WO2019131168A1 - 積層フィルム及び食品包装袋 - Google Patents

積層フィルム及び食品包装袋 Download PDF

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WO2019131168A1
WO2019131168A1 PCT/JP2018/045833 JP2018045833W WO2019131168A1 WO 2019131168 A1 WO2019131168 A1 WO 2019131168A1 JP 2018045833 W JP2018045833 W JP 2018045833W WO 2019131168 A1 WO2019131168 A1 WO 2019131168A1
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WO
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mass
propylene
resin
layer
laminated film
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PCT/JP2018/045833
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English (en)
French (fr)
Inventor
渡辺　康史
賢人 庄司
松原　弘明
Original Assignee
Dic株式会社
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Publication date
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/40—Applications of laminates for particular packaging purposes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W90/00—Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to greenhouse gas [GHG] emissions mitigation
    • Y02W90/10—Bio-packaging, e.g. packing containers made from renewable resources or bio-plastics

Definitions

  • the present invention relates to a laminated film and a food packaging bag using a plant-derived material.
  • a resin film using a plant-derived resin for example, a sealant film using a plant-derived linear low density polyethylene as a sealant film to be laminated on a substrate and used for a laminate tube or a standing pouch (Patent Document 1 And (2), and a lid (patent document 3) and the like provided with a sealant layer using a plant-derived low density biomass polyethylene and a base material.
  • Plant-derived resins often exhibit properties that are highly environmentally compatible but differ from fossil fuel-derived resins, and simply replacing them could reduce heat sealability, impact resistance, bag resistance, etc. .
  • the resin film disclosed in the above document uses a plant-derived resin, when it is applied to applications such as standing pouches and lids, lamination with a laminate base is performed. The impact resistance and the tear resistance, etc., in the film configuration having no laminate substrate are not considered at all.
  • melt-cut sealability in the case of forming a packaging bag by melt-cut sealing, it is necessary to have melt-cut sealability to be applied to various packaging forms, and to realize suitable sealability under manufacturing conditions according to various uses. It is desirable to have good melt seal strength over a wide temperature range.
  • the resin film disclosed in the above document is mainly composed of an ethylene-based resin, it is desirable to replace a fossil fuel-derived resin with a plant-derived resin also in a film configuration mainly composed of a propylene-based resin. It is rare.
  • the problem to be solved by the present invention is that, in a film structure mainly composed of a propylene-based resin, it has suitable seal strength and impact resistance while applying a plant-derived component, and a good melt-cut seal in a wide temperature range
  • An object of the present invention is to provide a laminated film having strength.
  • the present invention is a laminated film in which a surface layer (A), an intermediate layer (B) and a seal layer (C) are laminated, and the surface layer (A), the intermediate layer (B) and the seal layer (C) Is a propylene-based resin, the intermediate layer (B) contains plant-derived biomass polyethylene (b1), and the melt flow rate of the biomass polyethylene (b1) is 1.5 [g / 10 min] or more
  • the film solves the above problems.
  • the laminated film of the present invention is suitably used as various packaging materials because it has suitable seal strength and impact resistance while having resin derived from plants, and has good fused seal strength over a wide temperature range. it can.
  • it since it has excellent impact resistance even when the laminate base is not laminated, it can be suitably used as a packaging bag for pillow packaging and gusset packaging.
  • the laminated film of the present invention is excellent in melting strength, it is suitable for use as a gusset packaging bag used for packaging food such as bread.
  • the laminated film of the present invention has at least a surface layer (A), an intermediate layer (B) and a seal layer (C), one surface layer comprising the surface layer (A) and the other surface layer comprising the seal layer (C) It is a laminated film and contains propylene-based resin in the surface layer (A), the intermediate layer (B) and the seal layer (C), and the intermediate layer (B) contains plant-derived biomass polyethylene (b1), the biomass
  • the melt flow rate of polyethylene (b1) is a laminated film of 1.5 [g / 10 min] or more.
  • the surface layer (A) used for the laminated film of the present invention is a layer constituting a surface layer such as a layer on which printing of a packaging film is provided.
  • the surface layer contains a propylene-based resin as a main resin component, and as the propylene-based resin, for example, a homopolymer of propylene, a propylene- ⁇ -olefin copolymer (propylene- ⁇ -olefin random copolymer, propylene) - ⁇ -olefin block copolymer) etc. can be used.
  • the content of the propylene-based resin in the resin component contained in the surface layer (A) is preferably 50% by mass or more, and 70% by mass or more because it is easy to obtain suitable melting strength and bag-making suitability.
  • the content is more preferably 80% by mass or more, and still more preferably 85% by mass or more.
  • the resin component contained in the surface layer (A) may be a surface layer substantially consisting of only a propylene-based resin.
  • the ⁇ -olefin content in the propylene- ⁇ -olefin copolymer is preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, and still more preferably 6% by mass.
  • the ⁇ -olefin content is preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and still more preferably 4% by mass or more, since suitable impact resistance can be easily obtained. .
  • a propylene- ⁇ -olefin random copolymer can be preferably used as a propylene-based resin used for the surface layer (A).
  • the propylene- ⁇ -olefin random copolymer include propylene-ethylene random copolymer, propylene-1-butene random copolymer, propylene-ethylene-1-butene random copolymer and the like, and these can be used alone. It may be used or may be used in combination. Among them, a propylene-ethylene random copolymer can be preferably used because it is easy to obtain suitable transparency.
  • the melt flow rate (MFR) of the propylene-ethylene random copolymer is not particularly limited as long as it can form a laminated film, but it is preferably 0.5 g / 10 min or more, and 3 g / 10 min or more. Is more preferable, and 5 g / 10 min or more is more preferable. Further, in order to obtain good moldability, the MFR is preferably 20 g / 10 min or less, more preferably 15 g / 10 min or less, and more preferably 12 g / 10 min or less.
  • Propylene - density of the ethylene random copolymer more it is preferably at most 0.880 g / cm 3 or more 0.905 g / cm 3, is 0.890 g / cm 3 or more 0.900 g / cm 3 or less preferable.
  • the melting point of the propylene-ethylene random copolymer is preferably 110 ° C. or more, and more preferably 115 ° C. or more, from the viewpoint of preventing adhesion to the fused cutting blade during bag making.
  • the temperature is preferably 150 ° C. or less, more preferably 145 ° C. or less.
  • the content of the propylene-ethylene random copolymer in the resin component contained in the surface layer (A) is because it is easy to obtain suitable transparency and packaging suitability.
  • the content is preferably 35% by mass or more, more preferably 45% by mass or more, and still more preferably 50% by mass or more.
  • the content is preferably 75% by mass or less, more preferably 65% by mass or less, and still more preferably 60% by mass or less.
  • a random copolymer such as a propylene-1-butene copolymer or a propylene-ethylene-1-butene copolymer, which has a lower melting point, is used as the above-mentioned propylene. It is also preferred to use in combination with an ethylene random copolymer. Among them, propylene-ethylene-1-butene copolymer can be particularly preferably used.
  • the ethylene content and butene content of the propylene-ethylene-1-butene copolymer are each preferably 25% by mass or less, and 15% by mass or less Is more preferably 10% by mass.
  • the ethylene content and the butene content are each preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1.5% by mass or more, and 3% by mass, since it is easy to obtain suitable low-temperature sealability. It is more preferable that it is more than.
  • the melt flow rate (MFR) of the propylene-ethylene-1-butene copolymer is not particularly limited as long as it can form a laminated film, but is preferably 0.5 g / 10 min or more, 3.0 g / minute. It is more preferable that it is 10 minutes or more, and it is more preferable that it is 5.0 g / 10 minutes or more. Further, in order to obtain good moldability, the MFR is preferably 20 g / 10 min or less, more preferably 15 g / 10 min or less, and more preferably 12 g / 10 min or less.
  • Propylene - ethylene-density butene copolymer is preferably not more than 0.880 g / cm 3 or more 0.905 g / cm 3, is 0.890 g / cm 3 or more 0.900 g / cm 3 or less Is more preferred.
  • the melting point of the propylene-ethylene-1-butene copolymer is preferably 105 ° C. or more, and more preferably 110 ° C. or more, from the viewpoint of preventing adhesion to the fusion cutting seal blade during bag-making.
  • the temperature is 145 ° C. or less, and more preferably 140 ° C. or less, because it is necessary to form sufficient fused and broken balls in order to develop fused and sealed strength when fused and sealed at the time of bag making.
  • the content of the propylene-ethylene-1-butene copolymer in the resin component contained in the surface layer is that it is easy to obtain a suitable melt-cut seal strength Therefore, the content is preferably 15% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, and still more preferably 30% by mass or more.
  • the content is preferably 55% by mass or less, more preferably 45% by mass or less, and still more preferably 40% by mass or less.
  • a propylene-based block copolymer resin particularly a propylene- ⁇ -olefin block copolymer
  • a propylene-based resin used for the surface layer (A) is used as a propylene-based resin used for the surface layer (A).
  • the ⁇ -olefin include ethylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl 1-pentene, 1-octene and the like.
  • ethylene is preferable because it is excellent in the balance of matte feeling, cold resistance and rigidity.
  • the melt flow rate (MFR) of the propylene-based block copolymer resin is preferably 0.5 g / 10 min or more because it is easy to mold and to obtain suitable impact resistance and matte feeling. More preferably, it is 1 g / 10 min or more. Moreover, it is preferable that it is 20 g / 10 minutes or less, and it is more preferable that it is 10 g / 10 minutes or less.
  • the melting point of the propylene-based block copolymer resin is preferably 155 ° C. or more, and preferably 165 ° C. or less, because it is easy to obtain a suitable bag-making property.
  • the propylene block copolymer resin used for the surface layer (A) may use a single copolymer or a plurality of copolymers. When using two or more, it is preferable to make the total of content of the propylene-type block copolymer resin to be used into the following range.
  • a propylene-based block copolymer resin which is used in the surface layer (A) and is excellent in the balance with the matte feeling, melting strength and bag-making suitability BC8, BC7 (manufactured by Japan Polypropylene Corporation), E150GK, F704V (prime) Polymer Co., Ltd.), PC480A, PC684S, PC380A, VB370A (manufactured by Sun Aroma Co., Ltd.), and the like.
  • the content of the propylene-based block copolymer in the resin component contained in the surface layer (A) has a matte feeling, melting strength and bag-making ability.
  • the balance may be appropriately adjusted, but it is preferably contained in an amount of 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more in the resin component used for the surface layer (A).
  • it becomes easy to acquire the matte feeling which was excellent in the designability and which has uniformity.
  • it is preferable to set it to 80 to 100% by mass, and when improving matte feeling, it is preferable to set it to 70 to 90% by mass.
  • various olefin resins used for packaging films other than the above-mentioned propylene resin may be used.
  • the olefin resin other than the propylene resin include polyethylene resins such as ultra low density polyethylene (VLDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), low density polyethylene (LDPE), and ethylene-1-butene copolymer.
  • Ethylene-vinyl acetate copolymer Ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-methyl acrylate (EMA) copolymer, ethylene-ethyl acrylate -Ethylene-based copolymers such as maleic anhydride copolymer (E-EA-MAH), ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), etc .; further ethylene-acrylic acid Copolymer ionomer, ethylene-methacrylic acid copolymer Ionomer and the like can be used.
  • olefin resin other than these propylene resin it is preferable that content of the said olefin resin in the resin component contained in surface layer (A) is 20 mass% or less.
  • the present invention among these olefin resins, they have flexibility in a wide temperature range which is effective at the time of bag making, and good dispersibility with propylene resins can be obtained. It can be used preferably.
  • the said copolymer can be especially preferably used, when setting it as a transparent film.
  • the content of the ethylene-1-butene copolymer in the resin component contained in the surface layer is 1 to 1 because it is easy to obtain a suitable low temperature seal.
  • the content is preferably 20% by mass, and more preferably 5 to 15% by mass.
  • the MFR (230 ° C., 21.18 N) of the ethylene-1-butene copolymer is not particularly limited as long as it can form a laminated film, but is preferably 0.5 g / 10 min or more, 2.0 g It is more preferable that it is / 10 minutes or more, and it is more preferable that it is 3.0 g / 10 minutes or more. Further, in order to obtain good moldability, the MFR is preferably 20 g / 10 min or less, more preferably 15 g / 10 min or less, and more preferably 10 g / 10 min or less.
  • the density of the ethylene-1-butene copolymer is preferably at most 0.870 g / cm 3 or more 0.900 g / cm 3, is 0.875 g / cm 3 or more 0.895 g / cm 3 or less More preferable.
  • the content of biomass polyolefin in the resin component contained in the surface layer (A) is preferably 10% by mass or more, and 20 to 50% by mass It is more preferable to
  • the content of biomass polyolefin in the resin component contained in the surface layer (A) should be less than 10% by mass. Is preferable, and it is preferably less than 5% by mass, and it is also preferable to contain substantially no biomass material.
  • various additives may be blended as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the additive include an antioxidant, a weathering stabilizer, an antistatic agent, an antifogging agent, an antiblocking agent, a lubricant, a nucleating agent, a pigment and the like.
  • the surface roughness (Ra) of the surface layer (A) according to JIS B-0601 is preferably 0.2 to 1.0, and more preferably 0.3 to 0.7.
  • Additives such as a slip agent and an antiblocking agent
  • the film which is excellent in surface slipperiness is As a result, it is possible to improve the bag-making speed, to improve the packing efficiency after packing, to improve the efficiency of the packing operation, and to improve the workability when the contents are filled and then packaged by an automatic packaging machine or the like.
  • the coefficient of friction (ASTM D-1894) of the surface layer (A) surface is preferably 0.05 to 0.7, more preferably 0.07 to 0.6, and more preferably 0.1 to 0.5. Within this range, it is easy to improve the film feedability at the time of packaging, the attachment uniformity after bag making, the packaging workability and the like, and it becomes easy to preferably suppress the film breakage at the time of binding by the closure.
  • the coefficient of friction can be adjusted by appropriately adding additives such as lubricants and antiblocking agents according to the resin component used for the surface layer.
  • the intermediate layer (B) of the laminated film of the present invention is a layer containing a propylene-based resin, and further containing plant-derived biomass polyethylene (b1) having a melt flow rate of 1.5 g / 10 min or more.
  • multilayer film which has suitable impact resistance and tear resistance can be obtained with the favorable heat sealability and the suitable fusion
  • the plant-derived biomass polyethylene (b1) used for the intermediate layer (B) is a polyethylene-based resin produced from plant-derived ethylene which uses sugar cane, corn, beet etc. as a starting material.
  • the biomass polyethylene (b1) include linear low density polyethylene (LLDPE), linear medium density polyethylene (LMDPE), linear high density polyethylene (LHDPE), low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE) And high density polyethylene (HDPE) etc. These may be used alone or in combination of two or more.
  • linear low density polyethylene is particularly preferable.
  • the linear low density Porieren preferably density of 0.925 g / cm 3 or less, more preferably 0.920 g / cm 3 or less.
  • the MFR of biomass polyethylene (b1) used for the intermediate layer (B) is 1.5 g / 10 min or more.
  • the MFR is preferably 1.8 g / 10 min or more, and more preferably 2 g / 10 min or more.
  • the upper limit is not particularly limited, but is preferably 25 g / 10 min or less, and more preferably 20 g / 10 min or less. By setting it as the said range, it becomes easy to acquire suitable film forming property and a moldability.
  • the content of plant-derived biomass polyethylene (b1) in the resin component contained in the intermediate layer (B) has a high environmental load reduction effect, while making suitable rigidity and impact resistance, bag processing as a packaging bag It is preferable that the content is 5% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, and more preferably 10% by mass or more, because the suitability and the like can be easily obtained.
  • the upper limit is not particularly limited, but in order to obtain particularly excellent impact resistance, processability and the like, it is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and 40% by mass or less Is particularly preferred.
  • the biomass polyethylene (b1) used for the intermediate layer (B) is produced as a monomer by using a plant such as sugar cane as a raw material and can be produced in the same manner as the petroleum-derived production method.
  • a plant such as sugar cane as a raw material
  • It can be manufactured by a well-known method. For example, preparation methods using a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst can be mentioned.
  • a catalyst system using a titanium-containing compound itself or one having a titanium-containing compound supported on a carrier such as a magnesium compound as a main catalyst and a cocatalyst with an organoaluminum compound, propylene alone or a desired ethylene such as ⁇ Mention may be made of the method of polymerization with addition of an olefin. This polymerization may be any process such as slurry polymerization, solution polymerization, gas phase polymerization and the like.
  • a homogeneous catalyst may be used, and a catalyst comprising a vanadium compound and an organoaluminum compound conventionally used, or a cyclopentadienyl group, a substituted cyclopentadienyl group, an indenyl group, a substituted indenyl group, etc.
  • Metallocene system consisting of transition metal compounds such as zirconium, titanium and hafnium having one or two ligands, transition metal compounds wherein the ligand is geometrically controlled and cocatalysts such as aluminoxane and ionic compounds Mention may also be made of homogeneous catalyst systems, such as catalysts.
  • the metallocene catalyst may be any process such as a slurry polymerization method or a gas phase polymerization method in addition to homogeneous polymerization in the presence of a solvent, using an organic aluminum compound if necessary.
  • biomass polyethylene (b1) examples include SLL 218, SLL 318, SLH 218, SBC 818, SPB 208, SEB 853 and the like manufactured by Blaschem.
  • the biomass polyethylene (b1) may be used in combination with polyethylene (b2) derived from fossil fuel, which is a polyethylene-based resin made from fossil fuel such as petroleum.
  • polyethylene (b2) derived from the fossil fuel linear low density polyethylene (LLDPE), linear medium density polyethylene (LMDPE), linear high density polyethylene (LHDPE), low density polyethylene (LDPE), medium Polyethylene resins such as high density polyethylene (MDPE) and high density polyethylene (HDPE), ethylene-butene-rubber copolymer (EBR), ethylene-propylene-rubber copolymer (EPR), ethylene-vinyl acetate copolymer ( EVA), ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-methyl acrylate (EMA) copolymer, ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride copolymer (E) -EA-MAH),
  • LLDPE linear low
  • LLDPE, LDPE and EBR are preferable, and linear low density polyethylene is particularly preferable.
  • the linear low density Porieren preferably density of 0.915 g / cm 3 or less, more preferably 0.910 g / cm 3 or less, still be at 0.906 g / cm 3 or less preferable.
  • the linear low density polyethylene may be used alone or in combination of two or more.
  • the MFR (190 ° C., 21.18 N) of the linear low density polyethylene derived from fossil fuel is preferably 10 g / 10 min or less, more preferably 1 to 5 g / 10 min.
  • the content of the fossil fuel-derived polyethylene (b2) in the resin component contained in the intermediate layer (B) is a suitable bag-making aptitude or a melt-cut seal strength and
  • the content is preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, still more preferably 8% by mass or more, and 10% by mass or more, since it is easy to obtain the bag resistance. Is particularly preferred.
  • the content is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and still more preferably 15% by mass or less.
  • the same one as the propylene-based resin used for the surface layer (A) can be preferably used, and a homopolymer of propylene, a propylene- ⁇ -olefin copolymer (propylene And ⁇ -olefin random copolymers, propylene- ⁇ -olefin block copolymers) and the like can be exemplified.
  • the content of the propylene-based resin in the resin component contained in the intermediate layer (B) is preferably 10% by mass or more, and 20% by mass or more, because it is easy to obtain suitable melting strength and bag-making suitability. It is more preferable that it is 30 mass% or more. Moreover, it is preferable that it is 80 mass% or less, It is more preferable that it is 70 mass% or less, It is more preferable that it is 60 mass% or less.
  • a propylene homopolymer and a propylene- ⁇ -olefin random copolymer can be preferably used as the propylene-based resin.
  • the propylene- ⁇ -olefin random copolymer include propylene-ethylene copolymer, propylene-1-butene copolymer, and propylene-ethylene-1-butene copolymer. These may be used alone or in combination.
  • MFR (230 ° C., 21.18 N) of propylene homopolymer is not particularly limited as long as it can form a laminated film, but it is preferably 0.5 g / 10 min or more, and 2.0 g / 10 min or more Is more preferably 3.0 g / 10 min or more. Further, in order to obtain good moldability, the MFR is preferably 20 g / 10 min or less, more preferably 15 g / 10 min or less, and more preferably 10 g / 10 min or less.
  • the density of the propylene homopolymer is preferably from 0.880 g / cm 3 or more 0.920 g / cm 3, more preferably at most 0.885 g / cm 3 or more 0.915 g / cm 3.
  • the melting point of the propylene homopolymer is preferably 145 ° C. or higher, and more preferably 150 ° C. or higher, from the viewpoint of further maintaining processability such as bag making.
  • propylene-based resin it is also preferable to use a propylene homopolymer and a propylene- ⁇ -olefin random copolymer in combination as the propylene-based resin.
  • the propylene- ⁇ -olefin random copolymer those similar to the above surface layer (A) can be preferably used, and in particular, a propylene-ethylene copolymer can be preferably used.
  • the said propylene-ethylene copolymer the thing similar to the said surface layer (A) at the time of setting it as a transparent film can preferably be used, and preferable ranges, such as ethylene content, MFR, density, and melting point, are also the said surface layer (A). It is similar to the propylene-ethylene copolymer which can be used in
  • the content of the propylene homopolymer in the resin component contained in the intermediate layer (B) is 35% by mass because it is easy to obtain suitable rigidity and transparency. It is preferable that it is more than, 45 mass% or more is more preferable, and 50 mass% or more is more preferable. In addition, it is preferably 85% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and still more preferably 75% by mass or less because a suitable impact strength can be easily obtained.
  • the content of the propylene-ethylene copolymer in the resinous portion contained in the intermediate layer (B) is suitable for bag-making aptitude and tear resistance. In order to obtain easily, it is preferable that it is 5 mass% or more, and it is more preferable that it is 10 mass% or more. Moreover, it is preferable that it is 30 mass% or less, and it is more preferable that it is 25 mass% or less.
  • the above-mentioned various resins may be used at an appropriate content, but it is easy to suppress the deterioration of the rigidity and impact strength when designing the total thickness of the laminated film thin. Therefore, the content of the propylene-based resin in the resin component contained in the intermediate layer (B) is preferably 55% by mass or more, and the content of the ethylene-based resin is preferably 5 to 45% by mass.
  • the content of propylene homopolymer in the resin component contained in the intermediate layer (B) is 50 to 80% by mass
  • the propylene-ethylene random copolymer is 5 to 25% by mass
  • plant-derived biomass polyethylene It is particularly preferable to adjust the total amount of b1) and the fossil fuel-derived polyethylene (b2) to 5 to 45% by mass.
  • a propylene-based block copolymer resin can be preferably used as the propylene-based resin.
  • the thing similar to propylene-type block copolymer resin used for the said surface layer (A) at the time of setting it as a matte film can be used preferably.
  • the propylene block copolymer resin may use a single copolymer or a plurality of copolymers.
  • the content of the propylene-based block copolymer in the resin component contained in the intermediate layer (B) when forming a matte film is 95% by mass or less because it is easy to obtain suitable impact resistance and matte feeling Is more preferably 85% by mass or less, still more preferably 80% by mass or less, and particularly preferably 75% by mass or less.
  • the content is preferably 15% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and still more preferably 25% by mass or more, since it is easy to obtain suitable bag making stability. % Or more is particularly preferred.
  • biomass polyethylene (b1) polyethylene (b2) derived from fossil fuel and propylene-based block copolymer (b3)
  • the ratio of the content of biomass is 2/3/95 to 30/25/45 by mass ratio Is more preferably 10/5/85 to 25/20/55.
  • an olefin resin as described above may be used in combination with the block copolymer resin, and among these, a propylene- ⁇ -olefin random copolymer can be preferably used.
  • a propylene- ⁇ -olefin random copolymer those similar to the above surface layer (A) can be preferably used, and in particular, a propylene-ethylene copolymer can be preferably used.
  • the said propylene-ethylene copolymer the thing similar to the said surface layer (A) at the time of setting it as a transparent film can preferably be used, and preferable ranges, such as ethylene content, MFR, density, and melting point, are also the said surface layer (A). It is similar to the propylene-ethylene copolymer which can be used in
  • the content of the propylene- ⁇ -olefin random copolymer in the resin component contained in the intermediate layer is preferably 5% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and still more preferably 25% by mass or more.
  • the content is preferably 50% by mass or less, more preferably 45% by mass or less, and still more preferably 40% by mass or less.
  • the above-mentioned various resins may be used at an appropriate content, but it is easy to suppress the deterioration of the rigidity and impact strength when designing the total thickness of the laminated film thin. Therefore, it is preferable to set the content of the propylene-based resin in the resin component contained in the intermediate layer (B) to 55% by mass or more, and the content of the ethylene-based resin to 7 to 45% by mass.
  • propylene-based block copolymer (b3) and propylene-ethylene random copolymer as the propylene-based resin, the total amount of these is 55 mass% or more, and plant-derived biomass as the ethylene-based resin It is particularly preferred to use polyethylene (b1) and polyethylene derived from fossil fuel (b2) to a total amount of 7 to 45% by mass.
  • biomass polyethylene (b1), polyethylene (b2) derived from fossil fuel, propylene-based block copolymer (b3) and propylene-ethylene random copolymer are used as resin components contained in the intermediate layer (B)
  • Ratio of these contents is 2/3 / mass ratio It is preferably 65/30 to 25/20/15/40, and more preferably 10/5/50/35 to 15/15/30/40. By setting the ratio, it is possible to obtain a laminate film having excellent bag-proof resistance, in particular, excellent bag-proof resistance and abrasion resistance at low temperatures, while having a suitable matte tone.
  • additives as exemplified in the surface layer may be appropriately used.
  • the seal layer (C) used in the present invention is a layer used for adhesion of the seal layers of the laminated film, and adhesion of the laminated film to another container, film or the like.
  • a resin type that can obtain a suitable sealing strength may be appropriately selected according to the use mode and the object to be sealed.
  • propylene- ⁇ - such as propylene-ethylene random copolymer, propylene-1-butene copolymer and the like from the viewpoint of obtaining appropriate seal strength.
  • a seal layer containing an ⁇ -olefin-propylene copolymer such as an olefin copolymer or a 1-butene-propylene copolymer can be suitably used. Above all, it is easy to adjust the heat seal temperature and strength at the time of easy opening seal at low temperature, the heat seal temperature range is wide, and it is easy to obtain appropriate heat seal strength as the easy opening seal. Polymers or butene resins such as 1-butene-propylene copolymer are preferred.
  • the 1-butene content in the copolymer is 60 because it is easy to obtain suitable sealability and blocking resistance. It is preferably ⁇ 95 mol%, more preferably 65-95%, still more preferably 70-90 mol%.
  • the propylene content is preferably 2 to 10 mol%, more preferably 3 to 9 mol%, and still more preferably 4 to 8 mol%, since it is easy to obtain suitable low-temperature sealability. preferable.
  • the content of the butene-based resin is 50% by mass or less in the resin component contained in the seal layer It is preferable to set it as 40 mass% or less, It is more preferable to set it as 30 mass% or less. Moreover, it is preferable to be 10 mass% or more, and it is more preferable to be 15 mass% or more.
  • the content of the butene-based resin is in the above range, it is easy to obtain suitable low-temperature sealability, melting strength and tear resistance of bag-formed products, and it is also advantageous for cost reduction.
  • the resin used in combination with the butene-based resin other polyolefin-based resins can be appropriately used.
  • a propylene- ⁇ -olefin copolymer or an ethylene- ⁇ -olefin copolymer is used. Coalescing can be preferably used, and propylene- ⁇ -olefin copolymer can be particularly preferably used.
  • the content of the ⁇ -olefin in the propylene- ⁇ -olefin copolymer is not particularly limited, but is preferably 1 to 20% by mass, and more preferably 1.5 to 15% by mass.
  • ⁇ -olefins include ethylene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene and the like.
  • a propylene-ethylene random copolymer as exemplified in the above-mentioned intermediate layer can be preferably used.
  • the MFR is preferably 0.5 to 20 g / 10 min, and more preferably 2 to 10 g / 10 min, because it is easy to obtain good moldability.
  • the content of the other olefin resin is preferably 90% by mass or less, and more preferably 85% by mass or less, in the resin component contained in the seal layer, because it is easy to obtain suitable low-temperature sealability. . Moreover, it is preferable to set it as 50 mass% or more, and it is more preferable to set it as 60 mass% or more.
  • a butene-based resin and a propylene- ⁇ -olefin copolymer in the case of providing an easy-to-open portion in which seal layers are heat-sealed together, a butene-based resin and a propylene- ⁇ -olefin copolymer, It is preferable to use together in a ratio that the mass ratio represented by butene resin / propylene- ⁇ -olefin copolymer is 20/80 to 50/50.
  • the resin which used the plant origin raw material for various resin used in a sealing layer (C).
  • the content of biomass polyolefin in the resin component contained in the seal layer (C) is preferably 10% by mass or more, and 20 to 50% by mass It is more preferable to
  • the content of biomass polyolefin in the resin component contained in the seal layer (C) should be less than 10% by mass. Is preferable, and it is preferably less than 5% by mass, and it is also preferable to contain substantially no biomass material.
  • various additives may be blended as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the additive include an antioxidant, a weathering stabilizer, an antistatic agent, an antifogging agent, an antiblocking agent, a lubricant, a nucleating agent, a pigment and the like.
  • the coefficient of friction (ASTM D1894) of the surface of the seal layer (C) is preferably 0.01 to 0.4, more preferably 0.02 to 0.35, and still more preferably 0.05 to 0.30. By setting it as the said range, it becomes easy to improve the packing operation
  • the coefficient of friction can be adjusted by appropriately adding additives such as lubricants and antiblocking agents according to the resin component used for the seal layer.
  • the laminate film of the present invention is a laminate film having at least the surface layer (A), the intermediate layer (B) and the seal layer (C), one surface layer of the laminate film is a surface layer, and the other surface layer is It is a laminated film which consists of a seal layer.
  • the laminated film of the said structure has suitable fusion
  • the thickness of the laminated film of the present invention may be appropriately adjusted according to the application and mode of use, but the total thickness is 20 because it is easy to simultaneously achieve volume reduction in packaging application and resistance to breakage during distribution. It is preferably 60 to 60 ⁇ m, more preferably 25 to 50 ⁇ m.
  • each layer are not particularly limited, but for example, the thickness of the surface layer is preferably 2 to 20 ⁇ m, and more preferably 3 to 15 ⁇ m.
  • the thickness of the intermediate layer is preferably 3 to 30 ⁇ m, and more preferably 5 to 20 ⁇ m.
  • the thickness of the seal layer is preferably 1 to 10 ⁇ m, more preferably 2 to 8 ⁇ m.
  • the thickness ratio of the surface layer is preferably 15% or more of the total thickness of the laminated film, and more preferably 20% or more, because it is easy to obtain suitable melting strength and bag-making suitability. Moreover, it is preferable to set it as 35% or less, and it is more preferable to set it as 30% or less.
  • the thickness ratio of the intermediate layer is preferably 30% or more of the total thickness of the laminated film, and more preferably 40% or more, because it is easy to obtain suitable rigidity, melting strength, and bag-making suitability. Further, the content is preferably 70% or less, more preferably 65% or less.
  • the thickness ratio of the sealing layer is preferably 5% to 30% of the total thickness of the laminated film, and more preferably 10 to 25%, because it is easy to obtain suitable easy openability, melting strength and bag-making suitability.
  • the content of plant-derived biomass polyethylene in the resin component contained in the entire laminated film is preferably 2% by mass or more, and 3% by mass or more from the viewpoint of environmental load reduction. Is more preferable, and 5% by mass or more is more preferable.
  • the haze of the laminated film of the present invention is preferably 10% or less, more preferably 5.5% or less, and preferably 4.5% or less, because the content to be packaged is easily visible. Is more preferred. Even when the laminated film of the present invention has such high transparency, it has a suitable packaging aptitude, but is less likely to be broken due to a friction between the contents and the film or a tear due to rubbing.
  • a resin component for increasing the haze such as a block copolymer, is not used, or the content is preferably 10% even when used.
  • the transparency can be improved by setting the content to 5% or less, more preferably.
  • the laminated film of the present invention may be laminated with any other resin layer other than the surface layer, the intermediate layer and the seal layer, but the thickness of the other resin layer is 20% or less of the total thickness.
  • the structure comprising the surface layer, the intermediate layer and the seal layer is particularly preferable.
  • the intermediate layer on which the intermediate layer was laminated in multiple numbers may be sufficient.
  • the layer configuration include a three-layer configuration of surface layer / intermediate layer / seal layer in which an intermediate layer is provided between the surface layer and the seal layer, or a surface layer in which the intermediate layer is composed of a plurality of layers
  • a four-layer structure of / intermediate layer 1 / intermediate layer 2 / seal layer, etc. can be preferably exemplified.
  • a three-layer structure consisting of a surface layer / intermediate layer / seal layer can be preferably used because adjustment of the film properties and production of the film are easy.
  • the method for producing the laminated film of the present invention is not particularly limited.
  • the resin or resin mixture used for each layer is heated and melted by separate extruders, and the method such as coextrusion multilayer die method or feed block method After laminating in a molten state, a coextrusion method of forming into a film by inflation, T-die / chill roll method or the like may be mentioned.
  • This co-extrusion method is preferable because the ratio of the thickness of each layer can be adjusted relatively freely, and a multilayer film excellent in hygiene and cost performance can be obtained. Since the laminated film obtained by the said manufacturing method is obtained as a substantially non-stretching multilayer film, secondary formation, such as deep draw forming by vacuum forming, is also attained.
  • a surface treatment to the surface layer in order to improve the adhesion to the printing ink and the like.
  • examples of such surface treatment include surface oxidation treatment such as corona treatment, plasma treatment, chromic acid treatment, flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet treatment and the like, and surface unevenness treatment such as sand blast and the like.
  • it is a corona treatment.
  • the packaging bag used for applications such as foodstuffs, medicine, industrial parts, miscellaneous goods, a magazine, a container, the lid material of a container, etc. are mentioned.
  • a packaging material similar to Japanese paper and the like can be provided because it has an excellent matte feeling and is superior to conventional ones, and can be suitably used for food and the like used to bring out a high-class feeling.
  • the packaging bag has the seal layer of the present invention as a heat seal layer, and the seal layers are stacked one on another and heat sealed, or the surface layer and the seal layer are laminated and heat sealed to make the seal layer inside. It is preferable that it is a formed packaging bag. For example, two laminated films are cut out to the size of a desired packaging bag, and they are stacked and heat sealed on three sides to form a bag, and then the contents are filled from one side which is not heat sealed. It can be used as a packaging bag by heat sealing and sealing. Furthermore, it is also possible to form a packaging bag by sealing the top and bottom of the rolled film in a cylindrical shape after sealing the rolled film with an automatic packaging machine.
  • the packaging bag when setting it as the packaging bag for breads, it can be set as the packaging bag which has a gusset part by folding and sealing a printing surface. Specifically, it is processed into a bottom gusset bag by a bag making machine such as HK-40 manufactured by Totani Giken Kogyo Co., Ltd. so that the seal layer of the laminated film of the present invention is on the inside of the bag.
  • the laminated film of the present invention can be particularly suitably used as a bottom gusset bag application because it can realize suitable melt-cutting strength and bag-making suitability.
  • Adjusting the melting and sealing temperature and the bag-making speed so that the melting and sealing strength of the bottom gusset bag's side and bottom gusset (folded bottom) is 7.5 N to 30 N / 15 mm, preferably 10 to 30 N / 15 mm. Is preferred.
  • the bottom gusset bag obtained is supplied to an automatic bread filling machine, and after being filled with the bread filling, it is easy to open and has a heat seal strength of 0.1 to 5 N / 15 mm, preferably 0.2 to 4 N / 15 mm.
  • the sealing layer should be on the inside of the bag in a horizontal pillow type automatic packing machine, such as FW-3400 ⁇ V made by Fuji Kikai Co., Ltd. Supplied in roll form.
  • the laminated film of the present invention is excellent in heat sealability and easy openability at the time of pillow packaging, and therefore, can be particularly suitably used for a pillow packaging bag.
  • the heat sealing surface of the film is overlapped and heat sealed to form a bag, and the pan is contained.
  • the easily openable seal portion may be formed by heat sealing under the condition that the easy opening property and the heat seal strength are 0.1 to 5 N / 15 mm, preferably 0.2 to 4 N / 15 mm, and the vicinity thereof May be bound using a tie such as a plastic plate, tape, or string.
  • lid of the packaging bag / container / container by overlapping and heat sealing the sealing layer and another heat-sealable film.
  • films of relatively weak mechanical strength such as LDPE, EVA, polypropylene and the like can be used.
  • laminated films in which films of LDPE, EVA, polypropylene, etc., and stretched films with relatively good tearability such as biaxially stretched polyethylene terephthalate film (OPET), biaxially stretched polypropylene film (OPP), etc., are also used. It can be used.
  • the laminated film of the present invention can realize suitable impact resistance and tear resistance, it can be suitably applied to various packaging applications.
  • excellent impact resistance can be realized even at low temperatures, it is suitable for food packaging applications where packaging and distribution are often performed at low temperatures.
  • the laminated film of the present invention when the laminated film of the present invention is applied to bread packaging such as bread and confectionery bread in which a binding tool (closure) having a sharp tip portion or a heel portion is used, a break in bag is hardly generated.
  • pinholes and tears are less likely to occur when contact with the tie or transport container occurs during transfer.
  • it is hard to produce a pinhole and a tear by friction with the food which is the contents, and the film inner surface (seal surface), rubbing with the plastic tray mixed, and piercing.
  • the laminated film of the present invention can be particularly suitably applied to bread packaging applications because it can ensure a suitable melt-sealed seal strength even when the gusset portion is formed.
  • Example 1 The following resin was used as a resin component which forms each layer of a surface layer, an intermediate
  • COPP (2) 10 parts by mass of linear low density polyethylene
  • LLDPE (1) linear low density polyethylene
  • bioPE (1) 10 parts by weight of a resin mixture Seal layer: 70 parts by weight of COPP (2), 1-butene-propylene copolymer (density: 0.90 g / cm 3)
  • MFR measurement temperature 230 ° C.
  • Example 2 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin component of the resin mixture used for the intermediate layer was changed to the following.
  • Example 3 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin component of the resin mixture used for the intermediate layer was changed to the following.
  • Middle layer HOPP (1) 60 parts by mass, COPP (2) 15 parts by mass, LLDPE (1) 10 parts by mass, bio-PE (1) 15 parts by mass
  • Example 4 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin component of the resin mixture used for the intermediate layer was changed to the following.
  • Middle layer HOPP (1) 55 parts by mass, COPP (2) 20 parts by mass, LLDPE (1) 10 parts by mass, bio PE (2) 15 parts by mass
  • Example 5 The resin component of the resin mixture used for the surface layer and the intermediate layer is as follows, and co-extrusion so that the average thickness of each layer of the laminated film formed of the surface layer / interlayer / seal layer is 7/18/5 ⁇ m A laminated film was formed in the same manner as in Example 1 except for the above.
  • propylene-based block copolymer (1) 100 parts by mass Intermediate Layer: 35 parts by mass of COPP (2), propylene-ethylene block copolymer (density: 0.90 g / cm 3 , MI: 6 g / 10 min, melting point 160 ° C.) (hereinafter, propylene-based block copolymer (2) ) 40 parts by weight, LLDPE (1) 10 parts by weight, bio PE (1) 15 parts by weight
  • Example 6 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 5 except that the resin component of the resin mixture used for the intermediate layer was changed to the following.
  • Intermediate layer 35 parts by mass of COPP (2), 40 parts by mass of propylene-based block copolymer (2), 10 parts by mass of LLDPE (1), 15 parts by mass of bio-PE (2)
  • Example 7 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 5 except that the resin component of the resin mixture used for the intermediate layer was changed to the following.
  • Intermediate layer 35 parts by mass of COPP (2), 35 parts by mass of propylene-based block copolymer (2), 10 parts by mass of LLDPE (1), 20 parts by mass of bio-PE (1)
  • Example 8 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 5 except that the resin component of the resin mixture used for the intermediate layer was changed to the following.
  • Intermediate layer 35 parts by mass of COPP (2), 40 parts by mass of propylene-based block copolymer (2), 5 parts by mass of LLDPE (1), 20 parts by mass of bio-PE (2)
  • Example 1 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin component of the resin mixture used for the intermediate layer was changed to the following.
  • Example 2 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin component of the resin mixture used for the intermediate layer was changed to the following.
  • Intermediate layer 60 parts by mass of HOPP (1), 15 parts by mass of COPP (2), 10 parts by mass of LLDPE (1), 15 parts by mass of bioPE (3)
  • Example 3 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 5 except that the resin component of the resin mixture used for the intermediate layer was changed to the following.
  • Intermediate layer 35 parts by mass of COPP (2), 40 parts by mass of propylene-based block copolymer (2), 10 parts by mass of LLDPE (1), 15 parts by mass of bio-PE (3)
  • Example 4 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 5 except that the resin component of the resin mixture used for the intermediate layer was changed to the following.
  • Intermediate layer 35 parts by mass of COPP (2), 35 parts by mass of propylene-based block copolymer (2), 10 parts by mass of LLDPE (1), 20 parts by mass of bio-PE (3)
  • ⁇ The film follows at a bag-making speed of 120 shots, and there is no problem with the alignment.
  • ⁇ The film follows at a bag-making speed of 120 shots, but the alignment with a part becomes a problem.
  • ⁇ 120 shots There are things that can not keep up with the bag speed, and the alignment is bad
  • the melting strength of the gusset portion and the side portion is 16 N / 15 mm or more for all ⁇ :
  • the melting strength of the gusset portion and the side portion is 15 N / 15 mm to 16 N / 15 mm for all ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ : the melting strength of the gusset portion and the side portion 14.5 N / 15 mm or more and 15 N / 15 mm or less ⁇ :
  • the melting strength of both the gusset portion and the side portion is 13 N / 15 mm or more and less than 14.5 N / 15 mm ⁇ :
  • the melting strength of at least one of the gusset portion and the side portion is 13 N Less than 15 mm
  • Heat seal strength A bottom gusset bag was produced in the same manner as the above-mentioned bag making suitability evaluation using the films obtained in Examples and Comparative Examples.
  • a heat sealer manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd .: 50 mm from the upper end of the bottom bottom of the bottom gusset bag and parallel to the bottom of the bottom gusset bag: pressure 0.2 MPa, time 1 second, seal temperature: upper seal bar 95 ° C., The lower seal bar was heat sealed at 50 ° C., seal bar shape: 300 m ⁇ 10 mm flat surface).
  • Test pieces of 70 mm in length and 15 mm in width are cut out from each of the obtained two bottom gusset bags, 10 sheets each at 23 ° C.
  • the maximum load at the time of peeling off with a Tensilon tensile tester (manufactured by A & D Co., Ltd.) at a tensile speed of 300 mm / min was measured as the heat seal strength.
  • Heat seal strength is less than 5 N / 15 mm, no film breakage when peeled off.
  • ⁇ Heat seal strength is 5 N / 15 mm or more, or film tear when peeled.
  • the laminated films of the present invention of Examples 1 to 8 have suitable seal strength, impact resistance, and good melt-sealed seal strength over a wide temperature range. .
  • the laminated films of Comparative Examples 1 to 4 it was difficult to obtain good fused seal strength in a wide temperature range.

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Abstract

表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）及びシール層（Ｃ）とが積層された積層フィルムであって、前記表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）及びシール層（Ｃ）がプロピレン系樹脂を含有し、前記中間層（Ｂ）が植物由来のバイオマスポリエチレン（ｂ１）を含有し、前記バイオマスポリエチレン（ｂ１）のメルトフローレートが１．５ｇ／１０ｍｉｎ以上である積層フィルムにより、樹脂植物由来成分を適用しつつも、好適なシール強度や耐衝撃性と共に、広範な温度域での良好な溶断シール強度を実現できる。

Description

積層フィルム及び食品包装袋
　本発明は、植物由来原料を使用した積層フィルム及び食品包装袋に関する。
　近年、環境負荷低減を目的に、包装材に使用する樹脂フィルムの原料の一部を、石油等の化石燃料由来成分を主成分とした樹脂から、植物由来成分を主成分とした樹脂に置き換える検討がなされている。
　植物由来の樹脂を使用した樹脂フィルムとしては、例えば、基材と積層してラミネートチューブやスタンディングパウチに使用するシーラントフィルムとして、植物由来の直鎖状低密度ポリエチレンを使用したシーラントフィルム（特許文献１～２参照）や、植物由来の低密度バイオマスポリエチレンを使用したシーラント層と基材とを備えた蓋材（特許文献３）等が開示されている。
特開２０１６－１４５０８６号公報 特開２０１２－１６７１７２号公報 特開２０１５－２３１８７０号公報
　植物由来の樹脂は、環境対応性は高いものの化石燃料由来の樹脂とは異なる性質を示すことが多く、単に置き換えるとヒートシール性や耐衝撃性、耐破袋性等が低下する場合があった。しかし、上記文献にて開示された樹脂フィルムは、植物由来の樹脂を使用するものであるが、スタンディングパウチや蓋材等の用途に適用される際にはラミネート基材との積層がなされるためラミネート基材を有さないフィルム構成での耐衝撃性や耐破袋性等は何ら考慮されていない。
　また、溶断シールにより包装袋を製袋する場合等、各種の包装形態に適用するには溶断シール性を有する必要があり、各種用途に応じた製造条件下で好適なシール性を実現するためには広範な温度域で良好な溶断シール強度を有することが望まれる。
　なお、上記文献にて開示された樹脂フィルムはエチレン系樹脂を主体とするものであるが、プロピレン系樹脂を主体とするフィルム構成においても、化石燃料由来の樹脂の植物由来樹脂への置き換えが望まれている。
　本発明が解決しようとする課題は、プロピレン系樹脂を主体とするフィルム構成において、植物由来成分を適用しつつ、好適なシール強度や耐衝撃性を有し、広範な温度域で良好な溶断シール強度を有する積層フィルムを提供することにある。
　特に、植物由来成分を多く含有する場合にも、好適なシール強度や耐衝撃性を有する積層フィルムを提供すること、さらには、プロピレン系樹脂を主体とするフィルム構成において、樹脂植物由来成分を適用しつつ、ラミネート基材を使用しなくとも、好適なシール強度や耐衝撃性を実現できる積層フィルムを提供することにある。
　本発明は、表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）及びシール層（Ｃ）とが積層された積層フィルムであって、前記表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）及びシール層（Ｃ）がプロピレン系樹脂を含有し、前記中間層（Ｂ）が植物由来のバイオマスポリエチレン（ｂ１）を含有し、前記バイオマスポリエチレン（ｂ１）のメルトフローレートが１．５［ｇ／１０ｍｉｎ］以上である積層フィルムにより上記課題を解決するものである。
　本発明の積層フィルムは、植物由来の樹脂を使用しながらも、好適なシール強度と耐衝撃性を有し、広範な温度域で良好な溶断シール強度を有することから各種包装材として好適に使用できる。特に、ラミネート基材を積層しない構成でも優れた耐衝撃性を有することから、ピロー包装やガゼット包装の包装袋用として好適に使用できる。特に、本発明の積層フィルムは溶断強度にも優れることからパン等の食品の包装に使用するガゼット包装袋用途として好適である。
　本発明の積層フィルムは、少なくとも表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）及びシール層（Ｃ）を有し、一方の表層が表面層（Ａ）、他方の表層がシール層（Ｃ）からなる積層フィルムであり、表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）及びシール層（Ｃ）にプロピレン系樹脂を含有し、中間層（Ｂ）が植物由来のバイオマスポリエチレン（ｂ１）を含有し、当該バイオマスポリエチレン（ｂ１）のメルトフローレートが１．５［ｇ／１０ｍｉｎ］以上の積層フィルムである。
［表面層（Ａ）］
　本発明の積層フィルムに使用する表面層（Ａ）は、包装用フィルムの印刷が設けられる層等の表層を構成する層である。当該表面層はプロピレン系樹脂を主たる樹脂成分として含有し、当該プロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレンの単独重合体、プロピレン－α－オレフィン共重合体（プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体、プロピレン－α－オレフィンブロック共重合体）等を使用できる。
　表面層（Ａ）に含まれる樹脂成分中のプロピレン系樹脂の含有量は、好適な溶断強度や製袋適性を得やすいことから、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましく、８５質量％以上であることがさらに好ましい。また、表面層（Ａ）に含まれる樹脂成分が、実質的にプロピレン系樹脂のみからなる表面層であってもよい。
　プロピレン－α－オレフィン共重合体中のα－オレフィン含有量は、１０質量％以下であることが好ましく、８質量％以下であることがより好ましく、６質量％であることがさらに好ましい。また、好適な耐衝撃性を得やすいことから、α－オレフィン含有量が２質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、４質量％以上であることがさらに好ましい。
　本発明の積層フィルムを透明フィルムとする際には、表面層（Ａ）に使用するプロピレン系樹脂として、プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体を好ましく使用できる。プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体としては、プロピレン－エチレンランダム共重合体、プロピレン－１－ブテンランダム共重合体、プロピレン－エチレン－１－ブテンランダム共重合体等が例示でき、これらは単独で使用してもよいし、併用してもよい。なかでも、好適な透明性を得やすいことから、プロピレン－エチレンランダム共重合体を好ましく使用できる。
　プロピレン－エチレンランダム共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、積層フィルムを形成できる範囲であれば特に制限されないが、０．５ｇ／１０分以上であることが好ましく、３ｇ／１０分以上であることがより好ましく、５ｇ／１０分以上であることがより好ましい。また、良好な成型性を得るため、ＭＦＲは２０ｇ／１０分以下であることが好ましく、１５ｇ／１０分以下であることがより好ましく、１２ｇ／１０分以下であることがより好ましい。
　プロピレン－エチレンランダム共重合体の密度は、０．８８０ｇ／ｃｍ３以上０．９０５ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、０．８９０ｇ／ｃｍ３以上０．９００ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましい。
　プロピレン－エチレンランダム共重合体の融点は、製袋時の溶断シール刃への付着を防ぐ点から、１１０℃以上であることが好ましく、１１５℃以上であることがより好ましい。また、製袋時の溶断シール時に、溶断シール強度を発現させるために、十分な溶断玉形成が必要なため、１５０℃以下であることが好ましく、１４５℃以下であることがより好ましい。
　プロピレン－エチレンランダム共重合体を使用する場合には、表面層（Ａ）に含まれる樹脂成分中のプロピレン－エチレンランダム共重合体の含有量は、好適な透明性や包装適性を得やすいことから、３５質量％以上であることが好ましく、４５質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましい。また、その含有量が７５質量％以下であることが好ましく、６５質量％以下であることがより好ましく、６０質量％以下であることがさらに好ましい。
　また、溶断シール時に十分な溶断玉を形成させやすいことから、より低融点であるプロピレン－１－ブテン共重合体やプロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体等のランダム共重合体を、上記プロピレン－エチレンランダム共重合体と併用することも好ましい。なかでも、プロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体を、特に好ましく使用できる。
　プロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体としては、プロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体のエチレン含有量及びブテン含有量がそれぞれ２５質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましく、１０質量％であることがさらに好ましい。また、好適な低温シール性を得やすいことから、エチレン含有量及びブテン含有量がそれぞれ０．５質量％以上であることが好ましく、１．5質量％以上であることがより好ましく、３質量％以上であることがさらに好ましい。
　プロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、積層フィルムを形成できる範囲であれば特に制限されないが、０．５ｇ／１０分以上であることが好ましく、３．０ｇ／１０分以上であることがより好ましく、５．０ｇ／１０分以上であることがより好ましい。また、良好な成型性を得るため、ＭＦＲは２０ｇ／１０分以下であることが好ましく、１５ｇ／１０分以下であることがより好ましく、１２ｇ／１０分以下であることがより好ましい。
　プロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体の密度は、０．８８０ｇ／ｃｍ３以上０．９０５ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、０．８９０ｇ／ｃｍ３以上０．９００ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましい。
　プロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体の融点は、製袋時の溶断シール刃への付着を防ぐ点から、１０５℃以上であることが好ましく、１１０℃以上であることがより好ましい。また、製袋時の溶断シール時に、溶断シール強度を発現させるために、十分な溶断玉形成が必要なため、１４５℃以下であることが好ましく、１４０℃以下であることがより好ましい。
　プロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体を使用する場合には、表面層に含まれる樹脂成分中のプロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体の含有量は、好適な溶断シール強度を得やすいことから、１５質量％以上であることが好ましく、２５質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以上であることがさらに好ましい。また、その含有量が５５質量％以下であることが好ましく、４５質量％以下であることがより好ましく、４０質量％以下であることがさらに好ましい。
　一方、本発明の積層フィルムをマット性のフィルムとする場合には、表面層（Ａ）に使用するプロピレン系樹脂として、プロピレン系ブロック共重合体樹脂、特にプロピレン－α－オレフィンブロック共重合体を好ましく使用できる。α－オレフィンとしては、エチレン、１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル・１－ペンテン、１－オクテン等が例示でき、なかでもエチレンがマット感、耐寒性・剛性のバランスに優れるため好ましい。
　プロピレン系ブロック共重合体樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、成形が容易であり、また好適な耐衝撃性やマット感を得やすいことから、０．５ｇ／１０分以上であることが好ましく、１ｇ／１０分以上であることがより好ましい。また、２０ｇ／１０分以下であることが好ましく、１０ｇ／１０分以下であることがより好ましい。
　プロピレン系ブロック共重合体樹脂の融点は、好適な製袋性を得やすいことから、１５５℃以上であることが好ましく、１６５℃以下であることが好ましい。
　表面層（Ａ）に使用するプロピレン系ブロック共重合体樹脂は単一の共重合体を使用しても、複数の共重合体を使用してもよい。複数使用する場合には、使用するプロピレン系ブロック共重合体樹脂の含有量の総量を下記範囲とすることが好ましい。
　表面層（Ａ）中に使用され、マット感や溶断強度や製袋適性とのバランスに優れたプロピレン系ブロック共重合体樹脂としては、ＢＣ８、ＢＣ７（日本ポリプロ社製）、Ｅ１５０ＧＫ，Ｆ７０４Ｖ（プライムポリマー社製）、ＰＣ４８０Ａ、ＰＣ６８４Ｓ、ＰＣ３８０Ａ、ＶＢ３７０Ａ（サンアロマー社製）などが挙げられる。
　プロピレン系樹脂としてプロピレン系ブロック共重合体樹脂を使用する場合には、表面層（Ａ）に含まれる樹脂成分中のプロピレン系ブロック共重合体の含有量は、マット感や溶断強度や製袋適性のバランスで適宜調整すればよいが、表面層（Ａ）に使用する樹脂成分中の５０質量％以上含有することが好ましく、７０質量％以上含有することがより好ましい。当該範囲とすることで、意匠性に優れた、均一性のあるマット感を得やすくなる。なかでも、耐衝撃性を高くする際には８０～１００質量％とすることが好ましく、マット感を向上させる際には、７０～９０質量％とすることが好ましい。
　また、表面層（Ａ）中には、上記プロピレン系樹脂以外の包装フィルムに使用される各種オレフィン系樹脂を使用してもよい。当該プロピレン系樹脂以外のオレフィン系樹脂としては、例えば、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）等のポリエチレン樹脂や、エチレン－１－ブテン共重合、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－メチルメタアクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン－エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン－メチルアクリレート（ＥＭＡ）共重合体、エチレン－エチルアクリレート－無水マレイン酸共重合体（Ｅ－ＥＡ－ＭＡＨ）、エチレン－アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）等のエチレン系共重合体；更にはエチレン－アクリル酸共重合体のアイオノマー、エチレン－メタクリル酸共重合体のアイオノマー等を使用できる。これらプロピレン系樹脂以外のオレフィン系樹脂を使用する場合には、表面層（Ａ）に含まれる樹脂成分中の当該オレフィン系樹脂の含有量が２０質量％以下であることが好ましい。
　本発明においては、これらオレフィン系樹脂のなかでも、製袋時に有効な広い温度域で柔軟性があり、プロピレン系樹脂と良好な分散性が得られることから、エチレン－１－ブテン共重合体を好ましく使用できる。当該共重合体は特に透明フィルムとする際に特に好ましく使用できる。当該エチレン－１－ブテン共重合体を使用する場合には、好適な低温シールを得やすいことから、表面層に含まれる樹脂成分中の当該エチレン－１－ブテン共重合体の含有量が１～２０質量％であることが好ましく、５～１５質量％であることが好ましい。
　エチレン－１－ブテン共重合体のＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）は、積層フィルムを形成できる範囲であれば特に制限されないが、０．５ｇ／１０分以上であることが好ましく、２．０ｇ／１０分以上であることがより好ましく、３．０ｇ／１０分以上であることがより好ましい。また、良好な成型性を得るため、ＭＦＲは２０ｇ／１０分以下であることが好ましく、１５ｇ／１０分以下であることがより好ましく、１０ｇ／１０分以下であることがより好ましい。
　エチレン－１－ブテン共重合体の密度は、０．８７０ｇ／ｃｍ３以上０．９００ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、０．８７５ｇ／ｃｍ３以上０．８９５ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましい。
　また、表面層（Ａ）中に使用する各種樹脂を植物由来原料を使用した樹脂を使用してもよい。積層フィルム中の植物由来のバイオマス材料比率を上げたい場合には、表面層（Ａ）に含まれる樹脂成分中のバイオマスポリオレフィンの含有量を１０質量％以上とすることが好ましく、２０～５０質量％とすることがより好ましい。一方、ヒートシール性や溶断シール性、耐衝撃性等の上記各種特性を重視する場合には、表面層（Ａ）に含まれる樹脂成分中のバイオマスポリオレフィンの含有量を１０質量％未満とすることが好ましく、５質量％未満とすることが好ましく、実質的にバイオマス材料を含有しないことも好ましい。
　表面層（Ａ）中には、本発明の効果を損なわない範囲で各種の添加剤を配合してもよい。当該添加剤としては、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、滑剤、核剤、顔料等を例示できる。
　表面層（Ａ）のＪＩＳ　Ｂ－０６０１に基づく表面粗さ（Ｒａ）は０．２～１．０であることが好ましく、０．３～０．７であることがより好ましい。表面粗さを当該範囲とすることで、その他の成分（スリップ剤やアンチブロッキング剤等の添加剤）の追添量を低減、あるいは場合によっては併用しなくても、表面滑り性に優れるフィルムが得られ、製袋スピードの向上に繋がり、製袋後の付き揃え、梱包作業の向上・効率化になり、内容物を充填してから自動包装機等によって包装する際の作業性が向上する。
　表面層（Ａ）表面の摩擦係数（ＡＳＴＭ　Ｄ－１８９４）としては、０．０５～０．７が好ましく、０．０７～０．６が更に好ましく、０．１～０．５がより好ましい。当該範囲とすることで、包装時のフィルム送り性や製袋後の付き揃え性、梱包作業性等を向上させやすく、またクロージャーによる結束時のフィルム破れを好適に抑制しやすくなる。なお、当該摩擦係数は、表面層に使用する樹脂成分に応じて、滑材及びアンチブロッキング剤等の添加剤を適宜添加して調整できる。
［中間層（Ｂ）］
　本発明の積層フィルムの中間層（Ｂ）は、プロピレン系樹脂を含有し、さらに、メルトフローレートが１．５ｇ／１０ｍｉｎ以上の植物由来のバイオマスポリエチレン（ｂ１）を含有する層である。当該中間層を使用することで、良好なヒートシール性や広範な温度域での好適な溶断シール性と共に、好適な耐衝撃性や耐破袋性を有する積層フィルムを得ることができる。
　中間層（Ｂ）に使用する植物由来のバイオマスポリエチレン（ｂ１）は、サトウキビ、トウモロコシ、ビート等を出発原料とする植物由来のエチレンから生成されるポリエチレン系樹脂である。当該バイオマスポリエチレン（ｂ１）としては、例えば、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、線状中密度ポリエチレン（ＬＭＤＰＥ）、線状高密度ポリエチレン（ＬＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等が挙げられ、これらは単独でも、２種類以上を混合して使用してもよい。これらのなかでも、特に、直鎖状低密度ポリエチレンであることが好ましい。直鎖状低密度ポリエレンとしては、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、０．９２０ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましい。使用する直鎖状低密度ポリエチレンの密度を上記範囲とすることで、好適な溶断強度と高い耐衝撃性、耐破袋性を兼備しやすくなる。
　中間層（Ｂ）に使用するバイオマスポリエチレン（ｂ１）のＭＦＲは１．５ｇ／１０ｍｉｎ以上である。当該ＭＦＲのバイオマスポリエチレンを使用することで、バイオマスポリエチレンの含有量を多くしても、広範な温度域で優れた溶断強度を実現できる。当該ＭＦＲは、１．８ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、２ｇ／１０ｍｉｎ以上がより好ましい。また、上限は特に制限されないが、２５ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましく、２０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがより好ましい。当該範囲とすることで、好適な製膜性や成形性を得やすくなる。
　中間層（Ｂ）に含まれる樹脂成分中の植物由来のバイオマスポリエチレン（ｂ１）の含有量は、高い環境負荷低減効果を有しつつ、好適な剛性や耐衝撃性、包装袋としての製袋加工適性等を得やすいことから、５質量％以上であることが好ましく、８質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることがより好ましい。上限は特に制限されないが、特に優れた耐衝撃性や加工適性等を得る場合には、６０質量％以下とすることが好ましく、５０質量％以下とすることがさらに好ましく、４０質量％以下とすることが特に好ましい。
　中間層（Ｂ）に用いられるバイオマスポリエチレン（ｂ１）は、サトウキビなどの植物を原料としてモノマー生成し、石油由来の製造方法と同様にして製造できる。製造方法としては、特に制限はなく、公知の方法で製造されたものでできる。例えば、チーグラー・ナッタ触媒やメタロセン触媒を用いた製造法が上げられる。
　具体的には、チタン含有化合物自体またはチタン含有化合物をマグネシウム化合物等の担体に担持させたものを主触媒とし、有機アルミニウム化合物を助触媒とした触媒系で、プロピレン単独または所望のエチレンなどのα－オレフィンを添加して重合を行う方法を挙げることが出来る。この重合は、スラリー重合法、溶液重合法、気相重合法等のいずれのプロセスでもよい。
　また、均一系触媒を用いてもよく、従来から用いられているバナジュウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒、あるいはシクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基等を１又は２個を配位子とするジルコニウム、チタン、ハフニウムなどの遷移金属化合物、該配位子が幾何学的に制御された遷移金属化合物とアルミノキサンやイオン性化合物などの助触媒からなるメタロセン系触媒等の均一系触媒系も挙げることができる。メタロセン触媒は、必要により有機アルミ化合物を用いて、溶媒存在下の均一系重合のほか、スラリー重合法、気相重合法等のいずれのプロセスでもよい。
　このようなバイオマスポリエチレン（ｂ１）の市販品としては、ブラスケム社製ＳＬＬ２１８、ＳＬＬ３１８、ＳＬＨ２１８、ＳＢＣ８１８、ＳＰＢ２０８、ＳＥＢ８５３等が例示できる。
　中間層（Ｂ）中には、上記バイオマスポリエチレン（ｂ１）に、石油等の化石燃料を原料とするポリエチレン系樹脂である化石燃料由来のポリエチレン（ｂ２）を併用してもよい。当該化石燃料由来のポリエチレン（ｂ２）としては、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、直鎖状中密度ポリエチレン（ＬＭＤＰＥ）、直鎖状高密度ポリエチレン（ＬＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等のポリエチレン樹脂や、エチレン－ブテン－ゴム共重合体（ＥＢＲ）、エチレン－プロピレン－ゴム共重合体（ＥＰＲ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－メチルメタアクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン－エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン－メチルアクリレート（ＥＭＡ）共重合体、エチレン－エチルアクリレート－無水マレイン酸共重合体（Ｅ－ＥＡ－ＭＡＨ）、エチレン－アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、等のエチレン系共重合体；更にはエチレン－アクリル酸共重合体のアイオノマー、エチレン－メタクリル酸共重合体のアイオノマー等が挙げられ、単独でも、２種類以上を混合して使用して良い。これらのなかでも、ＬＬＤＰＥやＬＤＰＥ、ＥＢＲが好ましく、直鎖状低密度ポリエチレンであることが特に好ましい。直鎖状低密度ポリエレンとしては、密度が０．９１５ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、０．９１０ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましく、０．９０６ｇ／ｃｍ３以下であることがさらに好ましい。使用する直鎖状低密度ポリエチレンの密度を上記範囲とすることで、好適な溶断強度と高い耐衝撃性、耐破袋性を兼備しやすくなる。直鎖状低密度ポリエチレンは一種を使用しても複数種を併用してもよい。
　化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンのＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ）は、１０ｇ／１０分以下であることが好ましく、１～５ｇ／１０分であることがより好ましい。ＭＦＲを当該範囲とすることで、フィルムの成膜性を向上させやすく、分散性も良く、均一なフィルムを得られやすくなる。
　化石燃料由来のポリエチレン（ｂ２）を使用する場合には、中間層（Ｂ）に含まれる樹脂成分中の化石燃料由来のポリエチレン（ｂ２）の含有量は、好適な製袋適性や溶断シール強度と耐破袋性とを得やすいことから、３質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、８質量％以上であることがさらに好ましく、１０質量％以上であることが特に好ましい。また、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、１５質量％以下であることがさらに好ましい。
　中間層（Ｂ）に使用するプロピレン系樹脂は、上記表面層（Ａ）に使用するプロピレン系樹脂と同様のものを好ましく使用でき、プロピレンの単独重合体、プロピレン－α－オレフィン共重合体（プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体、プロピレン－α－オレフィンブロック共重合体）等を例示できる。
　中間層（Ｂ）に含まれる樹脂成分中のプロピレン系樹脂の含有量は、好適な溶断強度や製袋適性を得やすいことから、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以上であることがさらに好ましい。また、８０質量％以下であることが好ましく、７０質量％以下であることがより好ましく、６０質量％以下であることがさらに好ましい。
　本発明の積層フィルムを透明フィルムとする際には、プロピレン系樹脂として、プロピレン単独重合体、プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体を好ましく使用できる。プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体としては、プロピレン－エチレン共重合体、プロピレン－１－ブテン共重合体、プロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体等が例示できる。これらは単独で使用してもよいし、併用してもよい。
　プロピレン単独重合体のＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）は、積層フィルムを形成できる範囲であれば特に制限されないが、０．５ｇ／１０分以上であることが好ましく、２．０ｇ／１０分以上であることがより好ましく、３．０ｇ／１０分以上であることがより好ましい。また、良好な成型性を得るため、ＭＦＲは２０ｇ／１０分以下であることが好ましく、１５ｇ／１０分以下であることがより好ましく、１０ｇ／１０分以下であることがより好ましい。
　プロピレン単独重合体の密度は、０．８８０ｇ／ｃｍ３以上０．９２０ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、０．８８５ｇ／ｃｍ３以上０．９１５ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましい。
　プロピレン単独重合体の融点は、より製袋等の加工適性を保持する観点から、１４５℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましい。
　また、プロピレン系樹脂として、プロピレン単独重合体とプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体を併用することも好ましい。当該プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体としては、上記表面層（Ａ）と同様のものを好ましく使用でき、特にプロピレン－エチレン共重合体を好ましく使用できる。当該プロピレン－エチレン共重合体としては、透明フィルムとする際の上記表面層（Ａ）と同様のものを好ましく使用でき、エチレン含量やＭＦＲ、密度、融点等の好ましい範囲も上記表面層（Ａ）で使用できるプロピレン－エチレン共重合体と同様である。
　プロピレン系樹脂としてプロピレン単独重合体を使用する場合には、中間層（Ｂ）に含まれる樹脂成分中のプロピレン単独重合体の含有量は、好適な剛性や透明性を得やすいことから３５質量％以上であることが好ましく、４５質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましい。また、好適な衝撃強度を得やすいことから、８５質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましく、７５質量％以下であることがさらに好ましい。
　また、プロピレン－エチレン共重合体を使用する場合には、中間層（Ｂ）中に含まれる樹脂性分中のプロピレン－エチレン共重合体の含有量は、好適な製袋適性や耐破袋性を得やすいことから、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましい。また、３０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以下であることがより好ましい。
　中間層（Ｂ）に含まれる樹脂成分は、上記の各種樹脂を適宜の含有量にて使用すればよいが、積層フィルムの全厚を薄く設計した際の剛性と衝撃強度の劣化を抑制しやすいことから、中間層（Ｂ）に含まれる樹脂成分中のプロピレン系樹脂の含有量を５５質量％以上、かつ、エチレン系樹脂の含有量を５～４５質量％とすることが好ましい。なかでも、中間層（Ｂ）に含まれる樹脂成分中のプロピレン単独重合体の含有量を５０～８０質量％、プロピレン－エチレンランダム共重合体を５～２５質量％とし、植物由来のバイオマスポリエチレン（ｂ１）と化石燃料由来のポリエチレン（ｂ２）の合計量を５～４５質量％とすることが、特に好ましい。
　本発明の積層フィルムをマット性のフィルムとする場合には、プロピレン系樹脂として、プロピレン系ブロック共重合体樹脂を好ましく使用できる。当該プロピレン系ブロック共重合体樹脂としては、マット調フィルムとする際の上記表面層（Ａ）に使用するプロピレン系ブロック共重合体樹脂と同様のものを好ましく使用できる。当該プロピレン系ブロック共重合体樹脂は単一の共重合体を使用しても、複数の共重合体を使用してもよい。
　マット調フィルムとする際の中間層（Ｂ）に含まれる樹脂成分中のプロピレン系ブロック共重合体の含有量は、好適な耐衝撃性やマット感を得やすいことから９５質量％以下であることが好ましく、８５質量％以下であることがより好ましく、８０質量％以下であることがさらに好ましく、７５質量％以下であることが特に好ましい。また、好適な製袋時の安定性を得やすいことから、１５質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、２５質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以上であることが特に好ましい。
　また、中間層（Ｂ）に含まれる樹脂成分として、バイオマスポリエチレン（ｂ１）、化石燃料由来のポリエチレン（ｂ２）及びプロピレン系ブロック共重合体（ｂ３）の３成分のみを使用する場合には、これらの含有量の比（バイオマスポリエチレン（ｂ１）／化石燃料由来のポリエチレン（ｂ２）／プロピレン系ブロック共重合体（ｂ３））が、質量比で２／３／９５～３０／２５／４５とすることが好ましく、１０／５／８５～２５／２０／５５とすることがより好ましい。当該比率とすることで、好適なマット調を有しつつ優れた耐破袋性、特に低温下での優れた耐破袋性・耐摩擦性の積層フィルムを得ることができる。
　また、当該ブロック共重合体樹脂と併用して、上記したようなオレフィン系樹脂を使用してもよく、なかでも、プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体を好ましく使用できる。当該プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体としては、上記表面層（Ａ）と同様のものを好ましく使用でき、特にプロピレン－エチレン共重合体を好ましく使用できる。当該プロピレン－エチレン共重合体としては、透明フィルムとする際の上記表面層（Ａ）と同様のものを好ましく使用でき、エチレン含量やＭＦＲ、密度、融点等の好ましい範囲も上記表面層（Ａ）で使用できるプロピレン－エチレン共重合体と同様である。
　当該ブロック共重合体樹脂と併用して、プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体を使用する場合には、中間層（Ｂ）に含まれる樹脂成分中のプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の含有量が５質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましく、２５質量％以上であることがさらに好ましい。また、５０質量％以下とすることが好ましく、４５質量％以下とすることがより好ましく、４０質量％以下とすることがさらに好ましい。当該中間層にプロピレン－α―オレフィンランダム共重合体を使用することで、耐破袋性を維持しつつ製袋時により優れた溶断シール強度を得ることができる。
　中間層（Ｂ）に含まれる樹脂成分は、上記の各種樹脂を適宜の含有量にて使用すればよいが、積層フィルムの全厚を薄く設計した際の剛性と衝撃強度の劣化を抑制しやすいことから、中間層（Ｂ）に含まれる樹脂成分中のプロピレン系樹脂の含有量を５５質量％以上、かつ、エチレン系樹脂の含有量を７～４５質量％とすることが好ましい。なかでも、プロピレン系樹脂として、プロピレン系ブロック共重合体（ｂ３）とプロピレン－エチレンランダム共重合体とを使用して、これらの総量を５５質量％以上とし、エチレン系樹脂として、植物由来のバイオマスポリエチレン（ｂ１）と化石燃料由来のポリエチレン（ｂ２）とを使用して、これらの総量を７～４５質量％とすることが、特に好ましい。
　さらに、中間層（Ｂ）に含まれる樹脂成分として、バイオマスポリエチレン（ｂ１）、化石燃料由来のポリエチレン（ｂ２）、プロピレン系ブロック共重合体（ｂ３）及びプロピレン－エチレンランダム共重合体のみを使用し、これらの含有量の比（バイオマスポリエチレン（ｂ１）／化石燃料由来のポリエチレン（ｂ２）／プロピレン系ブロック共重合体（ｂ３）／プロピレン－エチレンランダム共重合体）が、質量比で２／３／６５／３０～２５／２０／１５／４０とすることが好ましく、１０／５／５０／３５～１５／１５／３０／４０とすることがより好ましい。当該比率とすることで、好適なマット調を有しつつ優れた耐破袋性、特に低温下での優れた耐破袋性・耐摩擦性の積層フィルムを得ることができる。
　なお、当該中間層（Ｂ）においても上記表面層にて例示したような添加剤を適宜使用してもよい。
［シール層（Ｃ）］
　本発明に使用するシール層（Ｃ）は、積層フィルムのシール層同士の接着や、積層フィルムと他の容器やフィルム等との接着に使用する層である。当該シール層は、使用態様や被シール対象に応じて、好適なシール強度が得られる樹脂種を適宜選択すればよい。例えば、シール層同士をシールして包装袋として使用する場合には、適度なシール強度が得られる点から、プロピレン－エチレンランダム共重合体、プロピレン－１－ブテン共重合体等のプロピレン－α－オレフィン共重合体、１－ブテン－プロピレン共重合体等のα－オレフィン－プロピレン共重合体を含有するシール層を好適に使用できる。なかでも、低温での易開封シール時のヒートシール温度や強度の調整が容易で、ヒートシール温度幅が広く、易開封シールとして適度なヒートシール強度を得やすいことから、プロピレン－１－ブテン共重合体又は１－ブテン－プロピレン共重合体等のブテン系樹脂が好ましい。
　プロピレン－１－ブテン共重合体や１－ブテン－プロピレン共重合体を使用する場合には、好適なシール性や耐ブロッキング性を得やすいことから、共重合体中の１－ブテン含有量が６０～９５モル％であることが好ましく、６５～９５％であることがより好ましく、７０～９０モル％であることがさらに好ましい。また、好適な低温シール性を得やすいことから、プロピレン含有量が２～１０モル％であることが好ましく、３～９モル％であることがより好ましく、４～８モル％であることがさらに好ましい。
　プロピレン－１－ブテン共重合体や１－ブテン－プロピレン共重合体等のブテン系樹脂を使用する場合には、ブテン系樹脂の含有量はシール層に含まれる樹脂成分中の５０質量％以下とすることが好ましく、４０質量％以下とすることがより好ましく、３０質量％以下とすることがさらに好ましい。また、１０質量％以上とすることが好ましく、１５質量％以上とすることがより好ましい。ブテン系樹脂の含有量が当該範囲であると、好適な低温シール性や製袋品の溶断強度や耐裂け性を得やすく、また低コスト化にも有利である。
　上記ブテン系樹脂に併用する樹脂としては、他のポリオレフィン系樹脂を適宜使用できるが、シール強度を好適に調整しやすいことから、プロピレン－α－オレフィン共重合体や、エチレン－α－オレフィン共重合体を好ましく使用でき、プロピレン－α－オレフィン共重合体を特に好ましく使用できる。
　プロピレン－α－オレフィン共重合体中のα－オレフィンの含有量は、特に制限されないが１～２０質量％であることが好ましく、１．５～１５質量％がより好ましい。α－オレフィンとしては、エチレン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン等が例示できる。なかでも、上記中間層にて例示したようなプロピレン－エチレンランダム共重合体を好ましく使用できる。ＭＦＲは良好な成形性を得やすいことから、０．５～２０ｇ／１０分であることが好ましく、２～１０ｇ／１０分がより好ましい。
　他のオレフィン系樹脂の含有量は、好適な低温シール性を得やすいことから、シール層に含まれる樹脂成分中の９０質量％以下とすることが好ましく、８５質量％以下とすることがより好ましい。また、５０質量％以上とすることが好ましく、６０質量％以上とすることがより好ましい。
　特に、本発明の積層フィルムを使用して包装袋を形成する際に、シール層同士をヒートシールした易開封部を設ける場合には、ブテン系樹脂とプロピレン－α－オレフィン共重合体とを、ブテン系樹脂／プロピレン－α－オレフィン共重合体で表される質量比が２０／８０～５０／５０となる割合で併用することが好ましい。
　また、シール層（Ｃ）中に使用する各種樹脂を植物由来原料を使用した樹脂を使用してもよい。積層フィルム中の植物由来のバイオマス材料比率を上げたい場合には、シール層（Ｃ）に含まれる樹脂成分中のバイオマスポリオレフィンの含有量を１０質量％以上とすることが好ましく、２０～５０質量％とすることがより好ましい。一方、ヒートシール性や溶断シール性、耐衝撃性等の上記各種特性を重視する場合には、シール層（Ｃ）に含まれる樹脂成分中のバイオマスポリオレフィンの含有量を１０質量％未満とすることが好ましく、５質量％未満とすることが好ましく、実質的にバイオマス材料を含有しないことも好ましい。
　シール層（Ｃ）中には、本発明の効果を損なわない範囲で各種の添加剤を配合してもよい。当該添加剤としては、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、滑剤、核剤、顔料等を例示できる。
　シール層（Ｃ）表面の摩擦係数（ＡＳＴＭ　Ｄ１８９４）としては、０．０１～０．４が好ましく、０．０２～０．３５が更に好ましく、０．０５～０．３０がより好ましい。当該範囲とすることで、包装時のフィルム送り性や製袋後のしわや盛上り抑制による梱包作業を向上させやすくなる。また、パン等の内容物を充填する際の内容物とフィルム内面との擦れによる傷の抑制や、耐摩耗性、対裂け性の向上がしやすく、フィルム破れを好適に抑制しやすくなる。なお、当該摩擦係数は、シール層に使用する樹脂成分に応じて、滑材及びアンチブロッキング剤等の添加剤を適宜添加して調整できる。
［積層フィルム］
　本発明の積層フィルムは、少なくとも上記の表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）及びシール層（Ｃ）を有する積層フィルムであり、積層フィルムの一方の表層が表面層であり、他方の表層がシール層からなる積層フィルムである。当該構成の積層フィルムは、広範な温度域でも好適な溶断シール強度を有し、かつ、耐衝撃性や耐破袋性に優れることから、各種包装用のフィルムとして好適に使用できる。
　本発明の積層フィルムの厚みは使用する用途や態様に応じて適宜調整すればよいが、包装用途における減容化や流通時の耐破袋性とを両立させやすいことから、その総厚みが２０～６０μｍであることが好ましく、２５～５０μｍであることがより好ましい。
　また、各層の厚みや厚み比率は、特に制限されるものではないが、例えば、表面層の厚みとしては、２～２０μｍであることが好ましく、３～１５μｍであることがより好ましい。中間層の厚みは３～３０μｍであることが好ましく、５～２０μｍであることがより好ましい。シール層の厚みが１～１０μｍであることが好ましく、２～８μｍであることがより好ましい。
　また、表面層の厚み比率は、好適な溶断強度、製袋適性を得やすいことから、積層フィルムの総厚みの１５％以上とすることが好ましく、２０％以上とすることがより好ましい。また、３５％以下とすることが好ましく、３０％以下とすることがより好ましい。中間層の厚み比率は、好適な剛性や溶断強度、製袋適性を得やすいことから、積層フィルムの総厚みの３０％以上とすることが好ましく、４０％以上とすることがより好ましい。また、７０％以下とすることが好ましく、６５％以下とすることがより好ましい。シール層の厚み比率は、好適な易開封性や溶断強度、製袋適性を得やすいことから、積層フィルムの総厚みの５％～３０％が好ましく、１０～２５％がより好ましい。
　本発明の積層フィルムは、積層フィルム全体に含まれる樹脂成分中の植物由来のバイオマスポリエチレンの含有量が、環境負荷低減の点から２質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることがより好ましい。
　本発明の積層フィルムの曇り度は、包装する内容物を視認しやすいことから、１０％以下であることが好ましく、５．５％以下であることがより好ましく、４．５％以下であることがさらに好ましい。本発明の積層フィルムは、このような高い透明性を有する場合にも、好適な包装適性を有しつつ、内容物とフィルムとの摩擦やこすれによる裂け等の破袋が生じにくい。本発明の積層フィルムの透明性を高くする際には、各層において、ブロック共重合体等の曇り度を高くする樹脂成分を使用しないか、あるいは使用する際にも当該含有量を好ましくは１０％以下、より好ましくは５％以下とすることで透明性を向上できる。
　本発明の積層フィルムは、上記表面層、中間層及びシール層以外の任意の他の樹脂層が積層されていてもよいが、他の樹脂層の厚みは総厚み中の２０％以下であることが好ましく、上記表面層、中間層及びシール層からなる構成が特に好ましい。なお、当該構成においては中間層が複数積層された中間層であってもよい。
　具体的な層構成の例としては、表面層とシール層との間に中間層を設けた表面層／中間層／シール層の三層構成、あるいは、中間層を複数層にて構成した表面層／中間層１／中間層２／シール層の四層構成、等を好ましく例示できる。なかでも、フィルムの特性の調整や、フィルムの製造が容易であることから、表面層／中間層／シール層からなる三層構成を好ましく使用できる。
　本発明の積層フィルムの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、各層に用いる樹脂又は樹脂混合物を、それぞれ別々の押出機で加熱溶融させ、共押出多層ダイス法やフィードブロック法等の方法により溶融状態で積層した後、インフレーションやＴダイ・チルロール法等によりフィルム状に成形する共押出法が挙げられる。この共押出法は、各層の厚さの比率を比較的自由に調整することが可能で、衛生性に優れ、コストパフォーマンスにも優れた多層フィルムが得られるので好ましい。当該製造方法により得られる積層フィルムは、実質的に無延伸の多層フィルムとして得られるため、真空成形による深絞り成形等の二次成形も可能となる。
　表面層には、印刷インキとの接着性等を向上させるため、表面処理を施すことも好ましい。このような表面処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理等の表面酸化処理、あるいはサンドブラスト等の表面凹凸処理を挙げることができるが、好ましくはコロナ処理である。
　本発明の積層フィルムからなる包装材としては、食品、薬品、工業部品、雑貨、雑誌等の用途に用いる包装袋、容器、容器の蓋材等が挙げられる。特に、マット感が従来になく優れる点から、和紙等に似た包装材を提供でき、高級感を引き出すために用いる食品用等に好適に用いることができる。
　前記包装袋は、本発明の積層フィルムのシール層をヒートシール層として、シール層同士を重ねてヒートシール、あるいは表面層とシール層とを重ね合わせてヒートシールすることにより、シール層を内側として形成した包装袋であることが好ましい。例えば当該積層フィルム２枚を所望とする包装袋の大きさに切り出して、それらを重ねて３辺をヒートシールして袋状にした後、ヒートシールをしていない１辺から内容物を充填しヒートシールして密封することで包装袋として用いることができる。さらには自動包装機によりロール状のフィルムを円筒形に端部をシールした後、上下をシールすることにより包装袋を形成することも可能である。
　また、食パン用の包装袋とする場合には、印刷面を折り込んでシールすることでガゼット部を有する包装袋とすることができる。具体的には、本発明の積層フィルムのシール層が袋の内側になるようにして製袋機、例えばトタニ技研工業（株）製ＨＫ－４０等により底部ガゼット袋に加工する。本発明の積層フィルムは、好適な溶断強度や製袋適性を実現できることから、底部ガゼット袋用途として特に好適に使用できる。底部ガゼット袋のサイド部と底部ガゼット部（底部の折込部）の溶断シール強度が７．５Ｎ～３０Ｎ／１５ｍｍ、好ましくは１０～３０Ｎ／１５ｍｍとなるよう溶断シール温度や製袋速度を調整することが好ましい。
　得られた底部ガゼット袋は、食パン自動充填機に供給され、食パン充填後、易開封性でかつヒートシール強度が、０．１～５Ｎ／１５ｍｍ、好ましくは０．２～４Ｎ／１５ｍｍとなる条件でヒートシールして、易開封性食パン包装袋とし、更に必要に応じて、袋の上部、好ましくは食パンの上部で易開封性シール部分の形成や、袋の上部をプラスチック板、テープ、ひも等の結束具を用いて結束により封止してもよい。
　また、バターロール等のような各種パンの集積包装とする場合には、横ピロー型自動包装機、例えばフジキカイ（株）製ＦＷ－３４００αＶ型等に、シール層が袋の内側になるようにしてロール状形態で供給する。本発明の積層フィルムは、ピロー包装時のヒートシール性や易開封性にも優れることから、ピロー包装袋用としても特に好適に使用できる。横ピロー型自動包装機では、フィルムのヒートシール面を重ね合わせてヒートシールして袋を形成しながらパンを内包させる。この際、該包装機によるピロー包装袋の底部と背貼り部分のシール強度が７．５Ｎ～３０Ｎ／１５ｍｍ、好ましくは８～２０Ｎ／１５ｍｍになるようヒートシール温度や包装速度を調整することが好ましい。次いで、易開封性でかつヒートシール強度が０．１～５Ｎ／１５ｍｍ、好ましくは０．２～４Ｎ／１５ｍｍとなる条件でヒートシールして易開封性シール部分を形成してもよく、その近傍をプラスチック板、テープ、ひも等の結束具を用いて結束してもよい。
　また、シール層とヒートシール可能な別のフィルムを重ねてヒートシールすることにより包装袋・容器・容器の蓋を形成することも可能である。その際、使用する別のフィルムとしては、比較的機械強度の弱いＬＤＰＥ、ＥＶＡ、ポリプロピレン等のフィルムを用いることができる。また、ＬＤＰＥ、ＥＶＡ、ポリプロピレン等のフィルムと、比較的引き裂き性の良い延伸フィルム、例えば、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＯＰＥＴ）、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）等とを貼り合わせたラミネートフィルムも用いることができる。
　上記のとおり本発明の積層フィルムは好適な耐衝撃性や耐破袋性を実現できることから、各種の包装用途に好適に適用できる。特に低温でも優れた耐衝撃性を実現できることから、低温下での包装や流通がなされることの多い食品包装用途に好適である。
　なかでも、本発明の積層フィルムは、鋭利な先端部や鉤部を有する結束具（クロージャー）が使用される食パンや菓子パン等のパン包装に適用した際に、結束時の破袋が生じにくく、また、移送時に当該結束具や搬送容器との接触が生じた場合にもピンホールや裂けが生じにくい。また内容物である食品とフィルム内面（シール面）とのこすれや混入されたプラスチックトレーとの摩擦、突き刺し等によるピンホールや裂けも生じにくい。さらに、本発明の積層フィルムは、ガゼット部を形成した場合にも好適な溶断シール強度を確保できることから、パン包装用途に特に好適に適用できる。
　次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより詳しく説明する。以下、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
（実施例１）
　表面層、中間層及びシール層の各層を形成する樹脂成分として、各々下記の樹脂を使用して、各層を形成する樹脂混合物を調整した。これら混合物を３台の押出機に各々供給し、表面層／中間層／シール層にて形成される積層フィルムの各層の平均厚さが７／１８／５μｍとなるように共押出して、厚さ３０μｍの積層フィルムを成形した。次いで、得られた積層フィルムの表面層に、表面エネルギーが３３ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施して、積層フィルムを得た。
　表面層：プロピレン－エチレン共重合体（エチレン含量：２％、密度：０．９０ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス（以下、ＭＩという。）：６ｇ／１０分間、融点１４０℃）（以下、ＣＯＰＰ（１）と称する。）５５質量部と、プロピレン－エチレン－１－ブテン三元共重合体（密度：０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：５．４ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ））を３５質量部と、結晶性エチレン－１－ブテン共重合体（密度：０．８８ｇ／ｃｍ３、ＭＩ：４ｇ／１０分）１０質量部とからなる混合物
　中間層：プロピレン単独重合体（密度：０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：７．５ｇ／１０分）（以下、ＨＯＰＰ（１）と称する。）６５質量部と、プロピレン－エチレン共重合体（エチレン含量：５．２％、密度：０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：５．４ｇ／１０分間）（以下、ＣＯＰＰ（２）と称する。）１０質量部と直鎖状低密度ポリエチレン（密度：０．９０５ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲＩ：４．０ｇ／１０分間）（以下、ＬＬＤＰＥ（１）と称する。）１５質量部、そして、バイオポリエチレンであるサトウキビ由来直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂のＢｒａｓｋｅｍ社ＳＬＬ３１８（密度：０．９１８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝２．７ｇ／１０分）（以下、バイオＰＥ（１）と称する。）１０質量部の樹脂混合物
　シール層：ＣＯＰＰ（２）７０質量部、１－ブテン－プロピレン共重合体（密度：０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（測定温度２３０℃）：４ｇ／１０分間）３０質量部
（実施例２）
　中間層に使用する樹脂混合物の樹脂成分を下記とした以外は実施例１と同様にして積層フィルムを得た。
　中間層：ＨＯＰＰ（１）６５質量部、ＣＯＰＰ（２）１０質量部、ＬＬＤＰＥ（１）１５質量部、バイオポリエチレンであるサトウキビ由来直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂のＢｒａｓｋｅｍ社ＳＬＨ２１８（密度：０．９１６ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝２．３ｇ／１０分）（以下、バイオＰＥ（２）と称する。）１０質量部
（実施例３）
　中間層に使用する樹脂混合物の樹脂成分を下記とした以外は実施例１と同様にして積層フィルムを得た。
　中間層：ＨＯＰＰ（１）６０質量部、ＣＯＰＰ（２）１５質量部、ＬＬＤＰＥ（１）１０質量部、バイオＰＥ（１）１５質量部
（実施例４）
　中間層に使用する樹脂混合物の樹脂成分を下記とした以外は実施例１と同様にして積層フィルムを得た。
　中間層：ＨＯＰＰ（１）５５質量部、ＣＯＰＰ（２）２０質量部、ＬＬＤＰＥ（１）１０質量部、バイオＰＥ（２）１５質量部
（実施例５）
　表面層及び中間層に使用する樹脂混合物の樹脂成分を下記とし、表面層／中間層／シール層にて形成される積層フィルムの各層の平均厚さが７／１８／５μｍとなるように共押出しした以外は実施例１と同様にして積層フィルムを成形した。
　表面層：プロピレン－エチレンブロック共重合体（密度：０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＩ：８ｇ／１０分間、融点１６０℃）（以下、プロピレン系ブロック共重合体（１）と称する）１００質量部
　中間層：ＣＯＰＰ（２）３５質量部、プロピレン－エチレンブロック共重合体（密度：０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＩ：６ｇ／１０分間、融点１６０℃）（以下、プロピレン系ブロック共重合体（２）と称する）４０質量部、ＬＬＤＰＥ（１）１０質量部、バイオＰＥ（１）１５質量部
（実施例６）
　中間層に使用する樹脂混合物の樹脂成分を下記とした以外は実施例５と同様にして積層フィルムを得た。
　中間層：ＣＯＰＰ（２）３５質量部、プロピレン系ブロック共重合体（２）４０質量部、ＬＬＤＰＥ（１）１０質量部、バイオＰＥ（２）１５質量部
（実施例７）
　中間層に使用する樹脂混合物の樹脂成分を下記とした以外は実施例５と同様にして積層フィルムを得た。
　中間層：ＣＯＰＰ（２）３５質量部、プロピレン系ブロック共重合体（２）３５質量部、ＬＬＤＰＥ（１）１０質量部、バイオＰＥ（１）２０質量部
（実施例８）
　中間層に使用する樹脂混合物の樹脂成分を下記とした以外は実施例５と同様にして積層フィルムを得た。
　中間層：ＣＯＰＰ（２）３５質量部、プロピレン系ブロック共重合体（２）４０質量部、ＬＬＤＰＥ（１）５質量部、バイオＰＥ（２）２０質量部
（比較例１）
　中間層に使用する樹脂混合物の樹脂成分を下記とした以外は実施例１と同様にして積層フィルムを得た。
　中間層：ＨＯＰＰ（１）６５質量部、ＣＯＰＰ（２）１０質量部、ＬＬＤＰＥ（１）１５質量部、バイオポリエチレンであるサトウキビ由来直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂のＢｒａｓｋｅｍ社ＳＬＬ１１８（密度：０．９１８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）（以下、バイオＰＥ（３）と称する。）１０質量部
（比較例２）
　中間層に使用する樹脂混合物の樹脂成分を下記とした以外は実施例１と同様にして積層フィルムを得た。
　中間層：ＨＯＰＰ（１）６０質量部、ＣＯＰＰ（２）１５質量部、ＬＬＤＰＥ（１）１０質量部、バイオＰＥ（３）１５質量部
（比較例３）
　中間層に使用する樹脂混合物の樹脂成分を下記とした以外は実施例５と同様にして積層フィルムを得た。
　中間層：ＣＯＰＰ（２）３５質量部、プロピレン系ブロック共重合体（２）４０質量部、ＬＬＤＰＥ（１）１０質量部、バイオＰＥ（３）１５質量部
（比較例４）
　中間層に使用する樹脂混合物の樹脂成分を下記とした以外は実施例５と同様にして積層フィルムを得た。
　中間層：ＣＯＰＰ（２）３５質量部、プロピレン系ブロック共重合体（２）３５質量部、ＬＬＤＰＥ（１）１０質量部、バイオＰＥ（３）２０質量部
（参考例１）
　中間層に使用する樹脂混合物の樹脂成分を下記とした以外は実施例１と同様にして積層フィルムを得た。
　中間層：ＨＯＰＰ（１）７５質量部、ＣＯＰＰ（２）１５質量部、ＬＬＤＰＥ（１）１０質量部
　上記の実施例及び比較例で得られた積層フィルムを用いて、下記の試験及び評価を行った。得られた結果は下表のとおりである。
［剛性の測定］
　実施例及び比較例にて得られたフィルムの２３℃における１％接線モジュラス（単位：ＭＰａ）を、ＡＳＴＭ　Ｄ－８８２に基づき、テンシロン引張試験機〔株式会社エー・アンド・デー製〕を用いて測定した。測定はフィルム製造時の押出方向（以下、「ＭＤ」という）及びフィルム幅方向（以下、「ＣＤ」という）にて実施した。
　◎：剛性が６００ＭＰａ以上
　○：剛性が５５０ＭＰａ以上６００ＭＰａ未満
　△：剛性が４５０以上５５０ＭＰａ未満
　×：剛性が４５０Ｍｐａ未満
［製袋適性評価］
　実施例及び比較例にて得られたフィルムのシール層を内側にしてフィルムを半折後、底部にガセットを入れて、シール温度（製袋温度）３００℃で溶断シールして製袋（製袋機：トタニ技研工場（株）製ＨＫ－４０、製袋速度：１２０枚／分）して底ガゼット袋（縦：３４５ｍｍ（サイド部：２４５ｍｍ、ガゼット部：６０ｍｍ）、横２３５ｍｍ）を作製し、製袋適性を評価した。また、３００枚を１組として、付き揃えて束にしてまとめ、付き揃え性を評価した。
　○：１２０ショットの製袋速度でもフィルムが追随し、付き揃え性も問題ない
　△：１２０ショットの製袋速度でもフィルムは追随するが、一部付き揃え性が問題となる
　×：１２０ショットの製袋速度に追随出来ないものがあり、付き揃え性が悪い
［溶断強度］
　実施例及び比較例にて得られたフィルムを用いて上記製袋適性評価と同様にして底ガゼット袋を作製した。得られた底ガゼット袋５枚の両側のガゼット部中央と、ガゼット以外のサイド部の中央から、それぞれ長さ７０ｍｍ、幅１５ｍｍの試験片を、溶断シール部が長さ方向の中央部となるよう１０枚ずつ切り出して、２３℃、引張速度３００ｍｍ／分でテンシロン引張試験機（（株）エー・アンド・デー製）で引っ張った際の最大荷重を溶断強度として測定した。溶断シールのシール温度（製袋温度）を２６０℃～３６０℃の範囲で２０℃毎に変更して同様の測定を行った。
　◎：ガゼット部及びサイド部の溶断強度がいずれも１６Ｎ／１５ｍｍ以上
　○：ガゼット部及びサイド部の溶断強度がいずれも１５Ｎ／１５ｍｍ以上１６Ｎ／１５ｍｍ未満
　○△：ガゼット部及びサイド部の溶断強度がいずれも１４．５Ｎ／１５ｍｍ以上１５Ｎ／１５ｍｍ未満
　△：ガゼット部及びサイド部の溶断強度がいずれも１３Ｎ／１５ｍｍ以上１４．５Ｎ／１５ｍｍ未満
　×：ガゼット部及びサイド部の少なくとも一方の溶断強度が１３Ｎ／１５ｍｍ未満
［ヒートシール強度］
　実施例及び比較例にて得られたフィルムを用いて上記製袋適性評価と同様にして底ガゼット袋を作製した。得られた底ガゼット袋の開口部上端から下に５０ｍｍの部分と開口部と平行にヒートシーラー（テスター産業（株）製：圧力０．２ＭＰａ、時間１秒間、シール温度：上部シールバー９５℃，下部シールバー５０℃、シールバー形状：３００ｍ×１０ｍｍの平面）でヒートシールした。得られた底ガゼット袋５枚のヒートシール部から、それぞれ長さ７０ｍｍ、幅１５ｍｍの試験片を、ヒートシール部が幅方向の中央部となるよう２枚ずつそれぞれ１０枚ずつ切り出して、２３℃、引張速度３００ｍｍ／分でテンシロン引張試験機（（株）エー・アンド・デー製）で引き剥がすときの最大荷重をヒートシール強度として測定した。
　○：ヒートシール強度が５Ｎ／１５ｍｍ未満であり、引き剥がした際のフィルム破れ無し
　×：ヒートシール強度が５Ｎ／１５ｍｍ以上、又は、引き剥がした際のフィルム破れあり
［衝撃強度の測定］
　実施例及び比較例にて得られたフィルムを、０℃下に調整した恒温室内で６時間保持した後、直径１．５インチの球状の金属性の衝撃頭を用いてフィルムインパクト法による衝撃強度を測定した。
　◎：衝撃強度が０．２０以上
　○：衝撃強度が０．１５（Ｊ）以上０．２０未満
　△：衝撃強度が０．１（Ｊ）以上０．１５未満
　×：衝撃強度が０．１（Ｊ）未満
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　上記表から明らかなとおり、実施例１～８の本発明の積層フィルムは、好適なシール強度、耐衝撃性を有し、かつ、広範な温度域で良好な溶断シール強度を有するものであった。一方、比較例１～４の積層フィルムは、広範な温度域で良好な溶断シール強度を得られにくいものであった。

Claims (14)

  1. 　表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）及びシール層（Ｃ）とが積層された積層フィルムであって、
    　前記表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）及びシール層（Ｃ）がプロピレン系樹脂を含有し、
    　前記中間層（Ｂ）が植物由来のバイオマスポリエチレン（ｂ１）を含有し、
    　前記バイオマスポリエチレン（ｂ１）のメルトフローレートが１．５ｇ／１０ｍｉｎ以上であることを特徴とする積層フィルム。
  2. 　前記バイオマスポリエチレン（ｂ１）が直鎖低密度ポリエチレンである請求項１に記載の積層フィルム。
  3. 　前記中間層（Ｂ）に含まれる樹脂成分中のバイオマスポリエチレン（ｂ１）の含有量が１５質量％以上である請求項１又は２に記載の積層フィルム。
  4. 　前記中間層（Ｂ）が、プロピレン系樹脂として、プロピレン－エチレン共重合体樹脂を中間層（Ｂ）に含まれる樹脂成分中の５質量％以上含有する請求項１～３のいずれかに記載の積層フィルム。
  5. 　前記表面層（Ａ）が、プロピレン－エチレンランダム共重合体樹脂を、表面層（Ａ）に含まれる樹脂成分中の５０質量％以上含有する請求項１～４のいずれかに記載の積層フィルム。
  6. 　前記中間層（Ｂ）が、プロピレン単独重合体を中間層（Ｂ）に含まれる樹脂成分中の３０質量％以上含有する請求項５に記載の積層フィルム。
  7. 　前記表面層（Ａ）が、プロピレン系ブロック共重合体樹脂を、表面層（Ａ）に含まれる樹脂成分中の５０質量％以上含有する請求項１～４のいずれかに記載の積層フィルム。
  8. 　前記中間層（Ｂ）が、プロピレン系ブロック共重合体樹脂を、中間層（Ｂ）に含まれる樹脂成分中の１５質量％以上含有する請求項７に記載の積層フィルム。
  9. 　前記シール層（Ｃ）が、プロピレン－エチレン共重合体樹脂及びブテン系樹脂を含有する請求項１～８のいずれかに記載の積層フィルム
  10. 　前記中間層（Ｂ）が、化石燃料由来のポリエチレン（ｂ２）を、中間層（Ｂ）に含まれる樹脂成分中の３質量％以上含有する請求項１～９のいずれかに記載の積層フィルム。
  11. 　前記化石燃料由来のポリエチレン（ｂ２）のメルトフローレートが３～１０ｇ／１０ｍｉｎである請求項１０に記載の積層フィルム。
  12. 　請求項１～１１の何れかに記載の積層フィルムを使用した食品包装袋。
  13. 　ガゼット部を有する請求項１２に記載の食品包装袋。
  14. 　パン包装に使用する請求項１２又は１３に記載の食品包装袋。
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