WO2021029175A1

WO2021029175A1 - プリフォーム、合成樹脂製容器、及び合成樹脂製容器の製造方法

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Publication number: WO2021029175A1
Application number: PCT/JP2020/027412
Authority: WO
Inventors: 鈴木　孝典
Original assignee: 株式会社吉野工業所
Priority date: 2019-08-09
Filing date: 2020-07-14
Publication date: 2021-02-18
Also published as: CN114206735B; KR20220031683A; US20220315268A1; EP4011596A1; CN114206735A; EP4011596A4; CA3147199A1; EP4011596B1; JP2021028153A

Abstract

外気導入孔から胴部までの気道を確保し易いプリフォーム、合成樹脂製容器、及び合成樹脂製容器の製造方法を提供する。本開示のプリフォーム（１１）は、筒状の口部（１４）と、口部（１４）の下方に位置する胴部（１５）と、胴部（１５）の下端部を閉塞する底部（１６）とを備え、口部（１４）における内体（１３）は、上端部に設けられた大径部（１４ｆ）と、大径部（１４ｆ）の下方に接続部（１４ｇ）を介して連なる小径部（１４ｈ）とを有し、口部（１４）の外体（１２）には、外体（１２）を貫通する外気導入孔（１４ｂ）と、小径部（１４ｈ）の高さ範囲内に位置するネックリング（１８）とが設けられており、内体（１３）は結晶性樹脂により形成されており、内体（１３）の一部に結晶化度が他の領域より大きい結晶化領域（１９）が設けられ、結晶化領域（１９）の上端部は、接続部（１４ｇ）の上端部とネックリング（１８）の上端部との間の高さ範囲内に位置し、結晶化領域（１９）の下端部は、ネックリング（１８）の下方に位置することを特徴とする。

Description

プリフォーム、合成樹脂製容器、及び合成樹脂製容器の製造方法

関連出願の相互参照

　本出願は、２０１９年８月９日に出願された日本国特許出願第２０１９－１４８０５２号に基づく優先権を主張するものであり、この特許出願の明細書全体を参照によって本願明細書に引用する。

　本開示は、外層体と該外層体の内面に剥離可能に積層された内層体とを備えたプリフォーム、合成樹脂製容器、及び合成樹脂製容器の製造方法に関する。

　従来から、醤油等の食品調味料や飲料、あるいは化粧水などの化粧料、シャンプーやリンス、液体石鹸などのトイレタリーを内容液として収納する容器として、デラミネーション容器（デラミ容器）とも呼ばれる積層剥離容器が知られている（例えば特許文献１参照）。

　このような積層剥離容器は、筒状の口部、口部に連なる胴部及び胴部の下端を閉塞する底部を有して容器の外殻を形成する外層体の内面に内容液の収容空間を備えた減容変形自在の内層体が剥離可能に積層された二重構造を有している。そして、このような積層剥離容器は、例えば逆止弁を備えた注出キャップと組み合わされたスクイズ式の注出容器やポンプと組み合わされたポンプ付容器として使用される。この場合、外層体の胴部をスクイズ（圧搾）したり、ポンプを操作したりすることで内容液を外部に注出することができる一方、注出後は、外層体に設けた外気導入孔から内層体と外層体との間に外気が導入されることで内層体を減容変形させたまま外層体を元の形状に維持することができる。このように、積層剥離容器では、内層体に収容された内容液を外気と置換することなく注出することができるので、内層体の内部に収容された内容液への外気の接触を減らして、その劣化や変質を抑制することができる。

　上記の積層剥離容器は、内層体を構成する内側プリフォームと、外層体を構成する外側プリフォームとを組み合わせた二重プリフォームを延伸ブロー成形することによって製造することができる。

特開２０１７－１９６８２２号公報

　ところで、上述の二重プリフォームを延伸ブロー成形して製造した積層剥離容器であって口部に外気導入孔を有する場合、外気導入孔近傍における内側プリフォームの未延伸部分がブロー成形時に径方向外側に膨らんでしまい、外気導入孔から胴部における外層体と内層体との間の空間への気道を塞いでしまうことがあり、改善の余地があった。

　本開示は、このような課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、外気導入孔から胴部までの気道を確保し易いプリフォーム、合成樹脂製容器、及び合成樹脂製容器の製造方法を提供することにある。

　本開示のプリフォームは、
　外体と該外体の内面に積層された内体とを有し、延伸ブロー成形に用いられる合成樹脂製のプリフォームであって、
　筒状の口部と、
　該口部の下方に位置する胴部と、
　該胴部の下端部を閉塞する底部と
を備え、
　前記口部における前記内体は、上端部に設けられた大径部と、該大径部の下方に接続部を介して連なる小径部とを有し、
　前記口部における前記外体には、該外体を貫通する外気導入孔と、前記小径部の高さ範囲内に位置するネックリングとが設けられており、
　前記内体は結晶性樹脂により形成されており、前記内体の一部に結晶化度が他の領域より大きい結晶化領域が設けられ、
　該結晶化領域の上端部は、前記接続部の上端部と前記ネックリングの上端部との間の高さ範囲内に位置し、
　該結晶化領域の下端部は、前記ネックリングの下方に位置することを特徴とする。

　また、本開示のプリフォームは、上記構成において、前記結晶化領域の上端部は、前記ネックリングの上方における前記小径部の高さ範囲内に位置することが好ましい。

　また、本開示のプリフォームは、上記構成において、前記外気導入孔は、前記ネックリングの上方における前記小径部の高さ範囲内に設けられており、前記結晶化領域の上端部は、前記外気導入孔の下端部と前記ネックリングの上端部との間の高さ位置に位置することが好ましい。

　また、本開示のプリフォームは、上記構成において、前記小径部には、周方向に間欠的に設けられ径方向外側に突出する通気リブが形成されていることが好ましい。

　また、本開示のプリフォームは、上記構成において、前記大径部の外面及び前記外体の内面の一方には、環状突起が設けられ、前記大径部の外面及び前記外体の内面の他方には、前記環状突起に対向する環状溝が設けられ、前記環状突起と前記環状溝とが係合することで前記外体に対して前記内体が上下方向に位置決めされることが好ましい。

　また、本開示のプリフォームは、上記構成において、前記結晶化領域は、前記延伸ブロー成形時における非延伸部であることが好ましい。

　また、本開示の合成樹脂製容器は、
　外層体と該外層体の内面に剥離可能に積層された内層体とを有し、延伸ブロー成形により形成される合成樹脂製容器であって、
　筒状の口部と、
　該口部の下方に位置する胴部と、
　該胴部の下端部を閉塞する底部と
を備え、
　前記口部における前記内層体は、上端部に設けられた大径部と、該大径部の下方に接続部を介して連なる小径部とを有し、
　前記口部における前記外層体には、該外層体を貫通する外気導入孔と、前記小径部の高さ範囲内に位置するネックリングとが設けられており、
　前記内層体は結晶性樹脂により形成されており、前記内層体の一部に結晶化度が他の領域より大きい結晶化領域が設けられ、
　該結晶化領域の上端部は、前記接続部の上端部と前記ネックリングの上端部との間の高さ範囲内に位置し、
　該結晶化領域の下端部は、前記ネックリングの下方に位置することを特徴とする。

　また、本開示の合成樹脂製容器の製造方法は、
　外体と該外体の内面に積層された内体とを有するプリフォームの延伸ブロー成形による合成樹脂製容器の製造方法であって、
　前記プリフォームは、筒状の口部と、該口部の下方に位置する胴部と、該胴部の下端を閉塞する底部とを備え、
　前記口部における前記内体は、上端部に設けられた大径部と、該大径部の下方に接続部を介して連なる小径部とを有し、
　前記口部における前記外体には、該外体を貫通する外気導入孔と、前記小径部の高さ範囲内に位置するネックリングとが設けられており、
　前記外体、及び結晶性樹脂である前記内体を成形するステップと、
　前記内体の一部の再加熱及び冷却により、結晶化度が他の領域より大きい結晶化領域を形成するステップと、
　前記外体の内周面に、前記結晶化領域を有する前記内体を嵌合させてプリフォームを形成するステップと、
　前記プリフォームを延伸ブロー成形して合成樹脂製容器を形成するステップと
を含み、
　前記結晶化領域の上端部は、前記ネックリングの上端部と前記接続部の上端部との間の高さ範囲内に位置し、
　前記結晶化領域の下端部は、前記ネックリングの下方に位置することを特徴とする。

　また、本開示の合成樹脂製容器の製造方法は、上記構成において、前記内体における前記口部の少なくとも一部の冷却は、強制冷却を伴わない徐冷であることが好ましい。

　本開示によれば、外気導入孔から胴部までの気道を確保し易いプリフォーム、合成樹脂製容器、及び合成樹脂製容器の製造方法を提供することができる。

本開示の一実施形態である合成樹脂製容器の正面拡大半断面図である。本開示の一実施形態であるプリフォームの正面半断面図である。図２におけるＡ部詳細図である。本開示の一実施形態である合成樹脂製容器の製造方法の手順を示すフローチャートである。

　以下、図面を参照して、本開示をより具体的に例示説明する。

　図１に示す本開示の一実施形態である合成樹脂製容器１は、積層剥離容器又はデラミネーション容器とも呼ばれるものであり、外層体２と内層体３とを備えた二重構造である。また、合成樹脂製容器１の外形形状は、円筒状の口部４と、この口部４の下方に位置すると共に下方に向けて拡径する肩部７と、肩部７の下方に連なる円筒状の胴部５と、この胴部５の下端を閉塞する図示しない底部とを有するボトル形状となっている。

　なお、本明細書、特許請求の範囲、及び図面においては、上下方向は、図１に示すように合成樹脂製容器１を正立姿勢とした状態における上方、下方を意味するものとする。また、径方向外側とは、図１における合成樹脂製容器１の中心軸線Ｏ１を通り中心軸線Ｏ１に垂直な直線に沿って外側に向かう方向であり、径方向内側とは、当該直線に沿って中心軸線Ｏ１に向かう方向を意味するものとする。

　口部４における外層体２の周壁４ｅには雄ねじ４ａが設けられ、注出キャップや注出ポンプ等の注出部材を雄ねじ４ａにねじ結合させて口部４に装着することができる。なお、口部４は、雄ねじ４ａに替えて又は雄ねじ４ａと共に円環状の突起（例えば図１のビード４ｄ）を備えて、注出キャップ等の注出部材が打栓によってアンダーカット状に係合することにより装着される構成とすることもできる。口部４の下部には、例えば延伸ブロー成形により合成樹脂製容器１を成形する際にブロー成形用の金型に固定するためのネックリング８が設けられている。

　口部４における内層体３は、図１に示すように、上端部に設けられた大径部４ｆと、大径部４ｆの下方に接続部４ｇを介して連なる小径部４ｈとを備えており、接続部４ｇは、下方に向けて縮径する円錐台側面形状を有している。また、内層体３（大径部４ｆ）の上端部の開口部分には径方向外側に突出する円環状のフランジ４ｃが設けられており、当該フランジ４ｃが外層体２の開口端に架け渡され（載置され）ることにより、内層体３の開口部分が当該開口端に固定されている。小径部４ｈが形成される高さ領域では、外層体２と内層体３との間に空隙が設けられ、小径部４ｈの外面から径方向外側に突出する通気リブ９ａが形成されている。通気リブ９ａは、周方向に間欠的に形成されており、通気リブ９ａの間を空気が通過可能である。通気リブ９ａは、図１の例では、口部４における内層体３の小径部４ｈから径方向外側に突出して設けられているが、この態様には限定されず、例えば、接続部４ｇに連なるように図１の例よりも上方まで延びるように構成してもよい。

　本実施形態では、外層体２の内面と通気リブ９ａの外周端との間に僅かな隙間が形成されている。このように隙間を設けておくことで、外気導入孔４ｂから導入された外気を胴部５における外層体２と内層体３との間の空間まで通し易くすることができる。なお、外層体２に通気リブ９ａの外周端を当接させる構成としてもよい。

　以下、この合成樹脂製容器１をスクイズ式の注出容器として用いる場合を例示して説明する。

　外層体２は、この合成樹脂製容器１の外殻を構成するものであり、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）等の合成樹脂材料により形成することができる。本実施形態では、外層体２はポリエチレンテレフタレートによって形成されている。外層体２の胴部５に相当する部分は可撓性を有しており、スクイズ（圧搾）されて凹むことができるとともに、凹んだ状態から元の形状に復元することができる。なお、この合成樹脂製容器１をポンプ付容器として用いる場合には、外層体２の胴部５に相当する部分はスクイズ可能に形成されなくてもよい。

　内層体３は、結晶性樹脂である、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド（ナイロン）やエチレン―ビニルアルコール共重合樹脂（ＥＶＯＨ）の合成樹脂材料によって外層体２よりも厚みが薄い袋状に形成することができ、外層体２の内面に剥離可能に積層されている。本実施形態では、内層体３は、外層体２と同じポリエチレンテレフタレートによって形成されている。なお、外層体２より内層体３の厚みを厚く構成してもよい。内層体３の内部は口部４の開口に連なる収容部Ｓとなっており、この収容部Ｓには、例えば、醤油等の食品調味料や飲料、あるいは化粧水などの化粧料、シャンプーやリンス、液体石鹸などのトイレタリーを内容物として収納することができる。なお、外層体２の内面に対する内層体３の剥離は、接着状態からの剥離、相溶性のない樹脂積層物の場合における擬似接着状態からの剥離、密着状態からの離間、の何れであってもよい。

　内層体３を構成する結晶性樹脂とは、熱可塑性樹脂に分類され、分子鎖が規則正しく配列した結晶部を有する樹脂である。結晶性樹脂内には、結晶部と非晶部とが混在し、両者の割合は、例えば結晶性樹脂を加熱した後に冷却するときの冷却速度等に依存する。一般に結晶性樹脂は、加熱後に徐冷した方が、結晶部の割合が高まる。結晶部の割合が高い、すなわち結晶化度が大きい結晶性樹脂は、結晶部と非晶部との屈折率差に起因した光の拡散及び反射が発生するために光透過率が低下する。結晶化度が大きい結晶性樹脂は、剛性が高い傾向にある。結晶化度の測定は、例えば、密度法や、Ｘ線回折法、ＤＳＣ（示差走査熱量計）による方法、ＦＴ－ＩＲ法、固体ＮＭＲ法等を用いることができる。

　外層体２の口部４には、図１に示すように、外層体２と内層体３との間に外気を導入するための外気導入孔４ｂが設けられている。外気導入孔４ｂは、逆止弁としての機能を備えた構成とされるか、又は逆止弁が装着されて、外層体２と内層体３との間に外気を導入するが外層体２と内層体３との間の空気を外部に流出させない構成とされるのが好ましい。しかし、外気導入孔４ｂは、逆止弁ないし逆止弁の機能が設けられない構成とすることもできる。なお、外気導入孔４ｂの形状は、図示する略矩形形状に限定されるものではなく、円形状や楕円形状など、他の様々な形状を採用することができる。

　このような構成の合成樹脂製容器１は、その口部４に注出キャップ等の注出部材を装着することで注出容器に構成することができる。この場合、外層体２の胴部５に相当する部分をスクイズ（圧搾）することで内容物を注出部材から外部に注出することができ、内層体３は内容物の注出に伴い外層体２の内面から剥離して減容変形することができる。スクイズの解除後は、外層体２に設けた外気導入孔４ｂから外層体２と内層体３との間に外気が導入されて、内層体３を減容変形させたまま外層体２を元の形状に復元させることができる。したがって、収容部Ｓに収容された内容物を外気と置換することなく注出することができるようにして、収容部Ｓに収容された内容物への外気の接触を減らして、その劣化や変質を抑制することができる。

　本開示の合成樹脂製容器１では、図１に示すように、口部４における外気導入孔４ｂの下端部からネックリング８の下方の所定高さまでの高さ範囲内に結晶化領域９を有している。結晶化領域９は、当該領域内の内層体３が白化（熱結晶化）する程度にまで結晶化度を大きくした結果、光透過率が低下した領域である。合成樹脂製容器１は、図１のネックリング８に対応するプリフォーム１１（図２参照）のネックリング１８をブロー成形用金型に固定して延伸ブロー成形により形成する。ここで、口部４において非延伸部となる領域は、延伸ブロー成形時の内側からの高圧エアによって径方向外側に膨らみ易く、その場合外層体２との間に形成される気道が塞がれて、外気導入孔４ｂから胴部５における外層体２と内層体３との間の空間への空気の移動が妨げられる可能性がある。本実施形態では、図１に示す結晶化領域９において内層体３が白化する程度にまで結晶化度を大きくし、弾性係数を大きくして高い剛性を確保できるように構成している。これによって、延伸ブロー成形時に結晶化領域９における内層体３の変形を抑制することができるため、外気導入孔４ｂから胴部５への空気の移動が妨げられるのを抑制できる。なお、ここでいう白化とは、上述のように結晶性樹脂における結晶化度を大きくすることで光透過率が低下した状態をいうものであり、色は白色に限定されない。

　なお、本実施形態では、図１に示すように、外気導入孔４ｂの下端部からネックリング８の下方の所定高さまでの高さ範囲内に結晶化領域９を形成するように構成している。このような構成によって、外気導入孔４ｂから外気を導入して外層体２を復元させる際に、外気導入孔４ｂからネックリング８の下方までの高さ領域において外層体２と内層体３の間の空気の流通経路が確保され易くなる。しかし、この態様には限定されず、結晶化領域９の上端部が、接続部４ｇの上端部とネックリング８の上端部との間の高さ範囲内に位置するように構成すればよい。このような構成によって、少なくともネックリング８の上端部からネックリング８の下方の所定高さまでの高さ領域において結晶化領域９を設けることができる。したがって、ネックリング８の下方の非延伸部となる領域であって延伸ブロー成形時に内側からの高圧エアによって径方向外側に膨らみ易い領域において内層体３の剛性を高めて径方向外側への膨らみを抑制することができる。また、結晶化領域９の上端部の上限を接続部４ｇの上端部とすることで、プリフォーム１１におけるフランジ１４ｃや環状突起１４ｆ１（図３参照）の結晶化を抑制して、外層体２と内層体３との嵌合性を向上させることができる。つまり、外体１２に対する内体１３の挿入が容易となり、大径部１４ｆにおける密着性（密閉性）も確保できる。また、結晶化領域９の下端部は、口部４の下端部を越えて肩部７まで延びていてもよい。

　また、結晶化領域９の上端部は、ネックリング８の上方における小径部４ｈの高さ範囲内であることが好ましい。このような構成によって、結晶化領域９の上限を小径部４ｈの高さ範囲内に留めることができるので、プリフォーム１１におけるフランジ１４ｃや環状突起１４ｆ１（図３参照）の結晶化を更に抑制して、外層体２と内層体３との嵌合性を向上させることができる。

　また、外気導入孔４ｂがネックリング８の上方における小径部４ｈの高さ範囲内に設けられると共に、結晶化領域９の上端部が外気導入孔４ｂの下端部とネックリング８の上端部との間の高さ位置に位置するように構成することが更に好ましい。このような構成によって、結晶化領域９の上限を外気導入孔４ｂの下端部より下方の領域に制限することができるので、プリフォーム１１におけるフランジ１４ｃや環状突起１４ｆ１（図３参照）の結晶化を更に効果的に抑制して、外層体２と内層体３との嵌合性を向上させることができる。

　本実施形態では、結晶化領域９を有することによって、その他の領域よりも弾性係数が高くなり、延伸ブロー成形時に結晶化領域９は延伸され難くなり、外体１２と内体１３の隙間の気道が確保できることになる。結晶化領域９を有しない場合は、延伸ブロー時にネックリング１８近傍も延伸されてしまい、外体１２と内体１３の隙間の気道が塞がれてしまうことになる。

　合成樹脂製容器１の肩部７には、図１に示すように、上下方向に延びる少なくとも１本の縦リブ１０が設けられている。この縦リブ１０は、肩部７の上端から下方に向かって延びている。肩部７に縦リブ１０を設けることにより、外気導入孔４ｂから空気を吹き込む等の方法で、内層体３を外層体２から剥離させ、口部４の上端開口から空気を圧入して内層体３を元に戻す初期剥離処理後には、縦リブ１０の周辺領域で内層体３と外層体２の間に隙間が形成される。このように縦リブ１０の周辺領域において内層体３と外層体２の間に隙間を有することにより、使用時（内容物の吐出時）に、外気導入孔４ｂから当該隙間を介して内層体３と外層体２の間に外気を導入し易くなる。

　特に本実施形態では、図１に示すように、上述の結晶化領域９と縦リブ１０の上端部１０Ｔとが連続的に形成されることになる。そのため、外気導入孔４ｂから導入された外気は、結晶化領域９における外層体２と内層体３の気道が確保されているため、縦リブ１０まで容易に到達することができる。そして、縦リブ１０に到達した外気は、縦リブ１０における外層体２と内層体３との隙間を通って胴部５に容易に到達することができ内層体３の収縮がスムーズに行えることになる。

　なお、本実施形態では、図１に示すように、結晶化領域９の下端部の高さが縦リブ１０の上端部１０Ｔの高さに概ね一致するように構成しているが、この態様には限定されず、結晶化領域９と縦リブ１０とは高さ方向にオーバーラップしていてもよい。また、縦リブ１０は結晶化領域９と高さ方向に離間していてもよいし、縦リブ１０を設けない構成としてもよい。

　本実施形態では、周方向に等間隔で縦リブ１０を設けているが、縦リブ１０の本数や長さ等は種々変更可能である。

　本実施形態において、縦リブ１０は、それぞれ上下方向に向けて延びると共に、容器内側に向けて凹む凹状のリブとして形成されている。縦リブ１０が設けられた部分においては、外層体２の形状に対応して内層体３の形状も凹リブ状となっている。

　縦リブ１０は、上下方向の中央高さ１０Ｍよりも上端部１０Ｔ及び下端部１０Ｂの方が溝深さが小さくなるように構成されている。このように上端部１０Ｔ及び下端部１０Ｂにおいて溝深さが小さくなっていることで、初期剥離処理時に縦リブ１０において内層体３が外層体２から剥離し易くなる。

　本実施形態の合成樹脂製容器１では、縦リブ１０の溝深さが上端部１０Ｔ及び下端部１０Ｂで小さくなっており、この上端部１０Ｔ又は下端部１０Ｂで内層体３が外層体２から剥離し易くなっている。そのため、内層体３を外層体２から剥離する工程および、その後の内層体３を元に戻す工程をスムーズに行うことができ、縦リブ１０の位置において内層体３と外層体２の間に所期した隙間を形成することも容易となる。

　また、図１に示すように、縦リブ１０の幅（延在方向に垂直な方向における、肩部７の外表面に開口する部分の溝幅）は、上端部１０Ｔ及び下端部１０Ｂにおいて小さくなり、先細り形状となっている。このような構成により、縦リブ１０における内層体３の剥離性をさらに高めることができる。

　なお、縦リブ１０は肩部７の表面から容器外側に向けて突出する凸状のリブとすることも可能である。その場合、縦リブ１０の中央高さ１０Ｍよりも少なくとも上端部１０Ｔ又は下端部１０Ｂにおいて突出高さが小さくなるようにすることが好ましい。この場合、縦リブ１０の断面形状は、外層体２の凸形状に応じて内層体３も凸形状となる。

　この合成樹脂製容器１は、図２に示す本開示の一実施形態である合成樹脂製のプリフォーム１１を延伸ブロー成形することにより形成することができる。

　プリフォーム１１は、外層体２を形成する合成樹脂製の外体１２と、内層体３を形成する合成樹脂製の内体１３とを備えた二重構造となっており、その外形形状は、円筒状の口部１４と、この口部１４の下方に連なる円筒状の胴部１５と、この胴部１５の下端を閉塞する底部１６とを有する有底筒状（略試験管状）となっている。なお、口部１４は、合成樹脂製容器１の口部４に対応した形状に形成され、雄ねじ１４ａ、及び外体１２を貫通する外気導入孔１４ｂが設けられている。また、底部１６は湾曲形状（半球形状）に形成されている。内体１３上端部の開口部分には径方向外側に突出する円環状のフランジ１４ｃが設けられており、当該フランジ１４ｃが外体１２の開口端に架け渡され（載置され）ることにより、内体１３の開口部分が当該開口端に固定されている。なお、符号Ｏ２は、口部１４、胴部１５及び底部１６に共通の中心軸線を示している。

　口部１４における内体１３は、図２に示すように、上端部に設けられた大径部１４ｆと、大径部１４ｆの下方に接続部１４ｇを介して連なる小径部１４ｈとを備えており、接続部１４ｇは、下方に向けて縮径する円錐台側面形状を有している。小径部１４ｈが形成される高さ領域では、外体１２と内体１３との間に空隙が設けられ、小径部１４ｈの外面から径方向外側に突出する通気リブ１９ａが形成されている。通気リブ１９ａは、周方向に間欠的に形成されており、通気リブ１９ａの間を空気が通過可能である。通気リブ１９ａは、図２の例では、口部１４における内体１３の小径部１４ｈから径方向外側に突出して設けられているが、この態様には限定されず、例えば、接続部１４ｇに連なるように図２の例よりも上方まで延びるように構成してもよい。

　本実施形態では、外体１２の内面と通気リブ１９ａの外周端との間に僅かな隙間が形成されている。このように隙間を設けておくことで、プリフォーム１１を延伸ブロー成形する際に内体１３が径方向外側に膨らんでも、外体１２との間の空間が閉塞され難くなる。従って、図１の合成樹脂製容器１において外気導入孔４ｂから導入された外気を胴部５における外層体２と内層体３との間の空間まで通し易くすることができる。なお、外体１２に通気リブ１９ａの外周端が当接する構成としてもよい。

　口部１４における内体１３の上端部には、径方向外側に突出する円環状のフランジ１４ｃが設けられている。また、内体１３の大径部１４ｆの外面には、図３に示すように、径方向外側に突出する環状突起１４ｆ１が形成されている。この環状突起１４ｆ１は、外体１２の内面に設けられた環状溝１４ｅ１に係合可能とされている。なお、上述の環状突起１４ｆ１が外体１２の内面に設けられ、環状溝１４ｅ１が内体１３の外面に設けられるようにしてもよい。また、環状溝１４ｅ１及び環状突起１４ｆ１を上下方向に複数設けてもよい。

　外体１２は、外層体２と同様の合成樹脂材料、つまりポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）により形成されている。内体１３も、内層体３と同様の合成樹脂材料であるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）によって形成されている。内体１３は外体１２よりも厚みが薄く形成されており、外体１２の内面に当該内面の全体を覆うように、大径部を除き隙間を空けて積層されている。この積層状態は、全体又は部分的に密着するように構成してもよい。なお、外体１２より内体１３の厚みを厚く構成してもよい。また、内体１３は単一の合成樹脂のみで形成される単層構造でもよいが、バリア性や耐内容物適正を向上させる為に複数の合成樹脂で形成される構造でもよい。

　内体１３における外気導入孔１４ｂの下方には、図２に示すように結晶化領域１９が形成されている。本開示のプリフォーム１１では、図２に示すように、口部１４における外気導入孔１４ｂの下端部からネックリング１８の下方の所定高さまでの高さ範囲内に結晶化領域１９を有している。結晶化領域１９は、先に述べたように、結晶性樹脂において、例えば加熱後に徐冷することにより結晶化度を大きくした領域である。本実施形態において、結晶化領域１９は、内体１３が白化する程度にまで結晶化度を大きくしており、これによって当該領域における内体１３の剛性を高め、延伸ブロー成形時に内体１３が径方向外側に膨らむことを抑制して外気の気道を確保できるようにしている。

　なお、本実施形態では、図２に示すように、外気導入孔１４ｂの下端部からネックリング１８の下方の所定高さまでの高さ範囲内に結晶化領域９を形成するように構成している。このような構成によって、図１に示す合成樹脂製容器１において外気導入孔４ｂから外気を導入して外層体２を復元させる際に、外気導入孔４ｂからネックリング８の下方までの高さ領域において外層体２と内層体３の間の空気の流通経路が確保され易くなる。しかし、この態様には限定されず、結晶化領域１９の上端部が、接続部１４ｇの上端部とネックリング１８の上端部との間の高さ範囲内に位置するように構成すればよい。このような構成によって、少なくともネックリング１８の上端部からネックリング１８の下方の所定高さまでの高さ領域において結晶化領域１９を設けることができる。したがって、ネックリング１８の下方の非延伸部となる領域であって延伸ブロー成形時に内側からの高圧エアによって径方向外側に膨らみ易い領域において内体１３の剛性を高めて径方向外側への膨らみを抑制することができる。また、結晶化領域１９の上端部の上限を接続部１４ｇの上端部とすることで、プリフォーム１１におけるフランジ１４ｃや環状突起１４ｆ１（図３参照）の結晶化を抑制して、外体１２と内体１３との嵌合性を向上させることができる。また、結晶化領域１９の下端部は、口部１４の下端部を越えて胴部１５まで延びていてもよい。

　また、結晶化領域１９の上端部は、ネックリング１８の上方における小径部１４ｈの高さ範囲内であることが好ましい。このような構成によって、結晶化領域１９の上限を小径部１４ｈの高さ範囲内に留めることができるので、プリフォーム１１におけるフランジ１４ｃや環状突起１４ｆ１（図３参照）の結晶化を更に抑制して、外体１２と内体１３との嵌合性を向上させることができる。

　また、外気導入孔１４ｂがネックリング１８の上方における小径部１４ｈの高さ範囲内に設けられると共に、結晶化領域１９の上端部が外気導入孔１４ｂの下端部とネックリング１８の上端部との間の高さ位置に位置するように構成することが更に好ましい。このような構成によって、結晶化領域１９の上限を外気導入孔１４ｂの下端部より下方の領域に制限することができるので、プリフォーム１１におけるフランジ１４ｃや環状突起１４ｆ１（図３参照）の結晶化を更に効果的に抑制して、外体１２と内体１３との嵌合性を向上させることができる。

　内体１３の小径部１４ｈには、図２に示すように、通気リブ１９ａが形成されている。本実施形態において、通気リブ１９ａは、口部１４における小径部１４ｈの外周面から径方向外側に突出して形成されており、図２の左右に３箇所ずつ、外気導入孔１４ｂに関して対称位置に設けられている。この通気リブ１９ａは、図２に示すように、プリフォーム１１の小径部１４ｈにおける外気導入孔１４ｂの下方からネックリング１８及び結晶化領域１９の下端部を越えて下方まで延在している。このように結晶化領域１９の少なくとも一部を含む高さ位置に通気リブ１９ａを形成することにより、結晶化領域１９における内体１３の剛性向上による気道の確保に加え、この通気リブ１９ａ同士の間の空間を通じて更に太い気道を確保することができる。そのため、プリフォーム１１の延伸ブロー成形による合成樹脂製容器１において、外気導入孔４ｂから導入された外気をスムーズに胴部５に供給することができる。

　なお、通気リブ１９ａは、少なくとも結晶化領域１９の一部を含む高さ位置に形成されていればよい。

　また、本実施形態では、通気リブ１９ａを左右３箇所ずつ、外気導入孔１４ｂに関して対称位置に配置したが、この態様に限定されるものではなく、通気リブ１９ａは少なくとも１箇所に設けていればよく、個数、間隔、配置場所は任意に定めることができる。

　次に、本開示の一実施形態に係る合成樹脂製容器１の製造方法について説明する。

　図４は、本実施形態に係る合成樹脂製容器１の製造方法を実施する手順を示すフローチャートである。

　最初に、合成樹脂製容器１を延伸ブロー成形により製造するためのプリフォーム１１の形成方法について説明する。まず、図２に示す外体１２を射出成形によって成形する（ステップＳ１０１）。また、外体１２の成形と並行して、内体１３を別の射出成形工程によって成形する（ステップＳ１０２）。なお、図４では、外体１２の成形に続いて内体１３を成形するように記載しているが、両者の成形は独立して行うことができるため、成形順序は問わない。また、外体１２及び内体１３の成形は、射出成形に限定されず、圧縮成形等の他の成形方法を採用してもよい。

　次に、ステップＳ１０２で成形した内体１３に結晶化領域１９を形成する（ステップＳ１０３）。この結晶化領域１９の形成は、例えば内体１３の射出成形が終了して内体１３が急速に冷却された後に、再度外気導入孔１４ｂの下端部からネックリング１８の下方にかけての所定領域のみを再加熱し、その後、ファンによる空冷などの強制冷却を行うことなく当該所定領域を徐冷することによって行うことができる。外気導入孔１４ｂの下端部からネックリング１８の下方にかけての所定領域のみを再加熱するに際しては、所定領域以外をマスキングするなどしてから再加熱を行う。また、結晶化領域１９の形成は、内体１３を射出成形によって成形する際に、樹脂が溶融状態から冷却される過程で当該所定領域のみが徐冷されるようにしてもよい。本実施形態では、結晶化領域１９が白化する程度にまで結晶化度が大きくなるように結晶化処理を行うように構成したが、この態様に限定されない。この結晶化領域１９の形成は、例えば、結晶化領域１９が所定の剛性（縦弾性係数）となるように結晶化処理を行ってもよい。

　次に、ステップＳ１０３で結晶化領域１９が形成された内体１３の外周面を外体１２の内周面に嵌合させることによって、プリフォーム１１を形成する（ステップＳ１０４）。このプリフォーム１１の形成に際しては、図３に示すように、内体１３の口部１４上端部から径方向外側に突出する円環状のフランジ１４ｃが外体１２の開口端に上方から当接すると共に、内体１３の大径部１４ｆの外面に形成された環状突起１４ｆ１が外体１２の内面に設けられた環状溝１４ｅ１に係合する。これによって、内体１３が外体１２に対して上下方向に位置決めされる。また、例えば内体１３の外周面における周方向の一部に形成された凸部が外体１２の内周面における周方向の一部に形成された凹部に嵌合するようにして両者の周方向位置を位置合わせするように構成してもよい。

　次に、ステップＳ１０４で形成されたプリフォーム１１を延伸ブロー成形することにより、積層剥離容器である合成樹脂製容器１を作成する（ステップＳ１０５）。この延伸ブロー成形に際しては、まず、プリフォーム１１の延伸部を加熱炉で加熱する。このとき、非延伸部となる口部１４については、断熱材等で被覆してもよい。次に、プリフォーム１１の加熱状態からプリフォーム１１のネックリング１８をブロー成形用金型の基準面に突き当てて固定し延伸ブロー成形すると、外体１２及び内体１３が延伸ロッドにより下方に延伸しつつ高圧空気により径方向外側へとブロー成形される。ここで、本実施形態では、口部１４の非延伸部である外気導入孔１４ｂの下端部からネックリング１８の下方にかけて結晶化度が大きく弾性係数が大きい結晶化領域１９を設けたので、当該領域が高圧空気によって径方向外側へ膨らむのを抑制することができる。従って、外気導入孔１４ｂから胴部１５への外気の気道を確保し易くすることができる。

　本実施形態では、口部４や胴部５を略円筒状に形成するようにしているが、これに限らず、例えば角筒状や楕円筒状とすることもできる。同様に、本実施形態のプリフォーム１１では、口部１４や胴部１５を略円筒状に形成するようにしているが、これに限らず、例えば角筒状や楕円筒状とすることもできる。

　以上述べたように、本実施形態に係るプリフォーム１１は、外体１２と外体１２の内面に積層された内体１３とを有し、延伸ブロー成形に用いられる合成樹脂製のプリフォーム１１であって、筒状の口部１４と、口部１４の下方に位置する胴部１５と、胴部１５の下端部を閉塞する底部１６とを備え、口部１４における内体１３は、上端部に設けられた大径部１４ｆと、大径部１４ｆの下方に接続部１４ｇを介して連なる小径部１４ｈとを有し、口部１４における外体１２には、外体１２を貫通する外気導入孔１４ｂと、小径部１４ｈの高さ範囲内に位置するネックリング１８とが設けられており、内体１３は結晶性樹脂により形成されており、内体１３の一部に結晶化度が他の領域より大きい結晶化領域１９が設けられ、結晶化領域１９の上端部は、接続部１４ｇの上端部とネックリング１８の上端部との間の高さ範囲内に位置し、結晶化領域１９の下端部は、ネックリング１８の下方に位置するように構成した。このような構成の採用によって、外体１２と内体１３とを有するプリフォーム１１の延伸ブロー成形により合成樹脂製容器１を形成する場合に、口部１４の一部において内体１３が高圧空気によって径方向外側に膨らんで気道を狭めるのを抑制することができる。従って、外気導入孔４ｂから胴部５における外層体２と内層体３との間の空間への気道を確保し易くすることができる。

　また、本実施形態に係るプリフォーム１１では、結晶化領域１９の上端部は、ネックリング１８の上方における小径部１４ｈの高さ範囲内に位置するように構成した。このような構成の採用によって、結晶化領域１９の上限を小径部４ｈの高さ範囲内に留めることができるので、プリフォーム１１におけるフランジ１４ｃや環状突起１４ｆ１の結晶化を更に抑制して、外体１２と内体１３との嵌合性を向上させることができる。

　また、本実施形態に係るプリフォーム１１では、外気導入孔１４ｂは、ネックリング１８の上方における小径部１４ｈの高さ範囲内に設けられており、結晶化領域１９の上端部は、外気導入孔１４ｂの下端部とネックリング１８の上端部との間の高さ位置に位置するように構成した。このような構成の採用によって、結晶化領域１９の上限を外気導入孔１４ｂの下端部より下方の領域に制限することができるので、プリフォーム１１におけるフランジ１４ｃや環状突起１４ｆ１の結晶化を更に効果的に抑制して、外体１２と内体１３との嵌合性を向上させることができる。

　また、本実施形態に係るプリフォーム１１では、小径部１４ｈには、周方向に間欠的に設けられ径方向外側に突出する通気リブ１９ａが形成されるように構成した。このような構成の採用によって、結晶化領域１９における内体１３の剛性向上による気道の確保に加え、この通気リブ１９ａ同士の間の空間を通じて更に太い気道を確保することができる。そのため、プリフォーム１１の延伸ブロー成形による合成樹脂製容器１において、外気導入孔４ｂから導入された外気をよりスムーズに胴部５に供給することができる。

　また、本実施形態に係るプリフォーム１１では、大径部１４ｆの外面に環状突起１４ｆ１が設けられ、外体１２の内面に環状突起１４ｆ１に対向する環状溝１４ｅ１が設けられ、環状突起１４ｆ１と環状溝１４ｅ１とが係合することで外体１２に対して内体１３が上下方向に位置決めされるように構成した。このような構成の採用によって、内体１３を外体１２の内側に嵌合させてプリフォーム１１を構成する際に、内体１３を外体１２に対して上下方向に位置決めしつつ装着することができる。

　また、本実施形態に係るプリフォーム１１では、結晶化領域１９は、延伸ブロー成形時における非延伸部であるように構成した。このような構成の採用によって、プリフォーム１１の延伸ブロー成形により合成樹脂製容器１を形成する場合に、口部１４の非延伸部において内体１３が高圧空気によって径方向外側に膨らんで気道を狭めるのを抑制することができる。従って、外気導入孔４ｂから胴部５における外層体２と内層体３との間の空間への気道を確保し易くすることができる。

　また、本実施形態に係る合成樹脂製容器１は、外層体２と外層体２の内面に剥離可能に積層された内層体３とを有し、延伸ブロー成形により形成される合成樹脂製容器１であって、筒状の口部４と、口部４の下方に位置する胴部５と、胴部５の下端部を閉塞する底部とを備え、口部４における内層体３は、上端部に設けられた大径部４ｆと、大径部４ｆの下方に接続部４ｇを介して連なる小径部４ｈとを有し、口部４における外層体２には、外層体２を貫通する外気導入孔４ｂと、小径部４ｈの高さ範囲内に位置するネックリング８とが設けられており、内層体３は結晶性樹脂により形成されており、内層体３の一部に結晶化度が他の領域より大きい結晶化領域９が設けられ、結晶化領域９の上端部は、接続部４ｇの上端部とネックリング８の上端部との間の高さ範囲内に位置し、結晶化領域９の下端部は、ネックリング８の下方に位置するように構成した。このような構成の採用によって、プリフォーム１１の延伸ブロー成形により合成樹脂製容器１を形成する場合に、口部１４の一部において内体１３が高圧空気によって径方向外側に膨らんで気道を狭めるのを抑制することができる。従って、外気導入孔４ｂから胴部５における外層体２と内層体３との間の空間への気道を確保し易くすることができる。

　また、本実施形態に係る合成樹脂製容器１の製造方法は、外体１２と外体１２の内面に積層された内体１３とを有するプリフォーム１１の延伸ブロー成形による合成樹脂製容器１の製造方法であって、プリフォーム１１は、筒状の口部１４と、口部１４の下方に位置する胴部１５と、胴部１５の下端を閉塞する底部１６とを備え、口部１４における内体１３は、上端部に設けられた大径部１４ｆと、大径部１４ｆの下方に接続部１４ｇを介して連なる小径部１４ｈとを有し、口部１４における外体１２には、外体１２を貫通する外気導入孔１４ｂと、小径部１４ｈの高さ範囲内に位置するネックリング１８とが設けられており、外体１２、及び結晶性樹脂である内体１３を成形するステップと、内体１３の一部の再加熱及び冷却により、結晶化度が他の領域より大きい結晶化領域１９を形成するステップと、外体１２の内周面に、結晶化領域１９を有する内体１３を嵌合させてプリフォーム１１を形成するステップと、プリフォーム１１を延伸ブロー成形して合成樹脂製容器１を形成するステップとを含み、結晶化領域１９の上端部は、ネックリング１８の上端部と接続部１４ｇの上端部との間の高さ範囲内に位置し、結晶化領域１９の下端部は、ネックリング１８の下方に位置するように構成した。このような構成の採用によって、プリフォーム１１の延伸ブロー成形により合成樹脂製容器１を形成する場合に、口部１４の一部において内体１３が高圧空気によって径方向外側に膨らんで気道を狭めるのを抑制することができる。従って、外気導入孔４ｂから胴部５における外層体２と内層体３との間の空間への気道を確保し易くすることができる。

　また、本実施形態に係る合成樹脂製容器１の製造方法では、内体１３における口部１４の少なくとも一部の冷却は、強制冷却を伴わない徐冷によるものとした。これによって、強制冷却を伴わない徐冷という簡素な工程により、口部１４の一部において内体１３が高圧空気によって径方向外側に膨らんで気道を狭めるのを抑制することができる。従って、外気導入孔４ｂから胴部５における外層体２と内層体３との間の空間までの気道を確保し易くすることができる。

　本開示を諸図面や実施例に基づき説明してきたが、当業者であれば本開示に基づき種々の変形や修正を行うことが容易であることに注意されたい。従って、これらの変形や修正は本発明の範囲に含まれることに留意されたい。例えば、各構成部に含まれる機能などは論理的に矛盾しないように再配置可能であり、複数の構成部を１つに組み合わせたり、或いは分割したりすることが可能である。本発明の範囲にはこれらも包含されるものと理解されたい。

　外体１２及び内体１３の材料にＩＰＡ（イソフタル酸）変性ＰＥＴ（ＩＶ値：０．８）を用いて、プリフォーム１１を作成した。口部１４の白化部（結晶化領域１９）の密度は、１．３７［ｇ／ｃｍ³］であり、白化部以外の密度は、１．３３［ｇ／ｃｍ³］であった。口部１４の結晶化は、密度が１．３５［ｇ／ｃｍ³］以上を確保できれば、延伸ブロー成形後の合成樹脂製容器１において、外気導入孔４ｂからの外気の導入が可能であった。

　なお、外体１２及び内体１３の材料にＰＥＴ樹脂を用いる場合、上記のＩＰＡ系の変性ＰＥＴ以外にも、ＣＨＤＭ変性ＰＥＴやホモＰＥＴなどの他のＰＥＴ樹脂を用いてもよい。

　１　　合成樹脂製容器
　２　　外層体
　３　　内層体
　４　　口部
　４ａ　雄ねじ
　４ｂ　外気導入孔
　４ｃ　フランジ
　４ｄ　ビード
　４ｅ　周壁
　４ｆ　大径部
　４ｇ　接続部
　４ｈ　小径部
　５　　胴部
　７　　肩部
　８　　ネックリング
　９　　結晶化領域
　９ａ　通気リブ
１０　　縦リブ
１０Ｂ　下端部
１０Ｍ　中央高さ
１０Ｔ　上端部
１１　　プリフォーム
１２　　外体
１３　　内体
１４　　口部
１４ａ　雄ねじ
１４ｂ　外気導入孔
１４ｃ　フランジ
１４ｄ　ビード
１４ｅ　周壁
１４ｅ１　環状溝
１４ｆ　大径部
１４ｆ１　環状突起
１４ｇ　接続部
１４ｈ　小径部
１５　　胴部
１６　　底部
１８　　ネックリング
１９　　結晶化領域
１９ａ　通気リブ
　Ｏ１，Ｏ２　中心軸線
　Ｓ　　収容部

Claims

　外体と該外体の内面に積層された内体とを有し、延伸ブロー成形に用いられる合成樹脂製のプリフォームであって、
　筒状の口部と、
　該口部の下方に位置する胴部と、
　該胴部の下端部を閉塞する底部と
を備え、
　前記口部における前記内体は、上端部に設けられた大径部と、該大径部の下方に接続部を介して連なる小径部とを有し、
　前記口部における前記外体には、該外体を貫通する外気導入孔と、前記小径部の高さ範囲内に位置するネックリングとが設けられており、
　前記内体は結晶性樹脂により形成されており、前記内体の一部に結晶化度が他の領域より大きい結晶化領域が設けられ、
　該結晶化領域の上端部は、前記接続部の上端部と前記ネックリングの上端部との間の高さ範囲内に位置し、
　該結晶化領域の下端部は、前記ネックリングの下方に位置することを特徴とするプリフォーム。
　前記結晶化領域の上端部は、前記ネックリングの上方における前記小径部の高さ範囲内に位置する、請求項１に記載のプリフォーム。
　前記外気導入孔は、前記ネックリングの上方における前記小径部の高さ範囲内に設けられており、
　前記結晶化領域の上端部は、前記外気導入孔の下端部と前記ネックリングの上端部との間の高さ位置に位置する、請求項１又は２に記載のプリフォーム。
　前記小径部には、周方向に間欠的に設けられ径方向外側に突出する通気リブが形成されている、請求項１から３のいずれか一項に記載のプリフォーム。
　前記大径部の外面及び前記外体の内面の一方には、環状突起が設けられ、
　前記大径部の外面及び前記外体の内面の他方には、前記環状突起に対向する環状溝が設けられ、
　前記環状突起と前記環状溝とが係合することで前記外体に対して前記内体が上下方向に位置決めされる、請求項１から４のいずれか一項に記載のプリフォーム。
　前記結晶化領域は、前記延伸ブロー成形時における非延伸部である、請求項１から５のいずれか一項に記載のプリフォーム。
　外層体と該外層体の内面に剥離可能に積層された内層体とを有し、延伸ブロー成形により形成される合成樹脂製容器であって、
　筒状の口部と、
　該口部の下方に位置する胴部と、
　該胴部の下端部を閉塞する底部と
を備え、
　前記口部における前記内層体は、上端部に設けられた大径部と、該大径部の下方に接続部を介して連なる小径部とを有し、
　前記口部における前記外層体には、該外層体を貫通する外気導入孔と、前記小径部の高さ範囲内に位置するネックリングとが設けられており、
　前記内層体は結晶性樹脂により形成されており、前記内層体の一部に結晶化度が他の領域より大きい結晶化領域が設けられ、
　該結晶化領域の上端部は、前記接続部の上端部と前記ネックリングの上端部との間の高さ範囲内に位置し、
　該結晶化領域の下端部は、前記ネックリングの下方に位置することを特徴とする合成樹脂製容器。
　外体と該外体の内面に積層された内体とを有するプリフォームの延伸ブロー成形による合成樹脂製容器の製造方法であって、
　前記プリフォームは、筒状の口部と、該口部の下方に位置する胴部と、該胴部の下端を閉塞する底部とを備え、
　前記口部における前記内体は、上端部に設けられた大径部と、該大径部の下方に接続部を介して連なる小径部とを有し、
　前記口部における前記外体には、該外体を貫通する外気導入孔と、前記小径部の高さ範囲内に位置するネックリングとが設けられており、
　前記外体、及び結晶性樹脂である前記内体を成形するステップと、
　前記内体の一部の再加熱及び冷却により、結晶化度が他の領域より大きい結晶化領域を形成するステップと、
　前記外体の内周面に、前記結晶化領域を有する前記内体を嵌合させてプリフォームを形成するステップと、
　前記プリフォームを延伸ブロー成形して合成樹脂製容器を形成するステップと
を含み、
　前記結晶化領域の上端部は、前記ネックリングの上端部と前記接続部の上端部との間の高さ範囲内に位置し、
　前記結晶化領域の下端部は、前記ネックリングの下方に位置することを特徴とする合成樹脂製容器の製造方法。
　前記内体における前記口部の少なくとも一部の冷却は、強制冷却を伴わない徐冷である、請求項８に記載の合成樹脂製容器の製造方法。