WO2020040570A1 - 마스크 필름 및 이를 이용한 편광판의 제조방법 - Google Patents

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WO2020040570A1
WO2020040570A1 PCT/KR2019/010698 KR2019010698W WO2020040570A1 WO 2020040570 A1 WO2020040570 A1 WO 2020040570A1 KR 2019010698 W KR2019010698 W KR 2019010698W WO 2020040570 A1 WO2020040570 A1 WO 2020040570A1
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WO
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polarizing plate
mask film
film
polarizer
meth
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PCT/KR2019/010698
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Inventor
이병선
나균일
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주식회사 엘지화학
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    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature

Definitions

  • the present invention relates to a mask film used for producing a polarizing plate having a localized discoloration region through a chemical treatment, and a method of manufacturing a polarizing plate using the same.
  • Polarizers have been applied to various display devices such as liquid crystal displays and organic light emitting devices.
  • polarizing plates are dyed iodine and / or dichroic dye on a polyvinyl alcohol (hereinafter, referred to as PVA) -based film, crosslinking the iodine and / or dichroic dye using boric acid, etc. It is used in the form of a protective film laminated on one side or both sides of the PVA polarizer produced by orientation by the method.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • the polarizing plate is dark black because it is dyed with iodine and / or dichroic dye in the entire area of the polarizing plate, and as a result, it is difficult to impart various colors to the display device, and in particular, the polarizing plate on a component such as a camera In this case, the polarizing plate absorbs more than 50% of the amount of light, thereby deteriorating the visibility of the camera lens.
  • the above physical method degrades the appearance of the image display apparatus and may damage the polarizing plate due to the nature of the punching process.
  • the perforated portion of the polarizing plate should be formed in an area sufficiently far from the corner.
  • the bezel portion of the image display device becomes relatively wider. NARROW BEZEL's narrow bezel design trend is also a problem.
  • the camera module is mounted on the perforated portion of the polarizer as described above, the camera lens is exposed to the outside, so there is a problem in that contamination and damage of the camera lens are likely to occur when used for a long time.
  • the present invention is to solve the above problems, by providing a mask film used in the production of a polarizing plate having a localized discoloration area through a chemical treatment, as in the prior art, it is possible to remove the polarization without physically punctured, polarized light By minimizing wrinkles in these removed areas, it is intended to provide a polarizing plate having excellent surface roughness and haze.
  • the present invention is to provide a mask film used in the production of a polarizing plate having a localized discoloration region through a chemical treatment with excellent process efficiency, a manufacturing method of a polarizing plate using the same and a polarizing plate thereby.
  • the protective film And a pressure-sensitive adhesive layer provided on one surface of the protective film, wherein the pressure-sensitive adhesive modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is 0.3 MPa to 5 MPa, and provides a mask film having a perforated part integrally passing through the protective film and the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the step of laminating the mask film on one surface of the polarizer Decolorizing a portion corresponding to the perforated portion of the mask film; And it provides a method of manufacturing a polarizing plate having a non-polarization portion comprising the step of removing the mask film.
  • a polarizing plate having a non-polarization part manufactured according to the method for producing a polarizing plate of the present invention.
  • the present invention provides an image display device including the polarizing plate described above.
  • the mask film according to the embodiment of the present invention controls the modulus of the pressure-sensitive adhesive of the pressure-sensitive adhesive layer, thereby providing a pressure-sensitive adhesive force that can be effectively adhered to the polarizer and at the same time easy to peel, roll-to-roll process (roll By providing a convenience to the roll and decolorizing by masking a mask film on at least one surface of a polarizer having an iodine or a dichroic dye, it is possible to decolorize only a desired portion, thereby having an excellent process efficiency.
  • FIG. 1 illustrates a mask film composed of a protective film and an adhesive layer according to an exemplary embodiment of the present invention.
  • Figure 2 illustrates a mask film composed of a protective film, pressure-sensitive adhesive layer and a release film according to an embodiment of the present invention.
  • Figure 3 illustrates a polarizing plate manufacturing method according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 schematically illustrates a method of measuring edge roughness according to an exemplary embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 illustrates a case where a polarizer having an edge roughness of the discoloration part satisfying 30 ⁇ m or less is photographed using a lens.
  • FIG. 6 illustrates a case where a polarizer having an edge roughness greater than 30 ⁇ m is photographed using a lens.
  • the "perforation part” means a part where a hole is drilled.
  • (meth) acrylic acid means acrylic acid or methacrylic acid.
  • (meth) acrylate means acrylate or methacrylate.
  • the protective film And a pressure-sensitive adhesive layer provided on one surface of the protective film, wherein the pressure-sensitive adhesive modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is 0.3 MPa to 5 MPa, and has a perforated part integrally passing through the protective film and the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive modulus is 0.3 MPa to 5 MPa, more preferably 0.5 MPa to 3 MPa.
  • peeling of the mask film is easy. That is, when the modulus is less than 0.3MPa, the pressure-sensitive adhesive is buried in the polarizer when peeling the mask film, when the modulus is more than 5MPa, there is a problem that the adhesive force is not effective and the polarizer and the adhesion is not effective.
  • the presence of the perforations causes the interface to exist in the middle on the plane, and if the modulus is not within the above range, the adhesive at the perforation boundary is damaged or , The problem that the adhesive is transferred to the release film rather than the mask film may occur.
  • the modulus of the pressure-sensitive adhesive is applied to the silicone release treated polyethylene terephthalate film and dried at 90 ° C. for 4 minutes and aged at 7 ° C. for 35 days at 45 ° C. and 45% RH, respectively.
  • a micro-adhesive adhesive film was prepared, a pressure-sensitive adhesive film was released from a release film, and a plurality of obtained adhesive films were laminated and cut to prepare circular specimens having a thickness of 500 ⁇ m and a diameter of 8 mm.
  • PhysicaMCR501 (Anton parr) G) is used to mean the value at 25 °C when evaluated at 1Hz and 5% strain while raising the temperature at a temperature rising rate of 5 °C / min from 0 °C to 100 °C on a disk of 8mm diameter.
  • the mask film may further have a release film attached to the pressure-sensitive adhesive layer, the release film is removable from the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the mask film may have a perforation part through the protective film, the pressure-sensitive adhesive layer and the release film integrally.
  • two or more of the perforations are disposed at predetermined intervals in the longitudinal direction of the mask film.
  • two or more of the perforations are disposed at equal intervals in at least the longitudinal direction of the mask film.
  • two or more of the perforations are disposed at equal intervals in the longitudinal direction of the mask film and the width direction of the mask film.
  • FIG. 1 illustrates a mask film composed of a protective film and an adhesive layer according to an exemplary embodiment of the present invention.
  • Figure 2 illustrates a mask film composed of a protective film, pressure-sensitive adhesive layer and a release film according to an embodiment of the present invention.
  • the relatively dark areas mean perforations penetrating the mask film.
  • the forming of the perforations in the mask film is not particularly limited, and may be performed through film perforation methods well known in the art, for example, mold processing, knife processing, or laser processing.
  • the forming of the perforation part may be performed through laser processing.
  • the laser processing may be performed using laser processing apparatuses generally known in the art, and are not particularly limited.
  • Laser processing conditions such as the type of laser device, output power, laser pulse repetition rate, etc. may vary depending on the material, thickness of the film, and the shape of the perforated part, and those skilled in the art may appropriately determine the laser processing conditions in consideration of the above points. You can choose to.
  • a carbon dioxide (CO 2 ) laser device having a center wavelength of about 9 ⁇ m to 11 ⁇ m or about 300 nm to 400 nm
  • a perforation part may be formed using a phosphorescent ultraviolet (UV) device, and at this time, the maximum average power of the laser device may be about 0.1W to about 30W, and the pulse repetition rate may be about 0kHz to about 50kHz, but is not limited thereto. It is not.
  • Protective film of the mask film of the present invention Polyethylene (Poly Ethylene, PE), Polypropylene (Poly Propylene, PP), Polyethylene terephthalate (Poly Ethylene Terephtalate, PET) and the like; Or a vinyl acetate-based film such as ethylene vinyl acetate (Ethylene Vinyl Acetate, EVA), poly vinyl acetate (Poly Vinyl Acetate) may be used, but is not limited thereto.
  • the thickness of the mask film is not limited thereto, but may be about 10 ⁇ m to about 100 ⁇ m, preferably about 10 ⁇ m to about 70 ⁇ m.
  • the mask film of the present invention may be used to form a localized discoloration portion by laminating the mask film on at least one surface of the polarizer and then processing a portion corresponding to the perforation portion.
  • the local bleaching area of the present invention may be a polarization canceling area.
  • the stacking of the mask film on one surface of the polarizer may be performed by laminating methods of a film well known in the art, for example, attaching a mask film and a polarizing member through an adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be an adhesive such as an acrylic pressure sensitive adhesive, a silicone pressure sensitive adhesive, an epoxy pressure sensitive adhesive, or a rubber pressure sensitive adhesive, but is not limited thereto.
  • the pressure-sensitive adhesive layer includes two different acrylic copolymer resins.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may further include a crosslinking agent. It is possible to control the modulus and adhesive force of the pressure-sensitive adhesive according to the content of the crosslinking agent.
  • the two kinds of acrylic copolymer resins may be represented by first acrylic copolymer resins and second acrylic copolymer resins, respectively.
  • first acrylic copolymer resin may be represented by copolymer resin A
  • second acrylic copolymer resin may be represented by copolymer resin B.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be a pressure-sensitive adhesive mixed with two different acrylic copolymer resins at a predetermined ratio and added with a crosslinking agent. It is possible to control the modulus and adhesive force of the pressure-sensitive adhesive according to the content of the crosslinking agent.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is a first acrylic copolymer resin; Second acrylic copolymer resin; And crosslinking agents.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be a mixture of the first acrylic copolymer resin and the second acrylic copolymer resin and adding a crosslinking agent.
  • the first acrylic copolymer resin may be mixed in a proportion of 6 parts by weight to 12 parts by weight, preferably 8 parts by weight to 10 parts by weight, based on 1 part by weight of the second acrylic copolymer resin.
  • the first acrylic copolymer resin is an alkyl (meth) acrylate; Hydroxyalkyl (meth) acrylates; And (meth) acrylic acid.
  • the first acrylic copolymer resin may include 90 to 98 parts by weight of alkyl (meth) acrylate based on 100 parts by weight of the total monomers of the first acrylic copolymer resin; 0.5 to 2 parts by weight of hydroxyalkyl (meth) acrylate; And 1 to 8 parts by weight of (meth) acrylic acid, preferably 92 to 96 parts by weight of alkyl (meth) acrylate based on 100 parts by weight of the total monomers of the first acrylic copolymer resin; 0.5 to 1.5 parts by weight of hydroxyalkyl (meth) acrylate; And it may include 3 to 7 parts by weight of (meth) acrylic acid.
  • the second acrylic copolymer resin is an alkyl (meth) acrylate; Hydroxyalkyl (meth) acrylates; (Meth) acrylic acid; And polyalkyl (meth) acrylates.
  • the first acrylic copolymer resin may include 89 parts by weight to 96 parts by weight of alkyl (meth) acrylate based on 100 parts by weight of the total monomers of the first acrylic copolymer resin; 0.5 to 2 parts by weight of hydroxyalkyl (meth) acrylate; 1 to 8 parts by weight of (meth) acrylic acid; And 1 to 8 parts by weight of polyalkyl (meth) acrylate, preferably 90 to 95 parts by weight of alkyl (meth) acrylate based on 100 parts by weight of the total monomers of the first acrylic copolymer resin; 0.5 to 1.5 parts by weight of hydroxyalkyl (meth) acrylate; 2 to 6 parts by weight of (meth) acrylic acid; And 2 parts by weight to 6 parts by weight of polyalkyl (meth) acrylate.
  • the alkyl group included in the alkyl (meth) acrylate may be linear or branched chain, the carbon number of the alkyl group may be 1 to 20.
  • the alkyl (meth) acrylate is methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t- Butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, 2-ethylbutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, Isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (me (me
  • the alkyl group in the alkyl (meth) acrylate is bonded in a repeated form.
  • the hydroxyalkyl (meth) acrylate is 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6 It may include one or two or more selected from the group consisting of-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate and 2-hydroxy ethylene glycol (meth) acrylate, It is not limited.
  • the first acrylic copolymer resin is butyl acrylate; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate; And acrylic acid.
  • the second acrylic copolymer resin is butyl acrylate; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate; Acrylic acid; And methacryloyl polymethylmethacrylate.
  • the decolorizing solution contacts the polyvinyl alcohol-based polarizer through the perforated part, and as a result, only the portion corresponding to the perforated area is Partial discoloration occurs.
  • the said perforation part should just be formed so that it may correspond to the shape of the area
  • the perforation part may be formed to correspond to the shape of the part at a position where a component such as a camera is mounted, may be formed in the shape of a product logo in the area where the product logo is printed, In the case of providing color, the frame may be formed on the edge of the polarizer.
  • the method may further include providing a release film on an opposite surface of the mask film opposite to the polarizer of the protective film.
  • a decolorization process may be performed to minimize sagging due to MD shrinkage caused by polarizer swelling.
  • the protective film of the mask film is removed after local discoloration, there is a difference from the protective film of the polarizing plate for protecting the polarizing plate.
  • the removing of the mask film may be performed by a method of peeling the mask film from the polarizer. More specifically, the removing of the mask film may be performed by a method of peeling the mask layer from the polarizer using a peeling roll or the like.
  • the decolorizing solution is preferably a strong base solution having a pH of 11 to 14, more specifically, sodium hydroxide (NaOH), sodium sulfate (NaSH), sodium azide (NaN 3 ), potassium hydroxide (KOH), Potassium sulfate (KSH) and potassium thiosulfate (KS 2 O 3 ) It may be one containing at least one bleaching agent selected from the group consisting of.
  • the concentration of the decolorant in the decolorizing solution is preferably about 1% to 30% by weight
  • the viscosity of the decolorizing solution may be about 1cps to 2000cps, preferably about 5cps to 2000cps.
  • the viscosity of the decolorizing solution satisfies the numerical range, the printing process can be performed smoothly, and can be prevented from diffusing or flowing down in the printed decolorizing solution according to the movement of the polarizing member in the continuous processing line, thereby This is because the discoloration region can be formed in a desired shape in the region.
  • the viscosity of the decolorizing solution may be appropriately changed depending on the printing device used, the surface characteristics of the polarizer.
  • the viscosity of the decolorizing solution when using the gravure printing method, may be about 1cps to 2000cps, preferably about 5cps to 200cps, when using the inkjet printing method, the viscosity of the decolorizing solution is about 1cps to 55cps, Preferably it may be about 5cps to 20cps.
  • the decolorizing solution may further include a thickener.
  • a thickener In order for the viscosity of the said bleaching solution to satisfy
  • the thickener improves the viscosity of the decolorizing solution, thereby suppressing the diffusion of the solution and helping to form a decolorizing region at a desired size and location.
  • a high viscosity solution is applied to a fast-moving polarizer, the difference in the relative velocity of the liquid and the polarizer during application is reduced to prevent the solution from spreading to an undesired area. Can be reduced to form a bleaching area of the desired position or size.
  • the thickener is not particularly limited as long as it has low reactivity and can increase the viscosity of the solution.
  • the thickener is polyvinyl alcohol-based resin, polyvinylacetoacetate-based resin, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin, butenediol vinyl alcohol-based, polyethylene glycol-based resin and polyacrylamide It includes at least one selected from the group consisting of resins.
  • the thickener may be included in an amount of 0.5 wt% to 30 wt% with respect to the total weight of the decolorizing solution. Specifically, according to the exemplary embodiment of the present invention, the thickener may be included in an amount of 2.5 wt% to 15 wt% with respect to the total weight of the decolorizing solution. If the content of the thickener exceeds the above range, the viscosity is so high that the washing is not effective, and if the content of the thickener is too low, the viscosity is low to realize the discoloration area of the desired shape and size by the diffusion and flow of the liquid. Hard.
  • the decolorizing solution is 1% by weight to 30% by weight of a decolorant based on the total weight; Thickener 0.5% to 30% by weight; And 40% to 70% by weight of water.
  • composites of polyvinyl alcohols in which iodine and / or dichroic dyes have been dyed, can absorb light in the visible range, such as 400 nm to 800 nm.
  • the decolorizing solution is in contact with the polarizer, iodine and / or dichroic dyes absorbing light in the visible wavelength range present in the polarizer are decomposed, thereby decolorizing the polarizer to increase transmittance and lower polarization degree.
  • potassium hydroxide which is a decolorizing agent
  • iodine is decomposed by a series of processes as shown in Formulas 1 and 2 below.
  • potassium hydroxide directly decomposes the boric acid, as described in the following formula 3, to remove the cross-linking effect through hydrogen bonding of polyvinyl alcohol and boric acid Done.
  • the polarization function is eliminated in the region of about 400 nm to 800 nm, which is the visible light region of the polarizer, thereby increasing the overall transmittance and making the polarizer transparent.
  • the polarized function may be resolved by decomposing the arranged iodine complex that absorbs visible light into a monomolecular form that does not absorb visible light in order to make polarized light in the polarizer.
  • the method may further include washing with an alcohol or an acid solution after forming the decolorizing region. If the remaining decolorizing solution is not properly washed in the step of forming the decolorizing region, the solution may diffuse or remain on the polarizer, so that the decolorizing region may be formed in an undesired size and shape, and to form a decolorizing region having a fine size. It is difficult.
  • the alcohol in the case of the alcohol, it is easy to dry and can be easily removed, and can be suitably used in polarizers other than the decoloring region because it does not affect the transmittance or the degree of polarization.
  • the alcohol is preferably, but not limited to, ethanol, methanol, propanol, butanol, isopropyl alcohol, or a mixture thereof.
  • the residual decolorant which is mainly basic is neutralized with the acid solution, and is removed.
  • acid solution for example, aqueous acetic acid solution, adipic acid solution, boric acid solution, phosphoric acid solution, and lactic acid solution
  • Aqueous sulfuric acid solution, nitric acid solution or a mixed solution thereof may be used, but is not limited thereto.
  • the washing may be performed by immersing the polarizer in alcohol for 1 second to 180 seconds, more preferably 3 to 30 seconds, or by using a dispenser or ink jet or the like on a localized region which has been contacted with a decolorizing solution by using alcohol or an acid.
  • a method of applying a solution may be used.
  • a decolorizing plate including a decolorizing region in the method of manufacturing a polarizing plate including a decolorizing region according to an exemplary embodiment of the present invention, by using a decolorizing agent and then washing with an alcohol or an acid solution, the iodine compound and the salt formed by the decolorizing agent are washed away as described above, and the decolorizing region.
  • the content of iodine and iodine ion complexes is minimized. Therefore, the absorption of light of the residual iodine and iodine ion complex in the decoloring region is reduced, resulting in a more transparent effect.
  • the edge roughness of the discoloration portion is 30 ⁇ m or less, preferably 20 ⁇ m or less, and the closer to 0 ⁇ m or 0 ⁇ m, the better.
  • the edge roughness means the sum of the maximum outer difference and the maximum inner difference in the circle at the line drawn at every two degrees at any point of the discoloration part. 4 schematically illustrates a method of measuring the edge roughness.
  • the edge roughness is 30 ⁇ m or less, the shape of the discoloration portion becomes clearer. The value is closer to 0 mu m or 0 mu m. This means that when the discoloration portion is placed on the lens portion of the device such as the camera module, the function of the device is not deteriorated.
  • 5 and 6 respectively show a case in which a polarizer whose edge roughness satisfies 30 ⁇ m or less is used for the lens, and a polarizer in which the edge roughness of the discoloring part exceeds 30 ⁇ m is used for the lens. It shows the case of shooting. 5 and 6, in the case of an image photographed using a polarizer whose edge roughness of the discoloration part is greater than 30 ⁇ m in a lens, a portion corresponding to a side (parts indicated by circles in FIGS. 5 and 6) You can see the image of is blurred.
  • the edge roughness of the perforated portion of the mask film is 30 ⁇ m or less, preferably 20 ⁇ m or less, and the closer to 0 ⁇ m or 0 ⁇ m, the better.
  • the edge roughness of the perforated portion of the mask film means the sum of the maximum outside circumference and the maximum inside inside difference in the line drawn at every two degrees at an arbitrary point of the above perforation portion. That is, the closer the edge roughness of the perforated portion of the mask film is to 0 ⁇ m or 0 ⁇ m, the more the edge roughness of the discolored portion of the polarizer becomes 30 ⁇ m or less when the decolorizing process of the polarizer is performed using the mask film. Can be.
  • Such a polarizer does not degrade the function of the device in the lens portion of the device such as a camera module.
  • the method may further include forming an optical layer on at least one surface of the polarizer.
  • the optical layer may be a polymer film layer such as a protective film or a retardation film, a functional film layer such as a brightness enhancement film, or may be a functional layer such as a hard coating layer, an antireflection layer, or an adhesive layer.
  • the optical layer is formed on the other surface of the polarizer.
  • the optical layer is formed on a surface that is not provided with the protective film and the release film of the polarizer.
  • the optical layer may be directly attached or formed on the polyvinyl alcohol-based polarizer side, or may be attached on a protective film or other coating layer attached to one side of the polyvinyl alcohol-based polarizer.
  • the method of forming the optical layer may be formed by different methods according to the type of optical layer to be formed, for example, may be formed using optical layer forming methods well known in the art, the method This is not particularly limited.
  • the method may further include removing the release film after the forming of the discoloration region.
  • the removing of the release film may be performed by a method of peeling off the release film from the protective film. More specifically, the removing of the release film may be performed by a method of peeling the release film from the protective film using a peeling roll or the like.
  • the release film plays a role of suppressing sagging occurring in the decolorizing area forming step (stretching in the direction of the protective film), it is preferable that the release film is removed after the decolorizing area is formed.
  • the decoloring region of the present invention may mean a non-polarization part. Therefore, the polarizer which has a non-polarization part can be manufactured using the said mask film.
  • the polarizer is not particularly limited, and a film made of polyvinyl alcohol (PVA) containing a polarizer well known in the art, for example, iodine or a dichroic dye, is used.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • the polarizer may have a thickness of at least 1 ⁇ m, at least 3 ⁇ m, at least 5 ⁇ m, at least 7 ⁇ m, or at least 10 ⁇ m, at least 20 ⁇ m. At the same time, the thickness of the polarizer may be 30 ⁇ m or less, preferably 25 ⁇ m or less.
  • the polarizer of the present invention as described above can be used in the manufacture of a polarizing plate. More specifically, the method of manufacturing a polarizing plate of the present invention comprises the steps of laminating the mask film on one surface of the polarizer; And decolorizing the portion corresponding to the perforated portion of the mask film and removing the mask film on one surface of the polarizer.
  • the method of manufacturing a polarizing plate of the present invention may include laminating a protective film of the polarizer on a surface from which the mask film is removed.
  • cellulose resins such as diacetyl cellulose, reacetyl cellulose, (meth) acrylic resins, cycloolefin resins, and polypropylenes.
  • Ester resins such as olefin resins, such as a polyethylene terephthalate resin, a polyamide resin, a polycarbonate resin, and copolymer resins thereof, can be used, but is not limited thereto.
  • the polarizing plate manufactured by the said manufacturing method of this invention is a polarizer which has the said non-polarization part; And a protective film of the polarizing plate on at least one surface of the polarizer.
  • the polarizer has at least one decolorization region, the decolorization region has a single transmittance of 80% or more and a polarization degree of 10% or less in the wavelength range of 400 nm to 800 nm, and maximum sagging of the decolorization region. It provides a polarizing plate having a sagging depth of 10 ⁇ m or less.
  • the area of at least one of the color fading areas may be 0.5 mm 2 or more and 500 mm 2 or less, preferably 0.5 mm 2 or more and 200 mm 2 or less.
  • the size of the non-polarization portion may be 0.5 mm 2 or more and 500 mm 2 or less, and the polarizing plate including the non-polarization portion having an edge roughness of the non-polarization portion is 30 ⁇ m or less.
  • the sagging means sagging in the direction of the protective film generated when the polyvinyl alcohol (PVA) polarizer is in contact with the decolorizing solution.
  • the adhesive is uniformly applied when laminating a protective film on the other side
  • the adhesive is uniformly applied when laminating a protective film on the other side
  • the shallower the depth of the sagging has the advantage that it can provide a polarizing plate with improved appearance.
  • the maximum sagging depth of the discoloration area may be 8 ⁇ m or less, 7 ⁇ m or less, or 6 ⁇ m or less.
  • the depth of the sagging may be measured using a white light optical profiler or a confocal laser scanning microscope (CLSM).
  • CLSM confocal laser scanning microscope
  • the depth of the sagging may mean a value obtained by subtracting the minimum value from the maximum value of the gap between the opposite surface of the protective film and the opposite surface of the protective film of the polarizer.
  • the depth of the sagging may mean the height difference between the discolored region and the non-discolored region in the protective film when the polarizing plate is placed on the plane.
  • a polarizing plate having a single transmittance of 80% or more in a wavelength range of 400 nm to 800 nm included in the visible light region, an arithmetic mean roughness Ra of 200 nm or less, and a polarization degree of 10% or less
  • the decolorizing region refers to a region formed through a process of selectively contacting a decolorizing solution with a part of a polyvinyl alcohol polarizer in which iodine and / or a dichroic dye is dyed.
  • the color fading region is preferably 80% or more, 90% or more, and still more preferably 92% or more in the wavelength range of 400 nm to 800 nm, more preferably 450 nm to 750 nm, which is the visible light region.
  • region is polarization degree 10% or less, and 5% or less. The higher the unitary transmittance of the decoloring area and the lower the degree of polarization, the better the visibility, thereby further improving the performance and image quality of the camera lens to be located in the area.
  • the unit transmittance of the region except the discoloring region of the polarizing plate is 40% to 47%, more preferably 42% to 47%. Furthermore, it is preferable that the polarization degree of the area
  • the arithmetic mean roughness Ra of the decoloring region may be 200 nm or less, specifically, 100 nm or less or 80 nm or less, more specifically, 50 nm or less.
  • the square root mean square roughness Rq of the discoloration region may be 200 nm or less, and specifically, 100 nm or less or 80 nm or less, more specifically, 50 nm or less.
  • the arithmetic mean roughness Ra is a value defined in JIS B0601-1994, which is extracted from the roughness curve by the reference length in the direction of the average line, and the absolute value of the deviation from the average line of the extract portion to the measurement curve is summed. The average value is shown, and the square mean square roughness Rq is defined in JIS B0601-2001.
  • the arithmetic mean roughness Ra and the square root mean square roughness Rq are measured by an optical profiler (Nanoview E1000, Nanosystem Co., Ltd.).
  • the haze is increased by refraction and reflection of light.
  • the roughness of the discoloration region satisfies the above range, the haze is sufficiently low and can have clear visibility.
  • the haze of the discoloration region is 3% or less, preferably 2% or less, and more preferably 1% or less.
  • the discoloration area is 0.1 to 0.5% by weight, preferably 0.1 to 0.35% by weight of the iodine and / or dichroic dye.
  • the region excluding the decolorizing region has a content of iodine and / or a dichroic dye in an amount of 1% by weight to 4% by weight, preferably 2% by weight to 4% by weight. .
  • the content of the iodine and / or the dichroic dye was measured using an optical X-ray analyzer (manufactured by Rigaku Electric Industries, Ltd., trade name "ZSX Primus II").
  • an optical X-ray analyzer manufactured by Rigaku Electric Industries, Ltd., trade name "ZSX Primus II”
  • the average weight percent per volume of 19.2 mm 3 was measured.
  • the discoloration area may be 0.005% to 40% of the area of the entire polarizing plate.
  • the image display device can be made using the polarizing plate according to the present invention as described above.
  • the present invention a display panel; And a polarizing plate according to the above-described exemplary embodiment attached to one or both surfaces of the display panel.
  • the display panel may be a liquid crystal panel, a plasma panel, and an organic light emitting panel.
  • the image display device may be a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), and an organic light emitting display (OLED). .
  • the image display device may be a liquid crystal display device including a liquid crystal panel and polarizing plates provided on both sides of the liquid crystal panel, wherein at least one of the polarizing plates is in accordance with the above-described embodiment of the present invention.
  • It may be a polarizing plate including a polarizer. That is, the polarizing plate comprises a polyvinyl alcohol polarizer in which iodine and / or dichroic dye is dyed and a protective film provided on at least one surface of the polyvinyl alcohol polarizer, in a wavelength region of 400 nm to 800 nm.
  • the type of liquid crystal panel included in the liquid crystal display device is not particularly limited.
  • a panel of a passive matrix type such as, but not limited to, a twisted nematic (TN) type, a super twisted nematic (STN) type, a ferroelectic (F) type, or a polymer dispersed (PD) type; Active matrix panels such as two-terminal or three-terminal; All known panels, such as an In Plane Switching (IPS) panel and a Vertical Alignment (VA) panel, can be applied.
  • the type of other components constituting the liquid crystal display device for example, the upper and lower substrates (for example, color filter substrates or array substrates) is not particularly limited, and configurations known in the art are not limited. Can be employed.
  • the image display apparatus may be an image display apparatus further comprising a camera module provided in the discoloration area of the polarizing plate.
  • a camera module provided in the discoloration area of the polarizing plate.
  • a polarizer having a thickness of 12 ⁇ m was prepared by performing a complementary color process in a 5 wt% KI solution after the stretching process and drying in an oven at 60 ° C. for 5 minutes. Then, a polarizing plate having a protective film was prepared by laminating a TAC film using an adhesive on one surface of the polarizer.
  • a pressure-sensitive adhesive was prepared by adding a small amount diluted to 50% in an acetate solution. Modulus of the pressure-sensitive adhesive can be adjusted according to the content of the crosslinking agent.
  • a pressure-sensitive adhesive layer was formed by coating an acrylic pressure-sensitive adhesive having a modulus of 0.3 MPa with a thickness of 15 ⁇ m on a PET protective film having a thickness of 50 ⁇ m, measured according to the measurement method described in the specification, and forming a pressure-sensitive adhesive layer on the pressure-sensitive adhesive layer by 15 ⁇ m.
  • the film was laminated to prepare a mask film. Subsequently, a hole (perforation part) having a diameter of 3 mm was punched out at 30 cm intervals using a CO 2 laser at an output of 10 W and a pulse repetition rate of 20 kHz.
  • a pressure-sensitive adhesive layer by coating a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 15 ⁇ m on a PET protective film having a thickness of 50 ⁇ m with a modulus of 0.5 MPa, 1 MPa, 2 MPa, 3 MPa, 5 MPa, less than 0.1 MPa, and 8 MPa, respectively.
  • a polarizing plate having a localized discoloration area was prepared.
  • the pressure-sensitive adhesive composition having the modulus corresponding to Preparation Examples 1 to 7 was applied to the polyethylene release terephthalate film treated with silicone release, respectively, and dried at 90 ° C. for 4 minutes, and then aged for 7 days at 35 ° C. and 45% RH. After maturation, the adhesive film having a thickness of 25 ⁇ m was prepared, and after the release of the adhesive film, a plurality of layers were laminated and cut to prepare circular specimens having a thickness of 500 ⁇ m and a diameter of 8 mm.
  • Example 1 15 0.3 27 N OK
  • Example 2 15 0.5 25 N OK
  • Example 3 15 One 25 N OK
  • Example 4 15 2 20 N OK
  • Example 5 15 5 20 N OK Comparative
  • Example 1 15 ⁇ 0.1 70 Y OK Comparative Example 2 15 8 20 N NG
  • the thickness and modulus mean the thickness and modulus of the mask film adhesive
  • E means edge roughness.

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Abstract

본 명세서는 국지적 탈색 영역을 가지는 편광판 제작에 사용되는 마스크 필름 및 이를 사용하여 제조하는 편광판에 관한 것이다.

Description

마스크 필름 및 이를 이용한 편광판의 제조방법
본 명세서는 2018년 08월 22일에 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2018-0097783호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
본 발명은 화학 처리를 통한 국지적 탈색 영역을 가지는 편광판 제작에 사용되는 마스크 필름 및 이를 이용한 편광판의 제조방법에 관한 것이다.
편광판은 액정표시장치, 유기전계발광장치 등과 같은 다양한 디스플레이 장치에 적용되고 있다. 현재 주로 사용되고 있는 편광판은 폴리비닐알코올(PolyVinyl Alcohol, 이하, PVA)계 필름에 요오드 및/또는 이색성 염료를 염착시킨 후, 붕산 등을 이용하여 상기 요오드 및/또는 이색성 염료를 가교하고, 연신하는 방법으로 배향시켜 제조된 PVA 편광자의 일면 또는 양면에 보호필름을 적층한 형태로 사용 되고 있다.
한편, 최근 디스플레이 장치는 점점 더 슬림화되어 가고 있는 추세이며, 대화면을 구현하기 위해 화면이 디스플레이 되지 않는 베젤(bezel)부 및 테두리 두께를 최소화하는 경향으로 발전하고 있다. 또한, 다양한 기능의 구현을 위해, 디스플레이 장치에 카메라 등과 같은 부품이 장착되고 있는 추세이며, 디자인적인 요소를 고려하여 제품 로고나 테두리 영역에 다양한 컬러를 부여하거나 탈색하는 시도들이 이루어지고 있다.
그런데 종래의 편광판의 경우, 편광판의 전 영역에 요오드 및/또는 이색성 염료로 염착되어 있어 편광판이 짙은 흑색을 나타내며, 그 결과 디스플레이 장치에 다양한 컬러를 부여하기 어렵고, 특히, 카메라와 같은 부품 위에 편광판이 위치할 경우, 편광판에서 광량의 50% 이상을 흡수하여 카메라 렌즈의 시인성이 저하되는 등의 문제점이 발생하였다.
이러한 문제점을 해결하기 위해, 펀칭 및 절삭 등의 방법으로 편광판의 일부에 구멍(천공)을 뚫어 카메라 렌즈를 덮는 부위의 편광판을 물리적으로 제거하는 방법이 상용화되어 왔다.
그러나, 상기와 같은 물리적 방법은 화상표시장치 외관을 저하시키며, 구멍을 뚫는 공정의 특성상 편광판을 손상시킬 수 있다. 한편, 편광판의 찢어짐과 같은 손상을 막기 위해서는 편광판의 천공 부위가 모서리에서 충분히 떨어진 영역에 형성되어야 하며, 그 결과 이러한 편광판을 적용할 경우, 화상표시장치의 베젤부가 상대적으로 넓어지게 되어 최근 화상표시장치의 좁은 베젤 (NARROW BEZEL) 디자인 추세에도 벗어나는 문제점을 가지고 있다. 또한, 상기와 같이 편광판의 천공 부위 에 카메라 모듈을 장착할 경우, 카메라 렌즈가 외부로 노출되기 때문에 장시간 사용시 카메라 렌즈의 오염 및 손상이 발생하기 쉽다는 문제점도 있다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 화학 처리를 통한 국지적 탈색 영역을 가지는 편광판 제작에 사용되는 마스크 필름을 제공하여, 종래와 같이 물리적으로 구멍을 뚫지 않고 편광 제거가 가능함과 동시에, 편광이 제거된 영역의 주름을 최소화하여, 표면 거칠기 및 헤이즈가 우수한 편광판을 제공하고자 한다.
본 발명은 공정 효율이 우수한 화학 처리를 통한 국지적 탈색 영역을 가지는 편광판 제작에 사용되는 마스크 필름 및 이를 이용하는 편광판의 제조방법 및 이에 의한 편광판을 제공하고자 한다.
본 발명의 일 실시예는, 보호필름; 및 상기 보호필름의 일면에 구비된 점착제층을 갖고, 상기 점착제층의 점착제 모듈러스가 0.3MPa내지 5MPa이고, 상기 보호필름 및 상기 점착제층을 일체로 관통하는 천공부를 가지는 마스크 필름을 제공한다.
본 발명의 또 하나의 실시예로는, 편광자 일면에 상기 마스크 필름을 적층하는 단계; 상기 마스크 필름의 천공부에 대응하는 부분을 탈색하는 단계; 및 상기 마스크 필름을 제거하는 단계를 포함하는 비편광부를 가지는 편광판의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 발명의 편광판의 제조방법에 따라 제조된 비편광부를 가지는 편광판을 제공한다.
다른 측면에서 본 발명은, 전술한 편광판을 포함하는 화상표시장치를 제공한다.
본 발명의 실시예에 따른 마스크 필름은 점착제층의 점착제의 모듈러스를 조절하여, 상기 마스크 필름이 편광자에 효과적으로 점착될 수 있는 점착력을 제공함과 동시에 박리가 용이하게 함으로써, 롤-투-롤 공정(roll to roll)상 편의를 제공하고, 요오드 혹은 이색성 염료를 가진 편광자의 적어도 일면에 마스크 필름을 적층하여 탈색 처리함으로써, 원하는 부위에만 탈색할 수 있어서 공정 효율이 우수한 이점이 있다.
도 1은 본 발명의 실시상태에 따른 보호필름과 점착제층으로 구성된 마스크 필름을 예시한 것이다.
도 2는 본 발명의 실시상태에 따른 보호필름, 점착제층 및 이형 필름으로 구성된 마스크 필름을 예시한 것이다.
도 3은 본 발명의 실시상태에 따른 편광판 제조 방법을 예시한 것이다.
도 4는 본 발명의 실시상태에 따른 가장자리 거칠기(Edge Roughness)를 측정하는 방법을 개략적으로 나타낸 것이다.
도 5는 탈색부의 가장자리 거칠기(Edge Roughness)가 30㎛ 이하를 만족시키는 편광자를 렌즈에 사용하여 촬영한 경우를 나타낸 것이다.
도 6은 탈색부의 가장자리 거칠기(Edge Roughness)가 30㎛ 초과하는 편광자를 렌즈에 사용하여 촬영한 경우를 나타낸 것이다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시 형태들을 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시 형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 발명의 실시 형태는 당해 기술분야에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 더욱 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.
본 명세서에 있어서, "천공부"란 구멍이 뚫려 있는 부분을 의미한다.
본 명세서에서 (메트)아크릴산은 아크릴산 또는 메타크릴산을 의미한다.
본 명세서에서 (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미한다.
본 발명의 실시예에 따른 마스크 필름은, 보호필름; 및 상기 보호필름의 일면에 구비된 점착제층을 갖고, 상기 점착제층의 점착제 모듈러스가 0.3MPa내지 5MPa이고, 상기 보호필름 및 상기 점착제층을 일체로 관통하는 천공부를 가진다.
본 발명에 있어서, 상기 점착제 모듈러스는 0.3MPa 내지 5MPa이고, 더 바람직하게는 0.5MPa 내지 3MPa이다. 점착제의 모듈러스가 해당 범위인 경우 마스크 필름의 박리가 용이하다. 즉, 상기 모듈러스가 0.3MPa 미만인 경우, 마스크 필름 박리시 점착제가 편광자에 묻어나게 되고, 상기 모듈러스가 5MPa 초과인 경우, 점착력이 떨어져 편광자와 점착이 효과적이지 않은 문제점이 있다. 또한, 이후에 마스크 필름을 편광자의 일면에 적층시키기 위해 이형 필름을 제거 하는 과정에서 천공부의 존재로 인해서 면상 중간에 경계면이 존재하게 되어, 모듈러스가 상기 범위가 아니라면 천공부 경계면에서 점착제가 손상 되거나, 점착제가 마스크 필름 쪽이 아닌 이형 필름으로 전사가 되는 문제가 발생할 수 있다.
본 발명에서 상기 점착제의 모듈러스는 점착제 조성물을 실리콘 이형 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 도포하고 90℃에서 4분 동안 건조시킨 후 35℃ 및 상대습도 45%에서 7일 동안의 숙성 기간동안 숙성시켜 두께 25㎛의　점착 필름을 제조하고, 이형필름으로부터 점착 필름을 이형하고, 얻은 점착 필름을 복수 개 적층하고 절단하여 두께 500㎛ 및 직경 8mm의 원형의 시편을 제조하고, 제조한 시편에 대해 PhysicaMCR501(Anton parr사)를 사용하여 직경 8mm의 디스크 상에서 0℃에서 100℃까지 5℃/분의 승온 속도로 승온하면서 1Hz 및 5% strain에서 평가하였을 때 25℃에서의 값을 의미한다.
본 발명의 일 실시예로서, 상기 마스크 필름은 상기 점착체층에 부착된 이형필름을 추가로 가질 수 있고, 상기 이형 필름은 상기 점착제층으로부터 분리 가능하다.
본 발명의 또 다른 실시예는, 상기 마스크 필름은 상기 보호필름, 상기 점착제층 및 상기 이형 필름을 일체로 관통하는 천공부를 가질 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 천공부는 2개 이상이고, 상기 마스크 필름의 길이 방향으로 소정의 간격으로 배치되어 있다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 천공부는 2개 이상이고, 적어도 상기 마스크 필름의 길이 방향으로 등간격으로 배치되어 있다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 천공부는 2개 이상이고, 상기 마스크 필름의 길이 방향 및 상기 마스크 필름의 폭 방향으로 등간격으로 배치되어 있다.
도 1은 본 발명의 실시상태에 따른 보호필름과 점착제층으로 구성된 마스크 필름을 예시한 것이다.
도 2는 본 발명의 실시상태에 따른 보호필름, 점착제층 및 이형 필름으로 구성된 마스크 필름을 예시한 것이다.
도 1 및 도 2에서 상대적으로 어두운 부위는 마스크 필름을 관통하는 천공부를 의미한다.
상기 마스크 필름에 천공부를 형성하는 단계는, 특별히 제한되지 않으며, 당 기술분야에 잘 알려져 있는 필름천공 방법들, 예를 들면, 금형 가공, 나이프 가공 또는 레이저 가공 등을 통해 수행될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 천공부를 형성하는 단계는 레이저 가공을 통해 수행될 수 있다. 상기 레이저 가공은, 당 기술분야에 일반적으로 알려져 있는 레이저 가공 장치들을 이용하여 수행될 수 있으며, 특별히 제한되지 않는다. 레이저 장치의 종류, 출력, 레이저 펄스 반복율 등과 같은 레이저 가공 조건은 필름의 재질이나 두께, 천공부의 형상 등에 따라 달라질 수 있으며, 당 기술 분야의 당업자라면 상기와 같은 점들을 고려하여 레이저 가공 조건을 적절하게 선택할 수 있을 것이다. 예를 들면, 마스크 필름의 보호필름으로 두께가 30㎛ 내지 100㎛인 폴리올레핀 필름을 사용할 경우에는, 중심 파장이 9㎛ 내지 11㎛ 정도인 이산화탄소(CO2) 레이저 장치 또는 중심 파장이 300nm 내지 400nm 정도인 자외선(UV) 장치 등을 사용하여 천공부를 형성할 수 있으며, 이때, 상기 레이저 장치의 최대 평균 출력은 0.1W 내지 30W 정도일 수 있으며, 펄스 반복율은 0kHz 내지 50kHz 정도 일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 상기 마스크 필름의 보호필름으로는, 폴리에틸렌(Poly Ethylene, PE), 폴리프로필렌(Poly Propylene, PP), 폴리에틸렌테레프탈레이트(Poly Ethylene Terephtalate, PET) 등과 같은 올레핀계 필름; 또는 에틸렌 비닐 아세테이트(Ethylene Vinyl Acetate, EVA), 폴리비닐아세테이트(Poly Vinyl Acetate) 등과 같은 비닐아세테이트계 필름이 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 상기 마스크 필름의 두께는, 이로써 한정되는 것은 아니나, 10㎛ 내지 100㎛ 정도, 바람직하게는 10㎛ 내지 70㎛ 정도일 수 있다.
본 발명의 상기 마스크 필름은 상기 마스크 필름을 편광자의 적어도 일면에 적층시킨 후, 천공부에 대응하는 부분을 처리하여 국지적 탈색부를 형성하는 데 이용할 수 있다.
본 발명의 상기 국지적 탈색 영역은 편광 해소 영역일 수 있다.
상기 편광자의 일면에 마스크 필름을 적층하는 단계는 당 기술분야에 잘 알려진 필름의 합지 방법들, 예를 들면, 마스크 필름과 편광 부재를 점착제층을 통해 부착하는 방법으로 수행될 수 있으며, 이때, 상기 점착제층은 아크릴계 점착제, 실리콘계 점착제, 에폭시계 점착제, 고무계 점착제 등의 점착제를 사용할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 점착제층은 서로 다른 2종의 아크릴계 공중합체 수지를 포함한다. 또한, 상기 점착제층은 추가로 가교제를 포함할 수 있다. 상기 가교제의 함량에 따라 상기 점착제의 모듈러스 및 점착력의 조절이 가능하다.
본 명세서에서, 상기 2종의 아크릴계 공중합체 수지는 각각 제1 아크릴계 공중합체 수지 및 제2 아크릴계 공중합체 수지로 표현할 수 있다. 또한, 상기 제1 아크릴계 공중합체 수지는 공중합체 수지 A로 표현될 수 있고, 상기 제2 아크릴계 공중합체 수지는 공중합체 수지 B라고 표현될 수 있다.
일 예로서, 상기 점착제층은 서로 다른 2종의 아크릴계 공중합체 수지를 일정 비율로 혼합하고, 가교제를 첨가하여 배합한 점착제를 사용할 수 있다. 가교제의 함량에 따라 상기 점착제의 모듈러스 및 점착력의 조절이 가능하다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 점착제층은 제1 아크릴계 공중합체 수지; 제2 아크릴계 공중합체 수지; 및 가교제를 포함할 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 점착제층은 제1 아크릴계 공중합체 수지 및 제2 아크릴계 공중합체 수지를 혼합하고 가교제를 첨가하여 배합한 것일 수 있다. 상기 제1 아크릴계 공중합체 수지는 상기 제2 아크릴계 공중합체 수지 1 중량부 기준으로 6 중량부 내지 12 중량부, 바람직하게는 8 중량부 내지 10 중량부의 비율로 혼합될 수 있다.
일 예에 따르면, 상기 제1 아크릴계 공중합체 수지는 알킬(메트)아크릴레이트; 히드록시알킬(메트)아크릴레이트; 및 (메트)아크릴산을 포함한다.
보다 구체적으로 상기 제1 아크릴계 공중합체 수지는 제1 아크릴계 공중합체 수지의 전체 단량체 100 중량부 기준 알킬(메트)아크릴레이트 90 중량부 내지 98 중량부; 히드록시알킬(메트)아크릴레이트 0.5 중량부 내지 2 중량부; 및 (메트)아크릴산 1 중량부 내지 8 중량부, 바람직하게는 제1 아크릴계 공중합체 수지의 전체 단량체 100 중량부 기준 알킬(메트)아크릴레이트 92 중량부 내지 96 중량부; 히드록시알킬(메트)아크릴레이트 0.5 중량부 내지 1.5 중량부; 및 (메트)아크릴산 3 중량부 내지 7 중량부를 포함할 수 있다.
일 예에 따르면, 상기 제2 아크릴계 공중합체 수지는 알킬(메트)아크릴레이트; 히드록시알킬(메트)아크릴레이트; (메트)아크릴산; 및 폴리알킬(메트)아크릴레이트를 포함한다.
보다 구체적으로 상기 제1 아크릴계 공중합체 수지는 제1 아크릴계 공중합체 수지의 전체 단량체 100 중량부 기준 알킬(메트)아크릴레이트 89 중량부 내지 96 중량부; 히드록시알킬(메트)아크릴레이트 0.5 중량부 내지 2 중량부; (메트)아크릴산 1 중량부 내지 8 중량부; 및 폴리알킬(메트)아크릴레이트 1 중량부 내지 8 중량부, 바람직하게는 제1 아크릴계 공중합체 수지의 전체 단량체 100 중량부 기준 알킬(메트)아크릴레이트 90 중량부 내지 95 중량부; 히드록시알킬(메트)아크릴레이트 0.5 중량부 내지 1.5 중량부; (메트)아크릴산 2 중량부 내지 6 중량부; 및 폴리알킬(메트)아크릴레이트 2 중량부 내지 6 중량부를 포함할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬(메트)아크릴레이트에 포함되는 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 20일 수 있다. 상기 알킬(메트)아크릴레이트는 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, sec-부틸(메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 트리데실(메트)아크릴레이트, 테트라데실(메트)아크릴레이트, 펜타데실(메트)아크릴레이트, 헥사데실(메트)아크릴레이트, 헵타데실(메트)아크릴레이트 및 스테아릴(메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상을 포함할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 폴리알킬(메트)아크릴레이트의 경우 알킬(메트)아크릴레이트에서 상기알킬기가 다수 반복된 형태로 결합되어 있는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 상기 히드록시알킬(메트)아크릴레이트는, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트 및 2-히드록시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상을 포함할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
일 예에 따르면, 상기 제1 아크릴계 공중합체 수지는 부틸아크릴레이트; 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트; 및 아크릴산을 포함한다.
일 예에 따르면, 상기 제2 아크릴계 공중합체 수지는 부틸아크릴레이트; 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트; 아크릴산; 및 메타아크릴로일 폴리메틸메타아크릴레이트를 포함한다.
본 발명에 있어서, 천공부를 포함하는 마스크 필름이 적층된 편광자를 탈색 용액에 침지시키면, 천공부를 통해 폴리비닐알코올계 편광자에 탈색 용액이 접촉하게 되고, 그 결과 천공부 영역에 대응되는 부분에만 부분적으로 탈색이 일어나게 된다.
한편, 상기 천공부는 탈색시키고자 하는 영역의 형상에 대응하도록 형성되면 되고, 그 형태나 형성 위치 등은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 상기 천공부는 카메라와 같은 부품이 장착되는 위치에 상기 부품의 형상에 대응되도록 형성될 수도 있고, 제품 로고가 인쇄되는 영역에 제품 로고의 형상으로 형성될 수도 있으며, 편광자의 테두리 부분에 컬러를 부여하고자 하는 경우에는 편광자의 테두리 부분에 액자 형태로 형성될 수도 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 탈색 영역을 형성하는 단계 이전에 마스크 필름의 보호필름의 편광자에 대향하는 반대면에 이형필름을 구비하는 단계를 더 포함할 수 있다.
이형필름을 추가로 더 구비한 후, 탈색 공정을 진행하면, 편광자 팽윤으로 발생하는 MD 수축에 의한 새깅(sagging) 현상을 최소화할 수 있다는 장점이 있다.
본 발명에 있어서, 상기 마스크 필름의 보호필름은 국지적 탈색 이후 제거되는 것으로, 편광판을 보호하기 위한 편광판의 보호필름과는 차이가 있다. 상기 마스크 필름의 제거 단계는 편광자로부터 마스크 필름을 박리시키는 방법에 의해 수행될 수 있다. 보다 구체적으로는, 상기 마스크 필름의 제거 단계는 박리롤 등을 이용하여 편광자로부터 마스크층을 박리시키는 방법에 의해 수행될 수 있다.
본 발명에 있어서, 천공부에 대응하는 부분을 처리할 때, 탈색 용액을 사용할 수 있다. 이때, 상기 탈색 용액은 pH 11 내지 14인 강염기 용액인 것이 바람직하며, 보다 구체적으로는, 수산화나트륨(NaOH), 황산화나트륨(NaSH), 아지트화나트륨(NaN3), 수산화칼륨(KOH), 황산화칼륨(KSH) 및 티오황산칼륨(KS2O3)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 탈색제를 포함하는 것일 수 있다. 한편, 상기 탈색 용액 내의 탈색제 농도는 1중량% 내지 30중량% 정도인 것이 바람직하며, 탈색 용액의 점도는 1cps 내지 2000cps 정도, 바람직하게는 5cps 내지 2000cps 정도일 수 있다. 탈색 용액의 점도가 상기 수치 범위를 만족할 경우, 인쇄 공정이 원활하게 수행될 수 있으며, 연속 공정 라인에서 편광 부재의 이동에 따라 인쇄된 탈색 용액에 확산되거나 흘러내리는 것을 방지할 수 있고, 이에 따라 원하는 영역에 원하는 모양으로 탈색 영역을 형성할 수 있기 때문이다. 한편, 상기 탈색 용액의 점도는 사용되는 인쇄 장치, 편광자의 표면 특성 등에 따라 적절하게 변경될 수 있다. 예를 들면, 그라비아 인쇄법을 사용하는 경우, 탈색 용액의 점도는 1cps 내지 2000cps 정도, 바람직하게는 5cps 내지 200cps 정도일 수 있으며, 잉크젯 인쇄법을 사용하는 경우, 탈색용액의 점도는 1cps 내지 55cps 정도, 바람직하게는 5cps 내지 20cps 정도일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 탈색 용액은 증점제를 추가로 더 포함할 수 있다. 상기 탈색 용액의 점도가 상기 범위를 만족하기 위해서, 증점제를 추가로 첨가하는 방법을 이용하는 것이 바람직하다. 따라서, 상기 증점제는 탈색 용액의 점도를 향상시켜, 용액의 확산을 억제하고, 원하는 크기 및 위치에 탈색 영역을 형성할 수 있도록 도와준다. 빠르게 이동하는 편광자에 점도가 높은 용액을 도포하게 되면, 도포 시 생기는 액체와 편광자의 상대속도 차이가 줄어들어 원하지 않는 부위로 용액이 확산되는 것을 방지하고, 도포 후 세척 전까지 탈색이 이루어지는 시간동안 도포된 용액의 유동이 줄어들어, 원하는 위치 또는 크기의 탈색 영역을 형성할 수 있다.
상기 증점제는 반응성이 낮고, 용액의 점도를 높일 수 있는 것이라면 특별히 제한되지 않는다. 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 증점제는 폴리비닐알코올계 수지, 폴리비닐아세토아세테이트계 수지, 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지, 부텐디올비닐알코올계, 폴리에틸렌글라이콜계 수지 및 폴리아크릴아마이드계 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함한다.
또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 증점제는 상기 탈색 용액의 전체 중량에 대하여 0.5 중량% 내지 30 중량%로 포함될 수 있다. 구체적으로, 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 증점제는 상기 탈색 용액의 전체 중량에 대하여 2.5 중량% 내지 15 중량%로 포함될 수 있다. 증점제의 함량이 상기 범위를 초과하는 경우, 점도가 너무 높아져 세척이 효과적으로 이루어지지 않으며, 증점제의 함량이 너무 낮을 경우, 점도가 낮아 액체의 확산 및 유동에 의해 원하는 모양, 크기의 탈색 영역을 구현하기 힘들다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면 상기 탈색 용액은 전체 중량에 대하여, 탈색제 1 중량% 내지 30 중량%; 증점제 0.5 중량% 내지 30 중량%; 및 물 40 중량% 내지 70 중량%를 포함할 수 있다.
한편, 본 발명의 상기 탈색 단계를 통해 편광이 해소되는 메커니즘을 구체적으로 설명하면 하기와 같다.
요오드 및/또는 이색성 염료가 염착된 폴리비닐알코올의 복합체는 파장대가 400nm 내지 800nm와 같은 가시광선 범위의 빛을 흡수할 수 있는 것으로 알려져 있다. 이때, 탈색 용액을 상기 편광자에 접촉시키면, 상기 편광자에 존재하는 가시광선 파장대의 빛을 흡수하는 요오드 및/또는 이색성 염료가 분해되어, 편광자를 탈색시켜 투과도를 높이고 편광도를 낮추게 된다.
예를 들면, 요오드가 염착된 폴리비닐알코올계 편광자의 일부 영역에 탈색제인 수산화칼륨(KOH)를 포함하는 수용액을 접촉시키는 경우, 하기 화학식 1 및 화학식 2와 같이 일련의 과정으로 요오드가 분해하게 된다. 한편, 요오드가 염착된 폴리비닐알코올계 편광자 제조 시 붕산 가교과정을 거친 경우, 하기 화학식 3에 기재된 바와 같이 수산화칼륨은 붕산을 직접 분해하여, 폴리비닐알코올과 붕산의 수소결합을 통한 가교 효과를 제거하게 된다.
[화학식 1]
12KOH + 6I2 → 2KIO3 + 10KI + 6H2O
[화학식 2]
I5 - + IO3 - + 6H+ → 3I2 + 3H2O
I3 - → I- + I2
[화학식 3]
B(OH)3 + 3KOH → K3BO3 + 3H2O
즉, 가시광선 영역의 빛을 흡수하여 I5 -(620nm), I3 -(340nm), I2 -(460nm)와 같은 요오드 및/또는 요오드 이온 착물을 분해하여, I-(300nm이하) 또는 염을 생성하게 되어, 가시광선 영역의 빛을 대부분 투과하게 된다. 이로 인해 편광자의 가시광선 영역인 400nm 내지 800nm 정도의 영역에서 편광 기능이 해소됨으로써 전반적으로 투과도가 높아져서 편광자는 투명하게 된다. 다시 말해서, 편광자에서 편광을 만들기 위하여 가시광선을 흡수하는 배열된 요오드 복합체를 가시광선을 흡수하지 않는 단분자 형태로 분해하여 편광기능을 해소할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 탈색 영역을 형성하는 단계 이후에 알코올 또는 산 용액을 이용하여 세척하는 단계를 더 포함할 수 있다. 상기 탈색 영역을 형성하는 단계에서 잔류하는 탈색 용액이 적절히 세척되지 않을 경우, 편광자 상에서 용액이 확산 또는 잔류하게 되어, 원하지 않는 크기 및 모양으로 탈색 영역이 형성될 수 있으며 미세한 크기의 탈색 영역을 형성하기 어렵다.
특히, 상기 알코올의 경우, 건조가 쉬워, 쉽게 제거가 가능하며, 탈색 영역 이외의 편광자에는 투과도나 편광도에 영향을 미치지 않으므로 적합하게 사용될 수 있다. 예를 들어, 이로써 한정되는 것은 아니나, 상기 알코올은 에탄올, 메탄올, 프로판올, 부탄올, 이소프로필알코올 또는 이들의 혼합물인 것이 바람직하다. 또한, 상기 산 용액의 경우, 주로 염기성을 띄는 잔류된 탈색제가 산 용액과 중화반응하며 제거되며, 산 용액으로는, 예를 들어, 아세트산 수용액, 아디프산 수용액, 붕산 수용액, 인산 수용액, 락트산 수용액, 황산 수용액, 질산 수 용액 또는 이들의 혼합 용액이 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 세척하는 단계는 편광자를 1초 내지 180초 동안, 더 바람직하게는 3초 내지 30초 동안 알코올에 침지시키거나, 탈색 용액과 접촉되어 탈색된 국지적 부위에 디스펜서 또는 잉크젯 등을 이용하여 알코올 또는 산 용액을 도포시켜주는 방법을 이용할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따른 탈색 영역을 포함하는 편광판 제조방법은 탈색제를 이용한 다음 알코올 또는 산 용액으로 세척함으로써, 상기에서 살펴본 바와 같이 탈색제에 의해 형성된 요오드 화합물 및 염 등이 씻겨져 나가게 되고, 탈색 영역의 요오드 및 요오드 이온 착물의 함량이 최소화된다. 따라서, 탈색 영역의 잔류 요오드 및 요오드 이온 착물의 빛의 흡수가 줄어들어 더욱 투명하게 하는 효과를 가져온다.
본 발명에 있어서, 상기 탈색부의 가장자리 거칠기(Edge Roughness)는 30㎛ 이하, 바람직하게는 20㎛이하이고, 0㎛ 또는 0㎛ 에 가까울수록 좋다.
본 발명에 있어서, 가장자리 거칠기(Edge Roughness)란, 탈색부의 임의의 점에서 각 2도마다 그은 선에서의 원 바깥 최대 Difference와 원 안쪽 최대 Difference의 합계를 의미한다. 도 4에 상기 가장자리 거칠기(Edge Roughness)를 측정하는 방법을 개략적으로 표현하였다. 상기 가장자리 거칠기(Edge Roughness)가 30㎛ 이하인 경우, 탈색부의 형상이 더욱 명확해진다. 이 값은 0㎛ 또는 0㎛ 에 가까울수록 좋다. 이 것은 카메라 모듈과 같은 장치의 렌즈 부분에 탈색부를 위치시켰을 때, 장치의 기능이 저하되지 않게됨을 의미한다.
도 5 및 도 6은 각각 탈색부의 가장자리 거칠기(Edge Roughness)가 30㎛ 이하를 만족시키는 편광자를 렌즈에 사용하여 촬영한 경우 및 탈색부의 가장자리 거칠기(Edge Roughness)가 30㎛ 초과하는 편광자를 렌즈에 사용하여 촬영한 경우를 나타낸 것이다. 도 5 및 도 6을 비교하면 탈색부의 가장자리 거칠기(Edge Roughness)가 30㎛ 초과하는 편광자를 렌즈에 사용하여 촬영한 이미지의 경우 사이드(도 5 및 도 6에 원으로 표시한 부분)에 해당하는 부분의 이미지가 흐리게 나타남을 확인할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 마스크 필름의 천공부의 가장자리 거칠기(Edge Roughness)는 30㎛ 이하, 바람직하게는 20㎛이하이고, 0㎛ 또는 0㎛ 에 가까울수록 좋다. 상기 마스크 필름의 천공부의 가장자리 거칠기란, 상기 천공부의 임의의 점에서 각 2도마다 그은 선에서의 원 바깥 최대 Difference와 원 안쪽 최대 Difference의 합계를 의미한다. 즉, 상기 마스크 필름의 천공부의 가장자리 거칠기가 0㎛ 또는 0㎛ 에 가까울수록 상기 마스크 필름을 이용하여 편광자의 탈색 공정을 진행하였을 때, 편광자의 탈색부의 가장자리 거칠기가 30㎛ 이하가 더욱 용이하게 될 수 있다. 이러한 편광자를 카메라 모듈과 같은 장치의 렌즈 부분에 장치의 기능이 저하되지 않는다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 탈색 영역을 형성하는 단계 이후에 상기 편광자의 적어도 일면에 광학층을 형성하는 단계를 더 포함할 수 있다. 이때, 상기 광학층은 보호필름 또는 위상차 필름과 같은 고분자 필름층일 수도 있고, 휘도향상필름과 같은 기능성 필름층일 수도 있으며, 하드 코팅층, 반사방지층, 점착층과 같은 기능성층일 수도 있다.
보다 구체적으로, 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 광학층은 상기 편광자의 타면에 형성된다. 다시 말해, 상기 광학층은 상기 편광자의 보호필름 및 이형필름이 구비되지 않은 면에 형성된다.
한편, 상기 광학층은 폴리비닐알코올계 편광자 면에 직접 부착 또는 형성될 수도 있고, 폴리비닐알코올계 편광자의 일면에 부착된 보호필름이나 기타 코팅층 상에 부착될 수도 있다.
상기 광학층의 형성 방법은, 형성하고자 하는 광학층의 종류에 따라 각기 다른 방법으로 형성될 수 있으며, 예를 들면, 당 기술 분야에 잘 알려진 광학층 형성 방법들을 이용하여 형성될 수 있고, 그 방법이 특별히 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 탈색 영역을 형성하는 단계 이후에 이형필름을 제거하는 단계를 더 포함할 수 있다. 상기 이형필름의 제거단계는 보호필름으로부터 이형필름을 박리시키는 방법에 의해 수행될 수 있다. 보다 구체적으로는, 상기 이형필름의 제거단계는 박리롤 등을 이용하여 보호필름으로부터 이형필름을 박리시키는 방법에 의해 수행될 수 있다.
이형필름은 탈색 영역 형성 단계에서 새깅이 발생하는 것(보호필름 방향으로 늘어나는 것)을 억제해주는 역할을 수행하는 것이므로, 탈색 영역을 형성한 후에는 제거되는 것이 바람직하다.
본 발명의 상기 탈색 영역은 비편광부를 의미할 수 있다. 따라서, 상기 마스크 필름을 이용하여 비편광부를 가지는 편광자를 제조할 수 있다.
이때, 상기 편광자는 특별히 한정되지 않으며, 당해 기술분야에 잘 알려진 편광자, 예를 들면, 요오드 또는 이색성 염료를 포함하는 폴리비닐알코올(PVA)로 이루어진 필름이 사용된다.
상기 편광자의 두께는 1㎛ 이상, 3㎛ 이상, 5㎛이상, 7㎛이상, 또는 10㎛이상, 20㎛ 이상일 수 있다. 동시에 상기 편광자의 두께는 30㎛이하, 바람직하게는 25㎛ 이하일 수 있다.
상기와 같은 본 발명의 편광자는 편광판의 제조에 사용될 수 있다. 보다 구체적으로, 본 발명의 편광판의 제조방법은 편광자의 일면에 상기 마스크 필름을 적층하는 단계; 및 상기 마스크 필름의 천공부에 대응하는 부분을 탈색하는 단계 및 편광자 일면의 마스크 필름을 제거하는 단계를 포함한다.
본 발명의 편광판의 제조방법은 상기 마스크 필름이 제거된 면에 상기 편광자의 보호필름을 적층하는 단계를 포함할 수 있다.
상기 편광자의 보호필름으로는 당 기술분야에 일반적으로 알려져 있는 것이 사용될 수 있고, 예를 들어, 디아세틸셀룰로오스, 리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 수지,(메트)아크릴계 수지, 시클로올레핀계 수지, 폴리프로필렌 등의 올레핀계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지 등의 에스테르계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 이들의 공중합체 수지를 사용할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 상기 제조방법에 의해 제조된 편광판은, 상기 비편광부를 가지는 편광자; 및 상기 편광자의 적어도 일면에 상기 편광판의 보호필름을 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 편광자는 적어도 하나의 탈색 영역을 가지고, 상기 탈색 영역은 400nm 내지 800nm 파장 대역에서 80% 이상의 단체 투과도 및 10% 이하의 편광도를 갖고, 상기 탈색 영역의 최대 새깅(sagging) 깊이는 10㎛ 이하인 편광판을 제공한다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 적어도 하나의 상기 탈색 영역의 면적은 0.5 ㎟ 이상 500 ㎟ 이하, 바람직하게는 0.5㎟ 이상 200㎟이하 일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 비편광부의 크기는 0.5 ㎟ 이상 500 ㎟ 이하이고, 상기 비편광부의 가장자리 거칠기(Edge Roughness)가 30㎛ 이하인 것인 비편광부를 포함하는 편광판을 제공할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 새깅(sagging)이란 폴리비닐알코올(PVA)계 편광자가 탈색용액과 접촉시 발생하는 보호필름 방향으로의 처짐 현상을 의미한다.
구체적으로, 새깅의 깊이가 얕을수록 처짐 현상의 정도가 작은 것을 의미하며, 편광판의 외관의 뒤틀림(distortion)을 최소화할 수 있어, 다른 일면에 보호필름 등을 적층할 때 접착제가 균일하게 도포될 수 있다는 장점이 있다. 결과적으로, 편광자의 양면에 보호필름이 있는 구조의 편광판 제조시 불량발생을 줄일 수 있다.
또한, 새깅의 깊이가 얕을수록 외관이 개선된 편광판을 제공할 수 있다는 장점이 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 탈색 영역의 최대 새깅(sagging) 깊이는 8㎛ 이하, 7 ㎛ 이하, 또는 6 ㎛ 이하일 수 있다.
상기 새깅의 깊이는 백색광 3차원 측정기(optical profiler) 또는 레이저 현미경(CLSM, confocal laser scanning microscope)을 이용하여 측정할 수 있다.
상기 새깅의 깊이는 상기 편광자의 상기 보호필름의 대향하는 면과 상기 보호필름의 대향하는 면의 반대면 간의 간격의 최대값에서 최소값을 뺀 값을 의미할 수 있다. 또한, 상기 새깅의 깊이는 편광판을 평면에 놓았을 때 보호필름 면에서 탈색 영역과 탈색이 이루어지지 않은 영역의 높이 차이를 의미할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따른 편광판은 가시광선영역에 포함되는 400nm 내지 800nm 파장 대역에서의 단체 투과도가 80% 이상이고, 산술평균 거칠기(Ra)가 200nm이하이며, 편광도가 10% 이하인 탈색 영역을 가진다.
상기 탈색 영역은 전술한 바와 같이, 요오드 및/또는 이색성 염료가 염착된 폴리비닐알코올계 편광자의 일부 영역에 탈색 용액을 선택적으로 접촉시키는 과정을 거쳐 형성된 영역을 말한다.
상기 탈색 영역은, 가시광선 영역인 400nm 내지 800nm, 보다 바람직하게는 450nm에서 750nm의 파장 대역에서의 단체 투과도가 80% 이상이고, 90% 이상인 것이 바람직하고, 92% 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 상기 탈색 영역은 편광도가 10% 이하이고, 5% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 상기 탈색 영역의 단체 투과도가 높고 편광도가 낮을수록 시인성이 향상되어, 상기 영역에 위치하게 될 카메라 렌즈의 성능 및 화질을 더욱 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 편광판의 탈색 영역을 제외한 영역은 단체 투과도가 40% 내지 47%인 것이 바람직하며, 42% 내지 47%인 것이 더욱 바람직하다. 나아가, 상기 편광판의 탈색 영역을 제외한 영역은 편광도가 99% 이상인 것이 바람직하다. 이는 탈색 영역을 제외한 나머지 영역은, 본래의 편광판기능을 함으로써, 상기 범위와 같은 우수한 광학 물성을 나타내야 하기 때문이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 탈색 영역의 산술 평균 거칠기(Ra)는 200nm이하일 수 있고, 구체적으로, 100nm 이하 또는 80nm 이하, 더욱 구체적으로, 50nm 이하일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 탈색 영역의 자승 평균 평방근 거칠기(Rq)는 200nm이하일 수 있고, 구체적으로, 100nm 이하 또는 80nm 이하, 더욱 구체적으로, 50nm 이하일 수 있다.
상기 산술평균 거칠기(Ra)란, JIS B0601-1994에 규정된 값으로서, 거칠기 곡선으로부터 그 평균선의 방향으로 기준 길이만큼 발취하고, 이 발취 부분의 평균선으로부터 측정 곡선까지의 편차의 절대치를 합계하여, 평균한 값을 나타낸 것이며, 상기 자승 평균 평방근 거칠기(Rq)란 JIS B0601-2001에 규정된다. 상기 산술평균 거칠기 (Ra) 및 상기 자승 평균 평방근 거칠기(Rq)는 Optical profiler(Nanoview E1000, 나노시스템社)에 의해 측정된다.
일반적으로, 편광자 표면의 거칠기가 증가하게 되면 빛의 굴절 및 반사에 의해 헤이즈가 증가하게 된다. 탈색 영역의 거칠기가 상기의 범위를 만족하는 경우, 헤이즈가 충분히 낮고, 선명한 시인성을 가질 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 탈색 영역의 헤이즈는 3% 이하이고, 바람직하게는 2% 이하, 더욱 바람직하게는 1% 이하이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 탈색 영역은 요오드 및/또는 이색성 염료의 함량이 0.1 중량% 내지 0.5 중량%이고, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 0.35 중량%이다. 이는 상기에서 살펴본 바와 같이, 탈색제와 요오드간의 반응에 의해 편광자 상에 복합체 형태로 존재하던 요오드가 씻겨나가게 되어, 요오드 및/또는 이색성 염료의 함량이 크게 줄어들기 때문이며, 이로 인하여, 투과도가 크게 향상된다.
이와 대비하여, 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 탈색 영역을 제외한 영역은 요오드 및/또는 이색성 염료의 함량이 1 중량% 내지 4 중량%이고, 바람직하게는 2 중량% 내지 4 중량%이다.
이때, 상기 요오드 및/또는 이색성 염료의 함량은 광 X선 분석 장치(리가쿠 전기 공업㈜ 제조, 상품명 「ZSX Primus Ⅱ」)를 사용하여 측정하였다. 본 발명에서는 크기가 40mm × 40mm이고, 두께가 12㎛인 편광자 시트 형태의 시료를 이용하여, 19.2mm3 부피 당 평균 중량%를 측정하였다.
또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 탈색 영역은 전체 편광판의 면적 대비 0.005% 내지 40%일 수 있다.
상기와 같은 본 발명에 따른 편광판을 이용하여 화상 표시 장치를 만들 수 있다.
보다 구체적으로 본 발명은, 표시 패널; 및 상기 표시 패널의 일면 또는 양면에 부착되어 있는 전술한 실시상태에 따른 편광판을 포함하는 화상표시장치를 제공한다.
상기 표시 패널은 액정 패널, 플라즈마 패널 및 유기발광 패널일 수 있으며, 이에 따라, 상기 화상표시장치는 액정표시장치(LCD), 플라즈마 표시장치(PDP) 및 유기전계발광 표시장치(OLED)일 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 화상표시장치는 액정 패널 및 이 액정 패널의 양면에 각각 구비된 편광판들을 포함하는 액정표시장치일 수 있으며, 이때, 상기 편광판 중 적어도 하나가 전술한 본 발명의 일 실시상태에 따른 편광자를 포함하는 편광판일 수 있다. 즉, 상기 편광판은 요오드 및/또는 이색성 염료가 염착된 폴리비닐알코올계 편광자 및 상기 폴리비닐알코올계 편광자의 적어도 일면에 구비된 보호필름을 포함하는 편광판에 있어서, 국지적으로 400nm 내지 800nm 파장 대역에서의 단체 투과도가 80% 이상인 탈색 영역을 갖고, 상기 탈색 영역의 산술평균 거칠기(Ra)가 200nm이하이며, 편광도가 10% 이하이고, 새깅(sagging)이 10㎛ 이하인 것을 특징으로 한다.
이때, 상기 액정표시장치에 포함되는 액정 패널의 종류는 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 그 종류에 제한되지 않고, TN(twisted nematic)형, STN(super twisted nematic)형, F(ferroelectic)형 또는 PD(polymer dispersed)형과 같은 수동 행렬 방식의 패널; 2단자형(two terminal) 또는 3단자형(three terminal)과 같은 능동행렬 방식의 패널; 횡전계형(IPS; In Plane Switching) 패널 및 수직배향형(VA; Vertical Alignment) 패널 등의 공지의 패널이 모두 적용될 수 있다. 또한, 액정표시장치를 구성하는 기타 구성, 예를 들면, 상부 및 하부 기판(예를 들어, 컬러 필터 기판 또는 어레이 기판) 등의 종류 역시 특별히 제한되지 않고, 이 분야에 공지되어 있는 구성이 제한없이 채용될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화상표시장치는 상기 편광판의 탈색 영역에 구비된 카메라 모듈을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 화상표시장치일 수 있다. 가시광성 영역의 투과도가 향상되고 편광도가 해소된 탈색 영역에 카메라 모듈을 위치시킴으로써, 카메라 렌즈부의 시인성을 증대시키는 효과를 가져올 수 있고, 탈색 영역의 새깅 현상을 억제시킨 편광판을 포함시킴으로써, 외관 개선의 효과도 가져올 수 있다.
이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 기술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 발명의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
<편광판의 제조>
<제조예>
폴리비닐알코올계 필름(일본합성社 M3000 grade, 두께 30㎛)을 25℃ 순수 용액에서 팽윤 공정을 15초간 거친 후, 0.2wt% 농도 및 25℃의 요오드 용액에서 60초간 염착 공정을 진행하였다. 이후, 붕산 1wt%, 45℃ 용액에서 30초간 세정 공정을 거친 후 붕산 2.5wt%, 52℃의 용액에서 6배 연신 공정을 진행하였다. 또한, 연신 공정 이후 5wt% 의 KI 용액에서 보색 공정을 거친 후 60℃ 오븐에서 5분간의 건조시킴으로써 두께 12㎛의 편광자를 제조하였다. 이후 편광자의 1면에 접착제를 이용하여 TAC필름을 적층하여 일면에 보호필름을 갖는 편광판을 제조하였다.
<점착제의 제조>
a. 공중합체 수지(A) 제조
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1 L 반응기에 전체 반응물 100중량부에 대하여, 부틸아크릴레이트 94 중량부, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트 1 중량부, 아크릴산 5 중량부를 투입하였다. 그 다음에 상기 반응기 내부의 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 20 분간 퍼징(purging)한 후, 반응기의 온도를 60 ℃로 유지하였다. 이후, 반응개시제인 아조비스이소부티로니트릴 0.03 중량부를 50 % 농도로 에틸아세테이트에 희석시켜 주입하였다. 이를 8 시간 동안 반응시킨 후 최종 아크릴계 폴리머(A)를 수득하였다.
b. 공중합체 수지(B) 제조
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1 L 반응기에 전체 반응물 100중량부에 대하여, 부틸아크릴레이트 91 중량부, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트 1 중량부, 아크릴산 4 중량부, 메타아크릴로일 폴리메틸메타아크릴레이트 4 중량부로 구성되는 단량체 혼합물을 투입하였고, 용제로서 에틸아세테이트 100 중량부를 투입하였다. 그 다음에 반응기 내부의 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 20 분간 퍼징(purging)한 후, 반응기의 온도를 65 ℃로 유지하였다. 이후, 반응개시제인 아조비스이소부티로니트릴 0.03 중량부를 50 % 농도로 에틸아세테이트에 희석시켜 주입하여 8 시간 동안 반응시켜 아크릴계 폴리머 물질(B)를 수득하였다.
c. 배합
상기 공중합 과정으로부터 수득한 아크릴계 공중합체 A 및 B를 9:1의 중량비(A:B의 중량비)로 혼합한 공중합체 100 중량부에 대하여 이소시아네이트계 가교제인 트리메틸올프로판의 톨리렌디이소시아네이트 부가물을 에틸아세테이트 용액에 50 %로 희석한 것을 소량 투입하여 점착제를 제조하였다. 가교제의 함량에 따라 상기 점착제의 모듈러스 조절이 가능하다.
<국지적 탈색영역을 가지는 편광판의 제조>
a. 제조예 1
명세서에 기재된 측정방법에 따라 측정된, 두께가 50㎛인 PET 보호필름상에 모듈러스가 0.3MPa인 아크릴계 점착제를 15㎛의 두께로 코팅하여 점착제층을 형성하고, 상기 점착제층 상에 15㎛ PET 이형필름을 적층하여 마스크필름을 제조 하였다. 이후, CO2 laser를 이용하여 10W의 출력, 펄스 반복율 20kHz로 상기 마스크 필름에 지름 3mm의 홀(천공부)을 30cm 간격으로 타공하였다. 이후 상기 타공된 마스크 필름의 이형필름을 제거하여, 상기 제조예에서 제조한 편광판의 보호필름이 없는 면에 적층하고, KOH 10wt%, 50℃ 용액에 15sec 침지하여 상기 마스크 필름 홀(천공부)과 일치하는 부분을 탈색 시킨 후, 세척을 위하여 50℃ 구연산 5wt% 수용액에 10초간 침지하여 중화 시킨 후, 60℃로 5분간 건조하였다. 이후 마스크 필름을 제거 하고, 제거한 면에 접착제를 이용하여 TAC보호필름을 적층하여 국지적 탈색부를 가지는 편광판을 제조하였다.
b. 제조예 2 내지 7
두께가 50㎛인 PET 보호필름상에 모듈러스가 각각 0.5MPa, 1MPa, 2MPa, 3MPa, 5MPa, 0.1MPa미만, 8MPa인 점착제를 15㎛의 두께로 코팅하여 점착제층을 형성하는 것을 제외하고, 제조예 1과 동일한 방법으로 국지적 탈색영역을 가지는 편광판을 제조하였다.
<실험예 1>
제조예 1 내지 7에 해당하는 모듈러스를 가지는 점착제 조성물을 각각 실리콘 이형 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 도포하고 90℃에서 4분 동안 건조시킨 후 35℃ 및 상대습도 45%에서 7일 동안의 숙성 기간동안 숙성시켜　두께 25㎛의　점착 필름을 제조하고, 상기 점착 필름을 이형한 후, 복수 개 적층하고 절단하여 두께 500㎛ 및 직경 8mm의 원형의 시편을 제조한다. 상기 제조한 시편에 대해 PhysicaMCR501(Anton parr사)를 사용하여 직경 8mm의 디스크 상에서 0℃에서 100℃까지 5℃/분의 승온 속도로 승온하면서 1Hz 및 5% strain의 조건에서 25℃에서의 값으로부터 점착력을 측정한다. 제조예 1 내지 5는 실시예 1 내지 5에 대응되고, 제조예 6 및 7은 비교예 1 및 2에 대응된다.
점착력이 2N/2.5㎝미만인 경우, 점착력의 문제가 없는 것으로, 하기 표 1에는 OK로 표기하였으며, 이와 달리 점착력의 문제가 있는 경우는 NG로 표기하였다.
<실험예 2>
제조예 1 내지 7에 해당하는 편광판의 탈색부의 임의의 점에서 각 2도마다 그은 선에서의 원 바깥 최대 Difference와 원 안쪽 최대 Difference의 합계를 계산하여 가장자리 거칠기(Edge Roughness)를 측정하였다. 또한, 마스크 필름 박리시에 편광판 상에 잔여물이 남는지도 확인하였다. 제조예 1 내지 5는 실시예 1 내지 5에 대응되고, 제조예 6 및 7은 비교예 1 및 2에 대응된다. 이러한 실시예 및 비교예의 모듈러스, 두께 등을 하기 표 1에 나타내었다. 하기 표 1에서 마스크 필름 박리시 잔여물이 남는 경우를 Y로, 잔여물이 남지 않는 경우를 N으로 표기하였다.
두께(㎛) 모듈러스(MPa) E(㎛) 잔여물 여부 점착력(<2N/5㎝)
실시예 1 15 0.3 27 N OK
실시예 2 15 0.5 25 N OK
실시예 3 15 1 25 N OK
실시예 4 15 2 20 N OK
실시예 5 15 5 20 N OK
비교예 1 15 <0.1 70 Y OK
비교예 2 15 8 20 N NG
상기 표 1에서 두께와 모듈러스는 마스크필름 점착제의 두께와 모듈러스를 의미하며, E는 가장자리 거칠기(Edge Roughness)를 의미한다. 상기 실험을 통해서, 마스크 필름의 점착제의 모듈러스가 0.3MPa내지 5MPa 인 경우 가장자리 거칠기(Edge Roughness) 가장자리 거칠기(Edge Roughness)가 30㎛이하의 값을 가지게 됨을 확인할 수 있었다. 또한, 상기 범위를 만족할 경우에만, 적절한 점착력을 가지면서, 마스크 필름 박리 후 잔여물이 남지 않음을 확인할 수 있었다. 이는, 카메라 모듈과 같은 장치의 렌즈 부분에 탈색부를 위치시켰을 때, 장치의 기능이 저하되지 않는적절한 비편광부를 가지는 편광판을 만들 수 있음을 의미한다.

Claims (9)

  1. 보호필름; 및
    상기 보호필름의 일면에 구비된 점착제층을 갖고,
    상기 점착제층의 점착제 모듈러스가 0.3MPa내지 5MPa이고,
    상기 보호필름 및 상기 점착제층을 일체로 관통하는 관통공을 가지는 마스크 필름.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 점착제층과 분리 가능하게 부착된 이형 필름을 추가로 가지는 마스크 필름.
  3. 제 2항에 있어서,
    상기 천공부는 상기 보호필름, 상기 점착제층 및 상기 이형 필름을 일체로 관통하는 것인 마스크 필름.
  4. 제1항에 있어서,
    편광자의 일면에 상기 마스크 필름을 적층시킨 후, 상기 천공부에 대응하는 부분을 처리하여 탈색부를 형성하는 데 이용되는 마스크 필름.
  5. 편광자 일면에 제1항의 마스크 필름을 적층하는 단계;
    상기 마스크 필름의 천공부에 대응하는 부분을 탈색하는 단계; 및
    상기 마스크 필름을 제거하는 단계를 포함하는 비편광부를 가지는 편광판의 제조방법.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 마스크 필름이 제거된 면에 상기 편광자의 보호필름을 적층하는 단계를 더 포함하는 비편광부를 가지는 편광판의 제조방법.
  7. 제5항 또는 제6항에 따른 제조방법에 의하여 제조된 비편광부를 가지는 편광판.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 비편광부의 가장자리 거칠기(Edge Roughness)가 30㎛ 이하인 것인 편광판.
  9. 제7항에 따른 편광판을 포함하는 화상 표시 장치.
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