WO2020095873A1 - SiC半導体基板及びその製造方法及びその製造装置 - Google Patents

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忠昭 金子
晃嗣 芦田
知也 井原
大地 堂島
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学校法人関西学院
豊田通商株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a SiC semiconductor substrate having a growth layer whose step height is controlled, a method for manufacturing the same, and a manufacturing apparatus for the same.
  • SiC (silicon carbide) semiconductor devices have higher breakdown voltage, higher efficiency, and higher temperature operation than Si (silicon) and GaAs (gallium arsenide) semiconductor devices, they are being developed for industrialization.
  • a step-terrace structure is formed on the surface of a SiC substrate that is slightly inclined from (0001) used for device manufacturing.
  • a SiC substrate that is slightly inclined from (0001) used for device manufacturing.
  • steps are bundled (bunching) during a device manufacturing process to form step bunching.
  • step bunching is known to adversely affect the characteristics of SiC semiconductor devices. Specifically, (1) when epitaxial growth is performed on the surface on which step bunching is formed, defects due to step bunching may occur on the surface of the epitaxial growth layer (hereinafter referred to as an epi layer), and (2) epi It is known that, in a SiC semiconductor device such as a MOSFET manufactured by forming an oxide film on the layer surface, the presence of step bunching may have a fatal influence on operation performance and reliability.
  • Patent Document 1 in a chemical vapor deposition (CVD) method, "it is necessary for epitaxial growth of SiC on a surface after gas etching of a SiC single crystal substrate having a" lattice disorder layer "of 3 nm or less. "Providing a step bunching-free SiC epitaxial wafer by simultaneously supplying a specified amount of SiH 4 gas and C 3 H 8 gas at a concentration ratio C / Si of 0.7 to 1.2". ing.
  • CVD chemical vapor deposition
  • step height formed on the surface of the SiC substrate it is desirable to control the step height formed on the surface of the SiC substrate to provide a preferable surface for device manufacturing. That is, if the step height is controlled, it is possible to contribute to the problems caused by the step-terrace structure in epitaxial growth and oxide film formation, and as a result, the operating performance and reliability of the device can be improved.
  • Patent Document 1 can suppress the occurrence of step bunching, it is not a growth method capable of controlling the step height of the SiC substrate surface.
  • An object of the present invention is to provide a SiC semiconductor substrate having a growth layer with a controlled step height, a method for manufacturing the same, and a manufacturing apparatus for the same.
  • a method for manufacturing a SiC semiconductor substrate according to one aspect of the present invention includes a growth step of growing the SiC substrate under a SiC-Si equilibrium vapor pressure environment.
  • the SiC substrate in the growing step, is arranged and grown in a raw material supply space exhausted through the Si vapor pressure space.
  • the raw material supply space is evacuated (evacuated) through the Si vapor pressure space, so that the SiC-Si equilibrium vapor pressure environment in the raw material supply space can be maintained for a long time.
  • the Si atom supply source and the C atom supply source are arranged and grown so that the atomic number ratio Si / C in the raw material supply space exceeds 1.
  • the Si atom supply source and the C atom supply source are arranged and grown so that the atomic number ratio Si / C in the raw material supply space exceeds 1.
  • the growing step is performed at a temperature of 1600 ° C. or higher. By growing in such a temperature range, the SiC substrate can be grown at high speed.
  • the invention also relates to a SiC semiconductor substrate. That is, the SiC semiconductor substrate of one aspect of the present invention includes a growth layer in which steps each having a unit cell height are arranged. In this way, by arranging the steps of 1 unit cell height, it contributes to the solution of problems such as defects caused by step bunching during epitaxial growth, problems caused by the step-terrace structure in MOSFET, etc., As a result, operating performance and reliability can be improved.
  • the growth layer is 4H—SiC.
  • an apparatus for manufacturing a SiC semiconductor substrate according to one aspect of the present invention includes a raw material supply space for supplying and growing Si atoms and C atoms to a SiC substrate, a Si vapor pressure space in which a Si vapor pressure environment is formed, and And a high temperature vacuum furnace capable of heating the raw material supply space, and the raw material supply space is exhausted through the Si vapor pressure space.
  • the material supply space is evacuated (evacuated) through the Si vapor pressure space, so that the atomic ratio Si / C, which is preferable for growth, can be maintained in the material supply space for a long time.
  • the raw material supply space has a Si atom supply source and a C atom supply source, and the Si atom supply source and the C atom supply source have an atomic ratio Si / C in the raw material supply space. It is arranged so that C exceeds 1. With such a structure, a SiC-Si equilibrium vapor pressure environment can be formed in the raw material supply space.
  • a temperature gradient is provided in the raw material supply space such that the temperature decreases toward the SiC substrate.
  • a raw material container having the raw material supply space and a carburizing container having the Si vapor pressure space are provided.
  • the high-temperature vacuum furnace has a main heating chamber capable of heating the raw material supply space, a preheating chamber connected to the main heating chamber, and a moving means for moving the raw material supply space,
  • the moving means is configured to be movable between the main heating chamber and the preheating chamber. In this way, by making the raw material supply space movable from the main heating chamber to the preheating chamber, it is possible to rapidly raise and lower the temperature of the SiC substrate.
  • the present invention also relates to a method for reducing basal plane dislocations in a SiC semiconductor substrate. That is, a method for reducing basal plane dislocations of a SiC semiconductor substrate according to one embodiment of the present invention is a method for manufacturing a SiC semiconductor substrate including a growth step of growing the SiC substrate, wherein the SiC substrate is under a SiC-Si equilibrium vapor pressure environment. It is a method of arranging steps of 1 unit cell height on the surface of a SiC semiconductor substrate, including a growing step of growing.
  • the Si atom supply source and the C atom supply source are arranged and grown so that the atomic ratio Si / C in the raw material supply space exceeds 1.
  • an SiC semiconductor substrate having a growth layer in which the step height is controlled it is possible to provide an SiC semiconductor substrate having a growth layer in which the step height is controlled, a manufacturing method thereof, and a manufacturing apparatus thereof.
  • FIG. 3 is a schematic diagram of a high temperature vacuum furnace used in the method for manufacturing the SiC semiconductor substrate of the embodiment. 3 is an SEM image of the surface of a SiC substrate observed in Example 1 of the method for manufacturing a SiC semiconductor substrate of one embodiment. 5 is an SEM image of the surface of a SiC substrate observed in Comparative Example 1 of the method for manufacturing a SiC semiconductor substrate of one embodiment. 6 is a graph illustrating growth conditions in a growth step of the method for manufacturing the SiC semiconductor substrate according to the embodiment.
  • FIGS. 1 to 7 a preferred embodiment shown in the drawings.
  • the technical scope of the present invention is not limited to the embodiments shown in the accompanying drawings, and can be appropriately modified within the scope described in the claims.
  • the method for manufacturing a SiC semiconductor substrate according to the present invention includes a growth step of growing the SiC substrate 10 under a SiC-Si equilibrium vapor pressure environment. As described above, by growing the SiC substrate 10 under the SiC-Si equilibrium vapor pressure environment, the SiC semiconductor substrate having the growth layer 11 in which the height of the step 12 is controlled can be manufactured.
  • SiC substrate 10 Any poly type may be used as the SiC substrate 10.
  • a SiC substrate 10 processed from a bulk crystal produced by a sublimation method or the like is used as a substrate of a SiC semiconductor device.
  • the surface of the SiC substrate 10 on which the semiconductor element is formed (specifically, the surface on which the growth layer 11 is deposited) is called the main surface, and the surface opposite to this main surface is called the back surface.
  • the main surface and the back surface are collectively referred to as the front surface.
  • means the bar immediately following the index
  • a step-terrace structure is confirmed on the surface of the SiC substrate 10 that has been planarized at the atomic level.
  • the step-terrace structure has a step structure in which step 12 which is a stepped portion of one or more molecular layers and terrace 13 which is a flat portion where the ⁇ 0001 ⁇ plane is exposed are alternately arranged.
  • step 12 one molecular layer (0.25 nm) has the minimum height (minimum unit), and various ones of the one molecular layer overlap to form various step heights.
  • steps 12 are bundled (bunched) and become huge, and those having a height exceeding 1 unit cell of each polytype are called macro step bunching (MSB: Macro Step Bunching).
  • the MSB is the step 12 in which 4H-SiC is bunched over 4 molecular layers (5 molecular layers or more), and 6B-SiC is over 6 molecular layers (7 molecular layers or more). ) Step 12 where bunching is performed.
  • the MSB is not formed on the surface of the SiC substrate 10, because defects due to the MSB occur on the surface of the epi layer and one of the factors that hinders the reliability of the oxide film of the MOSFET.
  • the growth layer 11 on which the MSB is not formed can be grown on the SiC substrate 10 on which the MSB is formed by growing in the SiC-Si equilibrium vapor pressure environment. (See Figure 1).
  • Sublimation method can be used in this growth process.
  • the sublimation method is a method in which the raw material and the SiC substrate 10 are placed in the raw material supply space S1 (growth space) and heated to transport the raw material gas sublimated from the raw material onto the SiC substrate 10 for recrystallization / growth. Is.
  • a Si atom supply source and a C atom supply source that are raw materials are arranged, and by heating these, the SiC substrate 10 in the raw material supply space S1.
  • the Si atoms and C atoms, which are the raw materials of, are supplied.
  • the growth layer 11 is formed by transporting these Si atoms and C atoms to the surface of the SiC substrate 10 and recrystallizing them.
  • the SiC substrate 10 is arranged in the raw material supply space S1 that is evacuated (evacuated) through the Si vapor pressure space S2. That is, as shown in FIG. 2A, the raw material container 20 having the raw material supply space S1 is arranged in the carburizing container 30 having the Si vapor pressure space S2, and the SiC substrate 10 is further arranged in the raw material container 20. It is desirable to be done.
  • the raw material container 20 includes an upper container 21 and a lower container 22 that can be fitted into the upper container 21, and has a raw material supply space S1 in which the SiC substrate 10 is grown. At this time, a minute gap 23 is formed in the fitting portion of the upper container 21 and the lower container 22, and the inside of the raw material container 20 is evacuated (evacuated) from this gap 23.
  • Examples of the Si atom supply source and the C atom supply source include a material capable of supplying Si atoms such as a Si substrate, a material capable of supplying C atoms such as graphite, and a material capable of supplying Si atoms and C atoms such as a SiC substrate. Can be adopted. Further, by forming at least a part of the raw material container 20 from polycrystalline SiC (Poly-SiC), the raw material container 20 itself can be used as a Si atom supply source and a C atom supply source.
  • Poly-SiC polycrystalline SiC
  • FIG. 2A shows a form in which a raw material container 20 made of polycrystalline SiC is adopted and a Si substrate 24 is arranged in the raw material supply space S1.
  • the raw material container 20 and the Si substrate 24 supply Si atoms into the raw material supply space S1, and the raw material container 20 supplies C atoms.
  • the arrangement of the Si atom supply source and the C atom supply source is not limited to this form, and may be any form capable of supplying Si atom and C atom into the raw material supply space S1.
  • the raw material container 20 may be made of a material other than polycrystalline SiC, or may be a form in which the Si material, the C material, and the SiC material are arranged in the raw material supply space S1.
  • the vapor pressure difference (chemical potential difference) between the polycrystalline SiC (raw material) and the single crystal SiC (SiC substrate 10) can be used as the growth driving force.
  • a temperature gradient is provided in the raw material supply space S1 so that the temperature decreases toward the SiC substrate 10. Since the Si atoms and C atoms are transported to the SiC substrate 10 using this temperature gradient as a growth driving force, the growth rate of the growth layer 11 increases.
  • the Si atom supply source and the C atom supply source may be close to the SiC substrate 10.
  • the distance L between the main surface of the SiC substrate 10 and the top surface of the upper container 21 is preferably set in the range of 0.5 to 20 mm, more preferably 0.7 to 10 mm.
  • this distance L is 0.5 mm or more, the temperature difference between the main surface of SiC substrate 10 and the top surface of upper container 21 becomes large. As a result, the growth driving force increases and the growth rate increases.
  • the distance L is 20 mm or less, the distance between the raw material and the substrate becomes short, the raw material gas is efficiently transported, and the growth rate increases.
  • the raw material container 20 is arranged in the Si vapor pressure space S2 in which the Si vapor pressure environment is formed.
  • the raw material supply space S1 is arranged in the Si vapor pressure space S2, and the inside of the raw material container 20 is evacuated (evacuated) through the space of the Si vapor pressure environment.
  • the number of atoms can be suppressed from decreasing.
  • the atomic ratio Si / C which is preferable for growth, can be maintained in the raw material supply space S1 for a long time.
  • the Si vapor pressure space S2 only needs to have a Si vapor pressure environment formed during heating, and for example, the Si vapor pressure environment can be formed using the carburizing container 30.
  • the carburizing container 30 only needs to have a form capable of containing the raw material container 20 in the Si vapor pressure space S2, and includes, for example, an upper container 31 and a lower container 32 that can be fitted into the upper container 31. There is. Similar to the raw material container 20, this carburizing container 30 has a minute gap 33 formed at the fitting portion between the upper container 31 and the lower container 32, and the space 33 is evacuated (vacuumed).
  • the inner wall surface of the carburizing container 30 is composed of a plurality of layers.
  • a tantalum silicide layer (TaSi 2 or Ta 5 Si 3 or the like) and a tantalum carbide layer are arranged in this order from the inner side to the outer side of the Si vapor pressure space S2. (TaC or Ta 2 C) and a tantalum layer (Ta).
  • the C atoms existing in the Si vapor pressure space S2 can be taken into (carburized) the carburizing container 30 itself. Further, the tantalum silicide layer supplies Si atoms to the Si vapor pressure space S2 of the carburizing container 30 by heating. As a result, the inside of the Si vapor pressure space S2 can be made into a high purity Si vapor pressure environment (Si atmosphere) at the time of heating. In addition, if it is possible to take in C atoms and form a Si vapor pressure environment in the Si vapor pressure space S2, it can be adopted as the carburizing container 30.
  • the raw material container 20 and the carburizing container 30 are preferably formed to have a diameter capable of accommodating a 6-inch wafer or an 8-inch wafer.
  • FIG. 2B is an explanatory diagram showing an outline of the growth mechanism. It is considered that by heating the raw material supply space S1 in which the SiC substrate 10 is arranged in a temperature range of 1400 ° C. or higher and 2300 ° C. or lower, the following reactions 1) to 5) are continuously performed, and as a result, growth proceeds. ..
  • the growth environment in the growth process according to the embodiment of the present invention is characterized by being a SiC-Si equilibrium vapor pressure environment.
  • SiC-Si equilibrium vapor pressure environment and the SiC-C equilibrium vapor pressure environment will be described in detail.
  • the SiC-Si equilibrium vapor pressure environment and the SiC-C equilibrium vapor pressure environment in this specification include a near-heat equilibrium vapor pressure environment that satisfies the relationship between the growth rate and the growth temperature derived from the theoretical heat equilibrium environment.
  • the SiC-Si equilibrium vapor pressure environment refers to an environment of vapor pressure when three phases of SiC (solid phase), Si (liquid phase) and gas phase are in equilibrium.
  • the “SiC—Si vapor pressure environment” in this specification refers to an environment of vapor pressure when SiC (solid) and Si (liquid phase) are in a phase equilibrium state via a gas phase. ..
  • the SiC-Si equilibrium vapor pressure environment is formed, for example, by heat-treating a quasi-closed space having an atomic ratio Si / C of more than 1.
  • the SiC substrate 10 satisfying the stoichiometric ratio of 1: 1 and the Si vapor supply source (Si substrate, Si pellets, etc.) are provided.
  • the atomic ratio Si / C in the raw material container 20 exceeds 1.
  • the "quasi-closed space" in the present specification refers to a space in which at least a part of the vapor generated in the container can be confined, although the inside of the container can be evacuated. This semi-closed space can be formed in the raw material container 20 or the carburizing container 30.
  • the SiC-C equilibrium vapor pressure environment refers to an environment of vapor pressure when three phases of SiC (solid phase), C (solid phase), and gas phase are in equilibrium.
  • the "SiC-C equilibrium vapor pressure environment" in this specification means an environment of vapor pressure when SiC (solid phase) and C (solid phase) are in a phase equilibrium state via a gas phase.
  • the SiC-C equilibrium vapor pressure environment is formed, for example, by heat-treating a quasi-closed space having an atomic ratio Si / C of 1 or less.
  • the SiC substrate 10 satisfying the stoichiometric ratio 1: 1 is arranged in the SiC raw material container 20 satisfying the stoichiometric ratio 1: 1, the atomic number ratio in the raw material container 20 is set. Si / C becomes 1. Further, a C vapor supply source (C pellet or the like) may be arranged so that the atomic ratio Si / C is 1 or less.
  • the atomic ratio Si / C in the vapor phase of the SiC-Si equilibrium vapor pressure environment is larger than the atomic ratio Si / C in the vapor phase of the SiC-C equilibrium vapor pressure environment.
  • the vapor pressure difference between the polycrystalline SiC (SiC raw material) and the single crystal SiC (SiC substrate 10) (chemical The SiC substrate 10 is grown using the potential difference) and the temperature gradient as the growth driving force.
  • the growth rate of SiC can be calculated by the following mathematical formula 1.
  • T is the temperature of the SiC raw material side
  • k is Boltzmann's constant.
  • the P source material i 1 -P substrate i is a growth amount in which the source material gas is in a supersaturated state and is deposited as SiC, and the source material gas is assumed to be SiC, Si 2 C, or SiC 2 .
  • This SiC-Si equilibrium vapor pressure environment can be formed by arranging and heating the Si atom supply source and the C atom supply source so that the atomic number ratio Si / C in the raw material supply space S1 exceeds 1. ..
  • the arrangement of the raw material supply space S1 forming the SiC-Si equilibrium vapor pressure environment will be described in detail.
  • the SiC-Si equilibrium vapor pressure environment can be formed by arranging the Si atom supply source and the C atom supply source so that the atomic ratio Si / C in the raw material supply space S1 exceeds 1. it can.
  • the SiC-C equilibrium vapor pressure environment is formed by arranging so that the atomic ratio Si / C in the raw material supply space S1 is 1 or less.
  • SiC-Si equilibrium vapor pressure environment can be formed in the raw material supply space S1.
  • the Si substrate 24 is shown as the Si atom supply source, any material that supplies Si atoms to increase the atomic number ratio Si / C in the raw material supply space S1 can be naturally adopted.
  • the SiC-C equilibrium vapor pressure environment is formed by arranging and heating the Si atom supply source and the C atom supply source so that the atomic number ratio Si / C in the raw material supply space S1 is 1 or less. be able to.
  • FIG. 3A shows a mode in which only the SiC substrate 10 is arranged in the raw material container 20 made of SiC.
  • the heating temperature in this method is preferably set in the range of 1400 to 2200 ° C, more preferably 1600 to 2000 ° C. 2 and 3, equilibrium vapor pressures of Si atoms and C atoms depending on the heating temperature are generated from the Si atom supply source and the C atom supply source, and fill the raw material supply space S1.
  • the growth rate in this method can be controlled by the above temperature range, and can be selected in the range of 0.001 to 1 ⁇ m / min.
  • the growth amount in this method is preferably 5 to 15 ⁇ m, more preferably 8 to 10 ⁇ m.
  • the growth time in this method can be set to an arbitrary time so as to obtain a desired growth amount. For example, when the growth rate is 10 nm / min and the growth amount is desired to be 10 ⁇ m, the growth time may be 100 minutes.
  • the degree of vacuum (main heating chamber 41) in this method is 10 ⁇ 5 to 10 Pa, and more preferably 10 ⁇ 3 to 1 Pa. In this method, it is also possible to introduce an inert gas during the growth. Argon or the like can be selected as the inert gas, and the degree of vacuum of the high temperature vacuum furnace 40 (main heating chamber 41) can be adjusted by introducing the inert gas in the range of 10 ⁇ 5 to 10000 Pa. You can
  • the step of growing the SiC substrate 10 under the SiC-Si equilibrium vapor pressure environment is included.
  • the growth layer 11 in which the steps 12 having the height of one unit cell are arranged can be grown.
  • the SiC substrate 10 is arranged and grown in the raw material supply space S1 that is evacuated (evacuated) through the Si vapor pressure space S2.
  • the raw material supply space S1 is exhausted through the Si vapor pressure space S2, so that the SiC-Si equilibrium vapor pressure environment in the raw material supply space S1 can be maintained for a long time.
  • FIG. 1 shows an example in which the growth step according to the present invention is performed on the SiC substrate 10 that does not have the epi layer that is the breakdown layer
  • the SiC substrate 10 that has the epi layer that is the breakdown layer is shown.
  • the present invention is a method for manufacturing a SiC semiconductor substrate including a growth step of growing a SiC substrate, in which the SiC substrate is grown under a SiC-Si equilibrium vapor pressure environment, so that a unit cell height is increased on the surface of the SiC semiconductor substrate. This is a method of arranging the steps.
  • the SiC-Si equilibrium vapor pressure environment is formed, for example, by arranging and growing the Si atom supply source and the C atom supply source so that the atomic number ratio Si / C in the raw material supply space exceeds 1. ..
  • the SiC semiconductor substrate of one embodiment of the present invention is characterized by including a growth layer 11 in which steps 12 having a unit cell height are arranged. As shown in FIG. 5, the surface of the growth layer 11 grown on the 4H—SiC (0001) plane side has no MSB formed in the range of 100 ⁇ m or more along the ⁇ 11-20> direction and has a thickness of 1 nm. (1 unit cell) height steps 12 are arranged with a terrace 13 width of 14 nm. The step height and the terrace width can be confirmed by an atomic force microscope (AFM) or a scanning electron microscope (SEM) image contrast evaluation method described in JP-A-2005-179082.
  • AFM atomic force microscope
  • SEM scanning electron microscope
  • the growth layer 11 in which the height of the step 12 is controlled is formed to be one unit cell, when an epi layer that is a breakdown voltage layer is formed on the growth layer 11, defects due to step bunching are formed on the epi layer surface. Can be suppressed. Further, when the growth layer 11 is used as the breakdown voltage layer, the problem due to the step-terrace structure does not occur in the MOSFET, and as a result, the operating performance and reliability can be improved. That is, it can contribute to preferable formation of the oxide insulating film.
  • the manufacturing apparatus includes a carburizing container 30 having a Si vapor pressure space S2, a raw material container 20 having a raw material supply space S1, and a high temperature vacuum furnace 40 capable of heating the raw material supply space S1.
  • a carburizing container 30 having a Si vapor pressure space S2
  • a raw material container 20 having a raw material supply space S1
  • a high temperature vacuum furnace 40 capable of heating the raw material supply space S1.
  • the same reference numerals are given to the same constituent elements as those of the above-described SiC semiconductor substrate and the manufacturing method thereof, and the description thereof will be simplified.
  • FIG. 4 is an example of a high temperature vacuum furnace 40 (SiC semiconductor substrate manufacturing apparatus) used in the growth step of the method for manufacturing a SiC semiconductor substrate according to the present invention.
  • the high temperature vacuum furnace 40 includes a main heating chamber 41, a preheating chamber 42, and a moving unit 43 (moving table) that can move the carburizing container 30 from the preheating chamber 42 to the main heating chamber 41.
  • Main heating chamber 41 can heat SiC substrate 10 to a temperature of 1000 ° C. or higher and 2300 ° C. or lower.
  • Preheating chamber 42 is a space for performing preheating before heating SiC substrate 10 in main heating chamber 41.
  • a vacuum forming valve 44, an inert gas injection valve 45, and a vacuum gauge 46 are connected to the main heating chamber 41.
  • the vacuum forming valve 44 is connected to a vacuum pump that evacuates and evacuates the main heating chamber 41, and can adjust the degree of vacuum in the main heating chamber 41.
  • the inert gas injection valve 45 can introduce an inert gas (for example, Ar) into the main heating chamber 41 to adjust the pressure.
  • the vacuum gauge 46 can measure the degree of vacuum in the main heating chamber 41.
  • a heater 47 is provided inside the main heating chamber 41. Further, a heat-reflecting metal plate is fixed to the side wall and the ceiling of the main heating chamber 41 (not shown). The heat-reflecting metal plate directs the heat of the heater 47 toward the substantially central portion of the main heating chamber 41. It is configured to reflect. Thereby, SiC substrate 10 can be heated to a temperature of 1000 ° C. or higher and 2300 ° C. or lower.
  • the heater 47 for example, a resistance heating type heater or a high frequency induction heating type heater can be used.
  • the preheating chamber 42 is connected to the main heating chamber 41, and the carburizing container 30 can be moved by the moving means 43. As a result, the raw material supply space S1 is transported from the main heating chamber 41 to the preheating chamber 42 or from the preheating chamber 42 to the main heating chamber 41.
  • the preheating chamber 42 is not provided with a heater 47 like the main heating chamber 41, and is heated by the residual heat of the main heating chamber 41. For example, when the main heating chamber 41 is 2000 ° C., the preheating chamber 42 is heated to about 1000 ° C., and the decarburizing treatment of the carburizing container 30 and the like can be performed.
  • the transfer between the main heating chamber 41 and the preheating chamber 42 is completed by the moving means 43 in a minimum of about 1 minute, it is possible to realize the temperature rise / fall at 1 to 1000 ° C./min. Since rapid temperature increase and temperature decrease can be performed in this manner, it is possible to observe a surface shape having no low temperature growth history during temperature increase and temperature decrease, which was difficult with the conventional apparatus.
  • the preheating chamber 42 is arranged below the main heating chamber 41, but the present invention is not limited to this, and the preheating chamber 42 can be installed in any direction.
  • the moving means 43 is a table on which the carburizing container 30 is arranged, and releases a minute amount of heat from the contact portion with the carburizing container 30.
  • a temperature gradient is generated in the carburizing container 30 or the raw material supply space S1 and serves as a growth driving force for the SiC substrate 10.
  • a temperature gradient is provided so that the temperature decreases toward the bottom surface of the carburizing container 30 (from top to bottom).
  • this temperature gradient can be provided in any direction by changing the design of the moving means 43. For example, when a hanging type is adopted for the moving means 43, heat escapes upward.
  • a slight temperature gradient is provided so that the temperature decreases in the top surface direction of the carburizing container 30 (from bottom to top).
  • the raw material supply space S1 for growing the SiC substrate 10 is evacuated (evacuated) through the Si vapor pressure space S2 to suppress the exhaustion of Si atoms in the raw material supply space S1.
  • the atomic ratio Si / C in the raw material supply space S1 can be maintained at a ratio suitable for growth.
  • the SiC semiconductor substrates of Example 1 and Comparative Example 1 were manufactured by the following method.
  • ⁇ Example 1> (Placement process)
  • the SiC substrate 10 was arranged in the raw material supply space S1 and the Si vapor pressure space S2 under the following conditions (see FIG. 2A).
  • [SiC substrate 10] Polymorphism: 4H-SiC Off direction and off angle: ⁇ 11-20> direction 4 ° off Growth surface: (0001) surface
  • Substrate size width 10 mm x height 10 mm x thickness 0.3 mm
  • Lattice disorder layer 5 ⁇ m
  • the depth of the disordered layer was confirmed by SEM-EBSD. It may be confirmed by TEM and ⁇ XRD.
  • Raw material container 20 material Polycrystalline SiC
  • Si substrate 24 width 10 mm x height 10 mm x thickness 0.2 mm
  • Tantalum silicide layer of carburizing container 30 TaSi 2 or Ta 5 Si 3 Tantalum carbide layer of carburizing container 30: TaC or Ta 2 C Tantalum layer of carburizing container 30: Ta Carburizing container 30 size: 160 mm diameter x 60 mm height
  • FIG. 5 is an SEM image of the surface of the SiC substrate 10 of Example 1 grown under the above conditions.
  • 5A is an SEM image observed at a magnification of 1000
  • FIG. 5B is an SEM image observed at a magnification of 100,000.
  • No MSB is formed on the surface of the SiC substrate 10 of this Example 1, and the steps 12 of 1.0 nm (full unit cell) are regularly arranged with the terrace 13 width of 14 nm.
  • the height of step 12 was measured by AFM. Further, it is known that the growth environment in which the height of the step 12 can be suppressed as in Example 1 is the SiC-Si equilibrium vapor pressure environment from the relationship between the heating temperature and the growth rate (see FIG. 7).
  • FIG. 6 is an SEM image of the surface of the SiC substrate 10 of Comparative Example 1 grown under the above conditions.
  • FIG. 6A is an SEM image observed at a magnification of 1000
  • FIG. 6B is an SEM image observed at a magnification of 100,000.
  • MSBs having zigzag step ends are formed on the surface of the SiC substrate 10 of Comparative Example 1, and the steps 12 having a height of 3 nm are arranged with a terrace 13 width of 42 nm on average. The height of step 12 was measured by AFM.
  • the growth environment in which MSBs are formed as in Comparative Example 1 is a SiC-C equilibrium vapor pressure environment from the relationship between the heating temperature and the growth rate (see FIG. 7).
  • FIG. 7 is a graph showing the relationship between the heating temperature and the growth rate grown by the method for manufacturing a SiC semiconductor substrate according to the present invention.
  • the horizontal axis of this graph is the reciprocal of temperature, and the vertical axis of this graph represents the growth rate logarithmically.
  • the result of growth with the atomic ratio Si / C in the raw material supply space S1 set to exceed 1 is indicated by a circle, and the atomic ratio Si / C in the raw material supply space S1 is represented by The result of growing with C set to be 1 or less than 1 (see FIG. 3A) is shown by a cross mark. No MSB was formed on the surface of the SiC substrate 10 marked with a circle, and step 12 had a height of 1 unit cell. On the other hand, MSBs were formed on all the surfaces of the SiC substrate 10 at the X mark.
  • the broken line indicates heat generated when single crystal SiC is grown from polycrystalline SiC in a vapor pressure environment in which three phases of SiC (solid phase), Si (liquid phase) and gas phase are in equilibrium.
  • thermodynamic calculation was performed under the following conditions (i) to (iv).
  • (ii) Growth driving force is a temperature gradient in the raw material supply space S1, and a vapor pressure difference (chemical potential difference) between polycrystalline SiC and single crystal SiC.
  • the raw material gas is SiC, Si 2 C, or SiC 2
  • the adsorption coefficient at which the raw material is adsorbed in step 12 is 0.001.
  • thermodynamic calculation was performed under the following conditions (i) to (iv).
  • (ii) Growth driving force is the temperature gradient in the raw material supply space S1
  • the vapor pressure difference chemical potential difference between polycrystalline SiC and single crystal SiC.
  • the raw material gas is SiC, Si 2 C, or SiC 2
  • the adsorption coefficient at which the raw material is adsorbed in step 12 is 0.001.
  • the growth layer 11 in which the steps 12 having a unit cell height are arranged is included by including the growth step of growing the SiC substrate 10 under the SiC-Si equilibrium vapor pressure environment. Can grow.

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Abstract

ステップ高さが制御された成長層を有するSiC半導体基板及びその製造方法及びその製造装置を提供することを課題とする。 SiC基板10をSiC-Si平衡蒸気圧環境下で成長させる成長工程を含むことを特徴とする。このようにSiC基板10をSiC-Si平衡蒸気圧環境下で成長させることにより、成長層のステップ高さが制御されたSiC半導体基板を提供することができる。

Description

SiC半導体基板及びその製造方法及びその製造装置
 本発明は、ステップ高さが制御された成長層を有するSiC半導体基板及びその製造方法及びその製造装置に関するものである。
 SiC(炭化珪素)半導体デバイスは、Si(シリコン)やGaAs(ガリウムヒ素)半導体デバイスに比べて高耐圧及び高効率、高温動作が可能であるため、産業化に向けて開発が進められている。
 通常、デバイス製造に用いられる(0001)から僅かな傾斜を設けたSiC基板の表面には、ステップ-テラス構造が形成されている。従来、SiC基板の表面制御においては、デバイス製造プロセス中にステップが束化(バンチング)して、ステップバンチングが形成されてしまうことが問題視されてきた。
 このステップバンチングは、SiC半導体デバイスの特性に悪影響を与えることが知られている。具体的には、(1)ステップバンチングが形成された表面にエピタキシャル成長を行うと、エピタキシャル成長層(以下、エピ層という)の表面にステップバンチング起因の欠陥が発生する場合があること、(2)エピ層表面に酸化膜を形成して製造されるMOSFET等のSiC半導体デバイスにおいて、ステップバンチングの存在は動作性能および信頼性に致命的な影響を与える場合があること、がそれぞれ知られている。
 このような問題に対し、ステップバンチングの発生を抑制する技術が種々提案されている。例えば、特許文献1には、化学気相成長(CVD:Chemical Vapor Deposition)法において「『格子乱れ層』を3nm以下にしたSiC単結晶基板のガスエッチング後の表面に、SiCのエピタキシャル成長に必要とされる量のSiHガスとCガスとを濃度比C/Siが0.7~1.2で同時に供給することによって、ステップバンチングフリーのSiCエピタキシャルウェハを提供する技術」が記載されている。
特開2013-34007号公報
 ところで、上述した(1)及び(2)のステップバンチングの問題をさらに先に進めると、SiC基板表面に形成されるステップ高さを制御して、デバイス製造に好ましい表面を提供することが望ましい。すなわち、ステップ高さが制御されれば、エピタキシャル成長や酸化膜形成において、ステップ-テラス構造に起因した問題に寄与することができ、結果としてデバイスの動作性能および信頼性を向上させることができる。
 しかしながら、特許文献1に記載の技術は、ステップバンチングの発生は抑制できるとされるものの、SiC基板表面のステップ高さを制御可能な成長手法ではなかった。
 本発明は、ステップ高さが制御された成長層を有するSiC半導体基板及びその製造方法及びその製造装置を提供することを課題とする。
 上記課題を解決するため、本発明の一態様のSiC半導体基板の製造方法は、SiC基板をSiC-Si平衡蒸気圧環境下で成長させる成長工程を含む。
 このように、SiC-Si平衡蒸気圧環境下でSiC基板を成長させることにより、成長層のステップ高さが制御されたSiC半導体基板を提供することができる。
 この態様において、前記成長工程は、Si蒸気圧空間を介して排気される原料供給空間に前記SiC基板を配置して成長させる。
 このように、原料供給空間は、Si蒸気圧空間を介して排気(真空引き)されることにより、原料供給空間内のSiC-Si平衡蒸気圧環境を長時間維持することができる。
 前記配置工程は、前記原料供給空間内の原子数比Si/Cが1を超えるよう、Si原子供給源及びC原子供給源を配置して成長させる。
 このような原子数比Si/Cで、Si原子供給源及びC原子供給源を配置することにより、原料供給空間内に容易にSiC-Si平衡蒸気圧環境を形成することができる。
 この態様において、前記成長工程は、1600℃以上の温度で行う。
 このような、温度領域で成長させることにより、高速にSiC基板を成長させることができる。
 また、本発明はSiC半導体基板にも関する。すなわち、本発明の一態様のSiC半導体基板は、1ユニットセル高さのステップが配列した成長層を備える。
 このように、1ユニットセル高さのステップが配列していることにより、エピタキシャル成長時にステップバンチング起因の欠陥が発生する問題や、MOSFET等におけるステップ-テラス構造に起因した問題等の解決に寄与し、結果として動作性能および信頼性を向上させることができる。
 この態様において、前記成長層は、4H-SiCであることを特徴とする。
 また、本発明は、上述したSiC半導体基板の製造装置にも関する。すなわち、本発明の一態様のSiC半導体基板の製造装置は、SiC基板にSi原子及びC原子を供給して成長させる原料供給空間と、Si蒸気圧環境が形成されるSi蒸気圧空間と、前記原料供給空間を加熱可能な高温真空炉と、を備え、前記原料供給空間は、前記Si蒸気圧空間を介して排気される。
 このように、原料供給空間はSi蒸気圧空間を介して排気(真空引き)されることにより、原料供給空間内を成長に好ましい原子数比Si/Cを長時間維持することができる。
 この態様において、前記原料供給空間は、Si原子供給源と、C原子供給源と、を有し、前記Si原子供給源及び前記C原子供給源は、前記原料供給空間内の原子数比Si/Cが1を超えるよう配置される。
 このような構成とすることにより、原料供給空間内にSiC-Si平衡蒸気圧環境を形成することができる。
 この態様において、前記原料供給空間内には、前記SiC基板に向かって温度が下がるような温度勾配が設けられている。
 このような温度勾配が設けられていることにより、SiC基板にSi原子とC原子を輸送することができ、成長速度を向上させることができる。
 この態様において、前記原料供給空間を有する原料容器と、前記Si蒸気圧空間を有する浸炭容器と、を備える。
 この態様において、前記高温真空炉は、前記原料供給空間を加熱可能な本加熱室と、前記本加熱室に接続する予備加熱室と、前記原料供給空間を移動させる移動手段と、を有し、前記移動手段は、前記本加熱室と前記予備加熱室の間を移動可能に構成されている。
 このように、原料供給空間を本加熱室から予備加熱室へ移動可能な構成とすることにより、SiC基板を急速に昇温及び降温させることが可能である。
 また、本発明は、SiC半導体基板の基底面転位を低減する方法にも関する。すなわち、本発明の一態様のSiC半導体基板の基底面転位を低減する方法は、SiC基板を成長させる成長工程を含むSiC半導体基板の製造方法において、SiC基板をSiC-Si平衡蒸気圧環境下で成長させる成長工程を含む、SiC半導体基板の表面に1ユニットセル高さのステップを配列させる方法である。
 この態様において、前記成長工程は、原料供給空間内の原子数比Si/Cが1を超えるよう、Si原子供給源及びC原子供給源を配置して成長させる。
 開示した技術によれば、ステップ高さが制御された成長層を有するSiC半導体基板及びその製造方法及びその製造装置を提供することができる。
 他の課題、特徴及び利点は、図面及び特許請求の範囲とともに取り上げられる際に、以下に記載される発明を実施するための形態を読むことにより明らかになるであろう。
一実施の形態のSiC半導体基板の製造方法の成長工程の説明図である。 一実施の形態のSiC半導体基板の製造方法の成長工程の説明図である。 一実施の形態のSiC半導体基板の製造方法の成長工程の説明図である。 一実施の形態のSiC半導体基板の製造方法で用いる高温真空炉の概略図である。 一実施の形態のSiC半導体基板の製造方法の実施例1で観察されるSiC基板表面のSEM像である。 一実施の形態のSiC半導体基板の製造方法の比較例1で観察されるSiC基板表面のSEM像である。 一実施の形態のSiC半導体基板の製造方法の成長工程の成長条件を説明するグラフである。
 以下、本発明を、図面に示した好ましい一実施形態について、図1~図7を用いて詳細に説明する。本発明の技術的範囲は、添付図面に示した実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載された範囲内において、適宜変更が可能である。
[SiC半導体基板の製造方法]
 以下、本発明の一実施形態であるSiC半導体基板の製造方法について詳細に説明する。
 本発明に係るSiC半導体基板の製造方法は、SiC基板10をSiC-Si平衡蒸気圧環境下で成長させる成長工程を含む。このように、SiC-Si平衡蒸気圧環境下でSiC基板10を成長させることにより、ステップ12高さが制御された成長層11を有するSiC半導体基板を製造することができる。
<SiC基板>
 SiC基板10としては、何れのポリタイプのものも用いることができる。SiC半導体デバイスの基板としては昇華法等で作製したバルク結晶から加工したSiC基板10を用いる。
 本明細書中の説明においては、SiC基板10の半導体素子を作る面(具体的には成長層11を堆積する面)を主面といい、この主面に相対する面を裏面という。また、主面及び裏面を合わせて表面という。
 なお、主面としては、(0001)面や(000-1)面から数度(例えば、0.4~8°)のオフ角を設けた表面を例示することができる。(なお、本明細書では、ミラー指数の表記において、“-”はその直後の指数につくバーを意味する)。
 原子レベルで平坦化されたSiC基板10の表面には、ステップ-テラス構造が確認される。このステップ-テラス構造は、1分子層以上の段差部位であるステップ12と、{0001}面が露出した平坦部位であるテラス13と、が交互に並んだ階段構造となっている。
 ステップ12は、1分子層(0.25nm)が最小高さ(最小単位)であり、この1分子層が複数層重なることで、様々なステップ高さを形成している。本明細書中の説明においては、ステップ12が束化(バンチング)して巨大化し、各ポリタイプの1ユニットセルを超えた高さを有するものをマクロステップバンチング(MSB:Macro Step Bunching)という。
 すなわち、MSBとは、4H-SiCの場合には4分子層を超えて(5分子層以上)バンチングしたステップ12であり、6H-SiCの場合には6分子層を超えて(7分子層以上)バンチングしたステップ12である。
 このMSBは、エピ層表面にMSB起因の欠陥が発生することや、MOSFETの酸化膜信頼性の阻害要因の一つであるため、SiC基板10の表面に形成されていないことが望ましい。
<成長工程>
 本発明の実施形態に係る成長工程は、SiC-Si平衡蒸気圧環境下で成長させることにより、MSBが形成されたSiC基板10上にMSBが形成されていない成長層11を成長させることができる(図1参照)。
 この成長工程では、昇華法を採用することができる。昇華法とは、原料とSiC基板10を原料供給空間S1(成長空間)内に配置し加熱することで、原料から昇華した原料ガスをSiC基板10上に輸送して再結晶化・成長させる手法である。
 すなわち、原料供給空間S1内には、SiC基板10に加えて、原料となるSi原子供給源及びC原子供給源が配置されており、これらを加熱することで原料供給空間S1内にSiC基板10の原料となるSi原子及びC原子を供給する。このSi原子及びC原子がSiC基板10表面に輸送され再結晶化することにより、成長層11が形成される。
 また、本発明の実施形態に係る成長工程では、Si蒸気圧空間S2を介して排気(真空引き)される原料供給空間S1にSiC基板10が配置されることが望ましい。すなわち、図2(a)に示すように、Si蒸気圧空間S2を有する浸炭容器30内に、原料供給空間S1を有する原料容器20を配置され、さらにこの原料容器20内にSiC基板10が配置されることが望ましい。
 原料容器20は、上容器21と、この上容器21に嵌合可能な下容器22と、を備え、この容器内にSiC基板10を成長させる原料供給空間S1を有している。この時、上容器21と下容器22の嵌合部には、微小な間隙23が形成されており、この間隙23から原料容器20内が排気(真空引き)される。
 Si原子供給源及びC原子供給源としては、Si基板等のSi原子を供給可能な材料や黒鉛等のC原子を供給可能な材料、SiC基板等のSi原子及びC原子を供給可能な材料を採用することができる。また、原料容器20の少なくとも一部を多結晶SiC(Poly-SiC)で形成することにより、原料容器20自体をSi原子供給源及びC原子供給源とすることができる。
 図2(a)は、多結晶SiC製の原料容器20を採用し、加えて原料供給空間S1内にSi基板24を配置した形態を示している。この場合には、原料容器20及びSi基板24が原料供給空間S1内にSi原子を供給し、原料容器20がC原子を供給する形態となっている。
 このSi原子供給源及びC原子供給源の配置はこの形態に限られず、原料供給空間S1内にSi原子及びC原子を供給可能な形態であればよい。例えば、原料容器20は多結晶SiC以外の材料を採用しても良いし、原料供給空間S1内にSi材料,C材料,SiC材料を配置する形態を採用しても良い。
 なお、原料に多結晶SiCを用いる場合には、多結晶SiC(原料)と単結晶SiC(SiC基板10)の蒸気圧差(化学ポテンシャル差)を成長駆動力とすることができる。
 また、原料供給空間S1内には、SiC基板10に向かって温度が下がるような温度勾配が設けられていることが望ましい。この温度勾配を成長駆動力として、SiC基板10へのSi原子及びC原子の輸送が起こるため、成長層11の成長速度が上昇する。
 さらに、SiC基板10に効率よくSi原子とC原子を到達させるために、Si原子供給源及びC原子供給源をSiC基板10に近接させても良い。図2(a)においては、Si原子供給源及びC原子供給源となる多結晶SiC製の上容器21をSiC基板10と平行に近接配置した形態を示している。
 このSiC基板10主面と上容器21天面との距離Lは、好ましくは0.5~20mmの範囲に、より好ましくは0.7~10mmの範囲に設定されている。
 この距離Lが0.5mm以上である場合には、SiC基板10主面と上容器21天面の温度差が大きくなる。その結果成長駆動力が大きくなり成長速度が増大する。
 一方、距離Lが20mm以下である場合には、原料と基板との距離が近くなり、原料ガスの輸送が効率良く行われ、成長速度が増大する。
 また、図2(a)に示すように、原料容器20はSi蒸気圧環境が形成されるSi蒸気圧空間S2内に配置されている。このように、Si蒸気圧空間S2内に原料供給空間S1が配置され、Si蒸気圧環境の空間を介して原料容器20内が排気(真空引き)されることで、原料供給空間S1内からSi原子が減少することを抑制することができる。これにより、原料供給空間S1内を成長に好ましい原子数比Si/Cを長時間維持することができる。
 すなわち、原料供給空間S1から直接排気する場合には、間隙23からSi原子が排気されてしまう。この場合には、原料供給空間S1内の原子数比Si/Cが著しく減少することにより、成長に適切な環境が維持されない。
 一方、Si蒸気圧環境のSi蒸気圧空間S2を介して原料容器20内を排気する場合には、原料供給空間S1からSi原子が排気されることを抑制して、原料供給空間S1内の原子数比Si/Cを保つことができる。
 Si蒸気圧空間S2は、加熱時にSi蒸気圧環境が形成されていれば良く、例えば、浸炭容器30を用いてSi蒸気圧環境を形成することができる。
 この浸炭容器30は、Si蒸気圧空間S2内に原料容器20を収容可能な形態であればよく、例えば、上容器31と、この上容器31に嵌合可能な下容器32と、を備えている。この浸炭容器30は、原料容器20と同様に、上容器31と下容器32の嵌合部には、微小な間隙33が形成されており、この間隙33から排気(真空引き)される。
 この浸炭容器30の内壁面は、複数の層から構成されており、Si蒸気圧空間S2内部側から外部側に向かって順に、タンタルシリサイド層(TaSi又はTaSi等)、タンタルカーバイド層(TaC又はTaC)、タンタル層(Ta)を有している。
 このように内側から、タンタルシリサイド層、タンタルカーバイド層、タンタル層が形成されていることにより、Si蒸気圧空間S2内に存在するC原子を浸炭容器30自体に取り込む(浸炭させる)ことができる。また、タンタルシリサイド層は、加熱することで浸炭容器30のSi蒸気圧空間S2にSi原子を供給する。その結果、加熱時にSi蒸気圧空間S2内を高純度のSi蒸気圧環境(Si雰囲気)とすることができる。
 なお、C原子を取り込み、Si蒸気圧空間S2にSi蒸気圧環境を形成可能であれば、浸炭容器30として採用することができる。
 また、原料容器20及び浸炭容器30は、6インチウェハや8インチウェハを収納可能な直径に形成されることが望ましい。
 図2(b)は、成長機構の概要を示す説明図である。SiC基板10を配置した原料供給空間S1を、1400℃以上2300℃以下の温度範囲で加熱することで、以下1)~5)の反応が持続的に行われ、結果として成長が進行すると考えられる。
 1) Poly-SiC(s)→Si(v)+C(s)
 2) 2C(s)+Si(v)→SiC(v)
 3) C(s)+2Si(v)→SiC(v)
 4) Si(v)+SiC(v)→2SiC(s)
 5) SiC(v)→Si(v)+SiC(s)
 1)の説明:原料容器20(Poly-SiC(s))が加熱されることで、熱分解によってSiCからSi原子(Si(v))が脱離する。
 2)及び3)の説明:Si原子(Si(v))が脱離することで残存したC(C(s))は、原料供給空間S1内のSi蒸気(Si(v))と反応することで、SiC又はSiC等となって原料供給空間S1内に昇華する。
 4)及び5)の説明:昇華したSiC又はSiC等が、温度勾配(及び化学ポテンシャル差)によってSiC基板10のテラス13に到達・拡散し、ステップ12に到達することで下地のSiC基板10の多型を引き継いで成長する(ステップフロー成長)。
 本発明の実施形態に係る成長工程における成長環境は、SiC-Si平衡蒸気圧環境であることを特徴とする。以下、SiC-Si平衡蒸気圧環境及びSiC-C平衡蒸気圧環境について詳細に説明する。なお、本明細書におけるSiC-Si平衡蒸気圧環境及びSiC-C平衡蒸気圧環境とは、理論的な熱平衡環境から導かれた成長速度と成長温度の関係を満たす近熱平衡蒸気圧環境を含む。
 SiC-Si平衡蒸気圧環境とは、SiC(固相)とSi(液相)と気相の三相が平衡状態となっているときの蒸気圧の環境のことを言う。
 言い換えれば、本明細書における「SiC-Si蒸気圧環境」とは、SiC(固体)とSi(液相)とが気相を介して相平衡状態となっているときの蒸気圧の環境を指す。
 SiC-Si平衡蒸気圧環境は、例えば、原子数比Si/Cが1を超える準閉鎖空間が熱処理されることで形成される。具体的には、化学量論比1:1を満たすSiC製の原料容器20内に、化学量論比1:1を満たすSiC基板10と、Si蒸気供給源(Si基板やSiペレット等)と、を配置した場合には、原料容器20内の原子数比Si/Cは1を超える。
 なお、本明細書における「準閉鎖空間」とは、容器内の真空引きは可能であるが、容器内に発生した蒸気の少なくとも一部を閉じ込め可能な空間のことをいう。この準閉鎖空間は、原料容器20内や浸炭容器30内に形成することができる。
 また、SiC-C平衡蒸気圧環境とは、SiC(固相)とC(固相)と気相の三相が平衡状態となっているときの蒸気圧の環境のことを言う。
 言い換えれば、本明細書における「SiC-C平衡蒸気圧環境」とは、SiC(固相)とC(固相)とが気相を介して相平衡状態となっているときの蒸気圧の環境を指す。
 SiC-C平衡蒸気圧環境は、例えば、原子数比Si/Cが1以下である準閉鎖空間が熱処理されることで形成される。具体的には、化学量論比1:1を満たすSiC製の原料容器20内に、化学量論比1:1を満たすSiC基板10を配置した場合には、原料容器20内の原子数比Si/Cは1となる。また、C蒸気供給源(Cペレット等)を配置して原子数比Si/Cを1以下としても良い。
 SiC-Si平衡蒸気圧環境の気相中の原子数比Si/Cは、SiC-C平衡蒸気圧環境の気相中の原子数比Si/Cよりも大きい。
 本手法においては、SiC原料とSiC基板間の蒸気圧環境がSiC-Si平衡蒸気圧環境となる条件下で、多結晶SiC(SiC原料)と単結晶SiC(SiC基板10)の蒸気圧差(化学ポテンシャル差)や温度勾配を成長駆動力として、SiC基板10を成長させている。
 ここで、SiC原料とSiC基板の蒸気圧差を成長量とした場合、SiCの成長速度は以下の数1で求められる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
 ここで、TはSiC原料側の温度、mは気相種(Si)の1分子の質量、kはボルツマン定数である。
 また、P原料-P基板は、原料ガスが過飽和な状態となって、SiCとして析出した成長量であり、原料ガスとしてはSiC,SiC,SiCが想定される。
 このSiC-Si平衡蒸気圧環境は、原料供給空間S1内の原子数比Si/Cが1を超えるよう、Si原子供給源及びC原子供給源を配置して加熱することで形成することができる。
 以下、SiC-Si平衡蒸気圧環境を形成する原料供給空間S1の配置について詳細に説明する。
 本手法においては、SiC-Si平衡蒸気圧環境は、原料供給空間S1内の原子数比Si/Cが1を超えるよう、Si原子供給源及びC原子供給源を配置することで形成することができる。対して、SiC-C平衡蒸気圧環境は、原料供給空間S1内の原子数比Si/Cが1以下となるよう配置することで形成される。
 すなわち、加熱前にSi原子供給源をC原子供給源より多く原料供給空間S1内に配置しておくことで、原料供給空間S1内にSiC-Si平衡蒸気圧環境を形成することができる。
 なお、Si原子供給源としてSi基板24を示したが、Si原子を供給して原料供給空間S1内の原子数比Si/Cを上昇させる材料であれば当然に採用することができる。
 一方で、SiC-C平衡蒸気圧環境は、原料供給空間S1内の原子数比Si/Cが1以下となるよう、Si原子供給源及びC原子供給源を配置して加熱することで形成することができる。
 図3(a)は、SiC製の原料容器20内に、SiC基板10のみを配置した形態を示している。
 本手法における加熱温度は、好ましくは1400~2200℃の範囲で設定され、より好ましくは1600~2000℃の範囲で設定される。
 図2及び図3の形態においては、Si原子供給源及びC原子供給源から加熱温度に応じたSi原子とC原子の平衡蒸気圧が発生し、原料供給空間S1内を満たす。
 本手法における成長速度は、上記温度領域によって制御することができ、0.001~1μm/minの範囲で選択することが可能である。
 本手法における成長量は、好ましくは5~15μmであり、より好ましくは8~10μmである。
 本手法における成長時間は、所望の成長量となるよう任意の時間に設定することができる。例えば、成長速度が10nm/minの時に、成長量を10μmとしたい場合には、成長時間は100分間成長させればよい。
 本手法における真空度(本加熱室41)は、10-5~10Paであり、より好ましくは10-3~1Paである。
 本手法においては、成長中に不活性ガスを導入することも可能である。この不活性ガスは、Ar等を選択することができ、この不活性ガスを10-5~10000Paの範囲で導入することによって、高温真空炉40(本加熱室41)の真空度を調整することができる。
 本発明のSiC半導体基板の製造方法によれば、SiC基板10をSiC-Si平衡蒸気圧環境下で成長させる成長工程を含む。このように、SiC-Si平衡蒸気圧環境下でSiC基板を成長させることにより、1ユニットセル高さのステップ12が配列した成長層11を成長させることができる。
 また、本発明のSiC半導体基板の製造方法によれば、Si蒸気圧空間S2を介して排気(真空引き)される原料供給空間S1にSiC基板10を配置して成長させる。このように、原料供給空間S1は、Si蒸気圧空間S2を介して排気されることにより、原料供給空間S1内のSiC-Si平衡蒸気圧環境を長時間維持することができる。
 なお、図1においては、耐圧層であるエピ層を有さないSiC基板10に対して本発明に係る成長工程を施した例を示したが、耐圧層であるエピ層を有したSiC基板10に対して本発明に係る成長工程を施すことも当然に可能である。
 また、本発明は、SiC基板を成長させる成長工程を含むSiC半導体基板の製造方法において、SiC基板をSiC-Si平衡蒸気圧環境下で成長させることにより、SiC半導体基板の表面に1ユニットセル高さのステップを配列させる方法である。
 また、SiC-Si平衡蒸気圧環境は、例えば、原料供給空間内の原子数比Si/Cが1を超えるよう、Si原子供給源及びC原子供給源を配置して成長させることで形成される。
[SiC半導体基板]
 本発明の一実施形態のSiC半導体基板は、1ユニットセル高さのステップ12が配列した成長層11を備えることを特徴とする。4H-SiC(0001)面側に成長させた成長層11の表面は、図5に示すように、<11-20>方向に沿って100μm以上の範囲にわたって、MSBは形成されておらず、1nm(1ユニットセル)高さのステップ12が、14nmのテラス13幅で配列している。なお、このステップ高さやテラス幅は、原子間力顕微鏡(AFM)や特開2015-179082号公報に記載の走査型電子顕微鏡(SEM)像コントラストを評価する手法により確認することができる。
 このようにステップ12高さを1ユニットセルに制御された成長層11を有することにより、成長層11上に耐圧層であるエピ層を形成する場合には、エピ層表面にステップバンチング起因の欠陥が発生することを抑制することができる。
 また、成長層11を耐圧層とする場合には、MOSFETにおいてステップ-テラス構造に起因した問題が発生することがなく、結果として動作性能および信頼性を向上させることができる。すなわち、好ましい酸化絶縁膜形成に寄与することができる。
[SiC半導体基板の製造装置]
 以下、本発明に係るSiC半導体基板の製造装置について、図4を参照して詳細に説明する。この実施形態に係る製造装置は、Si蒸気圧空間S2を有する浸炭容器30と、原料供給空間S1を有する原料容器20と、原料供給空間S1を加熱可能な高温真空炉40備える。なお、同実施形態において、先のSiC半導体基板及びその製造方法と基本的に同一の構成要素については、同一の符号を付してその説明を簡略化する。
 図4は、本発明に係るSiC半導体基板の製造方法の成長工程で用いられる高温真空炉40(SiC半導体基板の製造装置)の一例である。
 この高温真空炉40は、本加熱室41と、予備加熱室42と、浸炭容器30を予備加熱室42から本加熱室41へ移動可能な移動手段43(移動台)と、を備えている。本加熱室41は、SiC基板10を1000℃以上2300℃以下の温度に加熱することができる。予備加熱室42は、SiC基板10を本加熱室41で加熱する前に予備加熱を行うための空間である。
 本加熱室41には、真空形成用バルブ44と、不活性ガス注入用バルブ45と、真空計46と、が接続されている。真空形成用バルブ44は、本加熱室41内を排気して真空引きする真空引ポンプと接続されており、本加熱室41内の真空度を調整することができる。また、不活性ガス注入用バルブ45は、本加熱室41内に不活性ガス(例えば、Ar等)を導入し、この圧力を調整することができる。真空計46は、本加熱室41内の真空度を測定することができる。
 また、本加熱室41の内部には、ヒータ47が備えられている。さらに、本加熱室41の側壁及び天井には熱反射金属板が固定されており(図示せず)、この熱反射金属板は、ヒータ47の熱を本加熱室41の略中央部に向けて反射させるように構成されている。
 これにより、SiC基板10を加熱し、1000℃以上2300℃以下の温度まで昇温させることができる。なお、ヒータ47としては、例えば、抵抗加熱式のヒータ又は高周波誘導加熱式のヒータを用いることができる。
 予備加熱室42は、本加熱室41と接続されており、移動手段43により浸炭容器30を移動可能に構成されている。これにより、原料供給空間S1が、本加熱室41から予備加熱室42へ、又は予備加熱室42から本加熱室41へ搬送される。
 なお、この予備加熱室42には、本加熱室41のようなヒータ47は設けられておらず、本加熱室41の余熱により昇温される。例えば、本加熱室41が2000℃の場合、予備加熱室42は1000℃程度まで昇温し、浸炭容器30等の脱ガス処理を行えるよう構成されている。
 また、本加熱室41と予備加熱室42間の搬送は、移動手段43により最短1分程で完了するため、1~1000℃/minでの昇温・降温を実現することができる。このように急速昇温及び急速降温が行えるため、従来の装置では困難であった、昇温中及び降温中の低温成長履歴を持たない表面形状を観察することが可能である。
 また、図5においては、本加熱室41の下方に予備加熱室42を配置しているが、これに限られず、任意の方向に設置することができる。
 移動手段43は、浸炭容器30を配置する台であり、この浸炭容器30との接触部より微小な熱を逃がしている。これにより、浸炭容器30内乃至原料供給空間S1内に温度勾配が生まれ、SiC基板10の成長駆動力となっている。図5に示したように、下から浸炭容器30を支持する場合には、浸炭容器30の底面方向に(上から下に)向かって温度が下がるように温度勾配が設けられる。
 なお、この温度勾配は、移動手段43の設計を変更することで任意の方向に設けることができ、例えば、移動手段43に吊り下げ式等を採用した場合には、熱が上方向に逃げるため、温度勾配は、浸炭容器30の天面方向に(下から上に)向かって温度が下がるように僅かな温度勾配が設けられることとなる。
 本発明によれば、Si蒸気圧空間S2を介して排気(真空引き)される原料供給空間S1にSiC基板10を配置する配置工程と、SiC基板10をSiC-Si平衡蒸気圧環境下で成長させる成長工程と、を含む。
 このように、SiC基板10を成長させる原料供給空間S1は、Si蒸気圧空間S2を介して排気(真空引き)されることで、原料供給空間S1内のSi原子が排気されることを抑制して、原料供給空間S1内の原子数比Si/Cを成長に適した比率に保つことができる。
 さらに、SiC-Si平衡蒸気圧環境下でSiC基板10を成長させることにより、SiC基板10表面にMSBが形成されることを抑制することができる。この時、SiC基板10に「格子乱れ層」が存在する場合においても、MSBが形成されることを抑制することができる。
 以下の方法で実施例1、比較例1のSiC半導体基板を製造した。
<実施例1>
 (配置工程)
 以下の条件で、SiC基板10を原料供給空間S1及びSi蒸気圧空間S2内に配置した(図2(a)参照)。
 [SiC基板10]
 多型:4H-SiC
 オフ方向及びオフ角:<11-20>方向4°オフ
 成長面:(0001)面
 基板サイズ:横幅10mm×縦幅10mm×厚み0.3mm
 格子乱れ層:5μm
 なお、格子乱れ層の深さはSEM-EBSDにて確認した。TEM及びμXRDで確認しても良い。
 [原料供給空間S1]
 原料容器20材料:多結晶SiC
 原料容器20サイズ:直径60mm×高さ4mm
 Si基板24:横幅10mm×縦幅10mm×厚み0.2mm
 このようにSi基板24を原料容器20内に配置することにより、原料供給空間S1内の原子数比Si/Cが、1を超えるように設定されている(SiC-Si平衡蒸気圧環境)。
 [Si蒸気圧空間S2]
 浸炭容器30のタンタルシリサイド層:TaSi又はTaSi
 浸炭容器30のタンタルカーバイド層:TaC又はTa
 浸炭容器30のタンタル層:Ta
 浸炭容器30サイズ:直径160mm×高さ60mm
 (成長工程)
 上記条件で配置したSiC基板10を、以下の条件で成長させた。
 昇温レート:10℃/min
 加熱温度:1800℃
 加熱時間:60min
 成長速度:68nm/min
 本加熱室真空度:10-5Pa
 降温レート:1000℃/min
 図5は、上記条件で成長させた実施例1のSiC基板10表面のSEM像である。図5(a)は倍率×1000で観察したSEM像であり、図5(b)は倍率×100000で観察したSEM像である。
 この実施例1のSiC基板10表面には、MSBは形成されておらず、1.0nm(フルユニットセル)のステップ12が、14nmのテラス13幅で規則正しく配列している。なお、ステップ12高さは、AFMにより測定した。
 また、この実施例1のようにステップ12高さが抑制可能な成長環境は、加熱温度と成長速度の関係からSiC-Si平衡蒸気圧環境であることがわかっている(図7参照)。
<比較例1>
 (配置工程)
 以下の条件で、SiC基板10を原料供給空間S1及びSi蒸気圧空間S2内に配置した(図3(a)参照)。
 [SiC基板10]
 実施例1と同様のSiC基板10を用いた。
 [原料供給空間S1]
 実施例1と同様の原料容器20を用いた。Si基板24は配置せず、原料容器20内にはSiC基板10のみを配置した。その結果、原料供給空間S1内の原子数比Si/Cが1以下となるよう設定されている(SiC-C平衡蒸気圧環境)。
 [Si蒸気圧空間S2]
 実施例1と同様の浸炭容器30を用いた。
 (成長工程)
 上記条件で配置したSiC基板10を、実施例1と同様の条件で成長させた。
 図6は、上記条件で成長させた比較例1のSiC基板10表面のSEM像である。図6(a)は倍率×1000で観察したSEM像であり、図6(b)は倍率×100000で観察したSEM像である。
 この比較例1のSiC基板10表面には、ステップ端がジグザグ形状のMSBが形成されており、高さ3nmのステップ12が、平均42nmのテラス13幅で配列している。なお、ステップ12高さは、AFMにより測定した。
 また、この比較例1のようにMSBが形成される成長環境は、加熱温度と成長速度の関係からSiC-C平衡蒸気圧環境であることがわかっている(図7参照)。
 図7は、本発明に係るSiC半導体基板の製造方法にて成長させた加熱温度と成長速度の関係を示すグラフである。このグラフの横軸は温度の逆数であり、このグラフの縦軸は成長速度を対数表示している。原料供給空間S1内の原子数比Si/Cが1を超えるように設定して(図2(a)参照)成長させた結果を○印で示し、原料供給空間S1内の原子数比Si/Cが1又は1未満となるよう設定して(図3(a)参照)成長させた結果を×印で示している。○印箇所のSiC基板10表面は何れもMSBが形成されておらず、ステップ12は1ユニットセルの高さであった。一方、×印箇所のSiC基板10表面は何れもMSBが形成されていた。
 また図7のグラフでは、SiC-Si平衡蒸気圧環境におけるSiC基板成長の熱力学計算の結果を破線(アレニウスプロット)で、SiC-C平衡蒸気圧環境におけるSiC基板成長の熱力学計算の結果を二点鎖線(アレニウスプロット)にて示している。
 すなわち、破線は、SiC(固相)とSi(液相)と気相の三相が平衡状態となるような蒸気圧環境において、多結晶SiCを原料として単結晶SiCを成長させた際の熱力学計算の結果である。具体的には、数1を用いて、以下の条件(i)~(iv)で熱力学計算を行った。(i)体積一定のSiC+Si系であること,(ii)成長駆動力は、原料供給空間S1内の温度勾配と、多結晶SiCと単結晶SiCの蒸気圧差(化学ポテンシャル差)であること,(iii)原料ガスは、SiC,SiC,SiCであること,(iv)原料がステップ12に吸着する吸着係数は0.001であること。
 また、二点鎖線は、SiC(固相)とC(固相)と気相の三相が平衡状態となるような蒸気圧環境において、多結晶SiCを原料として単結晶SiCを成長させた際の熱力学計算の結果である。具体的には、数1を用いて、以下の条件(i)~(iv)で熱力学計算を行った。(i)体積一定のSiC+C系であること,(ii)成長駆動力は、原料供給空間S1内の温度勾配と、多結晶SiCと単結晶SiCの蒸気圧差(化学ポテンシャル差)であること,(iii)原料ガスはSiC,SiC,SiCであること,(iv)原料がステップ12に吸着する吸着係数は0.001であること。
 なお、熱力学計算に用いた各化学種のデータはJANAF熱化学表の値を採用した。
 その結果、SiC基板10をSiC-Si平衡蒸気圧環境下で成長させた図7の○印箇所の条件においては、MSBの形成が分解・抑制されており、成長層11表面に1nm(1ユニットセル)高さのステップ12が整列していることがわかる。
 一方で、SiC基板10をSiC-C平衡蒸気圧環境下で成長させた図7の×印箇所の条件においては、MSBが形成されていることがわかる。
 本発明のSiC半導体基板の製造方法によれば、SiC基板10をSiC-Si平衡蒸気圧環境下で成長させる成長工程を含むことにより、1ユニットセル高さのステップ12が配列した成長層11を成長させることができる。
 10 SiC基板
 11 成長層
 12 ステップ
 13 テラス
 20 原料容器
 24 Si基板
 25 C原子吸蔵部材
 30 浸炭容器
 40 高温真空炉
 41 本加熱室
 42 予備加熱室
 43 移動手段
 S1 原料供給空間
 S2 Si蒸気圧空間
 MSB マクロステップバンチング

 

Claims (14)

  1.  SiC基板をSiC-Si平衡蒸気圧環境下で成長させる成長工程を含む、SiC半導体基板の製造方法。
  2.  前記成長工程は、Si蒸気圧空間を介して排気される原料供給空間に前記SiC基板を配置して成長させる、請求項1に記載のSiC半導体基板の製造方法。
  3.  前記成長工程は、前記原料供給空間内の原子数比Si/Cが1を超えるよう、Si原子供給源及びC原子供給源を配置して成長させる、請求項2に記載のSiC半導体基板の製造方法。
  4.  前記成長工程は、1600℃以上の温度で行う、請求項1~3の何れかに記載のSiC半導体基板の製造方法。
  5.  1ユニットセル高さのステップが配列した成長層を備える、SiC半導体基板。
  6.  前記成長層は、4H-SiCである、請求項5に記載のSiC半導体基板。
  7.  SiC基板にSi原子及びC原子を供給して成長させる原料供給空間と、
     Si蒸気圧環境が形成されるSi蒸気圧空間と、
     前記原料供給空間を加熱可能な高温真空炉と、を備え、
     前記原料供給空間は、前記Si蒸気圧空間を介して排気される、SiC半導体基板の製造装置。
  8.  前記原料供給空間は、Si原子供給源と、C原子供給源と、を有し、
     前記Si原子供給源及び前記C原子供給源は、前記原料供給空間内の原子数比Si/Cが1を超えるよう配置される、請求項7に記載のSiC半導体基板の製造装置。
  9.  前記原料供給空間内には、前記SiC基板に向かって温度が下がるような温度勾配が設けられている、請求項7又は請求項8に記載のSiC半導体基板の製造装置。
  10.  前記原料供給空間を有する原料容器と、
     前記Si蒸気圧空間を有する浸炭容器と、を備える、請求項9に記載のSiC半導体基板の製造装置。
  11.  前記高温真空炉は、前記原料供給空間を加熱可能な本加熱室と、
     前記本加熱室に接続する予備加熱室と、
     前記原料供給空間を移動させる移動手段と、を有し、
     前記移動手段は、前記本加熱室と前記予備加熱室の間を移動可能に構成されている、請求項7~10の何れかに記載のSiC半導体基板の製造装置。
  12.  SiC基板をSiC-Si平衡蒸気圧環境下で成長させる成長工程を含む、SiC半導体基板の表面に1ユニットセル高さのステップを配列させる方法。
  13.  前記成長工程は、原料供給空間内の原子数比Si/Cが1を超えるよう、Si原子供給源及びC原子供給源を配置して成長させる、請求項12に記載の方法。
  14.  請求項1~4の何れかに記載の製造方法により製造されたSiC半導体基板。
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