WO2020188986A1 - 粘着シート、粘着シートの製造方法、中間積層体の製造方法および中間積層体 - Google Patents

粘着シート、粘着シートの製造方法、中間積層体の製造方法および中間積層体 Download PDF

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irradiation
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武史 仲野
哲士 本田
真由 尾▲崎▼
千尋 舟木
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Definitions

  • the present invention relates to an adhesive sheet, a method for producing an adhesive sheet, a method for producing an intermediate laminate, and an intermediate laminate. Specifically, the present invention relates to an adhesive sheet, a method for producing the adhesive sheet, and an intermediate laminate obtained by using the adhesive sheet. The present invention relates to a manufacturing method and an intermediate laminated body obtained by the manufacturing method of the intermediate laminated body.
  • the layer having the function of absorbing light is an adhesive layer, transparency may be required from the viewpoint of inspection or the like.
  • the adhesive layer contains a compound that is colored by an acid and a photoacid generator.
  • the adhesive layer can be colored by irradiating it with active light rays at an arbitrary timing, thereby imparting a function of absorbing light.
  • the present invention is an adhesive sheet capable of coloring the first adhesive layer by irradiating with active light at an arbitrary timing and suppressing coloring of a portion other than the colored portion by external light (active light).
  • An object of the present invention is to provide a method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet, a method for producing an intermediate laminate obtained by using the pressure-sensitive adhesive sheet, and an intermediate laminate obtained by the method for producing the intermediate laminate.
  • the present invention [1] includes a first adhesive layer, a base material arranged on one surface of the first adhesive layer, and a second adhesive layer arranged on one surface of the base material.
  • the adhesive layer comprises an adhesive composition whose visible light transmittance at a wavelength of 550 nm can be reduced by irradiation with active light, and the average transmittance of active light of the base material and / or the second adhesive layer is 15% or less. It is an adhesive sheet.
  • the first adhesive layer comprises an adhesive composition capable of reducing visible light transmittance at a wavelength of 550 nm by irradiation with ultraviolet rays, and the wavelength of the base material and / or the second adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to the above [1] which has an average transmittance of 15% or less at 300 nm or more and 400 nm or less.
  • the adhesive sheet according to claim 2, wherein the present invention [3] has an average transmittance of 50% or more at a wavelength of 400 nm or more and 700 nm or less of the base material and / or the second adhesive layer. Includes.
  • the adhesive sheet described in item 1 is included.
  • the present invention [6] comprises a first adhesive layer preparation step of preparing an adhesive layer made of an adhesive composition capable of reducing visible light transmittance at a wavelength of 550 nm by irradiation with active light, and one of the first adhesive layers.
  • a base material arranging step of arranging a base material in a direction and a second adhesive layer arranging step of arranging a second adhesive layer on one surface of the base material are provided, and the base material and / or the second adhesive layer ,
  • the present invention manufactures the pressure-sensitive adhesive sheet according to the above [6], wherein the first pressure-sensitive adhesive layer is irradiated with active light rays after the first pressure-sensitive adhesive layer preparation step and before the base material placement step. Includes method.
  • the present invention [8] includes the method for producing an adhesive sheet according to the above [6], wherein the first adhesive layer is irradiated with active light rays after the second adhesive layer arranging step.
  • the present invention is a preparatory step for preparing an adhesive sheet produced by the method for producing an adhesive sheet according to the above [8], in which the first adhesive layer is irradiated with active light to apply the first adhesive layer.
  • the high-irradiation portion is formed.
  • the present invention [10] includes the method for producing an intermediate laminate according to the above [9], wherein the irradiation step is carried out after the preparation step, and the attachment step is carried out after the irradiation step. There is.
  • the present invention [11] includes the method for producing an intermediate laminate according to the above [9], wherein the sticking step is carried out after the preparatory step, and the irradiation step is carried out after the sticking step. I'm out.
  • the intermediate laminate according to the above [10] or [11] is produced by irradiating the first adhesive layer with an active ray from the surface side of the second adhesive layer in the irradiation step.
  • the present invention [13] includes the method for producing an intermediate laminate according to claim [10], wherein in the irradiation step, the first adhesive layer is irradiated with active light rays from the surface side of the first adhesive layer. I'm out.
  • the present invention [14] includes the method for producing an intermediate laminate according to the above [11], wherein in the irradiation step, the first adhesive layer is irradiated with active light rays from the surface side of the adherend. ..
  • the average transmittance of active light rays of the adherend is 60% or more, and in the irradiation step, a mask that blocks the active rays is provided on a part of the other surface on the adherend side.
  • the present invention [16] is described in the above [14], wherein the adherend blocks active light rays and arranges the adherend on a part of the other surface of the pressure-sensitive adhesive sheet in the sticking step. Includes a method for producing an intermediate laminate of.
  • the non-irradiated / low-irradiated portion is a non-irradiated portion that is not irradiated with active light, and the visible light transmittance of the non-irradiated portion at a wavelength of 550 nm is 80% or more.
  • the method for producing an intermediate laminate according to any one of [9] to [16] is included.
  • the non-irradiated / low-irradiated portion is a low-irradiated portion in which the irradiation amount of the active light is low, and in the irradiation step, after the first mask for blocking the active light is arranged, the first By irradiating the adhesive layer with active light, a first irradiation step of forming a first irradiated portion irradiated with active light and a temporary non-irradiated portion not irradiated with active light on the first adhesive layer.
  • the temporary non-irradiated portion of the first adhesive layer is irradiated with the active light beam to make the temporary non-irradiated portion second.
  • the above [9] which comprises a second irradiation step of forming an irradiation portion, wherein one of the first irradiation portion and the second irradiation portion is the high irradiation portion and the other is the low irradiation portion.
  • the method for producing an intermediate laminate according to any one of [15] is included.
  • the non-irradiated / low-irradiated portion is a low-irradiated portion in which the irradiation amount of the active light is low, and the irradiation step is performed by irradiating the entire first adhesive layer with the active light.
  • the first irradiation step is performed.
  • a fourth irradiation step is provided in which the remaining portion of the third irradiation portion is made into a fourth irradiation portion by irradiating the remaining portion of the third irradiation portion with active light, and the third irradiation portion is the low irradiation portion.
  • the visible light transmittance of the high irradiation portion at a wavelength of 550 nm is less than 20%, and the visible light transmittance of the low irradiation portion at a wavelength of 550 nm is 20% or more and 70%.
  • the method for producing an intermediate laminate according to the above [18] or [19], which is described below, is included. ..
  • the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet including a first pressure-sensitive adhesive layer, a base material arranged on one surface of the first pressure-sensitive adhesive layer, and a second pressure-sensitive adhesive layer arranged on one surface of the base material.
  • the first adhesive layer is provided with an adherend arranged on the other surface of the adhesive sheet, and the first adhesive layer has a high light transmittance portion having a relatively large visible light transmittance at a wavelength of 550 nm and a relatively high light transmittance portion at a wavelength of 550 nm.
  • An intermediate laminate having a low light transmittance portion having a small visible light transmittance and having an average transmittance of active light of 15% or less for the base material and / or the second adhesive layer.
  • the present invention [22] includes the intermediate laminate according to the above [21], wherein the low light transmittance portion has a pattern shape.
  • the present invention [23] includes the intermediate laminate according to the above [21] or [22], wherein the visible light transmittance of the high light transmittance portion at a wavelength of 550 nm is 80% or more.
  • the visible light transmittance of the low light transmittance portion at a wavelength of 550 nm is less than 20%, and the visible light transmittance of the high light transmittance portion at a wavelength of 550 nm is 20%.
  • the intermediate laminate according to the above [21] or [22], which is 70% or more and is 70% or less, is contained.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer is made of an adhesive composition capable of reducing the visible light transmittance at a wavelength of 550 nm by irradiation with active light.
  • the first adhesive layer can be colored by irradiating the active light beam at an arbitrary timing, thereby imparting a function of absorbing light.
  • the average transmittance of active light rays of the base material and / or the second pressure-sensitive adhesive layer is 15% or less.
  • the portion other than the colored portion is colored by external light (active light). Can be suppressed.
  • the method for producing an adhesive sheet of the present invention includes a substrate arranging step of arranging a base material on one surface of the first adhesive layer and a second adhesive layer arranging step of arranging a second adhesive layer on one surface of the base material. And.
  • the portion other than the colored portion is colored by external light (active light). Can be suppressed.
  • the method for producing an intermediate laminate of the present invention includes a preparatory step for preparing the adhesive sheet of the present invention.
  • the intermediate laminate obtained by this method for producing the intermediate laminate it is possible to suppress that the portion other than the colored portion (non-irradiated / low-irradiated portion) is colored by external light (active light).
  • the average transmittance of active light rays of the base material and / or the second adhesive layer is 15% or less.
  • FIG. 1 shows a schematic view showing an embodiment of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention
  • FIG. 1A shows an embodiment of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention
  • FIG. 1B shows only a base material having active light absorption.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is shown
  • FIG. 1C shows the pressure-sensitive adhesive sheet in which only the second pressure-sensitive adhesive layer has active light-absorbing property
  • FIG. 1D shows the pressure-sensitive adhesive sheet in which both the base material and the second pressure-sensitive adhesive layer have active light-absorbing property.
  • FIG. 2 is a schematic view showing an embodiment of a method for manufacturing an adhesive sheet
  • FIG. 2A shows a first adhesive layer preparation step for preparing a first adhesive layer
  • FIG. 2B shows a first adhesive layer.
  • FIG. 3 is a schematic view showing an embodiment of a method for producing an adhesive sheet (when the entire first adhesive layer is irradiated with active light), and FIG. 3A is a first adhesive for preparing the first adhesive layer. The layer preparation step is shown, FIG. 3B shows a step of irradiating the entire first adhesive layer with active light from the surface side of the release film, and FIG. 3C shows a base material arranged on one surface of the first adhesive layer.
  • 3D shows a second adhesive layer arranging step of arranging a second adhesive layer on one surface of the substrate, and FIG.
  • FIG. 4 is a schematic view showing an embodiment of a method for producing an adhesive sheet (when a part of the first adhesive layer is irradiated with active light), and FIG. 4A is a first view from the surface side of the release film. A step of irradiating a part of the adhesive layer with active light is shown, FIG. 4B shows a base material arranging step of arranging a base material on one surface of the first adhesive layer, and FIG. 4C shows a base material arranging step on one surface of the base material. , The second adhesive layer arranging step for arranging the second adhesive layer is shown, FIG.
  • FIG. 4D shows a step of replacing the entire release film with the base material and the second adhesive layer
  • FIG. 4E shows a part of the release film.
  • FIG. 5 is a schematic view showing an embodiment of the intermediate laminate of the present invention.
  • FIG. 6 is a schematic view showing a first A embodiment of the method for producing an intermediate laminate of the present invention, FIG. 6A shows a preparatory step for preparing an adhesive sheet, and FIG. 6B shows a release film on the other side.
  • An irradiation step of irradiating the first adhesive layer with active light rays from the surface side (the surface side of the first adhesive layer) is shown, and FIG.
  • FIG. 6C shows a sticking step of sticking the adhesive sheet to the adherend.
  • FIG. 7 is a schematic view showing a first B embodiment of the method for producing an intermediate laminate of the present invention
  • FIG. 7A shows a preparatory step for preparing an adhesive sheet
  • FIG. 7B shows a release film on one side.
  • the irradiation step of irradiating the first adhesive layer with an active ray from the surface side (the surface side of the second adhesive layer) is shown
  • FIG. 7C shows a sticking step of sticking the adhesive sheet to the adherend.
  • FIG. 8 is a schematic view showing a second A embodiment (when the adherend is the first adherend) of the method for producing an intermediate laminate of the present invention
  • FIG. 8A is a preparation for preparing an adhesive sheet.
  • FIG. 8B shows a sticking step of sticking the adhesive sheet to the first adherend
  • FIG. 8C shows irradiation of irradiating the first adhesive layer with active light from the surface side of the first adherend.
  • FIG. 8D shows an intermediate laminate produced in the second A embodiment (when the adherend is the first adherend).
  • FIG. 9 is a schematic view showing a second A embodiment (when the adherend is the second adherend) of the method for producing an intermediate laminate of the present invention
  • FIG. 9A is a preparation for preparing an adhesive sheet.
  • FIG. 9B shows a sticking step of sticking the adhesive sheet to the second adherend
  • FIG. 9B shows a sticking step of sticking the adhesive sheet to the second adherend
  • FIG. 10 is a schematic view showing a second B embodiment of the method for producing an intermediate laminate of the present invention
  • FIG. 10A shows a preparatory step for preparing an adhesive sheet
  • FIG. 10B shows an adherend to the adhesive sheet
  • FIG. 10C shows an irradiation step of irradiating the first adhesive layer with active light from the surface side (the surface side of the second adhesive layer) of the release film on one side
  • FIG. 10D shows an irradiation step of attaching to the first adhesive layer.
  • FIG. 11 is a schematic view showing a first modification of the first A embodiment of the method for producing an intermediate laminate of the present invention
  • FIG. 11A shows a preparatory step for preparing an adhesive sheet
  • FIG. 11B shows activity.
  • a first irradiation step of forming a first irradiated portion and a provisionally non-irradiated portion by irradiating the temporary non-irradiated portion is shown
  • FIG. The second irradiation step to make the second irradiation portion
  • FIG. 11D shows the sticking step of sticking the adhesive sheet to the adherend.
  • FIG. 12 is a schematic view showing a second modification of the first A embodiment of the method for producing an intermediate laminate of the present invention
  • FIG. 12A shows a preparatory step for preparing an adhesive sheet
  • FIG. 12B shows a first.
  • a third irradiation step is shown in which the entire first adhesive layer is used as the third irradiation portion by irradiating the entire 1 adhesive layer with the active light beam.
  • FIG. 12C shows a part of the third irradiation portion with the active light beam.
  • FIG. 12D shows a fourth irradiation step in which the remaining portion of the third irradiation portion is made into the fourth irradiation portion by irradiating the remaining portion of the third irradiation portion with active light after arranging the mask for blocking the light.
  • FIG. 13 is a schematic view showing a method for producing an intermediate laminate in which the low light transmittance portion of the first adhesive layer has a pattern shape
  • FIG. 13A shows an irradiation step in which a plurality of masks for blocking active rays are arranged.
  • FIG. 13B shows an intermediate laminate in which the low light transmittance portion of the first adhesive layer has a pattern shape.
  • the adhesive sheet 1 has a film shape (including a sheet shape) having a predetermined thickness, extends in a direction orthogonal to the thickness direction (plane direction), and has a flat upper surface and a flat surface. It has a lower surface.
  • the adhesive sheet 1 has a first adhesive layer 2, a base material 3 arranged on one surface of the first adhesive layer 2, and a second adhesive layer 4 arranged on one surface of the base material. Be prepared.
  • the average transmittance of the base material 3 and / or the second adhesive layer 4 at a wavelength of 300 nm or more and 400 nm or less is within a predetermined range.
  • the base material 3 and / or the second adhesive layer 4 has active light absorption.
  • Examples of the active light include ultraviolet rays, visible light, infrared rays, X-rays, ⁇ -rays, ⁇ -rays, and ⁇ -rays, and preferably ultraviolet rays from the viewpoint of variety of equipment used and ease of handling.
  • Ultraviolet rays mean electromagnetic waves in the wavelength range of 1 nm or more and 400 nm or less.
  • the base material 3 and / or the second adhesive layer 4 preferably has ultraviolet absorption.
  • the base material 3 and / or the second adhesive layer 4 is provided with active light absorption, it is desired that the portion other than the colored portion in the first adhesive layer 2 remains transparent, or the amount of coloring is smaller than that of the colored portion. When it is desired to do so, it is possible to prevent the portion other than the colored portion from being colored by external light (ultraviolet rays).
  • both the base material 3 and the second adhesive layer 4 have active light absorption.
  • both the base material 3 and the second adhesive layer 4 have active light absorption from the viewpoint of reliably suppressing coloring by external light (active light).
  • Adhesive layer The first adhesive layer 2 is an upper layer of the adhesive sheet 1.
  • the first adhesive layer 2 is a pressure-sensitive adhesive layer for adhering the adhesive sheet 1 to the adherend 15 (described later).
  • the first adhesive layer 2 has a film shape extending in the surface direction, and has a flat flat surface and a flat lower surface.
  • the first adhesive layer 2 is made of an adhesive composition (hereinafter, referred to as the first adhesive composition) whose visible light transmittance at a wavelength of 550 nm can be reduced by irradiation with active light rays.
  • the first adhesive composition an adhesive composition whose visible light transmittance at a wavelength of 550 nm can be reduced by irradiation with active light rays.
  • the first adhesive layer 2 can be colored by irradiating the first adhesive layer 2 with active light rays at an arbitrary timing, thereby imparting a function of absorbing light.
  • the first adhesive layer 2 is preferably made of an adhesive composition capable of reducing the visible light transmittance at a wavelength of 550 nm by irradiation with ultraviolet rays.
  • the type of active light that can reduce the visible light transmittance at a wavelength of 550 nm in the first adhesive composition is the type of photoacid generator described later (specifically, the photoacid generator uses acid. It depends on the wavelength of the generated active light).
  • the first adhesive composition contains an adhesive polymer, a compound colored by an acid, and a photoacid generator.
  • the wavelength of the first adhesive layer 2 is 550 nm by irradiation with active light (preferably ultraviolet rays).
  • active light preferably ultraviolet rays
  • the adhesive polymer is blended to impart adhesiveness.
  • the adhesive polymer is a polymer of a monomer component (described later), and examples thereof include an acrylic polymer, a silicone polymer, a urethane polymer, and a rubber polymer, which include optical transparency, adhesiveness, and storage. From the viewpoint of controlling the elasticity, an acrylic polymer is preferable.
  • the acrylic polymer is obtained by polymerizing a monomer component containing a (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester is an acrylic acid ester and / or a methacrylate ester, for example, methyl (meth) acrylic acid, ethyl (meth) acrylic acid, propyl (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid.
  • (Meta) acrylic acid alkyl ester can be used alone or in combination of two or more.
  • the blending ratio of the (meth) acrylic acid alkyl ester is, for example, 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, and for example, 99% by mass or less, based on the monomer component.
  • the monomer component preferably contains an acidic vinyl monomer having an anionic group.
  • the monomer component contains an acidic vinyl monomer having an anionic group
  • the dissociation is promoted by the strong acid generated from the photoacid generator (described later), the color becomes stronger, and the coloring stability is excellent.
  • Examples of the acidic vinyl monomer having an anionic group include a carboxyl group-containing vinyl monomer, a sulfo group-containing vinyl monomer, and a phosphoric acid group-containing vinyl monomer.
  • carboxyl group-containing vinyl monomer examples include (meth) acrylic acid, 2-carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid. Be done.
  • carboxyl group-containing vinyl monomer examples include acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride.
  • sulfo group-containing vinyl monomer examples include styrene sulfonic acid and allyl sulfonic acid.
  • Examples of the phosphoric acid group-containing vinyl monomer include 2-hydroxyethylacryloyl phosphate and the like.
  • Examples of the acidic vinyl monomer having an anionic group include a carboxyl group-containing vinyl monomer, more preferably (meth) acrylic acid, and further preferably acrylic acid.
  • the acidic vinyl monomer having an anionic group can be used alone or in combination of two or more.
  • the blending ratio of the acidic vinyl monomer having an anionic group is, for example, 3 parts by mass or more, and for example, 10 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid alkyl ester, and the monomer. It is, for example, 1% by mass or more and, for example, 8% by mass or less with respect to the component.
  • the monomer component preferably does not substantially contain a basic vinyl monomer having a lone electron pair copolymerizable with the (meth) acrylic acid alkyl ester.
  • the blending ratio of the basic vinyl monomer having a lone electron pair is, for example, 3% by mass or less, preferably 1% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or less with respect to the monomer component. , Especially preferably 0% by mass or less.
  • the monomer component does not include a basic vinyl monomer having a lone pair of electrons.
  • the monomer component does not substantially contain a basic vinyl monomer having a lone electron pair, the elution of each monomer component can be suppressed and the coloring stability can be improved.
  • the basic vinyl monomer having an isolated electron pair is a heterocycle-containing basic vinyl monomer having nitrogen in the heterocycle, and is, for example, N-vinylpyrrolidone, methylvinylpyrrolidone, vinylpyridine, vinylpiperidone, vinylpyrimidine, vinylpiperazin. , Vinylpyrazine, vinylpyrrole, vinylimidazole, vinyloxazole, vinylmorpholin, N-acryloylmorpholin, N-vinylcaprolactam and the like.
  • the monomer component is, if necessary, a functional group-containing vinyl monomer copolymerizable with the (meth) acrylic acid alkyl ester (excluding the above-mentioned acidic vinyl monomer having an anionic group and the basic vinyl monomer having a lone electron pair).
  • Examples of the functional group-containing vinyl monomer include a hydroxyl group-containing vinyl monomer, a cyano group-containing vinyl monomer, a glycidyl group-containing vinyl monomer, an aromatic vinyl monomer, a vinyl ester monomer, and a vinyl ether monomer.
  • Examples of the hydroxyl group-containing vinyl monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate.
  • Examples thereof include 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, and 4- (hydroxymethyl) cyclohexyl) methyl (meth) acrylate, which are preferable.
  • Examples of the cyano group-containing vinyl monomer include (meth) acrylonitrile.
  • Examples of the glycidyl group-containing vinyl monomer include glycidyl (meth) acrylate.
  • aromatic vinyl monomer examples include styrene, p-methylstyrene, o-methylstyrene, ⁇ -methylstyrene and the like.
  • Examples of the vinyl ester monomer include vinyl acetate and vinyl propionate.
  • Examples of the vinyl ether monomer include methyl vinyl ether and the like.
  • the functional group-containing vinyl monomer can be used alone or in combination of two or more.
  • a cross-linking agent described later
  • a hydroxyl group-containing vinyl monomer is preferable from the viewpoint of introducing a cross-linked structure into the polymer.
  • the blending ratio of the functional group-containing vinyl monomer is, for example, 3 parts by mass or more, preferably 5 parts by mass or more, and more preferably 15 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid alkyl ester. Further, for example, it is 20 parts by mass or less, and is, for example, 4% by mass or more, preferably 10% by mass or more, and, for example, 30% by mass or less, preferably 20% by mass, based on the monomer component. % Or less.
  • the acrylic polymer is a polymer obtained by polymerizing the above-mentioned monomer components.
  • a (meth) acrylic acid alkyl ester and, if necessary, an acidic vinyl monomer having an anionic group and a functional group-containing vinyl monomer are blended to prepare a monomer component, which is then combined.
  • a monomer component which is then combined.
  • it is prepared by a known polymerization method such as solution polymerization, massive polymerization, and emulsion polymerization.
  • the polymerization method is preferably solution polymerization.
  • a monomer component and a polymerization initiator are mixed with a known organic solvent to prepare a monomer solution, and then the monomer solution is heated.
  • polymerization initiator examples include peroxide-based polymerization initiators and azo-based polymerization initiators.
  • peroxide-based polymerization initiator examples include organic peroxides such as peroxycarbonate, ketone peroxide, peroxyketal, hydroperoxide, dialkyl peroxide, diacyl peroxide, and peroxy ester.
  • azo polymerization initiator examples include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), and 2,2'-azobis (2,4-dimethylvalero). Nitriles), azo compounds such as 2,2'-azobisisobutyrate dimethyl.
  • polymerization initiator examples include azo-based polymerization initiators, and more preferably 2,2'-azobisisobutyronitrile.
  • the polymerization initiator can be used alone or in combination of two or more.
  • the blending ratio of the polymerization initiator is, for example, 0.05 parts by mass or more, preferably 0.1 parts by mass or more, and for example, 1 part by mass or less, preferably 1 part by mass, based on 100 parts by mass of the monomer component. It is 0.5 parts by mass or less.
  • the heating temperature is, for example, 50 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, and the heating time is, for example, 1 hour or longer and 8 hours or lower.
  • the monomer component is polymerized to obtain an acrylic polymer solution containing an acrylic polymer.
  • the solid content concentration of the acrylic polymer solution is, for example, 20% by mass or more, and for example, 80% by mass or less.
  • the weight average molecular weight of the acrylic polymer is, for example, 100,000 or more, preferably 300,000 or more, more preferably 500,000 or more, and for example, 5,000,000 or less, preferably 3,000,000 or less, more preferably 20000 or less.
  • the above weight average molecular weight is a value measured by GPC (gel permeation chromatography) and calculated by polystyrene conversion.
  • the glass transition temperature of the adhesive polymer is, for example, 0 ° C. or lower, preferably ⁇ 20 ° C. or lower, and usually ⁇ 70 ° C. or higher.
  • the step followability is excellent.
  • the glass transition temperature can be obtained by calculation using the FOX formula.
  • the acid-colored compound is a compound that changes from colorless (transparent) to colored by acid, and is a triaryl such as a leuco-based dye, for example, p, p', p "-tris-dimethylaminotriphenylmethane.
  • Diphenylmethane dyes such as methane dyes such as 4,4-bis-dimethylaminophenylbenzhydrylbenzyl ether, fluorane dyes such as 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, eg 3
  • fluorane dyes such as 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane
  • spiropyran dyes such as methylspirodinaphthopyrane
  • rhodamine dyes such as rhodamine-B-anilinolactam
  • leuco dyes preferably leuco dyes.
  • Compounds that are colored with acid can be used alone or in combination of two or more.
  • the compounding ratio of the compound to be colored by the acid is, for example, 0.5 parts by mass or more, and for example, 5 parts by mass or less, preferably 2 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the adhesive polymer.
  • a photoacid generator is a compound that generates an acid when irradiated with active light.
  • examples of compounds that generate acids by irradiation with ultraviolet rays include onium compounds.
  • the onium compounds for example, the onium cations such as iodonium and sulfonium, Cl -, Br -, I -, ZnCl 3 -, HSO 3 -, BF 4 -, PF 6 -, AsF 6 -, SbF 6 -, CH 3 SO 3 -, CF 3 SO 3 -, (C 6 F 5) 4 B - , and the like salt comprising anions such as -, (C 4 H 9) 4 B.
  • the onium cations such as iodonium and sulfonium, Cl -, Br -, I -, ZnCl 3 -, HSO 3 -, BF 4 -, PF 6 -, AsF 6 -, SbF 6 -, CH 3 SO 3 -, CF 3 SO 3 -, (C 6 F 5) 4 B - , and the like salt comprising anions such as -, (C 4 H 9) 4 B.
  • Preferred examples of such an onium compound include a salt composed of sulfonium (onium cation) and (C 6 F 5 ) 4 B ⁇ (anion).
  • UV acid generator can also be used commercially available products, for example, CPI-310B (sulfonium and (C 6 F 5) 4 B - consisting of a salt, manufactured by San-Apro Ltd.).
  • the photoacid generator can be used alone or in combination of two or more.
  • the mixing ratio of the photoacid generator is, for example, 1 part by mass or more, and for example, 20 parts by mass or less, preferably 15 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the adhesive polymer.
  • an adhesive polymer (a polymer solution when the adhesive polymer is prepared by solution polymerization), a compound to be colored with an acid, and a photoacid generator are blended in the above ratio.
  • Prepared by mixing (prepared as a solution of the first sticky composition when a polymer solution is used as the sticky polymer).
  • a crosslinking agent is preferably added to the first adhesive composition.
  • cross-linking agent examples include isocyanate-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, oxazoline-based cross-linking agents, aziridine-based cross-linking agents, carbodiimide-based cross-linking agents, metal chelate-based cross-linking agents, and the like.
  • isocyanate-based cross-linking agent examples include aliphatic diisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, and alicyclic diisocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate, for example, 2,4-tolylene diisocyanate.
  • aliphatic diisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate
  • alicyclic diisocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate, for example, 2,4-tolylene diisocyanate.
  • aromatic diisocyanates such as isocyanates, 4,4'-diphenylmethane diisocyanates, and xylylene diisocyanates.
  • isocyanate-based cross-linking agent for example, isocyanurate modified product, polyol modified product, etc.
  • isocyanate-based cross-linking agent for example, isocyanurate modified product, polyol modified product, etc.
  • isocyanate-based cross-linking agent for example, Coronate L (trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate, manufactured by Tosoh), Coronate HL (trimethylolpropane adduct of hexamethylene diisocyanate, manufactured by Tosoh). ), Coronate HX (isocyanurate of hexamethylene diisocyanate, manufactured by Tosoh), Takenate D110N (trimethylolpropane adduct of xylylene diisocyanate, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and the like.
  • Coronate L trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate, manufactured by Tosoh
  • Coronate HL trimethylolpropane adduct of hexamethylene diisocyanate, manufactured by Tosoh
  • Coronate HX isocyanurate of hexamethylene diisocyanate,
  • Preferred examples of the isocyanate-based cross-linking agent include a trimethylolpropane adduct of hexamethylene diisocyanate and a trimethylolpropane adduct of xylylene diisocyanate.
  • epoxy-based cross-linking agent examples include diglycidylaniline and 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane.
  • epoxy-based cross-linking agent a commercially available product can also be used, and examples thereof include Tetrad C (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company).
  • the epoxy-based cross-linking agent is preferably 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane.
  • cross-linking agent examples include an isocyanate-based cross-linking agent, an epoxy-based cross-linking agent, and more preferably an epoxy-based cross-linking agent.
  • the cross-linking agent can be used alone or in combination of two or more.
  • a cross-linking agent is added to the first adhesive composition, a functional group such as hydroxyl group in the polymer reacts with the cross-linking agent to introduce a cross-linked structure into the polymer.
  • the blending ratio of the cross-linking agent is, for example, 0.01 part by mass or more, preferably 0.1 part by mass or more, and for example, 10 parts by mass or less, preferably 10 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the adhesive polymer. It is 5 parts by mass or less, more preferably 4 parts by mass or less, further preferably 3 parts by mass or less, and particularly preferably 1 part by mass or less.
  • a cross-linking catalyst may be blended in order to promote the cross-linking reaction.
  • cross-linking catalyst examples include metal-based cross-linking catalysts such as tetra-n-butyl titanate, tetraisopropyl titanate, ferric nasem, butyl tin oxide, and dioctyl tin dilaurate.
  • metal-based cross-linking catalysts such as tetra-n-butyl titanate, tetraisopropyl titanate, ferric nasem, butyl tin oxide, and dioctyl tin dilaurate.
  • the cross-linking catalyst can be used alone or in combination of two or more.
  • the blending ratio of the cross-linking catalyst is, for example, 0.001 part by mass or more, preferably 0.01 part by mass or more, and for example, 0.05 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the adhesive polymer. ..
  • the first adhesive composition may contain, for example, a silane coupling agent, an adhesive imparting agent, a plasticizer, a softening agent, an antioxidant, a filler, a coloring agent, a surfactant, and an antistatic agent, if necessary.
  • a silane coupling agent for example, an adhesive imparting agent, a plasticizer, a softening agent, an antioxidant, a filler, a coloring agent, a surfactant, and an antistatic agent, if necessary.
  • an additive such as an ultraviolet absorber and an antioxidant can be contained within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • the first adhesive composition (when a polymer solution is used as the adhesive polymer, the solution of the first adhesive composition) is obtained.
  • the shear storage elastic modulus G'of this first adhesive composition (solid content) at 20 ° C. to 50 ° C. is, for example, 1.0 ⁇ 10 4 Pa or more, preferably 2.0 ⁇ 10 4 Pa or more. It is preferably 4.0 ⁇ 10 4 Pa or more, and for example, 1.0 ⁇ 10 6 Pa or less, preferably 5.0 ⁇ 10 5 Pa or less.
  • the adhesion is excellent, and if the shear storage elastic modulus G'is lower, the step followability is also excellent.
  • the shear storage elastic modulus G' is measured by dynamic viscoelasticity measurement under the conditions of a frequency of 1 Hz, a heating rate of 5 ° C./min, and a temperature range of ⁇ 70 ° C. to 250 ° C.
  • the first adhesive layer 2 is formed from the first adhesive composition by the method described later.
  • the first adhesive layer 2 is composed of the first adhesive composition
  • an acid is generated from the photoacid generator by irradiation with active light (preferably ultraviolet rays), and the acid colors the compound to be colored by the acid.
  • active light preferably ultraviolet rays
  • the first adhesive layer 2 changes from colorless (transparent) to colored. That is, the first adhesive layer 2 is colorless (transparent) before irradiation with active light (preferably ultraviolet rays).
  • colorless (transparent) means that the average transmittance at a wavelength of 400 nm or more and 700 nm or less is, for example, 60% or more, preferably 70% or more, more preferably 90% or more, and for example, 100% or less.
  • colored means that the average transmittance at a wavelength of 400 nm or more and 700 nm or less is, for example, 0% or more, and for example, less than 60%, preferably 50% or less.
  • the thickness of the first adhesive layer 2 is, for example, 3 ⁇ m or more, preferably 10 ⁇ m or more, and for example, 50 ⁇ m or less, preferably 30 ⁇ m or less.
  • Base material The base material 3 is arranged on the entire surface of one surface of the first pressure-sensitive adhesive layer 2, and the base material 3 is a middle layer of the pressure-sensitive adhesive sheet 1.
  • the base material 3 has a film shape extending in the plane direction, and has a flat flat surface and a flat lower surface.
  • the base material 3 and / or the second adhesive layer 4 described later has active light absorption (preferably ultraviolet absorption).
  • the average transmittance of the active light of the base material 3 is 15% or less, preferably 10% or less, more preferably 9% or less, still more preferably. , 8% or less, particularly preferably 7% or less, most preferably 3% or less, and further 1% or less.
  • the portion other than the colored portion in the first adhesive layer 2 is not the colored portion when it is desired to remain transparent or when the amount of coloring is smaller than that of the colored portion. However, it is possible to suppress coloring by external light (ultraviolet rays).
  • the base material 3 when the base material 3 has active light absorption, the base material 3 preferably has ultraviolet absorption.
  • examples of the base material 3 include a resin film containing an ultraviolet absorber and an adhesive tape containing an ultraviolet absorber. That is, such a base material 3 contains an ultraviolet absorber. If the base material 3 contains an ultraviolet absorber, the average transmittance of the base material 3 at a wavelength of 300 nm or more and 400 nm or less can be surely lowered.
  • the material constituting the resin film is a material that does not have ultraviolet absorption unless an ultraviolet absorber is blended, and is, for example, a cellulose resin such as triacetyl cellulose (TAC), for example, a cyclic polyolefin resin such as a cycloolefin polymer.
  • a cellulose resin such as triacetyl cellulose (TAC)
  • TAC triacetyl cellulose
  • acrylic resin, phenylmaleimide resin, polycarbonate resin, polyester resin, polyamide resin, polystyrene resin and the like can be mentioned, preferably cellulose resin, and more preferably triacetyl cellulose (TAC).
  • ultraviolet absorber examples include benzotriazole-based compounds, hydroxyphenyltriazine-based compounds, benzophenone-based compounds, salicylic acid ester-based compounds, cyanoacrylate-based compounds, nickel complex salt-based compounds, and the like.
  • the UV absorber can be used alone or in combination of two or more.
  • the resin film containing the ultraviolet absorber a commercially available product can be used, and examples thereof include KC2UA (TAC film, manufactured by Konica Minolta).
  • the adhesive tape containing the ultraviolet absorber a commercially available product can be used, and examples thereof include CS9934U (manufactured by Nitto Denko KK).
  • a film formed from a material that absorbs ultraviolet rays without blending an ultraviolet absorber for example, a polyimide film and the like can be mentioned.
  • polyimide film a commercially available product can also be used, and examples thereof include Kapton 200H (manufactured by Toray DuPont).
  • the average transmittance of the base material 3 at a wavelength of 300 nm or more and 400 nm or less is 15% or less, preferably 10% or less, more preferably 9% or less, and further. It is preferably 8% or less, particularly preferably 7% or less, most preferably 3% or less, and further 1% or less.
  • the portion other than the colored portion is used. , Coloring by external light (ultraviolet rays) can be suppressed.
  • the base material 3 does not have active light absorption (preferably ultraviolet absorption)
  • the base material 3 includes, for example, a film made of the material constituting the above-mentioned resin film.
  • the average transmittance of the active light of the base material 3 is, for example, 50% or more, and for example, 80. % Or less, and in particular, when the base material 3 does not have ultraviolet absorption, the average transmittance of the base material 3 at a wavelength of 300 nm or more and 400 nm or less is, for example, 50% or more, and for example, for example. It is 80% or less.
  • the average transmittance of the base material 3 at a wavelength of 400 nm or more and 700 nm or less is, for example, 40% or more, preferably 50% or more, more preferably. It is 70% or more, more preferably 80% or more, particularly preferably 85% or more, and most preferably 90% or more.
  • the base material 3 is excellent in transparency.
  • this adhesive sheet 1 can be suitably used for an optical device that requires transparency and its components.
  • the thickness of the base material 3 is a thickness at which the above-mentioned average transmittance can be obtained, for example, 10 ⁇ m or more, preferably 20 ⁇ m or more, and for example, 200 ⁇ m or less, preferably 120 ⁇ m or less, more preferably. It is 50 ⁇ m or less.
  • the base material 3 may have one layer or a plurality of layers.
  • the base material 3 has a plurality of layers
  • a plurality of base materials 3 of the same type or different types are laminated so that the above average transmittance and the above thickness are within the above ranges.
  • the second adhesive layer 4 is a lower layer of the adhesive sheet 1.
  • the second adhesive layer 4 is a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the second adhesive layer 4 has a film shape extending in the surface direction, and has a flat flat surface and a flat lower surface.
  • the base material 3 and / or the second adhesive layer 4 has active light absorption (preferably ultraviolet absorption).
  • the second adhesive layer 4 When the second adhesive layer 4 has ultraviolet absorption, the second adhesive layer 4 is made of a second adhesive composition.
  • the second adhesive composition contains the above-mentioned adhesive polymer, the above-mentioned ultraviolet absorber, and, if necessary, the above-mentioned cross-linking agent, the above-mentioned cross-linking catalyst, and the above-mentioned additive. That is, the second adhesive layer 4 made of such a second adhesive composition contains an ultraviolet absorber. If the second adhesive layer 4 contains an ultraviolet absorber, the average transmittance of the second adhesive layer 4 at a wavelength of 300 nm or more and 400 nm or less can be surely lowered.
  • the second adhesive composition includes an adhesive polymer (a polymer solution when the adhesive polymer is prepared by solution polymerization), the above-mentioned ultraviolet absorber, and if necessary, the above-mentioned cross-linking agent, the above-mentioned cross-linking catalyst, and the above-mentioned cross-linking catalyst. It is prepared by blending and mixing the above-mentioned additives with the above-mentioned additives.
  • the second adhesive layer 4 has an ultraviolet absorbing property
  • an adhesive tape containing an ultraviolet absorbing agent can be used as the second adhesive layer 4.
  • the adhesive tape containing the ultraviolet absorber a commercially available product can be used, and examples thereof include CS9934U (manufactured by Nitto Denko KK).
  • the second adhesive layer 4 when the second adhesive layer 4 does not have ultraviolet absorption, the second adhesive layer 4 is made of a third adhesive composition.
  • the third adhesive composition does not contain the above-mentioned ultraviolet absorber, but contains the above-mentioned adhesive polymer, and if necessary, the above-mentioned cross-linking agent, the above-mentioned cross-linking catalyst, and the above-mentioned additive.
  • the third adhesive composition comprises an adhesive polymer (a polymer solution when the adhesive polymer is prepared by solution polymerization) and, if necessary, the above-mentioned cross-linking agent, the above-mentioned cross-linking catalyst, and the above-mentioned additive. It is prepared by blending in proportions and mixing.
  • the second adhesive layer 4 is formed from the second adhesive composition or the third adhesive composition by the method described later.
  • the average transmittance of the second adhesive layer 4 at a wavelength of 300 nm or more and 400 nm or less is 15% or less, preferably 10% or less, more preferably 9. % Or less, more preferably 8% or less, particularly preferably 7% or less, most preferably 3% or less, and further 1% or less.
  • the portion other than the colored portion is used. , Coloring by external light (ultraviolet rays) can be suppressed.
  • the average transmittance of active light of the base material 3 is, for example, 50% or more, and For example, 80% or less, and in particular, when the base material 3 does not have ultraviolet absorption, the average transmittance of the base material 3 at a wavelength of 300 nm or more and 400 nm or less is, for example, 50% or more. Further, for example, it is 80% or less.
  • the average transmittance of the second adhesive layer 4 at a wavelength of 400 nm or more and 700 nm or less is, for example, 40% or more, preferably 50% or more. It is more preferably 70% or more, further preferably 80% or more, particularly preferably 85% or more, and most preferably 90% or more.
  • the second adhesive layer 4 is excellent in transparency.
  • this adhesive sheet 1 can be suitably used for an optical device that requires transparency and its components.
  • the thickness of the second adhesive layer 4 is a thickness at which the above-mentioned average transmittance can be obtained, for example, 5 ⁇ m or more, and 200 ⁇ m or less, for example.
  • the second adhesive layer 4 may be one layer or a plurality of layers.
  • the second adhesive layer 4 is a plurality of layers, a plurality of the same or different types of second adhesive layers 4 are laminated so that the above average transmittance and the above thickness are within the above ranges. 1-5.
  • Method for Manufacturing Adhesive Sheet Next, a method for manufacturing the pressure-sensitive adhesive sheet 1 will be described with reference to FIG.
  • the method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet 1 includes a first pressure-sensitive adhesive layer preparation step for preparing the first pressure-sensitive adhesive layer 2, a base material placement step for arranging the base material 3 on one surface of the first pressure-sensitive adhesive layer 2, and a base material 3 method.
  • a second adhesive layer arranging step for arranging the second adhesive layer 4 is provided on one surface.
  • the first adhesive layer 2 is prepared as shown in FIG. 2A.
  • release film 5 examples include flexible plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester film.
  • the thickness of the release film 5 is, for example, 3 ⁇ m or more, preferably 10 ⁇ m or more, and for example, 200 ⁇ m or less, preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 50 ⁇ m or less.
  • the release film 5 is preferably subjected to a mold release treatment with a mold release agent such as silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl-based, or fatty acid amide-based, or a mold release treatment with silica powder.
  • a mold release agent such as silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl-based, or fatty acid amide-based, or a mold release treatment with silica powder.
  • the first adhesive composition (solution of the first adhesive composition) is applied to one surface of the release film 5, and the solvent is dried and removed if necessary.
  • Examples of the method of applying the first adhesive composition include roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, and the like. Examples include lip coats and die coats.
  • the drying temperature is, for example, 50 ° C. or higher, preferably 70 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, and for example, 200 ° C. or lower, preferably 180 ° C. or lower, more preferably. It is 150 ° C. or less, and the drying time is, for example, 5 seconds or more, preferably 10 seconds or more, and for example, 20 minutes or less, preferably 15 minutes or less, more preferably 10 minutes or less.
  • the first adhesive layer 2 is arranged (prepared) on one surface of the release film 5.
  • the first adhesive composition contains a cross-linking agent
  • it is dried and removed at the same time, or after the solvent is dried (if necessary, after the release film 5 is laminated on one surface of the first adhesive layer 2).
  • cross-linking proceeds by aging.
  • the aging conditions are appropriately set depending on the type of the cross-linking agent, the aging temperature is, for example, 20 ° C. or higher, and the aging temperature is, for example, 160 ° C. or lower, preferably 50 ° C. or lower, and the aging time is 1 minute.
  • the above is preferably 12 hours or more, more preferably 1 day or more, and for example, 7 days or less.
  • the base material 3 is arranged on one surface of the first adhesive layer 2.
  • the second adhesive layer 4 is arranged on one surface of the base material 3.
  • the release film 5 is arranged on one surface of the release film 5, the first adhesive layer 2 arranged on one surface of the release film 5, the base material 3 arranged on one surface of the first adhesive layer 2, and one surface of the base material 3.
  • An adhesive sheet 1 provided with the second adhesive layer 4 to be formed is obtained.
  • the release film 5 arranged on the other surface of the first adhesive layer 2 can be peeled off.
  • the adhesive sheet 1 has a first adhesive layer 2, a base material 3 arranged on one surface of the first adhesive layer 2, and a second adhesive layer arranged on one surface of the base material 3.
  • the release film 5 can be arranged on one surface of the second adhesive layer 4 (see the dotted line in FIG. 2C).
  • the adhesive sheet 1 includes the release film 5, the first adhesive layer 2 arranged on one surface of the release film 5, and the base material 3 arranged on one surface of the first adhesive layer 2.
  • a second adhesive layer 4 arranged on one surface of the base material 3 and a release film 5 arranged on one surface of the second adhesive layer are provided.
  • the first adhesive layer 2 is arranged on one surface of the release film 5, but from the viewpoint of handleability, the first adhesive layer 2 is provided on one surface of the transparent base material. It can also be placed in.
  • the transparent base material has a film shape extending in the plane direction, and has a flat flat surface and a flat lower surface.
  • the transparent base material is made of a flexible plastic material.
  • plastic materials include, for example, polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and (meth) acrylic resins (acrylic resin and / or methacrylic resin) such as polymethacrylate, for example.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PBT polybutylene terephthalate
  • polyethylene naphthalate polyethylene naphthalate
  • acrylic resins acrylic resin and / or methacrylic resin
  • Polyethylene resins such as polyethylene, polypropylene, cycloolefin polymer (COP), eg polycarbonate resins, eg polyether sulfone resins, eg polyarylate resins, eg melamine resins, eg polyamide resins, eg polyimide resins, eg , Cellulous resin, for example, polystyrene resin, for example, synthetic resin of norbornen resin and the like.
  • COP cycloolefin polymer
  • polycarbonate resins eg polyether sulfone resins, eg polyarylate resins, eg melamine resins, eg polyamide resins, eg polyimide resins, eg , Cellulous resin, for example, polystyrene resin, for example, synthetic resin of norbornen resin and the like.
  • COP cycloolefin polymer
  • COP cycloolefin polymer
  • polycarbonate resins
  • the base material 5 When the first adhesive layer 2 is colored by irradiating light from the transparent base material side, the base material 5 preferably has transparency to light. Specifically, the total light transmittance (JIS K 7375-2008) of the transparent substrate is, for example, 80% or more, preferably 85% or more.
  • polyester resin is preferable, and polyethylene terephthalate (PET) is more preferable as a plastic material.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the thickness of the transparent substrate is, for example, 4 ⁇ m or more, preferably 20 ⁇ m or more, more preferably 30 ⁇ m or more, still more preferably 45 ⁇ m or more, and for example, 500 ⁇ m or less, from the viewpoint of flexibility and handleability. It is preferably 300 ⁇ m or less, more preferably 200 ⁇ m or less, and even more preferably 100 ⁇ m or less.
  • the first adhesive composition (solution of the first adhesive composition) is applied to one surface of the transparent substrate in the same manner as described above. Apply and dry remove solvent if necessary.
  • the adhesive sheet 1 may be irradiated with active light rays (preferably ultraviolet rays) at the time of manufacturing the intermediate laminated body 6 described later or before manufacturing the intermediate laminated body 6 described later. it can.
  • active light rays preferably ultraviolet rays
  • the active rays preferably ultraviolet rays
  • the active rays preferably ultraviolet rays
  • active light rays preferably ultraviolet rays
  • the base material is arranged. Before the step, it is irradiated with active light (preferably ultraviolet light).
  • active light preferably ultraviolet light
  • the first adhesive layer 2 is prepared on one surface of the release film 5 in the same manner as in the above method.
  • the entire first adhesive layer 2 is irradiated with active light rays (preferably ultraviolet rays) from the surface side of the release film 5.
  • active light rays preferably ultraviolet rays
  • the base material 3 is placed on one surface of the first adhesive layer 2.
  • the second adhesive layer 4 is arranged on one surface of the base material 3.
  • the entire first adhesive layer 2 can be discolored in advance, and the colored portion can be prevented from being further colored by external light (active light).
  • the base material 3 is arranged on one surface of the first adhesive layer 2, and in the second adhesive layer arrangement step, the second adhesive layer is placed on one surface of the base material 3. 4 is arranged, but as shown in FIG. 3E, the release film 5 on the other side of the first adhesive layer 2 (transparent base material when the first adhesive layer 2 is prepared on one side of the transparent base material) is used as a base. It may be replaced with the material 3 and the second adhesive layer 4.
  • the release film 5 on the other side of the first adhesive layer 2 (transparent base material when the first adhesive layer 2 is prepared on one surface of the transparent base material) is peeled off, and the other of the first adhesive layer 2 is peeled off.
  • the base material 3 is arranged in the direction, and the second adhesive layer 4 is arranged on the other surface of the base material 3.
  • the entire first adhesive layer 2 is discolored, but a part of the first adhesive layer 2 can also be discolored.
  • the portion 51 is arranged on the other surface of the portion 51 (specifically, the portion 51 irradiated with the active ray (preferably ultraviolet ray)) irradiated with the active ray (preferably ultraviolet ray).
  • a mask 7 that blocks active rays (preferably ultraviolet rays) is not arranged on the other surface of the release film 5, and a portion 52 that is not irradiated with active rays (preferably ultraviolet rays) (specifically, active rays (preferably ultraviolet rays)).
  • active light preferably ultraviolet light
  • the base material 3 is arranged on one surface of the first adhesive layer 2.
  • the second adhesive layer 4 is arranged on one surface of the base material 3.
  • a part of the first adhesive layer 2 can be discolored in advance, and it is possible to suppress that the part other than the colored portion is colored by external light (active light).
  • the release film 5 on the other side of the first adhesive layer 2 transparent base material when the first adhesive layer 2 is prepared on one side of the transparent base material
  • the base material 3 and the second can also be replaced with the adhesive layer 4.
  • the entire release film 5 can be replaced with the base material 3 and the second adhesive layer 4, and as shown in FIG. 4E, active light (preferably ultraviolet rays). ) Is placed on the other surface of the portion 52 that is not irradiated with), and only the release film 5 (transparent substrate when the first adhesive layer 2 is prepared on one surface of the transparent substrate) is applied to the substrate 3 and the second adhesive layer 4. You can also replace it.
  • active light preferably ultraviolet rays
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is composed of the first pressure-sensitive adhesive layer 2, the base material 3, and the second pressure-sensitive adhesive layer 4, but between the first pressure-sensitive adhesive layer 2 and the base material 3 and / or the base material.
  • An intermediate layer such as the above-mentioned transparent base material may be interposed between the 3 and the second adhesive layer 4.
  • the intermediate laminated body 6 has a film shape (including a sheet shape) having a predetermined thickness, extends in a direction orthogonal to the thickness direction (plane direction), and has a flat upper surface and a flat upper surface. It has a flat lower surface.
  • the intermediate laminate 6 includes a first adhesive layer 2, a base material 3 arranged on one surface of the first adhesive layer 2, and a second adhesive layer 4 arranged on one surface of the base material 3.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is provided with the adhesive sheet 1 and the adherend 15 arranged on the other surface of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 (the other surface of the first adhesive layer 2).
  • the intermediate laminate 6 when the release film 5 is arranged on one surface of the adhesive sheet 1 (one surface of the second adhesive layer 4), the intermediate laminate 6 is combined with the first adhesive layer 2.
  • the base material 3 arranged on one surface of the first adhesive layer 2, the second adhesive layer 4 arranged on one surface of the base material 3, and the release film 5 arranged on one surface of the second adhesive layer 4. It includes an adhesive sheet 1 provided with (see the dotted line in FIG. 5) and an adherend 15 arranged on the other surface of the adhesive sheet 1 (the other surface of the first adhesive layer 2).
  • the intermediate laminate 6 can be obtained by attaching the above-mentioned adhesive sheet 1 to the adherend 15.
  • the intermediate laminate 6 includes the base material 3 and the second adhesive layer 4, it is possible to prevent the non-irradiated / low-irradiated portion 21 (described later) in the first adhesive layer 2 from being colored by external light (active light). it can. 2-1.
  • Adhesive sheet As described above, the adhesive sheet 1 includes the release film 5, the first adhesive layer 2 arranged on one surface of the release film 5, and the base material 3 arranged on one surface of the first adhesive layer 2. A second adhesive layer 4 arranged on one surface of the base material 3 is provided.
  • the adhesive sheet 1 may have the release film 5 laminated on one surface of the second adhesive layer 4, if necessary.
  • the adhesive sheet 1 includes the release film 5, the first adhesive layer 2 arranged on one surface of the release film 5, and the base material 3 arranged on one surface of the first adhesive layer 2.
  • a second adhesive layer 4 arranged on one surface of the base material 3 and a release film 5 arranged on one surface of the second adhesive layer are provided.
  • the first adhesive layer 2 in the adhesive sheet 1 has a high light transmittance portion 10 having a relatively large visible light transmittance at a wavelength of 550 nm and a low light transmittance having a relatively small visible light transmittance at a wavelength of 550 nm. It includes a portion 11.
  • the adherend 15 is a body to be reinforced by the adhesive sheet 1, and examples thereof include an optical device, an electronic device, and its components.
  • the adherend 15 has a flat plate shape, but the shape of the adherend 15 is not particularly limited, and various shapes are selected depending on the types of optical devices, electronic devices, and structural parts thereof. To.
  • the method for producing the intermediate laminate 6 when the first adhesive layer 2 is irradiated with active light rays (preferably ultraviolet rays) from the surface side of the adherend 15, the second A embodiment described later. ), The method for producing the intermediate laminate 6 is determined by whether the adherend 15 transmits the active light rays (preferably ultraviolet rays) or blocks the active rays (preferably ultraviolet rays).
  • active light rays preferably ultraviolet rays
  • the adherend 15 that transmits active light rays (hereinafter referred to as the first adherend 30) is preferably the first adherend 30 that transmits ultraviolet rays. Be done.
  • Examples of the first adherend 30 that transmits ultraviolet rays include non-alkali glass and PET film.
  • the average transmittance of the active light of the first adherend 30 that transmits the active light is, for example, 60% or more, preferably 65% or more, and in particular, the first adherend that transmits the active light.
  • the average transmittance of the first adherend 30 that transmits ultraviolet rays at a wavelength of 300 nm or more and 400 nm or less is, for example, 60% or more, preferably 60% or more. , 65% or more.
  • the active light rays (preferably ultraviolet rays) may pass through the first adherend 30 and irradiate the adhesive layer 2 with the active rays (preferably ultraviolet rays). it can.
  • the adherend 15 (hereinafter, referred to as the second adherend 31) that blocks the active rays (preferably ultraviolet rays) is the second that absorbs the active rays.
  • the adherend 31 includes an adherend 31 and a second adherend 31 that reflects active rays (does not transmit active rays).
  • the second adherend 31 that absorbs the active light rays preferably includes the second adherend 31 that absorbs ultraviolet rays.
  • Examples of the second adherend 31 that absorbs ultraviolet rays include a polyimide film and a glass plate coated with the above-mentioned ultraviolet absorber.
  • the average transmittance of the active light of the second adherend 31 that absorbs the active light is, for example, 15% or less, preferably 10% or less, and in particular, the second adherend that absorbs the active light.
  • the average transmittance of the second adherend 31 that absorbs ultraviolet rays at a wavelength of 300 nm or more and 400 nm or less is, for example, 15% or less, preferably 15% or less. It is 10% or less.
  • the second adherend 31 can absorb active light rays (preferably ultraviolet rays).
  • the second adherend 31 that reflects active light rays is preferably a second adherend 31 that reflects ultraviolet rays.
  • Examples of the second adherend 31 that reflects ultraviolet rays include a metal substrate such as a copper plate. 2-3.
  • Method for manufacturing intermediate laminate 6 The method for producing the intermediate laminate 6 is a preparatory step for preparing the adhesive sheet 1 described above, in which the first adhesive layer 2 is irradiated with active light (preferably ultraviolet rays) to irradiate the first adhesive layer 2 with active light (preferably ultraviolet rays).
  • active light preferably ultraviolet rays
  • the visible light transmittance of the high-irradiated portion 20 at a wavelength of 550 nm is higher than that of the non-irradiated / low-irradiated portion 21 at a wavelength of 550 nm. It includes an irradiation step of reducing the size and a sticking step of sticking the other surface of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 to the adherend 15.
  • the intermediate laminate 6 obtained by the method for producing the intermediate laminate 6 is other than the colored portion (non-irradiated / low-irradiated portion 21). However, it is possible to suppress coloring by external light (active light).
  • the irradiation step is carried out after the preparation step, and the attachment step is carried out after the irradiation step (hereinafter, referred to as the first embodiment), or the preparation step. Later, a sticking step is carried out, and after the sticking step, an irradiation step is carried out (hereinafter, referred to as a second embodiment).
  • the release film 5 on the other side is active from the surface side (the surface side of the first adhesive layer 2) to the first adhesive layer 2. Irradiate with light rays (preferably ultraviolet rays) (hereinafter referred to as the first A embodiment), or from the surface side of the release film 5 on one side (the surface side of the second adhesive layer 4) to the first adhesive layer 2 Is irradiated with active light rays (preferably ultraviolet rays) (hereinafter, referred to as the first B embodiment).
  • the first adhesive layer 2 is irradiated with active light rays (preferably ultraviolet rays) from the surface side of the adherend 15 (hereinafter referred to as the second A embodiment), or one of them.
  • the first adhesive layer 2 is irradiated with active light rays (preferably ultraviolet rays) from the surface side of the release film 5 on the side (the surface side of the second adhesive layer 4) (hereinafter referred to as the second B embodiment).
  • the non-irradiated / low-irradiated portion 21 becomes the non-irradiated portion 22 or the low-irradiated portion 23 depending on the irradiation amount of the active light (preferably ultraviolet rays).
  • the active light preferably ultraviolet rays.
  • the non-irradiated portion 22 is a portion not irradiated with active light rays (preferably ultraviolet rays), and the visible light transmittance of the non-irradiated portion 22 at a wavelength of 550 nm is, for example, 80% or more, preferably 90. % Or more.
  • active light rays preferably ultraviolet rays
  • the irradiation step is carried out after the preparation step, and the attachment step is carried out after the irradiation step.
  • the first adhesive layer 2 in the irradiation step, is irradiated with active light rays (preferably ultraviolet rays) from the surface side of the first adhesive layer 2.
  • active light rays preferably ultraviolet rays
  • the first A embodiment will be described with reference to FIG.
  • the adhesive sheet 1 is prepared as shown in FIG. 6A.
  • the first adhesive layer 2 is irradiated with active rays (preferably ultraviolet rays), and the first adhesive layer 2 is relatively irradiated with active rays (preferably ultraviolet rays).
  • active rays preferably ultraviolet rays
  • the adhesive sheet 1 when a part of the adhesive sheet 1 (first adhesive layer 2) is irradiated with active light rays (preferably ultraviolet rays), specifically, the adhesive sheet 1 is divided into three in the plane direction.
  • the non-irradiated portion 22 will be described as only one central portion of the adhesive sheet 1 divided into three in the plane direction.
  • active light rays preferably ultraviolet rays
  • the non-irradiated portion 22 is irradiated and is not irradiated with active light rays (preferably ultraviolet rays).
  • the mask 7 that blocks active rays is not arranged on the highly irradiated portion 20 (specifically, the other surface of the release film 5 arranged on the other surface of the highly irradiated portion 20).
  • a mask 7 that blocks active light is arranged on the non-irradiated portion 22 (specifically, the other surface of the release film 5 arranged on the other surface of the non-irradiated portion 22), and the other side is peeled off.
  • Active light rays are irradiated from the surface side of the film 5 (the surface side of the first adhesive layer 2).
  • the highly irradiated portion 20 is irradiated with active light rays (preferably ultraviolet rays).
  • the first adhesive layer 2 in the highly irradiated portion 20 an acid is generated from the photoacid generator, and the acid causes the compound to be colored by the acid to be colored (specifically, black).
  • the first adhesive layer 2 in the highly irradiated portion 20 changes from colorless (transparent) to colored (visible light transmittance at a wavelength of 550 nm becomes low).
  • the visible light transmittance of the highly irradiated portion 20 at a wavelength of 550 nm becomes smaller than the visible light transmittance of the non-irradiated portion 22 at a wavelength of 550 nm (specifically, the highly irradiated portion 20 is the non-irradiated portion 22). It becomes blacker than.).
  • a high irradiation portion 20 having a relatively small visible light transmittance at a wavelength of 550 nm and a non-irradiation portion 22 having a relatively large visible light transmittance at a wavelength of 550 nm are formed.
  • the high irradiation portion 20 becomes the low light transmission portion 11
  • the non-irradiation portion 22 becomes the high light transmission portion 10.
  • the other surface of the adhesive sheet 1 (the other surface of the first adhesive layer 2) is attached to the adherend 15.
  • the release film 5 is peeled off from the other surface of the adhesive sheet 1, and the adherend 15 is placed on the other surface of the adhesive sheet 1 (the other surface of the first adhesive layer 2).
  • An intermediate laminate 6 including a second adhesive layer 4 arranged on the surface of the second adhesive layer and a release film 5 arranged on one surface of the second adhesive layer is obtained.
  • the first adhesive layer 2 has a high light transmittance portion 10 having a relatively large visible light transmittance at a wavelength of 550 nm and a low light having a relatively small visible light transmittance at a wavelength of 550 nm. It includes a transmittance portion 11.
  • the visible light transmittance of the low light transmittance portion 11 at a wavelength of 550 nm is, for example, less than 20%, preferably 10% or less, and for example, 0.01%.
  • the visible light transmittance of the high light transmittance portion 10 at a wavelength of 550 nm is, for example, 80% or more, preferably 90% or more.
  • the function of absorbing light can be reliably imparted to the low light transmittance portion 11.
  • the high light transmittance portion 10 has transparency.
  • the irradiation step is carried out after the preparation step, and the attachment step is carried out after the irradiation step. It becomes easy to maintain the pattern shape of the formed regions having different transmittances even when exposed to external light.
  • active light rays preferably ultraviolet rays
  • the first adhesive layer 2 can be reliably colored.
  • the irradiation step is carried out after the preparation step, and the attachment step is carried out after the irradiation step.
  • the first adhesive layer 2 in the irradiation step, is irradiated with active light rays (preferably ultraviolet rays) from the surface side of the second adhesive layer 4.
  • active light rays preferably ultraviolet rays
  • active light rays preferably ultraviolet rays
  • the first adhesive layer 2 is discolored by irradiating with.
  • the first B embodiment will be described with reference to FIG.
  • the adhesive sheet 1 is prepared in the same manner as in the first A embodiment described above.
  • the first adhesive layer 2 is irradiated with active rays (preferably ultraviolet rays), and the first adhesive layer 2 is relatively irradiated with active rays (preferably ultraviolet rays).
  • active rays preferably ultraviolet rays
  • the highly irradiated portion 20 is exposed to active light rays (preferably ultraviolet rays) from the surface side (surface side of the second adhesive layer 4) of the release film 5 on one side.
  • active light rays preferably ultraviolet rays
  • the non-irradiated portion 22 is not irradiated with the active light rays (preferably ultraviolet rays), and the non-irradiated portion 22 is irradiated with the active light rays (preferably ultraviolet rays) in an amount exceeding the absorption amount of the base material 3 and the second adhesive layer 4.
  • the mask 7 that blocks active light rays is not arranged on the highly irradiated portion 20 (specifically, one surface of the release film 5 arranged on one side of the highly irradiated portion 20).
  • a mask 7 for blocking active light rays is arranged on the non-irradiated portion 22 (specifically, one surface of the release film 5 arranged on one side of the non-irradiated portion 22), and the release film on one side is arranged.
  • Active light rays (preferably ultraviolet rays) (active rays (preferably ultraviolet rays) having an amount of light exceeding the absorption amounts of the base material 3 and the second adhesive layer 4) are emitted from the surface side of 5 (the surface side of the second adhesive layer 4). Irradiate.
  • the highly irradiated portion 20 is irradiated with active light (preferably ultraviolet rays), and the high irradiated portion 20 (low light transmittance portion 11) and the non-irradiated portion 22 are similarly irradiated to the first A embodiment described above. (High light transmittance portion 10) can be formed.
  • the other surface of the adhesive sheet 1 (the other surface of the first adhesive layer 2) is attached to the adherend 15 in the same manner as in the first A embodiment described above.
  • An intermediate laminate 6 including a second adhesive layer 4 arranged on the surface of the second adhesive layer and a release film 5 arranged on one surface of the second adhesive layer is obtained.
  • the first adhesive layer 2 has a high light transmittance portion 10 having a relatively large visible light transmittance at a wavelength of 550 nm and a low light having a relatively small visible light transmittance at a wavelength of 550 nm. It includes a transmittance portion 11.
  • the visible light transmittance of the low light transmittance portion 11 at a wavelength of 550 nm is, for example, less than 20%, preferably 10% or less, and for example, 0.01%.
  • the visible light transmittance of the high light transmittance portion 10 at a wavelength of 550 nm is, for example, 80% or more, preferably 90% or more.
  • the function of absorbing light can be reliably imparted to the low light transmittance portion 11.
  • the high light transmittance portion 10 has transparency.
  • the irradiation step is carried out after the preparation step, and the attachment step is carried out after the irradiation step, so that the irradiation step ( If a problem occurs in the bonding of the adhesive layer 2 and the active light absorbing layer 3), the next step (irradiation step) can be stopped in advance, and as a result, the efficiency is improved.
  • active light preferably ultraviolet rays
  • active light is applied to the first adhesive layer 2 from the surface side of the release film 5 on one side (the surface side of the second adhesive layer 4).
  • active light preferably ultraviolet rays
  • the sticking step is carried out after the preparation step, and the irradiation step is carried out after the sticking step.
  • the first adhesive layer 2 is irradiated with active light rays (preferably ultraviolet rays) from the surface side of the adherend 15.
  • active light rays preferably ultraviolet rays
  • the adherend 15 transmits an active ray (preferably ultraviolet light) or blocks the active ray (preferably ultraviolet ray) (specifically, the adherend 15). Is the first adherend 30 or the second adherend 31), and the method for manufacturing the intermediate laminate 6 is determined.
  • an active ray preferably ultraviolet light
  • blocks the active ray preferably ultraviolet ray
  • the adhesive sheet 1 is prepared in the same manner as in the first A embodiment described above.
  • the other surface of the adhesive sheet 1 (the other surface of the first adhesive layer 2) is attached to the first adherend 30 in the same manner as in the first A embodiment described above.
  • the first adhesive layer 2 is irradiated with active rays (preferably ultraviolet rays), and the first adhesive layer 2 is relatively irradiated with active rays (preferably ultraviolet rays).
  • active rays preferably ultraviolet rays
  • the highly irradiated portion 20 is irradiated with active rays (preferably ultraviolet rays) from the first adherend 30 side, and the non-irradiated portion 22 is irradiated with active rays. Do not irradiate (preferably ultraviolet rays).
  • active rays preferably ultraviolet rays
  • the active rays preferably ultraviolet rays
  • the active rays are applied to the first adhesive layer 2. Irradiate.
  • the highly irradiated portion 20 (specifically, the other surface of the first adherend 30 arranged on the other surface of the highly irradiated portion 20) is provided with a mask 7 that blocks active rays (preferably ultraviolet rays).
  • a mask 7 that blocks active light (preferably ultraviolet rays) is arranged on the non-irradiated portion 22 (specifically, the other surface of the first adherend 30 arranged on the other surface of the non-irradiated portion 22) without arranging. Then, active light rays (preferably ultraviolet rays) are irradiated from the surface side of the first adherend 30.
  • the active light rays preferably ultraviolet rays
  • the active light rays can be irradiated only to the highly irradiated portion 20.
  • the high irradiation portion 20 (low light transmittance portion 11) and the non-irradiation portion 22 (high light transmittance portion 10) can be formed as in the first A embodiment described above.
  • the adherend 15 (first adherend 30), the first adhesive layer 2 arranged on one surface of the adherend 15 (first adherend 30), and the first adhesive layer 2
  • the base material 3 arranged on one surface of the first adhesive layer 2, the second adhesive layer 4 arranged on one surface of the base material 3, and the release film 5 arranged on one surface of the second adhesive layer
  • An intermediate laminated body 6 is obtained.
  • the first adhesive layer 2 has a high light transmittance portion 10 having a relatively large visible light transmittance at a wavelength of 550 nm and a low light having a relatively small visible light transmittance at a wavelength of 550 nm. It includes a transmittance portion 11.
  • the visible light transmittance of the low light transmittance portion 11 at a wavelength of 550 nm is, for example, less than 20%, preferably 10% or less, and for example, 0.01%.
  • the visible light transmittance of the high light transmittance portion 10 at a wavelength of 550 nm is, for example, 80% or more, preferably 90% or more.
  • the function of absorbing light can be reliably imparted to the low light transmittance portion 11.
  • the high light transmittance portion 10 has transparency.
  • the effect of the method for producing the intermediate laminate 6 described above is obtained, and the attachment step is carried out after the preparation step. Since the irradiation step is carried out after the sticking step, foreign matter and air bubbles can be confirmed during the sticking step.
  • the first adhesion is performed from the surface side of the adherend 15 (first adherend 30). Since the layer 2 is irradiated with active light rays (preferably ultraviolet rays), the accuracy of alignment of the portion to be colored is improved.
  • active light rays preferably ultraviolet rays
  • the adherend 15 since the first adherend 15 is used, the adherend 15 (first adherend 30).
  • the first adhesive layer 2 can be reliably irradiated with active light rays (preferably ultraviolet rays) from the surface side of the surface.
  • the adhesive sheet 1 is prepared in the same manner as in the first A embodiment described above.
  • the second adherend 31 is arranged on a part of the other surface of the adhesive sheet 1 (a part of the other surface of the first adhesive layer 2).
  • the release film 5 is peeled off from the adhesive sheet 1, and the second adherend 31 is placed on a part of the other surface of the adhesive sheet 1 (a part of the other surface of the first adhesive layer 2). ..
  • the first adhesive layer 2 is irradiated with active rays (preferably ultraviolet rays), and the first adhesive layer 2 is relatively irradiated with active rays (preferably ultraviolet rays).
  • active rays preferably ultraviolet rays
  • the highly irradiated portion 20 is irradiated with active light rays (preferably ultraviolet rays) from the surface side of the second adherend 31, and the non-irradiated portion 22 is subjected to. Do not irradiate with active light (preferably ultraviolet light).
  • active light preferably ultraviolet light
  • first B embodiment and second A embodiment when the adherend 15 is the first adherend 30), a mask that blocks active light rays (preferably ultraviolet rays). Active light rays (preferably ultraviolet rays) are irradiated from the surface side of the second adherend 31 as it is without using 7.
  • the second adherend 31 blocks the active light rays (preferably ultraviolet rays)
  • the second adherend 31 can be replaced with the mask 7 that blocks the active rays (preferably ultraviolet rays). 2 It is possible to prevent the non-irradiated portion 22 on which the adherend 31 is arranged from being irradiated with the active light beam (preferably ultraviolet rays), while the active ray is applied only to the highly irradiated portion 20 on which the second adherend 31 is not arranged. (Preferably, ultraviolet rays) can be irradiated.
  • the high irradiation portion 20 (low light transmittance portion 11) and the non-irradiation portion 22 (high light transmittance portion 10) can be formed as in the first A embodiment described above.
  • the adherend 15 (second adherend 31), the first adhesive layer 2 arranged on one surface of the adherend 15 (second adherend 31), and the first adhesive layer 2
  • the base material 3 arranged on one surface of the first adhesive layer 2, the second adhesive layer 4 arranged on one surface of the base material 3, and the release film 5 arranged on one surface of the second adhesive layer
  • An intermediate laminated body 6 is obtained.
  • the first adhesive layer 2 has a high light transmittance portion 10 having a relatively large visible light transmittance at a wavelength of 550 nm and a low light having a relatively small visible light transmittance at a wavelength of 550 nm. It includes a transmittance portion 11.
  • the visible light transmittance of the low light transmittance portion 11 at a wavelength of 550 nm is, for example, less than 20%, preferably 10% or less, and for example, 0.01%.
  • the visible light transmittance of the high light transmittance portion 10 at a wavelength of 550 nm is, for example, 80% or more, preferably 90% or more.
  • the function of absorbing light can be reliably imparted to the low light transmittance portion 11.
  • the high light transmittance portion 10 has transparency.
  • the effect of the method for producing the intermediate laminate 6 described above is obtained, and the attachment step is carried out after the preparation step. Since the irradiation step is carried out after the sticking step, foreign matter and air bubbles can be confirmed during the sticking step.
  • the first adhesion is performed from the surface side of the adherend 15 (second adherend 31). Since the layer 2 is irradiated with active light rays (preferably ultraviolet rays), the accuracy of alignment of the portion to be colored is improved.
  • active light rays preferably ultraviolet rays
  • the portion where the second adherend 15 is arranged is surely exposed to the active light beam (when the adherend 15 is the second adherend 31).
  • it can be blocked from ultraviolet rays). 2-3-4. 2nd B Embodiment
  • the sticking step is carried out after the preparation step, and the irradiation step is carried out after the sticking step.
  • the first adhesive layer 2 is irradiated with active light rays (preferably ultraviolet rays) from the surface side of the second adhesive layer 4.
  • active light rays preferably ultraviolet rays
  • the first adhesive layer 2 is discolored by irradiating an active light beam (preferably ultraviolet rays) with a light amount exceeding the absorption amount of the adhesive layer 4.
  • an active light beam preferably ultraviolet rays
  • the second B embodiment will be described with reference to FIG.
  • the adhesive sheet 1 is prepared in the same manner as in the first A embodiment described above.
  • the other surface of the adhesive sheet 1 (the other surface of the first adhesive layer 2) is attached to the adherend 15 in the same manner as in the first A embodiment described above.
  • the first adhesive layer 2 is irradiated with active rays (preferably ultraviolet rays), and the first adhesive layer 2 is relatively irradiated with active rays (preferably ultraviolet rays).
  • active rays preferably ultraviolet rays
  • the highly irradiated portion 20 is exposed to active light rays (preferably ultraviolet rays) from the surface side (surface side of the second adhesive layer 4) of the release film 5 on one side.
  • active light rays preferably ultraviolet rays
  • the non-irradiated portion 22 is not irradiated with the active light rays (preferably ultraviolet rays), and the non-irradiated portion 22 is irradiated with the active light rays (preferably ultraviolet rays) in an amount exceeding the absorption amount of the base material 3 and the second adhesive layer 4.
  • the mask 7 that blocks active light rays is not arranged on the high irradiation portion 20 (specifically, one surface of the release film 5 arranged on one side of the high irradiation portion 20).
  • a mask 7 for blocking active light rays is arranged on the non-irradiated portion 22 (specifically, one surface of the release film 5 arranged on one side of the non-irradiated portion 22), and the release film on one side is arranged.
  • Active light rays are irradiated from the surface side of No. 5 (the surface side of the second adhesive layer 4).
  • the active light preferably ultraviolet rays
  • the active light can be irradiated only to the high irradiation portion 20, and the high irradiation portion 20 (low light transmittance portion 11) and the non-irradiation portion are not irradiated as in the first A embodiment described above.
  • a portion 22 (high light transmittance portion 10) can be formed.
  • An intermediate laminate 6 including a second adhesive layer 4 arranged on one surface of the base material 3 and a release film 5 arranged on one surface of the second adhesive layer can be obtained.
  • the first adhesive layer 2 has a high light transmittance portion 10 having a relatively large visible light transmittance at a wavelength of 550 nm and a low light having a relatively small visible light transmittance at a wavelength of 550 nm. It includes a transmittance portion 11.
  • the visible light transmittance of the low light transmittance portion 11 at a wavelength of 550 nm is, for example, less than 20%, preferably 10% or less, and for example, 0.01%.
  • the visible light transmittance of the high light transmittance portion 10 at a wavelength of 550 nm is, for example, 80% or more, preferably 90% or more.
  • the function of absorbing light can be reliably imparted to the low light transmittance portion 11.
  • the high light transmittance portion 10 has transparency.
  • the effect of the method for producing the intermediate laminate 6 described above is exhibited, and the sticking step is carried out after the preparatory step, and the irradiation step is carried out after the sticking step. Foreign matter and air bubbles can be confirmed during the process.
  • active light preferably ultraviolet rays
  • active light is applied to the first adhesive layer 2 from the surface side of the release film 5 on one side (the surface side of the second adhesive layer 4).
  • active light preferably ultraviolet rays
  • the non-irradiated portion 22 is colored by the external light (active light) from the surface side of the second adherend 31. Can be suppressed. 2-3-5. Modified Example In the above description, the case where the non-irradiated / low-irradiated portion 21 is the non-irradiated portion 22 has been described, but in the following description, the non-irradiated / low-irradiated portion 21 may be the low-irradiated portion 23. it can.
  • the irradiation step activates the first adhesive layer 2 after arranging the first mask 8 that blocks active light (preferably ultraviolet rays).
  • the first irradiated portion 40 irradiated with the active rays (preferably ultraviolet rays) and the active rays (preferably ultraviolet rays) are irradiated.
  • the first adhesive layer 2 is formed.
  • the provisional non-irradiation portion 41 is provided with a second irradiation step of irradiating the temporary non-irradiation portion 41 with active light (preferably ultraviolet rays) to make the temporary non-irradiation portion 41 into a second irradiation portion 42.
  • the first irradiation One of the portion 40 and the second irradiation portion 42 becomes the high irradiation portion 20, and the other becomes the low irradiation portion 23.
  • the adhesive sheet 1 is prepared in the same manner as in the first A embodiment described above.
  • the first adhesive layer 2 is irradiated with active rays (preferably ultraviolet rays), and the first adhesive layer 2 is irradiated with relatively high amounts of active rays (preferably ultraviolet rays) 20.
  • the low irradiation portion 23 having a relatively low irradiation amount of active light rays (preferably ultraviolet rays).
  • the first irradiation portion 40 and the temporary non-irradiation portion 41 are formed, and in the second irradiation step in the irradiation step, the temporary non-irradiation portion 41 is formed by the second irradiation portion.
  • active light rays preferably ultraviolet rays
  • the first irradiation portion 40 is applied to the first irradiation portion 40 from the surface side (the surface side of the first adhesive layer 2) of the release film 5 on the other side. Irradiate, and do not irradiate the temporary non-irradiated portion 41 with active light rays (preferably ultraviolet rays).
  • the first irradiation portion 40 (in other words, the central portion of the adhesive sheet 1 divided into three parts in the surface direction) is divided into two parts at both ends of the adhesive sheet 1 divided into three parts in the surface direction. Only one place will be described as a temporary non-irradiated part 41).
  • the first irradiation portion 40 (specifically, the other surface of the release film 5 arranged on the other surface of the first irradiation portion 40) has a first mask 8 that blocks active rays (preferably ultraviolet rays).
  • the first mask 8 that blocks active light rays (preferably ultraviolet rays) on the temporary non-irradiated portion 41 (specifically, the other surface of the release film 5 arranged on the other surface of the temporary non-irradiated portion 41). Is arranged, and active light rays (preferably ultraviolet rays) are irradiated from the surface side (the surface side of the first adhesive layer 2) of the release film 5 on the other side.
  • the first adhesive layer 2 in the first irradiated portion 40 an acid is generated from the photoacid generator, and the acid causes the compound to be colored by the acid to be colored (specifically, black).
  • the first adhesive layer 2 in the first irradiated portion 40 changes from colorless (transparent) to colored (the visible light transmittance at a wavelength of 550 nm becomes low).
  • the temporary non-irradiation portion 41 is changed to the second irradiation portion 42.
  • the temporary non-irradiated portion 41 is irradiated with active light (preferably ultraviolet rays) having a light amount different from that in the first irradiation step from the surface side of the first adhesive layer 2, while the first irradiation step is performed.
  • the irradiated portion 40 is not irradiated with active light (preferably ultraviolet rays).
  • the temporary non-irradiated portion 41 (specifically, the other surface of the release film 5 arranged on the other surface of the temporary non-irradiated portion 41) has a second mask 9 that blocks active rays (preferably ultraviolet rays).
  • the temporary non-irradiated portion 41 can be irradiated with active light rays (preferably ultraviolet rays), and the temporary non-irradiated portion 41 becomes the second irradiated portion 42.
  • active light rays preferably ultraviolet rays
  • the first adhesive layer 2 in the second irradiation portion 42 an acid is generated from the photoacid generator, and the acid causes the compound to be colored by the acid to be colored (specifically, black).
  • the first adhesive layer 2 in the second irradiated portion 42 changes from colorless (transparent) to colored (the visible light transmittance at a wavelength of 550 nm becomes low).
  • the first irradiation portion 40 and the second irradiation portion 42 are formed on the first adhesive layer 2.
  • the active light rays (preferably ultraviolet rays) having a different amount of light than those in the first irradiation step are irradiated.
  • the irradiation amounts of the active rays (preferably ultraviolet rays) of the first irradiation portion 40 and the second irradiation portion 42 are different from each other.
  • one of the first irradiation portion 40 and the second irradiation portion 42 has a relatively high irradiation amount of active light (preferably ultraviolet rays) of the high irradiation portion 20 (in other words, the wavelength is relatively 550 nm).
  • the low light transmittance portion 11 has a low visible light transmittance
  • the low irradiation portion 23 has a relatively wavelength of 550 nm
  • first irradiation portion 40 is the high irradiation portion 20 (low light transmittance portion 11) and the second irradiation portion 42 is the low irradiation portion 21 (high light transmittance portion 10). ,explain.
  • the visible light transmittance of the high irradiation portion 20 at a wavelength of 550 nm is, for example, less than 20%, preferably 10% or less, and for example, 0.01% or more, and the low irradiation portion 23.
  • the visible light transmittance at a wavelength of 550 nm is, for example, 20% or more, preferably 40% or more, and for example, 70% or less.
  • the other surface of the adhesive sheet 1 (the other surface of the first adhesive layer 2) is attached to the adherend 15 in the same manner as in the first A embodiment described above.
  • An intermediate laminate 6 including a second adhesive layer 4 arranged on the surface of the second adhesive layer and a release film 5 arranged on one surface of the second adhesive layer is obtained.
  • the first adhesive layer 2 has a high light transmittance portion 10 having a relatively large visible light transmittance at a wavelength of 550 nm and a low light having a relatively small visible light transmittance at a wavelength of 550 nm. It includes a transmittance portion 11.
  • the visible light transmittance of the low light transmittance portion 11 at a wavelength of 550 nm is, for example, less than 20%, preferably 10% or less, and for example, 0.01% or more.
  • the visible light transmittance of the high light transmittance portion 10 at a wavelength of 550 nm is, for example, 20% or more, preferably 40% or more, and is, for example, 70% or less.
  • the light transmittance portion 11 and The color of the high light transmittance portion 10 can be reliably changed.
  • the effect of the method for producing the intermediate laminate 6 described above is obtained, and the high irradiation portion 20 (low light transmittance portion 11) is obtained by the first irradiation step and the second irradiation step. ) And the low irradiation portion 23 (high light transmittance portion 10), it is possible to manufacture the intermediate laminate 6 including the first adhesive layer 2 having regions having different colors.
  • the adherend 15 is the second adherend 31
  • the low irradiation portion 23 is colored by the external light (active light) from the surface side of the second adherend 31. Can be suppressed.
  • the irradiation step is to irradiate the entire adhesive layer 2 with active light (preferably ultraviolet rays), thereby irradiating the entire adhesive layer 2.
  • active light preferably ultraviolet rays
  • a third irradiation step in which the third irradiation portion 43 irradiated with the active light (preferably ultraviolet rays) and a mask for blocking the active rays (preferably ultraviolet rays) on a part 45 of the third irradiation portion 43.
  • the remaining portion 46 of the third irradiation portion is irradiated with active light (preferably ultraviolet rays) to make the remaining portion 46 of the third irradiation portion 43 into the fourth irradiation portion 44.
  • active light preferably ultraviolet rays
  • the adhesive sheet 1 is prepared in the same manner as in the first A embodiment described above.
  • the adhesive layer 2 is irradiated with active light rays (preferably ultraviolet rays), and the adhesive layer 2 is relative to the highly irradiated portion 20 having a relatively high irradiation amount of active rays (preferably ultraviolet rays).
  • a low irradiation portion 23 having a low irradiation amount of active light (preferably ultraviolet rays) is formed on the surface.
  • the third irradiation portion 43 is formed, and in the fourth irradiation step in the irradiation step, the remaining portion 46 (described later) of the third irradiation portion 43 is replaced with the fourth irradiation portion 44.
  • the entire adhesive layer 2 is irradiated with active light rays (preferably ultraviolet rays) from the surface side of the release film 5 (the surface side of the first adhesive layer 2).
  • active light rays preferably ultraviolet rays
  • the entire first adhesive layer 2 becomes the third irradiation portion 43.
  • the entire first adhesive layer 2 (third irradiation portion 43) changes from colorless (transparent) to colored (visible light transmittance at a wavelength of 550 nm becomes low).
  • the fourth irradiation step as shown in FIG. 12C, after arranging a mask 7 for blocking active light rays (preferably ultraviolet rays) on a part 45 of the third irradiation portion 43, the rest of the third irradiation portion.
  • active light rays preferably ultraviolet rays
  • the remaining portion 46 of the third irradiation portion 43 becomes the fourth irradiation portion 44.
  • the adhesive sheet 1 is divided into three parts in the surface direction, and the two portions at both ends are the remaining portion 46 of the third irradiation portion 43 (in other words, the adhesive sheet 1 is divided into three parts in the surface direction. Only one central portion will be described as a part 45) of the third irradiation portion 43.
  • the remaining portion 46 of the third irradiation portion 43 is irradiated with active light rays (preferably ultraviolet rays) from the surface side of the first adhesive layer 2, while the remaining portion of the third irradiation portion 43 is irradiated. Does not irradiate active light (preferably ultraviolet light).
  • active light rays are applied to the remaining portion 46 of the third irradiation portion 43 (specifically, the other surface of the release film 5 arranged on the other surface of the remaining portion 46 of the third irradiation portion 43).
  • the active light beam (specifically, the other surface of the release film 5 arranged on the other surface of the part 45 of the third irradiation portion 43) without arranging the mask 7 for blocking
  • a mask 7 that blocks ultraviolet rays is arranged, and active rays (preferably ultraviolet rays) are irradiated from the surface side of the first adhesive layer 2.
  • the remaining portion 46 of the third irradiation portion 43 can be irradiated with active light rays (preferably ultraviolet rays), and the remaining portion 46 of the third irradiation portion 43 becomes the fourth irradiation portion 44.
  • active light rays preferably ultraviolet rays
  • the adhesive layer 2 in the fourth irradiated portion 44 changes from colorless (transparent) to colored (the visible light transmittance at a wavelength of 550 nm becomes low).
  • the fourth irradiated portion 44 has a lower visible light transmittance at a wavelength of 550 nm than the third irradiated portion 43.
  • the third irradiated portion 43 has a relatively low irradiation amount of active light (preferably ultraviolet rays) and a low irradiation portion 23 (in other words, a high light transmittance having a relatively high visible light transmittance at a wavelength of 550 nm).
  • the fourth irradiated portion 44 becomes the portion 10), and the fourth irradiated portion 44 has a relatively high irradiation amount of active light (preferably ultraviolet rays) and a high irradiation portion 20 (in other words, a relatively low visible light transmittance at a wavelength of 550 nm).
  • the visible light transmittance of the high irradiation portion 20 at a wavelength of 550 nm is, for example, less than 20%, preferably 10% or less, and for example, 0.01% or more, and the low irradiation portion 23.
  • the visible light transmittance at a wavelength of 550 nm is, for example, 20% or more, preferably 40% or more, and for example, 70% or less.
  • the other surface of the adhesive sheet 1 (the other surface of the adhesive layer 2) is attached to the adherend 15 in the same manner as in the first A embodiment described above.
  • An intermediate laminate 6 including a second adhesive layer 4 arranged on the surface of the second adhesive layer and a release film 5 arranged on one surface of the second adhesive layer is obtained.
  • the adhesive layer 2 has a high light transmittance portion 10 having a relatively large visible light transmittance at a wavelength of 550 nm and a low light transmittance having a relatively small visible light transmittance at a wavelength of 550 nm. It includes a portion 11.
  • the visible light transmittance of the low light transmittance portion 11 at a wavelength of 550 nm is, for example, less than 20%, preferably 10% or less, and for example, 0.01% or more.
  • the visible light transmittance of the high light transmittance portion 10 at a wavelength of 550 nm is, for example, 20% or more, preferably 40% or more, and is, for example, 70% or less.
  • the light transmittance portion 11 and The color of the high light transmittance portion 10 can be reliably changed.
  • the effect of the method for producing the intermediate laminate 6 described above is exhibited, and the high irradiation portion 20 (low light transmittance portion 11) is obtained by the third irradiation step and the fourth irradiation step. ) And the low irradiation portion 23 (high light transmittance portion 10), it is possible to manufacture the intermediate laminate 6 including the adhesive layer 2 having regions having different colors.
  • the adherend 15 is the second adherend 31
  • the low irradiation portion 23 is colored by the external light (active light) from the surface side of the second adherend 31. Can be suppressed.
  • the non-irradiated / low-irradiated portion 21 is the low-irradiated portion 23 , but the first B embodiment and the second A embodiment (when the first adherend is used).
  • the non-irradiation / low irradiation portion 21 is referred to as the low irradiation portion 23 based on the same procedure as the irradiation step in the first modification or the second modification of the first A embodiment described above. can do.
  • a mask 7 that blocks a plurality of active rays is arranged on the other surface of the release film 5 on the other side (preferably, ultraviolet rays). Specifically, four are arranged at intervals from each other).
  • the low light transmittance portion 11 in the first adhesive layer 2 has a pattern shape. It is possible to obtain the intermediate laminated body 6 having.
  • the pattern shape can be freely designed.
  • Examples and comparative examples are shown below, and the present invention will be described in more detail.
  • the present invention is not limited to Examples and Comparative Examples.
  • specific numerical values such as the compounding ratio (content ratio), physical property values, and parameters used in the following description are the compounding ratios corresponding to those described in the above-mentioned "Form for carrying out the invention”. Substitute the upper limit value (value defined as “less than or equal to” or “less than”) or the lower limit value (value defined as "greater than or equal to” or “excess”) such as content ratio), physical property value, and parameters. be able to.
  • CPI-310B sulfonium and (C 6 F 5) 4 B - consisting of the salts, photoacid generator, Apro KC2UA: TAC film, thickness 25 ⁇ m, UVA-TAC: KC2UA manufactured by Konica Minolta Co., Ltd., and a hard coat layer in order (by hard coat treatment, KC2UA (thickness: 25 ⁇ m) on one side of a hard coat layer (thickness) : Obtained by forming 7 ⁇ m)), thickness 32 ⁇ m
  • UVA-OCA Adhesive tape with UV absorption function, trade name "CS9934U", thickness 100 ⁇ m
  • PET film manufactured by Nitto Denko Corporation thickness 25 ⁇ m 2. 2.
  • Tetrad C as a cross-linking agent is added to 100 parts by mass of the adhesive polymer in the adhesive polymer solution by 0.075 parts by mass, and BLACK ND1 (Leuco) is used as a compound to be colored with an acid.
  • Dye is 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive polymer in the solution of the adhesive polymer
  • CP-310B photoacid generator
  • CP-310B photoacid generator
  • the first adhesive composition of Synthesis Example 1 was applied to one surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 ⁇ m (hereinafter referred to as release film A) that had been surface-released, and the thickness after drying was 25 ⁇ m. It was applied with a fountain roll and dried at 130 ° C. for 1 minute to remove the solvent. As a result, an adhesive layer having the release film A on the other surface was formed. Further, a release-treated surface of a release film B (a polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 ⁇ m with a silicone release-treated surface) was attached to one surface of the adhesive layer. Then, the aging treatment was carried out in an atmosphere of 25 ° C. for 4 days to allow the crosslinking reaction to proceed. As a result, the first adhesive layer was manufactured (prepared).
  • release film A a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 ⁇ m
  • the release film B arranged on one surface of the first adhesive layer is peeled off, and a glass substrate, a low adhesive layer made of a known adhesive, and a PET film as a base material (base material A) are known.
  • the low adhesive layer has an adhesive strength enough to peel off the glass substrate and the PET film.
  • the average transmittance of ultraviolet rays in the low adhesive layer and the high adhesive layer is 50% or more.
  • the release film A, the first adhesive layer, the glass substrate, the low adhesive layer, the PET film (base material A), the high adhesive layer, the PET film (base material B), and the second An adhesive sheet including an adhesive layer and a release film C in this order was obtained.
  • Example 2 A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that UVA-TAC was used as the base material B and the second pressure-sensitive adhesive layer A was used as the second pressure-sensitive adhesive layer.
  • the second adhesive layer A was prepared by the following method. (Preparation of second adhesive layer A) In a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux cooling tube and a nitrogen gas introduction tube, 63 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 15 parts by mass of N-vinylpyrrolidone (NVP) and methyl methacrylate (MMA) are used as monomer components. ) 9 parts by mass, 13 parts by mass of hydroxyethyl acrylate (HEA), 0.2 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator, and 233 parts by weight of ethyl acetate as a solvent, and nitrogen gas was allowed to flow. Nitrogen substitution was carried out for about 1 hour with stirring. Then, it was heated to 60 degreeC and reacted for 7 hours to obtain a third sticky composition having a weight average molecular weight (Mw) of 12000000.
  • Mw weight average molecular weight
  • this third adhesive composition on a base material with a polyethylene terephthalate (PET) film ("Diafoil MRF75” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) having a thickness of 75 ⁇ m provided with a silicone-based release layer on the surface with a fountain roll.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the film was applied so as to have a thickness of 50 ⁇ m, cured under the conditions of a drying temperature of 130 ° C. and a drying time of 30 seconds, and dried.
  • a PET film with a thickness of 75 ⁇ m (“Diafoil MRE75” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) with one side treated with silicone as a cover sheet (release film) is bonded onto this coating film to manufacture (prepare) a 50 ⁇ m second adhesive layer A. )did.
  • Example 3 A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that UVA-TAC was used as the base material B and UVA-OCA was used as the second pressure-sensitive adhesive layer.
  • Comparative Example 1 A PET film was used as the base material B, and a pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the second pressure-sensitive adhesive layer A was used as the second pressure-sensitive adhesive layer. 4. Evaluation (Average transmittance of the first adhesive layer before LED irradiation) The release film B arranged on one surface of the first adhesive layer of Example 1 was peeled off, and one surface of the first adhesive layer was attached to a glass substrate.
  • This sample for measuring the average transmittance is installed in a transmittance measuring device (U4100 spectrophotometer, manufactured by Nippon High Technologies Co., Ltd.) so that the first adhesive layer is arranged on the light source side, and the average at a wavelength of 400 nm to 700 nm. The transmittance was measured.
  • a transmittance measuring device U4100 spectrophotometer, manufactured by Nippon High Technologies Co., Ltd.
  • the data measured only on the glass substrate was used as the baseline.
  • Each base material B, each second adhesive layer, and the base material B and the second adhesive layer bonded together are installed in a transmittance measuring device (U4100 spectrophotometer, manufactured by Nippon High Technologies Co., Ltd.) and have a wavelength of 300 nm or more.
  • the average transmittance at 400 nm and the average transmittance at wavelengths of 400 nm to 700 nm were measured, respectively.
  • the average transmittance at a wavelength of 400 nm to 700 nm was measured at the start of leaving and after a certain period of time has passed since the start of leaving (24 hours, 48 hours, 120 hours, 144 hours).
  • a low pressure-sensitive adhesive layer arranged on one surface of a glass substrate, a PET film, a high pressure-sensitive adhesive layer, a base material B, a second pressure-sensitive adhesive layer, and a release film C are formed. It was peeled off, and the release film A arranged on the other surface of the first adhesive layer was peeled off.
  • this sample for measuring external light stability is installed in a transmittance measuring device (U4100 spectrophotometer, manufactured by Nippon High Technologies Co., Ltd.) so that an adhesive layer is arranged on the light source side, and has a wavelength of 400 nm to 700 nm. The average transmittance was measured.
  • a transmittance measuring device U4100 spectrophotometer, manufactured by Nippon High Technologies Co., Ltd.
  • the data measured only on the glass substrate was used as the baseline.
  • Rate of change after each time (Average transmittance at the start of leaving-Average transmittance after each time) / (Average transmittance at the start of leaving) (1)
  • the results are shown in Table 2. 5. Discussion
  • the adhesive sheet of Example 1 in which the first adhesive layer is composed of the first adhesive composition capable of reducing the visible light transmittance at a wavelength of 550 nm by irradiation with ultraviolet rays irradiates the LED.
  • the average transmittance at wavelengths of 400 nm to 700 nm before and after is reduced.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be colored by irradiating ultraviolet rays at an arbitrary timing.
  • Examples 1 to 3 using the base material and / or the second adhesive layer having an average transmittance of 15% or less at a wavelength of 300 nm or more and 400 nm or less have passed 120 hours from the start of leaving. Later, the rate of change is 1.11 to 5.72% or less.
  • the base material a PET film having an average transmittance of 69% at a wavelength of 300 nm or more and 400 nm or less is used, and as the second adhesive layer, the second adhesive layer A having the above average transmittance of 65.17% is used.
  • the rate of change was 64.02% 120 hours after the start of leaving.
  • the external light stability is excellent when the base material and / or the second adhesive layer having an average transmittance of 15% or less at a wavelength of 300 nm or more and 400 nm or less is used.
  • the portion other than the colored portion in the adhesive layer transparent when it is desired to leave the portion other than the colored portion in the adhesive layer transparent, or when it is desired to reduce the amount of coloring compared to the colored portion, the portion other than the colored portion is exposed to external light (ultraviolet rays). It can be seen that coloring can be suppressed.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet, the method for manufacturing a pressure-sensitive adhesive sheet, the method for manufacturing an intermediate laminate, and the intermediate laminate of the present invention are suitably used in optical devices, electronic devices, and their components.
  • Adhesive sheet 2 1st adhesive layer 3 Base material 4 2nd adhesive layer 6 Intermediate laminate 7
  • Mask 8 1st mask 9
  • High light transmittance part 11 Low light transmittance part 15
  • Adhesion 20 High irradiation part 21 Non-irradiated / low-irradiated part 22 Non-irradiated part 23 Low-irradiated part 40 First-irradiated part 41 Temporary non-irradiated part 42 Second-irradiated part 43 Third-irradiated part 44 Fourth-irradiated part 45 Part 46 Remaining

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Abstract

粘着シート1は、第1粘着層2と、第1粘着層2の一方面に配置される基材3と、基材3の一方面に配置される第2粘着層4とを備える。第1粘着層2が、活性光線の照射により波長550nmでの可視光透過率が低下可能な粘着性組成物からなる。基材3および/または第2粘着層4の、活性光線の平均透過率が15%以下である。

Description

粘着シート、粘着シートの製造方法、中間積層体の製造方法および中間積層体
 本発明は、粘着シート、粘着シートの製造方法、中間積層体の製造方法および中間積層体に関し、詳しくは、粘着シート、その粘着シートの製造方法、その粘着シートを用いて得られる中間積層体の製造方法、および、その中間積層体の製造方法により得られる中間積層体に関する。
 近年、有機ELパネルを搭載したディスプレイが知られている。有機ELパネルは反射性の高い電極層を有するため、外光反射や背景の映り込みなどを生じやすい。
 そして、外光反射や背景の映り込みを防ぐために、電極層の反射面に光を吸収する機能を有する層を設けることが知られている。
 このような層として、カーボンブラック顔料および染料を含む光吸収層が提案されている(例えば、特許文献1参照。)。
特開2017-203810公報
 一方、光を吸収する機能を有する層が、粘着層である場合には、検査などの観点から透明性が要求される場合がある。
 このような場合には、粘着層に、酸により着色する化合物と、光酸発生剤とを含ませることが検討される。
 このような粘着層に活性光線を照射すると、光酸発生剤から酸が発生し、その酸によって、化合物が着色する。
 つまり、この粘着層では、任意のタイミングで活性光線を照射することで、粘着層を着色させることができ、これによって、光を吸収する機能を付与することができる。
 しかし、このような粘着層では、目的および用途に応じて、着色部分以外を、透明のまま残存させたい場合や、着色部分よりも着色量を少なくしたい場合がある。
 このような場合、着色部分以外が外光(活性光線)に晒されると、透明のまま残存させたい部分が着色し、また、着色部分よりも着色量を少なくしたい部分の着色量が多くなるという不具合がある。
 本発明は、任意のタイミングで活性光線を照射することで、第1粘着層を着色させることができ、かつ、着色部分以外が、外光(活性光線)によって着色されることを抑制できる粘着シート、その粘着シートの製造方法、その粘着シートを用いて得られる中間積層体の製造方法、および、その中間積層体の製造方法により得られる中間積層体を提供することにある。
 本発明[1]は、第1粘着層と、前記第1粘着層の一方面に配置される基材と、前記基材の一方面に配置される第2粘着層とを備え、前記第1粘着層が、活性光線の照射により波長550nmでの可視光透過率が低下可能な粘着性組成物からなり、前記基材および/または第2粘着層の、活性光線の平均透過率が15%以下である、粘着シートである。
 本発明[2]は、前記第1粘着層が、紫外線の照射により波長550nmでの可視光透過率が低下可能な粘着性組成物からなり、前記基材および/または第2粘着層の、波長300nm以上400nm以下における平均透過率が、15%以下である、上記[1]に記載の粘着シートを含んでいる。
 本発明[3]は、前記基材および/または第2粘着層の、波長400nm以上700nm以下における平均透過率が、50%以上であることを特徴とする、請求項2に記載の粘着シートを含んでいる。
 本発明[4]は、前記基材および/または第2粘着層が、紫外線吸収剤を含む、上記[2]または[3]に記載の粘着シートを含んでいる。
 本発明[5]は、前記粘着性組成物は、モノマー成分の重合体である粘着性ポリマーと、酸により着色する化合物と、光酸発生剤と含む、上記[1]~[4]のいずれか一項に記載の粘着シートを含んでいる。
 本発明[6]は、活性光線の照射により波長550nmでの可視光透過率が低下可能な粘着性組成物からなる粘着層を準備する第1粘着層準備工程と、前記第1粘着層の一方面に、基材を配置する基材配置工程と、前記基材の一方面に、第2粘着層を配置する第2粘着層配置工程とを備え、前記基材および/または第2粘着層の、活性光線の平均透過率が15%以下である、粘着シートの製造方法である。
 本発明[7]は、前記第1粘着層準備工程の後、前記基材配置工程の前に、前記第1粘着層に、活性光線を照射する、上記[6]に記載の粘着シートの製造方法を含んでいる。
 本発明[8]は、前記第2粘着層配置工程の後に、前記第1粘着層に活性光線を照射する、上記[6]に記載の粘着シートの製造方法を含んでいる。
 本発明[9]は、上記[8]に記載の粘着シートの製造方法により製造される粘着シートを準備する準備工程、前記第1粘着層に活性光線を照射して、前記第1粘着層に、相対的に活性光線の照射量が高い高照射部分と、相対的に活性光線の照射量が低いか、活性光線が照射されない非照射/低照射部分とを形成することにより、前記高照射部分の波長550nmでの可視光透過率を、前記非照射/低照射部分の波長550nmでの可視光透過率よりも小さくする照射工程、および、前記粘着シートの他方面を被着体に貼着する貼着工程を備える、中間積層体の製造方法を含んでいる。
 本発明[10]は、前記準備工程の後に、前記照射工程を実施し、前記照射工程の後に、前記貼着工程を実施する、上記[9]に記載の中間積層体の製造方法を含んでいる。
 本発明[11]は、前記準備工程の後に、前記貼着工程を実施し、前記貼着工程の後に、前記照射工程を実施する、上記[9]に記載の中間積層体の製造方法を含んでいる。
 本発明[12]は、前記照射工程において、前記第2粘着層の表面側から、前記第1粘着層に活性光線を照射する、上記[10]または[11]に記載の中間積層体の製造方法。
 本発明[13]は、前記照射工程において、前記第1粘着層の表面側から、前記第1粘着層に活性光線を照射する、請求項[10]に記載の中間積層体の製造方法を含んでいる。
 本発明[14]は、前記照射工程において、前記被着体の表面側から、前記第1粘着層に活性光線を照射する、上記[11]に記載の中間積層体の製造方法を含んでいる。
 本発明[15]は、前記被着体の、活性光線の平均透過率が60%以上であり、前記照射工程において、前記被着体側の他方面の一部に、活性光線を遮断するマスクを配置した後、前記第1粘着層に活性光線を照射する、上記[14]に記載の中間積層体の製造方法を含んでいる。
 本発明[16]は、前記被着体が、活性光線を遮断し、前記貼着工程において、前記粘着シートの他方面の一部に、前記被着体を配置する、上記[14]に記載の中間積層体の製造方法を含んでいる。
 本発明[17]は、前記非照射/低照射部分が、活性光線が照射されない非照射部分であり、前記非照射部分の、波長550nmでの可視光透過率が、80%以上である、上記[9]~[16]のいずれか一項に記載の中間積層体の製造方法を含んでいる。
 本発明[18]は、前記非照射/低照射部分が、活性光線の照射量が低い低照射部分であり、前記照射工程は、活性光線を遮断する第1マスクを配置した後、前記第1粘着層に活性光線を照射することにより、前記第1粘着層に、活性光線が照射された第1照射部分と、活性光線が照射されていない仮非照射部分とを形成する第1照射工程と、前記第1照射部分に、活性光線を遮断する第2マスクを配置した後、前記第1粘着層における前記仮非照射部分に活性光線を照射することにより、前記仮非照射部分を、第2照射部分にする第2照射工程とを備え、前記第1照射部分および前記第2照射部分のうちいずれか一方が、前記高照射部分であり、他方が前記低照射部分である、上記[9]~[15]のいずれか一項に記載の中間積層体の製造方法を含んでいる。
 本発明[19]は、前記非照射/低照射部分が、活性光線の照射量が低い低照射部分であり、前記照射工程は、前記第1粘着層の全部に活性光線を照射することにより、前記第1粘着層の全部を、活性光線が照射された第3照射部分とする第3照射工程と、前記第3照射部分の一部に、活性光線を遮断するマスクを配置した後、前記第3照射部分の残部に活性光線を照射することにより、前記第3照射部分の残部を、第4照射部分にする第4照射工程とを備え、前記第3照射部分が、前記低照射部分であり、前記第4照射部分が、前記高照射部分である、上記[9]~[15]のいずれか一項に記載の中間積層体の製造方法を含んでいる。
 本発明[20]は、前記高照射部分の、波長550nmでの可視光透過率が、20%未満であり、前記低照射部分の、波長550nmでの可視光透過率が、20%以上70%以下である、上記[18]または[19]に記載の中間積層体の製造方法を含んでいる。。
 本発明[21]は、第1粘着層と、前記第1粘着層の一方面に配置される基材と、前記基材の一方面に配置される第2粘着層とを備えた粘着シートと、前記粘着シートの他方面に配置される被着体と備え、前記第1粘着層が、相対的に波長550nmでの可視光透過率が大きい高光透過率部分と、相対的に波長550nmでの可視光透過率が小さい低光透過率部分とを備え、前記基材および/または第2粘着層の、活性光線の平均透過率が15%以下である、中間積層体である。
 本発明[22]は、前記低光透過率部分が、パターン形状を有する、上記[21]に記載の中間積層体を含んでいる。
 本発明[23]は、前記高光透過率部分の、波長550nmでの可視光透過率が、80%以上である、上記[21]または[22]に記載の中間積層体を含んでいる。
 本発明[24]は、前記低光透過率部分の、波長550nmでの可視光透過率が、20%未満であり、前記高光透過率部分の、波長550nmでの可視光透過率が、20%以上70%以下である、上記[21]または[22]に記載の中間積層体を含んでいる。
 本発明の粘着シートにおいて、第1粘着層は、活性光線の照射により波長550nmでの可視光透過率が低下可能な粘着性組成物からなる。
 そのため、任意のタイミングで活性光線を照射することで、第1粘着層を着色させることができ、これによって、光を吸収する機能を付与することができる。
 また、この粘着シートにおいて、基材および/または第2粘着層の、活性光線の平均透過率が15%以下である。
 そのため、第1粘着層における着色部分以外を、透明のまま残存させたい場合や、着色部分よりも着色量を少なくしたい場合に、着色部分以外が、外光(活性光線)によって着色されることを抑制できる。
 本発明の粘着シートの製造方法は、第1粘着層の一方面に、基材を配置する基材配置工程と、基材の一方面に、第2粘着層を配置する第2粘着層配置工程とを備える。
 そのため、第1粘着層における着色部分以外を、透明のまま残存させたい場合や、着色部分よりも着色量を少なくしたい場合に、着色部分以外が、外光(活性光線)によって着色されることを抑制できる。
 本発明の中間積層体の製造方法は、本発明の粘着シートを準備する準備工程を備える。
 そのため、この中間積層体の製造方法により得られる中間積層体は、着色部分以外(非照射/低照射部分)が、外光(活性光線)によって着色されることを抑制できる。
 本発明の中間積層体において、基材および/または第2粘着層の、活性光線の平均透過率が15%以下である。
 そのため、着色部分以外(低光透過率部分)が、外光(活性光線)によって着色されることを抑制できる。
図1は、本発明の粘着シートの一実施形態を示す概略図を示し、図1Aは、本発明の粘着シートの一実施形態を示し、図1Bは、基材のみが活性光線吸収性を備える粘着シートを示し、図1Cは、第2粘着層のみが活性光線吸収性を備える粘着シートを示し、図1Dは、基材および第2粘着層の両方が活性光線吸収性を備える粘着シートを示す。 図2は、粘着シートの製造方法の一実施形態を示す概略図であって、図2Aは、第1粘着層を準備する第1粘着層準備工程を示し、図2Bは、第1粘着層の一方面に、基材を配置する基材配置工程を示し、図2Cは、基材の一方面に、第2粘着層を配置する第2粘着層配置工程を示す。 図3は、粘着シートの製造方法(第1粘着層の全部に活性光線を照射する場合)の一実施形態を示す概略図であって、図3Aは、第1粘着層を準備する第1粘着層準備工程を示し、図3Bは、剥離フィルムの表面側から、第1粘着層の全部に活性光線を照射する工程を示し、図3Cは、第1粘着層の一方面に、基材を配置する基材配置工程を示し、図3Dは、基材の一方面に、第2粘着層を配置する第2粘着層配置工程を示し、図3Eは、剥離フィルムを基材および第2粘着層に貼り替える工程を示す。 図4は、粘着シートの製造方法(第1粘着層の一部に活性光線を照射する場合)の一実施形態を示す概略図であって、図4Aは、剥離フィルムの表面側から、第1粘着層の一部に活性光線を照射する工程を示し、図4Bは、第1粘着層の一方面に、基材を配置する基材配置工程を示し、図4Cは、基材の一方面に、第2粘着層を配置する第2粘着層配置工程を示し、図4Dは、剥離フィルムの全部を基材および第2粘着層に貼り替える工程を示し、図4Eは、剥離フィルムの一部を基材および第2粘着層に貼り替える工程を示す。 図5は、本発明の中間積層体の一実施形態を示す概略図である。 図6は、本発明の中間積層体の製造方法の第1A実施形態を示す概略図であって、図6Aは、粘着シートを準備する準備工程を示し、図6Bは、他方側の剥離フィルムの表面側(第1粘着層の表面側)から第1粘着層に活性光線を照射する照射工程を示し、図6Cは、粘着シートを被着体に貼着する貼着工程を示す。 図7は、本発明の中間積層体の製造方法の第1B実施形態を示す概略図であって、図7Aは、粘着シートを準備する準備工程を示し、図7Bは、一方側の剥離フィルムの表面側(第2粘着層の表面側)から第1粘着層に活性光線を照射する照射工程を示し、図7Cは、粘着シートを被着体に貼着する貼着工程を示す。 図8は、本発明の中間積層体の製造方法の第2A実施形態(被着体が第1被着体である場合)を示す概略図であって、図8Aは、粘着シートを準備する準備工程を示し、図8Bは、粘着シートを第1被着体に貼着する貼着工程を示し、図8Cは、第1被着体の表面側から第1粘着層に活性光線を照射する照射工程を示し、図8Dは、第2A実施形態(被着体が第1被着体である場合)において製造される中間積層体を示す。 図9は、本発明の中間積層体の製造方法の第2A実施形態(被着体が第2被着体である場合)を示す概略図であって、図9Aは、粘着シートを準備する準備工程を示し、図9Bは、粘着シートを第2被着体に貼着する貼着工程を示し、図9Cは、第2被着体の表面側から第1粘着層に活性光線を照射する照射工程を示し、図9Dは、第2A実施形態(被着体が第2被着体である場合)において製造される中間積層体を示す。 図10は、本発明の中間積層体の製造方法の第2B実施形態を示す概略図であって、図10Aは、粘着シートを準備する準備工程を示し、図10Bは、粘着シートを被着体に貼着する貼着工程を示し、図10Cは、一方側の剥離フィルムの表面側(第2粘着層の表面側)から第1粘着層に活性光線を照射する照射工程を示し、図10Dは、第2B実施形態において製造される中間積層体を示す。 図11は、本発明の中間積層体の製造方法の第1A実施形態の第1変形例を示す概略図であって、図11Aは、粘着シートを準備する準備工程を示し、図11Bは、活性光線を照射することによって、第1照射部分と、仮非照射部分とを形成する第1照射工程を示し、図11Cは、仮非照射部分に活性光線を照射することによって、仮非照射部分を、第2照射部分にする第2照射工程を示し、図11Dは、粘着シートを被着体に貼着する貼着工程を示す。 図12は、本発明の中間積層体の製造方法の第1A実施形態の第2変形例を示す概略図であって、図12Aは、粘着シートを準備する準備工程を示し、図12Bは、第1粘着層の全部に活性光線を照射することにより、第1粘着層の全部を、第3照射部分とする第3照射工程を示し、図12Cは、第3照射部分の一部に、活性光線を遮断するマスクを配置した後、第3照射部分の残部に活性光線を照射することにより、第3照射部分の残部を、第4照射部分にする第4照射工程を示し、図12Dは、粘着シートを被着体に貼着する貼着工程を示す。 図13は、第1粘着層における低光透過率部分がパターン形状を有する中間積層体の製造方法を示す概略図であって、図13Aは、活性光線を遮断するマスクを複数配置する照射工程を示し、図13Bは、第1粘着層における低光透過率部分がパターン形状を有する中間積層体を示す。
1.粘着シート
 図1Aに示すように、粘着シート1は、所定の厚みを有するフィルム形状(シート形状を含む)を有し、厚み方向と直交する方向(面方向)に延び、平坦な上面および平坦な下面を有する。
 具体的には、粘着シート1は、第1粘着層2と、第1粘着層2の一方面に配置される基材3と、基材の一方面に配置される第2粘着層4とを備える。
 また、基材3および/または第2粘着層4の、波長300nm以上400nm以下における平均透過率が、所定の範囲である。
 つまり、基材3および/または第2粘着層4は、活性光線吸収性を備える。
 活性光線としては、紫外線、可視光、赤外線、X線、α線、β線、γ線が挙げられ、好ましくは、使用設備の多様性およびハンドリング容易性の観点から、紫外線が挙げられる。
 また、紫外線とは、1nm以上400nm以下の波長範囲の電磁波を意味する。
 つまり、基材3および/または第2粘着層4は、好ましくは、紫外線吸収性を備える。
 基材3および/または第2粘着層4は、活性光線吸収性を備えれば、第1粘着層2における着色部分以外を、透明のまま残存させたい場合や、着色部分よりも着色量を少なくしたい場合に、着色部分以外が、外光(紫外線)によって着色されることを抑制できる。
 詳しくは、図1Bに示すように、基材3のみが活性光線吸収性を備えるか、または、図1Cに示すように、第2粘着層4のみが活性光線吸収性を備えるか、または、図1Dに示すように、基材3および第2粘着層4の両方が、活性光線吸収性を備える。
 好ましくは、外光(活性光線)による着色を、確実に抑制する観点から、基材3および第2粘着層4の両方が、活性光線吸収性を備える。
 以下、粘着シート1を構成する各層について、説明する。
1-1.粘着層
 第1粘着層2は、粘着シート1の上層である。
 第1粘着層2は、粘着シート1を、被着体15(後述)に接着させるための感圧接着層である。
 第1粘着層2は、面方向に延びるフィルム形状を有しており、平坦な平面および平坦な下面を有する。
 第1粘着層2は、活性光線の照射により波長550nmでの可視光透過率が低下可能な粘着性組成物(以下、第1粘着性組成物とする。)からなる。
 そのため、第1粘着層2に、任意のタイミングで活性光線を照射することで、第1粘着層2を着色させることができ、これによって、光を吸収する機能を付与することができる。
 また、第1粘着層2は、好ましくは、紫外線の照射により波長550nmでの可視光透過率が低下可能な粘着性組成物からなる。
 なお、第1粘着性組成物の、波長550nmでの可視光透過率を低下可能とする活性光線の種類は、後述する光酸発生剤の種類(具体的には、光酸発生剤が酸を発生する活性光線の波長)によって決まる。
 第1粘着性組成物は、粘着性ポリマーと、酸により着色する化合物と、光酸発生剤とを含む。
 第1粘着性組成物が、粘着性ポリマーと、酸により着色する化合物と、光酸発生剤とを含めば、活性光線(好ましくは、紫外線)の照射によって、第1粘着層2の、波長550nmでの可視光透過率を、確実に低下させることができる。
 粘着性ポリマーは、粘着性を付与するために配合される。
 粘着性ポリマーは、モノマー成分(後述)の重合体であって、例えば、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ゴム系ポリマーなどが挙げられ、光学的透明性、接着性、および、貯蔵弾性率の制御の観点から、好ましくは、アクリル系ポリマーが挙げられる。
 アクリル系ポリマーは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを主成分として含むモノマー成分の重合により得られる。
 (メタ)アクリル酸アルキルエステルは、アクリル酸エステルおよび/またはメタクリル酸エステルであって、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ネオペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸イソトリドデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸イソテトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸セチル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸イソオクタデシル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸エイコシルなどの直鎖状または分岐状の、(メタ)アクリル酸C1-20アルキルエステルなどが挙げられ、好ましくは、(メタ)アクリル酸C4-12アルキルエステル、より好ましくは、アクリル酸ブチルが挙げられる。
 (メタ)アクリル酸アルキルエステルは、単独使用または2種以上併用できる。
 (メタ)アクリル酸アルキルエステルの配合割合は、モノマー成分に対して、例えば、50質量%以上、好ましくは、60質量%以上であり、また、例えば、99質量%以下である。
 また、モノマー成分は、好ましくは、アニオン性基を有する酸性ビニルモノマーを含む。
 モノマー成分が、アニオン性基を有する酸性ビニルモノマーを含めば、光酸発生剤(後述)から生じた強酸により乖離促進され、色味が強くなり、着色安定性に優れる。
 アニオン性基を有する酸性ビニルモノマーとしては、例えば、カルボキシル基含有ビニルモノマー、スルホ基含有ビニルモノマー、リン酸基含有ビニルモノマーなどが挙げられる。
 カルボキシル基含有ビニルモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸2-カルボキシエチル、カルボキシペンチル(メタ)アクリル酸カルボキシペンチル、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などが挙げられる。
 また、カルボキシル基含有ビニルモノマーとしては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基含有モノマーも挙げられる。
 スルホ基含有ビニルモノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸などが挙げられる。
 リン酸基含有ビニルモノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどが挙げられる。
 アニオン性基を有する酸性ビニルモノマーとしては、好ましくは、カルボキシル基含有ビニルモノマー、より好ましくは、(メタ)アクリル酸、さらに好ましくは、アクリル酸が挙げられる。
 アニオン性基を有する酸性ビニルモノマーは、単独使用または2種以上併用できる。
 アニオン性基を有する酸性ビニルモノマーの配合割合は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル100質量部に対して、例えば、3質量部以上であり、また、例えば、10質量部以下であり、また、モノマー成分に対して、例えば、1質量%以上であり、また、例えば、8質量%以下である。
 また、モノマー成分は、好ましくは、実質的に、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な孤立電子対を有する塩基性ビニルモノマーを含まない。
 具体的には、孤立電子対を有する塩基性ビニルモノマーの配合割合は、モノマー成分に対して、例えば、3質量%以下、好ましくは、1質量%以下、さらに好ましくは、0.5質量%以下、とりわけ好ましくは、0質量%以下である。換言すれば、とりわけ好ましくは、モノマー成分は、孤立電子対を有する塩基性ビニルモノマーを含まない。
 モノマー成分が、実質的に、孤立電子対を有する塩基性ビニルモノマーを含まなければ、各モノマー成分の溶出を抑制でき、着色安定性を向上できる。
 孤立電子対を有する塩基性ビニルモノマーとしては、複素環に窒素を有する複素環含有塩基性ビニルモノマーであって、例えば、N-ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、N-アクリロイルモルホリン、N-ビニルカプロラクタムなどが挙げられる。
 また、モノマー成分は、必要により、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な官能基含有ビニルモノマー(上記のアニオン性基を有する酸性ビニルモノマーおよび孤立電子対を有する塩基性ビニルモノマーを除く)を含んでいる。
 官能基含有ビニルモノマーとしては、ヒドロキシル基含有ビニルモノマー、シアノ基含有ビニルモノマー、グリシジル基含有ビニルモノマー、芳香族ビニルモノマー、ビニルエステルモノマー、ビニルエーテルモノマーなどが挙げられる。
 ヒドロキシル基含有ビニルモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8-ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10-ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12-ヒドロキシラウリル、(メタ)アクリル酸4-(ヒドロキシメチル)シクロヘキシル)メチルなどが挙げられ、好ましくは、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、より好ましくは、アクリル酸2-ヒドロキシエチルが挙げられる。
 シアノ基含有ビニルモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリロニトリルなどが挙げられる。
 グリシジル基含有ビニルモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸グリシジルなどが挙げられる。
 芳香族ビニルモノマーとしては、例えば、スチレン、p-メチルスチレン、o-メチルスチレン、α-メチルスチレンなどが挙げられる。
 ビニルエステルモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどが挙げられる。
 ビニルエーテルモノマーとしては、例えば、メチルビニルエーテルなどが挙げられる。
 官能基含有ビニルモノマーは、単独使用または2種以上併用できる。架橋剤(後述)が配合される場合には、ポリマーに架橋構造を導入する観点から、好ましくは、ヒドロキシル基含有ビニルモノマーが挙げられる。
 官能基含有ビニルモノマーの配合割合は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル100質量部に対して、例えば、3質量部以上、好ましくは、5質量部以上、より好ましくは、15質量部以上であり、また、例えば、20質量部以下であり、また、モノマー成分に対して、例えば、4質量%以上、好ましくは、10質量%以上であり、また、例えば、30質量%以下、好ましくは、20質量%以下である。
 そして、アクリル系ポリマーは、上記したモノマー成分を重合してなる重合体である。
 モノマー成分を重合させるには、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、必要により、アニオン性基を有する酸性ビニルモノマーおよび官能基含有ビニルモノマーとを配合してモノマー成分を調製し、これを、例えば、溶液重合、塊状重合、乳化重合などの公知の重合方法により調製する。
 重合方法としては、好ましくは、溶液重合が挙げられる。
 溶液重合では、例えば、公知の有機溶媒に、モノマー成分と、重合開始剤とを配合して、モノマー溶液を調製し、その後、モノマー溶液を加熱する。
 重合開始剤としては、例えば、パーオキサイド系重合開始剤、アゾ系重合開始剤などが挙げられる。
 パーオキサイド系重合開始剤としては、例えば、パーオキシカーボネート、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステルなどの有機過酸化物が挙げられる。
 アゾ系重合開始剤としては、例えば、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2’-アゾビスイソ酪酸ジメチルなどのアゾ化合物が挙げられる。
 重合開始剤として、好ましくは、アゾ系重合開始剤、より好ましくは、2,2’-アゾビスイソブチロニトリルが挙げられる。
 重合開始剤は、単独使用または2種以上併用できる。
 重合開始剤の配合割合は、モノマー成分100質量部に対して、例えば、0.05質量部以上、好ましくは、0.1質量部以上であり、また、例えば、1質量部以下、好ましくは、0.5質量部以下である。
 加熱温度は、例えば、50℃以上、80℃以下であり、加熱時間は、例えば、1時間以上、8時間以下である。
 これによって、モノマー成分を重合して、アクリル系ポリマーを含むアクリル系ポリマー溶液を得る。
 アクリル系ポリマー溶液の固形分濃度は、例えば、20質量%以上であり、また、例えば、80質量%以下である。
 アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、例えば、100000以上、好ましくは、300000以上、より好ましくは、500000以上あり、また、例えば、5000000以下、好ましくは、3000000以下、より好ましくは、2000000以下である。
 なお、上記の重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ)により測定し、ポリスチレン換算により算出された値である。
 粘着性ポリマーのガラス転移温度は、例えば、0℃以下、好ましくは、-20℃以下であり、また、通常、-70℃以上である。
 粘着性ポリマーのガラス転移温度が、上記上限以下であれば、段差追従性に優れる。
 なお、ガラス転移温度は、FOXの式による計算で得られる。
 酸により着色する化合物は、酸により無色(透明)から有色に変化する化合物であって、例えば、ロイコ系色素、例えば、p,p’,p”-トリス-ジメチルアミノトリフェニルメタンなどのトリアリールメタン系色素、例えば、4,4-ビス-ジメチルアミノフェニルベンズヒドリルベンジルエーテルなどのジフェニルメタン系色素、例えば、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-クロロフルオランなどのフルオラン系色素、例えば、3-メチルスピロジナフトピランなどのスピロピラン系色素、例えば、ローダミン-B-アニリノラクタムなどのローダミン系色素などが挙げられ、好ましくは、ロイコ系色素が挙げられる。
 酸により着色する化合物は、単独使用または2種以上併用できる。
 酸により着色する化合物の配合割合は、粘着性ポリマー100質量部に対して、例えば、0.5質量部以上であり、また、例えば、5質量部以下、好ましくは、2質量部以下である。
 光酸発生剤は、活性光線の照射によって酸を発生する化合物である。
 このような光酸発生剤のうち、紫外線の照射によって酸を発生する化合物(紫外線酸発生剤)として、例えば、オニウム化合物などが挙げられる。
 オニウム化合物としては、例えば、ヨードニウムおよびスルホニウムなどのオニウムカチオンと、Cl、Br、I、ZnCl 、HSO 、BF 、PF 、AsF 、SbF 、CHSO 、CFSO 、(C、(Cなどのアニオンからなる塩などが挙げられる。
 このようなオニウム化合物として、好ましくは、スルホニウム(オニウムカチオン)と、(C(アニオン)とからなる塩が挙げられる。
 また、紫外線酸発生剤としては、市販品を用いることもでき、例えば、CPI-310B(スルホニウムと(Cとからなる塩、サンアプロ社製)などが挙げられる。
 光酸発生剤は、単独使用または2種以上併用できる。
 光酸発生剤の配合割合は、粘着性ポリマー100質量部に対して、例えば、1質量部以上であり、また、例えば、20質量部以下、好ましくは、15質量部以下である。
 そして、第1粘着性組成物は、粘着性ポリマー(溶液重合により粘着性ポリマーを調製した場合は、ポリマー溶液)と、酸により着色する化合物と、光酸発生剤とを上記の割合で配合し、混合することにより、調製される(粘着性ポリマーとして、ポリマー溶液を用いた場合には、第1粘着性組成物の溶液として調製される)。
 第1粘着性組成物には、粘着性ポリマーに架橋構造を導入させる観点から、好ましくは、架橋剤を配合する。
 架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、金属キレート系架橋剤などなど挙げられる。
 イソシアネート系架橋剤としては、例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート、例えば、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネート、例えば、2,4-トリレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートが挙げられる。
 また、イソシアネート系架橋剤として、上記のイソシアネートの誘導体(例えば、イソシアヌレート変性体、ポリオール変性体など)も挙げられる。
 イソシアネート系架橋剤としては、市販品を用いることもでき、例えば、コロネートL(トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、東ソー製)、コロネートHL(へキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、東ソー製)、コロネートHX(ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、東ソー製)、タケネートD110N(キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、三井化学製)などが挙げられる。
 イソシアネート系架橋剤としては、好ましくは、へキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体が挙げられる。
 エポキシ系架橋剤としては、例えば、ジグリシジルアニリン、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンなどが挙げられる。
 エポキシ系架橋剤としては、市販品を用いることもでき、例えば、テトラッドC(三菱瓦斯化学製)などが挙げられる。
 エポキシ系架橋剤としては、好ましくは、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンが挙げられる。
 架橋剤としては、好ましくは、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、より好ましくは、エポキシ系架橋剤が挙げられる。
 架橋剤は、単独使用または2種以上併用できる。
 第1粘着性組成物に、架橋剤を配合すれば、ポリマー中のヒドロキシル基などの官能基と、架橋剤とが反応し、ポリマーに架橋構造が導入される。
 架橋剤の配合割合は、粘着性ポリマー100質量部に対して、例えば、0.01質量部以上、好ましくは、0.1質量部以上であり、また、例えば、10質量部以下、好ましくは、5質量部以下、より好ましくは、4質量部以下、さらに好ましくは、3質量部以下、とりわけ好ましくは、1質量部以下である。
 また、第1粘着性組成物に架橋剤を配合する場合には、架橋反応を促進させるために、架橋触媒を配合することもできる。
 架橋触媒としては、例えば、テトラ-n-ブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、ナーセム第二鉄、ブチルスズオキシド、ジオクチルスズジラウレートなどの金属系架橋触媒などが挙げられる。
 架橋触媒は、単独使用または2種以上併用できる。
 架橋触媒の配合割合は、粘着性ポリマー100質量部に対して、例えば、0.001質量部以上、好ましくは、0.01質量部以上であり、また、例えば、0.05質量部以下である。
 また、第1粘着性組成物には、必要に応じて、例えば、シランカップリング剤、粘着性付与剤、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、着色剤、界面活性剤、帯電防止剤、蛍光灯下または自然光下での安定化の観点から、紫外線吸収剤、酸化防止剤などの添加剤などの各種添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で、含有させることができる。
 これにより、第1粘着性組成物(粘着性ポリマーとして、ポリマー溶液を用いた場合には、第1粘着性組成物の溶液)が得られる。
 この第1粘着性組成物(固形分)の20℃~50℃における剪断貯蔵弾性率G’は、例えば、1.0×10Pa以上、好ましくは、2.0×10Pa以上、より好ましくは、4.0×10Pa以上であり、また、例えば、1.0×10Pa以下、好ましくは、5.0×10Pa以下である。
 上記の剪断貯蔵弾性率G’が、上記の範囲内であれば、密着性に優れ、より剪断貯蔵弾性率G’が低い場合には、段差追従性にも優れる。
 なお、上記の剪断貯蔵弾性率G’は、周波数1Hz、昇温速度5℃/分、温度範囲-70℃~250℃の条件における動的粘弾性測定により測定される。
 そして、後述する方法により、第1粘着性組成物から第1粘着層2を形成する。
 第1粘着層2は、第1粘着性組成物からなるため、活性光線(好ましくは、紫外線)照射によって、光酸発生剤から酸を発生させ、その酸によって、酸により着色する化合物が着色することによって、第1粘着層2は、無色(透明)から有色に変化する。すなわち、活性光線(好ましくは、紫外線)照射前において、第1粘着層2は、無色(透明)である。
 また、無色(透明)とは、波長400nm以上700nm以下における平均透過率が、例えば、60%以上、好ましくは、70%以上、より好ましくは、90%以上であり、また、例えば、100%以下であることを意味する。
 また、有色とは、波長400nm以上700nm以下における平均透過率が、例えば、0%以上であり、また、例えば、60%未満、好ましくは、50%以下あることを意味する。
 第1粘着層2の厚みは、例えば、3μm以上、好ましくは、10μm以上であり、また、例えば、50μm以下、好ましくは、30μm以下である。
1-2.基材
 基材3は、第1粘着層2の一方面の全面に配置され、基材3は、粘着シート1の中層である。
 基材3は、面方向に延びるフィルム形状を有しており、平坦な平面および平坦な下面を有する。
 上記したように、基材3および/または後述する第2粘着層4は、活性光線吸収性(好ましくは、紫外線吸収性)を備えている。
 基材3が、活性光線吸収性を備える場合には、基材3の、活性光線の平均透過率は、15%以下、好ましくは、10%以下、より好ましくは、9%以下、さらに好ましくは、8%以下、とりわけ好ましくは、7%以下、最も好ましくは、3%以下、さらには、1%以下である。
 上記の平均透過率が、上記上限以下であれば、この第1粘着層2における着色部分以外を、透明のまま残存させたい場合や、着色部分よりも着色量を少なくしたい場合に、着色部分以外が、外光(紫外線)によって着色されることを抑制できる。
 一方、上記の平均透過率が、上記上限を超過すると、着色部分以外が、外光(活性光線)によって着色されることを抑制できない。
 なお、平均透過率の測定方法は、後述する実施例において詳述する。
 また、基材3が、活性光線吸収性を備える場合には、好ましくは、基材3は、紫外線吸収性を備える。
 基材3が、紫外線吸収性を備える場合には、基材3として、例えば、紫外線吸収剤を配合した樹脂フィルム、紫外線吸収剤を配合した粘着テープなどが挙げられる。つまり、このような基材3は、紫外線吸収剤を含む。基材3が、紫外線吸収剤を含めば、基材3の、波長300nm以上400nm以下における平均透過率を確実に低くできる。
 樹脂フィルムを構成する材料は、紫外線吸収剤を配合しないと紫外線吸収性を有さない材料であって、例えば、トリアセチルセルロース(TAC)などのセルロース樹脂、例えば、シクロオレフィンポリマーなどの環状ポリオレフィン樹脂、例えば、アクリル樹脂、フェニルマレイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂などが挙げられ、好ましくは、セルロース樹脂、より好ましくは、トリアセチルセルロース(TAC)が挙げられる。
 これら材料は、単独使用または2種以上併用することができる。
 紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、サリチル酸エステル系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などが挙げられる。
 紫外線吸収剤は、単独使用または2種以上併用することができる。
 紫外線吸収剤を配合した樹脂フィルムとしては、市販品を用いることもでき、例えば、KC2UA(TACフィルム、コニカミノルタ社製)などが挙げられる。
 また、紫外線吸収剤を配合した粘着テープとしては、市販品を用いることもでき、例えば、CS9934U(日東電工社製)などが挙げられる。
 また、基材3として、紫外線吸収剤を配合しなくても、紫外線吸収性する材料から形成されるフィルム、例えば、ポリイミドフィルムなども挙げられる。
 ポリイミドフィルムとしては、市販品を用いることもでき、例えば、カプトン200H(東レデュポン社製)などが挙げられる。
 基材3が、紫外線吸収性を備える場合には、基材3の、波長300nm以上400nm以下における平均透過率は、15%以下、好ましくは、10%以下、より好ましくは、9%以下、さらに好ましくは、8%以下、とりわけ好ましくは、7%以下、最も好ましくは、3%以下、さらには、1%以下である。
 上記の平均透過率が、上記上限以下であれば、第1粘着層2における着色部分以外を、透明のまま残存させたい場合や、着色部分よりも着色量を少なくしたい場合に、着色部分以外が、外光(紫外線)によって着色されることを抑制できる。
 基材3が、活性光線吸収性(好ましくは、紫外線吸収性)を備えない場合には、基材3として、例えば、上記した樹脂フィルムを構成する材料からなるフィルムなどが挙げられる。
 基材3が、活性光線吸収性(好ましくは、紫外線吸収性)を備えない場合には、基材3の、活性光線の平均透過率は、例えば、50%以上であり、また、例えば、80%以下であり、とりわけ、基材3が、紫外線吸収性を備えない場合には、基材3の、波長300nm以上400nm以下における平均透過率は、例えば、50%以上であり、また、例えば、80%以下である。
 また、基材3が、紫外線吸収性を備えない場合には、基材3の、波長400nm以上700nm以下における平均透過率は、例えば、40%以上、好ましくは、50%以上、より好ましくは、70%以上、さらに好ましくは、80%以上、とりわけ好ましくは、85%以上、最も好ましくは、90%以上である。
 上記の平均透過率が、上記下限以上であれば、基材3は透明性に優れる。
 そのため、この粘着シート1を、透明性が要求される光デバイスおよびその構成部品に好適に用いることができる。
 基材3の厚みは、上記した平均透過率が得られる厚みであって、例えば、10μm以上、好ましくは、20μm以上であり、また、例えば、200μm以下、好ましくは、120μm以下、より好ましくは、50μm以下である。
 基材3は、1層であってもよく、複数層であってもよい。
 基材3が、複数層である場合には、上記の平均透過率および上記の厚みが、上記した範囲になるように、同種または異種の基材3を複数積層させる。
 また、基材3には、必要により、表面処理(例えば、ハードコート処理)を、施すことができる。
1-4.第2粘着層
 第2粘着層4は、粘着シート1の下層である。
 第2粘着層4は、感圧接着層である。
 第2粘着層4は、面方向に延びるフィルム形状を有しており、平坦な平面および平坦な下面を有する。
 上記したように、基材3および/または第2粘着層4は、活性光線吸収性(好ましくは、紫外線吸収性)を備えている。
 第2粘着層4が、紫外線吸収性を備える場合には、第2粘着層4は、第2粘着性組成物からなる。
 第2粘着性組成物は、上記した粘着性ポリマーと、上記した紫外線吸収剤と、必要により、上記した架橋剤、上記した架橋触媒、上記した添加剤とを含む。つまり、このような第2粘着性組成物からなる第2粘着層4は、紫外線吸収剤を含む。第2粘着層4が、紫外線吸収剤を含めば、第2粘着層4の、波長300nm以上400nm以下における平均透過率を確実に低くできる。
 第2粘着性組成物は、粘着性ポリマー(溶液重合により粘着性ポリマーを調製した場合は、ポリマー溶液)と、上記した紫外線吸収剤と、必要により、上記した架橋剤、上記した架橋触媒、上記した添加剤とを上記の割合で配合し、混合することにより、調製される。
 また、第2粘着層4が、紫外線吸収性を備える場合には、第2粘着層4として、紫外線吸収剤を配合した粘着テープを用いることもできる。
 紫外線吸収剤を配合した粘着テープとしては、市販品を用いることもでき、例えば、CS9934U(日東電工社製)などが挙げられる。
 一方、第2粘着層4が、紫外線吸収性を備えない場合には、第2粘着層4は、第3粘着性組成物からなる。
 第3粘着性組成物は、上記した紫外線吸収剤を含まず、上記した粘着性ポリマーと、必要により、上記した架橋剤、上記した架橋触媒、上記した添加剤とを含む。
 第3粘着性組成物は、粘着性ポリマー(溶液重合により粘着性ポリマーを調製した場合は、ポリマー溶液)と、必要により、上記した架橋剤、上記した架橋触媒、上記した添加剤とを上記の割合で配合し、混合することにより、調製される。
 そして、後述する方法により、第2粘着性組成物または第3粘着性組成物から第2粘着層4を形成する。
 第2粘着層4が、紫外線吸収性を備える場合には、第2粘着層4の、波長300nm以上400nm以下における平均透過率は、15%以下、好ましくは、10%以下、より好ましくは、9%以下、さらに好ましくは、8%以下、とりわけ好ましくは、7%以下、最も好ましくは、3%以下、さらには、1%以下である。
 上記の平均透過率が、上記上限以下であれば、第1粘着層2における着色部分以外を、透明のまま残存させたい場合や、着色部分よりも着色量を少なくしたい場合に、着色部分以外が、外光(紫外線)によって着色されることを抑制できる。
 一方、上記の平均透過率が、上記上限を超過すると、着色部分以外が、外光(紫外線)によって着色されることを抑制できない。
 また、第2粘着層4が、活性光線吸収性(好ましくは、紫外線吸収性)を備えない場合には、基材3の、活性光線の平均透過率は、例えば、50%以上であり、また、例えば、80%以下であり、とりわけ、基材3が、紫外線吸収性を備えない場合には、基材3の、波長300nm以上400nm以下における平均透過率は、例えば、50%以上であり、また、例えば、80%以下である。
 また、第2粘着層4が、紫外線吸収性を備えない場合には、第2粘着層4の、波長400nm以上700nm以下における平均透過率は、例えば、40%以上、好ましくは、50%以上、より好ましくは、70%以上、さらに好ましくは、80%以上、とりわけ好ましくは、85%以上、最も好ましくは、90%以上である。
 上記の平均透過率が、上記下限以上であれば、第2粘着層4は透明性に優れる。
 そのため、この粘着シート1を、透明性が要求される光デバイスおよびその構成部品に好適に用いることができる。
 第2粘着層4の厚みは、上記した平均透過率が得られる厚みであって、例えば、5μm以上であり、また、例えば、200μm以下である。
 第2粘着層4は、1層であってもよく、複数層であってもよい。
 第2粘着層4が、複数層である場合には、上記の平均透過率および上記の厚みが、上記した範囲になるように、同種または異種の第2粘着層4を複数積層させる。
1-5.粘着シートの製造方法
 次に、粘着シート1を製造する方法を、図2を参照して説明する。
 粘着シート1の製造方法は、第1粘着層2を準備する第1粘着層準備工程と、第1粘着層2の一方面に、基材3を配置する基材配置工程と、基材3の一方面に、第2粘着層4を配置する第2粘着層配置工程を備える。
 第1粘着層準備工程では、図2Aに示すように、第1粘着層2を準備する。
 第1粘着層2を準備するには、まず、剥離フィルム5を準備する。
 剥離フィルム5としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどの可撓性のプラスチックフィルムが挙げられる。
 剥離フィルム5の厚みは、例えば、3μm以上、好ましくは、10μm以上であり、また、例えば、200μm以下、好ましくは、100μm以下、より好ましくは、50μm以下である。
 剥離フィルム5には、好ましくは、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系、脂肪酸アミド系などの離型剤による離型処理、または、シリカ粉による離型処理が施されている。
 次いで、剥離フィルム5の一方面に、上記第1粘着性組成物(第1粘着性組成物の溶液)を塗布し、必要により溶媒を乾燥除去する。
 第1粘着性組成物の塗布方法としては、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコートなどが挙げられる。
 乾燥条件として、乾燥温度は、例えば、50℃以上、好ましくは、70℃以上、より好ましくは、100℃以上であり、また、例えば、200℃以下、好ましくは、180℃以下、より好ましくは、150℃以下であり、乾燥時間は、例えば、5秒以上、好ましくは、10秒以上であり、また、例えば、20分以下、好ましくは、15分以下、より好ましくは、10分以下である。
 これにより、剥離フィルム5の一方面に、第1粘着層2を配置する(準備する)。
 なお、第1粘着性組成物が架橋剤を含む場合には、乾燥除去と同時、または、溶媒の乾燥後(必要により、第1粘着層2の一方面に、剥離フィルム5を積層した後)に、好ましくは、エージングにより架橋を進行させる。
 エージング条件は、架橋剤の種類によって適宜設定され、エージング温度は、例えば、20℃以上であり、また、例えば、160℃以下、好ましくは、50℃以下であり、また、エージング時間は、1分以上、好ましくは、12時間以上、より好ましくは、1日以上であり、また、例えば、7日以下である。
 基材配置工程では、図2Bに示すように、第1粘着層2の一方面に、基材3を配置する。
 第2粘着層配置工程では、図2Cに示すように、基材3の一方面に、第2粘着層4を配置する。
 これにより、剥離フィルム5と、剥離フィルム5の一方面に配置される第1粘着層2と、第1粘着層2の一方面に配置される基材3と、基材3の一方面に配置される第2粘着層4と備えた粘着シート1が得られる。
 なお、必要により、第1粘着層2の他方面に配置された剥離フィルム5を剥離することもできる。
 このような場合には、粘着シート1は、第1粘着層2と、第1粘着層2の一方面に配置される基材3と、基材3の一方面に配置される第2粘着層4と備える。
 また、必要により、第2粘着層4の一方面に、剥離フィルム5を配置することもできる(図2C点線参照)。
 このような場合には、粘着シート1は、剥離フィルム5と、剥離フィルム5の一方面に配置される第1粘着層2と、第1粘着層2の一方面に配置される基材3と、基材3の一方面に配置される第2粘着層4と、第2粘着層の一方面に配置される剥離フィルム5とを備える。
 また、上記した説明では、第1粘着層2を、剥離フィルム5の一方面に第1粘着層2を配置したが、取り扱い性の観点から、第1粘着層2を、透明基材の一方面に配置することもできる。
 透明基材は、面方向に延びるフィルム形状を有しており、平坦な平面および平坦な下面を有する。
 透明基材は、可撓性のプラスチック材料からなる。
 このようなプラスチック材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル樹脂、例えば、ポリメタクリレートなどの(メタ)アクリル樹脂(アクリル樹脂および/またはメタクリル樹脂)、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー(COP)などのポリオレフィン樹脂、例えば、ポリカーボネート樹脂、例えば、ポリエーテルスルフォン樹脂、例えば、ポリアリレート樹脂、例えば、メラミン樹脂、例えば、ポリアミド樹脂、例えば、ポリイミド樹脂、例えば、セルロース樹脂、例えば、ポリスチレン樹脂、例えば、ノルボルネン樹脂の合成樹脂などが挙げられる。
 透明基材側から光を照射して第1粘着層2を着色させる場合には、好ましくは、基材5は、光に対する透明性を有する。具体的には、透明基材の全光線透過率(JIS K 7375-2008)が、例えば、80%以上、好ましくは、85%以上である。
 光に対する透明性および機械強度を両立させる観点から、プラスチック材料として、好ましくは、ポリエステル樹脂、より好ましくは、ポリエチレンテレフタレート(PET)、が挙げられる。
 透明基材の厚みは、例えば、4μm以上、好ましくは、20μm以上、より好ましくは、30μm以上、さらに好ましくは、45μm以上であり、また、例えば、500μm以下、可撓性およびハンドリング性の観点から、好ましくは、300μm以下、より好ましくは、200μm以下、さらに好ましくは、100μm以下である。
 第1粘着層2を、透明基材の一方面に配置するには、透明基材の一方面に、上記と同様に、上記第1粘着性組成物(第1粘着性組成物の溶液)を塗布し、必要により溶媒を乾燥除去する。
 そして、粘着シート1には、後述する中間積層体6の製造時、または、後述する中間積層体6の製造前に、第1粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射することができる。
 中間積層体6の製造時に、第1粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する場合は、具体的には、第2粘着層配置の後に、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
 具体的には、後述する中間積層体6の製造方法における照射工程で、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
 また、後述する中間積層体6の製造前に、第1粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する場合は、具体的には、第1粘着層準備工程の後、基材配置工程の前に、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
 粘着層準備工程の後、基材配置工程の前に、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する場合を、図3を参照して説明する。
 粘着層準備工程では、図3Aに示すように、上記した方法と同様に、剥離フィルム5の一方面に、第1粘着層2を準備する。
 次いで、粘着層準備工程の後に、図3Bに示すように、剥離フィルム5の表面側から第1粘着層2の全部に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
 次いで、基材配置工程では、図3Cに示すように、第1粘着層2の一方面に、基材3を配置する。
 次いで、図3Dに示すように、第2粘着層配置工程では、基材3の一方面に、第2粘着層4を配置する。
 この方法によれば、第1粘着層2の全部を予め変色させることができ、また、その着色部分が、外光(活性光線)によってさらに着色されることを抑制できる。
 また、上記した説明では、基材配置工程において、第1粘着層2の一方面に、基材3を配置し、第2粘着層配置工程において、基材3の一方面に、第2粘着層4を配置したが、図3Eに示すように、第1粘着層2の他方面の剥離フィルム5(透明基材の一方面に第1粘着層2を準備する場合は透明基材)を、基材3および第2粘着層4に貼り替えてもよい。
 具体的には、第1粘着層2の他方面の剥離フィルム5(透明基材の一方面に第1粘着層2を準備する場合は透明基材)を剥離し、第1粘着層2の他方面に、基材3を配置し、基材3の他方面に、第2粘着層4を配置する。
 また、上記した説明では、第1粘着層2の全部を変色させたが、第1粘着層2の一部を変色させることもできる。
 このような場合には、図4Aに示すように、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する部分51(詳しくは、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する部分51の他方面に配置される剥離フィルム5の他方面)には、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を配置せず、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射しない部分52(詳しくは、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射しない部分52の他方面に配置される剥離フィルム5の他方面)に、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を配置して、剥離フィルム5の表面側から活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
 そして、基材配置工程では、図4Bに示すように、第1粘着層2の一方面に、基材3を配置する。
 次いで、第2粘着層配置工程では、図4Cに示すように、基材3の一方面に、第2粘着層4を配置する。
 これにより、第1粘着層2の一部を予め変色させることができ、また、その着色部分以外が、外光(活性光線)によって着色されることを抑制できる。
 また、このような場合においても、第1粘着層2の他方面の剥離フィルム5(透明基材一方面に第1粘着層2を準備する場合は透明基材)を、基材3および第2粘着層4に貼り替えることもできる。
 具体的には、図4Dに示すように、剥離フィルム5の全部を基材3および第2粘着層4に貼り替えることもでき、また、図4Eに示すように、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射しない部分52の他方面に配置される剥離フィルム5(透明基材一方面に第1粘着層2を準備する場合は透明基材)のみを、基材3および第2粘着層4に貼り替えることもできる。
 また、上記した説明では、粘着シート1は、第1粘着層2と、基材3と、第2粘着層4とからなるが、第1粘着層2と基材3と間および/または基材3と第2粘着層4との間に、上記した透明基材などの中間層を介在させることもできる。
2.中間積層体
 図5に示すように、中間積層体6は、所定の厚みを有するフィルム形状(シート形状を含む)を有し、厚み方向と直交する方向(面方向)に延び、平坦な上面および平坦な下面を有する。
 具体的には、中間積層体6は、第1粘着層2と、第1粘着層2の一方面に配置される基材3と、基材3の一方面に配置される第2粘着層4とを備えた粘着シート1と、粘着シート1の他方面(第1粘着層2の他方面)に配置される被着体15と備える。
 また、中間積層体6において、粘着シート1の一方面(第2粘着層4の一方面)に、剥離フィルム5が配置されている場合には、中間積層体6は、第1粘着層2と、第1粘着層2の一方面に配置される基材3と、基材3の一方面に配置される第2粘着層4と、第2粘着層4の一方面に配置される剥離フィルム5(図5点線参照)を備えた粘着シート1と、粘着シート1の他方面(第1粘着層2の他方面)に配置される被着体15と備える。
 詳しくは後述するが、中間積層体6は、上記した粘着シート1を被着体15に貼付することにより得られる。
 中間積層体6は、基材3および第2粘着層4を備えるため、第1粘着層2における非照射/低照射部分21(後述)が、外光(活性光線)によって着色されることを抑制できる。
2-1.粘着シート
 上記したように、粘着シート1は、剥離フィルム5と、剥離フィルム5の一方面に配置される第1粘着層2と、第1粘着層2の一方面に配置される基材3と、基材3の一方面に配置される第2粘着層4とを備える。
 また、上記したように、粘着シート1は、必要により、第2粘着層4の一方面に、剥離フィルム5を積層してもよい。
 このような場合には、粘着シート1は、剥離フィルム5と、剥離フィルム5の一方面に配置される第1粘着層2と、第1粘着層2の一方面に配置される基材3と、基材3の一方面に配置される第2粘着層4と、第2粘着層の一方面に配置される剥離フィルム5とを備える。
 以下の説明では、第2粘着層4の一方面に、剥離フィルム5を備える粘着シート1を用いた場合について、詳述する。
 また、粘着シート1における第1粘着層2は、相対的に波長550nmでの可視光透過率が大きい高光透過率部分10と、相対的に波長550nmでの可視光透過率が小さい低光透過率部分11とを備える。
 なお、詳しくは後述するが、高光透過率部分10および低光透過率部分11の、波長550nmでの可視光透過率は、後述する中間積層体6の製造方法によって決まる。
2-2.被着体
 被着体15は、粘着シート1によって、補強される被補強体であって、例えば、光学デバイス、電子デバイスおよびその構成部品などが挙げられる。
 なお、図4において、被着体15は、平板形状を有するが、被着体15の形状は、特に限定されず、光学デバイス、電子デバイスおよびその構造部品の種類によって、種々の形状が選択される。
 また、詳しくは後述するが、中間積層体6の製造方法において、被着体15の表面側から第1粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する場合(後述する第2A実施形態)には、被着体15が、活性光線(好ましくは、紫外線)を透過するか、または、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するかによって、中間積層体6の製造方法が決まる。
 このような被着体15のうち、活性光線を透過する被着体15(以下、第1被着体30とする。)としては、好ましくは、紫外線を透過する第1被着体30が挙げられる。
 紫外線を透過する第1被着体30としては、例えば、無アルカリガラス、PETフィルムなどが挙げられる。
 活性光線を透過する第1被着体30の、活性光線の平均透過率は、例えば、例えば、60%以上、好ましくは、65%以上であり、とりわけ、活性光線を透過する第1被着体30が、紫外線を透過する第1被着体30である場合には、紫外線を透過する第1被着体30の、波長300nm以上400nm以下における平均透過率は、例えば、60%以上、好ましくは、65%以上である。
 上記した平均透過率が、上記下限以上であれば、活性光線(好ましくは、紫外線)が第1被着体30を透過し、粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射することができる。
 また、このような被着体15のうち、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断する被着体15(以下、第2被着体31とする。)としては、活性光線を吸収する第2被着体31、活性光線を反射する(活性光線を透過しない)第2被着体31が挙げられる。
 活性光線を吸収する第2被着体31としては、好ましくは、紫外線を吸収する第2被着体31が挙げられる。
 紫外線を吸収する第2被着体31としては、例えば、ポリイミドフィルム、上記紫外線吸収剤が塗布されたガラス板などが挙げられる。
 活性光線を吸収する第2被着体31の、活性光線の平均透過率は、例えば、例えば、15%以下、好ましくは、10%以下であり、とりわけ、活性光線を吸収する第2被着体31が、紫外線を吸収する第2被着体31である場合には、紫外線を吸収する第2被着体31の、波長300nm以上400nm以下における平均透過率は、例えば、15%以下、好ましくは、10%以下である。
 上記した平均透過率が、上記下限以上であれば、第2被着体31が活性光線(好ましくは、紫外線)を吸収することができる。
 活性光線を反射する第2被着体31としては、好ましくは、紫外線を反射する第2被着体31が挙げられる。
 紫外線を反射する第2被着体31としては、例えば、銅板などの金属基板などが挙げられる。
2-3.中間積層体の製造方法
 中間積層体6の製造方法は、上記の粘着シート1を準備する準備工程、第1粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射して、第1粘着層2に、相対的に活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量が高い高照射部分20と、相対的に活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量が低いか、活性光線(好ましくは、紫外線)が照射されない非照射/低照射部分21とを形成することにより、高照射部分20の波長550nmでの可視光透過率を、非照射/低照射部分21の波長550nmでの可視光透過率よりも小さくする照射工程、および、粘着シート1の他方面を被着体15に貼着する貼着工程を備える。
 つまり、この中間積層体6の製造方法では、粘着シート1を用いているため、この中間積層体6の製造方法により得られる中間積層体6は、着色部分以外(非照射/低照射部分21)が、外光(活性光線)によって着色されることを抑制できる。
 以下、中間積層体6の製造方法を、各工程の順番および活性光線(好ましくは、紫外線)の照射方向毎に分けて、説明する。
 詳しくは、各工程の順番としては、準備工程の後に、照射工程を実施し、照射工程の後に、貼着工程を実施する(以下、第1実施形態とする。)か、または、準備工程の後に、貼着工程を実施し、貼着工程の後に、照射工程を実施する(以下、第2実施形態とする。)。
 また、活性光線(好ましくは、紫外線)の照射方向としては、第1実施形態においては、他方側の剥離フィルム5の表面側(第1粘着層2の表面側)から第1粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する(以下、第1A実施形態とする。)か、または、一方側の剥離フィルム5の表面側(第2粘着層4の表面側)から第1粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射(以下、第1B実施形態とする。)する。また、第2実施形態においては、被着体15の表面側から第1粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する(以下、第2A実施形態とする。)か、または、一方側の剥離フィルム5の表面側(第2粘着層4の表面側)から第1粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射(以下、第2B実施形態とする。)する。
 以下、各実施形態について、詳述する。
 なお、この中間積層体6の製造方法において、活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量によって、非照射/低照射部分21が、非照射部分22となるか、または、低照射部分23となるかが決まるが、以下の説明では、非照射/低照射部分21が、非照射部分22である場合について、詳述する。
 また、非照射部分22は、活性光線(好ましくは、紫外線)が照射されない部分であって、非照射部分22の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、80%以上、好ましくは、90%以上である。
 上記の可視光透過率が、上記下限以上であれば、非照射部分22は、透明性を有する。
2-3-1.第1A実施形態
 第1A実施形態では、準備工程の後に、照射工程を実施し、照射工程の後に、貼着工程を実施する。
 また、第1A実施形態では、照射工程において、第1粘着層2の表面側から、第1粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
 第1A実施形態を、図6を参照して説明する。
 準備工程では、図6Aに示すように、粘着シート1を準備する。
 照射工程では、図6Bに示すように、第1粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射して、第1粘着層2に、相対的に活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量が高い高照射部分20と、活性光線(好ましくは、紫外線)が照射されない非照射部分22とを形成する。
 なお、以下の説明では、粘着シート1(第1粘着層2)の一部に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する場合、具体的には、粘着シート1を面方向に3分割したうちの両端部分の2ヶ所に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射し、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する粘着シート1(第1粘着層2)の一部を、高照射部分20(換言すれば、粘着シート1を面方向に3分割したうちの中央分の1ヶ所のみが非照射部分22)として、説明する。
 具体的には、照射工程では、粘着シート1において、高照射部分20には、他方側の剥離フィルム5の表面側(第1粘着層2の表面側)から活性光線(好ましくは、紫外線)を照射し、非照射部分22には、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射しない。
 詳しくは、高照射部分20(詳しくは、高照射部分20の他方面に配置される剥離フィルム5の他方面)には、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を配置せず、非照射部分22(詳しくは、非照射部分22の他方面に配置される剥離フィルム5の他方面)に、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を配置して、他方側の剥離フィルム5の表面側(第1粘着層2の表面側)から活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
 これにより、高照射部分20のみに、活性光線(好ましくは、紫外線)が照射される。
 そして、高照射部分20における第1粘着層2では、光酸発生剤から酸が発生し、その酸によって、酸により着色する化合物が着色(具体的には、黒色)する。その結果、高照射部分20における第1粘着層2が、無色(透明)から有色に変化する(波長550nmでの可視光透過率が低くなる。)。そうすると、高照射部分20の波長550nmでの可視光透過率が、非照射部分22の波長550nmでの可視光透過率よりも小さくなる(具体的には、高照射部分20が、非照射部分22よりも黒くなる。)。
 つまり、相対的に波長550nmでの可視光透過率が小さい高照射部分20と、相対的に波長550nmでの可視光透過率が大きい非照射部分22とが形成される。
 そうすると、高照射部分20が、低光透過率部分11となり、非照射部分22が、高光透過率部分10となる。
 貼着工程では、図6Cに示すように、粘着シート1の他方面(第1粘着層2の他方面)を、被着体15に貼付する。
 具体的には、粘着シート1の他方面から、剥離フィルム5を剥離し、粘着シート1の他方面(第1粘着層2の他方面)に、被着体15を配置する。
 これにより、被着体15と、被着体15の一方面に配置される第1粘着層2と、第1粘着層2の一方面に配置される基材3と、基材3の一方面に配置される第2粘着層4と、第2粘着層の一方面に配置される剥離フィルム5とを備える中間積層体6が得られる。
 また、中間積層体6において、第1粘着層2は、相対的に波長550nmでの可視光透過率が大きい高光透過率部分10と、相対的に波長550nmでの可視光透過率が小さい低光透過率部分11とを備える。
 そして、この中間積層体6において、低光透過率部分11の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、20%未満、好ましくは、10%以下であり、また、例えば、0.01%以上であり、また、高光透過率部分10の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、80%以上、好ましくは、90%以上である。
 低光透過率部分11の、上記した可視光透過率が、上記上限未満であれば、低光透過率部分11に光を吸収する機能を確実に付与することができる。
 また、高光透過率部分10の、上記した可視光透過率が、上記下限以上であれば、高光透過率部分10は透明性を有する。
 第1A実施形態によれば、上記した中間積層体6の製造方法の効果を奏するとともに、準備工程の後に、照射工程を実施し、照射工程の後に、貼着工程を実施するため、照射工程において形成させた透過率の異なる領域のパターン形状が外光にさらされた場合にも維持しやすくなる。
 また、第1A実施形態によれば、照射工程において、他方側の剥離フィルム5の表面側(第1粘着層2の表面側)から、第1粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射するため、第1粘着層2を確実に着色することができる。
 また、とりわけ、被着体15が、第2被着体31であれば、第2被着体31の表面側からの外光(活性光線)によって、非照射部分22が、着色されることを抑制できる。
2-3-2.第1B実施形態
 第1B実施形態では、準備工程の後に、照射工程を実施し、照射工程の後に、貼着工程を実施する。
 また、第1B実施形態では、照射工程において、第2粘着層4の表面側から、第1粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
 具体的には、照射工程において、第2粘着層4の表面側から、第2粘着層4に、基材3および第2粘着層4の吸収量を超える光量の活性光線(好ましくは、紫外線)を照射することで、第1粘着層2を変色させる。
 第1B実施形態を、図7を参照して説明する。
 準備工程では、図7Aに示すように、上記した第1A実施形態と同様に、粘着シート1を準備する。
 照射工程では、図7Bに示すように、第1粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射して、第1粘着層2に、相対的に活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量が高い高照射部分20と、活性光線(好ましくは、紫外線)が照射されない非照射部分22とを形成する。
 具体的には、照射工程では、粘着シート1において、高照射部分20には、一方側の剥離フィルム5の表面側(第2粘着層4の表面側)から活性光線(好ましくは、紫外線)(基材3および第2粘着層4の吸収量を超える光量の活性光線(好ましくは、紫外線))を照射し、非照射部分22には、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射しない。
 詳しくは、高照射部分20(詳しくは、高照射部分20の一方側に配置される剥離フィルム5の一方面)には、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を配置せず、非照射部分22(詳しくは、非照射部分22の一方側に配置される剥離フィルム5の一方面)に、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を配置し、一方側の剥離フィルム5の表面側(第2粘着層4の表面側)から活性光線(好ましくは、紫外線)(基材3および第2粘着層4の吸収量を超える光量の活性光線(好ましくは、紫外線))を照射する。
 これにより、高照射部分20のみに、活性光線(好ましくは、紫外線)が照射され、上記した第1A実施形態と同様に、高照射部分20(低光透過率部分11)と、非照射部分22(高光透過率部分10)とを形成することができる。
 貼着工程では、図7Cに示すように、上記した第1A実施形態と同様に、粘着シート1の他方面(第1粘着層2の他方面)を、被着体15に貼付する。
 これにより、被着体15と、被着体15の一方面に配置される第1粘着層2と、第1粘着層2の一方面に配置される基材3と、基材3の一方面に配置される第2粘着層4と、第2粘着層の一方面に配置される剥離フィルム5とを備える中間積層体6が得られる。
 また、中間積層体6において、第1粘着層2は、相対的に波長550nmでの可視光透過率が大きい高光透過率部分10と、相対的に波長550nmでの可視光透過率が小さい低光透過率部分11とを備える。
 そして、この中間積層体6において、低光透過率部分11の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、20%未満、好ましくは、10%以下であり、また、例えば、0.01%以上であり、また、高光透過率部分10の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、80%以上、好ましくは、90%以上である。
 低光透過率部分11の、上記した可視光透過率が、上記上限未満であれば、低光透過率部分11に光を吸収する機能を確実に付与することができる。
 また、高光透過率部分10の、上記した可視光透過率が、上記下限以上であれば、高光透過率部分10は透明性を有する。
 第1B実施形態によれば、上記した中間積層体6の製造方法の効果を奏するとともに、準備工程の後に、照射工程を実施し、照射工程の後に、貼着工程を実施するため、照射工程(粘着層2と活性光線吸収層3との貼り合わせ)で不具合が生じた場合には、次工程(照射工程)を事前に停止することができ、その結果、効率性が向上する。
 また、第1B実施形態によれば、照射工程において、一方側の剥離フィルム5の表面側(第2粘着層4の表面側)から、第1粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射するため、基材3および/または第2粘着層4には、光量の大きい活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する必要があり、これによって、高照射部分20の透過率を制御しやすくなる。
 また、とりわけ、被着体15が、第2被着体31であれば、第2被着体31の表面側からの外光(活性光線)によって、非照射部分22が、着色されることを抑制できる。
2-3-3.第2A実施形態
 第2A実施形態では、準備工程の後に、貼着工程を実施し、貼着工程の後に、照射工程を実施する。
 また、第2A実施形態では、照射工程において、被着体15の表面側から、第1粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
 第2A実施形態では、被着体15が、活性光線(好ましくは、紫外線)を透過するか、または、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するかによって(具体的には、被着体15が第1被着体30であるか、または、第2被着体31であるかによって)、中間積層体6の製造方法が決まる。
 以下、被着体15が第1被着体30である場合と、被着体15が第2被着体31である場合に分けて説明する。
 被着体15が第1被着体30である場合の第2A実施形態を、図8を参照して説明する。
 準備工程では、図8Aに示すように、上記した第1A実施形態と同様に、粘着シート1を準備する。
 貼着工程では、図8Bに示すように、上記した第1A実施形態と同様に、粘着シート1の他方面(第1粘着層2の他方面)を、第1被着体30に貼付する。
 照射工程では、図8Cに示すように、第1粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射して、第1粘着層2に、相対的に活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量が高い高照射部分20と、活性光線(好ましくは、紫外線)が照射されない非照射部分22とを形成する。
 具体的には、照射工程では、粘着シート1において、高照射部分20には、第1被着体30側から活性光線(好ましくは、紫外線)を照射し、非照射部分22には、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射しない。
 詳しくは、第1被着体30の他方面の一部に、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を配置した後、第1粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
 より詳しくは、高照射部分20(詳しくは、高照射部分20の他方面に配置される第1被着体30の他方面)には、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を配置せず、非照射部分22(詳しくは、非照射部分22の他方面に配置される第1被着体30の他方面)に、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を配置し、第1被着体30の表面側から活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
 このとき、第1被着体30は、活性光線(好ましくは、紫外線)を透過するため、高照射部分20のみに、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射することができる。
 これにより、上記した第1A実施形態と同様に、高照射部分20(低光透過率部分11)と、非照射部分22(高光透過率部分10)とを形成することができる。
 以上により、図8Dに示すように、被着体15(第1被着体30)と、被着体15(第1被着体30)の一方面に配置される第1粘着層2と、第1粘着層2の一方面に配置される基材3と、基材3の一方面に配置される第2粘着層4と、第2粘着層の一方面に配置される剥離フィルム5とを備える中間積層体6が得られる。
 また、中間積層体6において、第1粘着層2は、相対的に波長550nmでの可視光透過率が大きい高光透過率部分10と、相対的に波長550nmでの可視光透過率が小さい低光透過率部分11とを備える。
 そして、この中間積層体6において、低光透過率部分11の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、20%未満、好ましくは、10%以下であり、また、例えば、0.01%以上であり、また、高光透過率部分10の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、80%以上、好ましくは、90%以上である。
 低光透過率部分11の、上記した可視光透過率が、上記上限未満であれば、低光透過率部分11に光を吸収する機能を確実に付与することができる。
 また、高光透過率部分10の、上記した可視光透過率が、上記下限以上であれば、高光透過率部分10は透明性を有する。
 第2A実施形態(被着体15が第1被着体30である場合)によれば、上記した中間積層体6の製造方法の効果を奏するとともに、準備工程の後に、貼着工程を実施し、貼着工程の後に、照射工程を実施するため、貼着工程時に、異物や気泡を確認することができる。
 また、第2A実施形態(被着体15が第1被着体30である場合)によれば、照射工程において、被着体15(第1被着体30)の表面側から、第1粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射するため、着色したい箇所の位置合わせの精度が向上する。
 また、第2A実施形態(被着体15が第1被着体30である場合)によれば、第1被着体15を用いているため、被着体15(第1被着体30)の表面側から、第1粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を確実に照射できる。
 次に、被着体15が第2被着体31である場合の第2B実施形態を、図9を参照して説明する。
 準備工程では、図9Aに示すように、上記した第1A実施形態と同様に、粘着シート1を準備する。
 貼着工程では、図9Bに示すように、粘着シート1の他方面の一部(第1粘着層2の他方面の一部)に、第2被着体31を配置する。
 具体的には、粘着シート1から、剥離フィルム5を剥離し、粘着シート1の他方面の一部(第1粘着層2の他方面の一部)に、第2被着体31を配置する。
 なお、以下の説明では、図9Bに示すように、粘着シート1を面方向に3分割したうちの中央分の1ヶ所に、第2被着体31を配置する場合について、説明する。
 照射工程では、図9Cに示すように、第1粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射して、第1粘着層2に、相対的に活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量が高い高照射部分20と、活性光線(好ましくは、紫外線)が照射されない非照射部分22とを形成する。
 具体的には、照射工程では、粘着シート1において、高照射部分20には、第2被着体31の表面側から活性光線(好ましくは、紫外線)を照射し、非照射部分22には、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射しない。
 詳しくは、上記した第1A実施形態、第1B実施形態および第2A実施形態(被着体15が第1被着体30である場合)と異なり、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を用いず、そのまま、第2被着体31の表面側から活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
 このとき、第2被着体31は、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するため、第2被着体31が、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7に代替えでき、第2被着体31を配置した非照射部分22に、活性光線(好ましくは、紫外線)が照射されることを防止できる一方、第2被着体31を配置しない高照射部分20のみに、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射することができる。
 これにより、上記した第1A実施形態と同様に、高照射部分20(低光透過率部分11)と、非照射部分22(高光透過率部分10)とを形成することができる。
 以上により、図9Dに示すように、被着体15(第2被着体31)と、被着体15(第2被着体31)の一方面に配置される第1粘着層2と、第1粘着層2の一方面に配置される基材3と、基材3の一方面に配置される第2粘着層4と、第2粘着層の一方面に配置される剥離フィルム5とを備える中間積層体6が得られる。
 また、中間積層体6において、第1粘着層2は、相対的に波長550nmでの可視光透過率が大きい高光透過率部分10と、相対的に波長550nmでの可視光透過率が小さい低光透過率部分11とを備える。
 そして、この中間積層体6において、低光透過率部分11の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、20%未満、好ましくは、10%以下であり、また、例えば、0.01%以上であり、また、高光透過率部分10の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、80%以上、好ましくは、90%以上である。
 低光透過率部分11の、上記した可視光透過率が、上記上限未満であれば、低光透過率部分11に光を吸収する機能を確実に付与することができる。
 また、高光透過率部分10の、上記した可視光透過率が、上記下限以上であれば、高光透過率部分10は透明性を有する。
 第2A実施形態(被着体15が第2被着体31である場合)によれば、上記した中間積層体6の製造方法の効果を奏するとともに、準備工程の後に、貼着工程を実施し、貼着工程の後に、照射工程を実施するため、貼着工程時に、異物や気泡を確認することができる。
 また、第2A実施形態(被着体15が第2被着体31である場合)によれば、照射工程において、被着体15(第2被着体31)の表面側から、第1粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射するため、着色したい箇所の位置合わせの精度が向上する。
 また、第2A実施形態(被着体15が第2被着体31である場合)によれば、第2被着体15が配置された部分(非照射部分22)を、確実に活性光線(好ましくは、紫外線)から遮断することができる。
2-3-4.第2B実施形態
 第2B実施形態では、準備工程の後に、貼着工程を実施し、貼着工程の後に、照射工程を実施する。
 また、第2B実施形態では、照射工程において、第2粘着層4の表面側から、第1粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
 具体的には、第1B実施形態と同様に、照射工程において、一方側の剥離フィルム5の表面側(第2粘着層4の表面側)から、第1粘着層2に、基材3および第2粘着層4の吸収量を超える光量の活性光線(好ましくは、紫外線)を照射することで、第1粘着層2を変色させる。
 第2B実施形態を、図10を参照して説明する。
 準備工程では、図10Aに示すように、上記した第1A実施形態と同様に、粘着シート1を準備する。
 貼着工程では、図10Bに示すように、上記した第1A実施形態と同様に、粘着シート1の他方面(第1粘着層2の他方面)を、被着体15に貼付する。
 照射工程では、図10Cに示すように、第1粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射して、第1粘着層2に、相対的に活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量が高い高照射部分20と、活性光線(好ましくは、紫外線)が照射されない非照射部分22とを形成する。
 具体的には、照射工程では、粘着シート1において、高照射部分20には、一方側の剥離フィルム5の表面側(第2粘着層4の表面側)から活性光線(好ましくは、紫外線)(基材3および第2粘着層4の吸収量を超える光量の活性光線(好ましくは、紫外線))を照射し、非照射部分22には、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射しない。
 詳しくは、高照射部分20(詳しくは、高照射部分20の一方側に配置される剥離フィルム5の一方面)には、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を配置せず、非照射部分22(詳しくは、非照射部分22の一方側に配置される剥離フィルム5の一方面)に、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を配置し、一方側の剥離フィルム5の表面側(第2粘着層4の表面側)から活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
 これにより、高照射部分20のみに活性光線(好ましくは、紫外線)を照射することができ、上記した第1A実施形態と同様に、高照射部分20(低光透過率部分11)と、非照射部分22(高光透過率部分10)とを形成することができる。
 以上により、図10Dに示すように、被着体15と、被着体15の一方面に配置される第1粘着層2と、第1粘着層2の一方面に配置される基材3と、基材3の一方面に配置される第2粘着層4と、第2粘着層の一方面に配置される剥離フィルム5とを備える中間積層体6が得られる。
 また、中間積層体6において、第1粘着層2は、相対的に波長550nmでの可視光透過率が大きい高光透過率部分10と、相対的に波長550nmでの可視光透過率が小さい低光透過率部分11とを備える。
 そして、この中間積層体6において、低光透過率部分11の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、20%未満、好ましくは、10%以下であり、また、例えば、0.01%以上であり、また、高光透過率部分10の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、80%以上、好ましくは、90%以上である。
 低光透過率部分11の、上記した可視光透過率が、上記上限未満であれば、低光透過率部分11に光を吸収する機能を確実に付与することができる。
 また、高光透過率部分10の、上記した可視光透過率が、上記下限以上であれば、高光透過率部分10は透明性を有する。
 第2B実施形態によれば、上記した中間積層体6の製造方法の効果を奏するとともに、準備工程の後に、貼着工程を実施し、貼着工程の後に、照射工程を実施するため、貼着工程時に、異物や気泡を確認することができる。
 また、第2B実施形態によれば、照射工程において、一方側の剥離フィルム5の表面側(第2粘着層4の表面側)から、第1粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射するため、基材3および/または第2粘着層4には、光量の大きい活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する必要があり、これによって、高照射部分20の透過率を制御しやすくなる。
 また、とりわけ、被着体15が、第2被着体31であれば、第2被着体31の表面側からの外光(活性光線)によって、非照射部分22が、着色されることを抑制できる。
2-3-5.変形例
 上記した説明では、非照射/低照射部分21が、非照射部分22である場合について説明したが、以下の説明では、非照射/低照射部分21が、低照射部分23とすることもできる。
 非照射/低照射部分21が、低照射部分23である場合には、照射工程は、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断する第1マスク8を配置した後、第1粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射することにより、第1粘着層2に、活性光線(好ましくは、紫外線)が照射された第1照射部分40と、活性光線(好ましくは、紫外線)が照射されていない仮非照射部分41とを形成する第1照射工程と、第1照射部分40に、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断する第2マスク9を配置した後、第1粘着層2における仮非照射部分41に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射することにより、仮非照射部分41を、第2照射部分42にする第2照射工程とを備える。
 そして、詳しくは後述するが、第1照射工程における活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量と、第2照射工程における活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量とが異なるため、第1照射部分40および第2照射部分42のうちいずれか一方が、高照射部分20となり、他方が、低照射部分23となる。
 以下の説明では、第1A実施形態において、非照射/低照射部分21が、低照射部分23である場合(以下、第1A実施形態の第1変形例とする。)を、図11を参照して、説明する。
 準備工程では、図11Aに示すように、上記した第1A実施形態と同様に、粘着シート1を準備する。
 照射工程では、第1粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射して、第1粘着層2に、相対的に活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量が高い高照射部分20と、相対的に活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量が低い低照射部分23とを形成する。
 具体的には、照射工程における第1照射工程において、第1照射部分40と仮非照射部分41とを形成し、照射工程における第2照射工程において、仮非照射部分41を、第2照射部分42にする。
 第1照射工程では、図11Bに示すように、第1照射部分40には、他方側の剥離フィルム5の表面側(第1粘着層2の表面側)から活性光線(好ましくは、紫外線)を照射し、仮非照射部分41には、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射しない。
 なお、以下の説明では、粘着シート1を面方向に3分割したうちの両端部分の2ヶ所を第1照射部分40(換言すれば、粘着シート1を面方向に3分割したうちの中央分の1ヶ所のみが仮非照射部分41)として、説明する。
 より詳しくは、第1照射部分40(詳しくは、第1照射部分40の他方面に配置される剥離フィルム5の他方面)には、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断する第1マスク8を配置せず、仮非照射部分41(詳しくは、仮非照射部分41の他方面に配置される剥離フィルム5の他方面)に、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断する第1マスク8を配置し、他方側の剥離フィルム5の表面側(第1粘着層2の表面側)から活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
 これにより、第1照射部分40のみに、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射することができる。
 そして、第1照射部分40における第1粘着層2では、光酸発生剤から酸が発生し、その酸によって、酸により着色する化合物が着色(具体的には、黒色)する。その結果、第1照射部分40における第1粘着層2が、無色(透明)から有色に変化する(波長550nmでの可視光透過率が低くなる。)。
 次いで、図11Cに示すように、第2照射工程では、仮非照射部分41を、第2照射部分42にする。
 詳しくは、第2照射工程では、仮非照射部分41には、第1粘着層2の表面側から第1照射工程とは異なる光量の活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する一方、第1照射部分40には、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射しない。
 より詳しくは、仮非照射部分41(詳しくは、仮非照射部分41の他方面に配置される剥離フィルム5の他方面)には、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断する第2マスク9を配置せず、第1照射部分40(詳しくは、第1照射部分40の他方面に配置される剥離フィルム5の他方面)に、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断する第2マスク9を配置し、第1粘着層2の表面側から活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
 これにより、仮非照射部分41のみに、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射することができ、仮非照射部分41は、第2照射部分42となる。
 そして、第2照射部分42における第1粘着層2では、光酸発生剤から酸が発生し、その酸によって、酸により着色する化合物が着色(具体的には、黒色)する。その結果、第2照射部分42における第1粘着層2が、無色(透明)から有色に変化する(波長550nmでの可視光透過率が低くなる。)。
 これにより、第1粘着層2に、第1照射部分40および第2照射部分42が形成される。
 そして、上記したように、第2照射工程では、第1照射工程とは異なる光量の活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
 つまり、第1照射部分40および第2照射部分42の活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量が互いに異なる。
 そのため、第1照射部分40および第2照射部分42のうちいずれか一方が、相対的に活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量が高い高照射部分20(換言すれば、相対的に波長550nmでの可視光透過率が低い低光透過率部分11)となり、他方が、相対的に活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量が低い低照射部分23(換言すれば、相対的に波長550nmでの可視光透過率が高い高光透過率部分10)となる。
 なお、図11では、第1照射部分40が、高照射部分20(低光透過率部分11)であり、第2照射部分42が、低照射部分21(高光透過率部分10)であるものとして、説明する。
 詳しくは、高照射部分20の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、20%未満、好ましくは、10%以下、また、例えば、0.01%以上であり、また、低照射部分23の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、20%以上、好ましくは、40%以上であり、また、例えば、70%以下である。
 そして、貼着工程では、図11Dに示すように、上記した第1A実施形態と同様に、粘着シート1の他方面(第1粘着層2の他方面)を、被着体15に貼付する。
 これにより、被着体15と、被着体15の一方面に配置される第1粘着層2と、第1粘着層2の一方面に配置される基材3と、基材3の一方面に配置される第2粘着層4と、第2粘着層の一方面に配置される剥離フィルム5とを備える中間積層体6が得られる。
 また、中間積層体6において、第1粘着層2は、相対的に波長550nmでの可視光透過率が大きい高光透過率部分10と、相対的に波長550nmでの可視光透過率が小さい低光透過率部分11とを備える。
 そして、この中間積層体6において、低光透過率部分11の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、20%未満、好ましくは、10%以下、また、例えば、0.01%以上であり、また、高光透過率部分10の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、20%以上、好ましくは、40%以上であり、また、例えば、70%以下である。
 低光透過率部分11の、上記した可視光透過率が、上記範囲内であり、高光透過率部分10の、上記した可視光透過率が、上記範囲内であれば、光透過率部分11および高光透過率部分10の色味を確実に変えることができる。
 第1A実施形態の第1変形例によれば、上記した中間積層体6の製造方法の効果を奏するとともに、第1照射工程および第2照射工程によって、高照射部分20(低光透過率部分11)と低照射部分23(高光透過率部分10)を形成するため、色味の異なる領域を有する第1粘着層2を備える中間積層体6を製造することができる。
 また、とりわけ、被着体15が、第2被着体31であれば、第2被着体31の表面側からの外光(活性光線)によって、低照射部分23が、着色されることを抑制できる。
 また、非照射/低照射部分21が、低照射部分23である場合には、照射工程は、粘着層2の全部に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射することにより、粘着層2の全部を、活性光線(好ましくは、紫外線)が照射された第3照射部分43とする第3照射工程と、第3照射部分43の一部45に、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を配置した後、第3照射部分の残部46に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射することにより、第3照射部分43の残部46を、第4照射部分44にする第4照射工程とを備える。
 以下の説明では、第1A実施形態において、非照射/低照射部分21が、低照射部分23である場合(以下、第1A実施形態の第2変形例とする。)を、図12を参照して、説明する。
 準備工程では、図12Aに示すように、上記した第1A実施形態と同様に、粘着シート1を準備する。
 照射工程では、粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射して、粘着層2に、相対的に活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量が高い高照射部分20と、相対的に活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量が低い低照射部分23とを形成する。
 具体的には、照射工程における第3照射工程において、第3照射部分43を形成し、照射工程における第4照射工程において、第3照射部分43の残部46(後述)を、第4照射部分44にする。
 第3照射工程では、図12Bに示すように、粘着層2の全部に、剥離フィルム5の表面側(第1粘着層2の表面側)から活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
 これにより、第1粘着層2の全部が、第3照射部分43となる。
 また、第1粘着層2(第3照射部分43)では、光酸発生剤から酸が発生し、その酸によって、酸により着色する化合物が着色(具体的には、黒色)する。その結果、第1粘着層2の全部(第3照射部分43)が、無色(透明)から有色に変化する(波長550nmでの可視光透過率が低くなる。)。
 次いで、第4照射工程では、図12Cに示すように、第3照射部分43の一部45に、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を配置した後、第3照射部分の残部46に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射することにより、第3照射部分43の残部46を、第4照射部分44にする。
 なお、以下の説明では、粘着シート1を面方向に3分割したうちの両端部分の2ヶ所を第3照射部分43の残部46(換言すれば、粘着シート1を面方向に3分割したうちの中央分の1ヶ所のみが第3照射部分43の一部45)として、説明する。
 詳しくは、第4照射工程では、第3照射部分43の残部46には、第1粘着層2の表面側から活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する一方、第3照射部分43の残部には、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射しない。
 より詳しくは、第3照射部分43の残部46(詳しくは、第3照射部分43の残部46の他方面に配置される剥離フィルム5の他方面)には、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を配置せず、第3照射部分43の一部45(詳しくは、第3照射部分43の一部45の他方面に配置される剥離フィルム5の他方面)に、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を配置し、第1粘着層2の表面側から活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
 これにより、第3照射部分43の残部46のみに、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射することができ、第3照射部分43の残部46は、第4照射部分44となる。
 そして、第4照射部分44における第1粘着層2では、光酸発生剤から酸が発生し、その酸によって、酸により着色する化合物が着色(具体的には、黒色)する。その結果、第4照射部分44における粘着層2が、無色(透明)から有色に変化する(波長550nmでの可視光透過率が低くなる。)。
 これにより、第4照射部分44は、第3照射部分43よりも、波長550nmでの可視光透過率が低くなる。
 すなわち、第3照射部分43が、相対的に活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量が低い低照射部分23(換言すれば、相対的に波長550nmでの可視光透過率が高い高光透過率部分10)となり、第4照射部分44が、相対的に活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量が高い高照射部分20(換言すれば、相対的に波長550nmでの可視光透過率が低い低光透過率部分11)となる。
 詳しくは、高照射部分20の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、20%未満、好ましくは、10%以下、また、例えば、0.01%以上であり、また、低照射部分23の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、20%以上、好ましくは、40%以上であり、また、例えば、70%以下である。
 そして、貼着工程では、図12Dに示すように、上記した第1A実施形態と同様に、粘着シート1の他方面(粘着層2の他方面)を、被着体15に貼付する。
 これにより、被着体15と、被着体15の一方面に配置される第1粘着層2と、第1粘着層2の一方面に配置される基材3と、基材3の一方面に配置される第2粘着層4と、第2粘着層の一方面に配置される剥離フィルム5とを備える中間積層体6が得られる。
 また、中間積層体6において、粘着層2は、相対的に波長550nmでの可視光透過率が大きい高光透過率部分10と、相対的に波長550nmでの可視光透過率が小さい低光透過率部分11とを備える。
 そして、この中間積層体6において、低光透過率部分11の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、20%未満、好ましくは、10%以下、また、例えば、0.01%以上であり、また、高光透過率部分10の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、20%以上、好ましくは、40%以上であり、また、例えば、70%以下である。
 低光透過率部分11の、上記した可視光透過率が、上記範囲内であり、高光透過率部分10の、上記した可視光透過率が、上記範囲内であれば、光透過率部分11および高光透過率部分10の色味を確実に変えることができる。
 第1A実施形態の第2変形例によれば、上記した中間積層体6の製造方法の効果を奏するとともに、第3照射工程および第4照射工程によって、高照射部分20(低光透過率部分11)と低照射部分23(高光透過率部分10)を形成するため、色味の異なる領域を有する粘着層2を備える中間積層体6を製造することができる。
 また、とりわけ、被着体15が、第2被着体31であれば、第2被着体31の表面側からの外光(活性光線)によって、低照射部分23が、着色されることを抑制できる。
 上記した説明では、第1A実施形態において、非照射/低照射部分21が、低照射部分23とする場合を説明したが、第1B実施形態、第2A実施形態(第1被着体を用いる場合)および第2B実施形態においても、上記した第1A実施形態の第1変形例または第2変形例における照射工程と同様の手順に基づいて、非照射/低照射部分21を、低照射部分23とすることができる。
 また、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を、複数用いることで、第1粘着層2における低光透過率部分11がパターン形状を有する中間積層体6を得ることもできる。
 具体的には、第1A実施形態の照射工程において、図13Aに示すように、他方側の剥離フィルム5の他方面に複数の活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を配置する(詳しくは、互いに間隔を隔てて、4つ配置する)。
 そして、上記した第1A実施形態と同様に、準備工程、照射工程および貼着工程を実施することで、図13Bに示すように、第1粘着層2における低光透過率部分11がパターン形状を有する中間積層体6を得ることができる。
 中間積層体6において、低光透過率部分11が、パターン形状を有すれば、パターン形状を自由に設計することができる。
 以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は、何ら実施例および比較例に限定されない。また、以下の記載において用いられる配合割合(含有割合)、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合(含有割合)、物性値、パラメータなど該当記載の上限値(「以下」、「未満」として定義されている数値)または下限値(「以上」、「超過」として定義されている数値)に代替することができる。
 なお、「部」および「%」は、特に言及がない限り、質量基準である。
1.成分の詳細
 各実施例および各比較例で用いた各成分を以下に記載する。
BA:アクリル酸ブチル
AA:アクリル酸
2EHA:2-エチルヘキシルアクリレート
NVP:N-ビニルピロリドン
MMA:メチルメタクリレート
HEA:ヒドロキシエチルアクリレート
テトラッドC:商品名:1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン(エポキシ系架橋剤)、三菱瓦斯化学製
BLACK ND1:ロイコ染料、山田化学工業製
CPI-310B:スルホニウムと(Cとからなる塩、光酸発生剤、サンアプロ製
KC2UA:TACフィルム、厚み25μm、コニカミノルタ株式会社製
UVA-TAC:KC2UAと、ハードコート層とを順に備えるフィルム(ハードコート処理により、KC2UA(厚み:25μm)の一方面にハードコート層(厚み:7μm)を形成することにより得られる)、厚み32μm
UVA-OCA:紫外線吸収機能を有する粘着テープ、商品名「CS9934U」、厚み100μm、日東電工社製
PETフィルム:厚み25μm
2.粘着シートの調製
  実施例1
 温度計、攪拌機、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えた反応容器に、モノマー成分として、アクリル酸ブチル95質量部、アクリル酸5質量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.2質量部、溶媒として、酢酸エチル233質量部を投入し、窒素ガスを流し、攪拌しながら約1時間窒素置換した。その後、60℃に加熱し、7時間反応させて、重量平均分子量(Mw)が600000の粘着性ポリマーの溶液を得た。
 この粘着性ポリマーの溶液に、架橋剤として、テトラッドCを、粘着性ポリマーの溶液中の粘着性ポリマー100質量部に対して、0.075質量部、酸により着色する化合物として、BLACK ND1(ロイコ染料)を粘着性ポリマーの溶液中の粘着性ポリマー100質量部に対して、2質量部、酸発生剤として、CP-310B(光酸発生剤)を粘着性ポリマーの溶液中の粘着性ポリマー100質量部に対して、10質量部を添加し、均一に混合して第1粘着性組成物を調製した。
 次いで、表面離型処理がされている厚み50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(以下、剥離フィルムAとする。)の一方面に、合成例1の第1粘着性組成物を、乾燥後の厚みが25μmとなるように、ファウンテンロールによって塗布し、130℃で1分間乾燥して溶媒を除去した。これにより、他方面に剥離フィルムAを備える粘着層を形成した。さらに、粘着層の一方面に、剥離フィルムB(表面がシリコーン離型処理された厚み25μmのポリエチレンテレフタレートフィルム)の離型処理面を貼り合わせた。その後、25℃の雰囲気で4日間のエージング処理をし、架橋反応を進行させた。これにより、第1粘着層を製造(準備)した。
 次いで、第1粘着層の一方面に配置された剥離フィルムBを剥離し、ガラス基板と、公知の粘着剤からなる低粘着剤層と、基材(基材A)としてのPETフィルムと、公知の粘着剤からなる高粘着剤層と、基材(基材B)としてのPETフィルムと、第2粘着層としてのUVA-OCAと、剥離フィルムC(ポリエチレンテレフタレートフィルム)とを、第1粘着層の一方面に順に配置した。
 なお、低粘着剤層は、ガラス基板とPETフィルムとを剥離可能な程度の粘着力を有する。
 また、低粘着剤層および高粘着剤層の、紫外線の平均透過率は、50%以上である。
 これにより、剥離フィルムAと、第1粘着層と、ガラス基板と、低粘着剤層と、PETフィルム(基材A)と、高粘着剤層と、PETフィルム(基材B)と、第2粘着層と、剥離フィルムCとを順に備える粘着シートを得た。
  実施例2
 基材Bとして、UVA-TACを用い、第2粘着層として、第2粘着層Aを用いた以外は実施例1と同様に粘着シートを製造した。
 なお、第2粘着層Aは、以下の方法によって調製した。
(第2粘着層Aの調製)
 温度計、攪拌機、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えた反応容器に、モノマー成分として、2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA)63質量部、N-ビニルピロリドン(NVP)15質量部、メチルメタクリレート(MMA)9質量部、および、ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)13質量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.2重量部、溶媒として、酢酸エチル233重量部を投入し、窒素ガスを流し、攪拌しながら約1時間窒素置換を行った。その後、60℃に加熱し、7時間反応させて、重量平均分子量(Mw)が1200000の第3粘着性組成物を得た。
 この第3粘着性組成物を、表面にシリコーン系離型層が設けられた厚み75μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(三菱ケミカル製「ダイアホイルMRF75」)を基材上に、ファウンテンロールで乾燥後の厚みが50μmとなるよう塗布し、乾燥温度130℃、乾燥時間30秒の条件でキュアーして乾燥した。この塗布膜上に、カバーシート(剥離フィルム)として片面がシリコーン剥離処理された厚み75μmのPETフィルム(三菱ケミカル製「ダイアホイルMRE75」)を貼り合わせ、50μmの第2粘着層Aを製造(準備)した。
  実施例3
 基材Bとして、UVA-TACを用い、第2粘着層としては、UVA-OCAを用いた以外は実施例1と同様に粘着シートを製造した。
  比較例1
 基材Bとして、PETフィルムを用い、第2粘着層としては、第2粘着層Aを用いた以外は実施例1と同様に粘着シートを製造した。
4.評価
 (LED照射前の第1粘着層の平均透過率)
 実施例1の第1粘着層の一方面に配置された剥離フィルムBを剥離し、第1粘着層の一方面をガラス基板に貼着した。
 その後、第1粘着層の他方面に配置された剥離フィルムAを剥離した。これにより、平均透過率測定用サンプルを調製した。
 この平均透過率測定用サンプルを、光源側に第1粘着層が配置されるように、透過率測定装置(U4100形分光光度計、日本ハイテクノロジーズ社製)に設置し、波長400nm~700nmにおける平均透過率を、測定した。
 なお、ガラス基板のみで測定したデータをベースラインとした。
 その結果を表1に示す。
 (LED照射後の第1粘着層の平均透過率)
 上記の平均透過率測定用サンプルにおける第1粘着層に、LED(365nm、8000mJ/□)の光を照射した後、上記と同様の方法で、波長400nm~700nmにおける平均透過率を、測定した。
 その結果を表1示す。
(基材Bおよび第2粘着層の平均透過率)
 各基材B、各第2粘着層、基材Bおよび第2粘着層を貼り合わせたものを、透過率測定装置(U4100形分光光度計、日本ハイテクノロジーズ社製)に設置し、波長300nm~400nmにおける平均透過率および波長400nm~700nmにおける平均透過率を、それぞれ測定した。
 なお、測定装置内に何も設置しない状態で測定したデータをベースラインとした。
 その結果を表1に示す。
 (外光安定性)
 各実施例および各比較例の粘着シートにおける第2粘着層側から、蛍光灯の光が照射されるように、各実施例および各比較例の粘着シートを、放置した。
 そして、放置開始時、および、放置開始から一定時間経過後(24時間後、48時間後、120時間後、144時間後)の、波長400nm~700nmにおける平均透過率を、測定した。
 具体的には、粘着シートから、ガラス基板の一方面に配置される低粘着剤層と、PETフィルムと、高粘着剤層と、基材Bと、第2粘着層と、剥離フィルムCとを剥離し、また、第1粘着層の他方面に配置される剥離フィルムAを剥離した。
 これにより、第1粘着層と、ガラス基板とを順に備えた外光安定性測定用サンプルを調製した。
 そして、この外光安定性測定用サンプルを、光源側に粘着層が配置されるように、透過率測定装置(U4100形分光光度計、日本ハイテクノロジーズ社製)に設置し、波長400nm~700nmにおける平均透過率を、測定した。
 なお、ガラス基板のみで測定したデータをベースラインとした。
 また、各時間経過後の変化率を、下記式(1)により求めた。
各時間経過後の変化率=(放置開始時の平均透過率-各時間経過後の平均透過率)/(放置開始時の平均透過率)   (1)
 その結果を表2に示す。
5.考察
 平均透過率の評価において、第1粘着層が、紫外線の照射により波長550nmでの可視光透過率が低下可能な第1粘着性組成物からなる実施例1の粘着シートは、LEDを照射する前後での波長400nm~700nmにおける平均透過率が、低下している。
 このことから、上記の第1粘着層を備える粘着シートを用いると、任意のタイミングで紫外線を照射することで、粘着層を着色させることができるとわかる。
 外光安定性の評価において、波長300nm以上400nm以下における平均透過率が、15%以下である基材および/または第2粘着層を用いる実施例1~実施例3は、放置開始から120時間経過後において、変化率が1.11~5.72%以下である。
 一方、基材として、波長300nm以上400nm以下における平均透過率が69%であるPETフィルムを用い、第2粘着層として、上記の平均透過率が65.17%である第2粘着層Aを用いる比較例1は、放置開始から120時間経過後において、変化率が64.02%である。
 このことから、波長300nm以上400nm以下における平均透過率が、15%以下である基材および/または第2粘着層を用いると、外光安定性に優れることがわかる。
 そして、外光安定性に優れるため、粘着層における着色部分以外を、透明のまま残存させたい場合や、着色部分よりも着色量を少なくしたい場合に、着色部分以外が、外光(紫外線)によって着色されることを抑制できるとわかる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 なお、上記発明は、本発明の例示の実施形態として提供したが、これは単なる例示にすぎず、限定的に解釈してはならない。当該技術分野の当業者によって明らかな本発明の変形例は、後記請求の範囲に含まれるものである。
 本発明の粘着シート、粘着シートの製造方法、中間積層体の製造方法および中間積層体は、光学デバイス、電子デバイスおよびその構成部品において好適に使用される。
 1   粘着シート
 2   第1粘着層
 3   基材
 4   第2粘着層
 6   中間積層体
 7   マスク
 8   第1マスク
 9   第2マスク
10   高光透過率部分
11   低光透過率部分
15   被着体
20   高照射部分
21   非照射/低照射部分
22   非照射部分
23   低照射部分
40   第1照射部分
41   仮非照射部分
42   第2照射部分
43   第3照射部分
44   第4照射部分
45   一部
46   残部

Claims (24)

  1.  第1粘着層と、前記第1粘着層の一方面に配置される基材と、前記基材の一方面に配置される第2粘着層とを備え、
     前記第1粘着層が、活性光線の照射により波長550nmでの可視光透過率が低下可能な粘着性組成物からなり、
     前記基材および/または第2粘着層の、活性光線の平均透過率が15%以下であることを特徴とする、粘着シート。
  2.  前記第1粘着層が、紫外線の照射により波長550nmでの可視光透過率が低下可能な粘着性組成物からなり、
     前記基材および/または第2粘着層の、波長300nm以上400nm以下における平均透過率が、15%以下であることを特徴とする、請求項1に記載の粘着シート。
  3.  前記基材および/または第2粘着層の、波長400nm以上700nm以下における平均透過率が、50%以上であることを特徴とする、請求項2に記載の粘着シート。
  4.  前記基材および/または第2粘着層が、紫外線吸収剤を含むことを特徴とする、請求項2または3に記載の粘着シート。
  5.  前記粘着性組成物は、モノマー成分の重合体である粘着性ポリマーと、酸により着色する化合物と、光酸発生剤と含むことを特徴とする、請求項1~4のいずれか一項に記載の粘着シート。
  6.  活性光線の照射により波長550nmでの可視光透過率が低下可能な粘着性組成物からなる粘着層を準備する第1粘着層準備工程と、
     前記第1粘着層の一方面に、基材を配置する基材配置工程と、
     前記基材の一方面に、第2粘着層を配置する第2粘着層配置工程とを備え、
     前記基材および/または第2粘着層の、活性光線の平均透過率が15%以下であることを特徴とする、粘着シートの製造方法。
  7.  前記第1粘着層準備工程の後、前記基材配置工程の前に、
     前記第1粘着層に、活性光線を照射することを特徴とする、請求項6に記載の粘着シートの製造方法。
  8.  前記第2粘着層配置工程の後に、前記第1粘着層に活性光線を照射することを特徴とする、請求項6に記載の粘着シートの製造方法。
  9.  請求項8に記載の粘着シートの製造方法により製造される粘着シートを準備する準備工程、
     前記第1粘着層に活性光線を照射して、前記第1粘着層に、相対的に活性光線の照射量が高い高照射部分と、相対的に活性光線の照射量が低いか、活性光線が照射されない非照射/低照射部分とを形成することにより、前記高照射部分の波長550nmでの可視光透過率を、前記非照射/低照射部分の波長550nmでの可視光透過率よりも小さくする照射工程、および、
     前記粘着シートの他方面を被着体に貼着する貼着工程を備えることを特徴とする、中間積層体の製造方法。
  10.  前記準備工程の後に、前記照射工程を実施し、
     前記照射工程の後に、前記貼着工程を実施することを特徴とする、請求項9に記載の中間積層体の製造方法。
  11.  前記準備工程の後に、前記貼着工程を実施し、
     前記貼着工程の後に、前記照射工程を実施することを特徴とする、請求項9に記載の中間積層体の製造方法。
  12.  前記照射工程において、前記第2粘着層の表面側から、前記第1粘着層に活性光線を照射することを特徴とする、請求項10または11に記載の中間積層体の製造方法。
  13.  前記照射工程において、前記第1粘着層の表面側から、前記第1粘着層に活性光線を照射することを特徴とする、請求項10に記載の中間積層体の製造方法。
  14.  前記照射工程において、前記被着体の表面側から、前記第1粘着層に活性光線を照射することを特徴とする、請求項11に記載の中間積層体の製造方法。
  15.  前記被着体の、活性光線の平均透過率が60%以上であり、
     前記照射工程において、前記被着体側の他方面の一部に、活性光線を遮断するマスクを配置した後、前記第1粘着層に活性光線を照射することを特徴とする、請求項14に記載の中間積層体の製造方法。
  16.  前記被着体が、活性光線を遮断し、
     前記貼着工程において、前記粘着シートの他方面の一部に、前記被着体を配置することを特徴とする、請求項14に記載の中間積層体の製造方法。
  17.  前記非照射/低照射部分が、活性光線が照射されない非照射部分であり、
     前記非照射部分の、波長550nmでの可視光透過率が、80%以上であることを特徴とする、請求項9~16のいずれか一項に記載の中間積層体の製造方法。
  18.  前記非照射/低照射部分が、活性光線の照射量が低い低照射部分であり、
     前記照射工程は、活性光線を遮断する第1マスクを配置した後、前記第1粘着層に活性光線を照射することにより、前記第1粘着層に、活性光線が照射された第1照射部分と、活性光線が照射されていない仮非照射部分とを形成する第1照射工程と、
     前記第1照射部分に、活性光線を遮断する第2マスクを配置した後、前記第1粘着層における前記仮非照射部分に活性光線を照射することにより、前記仮非照射部分を、第2照射部分にする第2照射工程とを備え、
     前記第1照射部分および前記第2照射部分のうちいずれか一方が、前記高照射部分であり、他方が前記低照射部分であることを特徴とする、請求項9~15のいずれか一項に記載の中間積層体の製造方法。
  19.  前記非照射/低照射部分が、活性光線の照射量が低い低照射部分であり、
     前記照射工程は、前記第1粘着層の全部に活性光線を照射することにより、前記第1粘着層の全部を、活性光線が照射された第3照射部分とする第3照射工程と、
     前記第3照射部分の一部に、活性光線を遮断するマスクを配置した後、前記第3照射部分の残部に活性光線を照射することにより、前記第3照射部分の残部を、第4照射部分にする第4照射工程とを備え、
     前記第3照射部分が、前記低照射部分であり、
     前記第4照射部分が、前記高照射部分であることを特徴とする、請求項9~15のいずれか一項に記載の中間積層体の製造方法。
  20.  前記高照射部分の、波長550nmでの可視光透過率が、20%未満であり、
     前記低照射部分の、波長550nmでの可視光透過率が、20%以上70%以下であることを特徴とする、請求項18または19に記載の中間積層体の製造方法。
  21.  第1粘着層と、前記第1粘着層の一方面に配置される基材と、前記基材の一方面に配置される第2粘着層とを備えた粘着シートと、前記粘着シートの他方面に配置される被着体と備え、
     前記第1粘着層が、相対的に波長550nmでの可視光透過率が大きい高光透過率部分と、相対的に波長550nmでの可視光透過率が小さい低光透過率部分とを備え、
     前記基材および/または第2粘着層の、活性光線の平均透過率が15%以下であることを特徴とする、中間積層体。
  22.  前記低光透過率部分が、パターン形状を有することを特徴とする、請求項21に記載の中間積層体。
  23.  前記高光透過率部分の、波長550nmでの可視光透過率が、80%以上であることを特徴する、請求項21または22に記載の中間積層体。
  24.  前記低光透過率部分の、波長550nmでの可視光透過率が、20%未満であり、
     前記高光透過率部分の、波長550nmでの可視光透過率が、20%以上70%以下であることを特徴とする、請求項21または22に記載の中間積層体。
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