preferably contains a solvent from the viewpoint of workability.
  • Solvents include, for example, ketones (eg, acetone, 2-butanone, methylisobutylketone, cyclopentanone, and cyclohexanone), ethers (eg, dioxane, and tetrahydrofuran), aliphatic hydrocarbons (eg, eg,).
  • Serosolves Serosolves
  • cellosolve acetates eg, cellosolve acetates
  • sulfoxides eg, dimethylsulfoxides
  • amides eg, dimethylformamides, and dimethylacetamides
  • One type of solvent may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the composition for forming an optically anisotropic layer may contain components other than the above.
  • a cross-linking agent, a surfactant, a hydrophilic compound, a vertical alignment agent, a horizontal alignment agent, an amine compound and the like may be contained.
  • the cross-linking agent include a compound having an epoxy group or an oxetanyl group, a blocked isocyanate compound, an alkoxymethyl group-containing compound and the like.
  • the surfactant include conventionally known compounds. For example, a surfactant having a fluorine atom or a surfactant having a silicon atom can be mentioned.
  • the optics forming the optically anisotropic layer located under the optical laminate preferably does not contain a surfactant having a fluorine atom or a surfactant having a silicon atom, and does not have a surfactant having a fluorine atom and a surfactant having a silicon atom. Is more preferable.
  • a surfactant when contained, it is preferably contained in an amount of 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.05 to 3% by mass, based on the liquid crystal compound.
  • a surfactant As the hydrophilic compound, a compound capable of fixing the orientation of the liquid crystal compound in the vertical direction is preferable, and examples thereof include the polymer compounds described in paragraphs [0042] to [0046] of Japanese Patent No. 6739535. ..
  • the hydrophilic compound is preferably 0.5 to 10% by mass with respect to the liquid crystal compound contained in the composition for forming an optically anisotropic layer.
  • the vertical alignment agent may have a function of promoting the vertical orientation of the liquid crystal compound. For example, an ionic compound, a boronic acid compound and the like can be mentioned.
  • the vertical alignment agent is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.5 to 3% by mass, based on the liquid crystal compound.
  • the vertical alignment agent may contain only one type, or may contain two or more types. When two or more types are included, the total amount is preferably in the above range.
  • the horizontal alignment agent may have a function of promoting the orientation of the liquid crystal compound in the horizontal direction.
  • the horizontal alignment agent is preferably 0.1 to 5% by mass with respect to the liquid crystal compound.
  • the amine compound may have a function of not deteriorating the orientation of the liquid crystal compound when the composition for forming an optically anisotropic layer is stored for several days (for example, about one week) after preparation.
  • an amine compound having a boiling point of 50 to 230 ° C. and having no proton on the nitrogen atom is preferable, secondary amines and tertiary amines are more preferable, and diisopropylethylamine and tributylamine are preferable. Especially preferable.
  • the amine compound is preferably 0.01 to 10% by mass with respect to the liquid crystal compound.
  • the second optically anisotropic layer of the optical laminate of the present invention is preferably formed by using the above-mentioned composition for forming an optically anisotropic layer, and its surface is preferably a layer having an orientation control ability. More specifically, the second optically anisotropic layer is formed by generating an acid from a photoacid generator in the coating film of the composition for forming the optically anisotropic layer and then performing a photoalignment treatment. Layer is preferable. That is, in the method of forming the second optically anisotropic layer, the coating film obtained by using the composition for forming the optically anisotropic layer is subjected to a curing treatment, and then the light in the coating film is applied.
  • a treatment for generating an acid from the acid generator (hereinafter, also simply referred to as “acid generation treatment”) and then perform a photoalignment treatment to form a second optically anisotropic layer.
  • the hardening treatment and the acid generation treatment may be carried out at the same time.
  • the method of carrying out the above curing treatment will be described in detail.
  • the method for forming the coating film of the composition for forming an optically anisotropic layer is not particularly limited.
  • the composition for forming an optically anisotropic layer is applied onto a support and dried if necessary. The method can be mentioned.
  • the support examples include a glass substrate and a polymer film.
  • Materials for the polymer film include cellulose-based polymers; acrylic polymers having acrylic acid ester polymers such as polymethylmethacrylate and lactone ring-containing polymers; thermoplastic norbornene-based polymers; polycarbonate-based polymers; polyethylene terephthalates, and polyethylene na.
  • Polyester polymers such as phthalate; styrene polymers such as polystyrene and acrylonitrile styrene copolymers; polyolefin polymers such as polyethylene, polypropylene and ethylene / propylene copolymers; vinyl chloride polymers; nylon, aromatic polyamides, etc.
  • Amid polymer; imide polymer; sulfone polymer; polyether sulfone polymer; polyether ether ketone polymer; polyphenylene sulfide polymer; vinylidene chloride polymer; vinyl alcohol polymer; vinyl butyral polymer; allylate polymer; Polyoxymethylene-based polymers; epoxy-based polymers; or polymers in which these polymers are mixed can be mentioned.
  • an orientation layer may be arranged on the support. Further, the support may be peeled off after forming the optical laminate.
  • the thickness of the support is not particularly limited, and is preferably 5 to 200 ⁇ m, more preferably 10 to 100 ⁇ m, and even more preferably 20 to 90 ⁇ m.
  • the method of applying the composition for forming an optically anisotropic layer is not particularly limited, and examples of the coating method include a spin coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, a roller coating method, a wire bar coating method, and a gravure coating method.
  • the method and the die coat method can be mentioned.
  • the coating film of the composition for forming an optically anisotropic layer is subjected to a curing treatment and an acid generation treatment.
  • the curing treatment include light irradiation treatment and heat treatment.
  • the conditions of the curing treatment are not particularly limited, but it is preferable to use ultraviolet rays in the polymerization by light irradiation. Irradiation dose is preferably 10mJ / cm 2 ⁇ 50J / cm 2, more preferably 20mJ / cm 2 ⁇ 5J / cm 2, more preferably 30mJ / cm 2 ⁇ 3J / cm 2, particularly 50 ⁇ 1000mJ / cm 2 preferable. Further, in order to promote the polymerization reaction, it may be carried out under heating conditions.
  • the treatment of generating an acid from a photoacid generator in a coating film is a treatment of irradiating light exposed by the photoacid generator contained in the composition for forming an optically anisotropic layer to generate an acid. Is.
  • cleavage at the cleavage group proceeds, and the group containing a fluorine atom or a silicon atom is eliminated.
  • the light irradiation treatment carried out in the above treatment may be any treatment in which the photoacid generator is exposed to light, and examples thereof include a method of irradiating ultraviolet rays.
  • a lamp that emits ultraviolet rays such as a high-pressure mercury lamp and a metal halide lamp, can be used.
  • the irradiation amount is preferably 10mJ / cm 2 ⁇ 50J / cm 2, more preferably 20mJ / cm 2 ⁇ 5J / cm 2, more preferably 30mJ / cm 2 ⁇ 3J / cm 2, 50 ⁇ 1000mJ / cm 2 Is particularly preferable.
  • the acid generation treatment may be carried out after the hardening treatment is carried out, or the hardening treatment and the acid generation treatment may be carried out at the same time.
  • the photoacid generator and the polymerization initiator in the composition for forming an optically anisotropic layer are exposed to light of the same wavelength, it is preferable to carry out the process at the same time from the viewpoint of productivity.
  • the photoalignment treatment performed on the coating film of the composition for forming an optically anisotropic layer formed above (including the cured film of the composition for forming an optically anisotropic layer that has been cured).
  • the method is not particularly limited, and known methods can be mentioned.
  • As the photoalignment treatment for example, polarized light or coating is applied to a coating film of the composition for forming an optically anisotropic layer (including a cured film of the composition for forming an optically anisotropic layer that has been cured).
  • a method of irradiating the film surface with unpolarized light from an oblique direction can be mentioned.
  • the polarized light to be irradiated is not particularly limited, and examples thereof include linearly polarized light, circularly polarized light, and elliptically polarized light, and linearly polarized light is preferable.
  • the "diagonal direction" for irradiating non-polarized light is not particularly limited as long as it is tilted by a polar angle ⁇ (0 ⁇ ⁇ 90 °) with respect to the normal direction of the coating film surface, depending on the purpose. However, it is preferable that ⁇ is 20 to 80 °.
  • the wavelength in polarized light or unpolarized light is not particularly limited as long as it is light to which the photoaligning group is sensitive, and examples thereof include ultraviolet rays, near-ultraviolet rays, and visible light, and near-ultraviolet rays having a diameter of 250 to 450 nm are preferable.
  • the light source for irradiating polarized or unpolarized light include a xenon lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, and a metal halide lamp.
  • an interference filter, a color filter, or the like for ultraviolet rays or visible rays obtained from such a light source the wavelength range to be irradiated can be limited.
  • linearly polarized light can be obtained by using a polarizing filter or a polarizing prism for the light from these light sources.
  • the amount of polarized or unpolarized integrated light is not particularly limited, and is preferably 1 to 300 mJ / cm 2 and more preferably 5 to 100 mJ / cm 2 .
  • the illuminance of the polarized light or unpolarized light is not particularly limited, preferably 0.1 ⁇ 300mW / cm 2, more preferably 1 ⁇ 100mW / cm 2.
  • the method for forming the second optically anisotropic layer described above can be applied regardless of whether the second optically anisotropic layer is a positive C plate or a positive A plate, but the second optical When the anisotropic layer is a positive A plate, it is preferably formed by the following method.
  • the composition for forming an optically anisotropic layer is applied to the above-mentioned support by the above-mentioned method.
  • a cross-linking treatment of the cleaving group-containing photo-oriented polymer in the optically anisotropic layer coating film is carried out.
  • the cross-linking treatment include light irradiation treatment and heat treatment.
  • the cleaving group-containing photooriented polymer used may have a repeating unit having a crosslinkable group described later, and the optimum treatment is selected according to the type of the crosslinkable group.
  • the crosslinking treatment when the crosslinkable group in the cleavage group-containing photooriented polymer reacts by the action of an acid, the crosslinking treatment includes an acid generation treatment.
  • an acid generation treatment is preferable in terms of productivity and ease of reaction of the cross-linking group.
  • the acid generation treatment is a treatment for generating an acid from a photoacid generator or a thermoacid generator in a coating film. Specifically, it is a treatment of irradiating light exposed by a photoacid generator contained in a coating film to generate an acid (light irradiation treatment) or a treatment of generating an acid by applying heat (heat treatment). be. By carrying out this treatment, the reaction at the crosslinkable group proceeds and crosslinks occur.
  • the light irradiation treatment carried out in the above treatment may be any treatment in which the photoacid generator is exposed to light, and examples thereof include a method of irradiating ultraviolet rays.
  • a lamp that emits ultraviolet rays such as a high-pressure mercury lamp and a metal halide lamp, can be used.
  • the irradiation amount is preferably 10mJ / cm 2 ⁇ 50J / cm 2, more preferably 20mJ / cm 2 ⁇ 5J / cm 2, more preferably 30mJ / cm 2 ⁇ 3J / cm 2, 50 ⁇ 1000mJ / cm 2 Is particularly preferable.
  • the heat treatment performed in the above treatment may be any treatment as long as the thermal acid generator is cleaved.
  • the temperature is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher, and particularly preferably 110 ° C. or higher.
  • the photo-alignment treatment and the curing treatment are carried out by the method described above.
  • the embodiment in which the cross-linking treatment and the acid generation treatment are simultaneously carried out before the photo-alignment treatment is described above, the present invention is not limited to this embodiment, and the acid generation treatment is carried out after the photo-alignment treatment. You may.
  • repeating unit having a crosslinkable group described above examples include a polymer having a repeating unit having a crosslinkable group that causes a polymerization reaction by the action of an acid.
  • the type of the crosslinkable group is not particularly limited, and examples thereof include known crosslinkable groups.
  • the crosslinkable group is preferably a cationically polymerizable group or a radically polymerizable group because it has excellent adhesion between the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer.
  • Examples of the cationically polymerizable group include an epoxy group, an epoxycyclohexyl group, and an oxetanyl group.
  • Examples of the radically polymerizable group include an acryloyl group, a methacryloyl group, a vinyl group, a styryl group, and an allyl group.
  • the structure of the main chain of the repeating unit containing a crosslinkable group is not particularly limited, and known structures can be mentioned.
  • a skeleton selected from the group consisting of aromatic esters is preferred.
  • a skeleton selected from the group consisting of (meth) acrylic type, siloxane type, and cycloolefin type is more preferable, and (meth) acrylic type skeleton is further preferable.
  • repeating unit containing a crosslinkable group examples include the following repeating units.
  • the thickness of the second optically anisotropic layer is not particularly limited, and is preferably 0.1 to 10 ⁇ m, preferably 0.2 to 5 ⁇ m, for the reason that the liquid crystal orientation of the first optically anisotropic layer becomes better. More preferably, 0.3 to 2 ⁇ m is further preferable.
  • the first optically anisotropic layer of the optical laminate of the present invention is an optically anisotropic layer composed of a liquid crystal layer, which is directly laminated on the second optically anisotropic layer described above.
  • the first optically anisotropic layer is preferably formed using a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound.
  • the liquid crystal composition for forming the first optically anisotropic layer for example, the liquid crystal compound, the polymerization initiator, the solvent and the like described in the above-mentioned composition for forming the optically anisotropic layer are blended. The composition is mentioned.
  • Examples of the method for forming the first optically anisotropic layer include a method in which a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound is directly applied to the above-mentioned second optically anisotropic layer.
  • the coating method is not particularly limited, and examples of the coating method include a spin coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, a roller coating method, a wire bar coating method, a gravure coating method, and a die coating method. Can be mentioned.
  • examples of the method for curing the liquid crystal composition include a method in which the liquid crystal composition is placed in a desired orientation state and then immobilized by polymerization.
  • the polymerization conditions are not particularly limited, but it is preferable to use ultraviolet rays in the polymerization by light irradiation.
  • the irradiation amount is preferably 10 mJ / cm 2 to 50 J / cm 2 , more preferably 20 mJ / cm 2 to 5 J / cm 2 , and even more preferably 30 mJ / cm 2 to 3 J / cm 2. , 50 to 1000 mJ / cm 2 is particularly preferable. Further, in order to promote the polymerization reaction, it may be carried out under heating conditions.
  • the thickness of the first optically anisotropic layer is not particularly limited, and is preferably 0.1 to 10 ⁇ m, more preferably 0.5 to 5 ⁇ m.
  • the first optically anisotropic layer is preferably a positive A plate because of its usefulness as a compensating layer for a circularly polarizing plate or a liquid crystal display device.
  • the second optically anisotropic layer is a positive C plate from the viewpoint of optical compensation in the oblique direction of the first optically anisotropic layer.
  • the second optically anisotropic layer is preferably a positive A plate because of its usefulness as a compensating layer for a liquid crystal display device.
  • the first optically anisotropic layer is a positive C plate from the viewpoint of optical compensation in the oblique direction of the second optically anisotropic layer.
  • the positive A plate (positive A plate) and the positive C plate (positive C plate) are defined as follows.
  • the refractive index in the slow axis direction in the film plane (the direction in which the refractive index in the plane is maximized) is nx
  • the refractive index in the direction orthogonal to the slow phase axis in the plane in the plane is ny
  • the refraction in the thickness direction is nz
  • the positive A plate satisfies the relation of the formula (A1)
  • the positive C plate satisfies the relation of the formula (C1).
  • the positive A plate shows a positive value for Rth
  • the positive C plate shows a negative value for Rth.
  • ⁇ includes not only the case where both are completely the same, but also the case where both are substantially the same. “Substantially the same” means that in a positive A plate, for example, (ny-nz) ⁇ d (where d is the thickness of the film) is -10 to 10 nm, preferably -5 to 5 nm. It is included in “ny ⁇ nz”, and when (nx-nz) xd is -10 to 10 nm, preferably -5 to 5 nm, it is also included in "nx ⁇ nz”.
  • (nx ⁇ ny) ⁇ d (where d is the thickness of the film) is 0 to 10 nm, preferably 0 to 5 nm, it is also included in “nx ⁇ ny”.
  • Re (550) is preferably 100 to 180 nm, preferably 120, from the viewpoint of functioning as a ⁇ / 4 plate or a viewing angle compensating plate for a liquid crystal cell. It is more preferably to 160 nm, and even more preferably 130 to 150 nm.
  • the " ⁇ / 4 plate” is a plate having a ⁇ / 4 function, and specifically, a function of converting linearly polarized light having a specific wavelength into circularly polarized light (or converting circularly polarized light into linearly polarized light). It is a plate having.
  • the retardation in the thickness direction is not particularly limited, but the point that the reflectance in the oblique direction of the ⁇ / 4 plate can be reduced and the light in the oblique direction of the viewing angle compensating plate of the liquid crystal cell can be reduced.
  • the retardation in the thickness direction at a wavelength of 550 nm is preferably ⁇ 10 to ⁇ 160 nm, and more preferably ⁇ 20 to ⁇ 130 nm.
  • the polarizing plate of the present invention has the above-mentioned optical laminate of the present invention and a polarizer. Further, the polarizing plate of the present invention can be used as a circular polarizing plate when the above-mentioned optical laminate of the present invention is a ⁇ / 4 plate.
  • the above-mentioned optical laminate of the present invention (particularly, the first optically anisotropic layer) is designated as a ⁇ / 4 plate (positive A plate), and the ⁇ / 4 plate is used.
  • the polarizing plate of the present invention can also be used as an optical compensation film for a liquid crystal display device in IPS mode or FFS mode.
  • the above-mentioned optical laminate of the present invention is a laminate of a positive A plate and a positive C plate, and the positive A plate is used.
  • the angle formed by the slow axis of the above and the absorption axis of the polarizer described later is orthogonal or parallel.
  • the slow axis of the positive A plate and the absorption axis of the polarizer described later More preferably, the angle formed is 0 to 5 ° or 85 to 95 °.
  • the "slow axis" of the ⁇ / 4 plate or the positive A plate means the direction in which the refractive index is maximized in the plane of the ⁇ / 4 plate or the positive A plate
  • the "absorption axis" of the polarizer is , Means the direction of highest absorbance.
  • the polarizer of the polarizing plate of the present invention is not particularly limited as long as it is a member having a function of converting light into specific linearly polarized light, and conventionally known absorption-type polarizers and reflection-type polarizers can be used. ..
  • As the absorption type polarizer an iodine-based polarizer, a dye-based polarizer using a dichroic dye, a polyene-based polarizer, and the like are used. Iodine-based polarized light and dye-based polarized light include coated and stretched polarized light, and both can be applied.
  • the reflective polarizer a polarizer in which thin films having different birefringences are laminated, a wire grid type polarizer, a polarizer in which a cholesteric liquid crystal having a selective reflection region and a 1/4 wave plate are combined, and the like are used.
  • polyvinyl alcohol-based resin polymer containing as a repeating unit -CH 2 -CHOH-, in particular, polyvinyl alcohol and ethylene - at least one selected from the group consisting of vinyl alcohol copolymer It is preferable that the polymer contains one).
  • the thickness of the polarizer is not particularly limited, but is preferably 3 ⁇ m to 60 ⁇ m, more preferably 3 ⁇ m to 30 ⁇ m, and even more preferably 3 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the image display device of the present invention is an image display device having the optical laminate of the present invention or the circularly polarizing plate of the present invention.
  • the display element used in the image display device of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a liquid crystal cell, an organic electroluminescence (hereinafter abbreviated as “EL”) display panel, and a plasma display panel. Of these, a liquid crystal cell or an organic EL display panel is preferable, and a liquid crystal cell is more preferable. That is, as the image display device of the present invention, a liquid crystal display device using a liquid crystal cell as a display element or an organic EL display device using an organic EL display panel as a display element is preferable.
  • the liquid crystal cell used in the liquid crystal display device is a VA (Vertical Element) mode, an OCB (Optically Compensated Bend) mode, an IPS (In-Plane-Switching) mode, an FFS (Fringe-Field-Switching) mode, or a TN (Twisted) mode.
  • the Nematic mode is preferred, but is not limited to these.
  • the liquid crystal display device which is an example of the image display device of the present invention, preferably has, for example, a polarizer, an optical laminate of the present invention, and a liquid crystal cell in this order from the viewing side, and polarized light from the viewing side. It is more preferable to have the child, the above-mentioned positive C plate, the above-mentioned positive A plate, and the liquid crystal cell in this order.
  • the organic EL display panel is a member in which a plurality of organic compound thin films including a light emitting layer or a light emitting layer are formed between a pair of electrodes of an anode and a cathode.
  • a hole injection layer, a hole transport layer, and an electron injection It may have a layer, an electron transport layer, a protective layer, and the like, and each of these layers may have other functions.
  • Various materials can be used to form each layer.
  • the concentrated liquid is transferred to a separating funnel, 700 mL of hexane and 400 mL of acetonitrile are added, and then the hexane layer is separated and concentrated with an evaporator to obtain compound d (the compound represented by the formula d in the above scheme) as a brown liquid. 73.0 g was obtained.
  • a solution prepared by mixing 13 parts by mass of 2-butanone as a solvent was added dropwise over 3 hours, and the mixture was further stirred for 3 hours while maintaining the reflux state. After completion of the reaction, the mixture was allowed to cool to room temperature and diluted by adding 10 parts by mass of 2-butanone to obtain a polymer solution of about 20% by mass.
  • the obtained polymer solution was poured into a large excess of methanol to precipitate the polymer, the recovered precipitate was filtered off, washed with a large amount of methanol, and then air-dried at 50 ° C. for 12 hours.
  • a photo-oriented polymer P-1 was obtained.
  • a cellulose acylate film (TD40UL, manufactured by FUJIFILM Corporation) is passed through a dielectric heating roll having a temperature of 60 ° C. to raise the film surface temperature to 40 ° C., and then an alkaline solution having the following composition is applied to one side of the film. , The film was applied at a coating amount of 14 ml / m 2 using a bar coater, and heated to 110 ° C. Next, the obtained film was conveyed under a steam-type far-infrared heater manufactured by Noritake Company Limited for 10 seconds. Next, 3 ml / m 2 of pure water was applied to the obtained film using the same bar coater.
  • the obtained film was washed with water by a fountain coater and drained with an air knife three times, and then transported to a drying zone at 70 ° C. for 10 seconds to be dried to prepare an alkali saponified cellulose acylate film.
  • a drying zone at 70 ° C. for 10 seconds to be dried to prepare an alkali saponified cellulose acylate film.
  • the alignment layer coating liquid having the following composition was continuously applied to the long cellulose acetate film saponified as described above with a wire bar of # 14. After coating, the obtained film was dried with warm air at 60 ° C. for 60 seconds, and further dried with warm air at 100 ° C. for 120 seconds.
  • polymerization initiator (IN1)" represents a photopolymerization initiator (IRGACURE2959, manufactured by BASF, Inc.).
  • the dried coating film was continuously subjected to a rubbing treatment to form an oriented layer. At this time, the longitudinal direction of the elongated film and the conveying direction were parallel, and the rotation axis of the rubbing roller with respect to the longitudinal direction of the film was set to a direction of 45 ° clockwise.
  • the prepared liquid crystal layer forming solution was applied onto the alignment layer Y1 with a wire bar of # 3.0, heated at 70 ° C. for 2 minutes, cooled to 40 ° C., and then the oxygen concentration was 1.0% by volume.
  • Ultraviolet rays having an irradiation volume of 500 mJ / cm 2 were irradiated using a 365 nm UV-LED while purging nitrogen so as to have the following atmosphere.
  • the second optically anisotropic layer was formed by annealing at 120 ° C. for 1 minute.
  • the second optically anisotropic layer was a positive C plate satisfying the formula (C1) nz> nx ⁇ ny, and the film thickness was about 1 ⁇ m.
  • the rod-shaped liquid crystal compound A (80 parts by mass), the rod-shaped liquid crystal compound B (20 parts by mass), a photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by BASF) (3 parts by mass), a sensitizer (Kayacure DETX, Nippon Kayaku). (1 part by mass) (manufactured by Co., Ltd.) and the following horizontal orienting agent (0.3 parts by mass) were dissolved in methyl ethyl ketone (193 parts by mass) to prepare a solution for forming an optically anisotropic layer.
  • the above-mentioned optical anisotropic layer forming solution was applied with a wire bar coater # 7 on the second optically anisotropic layer imparted with the above-mentioned orientation function, heated at 60 ° C. for 2 minutes, and maintained at 60 ° C.
  • an air-cooled metal halide lamp manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.
  • the first optically anisotropic layer was formed by irradiation, and an optical laminate was produced.
  • the first optically anisotropic layer was a positive A plate satisfying the formula (A1) nx> ny ⁇ nz, and the film thickness was 2.5 ⁇ m.
  • Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 2 As the monomer for forming the repeating unit shown in Table 4 below, the photo-orientation property is the same as that of the photo-oriented polymer P-1 synthesized in Example 1 except that each of the following monomers capable of forming the repeating unit is used. Polymers P-2 to P-6 and H-1 to H-2 were synthesized. Further, regarding the production of the optical laminate, the same as in Example 1 except that the photo-oriented polymers P-2 to P-6 and H-1 to H-2 were used instead of the photo-oriented polymer P-1. An optical laminate was produced with the same method and the same thickness. Each symbol in Table 4 below means the following. Further, as the monomer capable of forming the repeating unit represented by the following formula B-1, the above-mentioned monomer mb-1 was used as in Example 1.
  • the prepared liquid crystal layer forming solution is applied onto a cellulosic polymer film (TG40, manufactured by Fujifilm) with a # 3.0 wire bar, heated at 70 ° C. for 2 minutes, and has an atmosphere with an oxygen concentration of 100 ppm or less.
  • Ultraviolet rays with an irradiation amount of 200 mJ / cm 2 were irradiated using a 365 nm UV-LED while purging nitrogen so as to be.
  • the second optically anisotropic layer was formed by annealing at 120 ° C. for 1 minute.
  • the second optically anisotropic layer was a positive C plate satisfying the formula (C1) nz> nx ⁇ ny, and the film thickness was about 0.5 ⁇ m.
  • the first optically anisotropic layer is formed in the same manner as in Example 1 except that the above solution for forming the optically anisotropic layer is used on the second optically anisotropic layer to which the alignment function is imparted.
  • the first optically anisotropic layer was a positive A plate satisfying the formula (A1) nx> ny ⁇ nz, and the film thickness was 3.0 ⁇ m.
  • Example 8 ⁇ Synthesis of photo-aligned polymer P-8> The same as the photooriented polymer P-1 synthesized in Example 1 except that the above-mentioned monomer mC-1 capable of forming the following repeating unit C-1 was used as the monomer forming the repeating unit shown in Table 1 below. By the method, a photo-oriented polymer P-8 was synthesized.
  • the following repeating unit C-1 is a unit obtained by converting the repeating unit formed by the monomer mC-1 by the action of light in the irradiation step.
  • the polymerizable liquid crystal compound E (45 parts by mass), the polymerizable liquid crystal compound F (22 parts by mass), the rod-shaped liquid crystal compound G (5 parts by mass), the rod-shaped liquid crystal compound A (6.5 parts by mass), the rod-shaped Liquid crystal compound C (1.2 parts by mass), rod-shaped liquid crystal compound D (0.2 parts by mass), the following polymerizable liquid crystal compound H (20 parts by mass), photopolymerization initiator B-2 (0.5 parts by mass) , And the following surfactant (0.1 parts by mass) to cyclopentanone (246 parts by mass), methyl ethyl ketone (73 parts by mass), bis (2- (2-methoxyethoxy) ethyl) ether (14 parts by mass).
  • the first optically anisotropic layer was a positive A plate satisfying the formula (A1) nx> ny ⁇ nz, and the film thickness was 2.8 ⁇ m.
  • Example 9 ⁇ Formation of a second optically anisotropic layer> A composition 2 for forming an optically anisotropic layer having the following composition was prepared.
  • ⁇ Composition for forming an optically anisotropic layer 2 ⁇ -The following polymerizable liquid crystal compound R1 42.00 parts by mass-The following polymerizable liquid crystal compound R2 42.00 parts by mass-The following polymerizable compound A1 12.00 parts by mass-The following polymerizable compound A2 4.00 parts by mass-The above photopolymerization Initiator B-2 0.50 parts by mass, Sun Aid SI-B3A 3.00 parts by mass, DIPEA (Koei Chemical Co., Ltd.) 0.15 parts by mass, photo-orientation polymer P-9 0.23 parts by mass below, High Solve MTEM (Manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) 2.00 parts by mass, NK ester A-200 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.) 1.00
  • the group adjacent to the acryloyloxy group of the following liquid crystal compounds R1 and R2 represents a propylene group (a group in which a methyl group is replaced with an ethylene group), and the following liquid crystal compounds R1 and R2 are positional isomers in which the positions of the methyl groups are different. Represents a mixture of bodies.
  • the above composition 2 for forming an optically anisotropic layer is coated on a cellulose acylate film (TG40UL, manufactured by FUJIFILM Corporation) with a wire bar coater # 7, and is used for cross-linking of the photooriented polymer P-9.
  • Anisotropy was performed at 120 ° C. for 1 minute.
  • the cleaving group contained in the repeating unit represented by the content a in the above formula is cleaved, and cross-linking by the repeating unit represented by the content c occurs.
  • the temperature was lowered to room temperature, and a photoalignment treatment was performed in which UV light (ultra-high pressure mercury lamp; UL750; manufactured by HOYA) was irradiated with UV light (ultra-high pressure mercury lamp; UL750; manufactured by HOYA) at 7.9 mJ / cm 2 (wavelength: 313 nm).
  • UV light ultra-high pressure mercury lamp; UL750; manufactured by HOYA
  • UV light ultra-high pressure mercury lamp
  • UL750 manufactured by HOYA
  • a second optically anisotropic layer (thickness: 2.5 ⁇ m) was prepared by irradiating ultraviolet rays with an irradiation amount of 200 mJ / cm 2 using an LED.
  • the second optically anisotropic layer was a positive A plate satisfying the formula (A1) nx> ny ⁇ nz.
  • the composition 1 for forming an optically anisotropic layer prepared with the following composition was applied onto the second optically anisotropic layer with a wire bar coater # 4. Then, for drying of the solvent of the composition and orientation aging of the liquid crystal compound, it was heated with warm air at 70 ° C. for 90 seconds. Under a nitrogen purge, ultraviolet irradiation (300 mJ / cm 2 ) was performed at 40 ° C. at an oxygen concentration of 0.1% to fix the orientation of the liquid crystal compound, and the first optical anisotropy was placed on the second optically anisotropic layer. A sex layer was prepared. The obtained first optically anisotropic layer was a positive C plate satisfying the formula (C1) nz> nx ⁇ ny, and had a thickness of about 1.5 ⁇ m.
  • Leveling agent P2 weight average molecular weight: 15000, the value in the following formula is mass%)
  • Example 10 The liquid crystal compounds R1 and R2 in the composition 1 for forming an optically anisotropic layer and the composition 2 for forming an optically anisotropic layer are changed to the following liquid crystal compounds Z1, and the polymerizable compounds A1 and A2 are changed to the following polymerizable compounds A3.
  • An optically anisotropic layer was formed in the same manner as in Example 9.

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Abstract

本発明は、上層として設けられる光学異方性層の液晶配向性が良好な光学積層体、ならびに、それを用いた偏光板および画像表示装置を提供することを課題とする。本発明の光学積層体は、第１の光学異方性層と第２の光学異方性層とが直接積層されてなる光学積層体であって、第１の光学異方性層および第２の光学異方性層が、いずれも液晶層からなり、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面に、光配向性基と、水酸基およびケトン基からなる群から選択される少なくとも１種の極性基とを有する光配向性ポリマーが存在する、光学積層体である。

Description

光学積層体、偏光板および画像表示装置
　本発明は、光学積層体、偏光板および画像表示装置に関する。
　光学補償シートおよび位相差フィルムなどの光学フィルムは、画像着色解消および視野角拡大などの点から、様々な画像表示装置で用いられている。
　光学フィルムとしては延伸複屈折フィルムが使用されていたが、近年、延伸複屈折フィルムに代えて、液晶化合物を用いて形成される光学異方性層が提案されている。
　このような光学異方性層を形成する際には、液晶化合物を配向させるために、光配向処理を施して得られる光配向膜が用いられる場合がある。
　例えば、特許文献１の実施例では、以下式で表される光配向性ポリマーを用いて、光学異方性層を形成する方法が開示されている。この光配向性ポリマーには、酸の作用により分解して極性基を生じる開裂基が含まれている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
国際公開第２０１８／２１６８１２号
　昨今、液晶化合物を用いて形成される光学異方性層においては、液晶化合物の配向性のより一層の向上が求められている。
　本発明者らは、特許文献１にて具体的に記載されている光配向性ポリマーについて検討を行ったところ、この光配向性ポリマーを用いて形成される層上に形成される光学異方性層中の液晶化合物の配向性（以下、「液晶配向性」とも略す。）は、従来の要求レベルは満たすものの、昨今のより高い要求レベルを満たしておらず、更なる改善が必要であることを知見した。
　そこで、本発明は、上層として設けられる光学異方性層の液晶配向性が良好な光学積層体、ならびに、それを用いた偏光板および画像表示装置を提供することを課題とする。
　本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、液晶層からなる第１の光学異方性層および第２の光学異方性層が直接積層されてなる光学積層体において、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面に、光配向性基と、水酸基およびケトン基からなる群から選択される少なくとも１種の極性基とを有する光配向性ポリマーを存在させることにより、上層としての第１の光学異方性層の液晶配向性が良好となることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。
　［１］　第１の光学異方性層と第２の光学異方性層とが直接積層されてなる光学積層体であって、
　第１の光学異方性層および第２の光学異方性層が、いずれも液晶層からなり、
　第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面に、光配向性基と、水酸基およびケトン基からなる群から選択される少なくとも１種の極性基とを有する光配向性ポリマーが存在する、光学積層体。
　［２］　光配向性基に対する極性基のモル比率が、０．８～４．０である、［１］に記載の光学積層体。
　［３］　光配向性基が、シクロアルカン環を含む連結基を介して光配向性ポリマーの主鎖と結合しているシンナモイル基である、［１］または［２］に記載の光学積層体。
　［４］　極性基が、炭素数１以上の脂肪族炭化水素基を含む連結基を介して光配向性ポリマーの主鎖と結合している、［１］～［３］のいずれかに記載の光学積層体。
　［５］　第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面に、フッ素またはケイ素が実質的に存在しない、［１］～［４］のいずれかに記載の光学積層体。
　［６］　第１の光学異方性層が、ポジティブＡプレートである、［１］～［５］のいずれかに記載の光学積層体。
　［７］　第２の光学異方性層が、ポジティブＣプレートである、［１］～［６］のいずれかに記載の光学積層体。
　［８］　第１の光学異方性層が、ポジティブＣプレートである、［１］～［５］のいずれかに記載の光学積層体。
　［９］　第２の光学異方性層が、ポジティブＡプレートである、［１］～［５］および［８］のいずれかに記載の光学積層体。
　［１０］　［１］～［９］のいずれかに記載の光学積層体と、偏光子とを有する、偏光板。
　［１１］　［１］～［９］のいずれかに記載の光学積層体、または、［１０］に記載の偏光板を有する、画像表示装置。
　本発明によれば、上層として設けられる光学異方性層の液晶配向性が良好な光学積層体、ならびに、それを用いた偏光板および画像表示装置を提供することができる。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
　なお、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
　また、本明細書において、各成分は、各成分に該当する物質を１種単独でも用いても、２種以上を併用してもよい。ここで、各成分について２種以上の物質を併用する場合、その成分についての含有量とは、特段の断りが無い限り、併用した物質の合計の含有量を指す。
　また、本明細書において表記される２価の基（例えば、－Ｏ－ＣＯ－）の結合方向は特に限定されず、例えば、「Ｌ１－Ｌ２－Ｌ３」の結合においてＬ２が－Ｏ－ＣＯ－である場合、Ｌ１側に結合している位置を＊１、Ｌ３側に結合している位置を＊２とすると、Ｌ２は＊１－Ｏ－ＣＯ－＊２であってもよく、＊１－ＣＯ－Ｏ－＊２であってもよい。
　本発明において、Ｒｅ（λ）およびＲｔｈ（λ）は各々、波長λにおける面内のレタデーションおよび厚み方向のレタデーションを表す。特に記載がないときは、波長λは、５５０ｎｍとする。
　本発明において、Ｒｅ（λ）およびＲｔｈ（λ）はＡｘｏＳｃａｎ、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製において、波長λで測定した値である。ＡｘｏＳｃａｎにて平均屈折率（（ｎｘ＋ｎｙ＋ｎｚ）／３）と膜厚（ｄ（μｍ））を入力することにより、
　遅相軸方向（°）
　Ｒｅ（λ）＝Ｒ０（λ）
　Ｒｔｈ（λ）＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ）×ｄ
が算出される。
　なお、Ｒ０（λ）は、ＡｘｏＳｃａｎで算出される数値として表示されるものであるが、Ｒｅ（λ）を意味している。
　本明細書において、屈折率ｎｘ、ｎｙ、および、ｎｚは、アッベ屈折計（ＮＡＲ－４Ｔ、アタゴ（株）製）を使用し、光源にナトリウムランプ（λ＝５８９ｎｍ）を用いて測定する。また、波長依存性を測定する場合は、多波長アッベ屈折計ＤＲ－Ｍ２（アタゴ（株）製）にて、干渉フィルターとの組み合わせで測定できる。
　また、ポリマーハンドブック（ＪＯＨＮ ＷＩＬＥＹ＆ＳＯＮＳ，ＩＮＣ）、および、各種光学フィルムのカタログの値を使用できる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する：セルロースアシレート（１．４８）、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、および、ポリスチレン（１．５９）。
［光学積層体］
　本発明の光学積層体は、第１の光学異方性層と第２の光学異方性層とが直接積層されてなる光学積層体である。
　また、本発明の光学積層体は、第１の光学異方性層および第２の光学異方性層が、いずれも液晶層からなる。
　また、本発明の光学積層体は、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面に、光配向性基と、水酸基およびケトン基からなる群から選択される少なくとも１種の極性基とを有する光配向性ポリマーが存在している。
　光学積層体の厚みは特に限定されないが、０．２～１０μｍが好ましく、０．５～５μｍがより好ましく、１～４μｍが特に好ましい。
　本発明の光学積層体は、第１の光学異方性層と第２の光学異方性層との密着性が向上すること、および、上層に設けられる光学異方性層の液晶配向性を向上させハジキを抑制する理由から、第２の光学異方性層と第１の光学異方性層の界面に、フッ素およびケイ素が実質的に存在しないことが好ましい。
　ここで、「実質的に存在しない」とは、Ｘ線光電子分光法（X-ray Photoelectron SpectroscopyまたはESCA：Electron Spectroscopy for Chemical Analysis：ＸＰＳ）で測定した場合に検出値以下（０．１％以下）であることをいう。
　以下では、まず、光配向性ポリマーを有する第２の光学異方性層について詳述した後、上層としての第１の光学異方性層について詳述する。
 〔第２の光学異方性層〕
　本発明の光学積層体は、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面に、光配向性基と、水酸基およびケトン基からなる群から選択される少なくとも１種の極性基とを有する光配向性ポリマー（以下、形式的に「本発明の光配向性ポリマー」とも略す。）が存在している。
　ここで、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面とは、第２の光学異方性層と第１の光学異方性層との界面から第２の光学異方性層の厚み方向の２０ｎｍまでの表層領域のことをいい、以下、「表層Ａ」とも略す。
　また、第２の光学異方性層の表層Ａにおける上記光配向性ポリマーの存在は、例えば、飛行時間型二次イオン質量分析法（ＴＯＦ－ＳＩＭＳ）により確認することができる。なお、ＴＯＦ－ＳＩＭＳ法は、日本表面科学会編「表面分析技術選書　２次イオン質量分析法」丸善株式会社（１９９９年発行）に記載されている方法を採用することができる。
　具体的には、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面、すなわち、第１の光学異方性層と第２の光学異方性層との界面に、光配向性基と極性基とを有する光配向性ポリマーが存在する場合、界面付近の同じ位置に光配向性基由来のフラグメントと極性基を有するユニット由来のフラグメントが共に検出されることになる。
　また、第１および第２の光学異方性層の厚み方向の組成分布は、第１または第２の光学異方性層の空気界面側から、イオンビームの照射とＴＯＦ－ＳＩＭＳでの測定を繰り返すことで分析する。なお、イオンビームの照射とＴＯＦ－ＳＩＭＳでの測定は、表面から厚み方向に１～２ｎｍまでの領域（以下、「表面領域」）の成分分析を行った後、更に厚み方向に１～数１００ｎｍ掘り進んで、次の表面領域の成分分析を行う一連の操作を繰り返す。
　そして、第１および第２の光学異方性層の厚み方向にける光配向性ポリマーの分布は、光配向性基を有するユニット、および、極性基を有するユニット由来の二次イオン強度を測定することで分析する。
　イオンビームの種類としては、例えば、アルゴンガスクラスターイオン銃（Ａｒ－ＧＣＩＢ銃）によるイオンビームが挙げられる。
　＜光配向性ポリマー＞
　本発明の光配向性ポリマーは、上述した通り、光配向性基と、水酸基およびケトン基からなる群から選択される少なくとも１種の極性基とを有する光配向性ポリマーである。
　本発明においては、第１の光学異方性層の液晶配向性がより良好となる理由から、光配向性ポリマーが有している光配向性基に対する極性基のモル比率が、０．８～４．０であることが好ましく、０．９～２．０であることがより好ましい。
　ここで、光配向性基に対する極性基のモル比率は、固体ＮＭＲ（Nuclear Magnetic Resonance）により測定し、算出することができる。具体的には、第１の光学異方性層と第２の光学異方性層との界面を含む、膜厚２００ｎｍ程度の範囲を削り取った切削屑を、固体１Ｈ－ＮＭＲおよび固体１３Ｃ－ＮＭＲを用いて解析することにより、光配向性基に対する極性基のモル比率を算出することができる。
　また、本発明においては、第１の光学異方性層の液晶配向性がより良好となる理由から、光配向性ポリマーが有している光配向性基が、シクロアルカン環を含む連結基を介して光配向性ポリマーの主鎖と結合しているシンナモイル基であることが好ましい。
　更に、本発明においては、第１の光学異方性層の液晶配向性がより良好となる理由から、光配向性ポリマーが有している極性基が、炭素数１以上の脂肪族炭化水素基を含む連結基を介して光配向性ポリマーの主鎖と結合していることが好ましい。
　本発明の光配向性ポリマーは、第１の光学異方性層と第２の光学異方性層との密着性が向上する理由から、光配向性基を含む繰り返し単位と、極性基を含む繰り返し単位とを有する共重合体であることが好ましい。
　（光配向性基を含む繰り返し単位）
　光配向性基を含む繰り返し単位としては、例えば、下記式（Ａ）で表される繰り返し単位（以下、「繰り返し単位Ａ」とも略す。）が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　上記式（Ａ）中、Ｒ１は、水素原子または置換基を表し、Ｌ１は、２価の連結基を表し、Ａは、光配向性基を表す。
　次に、上記式（Ａ）中のＲ１が表す、水素原子または置換基について説明する。
　上記式（Ａ）中、Ｒ１の一態様が示す置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１～２０の直鎖状のアルキル基、炭素数３～２０の分岐状もしくは環状のアルキル基、炭素数１～２０の直鎖状のハロゲン化アルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数６～２０のアリールオキシ基、シアノ基、または、アミノ基であることが好ましい。
　ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子であるのが好ましい。
　炭素数１～２０の直鎖状のアルキル基としては、炭素数１～６のアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基などが挙げられる。
　炭素数３～２０の分岐状のアルキル基としては、炭素数３～６のアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基などが挙げられる。
　炭素数３～２０の環状のアルキル基としては、炭素数３～６のアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
　炭素数１～２０の直鎖状のハロゲン化アルキル基としては、炭素数１～４のフルオロアルキル基が好ましい。
　炭素数１～２０のアルコキシ基としては、炭素数１～１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数６～１８のアルコキシ基がより好ましく、炭素数６～１４のアルコキシ基が更に好ましい。
　炭素数６～２０のアリール基としては、炭素数６～１２のアリール基が好ましく、具体的には、例えば、フェニル基、α－メチルフェニル基、ナフチル基などが挙げられ、中でも、フェニル基が好ましい。
　炭素数６～２０のアリールオキシ基としては、炭素数６～１２のアリールオキシ基が好ましく、具体的には、例えば、フェニルオキシ基、２－ナフチルオキシ基などが挙げられ、中でも、フェニルオキシ基が好ましい。
　アミノ基としては、例えば、第１級アミノ基（－ＮＨ２）；メチルアミノ基などの第２級アミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、含窒素複素環化合物（例えば、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジンなど）の窒素原子を結合手とした基などの第３級アミノ基；が挙げられる。
　次に、上記式（Ａ）中のＬ１が表す、２価の連結基について説明する。
　２価の連結基としては、第１の光学異方性層の液晶配向性がより良好となる理由から、置換基を有していてもよい炭素数１～１８の直鎖状のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数３～１８の分岐状のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数３～１８の環状のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数６～１２のアリーレン基、エーテル基（－Ｏ－）、カルボニル基（－Ｃ（＝Ｏ）－）、および、置換基を有していてもよいイミノ基（－ＮＨ－）からなる群から選択される少なくとも２以上の基を組み合わせた２価の連結基であることが好ましい。
　ここで、アルキレン基、アリーレン基およびイミノ基が有していてもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、シアノ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基および水酸基などが挙げられる。
　ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子であるのが好ましい。
　アルキル基としては、例えば、炭素数１～１８のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、シクロヘキシル基等）がより好ましく、炭素数１～４のアルキル基であることが更に好ましく、メチル基またはエチル基であるのが特に好ましい。
　アルコキシ基としては、例えば、炭素数１～１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１～８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－ブトキシ基、メトキシエトキシ基等）がより好ましく、炭素数１～４のアルコキシ基であることが更に好ましく、メトキシ基またはエトキシ基であるのが特に好ましい。
　アリール基としては、例えば、炭素数６～１２のアリール基が挙げられ、具体的には、例えば、フェニル基、α－メチルフェニル基、ナフチル基などが挙げられ、中でも、フェニル基が好ましい。
　アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ、ナフトキシ、イミダゾイルオキシ、ベンゾイミダゾイルオキシ、ピリジン－４－イルオキシ、ピリミジニルオキシ、キナゾリニルオキシ、プリニルオキシ、チオフェン－３－イルオキシなどが挙げられる。
　アルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。
　炭素数１～１８の直鎖状のアルキレン基としては、具体的には、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基などが挙げられる。
　また、炭素数３～１８の分岐状のアルキレン基としては、具体的には、例えば、ジメチルメチレン基、メチルエチレン基、２，２－ジメチルプロピレン基、２－エチル－２－メチルプロピレン基などが挙げられる。
　また、炭素数３～１８の環状のアルキレン基としては、具体的には、例えば、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロオクチレン基、シクロデシレン基、アダマンタン－ジイル基、ノルボルナン－ジイル基、ｅｘｏ－テトラヒドロジシクロペンタジエン－ジイル基などが挙げられ、中でも、シクロヘキシレン基が好ましい。
　炭素数６～１２のアリーレン基としては、具体的には、例えば、フェニレン基、キシリレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、２，２’－メチレンビスフェニル基などが挙げられ、中でも、フェニレン基が好ましい。
　本発明においては、第１の光学異方性層の液晶配向性がより良好となる理由から、上記式（Ａ）中のＬ１が、シクロアルカン環を含む２価の連結基を表すことが好ましく、窒素原子とシクロアルカン環とを含む２価の連結基を表すことが好ましい。
　なお、この好適態様においては、シクロアルカン環を構成する炭素原子の一部は、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択されるヘテロ原子で置換されていてもよい。また、シクロアルカン環を構成する炭素原子の一部が窒素原子で置換されている場合は、シクロアルカン環とは別に窒素原子を有していなくてもよい。
　ここで、シクロアルカン環は、炭素数６以上のシクロアルカン環であることが好ましく、その具体例としては、シクロヘキサン環、シクロペプタン環、シクロオクタン環、シクロドデカン環、シクロドコサン環等が挙げられる。
　また、本発明においては、第１の光学異方性層の液晶配向性がより良好となる理由から、上記式（Ａ）中のＬ１が、下記式（３）～（１２）のいずれかで表される２価の連結基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 　上記式（３）～（１２）中、＊１は、上記式（Ａ）中のＲ１と結合している炭素原子との結合位置を表し、＊２は、上記式（Ａ）中のＡとの結合位置を表す。
　上記式（３）～（１２）のいずれかで表される２価の連結基のうち、第２の光学異方性層を形成する際に用いる溶媒に対する溶解性と、得られる第２の光学異方性層の耐溶剤性とのバランスが良好となる理由から、上記式（４）、（５）、（９）および（１０）のいずれかで表される２価の連結基であることが好ましい。
　次に、上記式（Ａ）中のＡが表す、光配向性基について説明する。
　光配向性基としては、光配向性基を有する単量体の熱的安定性や化学的安定性が良好となる理由から、光の作用により二量化および異性化の少なくとも一方が生じる基であることが好ましい。
　光の作用により二量化する基としては、具体的には、例えば、桂皮酸誘導体、クマリン誘導体、カルコン誘導体、マレイミド誘導体、および、ベンゾフェノン誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の誘導体の骨格を有する基などが好適に挙げられる。
　一方、光の作用により異性化する基としては、具体的には、例えば、アゾベンゼン化合物、スチルベン化合物、スピロピラン化合物、桂皮酸化合物、および、ヒドラゾノ－β－ケトエステル化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物の骨格を有する基などが好適に挙げられる。
　このような光配向性基のうち、桂皮酸誘導体、クマリン誘導体、カルコン誘導体、マレイミド誘導体、アゾベンゼン化合物、スチルベン化合物およびスピロピラン化合物からなる群から選択される少なくとも１種の誘導体または化合物の骨格を有する基であることが好ましく、中でも、第１の光学異方性層の液晶配向性がより良好となる理由から、桂皮酸誘導体またはアゾベンゼン化合物の骨格を有する基であることがより好ましく、桂皮酸誘導体の骨格を有する基（以下、「シンナモイル基」とも略す。）であることが更に好ましい。
　本発明においては、光配向性基は、下記式（ａ２）で表される光配向性基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　上記式（ａ２）中、＊は、Ｌ１との結合位置を表し、Ｒ２～Ｒ６は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、隣接する２つの基が結合して環を形成していてもよい。
　ここで、Ｒ２～Ｒ６の一態様が表す置換基は、第１の光学異方性層の液晶配向性がより良好となる理由から、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～２０の直鎖状のアルキル基、炭素数３～２０の分岐状もしくは環状のアルキル基、炭素数１～２０の直鎖状のハロゲン化アルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数６～２０のアリールオキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基、アミノ基、または、下記式（ａ３）で表される基であることが好ましい。
　なお、下記式（ａ３）で表される基以外の置換基の具体例は、上記式（Ａ）中のＲ１の一態様が示す置換基で説明したものと同様のものが挙げられる。
　また、上記置換基は、－（ＣＨ２）ｎａ－、または、－Ｏ－（ＣＨ２）ｎａ－で表される連結基を含んでいてもよい。ｎａは、１～１０の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 　ここで、上記式（ａ３）中、＊は、上記式（ａ２）中のベンゼン環との結合位置を表し、Ｒ７は、１価の有機基を表す。
　上記式（ａ３）中のＲ７が表す１価の有機基としては、例えば、炭素数１～２０のアルキル基が挙げられ、炭素数１～２０の直鎖状または炭素数３～２０の環状のアルキル基が挙げられる。
　直鎖状のアルキル基としては、炭素数１～６のアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基などが挙げられ、中でも、メチル基またはエチル基が好ましい。
　環状のアルキル基としては、炭素数３～６のアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられ、中でも、シクロヘキシル基が好ましい。
　なお、上記式（ａ３）中のＲ７が表す１価の有機基としては、上述した直鎖状のアルキル基および環状のアルキル基を直接または単結合を介して複数組み合わせたものであってもよい。
　本発明においては、第１の光学異方性層の液晶配向性がより良好となる理由から、上記式（ａ２）中のＲ２～Ｒ６のうち、少なくとも１つ（特に、Ｒ６）が上述した置換基であることが好ましく、得られる光配向性重合体の直線性が向上し、偏光照射した際に反応効率が向上する理由から、電子供与性の置換基であることがより好ましい。
　ここで、電子供与性の置換基（電子供与性基）とは、ハメット値（Ｈａｍｍｅｔｔ置換基定数σｐ）が０以下の置換基のことをいい、例えば、上述した置換基のうち、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基などが挙げられる。
　これらのうち、アルコキシ基であることが好ましく、隣接する液晶層の液晶配向性が更に良好となる理由から、炭素数が６～１６のアルコキシ基であることがより好ましく、炭素数７～１０のアルコキシ基であることが更に好ましい。
　上記式（Ａ）で表される繰り返し単位Ａとしては、例えば、国際公開第２０１９／２２５６３２号の段落［００４６］に記載された繰り返し単位や、以下に示す繰り返し単位Ａ－４５～Ａ－５６が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
　本発明の光配向性ポリマー中における光配向性基を含む繰り返し単位の含有量は特に限定されず、第１の光学異方性層の液晶配向性がより良好となる理由から、光配向性ポリマーの全繰り返し単位に対して、３～４０モル％が好ましく、６～３０モル％がより好ましく、１０～２５モル％がさらに好ましい。
　（水酸基を含む繰り返し単位）
　極性基を含む繰り返し単位のうち、水酸基を含む繰り返し単位としては、例えば、下記式（Ｂ）で表される繰り返し単位（以下、「繰り返し単位Ｂ」とも略す。）が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　上記式（Ｂ）中、Ｒ８は、水素原子または置換基を表す。なお、Ｒ８の一態様が示す置換基としては、上記式（Ａ）中のＲ１の一態様が示す置換基で説明したものと同様のものが挙げられる。
　また、上記式（Ｂ）中、Ｌ２は、２価の連結基を表す。なお、Ｌ２が表す２価の連結基としては、上記式（Ａ）中のＬ１が表す２価の連結基で説明したものと同様のものが挙げられる。
　また、上記式（Ｂ）中、ｎは、１以上の整数を表すが、第１の光学異方性層の液晶配向性がより良好となる理由から、１～１０の整数が好ましく、１～５の整数がより好ましく、１～３の整数が更に好ましい。
　また、上記式（Ｂ）中、ＬＢ１は、ｎ＋１価の連結基を表す。
　本発明においては、第１の光学異方性層の液晶配向性がより良好となる理由から、上記式（Ｂ）中のＬＢ１が、ｎ＋１価の炭素数１以上の脂肪族炭化水素基を表すことが好ましい。
　ここで、脂肪族炭化水素基は、ｎ＋１価であるため、例えば、ｎが１の場合は２価の脂肪族炭化水素基（いわゆるアルキレン基）を表し、ｎが２の場合は３価の脂肪族炭化水素基を表し、ｎが３の場合は４価の脂肪族炭化水素基を表す。
　また、脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状および環状のいずれの構造であってもよい。
　また、ｎ＋１価の連結基に含まれる炭素数は特に限定されず、１～２４が好ましく、１～１０がより好ましい。
　上記式（Ｂ）で表される繰り返し単位Ｂとしては、例えば、以下に示す繰り返し単位Ｂ－１～Ｂ－４が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　（ケトン基を含む繰り返し単位）
　極性基を含む繰り返し単位のうち、ケトン基を含む繰り返し単位としては、例えば、下記式（Ｃ）で表される繰り返し単位（以下、「繰り返し単位Ｃ」とも略す。）が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　上記式（Ｃ）中、Ｒ９は、水素原子または置換基を表す。なお、Ｒ９の一態様が示す置換基としては、上記式（Ａ）中のＲ１の一態様が示す置換基で説明したものと同様のものが挙げられる。
　また、上記式（Ｃ）中、Ｌ３は、２価の連結基を表す。なお、Ｌ３が表す２価の連結基としては、上記式（Ａ）中のＬ１が表す２価の連結基で説明したものと同様のものが挙げられる。
　また、上記式（Ｃ）中、ＬＣ１は、ｎ＋１価の連結基を表す。なお、ＬＣ１が表すｎ＋１価の連結基としては、上記式（Ｂ）中のＬＢ１が表すｎ＋１価の連結基で説明したものと同様のものが挙げられる。
　また、上記式（Ｃ）中、Ｒ１０は、炭素数１～６のアルキル基を表し、メチル基であることが好ましい。
　上記式（Ｃ）で表される繰り返し単位Ｃとしては、例えば、以下に示す繰り返し単位Ｃ－１が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　本発明の光配向性ポリマー中における極性基を含む繰り返し単位の含有量は特に限定されず、第１の光学異方性層の液晶配向性がより良好となる理由から、光配向性ポリマーの全繰り返し単位に対して、５モル％以上が好ましく、１０モル％以上がより好ましく、１５モル％以上が更に好ましく、２０モル％以上が特に好ましく、９０モル％以下が好ましく、７０モル％以下がより好ましく、５０モル％以下が更に好ましく、４０モル％以下が特に好ましく、３５モル％以下が最も好ましい。
　本発明の光配向性ポリマーは、上述した繰り返し単位以外の他の繰り返し単位を有していてもよい。
　他の繰り返し単位を形成するモノマー（ラジカル重合性単量体）としては、例えば、アクリル酸エステル化合物、メタクリル酸エステル化合物、マレイミド化合物、アクリルアミド化合物、アクリロニトリル、マレイン酸無水物、スチレン化合物、および、ビニル化合物が挙げられる。
　本発明の光配向性ポリマーの合成法は特に限定されず、例えば、上述した光反応性基を含む繰り返し単位を形成するモノマー、上述した極性基を含む繰り返しを形成するモノマー、および、任意の他の繰り返し単位を形成するモノマーを混合し、有機溶剤中で、ラジカル重合開始剤を用いて重合することにより合成できる。
　本発明の光配向性ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は特に限定されず、１００００～５０００００が好ましく、１００００～３０００００がより好ましく、３００００～１５００００がさらに好ましい。
　ここで、本発明における重量平均分子量および数平均分子量は、以下に示す条件でゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定された値である。
　・溶媒（溶離液）：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
　・装置名：ＴＯＳＯＨ ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ
　・カラム：ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＺＭ－Ｈ（４．６ｍｍ×１５ｃｍ）を３本接続して使用
　・カラム温度：４０℃
　・試料濃度：０．１質量％
　・流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
　・校正曲線：ＴＯＳＯＨ製ＴＳＫ標準ポリスチレン　Ｍｗ＝２８０００００～１０５０（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０３～１．０６）までの７サンプルによる校正曲線を使用
　＜液晶組成物＞
　本発明の光配向性ポリマーを表層Ａに有する第２の光学異方性層は、液晶層からなる光学異方性層である。
　そのため、第２の光学異方性層は、例えば、光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも１種の作用により分解して極性基を生じる開裂基を含む繰り返し単位を有する光配向性ポリマー（以下、「開裂基含有光配向性ポリマー」とも略す。）と、液晶化合物とを含有する液晶組成物（以下、「光学異方性層形成用組成物」とも略す。）を用いて形成されることが好ましい。
　（開裂基含有光配向性ポリマー）
　光学異方性層形成用組成物が含有する開裂基含有光配向性ポリマーとしては、例えば、酸の作用によって上記式（Ｂ）で表される繰り返し単位（繰り返し単位Ｂ）を生じる、下記式（１）で表される基を有する繰り返し単位を有するポリマー、酸の作用によって上記式（Ｃ）で表される繰り返し単位（繰り返し単位Ｃ）を生じる、下記式（２）で表される基を有する繰り返し単位を有するポリマーなどが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　上記式（１）中、
　ＬＢは、上記式（Ｂ）中のＬＢ１と同様である。
　Ｘは、酸の作用により分解して水酸基を生じる開裂基を表す。
　Ｙは、フッ素原子またはケイ素原子を含む基を表す。
　ｎは、１以上の整数を表す。
　＊は、結合位置を表す。
　また、上記式（２）中、
　Ｒｂ１およびＲｂ２は、水素原子または置換基を表す。
　Ｌｂ１は、ｎ＋１価の連結基を表す。ただし、複数のＬｂ１は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
　Ｚは、フッ素原子を有する脂肪族炭化水素基、または、オルガノシロキサン基を表す。ただし、上記脂肪族炭化水素基は、酸素原子を有していてもよく、複数のＺは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
　Ｘで表される開裂基としては、例えば、下記式（Ｂ１）～（Ｂ５）で表される開裂基が挙げられる。
　なお、下記式（Ｂ１）～式（Ｂ５）中の＊は、結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
　上記式（Ｂ１）中、ＲＢ１は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。ただし、２個のＲＢ１の少なくとも一方は置換基を表し、２個のＲＢ１が互いに結合して環を形成してもよい。
　上記式（Ｂ２）中、ＲＢ２は、それぞれ独立に置換基を表す。ただし、２個のＲＢ２が互いに結合して環を形成してもよい。
　上記式（Ｂ３）中、ＲＢ３は、置換基を表し、ｍは、０～３の整数を表す。ｍが２または３である場合、複数のＲＢ３は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
　上記式（Ｂ４）中、ＲＢ４は、水素原子または置換基を表す。
　上記式（Ｂ５）中、ＲＢ５は、置換基を表す。
　ｎは、１以上の整数を表す。なかでも、液晶配向性がより良好となる理由から、１～１０の整数が好ましく、１～５の整数がより好ましく、１～３の整数がさらに好ましい。
　上記式（１）で表される基を有する繰り返し単位の具体例としては、下記式１－Ｂ～９－Ｂで表される繰り返し単位が挙げられ、上記式（２）で表される基を有する繰り返し単位の具体例としては、下記式１－Ｃで表される繰り返し単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019
　（液晶化合物）
　光学異方性層形成用組成物が含有する液晶化合物は、重合性基を有する液晶化合物である。
　一般的に、液晶化合物はその形状から、棒状タイプと円盤状タイプに分類できる。更にそれぞれ低分子と高分子タイプがある。高分子とは一般に重合度が１００以上のものを指す（高分子物理・相転移ダイナミクス，土井 正男 著，２頁，岩波書店，１９９２）。
　本発明においては、いずれの液晶化合物を用いることもできるが、棒状液晶化合物またはディスコティック液晶化合物を用いるのが好ましく、棒状液晶化合物を用いるのがより好ましい。
　本発明においては、上述の液晶化合物の固定化のために、重合性基を有する液晶化合物を用いるが、液晶化合物が１分子中に重合性基を２以上有することが更に好ましい。なお、液晶化合物が２種類以上の混合物の場合には、少なくとも１種類の液晶化合物が１分子中に２以上の重合性基を有していることが好ましい。なお、液晶化合物が重合によって固定された後においては、もはや液晶性を示す必要はない。
　また、重合性基の種類は特に制限されず、付加重合反応が可能な官能基が好ましく、重合性エチレン性不飽和基または環重合性基が好ましい。より具体的には、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基などが好ましく挙げられ、（メタ）アクリロイル基がより好ましい。なお、（メタ）アクリロイル基とは、メタアクリロイル基またはアクリロイル基を意味する表記である。
　棒状液晶化合物としては、例えば、特表平１１－５１３０１９号公報の請求項１や特開２００５－２８９９８０号公報の段落［００２６］～［００９８］に記載のものを好ましく用いることができ、ディスコティック液晶化合物としては、例えば、特開２００７－１０８７３２号公報の段落［００２０］～［００６７］や特開２０１０－２４４０３８号公報の段落［００１３］～［０１０８］に記載のものを好ましく用いることができるが、これらに限定されない。
　また、本発明においては、上記液晶化合物として、逆波長分散性の液晶化合物を用いることができる。
　ここで、本明細書において「逆波長分散性」の液晶化合物とは、これを用いて作製された位相差フィルムの特定波長（可視光範囲）における面内のレタデーション（Ｒｅ）値を測定した際に、測定波長が大きくなるにつれてＲｅ値が同等または高くなるものをいう。
　また、逆波長分散性の液晶化合物は、上記のように逆波長分散性のフィルムを形成できるものであれば特に限定されず、例えば、特開２０１０－０８４０３２号公報に記載の一般式（１）で表される化合物（特に、段落番号［００６７］～［００７３］に記載の化合物）、特開２０１６－０５３７０９号公報に記載の一般式（ＩＩ）で表される化合物（特に、段落番号［００３６］～［００４３］に記載の化合物）、および、特開２０１６－０８１０３５公報に記載の一般式（１）で表される化合物（特に、段落番号［００４３］～［００５５］に記載の化合物）等が挙げられる。
　液晶化合物が配向した状態（配向状態）は特に制限されず、公知の配向状態が挙げられる。配向状態としては、例えば、ホモジニアス配向、および、ホメオトロピック配向が挙げられる。より具体的には、液晶化合物が棒状液晶化合物である場合、配向状態としては、例えば、ネマチック配向（ネマチック相を形成している状態）、スメクチック配向（スメクチック相を形成している状態）、コレステリック配向（コレステリック相を形成している状態）、および、ハイブリッド配向が挙げられる。液晶化合物がディスコティック液晶化合物である場合、配向状態としては、ネマチック配向、カラムナー配向（カラムナー相を形成している状態）、および、コレステリック配向が挙げられる。
　（光酸発生剤）
　光学異方性層形成用組成物は、光酸発生剤を含有することが好ましい。
　光酸発生剤は特に限定されず、波長３００ｎｍ以上、好ましくは波長３００～４５０ｎｍの活性光線に感応し、酸を発生する化合物が好ましい。また、波長３００ｎｍ以上の活性光線に直接感応しない光酸発生剤についても、増感剤と併用することによって波長３００ｎｍ以上の活性光線に感応し、酸を発生する化合物であれば、増感剤と組み合わせて好ましく用いることができる。
　光酸発生剤としては、ｐＫａが４以下の酸を発生する光酸発生剤が好ましく、ｐＫａが３以下の酸を発生する光酸発生剤がより好ましく、２以下の酸を発生する光酸発生剤がさらに好ましい。なお、本発明において、ｐＫａは、基本的に２５℃の水中におけるｐＫａを指す。水中で測定できないものは、測定に適する溶剤に変更し測定したものを指す。具体的には、化学便覧などに記載のｐＫａが参考にできる。ｐＫａが３以下の酸としては、スルホン酸またはホスホン酸が好ましく、スルホン酸がより好ましい。
　光酸発生剤としては、例えば、オニウム塩化合物、トリクロロメチル－ｓ－トリアジン類、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、第四級アンモニウム塩類、ジアゾメタン化合物、イミドスルホネート化合物、および、オキシムスルホネート化合物が挙げられる。なかでも、オニウム塩化合物、イミドスルホネート化合物、または、オキシムスルホネート化合物が好ましく、オニウム塩化合物、または、オキシムスルホネート化合物がより好ましい。光酸発生剤は、１種単独または２種類以上を組み合わせて使用できる。
　（重合開始剤）
　光学異方性層形成用組成物は、重合開始剤を含有することが好ましい。
　重合開始剤は特に限定されず、重合反応の形式に応じて、熱重合開始剤および光重合開始剤が挙げられる。
　重合開始剤としては、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤が好ましい。
　光重合開始剤としては、例えば、α－カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α－炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ－アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０－１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）、オキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）、および、アシルフォスフィンオキシド化合物（特公昭６３－０４０７９９号公報、特公平５－０２９２３４号公報、特開平１０－０９５７８８号公報、および、特開平１０－０２９９９７号公報記載）が挙げられる。
　（溶媒）
　光学異方性層形成用組成物は、作業性の点から、溶媒を含有することが好ましい。
　溶媒としては、例えば、ケトン類（例えば、アセトン、２－ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、および、シクロヘキサノン）、エーテル類（例えば、ジオキサン、および、テトラヒドロフラン）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサン）、脂環式炭化水素類（例えば、シクロヘキサン）、芳香族炭化水素類（例えば、トルエン、キシレン、および、トリメチルベンゼン）、ハロゲン化炭素類（例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、および、クロロトルエン）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、および、酢酸ブチル）、水、アルコール類（例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、および、シクロヘキサノール）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ、および、エチルセロソルブ）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）、アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、および、ジメチルアセトアミド）が挙げられる。
　溶媒を１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（その他の成分）
　光学異方性層形成用組成物は、上記以外の成分を含有してもよい。例えば、架橋剤、界面活性剤、親水性化合物、垂直配向剤、水平配向剤、アミン化合物などが含まれていてもよい。
　架橋剤としては、例えば、エポキシ基またはオキセタニル基を有する化合物、ブロックイソシアネート化合物、アルコキシメチル基含有化合物等が挙げられる。
　界面活性剤としては、従来公知の化合物が挙げられる。例えば、フッ素原子を有する界面活性剤またはケイ素原子を有する界面活性剤などが挙げられる。ただし、本発明においては、第２の光学異方性層と第１の光学異方性層の直接積層を阻害させない観点から、光学積層体の下層に位置する光学異方性層を形成する光学異方性層形成用組成物にフッ素原子を有する界面活性剤またはケイ素原子を有する界面活性剤を含まないことが好ましく、フッ素原子を有する界面活性剤およびケイ素原子を有する界面活性剤を有さないことがより好ましい。このようにして光学積層体を形成することにより、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面に、フッ素またはケイ素が実質的に存在しない光学積層体を得られる。界面活性剤を含む場合は、液晶化合物に対し、０．０１～５質量％含むことが好ましく、０．０５～３質量％含むことがより好ましい。
　親水性化合物としては、液晶化合物を垂直方向に配向を固定化することができる化合物が好ましく、例えば、特許第６７３９５３５号の段落［００４２］～［００４６］に記載された高分子化合物などが挙げられる。親水性化合物は、光学異方性層形成用組成物中に含まれる液晶化合物に対し、０．５～１０質量％であることが好ましい。
垂直配向剤は、液晶化合物を垂直に配向促進させる機能を有していればよい。例えばイオン性化合物、ボロン酸化合物等が挙げられる。垂直配向剤は、液晶化合物に対し、０．１～５質量％が好ましく、０．５～３質量％がより好ましい。垂直配向剤は、１種類のみ含んでいても良いし、２種類以上含んでいても良い。２種類以上含む場合、その合計量が上記範囲となることが好ましい。
　水平配向剤は、液晶化合物を水平方向に配向促進させる機能を有していればよい。水平配向剤は、液晶化合物に対し、０．１～５質量％が好ましい。
　アミン化合物は、光学異方性層形成用組成物を調整後に数日間（例えば、１週間程度）保管した場合に、液晶化合物の配向性を劣化させない機能を有していればよい。そのようなアミン化合物としては、沸点が５０～２３０℃であり、窒素原子上にプロトンを有さないアミン化合物が好ましく、２級アミンおよび３級アミンがより好ましく、ジイソプロピルエチルアミン、および、トリブチルアミンが特に好ましい。アミン化合物は、液晶化合物に対し、０．０１～１０質量％が好ましい。
　本発明の光学積層体が有する第２の光学異方性層は、上述した光学異方性層形成用組成物を用いて形成され、その表面が配向制御能を有する層であることが好ましい。より具体的には、第２の光学異方性層は、光学異方性層形成用組成物の塗膜中の光酸発生剤から酸を発生させた後、光配向処理を施して形成される層であることが好ましい。
　つまり、第２の光学異方性層を形成する方法は、上記光学異方性層形成用組成物を用いて得られる塗膜に対して、硬化処理を施して、その後、塗膜中の光酸発生剤から酸を発生させる処理（以後、単に「酸発生処理」ともいう。）を実施した後、光配向処理を施して、第２の光学異方性層を形成することが好ましい。
　なお、後述するように、硬化処理と、酸発生処理とは同時に実施してもよい。
　以下、上記硬化処理を実施する方法について詳述する。
　光学異方性層形成用組成物の塗膜を形成する方法は特に限定されず、例えば、支持体上に光学異方性層形成用組成物を塗布して、必要に応じて乾燥処理を施す方法が挙げられる。
　支持体としては、例えば、ガラス基板およびポリマーフィルムが挙げられる。
　ポリマーフィルムの材料としては、セルロース系ポリマー；ポリメチルメタクリレート、ラクトン環含有重合体などのアクリル酸エステル重合体を有するアクリル系ポリマー；熱可塑性ノルボルネン系ポリマー；ポリカーボネート系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、および、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系ポリマー；ポリスチレン、アクリロニトリルスチレン共重合体などのスチレン系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、および、エチレン・プロピレン共重合体などのポリオレフィン系ポリマー；、塩化ビニル系ポリマー；ナイロン、芳香族ポリアミドなどのアミド系ポリマー；イミド系ポリマー；スルホン系ポリマー；ポリエーテルスルホン系ポリマー；ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー；ポリフェニレンスルフィド系ポリマー；塩化ビニリデン系ポリマー；ビニルアルコール系ポリマー；ビニルブチラール系ポリマー；アリレート系ポリマー；ポリオキシメチレン系ポリマー；エポキシ系ポリマー；またはこれらのポリマーを混合したポリマーが挙げられる。
　また、支持体上には配向層が配置されていてもよい。
　また、支持体は光学積層体を形成後に剥離してもよい。
　支持体の厚みは特に限定されず、５～２００μｍが好ましく、１０～１００μｍがより好ましく、２０～９０μｍがさらに好ましい。
　光学異方性層形成用組成物を塗布する方法は特に限定されず、塗布方法としては、例えば、スピンコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、および、ダイコート法が挙げられる。
　次に、光学異方性層形成用組成物の塗膜に対して、硬化処理および酸発生処理を実施する。
　硬化処理としては、光照射処理または加熱処理が挙げられる。
　また、硬化処理の条件は特に限定されないが、光照射による重合においては、紫外線を用いることが好ましい。照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ２～５０Ｊ／ｃｍ２が好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ２～５Ｊ／ｃｍ２がより好ましく、３０ｍＪ／ｃｍ２～３Ｊ／ｃｍ２がさらに好ましく、５０～１０００ｍＪ／ｃｍ２が特に好ましい。また、重合反応を促進するため、加熱条件下で実施してもよい。
　塗膜中の光酸発生剤から酸を発生させる処理とは、光学異方性層形成用組成物中に含まれている光酸発生剤が感光する光を照射して、酸を発生させる処理である。本処理を実施することにより、開裂基での開裂が進行し、フッ素原子またはケイ素原子を含む基が脱離する。
　上記処理で実施される光照射処理は、光酸発生剤が感光する処理であればよく、例えば、紫外線を照射する方法が挙げられる。光源としては、高圧水銀ランプおよびメタルハライドランプなどの紫外線を発光するランプを用いることが可能である。また、照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ２～５０Ｊ／ｃｍ２が好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ２～５Ｊ／ｃｍ２がより好ましく、３０ｍＪ／ｃｍ２～３Ｊ／ｃｍ２がさらに好ましく、５０～１０００ｍＪ／ｃｍ２が特に好ましい。
　上記硬化処理および酸発生処理は、硬化処理を実施した後、酸発生処理を実施してもよいし、硬化処理および酸発生処理を同時に実施してもよい。特に、光学異方性層形成用組成物中の光酸発生剤および重合開始剤が同じ波長の光で感光する場合、同時に実施することが生産性の点から好ましい。
　上記で形成された光学異方性層形成用組成物の塗膜（硬化処理が施された、光学異方性層形成用組成物の硬化膜を含む）に対して、実施される光配向処理の方法は特に限定されず、公知の方法が挙げられる。
　光配向処理としては、例えば、光学異方性層形成用組成物の塗膜（硬化処理が施された、光学異方性層形成用組成物の硬化膜を含む）に対して、偏光または塗膜表面に対して斜め方向から非偏光を照射する方法が挙げられる。
　光配向処理において、照射する偏光は特に限定されず、例えば、直線偏光、円偏光、および、楕円偏光が挙げられ、直線偏光が好ましい。
　また、非偏光を照射する「斜め方向」とは、塗膜表面の法線方向に対して極角θ（０＜θ＜９０°）傾けた方向である限り、特に限定されず、目的に応じて適宜選択できるが、θが２０～８０°が好ましい。
　偏光または非偏光における波長としては、光配向性基が感光する光であれば特に限定されず、例えば、紫外線、近紫外線、および、可視光線が挙げられ、２５０～４５０ｎｍの近紫外線が好ましい。
　また、偏光または非偏光を照射するための光源としては、例えば、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、および、メタルハライドランプが挙げられる。このような光源から得た紫外線または可視光線に対して、干渉フィルタまたは色フィルタなどを用いることで、照射する波長範囲を限定できる。また、これらの光源からの光に対して、偏光フィルタまたは偏光プリズムを用いることで、直線偏光を得ることができる。
　偏光または非偏光の積算光量は特に限定されず、１～３００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、５～１００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましい。
　偏光または非偏光の照度は特に限定されず、０．１～３００ｍＷ／ｃｍ２が好ましく、１～１００ｍＷ／ｃｍ２がより好ましい。
　なお、上記では、光配向処理を実施する前に、硬化処理および酸発生処理を実施する態様を述べたが、本発明はこの態様には限定されず、光配向処理の際に、同時に硬化処理および酸発生処理を実施してもよい。
　上述した第２の光学異方性層を形成する方法は、第２の光学異方性層がポジティブＣプレートであってもポジティブＡプレートであっても適用することができるが、第２の光学異方性層がポジティブＡプレートである場合は、以下の方法で形成することが好ましい。
　まず、第２の光学異方性層がポジティブＡプレートである場合においても、上述した支持体に、上述した方法で光学異方性層形成用組成物を塗布する。
　次に、光学異方性層塗膜中の開裂基含有光配向性ポリマーの架橋処理を実施する。
　架橋処理としては、光照射処理または加熱処理が挙げられる。
　また、使用される開裂基含有光配向性ポリマーは、後述する架橋性基を有する繰り返し単位を有してもよく、架橋性基の種類に応じて最適な処理が選択される。例えば、上記開裂基含有光配向性ポリマー中の架橋性基が、酸の作用によって反応する場合、架橋処理としては酸発生処理が挙げられる。
　架橋処理としては、生産性および架橋性基の反応のしやすさの点で、酸発生処理が好ましい。
　酸発生処理とは、塗膜中の光酸発生剤または熱酸発生剤から酸を発生させる処理である。具体的には、塗膜中に含まれる光酸発生剤が感光する光を照射して、酸を発生させる処理（光照射処理）、もしくは熱を加えることで酸を発生させる処理（熱処理）である。本処理を実施することにより、架橋性基での反応が進行し、架橋する。
　上記処理で実施される光照射処理は、光酸発生剤が感光する処理であればよく、例えば、紫外線を照射する方法が挙げられる。光源としては、高圧水銀ランプおよびメタルハライドランプなどの紫外線を発光するランプを用いることが可能である。また、照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ２～５０Ｊ／ｃｍ２が好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ２～５Ｊ／ｃｍ２がより好ましく、３０ｍＪ／ｃｍ２～３Ｊ／ｃｍ２がさらに好ましく、５０～１０００ｍＪ／ｃｍ２が特に好ましい。
　上記処理で実施される熱処理は、熱酸発生剤が開裂する処理であれば良い。温度は５０℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましく、１１０℃以上が特に好ましい。
　次に、上述した方法で光配向処理および硬化処理を実施する。
　なお、上記では光配向処理の前に、架橋処理と酸発生処理を同時に実施する態様を述べたが、本発明はこの態様には限定されず、光配向処理の後に、酸発生処理を実施してもよい。
（架橋性基を有する繰り返し単位）
　上述した架橋性基を有する繰り返し単位としては、例えば、酸の作用によって重合反応を生じる架橋性基を有する繰り返し単位を有するポリマーが挙げられる。
架橋性基の種類は特に限定されず、公知の架橋性基が挙げられる。架橋性基は、第１の光学異方性層と第２の光学異方性層との密着性に優れる点で、カチオン重合性基、または、ラジカル重合性基が好ましい。
　カチオン重合性基としては、例えば、エポキシ基、エポキシシクロヘキシル基、および、オキセタニル基が挙げられる。
　ラジカル重合性基としては、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、スチリル基、および、アリル基が挙げられる。
　架橋性基を含む繰り返し単位の主鎖の構造は特に限定されず、公知の構造が挙げられ、例えば、（メタ）アクリル系、スチレン系、シロキサン系、シクロオレフィン系、メチルペンテン系、アミド系、および、芳香族エステル系からなる群から選択される骨格が好ましい。　これらのうち、（メタ）アクリル系、シロキサン系、および、シクロオレフィン系からなる群から選択される骨格がより好ましく、（メタ）アクリル系骨格がさらに好ましい。
　架橋性基を含む繰り返し単位の具体例としては、下記繰り返し単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
　第２の光学異方性層の厚みは特に限定されず、第１の光学異方性層の液晶配向性がより良好となる理由から、０．１～１０μｍが好ましく、０．２～５μｍがより好ましく、０．３～２μｍが更に好ましい。
 〔第１の光学異方性層〕
　本発明の光学積層体が有する第１の光学異方性層は、上述した第２の光学異方性層に直接積層され、液晶層からなる光学異方性層である。
　第１の光学異方性層は、液晶化合物を含む液晶組成物を用いて形成されることが好ましい。
　ここで、第１の光学異方性層を形成するための液晶組成物としては、例えば、上述した光学異方性層形成用組成物において記載した液晶化合物、重合開始剤および溶媒などを配合した組成物が挙げられる。
　第１の光学異方性層を形成する方法は、例えば、液晶化合物を含む液晶組成物を上述した第２の光学異方性層に直接塗布する方法が挙げられる。
　ここで、塗布する方法は特に限定されず、塗布方法としては、例えば、スピンコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、および、ダイコート法が挙げられる。
　また、液晶組成物の硬化方法としては、液晶組成物を所望の配向状態とした後に、重合により固定化する方法などが挙げられる。
　ここで、重合条件は特に限定されないが、光照射による重合においては、紫外線を用いることが好ましい。照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ２～５０Ｊ／ｃｍ２であることが好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ２～５Ｊ／ｃｍ２であることがより好ましく、３０ｍＪ／ｃｍ２～３Ｊ／ｃｍ２であることが更に好ましく、５０～１０００ｍＪ／ｃｍ２であることが特に好ましい。また、重合反応を促進するため、加熱条件下で実施してもよい。
　第１の光学異方性層の厚みは特に限定されず、０．１～１０μｍが好ましく、０．５～５μｍがより好ましい。
　本発明の光学積層体は、円偏光板や液晶表示装置の補償層として利用できる有用性から、第１の光学異方性層がポジティブＡプレートであることが好ましい。
　また、本発明の光学積層体は、第１の光学異方性層の斜め方向の光学補償の観点から、第２の光学異方性層が、ポジティブＣプレートであることが好ましい。
　別の好ましい態様として、本発明の光学積層体は、液晶表示装置の補償層として利用できる有用性から、第２の光学異方性層がポジティブＡプレートであることが好ましい。また、本発明の光学積層体は、第２の光学異方性層の斜め方向の光学補償の観点から、第１の光学異方性層が、ポジティブＣプレートであることが好ましい。
　ここで、ポジティブＡプレート（正のＡプレート）とポジティブＣプレート（正のＣプレート）は以下のように定義される。
　フィルム面内の遅相軸方向（面内での屈折率が最大となる方向）の屈折率をｎｘ、面内の遅相軸と面内で直交する方向の屈折率をｎｙ、厚み方向の屈折率をｎｚとしたとき、ポジティブＡプレートは式（Ａ１）の関係を満たすものであり、ポジティブＣプレートは式（Ｃ１）の関係を満たすものである。なお、ポジティブＡプレートはＲｔｈが正の値を示し、ポジティブＣプレートはＲｔｈが負の値を示す。
　式（Ａ１）　　ｎｘ＞ｎｙ≒ｎｚ
　式（Ｃ１）　　ｎｚ＞ｎｘ≒ｎｙ
　なお、上記「≒」とは、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。
　「実質的に同一」とは、ポジティブＡプレートでは、例えば、（ｎｙ－ｎｚ）×ｄ（ただし、ｄはフィルムの厚みである）が、－１０～１０ｎｍ、好ましくは－５～５ｎｍの場合も「ｎｙ≒ｎｚ」に含まれ、（ｎｘ－ｎｚ）×ｄが、－１０～１０ｎｍ、好ましくは－５～５ｎｍの場合も「ｎｘ≒ｎｚ」に含まれる。また、ポジティブＣプレートでは、例えば、（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ（ただし、ｄはフィルムの厚みである）が、０～１０ｎｍ、好ましくは０～５ｎｍの場合も「ｎｘ≒ｎｙ」に含まれる。
　光学異方性層がポジティブＡプレートである場合、λ／４板として機能する観点や液晶セルの視野角補償板として機能させる観点から、Ｒｅ（５５０）が１００～１８０ｎｍであることが好ましく、１２０～１６０ｎｍであることがより好ましく、１３０～１５０ｎｍであることが更に好ましい。
　ここで、「λ／４板」とは、λ／４機能を有する板であり、具体的には、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に（または円偏光を直線偏光に）変換する機能を有する板である。
　光学異方性層がポジティブＣプレートである場合、厚み方向のレタデーションは特に限定されないが、λ／４板の斜め方向の反射率を低減できる点や液晶セルの視野角補償板の斜め方向の光漏れを低減できる点から、波長５５０ｎｍにおける厚み方向のレタデーションは、－１０～－１６０ｎｍが好ましく、－２０～－１３０ｎｍがより好ましい。
［偏光板］
　本発明の偏光板は、上述した本発明の光学積層体と、偏光子とを有するものである。
　また、本発明の偏光板は、上述した本発明の光学積層体がλ／４板である場合、円偏光板として用いることができる。
　本発明の偏光板を円偏光板として用いる場合は、上述した本発明の光学積層体（特に、第１の光学異方性層）をλ／４板（ポジティブＡプレート）とし、λ／４板の遅相軸と後述する偏光子の吸収軸とのなす角が３０～６０°であることが好ましく、４０～５０°であることがより好ましく、４２～４８°であることが更に好ましく、４５°であることが特に好ましい。
　また、本発明の偏光板は、ＩＰＳモードまたはＦＦＳモードの液晶表示装置の光学補償フィルムとして用いることもできる。
　本発明の偏光板をＩＰＳモードまたはＦＦＳモードの液晶表示装置の光学補償フィルムとして用いる場合は、上述した本発明の光学積層体を、ポジティブＡプレートとポジティブＣプレートとの積層体とし、ポジティブＡプレートの遅相軸と、後述する偏光子の吸収軸とのなす角が直交または平行であることが好ましく、具体的には、ポジティブＡプレートの遅相軸と、後述する偏光子の吸収軸とのなす角が０～５°または８５～９５°であることがより好ましい。
　ここで、λ／４板またはポジティブＡプレートの「遅相軸」は、λ／４板またはポジティブＡプレートの面内において屈折率が最大となる方向を意味し、偏光子の「吸収軸」は、吸光度の最も高い方向を意味する。
 〔偏光子〕
　本発明の偏光板が有する偏光子は、光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材であれば特に限定されず、従来公知の吸収型偏光子および反射型偏光子を利用することができる。
　吸収型偏光子としては、ヨウ素系偏光子、二色性染料を利用した染料系偏光子、およびポリエン系偏光子などが用いられる。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子には、塗布型偏光子と延伸型偏光子があり、いずれも適用できるが、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸して作製される偏光子が好ましい。
　また、基材上にポリビニルアルコール層を形成した積層フィルムの状態で延伸および染色を施すことで偏光子を得る方法として、特許第５０４８１２０号公報、特許第５１４３９１８号公報、特許第４６９１２０５号公報、特許第４７５１４８１号公報、特許第４７５１４８６号公報を挙げることができ、これらの偏光子に関する公知の技術も好ましく利用することができる。
　反射型偏光子としては、複屈折の異なる薄膜を積層した偏光子、ワイヤーグリッド型偏光子、選択反射域を有するコレステリック液晶と１／４波長板とを組み合わせた偏光子などが用いられる。
　なかでも、密着性がより優れる点で、ポリビニルアルコール系樹脂（－ＣＨ２－ＣＨＯＨ－を繰り返し単位として含むポリマー、特に、ポリビニルアルコールおよびエチレン－ビニルアルコール共重合体からなる群から選択される少なくとも１つ）を含む偏光子であることが好ましい。
　本発明においては、偏光子の厚みは特に限定されないが、３μｍ～６０μｍであるのが好ましく、３μｍ～３０μｍであるのがより好ましく、３μｍ～１０μｍであるのが更に好ましい。
［画像表示装置］
　本発明の画像表示装置は、本発明の光学積層体または本発明の円偏光板を有する、画像表示装置である。
　本発明の画像表示装置に用いられる表示素子は特に限定されず、例えば、液晶セル、有機エレクトロルミネッセンス（以下、「ＥＬ」と略す。）表示パネル、および、プラズマディスプレイパネルが挙げられる。
　これらのうち、液晶セル、または、有機ＥＬ表示パネルが好ましく、液晶セルがより好ましい。すなわち、本発明の画像表示装置としては、表示素子として液晶セルを用いた液晶表示装置、または、表示素子として有機ＥＬ表示パネルを用いた有機ＥＬ表示装置が好ましい。
　液晶表示装置に利用される液晶セルは、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｅｎｄ）モード、ＩＰＳ（Ｉｎ－Ｐｌａｎｅ－Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード、ＦＦＳ（Ｆｒｉｎｇｅ－Ｆｉｅｌｄ－Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード、又はＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）モードであることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
　本発明の画像表示装置の一例である液晶表示装置としては、例えば、視認側から、偏光子、本発明の光学積層体、および、液晶セルをこの順で有する態様が好ましく、視認側から、偏光子、上述したポジティブＣプレート、上述したポジティブＡプレート、および、液晶セルをこの順で有する態様がより好ましい。
　有機ＥＬ表示装置としては、例えば、視認側から、偏光子、本発明の光学積層体、および、有機ＥＬ表示パネルをこの順で有する態様が好適に挙げられる。
　有機ＥＬ表示パネルは、陽極、陰極の一対の電極間に発光層または発光層を含む複数の有機化合物薄膜を形成した部材であり、発光層のほか正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、および、保護層などを有してもよく、またこれらの各層はそれぞれ他の機能を備えたものであってもよい。各層の形成にはそれぞれ種々の材料を用いることができる。
　以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、および、処理手順などは、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更できる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。
［合成例］
 〔モノマーｍＢ－１の合成〕
　下記スキームに示すように、撹拌機、温度計および還流冷却管を備えた２００ミリリットル三口フラスコに、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（１３．０１４ｇ、１００ｍｍｏｌ）、トルエン（１００ｇ）、および、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）（１０．０ｍｇ）を仕込んで、室温（２３℃）で撹拌した。次に、得られた溶液に１０－カンファースルホン酸（２３０．３ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）を加えて室温で撹拌した。次に、得られた溶液に２－（パーフルオロヘキシル）エチルビニルエーテル（３９．０１４ｇ、１００ｍｍｏｌ）を１．５時間かけて滴下し、さらに３時間室温で撹拌した。得られた溶液に酢酸エチル（２００ｍＬ）と重曹水（２００ｍＬ）とを加えて分液精製を行い、有機相を取り出した。得られた有機相に硫酸マグネシウムを加えて乾燥し、濾過した後に得られたろ液から溶媒を留去し、下記式ｍＢ－１で表されるモノマーｍＢ－１を４６．８ｇ得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 〔モノマーｍＣ－１の合成〕
　下記スキームに従い、下記式ｍＣ－１で表されるモノマーｍＣ－１を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　＜ｂの合成＞
　２０００ｍＬナスフラスコに、２－アセチルブチロラクトン（上記スキーム中、式ａで表される化合物）２００ｇ、臭化水素水溶液（４８％）３２０ｇ、トルエン３００ｍＬを量りとり、６０℃で１時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、分液ロートに移しヘキサン１００ｍＬを加えた。チオ硫酸ナトリウム１０ｇを加えた飽和炭酸水素ナトリウム水１００ｍＬと飽和食塩水１００ｍＬで分液洗浄し、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮することで褐色液体として化合物ｂ（上記スキーム中、式ｂで表される化合物）を２６０．０ｇ得た。
　＜ｃの合成＞
　２０００ｍＬナスフラスコに、化合物ｂを２５６ｇ、ギ酸トリメチル１６５．６ｇ、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物９ｇ、メタノール４００ｍＬを量り取り、室温で一時間攪拌した。ジイソプロピルエチルアミン１５ｍＬを加え、エバポレーターにて溶媒を留去した。ヘキサン５００ｍＬ、酢酸エチル５０ｍＬを加え、分液ロートに移し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５００ｍＬで２回分液洗浄し、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮することで褐色液体として化合物ｃ（上記スキーム中、式ｃで表される化合物）を２４８．０ｇ得た。
　＜ｄの合成＞
　５００ｍＬナスフラスコに、化合物ｃを５０ｇ、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．４５ｇ、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－パーフルオロヘキサンー１－オール１７２．５ｇ、ヘキサン１００ｍＬを量り取り、７７℃でディーンスタークを装着し、６時間攪拌して反応液を得た。
　次いで、反応液にジイソプロピルエチルアミン１ｍＬを加え、エバポレーターにて溶媒を留去して濃縮液を得た。濃縮液を分液ロートに移し、ヘキサン７００ｍＬ、アセトニトリル４００ｍＬを加えた後、ヘキサン層を分取しエバポレーターで濃縮することで褐色液体として化合物ｄ（上記スキーム中、式ｄで表される化合物）を７３．０ｇ得た。
　＜モノマーｍＣ－１の合成＞
　３００ｍＬナスフラスコに、化合物ｄを５０ｇ、ＢＨＴを５０ｍｇ、ヨウ化カリウムを１．２３ｇ、メタクリル酸ナトリウム１２ｇ、Ｎ、Ｎ－ジメチルアセトアミド５０ｍＬを量り取り、８０℃で５時間攪拌した。室温まで冷却し、水２００ｍLを加え５分間攪拌後、分液ロートに移し、ヘキサン２００ｍＬ、酢酸エチル２０ｍＬを加えた。分液ロートを振盪させたのち水層を除去した。飽和塩化ナトリウム水溶液を加え、分液洗浄した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥して濃縮し、カラムクロマトグラフィーを行うことで、モノマーｍＣ－１を４１ｇ得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　上記以外のモノマーは、上述した合成法および公知の方法（例えば、国際公開第２０１８／２１６８１２号に記載の方法）を参照して合成した。
［実施例１］
 〔光配向性ポリマーの合成〕
　冷却管、温度計および撹拌機を備えたフラスコに、下記モノマーｍＡ－１２５を５．５質量部、溶媒として２－ブタノン１０質量部を仕込み、フラスコ内に窒素を５ｍＬ／ｍｉｎ流しながら、水浴加熱により還流させた。ここに、上記モノマーｍＢ－１を３．０質量部、下記モノマーｍＤ－１を１．５質量部、重合開始剤として２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）を０．０６２質量部と、溶媒として２－ブタノン１３質量部を混合した溶液を、３時間かけて滴下し、さらに３時間還流状態を維持したまま撹拌した。反応終了後、室温まで放冷し、２－ブタノン１０質量部を加えて希釈することで約２０質量％の重合体溶液を得た。得られた重合体溶液を大過剰のメタノール中へ投入して重合体を沈殿させ、回収した沈殿物をろ別し、大量のメタノールで洗浄した後、５０℃において１２時間送風乾燥することにより、光配向性ポリマーＰ－１を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
 〔光学積層体の製造〕
　＜支持体の作製＞
　セルロースアシレートフィルム（ＴＤ４０ＵＬ、富士フイルム（株）製）を、温度６０℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度を４０℃に昇温した後に、フィルムの片面に下記組成のアルカリ溶液を、バーコーターを用いて塗布量１４ｍｌ／ｍ２で塗布し、１１０℃に加熱した。
　次に、（株）ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に、得られたフィルムを１０秒間搬送した。
　次に、同じくバーコーターを用いて、得られたフィルムに純水を３ｍｌ／ｍ２塗布した。
　次に、得られたフィルムに対してファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを３回繰り返した後に、７０℃の乾燥ゾーンに１０秒間搬送して乾燥し、アルカリ鹸化処理したセルロースアシレートフィルムを作製して支持体とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
　＜配向層の形成＞
　上記のように鹸化処理した長尺状のセルロースアセテートフィルムに、下記組成の配向層塗布液を＃１４のワイヤーバーで連続的に塗布した。塗布後、得られたフィルムを６０℃の温風で６０秒間乾燥し、さらに１００℃の温風で１２０秒間乾燥した。なお、下記組成中、「重合開始剤（ＩＮ１）」は、光重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９、ＢＡＳＦ社製）を表す。
　次に、乾燥後の塗膜に連続的にラビング処理を施し、配向層を形成した。このとき、長尺状のフィルムの長手方向と搬送方向は平行とし、フィルム長手方向に対するラビングローラーの回転軸は時計回りに４５°の方向とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000028
　（下記構造式中、割合はモル比率である）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　＜第２の光学異方性層の形成＞
　下記棒状液晶化合物Ａ（８０質量部）、下記棒状液晶化合物Ｂ（２０質量部）、光重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９、ＢＡＳＦ社製）（３質量部）、下記光酸発生剤（Ｂ－１－１）（５．０質量部）、下記垂直配向剤Ａ（１質量部）、下記垂直配向剤Ｂ（０．５質量部）、および、上記光配向性ポリマーＰ－１（３．０質量部）をメチルエチルケトン２１５質量部に溶解して、液晶層形成用溶液を調製した。調製した液晶層形成用溶液を、上記配向層Ｙ１上に、＃３．０のワイヤーバーで塗布し、７０℃で２分間加熱し、４０℃に冷却した後に、酸素濃度が１．０体積％以下の雰囲気になるように窒素パージしながら３６５ｎｍのＵＶ－ＬＥＤを用いて、照射量５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。その後、１２０℃で１分アニーリングすることで、第２の光学異方性層を形成した。
　第２の光学異方性層は、式（Ｃ１）ｎｚ＞ｎｘ≒ｎｙを満たすポジティブＣプレートであり、膜厚は約１μｍであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000031
　＜照射工程（配向機能付与）＞
　得られた第２の光学異方性層に、室温で、ワイヤーグリッド偏光子を通したＵＶ光（超高圧水銀ランプ；ＵＬ７５０；ＨＯＹＡ製）を７．９ｍＪ/ｃｍ２（波長：３１３ｎｍ）照射し、配向機能を付与した。
　なお、この照射工程の光の作用により、上記光配向性ポリマーＰ－１が有する繰り返し単位のうち、上記モノマーｍＢ－１により形成された繰り返し単位は、下記式Ｂ－１で表される繰り返し単位Ｂ－１に変換された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
　＜第１の光学異方性層（上層）の形成＞
　上記棒状液晶化合物Ａ（８０質量部）、上記棒状液晶化合物Ｂ（２０質量部）、光重合開始剤（イルガキュア９０７、ＢＡＳＦ社製）（３質量部）、増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）（１質量部）、および、下記水平配向剤（０．３質量部）をメチルエチルケトン（１９３質量部）に溶解して、光学異方性層形成用溶液を調製した。
　上記配向機能を付与した第２の光学異方性層上に、上記の光学異方性層形成用溶液をワイヤーバーコーター＃７で塗布し、６０℃で２分間加熱し、６０℃に維持したまま、酸素濃度が１．０体積％以下の雰囲気になるように窒素パージしながら１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照射量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して第１の光学異方性層を形成し、光学積層体を作製した。なお、第１の光学異方性層は、式（Ａ１）ｎｘ＞ｎｙ≒ｎｚを満たすポジティブＡプレートであり、膜厚は２．５μｍであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
［実施例２～６および比較例１～２］
　下記表４に示す繰り返し単位を形成するモノマーとして、以下の繰り返し単位を形成できる各モノマーを用いた以外は、実施例１で合成した光配向性ポリマーＰ－１と同様の方法で、光配向性ポリマーＰ－２～Ｐ－６およびＨ－１～Ｈ－２を合成した。
　また、光学積層体の製造に関して、光配向性ポリマーＰ－１に代えて、光配向性ポリマーＰ－２～Ｐ－６およびＨ－１～Ｈ－２を用いた以外は、実施例１と同様の方法および同様の膜厚で光学積層体を作製した。
　なお、下記表４中の各記号は以下を意味する。また、下記式Ｂ－１で表される繰り返し単位を形成できるモノマーとしては、実施例１と同様、上記モノマーｍＢ－１を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000035
［実施例７］
　＜第２の光学異方性層の形成＞
　上記棒状液晶化合物Ａ（８３質量部）、下記棒状液晶化合物Ｃ（１５質量部）、下記棒状液晶化合物Ｄ（２質量部）、アクリレートモノマー（Ａ－４００、新中村化学工業製）（４質量部）、下記親水性ポリマー（２質量部）、上記垂直配向剤Ａ（２質量部）、下記光重合開始剤Ｂ－２（４質量部）、下記光酸発生剤（Ｂ－３）（３質量部）、および、上記光配向性ポリマーＰ－１（３．０質量部）をメチルイソブチルケトン６８０質量部に溶解して、液晶層形成用溶液を調製した。
　調製した液晶層形成用溶液を、セルロース系ポリマーフィルム（ＴＧ４０、富士フイルム社製）上に、＃３．０のワイヤーバーで塗布し、７０℃で２分間加熱し、酸素濃度が１００ｐｐｍ以下の雰囲気になるように窒素パージしながら３６５ｎｍのＵＶ－ＬＥＤを用いて、照射量２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。その後、１２０℃で１分アニーリングすることで、第２の光学異方性層を形成した。
　第２の光学異方性層は、式（Ｃ１）ｎｚ＞ｎｘ≒ｎｙを満たすポジティブＣプレートであり、膜厚は約０．５μｍであった。
　棒状液晶性化合物Ｃ
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　棒状液晶性化合物Ｄ
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　親水性ポリマー
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　光重合開始剤Ｂ－２
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　光酸発生剤Ｂ－３
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　＜照射工程（配向機能付与）＞
　得られた第２の光学異方性層に、室温で、ワイヤーグリッド偏光子を通したＵＶ光（超高圧水銀ランプ；ＵＬ７５０；ＨＯＹＡ製）を７．９ｍＪ/ｃｍ２（波長：３１３ｎｍ）照射し、配向機能を付与した。
　＜第１の光学異方性層（上層）の形成＞
　上記棒状液晶化合物Ａ（８０質量部）、および、上記棒状液晶化合物Ｂ（２０質量部）に代えて、下記重合性液晶化合物Ｅ（６５質量部）、および、下記重合性液晶化合物Ｆ（３５質量部）を用い、溶剤としてシクロペンタノン（２４６質量部）、メチルエチルケトン（７３質量部）、ビス（２－（２－メトキシエトキシ）エチル）エーテル（１４質量部）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、光学異方性層形成用溶液を調製した。
　上記配向機能を付与した第２の光学異方性層上に、上記の光学異方性層形成用溶液を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、第１の光学異方性層を形成し、光学積層体を作製した。なお、第１の光学異方性層は、式（Ａ１）ｎｘ＞ｎｙ≒ｎｚを満たすポジティブＡプレートであり、膜厚は３．０μｍであった。
　重合性液晶化合物Ｅ
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
　重合性液晶化合物Ｆ
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
［実施例８］
　＜光配向ポリマーＰ－８の合成＞
　下記表１に示す繰り返し単位を形成するモノマーとして、以下の繰り返し単位Ｃ－１を形成できる上記モノマーｍＣ－１を用いた以外は、実施例１で合成した光配向性ポリマーＰ－１と同様の方法で、光配向性ポリマーＰ－８を合成した。
　なお、以下の繰り返し単位Ｃ－１は、上記モノマーｍＣ－１により形成された繰り返し単位が、照射工程における光の作用によって変換された単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
　＜第２の光学異方性層の形成＞
　光配向性ポリマーＰ－１（３．０質量部）に代えて、光配向性ポリマーＰ－８（０．８質量部）を用い、さらにジイソプロピルエチルアミンを０．２質量部追加した以外は、実施例７と同様の方法および同様の膜厚で第２の光学異方性層を形成した。
　＜第１の光学異方性層の形成＞
　上記重合性液晶化合物Ｅ（４５質量部）、上記重合性液晶化合物Ｆ（２２質量部）、下記棒状液晶化合物Ｇ（５質量部）、上記棒状液晶化合物Ａ（６．５質量部）、上記棒状液晶化合物Ｃ（１．２質量部）、上記棒状液晶化合物Ｄ（０．２質量部）、下記重合性液晶化合物Ｈ（２０質量部）、光重合開始剤Ｂ－２（０．５質量部）、および、下記界面活性剤（０．１質量部）をシクロペンタノン（２４６質量部）、メチルエチルケトン（７３質量部）、ビス（２－（２－メトキシエトキシ）エチル）エーテル（１４質量部）に溶解して、光学異方性層形成用溶液を調製した。
　上記配向機能を付与した第２の光学異方性層上に、上記の光学異方性層形成用溶液をワイヤーバーコーター＃７で塗布し、１２０℃で２分間加熱し、６０℃に冷却して、酸素濃度が１００ｐｐｍ以下の雰囲気になるように窒素パージしながら３６５ｎｍのＵＶ－ＬＥＤを用いて、照射量８０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。その後、１２０℃に加熱し、高圧水銀ランプを用いて２５０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して第１の光学異方性層を形成し、光学積層体を作製した。なお、第１の光学異方性層は、式（Ａ１）ｎｘ＞ｎｙ≒ｎｚを満たすポジティブＡプレートであり、膜厚は２．８μｍであった。
　棒状液晶化合物Ｇ
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
　重合性液晶化合物Ｈ
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
　界面活性剤
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
［実施例９］
　＜第２の光学異方性層の形成＞
　下記組成の光学異方性層形成用組成物２を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層形成用組成物２
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・下記重合性液晶化合物Ｒ１　　　　　　　　　　　　４２．００質量部
・下記重合性液晶化合物Ｒ２　　　　　　　　　　　　４２．００質量部
・下記重合性化合物Ａ１　　　　　　　　　　　　　　１２．００質量部
・下記重合性化合物Ａ２　　　　　　　　　　　　　　　４．００質量部
・上記光重合開始剤Ｂ－２　　　　　　　　　　　　　　０．５０質量部
・サンエイドＳＩ－Ｂ３Ａ　　　　　　　　　　　　　　３．００質量部
・ＤＩＰＥＡ（広栄化学株式会社）　　　　　　　　　　０．１５質量部
・下記光配向性ポリマーＰ－９　　　　　　　　　　　　０．２３質量部
・ハイソルブＭＴＥＭ（東邦化学工業社製）　　　　　　２．００質量部
・ＮＫエステルＡ－２００（新中村化学工業社製）　　　１．００質量部
・メチルイソブチルケトン　　　　　　　　　　　　３００．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
　なお、下記液晶化合物Ｒ１およびＲ２のアクリロイルオキシ基に隣接する基は、プロピレン基（メチル基がエチレン基に置換した基）を表し、下記液晶化合物Ｒ１およびＲ２は、メチル基の位置が異なる位置異性体の混合物を表す。
　液晶化合物Ｒ１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
　液晶化合物Ｒ２
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
　重合性化合物Ａ１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
　重合性化合物Ａ２
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
　光配向性ポリマーＰ－９
　（下記式中：ａ～ｃは、ａ：ｂ：ｃ＝２６：２０：５４であり、ポリマー中の全繰り返し単位に対する、各繰り返し単位の含有量（ｍｏｌ％）を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
　セルロースアシレートフィルム（ＴＧ４０ＵＬ、富士フイルム（株）製）上に、上記の光学異方性層形成用組成物２をワイヤーバーコーター＃７で塗布し、光配向性ポリマーＰ－９の架橋のため１２０℃で１分間アニーリングした。なお、このアニーリングにより、上記式中の含有量ａで表される繰り返し単位に含まれる開裂基が開裂し、含有量ｃで表される繰り返し単位による架橋が生起する。
　その後、室温に降温し、ワイヤーグリッド型偏光子を通したＵＶ光（超高圧水銀ランプ；ＵＬ７５０；ＨＯＹＡ製）を７．９ｍＪ／ｃｍ２（波長：３１３ｎｍ）照射する光配向処理を施した。
　その後、液晶化合物の配向熟成のために再度１２０℃で１分間した後、６０℃に降温し、６０℃を維持したまま、酸素濃度が１００ｐｐｍ以下の雰囲気になるように窒素パージしながら３６５ｎｍのＵＶ－ＬＥＤを用いて、照射量２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し第２の光学異方性層（厚み：２．５μｍ）を作製した。なお、第２の光学異方性層は、式（Ａ１）ｎｘ＞ｎｙ≒ｎｚを満たすポジティブＡプレートであった。
　＜第１の光学異方性層の形成＞
　第２の光学異方性層上に以下の組成で調製した光学異方性層形成用組成物１をワイヤーバーコーター＃４で塗布した。
　次いで、組成物の溶剤の乾燥および液晶化合物の配向熟成のために、７０℃の温風で９０秒加熱した。窒素パージ下、酸素濃度０．１％で４０℃にて紫外線照射（３００ｍＪ／ｃｍ２）を行い、液晶化合物の配向を固定化し、第２の光学異方性層上に第１の光学異方性層を作製した。得られた第１の光学異方性層は式（Ｃ１）ｎｚ＞ｎｘ≒ｎｙを満たすポジティブＣプレートであり、厚みは約１．５μｍであった。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層形成用組成物１
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記液晶化合物Ｒ１　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０質量部
・上記液晶化合物Ｒ２　　　　　　　　　　　　　　　　５４．０質量部
・上記棒状液晶化合物Ａ、Ｃ、Ｄの　８３：１５：２（質量比）の混合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２８．０質量部
・上記重合性化合物Ａ２　　　　　　　　　　　　　　　　８．０質量部
・下記化合物Ｂ１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５質量部
・Ａ－６００（新中村化学工業株式会社）　　　　　　　１２．０質量部
・上記光重合開始剤Ｂ－２　　　　　　　　　　　　　　　３．０質量部
・下記レベリング剤Ｐ２　　　　　　　　　　　　　　　０．１６質量部
・下記レベリング剤Ｐ３　　　　　　　　　　　　　　　０．２０質量部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　２２５．０質量部
・メタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２．５質量部
・イソプロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　１２．５質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
　化合物Ｂ１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
　レベリング剤Ｐ２（重量平均分子量：１５０００、下記式中の数値は質量％）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
　レベリング剤Ｐ３（重量平均分子量：１１，２００）
　（下記式中：ａ～ｄは、ａ：ｂ：ｃ：ｄ＝５６：１０：２９：５であり、ポリマー中の全繰り返し単位に対する、各繰り返し単位の含有量（ｍｏｌ％）を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
［実施例１０］
　光学異方性層形成用組成物１および光学異方性層形成用組成物２における液晶化合物Ｒ１、Ｒ２を下記液晶化合物Ｚ１に変更し、重合性化合物Ａ１、Ａ２を下記重合性化合物Ａ３へ変更した以外は、実施例９と同様に光学異方性層を形成した。
　液晶化合物Ｚ１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
　重合性化合物Ａ３
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
［評価］
　作製した各光学積層体について、上述した方法で第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面（表層Ａ）を確認したところ、実施例１～７および９～１０については、光配向性基および水酸基を有する光配向性ポリマーが存在していることが確認できた。また、実施例８については光配向性基およびケトン基を有する光配向性ポリマーが存在していることを確認できた。一方、比較例１および２については、光配向性基および極性基を有する光配向性ポリマーの存在は確認できなかった。なお、比較例１および２については、表層Ａに、光配向性基およびカルボキシ基を有する光配向性ポリマーが存在していることが確認できた。
 〔液晶配向性〕
　２枚の偏光板をクロスニコルに設置し、その間に作製した光学積層体を設置して光漏れの程度を観察し、以下の基準で評価した。結果を下記表４に示す。
　Ａ：光漏れがない。
　Ｂ：光漏れがほとんどない。
　Ｃ：光漏れが一部に観察されるが、許容範囲であるもの。
　Ｄ：光漏れが全面に観察される。
 〔ハジキ〕
　第１の光学異方性層の形成時に、光学異方性層形成用溶液を塗布するワイヤーバーコーターの番手を＃２．２に変更した以外は、各実施例および比較例と同様の方法で、評価用光学積層体を作製した。
　ついで、２枚の偏光板をクロスニコルに設置し、その間に作製した評価用光学積層体をＡ４サイズで対角位に設置して、円形または楕円形に抜けているように見える故障をハジキとみなし、以下の基準で評価した。結果を下記表４に示す。
　Ａ：故障が見られなかった。
　Ｂ：１～２個の故障が見られた。
　Ｃ：３～５個の故障が見られた。
　Ｄ：６個以上の故障が見られた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000057
　以上の結果から、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面に、光配向性基および極性基を有する光配向性ポリマーが存在していない場合、上層として設けられる光学異方性層の液晶配向性が劣ることが分かった（比較例１および２）。
　これに対し、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面に、光配向性基および極性基を有する光配向性ポリマーが存在している場合、上層として設けられる光学異方性層の液晶配向性が良好となることが分かった（実施例１～１０）。
　また、実施例１と実施例７との対比から、第２の光学異方性層を形成するための配向層を設けない態様であっても、上層として設けられる光学異方性層の液晶配向性が良好となることが分かった。また、ＸＰＳで測定したところ、実施例１～８および比較例１，２は、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面にはフッ素またはケイ素は検出されなかった。

Claims (11)

  1. 　第１の光学異方性層と第２の光学異方性層とが直接積層されてなる光学積層体であって、
    　前記第１の光学異方性層および前記第２の光学異方性層が、いずれも液晶層からなり、
    　前記第２の光学異方性層の前記第１の光学異方性層と接する側の表面に、光配向性基と、水酸基およびケトン基からなる群から選択される少なくとも１種の極性基とを有する光配向性ポリマーが存在する、光学積層体。
  2. 　前記光配向性基に対する前記極性基のモル比率が、０．８～４．０である、請求項１に記載の光学積層体。
  3. 　前記光配向性基が、シクロアルカン環を含む連結基を介して前記光配向性ポリマーの主鎖と結合しているシンナモイル基である、請求項１または２に記載の光学積層体。
  4. 　前記極性基が、炭素数１以上の脂肪族炭化水素基を含む連結基を介して前記光配向性ポリマーの主鎖と結合している、請求項１～３のいずれか１項に記載の光学積層体。
  5. 　前記第２の光学異方性層の前記第１の光学異方性層と接する側の表面に、フッ素またはケイ素が実質的に存在しない、請求項１～４のいずれか１項に記載の光学積層体。
  6. 　前記第１の光学異方性層が、ポジティブＡプレートである、請求項１～５のいずれか１項に記載の光学積層体。
  7. 　前記第２の光学異方性層が、ポジティブＣプレートである、請求項１～６のいずれか１項に記載の光学積層体。
  8. 　前記第１の光学異方性層が、ポジティブＣプレートである、請求項１～５のいずれか１項に記載の光学積層体。
  9. 　前記第２の光学異方性層が、ポジティブＡプレートである、請求項１～５および８のいずれか１項に記載の光学積層体。
  10. 　請求項１～９のいずれか１項に記載の光学積層体と、偏光子とを有する、偏光板。
  11. 　請求項１～９のいずれか１項に記載の光学積層体、または、請求項１０に記載の偏光板を有する、画像表示装置。
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