WO2020115936A1 - 液晶組成物及び液晶表示素子 - Google Patents

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学 高地
林 正直
雄一 井ノ上
麻里奈 後藤
卓央 林
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Dic株式会社
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    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers

Definitions

  • the present invention relates to a polymerizable compound, a liquid crystal composition containing a polymerizable compound, and a liquid crystal display device using the same.
  • the PSA (Polymer Sustained Alignment) type liquid crystal display element has a structure in which a polymer structure is formed in the cell to control the pretilt angle of liquid crystal molecules, and is practically used as a liquid crystal display element because of its high-speed response and high contrast. Has been transformed.
  • a PSA type liquid crystal display device is manufactured by injecting a polymerizable composition containing a liquid crystal compound and a polymerizable compound between substrates and polymerizing the polymerizable compound in a state in which a voltage is applied to align the liquid crystal molecules. This is done by fixing the orientation of. It is known that the cause of the image sticking which is a display failure of the PSA type liquid crystal display element is caused by impurities and a change in orientation of liquid crystal molecules (change in pretilt angle).
  • the burn-in caused by the change in the pretilt angle of liquid crystal molecules is caused by a change in the polymer structure when the same pattern is continuously displayed for a long time when a display element is configured, and as a result, the pretilt angle changes. Is. Therefore, a polymerizable compound that forms a polymer having a rigid structure in which the polymer structure does not change is required.
  • Patent Document 1 a display device is configured by using a polymerizable compound having a biphenyl structure as a ring structure, and in Patent Document 2, a ring structure is used. There is disclosed that a display element is formed by using a polymerizable compound having a terphenyl structure.
  • Patent Document 1 As shown in Examples of Patent Document 1 and Patent Document 2, by using a compound (A) having a biphenyl skeleton and a compound (B) having a terphenyl skeleton as described below, Attempts have been made to improve image sticking due to changes in the pretilt angle.
  • liquid crystal composition having an appropriately high polymerization rate has been demanded for the purpose of improving production efficiency.
  • a liquid crystal composition containing the compound (A) or the compound (B) has an insufficient polymerization rate, and thus improvement has been demanded.
  • conventional polymerizable compounds have been required to be further improved in terms of imparting a pretilt angle and solubility.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a polymerizable compound having a sufficiently high polymerization rate and capable of forming a pretilt angle with a shorter ultraviolet irradiation time, and a liquid crystal composition and a liquid crystal display device using the polymerizable compound. Is to provide. Further, the problem to be solved by the present invention is to manufacture a PSA type or PSVA type liquid crystal display element which has no or very little display failure due to a change in pretilt angle, has a sufficient pretilt angle, and is excellent in response performance. To provide a liquid crystal composition containing a polymerizable compound, and to provide a liquid crystal display device using the same.
  • the liquid crystal composition containing the polymerizable compound of the present invention has a low viscosity ( ⁇ ) and a small value without decreasing the refractive index anisotropy ( ⁇ n) and the nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (Tni).
  • a liquid crystal composition having a rotational viscosity ( ⁇ 1), a large elastic constant (K33), a polymerization rate of a polymerizable compound and a pretilt angle formation sufficiently fast, and no precipitation of the polymerizable compound.
  • the liquid crystal display device using the liquid crystal composition of the present invention has a sufficient pretilt angle, a small residual amount of the polymerizable compound, a high voltage holding ratio (VHR), a high-speed response, an alignment defect, and the like. Excellent display quality with no or suppressed display defects such as image sticking.
  • VHR voltage holding ratio
  • the liquid crystal composition of the present invention can control the pretilt angle and the residual amount of the polymerizable compound by using the specific polymerizable compound, and can easily improve the production efficiency by optimizing and reducing the energy cost for production. .. Therefore, the liquid crystal composition of the present invention and the liquid crystal display device using the same are very useful.
  • the liquid crystal composition of the present invention has the general formula (I)
  • X i1 , X i2 , X i3 , X i4 , X i5 , X i6 and X i7 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • X i1 , X i2 , X i3 , X i4 , X i5 , X i6 or X i7 represents an alkyl group, one —CH 2 — present in the alkyl group or Two or more —CH 2 — are —O—, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, —COO—, —OCO—, —CO— or —S— so that oxygen atoms are not directly adjacent to each other.
  • a hydrogen atom in the alkyl group may be replaced by a fluorine atom, provided that at least one of X i1 , X i2 , X i3 , X i4 , X i5 , X i6 and X i7 .
  • M i1 and M i2 are each independently (A) 1,4-cyclohexylene group (this is present in the group one -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - may be replaced by -O-.) (B) 1,4-phenylene group (one —CH ⁇ present in this group or two or more —CH ⁇ which are not adjacent to each other may be replaced by —N ⁇ ) and (c).
  • Ra is each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • Z i1 represents a halogen atom, a cyano group, a nitro group, —S i2 —P i2 or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and one —CH 2 — or two or more groups present in the alkyl group are —CH 2 — is replaced with —O—, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, —COO—, —OCO—, —CO— or —S— so that oxygen atoms are not directly adjacent to each other.
  • the hydrogen atom in the alkyl group may be replaced with a fluorine atom
  • S i1 , S i2 and S i3 each independently represent a single bond or an alkylene group having 1 to 15 carbon atoms, and one —CH 2 — or two or more —CH 2 — in the alkylene group. Is replaced with —O—, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, —COO—, —OCO—, —CO—, —OCOO— or —S— so that the oxygen atoms are not directly adjacent.
  • P i1 , P i2, and P i3 are each independently the formula (R-1) to the formula (R-9).
  • R 11 , R 12 , R 13 , R 14 and R 15 each independently represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a fluorine atom or a hydrogen atom, and m r5 , m r7 , n r5 and n r7 each independently represent a group selected from 0, 1, or 2), m i1 represents 0, 1 or 2, m i2 represents 0, 1 or 2, When there are a plurality of M i1 , M i2 , L i1 , L i2 , Z i1 , S i2 , S i3 , P i2 , or P i3 , they may be the same or different.
  • the liquid crystal composition containing the polymerizable compound represented by the general formula (I) has an appropriately high polymerization rate and can impart a target pretilt angle with a short ultraviolet irradiation time. Furthermore, when the polymerization rate is appropriately high, the amount of the polymerizable compound remaining can be reduced. Therefore, the production efficiency of manufacturing the PSA liquid crystal display element can be improved. Further, there is an effect that a display defect (for example, a defect such as burn-in) due to a change in the pretilt angle does not occur or is extremely small.
  • the display defects in the present specification include display defects due to changes in pretilt angle after polymerization with time, display defects due to residual amount of unreacted polymerizable compound, and display defects due to reduction in voltage holding ratio.
  • X i1 , X i2 , X i3 , X i4 , X i5 , X i6 and X i7 are each independently a hydrogen atom or a halogen.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group and alkoxy group is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 4, and further preferably 1 to 3. Further, the alkyl group and the alkoxy group may be linear or branched, but linear is particularly preferable.
  • X i1 , X i2 , X i3 , X i4 , X i5 , X i6 and X i7 are each independently a hydrogen atom, a fluorine atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms which may be substituted with a fluorine atom.
  • alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may be substituted by a fluorine atom
  • a linear alkyl group is preferable, and a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group or a hydrogen atom of these groups is a fluorine atom.
  • a fluorinated alkyl group substituted on an atom and among them, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a monofluoromethyl group, a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group are preferable, and a methyl group or an ethyl group is further more preferable.
  • a methyl group is preferable and a methyl group is particularly preferable. From the viewpoint of electron conjugation, and as the number of carbon atoms increases, the substituent becomes bulky and the polymerization rate and the degree of polymerization are likely to decrease. Therefore, the methyl group is particularly preferable.
  • At least one of X i1 , X i2 , X i3 , X i4 , X i5 , X i6 and X i7 represents a group represented by the formula ( iZ ).
  • At least one of X i1 , X i2 , X i3 and X i7 preferably represents a group represented by the formula (iZ), and at least one of X i1 and X i2 represents the group represented by the formula (iZ More preferably, it represents a group represented by In particular, when Z i1 represents —S i2 —P i2 , it is preferable that at least one of X i1 and X i2 represents a group represented by the formula (iZ).
  • X i1 , X i2 , X i3 , X i4 , X i5 , X i6 and X i7 represent a group represented by the formula ( iZ )
  • one of a plurality of m i2 existing is 1 It is preferred that only one represents 0, 1 or 2 and the other mi 2 represents 0.
  • a group other than a hydrogen atom is represented among X i1 , X i2 , X i3 , X i4 , X i5 , X i6 and X i7.
  • the number of things is preferably 1 or more and 3 or less, more preferably 1 or 2, and particularly preferably 1.
  • M i1 and M i2 are each independently, (A) 1,4-cyclohexylene group (this is present in the group one -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - may be replaced by -O-.) (B) 1,4-phenylene group (one —CH ⁇ present in this group or two or more —CH ⁇ which are not adjacent to each other may be replaced by —N ⁇ ) and (c).
  • R im1 and R im2 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, a fluorine atom or P i3 —S i3 —) 1,4-phenylene group, 2-methyl-1,4-phenylene group, 3-methyl-1,4-phenylene group, 2-methoxy-1,4-phenylene group, 3-methoxy-1,4-phenylene group , 2-fluoro-1,4-phenylene group, 3-fluoro-1,4-phenylene group or naphthalene-2,6-diyl group are more preferable, 1,4-phenylene group and 2-methyl-1 , 4-phenylene group, 3-methyl-1,4-phenylene group, 2-fluoro-1,4-phenylene group, or 3-fluoro-1,4-phenylene group is more preferred, and 1,4- A phenylene group, a 2-methyl-1,4-phenylene group or a 2-fluorine atom
  • -, -OCOCH CH-, -OCH 2 CH 2 O-, -CH 2 O-, -OCH 2 -, -C 2 H 4 COO-, -OCOC 2 H 4 -or alkylene having 1 to 10 carbon atoms.
  • It is preferably a group, a single bond, —COO—, —OCO—, —CH ⁇ CHCOO—, —OCOCH ⁇ CH—, —OCH 2 CH 2 O—, —CH 2 O—, —OCH 2 —, — C 2 H 4 COO-, —OCOC 2 H 4 — or a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms is more preferable, and a single bond, —COO—, —OCO—, —OCH 2 CH 2 O—, —CH 2 O—, —OCH 2 —, —C 2 H 4 COO—, —OCOC 2 H 4 — or an alkylene group having 2 carbon atoms (ethylene group (—CH 2 CH 2 —) ) Is more preferable, and a single bond is particularly preferable.
  • m i1 and m i2 each independently represent 0, 1 or 2, but 0 or 1 is particularly preferred. It is preferable that m i1 +m i2 represents 0, 1 or 2. In order to have a sufficient pretilt angle with a short ultraviolet irradiation time and reduce the residual amount of the polymerizable compound, it is preferable that m i1 +m i2 represents 0 or 1, and more preferably 1.
  • the general formula (ia) and the general formula (ib), P i1 , P i2 and P i3 are each independently a formula (R-1), a formula (R-2) and a formula (R-2) Formula (R-3), formula (R-4), formula (R-5) or formula (R-7) is preferred, and formula (R-1), formula (R-2) and formula (R- 3) or the formula (R-4) is more preferable, the formula (R-1) is further preferable, and the acryloxy group or the methacryloxy group is particularly preferable.
  • At least one of P i1 and P i2 is preferably a formula (R-1), more preferably an acrylic group or a methacrylic group, more preferably a methacryloxy group, P i1 and P It is particularly preferred that i2 is a methacryloxy group.
  • R 11 , R 12 , R 13 , R 14 and R 15 are each independently preferably a methyl group or a hydrogen atom, and are preferably a hydrogen atom when the polymerization rate of the polymerizable compound is important.
  • a methyl group is preferable.
  • S i1 , S i2 and S i3 are each independently a single bond or a linear alkylene group having 1 to 10 carbon atoms. Is preferably represented, and more preferably a linear alkylene group having 2 to 8 carbon atoms or a single bond.
  • —CH 2 — of the alkyl group may be replaced by —CH ⁇ CH—, —O—, —COO—, or —OCO—, and hydrogen of —CH 2 — may be replaced by fluorine.
  • S i1 , S i2 and S i3 are more preferably a single bond or an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, and particularly preferably a single bond.
  • S i1 , S i2, and S i3 are single bonds, the residual amount of the polymerizable compound after the irradiation of ultraviolet rays is sufficiently small, and display defects due to changes in the pretilt angle are less likely to occur.
  • Z i1 represents a cyano group, a nitro group, —S i2 —P i2 or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • —S i2 —P i2 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and —CH 2 — in the alkyl group represents —CH ⁇ CH—, —O—, — It is preferable to represent a group which may be substituted with OCO— (however, —O— does not become continuous). From the viewpoint of improving the reliability of the liquid crystal display element, it is particularly preferable that Z i1 represents —S i2 —P i2 , an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group.
  • the compound represented by the above general formula (I) includes the general formula (ia-1), the general formula (ib-1), the general formula (ia-2), the general formula (ib-2) and the general formula (ia- 3), general formula (ib-3), general formula (ia-4) and general formula (ib-4) are preferred.
  • X ia1 , X ia2 , X ia3 , X ia4 , X ia5 , X ia6 , X ia7 , X ib1 , X ib2 , X ib3 , X ib4 , X ib5 , X ib6 and X i 7 are each independently X i and X i b 6.
  • P i1, P i2, S i1 and S i2 of the general formula (I) represents respectively the same meaning as P i1, P i2, S i1 and S i2 during, S i4 and P i4 is the general formula (I) Has the same meaning as S i2 and P i2 .
  • X ia1 , X ia2 , X ia3 , X ia4 , X ia5 , X ia6 , X ia7 , X ib1 , X ib2 , X ib3 , X ib4 , X ib5 , X ib6 and X i 7 are each independently X i and X i b 6.
  • a hydrogen atom in the alkyl group may be replaced by a fluorine atom
  • M i1, M i2, L i1 , L i2, P i1, S i1 and Z i1 is, M in the general formula (I) i1, M i2, and L i1, L i2, P i1 , S i1 and Z i1 And S i4 and P i4 have the same meanings as S i2 and P i2 in the general formula (I), respectively.
  • m ia1 and m ib1 represent 0, 1 or 2
  • m ia2 and m ib2 represent 0, 1 or 2, provided that m ia1 +m ia2 ⁇ 1 and m ib1 +m ib2 ⁇ 1. ..
  • X ib6 and X ib7 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may be substituted by a fluorine atom, or a carbon which may be substituted by a fluorine atom. It is preferable to represent an alkoxy group having 1 to 8 atoms or —S i4 —P i4 .
  • Z i1 in the general formula (ia-3), the general formula (ib-3), the general formula (ia-4) or the general formula (ib-4) represents a group other than —S i2 —P i2 , X ia1 , X ia2 , X ia3 , X ia4 , X ia5 , X ia6 , X ia7 , X ib1 , X ib2 , X ib3 , X ib4 , X ib5 , and any one of X ib6 and X ib7- It is preferred to represent S i4 -P i4 .
  • the preferable group of M i1 , M i2 , L i1 , L i2 , P i1 , S i1 , Z i1 , Z i4, and P i4 is preferably M i1 , M i2 , L i1 , L i2 in the general formula (I). , P i1 , S i1 , and Z i1 .
  • the compound represented by the general formula (I) is preferably the compound represented by the general formula (II) from the viewpoint of having a sufficient pretilt angle and increasing the voltage holding ratio (VHR).
  • X II6 encompasses a compound represented by the general formula (iib) which binds to a position adjacent to the X II5 (if X II6 is substituted at the 1-position of the naphthalene).
  • M i1, L i1, S i1, P i1 and m i1 is the general formula (M i1 in I)
  • L i1, S i1 , P i1 and m i1 represents the same meaning, respectively
  • X ii1 , X ii2 , X ii3 , X ii4 , X ii5 , X ii6 and X ii7 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a formula ( ii-Z)
  • X ii1 , X ii2 , X ii3 , X ii4 , X ii5 , X ii6, or X ii7 represents an alkyl group, one —CH 2 — or an —CH 2 — present in the alkyl group Two or more —CH 2 — are —O—, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, —COO—, —OCO—, —CO— or —S— so that oxygen atoms are not directly adjacent to each other.
  • a hydrogen atom in the alkyl group may be replaced by a fluorine atom, provided that at least one of X ii1 , X ii2 , X ii3 , X ii4 , X ii5 , X ii6 and X ii7 .
  • M ii2 , L ii2 and Z ii1 have the same meanings as M i2 , L i2 and Z i1 in formula ( iZ ), respectively.
  • m ii2 represents 0, 1 or 2, provided that m i1 +m ii2 ⁇ 1.
  • Formula (II), formula (iia) and X ii1 in the general formula (iib), X ii2, X ii3, X ii4, X ii5, X ii6, X ii7, M i1, M ii2, L i1, L Preferred groups of ii2 , Z ii1 , S i1 and P i1 are X i1 , X i2 , X i3 , X i4 , X i5 , X i6 , X i7 , M i1 , M i2 and L in the general formula (I). It is the same as i1 , L i2 , Z i1 , S i1 and P i1 .
  • the maximum absorption wavelength of ultraviolet light tends to shift to the long wavelength region, so that it has a sufficient pretilt angle in a short irradiation time of ultraviolet light, and is preferable in that the residual amount of the polymerizable compound decreases.
  • the polymerizable compound represented by the general formula (I) specifically, compounds represented by the general formulas (i-1) to (i-210) are preferable.
  • general formula (i-1) to general formula (i-210) general formula (i-1) to general formula (i-173) and general formula (i-181) to general formula (i i-193) is preferable, and general formula (i-1) to general formula (i-12), general formula (i-18) to general formula (i-24), and general formula (i-31) to general formula (i-31) i-42), general formula (i-48) to general formula (i-54), general formula (i-121) to general formula (i-140), and general formula (i-161) to general formula (i- 173) and general formula (i-181) to general formula (i-193) are more preferable.
  • general formula (i-1) to general formula (i-12), general formula (i-18) to general formula (i-24), and general formula (i-31) to general formula (i-31) i-42) and general formula (i-48) to general formula (i-54) are preferable, and when importance is attached to the polymerization rate of the polymerizable compound, general formula (i-161) to general formula (i-173) Is preferred.
  • the compound represented by the general formula (I) has the general formula (Im)
  • X im1 , X im2 , X im3 , X im4 , X im5 , X im6 and X im7 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a formula ( i-Zm)
  • X im1 , X im2 , X im3 , X im4 , X im5 , X im6 or X im7 represents an alkyl group, one of —CH 2 — or the —CH 2 — present in the alkyl group or Two or more —CH 2 — are —O—, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, —COO—, —OCO—, —CO— or —S— so that oxygen atoms are not directly adjacent to each other.
  • a hydrogen atom in the alkyl group may be replaced by a fluorine atom, provided that at least 1 of X im1 , X im2 , X im3 , X im4 , X im5 , X im6 and X im7 is substituted .
  • the compound represented by the general formula (II) can be produced from the compound represented by the general formula (IIm).
  • Compound represented by the general formula (IIm) is the compound represented by the general formula that binds to a position X Iim6 is adjacent to the X iim7 (iiam) (if X Iim6 is substituted at the 2-position of naphthalene), X Iim6 encompasses a compound represented by the general formula (Iibm) that binds to a position adjacent to the X iim5 (if X Iim6 is substituted at the 1-position of the naphthalene).
  • L i1, S i1 and m i1 represent the same meanings respectively as in the general formula (M i1 in II)
  • L i1, S i1 and m i1 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a formula ( ii-Zm)
  • X iim1 , X iim2 , X iim3 , X iim4 , X iim5 , X iim6, or X iim7 represents an alkyl group, one of —CH 2 — or Two or more —CH 2 — are —O—, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, —COO—, —OCO—, —CO— or —S— so that oxygen atoms are not directly adjacent to each other.
  • a hydrogen atom in the alkyl group may be replaced by a fluorine atom, provided that at least one of X iim1 , X iim2 , X iim3 , X iim4 , X iim5 , X iim6 and X iim7 .
  • Y iim1 and Y iim2 each independently represent a hydroxyl group, a protected hydroxyl group or a masked hydroxyl group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, —P iim2 or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • S iim2 has the same meaning as S i1
  • P iim2 represents the same meaning as P i1 in the general formula (II)
  • M ii2, L ii2 and m ii2 each represent a same meaning as M ii2, L ii2 and m ii2 in the formula (ii-Z).
  • Preferred groups of i1 and m i2 are X i1 , X i2 , X i3 , X i4 , X i5 , X i6 , X i7 , M i1 , M i2 , L i1 , L i2 and S in the general formula (I).
  • the general formula (iiam), X in the general formula (iibm) iim1, X iim2, X iim3, X iim4, X iim5, X iim6, X iim7, M i1, M ii2, L i1 , L ii2 , S i1 , S iim2 , P iim2 , m i1 and m ii2 are preferably X ii1 , X ii2 , X ii3 , X ii4 , X ii5 , X ii6 , X ii6 and X ii6 in the general formula (II).
  • M i1 , M ii2 , L i1 , L ii2 , S i1 , S i2 , P i2 , m i1 and m ii2 are the same as the preferred groups.
  • Formula (Im), the general formula (IIm), the general formula (IIMA) or formula (IIMB) in the Y im1, Y im2, Y iim1 or Y IIM2 are each independently a hydroxyl group, a protected hydroxy group or mask Represents the generated hydroxyl group.
  • the protected hydroxyl group or masked hydroxyl group is not particularly limited as long as it is a known hydroxyl group converted into an inactive functional group, for example, ether type, acetal type, ester type, silyl ether type, etc.
  • Functional groups can be mentioned. More specifically, examples of the ether-based functional group include a methyl group, a benzyl group, and methoxymethyl.
  • a tetrahydropyranyl group and the like can be cited as an acetal-based functional group.
  • a formyl group, an acetyl group and the like can be mentioned as the ester functional group.
  • silyl ether-based functional groups include trimethylsilyl group and t-butyldimethylsilyl group.
  • the compound represented by the general formula (Im), the general formula (IIm), the general formula (iima) or the general formula (iimb) is, for example, the general formula (Im), the general formula (IIm), the general formula (iima) or A compound represented by the general formula (iimb), in which the group represented by Y im1 , Y im2 , Y iim1 or Y iim2 represents a hydroxyl group, and a compound represented by the general formula (iiim)
  • P i1 has the same meaning as P i1 in formula (i) or formula (ii). It can be manufactured from
  • naphthalene (S-3) is obtained, and then Suzuki coupling of boric acid having a hydroxyl group at the end in the presence of potassium carbonate and tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) in an ethanol solvent.
  • Suzuki coupling of boric acid having a hydroxyl group at the end in the presence of potassium carbonate and tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) in an ethanol solvent To obtain a phenylnaphthalene derivative (S-4), and further add an aqueous solution of hydrochloric acid in THF to react to obtain a dihydroxy compound (S-2).
  • the target compound (iaia-3-1) can be obtained by an esterification reaction using methacrylic acid chloride in the presence of triethylamine in a dichloromethane solvent.
  • the lower limit of the content of the polymerizable compound represented by the general formula (I) in the liquid crystal composition of the present invention is preferably 0.01% by mass, preferably 0.02% by mass, and preferably 0.03% by mass, 0.04 mass% is preferable, 0.05 mass% is preferable, 0.06 mass% is preferable, 0.07 mass% is preferable, 0.08 mass% is preferable, 0.09 mass% is preferable, and 0.
  • 1 mass% is preferable, 0.12 mass% is preferable, 0.15 mass% is preferable, 0.17 mass% is preferable, 0.2 mass% is preferable, 0.22 mass% is preferable, 0.25 mass% % Is preferred, 0.27% by mass is preferred, 0.3% by mass is preferred, 0.32% by mass is preferred, 0.35% by mass is preferred, 0.37% by mass is preferred, 0.4% by mass is Preferably, 0.42 mass% is preferable, 0.45 mass% is preferable, 0.5 mass% is preferable, and 0.55 mass% is preferable.
  • the upper limit of the content of the polymerizable compound represented by formula (I) in the liquid crystal composition of the present invention is preferably 5% by mass, preferably 4.5% by mass, preferably 4% by mass, and 3.5% by mass. %, 3% by mass, 2.5% by mass, 2% by mass, 1.5% by mass, 1% by mass, 0.95% by mass, 0.9% by mass are preferable. %, 0.85 mass% is preferable, 0.8 mass% is preferable, 0.75 mass% is preferable, 0.7 mass% is preferable, 0.65 mass% is preferable, and 0.6 mass% is Preferably, 0.55 mass% is preferable, 0.5 mass% is preferable, 0.45 mass% is preferable, and 0.4 mass% is preferable.
  • the content is preferably 0.2 to 1.5% by mass, but precipitation at low temperature
  • the content is preferably 0.01 to 1.0 mass %.
  • the content of each is preferably 0.01 to 0.6% by mass. Therefore, in order to solve all of these problems, it is particularly desirable to adjust the polymerizable compound represented by the general formula (I) in the range of 0.1 to 1.0 mass %.
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains one type or two or more types of the compound represented by the general formula (L).
  • the compound represented by the general formula (L) corresponds to a dielectrically almost neutral compound ( ⁇ value is ⁇ 2 to ⁇ 2). Therefore, the number of polar groups such as halogens in the molecule is preferably 2 or less, more preferably 1 or less, and preferably not.
  • a L1 , A L2 and A L3 are each independently (a) a 1,4-cyclohexylene group (one —CH 2 — present in this group or two or more —CH 2 — which are not adjacent to each other).
  • n L1 is 2 or 3 and plural A L2 are present, they may be the same or different, and when n L1 is 2 or 3 and Z L3 is plural, they may be the same.
  • the compounds represented by general formula (L) may be used alone or in combination.
  • the kinds of compounds that can be combined are not particularly limited, but they are appropriately combined and used according to desired properties such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, and birefringence.
  • the type of compound used is, for example, one type in one embodiment of the present invention. Alternatively, in another embodiment of the present invention, there are two types, three types, four types, five types, six types, seven types, eight types, nine types, and ten types. More than type.
  • the content of the compound represented by the general formula (L) is such that the solubility at low temperature, the transition temperature, the electrical reliability, the birefringence, the process compatibility, the dripping mark, the seizure, It is necessary to appropriately adjust according to required performance such as dielectric anisotropy.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (L) relative to the total amount of the composition of the present invention is 1%, 10%, 20%, 30%, 40 %, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%.
  • the upper limit of the preferable content is 95%, 85%, 75%, 65%, 55%, 45%, 35%, 25%.
  • the lower limit value is high and the upper limit value is high. Further, when the composition of the present invention maintains a high Tni and a composition having good temperature stability is required, it is preferable that the lower limit value is high and the upper limit value is high. Further, when it is desired to increase the dielectric anisotropy in order to keep the driving voltage low, it is preferable that the lower limit value is low and the upper limit value is low.
  • Both R L1 and R L2 are preferably alkyl groups when the reliability is important, and alkoxy groups are preferable when the volatility of the compound is important, and reduction in viscosity is important. In that case, at least one of them is preferably an alkenyl group.
  • the number of halogen atoms present in the molecule is preferably 0, 1, 2 or 3, and 0 or 1 is preferable, and 1 is preferable when the compatibility with other liquid crystal molecules is important.
  • R L1 and R L2 are each a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a linear chain having 1 to 4 carbon atoms when the ring structure to which it is bonded is a phenyl group (aromatic).
  • the alkoxy group and the alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms are preferable, and when the ring structure to which it is bonded is a saturated ring structure such as cyclohexane, pyran and dioxane, a straight chain having 1 to 5 carbon atoms is used.
  • An alkyl group, a linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and a linear alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms are preferable.
  • the total number of carbon atoms and oxygen atoms, if present, is preferably 5 or less, and is preferably linear.
  • the alkenyl group is preferably selected from the groups represented by any of the formulas (R1) to (R5). (The black dots in each formula represent carbon atoms in the ring structure.)
  • n L1 is preferably 0 when importance is attached to the response speed, 2 or 3 is preferable for improving the maximum temperature of the nematic phase, and 1 is preferable for achieving a balance between them. Further, in order to satisfy the properties required for the composition, it is preferable to combine compounds having different values.
  • a L1 , A L2 and A L3 are preferably aromatic when it is required to increase ⁇ n, and are preferably aliphatic in order to improve the response speed, and each of them is independently trans- 1,4-cyclohexylene group, 1,4-phenylene group, 2-fluoro-1,4-phenylene group, 3-fluoro-1,4-phenylene group, 3,5-difluoro-1,4-phenylene group , 1,4-cyclohexenylene group, 1,4-bicyclo[2.2.2]octylene group, piperidine-1,4-diyl group, naphthalene-2,6-diyl group, decahydronaphthalene-2,6 -Diyl group or 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group is preferable, and the following structure is more preferable.
  • Z L1 and Z L2 are preferably single bonds when importance is attached to the response speed.
  • the compound represented by the general formula (L) preferably has 0 or 1 halogen atom in the molecule.
  • the compound represented by the general formula (L) is preferably a compound selected from the group of compounds represented by the general formulas (L-1) to (L-7).
  • the compound represented by the general formula (L-1) is the following compound.
  • R L11 and R L12 each independently represent the same meaning as R L1 and R L2 in the general formula (L).
  • R L11 and R L12 are preferably a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and a linear alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms. ..
  • the compound represented by the general formula (L-1) can be used alone, or two or more compounds can be used in combination.
  • the kinds of compounds that can be combined are not particularly limited, but they are appropriately combined and used according to the required performance such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, and birefringence.
  • the types of compounds used are, for example, one type, one type, two types, three types, four types, and five or more types in one embodiment of the present invention.
  • the lower limit of the preferable content is 1%, 2%, 3%, 5%, 7%, 10%, 15% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 20%, 25%, 30%, 35%, 40%, 45%, 50%, 55%.
  • the preferable upper limit of the content is 95%, 90%, 85%, 80%, 75%, 70%, 65 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 60%, 55%, 50%, 45%, 40%, 35%, 30%, 25%.
  • the lower limit value is high and the upper limit value is high. Further, when the composition of the present invention is required to have a high Tni and a composition having good temperature stability, it is preferable that the lower limit value is moderate and the upper limit value is moderate. Further, when it is desired to increase the dielectric anisotropy in order to keep the driving voltage low, it is preferable that the lower limit value is low and the upper limit value is low.
  • the compound represented by formula (L-1) is preferably a compound selected from the group of compounds represented by formula (L-1-1).
  • R L12 has the same meaning as in the general formula (L-1).
  • the compound represented by the general formula (L-1-1) is a compound selected from the group of compounds represented by the formula (L-1-1.1) to the formula (L-1-1.3). Is preferably a compound represented by formula (L-1-1.2) or formula (L-1-1.3), and particularly preferably a compound represented by formula (L-1-1.3)
  • the compound is preferably
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (L-1-1.3) based on the total amount of the composition of the present invention is 1%, 2% or 3%, 5%, 7% and 10%.
  • the preferable upper limit of the content is 20%, 15%, 13%, 10%, 8%, 7%, 6 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 5%, 3%.
  • the compound represented by the general formula (L-1) is preferably a compound selected from the group of compounds represented by the general formula (L-1-2).
  • R L12 has the same meaning as in the general formula (L-1).
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (L-1-2) is 1%, 5%, 10%, 15% with respect to the total amount of the composition of the present invention. , 17%, 20%, 23%, 25%, 27%, 30%, 35%.
  • the preferable upper limit of the content is 60%, 55%, 50%, 45%, 42%, 40%, 38 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 35%, 33%, 30%.
  • the compound represented by the general formula (L-1-2) is a compound selected from the group of compounds represented by the formula (L-1-2.1) to the formula (L-1-2.4).
  • the compound represented by the formula (L-1-2.2) to the compound represented by the formula (L-1-2.4) is preferable.
  • the compound represented by the formula (L-1-2.2) is preferable because the response speed of the composition of the present invention is particularly improved.
  • the content of the compound represented by the formula (L-1-2.3) or the formula (L-1-2.4) is not preferably 30% or more in order to improve the solubility at low temperature.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (L-1-2.2) based on the total amount of the composition of the present invention is 10%, 15%, 18%, 20%, 23%, 25%, 27%, 30%, 33%, 35%, 38%, 40%.
  • the preferable upper limit of the content is 60%, 55%, 50%, 45%, 43%, 40%, 38 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 35%, 32%, 30%, 27%, 25%, 22%.
  • the lower limit of the total preferable content of the compound represented by the formula (L-1-1.3) and the compound represented by the formula (L-1-2.2) with respect to the total amount of the composition of the present invention are 10%, 15%, 20%, 25%, 27%, 30%, 35%, 40%.
  • the preferable upper limit of the content is 60%, 55%, 50%, 45%, 43%, 40%, 38 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 35%, 32%, 30%, 27%, 25%, 22%.
  • the compound represented by the general formula (L-1) is preferably a compound selected from the group of compounds represented by the general formula (L-1-3).
  • R L13 and R L14 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.
  • R L13 and R L14 are preferably a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (L-1-3) based on the total amount of the composition of the present invention is 1%, 5%, 10%, 13% , 15%, 17%, 20%, 23%, 25%, 30%.
  • the preferable upper limit of the content is 60%, 55%, 50%, 45%, 40%, 37%, 35 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 33%, 30%, 27%, 25%, 23%, 20%, 17%, 15%, 13%, 10 %.
  • the compound represented by the general formula (L-1-3) is a compound selected from the group of compounds represented by the formula (L-1-3.1) to the formula (L-1-3.13).
  • the compound is a compound represented by the formula (L-1-3.1), the formula (L-1-3.3) or the formula (L-1-3.4).
  • the compound represented by the formula (L-1-3.1) is preferable because it particularly improves the response speed of the composition of the present invention.
  • the total of the compounds represented by the formula (L-1-3.3), the formula (L-1-3.4), the formula (L-1-3.11) and the formula (L-1-3.13) The content of is not preferably 20% or more in order to improve the solubility at low temperature.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (L-1-3.1) based on the total amount of the composition of the present invention is 1%, 2% or 3%, 5%, 7%, 10%, 13%, 15%, 18%, 20%.
  • the preferable upper limit of the content is 20%, 17%, 15%, 13%, 10%, 8%, 7 with respect to the total amount of the composition of the present invention. % And 6%.
  • the compound represented by the general formula (L-1) is preferably a compound selected from the group of compounds represented by the general formula (L-1-4) and/or (L-1-5).
  • R L15 and R L16 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.
  • R L15 and R L16 are preferably a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (L-1-4) is 1%, 5%, 10%, 13% with respect to the total amount of the composition of the present invention. , 15%, 17%, 20%.
  • the preferable upper limit of the content is 25%, 23%, 20%, 17%, 15%, 13%, 10 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (L-1-5) based on the total amount of the composition of the present invention is 1%, 5%, 10%, 13% , 15%, 17%, 20%.
  • the preferable upper limit of the content is 25%, 23%, 20%, 17%, 15%, 13%, 10 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %.
  • the compounds represented by the general formulas (L-1-4) and (L-1-5) are represented by the formulas (L-1-4.1) to (L-1-5.3).
  • a compound selected from the group consisting of compounds represented by the formula (L-1-4.2) or the compound represented by the formula (L-1-5.2) is preferable.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (L-1-4.2) based on the total amount of the composition of the present invention is 1%, 2%, 3%, 5%, 7%, 10%, 13%, 15%, 18%, 20%.
  • the preferable upper limit of the content is 20%, 17%, 15%, 13%, 10%, 8%, 7 with respect to the total amount of the composition of the present invention. % And 6%.
  • Formula (L-1-1.3), Formula (L-1-2.2), Formula (L-1-3.1), Formula (L-1-3.3), Formula (L-1- It is preferable to combine two or more compounds selected from the compounds represented by formula (3.4), formula (L-1-3.11) and formula (L-1-3.12), and formula (L-1 -1.3), formula (L-1-2.2), formula (L-1-3.1), formula (L-1-3.3), formula (L-1-3.4) and It is preferable to combine two or more compounds selected from the compounds represented by formula (L-1-4.2), and the preferable lower limit of the total content of these compounds is the composition of the present invention.
  • the compound represented by formula (L-1) is preferably a compound selected from the group of compounds represented by formula (L-1-6).
  • R L17 and R L18 each independently represent a methyl group or a hydrogen atom.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (L-1-6) is 1%, 5%, 10%, 15% with respect to the total amount of the composition of the present invention. , 17%, 20%, 23%, 25%, 27%, 30%, 35%.
  • the preferable upper limit of the content is 60%, 55%, 50%, 45%, 42%, 40%, 38 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 35%, 33%, 30%.
  • the compound represented by the general formula (L-1-6) is a compound selected from the compound group represented by the formulas (L-1-6.1) to (L-1-6.3). Preferably.
  • the compound represented by the general formula (L-2) is the following compound.
  • R L21 and R L22 each independently represent the same meaning as R L1 and R L2 in the general formula (L).
  • R L21 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms
  • R L22 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms or a carbon atom. Alkoxy groups of the numbers 1 to 4 are preferred.
  • the compound represented by the general formula (L-2) can be used alone, or two or more compounds can be used in combination.
  • the kinds of compounds that can be combined are not particularly limited, but they are appropriately combined and used according to the required performance such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, and birefringence.
  • the types of compounds used are, for example, one type, one type, two types, three types, four types, and five or more types in one embodiment of the present invention.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (L-2) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 1%, 2%, 3% and 5%. , 7% and 10%.
  • the preferable upper limit of the content is 20%, 15%, 13%, 10%, 8%, 7%, 6 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 5%, 3%.
  • the compound represented by the general formula (L-2) is preferably a compound selected from the group of compounds represented by the formula (L-2.1) to the formula (L-2.6),
  • the compounds represented by (L-2.1), formula (L-2.3), formula (L-2.4) and formula (L-2.6) are preferred.
  • the compound represented by the general formula (L-3) is the following compound.
  • R L31 and R L32 each independently represent the same meaning as R L1 and R L2 in the general formula (L).
  • R L31 and R L32 are preferably each independently an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the compound represented by the general formula (L-3) can be used alone, or two or more compounds can be used in combination.
  • the kinds of compounds that can be combined are not particularly limited, but they are appropriately combined and used according to the required performance such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, and birefringence.
  • the types of compounds used are, for example, one type, one type, two types, three types, four types, and five or more types in one embodiment of the present invention.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (L-3) based on the total amount of the composition of the present invention is 1%, 2%, 3% and 5%. , 7% and 10%.
  • the preferable upper limit of the content is 20%, 15%, 13%, 10%, 8%, 7%, 6 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 5%, 3%.
  • the compound represented by formula (L-3) is preferably a compound selected from the group of compounds represented by formula (L-3.1) to formula (L-3.7),
  • the compound represented by formula (L-3.5) from (L-3.2) is preferable.
  • the compound represented by the general formula (L-4) is the following compound.
  • R L41 and R L42 each independently represent the same meaning as R L1 and R L2 in the general formula (L).
  • R L41 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms
  • R L42 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms or a carbon atom Alkoxy groups of the numbers 1 to 4 are preferred.
  • the compound represented by the general formula (L-4) can be used alone, or two or more compounds can be used in combination.
  • the kinds of compounds that can be combined are not particularly limited, but they are appropriately combined and used according to the required performance such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, and birefringence.
  • the types of compounds used are, for example, one type, one type, two types, three types, four types, and five or more types in one embodiment of the present invention.
  • the content of the compound represented by the general formula (L-4) is such that solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, birefringence, process compatibility, dripping marks, It is necessary to appropriately adjust the properties such as image sticking and dielectric anisotropy depending on the required performance.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (L-4) is 1%, 2%, 3%, 5% with respect to the total amount of the composition of the present invention. , 7%, 10%, 14%, 16%, 20%, 23%, 26%, 30%, 35%, 40% ..
  • the upper limit of the preferred content of the compound represented by formula (L-4) based on the total amount of the composition of the present invention is 50%, 40%, 35%, 30%. , 20%, 15%, 10%, 5%.
  • the compound represented by the general formula (L-4) is preferably, for example, a compound represented by the formula (L-4.1) to the formula (L-4.3).
  • the compound represented by the formula (L-4.1) contains both the compound represented by formula (L-4.1) and the compound represented by formula (L-4.2). Or may include all the compounds represented by the formulas (L-4.1) to (L-4.3).
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (L-4.1) or formula (L-4.2) is 3% with respect to the total amount of the composition of the present invention. Yes, 7%, 9%, 11%, 12%, 13%, 18%, 21%, preferred upper limit is 45, 40% , 35%, 30%, 25%, 23%, 20%, 18%, 15%, 13%, 10%, 8% ..
  • both the compound represented by the formula (L-4.1) and the compound represented by the formula (L-4.2) are contained, both compounds are contained in the total amount of the composition of the present invention.
  • the lower limit of the preferable content is 15%, 19%, 24% and 30%, and the preferable upper limit is 45, 40%, 35% and 30%. Yes, 25%, 23%, 20%, 18%, 15%, 13%.
  • the compound represented by the general formula (L-4) is preferably, for example, a compound represented by the formula (L-4.4) to the formula (L-4.6), and the compound represented by the formula (L-4.4): It is preferable that it is a compound represented by these.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (L-4.4) or formula (L-4.5) is 3% with respect to the total amount of the composition of the present invention. Yes, 7%, 9%, 11%, 12%, 13%, 18%, 21%. Preferred upper limits are 45, 40%, 35%, 30%, 25%, 23%, 20%, 18%, 15%, 13 %, 10%, 8%.
  • the compound of the present invention is added to the total amount of the composition of the present invention.
  • the lower limit of the preferable content is 15%, 19%, 24% and 30%, and the preferable upper limit is 45, 40%, 35% and 30%. Yes, 25%, 23%, 20%, 18%, 15%, 13%.
  • the compound represented by the general formula (L-4) is preferably a compound represented by the formula (L-4.7) to the formula (L-4.10), and particularly, the compound represented by the formula (L-4.
  • the compound represented by 9) is preferable.
  • the compound represented by the general formula (L-5) is the following compound.
  • R L51 and R L52 each independently represent the same meaning as R L1 and R L2 in the general formula (L).
  • R L51 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms
  • R L52 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms or a carbon atom Alkoxy groups of the numbers 1 to 4 are preferred.
  • the compound represented by the general formula (L-5) can be used alone, or two or more compounds can be used in combination.
  • the kinds of compounds that can be combined are not particularly limited, but they are appropriately combined and used according to the required performance such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, and birefringence.
  • the types of compounds used are, for example, one type, one type, two types, three types, four types, and five or more types in one embodiment of the present invention.
  • the content of the compound represented by the general formula (L-5) is such that solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, birefringence, process compatibility, dripping marks, It is necessary to appropriately adjust the properties such as image sticking and dielectric anisotropy depending on the required performance.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (L-5) based on the total amount of the composition of the present invention is 1%, 2%, 3% and 5%. , 7%, 10%, 14%, 16%, 16%, 20%, 23%, 26%, 30%, 35%, 40% ..
  • the upper limit of the preferred content of the compound represented by formula (L-5) based on the total amount of the composition of the present invention is 50%, 40%, 35%, 30%. , 20%, 15%, 10%, 5%, the compound represented by the general formula (L-5) has the formula (L-5.1) or the formula (L-5.2). ) Is preferable, and a compound represented by formula (L-5.1) is particularly preferable.
  • the lower limit of the preferable content of these compounds with respect to the total amount of the composition of the present invention is 1%, 2%, 3%, 5% and 7%.
  • the upper limits of the preferred contents of these compounds are 20%, 15%, 13%, 10% and 9%.
  • the compound represented by the general formula (L-5) is preferably a compound represented by the formula (L-5.3) or the formula (L-5.4).
  • the lower limit of the preferable content of these compounds with respect to the total amount of the composition of the present invention is 1%, 2%, 3%, 5% and 7%.
  • the upper limits of the preferred contents of these compounds are 20%, 15%, 13%, 10% and 9%.
  • the compound represented by the general formula (L-5) is preferably a compound selected from the group of compounds represented by the formulas (L-5.5) to (L-5.7), and particularly preferably the compound represented by the formula (L-5.5) It is preferably a compound represented by L-5.7).
  • the lower limit of the preferable content of these compounds with respect to the total amount of the composition of the present invention is 1%, 2%, 3%, 5% and 7%.
  • the upper limits of the preferred contents of these compounds are 20%, 15%, 13%, 10% and 9%.
  • the compound represented by the general formula (L-6) is the following compound.
  • R L61 and R L62 each independently represent the same meaning as R L1 and R L2 in the general formula (L), and X L61 and X L62 each independently represent a hydrogen atom or a fluorine atom.
  • R L61 and R L62 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and one of X L61 and X L62 is a fluorine atom and the other is a hydrogen atom. Is preferred.
  • the compound represented by the general formula (L-6) can be used alone, or two or more compounds can be used in combination.
  • the kinds of compounds that can be combined are not particularly limited, but they are appropriately combined and used according to the required performance such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, and birefringence.
  • the types of compounds used are, for example, one type, one type, two types, three types, four types, and five or more types in one embodiment of the present invention.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (L-6) based on the total amount of the composition of the present invention is 1%, 2%, 3% and 5%. , 7%, 10%, 14%, 16%, 20%, 23%, 26%, 30%, 35%, 40% ..
  • the upper limit of the preferred content of the compound represented by formula (L-6) based on the total amount of the composition of the present invention is 50%, 40%, 35%, 30%. , 20%, 15%, 10%, 5%.
  • the compound represented by the general formula (L-6) is preferably a compound represented by the formula (L-6.1) to the formula (L-6.9).
  • the types of compounds that can be combined are not particularly limited, but it is preferable to contain 1 to 3 types of these compounds, and more preferably 1 to 4 types. Further, the fact that the selected compound has a wide molecular weight distribution is also effective for solubility. Therefore, for example, one kind of the compound represented by the formula (L-6.1) or (L-6.2) or the formula (L- 6.4) or (L-6.5), one type, the compound represented by formula (L-6.6) or (L-6.7), one type, formula (L It is preferable to select one kind of compound from the compounds represented by -6.8) or (L-6.9) and combine them appropriately. Among them, it is represented by formula (L-6.1), formula (L-6.3), formula (L-6.4), formula (L-6.6) and formula (L-6.9). It is preferable to include a compound.
  • the compound represented by the general formula (L-6) is preferably, for example, the compound represented by the formula (L-6.10) to the formula (L-6.17).
  • the compound represented by L-6.11) is preferable.
  • the lower limit of the preferable content of these compounds with respect to the total amount of the composition of the present invention is 1%, 2%, 3%, 5% and 7%.
  • the upper limits of the preferred contents of these compounds are 20%, 15%, 13%, 10% and 9%.
  • the compound represented by the general formula (L-7) is the following compound.
  • R L71 and R L72 each independently represent the same meaning as R L1 and R L2 in the general formula (L), and A L71 and A L72 are each independently A L2 in the general formula (L) and It has the same meaning as A L3 , but the hydrogen atoms on A L71 and A L72 may each independently be replaced by a fluorine atom, and Z L71 has the same meaning as Z L2 in formula (L), (X L71 and X L72 each independently represent a fluorine atom or a hydrogen atom.)
  • R L71 and R L72 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and A L71 and A L72 Are each independently preferably a 1,4-cyclohexylene group or a 1,4-phenylene group, hydrogen atoms on A L71 and A L72 may be each independently substituted by a fluorine atom, and
  • the types of compounds that can be combined are, for example, one type, two types, three types, and four types in one embodiment of the present invention.
  • the content of the compound represented by the general formula (L-7) is such that solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, birefringence, process compatibility, dropping marks, It is necessary to appropriately adjust the properties such as image sticking and dielectric anisotropy depending on the required performance.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (L-7) based on the total amount of the composition of the present invention is 1%, 2%, 3%, 5%. , 7%, 10%, 14%, 16%, 20%.
  • the upper limit of the preferred content of the compound represented by formula (L-7) based on the total amount of the composition of the present invention is 30%, 25%, 23%, and 20%. , 18%, 15%, 10%, 5%.
  • the content of the compound represented by the formula (L-7) is preferably increased, and when a low viscosity embodiment is desired, the content of the compound represented by the formula (L-7) is preferably high. Is preferably small.
  • the compound represented by the general formula (L-7) is preferably a compound represented by the formula (L-7.1) to the formula (L-7.4), and the compound represented by the formula (L-7.
  • the compound represented by 2) is preferable.
  • the compound represented by the general formula (L-7) is preferably a compound represented by the formula (L-7.11) to the formula (L-7.13), and the compound represented by the formula (L-7.
  • the compound represented by 11) is preferable.
  • the compound represented by the general formula (L-7) is a compound represented by the formula (L-7.21) to the formula (L-7.23). It is preferably a compound represented by the formula (L-7.21).
  • the compound represented by the general formula (L-7) is preferably a compound represented by the formula (L-7.31) to the formula (L-7.34), and the compound represented by the formula (L-7. 31) or/and a compound represented by the formula (L-7.32) are preferred.
  • the compound represented by the general formula (L-7) is preferably a compound represented by the formula (L-7.41) to the formula (L-7.44), and the compound represented by the formula (L-7. 41) and/or a compound represented by the formula (L-7.42) are preferable.
  • the compound represented by the general formula (L-7) is preferably a compound represented by the formula (L-7.51) to the formula (L-7.53).
  • composition of the present invention preferably contains one or more compounds selected from the compounds represented by the general formulas (N-1), (N-2) and (N-3). These compounds correspond to dielectrically negative compounds (the sign of ⁇ is negative and the absolute value thereof is larger than 2).
  • each of R N11 , R N12 , R N21 , R N22 , R N31, and R N32 independently represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and one of the alkyl groups or a non-adjacent 2
  • One or more —CH 2 — may be each independently substituted by —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, —O—, —CO—, —COO— or —OCO—
  • a N11 , A N12 , A N21 , A N22 , A N31 and A N32 each independently represent (a) a 1,4-cyclohexylene group (one —CH 2 — present adjacent to this group or Two or more —CH 2 — which are not present may be replaced by —O—.), (B) 1,4-phenylene group (one —CH ⁇ present in this group or two or more —CH ⁇ which are not adjacent to each other may be replaced with —N ⁇ ), (C) Naphthalene-2
  • (d) represents a group selected from the group consisting of 1,4-cyclohexenylene groups, wherein the groups (a), (b), (c) and (d) are each independently cyano.
  • a group, which may be substituted with a fluorine atom or a chlorine atom, Z N11 , Z N12 , Z N21 , Z N22 , Z N31 and Z N32 are each independently a single bond, —CH 2 CH 2 —, —(CH 2 ) 4 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—.
  • X N21 represents a hydrogen atom or a fluorine atom
  • T N31 represents —CH 2 — or an oxygen atom
  • n N11 , n N12 , n N21 , n N22 , n N31 and n N32 each independently represent an integer of 0 to 3
  • n N11 +n N12 , n N21 +n N22 and n N31 +n N32 are each independently.
  • the compounds represented by formulas (N-1), (N-2) and (N-3) are preferably compounds having a negative ⁇ and an absolute value larger than 3.
  • R N11 , R N12 , R N21 , R N22 , R N31 and R N32 each independently have 1 to 8 carbon atoms.
  • Is preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 2 to 8 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms
  • An alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkenyloxy group having 2 to 5 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms is preferable.
  • an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 3 carbon atoms is more preferable, and an alkenyl group having 3 carbon atoms (propenyl
  • the ring structure to which it is bonded is a phenyl group (aromatic)
  • An alkenyl group having 4 to 5 atoms is preferable
  • a linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and a linear alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms are preferable.
  • the total number of carbon atoms and oxygen atoms, if present is preferably 5 or less, and is preferably linear.
  • the alkenyl group is preferably selected from the groups represented by any of the formulas (R1) to (R5). (The black dots in each formula represent carbon atoms in the ring structure.)
  • a N11 , A N12 , A N21 , A N22 , A N31 and A N32 are preferably aromatic when it is required to independently increase ⁇ n, and fat is used to improve the response speed.
  • Z N11, Z N12, Z N21 , Z N22, Z N31 and Z N32 -CH 2 each independently O -, - CF 2 O - , - CH 2 CH 2 -, - CF 2 CF 2 - or a single bond preferably represents an, -CH 2 O -, - CH 2 CH 2 - or a single bond is more preferable, -CH 2 O-or a single bond is particularly preferred.
  • X N21 is preferably a fluorine atom.
  • T N31 is preferably an oxygen atom.
  • n N11 +n N12 , n N21 +n N22 and n N31 +n N32 a combination in which n N11 is 1 and n N12 is 0, a combination in which n N11 is 2 and n N12 is 0, n A combination in which N11 is 1 and n N12 is 1, a combination in which n N11 is 2 and n N12 is 1, a combination in which n N21 is 1 and n N22 is 0, n N21 is 2 and n N22 is A combination of 0, a combination of n N31 of 1 and n N32 of 0, and a combination of n N31 of 2 and n N32 of 0 are preferable.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (N-1) based on the total amount of the composition of the present invention is 1%, 10%, 20%, 30%. , 40%, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%.
  • the preferable upper limit of the content is 95%, 85%, 75%, 65%, 55%, 45%, 35%, 25%, 20%. Is.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (N-2) based on the total amount of the composition of the present invention is 1%, 10%, 20%, 30%. , 40%, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%.
  • the preferable upper limit of the content is 95%, 85%, 75%, 65%, 55%, 45%, 35%, 25%, 20%. Is.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (N-3) based on the total amount of the composition of the present invention is 1%, 10%, 20%, 30%. , 40%, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%.
  • the preferable upper limit of the content is 95%, 85%, 75%, 65%, 55%, 45%, 35%, 25%, 20%. Is.
  • the lower limit value and the upper limit value are low. Furthermore, when the composition of the present invention is required to have a high Tni and a composition having good temperature stability, it is preferable that the lower limit value is low and the upper limit value is low. Further, when it is desired to increase the dielectric anisotropy in order to keep the driving voltage low, it is preferable that the lower limit value is high and the upper limit value is high.
  • Examples of the compound represented by the general formula (N-1) include compounds represented by the following general formulas (N-1a) to (N-1g).
  • R N11 and R N12 are as defined R N11 and R N12 in the general formula (N-1), n Na11 represents 0 or 1, n NB11 is 1 or 2, n NC11 is 0 or 1, n Nd11 represents 1 or 2, n Ne11 represents 1 or 2, n Nf12 represents 1 or 2, n Ng11 represents 1 or 2, and A Ne11 represents trans-1,4.
  • a Ng11 represents a trans-1,4-cyclohexylene group, a 1,4-cyclohexenylene group or a 1,4-phenylene group, but at least one Represents a 1,4-cyclohexenylene group
  • Z Ne11 represents a single bond or ethylene, but at least one present in the molecule represents ethylene, and a plurality of A Ne11 , Z Ne11 , and/or present in the molecule.
  • a Ng11 may be the same or different.
  • the compound represented by the general formula (N-1) is a compound selected from the group of compounds represented by the general formulas (N-1-1) to (N-1-22). preferable.
  • the compound represented by the general formula (N-1-1) is the following compound.
  • R N111 and R N112 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in the general formula (N-1).
  • R N111 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and preferably a propyl group, pentyl group or vinyl group.
  • R N112 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably an ethoxy group or a butoxy group.
  • the compound represented by the general formula (N-1-1) can be used alone, or two or more compounds can be used in combination.
  • the kinds of compounds that can be combined are not particularly limited, but they are appropriately combined and used according to the required performance such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, and birefringence.
  • the types of compounds used are, for example, one type, one type, two types, three types, four types, and five or more types in one embodiment of the present invention.
  • the content is set higher.
  • the solubility at low temperature is important, the content is set high, and the effect is high.
  • the T NI is important, the content is high.
  • the effect is high when is set low. Further, in the case of improving the dripping mark and the seizure property, it is preferable to set the content range to the middle.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (N-1-1) is 5%, 10%, 13%, 15% with respect to the total amount of the composition of the present invention. , 17%, 20%, 23%, 25%, 27%, 30%, 33%, 35%.
  • the preferred upper limit of the content is 50%, 40%, 38%, 35%, 33%, 30%, 28 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 25%, 23%, 20%, 18%, 15%, 13%, 10%, 8%, 7%, 6 %, 5%, 3%.
  • the compound represented by the general formula (N-1-1) is a compound selected from the group of compounds represented by the formula (N-1-1.1) to the formula (N-1-1.25).
  • the compounds represented by the formulas (N-1-1.1) to (N-1-1.4) are preferable, and the compounds represented by the formula (N-1-1.1) and the formula (N The compound represented by -1-1.3) is preferable.
  • the compounds represented by the formulas (N-1-1.1) to (N-1-1.25) can be used alone or in combination.
  • the lower limit of the preferred content of these compounds alone or with respect to the total amount is 5%, 10%, 13%, 15%, 17%, 20%, 23%. , 25%, 27%, 30%, 33%, 35%.
  • the preferred upper limit of the content is 50%, 40%, 38%, 35%, 33%, 30%, 28 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 25%, 23%, 20%, 18%, 15%, 13%, 10%, 8%, 7%, 6 %, 5%, 3%.
  • the compound represented by the general formula (N-1-2) is the following compound.
  • R N121 and R N122 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in the general formula (N-1).
  • R N121 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and is preferably an ethyl group, a propyl group, a butyl group or a pentyl group.
  • R N122 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and a methyl group, a propyl group, a methoxy group, an ethoxy group or a propoxy group. preferable.
  • the compound represented by the general formula (N-1-2) can be used alone, or two or more compounds can be used in combination.
  • the kinds of compounds that can be combined are not particularly limited, but they are appropriately combined and used according to the required performance such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, and birefringence.
  • the types of compounds used are, for example, one type, one type, two types, three types, four types, and five or more types in one embodiment of the present invention.
  • the content When the improvement of ⁇ is important, it is preferable to set the content higher. When the solubility at low temperature is important, the content is low, the effect is high. When the T NI is important, the content is high. The effect is high when is set to a high value. Furthermore, in the case of improving the drop mark and the seizure property, it is preferable to set the content range to the middle.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (N-1-2) is 5%, 7%, 10%, 13% with respect to the total amount of the composition of the present invention. , 15%, 17%, 20%, 23%, 25%, 27%, 30%, 33%, 35%, 37% , 40%, and 42%.
  • the preferable upper limit of the content is 50%, 48%, 45%, 43%, 40%, 38%, 35 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 33%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, 18%, 15%, 13%, 10 %, 8%, 7%, 6%, 5%.
  • the compound represented by the general formula (N-1-2) is a compound selected from the group of compounds represented by the formula (N-1-2.1) to the formula (N-1-2.25).
  • the compounds represented by formula (N-1-2.13) and formula (N-1-2.20) are preferable, and when importance is attached to improvement of ⁇ , formula (N-1-2.3) is preferred.
  • To the compound represented by the formula (N-1-2.7) are preferable, and when the improvement of T NI is emphasized, the formula (N-1-2.10) and the formula (N-1-2.11) are preferable.
  • a compound represented by the formula (N-1-2.13) are preferred, and a compound represented by the formula (N-1-2.20) when the response speed is emphasized. Is preferred.
  • the compounds represented by the formula (N-1-2.1) to the formula (N-1-2.25) can be used alone or in combination.
  • the lower limit of the preferred content of these compounds alone or with respect to the total amount of is 5%, 10%, 13%, 15%, 17%, 20%, 23 %, 25%, 27%, 30%, 33%, 35%.
  • the preferred upper limit of the content is 50%, 40%, 38%, 35%, 33%, 30%, 28 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 25%, 23%, 20%, 18%, 15%, 13%, 10%, 8%, 7%, 6 %, 5% and 3%.
  • the compound represented by the general formula (N-1-3) is the following compound.
  • R N131 and R N132 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in the general formula (N-1).
  • R N131 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and is preferably an ethyl group, a propyl group or a butyl group.
  • R N132 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 3 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and is preferably a 1-propenyl group, an ethoxy group, a propoxy group or a butoxy group. ..
  • the compound represented by the general formula (N-1-3) can be used alone, or two or more compounds can be used in combination.
  • the kinds of compounds that can be combined are not particularly limited, but they are appropriately combined and used according to the required performance such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, and birefringence.
  • the types of compounds used are, for example, one type, one type, two types, three types, four types, and five or more types in one embodiment of the present invention.
  • the content is set higher.
  • the solubility at low temperature is important, the content is set high, and the effect is high.
  • the T NI is important, the content is high.
  • the effect is high when is set to a high value. Further, in the case of improving the dripping mark and the seizure property, it is preferable to set the content range to the middle.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (N-1-3) based on the total amount of the composition of the present invention is 5%, 10%, 13%, and 15%. And 17% and 20%.
  • the preferable upper limit of the content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, 18 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15% and 13%.
  • the compound represented by the general formula (N-1-3) is a compound selected from the group of compounds represented by the formula (N-1-3.1) to the formula (N-1-3.21).
  • the compounds represented by the formulas (N-1-3.1) to (N-1-3.7) and the formula (N-1-3.21) are preferable.
  • the compounds represented by the formula (N-1-3.1) to the formula (N-1-3.4), the formula (N-1-3.6) and the formula (N-1-3.21) are independent. Although they can be used in combination with each other or in combination, the combination of formula (N-1-3.1) and formula (N-1-3.2), formula (N-1-3.3) ), a formula (N-1-3.4) and a formula (N-1-3.6).
  • the lower limit of the preferable content of these compounds alone or with respect to the total amount of the composition of the present invention is 5%, 10%, 13%, 15%, 17%, 20. %.
  • the preferable upper limit of the content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, 18 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15% and 13%.
  • the compound represented by the general formula (N-1-4) is the following compound.
  • R N141 and R N142 each independently represents the same meaning as R N11 and R N12 in the general formula (N-1).
  • R N141 and R N142 are each independently an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms carbon atoms 4-5 preferably a methyl group, a propyl group, an ethoxy A group or butoxy group is preferred.
  • the compound represented by the general formula (N-1-4) can be used alone, or two or more compounds can be used in combination.
  • the kinds of compounds that can be combined are not particularly limited, but they are appropriately combined and used according to the required performance such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, and birefringence.
  • the types of compounds used are, for example, one type, one type, two types, three types, four types, and five or more types in one embodiment of the present invention.
  • the content is set higher.
  • the solubility at low temperature is important, the content is set high, and the effect is high.
  • the T NI is important, the content is high.
  • the effect is high when is set low.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (N-1-4) based on the total amount of the composition of the present invention is 3%, 5%, 7% and 10%. , 13%, 15%, 17%, 20%.
  • the preferable upper limit of the content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, 18 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15%, 13%, 11%, 10%, 8%.
  • the compound represented by the general formula (N-1-4) is a compound selected from the group of compounds represented by the formulas (N-1-4.1) to (N-1-4.24).
  • the compounds represented by the formulas (N-1-4.1) to (N-1-4.4) are preferable, and the compounds represented by the formulas (N-1-4.1) and (N-1-4.1) are preferable.
  • -1-4.2) and compounds represented by the formula (N-1-4.4) are preferred.
  • the compounds represented by the formulas (N-1-4.1) to (N-1-4.24) can be used alone or in combination.
  • the lower limit of the preferred content of these compounds alone or with respect to the total amount is 3%, 5%, 7%, 10%, 13%, 15%, 17%.
  • the preferable upper limit of the content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, 18 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15%, 13%, 11%, 10%, 8%.
  • the compound represented by the general formula (N-1-5) is the following compound.
  • R N151 and R N152 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in the general formula (N-1).
  • R N151 and R N152 are each independently an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, preferably an ethyl group, a propyl group or a butyl group. Is preferred.
  • the compound represented by the general formula (N-1-5) can be used alone, or two or more compounds can be used in combination.
  • the kinds of compounds that can be combined are not particularly limited, but they are appropriately combined and used according to the required performance such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, and birefringence.
  • the types of compounds used are, for example, one type, one type, two types, three types, four types, and five or more types in one embodiment of the present invention.
  • the content When the improvement of ⁇ is important, it is preferable to set the content higher. When the solubility at low temperature is important, the content is low, the effect is high. When the T NI is important, the content is high. The effect is high when is set to a high value. Furthermore, in the case of improving the drop mark and the seizure property, it is preferable to set the content range to the middle.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (N-1-5) is 5%, 8%, 10%, 13% with respect to the total amount of the composition of the present invention. , 15%, 17%, 20%.
  • the preferred upper limit of the content is 35%, 33%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 18%, 15%, 13%.
  • the compound represented by the general formula (N-1-5) is a compound selected from the group of compounds represented by the formula (N-1-5.1) to the formula (N-1-5.12).
  • the compound represented by formula (N-1-5.1), formula (N-1-5.2) and formula (N-1-5.4) is preferable.
  • the compounds represented by formula (N-1-5.1), formula (N-1-5.2) and formula (N-1-5.4) may be used alone or in combination. It is also possible, but the lower limit of the preferred content of the compound alone or these compounds with respect to the total amount of the composition of the present invention is 5%, 8%, 10%, 13%, 15%, 17% and 20%. The preferred upper limit of the content is 35%, 33%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 18%, 15%, 13%.
  • the compounds represented by the general formula (N-1-10) are the following compounds.
  • R N1101 and R N1102 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in the general formula (N-1).
  • R N1101 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and is preferably an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a vinyl group or a 1-propenyl group.
  • R N1102 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably an ethoxy group, a propoxy group or a butoxy group.
  • the compound represented by the general formula (N-1-10) can be used alone, or two or more compounds can be used in combination.
  • the kinds of compounds that can be combined are not particularly limited, but they are appropriately combined and used according to the required performance such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, and birefringence.
  • the types of compounds used are, for example, one type, one type, two types, three types, four types, and five or more types in one embodiment of the present invention.
  • the content is set higher.
  • the solubility at low temperature is important, the content is set high, and the effect is high.
  • the T NI is important, the content is high.
  • the effect is high when is set low. Further, in the case of improving the dripping mark and the seizure property, it is preferable to set the content range to the middle.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (N-1-10) based on the total amount of the composition of the present invention is 5%, 10%, 13%, and 15%. And 17% and 20%.
  • the preferable upper limit of the content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, 18 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15% and 13%.
  • the compound represented by the general formula (N-1-10) is a compound selected from the group of compounds represented by the formula (N-1-10.1) to the formula (N-1-10.14).
  • the compounds represented by the formulas (N-1-10.1) to (N-1-10.5) are preferable, and the compounds represented by the formula (N-1-10.1) and the formula (N- The compound represented by (1-1-10) is preferable.
  • the compounds represented by formula (N-1-10.1) and formula (N-1-10.2) can be used alone or in combination, but the composition of the present invention can be used.
  • the lower limit of the preferred content of these compounds alone or with respect to the total amount of is 5%, 10%, 13%, 15%, 17% and 20%.
  • the preferable upper limit of the content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, 18 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15% and 13%.
  • the compound represented by the general formula (N-1-11) is the following compound.
  • R N1111 and R N1112 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in the general formula (N-1).
  • R N1111 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and is preferably an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a vinyl group or a 1-propenyl group.
  • R N1112 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and is preferably an ethoxy group, a propoxy group or a butoxy group.
  • the compound represented by the general formula (N-1-11) can be used alone, or two or more compounds can be used in combination.
  • the kinds of compounds that can be combined are not particularly limited, but they are appropriately combined and used according to the required performance such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, and birefringence.
  • the types of compounds used are, for example, one type, one type, two types, three types, four types, and five or more types in one embodiment of the present invention.
  • the content When the improvement of ⁇ is important, it is preferable to set the content higher. When the solubility at low temperature is important, the content is low, the effect is high. When the T NI is important, the content is high. The effect is high when is set to a high value. Further, in the case of improving the dripping mark and the seizure property, it is preferable to set the content range to the middle.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (N-1-11) based on the total amount of the composition of the present invention is 5%, 10%, 13%, and 15%. And 17% and 20%.
  • the preferable upper limit of the content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, 18 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15% and 13%.
  • the compound represented by the general formula (N-1-11) is a compound selected from the group of compounds represented by the formula (N-1-11.1) to the formula (N-1-11.14).
  • the compounds represented by the formulas (N-1-11.1) to (N-1-11.14) are preferable, and the compounds represented by the formulas (N-1-11.2) and (N-1-11.2) are preferable.
  • the compound represented by (1-1-11.4) is preferable.
  • the compounds represented by formula (N-1-11.2) and formula (N-1-11.4) can be used alone or in combination, but the composition of the present invention
  • the lower limit of the preferred content of these compounds alone or with respect to the total amount of is 5%, 10%, 13%, 15%, 17% and 20%.
  • the preferable upper limit of the content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, 18 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15% and 13%.
  • the compounds represented by the general formula (N-1-12) are the following compounds.
  • R N1121 and R N1122 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in the general formula (N-1).
  • R N1121 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and is preferably an ethyl group, a propyl group or a butyl group.
  • R N1122 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably an ethoxy group, a propoxy group or a butoxy group.
  • the compound represented by the general formula (N-1-12) can be used alone, or two or more compounds can be used in combination.
  • the kinds of compounds that can be combined are not particularly limited, but they are appropriately combined and used according to the required performance such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, and birefringence.
  • the types of compounds used are, for example, one type, one type, two types, three types, four types, and five or more types in one embodiment of the present invention.
  • the content is set higher.
  • the solubility at low temperature is important, the content is set high, and the effect is high.
  • the T NI is important, the content is high.
  • the effect is high when is set low.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (N-1-12) based on the total amount of the composition of the present invention is 5%, 10%, 13%, and 15%. And 17% and 20%.
  • the preferable upper limit of the content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, 18 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15% and 13%.
  • the compounds represented by the general formula (N-1-13) are the following compounds.
  • R N1131 and R N1132 each independently have the same meaning as R N11 and R N12 in the general formula (N-1).
  • R N1131 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and is preferably an ethyl group, a propyl group or a butyl group.
  • R N1132 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and is preferably an ethoxy group, a propoxy group or a butoxy group.
  • the compound represented by the general formula (N-1-13) can be used alone, or two or more compounds can be used in combination.
  • the kinds of compounds that can be combined are not particularly limited, but they are appropriately combined and used according to the required performance such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, and birefringence.
  • the types of compounds used are, for example, one type, one type, two types, three types, four types, and five or more types in one embodiment of the present invention.
  • the content is set higher.
  • the solubility at low temperature is important, the content is set high, and the effect is high.
  • the T NI is important, the content is high.
  • the effect is high when is set to a high value.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (N-1-13) based on the total amount of the composition of the present invention is 5%, 10%, 13%, and 15%. And 17% and 20%.
  • the preferable upper limit of the content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, 18 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15% and 13%.
  • the compound represented by the general formula (N-1-14) is the following compound.
  • R N1141 and R N1142 each independently have the same meaning as R N11 and R N12 in the general formula (N-1).
  • R N1141 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and is preferably an ethyl group, a propyl group or a butyl group.
  • R N1142 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and is preferably an ethoxy group, a propoxy group or a butoxy group.
  • the compound represented by the general formula (N-1-14) can be used alone, or two or more compounds can be used in combination.
  • the kinds of compounds that can be combined are not particularly limited, but they are appropriately combined and used according to the required performance such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, and birefringence.
  • the types of compounds used are, for example, one type, one type, two types, three types, four types, and five or more types in one embodiment of the present invention.
  • the content is set higher.
  • the solubility at low temperature is important, the content is set high, and the effect is high.
  • the T NI is important, the content is high.
  • the effect is high when is set low.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (N-1-14) based on the total amount of the composition of the present invention is 5%, 10%, 13%, and 15%. And 17% and 20%.
  • the preferable upper limit of the content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, 18 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15% and 13%.
  • the compounds represented by the general formula (N-1-15) are the following compounds.
  • R N1151 and R N1152 each independently have the same meaning as R N11 and R N12 in the general formula (N-1).
  • R N1151 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and is preferably an ethyl group, a propyl group or a butyl group.
  • R N1152 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and is preferably an ethoxy group, a propoxy group or a butoxy group.
  • the compound represented by the general formula (N-1-15) can be used alone, or two or more compounds can be used in combination.
  • the kinds of compounds that can be combined are not particularly limited, but they are appropriately combined and used according to the required performance such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, and birefringence.
  • the types of compounds used are, for example, one type, one type, two types, three types, four types, and five or more types in one embodiment of the present invention.
  • the content is set higher.
  • the solubility at low temperature is important, the content is set high, and the effect is high.
  • the T NI is important, the content is high.
  • the effect is high when is set to a high value.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (N-1-15) based on the total amount of the composition of the present invention is 5%, 10%, 13%, and 15%. And 17% and 20%.
  • the preferable upper limit of the content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, 18 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15% and 13%.
  • the compound represented by the general formula (N-1-16) is the following compound.
  • R N1161 and R N1162 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in the general formula (N-1).
  • R N1161 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and is preferably an ethyl group, a propyl group or a butyl group.
  • R N1162 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably an ethoxy group, a propoxy group or a butoxy group.
  • the compound represented by the general formula (N-1-16) can be used alone, or two or more compounds can be used in combination.
  • the kinds of compounds that can be combined are not particularly limited, but they are appropriately combined and used according to the required performance such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, and birefringence.
  • the types of compounds used are, for example, one type, one type, two types, three types, four types, and five or more types in one embodiment of the present invention.
  • the content is set higher.
  • the solubility at low temperature is important, the content is set high, and the effect is high.
  • the T NI is important, the content is high.
  • the effect is high when is set to a high value.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (N-1-16) based on the total amount of the composition of the present invention is 5%, 10%, 13%, and 15%. And 17% and 20%.
  • the preferable upper limit of the content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, 18 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15% and 13%.
  • the compound represented by the general formula (N-1-17) is the following compound.
  • R N1171 and R N1172 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in the general formula (N-1).
  • R N1171 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and is preferably an ethyl group, a propyl group or a butyl group.
  • R N1172 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably an ethoxy group, a propoxy group or a butoxy group.
  • the compound represented by the general formula (N-1-17) can be used alone, or two or more compounds can be used in combination.
  • the kinds of compounds that can be combined are not particularly limited, but they are appropriately combined and used according to the required performance such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, and birefringence.
  • the types of compounds used are, for example, one type, one type, two types, three types, four types, and five or more types in one embodiment of the present invention.
  • the content is set higher.
  • the solubility at low temperature is important, the content is set high, and the effect is high.
  • the T NI is important, the content is high.
  • the effect is high when is set to a high value.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (N-1-17) based on the total amount of the composition of the present invention is 5%, 10%, 13%, and 15%. And 17% and 20%.
  • the preferable upper limit of the content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, 18 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15% and 13%.
  • the compound represented by the general formula (N-1-18) is the following compound.
  • R N1181 and R N1182 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in the general formula (N-1).
  • R N1181 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group.
  • R N1182 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and is preferably an ethoxy group, a propoxy group or a butoxy group.
  • the compound represented by the general formula (N-1-18) can be used alone, or two or more compounds can be used in combination.
  • the kinds of compounds that can be combined are not particularly limited, but they are appropriately combined and used according to the required performance such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, and birefringence.
  • the types of compounds used are, for example, one type, one type, two types, three types, four types, and five or more types in one embodiment of the present invention.
  • the content is set higher.
  • the solubility at low temperature is important, the content is set high, and the effect is high.
  • the T NI is important, the content is high.
  • the effect is high when is set to a high value.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (N-1-18) based on the total amount of the composition of the present invention is 5%, 10%, 13%, and 15%. And 17% and 20%.
  • the preferable upper limit of the content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, 18 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15% and 13%.
  • the compound represented by the general formula (N-1-18) is a compound selected from the compound group represented by the formulas (N-1-18.1) to (N-1-18.5).
  • the compounds represented by the formulas (N-1-18.1) to (N-1-11.3.) are preferable, and the compounds represented by the formula (N-1-18.2) and the formula (N- The compound represented by 1-18.3) is preferable.
  • the compound represented by the general formula (N-1-20) is the following compound.
  • R N1201 and R N1202 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in the general formula (N-1).
  • R N1201 and R N1202 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and preferably an ethyl group, a propyl group or a butyl group.
  • the compound represented by the general formula (N-1-20) can be used alone, or two or more compounds can be used in combination.
  • the kinds of compounds that can be combined are not particularly limited, but they are appropriately combined and used according to the required performance such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, and birefringence.
  • the types of compounds used are, for example, one type, one type, two types, three types, four types, and five or more types in one embodiment of the present invention.
  • the content is set higher.
  • the solubility at low temperature is important, the content is set high, and the effect is high.
  • the T NI is important, the content is high.
  • the effect is high when is set to a high value. Further, in the case of improving the dripping mark and the seizure property, it is preferable to set the content range to the middle.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (N-1-20) based on the total amount of the composition of the present invention is 5%, 10%, 13%, and 15%. And 17% and 20%.
  • the preferable upper limit of the content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, 18 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15% and 13%.
  • the compound represented by the general formula (N-1-21) is the following compound.
  • R N1211 and R N1212 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in the general formula (N-1).
  • R N1211 and R N1212 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and preferably an ethyl group, a propyl group or a butyl group.
  • the compound represented by the general formula (N-1-21) can be used alone, or two or more compounds can be used in combination.
  • the kinds of compounds that can be combined are not particularly limited, but they are appropriately combined and used according to the required performance such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, and birefringence.
  • the types of compounds used are, for example, one type, one type, two types, three types, four types, and five or more types in one embodiment of the present invention.
  • the content is set higher.
  • the solubility at low temperature is important, the content is set high, and the effect is high.
  • the T NI is important, the content is high.
  • the effect is high when is set to a high value.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (N-1-21) is 5%, 10%, 13%, 15% with respect to the total amount of the composition of the present invention. And 17% and 20%.
  • the preferable upper limit of the content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, 18 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15% and 13%.
  • the compound represented by the general formula (N-1-22) is the following compound.
  • R N1221 and R N1222 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in the general formula (N-1).
  • R N1221 and R N1222 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and preferably an ethyl group, a propyl group or a butyl group.
  • the compound represented by the general formula (N-1-22) can be used alone, or two or more compounds can be used in combination.
  • the kinds of compounds that can be combined are not particularly limited, but they are appropriately combined and used according to the required performance such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, and birefringence.
  • the types of compounds used are, for example, one type, one type, two types, three types, four types, and five or more types in one embodiment of the present invention.
  • the content is set higher.
  • the solubility at low temperature is important, the content is set high, and the effect is high.
  • the T NI is important, the content is high.
  • the effect is high when is set to a high value.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (N-1-21) is 1%, 5%, 10%, 13% with respect to the total amount of the composition of the present invention. , 15%, 17% and 20%.
  • the preferred upper limit of the content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, 18 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15%, 13%, 10%, 5%.
  • the compound represented by the general formula (N-1-22) is a compound selected from the group of compounds represented by the formula (N-1-22.1) to the formula (N-1-22.12).
  • the compounds represented by the formulas (N-1-22.1) to (N-1-22.5) are preferred, and the compounds represented by the formulas (N-1-22.1) to (N- The compound represented by 1-22.4) is preferable.
  • the compound represented by formula (N-3) is preferably a compound selected from the group of compounds represented by formula (N-3-2).
  • R N321 and R N322 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in the general formula (N-3).
  • R N321 and R N322 are preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and more preferably a propyl group or a pentyl group.
  • the compound represented by the general formula (N-3-2) can be used alone, or two or more compounds can be used in combination.
  • the kinds of compounds that can be combined are not particularly limited, but they are appropriately combined and used according to the required performance such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, and birefringence.
  • the types of compounds used are, for example, one type, one type, two types, three types, four types, and five or more types in one embodiment of the present invention.
  • the content is set higher.
  • the solubility at low temperature is important, the content is set high, and the effect is high.
  • the T NI is important, the content is high.
  • the effect is high when is set to a high value.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (N-3-2) is 3%, 5%, 10%, 13% with respect to the total amount of the composition of the present invention. , 15%, 17%, 20%, 23%, 25%, 27%, 30%, 33%, 35%.
  • the preferred upper limit of the content is 50%, 40%, 38%, 35%, 33%, 30%, 28 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 25%, 23%, 20%, 18%, 15%, 13%, 10%, 8%, 7%, 6 % And 5%.
  • the compound represented by the general formula (N-3-2) is a compound selected from the group of compounds represented by the formula (N-3-2.1) to the formula (N-3-2.3). Preferably.
  • composition of the present invention preferably contains one kind or two or more kinds of the compound represented by the general formula (J). These compounds correspond to dielectrically positive compounds ( ⁇ is larger than 2).
  • R J1 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and one or two or more non-adjacent —CH 2 — in the alkyl group are independently —CH ⁇ CH—, — C ⁇ C-, -O-, -CO-, -COO- or -OCO- may be substituted, n J1 represents 0, 1, 2, 3 or 4,
  • a J1 , A J2 and A J3 are each independently (A) 1,4-cyclohexylene group (this is present in the group one -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - may be replaced by -O-.)
  • B 1,4-phenylene group (one —CH ⁇ present in this group or two or more —CH ⁇ which are not adjacent to each other may be replaced by —N ⁇ ) and (c).
  • the group (a), the group (b) and the group (c) are each independently a cyano group, a fluorine atom, a chlorine atom, a methyl group, a trifluoromethyl group or a trifluoro group.
  • Z J1 and Z J2 are each independently a single bond, —CH 2 CH 2 —, —(CH 2 ) 4 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 O—, Represents -COO-, -OCO- or -C ⁇ C-,
  • n J1 is 2, 3 or 4 and a plurality of A J2 are present, they may be the same or different, and n J1 is 2, 3 or 4 and a plurality of Z J1 are present.
  • X J1 represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a trifluoromethyl group, a fluoromethoxy group, a difluoromethoxy group, a trifluoromethoxy group or a 2,2,2-trifluoroethyl group.
  • R J1 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy having 2 to 8 carbon atoms.
  • a group is preferable, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkenyloxy group having 2 to 5 carbon atoms is preferable, and the number of carbon atoms is An alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms is more preferable, an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 3 carbon atoms is further preferable, and an alkenyl group having 3 carbon atoms. (Propenyl group) is particularly preferable.
  • R J1 is preferably an alkyl group, and when importance is attached to the decrease in viscosity, it is preferably an alkenyl group.
  • the ring structure to which it is bonded is a phenyl group (aromatic)
  • An alkenyl group having 4 to 5 atoms is preferable
  • a linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and a linear alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms are preferable.
  • the total number of carbon atoms and oxygen atoms, if present is preferably 5 or less, and is preferably linear.
  • the alkenyl group is preferably selected from the groups represented by any of the formulas (R1) to (R5). (A black dot in each formula represents a carbon atom in a ring structure to which an alkenyl group is bonded.)
  • a J1 , A J2 and A J3 are preferably aromatic when it is required to independently increase ⁇ n, and are preferably aliphatic in order to improve the response speed, and trans- 1,4-cyclohexylene group, 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexenylene group, 1,4-bicyclo[2.2.2]octylene group, piperidine-1,4-diyl group, naphthalene It is preferable to represent a -2,6-diyl group, a decahydronaphthalene-2,6-diyl group or a 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, which are substituted by a fluorine atom. May be more preferably represented by the following structure,
  • Z J1 and Z J2 each independently preferably represent —CH 2 O—, —OCH 2 —, —CF 2 O—, —CH 2 CH 2 —, —CF 2 CF 2 — or a single bond, and — OCH 2 —, —CF 2 O—, —CH 2 CH 2 — or a single bond is more preferred, and —OCH 2 —, —CF 2 O— or a single bond is particularly preferred.
  • X J1 is preferably a fluorine atom or a trifluoromethoxy group, more preferably a fluorine atom.
  • n J1 is preferably 0, 1, 2 or 3, and is preferably 0, 1 or 2, 0 or 1 is preferable when the emphasis is on improving ⁇ , and 1 or 2 is the case when T NI is important. preferable.
  • the types of compounds used are, for example, one type, two types, and three types in one embodiment of the present invention. Furthermore, in another embodiment of the present invention, there are four types, five types, six types, and seven or more types.
  • the content of the compound represented by the general formula (J) is such that the solubility at low temperature, the transition temperature, the electrical reliability, the birefringence, the process compatibility, the dripping mark, the seizure, It is necessary to appropriately adjust according to the required performance such as dielectric anisotropy.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (J) is 1%, 10%, 20%, 30% with respect to the total amount of the composition of the present invention. 40%, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%.
  • the preferable upper limit of the content is, for example, 95%, 85%, 75%, 65%, 55% with respect to the total amount of the composition of the present invention in one form of the present invention. Yes, 45%, 35%, 25%.
  • the lower limit and lower the upper limit When a composition having a low response and a high response speed is required for the composition of the present invention, it is preferable to lower the lower limit and lower the upper limit. Furthermore, it is preferable to keep the T NI of the composition of the present invention high and to lower the above lower limit and lower the above upper limit when a composition having good temperature stability is required. Further, when it is desired to increase the dielectric anisotropy in order to keep the driving voltage low, it is preferable to increase the lower limit value and the upper limit value.
  • R J1 is preferably an alkyl group, and when importance is attached to the decrease in viscosity, it is preferably an alkenyl group.
  • the compound represented by the general formula (J) the compound represented by the general formula (M) is preferable.
  • composition of the present invention preferably contains one kind or two or more kinds of compounds represented by the general formula (M). These compounds correspond to dielectrically positive compounds ( ⁇ is larger than 2).
  • R M1 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and one or two or more non-adjacent —CH 2 — in the alkyl group are independently —CH ⁇ CH—, — C ⁇ C-, -O-, -CO-, -COO- or -OCO- may be substituted, n M1 represents 0, 1, 2, 3 or 4,
  • X M1 and X M3 each independently represent a hydrogen atom, a chlorine atom or a fluorine atom
  • X M2 represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a trifluoromethyl group, a fluoromethoxy group, a difluoromethoxy group, a trifluoromethoxy group or a 2,2,2-trifluoroethyl group.
  • R M1 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 2 to 8 carbon atoms.
  • a group is preferable, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkenyloxy group having 2 to 5 carbon atoms is preferable, and the number of carbon atoms is An alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms is more preferable, an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 3 carbon atoms is further preferable, and an alkenyl group having 3 carbon atoms. (Propenyl group) is particularly preferable.
  • R M1 is preferably an alkyl group, and when the viscosity is important, an alkenyl group is preferable.
  • the ring structure to which it is bonded is a phenyl group (aromatic)
  • An alkenyl group having 4 to 5 atoms is preferable
  • a linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and a linear alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms are preferable.
  • the total number of carbon atoms and oxygen atoms, if present is preferably 5 or less, and is preferably linear.
  • the alkenyl group is preferably selected from the groups represented by any of the formulas (R1) to (R5). (A black dot in each formula represents a carbon atom in a ring structure to which an alkenyl group is bonded.)
  • a M1 and A M2 are preferably aromatic when it is required to increase ⁇ n independently, and are preferably aliphatic in order to improve the response speed, and trans-1,4 -Cyclohexylene group, 1,4-phenylene group, 2-fluoro-1,4-phenylene group, 3-fluoro-1,4-phenylene group, 3,5-difluoro-1,4-phenylene group, 2, 3-difluoro-1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexenylene group, 1,4-bicyclo[2.2.2]octylene group, piperidine-1,4-diyl group, naphthalene-2,6- It is preferable to represent a diyl group, a decahydronaphthalene-2,6-diyl group or a 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, and it is more preferable to represent the following structure:
  • Z M1 and Z M2 each independently -CH 2 O -, - CF 2 O -, - CH 2 CH 2 -, - CF 2 CF 2 - or preferably a single bond, -CF 2 O-, —CH 2 CH 2 — or a single bond is more preferable, and —CF 2 O— or a single bond is particularly preferable.
  • n M1 is preferably 0, 1, 2 or 3, preferably 0, 1 or 2, and 0 or 1 is preferable when the emphasis is on improving ⁇ , and 1 or 2 is the case when T NI is important. preferable.
  • the types of compounds used are, for example, one type, two types, and three types in one embodiment of the present invention. Furthermore, in another embodiment of the present invention, there are four types, five types, six types, and seven or more types.
  • the content of the compound represented by the general formula (M) is such that the solubility at low temperature, the transition temperature, the electrical reliability, the birefringence, the process compatibility, the dripping mark, the seizure, It is necessary to appropriately adjust according to the required performance such as dielectric anisotropy.
  • the lower limit of the preferred content of the compound represented by formula (M) relative to the total amount of the composition of the present invention is 1%, 10%, 20%, 30%, 40 %, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%.
  • the preferable upper limit of the content is, for example, 95%, 85%, 75%, 65%, 55% with respect to the total amount of the composition of the present invention in one form of the present invention. Yes, 45%, 35%, 25%.
  • the lower limit and lower the upper limit When a composition having a low response and a high response speed is required for the composition of the present invention, it is preferable to lower the lower limit and lower the upper limit. Furthermore, it is preferable to keep the T NI of the composition of the present invention high and to lower the above lower limit and lower the above upper limit when a composition having good temperature stability is required. Further, when it is desired to increase the dielectric anisotropy in order to keep the driving voltage low, it is preferable to increase the lower limit value and the upper limit value.
  • the liquid crystal composition according to the present invention contains the polymerizable compound represented by the general formula (I), but other polymerizable compounds may be used in combination.
  • the polymerization rate of the polymerizable compound and the formation of the pretilt angle can be further accelerated.
  • a sufficient pretilt angle can be obtained, the residual amount of the polymerizable compound is small, a high voltage holding ratio (VHR) can be obtained, and image sticking of the liquid crystal display device can be suppressed.
  • the other polymerizable compound include the following general formula (P)
  • R p1 represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms or —Sp p2 —P p2 , and one of the alkyl group or non- Two or more adjacent —CH 2 — may be independently substituted by —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, —O—, —CO—, —COO— or —OCO—, One or more hydrogen atoms in the alkyl group may each independently be substituted with a cyano group, a fluorine atom or a chlorine atom, P p1 and P p2 are each independently a general formula (P p1 -1) to a formula (P p1 -9)
  • R p11 and R p12 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a halogenated alkyl group having 1 to 5 carbon atoms
  • W p11 is a single bond
  • t p11 represents 0, 1 or 2, but when a plurality of R p11 , R p12 , W p11 and/or t p11 are present in the molecule, they are the same.
  • Sp p1 and Sp p2 each independently represent a single bond or a spacer group
  • Z p1 and Z p2 are each independently a single bond, —O—, —S—, —CH 2 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO—, —C 2 H 4 —, — COO-, -OCO-, -OCOOCH 2 -, -CH 2 OCOO-, -OCH 2 CH 2 O-, -CO-NR ZP1 -, -NR ZP1 -CO-, -SCH 2 -, -CH 2 S-.
  • R ZP1 s each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, but when a plurality of R ZP1 s are present in the molecule, they are the same.
  • a p1 , A p2 and A p3 are each independently (A p) 1,4-cyclohexylene group (this is present in the group one -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - may be replaced by -O-.) (B p ) 1,4-phenylene group (one —CH ⁇ present in this group or two or more —CH ⁇ which are not adjacent to each other may be replaced with —N ⁇ ) and (c).
  • the atom may be substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkenyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • Represents a group selected from the group consisting of the above group (a p), group (b p) and group (c p) are each independently hydrogen atoms present in this group may be substituted with a halogen atom, a carbon It may be substituted with an alkyl group having 1 to 8 atom
  • m p1 represents 0, 1, 2 or 3
  • a p3 represents a single bond when m p1 is 0
  • a p1 is a phenanthrene-2,7-diyl group or anthracene-2,6-diyl group.
  • the compounds represented by formula (I) are excluded.
  • Compounds represented by are preferred. Moreover, it is preferable to contain 1 type or 2 types or more of the said polymerizable monomer.
  • R p1 is preferably —Sp p2 —P p2 .
  • P p1 and P p2 each independently represent one of formulas (P p1 -1) to (P p1 -3), and preferably (P p1 -1).
  • R p11 and R p12 are preferably each independently a hydrogen atom or a methyl group.
  • 0 or 1 is preferable for tp11 .
  • W p11 is preferably a single bond, a methylene group or an ethylene group.
  • m p1 is preferably 0, 1 or 2, and preferably 0 or 1.
  • Z p1 and Z p2 are each independently a single bond, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO—, —C 2 H 4 —, —COO—, —OCO—, —COOC 2 H 4 —.
  • Z p1 and Z p2 existing in the molecule is —CH ⁇ CH—COO—, —COO—CH ⁇ CH—, —(CH 2 ) 2 —COO—, —(CH 2 ) 2 It is preferably a linking group selected from the group consisting of —OCO—, —O—CO—(CH 2 ) 2 —, and —COO—(CH 2 ) 2 —, and the others are preferably single bonds.
  • a p1 , A p2 and A p3 are each independently preferably a 1,4-phenylene group or a 1,4-cyclohexylene group, more preferably a 1,4-phenylene group.
  • the 1,4-phenylene group is preferably substituted with one fluorine atom, one methyl group or one methoxy group in order to improve the compatibility with the liquid crystal compound.
  • the total content of the compound represented by the general formula (P) is preferably 0.05 to 10% with respect to the composition containing the compound represented by the general formula (P) of the present application, It is preferable to contain 0.1 to 8%, preferably 0.1 to 5%, preferably 0.1 to 3%, and 0.2 to 2%. Preferably, the content is 0.2 to 1.3%, preferably 0.2 to 1%, and more preferably 0.2 to 0.56%.
  • a preferable lower limit value of the total content of the compounds represented by the general formula (P) is 0.01% based on the composition containing the compound represented by the general formula (P) of the present application, and 03%, 0.05%, 0.08%, 0.1%, 0.15%, 0.2%, 0.25%, 0.3 %.
  • the preferable upper limit of the total content of the compounds represented by the general formula (P) is 10% and 8% with respect to the composition containing the compound represented by the general formula (P) of the present application. 5%, 3%, 1.5%, 1.2%, 1%, 0.8%, 0.5%.
  • the content is set in consideration of these balances.
  • the total content of the compound represented by the general formula (I) and the compound represented by the general formula (P) is preferably 0.05 to 10% with respect to the composition containing these compounds. , 0.1 to 8% is preferable, 0.1 to 5% is preferable, 0.1 to 3% is preferable, and 0.2 to 2% is included. Is preferable, 0.2 to 1.3% is preferable, 0.2 to 1% is preferable, and 0.2 to 0.56% is preferable.
  • a preferable lower limit of the total content of the compound represented by the general formula (I) and the compound represented by the general formula (P) is 0.01% with respect to the composition containing the compound, and 0.03%, 0.05%, 0.08%, 0.1%, 0.15%, 0.2%, 0.25%, 0. 3%.
  • the preferable upper limit of the total content of the compound represented by the general formula (I) and the compound represented by the general formula (P) is 10% with respect to the composition containing the compound, Yes, 5%, 3%, 1.5%, 1.2%, 1%, 0.8%, 0.5%.
  • the content is low, the effect of adding the compound represented by the general formula (I) and the compound represented by the general formula (P) is difficult to appear, and the alignment control force of the liquid crystal composition is weak or becomes weak over time.
  • the amount is too large, the amount remaining after curing increases, the curing takes time, and the reliability of the liquid crystal deteriorates. Therefore, the content is set in consideration of these balances.
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (P) according to the present invention include polymerizable compounds represented by the following formulas (P-1-1) to (P-1-46).
  • P p11 , P p12 , Sp p11, and Sp p12 have the same meanings as P p1 , P p2 , Sp p1, and Sp p2 in the general formula (P), respectively.
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (P) according to the present invention include polymerizable compounds represented by the following formulas (P-2-1) to (P-2-14).
  • P p21 , P p22 , Sp p21, and Sp p22 have the same meanings as P p1 , P p2 , Sp p1, and Sp p2 in the general formula (P), respectively.
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (P) according to the present invention include polymerizable compounds represented by the following formulas (P-3-1) to (P-3-15).
  • P p31 , P p32 , Sp p31, and Sp p32 have the same meanings as P p1 , P p2 , Sp p1, and Sp p2 in the general formula (P).
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (P) according to the present invention include polymerizable compounds represented by the following formulas (P-4-1) to (P-4-21).
  • P p41 , P p42 , Sp p41, and Sp p42 have the same meanings as P p1 , P p2 , Sp p1, and Sp p2 in the general formula (P).
  • a plurality of P p41 , P p42 in the formula. , Sp p41 and Sp p42 may be the same or different.
  • the polymerization initiator include benzoin ethers, benzophenones, acetophenones, benzyl ketals, acylphosphine oxides and the like.
  • composition of the present invention may further contain a compound represented by the general formula (Q).
  • R Q represents a straight chain alkyl group or a branched chain alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and one or more CH 2 groups in the alkyl group are such that oxygen atoms are not directly adjacent to each other. May be substituted with —O—, —CH ⁇ CH—, —CO—, —OCO—, —COO—, —C ⁇ C—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, and M Q is trans.
  • R Q represents a straight chain alkyl group or a branched chain alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and one or more CH 2 groups in the alkyl group are —O so that oxygen atoms are not directly adjacent to each other.
  • M Q represents a trans-1,4-cyclohexylene group, a 1,4-phenylene group or a single bond, and a trans-1,4-cyclohexylene group or a 1,4-phenylene group is preferable.
  • the compound represented by the general formula (Q) is preferably a compound represented by the following general formula (Qa) to general formula (Qd).
  • R Q1 is preferably a straight chain alkyl group or a branched chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
  • R Q2 is preferably a straight chain alkyl group or a branched chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • R Q3 is A linear alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a branched alkyl group, a linear alkoxy group or a branched alkoxy group is preferable
  • L Q is preferably a linear alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or a branched alkylene group. ..
  • the compounds represented by the general formula (Qa) to the general formula (Qd) are more preferable.
  • composition of the present invention preferably contains one or two compounds represented by formula (Q), more preferably one to five compounds, and the content thereof is from 0.001. It is preferably 1%, more preferably 0.001 to 0.1%, particularly preferably 0.001 to 0.05%.
  • the liquid crystal composition of the present invention may contain a normal nematic liquid crystal, a smectic liquid crystal, a cholesteric liquid crystal, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer or an infrared absorber in addition to the above compounds.
  • the compounds represented by the following (III-1) to (III-40) are preferable as the antioxidant or the light stabilizer usable in the present invention.
  • composition of the present invention preferably contains one or more compounds represented by general formula (Q) or compounds selected from general formulas (III-1) to (III-40). It is more preferable to contain 5 to 5 types, the content is preferably 0.001 to 1%, more preferably 0.001 to 0.1%, and particularly preferably 0.001 to 0.05%.
  • the liquid crystal composition of the present invention has a dielectric anisotropy ( ⁇ ) at 20° C. of preferably ⁇ 2.0 to ⁇ 8.0, more preferably ⁇ 2.0 to ⁇ 5.0, and ⁇ 2.5. -5.0 is particularly preferable.
  • the liquid crystal composition of the present invention has a refractive index anisotropy ( ⁇ n) at 20° C. of preferably 0.08 to 0.14, more preferably 0.09 to 0.13, and particularly preferably 0.09 to 0.12. preferable. More specifically, it is preferably 0.10 to 0.13 when it corresponds to a thin cell gap and 0.08 to 0.10 when it corresponds to a thick cell gap.
  • the liquid crystal composition of the present invention has a viscosity ( ⁇ ) at 20° C. of preferably 10 to 50 mPa ⁇ s, preferably 10 to 40 mPa ⁇ s, and preferably 10 to 35 mPa ⁇ s. To 30 mPa ⁇ s, more preferably 10 to 25 mPa ⁇ s, particularly preferably 10 to 22 mPa ⁇ s.
  • the liquid crystal composition of the present invention has a rotational viscosity ( ⁇ 1 ) at 20° C. of preferably 50 to 160 mPa ⁇ s, preferably 60 to 160 mPa ⁇ s, and preferably 60 to 150 mPa ⁇ s.
  • ⁇ 1 rotational viscosity
  • 60 to 140 mPa ⁇ s is preferable, 60 to 130 mPa ⁇ s is preferable, 60 to 125 mPa ⁇ s is preferable, 60 to 120 mPa ⁇ s is more preferable, 60 to 115 mPa ⁇ s.
  • s is more preferable, 60 to 110 mPa ⁇ s is more preferable, and 60 to 100 mPa ⁇ s is particularly preferable.
  • the nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (T ni ) of the liquid crystal composition of the present invention is preferably 60° C. to 120° C., more preferably 70° C. to 100° C., particularly preferably 70° C. to 85° C.
  • the preferred embodiment of the liquid crystal composition according to the present invention is divided into a case where the entire liquid crystal composition exhibits a positive dielectric anisotropy and a case where the entire liquid crystal composition exhibits a negative dielectric anisotropy. Preferably.
  • the upper limit of the proportion of the components composed only of the compounds represented by the general formula (I), the general formula (J) and the general formula (L) is 100% by mass. , 99 mass %, 98 mass %, 97 mass %, 96 mass %, 95 mass %, 94 mass %, 93 mass %, 92 mass %, 91 mass %, 90 mass %, 89 mass %, 88 mass %, 87 It is preferable that they are mass %, 86 mass %, 85 mass %, and 84 mass %.
  • the lower limit of the proportion occupied by the components composed only of the compounds represented by the general formula (I), the general formula (J) and the general formula (L) in the entire liquid crystal composition according to the present invention is 78.
  • the upper limit of the proportion of the components composed only of the compounds represented by the general formula (I), the general formula (P) and the general formula (L) is 100% by mass. , 99 mass %, 98 mass %, 97 mass %, 96 mass %, 95 mass %, 94 mass %, 93 mass %, 92 mass %, 91 mass %, 90 mass %, 89 mass %, 88 mass %, 87 It is preferable that they are mass %, 86 mass %, 85 mass %, and 84 mass %.
  • the lower limit of the proportion occupied by the components composed only of the compounds represented by the general formula (I), the general formula (P) and the general formula (L) in the entire liquid crystal composition according to the present invention is 78.
  • the whole liquid crystal composition according to the present invention it is represented by the general formula (I), the general formula (N-1), the general formula (N-2), the general formula (N-3) and the general formula (L).
  • the lower limit of the proportion occupied by the components composed only of the compound is 78 mass %, 80 mass %, 81 mass %, 83 mass %, 85 mass %, 86 mass %, 87 mass %, 88 mass %, 89 mass %. It is preferable that they are mass %, 90 mass %, 91 mass %, 92 mass %, 93 mass %, 94 mass %, 95 mass %, 96 mass %, 97 mass %, 98 mass %, and 99 mass %.
  • the upper limits of the proportions of the components composed only of the compounds represented by formula (N-1e) and general formula (L) are 100% by mass, 99% by mass, 98% by mass, 97% by mass and 96% by mass. , 95 mass %, 94 mass %, 93 mass %, 92 mass %, 91 mass %, 90 mass %, 89 mass %, 88 mass %, 87 mass %, 86 mass %, 85 mass %, 84 mass %.
  • general formula (I), general formula (N-1a), general formula (N-1b), general formula (N-1c), and general formula (N-1d) are preferable.
  • the lower limit of the proportion occupied by the components composed only of the compounds represented by the general formula (N-1e) and the general formula (L) is 78% by mass, 80% by mass, 81% by mass, 83% by mass, 85% by mass.
  • Mass%, 86 mass%, 87 mass%, 88 mass%, 89 mass%, 90 mass%, 91 mass%, 92 mass%, 93 mass%, 94 mass%, 95 mass%, 96 mass%, 97 mass% , 98 mass% and 99 mass% are preferable.
  • the general formula (I), the general formula (N-1-4), the general formula (N-1b), the general formula (N-1c) and the general formula (N-1d) are 100% by mass, 99% by mass, 98% by mass, 97% by mass and 96% by mass. Mass%, 95 mass%, 94 mass%, 93 mass%, 92 mass%, 91 mass%, 90 mass%, 89 mass%, 88 mass%, 87 mass%, 86 mass%, 85 mass%, 84 mass% Is preferred.
  • the general formula (I), the general formula (N-1-4), the general formula (N-1b), the general formula (N-1c) and the general formula (N- 1d), the lower limit of the proportion occupied by the components composed only of the compounds represented by the general formula (N-1e) and the general formula (L) is 78% by mass, 80% by mass, 81% by mass, 83% by mass. , 85 mass%, 86 mass%, 87 mass%, 88 mass%, 89 mass%, 90 mass%, 91 mass%, 92 mass%, 93 mass%, 94 mass%, 95 mass%, 96 mass%, 97 It is preferably mass%, 98 mass% and 99 mass%.
  • Mass%, 85 mass%, 86 mass%, 87 mass%, 88 mass%, 89 mass%, 90 mass%, 91 mass%, 92 mass%, 93 mass%, 94 mass%, 95 mass%, 96 mass% , 97% by mass, 98% by mass, and 99% by mass are preferable.
  • composition of the present invention preferably does not contain a compound having a structure in which oxygen atoms are bonded to each other such as a peracid (—CO—OO—) structure in the molecule.
  • the content of the compound having a carbonyl group is preferably 5% or less, and more preferably 3% or less with respect to the total mass of the composition. It is more preferably 1% or less, and most preferably substantially not contained.
  • the content of the compound in which the chlorine atom is substituted is preferably 15% or less, and more preferably 10% or less, based on the total mass of the composition. % Or less, preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and further preferably substantially not contained.
  • the content of the compound in which all the ring structures in the molecule are 6-membered rings is 80 relative to the total mass of the composition. % Or more, more preferably 90% or more, still more preferably 95% or more, and the composition is composed of only compounds in which the ring structures in the molecule are all 6-membered rings. Most preferably.
  • the content of the compound having a cyclohexenylene group as a ring structure, and the content of the compound having a cyclohexenylene group to the total mass of the composition is preferably 10% or less, more preferably 8% or less, further preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and further preferably substantially not contained.
  • the content of the compound having a 2-methylbenzene-1,4-diyl group in which a hydrogen atom may be replaced by a halogen in the molecule is reduced.
  • the content of the compound having the 2-methylbenzene-1,4-diyl group in the molecule is preferably 10% or less, and more preferably 8% or less with respect to the total mass of the composition. It is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and further preferably substantially not contained.
  • liquid crystal display element substantially free from means not containing except an unintentional inclusion.
  • the liquid crystal display device using the liquid crystal composition of the present invention has a remarkable feature of high-speed response.
  • a tilt angle is sufficiently obtained, and there is no unreacted polymerizable compound or there is no problem. Since the number is small and the voltage holding ratio (VHR) is high, defects such as alignment defects and display defects are sufficiently suppressed.
  • VHR voltage holding ratio
  • the tilt angle and the residual amount of the polymerizable compound can be easily controlled, it is easy to optimize and reduce the energy cost for manufacturing, which is optimal for improving production efficiency and stable mass production.
  • a liquid crystal display device using the liquid crystal composition of the present invention is particularly useful as an active matrix driving liquid crystal display device, and has PSA mode, PSVA mode, VA mode, PS-IPS mode, PS-FFS mode, IPS mode, It can be used for an FFS mode liquid crystal display device.
  • a first substrate and a second substrate which are arranged to face each other, a common electrode provided on the first substrate or the second substrate, and the first substrate It is preferable to have a pixel electrode provided on a substrate or the second substrate and having a thin film transistor, and a liquid crystal layer containing a liquid crystal composition provided between the first substrate and the second substrate. If necessary, an alignment film for controlling the alignment direction of liquid crystal molecules may be provided on the facing surface side of at least one of the first substrate and/or the second substrate so as to come into contact with the liquid crystal layer.
  • a vertical alignment film, a horizontal alignment film, or the like can be appropriately selected according to the driving mode of the liquid crystal display element, and a rubbing alignment film (eg, polyimide) or a photo alignment film (decomposition type polyimide, etc.), etc.
  • a rubbing alignment film eg, polyimide
  • a photo alignment film decomposition type polyimide, etc.
  • the well-known alignment film can be used.
  • a color filter may be appropriately provided on the first substrate or the second substrate, and a color filter can be provided on the pixel electrode or the common electrode.
  • the two substrates of the liquid crystal cell used in the liquid crystal display element according to the present invention may be made of a transparent material having flexibility such as glass or plastic, and one of them may be an opaque material such as silicon.
  • the transparent substrate having the transparent electrode layer can be obtained, for example, by sputtering indium tin oxide (ITO) on a transparent substrate such as a glass plate.
  • the color filter can be prepared by, for example, a pigment dispersion method, a printing method, an electrodeposition method, a dyeing method, or the like.
  • the method for producing a color filter by the pigment dispersion method will be described as an example.
  • a curable coloring composition for a color filter is applied onto the transparent substrate, subjected to patterning treatment, and cured by heating or light irradiation. By performing this step for each of the three colors of red, green, and blue, a pixel portion for a color filter can be created.
  • a pixel electrode provided with an active element such as a TFT, a thin film diode, or a metal insulator metal specific resistance element may be provided on the substrate.
  • first substrate and the second substrate it is preferable to face the first substrate and the second substrate so that the common electrode and the pixel electrode layer are inside.
  • the distance between the first substrate and the second substrate may be adjusted via a spacer.
  • the polarizing axis of each polarizing plate can be adjusted so that the viewing angle and contrast are improved.
  • a retardation film for expanding the viewing angle can also be used.
  • the spacer include glass particles, plastic particles, alumina particles, and photoresist material.
  • a usual vacuum injection method or ODF method can be used as a method for sandwiching the liquid crystal composition between the two substrates.
  • an appropriate polymerization rate is desirable.
  • a method of polymerizing by irradiation with one or a combination or irradiation in order is preferable.
  • ultraviolet rays When ultraviolet rays are used, a polarized light source or a non-polarized light source may be used.
  • the polymerization is carried out in a state where the liquid crystal composition is sandwiched between two substrates, at least the substrate on the irradiation surface side must be provided with appropriate transparency for active energy rays.
  • the orientation state of the unpolymerized part is changed by changing the conditions such as electric field, magnetic field or temperature, and further irradiation with active energy rays is performed. It is also possible to use a means of polymerizing the above.
  • exposing to ultraviolet light it is preferable to apply ultraviolet light while applying an alternating electric field to the liquid crystal composition.
  • the applied AC electric field is preferably AC with a frequency of 10 Hz to 10 kHz, more preferably 60 Hz to 10 kHz, and the voltage is selected depending on the desired pretilt angle of the liquid crystal display element. That is, the pretilt angle of the liquid crystal display element can be controlled by the applied voltage.
  • a liquid crystal display device such as a PSVA mode liquid crystal display device in which the alignment of liquid crystal molecules when no voltage is applied, that is, the initial alignment of the liquid crystal is substantially perpendicular to the substrate, pretilt from the viewpoint of alignment stability and contrast. It is preferable to control the angle from 80 degrees to 89.9 degrees.
  • substantially vertical includes an angle having a pretilt angle as described above, and the angle between the major axis direction of the liquid crystal molecule and the substrate is preferably 70° or more, more preferably 75° or more, and further preferably It is 80 degrees or more.
  • the temperature at the time of irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays or electron rays used when polymerizing the polymerizable compound contained in the liquid crystal composition of the present invention is not particularly limited.
  • active energy rays such as ultraviolet rays or electron rays used when polymerizing the polymerizable compound contained in the liquid crystal composition of the present invention
  • it is preferably within a temperature range in which the liquid crystal state of the liquid crystal composition is maintained. It is preferable to polymerize at a temperature close to room temperature, that is, typically at 15 to 35°C.
  • liquid crystal composition of the present invention when applying the liquid crystal display device including a substrate having no alignment film, when applying the liquid crystal display device including the above-mentioned substrate having an alignment film during irradiation.
  • a temperature range wider than the temperature range may be used.
  • a metal halide lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultrahigh-pressure mercury lamp, or the like can be used as the lamp that generates ultraviolet rays.
  • the wavelength of the ultraviolet rays to be irradiated it is preferable to irradiate the ultraviolet rays having a wavelength range other than the absorption wavelength range of the liquid crystal composition, and it is preferable to use the ultraviolet rays by cutting the ultraviolet rays as necessary.
  • the intensity of the ultraviolet rays applied is preferably 0.1 mW/cm 2 to 100 W/cm 2, and more preferably 2 mW/cm 2 to 50 W/cm 2 .
  • the amount of energy of the ultraviolet rays to be irradiated can be appropriately adjusted, but is preferably 10 mJ/cm 2 to 500 J/cm 2, and more preferably 100 mJ/cm 2 to 200 J/cm 2 .
  • the intensity may be changed when the ultraviolet rays are irradiated.
  • the time for irradiating with ultraviolet rays is appropriately selected depending on the intensity of ultraviolet rays for irradiation, but is preferably 10 seconds to 3600 seconds, more preferably 10 seconds to 600 seconds.
  • a part of the configuration may be replaced with another configuration exhibiting a similar function, or an arbitrary configuration may be added.
  • the method for manufacturing a liquid crystal display element of the present invention may have an additional step having an arbitrary purpose, and may be replaced with an arbitrary step that can obtain the same action and effect.
  • the reaction container was returned to room temperature and reacted for 24 hours. After filtering the reaction solution, the filtrate was washed with a 10% hydrochloric acid aqueous solution and further washed with a saturated saline solution, and the organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate. After the solvent was distilled off, the residue was purified by a 2-fold amount (weight ratio) silica gel column and recrystallized from dichloromethane/methanol to obtain 2.9 g of the target compound represented by the formula (RM-2).
  • Triphenylphosphine palladium (4 g), tetrahydrofuran (300 ml) and pure water (150 ml) were charged, and the reactor was heated to 85° C. in a nitrogen gas atmosphere for reaction. After completion of the reaction, ethyl acetate was added, and the organic layer was washed with 5% aqueous hydrochloric acid solution, pure water and saturated saline. After the solvent was distilled off, the residue was purified by a 10-fold amount (weight ratio) silica gel column to obtain 11 g of the compound represented by the formula (5).
  • Triphenylphosphine palladium (4 g), tetrahydrofuran (300 ml) and pure water (150 ml) were charged, and the reactor was heated to 85° C. in a nitrogen gas atmosphere for reaction. After completion of the reaction, ethyl acetate was added, and the organic layer was washed with 5% aqueous hydrochloric acid solution, pure water and saturated saline. After the solvent was distilled off, the residue was purified by a 10-fold amount (weight ratio) silica gel column to obtain 11 g of the compound represented by the formula (6).
  • T ni Nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (°C) ⁇ n: refractive index anisotropy at 20°C ⁇ : viscosity at 20°C (mPa ⁇ s) ⁇ 1 : rotational viscosity at 20°C (mPa ⁇ s) ⁇ : Dielectric anisotropy at 20° C.
  • K 33 Elastic constant K 33 at 20° C.
  • the liquid crystal cell in which the polymerizable compound-containing liquid crystal composition was injected was irradiated with ultraviolet rays for an arbitrary time using a fluorescent UV lamp to obtain a liquid crystal display element.
  • the fluorescent UV lamp was adjusted so that the illuminance measured under the condition of the central wavelength of 313 nm was 3 mW/cm 2 . (Method for evaluating residual amount of polymerizable compound) Under the above irradiation conditions, the residual amount [ppm] of the polymerizable compound in the liquid crystal display device after irradiation with ultraviolet rays for 150 seconds was measured. A method for measuring the residual amount of the polymerizable compound will be described.
  • the decomposed liquid crystal display element and acetonitrile were put in a test tube, and shaken and filtered to obtain an acetonitrile solution of an elution component containing a liquid crystal composition, a polymer and an unreacted polymerizable compound. This was analyzed by high performance liquid chromatography to calculate the peak area of each component.
  • the residual amount of the polymerizable compound was determined from the ratio of the peak area of the liquid crystal compound as an index to the peak area of the unreacted polymerizable compound and the amount of the polymerizable compound initially added.
  • the detection limit of the residual amount of the polymerizable compound was 100 ppm.
  • the pretilt angle of the liquid crystal cell in which the polymerizable compound-containing liquid crystal composition was injected was measured and used as the pretilt angle (before ultraviolet irradiation).
  • the liquid crystal cell was irradiated with ultraviolet rays for 150 seconds under the above irradiation conditions while applying a voltage of 10 V at a frequency of 100 Hz.
  • the pretilt angle was measured and used as the pretilt angle (after irradiation with ultraviolet rays).
  • the value obtained by subtracting the pretilt angle (after ultraviolet irradiation) from the measured pretilt angle (before ultraviolet irradiation) was defined as the pretilt angle change amount [°] due to ultraviolet irradiation.
  • the pretilt angle was measured using OPTIPRO manufactured by Shintech. (VHR evaluation method)
  • the liquid crystal cell in which the polymerizable compound-containing liquid crystal composition was injected was irradiated with ultraviolet rays for 60 minutes under the above irradiation conditions, and VHR was measured.
  • the VHR measurement conditions were 1 V, 60 Hz, and 60°C.
  • the liquid crystal cell in which the polymerizable compound-containing liquid crystal composition was injected was irradiated with ultraviolet rays for 60 minutes under the above irradiation conditions, and then the display defect (burn-in) was evaluated due to the change in the pretilt angle.
  • the pretilt angle of the liquid crystal display element was measured and used as the pretilt angle (initial).
  • a backlight was irradiated for 24 hours while applying a voltage of 30 V at a frequency of 100 Hz to this liquid crystal display element. Then, the pretilt angle was measured and used as the pretilt angle (after the test).
  • pretilt angle change amount absolute value of pretilt angle change
  • the pretilt angle was measured using OPTIPRO manufactured by Shintech. The closer the pretilt angle change amount is to 0[°], the lower the possibility of display failure due to the change of the pretilt angle becomes, and when it becomes 0.5[°] or more, the display failure due to the change of the pretilt angle occurs. More likely.
  • Comparative Example 1 was a polymerizable compound-containing liquid crystal composition in which 0.3 part by mass of the compound represented by the formula (RM-R1) was added as a polymerizable compound to 99.7 parts by mass of the liquid crystal composition LC-001.
  • Example 9 A liquid crystal composition containing a polymerizable compound was prepared by adding 0.3 part by mass of the compound represented by the formula (RM-2) as a polymerizable compound to 99.7 parts by mass of the liquid crystal composition LC-001.
  • Example 10 A polymerizable compound-containing liquid crystal composition obtained by adding 0.3 part by mass of the compound represented by the formula (RM-3) as a polymerizable compound to 99.7 parts by mass of the liquid crystal composition LC-001 was obtained.
  • Example 11 A polymerizable compound-containing liquid crystal composition obtained by adding 0.3 part by mass of a compound represented by the formula (RM-4) as a polymerizable compound to 99.7 parts by mass of the liquid crystal composition LC-001 was obtained.
  • Example 12 A polymerizable compound-containing liquid crystal composition obtained by adding 0.3 part by mass of the compound represented by the formula (RM-5) as a polymerizable compound to 99.7 parts by mass of the liquid crystal composition LC-001.
  • a polymerizable compound-containing liquid crystal composition obtained by adding 0.3 part by mass of the compound represented by the formula (RM-6) as a polymerizable compound to Example 9 of 99.7 parts by mass of the liquid crystal composition LC-001.
  • the residual amount of the polymerizable compound after ultraviolet irradiation, the pretilt angle change amount due to ultraviolet irradiation, the pretilt angle change amount in the burn-in test, and the ultraviolet irradiation after ultraviolet irradiation were performed.
  • the VHR was as shown in Table 2 below.
  • Example 9 which is the polymerizable compound-containing liquid crystal composition of the present invention
  • the residual amount of the polymerizable compound after ultraviolet irradiation was smaller than that in Comparative Example 1, and it was found that the polymerization rate of the polymerizable compound was sufficiently high.
  • the amount of change in pretilt angle due to irradiation of ultraviolet rays was larger than that in Comparative Example 1, and it was found that the pretilt angle can be formed in a short time. Further, the VHR after irradiation with ultraviolet rays for 60 minutes was a sufficiently high value.
  • Example 10 to 13 which are the polymerizable compound-containing liquid crystal compositions of the present invention
  • the residual amount of the polymerizable compound after ultraviolet irradiation was smaller than that in Comparative Example 1 and Example 9, and the polymerization rate of the polymerizable compound was sufficiently high. I found it fast.
  • the amount of change in pretilt angle due to irradiation with ultraviolet rays was larger than those in Comparative Example 1 and Example 9, and it was found that the pretilt angle can be formed in a short time. Further, the VHR after irradiation with ultraviolet rays for 60 minutes was a sufficiently high value.
  • the polymerizable compound-containing liquid crystal composition of the present invention has a sufficiently high reaction rate of the polymerizable compound, can form a pretilt angle in a short time, and exhibits a sufficiently high VHR.
  • Comparative Example 2 was a polymerizable compound-containing liquid crystal composition in which 0.3 part by mass of the compound represented by the formula (RM-A) was added as a polymerizable compound to 99.7 parts by mass of the liquid crystal composition LC-001.
  • Example 14 With respect to 99.7 parts by mass of the liquid crystal composition LC-001, 0.27 parts by mass of the compound represented by the formula (RM-A) as a polymerizable compound and the compound represented by the formula (RM-1) were used.
  • the liquid crystal composition containing a polymerizable compound added in an amount of 0.03 part by mass was set as Example 14.
  • liquid crystal composition LC-001 With respect to 99.7 parts by mass of the liquid crystal composition LC-001, 0.27 parts by mass of the compound represented by the formula (RM-A) as a polymerizable compound and the compound represented by the formula (RM-2) were used.
  • the liquid crystal composition containing a polymerizable compound added in an amount of 0.03 part by mass was set as Example 15.
  • liquid crystal composition LC-001 With respect to 99.7 parts by mass of the liquid crystal composition LC-001, 0.27 parts by mass of the compound represented by the formula (RM-A) as a polymerizable compound and the compound represented by the formula (RM-4) were used.
  • the liquid crystal composition containing a polymerizable compound added in an amount of 0.03 part by mass was set as Example 17.
  • Example 18 With respect to 99.7 parts by mass of the liquid crystal composition LC-001, 0.27 parts by mass of the compound represented by the formula (RM-A) as a polymerizable compound and the compound represented by the formula (RM-5) were used.
  • liquid crystal composition LC-001 With respect to 99.7 parts by mass of the liquid crystal composition LC-001, 0.27 parts by mass of the compound represented by the formula (RM-A) as a polymerizable compound and the compound represented by the formula (RM-6) were used.
  • the liquid crystal composition containing a polymerizable compound added in an amount of 0.03 part by mass was set as Example 19.
  • Example 14 to 19 which are the polymerizable compound-containing liquid crystal compositions of the present invention
  • the residual amount of the polymerizable compound after ultraviolet irradiation was smaller than that in Comparative Example 2, and it was found that the polymerization rate of the polymerizable compound was sufficiently high. It was The amount of change in the pretilt angle due to the irradiation of ultraviolet rays was larger than that in Comparative Example 2, and it was found that the pretilt angle can be formed in a short time. It was also confirmed that the VHR after ultraviolet irradiation was sufficiently high and the amount of change in pretilt angle in the burn-in test was sufficiently small.
  • Comparative Example 3 was a polymerizable compound-containing liquid crystal composition in which 0.30 parts by mass of the compound represented by the formula (RM-B) was added as a polymerizable compound to 99.7 parts by mass of the liquid crystal composition LC-001.
  • liquid crystal composition LC-001 With respect to 99.7 parts by mass of the liquid crystal composition LC-001, 0.20 parts by mass of the compound represented by the formula (RM-B) as a polymerizable compound and the compound represented by the formula (RM-6) were used.
  • the liquid crystal composition containing a polymerizable compound added in an amount of 0.10 part by mass was set as Example 23.
  • Example 20 to 23 which are the polymerizable compound-containing liquid crystal compositions of the present invention
  • the residual amount of the polymerizable compound after ultraviolet irradiation was smaller than that in Comparative Example 3, and it was found that the polymerization rate of the polymerizable compound was sufficiently high. It was The amount of change in pretilt angle due to irradiation of ultraviolet rays was larger than that in Comparative Example 3, and it was found that the pretilt angle can be formed in a short time. It was also confirmed that the VHR after ultraviolet irradiation was sufficiently high and the amount of change in pretilt angle in the burn-in test was sufficiently small.
  • Comparative Example 4 was a polymerizable compound-containing liquid crystal composition in which 0.30 parts by mass of the compound represented by the formula (RM-C) was added as a polymerizable compound to 99.7 parts by mass of the liquid crystal composition LC-001.
  • Example 24 which is the polymerizable compound-containing liquid crystal composition of the present invention
  • the residual amount of the polymerizable compound after ultraviolet irradiation was smaller than that of Comparative Example 4, and it was found that the polymerization rate of the polymerizable compound was sufficiently high.
  • the amount of change in pretilt angle due to irradiation of ultraviolet rays was larger than that in Comparative Example 4, and it was found that the pretilt angle can be formed in a short time. It was also confirmed that the VHR after ultraviolet irradiation was sufficiently high and the amount of change in pretilt angle in the burn-in test was sufficiently small.
  • Example 25 With respect to 99.7 parts by mass of the liquid crystal composition LC-001, 0.20 parts by mass of the compound represented by the formula (RM-A) as a polymerizable compound and the compound represented by the formula (RM-3) were prepared.
  • the liquid crystal composition containing a polymerizable compound added in an amount of 0.1 part by mass was set as Example 25.
  • Example 26 A polymerizable compound-containing liquid crystal composition obtained by adding 50 ppm of the antioxidant represented by the formula (H-1) to Example 8 was used as Example 26.
  • Example 27 A polymerizable compound-containing liquid crystal composition obtained by adding 50 ppm of the antioxidant represented by the formula (H-2) to Example 8 was used as Example 27. It was confirmed that Examples 25 to 27 solved the problems of the present invention, similarly to Examples 9 to 24.
  • Example 28 With respect to 99.7 parts by mass of the liquid crystal composition LC-001, 0.20 parts by mass of the compound represented by the formula (RM-A) as a polymerizable compound and the compound represented by the formula (RM-7) were prepared.
  • the liquid crystal composition containing a polymerizable compound added in an amount of 0.1 part by mass was set as Example 28.
  • Example 29 With respect to 99.7 parts by mass of the liquid crystal composition LC-001, 0.20 parts by mass of the compound represented by the formula (RM-A) as a polymerizable compound and the compound represented by the formula (RM-8) were prepared.

Abstract

本発明が解決しようとする課題は、重合性化合物の重合速度が十分に速く、かつ、それを用いた素子はプレチルト角の変化による表示不良が無いか、あるいは極めて少なく、十分なプレチルト角を有し、応答性能に優れるPSA型又はPSVA型液晶表示素子を製造するための重合性化合物を含む液晶組成物を提供すること、及び、これを用いた液晶表示素子を提供することにある。 一般式(I)で表される重合性化合物を1種又は2種以上含有する液晶組成物を提供し、あわせてこれらを使用した液晶表示素子を提供する。

Description

液晶組成物及び液晶表示素子
 本発明は重合性化合物、重合性化合物含有液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子に関する。
 PSA(Polymer Sustained Alignment)型液晶表示素子は、液晶分子のプレチルト角を制御するためにセル内にポリマー構造物を形成した構造を有するものであり、高速応答性や高いコントラストから液晶表示素子として実用化されてきた。
 PSA型液晶表示素子の製造は、液晶性化合物及び重合性化合物を含む重合性組成物を基板間に注入し、電圧を印加し液晶分子を配向させた状態で重合性化合物を重合させて液晶分子の配向を固定することにより行われる。このPSA型液晶表示素子の表示不良である焼き付きの原因としては、不純物によるもの及び液晶分子の配向の変化(プレチルト角の変化)が知られている。
 液晶分子のプレチルト角の変化に起因する焼き付きは、表示素子を構成した場合において同一のパターンを長時間表示し続けたときにポリマーの構造が変化し、その結果としてプレチルト角が変化してしまうものである。このためポリマー構造が変化しない剛直な構造を持つポリマーを形成する重合性化合物が必要となる。
 従来、ポリマーの剛直性を向上させることにより焼き付きを防止するために、特許文献1では、環構造としてビフェニル構造を有する重合性化合物を用いて表示素子を構成するもの、特許文献2では、環構造としてターフェニル構造を有する重合性化合物を用いて表示素子を構成するものが開示されている。
 上記特許文献1や上記特許文献2の実施例でも示されているように、以下のようなビフェニル骨格を備えた化合物(A)やターフェニル骨格を備えた化合物(B)を使用することによって、プレチルト角の変化に起因する焼き付きを改善する試みがなされてきた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
近年、液晶素子の製造において、生産効率の向上を目的に重合速度が適度に速い液晶組成物が求められている。しかし、化合物(A)や化合物(B)を含む液晶組成物は、重合速度が十分でないため、改善が求められていた。また、従来の重合性化合物は、プレチルト角付与及び溶解性についても、更なる改善が求められていた。
WO2010/084823 特開2012-241125号公報
 本発明が解決しようとする課題は、重合速度が十分に速く、また、より短い紫外線照射時間でプレチルト角を形成できる重合性化合物、及び該重合性化合物を用いた液晶組成物及び液晶表示素子を提供することである。また、本発明が解決しようとする課題は、プレチルト角の変化による表示不良が無いか、あるいは極めて少なく、十分なプレチルト角を有し、応答性能に優れるPSA型又はPSVA型液晶表示素子を製造するための重合性化合物を含む液晶組成物を提供すること、及び、これを用いた液晶表示素子を提供することにある。
 本発明者らが鋭意検討した結果、特定の化学構造を有する重合性化合物を含む液晶組成物により、上記課題を解決できることを見出し、本願発明を完成するに至った。
 本発明の重合性化合物を含有する液晶組成物は、屈折率異方性(Δn)及びネマチック相-等方性液体相転移温度(Tni)を低下させることなく、低い粘度(η)と、小さい回転粘性(γ1)と、大きい弾性定数(K33)を示し、重合性化合物の重合速度とプレチルト角の形成が十分に速く、重合性化合物の析出のない液晶組成物である。また、本発明の液晶組成物を用いた液晶表示素子は、プレチルト角が十分に得られ、重合性化合物の残留量が少なく、高い電圧保持率(VHR)と、高速応答を示し、配向不良や焼き付きといった表示不良がない又は抑制された、優れた表示品位を示す。
 本発明の液晶組成物は、特定の重合性化合物を用いることにより、プレチルト角及び重合性化合物の残留量を制御でき、製造のためのエネルギーコストの最適化及び削減により容易に生産効率を向上できる。そのため、本発明の液晶組成物及びこれを使用した液晶表示素子は非常に有用である。
 本発明の液晶組成物は、一般式(I)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
(式中、Xi1、Xi2、Xi3、Xi4、Xi5、Xi6及びXi7はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数1~8のアルキル基又は式(i-Z)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
で表される基を表し、Xi1、Xi2、Xi3、Xi4、Xi5、Xi6又はXi7がアルキル基を表す場合、該アルキル基中に存在する1個の-CH-又は2個以上の-CH-は、酸素原子が直接隣接しないように、-O-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OCO-、-CO-又は-S-で置き換えられてもよく、また、アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されてもよく、但し、Xi1、Xi2、Xi3、Xi4、Xi5、Xi6及びXi7の少なくとも1つは式(i-Z)で表される基を表し、
 Mi1及びMi2はそれぞれ独立して、
(a) 1,4-シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は-O-に置き換えられてもよい。)
(b) 1,4-フェニレン基(この基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個以上の-CH=は-N=に置き換えられてもよい。)及び
(c) ナフタレン-2,6-ジイル基、ナフタレン-1,4-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又はデカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基(ナフタレン-2,6-ジイル基又は1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個以上の-CH=は-N=に置き換えられても良い。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)はそれぞれ独立して、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基、炭素原子数1~8のハロゲン化アルキル基、炭素原子数1~8のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又は-Si3-Pi3で置き換えられてもよく、
 Li1及びLi2はそれぞれ独立して、単結合、-C-、-C-、-C-、-OCH-、-CHO-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOOCH-、-CHOCOO-、-OCHCHO-、-CH=CRa-COO-、-CH=CRa-OCO-、-COO-CRa=CH-、-OCO-CRa=CH-、-COO-CRa=CH-COO-、-COO-CRa=CH-OCO-、-OCO-CRa=CH-COO-、-OCO-CRa=CH-OCO-、-CHOCO-、-COOCH-、-OCOCH-、-COCO-、-CCOO-、-COOC-、-OCOC-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CFO-、-OCF-、-CFCH-、-CHCF-、-CFCF-又は-C≡C-、(式中、Raはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数1~4のアルキル基を表す)を表し、
 Zi1はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-Si2-Pi2又は炭素原子数1~8のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する1個の-CH-又は2個以上の-CH-は、酸素原子が直接隣接しないように、-O-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OCO-、-CO-又は-S-で置き換えられてもよく、また、アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置き換えられてもよく、
 Si1、Si2及びSi3はそれぞれ独立して、単結合又は炭素原子数1~15のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の1個の-CH-又は2個以上の-CH-は、酸素原子が直接隣接しないように、-O-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OCO-、-CO-、-OCOO-又は-S-で置き換えられてもよく、
 Pi1、Pi2及びPi3は、それぞれ独立して、式(R-1)から式(R-9)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
(式中、R11、R12、R13、R14及びR15は、それぞれ独立して、炭素原子数1から5のアルキル基、フッ素原子又は水素原子のいずれかを表し、mr5、mr7、nr5及びnr7は、それぞれ独立して、0、1、又は2を表す。)から選ばれる基を表し、
i1は0、1又は2を表し、mi2は0、1又は2を表し、
 Mi1、Mi2、Li1、Li2、Zi1、Si2、Si3、Pi2、又はPi3が複数存在する場合は、それぞれ、同一であっても異なっていても良い。)
で表される重合性化合物を1種又は2種以上含有する液晶組成物である。
 一般式(I)で表される重合性化合物を含む液晶組成物は、適度に速い重合速度であることと、短い紫外線照射時間で目的のプレチルト角を付与することができる。更に、適度に速い重合速度であると、重合性化合物の残留量を少なくできる。そのため、PSA型液晶表示素子製造の生産効率を向上できる。また、プレチルト角の変化による表示不良(例えば、焼き付きなどの不具合)が生じないか、又は極めて少ないといった効果を奏する。なお、本明細書における表示不良は、重合後のプレチルト角が経時的に変化することによる表示不良、未反応の重合性化合物の残留量に起因する表示不良、電圧保持率の低下による表示不良を考慮している。
(重合性化合物)
 一般式(I)で表される化合物は、Xi6がXi7に隣接する位置に結合する一般式(ia)で表される化合物(Xi6がナフタレンの2位に置換される場合)と、Xi6がXi5に隣接する位置に結合する一般式(ib)で表される化合物(Xi6がナフタレンの1位に置換される場合)とを包含する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017

 上記一般式(I)、一般式(ia)及び一般式(ib)において、Xi1、Xi2、Xi3、Xi4、Xi5、Xi6及びXi7はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、フッ素原子に置換されてもよい炭素原子数1~8のアルキル基、フッ素原子に置換されてもよい炭素原子数1~8のアルコキシ基、又は式(i-Z)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
で表される基を表すことが好ましい。前記アルキル基及びアルコキシ基の好ましい炭素原子数は、1~6であり、より好ましくは1~4であり、さらに好ましくは1~3である。また、前記アルキル基及びアルコキシ基は、直鎖状又は分岐状であってもよいが、直鎖状が特に好ましい。Xi1、Xi2、Xi3、Xi4、Xi5、Xi6及びXi7は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、フッ素原子に置換されてもよい炭素原子数1から3のアルキル基又は式(i-Z)のいずれかを表すことがより好ましく、水素原子、フッ素原子に置換されてもよい炭素原子数1から3のアルキル基又は式(i-Z)を表すことが更に好ましい。
 前記フッ素原子に置換されてもよい炭素原子数1から8のアルキル基としては、直鎖状のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基もしくはブチル基又はこれらの基の水素原子がフッ素原子に置換されたフッ化アルキル基などが挙げられ、その内、メチル基、エチル基、プロピル基、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基が好ましく、メチル基又はエチル基が更により好ましく、メチル基が特に好ましい。電子共役の観点、及び炭素原子数が増えるごとに置換基が嵩高くなり、重合速度及び重合度の低下を引き起こしやすくなるため、メチル基であることが特に好ましい。
 ここで、Xi1、Xi2、Xi3、Xi4、Xi5、Xi6及びXi7の少なくとも1つは式(i-Z)で表される基を表す。より好ましくは、Xi1、Xi2、Xi3及びXi7の少なくとも1つが式(i-Z)で表される基を表すことが好ましく、Xi1及びXi2の少なくとも1つが式(i-Z)で表される基を表すことがより好ましい。特に、Zi1が-Si2-Pi2を表す場合、Xi1及びXi2の少なくとも1つが式(i-Z)で表される基を表すことが好ましい。
i1、Xi2、Xi3、Xi4、Xi5、Xi6及びXi7の2以上の基が式(i-Z)で表される基を表す場合、複数存在するmi2のうち、1つのみが0、1又は2を表し、他のmi2は0を表すことが好ましい。
 上記一般式(I)、一般式(ia)及び一般式(ib)において、Xi1、Xi2、Xi3、Xi4、Xi5、Xi6及びXi7のうち、水素原子以外の基を表すものの数が、1以上3以下であることが好ましく、1又は2であることがより好ましく、1であることが特に好ましい。
 上記一般式(I)、一般式(ia)及び一般式(ib)において、Xi1、Xi2、Xi3、Xi4、Xi5、Xi6及びXi7のうち、-Si2-Pi2を有する基の数は、0、1、2又は3であることが好ましく、1又は2であることがより好ましく、1であることが特に好ましい。また、上記一般式(I)、一般式(ia)及び一般式(ib)において、-Si2-Pi2を有する基の数、及び、-Si3-Pi3を有する基の数の合計数は、0、1、2又は3であることが好ましく、1又は2であることがより好ましく、1であることが特に好ましい。
 上記一般式(I)、一般式(ia)及び一般式(ib)において、Mi1及びMi2はそれぞれ独立して、
(a) 1,4-シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は-O-に置き換えられてもよい。)
(b) 1,4-フェニレン基(この基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個以上の-CH=は-N=に置き換えられてもよい。)及び
(c) ナフタレン-2,6-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又はデカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基(ナフタレン-2,6-ジイル基又は1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個以上の-CH=は-N=に置き換えられても良い。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)は、それぞれ独立して、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基又はPi3-Si3-で置換されていても良いが、下記の構造を表すことが好ましく、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
(式中、Rim1及びRim2は、それぞれ独立して、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基、フッ素原子又はPi3-Si3-を表す。)
1,4-フェニレン基、2-メチル-1,4-フェニレン基、3-メチル-1,4-フェニレン基、2-メトキシ-1,4-フェニレン基、3-メトキシ-1,4-フェニレン基、2-フルオロ-1,4-フェニレン基、3-フルオロ-1,4-フェニレン基又はナフタレン-2,6-ジイル基であることがより好ましく、1,4-フェニレン基、2-メチル-1,4-フェニレン基、3-メチル-1,4-フェニレン基、2-フルオロ-1,4-フェニレン基、又は3-フルオロ-1,4-フェニレン基であることが更に好ましく、1,4-フェニレン基、2-メチル-1,4-フェニレン基又は2-フルオロ-1,4-フェニレン基であることがより更に好ましく、1,4-フェニレン基であることが特に好ましい。
 上記一般式(I)、一般式(ia)及び一般式(ib)において、Li1及びLi2はそれぞれ独立して、単結合、-C-、-C-、-C-、-OCH-、-CHO-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOOCH-、-CHOCOO-、-OCHCHO-、-CH=CRa-COO-、-CH=CRa-OCO-、-COO-CRa=CH-、-OCO-CRa=CH-、-COO-CRa=CH-COO-、-COO-CRa=CH-OCO-、-OCO-CRa=CH-COO-、-OCO-CRa=CH-OCO-、-CHOCO-、-COOCH-、-OCOCH-、-COCO-、-CCOO-、-COOC-、-OCOC-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CFO-、-OCF-、-CFCH-、-CHCF-、-CFCF-又は-C≡C-、(式中、Raはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数1~4のアルキル基を表す)を表すが、単結合、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-COO-、-OCO-、-CFO-、-OCF-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-OCHCHO-、-CHO-、-OCH-、-CCOO-、-OCOC-又は炭素原子数1~10のアルキレン基を表すことが好ましく、単結合、-COO-、-OCO-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-OCHCHO-、-CHO-、-OCH-、-CCOO-、-OCOC-又は炭素原子数1~6の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を表すことがより好ましく、単結合、-COO-、-OCO-、-OCHCHO-、-CHO-、-OCH-、-CCOO-、-OCOC-又は炭素原子数2のアルキレン基(エチレン基(-CHCH-))を表すことが更に好ましく、単結合が特に好ましい。
上記一般式(I)、一般式(ia)及び一般式(ib)において、mi1及びmi2はそれぞれ独立して、0、1又は2を表すが、0又は1を表すことが特に好ましい。mi1+mi2は0、1又は2を表すことが好ましい。短い紫外線照射時間で十分なプレチルト角を有し、重合性化合物の残留量を少なくするためには、mi1+mi2が0又は1を表すことが好ましく、1を表すことがより好ましい。また、一般式(I)、一般式(ia)及び一般式(ib)で表される化合物以外の重合性化合物と混合して用いた場合、重合性化合物の残留量を少なくし、高い電圧保持率(VHR)を得るためには、mi1+mi2が0又は1を表すことが好ましい。
上記一般式(I)、一般式(ia)及び一般式(ib)において、Pi1、Pi2及びPi3は、全て同一の重合性基(式(R-1)~(R-9))であっても、異なる重合性基でもよい。
 上記一般式(I)、一般式(ia)及び一般式(ib)において、Pi1、Pi2及びPi3は、それぞれ独立して、式(R-1)、式(R-2)、式(R-3)、式(R-4)、式(R-5)又は式(R-7)であることが好ましく、式(R-1)、式(R-2)、式(R-3)又は式(R-4)であることがより好ましく、式(R-1)であることが更に好ましく、アクリルオキシ基又はメタクリルオキシ基であることが特に好ましい。
 Pi1及びPi2の少なくとも一方が、式(R-1)であることが好ましく、アクリルオキシ基又はメタクリルオキシ基であることがより好ましく、メタクリルオキシ基であることがさらに好ましく、Pi1及びPi2がメタクリルオキシ基であることが特に好ましい。
 R11、R12、R13、R14及びR15は、それぞれ独立して、メチル基又は水素原子であることが好ましく、重合性化合物の重合速度を重視する場合は水素原子であることが好ましく、プレチルト角の変化による表示不良の低減を重視する場合はメチル基であることが好ましい。
 上記一般式(I)、一般式(ia)及び一般式(ib)において、Si1、Si2及びSi3は、それぞれ独立して、単結合又は炭素原子数1~10の直鎖状アルキレン基を表すことが好ましく、炭素原子数2~8の直鎖状アルキレン基又は単結合を表すことがより好ましい。該アルキル基の-CH-は、-CH=CH-、-O-、-COO-、又は-OCO-で置換されてもよく、-CH-の水素はフッ素に置換されてもよい。Si1、Si2及びSi3は、単結合又は炭素原子数1~5のアルキレン基であることが更に好ましく、単結合であることが特に好ましい。Si1、Si2及びSi3が単結合である場合、紫外線照射後の重合性化合物の残留量が十分に少なく、プレチルト角の変化による表示不良が発生しにくくなる。
 上記一般式(I)、一般式(ia)及び一般式(ib)においてZi1は、シアノ基、ニトロ基、-Si2-Pi2又は炭素原子数1~8のアルキル基を表し、該アルキル基中の-CH-は-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-COO-、-OCO-又は-OCOO-で置換されてもよいが-O-は連続にはならないことが好ましく、-Si2-Pi2、炭素原子数1~8の直鎖又は分岐のアルキル基を表し、該アルキル基中の-CH-は、-CH=CH-、-O-、-OCO-で置換(ただし-O-は連続にはならない)されても良い基を表すことが好ましい。液晶表示素子の信頼性を向上させる観点から、Zi1は、-Si2-Pi2、炭素原子数2~6のアルキル基、アルコキシ基を表すことが特に好ましい。
 上記一般式(I)で表される化合物は、一般式(ia-1)、一般式(ib-1)、一般式(ia-2)、一般式(ib-2)、一般式(ia-3)、一般式(ib-3)、一般式(ia-4)及び一般式(ib-4)で表されることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
(式中、Xia1、Xia2、Xia3、Xia4、Xia5、Xia6、Xia7、Xib1、Xib2、Xib3、Xib4、Xib5、Xib6及びXib7はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-Si4-Pi4又は炭素原子数1~8のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する1個の-CH-又は2個以上の-CH-は、酸素原子が直接隣接しないように、-O-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OCO-、-CO-又は-S-で置き換えられてもよく、また、アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されてもよく、
 Pi1、Pi2、Si1及びSi2は、一般式(I)中のPi1、Pi2、Si1及びSi2とそれぞれ同じ意味を表し、Si4及びPi4は一般式(I)中のSi2及びPi2とそれぞれ同じ意味を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
(式中、Xia1、Xia2、Xia3、Xia4、Xia5、Xia6、Xia7、Xib1、Xib2、Xib3、Xib4、Xib5、Xib6及びXib7はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-Si4-Pi4又は炭素原子数1~8のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する1個の-CH-又は2個以上の-CH-は、酸素原子が直接隣接しないように、-O-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OCO-、-CO-又は-S-で置き換えられてもよく、また、アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されてもよく、
 Mi1、Mi2、Li1、Li2、Pi1、Si1及びZi1は、一般式(I)中のMi1、Mi2、Li1、Li2、Pi1、Si1及びZi1とそれぞれ同じ意味を表し、Si4及びPi4は一般式(I)中のSi2及びPi2とそれぞれ同じ意味を表し、
 mia1及びmib1は0、1又は2を表し、mia2及びmib2は0、1又は2を表が、但し、mia1+mia2≧1を表し、また、mib1+mib2≧1を表す。)
 一般式(ia-1)、一般式(ib-1)、一般式(ia-2)、一般式(ib-2)、一般式(ia-3)、一般式(ib-3)、一般式(ia-4)又は一般式(ib-4)において、Xia1、Xia2、Xia3、Xia4、Xia5、Xia6、Xia7、Xib1、Xib2、Xib3、Xib4、Xib5、Xib6及びXib7はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、フッ素原子に置換されてもよい炭素原子数1~8のアルキル基、フッ素原子に置換されてもよい炭素原子数1~8のアルコキシ基又は-Si4-Pi4を表すことが好ましい。
 一般式(ia-3)、一般式(ib-3)、一般式(ia-4)又は一般式(ib-4)中のZi1が-Si2-Pi2以外の基を表す場合、Xia1、Xia2、Xia3、Xia4、Xia5、Xia6、Xia7、Xib1、Xib2、Xib3、Xib4、Xib5、Xib6及びXib7のいずれか一つ以上の基は-Si4-Pi4を表すことが好ましい。なお、Mi1、Mi2、Li1、Li2、Pi1、Si1、Zi1、Si4及びPi4の好ましい基は一般式(I)中のMi1、Mi2、Li1、Li2、Pi1、Si1、Zi1と同じである。
 上記一般式(I)で表される化合物は、十分なプレチルト角を有し、電圧保持率(VHR)を高くする観点からは、一般式(II)で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 一般式(II)で表される化合物は、Xii6がXii7に隣接する位置に結合する一般式(iia)で表される化合物(Xii6がナフタレンの2位に置換される場合)と、Xii6がXii5に隣接する位置に結合する一般式(iib)で表される化合物(Xii6がナフタレンの1位に置換される場合)とを包含する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
(式中、Mi1、Li1、Si1、Pi1及びmi1は、一般式(I)中のMi1、Li1、Si1、Pi1及びmi1とそれぞれ同じ意味を表し、
ii1、Xii2、Xii3、Xii4、Xii5、Xii6及びXii7はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数1~8のアルキル基又は式(ii-Z)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
で表される基を表し、Xii1、Xii2、Xii3、Xii4、Xii5、Xii6又はXii7がアルキル基を表す場合、該アルキル基中に存在する1個の-CH-又は2個以上の-CH-は、酸素原子が直接隣接しないように、-O-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OCO-、-CO-又は-S-で置き換えられてもよく、また、アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されてもよく、但し、Xii1、Xii2、Xii3、Xii4、Xii5、Xii6及びXii7の少なくとも1つは式(ii-Z)で表される基を表し、
ii2、Lii2及びZii1は式(i-Z)中のMi2、Li2及びZi1とそれぞれ同じ意味を表し、
ii2は0、1又は2を表すが、但し、mi1+mii2≧1を表す。)
 一般式(II)、一般式(iia)及び一般式(iib)中のXii1、Xii2、Xii3、Xii4、Xii5、Xii6、Xii7、Mi1、Mii2、Li1、Lii2、Zii1、Si1及びPi1の好ましい基は、一般式(I)中のXi1、Xi2、Xi3、Xi4、Xi5、Xi6、Xi7、Mi1、Mi2、Li1、Li2、Zi1、Si1及びPi1と同じである。
 環の数が増えると紫外線の極大吸収波長が長波長領域にシフトする傾向にあるため、短い紫外線照射時間で十分なプレチルト角を有し、重合性化合物の残留量が少なくなる点で好ましい。
 一般式(II)、一般式(iia)及び一般式(iib)において、mii1+mii2は1又は2を表すことが好ましい。
 本発明に係る一般式(I)で表される重合性化合物として、具体的には、一般式(i-1)から一般式(i-210)で表される化合物が好ましい。一般式(i-1)から一般式(i-210)で表される化合物の中でも、一般式(i-1)から一般式(i-173)及び一般式(i-181)から一般式(i-193)が好ましく、一般式(i-1)から一般式(i-12)、一般式(i-18)から一般式(i-24)、一般式(i-31)から一般式(i-42)、一般式(i-48)から一般式(i-54)、一般式(i-121)から一般式(i-140)、一般式(i-161)から一般式(i-173)及び一般式(i-181)から一般式(i-193)がより好ましい。溶解性を重視する場合は一般式(i-1)から一般式(i-12)、一般式(i-18)から一般式(i-24)、一般式(i-31)から一般式(i-42)及び一般式(i-48)から一般式(i-54)が好ましく、重合性化合物の重合速度を重視する場合は、一般式(i-161)から一般式(i-173)が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
 一般式(I)で表される化合物は、一般式(Im)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
(式中、Mi1、Li1、Si1及びmi1は、一般式(I)中のMi1、Li1、Si1及びmi1とそれぞれ同じ意味を表し、
im1、Xim2、Xim3、Xim4、Xim5、Xim6及びXim7はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数1~8のアルキル基又は式(i-Zm)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
で表される基を表し、Xim1、Xim2、Xim3、Xim4、Xim5、Xim6又はXim7がアルキル基を表す場合、該アルキル基中に存在する1個の-CH-又は2個以上の-CH-は、酸素原子が直接隣接しないように、-O-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OCO-、-CO-又は-S-で置き換えられてもよく、また、アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されてもよく、但し、Xim1、Xim2、Xim3、Xim4、Xim5、Xim6及びXim7の少なくとも1つは式(i-Zm)で表される基を表し、
im1及びYim2はそれぞれ独立して水酸基、保護された水酸基又はマスクされた水酸基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-Pim2又は炭素原子数1~8のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する1個の-CH-又は2個以上の-CH-は、酸素原子が直接隣接しないように、-O-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OCO-、-CO-又は-S-で置き換えられてもよく、また、アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置き換えられてもよく、但し、Yim1又はYim2の少なくとも1つは水酸基、保護された水酸基又はマスクされた水酸基を表し、
im2はSi1と同じ意味を表し、
im2は一般式(I)中のPi1と同じ意味を表し、
i2、Li2及びmi2は式(i-Z)中のMi2、Li2及びmi2とそれぞれ同じ意味を表す。)
で表される化合物から製造することができる。
 一般式(II)で表される化合物は、一般式(IIm)で表される化合物から製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
 一般式(IIm)で表される化合物は、Xiim6がXiim7に隣接する位置に結合する一般式(iiam)で表される化合物(Xiim6がナフタレンの2位に置換される場合)と、Xiim6がXiim5に隣接する位置に結合する一般式(iibm)で表される化合物(Xiim6がナフタレンの1位に置換される場合)とを包含する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
(式中、Mi1、Li1、Si1及びmi1は、一般式(II)中のMi1、Li1、Si1及びmi1とそれぞれ同じ意味を表し、
iim1、Xiim2、Xiim3、Xiim4、Xiim5、Xiim6及びXiim7はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数1~8のアルキル基又は式(ii-Zm)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
で表される基を表し、Xiim1、Xiim2、Xiim3、Xiim4、Xiim5、Xiim6又はXiim7がアルキル基を表す場合、該アルキル基中に存在する1個の-CH-又は2個以上の-CH-は、酸素原子が直接隣接しないように、-O-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OCO-、-CO-又は-S-で置き換えられてもよく、また、アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されてもよく、但し、Xiim1、Xiim2、Xiim3、Xiim4、Xiim5、Xiim6及びXiim7の少なくとも1つは式(ii-Zm)で表される基を表し、
iim1及びYiim2はそれぞれ独立して水酸基、保護された水酸基又はマスクされた水酸基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-Piim2又は炭素原子数1~8のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する1個の-CH-又は2個以上の-CH-は、酸素原子が直接隣接しないように、-O-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OCO-、-CO-又は-S-で置き換えられてもよく、また、アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置き換えられてもよく、但し、Yiim1又はYiim2の少なくとも1つは水酸基、保護された水酸基又はマスクされた水酸基を表し、
iim2はSi1と同じ意味を表し、
iim2は一般式(II)中のPi1と同じ意味を表し、
ii2、Lii2及びmii2は式(ii-Z)中のMii2、Lii2及びmii2とそれぞれ同じ意味を表す。)
で表される化合物から製造することができる。
 一般式(Im)中のXim1、Xim2、Xim3、Xim4、Xim5、Xim6、Xim7、Mi1、Mi2、Li1、Li2、Si1、Sim2、Pim2、mi1及びmi2の好ましい基は、一般式(I)中のXi1、Xi2、Xi3、Xi4、Xi5、Xi6、Xi7、Mi1、Mi2、Li1、Li2、Si1、Si2、Pi2、mi1及びmi2の好ましい基と同じである。また、一般式(IIm)、一般式(iiam)、一般式(iibm)中のXiim1、Xiim2、Xiim3、Xiim4、Xiim5、Xiim6、Xiim7、Mi1、Mii2、Li1、Lii2、Si1、Siim2、Piim2、mi1及びmii2の好ましい基は、一般式(II)中のXii1、Xii2、Xii3、Xii4、Xii5、Xii6、Xii7、Mi1、Mii2、Li1、Lii2、Si1、Si2、Pi2、mi1及びmii2の好ましい基と同じである。
 一般式(Im)、一般式(IIm)、一般式(iima)又は一般式(iimb)中のYim1、Yim2、Yiim1又はYiim2はそれぞれ独立して、水酸基、保護された水酸基又はマスクされた水酸基を表す。保護された水酸基又はマスクされた水酸基とは、水酸基を不活性な官能基に変換させた公知のものであれば特に限定されないが、例えば、エーテル系、アセタール系、エステル系、シリルエーテル系等の官能基があげられる。より具体的には、エーテル系の官能基としてメチル基、ベンジル基、メトキシメチル等があげられる。また、アセタール系の官能基としてテトラヒドロピラニル基等があげられる。また、エステル系の官能基としてホルミル基、アセチル基等があげられる。また、シリルエーテル系の官能基としてトリメチルシリル基、t-ブチルジメチルシリル基等があげられる。
 一般式(Im)、一般式(IIm)、一般式(iima)又は一般式(iimb)で表される化合物は、例えば、一般式(Im)、一般式(IIm)、一般式(iima)又は一般式(iimb)で表される化合物においてYim1、Yim2、Yiim1又はYiim2で表される基が水酸基を表す化合物と、一般式(iiim)と
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
(式中、Pi1は、一般式(i)又は一般式(ii)中のPi1と同じ意味を表す。)
とから製造できる。
 具体的には、以下の方法で製造できる。
(製法1)一般式(iia-3-1)で表される化合物の製造
 エタノール溶媒中、炭酸カリウムとテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)存在下、4-ブロモ-1-ナフトールと末端にメトキシ基を持つホウ酸との鈴木カップリングによりフェニルナフタレン誘導体(S-1)を得て、次いで酢酸中、臭化水素酸によりメトキシ基をフェノール性水酸基に変換したジヒドロキシ化合物(S-2)を得る。更にジクロロメタン溶媒中、トリエチルアミン存在下、メタクリル酸クロリドを用いたエステル化反応により、目的化合物(iia-3-1)を得ることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
(上記式中、Mii2、Lii2、mii2は一般式(II)中のMii2、Lii2、mii2と同じ意味を表す。)
(製法2)一般式(iia-3-1)で表される化合物の製造
 ジクロロメタン溶媒中、パラトルエンスルホン酸ピリジニウム存在下、4-ブロモ-1-ナフトールと3,4-ジヒドロ-2H-ピランを反応させて、ナフタレンの水酸基保護体(S-3)を得て次いでエタノール溶媒中、炭酸カリウムとテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)存在下、末端に水酸基を持つホウ酸との鈴木カップリングによりフェニルナフタレン誘導体(S-4)を得て、さらにTHF中、塩酸水溶液を加えて反応させてジヒドロキシ化合物(S-2)を得る。そしてジクロロメタン溶媒中、トリエチルアミン存在下、メタクリル酸クロリドを用いたエステル化反応により、目的化合物(iia-3-1)を得ることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
(上記式中、Mi2、Li2、mi2は一般式(I)中のMi2、Li2、mi2と同じ意味を表す。)
(液晶組成物)
 一般式(I)で表される化合物を液晶組成物用に添加する場合は、本発明の一般式(I)で表される化合物を1種又は2種以上添加してもよく、一般式(I)で表される化合物に加えて、液晶組成物に用いられる公知の重合性化合物、酸化防止剤等を更に含有していてもよい。
 本発明の液晶組成物における一般式(I)で表される重合性化合物の含有量の下限は、0.01質量%が好ましく、0.02質量%が好ましく、0.03質量%が好ましく、0.04質量%が好ましく、0.05質量%が好ましく、0.06質量%が好ましく、0.07質量%が好ましく、0.08質量%が好ましく、0.09質量%が好ましく、0.1質量%が好ましく、0.12質量%が好ましく、0.15質量%が好ましく、0.17質量%が好ましく、0.2質量%が好ましく、0.22質量%が好ましく、0.25質量%が好ましく、0.27質量%が好ましく、0.3質量%が好ましく、0.32質量%が好ましく、0.35質量%が好ましく、0.37質量%が好ましく、0.4質量%が好ましく、0.42質量%が好ましく、0.45質量%が好ましく、0.5質量%が好ましく、0.55質量%が好ましい。本発明の液晶組成物における一般式(I)で表される重合性化合物の含有量の上限は、5質量%が好ましく、4.5質量%が好ましく、4質量%が好ましく、3.5質量%が好ましく、3質量%が好ましく、2.5質量%が好ましく、2質量%が好ましく、1.5質量%が好ましく、1質量%が好ましく、0.95質量%が好ましく、0.9質量%が好ましく、0.85質量%が好ましく、0.8質量%が好ましく、0.75質量%が好ましく、0.7質量%が好ましく、0.65質量%が好ましく、0.6質量%が好ましく、0.55質量%が好ましく、0.5質量%が好ましく、0.45質量%が好ましく、0.4質量%が好ましい。
 更に詳述すると、十分なプレチルト角又は重合性化合物の少ない残留量又は高い電圧保持率(VHR)を得るには、その含有量は0.2から1.5質量%が好ましいが、低温における析出の抑制を重視する場合にはその含有量は0.01から1.0質量%が好ましい。また、一般式(I)で表される重合性化合物を複数含有する場合は、それぞれの含有量が0.01から0.6質量%であることが好ましい。従って、これら全ての課題を解決するためには、一般式(I)で表される重合性化合物を0.1から1.0質量%の範囲で調整することが特に望ましい。
 本発明の液晶組成物は、一般式(L)で表される化合物を1種類又は2種類以上含有することが好ましい。一般式(L)で表される化合物は誘電的にほぼ中性の化合物(Δεの値が-2~2)に該当する。このため、分子内に有する、ハロゲン等の極性基の個数を2個以下とした方が好ましく、1個以下とした方が好ましく、有さない方が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
(式中、RL1及びRL2はそれぞれ独立して炭素原子数1~8のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH-はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-又は-OCO-によって置換されていてもよく、
 nL1は0、1、2又は3を表し、
 AL1、AL2及びAL3はそれぞれ独立して
(a) 1,4-シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は-O-に置き換えられてもよい。)及び
(b) 1,4-フェニレン基(この基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個以上の-CH=は-N=に置き換えられてもよい。)
(c) ナフタレン-2,6-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又はデカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基(ナフタレン-2,6-ジイル基又は1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個以上の-CH=は-N=に置き換えられても良い。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
 ZL1及びZL2はそれぞれ独立して単結合、-CHCH-、-(CH-、-OCH-、-CHO-、-COO-、-OCO-、-OCF-、-CFO-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-を表し、
 nL1が2又は3であってAL2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、nL1が2又は3であってZL3が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良いが、一般式(N-1)、(N-2)及び(N-3)で表される化合物を除く。)
 一般式(L)で表される化合物は単独で用いてもよいが、組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの所望の性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類である。あるいは本発明の別の実施形態では2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類であり、6種類であり、7種類であり、8種類であり、9種類であり、10種類以上である。
 本発明の組成物において、一般式(L)で表される化合物の含有量は、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率、プロセス適合性、滴下痕、焼き付き、誘電率異方性などの求められる性能に応じて適宜調整する必要がある。
 本発明の組成物の総量に対しての式(L)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、10%であり、20%であり、30%であり、40%であり、50%であり、55%であり、60%であり、65%であり、70%であり、75%であり、80%である。好ましい含有量の上限値は、95%であり、85%であり、75%であり、65%であり、55%であり、45%であり、35%であり、25%である。
 本発明の組成物の粘度を低く保ち、応答速度が速い組成物が必要な場合は上記の下限値が高く上限値が高いことが好ましい。さらに、本発明の組成物のTniを高く保ち、温度安定性の良い組成物が必要な場合は上記の下限値が高く上限値が高いことが好ましい。また、駆動電圧を低く保つために誘電率異方性を大きくしたいときは、上記の下限値を低く上限値が低いことが好ましい。
 信頼性を重視する場合にはRL1及びRL2はともにアルキル基であることが好ましく、化合物の揮発性を低減させることを重視する場合にはアルコキシ基であることが好ましく、粘性の低下を重視する場合には少なくとも一方はアルケニル基であることが好ましい。
 分子内に存在するハロゲン原子は0、1、2又は3個が好ましく、0又は1が好ましく、他の液晶分子との相溶性を重視する場合には1が好ましい。
 RL1及びRL2は、それが結合する環構造がフェニル基(芳香族)である場合には、直鎖状の炭素原子数1~5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1~4のアルコキシ基及び炭素原子数4~5のアルケニル基が好ましく、それが結合する環構造がシクロヘキサン、ピラン及びジオキサンなどの飽和した環構造の場合には、直鎖状の炭素原子数1~5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1~4のアルコキシ基及び直鎖状の炭素原子数2~5のアルケニル基が好ましい。ネマチック相を安定化させるためには炭素原子及び存在する場合酸素原子の合計が5以下であることが好ましく、直鎖状であることが好ましい。
 アルケニル基としては、式(R1)から式(R5)のいずれかで表される基から選ばれることが好ましい。(各式中の黒点は環構造中の炭素原子を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
 nL1は応答速度を重視する場合には0が好ましく、ネマチック相の上限温度を改善するためには2又は3が好ましく、これらのバランスをとるためには1が好ましい。また、組成物として求められる特性を満たすためには異なる値の化合物を組み合わせることが好ましい。
 AL1、AL2及びAL3はΔnを大きくすることが求められる場合には芳香族であることが好ましく、応答速度を改善するためには脂肪族であることが好ましく、それぞれ独立してトランス-1,4-シクロへキシレン基、1,4-フェニレン基、2-フルオロ-1,4-フェニレン基、3-フルオロ-1,4-フェニレン基、3,5-ジフルオロ-1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン-1,4-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又は1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基を表すことが好ましく、下記の構造を表すことがより好ましく、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
トランス-1,4-シクロへキシレン基又は1,4-フェニレン基を表すことがより好ましい。
 ZL1及びZL2は応答速度を重視する場合には単結合であることが好ましい。
 一般式(L)で表される化合物は分子内のハロゲン原子数が0個又は1個であることが好ましい。
 一般式(L)で表される化合物は一般式(L-1)~(L-7)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。
 一般式(L-1)で表される化合物は下記の化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
(式中、RL11及びRL12はそれぞれ独立して、一般式(L)におけるRL1及びRL2と同じ意味を表す。)
 RL11及びRL12は、直鎖状の炭素原子数1~5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1~4のアルコキシ基及び直鎖状の炭素原子数2~5のアルケニル基が好ましい。
 一般式(L-1)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。
 好ましい含有量の下限値は、本発明の組成物の総量に対して、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、7%であり、10%であり、15%であり、20%であり、25%であり、30%であり、35%であり、40%であり、45%であり、50%であり、55%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、95%であり、90%であり、85%であり、80%であり、75%であり、70%であり、65%であり、60%であり、55%であり、50%であり、45%であり、40%であり、35%であり、30%であり、25%である。
 本発明の組成物の粘度を低く保ち、応答速度が速い組成物が必要な場合は上記の下限値が高く上限値が高いことが好ましい。さらに、本発明の組成物のTniを高く保ち、温度安定性の良い組成物が必要な場合は上記の下限値が中庸で上限値が中庸であることが好ましい。また、駆動電圧を低く保つために誘電率異方性を大きくしたいときは、上記の下限値が低く上限値が低いことが好ましい。
 一般式(L-1)で表される化合物は一般式(L-1-1)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
(式中RL12は一般式(L-1)における意味と同じ意味を表す。)
 一般式(L-1-1)で表される化合物は、式(L-1-1.1)から式(L-1-1.3)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(L-1-1.2)又は式(L-1-1.3)で表される化合物であることが好ましく、特に、式(L-1-1.3)で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
 本発明の組成物の総量に対しての式(L-1-1.3)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、7%であり、10%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、20%であり、15%であり、13%であり、10%であり、8%であり、7%であり、6%であり、5%であり、3%である。
 一般式(L-1)で表される化合物は一般式(L-1-2)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
(式中RL12は一般式(L-1)における意味と同じ意味を表す。)
 本発明の組成物の総量に対しての式(L-1-2)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、5%であり、10%であり、15%であり、17%であり、20%であり、23%であり、25%であり、27%であり、30%であり、35%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、60%であり、55%であり、50%であり、45%であり、42%であり、40%であり、38%であり、35%であり、33%であり、30%である。
 さらに、一般式(L-1-2)で表される化合物は、式(L-1-2.1)から式(L-1-2.4)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(L-1-2.2)から式(L-1-2.4)で表される化合物であることが好ましい。特に、式(L-1-2.2)で表される化合物は本発明の組成物の応答速度を特に改善するため好ましい。また、応答速度よりも高いTniを求めるときは、式(L-1-2.3)又は式(L-1-2.4)で表される化合物を用いることが好ましい。式(L-1-2.3)及び式(L-1-2.4)で表される化合物の含有量は、低温での溶解度を良くするために30%以上にすることは好ましくない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
 本発明の組成物の総量に対しての式(L-1-2.2)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、10%であり、15%であり、18%であり、20%であり、23%であり、25%であり、27%であり、30%であり、33%であり、35%であり、38%であり、40%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、60%であり、55%であり、50%であり、45%であり、43%であり、40%であり、38%であり、35%であり、32%であり、30%であり、27%であり、25%であり、22%である。
 本発明の組成物の総量に対しての式(L-1-1.3)で表される化合物及び式(L-1-2.2)で表される化合物の合計の好ましい含有量の下限値は、10%であり、15%であり、20%であり、25%であり、27%であり、30%であり、35%であり、40%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、60%であり、55%であり、50%であり、45%であり、43%であり、40%であり、38%であり、35%であり、32%であり、30%であり、27%であり、25%であり、22%である。
 一般式(L-1)で表される化合物は一般式(L-1-3)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
(式中RL13及びRL14はそれぞれ独立して炭素原子数1~8のアルキル基又は炭素原子数1~8のアルコキシ基を表す。)
 RL13及びRL14は、直鎖状の炭素原子数1~5のアルキル基又は直鎖状の炭素原子数1~4のアルコキシ基が好ましい。
 本発明の組成物の総量に対しての式(L-1-3)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%であり、23%であり、25%であり、30%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、60%であり、55%であり、50%であり、45%であり、40%であり、37%であり、35%であり、33%であり、30%であり、27%であり、25%であり、23%であり、20%であり、17%であり、15%であり、13%であり、10%である。
さらに、一般式(L-1-3)で表される化合物は、式(L-1-3.1)から式(L-1-3.13)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(L-1-3.1)、式(L-1-3.3)又は式(L-1-3.4)で表される化合物であることが好ましい。特に、式(L-1-3.1)で表される化合物は本発明の組成物の応答速度を特に改善するため好ましい。また、応答速度よりも高いTniを求めるときは、式(L-1-3.3)、式(L-1-3.4)、式(L-1-3.11)及び式(L-1-3.13)で表される化合物を用いることが好ましい。式(L-1-3.3)、式(L-1-3.4)、式(L-1-3.11)及び式(L-1-3.13)で表される化合物の合計の含有量は、低温での溶解度を良くするために20%以上にすることは好ましくない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
 本発明の組成物の総量に対しての式(L-1-3.1)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、7%であり、10%であり、13%であり、15%であり、18%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、20%であり、17%であり、15%であり、13%であり、10%であり、8%であり、7%であり、6%である。
 一般式(L-1)で表される化合物は一般式(L-1-4)及び/又は(L-1-5)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
(式中RL15及びRL16はそれぞれ独立して炭素原子数1~8のアルキル基又は炭素原子数1~8のアルコキシ基を表す。)
 RL15及びRL16は、直鎖状の炭素原子数1~5のアルキル基又は直鎖状の炭素原子数1~4のアルコキシ基が好ましい。
 本発明の組成物の総量に対しての式(L-1-4)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、25%であり、23%であり、20%であり、17%であり、15%であり、13%であり、10%である。
 本発明の組成物の総量に対しての式(L-1-5)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、25%であり、23%であり、20%であり、17%であり、15%であり、13%であり、10%である。
 さらに、一般式(L-1-4)及び(L-1-5)で表される化合物は、式(L-1-4.1)から式(L-1-5.3)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(L-1-4.2)又は式(L-1-5.2)で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
 本発明の組成物の総量に対しての式(L-1-4.2)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、7%であり、10%であり、13%であり、15%であり、18%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、20%であり、17%であり、15%であり、13%であり、10%であり、8%であり、7%であり、6%である。
 式(L-1-1.3)、式(L-1-2.2)、式(L-1-3.1)、式(L-1-3.3)、式(L-1-3.4)、式(L-1-3.11)及び式(L-1-3.12)で表される化合物から選ばれる2種以上の化合物を組み合わせることが好ましく、式(L-1-1.3)、式(L-1-2.2)、式(L-1-3.1)、式(L-1-3.3)、式(L-1-3.4)及び式(L-1-4.2)で表される化合物から選ばれる2種以上の化合物を組み合わせることが好ましく、これら化合物の合計の含有量の好ましい含有量の下限値は、本発明の組成物の総量に対して、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、7%であり、10%であり、13%であり、15%であり、18%であり、20%であり、23%であり、25%であり、27%であり、30%であり、33%であり、35%であり、上限値は、本発明の組成物の総量に対して、80%であり、70%であり、60%であり、50%であり、45%であり、40%であり、37%であり、35%であり、33%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%である。組成物の信頼性を重視する場合には、式(L-1-3.1)、式(L-1-3.3)及び式(L-1-3.4)で表される化合物から選ばれる2種以上の化合物を組み合わせることが好ましく、組成物の応答速度を重視する場合には、式(L-1-1.3)、式(L-1-2.2)で表される化合物から選ばれる2種以上の化合物を組み合わせることが好ましい。
一般式(L-1)で表される化合物は一般式(L-1-6)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
(式中RL17及びRL18はそれぞれ独立してメチル基又は水素原子を表す。)
 本発明の組成物の総量に対しての式(L-1-6)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、5%であり、10%であり、15%であり、17%であり、20%であり、23%であり、25%であり、27%であり、30%であり、35%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、60%であり、55%であり、50%であり、45%であり、42%であり、40%であり、38%であり、35%であり、33%であり、30%である。
 さらに、一般式(L-1-6)で表される化合物は、式(L-1-6.1)から式(L-1-6.3)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
 一般式(L-2)で表される化合物は下記の化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
(式中、RL21及びRL22はそれぞれ独立して、一般式(L)におけるRL1及びRL2と同じ意味を表す。)
 RL21は炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数2~5のアルケニル基が好ましく、RL22は炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数4~5のアルケニル基又は炭素原子数1~4のアルコキシ基が好ましい。
  一般式(L-2)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。
 低温での溶解性を重視する場合は含有量を高めに設定すると効果が高く、反対に、応答速度を重視する場合は含有量を低めに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。
 本発明の組成物の総量に対しての式(L-2)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、7%であり、10%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、20%であり、15%であり、13%であり、10%であり、8%であり、7%であり、6%であり、5%であり、3%である。
 さらに、一般式(L-2)で表される化合物は、式(L-2.1)から式(L-2.6)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(L-2.1)、式(L-2.3)、式(L-2.4)及び式(L-2.6)で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
 一般式(L-3)で表される化合物は下記の化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
(式中、RL31及びRL32はそれぞれ独立して、一般式(L)におけるRL1及びRL2と同じ意味を表す。)
 RL31及びRL32はそれぞれ独立して炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数4~5のアルケニル基又は炭素原子数1~4のアルコキシ基が好ましい。
 一般式(L-3)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。
 本発明の組成物の総量に対しての式(L-3)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、7%であり、10%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、20%であり、15%であり、13%であり、10%であり、8%であり、7%であり、6%であり、5%であり、3%である。
 高い複屈折率を得る場合は含有量を高めに設定すると効果が高く、反対に、高いTniを重視する場合は含有量を低めに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。
 さらに、一般式(L-3)で表される化合物は、式(L-3.1)から式(L-3.7)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(L-3.2)から式(L-3.5)で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
 一般式(L-4)で表される化合物は下記の化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
(式中、RL41及びRL42はそれぞれ独立して、一般式(L)におけるRL1及びRL2と同じ意味を表す。)
 RL41は炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数2~5のアルケニル基が好ましく、RL42は炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数4~5のアルケニル基又は炭素原子数1~4のアルコキシ基が好ましい。)
 一般式(L-4)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。
 本発明の組成物において、一般式(L-4)で表される化合物の含有量は、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率、プロセス適合性、滴下痕、焼き付き、誘電率異方性などの求められる性能に応じて適宜調整する必要がある。
 本発明の組成物の総量に対しての式(L-4)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、7%であり、10%であり、14%であり、16%であり、20%であり、23%であり、26%であり、30%であり、35%であり、40%である。本発明の組成物の総量に対しての式(L-4)で表される化合物の好ましい含有量の上限値は、50%であり、40%であり、35%であり、30%であり、20%であり、15%であり、10%であり、5%である。
 一般式(L-4)で表される化合物は、例えば式(L-4.1)から式(L-4.3)で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
 低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて、式(L-4.1)で表される化合物を含有していても、式(L-4.2)で表される化合物を含有していても、式(L-4.1)で表される化合物と式(L-4.2)で表される化合物との両方を含有していても良いし、式(L-4.1)から式(L-4.3)で表される化合物を全て含んでいても良い。本発明の組成物の総量に対しての式(L-4.1)又は式(L-4.2)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、3%であり、5%であり、7%であり、9%であり、11%であり、12%であり、13%であり、18%であり、21%であり、好ましい上限値は、45であり、40%であり、35%であり、30%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%であり、10%であり、8%である。
 式(L-4.1)で表される化合物と式(L-4.2)で表される化合物との両方を含有する場合は、本発明の組成物の総量に対しての両化合物の好ましい含有量の下限値は、15%であり、19%であり、24%であり、30%であり、好ましい上限値は、45であり、40%であり、35%であり、30%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。
 一般式(L-4)で表される化合物は、例えば式(L-4.4)から式(L-4.6)で表される化合物であることが好ましく、式(L-4.4)で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
 低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて、式(L-4.4)で表される化合物を含有していても、式(L-4.5)で表される化合物を含有していても、式(L-4.4)で表される化合物と式(L-4.5)で表される化合物との両方を含有していても良い。
 本発明の組成物の総量に対しての式(L-4.4)又は式(L-4.5)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、3%であり、5%であり、7%であり、9%であり、11%であり、12%であり、13%であり、18%であり、21%である。好ましい上限値は、45であり、40%であり、35%であり、30%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%であり、10%であり、8%である。
 式(L-4.4)で表される化合物と式(L-4.5)で表される化合物との両方を含有する場合は、本発明の組成物の総量に対しての両化合物の好ましい含有量の下限値は、15%であり、19%であり、24%であり、30%であり、好ましい上限値は、45であり、40%であり、35%であり、30%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。
 一般式(L-4)で表される化合物は、式(L-4.7)から式(L-4.10)で表される化合物であることが好ましく、特に、式(L-4.9)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
 一般式(L-5)で表される化合物は下記の化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
(式中、RL51及びRL52はそれぞれ独立して、一般式(L)におけるRL1及びRL2と同じ意味を表す。)
 RL51は炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数2~5のアルケニル基が好ましく、RL52は炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数4~5のアルケニル基又は炭素原子数1~4のアルコキシ基が好ましい。
 一般式(L-5)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。
 本発明の組成物において、一般式(L-5)で表される化合物の含有量は、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率、プロセス適合性、滴下痕、焼き付き、誘電率異方性などの求められる性能に応じて適宜調整する必要がある。
 本発明の組成物の総量に対しての式(L-5)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、7%であり、10%であり、14%であり、16%であり、20%であり、23%であり、26%であり、30%であり、35%であり、40%である。本発明の組成物の総量に対しての式(L-5)で表される化合物の好ましい含有量の上限値は、50%であり、40%であり、35%であり、30%であり、20%であり、15%であり、10%であり、5%である
 一般式(L-5)で表される化合物は、式(L-5.1)又は式(L-5.2)で表される化合物であることが好ましく、特に、式(L-5.1)で表される化合物であることが好ましい。
 本発明の組成物の総量に対してのこれら化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、7%である。これら化合物の好ましい含有量の上限値は、20%であり、15%であり、13%であり、10%であり、9%である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
 一般式(L-5)で表される化合物は、式(L-5.3)又は式(L-5.4)で表される化合物であることが好ましい。
 本発明の組成物の総量に対してのこれら化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、7%である。これら化合物の好ましい含有量の上限値は、20%であり、15%であり、13%であり、10%であり、9%である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
 一般式(L-5)で表される化合物は、式(L-5.5)から式(L-5.7)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、特に式(L-5.7)で表される化合物であることが好ましい。
 本発明の組成物の総量に対してのこれら化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、7%である。これら化合物の好ましい含有量の上限値は、20%であり、15%であり、13%であり、10%であり、9%である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
 一般式(L-6)で表される化合物は下記の化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
(式中、RL61及びRL62はそれぞれ独立して、一般式(L)におけるRL1及びRL2と同じ意味を表し、XL61及びXL62はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表す。)
 RL61及びRL62はそれぞれ独立して炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数2~5のアルケニル基が好ましく、XL61及びXL62のうち一方がフッ素原子他方が水素原子であることが好ましい。
 一般式(L-6)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。
 本発明の組成物の総量に対しての式(L-6)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、7%であり、10%であり、14%であり、16%であり、20%であり、23%であり、26%であり、30%であり、35%であり、40%である。本発明の組成物の総量に対しての式(L-6)で表される化合物の好ましい含有量の上限値は、50%であり、40%であり、35%であり、30%であり、20%であり、15%であり、10%であり、5%である。Δnを大きくすることに重点を置く場合には含有量を多くした方が好ましく、低温での析出に重点を置いた場合には含有量は少ない方が好ましい。
 一般式(L-6)で表される化合物は、式(L-6.1)から式(L-6.9)で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
 組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、これらの化合物の中から1種~3種類含有することが好ましく、1種~4種類含有することがさらに好ましい。また、選ぶ化合物の分子量分布が広いことも溶解性に有効であるため、例えば、式(L-6.1)又は(L-6.2)で表される化合物から1種類、式(L-6.4)又は(L-6.5)で表される化合物から1種類、式(L-6.6)又は式(L-6.7)で表される化合物から1種類、式(L-6.8)又は(L-6.9)で表される化合物から1種類の化合物を選び、これらを適宜組み合わせることが好ましい。その中でも、式(L-6.1)、式(L-6.3)式(L-6.4)、式(L-6.6)及び式(L-6.9)で表される化合物を含むことが好ましい。
 さらに、一般式(L-6)で表される化合物は、例えば式(L-6.10)から式(L-6.17)で表される化合物であることが好ましく、その中でも、式(L-6.11)で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
 本発明の組成物の総量に対してのこれら化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、7%である。これら化合物の好ましい含有量の上限値は、20%であり、15%であり、13%であり、10%であり、9%である。
 一般式(L-7)で表される化合物は下記の化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
(式中、RL71及びRL72はそれぞれ独立して一般式(L)におけるRL1及びRL2と同じ意味を表し、AL71及びAL72はそれぞれ独立して一般式(L)におけるAL2及びAL3と同じ意味を表すが、AL71及びAL72上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子によって置換されていてもよく、ZL71は一般式(L)におけるZL2と同じ意味を表し、XL71及びXL72はそれぞれ独立してフッ素原子又は水素原子を表す。)
 式中、RL71及びRL72はそれぞれ独立して炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数2~5のアルケニル基又は炭素原子数1~4のアルコキシ基が好ましく、AL71及びAL72はそれぞれ独立して1,4-シクロヘキシレン基又は1,4-フェニレン基が好ましく、AL71及びAL72上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子によって置換されていてもよく、ZL71は単結合又は-COO-が好ましく、単結合が好ましく、XL71及びXL72は水素原子が好ましい。
 組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて組み合わせる。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類である。
 本発明の組成物において、一般式(L-7)で表される化合物の含有量は、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率、プロセス適合性、滴下痕、焼き付き、誘電率異方性などの求められる性能に応じて適宜調整する必要がある。
 本発明の組成物の総量に対しての式(L-7)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、7%であり、10%であり、14%であり、16%であり、20%である。本発明の組成物の総量に対しての式(L-7)で表される化合物の好ましい含有量の上限値は、30%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、10%であり、5%である。
 本発明の組成物が高いTniの実施形態が望まれる場合は式(L-7)で表される化合物の含有量を多めにすることが好ましく、低粘度の実施形態が望まれる場合は含有量を少なめにすることが好ましい。
 さらに、一般式(L-7)で表される化合物は、式(L-7.1)から式(L-7.4)で表される化合物であることが好ましく、式(L-7.2)で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
 さらに、一般式(L-7)で表される化合物は、式(L-7.11)から式(L-7.13)で表される化合物であることが好ましく、式(L-7.11)で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
 さらに、一般式(L-7)で表される化合物は、式(L-7.21)から式(L-7.23)で表される化合物である。式(L-7.21)で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
 さらに、一般式(L-7)で表される化合物は、式(L-7.31)から式(L-7.34)で表される化合物であることが好ましく、式(L-7.31)又は/及び式(L-7.32)で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
 さらに、一般式(L-7)で表される化合物は、式(L-7.41)から式(L-7.44)で表される化合物であることが好ましく、式(L-7.41)又は/及び式(L-7.42)で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
 さらに、一般式(L-7)で表される化合物は、式(L-7.51)から式(L-7.53)で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
 本発明の組成物は、一般式(N-1)、(N-2)及び(N-3)で表される化合物から選ばれる化合物を1種類又は2種類以上含有することが好ましい。これら化合物は誘電的に負の化合物(Δεの符号が負で、その絶対値が2より大きい。)に該当する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
(式中、RN11、RN12、RN21、RN22、RN31及びRN32はそれぞれ独立して炭素原子数1~8のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH-はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-又は-OCO-によって置換されていてもよく、
 AN11、AN12、AN21、AN22、AN31及びAN32はそれぞれ独立して
(a) 1,4-シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は-O-に置き換えられてもよい。)、
(b) 1,4-フェニレン基(この基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個以上の-CH=は-N=に置き換えられてもよい。)、
(c) ナフタレン-2,6-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又はデカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基(ナフタレン-2,6-ジイル基又は1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個以上の-CH=は-N=に置き換えられても良い。)及び
(d) 1,4-シクロヘキセニレン基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)、基(c)及び基(d)はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
 ZN11、ZN12、ZN21、ZN22、ZN31及びZN32はそれぞれ独立して単結合、-CHCH-、-(CH-、-OCH-、-CHO-、-COO-、-OCO-、-OCF-、-CFO-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-を表し、
 XN21は水素原子又はフッ素原子を表し、
 TN31は-CH-又は酸素原子を表し、
 nN11、nN12、nN21、nN22、nN31及びnN32はそれぞれ独立して0~3の整数を表すが、nN11+nN12、nN21+nN22及びnN31+nN32はそれぞれ独立して1、2又は3であり、AN11~AN32、ZN11~ZN32が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良い。)
 一般式(N-1)、(N-2)及び(N-3)で表される化合物は、Δεが負でその絶対値が3よりも大きな化合物であることが好ましい。
 一般式(N-1)、(N-2)及び(N-3)中、RN11、RN12、RN21、RN22、RN31及びRN32はそれぞれ独立して、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基、炭素原子数2~8のアルケニル基又は炭素原子数2~8のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数1~5のアルコキシ基、炭素原子数2~5のアルケニル基又は炭素原子数2~5のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数2~5のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数2~5のアルキル基又は炭素原子数2~3のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数3のアルケニル基(プロペニル基)が特に好ましい。
 また、それが結合する環構造がフェニル基(芳香族)である場合には、直鎖状の炭素原子数1~5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1~4のアルコキシ基及び炭素原子数4~5のアルケニル基が好ましく、それが結合する環構造がシクロヘキサン、ピラン及びジオキサンなどの飽和した環構造の場合には、直鎖状の炭素原子数1~5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1~4のアルコキシ基及び直鎖状の炭素原子数2~5のアルケニル基が好ましい。ネマチック相を安定化させるためには炭素原子及び存在する場合酸素原子の合計が5以下であることが好ましく、直鎖状であることが好ましい。
 アルケニル基としては、式(R1)から式(R5)のいずれかで表される基から選ばれることが好ましい。(各式中の黒点は環構造中の炭素原子を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
 AN11、AN12、AN21、AN22、AN31及びAN32はそれぞれ独立してΔnを大きくすることが求められる場合には芳香族であることが好ましく、応答速度を改善するためには脂肪族であることが好ましく、トランス-1,4-シクロへキシレン基、1,4-フェニレン基、2-フルオロ-1,4-フェニレン基、3-フルオロ-1,4-フェニレン基、3,5-ジフルオロ-1,4-フェニレン基、2,3-ジフルオロ-1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン-1,4-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又は1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基を表すことが好ましく、下記の構造を表すことがより好ましく、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
トランス-1,4-シクロへキシレン基、1,4-シクロヘキセニレン基又は1,4-フェニレン基を表すことがより好ましい。
 ZN11、ZN12、ZN21、ZN22、ZN31及びZN32はそれぞれ独立して-CHO-、-CFO-、-CHCH-、-CFCF-又は単結合を表すことが好ましく、-CHO-、-CHCH-又は単結合が更に好ましく、-CHO-又は単結合が特に好ましい。
 XN21はフッ素原子が好ましい。
 TN31は酸素原子が好ましい。
 nN11+nN12、nN21+nN22及びnN31+nN32は1又は2が好ましく、nN11が1でありnN12が0である組み合わせ、nN11が2でありnN12が0である組み合わせ、nN11が1でありnN12が1である組み合わせ、nN11が2でありnN12が1である組み合わせ、nN21が1でありnN22が0である組み合わせ、nN21が2でありnN22が0である組み合わせ、nN31が1でありnN32が0である組み合わせ、nN31が2でありnN32が0である組み合わせ、が好ましい。
 本発明の組成物の総量に対しての式(N-1)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、10%であり、20%であり、30%であり、40%であり、50%であり、55%であり、60%であり、65%であり、70%であり、75%であり、80%である。好ましい含有量の上限値は、95%であり、85%であり、75%であり、65%であり、55%であり、45%であり、35%であり、25%であり、20%である。
 本発明の組成物の総量に対しての式(N-2)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、10%であり、20%であり、30%であり、40%であり、50%であり、55%であり、60%であり、65%であり、70%であり、75%であり、80%である。好ましい含有量の上限値は、95%であり、85%であり、75%であり、65%であり、55%であり、45%であり、35%であり、25%であり、20%である。
 本発明の組成物の総量に対しての式(N-3)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、10%であり、20%であり、30%であり、40%であり、50%であり、55%であり、60%であり、65%であり、70%であり、75%であり、80%である。好ましい含有量の上限値は、95%であり、85%であり、75%であり、65%であり、55%であり、45%であり、35%であり、25%であり、20%である。
 本発明の組成物の粘度を低く保ち、応答速度が速い組成物が必要な場合は上記の下限値が低く上限値が低いことが好ましい。さらに、本発明の組成物のTniを高く保ち、温度安定性の良い組成物が必要な場合は上記の下限値が低く上限値が低いことが好ましい。また、駆動電圧を低く保つために誘電率異方性を大きくしたいときは、上記の下限値を高く上限値が高いことが好ましい。
 一般式(N-1)で表される化合物として、下記の一般式(N-1a)~(N-1g)で表される化合物群を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
(式中、RN11及びRN12は一般式(N-1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表し、nNa11は0又は1を表し、nNb11は1又は2を表し、nNc11は0又は1を表し、nNd11は1又は2を表し、nNe11は1又は2を表し、nNf12は1又は2を表し、nNg11は1又は2を表し、ANe11はトランス-1,4-シクロへキシレン基又は1,4-フェニレン基を表し、ANg11はトランス-1,4-シクロへキシレン基、1,4-シクロヘキセニレン基又は1,4-フェニレン基を表すが少なくとも1つは1,4-シクロヘキセニレン基を表し、ZNe11は単結合又はエチレンを表すが分子内に存在する少なくとも1つはエチレンを表し、分子内に複数存在するANe11、ZNe11、及び/又はANg11は同一であっても異なっていても良い。)
 より具体的には、一般式(N-1)で表される化合物は一般式(N-1-1)~(N-1-22)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。
 一般式(N-1-1)で表される化合物は下記の化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
(式中、RN111及びRN112はそれぞれ独立して、一般式(N-1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
 RN111は炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数2~5のアルケニル基が好ましく、プロピル基、ペンチル基又はビニル基が好ましい。RN112は炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数4~5のアルケニル基又は炭素原子数1~4のアルコキシ基が好ましく、エトキシ基又はブトキシ基が好ましい。
 一般式(N-1-1)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。
 Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を高めに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量を低めに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。
 本発明の組成物の総量に対しての式(N-1-1)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%であり、23%であり、25%であり、27%であり、30%であり、33%であり、35%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、50%であり、40%であり、38%であり、35%であり、33%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%であり、10%であり、8%であり、7%であり、6%であり、5%であり、3%である。
 さらに、一般式(N-1-1)で表される化合物は、式(N-1-1.1)から式(N-1-1.25)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(N-1-1.1)~(N-1-1.4)で表される化合物であることが好ましく、式(N-1-1.1)及び式(N-1-1.3)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000096
 式(N-1-1.1)~(N-1-1.25)で表される化合物は単独で使用することも、組み合わせて使用することも可能であるが、本発明の組成物の総量に対しての単独又はこれら化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%であり、23%であり、25%であり、27%であり、30%であり、33%であり、35%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、50%であり、40%であり、38%であり、35%であり、33%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%であり、10%であり、8%であり、7%であり、6%であり、5%であり、3%である。
 一般式(N-1-2)で表される化合物は下記の化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000097
(式中、RN121及びRN122はそれぞれ独立して、一般式(N-1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
 RN121は炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数2~5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基、ブチル基又はペンチル基が好ましい。RN122は炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数4~5のアルケニル基又は炭素原子数1~4のアルコキシ基が好ましく、メチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基が好ましい。
  一般式(N-1-2)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。
 Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を低めに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量を高めに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。
 本発明の組成物の総量に対しての式(N-1-2)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、7%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%であり、23%であり、25%であり、27%であり、30%であり、33%であり、35%であり、37%であり、40%であり、42%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、50%であり、48%であり、45%であり、43%であり、40%であり、38%であり、35%であり、33%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%であり、10%であり、8%であり、7%であり、6%であり、5%である。
 さらに、一般式(N-1-2)で表される化合物は、式(N-1-2.1)から式(N-1-2.25)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(N-1-2.3)から式(N-1-2.7)、式(N-1-2.10)、式(N-1-2.11)、式(N-1-2.13)及び式(N-1-2.20)で表される化合物であることが好ましく、Δεの改良を重視する場合には式(N-1-2.3)から式(N-1-2.7)で表される化合物が好ましく、TNIの改良を重視する場合には式(N-1-2.10)、式(N-1-2.11)及び式(N-1-2.13)で表される化合物であることが好ましく、応答速度の改良を重視する場合には式(N-1-2.20)で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000098
 式(N-1-2.1)から式(N-1-2.25)で表される化合物は単独で使用することも、組み合わせて使用することも可能であるが、本発明の組成物の総量に対しての単独又はこれら化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%であり、23%であり、25%であり、27%であり、30%であり、33%であり、35%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、50%であり、40%であり、38%であり、35%であり、33%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%であり、10%であり、8%であり、7%であり、6%であり、5%であり、3%である。
 一般式(N-1-3)で表される化合物は下記の化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
(式中、RN131及びRN132はそれぞれ独立して、一般式(N-1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
 RN131は炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数2~5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。RN132は炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数3~5のアルケニル基又は炭素原子数1~4のアルコキシ基が好ましく、1-プロペニル基、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基が好ましい。
 一般式(N-1-3)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。
 Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を高めに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量を高めに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。
 本発明の組成物の総量に対しての式(N-1-3)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。
 さらに、一般式(N-1-3)で表される化合物は、式(N-1-3.1)から式(N-1-3.21)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(N-1-3.1)~(N-1-3.7)及び式(N-1-3.21)で表される化合物であることが好ましく、式(N-1-3.1)、式(N-1-3.2)、式(N-1-3.3)、式(N-1-3.4)及び式(N-1-3.6)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000100
 式(N-1-3.1)~式(N-1-3.4)、式(N-1-3.6)及び式(N-1-3.21)で表される化合物は単独で使用することも、組み合わせて使用することも可能であるが、式(N-1-3.1)及び式(N-1-3.2)の組み合わせ、式(N-1-3.3)、式(N-1-3.4)及び式(N-1-3.6)から選ばれる2種又は3種の組み合わせが好ましい。本発明の組成物の総量に対しての単独又はこれら化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。
 一般式(N-1-4)で表される化合物は下記の化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000101
(式中、RN141及びRN142はそれぞれ独立して、一般式(N-1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
 RN141及びRN142はそれぞれ独立して、炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数4~5のアルケニル基又は炭素原子数1~4のアルコキシ基が好ましく、メチル基、プロピル基、エトキシ基又はブトキシ基が好ましい。
 一般式(N-1-4)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。
 Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を高めに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量を低めに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。
 本発明の組成物の総量に対しての式(N-1-4)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、3%であり、5%であり、7%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%であり、11%であり、10%であり、8%である。
 さらに、一般式(N-1-4)で表される化合物は、式(N-1-4.1)から式(N-1-4.24)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(N-1-4.1)~(N-1-4.4)で表される化合物であることが好ましく、式(N-1-4.1)、式(N-1-4.2)及び式(N-1-4.4)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000102
 式(N-1-4.1)~(N-1-4.24)で表される化合物は単独で使用することも、組み合わせて使用することも可能であるが、本発明の組成物の総量に対しての単独又はこれら化合物の好ましい含有量の下限値は、3%であり、5%であり、7%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%であり、11%であり、10%であり、8%である。
 一般式(N-1-5)で表される化合物は下記の化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000103
(式中、RN151及びRN152はそれぞれ独立して、一般式(N-1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
 RN151及びRN152はそれぞれ独立して、炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数4~5のアルケニル基又は炭素原子数1~4のアルコキシ基が好ましくエチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。
 一般式(N-1-5)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。
 Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を低めに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量を高めに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。
 本発明の組成物の総量に対しての式(N-1-5)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、8%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、33%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。
 さらに、一般式(N-1-5)で表される化合物は、式(N-1-5.1)から式(N-1-5.12)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(N-1-5.1)、式(N-1-5.2)及び式(N-1-5.4)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000104
 式(N-1-5.1)、式(N-1-5.2)及び式(N-1-5.4)で表される化合物は単独で使用することも、組み合わせて使用することも可能であるが、本発明の組成物の総量に対しての単独又はこれら化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、8%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、33%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。
 一般式(N-1-10)で表される化合物は下記の化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000105
(式中、RN1101及びRN1102はそれぞれ独立して、一般式(N-1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
 RN1101は炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数2~5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基、ブチル基、ビニル基又は1-プロペニル基が好ましい。RN1102は炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数4~5のアルケニル基又は炭素原子数1~4のアルコキシ基が好ましく、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基が好ましい。
 一般式(N-1-10)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。
 Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を高めに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量を低めに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。
 本発明の組成物の総量に対しての式(N-1-10)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。
 さらに、一般式(N-1-10)で表される化合物は、式(N-1-10.1)から式(N-1-10.14)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(N-1-10.1)~(N-1-10.5)で表される化合物であることが好ましく、式(N-1-10.1)及び式(N-1-10.2)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000106
 式(N-1-10.1)及び式(N-1-10.2)で表される化合物は単独で使用することも、組み合わせて使用することも可能であるが、本発明の組成物の総量に対しての単独又はこれら化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。
 一般式(N-1-11)で表される化合物は下記の化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000107
(式中、RN1111及びRN1112はそれぞれ独立して、一般式(N-1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
 RN1111は炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数2~5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基、ブチル基、ビニル基又は1-プロペニル基が好ましい。RN1112は炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数4~5のアルケニル基又は炭素原子数1~4のアルコキシ基が好ましく、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基が好ましい。
 一般式(N-1-11)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。
 Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を低めに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量を高めに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。
 本発明の組成物の総量に対しての式(N-1-11)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。
 さらに、一般式(N-1-11)で表される化合物は、式(N-1-11.1)から式(N-1-11.14)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(N-1-11.1)~(N-1-11.14)で表される化合物であることが好ましく、式(N-1-11.2)及び式(N-1-11.4)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000108
 式(N-1-11.2)及び式(N-1-11.4)で表される化合物は単独で使用することも、組み合わせて使用することも可能であるが、本発明の組成物の総量に対しての単独又はこれら化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。
 一般式(N-1-12)で表される化合物は下記の化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000109
(式中、RN1121及びRN1122はそれぞれ独立して、一般式(N-1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
 RN1121は炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数2~5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。RN1122は炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数4~5のアルケニル基又は炭素原子数1~4のアルコキシ基が好ましく、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基が好ましい。
 一般式(N-1-12)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。
 Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を高めに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量を低めに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。
 本発明の組成物の総量に対しての式(N-1-12)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。
 一般式(N-1-13)で表される化合物は下記の化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000110
(式中、RN1131及びRN1132はそれぞれ独立して、一般式(N-1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
 RN1131は炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数2~5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。RN1132は炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数4~5のアルケニル基又は炭素原子数1~4のアルコキシ基が好ましく、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基が好ましい。
 一般式(N-1-13)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。
 Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を高めに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量を高めに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。
 本発明の組成物の総量に対しての式(N-1-13)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。
 一般式(N-1-14)で表される化合物は下記の化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000111
(式中、RN1141及びRN1142はそれぞれ独立して、一般式(N-1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
 RN1141は炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数2~5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。RN1142は炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数4~5のアルケニル基又は炭素原子数1~4のアルコキシ基が好ましく、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基が好ましい。
 一般式(N-1-14)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。
 Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を高めに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量を低めに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。
 本発明の組成物の総量に対しての式(N-1-14)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。
 一般式(N-1-15)で表される化合物は下記の化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000112
(式中、RN1151及びRN1152はそれぞれ独立して、一般式(N-1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
 RN1151は炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数2~5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。RN1152は炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数4~5のアルケニル基又は炭素原子数1~4のアルコキシ基が好ましく、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基が好ましい。
 一般式(N-1-15)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。
 Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を高めに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量を高めに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。
 本発明の組成物の総量に対しての式(N-1-15)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。
 一般式(N-1-16)で表される化合物は下記の化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000113
(式中、RN1161及びRN1162はそれぞれ独立して、一般式(N-1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
 RN1161は炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数2~5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。RN1162は炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数4~5のアルケニル基又は炭素原子数1~4のアルコキシ基が好ましく、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基が好ましい。
 一般式(N-1-16)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。
 Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を高めに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量を高めに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。
 本発明の組成物の総量に対しての式(N-1-16)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。
 一般式(N-1-17)で表される化合物は下記の化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000114
(式中、RN1171及びRN1172はそれぞれ独立して、一般式(N-1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
 RN1171は炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数2~5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。RN1172は炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数4~5のアルケニル基又は炭素原子数1~4のアルコキシ基が好ましく、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基が好ましい。
 一般式(N-1-17)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。
 Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を高めに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量を高めに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。
 本発明の組成物の総量に対しての式(N-1-17)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。
 一般式(N-1-18)で表される化合物は下記の化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000115
(式中、RN1181及びRN1182はそれぞれ独立して、一般式(N-1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
 RN1181は炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数2~5のアルケニル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。RN1182は炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数4~5のアルケニル基又は炭素原子数1~4のアルコキシ基が好ましく、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基が好ましい。
 一般式(N-1-18)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。
 Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を高めに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量を高めに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。
 本発明の組成物の総量に対しての式(N-1-18)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。
 さらに、一般式(N-1-18)で表される化合物は、式(N-1-18.1)から式(N-1-18.5)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(N-1-18.1)~(N-1-11.3)で表される化合物であることが好ましく、式(N-1-18.2及び式(N-1-18.3)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000116
 一般式(N-1-20)で表される化合物は下記の化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000117
(式中、RN1201及びRN1202はそれぞれ独立して、一般式(N-1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
 RN1201及びRN1202はそれぞれ独立して、炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数2~5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。
 一般式(N-1-20)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。
 Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を高めに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量を高めに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。
 本発明の組成物の総量に対しての式(N-1-20)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。
 一般式(N-1-21)で表される化合物は下記の化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000118
(式中、RN1211及びRN1212はそれぞれ独立して、一般式(N-1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
 RN1211及びRN1212はそれぞれ独立して、炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数2~5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。
 一般式(N-1-21)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。
 Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を高めに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量を高めに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。
 本発明の組成物の総量に対しての式(N-1-21)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。
 一般式(N-1-22)で表される化合物は下記の化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000119
(式中、RN1221及びRN1222はそれぞれ独立して、一般式(N-1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
 RN1221及びRN1222はそれぞれ独立して、炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数2~5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。
 一般式(N-1-22)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。
 Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を高めに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量を高めに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。
 本発明の組成物の総量に対しての式(N-1-21)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%であり、10%であり、5%である。
 さらに、一般式(N-1-22)で表される化合物は、式(N-1-22.1)から式(N-1-22.12)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(N-1-22.1)~(N-1-22.5)で表される化合物であることが好ましく、式(N-1-22.1)~(N-1-22.4)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000120
一般式(N-3)で表される化合物は一般式(N-3-2)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000121
(式中、RN321及びRN322はそれぞれ独立して、一般式(N-3)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
 RN321及びRN322は炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数2~5のアルケニル基が好ましく、プロピル基又はペンチル基が好ましい。
  一般式(N-3-2)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。
 Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を高めに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量を高めに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。
 本発明の組成物の総量に対しての式(N-3-2)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、3%であり、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%であり、23%であり、25%であり、27%であり、30%であり、33%であり、35%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、50%であり、40%であり、38%であり、35%であり、33%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%であり、10%であり、8%であり、7%であり、6%であり、5%である。
 さらに、一般式(N-3-2)で表される化合物は、式(N-3-2.1)から式(N-3-2.3)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000122
 本発明の組成物は、一般式(J)で表される化合物を1種類又は2種類以上含有することが好ましい。これら化合物は誘電的に正の化合物(Δεが2より大きい。)に該当する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000123
(式中、RJ1は炭素原子数1~8のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH-はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-又は-OCO-によって置換されていてもよく、
 nJ1は、0、1、2、3又は4を表し、
 AJ1、AJ2及びAJ3はそれぞれ独立して、
(a) 1,4-シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は-O-に置き換えられてもよい。)
(b) 1,4-フェニレン基(この基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個以上の-CH=は-N=に置き換えられてもよい。)及び
(c) ナフタレン-2,6-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又はデカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基(ナフタレン-2,6-ジイル基又は1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個以上の-CH=は-N=に置き換えられても良い。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基で置換されていても良く、
 ZJ1及びZJ2はそれぞれ独立して単結合、-CHCH-、-(CH-、-OCH-、-CHO-、-OCF-、-CFO-、-COO-、-OCO-又は-C≡C-を表し、
 nJ1が2、3又は4であってAJ2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、nJ1が2、3又は4であってZJ1が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、
 XJ1は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基又は2,2,2-トリフルオロエチル基を表す。)
 一般式(J)中、RJ1は、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基、炭素原子数2~8のアルケニル基又は炭素原子数2~8のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数1~5のアルコキシ基、炭素原子数2~5のアルケニル基又は炭素原子数2~5のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数2~5のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数2~5のアルキル基又は炭素原子数2~3のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数3のアルケニル基(プロペニル基)が特に好ましい。
 信頼性を重視する場合にはRJ1はアルキル基であることが好ましく、粘性の低下を重視する場合にはアルケニル基であることが好ましい。
 また、それが結合する環構造がフェニル基(芳香族)である場合には、直鎖状の炭素原子数1~5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1~4のアルコキシ基及び炭素原子数4~5のアルケニル基が好ましく、それが結合する環構造がシクロヘキサン、ピラン及びジオキサンなどの飽和した環構造の場合には、直鎖状の炭素原子数1~5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1~4のアルコキシ基及び直鎖状の炭素原子数2~5のアルケニル基が好ましい。ネマチック相を安定化させるためには炭素原子及び存在する場合酸素原子の合計が5以下であることが好ましく、直鎖状であることが好ましい。
 アルケニル基としては、式(R1)から式(R5)のいずれかで表される基から選ばれることが好ましい。(各式中の黒点はアルケニル基が結合している環構造中の炭素原子を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000124
 AJ1、AJ2及びAJ3はそれぞれ独立してΔnを大きくすることが求められる場合には芳香族であることが好ましく、応答速度を改善するためには脂肪族であることが好ましく、トランス-1,4-シクロへキシレン基、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン-1,4-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又は1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基を表すことが好ましく、それらはフッ素原子により置換されていてもよく、下記の構造を表すことがより好ましく、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000125
下記の構造を表すことがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000126
 ZJ1及びZJ2はそれぞれ独立して-CHO-、-OCH-、-CFO-、-CHCH-、-CFCF-又は単結合を表すことが好ましく、-OCH-、-CFO-、-CHCH-又は単結合が更に好ましく、-OCH-、-CFO-又は単結合が特に好ましい。
 XJ1はフッ素原子又はトリフルオロメトキシ基が好ましく、フッ素原子が好ましい。
 nJ1は、0、1、2又は3が好ましく、0、1又は2が好ましく、Δεの改善に重点を置く場合には0又は1が好ましく、TNIを重視する場合には1又は2が好ましい。
 組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの所望の性能に応じて組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類である。またさらに、本発明の別の実施形態では4種類であり、5種類であり、6種類であり、7種類以上である。
 本発明の組成物において、一般式(J)で表される化合物の含有量は、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率、プロセス適合性、滴下痕、焼き付き、誘電率異方性などの求められる性能に応じて適宜調整する必要がある。
 本発明の組成物の総量に対しての一般式(J)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、10%であり、20%であり、30%であり、40%であり、50%であり、55%であり、60%であり、65%であり、70%であり、75%であり、80%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、例えば本発明の一つの形態では95%であり、85%であり、75%であり、65%であり、55%であり、45%であり、35%であり、25%である。
 本発明の組成物の粘度を低く保ち、応答速度が速い組成物が必要な場合は上記の下限値を低めに、上限値を低めにすることが好ましい。さらに、本発明の組成物のTNIを高く保ち、温度安定性の良い組成物が必要な場合は上記の下限値を低めに、上限値を低めにすることが好ましい。また、駆動電圧を低く保つために誘電率異方性を大きくしたいときは、上記の下限値を高めに、上限値を高めにすることが好ましい。
 信頼性を重視する場合にはRJ1はアルキル基であることが好ましく、粘性の低下を重視する場合にはアルケニル基であることが好ましい。
 一般式(J)で表される化合物としては一般式(M)で表される化合物が好ましい。
 本発明の組成物は、一般式(M)で表される化合物を1種類又は2種類以上含有することが好ましい。これら化合物は誘電的に正の化合物(Δεが2より大きい。)に該当する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000127
(式中、RM1は炭素原子数1~8のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH-はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-又は-OCO-によって置換されていてもよく、
 nM1は、0、1、2、3又は4を表し、
 AM1及びAM2はそれぞれ独立して、
(a) 1,4-シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は-O-又は-S-に置き換えられてもよい。)及び
(b) 1,4-フェニレン基(この基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個以上の-CH=は-N=に置き換えられてもよい。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)及び基(b)上の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
 ZM1及びZM2はそれぞれ独立して単結合、-CHCH-、-(CH-、-OCH-、-CHO-、-OCF-、-CFO-、-COO-、-OCO-又は-C≡C-を表し、
 nM1が2、3又は4であってAM2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、nM1が2、3又は4であってZM1が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、
 XM1及びXM3はそれぞれ独立して水素原子、塩素原子又はフッ素原子を表し、
 XM2は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基又は2,2,2-トリフルオロエチル基を表す。
 一般式(M)中、RM1は、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基、炭素原子数2~8のアルケニル基又は炭素原子数2~8のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数1~5のアルコキシ基、炭素原子数2~5のアルケニル基又は炭素原子数2~5のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数2~5のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数2~5のアルキル基又は炭素原子数2~3のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数3のアルケニル基(プロペニル基)が特に好ましい。
 信頼性を重視する場合にはRM1はアルキル基であることが好ましく、粘性の低下を重視する場合にはアルケニル基であることが好ましい。
 また、それが結合する環構造がフェニル基(芳香族)である場合には、直鎖状の炭素原子数1~5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1~4のアルコキシ基及び炭素原子数4~5のアルケニル基が好ましく、それが結合する環構造がシクロヘキサン、ピラン及びジオキサンなどの飽和した環構造の場合には、直鎖状の炭素原子数1~5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1~4のアルコキシ基及び直鎖状の炭素原子数2~5のアルケニル基が好ましい。ネマチック相を安定化させるためには炭素原子及び存在する場合酸素原子の合計が5以下であることが好ましく、直鎖状であることが好ましい。
 アルケニル基としては、式(R1)から式(R5)のいずれかで表される基から選ばれることが好ましい。(各式中の黒点はアルケニル基が結合している環構造中の炭素原子を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000128
 AM1及びAM2はそれぞれ独立してΔnを大きくすることが求められる場合には芳香族であることが好ましく、応答速度を改善するためには脂肪族であることが好ましく、トランス-1,4-シクロへキシレン基、1,4-フェニレン基、2-フルオロ-1,4-フェニレン基、3-フルオロ-1,4-フェニレン基、3,5-ジフルオロ-1,4-フェニレン基、2,3-ジフルオロ-1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン-1,4-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又は1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基を表すことが好ましく、下記の構造を表すことがより好ましく、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000129
下記の構造を表すことがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000130
 ZM1及びZM2はそれぞれ独立して-CHO-、-CFO-、-CHCH-、-CFCF-又は単結合を表すことが好ましく、-CFO-、-CHCH-又は単結合が更に好ましく、-CFO-又は単結合が特に好ましい。
 nM1は、0、1、2又は3が好ましく、0、1又は2が好ましく、Δεの改善に重点を置く場合には0又は1が好ましく、TNIを重視する場合には1又は2が好ましい。
 組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの所望の性能に応じて組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類である。またさらに、本発明の別の実施形態では4種類であり、5種類であり、6種類であり、7種類以上である。
 本発明の組成物において、一般式(M)で表される化合物の含有量は、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率、プロセス適合性、滴下痕、焼き付き、誘電率異方性などの求められる性能に応じて適宜調整する必要がある。
 本発明の組成物の総量に対しての式(M)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、10%であり、20%であり、30%であり、40%であり、50%であり、55%であり、60%であり、65%であり、70%であり、75%であり、80%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、例えば本発明の一つの形態では95%であり、85%であり、75%であり、65%であり、55%であり、45%であり、35%であり、25%である。
 本発明の組成物の粘度を低く保ち、応答速度が速い組成物が必要な場合は上記の下限値を低めに、上限値を低めにすることが好ましい。さらに、本発明の組成物のTNIを高く保ち、温度安定性の良い組成物が必要な場合は上記の下限値を低めに、上限値を低めにすることが好ましい。また、駆動電圧を低く保つために誘電率異方性を大きくしたいときは、上記の下限値を高めに、上限値を高めにすることが好ましい。
 本発明に係る液晶組成物は、一般式(I)で表される重合性化合物を含有するが、その他の重合性化合物を併用しても良い。他の重合性化合物を併用することによって、重合性化合物の重合速度とプレチルト角の形成をよりいっそう速められる。また、プレチルト角が十分に得られ、重合性化合物の残留量が少なく、高い電圧保持率(VHR)を得られ、更に液晶表示素子の焼き付きを抑制することができる。当該その他の重合性化合物としては、以下の一般式(P)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000131
(上記一般式(P)中、Rp1は、水素原子、フッ素原子、シアノ基、炭素原子数1~15のアルキル基又は-Spp2-Pp2を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH-はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-又は-OCO-によって置換されていてもよく、該アルキル基中の1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立して、シアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
 Pp1及びPp2はそれぞれ独立して、一般式(Pp1-1)~式(Pp1-9)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000132
(式中、Rp11及びRp12はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数1~5のハロゲン化アルキル基を表し、Wp11は単結合、-O-、-COO-又はメチレン基を表し、tp11は、0、1又は2を表すが、分子内にRp11、Rp12、Wp11及び/又はtp11が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良い。)
のいずれかを表し、
 Spp1及びSpp2はそれぞれ独立して、単結合又はスペーサー基を表し、
 Zp1及びZp2はそれぞれ独立して、単結合、-O-、-S-、-CH-、-OCH-、-CHO-、-CO-、-C-、-COO-、-OCO-、-OCOOCH-、-CHOCOO-、-OCHCHO-、-CO-NRZP1-、-NRZP1-CO-、-SCH-、-CHS-、-CH=CRZP1-COO-、-CH=CRZP1-OCO-、-COO-CRZP1=CH-、-OCO-CRZP1=CH-、-COO-CRZP1=CH-COO-、-COO-CRZP1=CH-OCO-、-OCO-CRZP1=CH-COO-、-OCO-CRZP1=CH-OCO-、-(CH-COO-、-(CH-OCO-、-OCO-(CH-、-(C=O)-O-(CH-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF-、-CFO-、-OCF-、-CFCH-、-CHCF-、-CFCF-又は-C≡C-(式中、zはそれぞれ独立して1~4の整数を表し、RZP1はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数1~4のアルキル基を表すが、分子内にRZP1が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良い。)
を表し、
 Ap1、Ap2及びAp3はそれぞれ独立して、
(a) 1,4-シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は-O-に置き換えられてもよい。)
(b) 1,4-フェニレン基(この基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個以上の-CH=は-N=に置き換えられてもよい。)及び
(c) ナフタレン-2,6-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、フェナントレン-2,7-ジイル基又はアントラセン-2,6-ジイル基(これら基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個以上の-CH=は-N=に置き換えられても良く、この基中に存在する水素原子は、ハロゲン原子、炭素原子数1~8のアルキル基又は炭素原子数1~8のアルケニル基で置換されていてもよい。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)は、それぞれ独立して、この基中に存在する水素原子は、ハロゲン原子、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素数1~8のアルコキシ基又は炭素原子数1~8のアルケニル基で置換されていてもよい。シアノ基、フッ素原子、塩素原子又は-Spp2-Pp2で置換されていても良く、
 mp1は、0、1、2又は3を表し、分子内にZp1、Ap2、Spp2及び/又はPp2が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良いが、Ap3は、mp1が0で、Ap1がフェナントレン-2,7-ジイル基又はアントラセン-2,6-ジイル基である場合には単結合を表す。
ただし、一般式(I)で表される化合物を除く。)
で表される化合物が好ましい。また、当該重合性モノマーは1種又は2種以上含有することが好ましい。
 本発明に係る一般式(P)において、Rp1は-Spp2-Pp2であることが好ましい。
 Pp1及びPp2はそれぞれ独立して式(Pp1-1)~式(Pp1-3)のいずれかであることが好ましく、(Pp1-1)であることが好ましい。
 Rp11及びRp12はそれぞれ独立して、水素原子又はメチル基であることが好ましい。
 tp11は、0又は1が好ましい。
 Wp11は、単結合、メチレン基又はエチレン基が好ましい。
 mp1は0、1又は2であることが好ましく、0又は1が好ましい。
 Zp1及びZp2はそれぞれ独立して、単結合、-OCH-、-CHO-、-CO-、-C-、-COO-、-OCO-、-COOC-、-OCOC-、-COCO-、-CCOO-、-CH=CH-、-CF-、-CFO-、-(CH-COO-、-(CH-OCO-、-OCO-(CH-、-CH=CH-COO-、-COO-CH=CH-、-OCOCH=CH-、-COO-(CH-、-OCF-又は-C≡C-が好ましく、単結合、-OCH-、-CHO-、-C-、-COO-、-OCO-、-COOC-、-OCOC-、-COCO-、-CCOO-、-CH=CH-、-(CH-COO-、-(CH-OCO-、-OCO-(CH-、-CH=CH-COO-、-COO-CH=CH-、-OCOCH=CH-、-COO-(CH-又は-C≡C-が好ましく、分子内に存在する1つのみが-OCH-、-CHO-、-C-、-COO-、-OCO-、-COOC-、-OCOC-、-COCO-、-CCOO-、-CH=CH-、-(CH-COO-、-(CH-OCO-、-OCO-(CH-、-CH=CH-COO-、-COO-CH=CH-、-OCOCH=CH-、-COO-(CH-又は-C≡C-であり、他がすべて単結合であることが好ましく、分子内に存在する1つのみが、-OCH-、-CHO-、-C-、-COO-又は-OCO-であり、他がすべて単結合であることが好ましく、すべてが単結合であることが好ましい。
 また、分子内に存在するZp1及びZp2の1つのみが、-CH=CH-COO-、-COO-CH=CH-、-(CH-COO-、-(CH-OCO-、-O-CO-(CH-、-COO-(CH-からなる群から選択される連結基であり、他は単結合であることが好ましい。
 Spp1及びSpp2はそれぞれ独立して、単結合又はスペーサー基を表すが、スペーサー基は、炭素原子数1~30のアルキレン基が好ましく、該アルキレン基中の-CH-は酸素原子同士が直接連結しない限りにおいて-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-又は-C≡C-で置換されていてもよく、該アルキレン基中の水素原子はハロゲン原子で置換されていても良いが、直鎖の炭素原子数1~10のアルキレン基又は単結合が好ましい。
p1、Ap2及びAp3はそれぞれ独立して、1,4-フェニレン基又は1,4-シクロヘキシレン基が好ましく、1,4-フェニレン基が好ましい。1,4-フェニレン基は液晶化合物との相溶性を改善するために、1個のフッ素原子、1個のメチル基又は1個のメトキシ基で置換されていることが好ましい。
 一般式(P)で表される化合物の合計の含有量は、本願の一般式(P)で表される化合物を含む組成物に対して、0.05~10%含んでいることが好ましく、0.1~8%含んでいることが好ましく、0.1~5%含んでいることが好ましく、0.1~3%含んでいることが好ましく、0.2~2%含んでいることが好ましく、0.2~1.3%含んでいることが好ましく、0.2~1%含んでいることが好ましく、0.2~0.56%含んでいることが好ましい。
 一般式(P)で表される化合物の合計の含有量の好ましい下限値は、本願の一般式(P)で表される化合物を含む組成物に対して、0.01%であり、0.03%であり、0.05%であり、0.08%であり、0.1%であり、0.15%であり、0.2%であり、0.25%であり、0.3%である。
 一般式(P)で表される化合物の合計の含有量の好ましい上限値は、本願の一般式(P)で表される化合物を含む組成物に対して、10%であり、8%であり、5%であり、3%であり、1.5%であり、1.2%であり、1%であり、0.8%であり、0.5%である。
 含有量が少ないと一般式(P)で表される化合物を加える効果が現れにくく、液晶組成物の配向規制力が弱い又は経時的に弱くなってしまうなどの問題が発生し、多すぎると硬化後に残存する量が多くなる、硬化に時間がかかる、液晶の信頼性が低下する等の問題が生じる。このため、これらのバランスを考慮し含有量を設定する。
 一般式(I)で表される化合物及び一般式(P)で表される化合物の合計の含有量は、それら化合物を含む組成物に対して、0.05~10%含んでいることが好ましく、0.1~8%含んでいることが好ましく、0.1~5%含んでいることが好ましく、0.1~3%含んでいることが好ましく、0.2~2%含んでいることが好ましく、0.2~1.3%含んでいることが好ましく、0.2~1%含んでいることが好ましく、0.2~0.56%含んでいることが好ましい。
 一般式(I)で表される化合物及び一般式(P)で表される化合物の合計の含有量の好ましい下限値は、それら化合物を含む組成物に対して、0.01%であり、0.03%であり、0.05%であり、0.08%であり、0.1%であり、0.15%であり、0.2%であり、0.25%であり、0.3%である。
 一般式(I)で表される化合物及び一般式(P)で表される化合物の合計の含有量の好ましい上限値は、それら化合物を含む組成物に対して、10%であり、8%であり、5%であり、3%であり、1.5%であり、1.2%であり、1%であり、0.8%であり、0.5%である。
 含有量が少ないと一般式(I)で表される化合物及び一般式(P)で表される化合物を加える効果が現れにくく、液晶組成物の配向規制力が弱い又は経時的に弱くなってしまうなどの問題が発生し、多すぎると硬化後に残存する量が多くなる、硬化に時間がかかる、液晶の信頼性が低下する等の問題が生じる。このため、これらのバランスを考慮し含有量を設定する。
 本発明に係る一般式(P)で表される化合物の好ましい例として、下記式(P-1-1)~式(P-1-46)で表される重合性化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000133
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000134
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000135
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000136
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000137
(式中、Pp11、Pp12、Spp11及びSpp12はそれぞれ、一般式(P)におけるPp1、Pp2、Spp1及びSpp2と同じ意味を表す。)
 本発明に係る一般式(P)で表される化合物の好ましい例として、下記式(P-2-1)~式(P-2-14)で表される重合性化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000138
(式中、Pp21、Pp22、Spp21及びSpp22はそれぞれ、一般式(P)におけるPp1、Pp2、Spp1及びSpp2と同じ意味を表す。)
 本発明に係る一般式(P)で表される化合物の好ましい例として、下記式(P-3-1)~式(P-3-15)で表される重合性化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000139
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000140
(式中、Pp31、Pp32、Spp31及びSpp32は、一般式(P)におけるPp1、Pp2、Spp1及びSpp2と同じ意味を表す。)
 本発明に係る一般式(P)で表される化合物の好ましい例として、下記式(P-4-1)~式(P-4-21)で表される重合性化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000141
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000142
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000143
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000144
(式中、Pp41、Pp42、Spp41及びSpp42は、一般式(P)におけるPp1、Pp2、Spp1及びSpp2と同じ意味を表す。式中の複数のPp41、Pp42、Spp41及びSpp42はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。)
 本発明の組成物にモノマーを添加する場合において、重合開始剤が存在しない場合でも重合は進行するが、重合を促進するために重合開始剤を含有していてもよい。重合開始剤としては、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類、アシルフォスフィンオキサイド類等が挙げられる。
 本発明における組成物は、さらに、一般式(Q)で表される化合物を含有することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000145
(式中、Rは炭素原子数1から22の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基を表し、該アルキル基中の1つ又は2つ以上のCH基は、酸素原子が直接隣接しないように、-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CFO-、-OCF-で置換されてよく、Mはトランス-1,4-シクロへキシレン基、1,4-フェニレン基又は単結合を表す。)
 Rは炭素原子数1から22の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基を表し、該アルキル基中の1つ又は2つ以上のCH基は、酸素原子が直接隣接しないように、-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CFO-、-OCF-で置換されてよいが、炭素原子数1から10の直鎖アルキル基、直鎖アルコキシ基、1つのCH基が-OCO-又は-COO-に置換された直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、分岐アルコキシ基、1つのCH基が-OCO-又は-COO-に置換された分岐鎖アルキル基が好ましく、炭素原子数1から20の直鎖アルキル基、1つのCH基が-OCO-又は-COO-に置換された直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、分岐アルコキシ基、1つのCH基が-OCO-又は-COO-に置換された分岐鎖アルキル基が更に好ましい。Mはトランス-1,4-シクロへキシレン基、1,4-フェニレン基又は単結合を表すが、トランス-1,4-シクロへキシレン基又は1,4-フェニレン基が好ましい。
 一般式(Q)で表される化合物は、より具体的には、下記の一般式(Q-a)から一般式(Q-d)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000146
式中、RQ1は炭素原子数1から10の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基が好ましく、RQ2は炭素原子数1から20の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基が好ましく、RQ3は炭素原子数1から8の直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、直鎖アルコキシ基又は分岐鎖アルコキシ基が好ましく、Lは炭素原子数1から8の直鎖アルキレン基又は分岐鎖アルキレン基が好ましい。一般式(Q-a)から一般式(Q-d)で表される化合物中、一般式(Q-c)及び一般式(Q-d)で表される化合物が更に好ましい。
 本願発明の組成物において、一般式(Q)で表される化合物を1種又は2種を含有することが好ましく、1種から5種含有することが更に好ましく、その含有量は0.001から1%であることが好ましく、0.001から0.1%が更に好ましく、0.001から0.05%が特に好ましい。
 本発明の液晶組成物は、上述の化合物以外に、通常のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤又は赤外線吸収剤等を含有しても良い。
 また、本発明に使用できる酸化防止剤又は光安定剤としてより具体的には以下の(III-1)~(III-40)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000147
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000148
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000149
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000150
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000151
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000152
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000153
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000154
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000155
(式中、nは0から20の整数を表す。)
 本願発明の組成物において、一般式(Q)で表される化合物又は一般式(III-1)~(III-40)から選ばれる化合物を1種又は2種以上含有することが好ましく、1種から5種含有することが更に好ましく、その含有量は0.001から1%であることが好ましく、0.001から0.1%が更に好ましく、0.001から0.05%が特に好ましい。
 本発明の液晶組成物は、20℃における誘電率異方性(Δε)は-2.0から-8.0が好ましく、-2.0から-5.0がより好ましく、-2.5から-5.0が特に好ましい。
 本発明の液晶組成物は、20℃における屈折率異方性(Δn)は0.08から0.14が好ましく、0.09から0.13がより好ましく、0.09から0.12が特に好ましい。更に詳述すると、薄いセルギャップに対応する場合は0.10から0.13であることが好ましく、厚いセルギャップに対応する場合は0.08から0.10であることが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、20℃における粘度(η)は10から50mPa・sであることが好ましく、10から40mPa・sであることが好ましく、10から35mPa・sであることが好ましく、10から30mPa・sであることが好ましく、10から25mPa・sであることが更に好ましく、10から22mPa・sであることが特に好ましい。
 本発明の液晶組成物は、20℃における回転粘性(γ)は50から160mPa・sであることが好ましく、60から160mPa・sであることが好ましく、60から150mPa・sであることが好ましく、60から140mPa・sであることが好ましく、60から130mPa・sであることが好ましく、60から125mPa・sであることが好ましく、60から120mPa・sであることがより好ましく、60から115mPa・sであることがより好ましく、60から110mPa・sであることがより好ましく、60から100mPa・sであることが特に好ましい。
 本発明の液晶組成物は、ネマチック相-等方性液体相転移温度(Tni)は60℃から120℃が好ましく、70℃から100℃がより好ましく、70℃から85℃が特に好ましい。
 本発明に係る液晶組成物の好適な実施形態は、液晶組成物全体が正の誘電率異方性を示す場合と、液晶組成物全体が負の誘電率異方性を示す場合と、に分けることが好ましい。
 例えば、本発明に係る液晶組成物全体が正の誘電率異方性を示す場合、一般式(I)で表される重合性化合物と、一般式(J)で表される化合物から選ばれる化合物を1種類又は2種類以上と、一般式(L)で表される化合物と、を含むことが好ましい。
 本発明に係る液晶組成物全体のうち、一般式(I)、一般式(J)及び一般式(L)で表される化合物のみから構成される成分の占める割合の上限値は、100質量%、99質量%、98質量%、97質量%、96質量%、95質量%、94質量%、93質量%、92質量%、91質量%、90質量%、89質量%、88質量%、87質量%、86質量%、85質量%、84質量%であることが好ましい。
 また、本発明に係る液晶組成物全体のうち、一般式(I)、一般式(J)及び一般式(L)で表される化合物のみから構成される成分の占める割合の下限値は、78質量%、80質量%、81質量%、83質量%、85質量%、86質量%、87質量%、88質量%、89質量%、90質量%、91質量%、92質量%、93質量%、94質量%、95質量%、96質量%、97質量%、98質量%、99質量%であることが好ましい。
 本発明に係る液晶組成物全体のうち、一般式(I)、一般式(P)及び一般式(L)で表される化合物のみから構成される成分の占める割合の上限値は、100質量%、99質量%、98質量%、97質量%、96質量%、95質量%、94質量%、93質量%、92質量%、91質量%、90質量%、89質量%、88質量%、87質量%、86質量%、85質量%、84質量%であることが好ましい。
 また、本発明に係る液晶組成物全体のうち、一般式(I)、一般式(P)及び一般式(L)で表される化合物のみから構成される成分の占める割合の下限値は、78質量%、80質量%、81質量%、83質量%、85質量%、86質量%、87質量%、88質量%、89質量%、90質量%、91質量%、92質量%、93質量%、94質量%、95質量%、96質量%、97質量%、98質量%、99質量%であることが好ましい。
 例えば、本発明に係る液晶組成物全体が負の誘電率異方性を示す場合、一般式(I)で表される重合性化合物と、一般式(N-1)、(N-2)及び(N-3)で表される化合物から選ばれる化合物を1種類又は2種類以上と、一般式(L)で表される化合物と、を含むことが好ましい。
 本発明に係る液晶組成物全体のうち、一般式(I)、一般式(N-1)、一般式(N-2)、一般式(N-3)及び一般式(L)で表される化合物のみから構成される成分の占める割合の上限値は、100質量%、99質量%、98質量%、97質量%、96質量%、95質量%、94質量%、93質量%、92質量%、91質量%、90質量%、89質量%、88質量%、87質量%、86質量%、85質量%、84質量%であることが好ましい。
 また、本発明に係る液晶組成物全体のうち、一般式(I)、一般式(N-1)、一般式(N-2)、一般式(N-3)及び一般式(L)で表される化合物のみから構成される成分の占める割合の下限値は、78質量%、80質量%、81質量%、83質量%、85質量%、86質量%、87質量%、88質量%、89質量%、90質量%、91質量%、92質量%、93質量%、94質量%、95質量%、96質量%、97質量%、98質量%、99質量%であることが好ましい。
 本発明に係る液晶組成物全体のうち、一般式(I)、一般式(N-1a)、一般式(N-1b)、一般式(N-1c)、一般式(N-1d)、一般式(N-1e)及び一般式(L)で表される化合物のみから構成される成分の占める割合の上限値は、100質量%、99質量%、98質量%、97質量%、96質量%、95質量%、94質量%、93質量%、92質量%、91質量%、90質量%、89質量%、88質量%、87質量%、86質量%、85質量%、84質量%であることが好ましい。
 また、本発明に係る液晶組成物全体のうち、一般式(I)、一般式(N-1a)、一般式(N-1b)、一般式(N-1c)、一般式(N-1d)、一般式(N-1e)及び一般式(L)で表される化合物のみから構成される成分の占める割合の下限値は、78質量%、80質量%、81質量%、83質量%、85質量%、86質量%、87質量%、88質量%、89質量%、90質量%、91質量%、92質量%、93質量%、94質量%、95質量%、96質量%、97質量%、98質量%、99質量%であることが好ましい。
 本発明に係る液晶組成物全体のうち、一般式(I)、一般式(N-1-4)、一般式(N-1b)、一般式(N-1c)、一般式(N-1d)、一般式(N-1e)及び一般式(L)で表される化合物のみから構成される成分の占める割合の上限値は、100質量%、99質量%、98質量%、97質量%、96質量%、95質量%、94質量%、93質量%、92質量%、91質量%、90質量%、89質量%、88質量%、87質量%、86質量%、85質量%、84質量%であることが好ましい。
 また、本発明に係る液晶組成物全体のうち、一般式(I)、一般式(N-1-4)、一般式(N-1b)、一般式(N-1c)、一般式(N-1d)、一般式(N-1e)及び一般式(L)で表される化合物のみから構成される成分の占める割合の下限値は、78質量%、80質量%、81質量%、83質量%、85質量%、86質量%、87質量%、88質量%、89質量%、90質量%、91質量%、92質量%、93質量%、94質量%、95質量%、96質量%、97質量%、98質量%、99質量%であることが好ましい。
 本発明に係る液晶組成物全体のうち、一般式(I)、一般式(N-1a)、一般式(N-1b)、一般式(N-1c)、一般式(N-1d)、一般式(N-1e)、一般式(L-1)、一般式(L-3)、一般式(L-4)、一般式(L-5)及び一般式(L-6)で表される化合物のみから構成される成分の占める割合の上限値は、100質量%、99質量%、98質量%、97質量%、96質量%、95質量%、94質量%、93質量%、92質量%、91質量%、90質量%、89質量%、88質量%、87質量%、86質量%、85質量%、84質量%、83質量%、82質量%、81質量%、80質量%であることが好ましい。
 また、本発明に係る液晶組成物全体のうち、一般式(I)、一般式(N-1a)、一般式(N-1b)、一般式(N-1c)、一般式(N-1d)、一般式(N-1e)及び一般式(L-1)、一般式(L-3)、一般式(L-4)、一般式(L-5)及び一般式(L-6)で表される化合物のみから構成される成分の占める割合の下限値は、68質量%、70質量%、71質量%、73質量%、75質量%、78質量%、80質量%、81質量%、83質量%、85質量%、86質量%、87質量%、88質量%、89質量%、90質量%、91質量%、92質量%、93質量%、94質量%、95質量%、96質量%、97質量%、98質量%、99質量%であることが好ましい。
 本発明に係る液晶組成物全体のうち、一般式(I)、一般式(N-1a)、一般式(L-1)、一般式(L-3)、一般式(L-4)、一般式(L-5)及び一般式(L-6)で表される化合物のみから構成される成分の占める割合の上限値は、100質量%、99質量%、98質量%、97質量%、96質量%、95質量%、94質量%、93質量%、92質量%、91質量%、90質量%、89質量%、88質量%、87質量%、86質量%、85質量%、84質量%、83質量%、82質量%、81質量%、80質量%、79質量%、78質量%、77質量%、76質量%、75質量%、74質量%、73質量%、72質量%、71質量%、70質量%、69質量%、68質量%、67質量%、66質量%、65質量%、64質量%、63質量%、62質量%、であることが好ましい。
 また、本発明に係る液晶組成物全体のうち、一般式(I)、一般式(N-1a)、一般式(L-1)、一般式(L-3)、一般式(L-4)、一般式(L-5)及び一般式(L-6)で表される化合物のみから構成される成分の占める割合の下限値は、38質量%、40質量%、41質量%、43質量%、45質量%、48質量%、50質量%、61質量%、63質量%、65質量%、66質量%、67質量%、68質量%、69質量%、70質量%、72質量%、74質量%、76質量%、78質量%、80質量%、82質量%、84質量%、86質量%、88質量%、90質量%、92質量%であることが好ましい。
 本発明に係る液晶組成物全体のうち、一般式(I)、一般式(N-1d)、一般式(L-1)、一般式(L-3)、一般式(L-4)、一般式(L-5)及び一般式(L-6)で表される化合物のみから構成される成分の占める割合の上限値は、100質量%、99質量%、98質量%、97質量%、96質量%、95質量%、94質量%、93質量%、92質量%、91質量%、90質量%、89質量%、88質量%、87質量%、86質量%、85質量%、84質量%、83質量%、82質量%、81質量%、80質量%、79質量%、78質量%、77質量%、76質量%、75質量%、74質量%、73質量%、72質量%、71質量%、70質量%、69質量%、68質量%、67質量%、66質量%、65質量%、64質量%、63質量%、62質量%、であることが好ましい。
 また、本発明に係る液晶組成物全体のうち、一般式(I)、一般式(N-1d)、一般式(L-1)、一般式(L-3)、一般式(L-4)、一般式(L-5)及び一般式(L-6)で表される化合物のみから構成される成分の占める割合の下限値は、38質量%、40質量%、41質量%、43質量%、45質量%、48質量%、50質量%、61質量%、63質量%、65質量%、66質量%、67質量%、68質量%、69質量%、70質量%、72質量%、74質量%、76質量%、78質量%、80質量%、82質量%、84質量%、86質量%、88質量%、90質量%、92質量%であることが好ましい。
 本願発明の組成物は、分子内に過酸(-CO-OO-)構造等の酸素原子同士が結合した構造を持つ化合物を含有しないことが好ましい。
 組成物の信頼性及び長期安定性を重視する場合にはカルボニル基を有する化合物の含有量を前記組成物の総質量に対して5%以下とすることが好ましく、3%以下とすることがより好ましく、1%以下とすることが更に好ましく、実質的に含有しないことが最も好ましい。
 UV照射による安定性を重視する場合、塩素原子が置換している化合物の含有量を前記組成物の総質量に対して15%以下とすることが好ましく、10%以下とすることが好ましく、8%以下とすることが好ましく、5%以下とすることがより好ましく、3%以下とすることが好ましく、実質的に含有しないことが更に好ましい。
 分子内の環構造がすべて6員環である化合物の含有量を多くすることが好ましく、分子内の環構造がすべて6員環である化合物の含有量を前記組成物の総質量に対して80%以上とすることが好ましく、90%以上とすることがより好ましく、95%以上とすることが更に好ましく、実質的に分子内の環構造がすべて6員環である化合物のみで組成物を構成することが最も好ましい。
 組成物の酸化による劣化を抑えるためには、環構造としてシクロヘキセニレン基を有する化合物の含有量を少なくすることが好ましく、シクロヘキセニレン基を有する化合物の含有量を前記組成物の総質量に対して10%以下とすることが好ましく、8%以下とすることが好ましく、5%以下とすることがより好ましく、3%以下とすることが好ましく、実質的に含有しないことが更に好ましい。
 粘度の改善及びTNIの改善を重視する場合には、水素原子がハロゲンに置換されていてもよい2-メチルベンゼン-1,4-ジイル基を分子内に持つ化合物の含有量を少なくすることが好ましく、前記2-メチルベンゼン-1,4-ジイル基を分子内に持つ化合物の含有量を前記組成物の総質量に対して10%以下とすることが好ましく、8%以下とすることが好ましく、5%以下とすることがより好ましく、3%以下とすることが好ましく、実質的に含有しないことが更に好ましい。
 本願において実質的に含有しないとは、意図せずに含有する物を除いて含有しないという意味である。
(液晶表示素子)
 本発明の液晶組成物を用いた液晶表示素子は、高速応答という顕著な特徴を有しており、加えて、チルト角が十分に得られ、未反応の重合性化合物がないか、問題にならないほど少なく、電圧保持率(VHR)が高いため、配向不良や表示不良といった不具合がないか、十分に抑制されている。また、チルト角及び重合性化合物の残留量を容易に制御できるため、製造のためのエネルギーコストの最適化及び削減が容易であるため、生産効率の向上と安定した量産に最適である。
 本発明の液晶組成物を用いた液晶表示素子は、特に、アクティブマトリックス駆動用液晶表示素子に有用であり、PSAモード、PSVAモード、VAモード、PS-IPSモード、PS-FFSモード、IPSモード、FFSモード用液晶表示素子に用いることができる。
 本発明に係る液晶表示素子の一例としては、対向に配置された第1の基板及び第2の基板と、前記第1の基板又は前記第2の基板に設けられる共通電極と、前記第1の基板又は前記第2の基板に設けられ、薄膜トランジスタを有する画素電極と、前記第1の基板と第2の基板間に設けられる液晶組成物を含有する液晶層と、を有することが好ましい。必要により前記液晶層と当接するように第1の基板及び/又は第2の基板の少なくとも一つの基板の対向面側に、液晶分子の配向方向を制御する配向膜を設けてもよい。該配向膜としては、液晶表示素子の駆動モードに併せて、垂直配向膜や水平配向膜など適宜選択することができ、ラビング配向膜(例えば、ポリイミド)又は光配向膜(分解型ポリイミドなど)などの公知の配向膜を使用することができる。さらに、カラーフィルターを、第1の基板又は第2の基板上に適宜設けてもよく、また前記画素電極や共通電極上にカラーフィルターを設けることができる。
 本発明に係る液晶表示素子に使用される液晶セルの2枚の基板はガラス又はプラスチックの如き柔軟性をもつ透明な材料を用いることができ、一方はシリコン等の不透明な材料でも良い。透明電極層を有する透明基板は、例えば、ガラス板等の透明基板上にインジウムスズオキシド(ITO)をスパッタリングすることにより得ることができる。
 カラーフィルターは、例えば、顔料分散法、印刷法、電着法又は、染色法等によって作成することができる。顔料分散法によるカラーフィルターの作成方法を一例に説明すると、カラーフィルター用の硬化性着色組成物を、該透明基板上に塗布し、パターニング処理を施し、そして加熱又は光照射により硬化させる。この工程を、赤、緑、青の3色についてそれぞれ行うことで、カラーフィルター用の画素部を作成することができる。その他、該基板上に、TFT、薄膜ダイオード、金属絶縁体金属比抵抗素子等の能動素子を設けた画素電極を設置してもよい。
 前記第1の基板及び前記第2の基板を、共通電極や画素電極層が内側となるように対向させることが好ましい。
 第1の基板と第2の基板との間隔はスペーサーを介して、調整してもよい。このときは、得られる調光層の厚さが1~100μmとなるように調整するのが好ましい。1.5から10μmが更に好ましく、偏光板を使用する場合は、コントラストが最大になるように液晶の屈折率異方性Δnとセル厚dとの積を調整することが好ましい。又、二枚の偏光板がある場合は、各偏光板の偏光軸を調整して視野角やコントラトが良好になるように調整することもできる。更に、視野角を広げるための位相差フィルムも使用することもできる。スペーサーとしては、例えば、ガラス粒子、プラスチック粒子、アルミナ粒子、フォトレジスト材料等が挙げられる。その後、エポキシ系熱硬化性組成物等のシール剤を、液晶注入口を設けた形で該基板にスクリーン印刷し、該基板同士を貼り合わせ、加熱しシール剤を熱硬化させる。
 2枚の基板間に液晶組成物を狭持させる方法は、通常の真空注入法又はODF法などを用いることができる。
 本発明の液晶組成物に含まれる重合性化合物を重合させる方法としては、液晶の良好な配向性能を得るためには、適度な重合速度が望ましいので、紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を単一又は併用又は順番に照射することによって重合させる方法が好ましい。紫外線を使用する場合、偏光光源を用いても良いし、非偏光光源を用いても良い。また、液晶組成物を2枚の基板間に挟持させた状態で重合を行う場合には、少なくとも照射面側の基板は活性エネルギー線に対して適当な透明性が与えられていなければならない。また、光照射時にマスクを用いて特定の部分のみを重合させた後、電場や磁場又は温度等の条件を変化させることにより、未重合部分の配向状態を変化させて、更に活性エネルギー線を照射して重合させるという手段を用いても良い。特に紫外線露光する際には、液晶組成物に交流電界を印加しながら紫外線露光することが好ましい。印加する交流電界は、周波数10Hzから10kHzの交流が好ましく、周波数60Hzから10kHzがより好ましく、電圧は液晶表示素子の所望のプレチルト角に依存して選ばれる。つまり、印加する電圧により液晶表示素子のプレチルト角を制御することができる。PSVAモードの液晶表示素子のような、電圧無印加時の液晶分子の配向、すなわち液晶の初期配向が、基板に対して略垂直である液晶表示素子においては、配向安定性及びコントラストの観点からプレチルト角を80度から89.9度に制御することが好ましい。なお、略垂直とは、前記のようにプレチルト角を有する角度を含むものであり、好ましくは液晶分子の長軸方向と基板との角度が70度以上、より好ましくは75度以上、更に好ましくは80度以上である。
 本発明の液晶組成物に含まれる重合性化合物を重合させる際に使用する紫外線又は電子線等の活性エネルギー線の照射時の温度は特に制限されることはない。例えば、配向膜を有する基板を備えた液晶表示素子に本発明の液晶組成物を適用する場合は、前記液晶組成物の液晶状態が保持される温度範囲内であることが好ましい。室温に近い温度、即ち、典型的には15~35℃で重合させることが好ましい。
 一方、例えば、配向膜を有していない基板を備えた液晶表示素子に本発明の液晶組成物を適用する場合は、上記の配向膜を有する基板を備えた液晶表示素子に適用する照射時の温度範囲より広い温度範囲でもよい。
 紫外線を発生させるランプとしては、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ等を用いることができる。また、照射する紫外線の波長としては、液晶組成物の吸収波長域でない波長領域の紫外線を照射することが好ましく、必要に応じて、紫外線をカットして使用することが好ましい。照射する紫外線の強度は、0.1mW/cm~100W/cmが好ましく、2mW/cm~50W/cmが更に好ましい。照射する紫外線のエネルギー量は、適宜調整することができるが、10mJ/cmから500J/cmが好ましく、100mJ/cmから200J/cmが更に好ましい。紫外線を照射する際に、強度を変化させても良い。紫外線を照射する時間は照射する紫外線強度により適宜選択されるが、10秒から3600秒が好ましく、10秒から600秒が更に好ましい。
 以上、本発明の液晶表示素子および液晶表示素子の製造方法の一例について説明したが、本発明は、前述した実施形態に限定されるものではない。
 例えば、本発明の液晶表示素子は、その一部の構成を同様の機能を発揮する他の構成と置換してもよく、任意の構成を追加してもよい。また、本発明の液晶表示素子の製造方法は、任意の目的を有する追加の工程を有してもよく、同様の作用・効果が得られる任意の工程と置換されてもよい。
 以下に実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「%」は「質量%」を意味する。実施例において化合物の記載について以下の略号を用いる。
<液晶化合物の合成>
(実施例1)
 撹拌装置、冷却器及び温度計を備えた反応容器に、1,4-ナフタレンジオール 5.0g(31ミリモル)、メタクリル酸 6.4g(74ミリモル)、ジメチルアミノピリジン 800mg、塩化メチレン 100mlを仕込み、氷冷バスにて5℃以下に反応容器を保ち、窒素ガスの雰囲気下でジイソプロピルカルボジイミド 9.3g(74ミリモル)をゆっくり滴下した。滴下終了後、反応容器を室温に戻し5時間反応させた。反応液をろ過した後、ろ液に塩化メチレン150mlを加え、5%塩酸水溶液で洗浄し、更に飽和食塩水で洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を留去した後、2倍量(重量比)のアルミナカラムにより精製を行い、塩化メチレン/ヘキサンによる再結晶により式(RM-1)に示す目的の化合物7.2gを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000156
H-NMR(溶媒:重クロロホルム):δ: 2.16(s,6H),5.87(m,2H),6.52(m,2H),7.32(s,2H),7.52-7.56(m,2H),7.86-7.91(m,2H)
13C-NMR(溶媒:重クロロホルム):δ:17.9,109.3,122.6,127.1,128.0,128.8,135.3,145.5,166.0
赤外吸収スペクトル(IR)(KBr):1740-1730,1600,760cm-1
融点:67℃
(実施例2)
 撹拌装置、冷却器及び温度計を備えた反応容器に、1,5-ナフタレンジオール 6.4g(40ミリモル)、メタクリル酸 7.6g(88ミリモル)、ジメチルアミノピリジン 1.0g(8ミリモル)、ジクロロメタン 200mLを仕込み、氷冷バスにて5℃以下に反応容器を保ち、ジイソプロピルカルボジイミド 11.6g(92ミリモル)を滴下した。滴下終了後、反応容器を室温に戻し24時間反応させた。反応液をろ過した後、ろ液を10%塩酸水溶液で洗浄し、更に飽和食塩水で洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を留去した後、2倍量(重量比)のシリカゲルカラムにより精製を行い、ジクロロメタン/メタノールによる再結晶により式(RM-2)に示す目的の化合物2.9gを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000157
H-NMR(溶媒:重クロロホルム):δ: 2.16(s,6H),5.87(m,2H),6.52(m,2H),7.33(m,2H),7.51(m,2H),7.79(m,2H)
13C-NMR(溶媒:重クロロホルム):δ:18.5,118.7,119.2,126.0,127.7,128.3,135.6,146.9,165.6
赤外吸収スペクトル(IR)(KBr):1740,1240,1120,950,780cm-1
融点:113℃
(実施例3)
撹拌装置、冷却器、及び温度計を備えた反応容器に4-ブロモ-1-ナフトール 12g(62ミリモル)、p-メトキシフェニルホウ酸 8.6g(56ミリモル)、炭酸カリウム 13g(98ミリモル)、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム 1g、テトラヒドロフラン200ml、純水100mlを仕込み、窒素ガス雰囲気下で反応器を85℃に加熱し反応させた。反応終了後、酢酸エチルを加え、5%塩酸水溶液、純水、飽和食塩水で有機層を洗浄した。溶媒を留去した後、2倍量(重量比)のシリカゲルカラムにより精製を行い式(1)に示す化合物9gを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000158
 次いで撹拌装置、冷却器及び温度計を備えた反応容器に、式(1)に示す化合物9g、酢酸36ml、臭化水素酸22mlを仕込み、120℃で5時間還流させた。反応終了後、冷却し、析出した結晶を水及び水/メタノール混合溶媒で洗浄後、真空乾燥を行い、式(2)に示す化合物 7.5gを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000159
 更に、撹拌装置、冷却器及び温度計を備えた反応容器に、上記式(2)に示す化合物7.5g(31ミリモル)、メタクリル酸 6.4g(74ミリモル)、ジメチルアミノピリジン 800mg、塩化メチレン 100mlを仕込み、氷冷バスにて5℃以下に反応容器を保ち、窒素ガスの雰囲気下でジイソプロピルカルボジイミド 9.3g(74ミリモル)をゆっくり滴下した。滴下終了後、反応容器を室温に戻し5時間反応させた。反応液をろ過した後、ろ液に塩化メチレン150mlを加え、5%塩酸水溶液で洗浄し、更に飽和食塩水で洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を留去した後、2倍量(重量比)のアルミナカラムにより精製を行い、塩化メチレン/ヘキサンによる再結晶により式(RM-3)に示す目的の化合物6.5gを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000160
(物性値)
H-NMR(溶媒:重クロロホルム):δ: 2.11(s,3H),2.19(s,3H),5.80(s,1H),5.89(s,1H),6.41(s,1H),6.56(s,1H),7.24-7.27(m,2H),7.33-7.35(m,1H),7.42-7.55(m,5H),7.90-7.95(m,2H)
13C-NMR(溶媒:重クロロホルム):δ:18.4,18.5,117.6,121.4,121.5,126.3,126.5,126.6,127.0,127.4,127.7,131.1,132.8,135.8,135.9,137.4,137.5,146.3,150.3,165.9
赤外吸収スペクトル(IR)(KBr):1740,1640,1600-1580,810cm-1
融点:117℃
(実施例4)
 撹拌装置、冷却器、及び温度計を備えた反応容器に5-ブロモ-1-ナフトール 24g(124ミリモル)、p-メトキシフェニルホウ酸 17.2g(112ミリモル)、炭酸カリウム 26g(196ミリモル)、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム 2g、テトラヒドロフラン400ml、純水200mlを仕込み、窒素ガス雰囲気下で反応器を85℃に加熱し反応させた。反応終了後、酢酸エチルを加え、5%塩酸水溶液、純水、飽和食塩水で有機層を洗浄した。溶媒を留去した後、2倍量(重量比)のシリカゲルカラムにより精製を行い式(3)に示す化合物18gを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000161
 次いで撹拌装置、冷却器及び温度計を備えた反応容器に、式(3)に示す化合物18g、酢酸72ml、臭化水素酸44mlを仕込み、120℃で5時間還流させた。反応終了後、冷却し、析出した結晶を水及び水/メタノール混合溶媒で洗浄後、真空乾燥を行い、式(4)に示す化合物 15gを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000162
 更に、撹拌装置、冷却器及び温度計を備えた反応容器に、上記式(4)に示す化合物15g(62ミリモル)、メタクリル酸 12.8g(148ミリモル)、ジメチルアミノピリジン 1.6g、塩化メチレン 200mlを仕込み、氷冷バスにて5℃以下に反応容器を保ち。窒素ガスの雰囲気下でジイソプロピルカルボジイミド 18.6g(148ミリモル)をゆっくり滴下した。滴下終了後、反応容器を室温に戻し5時間反応させた。反応液をろ過した後、ろ液に塩化メチレン300mlを加え、5%塩酸水溶液で洗浄し、更に飽和食塩水で洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を留去した後、2倍量(重量比)のアルミナカラムにより精製を行い、塩化メチレン/ヘキサンによる再結晶により式(RM-4)に示す目的の化合物12.1gを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000163
(物性値)
H-NMR(溶媒:重クロロホルム):δ: 2.11(s,3H),2.17(s,3H),5.79(s,1H),5.88(s,1H),6.40(s,1H),6.54(s,1H),7.24-7.30(m,3H),7.42-7.54(m,5H),7.78(d,1H),7.88(d,1H)
融点:99℃
(実施例5)
 撹拌装置、冷却器、及び温度計を備えた反応容器に1,4-ジブロモナフタレン 20g(70ミリモル)、p-ヒドロキシフェニルホウ酸 19.4g(141ミリモル)、炭酸カリウム 34g(245ミリモル)、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム 4g、テトラヒドロフラン300ml、純水150mlを仕込み、窒素ガス雰囲気下で反応器を85℃に加熱し反応させた。反応終了後、酢酸エチルを加え、5%塩酸水溶液、純水、飽和食塩水で有機層を洗浄した。溶媒を留去した後、10倍量(重量比)のシリカゲルカラムにより精製を行い式(5)に示す化合物11gを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000164
 次いで、撹拌装置、冷却器及び温度計を備えた反応容器に、上記式(5)に示す化合物11g(35ミリモル)、メタクリル酸 7.2g(84ミリモル)、ジメチルアミノピリジン 940mg、塩化メチレン 70mlを仕込み、氷冷バスにて5℃以下に反応容器を保ち。窒素ガスの雰囲気下でジイソプロピルカルボジイミド 10.6g(84ミリモル)をゆっくり滴下した。滴下終了後、反応容器を室温に戻し5時間反応させた。反応液をろ過した後、ろ液に塩化メチレン100mlを加え、5%塩酸水溶液で洗浄し、更に飽和食塩水で洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を留去した後、2倍量(重量比)のアルミナカラムにより精製を行い、塩化メチレン/ヘキサンによる再結晶により式(RM-5)に示す目的の化合物11.2gを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000165
(物性値)
H-NMR(溶媒:重クロロホルム):δ: 2.11(s,6H),5.80(s,2H),6.41(s,2H),7.25-7.29(m,4H),7.43-7.46(m,4H),7.53-7.56(m,4H),7.94-7.98(m,2H)
融点:163℃
(実施例6)
 撹拌装置、冷却器、及び温度計を備えた反応容器に1,5-ジブロモナフタレン 20g(70ミリモル)、p-ヒドロキシフェニルホウ酸 19.4g(141ミリモル)、炭酸カリウム 34g(245ミリモル)、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム 4g、テトラヒドロフラン300ml、純水150mlを仕込み、窒素ガス雰囲気下で反応器を85℃に加熱し反応させた。反応終了後、酢酸エチルを加え、5%塩酸水溶液、純水、飽和食塩水で有機層を洗浄した。溶媒を留去した後、10倍量(重量比)のシリカゲルカラムにより精製を行い式(6)に示す化合物11gを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000166
 次いで、撹拌装置、冷却器及び温度計を備えた反応容器に、上記式(6)に示す化合物11g(35ミリモル)、メタクリル酸 7.2g(84ミリモル)、ジメチルアミノピリジン 940mg、塩化メチレン 70mlを仕込み、氷冷バスにて5℃以下に反応容器を保ち。窒素ガスの雰囲気下でジイソプロピルカルボジイミド 10.6g(84ミリモル)をゆっくり滴下した。滴下終了後、反応容器を室温に戻し5時間反応させた。反応液をろ過した後、ろ液に塩化メチレン100mlを加え、5%塩酸水溶液で洗浄し、更に飽和食塩水で洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を留去した後、2倍量(重量比)のアルミナカラムにより精製を行い、塩化メチレン/ヘキサンによる再結晶により式(RM-6)に示す目的の化合物12.5gを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000167
(物性値)
H-NMR(溶媒:重クロロホルム):δ: 2.11(s,6H),5.80(s,2H),6.41(s,2H),7.26(d,4H),7.42-7.49(m,6H),7.50(d,2H),7.91(d,2H)
融点:223℃
(実施例7)
 撹拌装置、冷却器、及び温度計を備えた反応容器に4-ブロモ-1-ナフトール 10g(44ミリモル)、3-フルオロ-4-メトキシフェニルホウ酸 8g(47ミリモル)、炭酸カリウム 9g(70ミリモル)、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム 500mg、テトラヒドロフラン200ml、純水100mlを仕込み、窒素ガス雰囲気下で反応器を85℃に加熱し反応させた。反応終了後、酢酸エチルを加え、5%塩酸水溶液、純水、飽和食塩水で有機層を洗浄した。溶媒を留去した後、2倍量(重量比)のシリカゲルカラムにより精製を行い式(7)に示す化合物9gを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000168
 次いで撹拌装置、冷却器及び温度計を備えた反応容器に、式(7)に示す化合物9g、酢酸36ml、臭化水素酸22mlを仕込み、120℃で5時間還流させた。反応終了後、冷却し、析出した結晶を水及び水/メタノール混合溶媒で洗浄後、真空乾燥を行い、式(8)に示す化合物 7.3gを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000169
 更に、撹拌装置、冷却器及び温度計を備えた反応容器に、上記式(8)に示す化合物7g(27ミリモル)、メタクリル酸 6.6g(77ミリモル)、ジメチルアミノピリジン 200mg、塩化メチレン 100mlを仕込み、氷冷バスにて5℃以下に反応容器を保ち。窒素ガスの雰囲気下でジイソプロピルカルボジイミド 8.3g(66ミリモル)をゆっくり滴下した。滴下終了後、反応容器を室温に戻し5時間反応させた。反応液をろ過した後、ろ液に塩化メチレン150mlを加え、5%塩酸水溶液で洗浄し、更に飽和食塩水で洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を留去した後、2倍量(重量比)のアルミナカラムにより精製を行い、塩化メチレン/ヘキサンによる再結晶により式(RM-7)に示す目的の化合物4.2gを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000170
(物性値)
LC-MS 391.1(MS+H)
(実施例8)
 撹拌装置、冷却器及び温度計を備えた反応容器に、4-ブロモ-1-ナフトエ酸 6.8g(27ミリモル)、4-メトキシフェノール 4.7g(38ミリモル)、ジメチルアミノピリジン 100mg、塩化メチレン 100mlを仕込み、氷冷バスにて5℃以下に反応容器を保ち。窒素ガスの雰囲気下でジイソプロピルカルボジイミド 4.2g(33ミリモル)をゆっくり滴下した。滴下終了後、反応容器を室温に戻し5時間反応させた。反応液をろ過した後、ろ液に塩化メチレン150mlを加え、5%塩酸水溶液で洗浄し、更に飽和食塩水で洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を留去した後、2倍量(重量比)のアルミナカラムにより精製を行い、塩化メチレン/ヘキサンによる再結晶により式(9)に示す化合物7.7gを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000171
 次いで撹拌装置、冷却器及び温度計を備えた反応容器に、マグネシウム 0.6g(23.7ミリモル)、THF 22mL,式(9)に示す化合物7.7gを滴下した後に66℃で1時間還流させた。その後に5℃に冷却し、ホウ酸トリメチル 2.7g(25.9ミリモル)を滴下して、室温で1時間反応させた。5℃に冷却し、5%塩酸水溶液 30mlを入れ室温で1時間撹拌した。水で洗浄後に5%重曹水溶液を10ml入れて、5℃に冷却し、30%過酸化水素水溶液1mlとトルエン22mlを加えた。更に水、飽和食塩水で順に洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を留去した後、2倍量(重量比)のアルミナカラムにより精製を行い、乾燥させた。塩化メチレン/メタノールによる再結晶により式(10)に示す化合物7.7gを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000172
実施例3の式(1)に示した化合物を式(10)に示した化合物に変更した以外は同様な手法により、式(11)に示す化合物6.6gを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000173
実施例3の式(2)に示した化合物を式(11)に示した化合物に変更した以外は同様な手法により、式(RM-8)に示す目的の化合物7.8gを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000174
(物性値)
LC-MS 417.2(MS+H)
<液晶組成物の調整・評価>
 以下の実施例において化合物の記載について以下の略号を用いる。
 (側鎖)
 -n    -C2n+1 炭素数nの直鎖状のアルキル基
 n-    C2n+1- 炭素数nの直鎖状のアルキル基
 -On   -OC2n+1 炭素数nの直鎖状のアルコキシ基
 -V    -CH=CH
 -V1   -CH=CH-CH
 V-    CH=CH-
 1V-   CH-CH=CH-

 (連結基)
 -1O-     -CH-O-
 -n-     -C2n
 (環構造)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000175
 実施例中、測定した特性は以下の通りである。
 Tni :ネマチック相-等方性液体相転移温度(℃)
 Δn :20℃における屈折率異方性
 η  :20℃における粘度(mPa・s)
 γ :20℃における回転粘性(mPa・s)
 Δε :20℃における誘電率異方性
 K33 :20℃における弾性定数K33(pN)
 (液晶表示素子の製造方法)
 まず、垂直配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布しラビング処理したITO付き基板を含むセルギャップ3.5μmの液晶セルに、後述する重合性化合物含有液晶組成物を真空注入法で注入した。
 その後、重合性化合物含有液晶組成物を注入した液晶セルに、蛍光UVランプを用いて、任意時間紫外線を照射し液晶表示素子を得た。このとき、中心波長313nmの条件で測定した照度が3mW/cmになるように蛍光UVランプを調整した。
(重合性化合物残留量の評価方法)
 上述の照射条件で、紫外線を150秒照射した後の液晶表示素子中の重合性化合物の残留量[ppm]を測定した。この重合性化合物の残留量の測定方法を説明する。まず試験管に分解した液晶表示素子とアセトニトリルを入れ、振とうしてろ過し、液晶組成物、重合物、未反応の重合性化合物を含む溶出成分のアセトニトリル溶液を得た。これを高速液体クロマトグラフで分析し、各成分のピーク面積を算出した。指標とする液晶化合物のピーク面積と未反応の重合性化合物のピーク面積比及び当初添加した重合性化合物の量から重合性化合物の残留量を決定した。なお、重合性化合物の残留量の検出限界は100ppmであった。
 (プレチルト角の評価方法)
まず、重合性化合物含有液晶組成物を注入した液晶セルのプレチルト角を測定し、プレチルト角(紫外線照射前)とした。この液晶セルに周波数100Hzで電圧を10V印加しながら上述の照射条件で紫外線を150秒照射した。その後、プレチルト角を測定し、プレチルト角(紫外線照射後)とした。測定したプレチルト角(紫外線照射前)からプレチルト角(紫外線照射後)を引いた値を紫外線照射によるプレチルト角変化量[°]とした。プレチルト角は、シンテック製OPTIPROを用いて測定した。
(VHRの評価方法)
 重合性化合物含有液晶組成物を注入した液晶セルに、上述の照射条件で紫外線を60分照射し、VHRを測定した。VHRの測定条件は、1V、60Hz、60℃であった。
 (焼き付きの評価方法)
 重合性化合物含有液晶組成物を注入した液晶セルに、上述の照射条件で紫外線を60分照射後、プレチルト角の変化による表示不良(焼き付き)評価を行った。まず、液晶表示素子のプレチルト角を測定し、プレチルト角(初期)とした。この液晶表示素子に周波数100Hzで電圧を30V印加しながらバックライトを24時間照射した。その後、プレチルト角を測定し、プレチルト角(試験後)とした。測定したプレチルト角(初期)からプレチルト角(試験後)を引いた値をプレチルト角変化量(=プレチルト角変化の絶対値)[°]とした。プレチルト角は、シンテック製OPTIPROを用いて測定した。プレチルト角変化量は、0[°]に近いほどプレチルト角の変化による表示不良が発生する可能性がより低くなり、0.5[°]以上となると、プレチルト角の変化による表示不良の発生する可能性がより高くなる。
 (液晶組成物の調製と評価結果)
 LC-001の液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表1のとおりであった。
 (表1)
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000176
(比較例1、実施例9~13)
 液晶組成物LC-001を99.7質量部に対して、重合性化合物として式(RM-R1)で表される化合物を0.3質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を比較例1とした。
 液晶組成物LC-001を99.7質量部に対して、重合性化合物として式(RM-2)で表される化合物を0.3質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を実施例9とした。
 液晶組成物LC-001を99.7質量部に対して、重合性化合物として式(RM-3)で表される化合物を0.3質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を実施例10とした。
 液晶組成物LC-001を99.7質量部に対して、重合性化合物として式(RM-4)で表される化合物を0.3質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を実施例11とした。
 液晶組成物LC-001を99.7質量部に対して、重合性化合物として式(RM-5)で表される化合物を0.3質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を実施例12とした。
 液晶組成物LC-001を99.7質量部に対して、重合性化合物として式(RM-6)で表される化合物を0.3質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を実施例13とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000177

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000178
 比較例1及び実施例9~13の重合性化合物含有液晶組成物について、紫外線照射後の重合性化合物の残留量、紫外線照射によるプレチルト角変化量、焼き付き試験のプレチルト角変化量及び紫外線照射後のVHRは以下の表2のとおりであった。
 (表2)
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000179
本発明の重合性化合物含有液晶組成物である実施例9は、紫外線照射後の重合性化合物の残留量が比較例1よりも少なく、重合性化合物の重合速度が十分に速いことがわかった。紫外線照射によるプレチルト角変化量が比較例1よりも大きい値を示し、プレチルト角が短い時間で形成できることがわかった。また、紫外線60分照射後のVHRが十分に高い値であった。
 本発明の重合性化合物含有液晶組成物である実施例10~13は、紫外線照射後の重合性化合物の残留量が比較例1及び実施例9よりも少なく、重合性化合物の重合速度が十分に速いことがわかった。紫外線照射によるプレチルト角変化量が比較例1及び実施例9よりも大きい値を示し、プレチルト角が短い時間で形成できることがわかった。また、紫外線60分照射後のVHRが十分に高い値であった。以上のことから、本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、重合性化合物の反応速度が十分に速く、短い時間でプレチルト角を形成でき、十分に高いVHRを示すことが確認された。
(比較例2、実施例14~19)
 液晶組成物LC-001を99.7質量部に対して、重合性化合物として式(RM-A)で表される化合物を0.3質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を比較例2とした。
 液晶組成物LC-001を99.7質量部に対して、重合性化合物として式(RM-A)で表される化合物を0.27質量部及び式(RM-1)で表される化合物を0.03質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を実施例14とした。
 液晶組成物LC-001を99.7質量部に対して、重合性化合物として式(RM-A)で表される化合物を0.27質量部及び式(RM-2)で表される化合物を0.03質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を実施例15とした。
 液晶組成物LC-001を99.7質量部に対して、重合性化合物として式(RM-A)で表される化合物を0.27質量部及び式(RM-3)で表される化合物を0.03質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を実施例16とした。
 液晶組成物LC-001を99.7質量部に対して、重合性化合物として式(RM-A)で表される化合物を0.27質量部及び式(RM-4)で表される化合物を0.03質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を実施例17とした。
 液晶組成物LC-001を99.7質量部に対して、重合性化合物として式(RM-A)で表される化合物を0.27質量部及び式(RM-5)で表される化合物を0.03質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を実施例18とした。
 液晶組成物LC-001を99.7質量部に対して、重合性化合物として式(RM-A)で表される化合物を0.27質量部及び式(RM-6)で表される化合物を0.03質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を実施例19とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000180
 比較例2及び実施例14~19の重合性化合物含有液晶組成物について、紫外線照射後の重合性化合物の残留量、紫外線照射によるプレチルト角変化量、紫外線照射後のVHR及び焼き付き試験のプレチルト角変化量は以下の表3及び表4のとおりであった。
 (表3)
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000181
(表4)
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000182
本発明の重合性化合物含有液晶組成物である実施例14~19は、紫外線照射後の重合性化合物の残留量が比較例2よりも少なく、重合性化合物の重合速度が十分に速いことがわかった。紫外線照射によるプレチルト角変化量が比較例2よりも大きい値を示し、プレチルト角が短い時間で形成できることがわかった。また、紫外線照射後のVHRが十分に高く、焼き付き試験のプレチルト角変化量が十分に小さいことを確認した。
(比較例3及び実施例20~23)
 液晶組成物LC-001を99.7質量部に対して、重合性化合物として式(RM-B)で表される化合物を0.30質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を比較例3とした。
 液晶組成物LC-001を99.7質量部に対して、重合性化合物として式(RM-B)で表される化合物を0.20質量部及び式(RM-3)で表される化合物を0.10質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を実施例20とした。
 液晶組成物LC-001を99.7質量部に対して、重合性化合物として式(RM-B)で表される化合物を0.20質量部及び式(RM-4)で表される化合物を0.10質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を実施例21とした。
 液晶組成物LC-001を99.7質量部に対して、重合性化合物として式(RM-B)で表される化合物を0.20質量部及び式(RM-5)で表される化合物を0.10質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を実施例22とした。
 液晶組成物LC-001を99.7質量部に対して、重合性化合物として式(RM-B)で表される化合物を0.20質量部及び式(RM-6)で表される化合物を0.10質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を実施例23とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000183
 比較例3及び実施例20~23の重合性化合物含有液晶組成物について、紫外線照射後の重合性化合物の残留量、紫外線照射によるプレチルト角変化量、紫外線照射後のVHR及び焼き付き試験のプレチルト角変化量は以下の表5のとおりであった。
(表5)
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000184
本発明の重合性化合物含有液晶組成物である実施例20~23は、紫外線照射後の重合性化合物の残留量が比較例3よりも少なく、重合性化合物の重合速度が十分に速いことがわかった。紫外線照射によるプレチルト角変化量が比較例3よりも大きい値を示し、プレチルト角が短い時間で形成できることがわかった。また、紫外線照射後のVHRが十分に高く、焼き付き試験のプレチルト角変化量が十分に小さいことを確認した。
(比較例4及び実施例24)
 液晶組成物LC-001を99.7質量部に対して、重合性化合物として式(RM-C)で表される化合物を0.30質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を比較例4とした。
 液晶組成物LC-001を99.7質量部に対して、重合性化合物として式(RM-C)で表される化合物を0.27質量部及び式(RM-3)で表される化合物を0.03質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を実施例24とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000185
 比較例4及び実施例24の重合性化合物含有液晶組成物について、紫外線照射後の重合性化合物の残留量、紫外線照射によるプレチルト角変化量、紫外線照射後のVHR及び焼き付き試験のプレチルト角変化量は以下の表6のとおりであった。
(表6)
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000186
本発明の重合性化合物含有液晶組成物である実施例24は、紫外線照射後の重合性化合物の残留量が比較例4よりも少なく、重合性化合物の重合速度が十分に速いことがわかった。紫外線照射によるプレチルト角変化量が比較例4よりも大きい値を示し、プレチルト角が短い時間で形成できることがわかった。また、紫外線照射後のVHRが十分に高く、焼き付き試験のプレチルト角変化量が十分に小さいことを確認した。
(実施例25~27)
 液晶組成物LC-001を99.7質量部に対して、重合性化合物として式(RM-A)で表される化合物を0.20質量部及び式(RM-3)で表される化合物を0.1質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を実施例25とした。
 実施例8に対して、更に式(H-1)で表される酸化防止剤を50ppm添加した重合性化合物含有液晶組成物を実施例26とした。
 実施例8に対して、更に式(H-2)で表される酸化防止剤を50ppm添加した重合性化合物含有液晶組成物を実施例27とした。
実施例25~27は、実施例9~24と同様に、本発明の課題を解決していることを確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000187
(実施例28~29)
 液晶組成物LC-001を99.7質量部に対して、重合性化合物として式(RM-A)で表される化合物を0.20質量部及び式(RM-7)で表される化合物を0.1質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を実施例28とした。
 液晶組成物LC-001を99.7質量部に対して、重合性化合物として式(RM-A)で表される化合物を0.20質量部及び式(RM-8)で表される化合物を0.1質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を実施例29とした。
実施例28~29は、実施例9~27と同様に、本発明の課題を解決していることを確認した。

Claims (12)

  1.  一般式(I)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    (式中、Xi1、Xi2、Xi3、Xi4、Xi5、Xi6及びXi7はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数1~8のアルキル基又は式(i-Z)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    で表される基を表し、Xi1、Xi2、Xi3、Xi4、Xi5、Xi6又はXi7がアルキル基を表す場合、該アルキル基中に存在する1個の-CH-又は2個以上の-CH-は、酸素原子が直接隣接しないように、-O-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OCO-、-CO-又は-S-で置き換えられてもよく、また、アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されてもよく、但し、Xi1、Xi2、Xi3、Xi4、Xi5、Xi6及びXi7の少なくとも1つは式(i-Z)で表される基を表し、
     Mi1及びMi2はそれぞれ独立して、
    (a) 1,4-シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は-O-に置き換えられてもよい。)
    (b) 1,4-フェニレン基(この基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個以上の-CH=は-N=に置き換えられてもよい。)及び
    (c) ナフタレン-2,6-ジイル基、ナフタレン-1,4-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又はデカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基(ナフタレン-2,6-ジイル基又は1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個以上の-CH=は-N=に置き換えられても良い。)
    からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)はそれぞれ独立して、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基、炭素原子数1~8のハロゲン化アルキル基、炭素原子数1~8のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又は-Si3-Pi3で置き換えられてもよく、
     Li1及びLi2はそれぞれ独立して、単結合、-C-、-C-、-C-、-OCH-、-CHO-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOOCH-、-CHOCOO-、-OCHCHO-、-CH=CRa-COO-、-CH=CRa-OCO-、-COO-CRa=CH-、-OCO-CRa=CH-、-COO-CRa=CH-COO-、-COO-CRa=CH-OCO-、-OCO-CRa=CH-COO-、-OCO-CRa=CH-OCO-、-CHOCO-、-COOCH-、-OCOCH-、-COCO-、-CCOO-、-COOC-、-OCOC-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CFO-、-OCF-、-CFCH-、-CHCF-、-CFCF-又は-C≡C-、(式中、Raはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数1~4のアルキル基を表す)を表し、
     Zi1はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-Si2-Pi2又は炭素原子数1~8のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する1個の-CH-又は2個以上の-CH-は、酸素原子が直接隣接しないように、-O-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OCO-、-CO-又は-S-で置き換えられてもよく、また、アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置き換えられてもよく、
     Si1、Si2及びSi3はそれぞれ独立して、単結合又は炭素原子数1~15のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の1個の-CH-又は2個以上の-CH-は、酸素原子が直接隣接しないように、-O-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OCO-、-CO-、-OCOO-又は-S-で置き換えられてもよく、
     Pi1、Pi2及びPi3は、それぞれ独立して、式(R-1)から式(R-9)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    (式中、R11、R12、R13、R14及びR15は、それぞれ独立して、炭素原子数1から5のアルキル基、フッ素原子又は水素原子のいずれかを表し、mr5、mr7、nr5及びnr7は、それぞれ独立して、0、1、又は2を表す。)から選ばれる基を表し、
    i1は0、1又は2を表し、mi2は0、1又は2を表し、
     Mi1、Mi2、Li1、Li2、Zi1、Si2、Si3、Pi2、又はPi3が複数存在する場合は、それぞれ、同一であっても異なっていても良い。)
    で表される重合性化合物を1種又は2種以上含有する液晶組成物。
  2.  更に一般式(L)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    (式中、RL1及びRL2は、それぞれ独立して、炭素原子数1~8のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH-はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-又は-OCO-によって置換されていてもよく、
     nL1は0、1、2又は3を表し、
     AL1、AL2及びAL3は、それぞれ独立して
    (a) 1,4-シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は-O-に置き換えられてもよい。)
    (b) 1,4-フェニレン基(この基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個以上の-CH=は-N=に置き換えられてもよい。)及び
    (c) ナフタレン-2,6-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又はデカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基(ナフタレン-2,6-ジイル基又は1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個以上の-CH=は-N=に置き換えられても良い。)
    からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)は、それぞれ独立して、シアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
     ZL1及びZL2は、それぞれ独立して、単結合、-CHCH-、-(CH-、-OCH-、-CHO-、-COO-、-OCO-、-OCF-、-CFO-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-を表し、
     nL1が2又は3であってAL2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、nL1が2又は3であってZL2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良い。)で表される化合物から選ばれる化合物を1種類又は2種類以上含有する請求項1記載の液晶組成物。
  3.  更に一般式(N-1)、(N-2)及び(N-3)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    (式中、RN11、RN12、RN21、RN22、RN31及びRN32は、それぞれ独立して、炭素原子数1~8のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH-はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-又は-OCO-によって置換されていてもよく、
     AN11、AN12、AN21、AN22、AN31及びAN32は、それぞれ独立して
    (a) 1,4-シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は-O-に置き換えられてもよい。)
    (b) 1,4-フェニレン基(この基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個以上の-CH=は-N=に置き換えられてもよい。)
    (c) ナフタレン-2,6-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又はデカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基(ナフタレン-2,6-ジイル基又は1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個以上の-CH=は-N=に置き換えられても良い。)及び
    (d) 1,4-シクロヘキセニレン基
    からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)、基(c)及び基(d)はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
     ZN11、ZN12、ZN21、ZN22、ZN31及びZN32は、それぞれ独立して、単結合、-CHCH-、-(CH-、-OCH-、-CHO-、-COO-、-OCO-、-OCF-、-CFO-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-を表し、
     XN21は水素原子又はフッ素原子を表し、
     TN31は-CH-又は酸素原子を表し、
     nN11、nN12、nN21、nN22、nN31及びnN32は、それぞれ独立して、0~3の整数を表すが、nN11+nN12、nN21+nN22及びnN31+nN32は、それぞれ独立して、1、2又は3であり、AN11~AN32、ZN11~ZN32が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良い。)で表される化合物から選ばれる化合物を1種類又は2種類以上含有する請求項1又は2記載の液晶組成物。
  4.  更に一般式(J)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    (式中、RJ1は炭素原子数1~8のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH-は、それぞれ独立して、-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-又は-OCO-によって置換されていてもよく、
     nJ1は、0、1、2、3又は4を表し、
     AJ1、AJ2及びAJ3は、それぞれ独立して、
    (a) 1,4-シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は-O-に置き換えられてもよい。)
    (b) 1,4-フェニレン基(この基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個以上の-CH=は-N=に置き換えられてもよい。)及び
    (c) (c)ナフタレン-2,6-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又はデカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基(ナフタレン-2,6-ジイル基又は1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個以上の-CH=は-N=に置き換えられても良い。)
    からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基で置換されていても良く、
     ZJ1及びZJ2は、それぞれ独立して、単結合、-CHCH-、-(CH-、-OCH-、-CHO-、-OCF-、-CFO-、-COO-、-OCO-又は-C≡C-を表し、
     nJ1が2、3又は4であってAJ2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、nJ1が2、3又は4であってZJ1が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、
     XJ1は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基又は2,2,2-トリフルオロエチル基を表す。)で表される化合物から選ばれる化合物を1種類又は2種類以上含有する請求項1から3のいずれか1項に記載の液晶組成物。
  5.  更に一般式(P)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    (上記一般式(P)中、Rp1は、水素原子、フッ素原子、シアノ基、炭素原子数1~15のアルキル基又は-Spp2-Pp2を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH-はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-又は-OCO-によって置換されていてもよく、該アルキル基中の1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立して、シアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
     Pp1及びPp2はそれぞれ独立して、一般式(Pp1-1)~式(Pp1-9)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
    (式中、Rp11及びRp12はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数1~5のハロゲン化アルキル基を表し、Wp11は単結合、-O-、-COO-又はメチレン基を表し、tp11は、0、1又は2を表すが、分子内にRp11、Rp12、Wp11及び/又はtp11が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良い。)
    のいずれかを表し、
     Spp1及びSpp2はそれぞれ独立して、単結合又はスペーサー基を表し、
     Zp1及びZp2はそれぞれ独立して、単結合、-O-、-S-、-CH-、-OCH-、-CHO-、-CO-、-C-、-COO-、-OCO-、-OCOOCH-、-CHOCOO-、-OCHCHO-、-CO-NRZP1-、-NRZP1-CO-、-SCH-、-CHS-、-CH=CRZP1-COO-、-CH=CRZP1-OCO-、-COO-CRZP1=CH-、-OCO-CRZP1=CH-、-COO-CRZP1=CH-COO-、-COO-CRZP1=CH-OCO-、-OCO-CRZP1=CH-COO-、-OCO-CRZP1=CH-OCO-、-(CH-COO-、-(CH-OCO-、-OCO-(CH-、-(C=O)-O-(CH-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF-、-CFO-、-OCF-、-CFCH-、-CHCF-、-CFCF-又は-C≡C-(式中、zはそれぞれ独立して1~4の整数を表し、RZP1はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数1~4のアルキル基を表すが、分子内にRZP1が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良い。)
    を表し、
     Ap1、Ap2及びAp3はそれぞれ独立して、
    (a) 1,4-シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は-O-に置き換えられてもよい。)
    (b) 1,4-フェニレン基(この基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個以上の-CH=は-N=に置き換えられてもよい。)及び
    (c) ナフタレン-2,6-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、フェナントレン-2,7-ジイル基又はアントラセン-2,6-ジイル基(これら基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個以上の-CH=は-N=に置き換えられても良い。)
    からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)は、それぞれ独立して、この基中に存在する水素原子は、ハロゲン原子、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素数1~8のアルコキシ基又は炭素原子数1~8のアルケニル基で置換されていてもよい。シアノ基、フッ素原子、塩素原子又は-Spp2-Pp2で置換されていても良く、
     mp1は、0、1、2又は3を表し、分子内にZp1、Ap2、Spp2及び/又はPp2が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良いが、Ap3は、mp1が0で、Ap1がフェナントレン-2,7-ジイル基又はアントラセン-2,6-ジイル基である場合には単結合を表す。
    ただし、一般式(I)で表される化合物を除く。)
    で表される重合性化合物を1種又は2種以上含有する請求項1から4のいずれか1項に記載の液晶組成物。
  6.  請求項1から5のいずれか1項に記載の液晶組成物を用いた液晶表示素子。
  7.  PSAモード、PSVAモード、PS-IPSモード又はPS-FSSモード用の請求項6に記載の液晶表示素子。
  8.  二つの基板のうち少なくとも一方の基板が配向膜を有さない請求項6又は7に記載の液晶表示素子。
  9.  電圧無印加時の液晶分子の配向が、基板に対して略垂直である請求項6から8のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
  10.  一般式(II)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
    (式中、Mi1、Li1、Si1、Pi1及びmi1は、一般式(I)中のMi1、Li1、Si1、Pi1及びmi1とそれぞれ同じ意味を表し、
    ii1、Xii2、Xii3、Xii4、Xii5、Xii6及びXii7はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数1~8のアルキル基又は式(ii-Z)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
    で表される基を表し、Xii1、Xii2、Xii3、Xii4、Xii5、Xii6又はXii7がアルキル基を表す場合、該アルキル基中に存在する1個の-CH-又は2個以上の-CH-は、酸素原子が直接隣接しないように、-O-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OCO-、-CO-又は-S-で置き換えられてもよく、また、アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されてもよく、但し、Xii1、Xii2、Xii3、Xii4、Xii5、Xii6及びXii7の少なくとも1つは式(ii-Z)で表される基を表し、
    ii2、Lii2及びZii1は式(i-Z)中のMi2、Li2及びZi1とそれぞれ同じ意味を表し、
    ii2は0、1又は2を表すが、但し、mi1+mii2≧1を表す。)
    で表される化合物。
  11.  一般式(IIm)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
    (式中、Mi1、Li1、Si1及びmi1は、一般式(II)中のMi1、Li1、Si1及びmi1とそれぞれ同じ意味を表し、
    iim1、Xiim2、Xiim3、Xiim4、Xiim5、Xiim6及びXiim7はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数1~8のアルキル基又は式(ii-Zm)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
    で表される基を表し、Xiim1、Xiim2、Xiim3、Xiim4、Xiim5、Xiim6又はXiim7がアルキル基を表す場合、該アルキル基中に存在する1個の-CH-又は2個以上の-CH-は、酸素原子が直接隣接しないように、-O-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OCO-、-CO-又は-S-で置き換えられてもよく、また、アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されてもよく、但し、Xiim1、Xiim2、Xiim3、Xiim4、Xiim5、Xiim6及びXiim7の少なくとも1つは式(ii-Zm)で表される基を表し、
    iim1及びYiim2はそれぞれ独立して水酸基、保護された水酸基又はマスクされた水酸基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-Piim2又は炭素原子数1~8のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する1個の-CH-又は2個以上の-CH-は、酸素原子が直接隣接しないように、-O-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OCO-、-CO-又は-S-で置き換えられてもよく、また、アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置き換えられてもよく、但し、Yiim1又はYiim2の少なくとも1つは水酸基、保護された水酸基又はマスクされた水酸基を表し、
    iim2はSi1と同じ意味を表し、
    iim2は一般式(II)中のPi1と同じ意味を表し、
    ii2、Lii2及びmii2は式(ii-Z)中のMii2、Lii2及びmii2とそれぞれ同じ意味を表す。)
    で表される化合物から製造する請求項10に記載の一般式(II)で表される化合物の製造方法。
  12.  請求項11に記載の一般式(IIm)で表される化合物。
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