WO2019229960A1 - Composition and molded object - Google Patents

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siloxane
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井上　英俊
正彦 小坂
勇磨 竹内
洋希 関屋
翔平 山口
竹内　一雅
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日立化成株式会社
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences

Definitions

  • the compound according to one aspect of the present invention includes a metal element-containing powder and a resin composition, and the resin composition contains an epoxy resin and a compound having a siloxane bond (chemical compound).
  • the content of the compound having a siloxane bond may be 25 parts by mass or more and 45 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin.
  • R 1 and R 2 each independently have an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or an epoxy group.
  • the above-mentioned compound according to one aspect of the present invention may include a compound represented by the following chemical formula (3) as the first siloxane compound.
  • the resin composition contains at least an epoxy resin as a thermosetting resin.
  • the compound contains an epoxy resin that is relatively excellent in fluidity among thermosetting resins, the fluidity, storage stability, and moldability of the compound are improved.
  • the compound may contain other resins in addition to the epoxy resin as long as the effects of the present invention are not inhibited.
  • the resin composition may include at least one of a phenol resin and a polyamideimide resin as a thermosetting resin.
  • the resin composition may function as a curing agent for the epoxy resin.
  • the resin composition may include a thermoplastic resin.
  • the epoxy resin is a biphenyl type epoxy resin, an orthocresol novolak type epoxy resin, a phenol novolak type epoxy resin, a bisphenol type epoxy resin, an epoxy resin having a bisphenol skeleton, a salicylaldehyde novolak type epoxy resin, And at least one selected from the group consisting of naphthol novolac type epoxy resins.
  • the second siloxane compound may have a plurality of structural units 6.
  • a plurality of R 15 present in the second siloxane compound may be the same as or different from each other.
  • a plurality of R 16 present in the second siloxane compound may be the same as or different from each other.
  • the second siloxane compound may have a repeating unit represented by the chemical formula (6).
  • the second siloxane compound is represented by the structural unit represented by the following chemical formula (7), the structural unit represented by the following chemical formula (8), and the following chemical formula (9).
  • the structural unit represented by the following chemical formula (7) may be expressed as “structural unit 7”.
  • the structural unit represented by the following chemical formula (8) may be expressed as “structural unit 8”.
  • the structural unit represented by the following chemical formula (9) may be expressed as “structural unit 9”.
  • the structural unit represented by the following chemical formula (10) may be expressed as “structural unit 10”.
  • the resin composition may contain a wax.
  • the wax increases the fluidity of the compound in molding of the compound (for example, transfer molding) and functions as a release agent.
  • the wax may be at least one of fatty acids such as higher fatty acids and fatty acid esters.
  • the metal element-containing powder is not limited to the above composition.
  • the metal element contained in the metal element-containing powder include iron (Fe), copper (Cu), titanium (Ti), manganese (Mn), cobalt (Co), nickel (Ni), zinc (Zn), and aluminum ( Al), tin (Sn), chromium (Cr), barium (Ba), strontium (Sr), lead (Pb), silver (Ag), praseodymium (Pr), neodymium (Nd), samarium (Sm) and dysprosium ( It may be at least one selected from the group consisting of Dy).
  • the metal element-containing powder may further contain an element other than the metal element.
  • Fe amorphous alloy powder Commercially available products of Fe amorphous alloy powder include, for example, AW2-08, KUAMET-6B2 (above, product names manufactured by Epson Atmix Co., Ltd.), DAP MS3, DAP MS7, DAP MSA10, DAP PB, DAP PC, DAP MKV49. , DAP 410L, DAP 430L, DAP HYB series (above, trade name made by Daido Steel), MH45D, MH28D, MH25D, and MH20D (above, trade name made by Kobe Steel) At least one kind may be used.
  • AW2-08, KUAMET-6B2 above, product names manufactured by Epson Atmix Co., Ltd.
  • DAP 410L, DAP 430L, DAP HYB series aboveve, trade name made by Daido Steel
  • the molding shrinkage rate (unit:%) was calculated.
  • D 1 is a dimension (unit: mm) in the length direction of the cavity of the mold used for producing the test piece 1.
  • d 1 is a dimension (unit: mm) in the length direction of the test piece 1.
  • D 2 is the dimension (unit: mm) in the length direction of the cavity of the mold used for producing the test piece 2.
  • D 2 is equal to D 1.
  • d 2 is the length dimension of the test piece 2 (unit: mm) it is.
  • the molding shrinkage of Example 1 is shown in Table 1 below.
  • Example 2 to 4 In Examples 2 to 4, the composition shown in Table 1 below was used as a raw material for the compound. The mass (unit: g) of each composition used in Examples 2 to 4 was a value shown in Table 1 below. Except for these items, the compounds of Examples 2 to 4 were individually produced in the same manner as in Example 1. In the same manner as in Example 1, measurements and evaluations for the compounds of Examples 2 to 4 were performed. The results of measurement and evaluation in Examples 2 to 4 are shown in Table 1 below.

Abstract

A composition having a low degree of shrinkage in molding is provided. The composition comprises a metallic-element-containing powder and a resin composition, wherein the resin composition comprises an epoxy resin and a compound having a siloxane bond.

Description

コンパウンド及び成形体Compound and molded body
　本発明は、コンパウンド及び成形体に関する。 The present invention relates to a compound and a molded body.
　金属粉末及び樹脂組成物を含むコンパウンドは、金属粉末の諸物性に応じて、例えば、インダクタ、電磁波シールド、又はボンド磁石等の多様な工業製品の原材料として利用される（下記特許文献１参照。） A compound containing a metal powder and a resin composition is used as a raw material for various industrial products such as an inductor, an electromagnetic wave shield, or a bonded magnet according to various physical properties of the metal powder (see Patent Document 1 below).
特開２０１４－１３８０３号公報JP 2014-13803 A
　コンパウンドから工業製品を製造する場合、コンパウンドを他の部材（例えば、別のコンパウンドの硬化物）上に供給して、コンパウンドを硬化することにより、成形体を作製する。コンパウンドの成形収縮率が大きいほど、成形体が反り易く、成形体を所望の形状に加工し難い。そのため、コンパウンドには、成形収縮率が小さいことが要求される。 When manufacturing an industrial product from a compound, a compound is produced by supplying the compound onto another member (for example, a cured product of another compound) and curing the compound. The greater the molding shrinkage of the compound, the easier it is for the molded body to warp, making it difficult to process the molded body into a desired shape. Therefore, the compound is required to have a small molding shrinkage rate.
　本発明は、成形収縮率が小さいコンパウンド、及び当該コンパウンドを備える成形体を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a compound having a small molding shrinkage rate and a molded body including the compound.
　本発明の一側面に係るコンパウンドは、金属元素含有粉と、樹脂組成物と、を備え、樹脂組成物が、エポキシ樹脂、及びシロキサン結合を有する化合物（ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃоｍｐоｕｎｄ）を含有する。 The compound according to one aspect of the present invention includes a metal element-containing powder and a resin composition, and the resin composition contains an epoxy resin and a compound having a siloxane bond (chemical compound).
　本発明の一側面に係る上記コンパウンドでは、シロキサン結合を有する化合物の含有量が、エポキシ樹脂１００質量部に対して、２５質量部以上４５質量部以下であってよい。 In the compound according to one aspect of the present invention, the content of the compound having a siloxane bond may be 25 parts by mass or more and 45 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin.
　本発明の一側面に係る上記コンパウンドは、シロキサン結合を有する化合物として、第１シロキサン化合物を含んでよく、第１シロキサン化合物が、下記化学式（１）で表される構造単位を有してよい。 The compound according to one aspect of the present invention may include a first siloxane compound as a compound having a siloxane bond, and the first siloxane compound may have a structural unit represented by the following chemical formula (1).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 ［前記化学式（１）中、Ｒ１及びＲ２其々は独立に、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数６～１０のアリール基、炭素数１～１０のアルコキシ基、エポキシ基を有する１価の有機基、カルボキシ基を有する１価の有機基、又は炭素数３～５００のポリアルキレンエーテル基である。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 [In the chemical formula (1), R 1 and R 2 each independently have an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or an epoxy group. A monovalent organic group, a monovalent organic group having a carboxy group, or a polyalkylene ether group having 3 to 500 carbon atoms. ]
　本発明の一側面に係る上記コンパウンドでは、第１シロキサン化合物が、下記化学式（２）で表される構造単位を有してよい。 In the compound according to one aspect of the present invention, the first siloxane compound may have a structural unit represented by the following chemical formula (2).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 ［前記化学式（２）中、Ｒ３は、炭素数１～１０のアルキレン基である。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 [In the chemical formula (2), R 3 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms. ]
　本発明の一側面に係る上記コンパウンドは、第１シロキサン化合物として、下記化学式（３）で表される化合物を含んでよい。 The above-mentioned compound according to one aspect of the present invention may include a compound represented by the following chemical formula (3) as the first siloxane compound.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 ［前記化学式（３）中、ｎは、１～２００の整数であり、ｍ１及びｍ２其々は独立に、１～２００の整数であり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７其々は独立に、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数６～１０のアリール基、炭素数１～１０のアルコキシ基、エポキシ基を有する１価の有機基、カルボキシ基を有する１価の有機基、又は炭素数３～５００のポリアルキレンエーテル基であり、Ｒ８及びＲ９其々は独立に、炭素数１～１０のアルキレン基であり、Ｒ１０及びＲ１１其々は独立に、炭素数１～１０の２価の炭化水素基である。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 [In the chemical formula (3), n is an integer of 1 to 200, m 1 and m 2 are each independently an integer of 1 to 200, and R 4 , R 5 , R 6 and R 7 Each independently, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a monovalent organic group having an epoxy group, and a monovalent organic group having a carboxy group. Or a polyalkylene ether group having 3 to 500 carbon atoms, R 8 and R 9 are each independently an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and R 10 and R 11 are each independently carbon. It is a divalent hydrocarbon group having a number of 1 to 10. ]
　本発明の一側面に係る上記コンパウンドは、シロキサン結合を有する化合物として、第２シロキサン化合物を含んでよく、第２シロキサン化合物が、下記化学式（４）で表される構造単位、及び下記化学式（５）で表される構造単位を有してよい。 The compound according to one aspect of the present invention may include a second siloxane compound as a compound having a siloxane bond, and the second siloxane compound includes a structural unit represented by the following chemical formula (4) and the following chemical formula (5): ) May be included.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 ［前記化学式（４）中、Ｒ１２は、炭素数１～１２の１価の炭化水素基である。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 [In the chemical formula (4), R 12 represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms. ]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 ［前記化学式（５）中、Ｒ１３及びＲ１４其々は独立に、炭素数１～１２の１価の炭化水素基である。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 [In the chemical formula (5), R 13 and R 14 each independently represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms. ]
　本発明の一側面に係る上記コンパウンドでは、第２シロキサン化合物が、下記化学式（６）で表される構造単位を有してよい。 In the above compound according to one aspect of the present invention, the second siloxane compound may have a structural unit represented by the following chemical formula (6).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 ［前記化学式（６）中、Ｒ１５は、炭素数１～１２の１価の炭化水素基であり、Ｒ１６は、エポキシ基を有する１価の有機基である。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 [In the chemical formula (6), R 15 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and R 16 is a monovalent organic group having an epoxy group. ]
　本発明の一側面に係る上記コンパウンドは、第２シロキサン化合物として、下記化学式（７）で表される構造単位、下記化学式（８）で表される構造単位、下記化学式（９）で表される構造単位、及び下記化学式（１０）で表される構造単位からなる群より選ばれる少なくとも一つの構造単位を有する化合物を含んでよい。 The compound according to one aspect of the present invention is represented by the following structural unit represented by the following chemical formula (7), the structural unit represented by the following chemical formula (8), and the following chemical formula (9) as the second siloxane compound. A compound having a structural unit and at least one structural unit selected from the group consisting of the structural unit represented by the following chemical formula (10) may be included.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　本発明の一側面に係る上記コンパウンドは、エポキシ樹脂として、ビフェニレンアラルキル型エポキシ樹脂及びイソシアネート変性エポキシ樹脂のうちの少なくとも一種を含んでよい。 The compound according to one aspect of the present invention may include at least one of a biphenylene aralkyl type epoxy resin and an isocyanate-modified epoxy resin as an epoxy resin.
　本発明の一側面に係る上記コンパウンドでは、金属元素含有粉の含有量が、９０質量％以上１００質量％未満であってよい。 In the compound according to one aspect of the present invention, the content of the metal element-containing powder may be 90% by mass or more and less than 100% by mass.
　本発明の一側面に係る成形体は、上記コンパウンドを備える。 The molded body according to one aspect of the present invention includes the above compound.
　本発明によれば、成形収縮率が小さいコンパウンド、及び当該コンパウンドを備える成形体が提供される。 According to the present invention, a compound having a small molding shrinkage rate and a molded body including the compound are provided.
　以下、本発明の好適な実施形態について説明する。ただし、本発明は下記実施形態に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. However, the present invention is not limited to the following embodiment.
＜コンパウンドの概要＞
　本実施形態に係るコンパウンドは、金属元素含有粉と、樹脂組成物と、を備える。
金属元素含有粉は、複数（多数）の金属元素含有粒子から構成される。金属元素含有粉（金属元素含有粒子）は、例えば、金属単体、合金及び金属化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種を含有してよい。樹脂組成物は少なくとも、エポキシ樹脂、及びシロキサン結合を有する化合物を含有する。シロキサン結合を有する化合物は、「シロキサン化合物」と表記される場合がある。樹脂組成物は、エポキシ樹脂及びシロキサン化合物に加えて、他の成分を含有してよい。例えば、樹脂組成物は、硬化剤を含有してよい。樹脂組成物は、硬化促進剤を含有してよい。樹脂組成物は、添加剤を含有してよい。樹脂組成物は、エポキシ樹脂、シロキサン化合物、硬化剤、硬化促進剤及び添加剤を包含し得る成分であって、有機溶媒と金属元素含有粉とを除く残りの成分（不揮発性成分）であってよい。添加剤とは、樹脂組成物のうち、樹脂、シロキサン化合物、硬化剤及び硬化促進剤を除く残部の成分である。添加剤は、例えば、カップリング剤又は難燃剤等である。樹脂組成物が添加剤としてワックスを含有してもよい。コンパウンドは、粉末（コンパウンド粉）であってよい。 <Outline of compound>
The compound according to this embodiment includes a metal element-containing powder and a resin composition.
The metal element-containing powder is composed of a plurality (large number) of metal element-containing particles. The metal element-containing powder (metal element-containing particles) may contain, for example, at least one selected from the group consisting of simple metals, alloys, and metal compounds. The resin composition contains at least an epoxy resin and a compound having a siloxane bond. A compound having a siloxane bond may be referred to as a “siloxane compound”. The resin composition may contain other components in addition to the epoxy resin and the siloxane compound. For example, the resin composition may contain a curing agent. The resin composition may contain a curing accelerator. The resin composition may contain an additive. The resin composition is a component that can include an epoxy resin, a siloxane compound, a curing agent, a curing accelerator, and an additive, and is the remaining component (nonvolatile component) excluding the organic solvent and the metal element-containing powder. Good. An additive is a remainder component except resin, a siloxane compound, a hardening | curing agent, and a hardening accelerator among resin compositions. The additive is, for example, a coupling agent or a flame retardant. The resin composition may contain a wax as an additive. The compound may be a powder (compound powder).
　本実施形態に係るコンパウンドは、エラストマーの一種であるシロキサン化合物を含有するため、コンパウンド全体の弾性が低減され、コンパウンドの成形収縮（熱硬化）に伴ってコンパウンドに作用する応力が低減される。その結果、本実施形態に係るコンパウンドの成形収縮率が低減される。ただし、本発明に係る作用効果は、上記の事項に限定されない。 Since the compound according to the present embodiment contains a siloxane compound that is a kind of elastomer, the elasticity of the entire compound is reduced, and the stress acting on the compound is reduced along with molding shrinkage (thermosetting) of the compound. As a result, the molding shrinkage rate of the compound according to this embodiment is reduced. However, the operational effects according to the present invention are not limited to the above items.
　コンパウンドは、金属元素含有粉と、当該金属元素含有粉を構成する個々の金属元素含有粒子の表面に付着した樹脂組成物と、を備えてよい。樹脂組成物は、当該粒子の表面の全体を覆っていてもよく、当該粒子の表面の一部のみを覆っていてもよい。コンパウンドは、未硬化の樹脂組成物と、金属元素含有粉と、を備えてよい。コンパウンドは、樹脂組成物の半硬化物（例えばＢステージの樹脂組成物）と、金属元素含有粉と、を備えてよい。コンパウンドは、未硬化の樹脂組成物、及び樹脂組成物の半硬化物の両方を備えてもよい。コンパウンドは、金属元素含有粉と樹脂組成物とからなっていてよい。 The compound may include a metal element-containing powder and a resin composition attached to the surface of each metal element-containing particle constituting the metal element-containing powder. The resin composition may cover the entire surface of the particle, or may cover only a part of the surface of the particle. The compound may include an uncured resin composition and a metal element-containing powder. The compound may include a semi-cured resin composition (for example, a B-stage resin composition) and metal element-containing powder. The compound may comprise both an uncured resin composition and a semi-cured product of the resin composition. The compound may consist of a metal element-containing powder and a resin composition.
　コンパウンドにおける金属元素含有粉の含有量は、コンパウンド全体の質量に対して、９０質量％以上１００質量％未満、９０質量％以上９９．８質量％以下、９２質量％以上９９．８質量％以下、又は９４質量％以上９９．８質量％以下であってよい。コンパウンドは、金属元素含有粉に加えて、他の充填材（例えば、シリカのフィラー）を含有してもよい。 The content of the metal element-containing powder in the compound is 90% by mass or more and less than 100% by mass, 90% by mass or more and 99.8% by mass or less, 92% by mass or more and 99.8% by mass or less, based on the total mass of the compound. Or it may be 94 mass% or more and 99.8 mass% or less. In addition to the metal element-containing powder, the compound may contain another filler (for example, a silica filler).
　コンパウンドにおける樹脂組成物の含有量は、コンパウンド全体の質量（例えば、金属元素含有粉及び樹脂組成物の質量の合計）に対して、０．２質量％以上１０質量％以下、又は４質量％以上６質量％以下であってよい。 The content of the resin composition in the compound is 0.2% by mass or more and 10% by mass or less, or 4% by mass or more with respect to the total mass of the compound (for example, the total mass of the metal element-containing powder and the resin composition). It may be 6% by mass or less.
　コンパウンドにおけるシロキサン化合物の含有量は、エポキシ樹脂１００質量部に対して、２５質量部以上４５質量部以下、又は２５質量部以上３５質量部以下であってよい。シロキサン化合物の含有量が上記の範囲内である場合、コンパウンドの成形収縮率が小さくなり易い。 The content of the siloxane compound in the compound may be 25 to 45 parts by mass or 25 to 35 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin. When the content of the siloxane compound is within the above range, the molding shrinkage of the compound tends to be small.
　金属元素含有粉の平均粒子径は、特に限定されないが、例えば、１μｍ以上３００μｍ以下であってよい。平均粒子径は、例えば粒度分布計によって測定されてよい。金属元素含有粉を構成する個々の金属元素含有粒子の形状は限定されないが、例えば、球状、扁平形状、角柱状又は針状であってよい。コンパウンドは、平均粒子径が異なる複数種の金属元素含有粉を備えてよい。 The average particle diameter of the metal element-containing powder is not particularly limited, but may be, for example, 1 μm or more and 300 μm or less. The average particle diameter may be measured by, for example, a particle size distribution meter. The shape of the individual metal element-containing particles constituting the metal element-containing powder is not limited, and may be, for example, spherical, flat, prismatic, or needle-shaped. The compound may include a plurality of types of metal element-containing powders having different average particle sizes.
　コンパウンドに含まれる金属元素含有粉の組成又は組合せに応じて、コンパウンドから形成される成形体の電磁気的特性等の諸特性を自在に制御し、当該成形体を様々な工業製品又はそれらの原材料に利用することができる。コンパウンドを用いて製造される工業製品は、例えば、自動車、医療機器、電子機器、電気機器、情報通信機器、家電製品、音響機器、及び一般産業機器であってよい。例えば、コンパウンドが金属元素含有粉としてＳｍ‐Ｆｅ‐Ｎ系合金又はＮｄ‐Ｆｅ‐Ｂ系合金等の永久磁石を含む場合、コンパウンドは、ボンド磁石の原材料として利用されてよい。コンパウンドが金属元素含有粉としてＦｅ‐Ｓｉ‐Ｃｒ系合金又はフェライト等の軟磁性粉を含む場合、コンパウンドは、インダクタ（例えばＥＭＩフィルタ）又はトランスの原材料（例えば磁芯）として利用されてよい。コンパウンドが金属元素含有粉として鉄と銅とを含む場合、コンパウンドから形成された成形体（例えばシート）は、電磁波シールドとして利用されてよい。 Depending on the composition or combination of the metal element-containing powder contained in the compound, various properties such as the electromagnetic properties of the molded body formed from the compound can be freely controlled, and the molded body can be used as various industrial products or their raw materials. Can be used. The industrial product manufactured using the compound may be, for example, an automobile, a medical device, an electronic device, an electric device, an information communication device, a home appliance, an acoustic device, and a general industrial device. For example, when the compound includes a permanent magnet such as an Sm—Fe—N alloy or an Nd—Fe—B alloy as the metal element-containing powder, the compound may be used as a raw material for the bond magnet. When the compound includes a soft magnetic powder such as an Fe—Si—Cr alloy or ferrite as the metal element-containing powder, the compound may be used as a raw material (for example, a magnetic core) of an inductor (for example, an EMI filter) or a transformer. When the compound contains iron and copper as the metal element-containing powder, a molded body (for example, a sheet) formed from the compound may be used as an electromagnetic wave shield.
＜コンパウンドの組成＞
（樹脂組成物）
　樹脂組成物は、金属元素含有粉を構成する金属元素含有粒子の結合材（バインダ）としての機能を有し、コンパウンドから形成される成形体に機械的強度を付与する。例えば、樹脂組成物は、金型を用いてコンパウンドが高圧で成形される際に、金属元素含有粒子の間に充填され、金属元素含有粒子を互いに結着する。成形体中の樹脂組成物を硬化させることにより、樹脂組成物の硬化物が金属元素含有粒子同士をより強固に結着して、成形体の機械的強度が向上する。 <Compound composition>
(Resin composition)
The resin composition has a function as a binder (binder) of metal element-containing particles constituting the metal element-containing powder, and imparts mechanical strength to a molded body formed from the compound. For example, when the compound is molded at a high pressure using a mold, the resin composition is filled between the metal element-containing particles and binds the metal element-containing particles to each other. By curing the resin composition in the molded body, the cured product of the resin composition binds the metal element-containing particles more firmly to improve the mechanical strength of the molded body.
　樹脂組成物は、熱硬化性樹脂として、少なくともエポキシ樹脂を含有する。コンパウンドが、熱硬化性樹脂の中でも比較的に流動性に優れたエポキシ樹脂を含むことにより、コンパウンドの流動性、保存安定性、及び成形性が向上する。ただし、本発明の効果が阻害されない限りにおいて、コンパウンドはエポキシ樹脂に加えて他の樹脂を含んでもよい。例えば、樹脂組成物は、熱硬化性樹脂として、フェノール樹脂及びポリアミドイミド樹脂のうち少なくも一種を含んでもよい。樹脂組成物がエポキシ樹脂及びフェノール樹脂の両方を含む場合、フェノール樹脂はエポキシ樹脂の硬化剤として機能してもよい。樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を含んでもよい。熱可塑性樹脂は、例えば、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、及びポリエチレンテレフタレートからなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。樹脂組成物は、熱硬化性樹脂及び熱可塑性樹脂の両方を含んでよい。樹脂組成物は、シリコーン樹脂を含んでもよい。 The resin composition contains at least an epoxy resin as a thermosetting resin. When the compound contains an epoxy resin that is relatively excellent in fluidity among thermosetting resins, the fluidity, storage stability, and moldability of the compound are improved. However, the compound may contain other resins in addition to the epoxy resin as long as the effects of the present invention are not inhibited. For example, the resin composition may include at least one of a phenol resin and a polyamideimide resin as a thermosetting resin. When the resin composition contains both an epoxy resin and a phenol resin, the phenol resin may function as a curing agent for the epoxy resin. The resin composition may include a thermoplastic resin. The thermoplastic resin may be at least one selected from the group consisting of acrylic resin, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl chloride, and polyethylene terephthalate, for example. The resin composition may include both a thermosetting resin and a thermoplastic resin. The resin composition may include a silicone resin.
　エポキシ樹脂は、例えば、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する樹脂であってよい。エポキシ樹脂は、例えば、ビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、ジフェニルメタン型エポキシ樹脂、硫黄原子含有型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、サリチルアルデヒド型エポキシ樹脂、ナフトール類とフェノール類との共重合型エポキシ樹脂、アラルキル型フェノール樹脂のエポキシ化物、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ビスフェノール骨格を含有するエポキシ樹脂、アルコール類のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、パラキシリレン及び／又はメタキシリレン変性フェノール樹脂のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、テルペン変性フェノール樹脂のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、シクロペンタジエン型エポキシ樹脂、多環芳香環変性フェノール樹脂のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ナフタレン環含有フェノール樹脂のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジル型又はメチルグリシジル型のエポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂、ハロゲン化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂、トリメチロールプロパン型エポキシ樹脂、及びオレフィン結合を過酢酸等の過酸で酸化して得られる線状脂肪族エポキシ樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。 The epoxy resin may be, for example, a resin having two or more epoxy groups in one molecule. Epoxy resins include, for example, biphenyl type epoxy resins, stilbene type epoxy resins, diphenylmethane type epoxy resins, sulfur atom-containing type epoxy resins, novolac type epoxy resins, dicyclopentadiene type epoxy resins, salicylaldehyde type epoxy resins, naphthols and phenols. Type epoxy resin, aralkyl type phenol resin epoxidized product, bisphenol type epoxy resin, epoxy resin containing bisphenol skeleton, alcohol glycidyl ether type epoxy resin, paraxylylene and / or metaxylylene modified phenolic resin glycidyl ether Type epoxy resin, terpene modified phenolic resin glycidyl ether type epoxy resin, cyclopentadiene type epoxy resin, polycyclic aromatic ring modified phenolic resin group Sidyl ether type epoxy resin, naphthalene ring-containing phenol resin glycidyl ether type epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, glycidyl type or methyl glycidyl type epoxy resin, alicyclic type epoxy resin, halogenated phenol novolak type epoxy resin, orthocresol It is at least one selected from the group consisting of a novolac-type epoxy resin, a hydroquinone-type epoxy resin, a trimethylolpropane-type epoxy resin, and a linear aliphatic epoxy resin obtained by oxidizing an olefin bond with a peracid such as peracetic acid. Good.
　流動性に優れている観点において、エポキシ樹脂は、ビフェニル型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ビスフェノール骨格を有するエポキシ樹脂、サリチルアルデヒドノボラック型エポキシ樹脂、及びナフトールノボラック型エポキシ樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。 In terms of excellent fluidity, the epoxy resin is a biphenyl type epoxy resin, an orthocresol novolak type epoxy resin, a phenol novolak type epoxy resin, a bisphenol type epoxy resin, an epoxy resin having a bisphenol skeleton, a salicylaldehyde novolak type epoxy resin, And at least one selected from the group consisting of naphthol novolac type epoxy resins.
　エポキシ樹脂は、結晶性のエポキシ樹脂であってよい。結晶性のエポキシ樹脂の分子量は比較的低いにもかかわらず、結晶性のエポキシ樹脂は比較的高い融点を有し、且つ流動性に優れる。結晶性のエポキシ樹脂（結晶性の高いエポキシ樹脂）は、例えば、ハイドロキノン型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、チオエーテル型エポキシ樹脂、及びビフェニル型エポキシ樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。結晶性のエポキシ樹脂の市販品は、例えば、エピクロン８６０、エピクロン１０５０、エピクロン１０５５、エピクロン２０５０、エピクロン３０５０、エピクロン４０５０、エピクロン７０５０、エピクロンＨＭ‐０９１、エピクロンＨＭ‐１０１、エピクロンＮ‐７３０Ａ、エピクロンＮ‐７４０、エピクロンＮ‐７７０、エピクロンＮ‐７７５、エピクロンＮ‐８６５、エピクロンＨＰ‐４０３２Ｄ、エピクロンＨＰ‐７２００Ｌ、エピクロンＨＰ‐７２００、エピクロンＨＰ‐７２００Ｈ、エピクロンＨＰ‐７２００ＨＨ、エピクロンＨＰ‐７２００ＨＨＨ、エピクロンＨＰ‐４７００、エピクロンＨＰ‐４７１０、エピクロンＨＰ‐４７７０、エピクロンＨＰ‐５０００、エピクロンＨＰ‐６０００、Ｎ５００Ｐ‐２、及びＮ５００Ｐ‐１０（以上、ＤＩＣ株式会社製の商品名）、ＮＣ‐３０００、ＮＣ‐３０００‐Ｌ、ＮＣ‐３０００‐Ｈ、ＮＣ‐３１００、ＣＥＲ‐３０００‐Ｌ、ＮＣ‐２０００‐Ｌ、ＸＤ‐１０００、ＮＣ‐７０００‐Ｌ、ＮＣ‐７３００‐Ｌ、ＥＰＰＮ‐５０１Ｈ、ＥＰＰＮ‐５０１ＨＹ、ＥＰＰＮ‐５０２Ｈ、ＥＯＣＮ‐１０２０、ＥＯＣＮ‐１０２Ｓ、ＥＯＣＮ‐１０３Ｓ、ＥＯＣＮ‐１０４Ｓ、ＣＥＲ‐１０２０、ＥＰＰＮ‐２０１、ＢＲＥＮ‐Ｓ、ＢＲＥＮ‐１０Ｓ（以上、日本化薬株式会社製の商品名）、ＹＸ‐４０００、ＹＸ‐４０００Ｈ、ＹＬ４１２１Ｈ、及びＹＸ‐８８００（以上、三菱ケミカル株式会社製の商品名）からなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。 The epoxy resin may be a crystalline epoxy resin. Despite the relatively low molecular weight of the crystalline epoxy resin, the crystalline epoxy resin has a relatively high melting point and excellent fluidity. The crystalline epoxy resin (epoxy resin having high crystallinity) may be at least one selected from the group consisting of hydroquinone type epoxy resins, bisphenol type epoxy resins, thioether type epoxy resins, and biphenyl type epoxy resins, for example. Commercially available crystalline epoxy resins include, for example, Epicron 860, Epicron 1050, Epicron 1055, Epicron 2050, Epicron 3050, Epicron 4050, Epicron 7050, Epicron HM-091, Epicron HM-101, Epicron N-730A, Epicron N -740, Epicron N-770, Epicron N-775, Epicron N-865, Epicron HP-4032D, Epicron HP-7200L, Epicron HP-7200, Epicron HP-7200H, Epicron HP-7200HH, Epicron HP-7200HHH, Epicron HP -4700, Epicron HP-4710, Epicron HP-4770, Epicron HP-5000, Epicron HP-6000, N500P-2, and N50 P-10 (above, DIC Corporation trade name), NC-3000, NC-3000-L, NC-3000-H, NC-3100, CER-3000-L, NC-2000-L, XD-1000 NC-7000-L, NC-7300-L, EPPN-501H, EPPN-501HY, EPPN-502H, EOCN-1020, EOCN-102S, EOCN-103S, EOCN-104S, CER-1020, EPPN-201, BREN -S, BREN-10S (above, Nippon Kayaku Co., Ltd. trade name), YX-4000, YX-4000H, YL4121H, and YX-8800 (above, Mitsubishi Chemical Corporation trade name) It may be at least one selected.
　コンパウンドの成形収縮率が低減され易い観点から、樹脂組成物は、エポキシ樹脂として、ビフェニレンアラルキル型エポキシ樹脂及びイソシアネート変性エポキシ樹脂のうちの少なくとも一種を含んでよい。樹脂組成物は、エポキシ樹脂として、ビフェニレンアラルキル型エポキシ樹脂及びイソシアネート変性エポキシ樹脂の両方を含んでよい。ビフェニレンアラルキル型エポキシ樹脂の市販品は、例えば、日本化薬株式会社製のＮＣ‐３０００であってよい。イソシアネート変性エポキシ樹脂の市販品は、例えば、旭化成株式会社（旧旭化成イーマテリアルズ株式会社）製のＡＥＲ‐４００１であってよい。 From the viewpoint of easily reducing the molding shrinkage of the compound, the resin composition may contain at least one of a biphenylene aralkyl type epoxy resin and an isocyanate-modified epoxy resin as an epoxy resin. The resin composition may contain both a biphenylene aralkyl type epoxy resin and an isocyanate-modified epoxy resin as an epoxy resin. A commercial product of the biphenylene aralkyl type epoxy resin may be, for example, NC-3000 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. A commercially available product of the isocyanate-modified epoxy resin may be, for example, AER-4001 manufactured by Asahi Kasei Corporation (former Asahi Kasei E-Materials Corporation).
　樹脂組成物は、上記のうち一種のエポキシ樹脂を含有してよい。樹脂組成物は、上記のうち複数種のエポキシ樹脂を含有してもよい。 The resin composition may contain one kind of epoxy resin among the above. The resin composition may contain a plurality of types of epoxy resins among the above.
　硬化剤は、低温から室温の範囲でエポキシ樹脂を硬化させる硬化剤と、加熱に伴ってエポキシ樹脂を硬化させる加熱硬化型硬化剤と、に分類される。低温から室温の範囲でエポキシ樹脂を硬化させる硬化剤は、例えば、脂肪族ポリアミン、ポリアミノアミド、及びポリメルカプタン等である。加熱硬化型硬化剤は、例えば、芳香族ポリアミン、酸無水物、フェノールノボラック樹脂、及びジシアンジアミド（ＤＩＣＹ）等である。 Curing agents are classified into a curing agent that cures an epoxy resin in a range from low temperature to room temperature, and a heat curing type curing agent that cures an epoxy resin with heating. Examples of the curing agent that cures the epoxy resin in the range from low temperature to room temperature include aliphatic polyamines, polyaminoamides, and polymercaptans. Examples of the thermosetting curing agent include aromatic polyamines, acid anhydrides, phenol novolac resins, and dicyandiamide (DICY).
　低温から室温の範囲でエポキシ樹脂を硬化させる硬化剤を用いた場合、エポキシ樹脂の硬化物のガラス転移点は低く、エポキシ樹脂の硬化物は軟らかい傾向がある。その結果、コンパウンドから形成された成形体も軟らかくなり易い。一方、成形体の耐熱性を向上させる観点から、硬化剤は、好ましくは加熱硬化型の硬化剤、より好ましくはフェノール樹脂、さらに好ましくはフェノールノボラック樹脂であってよい。特に硬化剤としてフェノールノボラック樹脂を用いることで、ガラス転移点が高いエポキシ樹脂の硬化物が得られ易い。その結果、成形体の耐熱性及び機械的強度が向上し易い。 When a curing agent that cures an epoxy resin in the range of low temperature to room temperature is used, the glass transition point of the cured epoxy resin is low, and the cured epoxy resin tends to be soft. As a result, the molded body formed from the compound tends to be soft. On the other hand, from the viewpoint of improving the heat resistance of the molded article, the curing agent is preferably a thermosetting curing agent, more preferably a phenol resin, and even more preferably a phenol novolac resin. In particular, by using a phenol novolac resin as a curing agent, a cured product of an epoxy resin having a high glass transition point is easily obtained. As a result, the heat resistance and mechanical strength of the molded body are easily improved.
　フェノール樹脂は、例えば、アラルキル型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、サリチルアルデヒド型フェノール樹脂、ノボラック型フェノール樹脂、ベンズアルデヒド型フェノールとアラルキル型フェノールとの共重合型フェノール樹脂、パラキシリレン及び／又はメタキシリレン変性フェノール樹脂、メラミン変性フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型ナフトール樹脂、シクロペンタジエン変性フェノール樹脂、多環芳香環変性フェノール樹脂、ビフェニル型フェノール樹脂、及びトリフェニルメタン型フェノール樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。フェノール樹脂は、上記のうちの２種以上から構成される共重合体であってもよい。フェノール樹脂の市販品としては、例えば、荒川化学工業株式会社製のタマノル７５８、又は日立化成株式会社製のＨＰ‐８５０Ｎ等を用いてもよい。 Examples of the phenol resin include aralkyl type phenol resin, dicyclopentadiene type phenol resin, salicylaldehyde type phenol resin, novolac type phenol resin, copolymer type phenol resin of benzaldehyde type phenol and aralkyl type phenol, paraxylylene and / or metaxylylene modified. From the group consisting of phenolic resin, melamine modified phenolic resin, terpene modified phenolic resin, dicyclopentadiene type naphthol resin, cyclopentadiene modified phenolic resin, polycyclic aromatic ring modified phenolic resin, biphenyl type phenolic resin, and triphenylmethane type phenolic resin It may be at least one selected. The phenol resin may be a copolymer composed of two or more of the above. As a commercially available product of phenol resin, for example, Tamanol 758 manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd. or HP-850N manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd. may be used.
　フェノールノボラック樹脂は、例えば、フェノール類及び／又はナフトール類と、アルデヒド類と、を酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られる樹脂であってよい。フェノールノボラック樹脂を構成するフェノール類は、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、フェニルフェノール及びアミノフェノールからなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。フェノールノボラック樹脂を構成するナフトール類は、例えば、α‐ナフトール、β‐ナフトール及びジヒドロキシナフタレンからなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。フェノールノボラック樹脂を構成するアルデヒド類は、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド及びサリチルアルデヒドからなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。 The phenol novolac resin may be, for example, a resin obtained by condensation or cocondensation of phenols and / or naphthols and aldehydes under an acidic catalyst. The phenols constituting the phenol novolac resin may be at least one selected from the group consisting of phenol, cresol, xylenol, resorcin, catechol, bisphenol A, bisphenol F, phenylphenol and aminophenol, for example. The naphthols constituting the phenol novolac resin may be at least one selected from the group consisting of α-naphthol, β-naphthol and dihydroxynaphthalene, for example. The aldehyde constituting the phenol novolac resin may be at least one selected from the group consisting of formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, benzaldehyde and salicylaldehyde, for example.
　硬化剤は、例えば、１分子中に２個のフェノール性水酸基を有する化合物であってもよい。１分子中に２個のフェノール性水酸基を有する化合物は、例えば、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、及び置換又は非置換のビフェノールからなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。 The curing agent may be, for example, a compound having two phenolic hydroxyl groups in one molecule. The compound having two phenolic hydroxyl groups in one molecule may be at least one selected from the group consisting of resorcin, catechol, bisphenol A, bisphenol F, and substituted or unsubstituted biphenol.
　樹脂組成物は、上記のうち一種のフェノール樹脂を含有してよい。樹脂組成物は、上記のうち複数種のフェノール樹脂を備えてもよい。樹脂組成物は、上記のうち一種の硬化剤を含有してよい。樹脂組成物は、上記のうち複数種の硬化剤を含有してもよい。 The resin composition may contain one kind of phenol resin among the above. The resin composition may include a plurality of types of phenol resins among the above. The resin composition may contain a kind of curing agent among the above. The resin composition may contain plural kinds of curing agents among the above.
　エポキシ樹脂中のエポキシ基と反応する硬化剤中の活性基（フェノール性ＯＨ基）の比率は、エポキシ樹脂中のエポキシ基１当量に対して、好ましくは０．５～１．５当量、より好ましくは０．６～１．４当量、さらに好ましくは０．８～１．２当量であってよい。硬化剤中の活性基の比率が０．５当量未満である場合、得られる硬化物の充分な弾性率が得られ難い。一方、硬化剤中の活性基の比率が１．５当量を超える場合、コンパウンドから形成された成形体の硬化後の機械的強度が低下する傾向がある。ただし、硬化剤中の活性基の比率が上記範囲外である場合であっても、本発明に係る効果は得られる。 The ratio of the active group (phenolic OH group) in the curing agent that reacts with the epoxy group in the epoxy resin is preferably 0.5 to 1.5 equivalent, more preferably 1 equivalent to 1 equivalent of the epoxy group in the epoxy resin. May be 0.6 to 1.4 equivalents, more preferably 0.8 to 1.2 equivalents. When the ratio of the active group in the curing agent is less than 0.5 equivalent, it is difficult to obtain a sufficient elastic modulus of the obtained cured product. On the other hand, when the ratio of the active groups in the curing agent exceeds 1.5 equivalents, the mechanical strength after curing of the molded body formed from the compound tends to decrease. However, even if the ratio of the active group in the curing agent is outside the above range, the effect according to the present invention can be obtained.
　硬化促進剤は、例えば、エポキシ樹脂と反応してエポキシ樹脂の硬化を促進させる組成物であれば限定されない。硬化促進剤は、例えば、アルキル基置換イミダゾール、又はベンゾイミダゾール等のイミダゾール類であってよい。樹脂組成物は、一種の硬化促進剤を備えてよい。樹脂組成物は、複数種の硬化促進剤を備えてもよい。樹脂組成物が硬化促進剤を含有することにより、コンパウンドの成形性及び離型性が向上し易い。また、樹脂組成物が硬化促進剤を含有することにより、コンパウンドを用いて製造された成形体（例えば、電子部品）の機械的強度が向上したり、高温・高湿な環境下におけるコンパウンドの保存安定性が向上したりする。イミダゾール系硬化促進剤の市販品としては、例えば、２ＭＺ‐Ｈ、Ｃ１１Ｚ、Ｃ１７Ｚ、１，２ＤＭＺ、２Ｅ４ＭＺ、２ＰＺ‐ＰＷ、２Ｐ４ＭＺ、１Ｂ２ＭＺ、１Ｂ２ＰＺ、２ＭＺ‐ＣＮ、Ｃ１１Ｚ‐ＣＮ、２Ｅ４ＭＺ‐ＣＮ、２ＰＺ‐ＣＮ、Ｃ１１Ｚ‐ＣＮＳ、２Ｐ４ＭＨＺ、ＴＰＺ、及びＳＦＺ（以上、四国化成工業株式会社製の商品名）からなる群より選ばれる少なくとも一種を用いてよい。 The curing accelerator is not limited as long as it is a composition that reacts with the epoxy resin to accelerate the curing of the epoxy resin. The curing accelerator may be, for example, an alkyl group-substituted imidazole or an imidazole such as benzimidazole. The resin composition may include a kind of curing accelerator. The resin composition may include a plurality of types of curing accelerators. When the resin composition contains a curing accelerator, the moldability and releasability of the compound are easily improved. In addition, when the resin composition contains a curing accelerator, the mechanical strength of a molded body (for example, an electronic component) manufactured using the compound is improved, or the compound is stored in a high-temperature and high-humidity environment. Stability is improved. Examples of commercially available imidazole curing accelerators include 2MZ-H, C11Z, C17Z, 1,2DMZ, 2E4MZ, 2PZ-PW, 2P4MZ, 1B2MZ, 1B2PZ, 2MZ-CN, C11Z-CN, 2E4MZ-CN, 2PZ. At least one selected from the group consisting of -CN, C11Z-CNS, 2P4MHZ, TPZ, and SFZ (a trade name manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.) may be used.
　硬化促進剤の配合量は、硬化促進効果が得られる量であればよく、特に限定されない。ただし、樹脂組成物の吸湿時の硬化性及び流動性を改善する観点からは、硬化促進剤の配合量は、１００質量部のエポキシ樹脂に対して、好ましくは０．１質量部以上３０質量部以下、より好ましくは１質量部以上１５質量部以下であってよい。硬化促進剤の含有量は、エポキシ樹脂及び硬化剤（例えばフェノール樹脂）の質量の合計１００質量部に対して０．００１質量部以上５質量部以下であることが好ましい。硬化促進剤の配合量が０．１質量部未満である場合、十分な硬化促進効果が得られ難い。硬化促進剤の配合量が３０質量部を超える場合、コンパウンドの保存安定性が低下し易い。ただし、硬化促進剤の配合量及び含有量が上記範囲外である場合であっても、本発明に係る効果は得られる。 The blending amount of the curing accelerator is not particularly limited as long as the curing acceleration effect is obtained. However, from the viewpoint of improving the curability and fluidity at the time of moisture absorption of the resin composition, the blending amount of the curing accelerator is preferably 0.1 parts by mass or more and 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin. Hereinafter, it may be more preferably 1 part by mass or more and 15 parts by mass or less. It is preferable that content of a hardening accelerator is 0.001 mass part or more and 5 mass parts or less with respect to 100 mass parts of total of the mass of an epoxy resin and a hardening | curing agent (for example, phenol resin). When the compounding quantity of a hardening accelerator is less than 0.1 mass part, it is difficult to obtain sufficient hardening acceleration effect. When the compounding quantity of a hardening accelerator exceeds 30 mass parts, the storage stability of a compound tends to fall. However, even if it is a case where the compounding quantity and content of a hardening accelerator are outside the said range, the effect which concerns on this invention is acquired.
　樹脂組成物は、シロキサン結合を有する化合物（シロキサン化合物）を含有する。シロキサン結合は、２つのケイ素原子（Ｓｉ）と１つの酸素原子（Ｏ）とを含む結合であり、－Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ－で表されてよい。樹脂組成物は、一種のシロキサン化合物を含有してよく、複数種のシロキサン化合物を含有してもよい。コンパウンドの成形収縮率が低減され易い観点から、樹脂組成物は、シロキサン化合物として、後述される第１シロキサン化合物及び第２シロキサン化合物のうちの少なくともいずれかを含有することが好ましい。樹脂組成物は、シロキサン化合物として、第１シロキサン化合物のみを含有してもよく、第２シロキサン化合物のみを含有してもよい。樹脂組成物は、第１シロキサン化合物及び第２シロキサン化合物の両方を含有してもよい。樹脂組成物は、第１シロキサン化合物及び第２シロキサン化合物以外のシロキサン化合物を含有してもよい。以下では、第１シロキサン化合物及び第２シロキサン化合物の詳細を説明する。 The resin composition contains a compound having a siloxane bond (siloxane compound). The siloxane bond is a bond including two silicon atoms (Si) and one oxygen atom (O), and may be represented by —Si—O—Si—. The resin composition may contain one type of siloxane compound or may contain multiple types of siloxane compounds. From the viewpoint of easily reducing the molding shrinkage of the compound, the resin composition preferably contains at least one of a first siloxane compound and a second siloxane compound described later as a siloxane compound. The resin composition may contain only the first siloxane compound or only the second siloxane compound as the siloxane compound. The resin composition may contain both the first siloxane compound and the second siloxane compound. The resin composition may contain a siloxane compound other than the first siloxane compound and the second siloxane compound. Below, the detail of a 1st siloxane compound and a 2nd siloxane compound is demonstrated.
　第１シロキサン化合物は、下記化学式（１）で表される構造単位を有してよい。下記化学式（１）で表される構造単位は、「構造単位１」と表記される場合がある。 The first siloxane compound may have a structural unit represented by the following chemical formula (1). The structural unit represented by the following chemical formula (1) may be expressed as “structural unit 1”.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　上記化学式（１）中、Ｒ１及びＲ２其々は独立に、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数６～１０のアリール基、炭素数１～１０のアルコキシ基、エポキシ基を有する１価の有機基、カルボキシ基を有する１価の有機基、又は炭素数３～５００のポリアルキレンエーテル基である。 In the above chemical formula (1), R 1 and R 2 each independently have an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or an epoxy group. A monovalent organic group having a carboxy group, or a polyalkylene ether group having 3 to 500 carbon atoms.
　第１シロキサン化合物は、複数の構造単位１を有してよい。第１シロキサン化合物中に存在する複数のＲ１は、互いに同じであっても異なってもよい。第１シロキサン化合物中に存在する複数のＲ２は、互いに同じであっても異なってもよい。Ｒ１及びＲ２は、互いに同じであっても異なってもよい。第１シロキサン化合物は、上記化学式（１）で表される繰り返し単位を有してもよい。 The first siloxane compound may have a plurality of structural units 1. A plurality of R 1 present in the first siloxane compound may be the same as or different from each other. A plurality of R 2 present in the first siloxane compound may be the same as or different from each other. R 1 and R 2 may be the same or different from each other. The first siloxane compound may have a repeating unit represented by the chemical formula (1).
　コンパウンドの成形収縮率が低減され易い観点から、第１シロキサン化合物は、下記化学式（２）で表される構造単位を有することが好ましい。下記化学式（２）で表される構造単位は、「構造単位２」と表記される場合がある。 From the viewpoint of easily reducing the molding shrinkage of the compound, the first siloxane compound preferably has a structural unit represented by the following chemical formula (2). The structural unit represented by the following chemical formula (2) may be expressed as “structural unit 2”.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　上記化学式（２）中、Ｒ３は、炭素数１～１０のアルキレン基である。 In the chemical formula (2), R 3 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.
　第１シロキサン化合物は、複数の構造単位２を有してよい。第１シロキサン化合物中に存在する複数のＲ３は、互いに同じであっても異なってもよい。第１シロキサン化合物は、上記化学式（２）で表される繰り返し単位を有してもよい。 The first siloxane compound may have a plurality of structural units 2. The plurality of R 3 present in the first siloxane compound may be the same as or different from each other. The first siloxane compound may have a repeating unit represented by the chemical formula (2).
　コンパウンドの成形収縮率が低減され易い観点から、第１シロキサン化合物は、下記化学式（３）で表される化合物であることが好ましい。下記化学式（３）で表される化合物は、「化合物３」と表記される場合がある。 From the viewpoint of easily reducing the molding shrinkage of the compound, the first siloxane compound is preferably a compound represented by the following chemical formula (3). The compound represented by the following chemical formula (3) may be referred to as “compound 3”.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
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　上記化学式（３）中、ｎは、１～２００の整数である。ｍ１及びｍ２其々は独立に、１～２００の整数である。Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７其々は独立に、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数６～１０のアリール基、炭素数１～１０のアルコキシ基、エポキシ基を有する１価の有機基、カルボキシ基を有する１価の有機基、又は炭素数３～５００のポリアルキレンエーテル基である。Ｒ８及びＲ９其々は独立に、炭素数１～１０のアルキレン基である。Ｒ１０及びＲ１１其々は独立に、炭素数１～１０の２価の炭化水素基である。 In the above chemical formula (3), n is an integer of 1 to 200. m 1 and m 2 are each independently an integer of 1 to 200. R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are each independently a monovalent group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or an epoxy group. An organic group, a monovalent organic group having a carboxy group, or a polyalkylene ether group having 3 to 500 carbon atoms. R 8 and R 9 are each independently an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms. R 10 and R 11 are each independently a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
　化合物３中に存在する複数のＲ４は、互いに同じであっても異なってもよい。化合物３中に存在する複数のＲ５は、互いに同じであっても異なってもよい。Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、互いに同じであっても異なってもよい。化合物３中に存在する複数のＲ８は、互いに同じであっても異なってもよい。化合物３中に存在する複数のＲ９は、互いに同じであっても異なってもよい。Ｒ８及びＲ９は、互いに同じであっても異なってもよい。化合物３の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、４０００以上２００００以下であってよい。 A plurality of R 4 present in the compound 3 may be the same as or different from each other. A plurality of R 5 present in compound 3 may be the same as or different from each other. R 4 , R 5 , R 6 and R 7 may be the same as or different from each other. A plurality of R 8 present in compound 3 may be the same as or different from each other. A plurality of R 9 present in compound 3 may be the same as or different from each other. R 8 and R 9 may be the same or different from each other. The weight average molecular weight (Mw) of the compound 3 may be, for example, not less than 4000 and not more than 20000.
　化合物３の市販品は、例えば、Ｇｅｌｅｓｔ株式会社製のＤＢＬ‐Ｃ３１、ＤＢＬ‐Ｃ３２等であってよい。 Commercial products of Compound 3 may be, for example, DBL-C31, DBL-C32, etc. manufactured by Gelest Co., Ltd.
　コンパウンドの成形収縮率が低減され易い観点から、第２シロキサン化合物は、下記化学式（４）で表される構造単位、及び下記化学式（５）で表される構造単位を有することが好ましい。下記化学式（４）で表される構造単位は、「構造単位４」と表記される場合がある。下記化学式（５）で表される構造単位は、「構造単位５」と表記される場合がある。 From the viewpoint of easily reducing the molding shrinkage of the compound, the second siloxane compound preferably has a structural unit represented by the following chemical formula (4) and a structural unit represented by the following chemical formula (5). The structural unit represented by the following chemical formula (4) may be expressed as “structural unit 4”. The structural unit represented by the following chemical formula (5) may be expressed as “structural unit 5”.
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　上記化学式（４）中、Ｒ１２は、炭素数１～１２の１価の炭化水素基である。 In the chemical formula (4), R 12 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms.
　Ｒ１２は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基等であってよい。Ｒ１２は、メチル基又はフェニル基であることが好ましい。 R 12 is, for example, an alkyl group such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, isopropyl group, isobutyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group; Alkenyl groups such as vinyl, allyl, butenyl, pentenyl, and hexenyl; aryl groups such as phenyl, tolyl, xylyl, naphthyl, and biphenyl; aralkyl groups such as benzyl and phenethyl. It's okay. R 12 is preferably a methyl group or a phenyl group.
　第２シロキサン化合物は、複数の構造単位４を有してよい。第２シロキサン化合物中に存在する複数のＲ１２は、互いに同じであっても異なってもよい。第２シロキサン化合物は、上記化学式（４）で表される繰り返し単位を有してもよい。 The second siloxane compound may have a plurality of structural units 4. A plurality of R 12 present in the second siloxane compound may be the same as or different from each other. The second siloxane compound may have a repeating unit represented by the chemical formula (4).
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　上記化学式（５）中、Ｒ１３及びＲ１４其々は独立に、炭素数１～１２の１価の炭化水素基である。 In the above chemical formula (5), R 13 and R 14 are each independently a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms.
　Ｒ１３は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基等であってよい。Ｒ１３は、メチル基又はフェニル基であることが好ましい。 R 13 is, for example, an alkyl group such as a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, isopropyl group, isobutyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group; Alkenyl groups such as vinyl, allyl, butenyl, pentenyl, and hexenyl; aryl groups such as phenyl, tolyl, xylyl, naphthyl, and biphenyl; aralkyl groups such as benzyl and phenethyl. It's okay. R 13 is preferably a methyl group or a phenyl group.
　Ｒ１４は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基等であってよい。Ｒ１４は、メチル基又はフェニル基であることが好ましい。 R 14 is, for example, an alkyl group such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, isopropyl group, isobutyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group; Alkenyl groups such as vinyl, allyl, butenyl, pentenyl, and hexenyl; aryl groups such as phenyl, tolyl, xylyl, naphthyl, and biphenyl; aralkyl groups such as benzyl and phenethyl. It's okay. R 14 is preferably a methyl group or a phenyl group.
　第２シロキサン化合物は、複数の構造単位５を有してよい。第２シロキサン化合物中に存在する複数のＲ１３は、互いに同じであっても異なってもよい。第２シロキサン化合物中に存在する複数のＲ１４は、互いに同じであっても異なってもよい。Ｒ１３及びＲ１４は、互いに同じであっても異なってもよい。第２シロキサン化合物は、上記化学式（５）で表される繰り返し単位を有してもよい。 The second siloxane compound may have a plurality of structural units 5. The plurality of R 13 present in the second siloxane compound may be the same as or different from each other. The plurality of R 14 present in the second siloxane compound may be the same as or different from each other. R 13 and R 14 may be the same as or different from each other. The second siloxane compound may have a repeating unit represented by the chemical formula (5).
　第２シロキサン化合物の保存安定性の観点から、第２シロキサン化合物の分子の末端は、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、水酸基及びアルコキシ基のうちのいずれか一つの基であることが好ましい。アルコキシ基は、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロプキシ基、又はブトキシ基であってよい。 From the viewpoint of the storage stability of the second siloxane compound, the terminal of the molecule of the second siloxane compound is preferably any one group selected from R 12 , R 13 , R 14 , a hydroxyl group and an alkoxy group. The alkoxy group may be, for example, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, or a butoxy group.
　コンパウンドの成形収縮率が低減され易い観点から、第２シロキサン化合物は、下記化学式（６）で表される構造単位を有することが好ましい。下記化学式（６）で表される構造単位は、「構造単位６」と表記される場合がある。 From the viewpoint of easily reducing the molding shrinkage of the compound, the second siloxane compound preferably has a structural unit represented by the following chemical formula (6). The structural unit represented by the following chemical formula (6) may be expressed as “structural unit 6”.
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　上記化学式（６）中、Ｒ１５は、炭素数１～１２の１価の炭化水素基である。Ｒ１６は、エポキシ基を有する１価の有機基である。 In the above chemical formula (6), R 15 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms. R 16 is a monovalent organic group having an epoxy group.
　Ｒ１５は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基等であってよい。Ｒ１３は、メチル基又はフェニル基であることが好ましい。 R 15 is, for example, an alkyl group such as a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, isopropyl group, isobutyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group; Alkenyl groups such as vinyl, allyl, butenyl, pentenyl, and hexenyl; aryl groups such as phenyl, tolyl, xylyl, naphthyl, and biphenyl; aralkyl groups such as benzyl and phenethyl. It's okay. R 13 is preferably a methyl group or a phenyl group.
　Ｒ１６は、例えば、２，３－エポキシプロピル基、３，４－エポキシブチル基、４，５－エポキシペンチル基、２－グリシドキシエチル基、３－グリシドキシプロピル基、４－グリシドキシブチル基、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル基、３－（３，４－エポキシシクロヘキシル）プロピル基等であってよい。Ｒ１６は、３－グリシドキシプロピル基であることが好ましい。 R 16 is, for example, 2,3-epoxypropyl group, 3,4-epoxybutyl group, 4,5-epoxypentyl group, 2-glycidoxyethyl group, 3-glycidoxypropyl group, 4-glycidide It may be a xylbutyl group, a 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl group, a 3- (3,4-epoxycyclohexyl) propyl group, or the like. R 16 is preferably a 3-glycidoxypropyl group.
　第２シロキサン化合物は、複数の構造単位６を有してよい。第２シロキサン化合物中に存在する複数のＲ１５は、互いに同じであっても異なってもよい。第２シロキサン化合物中に存在する複数のＲ１６は、互いに同じであっても異なってもよい。第２シロキサン化合物は、上記化学式（６）で表される繰り返し単位を有してもよい。 The second siloxane compound may have a plurality of structural units 6. A plurality of R 15 present in the second siloxane compound may be the same as or different from each other. A plurality of R 16 present in the second siloxane compound may be the same as or different from each other. The second siloxane compound may have a repeating unit represented by the chemical formula (6).
　コンパウンドの成形収縮率が低減され易い観点から、第２シロキサン化合物は、下記化学式（７）で表される構造単位、下記化学式（８）で表される構造単位、下記化学式（９）で表される構造単位、及び下記化学式（１０）で表される構造単位からなる群より選ばれる少なくとも一つの構造単位を有する化合物であることが好ましい。下記化学式（７）で表される構造単位は、「構造単位７」と表記される場合がある。下記化学式（８）で表される構造単位は、「構造単位８」と表記される場合がある。下記化学式（９）で表される構造単位は、「構造単位９」と表記される場合がある。下記化学式（１０）で表される構造単位は、「構造単位１０」と表記される場合がある。上記の構造単位７、構造単位８、構造単位９、及び構造単位１０からなる群より選ばれる少なくとも一つの構造単位を有する化合物は、「化合物１１」と表記される場合がある。化合物１１は、構造単位７、構造単位８、構造単位９、及び構造単位１０の全てを有してよい。 From the viewpoint of easily reducing the molding shrinkage rate of the compound, the second siloxane compound is represented by the structural unit represented by the following chemical formula (7), the structural unit represented by the following chemical formula (8), and the following chemical formula (9). And a compound having at least one structural unit selected from the group consisting of structural units represented by the following chemical formula (10). The structural unit represented by the following chemical formula (7) may be expressed as “structural unit 7”. The structural unit represented by the following chemical formula (8) may be expressed as “structural unit 8”. The structural unit represented by the following chemical formula (9) may be expressed as “structural unit 9”. The structural unit represented by the following chemical formula (10) may be expressed as “structural unit 10”. The compound having at least one structural unit selected from the group consisting of the structural unit 7, the structural unit 8, the structural unit 9, and the structural unit 10 may be referred to as “compound 11”. The compound 11 may have all of the structural unit 7, the structural unit 8, the structural unit 9, and the structural unit 10.
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
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　化合物１１は、複数の構造単位７を有してよい。化合物１１は、上記化学式（７）で表される繰り返し単位を有してもよい。化合物１１は、複数の構造単位８を有してよい。化合物１１は、上記化学式（８）で表される繰り返し単位を有してもよい。化合物１１は、複数の構造単位９を有してよい。化合物１１は、上記化学式（９）で表される繰り返し単位を有してもよい。化合物１１は、複数の構造単位１０を有してよい。化合物１１は、上記化学式（１０）で表される繰り返し単位を有してもよい。 Compound 11 may have a plurality of structural units 7. Compound 11 may have a repeating unit represented by the chemical formula (7). The compound 11 may have a plurality of structural units 8. Compound 11 may have a repeating unit represented by the chemical formula (8). The compound 11 may have a plurality of structural units 9. Compound 11 may have a repeating unit represented by the chemical formula (9). The compound 11 may have a plurality of structural units 10. Compound 11 may have a repeating unit represented by the above chemical formula (10).
　化合物１１の市販品は、例えば、東レ・ダウコーニング株式会社製のＡＹ４２‐１１９であってよい。 A commercially available product of Compound 11 may be, for example, AY42-119 manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.
　第２シロキサン化合物のエポキシ当量は、５００以上４０００以下、又は１０００以上２５００以下であってよい。エポキシ当量が上記範囲内である場合、コンパウンドの流動性が向上し易く、成形性が向上し易い。 The epoxy equivalent of the second siloxane compound may be 500 or more and 4000 or less, or 1000 or more and 2500 or less. When the epoxy equivalent is within the above range, the fluidity of the compound is easily improved and the moldability is easily improved.
　第２シロキサン化合物の軟化点は、４０℃以上１２０℃以下であることが好ましく、５０℃以上１００℃以下であることがより好ましい。軟化点が上記範囲内である場合、コンパウンドから形成される成形体の機械的強度が向上し易い。第２シロキサン化合物の軟化点は、第２シロキサン化合物の分子量、構造（例えば、各構成単位の含有比率）、ケイ素原子に結合する有機基の種類等により調整されてよい。コンパウンドの流動性を向上する観点から、第２シロキサン化合物中のアリール基の含有量により軟化点を調整することが好ましい。アリール基は、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基等であってよい。アリール基は、フェニル基であることが好ましい。第２シロキサン化合物中のケイ素原子に結合する一価の有機基中のフェニル基の含有量により、軟化点を調整することがより好ましい。上記フェニル基の含有量は、好ましくは６０モル％以上１００モル％以下、より好ましくは７０モル％以上８５モル％以下に調整されてよい。 The softening point of the second siloxane compound is preferably 40 ° C. or higher and 120 ° C. or lower, and more preferably 50 ° C. or higher and 100 ° C. or lower. When the softening point is within the above range, the mechanical strength of the molded body formed from the compound is likely to be improved. The softening point of the second siloxane compound may be adjusted by the molecular weight of the second siloxane compound, the structure (for example, the content ratio of each structural unit), the type of organic group bonded to the silicon atom, and the like. From the viewpoint of improving the fluidity of the compound, it is preferable to adjust the softening point by the content of the aryl group in the second siloxane compound. The aryl group may be, for example, a phenyl group, tolyl group, xylyl group, naphthyl group, biphenyl group and the like. The aryl group is preferably a phenyl group. It is more preferable to adjust the softening point by the content of the phenyl group in the monovalent organic group bonded to the silicon atom in the second siloxane compound. The phenyl group content may be adjusted to preferably 60 mol% to 100 mol%, more preferably 70 mol% to 85 mol%.
　第２シロキサン化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０００以上３００００以下、好ましくは２０００以上２００００以下、より好ましくは３０００以上１００００以下であってよい。重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されてよく、標準ポリスチレン検量線を用いて換算された値であってよい。第２シロキサン化合物は、ランダム共重合体であることが好ましい。 The weight average molecular weight (Mw) of the second siloxane compound may be 1000 or more and 30000 or less, preferably 2000 or more and 20000 or less, more preferably 3000 or more and 10,000 or less. The weight average molecular weight (Mw) may be measured by gel permeation chromatography (GPC), and may be a value converted using a standard polystyrene calibration curve. The second siloxane compound is preferably a random copolymer.
　樹脂組成物は、上記のうち一種のシロキサン化合物を含有してよく、上記のうち複数種のシロキサン化合物を含有してもよい。 The resin composition may contain one kind of siloxane compound among the above, and may contain plural kinds of siloxane compounds among the above.
　カップリング剤は、樹脂組成物と、金属元素含有粉を構成する金属元素含有粒子との密着性を向上させ、コンパウンドから形成される成形体の可撓性及び機械的強度を向上させる。カップリング剤は、例えば、シラン系化合物（シランカップリング剤）、チタン系化合物、アルミニウム化合物（アルミニウムキレート類）、及びアルミニウム／ジルコニウム系化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。シランカップリング剤は、例えば、エポキシシラン、メルカプトシラン、アミノシラン、アルキルシラン、ウレイドシラン、酸無水物系シラン及びビニルシランからなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。特に、アミノフェニル系のシランカップリング剤が好ましい。樹脂組成物は、上記のうち一種のカップリング剤を含有してよく、上記のうち複数種のカップリング剤を含有してもよい。 The coupling agent improves the adhesion between the resin composition and the metal element-containing particles constituting the metal element-containing powder, and improves the flexibility and mechanical strength of the molded body formed from the compound. The coupling agent may be at least one selected from the group consisting of, for example, a silane compound (silane coupling agent), a titanium compound, an aluminum compound (aluminum chelate), and an aluminum / zirconium compound. The silane coupling agent may be at least one selected from the group consisting of epoxy silane, mercapto silane, amino silane, alkyl silane, ureido silane, acid anhydride silane and vinyl silane, for example. In particular, aminophenyl silane coupling agents are preferred. The resin composition may contain one type of coupling agent among the above, and may contain multiple types of coupling agents among the above.
　コンパウンドの環境安全性、リサイクル性、成形加工性及び低コストのために、コンパウンドは難燃剤を含んでよい。難燃剤は、例えば、臭素系難燃剤、鱗茎難燃剤、水和金属化合物系難燃剤、シリコーン系難燃剤、窒素含有化合物、ヒンダードアミン化合物、有機金属化合物及び芳香族エンプラからなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。樹脂組成物は、上記のうち一種の難燃剤を含有してよく、上記のうち複数種の難燃剤を含有してもよい。 The compound may contain a flame retardant because of the environmental safety, recyclability, moldability and low cost of the compound. The flame retardant is, for example, at least one selected from the group consisting of brominated flame retardants, bulb flame retardants, hydrated metal compound flame retardants, silicone flame retardants, nitrogen-containing compounds, hindered amine compounds, organometallic compounds, and aromatic engineering plastics. It may be. The resin composition may contain one kind of flame retardant among the above, and may contain plural kinds of flame retardant among the above.
　金型を用いてコンパウンドから成形体を形成する場合、樹脂組成物は、ワックスを含有してよい。ワックスは、コンパウンドの成形（例えばトランスファー成形）におけるコンパウンドの流動性を高めると共に、離型剤として機能する。ワックスは、高級脂肪酸等の脂肪酸、及び脂肪酸エステルのうち少なくともいずれか一つであってよい。 In the case of forming a molded body from a compound using a mold, the resin composition may contain a wax. The wax increases the fluidity of the compound in molding of the compound (for example, transfer molding) and functions as a release agent. The wax may be at least one of fatty acids such as higher fatty acids and fatty acid esters.
　ワックスは、例えば、モンタン酸、ステアリン酸、１２－オキシステアリン酸、ラウリン酸等の脂肪酸類又はこれらのエステル；ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアエン酸バリウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸カルシウム、リノール酸亜鉛、リシノール酸カルシウム、２－エチルヘキソイン酸亜鉛等の脂肪酸塩；ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘン酸アミド、パルミチン酸アミド、ラウリン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ジステアリルアジピン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ－ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ－オレイルステアリン酸アミド、Ｎ－ステアリルエルカ酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチロールベヘン酸アミド等の脂肪酸アミド；ステアリン酸ブチル等の脂肪酸エステル；エチレングリコール、ステアリルアルコール等のアルコール類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール及びこれらの変性物からなるポリエーテル類；シリコーンオイル、シリコングリース等のポリシロキサン類；フッ素系オイル、フッ素系グリース、含フッ素樹脂粉末等のフッ素化合物；並びに、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、アマイドワックス、ポリプロピレンワックス、エステルワックス、カルナウバ、マイクロワックス等のワックス類；からなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。 The wax is, for example, fatty acids such as montanic acid, stearic acid, 12-oxystearic acid, lauric acid, or esters thereof; zinc stearate, calcium stearate, barium steaenoate, aluminum stearate, magnesium stearate, calcium laurate, Fatty acid salts such as zinc linoleate, calcium ricinoleate and zinc 2-ethylhexoate; stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, behenic acid amide, palmitic acid amide, lauric acid amide, hydroxystearic acid amide, methylenebisstearin Acid amide, ethylenebisstearic acid amide, ethylene bislauric acid amide, distearyl adipic acid amide, ethylene bisoleic acid amide, dioleyl adipic acid amide, N-steer Fatty acid amides such as rustearic acid amide, N-oleyl stearic acid amide, N-stearyl erucic acid amide, methylol stearic acid amide, methylol behenic acid amide; fatty acid esters such as butyl stearate; alcohols such as ethylene glycol and stearyl alcohol Polyethers composed of polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol and modified products thereof; polysiloxanes such as silicone oil and silicone grease; fluorine compounds such as fluorine oil, fluorine grease and fluorine-containing resin powder; And waxes such as paraffin wax, polyethylene wax, amide wax, polypropylene wax, ester wax, carnauba, and microwax; It may be at least one kind of barrel.
（金属元素含有粉）
　金属元素含有粉（金属元素含有粒子）は、例えば、金属単体、合金及び金属化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種を含有してよい。金属元素含有粉は、例えば、金属単体、合金及び金属化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種からなっていてよい。合金は、固溶体、共晶及び金属間化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでよい。合金とは、例えば、ステンレス鋼（Ｆｅ‐Ｃｒ系合金、Ｆｅ‐Ｎｉ‐Ｃｒ系合金等）であってよい。金属化合物とは、例えば、フェライト等の酸化物であってよい。金属元素含有粉は、一種の金属元素又は複数種の金属元素を含んでよい。金属元素含有粉に含まれる金属元素は、例えば、卑金属元素、貴金属元素、遷移金属元素、又は希土類元素であってよい。コンパウンドは、一種の金属元素含有粉を含んでよく、組成が異なる複数種の金属元素含有粉を含んでもよい。 (Metal element-containing powder)
The metal element-containing powder (metal element-containing particles) may contain, for example, at least one selected from the group consisting of simple metals, alloys, and metal compounds. The metal element-containing powder may be composed of at least one selected from the group consisting of simple metals, alloys and metal compounds, for example. The alloy may contain at least one selected from the group consisting of a solid solution, a eutectic and an intermetallic compound. The alloy may be, for example, stainless steel (Fe—Cr alloy, Fe—Ni—Cr alloy, etc.). The metal compound may be an oxide such as ferrite. The metal element-containing powder may contain one kind of metal element or plural kinds of metal elements. The metal element contained in the metal element-containing powder may be, for example, a base metal element, a noble metal element, a transition metal element, or a rare earth element. The compound may contain one kind of metal element-containing powder, and may contain multiple kinds of metal element-containing powders having different compositions.
　金属元素含有粉は上記の組成物に限定されない。金属元素含有粉に含まれる金属元素は、例えば、鉄（Ｆｅ）、銅（Ｃｕ）、チタン（Ｔｉ）、マンガン（Ｍｎ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、亜鉛（Ｚｎ）、アルミニウム（Ａｌ）、スズ（Ｓｎ）、クロム（Ｃｒ）、バリウム（Ｂａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、鉛（Ｐｂ）、銀（Ａｇ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、サマリウム（Ｓｍ）及びジスプロシウム（Ｄｙ）からなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。金属元素含有粉は、金属元素以外の元素を更に含んでもよい。金属元素含有粉は、例えば、酸素（О）、ベリリウム（Ｂｅ）、リン（Ｐ）、ホウ素（Ｂ）、又はケイ素（Ｓｉ）を含んでもよい。金属元素含有粉は、磁性粉であってよい。金属元素含有粉は、軟磁性合金、又は強磁性合金であってよい。金属元素含有粉は、例えば、Ｆｅ‐Ｓｉ系合金、Ｆｅ‐Ｓｉ‐Ａｌ系合金（センダスト）、Ｆｅ‐Ｎｉ系合金（パーマロイ）、Ｆｅ‐Ｃｕ‐Ｎｉ系合金（パーマロイ）、Ｆｅ‐Ｃｏ系合金（パーメンジュール）、Ｆｅ‐Ｃｒ‐Ｓｉ系合金（電磁ステンレス鋼）、Ｎｄ‐Ｆｅ‐Ｂ系合金（希土類磁石）、Ｓｍ‐Ｆｅ‐Ｎ系合金（希土類磁石）、Ａｌ‐Ｎｉ‐Ｃｏ系合金（アルニコ磁石）及びフェライトからなる群より選ばれる少なくとも一種からなる磁性粉であってよい。フェライトは、例えば、スピネルフェライト、六方晶フェライト、又はガーネットフェライトであってよい。金属元素含有粉は、Ｃｕ‐Ｓｎ系合金、Ｃｕ‐Ｓｎ‐Ｐ系合金、Ｃｕ‐Ｎｉ系合金、又はＣｕ‐Ｂｅ系合金等の銅合金であってもよい。金属元素含有粉は、上記の元素及び組成物のうち一種を含んでよく、上記の元素及び組成物のうち複数種を含んでもよい。 The metal element-containing powder is not limited to the above composition. Examples of the metal element contained in the metal element-containing powder include iron (Fe), copper (Cu), titanium (Ti), manganese (Mn), cobalt (Co), nickel (Ni), zinc (Zn), and aluminum ( Al), tin (Sn), chromium (Cr), barium (Ba), strontium (Sr), lead (Pb), silver (Ag), praseodymium (Pr), neodymium (Nd), samarium (Sm) and dysprosium ( It may be at least one selected from the group consisting of Dy). The metal element-containing powder may further contain an element other than the metal element. The metal element-containing powder may contain, for example, oxygen (O), beryllium (Be), phosphorus (P), boron (B), or silicon (Si). The metal element-containing powder may be a magnetic powder. The metal element-containing powder may be a soft magnetic alloy or a ferromagnetic alloy. Metal element-containing powders include, for example, Fe-Si alloys, Fe-Si-Al alloys (Sendust), Fe-Ni alloys (Permalloy), Fe-Cu-Ni alloys (Permalloy), Fe-Co alloys (Permendur), Fe-Cr-Si alloy (electromagnetic stainless steel), Nd-Fe-B alloy (rare earth magnet), Sm-Fe-N alloy (rare earth magnet), Al-Ni-Co alloy It may be a magnetic powder made of at least one selected from the group consisting of (alnico magnet) and ferrite. The ferrite may be, for example, spinel ferrite, hexagonal ferrite, or garnet ferrite. The metal element-containing powder may be a copper alloy such as a Cu—Sn alloy, a Cu—Sn—P alloy, a Cu—Ni alloy, or a Cu—Be alloy. The metal element-containing powder may include one of the above elements and compositions, and may include multiple types of the above elements and compositions.
　金属元素含有粉は、Ｆｅ単体であってもよい。金属元素含有粉は、鉄を含む合金（Ｆｅ系合金）であってもよい。Ｆｅ系合金は、例えば、Ｆｅ‐Ｓｉ‐Ｃｒ系合金、又はＮｄ‐Ｆｅ‐Ｂ系合金であってよい。金属元素含有粉は、アモルファス系鉄粉及びカルボニル鉄粉のうちの少なくともいずれかであってもよい。金属元素含有粉がＦｅ単体及びＦｅ系合金のうちの少なくともいずれかを含む場合、高い占積率を有し、且つ磁気特性に優れる成形体をコンパウンドから作製し易い。金属元素含有粉は、Ｆｅアモルファス合金であってもよい。Ｆｅアモルファス合金粉の市販品としては、例えば、ＡＷ２‐０８、ＫＵＡＭＥＴ‐６Ｂ２（以上、エプソンアトミックス株式会社製の商品名）、ＤＡＰ　ＭＳ３、ＤＡＰ　ＭＳ７、ＤＡＰ　ＭＳＡ１０、ＤＡＰ　ＰＢ、ＤＡＰ　ＰＣ、ＤＡＰ　ＭＫＶ４９、ＤＡＰ　４１０Ｌ、ＤＡＰ　４３０Ｌ、ＤＡＰ　ＨＹＢシリーズ（以上、大同特殊鋼株式会社製の商品名）、ＭＨ４５Ｄ、ＭＨ２８Ｄ、ＭＨ２５Ｄ、及びＭＨ２０Ｄ（以上、神戸製鋼株式会社製の商品名）からなる群より選ばれる少なくとも一種が用いられてよい。 The metal element-containing powder may be Fe alone. The metal element-containing powder may be an alloy containing iron (Fe-based alloy). The Fe-based alloy may be, for example, an Fe-Si-Cr-based alloy or an Nd-Fe-B-based alloy. The metal element-containing powder may be at least one of amorphous iron powder and carbonyl iron powder. When the metal element-containing powder includes at least one of Fe simple substance and Fe-based alloy, it is easy to produce a compact having a high space factor and excellent magnetic properties from the compound. The metal element-containing powder may be an Fe amorphous alloy. Commercially available products of Fe amorphous alloy powder include, for example, AW2-08, KUAMET-6B2 (above, product names manufactured by Epson Atmix Co., Ltd.), DAP MS3, DAP MS7, DAP MSA10, DAP PB, DAP PC, DAP MKV49. , DAP 410L, DAP 430L, DAP HYB series (above, trade name made by Daido Steel), MH45D, MH28D, MH25D, and MH20D (above, trade name made by Kobe Steel) At least one kind may be used.
＜コンパウンドの製造方法＞
　コンパウンドの製造では、金属元素含有粉と樹脂組成物（樹脂組成物を構成する各成分）とを加熱しながら混合する。例えば、金属元素含有粉と樹脂組成物とを加熱しながらニーダー、ロール、攪拌機などで混練してよい。金属元素含有粉及び樹脂組成物の加熱及び混合により、樹脂組成物が金属元素含有粉を構成する金属元素含有粒子の表面の一部又は全体に付着して金属元素含有粒子を被覆し、樹脂組成物中のエポキシ樹脂の一部又は全部が半硬化物になる。その結果、コンパウンドが得られる。金属元素含有粉及び樹脂組成物の加熱及び混合によって得られた粉末に、さらにワックスを加えることによって、コンパウンドを得てもよい。予め樹脂組成物とワックスとが混合されていてもよい。 <Production method of compound>
In the production of the compound, the metal element-containing powder and the resin composition (each component constituting the resin composition) are mixed while heating. For example, you may knead | mix a metal element containing powder and a resin composition with a kneader, a roll, a stirrer, etc., heating. By heating and mixing the metal element-containing powder and the resin composition, the resin composition adheres to part or all of the surface of the metal element-containing particles constituting the metal element-containing powder and covers the metal element-containing particles, and the resin composition Part or all of the epoxy resin in the product becomes a semi-cured product. As a result, a compound is obtained. A compound may be obtained by adding a wax to the powder obtained by heating and mixing the metal element-containing powder and the resin composition. The resin composition and wax may be mixed in advance.
　混練では、金属元素含有粉、シロキサン化合物、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等の硬化剤、硬化促進剤、及びカップリング剤を槽内で混練してよい。金属元素含有粉、シロキサン化合物及びカップリング剤を槽内に投入して混合した後、エポキシ樹脂、硬化剤、及び硬化促進剤を槽内へ投入して、槽内の原料を混練してもよい。シロキサン化合物、エポキシ樹脂、硬化剤、カップリング剤を槽内で混練した後、硬化促進剤を槽内入れて、更に槽内の原料を混練してもよい。予めエポキシ樹脂、硬化剤、及び硬化促進剤の混合粉（樹脂混合粉）を作製して、続いて、金属元素含有粉とシロキサン化合物とカップリング剤とを混練して金属混合粉を作製して、続いて、金属混合粉と上記の樹脂混合粉とを混練してもよい。 In the kneading, a metal element-containing powder, a siloxane compound, an epoxy resin, a phenol resin or other curing agent, a curing accelerator, and a coupling agent may be kneaded in the tank. After the metal element-containing powder, the siloxane compound and the coupling agent are put into the tank and mixed, the epoxy resin, the curing agent, and the curing accelerator may be put into the tank to knead the raw materials in the tank. . After knead | mixing a siloxane compound, an epoxy resin, a hardening | curing agent, and a coupling agent in a tank, you may put a hardening accelerator in a tank and knead | mix the raw material in a tank further. Prepare a mixed powder (resin mixed powder) of epoxy resin, curing agent, and curing accelerator in advance, and then knead the metal element-containing powder, siloxane compound and coupling agent to prepare a mixed metal powder Subsequently, the metal mixed powder and the resin mixed powder may be kneaded.
　混練時間は、混練機械の種類、混練機械の容積、コンパウンドの製造量にもよるが、例えば、１分以上であることが好ましく、２分以上であることがより好ましく、３分以上であることがさらに好ましい。また、混練時間は、２０分以下であることが好ましく、１５分以下であることがより好ましく、１０分以下であることがさらに好ましい。混練時間が１分未満である場合、混練が不十分であり、コンパウンドの成形性が損なわれ、コンパウンドの硬化度にばらつきが生じる。混練時間が２０分を超える場合、例えば、槽内で樹脂組成物（例えばエポキシ樹脂及びフェノール樹脂）の硬化が進み、コンパウンドの流動性及び成形性が損なわれ易い。槽内の原料を加熱しながらニーダーで混練する場合、加熱温度は、例えば、エポキシ樹脂の半硬化物（Ｂステージのエポキシ樹脂）が生成し、且つエポキシ樹脂の硬化物（Ｃステージのエポキシ樹脂）の生成が抑制される温度であればよい。加熱温度は、硬化促進剤の活性化温度よりも低い温度であってよい。加熱温度は、例えば、５０℃以上であることが好ましく、６０℃以上であることがより好ましく、７０℃以上であることがさらに好ましい。加熱温度は、１５０℃以下であることが好ましく、１２０℃以下であることがより好ましく、１１０℃以下であることがさらに好ましい。加熱温度が上記の範囲内である場合、槽内の樹脂組成物が軟化して金属元素含有粉を構成する金属元素含有粒子の表面を被覆し易く、エポキシ樹脂の半硬化物が生成し易く、混練中のエポキシ樹脂の完全な硬化が抑制され易い。 The kneading time depends on the type of kneading machine, the volume of the kneading machine, and the amount of compound produced, but is preferably 1 minute or more, more preferably 2 minutes or more, and more preferably 3 minutes or more. Is more preferable. The kneading time is preferably 20 minutes or less, more preferably 15 minutes or less, and even more preferably 10 minutes or less. If the kneading time is less than 1 minute, the kneading is insufficient, the moldability of the compound is impaired, and the degree of cure of the compound varies. When the kneading time exceeds 20 minutes, for example, the curing of the resin composition (for example, epoxy resin and phenol resin) proceeds in the tank, and the fluidity and moldability of the compound are likely to be impaired. When the raw material in the tank is kneaded with a kneader while heating, the heating temperature is, for example, an epoxy resin semi-cured product (B stage epoxy resin) and a cured epoxy resin (C stage epoxy resin). Any temperature may be used as long as the generation of is suppressed. The heating temperature may be a temperature lower than the activation temperature of the curing accelerator. For example, the heating temperature is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 60 ° C. or higher, and further preferably 70 ° C. or higher. The heating temperature is preferably 150 ° C. or lower, more preferably 120 ° C. or lower, and further preferably 110 ° C. or lower. When the heating temperature is within the above range, the resin composition in the tank is softened to easily cover the surface of the metal element-containing particles constituting the metal element-containing powder, and an epoxy resin semi-cured product is easily generated, Complete curing of the epoxy resin during kneading is easily suppressed.
＜成形体＞
　本実施形態に係る成形体は、上記のコンパウンドを備えてよい。成形体は、未硬化の樹脂組成物、樹脂組成物の半硬化物（Ｂステージの樹脂組成物２）、及び樹脂組成物の硬化物（Ｃステージの樹脂組成物２）からなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでいてよい。成形体は、上記コンパウンドの硬化物であってよい。 <Molded body>
The molded body according to the present embodiment may include the above compound. The molded body is selected from the group consisting of an uncured resin composition, a semi-cured product of the resin composition (B-stage resin composition 2), and a cured product of the resin composition (C-stage resin composition 2). At least one kind may be included. The molded body may be a cured product of the above compound.
＜成形体の製造方法＞
　本実施形態に係る成形体の製造方法は、コンパウンドを金型中で加圧する工程を備えてよい。成形体の製造方法は、コンパウンドを金型中で加圧する工程のみを備えてよく、当該工程に加えてその他の工程を備えてもよい。成形体の製造方法は、第一工程、第二工程及び第三工程を備えてもよい。以下では、各工程の詳細を説明する。 <Method for producing molded body>
The manufacturing method of the molded object which concerns on this embodiment may be equipped with the process of pressurizing a compound in a metal mold | die. The manufacturing method of a molded object may be provided with only the process of pressurizing a compound in a metal mold | die, and may be provided with another process in addition to the said process. The manufacturing method of a molded body may include a first step, a second step, and a third step. Below, the detail of each process is demonstrated.
　第一工程では、上記の方法でコンパウンドを作製する。 In the first step, a compound is produced by the above method.
　第二工程では、コンパウンドを金型中で加圧することにより、成形体（Ｂステージの成形体）を得る。ここで、樹脂組成物が、金属元素含有粉を構成する個々の金属元素含有粒子間に充填される。そして樹脂組成物は、結合材（バインダ）として機能し、金属元素含有粒子同士を互いに結着する。 In the second step, a compact (B-stage compact) is obtained by pressurizing the compound in a mold. Here, the resin composition is filled between the individual metal element-containing particles constituting the metal element-containing powder. The resin composition functions as a binder (binder) and binds the metal element-containing particles to each other.
　第二工程として、コンパウンドのトランスファー成形を実施してもよい。トランスファー成形では、コンパウンドを５ＭＰａ以上５０ＭＰａ以下で加圧してよい。成形圧力が高いほど、機械的強度に優れた成形体が得られ易い傾向がある。成形体の量産性及び金型の寿命を考慮した場合、成形圧力は８ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下であることが好ましい。トランスファー成形によって形成される成形体の密度は、コンパウンドの真密度に対して、好ましくは７５％以上８６％以下、より好ましくは８０％以上８６％以下であってよい。成形体の密度が７５％以上８６％以下である場合、機械的強度に優れた成形体が得られ易い。トランスファー成形において、第二工程と第三工程とを一括して実施してもよい。 As the second step, compound transfer molding may be performed. In transfer molding, the compound may be pressurized at 5 MPa or more and 50 MPa or less. The higher the molding pressure, the easier it is to obtain a molded article having excellent mechanical strength. In consideration of the mass productivity of the molded body and the life of the mold, the molding pressure is preferably 8 MPa or more and 20 MPa or less. The density of the molded body formed by transfer molding is preferably 75% or more and 86% or less, and more preferably 80% or more and 86% or less, with respect to the true density of the compound. When the density of the molded body is 75% or more and 86% or less, it is easy to obtain a molded body having excellent mechanical strength. In the transfer molding, the second step and the third step may be performed collectively.
　第三工程では、成形体を熱処理によって硬化させ、Ｃステージの成形体を得る。本実施形態に係るコンパウンドは、エラストマーの一種であるシロキサン化合物を含有するため、コンパウンド全体の弾性が低減され、コンパウンドの成形収縮（熱硬化）に伴ってコンパウンドに作用する応力が低減される。その結果、コンパウンドの熱硬化により成形体を形成する過程において、コンパウンドの成形収縮率が低減される。熱処理の温度は、成形体中の樹脂組成物が十分に硬化する温度であればよい。熱処理の温度は、好ましくは１００℃以上３００℃以下、より好ましくは１１０℃以上２５０℃以下であってよい。成形体中の金属元素含有粉の酸化を抑制するために、熱処理を不活性雰囲気下で行うことが好ましい。熱処理温度が３００℃を超える場合、熱処理の雰囲気に不可避的に含まれる微量の酸素によって金属元素含有粉が酸化されたり、樹脂硬化物が劣化したりする。金属元素含有粉の酸化、及び樹脂硬化物の劣化を抑制しながら樹脂組成物を十分に硬化させるためには、熱処理温度の保持時間は、好ましくは数分以上１０時間以下、より好ましくは３分以上８時間以下であってよい。 In the third step, the molded body is cured by heat treatment to obtain a C-stage molded body. Since the compound according to the present embodiment contains a siloxane compound which is a kind of elastomer, the elasticity of the entire compound is reduced, and the stress acting on the compound is reduced with molding shrinkage (thermosetting) of the compound. As a result, the molding shrinkage rate of the compound is reduced in the process of forming the molded body by thermosetting the compound. The temperature of the heat treatment may be a temperature at which the resin composition in the molded body is sufficiently cured. The temperature of the heat treatment is preferably 100 ° C. or higher and 300 ° C. or lower, more preferably 110 ° C. or higher and 250 ° C. or lower. In order to suppress oxidation of the metal element-containing powder in the molded body, it is preferable to perform the heat treatment in an inert atmosphere. When the heat treatment temperature exceeds 300 ° C., the metal element-containing powder is oxidized or the cured resin product is deteriorated by a trace amount of oxygen inevitably contained in the atmosphere of the heat treatment. In order to sufficiently cure the resin composition while suppressing the oxidation of the metal element-containing powder and the deterioration of the cured resin, the heat treatment temperature is preferably maintained for several minutes to 10 hours, more preferably 3 minutes. It may be 8 hours or less.
　以下では実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
（実施例１）
［コンパウンドの調製］
　５０ｇのビフェニレンアラルキル型エポキシ樹脂、５０ｇのイソシアネート変性エポキシ樹脂、７０．４ｇのビフェニレンアラルキル型フェノール樹脂（硬化剤）、１．０ｇの２－ウンデシルイミダゾール（硬化促進剤）、１．５ｇの２－エチル－４－メチルイミダゾール（硬化促進剤）、及び８．０ｇのモンタン酸エステル（ワックス）を、ポリ容器に投入した。これらの原料をポリ容器内で１０分間混合することにより、樹脂混合物を調製した。樹脂混合物とは、樹脂組成物のうち、シロキサン化合物及びカップリング剤を除く他の全成分に相当する。
　ビフェニレンアラルキル型エポキシ樹脂としては、日本化薬株式会社製のＮＣ‐３０００を用いた。
　イソシアネート変性エポキシ樹脂としては、旭化成株式会社（旧旭化成イーマテリアルズ株式会社）製のＡＥＲ‐４００１を用いた。
　ビフェニレンアラルキル型フェノール樹脂としては、明和化成株式会社製のＭＥＨＣ‐７８５１ＳＳを用いた。
　２－ウンデシルイミダゾールとしては、四国化成株式会社製のＣ１１Ｚを用いた。
　２－エチル－４－メチルイミダゾールとしては、四国化成株式会社製の２Ｅ４ＭＺを用いた。
　モンタン酸エステルとしては、クラリアントケミカルズ株式会社製のＬＩＣＯＷＡＸ‐Ｅを用いた。 Example 1
[Preparation of compound]
50 g of biphenylene aralkyl type epoxy resin, 50 g of isocyanate modified epoxy resin, 70.4 g of biphenylene aralkyl type phenol resin (curing agent), 1.0 g of 2-undecylimidazole (curing accelerator), 1.5 g of 2- Ethyl-4-methylimidazole (curing accelerator) and 8.0 g of montanic acid ester (wax) were charged into a plastic container. A resin mixture was prepared by mixing these raw materials in a plastic container for 10 minutes. The resin mixture corresponds to all other components of the resin composition excluding the siloxane compound and the coupling agent.
NC-3000 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. was used as the biphenylene aralkyl type epoxy resin.
As an isocyanate-modified epoxy resin, AER-4001 manufactured by Asahi Kasei Corporation (former Asahi Kasei E-Materials Co., Ltd.) was used.
MEHC-7851SS manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd. was used as the biphenylene aralkyl type phenol resin.
As 2-undecylimidazole, C11Z manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd. was used.
As 2-ethyl-4-methylimidazole, 2E4MZ manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd. was used.
As the montanic acid ester, LICOWAX-E manufactured by Clariant Chemicals Co., Ltd. was used.
　アモルファス系鉄粉１とアモルファス系鉄粉２とを、加圧式２軸ニーダー（日本スピンドル製造株式会社製、容量５Ｌ）で５分間均一に混合して、４６６７ｇの金属元素含有粉を調製した。金属元素含有粉におけるアモルファス系鉄粉１の含有量は、７５質量％であった。金属元素含有粉におけるアモルファス系鉄粉２の含有量は、２５質量％であった。４．０ｇの３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（カップリング剤）、及び３５ｇのカプロラクトン変性ジメチルシリコーン（シロキサン結合を有する化合物）を２軸ニーダー内の金属元素含有粉へ添加した。続いて、２軸ニーダーの内容物を９０℃になるまで加熱し、その温度を保持しながら、２軸ニーダーの内容物を１０分間混合した。続いて、上記の樹脂混合物を２軸ニーダーの内容物へ添加して、内容物の温度を１２０℃に保持しながら、内容物を１５分間溶融・混練した。以上の溶融・混練によって得られた混練物を室温まで冷却した後、混練物が所定の粒度を有するようになるまで混練物をハンマーで粉砕した。なお、上記の「溶融」とは、２軸ニーダーの内容物のうち樹脂組成物の少なくとも一部の溶融を意味する。コンパウンド中の金属元素含有粉は、コンパウンドの調製過程において溶融しない。
　アモルファス系鉄粉１としては、エプソンアトミックス株式会社製の９Ａ４‐ＩＩ（平均粒径２４μｍ）を用いた。
　アモルファス系鉄粉２としては、エプソンアトミックス株式会社製のＡＷ２‐０８（平均粒径５．３μｍ）を用いた。
　３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランとしては、信越化学工業株式会社製のＫＢＭ‐４０３を用いた。
　カプロラクトン変性ジメチルシリコーンとしては、Ｇｅｌｅｓｔ株式会社製のＤＢＬ‐Ｃ３２を用いた。このカプロラクトン変性ジメチルシリコーンは、上記の化学式（３）で表される化合物である。 Amorphous iron powder 1 and amorphous iron powder 2 were uniformly mixed for 5 minutes with a pressure type biaxial kneader (manufactured by Nippon Spindle Manufacturing Co., Ltd., capacity 5 L) to prepare 4667 g of metal element-containing powder. The content of the amorphous iron powder 1 in the metal element-containing powder was 75% by mass. The content of the amorphous iron powder 2 in the metal element-containing powder was 25% by mass. 4.0 g of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (coupling agent) and 35 g of caprolactone-modified dimethyl silicone (a compound having a siloxane bond) were added to the metal element-containing powder in the biaxial kneader. Subsequently, the contents of the biaxial kneader were heated to 90 ° C., and the contents of the biaxial kneader were mixed for 10 minutes while maintaining the temperature. Subsequently, the above resin mixture was added to the contents of the biaxial kneader, and the contents were melted and kneaded for 15 minutes while maintaining the temperature of the contents at 120 ° C. After the kneaded product obtained by the above melting and kneading was cooled to room temperature, the kneaded product was pulverized with a hammer until the kneaded product had a predetermined particle size. The “melting” means melting of at least a part of the resin composition in the contents of the biaxial kneader. The metal element-containing powder in the compound does not melt in the compound preparation process.
As the amorphous iron powder 1, 9A4-II (average particle size 24 μm) manufactured by Epson Atmix Co., Ltd. was used.
As the amorphous iron powder 2, AW2-08 (average particle size 5.3 μm) manufactured by Epson Atmix Co., Ltd. was used.
As 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, KBM-403 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. was used.
As caprolactone-modified dimethyl silicone, DBL-C32 manufactured by Gelest Co., Ltd. was used. This caprolactone-modified dimethyl silicone is a compound represented by the above chemical formula (3).
　以上の方法により、実施例１のコンパウンドを調製した。コンパウンドにおける金属元素含有粉の含有量は９５．５質量％であった。 The compound of Example 1 was prepared by the above method. The content of the metal element-containing powder in the compound was 95.5% by mass.
［流動性の評価］
　実施例１のコンパウンド５０ｇをトランスファー試験機に仕込み、金型温度（成形温度）１４０℃、注入圧力１３．５ＭＰａ、成形時間３６０秒で、コンパウンドのスパイラルフロー量（単位：ｍｍ）を測定した。スパイラルフロー量とは、上記金型に形成された渦巻き曲線（アルキメデスのスパイラル）状の溝内において、軟化又は液化したコンパウンドが流れる長さである。つまりスパイラルフロー量とは、軟化又は液化したコンパウンドの流動距離である。加熱により軟化又は液化したコンパウンドが流動し易いほど、スパイラルフロー量は大きい。つまり、流動性に優れたコンパウンドのスパイラルフロー量は大きい。トランスファー試験機としては、株式会社テクノマルシチ製のトランスファー成型機を用いた。金型としては、ＡＳＴＭ　Ｄ３１２３に準じたスパイラルフロー測定用の金型を用いた。実施例１のスパイラルフロー量は、下記表１に示される。 [Evaluation of fluidity]
50 g of the compound of Example 1 was charged into a transfer tester, and the amount of spiral flow (unit: mm) of the compound was measured at a mold temperature (molding temperature) of 140 ° C., an injection pressure of 13.5 MPa, and a molding time of 360 seconds. The amount of spiral flow is the length of the flow of a softened or liquefied compound in a spiral curve (Archimedes spiral) groove formed in the mold. That is, the spiral flow amount is the flow distance of the softened or liquefied compound. The more the compound softened or liquefied by heating flows, the larger the amount of spiral flow. That is, the amount of spiral flow of the compound having excellent fluidity is large. As a transfer tester, a transfer molding machine manufactured by Technomarichi Co., Ltd. was used. As a mold, a mold for spiral flow measurement according to ASTM D3123 was used. The amount of spiral flow in Example 1 is shown in Table 1 below.
［成形収縮率の評価］
　実施例１のコンパウンドを金型のキャビティに充填した。金型のキャビティの寸法は、長さ１２７ｍｍ×高さ（深さ）６．４ｍｍ×幅１２．７ｍｍであった。金型のキャビティの寸法は、室温（２５℃）で測定された。コンパウンドのトランスファー成形により、成形体を作製した。成形条件は、１４０℃／３６０秒、１３．５ＭＰａであった。成形体を１８０℃で２時間加熱して硬化することにより、試験片を得た。加熱直後の試験片を直ちに室温（２５℃）まで冷却した。以上の方法により、２個の試験片を個別に作製した。２個の試験片のうちの一方は、試験片１と表記され、他方は、試験片２と表記される。ノギスを用いて、室温（２５℃）において、試験片１及び２其々の寸法を測定した。下記の数式（Ａ）に基づいて、成形収縮率（単位：％）を算出した。下記の数式（Ａ）において、Ｄ１は、試験片１の作製に用いられた金型のキャビティの長さ方向の寸法（単位：ｍｍ）である。ｄ１は、試験片１の長さ方向の寸法（単位：ｍｍ）である。Ｄ２は、試験片２の作製に用いられた金型のキャビティの長さ方向の寸法（単位：ｍｍ）である。Ｄ２はＤ１に等しい。ｄ２は、試験片２の長さ方向の寸法（単位：ｍｍ）である。実施例１の成形収縮率は、下記表１に示される。 [Evaluation of molding shrinkage]
The compound of Example 1 was filled into a mold cavity. The dimensions of the mold cavity were 127 mm long x 6.4 mm high (depth) x 12.7 mm wide. The mold cavity dimensions were measured at room temperature (25 ° C.). A compact was produced by transfer molding of the compound. The molding conditions were 140 ° C./360 seconds and 13.5 MPa. The molded body was cured by heating at 180 ° C. for 2 hours to obtain a test piece. The test piece immediately after heating was immediately cooled to room temperature (25 ° C.). Two test pieces were individually produced by the above method. One of the two test pieces is represented as a test piece 1, and the other is represented as a test piece 2. Using the calipers, the dimensions of the test pieces 1 and 2 were measured at room temperature (25 ° C.). Based on the following mathematical formula (A), the molding shrinkage rate (unit:%) was calculated. In the following mathematical formula (A), D 1 is a dimension (unit: mm) in the length direction of the cavity of the mold used for producing the test piece 1. d 1 is a dimension (unit: mm) in the length direction of the test piece 1. D 2 is the dimension (unit: mm) in the length direction of the cavity of the mold used for producing the test piece 2. D 2 is equal to D 1. d 2 is the length dimension of the test piece 2 (unit: mm) it is. The molding shrinkage of Example 1 is shown in Table 1 below.
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000031
（実施例２～４）
　実施例２～４では、下記表１に示される組成物をコンパウンドの原料として用いた。実施例２～４で用いられた各組成物の質量（単位：ｇ）は、下記表１に示される値であった。これらの事項を除いて実施例１と同様の方法で、実施例２～４其々のコンパウンドを個別に作製した。実施例１と同様の方法で、実施例２～４其々のコンパウンドに関する測定及び評価を行った。実施例２～４其々の測定及び評価の結果は、下記表１に示される。 (Examples 2 to 4)
In Examples 2 to 4, the composition shown in Table 1 below was used as a raw material for the compound. The mass (unit: g) of each composition used in Examples 2 to 4 was a value shown in Table 1 below. Except for these items, the compounds of Examples 2 to 4 were individually produced in the same manner as in Example 1. In the same manner as in Example 1, measurements and evaluations for the compounds of Examples 2 to 4 were performed. The results of measurement and evaluation in Examples 2 to 4 are shown in Table 1 below.
（比較例１）
　比較例１では、下記表１に示される組成物をコンパウンドの原料として用いた。比較例１で用いられた各組成物の質量（単位：ｇ）は、下記表１に示される値であった。これらの事項を除いて実施例１と同様の方法で、比較例１のコンパウンドを作製した。実施例１と同様の方法で、比較例１のコンパウンドに関する測定及び評価を行った。比較例１の測定及び評価の結果は、下記表１に示される。 (Comparative Example 1)
In Comparative Example 1, the composition shown in Table 1 below was used as a compound raw material. The mass (unit: g) of each composition used in Comparative Example 1 was a value shown in Table 1 below. Except for these matters, the compound of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1. The measurement and evaluation related to the compound of Comparative Example 1 were performed in the same manner as in Example 1. The results of measurement and evaluation in Comparative Example 1 are shown in Table 1 below.
　下記表に記載のＨＰ‐８５０Ｎは、日立化成株式会社製のフェノールノボラック樹脂（硬化剤）である。
　下記表に記載のＫＢＭ‐５０３は、信越化学工業株式会社製の３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン（カップリング剤）である。
　下記表に記載のＡＹ４２‐１１９は、東レ・ダウコーニング株式会社製のポリシロキサン（シロキサン結合を有する化合物）である。このＡＹ４２‐１１９は、上記の構造単位７、構造単位８、構造単位９、及び構造単位１０の全てを有する化合物である。 HP-850N described in the following table is a phenol novolac resin (curing agent) manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.
KBM-503 described in the following table is 3-methacryloxypropyltriethoxysilane (coupling agent) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
AY42-119 described in the following table is a polysiloxane (a compound having a siloxane bond) manufactured by Toray Dow Corning. This AY42-119 is a compound having all of the structural unit 7, structural unit 8, structural unit 9, and structural unit 10 described above.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
　本発明に係るコンパウンドの成形収縮率は小さいため、当該コンパウンドは、高い工業的な価値を有している。 Since the molding shrinkage rate of the compound according to the present invention is small, the compound has a high industrial value.

Claims (11)

  1. 　金属元素含有粉と、樹脂組成物と、を備え、
    　前記樹脂組成物が、エポキシ樹脂、及びシロキサン結合を有する化合物を含有する、
    コンパウンド。     A metal element-containing powder and a resin composition,
    The resin composition contains an epoxy resin and a compound having a siloxane bond.
    compound.
  2. 　前記シロキサン結合を有する化合物の含有量が、前記エポキシ樹脂１００質量部に対して、２５質量部以上４５質量部以下である、
    請求項１に記載のコンパウンド。     The content of the compound having a siloxane bond is 25 parts by mass or more and 45 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin.
    The compound according to claim 1.
  3. 　前記シロキサン結合を有する化合物として、第１シロキサン化合物を含み、
    　前記第１シロキサン化合物が、下記化学式（１）で表される構造単位を有する、
    請求項１又は２に記載のコンパウンド。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［前記化学式（１）中、Ｒ１及びＲ２其々は独立に、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数６～１０のアリール基、炭素数１～１０のアルコキシ基、エポキシ基を有する１価の有機基、カルボキシ基を有する１価の有機基、又は炭素数３～５００のポリアルキレンエーテル基である。］     As the compound having a siloxane bond, a first siloxane compound is included,
    The first siloxane compound has a structural unit represented by the following chemical formula (1).
    The compound according to claim 1 or 2.
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     [In the chemical formula (1), R 1 and R 2 each independently have an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or an epoxy group. A monovalent organic group, a monovalent organic group having a carboxy group, or a polyalkylene ether group having 3 to 500 carbon atoms. ]
  4. 　前記第１シロキサン化合物が、下記化学式（２）で表される構造単位を有する、
    請求項３に記載のコンパウンド。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［前記化学式（２）中、Ｒ３は、炭素数１～１０のアルキレン基である。］     The first siloxane compound has a structural unit represented by the following chemical formula (2).
    The compound according to claim 3.
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     [In the chemical formula (2), R 3 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms. ]
  5. 　前記第１シロキサン化合物として、下記化学式（３）で表される化合物を含む、
    請求項３又は４に記載のコンパウンド。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     ［前記化学式（３）中、ｎは、１～２００の整数であり、ｍ１及びｍ２其々は独立に、１～２００の整数であり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７其々は独立に、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数６～１０のアリール基、炭素数１～１０のアルコキシ基、エポキシ基を有する１価の有機基、カルボキシ基を有する１価の有機基、又は炭素数３～５００のポリアルキレンエーテル基であり、Ｒ８及びＲ９其々は独立に、炭素数１～１０のアルキレン基であり、Ｒ１０及びＲ１１其々は独立に、炭素数１～１０の２価の炭化水素基である。］     As the first siloxane compound, a compound represented by the following chemical formula (3) is included.
    The compound according to claim 3 or 4.
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     [In the chemical formula (3), n is an integer of 1 to 200, m 1 and m 2 are each independently an integer of 1 to 200, and R 4 , R 5 , R 6 and R 7 Each independently, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a monovalent organic group having an epoxy group, and a monovalent organic group having a carboxy group. Or a polyalkylene ether group having 3 to 500 carbon atoms, R 8 and R 9 are each independently an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and R 10 and R 11 are each independently carbon. It is a divalent hydrocarbon group having a number of 1 to 10. ]
  6. 　前記シロキサン結合を有する化合物として、第２シロキサン化合物を含み、
    　前記第２シロキサン化合物が、下記化学式（４）で表される構造単位、及び下記化学式（５）で表される構造単位を有する、
    請求項１～５のいずれか一項に記載のコンパウンド。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     ［前記化学式（４）中、Ｒ１２は、炭素数１～１２の１価の炭化水素基である。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     ［前記化学式（５）中、Ｒ１３及びＲ１４其々は独立に、炭素数１～１２の１価の炭化水素基である。］     As the compound having a siloxane bond, a second siloxane compound is included,
    The second siloxane compound has a structural unit represented by the following chemical formula (4) and a structural unit represented by the following chemical formula (5).
    The compound according to any one of claims 1 to 5.
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     [In the chemical formula (4), R 12 represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms. ]
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     [In the chemical formula (5), R 13 and R 14 each independently represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms. ]
  7. 　前記第２シロキサン化合物が、下記化学式（６）で表される構造単位を有する、
    請求項６に記載のコンパウンド。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     ［前記化学式（６）中、Ｒ１５は、炭素数１～１２の１価の炭化水素基であり、Ｒ１６は、エポキシ基を有する１価の有機基である。］     The second siloxane compound has a structural unit represented by the following chemical formula (6).
    The compound according to claim 6.
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     [In the chemical formula (6), R 15 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and R 16 is a monovalent organic group having an epoxy group. ]
  8. 　前記第２シロキサン化合物として、下記化学式（７）で表される構造単位、下記化学式（８）で表される構造単位、下記化学式（９）で表される構造単位、及び下記化学式（１０）で表される構造単位からなる群より選ばれる少なくとも一つの構造単位を有する化合物を含む、
    請求項６又は７に記載のコンパウンド。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
         As the second siloxane compound, a structural unit represented by the following chemical formula (7), a structural unit represented by the following chemical formula (8), a structural unit represented by the following chemical formula (9), and the following chemical formula (10) A compound having at least one structural unit selected from the group consisting of the structural units represented,
    The compound according to claim 6 or 7.
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
  9. 　前記エポキシ樹脂として、ビフェニレンアラルキル型エポキシ樹脂及びイソシアネート変性エポキシ樹脂のうちの少なくとも一種を含む、
    請求項１～８のいずれか一項に記載のコンパウンド。     As the epoxy resin, including at least one of biphenylene aralkyl type epoxy resin and isocyanate-modified epoxy resin,
    The compound according to any one of claims 1 to 8.
  10. 　前記金属元素含有粉の含有量が、９０質量％以上１００質量％未満である、
    請求項１～９のいずれか一項に記載のコンパウンド。     The content of the metal element-containing powder is 90% by mass or more and less than 100% by mass,
    The compound according to any one of claims 1 to 9.
  11. 　請求項１～１０のいずれか一項に記載のコンパウンドを備える、成形体。 A molded body comprising the compound according to any one of claims 1 to 10.
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