WO2021084952A1

WO2021084952A1 - 酸化染毛剤

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Publication number: WO2021084952A1
Application number: PCT/JP2020/035163
Authority: WO
Inventors: 圭実伊藤; 誠唐渡; 基酒井; 貴子小谷; 裕子篠田; 春佳山田; 朋也園田
Original assignee: ホーユー株式会社
Priority date: 2019-10-31
Filing date: 2020-09-17
Publication date: 2021-05-06
Also published as: TW202118477A; CN114667131A; JPWO2021084952A1

Abstract

本発明は、（Ａ）カプラーを含有する酸化染毛剤であって、前記酸化染毛剤が（Ｃ）染料中間体を含有する場合、全（Ｃ）染料中間体の含有量に対する（Ａ）成分の含有量の質量比（Ａ／Ｃ）が２．５以上であることを特徴とする。さらに（Ｂ）アルカリ剤及び／又は（Ｄ）ヨウ素化合物を含有してもよい。

Description

酸化染毛剤

　本発明は、カプラーを含有する酸化染毛剤に関する。

　例えばアルカリ剤及び酸化染料を含有する第１剤と、酸化剤、例えば過酸化水素を含有する第２剤とから構成される酸化染毛剤が知られている。アルカリ剤は、第２剤に含有される酸化剤の作用を促進するとともに、毛髪を膨潤させて毛髪への染料の浸透性を向上させる。酸化剤は、毛髪中のメラニン色素を分解するとともに、毛髪内部で酸化染料重合体を形成させる。アルカリ剤が除去された後、毛髪のキューティクルが閉じて、酸化染料重合体が毛髪内部に封入される。

　毛髪内部の酸化染料重合体は、容易に分解しないため、脱染性能が低く、通常酸化染毛剤を用いて染毛処理を行った後、別の色に再染毛する場合、一旦脱染剤を用いて脱染処理する必要があった。さらに一度の脱染処理では十分に脱染できない場合もあった。

　従来より、毛髪内部の暗い色調の酸化染料重合体を脱染剤による脱染処理を行うことなく分解させ、毛髪をクリアな明るい色調に再染色（リカラー）するために用いられる酸化染毛剤が知られている。例えば特許文献１に開示される酸化染毛剤は、染料の主成分としてジアミン系の染料中間体等を含有することにより、リカラー性能を向上させている。

国際公開第２００９／０５７２２８号

　本発明の目的は、染毛性能を維持したまま、脱染性能を向上でき、リカラー性能を向上できる酸化染毛剤を提供することにある。

　本発明は、酸化染料として染料中間体を実質的に含有せずカプラーのみを含有するか、又はカプラーを全染料中間体に対して所定量含有することにより、染毛性能を維持したまま、脱染性能を向上できることを見出したことに基づくものである。

　上記目的を達成するために、本発明の一態様の酸化染毛剤は、（Ａ）カプラーを含有する酸化染毛剤であって、前記酸化染毛剤が（Ｃ）染料中間体を含有する場合、全（Ｃ）染料中間体の含有量に対する（Ａ）成分の含有量の質量比（Ａ／Ｃ）が２．５以上であることを特徴とする。

　前記酸化染毛剤は、（Ｂ）アルカリ剤を含有してもよい。

　前記酸化染毛剤は、（Ｄ）ヨウ素化合物を含有してもよい。

　前記酸化染毛剤において、前記（Ｂ）アルカリ剤は、（Ｂ１）カルバミン酸イオン、炭酸イオン、及び炭酸水素イオンから選ばれる少なくとも一種を含んでもよい。

　本発明によれば、染毛性能を維持したまま、脱染性能を向上でき、リカラー性能を向上できる。

　（第１実施形態）
　以下、本発明の酸化染毛剤を具体化した第１実施形態を説明する。第１実施形態の酸化染毛剤は、多剤式の酸化染毛剤、例えば（Ａ）カプラーを有する第１剤、酸化剤を含有する第２剤の２剤式酸化染毛剤として構成される。以下、２剤式の酸化染毛剤の成分について例示する。尚、成分の含有量を示す質量％の数値は、水等の可溶化剤を使用する場合、それらも含めた剤型中における数値である。

　（２剤式の酸化染毛剤の第１剤）
　酸化染毛剤の第１剤は、（Ａ）カプラーの他、（Ｂ）アルカリ剤、（Ｄ）ヨウ素化合物、（Ｅ）油性成分、（Ｆ）多価アルコール、及び／又は（Ｇ）界面活性剤を含有してもよい。酸化染料は、（Ａ）カプラー及び（Ｃ）染料中間体に分類される。通常、酸化染毛剤においては、染料中間体同士、又は染料中間体とカプラーの重合により発色させている。本発明では、（Ｃ）染料中間体を実質的に含まない、又は全染料中間体が（Ａ）カプラーに対して所定の比率以下である場合においても、発色可能であることを見出した。

　（Ａ）カプラーの具体例としては、例えばレゾルシン、５－アミノ－ｏ－クレゾール、ｍ－アミノフェノール、α－ナフトール（１－ナフトール）、５－（２－ヒドロキシエチルアミノ）－２－メチルフェノール、ｍ－フェニレンジアミン、２，４－ジアミノフェノキシエタノール、トルエン－３，４－ジアミン、２，６－ジアミノピリジン、ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｍ－アミノフェノール、フェニルメチルピラゾロン、１，５－ジヒドロキシナフタレン、それらの塩等が挙げられる。塩の具体例としては、例えば塩酸塩、硫酸塩等が挙げられる。一種の（Ａ）成分を単独で使用してもよく、二種以上の（Ａ）成分を組み合わせて使用してもよい。（Ａ）カプラーとしては、好ましくは２，４－ジアミノフェノキシエタノール、２，６－ジアミノピリジン、５－（２－ヒドロキシエチルアミノ）－２－メチルフェノール、１－ナフトール、５－アミノ－ｏ－クレゾール、１，５－ジヒドロキシナフタレン、ｍ－アミノフェノール、及びそれらの塩が使用できる。

　第１剤及び第２剤の混合物、すなわち毛髪に適用された染毛処理時の酸化染毛剤中における（Ａ）カプラーの含有量の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは０．６質量％以上、さらに好ましくは０．７質量％以上である。（Ａ）カプラーの含有量が０．５質量％以上であると、特に染毛力をより向上できる。

　混合物中における（Ａ）カプラーの含有量の上限は、適宜設定されるが、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下、最も好ましくは３．５質量％以下である。（Ａ）カプラーの含有量が１０質量％以下であると、脱染性能をより向上でき、可溶化剤を使用する場合、可溶化剤に対する溶解性を向上できる。なお、（Ａ）カプラーが塩である場合、（Ａ）カプラーの含有量はその脱塩型での値とする。

　酸化染毛剤の第１剤は、必要により（Ｃ）染料中間体を含有することを妨げるものではない。（Ｃ）染料中間体の具体例としては、例えばｐ－フェニレンジアミン、ｐ－トルイレンジアミン（トルエン－２，５－ジアミン）、Ｎ－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、４，４'－ジアミノジフェニルアミン、ｐ－アミノフェノール、ｏ－アミノフェノール、ｐ－メチルアミノフェノール、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－ｐ－フェニレンジアミン、２－ヒドロキシエチル－ｐ－フェニレンジアミン、ｏ－クロル－ｐ－フェニレンジアミン、４－アミノ－ｍ－クレゾール、２－アミノ－４－ヒドロキシエチルアミノアニソール、１－ヒドロキシエチル－４，５－ジアミノピラゾール、それらの塩等が挙げられる。塩の具体例としては、例えば塩酸塩、硫酸塩等が挙げられる。一種の（Ｃ）成分を単独で使用してもよく、二種以上の（Ｃ）成分を組み合わせて使用してもよい。第１剤は、前記酸化染料の具体例以外の染料として、例えば「医薬部外品原料規格」（２００６年６月発行、薬事日報社）に収載された酸化染料を適宜含有してもよい。

　混合物中において、全（Ｃ）染料中間体の含有量に対する（Ａ）カプラーの含有量の質量比（Ａ／Ｃ）は、２．５以上、好ましくは５．０以上、より好ましくは７．５以上、さらに好ましくは１０以上である。かかる質量比（Ａ／Ｃ）が２．５以上であると、脱染性能を向上できる。なお、（Ａ）カプラー及び（Ｃ）染料中間体が塩である場合、上記質量比の算出に用いられる含有量は、（Ａ），（Ｃ）ともにそれらの脱塩型での値とする。

　混合物中における（Ｃ）染料中間体の含有量の上限は、上記含有量の質量比（Ａ／Ｃ）の範囲内において適宜設定されるが、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、さらに好ましくは０．２質量％以下であり、特に好ましくは混合物は（Ｃ）染料中間体を実質的に含有しない。本発明において「実質的に含有しない」とは、含有量が０．１質量％以下であることを意味する。（Ｃ）染料中間体の含有量が１質量％以下であると、脱染性能をより向上でき、可溶化剤を使用する場合、可溶化剤に対する溶解性を向上できる。なお、（Ｃ）染料中間体が塩である場合、（Ｃ）染料中間体の含有量はその脱塩型での値とする。

　第１剤には（Ｂ）アルカリ剤を含有させてもよい。（Ｂ）アルカリ剤は、第２剤に含有される酸化剤の作用を促進させることにより、染毛力を向上させる働きをする。アルカリ剤としては、例えばアンモニア、アルカノールアミン、ケイ酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、カルバミン酸塩、メタケイ酸塩、硫酸塩、塩化物、リン酸塩、有機アミン、塩基性アミノ酸等が挙げられる。アルカノールアミンの具体例としては、例えばモノエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。ケイ酸塩の具体例としては、例えばケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸カルシウム等が挙げられる。炭酸塩の具体例としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、炭酸マグネシウム等が挙げられる。炭酸水素塩の具体例としては、例えば炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。カルバミン酸塩の具体例としては、例えばカルバミン酸アンモニウム等が挙げられる。メタケイ酸塩の具体例としては、例えばメタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム等が挙げられる。硫酸塩の具体例としては、例えば硫酸アンモニウム等が挙げられる。塩化物の具体例としては、例えば塩化アンモニウム等が挙げられる。リン酸塩の具体例としては、例えばリン酸二水素アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム等が挙げられる。有機アミンの具体例としては、例えば２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール（ＡＭＰ）、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール、グアニジン等が挙げられる。塩基性アミノ酸の具体例としては、例えばアルギニン、リジン等が挙げられる。一種の（Ｂ）成分を単独で使用してもよく、二種以上の（Ｂ）成分を組み合わせて使用してもよい。これらの中で、染毛力向上の観点から、炭酸塩、炭酸水素塩、カルバミン酸塩、アンモニア、アンモニウム塩、及びアルカノールアミンが好ましく適用される。また、（Ｂ）アルカリ剤は、染毛力向上の観点から、（Ｂ１）カルバミン酸イオン、炭酸イオン、及び炭酸水素イオンから選ばれる少なくとも一種として含有されてもよい。

　混合物中における（Ｂ）アルカリ剤の含有量は、混合物のｐＨの下限が、７以上となる量が好ましく、９以上となる量で含有されることがより好ましい。また、（Ｂ）アルカリ剤の含有量は、混合物のｐＨの上限が１２以下となる量で含有されることが好ましい。混合物のｐＨを７以上とすることにより、第２剤に含まれる酸化剤の作用をより促進することができる。混合物のｐＨを１２以下とすることにより、毛髪の損傷をより抑制することができる。尚、混合物のｐＨは、各剤の混合物を水で１０倍希釈して作成した１０質量％水溶液の、２５℃におけるｐＨとする。混合物中における（Ｂ）アルカリ剤の含有量の上限は、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。混合物中における（Ｂ）アルカリ剤の含有量の下限は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上である。

　第１剤に含有される（Ｄ）ヨウ素化合物は、ヨウ素化合物を構成するヨウ素が過酸化水素を分解させて、酸化染料の重合を促進することで、染毛力を向上させる。（Ｄ）ヨウ素化合物による染毛力向上効果は、（Ｃ）染料中間体の配合量が少ない場合、又は配合しない場合に、より強く発揮される。（Ｄ）ヨウ素化合物としては、ヨウ素（Ｉ）の他、可溶化剤中で遊離する対イオンを伴うヨウ化物、使用時にヨウ素を遊離する化合物等が挙げられる。ヨウ化物の具体例としては、例えばヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化アンモニウム等のヨウ化物のアルカリ金属塩や、ヨウ化水素、ヨウ化セシウム、ヨウ化銀等が挙げられる。また、ヨウ素を含有する天然素材、例えばヨウ化ニンニクエキス等のヨウ化物を含有するエキス等を適用してもよい。一種の（Ｄ）成分を単独で使用してもよく、二種以上の（Ｄ）成分を組み合わせて使用してもよい。

　混合物中における（Ｄ）ヨウ素化合物の含有量の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、さらに好ましくは０．０２質量％以上、最も好ましくは０．０５質量％以上である。（Ｄ）ヨウ素化合物の含有量が０．００１質量％以上であると、染毛力をより向上できる。

　混合物中における（Ｄ）ヨウ素化合物の含有量の上限は、適宜設定されるが、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下である。（Ｄ）ヨウ素化合物の含有量が５質量％以下であると、脱染性能をより向上できる。

　混合物中において、（Ａ）カプラーの含有量に対する（Ｄ）ヨウ素化合物の含有量の質量比（Ｄ／Ａ）の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上、さらに好ましくは０．１以上である。かかる質量比（Ｄ／Ａ）が０．０１以上であると、染毛力を向上できる。（Ａ）カプラーの含有量に対する（Ｄ）ヨウ素化合物の含有量の質量比（Ｄ／Ａ）の上限は、適宜設定されるが、好ましくは１．０以下、より好ましくは０．５以下、さらに好ましくは０．２５以下である。かかる質量比（Ｄ／Ａ）が１．０以下であると、脱染性能を向上できる。なお、（Ａ）カプラーが塩である場合、上記質量比の算出に用いられる含有量は、その脱塩型での値とする。

　本発明の第１剤は、さらに（Ｅ）油性成分を含有してもよい。（Ｅ）油性成分を含有する場合、さらに染毛力を向上させることができる。（Ｅ）油性成分としては、例えば油脂、ロウ、高級アルコール、炭化水素、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、エステル、シリコーン等が挙げられる。

　油脂の具体例としては、例えばアルガニアスピノサ核油、ラノリン、オリーブ油、ツバキ油、シア脂、アーモンド油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、トウモロコシ油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、ブドウ種子油、アボカド油、マカダミアナッツ油、ヒマシ油、ヤシ油、月見草油等が挙げられる。ロウの具体例としては、例えばミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリンロウ等が挙げられる。高級アルコールの具体例としては、例えばセチルアルコール（セタノール）、２－ヘキシルデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、２－オクチルドデカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、デシルテトラデカノール、ラノリンアルコール等が挙げられる。

　炭化水素の具体例としては、例えばパラフィン、オレフィンオリゴマー、ポリイソブテン、水添ポリイソブテン、ミネラルオイル、スクワラン、ポリブテン、ポリエチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が挙げられる。高級脂肪酸の具体例としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ラノリン脂肪酸等が挙げられる。アルキルグリセリルエーテルの具体例としては、例えばバチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール、イソステアリルグリセリルエーテル等が挙げられる。

　エステルの具体例としては、例えばアジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソトリデシル、パルミチン酸２－エチルへキシル、リシノール酸オクチルドデシル、１０～３０の炭素数を有する脂肪酸コレステリル／ラノステリル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ジ－２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジオクチル、２－エチルヘキサン酸セチル等が挙げられる。

　シリコーンの具体例としては、例えばジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、末端水酸基変性ジメチルポリシロキサン、高重合シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン（例えば、（ＰＥＧ／ＰＰＧ／ブチレン／ジメチコン）コポリマー）、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。一種の油性成分を単独で使用してもよく、二種以上の油性成分を組み合わせて使用してもよい。

　本発明の第１剤は、さらに（Ｆ）多価アルコールを含有してもよい。（Ｆ）多価アルコールを含有する場合、製剤安定性を向上させることができる。（Ｆ）多価アルコールとしては、例えばグリコール、グリセリン等が挙げられる。グリコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、高重合ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３－ブチレングリコール等が挙げられる。グリセリンとしては、例えばグリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等が挙げられる。一種の多価アルコールを単独で使用してもよく、二種以上の多価アルコールを組み合わせて使用してもよい。製剤安定性の観点から、特にポリエチレングリコールが好ましい。

　本発明の第１剤は、さらに（Ｇ）界面活性剤を含有してもよい。（Ｇ）界面活性剤を含有する場合、製剤安定性をさらに向上させることができる。（Ｇ）界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び非イオン性界面活性剤が挙げられる。

　アニオン性界面活性剤の具体例としては、例えばアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α－スルホン脂肪酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル、Ｎ－アルキロイルメチルタウリン塩、それらの誘導体等が挙げられる。これらの界面活性剤のアニオン基の対イオンの具体例としては、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、トリエタノールアミン等が挙げられる。より具体的には、アルキルエーテル硫酸エステル塩としては、例えばＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウムが挙げられる。アルキル硫酸塩の具体例として、例えばラウリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム等が挙げられる。アルキル硫酸塩の誘導体の具体例として、例えばＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等が挙げられる。リン酸エステル型界面活性剤の具体例としては、ＰＯＥオレイルエーテルリン酸等が挙げられる。

　カチオン性界面活性剤の具体例としては、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム、ベヘニルジメチルアミン、ベヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリルジメチルアミン、パルミトキシプロピルジメチルアミン、ステアロキシプロピルジメチルアミン、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド等が挙げられる。塩化アルキルトリメチルアンモニウムの具体例としては、例えば塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。

　両性界面活性剤の具体例としては、例えばココベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、ココアンホ酢酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルベタイン（ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン）、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等が挙げられる。

　非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばエーテル型非イオン性界面活性剤、エステル型非イオン性界面活性剤、アルキルグルコシド等が挙げられる。エーテル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばＰＯＥセチルエーテル（セテス）、ＰＯＥステアリルエーテル（ステアレス）、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル（オレス）、ＰＯＥラウリルエーテル（ラウレス）、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥポリオキシプロピレンセチルエーテル、ＰＯＥポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル等が挙げられる。

　エステル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばモノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン、モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリン、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、ＰＯＥソルビットミツロウ、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル等が挙げられる。

　アルキルグルコシドの具体例として、例えばアルキル（８～１６）グルコシド、ＰＯＥメチルグルコシド、ＰＯＥジオレイン酸メチルグルコシド等が挙げられる。一種の界面活性剤を単独で使用してもよく、二種以上の界面活性剤を組み合わせて使用してもよい。

　酸化染毛剤は、必要に応じて、前述した成分以外の成分、例えば可溶化剤、水溶性ポリマー、上記以外のｐＨ調整剤、防腐剤、安定剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン、香料、酸化防止剤、キレート化剤、紫外線吸収剤等をさらに含有してもよい。

　可溶化剤は、例えば、剤型を液状等にする場合に配合される。使用される可溶化剤の例としては、例えば水及び有機溶媒（溶剤）が挙げられる。有機溶媒の具体例としては、例えばエタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、γ－フェニルプロピルアルコール、ケイ皮アルコール、アニスアルコール、ｐ－メチルベンジルアルコール、α－ジメチルフェネチルアルコール、α－フェニルエタノール、エチレングリコールフェニルエーテル（フェノキシエタノール）、フェノキシイソプロパノール、２－ベンジルオキシエタノール、Ｎ－アルキルピロリドン、炭酸アルキレン、アルキルエーテル等が挙げられる。一種の可溶化剤を単独で使用してもよく、二種以上の可溶化剤を組み合わせて使用してもよい。これらの中で、第１剤中のその他の成分を溶解する能力に優れることから水が好ましく適用される。溶媒として水が用いられる場合、混合物中における水の含有量（使用時の含有量）は、好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは５０質量％以上である。

　水溶性ポリマーは、酸化染毛剤に適度な粘度を与える。そのため、酸化染毛剤は、本発明の効果を阻害しない範囲内において水溶性ポリマーを含有してもよい。水溶性ポリマーとしては、例えば天然高分子、半合成高分子、合成高分子、及び無機物型高分子が挙げられる。天然高分子の具体例としては、例えばグアーガム、ローカストビーンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、デキストリン、トリグルコ多糖（プルラン）等が挙げられる。

　半合成高分子の具体例としては、例えばメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、デンプンリン酸エステル、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸塩等が挙げられる。

　合成高分子の具体例としては、例えばポリビニルカプロラクタム、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ビニルピロリドン－酢酸ビニル（ＶＰ／ＶＡ）コポリマー、ポリビニルブチラール、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニル重合体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体、アクリル酸／アクリル酸アルキル共重合体、ポリ塩化ジメチルジメチレンピロリジニウム（ポリクオタニウム－６）（マーコート１００：メルク社製）、イタコン酸とポリオキシエチレン（以下、「ＰＯＥ」という）アルキルエーテルとの半エステル、又はメタクリル酸とＰＯＥアルキルエーテルとのエステルと、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらのアルキルエステルから選ばれる少なくとも一つの単量体と、からなる共重合体が挙げられる。一種の水溶性ポリマーを単独で使用してもよく、二種以上の水溶性ポリマーを組み合わせて使用してもよい。

　ｐＨ調整剤は、酸化染毛剤（混合物）のｐＨを調整するために含有されてもよい。ｐＨ調整剤は、酸化染料の種類により、適宜公知のものから選択される。ｐＨ調整剤の具体例としては、例えば無機酸、有機酸、それらの塩、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物等が挙げられる。有機酸としては、例えばクエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、リンゴ酸、レブリン酸、酢酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、マレイン酸、フマル酸、マンデル酸、酸性アミノ酸等が挙げられる。有機酸塩の具体例としては、例えばナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。無機酸の具体例としては、例えばリン酸、ピロリン酸等のリン酸類、塩酸、硫酸、硝酸、ホウ酸等が挙げられる。アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物の具体例としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。

　防腐剤の具体例としては、例えばパラベン、メチルパラベン、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。安定剤の具体例としては、例えばフェナセチン、８－ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、タンニン酸等が挙げられる。酸化防止剤の具体例としては、例えばアスコルビン酸類、亜硫酸塩等が挙げられる。キレート化剤の具体例としては、例えばエデト酸（エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ））、エデト酸二ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸及びその塩類、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸及びその塩類、ヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）及びその塩類等が挙げられる。上記その他成分は、一種のその他成分を単独で使用してもよく、二種以上のその他成分を組み合わせて使用してもよい。

　第１剤の剤型は特に限定されず、具体例として、２５℃における剤型が、例えば水溶液や乳液等の液状、ゲル状、フォーム状、クリーム状、固形状等が挙げられる。固形状の剤型の場合、分散剤を配合してもよい。エアゾール、ノンエアゾール等の剤型とすることもでき、ノンエアゾールの場合、更にスクイズフォーマー式及びポンプフォーマー式等の種々の形態をとることができる。エアゾールの場合、公知の噴射剤及び発泡剤を適用することができる。噴射剤又は発泡剤の具体例としては、例えば液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、窒素ガス、炭酸ガス等が挙げられる。

　（２剤式の酸化染毛剤の第２剤）
　第２剤は、酸化剤の他、上述した可溶化剤等の成分を配合することもできる。酸化剤は、毛髪に含まれるメラニンの脱色性をより向上させる。酸化剤の具体例としては、例えば過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物等が挙げられる。一種の酸化剤を単独で使用してもよく、二種以上の酸化剤を組み合わせて使用してもよい。第２剤中における酸化剤の含有量は、適宜設定されるが、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは１．０質量％以上であり、さらに好ましくは２．０質量％以上である。酸化剤の含有量が０．１質量％以上の場合、メラニンの脱色性をより向上することができる。また、第２剤中における酸化剤の含有量は、好ましくは１５．０質量％以下であり、より好ましくは９．０質量％以下であり、さらに好ましくは６．０質量％以下である。酸化剤の含有量が１５．０質量％以下の場合、毛髪の損傷等をより抑制することができる。

　酸化剤として過酸化水素を第２剤に配合する場合、過酸化水素の安定性を向上させるために、好ましくは、第２剤は、安定化剤、例えばスズ酸ナトリウム、エチレングリコールフェニルエーテル（フェノキシエタノール）、ヒドロキシエタンジホスホン酸及び／又はその塩を含有する。ヒドロキシエタンジホスホン酸塩としては、例えばヒドロキシエタンジホスホン酸四ナトリウム、ヒドロキシエタンジホスホン酸二ナトリウム等が挙げられる。第２剤は、酸化染毛剤に一般的に含有され、且つ前述した各成分の作用を阻害しない各成分を含有してもよい。例えば、前述した第１剤に含有される成分を本発明の効果を阻害しない範囲内において適宜含有してもよい。

　第２剤の剤型は特に限定されず、具体例として、２５℃における剤型が、例えば水溶液や乳液等の液状、ゲル状、フォーム状、クリーム状、固形状等が挙げられる。エアゾール、ノンエアゾール等の剤型とすることもでき、ノンエアゾールの場合、更にスクイズフォーマー式及びポンプフォーマー式等の種々の形態をとることができる。エアゾールの場合、公知の噴射剤及び発泡剤を適用することができる。固形状の剤型の場合、分散剤を配合してもよい。

　２剤式の酸化染毛剤の第１剤と第２剤の混合比は、混合物中の各成分の濃度、混合性、適用方法等を考慮して適宜設定されるが、好ましくは０．１～１０：１で、より好ましくは０．５～２：１である。混合物の剤型は、毛髪に適用できる剤型であれば特に限定されず、具体例として２５℃における剤型が、例えば水溶液や乳液等の液状、ゲル状、フォーム状、クリーム状等が挙げられる。刷毛での取り易さや毛髪への伸び及び密着性が向上して、塗布操作性に優れるという観点から、クリーム状、ペースト状とすることが好ましい。また、染毛剤組成物を更に泡状、ミスト状としてもよい。上述した泡状とする場合には、混合用容器及び混合用器具での染毛剤組成物の混合による自己発泡で形成しても、染毛剤組成物を振とう容器に充填して振とうにより泡を形成してもよく、ノンエアゾールフォーマー、エアゾールフォーマー等の公知の起泡装置を用いてもよい。

　染毛剤組成物を毛髪に適用する手段としては、櫛、ブラシ、刷毛、アプリケーター等の塗布具を用いて毛髪に適用すればよい。また、手袋を着用した手で染毛剤組成物を毛髪に適用してもよい。

　第１実施形態の酸化染毛剤の作用及び効果について説明する。

　（１－１）第１実施形態では、酸化染毛剤において、染料中間体を実質的に含有せず酸化染料としてカプラーのみを含有するか、又はカプラーを全染料中間体に対して所定比率以上含有する。したがって、染毛性能を維持したまま、脱染性能を向上でき、リカラー性能を向上できる。

　染料中間体同士の重合体、又は染料中間体とカプラーの重合物は、アルカリ剤や酸化剤で分解されにくいといった特徴をもつため、次回以降に明るい色調に染毛処理できないという問題があった。第１実施形態の酸化染毛剤は、染料中間体を実質的に含有せず酸化染料としてカプラーのみを含有するか、又はカプラーを全染料中間体に対して所定比率以上含有することにより、アルカリ剤にて分解されやすい重合物を形成するため、脱染性能に優れ、次回以降のヘアカラーへの影響が少なくなる。それにより、次回のヘアカラーを考慮せずに様々なヘアカラーを楽しむことができる。

　（１－２）さらに酸化染毛剤が（Ｄ）ヨウ素化合物を含有する場合、酸化染料の重合を促進し、染毛力を向上させることができる。

　（１－３）酸化染毛剤は染料中間体を実質的に含有しない又はその含有量が微量であるため、例えば特定の染料中間体に対してアレルギーを有する対象者にも使用できる可能性がある。

　上記実施形態は、以下のように変更して実施できる。上記実施形態及び以下の変更例は、技術的に矛盾しない範囲で互いに組み合わせて実施できる。

　上記実施形態において、上述した酸化染料以外の染料として、本発明の効果を阻害しない範囲内において、酸化染毛剤に含有できる染料、例えば直接染料、法定色素、塩基性染料、ＨＣ染料等を適宜含有してもよい。

　酸化染毛剤は、２剤式に限定されず、第１剤及び第２剤に含有される各成分の一部を別剤として構成し、３剤式以上に構成してもよい。例えば、２剤式の第１剤について、カプラー及び任意成分であるアルカリ剤を含有する剤と、それ以外の組成を有する剤の２つに分け、３剤式の酸化染毛剤として構成してもよい。この場合、製剤安定性がより向上する。

　粉末状の（Ａ）カプラーと粉末状の酸化剤とを使用することにより、（Ａ）カプラー及び酸化剤を同一の剤中に保存する構成を採用してもよい。粉末状の剤が用いられる場合、使用時に上述した溶媒に溶解させる。

　酸化染毛剤を３剤式以上の組成物又は粉末状の剤を含む組成物とした場合であっても、本発明の効果を奏する限りにおいて依然として本発明に含まれるものとする。

　（第２実施形態）
　以下、本発明の酸化染毛剤を具体化した第２実施形態を説明する。第２実施形態の酸化染毛剤は、（Ａ）カプラー、（Ｂ１）カルバミン酸イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオンから選ばれる少なくとも一種を含む酸化染毛剤であって、該酸化染毛剤が（Ｃ）染料中間体を含有する場合、全（Ｃ）染料中間体の含有量に対する（Ａ）成分の含有量の質量比（Ａ／Ｃ）が２．５以上である。

　より具体的には、第２実施形態の酸化染毛剤は、多剤の酸化染毛剤、例えば（Ａ）カプラー、（Ｂ１）成分の他、好ましくは（Ｅ）油性成分、（Ｆ）多価アルコール、（Ｇ）界面活性剤を含有する第１剤、及び酸化剤を含有する第２剤からなる酸化染毛剤として構成される。以下、第１実施形態の酸化染毛剤との相違点を中心に説明する。

　（２剤式の酸化染毛剤の第１剤）
　（Ｂ１）成分は、酸化染料の重合を促進し、染毛力を向上する重合促進剤として含有される。

　（Ｂ１）成分を構成するカルバミン酸イオン、炭酸イオン、及び炭酸水素イオンは、可溶化剤中で遊離する対イオンを伴うカルバミン酸塩、炭酸塩、及び炭酸水素塩の形態で第１剤に添加されてもよい。カルバミン酸塩、炭酸塩、及び炭酸水素塩の具体例としては、第１実施形態の（Ｂ）アルカリ剤の欄において例示したものを適宜採用することができる。第１剤は、第１実施形態欄において列挙される（Ｂ１）成分以外の（Ｂ）アルカリ剤を含有してもよい。

　混合物中における（Ｂ１）成分の含有量の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上である。（Ｂ１）成分の含有量が０．０１質量％以上であると、染毛力をより向上できる。

　混合物中における（Ｂ１）成分の含有量の上限は、適宜設定されるが、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。（Ｂ１）の含有量が２０質量％以下であると、脱染性能をより向上できる。尚、ここでの（Ｂ１）の含有量は、カルバミン酸塩、炭酸アンモニウム塩、又は炭酸水素アンモニウム塩換算での値を示す。

　混合物中に２種以上の（Ｂ１）成分が含有される場合、（Ｂ１）成分の含有量の合計の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上である。かかる含有量の合計が０．０１質量％以上であると、染毛力をより向上できる。一方、それらの含有量の合計の上限は、適宜設定されるが、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。かかる含有量の合計が２０質量％以下であると、脱染性能をより向上できる。

　（Ａ）カプラーの構成は、第１実施形態の（Ａ）カプラーの欄において述べた構成を適宜採用することができる。

　第１剤中に（Ｃ）染料中間体が含まれる場合、（Ｃ）染料中間体の構成は、第１実施形態の（Ｃ）染料中間体の欄において述べた構成を適宜採用することができる。

　また、第１剤は必要に応じて前述した成分以外の成分、例えば第１実施形態の欄において述べた酸化染毛剤の第１剤に含まれる成分をさらに含有してもよい。

　（２剤式の酸化染毛剤の第２剤）
　酸化染毛剤の第２剤は、例えば、第１実施形態の第２剤と同じ構成を有する。

　その他、上記実施形態は、第１実施形態で述べた変更例を技術的に矛盾しない範囲で適宜採用することができる。

　第２実施形態の酸化染毛剤の作用及び効果について説明する。

　（２－１）染料中間体同士の重合体、又は染料中間体とカプラーの重合物は、アルカリ剤や酸化剤で分解されにくいといった特徴をもつため、次回以降に明るい色調に染毛処理できなかった。第２実施形態では、染料中間体を実質的に含有せず酸化染料としてカプラーのみを含有するか、又はカプラーを全染料中間体に対して所定量以上含有することにより、アルカリ剤にて分解されやすい重合物を形成し、脱染性能に優れ、次回以降のヘアカラーへの影響が少なくなる。つまり、リカラー性能を向上できる。

　さらに、第２実施形態における発明は、（Ｂ１）成分が染毛力を向上させることを見出したことに基づく発明である。酸化染料の重合を促進させる（Ｂ１）成分を含有することで、脱染性能を維持した上で、染料中間体が高含有されている酸化染毛剤と同等の染毛性能を達成することができる。

　（参考実施形態）
　参考発明として以下の酸化染毛剤を具体化した参考実施形態を説明する。参考実施形態の酸化染毛剤は、（Ａ－１）２,４－ジアミノフェノキシエタノール、２，６－ジアミノピリジン、５－（２－ヒドロキシエチルアミノ）－２－メチルフェノール、１－ナフトール、及びその誘導体から選ばれる少なくとも一種のカプラーを含有する酸化染毛剤であって、該酸化染毛剤が（Ｃ）染料中間体を含有する場合、全（Ｃ）染料中間体の含有量に対する（Ａ－１）成分の含有量の質量比（Ａ－１）／（Ｃ）が２．５以上である。該酸化染毛剤は、好ましくは（Ｂ）アルカリ剤をさらに含有する。

　より具体的には、参考実施形態の酸化染毛剤は、多剤式の酸化染毛剤、例えば（Ａ－１）成分の他、好ましくは（Ｂ）アルカリ剤、（Ｅ）油性成分、（Ｆ）多価アルコール、（Ｇ）界面活性剤等を含有する第１剤、及び酸化剤を含有する第２剤からなる酸化染毛剤等として構成される。以下、第１実施形態の酸化染毛剤との相違点を中心に説明する。

　（２剤式の酸化染毛剤の第１剤）
　（Ａ－１）成分は、第２剤に含有される酸化剤による酸化重合に起因して発色可能なカプラーの一種である。通常のヘアカラーでは、染料中間体を軸として、様々なカプラーとの組み合わせによりカラーバリエーションを形成している。参考実施形態では、カプラーとして（Ａ－１）成分を適用することにより、染料中間体と組み合わせて使用しなくとも、カラーバリエーションに富んだ染毛処理を施すことができる。特に（Ａ－１）成分の種類及び含有量、（Ｂ）アルカリ剤の種類及び含有量を調整することにより、染毛を様々な色調に発色させることができる。

　上記構成において、さらに所定量以上の染料中間体を配合した場合は、同じカプラー染料種を用いた場合であっても、染料の含有量、アルカリ剤の種類及び含有量を調整してもカラーバリエーションは乏しい。つまり、染料中間体を含有しない又は特定の割合以下で含有する場合は、染料の含有量、アルカリ剤の種類及び含有量の調整により豊富なカラーバリエーションが得られる。

　２,４－ジアミノフェノキシエタノール、２，６－ジアミノピリジン、５－（２－ヒドロキシエチルアミノ）－２－メチルフェノール、１－ナフトールの誘導体としては、それらの塩等が挙げられる。塩の具体例としては、例えば塩酸塩、硫酸塩等が挙げられる。一種の（Ａ－１）成分を単独で使用してもよく、二種以上の（Ａ－１）成分を組み合わせて使用してもよい。

　混合物中における（Ａ－１）成分の含有量の下限は、所望の色調等を考慮しながら適宜設定されるが、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは０．６質量％以上、さらに好ましくは０．７質量％以上である。（Ａ－１）成分の含有量が０．５質量％以上であると、特に染毛力をより向上できる。

　混合物中における（Ａ－１）成分の含有量の上限は、所望の色調等を考慮しながら適宜設定されるが、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下、最も好ましくは３．５質量％以下である。（Ａ－１）成分の含有量が１０質量％以下であると、脱染性能をより向上でき、可溶化剤を使用する場合、可溶化剤に対する溶解性を向上できる。なお、（Ａ－１）成分の含有量は、（Ａ－１）成分が塩である場合、上記含有量はその脱塩型での値とする。

　本発明の効果を阻害しない範囲内において（Ａ－１）成分以外のカプラーを適宜配合してもよい。（Ａ－１）成分以外のカプラーの具体例としては、第１実施形態のカプラーの欄において例示したものを適宜採用することができる。

　（Ａ－１）成分は、（Ａ－１）成分に基づくカラーバリエーション作用を発揮する観点から、全カプラー成分のうち主成分として含まれることが好ましく、具体的には全カプラー成分の３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましく、６０質量％以上であることが最も好ましい。

　第１剤中に（Ｃ）染料中間体が含まれる場合、（Ｃ）染料中間体の構成は、第１実施形態の欄において述べた構成を適宜採用することができる。

　混合物中において、全（Ｃ）染料中間体の含有量に対する（Ａ－１）成分の含有量の質量比（Ａ－１）／（Ｃ）は、２．５以上、好ましくは５．０以上、より好ましくは７．５以上、さらに好ましくは１０以上である。かかる質量比（Ａ－１）／（Ｃ）が２．５以上であると、カラーバリエーション作用をより効率的に発揮することができる。なお、（Ａ－１）成分及び（Ｃ）染料中間体が塩である場合、上記質量比の算出に用いる含有量は、（Ａ－１），（Ｃ）ともにそれらの脱塩型での値とする。

　混合物中における（Ｃ）染料中間体の含有量の上限は、上記含有量の質量比（Ａ－１）／（Ｃ）の範囲内において適宜設定されるが、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、さらに好ましくは０．２質量％以下であり、特に好ましくは混合物は（Ｃ）染料中間体を実質的に含有しない。本発明において「実質的に含有しない」とは、含有量が０．１質量％以下であることを意味する。（Ｃ）染料中間体の含有量が１質量％以下であると、カラーバリエーション作用をより効率的に発揮することができ、可溶化剤を使用する場合、可溶化剤に対する溶解性を向上できる。（Ｃ）染料中間体が塩である場合、（Ｃ）染料中間体の含有量はその脱塩型での値とする。

　（Ｂ）アルカリ剤の構成は、第１実施形態の（Ｂ）アルカリ剤の欄において述べた構成を適宜採用することができる。

　（Ｂ）アルカリ剤を含有する場合、混合物中における（Ａ－１）成分の含有量に対する（Ｂ）の含有量の比率（Ｂ）／（Ａ－１）の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．０００１以上、より好ましくは０．００１以上、さらに好ましくは０．０１以上である。かかる比率（Ｂ）／（Ａ－１）の上限は、適宜設定されるが、好ましくは１００以下、より好ましくは７５以下、さらに好ましくは４０以下、最も好ましくは１０以下である。かかる比率の範囲内に規定することにより、（Ａ－１）成分に基づくカラーバリエーション作用をより効果的に発揮することができる。なお、（Ａ－１）成分が塩である場合、上記比率の算出に用いられる（Ａ－１）の含有量は、その脱塩型での値とする。

　特に（Ｂ）アルカリ剤がアンモニアである場合、（Ａ－１）成分に基づくカラーバリエーション作用をより効果的に発揮する観点から、かかる比率（Ｂ）／（Ａ－１）の上限は、好ましくは７５以下、より好ましくは４０以下、さらに好ましくは１５以下、最も好ましくは７以下である。

　特に（Ｂ）アルカリ剤がモノエタノールアミンである場合、（Ａ－１）成分に基づくカラーバリエーション作用をより効果的に発揮する観点から、かかる比率（Ｂ）／（Ａ－１）の上限は、好ましくは９０以下、より好ましくは６０以下、さらに好ましくは４０以下である。

　特に（Ｂ）アルカリ剤がカルバミン酸塩、炭酸塩、又は炭酸水素塩である場合、（Ａ－１）成分に基づくカラーバリエーション作用をより効果的に発揮する観点から、かかる比率（Ｂ）／（Ａ－１）の上限は、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは５以下である。

　その他、参考実施形態は、第１実施形態で述べた変更例を技術的に矛盾しない範囲で適宜採用することができる。

　参考実施形態の酸化染毛剤の作用及び効果について説明する。

　（３－１）通常のヘアカラーでは、染料中間体を軸として、様々なカプラーとの組み合わせによりカラーバリエーションを形成していることが知られている。

　参考実施形態における発明は、カプラーとして（Ａ－１）成分を使用することにより、様々な色調に染毛処理できることを見出したことに基づく発明である。

　参考実施形態では、上述した構成により、カラーバリエーションに富んだ染毛処理を施すことができる。特に（Ａ－１）成分の種類及び含有量、（Ｂ）アルカリ剤の種類及び含有量を調整することにより様々な色調に発色させることができる。たとえ１種類のカプラーを適用するのみであっても、様々なカラーバリエーションを形成できる。

　次に、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態を更に具体的に説明する。尚、本発明は、実施例欄記載の構成に限定されるものではない。

　＜試験例１：脱染性能＞
　酸化染毛剤として、表１，２に示す各成分を含有するクリーム状の第１剤、表３に示す各成分を含有する乳液状の第２剤をそれぞれ調製した。以下各表における各成分を示す欄中の数値は当該欄の成分の含有量を示し、その単位は質量％である。各表中「成分」欄における（Ａ）～（Ｄ）の表記は、本願請求項記載の各（Ａ）～（Ｄ）成分に対応する化合物を示す。

　以下表中の２，４－ジアミノフェノキシエタノールは、原料である２，４－ジアミノフェノキシエタノール塩酸塩を、ｐＨ調整剤としてＮａＯＨを用いて中和したものである。２，４－ジアミノフェノキシエタノール塩酸塩は１モルあたり２モルの塩酸を生じるため、２，４－ジアミノフェノキシエタノール塩酸塩：ＮａＯＨ＝１：２モルの割合で配合することにより中和した。つまり、第１剤中には２，４－ジアミノフェノキシエタノールがフリー態として含有される。

　各実施例及び比較例１について、第１剤及び第２剤を、１：１の質量比で混合して、各例の酸化染毛剤の混合物を調製した。長さ１０ｃｍの評価用の白毛の毛束サンプル（ビューラックス社製）（以下、単に毛束という。）１ｇに対して、得られた混合物３ｇを刷毛を用いて塗布した。混合物を毛束に塗布してから４０分後に、毛束に付着した混合物を水で洗い流し、毛束にシャンプー（ホーユー社製のビゲントリートメントシャンプー）を２回、及びリンス（ホーユー社製のビゲントリートメントリンス）を１回施した。続いて、毛束を温風で乾燥し、各例の染毛処理毛束を得た。

　染毛処理が施された各例の毛束について、上記染毛処理の翌日、下記に示す方法に従い脱染性能又は染毛力について評価を行った。

　（脱染性能の評価方法）
　上記のように得られた各例の染毛処理毛束に対し、更に一般的な脱色・脱染剤である「レセ　パウダーブリーチ」（ホーユー社製）を用いて、常法に従い脱染処理を行うことにより脱染処理毛束を得た。

　そして、パネラー１０名が、脱染処理毛束の染毛色調について、非処理の白毛の毛束との対比により、脱染性が良好であるか否かを標準光源下で目視にて観察した。これらの毛束との対比観察の結果を総合して、脱染性能を評価し、以下の基準で判断した。脱染性能が優れる場合を、優れる（５点）、脱染性能が良好な場合を、良好（４点）、脱染性能がやや良好な場合を、可（３点）、脱染性能がやや悪い場合を、やや不良（２点）、脱染性能が悪い場合を、不良（１点）の５段階で採点し、各パネラーの採点結果について平均値を算出し、平均値が４．７点以上を「非常に優れる：６」、４．０点以上４．７点未満を「優れる：５」、３．３点以上４．０点未満を「良好：４」、２．６点以上３．３点未満を「可：３」、１．９点以上２．６点未満を「やや不良：２」、及び１．９点未満を「不良：１」とし、評価結果とした。その結果を表１，２の「脱染性能」欄に示した。

　表１，２に示されるように、各実施例は、脱染性能について可以上の結果であることが確認された。

　また、（Ａ）カプラーを含有せず、染料中間体の含有量を実施例１のカプラーの含有量に置き換えた比較例１は、各実施例に対して、脱染性能の評価が著しく劣ることが確認された。

　＜試験例２：ヨウ素化合物による染毛力向上効果＞
　酸化染毛剤として、表４，５に示す各成分を含有する第１剤をそれぞれ調製した。

　試験例１と同様の試験方法にて、評価用の白毛の毛束サンプルに染毛処理を施し、各例の染毛処理毛束を得た。

　染毛処理が施された各例の毛束について、試験例１と同様の方法にて、脱染性能について評価を行った。その結果を、表４，５の「脱染性能」欄に示す。さらに以下の評価方法にて、染毛力について評価を行った。

　（染毛力の評価方法）
　上記のように得られた各例の染毛処理毛束について、パネラー１０名が、染色の濃さを標準光源下にて目視で観察し、以下の基準で判断した。実施例２５～３０は、実施例４の染色の濃さを基準とし、毛束の色調が実施例４よりも濃い場合を、優れる（５点）、毛束の色調が実施例４よりもやや濃い場合を、良好（４点）、毛束の色調が実施例４と同等の場合を、可（３点）、毛束の色調が実施例４よりもやや薄い場合を、やや不良（２点）、毛束の色調が実施例４よりも薄い場合を、不良（１点）の５段階で採点し、各パネラーの採点結果について平均値を算出し、平均値が４．６点以上を「優れる：５」、３．６点以上４．６点未満を「良好：４」、２．６点以上３．６点未満を「可：３」、１．６点以上２．６点未満を「やや不良：２」、及び１．６点未満を「不良：１」とし、評価結果とした。実施例３１～３３は、実施例１５の染色の濃さを基準とし、上記と同様に評価を行った。実施例３４～３６は、実施例１６の染色の濃さを基準とし、上記と同様に評価を行った。その結果を表４，５の「染毛力」欄に示した。

　表４に示されるように、ヨウ素化合物を含有する実施例２５～３０は、ヨウ素化合物を含有しない実施例４よりも染毛力に優れることが確認された。表５に示されるように、ヨウ素化合物を含有する実施例３１～３３は、ヨウ素化合物を含有しない実施例１５よりも染毛力に優れることが確認された。表５に示されるように、ヨウ素化合物を含有する実施例３４～３６は、ヨウ素化合物を含有しない実施例１６よりも染毛力に優れることが確認された。

　＜試験例３：炭酸塩による染毛力向上効果＞
　酸化染毛剤として、表６，７に示す各成分を含有する第１剤をそれぞれ調製した。

　染毛処理が施された各例の毛束について、試験例１と同様の方法にて、脱染性能について評価を行った。その結果を、表６，７の「脱染性能」欄に示す。

　染毛処理が施された各例の毛束について、試験例２と同様の方法にて、染毛力について評価を行った。なお、実施例３８～４０は、実施例３７の染色の濃さを基準とし、上記と同様に評価を行った。実施例４２～４４は、実施例４１の染色の濃さを基準とし、上記と同様に評価を行った。実施例４６～４８は、実施例４５の染色の濃さを基準とし、上記と同様に評価を行った。その結果を、表６，７の「染毛力」欄に示す。

　表６に示されるように、炭酸塩を含有する実施例３８～４０は、炭酸塩を含有しない実施例３７よりも染毛力に優れることが確認された。表７に示されるように、炭酸塩を含有する実施例４２～４４は、炭酸塩を含有しない実施例４１よりも染毛力に優れることが確認された。表７に示されるように、炭酸塩を含有する実施例４６～４８は、炭酸塩を含有しない実施例４５よりも染毛力に優れることが確認された。

　＜参考試験例１：カラーバリエーション＞
　酸化染毛剤として、表８～１１に示す各成分を含有する第１剤をそれぞれ調製した。表８～１１の各例の酸化染毛剤は、１０質量％希釈時のｐＨが全て１０～１１付近になるように調整した。試験例１と同様の試験方法にて、染毛処理を施した。

　染毛処理が施された各例の毛束について、下記に示す方法に従い色調について評価を行った。

　（色調の評価方法）
　JIS Z 8102準拠 JIS 色名帳（第２版）の見本を参酌しながら、最も近い色調を決定した。その結果を表８～１１の「色調」欄に示した。

　表８～１１に示されるように、カプラーとして２，４－ジアミノフェノキシエタノール等を使用する酸化染毛剤の構成において、カプラーの含有量、アルカリ剤の含有量、又はアルカリ剤の種類を変化させることにより、様々な色調に染毛処理できることが確認された。

　以下に、本発明の酸化染毛剤の処方例を示す。

　（処方例１）
　処方例１では、エアゾール缶より泡状として吐出される酸化染毛剤を調製した。表１２に示した第１剤及び第２剤をそれぞれエアゾール缶に充填し、各剤をブラシ上に泡状として吐出した。各剤は、同時に吐出することにより同量とした。次に、白色の人毛束にブラシで塗布しつつ各剤を混合した。

　実施例４と同様に評価を行った結果、処方例１の酸化染毛剤は、脱染性能及び染毛力に優れることが確認された。

　（処方例２）
　処方例２では、エアゾール缶よりクリーム状として吐出される酸化染毛剤を調製した。表１３に示した第１剤及び第２剤をそれぞれエアゾール缶に充填し、各剤をブラシ上にクリーム状として吐出した。各剤は、同時に吐出することにより同量とした。次に、白色の人毛束にブラシで塗布しつつ各剤を混合した。

　実施例４と同様に評価を行った結果、処方例２の酸化染毛剤は、脱染性能及び染毛力に優れることが確認された。

　（処方例３）
　処方例３では、ゲルエマルションからなる第１剤を用いた酸化染毛剤を調製した。表１４に示した第１剤及び液状の第２剤を１：１の混合比で混合した。実施例４と同様に評価を行った結果、処方例３の酸化染毛剤は、脱染性能及び染毛力に優れることが確認された。

　（処方例４）
　処方例４では、ゲル状の第１剤を用いた酸化染毛剤を調製した。表１５に示した第１剤及び液状の第２剤を１：１の混合比で混合した。実施例４と同様に評価を行った結果、処方例４の酸化染毛剤は、脱染性能及び染毛力に優れることが確認された。

　（処方例５）
　処方例５では、液状の第１剤及び第２剤を用いた酸化染毛剤を調製した。表１６に示した第１剤及び第２剤を１：１の混合比で混合した。実施例４と同様に評価を行った結果、処方例５の酸化染毛剤は、脱染性能及び染毛力に優れることが確認された。

　（処方例６）
　処方例６では、表１７に示す第１剤と第２剤を１：１の質量比でノンエアゾールフォーマー容器（ポンプフォーマー）に収容して混合液とし、そのポンプヘッド部を押圧操作することにより前記混合液を泡剤型で吐出した。ポンプフォーマーとしては、吉野工業所社製の商品名Ｗ－５７２１、ＷＰフォーマーポンプＬノズルタイプ（気／液混合比：１３／１、吐出量：０．９ｇ（１プッシュ）、多孔質膜：９０メッシュのポリエチレン製メッシュリング２枚）を使用した。実施例４と同様に評価を行った結果、処方例６の酸化染毛剤は、脱染性能及び染毛力に優れることが確認された。

　（処方例７）
　処方例７では、表１８に示す第１剤と第２剤を１：１の質量比でノンエアゾールフォーマー容器（スクイズフォーマー）に収容して混合液とし、泡剤型で吐出した。スクイズフォーマーとしては、軟質プラスチック材料製の１５０ｍＬ容器本体に大和製罐社製のフォーマー用吐出ヘッド（メッシュの目は混合室側２００メッシュ、吐出口側２５５メッシュ、材質は共にナイロン）を取り付けたＳ１スクイズフォーマー容器（ディップチューブの内径２ｍｍ、長さ１０ｃｍ）を用いた。実施例４と同様に評価を行った結果、処方例７の酸化染毛剤は、脱染性能及び染毛力に優れることが確認された。

　（処方例８）
　処方例８では、クリーム状の第１剤及び第２剤を用いた酸化染毛剤を調製した。表１９に示した第１剤及び第２剤を１：１の混合比で混合した。実施例４と同様に評価を行った結果、処方例８の酸化染毛剤は、脱染性能及び染毛力に優れることが確認された。

　（処方例９）
　処方例９では、乳液状の第１剤及び第２剤を用いた酸化染毛剤を調製した。表２０に示した第１剤５０ｇ及び第２剤５０ｇを、底部よりも開口部が拡径した形状を有する有底筒状の容器本体（開口部の内径（直径）は８．５ｃｍ、底部の内径は７ｃｍ、高さ１４ｃｍ）と、当該容器本体の開口部を液密に閉塞する半球状の蓋体とを備える容器（全体の容量：７７０ｍＬ）に投入した。その後、蓋体を装着して液密に閉塞し、振り幅約３０ｃｍとして容器を上下に３０回振とうし、泡状の酸化染毛剤を得た。実施例４と同様に評価を行った結果、処方例９の酸化染毛剤は、脱染性能及び染毛力に優れることが確認された。

　（処方例１０）
　処方例１０では、クリーム状の第１剤及び第２剤を用いた酸化染毛剤を調製した。表２１に示した第１剤及び第２剤を分離充填・同一加圧吐出型の二重構造容器または１つのエアゾール容器に２つのエアゾールバルブを配置し、内溶液を分配して噴射できる複数液分配用のエアゾール容器に充填し、同時等量吐出し混合した。実施例４と同様に評価を行った結果、処方例１０の酸化染毛剤は、脱染性能及び染毛力に優れることが確認された。

　（処方例１１）
　処方例１１では、粉末染毛剤組成物を調製した。表２２に示した粉末染毛剤組成物３ｇと、水３０ｇを１００ｍＬ容の混合容器に投入し、撹拌棒を用いて混合して染毛剤塗布液を調製した。実施例４と同様に評価を行った結果、処方例１１の酸化染毛剤は、脱染性能及び染毛力に優れることが確認された。

　（処方例１２～１７）
　処方例１２～１７では、クリーム状の第１剤を用いた酸化染毛剤を調製した。表２３に示した第１剤及び表３の第２剤（２％ＯＸ）を１：１の混合比で混合した。実施例４と同様に評価を行った結果、処方例１２～１７の酸化染毛剤は、脱染性能及び染毛力に優れることが確認された。

　次に、上記実施形態及び別例から把握できる技術的思想について、以下に追記する。

　（ａ）（Ａ－１）２,４－ジアミノフェノキシエタノール、２，６－ジアミノピリジン、５－（２－ヒドロキシエチルアミノ）－２－メチルフェノール、１－ナフトール、及びその誘導体から選ばれる少なくとも一種のカプラーを含有する酸化染毛剤であって、該酸化染毛剤が（Ｃ）染料中間体を含有する場合、全（Ｃ）染料中間体の含有量に対する（Ａ－１）成分の含有量の質量比（Ａ－１）／（Ｃ）が２．５以上である酸化染毛剤。

　（ｂ）さらに（Ｂ）アルカリ剤を含有する前記酸化染毛剤。

　（ｃ）前記（Ａ－１）成分の含有量に対する（Ｂ）成分の含有量の比率（Ｂ）／（Ａ－１）が０．０００１～１００である前記酸化染毛剤。

Claims

　（Ａ）カプラーを含有する酸化染毛剤であって、
　前記酸化染毛剤が（Ｃ）染料中間体を含有する場合、全（Ｃ）染料中間体の含有量に対する（Ａ）成分の含有量の質量比（Ａ／Ｃ）が２．５以上であることを特徴とする酸化染毛剤。
　（Ｂ）アルカリ剤を含有する請求項１に記載の酸化染毛剤。
　（Ｄ）ヨウ素化合物を含有する請求項１又は２に記載の酸化染毛剤。
　前記（Ｂ）アルカリ剤は、（Ｂ１）カルバミン酸イオン、炭酸イオン、及び炭酸水素イオンから選ばれる少なくとも一種を含む請求項２に記載の酸化染毛剤。