WO2019189608A1 - ホスホリルコリン基及びシリコーン基含有共重合体、当該共重合体で被覆された粉体及びその製造方法、並びに当該共重合体及び当該粉体の化粧料への利用 - Google Patents
ホスホリルコリン基及びシリコーン基含有共重合体、当該共重合体で被覆された粉体及びその製造方法、並びに当該共重合体及び当該粉体の化粧料への利用 Download PDFInfo
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Definitions
- the present invention is a novel phosphorylcholine group- and silicone group-containing copolymer (hereinafter sometimes referred to as “MPC-SiMA polymer”) having excellent properties particularly as a raw material for cosmetics, and is coated with the copolymer. And the use of the copolymer and the powder in cosmetics.
- MPC-SiMA polymer novel phosphorylcholine group- and silicone group-containing copolymer
- MPC methacryloyloxyethyl phosphorylcholine
- MPC having a phosphorylcholine group is excellent in biocompatibility (biocompatibility) and moisture retention, and is used as a biocompatible material, for example, as an artificial organ, a biofilm, a coating agent for medical devices, a drug delivery, and a cosmetic ingredient.
- silicones that are essential for cosmetic raw materials that are physiologically inert, extremely safe, and stable are both solid and liquid (silicone oil) silicones.
- a copolymer containing acrylic polymer as the main chain and silicone methacrylate (SiMA) with a silicone moiety as a modifying group as a repeating unit is known to have excellent water resistance, oil resistance, friction resistance, and makeup durability. It has been.
- Patent Literature a cosmetic containing a polymer having both properties of a polymer having a phosphorylcholine group and a silicone
- a cosmetic containing a polymer having an organopolysiloxane residue and a phosphorylcholine group has been proposed (Patent Literature). 1-3).
- Patent Document 1 discloses an unsaturated carboxylic acid and a derivative monomer thereof (for example, cyclohexyl (meth) acrylate, polyoxyalkylene mono (meth) acrylate, etc.) in addition to the organopolysiloxane residue and the phosphorylcholine group. Polymers further comprising repeat units are also disclosed. Furthermore, the use of cyclohexyl (meth) acrylate as one component of a copolymer used in the production of cosmetics is described in Patent Documents 4 to 6, for example. The use of polyoxyalkylene mono (meth) acrylate as one component of a copolymer used in the production of cosmetics is described in, for example, Patent Documents 7 to 10.
- a derivative monomer thereof for example, cyclohexyl (meth) acrylate, polyoxyalkylene mono (meth) acrylate, etc.
- Patent Document 12 an amino-modified silicone-treated powder excellent in extensibility, adhesion, feel, moldability, and water repellency
- Patent Document 13 an amino-modified silicone-treated powder excellent in extensibility, adhesion, feel, moldability, and water repellency
- Patent Document 14 an amino-modified silicone-treated powder excellent in extensibility, adhesion, feel, moldability, and water repellency
- Patent Document 14 triethoxy intended to improve the dispersibility of the powder Surface treatment with caprylylsilane or methylhydrogenpolysiloxane
- Patent Document 14 pigment powder with a specific pseudoceramide, typically hydroxypropyl bispalmitamide MEA Surface treated powder
- powders used in cosmetics satisfy both good feeling and high functionality.
- the powder In order to have a good touch, the powder needs to satisfy characteristics such as light, smooth, smooth, moist, sticky, smooth, and soft.
- high function means, for example, strong against sweat and water, strong against sebum, even on the skin, no kinks, excellent touch-proof properties that make it difficult for makeup to touch even with fingers or clothes, and high dispersibility , Etc. Since the contact between the skin and the powder greatly contributes to these properties, it is important to control the state of the powder surface. For this reason, various products have been proposed so far by providing functions using surface treatment technology.
- the “touch proof” or “touch proof property” means an effect that the decorative film is not easily dropped even if a finger or a handkerchief touches the decorative film.
- Lipidure (Lipidure (Nippon Oil Co., Ltd.) is an MPC polymer having methacryloyloxyethyl phosphorylcholine (hereinafter abbreviated as “MPC”) as a material for powder formulations with excellent moisture retention, skin adhesion, safety, etc. Registered trademark)).
- MPC having a phosphorylcholine group is excellent in biocompatibility (biocompatibility) and moisture retention, and is used as a biocompatible material, for example, as an artificial organ, a biofilm, a coating agent for medical devices, a drug delivery, and a cosmetic ingredient. Has been.
- silicones that are essential for cosmetic raw materials that are physiologically inert, extremely safe, and stable are both solid and liquid (silicone oil) silicones.
- silicone oil silicone oils
- a copolymer containing acrylic polymer as the main chain and silicone methacrylate (SiMA) with a silicone moiety as a modifying group as a repeating unit is known to have excellent water resistance, oil resistance, friction resistance, and makeup durability. It has been.
- Patent Literature a cosmetic containing a polymer having both properties of a polymer having a phosphorylcholine group and a silicone
- a cosmetic containing a polymer having an organopolysiloxane residue and a phosphorylcholine group has been proposed (Patent Literature). 1-3).
- Patent Document 1 discloses an unsaturated carboxylic acid and a derivative monomer thereof (for example, cyclohexyl (meth) acrylate, polyoxyalkylene mono (meth) acrylate, etc.) in addition to the organopolysiloxane residue and the phosphorylcholine group. Polymers further comprising repeat units are also disclosed. Furthermore, the use of cyclohexyl (meth) acrylate as one component of a copolymer used in the production of cosmetics is described in Patent Documents 4 to 6, for example. The use of polyoxyalkylene mono (meth) acrylate as one component of a copolymer used in the production of cosmetics is described in, for example, Patent Documents 7 to 10.
- a derivative monomer thereof for example, cyclohexyl (meth) acrylate, polyoxyalkylene mono (meth) acrylate, etc.
- the cosmetic material In cosmetics, it is desired to develop a cosmetic material having both skin affinity and lubricity in order to have a good feeling and a good feeling as a required function.
- the cosmetic material is required to have excellent solubility in a polar oil (for example, isododecane, isopropyl alcohol, a mixture thereof, etc.) and a low polarity oil in which the cosmetic is used.
- a polar oil for example, isododecane, isopropyl alcohol, a mixture thereof, etc.
- a low polarity oil in which the cosmetic is used.
- the present inventors have aimed to develop a copolymer having all the following characteristics. (1) It has both skin affinity and smoothness. (2) Excellent in water resistance, oil resistance, scratch resistance (friction resistance) and makeup durability. (3) Excellent solubility in low polar oils.
- powder modification technology plays an important role in improving function and feel.
- a powder treatment agent having both skin affinity and lubricity.
- low polar oils for example, isododecane, isopropyl alcohol, and the like
- a powder processing agent Since a mixture etc. is used, it is necessary for a powder processing agent to be excellent in the solubility to low polar oil.
- the present inventors aimed to develop a surface-treated powder having all the following characteristics. (1) It has both skin affinity and smoothness. (2) Excellent in water resistance, oil resistance, scratch resistance and makeup persistence. (3) Excellent solubility in low polar oils. (4) Excellent surface treatment agent adsorption to powder.
- the present inventors have intensively studied and studied in order to develop a copolymer and a powder suitable for use in cosmetics.
- the copolymer having the following four monomers as repeating units is extremely excellent in solubility in low-polar oil, and at the same time, the copolymer and the copolymer It has been found that when the surface-treated powder is used in cosmetics, both good feeling and high functionality are satisfied.
- the present invention has been completed based on such findings.
- a copolymer comprising the following (i) to (iv) as repeating units.
- A represents a substituted or unsubstituted linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted linear or branched chain alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, and (Selected from the group consisting of substituted or unsubstituted cycloalkyl groups having 3 to 20 carbon atoms)
- Methoxypolyethylene glycol methacrylate represented by the following formula
- n represents an integer of 2 to 30
- R 1 , R 2 and R 3 in the above (i) are the same or different from each other, and represent a substituted or unsubstituted linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
- R 1 , R 2 and R 3 in (i) are methyl groups.
- [5] The copolymer according to [4], wherein m in (ii) is 11.
- a in the above (iii) is a substituted or unsubstituted linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, [1] to [5 ] The copolymer of any one of these. [7] The copolymer according to [6], wherein A in (iii) is a 2-ethylhexyl group, a lauryl group, or a cyclohexyl group. [8] The copolymer according to any one of [1] to [7], wherein n in (iv) is 2 to 25.
- [18] A surface-treated powder coated with the copolymer according to any one of [1] to [14]. [19] The surface-treated powder according to [18], wherein the coating amount of the copolymer is 0.1 to 5.0% by mass of the total amount of the copolymer and the powder. [20] The surface-treated powder according to [18] or [19], wherein the powder is one or more powders selected from minerals and metal oxides. [21] The mineral and metal oxide are sericite, mica, talc, titanium oxide, zinc oxide and iron oxide (FeO, Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 and mixtures thereof) Surface treatment powder. [22] A cosmetic comprising the surface-treated powder according to any one of [18] to [21].
- the monomers (i) to (iv) constituting the copolymer have the following characteristics.
- the methacryloyloxyethyl phosphorylcholine (i) and its derivatives and the silicone methacrylate (ii) are excellent in biocompatibility, moisture retention, water resistance, oil resistance, friction resistance, and makeup durability.
- the methacrylate (iii) has excellent solubility in low-polar solvents such as isopropyl alcohol, isododecane, a mixture of isopropyl alcohol and isododecane.
- the methoxypolyethylene glycol methacrylate (iv) has a high adsorptivity to the powder and enables a uniform surface treatment to the powder.
- a cosmetic comprising the copolymer of the present invention containing the monomers (i) to (iv) as repeating units and the surface treatment of the present invention obtained by using the copolymer of the present invention as a surface treating agent.
- Cosmetics containing powder have an extremely advantageous effect as a cosmetic that is excellent in skin affinity, has a makeup-continuation effect, and has no burden on the skin.
- the copolymer in the present invention contains the following (i) to (iv) as repeating units.
- R 1 , R 2 and R 3 are the same or different from each other, and represent a substituted or unsubstituted linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms
- carbon and hydrogen are omitted.
- carbon and hydrogen it is as follows, and both mean the same compound.
- R 1 , R 2 and R 3 are the same or different from each other, and represent a substituted or unsubstituted linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms
- the repeating unit of the compound (i) is represented as follows.
- R 1 , R 2 and R 3 are the same or different from each other, and represent a substituted or unsubstituted linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms
- R 1 , R 2 and R 3 are the same or different from each other and each represents a substituted or unsubstituted linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.
- the number of carbon atoms of the substituted or unsubstituted linear or branched alkyl group included in this range is 1-30 carbon atoms, 1-25 carbon atoms, 1-20 carbon atoms, 1-16 carbon atoms, carbon number Examples are 1 to 12, carbon numbers 1 to 10, carbon numbers 1 to 8, carbon numbers 1 to 6, carbon numbers 1 to 4, and carbon numbers 1 to 3.
- alkyl group examples include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, s-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, A decyl group, an undecyl group, a dodecyl group, etc. are illustrated.
- n- in a linear alkyl group is omitted.
- butyl group means “n-butyl group”.
- Examples of the substituent in the substituted linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms include halogen atoms (F, Cl, Br, I), unsubstituted linear or branched carbon atoms of 1 to 4 Alkyl groups, unsubstituted linear or branched alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms, unsubstituted linear or branched alkenyl groups having 2 to 4 carbon atoms, unsubstituted 3 to 6 carbon atoms A cycloalkyl group, a hydroxyl group, an amino group, and the like.
- R 1, R 2 and R 3, R 1, R 2 and R 3 are methyl groups.
- the compound (i) in which R 1 , R 2 and R 3 are methyl groups is methacryloyloxyethyl phosphorylcholine (MPC) represented by the following formula.
- R 1, R 2 and R 3 is an ethyl group.
- R 1, R 2 and R 3 are propyl.
- SiMA Silicone methacrylate represented by the following formula (hereinafter sometimes abbreviated as “SiMA”)
- m represents an integer of 1 to 30
- carbon and hydrogen are omitted. However, when carbon and hydrogen are indicated, it is as follows, and both mean the same compound.
- m represents an integer of 1 to 30
- M included in this range is an integer of 1 to 30, an integer of 1 to 24, an integer of 1 to 20, an integer of 1 to 18, an integer of 1 to 16, an integer of 1 to 12, an integer of 6 to 24, 6 to 20 integers, 6 to 18 integers, 6 to 16 integers, 6 to 12 integers, 6 to 12 integers, 8 to 24 integers, 8 to 20 integers, 8 to 16 integers, 8 to Twelve integers, 8, 9, 10, 11, and 12 are illustrated.
- A represents a substituted or unsubstituted linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted linear or branched chain alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, and (Selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, preferably a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 4 to 10 carbon atoms.
- carbon and hydrogen are omitted. However, when carbon and hydrogen are indicated, it is as follows, and both mean the same compound.
- A represents a substituted or unsubstituted linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted linear or branched chain alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, and (Selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, preferably a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 4 to 10 carbon atoms.
- the repeating unit of the compound (iii) is represented as follows.
- A represents a substituted or unsubstituted linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted linear or branched chain alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, and (Selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, preferably a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 4 to 10 carbon atoms.
- A represents a substituted or unsubstituted linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted linear or branched chain alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, And a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, preferably a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 4 to 10 carbon
- the number of carbon atoms of the substituted or unsubstituted linear or branched alkyl group included in the above range is 1-30 carbon atoms, 1-25 carbon atoms, 1-20 carbon atoms, 1-16 carbon atoms, carbon number Examples are 1 to 12, carbon numbers 1 to 10, carbon numbers 1 to 8, carbon numbers 1 to 6, carbon numbers 1 to 4, and carbon numbers 1 to 3.
- Specific alkyl groups include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, s-butyl, isobutyl, t-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl.
- Examples include a group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group (lauryl group) and the like.
- the substituted or unsubstituted straight chain or branched chain alkenyl group included in the above range has 2 to 30 carbon atoms, 2 to 25 carbon atoms, 2 to 20 carbon atoms, 2 to 16 carbon atoms, and 2 carbon atoms. -12, 2-10 carbon atoms, 2-8 carbon atoms, 2-6 carbon atoms and 2-4 carbon atoms.
- alkenyl examples include ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl and the like.
- the number of carbon atoms of the substituted or unsubstituted cycloalkyl group included in the above range is 3 to 20 carbon atoms, 3 to 16 carbon atoms, 3 to 12, 3 to 8 carbon atoms and 3 to 6 carbon atoms are exemplified.
- cycloalkyl group examples include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group.
- Substituents in substituted linear or branched alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, substituted linear or branched alkyl groups having 2 to 30 carbon atoms, and substituted cycloalkyl groups having 3 to 20 carbon atoms As a halogen atom (F, Cl, Br, I), an unsubstituted linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an unsubstituted linear or branched chain group having 1 to 4 carbon atoms.
- Examples thereof include an alkoxy group, an unsubstituted linear or branched alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, an unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, a hydroxyl group, and an amino group.
- Specific examples of A include 2-ethylhexyl group, lauryl group, and cyclohexyl group.
- the compound in which A is a cyclohexyl group is cyclohexyl methacrylate (hereinafter abbreviated as “CHMA”) represented by the following formula.
- Methoxypolyethyleneglycol methacrylate represented by the following formula (hereinafter sometimes abbreviated as “PME”)
- n an integer of 2 to 30
- carbon and hydrogen are omitted. However, when carbon and hydrogen are indicated, it is as follows, and both mean the same compound.
- n an integer of 2 to 30
- the repeating unit of the compound (iv) is represented as follows.
- n represents an integer of 2 to 30.
- n represents an integer of 2 to 25.
- n represents an integer of 2 to 20.
- n represents an integer of 2 to 16.
- n represents an integer of 2 to 12.
- n represents an integer of 2 to 9.
- n represents an integer of 2 to 6.
- n represents an integer of 2 to 4.
- n represents 2.
- n represents 3.
- n represents 4.
- n represents 6.
- n represents 8.
- n represents 9.
- n represents 10.
- n represents 21.
- n represents 22.
- n represents 23.
- n represents 24.
- n represents 25.
- the content ratio of (i), (ii), (iii) and (iv) constituting the copolymer of the present invention and a copolymer used for the surface treatment of the present invention (hereinafter abbreviated as “copolymer”)
- the content ratio of (i), (ii), (iii) and (iv) is not particularly limited, but is the following ratio.
- (i) in the copolymer is contained in an amount of 0.5 to 10% by mass. Examples of the mass% of (i) included in this range include 0.5 to 10 mass%, 2 to 8 mass%, 2.5 to 5.5 mass%, and 5 to 5.5 mass%.
- (ii) in the copolymer is contained in an amount of 0.5 to 10% by mass.
- the mass% of (ii) included in this range is 0.5 to 10 mass%, 2.5 to 10 mass%, 5 to 10 mass%, 5 to 5.5 mass%, and 2.5 to 5.5.
- the mass% is exemplified.
- (iii) in the copolymer is contained in an amount of 75 to 90% by mass. Examples of the mass% of (iii) included in this range include 75 to 90 mass%, 80 to 90 mass%, 85 to 90 mass%, and 87 to 90 mass%.
- (iv) in the copolymer is contained in an amount of 1 to 5 mass%. Examples of the mass% of (iv) included in this range include 1 to 5 mass%, 1 to 3 mass%, and 1 to 2.5 mass%.
- the molecular weight (weight average molecular weight (Mw)) of the copolymer of the present invention and the molecular weight (weight average molecular weight (Mw)) of the copolymer used for the surface treatment of the present invention can achieve the object of the present invention. If it is, it will not restrict
- the molecular weights included in this range are 10,000 to 120,000, 10,000 to 100,000, 10,000 to 80,000, 10,000 to 70,000, 10,000 to 50,000, 20000 to 150,000, 20000 to 120,000, 20000 to 100,000, 20000 to 80,000, 20000 to 70,000, 20000.
- the weight average molecular weight of the copolymer of the present invention is calculated by a multi-angle light scattering method (MALS method) using a multi-angle light scattering detector.
- MALS method multi-angle light scattering method
- copolymer of the present invention containing the above (i) to (iv) as a repeating unit and the copolymer used for the surface treatment of the present invention are known polymerization methods in the presence of an organic solvent (in the absence of water). Can be obtained by random polymerization.
- organic peroxides such as t-butylperoxyneodecanoate, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, ⁇ , ⁇ ′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2, Existence of radical polymerization initiators such as azo compounds such as 4-dimethylvaleronitrile) and 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), and persulfuric polymerization initiators such as potassium persulfate and ammonium persulfate
- organic peroxides such as t-butylperoxyneodecanoate, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, ⁇ , ⁇ ′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2, Existence of radical polymerization initiators such as azo compounds such as 4-dimethylvaleronitrile) and 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), and persulfuric polymerization initiators such
- the amount of the polymerization initiator used is usually 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monomer composition.
- the polymerization may be performed in an inert gas atmosphere such as nitrogen. Further, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, a bulk polymerization method, a precipitation polymerization method and the like can be used. Among these, the solution polymerization method is particularly preferable because it is easy to adjust the molecular weight of the obtained acrylic copolymer to the optimum range.
- the copolymer of the present invention and the copolymer used for the surface treatment of the present invention can be purified by a known purification method such as a reprecipitation method or a dialysis method.
- the copolymer of the present invention may be any of a random copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer.
- Examples of the organic solvent used in the polymerization of the copolymer of the present invention and the copolymer used for the surface treatment of the present invention include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, Examples thereof include esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and alcohols such as isopropanol, ethanol and methanol, and these can be used alone or in combination. Moreover, it can also superpose
- paraffinic solvents such as light isoparaffin, isododecane, and isohexadecane.
- the polymerization reaction temperature of the copolymer of the present invention and the copolymer used for the surface treatment of the present invention is not particularly limited as long as it is within a temperature range in which a normal radical polymerization initiator can be used, but usually 40 to 120 ° C. It is carried out in the range. While the reaction temperature varies depending on the radical polymerization initiator to be used, the type of monomer, and the reaction temperature, it is usually carried out for 2 to 24 hours. If the polymerization time is too short, the amount of residual monomer is large and the yield is lowered, which is not preferable.
- copolymer of the present invention and the copolymer used for the surface treatment of the present invention are dissolved in a paraffin solvent when reacted, or other hydrocarbons, esters, triglycerides, etc. as necessary. Dilution with an oil agent or solvent substitution to another oil agent can also be performed. Such oil-soluble copolymer compositions are also encompassed by the present invention. Further, the solvent of the solution can be removed to take out the copolymer as a solid, and the obtained copolymer can be used as a copolymer solution by dissolving it in light isoparaffin. Two or more of the above copolymers and their solutions can be used in combination.
- the solubility in a low polarity solvent is extremely excellent. It can.
- the low polarity solvent include benzene, toluene, n-hexane, cyclohexane, diethyl ether, methylene chloride, chloroform, ethyl acetate, tetrahydrofuran, isopropyl alcohol, isododecane (2,2,4,6,6-pentamethylheptane) and the like. It is done.
- low-polarity solvents used in cosmetics have very good stability, are less susceptible to aging and chemical changes, have extremely low skin irritation, have little variation in quality, and have little uneven drying. Etc. are required.
- the copolymer used for the surface treatment of the present invention can itself be used as a raw material for producing various cosmetics.
- the copolymer contains a volatile component, a surfactant, an oil agent, a powder, an aqueous component, a water-soluble polymer, an ultraviolet absorber, and a humectant.
- Other components usually used in cosmetics for imparting various effects such as anti-fading agents, antioxidants, antifoaming agents, cosmetic ingredients, preservatives, and fragrances, can be used as appropriate.
- the surface-treated powder of the present invention can be used. Since the surface-treated powder is excellent in skin adhesion and lubricity and is extremely high quality as a powder formulation, it can be applied to the production of various cosmetics.
- An oily dispersion obtained by adding the copolymer of the present invention to an oil agent can also be used as a raw material for producing cosmetics.
- the oil agent can be used without particular limitation as long as it is usually used in cosmetics.
- the property is not particularly limited, but it is preferably a liquid oil at room temperature (15 ° C. to 25 ° C.).
- As the oil regardless of the origin of animal oil, vegetable oil, synthetic oil, etc., hydrocarbon oil, ester oil (especially ester oil having 0 or 1 hydroxyl group), fatty acids, silicone oil, fluorine-based oils Etc.
- the lower polarity tends to increase the strength of the polyurethane gel composition
- it is selected from hydrocarbon oils, ester oils having 0 or 1 hydroxyl groups, and silicone oils containing phenyl groups. It is exemplified to use one or more selected from the above.
- hydrocarbons such as liquid paraffin, squalane, polybutene, polyisobutylene, oils and fats such as olive oil, castor oil, mink oil, macadamian nut oil, jojoba oil, cetyl isooctanoate (cetyl 2-ethylhexanoate) ), Isopropyl myristate, isopropyl palmitate, octyldodecyl myristate, glyceryl trioctanoate, polyglyceryl diisostearate, diglyceryl isostearate, diisostearyl malate, glyceryl tribehenate, pentaerythritol diphosphate, neopentyl glycol dioctanoate And esters such as methylphenyl polysiloxane and diphenyl polysiloxane, and one or more of these may be used.
- oils and fats such as olive oil, castor oil,
- the content of the oil varies depending on the type of cosmetics and the purpose of use.
- Examples of the content of the oil agent include 65 to 99% by mass, 70 to 95% by mass, 75 to 90% by mass, and 80 to 85% by mass based on the mass of the oily dispersion.
- the copolymer of the present invention itself, the oily dispersion obtained by adding the copolymer of the present invention to an oil agent, and the surface-treated powder coated with the copolymer of the present invention all have various types from skin care preparations to makeup preparations. It can be used as a raw material for producing cosmetics.
- the dosage form it can be applied to any dosage form such as powder cosmetics, oily cosmetics, water-based cosmetics, emulsified cosmetics, and the shape is any of powder, liquid, solid, etc. It can also be applied to dosage forms.
- lotions for example, all of these are lotions, emulsions, creams, oil cleansings, cleansing creams, body milks, basic cosmetics such as sunscreens, hair cosmetics such as styling water, hair wax, lip gloss, lipsticks, eye shadows , Foundation, face color, concealer, makeup foundation, makeup remover, powder cosmetics such as loose powder such as eyeliner, makeup such as powder foundation and liquid foundation, concealer, eyeshadow, face color, mascara, eyeliner, etc. It can be applied to the manufacture of a wide range of cosmetics, such as being able to be applied to the manufacture of a wide range of cosmetics such as up cosmetics.
- an oily dispersion obtained by adding the copolymer of the present invention to an oil agent, or a surface-treated powder coated with the copolymer of the present invention In addition to each of these, volatile components, surfactants, oils, powders, aqueous components, alcohols, water-soluble polymers, UV absorbers, humectants, gelling agents and thickeners, anti-fading agents, oxidation Inhibitors, antifoams, skin beautifying agents (whitening agents, cell activators, anti-inflammatory agents, blood circulation promoters, skin astringents, antiseborrheic agents, etc.), antiseptics, antibacterial agents, fragrances, vitamins, amino acids
- other components usually used in cosmetics can be used as appropriate.
- the copolymer of the present invention the oily dispersion obtained by adding an oil agent to the copolymer of the present invention, or the surface-treated powder coated with the copolymer of the present invention was used.
- Cosmetics such as lotion, milky lotion, cream, oil cleansing, cleansing cream, styling water, foundation, face color, white powder, concealer, sunscreen, makeup base, body milk, makeup remover, eyeliner, etc. It was confirmed that it was excellent in “affinity to skin”, “makeup lasting effect”, and “no burden on skin”. It was confirmed that the eye shadow produced using the copolymer of the present invention was excellent in “affinity to wrinkles”, “makeup lasting effect”, and “no feeling of burden on wrinkles”.
- the mascara produced using the copolymer of the present invention was excellent in “affinity to eyelashes”, “makeup lasting effect”, and “no sense of burden on eyelashes”. It was confirmed that the hair wax produced using the copolymer of the present invention was excellent in “affinity to hair”, “makeup lasting effect”, and “no sense of burden on hair”. It is confirmed that the lip gloss and lipstick produced using the copolymer of the present invention are excellent in “affinity to lips”, “makeup lasting effect”, and “no burden on lips”. It was.
- ком ⁇ онентs include aqueous components, surfactants (anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, etc.), moisturizers, thickeners, gelling agents, films Forming agents, colorants, powders other than colorants, oils (solid oils, semi-solid oils, liquid oils, hydrocarbon oils, ester oils, glyceride oils, silicone oils, etc.), alcohols including higher alcohols, higher fatty acids, Organic solvents, skin beautifying ingredients, antiseptics, antibacterial agents, fragrances, antioxidants, vitamins, amino acids, ultraviolet absorbers, and the like. Each of these components will be described below.
- the aqueous component is not particularly limited, and any component can be used as long as it is a liquid component at room temperature and is usually used in cosmetics.
- any component can be used as long as it is a liquid component at room temperature and is usually used in cosmetics.
- plant extracts such as lavender and rose
- the content of the aqueous component used in the present invention varies depending on the usability, the feeling of use, and the dosage form, and is not particularly limited. It is preferable in terms of properties and feeling of use.
- the surfactant is not particularly limited as long as it is usually used in cosmetics, and any surfactant can be used.
- the surfactant include an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant. These may be used alone or in combination of two or more as required. be able to.
- anionic surfactants include fatty acid soaps such as sodium stearate and triethanolamine palmitate, alkyl ether carboxylic acids and salts thereof, carboxylates such as condensation of amino acids and fatty acids, alkyl sulfonic acids, and alkene sulfones.
- Acid salts sulfonates of fatty acid esters, sulfonates of fatty acid amides, sulfonates of alkyl sulfonates and their formalin condensates, alkyl sulfate esters, secondary higher alcohol sulfates, alkyl and allyl ether sulfates
- Ester salts fatty acid ester sulfates, fatty acid alkylolamide sulfates, polyoxyethylene alkyl sulfates, sulfate salts such as funnel oil, alkyl phosphates, ether phosphates, alkyl allyl ether phosphates , Mydrin salts, such as N- acylamino acid-based active agents.
- Cationic surfactants include long chain alkyltrimethylammonium salts, dilong chain alkyldimethylammonium salts, long chain alkyldimethylbenzylammonium salts, dipolyoxyethylene alkylmethylammonium salts, dipolyoxyethylene alkyl ether dimethylammonium salts, poly Alkyl quaternary ammonium salts such as oxypropylene methyl diethyl ammonium salt and aromatic quaternary ammonium salts, pyridinium salts such as alkyl pyridinium salts, imidazoline salts such as alkyl dihydroxyethyl imidazoline salts, N-acyl basic amino acid lower alkyl esters And amine salts such as alkylamine salts, polyamines, amino alcohol fatty acid derivatives and the like.
- Nonionic surfactants include sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxypropylene alkyl ether, polyoxy Ethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene cured Castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid ester, polyoxye Renphytostanol ether, polyoxyethylene phytosterol ether, polyoxyethylene cholestanol ether, polyoxyethylene cholesteryl ether, polyoxyalkylene-modified organopolys
- amphoteric surfactants include carbobetaine-type amphoteric surfactants such as alkyldimethylaminoacetic acid betaine, fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, alkyldihydroxyethylaminoacetic acid betaine, and sulfobetaine-type amphoteric surfactants such as alkylsulfobetaine, N Amidoamine type (imidazoline type) amphoteric surfactants such as fatty acid acyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylethylenediamine salt, N-fatty acid acyl-N-carboxymethoxyethyl-N-carboxymethylethylenediamine di-salt, N- [ Examples include amino acid type amphoteric surfactants such as 3-alkyloxy-2-hydroxypropyl] arginine salts, and alkyliminodicarboxylate type amphoteric surfactants.
- humectant examples include urea, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, pyrrolidone carboxylate and the like.
- aqueous gums include gum arabic, gum tragacanth, galactan, carob gum, guar gum, caraya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (malmello), starch (rice, corn, potato, Wheat), algae colloids, plant gums such as Trant gum and locust bean gum, microbial polymers such as xanthan gum, dextran, succinoglucan and pullulan, animal polymers such as collagen, casein, albumin and gelatin, carboxymethyl Starch, starch-based polymers such as methylhydroxypropyl starch, methylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, Cellulose polymers such as sodium roulose sulfate and sodium carboxymethyl cellulose, alginic acid polymers such as sodium alginate and propylene glycol alginate, sodium polyacrylate, carboxyvinyl polymer, alky
- natural rubber natural cellulose, cationized cellulose, various acrylic resins (including copolymers), various alkyd resins, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, nitrocellulose, various silicone resins (copolymers) ), Urea resin, modified corn starch and the like are used.
- Specific film forming agents include acrylic amide / alkyl acrylate / methacrylic acid methoxypolyethylene glycol copolymer, methacrylic acid methoxypolyethylene glycol, eicosene / vinylpyrrolidone polymer, 1,1′-methylenebis (4-isocyanatocyclohexane ) Polypropylene glycol copolymer, perfluoropolyether, (acrylate / polytrimethylsiloxy methacrylate) copolymer, polypropylsilsesquioxane, (eicosene / vinylpyrrolidone) copolymer, (vinylpyrrolidone / hexadecene) copolymer , Hydroxyethyl cellulose, silicone-modified norbornene and the like.
- the colorant is a colorant usually used in cosmetics, it has a spherical shape, a plate shape, a spindle shape, a needle shape, or a particle size such as a fume shape, a fine particle, or a pigment grade, or a porous or nonporous material.
- the particle structure and the like thereof are not particularly limited, and inorganic pigments, organic pigments, glitter pigments, metals and the like can be used.
- Specific powders include white inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, and barium sulfate, colored inorganic pigments such as iron oxide, carbon black, chromium oxide, chromium hydroxide, bitumen, ultramarine, and bengara, mica Titanium, bismuth oxychloride, organic pigment-treated mica titanium, titanium dioxide-coated mica, titanium dioxide-coated synthetic phlogopite, titanium dioxide-coated bismuth oxychloride, iron oxide mica titanium, bituminized mica titanium, carmine-treated mica titanium, fish scale foil, dioxide Luminous pigments such as titanium coated glass powder, polyethylene terephthalate / aluminum / epoxy laminated powder, polyethylene terephthalate / polyolefin laminated film powder, polyethylene terephthalate / polymethyl methacrylate laminated film powder, etc., red 201, red 202, Red 205 Organic pigment powders such as red 226, red 228, orange 203, orange 204,
- metal powders such as aluminum powder, gold powder and silver powder, titanium oxide coated mica titanium, fine particle oxidation
- metal powders such as aluminum powder, gold powder and silver powder, titanium oxide coated mica titanium, fine particle oxidation
- composite powders such as zinc-coated mica titanium, barium sulfate-coated mica titanium, titanium oxide-containing silicon dioxide, and zinc oxide-containing silicon dioxide.
- natural pigments carminic acid, lacaic acid, calsamine, bradylin, crocin Etc., and 1 type or 2 types or more can be used as needed.
- a powder other than the colorant if it is usually used as a raw material for cosmetics, a plate shape, a spindle shape, a needle shape, a fume shape, a particle size such as a fine particle class, a porous material, a nonporous material, etc.
- the particle structure such as inorganic powders, aluminum oxide, cerium oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium aluminum silicate, mica, synthesis Mica, synthetic sericite, sericite, talc, kaolin, silica, silicon carbide, boron nitride and other inorganic powders, magnesium stearate, zinc stearate, N-acyl lysine, nylon, polymethyl methacrylate, organopolysiloxane powder Organic powders such as cellulose powder, and one or more of these may be used. Can. These powders may be used singly or in combination of two or more, and the surface treatment may be performed with an oil agent treatment, a silicone compound treatment, a water-soluble polymer treatment or the like.
- oils examples include solid oils, semi-solid oils, liquid oils, and examples include natural animal and vegetable oils and semi-synthetic oils, hydrocarbon oils, ester oils, glyceride oils, silicone oils, higher alcohols, higher fatty acids, and organic solvents. Is done.
- Solid oils include carnauba wax, candelilla wax, cotton wax, shellac wax, natural waxes such as hardened oil, mineral waxes such as ozokerite, ceresin, paraffin wax, microcrystalline wax, polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, ethylene propylene copolymer And the like, synthetic alcohols such as behenyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, cholesterol and phytosterols, higher fatty acids such as stearic acid and behenic acid, and the like.
- Liquid oils including natural animal and vegetable oils and semi-synthetic oils, specifically avocado oil, linseed oil, almond oil, ibotarou, eno oil, olive oil, kaya oil, liver oil, kyounin oil, wheat germ oil, sesame oil, rice germ oil , Rice bran oil, sasanqua oil, safflower oil, cinnamon oil, cinnamon oil, turtle oil, soybean oil, tea seed oil, camellia oil, evening primrose oil, corn oil, rapeseed oil, Japanese kiri oil, nukarou, germ oil, persic oil , Palm oil, palm kernel oil, castor oil, sunflower oil, grape oil, jojoba oil, macadamia nut oil, cottonseed oil, palm oil, tricoconut oil fatty acid glyceride, peanut oil, lanolin, liquid lanolin, reduced lanolin, lanolin alcohol, lanolin acetate, Lanolin fatty acid isopropyl, POE lanolin alcohol ether
- hydrocarbon oil examples include squalane, squalene, liquid paraffin, pristane, polyisobutylene and the like.
- Ester oils include diisobutyl adipate, 2-hexyldecyl adipate, di-2-heptylundecyl adipate, N-alkylglycol monoisostearate, isocetyl isostearate, trimethylolpropane triisostearate, 2-ethylhexanoic acid Cetyl, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, neopentyl glycol di-2-ethylhexanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, cetyl octanoate, octyldodecyl Gum ester, oleyl ole
- glyceride oils include acetoglyceride, triisooctanoic acid glyceride, triisostearic acid glyceride, triisopalmitic acid glyceride, tri-2-ethylhexanoic acid glyceride, monostearic acid glyceride, di-2-heptylundecanoic acid glyceride, and trimyristic acid.
- a glyceride etc. are mentioned.
- Silicone oils include dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, tetramethyltetrahydrogencyclotetrasiloxane, alkyl-modified silicone. Etc.
- Examples of the higher alcohol include oleyl alcohol, lauryl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol, decyltetradecanol and the like.
- Examples of the higher fatty acid include oleic acid, palmitic acid, myristic acid, stearic acid, and isostearic acid.
- Organic solvents include hydrocarbons such as n-hexane and cyclohexane, aromatic compounds such as benzene, toluene and xylene, non-aromatic compounds such as ethyl acetate and butyl acetate, chlorine compounds such as chloroform, dichloromethane and dichloroethane, Examples include ether compounds such as dioxane and tetrahydrofuran, 2-propanol, benzyl alcohol, phenoxyethanol, carbitols, cellosolves, spindle oil and the like.
- alcohols include polyhydric alcohols such as erythritol such as ethanol and isopropanol, sugar alcohols such as sorbitol, maltose, xylitol, and maltitol, and benzyl alcohol.
- whitening agents such as arbutin, glutathione, and yukinoshita extract, royal jelly, photosensitizer, cholesterol derivatives, cell activators such as calf blood extract, rough skin improver, nonyl acid wallenyl amide, nicotinic acid benzyl ester Nicotinic acid ⁇ -butoxyethyl ester, capsaicin, gingerone, cantalis tincture, ictamol, caffeine, tannic acid, ⁇ -borneol, tocopherol nicotinate, inositol hexanicotinate, cyclandrate, cinnarizine, trazoline, acetylcholine, verapamil, Examples thereof include blood circulation promoters such as cephalanthin and ⁇ -oryzanol, skin astringents such as zinc oxide and tannic acid, and antiseborrheic agents such as sulfur and thianthol.
- Preservatives and antibacterials include paraoxybenzoic acid esters, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, potassium sorbate, phenoxyethanol, salicylic acid, coalic acid, sorbic acid, parachlormetacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chloride Examples include chlorhexidine, chlorphenesin, trichlorocarbanilide, photosensitizer, isopropylmethylphenol and the like.
- Perfumes include natural fragrances (animal fragrances, vegetable fragrances), synthetic fragrances, and blended fragrances (blends of natural and synthetic fragrances).
- Current cosmetics include blended fragrances that blend natural and synthetic fragrances. Is the most commonly used. Examples of flavors include jasmine, tadget, rosemary, vanilla, ginger oil, rose oil, jasmine oil, lavender oil, ylang ylang oil, peppermint oil, geranium oil, lemon oil, orange oil, star anise oil, grapefruit oil, eucalyptus Oil, sandalwood oil, black pepper oil, basil oil, ylang ylang oil, patchouli oil, coumarin, musk ketone, heliotropin, 1-octen-3-ol, and blends thereof.
- Antioxidants include tocopherol, butylhydroxyanisole, dibutylhydroxytoluene, and pH adjusters include lactic acid, lactate, citric acid, citrate, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, malic acid, potassium carbonate, hydrogen carbonate Sodium, ammonium bicarbonate, etc., chelating agents such as alanine, sodium edetate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, phosphate, hydroxyethane diphosphone, etc., and refreshing agents such as L-menthol, camphor, thin cargo oil, peppermint
- anti-inflammatory agents such as oil and eucalyptus oil include allantoin, glycyrrhetinate, glycyrrhetin derivatives, tranexamic acid, and azulene.
- Vitamins such as vitamin A oil, retinol, retinol acetate, retinol palmitate, etc., vitamin B2 such as riboflavin, riboflavin butyrate, flavin adenine nucleotide, vitamin B6 such as pyridoxine hydrochloride, pyridoxine dioctanoate Vitamins such as L-ascorbic acid, L-ascorbic acid dipalmitate, L-ascorbic acid-2-sodium sulfate, dl- ⁇ -tocopherol-L-ascorbic acid diester dipotassium, calcium pantothenate, Pantothenic acids such as D-pantothenyl alcohol, pantothenyl ethyl ether, acetyl pantothenyl ethyl ether, vitamin Ds such as ergocalciferol and cholecalciferol, nicotinic acid, nicotinic acid
- amino acids examples include arginine, aspartic acid, cystine, cysteine, methionine, serine, leucine, isoleucine, tryptophan, alanine, glycine, and proline, nucleic acids such as deoxyribonucleic acid, and hormones such as estradiol and ethinylestradiol.
- UV absorbers benzoic acid UV absorbers such as paraaminobenzoic acid, anthranilic acid UV absorbers such as methyl anthranilate, salicylic acid UV absorbers such as methyl salicylate, and cinnamic acids such as octyl paramethoxycinnamate UV absorbers, benzophenone UV absorbers such as 2,4-dihydroxybenzophenone, urocanic acid UV absorbers such as ethyl urocanate, and dibenzoylmethane such as 4-t-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethane Examples thereof include ultraviolet absorbers.
- Step of dissolving the copolymer according to [1] in a solvent with a stirring and kneading machine (b) Step of adding powder and kneading in a slurry state (c) Solvent in a vacuum state Step of kneading while removing and taking out when powdered (d) Step of drying and pulverizing the taken out powder
- step (a) using a stirring / kneading machine such as a planetary mixer, the copolymer containing (i) to (iv) described in [1] above as a repeating unit is dissolved in a solvent.
- the planetary mixer is a universal mixer that has excellent performance in stirring and kneading solids (powder particles) and liquids, and is composed of two frame-type blades. A strong shearing force is applied by the gap between the blade and the inner surface of the tank, and a high degree of needing effect (stirring, kneading, dispersion) is obtained.
- the solvent to be used is preferably a low-polarity solvent in order to eliminate powder cohesiveness during processing and improve dry-up efficiency.
- solvents examples include isopropyl alcohol (IPA), isododecane, and a mixture of IPA and isododecane.
- IPA isopropyl alcohol
- isododecane isododecane
- IPA isododecane
- isododecane a mixture of IPA and isododecane.
- the mixing ratio is not particularly limited.
- a mixture obtained by adding powder to the solution containing the copolymer dissolved in the step (a) is kneaded in a slurry state.
- the powder used is not particularly limited, but one or more powders selected from minerals and metal oxides are preferred. For example, sericite, mica, talc, titanium oxide, zinc oxide and iron oxide (FeO, Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 and mixtures thereof) are exemplified as the mineral and metal oxide used. One or more of these powders are used as necessary.
- the mass ratio of the solvent to the methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / silicone methacrylate copolymer and the powder is not particularly limited.
- (solvent): (methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / silicone methacrylate copolymer and powder) 1: 3 to 1: 1.
- step (c) the mixture kneaded in step (b) is kneaded while removing the solvent in a vacuum state, and taken out when it becomes powdery.
- the vacuum state include 700 mmHG to 760 mmHG.
- step (d) the solid obtained by further drying the powder coated with the methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / silicone methacrylate copolymer is pulverized by a pulverizer (pulverizer), whereby the methacryloyl of the present invention is obtained.
- a pulverizer pulverizer
- An oxyethyl phosphorylcholine / silicone methacrylate copolymer-treated powder can be obtained.
- MPC 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine (manufactured by NOF Corporation)
- SiMA Silicone methacrylate (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
- CHMA cyclohexyl methacrylate (Blenmer CHMA, manufactured by NOF Corporation)
- 2-EHMA 2-ethylhexyl methacrylate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
- RMA Lauryl methacrylate, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
- PME1 Methoxypolyethyleneglycol methacrylate (addition mole number 23) (Blemmer PME-1000, manufactured by NOF Corporation)
- PME2 Methoxypolyethyleneglycol methacrylate (addition mole number 9) (Blenmer PME-400, manufactured by NOF Corporation)
- PME3 Methoxytetraethylene
- the soluble copolymer is a copolymer in the case where a copolymer of any of Synthesis Examples 1 to 11 is used as a solute, and a 1: 2 mixture of isopropyl alcohol: isododecan
- the soluble copolymer of Synthesis Example 1 means a 1% by mass solution of the copolymer of Synthesis Example 1 (solvent: isopropyl alcohol: isododecane mass ratio 1: 2 mixture). The same applies to “the soluble copolymer of Synthesis Example 2” to “the soluble copolymer of Synthesis Example 11”.
- the makeup bases of Copolymer Examples 1 to 3 and Copolymer Comparative Examples 1 to 4 were produced as follows.
- 20 panelists specialized in cosmetics evaluation (N 20) were given “affinity to skin” and “makeup lasting effect”.
- the W / O-type foundation of the present invention has “affinity to skin”, “makeup lasting effect”, and “no sense of burden on the skin” compared to the W / O-type foundation of the comparative example. It was proved that any of the cases had a very good effect.
- the methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / silicone methacrylate copolymer-treated powder of the present invention is prepared using the methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / silicone methacrylate copolymer produced by any of Synthesis Examples 1 to 11 as follows. Manufactured.
- Example 1 Emulsion type lotion (component) (%) 1. Cetyl alcohol 0.2 2. Solubilized copolymer of Synthesis Example 1 0.2 3. Phospholipid / phytosterol mixture (15:85) (Note 1) 0.5 4). Polyoxyethylene (40 mol) hydrogenated castor oil 0.1 5. Tocopherol acetate 0.5 6). Stearic acid triethanolamine 0.5 7. Purified water remaining amount 8. Ethanol 10.0 9. Perfume appropriate amount (Note 1): Made by Nippon Seika Co., Ltd.
- the emulsified lotion of Example 1 was an emulsified lotion excellent in “skin affinity”, “makeup lasting effect”, and “no sense of burden on skin”.
- Example 2 Emulsion (component) (%) 1. Stearic acid 0.5 2. Polyoxyethylene sorbitan monostearate (20E.O.) 1.0 3. Polyoxypropylene sorbitol tetraoleate (40E.O.) 1.0 4). Behenyl alcohol 1.5 4). Behenyl alcohol 1.5 5. Liquid paraffin 2.0 6). Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 5.0 7. Solubilized copolymer of synthesis example 2 2.0 8). Acrylic acid / methacrylic acid alkyl ester copolymer 0.1 9. Xanthan gum 0.1 10. Sodium hydroxide 0.05 11.1,3-butylene glycol 8.0 12 Preservative appropriate amount13. Perfume appropriate amount14. Purified water remaining
- the emulsion of Example 2 was an emulsion excellent in “skin affinity”, “makeup lasting effect”, and “no sense of burden on skin”.
- Example 3 O / W type cream (component) (%) 1. Decaglyceryl pentaoleate 2.5 2. Behenyl alcohol 1.5 3. Vaseline 3.0 4). Heavy liquid isoparaffin 1.0 5. Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 1.0 6). Solubilized copolymer of Synthesis Example 3 2.0 7. Purified water remaining amount 8. Glycerin 7.0 9. Acrylic acid / methacrylic acid alkyl ester copolymer 0.2 10. Sodium hydroxide 0.09 11. Preservative appropriate amount 12. Perfume
- the O / W type cream of Example 3 was an O / W type cream excellent in “skin affinity”, “makeup lasting effect”, and “no sense of burden on skin”.
- Example 4 W / O type cream (component) (%) 1. Microcrystalline wax 1.5 2. Beeswax 1.5 3. Cetyl alcohol 3.0 4). Solubilized copolymer of synthesis example 4 2.0 5. Hydrogenated soybean phospholipid 1.0 6). Squalane 35.0 7. Sorbitan sesquioleate 3.0 8). Propylene glycol 10.0 9. Preservative appropriate amount10. Perfume proper amount11. Purified water remaining
- the W / O cream of Example 4 was a W / O cream excellent in “skin affinity”, “makeup lasting effect”, and “no sense of burden on skin”.
- Example 5 Oil cleansing (component) (%) 1. Tetraoleic acid polyoxyethylene sorbit 8.0 2. Polyglyceryl diisostearate 0.5 3. 3. Liquid paraffin remaining Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 25.0 5. Solubilized copolymer of Synthesis Example 5 1.0 6). Preservative appropriate amount 7. Perfume
- the oil cleansing of Example 5 was an oil cleansing excellent in “skin affinity” and “no sense of burden on skin”.
- Example 6 Cleansing cream (ingredient) (%) 1. Stearic acid 3.0 2. Cetanol 2.0 3. Polyoxypropylene sorbitol tetraoleate (40E.O.) 1.0 4). Polyoxyethylene sorbitan monostearate (20E.O.) 1.0 5. Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 20.0 6). Liquid paraffin 20.0 7. Solubilized copolymer of synthesis example 6 2.0 8). Acrylic acid / methacrylic acid alkyl ester copolymer 0.1 9. 1,3-Butylene glycol 7.0 10. Sodium hydroxide 0.05 11. Purified water remaining amount 12. Preservative appropriate amount13. Perfume
- the cleansing cream of Example 6 was excellent in “skin affinity” and “no sense of burden on skin”.
- Example 7 Styling water (component) (%) 1. Ethanol 15.0 2. Stearyltrimethylammonium chloride 0.2 3. Isostearic acid polyoxyethylene hydrogenated castor oil 0.2 4). Solubilized copolymer of synthesis example 7 0.1 5. Purified water remaining amount 6. Hydroxypropylcellulose 0.01 7. Highly polymerized methylpolysiloxane emulsion (Note 1) 2.0 8). Preservative appropriate amount 9. Perfume
- the styling water of Example 7 was a styling water excellent in “affinity to hair”, “makeup lasting effect”, and “no sense of burden on hair”.
- Example 8 Hair wax (component) (%) 1. 1. Purified water remaining amount Propylene glycol 10.0 3. Polyethylene glycol monostearate 3.0 4). Vaseline 10.0 5. Paraffin wax 3.0 6). Cetostearyl alcohol 3.0 7. Behenyl alcohol 3.0 8). Solubilized copolymer of synthesis example 8 2.0 9. Ethanol 5.0 10. Purified water 15.0 11. Vinylpyrrolidone 1.0 12 Acrylic acid / methacrylic acid alkyl ester copolymer 0.15 13. Sodium hydroxide 0.05 14 Preservative appropriate amount15. Perfume
- the hair wax of Example 8 was a hair wax excellent in “affinity to hair”, “makeup lasting effect”, and “no sense of burden on hair”.
- Example 9 O / W type mascara (component) (%) 1. Stearic acid 2.0 2. Beeswax 10.0 3. Cetostearyl alcohol 1.0 4). Monooleic acid polyoxyethylene sorbitan (20E.O.) 1.5 5. Sorbitan sesquioleate 0.5 6). Solubilized copolymer of synthesis example 9 3.0 7. Black iron oxide 5.0 8). Silicic anhydride 3.0 9. Purified water remaining 10.1,3-butylene glycol 10.0 11. Triethanolamine 1.5 12 Alkyl acrylate copolymer emulsion (Note 1) 30.0 13. Preservative appropriate amount14. Perfume
- the O / W type mascara of Example 9 was an O / W type mascara excellent in “affinity to eyelashes”, “makeup lasting effect”, and “no sense of burden on eyelashes”.
- Example 10 Pasty lip gloss (component) (%) 1. Solubilized copolymer of Synthesis Example 1 2.0 2. Diisostearyl malate 10.0 3. Stearyl lactate 10.0 4). Hydrogenated polyisobutene 30.0 5. 5. Triethylhexanoin remaining amount Liquid paraffin 5.0 7. Microcrystalline wax 2.0 8.12-hydroxystearic acid 0.1 9. ⁇ -olefin / vinylpyrrolidone copolymer (Note 1) 0.5 10. Silicic anhydride (Note 2) 3.5 11. Bengala 0.1 12 Red 201 No. 0.3 13. Black iron oxide 0.05 14 Titanium oxide 0.2 15. Soy phospholipid 0.01 16. p-Methoxycinnamic acid-2-ethylhexyl 3.0 17. Preservative appropriate amount 18. Perfume
- the paste-like lip gloss of Example 10 was a paste-like lip gloss excellent in “affinity to lips”, “makeup lasting effect”, and “no sense of burden on lips”.
- Example 11 Stick-shaped lipstick (ingredient) (%) 1. Polyethylene wax 10.0 2. Carnauba wax 5.0 3. Paraffin wax 2.0 4. Cetyl 2-ethylhexanoate 5 Solubilized copolymer of synthesis example 2 2.0 6). Liquid paraffin 10.0 7. Isotridecyl isononanoate 10.0 8). Red 202 0.5 9. Yellow 4 2.0 10. Titanium oxide 0.5 11. Black iron oxide 0.1 12 ⁇ -Tocopherol 0.5 13. Perfume
- the stick-shaped lipstick of Example 11 was a stick-shaped lipstick excellent in “affinity to lips”, “makeup lasting effect”, and “no sense of burden on lips”.
- Example 12 Oily eye shadow (component) (%) 1. Dextrin palmitate (Note 1) 2.0 2. Solubilized copolymer of Synthesis Example 3 1.0 3. Diisostearyl malate 2.5 4.2 Cetyl 2-ethylhexanoate 13.0 5. Dextrin laurate 2.0 6). Dextrin myristate 5.0 7. Dextrin behenate 5.0 8). 8. Liquid paraffin remaining Hydrogenated polyisobutene 1.5 10. Silica anhydride 6.0 11. Nylon powder 5.0 12 Silicone-treated talc (Note 2) 5.5 13. Red No. 202 0.05 14 Yellow No. 4 aluminum lake 0.05 15. Blue No. 1 aluminum rake 0.05 16. Mica titanium 1.5 17. Preservative appropriate amount 18. Perfume
- the oily eyeshadow of Example 12 was an oily eyeshadow excellent in “affinity to wrinkles”, “makeup lasting effect”, and “no feeling of burden on wrinkles”.
- Example 13 Solid powdery foundation (component) (%) 1. Dimethylpolysiloxane-treated talc 30.0 2. Mica treated with dimethylpolysiloxane 15.0 3. Dimethylpolysiloxane treated titanium oxide 15.0 4). 4. Sericite treated with dimethylpolysiloxane Synthetic phlogopite 5.0 6). Yellow iron oxide 2.0 7. Bengala 0.5 8). Black iron oxide 0.2 9. Preservative appropriate amount10. Solubilized copolymer of Synthesis Example 4 1.0 11. Liquid paraffin 3.0 12 Dimethylpolysiloxane 1.0 13. Glyceryl 2-ethylhexanoate 2.0 14 Perfume
- the solid powder foundation of Example 13 was a solid powder foundation excellent in “affinity to skin”, “makeup lasting effect”, and “no sense of burden on skin”.
- Example 14 Solid powder eye shadow (component) (%) 1. Synthetic gold mica treated with dimethylpolysiloxane 10.0 2. 2. Dimethylpolysiloxane-treated talc Titanium oxide coated mica 30.0 4). Boron nitride 5.0 5. Polyethylene terephthalate / aluminum / epoxy laminated powder 5.0 6). Ultramarine 2.0 7. Red 202 0.5 8). Polyalkyl acrylate 1.0 9. Preservative appropriate amount10. Solubilized copolymer of Synthesis Example 5 1.0 11. Liquid paraffin 3.0 12 Dimethylpolysiloxane 2.0 13. Glyceryl 2-ethylhexanoate 2.0 14 Perfume
- the solid powder eye shadow of Example 14 was a solid powder eye shadow excellent in “affinity to wrinkles”, “makeup lasting effect”, and “no feeling of burden on wrinkles”.
- Example 15 Solid powder face color (component) (%) 1. Mica 20.0 2. 2. Talc remaining amount Titanium oxide coated mica 10.0 4). Ultramarine 0.5 5. Red 226 0.2 6). Polyalkyl acrylate 1.0 7. Preservative appropriate amount 8. Solubilized copolymer of Synthesis Example 6 1.0 9. Liquid paraffin 2.0 10. Dimethylpolysiloxane 1.0 11.2-Glyceryl ethylhexanoate 1.0 12 Perfume
- the solid powder face color of Example 15 was a solid powder face color excellent in “affinity to skin”, “makeup lasting effect”, and “no sense of burden on skin”.
- Example 16 Stick concealer (ingredient) (%) 1. Paraffin wax 5.0 2. Polyethylene wax 5.0 3. Candelilla Row 2.0 4). Solubilized copolymer of Synthesis Example 7 2.0 5. 5. Glyceryl tri-2-ethylhexanoate Remaining 6. Methylphenylpolysiloxane 5.0 7. Acetic acid liquid lanolin 10.0 8). 2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate 5.0 9. Titanium oxide 20.0 10. Yellow iron oxide 2.0 11. Bengala 0.5 12 Black iron oxide 0.2 13. Mica 7.0 14 Preservative appropriate amount
- the stick concealer of Example 16 was a stick concealer excellent in “affinity with skin”, “makeup lasting effect”, and “no sense of burden on skin”.
- Example 17 W / O type sunscreen (component) (%) 1. Zinc oxide 2.0 2. Silicone coated fine particle titanium oxide 5.0 3. Tri (capryl / capric acid) glyceryl 5.0 4). Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 3.0 5. Octyl palmitate 3.0 6). 2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate 10.0 7. Decamethylcyclopentasiloxane 10.0 8). Methylpolysiloxane / cetylmethylpolysiloxane / poly (oxyethylene / oxypropylene) methylpolysiloxane copolymer (Note 1) 1.8 9. Solubilized copolymer of Synthesis Example 8 1.0 10. Preservative appropriate amount11. Sodium chloride 0.3 12 Purified water remaining amount 13. Dipropylene glycol 5.0 14 Ethanol 5.0 15. Perfume
- the W / O-type sunscreen of Example 17 was a W / O-type sunscreen excellent in “affinity to skin”, “makeup lasting effect”, and “no sense of burden on skin”.
- Example 18 W / O type foundation (component) (%) 1. Polyoxyethylene methylsiloxane / polyoxypropylene oleylmethylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer (Note 1) 2.0 2. PEG-3 Dimethicone (Note 2) 1.0 3. Cyclopentasiloxane 20.0 4). Silicone-treated red iron oxide 1.0 5. Silicone-treated yellow iron oxide 1.5 6). Silicone-treated black iron oxide 0.5 7. Silicone-treated titanium oxide 10.0 8). Silicone-treated talc 5.0 9. Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 5.0 10. Copolymer soluble material of Synthesis Example 9 1.0 11. Sorbitan sesquioleate 0.5 12 Purified water remaining 13.1,3-butylene glycol 15.0 14 Sodium chloride 0.5 15. Preservative appropriate amount 16. Perfume
- KF-6026 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
- KF-6015 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
- the W / O type foundation of Example 18 was a W / O type foundation excellent in “affinity to skin”, “makeup lasting effect”, and “no sense of burden on skin”.
- Example 19 O / W type foundation (component) (%) 1. Monooleic acid polyoxyethylene sorbitan (20E.O.) 0.5 2. Sorbitan sesquioleate 0.5 3. 1,3-butylene glycol 10.0 4). Silicone-treated titanium oxide 10.0 5. Silicone treatment Bengala 0.4 6). Silicone-treated yellow iron oxide 2.0 7. Silicone-treated black iron oxide 0.1 8). Silicone-treated talc 5.0 9. Carboxyvinyl polymer 0.3 10. Triethanolamine 1.0 11. Purified water remaining amount 12. Ethanol 2.0 13. Stearic acid 1.0 14 Behenyl alcohol 0.5 15. Liquid paraffin 5.0 16. Solubilized copolymer of synthesis example 1 1.0 17. Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 1.0 18. 2-Methylhexyl paramethoxycinnamate 2.0 19. Vaseline 0.5 20. Antiseptic suitable amount 21. Perfume
- the O / W type foundation of Example 19 was an O / W type foundation excellent in “affinity to skin”, “makeup lasting effect”, and “no sense of burden on skin”.
- Example 20 Oily solid foundation (component) (%) 1. Talc 15.0 2. Mica 10.0 3. Silicone-treated titanium oxide 15.0 4). Silicone-treated Bengala 1.0 5. Silicone-treated yellow iron oxide 3.0 6). Silicone-treated black iron oxide 0.2 7. Polyethylene wax 7.0 8). Microcrystalline wax 6.0 9. 10. Glyceryl tri-2-ethylhexanoate remaining 10. Solubilized copolymer of synthesis example 2 3.0 11. Dimethylpolysiloxane 5.0 12 Liquid paraffin 20.0 13. Polyoxyethylene methylsiloxane / polyoxypropylene oleylmethylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer (Note 1) 2.0 14 Preservative appropriate amount15. Perfume
- the oily solid foundation of Example 20 was an oily solid foundation excellent in “affinity to skin”, “makeup lasting effect”, and “no sense of burden on skin”.
- Example 21 O / W type makeup base (component) (%) 1. Cetostearyl alcohol 2.0 2. 2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate 5.0 3. Solubilized copolymer of Synthesis Example 3 2.0 4). Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 3.0 5. Purified water remaining amount 6. N-stearoyl-N-methyltaurine sodium 0.5 7. Carboxyvinyl polymer 0.1 8). Acrylic acid / methacrylic acid alkyl ester copolymer 0.1 9. Sodium hydroxide 0.05 10. Ethanol 10.0 11.1,3-butylene glycol 10.0 12 Preservative appropriate amount13. Perfume
- the O / W type makeup base of Example 21 was a makeup base excellent in “affinity to skin”, “makeup lasting effect”, and “no sense of burden on skin”.
- Example 22 Body milk (ingredient) (%) 1. Stearic acid 1.0 2. Monooleic acid polyoxyethylene sorbitan (20E.O.) 0.5 3. Sorbitan sesquioleate 0.5 4). Behenyl alcohol 0.5 5.2 Glyceryl 2-ethylhexanoate 2.0 6). Liquid paraffin 2.0 7. Solubilized copolymer of synthesis example 4 2.0 8). Ethanol 10.0 9. Dipropylene glycol 10.0 10. Triethanolamine 1.0 11. Purified water remaining amount 12. Glycerin 5.0 13.1,3-Butylene glycol 5.0 14 Acrylic acid / methacrylic acid alkyl ester copolymer 0.2 15. Preservative appropriate amount 16. Perfume
- the body milk of Example 22 was a body milk excellent in “affinity to skin”, “makeup lasting effect”, and “no sense of burden on skin”.
- Example 23 Makeup remover (component) (%) 1. 1,3-butylene glycol 15.0 2. Alkyl acrylate copolymer emulsion (Note 1) 2.5 3. L-Arginine 0.5 4). 4. Purified water remaining amount Light liquid isoparaffin 3.0 6). Solubilized copolymer of Synthesis Example 5 0.2 7. Preservative appropriate amount 8. Perfume
- the makeup remover of Example 23 was a makeup remover excellent in “affinity with skin” and “no sense of burden on skin”.
- Example 24 Oily mascara (component) (%) 1. Rosin acid pentaerythritol 10.0 2. Candelilla resin 3.0 3. Beeswax 2.0 4). Ceresin wax 2.0 5. Dextrin palmitate 2.0 6). Trimethylsiloxysilicic acid 3.0 7. Dimethyl distearyl ammonium hectorite 5.0 8). Propion carbonate 1.0 9. Light liquid isoparaffin remaining amount 10. Solubilized copolymer of synthesis example 6 2.0 11. Black iron oxide 5.0 12 Silica 3.0 13. Talc 5.0
- the oily mascara of Example 24 was an oily mascara excellent in “affinity to eyelashes”, “makeup lasting effect”, and “no sense of burden on eyelashes”.
- Example 25 Oily eyeliner (component) (%) 1. Ceresin wax 11.0 2. Polyisobutylene 16.0 3. Polyethylene wax 8.0 4). Light liquid isoparaffin 5 Solubilized copolymer of Synthesis Example 7 2.0 6). Silicone-treated black iron oxide 15.0 7. Silicone-treated talc 5.0 8). Preservative appropriate amount 9. Perfume
- the oily eyeliner of Example 25 was an oily eyeliner excellent in “affinity to skin”, “makeup lasting effect”, and “no sense of burden on skin”.
- Example 26 O / W type liquid foundation (component) (%) 1. Monooleic acid polyoxyethylene sorbitan (20E.O.) 0.5 2. Sorbitan sesquioleate 0.5 3. 1,3-butylene glycol 10.0 4). Production Example 1 (2.0%) treated titanium oxide 10.0 5. Production Example 1 (2.0%) treated bengara 0.4 6). Production Example 1 (2.0%) treated yellow iron oxide 2.0 7. Production Example 1 (2.0%) treated black iron oxide 0.1 8). Production Example 1 (2.0%) treated talc 5.0 9. Carboxyvinyl polymer 0.3 10. Triethanolamine 1.0 11. Purified water remaining amount 12. Ethanol 2.0 13. Stearic acid 1.0 14 Behenyl alcohol 0.5 15. Liquid paraffin 2.0 16. Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 2.0 17. 2-Methylhexyl paramethoxycinnamate 2.0 18. Vaseline 0.5 19. Preservative appropriate amount20. Perfume
- the O / W type foundation of Example 26 was an O / W type foundation excellent in the uniformity of the cosmetic film, the makeup lasting effect, and the smooth feeling of use.
- Oily solid foundation (component) (%) 1. Talc 15.0 2. Mica 10.0 3. Production Example 2 (5.0%) treated titanium oxide 15.0 4). Production Example 2 (5.0%) treated bengara 1.0 5. Production Example 2 (5.0%) treated yellow iron oxide 3.0 6). Production Example 2 (5.0%) treated black iron oxide 0.2 7. Polyethylene wax 7.0 8). Microcrystalline wax 6.0 9. 10. Glyceryl tri-2-ethylhexanoate remaining 10. Dimethylpolysiloxane 10.0 11. Liquid paraffin 20.0 12 Polyoxyethylene methylsiloxane / polyoxypropylene oleylmethylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer (Note 1) 2.0 13. Preservative appropriate amount14. Perfume
- the oily solid foundation of Example 27 was an oily solid foundation excellent in the uniformity of the cosmetic film, the makeup lasting effect, and the smooth feeling of use.
- the stick-like oily solid concealer of Example 28 was a stick-like oily solid concealer excellent in the uniformity of the cosmetic film, the makeup lasting effect, and the smooth feeling of use.
- the solid powder foundation of Example 29 was a solid powder foundation excellent in the uniformity of the cosmetic film, the makeup lasting effect, and the smooth feeling of use.
- Example 30 Solid powder eye shadow (component) (%) 1. Production Example 5 (1.0%) treated synthetic gold mica 10.0 2. Production Example 5 (1.0%) treated talc Titanium oxide coated mica 30.0 4). Boron nitride 5.0 5. Polyethylene terephthalate / aluminum / epoxy laminated powder 5.0 6). Ultramarine 2.0 7. Red 202 0.5 8). Polyalkyl acrylate 1.0 9. Preservative appropriate amount10. Liquid paraffin 3.0 11. Dimethylpolysiloxane 5.0 12.2-Glyceryl ethylhexanoate 3.0 13. Perfume
- the solid powder eye shadow of Example 30 was a solid powder eye shadow excellent in the uniformity of the cosmetic film, the makeup lasting effect, and the smooth feeling of use.
- Example 31 Solid powder face color (component) (%) 1. Production Example 6 (1.0%) treated mica 20.0 2. Production Example 6 (1.0%) treated talc Titanium oxide coated mica 10.0 4). Ultramarine 0.5 5. Red 226 0.2 6). Polyalkyl acrylate 1.0 7. Preservative appropriate amount 8. Liquid paraffin 2.0 9. Dimethylpolysiloxane 3.0 10.2-Glyceryl ethylhexanoate 3.0 11. Perfume
- the solid powder face color of Example 31 was a solid powder face color excellent in the uniformity of the cosmetic film, the makeup lasting effect, and the smooth feeling of use.
- Example 32 Powdered white powder (component) (%) 1. Production Example 7 (0.5%) treated mica 20.0 2. Production Example 7 (0.5%) treated talc Mica titanium 10.0 4). Red 226 0.5 5. Liquid paraffin 0.5 6). Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 1.0 7. Preservative appropriate amount 8. Perfume
- the powdery white powder of Example 32 was a powdery white powder excellent in the uniformity of the cosmetic film, the makeup lasting effect, and the smooth feeling of use.
- the stick-shaped lipstick of Example 33 was a stick-shaped lipstick excellent in the uniformity of the cosmetic film, the makeup lasting effect, and the smooth feeling of use.
- Example 34 O / W type mascara (component) (%) 1. Stearic acid 2.0 2. Beeswax 10.0 3. Cetostearyl alcohol 1.0 4). Monooleic acid polyoxyethylene sorbitan (20E.O.) 1.5 5. Sorbitan sesquioleate 0.5 6). Dimethylpolysiloxane 5.0 7. Production Example 9 (5.0%) treated black iron oxide 5.0 8). Silicic anhydride 3.0 9. Purified water remaining 10.1,3-butylene glycol 10.0 11. Triethanolamine 1.5 12 Alkyl acrylate copolymer emulsion (Note 1) 30.0 13. Preservative appropriate amount14. Perfume
- the O / W type mascara of Example 34 was an O / W type mascara excellent in the uniformity of the cosmetic film, the makeup lasting effect, and the smooth feeling of use.
- Oily mascara (component) (%) 1. Rosin acid pentaerythritol 10.0 2. Candelilla resin 3.0 3. Beeswax 2.0 4). Ceresin wax 2.0 5. Dextrin palmitate 2.0 6). Trimethylsiloxysilicic acid 3.0 7. Dimethyl distearyl ammonium hectorite 5.0 8). Propion carbonate 1.0 9. Light liquid isoparaffin remaining amount 10. Dimethylpolysiloxane 3.0 11. Production Example 1 (10%) treated black iron oxide 5.0 12 Silica 3.0 13. Talc 5.0
- the oily mascara of Example 35 was a non-aqueous mascara excellent in the uniformity of the cosmetic film, the makeup lasting effect, and the smooth feeling of use.
- Oily eyeliner (component) (%) 1. Ceresin wax 11.0 2. Polyisobutylene 16.0 3. Polyethylene wax 8.0 4). Light liquid isoparaffin 5 Dimethylpolysiloxane 3.0 6). Production Example 2 (0.5%) treated black iron oxide 15.0 7. Production Example 2 (0.5%) treated talc 5.0 8). Preservative appropriate amount 9. Perfume
- the oily eyeliner of Example 36 was an oily eyeliner excellent in the uniformity of the cosmetic film, the makeup lasting effect, and the smooth feeling of use.
- the W / O-type sunscreen of Example 37 was a W / O-type sunscreen excellent in the uniformity of the cosmetic film, the makeup lasting effect, and the smooth feeling of use.
- the copolymer of the present invention has excellent solubility in low-polar oil and adhesion to powder, as well as excellent biocompatibility, moisture retention, water repellency, water resistance, and oil resistance. .
- the cosmetics produced using the copolymer of the present invention and the surface-treated powder of the present invention have a skin affinity, moisture retention, water repellency, lubricity, and touch proof property that is hard to come off even when touched.
- the present invention is an extremely useful invention that contributes particularly to improvement of cosmetic production technology.
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Abstract
(i)メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン及びその誘導体、(ii)シリコーンメタクリレート、(iii) 置換若しくは非置換の直鎖若しくは分枝鎖のアルキルメタクリレート、置換若しくは非置換の直鎖若しくは分枝鎖のアルケニルメタクリレート又は置換若しくは非置換のシクロアルキルメタクリレート、及び(iv)メトキシポリエチレングリコールメタクリレートを繰り返し単位として含む共重合体は、低極性油への溶解性に優れている。当該共重合体を含有する化粧料及び当該共重合体によって表面処理された粉体を用いて製造された化粧料は、肌親和性、保湿性、撥水性、滑沢性に優れ、その上、触れても落ちにくいタッチプルーフ性を有する。したがって、当該共重合体及び当該表面処理粉体は、化粧料の製造に好適である。
Description
本発明は、特に化粧料の原料として優れた特性を有する新規なホスホリルコリン基及びシリコーン基含有共重合体(以下、「MPC-SiMAポリマー」と称することがある。)、当該共重合体で被覆された粉体及びその製造方法、並びに当該共重合体及び当該粉体の化粧料への利用に関する。
化粧料は好感触及び高機能の双方を満足することが望ましい。好感触であるためには、軽い、さらさらである、なめらかである、しっとりしている、密着感がある、つるつるしている、やわらかい、等の特性を満たす必要がある。一方、高機能であるためには、汗・水に強い、皮脂に強い、肌に均一につく、ヨレない、化粧が衣服などに付着しにくいタッチプルーフ性に優れる、高分散性を有する、等の特性を満たす必要がある。肌と粉との接触がこれらの性質を左右するため、粉体表面の状態のコントロールが重要である。このため、表面処理技術を利用した機能付与により、これまでに様々な製品が提案されている。なお、「タッチプルーフ」あるいは「タッチプルーフ性」とは化粧膜に手指やハンカチ等が触れても化粧膜が落ちにくい効果を意味する。
保湿性、肌密着性、安全性等に優れた素材としてメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン(以下、「MPC」と略す。)を繰り返し単位とするMPCポリマーであるリピジュア(Lipidure(日油株式会社の登録商標))が知られている。ホスホリルコリン基を有するMPCは、生体適合性(生体親和性)、保湿性に優れ、生体適合性材料として、例えば、人工臓器、生体膜、医療用具のコーティング剤、ドラッグデリバリー、化粧料配合成分として利用されている。一方、生理的に不活性で、非常に安全性が高く、安定であるという化粧品原料になくてはならない特性を有するシリコーンは、固体状及び液体状(シリコーン油)のいずれのシリコーンも化粧品の分野においてこれまで様々な用途に用いられてきている。例えば、アクリルポリマーを主鎖としてシリコーン部を修飾基としたシリコーンメタクリレート(SiMA)を繰り返し単位として含む共重合体は、耐水性、耐油性、耐摩擦性、化粧持続性に優れていることが知られている。
ホスホリルコリン基を有する重合体とシリコーンの双方の特性を併せ持つ重合体を含有する化粧料として、例えば、オルガノポリシロキサン残基及びホスホリルコリン基を有する重合体を含有する化粧料が提案されている(特許文献1~3)。
また、特許文献1には、前記オルガノポリシロキサン残基及びホスホリルコリン基に加えて、不飽和カルボン酸及びその誘導体モノマー(例えば、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ポリオキシアルキレンモノ(メタ)アクリレート、等)を繰り返し単位として更に含む重合体も開示されている。更に、シクロヘキシル(メタ)アクリレートを化粧料の製造に使用される共重合体の1成分として使用することは、例えば、特許文献4~6に記載されている。ポリオキシアルキレンモノ(メタ)アクリレートを化粧料の製造に使用される共重合体の1成分として使用することは、例えば、特許文献7~10に記載されている。
他方、従来から化粧料分野においては、粉体の分散性向上や、感触調整のために、種々の表面処理剤を用いた表面処理粉体の検討がなされてきた。例えば、適度な滑り性と柔らかい感触を有し、しっとり感に優れ、肌への付着力に優れている粉体として、水を含む分散媒中に分散させた、架橋型ポリエーテル変性シリコーン及び架橋型ポリグリセリン変性シリコーンから選ばれるシリコーンエラストマーで粉体を被覆処理して得られる表面処理粉体が提案されている(特許文献11)。
また、これまでに、伸展性、付着性、感触、打型成型性、撥水性に優れたアミノ変性シリコーン処理粉体(特許文献12)、粉体の分散性が向上することを意図したトリエトキシカプリリルシランやメチルハイドロジェンポリシロキサンで表面処理した粉体(特許文献13の段落[0021])、顔料粉体を、ヒドロキシプロピルビスパルミタミドMEAを代表例とする特定の擬似セラミドで表面処理した表面処理粉体(特許文献14)、等が提案されている。
化粧料に用いられる粉体は好感触及び高機能の双方を満足することが望ましい。好感触であるためには、粉体が、軽い、さらさらである、なめらかである、しっとりしている、密着感がある、つるつるしている、やわらかい、等の特性を満たす必要がある。一方、高機能とは、例えば、汗・水に強い、皮脂に強い、肌に均一につく、ヨレない、化粧が手指や衣服が触れても落ちにくいタッチプルーフ性に優れる、高分散性を有する、等の特性である。肌と粉との接触がこれらの性質に大きく寄与するため、粉体表面の状態のコントロールが重要である。このため、表面処理技術を利用した機能付与により、これまでに様々な製品が提案されている。なお、「タッチプルーフ」あるいは「タッチプルーフ性」とは化粧膜に手指やハンカチ等が触れても化粧膜が落ちにくい効果を意味する。
保湿性、肌密着性、安全性等に優れたパウダー製剤の素材としてメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン(以下、「MPC」と略す。)を繰り返し単位とするMPCポリマーであるリピジュア(Lipidure(日油株式会社の登録商標))が知られている。ホスホリルコリン基を有するMPCは、生体適合性(生体親和性)、保湿性に優れ、生体適合性材料として、例えば、人工臓器、生体膜、医療用具のコーティング剤、ドラッグデリバリー、化粧料配合成分として利用されている。一方、生理的に不活性で、非常に安全性が高く、安定であるという化粧品原料になくてはならない特性を有するシリコーンは、固体状及び液体状(シリコーン油)のいずれのシリコーンも化粧品の分野においてこれまで様々な用途に用いられてきている。例えば、アクリルポリマーを主鎖としてシリコーン部を修飾基としたシリコーンメタクリレート(SiMA)を繰り返し単位として含む共重合体は、耐水性、耐油性、耐摩擦性、化粧持続性に優れていることが知られている。
ホスホリルコリン基を有する重合体とシリコーンの双方の特性を併せ持つ重合体を含有する化粧料として、例えば、オルガノポリシロキサン残基及びホスホリルコリン基を有する重合体を含有する化粧料が提案されている(特許文献1~3)。
また、特許文献1には、前記オルガノポリシロキサン残基及びホスホリルコリン基に加えて、不飽和カルボン酸及びその誘導体モノマー(例えば、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ポリオキシアルキレンモノ(メタ)アクリレート、等)を繰り返し単位として更に含む重合体も開示されている。更に、シクロヘキシル(メタ)アクリレートを化粧料の製造に使用される共重合体の1成分として使用することは、例えば、特許文献4~6に記載されている。ポリオキシアルキレンモノ(メタ)アクリレートを化粧料の製造に使用される共重合体の1成分として使用することは、例えば、特許文献7~10に記載されている。
化粧料においては、求められる機能である化粧もちと好感触を図るため、肌親和性と滑沢性を併せ持つ化粧料用素材を開発することが望まれている。また、化粧料用素材は、化粧料を用いられる極性油(例えば、イソドデカン、イソプロピルアルコール、これらの混合物等)低極性油への溶解性が優れていることが求められる。本発明者らは、かかる観点から、下記の特性をすべて有する共重合体を開発することを目標とした。
(1)肌親和性と滑沢性を併せ持つ。
(2)耐水性、耐油性、耐擦過性(耐摩擦性)及び化粧持続性に優れる。
(3)低極性油への溶解性に優れる。
(1)肌親和性と滑沢性を併せ持つ。
(2)耐水性、耐油性、耐擦過性(耐摩擦性)及び化粧持続性に優れる。
(3)低極性油への溶解性に優れる。
また、粉体を含有する化粧料において、粉体の改質技術は機能・感触の向上で重要な役割を担っている。化粧料に求められる機能である化粧もちと好感触を図るため、肌親和性と滑沢性を併せ持つ粉体処理剤を開発することが望まれている。また、粉体を処理する際には、処理時の粉体凝集性の解消や、粉体処理工程における乾燥効率性の向上の観点から溶剤として低極性油(例えば、イソドデカン、イソプロピルアルコール、これらの混合物等)が用いられるので、粉体処理剤は低極性油への溶解性が優れていることが必要である。本発明者らは、かかる観点から、下記の特性をすべて有する表面処理粉体を開発することを目標とした。
(1)肌親和性と滑沢性を併せ持つ。
(2)耐水性、耐油性、耐擦過性及び化粧持続性に優れる。
(3)低極性油への溶解性に優れる。
(4)表面処理剤の粉体への吸着に優れる。
(1)肌親和性と滑沢性を併せ持つ。
(2)耐水性、耐油性、耐擦過性及び化粧持続性に優れる。
(3)低極性油への溶解性に優れる。
(4)表面処理剤の粉体への吸着に優れる。
本発明者らは、上記の観点から、化粧料に使用するのに好適な共重合体及び粉体を開発すべく、鋭意検討及び研究を重ねた。その結果、本発明者らは、以下に記載する4つのモノマーを繰り返し単位とする共重合体が低極性油への溶解性に極めて優れていると同時に、当該共重合体及び当該共重合体で表面処理した粉体を化粧料に用いると好感触及び高機能の双方を満足することを見いだした。本発明は、かかる知見に基づいて完成されたものである。
(式中、Aは、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数1~30のアルキル基、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数2~30のアルケニル基、及び置換若しくは非置換の炭素数3~20のシクロアルキル基からなる群より選択される)
(iv)次式で示されるメトキシポリエチレングリコールメタクリレート
(iv)次式で示されるメトキシポリエチレングリコールメタクリレート
(式中、nは2~30の整数を表す)
[2]前記(i)におけるR1、R2及びR3が、互いに同一若しくは異なって、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数1~3のアルキル基を表す、[1]に記載の共重合体。
[3]前記(i)におけるR1、R2及びR3がメチル基である、[2]に記載の共重合体。
[4]前記(ii)におけるmが8~16である、[1]ないし[3]のいずれか1項に記載の共重合体。
[5]前記(ii)におけるmが11である、[4]に記載の共重合体。
[6]前記(iii)におけるAは、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数1~30のアルキル基又は炭素数3~8のシクロアルキル基である、[1]ないし[5]のいずれか1項に記載の共重合体。
[7]前記(iii)におけるAは、2-エチルヘキシル基、ラウリル基又はシクロヘキシル基である、[6]に記載の共重合体。
[8]前記(iv)におけるnが2~25である、[1]ないし[7]のいずれか1項に記載の共重合体。
[9]前記(iv)におけるnが2、4、9又は23である、[8]に記載の共重合体。
[10]共重合体質量に基づき、前記共重合体中の(iii)が75~90質量%で含まれる、[1]ないし[9]のいずれか1項に記載の共重合体。
[11]共重合体質量に基づき、前記共重合体中の(iv)が1~5質量%で含まれる、[1]ないし[10]のいずれか1項に記載の共重合体。
[12]共重合体質量に基づき、前記共重合体中の(i)が0.5~10質量%で含まれる、[1]ないし[11]のいずれか1項に記載の共重合体。
[13]共重合体質量に基づき、前記共重合体中の(ii)が0.5~10質量%で含まれる、[1]ないし[12]のいずれか1項に記載の共重合体。
[14]前記共重合体の分子量が10000~150000である、[1]ないし[13]のいずれか1項に記載の共重合体。
[15][1]ないし[14]のいずれか1項に記載の共重合体及び油剤を含む油性分散体。
[16][1]ないし[14]のいずれか1項に記載の共重合体を含む化粧料。
[17][15]に記載の油性分散体を含む化粧料。
[2]前記(i)におけるR1、R2及びR3が、互いに同一若しくは異なって、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数1~3のアルキル基を表す、[1]に記載の共重合体。
[3]前記(i)におけるR1、R2及びR3がメチル基である、[2]に記載の共重合体。
[4]前記(ii)におけるmが8~16である、[1]ないし[3]のいずれか1項に記載の共重合体。
[5]前記(ii)におけるmが11である、[4]に記載の共重合体。
[6]前記(iii)におけるAは、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数1~30のアルキル基又は炭素数3~8のシクロアルキル基である、[1]ないし[5]のいずれか1項に記載の共重合体。
[7]前記(iii)におけるAは、2-エチルヘキシル基、ラウリル基又はシクロヘキシル基である、[6]に記載の共重合体。
[8]前記(iv)におけるnが2~25である、[1]ないし[7]のいずれか1項に記載の共重合体。
[9]前記(iv)におけるnが2、4、9又は23である、[8]に記載の共重合体。
[10]共重合体質量に基づき、前記共重合体中の(iii)が75~90質量%で含まれる、[1]ないし[9]のいずれか1項に記載の共重合体。
[11]共重合体質量に基づき、前記共重合体中の(iv)が1~5質量%で含まれる、[1]ないし[10]のいずれか1項に記載の共重合体。
[12]共重合体質量に基づき、前記共重合体中の(i)が0.5~10質量%で含まれる、[1]ないし[11]のいずれか1項に記載の共重合体。
[13]共重合体質量に基づき、前記共重合体中の(ii)が0.5~10質量%で含まれる、[1]ないし[12]のいずれか1項に記載の共重合体。
[14]前記共重合体の分子量が10000~150000である、[1]ないし[13]のいずれか1項に記載の共重合体。
[15][1]ないし[14]のいずれか1項に記載の共重合体及び油剤を含む油性分散体。
[16][1]ないし[14]のいずれか1項に記載の共重合体を含む化粧料。
[17][15]に記載の油性分散体を含む化粧料。
[18][1]~[14]のいずれかに記載の共重合体で被覆された表面処理粉体。
[19]前記共重合体の被覆量が、前記共重合体及び粉体の合計量の0.1~5.0質量%である、[18]に記載の表面処理粉体。
[20]前記粉体が、鉱物及び金属酸化物から選ばれる1種又は2種以上の粉体である、[18]又は[19]に記載の表面処理粉体。
[21]鉱物及び金属酸化物が、セリサイト、マイカ、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛及び酸化鉄(FeO、Fe2O3、Fe3O4及びこれらの混合物)である、[20]に記載の表面処理粉体。
[22][18]ないし[21]のいずれか1項に記載の表面処理粉体を含む化粧料。
[23]下記(a)~(d)の工程を含む、[18]ないし[21]のいずれか1項に記載の表面処理粉体の製造方法。
(a)撹拌・混練機にて[1]に記載の共重合体を溶媒に溶解する工程
(b)粉体を添加し、スラリー状のまま混錬する工程
(c)真空状態で溶媒を除去しながら混練し、粉末状になった時点で取り出す工程
(d)取り出した粉末を乾燥後、粉砕する工程
[24]溶媒が、イソプロピルアルコール、イソドデカン、及びイソプロピルアルコールとイソドデカンの混合物から選択される、[23]記載の製造方法。
[19]前記共重合体の被覆量が、前記共重合体及び粉体の合計量の0.1~5.0質量%である、[18]に記載の表面処理粉体。
[20]前記粉体が、鉱物及び金属酸化物から選ばれる1種又は2種以上の粉体である、[18]又は[19]に記載の表面処理粉体。
[21]鉱物及び金属酸化物が、セリサイト、マイカ、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛及び酸化鉄(FeO、Fe2O3、Fe3O4及びこれらの混合物)である、[20]に記載の表面処理粉体。
[22][18]ないし[21]のいずれか1項に記載の表面処理粉体を含む化粧料。
[23]下記(a)~(d)の工程を含む、[18]ないし[21]のいずれか1項に記載の表面処理粉体の製造方法。
(a)撹拌・混練機にて[1]に記載の共重合体を溶媒に溶解する工程
(b)粉体を添加し、スラリー状のまま混錬する工程
(c)真空状態で溶媒を除去しながら混練し、粉末状になった時点で取り出す工程
(d)取り出した粉末を乾燥後、粉砕する工程
[24]溶媒が、イソプロピルアルコール、イソドデカン、及びイソプロピルアルコールとイソドデカンの混合物から選択される、[23]記載の製造方法。
前記共重合体を構成する(i)~(iv)のモノマーは、以下の特性を有する。(i)のメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン及びその誘導体並びに(ii)のシリコーンメタクリレートは、生体親和性、保湿性、耐水性、耐油性、耐摩擦性、化粧持続性に優れている。(iii)のメタクリレートは、イソプロピルアルコール、イソドデカン、イソプロピルアルコール及びイソドデカンの混合物等の低極性溶媒に対する溶解性が優れている。(iv)のメトキシポリエチレングリコールメタクリレートは、粉体への吸着性が高く、粉体に対して均一な表面処理が可能である。したがって、(i)~(iv)のモノマーを繰り返し単位として含有する本発明の共重合体を含む化粧料及び本発明の共重合体を表面処理剤として使用することによって得られる本発明の表面処理粉体を含む化粧料は、肌親和性に優れ、化粧持続効果を有し、しかも肌への負担感がない、という化粧料として極めて有利な効果を有する。
本発明における共重合体は、以下の(i)~(iv)を繰り返し単位として含む。
(式中、R1、R2及びR3は、互いに同一若しくは異なって、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数1~30のアルキル基を表す)
上記化合物は炭素及び水素が省略されているが、炭素及び水素を表示すると下記の通りになり、両者は同じ化合物を意味する。
上記化合物は炭素及び水素が省略されているが、炭素及び水素を表示すると下記の通りになり、両者は同じ化合物を意味する。
(式中、R1、R2及びR3は、互いに同一若しくは異なって、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数1~30のアルキル基を表す)
上記各式において、R1、R2及びR3は、互いに同一若しくは異なって、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数1~30のアルキル基を表す。この範囲に含まれる置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖のアルキル基の炭素数として、炭素数1~30、炭素数1~25、炭素数1~20、炭素数1~16、炭素数1~12、炭素数1~10、炭素数1~8、炭素数1~6、炭素数1~4、及び炭素数1~3が例示される。具体的なアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、s-ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が例示される。本明細書において、同一の炭素数を有するアルキル基において、直鎖のアルキル基における「n-」は省略される。例えば、「ブチル基」は「n-ブチル基」を意味する。
置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数1~30のアルキル基における置換基としては、ハロゲン原子(F、Cl、Br、I)、非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数1~4のアルキル基、非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数1~4のアルコキシ基、非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数2~4のアルケニル基、非置換の炭素数3~6のシクロアルキル基、ヒドロキシル基、アミノ基等が挙げられる。
R1、R2及びR3の組合せの一態様として、R1、R2及びR3はメチル基である。R1、R2及びR3がメチル基である(i)の化合物は、下記式で示されるメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン(MPC)である。
上記各式において、R1、R2及びR3は、互いに同一若しくは異なって、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数1~30のアルキル基を表す。この範囲に含まれる置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖のアルキル基の炭素数として、炭素数1~30、炭素数1~25、炭素数1~20、炭素数1~16、炭素数1~12、炭素数1~10、炭素数1~8、炭素数1~6、炭素数1~4、及び炭素数1~3が例示される。具体的なアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、s-ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が例示される。本明細書において、同一の炭素数を有するアルキル基において、直鎖のアルキル基における「n-」は省略される。例えば、「ブチル基」は「n-ブチル基」を意味する。
置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数1~30のアルキル基における置換基としては、ハロゲン原子(F、Cl、Br、I)、非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数1~4のアルキル基、非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数1~4のアルコキシ基、非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数2~4のアルケニル基、非置換の炭素数3~6のシクロアルキル基、ヒドロキシル基、アミノ基等が挙げられる。
R1、R2及びR3の組合せの一態様として、R1、R2及びR3はメチル基である。R1、R2及びR3がメチル基である(i)の化合物は、下記式で示されるメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン(MPC)である。
R1、R2及びR3の組合せの他の一態様として、R1、R2及びR3はエチル基である。R1、R2及びR3の組合せの他の一態様として、R1、R2及びR3はプロピル基である。
(式中、mは1~30の整数を表す)
上記各式において、mは1~30の整数を表す。この範囲に含まれるmとして、1~30の整数、1~24の整数、1~20の整数、1~18の整数、1~16の整数、1~12の整数、6~24の整数,6~20の整数、6~18の整数、6~16の整数、6~12の整数、6~12の整数、8~24の整数、8~20の整数、8~16の整数、8~12の整数、8、9、10、11、及び12が例示される。m=11の場合のモノマーは、下記式で示される。
上記各式において、mは1~30の整数を表す。この範囲に含まれるmとして、1~30の整数、1~24の整数、1~20の整数、1~18の整数、1~16の整数、1~12の整数、6~24の整数,6~20の整数、6~18の整数、6~16の整数、6~12の整数、6~12の整数、8~24の整数、8~20の整数、8~16の整数、8~12の整数、8、9、10、11、及び12が例示される。m=11の場合のモノマーは、下記式で示される。
(式中、Aは、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数1~30のアルキル基、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数2~30のアルケニル基、及び置換若しくは非置換の炭素数3~20のシクロアルキル基からなる群より選択され、好ましくは置換若しくは非置換の炭素数4~10のシクロアルキル基である。)
上記化合物は炭素及び水素が省略されているが、炭素及び水素を表示すると下記の通りになり、両者は同じ化合物を意味する。
上記化合物は炭素及び水素が省略されているが、炭素及び水素を表示すると下記の通りになり、両者は同じ化合物を意味する。
(式中、Aは、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数1~30のアルキル基、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数2~30のアルケニル基、及び置換若しくは非置換の炭素数3~20のシクロアルキル基からなる群より選択され、好ましくは置換若しくは非置換の炭素数4~10のシクロアルキル基である。)
また、(iii)の化合物の繰り返し単位は以下のように表される。
また、(iii)の化合物の繰り返し単位は以下のように表される。
(式中、Aは、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数1~30のアルキル基、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数2~30のアルケニル基、及び置換若しくは非置換の炭素数3~20のシクロアルキル基からなる群より選択され、好ましくは置換若しくは非置換の炭素数4~10のシクロアルキル基である。)
上記各式において、Aは、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数1~30のアルキル基、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数2~30のアルケニル基、及び置換若しくは非置換の炭素数3~20のシクロアルキル基からなる群より選択され、好ましくは置換若しくは非置換の炭素数4~10のシクロアルキル基である。
上記範囲に含まれる置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖のアルキル基の炭素数として、炭素数1~30、炭素数1~25、炭素数1~20、炭素数1~16、炭素数1~12、炭素数1~10、炭素数1~8、炭素数1~6、炭素数1~4、及び炭素数1~3が例示される。具体的なアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、s-ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基(ラウリル基)等が例示される。
上記範囲に含まれる置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖のアルケニル基炭素数として、炭素数2~30、炭素数2~25、炭素数2~20、炭素数2~16、炭素数2~12、炭素数2~10、炭素数2~8、炭素数2~6及び炭素数2~4が例示される。具体的なアルケニルとして、エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基等が挙げられる。
上記範囲に含まれる置換若しくは非置換のシクロアルキル基の炭素数(置換基を有する場合は、置換基の炭素数を除く)として、炭素数3~20、炭素数3~16、炭素数3~12、炭素数3~8及び炭素数3~6が例示される。具体的なシクロアルキル基として、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及びシクロオクチル基が例示される。
置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数1~30のアルキル基、置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数2~30のアルケニル基及び置換の炭素数3~20のシクロアルキル基における置換基としては、ハロゲン原子(F、Cl、Br、I)、非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数1~4のアルキル基、非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数1~4のアルコキシ基、非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数2~4のアルケニル基、非置換の炭素数3~6のシクロアルキル基、ヒドロキシル基、アミノ基等が挙げられる。
Aの具体例として、2-エチルヘキシル基、ラウリル基及びシクロヘキシル基が挙げられる。Aがシクロヘキシル基である化合物は下記式で示されるシクロヘキシルメタクリレート(以下、「CHMA」と略す。)である。
上記各式において、Aは、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数1~30のアルキル基、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数2~30のアルケニル基、及び置換若しくは非置換の炭素数3~20のシクロアルキル基からなる群より選択され、好ましくは置換若しくは非置換の炭素数4~10のシクロアルキル基である。
上記範囲に含まれる置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖のアルキル基の炭素数として、炭素数1~30、炭素数1~25、炭素数1~20、炭素数1~16、炭素数1~12、炭素数1~10、炭素数1~8、炭素数1~6、炭素数1~4、及び炭素数1~3が例示される。具体的なアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、s-ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基(ラウリル基)等が例示される。
上記範囲に含まれる置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖のアルケニル基炭素数として、炭素数2~30、炭素数2~25、炭素数2~20、炭素数2~16、炭素数2~12、炭素数2~10、炭素数2~8、炭素数2~6及び炭素数2~4が例示される。具体的なアルケニルとして、エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基等が挙げられる。
上記範囲に含まれる置換若しくは非置換のシクロアルキル基の炭素数(置換基を有する場合は、置換基の炭素数を除く)として、炭素数3~20、炭素数3~16、炭素数3~12、炭素数3~8及び炭素数3~6が例示される。具体的なシクロアルキル基として、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及びシクロオクチル基が例示される。
置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数1~30のアルキル基、置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数2~30のアルケニル基及び置換の炭素数3~20のシクロアルキル基における置換基としては、ハロゲン原子(F、Cl、Br、I)、非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数1~4のアルキル基、非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数1~4のアルコキシ基、非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数2~4のアルケニル基、非置換の炭素数3~6のシクロアルキル基、ヒドロキシル基、アミノ基等が挙げられる。
Aの具体例として、2-エチルヘキシル基、ラウリル基及びシクロヘキシル基が挙げられる。Aがシクロヘキシル基である化合物は下記式で示されるシクロヘキシルメタクリレート(以下、「CHMA」と略す。)である。
(式中、nは2~30の整数を表す)
上記各式において、nは2~30の整数を表す。例えば、nは2~25の整数を表す。例えば、nは2~20の整数を表す。例えば、nは2~16の整数を表す。例えば、nは2~12の整数を表す。例えば、nは2~9の整数を表す。例えば、nは2~6の整数を表す。例えば、nは2~4の整数を表す。例えば、nは2を表す。例えば、nは3を表す。例えば、nは4を表す。例えば、nは6を表す。例えば、nは8を表す。例えば、nは9を表す。例えば、nは10を表す。例えば、nは21を表す。例えば、nは22を表す。例えば、nは23を表す。例えば、nは24を表す。例えば、nは25を表す。
上記各式において、nは2~30の整数を表す。例えば、nは2~25の整数を表す。例えば、nは2~20の整数を表す。例えば、nは2~16の整数を表す。例えば、nは2~12の整数を表す。例えば、nは2~9の整数を表す。例えば、nは2~6の整数を表す。例えば、nは2~4の整数を表す。例えば、nは2を表す。例えば、nは3を表す。例えば、nは4を表す。例えば、nは6を表す。例えば、nは8を表す。例えば、nは9を表す。例えば、nは10を表す。例えば、nは21を表す。例えば、nは22を表す。例えば、nは23を表す。例えば、nは24を表す。例えば、nは25を表す。
本発明の共重合体を構成する(i)、(ii)、(iii)及び(iv)の含有割合及び本発明の表面処理に用いられる共重合体(以下、「共重合体」と略す場合がある)を構成する(i)、(ii)、(iii)及び(iv)の含有割合は、特に制限はないが、以下の割合である。
共重合体質量に基づき、前記共重合体中の(i)は0.5~10質量%で含まれる。この範囲に含まれる(i)の質量%として、0.5~10質量%、2~8質量%、2.5~5.5質量%及び5~5.5質量%が例示される。
共重合体質量に基づき、前記共重合体中の(ii)は0.5~10質量%で含まれる。この範囲に含まれる(ii)の質量%として、0.5~10質量%、2.5~10質量%、5~10質量%及び5~5.5質量%及び2.5~5.5質量%が例示される。
共重合体質量に基づき、前記共重合体中の(iii)は75~90質量%で含まれる。この範囲に含まれる(iii)の質量%として、75~90質量%、80~90質量%、85~90質量%及び87~90質量%が例示される。
共重合体質量に基づき、前記共重合体中の(iv)は1~5質量%で含まれる。この範囲に含まれる(iv)の質量%として、1~5質量%、1~3質量%及び1~2.5質量%が例示される。
共重合体質量に基づき、前記共重合体中の(i)は0.5~10質量%で含まれる。この範囲に含まれる(i)の質量%として、0.5~10質量%、2~8質量%、2.5~5.5質量%及び5~5.5質量%が例示される。
共重合体質量に基づき、前記共重合体中の(ii)は0.5~10質量%で含まれる。この範囲に含まれる(ii)の質量%として、0.5~10質量%、2.5~10質量%、5~10質量%及び5~5.5質量%及び2.5~5.5質量%が例示される。
共重合体質量に基づき、前記共重合体中の(iii)は75~90質量%で含まれる。この範囲に含まれる(iii)の質量%として、75~90質量%、80~90質量%、85~90質量%及び87~90質量%が例示される。
共重合体質量に基づき、前記共重合体中の(iv)は1~5質量%で含まれる。この範囲に含まれる(iv)の質量%として、1~5質量%、1~3質量%及び1~2.5質量%が例示される。
本発明の共重合体の分子量(重量平均分子量(Mw))及び本発明の表面処理に用いられる共重合体の分子量(重量平均分子量(Mw))は、本発明の目的を達成することができるのであれば特に制限されないが、10000~150000であることが好ましい。この範囲に包含される分子量として、10000~120000、10000~100000、10000~80000、10000~70000、10000~50000、20000~150000、20000~120000、20000~100000、20000~80000、20000~70000、20000~50000、30000~150000、30000~120000、30000~100000、30000~80000、30000~70000、30000~50000、40000~150000、40000~120000、40000~100000、40000~80000、40000~70000、50000~150000、50000~120000、50000~100000、50000~80000、が例示される。本発明の共重合体の重量平均分子量は、多角度光散乱検出器を用いた多角度光散乱法(MALS法)により算出される。本発明の共重合体の重量平均分子量が10000未満では被膜形成性の点でやや劣り、150000より多い場合は低極性油への溶解性の点でやや劣り、いずれも好ましくない。
前記(i)~(iv)を繰り返し単位として含む本発明の共重合体及び本発明の表面処理に用いられる共重合体は、有機溶媒の存在下(水の非存在下)、公知の重合方法によるランダム重合により得ることができる。特に限定はされないが、t-ブチルペルオキシネオデカノエート、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等の有機過酸化物、α,α’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2’-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)等のアゾ系化合物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸系重合開始剤等の、ラジカル重合開始剤の存在下で重合を行えばよい。これらは、単独で用いることができ、また、2種以上を混合して用いることもできる。重合開始剤の使用量は、単量体組成物100質量部に対して通常0.01~10質量部、好ましくは0.1~5質量部である。
重合は窒素等の不活性ガス雰囲気下で行ってもよい。また、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法、沈殿重合法等を用いることができる。これらのうち、特に溶液重合法は、得られるアクリル系共重合体の分子量を最適範囲に調整することが容易であるため好ましい。また、本発明の共重合体及び本発明の表面処理に用いられる共重合体の精製は、再沈殿法、透析法等の公知の精製方法により行うことが出来る。本発明の共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体及びグラフト共重合体のいずれであっても良い。
重合は窒素等の不活性ガス雰囲気下で行ってもよい。また、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法、沈殿重合法等を用いることができる。これらのうち、特に溶液重合法は、得られるアクリル系共重合体の分子量を最適範囲に調整することが容易であるため好ましい。また、本発明の共重合体及び本発明の表面処理に用いられる共重合体の精製は、再沈殿法、透析法等の公知の精製方法により行うことが出来る。本発明の共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体及びグラフト共重合体のいずれであっても良い。
本発明の共重合体及び本発明の表面処理に用いられる共重合体の重合時に用いる有機溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、イソプロパノール、エタノール、メタノール等のアルコール類を挙げることができ、これらの1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。また、軽質イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン等のパラフィン系溶剤中で重合することもできる。
本発明の共重合体及び本発明の表面処理に用いられる共重合体の重合反応温度は、通常のラジカル重合開始剤の使用可能な温度範囲であれば特に制限はされないが、通常40~120℃の範囲で実施される。反応温度は使用するラジカル重合開始剤、モノマーの種類、反応温度により異なるが、通常2~24時間実施される。重合時間が短すぎると残存モノマー量が多く収率が低くなり好ましくない。
本発明の共重合体及び本発明の表面処理に用いられる共重合体は、反応させたときのパラフィン系溶剤中に溶解させたまま、又は必要に応じて他の炭化水素やエステル、トリグリセライド等の油剤で希釈を行うことや、他の油剤へ溶媒置換を行うこともできる。このような油溶形態の共重合体組成物も本発明に包含される。また、溶液の溶媒を除去してこの共重合体を固体として取り出すことができ、さらに得られた共重合体を軽質イソパラフィンに溶解することにより共重合体溶液として使用することもできる。上記の共重合体及びその溶液は2種以上混合して用いることもできる。
本発明の共重合体及び本発明の表面処理に用いられる共重合体の顕著な特徴点の一つとして、低極性溶媒(低極性溶剤)への溶解性が極めて優れていることを挙げることができる。低極性溶媒として、ベンゼン、トルエン、n-ヘキサン、シクロヘキサン、ジエチルエーテル、塩化メチレン、クロロホルム、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、イソプロピルアルコール、イソドデカン(2,2,4,6,6-ペンタメチルヘプタン)等が挙げられる。しかし、化粧料に使用する低極性溶媒は、安定性が非常によく、経時変化・化学変化を起こしにくいこと、皮膚刺激性が極めて低いこと、品質のバラツキが少なく、乾燥性のムラが少ないことなどが要求される。かかる条件を満たす低極性溶媒としては、イソプロピルアルコール、イソドデカン、これらの混合物(例えば、イソプロピルアルコール:イソドデカン=1:2の混合物)等が例示される。
本発明の表面処理に用いられる共重合体は、それ自体種々の化粧料の製造原料として使用することができる。本発明の共重合体を用いて、化粧料を製造する場合、当該共重合体に、揮発性成分、界面活性剤、油剤、粉体、水性成分、水溶性高分子、紫外線吸収剤、保湿剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料等、各種の効果を付与するために通常化粧品に用いられる他の成分を適宜用いることができる。また、本発明の表面処理粉体を使用することができる。当該表面処理粉体は、肌密着性及び滑沢性に優れ、パウダー製剤として極めて高品質であるので、様々な化粧料の製造に適用することができる。
本発明の共重合体を油剤に加えた油性分散体も、化粧品の製造原料として使用することができる。油剤は、通常化粧料に用いられるものであれば、特に限定されずに用いることができる。性状としては、特に限定されないが、常温(15℃~25℃)で液状の油剤であることが好ましい。
油剤としては、動物油、植物油、合成油等の起源を問わず、炭化水素油、エステル油(特に、水酸基の数が0又は1個であるエステル油)、脂肪酸類、シリコーン油、フッ素系油類等が挙げられる。これらのうち、極性が低い方がポリウレタンゲル組成物の強度が高くなる傾向にあることから、炭化水素油、水酸基の数が0又は1個であるエステル油、フェニル基を含有するシリコーン油から選ばれる1種以上を使用することが例示される。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ポリブテン、ポリイソブチレン等の炭化水素類、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ホホバ油、イソオクタン酸セチル(2-エチルヘキサン酸セチル)、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、イソステアリン酸ジグリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリベヘン酸グリセリル、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール等のエステル類、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。
油剤の含有量は、化粧料の種類、使用目的等により変動する。油剤の含有量としては、油性分散体質量に基づき、65~99質量%、70~95質量%、75~90質量%、80~85質量%等が例示される。
油剤としては、動物油、植物油、合成油等の起源を問わず、炭化水素油、エステル油(特に、水酸基の数が0又は1個であるエステル油)、脂肪酸類、シリコーン油、フッ素系油類等が挙げられる。これらのうち、極性が低い方がポリウレタンゲル組成物の強度が高くなる傾向にあることから、炭化水素油、水酸基の数が0又は1個であるエステル油、フェニル基を含有するシリコーン油から選ばれる1種以上を使用することが例示される。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ポリブテン、ポリイソブチレン等の炭化水素類、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ホホバ油、イソオクタン酸セチル(2-エチルヘキサン酸セチル)、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、イソステアリン酸ジグリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリベヘン酸グリセリル、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール等のエステル類、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。
油剤の含有量は、化粧料の種類、使用目的等により変動する。油剤の含有量としては、油性分散体質量に基づき、65~99質量%、70~95質量%、75~90質量%、80~85質量%等が例示される。
本発明の共重合体自体、本発明の共重合体を油剤に加えた油性分散体、及び本発明の共重合体で被覆された表面処理粉体はいずれも、スキンケア製剤からメイク製剤まで様々な化粧料の製造原料として使用することができる。剤型としては、粉体化粧料、油性化粧料、水系化粧料、乳化型化粧料等のいずれの剤型にも適用することができ、形状としては粉末状、液状、固形状等のいずれの剤型にも適用することができる。例えば、これらはいずれも、化粧水、乳液、クリーム、オイルクレンジング、クレンジングクリーム、ボディミルク、日焼け止め料等の基礎化粧料、スタイリングウォーター、ヘアワックス等の頭髪化粧料、リップグロス、口紅、アイシャドウ、ファンデーション、フェイスカラー、コンシーラー、化粧下地、メイクアップリムーバー、アイライナー等ルースパウダー等の粉末化粧料、パウダーファンデーションやリキッドファンデーション等のファンデーション、コンシーラー、アイシャドウ、フェイスカラー、マスカラ、アイライナー等のメイクアップ化粧料など広範な化粧料の製造に適用することができるなど広範な化粧料の製造に適用することができる。なお、本発明の共重合体自体、本発明の共重合体を油剤に加えた油性分散体、あるいは本発明の共重合体で被覆された表面処理粉体を用いて化粧品を製造する場合、これらの各々に加えて、揮発性成分、界面活性剤、油剤、粉体、水性成分、アルコール類、水溶性高分子、紫外線吸収剤、保湿剤、ゲル化剤及び増粘剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美肌用成分(美白剤、細胞賦活剤、抗炎症剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等)、防腐剤、抗菌剤、香料、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン等、各種の効果を付与するために通常化粧品に用いられる他の成分を適宜用いることができる。
以下の実施例から明らかな通り、本発明の共重合体、本発明の共重合体に油剤を加えた油性分散体、あるいは本発明の共重合体で被覆された表面処理粉体を使用して製造した化粧水、乳液、クリーム、オイルクレンジング、クレンジングクリーム、スタイリングウォーター、ファンデーション、フェイスカラー、白粉、コンシーラー、日焼け止め料、化粧下地、ボディミルク、メイクアップリムーバー、アイライナー等の化粧料は、「肌への親和性」、「化粧持続効果」、及び「肌への負担感のなさ」に優れていることが裏付けられた。本発明の共重合体を使用して製造したアイシャドウは、「瞼への親和性」、「化粧持続効果」、及び「瞼への負担感のなさ」に優れていることが裏付けられた。本発明の共重合体を使用して製造したマスカラは、「睫毛への親和性」、「化粧持続効果」、「睫毛への負担感のなさ」に優れていることが裏付けられた。本発明の共重合体を使用して製造したヘアワックスは、「髪への親和性」、「化粧持続効果」、及び「髪への負担感のなさ」に優れていることが裏付けられた。本発明の共重合体を使用して製造したリップグロス及び口紅は、「唇への親和性」、「化粧持続効果」、及び「唇への負担感のなさ」に優れていることが裏付けられた。
その他の成分として、水性成分、界面活性剤(アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等)、保湿剤、増粘剤、ゲル化剤、皮膜形成剤、着色剤、着色剤以外の粉体、油剤(固形油、半固形油、液状油、炭化水素油、エステル油、グリセライド油、シリコーン油等)、高級アルコールを含むアルコール類、高級脂肪酸、有機溶剤、美肌用成分、防腐剤、抗菌剤、香料、酸化防止剤、ビタミン類、アミノ酸類、紫外線吸収剤、等が挙げられる。これらの各成分について、以下で説明する。
水性成分としては特に制限されず、常温で液状の成分であり、通常化粧料に用いられるものであればいずれのものも使用できる。例えば、水、エタノール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等の多価アルコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、アロエベラ、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液等が挙げられ、これらの水性成分は必要に応じ、1種又は2種以上を用いることができる。本発明に用いられる水性成分の含有量は、使用性、使用感、及び剤型により異なり、特に制限されないが、全成分中、10~90質量%、特に20~75質量%が化粧効果、使用性、使用感の面で好ましい。
界面活性剤としては通常化粧料に使用されるものであれば特に制限はなく、何れのものも使用することができる。界面活性剤はアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が例示されるが、これらを必要に応じて1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
アニオン性界面活性剤として、具体的にはステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合等のカルボン酸塩、アルキルスルホン酸、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩とそのホルマリン縮合物のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステル硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、N-アシルアミノ酸系活性剤等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム塩、長鎖アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ジポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウム塩、ジポリオキシエチレンアルキルエーテルジメチルアンモニウム塩、ポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウム塩等のアルキル4級アンモニウム塩や芳香族4級アンモニウム塩をはじめ、アルキルピリジニウム塩等のピリジニウム塩、アルキルジヒドロキシエチルイミダゾリン塩等のイミダゾリン塩、N-アシル塩基性アミノ酸低級アルキルエステル塩、そしてアルキルアミン塩、ポリアミン、アミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤としてはソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられる。
両性界面活性剤としてはアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン等のカルボベタイン型両性界面活性剤、アルキルスルホベタイン等のスルホベタイン型両性界面活性剤、N-脂肪酸アシル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルエチレンジアミン塩、N-脂肪酸アシル-N-カルボキシメトキシエチル-N-カルボキシメチルエチレンジアミン二塩等のアミドアミン型(イミダゾリン型)両性界面活性剤、N-[3-アルキルオキシ-2-ヒドロキシプロピル]アルギニン塩等のアミノ酸型両性界面活性剤、アルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤等が挙げられる。
保湿剤としては尿素、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩等が挙げられる。
増粘剤、及びゲル化剤のうち、水性のものとしては、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、キャロブガム、グァーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード(マルメロ)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合体、アクリル酸・アクリロイルジメチルタウリンナトリウム共重合体、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系ゲル化剤及び増粘剤、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等が挙げられる。
皮膜形成剤としては、天然ゴム、天然セルロース、カチオン化セルロース、種々のアクリル樹脂(共重合体を含む)、種々のアルキド樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ニトロセルロース、種々のシリコーン樹脂(共重合体を含む)、尿素樹脂、変性コーンスターチ等が用いられる。具体的な皮膜形成剤として、アクリル酸アミド・アクリル酸アルキル・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体、メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール、エイコセン・ビニルピロリドン重合体、1,1’-メチレンビス(4-イソシアナトシクロヘキサン)ポリプロピレングリコール共重合体、パーフルオロポリエーテル、(アクリレート/メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)共重合体、ポリプロピルシルセスキオキサン、(エイコセン/ビニルピロリドン)共重合体、(ビニルピロリドン/ヘキサデセン)共重合体、ヒドロキシエチルセルロース、シリコーン変性ノルボルネン等が挙げられる。
着色剤は、化粧料に通常使用される着色剤であれば、球状、板状、紡錘状、針状等の形状や煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、あるいは多孔質、無孔質等のその粒子構造等には特に限定されず、無機顔料、有機顔料、光輝性顔料、金属類等を使用することができる。具体的な粉体としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青、ベンガラ等の有色無機顔料、雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、有機顔料処理雲母チタン、二酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆合成金雲母、二酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、魚鱗箔、二酸化チタン被覆ガラス末、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末等の樹脂積層末等の光輝性顔料、赤色201号、赤色202号、赤色205号、赤色226号、赤色228号、橙色203号、橙色204号、青色404号、黄色401号等の有機顔料粉体、赤色3号、赤色104号、赤色106号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、緑色3号、青色1号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは、更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体等を例示することができ、天然色素としてはカルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等が挙げられ、必要に応じて1種又は2種以上を使用することができる。これらは、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等の1種又は2種以上を用いて表面処理を施してあっても良い。
着色剤以外の粉体としては、通常化粧料原料として使用されるものであれば、板状、紡錘状、針状等の形状、煙霧状、微粒子級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等に特に限定されず、無機粉体類、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、セリサイト、タルク、カオリン、シリカ、炭化珪素、窒化ホウ素等の無機粉体類、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、N―アシルリジン、ナイロン、ポリメチルメタクリレート、オルガノポリシロキサン粉体、セルロース粉体等の有機粉体類が挙げられ、これら1種又は2種以上用いることができる。またこれら粉体は、1種又は2種以上の複合化したものも用いてもよく、その表面処理を油剤処理、シリコーン化合物処理、水溶性高分子処理等を施してあってもよい。
油剤としては、固形油、半固形油、液状油等が挙げられ、天然動植物油及び半合成油、炭化水素油、エステル油、グリセライド油、シリコーン油、高級アルコール、高級脂肪酸、有機溶剤等が例示される。
固形油としてはカルナウバロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、セラックロウ、硬化油等の天然ロウ類、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の鉱物系ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、エチレン・プロピレンコポリマー等の合成ワックス、ベヘニルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、コレステロール、フィトステロールなどの高級アルコール、ステアリン酸、ベヘン酸などの高級脂肪酸等を例示することができる。
液状油で、天然動植物油及び半合成油としては、具体的にアボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カヤ油、肝油、キョウニン油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サザンカ油、サフラワー油、シナギリ油、シナモン油、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、綿実油、ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。
炭化水素油としては、スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン等が挙げられる。
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、2-エチルヘキサン酸セチル、ジ-2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジ-2-エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸2-エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ-2-エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、12-ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸2-オクチルドデシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等が挙げられる。
グリセライド油としては、アセトグリセライド、トリイソオクタン酸グリセライド、トリイソステアリン酸グリセライド、トリイソパルミチン酸グリセライド、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセライド、モノステアリン酸グリセライド、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、トリミリスチン酸グリセライド等が挙げられる。
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
固形油としてはカルナウバロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、セラックロウ、硬化油等の天然ロウ類、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の鉱物系ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、エチレン・プロピレンコポリマー等の合成ワックス、ベヘニルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、コレステロール、フィトステロールなどの高級アルコール、ステアリン酸、ベヘン酸などの高級脂肪酸等を例示することができる。
液状油で、天然動植物油及び半合成油としては、具体的にアボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カヤ油、肝油、キョウニン油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サザンカ油、サフラワー油、シナギリ油、シナモン油、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、綿実油、ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。
炭化水素油としては、スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン等が挙げられる。
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、2-エチルヘキサン酸セチル、ジ-2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジ-2-エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸2-エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ-2-エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、12-ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸2-オクチルドデシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等が挙げられる。
グリセライド油としては、アセトグリセライド、トリイソオクタン酸グリセライド、トリイソステアリン酸グリセライド、トリイソパルミチン酸グリセライド、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセライド、モノステアリン酸グリセライド、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、トリミリスチン酸グリセライド等が挙げられる。
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
高級アルコールとしては、オレイルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、2-オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、オレイン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等が挙げられる。
有機溶剤としては、n-ヘキサン、シクロヘキサンなどの炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族化合物、酢酸エチル、酢酸ブチル等の非芳香族系化合物、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等の塩素系化合物、ジオキサン、テトラハイドロフラン等のエーテル系化合物、2-プロパノール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、カービトール類、セロソルブ類、スピンドル油等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、オレイン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等が挙げられる。
有機溶剤としては、n-ヘキサン、シクロヘキサンなどの炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族化合物、酢酸エチル、酢酸ブチル等の非芳香族系化合物、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等の塩素系化合物、ジオキサン、テトラハイドロフラン等のエーテル系化合物、2-プロパノール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、カービトール類、セロソルブ類、スピンドル油等が挙げられる。
アルコール類として、具体的にはエタノール、イソプロパノール等のエリスリトール等の多価アルコール、ソルビトール、マルトース、キシリトール、マルチトール等の糖アルコール、ベンジルアルコール等が例示される。
美肌用成分としては、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β-ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α-ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ-オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
防腐剤、抗菌剤としては、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、クロルフェネシン、トリクロロカルバニリド、感光素、イソプロピルメチルフェノール等が挙げられる。
香料には、天然香料(動物性香料、植物性香料)、合成香料、及び調合香料(天然香料と合成香料のブレンド)があり、現在の化粧品には、天然香料と合成香料をブレンドした調合香料がもっともよく使われている。香料として、例えば、ジャスミン、タジェット、ローズマリー、バニラ、ジンジャーオイル、ローズオイル、ジャスミンオイル、ラベンダーオイル、イランイランオイル、ペパーミントオイル、ゼラニウムオイル、レモンオイル、オレンジオイル、スターアニスオイル、グレープフルーツオイル、ユーカリオイル、サンダルウッドオイル、ブラックペッパーオイル、バジルオイル、イランイランオイル、パチュリオイル、クマリン、ムスクケトン、ヘリオトロピン、1-オクテン-3-オール、及びこれらのブレンド等が挙げられる。
酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン等、pH調整剤としては乳酸、乳酸塩、クエン酸、クエン酸塩、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としてはアラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸塩、ヒドロキシエタンジホスホン等、清涼剤としてはL-メントール、カンファ、薄荷油、ペパーミント油、ユーカリ油等、抗炎症剤としてはアラントイン、グリチルレチン酸塩、グリチルレチン誘導体、トラネキサム酸、アズレン等が夫々挙げられる。
ビタミン類としては、ビタミンA油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンA類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンB2類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート等のビタミンB6類、L-アスコルビン酸、L-アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、L-アスコルビン酸-2-硫酸ナトリウム、dl-α-トコフェロール-L-アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンC類、パントテン酸カルシウム、D-パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンD類、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、dl-α-トコフェロール、酢酸dl-α-トコフェロール、ニコチン酸dl-α-トコフェロール、コハク酸dl-α-トコフェロール等のビタミンE類、ビタミンP、ビオチン等が挙げられる。
アミノ酸類としては、アルギニン、アスパラギン酸、シスチン、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、イソロイシン、トリプトファン、アラニン、グリシン、プロリン等、核酸としてはデオキシリボ核酸等、ホルモンとしてはエストラジオール、エチニルエストラジオール等が挙げられる。
紫外線吸収剤としてはパラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、4-t-ブチル-4’-メトキシ-ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤等が例示される。
本発明の表面処理粉体の製造方法は特に限定されないが、下記の工程を含む方法によって製造することが好適である。
(a)撹拌・混練機にて前記[1]に記載の共重合体を溶媒に溶解する工程
(b)粉体を添加し、スラリー状のまま混錬する工程
(c)真空状態で溶媒を除去しながら混練し、粉末状になった時点で取り出す工程
(d)取り出した粉末を乾燥後、粉砕する工程
(a)撹拌・混練機にて前記[1]に記載の共重合体を溶媒に溶解する工程
(b)粉体を添加し、スラリー状のまま混錬する工程
(c)真空状態で溶媒を除去しながら混練し、粉末状になった時点で取り出す工程
(d)取り出した粉末を乾燥後、粉砕する工程
工程(a)において、プラネタリーミキサーのような撹拌・混練機を用いて、前記[1]に記載された(i)~(iv)を繰り返し単位として含む共重合体を溶媒に溶解する。プラネタリーミキサーは、固体(粉粒体)と液体の攪拌、混練に優れた性能を発揮する万能ミキサーで、2本の枠型ブレードで構成されており、遊星運動(プラネタリー運動)によりブレード相互間及びブレードとタンク内面の精密な間隔によって強力な剪断力が作用し、高度のニーデイング効果(攪拌、混練、分散)が得られる。処理時の粉体凝集性の解消及びドライアップ効率の向上のために、使用する溶媒は低極性の溶媒が望ましい。そのような溶媒の例としては、イソプロピルアルコール(IPA)、イソドデカン、IPAとイソドデカンの混合物が挙げられる。IPAとイソドデカンの混合物を用いる場合、混合比率は特に限定されないが、例えば両者の比率は、IPA:イソドデカン=1:3~3:1であり、特にIPA:イソドデカン=1:2の混合物がより好適に用いられる。
工程(b)においては、前記工程(a)で溶解された共重合体を含む溶液に粉体を添加して得られる混合物をスラリー状のまま混錬する。使用される粉体は特に限定されないが、鉱物及び金属酸化物から選ばれる1種又は2種以上の粉体が好ましい。例えば、用いられる鉱物及び金属酸化物としては、セリサイト、マイカ、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛及び酸化鉄(FeO、Fe2O3、Fe3O4及びこれらの混合物)が例示される。これらの粉体を、必要に応じて1種又は2種以上使用する。なお、溶媒とメタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体及び粉体の質量比は、特に限定されないが、例えば、(溶媒):(メタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体及び粉体)=1:3~1:1である。一実施態様として、(溶媒):(メタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体及び粉体)=1:2である。
工程(c)においては、工程(b)で混錬した混合物を、真空状態にて溶媒を除去しながら混練し、粉末状になった時点で取り出す。真空状態としては、例えば、700mmHG~760mmHGが例示される。
工程(d)において、メタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体によって表面を被覆された粉体を更に乾燥することによって得られる固体をパルベライザー(粉砕機)によって粉砕することによって、本発明のメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体処理粉体を得ることができる。
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。
[合成実施例1]
2-メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン(MPC、日油(株)製)5.0g、シリコーンメタクリレート(SiMA、信越化学工業(株)製)5.0g、シクロヘキシルメタクリレート(ブレンマーCHMA、日油(株)製)85.0g及びメトキシポリエチレングリコールメタクリレート(ブレンマーPME-1000、日油(株)製)5.0gを、4つ口フラスコへ入れ、2-プロパノール233.3gで溶解させ、30分間窒素ガスの吹き込みを行った。この後、重合開始剤としてt-ブチルペルオキシネオデカノエート(パーブチル(日本登録商標)ND100(PB-ND100)、日油(株)製)2.0gを加えて70℃で6時間重合反応を行った。重合反応後、重合液を過剰のエタノール中にかき混ぜながら滴下し、析出した沈殿をろ過し、48時間室温で真空乾燥を行い、粉末を得た。収量は70.0gであった。MALS法により、重合物の分子量分析を行った。装置は多角度光散乱検出器(DAWN HELEOS II 8+)を用い、媒体にはイソプロパノールを用いた。その重量平均分子量は60,000であった。
2-メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン(MPC、日油(株)製)5.0g、シリコーンメタクリレート(SiMA、信越化学工業(株)製)5.0g、シクロヘキシルメタクリレート(ブレンマーCHMA、日油(株)製)85.0g及びメトキシポリエチレングリコールメタクリレート(ブレンマーPME-1000、日油(株)製)5.0gを、4つ口フラスコへ入れ、2-プロパノール233.3gで溶解させ、30分間窒素ガスの吹き込みを行った。この後、重合開始剤としてt-ブチルペルオキシネオデカノエート(パーブチル(日本登録商標)ND100(PB-ND100)、日油(株)製)2.0gを加えて70℃で6時間重合反応を行った。重合反応後、重合液を過剰のエタノール中にかき混ぜながら滴下し、析出した沈殿をろ過し、48時間室温で真空乾燥を行い、粉末を得た。収量は70.0gであった。MALS法により、重合物の分子量分析を行った。装置は多角度光散乱検出器(DAWN HELEOS II 8+)を用い、媒体にはイソプロパノールを用いた。その重量平均分子量は60,000であった。
[合成実施例2~合成実施例11]
下記表1に示す種類及び量の成分を使用した以外は、合成実施例1と同様の手順に従って重合体を製造した。
下記表1に示す種類及び量の成分を使用した以外は、合成実施例1と同様の手順に従って重合体を製造した。
[合成比較例1~合成比較例4]
下記表1に示す種類及び量の成分を使用した以外は、合成実施例1と同様の手順に従って重合体を製造した。
下記表1に示す種類及び量の成分を使用した以外は、合成実施例1と同様の手順に従って重合体を製造した。
(注)表1において略号は下記の意味を有する。
MPC:2-メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン(日油(株)製)
SiMA:シリコーンメタクリレート(信越化学工業(株)製)
CHMA:シクロヘキシルメタクリレート(ブレンマーCHMA、日油(株)製)
2-EHMA:2-エチルヘキシルメタクリレート、東京化成工業社製)
RMA:ラウリルメタクリレート、東京化成工業社製)
PME1:メトキシポリエチレングリコールメタクリレート(付加モル数23)(ブレンマーPME-1000、日油(株)製)
PME2:メトキシポリエチレングリコールメタクリレート(付加モル数9)(ブレンマーPME-400、日油(株)製)
PME3:メトキシテトラエチレングリコールメタクリレート(ブレンマーPME-200、日油(株)製)
PME4:メトキシジエチレングリコールメタクリレート(ブレンマーPME-100、日油(株)製)
MPC:2-メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン(日油(株)製)
SiMA:シリコーンメタクリレート(信越化学工業(株)製)
CHMA:シクロヘキシルメタクリレート(ブレンマーCHMA、日油(株)製)
2-EHMA:2-エチルヘキシルメタクリレート、東京化成工業社製)
RMA:ラウリルメタクリレート、東京化成工業社製)
PME1:メトキシポリエチレングリコールメタクリレート(付加モル数23)(ブレンマーPME-1000、日油(株)製)
PME2:メトキシポリエチレングリコールメタクリレート(付加モル数9)(ブレンマーPME-400、日油(株)製)
PME3:メトキシテトラエチレングリコールメタクリレート(ブレンマーPME-200、日油(株)製)
PME4:メトキシジエチレングリコールメタクリレート(ブレンマーPME-100、日油(株)製)
[試験例]
メタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体の評価
合成実施例1、10及び11、並びに合成比較例4に記載のメタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体の溶解性について評価を行った。
(評価方法)
各共重合体と、溶媒であるイソプロピルアルコール、イソドデカンを80℃にて加温後、透明溶解を目視にて確認した。結果を表2に示す。
メタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体の評価
合成実施例1、10及び11、並びに合成比較例4に記載のメタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体の溶解性について評価を行った。
(評価方法)
各共重合体と、溶媒であるイソプロピルアルコール、イソドデカンを80℃にて加温後、透明溶解を目視にて確認した。結果を表2に示す。
(注)上記表において、◎及び×は次の意味を有する
◎:完全に溶解している
×:白濁ないし樹脂が沈降している
◎:完全に溶解している
×:白濁ないし樹脂が沈降している
合成実施例2~9の共重合体に関しても前記と同様な試験を行って、前記評価方法に基づき溶解性を目視にて確認した。その結果、合成実施例2~9の共重合体もすべて◎である(完全に溶解している)ことを確認した。
[共重合体実施例]
W/O型化粧下地
合成実施例1記載のメタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体を用いた化粧下地、及び合成比較例1~4記載の重合体を用いた化粧下地を用いて、肌への親和性、化粧持続効果、並びに肌への負担感のなさについて評価を行った。評価方法及び評価結果を表3に示す。
W/O型化粧下地
合成実施例1記載のメタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体を用いた化粧下地、及び合成比較例1~4記載の重合体を用いた化粧下地を用いて、肌への親和性、化粧持続効果、並びに肌への負担感のなさについて評価を行った。評価方法及び評価結果を表3に示す。
(注1):OTS-2 TiO2 MP-1133(大東化成工業社製)
(注2):KF-6028(信越化学工業社製)
(注3):KF-6038(信越化学工業社製)
(注4):KF-9021(信越化学工業社製)
(注5):KSG-16(信越化学工業社製)
(注6):KSP-100(信越化学工業社製)
(注7):EUSOLEX232(メルクパフォーマンスマテリアルズ社製)
本願において、共重合体可溶物とは、溶質として前記合成実施例1~11のいずれかの共重合体、溶媒としてイソプロピルアルコール:イソドデカンの1:2混合物を使用した場合における、共重合体の1質量%溶液を意味する。例えば、「合成実施例1の共重合体可溶物」は、合成実施例1の共重合体の1質量%溶液(溶媒:イソプロピルアルコール:イソドデカンの質量比1:2混合物)を意味する。「合成実施例2の共重合体可溶物」~「合成実施例11の共重合体可溶物」についても同じである。
(注2):KF-6028(信越化学工業社製)
(注3):KF-6038(信越化学工業社製)
(注4):KF-9021(信越化学工業社製)
(注5):KSG-16(信越化学工業社製)
(注6):KSP-100(信越化学工業社製)
(注7):EUSOLEX232(メルクパフォーマンスマテリアルズ社製)
本願において、共重合体可溶物とは、溶質として前記合成実施例1~11のいずれかの共重合体、溶媒としてイソプロピルアルコール:イソドデカンの1:2混合物を使用した場合における、共重合体の1質量%溶液を意味する。例えば、「合成実施例1の共重合体可溶物」は、合成実施例1の共重合体の1質量%溶液(溶媒:イソプロピルアルコール:イソドデカンの質量比1:2混合物)を意味する。「合成実施例2の共重合体可溶物」~「合成実施例11の共重合体可溶物」についても同じである。
共重合体実施例1~3及び共重合体比較例1~4の化粧下地は以下に従って製造した。
[製造方法]
(1)成分1~9を3本ローラーにて処理する。
(2)成分10~15を均一に混合する。
(3)(2)に、成分16、17と(1)をディスパーにて均一分散する。
(4)成分18~27を均一に混合する。
(5)(3)に(4)を加えて乳化、脱泡後、W/O型化粧下地を得た。
[評価方法]
共重合体実施例1~3、及び共重合体比較例1~4の化粧下地に対して、化粧品評価専門パネル20名(N=20)に、「肌への親和性」、「化粧持続効果」、「肌への負担感のなさ」の其々の項目について、各自が以下の評価基準に従って7段階評価し、更に全パネルの評点の平均点を用いて、以下の判定基準に従って判定した。
[評価基準]
(評価結果) :(評点)
非常に良好 : 6点
良好 : 5点
やや良好 : 4点
普通 : 3点
やや不良 : 2点
不良 : 1点
非常に不良 : 0点
[判定基準]
(評点の平均点) :(判定)
5.0以上 : ◎
3.5以上~5.0未満 : 〇
1.5以上~3.5未満 : △
1.5未満 : ×
[製造方法]
(1)成分1~9を3本ローラーにて処理する。
(2)成分10~15を均一に混合する。
(3)(2)に、成分16、17と(1)をディスパーにて均一分散する。
(4)成分18~27を均一に混合する。
(5)(3)に(4)を加えて乳化、脱泡後、W/O型化粧下地を得た。
[評価方法]
共重合体実施例1~3、及び共重合体比較例1~4の化粧下地に対して、化粧品評価専門パネル20名(N=20)に、「肌への親和性」、「化粧持続効果」、「肌への負担感のなさ」の其々の項目について、各自が以下の評価基準に従って7段階評価し、更に全パネルの評点の平均点を用いて、以下の判定基準に従って判定した。
[評価基準]
(評価結果) :(評点)
非常に良好 : 6点
良好 : 5点
やや良好 : 4点
普通 : 3点
やや不良 : 2点
不良 : 1点
非常に不良 : 0点
[判定基準]
(評点の平均点) :(判定)
5.0以上 : ◎
3.5以上~5.0未満 : 〇
1.5以上~3.5未満 : △
1.5未満 : ×
表3から、本発明のW/O型下地は、比較例のW/O型下地に比べて、「肌への親和性」、「化粧持続効果」、及び「肌への負担感のなさ」のいずれに関しても非常に良好な効果をもたらすことが裏付けられた。
[製造実施例1~14及び製造比較例1~9]
(処理粉体の製造)
本発明のメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体処理粉体は、上記合成実施例1~11のいずれかによって製造されたメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体を用いて、次のようにして製造した。
プラネタリーミキサー(攪拌・混練機)にて、溶媒であるイソプロピルアルコールに、上記製造合成実施例1~11のいずれかの方法で製造したメタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体を溶解後、粉体を添加し、スラリー状のまま、30分混練した。なお、溶媒とメタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体及び粉体の質量比は、(溶媒):(メタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体及び粉体)=1:2で製造した。その後、真空状態にて、溶媒を除去しながら混練し、粉末状になった時点で取り出す。取り出した後、70℃、10時間にて乾燥、パルベライザーにより粉砕し、メタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体処理粉体を得た。表2表4に示す通り、使用したメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体の種類と量により製造実施例1~14に記載の処理粉体を製造した。
同様にして、上記合成比較例1~4のいずれかによって製造されたメタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体を用いて製造比較例1~4に記載の処理粉体、並びに合成比較例1~4のメタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体以外の重合体を用いて製造比較例5~9に記載の処理粉体をそれぞれ製造した。
(処理粉体の製造)
本発明のメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体処理粉体は、上記合成実施例1~11のいずれかによって製造されたメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体を用いて、次のようにして製造した。
プラネタリーミキサー(攪拌・混練機)にて、溶媒であるイソプロピルアルコールに、上記製造合成実施例1~11のいずれかの方法で製造したメタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体を溶解後、粉体を添加し、スラリー状のまま、30分混練した。なお、溶媒とメタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体及び粉体の質量比は、(溶媒):(メタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体及び粉体)=1:2で製造した。その後、真空状態にて、溶媒を除去しながら混練し、粉末状になった時点で取り出す。取り出した後、70℃、10時間にて乾燥、パルベライザーにより粉砕し、メタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体処理粉体を得た。表2表4に示す通り、使用したメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体の種類と量により製造実施例1~14に記載の処理粉体を製造した。
同様にして、上記合成比較例1~4のいずれかによって製造されたメタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体を用いて製造比較例1~4に記載の処理粉体、並びに合成比較例1~4のメタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体以外の重合体を用いて製造比較例5~9に記載の処理粉体をそれぞれ製造した。
メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体処理粉体の評価
製造実施例1~14及び製造比較例1~4に記載のメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体処理粉体、並びに製造実施例5~9に記載の重合体処理粉体の柔らかな感触(負担感のなさ)、肌付着性、展延性について評価を行った。評価項目及び結果を表4に示す。
製造実施例1~14及び製造比較例1~4に記載のメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体処理粉体、並びに製造実施例5~9に記載の重合体処理粉体の柔らかな感触(負担感のなさ)、肌付着性、展延性について評価を行った。評価項目及び結果を表4に示す。
[処理粉体実施例]
白粉(粉末状)
製造実施例1及び2記載のメタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体処理粉体を用いた白粉(粉末状)を用いて、化粧膜の均一性、化粧持続効果、並びに柔らかな使用感について評価を行った。評価方法及び結果を表5に示す。
白粉(粉末状)
製造実施例1及び2記載のメタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体処理粉体を用いた白粉(粉末状)を用いて、化粧膜の均一性、化粧持続効果、並びに柔らかな使用感について評価を行った。評価方法及び結果を表5に示す。
[製造方法]
(1)成分1~19を均一に混合する。
(2)成分21~24均一に混合する。
(3)(1)に(2)を添加し、均一に混合する。
(4)(3)を粉砕し、容器に充填し白粉(粉末状)を得た。
(1)成分1~19を均一に混合する。
(2)成分21~24均一に混合する。
(3)(1)に(2)を添加し、均一に混合する。
(4)(3)を粉砕し、容器に充填し白粉(粉末状)を得た。
上記表3における化粧膜の均一性、化粧持続効果及び柔らかな使用感に関する評価は、専門パネル員(N=20)による官能評価である。
[評価方法]
粉体処理実施例1~4、及び粉体処理比較例1~5の白粉(粉末状)に対して、化粧品評価専門パネル20名(N=20)に、「化粧膜の均一性」、「化粧持続効果」、「柔らかな使用感(肌への負担感のなさ)」の其々の項目について、各自が以下の評価基準に従って7段階評価し、更に全パネルの評点の平均点を用いて、以下の判定基準に従って判定した。
[評価基準]
(評価結果) :(評点)
非常に良好 : 6点
良好 : 5点
やや良好 : 4点
普通 : 3点
やや不良 : 2点
不良 : 1点
非常に不良 : 0点
[判定基準]
(評点の平均点) :(判定)
5.0以上 : ◎
3.5以上~5.0未満 : 〇
1.5以上~3.5未満 : △
1.5未満 : ×
[評価方法]
粉体処理実施例1~4、及び粉体処理比較例1~5の白粉(粉末状)に対して、化粧品評価専門パネル20名(N=20)に、「化粧膜の均一性」、「化粧持続効果」、「柔らかな使用感(肌への負担感のなさ)」の其々の項目について、各自が以下の評価基準に従って7段階評価し、更に全パネルの評点の平均点を用いて、以下の判定基準に従って判定した。
[評価基準]
(評価結果) :(評点)
非常に良好 : 6点
良好 : 5点
やや良好 : 4点
普通 : 3点
やや不良 : 2点
不良 : 1点
非常に不良 : 0点
[判定基準]
(評点の平均点) :(判定)
5.0以上 : ◎
3.5以上~5.0未満 : 〇
1.5以上~3.5未満 : △
1.5未満 : ×
以下に前記合成実施例で製造した本発明の共重合体可溶物を用いたスキンケア製剤からメイク製剤までの実施例を、剤型ごとに記載する。
実施例1:乳化型化粧水
(成分) (%)
1.セチルアルコール 0.2
2.合成実施例1の共重合体可溶物 0.2
3.リン脂質・フィトステロール混合物(15:85)(注1)0.5
4.ポリオキシエチレン(40モル)硬化ヒマシ油 0.1
5.酢酸トコフェロール 0.5
6.ステアリン酸トリエタノールアミン 0.5
7.精製水 残量
8.エタノール 10.0
9.香料 適量
(注1):日本精化株式会社製
(成分) (%)
1.セチルアルコール 0.2
2.合成実施例1の共重合体可溶物 0.2
3.リン脂質・フィトステロール混合物(15:85)(注1)0.5
4.ポリオキシエチレン(40モル)硬化ヒマシ油 0.1
5.酢酸トコフェロール 0.5
6.ステアリン酸トリエタノールアミン 0.5
7.精製水 残量
8.エタノール 10.0
9.香料 適量
(注1):日本精化株式会社製
(製法)
(1)成分1~6を75℃に加熱し、均一に混合溶解する。
(2)成分7、8を75℃に加熱し、均一に混合溶解する。
(3)(1)に(2)を添加し、乳化する。
(4)(3)を冷却し、成分9を添加し、乳化型化粧水を得た。
(1)成分1~6を75℃に加熱し、均一に混合溶解する。
(2)成分7、8を75℃に加熱し、均一に混合溶解する。
(3)(1)に(2)を添加し、乳化する。
(4)(3)を冷却し、成分9を添加し、乳化型化粧水を得た。
実施例1の乳化型化粧水は、「肌親和性」、「化粧持続効果」、「肌への負担感のなさ」に優れた乳化型化粧水であった。
実施例2:乳液
(成分) (%)
1.ステアリン酸 0.5
2.モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20E.O.)
1.0
3.テトラオレイン酸ポリオキシプロピレンソルビトール(40E.O.)
1.0
4.ベヘニルアルコール 1.5
4.ベヘニルアルコール 1.5
5.流動パラフィン 2.0
6.トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル 5.0
7.合成実施例2の共重合体可溶物 2.0
8.アクリル酸/メタクリル酸アルキルエステル共重合体 0.1
9.キサンタンガム 0.1
10.水酸化ナトリウム 0.05
11.1,3-ブチレングリコール 8.0
12.防腐剤 適量
13.香料 適量
14.精製水 残量
(成分) (%)
1.ステアリン酸 0.5
2.モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20E.O.)
1.0
3.テトラオレイン酸ポリオキシプロピレンソルビトール(40E.O.)
1.0
4.ベヘニルアルコール 1.5
4.ベヘニルアルコール 1.5
5.流動パラフィン 2.0
6.トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル 5.0
7.合成実施例2の共重合体可溶物 2.0
8.アクリル酸/メタクリル酸アルキルエステル共重合体 0.1
9.キサンタンガム 0.1
10.水酸化ナトリウム 0.05
11.1,3-ブチレングリコール 8.0
12.防腐剤 適量
13.香料 適量
14.精製水 残量
(製法)
(1)成分1~7を80℃にて均一に混合する。
(2)成分8~14を80℃にて均一に混合する。
(3)(1)に(2)を添加し、乳化する。
(4)(3)を攪拌しながら冷却し、乳液を得た。
(1)成分1~7を80℃にて均一に混合する。
(2)成分8~14を80℃にて均一に混合する。
(3)(1)に(2)を添加し、乳化する。
(4)(3)を攪拌しながら冷却し、乳液を得た。
実施例2の乳液は、「肌親和性」、「化粧持続効果」、「肌への負担感のなさ」に優れた乳液であった。
実施例3:O/W型クリーム
(成分) (%)
1.ペンタオレイン酸デカグリセリル 2.5
2.ベヘニルアルコール 1.5
3.ワセリン 3.0
4.重質流動イソパラフィン 1.0
5.トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル 1.0
6.合成実施例3の共重合体可溶物 2.0
7.精製水 残量
8.グリセリン 7.0
9.アクリル酸/メタクリル酸アルキルエステル共重合体 0.2
10.水酸化ナトリウム 0.09
11.防腐剤 適量
12.香料 適量
(成分) (%)
1.ペンタオレイン酸デカグリセリル 2.5
2.ベヘニルアルコール 1.5
3.ワセリン 3.0
4.重質流動イソパラフィン 1.0
5.トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル 1.0
6.合成実施例3の共重合体可溶物 2.0
7.精製水 残量
8.グリセリン 7.0
9.アクリル酸/メタクリル酸アルキルエステル共重合体 0.2
10.水酸化ナトリウム 0.09
11.防腐剤 適量
12.香料 適量
(製法)
(1)成分1~6を80℃にて均一に混合する。
(2)成分7~12を80℃にて均一に混合する。
(3)(1)に(2)を添加し、乳化する。
(4)(3)を攪拌しながら冷却し、クリームを得た。
(1)成分1~6を80℃にて均一に混合する。
(2)成分7~12を80℃にて均一に混合する。
(3)(1)に(2)を添加し、乳化する。
(4)(3)を攪拌しながら冷却し、クリームを得た。
実施例3のO/W型クリームは、「肌親和性」、「化粧持続効果」、「肌への負担感のなさ」に優れたO/W型クリームであった。
実施例4:W/O型クリーム
(成分) (%)
1.マイクロクリスタリンワックス 1.5
2.ミツロウ 1.5
3.セチルアルコール 3.0
4.合成実施例4の共重合体可溶物 2.0
5.水素添加大豆リン脂質 1.0
6.スクワラン 35.0
7.ソルビタンセスキオレイン酸エステル 3.0
8.プロピレングリコール 10.0
9.防腐剤 適量
10.香料 適量
11.精製水 残量
(成分) (%)
1.マイクロクリスタリンワックス 1.5
2.ミツロウ 1.5
3.セチルアルコール 3.0
4.合成実施例4の共重合体可溶物 2.0
5.水素添加大豆リン脂質 1.0
6.スクワラン 35.0
7.ソルビタンセスキオレイン酸エステル 3.0
8.プロピレングリコール 10.0
9.防腐剤 適量
10.香料 適量
11.精製水 残量
(製法)
(1)成分1~7を75℃に加熱し、均一に混合溶解する。
(2)成分8、11を75℃に加熱し、均一に混合溶解する。
(3)(1)に(2)を添加し、乳化する。
(4)(3)を冷却し、成分9、10を添加し、W/O型クリームを得た。
(1)成分1~7を75℃に加熱し、均一に混合溶解する。
(2)成分8、11を75℃に加熱し、均一に混合溶解する。
(3)(1)に(2)を添加し、乳化する。
(4)(3)を冷却し、成分9、10を添加し、W/O型クリームを得た。
実施例4のW/O型クリームは、「肌親和性」、「化粧持続効果」、「肌への負担感のなさ」に優れたW/O型クリームであった。
実施例5:オイルクレンジング
(成分) (%)
1.テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット 8.0
2.ジイソステアリン酸ポリグリセリル 0.5
3.流動パラフィン 残量
4.トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル 25.0
5.合成実施例5の共重合体可溶物 1.0
6.防腐剤 適量
7.香料 適量
(成分) (%)
1.テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット 8.0
2.ジイソステアリン酸ポリグリセリル 0.5
3.流動パラフィン 残量
4.トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル 25.0
5.合成実施例5の共重合体可溶物 1.0
6.防腐剤 適量
7.香料 適量
(製法)
成分1~7を常温にて均一に混合し、オイルクレンジングを得た。
成分1~7を常温にて均一に混合し、オイルクレンジングを得た。
実施例5のオイルクレンジングは、「肌親和性」、「肌への負担感のなさ」に優れたオイルクレンジングであった。
実施例6:クレンジングクリーム
(成分) (%)
1.ステアリン酸 3.0
2.セタノール 2.0
3.テトラオレイン酸ポリオキシプロピレンソルビトール(40E.O.)
1.0
4.モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20E.O.)
1.0
5.トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル 20.0
6.流動パラフィン 20.0
7.合成実施例6の共重合体可溶物 2.0
8.アクリル酸/メタクリル酸アルキルエステル共重合体 0.1
9.1,3-ブチレングリコール 7.0
10.水酸化ナトリウム 0.05
11.精製水 残量
12.防腐剤 適量
13.香料 適量
(成分) (%)
1.ステアリン酸 3.0
2.セタノール 2.0
3.テトラオレイン酸ポリオキシプロピレンソルビトール(40E.O.)
1.0
4.モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20E.O.)
1.0
5.トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル 20.0
6.流動パラフィン 20.0
7.合成実施例6の共重合体可溶物 2.0
8.アクリル酸/メタクリル酸アルキルエステル共重合体 0.1
9.1,3-ブチレングリコール 7.0
10.水酸化ナトリウム 0.05
11.精製水 残量
12.防腐剤 適量
13.香料 適量
(製法)
(1)成分1~7を80℃にて均一に混合する。
(2)成分8~13を80℃にて均一に混合する。
(3)(2)に(1)を添加し、乳化する。
(4)(3)を攪拌しながら冷却し、クレンジングクリームを得た。
(1)成分1~7を80℃にて均一に混合する。
(2)成分8~13を80℃にて均一に混合する。
(3)(2)に(1)を添加し、乳化する。
(4)(3)を攪拌しながら冷却し、クレンジングクリームを得た。
実施例6のクレンジングクリームは、「肌親和性」、「肌への負担感のなさ」に優れたものであった。
実施例7:スタイリングウォーター
(成分) (%)
1.エタノール 15.0
2.塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 0.2
3.イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 0.2
4.合成実施例7の共重合体可溶物 0.1
5.精製水 残量
6.ヒドロキシプロピルセルロース 0.01
7.高重合メチルポリシロキサンエマルション(注1) 2.0
8.防腐剤 適量
9.香料 適量
(成分) (%)
1.エタノール 15.0
2.塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 0.2
3.イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 0.2
4.合成実施例7の共重合体可溶物 0.1
5.精製水 残量
6.ヒドロキシプロピルセルロース 0.01
7.高重合メチルポリシロキサンエマルション(注1) 2.0
8.防腐剤 適量
9.香料 適量
(注1)BY11-007(東レ・ダウコーニング社製)
(製法)
成分1~9を常温にて均一に混合し、スタイリングウォーターを得た。
成分1~9を常温にて均一に混合し、スタイリングウォーターを得た。
実施例7のスタイリングウォーターは、「髪への親和性」、「化粧持続効果」、「髪への負担感のなさ」に優れたスタイリングウォーターであった。
実施例8:ヘアワックス
(成分) (%)
1.精製水 残量
2.プロピレングリコール 10.0
3.モノステアリン酸ポリエチレングリコール 3.0
4.ワセリン 10.0
5.パラフィンワックス 3.0
6.セトステアリルアルコール 3.0
7.ベヘニルアルコール 3.0
8.合成実施例8の共重合体可溶物 2.0
9.エタノール 5.0
10.精製水 15.0
11.ビニルピロリドン 1.0
12.アクリル酸/メタクリル酸アルキルエステル共重合体 0.15
13.水酸化ナトリウム 0.05
14.防腐剤 適量
15.香料 適量
(成分) (%)
1.精製水 残量
2.プロピレングリコール 10.0
3.モノステアリン酸ポリエチレングリコール 3.0
4.ワセリン 10.0
5.パラフィンワックス 3.0
6.セトステアリルアルコール 3.0
7.ベヘニルアルコール 3.0
8.合成実施例8の共重合体可溶物 2.0
9.エタノール 5.0
10.精製水 15.0
11.ビニルピロリドン 1.0
12.アクリル酸/メタクリル酸アルキルエステル共重合体 0.15
13.水酸化ナトリウム 0.05
14.防腐剤 適量
15.香料 適量
(製法)
(1)成分1~3を80℃にて均一に混合する。
(2)成分4~8を80℃にて均一に混合する。
(3)(1)に(2)を添加し、乳化する。
(4)(3)に成分9~15を添加後、攪拌しながら冷却し、ヘアワックスを得た。
(1)成分1~3を80℃にて均一に混合する。
(2)成分4~8を80℃にて均一に混合する。
(3)(1)に(2)を添加し、乳化する。
(4)(3)に成分9~15を添加後、攪拌しながら冷却し、ヘアワックスを得た。
実施例8のヘアワックスは、「髪への親和性」、「化粧持続効果」、「髪への負担感のなさ」に優れたヘアワックスであった。
実施例9:O/W型マスカラ
(成分) (%)
1.ステアリン酸 2.0
2.ミツロウ 10.0
3.セトステアリルアルコール 1.0
4.モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20E.O.)
1.5
5.セスキオレイン酸ソルビタン 0.5
6.合成実施例9の共重合体可溶物 3.0
7.黒酸化鉄 5.0
8.無水ケイ酸 3.0
9.精製水 残量
10.1,3-ブチレングリコール 10.0
11.トリエタノールアミン 1.5
12.アクリル酸アルキル共重合体エマルション(注1) 30.0
13.防腐剤 適量
14.香料 適量
(成分) (%)
1.ステアリン酸 2.0
2.ミツロウ 10.0
3.セトステアリルアルコール 1.0
4.モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20E.O.)
1.5
5.セスキオレイン酸ソルビタン 0.5
6.合成実施例9の共重合体可溶物 3.0
7.黒酸化鉄 5.0
8.無水ケイ酸 3.0
9.精製水 残量
10.1,3-ブチレングリコール 10.0
11.トリエタノールアミン 1.5
12.アクリル酸アルキル共重合体エマルション(注1) 30.0
13.防腐剤 適量
14.香料 適量
(注1)ヨドゾール32A707(45%固形分)(日本NSC社製)
(製法)
(1)成分1~3を80℃にて均一に混合する。
(2)成分4~8をローラーにて処理する。
(3)成分9~14を80℃にて均一に混合する。
(4)(1)、(2)を混合後、(3)を添加し、乳化する。
(5)(4)を冷却し、O/W型マスカラを得た。
(1)成分1~3を80℃にて均一に混合する。
(2)成分4~8をローラーにて処理する。
(3)成分9~14を80℃にて均一に混合する。
(4)(1)、(2)を混合後、(3)を添加し、乳化する。
(5)(4)を冷却し、O/W型マスカラを得た。
実施例9のO/W型マスカラは、「睫毛への親和性」、「化粧持続効果」、「睫毛への負担感のなさ」に優れたO/W型マスカラであった。
実施例10:ペースト状リップグロス
(成分) (%)
1.合成実施例1の共重合体可溶物 2.0
2.リンゴ酸ジイソステアリル 10.0
3.乳酸ステアリル 10.0
4.水添ポリイソブテン 30.0
5.トリエチルヘキサノイン 残量
6.流動パラフィン 5.0
7.マイクロクリスタリンワックス 2.0
8.12-ヒドロキシステアリン酸 0.1
9.αオレフィン・ビニルピロリドン共重合体(注1) 0.5
10.無水ケイ酸(注2) 3.5
11.ベンガラ 0.1
12.赤色201号 0.3
13.黒酸化鉄 0.05
14.酸化チタン 0.2
15.大豆リン脂質 0.01
16.p-メトキシケイ皮酸-2-エチルヘキシル 3.0
17.防腐剤 適量
18.香料 適量
(成分) (%)
1.合成実施例1の共重合体可溶物 2.0
2.リンゴ酸ジイソステアリル 10.0
3.乳酸ステアリル 10.0
4.水添ポリイソブテン 30.0
5.トリエチルヘキサノイン 残量
6.流動パラフィン 5.0
7.マイクロクリスタリンワックス 2.0
8.12-ヒドロキシステアリン酸 0.1
9.αオレフィン・ビニルピロリドン共重合体(注1) 0.5
10.無水ケイ酸(注2) 3.5
11.ベンガラ 0.1
12.赤色201号 0.3
13.黒酸化鉄 0.05
14.酸化チタン 0.2
15.大豆リン脂質 0.01
16.p-メトキシケイ皮酸-2-エチルヘキシル 3.0
17.防腐剤 適量
18.香料 適量
(注1)ANTARON V-220(ISP社製)
(注2)AEROSIL 200 (日本アエロジル社製)
(注2)AEROSIL 200 (日本アエロジル社製)
(製法)
(1)成分1~9を100℃で溶解混合する。
(2)(1)に成分10~18を加え、均一に混合分散する。
(3)(2)をチューブに流し込み、冷却してペースト状リップグロスを得た。
(1)成分1~9を100℃で溶解混合する。
(2)(1)に成分10~18を加え、均一に混合分散する。
(3)(2)をチューブに流し込み、冷却してペースト状リップグロスを得た。
実施例10のペースト状リップグロスは、「唇への親和性」、「化粧持続効果」、「唇への負担感のなさ」に優れたペースト状リップグロスであった。
実施例11:スティック状口紅
(成分) (%)
1.ポリエチレンワックス 10.0
2.カルナウバワックス 5.0
3.パラフィンワックス 2.0
4.2-エチルへキサン酸セチル 残量
5.合成実施例2の共重合体可溶物 2.0
6.流動パラフィン 10.0
7.イソノナン酸イソトリデシル 10.0
8.赤202号 0.5
9.黄色4号 2.0
10.酸化チタン 0.5
11.黒酸化鉄 0.1
12.α-トコフェロール 0.5
13.香料 適量
(成分) (%)
1.ポリエチレンワックス 10.0
2.カルナウバワックス 5.0
3.パラフィンワックス 2.0
4.2-エチルへキサン酸セチル 残量
5.合成実施例2の共重合体可溶物 2.0
6.流動パラフィン 10.0
7.イソノナン酸イソトリデシル 10.0
8.赤202号 0.5
9.黄色4号 2.0
10.酸化チタン 0.5
11.黒酸化鉄 0.1
12.α-トコフェロール 0.5
13.香料 適量
(製法)
(1)成分1~7を100℃で均一に溶解混合する。
(2)(1)に成分8~13を添加し均一に混合する。
(3)(2)を容器に流し込み、冷却してスティック状口紅を得た。
(1)成分1~7を100℃で均一に溶解混合する。
(2)(1)に成分8~13を添加し均一に混合する。
(3)(2)を容器に流し込み、冷却してスティック状口紅を得た。
実施例11のスティック状口紅は、「唇への親和性」、「化粧持続効果」、「唇への負担感のなさ」に優れたスティック状口紅であった。
実施例12:油性アイシャドウ
(成分) (%)
1.パルミチン酸デキストリン(注1) 2.0
2.合成実施例3の共重合体可溶物 1.0
3.リンゴ酸ジイソステアリル 2.5
4.2-エチルヘキサン酸セチル 13.0
5.ラウリン酸デキストリン 2.0
6.ミリスチン酸デキストリン 5.0
7.ベヘニン酸デキストリン 5.0
8.流動パラフィン 残量
9.水添ポリイソブテン 1.5
10.無水ケイ酸 6.0
11.ナイロン末 5.0
12.シリコーン処理タルク(注2) 5.5
13.赤色202号 0.05
14.黄色4号アルミニウムレーキ 0.05
15.青色1号アルミニウムレーキ 0.05
16.雲母チタン 1.5
17.防腐剤 適量
18.香料 適量
(成分) (%)
1.パルミチン酸デキストリン(注1) 2.0
2.合成実施例3の共重合体可溶物 1.0
3.リンゴ酸ジイソステアリル 2.5
4.2-エチルヘキサン酸セチル 13.0
5.ラウリン酸デキストリン 2.0
6.ミリスチン酸デキストリン 5.0
7.ベヘニン酸デキストリン 5.0
8.流動パラフィン 残量
9.水添ポリイソブテン 1.5
10.無水ケイ酸 6.0
11.ナイロン末 5.0
12.シリコーン処理タルク(注2) 5.5
13.赤色202号 0.05
14.黄色4号アルミニウムレーキ 0.05
15.青色1号アルミニウムレーキ 0.05
16.雲母チタン 1.5
17.防腐剤 適量
18.香料 適量
(注1)レオパール TT(千葉製粉社製)
(注2)ジメチルポリシロキサン 5%処理
(注2)ジメチルポリシロキサン 5%処理
(製法)
(1)成分1~9を100℃で溶解混合する。
(2)(1)に成分10~18を加え、均一に混合分散する。
(3)(2)を容器に流し込み、冷却固化して油性アイカラーを得た。
(1)成分1~9を100℃で溶解混合する。
(2)(1)に成分10~18を加え、均一に混合分散する。
(3)(2)を容器に流し込み、冷却固化して油性アイカラーを得た。
実施例12の油性アイシャドウは、「瞼への親和性」、「化粧持続効果」、「瞼への負担感のなさ」に優れた油性アイシャドウであった。
実施例13:固形粉末状ファンデーション
(成分) (%)
1.ジメチルポリシロキサン処理タルク 30.0
2.ジメチルポリシロキサン処理マイカ 15.0
3.ジメチルポリシロキサン処理酸化チタン 15.0
4.ジメチルポリシロキサン処理セリサイト 残量
5.合成金雲母 5.0
6.黄酸化鉄 2.0
7.ベンガラ 0.5
8.黒酸化鉄 0.2
9.防腐剤 適量
10.合成実施例4の共重合体可溶物 1.0
11.流動パラフィン 3.0
12.ジメチルポリシロキサン 1.0
13.2-エチルヘキサン酸グリセリル 2.0
14.香料 適量
(成分) (%)
1.ジメチルポリシロキサン処理タルク 30.0
2.ジメチルポリシロキサン処理マイカ 15.0
3.ジメチルポリシロキサン処理酸化チタン 15.0
4.ジメチルポリシロキサン処理セリサイト 残量
5.合成金雲母 5.0
6.黄酸化鉄 2.0
7.ベンガラ 0.5
8.黒酸化鉄 0.2
9.防腐剤 適量
10.合成実施例4の共重合体可溶物 1.0
11.流動パラフィン 3.0
12.ジメチルポリシロキサン 1.0
13.2-エチルヘキサン酸グリセリル 2.0
14.香料 適量
(製法)
(1)成分1~9をヘンシェルミキサー(三井三池社製)75℃で均一に分散する。
(2)成分10~13を均一に混合溶解する。
(3)(1)をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、(2)及び14を添加し、均一分散する。
(4)(3)をパルベライザーにて粉砕する。
(5)(4)を金皿に充填し、圧縮成型し、固形粉末状のファンデーションを得た。
(1)成分1~9をヘンシェルミキサー(三井三池社製)75℃で均一に分散する。
(2)成分10~13を均一に混合溶解する。
(3)(1)をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、(2)及び14を添加し、均一分散する。
(4)(3)をパルベライザーにて粉砕する。
(5)(4)を金皿に充填し、圧縮成型し、固形粉末状のファンデーションを得た。
実施例13の固形粉末状ファンデーションは、「肌への親和性」、「化粧持続効果」、「肌への負担感のなさ」に優れた固形粉末状ファンデーションであった。
実施例14:固形粉末状アイシャドウ
(成分) (%)
1.ジメチルポリシロキサン処理合成金マイカ 10.0
2.ジメチルポリシロキサン処理タルク 残量
3.酸化チタン被覆雲母 30.0
4.窒化ホウ素 5.0
5.ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末 5.0
6.群青 2.0
7.赤202号 0.5
8.ポリアクリル酸アルキル 1.0
9.防腐剤 適量
10.合成実施例5の共重合体可溶物 1.0
11.流動パラフィン 3.0
12.ジメチルポリシロキサン 2.0
13.2-エチルヘキサン酸グリセリル 2.0
14.香料 適量
(成分) (%)
1.ジメチルポリシロキサン処理合成金マイカ 10.0
2.ジメチルポリシロキサン処理タルク 残量
3.酸化チタン被覆雲母 30.0
4.窒化ホウ素 5.0
5.ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末 5.0
6.群青 2.0
7.赤202号 0.5
8.ポリアクリル酸アルキル 1.0
9.防腐剤 適量
10.合成実施例5の共重合体可溶物 1.0
11.流動パラフィン 3.0
12.ジメチルポリシロキサン 2.0
13.2-エチルヘキサン酸グリセリル 2.0
14.香料 適量
(製法)
(1)成分1~9をヘンシェルミキサー(三井三池社製)75℃で均一に分散する。
(2)成分10~13を均一に混合溶解する。
(3)(1)をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、(2)及び14を添加し、均一分散する。
(4)(3)をパルベライザーにて粉砕する。
(5)(4)を金皿に充填し、圧縮成型し、固形粉末状のアイシャドウを得た。
(1)成分1~9をヘンシェルミキサー(三井三池社製)75℃で均一に分散する。
(2)成分10~13を均一に混合溶解する。
(3)(1)をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、(2)及び14を添加し、均一分散する。
(4)(3)をパルベライザーにて粉砕する。
(5)(4)を金皿に充填し、圧縮成型し、固形粉末状のアイシャドウを得た。
実施例14の固形粉末状アイシャドウは、「瞼への親和性」、「化粧持続効果」、「瞼への負担感のなさ」に優れた固形粉末状アイシャドウであった。
実施例15:固形粉末状フェイスカラー
(成分) (%)
1.雲母 20.0
2.タルク 残量
3.酸化チタン被覆雲母 10.0
4.群青 0.5
5.赤226号 0.2
6.ポリアクリル酸アルキル 1.0
7.防腐剤 適量
8.合成実施例6の共重合体可溶物 1.0
9.流動パラフィン 2.0
10.ジメチルポリシロキサン 1.0
11.2-エチルヘキサン酸グリセリル 1.0
12.香料 適量
(成分) (%)
1.雲母 20.0
2.タルク 残量
3.酸化チタン被覆雲母 10.0
4.群青 0.5
5.赤226号 0.2
6.ポリアクリル酸アルキル 1.0
7.防腐剤 適量
8.合成実施例6の共重合体可溶物 1.0
9.流動パラフィン 2.0
10.ジメチルポリシロキサン 1.0
11.2-エチルヘキサン酸グリセリル 1.0
12.香料 適量
(製法)
(1)成分1~7をヘンシェルミキサー(三井三池社製)75℃で均一に分散する。
(2)成分8~11を65℃に加熱し、均一に混合溶解する。
(3)(1)をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、(2)及び12を添加し、均一分散する。
(4)(3)をパルベライザーにて粉砕する。
(5)(4)を金皿に充填し、圧縮成型し、固形粉末状のフェイスカラーを得た。
(1)成分1~7をヘンシェルミキサー(三井三池社製)75℃で均一に分散する。
(2)成分8~11を65℃に加熱し、均一に混合溶解する。
(3)(1)をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、(2)及び12を添加し、均一分散する。
(4)(3)をパルベライザーにて粉砕する。
(5)(4)を金皿に充填し、圧縮成型し、固形粉末状のフェイスカラーを得た。
実施例15の固形粉末状フェイスカラーは、「肌への親和性」、「化粧持続効果」、「肌への負担感のなさ」に優れた固形粉末状フェイスカラーであった。
実施例16:スティック状コンシーラー
(成分) (%)
1.パラフィンワックス 5.0
2.ポリエチレンワックス 5.0
3.キャンデリラロウ 2.0
4.合成実施例7の共重合体可溶物 2.0
5.トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリル 残量
6.メチルフェニルポリシロキサン 5.0
7.酢酸液状ラノリン 10.0
8.パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル 5.0
9.酸化チタン 20.0
10.黄酸化鉄 2.0
11.ベンガラ 0.5
12.黒酸化鉄 0.2
13.マイカ 7.0
14.防腐剤 適量
(成分) (%)
1.パラフィンワックス 5.0
2.ポリエチレンワックス 5.0
3.キャンデリラロウ 2.0
4.合成実施例7の共重合体可溶物 2.0
5.トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリル 残量
6.メチルフェニルポリシロキサン 5.0
7.酢酸液状ラノリン 10.0
8.パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル 5.0
9.酸化チタン 20.0
10.黄酸化鉄 2.0
11.ベンガラ 0.5
12.黒酸化鉄 0.2
13.マイカ 7.0
14.防腐剤 適量
(製法)
(1)成分1~8を100℃にて混合溶解する。
(2)(1)に成分9~14を90℃にて均一に混合する。
(3)(2)を3本ローラーにて処理する。
(4)(3)を脱泡し、85℃にてカプセルに溶解充填後、4℃にて冷却して、スティック状コンシーラーを得た。
(1)成分1~8を100℃にて混合溶解する。
(2)(1)に成分9~14を90℃にて均一に混合する。
(3)(2)を3本ローラーにて処理する。
(4)(3)を脱泡し、85℃にてカプセルに溶解充填後、4℃にて冷却して、スティック状コンシーラーを得た。
実施例16のスティック状コンシーラーは、「肌への親和性」、「化粧持続効果」、「肌への負担感のなさ」に優れたスティック状コンシーラーであった。
実施例17:W/O型日焼け止め料
(成分) (%)
1.酸化亜鉛 2.0
2.シリコーン被覆微粒子酸化チタン 5.0
3.トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリル 5.0
4.トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル 3.0
5.パルミチン酸オクチル 3.0
6.パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル 10.0
7.デカメチルシクロペンタシロキサン 10.0
8.メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)メチルポリシロキサン共重合体(注1)
1.8
9.合成実施例8の共重合体可溶物 1.0
10.防腐剤 適量
11.塩化ナトリウム 0.3
12.精製水 残量
13.ジプロピレングリコール 5.0
14.エタノール 5.0
15.香料 適量
(成分) (%)
1.酸化亜鉛 2.0
2.シリコーン被覆微粒子酸化チタン 5.0
3.トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリル 5.0
4.トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル 3.0
5.パルミチン酸オクチル 3.0
6.パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル 10.0
7.デカメチルシクロペンタシロキサン 10.0
8.メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)メチルポリシロキサン共重合体(注1)
1.8
9.合成実施例8の共重合体可溶物 1.0
10.防腐剤 適量
11.塩化ナトリウム 0.3
12.精製水 残量
13.ジプロピレングリコール 5.0
14.エタノール 5.0
15.香料 適量
(注1)ABIL EM-90(EVONIC GOLDSCHMIDT GMBH社製)
(製法)
(1)成分3、4を加温溶解した後、成分1、2を添加しローラーにて均一に分散する。(2)成分5~10を70℃で溶解させた後、60℃で(1)を添加し均一に混合溶解する。
(3)成分11~13を混合溶解させた後、60℃で(2)へ添加し乳化する。
(4)(3)に成分14、15を添加し均一に混合し、W/O型日焼け止め料を得た。
(1)成分3、4を加温溶解した後、成分1、2を添加しローラーにて均一に分散する。(2)成分5~10を70℃で溶解させた後、60℃で(1)を添加し均一に混合溶解する。
(3)成分11~13を混合溶解させた後、60℃で(2)へ添加し乳化する。
(4)(3)に成分14、15を添加し均一に混合し、W/O型日焼け止め料を得た。
実施例17のW/O型日焼け止め料は、「肌への親和性」、「化粧持続効果」、「肌への負担感のなさ」に優れたW/O型日焼け止め料であった。
実施例18:W/O型ファンデーション
(成分) (%)
1.ポリオキシエチレンメチルシロキサン・ポリオキプロピレンオレイルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体(注1)
2.0
2.PEG-3ジメチコン(注2) 1.0
3.シクロペンタシロキサン 20.0
4.シリコーン処理赤酸化鉄 1.0
5.シリコーン処理黄酸化鉄 1.5
6.シリコーン処理黒酸化鉄 0.5
7.シリコーン処理酸化チタン 10.0
8.シリコーン処理タルク 5.0
9.トリ2-エチルへキサン酸グリセリル 5.0
10.合成実施例9の共重合体可溶物 1.0
11.セスキオレイン酸ソルビタン 0.5
12.精製水 残量
13.1,3-ブチレングリコール 15.0
14.塩化ナトリウム 0.5
15.防腐剤 適量
16.香料 適量
(成分) (%)
1.ポリオキシエチレンメチルシロキサン・ポリオキプロピレンオレイルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体(注1)
2.0
2.PEG-3ジメチコン(注2) 1.0
3.シクロペンタシロキサン 20.0
4.シリコーン処理赤酸化鉄 1.0
5.シリコーン処理黄酸化鉄 1.5
6.シリコーン処理黒酸化鉄 0.5
7.シリコーン処理酸化チタン 10.0
8.シリコーン処理タルク 5.0
9.トリ2-エチルへキサン酸グリセリル 5.0
10.合成実施例9の共重合体可溶物 1.0
11.セスキオレイン酸ソルビタン 0.5
12.精製水 残量
13.1,3-ブチレングリコール 15.0
14.塩化ナトリウム 0.5
15.防腐剤 適量
16.香料 適量
(注1)KF-6026(信越化学工業社製)
(注2)KF-6015(信越化学工業社製)
(注2)KF-6015(信越化学工業社製)
(製法)
(1)成分1~3を均一に混合する。
(2)成分4~11をローラーにて均一に分散する。
(3)(1)に(2)を添加し、均一混合する。
(4)(3)に成分12~16を添加、乳化し、W/O型ファンデーションを得た。
(1)成分1~3を均一に混合する。
(2)成分4~11をローラーにて均一に分散する。
(3)(1)に(2)を添加し、均一混合する。
(4)(3)に成分12~16を添加、乳化し、W/O型ファンデーションを得た。
実施例18のW/O型ファンデーションは、「肌への親和性」、「化粧持続効果」、「肌への負担感のなさ」に優れたW/O型ファンデーションであった。
実施例19:O/W型ファンデーション
(成分) (%)
1.モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20E.O.)
0.5
2.セスキオレイン酸ソルビタン 0.5
3.1,3-ブチレングリコール 10.0
4.シリコーン処理酸化チタン 10.0
5.シリコーン処理ベンガラ 0.4
6.シリコーン処理黄酸化鉄 2.0
7.シリコーン処理黒酸化鉄 0.1
8.シリコーン処理タルク 5.0
9.カルボキシビニルポリマー 0.3
10.トリエタノールアミン 1.0
11.精製水 残量
12.エタノール 2.0
13.ステアリン酸 1.0
14.ベヘニルアルコール 0.5
15.流動パラフィン 5.0
16.合成実施例1の共重合体可溶物 1.0
17.トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル 1.0
18.パラメトキシケイ皮酸2-エチルへキシル 2.0
19.ワセリン 0.5
20.防腐剤 適量
21.香料 適量
(成分) (%)
1.モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20E.O.)
0.5
2.セスキオレイン酸ソルビタン 0.5
3.1,3-ブチレングリコール 10.0
4.シリコーン処理酸化チタン 10.0
5.シリコーン処理ベンガラ 0.4
6.シリコーン処理黄酸化鉄 2.0
7.シリコーン処理黒酸化鉄 0.1
8.シリコーン処理タルク 5.0
9.カルボキシビニルポリマー 0.3
10.トリエタノールアミン 1.0
11.精製水 残量
12.エタノール 2.0
13.ステアリン酸 1.0
14.ベヘニルアルコール 0.5
15.流動パラフィン 5.0
16.合成実施例1の共重合体可溶物 1.0
17.トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル 1.0
18.パラメトキシケイ皮酸2-エチルへキシル 2.0
19.ワセリン 0.5
20.防腐剤 適量
21.香料 適量
(製法)
(1)成分1~8をローラーにて均一に分散する。
(2)成分9~12を均一に混合する。
(3)(2)に(1)を添加し、均一に混合する。
(4)成分13~20を80℃にて混合溶解する。
(5)(3)に(4)を80℃にて添加し、乳化する。
(6)(5)を冷却し、成分21を添加し、O/W型ファンデーションを得た。
(1)成分1~8をローラーにて均一に分散する。
(2)成分9~12を均一に混合する。
(3)(2)に(1)を添加し、均一に混合する。
(4)成分13~20を80℃にて混合溶解する。
(5)(3)に(4)を80℃にて添加し、乳化する。
(6)(5)を冷却し、成分21を添加し、O/W型ファンデーションを得た。
実施例19のO/W型ファンデーションは、「肌への親和性」、「化粧持続効果」、「肌への負担感のなさ」に優れたO/W型ファンデーションであった。
実施例20:油性固形ファンデーション
(成分) (%)
1.タルク 15.0
2.マイカ 10.0
3.シリコーン処理酸化チタン 15.0
4.シリコーン処理ベンガラ 1.0
5.シリコーン処理黄酸化鉄 3.0
6.シリコーン処理黒酸化鉄 0.2
7.ポリエチレンワックス 7.0
8.マイクロクリスタリンワックス 6.0
9.トリ2-エチルへキサン酸グリセリル 残量
10.合成実施例2の共重合体可溶物 3.0
11.ジメチルポリシロキサン 5.0
12.流動パラフィン 20.0
13.ポリオキシエチレンメチルシロキサン・ポリオキプロピレンオレイルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体(注1)
2.0
14.防腐剤 適量
15.香料 適量
(成分) (%)
1.タルク 15.0
2.マイカ 10.0
3.シリコーン処理酸化チタン 15.0
4.シリコーン処理ベンガラ 1.0
5.シリコーン処理黄酸化鉄 3.0
6.シリコーン処理黒酸化鉄 0.2
7.ポリエチレンワックス 7.0
8.マイクロクリスタリンワックス 6.0
9.トリ2-エチルへキサン酸グリセリル 残量
10.合成実施例2の共重合体可溶物 3.0
11.ジメチルポリシロキサン 5.0
12.流動パラフィン 20.0
13.ポリオキシエチレンメチルシロキサン・ポリオキプロピレンオレイルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体(注1)
2.0
14.防腐剤 適量
15.香料 適量
(注1)KF-6026(信越化学工業社製)
(製法)
(1)成分7~14を90℃にて加熱溶解する。
(2)(1)に成分1~6を添加し、ローラーにて均一に分散する。
(3)(2)に成分15を添加し、80℃にて溶解後、金皿に充填し、油性固形ファンデーションを得た。
(1)成分7~14を90℃にて加熱溶解する。
(2)(1)に成分1~6を添加し、ローラーにて均一に分散する。
(3)(2)に成分15を添加し、80℃にて溶解後、金皿に充填し、油性固形ファンデーションを得た。
実施例20の油性固形ファンデーションは、「肌への親和性」、「化粧持続効果」、「肌への負担感のなさ」に優れた油性固形ファンデーションであった。
実施例21:O/W型化粧下地
(成分) (%)
1.セトステアリルアルコール 2.0
2.パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル 5.0
3.合成実施例3の共重合体可溶物 2.0
4.トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル 3.0
5.精製水 残量
6.N-ステアロイル-N-メチルタウリンナトリウム 0.5
7.カルボキシビニルポリマー 0.1
8.アクリル酸/メタクリル酸アルキルエステル共重合体 0.1
9.水酸化ナトリウム 0.05
10.エタノール 10.0
11.1,3-ブチレングリコール 10.0
12.防腐剤 適量
13.香料 適量
(成分) (%)
1.セトステアリルアルコール 2.0
2.パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル 5.0
3.合成実施例3の共重合体可溶物 2.0
4.トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル 3.0
5.精製水 残量
6.N-ステアロイル-N-メチルタウリンナトリウム 0.5
7.カルボキシビニルポリマー 0.1
8.アクリル酸/メタクリル酸アルキルエステル共重合体 0.1
9.水酸化ナトリウム 0.05
10.エタノール 10.0
11.1,3-ブチレングリコール 10.0
12.防腐剤 適量
13.香料 適量
(製法)
(1)成分1~4を80℃にて均一に溶解する。
(2)成分5~12を80℃にて均一に溶解する。
(3)(2)に(1)を添加し、乳化する。
(4)(3)に成分13を添加、冷却し、化粧下地を得た。
(1)成分1~4を80℃にて均一に溶解する。
(2)成分5~12を80℃にて均一に溶解する。
(3)(2)に(1)を添加し、乳化する。
(4)(3)に成分13を添加、冷却し、化粧下地を得た。
実施例21のO/W型化粧下地は、「肌への親和性」、「化粧持続効果」、「肌への負担感のなさ」に優れた化粧下地であった。
実施例22:ボディミルク
(成分) (%)
1.ステアリン酸 1.0
2.モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20E.O.)
0.5
3.セスキオレイン酸ソルビタン 0.5
4.ベヘニルアルコール 0.5
5.2-エチルヘキサン酸グリセリル 2.0
6.流動パラフィン 2.0
7.合成実施例4の共重合体可溶物 2.0
8.エタノール 10.0
9.ジプロピレングリコール 10.0
10.トリエタノールアミン 1.0
11.精製水 残量
12.グリセリン 5.0
13.1,3-ブチレングリコール 5.0
14.アクリル酸/メタクリル酸アルキルエステル共重合体
0.2
15.防腐剤 適量
16.香料 適量
(成分) (%)
1.ステアリン酸 1.0
2.モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20E.O.)
0.5
3.セスキオレイン酸ソルビタン 0.5
4.ベヘニルアルコール 0.5
5.2-エチルヘキサン酸グリセリル 2.0
6.流動パラフィン 2.0
7.合成実施例4の共重合体可溶物 2.0
8.エタノール 10.0
9.ジプロピレングリコール 10.0
10.トリエタノールアミン 1.0
11.精製水 残量
12.グリセリン 5.0
13.1,3-ブチレングリコール 5.0
14.アクリル酸/メタクリル酸アルキルエステル共重合体
0.2
15.防腐剤 適量
16.香料 適量
(製法)
(1)成分1~7を80℃にて均一に溶解する。
(2)成分8~16を80℃にて均一に溶解する。
(3)(2)に(1)を添加し、乳化する。
(4)(3)を攪拌冷却し、ボディミルクを得た。
(1)成分1~7を80℃にて均一に溶解する。
(2)成分8~16を80℃にて均一に溶解する。
(3)(2)に(1)を添加し、乳化する。
(4)(3)を攪拌冷却し、ボディミルクを得た。
実施例22のボディミルクは、「肌への親和性」、「化粧持続効果」、「肌への負担感のなさ」に優れたボディミルクであった。
実施例23:メイクアップリムーバー
(成分) (%)
1.1,3-ブチレングリコール 15.0
2.アクリル酸アルキル共重合体エマルション(注1) 2.5
3.L-アルギニン 0.5
4.精製水 残量
5.軽質流動イソパラフィン 3.0
6.合成実施例5の共重合体可溶物 0.2
7.防腐剤 適量
8.香料 適量
(成分) (%)
1.1,3-ブチレングリコール 15.0
2.アクリル酸アルキル共重合体エマルション(注1) 2.5
3.L-アルギニン 0.5
4.精製水 残量
5.軽質流動イソパラフィン 3.0
6.合成実施例5の共重合体可溶物 0.2
7.防腐剤 適量
8.香料 適量
(注1)ヨドゾール32A707(45%固形分)(日本NSC社製)
(製法)
(1)成分1~4を均一に混合する。
(2)(1)に成分5~8を60℃で添加し、乳化する。
(3)(2)を攪拌しながら冷却し、メイクアップリムーバーを得た。
(1)成分1~4を均一に混合する。
(2)(1)に成分5~8を60℃で添加し、乳化する。
(3)(2)を攪拌しながら冷却し、メイクアップリムーバーを得た。
実施例23のメイクアップリムーバーは、「肌への親和性」、「肌への負担感のなさ」に優れたメイクアップリムーバーであった。
実施例24:油性マスカラ
(成分) (%)
1.ロジン酸ペンタエリトリット 10.0
2.キャンデリラ樹脂 3.0
3.ミツロウ 2.0
4.セレシンワックス 2.0
5.パルミチン酸デキストリン 2.0
6.トリメチルシロキシケイ酸 3.0
7.ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト 5.0
8.プロピオンカーボネート 1.0
9.軽質流動イソパラフィン 残量
10.合成実施例6の共重合体可溶物 2.0
11.黒酸化鉄 5.0
12.シリカ 3.0
13.タルク 5.0
(成分) (%)
1.ロジン酸ペンタエリトリット 10.0
2.キャンデリラ樹脂 3.0
3.ミツロウ 2.0
4.セレシンワックス 2.0
5.パルミチン酸デキストリン 2.0
6.トリメチルシロキシケイ酸 3.0
7.ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト 5.0
8.プロピオンカーボネート 1.0
9.軽質流動イソパラフィン 残量
10.合成実施例6の共重合体可溶物 2.0
11.黒酸化鉄 5.0
12.シリカ 3.0
13.タルク 5.0
(製法)
(1)成分1~5を110℃に加温する。
(2)(1)に成分6~10を添加混合する。
(3)(2)に成分11~13を添加混合する。
(4)(3)をローラーにて処理し、非水系マスカラを得た。
(1)成分1~5を110℃に加温する。
(2)(1)に成分6~10を添加混合する。
(3)(2)に成分11~13を添加混合する。
(4)(3)をローラーにて処理し、非水系マスカラを得た。
実施例24の油性マスカラは、「睫毛への親和性」、「化粧持続効果」、「睫毛への負担感のなさ」に優れた油性マスカラであった。
実施例25:油性アイライナー
(成分) (%)
1.セレシンワックス 11.0
2.ポリイソブチレン 16.0
3.ポリエチレンワックス 8.0
4.軽質流動イソパラフィン 残量
5.合成実施例7の共重合体可溶物 2.0
6.シリコーン処理黒酸化鉄 15.0
7.シリコーン処理タルク 5.0
8.防腐剤 適量
9.香料 適量
(成分) (%)
1.セレシンワックス 11.0
2.ポリイソブチレン 16.0
3.ポリエチレンワックス 8.0
4.軽質流動イソパラフィン 残量
5.合成実施例7の共重合体可溶物 2.0
6.シリコーン処理黒酸化鉄 15.0
7.シリコーン処理タルク 5.0
8.防腐剤 適量
9.香料 適量
(製法)
(1)成分1~5を100℃に加温し、均一混合する。
(2)成分6~9を80℃に加温し、均一混合する。
(3)(1)に(2)を添加し、均一に混合する。
(4)(3)をローラーにて処理し、油性アイライナーを得た。
(1)成分1~5を100℃に加温し、均一混合する。
(2)成分6~9を80℃に加温し、均一混合する。
(3)(1)に(2)を添加し、均一に混合する。
(4)(3)をローラーにて処理し、油性アイライナーを得た。
実施例25の油性アイライナーは、「肌への親和性」、「化粧持続効果」、「肌への負担感のなさ」に優れた油性アイライナーであった。
以下に上記製造実施例1~11で製造したメタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体を被覆した粉体を使用した実施例を挙げる。各実施例において、例えば、「製造実施例1(2.0%)処理タルク」という記載は、「製造実施例1に記載されているメタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体2.0質量%を被覆したタルク」を、「製造実施例2(5.0%)処理酸化チタン」という記載は、「製造実施例2に記載されているメタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体5.0質量%を被覆した酸化チタン」を、それぞれ意味する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。
以下に、本発明の表面処理に用いられる共重合体を使用した化粧料製造の実施例を記載する。
実施例26:O/W型リキッドファンデーション
(成分) (%)
1.モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20E.O.)
0.5
2.セスキオレイン酸ソルビタン 0.5
3.1,3-ブチレングリコール 10.0
4.製造実施例1(2.0%)処理酸化チタン 10.0
5.製造実施例1(2.0%)処理ベンガラ 0.4
6.製造実施例1(2.0%)処理黄酸化鉄 2.0
7.製造実施例1(2.0%)処理黒酸化鉄 0.1
8.製造実施例1(2.0%)処理タルク 5.0
9.カルボキシビニルポリマー 0.3
10.トリエタノールアミン 1.0
11.精製水 残量
12.エタノール 2.0
13.ステアリン酸 1.0
14.ベヘニルアルコール 0.5
15.流動パラフィン 2.0
16.トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル 2.0
17.パラメトキシケイ皮酸2-エチルへキシル 2.0
18.ワセリン 0.5
19.防腐剤 適量
20.香料 適量
(成分) (%)
1.モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20E.O.)
0.5
2.セスキオレイン酸ソルビタン 0.5
3.1,3-ブチレングリコール 10.0
4.製造実施例1(2.0%)処理酸化チタン 10.0
5.製造実施例1(2.0%)処理ベンガラ 0.4
6.製造実施例1(2.0%)処理黄酸化鉄 2.0
7.製造実施例1(2.0%)処理黒酸化鉄 0.1
8.製造実施例1(2.0%)処理タルク 5.0
9.カルボキシビニルポリマー 0.3
10.トリエタノールアミン 1.0
11.精製水 残量
12.エタノール 2.0
13.ステアリン酸 1.0
14.ベヘニルアルコール 0.5
15.流動パラフィン 2.0
16.トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル 2.0
17.パラメトキシケイ皮酸2-エチルへキシル 2.0
18.ワセリン 0.5
19.防腐剤 適量
20.香料 適量
(製法)
(1)成分1~8をローラーにて均一に分散する。
(2)成分9~12を均一に混合する。
(3)(2)に(1)を添加し、均一に混合する。
(4)成分13~19を80℃にて混合溶解する。
(5)(3)に(4)を80℃にて添加し、乳化する。
(6)(5)を冷却し、成分20を添加し、O/W型ファンデーションを得た。
(1)成分1~8をローラーにて均一に分散する。
(2)成分9~12を均一に混合する。
(3)(2)に(1)を添加し、均一に混合する。
(4)成分13~19を80℃にて混合溶解する。
(5)(3)に(4)を80℃にて添加し、乳化する。
(6)(5)を冷却し、成分20を添加し、O/W型ファンデーションを得た。
実施例26のO/W型ファンデーションは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れたO/W型ファンデーションであった。
[実施例27]
油性固形ファンデーション
(成分) (%)
1.タルク 15.0
2.マイカ 10.0
3.製造実施例2(5.0%)処理酸化チタン 15.0
4.製造実施例2(5.0%)処理ベンガラ 1.0
5.製造実施例2(5.0%)処理黄酸化鉄 3.0
6.製造実施例2(5.0%)処理黒酸化鉄 0.2
7.ポリエチレンワックス 7.0
8.マイクロクリスタリンワックス 6.0
9.トリ2-エチルへキサン酸グリセリル 残量
10.ジメチルポリシロキサン 10.0
11.流動パラフィン 20.0
12.ポリオキシエチレンメチルシロキサン・ポリオキプロピレンオレイルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体(注1)
2.0
13.防腐剤 適量
14.香料 適量
油性固形ファンデーション
(成分) (%)
1.タルク 15.0
2.マイカ 10.0
3.製造実施例2(5.0%)処理酸化チタン 15.0
4.製造実施例2(5.0%)処理ベンガラ 1.0
5.製造実施例2(5.0%)処理黄酸化鉄 3.0
6.製造実施例2(5.0%)処理黒酸化鉄 0.2
7.ポリエチレンワックス 7.0
8.マイクロクリスタリンワックス 6.0
9.トリ2-エチルへキサン酸グリセリル 残量
10.ジメチルポリシロキサン 10.0
11.流動パラフィン 20.0
12.ポリオキシエチレンメチルシロキサン・ポリオキプロピレンオレイルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体(注1)
2.0
13.防腐剤 適量
14.香料 適量
(注1)KF-6026(信越化学工業社製)
(製法)
(1)成分7~13を90℃にて加熱溶解する。
(2)(1)に成分1~6を添加し、ローラーにて均一に分散する。
(3)(2)に成分14を添加し、80℃にて溶解後、金皿に充填し、油性固形ファンデーションを得た。
(1)成分7~13を90℃にて加熱溶解する。
(2)(1)に成分1~6を添加し、ローラーにて均一に分散する。
(3)(2)に成分14を添加し、80℃にて溶解後、金皿に充填し、油性固形ファンデーションを得た。
実施例27の油性固形ファンデーションは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れた油性固形ファンデーションであった。
[実施例28]
スティック状油性固形コンシーラー
(成分) (%)
1.パラフィンワックス 5.0
2.ポリエチレンワックス 5.0
3.キャンデリラロウ 2.0
4.トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリル 残量
5.メチルフェニルポリシロキサン 25.0
6.酢酸液状ラノリン 10.0
7.パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル 5.0
8.製造実施例3(7.0%)処理酸化チタン 20.0
9.製造実施例3(7.0%)処理黄酸化鉄 2.0
10.製造実施例3(7.0%)処理ベンガラ 0.5
11.製造実施例3(7.0%)処理黒酸化鉄 0.2
12.マイカ 7.0
13.防腐剤 適量
スティック状油性固形コンシーラー
(成分) (%)
1.パラフィンワックス 5.0
2.ポリエチレンワックス 5.0
3.キャンデリラロウ 2.0
4.トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリル 残量
5.メチルフェニルポリシロキサン 25.0
6.酢酸液状ラノリン 10.0
7.パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル 5.0
8.製造実施例3(7.0%)処理酸化チタン 20.0
9.製造実施例3(7.0%)処理黄酸化鉄 2.0
10.製造実施例3(7.0%)処理ベンガラ 0.5
11.製造実施例3(7.0%)処理黒酸化鉄 0.2
12.マイカ 7.0
13.防腐剤 適量
(製法)
(1)成分1~7を100℃にて混合溶解する。
(2)(1)に成分8~13を90℃にて均一に混合する。
(3)(2)を3本ローラーにて処理する。
(4)(3)を脱泡し、85℃にてカプセルに溶解充填後、4℃にて冷却して、スティック状コンシーラーを得た。
(1)成分1~7を100℃にて混合溶解する。
(2)(1)に成分8~13を90℃にて均一に混合する。
(3)(2)を3本ローラーにて処理する。
(4)(3)を脱泡し、85℃にてカプセルに溶解充填後、4℃にて冷却して、スティック状コンシーラーを得た。
実施例28のスティック状油性固形コンシーラーは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れたスティック状油性固形コンシーラーであった。
[実施例29]
固形粉末状ファンデーション
(成分) (%)
1.製造実施例4(1.0%)処理タルク 30.0
2.製造実施例4(1.0%)処理マイカ 15.0
3.製造実施例4(1.0%)処理マイカ酸化チタン 15.0
4.製造実施例4(1.0%)処理セリサイト 残量
5.製造実施例4(1.0%)黄酸化鉄 2.0
6.製造実施例4(1.0%)ベンガラ 0.5
7.製造実施例4(1.0%)黒酸化鉄 0.2
8.合成金雲母 5.0
9.架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体
1.0
10.防腐剤 適量
11.流動パラフィン 3.0
12.ジメチルポリシロキサン 3.0
13.2-エチルヘキサン酸グリセリル 3.0
14.香料 適量
固形粉末状ファンデーション
(成分) (%)
1.製造実施例4(1.0%)処理タルク 30.0
2.製造実施例4(1.0%)処理マイカ 15.0
3.製造実施例4(1.0%)処理マイカ酸化チタン 15.0
4.製造実施例4(1.0%)処理セリサイト 残量
5.製造実施例4(1.0%)黄酸化鉄 2.0
6.製造実施例4(1.0%)ベンガラ 0.5
7.製造実施例4(1.0%)黒酸化鉄 0.2
8.合成金雲母 5.0
9.架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体
1.0
10.防腐剤 適量
11.流動パラフィン 3.0
12.ジメチルポリシロキサン 3.0
13.2-エチルヘキサン酸グリセリル 3.0
14.香料 適量
(製法)
(1)成分1~10をヘンシェルミキサー(三井三池社製)75℃で均一に分散する。
(2)成分11~13を均一に混合溶解する。
(3)(1)をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、(2)及び14を添加し、均一分散する。
(4)(3)をパルベライザーにて粉砕する。
(5)(4)を金皿に充填し、圧縮成型し、固形粉末状のファンデーションを得た。
(1)成分1~10をヘンシェルミキサー(三井三池社製)75℃で均一に分散する。
(2)成分11~13を均一に混合溶解する。
(3)(1)をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、(2)及び14を添加し、均一分散する。
(4)(3)をパルベライザーにて粉砕する。
(5)(4)を金皿に充填し、圧縮成型し、固形粉末状のファンデーションを得た。
実施例29の固形粉末状ファンデーションは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れた固形粉末状ファンデーションであった。
[実施例30]
固形粉末状アイシャドウ
(成分) (%)
1.製造実施例5(1.0%)処理合成金マイカ 10.0
2.製造実施例5(1.0%)処理タルク 残量
3.酸化チタン被覆雲母 30.0
4.窒化ホウ素 5.0
5.ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末
5.0
6.群青 2.0
7.赤202号 0.5
8.ポリアクリル酸アルキル 1.0
9.防腐剤 適量
10.流動パラフィン 3.0
11.ジメチルポリシロキサン 5.0
12.2-エチルヘキサン酸グリセリル 3.0
13.香料 適量
固形粉末状アイシャドウ
(成分) (%)
1.製造実施例5(1.0%)処理合成金マイカ 10.0
2.製造実施例5(1.0%)処理タルク 残量
3.酸化チタン被覆雲母 30.0
4.窒化ホウ素 5.0
5.ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末
5.0
6.群青 2.0
7.赤202号 0.5
8.ポリアクリル酸アルキル 1.0
9.防腐剤 適量
10.流動パラフィン 3.0
11.ジメチルポリシロキサン 5.0
12.2-エチルヘキサン酸グリセリル 3.0
13.香料 適量
(製法)
(1)成分1~9をヘンシェルミキサー(三井三池社製)75℃で均一に分散する。
(2)成分10~12を均一に混合溶解する。
(3)(1)をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、(2)及び13を添加し、均一分散する。
(4)(3)をパルベライザーにて粉砕する。
(5)(4)を金皿に充填し、圧縮成型し、固形粉末状のアイシャドウを得た。
(1)成分1~9をヘンシェルミキサー(三井三池社製)75℃で均一に分散する。
(2)成分10~12を均一に混合溶解する。
(3)(1)をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、(2)及び13を添加し、均一分散する。
(4)(3)をパルベライザーにて粉砕する。
(5)(4)を金皿に充填し、圧縮成型し、固形粉末状のアイシャドウを得た。
実施例30の固形粉末状アイシャドウは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れた固形粉末状アイシャドウであった。
[実施例31]
固形粉末状フェイスカラー
(成分) (%)
1.製造実施例6(1.0%)処理雲母 20.0
2.製造実施例6(1.0%)処理タルク 残量
3.酸化チタン被覆雲母 10.0
4.群青 0.5
5.赤226号 0.2
6.ポリアクリル酸アルキル 1.0
7.防腐剤 適量
8.流動パラフィン 2.0
9.ジメチルポリシロキサン 3.0
10.2-エチルヘキサン酸グリセリル 3.0
11.香料 適量
固形粉末状フェイスカラー
(成分) (%)
1.製造実施例6(1.0%)処理雲母 20.0
2.製造実施例6(1.0%)処理タルク 残量
3.酸化チタン被覆雲母 10.0
4.群青 0.5
5.赤226号 0.2
6.ポリアクリル酸アルキル 1.0
7.防腐剤 適量
8.流動パラフィン 2.0
9.ジメチルポリシロキサン 3.0
10.2-エチルヘキサン酸グリセリル 3.0
11.香料 適量
(製法)
(1)成分1~7をヘンシェルミキサー(三井三池社製)75℃で均一に分散する。
(2)成分8~10を65℃に加熱し、均一に混合溶解する。
(3)(1)をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、(2)及び11を添加し、均一分散する。
(4)(3)をパルベライザーにて粉砕する。
(5)(4)を金皿に充填し、圧縮成型し、固形粉末状のフェイスカラーを得た。
(1)成分1~7をヘンシェルミキサー(三井三池社製)75℃で均一に分散する。
(2)成分8~10を65℃に加熱し、均一に混合溶解する。
(3)(1)をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、(2)及び11を添加し、均一分散する。
(4)(3)をパルベライザーにて粉砕する。
(5)(4)を金皿に充填し、圧縮成型し、固形粉末状のフェイスカラーを得た。
実施例31の固形粉末状フェイスカラーは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れた固形粉末状フェイスカラーであった。
[実施例32]
粉末状白粉
(成分) (%)
1.製造実施例7(0.5%)処理雲母 20.0
2.製造実施例7(0.5%)処理タルク 残量
3.雲母チタン 10.0
4.赤226号 0.5
5.流動パラフィン 0.5
6.トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル 1.0
7.防腐剤 適量
8.香料 適量
粉末状白粉
(成分) (%)
1.製造実施例7(0.5%)処理雲母 20.0
2.製造実施例7(0.5%)処理タルク 残量
3.雲母チタン 10.0
4.赤226号 0.5
5.流動パラフィン 0.5
6.トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル 1.0
7.防腐剤 適量
8.香料 適量
(製法)
(1)成分1~4を均一に混合する。
(2)(1)をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、成分5~8を添加し、均一に混合する。
(3)(2)をパルベライザーで粉砕し、白粉を得た。
(1)成分1~4を均一に混合する。
(2)(1)をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、成分5~8を添加し、均一に混合する。
(3)(2)をパルベライザーで粉砕し、白粉を得た。
実施例32の粉末状白粉は、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れた粉末状白粉であった。
[実施例33]
スティック状口紅
(成分) (%)
1.ポリエチレンワックス 10.0
2.カルナウバワックス 5.0
3.パラフィンワックス 2.0
4.2-エチルへキサン酸セチル 残量
5.流動パラフィン 10.0
6.イソノナン酸イソトリデシル 10.0
7.ジメチルポリシロキサン 5.0
8.赤202号 0.5
9.黄色4号 2.0
10.製造実施例8(2.0%)処理雲母チタン 3.0
11.製造実施例8(2.0%)処理酸化チタン 0.5
12.製造実施例8(2.0%)処理黒酸化鉄 0.1
13.α-トコフェロール 0.5
14.香料 適量
スティック状口紅
(成分) (%)
1.ポリエチレンワックス 10.0
2.カルナウバワックス 5.0
3.パラフィンワックス 2.0
4.2-エチルへキサン酸セチル 残量
5.流動パラフィン 10.0
6.イソノナン酸イソトリデシル 10.0
7.ジメチルポリシロキサン 5.0
8.赤202号 0.5
9.黄色4号 2.0
10.製造実施例8(2.0%)処理雲母チタン 3.0
11.製造実施例8(2.0%)処理酸化チタン 0.5
12.製造実施例8(2.0%)処理黒酸化鉄 0.1
13.α-トコフェロール 0.5
14.香料 適量
(製法)
(1)成分1~7を100℃で均一に溶解混合する。
(2)(1)に成分8~14を添加し均一に混合する。
(3)(2)を容器に流し込み、冷却してスティック状口紅を得た。
(1)成分1~7を100℃で均一に溶解混合する。
(2)(1)に成分8~14を添加し均一に混合する。
(3)(2)を容器に流し込み、冷却してスティック状口紅を得た。
実施例33のスティック状口紅は、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れたスティック状口紅であった。
[実施例34]
O/W型マスカラ
(成分) (%)
1.ステアリン酸 2.0
2.ミツロウ 10.0
3.セトステアリルアルコール 1.0
4.モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20E.O.)
1.5
5.セスキオレイン酸ソルビタン 0.5
6.ジメチルポリシロキサン 5.0
7.製造実施例9(5.0%)処理黒酸化鉄 5.0
8.無水ケイ酸 3.0
9.精製水 残量
10.1,3-ブチレングリコール 10.0
11.トリエタノールアミン 1.5
12.アクリル酸アルキル共重合体エマルション(注1)
30.0
13.防腐剤 適量
14.香料 適量
O/W型マスカラ
(成分) (%)
1.ステアリン酸 2.0
2.ミツロウ 10.0
3.セトステアリルアルコール 1.0
4.モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20E.O.)
1.5
5.セスキオレイン酸ソルビタン 0.5
6.ジメチルポリシロキサン 5.0
7.製造実施例9(5.0%)処理黒酸化鉄 5.0
8.無水ケイ酸 3.0
9.精製水 残量
10.1,3-ブチレングリコール 10.0
11.トリエタノールアミン 1.5
12.アクリル酸アルキル共重合体エマルション(注1)
30.0
13.防腐剤 適量
14.香料 適量
(注1)ヨドゾール32A707(45%固形分)(日本NSC社製)
(製法)
(1)成分1~3を80℃にて均一に混合する。
(2)成分4~8をローラーにて処理する。
(3)成分9~14を80℃にて均一に混合する。
(4)(1)、(2)を混合後、(3)を添加し、乳化する。
(5)(4)を冷却し、O/W型マスカラを得た。
(1)成分1~3を80℃にて均一に混合する。
(2)成分4~8をローラーにて処理する。
(3)成分9~14を80℃にて均一に混合する。
(4)(1)、(2)を混合後、(3)を添加し、乳化する。
(5)(4)を冷却し、O/W型マスカラを得た。
実施例34のO/W型マスカラは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れたO/W型マスカラであった。
[実施例35]
油性マスカラ
(成分) (%)
1.ロジン酸ペンタエリトリット 10.0
2.キャンデリラ樹脂 3.0
3.ミツロウ 2.0
4.セレシンワックス 2.0
5.パルミチン酸デキストリン 2.0
6.トリメチルシロキシケイ酸 3.0
7.ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト 5.0
8.プロピオンカーボネート 1.0
9.軽質流動イソパラフィン 残量
10.ジメチルポリシロキサン 3.0
11.製造実施例1(10%)処理黒酸化鉄 5.0
12.シリカ 3.0
13.タルク 5.0
油性マスカラ
(成分) (%)
1.ロジン酸ペンタエリトリット 10.0
2.キャンデリラ樹脂 3.0
3.ミツロウ 2.0
4.セレシンワックス 2.0
5.パルミチン酸デキストリン 2.0
6.トリメチルシロキシケイ酸 3.0
7.ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト 5.0
8.プロピオンカーボネート 1.0
9.軽質流動イソパラフィン 残量
10.ジメチルポリシロキサン 3.0
11.製造実施例1(10%)処理黒酸化鉄 5.0
12.シリカ 3.0
13.タルク 5.0
(製法)
(1)成分1~5を110℃に加温する。
(2)(1)に成分6~10を添加混合する。
(3)(2)に成分11~13を添加混合する。
(4)(3)を3本ローラーにて処理し、油性マスカラを得た。
(1)成分1~5を110℃に加温する。
(2)(1)に成分6~10を添加混合する。
(3)(2)に成分11~13を添加混合する。
(4)(3)を3本ローラーにて処理し、油性マスカラを得た。
実施例35の油性マスカラは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れた非水系マスカラであった。
[実施例36]
油性アイライナー
(成分) (%)
1.セレシンワックス 11.0
2.ポリイソブチレン 16.0
3.ポリエチレンワックス 8.0
4.軽質流動イソパラフィン 残量
5.ジメチルポリシロキサン 3.0
6.製造実施例2(0.5%)処理黒酸化鉄 15.0
7.製造実施例2(0.5%)処理タルク 5.0
8.防腐剤 適量
9.香料 適量
油性アイライナー
(成分) (%)
1.セレシンワックス 11.0
2.ポリイソブチレン 16.0
3.ポリエチレンワックス 8.0
4.軽質流動イソパラフィン 残量
5.ジメチルポリシロキサン 3.0
6.製造実施例2(0.5%)処理黒酸化鉄 15.0
7.製造実施例2(0.5%)処理タルク 5.0
8.防腐剤 適量
9.香料 適量
(製法)
(1)成分1~5を100℃に加温し、均一混合する。
(2)成分6~9を80℃に加温し、均一混合する。
(3)(1)に(2)を添加し、均一に混合する。
(4)(3)をローラーにて処理し、油性アイライナーを得た。
(1)成分1~5を100℃に加温し、均一混合する。
(2)成分6~9を80℃に加温し、均一混合する。
(3)(1)に(2)を添加し、均一に混合する。
(4)(3)をローラーにて処理し、油性アイライナーを得た。
実施例36の油性アイライナーは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れた油性アイライナーであった。
[実施例37]
W/O型日焼け止め料
(成分) (%)
1.製造実施例1(5.0%)処理酸化亜鉛 2.0
2.製造実施例1(5.0%)処理微粒子酸化チタン 5.0
3.トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリル 5.0
4.ジメチルポリシロキサン 3.0
5.パルミチン酸オクチル 3.0
6.パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル 10.0
7.デカメチルシクロペンタシロキサン 10.0
8.メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)メチルポリシロキサン共重合体(注1)
1.8
9.トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル 3.0
10.防腐剤 適量
11.塩化ナトリウム 0.3
12.精製水 残量
13.ジプロピレングリコール 3.0
14.エタノール 3.0
15.香料 適量
W/O型日焼け止め料
(成分) (%)
1.製造実施例1(5.0%)処理酸化亜鉛 2.0
2.製造実施例1(5.0%)処理微粒子酸化チタン 5.0
3.トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリル 5.0
4.ジメチルポリシロキサン 3.0
5.パルミチン酸オクチル 3.0
6.パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル 10.0
7.デカメチルシクロペンタシロキサン 10.0
8.メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)メチルポリシロキサン共重合体(注1)
1.8
9.トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル 3.0
10.防腐剤 適量
11.塩化ナトリウム 0.3
12.精製水 残量
13.ジプロピレングリコール 3.0
14.エタノール 3.0
15.香料 適量
(注1)ABIL EM-90(EVONIC GOLDSCHMIDT GMBH社製)
(製法)
(1)成分3、4を加温溶解した後、成分1、2を添加し3本ローラーにて均一に分散する。
(2)成分5~10を70℃で溶解させた後、60℃で(1)を添加し、均一に混合溶解する。
(3)成分11~13を混合溶解させた後、60℃で(2)へ添加し乳化する。
(4)(3)に成分14、15を添加し均一に混合し、W/O型日焼け止め料を得た。
(1)成分3、4を加温溶解した後、成分1、2を添加し3本ローラーにて均一に分散する。
(2)成分5~10を70℃で溶解させた後、60℃で(1)を添加し、均一に混合溶解する。
(3)成分11~13を混合溶解させた後、60℃で(2)へ添加し乳化する。
(4)(3)に成分14、15を添加し均一に混合し、W/O型日焼け止め料を得た。
実施例37のW/O型日焼け止め料は、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れたW/O型日焼け止め料であった。
本発明の共重合体は、低極性油への溶解性及び粉体への付着性が極めて優れている上に、生体親和性、保湿性、撥水性、耐水性、耐油性にも優れている。このため、本発明の共重合体及び本発明の表面処理粉体を用いて製造された化粧料は、肌親和性、保湿性、撥水性、滑沢性、並びに触れても落ちにくいタッチプルーフ性を有する。したがって、本発明は、特に化粧料製造技術の向上に貢献する極めて有用な発明である。
Claims (24)
- 以下の(i)~(iv)を繰り返し単位として含む共重合体。
(i)次式で示されるメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン及びその誘導体
(式中、R1、R2及びR3は、互いに同一若しくは異なって、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数1~30のアルキル基を表す)
(ii)次式で示されるシリコーンメタクリレート
(式中、mは1~30の整数を表す)
(iii)次式で示されるメタクリレート
(式中、Aは、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数1~30のアルキル基、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数2~30のアルケニル基、及び置換若しくは非置換の炭素数3~20のシクロアルキル基からなる群より選択される)
(iv)次式で示されるメトキシポリエチレングリコールメタクリレート
(式中、nは2~30の整数を表す) - 前記(i)におけるR1、R2及びR3が、互いに同一若しくは異なって、置換若しくは
非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数1~3のアルキル基を表す、請求項1に記載の共重合体。 - 前記(i)におけるR1、R2及びR3がメチル基である、請求項2に記載の共重合体。
- 前記(ii)におけるmが8~16である、請求項1ないし3のいずれか1項に記載の共重合体。
- 前記(ii)におけるmが11である、請求項4に記載の共重合体。
- 前記(iii)におけるAは、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数1~30のア
ルキル基又は炭素数3~8のシクロアルキル基である、請求項1ないし5のいずれか1項に記載の共重合体。 - 前記(iii)におけるAは、2-エチルヘキシル基、ラウリル基又はシクロヘキシル基で
ある、請求項6に記載の共重合体。 - 前記(iv)におけるnが2~25である、請求項1ないし7のいずれか1項に記載の共重合体。
- 前記(iv)におけるnが2、4、9又は23である、請求項8に記載の共重合体。
- 共重合体質量に基づき、前記共重合体中の(iii)が75~90質量%で含まれる、請求
項1ないし9のいずれか1項に記載の共重合体。 - 共重合体質量に基づき、前記共重合体中の(iv)が1~5質量%で含まれる、請求項1ないし10のいずれか1項に記載の共重合体。
- 共重合体質量に基づき、前記共重合体中の(i)が0.5~10質量%で含まれる、請求
項1ないし11のいずれか1項に記載の共重合体。 - 共重合体質量に基づき、前記共重合体中の(ii)が0.5~10質量%で含まれる、請求項1ないし12のいずれか1項に記載の共重合体。
- 前記共重合体の分子量が10000~150000である、請求項1ないし13のいずれか1項に記載の共重合体。
- 請求項1ないし14のいずれか1項に記載の共重合体及び油剤を含む油性分散体。
- 請求項1ないし14のいずれか1項に記載の共重合体を含む化粧料。
- 請求項15に記載の油性分散体を含む化粧料。
- 請求項1~14のいずれかに記載の共重合体で被覆された表面処理粉体。
- 前記共重合体の被覆量が、前記共重合体及び粉体の合計量の0.1~5.0質量%である、請求項18に記載の表面処理粉体。
- 前記粉体が、鉱物及び金属酸化物から選ばれる1種又は2種以上の粉体である、請求項18又は19に記載の表面処理粉体。
- 鉱物及び金属酸化物が、セリサイト、マイカ、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛及び酸化鉄(FeO、Fe2O3、Fe3O4及びこれらの混合物)である、請求項20に記載の表面処理粉体。
- 請求項18ないし21のいずれか1項に記載の表面処理粉体を含む化粧料。
- 下記(a)~(d)の工程を含む、請求項18ないし21のいずれか1項に記載の表面処理粉体の製造方法。
(a)撹拌・混練機にて請求項1に記載の共重合体を溶媒に溶解する工程
(b)粉体を添加し、スラリー状のまま混錬する工程
(c)真空状態で溶媒を除去しながら混練し、粉末状になった時点で取り出す工程
(d)取り出した粉末を乾燥後、粉砕する工程 - 溶媒が、イソプロピルアルコール、イソドデカン、及びイソプロピルアルコールとイソドデカンの混合物から選択される、請求項23記載の製造方法。
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