WO2020189392A1 - 包装フィルム及びパウチ容器 - Google Patents

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WO2020189392A1
WO2020189392A1 PCT/JP2020/010152 JP2020010152W WO2020189392A1 WO 2020189392 A1 WO2020189392 A1 WO 2020189392A1 JP 2020010152 W JP2020010152 W JP 2020010152W WO 2020189392 A1 WO2020189392 A1 WO 2020189392A1
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water
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packaging film
resin
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PCT/JP2020/010152
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大西　直樹
山本　貴史
宮崎　彰
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株式会社フジシールインターナショナル
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    • B65D75/58—Opening or contents-removing devices added or incorporated during package manufacture
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    • B65D75/5872—Non-integral spouts
    • B65D75/5883—Non-integral spouts connected to the package at the sealed junction of two package walls

Definitions

  • the present invention relates to a packaging film or the like used for forming a packaging material.
  • various foods such as confectionery, cosmetics, medicines, etc. are packaged in various packaging materials and distributed.
  • flexible packaging materials such as pouch containers and pillow packaging bags are formed of a flexible packaging film.
  • a colored ink layer is printed on such a packaging film in order to represent a desired design such as a trade name.
  • the colored ink layer is formed by printing a colored ink containing a binder resin and a colorant on a base material such as a film.
  • the colored ink is composed of the binder resin or the like dissolved or dispersed in an appropriate solvent to adjust the viscosity.
  • solvent-volatile colored inks using an organic solvent as a solvent are widely used for packaging films. When such solvent-volatile colored inks are used, the solvent must be recovered and properly treated in the printing process.
  • Patent Document 1 Japanese Unexamined Patent Publication No. 5-271599 discloses an aqueous gravure ink having excellent lamination strength.
  • the packaging film has many opportunities to come into contact with water, and there is a problem that the colored ink layer made of water-based ink is bleeded or eluted by water. Further, there is a problem that the adhesiveness of the water-based colored ink layer to a substrate such as a film is lower than the adhesiveness of the solvent-volatile colored ink layer.
  • An object of the present invention is to provide a packaging film having a water-based colored ink layer having excellent both water resistance and adhesion to a base material layer, and a pouch container using this film.
  • a base material layer, a water-based colored ink layer, an intermediate layer, and a multi-layer are laminated in this order, and the water-based colored ink layer is adjacent to the base material layer and the intermediate layer.
  • the water-based colored ink layer contains a binder resin and a colorant
  • the intermediate layer contains a curing agent that is reactive with the binder resin of the water-based colored ink layer.
  • the packaging film of the present invention preferably has a water-based colored ink layer adjacent to a base material layer and an intermediate layer.
  • the intermediate layer preferably further contains a binder resin, and the curing agent has reactivity with the binder resin of the intermediate layer.
  • the packaging film of the present invention preferably has a coating layer composed of another base material layer and is adhered to an intermediate layer via an adhesive layer.
  • the packaging film of the present invention preferably has a coating layer made of a colorless and transparent ink layer.
  • the pouch container of the present invention is formed by using any of the above packaging films.
  • the packaging film of the present invention it is possible to provide a packaging film having a water-based colored ink layer having excellent both water resistance and adhesion to a base material layer.
  • FIG. 1 is a plan view showing a part of the packaging film omitted.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the first laminated structure of the packaging film.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a second laminated structure of the packaging film.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing another example of the second laminated structure of the packaging film.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing a third laminated structure of the packaging film.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing another example of the third laminated structure of the packaging film.
  • FIG. 7 is a perspective view of the pouch container.
  • FIG. 8 is a perspective view of the pillow packaging bag.
  • FIG. 9 is a cross-sectional view of the label.
  • the first surface refers to the wrapping film or one surface of each layer constituting the wrapping film
  • the second surface refers to the opposite surface.
  • the wrapping film has a first surface and a second surface opposite to the first surface.
  • Each layer constituting the packaging film also has a first surface and a second surface opposite to the first surface.
  • the first surface of each layer is located on the first surface side of the wrapping film
  • the second surface of each layer is located on the second surface side of the wrapping film.
  • the numerical range represented by "lower limit value A to upper limit value B" means a lower limit value A or more and an upper limit value B or less.
  • the packaging film of the present disclosure has a laminated structure in which a base material layer, a water-based colored ink layer, an intermediate layer, and a multi-layer to be laminated are laminated in this order.
  • the packaging film of the present disclosure comprises a base material layer, a water-based colored ink layer provided on the first surface of the base material layer, an intermediate layer provided on the first surface of the water-based colored ink layer, and an intermediate layer. It has a coating layer provided on the first surface.
  • the water-based coloring ink layer contains a binder resin and a coloring agent.
  • the intermediate layer contains a curing agent that is reactive with the binder resin of the aqueous colored ink layer.
  • the intermediate layer preferably further contains a binder resin.
  • the curing agent contained in the intermediate layer preferably has reactivity with the binder resin contained in the intermediate layer.
  • the binder resin in the water-based colored ink layer may be referred to as "water-based ink resin”
  • the binder resin in the intermediate layer may be referred to as "intermediate layer resin”.
  • the first surface may be the front surface of the packaging film or the back surface.
  • the front side of the packaging film refers to the side that is mainly visible to consumers when the packaging film is processed into a packaging material or the like.
  • the water-based coloring ink layer may be provided on at least the entire first surface or a part of the first surface of the base material layer.
  • the water-based coloring ink layer may be further provided on the whole or a part of the second surface of the base material layer.
  • an intermediate layer is further provided on the second surface of the water-based coloring ink layer provided on the second surface side.
  • the intermediate layer is provided on the first surface of the water-based coloring ink layer provided on the first surface of the base material layer.
  • the intermediate layer may be either transparent (colorless transparent or colored transparent) or opaque.
  • the intermediate layer may be provided so as to overlap at least the first surface of the water-based coloring ink layer.
  • the intermediate layer is the first surface of the water-based colored ink layer and the first surface of the base material layer (the first surface of the base material layer).
  • the surface on which the water-based coloring ink layer is not provided may be provided, or the surface may be provided only on the first surface of the water-based coloring ink layer.
  • the coating layer is provided on the first surface of the intermediate layer.
  • the coating layer may be provided so as to overlap at least the first surface of the intermediate layer, but is preferably provided so as to overlap the entire base material layer (in this preferred example, the coating layer and the essential base material).
  • the layers are isomorphic and identical in plan view).
  • the packaging film may have at least one base material layer and may have two or more base material layers.
  • the water-based colored ink layer is provided on the whole or a part of at least the first surface of at least one base material layer.
  • the packaging film has a plurality of (two or more) base material layers, the water-based coloring ink layer may be provided on some base material layers.
  • the base material layer on which the water-based colored ink layer is indispensably provided is referred to as "essential base material layer”, and the other base material layers are referred to as “other base material layers”. It may be distinguished.
  • the packaging film may or may not have an ink layer other than the water-based colored ink layer.
  • the ink layer other than the water-based colored ink layer include a colorless and transparent ink layer.
  • the ink layer refers to an ink solidifying layer formed by printing a desired ink.
  • the base material layer, the ink layer (water-based colored ink layer, colorless and transparent ink layer, etc.) and the intermediate layer are all layered, but the base material layer is an ink layer in that it can form a layer by itself. And different from the middle layer. That is, the base material layer can maintain a layered state by itself, and the ink layer and the intermediate layer form a layer in a state of being attached to the base material layer (by being supported by the base material layer). Although it is layered), it is very brittle by itself and cannot be broken by a slight force to maintain its layered shape.
  • the packaging film is flexible. Further, as the packaging film, a film having substantially no heat shrinkage is used.
  • the heat shrinkage property means a property of shrinking when heated to a desired temperature (for example, 70 ° C. to 90 ° C.).
  • the plan-view shape of the packaging film is a long strip.
  • the long strip shape is a substantially rectangular shape in a plan view in which the length in the longitudinal direction is sufficiently longer than the length in the lateral direction.
  • the length in the longitudinal direction is 3 times or more, preferably 5 times or more the length in the lateral direction.
  • Specific dimensions of the long strip shape include, for example, a case where the length in the lateral direction is 100 mm to 3000 mm and the length in the longitudinal direction is 2 m to 500 m.
  • the packaging film formed in a long strip shape is usually wrapped in a roll and used for storage and transportation, and is cut into a desired shape and used when producing a packaging material or the like.
  • the packaging film of the present disclosure is not limited to a long strip shape, and may be a plan-view single-wafer shape (not shown).
  • the single-wafer shape include a substantially quadrangular shape in a plan view, a substantially polygonal shape in a plan view such as a substantially triangular shape and a substantially hexagonal shape, and a substantially circular shape in a plan view.
  • each of the packaging films of FIGS. 2 to 4 has a laminated structure in which a base material layer, a water-based colored ink layer, an intermediate layer, and a multi-layer to be laminated are laminated in this order.
  • the packaging film 1 of FIG. 2 has one base material layer.
  • the packaging film 1 includes an essential base material layer 21 and a water-based colored ink layer 3 provided on the surface of the essential base material layer 21 (in this example, the surface is the first surface). It has a transparent intermediate layer 4 provided on the surface of the water-based colored ink layer 3, and a colorless and transparent ink layer 51 provided on the surface of the intermediate layer 4.
  • the colorless and transparent ink layer 51 corresponds to the coating layer.
  • the first surface is the front surface, the first surface may be the back surface.
  • each packaging film 1 of FIGS. 3 and 4 has two base material layers.
  • the packaging film 1 includes an essential base material layer 21 and an aqueous colored ink layer 3 provided on the back surface of the essential base material layer 21 (in this example, the back surface is the first surface).
  • An intermediate layer 4 provided on the back surface of the water-based coloring ink layer 3, an adhesive layer 61 provided on the back surface of the intermediate layer 4, and another base material layer 22 provided on the back surface of the adhesive layer 61.
  • the packaging film 1 of FIG. 4 further has a colorless and transparent ink layer 52 provided on the surface of the essential base material layer 21 with respect to the packaging film 1 of FIG.
  • a colorless and transparent ink layer may be provided on the back surface of another base material layer 22 or the like.
  • the other base material layer 22 corresponds to the coating layer. Further, although the first surface is the back surface, the first surface may be the front surface. Further, the essential base material layer 21 and the other base material layer 22 may be made of different kinds of base materials, or may be made of the same base material. In the packaging film 1 of FIGS. 3 and 4, a transparent (colorless transparent or colored transparent) base material layer is used as the essential base material layer 21, and a colorless and transparent base material layer is preferably used.
  • a transparent essential base material layer 21, an essential base material layer 21, and a colorless and transparent ink layer 52 are overlapped on the surface of the water-based colored ink layer 3. Therefore, the design of the water-based colored ink layer 3 can be visually recognized from at least the surface side of the packaging film 1.
  • the layer (intermediate layer 4, adhesive layer 61 and other base material layer 22) provided on the back surface side of the water-based colored ink layer 3 may be transparent or opaque.
  • the intermediate layer 4 is white.
  • each packaging film 1 of FIGS. 5 and 6 has three base material layers.
  • the packaging film 1 includes an essential base material layer 21 and an aqueous colored ink layer 3 provided on the back surface of the essential base material layer 21 (in this example, the back surface is the first surface).
  • An intermediate layer 4 provided on the back surface of the water-based coloring ink layer 3, an adhesive layer 61 provided on the back surface of the intermediate layer 4, and a first other base material layer provided on the back surface of the adhesive layer 61.
  • an adhesive layer 62 provided on the back surface of the first other base material layer 22, and a second other base material layer 23 provided on the back surface of the adhesive layer 62.
  • a colorless and transparent ink layer may be provided on the front surface of the essential base material layer 21, the back surface of the second other base material layer 23, or the like.
  • a transparent (preferably colorless and transparent) base material layer is used as the essential base material layer 21.
  • the layers (intermediate layer 4, adhesive layers 61, 62 and other base material layers 22, 23) provided on the back surface side of the water-based colored ink layer 3 may be transparent or opaque.
  • the intermediate layer 4 is white.
  • the packaging film 1 of FIG. 6 has an adhesive layer 62 provided on the back surface of the second other base material layer 23 and the back surface of the second other base material layer 23 (in this example, the back surface is the first surface).
  • the essential base material layer 21 provided on the back surface of the adhesive layer 62, the water-based coloring ink layer 3 provided on the back surface of the essential base material layer 21, and the water-based coloring ink layer 3 provided on the back surface.
  • It has an intermediate layer 4, an adhesive layer 61 provided on the back surface of the intermediate layer 4, and a first other base material layer 22 provided on the back surface of the adhesive layer 61.
  • a colorless and transparent ink layer may be provided on the front surface of the second other base material layer 23, the back surface of the first other base material layer 22, or the like.
  • a transparent (preferably colorless and transparent) base material layer is used as the essential base material layer 21 and the second other base material layer 23, and the adhesive layer 62.
  • a transparent (preferably colorless and transparent) adhesive layer is used.
  • the layer (intermediate layer 4, adhesive layer 61 and other base material layer 22) provided on the back surface side of the water-based colored ink layer 3 may be transparent or opaque.
  • the intermediate layer 4 is white.
  • the first other base material layer 22 corresponds to the coating layer.
  • the essential base material layer 21, the first other base material layer 22, and the second other base material layer 23 may or partly be composed of different types of base materials, or are the same. It may be composed of a base material.
  • the water-based coloring ink is formed from at least the surface side of the packaging film 1. The design of layer 3 can be visually recognized.
  • the packaging film may have four or more base material layers.
  • a packaging film having four or more base material layers is also formed by laminating a plurality of base material layers via an adhesive layer.
  • each layer laminated on the front surface side and / and the back surface side of the water-based coloring ink layer provided on the essential base material layer is transparent (preferably colorless and transparent). This is to make the design of the water-based colored ink layer provided on the essential base material layer visible from the front surface and / or the back surface of the packaging film.
  • the base material layer may be either transparent (colorless transparent or colored transparent) or opaque.
  • a transparent substrate layer is used.
  • the base material layer essential base material layer and other base material layer
  • the resin layer include a resin film containing a known resin as a main component, and a colorless and transparent resin film is preferably used.
  • the resin examples include polyester resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, and polylactic acid; polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; polyamide resins such as 6-nylon and 66-nylon; polystyrene and the like.
  • Polystyrene-based resin Polycarbonate-based resin; Nitrile-based resin such as polyacrylonitrile; Iimide-based resin such as polyimide; Vinyl chloride-based resin such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride; acrylate-based resin such as polymethylmethacrylate; ..
  • the resin layer may be a single layer or a plurality of layers.
  • the single-layer or multi-layer resin layer may be metal-deposited.
  • the thickness of the resin layer is not particularly limited, and is, for example, 10 ⁇ m to 200 ⁇ m, preferably 10 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the resin layer is usually a non-foaming layer, but may be foamed.
  • Examples of the metal thin film layer include aluminum foil and copper foil.
  • the thickness of the metal thin film layer is not particularly limited, and is, for example, 5 ⁇ m to 30 ⁇ m.
  • Examples of the non-woven fabric layer include a non-woven fabric in which fibers are formed into a sheet by an adhesive method, a needle punch method, a spunbond method, a melt blow method, or the like.
  • Examples of the fiber include polyester fiber; polyolefin fiber such as polypropylene and polyethylene; rayon fiber; polyamide fiber such as nylon; natural fiber and the like.
  • the basis weight of the non-woven fabric is not particularly limited, and is, for example, 10 to 100 g / m2.
  • Examples of the paper layer include plain paper and high-quality paper.
  • the packaging film can be imparted with gas barrier properties by using a base material layer having such gas barrier properties.
  • the low density polyethylene layer, the ethylene-propylene copolymer layer, the ethylene-olefin copolymer layer and the like have a sealant property (heat-welding property), it is possible to use a base material layer having such a sealant property.
  • the base material layer having such a sealant property is preferably arranged on the innermost back surface of the packaging film.
  • a polyester resin layer such as polyethylene terephthalate and a polyamide resin layer such as nylon are superior in heat resistance as compared with a sealant base material layer. Therefore, by using a base material layer having such heat resistance, , Heat resistance can be imparted to the packaging film.
  • the base material layer having such heat resistance is preferably arranged on the outermost surface of the packaging film. Since the foamed resin layer, the non-woven fabric layer, and the like have heat insulating properties, the packaging film can be imparted with heat insulating properties by using a base material layer having such heat insulating properties.
  • a resin layer having good wettability in relation to the water-based coloring ink is preferable.
  • a polyester-based resin layer such as polyethylene terephthalate and a polyolefin-based resin layer such as corona-treated polypropylene are difficult to repel water-based colored inks, and therefore can be suitably used as an essential base material layer.
  • the packaging film 1 having two base material layers as shown in FIG. 3 or 4 is used as a pouch film for forming a pouch container or a pillow packaging film for forming a pillow packaging bag, for example, polyester-based.
  • polyester-based it is preferable to use the resin layer as the essential base material layer 21 and use a resin layer having a sealant property such as a low-density polyethylene layer as the other base material layer 22. This is because the polyester-based resin layer has wettability and heat resistance, and the low-density polyethylene layer and the like have sealant properties.
  • the packaging film 1 having three base material layers as shown in FIG. 5 is used as a pouch film or a pillow packaging film, for example, a polyester resin layer is used as an essential base material layer 21, and a polyamide resin layer is used. It is preferable to use the above as the first other base material layer 22, and to use a resin layer having a sealant property such as a low-density polyethylene layer as the second other base material layer 23. Further, when the packaging film 1 having the three base material layers as shown in FIG. 6 is used as a pouch film or a pillow packaging film, for example, a polyester resin layer or a corona-treated polyolefin resin layer is indispensable.
  • a resin layer having a sealant property such as a low-density polyethylene layer is used as the first other base material layer 22, and a resin layer having heat resistance such as a polyamide resin layer such as nylon is used as the base material layer 21 of the above. It is preferable to use it as the second other base material layer 23.
  • the water-based coloring ink layer is provided on at least the first surface of the essential base material layer.
  • the water-based coloring ink layer can be formed by printing the water-based coloring ink on the first surface of the essential base material layer by a conventionally known printing method.
  • the water-based coloring ink contains a colorant, a water-based ink resin, and water, and may contain additives, other solvents such as alcohol and glycol, and the like, if necessary.
  • the water-based coloring ink layer (water-based coloring ink) preferably does not contain a curing agent having reactivity with the water-based ink resin (binder resin).
  • the meaning of not containing the curing agent means that the curing agent is not contained when the water-based coloring ink layer is formed and immediately after the water-based coloring ink layer is formed.
  • the curing agent in the intermediate layer gradually permeates the water-based coloring ink layer and binds to the water-based ink resin.
  • the water-based coloring ink is a water-based ink resin (binder resin) or the like dissolved or dispersed in water (or in water and other solvents such as alcohol added as needed), and an aqueous emulsion in which these are dispersed.
  • the type is preferred.
  • the water-based coloring ink layer which is a solidifying film of the water-based coloring ink, is a layer that does not substantially contain water (and other solvents such as alcohol added as needed) in the water-based coloring ink.
  • the colorant is not particularly limited, and pigments such as inorganic pigments and organic pigments can be used.
  • the inorganic pigment include metal oxides such as carbon black, titanium dioxide, zinc oxide, silica, alumina, and magnesium oxide.
  • the organic pigment include azo pigments, diazo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments, perylene pigments, perinone pigments, thioindigo pigments, anthraquinone pigments, quinophthalone pigments and the like.
  • the water-based ink resin (binder resin of the water-based coloring ink layer), one having reactivity with the curing agent of the intermediate layer is used.
  • a binder resin a resin having a functional group that reacts with the functional group of the curing agent is used.
  • the functional group of the binder resin (the functional group having reactivity with the functional group of the curing agent) is referred to as "functional group X”
  • the functional group of the curing agent is referred to as "functional group Y”.
  • the functional group X is not particularly limited, but for example, a carboxyl group (including a carboxylic acid anhydride), a hydroxyl group, an oxazoline group, an isocyanate group, an epoxy group, an amino group, an aziridine group, a carbodiimide group, a hydrosilyl group and a silanol.
  • Examples include groups, mercapto groups, vinyl groups and the like. Of these, a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, and a silanol group are preferable, and a carboxyl group is particularly preferable. It is preferable that the functional groups X do not react with each other in an environment near normal temperature and pressure.
  • binder resin having a carboxyl group water-based ink resin having a functional group X
  • examples of the binder resin having a carboxyl group include a polyolefin resin having a carboxyl group such as a polyethylene resin having a carboxyl group; an acrylic resin having a carboxyl group; and having a carboxyl group.
  • Polystyrene resin (styrene- (meth) acrylic acid ester copolymer resin having a carboxyl group is also included); urethane resin having a carboxyl group; polyester resin having a carboxyl group; polyamide resin having a carboxyl group Resins; cellulose-based resins having a carboxyl group; vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins having a carboxyl group; isocyanate-based resins having a carboxyl group; rosin resins having a carboxyl group and the like.
  • a polyolefin resin having a carboxyl group, a polystyrene resin having a carboxyl group, and a polyester resin having a carboxyl group are preferable, and a polyolefin resin having a carboxyl group and a polystyrene resin having a carboxyl group are more preferable.
  • binder resin having a carboxyl group examples include a resin composed of a monomer having a carboxyl group as an essential monomer component.
  • the monomer having a carboxyl group examples include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, fumaric acid, and maleic acid.
  • the binder resin having a carboxyl group may be composed of a monomer other than the monomer having a carboxyl group as a monomer component.
  • the binder resin having a carboxyl group examples include an olefin- (meth) acrylic acid copolymer such as an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer; and an ethylene- (meth) acrylic acid ester- (meth) acrylic.
  • Olefin- (meth) acrylic acid ester such as acid copolymer- (meth) acrylic acid copolymer; styrene- (meth) acrylic acid copolymer; styrene- (meth) acrylic acid ester- (meth) acrylic acid copolymer
  • the polymer is preferable, and the ethylene- (meth) acrylic acid copolymer and the styrene- (meth) acrylic acid copolymer are more preferable.
  • the content of the water-based ink resin in the water-based coloring ink layer is not particularly limited, but is preferably 20% by weight to 70% by weight, more preferably 20% by weight, based on the total weight (100% by weight) of the water-based coloring ink layer. , 25% by weight to 60% by weight.
  • the content of the colorant in the water-based coloring ink layer is not particularly limited, but is preferably 1% by weight to 80% by weight, more preferably 5% by weight, based on the total weight (100% by weight) of the water-based coloring ink layer. It is from% by weight to 75% by weight.
  • the white background printing portion is formed of a white ink containing a white pigment such as titanium oxide. A large amount of colorant (white pigment) is contained.
  • the thickness of the water-based coloring ink layer is not particularly limited, and is, for example, 1 ⁇ m to 5 ⁇ m.
  • the intermediate layer is provided so as to cover at least the first surface of the water-based coloring ink layer.
  • the intermediate layer can be formed by applying an intermediate layer forming material to the first surface of the water-based colored ink layer by a known coating method such as a printing method.
  • the intermediate layer forming material contains a binder resin (intermediate layer resin) and a curing agent, and may contain a colorant, an appropriate solvent and an additive, if necessary.
  • the intermediate layer forming material is preferably an ink containing the binder resin and a curing agent and substantially free of a colorant.
  • the intermediate layer forming material is preferably an ink containing the binder resin, a curing agent and a coloring agent.
  • the mesosphere itself (the mesosphere formed using the mesosphere-forming material) is substantially free of solvents.
  • the curing agent in the intermediate layer has a functional group Y that is reactive with the aqueous ink resin having the functional group X.
  • the curing agent may be reactive with the functional group X of the aqueous ink resin at room temperature, or may be reactive with active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams, heat, humidity and the like.
  • the curing agent is reactive with the functional group X of the aqueous ink resin at room temperature.
  • the functional group Y can be appropriately selected depending on the type of the functional group X, and for example, a carboxyl group (including a carboxylic acid anhydride), a hydroxyl group, an oxazoline group, an isocyanate group, an epoxy group, an amino group, and the like. Examples thereof include an aziridine group, a carbodiimide group, a hydrosilyl group, a silanol group, a mercapto group and a vinyl group. It is preferable that the functional group X and the functional group Y are not the same functional group.
  • the curing agent may have one type of the functional group Y alone, or may have two or more types of the functional group Y. It is preferable that the functional groups Y do not react with each other in an environment near normal temperature and pressure.
  • the combination of the functional group X and the functional group Y is important, for example, a carboxyl group and an isocyanate group, a carboxyl group and an epoxy group, a carboxyl group and an aziridine group, a carboxyl group and a carbodiimide group, a carboxyl group and an oxazoline group, and a hydroxyl group.
  • Examples thereof include a combination of a group and an isocyanate group, a hydroxyl group and an aziridine group, a silanol group and an isocyanate group, an amino group and an isocyanate group, and an amino group and an epoxy group.
  • a preferable combination of the functional group X and the functional group Y is a carboxyl group and an aziridine group, a carboxyl group and a carbodiimide group, or a hydroxyl group and an isocyanate group, and more preferably, a carboxyl group and an aziridine group, or a carboxyl group and a carbodiimide group. It is a group, more preferably a carboxyl group and an aziridine group. In these combinations, the functional group X and the functional group Y may be reversed.
  • examples of the curing agent include isocyanate-based curing agents, epoxy-based curing agents, aziridine-based curing agents, carbodiimide-based curing agents, and oxazoline-based curing agents. Of these, isocyanate-based curing agents and aziridine-based curing agents are preferable, and aziridine-based curing agents are more preferable.
  • the curing agent may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the isocyanate-based curing agent include aromatic compounds having two or more isocyanate groups (aromatic polyisocyanate compounds).
  • aromatic polyisocyanate compounds include known aromatic diisocyanates, for example, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, 1 , 3-phenylenediocyanate, 1,5-naphthalenediisocyanate and the like.
  • a trifunctional or higher functional aromatic polyisocyanate or a polyisocyanate adduct can be mixed with the aromatic diisocyanate and used.
  • the aromatic polyisocyanate compound may be used alone or in combination of two or more.
  • aziridine-based curing agent examples include trimethylolpropanthris [3- (1-aziridinyl) propionate], trimethylolpropanthris [3- (1- (2-methyl) aziridinyl propionate)], and N.
  • the aziridine-based curing agent may be used alone or in combination of two or more.
  • a commercially available product can also be used.
  • "Chemitite Series” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. is available on the market.
  • the curing agent may be water-soluble or water-insoluble (oil-soluble).
  • the curing agent is, for example, at room temperature (for example, at least a part in the range of 10 to 40 ° C., preferably at least a part in the range of 12 to 35 ° C., and more preferably at least one in the range of 15 to 30 ° C. Part) that has reactivity with the functional group X is preferable.
  • room temperature for example, at least a part in the range of 10 to 40 ° C., preferably at least a part in the range of 12 to 35 ° C., and more preferably at least one in the range of 15 to 30 ° C. Part
  • the curing agent has reactivity with the functional group X at room temperature, it reacts rapidly with the water-based ink resin and can sufficiently crosslink the water-based ink resin, which is preferable.
  • the curing agent is not limited to one having reactivity with the functional group X at room temperature, and may be one having reactivity with the functional group X due to active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams, heat, moisture and the like. Good.
  • the intermediate layer resin may or may not have a functional group that is reactive with the functional group Y of the curing agent.
  • the intermediate layer resin is reactive with the curing agent contained in the intermediate layer (in other words, the curing agent is reactive with the intermediate layer resin).
  • the intermediate layer resin is crosslinked by the curing agent to become strong.
  • the water-based ink resin since the water-based ink resin is crosslinked by the curing agent, the water-based ink resin (binder resin of the water-based coloring ink layer) and the intermediate layer resin (binder resin of the intermediate layer) are bonded via the curing agent. Is improved, and the interlayer adhesion between the intermediate layer and the water-based colored ink layer is improved.
  • Examples of the functional group (functional group having reactivity with the functional group Y of the curing agent) contained in the intermediate layer resin include the functional group exemplified as the functional group X. Further, as the combination of the functional group and the functional group Y contained in the intermediate layer resin, the combination exemplified as a preferable combination of the functional group X and the functional group Y is preferable. Therefore, as the intermediate layer resin, for example, those exemplified for the above-mentioned water-based ink resin having a functional group X can be appropriately selected and used.
  • the content of the curing agent in the intermediate layer is not particularly limited, but is preferably 1% by weight to 50% by weight, more preferably 3% by weight to 45% by weight, based on the total weight (100% by weight) of the intermediate layer. It is by weight%, more preferably 5% by weight to 35% by weight.
  • the content of the intermediate layer resin in the intermediate layer is not particularly limited, but is preferably 40% by weight to 90% by weight, more preferably 50% by weight, based on the total weight (100% by weight) of the intermediate layer. ⁇ 90% by weight.
  • the thickness of the intermediate layer is not particularly limited, and is, for example, 1 ⁇ m to 5 ⁇ m.
  • the coating layer is provided so as to cover at least the intermediate layer.
  • the coating layer consists of a substrate layer. That is, another base material layer is provided as a coating layer on the first surface of the intermediate layer.
  • the other base material layer that is the coating layer include a resin layer, a metal thin film layer, a non-woven fabric layer, and a paper layer, as described in the above-mentioned ⁇ base material layer>.
  • a colorless and transparent resin film is preferably used.
  • the coating layer consists of a colorless and transparent ink layer. That is, a colorless and transparent ink layer is provided as a coating layer on the first surface of the intermediate layer.
  • the colorless and transparent ink layer can be formed by printing an ink substantially free of a colorant (so-called mesospheric ink) on the first surface of the intermediate layer.
  • the colorless and transparent ink layer may contain a slip component and the like.
  • the thickness of the colorless and transparent ink layer is not particularly limited, and is, for example, 1 ⁇ m to 5 ⁇ m.
  • the adhesive layer is, for example, a layer that is interposed between two base material layers and adheres them.
  • the adhesive layer is not particularly limited as long as it can bond the two layers between the layers in which it is interposed, and a known adhesive can be used.
  • a so-called dry laminate adhesive such as a solvent-volatile adhesive, a solvent-free adhesive, an anchor coating agent, or the like can be used.
  • the thickness of the adhesive layer is not particularly limited, and is, for example, 1 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the packaging film of the present disclosure can usually be used as a known flexible packaging material, label or the like.
  • the packaging film of the present disclosure is processed and used as a flexible packaging material such as a pouch container and a pillow packaging bag.
  • the soft packaging material is a soft packaging material that wraps various articles.
  • the flexible packaging material formed by using the packaging film of the present disclosure preferably wraps an article in a sealed shape, and examples of such a flexible packaging material include the pouch container and pillow packaging bag.
  • FIG. 7 shows an example of the pouch container A1 formed by using the packaging film 1
  • FIG. 8 shows an example of the pillow packaging bag A2 formed by using the packaging film 1.
  • the packaging film forming the pouch container, pillow packaging bag, or the like preferably has a base material layer having a sealant property arranged on the innermost back surface.
  • FIG. 9 shows an example of the label A3 formed by using the packaging film 1.
  • the label A3 of FIG. 9 is a so-called adhesive label in which an adhesive layer 7 is provided on the back surface (for example, the second surface) of the packaging film 1 and punched into a desired plan view shape.
  • FIG. 9 illustrates a case where the packaging film 1 shown in FIG. 2 is processed to produce the label A3, but the case is not limited to the case where the packaging film 1 shown in FIG. 2 is used.
  • FIG. 9 illustrates a label (adhesive label) in which the adhesive layer 7 is provided on the back surface, but the packaging film is processed into a label (for example, a neck-hanging label) without the adhesive layer. You may.
  • an intermediate layer containing a curing agent having reactivity with the binder resin of the water-based coloring ink layer is provided on the first surface of the water-based coloring ink layer.
  • the water-based ink resin is crosslinked.
  • the curing agent in the intermediate layer gradually permeates the ink layer, and the curing agent reacts with the water-based ink resin to form the water-based ink resin. It is bridged.
  • the water-based colored ink layer according to the present disclosure is excellent in both water resistance and adhesion to the base material layer, and therefore, the water-based colored ink layer is excellent in water resistance and is difficult to fall off, and is an essential group. It has excellent adhesion to the material layer and is difficult to peel off from the base material layer.
  • the layers of the water-based coloring ink layer and the intermediate layer are also strongly bonded, and as a result, the water-based coloring ink layer is intermediate. It will be strongly protected by the layer.
  • the curing agent is directly contained in the water-based coloring ink layer (the curing agent is mixed with the water-based coloring ink and the water-based coloring ink layer is formed by the water-based coloring ink), the curing agent reacts with the water-based ink resin. Therefore, there is a concern that the water-based coloring ink rapidly gels and the formed water-based coloring ink layer does not adhere (fix) to the base material layer with sufficient strength.
  • the water-based colored ink layer does not contain a curing agent.
  • the absence of this curing agent means that the curing agent is not contained when the water-based coloring ink layer is formed and immediately after the water-based coloring ink layer is formed. In other words, it means that the resin composition for forming the water-based colored ink layer does not contain a curing agent.
  • the water-based colored ink layer is adjacent to the base material layer and the intermediate layer, in other words, is in direct contact with the base material layer and the intermediate layer. This is because the effect caused by the above-mentioned curing agent can be exerted more remarkably.
  • the water-based colored ink layer is adjacent to the base material layer and the intermediate layer, whereas the layer to be doubled is the layer to be doubled in FIGS. 3 to 6.
  • An adhesive layer is provided as another layer between the intermediate layer and the intermediate layer.
  • an intermediate layer forming material 5 parts by weight of an aziridine-based cross-linking agent (manufactured by Nippon Catalyst Co., Ltd., trade name “Chemitite PZ-33”) and 100 parts by weight of acrylic medium ink (manufactured by DIC Graphics Co., Ltd., trade name) "Fine Wrap WPV Inner Coat Nissin F", resin content: 30% by weight, additive content: 3% by weight) is mixed and a solvent (trade name manufactured by DIC Graphics Corporation) is used to enable gravure printing. The viscosity was adjusted with a solvent for "Fine Wrap WPV").
  • the aziridine-based cross-linking agent comprises an aziridine-based curing agent having an aziridine group.
  • the viscosity-adjusted intermediate layer forming material was printed solidly on the surface of the white water-based colored ink layer using a gravure printing machine and dried. As a result, an intermediate layer having a thickness of about 1 ⁇ m after drying was formed.
  • the content of the aziridine-based curing agent with respect to the solid content of the intermediate layer was 13% by weight, and the content of the aziridine-based curing agent with respect to the total amount of resin in the intermediate layer was 17% by weight.
  • the first sample piece composed of the base material layer (polyethylene terephthalate film) / water-based colored ink layer (water-based indigo ink layer + water-based white ink layer) / intermediate layer (medium ink layer) is sequentially formed from the back surface side.
  • the base material layer polyethylene terephthalate film
  • water-based colored ink layer water-based indigo ink layer + water-based white ink layer
  • intermediate layer medium ink layer
  • one of the first sample pieces is taken out, and a dry laminating adhesive (manufactured by DIC Graphics Co., Ltd., trade name "Dick Dry LX-500" as the main agent, is cured on the surface of the intermediate layer of the first sample piece.
  • a dry laminating adhesive manufactured by DIC Graphics Co., Ltd., trade name "Dick Dry LX-500" as the main agent, is cured on the surface of the intermediate layer of the first sample piece.
  • the trade name of the agent "KW-75” was applied in a solid form to form an adhesive layer having a thickness of about 3 ⁇ m.
  • a nylon film thickness 15 ⁇ m, trade name “N1200” manufactured by Toyobo Co., Ltd.
  • base material layer was attached to the surface of this adhesive layer.
  • the base material layer polyethylene terephthalate film
  • water-based coloring ink layer water-based indigo ink layer + water-based white ink layer
  • intermediate layer medium ink layer
  • adhesive layer adhesive layer
  • Example 2 In the intermediate layer forming material of Example 1, an acrylic white ink containing a white pigment (manufactured by DIC Graphics Corporation, trade name "Fine Wrap WPV 709 White N04 (PS)”) is used instead of the acrylic medium ink.
  • the first sample piece and the second sample piece were prepared in the same manner as in Example 1 except that the intermediate layer was formed.
  • the content of the aziridine-based curing agent with respect to the solid content of the intermediate layer was 8% by weight, and the content of the aziridine-based curing agent with respect to the total amount of resin in the intermediate layer was 25% by weight.
  • Example 3 In the intermediate layer forming material of Example 1, the first sample piece and the second sample piece and the second sample piece were the same as in Example 1 except that 2 parts by weight of the aziridine-based cross-linking agent and 100 parts by weight of the acrylic mesosphere ink were mixed. Each sample piece was prepared. The content of the aziridine-based curing agent with respect to the solid content of the intermediate layer was 6% by weight, and the content of the aziridine-based curing agent with respect to the total amount of resin in the intermediate layer was 7% by weight.
  • Example 4 In the intermediate layer forming material of Example 1, the first sample piece and the second sample piece and the second sample piece were the same as in Example 1 except that 8 parts by weight of the aziridine-based cross-linking agent and 100 parts by weight of the acrylic mesosphere ink were mixed. Each sample piece was prepared. The content of the aziridine-based curing agent with respect to the solid content of the intermediate layer was 20% by weight, and the content of the aziridine-based curing agent with respect to the total amount of resin (100% by weight) of the intermediate layer was 27% by weight.
  • Example 5 The first sample piece and the second sample piece were prepared by the same method as in Example 1 except that the binder resin contained in the water-based colored ink layer and the type of the curing agent contained in the intermediate layer were changed. ..
  • indigo water-based coloring ink layer 100 parts by weight of acrylic water-based coloring ink (manufactured by Sakata Inks Co., Ltd., trade name "EcoPure SR Indigo 800PR-2") and 5 parts by weight of water-based Acrylic resin was mixed, and the viscosity was adjusted with water so that gravure printing was possible.
  • white water-based coloring ink layer 100 parts by weight of acrylic water-based coloring ink (manufactured by Sakata Inks Co., Ltd., trade name "EcoPure SR White 115") and 5 parts by weight of water-based acrylic resin are mixed, and further. The viscosity was adjusted with water so that gravure printing was possible.
  • each of the acrylic water-based coloring inks and the water-based acrylic resin was carried out by adding an aqueous solution containing the water-based acrylic resin to the acrylic water-based coloring ink to be stirred and further stirring for 30 minutes. ..
  • the intermediate layer forming material 5 parts by weight of a carbodiimide-based cross-linking agent (manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd., trade name "Carbodilite E-02") was used instead of 5 parts by weight of the aziridine-based cross-linking agent.
  • the carbodiimide-based cross-linking agent contains 40% by weight of a carbodiimide-based curing agent having a carbodiimide group.
  • the content of the carbodiimide-based curing agent with respect to the solid content of the intermediate layer was 6% by weight, and the content of the carbodiimide-based curing agent with respect to the total amount of resin in the intermediate layer was 7% by weight.
  • the first sample pieces of Examples and Comparative Examples were stored in standard conditions (23 ° C., 1 atm, 50% RH) for about 24 hours after preparation until the test was performed. The results are shown in Table 1.
  • the ink peeling area is calculated by (total area of the ink peeled portion / area of the ink layer before the tape is applied) ⁇ 100.
  • the first sample pieces of Examples and Comparative Examples were stored in standard conditions (23 ° C., 1 atm, 50% RH) for about 24 hours after preparation until the test was performed. The results are shown in Table 1.
  • test piece was prepared by cutting the first sample piece of Example 1 into a size of 50 mm ⁇ 50 mm. The test piece was placed in a sealable container, and tap water at 40 ° C. was added in an amount so that the test piece was sufficiently immersed. Then, the container was sealed and left at 40 ° C. for 24 hours. After that, the test piece is taken out from the container, and the surface of the intermediate layer is lightly rubbed with the pad of a finger while running tap water at room temperature on the test piece to wash it off. It was evaluated according to the criteria of. Further, the test was also carried out when an acid aqueous solution having a concentration of 1.0% by weight at 40 ° C. was used instead of tap water at 40 ° C.
  • Example 2 and Comparative Example were also tested in the same manner (however, since Comparative Example did not have an intermediate layer, the surface of the water-based colored ink layer was washed away with a finger).
  • the first sample pieces of Examples and Comparative Examples were stored in standard conditions (23 ° C., 1 atm, 50% RH) for about 24 hours after preparation until the test was performed. The results are shown in Table 1.
  • F The water-based colored ink layer was peeled off, and the color of the ink layer became lighter.
  • Examples 1 to 4 in which an aziridine-based curing agent was used as the curing agent the results of the tape peeling test, the blocking test, and the immersion test were good, and the film had a sufficient function as a packaging film. It was confirmed that. Further, from the results of the laminate strength test, it was confirmed that the second sample pieces of Examples 1 to 4 had a laminate strength of 4 or more. It is considered that this is because the aziridine-based curing agent in the intermediate layer gradually penetrated into the water-based coloring ink layer, and the aziridine-based curing agent reacted with the binder resin in the water-based coloring ink layer. This is because the aziridine-based curing agent contains a large amount of aziridine groups as the functional group Y, and the binder resin in the aqueous coloring ink layer contains a large amount of carboxyl groups as the functional group X.
  • Example 5 in which a carbodiimide-based curing agent was used as the curing agent, the results of the tape peeling test, the blocking test, and the immersion test were good, and it was confirmed that the film had a sufficient function as a packaging film. From the results of the laminate strength test, it was confirmed that the second sample piece of Example 5 had a high laminate strength of 31. It is considered that this is because the carbodiimide-based curing agent and the binder resin in the water-based coloring ink layer, particularly the water-based acrylic resin, reacted well.
  • the carbodiimide-based curing agent contains a large amount of carbodiimide groups as the functional group Y, and the binder resin in the aqueous coloring ink layer contains a large amount of carboxyl groups as the functional group X.
  • Packaging film 21 Base material layer provided with water-based colored ink layer 22 Other base material layer (coating layer) 3 Water-based colored ink layer 4 Intermediate layer 51 Colorless and transparent ink layer (coating layer)

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Abstract

本開示の包装フィルムは、基材層（２１）と、水性着色インキ層（３）と、中間層（４）と、被覆層（２２）とがこの順に積層されており、水性着色インキ層（３）は、バインダー樹脂および着色剤を含み、中間層（４）は、水性着色インキ層（３）のバインダー樹脂に対して反応性を有する硬化剤を含む包装フィルムであり、耐水性及び基材層に対する固着性の両特性に優れた水性着色インキ層を有する包装フィルムを提供する。

Description

包装フィルム及びパウチ容器
　本発明は、包材の形成に用いられる包装フィルムなどに関する。
　従来、菓子などの食品、化粧品、薬など様々な物品が各種の包材に包装されて流通している。包材の中で、パウチ容器、ピロー包装袋などの軟包材は、柔軟な包装フィルムから形成されている。このような包装フィルムには、商品名などの所望のデザインを表すために、着色インキ層が印刷されている。着色インキ層は、バインダー樹脂及び着色剤を含む着色インキをフィルムなどの基材に印刷することによって形成される。着色インキは、前記バインダー樹脂などが適切な溶媒に溶解又は分散され、粘度調整されたものからなる。一般に、包装フィルムには、有機溶剤を溶媒とする溶剤揮発性の着色インキが広く用いられている。かかる溶剤揮発性の着色インキを用いると、その印刷工程で溶剤を回収し且つ適切に処理しなければならない。
特開平５－２７１５９９号公報
　主として環境面から、水性着色インキを用いることが好ましい。例えば、特許文献１（特開平５－２７１５９９号公報）には、ラミネート強度に優れた水性グラビアインキが開示されている。しかしながら、包装フィルムは水に接触する機会も多く、水性インキからなる着色インキ層が、水によって滲む或いは溶出するなどの問題点がある。さらに、フィルムなどの基材に対する水性着色インキ層の固着性が、溶剤揮発性着色インキ層の固着性に比して低いという問題点もある。
　本発明の目的は、耐水性及び基材層に対する固着性の両特性に優れた水性着色インキ層を有する包装フィルム及びこのフィルムを用いたパウチ容器を提供することである。
　本発明の包装フィルムは、基材層と、水性着色インキ層と、中間層と、被複層とがこの順に積層されており、水性着色インキ層は、基材層および中間層と隣接しており、水性着色インキ層は、バインダー樹脂および着色剤を含み、中間層は、水性着色インキ層のバインダー樹脂に対して反応性を有する硬化剤を含む。
　本発明の包装フィルムは好ましくは、水性着色インキ層が、基材層および中間層と隣接している。
　本発明の包装フィルムは好ましくは、中間層が、バインダー樹脂をさらに含み、前記硬化剤が、前記中間層のバインダー樹脂に対して反応性を有する。
　本発明の包装フィルムは好ましくは、被覆層が、他の基材層からなり、接着剤層を介して中間層に接着されている。
　本発明の包装フィルムは好ましくは、被覆層が、無色透明なインキ層からなる。
　本発明のパウチ容器は、上記いずれかの包装フィルムを用いて形成されている。
　本発明の包装フィルムによれば、耐水性及び基材層に対する固着性の両特性に優れた水性着色インキ層を有する包装フィルムを提供することができる。
図１は、包装フィルムの一部を省略して示す平面図である。 図２は、包装フィルムの第１積層構造を示す模式的な断面図である。 図３は、包装フィルムの第２積層構造を示す模式的な断面図である。 図４は、包装フィルムの第２積層構造の他の例を示す模式的な断面図である。 図５は、包装フィルムの第３積層構造を示す模式的な断面図である。 図６は、包装フィルムの第３積層構造の他の例を示す模式的な断面図である。 図７は、パウチ容器の斜視図である。 図８は、ピロー包装袋の斜視図である。 図９は、ラベルの断面図である。
　本明細書において、第１面は、包装フィルム又は包装フィルムを構成する各層の一方側の面を指し、第２面は、その反対側の面を指す。具体的には、包装フィルムが第１面と、該第１面と反対側の第２面とを有する。包装フィルムを構成する各層もまた、第１面と、該第１面と反対側の第２面とを有する。各層の第１面は、包装フィルムの第1面側に位置し、各層の第２面は、包装フィルムの第２面側に位置している。また本明細書において、「下限値Ａ～上限値Ｂ」で表される数値範囲は、下限値Ａ以上上限値Ｂ以下を意味する。前記数値範囲が別個に複数記載されている場合、任意の下限値と任意の上限値を選択し、「任意の下限値～任意の上限値」を設定できるものとする。各図に示される層及び部材の寸法、縮尺及び形状は、実際のものとは異なっている場合がある。以下、本開示の一例について図面を参照しながら説明する。
　＜包装フィルムの概要＞
　本開示の包装フィルムは、基材層と、水性着色インキ層と、中間層と、被複層とがこの順に積層された積層構造を有する。換言すると、本開示の包装フィルムは、基材層と、基材層の第１面に設けられた水性着色インキ層、水性着色インキ層の第１面に設けられた中間層と、中間層の第１面に設けられた被覆層と、を有する。
　水性着色インキ層は、バインダー樹脂および着色剤を含む。中間層は、水性着色インキ層のバインダー樹脂に対して反応性を有する硬化剤を含む。中間層は好ましくは、さらに、バインダー樹脂を含んでいる。この場合、中間層に含まれる硬化剤は、その中間層に含まれるバインダー樹脂に対しても反応性を有することが好ましい。以下、水性着色インキ層中のバインダー樹脂を「水性インキ樹脂」といい、中間層中のバインダー樹脂を「中間層樹脂」という場合がある。第１面は、包装フィルムの表面でもよく、或いは、裏面でもよい。包装フィルムの表面側は、包装フィルムを包材などに加工する際に、消費者に主として見える側をいう。
　水性着色インキ層は、基材層の少なくとも第１面の全体又は第１面の一部分に設けられていればよい。水性着色インキ層はさらに、基材層の第２面の全体又は一部分に設けられていてもよい。この場合、第２面側に設けられた水性着色インキ層の第２面に、さらに中間層が設けられていることが好ましい。中間層は、基材層の第１面に設けられた水性着色インキ層の第１面に設けられている。中間層は、透明（無色透明又は有色透明）又は不透明のいずれでもよい。中間層は、少なくとも水性着色インキ層の第１面に重なるように設けられていればよい。例えば、水性着色インキ層が基材層の第１面の一部分に設けられている場合、中間層は、その水性着色インキ層の第１面及び基材層の第１面（基材層の第１面のうち、水性着色インキ層が設けられていない面）に跨がって設けられていてもよく、或いは、水性着色インキ層の第１面のみに設けられていてもよい。被覆層は、中間層の第１面に設けられている。被覆層は、少なくとも中間層の第１面に重なるように設けられていればよいが、好ましくは、基材層の全体に重なるように設けられる（この好ましい例では、被覆層と必須の基材層は、平面視で同形同大である）。
　包装フィルムは、少なくとも１つの基材層を有していればよく、２つ以上の基材層を有していてもよい。包装フィルムが２つ以上の基材層を有する場合には、そのうち少なくとも１つの基材層の少なくとも第１面の全体又は一部分に、水性着色インキ層が設けられる。包装フィルムが複数（２つ以上）の基材層を有する場合、幾つかの基材層に水性着色インキ層が設けられていてもよい。以下、基材層の説明において、水性着色インキ層が必須的に設けられる基材層を「必須の基材層」と記し、それ以外の基材層を「他の基材層」と記して区別する場合がある。
　包装フィルムは、水性着色インキ層以外のインキ層を有していてもよく、或いは、有していなくてもよい。水性着色インキ層以外のインキ層としては、無色透明なインキ層などが挙げられる。
　ここで、インキ層は、所望のインキを印刷することによって形成されたインキ固化層をいう。基材層、インキ層（水性着色インキ層、無色透明なインキ層など）及び中間層は、いずれも層状であるが、基材層は、それ単独で層を成すことができる点で、インキ層及び中間層とは異なる。つまり、基材層は、それ単独で層状を維持できるものであり、インキ層及び中間層は、基材層に付着した状態で層を成しているが（基材層に支持されることによって層を成しているが）、それ単独では非常に脆く、僅かな力で破断して層状を維持できないものである。
　包装フィルムは、柔軟である。また、包装フィルムは、実質的に熱収縮性を有さないものが用いられる。なお、熱収縮性は、所望の温度（例えば、７０℃～９０℃）に加熱されると収縮する性質をいう。
　包装フィルムの平面視形状は、図１に示すように、長尺帯状である。長尺帯状は、長手方向の長さが短手方向よりも十分に長い平面視略長方形状をいい、例えば、長手方向長さが短手方向の長さの３倍以上、好ましくは５倍以上である。長尺帯状の具体的な寸法としては、例えば、短手方向の長さが１００ｍｍ～３０００ｍｍで、長手方向の長さが２ｍ～５００ｍなどの場合が挙げられる。長尺帯状に形成された包装フィルムは、通常、ロールに巻かれて保管及び運搬に供され、包材などを作製する際に、所望の形状に裁断して使用される。もっとも、本開示の包装フィルムは、長尺帯状に限られず、平面視枚葉状であればよい（図示せず）。枚葉状としては、例えば、平面視略四角形状、略三角形状や略六角形状などの平面視略多角形状、平面視略円状などが挙げられる。
　＜包装フィルムの積層構造例＞
　次に、図２～図４を用いて、本開示の包装フィルムの幾つかの積層構造を例示する。図２～図４の各包装フィルムは、基材層と、水性着色インキ層と、中間層と、被複層とがこの順に積層された積層構造を有する。
　図２の包装フィルム１は、１つの基材層を有する。図２を参照して、包装フィルム１は、必須の基材層２１と、必須の基材層２１の表面（この例では表面が第１面である）に設けられた水性着色インキ層３と、水性着色インキ層３の表面に設けられた透明な中間層４と、中間層４の表面に設けられた無色透明なインキ層５１と、を有する。図２の包装フィルム１にあっては、無色透明なインキ層５１が、被覆層に相当する。また、第１面が表面であるが、第１面が裏面であってもよい。この包装フィルム１にあっては、水性着色インキ層３の表面に、透明な中間層４及び無色透明なインキ層５１（被覆層）が重なっているので、包装フィルム１の少なくとも表面側から水性着色インキ層３のデザインを視認できる。
　図３および図４の各包装フィルム１は、２つの基材層を有する。図３を参照して、包装フィルム１は、必須の基材層２１と、必須の基材層２１の裏面（この例では裏面が第１面である）に設けられた水性着色インキ層３と、水性着色インキ層３の裏面に設けられた中間層４と、中間層４の裏面に設けられた接着剤層６１と、接着剤層６１の裏面に設けられた他の基材層２２と、を有する。図４の包装フィルム１は、図３の包装フィルム１に対して、必須の基材層２１の表面に設けられた無色透明なインキ層５２をさらに有する。特に図示しないが、無色透明なインキ層が、他の基材層２２の裏面などに設けられていてもよい。
　図３および図４の各包装フィルム１にあっては、他の基材層２２が被覆層に相当する。また、第１面が裏面であるが、第１面が表面であってもよい。また、必須の基材層２１と他の基材層２２は、それぞれ異種の基材から構成されていてもよく、或いは、同じ基材から構成されていてもよい。図３及び図４の包装フィルム１にあっては、必須の基材層２１として透明（無色透明又は有色透明）な基材層が用いられ、好ましくは無色透明な基材層が用いられる。
　この包装フィルム１は、水性着色インキ層３の表面に、透明な必須の基材層２１又は必須の基材層２１及び無色透明なインキ層５２が重なっている。このため、包装フィルム１の少なくとも表面側から水性着色インキ層３のデザインを視認できる。この場合、水性着色インキ層３の裏面側に設けられた層（中間層４、接着剤層６１及び他の基材層２２）は、透明又は不透明のいずれでもよい。例えば、中間層４は、白色である。
　図５および図６の各包装フィルム１は、３つの基材層を有する。図５を参照して、包装フィルム１は、必須の基材層２１と、必須の基材層２１の裏面（この例では裏面が第１面である）に設けられた水性着色インキ層３と、水性着色インキ層３の裏面に設けられた中間層４と、中間層４の裏面に設けられた接着剤層６１と、接着剤層６１の裏面に設けられた第１の他の基材層２２と、第１の他の基材層２２の裏面に設けられた接着剤層６２と、接着剤層６２の裏面に設けられた第２の他の基材層２３と、を有する。特に図示しないが、無色透明なインキ層が、必須の基材層２１の表面や第２の他の基材層２３の裏面などに設けられていてもよい。図５の包装フィルム１にあっては、必須の基材層２１として透明（好ましくは無色透明）な基材層が用いられる。この場合、水性着色インキ層３の裏面側に設けられた層（中間層４、接着剤層６１，６２及び他の基材層２２，２３）は、透明又は不透明のいずれでもよい。例えば、中間層４は、白色である。
　図６の包装フィルム１は、第２の他の基材層２３と、第２の他の基材層２３の裏面（この例では裏面が第１面である）に設けられた接着剤層６２と、接着剤層６２の裏面に設けられた必須の基材層２１と、必須の基材層２１の裏面に設けられた水性着色インキ層３と、水性着色インキ層３の裏面に設けられた中間層４と、中間層４の裏面に設けられた接着剤層６１と、接着剤層６１の裏面に設けられた第１の他の基材層２２と、を有する。特に図示しないが、無色透明なインキ層が、第２の他の基材層２３の表面や第１の他の基材層２２の裏面などに設けられていてもよい。図６の包装フィルム１にあっては、必須の基材層２１及び第２の他の基材層２３として、いずれも透明（好ましくは無色透明）な基材層が用いられ、接着剤層６２として、透明（好ましくは無色透明）な接着剤層が用いられる。この場合、水性着色インキ層３の裏面側に設けられた層（中間層４、接着剤層６１及び他の基材層２２）は、透明又は不透明のいずれでもよい。例えば、中間層４は、白色である。
　図５および図６の包装フィルム１にあっては、第１の他の基材層２２が、被覆層に相当する。また、必須の基材層２１、第１の他の基材層２２及び第２の他の基材層２３は、それぞれ又は一部が異種の基材から構成されていてもよく、或いは、同じ基材から構成されていてもよい。図５および図６の包装フィルム１にあっては、水性着色インキ層３の表面側に積層された必須の基材層２１などが透明であるため、包装フィルム１の少なくとも表面側から水性着色インキ層３のデザインを視認できる。
　なお、特に図示しないが、包装フィルムは、４つ以上の基材層を有していてもよい。４つ以上の基材層を有する包装フィルムについても、複数の基材層が接着剤層を介して積層されて構成される。また、必須の基材層に設けられた水性着色インキ層よりも表面側又は／及び裏面側に積層されている各層は、透明（好ましくは無色透明）なものが用いられることが好ましい。必須の基材層に設けられた水性着色インキ層のデザインを、包装フィルムの表面又は／及び裏面から視認できるようにするためである。
　＜基材層＞
　本開示の包装フィルムにおいて、基材層は、透明（無色透明又は有色透明）又は不透明のいずれでもよい。好ましくは、透明な基材層が用いられる。該基材層（必須の基材層や他の基材層）としては、樹脂層、金属薄膜層、不織布層、紙層などが挙げられる。樹脂層としては、公知の樹脂を主成分として含む樹脂フィルムが挙げられ、好ましくは無色透明な樹脂フィルムが用いられる。樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレ－ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸などのポリエステル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂；６－ナイロン、６６－ナイロンなどのポリアミド系樹脂；ポリスチレンなどのポリスチレン系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリアクリロニトリルなどのニトリル系樹脂；ポリイミドなどのイミド系樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどの塩化ビニル系樹脂；ポリメチルメタクリレートなどのアクリレート系樹脂；などが挙げられる。樹脂層は、単層でもよく或いは複層であってもよい。また、単層又は複層の樹脂層に、金属蒸着が施されていてもよい。樹脂層（樹脂フィルム）の厚みは、特に限定されず、例えば、１０μｍ～２００μｍであり、好ましくは１０μｍ～１００μｍである。樹脂層は、通常、非発泡層であるが、発泡されていてもよい。
　金属薄膜層としては、アルミニウム箔、銅箔などが挙げられる。金属薄膜層の厚みは、特に限定されず、例えば、５μｍ～３０μｍである。不織布層としては、繊維を、接着法、ニードルパンチ法、スパンボンド法、メルトブロー法などによってシート状に作製した不織布などが挙げられる。前記繊維としては、ポリエステル系繊維；ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン系繊維；レーヨン繊維；ナイロンなどのポリアミド系繊維；天然繊維などが挙げられる。不織布の目付量は、特に限定されず、例えば、１０～１００ｇ／ｍ２である。紙層としては、普通紙、上質紙などが挙げられる。
　ポリ塩化ビニリデン樹脂層や金属薄膜層は、ガスバリア性を有するので、このようなガスバリア性を有する基材層を用いることにより、包装フィルムにガスバリア性を付与できる。また、低密度ポリエチレン層、エチレン－プロピレン共重合体層、エチレン－オレフィン共重合体層などは、シーラント性（熱溶着性）を有するので、このようなシーラント性を有する基材層を用いることにより、包装フィルムにシーラント性を付与できる。このようなシーラント性を有する基材層は、包装フィルムの最裏面に配置されることが好ましい。ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂層やナイロンなどのポリアミド系樹脂層は、シーラント性の基材層との比較において耐熱性に優れているので、このような耐熱性を有する基材層を用いることにより、包装フィルムに耐熱性を付与できる。このよぅな耐熱性を有する基材層は、包装フィルムの最表面に配置されることが好ましい。発泡された樹脂層、不織布層などは、断熱性を有するので、このような断熱性を有する基材層を用いることにより、包装フィルムに断熱性を付与できる。
　必須の基材層として樹脂層が用いられる場合、水性着色インキとの関係で良好なぬれ性を有する樹脂層が好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂層、コロナ処理されたポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂層などは、水性着色インキを弾き難いので、必須の基材層として好適に用いることができる。
　例えば、図３または図４に示すような２つの基材層を有する包装フィルム１を、パウチ容器を形成するパウチ用フィルムやピロー包装袋を形成するピロー包装用フィルムとして用いる場合、例えば、ポリエステル系樹脂層を必須の基材層２１として用い、低密度ポリエチレン層などのシーラント性を有する樹脂層を他の基材層２２として用いることが好ましい。ポリエステル系樹脂層は、ぬれ性及び耐熱性を有し、低密度ポリエチレン層などはシーラント性を有するためである。
　図５に示すような３つの基材層を有する包装フィルム１を、パウチ用フィルムやピロー包装用フィルムとして用いる場合、例えば、ポリエステル系樹脂層を必須の基材層２１として用い、ポリアミド系樹脂層などを第１の他の基材層２２として用い、低密度ポリエチレン層などのシーラント性を有する樹脂層を第２の他の基材層２３として用いることが好ましい。また、図６に示すような３つの基材層を有する包装フィルム１を、パウチ用フィルムやピロー包装用フィルムとして用いる場合、例えば、ポリエステル系樹脂層やコロナ処理されたポリオレフィン系樹脂層などを必須の基材層２１として用い、低密度ポリエチレン層などのシーラント性を有する樹脂層を第１の他の基材層２２として用い、ナイロンなどのポリアミド系樹脂層のような耐熱性を有する樹脂層を第２の他の基材層２３として用いることが好ましい。
　＜水性着色インキ層＞
　水性着色インキ層は、少なくとも必須の基材層の第１面に設けられる。水性着色インキ層は、必須の基材層の第１面に、水性着色インキを従来公知の印刷法によって印刷することによって形成できる。
　水性着色インキは、着色剤、水性インキ樹脂及び水を含み、必要に応じて、添加剤、アルコールやグリコールなどの他の溶媒などを含んでいてもよい。水性着色インキ層（水性着色インキ）は、水性インキ樹脂（バインダー樹脂）に対して反応性を有する硬化剤を含まないことが好ましい。この硬化剤を含まないという意味は、水性着色インキ層を形成するとき及び水性着色インキ層を形成直後に硬化剤を含まないという意味である。後述するように、硬化剤を含む中間層を水性着色インキ層に形成した後には、その中間層の硬化剤が徐々に水性着色インキ層に浸透し、水性インキ樹脂に結合するからである。
　水性着色インキは、水中（又は、水及び必要に応じて添加されるアルコールなどの他の溶媒中）に水性インキ樹脂（バインダー樹脂）などが溶解又は分散したものであり、これらが分散した水系エマルジョンタイプが好ましい。水性着色インキの固化膜である水性着色インキ層は、水系着色インキの中の水（及び必要に応じて添加されるアルコールなどの他の溶媒）を実質的に含まない層である。
　上記着色剤は、特に限定されず、無機顔料、有機顔料などの顔料を用いることができる。無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム等の金属酸化物等が挙げられる。有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、キノフタロン顔料等が挙げられる。
　水性インキ樹脂（水性着色インキ層のバインダー樹脂）は、中間層の硬化剤と反応性を有するものが用いられる。このようなバインダー樹脂は、硬化剤の官能基に反応する官能基を有する樹脂が用いられる。以下、バインダー樹脂の官能基（硬化剤の官能基に反応性を有する官能基）を「官能基Ｘ」といい、硬化剤の官能基を「官能基Ｙ」という。
　官能基Ｘとしては、特に限定されないが、例えば、カルボキシル基（カルボン酸無水物も含まれる）、ヒドロキシル基、オキサゾリン基、イソシアネート基、エポキシ基、アミノ基、アジリジン基、カルボジイミド基、ヒドロシリル基、シラノール基、メルカプト基、ビニル基などが挙げられる。中でも、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、シラノール基が好ましく、カルボキシル基が特に好ましい。なお、前記官能基Ｘは、常温常圧付近の環境下において官能基Ｘ同士で反応が起こらないものが好ましい。
　カルボキシル基を有するバインダー樹脂（官能基Ｘを有する水性インキ樹脂）としては、例えば、カルボキシル基を有するポリエチレン系樹脂等のカルボキシル基を有するポリオレフィン系樹脂；カルボキシル基を有するアクリル系樹脂；カルボキシル基を有するポリスチレン系樹脂（カルボキシル基を有するスチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合系樹脂も含まれるものとする）；カルボキシル基を有するウレタン系樹脂；カルボキシル基を有するポリエステル系樹脂；カルボキシル基を有するポリアミド系樹脂；カルボキシル基を有するセルロース系樹脂；カルボキシル基を有する塩化ビニル－酢酸ビニル共重合系樹脂；カルボキシル基を有するイソシアネート系樹脂；カルボキシル基を有するロジン樹脂などが挙げられる。中でも、カルボキシル基を有するポリオレフィン系樹脂、カルボキシル基を有するポリスチレン系樹脂、カルボキシル基を有するポリエステル系樹脂が好ましく、カルボキシル基を有するポリオレフィン系樹脂、カルボキシル基を有するポリスチレン系樹脂がより好ましい。
　カルボキシル基を有するバインダー樹脂としては、例えば、カルボキシル基を有するモノマーを必須のモノマー成分として構成された樹脂などが挙げられる。前記カルボキシル基を有するモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸が挙げられる。また、前記カルボキシル基を有するバインダー樹脂は、カルボキシル基を有するモノマー以外のモノマーをモノマー成分として構成されていてもよい。カルボキシル基を有するバインダー樹脂としては、具体的には、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体等のオレフィン－（メタ）アクリル酸共重合体；エチレン－（メタ）アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸共重合体等のオレフィン－（メタ）アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸共重合体；スチレン－（メタ）アクリル酸共重合体；スチレン－（メタ）アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸共重合体が好ましく、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸共重合体がより好ましい。
　水性着色インキ層中の水性インキ樹脂の含有量は、特に限定されないが、水性着色インキ層の全重量（１００重量％）に対して、好ましくは２０重量％～７０重量％であり、より好ましくは、２５重量％～６０重量％である。水性着色インキ層中の着色剤の含有量は、特に限定されないが、水性着色インキ層の全重量（１００重量％）に対して、好ましくは１重量％～８０重量％であり、より好ましくは５重量％～７５重量％である。特に、水性着色インキ層が白色の背景印刷部を含む場合、その白色の背景印刷部は、酸化チタンなどの白色顔料を含む白色インキで形成されるが、このような背景印刷部には、比較的多量の着色剤（白色顔料）が含有される。水性着色インキ層の厚みは、特に限定されず、例えば、１μｍ～５μｍである。
　＜中間層＞
　中間層は、少なくとも水性着色インキ層の第１面を覆うようにして設けられる。中間層は、水性着色インキ層の第１面に、中間層形成材料を印刷法などの公知の塗工法によって塗工することによって形成できる。
　中間層形成材料は、バインダー樹脂（中間層樹脂）及び硬化剤を含み、必要に応じて、着色剤、適切な溶媒及び添加剤を含んでいてもよい。無色透明な中間層を形成する場合には、中間層形成材料は、前記バインダー樹脂及び硬化剤を含み、実質的に着色剤を含まないインキが好ましい。有色透明又は不透明な中間層を形成する場合には、中間層形成材料は、前記バインダー樹脂、硬化剤及び着色剤を含むインキが好ましい。中間層そのもの（中間層形成材料を用いて形成された中間層）は、溶媒を実質的に含まない。
　中間層中の硬化剤は、前記官能基Ｘを有する水性インキ樹脂に対して反応性を有する官能基Ｙを有する。硬化剤は、水性インキ樹脂の官能基Ｘと室温下で反応性を有するものでもよく、或いは、紫外線や電子線等の活性エネルギー線、熱、湿気などによって反応性を有するものでもよい。好ましくは、硬化剤は、水性インキ樹脂の官能基Ｘと室温下で反応性を有する。
　官能基Ｙは、官能基Ｘの種類に応じて適宜選択することができるが、例えば、カルボキシル基（カルボン酸無水物も含まれる）、ヒドロキシル基、オキサゾリン基、イソシアネート基、エポキシ基、アミノ基、アジリジン基、カルボジイミド基、ヒドロシリル基、シラノール基、メルカプト基、ビニル基などが挙げられる。なお、官能基Ｘと官能基Ｙは、同一の官能基ではないことが好ましい。硬化剤は、前記官能基Ｙを１種単独で有していてもよく、或いは、２種以上を有していてもよい。なお、前記官能基Ｙは、常温常圧付近の環境下において官能基Ｙ同士で反応が起こらないものが好ましい。
　官能基Ｘと官能基Ｙは、それらの組み合わせが重要であり、例えば、カルボキシル基とイソシアネート基、カルボキシル基とエポキシ基、カルボキシル基とアジリジン基、カルボキシル基とカルボジイミド基、カルボキシル基とオキサゾリン基、ヒドロキシル基とイソシアネート基、ヒドロキシル基とアジリジン基、シラノール基とイソシアネート基、アミノ基とイソシアネート基、及び、アミノ基とエポキシ基などの組み合わせを例示できる。官能基Ｘと官能基Ｙの好ましい組み合わせは、カルボキシル基とアジリジン基、カルボキシル基とカルボジイミド基、又は、ヒドロキシル基とイソシアネート基であり、より好ましくは、カルボキシル基とアジリジン基、又は、カルボキシル基とカルボジイミド基であり、さらに好ましくは、カルボキシル基とアジリジン基である。これらの組み合わせにおいて、官能基Ｘと官能基Ｙとは逆であってもよい。
　官能基Ｘがカルボキシル基である場合、前記硬化剤としては、例えば、イソシアネート系硬化剤、エポキシ系硬化剤、アジリジン系硬化剤、カルボジイミド系硬化剤、オキサゾリン系硬化剤などが挙げられる。中でも、イソシアネート系硬化剤、アジリジン系硬化剤が好ましく、アジリジン系硬化剤がより好ましい。前記硬化剤は、１種単独で、又は、２種以上を併用してもよい。
　前記イソシアネート系硬化剤としては、例えば、イソシアネート基を２以上有する芳香族化合物（芳香族ポリイソシアネート化合物）などが挙げられる。前記芳香族ポリイソシアネート化合物としては、公知の芳香族ジイソシアネート類が挙げられ、例えば、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，３－フェニレンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート等が挙げられる。また、必要に応じて３官能以上の芳香族ポリイソシアネート類やポリイソシアネートアダクト体を前記芳香族ジイソシアネート類と混合して用いることもできる。前記芳香族ポリイソシアネート化合物は、１種単独で、又は、２種以上を併用してもよい。
　前記アジリジン系硬化剤としては、例えば、トリメチロールプロパントリス［３－（１－アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリス［３－（１－（２－メチル）アジリジニルプロピオネート）］、Ｎ，Ｎ’－トルエン－２，４－ビス（１－アジリジンカルボキシド）、Ｎ，Ｎ’－ジフェニルメタン－４，４’－ビス（１－アジリジンカルボキシド）、トリエチレンメラミン、ビスイソプロタロイル－１－（２－メチルアジリジン）、トリ－１－アジリジニルホスフィンオキシド、テトラメチロールメタン－トリ－β－アジリジニルプロピオネート、２，２’－ビスヒドロキシメチルブタノール－トリス［３－（１－アジリジニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサメチレンジエチレンウレア、Ｎ，Ｎ’－ジフェニルメタン－４，４’－ビス（１－アジリジンカルボキシアミド）、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレン－１，６－ビス（１－アジリジンカルボキシアミド）などが挙げられる。前記アジリジン系硬化剤は、１種単独で、又は、２種以上を併用してもよい。前記アジリジン系硬化剤は、市販品を用いることも可能である。例えば、（株）日本触媒製「ケミタイトシリーズ」などが市場で入手可能である。
　前記硬化剤は、水溶性であってもよく、或いは、非水溶性（油溶性）であってもよい。前記硬化剤は、例えば、室温（例えば、１０～４０℃の範囲内の少なくとも一部、好ましくは１２～３５℃の範囲内の少なくとも一部、より好ましくは１５～３０℃の範囲内の少なくとも一部）で官能基Ｘと反応性を有するものが好ましい。前記硬化剤が室温で官能基Ｘと反応性を有すると、水性インキ樹脂と速やかに反応し、水性インキ樹脂を十分に架橋できるため好ましい。なお、前記硬化剤は、室温で官能基Ｘと反応性を有するものに限られず、紫外線や電子線等の活性エネルギー線、熱、湿気などによって官能基Ｘと反応性を有するものであってもよい。
　中間層樹脂は、硬化剤の官能基Ｙと反応性を有する官能基を有していてもよく、或いは、有していなくてもよい。好ましくは、中間層樹脂は、中間層に含まれる硬化剤と反応性を有する（換言すると、硬化剤は、中間層樹脂と反応性を有する）。硬化剤と反応性を有する中間層樹脂が含まれている中間層は、中間層樹脂が硬化剤によって架橋されて強固になる。さらに、上述のように、水性インキ樹脂が硬化剤によって架橋されるので、硬化剤を介して、水性インキ樹脂（水性着色インキ層のバインダー樹脂）と中間層樹脂（中間層のバインダー樹脂）の結合が向上し、中間層と水性着色インキ層の層間密着力が向上する。
　中間層樹脂が有する官能基（硬化剤の官能基Ｙと反応性を有する官能基）としては、例えば、前記官能基Ｘとして例示された官能基などが挙げられる。また、中間層樹脂が有する官能基と官能基Ｙの組み合わせとしては、官能基Ｘと官能基Ｙの好ましい組み合わせとして例示した組み合わせが好ましい。従って、中間層樹脂としては、例えば、上述の官能基Ｘを有する水性インキ樹脂で例示したようなものを適宜選択して用いることができる。
　中間層中の硬化剤の含有量は、特に限定されないが、中間層の全重量（１００重量％）に対して、好ましくは１重量％～５０重量％であり、より好ましくは３重量％～４５重量％であり、さらに好ましくは５重量％～３５重量％である。中間層中の中間層樹脂の含有量は、特に限定されないが、中間層の全重量（１００重量％）に対して、好ましくは４０重量％～９０重量％であり、より好ましくは、５０重量％～９０重量％である。中間層の厚みは、特に限定されず、例えば、１μｍ～５μｍである。
　＜被覆層＞
　被覆層は、少なくとも中間層を覆うようにして設けられる。１つの実施形態では、被覆層は、基材層からなる。つまり、中間層の第１面に、被覆層として他の基材層が設けられる。被覆層である他の基材層としては、上述の＜基材層＞で説明したように、樹脂層、金属薄膜層、不織布層、紙層などが挙げられる。好ましくは無色透明な樹脂フィルムが用いられる。他の実施形態では、被覆層は、無色透明なインキ層からなる。つまり、中間層の第１面に、被覆層として無色透明なインキ層が設けられる。無色透明なインキ層は、実質的に着色剤を含まないインキ（いわゆるメジウムインキ）を、中間層の第１面に印刷することによって形成できる。前記無色透明なインキ層は、滑り成分などを含んでいてもよい。無色透明なインキ層の厚みは、特に限定されず、例えば、１μｍ～５μｍである。
　＜接着剤層＞
　接着剤層は、例えば、２つの基材層間に介在してそれらを接着させる層である。接着剤層は、それが介在される層間において２つの層を接着できるものであれば特に限定されず、公知の接着剤を用いることができる。例えば、接着剤層としては、溶剤揮発型接着剤などのいわゆるドライラミネート接着剤、無溶剤接着剤、アンカーコート剤などを用いることができる。接着剤層の厚みは、特に限定されず、例えば、１μｍ～１０μｍである。
　＜包装フィルムの用途＞
　本開示の包装フィルムは、通常、公知の軟包材、ラベルなどとして利用できる。代表的には、本開示の包装フィルムは、例えば、パウチ容器、ピロー包装袋などの軟包材に加工して使用される。軟包材は、様々な物品を包む柔らかい包材である。本開示の包装フィルムを用いて形成される軟包材は、物品を密封状に包むものが好ましく、このような軟包材としては、前記パウチ容器、ピロー包装袋などが挙げられる。
　図７は、包装フィルム１を用いて形成されたパウチ容器Ａ１の一例を示し、図８は、包装フィルム１を用いて形成されたピロー包装袋Ａ２の一例を示す。パウチ容器やピロー包装袋などを形成する包装フィルムは、シーラント性を有する基材層が最裏面に配置されているものが好ましい。
　図９は、包装フィルム１を用いて形成されたラベルＡ３の一例を示す。図９のラベルＡ３は、包装フィルム１の裏面（例えば、第２面）に粘着剤層７が設けられ、それを所望の平面視形状に打ち抜いた、いわゆる粘着ラベルである。なお、図９では、図２に示した包装フィルム１を加工してラベルＡ３を作製した場合を例示しているが、図２に示す包装フィルム１を使用する場合に限定されるわけではない。また、図９では、裏面に粘着剤層７が設けられた態様のラベル（粘着ラベル）を例示しているが、粘着剤層を設けないラベル（例えば、首掛けラベルなど）に包装フィルムを加工してもよい。
　＜効果＞
　本開示の包装フィルムは、水性着色インキ層の第１面に、前記水性着色インキ層のバインダー樹脂に対して反応性を有する硬化剤を含む中間層が設けられている。この中間層の硬化剤が水性インキ樹脂に結合することにより、水性インキ樹脂が架橋される。中間層を水性着色インキ層の第１面に直接的に積層することにより、中間層中の硬化剤が徐々にインキ層に浸透し、硬化剤と水性インキ樹脂が反応することによって水性インキ樹脂が架橋される。架橋度の向上に伴い、水性インキ樹脂の耐水性が向上するとともに、基材層との固着性も向上することとなる。このため、本開示に係る水性着色インキ層は、耐水性及び基材層に対する固着性の両特性に優れ、もって、水性着色インキ層は、耐水性に優れるので脱落し難く、さらに、必須の基材層に対する固着性に優れ、前記基材層から剥がれ難くなる。
　特に、前記硬化剤が中間層に含まれるバインダー樹脂にも反応性を有する場合には、水性着色インキ層と中間層の層間も強固に結合されるため、結果的に、水性着色インキ層が中間層によって強固に保護されるようになる。なお、水性着色インキ層に硬化剤を直接含有させた場合（水性着色インキに硬化剤を配合し、その水性着色インキにて水性着色インキ層を形成する）、硬化剤と水性インキ樹脂が反応して、水性着色インキが急激にゲル化し、形成される水性着色インキ層が基材層に対して十分な強度で付着（固着）しなくなることが懸念される。したがって、本開示の包装フィルムにおいて、水性着色インキ層は、硬化剤を含まないことが好ましい。なおこの硬化剤を含まないとは、上述のように、水性着色インキ層を形成するとき及び水性着色インキ層を形成直後に硬化剤を含まないという意味である。換言すれば、水性着色インキ層を形成するための樹脂組成物中に硬化剤を含まない、という意味である。
　また本開示の包装フィルムは、水性着色インキ層は、基材層および中間層と隣接している、換言すれば、基材層および中間層と直接接していることが好ましい。上述の硬化剤に起因する効果をより顕著に奏することができるためである。なお図２～６および図９のいずれにおいても、水性着色インキ層は、基材層および中間層と隣接しているのに対し、被複層は、図３～図６において、被複層と中間層との間には、他の層として接着剤層が設けられている。
　以下、実施例及び比較例を説明し、本開示を更に詳述する。但し、本開示は、下記実施例に限定されるものではない。
　［実施例１］
　アクリル系水性着色インキ（サカタインクス株式会社製、商品名「エコピュア　ＳＲ　藍８００ＰＲ－２」）をグラビア印刷可能となるように水で粘度調整した。次に、粘度調整後のアクリル系水性着色インキ（藍色）を、必須の基材層であるポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ、東洋紡株式会社製、商品名「Ｅ５１００」）にグラビア印刷機を用いてベタ状に印刷し且つ乾燥させた。これにより、乾燥後の厚み約１μｍの藍色の水性着色インキ層を形成した。水性着色インキ層は、平面視で縦×横＝３５０ｍｍ×８０ｍｍの矩形状に形成した。
　次に、アクリル系水性着色インキ（サカタインクス株式会社製、商品名「エコピュアＳＲ　白１１５」）をグラビア印刷可能となるように水で粘度調整した。次に、粘度調整後のアクリル系水性着色インキ（白色）を、前記藍色の水性着色インキ層上にグラビア印刷機を用いてベタ状に印刷し且つ乾燥させた。これにより、前記藍色の水性着色インキ層の表面に、乾燥後の厚み約１μｍの白色の水性着色インキ層を重ねて形成した。
　中間層形成材料として、５重量部のアジリジン系架橋剤（株式会社日本触媒製、商品名「ケミタイトＰＺ－３３」）と、１００重量部のアクリル系メジウムインキ（ＤＩＣグラフィックス株式会社製、商品名「ファインラップＷＰＶ　インナーコートニスＦ」、樹脂含有量：３０重量％、添加剤含有量：３重量％）とを混合し、グラビア印刷可能となるように溶剤（ＤＩＣグラフィックス株式会社製の商品名「ファインラップＷＰＶ」用の溶剤）で粘度調整した。上記アジリジン系架橋剤は、アジリジン基を有するアジリジン系硬化剤からなる。次に、粘度調整後の中間層形成材料を、前記白色の水性着色インキ層の表面にグラビア印刷機を用いてベタ状に印刷し且つ乾燥させた。これにより、乾燥後の厚み約１μｍの中間層を形成した。中間層の固形分量に対するアジリジン系硬化剤の含有量は１３重量％であり、中間層の樹脂全量に対するアジリジン系硬化剤の含有量は１７重量％であった。
　このようにして、裏面側から順に、基材層（ポリエチレンテレフタレートフィルム）／水性着色インキ層（水性藍色インキ層＋水性白色インキ層）／中間層（メジウムインキ層）からなる第１サンプル片を作製した。この第１サンプル片は、後述する試験に供するため、同じものを数枚作製した。
　さらに、前記第１サンプル片を１枚取り出し、その第１サンプル片の中間層の表面に、ドライラミネート用接着剤（ＤＩＣグラフィックス株式会社製。主剤の商品名「ディックドライＬＸ－５００」、硬化剤の商品名「ＫＷ－７５」）をベタ状に塗工し、厚み約３μｍの接着剤層を形成した。この接着剤層の表面に、被覆層（基材層）であるナイロンフィルム（厚み１５μｍ、東洋紡株式会社製の商品名「Ｎ１２００」）を貼り合せた。このようにして、裏面側から順に、基材層（ポリエチレンテレフタレートフィルム）／水性着色インキ層（水性藍色インキ層＋水性白色インキ層）／中間層（メジウムインキ層）／接着剤層／被覆層（ナイロンフィルム）からなる第２サンプル片を作製した。
　［実施例２］
　実施例１の中間層形成材料において、アクリル系メジウムインキに代えて、白色顔料を含むアクリル系白色インキ（ＤＩＣグラフィックス株式会社製、商品名「ファインラップＷＰＶ　７０９白Ｎ０４（ＰＳ）」）を用いて中間層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、第１サンプル片及び第２サンプル片をそれぞれ作製した。中間層の固形分量に対するアジリジン系硬化剤の含有量は８重量％であり、中間層の樹脂全量に対するアジリジン系硬化剤の含有量は２５重量％であった。
　[実施例３]
　実施例１の中間層形成材料において、２重量部のアジリジン系架橋剤と、１００重量部のアクリル系メジウムインキとを混合した以外は、実施例１と同様にして、第１サンプル片及び第２サンプル片をそれぞれ作成した。中間層の固形分量に対するアジリジン系硬化剤の含有量は６重量％であり、中間層の樹脂全量に対するアジリジン系硬化剤の含有量は７重量％であった。
　[実施例４]
　実施例１の中間層形成材料において、８重量部のアジリジン系架橋剤と、１００重量部のアクリル系メジウムインキとを混合した以外は、実施例１と同様にして、第１サンプル片及び第２サンプル片をそれぞれ作成した。中間層の固形分量に対するアジリジン系硬化剤の含有量を２０重量％であり、中間層の樹脂全量（１００重量％）に対するアジリジン系硬化剤の含有量は２７重量％であった。
　[実施例５]
　水性着色インキ層に含まれるバインダー樹脂と、中間層中に含まれる硬化剤の種類とを変更した以外は、実施例１と同様の方法により、第１サンプル片及び第２サンプル片をそれぞれ作製した。
　具体的には、藍色の水性着色インキ層を形成するに際し、１００重量部のアクリル系水性着色インキ（サカタインクス株式会社製、商品名「エコピュア　ＳＲ　藍８００ＰＲ－２」）と、５重量部の水性アクリル樹脂とを混合し、さらにグラビア印刷可能となるように水で粘度調整した。白色の水性着色インキ層を形成するに際し、１００重量部のアクリル系水性着色インキ（サカタインクス株式会社製、商品名「エコピュアＳＲ　白１１５」）と、５重量部の水性アクリル樹脂とを混合し、さらにグラビア印刷可能となるように水で粘度調整した。なお、上述の各アクリル系水性着色インキと水性アクリル樹脂との混合は、攪拌されるアクリル系水性着色インキ中に、水性アクリル樹脂を含む水溶液を添加し、さらに３０分間攪拌することにより実施された。
　また、中間層形成材料において、５重量部のアジリジン系架橋剤に代えて、５重量部のカルボジイミド系架橋剤（日清紡ケミカル株式会社製、商品名「カルボジライトＥ－０２」）を用いた。上記カルボジイミド系架橋剤は、カルボジイミド基を有するカルボジイミド系硬化剤を４０重量％含有する。中間層の固形分量に対するカルボジイミド系硬化剤の含有量は６重量％であり、中間層の樹脂全量に対するカルボジイミド系硬化剤の含有量は７重量％であった。
　［比較例］
　中間層を形成しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、第１サンプル片及び第２サンプル片をそれぞれ作製した。
　［参考例］
　実施例１のアクリル系水性着色インキ（サカタインクス株式会社製、商品名「エコピュア　ＳＲ　藍８００ＰＲ－２」）に、上記アジリジン系架橋剤を適量添加したところ急激に粘度が上昇した。水を加えて粘度調整を試みたが、グラビア印刷には不適切な高粘度の水性着色インキしか得られなかった。このインキを、実施例１と同様にして、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ、東洋紡株式会社製、商品名「Ｅ５１００」）にグラビア印刷機を用いてベタ状に印刷し且つ乾燥したところ、所々で擦れが生じたインキ層しか形成できなかった。
　[テープ剥離試験（耐剥離性）]
　碁盤目のクロスカットを入れない以外は、ＪＩＳ　Ｋ　５６００－５－６に準じて、体剥離性の試験を行った。具体的には、標準状態（２３℃、１気圧、５０％ＲＨ）で、実施例１の第１サンプル片について、中間層の表面に、幅１８ｍｍの粘着テープ（ニチバン（株）製、商品名「セロテープ（登録商標）」）を貼り付け、この粘着テープを６０度方向に剥離し、粘着テープの表面を目視で観察し、下記の基準で評価した。実施例２及び比較例の第１サンプル片についても同様に耐剥離性を試験した。なお、実施例及び比較例の各第１サンプル片は、作製後、標準状態（２３℃、１気圧、５０％ＲＨ）で、試験を行うまで約２４時間保管していた。その結果を表１に示す。
　Ａ：粘着テープにインキ付着物が認められず、インキの剥離が認められなかった。
　Ｆ：粘着テープに多くのインキ付着物が認められ、サンプル片のインキ剥離面積率が３０％以上であった。なお、インキ剥離面積は、（インキが剥離した箇所の総面積／テープを貼り付ける前のインキ層の面積）×１００、で求められる。
　[ブロッキング試験]
　実施例１の第１サンプル片を２枚取り出し、一方の第１サンプル片の中間層の表面上に、他方の第１サンプル片の基材層の裏面を重ね合わせ、その他方の第１サンプル片の表面側から圧力０．２ＭＰａを加えた状態で、４０℃、８０％ＲＨの条件下で、２４時間保管した。その後、他方の第１サンプル片を剥離すると共に、その他方の第１サンプル片の基材層の裏面を目視で観察し、下記の基準で評価した。実施例２及び比較例の第１サンプル片についても同様に試験した。なお、実施例及び比較例の各第１サンプル片は、作製後、標準状態（２３℃、１気圧、５０％ＲＨ）で、試験を行うまで約２４時間保管していた。その結果を表１に示す。
　Ａ：他方の第１サンプル片を全く抵抗なく剥離でき、また、基材層の裏面に付着物は認められなかった。
　Ｆ：他方の第１サンプル片を強く引っ張ることによって剥離でき、また、基材層の裏面に多くのインキ付着物が認められた。
　[浸漬試験]
　実施例１の第１サンプル片を５０ｍｍ×５０ｍｍにカットして試験片を作製した。密閉可能な容器に前記試験片を入れると共に、その試験片が十分に浸漬する量で４０℃の水道水を入れた後、容器を密閉し、４０℃に保って２４時間放置した。その後、試験片を容器から取り出し、試験片に対して常温の水道水を流しながら、中間層の表面を指の腹で軽く擦って洗い流した後、中間層の表面の状態を目視観察し、下記の基準で評価した。さらに、４０℃の水道水に代えて、４０℃の濃度１．０重量％の酸水溶液を用いた場合、及び、４０℃の濃度１．０重量％のアルカリ水溶液を用いた場合についても試験した。実施例２及び比較例の第１サンプル片についても同様に試験した（ただし、比較例は中間層を有さないので、水性着色インキ層の表面を指で洗い流した）。なお、実施例及び比較例の各第１サンプル片は、作製後、標準状態（２３℃、１気圧、５０％ＲＨ）で、試験を行うまで約２４時間保管していた。その結果を表１に示す。
　Ａ：水性着色インキ層が剥がれず、インキ層の色彩が変わらなかった。
　Ｆ：水性着色インキ層が剥がれてしまい、インキ層の色彩が薄くなった。
　[ラミネート強度試験］
　実施例１の第２サンプル片を用い、基材層（ポリエチレンテレフタレートフィルム）と被覆層（ナイロンフィルム）の層間の剥離強度試験を、精密万能試験機を用いてＪＩＳ　Ｚ　０２３８に準拠して行った。なお、精密万能試験機は、オートグラフＡＧ－Ｘ　ｐｌｕｓ　５００Ｎ（株式会社島津製作所製）を用い、引っ張り速度：３００ｍｍ／ｍｉｎで試験した。なお、実施例及び比較例の各第２サンプル片は、作製後、標準状態（２３℃、１気圧、５０％ＲＨ）で、試験を行うまで約２４時間保管していた。その結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１を参照し、硬化剤としてアジリジン系硬化剤が用いられた実施例１～４において、テープ剥離試験、ブロッキング試験、および浸漬試験の結果は良好であり、包装フィルムとしての十分な機能を有することが確認された。またラミネート強度試験の結果から、実施例１～４の第２サンプル片が、４以上のラミネート強度を有することが確認された。これは、中間層中のアジリジン系硬化剤が徐々に水性着色インキ層に浸透し、アジリジン系硬化剤と、水性着色インキ層中のバインダー樹脂とが反応したためと考えられる。アジリジン系硬化剤は、官能基Ｙとして、アジリジン基を多く含有しており、水性着色インキ層中のバインダー樹脂は、官能基Ｘとして、カルボキシル基を多く含有しているためである。
　また硬化剤としてカルボジイミド系硬化剤が用いられた実施例５においても、テープ剥離試験、ブロッキング試験、および浸漬試験の結果は良好であり、包装フィルムとしての十分な機能を有することが確認された。またラミネート強度試験の結果から、実施例５の第２サンプル片が、３１という高いラミネート強度を有することが確認された。これは、カルボジイミド系硬化剤と、水性着色インキ層中のバインダー樹脂、特に、水性アクリル樹脂とが良好に反応したためと考えられる。カルボジイミド系硬化剤は、官能基Ｙとして、カルボジイミド基を多く含有しており、水性着色インキ層中のバインダー樹脂は、官能基Ｘとして、カルボキシル基を多く含有しているためである。
　１　包装フィルム
　２１　水性着色インキ層が設けられた基材層
　２２　他の基材層（被覆層）
　３　水性着色インキ層
　４　中間層
　５１　無色透明なインキ層（被覆層）

Claims (6)

  1. 　基材層と、水性着色インキ層と、中間層と、被複層とがこの順に積層されており、
    　前記水性着色インキ層は、バインダー樹脂および着色剤を含み、
    　前記中間層は、前記水性着色インキ層の前記バインダー樹脂に対して反応性を有する硬化剤を含む、包装フィルム。
  2. 　前記水性着色インキ層は、前記基材層および前記中間層と隣接している、請求項１に記載の包装フィルム。
  3. 　前記中間層が、バインダー樹脂をさらに含み、
    　前記硬化剤が、前記中間層のバインダー樹脂に対して反応性を有する、請求項１または請求項２に記載の包装フィルム。
  4. 　前記被覆層が、他の基材層からなり、接着剤層を介して前記中間層に接着されている、請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の包装フィルム。
  5. 　前記被覆層が、無色透明なインキ層からなる、請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の包装フィルム。
  6. 　請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の包装フィルムを用いて形成されたパウチ容器。
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