WO2020122201A1 - 吸収体及び吸収性物品 - Google Patents

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真央樹 濱
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住友精化株式会社
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    • B01J2220/50Aspects relating to the use of sorbent or filter aid materials
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Definitions

  • the present invention relates to an absorbent body and an absorbent article.
  • an absorbent body containing water-absorbent resin particles has been used for absorbent articles containing water as a main component for absorbing urine, sweat, and the like. It is known that the absorbent body may contain a fibrous material in addition to the water absorbent resin particles (for example, refer to Patent Document 1 below).
  • the mass of the absorber may be reduced relative to the total amount of the raw materials due to the raw materials falling off during the manufacturing process, which may reduce the yield. Therefore, it is required that the absorber can be manufactured with a high yield.
  • An aspect of the present invention is to provide an absorber that can be manufactured with a high yield. Moreover, another object of the present invention is to provide an absorbent article using the absorber.
  • the absorber may contain water-absorbent resin particles having various particle sizes.
  • the present inventor has found that the water-absorbent resin particles having various particle diameters and the dropout rate of the absorbent body when the dropout test is performed on the absorbent body containing the fibrous material are equal to each other. It was also found that, when an absorbent body was prepared using the water-absorbent resin particles and the fibrous material, the yield of one absorbent body was inferior while the yield of the other absorbent body was sometimes excellent. .. Further, the present inventor uses water-absorbent resin particles having the same content of small particles having a particle diameter of 180 ⁇ m or less (hereinafter, simply referred to as “small particle”) as the content of particles having a small particle diameter.
  • the yield of one absorber may be inferior while the yield of another absorber may be excellent, even if the content of small particles is small.
  • the present inventor when the dropout rate of the mixture when a dropout test is performed on a mixture of small-diameter particles and a fibrous material is within a specific range, and water-absorbent resin particles containing small-diameter particles. It has been found that an absorbent body can be produced with good yield using a fibrous material.
  • One aspect of the present invention comprises a water-absorbent resin particle and a fibrous material, wherein the water-absorbent resin particle has a median particle diameter of 250 to 600 ⁇ m, and the water-absorbent resin particle has a small particle diameter of 180 ⁇ m or less.
  • An absorber is provided, which contains the mixture of the small-diameter particles and the fibrous material and has a dropout rate of 20% by mass or less when the mixture is shaken for 10 minutes.
  • the absorber can be manufactured with high yield.
  • Another aspect of the present invention provides an absorbent article including the absorbent body described above.
  • an absorber that can be manufactured with a high yield. Further, according to another aspect of the present invention, it is possible to provide an absorbent article using the absorber. According to another aspect of the present invention, it is possible to provide application of the absorber and the absorbent article to the liquid absorption.
  • each component in the composition means the total amount of the plurality of substances present in the composition, unless a plurality of substances corresponding to each component are present in the composition, unless otherwise specified.
  • the absorber according to the present embodiment contains water-absorbent resin particles and fibrous substances.
  • the median particle diameter of the water-absorbent resin particles is 250 to 600 ⁇ m, and the water-absorbent resin particles include small-diameter particles having a particle diameter of 180 ⁇ m or less (water-absorbent resin particles having a particle diameter of 180 ⁇ m or less).
  • the dropout rate of the mixture (hereinafter referred to as “dropout rate D”) when the mixture of the above-mentioned fibrous material and the fibrous material was shaken for 10 minutes was 20% by mass or less.
  • the absorber according to the present embodiment can be used for absorbing liquid such as urine, sweat, blood (eg, menstrual blood).
  • the absorber since the dropout rate D is in the above range, the absorber can be manufactured with high yield. According to this embodiment, since the dropout rate D is in the above range, the absorber can be manufactured with a high yield even when the content of the small-diameter particles is small.
  • the dropout rate D is the dropout rate of the test piece when a test piece that is a mixture of small-sized particles and a fibrous material was prepared and the test piece was shaken for 10 minutes.
  • the drop-off rate D is, for example, “(1) Place the test piece on a sieve with an opening of 850 ⁇ m; (2) give vibration to the test piece for 5 minutes using a sieve shaker; (3) After exchanging the upper and lower sides, vibration is similarly applied for 5 minutes; (4) Collecting the water absorbent resin and the crushed pulp that have fallen off from the test piece.”
  • the dropout rate D is the dropout rate of the test piece during drying.
  • the test piece contains the same fibrous material as the fibrous material of the absorbent body according to the present embodiment.
  • the content of the fibrous material in the test piece and the absorbent may be the same or different.
  • the test piece is composed of, for example, small particles and a fibrous material.
  • the test piece may be obtained by mixing the small-sized particles and the fibrous material in the same amount as each other.
  • the dropout rate D is 20 mass% or less from the viewpoint of producing an absorber with a high yield.
  • the dropout rate D is preferably 18% by mass or less, more preferably 17% by mass or less, further preferably 16% by mass or less, particularly preferably 15% by mass or less, and particularly preferably 10% by mass, from the viewpoint of easily manufacturing an absorber with a good yield.
  • the following is extremely preferable, 8% by mass or less is very preferable, and 7% by mass or less is even more preferable.
  • the lower limit of the dropout rate D may be 0% by mass or more, and may exceed 0% by mass.
  • the median particle diameter of the water-absorbent resin particles is preferably 250 ⁇ m or more, more preferably 260 ⁇ m or more, and more preferably 280 ⁇ m or more, from the viewpoint of good handling properties at the time of producing the absorber, and from the viewpoint of easily producing the absorber with good yield. More preferably, 300 ⁇ m or more is particularly preferable, and 350 ⁇ m or more is extremely preferable.
  • the median particle diameter of the water-absorbent resin particles is preferably 600 ⁇ m or less, more preferably 580 ⁇ m or less, and further preferably 560 ⁇ m or less, from the viewpoint of easily obtaining an absorber having a good tactile sensation and from the viewpoint of easily manufacturing the absorber with good yield. It is particularly preferably 520 ⁇ m or less, particularly preferably 500 ⁇ m or less, and most preferably 480 ⁇ m or less. From these viewpoints, the median particle diameter of the water absorbent resin particles is preferably 250 to 600 ⁇ m.
  • the content of small particles having a particle diameter of 180 ⁇ m or less in the water absorbent resin particles is preferably in the following range based on the total mass of the water absorbent resin particles.
  • the content of the small-sized particles is preferably 15% by mass or less, more preferably 12% by mass or less, further preferably 10% by mass or less, and particularly preferably 8% by mass or less, from the viewpoint of good handling properties at the time of producing the absorber. , 7 mass% or less is extremely preferable.
  • the content of the small particles is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and further preferably 3% by mass or more. From these viewpoints, the content of the small diameter particles is preferably 1 to 15% by mass.
  • the water-absorbent resin particles may include particles other than small particles having a particle diameter of 180 ⁇ m or less.
  • particles that the water-absorbent resin particles may contain, particles having a particle diameter of more than 180 ⁇ m and 300 ⁇ m or less (hereinafter referred to as “particle A”) and particles having a particle diameter of more than 300 ⁇ m and 400 ⁇ m or less (hereinafter referred to as “particle B”).
  • particles having a particle diameter of more than 400 ⁇ m and not more than 500 ⁇ m (hereinafter referred to as “particle C”), particles having a particle diameter of more than 500 ⁇ m and not more than 850 ⁇ m (hereinafter referred to as “particle D”), particles having a particle diameter of more than 850 ⁇ m (hereinafter referred to as “particle D”). , "Particle E”) and the like.
  • the water-absorbent resin particles can further include additional components such as a gel stabilizer, a metal chelating agent (for example, diethylenetriamine pentaacetic acid 5 sodium salt), and a fluidity improver (lubricant).
  • additional components can be located within the polymer particles, on the surface of the polymer particles, or both.
  • the water-absorbent resin particles may include a plurality of inorganic particles arranged on the surface of the polymer particles.
  • the inorganic particles can be arranged on the surface of the polymer particles by mixing the polymer particles and the inorganic particles.
  • the inorganic particles may be silica particles such as amorphous silica.
  • the content of the inorganic particles may be in the following range based on the total mass of the polymer particles.
  • the content of the inorganic particles may be 0.05% by mass or more, 0.1% by mass or more, 0.15% by mass or more, or 0.2% by mass or more.
  • the content of the inorganic particles may be 5.0% by mass or less, 3.0% by mass or less, 1.0% by mass or less, 0.5% by mass or less, or 0.3% by mass or less.
  • the inorganic particles here usually have a minute size compared to the size of polymer particles.
  • the average particle size of the inorganic particles may be 0.1 to 50 ⁇ m, 0.5 to 30 ⁇ m, or 1 to 20 ⁇ m.
  • the average particle diameter can be measured by a dynamic light scattering method or a laser diffraction/scattering method.
  • the absorber according to the present embodiment contains a fibrous substance, and is, for example, a mixture containing water-absorbent resin particles and a fibrous substance.
  • the structure of the absorbent body may be, for example, a structure in which the water-absorbent resin particles and the fibrous material are uniformly mixed, and the water-absorbent resin particles are sandwiched between the fibrous materials formed into a sheet or layer. It may be a configuration or another configuration.
  • fibrous materials include finely pulverized wood pulp; cotton; cotton linters; rayon; cellulosic fibers such as cellulose acetate; synthetic fibers such as polyamide, polyester, polyolefin; and mixtures of these fibers.
  • the fibrous material may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • hydrophilic fibers, water absorbing fibers, etc. can be used.
  • the content (mass ratio) of the water-absorbent resin particles in the absorber may be 2% by mass or more and less than 100% by mass with respect to the total amount of the water-absorbent resin particles and the fibrous material, and may be 10 to 80% by mass or 20% by mass. It may be up to 60% by weight.
  • the content of the water-absorbent resin particles in the absorber is preferably 100 to 1000 g, more preferably 150 to 800 g, and further preferably 200 to 700 g per 1 m 2 of the absorber from the viewpoint of easily obtaining sufficient water absorbing performance.
  • the content of fibrous substances in the absorber is preferably 50 to 800 g, more preferably 100 to 600 g, and further preferably 150 to 500 g per 1 m 2 of the absorber from the viewpoint of easily obtaining sufficient water absorption performance.
  • the fibers may be adhered to each other by adding an adhesive binder to the fibrous material in order to improve the shape retention of the absorbent body before and during use.
  • an adhesive binder examples include heat-fusible synthetic fibers, hot melt adhesives and adhesive emulsions.
  • the adhesive binder may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the heat-fusible synthetic fibers include polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, and other all-melt binders; polypropylene and polyethylene side-by-side or non-all-melt binders having a core-sheath structure.
  • non-total melting type binder only the polyethylene portion can be heat-sealed.
  • hot melt adhesive examples include ethylene-vinyl acetate copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer, styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer.
  • a base polymer such as amorphous polypropylene and a tackifier, a plasticizer, an antioxidant and the like.
  • Examples of the adhesive emulsion include a polymer of at least one monomer selected from the group consisting of methyl methacrylate, styrene, acrylonitrile, 2-ethylhexyl acrylate, butyl acrylate, butadiene, ethylene, and vinyl acetate.
  • the shape of the absorber according to the present embodiment may be, for example, a sheet shape.
  • the thickness of the absorbent body (for example, the thickness of the sheet-shaped absorbent body) may be, for example, 0.1 to 20 mm or 0.3 to 15 mm.
  • the water-absorbent resin particles used in the present embodiment need only be able to retain water, and the liquid to be absorbed can contain water.
  • the water-absorbent resin particles can have a high water-absorbing ability with respect to physiological saline.
  • the water retention capacity of the physiological saline solution of the water absorbent resin particles is 20 g/g or more, 25 g/g or more, 27 g/g or more, 30 g/g or more, 32 g/g or more, from the viewpoint of easily increasing the absorption capacity of the absorber appropriately. , 35 g/g or more, 37 g/g or more, 39 g/g or more, or 40 g/g or more.
  • the water retention capacity of physiological saline of the water-absorbent resin particles is 70 g/g or less, 65 g/g or less, 60 g/g or less, 57 g/g or less, 55 g/g or less, 52 g/g or less, 50 g/g or less, 47 g/ It may be g or less, 45 g/g or less, or 43 g/g or less.
  • the water retention capacity of physiological saline of the water absorbent resin particles may be, for example, 20 to 70 g/g, 25 to 65 g/g, 27 to 60 g/g, 30 to 57 g/g, or 32 to 55 g/g. ..
  • the water retention amount of the physiological saline of the water absorbent resin particles As the water retention amount of the physiological saline of the water absorbent resin particles, the water retention amount at 25° C. can be used.
  • the water retention capacity of physiological saline of the water absorbent resin particles can be measured by the method described in International Publication No. 2018/181565.
  • Examples of the shape of the water-absorbent resin particles include a substantially spherical shape, a crushed shape, and a granular shape, and the crushed shape or the granular shape is preferable from the viewpoint of easy production of the absorber with a high yield.
  • the water-absorbent resin particles may have a desired particle size distribution at the time when they are obtained by the production method described below, but even if the particle size distribution is adjusted by performing an operation such as particle size adjustment using classification with a sieve. Good.
  • Water-absorbent resin particles for example, a cross-linked polymer obtained by polymerizing a monomer containing an ethylenically unsaturated monomer (cross-linked polymer having a structural unit derived from the ethylenically unsaturated monomer) Can be included. That is, the water absorbent resin particles can have a structural unit derived from an ethylenically unsaturated monomer.
  • the polymerization method include a reverse phase suspension polymerization method, an aqueous solution polymerization method, a bulk polymerization method and a precipitation polymerization method.
  • the reverse phase suspension polymerization method or the aqueous solution polymerization method is preferable from the viewpoints of ensuring good characteristics of the water-absorbent resin particles to be obtained and facilitating control of the polymerization reaction.
  • the reverse phase suspension polymerization method will be described as an example of the method for polymerizing the ethylenically unsaturated monomer.
  • the ethylenically unsaturated monomer is preferably water-soluble, and examples thereof include (meth)acrylic acid and salts thereof, 2-(meth)acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid and salts thereof, (meth)acrylamide, N. , N-dimethyl(meth)acrylamide, 2-hydroxyethyl(meth)acrylate, N-methylol(meth)acrylamide, polyethylene glycol mono(meth)acrylate, N,N-diethylaminoethyl(meth)acrylate, N,N-diethylamino Examples include propyl (meth)acrylate and diethylaminopropyl (meth)acrylamide.
  • the amino group may be quaternized.
  • the ethylenically unsaturated monomer may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • a functional group such as a carboxyl group and an amino group of the above-mentioned monomer can function as a functional group capable of being crosslinked in the surface crosslinking step described later.
  • the ethylenically unsaturated monomer is selected from the group consisting of (meth)acrylic acid and its salts, acrylamide, methacrylamide, and N,N-dimethylacrylamide, from the viewpoint of industrial availability. It is preferable to contain at least one compound selected, and it is more preferable to contain at least one compound selected from the group consisting of (meth)acrylic acid and salts thereof, and acrylamide. From the viewpoint of further enhancing the water absorption property, the ethylenically unsaturated monomer more preferably contains at least one compound selected from the group consisting of (meth)acrylic acid and salts thereof. That is, the water absorbent resin particles preferably have a structural unit derived from at least one selected from the group consisting of (meth)acrylic acid and salts thereof.
  • a monomer other than the above-mentioned ethylenically unsaturated monomer may be used as the monomer for obtaining the water absorbent resin particles.
  • Such a monomer can be used by being mixed with an aqueous solution containing the above-mentioned ethylenically unsaturated monomer.
  • the amount of the ethylenically unsaturated monomer used depends on the total amount of the monomers (the total amount of the monomers for obtaining the water-absorbent resin particles. For example, the total amount of the monomers that provide the structural unit of the crosslinked polymer. The same applies hereinafter). On the other hand, it is preferably 70 to 100 mol %.
  • the proportion of (meth)acrylic acid and its salt is more preferably 70 to 100 mol% with respect to the total amount of the monomers. “Proportion of (meth)acrylic acid and its salt” means the proportion of the total amount of (meth)acrylic acid and its salt.
  • a water-absorbent resin particles containing a cross-linked polymer having a structural unit derived from an ethylenically unsaturated monomer the ethylenically unsaturated monomer Contains at least one compound selected from the group consisting of (meth)acrylic acid and salts thereof, and the ratio of the (meth)acrylic acid and salts thereof is the total amount of monomers for obtaining the water-absorbent resin particles. It is possible to provide water-absorbent resin particles that are 70 to 100 mol% relative to (for example, the total amount of monomers that provide the structural unit of the crosslinked polymer).
  • the ethylenically unsaturated monomer is usually preferably used as an aqueous solution.
  • concentration of the ethylenically unsaturated monomer in the aqueous solution containing the ethylenically unsaturated monomer (hereinafter, simply referred to as “monomer aqueous solution”) is preferably 20% by mass or more and the saturated concentration or less, and 25 to 70% by mass. More preferably, 30 to 55 mass% is even more preferable.
  • Examples of water used in the aqueous solution include tap water, distilled water, ion-exchanged water and the like.
  • the aqueous monomer solution may be used after neutralizing the acid group with an alkaline neutralizing agent.
  • the degree of neutralization of the ethylenically unsaturated monomer with the alkaline neutralizing agent is from the viewpoint of increasing the osmotic pressure of the water-absorbent resin particles to be obtained and further improving the water absorption characteristics (water retention capacity, etc.). It is preferably from 10 to 100 mol%, more preferably from 50 to 90 mol%, even more preferably from 60 to 80 mol%, of the acidic group in the monomer.
  • alkaline neutralizing agent examples include alkali metal salts such as sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydroxide and potassium carbonate; ammonia and the like.
  • the alkaline neutralizing agents may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the alkaline neutralizing agent may be used in the form of an aqueous solution in order to simplify the neutralizing operation.
  • the acid group of the ethylenically unsaturated monomer can be neutralized by, for example, dropping an aqueous solution of sodium hydroxide, potassium hydroxide or the like into the above-mentioned aqueous monomer solution and mixing them.
  • an aqueous monomer solution is dispersed in a hydrocarbon dispersion medium in the presence of a surfactant, and an ethylenically unsaturated monomer is polymerized using a radical polymerization initiator or the like.
  • a radical polymerization initiator or the like.
  • a water-soluble radical polymerization initiator can be used as the radical polymerization initiator.
  • surfactants examples include nonionic surfactants and anionic surfactants.
  • nonionic surfactant sorbitan fatty acid ester and (poly)glycerin fatty acid ester (“(poly)” means both with and without the prefix “poly”. The same applies hereinafter.
  • sucrose fatty acid ester polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene castor Oils, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, alkylallyl formaldehyde condensed polyoxyethylene ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymers, polyoxyethylene polyoxypropyl alkyl ethers, polyethylene glycol fatty acid esters and the like can be mentioned.
  • anionic surfactants include fatty acid salts, alkylbenzene sulfonates, alkylmethyl taurates, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfonates, and polyoxyethylene alkyl ether phosphates. , And phosphoric acid ester of polyoxyethylene alkyl allyl ether.
  • the surfactant may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the surfactant is a sorbitan fatty acid ester from the viewpoint that the W/O type reversed phase suspension is in a good state, water-absorbent resin particles having a suitable particle size are easily obtained, and industrially easily available. It is preferable to contain at least one compound selected from the group consisting of polyglycerin fatty acid ester and sucrose fatty acid ester. From the viewpoint of easily producing an absorbent with good yield when using the resulting water-absorbent resin particles, the surfactant preferably contains at least one selected from the group consisting of sorbitan fatty acid ester and sucrose fatty acid ester, sorbitan At least one selected from the group consisting of monolaurate and sucrose stearate is more preferable.
  • the amount of the surfactant used is preferably 0.05 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aqueous monomer solution, from the viewpoint that the effect on the amount used is sufficiently obtained and from the economical viewpoint. 0.08 to 5 parts by mass is more preferable, and 0.1 to 3 parts by mass is still more preferable.
  • a polymer dispersant may be used together with the above-mentioned surfactant.
  • the polymer dispersant maleic anhydride modified polyethylene, maleic anhydride modified polypropylene, maleic anhydride modified ethylene/propylene copolymer, maleic anhydride modified EPDM (ethylene/propylene/diene/terpolymer), maleic anhydride Modified polybutadiene, maleic anhydride/ethylene copolymer, maleic anhydride/propylene copolymer, maleic anhydride/ethylene/propylene copolymer, maleic anhydride/butadiene copolymer, polyethylene, polypropylene, ethylene/propylene copolymer Examples thereof include coalesce, oxidized polyethylene, oxidized polypropylene, oxidized ethylene/propylene copolymer, ethylene/acrylic acid copolymer, ethyl cellulose and ethyl hydroxyethyl cellulose
  • the polymeric dispersants may be used alone or in combination of two or more.
  • As the polymer-based dispersant maleic anhydride-modified polyethylene, maleic anhydride-modified polypropylene, maleic anhydride-modified ethylene/propylene copolymer, maleic anhydride/ethylene copolymer is used, from the viewpoint of excellent dispersion stability of the monomer.
  • maleic anhydride/propylene copolymer maleic anhydride/ethylene/propylene copolymer, polyethylene, polypropylene, ethylene/propylene copolymer, oxidized polyethylene, oxidized polypropylene, and oxidized ethylene/propylene copolymer At least one selected from the group consisting of coalescence is preferable.
  • the amount of the polymeric dispersant used is preferably 0.05 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aqueous monomer solution, from the viewpoint that the effect on the amount used can be sufficiently obtained and that it is economical. 0.08 to 5 parts by mass is more preferable, and 0.1 to 3 parts by mass is still more preferable.
  • the hydrocarbon dispersion medium may contain at least one compound selected from the group consisting of a chain aliphatic hydrocarbon having 6 to 8 carbon atoms and an alicyclic hydrocarbon having 6 to 8 carbon atoms.
  • chain aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, n-heptane, 2-methylhexane, 3-methylhexane, 2,3-dimethylpentane, 3-ethylpentane and n-octane
  • cyclohexane Alicyclic hydrocarbon such as methylcyclohexane, cyclopentane, methylcyclopentane, trans-1,2-dimethylcyclopentane, cis-1,3-dimethylcyclopentane, trans-1,3-dimethylcyclopentane; benzene; Examples thereof include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene.
  • the hydrocarbon dispersion medium may be used alone or in combination of two
  • the hydrocarbon dispersion medium may contain at least one selected from the group consisting of n-heptane and cyclohexane from the viewpoints of industrial availability and stable quality. From the same viewpoint, as the mixture of the above-mentioned hydrocarbon dispersion media, for example, commercially available exol heptane (manufactured by Exxon Mobil: n-heptane and 75 to 85% of isomer hydrocarbons) is used. May be.
  • the amount of the hydrocarbon dispersion medium used is preferably 30 to 1000 parts by mass, and 40 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aqueous monomer solution, from the viewpoint of appropriately removing the heat of polymerization and controlling the polymerization temperature. Is more preferable, and 50 to 300 parts by mass is further preferable.
  • control of the polymerization temperature tends to be easy.
  • the amount of the hydrocarbon dispersion medium used is 1000 parts by mass or less, the productivity of polymerization tends to be improved, which is economical.
  • the radical polymerization initiator is preferably water-soluble, and examples thereof include persulfates such as potassium persulfate, ammonium persulfate and sodium persulfate; methyl ethyl ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, di-t-butyl peroxide, t -Peroxides such as -butylcumyl peroxide, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxypivalate, hydrogen peroxide; 2,2'-azobis(2-amidinopropane ) Dihydrochloride, 2,2'-azobis[2-(N-phenylamidino)propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis[2-(N-allylamidino)propane] dihydrochloride, 2,2 '-Azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane
  • the radical polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • Radical polymerization initiators include potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate, 2,2′-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis[2-(2-imidazoline-2- At least one selected from the group consisting of yl)propane]dihydrochloride and 2,2′-azobis ⁇ 2-[1-(2-hydroxyethyl)-2-imidazolin-2-yl]propane ⁇ dihydrochloride Is preferred.
  • the amount of the radical polymerization initiator used may be 0.00005 to 0.01 mol with respect to 1 mol of the ethylenically unsaturated monomer.
  • the amount of the radical polymerization initiator used is 0.00005 mol or more, the polymerization reaction does not require a long time and is efficient.
  • the amount of the radical polymerization initiator used is 0.01 mol or less, it is easy to suppress a rapid polymerization reaction.
  • the above radical polymerization initiator can be used as a redox polymerization initiator in combination with a reducing agent such as sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, ferrous sulfate and L-ascorbic acid.
  • a reducing agent such as sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, ferrous sulfate and L-ascorbic acid.
  • the aqueous monomer solution used for the polymerization may contain a chain transfer agent.
  • chain transfer agent include hypophosphites, thiols, thiolic acids, secondary alcohols, amines and the like.
  • the aqueous monomer solution used for polymerization may contain a thickening agent in order to control the particle size of the water absorbent resin particles.
  • a thickening agent examples include hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol, polyacrylamide, polyethyleneimine, dextrin, sodium alginate, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide and the like. If the stirring speed during polymerization is the same, the higher the viscosity of the aqueous monomer solution, the larger the median particle size of the particles obtained.
  • crosslinking may be performed by further using an internal crosslinking agent.
  • the internal cross-linking agent is usually added to the reaction solution during the polymerization reaction.
  • Examples of internal cross-linking agents include di- or tri-(meth)polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyglycerin, and polyethylene glycol di(meth)acrylate.
  • Acrylic esters unsaturated polyesters obtained by reacting the above-mentioned polyols with unsaturated acids (maleic acid, fumaric acid, etc.); bis(meth) such as N,N'-methylenebis(meth)acrylamide Acrylamides; di- or tri(meth)acrylic acid esters obtained by reacting polyepoxide with (meth)acrylic acid; polyisocyanates (tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, etc.) and hydroxyethyl (meth)acrylate Di(meth)acrylic acid carbamyl esters obtained by the reaction; polymerizable unsaturated groups such as allylated starch, allylated cellulose, diallyl phthalate, N,N′,N′′-triallyl isocyanurate, and divinylbenzene
  • polyglycidyl may be used as the internal crosslinking agent.
  • a compound is preferable, a diglycidyl ether compound is more preferable, and at least one selected from the group consisting of (poly)ethylene glycol diglycidyl ether, (poly)propylene glycol diglycidyl ether, and (poly)glycerin diglycidyl ether is further preferable. ..
  • the amount of the internal cross-linking agent used is such that the water-soluble property is suppressed by the resulting polymer being appropriately cross-linked, and a sufficient amount of water absorption is easily obtained, based on 1 mol of the ethylenically unsaturated monomer, 0 to 0.03 mol is preferable, 0.00001 to 0.01 mol is more preferable, and 0.00002 to 0.005 mol is further preferable.
  • An ethylenically unsaturated monomer, a radical polymerization initiator, a surfactant, a polymer-based dispersant, a hydrocarbon dispersion medium, etc. (if necessary, further an internal cross-linking agent) are heated under stirring in a mixed state, and an oil is added.
  • Reverse phase suspension polymerization can be performed in a medium water system.
  • a monomer aqueous solution containing an ethylenically unsaturated monomer is added to a hydrocarbon dispersion medium in the presence of a surfactant (and, if necessary, a polymer dispersant). Disperse into.
  • the surfactant, the polymeric dispersant, etc. may be added before or after the polymerization reaction is started, either before or after the addition of the aqueous monomer solution.
  • the surfactant is prepared by dispersing the aqueous monomer solution in the hydrocarbon dispersion medium in which the polymer dispersant is dispersed. It is preferable to carry out the polymerization after further dispersing.
  • Reverse phase suspension polymerization can be performed in one stage or in multiple stages of two or more stages.
  • the reverse phase suspension polymerization is preferably carried out in 2 to 3 stages from the viewpoint of improving productivity.
  • the reaction mixture obtained in the first stage polymerization reaction is mixed with an ethylenically unsaturated monomer.
  • the body may be added and mixed, and the reverse phase suspension polymerization of the second and subsequent stages may be carried out in the same manner as in the first stage.
  • the radical polymerization initiator and/or the internal crosslinking agent described above are used in the reverse phase in each of the second and subsequent stages.
  • the reverse phase suspension polymerization is carried out by adding within the range of the molar ratio of each component to the above ethylenically unsaturated monomer.
  • an internal cross-linking agent may be used if necessary.
  • an internal cross-linking agent it is added within the range of the molar ratio of each component to the above-mentioned ethylenically unsaturated monomer based on the amount of the ethylenically unsaturated monomer to be supplied to each stage, and the reverse phase suspension is added. It is preferable to carry out turbid polymerization.
  • the temperature of the polymerization reaction varies depending on the radical polymerization initiator used, but the polymerization is promoted rapidly and the polymerization time is shortened to improve economic efficiency, and the heat of polymerization is easily removed to smoothly carry out the reaction. From the viewpoint, 20 to 150° C. is preferable, and 40 to 120° C. is more preferable.
  • the reaction time is usually 0.5 to 4 hours.
  • the completion of the polymerization reaction can be confirmed by, for example, stopping the temperature rise in the reaction system. Thereby, the polymer of the ethylenically unsaturated monomer is usually obtained in a hydrogel state.
  • a cross-linking agent may be added to the obtained water-containing gel-like polymer and heated to perform cross-linking after the polymerization.
  • polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, trimethylolpropane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol and polyglycerin;
  • (poly) Compounds having two or more epoxy groups such as ethylene glycol diglycidyl ether, (poly)propylene glycol diglycidyl ether, (poly)glycerin diglycidyl ether; haloepoxy compounds such as epichlorohydrin, epibromhydrin, ⁇ -methylepichlorohydrin
  • oxazoline compounds such as 1,2-ethylenebisoxazoline
  • carbonate compounds such as ethylene carbonate
  • bis[N,N- Examples thereof include hydroxyalkylamide
  • polyglycidyl compounds such as (poly)ethylene glycol diglycidyl ether, (poly)glycerin diglycidyl ether, (poly)glycerin triglycidyl ether, (poly)propylene glycol polyglycidyl ether, and polyglycerol polyglycidyl ether are preferable. ..
  • the cross-linking agent may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the amount of the cross-linking agent used for post-polymerization cross-linking is 1 mol of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer from the viewpoint that the resulting water-containing gel polymer is appropriately cross-linked to exhibit suitable properties.
  • the amount is preferably 0 to 0.03 mol, more preferably 0 to 0.01 mol, and further preferably 0.00001 to 0.005 mol.
  • the cross-linking agent used for post-polymerization crosslinking may be added after the polymerization of the ethylenically unsaturated monomer used for polymerization, and in the case of multi-step polymerization, it is preferably added after multi-step polymerization.
  • the crosslinking agent for crosslinking after the polymerization is From the viewpoint of water content (described later), it is preferable to add in the range of [water content immediately after polymerization ⁇ 3 mass%].
  • polymer particles for example, polymer particles having a structural unit derived from an ethylenically unsaturated monomer
  • a drying method for example, (a) the hydrogel polymer is dispersed in a hydrocarbon dispersion medium, and azeotropic distillation is performed by externally heating the mixture to reflux the hydrocarbon dispersion medium to remove water.
  • the method (b) the method of taking out the hydrous gel-like polymer by decantation and drying under reduced pressure, and (c) the method of separating the hydrous gel-like polymer by filtration and drying under reduced pressure are mentioned. Above all, it is preferable to use the method (a) because it is easy in the manufacturing process.
  • the particle size of the water-absorbent resin particles can be adjusted by adjusting the rotation speed of the stirrer during the polymerization reaction, or by adding a coagulant to the system after the polymerization reaction or at the beginning of drying. By adding the aggregating agent, the particle diameter of the water-absorbent resin particles obtained can be increased.
  • An inorganic coagulant can be used as the coagulant.
  • the inorganic flocculant for example, powdery inorganic flocculant
  • the aggregating agent is preferably at least one selected from the group consisting of silica, aluminum oxide, talc and kaolin.
  • the hydrogel polymer In the reverse phase suspension polymerization, as a method of adding a flocculant, after preliminarily dispersing the flocculant in a hydrocarbon dispersion medium or water of the same kind as that used in the polymerization, under stirring, the hydrogel polymer
  • the method of mixing in the hydrocarbon dispersion medium containing is preferable.
  • the amount of the aggregating agent added is preferably 0.001 to 1 part by mass, and 0.005 to 0.5 part by mass, relative to 100 parts by mass of the ethylenically unsaturated monomer used for the polymerization. Is more preferable, and 0.01 to 0.2 parts by mass is even more preferable. When the addition amount of the aggregating agent is within the above range, it is easy to obtain water-absorbent resin particles having a target particle size distribution.
  • the surface portion of the hydrogel polymer is crosslinked (surface crosslinked) with a crosslinking agent in the drying step or any of the subsequent steps.
  • a crosslinking agent By carrying out surface cross-linking, it is easy to control the characteristics of the water-absorbent resin particles.
  • the surface cross-linking is preferably carried out at a timing when the hydrogel polymer has a specific water content.
  • the time of surface cross-linking is preferably a time point when the water content of the hydrogel polymer is 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass, and further preferably 15 to 35% by mass.
  • the water content (mass %) of the hydrogel polymer is calculated by the following formula.
  • Moisture content [Ww/(Ww+Ws)] ⁇ 100
  • Ww Required when mixing the coagulant, surface cross-linking agent, etc. to the amount obtained by subtracting the amount of water discharged to the outside of the system from the drying process from the amount of water contained in the aqueous monomer solution before the polymerization in the entire polymerization process
  • the water content of the hydrogel polymer including the water content used according to the above.
  • Ws Solid content calculated from the charged amounts of materials such as an ethylenically unsaturated monomer, a cross-linking agent, and an initiator that compose the hydrogel polymer.
  • cross-linking agent for performing surface cross-linking
  • a compound having two or more reactive functional groups can be mentioned.
  • the cross-linking agent include polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, trimethylolpropane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol and polyglycerin; (poly)ethylene glycol diglycidyl ether, Polyglycidyl compounds such as (poly)glycerin diglycidyl ether, (poly)glycerin triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether (poly)propylene glycol polyglycidyl ether, (poly)glycerol polyglycidyl ether; epichlorohydrin, epi Haloepoxy compounds such as bromhydrin and ⁇ -methylepichlorohydrin; iso
  • the cross-linking agent may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the cross-linking agent is preferably a polyglycidyl compound, such as (poly)ethylene glycol diglycidyl ether, (poly)glycerin diglycidyl ether, (poly)glycerin triglycidyl ether, (poly)propylene glycol polyglycidyl ether, and polyglycerol polyglyceride. At least one selected from the group consisting of glycidyl ether is more preferable.
  • the amount of the surface cross-linking agent used is usually 0.00001 to 0.02 with respect to 1 mol of the ethylenically unsaturated monomer used for the polymerization, from the viewpoint that suitable water absorption characteristics (water retention amount, etc.) are easily obtained.
  • the amount is preferably mol, more preferably 0.00005 to 0.01 mol, still more preferably 0.0001 to 0.005 mol. Further, when the amount of the surface cross-linking agent used is in the above range, it is easy to obtain water-absorbent resin particles having a suitable drop-out rate of the mixture when a drop-off test is performed on the mixture of small-sized particles and fibrous substances.
  • the water and the hydrocarbon dispersion medium are distilled off by a known method to obtain the polymer particles which are the surface cross-linked dry product.
  • the polymerization method adopted when carrying out the aqueous solution polymerization method includes static polymerization in which the monomer aqueous solution is polymerized in a state without stirring (for example, static state), and polymerization in which a monomer aqueous solution is stirred in a reactor. Examples include stirring polymerization.
  • the radical polymerization initiator, the internal cross-linking agent and the like those similar to the above-mentioned reversed phase suspension polymerization method are used.
  • the above-mentioned polymerization method may be batch polymerization, semi-continuous polymerization, continuous polymerization (for example, continuous belt polymerization) or the like.
  • the polymerization reaction can be performed while continuously supplying the aqueous monomer solution to the continuous polymerization device to obtain a continuous (for example, band-shaped) hydrogel. ..
  • the aqueous solution polymerization method may include a crushing step of crushing the hydrated gel-like polymer to obtain a crushed product of the hydrated gel-like polymer.
  • the water-containing gel-like polymer is subjected to temperature control, and the water-containing gel-like polymer is subjected to the crushing treatment.
  • a kneader a pressure kneader, a double-arm kneader, etc.
  • a meat chopper, a cutter mill, a pharmacomill, etc. can be used.
  • a double arm type kneader, meat chopper or cutter mill is preferable.
  • the crushing device may be of the same type as the crushing device of the following hydrogel polymer dried product.
  • the aqueous solution polymerization method preferably has a drying step of drying the hydrogel polymer crushed product obtained in the crushing step to obtain a hydrogel gel dried product.
  • the drying method may be a general method such as natural drying, heat drying, spray drying, or freeze drying to remove the solvent from the hydrogel polymer crushed product, and these methods may be used in combination.
  • the drying temperature is preferably 70 to 250°C. Drying is performed until the water content of the hydrogel polymer crushed product becomes, for example, 10% by mass or less.
  • the aqueous solution polymerization method preferably has a pulverizing step of pulverizing the hydrogel polymer dried product obtained in the drying step to obtain a pulverized product.
  • the method for producing water-absorbent resin particles may have a classification step of classifying the pulverized product obtained in the pulverization step. The particles after classification may be pulverized again and the pulverization step and the classification step may be repeated.
  • a publicly known pulverizer can be used for pulverizing the dried hydrogel polymer.
  • a roller mill roll mill
  • a stamp mill stamp mill
  • a jet mill a high-speed rotary crusher
  • hammer mill pin mill, rotor beater mill, etc.
  • a container drive type mill rotary mill, vibration mill, planetary mill, etc.
  • a known classification method can be used for classification of the pulverized material. For example, it may be screen classification, wind classification, etc., and screen classification is preferred. Screen classification refers to a method of classifying particles on the screen into particles that pass through the mesh of the screen and particles that do not pass by vibrating the screen. Wind power classification refers to a method of classifying particles using a flow of air.
  • the absorber according to the present embodiment may contain an inorganic powder (for example, amorphous silica), a deodorant, an antibacterial agent, and a fragrance.
  • an inorganic powder for example, amorphous silica
  • the absorber may contain an inorganic powder in addition to the inorganic particles in the water-absorbent resin particles.
  • the absorbent article according to the present embodiment includes the absorbent body according to the present embodiment.
  • the absorbent article according to the present embodiment is a core wrap that retains the shape of an absorbent body; a liquid permeable sheet that is arranged at the outermost side of a side into which a liquid to be absorbed enters; a side into which a liquid to be absorbed enters.
  • a liquid impermeable sheet or the like arranged on the outermost side on the opposite side can be used.
  • absorbent articles include diapers (eg, paper diapers), toilet training pants, incontinence pads, sanitary materials (sanitary napkins, tampons, etc.), sweat pads, pet sheets, simple toilet parts, animal excrement disposal materials, etc. ..
  • FIG. 1 is a sectional view showing an example of an absorbent article.
  • the absorbent article 100 shown in FIG. 1 includes an absorber 10, core wraps 20a and 20b, a liquid permeable sheet 30, and a liquid impermeable sheet 40.
  • the liquid impermeable sheet 40, the core wrap 20b, the absorber 10, the core wrap 20a, and the liquid permeable sheet 30 are laminated in this order.
  • the absorbent body 10 has water-absorbent resin particles 10a and a fiber layer 10b containing fibrous substances.
  • the water absorbent resin particles 10a are dispersed in the fiber layer 10b.
  • the core wrap 20a is arranged on one side of the absorbent body 10 (the upper side of the absorbent body 10 in FIG. 1) while being in contact with the absorbent body 10.
  • the core wrap 20b is arranged on the other surface side of the absorbent body 10 (below the absorbent body 10 in FIG. 1) while being in contact with the absorbent body 10.
  • the absorber 10 is arranged between the core wrap 20a and the core wrap 20b.
  • Examples of the core wraps 20a and 20b include tissues and non-woven fabrics.
  • the core wrap 20a and the core wrap 20b have, for example, a main surface having the same size as the absorber 10.
  • the liquid permeable sheet 30 is arranged on the outermost side on the side where the liquid to be absorbed enters.
  • the liquid permeable sheet 30 is arranged on the core wrap 20a while being in contact with the core wrap 20a.
  • Examples of the liquid permeable sheet 30 include a nonwoven fabric made of a synthetic resin such as polyethylene, polypropylene, polyester and polyamide, and a porous sheet.
  • the liquid impermeable sheet 40 is arranged on the outermost side of the absorbent article 100 on the side opposite to the liquid permeable sheet 30.
  • the liquid impermeable sheet 40 is arranged below the core wrap 20b in a state of being in contact with the core wrap 20b.
  • liquid impermeable sheet 40 examples include a sheet made of a synthetic resin such as polyethylene, polypropylene and polyvinyl chloride, a sheet made of a composite material of these synthetic resins and a non-woven fabric, and the like.
  • the liquid permeable sheet 30 and the liquid impermeable sheet 40 have, for example, a main surface wider than the main surface of the absorber 10, and the outer edge portions of the liquid permeable sheet 30 and the liquid impermeable sheet 40 are It extends around the absorber 10 and the core wraps 20a, 20b.
  • the size relationship among the absorbent body 10, the core wraps 20a and 20b, the liquid permeable sheet 30, and the liquid impermeable sheet 40 is not particularly limited, and is appropriately adjusted according to the application of the absorbent article and the like. Further, the method of retaining the shape of the absorbent body 10 using the core wraps 20a and 20b is not particularly limited, and the absorbent body may be wrapped with a plurality of core wraps as shown in FIG. 1, and the absorbent body may be wrapped with one core wrap. But it's okay.
  • the liquid absorbing method according to this embodiment includes a step of bringing the liquid to be absorbed into contact with the absorbent body or absorbent article according to this embodiment.
  • Example 1 Inner diameter 11 cm equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, a nitrogen gas introducing pipe, and a stirrer (stirring blade having two inclined paddle blades with a blade diameter of 5 cm (having surface treatment with fluororesin) in two stages), content: A round-bottomed cylindrical separable flask (baffle width: 7 mm) with a side wall baffle at four locations with a volume of 2 L was prepared.
  • n-heptane Into this flask, 451.4 g of n-heptane was placed as a hydrocarbon dispersion medium, and 1.288 g of sorbitan monolaurate (nonion LP-20R, HLB value: 8.6, manufactured by NOF CORPORATION) was added as a surfactant. This gave a mixture.
  • sorbitan monolaurate was dissolved in n-heptane by heating the mixture to 50° C. while stirring the mixture at 300 rpm, and then the internal temperature was cooled to 40° C.
  • the system was thoroughly replaced with nitrogen. Then, the hydrogel polymer was obtained by immersing the flask in a water bath at 70° C. and holding it for 60 minutes to complete the polymerization while stirring at 700 rpm of the stirrer.
  • amorphous silica (Oriental Silicas Corporation, as a powdery inorganic coagulant, was added to the polymerization solution containing the produced hydrogel polymer, n-heptane and a surfactant.
  • Tokusil NP-S (0.092 g) was dispersed in 100 g of n-heptane in advance, and the resulting dispersion was added and mixed for 10 minutes.
  • the flask containing the reaction solution was immersed in an oil bath at 125° C., and 106.5 g of water was extracted from the system while refluxing n-heptane by azeotropic distillation of n-heptane and water. Then, after adding 4.14 g (ethylene glycol diglycidyl ether: 0.475 mmol) of a 2 mass% aqueous solution of ethylene glycol diglycidyl ether as a surface cross-linking agent, the mixture was kept at an internal temperature of 83 ⁇ 2° C. for 2 hours.
  • Example 2 A 2 L separable flask was charged with 141.2 g of 100% acrylic acid. After stirring the inside of the separable flask and adding 95.9 g of ion-exchanged water, 261.2 g of 30 mass% sodium hydroxide was added dropwise in an ice bath. Further, with stirring, 75.9 g of 100% acrylic acid was added to prepare a partially neutralized acrylic acid solution having a monomer concentration of 45% by mass.
  • the above hydrogel polymer was cut into 3 parts.
  • One of the divided pieces (about 250 g) was charged into a twin-arm kneader having a volume of 1 L, and then the hydrogel polymer was crushed at 29 rpm for 15 minutes. Then, it was dried with hot air at 180° C. for 30 minutes to obtain a dried product.
  • This dried product was crushed using a crusher (Retsch, Rotabeater Mill SR300) under the condition of a screen trapezoidal hole of 1 mm.
  • the pulverized particles were passed through a sieve with an opening of 850 ⁇ m, and the particles remaining on the sieve were pulverized again by the pulverizer. By repeating this operation, 130 g of particles having a particle size of less than 850 ⁇ m were obtained.
  • the water-absorbent resin particles A2 of the fraction passing through the 850 ⁇ m sieve and remaining on the 180 ⁇ m sieve and the 180 ⁇ m sieve are separated.
  • Water-absorbent resin particles B2 of the passed fraction were obtained.
  • a part of the water-absorbent resin particles B2 was remixed with the water-absorbent resin particles A2 so that the particle diameter distribution was close to the normal distribution, whereby a water-absorbent resin precursor was obtained.
  • Example 3 A 2 L separable flask was charged with 74.1 g of 100% acrylic acid. After adding 53.4 g of ion-exchanged water while stirring in the separable flask, 104.8 g of 30 mass% sodium hydroxide was added dropwise in an ice bath to add an acrylic acid moiety having a monomer concentration of 39 mass%. A neutralization solution was prepared.
  • the stainless steel container While stirring the mixture in the stainless steel container at 400 rpm, the stainless steel container was immersed in a water bath at 60° C., and after 5 minutes, nitrogen was blown into the mixture. Exothermic heat, which is considered to be the initiation of polymerization, was observed 9 minutes after the start of nitrogen blowing, and the temperature reached 104° C. 14 minutes later.
  • the obtained hydrogel polymer was immersed in a water bath at 75° C. in a container for aging for 20 minutes, and then allowed to cool at room temperature until it reached 40° C. or lower.
  • the above hydrogel polymer was cut into a size of 5 to 10 mm, and then dried with hot air at 180° C. for 30 minutes to obtain a dried product.
  • 10 g of the obtained dried product was collected and pulverized with a small pulverizer (Wonder Blender WB-1) for 2 seconds, and then passed through a sieve with an opening of 850 ⁇ m, and the particles remaining on the sieve and below the sieve were separated. Recovered.
  • the above operation was performed for all the obtained dried products. After the pulverization of the entire dried product was completed, 80 g of particles having a particle size of less than 850 ⁇ m were obtained by repeatedly pulverizing and classifying the recovered matter on the sieve in the same manner as the above operation.
  • the water-absorbent resin particles A3 of the fraction remaining on the 180 ⁇ m sieve after passing through the 850 ⁇ m sieve and the 180 ⁇ m sieve are separated.
  • Water-absorbent resin particles B3 of the passed fraction were obtained.
  • a part of the water-absorbent resin particles B3 was remixed with the water-absorbent resin particles A3 so that the particle size distribution was close to the normal distribution, to obtain a water-absorbent resin precursor.
  • hydroxylethyl cellulose Suditomo Seika Chemicals Co., Ltd., HEC AW-15F
  • 0.0736 g (0.272 mmol) of potassium persulfate as a water-soluble radical polymerization initiator
  • an internal crosslinking agent A first-stage aqueous liquid was prepared by adding 0.010 g (0.057 mmol) of ethylene glycol diglycidyl ether and then dissolving it.
  • the above-mentioned first-stage aqueous liquid was added to the above-mentioned separable flask, followed by stirring for 10 minutes.
  • a surfactant obtained by heating and dissolving 0.736 g of sucrose stearate ester of HLB3 (surfactant, Mitsubishi Chemical Foods Corporation, Ryoto Sugar Ester S-370) in 6.62 g of n-heptane.
  • the solution was added to the separable flask.
  • the system was sufficiently replaced with nitrogen while stirring at a rotation speed of the stirrer of 550 rpm.
  • the temperature was raised by immersing the flask in a water bath at 70° C., and polymerization was carried out for 60 minutes to obtain a first stage polymerization slurry liquid.
  • 0.245 g of a 45% by mass aqueous solution of diethylenetriamine pentaacetic acid 5 sodium acetate was added to the above-described second stage hydrogel polymer under stirring. Then, the flask was immersed in an oil bath set at 125° C., and 256.1 g of water was extracted out of the system by azeotropic distillation of n-heptane and water while refluxing the n-heptane. Then, 4.42 g of 2% by mass ethylene glycol diglycidyl ether aqueous solution (ethylene glycol diglycidyl ether: 0.507 mmol) was added to the flask as a surface cross-linking agent, and the mixture was kept at 83° C. for 2 hours.
  • ethylene glycol diglycidyl ether aqueous solution ethylene glycol diglycidyl ether: 0.507 mmol
  • n-heptane and water were evaporated at 125° C. by heating and dried to obtain a dried product.
  • This dried product was passed through a sieve with an opening of 850 ⁇ m.
  • 0.2% by mass of amorphous silica Oriental Silicas Corporation, Tokusil NP-S
  • 0.2% by mass of amorphous silica Oriental Silicas Corporation, Tokusil NP-S
  • a content of more than 400 ⁇ m and less than or equal to 500 ⁇ m and a content of more than 500 ⁇ m and less than or equal to 850 ⁇ m were obtained. The results are shown in Table 1.
  • ⁇ Detachment test> (Absorber dropout test) A test piece having a size of 14 cm ⁇ 12 cm was produced by cutting off the end portion of the absorbent body from the center portion in a symmetrical manner and removing the tissue. After placing the test piece on a stack of a sieve with an inner diameter of 20 cm and an opening size of 850 ⁇ m and a saucer, the test piece was placed on a test piece using a low-tap type sieve shaker (PAT. No. 531413 manufactured by Iida Manufacturing Co., Ltd.). Shake for 5 minutes. After carefully turning over the test piece, it was similarly vibrated for 5 minutes. The water absorbent resin dropped from the test piece and the fallen material Z of crushed pulp were collected in a pan.
  • PAT. No. 531413 manufactured by Iida Manufacturing Co., Ltd.
  • the content of the water-absorbent resin and the crushed pulp in the test piece and the lost article Z after the test was calculated by the following content measurement method, and the content of the water-absorbent resin in the test piece after the test was M11 and the content of the crushed pulp was M12. The content M21 of the water absorbent resin and the content M22 of the crushed pulp in the lost article Z were obtained. Then, the dropout rate [mass %] of each component was calculated as follows. The results are shown in Table 1.
  • 10 Absorber, 10a... Water absorbent resin particles, 10b... Fiber layer, 20a, 20b... Core wrap, 30... Liquid permeable sheet, 40... Liquid impermeable sheet, 100... Absorbent article.

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Abstract

吸収体10は、吸水性樹脂粒子10a及び繊維状物を含有し、吸水性樹脂粒子10aの中位粒子径が250~600μmであり、吸水性樹脂粒子10aが粒子径180μm以下の小径粒子を含み、前記小径粒子と前記繊維状物との混合物に対して10分間振とう処理を施したときの前記混合物の脱落率が20質量%以下である。

Description

吸収体及び吸収性物品
 本発明は、吸収体及び吸収性物品に関する。
 従来、水を主成分とする尿、汗等を吸収するための吸収性物品には、吸水性樹脂粒子を含有する吸収体が用いられている。吸収体は、吸水性樹脂粒子に加えて繊維状物を含有し得ることが知られている(例えば、下記特許文献1参照)。
特開2010-185029号公報
 吸収性物品に用いられる吸収体を製造するに際しては、製造過程で原料が脱落することにより原料の総量に対して吸収体の質量が小さくなり、歩留まりが低下する場合がある。そのため、吸収体に対しては、歩留まり良く作製可能であることが求められる。
 本発明の一側面は、歩留まり良く作製可能な吸収体を提供することを目的とする。また、本発明の他の一側面は、当該吸収体を用いた吸収性物品を提供することを目的とする。
 吸収体は、多様な粒子径を有する吸水性樹脂粒子を含有し得る。これに対し、本発明者は、多様な粒子径を有する吸水性樹脂粒子と、繊維状物とを含有する吸収体に対して脱落試験を施した場合の吸収体の脱落率が同等であっても、当該吸水性樹脂粒子と繊維状物とを用いて吸収体を作製した際に、一の吸収体の歩留まりが劣るのに対して他の吸収体の歩留まりが優れる場合があることを見出した。また、本発明者は、粒子径の小さな粒子の含有量として粒子径180μm以下の小径粒子(以下、場合により、単に「小径粒子」という。)の含有量が同等の吸水性樹脂粒子を用いて吸収体を作製した場合に、小径粒子の含有量が小さい場合であっても、一の吸収体の歩留まりが劣るのに対して他の吸収体の歩留まりが優れる場合があることを見出した。これらの知見に対し、本発明者は、小径粒子と繊維状物との混合物に脱落試験を施した際に当該混合物の脱落率が特定範囲である場合に、小径粒子を含む吸水性樹脂粒子と、繊維状物とを用いて吸収体を歩留まり良く作製可能であることを見出した。
 本発明の一側面は、吸水性樹脂粒子及び繊維状物を含有し、前記吸水性樹脂粒子の中位粒子径が250~600μmであり、前記吸水性樹脂粒子が粒子径180μm以下の小径粒子を含み、前記小径粒子と前記繊維状物との混合物に対して10分間振とう処理を施したときの前記混合物の脱落率が20質量%以下である、吸収体を提供する。当該吸収体は、歩留まり良く作製することができる。
 本発明の他の一側面は、上述の吸収体を備える、吸収性物品を提供する。
 本発明の一側面によれば、歩留まり良く作製可能な吸収体を提供することができる。また、本発明の他の一側面によれば、当該吸収体を用いた吸収性物品を提供することができる。本発明の他の一側面によれば、吸液への吸収体及び吸収性物品の応用を提供することができる。
吸収性物品の一例を示す断面図である。
 以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
 本明細書において、「アクリル」及び「メタクリル」を合わせて「(メタ)アクリル」と表記する。「アクリレート」及び「メタクリレート」も同様に「(メタ)アクリレート」と表記する。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。「水溶性」とは、25℃において水に5質量%以上の溶解性を示すことをいう。本明細書に例示する材料は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
 本実施形態に係る吸収体は、吸水性樹脂粒子及び繊維状物を含有する。本実施形態において、吸水性樹脂粒子の中位粒子径は250~600μmであり、吸水性樹脂粒子は粒子径180μm以下の小径粒子(粒子径180μm以下の吸水性樹脂粒子)を含み、前記小径粒子と前記繊維状物との混合物に対して10分間振とう処理を施したときの前記混合物の脱落率(以下、「脱落率D」という。)は20質量%以下である。本実施形態に係る吸収体は、尿、汗、血液(例えば経血)等の吸液に用いることができる。
 本実施形態によれば、脱落率Dが上述の範囲であることにより、吸収体を歩留まり良く作製できる。本実施形態によれば、脱落率Dが上述の範囲であることにより、小径粒子の含有量が小さい場合であっても吸収体を歩留まり良く作製できる。
 脱落率Dは、小径粒子と繊維状物との混合物である試験片を作製し、当該試験片に対して10分間振とう処理を施したときの試験片の脱落率である。脱落率Dは、例えば、「(1)850μmの目開きのふるいの上に試験片を載せる;(2)ふるい振とう機を用いて試験片に5分間振動を与える;(3)試験片の上下を入れ替えた後、同様に5分間振動を与える;(4)試験片から脱落した吸水性樹脂及び粉砕パルプの脱落物を回収する。」の操作により算出できる。脱落率Dは、乾燥時の試験片における脱落率である。試験片は、本実施形態に係る吸収体の繊維状物と同種の繊維状物を含有する。試験片及び吸収体における繊維状物の含有量は、同一であってよく、異なっていてよい。試験片は、例えば、小径粒子及び繊維状物からなる。試験片は、互いに同等量の小径粒子と繊維状物とを混合して得てよい。
 脱落率Dは、歩留まり良く吸収体を作製する観点から、20質量%以下である。脱落率Dは、歩留まり良く吸収体を作製しやすい観点から、18質量%以下が好ましく、17質量%以下がより好ましく、16質量%以下が更に好ましく、15質量%以下が特に好ましく、10質量%以下が極めて好ましく、8質量%以下が非常に好ましく、7質量%以下がより一層好ましい。脱落率Dの下限は、0質量%以上であってよく、0質量%を超えてよい。
 吸水性樹脂粒子の中位粒子径は、吸収体作製時のハンドリング性の良さの観点、及び、歩留まり良く吸収体を作製しやすい観点から、250μm以上が好ましく、260μm以上がより好ましく、280μm以上が更に好ましく、300μm以上が特に好ましく、350μm以上が極めて好ましい。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は、触感の良い吸収体が得られやすい観点、及び、歩留まり良く吸収体を作製しやすい観点から、600μm以下が好ましく、580μm以下がより好ましく、560μm以下が更に好ましく、520μm以下が特に好ましく、500μm以下が極めて好ましく、480μm以下が非常に好ましい。これらの観点から、吸水性樹脂粒子の中位粒子径は、250~600μmが好ましい。
 吸水性樹脂粒子における粒子径180μm以下の小径粒子の含有量は、吸水性樹脂粒子の全質量を基準として、下記の範囲が好ましい。小径粒子の含有量は、吸収体作製時のハンドリング性の良さの観点から、15質量%以下が好ましく、12質量%以下がより好ましく、10質量%以下が更に好ましく、8質量%以下が特に好ましく、7質量%以下が極めて好ましい。小径粒子の含有量は、吸水性樹脂粒子の生産性を高める観点から、1質量%以上が好ましく、2質量%以上がより好ましく、3質量%以上が更に好ましい。これらの観点から、小径粒子の含有量は、1~15質量%が好ましい。
 吸水性樹脂粒子は、粒子径180μm以下の小径粒子以外の粒子を含んでよい。吸水性樹脂粒子が含有し得る粒子としては、粒子径180μmを超え300μm以下の粒子(以下、「粒子A」という。)、粒子径300μmを超え400μm以下の粒子(以下、「粒子B」という。)、粒子径400μmを超え500μm以下の粒子(以下、「粒子C」という。)、粒子径500μmを超え850μm以下の粒子(以下、「粒子D」という。)、粒子径850μmを超える粒子(以下、「粒子E」という。)等が挙げられる。
 吸水性樹脂粒子(小径粒子を含む)は、例えば、ゲル安定剤、金属キレート剤(例えばジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム)、流動性向上剤(滑剤)等の追加成分を更に含むことができる。追加成分は、重合体粒子の内部、重合体粒子の表面上、又は、これらの両方に配置され得る。
 吸水性樹脂粒子(小径粒子を含む)は、重合体粒子の表面上に配置された複数の無機粒子を含んでいてもよい。例えば、重合体粒子と無機粒子とを混合することにより、重合体粒子の表面上に無機粒子を配置することができる。この無機粒子は、非晶質シリカ等のシリカ粒子であってもよい。
 吸水性樹脂粒子が、重合体粒子の表面上に配置された無機粒子を含む場合、無機粒子の含有量は、重合体粒子の全質量を基準として下記の範囲であってよい。無機粒子の含有量は、0.05質量%以上、0.1質量%以上、0.15質量%以上、又は、0.2質量%以上であってよい。無機粒子の含有量は、5.0質量%以下、3.0質量%以下、1.0質量%以下、0.5質量%以下、又は、0.3質量%以下であってよい。なお、無機粒子の含有量が上記範囲であれば、小径粒子と繊維状物との混合物に脱落試験を施した際の当該混合物の脱落率が好適な吸水性樹脂粒子が得られやすい。
 ここでの無機粒子は、通常、重合体粒子の大きさと比較して微小な大きさを有する。例えば、無機粒子の平均粒子径は、0.1~50μm、0.5~30μm、又は、1~20μmであってよい。平均粒子径は、動的光散乱法又はレーザー回折・散乱法によって測定できる。
 本実施形態に係る吸収体は、繊維状物を含有し、例えば、吸水性樹脂粒子及び繊維状物を含む混合物である。吸収体の構成としては、例えば、吸水性樹脂粒子及び繊維状物が均一混合された構成であってよく、シート状又は層状に形成された繊維状物の間に吸水性樹脂粒子が挟まれた構成であってもよく、その他の構成であってもよい。
 繊維状物としては、微粉砕された木材パルプ;コットン;コットンリンター;レーヨン;セルロースアセテート等のセルロース系繊維;ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン等の合成繊維;これらの繊維の混合物などが挙げられる。繊維状物は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。繊維状物としては、親水性繊維、吸水性繊維等を用いることができる。
 吸収体における吸水性樹脂粒子の含有量(質量割合)は、吸水性樹脂粒子及び繊維状物の合計に対して、2質量%以上100質量%未満であってよく、10~80質量%又は20~60質量%であってよい。
 吸収体における吸水性樹脂粒子の含有量は、充分な吸水性能を得やすい観点から、吸収体1m当たり、100~1000gが好ましく、150~800gがより好ましく、200~700gが更に好ましい。吸収体における繊維状物の含有量は、充分な吸水性能を得やすい観点から、吸収体1mあたり、50~800gが好ましく、100~600gがより好ましく、150~500gが更に好ましい。
 吸収体の使用前及び使用中における形態保持性を高めるために、繊維状物に接着性バインダーを添加することによって繊維同士を接着させてもよい。接着性バインダーとしては、熱融着性合成繊維、ホットメルト接着剤、接着性エマルジョン等が挙げられる。接着性バインダーは、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 熱融着性合成繊維としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-プロピレン共重合体等の全融型バインダー;ポリプロピレンとポリエチレンとのサイドバイサイド又は芯鞘構造からなる非全融型バインダーなどが挙げられる。上述の非全融型バインダーにおいては、ポリエチレン部分のみ熱融着することができる。
 ホットメルト接着剤としては、例えば、エチレン-酢酸ビニルコポリマー、スチレン-イソプレン-スチレンブロックコポリマー、スチレン-ブタジエン-スチレンブロックコポリマー、スチレン-エチレン-ブチレン-スチレンブロックコポリマー、スチレン-エチレン-プロピレン-スチレンブロックコポリマー、アモルファスポリプロピレン等のベースポリマーと、粘着付与剤、可塑剤、酸化防止剤等との混合物が挙げられる。
 接着性エマルジョンとしては、例えば、メチルメタクリレート、スチレン、アクリロニトリル、2ーエチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、ブタジエン、エチレン、及び、酢酸ビニルからなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体の重合物が挙げられる。
 本実施形態に係る吸収体の形状は、例えばシート状であってよい。吸収体の厚さ(例えば、シート状の吸収体の厚さ)は、例えば、0.1~20mm又は0.3~15mmであってよい。
 本実施形態において用いられる吸水性樹脂粒子は、水を保水可能であればよく、吸液対象の液は水を含むことができる。吸水性樹脂粒子は、生理食塩水に対する高い吸水能を有することができる。吸水性樹脂粒子の生理食塩水の保水量は、吸収体の吸収容量を適切に高めやすい観点から、20g/g以上、25g/g以上、27g/g以上、30g/g以上、32g/g以上、35g/g以上、37g/g以上、39g/g以上、又は、40g/g以上が好ましい。吸水性樹脂粒子の生理食塩水の保水量は、70g/g以下、65g/g以下、60g/g以下、57g/g以下、55g/g以下、52g/g以下、50g/g以下、47g/g以下、45g/g以下、又は、43g/g以下であってよい。吸水性樹脂粒子の生理食塩水の保水量は、例えば、20~70g/g、25~65g/g、27~60g/g、30~57g/g、又は、32~55g/gであってよい。吸水性樹脂粒子の生理食塩水の保水量としては、25℃における保水量を用いることができる。吸水性樹脂粒子の生理食塩水の保水量は、国際公開第2018/181565号公報に記載の方法によって測定できる。
 吸水性樹脂粒子の形状としては、略球状、破砕状、顆粒状等が挙げられ、歩留まり良く吸収体を作製しやすい観点から、破砕状又は顆粒状が好ましい。吸水性樹脂粒子は、後述する製造方法により得られた時点で所望の粒度分布を有していてよいが、篩による分級を用いた粒度調整等の操作を行うことにより粒度分布を調整してもよい。
 吸水性樹脂粒子は、例えば、エチレン性不飽和単量体を含有する単量体を重合させて得られる架橋重合体(エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体)を含むことができる。すなわち、吸水性樹脂粒子は、エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有することができる。重合方法としては、逆相懸濁重合法、水溶液重合法、バルク重合法、沈殿重合法等が挙げられる。これらの中では、得られる吸水性樹脂粒子の良好な特性の確保、及び、重合反応の制御が容易である観点から、逆相懸濁重合法又は水溶液重合法が好ましい。以下においては、エチレン性不飽和単量体を重合させる方法として、逆相懸濁重合法を例にとって説明する。
 エチレン性不飽和単量体は水溶性であることが好ましく、例えば、(メタ)アクリル酸及びその塩、2-(メタ)アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸及びその塩、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。エチレン性不飽和単量体がアミノ基を有する場合、当該アミノ基は4級化されていてもよい。エチレン性不飽和単量体は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。上述の単量体のカルボキシル基、アミノ基等の官能基は、後述する表面架橋工程において架橋が可能な官能基として機能し得る。
 これらの中でも、工業的に入手が容易である観点から、エチレン性不飽和単量体は、(メタ)アクリル酸及びその塩、アクリルアミド、メタクリルアミド、並びに、N,N-ジメチルアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物を含むことが好ましく、(メタ)アクリル酸及びその塩、並びに、アクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物を含むことがより好ましい。吸水特性を更に高める観点から、エチレン性不飽和単量体は、(メタ)アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物を含むことが更に好ましい。すなわち、吸水性樹脂粒子は、(メタ)アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも1種に由来する構造単位を有することが好ましい。
 吸水性樹脂粒子を得るための単量体としては、上述のエチレン性不飽和単量体以外の単量体が使用されてもよい。このような単量体は、例えば、上述のエチレン性不飽和単量体を含む水溶液に混合して用いることができる。エチレン性不飽和単量体の使用量は、単量体全量(吸水性樹脂粒子を得るための単量体全量。例えば、架橋重合体の構造単位を与える単量体の全量。以下同様)に対して70~100モル%であることが好ましい。中でも、(メタ)アクリル酸及びその塩の割合が単量体全量に対して70~100モル%であることがより好ましい。「(メタ)アクリル酸及びその塩の割合」は、(メタ)アクリル酸及びその塩の合計量の割合を意味する。
 本実施形態によれば、吸水性樹脂粒子の一例として、エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体を含む吸水性樹脂粒子であって、前記エチレン性不飽和単量体が、(メタ)アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物を含み、前記(メタ)アクリル酸及びその塩の割合が、前記吸水性樹脂粒子を得るための単量体全量(例えば、前記架橋重合体の構造単位を与える単量体の全量)に対して70~100モル%である、吸水性樹脂粒子を提供することができる。
 エチレン性不飽和単量体は、通常、水溶液として用いることが好適である。エチレン性不飽和単量体を含む水溶液(以下、単に「単量体水溶液」という)におけるエチレン性不飽和単量体の濃度は、20質量%以上飽和濃度以下が好ましく、25~70質量%がより好ましく、30~55質量%が更に好ましい。水溶液において使用される水としては、水道水、蒸留水、イオン交換水等が挙げられる。
 単量体水溶液は、エチレン性不飽和単量体が酸基を有する場合、その酸基をアルカリ性中和剤によって中和して用いてもよい。エチレン性不飽和単量体における、アルカリ性中和剤による中和度は、得られる吸水性樹脂粒子の浸透圧を高くし、吸水特性(保水量等)を更に高める観点から、エチレン性不飽和単量体中の酸性基の10~100モル%であることが好ましく、50~90モル%であることがより好ましく、60~80モル%であることが更に好ましい。アルカリ性中和剤としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属塩;アンモニアなどが挙げられる。アルカリ性中和剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。アルカリ性中和剤は、中和操作を簡便にするために水溶液の状態で用いられてもよい。エチレン性不飽和単量体の酸基の中和は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水溶液を上述の単量体水溶液に滴下して混合することにより行うことができる。
 逆相懸濁重合法においては、界面活性剤の存在下、炭化水素分散媒中で単量体水溶液を分散し、ラジカル重合開始剤等を用いてエチレン性不飽和単量体の重合を行うことができる。ラジカル重合開始剤としては、水溶性ラジカル重合開始剤を用いることができる。
 界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤等が挙げられる。ノニオン系界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、(ポリ)グリセリン脂肪酸エステル(「(ポリ)」とは、「ポリ」の接頭語がある場合及びない場合の双方を意味するものとする。以下同じ。)、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピルアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられる。アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルメチルタウリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステル、及びポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルのリン酸エステル等が挙げられる。界面活性剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 W/O型逆相懸濁の状態が良好であり、好適な粒子径を有する吸水性樹脂粒子が得られやすく、工業的に入手が容易である観点から、界面活性剤は、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びショ糖脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物を含むことが好ましい。得られる吸水性樹脂粒子を用いた場合に歩留まり良く吸収体を作製しやすい観点から、界面活性剤は、ソルビタン脂肪酸エステル及びショ糖脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましく、ソルビタンモノラウレート及びショ糖ステアリン酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種がより好ましい。
 界面活性剤の使用量は、使用量に対する効果が充分に得られる観点、及び、経済的である観点から、単量体水溶液100質量部に対して、0.05~10質量部が好ましく、0.08~5質量部がより好ましく、0.1~3質量部が更に好ましい。
 逆相懸濁重合では、上述の界面活性剤と共に高分子系分散剤を併せて用いてもよい。高分子系分散剤としては、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸変性EPDM(エチレン・プロピレン・ジエン・ターポリマー)、無水マレイン酸変性ポリブタジエン、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・ブタジエン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、酸化型エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。高分子系分散剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。高分子系分散剤としては、単量体の分散安定性に優れる観点から、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、及び、酸化型エチレン・プロピレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましい。
 高分子系分散剤の使用量は、使用量に対する効果が充分に得られる観点、及び、経済的である観点から、単量体水溶液100質量部に対して、0.05~10質量部が好ましく、0.08~5質量部がより好ましく、0.1~3質量部が更に好ましい。
 炭化水素分散媒は、炭素数6~8の鎖状脂肪族炭化水素、及び、炭素数6~8の脂環式炭化水素からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物を含んでいてもよい。炭化水素分散媒としては、n-ヘキサン、n-ヘプタン、2-メチルヘキサン、3-メチルヘキサン、2,3-ジメチルペンタン、3-エチルペンタン、n-オクタン等の鎖状脂肪族炭化水素;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、trans-1,2-ジメチルシクロペンタン、cis-1,3-ジメチルシクロペンタン、trans-1,3-ジメチルシクロペンタン等の脂環式炭化水素;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素などが挙げられる。炭化水素分散媒は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 炭化水素分散媒は、工業的に入手が容易であり、かつ、品質が安定している観点から、n-ヘプタン及びシクロヘキサンからなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでいてもよい。また、同様の観点から、上述の炭化水素分散媒の混合物としては、例えば、市販されているエクソールヘプタン(エクソンモービル社製:n-ヘプタン及び異性体の炭化水素75~85%含有)を用いてもよい。
 炭化水素分散媒の使用量は、重合熱を適度に除去し、重合温度を制御しやすい観点から、単量体水溶液100質量部に対して、30~1000質量部が好ましく、40~500質量部がより好ましく、50~300質量部が更に好ましい。炭化水素分散媒の使用量が30質量部以上であることにより、重合温度の制御が容易である傾向がある。炭化水素分散媒の使用量が1000質量部以下であることにより、重合の生産性が向上する傾向があり、経済的である。
 ラジカル重合開始剤は水溶性であることが好ましく、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩;メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、ジ-t-ブチルパーオキシド、t-ブチルクミルパーオキシド、t-ブチルパーオキシアセテート、t-ブチルパーオキシイソブチレート、t-ブチルパーオキシピバレート、過酸化水素等の過酸化物;2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)2塩酸塩、2,2’-アゾビス[2-(N-フェニルアミジノ)プロパン]2塩酸塩、2,2’-アゾビス[2-(N-アリルアミジノ)プロパン]2塩酸塩、2,2'-アゾビス[2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]2塩酸塩、2,2’-アゾビス{2-[1-(2-ヒドロキシエチル)-2-イミダゾリン-2-イル]プロパン}2塩酸塩、2,2’-アゾビス{2-メチル-N-[1,1-ビス(ヒドロキシメチル)-2-ヒドロキシエチル]プロピオンアミド}、2,2’-アゾビス[2-メチル-N-(2-ヒドロキシエチル)-プロピオンアミド]、4,4’-アゾビス(4-シアノ吉草酸)等のアゾ化合物などが挙げられる。ラジカル重合開始剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。ラジカル重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)2塩酸塩、2,2'-アゾビス[2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]2塩酸塩、及び、2,2’-アゾビス{2-[1-(2-ヒドロキシエチル)-2-イミダゾリン-2-イル]プロパン}2塩酸塩からなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましい。
 ラジカル重合開始剤の使用量は、エチレン性不飽和単量体1モルに対して0.00005~0.01モルであってよい。ラジカル重合開始剤の使用量が0.00005モル以上であると、重合反応に長時間を要さず、効率的である。ラジカル重合開始剤の使用量が0.01モル以下であると、急激な重合反応が起こることを抑制しやすい。
 上述のラジカル重合開始剤は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、L-アスコルビン酸等の還元剤と併用して、レドックス重合開始剤として用いることもできる。
 重合反応の際、重合に用いる単量体水溶液は、連鎖移動剤を含んでいてもよい。連鎖移動剤としては、次亜リン酸塩類、チオール類、チオール酸類、第2級アルコール類、アミン類等が挙げられる。
 重合に用いる単量体水溶液は、吸水性樹脂粒子の粒子径を制御するために増粘剤を含んでいてもよい。増粘剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等が挙げられる。なお、重合時の撹拌速度が同じであれば、単量体水溶液の粘度が高いほど、得られる粒子の中位粒子径は大きくなる傾向にある。
 重合の際に自己架橋による架橋が生じ得るが、更に内部架橋剤を用いることで架橋を施してもよい。内部架橋剤を用いると、吸水性樹脂粒子の特性を制御しやすい。内部架橋剤は、通常、重合反応の際に反応液に添加される。内部架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等のポリオール類のジ又はトリ(メタ)アクリル酸エステル類;上述のポリオール類と不飽和酸(マレイン酸、フマール酸等)とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類;N,N’-メチレンビス(メタ)アクリルアミド等のビス(メタ)アクリルアミド類;ポリエポキシドと(メタ)アクリル酸とを反応させて得られるジ又はトリ(メタ)アクリル酸エステル類;ポリイソシアネート(トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等)と(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ(メタ)アクリル酸カルバミルエステル類;アリル化澱粉、アリル化セルロース、ジアリルフタレート、N,N’,N”-トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン等の、重合性不飽和基を2個以上有する化合物;(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリンジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリントリグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物;エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α-メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物;イソシアネート化合物(2,4-トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等)などの、反応性官能基を2個以上有する化合物などが挙げられる。内部架橋剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。内部架橋剤としては、ポリグリシジル化合物が好ましく、ジグリシジルエーテル化合物がより好ましく、(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコールジグリシジルエーテル、及び、(ポリ)グリセリンジグリシジルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一種が更に好ましい。
 内部架橋剤の使用量は、得られる重合体が適度に架橋されることにより水溶性の性質が抑制され、充分な吸水量が得られやすい観点から、エチレン性不飽和単量体1モル当たり、0~0.03モルが好ましく、0.00001~0.01モルがより好ましく、0.00002~0.005モルが更に好ましい。
 エチレン性不飽和単量体、ラジカル重合開始剤、界面活性剤、高分子系分散剤、炭化水素分散媒等(必要に応じて更に内部架橋剤)を混合した状態において撹拌下で加熱し、油中水系において逆相懸濁重合を行うことができる。
 逆相懸濁重合を行う際には、界面活性剤(必要に応じて更に、高分子系分散剤)の存在下で、エチレン性不飽和単量体を含む単量体水溶液を炭化水素分散媒に分散させる。このとき、重合反応を開始する前であれば、界面活性剤、高分子系分散剤等の添加時期は、単量体水溶液の添加の前後どちらであってもよい。
 その中でも、得られる吸水性樹脂に残存する炭化水素分散媒の量を低減しやすい観点から、高分子系分散剤を分散させた炭化水素分散媒に単量体水溶液を分散させた後に界面活性剤を更に分散させてから重合を行うことが好ましい。
 逆相懸濁重合は、1段、又は、2段以上の多段で行うことができる。逆相懸濁重合は、生産性を高める観点から、2~3段で行うことが好ましい。
 2段以上の多段で逆相懸濁重合を行う場合には、1段目の逆相懸濁重合を行った後、1段目の重合反応で得られた反応混合物にエチレン性不飽和単量体を添加して混合し、1段目と同様の方法で2段目以降の逆相懸濁重合を行えばよい。2段目以降の各段における逆相懸濁重合では、エチレン性不飽和単量体の他に、上述のラジカル重合開始剤及び/又は内部架橋剤を、2段目以降の各段における逆相懸濁重合の際に添加するエチレン性不飽和単量体の量を基準として、上述のエチレン性不飽和単量体に対する各成分のモル比の範囲内で添加して逆相懸濁重合を行うことが好ましい。なお、2段目以降の各段における逆相懸濁重合では、必要に応じて内部架橋剤を用いてもよい。内部架橋剤を用いる場合は、各段に供するエチレン性不飽和単量体の量を基準として、上述のエチレン性不飽和単量体に対する各成分のモル比の範囲内で添加して逆相懸濁重合を行うことが好ましい。
 重合反応の温度は、使用するラジカル重合開始剤によって異なるが、重合を迅速に進行させ、重合時間を短くすることにより、経済性を高めると共に、容易に重合熱を除去して円滑に反応を行う観点から、20~150℃が好ましく、40~120℃がより好ましい。反応時間は、通常、0.5~4時間である。重合反応の終了は、例えば、反応系内の温度上昇の停止により確認することができる。これにより、エチレン性不飽和単量体の重合体は、通常、含水ゲルの状態で得られる。
 重合後、得られた含水ゲル状重合体に架橋剤を添加して加熱することで、重合後架橋を施してもよい。重合後架橋を行うことで含水ゲル状重合体の架橋度を高めて、特性を更に向上させることができる。
 重合後架橋を行うための架橋剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール;(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリンジグリシジルエーテル等の、2個以上のエポキシ基を有する化合物;エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α-メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物;2,4-トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の、2個以上のイソシアネート基を有する化合物;1,2-エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物;エチレンカーボネート等のカーボネート化合物;ビス[N,N-ジ(β-ヒドロキシエチル)]アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物などが挙げられる。これらの中でも、(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリンジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリントリグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物が好ましい。架橋剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 重合後架橋に用いられる架橋剤の量は、得られる含水ゲル状重合体が適度に架橋されることにより、好適な特性を示すようにする観点から、水溶性エチレン性不飽和単量体1モル当たり、0~0.03モルであることが好ましく、0~0.01モルであることがより好ましく、0.00001~0.005モルであることが更に好ましい。
 重合後架橋に用いられる架橋剤の添加時期としては、重合に用いられるエチレン性不飽和単量体の重合後であればよく、多段重合の場合は、多段重合後に添加されることが好ましい。なお、重合時および重合後の発熱、工程遅延による滞留、架橋剤添加時の系の開放、及び架橋剤添加に伴う水の添加等による水分の変動を考慮して、重合後架橋の架橋剤は、含水率(後述)の観点から、[重合直後の含水率±3質量%]の領域で添加することが好ましい。
 引き続き、得られた含水ゲル状重合体から水分を除去するために乾燥を行うことにより重合体粒子(例えば、エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する重合体粒子)が得られる。乾燥方法としては、例えば、(a)含水ゲル状重合体が炭化水素分散媒に分散した状態で、外部から加熱することにより共沸蒸留を行い、炭化水素分散媒を還流させて水分を除去する方法、(b)デカンテーションにより含水ゲル状重合体を取り出し、減圧乾燥する方法、(c)フィルターにより含水ゲル状重合体をろ別し、減圧乾燥する方法等が挙げられる。中でも、製造工程における簡便さから、(a)の方法を用いることが好ましい。
 重合反応時の撹拌機の回転数を調整することによって、あるいは、重合反応後又は乾燥の初期において凝集剤を系内に添加することによって吸水性樹脂粒子の粒子径を調整することができる。凝集剤を添加することにより、得られる吸水性樹脂粒子の粒子径を大きくすることができる。凝集剤としては、無機凝集剤を用いることができる。無機凝集剤(例えば粉末状無機凝集剤)としては、シリカ、ゼオライト、ベントナイト、酸化アルミニウム、タルク、二酸化チタン、カオリン、クレイ、ハイドロタルサイト等が挙げられる。凝集効果に優れる観点から、凝集剤としては、シリカ、酸化アルミニウム、タルク及びカオリンからなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましい。
 逆相懸濁重合において、凝集剤を添加する方法としては、重合で用いられるものと同種の炭化水素分散媒又は水に凝集剤を予め分散させてから、撹拌下で、含水ゲル状重合体を含む炭化水素分散媒中に混合する方法が好ましい。
 凝集剤の添加量は、重合に使用するエチレン性不飽和単量体100質量部に対して、0.001~1質量部であることが好ましく、0.005~0.5質量部であることがより好ましく、0.01~0.2質量部であることが更に好ましい。凝集剤の添加量が上述の範囲内であることによって、目的とする粒度分布を有する吸水性樹脂粒子が得られやすい。
 吸水性樹脂粒子の製造においては、乾燥工程又はそれ以降のいずれかの工程において、架橋剤を用いて含水ゲル状重合体の表面部分の架橋(表面架橋)が行われることが好ましい。表面架橋を行うことで、吸水性樹脂粒子の特性を制御しやすい。表面架橋は、含水ゲル状重合体が特定の含水率であるタイミングで行われることが好ましい。表面架橋の時期は、含水ゲル状重合体の含水率が5~50質量%である時点が好ましく、10~40質量%である時点がより好ましく、15~35質量%である時点が更に好ましい。なお、含水ゲル状重合体の含水率(質量%)は、次の式で算出される。
  含水率=[Ww/(Ww+Ws)]×100
 Ww:全重合工程の重合前の単量体水溶液に含まれる水分量から、乾燥工程により系外部に排出された水分量を差し引いた量に、凝集剤、表面架橋剤等を混合する際に必要に応じて用いられる水分量を加えた含水ゲル状重合体の水分量。
 Ws:含水ゲル状重合体を構成するエチレン性不飽和単量体、架橋剤、開始剤等の材料の仕込量から算出される固形分量。
 表面架橋を行うための架橋剤(表面架橋剤)としては、例えば、反応性官能基を2個以上有する化合物を挙げることができる。架橋剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類;(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリンジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル(ポリ)プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、(ポリ)グリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物;エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α-メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物;2,4-トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物;3-メチル-3-オキセタンメタノール、3-エチル-3-オキセタンメタノール、3-ブチル-3-オキセタンメタノール、3-メチル-3-オキセタンエタノール、3-エチル-3-オキセタンエタノール、3-ブチル-3-オキセタンエタノール等のオキセタン化合物;1,2-エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物;エチレンカーボネート等のカーボネート化合物;ビス[N,N-ジ(β-ヒドロキシエチル)]アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物などが挙げられる。架橋剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。架橋剤としては、ポリグリシジル化合物が好ましく、(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリンジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリントリグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、及び、ポリグリセロールポリグリシジルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一種がより好ましい。
 表面架橋剤の使用量は、好適な吸水特性(保水量等)が得られやすい観点から、通常、重合に使用するエチレン性不飽和単量体1モルに対して、0.00001~0.02モルが好ましく、0.00005~0.01モルがより好ましく、0.0001~0.005モルが更に好ましい。また、表面架橋剤の使用量が上記範囲であれば、小径粒子と繊維状物との混合物に脱落試験を施した際の当該混合物の脱落率が好適な吸水性樹脂粒子が得られやすい。
 表面架橋後において、公知の方法で水及び炭化水素分散媒を留去することにより、表面架橋された乾燥品である重合体粒子を得ることができる。
 以下、エチレン性不飽和単量体を重合させる別の方法として、水溶液重合法を簡単に説明する。水溶液重合法を行うに際し採用される重合方式としては、単量体水溶液を撹拌しない状態(例えば、静置状態)で重合する静置重合、反応装置内で単量体水溶液を攪拌しながら重合する攪拌重合等が挙げられる。なお、エチレン性不飽和単量体、ラジカル重合開始剤、内部架橋剤等の構成物は、前記した逆相懸濁重合法と同様のものが用いられる。
 上記重合方式は、回分重合、半連続重合、連続重合(例えば、連続ベルト重合)等であってよい。例えば、水溶液重合法における静置重合の連続重合においては、連続重合装置に単量体水溶液を連続的に供給しながら重合反応を行い、連続的な(例えば帯状の)含水ゲルを得ることができる。
 水溶液重合法は、含水ゲル状重合体を粉砕して含水ゲル状重合体粗砕物を得る粗砕工程を有してよい。粗砕工程においては、必要により温度調節を含水ゲル状重合体に施し、含水ゲル状重合体を粗砕処理に供する。含水ゲルの粗砕装置としては、ニーダー(加圧式ニーダー、双腕型ニーダー等)、ミートチョッパー、カッターミル、ファーマミル等の粗砕装置を用いることができる。中でも、双腕型ニーダー、ミートチョッパー又はカッターミルが好ましい。粗砕装置は下記含水ゲル状重合体乾燥物の粉砕装置と同一種類であってもよい。
 水溶液重合法は、前記粗砕工程で得られた含水ゲル状重合体粗砕物を乾燥して含水ゲル状重合体乾燥物を得る乾燥工程を有することが好ましい。乾燥の方法は、自然乾燥、加熱乾燥、噴霧乾燥、凍結乾燥等の一般的方法により含水ゲル状重合体粗砕物から溶媒を除去すればよく、これらの方法を組み合わせて用いてもよい。乾燥が常圧で行われる場合の乾燥温度は、好ましくは70~250℃である。乾燥は、含水ゲル状重合体粗砕物の含水率が例えば10質量%以下になるまで行われる。
 水溶液重合法は、前記乾燥工程で得られた含水ゲル状重合体乾燥物を粉砕して粉砕物を得る粉砕工程を有することが好ましい。さらに、吸水性樹脂粒子の製造方法は、粉砕工程で得られた粉砕物を分級する分級工程を有してもよい。分級後の粒子を再度粉砕して粉砕工程と分級工程とを繰り返してもよい。
 前記含水ゲル状重合体乾燥物の粉砕では、公知の粉砕機を使用することができる。例えば、ローラーミル(ロールミル)、スタンプミル、ジェットミル、高速回転粉砕機(ハンマーミル、ピンミル、ロータビータミル等)、容器駆動型ミル(回転ミル、振動ミル、遊星ミル等)などが使用できる。
 粉砕物の分級では、公知の分級方法を使用することができる。例えば、スクリーン分級、風力分級等であってよく、スクリーン分級が好ましい。スクリーン分級とは、スクリーンを振動させることによって、スクリーン上の粒子を、スクリーンの網目を通過する粒子と通過しない粒子とに分級する方法をいう。風力分級とは、空気の流れを利用して粒子を分級する方法をいう。
 本実施形態に係る吸収体は、無機粉末(例えば非晶質シリカ)、消臭剤、抗菌剤、香料などを含有してもよい。吸水性樹脂粒子が無機粒子を含む場合、吸収体は、吸水性樹脂粒子中の無機粒子とは別に無機粉末を含有してよい。
 本実施形態に係る吸収性物品は、本実施形態に係る吸収体を備える。本実施形態に係る吸収性物品は、吸収体を保形するコアラップ;吸液対象の液が浸入する側の最外部に配置される液体透過性シート;吸液対象の液が浸入する側とは反対側の最外部に配置される液体不透過性シート等が挙げられる。吸収性物品としては、おむつ(例えば紙おむつ)、トイレトレーニングパンツ、失禁パッド、衛生材料(生理用ナプキン、タンポン等)、汗取りパッド、ペットシート、簡易トイレ用部材、動物***物処理材などが挙げられる。
 図1は、吸収性物品の一例を示す断面図である。図1に示す吸収性物品100は、吸収体10と、コアラップ20a,20bと、液体透過性シート30と、液体不透過性シート40と、を備える。吸収性物品100において、液体不透過性シート40、コアラップ20b、吸収体10、コアラップ20a、及び、液体透過性シート30がこの順に積層している。図1において、部材間に間隙があるように図示されている部分があるが、当該間隙が存在することなく部材間が密着していてよい。
 吸収体10は、吸水性樹脂粒子10aと、繊維状物を含む繊維層10bと、を有する。吸水性樹脂粒子10aは、繊維層10b内に分散している。
 コアラップ20aは、吸収体10に接した状態で吸収体10の一方面側(図1中、吸収体10の上側)に配置されている。コアラップ20bは、吸収体10に接した状態で吸収体10の他方面側(図1中、吸収体10の下側)に配置されている。吸収体10は、コアラップ20aとコアラップ20bとの間に配置されている。コアラップ20a,20bとしては、ティッシュ、不織布等が挙げられる。コアラップ20a及びコアラップ20bは、例えば、吸収体10と同等の大きさの主面を有している。
 液体透過性シート30は、吸収対象の液が浸入する側の最外部に配置されている。液体透過性シート30は、コアラップ20aに接した状態でコアラップ20a上に配置されている。液体透過性シート30としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド等の合成樹脂からなる不織布、多孔質シートなどが挙げられる。液体不透過性シート40は、吸収性物品100において液体透過性シート30とは反対側の最外部に配置されている。液体不透過性シート40は、コアラップ20bに接した状態でコアラップ20bの下側に配置されている。液体不透過性シート40としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の合成樹脂からなるシート、これらの合成樹脂と不織布との複合材料からなるシートなどが挙げられる。液体透過性シート30及び液体不透過性シート40は、例えば、吸収体10の主面よりも広い主面を有しており、液体透過性シート30及び液体不透過性シート40の外縁部は、吸収体10及びコアラップ20a,20bの周囲に延在している。
 吸収体10、コアラップ20a,20b、液体透過性シート30、及び、液体不透過性シート40の大小関係は、特に限定されず、吸収性物品の用途等に応じて適宜調整される。また、コアラップ20a,20bを用いて吸収体10を保形する方法は、特に限定されず、図1に示すように複数のコアラップにより吸収体を包んでよく、1枚のコアラップにより吸収体を包んでもよい。
 本実施形態によれば、本実施形態に係る吸収体又は吸収性物品を用いた吸液方法を提供することができる。本実施形態に係る吸液方法は、本実施形態に係る吸収体又は吸収性物品に吸液対象の液を接触させる工程を備える。
 以下、実施例及び比較例を用いて本発明の内容を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
<吸水性樹脂粒子の作製>
(実施例1)
 還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、及び、撹拌機(翼径5cmの4枚傾斜パドル翼(フッ素樹脂にて表面処理したもの)を2段有する撹拌翼)を備えた内径11cm、内容積2Lの、4箇所の側壁バッフル付き丸底円筒型セパラブルフラスコ(バッフル幅:7mm)を準備した。このフラスコに、炭化水素分散媒としてn-ヘプタン451.4gを入れ、界面活性剤としてソルビタンモノラウレート(ノニオンLP-20R、HLB値:8.6、日油株式会社製)1.288gを加えることにより混合物を得た。この混合物を撹拌機の回転数300rpmで撹拌しつつ50℃まで昇温することによりソルビタンモノラウレートをn-ヘプタンに溶解させた後、内温を40℃まで冷却した。
 内容積500mLの三角フラスコに80.5質量%のアクリル酸水溶液92.0g(アクリル酸:1.03モル)を入れた。続いて、外部より氷冷しながら20.9質量%水酸化ナトリウム水溶液147.7gを滴下することによってアクリル酸の中和を行った。次に、得られたアクリル酸部分中和物水溶液に、水溶性ラジカル重合開始剤として2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)2塩酸塩0.101g(0.373ミリモル)を加えた後に溶解させることによりモノマー水溶液を調製した。
 上述のモノマー水溶液を上述のセパラブルフラスコに添加した後、系内を窒素で充分に置換した。その後、撹拌機の回転数700rpmで撹拌しつつ、フラスコを70℃の水浴に浸漬した後に60分間保持して重合を完了させることにより含水ゲル状重合体を得た。
 その後、撹拌機の回転数1000rpmで撹拌しつつ、生成した含水ゲル状重合体、n-ヘプタン及び界面活性剤を含む重合液に、粉末状無機凝集剤として非晶質シリカ(オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールNP-S)0.092gを予めn-ヘプタン100gに分散させることにより得られた分散液を添加した後、10分間混合した。その後、反応液を含むフラスコを125℃の油浴に浸漬し、n-ヘプタンと水との共沸蒸留によりn-ヘプタンを還流しながら106.5gの水を系外へ抜き出した。その後、表面架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの2質量%水溶液4.14g(エチレングリコールジグリシジルエーテル:0.475ミリモル)を添加した後、内温83±2℃で2時間保持した。
 その後、水及びn-ヘプタンを120℃にて蒸発させ、系内からの蒸発物がほとんど留出されなくなるまで乾燥させることにより乾燥品を得た。この乾燥品を目開き850μmの篩に通すことにより吸水性樹脂粒子90.5gを得た。
(実施例2)
 2Lのセパラブルフラスコに141.2gの100%アクリル酸を仕込んだ。セパラブルフラスコ内を撹拌しながら95.9gのイオン交換水を加えた後、氷浴下で261.2gの30質量%水酸化ナトリウムを滴下した。更に撹拌しつつ75.9gの100%アクリル酸を加えることにより単量体濃度45質量%のアクリル酸部分中和液を作製した。
 撹拌子(直径8mm、長さ40mm)を備えたステンレス容器(直径:188mm、高さ:60mm)内に、重合に用いる単量体として前記アクリル酸部分中和液574.2g、イオン交換水163.5g及び、ポリエチレングリコールジアクリレート(内部架橋剤、平均ポリエチレンオキサイドユニット数:9)0.648gを加えた後、攪拌子を回転させ、均一に分散させて混合物を得た。ステンレス容器内を窒素置換後、前記混合物の温度を18℃に調整した。次いで、5質量%過硫酸ナトリウム水溶液1.190g、5質量%2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)2塩酸塩水溶液1.190g、0.5質量%L-アスコルビン酸水溶液1.12g、及び、0.35質量%過酸化水素水溶液1.26gを順番に400rpmの撹拌下で滴下した。過酸化水素を滴下後、直ちに重合が開始し、重合開始から18分後に温度が82℃に達した。重合開始から20分後、得られた含水ゲル状重合体を容器に入れたまま80℃の水浴に浸して10分間熟成させた後、40℃以下になるまで室温で放冷した。
 上述の含水ゲル状重合体を3分割に裁断した。分割物の1つ(約250g)を容積1Lの双腕型ニーダーに仕込んだ後、29rpmで15分間、含水ゲル状重合体を砕いた。次いで、180℃で30分間、熱風乾燥して乾燥物を得た。この乾燥物を、粉砕機(Retsch、ロータビータミル SR300)を用いて、スクリーンの梯形孔1mmの条件で粉砕した。粉砕後の粒子を目開き850μmの篩に通過させ、篩上に残った粒子は再び前記粉砕機にて粉砕した。この操作を繰り返すことで、粒子径が850μm未満の粒子を130g得た。
 前記の粉砕後の粒子を目開き850μmの篩及び180μmの篩で分級することにより、850μmの篩を通過して180μmの篩上に残留した分画の吸水性樹脂粒子A2と、180μmの篩を通過した分画の吸水性樹脂粒子B2とを得た。さらに、粒子径分布を正規分布に近づけるように、吸水性樹脂粒子A2に吸水性樹脂粒子B2の一部を再混合することで吸水性樹脂前駆体を得た。
 フッ素樹脂製の碇型撹拌翼を備えた内径11cmの丸底円筒型セパラブルフラスコに吸水性樹脂前駆体30gを量りとった。次に、300rpmで撹拌しながら、エチレングリコールジグリシジルエーテル0.015g、水0.9g、プロピレングリコール0.300g、及び、イソプロピルアルコール0.300gを混合して得られた架橋剤水溶液を噴霧した。この噴霧により得られた混合物を、フッ素樹脂コーティングされたトレイに均一に広げた後、180℃で40分加熱した。室温まで冷却した後、850μmのメッシュを通すことにより吸水性樹脂粒子を得た。
(実施例3)
 2Lのセパラブルフラスコに74.1gの100%アクリル酸を仕込んだ。セパラブルフラスコ内を撹拌しながら53.4gのイオン交換水を加えた後、氷浴下で104.8gの30質量%水酸化ナトリウムを滴下することにより単量体濃度39質量%のアクリル酸部分中和液を作製した。
 撹拌子(直径8mm、長さ40mm)を備えたステンレス容器(直径:135mm、高さ:145mm)内に、重合に用いる単量体として前記アクリル酸部分中和液232.3g、1質量%エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液(内部架橋剤)5.52g、2質量%過硫酸カリウム水溶液(ラジカル重合開始剤)0.920g、及び、5質量%2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)2塩酸塩水溶液1.84gを加えた後、攪拌子を回転させ、均一に分散させて混合物を得た。ステンレス容器中の混合物を400rpmで撹拌しつつ、ステンレス容器を60℃の水浴に浸漬し、5分後に前記混合物に窒素を吹き込んだ。窒素の吹き込み開始から9分後に重合開始とみられる発熱が観察され、更に14分後に温度が104℃に達した。得られた含水ゲル状重合体を容器に入れたまま75℃の水浴に浸して20分間熟成させた後、40℃以下になるまで室温で放冷した。
 上述の含水ゲル状重合体を5~10mmの大きさに裁断し、次いで180℃で30分間、熱風乾燥して乾燥物を得た。この得られた乾燥物10gを採取して、小型粉砕機(Wonder Blender WB-1)で2秒間粉砕した後、目開き850μmの篩に通過させ、篩上と篩下に残った粒子を別々に回収した。前記操作を、得られた乾燥物全量に対して行った。乾燥物全量の粉砕が完了した後、篩上の回収分に対して前記操作と同様に粉砕、分級を繰り返し行うことで、粒子経が850μm未満の粒子を80g得た。
 前記の粉砕後の粒子を目開き850μmの篩及び180μmの篩で分級することにより、850μmの篩を通過して180μmの篩上に残留した分画の吸水性樹脂粒子A3と、180μmの篩を通過した分画の吸水性樹脂粒子B3とを得た。さらに、粒子径分布を正規分布に近づけるように、吸水性樹脂粒子A3に吸水性樹脂粒子B3の一部を再混合することで吸水性樹脂前駆体を得た。
 フッ素樹脂製の碇型撹拌翼を備えた内径11cmの丸底円筒型セパラブルフラスコに吸水性樹脂前駆体30gを量りとった。次に、300rpmで撹拌しながら、エチレングリコールジグリシジルエーテル0.060g、水3.6g、プロピレングリコール1.20g、及び、イソプロピルアルコール1.20gを混合して得られた架橋剤水溶液を噴霧した。この噴霧により得られた混合物を、フッ素樹脂コーティングされたトレイに均一に広げた後、180℃で40分加熱した。室温まで冷却した後、850μmのメッシュを通すことにより吸水性樹脂粒子を得た。
(比較例1)
 還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、及び、撹拌機(翼径5cmの4枚傾斜パドル翼を2段有する撹拌翼)を備えた内径11cm、内容積2Lの丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコに、炭化水素分散媒としてn-ヘプタン293.0gを添加し、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体(三井化学株式会社、ハイワックス1105A)0.736gを添加することにより混合物を得た。この混合物を撹拌しつつ80℃まで昇温することにより分散剤を溶解させた後、50℃まで冷却した。
 次に、内容積300mLのビーカーに、水溶性エチレン性不飽和単量体として80.5質量%のアクリル酸水溶液92.0g(アクリル酸:1.03モル)を添加した。続いて、外部より冷却しつつ、20.9質量%の水酸化ナトリウム水溶液147.7gを滴下することにより75モル%の中和を行った。その後、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース0.092g(住友精化株式会社、HEC AW-15F)、水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム0.0736g(0.272ミリモル)、及び、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル0.010g(0.057ミリモル)を加えた後に溶解させることにより第1段目の水性液を調製した。
 そして、上述の第1段目の水性液を上述のセパラブルフラスコに添加した後、10分間撹拌した。その後、n-ヘプタン6.62gにHLB3のショ糖ステアリン酸エステル(界面活性剤、三菱化学フーズ株式会社、リョートーシュガーエステルS-370)0.736gを加熱溶解することにより得られた界面活性剤溶液をセパラブルフラスコに添加した。そして、撹拌機の回転数550rpmで撹拌しながら系内を窒素で充分に置換した。その後、フラスコを70℃の水浴に浸漬させることにより昇温し、重合を60分間行うことにより第1段目の重合スラリー液を得た。
 次に、内容積500mLの別のビーカーに水溶性エチレン性不飽和単量体として80.5質量%のアクリル酸水溶液128.8g(アクリル酸:1.43モル)を添加した。続いて、外部より冷却しつつ、27質量%の水酸化ナトリウム水溶液159.0gを滴下することにより75モル%の中和を行った。その後、水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム0.090g(0.334ミリモル)、及び、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル0.0116g(0.067ミリモル)を加えた後に溶解させることにより第2段目の水性液を調製した。
 撹拌機の回転数1000rpmで撹拌しながら、上述のセパラブルフラスコ内を26℃に冷却した後、上述の第2段目の水性液の全量を上述の第1段目の重合スラリー液に添加した。続いて、系内を窒素で30分間置換した後、再度、フラスコを70℃の水浴に浸漬することにより昇温し、重合反応を60分間行うことにより第2段目の含水ゲル状重合体を得た。
 上述の第2段目の含水ゲル状重合体に45質量%のジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム水溶液0.265gを撹拌下で添加した。その後、125℃に設定した油浴にフラスコを浸漬し、n-ヘプタンと水との共沸蒸留により、n-ヘプタンを還流しながら、256.1gの水を系外へ抜き出した。その後、フラスコに表面架橋剤として2質量%のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液4.42g(エチレングリコールジグリシジルエーテル:0.507ミリモル)を添加した後、83℃で2時間保持した。
 その後、加熱によりn-ヘプタンと水を125℃にて蒸発させて乾燥させることによって乾燥品を得た。この乾燥品を目開き850μmの篩に通過させた。そして、乾燥品の全質量を基準として0.2質量%の非晶質シリカ(オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールNP-S)を乾燥品に混合することにより吸水性樹脂粒子を230.8g得た。
 以下の各種測定及び試験は、特記がない限り、温度25℃、湿度60±10%の環境下で行われた。
<吸水性樹脂粒子の中位粒子径及び粒度分布の測定>
 標準篩を、上から、目開き850μmの篩、目開き500μmの篩、目開き400μmの篩、目開き300μmの篩、目開き180μmの篩、及び、受け皿の順に組み合わせた。
 組み合わせた最上の篩に、吸水性樹脂粒子50gを入れ、ロータップ式ふるい振とう器(株式会社飯田製作所製、PAT. No.531413)を用いて20分間振とうさせて分級した。分級後、各篩上に残った吸水性樹脂粒子の質量を全量に対する質量百分率として算出し粒度分布を求めた。この粒度分布に関して粒子径の大きい方から順に篩上を積算することにより、篩の目開きと、篩上に残った吸水性樹脂粒子の質量百分率の積算値との関係を対数確率紙にプロットした。確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算質量百分率50質量%に相当する粒子径を中位粒子径[μm]として得た。結果を表1に示す。
 また、上述の篩を用いることにより、吸水性樹脂粒子の全質量を基準とした粒子径180μm以下の含有量、粒子径180μmを超え300μm以下の含有量、粒子径300μmを超え400μm以下の含有量、粒子径400μmを超え500μm以下の含有量、及び、粒子径500μmを超え850μm以下の含有量を得た。結果を表1に示す。
<吸収体の作製>
 気流型混合装置(有限会社オーテック製、パッドフォーマー)を用いて、吸水性樹脂粒子10g及び粉砕パルプ10gを空気抄造によって均一混合することにより、40cm×12cmの大きさのシート状の吸収体を作製した。次に、吸収体と同じ大きさで坪量16g/mの2枚のティッシュッペーパーで吸収体の上下を挟んだ状態で、全体に196kPaの荷重を30秒間加えてプレスすることにより吸収体を成形した。
<脱落試験>
(吸収体の脱落試験)
 前記吸収体を中心部から左右対称に端部を切り落とすと共にティッシュを取り除くことにより14cm×12cmの大きさの試験片を作製した。内径20cmで850μmの目開きの篩と受け皿を重ねたものの上に、試験片を載せた後、ロータップ式ふるい振とう機(株式会社飯田製作所製、PAT. No.531413)を用いて試験片に5分間振動を与えた。試験片を注意深く裏返した後、同様に5分間振動を与えた。試験片から脱落した吸水性樹脂及び粉砕パルプの脱落物Zを受け皿に回収した。試験後の試験片及び脱落物Zにおける吸水性樹脂及び粉砕パルプの含有量を下記含有量測定法により算出し、試験後の試験片における吸水性樹脂の含有量M11及び粉砕パルプの含有量M12と、脱落物Zにおける吸水性樹脂の含有量M21及び粉砕パルプの含有量M22とを得た。そして、下記のとおり各成分の脱落率[質量%]を算出した。結果を表1に示す。
  吸水性樹脂(SAP)の脱落率=M21/(M11+M21)×100
  パルプの脱落率=M22/(M12+M22)×100
  全脱落率(Total)=(M21+M22)/(M11+M12+M21+M22)×100
[吸収体中の各成分の含有量測定法]
{(1)吸水性樹脂の含有割合}
 測定対象物である試験片又は脱落物Zの質量C[g]を測定した。次に、測定対象物を8Lのイオン交換水に浸漬させ、30分間放置した(浸漬後に10秒間撹拌して測定対象物を分散させた)。続いて、イオン交換水に分散させた測定対象物を、それぞれ予め秤量した標準篩(内径20cm、目開き75μm、以下同じ)で濾別し、この標準篩を、水平に対して約30度の傾斜角となるように30分間傾けることにより水切りを行った。続いて、標準篩と共に測定対象物の質量を測定することにより、吸水後の測定対象物の質量D[g]を求めた。
 ここで、下記(2)及び(3)に示す方法で算出した吸水性樹脂のイオン交換水吸水能A[g/g]及びパルプのイオン交換水吸水能B[g/g]、並びに、吸水性樹脂の含量X[g]及びパルプの含量Y[g]については、下記式(I)及び(II)が成り立つ。
  X+Y=C   (I)
  AX+BY=D (II)
 前記式(I)及び(II)を変換すると、下記式(III)及び(IV)が得られる。この式(III)及び(IV)に基づき、測定対象物中の吸水性樹脂の含量(X)及びパルプの含量(Y)を算出した。
  X=(D-BC)/(A-B)  (III)
  Y=C-X           (IV)
{(2)吸水性樹脂のイオン交換水吸水能の算出}
 まず、吸水性樹脂0.5gをビーカー中のイオン交換水1000mLに投入して膨潤させた後、30分間静置した。次に、予め秤量した標準篩に吸水後の吸水性樹脂を移した後、この標準篩を、水平に対して約30度の傾斜角となるように30分間傾けることにより水切りを行った。続いて、標準篩上の膨潤後の吸水性樹脂の質量m1[g]を測定し、下記式(V)より吸水性樹脂のイオン交換水吸水能A[g/g]を求めた。
  A[g/g]=m1[g]/0.5[g]  (V)
{(3)パルプのイオン交換水吸水能}
 まず、パルプ1.0gをビーカー中のイオン交換水1000mLに浸漬した後、30分間静置した。次に、予め秤量した標準篩に吸水後のパルプを移した後、この標準篩を、水平に対して約30度の傾斜角となるように30分間傾けることにより水切りを行った。標準篩上の吸水後のパルプの質量m2[g]を測定し、パルプのイオン交換水吸水能B[g/g]として得た。
(各粒子径領域の脱落試験)
 吸水性樹脂粒子を分級することにより、粒子径180μm以下の粒子、粒子径180μmを超え300μm以下の粒子、粒子径300μmを超え400μm以下の粒子、粒子径400μmを超え500μm以下の粒子、及び、粒子径500μmを超え850μm以下の粒子をそれぞれ10g以上得た。このように分級された各粒子10gと粉砕パルプ10gとを用いて前記と同様に吸収体を作製した後、上述の吸収体全体の脱落試験と同様の方法により各粒子径領域の脱落率を測定した。結果を表1に示す。
<歩留まりの算出>
 前記<吸収体の作製>に従って作製した40cm×12cmの大きさのシート状の吸収体の質量を測定した。そして、歩留まり[質量%]として、仕込み量(吸水性樹脂粒子10.0g及び粉砕パルプ10.0gの合計量20.0g)に対する吸収体の質量の割合を算出した。結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 10…吸収体、10a…吸水性樹脂粒子、10b…繊維層、20a,20b…コアラップ、30…液体透過性シート、40…液体不透過性シート、100…吸収性物品。

 

Claims (5)

  1.  吸水性樹脂粒子及び繊維状物を含有し、
     前記吸水性樹脂粒子の中位粒子径が250~600μmであり、
     前記吸水性樹脂粒子が粒子径180μm以下の小径粒子を含み、
     前記小径粒子と前記繊維状物との混合物に対して10分間振とう処理を施したときの前記混合物の脱落率が20質量%以下である、吸収体。
  2.  前記吸水性樹脂粒子における前記小径粒子の含有量が10質量%以下である、請求項1に記載の吸収体。
  3.  前記吸水性樹脂粒子が、(メタ)アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも1種に由来する構造単位を有する、請求項1又は2に記載の吸収体。
  4.  請求項1~3のいずれか一項に記載の吸収体を備える、吸収性物品。
  5.  おむつである、請求項4に記載の吸収性物品。

     
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