WO2020256133A1 - 冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法 - Google Patents

冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法 Download PDF

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WO2020256133A1
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板野 充司
瞬 大久保
大輔 加留部
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ダイキン工業株式会社
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    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C09K5/041Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
    • C09K5/044Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds
    • C09K5/045Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds containing only fluorine as halogen
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25BREFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
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    • F25B9/002Compression machines, plants or systems, in which the refrigerant is air or other gas of low boiling point characterised by the refrigerant
    • F25B9/006Compression machines, plants or systems, in which the refrigerant is air or other gas of low boiling point characterised by the refrigerant the refrigerant containing more than one component
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • F25B2400/12Inflammable refrigerants

Definitions

  • the present disclosure relates to a composition containing a refrigerant, its use, a refrigerator having the same, and a method of operating the refrigerator.
  • R410A is used as a refrigerant for air conditioning of home air conditioners and the like.
  • R410A is a two-component mixed refrigerant of difluoromethane (CH 2 F 2 ; HFC-32 or R32) and pentafluoroethane (C 2 HF 5 ; HFC-125 or R125), and is a pseudo-azeotropic composition.
  • R410A has a global warming potential (GWP) of 2088, and R32 with a GWP of 675 is being used more due to growing concerns about global warming. Therefore, various low GWP mixed refrigerants that can replace R410A have been proposed (Patent Document 1).
  • the present disclosure aims to provide a novel low GWP mixed refrigerant.
  • Item 1 A composition containing a refrigerant
  • the refrigerants are trans-1,2-difluoroethylene (HFO-1132 (E)), trifluoroethylene (HFO-1123) and 1,3,3,3-tetrafluoropropene (R1234ze) and difluoromethane (R32).
  • a composition comprising.
  • HFO-1132 (E) trans-1,2-difluoroethylene
  • HFO-1123 trifluoroethylene
  • R1234ze 1,3,3,3-tetrafluoropropene
  • R32 difluoromethane
  • Item 2 In the above-mentioned refrigerant, when the mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123, R1234ze and R32 based on the sum of these is x, y and z and a, respectively, HFO-1132 (E) and HFO.
  • Point G (0.015a 2 -1.4701a + 70.266, 100-ax, 0.0)
  • Point I (0.015a 2 -1.4701a + 70.266, 0.0, 100-ax)
  • Point A (0.0076a 2 -1.7a + 76.031, 0.0, 100 -ax)
  • Point B (0.0, 0.0057a 2 -1.4197a + 68.462, 100-ay)
  • point O 0.0, 100-a, 0.0) It is within the range of the figure surrounded by the straight lines GI, IA, AB, BO and OG connecting the five points, or on the straight lines GI and AB (excluding points G, I, A and B).
  • Point G (0.00738a 2 -1.0762a + 65.22, 100-ax, 0.0), Point I (0.00738a 2 -1.0762a + 65.22, 0.0, 100-ax), Point A (0.00582a 2 -1.5915a + 74.4, 0.0, 100-ax) Point B (0.0, 0.00328a 2 -1.3169a + 67.421, 100-ay) and point O (0.0, 100-a, 0.0) It is within the range of the figure surrounded by the straight lines GI, IA, AB, BO and OG connecting the five points, or on the straight lines GI and AB (excluding points G, I, A and B).
  • HFO-1132 (E) when the mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123, R1234ze and R32 based on the sum of these is x, y and z and a, respectively, HFO-1132 (E) and HFO.
  • Point J (100-ay, -0.0285a 2 + 0.5371a + 49.443, 0.0)
  • Point Q (0.0166a 2 -1.382a + 62.291, 96.5-ax, 3.5)
  • Point N (0.0183a 2 -1.5044a + 65.339, -0.0395a 2 + 1.4643a + 16.116, 100-axy)
  • Point M (0.0145a 2 -1.4001a + 62.448, 80.0-ax, 20.0)
  • Point K (0.0184a 2 -1.7325a + 59.763, 100-axz, -0.009a 2 +0.6996a + 25.34)
  • Point B (0.0, 0.0057a 2 -1.4197a + 68.462, 100-ay) and point O (0.0, 100-a, 0.0) It is within the range of the figure surrounded by the straight lines JQ, QN, NM, MK, KB, BO and OJ connecting the 7 points, or on the straight lines J
  • Point J (100-ay, -0.9a + 66.22, 0.0) Point N (-0.425a + 49.315, -0.3a + 8.86, 100-axy) Point M (-0.525a + 48.095, 80.0-ax, 20.0) Point K (15.9, 0.0, 84.1-a) Point A (-1.075a + 62.985, 0.0, 100-ax) Point B (0.0, -1.025a + 60.895, 100-ay) and point O (0.0, 100-a, 0.0) Within the range of the figure surrounded by the straight lines JN, NM, MK, KA, AB, BO and OJ connecting the seven points, or on the straight lines NM, MK, KA and AB (however, points J and B are excluded).
  • Item 2 The composition according to Item 1.
  • Item 4. The composition according to Item 1, wherein the refrigerant further contains 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propen (R1234yf).
  • Point G (0.015a 2 -1.4701a + 70.266, 100-ax, 0.0)
  • Point G 'r (0.021a2-0.1227a + 4.6878, (4.1824a 2 -114.54a + 753.47) r 2 + (0.0346a 2 + 0.3301a-14.707) r + (- 0.0099a 2 -0.1227a + 4.6878), 100 -axy)
  • Point B r (0.0, (0.0839a 2 -3.138a + 23.492) r 2 + (-0.0396a 2 + 1.4292a-21.082) r + (0.0057a 2 -1.4197a + 68.462), 100-ay)
  • Point O (0.0, 100-a, 0.0) It is within the range of the figure surrounded by the straight lines G G'r , G'r B r , B r O and OG connecting the four points, or on the straight lines G G
  • Point B r (0.0, (-0.00279a 2 + 0.1483a-2.5871) r 2 + (0.00277a 2 -0.1588a-8.822) r + (0.00327a 2 -1.3169a + 67.421), 100-ay)
  • Point O (0.0, 100-a, 0.0)
  • Point G (however, the point G , Point I, point A r and point B r )
  • Point G (-0.45a + 51.91, 100-ax, 0.0)
  • Point I (-0.45a + 51.91, 0.0, 100-ax)
  • Point A r ((-1.6r 2 + (0.05a-12.39) r + (-1.075a + 62.985), 0.
  • Point B r (0.0, (3.8a-167.84) r2 + (-3.8a + 155.94) r + (-1.025a + 60.895), 100-ay) Point O (0.0, 100-a, 0.0) Within the range of the figure surrounded by the straight lines GI, IA r , Ar B r , B r O and OG connecting the five points, or on the straight lines GI, IA r , and A r B r (however, the point G , Point I, point A r and point B r ), item 4.
  • the mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123, R1234yf and R1234ze, and R32 based on the sum of these is the sum of x and y, z1 and z2, and a, z1 and z2, respectively.
  • Item 7. Item 4. The composition according to any one of Items 1 to 6, which further contains a freezing machine oil and is used as a working fluid for a refrigerator.
  • Item 8. Item 6. The composition according to any one of Items 1 to 7, which is used as an alternative refrigerant for R410A.
  • Item 9. Use of the composition according to any one of Items 1 to 7 as an alternative refrigerant for R410A.
  • Item 10. A refrigerator containing the composition according to any one of Items 1 to 7 as a working fluid.
  • Item 11. How to operate the refrigerator A method comprising a step of circulating the composition according to any one of Items 1 to 7 in a refrigerator as a working fluid.
  • the refrigerant of the present disclosure is low GWP.
  • HFO-1132 (E), HFO -1123, and the ternary diagram sum of R1234yf and R1234ze is 100 mass%, the point A r, B r, C, D r, G, G 'r, J, and K r and a diagram showing a line segment connecting them together.
  • the ratio of R1234yf to the total of R1234yf and R1234ze is r.
  • trans-1,2-difluoroethylene HFO-1132 (E)
  • 2,3,3,3-tetrafluoro-1 2,3,3,3-tetrafluoro-1.
  • R1234yf propene
  • HFO-1123 trifluoroethylene
  • R32 difluoromethane
  • the term "refrigerant” includes at least a compound having a refrigerant number (ASHRAE number) starting with R indicating the type of refrigerant defined by ISO817 (International Organization for Standardization), and further includes a refrigerant number. Even if it has not been attached yet, those having the same characteristics as a refrigerant are included. Refrigerants are roughly classified into “fluorocarbon-based compounds” and “non-fluorocarbon-based compounds” in terms of compound structure.
  • Fluorocarbon-based compounds include chlorofluorocarbons (CFCs), hydrochlorofluorocarbons (HCFCs) and hydrofluorocarbons (HFCs).
  • Examples of the “non-fluorocarbon compound” include propane (R290), propylene (R1270), butane (R600), isobutane (R600a), carbon dioxide (R744) and ammonia (R717).
  • composition containing a refrigerant further contains (1) the refrigerant itself (including a mixture of the refrigerant) and (2) other components, and at least by mixing with the refrigerating machine oil, the refrigerator At least a composition that can be used to obtain a working fluid and (3) a working fluid for a refrigerator containing refrigerating machine oil are included.
  • the composition of (2) is referred to as a "refrigerant composition” to distinguish it from the refrigerant itself (including a mixture of refrigerants).
  • the working fluid for a refrigerator in (3) is referred to as a "refrigerant oil-containing working fluid” to distinguish it from the "refrigerant composition”.
  • the term "alternative” is used in the context of "substituting" a first refrigerant with a second refrigerant to, as the first type, to operate with the first refrigerant.
  • a second refrigerant is used in the designed equipment with only minor changes (at least one of refrigerating machine oil, gaskets, packing, expansion valves, dryers and other parts) and equipment adjustments as needed. This means that it can be operated under optimum conditions. That is, this type refers to operating the same equipment by "substituting" the refrigerant.
  • equipment designed to operate with a second refrigerant can also be used with a second refrigerant for the same use as the existing use of the first refrigerant. Included in the term "alternative”. This type refers to providing the same application as a "substitute" for the refrigerant.
  • a refrigerator refers to a general device that keeps a temperature lower than the surrounding outside air by removing heat from an object or space and maintains this low temperature.
  • a refrigerator is a conversion device that obtains energy from the outside to perform work and convert energy in order to transfer heat from the lower temperature side to the higher temperature side.
  • the refrigerant is "WCF slight combustion” means that the most flammable composition (Worst case of formation for flammability; WCF) according to the American ANSI / ASHRAE34-2013 standard has a combustion rate of 10 cm / s or less. Means. Further, in the present specification, the refrigerant is "ASHRAE slight combustion” means that the combustion rate of WCF is 10 cm / s or less and the WCF is used for storage, transportation, and use based on ANSI / ASHRAE34-2013.
  • the most flammable fraction composition (Worst case of fractionation for flammability; WCFF) identified by conducting a leak test has a combustion rate of 10 cm / s or less, and the flammability classification of the US ANSI / ASHRAE 34-2013 standard is " It means that it is judged as "2L class”.
  • the refrigerants of the present disclosure are trans-1,2-difluoroethylene (HFO-1132 (E)), trifluoroethylene (HFO-1123) and 2,3,3,3-tetrafluoro-1. -Includes propene (R1234yf), as well as difluoromethane (R32). This refrigerant may be referred to as "refrigerant 1" in the present specification.
  • the refrigerant of the present disclosure may further contain 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propen (R1234yf). This refrigerant may be referred to as "refrigerant 2" in the present specification.
  • the refrigerant of the present disclosure has a low GWP.
  • HFO-1132 (E) when the mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123, R1234ze and R32 based on the sum of these is x, y and z and a, respectively, HFO-1132 (E). , HFO-1123 and R1234ze have the coordinates (x, y, z) in the three-component composition diagram in which the sum is (100-a) mass%.
  • Point G (0.0314a 2 -1.8079a + 72.0, 100-ax, 0.0)
  • Point B (0.0, 0.0057a 2 -1.4197a + 68.462, 100-ay)
  • Straight lines GG', G'connecting 5 points of point D (0.0, 0.0234a 2 + 0.0647a + 86.3, 100-ay) and point C (-0.189a 2 -0.8664a + 32.9, 100-ax, 0.0), respectively.
  • Point G (0.015a 2 -1.4701a + 70.266, 100-ax, 0.0)
  • Point I (0.015a 2 -1.4701a + 70.266, 0.0, 100-ax)
  • Point A (0.0076a 2 -1.7a + 76.031, 0.0, 100 -ax)
  • Point B (0.0, 0.0057a 2 -1.4197a + 68.462, 100-ay)
  • point O 0.0, 100-a, 0.0) It is within the range of the figure surrounded by the straight lines GI, IA, AB, BO and OG connecting the five points, or on the straight lines GI and AB (excluding points G, I, A and B).
  • Point G (0.00738a 2 -1.0762a + 65.22, 100-ax, 0.0), Point I (0.00738a 2 -1.0762a + 65.22, 0.0, 100-ax), Point A (0.00582a 2 -1.5915a + 74.4, 0.0, 100-ax) Point B (0.0, 0.00328a 2 -1.3169a + 67.421, 100-ay) and point O (0.0, 100-a, 0.0) It is within the range of the figure surrounded by the straight lines GI, IA, AB, BO and OG connecting the five points, or on the straight lines GI and AB (excluding points G, I, A and B).
  • Point G (-0.45a + 51.91, 100-ax, 0.0)
  • Point I (-0.45a + 51.91, 0.0, 100-ax)
  • Point A (-1.075a + 62.985, 0.0, 100-ax)
  • Point B (0.0, -1.025a + 60.895, 100-ay)
  • point O (0.0, 100-a, 0.0)
  • G (-0.45a + 51.91, 100-ax, 0.0)
  • Point A (-1.075a + 62.985, 0.0, 100-ax)
  • Point B (0.0, -1.025a + 60.895, 100-ay)
  • point O (0.0, 100-a, 0.0)
  • the refrigerant of the present disclosure has a refrigerating capacity ratio based on R410A of 85% or more, a COP ratio based on R410A of 92.5% or more, and further becomes WCF slightly flammable.
  • HFO-1132 (E) when the mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123, R1234ze and R32 based on the sum of these is x, y and z and a, respectively, HFO-1132 (E). , HFO-1123 and R1234ze have the coordinates (x, y, z) in the three-component composition diagram in which the sum is (100-a) mass%.
  • Point J (100-ay, 0.0072a 2 -0.1704a + 52.9, 0.0)
  • Point Q (0.0112a 2 -1.3048a + 62.1, 96.5-ax, 3.5)
  • Point N (0.0207a 2 -1.5817a + 65.9, -0.0547a 2 + 1.1392a + 21.6, 100-axy)
  • Point M (0.0278a 2 -1.7325a + 64.5, 80.0-ax, 20.0)
  • Point K (0.0421a 2 -2.2419a + 62.5, 100-axz, -0.0132a 2 + 0.768a + 25.1)
  • Point B (0.0, 0.0057a 2 -1.4197a + 68.462, 100-ay)
  • Straight line JQ, QN, NM connecting 8 points of point D (0.0, 0.0234a 2 + 0.0647a + 86.3, 100-ay) and point C (-0.189a 2 -0.8664a + 32.9, 100
  • Point J (100-ay, -0.0285a 2 + 0.5371a + 49.443, 0.0)
  • Point Q (0.0166a 2 -1.382a + 62.291, 96.5-ax, 3.5)
  • Point N (0.0183a 2 -1.5044a + 65.339, -0.0395a 2 + 1.4643a + 16.116, 100-axy)
  • Point M (0.0145a 2 -1.4001a + 62.448, 80.0-ax, 20.0)
  • Point K (0.0184a 2 -1.7325a + 59.763, 100-axz, -0.009a 2 +0.6996a + 25.34)
  • Point B (0.0, 0.0057a 2 -1.4197a + 68.462, 100-ay) and point O (0.0, 100-a, 0.0) It is within the range of the figure surrounded by the straight lines JQ, QN, NM, MK, KB, BO and OJ connecting the 7 points, or on the straight lines J
  • Point J (100-ay, -0.9a + 66.22, 0.0) Point N (-0.425a + 49.315, -0.3a + 8.86, 100-axy) Point M (-0.525a + 48.095, 80.0-ax, 20.0) Point K (15.9, 0.0, 84.1-a) Point A (-1.075a + 62.985, 0.0, 100-ax) Point B (0.0, -1.025a + 60.895, 100-ay) and point O (0.0, 100-a, 0.0) Within the range of the figure surrounded by the straight lines JN, NM, MK, KA, AB, BO and OJ connecting the seven points, or on the straight lines NM, MK, KA and AB (however, points J and B are excluded).
  • the refrigerant of the present disclosure has a refrigerating capacity ratio based on R410A of 85% or more, a COP ratio of 92.5% or more based on R410A, and further becomes ASHRAE slightly flammable.
  • the mass% of HFO-1132 (E) and HFO-1123, R1234yf and R1234ze, and R32 based on the sum of these are x and y, z 1 and z 2 , and a, z, respectively.
  • Point G (0.0314a 2 -1.8079a + 72.0, 100-ax, 0.0) Point G 'r (0.0314a 2 -1.8079a + 72.0, (-0.0708a 2 + 0.9972a-4.8964) r 2 + (0.0424a 2 -0.7622a-3.5518) r + (- 0.0199a 2 + 0.0677a + 3.8) , 100-axy) Point B r (0.0, -r 2 + (0.004a 2 -0.1343a-9.1) r + (0.008a 2 -1.4765a + 68.8), 100-ay) Point D r (0.0, (-0.0603a 2 + 0.8857a-2.4) r 2 + (0.1143a 2 -0.9267a-3.8) r + (0.0079a 2 + 0.1471a + 86.3), 100-ay) Point C (-0.189a 2 -
  • Point G (0.015a 2 -1.4701a + 70.266, 100-ax, 0.0)
  • Point G 'r (0.021a2-0.1227a + 4.6878, (4.1824a 2 -114.54a + 753.47) r 2 + (0.0346a 2 + 0.3301a-14.707) r + (- 0.0099a 2 -0.1227a + 4.6878), 100 -axy)
  • Point B r (0.0, (0.0839a 2 -3.138a + 23.492) r 2 + (-0.0396a 2 + 1.4292a-21.082) r + (0.0057a 2 -1.4197a + 68.462), 100-ay)
  • Point O (0.0, 100-a, 0.0) It is within the range of the figure surrounded by the straight lines G G'r , G'r B r , B r O and OG connecting the four points, or on the straight lines G G
  • Point B r (0.0, (-0.00279a 2 + 0.1483a-2.5871) r 2 + (0.00277a 2 -0.1588a-8.822) r + (0.00327a 2 -1.3169a + 67.421), 100-ay)
  • Point O (0.0, 100-a, 0.0)
  • Point G (however, the point G , Point I, point A r and point B r )
  • Point G (-0.45a + 51.91, 100-ax, 0.0)
  • Point I (-0.45a + 51.91, 0.0, 100-ax)
  • Point A r ((-1.6r 2 + (0.05a-12.39) r + (-1.075a + 62.985), 0.
  • Point B r (0.0, (3.8a-167.84) r 2 + (-3.8a + 155.94) r + (-1.025a + 60.895), 100-ay) Point O (0.0, 100-a, 0.0)
  • Point O (0.0, 100-a, 0.0)
  • the refrigerant of the present disclosure has a refrigerating capacity ratio based on R410A of 85% or more, a COP ratio based on R410A of 92.5% or more, and further becomes WCF slightly flammable.
  • the mass% of HFO-1132 (E) and HFO-1123, R1234yf and R1234ze, and R32 based on the sum of these is x and y, z1 and z2, and a, z1 and z2, respectively.
  • the refrigerant of the present disclosure has a refrigerating capacity ratio based on R410A of 85% or more, a COP ratio of 92.5% or more based on R410A, and further becomes ASHRAE slightly flammable.
  • the refrigerant 1 of the present disclosure may contain other additional refrigerants in addition to HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234ze and R32, as long as the above characteristics and effects are not impaired. Good.
  • the refrigerant of the present disclosure preferably contains the total of HFO-1132 (E), HFO-1123, R1234ze, and R32 in an amount of 99.5% by mass or more, more preferably 99.75% by mass or more, based on the total amount of the refrigerant. It is preferable, and it is more preferable to contain 99.9% by mass or more.
  • the refrigerant 2 of the present disclosure contains HFO-1132 (E), HFO-1123, R1234ze and R1234yf, and R32, as well as other additional refrigerants, as long as the above characteristics and effects are not impaired. You may be doing it.
  • the refrigerant of the present disclosure preferably contains the total of HFO-1132 (E), HFO-1123, R1234ze, R1234yf and R32 in an amount of 99.5% by mass or more, preferably 99.75% by mass or more, based on the total amount of the refrigerant. Is more preferable, and 99.9% by mass or more is more preferable.
  • the additional refrigerant is not particularly limited and can be widely selected.
  • the mixed refrigerant may contain one kind alone or two or more kinds as an additional refrigerant.
  • the refrigerants of the present disclosure can be preferably used as working fluids in refrigerators.
  • composition of the present disclosure is suitable for use as an alternative refrigerant for R410A.
  • the refrigerant compositions of the present disclosure contain at least the refrigerants of the present disclosure and can be used for the same purposes as the refrigerants of the present disclosure. Further, the refrigerant composition of the present disclosure can be used to obtain a working fluid for a refrigerator by further mixing with at least the refrigerating machine oil.
  • the refrigerant composition of the present disclosure contains at least one other component in addition to the refrigerant of the present disclosure.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain at least one of the following other components, if necessary. As described above, when the refrigerant composition of the present disclosure is used as a working fluid in a refrigerator, it is usually used at least mixed with refrigerating machine oil.
  • the refrigerant compositions of the present disclosure preferably contain substantially no refrigerating machine oil.
  • the refrigerant composition of the present disclosure has a refrigerating machine oil content of preferably 0 to 1% by mass, more preferably 0 to 0.1% by mass, based on the entire refrigerant composition.
  • 2.1 refrigerant composition of the water present disclosure may include trace amounts of water.
  • the water content in the refrigerant composition is preferably 0.1% by mass or less with respect to the entire refrigerant. Since the refrigerant composition contains a small amount of water, the intramolecular double bond of the unsaturated fluorocarbon compound that may be contained in the refrigerant is stabilized, and the unsaturated fluorocarbon compound is less likely to be oxidized. , The stability of the refrigerant composition is improved.
  • 2.2 Tracer Tracer is added to the Refrigerant Composition of the present disclosure at a detectable concentration so that if the Refrigerant Composition of the present disclosure is diluted, contaminated, or otherwise modified, the changes can be tracked.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain one kind alone or two or more kinds as a tracer.
  • the tracer is not particularly limited and can be appropriately selected from commonly used tracers.
  • Tracers include, for example, hydrofluorocarbons, hydrochlorofluorocarbons, chlorofluorocarbons, hydrochlorocarbons, fluorocarbons, dehydrocarbonated hydrocarbons, decarburized hydrofluorocarbons, perfluorocarbons, fluoroethers, brominated compounds, iodide compounds, alcohols, etc. Examples include aldehydes, ketones, and hydrocarbons (N 2 O). As the tracer, hydrofluorocarbon, hydrochlorofluorocarbon, chlorofluorocarbon, hydrochlorocarbon, fluorocarbon and fluoroether are particularly preferable.
  • FC-14 Tetrafluoromethane, CF 4
  • HCC-40 Chloromethane, CH 3 Cl
  • HFC-23 Trifluoromethane, CHF 3 )
  • HFC-41 Fluoromethane, CH 3 Cl
  • HFC-125 Pentafluoroethane, CF 3 CHF 2
  • HFC-134a (1,1,1,2-tetrafluoroethane, CF 3 CH 2 F)
  • HFC-134 1,1,2,2-tetrafluoroethane, CHF 2
  • HFC-143a 1,1,1-trifluoroethane, CF 3 CH 3
  • HFC-143 (1,1,2-trifluoroethane, CHF 2 CH 2 F)
  • HFC-152a 1,1-difluoroethane, CHF 2 CH 3
  • HFC-152 (1,2-difluoroethane, CH 2 FCH 2 F)
  • HFC-161 fluororomethane, CF-161
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain a total of about 10 parts per million (ppm) to about 1000 ppm of tracers with respect to the entire refrigerant composition.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain tracers in total, preferably from about 30 ppm to about 500 ppm, more preferably from about 50 ppm to about 300 ppm, based on the entire refrigerant composition.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain one kind of ultraviolet fluorescent dye alone or two or more kinds.
  • the ultraviolet fluorescent dye is not particularly limited, and can be appropriately selected from commonly used ultraviolet fluorescent dyes.
  • the ultraviolet fluorescent dye examples include naphthalimide, coumarin, anthracene, phenanthrene, xanthene, thioxanthene, naphthoxanthene and fluorescein, and derivatives thereof.
  • the ultraviolet fluorescent dye either or both of naphthalimide and coumarin are particularly preferable.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain one kind as a stabilizer alone or two or more kinds as a stabilizer.
  • the stabilizer is not particularly limited, and can be appropriately selected from commonly used stabilizers.
  • stabilizers include nitro compounds, ethers and amines.
  • nitro compound examples include aliphatic nitro compounds such as nitromethane and nitroethane, and aromatic nitro compounds such as nitrobenzene and nitrostyrene.
  • ethers examples include 1,4-dioxane and the like.
  • amines examples include 2,2,3,3,3-pentafluoropropylamine, diphenylamine and the like.
  • the content ratio of the stabilizer is not particularly limited, and is usually preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.05 to 2% by mass, based on the entire refrigerant.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain one kind of polymerization inhibitor alone or two or more kinds as the polymerization inhibitor.
  • the polymerization inhibitor is not particularly limited, and can be appropriately selected from commonly used polymerization inhibitors.
  • polymerization inhibitor examples include 4-methoxy-1-naphthol, hydroquinone, hydroquinone methyl ether, dimethyl-t-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, benzotriazole and the like.
  • the content ratio of the polymerization inhibitor is not particularly limited, and is usually preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.05 to 2% by mass, based on the entire refrigerant.
  • the refrigerating machine oil-containing working fluid of the present disclosure contains at least the refrigerant or refrigerant composition of the present disclosure and refrigerating machine oil, and is used as a working fluid in a refrigerator.
  • the refrigerating machine oil-containing working fluid of the present disclosure is obtained by mixing the refrigerating machine oil used in the compressor of the refrigerator and the refrigerant or the refrigerant composition with each other.
  • Refrigerating machine oil-containing working fluid generally contains 10 to 50% by mass of refrigerating machine oil.
  • composition of the present disclosure may contain one kind alone or two or more kinds as the refrigerating machine oil.
  • the refrigerating machine oil is not particularly limited, and can be appropriately selected from commonly used refrigerating machine oils. In that case, if necessary, a refrigerating machine oil that is more excellent in terms of miscibility with the mixture, an action of improving the stability of the mixture, and the like can be appropriately selected.
  • the base oil of the refrigerating machine oil for example, at least one selected from the group consisting of polyalkylene glycol (PAG), polyol ester (POE) and polyvinyl ether (PVE) is preferable.
  • PAG polyalkylene glycol
  • POE polyol ester
  • PVE polyvinyl ether
  • the refrigerating machine oil may further contain additives in addition to the base oil.
  • the additive may be at least one selected from the group consisting of antioxidants, extreme pressure agents, acid scavengers, oxygen scavengers, copper inactivating agents, rust inhibitors, oily agents and defoaming agents. ..
  • the one having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 5 to 400 cSt is preferable in terms of lubrication.
  • the refrigerating machine oil-containing working fluid of the present disclosure may further contain at least one kind of additive, if necessary.
  • the additive include the following compatibilizers and the like.
  • the refrigerating machine oil-containing working fluid of the present disclosure may contain one type of compatibilizer alone or two or more types as the compatibilizer.
  • the compatibilizer is not particularly limited, and can be appropriately selected from commonly used compatibilizers.
  • compatibilizer examples include polyoxyalkylene glycol ether, amide, nitrile, ketone, chlorocarbon, ester, lactone, aryl ether, fluoroether and 1,1,1-trifluoroalkane.
  • polyoxyalkylene glycol ether is particularly preferable.
  • Operation method of the refrigerator is a method of operating the refrigerator using the refrigerant of the present disclosure.
  • the operation method of the refrigerator of the present disclosure includes a step of circulating the refrigerant of the present disclosure in the refrigerator.
  • a mixed refrigerant was prepared by mixing HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234ze, and R32 in the mass% shown in Tables 1 to 11 based on the sum of these.
  • the refrigerating capacity of a composition containing a mixture of R410A and HFO-1132 (E) and HFO-1123 was determined using the National Institute of Science and Technology (NIST) Reference Fluid Thermodynamic and Transport Properties Database (Refprop 9.0) under the following conditions. It was obtained by carrying out the theoretical calculation of the refrigeration cycle of the mixed refrigerant in.
  • the COP ratio and refrigerating capacity ratio based on R410 were determined.
  • the calculation conditions are as follows. Evaporation temperature: 5 ° C Condensation temperature: 45 ° C Superheat: 5K Supercooling degree; 5K Compressor efficiency 70% These values are shown in Tables 1 to 11 together with the GWP for each mixed refrigerant. The ratio of COP and refrigeration capacity to R410A is shown.
  • COP (refrigeration capacity or heating capacity) / power consumption
  • composition of each mixture is WCF, and according to the ASHRAE34-2013 standard, NIST Standard Reference Data Base Refleak Version under the conditions of equipment, storage, shipping, leakage, and recharge. Leakage simulation was performed according to 4.0, and the most flammable fraction was WCFF. For flammability, the combustion rate was measured according to ANSI / ASHRAE34-2013 standard. Those with a combustion rate of 10 cm / s or less for both WCF and WCFF were classified as "2L class (slightly flammable)".
  • the combustion speed test was carried out as follows using the apparatus shown in FIG. First, the mixed refrigerant used had a purity of 99.5% or higher, and was degassed by repeating a cycle of freezing, pumping, and thawing until no trace of air was observed on the vacuum gauge. The burning rate was measured by the closure method. The initial temperature was the ambient temperature. Ignition was performed by creating an electrical spark between the electrodes at the center of the sample cell. The duration of the discharge was 1.0-9.9 ms and the ignition energy was typically about 0.1-1.0 J. A schlieren photograph was used to visualize the spread of the flame.
  • a cylindrical container (inner diameter: 155 mm, length: 198 mm) equipped with two acrylic windows for passing light was used as a sample cell, and a xenon lamp was used as a light source.
  • the propagation state of the flame is photographed by a Schlieren system using a corrimmetry lens and a high-speed digital video camera (frame speed 600 fps), and recorded and saved as video data on a PC.
  • the flame propagation velocity Sb (cm / sec) is measured from the video image.
  • the combustion rate (Su) is expressed by the volume of unburned gas consumed by the flame surface of a unit area in a unit time, and is calculated from the following formula.
  • HFO-1132 In the three-component composition diagram in which the sum of (E), HFO-1123 and R1234ze is (100-a) mass%, the coordinates (x, y, z) are When 0 ⁇ a ⁇ 11.1 Point G (0.0314a 2 -1.8079a + 72.0, 100-ax, 0.0), Point G'(0.0314a 2 -1.8079a + 72.0, -0.0199a 2 + 0.0677a + 3.8, 100-axy) Point B (0.0, 0.0057a 2 -1.4197a + 68.462, 100-ay) Straight lines GG', G'connecting 5 points of point D (0.0, 0.0234a 2 + 0.0647a + 86.3, 100-ay) and point C (-0.189a
  • Point G (0.015a 2 -1.4701a + 70.266, 100-ax, 0.0)
  • Point I (0.015a 2 -1.4701a + 70.266, 0.0, 100-ax)
  • Point A (0.0076a 2 -1.7a + 76.031, 0.0, 100 -ax)
  • Point B (0.0, 0.0057a 2 -1.4197a + 68.462, 100-ay)
  • point O 0.0, 100-a, 0.0) It is within the range of the figure surrounded by the straight lines GI, IA, AB, BO and OG connecting the five points, or on the straight lines GI and AB (excluding points G, I, A and B).
  • Point G (0.00738a 2 -1.0762a + 65.22, 100-ax, 0.0), Point I (0.00738a 2 -1.0762a + 65.22, 0.0, 100-ax), Point A (0.00582a 2 -1.5915a + 74.4, 0.0, 100-ax) Point B (0.0, 0.00328a 2 -1.3169a + 67.421, 100-ay) and point O (0.0, 100-a, 0.0) It is within the range of the figure surrounded by the straight lines GI, IA, AB, BO and OG connecting the five points, or on the straight lines GI and AB (excluding points G, I, A and B).
  • HFO-1132 (E) when the mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234ze and R32 based on the sum of these is x, y and z and a, respectively, HFO-1132 (E). , HFO-1123 and R1234ze have the coordinates (x, y, z) in the three-component composition diagram in which the sum is (100-a) mass%.
  • Point J (100-ay, 0.0072a 2 -0.1704a + 52.9, 0.0)
  • Point Q (0.0112a 2 -1.3048a + 62.1, 96.5-ax, 3.5)
  • Point N (0.0207a 2 -1.5817a + 65.9, -0.0547a 2 + 1.1392a + 21.6, 100-axy)
  • Point M (0.0278a 2 -1.7325a + 64.5, 80.0-ax, 20.0)
  • Point K (0.0421a 2 -2.2419a + 62.5, 100-axz, -0.0132a 2 + 0.768a + 25.1)
  • Point B (0.0, 0.0057a 2 -1.4197a + 68.462, 100-ay)
  • Straight line JQ, QN, NM connecting 8 points of point D (0.0, 0.0234a 2 + 0.0647a + 86.3, 100-ay) and point C (-0.189a 2 -0.8664a + 32.9, 100
  • Point J (100-ay, -0.0285a 2 + 0.5371a + 49.443, 0.0)
  • Point Q (0.0166a 2 -1.382a + 62.291, 96.5-ax, 3.5)
  • Point N (0.0183a 2 -1.5044a + 65.339, -0.0395a 2 + 1.4643a + 16.116, 100-axy)
  • Point M (0.0145a 2 -1.4001a + 62.448, 80.0-ax, 20.0)
  • Point K (0.0184a 2 -1.7325a + 59.763, 100-axz, -0.009a 2 +0.6996a + 25.34)
  • Point B (0.0, 0.0057a 2 -1.4197a + 68.462, 100-ay) and point O (0.0, 100-a, 0.0) It is within the range of the figure surrounded by the straight lines JQ, QN, NM, MK, KB, BO and OJ connecting the 7 points, or on the straight lines J
  • Point J (100-ay, -0.9a + 66.22, 0.0) Point N (-0.425a + 49.315, -0.3a + 8.86, 100-axy) Point M (-0.525a + 48.095, 80.0-ax, 20.0) Point K (15.9, 0.0, 84.1-a) Point A (-1.075a + 62.985, 0.0, 100-ax) Point B (0.0, -1.025a + 60.895, 100-ay) and point O (0.0, 100-a, 0.0) Within the range of the figure surrounded by the straight lines JN, NM, MK, KA, AB, BO and OJ connecting the seven points, or on the straight lines NM, MK, KA and AB (however, points J and B are excluded).
  • Tables 41 to 47 show the results of evaluating the combustibility of these mixed refrigerants in the same manner as described above.
  • Point G (0.015a 2 -1.4701a + 70.266, 100-ax, 0.0)
  • Point G 'r (0.021a2-0.1227a + 4.6878, (4.1824a 2 -114.54a + 753.47) r 2 + (0.0346a 2 + 0.3301a-14.707) r + (- 0.0099a 2 -0.1227a + 4.6878), 100 -axy)
  • Point B r (0.0, (0.0839a 2 -3.138a + 23.492) r 2 + (-0.0396a 2 + 1.4292a-21.082) r + (0.0057a 2 -1.4197a + 68.462), 100-ay)
  • Point O (0.0, 100-a, 0.0) It is within the range of the figure surrounded by the straight lines G G'r , G'r B r , B r O and OG connecting the four points, or on the straight lines G G
  • Point B r (0.0, (-0.00279a 2 + 0.1483a-2.5871) r 2 + (0.00277a 2 -0.1588a-8.822) r + (0.00327a 2 -1.3169a + 67.421), 100-ay)
  • Point O (0.0, 100-a, 0.0)
  • Point G (however, the point G , Point I, point A r and point B r )
  • Point G (-0.45a + 51.91, 100-ax, 0.0)
  • Point I (-0.45a + 51.91, 0.0, 100-ax)
  • Point A r ((-1.6r 2 + (0.05a-12.39) r + (-1.075a + 62.985), 0.
  • the refrigerant of the present disclosure has a refrigerating capacity ratio of 85% or more based on R410A and a COP ratio of 92.5% or more based on R410A.
  • Sample cell 2 High-speed camera 3: Xenon lamp 4: Collimated lens 5: Collimated lens 6: Ring filter

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Abstract

新規な低GWP混合冷媒を提供することを課題とする。解決手段として、冷媒を含む組成物であって、前記冷媒が、トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、トリフルオロエチレン(HFO-1123)及び1,3,3,3-テトラフルオロプロペン(R1234ze)並びにジフルオロメタン(R32)を含む、組成物を提供する。

Description

冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法
 本開示は、冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法に関する。
 家庭用エアコン等の空調用冷媒として現在、R410Aが用いられている。R410Aは、ジフルオロメタン(CH2F2;HFC-32又はR32)とペンタフルオロエタン(C2HF5;HFC-125又はR125)との2成分混合冷媒であり、擬似共沸組成物である。
 しかし、R410Aの地球温暖化係数(GWP)は2088であり、地球温暖化への懸念の高まりからGWPが675のR32がより多く使用されつつある。
 このため、R410Aに代替可能な低GWP混合冷媒が種々提案されている(特許文献1)。
国際公開第2015/141678号
 本開示は、新規な低GWP混合冷媒を提供することを目的とする。
項1.
冷媒を含む組成物であって、
前記冷媒が、トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、トリフルオロエチレン(HFO-1123)及び1,3,3,3-テトラフルオロプロペン(R1234ze)並びにジフルオロメタン(R32)を含む、組成物。
項2.
前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze並びにR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びz並びにaとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234zeの総和が(100-a)質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
 0<a≦11.1のとき、
  点G(0.0314a2-1.8079a+72.0, 100-a-x, 0.0)、
  点G’(0.0314a2-1.8079a+72.0, -0.0199a2+0.0677a+3.8, 100-a-x-y)
  点B(0.0, 0.0057a2-1.4197a+68.462, 100-a-y)
  点D(0.0, 0.0234a2+0.0647a+86.3, 100-a-y)及び
  点C(-0.189a2-0.8664a+32.9, 100-a-x, 0.0)の5点をそれぞれ結ぶ直線GG’、G’B、BD、DC及びCGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GG’、G’B及びDC上にあり(ただし、点B、点D、点C及び点Gは除く)、
 11.1<a≦16.4のとき、
  点G(0.015a2-1.4701a+70.266, 100-a-x, 0.0)、
  点G’(-1.0566a+67.528, -0.3962a+6.4981, 100-a-x-y)、
  点B(0.0, 0.0057a2-1.4197a+68.462, 100-a-y)及び
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ直線GG’、G’B、BO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GG’及びG’Bにあり(ただし、点B、点O及び点Gは除く)
 16.4<a≦26.6のとき、
  点G(0.015a2-1.4701a+70.266, 100-a-x, 0.0)、
  点I(0.015a2-1.4701a+70.266, 0.0, 100-a-x)、
  点A(0.0076a2-1.7a+76.031, 0.0, 100-a-x)
  点B(0.0, 0.0057a2-1.4197a+68.462, 100-a-y)及び
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI及びAB上にあり(ただし、点G、点I、点A及び点Bは除く)、
 26.6<a≦43.8のとき、
  点G(0.00738a2-1.0762a+65.22, 100-a-x, 0.0)、
  点I(0.00738a2-1.0762a+65.22, 0.0, 100-a-x)、
  点A(0.00582a2-1.5915a+74.4, 0.0, 100-a-x)
  点B(0.0, 0.00328a2-1.3169a+67.421, 100-a-y)及び
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI及びAB上にあり(ただし、点G、点I、点A及び点Bは除く)、
 43.8<a≦47.8のとき、
  点G(-0.45a+51.91, 100-a-x, 0.0)
  点I(-0.45a+51.91, 0.0, 100-a-x)
  点A(-1.075a+62.985, 0.0, 100-a-x)
  点B(0.0, -1.025a+60.895, 100-a-y)及び
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI及びAB上にある(ただし、点G、点I、点A及び点Bは除く)、
項1に記載の組成物。
項3.
前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze並びにR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びz並びにaとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234zeの総和が(100-a)質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
 0<a≦11.1のとき、
  点J(100-a-y, 0.0072a2-0.1704a+52.9, 0.0)
  点Q(0.0112a2-1.3048a+62.1, 96.5-a-x, 3.5)
  点N(0.0207a2-1.5817a+65.9, -0.0547a2+1.1392a+21.6, 100-a-x-y)
  点M(0.0278a2-1.7325a+64.5, 80.0-a-x, 20.0)
  点K(0.0421a2-2.2419a+62.5, 100-a-x-z, -0.0132a2+0.768a+25.1)
  点B(0.0, 0.0057a2-1.4197a+68.462, 100-a-y)
  点D(0.0, 0.0234a2+0.0647a+86.3, 100-a-y)及び
  点C(-0.189a2-0.8664a+32.9, 100-a-x, 0.0)の8点をそれぞれ結ぶ直線JQ、QN、NM、MK、KB、BD、DC及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JQ、QN、NM、MK及びKB上にあり(ただし、点J及び点Bは除く)、
 11.1<a≦26.6のとき、
  点J(100-a-y, -0.0285a2+0.5371a+49.443, 0.0)
  点Q(0.0166a2-1.382a+62.291, 96.5-a-x, 3.5)
  点N(0.0183a2-1.5044a+65.339, -0.0395a2+1.4643a+16.116, 100-a-x-y)
  点M(0.0145a2-1.4001a+62.448, 80.0-a-x, 20.0)
  点K(0.0184a2-1.7325a+59.763, 100-a-x-z, -0.009a2+0.6996a+25.34)
  点B(0.0, 0.0057a2-1.4197a+68.462, 100-a-y)及び
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の7点をそれぞれ結ぶ直線JQ、QN、NM、MK、KB、BO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JQ、QN、NM、MK及びKB上にあり(ただし、点J及び点Bは除く)、
 26.6<a≦43.8のとき、
  点J(100-a-y, 0.00542a2-1.3598a+75.92, 0.0)
  点Q(0.0049a2-0.728a+53.204, 96.5-a-x, 3.5)
  点N(0.0075a2-0.971a+58.81, -0.0038a2-0.0303a+30.581, 100-a-x-y)
  点M(0.0019a2-0.7375a+53.782, 80.0-a-x, 20.0)
  点K(0.0086a2-1.2345a+53.442, 100-a-x-z, -0.0045a2+0.4752a+28.157)
  点B(0.0, 0.00328a2-1.3169a+67.421, 100-a-y)及び
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の7点をそれぞれ結ぶ直線JQ、QN、NM、MK、KB、BO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JQ、QN、NM、MK及びKB上にあり(ただし、点J及び点Bは除く)、
 43.8<a≦47.8のとき、
  点J(100-a-y, -0.9a+66.22, 0.0)
  点N(-0.425a+49.315, -0.3a+8.86, 100-a-x-y)
  点M(-0.525a+48.095, 80.0-a-x, 20.0)
  点K(15.9, 0.0, 84.1-a)
  点A(-1.075a+62.985, 0.0, 100-a-x)
  点B(0.0, -1.025a+60.895, 100-a-y)及び
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の7点をそれぞれ結ぶ直線JN、NM、MK、KA、AB、BO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線NM、MK、KA及びAB上にある(ただし、点J及び点Bは除く)、
項1に記載の組成物。
項4.
前記冷媒が、さらに2,3,3,3-テトラフルオロ-1-プロペン(R1234yf)を含む、項1に記載の組成物。
項5.
前記冷媒において、HFO-1132(E)及びHFO-1123、R1234yf及びR1234ze、並びにR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx及びy、z1及びz2、並びにa、z1及びz2の合計をzとし、z1/zをr、w=-0.00162a2-0.0097a+0.592とする場合、HFO-1132(E)が(100-a)質量%の点と、HFO-1123が(100-a)質量%の点と、R1234yf及びR1234zeの合計が(100-a)質量%の点とを頂点とする3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
 0<a≦11.1、かつ0<r≦wのとき、
  点G(0.0314a2-1.8079a+72.0, 100-a-x, 0.0)
  点G’r(0.0314a2-1.8079a+72.0, (-0.0708a2+0.9972a-4.8964)r2+(0.0424a2-0.7622a-3.5518)r+(-0.0199a2+0.0677a+3.8), 100-a-x-y)
  点Br(0.0, -r2+(0.004a2-0.1343a-9.1)r+(0.008a2-1.4765a+68.8), 100-a-y)
  点Dr(0.0, (-0.0603a2+0.8857a-2.4)r2+(0.1143a2-0.9267a-3.8)r+(0.0079a2+0.1471a+86.3), 100-a-y)
  点C(-0.189a2-0.8664a+32.9, 100-a-x, 0.0)の5点をそれぞれ結ぶ直線GG’r、G’rBr、BrDr、DrC及びCGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GG’r、G’rBr及びDrC上にあり(ただし、点G、点Br、点Dr及び点Cは除く)、
 0<a≦11.1、かつw<r≦1のとき、
  点G(0.0314a2-1.8079a+72.0, 100-a-x, 0.0)、
  点I(0.0314a2-1.8079a+72.0, 0.0, 100-a-x)
  点Ar((-0.0031a2+0.0165a-1.6)r2+(0.0095a2-0.2769a-6.0)r+(0.0084a2-1.7237a+76.2), 0.0, 100-a-x)
  点Br(0.0, (-a2)r2+(0.004a2-0.1343a-9.1)r+(0.008a2-1.4765a+68.8), 100-a-y)
  点Dr(0.0, (-0.0603a2+0.8857a-2.4)r2+(0.1143a2-0.9267a-3.8)r+(0.0079a2+0.1471a+86.3), 100-a-y)
  点C(-0.189a2-0.8664a+32.9, 100-a-x, 0.0)の6点をそれぞれ結ぶ直線GI、IAr、ArBr、BrDr、DrC及びCGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI、IAr、ArBr、及びDrC上にあり(ただし、点G、点I、点Ar、点Br、点Dr及び点Cは除く)、
 11.1<a≦16.4、かつ0<r≦wのとき、
  点G(0.015a2-1.4701a+70.266, 100-a-x, 0.0)
  点G’r(0.021a2-0.1227a+4.6878, (4.1824a2-114.54a+753.47)r2+(0.0346a2+0.3301a-14.707)r+(-0.0099a2-0.1227a+4.6878), 100-a-x-y)
  点Br(0.0, (0.0839a2-3.138a+23.492)r2+(-0.0396a2+1.4292a-21.082)r+(0.0057a2-1.4197a+68.462), 100-a-y)
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ直線GG’r、G’rBr、BrO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GG’r及びG’rBr上にあり(ただし、点G及び点Brは除く)、
 11.1<a≦16.4、かつw<r≦1のとき、
  点G(0.015a2-1.4701a+70.266, 100-a-x, 0.0)
  点I(0.015a2-1.4701a+70.266, 0.0, 100-a-x)
  点Ar((0.1221a2-4.6027a-34.247)r2+(-0.0564a2+2.0217a-23.397)r+(0.0076a2-1.7a+76.031), 0.0, 100-a-x)
  点Br(0.0, (0.0839a2-3.138a+23.492)r2+(-0.0396a2+1.4292a-21.082)r+(0.0057a2-1.4197a+68.462), 100-a-y)
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IAr、ArBr、BrO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI、IAr、及びArBr上にあり(ただし、点G、点I、点Ar及び点Brは除く)、
 16.4<a≦26.6のとき、
  点G(0.015a2-1.4701a+70.266, 100-a-x, 0.0)
  点I(0.015a2-1.4701a+70.266, 0.0, 100-a-x)
  点Ar((0.1221a2-4.6027a-34.247)r2+(-0.0564a2+2.0217a-23.397)r+(0.0076a2-1.7a+76.031), 0.0, 100-a-x)
  点Br(0.0, (0.0839a2-3.138a+23.492)r2+(-0.0396a2+1.4292a-21.082)r+(0.0057a2-1.4197a+68.462), 100-a-y)
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IAr、ArBr、BrO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI、IAr、及びArBr上にあり(ただし、点G、点I、点Ar及び点Brは除く)、
 26.6<a≦43.8のとき、
  点G(0.00738a2-1.0762a+65.22, 100-a-x, 0.0)
  点I(0.00738a2-1.0762a+65.22, 0.0, 100-a-x)
  点Ar((-0.009465a2+0.6769a-13.119)r2+(0.01143a2-0.846a+4.9102)r+(0.005842a2-1.5915a+74.4), 0. 100-a-x)
  点Br(0.0, (-0.00279a2+0.1483a-2.5871)r2+(0.00277a2-0.1588a-8.822)r+(0.00327a2-1.3169a+67.421), 100-a-y)
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IAr、ArBr、BrO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI、IAr、及びArBr上にあり(ただし、点G、点I、点Ar及び点Brは除く)、
 43.8<a≦47.8のとき、
  点G(-0.45a+51.91, 100-a-x, 0.0)
  点I(-0.45a+51.91, 0.0, 100-a-x)
  点Ar((-1.6r2+(0.05a-12.39)r+(-1.075a+62.985), 0. 100-a-x)
  点Br(0.0, (3.8a-167.84)r2+(-3.8a+155.94)r+(-1.025a+60.895), 100-a-y)
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IAr、ArBr、BrO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI、IAr、及びArBr上にある(ただし、点G、点I、点Ar及び点Brは除く)、項4に記載の組成物。
項6.
前記冷媒において、HFO-1132(E)及びHFO-1123、R1234yf及びR1234ze、並びにR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx及びy、z1及びz2、並びにa、z1及びz2の合計をzとし、z1/zをr、v=-0.0581a+2.5484とする場合、
HFO-1132(E)が(100-a)質量%の点と、HFO-1123が(100-a)質量%の点と、R1234yf及びR1234zeの合計が(100-a)質量%の点とを頂点とする3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
 0<a≦11.1のとき、
  点J(-0.0072a2-0.8296a+47.1, 100-a-x, 0.0)
  点Kr((-0.0241a2+0.4296a-2.8)r2+(0.033a2-0.6279a+2.0)r+(0.0421a2-2.2419a+62.5), (0.0142a2-0.3016a+1.4)r2+(-0.0167a2+0.2395a-7.9)r+(-0.0289a2+0.4739a+12.4), 100-a-x-y)
  点Br(0.0, r2+(0.004a2-0.1343a-9.1)r+(0.008a2-1.4765a+68.8), 100-a-y)
  点Dr(0.0, (-0.0603a2+0.8857a-2.4)r2+(0.1143a2-0.9267a-3.8)r+(0.0079a2+0.1471x+86.3), 100-a-y)
  点C(-0.189a2-0.8664a+32.9, 100-a-x, 0.0)の5点をそれぞれ結ぶ直線JKr、KrBr、BrDr、DrC及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JKr、KrBr、BrDr及びDrC上にあり(ただし、点J、点Br、点Dr及び点Cは除く)、
 11.1<a≦26.6のとき、
  点J(0.0285a2-1.5371a+50.557, 100-a-x, 0.0)
  点Kr((0.0556a2-2.057a+14.984)r2+(-0.0217a2+0.7843a-6.9374)r+(0.0184a2-1.7325a+59.763), (0.0567a2-2.162a+16.817)r2+(-0.0298a2+1.0456a-15.236)r+(-0.0094a2+0.0329a+14.897), 100-a-x-y)
  点Br(0.0, (0.0839a2-3.138a+23.492)r2+(-0.0396a2+1.4292a-21.082)r+(0.0057a2-1.4197a+68.462), 100-a-y)
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ直線JKr、KrBr、BrO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JKr及びKrBr上にあり(ただし、点J及び点Brは除く)、
 26.6<a≦35.3、かつ0<r≦vのとき、
  点J(-0.00542a2+0.3598a+24.08, 100-a-x, 0.0)
  点Kr((-0.2299a+5.7149)r2+(0.1379a-5.069)r+(-0.7011x+45.351), (0.069a-2.4345)r2+(-0.1264a-5.1368)r+(-0.4943a+22.247), 100-a-x-y)
  点Br(0.0, (-0.00279a2+0.1483a-2.5871)r2+(0.00277a2-0.1588a-8.822)r+(0.00327a2-1.3169a+67.421), 100-a-y)
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ直線JKr、KrBr、BrO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JKr及びKrBr上にあり(ただし、点J及び点Brは除く)、
 26.6<a≦35.3、かつv<r≦1のとき、
  点J(-0.00542a2+0.3598a+24.08, 0.0, 100-a-x)
  点Kr((-0.3218a+8.1609)r2+(1.4023a-38.701)r+(-1.3103a+61.555), 0.0, 100-a-x)
  点Ar((-0.00946a2+0.6769a-13.119)r2+(0.01143a2-0.846a+4.9102)r+(0.00584a2-1.5915a+74.4), 0.0, 100-a-x)
  点Br(0.0, (-0.00279a2+0.1483a-2.5871)r2+(0.00277a2-0.1588a-8.822)r+(0.00327a2-1.3169a+67.421), 100-a-y)
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線JKr、KrAr、ArBr、BrO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JKr、KrAr及びArBr上にあり(ただし、点J、点Ar及び点Brは除く)、
 35.3<a≦43.8、かつ0<r≦vのとき、
  点J(-0.00542a2+0.3598a+24.08, 100-a-x, 0.0)
  点Kr((0.2824a-12.367)r2+(0.0235a-1.0306)r+(-0.5529a+40.119), (1.1294a-49.468)r+(-0.5647a+24.734), 100-a-x-y)
  点Br(0.0, (-0.00279a2+0.1483a-2.5871)r2+(0.00277a2-0.1588a-8.822)r+(0.00327a2-1.3169a+67.421), 100-a-y)
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ直線JKr、KrBr、BrO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JKr及びKrBr上にあり(ただし、点J及び点Brは除く)、
 35.3<a≦43.8、かつv<r≦1のとき、
  点J(-0.00542a2+0.3598a+24.08, 100-a-x, 0.0)
  点Kr((0.2588a-12.336)r2+(-0.5294a+29.488)r+(0.0706a+12.808), 0.0, 100-a-x))
  点Ar((-0.00946a2+0.6769a-13.119)r2+(0.01143a2-0.846a+4.9102)r+(0.00584a2-1.5915a+74.4), 0.0, 100-a-x)
  点Br(0.0, (-0.00279a2+0.1483a-2.5871)r2+(0.00277a2-0.1588a-8.822)r+(0.00327a2-1.3169a+67.421), 100-a-y)
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線JKr、KrAr、ArBr、BrO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JKr、KrAr及びArBr上にあり(ただし、点J、点Ar及び点Brは除く)、
 43.8<a≦47.8のとき、
  点J(-0.1a+33.78, 100-a-x, 0.0)
  点Kr(-r2+(-0.2a+15.06)r+15.9, 0.0, 100-a-x)
  点Ar(-1.6r2+(0.05a-12.39)r+(-1.075a+62.985), 0.0, 100-a-x)
  点Br(0.0, (3.8a-167.84)r2+(-3.8a+155.94)r+(-1.025a+60.895), 100-a-y)
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線JKr、KrAr、ArBr、BrO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JKr、KrAr及びArBr上にある(ただし、点J、点Ar及び点Brは除く)、項4に記載の組成物。
項7.
さらに、冷凍機油を含有し、冷凍機用作動流体として用いられる、項1~6のいずれか一項に記載の組成物。
項8.
R410Aの代替冷媒として用いられる、項1~7のいずれか一項に記載の組成物。
項9.
項1~7のいずれか一項に記載の組成物の、R410Aの代替冷媒としての使用。
項10.
項1~7のいずれか一項に記載の組成物を作動流体として含む、冷凍機。
項11.
冷凍機の運転方法であって、
項1~7のいずれか一項に記載の組成物を作動流体として冷凍機において循環させる工程を含む、方法。
 本開示の冷媒は、低GWPである。
燃焼性試験に用いた装置の模式図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234zeの総和が100質量%となる3成分組成図に、点A~D、G,G’,I~K、N、M、I及びQ並びにそれらを互いに結ぶ線分を示した図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234zeの総和が94.7質量%(R32含有割合が5.3質量%)となる3成分組成図に、点A~D、G,G’,I~K、N、M、I及びQ並びにそれらを互いに結ぶ線分を示した図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234zeの総和が88.9質量%(R32含有割合が11.1質量%)となる3成分組成図に、点A~D、G,G’,I~K、N、M、I及びQ並びにそれらを互いに結ぶ線分を示した図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234zeの総和が83.6質量%(R32含有割合が16.4質量%)となる3成分組成図に、点A、B、G,G’,I~K、N、M、I、O及びQ並びにそれらを互いに結ぶ線分を示した図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234zeの総和が73.4質量%(R32含有割合が26.6質量%)となる3成分組成図に、点A、B、G,I~K、N、M、I、O及びQ並びにそれらを互いに結ぶ線分を示した図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234zeの総和が64.7質量%(R32含有割合が35.3質量%)となる3成分組成図に、点A、B、G,I~K、N、M、I、O及びQ並びにそれらを互いに結ぶ線分を示した図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234zeの総和が56.2質量%(R32含有割合が43.8質量%)となる3成分組成図に、点A、B、G,I~K、N、M、I、O及びQ並びにそれらを互いに結ぶ線分を示した図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234zeの総和が52.2質量%(R32含有割合が47.8質量%)となる3成分組成図に、点A、B、G,I~K、N、M、I、O及びQ並びにそれらを互いに結ぶ線分を示した図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123、並びにR1234yf及びR1234zeの総和が100質量%となる3成分組成図に、点Ar、Br、C、Dr、G、G’r,J、及びKr並びにそれらを互いに結ぶ線分を示した図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123、並びにR1234yf及びR1234zeの総和が94.7質量%(R32含有割合が5.3質量%)、となる3成分組成図において、R1234yf及びR1234zeの総和に対するR1234yfの比率をrとするときの、点Ar、Br、C、Dr、G、G’r,J、及びKr並びにそれらを互いに結ぶ線分を示した図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123、並びにR1234yf及びR1234zeの総和が88.9質量%(R32含有割合が11.1質量%)、となる3成分組成図において、R1234yf及びR1234zeの総和に対するR1234yfの比率をrとするときの、点Ar、Br、C、Dr、G、G’r,J、Kr及びO並びにそれらを互いに結ぶ線分を示した図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123、並びにR1234yf及びR1234zeの総和が83.6質量%(R32含有割合が16.4質量%)、となる3成分組成図において、R1234yf及びR1234zeの総和に対するR1234yfの比率をrとするときの、点Ar、Br、G、Ir、J、Kr及びO並びにそれらを互いに結ぶ線分を示した図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123、並びにR1234yf及びR1234zeの総和が73.4質量%(R32含有割合が26.6質量%)、となる3成分組成図において、R1234yf及びR1234zeの総和に対するR1234yfの比率をrとするときの、点Ar、Br、G、I、J、Kr及びO並びにそれらを互いに結ぶ線分を示した図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123、並びにR1234yf及びR1234zeの総和が64.7質量%(R32含有割合が35.3質量%)、となる3成分組成図において、R1234yf及びR1234zeの総和に対するR1234yfの比率をrとするときの、点Ar、Br、G、I、J、Kr及びO並びにそれらを互いに結ぶ線分を示した図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123、並びにR1234yf及びR1234zeの総和が56.2質量%(R32含有割合が43.8質量%)、となる3成分組成図において、R1234yf及びR1234zeの総和に対するR1234yfの比率をrとするときの、点Ar、Br、G、I、J、Kr及びO並びにそれらを互いに結ぶ線分を示した図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123、並びにR1234yf及びR1234zeの総和が52.2質量%(R32含有割合が47.8質量%)、となる3成分組成図において、R1234yf及びR1234zeの総和に対するR1234yfの比率をrとするときの、点Ar、Br、G、I、J、Kr及びO並びにそれらを互いに結ぶ線分を示した図である。
 本発明者らは、上記の課題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、2,3,3,3-テトラフルオロ-1-プロペン(R1234yf)及びトリフルオロエチレン(HFO-1123)並びにジフルオロメタン(R32)を含む混合冷媒が、上記特性を有することを見出した。
 本開示は、かかる知見に基づきさらに研究を重ねた結果完成されたものである。本開示は、以下の実施形態を含む。
 <用語の定義>
 本明細書において用語「冷媒」には、ISO817(国際標準化機構)で定められた、冷媒の種類を表すRで始まる冷媒番号(ASHRAE番号)が付された化合物が少なくとも含まれ、さらに冷媒番号が未だ付されていないとしても、それらと同等の冷媒としての特性を有するものが含まれる。冷媒は、化合物の構造の面で、「フルオロカーボン系化合物」と「非フルオロカーボン系化合物」とに大別される。「フルオロカーボン系化合物」には、クロロフルオロカーボン(CFC)、ハイドロクロロフルオロカーボン(HCFC)及びハイドロフルオロカーボン(HFC)が含まれる。「非フルオロカーボン系化合物」としては、プロパン(R290)、プロピレン(R1270)、ブタン(R600)、イソブタン(R600a)、二酸化炭素(R744)及びアンモニア(R717)等が挙げられる。
 本明細書において、用語「冷媒を含む組成物」には、(1)冷媒そのもの(冷媒の混合物を含む)と、(2)その他の成分をさらに含み、少なくとも冷凍機油と混合することにより冷凍機用作動流体を得るために用いることのできる組成物と、(3)冷凍機油を含有する冷凍機用作動流体とが少なくとも含まれる。本明細書においては、これら三態様のうち、(2)の組成物のことを、冷媒そのもの(冷媒の混合物を含む)と区別して「冷媒組成物」と表記する。また、(3)の冷凍機用作動流体のことを「冷媒組成物」と区別して「冷凍機油含有作動流体」と表記する。
 本明細書において、用語「代替」は、第一の冷媒を第二の冷媒で「代替」するという文脈で用いられる場合、第一の類型として、第一の冷媒を使用して運転するために設計された機器において、必要に応じてわずかな部品(冷凍機油、ガスケット、パッキン、膨張弁、ドライヤその他の部品のうち少なくとも一種)の変更及び機器調整のみを経るだけで、第二の冷媒を使用して、最適条件下で運転することができることを意味する。すなわち、この類型は、同一の機器を、冷媒を「代替」して運転することを指す。この類型の「代替」の態様としては、第二の冷媒への置き換えの際に必要とされる変更乃至調整の度合いが小さい順に、「ドロップイン(drop in)代替」、「ニアリー・ドロップイン(nealy drop in)代替」及び「レトロフィット(retrofit)」があり得る。
 第二の類型として、第二の冷媒を用いて運転するために設計された機器を、第一の冷媒の既存用途と同一の用途のために、第二の冷媒を搭載して用いることも、用語「代替」に含まれる。この類型は、同一の用途を、冷媒を「代替」して提供することを指す。
 本明細書において用語「冷凍機(refrigerator)」とは、物あるいは空間の熱を奪い去ることにより、周囲の外気よりも低い温度にし、かつこの低温を維持する装置全般のことをいう。言い換えれば、冷凍機は温度の低い方から高い方へ熱を移動させるために、外部からエネルギーを得て仕事を行いエネルギー変換する変換装置のことをいう。
 本明細書において冷媒が「WCF微燃」であるとは、米国ANSI/ASHRAE34-2013規格に従い最も燃えやすい組成(Worst case of formulation for flammability; WCF)が、燃焼速度が10cm/s以下であることを意味する。また、本明細書において冷媒が「ASHRAE微燃」であるとは、WCFの燃焼速度が10cm/s以下で、かつ、WCFを用いてANSI/ASHRAE34-2013に基づいた貯蔵、輸送、使用時の漏洩試験を行うことで特定される最も燃えやすい分画組成(Worst case of fractionation for flammability; WCFF)が、燃焼速度が10cm/s以下であり、米国ANSI/ASHRAE34-2013規格の燃焼性区分が「2Lクラス」と判断されることを意味する。
 1.冷媒
 1.1 冷媒成分
 本開示の冷媒は、トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、トリフルオロエチレン(HFO-1123)及び2,3,3,3-テトラフルオロ-1-プロペン(R1234yf)、並びにジフルオロメタン(R32)を含む。この冷媒のことを本明細書において「冷媒1」ということがある。
 本開示の冷媒は、さらに2,3,3,3-テトラフルオロ-1-プロペン(R1234yf)を含んでいてもよい。この冷媒のことを本明細書において「冷媒2」ということがある。 本開示の冷媒は、GWPが低い。
 本開示の冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze並びにR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びz並びにaとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234zeの総和が(100-a)質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
 0<a≦11.1のとき、
  点G(0.0314a2-1.8079a+72.0, 100-a-x, 0.0)、
  点G’(0.0314a2-1.8079a+72.0, -0.0199a2+0.0677a+3.8, 100-a-x-y)
  点B(0.0, 0.0057a2-1.4197a+68.462, 100-a-y)
  点D(0.0, 0.0234a2+0.0647a+86.3, 100-a-y)及び
  点C(-0.189a2-0.8664a+32.9, 100-a-x, 0.0)の5点をそれぞれ結ぶ直線GG’、G’B、BD、DC及びCGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GG’、G’B及びDC上にあり(ただし、点B、点D、点C及び点Gは除く)、
 11.1<a≦16.4のとき、
  点G(0.015a2-1.4701a+70.266, 100-a-x, 0.0)、
  点G’(-1.0566a+67.528, -0.3962a+6.4981, 100-a-x-y)、
  点B(0.0, 0.0057a2-1.4197a+68.462, 100-a-y)及び
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ直線GG’、G’B、BO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GG’及びG’Bにあり(ただし、点B、点O及び点Gは除く)
 16.4<a≦26.6のとき、
  点G(0.015a2-1.4701a+70.266, 100-a-x, 0.0)、
  点I(0.015a2-1.4701a+70.266, 0.0, 100-a-x)、
  点A(0.0076a2-1.7a+76.031, 0.0, 100-a-x)
  点B(0.0, 0.0057a2-1.4197a+68.462, 100-a-y)及び
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI及びAB上にあり(ただし、点G、点I、点A及び点Bは除く)、
 26.6<a≦43.8のとき、
  点G(0.00738a2-1.0762a+65.22, 100-a-x, 0.0)、
  点I(0.00738a2-1.0762a+65.22, 0.0, 100-a-x)、
  点A(0.00582a2-1.5915a+74.4, 0.0, 100-a-x)
  点B(0.0, 0.00328a2-1.3169a+67.421, 100-a-y)及び
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI及びAB上にあり(ただし、点G、点I、点A及び点Bは除く)、
 43.8<a≦47.8のとき、
  点G(-0.45a+51.91, 100-a-x, 0.0)
  点I(-0.45a+51.91, 0.0, 100-a-x)
  点A(-1.075a+62.985, 0.0, 100-a-x)
  点B(0.0, -1.025a+60.895, 100-a-y)及び
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI及びAB上にある(ただし、点G、点I、点A及び点Bは除く)ことが好ましい。このとき、本開示の冷媒は、R410Aを基準とする冷凍能力比が85%以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5%以上となり、さらにWCF微燃性となる。
 本開示の冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze並びにR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びz並びにaとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234zeの総和が(100-a)質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
 0<a≦11.1のとき、
  点J(100-a-y, 0.0072a2-0.1704a+52.9, 0.0)
  点Q(0.0112a2-1.3048a+62.1, 96.5-a-x, 3.5)
  点N(0.0207a2-1.5817a+65.9, -0.0547a2+1.1392a+21.6, 100-a-x-y)
  点M(0.0278a2-1.7325a+64.5, 80.0-a-x, 20.0)
  点K(0.0421a2-2.2419a+62.5, 100-a-x-z, -0.0132a2+0.768a+25.1)
  点B(0.0, 0.0057a2-1.4197a+68.462, 100-a-y)
  点D(0.0, 0.0234a2+0.0647a+86.3, 100-a-y)及び
  点C(-0.189a2-0.8664a+32.9, 100-a-x, 0.0)の8点をそれぞれ結ぶ直線JQ、QN、NM、MK、KB、BD、DC及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JQ、QN、NM、MK及びKB上にあり(ただし、点J及び点Bは除く)、
 11.1<a≦26.6のとき、
  点J(100-a-y, -0.0285a2+0.5371a+49.443, 0.0)
  点Q(0.0166a2-1.382a+62.291, 96.5-a-x, 3.5)
  点N(0.0183a2-1.5044a+65.339, -0.0395a2+1.4643a+16.116, 100-a-x-y)
  点M(0.0145a2-1.4001a+62.448, 80.0-a-x, 20.0)
  点K(0.0184a2-1.7325a+59.763, 100-a-x-z, -0.009a2+0.6996a+25.34)
  点B(0.0, 0.0057a2-1.4197a+68.462, 100-a-y)及び
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の7点をそれぞれ結ぶ直線JQ、QN、NM、MK、KB、BO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JQ、QN、NM、MK及びKB上にあり(ただし、点J及び点Bは除く)、
 26.6<a≦43.8のとき、
  点J(100-a-y, 0.00542a2-1.3598a+75.92, 0.0)
  点Q(0.0049a2-0.728a+53.204, 96.5-a-x, 3.5)
  点N(0.0075a2-0.971a+58.81, -0.0038a2-0.0303a+30.581, 100-a-x-y)
  点M(0.0019a2-0.7375a+53.782, 80.0-a-x, 20.0)
  点K(0.0086a2-1.2345a+53.442, 100-a-x-z, -0.0045a2+0.4752a+28.157)
  点B(0.0, 0.00328a2-1.3169a+67.421, 100-a-y)及び
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の7点をそれぞれ結ぶ直線JQ、QN、NM、MK、KB、BO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JQ、QN、NM、MK及びKB上にあり(ただし、点J及び点Bは除く)、
 43.8<a≦47.8のとき、
  点J(100-a-y, -0.9a+66.22, 0.0)
  点N(-0.425a+49.315, -0.3a+8.86, 100-a-x-y)
  点M(-0.525a+48.095, 80.0-a-x, 20.0)
  点K(15.9, 0.0, 84.1-a)
  点A(-1.075a+62.985, 0.0, 100-a-x)
  点B(0.0, -1.025a+60.895, 100-a-y)及び
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の7点をそれぞれ結ぶ直線JN、NM、MK、KA、AB、BO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線NM、MK、KA及びAB上にある(ただし、点J及び点Bは除く)ことが好ましい。このとき、本開示の冷媒は、R410Aを基準とする冷凍能力比が85%以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5%以上となり、さらにASHRAE微燃性となる。
 本開示の冷媒において、HFO-1132(E)及びHFO-1123、R1234yf及びR1234ze、並びにR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx及びy、z1及びz2、並びにa、z1及びz2の合計をzとし、z1/zをr、w=-0.00162a2-0.0097a+0.592とする場合、HFO-1132(E)が(100-a)質量%の点と、HFO-1123が(100-a)質量%の点と、R1234yf及びR1234zeの合計が(100-a)質量%の点とを頂点とする3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
 0<a≦11.1、かつ0<r≦wのとき、
  点G(0.0314a2-1.8079a+72.0, 100-a-x, 0.0)
  点G’r(0.0314a2-1.8079a+72.0, (-0.0708a2+0.9972a-4.8964)r2+(0.0424a2-0.7622a-3.5518)r+(-0.0199a2+0.0677a+3.8), 100-a-x-y)
  点Br(0.0, -r2+(0.004a2-0.1343a-9.1)r+(0.008a2-1.4765a+68.8), 100-a-y)
  点Dr(0.0, (-0.0603a2+0.8857a-2.4)r2+(0.1143a2-0.9267a-3.8)r+(0.0079a2+0.1471a+86.3), 100-a-y)
  点C(-0.189a2-0.8664a+32.9, 100-a-x, 0.0)の5点をそれぞれ結ぶ直線GG’r、G’rBr、BrDr、DrC及びCGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GG’r、G’rBr及びDrC上にあり(ただし、点G、点Br、点Dr及び点Cは除く)、
 0<a≦11.1、かつw<r≦1のとき、
  点G(0.0314a2-1.8079a+72.0, 100-a-x, 0.0)、
  点I(0.0314a2-1.8079a+72.0, 0.0, 100-a-x)
  点Ar((-0.0031a2+0.0165a-1.6)r2+(0.0095a2-0.2769a-6.0)r+(0.0084a2-1.7237a+76.2), 0.0, 100-a-x)
  点Br(0.0, (-a2)r2+(0.004a2-0.1343a-9.1)r+(0.008a2-1.4765a+68.8), 100-a-y)
  点Dr(0.0, (-0.0603a2+0.8857a-2.4)r2+(0.1143a2-0.9267a-3.8)r+(0.0079a2+0.1471a+86.3), 100-a-y)
  点C(-0.189a2-0.8664a+32.9, 100-a-x, 0.0)の6点をそれぞれ結ぶ直線GI、IAr、ArBr、BrDr、DrC及びCGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI、IAr、ArBr、及びDrC上にあり(ただし、点G、点I、点Ar、点Br、点Dr及び点Cは除く)、
 11.1<a≦16.4、かつ0<r≦wのとき、
  点G(0.015a2-1.4701a+70.266, 100-a-x, 0.0)
  点G’r(0.021a2-0.1227a+4.6878, (4.1824a2-114.54a+753.47)r2+(0.0346a2+0.3301a-14.707)r+(-0.0099a2-0.1227a+4.6878), 100-a-x-y)
  点Br(0.0, (0.0839a2-3.138a+23.492)r2+(-0.0396a2+1.4292a-21.082)r+(0.0057a2-1.4197a+68.462), 100-a-y)
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ直線GG’r、G’rBr、BrO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GG’r及びG’rBr上にあり(ただし、点G及び点Brは除く)、
 11.1<a≦16.4、かつw<r≦1のとき、
  点G(0.015a2-1.4701a+70.266, 100-a-x, 0.0)
  点I(0.015a2-1.4701a+70.266, 0.0, 100-a-x)
  点Ar((0.1221a2-4.6027a-34.247)r2+(-0.0564a2+2.0217a-23.397)r+(0.0076a2-1.7a+76.031), 0.0, 100-a-x)
  点Br(0.0, (0.0839a2-3.138a+23.492)r2+(-0.0396a2+1.4292a-21.082)r+(0.0057a2-1.4197a+68.462), 100-a-y)
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IAr、ArBr、BrO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI、IAr、及びArBr上にあり(ただし、点G、点I、点Ar及び点Brは除く)、
 16.4<a≦26.6のとき、
  点G(0.015a2-1.4701a+70.266, 100-a-x, 0.0)
  点I(0.015a2-1.4701a+70.266, 0.0, 100-a-x)
  点Ar((0.1221a2-4.6027a-34.247)r2+(-0.0564a2+2.0217a-23.397)r+(0.0076a2-1.7a+76.031), 0.0, 100-a-x)
  点Br(0.0, (0.0839a2-3.138a+23.492)r2+(-0.0396a2+1.4292a-21.082)r+(0.0057a2-1.4197a+68.462), 100-a-y)
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IAr、ArBr、BrO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI、IAr、及びArBr上にあり(ただし、点G、点I、点Ar及び点Brは除く)、
 26.6<a≦43.8のとき、
  点G(0.00738a2-1.0762a+65.22, 100-a-x, 0.0)
  点I(0.00738a2-1.0762a+65.22, 0.0, 100-a-x)
  点Ar((-0.009465a2+0.6769a-13.119)r2+(0.01143a2-0.846a+4.9102)r+(0.005842a2-1.5915a+74.4), 0. 100-a-x)
  点Br(0.0, (-0.00279a2+0.1483a-2.5871)r2+(0.00277a2-0.1588a-8.822)r+(0.00327a2-1.3169a+67.421), 100-a-y)
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IAr、ArBr、BrO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI、IAr、及びArBr上にあり(ただし、点G、点I、点Ar及び点Brは除く)、
 43.8<a≦47.8のとき、
  点G(-0.45a+51.91, 100-a-x, 0.0)
  点I(-0.45a+51.91, 0.0, 100-a-x)
  点Ar((-1.6r2+(0.05a-12.39)r+(-1.075a+62.985), 0. 100-a-x)
  点Br(0.0, (3.8a-167.84)r2+(-3.8a+155.94)r+(-1.025a+60.895), 100-a-y)
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IAr、ArBr、BrO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI、IAr、及びArBr上にある(ただし、点G、点I、点Ar及び点Brは除く)こと好ましい。このとき、本開示の冷媒は、R410Aを基準とする冷凍能力比が85%以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5%以上となり、さらにWCF微燃性となる。
 本開示の冷媒において、HFO-1132(E)及びHFO-1123、R1234yf及びR1234ze、並びにR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx及びy、z1及びz2、並びにa、z1及びz2の合計をzとし、z1/zをr、v=-0.0581a+2.5484とする場合、
HFO-1132(E)が(100-a)質量%の点と、HFO-1123が(100-a)質量%の点と、R1234yf及びR1234zeの合計が(100-a)質量%の点とを頂点とする3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
 0<a≦11.1のとき、
  点J(-0.0072a2-0.8296a+47.1, 100-a-x, 0.0)
  点Kr((-0.0241a2+0.4296a-2.8)r2+(0.033a2-0.6279a+2.0)r+(0.0421a2-2.2419a+62.5), (0.0142a2-0.3016a+1.4)r2+(-0.0167a2+0.2395a-7.9)r+(-0.0289a2+0.4739a+12.4), 100-a-x-y)
  点Br(0.0, r2+(0.004a2-0.1343a-9.1)r+(0.008a2-1.4765a+68.8), 100-a-y)
  点Dr(0.0, (-0.0603a2+0.8857a-2.4)r2+(0.1143a2-0.9267a-3.8)r+(0.0079a2+0.1471x+86.3), 100-a-y)
  点C(-0.189a2-0.8664a+32.9, 100-a-x, 0.0)の5点をそれぞれ結ぶ直線JKr、KrBr、BrDr、DrC及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JKr、KrBr、BrDr及びDrC上にあり(ただし、点J、点Br、点Dr及び点Cは除く)、
 11.1<a≦26.6のとき、
  点J(0.0285a2-1.5371a+50.557, 100-a-x, 0.0)
  点Kr((0.0556a2-2.057a+14.984)r2+(-0.0217a2+0.7843a-6.9374)r+(0.0184a2-1.7325a+59.763), (0.0567a2-2.162a+16.817)r2+(-0.0298a2+1.0456a-15.236)r+(-0.0094a2+0.0329a+14.897), 100-a-x-y)
  点Br(0.0, (0.0839a2-3.138a+23.492)r2+(-0.0396a2+1.4292a-21.082)r+(0.0057a2-1.4197a+68.462), 100-a-y)
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ直線JKr、KrBr、BrO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JKr及びKrBr上にあり(ただし、点J及び点Brは除く)、
 26.6<a≦35.3、かつ0<r≦vのとき、
  点J(-0.00542a2+0.3598a+24.08, 100-a-x, 0.0)
  点Kr((-0.2299a+5.7149)r2+(0.1379a-5.069)r+(-0.7011x+45.351), (0.069a-2.4345)r2+(-0.1264a-5.1368)r+(-0.4943a+22.247), 100-a-x-y)
  点Br(0.0, (-0.00279a2+0.1483a-2.5871)r2+(0.00277a2-0.1588a-8.822)r+(0.00327a2-1.3169a+67.421), 100-a-y)
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ直線JKr、KrBr、BrO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JKr及びKrBr上にあり(ただし、点J及び点Brは除く)、
 26.6<a≦35.3、かつv<r≦1のとき、
  点J(-0.00542a2+0.3598a+24.08, 0.0, 100-a-x)
  点Kr((-0.3218a+8.1609)r2+(1.4023a-38.701)r+(-1.3103a+61.555), 0.0, 100-a-x)
  点Ar((-0.00946a2+0.6769a-13.119)r2+(0.01143a2-0.846a+4.9102)r+(0.00584a2-1.5915a+74.4), 0.0, 100-a-x)
  点Br(0.0, (-0.00279a2+0.1483a-2.5871)r2+(0.00277a2-0.1588a-8.822)r+(0.00327a2-1.3169a+67.421), 100-a-y)
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線JKr、KrAr、ArBr、BrO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JKr、KrAr及びArBr上にあり(ただし、点J、点Ar及び点Brは除く)、
 35.3<a≦43.8、かつ0<r≦vのとき、
  点J(-0.00542a2+0.3598a+24.08, 100-a-x, 0.0)
  点Kr((0.2824a-12.367)r2+(0.0235a-1.0306)r+(-0.5529a+40.119), (1.1294a-49.468)r+(-0.5647a+24.734), 100-a-x-y)
  点Br(0.0, (-0.00279a2+0.1483a-2.5871)r2+(0.00277a2-0.1588a-8.822)r+(0.00327a2-1.3169a+67.421), 100-a-y)
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ直線JKr、KrBr、BrO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JKr及びKrBr上にあり(ただし、点J及び点Brは除く)、
 35.3<a≦43.8、かつv<r≦1のとき、
  点J(-0.00542a2+0.3598a+24.08, 100-a-x, 0.0)
  点Kr((0.2588a-12.336)r2+(-0.5294a+29.488)r+(0.0706a+12.808), 0.0, 100-a-x))
  点Ar((-0.00946a2+0.6769a-13.119)r2+(0.01143a2-0.846a+4.9102)r+(0.00584a2-1.5915a+74.4), 0.0, 100-a-x)
  点Br(0.0, (-0.00279a2+0.1483a-2.5871)r2+(0.00277a2-0.1588a-8.822)r+(0.00327a2-1.3169a+67.421), 100-a-y)
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線JKr、KrAr、ArBr、BrO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JKr、KrAr及びArBr上にあり(ただし、点J、点Ar及び点Brは除く)、
 43.8<a≦47.8のとき、
  点J(-0.1a+33.78, 100-a-x, 0.0)
  点Kr(-r2+(-0.2a+15.06)r+15.9, 0.0, 100-a-x)
  点Ar(-1.6r2+(0.05a-12.39)r+(-1.075a+62.985), 0.0, 100-a-x)
  点Br(0.0, (3.8a-167.84)r2+(-3.8a+155.94)r+(-1.025a+60.895), 100-a-y)
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線JKr、KrAr、ArBr、BrO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JKr、KrAr及びArBr上にある(ただし、点J、点Ar及び点Brは除く)であることが好ましい。このとき、本開示の冷媒は、R410Aを基準とする冷凍能力比が85%以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5%以上となり、さらにASHRAE微燃性となる。
 本開示の冷媒1は、上記の特性や効果を損なわない範囲内で、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze並びにR32に加えて、さらに他の追加的な冷媒を含有していてもよい。この点で、本開示の冷媒が、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze並びにR32の合計を、冷媒全体に対して99.5質量%以上含むことが好ましく、99.75質量%以上含むことがより好ましく、99.9質量%以上含むことがさらに好ましい。
 また、本開示の冷媒2は、上記の特性や効果を損なわない範囲内で、HFO-1132(E)、HFO-1123、R1234ze及びR1234yf並びにR32に加えて、さらに他の追加的な冷媒を含有していてもよい。この点で、本開示の冷媒が、HFO-1132(E)、HFO-1123、R1234ze及びR1234yf並びにR32の合計を、冷媒全体に対して99.5質量%以上含むことが好ましく、99.75質量%以上含むことがより好ましく、99.9質量%以上含むことがさらに好ましい。
 追加的な冷媒としては、特に限定されず、幅広く選択できる。混合冷媒は、追加的な冷媒として、一種を単独で含んでいてもよいし、二種以上を含んでいてもよい。
 1.2 用途
 本開示の冷媒は、冷凍機における作動流体として好ましく使用することができる。
 本開示の組成物は、R410Aの代替冷媒としての使用に適している。
 2. 冷媒組成物
 本開示の冷媒組成物は、本開示の冷媒を少なくとも含み、本開示の冷媒と同じ用途のために使用することができる。また、本開示の冷媒組成物は、さらに少なくとも冷凍機油と混合することにより冷凍機用作動流体を得るために用いることができる。
 本開示の冷媒組成物は、本開示の冷媒に加え、さらに少なくとも一種のその他の成分を含有する。本開示の冷媒組成物は、必要に応じて、以下のその他の成分のうち少なくとも一種を含有していてもよい。上述の通り、本開示の冷媒組成物を、冷凍機における作動流体として使用するに際しては、通常、少なくとも冷凍機油と混合して用いられる。したがって、本開示の冷媒組成物は、好ましくは冷凍機油を実質的に含まない。具体的には、本開示の冷媒組成物は、冷媒組成物全体に対する冷凍機油の含有量が好ましくは0~1質量%であり、より好ましくは0~0.1質量%である。
 2.1 
 本開示の冷媒組成物は微量の水を含んでもよい。冷媒組成物における含水割合は、冷媒全体に対して、0.1質量%以下とすることが好ましい。冷媒組成物が微量の水分を含むことにより、冷媒中に含まれ得る不飽和のフルオロカーボン系化合物の分子内二重結合が安定化され、また、不飽和のフルオロカーボン系化合物の酸化も起こりにくくなるため、冷媒組成物の安定性が向上する。
 2.2 トレーサー
 トレーサーは、本開示の冷媒組成物が希釈、汚染、その他何らかの変更があった場合、その変更を追跡できるように検出可能な濃度で本開示の冷媒組成物に添加される。
 本開示の冷媒組成物は、トレーサーとして、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
 トレーサーとしては、特に限定されず、一般に用いられるトレーサーの中から適宜選択することができる。
 トレーサーとしては、例えば、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロカーボン、フルオロカーボン、重水素化炭化水素、重水素化ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロカーボン、フルオロエーテル、臭素化化合物、ヨウ素化化合物、アルコール、アルデヒド、ケトン、亜酸化窒素(N2O)等が挙げられる。トレーサーとしては、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロカーボン、フルオロカーボン及びフルオロエーテルが特に好ましい。
 トレーサーとしては、以下の化合物が好ましい。
FC-14(テトラフルオロメタン、CF4
HCC-40(クロロメタン、CH3Cl)
HFC-23(トリフルオロメタン、CHF3
HFC-41(フルオロメタン、CH3Cl)
HFC-125(ペンタフルオロエタン、CF3CHF2
HFC-134a(1,1,1,2-テトラフルオロエタン、CF3CH2F)
HFC-134(1,1,2,2-テトラフルオロエタン、CHF2CHF2
HFC-143a(1,1,1-トリフルオロエタン、CF3CH3
HFC-143(1,1,2-トリフルオロエタン、CHF2CH2F)
HFC-152a(1,1-ジフルオロエタン、CHF2CH3
HFC-152(1,2-ジフルオロエタン、CH2FCH2F)
HFC-161(フルオロエタン、CH3CH2F)
HFC-245fa(1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパン、CF3CH2CHF2)HFC-236fa(1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパン、CF3CH2CF3)HFC-236ea(1,1,1,2,3,3-ヘキサフルオロプロパン、CF3CHFCHF2)HFC-227ea(1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン、CF3CHFCF3)HCFC-22(クロロジフルオロメタン、CHClF2)HCFC-31(クロロフルオロメタン、CH2ClF)
CFC-1113(クロロトリフルオロエチレン、CF2=CClF)
HFE-125(トリフルオロメチル-ジフルオロメチルエーテル、CF3OCHF2)HFE-134a(トリフルオロメチル-フルオロメチルエーテル、CF3OCH2F)HFE-143a(トリフルオロメチル-メチルエーテル、CF3OCH3
HFE-227ea(トリフルオロメチル-テトラフルオロエチルエーテル、CF3OCHFCF3)HFE-236fa(トリフルオロメチル-トリフルオロエチルエーテル、CF3OCH2CF3
 本開示の冷媒組成物は、トレーサーを合計で、冷媒組成物全体に対して、約10重量百万分率(ppm)~約1000ppm含んでいてもよい。本開示の冷媒組成物は、トレーサーを合計で、冷媒組成物全体に対して、好ましくは約30ppm~約500ppm、より好ましくは約50ppm~約300ppm含んでいてもよい。
 2.3 紫外線蛍光染料
 本開示の冷媒組成物は、紫外線蛍光染料として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
 紫外線蛍光染料としては、特に限定されず、一般に用いられる紫外線蛍光染料の中から適宜選択することができる。
 紫外線蛍光染料としては、例えば、ナフタルイミド、クマリン、アントラセン、フェナントレン、キサンテン、チオキサンテン、ナフトキサンテン及びフルオレセイン、並びにこれらの誘導体が挙げられる。紫外線蛍光染料としては、ナフタルイミド及びクマリンのいずれか又は両方が特に好ましい。
 2.4 安定剤
 本開示の冷媒組成物は、安定剤として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
 安定剤としては、特に限定されず、一般に用いられる安定剤の中から適宜選択することができる。
 安定剤としては、例えば、ニトロ化合物、エーテル類及びアミン類等が挙げられる。
 ニトロ化合物としては、例えば、ニトロメタン及びニトロエタン等の脂肪族ニトロ化合物、並びにニトロベンゼン及びニトロスチレン等の芳香族ニトロ化合物等が挙げられる。
 エーテル類としては、例えば、1,4-ジオキサン等が挙げられる。
 アミン類としては、例えば、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピルアミン、ジフェニルアミン等が挙げられる。
 その他にも、ブチルヒドロキシキシレン、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
 安定剤の含有割合は、特に限定されず、冷媒全体に対して、通常、0.01~5質量%とすることが好ましく、0.05~2質量%とすることがより好ましい。
 2.5 重合禁止剤
 本開示の冷媒組成物は、重合禁止剤として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
 重合禁止剤としては、特に限定されず、一般に用いられる重合禁止剤の中から適宜選択することができる。
 重合禁止剤としては、例えば、4-メトキシ-1-ナフトール、ヒドロキノン、ヒドロキノンメチルエーテル、ジメチル-t-ブチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
 重合禁止剤の含有割合は、特に限定されず、冷媒全体に対して、通常、0.01~5質量%とすることが好ましく、0.05~2質量%とすることがより好ましい。
 3. 冷凍機油含有作動流体
 本開示の冷凍機油含有作動流体は、本開示の冷媒又は冷媒組成物と、冷凍機油とを少なくとも含み、冷凍機における作動流体として用いられる。具体的には、本開示の冷凍機油含有作動流体は、冷凍機の圧縮機において使用される冷凍機油と、冷媒又は冷媒組成物とが互いに混じり合うことにより得られる。冷凍機油含有作動流体には冷凍機油は一般に10~50質量%含まれる。
 3.1 冷凍機油
 本開示の組成物は、冷凍機油として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
 冷凍機油としては、特に限定されず、一般に用いられる冷凍機油の中から適宜選択することができる。その際には、必要に応じて、前記混合物との相溶性(miscibility)及び前記混合物の安定性等を向上する作用等の点でより優れている冷凍機油を適宜選択することができる。
 冷凍機油の基油としては、例えば、ポリアルキレングリコール(PAG)、ポリオールエステル(POE)及びポリビニルエーテル(PVE)からなる群より選択される少なくとも一種が好ましい。
 冷凍機油は、基油に加えて、さらに添加剤を含んでいてもよい。添加剤は、酸化防止剤、極圧剤、酸捕捉剤、酸素捕捉剤、銅不活性化剤、防錆剤、油性剤及び消泡剤からなる群より選択される少なくとも一種であってもよい。
 冷凍機油として、40℃における動粘度が5~400 cStであるものが、潤滑の点で好ましい。
 本開示の冷凍機油含有作動流体は、必要に応じて、さらに少なくとも一種の添加剤を含んでもよい。添加剤としては例えば以下の相溶化剤等が挙げられる。
 3.2 相溶化剤
 本開示の冷凍機油含有作動流体は、相溶化剤として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
 相溶化剤としては、特に限定されず、一般に用いられる相溶化剤の中から適宜選択することができる。
 相溶化剤としては、例えば、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、アミド、ニトリル、ケトン、クロロカーボン、エステル、ラクトン、アリールエーテル、フルオロエーテルおよび1,1,1-トリフルオロアルカン等が挙げられる。相溶化剤としては、ポリオキシアルキレングリコールエーテルが特に好ましい。
 4.冷凍機の運転方法
 本開示の冷凍機の運転方法は、本開示の冷媒を用いて冷凍機を運転する方法である。
 具体的には、本開示の冷凍機の運転方法は、本開示の冷媒を冷凍機において循環させる工程を含む。
 以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨及び範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。
 以下に、実施例を挙げてさらに詳細に説明する。ただし、本開示は、これらの実施例に限定されるものではない。
 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze、並びにR32を、これらの総和を基準として、表1~11にそれぞれ示した質量%で混合した混合冷媒を調製した。
 R410A(R32=50%/R125=50%)の混合物を含有する組成物のGWPは、IPCC(Intergovernmental Panel on Climate Change)第4次報告書の値に基づいて評価した。HFO-1132(E)のGWPは記載がないが、HFO-1132a(GWP=1以下)、HFO-1123(GWP=0.3,特許文献1に記載)から、そのGWPを1と想定した。R410A及びHFO-1132(E)とHFO-1123との混合物を含有する組成物の冷凍能力は、National Institute of Science and Technology(NIST) Reference Fluid Thermodynamic and Transport Properties Database(Refprop 9.0)を使い、下記条件で混合冷媒の冷凍サイクル理論計算を実施することにより求めた。
 これらの各混合冷媒について、R410を基準とするCOP比及び冷凍能力比をそれぞれ求めた。計算条件は以下の通りとした。
  蒸発温度:5℃
  凝縮温度:45℃
  過熱度:5K
  過冷却度;5K
  圧縮機効率  70%
 これらの値を、各混合冷媒についてのGWPと合わせて表1~11に示す。なお、比COP及び比冷凍能力については、R410Aに対する割合を示す。
 成績係数(COP)は、次式により求めた。
COP =(冷凍能力又は暖房能力)/消費電力量
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
 また、各混合物の組成をWCFとし、ASHRAE34-2013規格に従って装置(Equipment)、貯蔵(Storage)、輸送(Shipping)、漏洩(Leak)及び再充填(Recharge)の条件でNIST Standard Reference Data Base Refleak Version 4.0により漏洩シミュレーションを行い、最も燃えやすい分画(fraction)をWCFFとした。
また、燃焼性はANSI/ASHRAE34-2013規格に従い燃焼速度を測定した。燃焼速度がWCF及びWCFFともに10 cm/s以下となるものは「2Lクラス(微燃性)」であるとした。
 なお、燃焼速度試験は図1に示す装置を用いて、以下の通り行った。まず、使用した混合冷媒は99.5%またはそれ以上の純度とし、真空ゲージ上に空気の痕跡が見られなくなるまで凍結、ポンピング及び解凍のサイクルを繰り返すことにより脱気した。閉鎖法により燃焼速度を測定した。初期温度は周囲温度とした。点火は、試料セルの中心で電極間に電気的スパークを生じさせることにより行った。放電の持続時間は1.0~9.9msとし、点火エネルギーは典型的には約0.1~1.0Jであった。シュリーレン写真を使って炎の広がりを視覚化した。光を通す2つのアクリル窓を備えた円筒形容器(内径:155mm、長さ:198mm)を試料セルとして用い、光源としてはキセノンランプを用いた。火炎の伝播状態をコーリメトリーレンズを用いたシュリーレンシステム及び高速デジタルビデオカメラ(フレーム速度600fps)で撮影し、ビデオデータとしてPCに記録保存する。そのビデオ映像より火炎伝播速度Sb(cm/sec)を測定する。燃焼速度(Su)は、単位面積の火炎面が単位時間に消費する未燃ガスの体積で表され以下の式より算出した。
Su=Sb*ρu/ρb
ρu;断熱火炎温度(未燃)
ρb;断熱火炎温度(既燃)
ρuは測定温度、ρbは燃焼ガスの燃焼、定圧比熱から算出
 結果を表12~19に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
 これらの結果から、混合冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze並びにR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びz並びにaとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234zeの総和が(100-a)質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
 0<a≦11.1のとき、
  点G(0.0314a2-1.8079a+72.0, 100-a-x, 0.0)、
  点G’(0.0314a2-1.8079a+72.0, -0.0199a2+0.0677a+3.8, 100-a-x-y)
  点B(0.0, 0.0057a2-1.4197a+68.462, 100-a-y)
  点D(0.0, 0.0234a2+0.0647a+86.3, 100-a-y)及び
  点C(-0.189a2-0.8664a+32.9, 100-a-x, 0.0)の5点をそれぞれ結ぶ直線GG’、G’B、BD、DC及びCGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GG’、G’B及びDC上にあり(ただし、点B、点D、点C及び点Gは除く)、
 11.1<a≦16.4のとき、
  点G(0.015a2-1.4701a+70.266, 100-a-x, 0.0)、
  点G’(-1.0566a+67.528, -0.3962a+6.4981, 100-a-x-y)、
  点B(0.0, 0.0057a2-1.4197a+68.462, 100-a-y)及び
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ直線GG’、G’B、BO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GG’及びG’Bにあり(ただし、点B、点O及び点Gは除く)
 16.4<a≦26.6のとき、
  点G(0.015a2-1.4701a+70.266, 100-a-x, 0.0)、
  点I(0.015a2-1.4701a+70.266, 0.0, 100-a-x)、
  点A(0.0076a2-1.7a+76.031, 0.0, 100-a-x)
  点B(0.0, 0.0057a2-1.4197a+68.462, 100-a-y)及び
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI及びAB上にあり(ただし、点G、点I、点A及び点Bは除く)、
 26.6<a≦43.8のとき、
  点G(0.00738a2-1.0762a+65.22, 100-a-x, 0.0)、
  点I(0.00738a2-1.0762a+65.22, 0.0, 100-a-x)、
  点A(0.00582a2-1.5915a+74.4, 0.0, 100-a-x)
  点B(0.0, 0.00328a2-1.3169a+67.421, 100-a-y)及び
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI及びAB上にあり(ただし、点G、点I、点A及び点Bは除く)、
 43.8<a≦47.8のとき、
  点G(-0.45a+51.91, 100-a-x, 0.0)
  点I(-0.45a+51.91, 0.0, 100-a-x)
  点A(-1.075a+62.985, 0.0, 100-a-x)
  点B(0.0, -1.025a+60.895, 100-a-y)及び
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI及びAB上にある(ただし、点G、点I、点A及び点Bは除く)場合に、R410Aを基準とする冷凍能力比が85%以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5%以上となり、さらにWCF微燃性となることが判る。
 さらに、混合冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze並びにR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びz並びにaとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234zeの総和が(100-a)質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
 0<a≦11.1のとき、
  点J(100-a-y, 0.0072a2-0.1704a+52.9, 0.0)
  点Q(0.0112a2-1.3048a+62.1, 96.5-a-x, 3.5)
  点N(0.0207a2-1.5817a+65.9, -0.0547a2+1.1392a+21.6, 100-a-x-y)
  点M(0.0278a2-1.7325a+64.5, 80.0-a-x, 20.0)
  点K(0.0421a2-2.2419a+62.5, 100-a-x-z, -0.0132a2+0.768a+25.1)
  点B(0.0, 0.0057a2-1.4197a+68.462, 100-a-y)
  点D(0.0, 0.0234a2+0.0647a+86.3, 100-a-y)及び
  点C(-0.189a2-0.8664a+32.9, 100-a-x, 0.0)の8点をそれぞれ結ぶ直線JQ、QN、NM、MK、KB、BD、DC及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JQ、QN、NM、MK及びKB上にあり(ただし、点J及び点Bは除く)、
 11.1<a≦26.6のとき、
  点J(100-a-y, -0.0285a2+0.5371a+49.443, 0.0)
  点Q(0.0166a2-1.382a+62.291, 96.5-a-x, 3.5)
  点N(0.0183a2-1.5044a+65.339, -0.0395a2+1.4643a+16.116, 100-a-x-y)
  点M(0.0145a2-1.4001a+62.448, 80.0-a-x, 20.0)
  点K(0.0184a2-1.7325a+59.763, 100-a-x-z, -0.009a2+0.6996a+25.34)
  点B(0.0, 0.0057a2-1.4197a+68.462, 100-a-y)及び
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の7点をそれぞれ結ぶ直線JQ、QN、NM、MK、KB、BO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JQ、QN、NM、MK及びKB上にあり(ただし、点J及び点Bは除く)、
 26.6<a≦43.8のとき、
  点J(100-a-y, 0.00542a2-1.3598a+75.92, 0.0)
  点Q(0.0049a2-0.728a+53.204, 96.5-a-x, 3.5)
  点N(0.0075a2-0.971a+58.81, -0.0038a2-0.0303a+30.581, 100-a-x-y)
  点M(0.0019a2-0.7375a+53.782, 80.0-a-x, 20.0)
  点K(0.0086a2-1.2345a+53.442, 100-a-x-z, -0.0045a2+0.4752a+28.157)
  点B(0.0, 0.00328a2-1.3169a+67.421, 100-a-y)及び
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の7点をそれぞれ結ぶ直線JQ、QN、NM、MK、KB、BO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JQ、QN、NM、MK及びKB上にあり(ただし、点J及び点Bは除く)、
 43.8<a≦47.8のとき、
  点J(100-a-y, -0.9a+66.22, 0.0)
  点N(-0.425a+49.315, -0.3a+8.86, 100-a-x-y)
  点M(-0.525a+48.095, 80.0-a-x, 20.0)
  点K(15.9, 0.0, 84.1-a)
  点A(-1.075a+62.985, 0.0, 100-a-x)
  点B(0.0, -1.025a+60.895, 100-a-y)及び
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の7点をそれぞれ結ぶ直線JN、NM、MK、KA、AB、BO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線NM、MK、KA及びAB上にある(ただし、点J及び点Bは除く)場合に、R410Aを基準とする冷凍能力比が85%以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5%以上となり、さらにASHRAE微燃性となることが判る。
 なお、各点の座標を示す近似式は以下のようにしてそれぞれ求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
 次に、HFO-1132(E)、HFO-1123、R1234ze及びR1234yf、並びにR32を、これらの総和を基準として、表32~40にそれぞれ示した質量%で混合した混合冷媒を調製した。なお、以下において、R1234ze及びR1234yfの総和に対するR1234yfの比をrとする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000040
 これらの混合冷媒について、燃焼性に関し上記と同様に評価した結果を表41~47に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000046
 これらの結果より、混合冷媒において、HFO-1132(E)及びHFO-1123、R1234yf及びR1234ze、並びにR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx及びy、z1及びz2、並びにa、z1及びz2の合計をzとし、z1/zをr、w=-0.00162a2-0.0097a+0.592とする場合、HFO-1132(E)が(100-a)質量%の点と、HFO-1123が(100-a)質量%の点と、R1234yf及びR1234zeの合計が(100-a)質量%の点とを頂点とする3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
 0<a≦11.1、かつ0<r≦wのとき、
  点G(0.0314a2-1.8079a+72.0, 100-a-x, 0.0)
  点G’r(0.0314a2-1.8079a+72.0, (-0.0708a2+0.9972a-4.8964)r2+(0.0424a2-0.7622a-3.5518)r+(-0.0199a2+0.0677a+3.8), 100-a-x-y)
  点Br(0.0, -r2+(0.004a2-0.1343a-9.1)r+(0.008a2-1.4765a+68.8), 100-a-y)
  点Dr(0.0, (-0.0603a2+0.8857a-2.4)r2+(0.1143a2-0.9267a-3.8)r+(0.0079a2+0.1471a+86.3), 100-a-y)
  点C(-0.189a2-0.8664a+32.9, 100-a-x, 0.0)の5点をそれぞれ結ぶ直線GG’r、G’rBr、BrDr、DrC及びCGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GG’r、G’rBr及びDrC上にあり(ただし、点G、点Br、点Dr及び点Cは除く)、
 0<a≦11.1、かつw<r≦1のとき、
  点G(0.0314a2-1.8079a+72.0, 100-a-x, 0.0)、
  点I(0.0314a2-1.8079a+72.0, 0.0, 100-a-x)
  点Ar((-0.0031a2+0.0165a-1.6)r2+(0.0095a2-0.2769a-6.0)r+(0.0084a2-1.7237a+76.2), 0.0, 100-a-x)
  点Br(0.0, (-a2)r2+(0.004a2-0.1343a-9.1)r+(0.008a2-1.4765a+68.8), 100-a-y)
  点Dr(0.0, (-0.0603a2+0.8857a-2.4)r2+(0.1143a2-0.9267a-3.8)r+(0.0079a2+0.1471a+86.3), 100-a-y)
  点C(-0.189a2-0.8664a+32.9, 100-a-x, 0.0)の6点をそれぞれ結ぶ直線GI、IAr、ArBr、BrDr、DrC及びCGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI、IAr、ArBr、及びDrC上にあり(ただし、点G、点I、点Ar、点Br、点Dr及び点Cは除く)、
 11.1<a≦16.4、かつ0<r≦wのとき、
  点G(0.015a2-1.4701a+70.266, 100-a-x, 0.0)
  点G’r(0.021a2-0.1227a+4.6878, (4.1824a2-114.54a+753.47)r2+(0.0346a2+0.3301a-14.707)r+(-0.0099a2-0.1227a+4.6878), 100-a-x-y)
  点Br(0.0, (0.0839a2-3.138a+23.492)r2+(-0.0396a2+1.4292a-21.082)r+(0.0057a2-1.4197a+68.462), 100-a-y)
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ直線GG’r、G’rBr、BrO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GG’r及びG’rBr上にあり(ただし、点G及び点Brは除く)、
 11.1<a≦16.4、かつw<r≦1のとき、
  点G(0.015a2-1.4701a+70.266, 100-a-x, 0.0)
  点I(0.015a2-1.4701a+70.266, 0.0, 100-a-x)
  点Ar((0.1221a2-4.6027a-34.247)r2+(-0.0564a2+2.0217a-23.397)r+(0.0076a2-1.7a+76.031), 0.0, 100-a-x)
  点Br(0.0, (0.0839a2-3.138a+23.492)r2+(-0.0396a2+1.4292a-21.082)r+(0.0057a2-1.4197a+68.462), 100-a-y)
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IAr、ArBr、BrO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI、IAr、及びArBr上にあり(ただし、点G、点I、点Ar及び点Brは除く)、
 16.4<a≦26.6のとき、
  点G(0.015a2-1.4701a+70.266, 100-a-x, 0.0)
  点I(0.015a2-1.4701a+70.266, 0.0, 100-a-x)
  点Ar((0.1221a2-4.6027a-34.247)r2+(-0.0564a2+2.0217a-23.397)r+(0.0076a2-1.7a+76.031), 0.0, 100-a-x)
  点Br(0.0, (0.0839a2-3.138a+23.492)r2+(-0.0396a2+1.4292a-21.082)r+(0.0057a2-1.4197a+68.462), 100-a-y)
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IAr、ArBr、BrO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI、IAr、及びArBr上にあり(ただし、点G、点I、点Ar及び点Brは除く)、
 26.6<a≦43.8のとき、
  点G(0.00738a2-1.0762a+65.22, 100-a-x, 0.0)
  点I(0.00738a2-1.0762a+65.22, 0.0, 100-a-x)
  点Ar((-0.009465a2+0.6769a-13.119)r2+(0.01143a2-0.846a+4.9102)r+(0.005842a2-1.5915a+74.4), 0. 100-a-x)
  点Br(0.0, (-0.00279a2+0.1483a-2.5871)r2+(0.00277a2-0.1588a-8.822)r+(0.00327a2-1.3169a+67.421), 100-a-y)
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IAr、ArBr、BrO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI、IAr、及びArBr上にあり(ただし、点G、点I、点Ar及び点Brは除く)、
 43.8<a≦47.8のとき、
  点G(-0.45a+51.91, 100-a-x, 0.0)
  点I(-0.45a+51.91, 0.0, 100-a-x)
  点Ar((-1.6r2+(0.05a-12.39)r+(-1.075a+62.985), 0. 100-a-x)
  点Br(0.0, (3.8a-167.84)r2+(-3.8a+155.94)r+(-1.025a+60.895), 100-a-y)
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IAr、ArBr、BrO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI、IAr、及びArBr上にある(ただし、点G、点I、点Ar及び点Brは除く)とき、本開示の冷媒は、R410Aを基準とする冷凍能力比が85%以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5%以上となり、さらにWCF微燃性となることが判る。
 また、混合冷媒において、HFO-1132(E)及びHFO-1123、R1234yf及びR1234ze、並びにR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx及びy、z1及びz2、並びにa、z1及びz2の合計をzとし、z1/zをr、v=-0.0581a+2.5484とする場合、
HFO-1132(E)が(100-a)質量%の点と、HFO-1123が(100-a)質量%の点と、R1234yf及びR1234zeの合計が(100-a)質量%の点とを頂点とする3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
 0<a≦11.1のとき、
  点J(-0.0072a2-0.8296a+47.1, 100-a-x, 0.0)
  点Kr((-0.0241a2+0.4296a-2.8)r2+(0.033a2-0.6279a+2.0)r+(0.0421a2-2.2419a+62.5), (0.0142a2-0.3016a+1.4)r2+(-0.0167a2+0.2395a-7.9)r+(-0.0289a2+0.4739a+12.4), 100-a-x-y)
  点Br(0.0, r2+(0.004a2-0.1343a-9.1)r+(0.008a2-1.4765a+68.8), 100-a-y)
  点Dr(0.0, (-0.0603a2+0.8857a-2.4)r2+(0.1143a2-0.9267a-3.8)r+(0.0079a2+0.1471x+86.3), 100-a-y)
  点C(-0.189a2-0.8664a+32.9, 100-a-x, 0.0)の5点をそれぞれ結ぶ直線JKr、KrBr、BrDr、DrC及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JKr、KrBr、BrDr及びDrC上にあり(ただし、点J、点Br、点Dr及び点Cは除く)、
 11.1<a≦26.6のとき、
  点J(0.0285a2-1.5371a+50.557, 100-a-x, 0.0)
  点Kr((0.0556a2-2.057a+14.984)r2+(-0.0217a2+0.7843a-6.9374)r+(0.0184a2-1.7325a+59.763), (0.0567a2-2.162a+16.817)r2+(-0.0298a2+1.0456a-15.236)r+(-0.0094a2+0.0329a+14.897), 100-a-x-y)
  点Br(0.0, (0.0839a2-3.138a+23.492)r2+(-0.0396a2+1.4292a-21.082)r+(0.0057a2-1.4197a+68.462), 100-a-y)
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ直線JKr、KrBr、BrO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JKr及びKrBr上にあり(ただし、点J及び点Brは除く)、
 26.6<a≦35.3、かつ0<r≦vのとき、
  点J(-0.00542a2+0.3598a+24.08, 100-a-x, 0.0)
  点Kr((-0.2299a+5.7149)r2+(0.1379a-5.069)r+(-0.7011x+45.351), (0.069a-2.4345)r2+(-0.1264a-5.1368)r+(-0.4943a+22.247), 100-a-x-y)
  点Br(0.0, (-0.00279a2+0.1483a-2.5871)r2+(0.00277a2-0.1588a-8.822)r+(0.00327a2-1.3169a+67.421), 100-a-y)
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ直線JKr、KrBr、BrO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JKr及びKrBr上にあり(ただし、点J及び点Brは除く)、
 26.6<a≦35.3、かつv<r≦1のとき、
  点J(-0.00542a2+0.3598a+24.08, 0.0, 100-a-x)
  点Kr((-0.3218a+8.1609)r2+(1.4023a-38.701)r+(-1.3103a+61.555), 0.0, 100-a-x)
  点Ar((-0.00946a2+0.6769a-13.119)r2+(0.01143a2-0.846a+4.9102)r+(0.00584a2-1.5915a+74.4), 0.0, 100-a-x)
  点Br(0.0, (-0.00279a2+0.1483a-2.5871)r2+(0.00277a2-0.1588a-8.822)r+(0.00327a2-1.3169a+67.421), 100-a-y)
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線JKr、KrAr、ArBr、BrO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JKr、KrAr及びArBr上にあり(ただし、点J、点Ar及び点Brは除く)、
 35.3<a≦43.8、かつ0<r≦vのとき、
  点J(-0.00542a2+0.3598a+24.08, 100-a-x, 0.0)
  点Kr((0.2824a-12.367)r2+(0.0235a-1.0306)r+(-0.5529a+40.119), (1.1294a-49.468)r+(-0.5647a+24.734), 100-a-x-y)
  点Br(0.0, (-0.00279a2+0.1483a-2.5871)r2+(0.00277a2-0.1588a-8.822)r+(0.00327a2-1.3169a+67.421), 100-a-y)
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ直線JKr、KrBr、BrO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JKr及びKrBr上にあり(ただし、点J及び点Brは除く)、
 35.3<a≦43.8、かつv<r≦1のとき、
  点J(-0.00542a2+0.3598a+24.08, 100-a-x, 0.0)
  点Kr((0.2588a-12.336)r2+(-0.5294a+29.488)r+(0.0706a+12.808), 0.0, 100-a-x))
  点Ar((-0.00946a2+0.6769a-13.119)r2+(0.01143a2-0.846a+4.9102)r+(0.00584a2-1.5915a+74.4), 0.0, 100-a-x)
  点Br(0.0, (-0.00279a2+0.1483a-2.5871)r2+(0.00277a2-0.1588a-8.822)r+(0.00327a2-1.3169a+67.421), 100-a-y)
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線JKr、KrAr、ArBr、BrO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JKr、KrAr及びArBr上にあり(ただし、点J、点Ar及び点Brは除く)、
 43.8<a≦47.8のとき、
  点J(-0.1a+33.78, 100-a-x, 0.0)
  点Kr(-r2+(-0.2a+15.06)r+15.9, 0.0, 100-a-x)
  点Ar(1.6r2+(0.05a-12.39)r+(-1.075a+62.985), 0.0, 100-a-x)
  点Br(0.0, (3.8a-167.84)r2+(-3.8a+155.94)r+(-1.025a+60.895), 100-a-y)
  点O(0.0, 100-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線JKr、KrAr、ArBr、BrO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JKr、KrAr及びArBr上にある(ただし、点J、点Ar及び点Brは除く)であるとき、本開示の冷媒は、R410Aを基準とする冷凍能力比が85%以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5%以上となり、さらにASHRAE微燃性となることが判る。
 なお、各点の座標を示す近似式は以下のようにしてそれぞれ求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000058
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000059
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000061
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000062
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000063
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000064
1:試料セル
2:高速カメラ
3:キセノンランプ
4:コリメートレンズ
5:コリメートレンズ
6:リングフィルター

Claims (11)

  1. 冷媒を含む組成物であって、
    前記冷媒が、トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、トリフルオロエチレン(HFO-1123)及び1,3,3,3-テトラフルオロプロペン(R1234ze)並びにジフルオロメタン(R32)を含む、組成物。
  2. 前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze並びにR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びz並びにaとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234zeの総和が(100-a)質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
     0<a≦11.1のとき、
      点G(0.0314a2-1.8079a+72.0, 100-a-x, 0.0)、
      点G’(0.0314a2-1.8079a+72.0, -0.0199a2+0.0677a+3.8, 100-a-x-y)
      点B(0.0, 0.0057a2-1.4197a+68.462, 100-a-y)
      点D(0.0, 0.0234a2+0.0647a+86.3, 100-a-y)及び
      点C(-0.189a2-0.8664a+32.9, 100-a-x, 0.0)の5点をそれぞれ結ぶ直線GG’、G’B、BD、DC及びCGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GG’、G’B及びDC上にあり(ただし、点B、点D、点C及び点Gは除く)、
     11.1<a≦16.4のとき、
      点G(0.015a2-1.4701a+70.266, 100-a-x, 0.0)、
      点G’(-1.0566a+67.528, -0.3962a+6.4981, 100-a-x-y)、
      点B(0.0, 0.0057a2-1.4197a+68.462, 100-a-y)及び
      点O(0.0, 100-a, 0.0)
    の4点をそれぞれ結ぶ直線GG’、G’B、BO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GG’及びG’Bにあり(ただし、点B、点O及び点Gは除く)
     16.4<a≦26.6のとき、
      点G(0.015a2-1.4701a+70.266, 100-a-x, 0.0)、
      点I(0.015a2-1.4701a+70.266, 0.0, 100-a-x)、
      点A(0.0076a2-1.7a+76.031, 0.0, 100-a-x)
      点B(0.0, 0.0057a2-1.4197a+68.462, 100-a-y)及び
      点O(0.0, 100-a, 0.0)
    の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI及びAB上にあり(ただし、点G、点I、点A及び点Bは除く)、
     26.6<a≦43.8のとき、
      点G(0.00738a2-1.0762a+65.22, 100-a-x, 0.0)、
      点I(0.00738a2-1.0762a+65.22, 0.0, 100-a-x)、
      点A(0.00582a2-1.5915a+74.4, 0.0, 100-a-x)
      点B(0.0, 0.00328a2-1.3169a+67.421, 100-a-y)及び
      点O(0.0, 100-a, 0.0)
    の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI及びAB上にあり(ただし、点G、点I、点A及び点Bは除く)、
     43.8<a≦47.8のとき、
      点G(-0.45a+51.91, 100-a-x, 0.0)
      点I(-0.45a+51.91, 0.0, 100-a-x)
      点A(-1.075a+62.985, 0.0, 100-a-x)
      点B(0.0, -1.025a+60.895, 100-a-y)及び
      点O(0.0, 100-a, 0.0)
    の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI及びAB上にある(ただし、点G、点I、点A及び点Bは除く)、
    請求項1に記載の組成物。
  3. 前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze並びにR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びz並びにaとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234zeの総和が(100-a)質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
     0<a≦11.1のとき、
      点J(100-a-y, 0.0072a2-0.1704a+52.9, 0.0)
      点Q(0.0112a2-1.3048a+62.1, 96.5-a-x, 3.5)
      点N(0.0207a2-1.5817a+65.9, -0.0547a2+1.1392a+21.6, 100-a-x-y)
      点M(0.0278a2-1.7325a+64.5, 80.0-a-x, 20.0)
      点K(0.0421a2-2.2419a+62.5, 100-a-x-z, -0.0132a2+0.768a+25.1)
      点B(0.0, 0.0057a2-1.4197a+68.462, 100-a-y)
      点D(0.0, 0.0234a2+0.0647a+86.3, 100-a-y)及び
      点C(-0.189a2-0.8664a+32.9, 100-a-x, 0.0)の8点をそれぞれ結ぶ直線JQ、QN、NM、MK、KB、BD、DC及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JQ、QN、NM、MK及びKB上にあり(ただし、点J及び点Bは除く)、
     11.1<a≦26.6のとき、
      点J(100-a-y, -0.0285a2+0.5371a+49.443, 0.0)
      点Q(0.0166a2-1.382a+62.291, 96.5-a-x, 3.5)
      点N(0.0183a2-1.5044a+65.339, -0.0395a2+1.4643a+16.116, 100-a-x-y)
      点M(0.0145a2-1.4001a+62.448, 80.0-a-x, 20.0)
      点K(0.0184a2-1.7325a+59.763, 100-a-x-z, -0.009a2+0.6996a+25.34)
      点B(0.0, 0.0057a2-1.4197a+68.462, 100-a-y)及び
      点O(0.0, 100-a, 0.0)
    の7点をそれぞれ結ぶ直線JQ、QN、NM、MK、KB、BO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JQ、QN、NM、MK及びKB上にあり(ただし、点J及び点Bは除く)、
     26.6<a≦43.8のとき、
      点J(100-a-y, 0.00542a2-1.3598a+75.92, 0.0)
      点Q(0.0049a2-0.728a+53.204, 96.5-a-x, 3.5)
      点N(0.0075a2-0.971a+58.81, -0.0038a2-0.0303a+30.581, 100-a-x-y)
      点M(0.0019a2-0.7375a+53.782, 80.0-a-x, 20.0)
      点K(0.0086a2-1.2345a+53.442, 100-a-x-z, -0.0045a2+0.4752a+28.157)
      点B(0.0, 0.00328a2-1.3169a+67.421, 100-a-y)及び
      点O(0.0, 100-a, 0.0)
    の7点をそれぞれ結ぶ直線JQ、QN、NM、MK、KB、BO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JQ、QN、NM、MK及びKB上にあり(ただし、点J及び点Bは除く)、
     43.8<a≦47.8のとき、
      点J(100-a-y, -0.9a+66.22, 0.0)
      点N(-0.425a+49.315, -0.3a+8.86, 100-a-x-y)
      点M(-0.525a+48.095, 80.0-a-x, 20.0)
      点K(15.9, 0.0, 84.1-a)
      点A(-1.075a+62.985, 0.0, 100-a-x)
      点B(0.0, -1.025a+60.895, 100-a-y)及び
      点O(0.0, 100-a, 0.0)
    の7点をそれぞれ結ぶ直線JN、NM、MK、KA、AB、BO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線NM、MK、KA及びAB上にある(ただし、点J及び点Bは除く)、
    請求項1に記載の組成物。
  4. 前記冷媒が、さらに2,3,3,3-テトラフルオロ-1-プロペン(R1234yf)を含む、請求項1に記載の組成物。
  5. 前記冷媒において、HFO-1132(E)及びHFO-1123、R1234yf及びR1234ze、並びにR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx及びy、z1及びz2、並びにa、z1及びz2の合計をzとし、z1/zをr、w=-0.00162a2-0.0097a+0.592とする場合、HFO-1132(E)が(100-a)質量%の点と、HFO-1123が(100-a)質量%の点と、R1234yf及びR1234zeの合計が(100-a)質量%の点とを頂点とする3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
     0<a≦11.1、かつ0<r≦wのとき、
      点G(0.0314a2-1.8079a+72.0, 100-a-x, 0.0)
      点G’r(0.0314a2-1.8079a+72.0, (-0.0708a2+0.9972a-4.8964)r2+(0.0424a2-0.7622a-3.5518)r+(-0.0199a2+0.0677a+3.8), 100-a-x-y)
      点Br(0.0, -r2+(0.004a2-0.1343a-9.1)r+(0.008a2-1.4765a+68.8), 100-a-y)
      点Dr(0.0, (-0.0603a2+0.8857a-2.4)r2+(0.1143a2-0.9267a-3.8)r+(0.0079a2+0.1471a+86.3), 100-a-y)
      点C(-0.189a2-0.8664a+32.9, 100-a-x, 0.0)の5点をそれぞれ結ぶ直線GG’r、G’rBr、BrDr、DrC及びCGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GG’r、G’rBr及びDrC上にあり(ただし、点G、点Br、点Dr及び点Cは除く)、
     0<a≦11.1、かつw<r≦1のとき、
      点G(0.0314a2-1.8079a+72.0, 100-a-x, 0.0)、
      点I(0.0314a2-1.8079a+72.0, 0.0, 100-a-x)
      点Ar((-0.0031a2+0.0165a-1.6)r2+(0.0095a2-0.2769a-6.0)r+(0.0084a2-1.7237a+76.2), 0.0, 100-a-x)
      点Br(0.0, (-a2)r2+(0.004a2-0.1343a-9.1)r+(0.008a2-1.4765a+68.8), 100-a-y)
      点Dr(0.0, (-0.0603a2+0.8857a-2.4)r2+(0.1143a2-0.9267a-3.8)r+(0.0079a2+0.1471a+86.3), 100-a-y)
      点C(-0.189a2-0.8664a+32.9, 100-a-x, 0.0)の6点をそれぞれ結ぶ直線GI、IAr、ArBr、BrDr、DrC及びCGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI、IAr、ArBr、及びDrC上にあり(ただし、点G、点I、点Ar、点Br、点Dr及び点Cは除く)、
     11.1<a≦16.4、かつ0<r≦wのとき、
      点G(0.015a2-1.4701a+70.266, 100-a-x, 0.0)
      点G’r(0.021a2-0.1227a+4.6878, (4.1824a2-114.54a+753.47)r2+(0.0346a2+0.3301a-14.707)r+(-0.0099a2-0.1227a+4.6878), 100-a-x-y)
      点Br(0.0, (0.0839a2-3.138a+23.492)r2+(-0.0396a2+1.4292a-21.082)r+(0.0057a2-1.4197a+68.462), 100-a-y)
      点O(0.0, 100-a, 0.0)
    の4点をそれぞれ結ぶ直線GG’r、G’rBr、BrO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GG’r及びG’rBr上にあり(ただし、点G及び点Brは除く)、
     11.1<a≦16.4、かつw<r≦1のとき、
      点G(0.015a2-1.4701a+70.266, 100-a-x, 0.0)
      点I(0.015a2-1.4701a+70.266, 0.0, 100-a-x)
      点Ar((0.1221a2-4.6027a-34.247)r2+(-0.0564a2+2.0217a-23.397)r+(0.0076a2-1.7a+76.031), 0.0, 100-a-x)
      点Br(0.0, (0.0839a2-3.138a+23.492)r2+(-0.0396a2+1.4292a-21.082)r+(0.0057a2-1.4197a+68.462), 100-a-y)
      点O(0.0, 100-a, 0.0)
    の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IAr、ArBr、BrO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI、IAr、及びArBr上にあり(ただし、点G、点I、点Ar及び点Brは除く)、
     16.4<a≦26.6のとき、
      点G(0.015a2-1.4701a+70.266, 100-a-x, 0.0)
      点I(0.015a2-1.4701a+70.266, 0.0, 100-a-x)
      点Ar((0.1221a2-4.6027a-34.247)r2+(-0.0564a2+2.0217a-23.397)r+(0.0076a2-1.7a+76.031), 0.0, 100-a-x)
      点Br(0.0, (0.0839a2-3.138a+23.492)r2+(-0.0396a2+1.4292a-21.082)r+(0.0057a2-1.4197a+68.462), 100-a-y)
      点O(0.0, 100-a, 0.0)
    の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IAr、ArBr、BrO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI、IAr、及びArBr上にあり(ただし、点G、点I、点Ar及び点Brは除く)、
     26.6<a≦43.8のとき、
      点G(0.00738a2-1.0762a+65.22, 100-a-x, 0.0)
      点I(0.00738a2-1.0762a+65.22, 0.0, 100-a-x)
      点Ar((-0.009465a2+0.6769a-13.119)r2+(0.01143a2-0.846a+4.9102)r+(0.005842a2-1.5915a+74.4), 0. 100-a-x)
      点Br(0.0, (-0.00279a2+0.1483a-2.5871)r2+(0.00277a2-0.1588a-8.822)r+(0.00327a2-1.3169a+67.421), 100-a-y)
      点O(0.0, 100-a, 0.0)
    の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IAr、ArBr、BrO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI、IAr、及びArBr上にあり(ただし、点G、点I、点Ar及び点Brは除く)、
     43.8<a≦47.8のとき、
      点G(-0.45a+51.91, 100-a-x, 0.0)
      点I(-0.45a+51.91, 0.0, 100-a-x)
      点Ar((-1.6r2+(0.05a-12.39)r+(-1.075a+62.985), 0. 100-a-x)
      点Br(0.0, (3.8a-167.84)r2+(-3.8a+155.94)r+(-1.025a+60.895), 100-a-y)
      点O(0.0, 100-a, 0.0)
    の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IAr、ArBr、BrO及びOGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI、IAr、及びArBr上にある(ただし、点G、点I、点Ar及び点Brは除く)、請求項4に記載の組成物。
  6. 前記冷媒において、HFO-1132(E)及びHFO-1123、R1234yf及びR1234ze、並びにR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx及びy、z1及びz2、並びにa、z1及びz2の合計をzとし、z1/zをr、v=-0.0581a+2.5484とする場合、
    HFO-1132(E)が(100-a)質量%の点と、HFO-1123が(100-a)質量%の点と、R1234yf及びR1234zeの合計が(100-a)質量%の点とを頂点とする3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
     0<a≦11.1のとき、
      点J(-0.0072a2-0.8296a+47.1, 100-a-x, 0.0)
      点Kr((-0.0241a2+0.4296a-2.8)r2+(0.033a2-0.6279a+2.0)r+(0.0421a2-2.2419a+62.5), (0.0142a2-0.3016a+1.4)r2+(-0.0167a2+0.2395a-7.9)r+(-0.0289a2+0.4739a+12.4), 100-a-x-y)
      点Br(0.0, r2+(0.004a2-0.1343a-9.1)r+(0.008a2-1.4765a+68.8), 100-a-y)
      点Dr(0.0, (-0.0603a2+0.8857a-2.4)r2+(0.1143a2-0.9267a-3.8)r+(0.0079a2+0.1471x+86.3), 100-a-y)
      点C(-0.189a2-0.8664a+32.9, 100-a-x, 0.0)の5点をそれぞれ結ぶ直線JKr、KrBr、BrDr、DrC及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JKr、KrBr、BrDr及びDrC上にあり(ただし、点J、点Br、点Dr及び点Cは除く)、
     11.1<a≦26.6のとき、
      点J(0.0285a2-1.5371a+50.557, 100-a-x, 0.0)
      点Kr((0.0556a2-2.057a+14.984)r2+(-0.0217a2+0.7843a-6.9374)r+(0.0184a2-1.7325a+59.763), (0.0567a2-2.162a+16.817)r2+(-0.0298a2+1.0456a-15.236)r+(-0.0094a2+0.0329a+14.897), 100-a-x-y)
      点Br(0.0, (0.0839a2-3.138a+23.492)r2+(-0.0396a2+1.4292a-21.082)r+(0.0057a2-1.4197a+68.462), 100-a-y)
      点O(0.0, 100-a, 0.0)
    の4点をそれぞれ結ぶ直線JKr、KrBr、BrO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JKr及びKrBr上にあり(ただし、点J及び点Brは除く)、
     26.6<a≦35.3、かつ0<r≦vのとき、
      点J(-0.00542a2+0.3598a+24.08, 100-a-x, 0.0)
      点Kr((-0.2299a+5.7149)r2+(0.1379a-5.069)r+(-0.7011x+45.351), (0.069a-2.4345)r2+(-0.1264a-5.1368)r+(-0.4943a+22.247), 100-a-x-y)
      点Br(0.0, (-0.00279a2+0.1483a-2.5871)r2+(0.00277a2-0.1588a-8.822)r+(0.00327a2-1.3169a+67.421), 100-a-y)
      点O(0.0, 100-a, 0.0)
    の4点をそれぞれ結ぶ直線JKr、KrBr、BrO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JKr及びKrBr上にあり(ただし、点J及び点Brは除く)、
     26.6<a≦35.3、かつv<r≦1のとき、
      点J(-0.00542a2+0.3598a+24.08, 0.0, 100-a-x)
      点Kr((-0.3218a+8.1609)r2+(1.4023a-38.701)r+(-1.3103a+61.555), 0.0, 100-a-x)
      点Ar((-0.00946a2+0.6769a-13.119)r2+(0.01143a2-0.846a+4.9102)r+(0.00584a2-1.5915a+74.4), 0.0, 100-a-x)
      点Br(0.0, (-0.00279a2+0.1483a-2.5871)r2+(0.00277a2-0.1588a-8.822)r+(0.00327a2-1.3169a+67.421), 100-a-y)
      点O(0.0, 100-a, 0.0)
    の5点をそれぞれ結ぶ直線JKr、KrAr、ArBr、BrO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JKr、KrAr及びArBr上にあり(ただし、点J、点Ar及び点Brは除く)、
     35.3<a≦43.8、かつ0<r≦vのとき、
      点J(-0.00542a2+0.3598a+24.08, 100-a-x, 0.0)
      点Kr((0.2824a-12.367)r2+(0.0235a-1.0306)r+(-0.5529a+40.119), (1.1294a-49.468)r+(-0.5647a+24.734), 100-a-x-y)
      点Br(0.0, (-0.00279a2+0.1483a-2.5871)r2+(0.00277a2-0.1588a-8.822)r+(0.00327a2-1.3169a+67.421), 100-a-y)
      点O(0.0, 100-a, 0.0)
    の4点をそれぞれ結ぶ直線JKr、KrBr、BrO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JKr及びKrBr上にあり(ただし、点J及び点Brは除く)、
     35.3<a≦43.8、かつv<r≦1のとき、
      点J(-0.00542a2+0.3598a+24.08, 100-a-x, 0.0)
      点Kr((0.2588a-12.336)r2+(-0.5294a+29.488)r+(0.0706a+12.808), 0.0, 100-a-x))
      点Ar((-0.00946a2+0.6769a-13.119)r2+(0.01143a2-0.846a+4.9102)r+(0.00584a2-1.5915a+74.4), 0.0, 100-a-x)
      点Br(0.0, (-0.00279a2+0.1483a-2.5871)r2+(0.00277a2-0.1588a-8.822)r+(0.00327a2-1.3169a+67.421), 100-a-y)
      点O(0.0, 100-a, 0.0)
    の5点をそれぞれ結ぶ直線JKr、KrAr、ArBr、BrO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JKr、KrAr及びArBr上にあり(ただし、点J、点Ar及び点Brは除く)、
     43.8<a≦47.8のとき、
      点J(-0.1a+33.78, 100-a-x, 0.0)
      点Kr(-r2+(-0.2a+15.06)r+15.9, 0.0, 100-a-x)
      点Ar(1.6r2+(0.05a-12.39)r+(-1.075a+62.985), 0.0, 100-a-x)
      点Br(0.0, (3.8a-167.84)r2+(-3.8a+155.94)r+(-1.025a+60.895), 100-a-y)
      点O(0.0, 100-a, 0.0)
    の5点をそれぞれ結ぶ直線JKr、KrAr、ArBr、BrO及びOJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JKr、KrAr及びArBr上にある(ただし、点J、点Ar及び点Brは除く)、請求項4に記載の組成物。
  7. さらに、冷凍機油を含有し、冷凍機用作動流体として用いられる、請求項1~6のいずれか一項に記載の組成物。
  8. R410Aの代替冷媒として用いられる、請求項1~7のいずれか一項に記載の組成物。
  9. 請求項1~7のいずれか一項に記載の組成物の、R410Aの代替冷媒としての使用。
  10. 請求項1~7のいずれか一項に記載の組成物を作動流体として含む、冷凍機。
  11. 冷凍機の運転方法であって、
    請求項1~7のいずれか一項に記載の組成物を作動流体として冷凍機において循環させる工程を含む、方法。
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