WO2019112020A1 - 電池用包装材料、電池、これらの製造方法、及びポリエステルフィルム - Google Patents

電池用包装材料、電池、これらの製造方法、及びポリエステルフィルム Download PDF

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battery
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かおる 津森
大佑 安田
山下　孝典
山下　力也
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大日本印刷株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a battery packaging material, a battery, a method for producing them, and a polyester film.
  • a film-like laminate in which a base material / barrier layer / thermally fusible resin layer is sequentially laminated as a battery packaging material that can be easily processed into various shapes and can realize thinning and weight reduction has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
  • a battery packaging material generally, a concave portion is formed by cold molding, and battery elements such as an electrode and an electrolytic solution are disposed in the space formed by the concave portions, and heat fusible resin layers are mutually attached. By heat-sealing the battery pack, a battery is obtained in which the battery element is housed inside the battery packaging material.
  • the ink is printed on the surface of the base material layer to form a bar code, a handle, characters and the like, and adhesion is performed on the printed base material layer
  • a method of printing on the packaging material (generally referred to as reverse printing) is widely adopted.
  • reverse printing a method of printing on the packaging material
  • the adhesion between the base material layer and the barrier layer is reduced, and delamination tends to occur between the layers.
  • the method of printing by such reverse printing is avoided in the battery packaging material. Therefore, conventionally, in the case of forming a print such as a bar code on the battery packaging material, generally, a method of sticking a seal on which the print is formed on the surface of the base material layer is employed.
  • the present inventors have proposed a method of printing directly by printing ink on the surface of the base material layer of the battery packaging material. investigated.
  • Pad printing is the following printing method. First, the ink is poured into the concave portion of the flat plate where the pattern to be printed is etched. Next, the silicon pad is pressed from above the recess to transfer the ink to the silicon pad. Next, the ink transferred to the surface of the silicon pad is transferred to a print target to form a print on the print target.
  • Such pad printing is easy to print on the surface of the formed battery packaging material because the ink is transferred to the printing object using an elastic silicon pad or the like, and the battery element is a battery packaging material. After sealing, it has the advantage of being able to print on the battery. Moreover, it has the same advantage also in inkjet printing.
  • the present inventors examined, in the battery packaging material provided with the polyester film layer on the outermost surface, when the ink is printed on the surface of the polyester film layer, the ink spreading is inadequate on the surface of the polyester film layer.
  • the dots of the printing portion formed by the ink tend to have irregular shapes and it is difficult to form a print of a desired size and shape.
  • the main object of the present invention is to provide a battery packaging material excellent in printability on the surface of the polyester film layer, in a battery packaging material having a polyester film layer on the outermost surface.
  • the present inventors diligently studied to solve the above-mentioned problems. As a result, it is comprised from the laminated body provided with the base material layer located at the outermost surface, the barrier layer, and the heat fusible resin layer in this order, and the outermost surface of the base material layer is comprised by the polyester film layer
  • the infrared absorption spectra in 18 directions are acquired at intervals of 10 ° from 0 ° to 170 ° on the surface of the polyester film layer using the total reflection method of Fourier transform infrared spectroscopy, the following equation
  • the ink spreading on the surface of the polyester film layer is inadequate and the dots in the printed portion are prevented from becoming irregularly shaped, and excellent printability is exhibited. Found out.
  • Y max / Y min ⁇ 1.4 Y max is the maximum value among the values obtained by dividing the absorption peak intensity Y 1340 at a wavenumber 1340 cm -1 of the infrared absorption spectrum in each of the 18 directions by the absorption peak intensity Y 1410 at a wave number 1410 cm -1 It is.
  • Y min is the minimum value of the value obtained by dividing the absorption peak intensity Y 1340 at a wavenumber of 1340 cm -1 in the infrared absorption spectrum in each direction of the 18 directions by the absorption peak intensity Y 1410 at a wavenumber of 1410 cm -1 It is.
  • Y 1340 / Y 1410 is obtained for each of the 18 directions, and the maximum value Y max and the minimum value Y min are respectively selected from these.
  • the present invention has been completed by further investigation based on these findings.
  • the laminate comprises at least a base layer located on the outermost surface, a barrier layer, and a heat-fusible resin layer in this order,
  • the outermost surface of the substrate layer is constituted of a polyester film layer,
  • infrared absorption spectra in 18 directions are acquired at intervals of 10 ° from 0 ° to 170 ° on the surface of the polyester film layer using the total reflection method of Fourier transform infrared spectroscopy, the following equation is satisfied , Packaging material for batteries.
  • Y max / Y min ⁇ 1.4 Y max is the maximum value among the values obtained by dividing the absorption peak intensity Y 1340 at a wavenumber 1340 cm -1 of the infrared absorption spectrum in each of the 18 directions by the absorption peak intensity Y 1410 at a wave number 1410 cm -1 It is.
  • Y min is the minimum value of the value obtained by dividing the absorption peak intensity Y 1340 at a wavenumber of 1340 cm -1 in the infrared absorption spectrum in each direction of the 18 directions by the absorption peak intensity Y 1410 at a wavenumber of 1410 cm -1 It is. Item 2. Item 2.
  • Item 3. The battery packaging material according to item 1 or 2, wherein the arithmetic average roughness Ra measured on the surface of the polyester film layer is 10 nm or more according to the method defined in JIS B 0601-2001.
  • An adhesive layer is provided between the barrier layer and the heat-fusible resin layer, The battery packaging material according to any one of Items 1 to 3, wherein the adhesive layer contains an acid-modified polyolefin.
  • the acid-modified polyolefin of the adhesive layer is maleic anhydride-modified polypropylene, 5.
  • the adhesive layer is a cured product of a resin composition containing at least one selected from the group consisting of a compound having an isocyanate group, a compound having an oxazoline group, and a compound having an epoxy group. Battery packaging material described in. Item 7.
  • the battery packaging material according to any one of Items 4 to 10 which is a coextruded laminate of the adhesive layer and the heat-fusible resin layer.
  • Item 12. 12 The battery packaging material according to any one of items 1 to 11, wherein the thickness of the polyester film layer is 10 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • Item 13 The battery packaging material according to any one of items 1 to 12, wherein the polyester film layer is composed of a stretched polyester film. Item 14. When infrared absorption spectra in 18 directions are acquired at intervals of 10 ° from 0 ° to 170 ° on the surface of the polyester film layer using the total reflection method of Fourier transform infrared spectroscopy, the following equation is satisfied The packaging material for a battery according to any one of Items 1 to 13. 1.1 ⁇ Y max / Y min ⁇ 1.4 Item 15.
  • An acid resistant coating is provided on at least one surface of the barrier layer,
  • the acid resistant coating is at least one selected from the group consisting of Ce 2 PO 4 + , CePO 4 ⁇ , CrPO 2 + , and CrPO 4 ⁇ when analyzed using time-of-flight secondary ion mass spectrometry.
  • the packaging material for a battery according to any one of Items 1 to 14, wherein a peak derived from a species is detected.
  • the acid-resistant film containing at least one selected from the group consisting of phosphorus compounds, chromium compounds, fluorides, and triazine thiol compounds on at least one surface of the barrier layer, any one of items 1 to 15.
  • the packaging material for batteries as described in. Item 17. 17. 17.
  • Item 18 The battery packaging material according to any one of Items 1 to 17, wherein a lubricant is present in at least one of the inside and the surface of the polyester film layer.
  • Item 19 A battery, wherein a battery element comprising at least a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte is contained in a package formed of the battery packaging material according to any one of Items 1 to 18.
  • Item 20. The battery according to item 19, having a printed portion on the surface of the polyester film layer.
  • a method of manufacturing a battery comprising: Item 22.
  • a polyester film for use in a polyester film layer located on the outermost surface of a battery packaging material comprising: When infrared absorption spectra in 18 directions are acquired in 10 ° increments from 0 ° to 170 ° on the surface of the polyester film using total reflection method of Fourier transform infrared spectroscopy, the following equation is satisfied. Polyester film.
  • Y max / Y min ⁇ 1.4 Y max is the maximum value among the values obtained by dividing the absorption peak intensity Y 1340 at a wavenumber 1340 cm -1 of the infrared absorption spectrum in each of the 18 directions by the absorption peak intensity Y 1410 at a wave number 1410 cm -1 It is.
  • Y min is the minimum value of the value obtained by dividing the absorption peak intensity Y 1340 at a wavenumber of 1340 cm -1 in the infrared absorption spectrum in each direction of the 18 directions by the absorption peak intensity Y 1410 at a wavenumber of 1410 cm -1 It is. Item 23.
  • a polyester film satisfying the following formula when infrared absorption spectra in 18 directions are acquired from 0 ° to 170 ° in 10 ° increments from 0 ° to 170 ° using the total reflection method of Fourier transform infrared spectroscopy Use as a polyester film layer located on the outermost surface of the battery packaging material.
  • Y max / Y min ⁇ 1.4 Y max is the maximum value among the values obtained by dividing the absorption peak intensity Y 1340 at a wavenumber 1340 cm -1 of the infrared absorption spectrum in each of the 18 directions by the absorption peak intensity Y 1410 at a wave number 1410 cm -1 It is.
  • Y min is the minimum value of the value obtained by dividing the absorption peak intensity Y 1340 at a wavenumber of 1340 cm -1 in the infrared absorption spectrum in each direction of the 18 directions by the absorption peak intensity Y 1410 at a wavenumber of 1410 cm -1 It is.
  • a battery packaging material provided with a polyester film layer on the outermost surface
  • a battery packaging material having excellent printability on the surface of the polyester film layer can be provided.
  • FIG. 1 It is a figure which shows an example of the cross-section of the packaging material for batteries of this invention. It is a figure which shows an example of the cross-section of the packaging material for batteries of this invention. It is a figure which shows an example of the cross-section of the packaging material for batteries of this invention. It is a figure which shows an example of the cross-section of the packaging material for batteries of this invention. It is an image of the printing part formed in the biaxial stretching polyethylene terephthalate film surface observed with the laser microscope about Example 2. FIG. It is an image of the printing part formed in the biaxial stretching polyethylene terephthalate film surface observed with the laser microscope about comparative example 7. FIG.
  • the battery packaging material of the present invention is composed of a laminate having at least a base layer located on the outermost surface, a barrier layer, and a heat-fusible resin layer in this order, and the outermost surface of the base layer is It is composed of a polyester film layer, and infrared absorption spectra in 18 directions are acquired at intervals of 10 ° from 0 ° to 170 ° on the surface of the polyester film layer using total reflection method of Fourier transform infrared spectroscopy In this case, the following equation is satisfied.
  • the battery packaging material of the present invention will be described in detail.
  • Y max / Y min ⁇ 1.4
  • Y max the at 18 each direction direction, respectively, the infrared absorption spectrum at a wavenumber of 1340 cm -1 absorption peak intensity Y 1340 in the (CH 2 wagging vibrations), the absorption peak intensity at a wave number 1410 cm -1
  • C C stretching vibration
  • Y min is the minimum value of the value obtained by dividing the absorption peak intensity Y 1340 at a wavenumber of 1340 cm -1 in the infrared absorption spectrum in each direction of the 18 directions by the absorption peak intensity Y 1410 at a wavenumber of 1410 cm -1 It is.
  • Y 1340 / Y 1410 is obtained for each of the 18 directions, and the maximum value Y max and the minimum value Y min are respectively selected from these.
  • the battery packaging material of the present invention will be described in detail.
  • the numerical range indicated by “to” means “above” or “below”.
  • the notation of 2 to 15 mm means 2 mm or more and 15 mm or less.
  • the battery packaging material of the present invention comprises a base material layer 1 located on the outermost surface, a barrier layer 3 and a heat fusible resin layer 4 in this order as shown in FIG. 1, for example. It consists of a laminated body. Moreover, the outermost surface of the base material layer 1 is comprised by the polyester film layer. In the battery packaging material of the present invention, the polyester film layer is the outermost layer side, and the heat-fusible resin layer 4 is the innermost layer. That is, when assembling the battery, the battery element is sealed by sealing the battery element by thermally fusing the heat-fusible resin layers 4 located on the peripheral edge of the battery element.
  • the substrate layer 1 may be provided with other layers in addition to the polyester film layer.
  • a polyester film layer and another layer may be adhere
  • the battery packaging material of the present invention has an adhesive layer 2 as needed between the base layer 1 and the barrier layer 3 for the purpose of enhancing the adhesiveness thereof. You may have.
  • an adhesive layer 5 may be provided between the barrier layer 3 and the heat-fusible resin layer 4 as needed in order to improve the adhesiveness.
  • the total thickness of the laminate constituting the battery packaging material of the present invention is not particularly limited, but it is preferably about 180 ⁇ m or less, from the viewpoint of improving formability while making the total thickness of the laminate as thin as possible. More preferably, it is about 35 to 160 ⁇ m, more preferably about 45 to 150 ⁇ m.
  • the battery packaging material of the present invention can be suitably used in applications where printing is performed on the surface of the polyester film layer located on the outermost surface.
  • printing by ink the above-mentioned pad printing, inkjet printing, etc. are suitable, for example, and in particular, inkjet printing is suitable.
  • Preferred examples of the solvent contained in the ink include methyl ethyl ketone, acetone, isopropyl alcohol and ethanol.
  • the solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • the base material layer 1 is a layer located on the outermost surface.
  • the outermost surface of the base layer 1 is composed of a polyester film layer.
  • the polyester film layer to which the lubricant is attached constitutes the outermost surface of the battery packaging material.
  • the base material layer 1 is a layer located on the outermost surface of the battery packaging material also for the base material layer 1 in which the lubricant is present on the surface.
  • the polyester film layer constituting the outermost surface is 10 ° from 0 ° to 170 ° with respect to the surface of the polyester film layer using total reflection method of Fourier transform infrared spectroscopy.
  • Y max / Y min ⁇ 1.4 Y max is the maximum value among the values obtained by dividing the absorption peak intensity Y 1340 at a wavenumber 1340 cm -1 of the infrared absorption spectrum in each of the 18 directions by the absorption peak intensity Y 1410 at a wave number 1410 cm -1 It is.
  • Y min is a value obtained by dividing the absorption peak intensity Y 1340 at a wavenumber of 1340 cm ⁇ 1 in the infrared absorption spectrum in each direction of the 18 directions by the absorption peak intensity Y 1410 at a wave number of 1410 cm ⁇ 1 . It is the minimum value.
  • Y 1340 / Y 1410 is obtained for each of the 18 directions, and the maximum value Y max and the minimum value Y min are respectively selected from these.
  • the outermost surface of the substrate layer is constituted of a polyester film layer, and the polyester film layer has the above-mentioned specific surface orientation, so the outermost surface is Notwithstanding the polyester film, excellent printability is exhibited.
  • This mechanism can be considered, for example, as follows. That is, in the battery packaging material of the present invention, since the polyester film layer constituting the outermost surface has the above-mentioned specific surface orientation degree, it can be said that the orientation degree of polyester molecules in the polyester film layer is low. . For this reason, it is considered that the ink is easily spread in the uniform direction on the surface of the polyester film layer, and the excellent printability is exhibited.
  • a polyester film layer is used as the base material layer in the conventional battery packaging material
  • a polyester film having a high degree of orientation of polyester molecules is used, for example, by greatly stretching the polyester film from the viewpoint of enhancing the formability.
  • excellent printability is exhibited by having the surface orientation degree with respect to the polyester film layer constituting the outermost surface.
  • the measurement of the infrared absorption spectrum in the surface of a polyester film layer can be performed in the state laminated
  • the incident angle is the angle between the normal (normal) and the incident light.
  • the upper limit of the surface orientation (Y max / Y min ) is less than 1.4.
  • the upper limit is preferably about 1.3 or less, and the lower limit is preferably about 1.0 or more, more preferably about 1.1 or more, still more preferably about 1.2 or more, and the preferred range About 1.0 to less than 1.4, about 1.0 to 1.3, about 1.1 to less than 1.4, 1.1 to about 1.3, about 1.2 to less than 1.4 And about 1.2 to 1.3.
  • the surface orientation degree (Y max / Y min ) is about 1.1 or more, the formability can be suitably improved while improving the printability of the battery packaging material.
  • the polyester film having the above surface orientation degree: Y max / Y min can be adjusted, for example, by appropriately adjusting the stretching method, stretch ratio, stretching speed, cooling temperature, heat setting temperature, etc. when producing the polyester film. It can be manufactured.
  • the upper limit is preferably about 1000 nm or less, more preferably about 500 nm or less is mentioned, the lower limit is preferably about 10 nm or more, more preferably about 20 nm or more, and the preferable range is about 10 to 1000 nm, about 20 to 500 nm .
  • Arithmetic mean roughness Ra of the polyester film layer constituting the outermost surface is a value obtained according to the method defined in JIS B 0601-2001 for the surface of the polyester film layer. As a specific measurement method, the method described in the examples can be adopted. In addition, the measurement of the said arithmetic mean roughness Ra of a polyester film layer can be performed in the state laminated
  • Arithmetic mean roughness Ra of the surface of a polyester film layer can be adjusted with the height of the unevenness
  • the polyester film layer may contain, as particles, additives described later (flame retardant, anti blocking agent, antioxidant, light stabilizer, tackifier, antistatic agent, etc.), and the particles are not Arithmetic mean roughness Ra may be adjusted.
  • the average particle diameter of the particles is, for example, about 0.1 to 5 ⁇ m, and the content of the particles is, for example, about 0.01 to 0.1 mass%.
  • polyester constituting the polyester film layer examples include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polyethylene isophthalate, and copolymer polyester having ethylene terephthalate as a main component of the repeating unit, The copolyester etc. which made the butylene terephthalate the main body of a repeating unit are mentioned.
  • a copolymerized polyester having ethylene terephthalate as the main component of the repeating unit specifically, a copolymer polyester in which ethylene terephthalate is polymerized as the main component of the repeating unit with ethylene isophthalate (hereinafter, polyethylene (terephthalate / isophthalate) Polyethylene (terephthalate / isophthalate), polyethylene (terephthalate / adipate), polyethylene (terephthalate / sodium sulfoisophthalate), polyethylene (terephthalate / sodium isophthalate), polyethylene (terephthalate / phenyl-dicarboxylate) , Polyethylene (terephthalate / decane dicarboxylate) and the like.
  • polyethylene (terephthalate / isophthalate) Polyethylene (terephthalate / isophthalate) Polyethylene (terephthalate / isophthalate), polyethylene (terephthalate / isophthalate), polyethylene (terephthalate
  • polyesters having butylene terephthalate as the main component of the repeating unit specifically, a copolymer polyester in which butylene terephthalate is polymerized with butylene isophthalate as the main component of the repeating unit (hereinafter, polybutylene (terephthalate / isophthalate) And polybutylene (terephthalate / adipate), polybutylene (terephthalate / sebacate), polybutylene (terephthalate / decanedicarboxylate), polybutylene naphthalate and the like.
  • polyesters may be used alone or in combination of two or more. Polyester is excellent in heat resistance and electrolytic solution resistance, and has the advantage of being less likely to cause whitening or the like due to adhesion of the electrolytic solution, and is suitably used as a forming material of the base material layer 1.
  • the polyester film layer may be either an oriented polyester film or an unoriented polyester film, but from the viewpoint of suitably improving the formability of the battery packaging material, preferably an oriented polyester film, more preferably a biaxially oriented polyester It can be composed of a film, more preferably a biaxially stretched polyethylene terephthalate film.
  • a sequential biaxial stretching method, an inflation method, the simultaneous biaxial stretching method etc. are mentioned, for example.
  • the thickness of the polyester film layer is not particularly limited, but the upper limit is, for example, about 50 ⁇ m or less, preferably about 30 ⁇ m or less, and more preferably, from the viewpoint of improving formability while thinning the battery packaging material.
  • the lower limit is preferably about 1 ⁇ m or more, more preferably about 5 ⁇ m or more, and further about 10 ⁇ m or more, and the preferable range is about 1 to 50 ⁇ m, about 1 to 30 ⁇ m, 1 to There are about 25 ⁇ m, about 5 to 50 ⁇ m, about 5 to 30 ⁇ m, about 5 to 25 ⁇ m, about 10 to 50 ⁇ m, about 10 to 30 ⁇ m, and about 10 to 25 ⁇ m.
  • the polyester film layer may be a single layer or a multilayer (multilayer structure).
  • the polyester film layer is a multilayer, at least the polyester film located on the outermost layer side (the side opposite to the barrier layer 3) may satisfy the above-mentioned degree of surface orientation;
  • the polyester film may have a surface orientation degree: Y max / Y min of 1.4 or more.
  • the base material layer 1 is added to the polyester film layer for the purpose of improving the moldability of the packaging material for batteries, etc.,
  • resin film used for the base material layer for example, polyamide, polyolefin, epoxy resin, acrylic resin, fluorine resin, polyurethane, silicone resin, phenol resin, polyether imide, polyimide, and a mixture or copolymer thereof
  • the resin film comprised with things etc. is mentioned.
  • stacked are mentioned.
  • polyamide film constituting the polyamide film layer examples include aliphatic polyamides such as nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 12, nylon 46, and copolymers of nylon 6 and nylon 6, 6; Hexamethylenediamine-isophthalic acid-terephthalic acid copolymer such as nylon 6I, nylon 6T, nylon 6IT, nylon 6 I 6T (I represents isophthalic acid and T represents terephthalic acid) containing a structural unit derived from an acid and / or isophthalic acid Polyamide, polyamide MXD6 (polyamide containing an aromatic such as polymetaxylylene adipamide; alicyclic polyamide such as polyaminomethylcyclohexyl adipamide (PACM 6); further, a lactam component, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, etc.
  • aliphatic polyamides such as nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 12, nylon 46, and copolymers of nylon 6 and nylon 6, 6
  • polyamide resin polyesteramide copolymer and polyetheresteramide copolymer which are copolymers of copolymerized polyamide and polyester or polyalkylene ether glycol; polyamide films such as these copolymers
  • polyamide films may be used alone or in combination of two or more.
  • the polyamide film is excellent in stretchability and whitening due to resin cracking during molding It can prevent the occurrence of and is suitably used as a resin film used for the base layer 1 together with the polyester film.
  • the base material layer 1 has a multilayer structure of a polyester film
  • a laminate of a polyester film and a nylon film, and a laminate of a plurality of polyester films are preferable.
  • a laminate of a stretched polyester film and a stretched nylon film, and a laminate in which a plurality of stretched polyester films are laminated are more preferable.
  • the base material layer 1 has a two-layer structure
  • a configuration in which a polyester film and a polyamide film are laminated or a configuration in which a polyester film and a polyester film are laminated is preferable, and a configuration in which polyethylene terephthalate and nylon are laminated, or More preferably, polyethylene terephthalate and polyethylene terephthalate are laminated.
  • the polyester film is difficult to discolor, for example, when the electrolytic solution adheres to the surface, and in the battery packaging material of the present invention, the polyester film layer constitutes the outermost surface, so that it is excellent in electrolytic solution resistance. Can be configured.
  • the thickness of the polyester film not positioned in the outermost layer or the resin film other than the polyester film is preferably about 3 ⁇ m or more, more preferably about 5 ⁇ m or more for the lower limit.
  • the upper limit is preferably about 30 ⁇ m or less, preferably about 25 ⁇ m or less, and the preferable range is about 3 to 30 ⁇ m, about 3 to 25 ⁇ m, about 5 to 30 ⁇ m, or about 5 to 25 ⁇ m.
  • the polyester film and each resin film may be bonded via an adhesive, or may be directly laminated without using an adhesive.
  • bonding without using an adhesive for example, a method of bonding in a hot-melted state such as co-extrusion method, sandwich lamination method, thermal lamination method and the like can be mentioned.
  • the adhesive agent to be used may be a 2 liquid curing adhesive, and may be a 1 liquid curing adhesive.
  • the adhesion mechanism of the adhesive is not particularly limited, and may be any of a chemical reaction type, a solvent volatilization type, a heat melting type, a heat pressure type, an electron beam curing type, an ultraviolet ray curing type, and the like.
  • Specific examples of the adhesive include those similar to the adhesives exemplified for the adhesive layer 2.
  • the thickness of the adhesive can be the same as that of the adhesive layer 2.
  • the base material layer 1 when making the base material layer 1 into a multilayer structure, is a resin composition containing the modified thermoplastic resin graft-modified by the unsaturated carboxylic acid derivative component as an adhesive which adhere
  • the said modified thermoplastic resin Preferably, resin which modified
  • the said resin may be used individually by 1 type, and may be used combining 2 or more types.
  • unsaturated carboxylic acid derivative component unsaturated carboxylic acid, an acid anhydride of unsaturated carboxylic acid, ester of unsaturated carboxylic acid, etc. are mentioned.
  • unsaturated carboxylic acid derivative component one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • polyolefins in the modified thermoplastic resin low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene; ethylene- ⁇ -olefin copolymer; homo, block or random polypropylene; propylene- ⁇ -olefin copolymer; And copolymers obtained by copolymerizing polar molecules such as methacrylic acid; polymers such as cross-linked polyolefins;
  • the polyolefin may be one kind alone or a combination of two or more kinds.
  • styrene-based elastomer in the modified thermoplastic resin examples include copolymers of styrene (hard segment) and butadiene or isoprene or a hydrogenated product thereof (soft segment).
  • the polyolefin resins may be used alone or in combination of two or more.
  • polyester elastomers in the modified thermoplastic resin include copolymers of crystalline polyester (hard segment) and polyalkylene ether glycol (soft segment).
  • the polyolefin may be one kind alone or a combination of two or more kinds.
  • unsaturated carboxylic acids in the modified thermoplastic resin include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, tetrahydrophthalic acid, bicyclo [2,2,1] hept-2-ene- 5,6-dicarboxylic acid and the like.
  • unsaturated carboxylic acids for example, maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, bicyclo [2,2,1] hept-2-ene-5,6- Dicarboxylic acid anhydride etc. are mentioned.
  • esters of unsaturated carboxylic acids for example, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, dimethyl maleate, monomethyl maleate, diethyl fumarate, dimethyl itaconate, diethyl citraconate, tetrahydro
  • esters of unsaturated carboxylic acids such as dimethyl phthalic anhydride and dimethyl bicyclo [2,2,1] hept-2-ene-5,6-dicarboxylate.
  • the modified thermoplastic resin is reacted by heating about 0.2 to 100 parts by mass of the unsaturated carboxylic acid derivative component in the presence of a radical initiator with respect to 100 parts by mass of the base thermoplastic resin. It is obtained by
  • the reaction temperature is preferably about 50 to 250 ° C., and more preferably about 60 to 200 ° C.
  • the reaction time depends on the production method, but in the case of a melt grafting reaction by a twin-screw extruder, it is preferably about 2 to 30 minutes within the residence time of the extruder, and more preferably about 5 to 10 minutes.
  • the modification reaction can be carried out under either normal pressure or increased pressure.
  • radical initiator used in the modification reaction examples include organic peroxides.
  • organic peroxide various materials can be selected depending on the temperature conditions and reaction time, and, for example, alkyl peroxide, aryl peroxide, acyl peroxide, ketone peroxide, peroxy ketal, peroxy carbonate, peroxy carbonate Oxyester, hydroperoxide and the like can be mentioned.
  • alkyl peroxide, peroxy ketal, peroxy ester is preferable, and di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di-t- More preferably, butylperoxy-hexyne-3, dicumyl peroxide is used.
  • the thickness of the adhesive layer located between the polyester film and each resin film is preferably about 0.1 to 5 ⁇ m, more preferably about 0.5 to 3 ⁇ m.
  • the adhesive layer may contain the same colorant as that of the adhesive layer 2 described later.
  • a lubricant be present in at least one of the inside and the surface of the polyester film layer. That is, a lubricant may be contained in the polyester film layer, or a lubricant may be present on the surface of the battery packaging material.
  • the lubricant present on the surface of the polyester film layer may be one in which the lubricant contained in the polyester film layer is exuded, or one on which the lubricant is applied to the surface of the polyester film layer.
  • the lubricant is not particularly limited, but preferably includes amide-based lubricants and silicone-based lubricants.
  • Specific examples of the lubricant include saturated fatty acid amides, unsaturated fatty acid amides, substituted amides, methylolamides, saturated fatty acid bisamides, unsaturated fatty acid bisamides, fatty acid ester amides, aromatic bisamides and the like.
  • Specific examples of the saturated fatty acid amide include lauric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, behenic acid amide, hydroxystearic acid amide and the like.
  • Specific examples of the unsaturated fatty acid amide include oleic acid amide and erucic acid amide.
  • substituted amide examples include N-oleyl palmitic acid amide, N-stearyl stearic acid amide, N-stearyl oleic acid amide, N-oleyl stearic acid amide, N-stearyl erucic acid amide and the like.
  • methylolamide examples include methylol stearic acid amide and the like.
  • saturated fatty acid bisamide examples include methylenebisstearic acid amide, ethylenebiscapric acid amide, ethylenebislauric acid amide, ethylenebisstearic acid amide, ethylenebishydroxystearic acid amide, ethylenebisbehenic acid amide, hexamethylene bisstearin Acid amide, hexamethylene bisbehenamide, hexamethylene hydroxystearic amide, N, N'-distearyl adipamide, N, N'-distearyl sebacate amide and the like can be mentioned.
  • unsaturated fatty acid bisamides include ethylene bis oleic acid amide, ethylene bis erucic acid amide, hexamethylene bis oleic acid amide, N, N'-dioleyl adipic acid amide, N, N'-dioleyl sebacic acid amide Etc.
  • fatty acid ester amides include stearoamidoethyl stearate and the like.
  • specific examples of the aromatic bisamide include m-xylylene bis-stearic acid amide, m-xylylene bis-hydroxystearic acid amide, N, N'-distearyl isophthalic acid amide and the like.
  • non-reactive modified silicone oils such as alkyl-modified silicone oils, higher fatty acid ester-modified silicone oils, and polyether-modified silicone oils are preferable.
  • the lubricant may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount thereof is not particularly limited, but from the viewpoint of exhibiting excellent printability, it is preferably about 3 mg / m 2 or more, more preferably 3 to 15 mg / m. About m 2 , more preferably about 4 to 14 mg / m 2 . Even when a lubricant is present on the surface of the polyester film layer, the infrared absorption spectrum can be measured on the surface of the polyester film layer on which the lubricant is present.
  • additives such as a flame retardant, an antiblocking agent, an antioxidant, a light stabilizer, a tackifier, and an antistatic agent may be present in at least one of the inside and the surface of the base layer 1. Only one type of additive may be used, or two or more types may be mixed and used.
  • the thickness (total thickness) of the base material layer 1 is not particularly limited, but from the viewpoint of improving formability while thinning the battery packaging material, the upper limit is, for example, about 50 ⁇ m or less, preferably about 40 ⁇ m or less
  • the lower limit is preferably about 3 ⁇ m or more, more preferably about 5 ⁇ m or more, and further preferably about 10 ⁇ m or more.
  • the preferred range of the thickness of the substrate layer 1 is about 3 to 50 ⁇ m, 3 to There are about 40 ⁇ m, about 5 to 50 ⁇ m, about 5 to 40 ⁇ m, about 10 to 50 ⁇ m, and about 10 to 40 ⁇ m.
  • the adhesive layer 2 is a layer provided between the substrate layer 1 and the barrier layer 3 as needed in order to firmly bond the substrate layer 1 and the barrier layer 3.
  • the adhesive layer 2 is formed of an adhesive capable of adhering the base layer 1 and the barrier layer 3.
  • the adhesive used to form the adhesive layer 2 may be a two-part curable adhesive, or may be a one-part curable adhesive.
  • the adhesion mechanism of the adhesive used to form the adhesive layer 2 is not particularly limited, and may be any of a chemical reaction type, a solvent volatilization type, a heat melting type, a heat pressure type, and the like.
  • Polyolefin carboxylic acid modified polyolefin, polyolefin such as metal modified polyolefin, polyvinyl acetate; Cellulose adhesive (Meth) acrylic resin; polyimide; polycarbonate; amino resin such as urea resin, melamine resin; rubber such as chloroprene rubber, nitrile rubber, styrene-butadiene rubber; silicone Resins.
  • These adhesive components may be used alone or in combination of two or more.
  • a polyurethane adhesive is preferably mentioned.
  • the polyurethane adhesive is a polyurethane adhesive containing a main component containing a polyol component (A) and a curing agent containing a polyisocyanate component (B), wherein the polyol component (A) is a polyester polyol (A1) And the polyester polyol (A1) is a polyester polyol having a number average molecular weight of 5,000 to 50,000 composed of a polybasic acid component and a polyhydric alcohol component, wherein the aromatic polybase is 100% by mole of the polybasic acid component Examples thereof include those containing 45 to 95% by mole of an acid component, and the tensile stress at 100% elongation of the adhesive layer is 100 kg / cm 2 or more and 500 kg / cm 2 or less.
  • the adhesive layer 2 may also contain a colorant.
  • the adhesive layer 2 contains a coloring agent
  • the battery packaging material can be colored.
  • the colorant known ones such as pigments and dyes can be used. Moreover, only one type of colorant may be used, or two or more types may be mixed and used.
  • the inorganic pigment preferably, carbon black, titanium oxide and the like can be mentioned.
  • the pigment of an organic type Preferably an azo pigment, a phthalocyanine pigment, a condensation polycyclic pigment etc. are mentioned.
  • azo pigments include soluble pigments such as watching red and carmine 6C; insoluble azo pigments such as monoazo yellow, disazo yellow, pyrazolone orange, pyrazolone red and permanent red, and examples of phthalocyanine pigments include copper phthalocyanine pigments, no Blue-based pigments and green-based pigments as metal phthalocyanine pigments may be mentioned, and as condensed polycyclic pigments, dioxazine violet, quinacridone violet etc. may be mentioned. In addition, as pigments, pearl pigments, fluorescent pigments and the like can be used.
  • carbon black is preferable, for example, in order to make the appearance of the battery packaging material black.
  • the average particle size of the pigment is not particularly limited, and, for example, about 0.05 to 5 ⁇ m, preferably about 0.08 to 2 ⁇ m.
  • the average particle diameter of a pigment be the median diameter measured by laser diffraction / scattering type particle diameter distribution measuring apparatus.
  • the content of the pigment in the adhesive layer 2 is not particularly limited as long as the battery packaging material is colored, and may be, for example, about 5 to 60% by mass.
  • the thickness of the adhesive layer 2 is not particularly limited as long as it exhibits a function as an adhesive layer, and for example, about 1 to 10 ⁇ m, preferably about 2 to 5 ⁇ m.
  • the colored layer is a layer provided as needed between the base material layer 1 and the adhesive layer 2 (not shown). By providing the colored layer, the battery packaging material can be colored.
  • the colored layer can be formed, for example, by applying an ink containing a colorant to the surface of the base layer 1 or the surface of the barrier layer 3.
  • a colorant known ones such as pigments and dyes can be used.
  • only one type of colorant may be used, or two or more types may be mixed and used.
  • the barrier layer 3 is a layer having a function to prevent water vapor, oxygen, light and the like from invading the inside of the battery, in addition to the strength improvement of the battery packaging material.
  • the barrier layer 3 can be formed of a metal foil, a metal deposition film, an inorganic oxide deposition film, a carbon-containing inorganic oxide deposition film, a film provided with these deposition layers, or the like, and is a layer formed of metal Is preferred. Specifically as a metal which comprises the barrier layer 3, aluminum, stainless steel, titanium steel etc. are mentioned, Preferably aluminum or stainless steel is mentioned.
  • the barrier layer 3 is preferably formed of a metal foil, more preferably an aluminum alloy foil or a stainless steel foil.
  • the barrier layer is made of, for example, annealed aluminum (JIS H4160: 1994 A8021 H-O, JIS H4160: More preferably, it is formed of a soft aluminum foil such as 1994 A8079 H-O, JIS H4000: 2014 A8021 P-O, JIS H 4000: 2014 A8079 P-O).
  • the stainless steel foil is preferably made of austenitic stainless steel.
  • austenitic stainless steels that constitute stainless steel foil include SUS304, SUS301, SUS316L, etc.
  • SUS304 is particularly preferable.
  • the thickness of the barrier layer 3 is not particularly limited as long as it exhibits a function as a barrier layer such as water vapor, but from the viewpoint of reducing the thickness of the battery packaging material, the upper limit is preferably about 85 ⁇ m or less, more preferably The thickness is about 50 ⁇ m or less, more preferably 45 ⁇ m or less, and the lower limit is preferably about 10 ⁇ m or more.
  • the thickness range is, for example, about 10 to 85 ⁇ m, preferably about 10 to 50 ⁇ m, more preferably It can be about 10 to 45 ⁇ m.
  • the thickness of the stainless steel foil is preferably about 85 ⁇ m or less, more preferably about 50 ⁇ m or less, still more preferably about 40 ⁇ m or less, still more preferably about 30 ⁇ m or less Particularly preferably, the thickness is about 25 ⁇ m or less, the lower limit is about 10 ⁇ m or more, and the preferable thickness range is about 10 to 85 ⁇ m, about 10 to 50 ⁇ m, more preferably about 10 to 40 ⁇ m, more preferably The thickness is about 10 to 30 ⁇ m, more preferably about 15 to 25 ⁇ m.
  • the barrier layer 3 it is preferable that at least one surface, preferably both surfaces, of the barrier layer 3 be subjected to chemical conversion treatment in order to stabilize adhesion, to prevent dissolution or corrosion, and the like.
  • the chemical conversion treatment means a treatment for forming an acid resistant film on the surface of the barrier layer.
  • the barrier layer 3 contains the acid resistant film.
  • chromate chromate using a chromate compound such as chromium nitrate, chromium fluoride, chromium sulfate, chromium acetate, chromium oxalate, chromium biphosphate, chromate acetyl acetate, chromium chloride, potassium chromium sulfate, etc.
  • a chromate compound such as chromium nitrate, chromium fluoride, chromium sulfate, chromium acetate, chromium oxalate, chromium biphosphate, chromate acetyl acetate, chromium chloride, potassium chromium sulfate, etc.
  • Phosphoric acid chromate treatment using phosphoric acid compounds such as sodium phosphate, potassium phosphate, ammonium phosphate, polyphosphoric acid, etc .
  • X represents a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, an allyl group or a benzyl group.
  • R 1 and R 2 are the same or different and each represents a hydroxy group, an alkyl group or a hydroxyalkyl group.
  • examples of the alkyl group represented by X, R 1 and R 2 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group and an isobutyl group,
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a tert-butyl group can be mentioned.
  • examples of the hydroxyalkyl group represented by X, R 1 and R 2 include, for example, hydroxymethyl group, 1-hydroxyethyl group, 2-hydroxyethyl group, 1-hydroxypropyl group, 2-hydroxypropyl group, 3- C 1-4 linear or branched C 1 -C 4 substituted with one hydroxy group, such as hydroxypropyl, 1-hydroxybutyl, 2-hydroxybutyl, 3-hydroxybutyl, 4-hydroxybutyl and the like
  • An alkyl group is mentioned.
  • the alkyl group and the hydroxyalkyl group represented by X, R 1 and R 2 may be identical to or different from each other.
  • X is preferably a hydrogen atom, a hydroxy group or a hydroxyalkyl group.
  • the number average molecular weight of the aminated phenol polymer having repeating units represented by the general formulas (1) to (4) is, for example, preferably 500 to 1,000,000, and more preferably 1,000 to 20,000. .
  • a coating in which fine particles of aluminum oxide, titanium oxide, cerium oxide, metal oxide such as tin oxide, or barium sulfate are dispersed in phosphoric acid is coated;
  • a method of forming an acid resistant film on the surface of the barrier layer 3 can be mentioned by carrying out the baking treatment at 150 ° C. or higher.
  • a resin layer may be further formed by crosslinking the cationic polymer with a crosslinking agent.
  • the cationic polymer for example, polyethylene imine, an ionic polymer complex composed of polyethylene imine and a polymer having a carboxylic acid, primary amine graft acrylic resin obtained by graft polymerizing a primary amine on an acrylic main skeleton, polyallylamine Or derivatives thereof, aminophenol and the like.
  • these cationic polymers only 1 type may be used and you may use combining 2 or more types.
  • a crosslinking agent the compound which has an at least 1 sort (s) of functional group chosen from the group which consists of an isocyanate group, a glycidyl group, a carboxyl group, and an oxazoline group, a silane coupling agent etc. are mentioned, for example.
  • these crosslinking agents only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
  • At least the surface on the inner layer side of the aluminum foil (barrier layer) is first subjected to an alkaline dipping method, an electrolytic cleaning method, an acid cleaning method, an electrolysis method.
  • the degreasing treatment is performed by a known treatment method such as an acid cleaning method or an acid activation method, and then the surface to be degreased is treated with Cr (chromium) phosphate, Ti (titanium) phosphate, Zr (zirconium) phosphate, phosphorus Acid solution (aqueous solution) mainly composed of phosphoric acid metal salts such as zinc (zinc) salts and mixtures of these metal salts, or phosphoric acid nonmetal salts and mixtures of these nonmetallic salts Roll coating method, gravure printing method, immersion method using a treatment liquid (aqueous solution), or a mixture of these and an aqueous synthetic resin such as acrylic resin, phenol resin or polyurethane, etc.
  • a known treatment method such as an acid cleaning method or an acid activation method
  • the acid-resistant coating By coating with a known coating method, it is possible to form the acid-resistant coating.
  • CrPO 4 chromium phosphate
  • AlPO 4 aluminum phosphate
  • Al 2 O 3 aluminum oxide
  • Al (OH) x water It becomes an acid-resistant film consisting of aluminum oxide), AlF x (aluminum fluoride), etc.
  • a phosphoric acid Zn (zinc) salt-based treatment solution Zn 2 PO 4 ⁇ 4H 2 O (zinc phosphate hydrate) ), AlPO 4 (aluminum phosphate), Al 2 O 3 (aluminum oxide), Al (OH) x (aluminum hydroxide), AlF x (aluminum fluoride) and the like.
  • an acid resistant coating for example, at least the surface on the inner layer side of an aluminum foil is first subjected to an alkaline dipping method, an electrolytic cleaning method, an acid cleaning method, an electrolytic acid cleaning method, an acid activity
  • An acid resistant film can be formed by degreasing treatment by a known treatment method such as chemical conversion method and then applying known anodizing treatment to the degreasing treatment surface.
  • the film of a phosphorus compound (for example, phosphate type) and a chromium compound (chromic acid type) is mentioned as another example of an acid resistant film.
  • phosphates include zinc phosphate, iron phosphate, manganese phosphate, calcium phosphate and chromium phosphate.
  • chromic acid include chromium chromate.
  • the acid resistant coating by forming an acid resistant coating such as phosphate, chromate, fluoride, triazine thiol compound, etc., between the aluminum at the time of embossing and the substrate layer Anti-delamination, hydrogen fluoride generated by the reaction between electrolyte and water prevents dissolution and corrosion of the aluminum surface, especially dissolution and corrosion of aluminum oxide present on the aluminum surface, and adhesion of the aluminum surface
  • the properties (wettability) are improved, and the effect of preventing the delamination of the base layer and aluminum during heat sealing and the prevention of the delamination of the base layer and aluminum during press molding are shown in the embossed type.
  • an aqueous solution composed of three components of a phenol resin, a chromium fluoride (3) compound and a phosphoric acid is applied to the aluminum surface, and the dry baking treatment is good.
  • the acid resistant film further comprises a layer having cerium oxide, phosphoric acid or phosphate, an anionic polymer, and a crosslinking agent for crosslinking the anionic polymer, wherein the phosphoric acid or phosphate is any of the above. It may be blended in an amount of 1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cerium oxide. It is preferable that the acid resistant coating be a multilayer structure further including a layer having a cationic polymer and a crosslinking agent for crosslinking the cationic polymer.
  • the said anionic polymer is a copolymer which has poly (meth) acrylic acid or its salt, or (meth) acrylic acid or its salt as a main component.
  • the said crosslinking agent is at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of a compound which has a functional group in any one of an isocyanate group, glycidyl group, a carboxyl group, and an oxazoline group, and a silane coupling agent.
  • the said phosphoric acid or phosphate is condensed phosphoric acid or condensed phosphate.
  • chemical conversion treatment only one type of chemical conversion treatment may be performed, or two or more types of chemical conversion treatments may be performed in combination. Furthermore, these chemical conversion treatments may be performed using one type of compound alone, or may be performed using two or more types of compounds in combination.
  • chemical conversion treatments chromate chromate treatment, chromate treatment in which a chromic acid compound, a phosphoric acid compound, and an aminated phenol polymer are combined are preferable.
  • the acid resistant coating include those containing at least one of a phosphorus compound (such as phosphate), a chromium compound (chromate), a fluoride, and a triazine thiol compound.
  • a phosphorus compound such as phosphate
  • chromate chromium compound
  • fluoride a fluoride
  • a triazine thiol compound an acid resistant film containing a cerium compound is also preferable.
  • a cerium compound cerium oxide is preferable.
  • an acid resistant film a phosphate type film, a chromate type film, a fluoride type film, a triazine thiol compound film, etc. are mentioned.
  • the acid resistant coating may be one of these or a combination of two or more.
  • a treatment liquid comprising a mixture of a metal salt of phosphoric acid and an aqueous synthetic resin, or a mixture of a nonmetallic metal salt of phosphoric acid and an aqueous synthetic resin It may be formed by the treatment liquid.
  • the analysis of the composition of the acid-resistant film can be performed using, for example, time-of-flight secondary ion mass spectrometry.
  • Analysis of the composition of the acid-resistant film using time-of-flight secondary ion mass spectrometry for example, secondary ions consisting of Ce, P and O (for example, at least one of Ce 2 PO 4 + , CePO 4 ⁇ , etc.
  • peaks derived from secondary ions for example, at least one of CrPO 2 + , CrPO 4 ⁇ and the like) consisting of Cr, P and O, for example.
  • the amount of the acid resistant coating formed on the surface of the barrier layer 3 in the chemical conversion treatment is not particularly limited, but, for example, in the case of performing the above-mentioned chromate treatment, a chromic acid compound is contained per 1 m 2 of the surface of the barrier layer 3 About 0.5 to 50 mg, preferably about 1.0 to 40 mg in terms of chromium, about 0.5 to 50 mg, preferably about 1.0 to 40 mg, of the phosphorus compound in terms of phosphorus, and The content is desirably about 0 to 200 mg, preferably about 5.0 to 150 mg.
  • the thickness of the acid-resistant coating is not particularly limited, but is preferably about 1 nm to 20 ⁇ m, more preferably about 1 to 100 nm, from the viewpoint of the cohesion of the film and the adhesion to the barrier layer and the heat fusible resin layer. More preferably, it is about 1 to 50 nm.
  • the thickness of the acid-resistant film can be measured by a transmission electron microscope or a combination of an observation by a transmission electron microscope and energy dispersive X-ray spectroscopy or electron beam energy loss spectroscopy.
  • the temperature of the barrier layer is 70 after the solution containing the compound used for forming the acid resistant coating is applied to the surface of the barrier layer by the bar coating method, roll coating method, gravure coating method, immersion method or the like. It is carried out by heating to a temperature of ⁇ 200 ° C.
  • the barrier layer may be subjected in advance to a degreasing treatment by an alkaline immersion method, an electrolytic cleaning method, an acid cleaning method, an electrolytic acid cleaning method or the like. By performing the degreasing treatment in this manner, the chemical conversion treatment on the surface of the barrier layer can be performed more efficiently.
  • the thermally fusible resin layer 4 corresponds to the innermost layer, and is a layer that thermally fuses the thermally fusible resin layers when the battery is assembled to seal the battery element.
  • the resin component used for the heat-fusible resin layer 4 is not particularly limited as long as it can be heat-fused, but examples include polyolefins, cyclic polyolefins, carboxylic acid-modified polyolefins, and carboxylic acid-modified cyclic polyolefins.
  • the resin constituting the heat-fusible resin layer 4 may or may not contain a polyolefin skeleton, and preferably contains a polyolefin skeleton.
  • the resin constituting the heat-fusible resin layer 4 can be analyzed by, for example, infrared spectroscopy, gas chromatography-mass spectrometry, etc., as long as it contains a polyolefin skeleton, and the analysis method is not particularly limited.
  • infrared spectroscopy when measuring the infrared spectroscopy at a maleic anhydride-modified polyolefin, a peak derived from maleic acid is detected in the vicinity of the wave number of 1760 cm -1 and near the wave number 1780 cm -1. However, if the acid denaturation degree is low, the peak may be small and not detected. In that case, analysis is possible by nuclear magnetic resonance spectroscopy.
  • polystyrene resin examples include polyethylenes such as low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene and linear low density polyethylene; homopolypropylene, block copolymers of polypropylene (for example, block copolymers of propylene and ethylene), polypropylene And polypropylenes such as random copolymers of propylene and ethylene (eg, random copolymers of propylene and ethylene); terpolymers of ethylene-butene-propylene and the like.
  • polyethylenes such as low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene and linear low density polyethylene
  • homopolypropylene block copolymers of polypropylene (for example, block copolymers of propylene and ethylene), polypropylene And polypropylenes such as random copolymers of propylene and ethylene (eg, random copolymers of propylene and ethylene); terpolymers of ethylene-butene-propylene and the like.
  • the cyclic polyolefin is a copolymer of an olefin and a cyclic monomer, and examples of the olefin which is a constituent monomer of the cyclic polyolefin include ethylene, propylene, 4-methyl-1-pentene, butadiene, isoprene and the like.
  • a cyclic monomer which is a constituent monomer of the cyclic polyolefin for example, cyclic alkenes such as norbornene; specifically, cyclic dienes such as cyclopentadiene, dicyclopentadiene, cyclohexadiene, norbornadiene, etc. may be mentioned.
  • these polyolefins preferred are cyclic alkenes, more preferably norbornene.
  • styrene can be used as a constituent monomer.
  • the carboxylic acid-modified polyolefin is a polymer modified by block polymerization or graft polymerization of the polyolefin with a carboxylic acid.
  • carboxylic acid used for modification include maleic acid, acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride and the like.
  • the carboxylic acid-modified cyclic polyolefin is obtained by copolymerizing part of the monomers constituting the cyclic polyolefin with an ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof, or ⁇ , ⁇ to the cyclic polyolefin A polymer obtained by block polymerization or graft polymerization of an unsaturated carboxylic acid or its anhydride.
  • the cyclic polyolefin to be carboxylic acid modified is the same as described above.
  • denaturation it is the same as that of what is used for modification
  • carboxylic acid-modified polyolefins preferred are carboxylic acid-modified polypropylenes.
  • the heat fusible resin layer 4 may be formed of one type of resin component alone, or may be formed of a blend polymer in which two or more types of resin components are combined. Furthermore, the heat-fusible resin layer 4 may be formed of only one layer, but may be formed of two or more layers of the same or different resin components.
  • the heat fusible resin layer 4 may contain a lubricant.
  • the lubricant present on the surface of the heat-fusible resin layer 4 may be one in which the lubricant contained in the resin constituting the heat-fusible resin layer 4 is exuded, or the heat-fusible resin layer The surface of 4 may be coated with a lubricant.
  • the heat fusible resin layer 4 contains a lubricant, the formability of the battery packaging material can be enhanced.
  • the lubricant is not particularly limited, and known lubricants can be used, and examples thereof include those exemplified for the above-mentioned base layer 1 and the like.
  • the lubricant may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the lubricant present on the surface of the heat-fusible resin layer 4 is not particularly limited, but is preferably about 10 to 50 mg / m 2 , more preferably 15 to 50, from the viewpoint of enhancing the moldability of the electronic packaging material. About 40 mg / m 2 can be mentioned.
  • the thickness of the heat-fusible resin layer 4 is not particularly limited as long as it exhibits the function as a heat-fusible resin layer, but for example, about 100 ⁇ m or less, preferably about 85 ⁇ m or less, more preferably about 15 to 85 ⁇ m. Can be mentioned.
  • the thickness of the adhesive layer 5 described later is 10 ⁇ m or more
  • the thickness of the heat-fusible resin layer 4 is preferably about 85 ⁇ m or less, more preferably about 15 to 65 ⁇ m, for example
  • the thickness of the heat-fusible resin layer 4 is preferably about 20 ⁇ m or more, more preferably 35 to 85 ⁇ m. The degree is mentioned.
  • the adhesive layer 5 is a layer optionally provided between the barrier layer 3 and the heat-fusible resin layer 4 in order to firmly bond the barrier layer 3 and the heat-fusible resin layer 4.
  • the adhesive layer 5 is formed of a resin capable of adhering the barrier layer 3 and the heat fusible resin layer 4.
  • resin used for formation of adhesion layer 5 the thing of the adhesion mechanism, the kind of adhesive agent component, etc. can be used for the adhesive agent illustrated by adhesive agent layer 2, and the like.
  • resin used for formation of the contact bonding layer 5 polyolefin, such as polyolefin mentioned by the above-mentioned heat-fusible resin layer 4, cyclic polyolefin, carboxylic acid modified polyolefin, carboxylic acid modified cyclic polyolefin, can also be used.
  • the polyolefin a carboxylic acid-modified polyolefin is preferable, and a carboxylic acid-modified polypropylene is particularly preferable, from the viewpoint of excellent adhesion between the barrier layer 3 and the heat-fusible resin layer 4. That is, the resin constituting the adhesive layer 5 may or may not contain a polyolefin skeleton, and preferably contains a polyolefin skeleton. It is possible to analyze that the resin constituting the adhesive layer 5 contains a polyolefin skeleton, for example, by infrared spectroscopy, gas chromatography mass spectrometry, etc., and there is no particular limitation on the analysis method.
  • a peak derived from maleic acid is detected in the vicinity of the wave number of 1760 cm -1 and near the wave number 1780 cm -1.
  • the peak may be small and not detected. In that case, analysis is possible by nuclear magnetic resonance spectroscopy.
  • the adhesive layer 5 preferably contains an acid-modified polyolefin from the viewpoint of improving the adhesion between the barrier layer 3 (or the acid resistant coating) and the heat-fusible resin layer 4.
  • the acid-modified polyolefin is a polymer modified by block polymerization or graft polymerization of a polyolefin with an acid component such as a carboxylic acid.
  • the acid component used for modification include carboxylic acids such as maleic acid, acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, or anhydrides thereof.
  • polyethylene such as low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, etc .
  • homopolypropylene, block copolymer of polypropylene for example, block copolymer of propylene and ethylene
  • polypropylene Polypropylenes such as random copolymers (eg, random copolymers of propylene and ethylene); terpolymers of ethylene-butene-propylene and the like.
  • polyethylene and polypropylene are mentioned.
  • maleic anhydride-modified polyolefin and more preferably maleic anhydride-modified polypropylene are preferable.
  • the adhesive layer 5 cures the resin composition containing the acid-modified polyolefin and the curing agent. It is more preferable that it is a thing.
  • the acid-modified polyolefin preferably, those described above can be exemplified.
  • the adhesive layer 5 is a cured product of a resin composition containing an acid-modified polyolefin, and at least one selected from the group consisting of a compound having an isocyanate group, a compound having an oxazoline group, and a compound having an epoxy group. Particularly preferred is a cured product of a resin composition containing an acid-modified polyolefin and at least one selected from the group consisting of a compound having an isocyanate group and a compound having an epoxy group.
  • the adhesive layer 5 preferably contains at least one selected from the group consisting of a urethane resin, an ester resin, and an epoxy resin, and more preferably contains a urethane resin and an epoxy resin.
  • ester resin an amide ester resin is preferable, for example.
  • Amide ester resins are generally formed by the reaction of carboxyl groups with oxazoline groups.
  • the adhesive layer 5 is more preferably a cured product of a resin composition containing at least one of these resins and the acid-modified polyolefin.
  • the presence of the non-reacted substance is, for example, infrared spectroscopy, It can be confirmed by a method selected from Raman spectroscopy, time-of-flight secondary ion mass spectrometry (TOF-SIMS) and the like.
  • the adhesive layer 5 is an oxygen atom, a heterocyclic ring, CNN bond, It is preferable that it is a cured product of a resin composition containing a curing agent having at least one selected from the group consisting of C—O—C bonds.
  • a curing agent which has a heterocyclic ring the curing agent which has an oxazoline group, the curing agent which has an epoxy group, etc. are mentioned, for example.
  • a curing agent having a C—O—C bond a curing agent having an oxazoline group, a curing agent having an epoxy group, a urethane resin and the like can be mentioned.
  • That the adhesive layer 5 is a cured product of a resin composition containing these curing agents is, for example, gas chromatography mass spectrometry (GCMS), infrared spectroscopy (IR), time-of-flight secondary ion mass spectrometry (TOF) -SIMS), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), etc. can confirm.
  • GCMS gas chromatography mass spectrometry
  • IR infrared spectroscopy
  • TOF time-of-flight secondary ion mass spectrometry
  • XPS X-ray photoelectron spectroscopy
  • the compound having an isocyanate group is not particularly limited, but from the viewpoint of effectively enhancing the adhesion between the acid-resistant film and the adhesive layer 5, a polyfunctional isocyanate compound is preferably mentioned.
  • the polyfunctional isocyanate compound is not particularly limited as long as it is a compound having two or more isocyanate groups.
  • Specific examples of the polyfunctional isocyanate curing agent include pentane diisocyanate (PDI), isophorone diisocyanate (IPDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), and these. And copolymers of these with other polymers and the like.
  • the content of the compound having an isocyanate group in the adhesive layer 5 is preferably in the range of 0.1 to 50% by mass, and more preferably 0.5 to 40% by mass, in the resin composition constituting the adhesive layer 5. It is more preferable to be in the range.
  • the compound having an oxazoline group is not particularly limited as long as it is a compound having an oxazoline skeleton.
  • Specific examples of the compound having an oxazoline group include those having a polystyrene main chain, and those having an acryl main chain.
  • Epocross series manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. and the like can be mentioned.
  • the proportion of the compound having an oxazoline group in the adhesive layer 5 is preferably in the range of 0.1 to 50% by mass, and more preferably in the range of 0.5 to 40% by mass, in the resin composition constituting the adhesive layer 5. It is more preferable that Thereby, the adhesion between the barrier layer 3 (or the acid resistant film) and the adhesive layer 5 can be effectively enhanced.
  • the epoxy resin is not particularly limited as long as it is a resin capable of forming a cross-linked structure by an epoxy group present in the molecule, and a known epoxy resin can be used.
  • the weight average molecular weight of the epoxy resin is preferably about 50 to about 2000, more preferably about 100 to about 1000, and still more preferably about 200 to about 800.
  • the weight average molecular weight of the epoxy resin is a value measured by gel permeation chromatography (GPC), which is measured under the condition of using polystyrene as a standard sample.
  • the epoxy resin examples include glycidyl ether derivative of trimethylolpropane, bisphenol A diglycidyl ether, modified bisphenol A diglycidyl ether, novolac glycidyl ether, glycerin polyglycidyl ether, polyglycerin polyglycidyl ether and the like.
  • the epoxy resin may be used alone or in combination of two or more.
  • the proportion of the epoxy resin in the adhesive layer 5 is preferably in the range of 0.1 to 50% by mass, and more preferably in the range of 0.5 to 40% by mass, in the resin composition constituting the adhesive layer 5. Is more preferred. Thereby, the adhesion between the barrier layer 3 (or the acid resistant film) and the adhesive layer 5 can be effectively enhanced.
  • an acid-modified polyolefin functions as a main agent, and a compound having an isocyanate group, a compound having an oxazoline group, and an epoxy resin each function as a curing agent.
  • a polycarbodiimide compound having at least two carbodiimide groups is preferable.
  • the curing agent may be composed of two or more types of compounds.
  • the content of the curing agent in the resin composition forming the adhesive layer 5 is preferably in the range of about 0.1 to 50% by mass, and more preferably in the range of about 0.1 to 30% by mass, More preferably, it is in the range of about 0.1 to 10% by mass.
  • the adhesive layer 5 can also be suitably formed using, for example, an adhesive.
  • an adhesive for example, a non-crystalline polyolefin resin (A) having a carboxyl group, a polyfunctional isocyanate compound (B), and a tertiary amine having no functional group reactive with the polyfunctional isocyanate compound (B)
  • the polyfunctional isocyanate compound (B) is contained in a range of 0.3 to 10 moles of the isocyanate group per 1 mole of total carboxyl groups, containing C), based on 1 mole of total carboxyl groups.
  • those formed from an adhesive composition containing a tertiary amine (C) in the range of 1 to 10 moles are examples of 1 to 10 moles.
  • the adhesive contains a styrene-based thermoplastic elastomer (A), a tackifier (B) and a polyisocyanate (C), and the styrene-based thermoplastic elastomer (A) and a tackifier (B)
  • the styrene-based thermoplastic elastomer (A) comprises 20 to 90% by weight of the styrene-based thermoplastic elastomer (A) and 10 to 80% by weight of the tackifier (B) in a total of 100% by weight of Or 0.0003 to 0.04 mmol / g of the above-mentioned tackifier (B) per 1 mol of the above-mentioned active hydrogen derived from a styrene thermoplastic elastomer (A) having an active hydrogen derived from an amino group or a hydroxyl group 0 to 15 moles of active hydrogen derived from the functional group of the above, and the polyisocyanate (C
  • the thickness of the adhesive layer 5 is not particularly limited as long as it exhibits a function as an adhesive layer, but for example, about 50 ⁇ m or less, about 40 ⁇ m or less, preferably about 30 ⁇ m or less, more preferably about 20 ⁇ m or less, more preferably about 5 ⁇ m or less
  • the lower limit is about 0.1 ⁇ m or more, about 0.5 ⁇ m or more, about 10 ⁇ m or more, and the thickness range is preferably about 0.1 to 50 ⁇ m, or about 0.1 to 40 ⁇ m.
  • a cured product of an acid-modified polyolefin and a curing agent it is preferably about 30 ⁇ m or less, more preferably about 0.1 to 20 ⁇ m, and still more preferably about 0.5 to 5 ⁇ m.
  • the thickness after drying and curing may be about 1 to 30 g / m 2 .
  • a barrier layer is used as a method of laminating the adhesive layer 5 and the heat-fusible resin layer 4 in this order on the barrier layer 3
  • stacking by co-extruding the adhesive layer 5 and the heat-fusion-bonding resin layer 4 on 3 can be employ
  • the method for producing the battery packaging material of the present invention is not particularly limited as long as a laminate obtained by laminating each layer of a predetermined composition is obtained.
  • the method for producing a battery packaging material includes, for example, at least a step of laminating a base material layer located on the outermost surface, a barrier layer, and a heat-fusible resin layer in this order to obtain a laminate.
  • the outermost surface of the substrate layer is constituted by a polyester film layer, and as the polyester film, the total reflection method of Fourier transform infrared spectroscopy is used, and from 0 ° to 180 ° on the surface of the polyester film If you get the 18 direction of the infrared absorption spectrum at 10 ° increments, the ratio of the absorption peak intensity Y 1340 in 1340 cm -1 of the infrared absorption spectrum, the absorption peak intensity Y 1410 in 1410cm -1 (Y 1340 / There is a method using a method in which the ratio of the maximum value Y max to the minimum value Y min (surface orientation degree: Y max / Y min ) of Y 1410 ) is less than 1.4.
  • a laminate in which the base material layer 1, the adhesive layer 2, and the barrier layer 3 are sequentially laminated is formed.
  • the laminate A is formed by gravure coating an adhesive used for forming the adhesive layer 2 on the base layer 1 or on the barrier layer 3 whose surface has been subjected to a chemical conversion treatment if necessary. It can carry out by the dry lamination method which makes the said barrier layer 3 or the base material layer 1 laminate, and hardens the adhesive layer 2 after applying and drying by application methods, such as a roll coating method.
  • the adhesive layer 5 and the heat-fusible resin layer 4 are laminated in this order on the barrier layer 3 of the laminate A.
  • a method of laminating the adhesive layer 5 and the heat-fusible resin layer 4 by coextrusion on the barrier layer 3 of the laminate A co-extrusion laminating method
  • An adhesive for forming the layer 5 is extruded or solution coated, laminated by drying or baking at a high temperature, etc., and the heat fusible resin layer 4 previously formed into a sheet on the adhesive layer 5 is formed.
  • a laminate comprising base material layer 1 / adhesive layer 2 / optionally provided / barrier layer 3 / adhesive layer 5 / thermally fusible resin layer 4 whose surface is chemically treated as needed
  • the body in order to strengthen the adhesion of the adhesive layer 2 or the adhesive layer 5, it may be subjected to heat treatment such as hot roll contact, hot air, near infrared, far infrared or the like.
  • heat treatment such as hot roll contact, hot air, near infrared, far infrared or the like.
  • the conditions for such heat treatment include, for example, about 150 to 250 ° C. and about 1 to 5 minutes.
  • each layer constituting the laminate improves or stabilizes film forming ability, lamination processing, final product secondary processing (pouching, embossing) suitability, etc., as necessary.
  • surface activation treatment such as corona treatment, blast treatment, oxidation treatment, or ozone treatment may be performed.
  • the battery packaging material of the present invention is used for a package for sealing and housing battery elements such as a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte. That is, the battery element provided with at least a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte can be accommodated in a package formed of the battery packaging material of the present invention to make a battery.
  • the battery packaging material of the present invention is suitably used for applications where printing is performed on the surface of the polyester film layer located on the outermost surface.
  • a battery element comprising at least a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte is a battery packaging material of the present invention, in which the metal terminal connected to each of the positive electrode and the negative electrode protrudes outward.
  • the battery is covered by forming flanges (areas in which the heat fusible resin layers are in contact with each other) on the periphery of the element, and heat sealing the heat fusible resin layers of the flanges to seal them.
  • a battery using a packaging material is provided.
  • the measurement of the said infrared absorption spectrum and the said arithmetic mean roughness Ra in the surface of a polyester film layer acquire the packaging material for batteries from a battery, and measure about the polyester film layer of the obtained packaging material for batteries.
  • the measurement of the infrared absorption spectrum and the arithmetic mean roughness Ra of the packaging material for a battery obtained from the battery can be performed by using the peripheral flanges of the battery (a portion where the heat-fusible resin layers are heat-fused) ) Or the packaging material of the part different from the side part (preferably, the top or bottom of the cell) is measured.
  • the battery of the present invention can be a battery having a printing portion on the surface.
  • the printing portion is a portion on the surface of the battery on which a barcode, a pattern, characters, symbols, etc. are printed.
  • the radius of the dots forming the printed portion is preferably 130 ⁇ m or more, 135 ⁇ m or more, 140 ⁇ m or more when the printability of the surface of the polyethylene terephthalate film is evaluated under the following conditions.
  • the preferred range is 151 ⁇ m or less and 149 ⁇ m or less, and the preferable range of the radius is about 130 to 151 ⁇ m, about 130 to 149 ⁇ m, about 135 to 151 ⁇ m, about 135 to 149 ⁇ m, about 140 to 151 ⁇ m, or 140 to 149 ⁇ m.
  • the degree is mentioned. When the radius of the dot satisfies such a value, it can be evaluated that the printability is excellent.
  • the printing of the bar code, pattern, characters, symbols, etc. is formed by an aggregation of ink dots, and the dot radius is too small if the radius of the dots forming the printing portion satisfies the above value.
  • the desired print can be appropriately performed without being too large.
  • the circularity of the dots forming the print portion is 0.725 or more preferable. It can be evaluated that the printability is excellent as the degree of circularity of the printed portion is closer to 1. Specifically, when printing the bar code, pattern, characters, symbols, etc., if the circularity of the dots forming the printing portion satisfies the above value, the shape of the dots will not be distorted, and the desired printing will be appropriately performed. be able to.
  • the setting conditions for printing are ink viscosity: 3.4 cps, temperature: 34 ° C., pressure: 270 bar, nozzle size: diameter 50 ⁇ m, resolution (dot density): 115 dpi.
  • the method of measuring the radius and the degree of circularity of the dots of the printing unit is as described later.
  • the said evaluation is performed in the state of the packaging material for batteries.
  • the radius of the dots and the degree of circularity of the printing portion are set to an average value of 3 in N number. In the evaluation, no operation such as wiping the surface of the polyethylene terephthalate film is performed.
  • the distance between the print head of the inkjet printer and the surface of the polyethylene terephthalate film is 20 mm, and the ink uses 5157E standard ink.
  • a laser microscope for example, a laser microscope VK-9710 manufactured by KEYENCE
  • a laser microscope VK-9710 manufactured by KEYENCE is used to observe the radius and circularity of the dots of the printed portion formed on the surface of the polyethylene terephthalate film, and the magnification is 10 times.
  • the battery packaging material of the present invention may be used for either a primary battery or a secondary battery, but is preferably a secondary battery.
  • the type of secondary battery to which the battery packaging material of the present invention is applied is not particularly limited.
  • lithium ion battery, lithium ion polymer battery, lead storage battery, nickel hydrogen storage battery, nickel cadmium storage battery, nickel Iron storage batteries, nickel-zinc storage batteries, silver oxide-zinc storage batteries, metal air batteries, multivalent cation batteries, capacitors, capacitors and the like can be mentioned.
  • lithium ion batteries and lithium ion polymer batteries are mentioned as a suitable application object of the packaging material for batteries of the present invention.
  • polyester film of the present invention is a polyester film used for the polyester film layer located on the outermost surface of the battery packaging material.
  • the polyester film of the present invention acquires infrared absorption spectra in 18 directions at intervals of 10 ° from 0 ° to 170 ° on the surface of the polyester film by using total reflection method of Fourier transform infrared spectroscopy, It is characterized by satisfying Y max / Y min ⁇ 1.4.
  • the specific configuration (composition, thickness, etc.) of the polyester film of the present invention is the same as the polyester film of the polyester film layer constituting the outermost surface in the above-mentioned "2. each layer forming the packaging material for battery”. .
  • the measurement of the infrared absorption spectrum in the surface of a polyester film can be performed in the state of only a polyester film about the surface used as the outermost surface side of the packaging material for batteries.
  • the measurement of the arithmetic average roughness Ra of the polyester film can also be performed on the surface on the outermost surface side of the battery packaging material in the state of only the polyester film.
  • Example 1 Aluminum on which an acid resistant film is formed on both sides of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (having a thickness of 25 ⁇ m, having a surface orientation degree of Table 1: Y max / Y min and an arithmetic mean roughness Ra) as a substrate layer
  • a barrier layer consisting of a foil JIS H4160: 1994 A8021 H-O, thickness 40 ⁇ m
  • an adhesive layer thickness 3 ⁇ m
  • the adhesive layer on the aluminum foil and the biaxially stretched polyethylene terephthalate film were laminated, and then an aging treatment was carried out to produce a laminate of base material layer / adhesive layer / barrier layer.
  • the chemical conversion treatment which forms the acid-resistant film of the aluminum foil used as a barrier layer adds the coating amount of chromium to 10 mg / m ⁇ 2 > (dry mass) with the processing liquid which consists of a phenol resin, a chromium fluoride compound, and phosphoric acid. As it becomes, it carried out by apply
  • the aluminum foil used as the barrier layer is provided with an acid resistant film containing chromium oxide and phosphate.
  • the obtained laminate coextrusion of maleic anhydride modified polypropylene (25 ⁇ m in thickness) as an adhesive layer and random polypropylene (55 ⁇ m in thickness) as a heat fusible resin layer
  • the adhesive layer / heat sealable resin layer was laminated on the barrier layer.
  • the obtained laminate is aged and heated to laminate a base layer / adhesive layer / barrier layer / adhesive layer / thermal adhesive resin layer provided with an acid resistant film on both sides in this order.
  • the obtained battery packaging material was obtained.
  • the analysis of the acid resistant film was performed as follows. First, the space between the barrier layer and the adhesive layer was peeled off. Under the present circumstances, it was made to exfoliate physically, without using the water, the organic solvent, and the aqueous solution of an acid, an alkali, etc. After peeling between the barrier layer and the adhesive layer, since the adhesive layer remained on the surface of the barrier layer, the remaining adhesive layer was removed by etching with Ar-GCIB. With respect to the surface of the barrier layer thus obtained, analysis of the acid resistant film was conducted using time-of-flight secondary ion mass spectrometry. As a result, the acid-resistant coating, Ce 2 PO 4 +, CePO 4 - secondary ions consisting of Ce and P and O, such as have been detected. The details of the measurement device and measurement conditions of time-of-flight secondary ion mass spectrometry are as follows.
  • Measuring device ION-TOF time-of-flight secondary ion mass spectrometer TOF.
  • SIMS5 Measurement conditions Primary ion: Double charge ion of bismuth cluster (Bi 3 ++ ) Primary ion acceleration voltage: 30 kV Mass range (m / z): 0 to 1500 Measurement range: 100 ⁇ m ⁇ 100 ⁇ m Number of scans: 16 scan / cycle Number of pixels (one side): 256 pixels Etching ion: Ar gas cluster ion beam (Ar-GCIB) Etching ion acceleration voltage: 5.0 kV
  • Example 2 A lubricant (erucic acid amide (coating amount is 6 mg / m 2 ) on the surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (thickness 25 ⁇ m, having a surface orientation degree of Table 1: Y max / Y min and arithmetic average roughness Ra) And a packaging material for a battery was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyether-modified silicone oil (coating amount: 1 mg / m 2 ) was applied (coating amount: 7 mg / m 2 in total).
  • Example 3 As a base material layer, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (having a thickness of 12 ⁇ m, having a surface orientation degree of Table 1: Y max / Y min and an arithmetic average roughness Ra) and a biaxially stretched nylon film (having a thickness of 15 ⁇ m) are dry laminated A laminated film laminated by the method was prepared. In the laminated film, the biaxially stretched polyethylene terephthalate film and the biaxially stretched nylon film are adhered by a urethane adhesive (a thickness of 3 ⁇ m after curing) using a polyol and an isocyanate curing agent.
  • a urethane adhesive a thickness of 3 ⁇ m after curing
  • a barrier layer composed of an aluminum foil JIS H4160: 1994 A8021 H-O, thickness 40 ⁇ m
  • an acid resistant film by subjecting both surfaces to a chemical conversion treatment on the biaxially stretched nylon film side by dry lamination method It was made to stack.
  • a two-component polyurethane adhesive (a polyol compound and an aromatic isocyanate compound) is applied to one surface of an aluminum foil provided with an acid resistant film, and an adhesive layer (3 ⁇ m in thickness) is formed on the aluminum foil. It formed.
  • a base material layer (biaxially stretched polyethylene terephthalate film / adhesive / biaxially A laminate of a stretched nylon film) / adhesive layer / barrier layer provided with an acid resistant film on both sides was produced.
  • the aluminum foil used as a barrier layer is equipped with the acid-resistant film which contains a chromium oxide and a phosphate on both surfaces.
  • the analysis of the acid-resistant film on the barrier layer was performed using time-of-flight secondary ion mass spectrometry as in Example 1. As a result, the acid-resistant coating, CrPO 2 +, CrPO 4 - secondary ions of Cr and P and O, such as have been detected.
  • the obtained laminate coextrusion of maleic anhydride modified polypropylene (40 ⁇ m in thickness) as an adhesive layer and random polypropylene (40 ⁇ m in thickness) as a heat fusible resin layer
  • the adhesive layer / heat sealable resin layer was laminated on the barrier layer.
  • the obtained laminate was aged and heated to obtain a packaging material for a battery in which the base material layer / adhesive layer / barrier layer / adhesive layer / thermally fusible resin layer was laminated in this order. .
  • Example 1 The biaxially oriented polyethylene terephthalate film of the base material layer is the same as in Example 3 except that the one having the surface orientation degree: Y max / Y min and the arithmetic average roughness Ra described in Table 1 is used.
  • the packaging material for batteries was obtained.
  • Comparative example 2 A polyethylene terephthalate film and a nylon film were laminated by coextrusion to prepare a biaxially stretched laminated film.
  • Biaxially stretched polyethylene terephthalate film (having a thickness of 5 ⁇ m, with a surface orientation degree of Table 1: Y max / Y min and arithmetic average roughness Ra) and a biaxially stretched nylon film (thickness: 5 ⁇ m)
  • An adhesive layer (thickness 1 ⁇ m) composed of polyester (polyester elastomer) is present between 20 ⁇ m and 20 ⁇ m).
  • biaxially stretched polyethylene terephthalate film / adhesive / biaxially stretched nylon film is sequentially laminated.
  • a chemical conversion treatment is applied to both surfaces of the surface on the biaxially stretched nylon film side to dry laminate a barrier layer composed of an aluminum foil (JIS H4160: 1994 A8021 H-O, thickness 40 ⁇ m) provided with an acid resistant film. It was laminated by the method. Specifically, a two-component polyurethane adhesive (polyol compound and aromatic isocyanate compound) was applied to one surface of an aluminum foil provided with an acid resistant film to form an adhesive layer (thickness 3 ⁇ m).
  • the substrate layer (biaxially stretched polyethylene terephthalate film is carried out by carrying out an aging treatment) / Adhesive / biaxially stretched nylon film) / Adhesive layer / A laminate of a barrier layer provided with an acid resistant film on both sides was produced.
  • a non-crystalline polyolefin resin having a carboxyl group and an adhesive composed of a polyfunctional isocyanate compound are applied and dried at 100 ° C., and the barrier layer side of the obtained laminate and An adhesive layer / heat sealable resin layer was laminated on the barrier layer by passing a non-stretched polypropylene film (CPP, thickness 80 ⁇ m) between two rolls set at 60 ° C. and bonding.
  • CPP non-stretched polypropylene film
  • the substrate layer biaxially stretched polyethylene terephthalate film / adhesive / biaxially stretched nylon film
  • adhesive layer / barrier layer / adhesive layer / non-oriented polypropylene film is laminated in this order by carrying out an aging treatment.
  • the obtained battery packaging material was obtained.
  • Example 3 The biaxially oriented polyethylene terephthalate film of the base material layer is the same as in Example 3 except that the one having the surface orientation degree: Y max / Y min and the arithmetic average roughness Ra described in Table 1 is used.
  • the packaging material for batteries was obtained.
  • Example 4 The biaxially oriented polyethylene terephthalate film of the base material layer is the same as in Example 3 except that the one having the surface orientation degree: Y max / Y min and the arithmetic average roughness Ra described in Table 1 is used.
  • the packaging material for batteries was obtained.
  • Example 5 The biaxially oriented polyethylene terephthalate film of the base material layer is the same as in Example 3 except that the one having the surface orientation degree: Y max / Y min and the arithmetic average roughness Ra described in Table 1 is used.
  • the packaging material for batteries was obtained.
  • Example 2 the lubricant on the surface of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film was wiped off with 2-butanone, and the degree of surface orientation of the surface of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film was measured.
  • the incident angle is the angle between the normal (normal) and the incident light.
  • the setting conditions for printing were ink viscosity: 3.4 cps, temperature: 34 ° C., pressure: 270 bar, nozzle size: diameter 50 ⁇ m, resolution (dot density): 115 dpi.
  • the method of measuring the radius and the degree of circularity of the dots of the printing unit is as described later.
  • the said evaluation was performed in the state of the packaging material for batteries.
  • the radius of the dots and the degree of circularity of the printed portion were set to an average value of 3 in N number. In the evaluation, no operation such as wiping the surface of the polyethylene terephthalate film was performed. The results are shown in Table 1.
  • the distance between the print head of the inkjet printer and the surface of the biaxially oriented polyethylene terephthalate film was 20 mm, and the ink used was 5157E standard ink.
  • Example 2 a laser microscope (laser microscope VK-9710 manufactured by KEYENCE) was used to observe the radius and circularity of dots of the printed portion formed on the surface of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film, and the magnification was 10 times.
  • a laser microscope laser microscope VK-9710 manufactured by KEYENCE
  • FIG. 4 images of the printed portion formed on the surface of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film observed with a laser microscope are shown in FIG. 4 (Example 2) and FIG. 5 (Comparative Example), respectively. 7).
  • the polyester film layer constituting the outermost surface satisfies the relationship of the formula: Y max / Y min ⁇ 1.4, and the dot radius of the printed portion is small. And, evaluation of the roundness of the dot of a printing part was also excellent, and was excellent in print aptitude.
  • the results of Examples 1 to 3 show that excellent printability is exhibited regardless of the presence or absence of a lubricant on the surface of the polyester layer.
  • Comparative Example 7 has a small circularity of 0.723 although the dot radius of the printed portion is small, and the dots of the printed portion have irregular circles on the surface of the polyethylene terephthalate film layer, and the printing suitability (See Figure 5).
  • Comparative Example 6 a lubricant is present on the surface of the polyester layer, and the dot radius of the printed portion is comparable to that of Comparative Example 2, but the dot radius of the printed portion is larger than in Examples 1 to 3. The print aptitude was poor. Further, in Comparative Example 7 in which the amount of lubricant was increased more than Comparative Example 6, as described above, although the radius of the dots in the printed portion was small, the dots in the printed portion had irregular circles and were inferior in printability. .

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Abstract

少なくとも、最表面に位置する基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体から構成されており、　前記基材層の最表面は、ポリエステルフィルム層により構成されており、　フーリエ変換赤外分光法の全反射法を用い、前記ポリエステルフィルム層の表面について、０°から１７０°まで１０°刻みで１８方向の赤外吸収スペクトルを取得した場合に、以下の式を充足する、電池用包装材料。 Ｙmax／Ｙmin＜１．４

Description

電池用包装材料、電池、これらの製造方法、及びポリエステルフィルム
　本発明は、電池用包装材料、電池、これらの製造方法、及びポリエステルフィルムに関する。
　従来、様々なタイプの電池が開発されているが、あらゆる電池において、電極や電解質等の電池素子を封止するために包装材料が不可欠な部材になっている。従来、電池用包装として金属製の包装材料が多用されていた。
　一方、近年、電気自動車、ハイブリッド電気自動車、パソコン、カメラ、携帯電話等の高性能化に伴い、電池には、多様な形状が要求されると共に、薄型化や軽量化が求められている。しかしながら、従来多用されていた金属製の電池用包装材料では、形状の多様化に追従することが困難であり、しかも軽量化にも限界があるという欠点がある。
　そこで、近年、多様な形状に加工が容易で、薄型化や軽量化を実現し得る電池用包装材料として、基材／バリア層／熱融着性樹脂層が順次積層されたフィルム状の積層体が提案されている（例えば、特許文献１を参照）。このような電池用包装材料においては、一般的に、冷間成形により凹部が形成され、当該凹部によって形成された空間に電極や電解液などの電池素子を配し、熱融着性樹脂層同士を熱融着させることにより、電池用包装材料の内部に電池素子が収容された電池が得られる。
　上記のような積層体により構成された種々の包装材料において、基材層の表面にインクを印刷して、バーコード、柄、文字などを形成し、印刷した側の基材層の上に接着剤、バリア層を積層する方法により、包装材料に印字する方法（一般に裏刷りと称される）が広く採用されている。しかしながら、基材層とバリア層との間にこのような印刷面が存在すると、基材層とバリア層との密着性が低下して、層間においてデラミネーションが生じやすくなる。特に、電池用包装材料が適用される電池には、高い安全性が要求されるため、このような裏刷りによって印字する方法は、電池用包装材料においては敬遠されている。したがって、従来、電池用包装材料にバーコードなどの印字を形成する場合には、一般に、印字が形成されたシールを基材層の表面に貼り付ける方法が採用されている。
特開２００８－２８７９７１号公報
　しかしながら、印字が形成されたシールを基材層の表面に貼り付けると、電池用包装材料の厚みや重さが増大する。そこで、本発明者らは、電池用包装材料に対する近年の更なる薄型化や軽量化の傾向を考慮して、電池用包装材料の基材層の表面に直接、インクの印刷により印字する方法を検討した。
　電池用包装材料の基材層の表面に直接、インクの印刷により印字する方法としては、例えば、パッド印刷（タンポ印刷とも称される）やインクジェット印刷が知られている。パッド印刷とは、次のような印刷方法である。まず、印字したいパターンがエッチングされた平板の凹部にインクを流し込む。次に、当該凹部の上からシリコンパッドを押し当てて、シリコンパッドにインクを転移させる。次に、シリコンパッド表面に転移されたインクを印刷対象物に転写して、印刷対象物に印字を形成する。このようなパッド印刷は、弾性のあるシリコンパッドなどを用いてインクが印刷対象物に転写されるため、成形後の電池用包装材料の表面にも印刷しやすく、電池素子を電池用包装材料で封止した後に、電池に印字することができるという利点を有する。また、インクジェット印刷においても同様の利点を有する。
　ところが、本発明者らが検討したところ、ポリエステルフィルム層を最表面に備える電池用包装材料において、ポリエステルフィルム層の表面にインクを印刷すると、当該ポリエステルフィルム層の表面において、インクの拡がりが不適切になったり、インクによって形成された印字部のドットがいびつな形状になりやすく、所望の大きさ、形状の印字を形成することが難しいという問題を見出した。
　このような状況下、本発明は、ポリエステルフィルム層を最表面に備える電池用包装材料において、当該ポリエステルフィルム層の表面の印字適性に優れた電池用包装材料を提供することを主な目的とする。
　本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、少なくとも、最表面に位置する基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体から構成されており、基材層の最表面は、ポリエステルフィルム層により構成されており、フーリエ変換赤外分光法の全反射法を用い、前記ポリエステルフィルム層の表面について、０°から１７０°まで１０°刻みで１８方向の赤外吸収スペクトルを取得した場合に、以下の式を充足する電池用包装材料は、ポリエステルフィルム層の表面でのインクの拡がりが不適切になったり、印字部のドットがいびつな形状になることが抑制され、優れた印字適性が発揮されることを見出した。
Ｙmax／Ｙmin＜１．４
Ｙmaxは、前記１８方向の各方向において、それぞれ、赤外吸収スペクトルの波数１３４０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1340を、波数１４１０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1410で除した値の中の最大値である。
Ｙminは、前記１８方向の各方向において、それぞれ、赤外吸収スペクトルの波数１３４０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1340を、波数１４１０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1410で除した値の中の最小値である。
最大値Ｙmax及び最小値Ｙminの算出においては、前記１８方向それぞれについて、Ｙ1340／Ｙ1410を求め、これらの中から、それぞれ最大値Ｙmax及び最小値Ｙminを選択する。
　本発明は、これらの知見に基づいて、更に検討を重ねることにより完成したものである。
　即ち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１．　少なくとも、最表面に位置する基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体から構成されており、
　前記基材層の最表面は、ポリエステルフィルム層により構成されており、
　フーリエ変換赤外分光法の全反射法を用い、前記ポリエステルフィルム層の表面について、０°から１７０°まで１０°刻みで１８方向の赤外吸収スペクトルを取得した場合に、以下の式を充足する、電池用包装材料。
Ｙmax／Ｙmin＜１．４
Ｙmaxは、前記１８方向の各方向において、それぞれ、赤外吸収スペクトルの波数１３４０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1340を、波数１４１０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1410で除した値の中の最大値である。
Ｙminは、前記１８方向の各方向において、それぞれ、赤外吸収スペクトルの波数１３４０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1340を、波数１４１０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1410で除した値の中の最小値である。
項２．　前記ポリエステルフィルム層の表面に対して、印刷が施される用途に用いられる、項１に記載の電池用包装材料。
項３．　ＪＩＳ　Ｂ　０６０１－２００１に規定された方法に準拠し、前記ポリエステルフィルム層の表面について測定した算術平均粗さＲａが、１０ｎｍ以上である、項１又は２に記載の電池用包装材料。
項４．　前記バリア層と前記熱融着性樹脂層との間に、接着層を備えており、
　前記接着層が、酸変性ポリオレフィンを含む、項１～３のいずれかに記載の電池用包装材料。
項５．　前記接着層の前記酸変性ポリオレフィンが、無水マレイン酸変性ポリプロピレンであり、
　前記熱融着性樹脂層が、ポリプロピレンを含む、項４に記載の電池用包装材料。
項６．　前記接着層が、イソシアネート基を有する化合物、オキサゾリン基を有する化合物、及びエポキシ基を有する化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含む樹脂組成物の硬化物である、項４～５のいずれかに記載の電池用包装材料。
項７．　前記接着層が、酸素原子、複素環、Ｃ＝Ｎ結合、及びＣ－Ｏ－Ｃ結合からなる群より選択される少なくとも１種を有する硬化剤を含む樹脂組成物の硬化物である、項４～６のいずれかに記載の電池用包装材料。
項８．　前記接着層が、ウレタン樹脂、エステル樹脂、及びエポキシ樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含む、項４～７のいずれかに記載の電池用包装材料。
項９．　前記接着層の厚みが、５０μｍ以下である、項４～８のいずれかに記載の電池用包装材料。
項１０．　前記接着層の厚みが、１０μｍ以上５０μｍ以下である、項４～８のいずれかに記載の電池用包装材料。
項１１．　前記接着層と前記熱融着性樹脂層との共押出積層体である、項４～１０のいずれかに電池用包装材料。
項１２．　前記ポリエステルフィルム層の厚みが、１０μｍ以上５０μｍ以下である、項１～１１のいずれかに記載の電池用包装材料。
項１３．　前記ポリエステルフィルム層が、延伸ポリエステルフィルムにより構成されている、項１～１２のいずれかに記載の電池用包装材料。
項１４．　フーリエ変換赤外分光法の全反射法を用い、前記ポリエステルフィルム層の表面について、０°から１７０°まで１０°刻みで１８方向の赤外吸収スペクトルを取得した場合に、以下の式を充足する、項１～１３のいずれかに記載の電池用包装材料。
１．１≦Ｙmax／Ｙmin＜１．４
項１５．　前記バリア層の少なくとも一方の表面に、耐酸性皮膜を備えており、
　前記耐酸性皮膜について、飛行時間型２次イオン質量分析法を用いて分析した場合に、Ｃｅ2ＰＯ4+、ＣｅＰＯ4-、ＣｒＰＯ2+、及びＣｒＰＯ4-からなる群より選択される少なくとも１種に由来するピークが検出される、項１～１４のいずれかに記載の電池用包装材料。
項１６．　前記バリア層の少なくとも一方の表面に、リン化合物、クロム化合物、フッ化物、及びトリアジンチオール化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含む耐酸性皮膜を備えている、項１～１５のいずれかに記載の電池用包装材料。
項１７．　前記バリア層の少なくとも一方の表面に、セリウム化合物を含む耐酸性皮膜を備えている、項１～１６のいずれかに記載の電池用包装材料。
項１８．　前記ポリエステルフィルム層の内部及び表面の少なくとも一方に滑剤が存在している、項１～１７のいずれかに記載の電池用包装材料。
項１９．　少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた電池素子が、項１～１８のいずれかに記載の電池用包装材料により形成された包装体中に収容されている、電池。
項２０．　前記ポリエステルフィルム層の表面に印字部を有する、項１９に記載の電池。
項２１．　項１～１８のいずれかに記載の電池用包装材料からなる包装体中に、少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた電池素子を収容する収容工程と、
　前記収容工程の前及び後の少なくとも一方において、前記ポリエステルフィルム層の表面に、印刷を施す工程と、
を備える、電池の製造方法。
項２２．　電池用包装材料の最表面に位置するポリエステルフィルム層に使用するためのポリエステルフィルムであって、
　フーリエ変換赤外分光法の全反射法を用い、前記ポリエステルフィルムの表面について、０°から１７０°まで１０°刻みで１８方向の赤外吸収スペクトルを取得した場合に、以下の式を充足する、ポリエステルフィルム。
Ｙmax／Ｙmin＜１．４
Ｙmaxは、前記１８方向の各方向において、それぞれ、赤外吸収スペクトルの波数１３４０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1340を、波数１４１０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1410で除した値の中の最大値である。
Ｙminは、前記１８方向の各方向において、それぞれ、赤外吸収スペクトルの波数１３４０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1340を、波数１４１０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1410で除した値の中の最小値である。
項２３．　フーリエ変換赤外分光法の全反射法を用い、ポリエステルフィルムの表面について、０°から１７０°まで１０°刻みで１８方向の赤外吸収スペクトルを取得した場合に、以下の式を充足するポリエステルフィルムの、電池用包装材料の最表面に位置するポリエステルフィルム層としての使用。
Ｙmax／Ｙmin＜１．４
Ｙmaxは、前記１８方向の各方向において、それぞれ、赤外吸収スペクトルの波数１３４０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1340を、波数１４１０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1410で除した値の中の最大値である。
Ｙminは、前記１８方向の各方向において、それぞれ、赤外吸収スペクトルの波数１３４０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1340を、波数１４１０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1410で除した値の中の最小値である。
　本発明によれば、ポリエステルフィルム層を最表面に備える電池用包装材料において、当該ポリエステルフィルム層の表面の印字適性に優れた電池用包装材料を提供することができる。
本発明の電池用包装材料の断面構造の一例を示す図である。 本発明の電池用包装材料の断面構造の一例を示す図である。 本発明の電池用包装材料の断面構造の一例を示す図である。 実施例２について、レーザ顕微鏡で観察された、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム表面に形成された印字部の画像である。 比較例７について、レーザ顕微鏡で観察された、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム表面に形成された印字部の画像である。
　本発明の電池用包装材料は、少なくとも、最表面に位置する基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体から構成されており、基材層の最表面は、ポリエステルフィルム層により構成されており、フーリエ変換赤外分光法の全反射法を用い、前記ポリエステルフィルム層の表面について、０°から１７０°まで１０°刻みで１８方向の赤外吸収スペクトルを取得した場合に、以下の式を充足することを特徴とする。以下、本発明の電池用包装材料について詳述する。
Ｙmax／Ｙmin＜１．４
　上記式において、Ｙmaxは、前記１８方向の各方向において、それぞれ、赤外吸収スペクトルの波数１３４０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1340（ＣＨ2縦揺れ振動）を、波数１４１０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1410（Ｃ＝Ｃ伸縮振動）で除した値の中の最大値である。
Ｙminは、前記１８方向の各方向において、それぞれ、赤外吸収スペクトルの波数１３４０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1340を、波数１４１０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1410で除した値の中の最小値である。
最大値Ｙmax及び最小値Ｙminの算出においては、前記１８方向それぞれについて、Ｙ1340／Ｙ1410を求め、これらの中から、それぞれ最大値Ｙmax及び最小値Ｙminを選択する。
　以下、本発明の電池用包装材料について詳述する。なお、本明細書において、数値範囲については、「～」で示される数値範囲は「以上」、「以下」を意味する。例えば、２～１５ｍｍとの表記は、２ｍｍ以上１５ｍｍ以下を意味する。
１．電池用包装材料の積層構造
　本発明の電池用包装材料は、例えば図１に示すように、最表面に位置する基材層１、バリア層３、及び熱融着性樹脂層４をこの順に備える積層体からなる。また、基材層１の最表面は、ポリエステルフィルム層により構成されている。本発明の電池用包装材料において、ポリエステルフィルム層が最外層側になり、熱融着性樹脂層４は最内層になる。即ち、電池の組み立て時に、電池素子の周縁に位置する熱融着性樹脂層４同士が熱融着して電池素子を密封することにより、電池素子が封止される。
　後述の通り、基材層１は、ポリエステルフィルム層に加えて、他の層を備えていてもよい。また、基材層１が当該他の層を備える場合、ポリエステルフィルム層と他の層とは、接着剤層により接着されていてもよい。また、本発明の電池用包装材料は、例えば図２に示すように、基材層１とバリア層３との間に、これらの接着性を高める目的で、必要に応じて接着剤層２を有していてもよい。また、バリア層３と熱融着性樹脂層４との間に、これらの接着性を高める目的で、必要に応じて接着層５を設けてもよい。
　本発明の電池用包装材料を構成する積層体の総厚みとしては、特に制限されないが、積層体の総厚みを可能な限り薄くしつつ、成形性を向上させる観点から、好ましくは約１８０μｍ以下、より好ましくは３５～１６０μｍ程度、さらに好ましくは４５～１５０μｍ程度が挙げられる。
　本発明の電池用包装材料は、最表面に位置しているポリエステルフィルム層の表面に対して、印刷が施される用途に好適に用いることができる。インクによる印刷としては、例えば、前述のパッド印刷、インクジェット印刷などが好適であり、特に、インクジェット印刷が好適である。インクに含まれる溶剤としては、好ましくはメチルエチルケトン、アセトン、イソプロピルアルコール、エタノールなどが挙げられる。溶剤は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
２．電池用包装材料を形成する各層
［基材層１］
　本発明の電池用包装材料において、基材層１は、最表面に位置する層である。基材層１の最表面は、ポリエステルフィルム層により構成されている。なお、本発明において、ポリエステルフィルム層の表面に滑剤が存在している場合にも、滑剤が付着しているポリエステルフィルム層が電池用包装材料の最表面を構成している。このため、滑剤が表面に存在している基材層１についても、基材層１は電池用包装材料の最表面に位置する層である。
　本発明の電池用包装材料において、最表面を構成しているポリエステルフィルム層は、フーリエ変換赤外分光法の全反射法を用い、前記ポリエステルフィルム層の表面について、０°から１７０°まで１０°刻みで１８方向の赤外吸収スペクトルを取得した場合に、以下の式を充足することを特徴としている。
Ｙmax／Ｙmin＜１．４
Ｙmaxは、前記１８方向の各方向において、それぞれ、赤外吸収スペクトルの波数１３４０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1340を、波数１４１０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1410で除した値の中の最大値である。
また、Ｙminは、前記１８方向の各方向において、それぞれ、赤外吸収スペクトルの波数１３４０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1340を、波数１４１０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1410で除した値の中の最小値である。
最大値Ｙmax及び最小値Ｙminの算出においては、前記１８方向それぞれについて、Ｙ1340／Ｙ1410を求め、これらの中から、それぞれ最大値Ｙmax及び最小値Ｙminを選択する。
　本発明の電池用包装材料においては、基材層の最表面がポリエステルフィルム層により構成されており、かつ、当該ポリエステルフィルム層が、上記特定の表面配向度を備えていることから、最表面がポリエステルフィルムにより構成されているにも拘わらず、優れた印字適性が発揮される。この機序としては、例えば、次のように考えることができる。すなわち、本発明の電池用包装材料においては、最表面を構成するポリエステルフィルム層が、上記特定の表面配向度を有していることから、ポリエステルフィルム層内におけるポリエステル分子の配向度が低いといえる。このため、ポリエステルフィルム層の表面において、インクが均一な方向に拡がり易く、優れた印字適性が発揮されると考えられる。従来の電池用包装材料において、基材層にポリエステルフィルム層を用いる場合、成形性を高める観点などから、ポリエステルフィルムを大きく延伸するなどして、ポリエステル分子の配向度の高いものが使用されていたが、本発明においては、最表面を構成するポリエステルフィルム層について、前記表面配向度を有していることによって、優れた印字適性が発揮される。基材層の表面に滑剤を存在させたり、基材層に表面処理を施すことによって、印字適性を改善する手法が存在しており、本発明でもこれらの手法を採用できるが、本発明においては、ポリエステルフィルム層が、上記特定の表面配向度を備えていることから、最表面がポリエステルフィルムにより構成されているにも拘わらず、優れた印字適性が発揮される。
　赤外吸収スペクトルの具体的な測定条件は、以下の通りである。なお、ポリエステルフィルム層の表面における赤外吸収スペクトルの測定は、電池用包装材料に積層された状態で行うことができる。
（赤外吸収スペクトルの測定条件）
分光器（１回反射ＡＴＲ付属装置が付属）
検出器：ＭＣＴ（Ｈｇ　Ｃｄ　Ｔｅ）
波数分解能：８ｃｍ-1
積算回数：１２８回
ＩＲＥ：Ｇｅ
入射角：３０°
偏光子：ワイヤーグリッド、Ｓ偏光
ベースライン：波数１８００～２０００ｃｍ-1の範囲における強度の平均値
波数１３４０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1340：波数１３３５～１３４２ｃｍ-1の範囲におけるピーク強度の最大値からベースラインの値を引いたもの
波数１４１０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1410：波数１４００～１４１０ｃｍ-1の範囲におけるピーク強度の最大値からベースラインの値を引いたもの
　１８方向の赤外吸収スペクトルの取得は、ポリエステルフィルムが露出したサンプルを、サンプルホルダーに水平に置き、サンプルの上に置いたＧｅクリスタルごと１０°ずつ回転させて行う。入射角は、垂線（法線）と入射光の角度である。
　電池用包装材料の印字適性を向上させる観点から、当該表面配向度（Ｙmax／Ｙmin）としては、上限については１．４未満である。上限については、好ましくは約１．３以下が挙げられ、下限については、好ましくは約１．０以上、より好ましくは約１．１以上、更に好ましくは約１．２以上が挙げられ、好ましい範囲については、約１．０以上１．４未満、１．０～１．３程度、約１．１以上１．４未満、１．１～１．３程度、約１．２以上１．４未満、１．２～１．３程度などが挙げられる。当該表面配向度（Ｙmax／Ｙmin）が約１．１以上であることにより、電池用包装材料の印字適性を向上させつつ、成形性を好適に向上させることができる。
　上記のような表面配向度：Ｙmax／Ｙminを備えるポリエステルフィルムは、例えば、ポリエステルフィルムを製造する際の延伸方法、延伸倍率、延伸速度、冷却温度、熱固定温度などを適宜調整することにより製造することができる。
　また、本発明の電池用包装材料において、最表面を構成しているポリエステルフィルム層の算術平均粗さＲａとしては、電池用包装材料の印字適性を向上させる観点から、上限については、好ましくは約１０００ｎｍ以下、より好ましくは約５００ｎｍ以下が挙げられ、下限については、好ましくは約１０ｎｍ以上、より好ましくは約２０ｎｍ以上が挙げられ、好ましい範囲については、１０～１０００ｎｍ程度、２０～５００ｎｍ程度が挙げられる。
　最表面を構成しているポリエステルフィルム層の算術平均粗さＲａは、当該ポリエステルフィルム層の表面について、ＪＩＳ　Ｂ　０６０１－２００１に規定された方法に準拠して求められた値である。具体的な測定方法については、実施例に記載の方法を採用することができる。なお、ポリエステルフィルム層の当該算術平均粗さＲａの測定は、電池用包装材料に積層された状態で行うことができる。
　ポリエステルフィルム層の表面の算術平均粗さＲａは、ポリエステルフィルムを製造する際の冷却ロールの表面の凹凸の高さ、密度などによって調整することができる。また、ポリエステルフィルム層には、後述の添加剤（難燃剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、光安定剤、粘着付与剤、帯電防止剤等）が粒子として含まれていてもよく、粒子によって前記算術平均粗さＲａを調整してもよい。粒子の平均粒子径としては例えば０．１～５μｍ程度、粒子の含有量としては例えば０．０１～０．１質量％程度が挙げられる。
　ポリエステルフィルム層を構成しているポリエステルとしては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、エチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステル、ブチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステル等が挙げられる。また、エチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステルとしては、具体的には、エチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体としてエチレンイソフタレートと重合する共重合体ポリエステル（以下、ポリエチレン（テレフタレート／イソフタレート）にならって略す）、ポリエチレン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリエチレン（テレフタレート／アジペート）、ポリエチレン（テレフタレート／ナトリウムスルホイソフタレート）、ポリエチレン（テレフタレート／ナトリウムイソフタレート）、ポリエチレン（テレフタレート／フェニル－ジカルボキシレート）、ポリエチレン（テレフタレート／デカンジカルボキシレート）等が挙げられる。また、ブチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステルとしては、具体的には、ブチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体としてブチレンイソフタレートと重合する共重合体ポリエステル（以下、ポリブチレン（テレフタレート／イソフタレート）にならって略す）、ポリブチレン（テレフタレート／アジペート）、ポリブチレン（テレフタレート／セバケート）、ポリブチレン（テレフタレート／デカンジカルボキシレート）、ポリブチレンナフタレート等が挙げられる。これらのポリエステルは、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。ポリエステルは、耐熱性、耐電解液性に優れ、電解液の付着に対して白化等が発生し難いという利点があり、基材層１の形成素材として好適に使用される。
　ポリエステルフィルム層は、延伸ポリエステルフィルム及び未延伸ポリエステルフィルムのいずれであってもよいが、電池用包装材料の成形性を好適に向上させる観点から、好ましくは延伸ポリエステルフィルム、より好ましくは二軸延伸ポリエステルフィルム、より好ましくは二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムにより構成することができる。なお、延伸方法としては、例えば、逐次二軸延伸法、インフレーション法、同時二軸延伸法等が挙げられる。
　ポリエステルフィルム層の厚さとしては、特に制限されないが、電池用包装材料を薄型化しつつ、成形性を向上させる観点からは、上限については、例えば約５０μｍ以下、好ましくは約３０μｍ以下、より好ましくは約２５μｍ以下が挙げられ、下限については、好ましくは約１μｍ以上、より好ましくは約５μｍ以上、さらには約１０μｍ以上が挙げられ、好ましい範囲については、１～５０μｍ程度、１～３０μｍ程度、１～２５μｍ程度、５～５０μｍ程度、５～３０μｍ程度、５～２５μｍ程度、１０～５０μｍ程度、１０～３０μｍ程度、１０～２５μｍ程度が挙げられる。
　ポリエステルフィルム層は、単層であってもよいし、複層（多層構造）であってもよい。なお、ポリエステルフィルム層が複層である場合、少なくとも、最外層側（バリア層３とは反対側）に位置しているポリエステルフィルムが、前述の表面配向度を充足していればよく、他のポリエステルフィルムは、表面配向度：Ｙmax／Ｙminが１．４以上であってもよい。
　また、基材層１は、電池用包装材料の成形性を向上させることなどを目的として、ポリエステルフィルム層に加えて、ポリエステルフィルム層のバリア層側に、ポリエステルとは異なる素材の樹脂フィルム及びコーティングの少なくとも一方を積層化（多層構造化）して、基材層１とすることも可能である。
　基材層１に用いられる他の樹脂フィルムとしては、例えば、ポリアミド、ポリオレフィン、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン、珪素樹脂、フェノール樹脂、ポリエーテルイミド、ポリイミド、及びこれらの混合物や共重合物等により構成された樹脂フィルムが挙げられる。ポリエステルフィルムと、異なる素材の樹脂フィルムとが積層化された構成の具体例としては、ポリエステルフィルム層とポリアミドフィルム層とが積層された多層構造などが挙げられる。
　ポリアミドフィルム層を構成するポリアミドフィルムとしては、具体的には、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１２、ナイロン４６、ナイロン６とナイロン６，６との共重合体等の脂肪族ポリアミド；テレフタル酸及び／又はイソフタル酸に由来する構成単位を含むナイロン６Ｉ、ナイロン６Ｔ、ナイロン６ＩＴ、ナイロン６Ｉ６Ｔ（Ｉはイソフタル酸、Ｔはテレフタル酸を表す）等のヘキサメチレンジアミン－イソフタル酸－テレフタル酸共重合ポリアミド、ポリアミドＭＸＤ６（ポリメタキシリレンアジパミド等の芳香族を含むポリアミド；ポリアミノメチルシクロヘキシルアジパミド（ＰＡＣＭ６）等の脂環式ポリアミド；さらにラクタム成分や、４，４’－ジフェニルメタン－ジイソシアネート等のイソシアネート成分を共重合させたポリアミド、共重合ポリアミドとポリエステルやポリアルキレンエーテルグリコールとの共重合体であるポリエステルアミド共重合体やポリエーテルエステルアミド共重合体；これらの共重合体等のポリアミドフィルムが挙げられる。これらのポリアミドフィルムは、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。ポリアミドフィルムは延伸性に優れており、成形時の樹脂割れによる白化の発生を防ぐことができ、ポリエステルフィルムと共に基材層１に用いられる樹脂フィルムとして好適に使用される。
　基材層１が、ポリエステルフィルムの多層構造である場合、及び前記他の樹脂フィルムを備える場合の具体例としては、ポリエステルフィルムとナイロンフィルムの積層体、ポリエステルフィルムを複数積層させた積層体が好ましく、延伸ポリエステルフィルムと延伸ナイロンフィルムの積層体、延伸ポリエステルフィルムを複数積層させた積層体がより好ましい。例えば、基材層１を２層構造とする場合、ポリエステルフィルムとポリアミドフィルムを積層する構成、またはポリエステルフィルムとポリエステルフィルムを積層する構成にすることが好ましく、ポリエチレンテレフタレートとナイロンを積層する構成、またはポリエチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートを積層する構成にすることがより好ましい。また、ポリエステルフィルムは、例えば電解液が表面に付着した際に変色し難く、本発明の電池用包装材料においては、ポリエステルフィルム層が最表面を構成していることにより、耐電解液性に優れた構成とすることができる。
　基材層１を多層構造とする場合、最外層に位置していないポリエステルフィルムや、ポリエステルフィルム以外の樹脂フィルムの厚みとして、下限については、好ましくは約３μｍ以上、より好ましくは約５μｍ以上が挙げられ、上限については、好ましくは約３０μｍ以下、好ましくは約２５μｍ以下が挙げられ、好ましい範囲については、３～３０μｍ程度、３～２５μｍ程度、５～３０μｍ程度、５～２５μｍ程度が挙げられる。
　基材層１を多層構造とする場合、ポリエステルフィルムや各樹脂フィルムは接着剤を介して接着してもよく、また接着剤を介さず直接積層させてもよい。接着剤を介さず接着させる場合には、例えば、共押出し法、サンドイッチラミネート法、サーマルラミネート法等の熱溶融状態で接着させる方法が挙げられる。また、接着剤を介して接着させる場合、使用する接着剤は、２液硬化型接着剤であってもよく、また１液硬化型接着剤であってもよい。更に、接着剤の接着機構についても、特に制限されず、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型、電子線硬化型や紫外線硬化型等のいずれであってもよい。接着剤の具体例としては、接着剤層２で例示した接着剤と同様のものが挙げられる。また、接着剤の厚みについても、接着剤層２と同様とすることができる。
　また、基材層１を多層構造とする場合、ポリエステルフィルムや各樹脂フィルムを接着する接着剤としては、好ましくは、不飽和カルボン酸誘導体成分でグラフト変性した変性熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が挙げられる。当該変性熱可塑性樹脂としては、好ましくは、ポリオレフィン、スチレン系エラストマー、ポリエステル系エラストマーなどを不飽和カルボン酸誘導体成分で変性した樹脂が挙げられる。当該樹脂は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。また、不飽和カルボン酸誘導体成分としては、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の酸無水物、不飽和カルボン酸のエステルなどが挙げられる。不飽和カルボン酸誘導体成分としては、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
　変性熱可塑性樹脂におけるポリオレフィンとしては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン；エチレン－αオレフィン共重合体；ホモ、ブロックまたはランダムポリプロピレン；プロピレン－αオレフィン共重合体；前記の材料にアクリル酸、メタクリル酸などの極性分子を共重合した共重合体；架橋ポリオレフィンなどのポリマーなどが挙げられる。ポリオレフィンは、１種類単独であってもよいし、２種類以上の組み合わせであってもよい。
　変性熱可塑性樹脂におけるスチレン系エラストマーとしては、スチレン（ハードセグメント）と、ブタジエンまたはイソプレンまたはこれらの水添物（ソフトセグメント）の共重合体などが挙げられる。ポリオレフィン系樹脂は、１種類単独であってもよいし、２種類以上の組み合わせであってもよい。
　変性熱可塑性樹脂におけるポリエステル系エラストマーとしては、結晶性ポリエステル（ハードセグメント）と、ポリアルキレンエーテルグリコール（ソフトセグメント）の共重合体などが挙げられる。ポリオレフィンは、１種類単独であってもよいし、２種類以上の組み合わせであってもよい。
　変性熱可塑性樹脂における不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、ビシクロ［２，２，１］ヘプト－２－エン－５，６－ジカルボン酸などが挙げられる。また、不飽和カルボン酸の酸無水物としては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ［２，２，１］ヘプト－２－エン－５，６－ジカルボン酸無水物などが挙げられる。また、不飽和カルボン酸のエステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノメチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テトラヒドロ無水フタル酸ジメチル、ビシクロ［２，２，１］ヘプト－２－エン－５，６－ジカルボン酸ジメチルなどの不飽和カルボン酸のエステルなどが挙げられる。
　前記変性熱可塑性樹脂としては、ベースとなる熱可塑性樹脂１００質量部に対して、前記不飽和カルボン酸誘導体成分０．２～１００質量部程度を、ラジカル開始剤の存在下に加熱して反応させることで得られる。
　反応温度は、５０～２５０℃程度が好ましく、６０～２００℃程度がより好ましい。反応時間は製造方法にも左右されるが、二軸押出機による溶融グラフト反応の場合、押出機の滞留時間内である２～３０分程度が好ましく、５～１０分程度がより好ましい。また変性反応は、常圧、加圧いずれの条件下においても実施できる。
　前記変性反応において使用されるラジカル開始剤としては、有機過酸化物が挙げられる。有機過酸化物としては、温度条件と反応時間によって種々の材料を選択することができ、例えば、アルキルパーオキサイド、アリールパーオキサイド、アシルパーオキサイド、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、パーオキシカーボネート、パーオキシエステル、ハイドロパーオキサイドなどが挙げられる。上述した二軸押出機による溶融グラフト反応の場合は、アルキルパーオキサイド、パーオキシケタール、パーオキシエステルが好ましく、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ－ｔ－ブチルペルオキシ－ヘキシン－３、ジクミルペルオキシドを用いることがより好ましい。
　基材層１を多層構造とする場合、ポリエステルフィルムや各樹脂フィルムの間に位置する接着剤層の厚みとしては、好ましくは０．１～５μｍ程度、より好ましくは０．５～３μｍ程度が挙げられる。なお、当該接着剤層には、後述の接着剤層２と同様の着色剤を含んでいてもよい。
　本発明において、電池用包装材料の成形性を高める観点からは、ポリエステルフィルム層の内部及び表面の少なくとも一方には、滑剤が存在していることが好ましい。すなわち、ポリエステルフィルム層の中に、滑剤が含まれていてもよいし、電池用包装材料の表面に滑剤が存在してもよい。また、ポリエステルフィルム層の表面に存在する滑剤は、ポリエステルフィルム層に含まれる滑剤を滲出させたものであってもよいし、ポリエステルフィルム層の表面に滑剤を塗布したものであってもよい。
　滑剤としては、特に制限されないが、好ましくはアミド系滑剤、シリコーン系滑剤が挙げられる。滑剤の具体例としては、飽和脂肪酸アミド、不飽和脂肪酸アミド、置換アミド、メチロールアミド、飽和脂肪酸ビスアミド、不飽和脂肪酸ビスアミド、脂肪酸エステルアミド、芳香族ビスアミドなどが挙げられる。飽和脂肪酸アミドの具体例としては、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミドなどが挙げられる。不飽和脂肪酸アミドの具体例としては、オレイン酸アミド、エルカ酸アミドなどが挙げられる。置換アミドの具体例としては、Ｎ－オレイルパルミチン酸アミド、Ｎ－ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ－ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ－オレイルステアリン酸アミド、Ｎ－ステアリルエルカ酸アミドなどが挙げられる。また、メチロールアミドの具体例としては、メチロールステアリン酸アミドなどが挙げられる。飽和脂肪酸ビスアミドの具体例としては、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルセバシン酸アミドなどが挙げられる。不飽和脂肪酸ビスアミドの具体例としては、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジオレイルセバシン酸アミドなどが挙げられる。脂肪酸エステルアミドの具体例としては、ステアロアミドエチルステアレートなどが挙げられる。また、芳香族ビスアミドの具体例としては、ｍ－キシリレンビスステアリン酸アミド、ｍ－キシリレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルイソフタル酸アミドなどが挙げられる。また、シリコーン系滑剤としては、アルキル変性シリコーンオイル、高級脂肪酸エステル変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイルなどの非反応性変性シリコーンオイルが好ましい。滑剤は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
　ポリエステルフィルム層の表面に滑剤が存在する場合、その存在量としては、特に制限されないが、優れた印字適性を発揮する観点からは、好ましくは約３ｍｇ／ｍ2以上、より好ましくは３～１５ｍｇ／ｍ2程度、さらに好ましくは４～１４ｍｇ／ｍ2程度が挙げられる。なお、ポリエステルフィルム層の表面に滑剤が存在している場合にも、滑剤が表面に存在しているポリエステルフィルム層の表面について、前記の赤外吸収スペクトルの測定を行うことが可能である。
　また、基材層１の内部及び表面の少なくとも一方には、難燃剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、光安定剤、粘着付与剤、帯電防止剤等の添加剤が存在していてもよい。添加剤は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
　基材層１の厚さ（総厚み）としては、特に制限されないが、電池用包装材料を薄型化しつつ、成形性を向上させる観点から、上限については、例えば約５０μｍ以下、好ましくは約４０μｍ以下が挙げられ、下限については、好ましくは約３μｍ以上、より好ましくは約５μｍ以上、さらには約１０μｍ以上が挙げられ、基材層１の厚さの好ましい範囲としては、３～５０μｍ程度、３～４０μｍ程度、５～５０μｍ程度、５～４０μｍ程度、１０～５０μｍ程度、１０～４０μｍ程度が挙げられる。
［接着剤層２］
　本発明の電池用包装材料において、接着剤層２は、基材層１とバリア層３を強固に接着させるために、必要に応じて、これらの間に設けられる層である。
　接着剤層２は、基材層１とバリア層３とを接着可能である接着剤によって形成される。接着剤層２の形成に使用される接着剤は、２液硬化型接着剤であってもよく、また１液硬化型接着剤であってもよい。更に、接着剤層２の形成に使用される接着剤の接着機構についても、特に制限されず、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれであってもよい。
　接着剤層２の形成に使用できる接着成分としては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、共重合ポリエステル等のポリエステル；ポリエーテル系接着剤；ポリウレタン接着剤；エポキシ樹脂；フェノール樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、共重合ポリアミド等のポリアミド；ポリオレフィン、カルボン酸変性ポリオレフィン、金属変性ポリオレフィン等のポリオレフィン、ポリ酢酸ビニル；セルロース系接着剤；（メタ）アクリル樹脂；ポリイミド；ポリカーボネート；尿素樹脂、メラミン樹脂等のアミノ樹脂；クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン－ブタジエンゴム等のゴム；シリコーン系樹脂等が挙げられる。これらの接着成分は１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの接着成分の中でも、好ましくはポリウレタン接着剤が挙げられる。
　ポリウレタン接着剤としては、ポリオール成分（Ａ）を含有する主剤と、ポリイソシアネート成分（Ｂ）を含有する硬化剤とを含有するポリウレタン接着剤であって、ポリオール成分（Ａ）がポリエステルポリオール（Ａ１）を含有し、ポリエステルポリオール（Ａ１）が多塩基酸成分と多価アルコール成分とから構成される数平均分子量５０００～５００００のポリエステルポリオールであって、多塩基酸成分１００モル％中、芳香族多塩基酸成分を４５～９５モル％含み、接着剤層の１００％伸び時の引張り応力が１００ｋｇ／ｃｍ2以上、５００ｋｇ／ｃｍ2以下となるものが挙げられる。また、主剤とポリイソシアネート硬化剤とを含有する電池用包装材用ポリウレタン接着剤であって、主剤が、ガラス転移温度が４０℃以上のポリエステルポリオール（Ａ１）５～５０重量％およびガラス転移温度が４０℃未満のポリエステルポリオール（Ａ２）９５～５０重量％を含むポリオール成分（Ａ）とシランカップリング剤（Ｂ）とを含み、ポリオール成分（Ａ）由来のヒドロキシ基とカルボキシル基の合計に対する硬化剤中に含まれるイソシアネート基の当量比［ＮＣＯ］／（［ＯＨ］＋［ＣＯＯＨ］）が１～３０であるものが挙げられる。
　さらに、変性ポリプロピレン及びアクリル樹脂からなる群から選ばれる１種以上の樹脂（Ａ）、または、シランカップリング剤及びチタネート系カップリング剤の少なくとも一方を含むカップリング剤（Ｂ）のいずれか一方（（Ａ）または（Ｂ））を含有する樹脂を含む接着剤も挙げられる。
　また、接着剤層２は、着色剤を含んでいてもよい。接着剤層２が着色剤を含んでいることにより、電池用包装材料を着色することができる。着色剤としては、顔料、染料などの公知のものが使用できる。また、着色剤は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
　例えば、無機系の顔料の具体例としては、好ましくはカーボンブラック、酸化チタンなどが挙げられる。また、有機系の顔料の具体例としては、好ましくはアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、縮合多環系顔料などが挙げられる。アゾ系顔料としては、ウォッチングレッド、カーミン６Ｃなどの溶性顔料；モノアゾイエロー、ジスアゾイエロー、ピラゾロンオレンジ、ピラゾロンレッド、パーマネントレッド等の不溶性アゾ顔料が挙げられ、フタロシアニン系顔料としては、銅フタロシアニン顔料、無金属フタロシアニン顔料としての青系顔料や緑系顔料が挙げられ、縮合多環系顔料としては、ジオキサジンバイオレット、キナクリドンバイオレットなどが挙げられる。また、顔料としては、パール顔料や、蛍光顔料なども使用できる。
　着色剤の中でも、例えば電池用包装材料の外観を黒色とするためには、カーボンブラックが好ましい。
　顔料の平均粒子径としては、特に制限されず、例えば、０．０５～５μｍ程度、好ましくは０．０８～２μｍ程度が挙げられる。なお、顔料の平均粒子径は、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置で測定されたメジアン径とする。
　接着剤層２における顔料の含有量としては、電池用包装材料が着色されれば特に制限されず、例えば５～６０質量％程度が挙げられる。
　接着剤層２の厚みについては、接着層としての機能を発揮すれば特に制限されないが、例えば、１～１０μｍ程度、好ましくは２～５μｍ程度が挙げられる。
［着色層］
　着色層は、基材層１と接着剤層２との間に必要に応じて設けられる層である（図示を省略する）。着色層を設けることにより、電池用包装材料を着色することができる。
　着色層は、例えば、着色剤を含むインクを基材層１の表面、またはバリア層３の表面に塗布することにより形成することができる。着色剤としては、顔料、染料などの公知のものが使用できる。また、着色剤は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
　着色層に含まれる着色剤の具体例としては、［接着剤層２］の欄で例示したものと同じものが例示される。
［バリア層３］
　電池用包装材料において、バリア層３は、電池用包装材料の強度向上の他、電池内部に水蒸気、酸素、光などが侵入することを防止する機能を有する層である。バリア層３は、金属箔、金属蒸着膜、無機酸化物蒸着膜、炭素含有無機酸化物蒸着膜、これらの蒸着層を設けたフィルムなどにより形成することができ、金属で形成されている層であることが好ましい。バリア層３を構成する金属としては、具体的には、アルミニウム、ステンレス鋼、チタン鋼などが挙げられ、好ましくはアルミニウム又はステンレス鋼が挙げられる。バリア層３は、金属箔により形成することが好ましく、アルミニウム合金箔又はステンレス鋼箔により形成することがさらに好ましい。
　電池用包装材料の製造時に、バリア層３にしわやピンホールが発生することを防止する観点からは、バリア層は、例えば、焼きなまし処理済みのアルミニウム（ＪＩＳ　Ｈ４１６０：１９９４　Ａ８０２１Ｈ－Ｏ、ＪＩＳ　Ｈ４１６０：１９９４　Ａ８０７９Ｈ－Ｏ、ＪＩＳ　Ｈ４０００：２０１４　Ａ８０２１Ｐ－Ｏ、ＪＩＳ　Ｈ４０００：２０１４　Ａ８０７９Ｐ－Ｏ）など軟質アルミニウム箔により形成することがより好ましい。
　また、ステンレス鋼箔としては、オーステナイト系のステンレス鋼箔、フェライト系のステンレス鋼箔などが挙げられる。ステンレス鋼箔は、オーステナイト系のステンレス鋼により構成されていることが好ましい。
　ステンレス鋼箔を構成するオーステナイト系のステンレス鋼の具体例としては、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３０１、ＳＵＳ３１６Ｌなどが挙げられ、これら中でも、ＳＵＳ３０４が特に好ましい。
　バリア層３の厚みは、水蒸気などのバリア層としての機能を発揮すれば特に制限されないが、電池用包装材料の厚みを薄くする観点からは、上限としては、好ましくは約８５μｍ以下、より好ましくは約５０μｍ以下、さらに好ましくは４５μｍ以下が挙げられ、下限としては、好ましくは約１０μｍ以上が挙げられ、当該厚みの範囲としては、例えば、１０～８５μｍ程度、好ましくは１０～５０μｍ程度、より好ましくは１０～４５μｍ程度とすることができる。なお、バリア層３がステンレス鋼箔により構成されている場合、ステンレス鋼箔の厚みとしては、好ましくは約８５μｍ以下、より好ましくは約５０μｍ以下、さらに好ましくは約４０μｍ以下、さらに好ましくは約３０μｍ以下、特に好ましくは約２５μｍ以下が挙げられ、下限としては、約１０μｍ以上が挙げられ、好ましい厚みの範囲としては、１０～８５μｍ程度、１０～５０μｍ程度、より好ましくは１０～４０μｍ程度、より好ましくは１０～３０μｍ程度、さらに好ましくは１５～２５μｍ程度が挙げられる。
　また、バリア層３は、接着の安定化、溶解や腐食の防止などのために、少なくとも一方の面、好ましくは両面が化成処理されていることが好ましい。ここで、化成処理とは、バリア層の表面に耐酸性皮膜を形成する処理をいう。本発明のバリア層３の表面に耐酸性皮膜が形成されている場合、バリア層３には耐酸性皮膜が含まれる。化成処理としては、例えば、硝酸クロム、フッ化クロム、硫酸クロム、酢酸クロム、蓚酸クロム、重リン酸クロム、クロム酸アセチルアセテート、塩化クロム、硫酸カリウムクロムなどのクロム酸化合物を用いたクロム酸クロメート処理；リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸アンモニウム、ポリリン酸などのリン酸化合物を用いたリン酸クロメート処理；下記一般式（１）～（４）で表される繰り返し単位を有するアミノ化フェノール重合体を用いたクロメート処理などが挙げられる。なお、当該アミノ化フェノール重合体において、下記一般式（１）～（４）で表される繰り返し単位は、１種類単独で含まれていてもよいし、２種類以上の任意の組み合わせであってもよい。
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　一般式（１）～（４）中、Ｘは、水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アリル基またはベンジル基を示す。また、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ同一または異なって、ヒドロキシ基、アルキル基、またはヒドロキシアルキル基を示す。一般式（１）～（４）において、Ｘ、Ｒ1及びＲ2で示されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基などの炭素数１～４の直鎖または分枝鎖状アルキル基が挙げられる。また、Ｘ、Ｒ1及びＲ2で示されるヒドロキシアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、１－ヒドロキシエチル基、２－ヒドロキシエチル基、１－ヒドロキシプロピル基、２－ヒドロキシプロピル基、３－ヒドロキシプロピル基、１－ヒドロキシブチル基、２－ヒドロキシブチル基、３－ヒドロキシブチル基、４－ヒドロキシブチル基などのヒドロキシ基が１個置換された炭素数１～４の直鎖または分枝鎖状アルキル基が挙げられる。一般式（１）～（４）において、Ｘ、Ｒ1及びＲ2で示されるアルキル基及びヒドロキシアルキル基は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。一般式（１）～（４）において、Ｘは、水素原子、ヒドロキシ基またはヒドロキシアルキル基であることが好ましい。一般式（１）～（４）で表される繰り返し単位を有するアミノ化フェノール重合体の数平均分子量は、例えば、５００～１００万であることが好ましく、１０００～２万であることがより好ましい。
　また、バリア層３に耐食性を付与する化成処理方法として、リン酸中に、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化セリウム、酸化スズなどの金属酸化物や硫酸バリウムの微粒子を分散させたものをコーティングし、１５０℃以上で焼付け処理を行うことにより、バリア層３の表面に耐酸性皮膜を形成する方法が挙げられる。また、耐酸性皮膜の上には、カチオン性ポリマーを架橋剤で架橋させた樹脂層をさらに形成してもよい。ここで、カチオン性ポリマーとしては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリエチレンイミンとカルボン酸を有するポリマーからなるイオン高分子錯体、アクリル主骨格に１級アミンをグラフト重合させた１級アミングラフトアクリル樹脂、ポリアリルアミンまたはその誘導体、アミノフェノールなどが挙げられる。これらのカチオン性ポリマーとしては、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。また、架橋剤としては、例えば、イソシアネート基、グリシジル基、カルボキシル基、及びオキサゾリン基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基を有する化合物、シランカップリング剤などが挙げられる。これらの架橋剤としては、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　また、耐酸性皮膜を具体的に設ける方法としては、たとえば、一つの例として、少なくともアルミニウム箔（バリア層）の内層側の面を、まず、アルカリ浸漬法、電解洗浄法、酸洗浄法、電解酸洗浄法、酸活性化法等の周知の処理方法で脱脂処理を行い、その後脱脂処理面にリン酸Ｃｒ（クロム）塩、リン酸Ｔｉ（チタン）塩、リン酸Ｚｒ（ジルコニウム）塩、リン酸Ｚｎ（亜鉛）塩などのリン酸金属塩およびこれらの金属塩の混合体を主成分とする処理液（水溶液）、あるいは、リン酸非金属塩およびこれらの非金属塩の混合体を主成分とする処理液（水溶液）、あるいは、これらとアクリル樹脂ないしフェノール樹脂ないしポリウレタン等の水系合成樹脂との混合物からなる処理液（水溶液）をロールコート法、グラビア印刷法、浸漬法等の周知の塗工法で塗工することにより、耐酸性皮膜を形成することができる。たとえば、リン酸Ｃｒ（クロム）塩系処理液で処理した場合は、ＣｒＰＯ4（リン酸クロム）、ＡｌＰＯ4（リン酸アルミニウム）、Ａｌ2Ｏ3（酸化アルミニウム）、Ａｌ（ＯＨ）x（水酸化アルミニウム）、ＡｌＦx（フッ化アルミニウム）などからなる耐酸性皮膜となり、リン酸Ｚｎ（亜鉛）塩系処理液で処理した場合は、Ｚｎ2ＰＯ4・４Ｈ2Ｏ（リン酸亜鉛水和物）、ＡｌＰＯ4（リン酸アルミニウム）、Ａｌ2Ｏ3（酸化アルミニウム）、Ａｌ（ＯＨ）x（水酸化アルミニウム）、ＡｌＦx（フッ化アルミニウム）などからなる耐酸性皮膜となる。
　また、耐酸性皮膜を設ける具体的方法の他の例としては、たとえば、少なくともアルミニウム箔の内層側の面を、まず、アルカリ浸漬法、電解洗浄法、酸洗浄法、電解酸洗浄法、酸活性化法等の周知の処理方法で脱脂処理を行い、その後脱脂処理面に周知の陽極酸化処理を施すことにより、耐酸性皮膜を形成することができる。
　また、耐酸性皮膜の他の一例としては、リン化合物（例えばリン酸塩系）、クロム化合物（クロム酸系）の皮膜が挙げられる。リン酸塩系としては、リン酸亜鉛、リン酸鉄、リン酸マンガン、リン酸カルシウム、リン酸クロムなどが挙げられ、クロム酸系としては、クロム酸クロムなどが挙げられる。
　また、耐酸性皮膜の他の一例としては、リン酸塩、クロム酸塩、フッ化物、トリアジンチオール化合物等の耐酸性皮膜を形成することによって、エンボス成形時のアルミニウムと基材層との間のデラミネーション防止、電解質と水分とによる反応で生成するフッ化水素により、アルミニウム表面の溶解、腐食、特にアルミニウムの表面に存在する酸化アルミニウムが溶解、腐食することを防止し、かつ、アルミニウム表面の接着性（濡れ性）を向上させ、ヒートシール時の基材層とアルミニウムとのデラミネーション防止、エンボスタイプにおいてはプレス成形時の基材層とアルミニウムとのデラミネーション防止の効果を示す。耐酸性皮膜を形成する物質のなかでも、フェノール樹脂、フッ化クロム（３）化合物、リン酸の３成分から構成された水溶液をアルミニウム表面に塗布し、乾燥焼付けの処理が良好である。
　また、耐酸性皮膜は、酸化セリウムと、リン酸またはリン酸塩と、アニオン性ポリマーと、該アニオン性ポリマーを架橋させる架橋剤とを有する層を含み、前記リン酸またはリン酸塩が、前記酸化セリウム１００質量部に対して、１～１００質量部配合されていてもよい。耐酸性皮膜が、カチオン性ポリマーおよび該カチオン性ポリマーを架橋させる架橋剤を有する層をさらに含む多層構造であることが好ましい。
　さらに、前記アニオン性ポリマーが、ポリ（メタ）アクリル酸またはその塩、あるいは（メタ）アクリル酸またはその塩を主成分とする共重合体であることが好ましい。また、前記架橋剤が、イソシアネート基、グリシジル基、カルボキシル基、オキサゾリン基のいずれかの官能基を有する化合物とシランカップリング剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
　また、前記リン酸またはリン酸塩が、縮合リン酸または縮合リン酸塩であることが好ましい。
　化成処理は、１種類の化成処理のみを行ってもよいし、２種類以上の化成処理を組み合わせて行ってもよい。さらに、これらの化成処理は、１種の化合物を単独で使用して行ってもよく、また２種以上の化合物を組み合わせて使用して行ってもよい。化成処理の中でも、クロム酸クロメート処理や、クロム酸化合物、リン酸化合物、及びアミノ化フェノール重合体を組み合わせたクロメート処理などが好ましい。
　耐酸性皮膜の具体例としては、リン化合物（リン酸塩など）、クロム化合物（クロム酸塩）、フッ化物、及びトリアジンチオール化合物のうち少なくとも１種を含むものが挙げられる。また、セリウム化合物を含む耐酸性皮膜も好ましい。セリウム化合物としては、酸化セリウムが好ましい。
　また、耐酸性皮膜の具体例としては、リン酸塩系皮膜、クロム酸塩系皮膜、フッ化物系皮膜、トリアジンチオール化合物皮膜なども挙げられる。耐酸性皮膜としては、これらのうち１種類であってもよいし、複数種類の組み合わせであってもよい。さらに、耐酸性皮膜としては、バリア層の化成処理面を脱脂処理した後に、リン酸金属塩と水系合成樹脂との混合物からなる処理液、またはリン酸非金属塩と水系合成樹脂との混合物からなる処理液で形成されたものであってもよい。
　なお、耐酸性皮膜の組成の分析は、例えば、飛行時間型２次イオン質量分析法を用いて行うことができる。飛行時間型２次イオン質量分析法を用いた耐酸性皮膜の組成の分析により、例えば、ＣｅとＰとＯからなる２次イオン（例えば、Ｃｅ2ＰＯ4 +、ＣｅＰＯ4 -などの少なくとも１種）や、例えば、ＣｒとＰとＯからなる２次イオン（例えば、ＣｒＰＯ2 +、ＣｒＰＯ4 -などの少なくとも１種）に由来するピークが検出される。
　化成処理においてバリア層３の表面に形成させる耐酸性皮膜の量については、特に制限されないが、例えば、上記のクロメート処理を行う場合であれば、バリア層３の表面１ｍ2当たり、クロム酸化合物がクロム換算で０．５～５０ｍｇ程度、好ましくは１．０～４０ｍｇ程度、リン化合物がリン換算で０．５～５０ｍｇ程度、好ましくは１．０～４０ｍｇ程度、及びアミノ化フェノール重合体が１．０～２００ｍｇ程度、好ましくは５．０～１５０ｍｇ程度の割合で含有されていることが望ましい。
　耐酸性皮膜の厚みとしては、特に制限されないが、皮膜の凝集力や、バリア層や熱融着性樹脂層との密着力の観点から、好ましくは１ｎｍ～２０μｍ程度、より好ましくは１～１００ｎｍ程度、さらに好ましくは１～５０ｎｍ程度が挙げられる。なお、耐酸性皮膜の厚みは、透過電子顕微鏡による観察、または、透過電子顕微鏡による観察と、エネルギー分散型Ｘ線分光法もしくは電子線エネルギー損失分光法との組み合わせによって測定することができる。
　化成処理は、耐酸性皮膜の形成に使用する化合物を含む溶液を、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、浸漬法などによって、バリア層の表面に塗布した後に、バリア層の温度が７０～２００℃になるように加熱することにより行われる。また、バリア層に化成処理を施す前に、予めバリア層を、アルカリ浸漬法、電解洗浄法、酸洗浄法、電解酸洗浄法などによる脱脂処理に供してもよい。このように脱脂処理を行うことにより、バリア層の表面の化成処理をより効率的に行うことが可能となる。
［熱融着性樹脂層４］
　本発明の電池用包装材料において、熱融着性樹脂層４は、最内層に該当し、電池の組み立て時に熱融着性樹脂層同士が熱融着して電池素子を密封する層である。
　熱融着性樹脂層４に使用される樹脂成分については、熱融着可能であることを限度として特に制限されないが、例えば、ポリオレフィン、環状ポリオレフィン、カルボン酸変性ポリオレフィン、カルボン酸変性環状ポリオレフィンが挙げられる。すなわち、熱融着性樹脂層４を構成している樹脂は、ポリオレフィン骨格を含んでいても含んでいなくてもよく、ポリオレフィン骨格を含んでいることが好ましい。熱融着性樹脂層４を構成している樹脂がポリオレフィン骨格を含むことは、例えば、赤外分光法、ガスクロマトグラフィー質量分析法などにより分析可能であり、分析方法は特に問わない。例えば、赤外分光法にて無水マレイン酸変性ポリオレフィンを測定すると、波数１７６０ｃｍ-1付近と波数１７８０ｃｍ-1付近に無水マレイン酸由来のピークが検出される。ただし、酸変性度が低いとピークが小さくなり検出されない場合がある。その場合は核磁気共鳴分光法にて分析可能である。
　前記ポリオレフィンとしては、具体的には、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン；ホモポリプロピレン、ポリプロピレンのブロックコポリマー（例えば、プロピレンとエチレンのブロックコポリマー）、ポリプロピレンのランダムコポリマー（例えば、プロピレンとエチレンのランダムコポリマー）等のポリプロピレン；エチレン－ブテン－プロピレンのターポリマー等が挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンが挙げられる。
　前記環状ポリオレフィンは、オレフィンと環状モノマーとの共重合体であり、前記環状ポリオレフィンの構成モノマーであるオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、４－メチル－１－ペンテン、ブタジエン、イソプレン、等が挙げられる。また、前記環状ポリオレフィンの構成モノマーである環状モノマーとしては、例えば、ノルボルネン等の環状アルケン；具体的には、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、ノルボルナジエン等の環状ジエン等が挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、好ましくは環状アルケン、更に好ましくはノルボルネンが挙げられる。また、スチレンを構成モノマーとすることもできる。
　前記カルボン酸変性ポリオレフィンとは、前記ポリオレフィンをカルボン酸でブロック重合又はグラフト重合することにより変性したポリマーである。変性に使用されるカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。
　前記カルボン酸変性環状ポリオレフィンとは、環状ポリオレフィンを構成するモノマーの一部を、α，β－不飽和カルボン酸又はその無水物に代えて共重合することにより、或いは環状ポリオレフィンに対してα，β－不飽和カルボン酸又はその無水物をブロック重合又はグラフト重合することにより得られるポリマーである。カルボン酸変性される環状ポリオレフィンについては、前記と同様である。また、変性に使用されるカルボン酸としては、前記ポリオレフィンの変性に使用されるものと同様である。
　これらの樹脂成分の中でも、好ましくはカルボン酸変性ポリオレフィン；更に好ましくはカルボン酸変性ポリプロピレンが挙げられる。
　熱融着性樹脂層４は、１種の樹脂成分単独で形成してもよく、また２種以上の樹脂成分を組み合わせたブレンドポリマーにより形成してもよい。更に、熱融着性樹脂層４は、１層のみで形成されていてもよいが、同一又は異なる樹脂成分によって２層以上で形成されていてもよい。
　熱融着性樹脂層４の中には、滑剤が含まれていてもよい。また、熱融着性樹脂層４の表面に存在する滑剤は、熱融着性樹脂層４を構成する樹脂に含まれる滑剤を滲出させたものであってもよいし、熱融着性樹脂層４の表面に滑剤を塗布したものであってもよい。熱融着性樹脂層４が滑剤を含む場合、電池用包装材料の成形性を高め得る。滑剤としては、特に制限されず、公知の滑剤を用いることができ、例えば、上記の基材層１で例示したものなどが挙げられる。滑剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。熱融着性樹脂層４の表面における滑剤の存在量としては、特に制限されず、電子包装用材料の成形性を高める観点からは、好ましくは１０～５０ｍｇ／ｍ2程度、さらに好ましくは１５～４０ｍｇ／ｍ2程度が挙げられる。
　また、熱融着性樹脂層４の厚みとしては、熱融着性樹脂層としての機能を発揮すれば特に制限されないが、例えば約１００μｍ以下、好ましくは約８５μｍ以下、より好ましくは１５～８５μｍ程度が挙げられる。なお、例えば、後述の接着層５の厚みが１０μｍ以上である場合には、熱融着性樹脂層４の厚みとしては、好ましくは約８５μｍ以下、より好ましくは１５～６５μｍ程度が挙げられ、例えば後述の接着層５の厚みが１０μｍ未満である場合や接着層５が設けられていない場合には、熱融着性樹脂層４の厚みとしては、好ましくは約２０μｍ以上、より好ましくは３５～８５μｍ程度が挙げられる。
［接着層５］
　本発明の電池用包装材料において、接着層５は、バリア層３と熱融着性樹脂層４を強固に接着させるために、これらの間に必要に応じて設けられる層である。
　接着層５は、バリア層３と熱融着性樹脂層４とを接着可能である樹脂によって形成される。接着層５の形成に使用される樹脂としては、その接着機構、接着剤成分の種類等は、接着剤層２で例示した接着剤と同様のものが使用できる。また、接着層５の形成に使用される樹脂としては、前述の熱融着性樹脂層４で例示したポリオレフィン、環状ポリオレフィン、カルボン酸変性ポリオレフィン、カルボン酸変性環状ポリオレフィンなどのポリオレフィンも使用できる。バリア層３と熱融着性樹脂層４との密着性に優れる観点から、ポリオレフィンとしては、カルボン酸変性ポリオレフィンが好ましく、カルボン酸変性ポリプロピレンが特に好ましい。すなわち、接着層５を構成している樹脂は、ポリオレフィン骨格を含んでいても含んでいなくてもよく、ポリオレフィン骨格を含んでいることが好ましい。接着層５を構成している樹脂がポリオレフィン骨格を含むことは、例えば、赤外分光法、ガスクロマトグラフィー質量分析法などにより分析可能であり、分析方法は特に問わない。例えば、赤外分光法にて無水マレイン酸変性ポリオレフィンを測定すると、波数１７６０ｃｍ-1付近と波数１７８０ｃｍ-1付近に無水マレイン酸由来のピークが検出される。ただし、酸変性度が低いとピークが小さくなり検出されない場合がある。その場合は核磁気共鳴分光法にて分析可能である。
　バリア層３（又は耐酸性皮膜）と熱融着性樹脂層４との密着性を向上させる観点から、接着層５は、酸変性ポリオレフィンを含むことが好ましい。酸変性ポリオレフィンは、ポリオレフィンをカルボン酸などの酸成分でブロック重合又はグラフト重合することにより変性したポリマーである。変性に使用される酸成分としては、例えば、マレイン酸、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などのカルボン酸又はその無水物が挙げられる。また、変性されるポリオレフィンとしては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンなどのポリエチレン；ホモポリプロピレン、ポリプロピレンのブロックコポリマー（例えば、プロピレンとエチレンのブロックコポリマー）、ポリプロピレンのランダムコポリマー（例えば、プロピレンとエチレンのランダムコポリマー）などのポリプロピレン；エチレン－ブテン－プロピレンのターポリマーなどが挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンが挙げられる。
　接着層５において、酸変性ポリオレフィンの中でも、特に無水マレイン酸変性ポリオレフィン、さらには無水マレイン酸変性ポリプロピレンが好ましい。
　さらに、電池用包装材料の厚みを薄くしつつ、成形後の形状安定性に優れた電池用包装材料とする観点からは、接着層５は、酸変性ポリオレフィンと硬化剤を含む樹脂組成物の硬化物であることがより好ましい。酸変性ポリオレフィンとしては、好ましくは、前記のものが例示できる。
　また、接着層５は、酸変性ポリオレフィンと、イソシアネート基を有する化合物、オキサゾリン基を有する化合物、及びエポキシ基を有する化合物からなる群より選択される少なくとも１種とを含む樹脂組成物の硬化物であることが好ましく、酸変性ポリオレフィンと、イソシアネート基を有する化合物及びエポキシ基を有する化合物からなる群より選択される少なくとも１種とを含む樹脂組成物の硬化物であることが特に好ましい。また、接着層５は、ウレタン樹脂、エステル樹脂、及びエポキシ樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、ウレタン樹脂及びエポキシ樹脂を含むことがより好ましい。エステル樹脂としては、例えばアミドエステル樹脂が好ましい。アミドエステル樹脂は、一般的にカルボキシル基とオキサゾリン基の反応で生成する。接着層５は、これらの樹脂のうち少なくとも１種と前記酸変性ポリオレフィンを含む樹脂組成物の硬化物であることがより好ましい。なお、接着層５に、イソシアネート基を有する化合物、オキサゾリン基を有する化合物、エポキシ樹脂などの硬化剤の未反応物が残存している場合、未反応物の存在は、例えば、赤外分光法、ラマン分光法、飛行時間型二次イオン質量分析法（ＴＯＦ－ＳＩＭＳ）などから選択される方法で確認することが可能である。
　また、バリア層３（又は耐酸性皮膜）と熱融着性樹脂層４と接着層５との密着性をより高める観点から、接着層５は、酸素原子、複素環、Ｃ＝Ｎ結合、及びＣ－Ｏ－Ｃ結合からなる群より選択される少なくとも１種を有する硬化剤を含む樹脂組成物の硬化物であることが好ましい。複素環を有する硬化剤としては、例えば、オキサゾリン基を有する硬化剤、エポキシ基を有する硬化剤などが挙げられる。また、Ｃ＝Ｎ結合を有する硬化剤としては、オキサゾリン基を有する硬化剤、イソシアネート基を有する硬化剤などが挙げられる。また、Ｃ－Ｏ－Ｃ結合を有する硬化剤としては、オキサゾリン基を有する硬化剤、エポキシ基を有する硬化剤、ウレタン樹脂などが挙げられる。接着層５がこれらの硬化剤を含む樹脂組成物の硬化物であることは、例えば、ガスクロマトグラフ質量分析（ＧＣＭＳ）、赤外分光法（ＩＲ）、飛行時間型二次イオン質量分析法（ＴＯＦ－ＳＩＭＳ）、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）などの方法で確認することができる。
　イソシアネート基を有する化合物としては、特に制限されないが、耐酸性皮膜と接着層５との密着性を効果的に高める観点からは、好ましくは多官能イソシアネート化合物が挙げられる。多官能イソシアネート化合物は、２つ以上のイソシアネート基を有する化合物であれば、特に限定されない。多官能イソシアネート硬化剤の具体例としては、ペンタンジイソシアネート（ＰＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、これらをポリマー化やヌレート化したもの、これらの混合物や他ポリマーとの共重合物などが挙げられる。
　接着層５における、イソシアネート基を有する化合物の含有量としては、接着層５を構成する樹脂組成物中、０．１～５０質量％の範囲にあることが好ましく、０．５～４０質量％の範囲にあることがより好ましい。
　オキサゾリン基を有する化合物は、オキサゾリン骨格を備える化合物であれば、特に限定されない。オキサゾリン基を有する化合物の具体例としては、ポリスチレン主鎖を有するもの、アクリル主鎖を有するものなどが挙げられる。また、市販品としては、例えば、日本触媒社製のエポクロスシリーズなどが挙げられる。
　接着層５における、オキサゾリン基を有する化合物の割合としては、接着層５を構成する樹脂組成物中、０．１～５０質量％の範囲にあることが好ましく、０．５～４０質量％の範囲にあることがより好ましい。これにより、バリア層３（又は耐酸性皮膜）と接着層５との密着性を効果的に高めることができる。
　エポキシ樹脂としては、分子内に存在するエポキシ基によって架橋構造を形成することが可能な樹脂であれば、特に制限されず、公知のエポキシ樹脂を用いることができる。エポキシ樹脂の重量平均分子量としては、好ましくは５０～２０００程度、より好ましくは１００～１０００程度、さらに好ましくは２００～８００程度が挙げられる。なお、本発明において、エポキシ樹脂の重量平均分子量は、標準サンプルとしてポリスチレンを用いた条件で測定された、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定された値である。
　エポキシ樹脂の具体例としては、トリメチロールプロパンのグリシジルエーテル誘導体、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、変性ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ノボラックグリシジルエーテル、グリセリンポリグリシジルエーテル、ポリグリセリンポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。エポキシ樹脂は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
　接着層５における、エポキシ樹脂の割合としては、接着層５を構成する樹脂組成物中、０．１～５０質量％の範囲にあることが好ましく、０．５～４０質量％の範囲にあることがより好ましい。これにより、バリア層３（又は耐酸性皮膜）と接着層５との密着性を効果的に高めることができる。
　なお、本発明において、接着層５が、イソシアネート基を有する化合物、オキサゾリン基を有する化合物、及びエポキシ樹脂からなる群より選択される少なくとも１種と、前記酸変性ポリオレフィンとを含む樹脂組成物の硬化物である場合、酸変性ポリオレフィンが主剤として機能し、イソシアネート基を有する化合物、オキサゾリン基を有する化合物、及びエポキシ樹脂は、それぞれ、硬化剤として機能する。
　カルボジイミド硬化剤は、カルボジイミド基（－Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－）を少なくとも１つ有する化合物であれば、特に限定されない。カルボジイミド硬化剤としては、カルボジイミド基を少なくとも２つ以上有するポリカルボジイミド化合物が好ましい。
　接着層５によるバリア層３と熱融着性樹脂層４との密着性を高めるなどの観点から、硬化剤は、２種類以上の化合物により構成されていてもよい。
　接着層５を形成する樹脂組成物における硬化剤の含有量は、０．１～５０質量％程度の範囲にあることが好ましく、０．１～３０質量％程度の範囲にあることがより好ましく、０．１～１０質量％程度の範囲にあることがさらに好ましい。
　さらに、接着層５は、例えば、接着剤を用いて好適に形成することもできる。接着剤としては、例えば、カルボキシル基を有する非結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）と、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）と反応する官能基を有さない３級アミン（Ｃ）を含有し、カルボキシル基の合計１モルに対して、イソシアネート基の量が０．３～１０モルとなる範囲で多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有し、カルボキシル基の合計１モルに対して、３級アミン（Ｃ）を１～１０モルとなる範囲で含有する、接着剤組成物から形成されたものが挙げられる。また、接着剤としては、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ）と、粘着付与剤（Ｂ）と、ポリイソシアネート（Ｃ）とを含有し、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ）と、粘着付与剤（Ｂ）との合計１００重量％中に、前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ）を２０～９０重量％、前記粘着付与剤（Ｂ）を１０～８０重量％含み、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ）は、０．００３～０．０４ｍｍｏｌ／ｇのアミノ基または水酸基に由来する活性水素を有し、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ）由来の前記活性水素１モルに対して、前記粘着付与剤（Ｂ）の官能基由来の活性水素が０～１５モルであり、ポリイソシアネート（Ｃ）は、前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ）由来の活性水素と、粘着付与剤（Ｂ）由来の活性水素との合計１モルに対して、イソシアネート基が３～１５０モルとなる範囲で含まれているものからなる接着剤組成物により形成されたものなども挙げられる。
　接着層５の厚みについては、接着層としての機能を発揮すれば特に制限されないが、例えば約５０μｍ以下、約４０μｍ以下、好ましくは約３０μｍ以下、より好ましくは約２０μｍ以下、さらに好ましくは約５μｍ以下が挙げられ、下限としては、約０．１μｍ以上、約０．５μｍ以上、約１０μｍ以上が挙げられ、当該厚さの範囲としては、好ましくは、０．１～５０μｍ程度、０．１～４０μｍ程度、０．１～３０μｍ程度、０．１～２０μｍ程度、０．１～５μｍ程度、０．５～５０μｍ程度、０．５～４０μｍ程度、０．５～３０μｍ程度、０．５～２０μｍ程度、０．５～５μｍ程度、１０～５０μｍ程度、１０～４０μｍ程度、１０～３０μｍ程度、１０～２０μｍ程度が挙げられる。より具体的には、接着剤層２で例示した接着剤を用いる場合であれば、好ましくは２～１０μｍ、より好ましくは２～５μｍ程度が挙げられる。また、熱融着性樹脂層４で例示した樹脂を用いる場合であれば、好ましくは２～５０μｍ程度、より好ましくは１０～４０μｍ程度が挙げられる。また、酸変性ポリオレフィンと硬化剤との硬化物である場合であれば、好ましくは約３０μｍ以下、より好ましくは０．１～２０μｍ程度、さらに好ましくは０．５～５μｍ程度が挙げられる。前述の接着剤組成物により形成された接着剤層であれば、乾燥硬化後の厚みとして１～３０ｇ／ｍ2程度が挙げられる。なお、接着層５が酸変性ポリオレフィンと硬化剤を含む樹脂組成物の硬化物である場合、当該樹脂組成物を塗布し、加熱等により硬化させることにより、接着層５を形成することができる。
　後述の通り、本発明の電池用包装材料を構成する積層体の製造において、バリア層３上に、接着層５及び熱融着性樹脂層４をこの順になるように積層させる方法として、バリア層３上に、接着層５及び熱融着性樹脂層４を共押出しすることにより積層する方法を採用することができる。すなわち、本発明の電池用包装材料において、前記接着層と前記熱融着性樹脂層とは、共押出積層体とすることができる。
３．電池用包装材料の製造方法
　本発明の電池用包装材料の製造方法については、所定の組成の各層を積層させた積層体が得られる限り、特に制限されない。電池用包装材料の製造方法としては、例えば、少なくとも、最表面に位置する基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層がこの順となるように積層して積層体を得る工程を備えており、基材層の最表面をポリエステルフィルム層により構成し、かつ、ポリエステルフィルムとして、フーリエ変換赤外分光法の全反射法を用い、前記ポリエステルフィルムの表面上について、０°から１８０°まで１０°刻みで１８方向の赤外吸収スペクトルを取得した場合に、当該赤外吸収スペクトルの１３４０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1340と、１４１０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1410との比（Ｙ1340／Ｙ1410）の最大値Ｙmax及び最小値Ｙminの比（表面配向度：Ｙmax／Ｙmin）が、１．４未満であるものを用いる方法が挙げられる。
　本発明の電池用包装材料の製造方法の一例としては、以下の通りである。まず、基材層１、接着剤層２、バリア層３が順に積層された積層体（以下、「積層体Ａ」と表記することもある）を形成する。積層体Ａの形成は、具体的には、基材層１上又は必要に応じて表面が化成処理されたバリア層３に接着剤層２の形成に使用される接着剤を、グラビアコート法、ロールコート法等の塗布方法で塗布・乾燥した後に、当該バリア層３又は基材層１を積層させて接着剤層２を硬化させるドライラミネート法によって行うことができる。
　次いで、積層体Ａのバリア層３上に、接着層５及び熱融着性樹脂層４をこの順になるように積層させる。例えば、（１）積層体Ａのバリア層３上に、接着層５及び熱融着性樹脂層４を共押出しすることにより積層する方法（共押出しラミネート法）、（２）別途、接着層５と熱融着性樹脂層４が積層した積層体を形成し、これを積層体Ａのバリア層３上にサーマルラミネート法により積層する方法、（３）積層体Ａのバリア層３上に、接着層５を形成させるための接着剤を押出し法や溶液コーティングし、高温で乾燥さらには焼き付ける方法等により積層させ、この接着層５上に予めシート状に製膜した熱融着性樹脂層４をサーマルラミネート法により積層する方法、（４）積層体Ａのバリア層３と、予めシート状に製膜した熱融着性樹脂層４との間に、溶融させた接着層５を流し込みながら、接着層５を介して積層体Ａと熱融着性樹脂層４を貼り合せる方法（サンドイッチラミネート法）等が挙げられる。
　上記のようにして、基材層１／必要に応じて設けられる接着剤層２／必要に応じて表面が化成処理されたバリア層３／接着層５／熱融着性樹脂層４からなる積層体が形成されるが、接着剤層２または接着層５の接着性を強固にするために、更に、熱ロール接触式、熱風式、近赤外線式又は遠赤外線式等の加熱処理に供してもよい。このような加熱処理の条件としては、例えば１５０～２５０℃程度で１～５分間程度が挙げられる。
　本発明の電池用包装材料において、積層体を構成する各層は、必要に応じて、製膜性、積層化加工、最終製品２次加工（パウチ化、エンボス成形）適性等を向上又は安定化するために、コロナ処理、ブラスト処理、酸化処理、オゾン処理等の表面活性化処理を施していてもよい。
４．電池用包装材料の用途
　本発明の電池用包装材料は、正極、負極、電解質等の電池素子を密封して収容するための包装体に使用される。すなわち、本発明の電池用包装材料によって形成された包装体中に、少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた電池素子を収容して、電池とすることができる。本発明の電池用包装材料は、最表面に位置しているポリエステルフィルム層の表面に対して、印刷が施される用途に好適に用いられる。
　具体的には、少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた電池素子を、本発明の電池用包装材料で、前記正極及び負極の各々に接続された金属端子が外側に突出させた状態で、電池素子の周縁にフランジ部（熱融着性樹脂層同士が接触する領域）が形成できるようにして被覆し、前記フランジ部の熱融着性樹脂層同士をヒートシールして密封させることによって、電池用包装材料を使用した電池が提供される。なお、本発明の電池用包装材料により形成された包装体中に電池素子を収容する場合、本発明の電池用包装材料の熱融着性樹脂部分が内側（電池素子と接する面）になるようにして、包装体を形成する。なお、ポリエステルフィルム層の表面における前記赤外吸収スペクトル及び前記算術平均粗さＲａの測定は、電池から電池用包装材料を取得して、得られた電池用包装材料のポリエステルフィルム層について測定することができる。ただし、電池から取得した電池用包装材料についての前記赤外吸収スペクトル及び前記算術平均粗さＲａの測定は、それぞれ、電池の周縁フランジ（熱融着性樹脂層同士が熱融着している部分）または側面部とは異なる部分（好ましくは、電池の天面または底面）の電池用包装材料について、測定を行う。
　本発明においては、本発明の電池用包装材料により形成された包装体中に、少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた電池素子を収容する収容工程と、前記収容工程の前及び後の少なくとも一方において、最表面に位置しているポリエステルフィルム層の表面に、印刷を施す工程とを備える方法により、ポリエステルフィルム層の表面に印刷が施された電池を製造することができる。すなわち、本発明の電池は、表面に印字部を有する電池とすることができる。印字部とは、電池の表面に形成されたバーコード、柄、文字、記号などが印字された部分である。
　本発明の電池用包装材料においては、ポリエチレンテレフタレートフィルム表面の印字適性の評価を以下の条件で行った場合に、印字部を形成するドットの半径が、好ましくは、１３０μｍ以上、１３５μｍ以上、１４０μｍ以上、また、１５１μｍ以下、１４９μｍ以下となることが好ましく、当該半径の好ましい範囲としては、１３０～１５１μｍ程度、１３０～１４９μｍ程度、１３５～１５１μｍ程度、１３５～１４９μｍ程度、１４０～１５１μｍ程度、１４０～１４９μｍ程度が挙げられる。当該ドットの半径がこのような値を充足することにより、印字適性に優れていると評価することができる。具体的には、バーコード、柄、文字、記号などの印字は、インクのドットの集合体によって形成され、印字部を形成するドットの半径が前記の値を充足すると、ドットの半径が小さ過ぎたり大き過ぎたりすることがなく、所望の印字を適切に行うことができる。
　また、本発明の電池用包装材料においては、ポリエチレンテレフタレートフィルム表面の印字適性の評価を以下の条件で行った場合に、印字部を形成するドットの円形度が、０．７２５以上であることが好ましい。印字部の円形度が１に近いほど印刷適性に優れていると評価することができる。具体的には、バーコード、柄、文字、記号などの印字は、印字部を形成するドットの円形度が前記の値を充足すると、ドットの形状がいびつでなく、所望の印字を適切に行うことができる。
＜ポリエチレンテレフタレートフィルム表面の印字適性の評価＞
　温度２４℃、相対湿度５０％の環境で、上記で作製した各電池用包装材料のポリエチレンテレフタレートフィルム表面に、インクジェット印刷機（マーケム・イマージュ株式会社製９０４０（１．１Ｍヘッド））を用いてインクを滴下し、１０秒間乾燥させる。次に、ポリエチレンテレフタレートフィルム表面に形成された印字部のドットの半径及び円形度に基づいて、ポリエチレンテレフタレートフィルム表面の印字適性を評価する。印字の設定条件は、インク粘度：３．４ｃｐｓ、温度：３４℃、圧力：２７０ｂａｒ、ノズルサイズ：直径５０μｍ、解像度（ドット密度）：１１５ｄｐｉとする。印字部のドットの半径及び円形度の測定方法は、後述の通りである。当該評価は、電池用包装材料の状態で行う。また、印字部のドットの半径と円形度は、Ｎ数が３の平均値とする。なお、評価を行うに際して、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面を拭き取るなどの操作は行わない。
　インクジェット印刷機のプリントヘッドとポリエチレンテレフタレートフィルム表面との距離は２０ｍｍとし、インクは５１５７Ｅ標準インクを用いる。
　また、ポリエチレンテレフタレートフィルム表面に形成された印字部のドットの半径及び円形度の観察には、レーザ顕微鏡（例えば、ＫＥＹＥＮＣＥ製のレーザ顕微鏡ＶＫ－９７１０）を用い、倍率は１０倍とする。
（印字部のドットの半径の測定方法）
　各ポリエチレンテレフタレートフィルム表面に滴下された印字部のドットの形状を、前記のレーザ顕微鏡で観察される画像について、画像解析ソフト（例えば、ＫＥＹＥＮＣＥ製解析ソフトＶＫ　Ａｎａｌｙｚｅｒ　Ｖｅｒ２．４．０．０）を用い、３点円による解析にて、３点を通る円の半径（＝印字部のドットの半径）を求める。
（印字部のドットの円形度の評価）
　各ポリエチレンテレフタレートフィルム表面に滴下されたインクによって形成された印字部のドットの円形度を、画像解析ソフト（例えば、三谷商事製画像解析ソフトＷｉｎＲＯＯＦ（Ｖｅｒ６．６．０））を使用して測定する。なお、ドットの輪郭を構成する境界画素の中心点を結ぶ図形を対象として解析する。ＷｉｎＲｏｏｆの解析画面では、円形度ＩＩと表示される値である。なお、印字部のドットの円形度は、下記式によって算出される。
印字部のドットの円形度＝４π×（ドットの面積）／（ドットの周囲長）2
　本発明の電池用包装材料は、一次電池、二次電池のいずれに使用してもよいが、好ましくは二次電池である。本発明の電池用包装材料が適用される二次電池の種類については、特に制限されず、例えば、リチウムイオン電池、リチウムイオンポリマー電池、鉛蓄電池、ニッケル・水素蓄電池、ニッケル・カドミウム蓄電池、ニッケル・鉄蓄電池、ニッケル・亜鉛蓄電池、酸化銀・亜鉛蓄電池、金属空気電池、多価カチオン電池、コンデンサー、キャパシター等が挙げられる。これらの二次電池の中でも、本発明の電池用包装材料の好適な適用対象として、リチウムイオン電池及びリチウムイオンポリマー電池が挙げられる。
５．ポリエステルフィルム
　本発明のポリエステルフィルムは、電池用包装材料の最表面に位置するポリエステルフィルム層に使用するために用いられるポリエステルフィルムである。本発明のポリエステルフィルムは、フーリエ変換赤外分光法の全反射法を用い、前記ポリエステルフィルムの表面について、０°から１７０°まで１０°刻みで１８方向の赤外吸収スペクトルを取得した場合に、Ｙmax／Ｙmin＜１．４を充足することを特徴としている。本発明のポリエステルフィルムの具体的な構成（組成や厚みなど）は、前記「２．電池用包装材料を形成する各層」において、最表面を構成しているポリエステルフィルム層のポリエステルフィルムと同じである。なお、ポリエステルフィルムの表面における赤外吸収スペクトルの測定は、電池用包装材料の最表面側となる表面について、ポリエステルフィルムのみの状態で行うことができる。また、ポリエステルフィルムの前記算術平均粗さＲａの測定についても、電池用包装材料の最表面側となる表面について、ポリエステルフィルムのみの状態で行うことができる。
　以下に実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。但し、本発明は実施例に限定されるものではない。
＜電池用包装材料の製造＞
　以下の方法により、実施例１～３及び比較例１～７の各電池用包装材料を製造した。
（実施例１）
　基材層としての二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ２５μｍ、表１の表面配向度：Ｙmax／Ｙmin及び算術平均粗さＲａを有する）の上に、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム箔（ＪＩＳ　Ｈ４１６０：１９９４　Ａ８０２１Ｈ－Ｏ、厚さ４０μｍ）からなるバリア層をドライラミネート法により積層させた。具体的には、アルミニウム箔の一方面に、２液硬化型ウレタン接着剤（ポリオール化合物と芳香族イソシアネート化合物）を塗布し、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム箔上に接着剤層（厚み３μｍ）を形成した。次いで、アルミニウム箔上の接着剤層とニ軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを積層した後、エージング処理を実施することにより、基材層／接着剤層／バリア層の積層体を作製した。なお、バリア層として使用したアルミニウム箔の耐酸性皮膜を形成する化成処理は、フェノール樹脂、フッ化クロム化合物、及びリン酸からなる処理液をクロムの塗布量が１０ｍｇ／ｍ2（乾燥質量）となるように、ロールコート法によりアルミニウム箔の両面に塗布し、焼付けすることにより行った。なお、バリア層として使用したアルミニウム箔は、酸化クロムとリン酸塩を含む耐酸性皮膜を備える。
　次に、得られた積層体のバリア層の上に、接着層としての無水マレイン酸変性ポリプロピレン（厚さ２５μｍ）と、熱融着性樹脂層としてのランダムポリプロピレン（厚さ５５μｍ）とを共押出しすることにより、バリア層上に接着層／熱融着性樹脂層を積層させた。次に、得られた積層体をエージングし、加熱することにより、基材層／接着剤層／両面に耐酸性皮膜を備えたバリア層／接着層／熱融着性樹脂層がこの順に積層された電池用包装材料を得た。
　耐酸性皮膜の分析は、次のようにして行った。まず、バリア層と接着層との間を引き剥がした。この際、水や有機溶剤、酸やアルカリの水溶液などを利用せずに、物理的に剥離させた。バリア層と接着層との間を剥離した後には、バリア層の表面に接着層が残存していたため、残存している接着層をＡｒ－ＧＣＩＢによるエッチングで除去した。このようにして得られたバリア層の表面について、飛行時間型２次イオン質量分析法を用いて、耐酸性皮膜の分析を行った。その結果、耐酸性皮膜から、Ｃｅ2ＰＯ4 +、ＣｅＰＯ4 -などのＣｅとＰとＯからなる２次イオンが検出された。飛行時間型２次イオン質量分析法の測定装置及び測定条件の詳細は次の通りである。
測定装置：ＩＯＮ－ＴＯＦ社製　飛行時間型２次イオン質量分析装置ＴＯＦ．ＳＩＭＳ５
　測定条件
１次イオン：ビスマスクラスターのダブルチャージイオン（Ｂｉ3 ++）
１次イオン加速電圧：　３０　ｋＶ
質量範囲（ｍ／ｚ　）：０～１５００
測定範囲：　１００μｍ×１００μｍ
スキャン数：　１６　ｓｃａｎ／ｃｙｃｌｅ
ピクセル数（１辺）：　２５６　ｐｉｘｅｌ
エッチングイオン：Ａｒ　ガスクラスターイオンビーム（Ａｒ－ＧＣＩＢ）
エッチングイオン加速電圧：　５．０　ｋＶ
（実施例２）
　二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ２５μｍ、表１の表面配向度：Ｙmax／Ｙmin及び算術平均粗さＲａを有する）の表面に、滑剤（エルカ酸アミド（塗布量は６ｍｇ／ｍ2）及びポリエーテル変性シリコーンオイル（塗布量は１ｍｇ／ｍ2））を塗布した（塗布量は合計７ｍｇ／ｍ2）こと以外は、実施例１と同様にして、電池用包装材料を得た。
（実施例３）
　基材層として、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ、表１の表面配向度：Ｙmax／Ｙmin及び算術平均粗さＲａを有する）と二軸延伸ナイロンフィルム（厚み１５μｍ）とがドライラミネート法により積層された積層フィルムを用意した。当該積層フィルムにおいて、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムと二軸延伸ナイロンフィルムとの間は、ポリオールとイソシアネート硬化剤を用いたウレタン接着剤（硬化後の厚みが３μｍ）により接着されている。次に、二軸延伸ナイロンフィルム側に、両面に化成処理を施すことにより耐酸性皮膜を備えたアルミニウム箔（ＪＩＳ　Ｈ４１６０：１９９４　Ａ８０２１Ｈ－Ｏ、厚み４０μｍ）から構成されるバリア層をドライラミネート法により積層させた。具体的には、耐酸性皮膜を備えたアルミニウム箔の一方面に、２液型ポリウレタン系接着剤（ポリオール化合物と芳香族イソシアネート化合物）を塗布し、アルミニウム箔上に接着剤層（厚み３μｍ）を形成した。次いで、アルミニウム箔上の接着剤層と、基材層の二軸延伸ナイロンフィルム側を積層した後、エージング処理を実施することにより、基材層（二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム／接着剤／二軸延伸ナイロンフィルム）／接着剤層／両面に耐酸性皮膜を備えたバリア層の積層体を作製した。なお、バリア層として使用したアルミニウム箔は、両面に酸化クロムとリン酸塩を含む耐酸性皮膜を備える。バリア層上の耐酸性皮膜の分析は、実施例１と同様、飛行時間型２次イオン質量分析法を用いて行った。その結果、耐酸性皮膜から、ＣｒＰＯ2 +、ＣｒＰＯ4 -などのＣｒとＰとＯからなる２次イオンが検出された。
　次に、得られた積層体のバリア層の上に、接着層としての無水マレイン酸変性ポリプロピレン（厚さ４０μｍ）と、熱融着性樹脂層としてのランダムポリプロピレン（厚さ４０μｍ）とを共押出しすることにより、バリア層上に接着層／熱融着性樹脂層を積層させた。次に、得られた積層体をエージングし、加熱することにより、基材層／接着剤層／バリア層／接着層／熱融着性樹脂層がこの順に積層された電池用包装材料を得た。
（比較例１）
　基材層の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとして、表１に記載の表面配向度：Ｙmax／Ｙmin及び算術平均粗さＲａを有するものを用いたこと以外は、実施例３と同様にして、電池用包装材料を得た。
（比較例２）
　ポリエチレンテレフタレートフィルムとナイロンフィルムとを共押出しにより積層し、二軸延伸した積層フィルムを用意した。基材層を構成する当該積層フィルムの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ５μｍ、表１の表面配向度：Ｙmax／Ｙmin及び算術平均粗さＲａを有する）と二軸延伸ナイロンフィルム（厚さ２０μｍ）との間には、ポリエステル（ポリエステル系エラストマー）により構成された接着剤層（厚さ１μｍ）が存在する。当該積層フィルムは、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム／接着剤／二軸延伸ナイロンフィルムが順に積層されている。次に、二軸延伸ナイロンフィルム側の表面に、両面に化成処理を施して、耐酸性皮膜を備えたアルミニウム箔（ＪＩＳ　Ｈ４１６０：１９９４　Ａ８０２１Ｈ－Ｏ、厚み４０μｍ）から構成されるバリア層をドライラミネート法により積層させた。具体的には、耐酸性皮膜を備えたアルミニウム箔の一方面に、２液型ポリウレタン接着剤（ポリオール化合物と芳香族イソシアネート化合物）を塗布し、接着剤層（厚み３μｍ）を形成した。次いで、耐酸性皮膜を備えたバリア層上の接着剤層と、基材層の二軸延伸ナイロンフィルム側を積層した後、エージング処理を実施することにより、基材層（二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム／接着剤／二軸延伸ナイロンフィルム）／接着剤層／両面に耐酸性皮膜を備えたバリア層の積層体を作製した。
　次に、カルボキシル基を有する非結晶性ポリオレフィン樹脂と、多官能イソシアネート化合物からなる接着剤（硬化後の厚みが２μｍ）を塗布し、１００℃で乾燥させ、得られた積層体のバリア層側と、無延伸のポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ、厚み８０μｍ）を６０℃に設定した２つのロール間を通過させ接着することにより、バリア層上に接着層／熱融着性樹脂層を積層させた。次に、エージング処理を実施することにより、基材層（二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム／接着剤／二軸延伸ナイロンフィルム）／接着剤層／バリア層／接着層／無延伸ポリプロピレンフィルムがこの順に積層された電池用包装材料を得た。
（比較例３）
　基材層の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとして、表１に記載の表面配向度：Ｙmax／Ｙmin及び算術平均粗さＲａを有するものを用いたこと以外は、実施例３と同様にして、電池用包装材料を得た。
（比較例４）
　基材層の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとして、表１に記載の表面配向度：Ｙmax／Ｙmin及び算術平均粗さＲａを有するものを用いたこと以外は、実施例３と同様にして、電池用包装材料を得た。
（比較例５）
　基材層の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとして、表１に記載の表面配向度：Ｙmax／Ｙmin及び算術平均粗さＲａを有するものを用いたこと以外は、実施例３と同様にして、電池用包装材料を得た。
（比較例６）
　二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ２５μｍ、表１の表面配向度：Ｙmax／Ｙmin及び算術平均粗さＲａを有する）の表面に、滑剤（エルカ酸アミド）を塗布した（塗布量は７ｍｇ／ｍ2）こと以外は、比較例２と同様にして、電池用包装材料を得た。
（比較例７）
　二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ２５μｍ、表１の表面配向度：Ｙmax／Ｙmin及び算術平均粗さＲａを有する）の表面に、滑剤（エルカ酸アミド）を塗布した（塗布量は１０ｍｇ／ｍ2）こと以外は、比較例２と同様にして、電池用包装材料を得た。
＜表面配向度の測定＞
　上記で作製した各電池用包装材料の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム表面（バリア層とは反対側の表面）について、それぞれ、フーリエ変換赤外分光法（ＦＴ－ＩＲ）の全反射法（ＡＴＲ）を用い、０°から１７０°まで１０°刻みで１８方向の赤外吸収スペクトルを取得し、１８方向について当該赤外吸収スペクトルの波数１３４０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1340（ＣＨ2縦揺れ振動）と、波数１４１０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1410（Ｃ＝Ｃ伸縮振動）の値からＹ1340／Ｙ1410をそれぞれ算出し、これらの中の最大値Ｙmaxと最小値Ｙminから、表面配向度：Ｙmax／Ｙminを算出した。赤外吸収スペクトルの具体的な測定条件は、以下の通りである。結果を表１に示す。
　なお、実施例２及び比較例６，７については、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム表面の滑剤を２－ブタノンで拭き取り、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面について、表面配向度を測定した。
（赤外吸収スペクトルの測定条件）
分光器：Ｔｈｅｒｍｏ　Ｆｉｓｈｅｒ　Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製のＮｉｃｏｌｅｔ　ｉＳ１０　ＦＴ－ＩＲ
付属装置：１回反射ＡＴＲ付属装置（Ｓｅａｇｕｌｌ）
検出器：ＭＣＴ（Ｈｇ　Ｃｄ　Ｔｅ）
波数分解能：８ｃｍ-1
積算回数：１２８回
ＩＲＥ：Ｇｅ
入射角：３０°
偏光子：ワイヤーグリッド、Ｓ偏光
ベースライン：波数１８００－２０００ｃｍ-1の範囲における強度の平均値
波数１３４０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1340：波数１３３５～１３４２ｃｍ-1の範囲におけるピーク強度の最大値からベースラインの値を引いた値
波数１４１０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1410：波数１４００～１４１０ｃｍ-1の範囲におけるピーク強度の最大値からベースラインの値を引いた値
　１８方向の赤外吸収スペクトルの取得は、ポリエステルフィルムが露出したサンプルを、サンプルホルダーに水平に置き、サンプルの上に置いたＧｅクリスタルごと１０°ずつ回転させて行った。入射角は、垂線（法線）と入射光の角度である。
＜ポリエチレンテレフタレートフィルム表面の算術平均粗さＲａの測定＞
　ＪＩＳ　Ｂ　０６０１－２００１に規定された方法に準拠し、上記で得られた各電池用包装材料の最表面を構成している二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ポリエステルフィルム層）の表面について算術平均粗さＲａを測定した。算術平均粗さＲａの測定装置としては、Ｚｙｇｏ社製の白色干渉計ＮｅｗＶｉｅｗ７３００を用い、測定面積０．２２ｍｍ角（対物レンズ５０倍、ズームレンズ１倍）、傾き補正あり（Ｃｙｌｉｎｄｅｒ）の条件で測定を行った。当該算術平均粗さＲａは、電池用包装材料の状態で測定した。なお、測定に際して、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面を拭き取るなどの操作は行っていない。結果を表１に示す。
＜ポリエチレンテレフタレートフィルム表面の印字適性の評価＞
　温度２４℃、相対湿度５０％の環境で、上記で作製した各電池用包装材料の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム表面に、インクジェット印刷機（マーケム・イマージュ株式会社製９０４０（１．１Ｍヘッド））を用いてインクを滴下し、１０秒間乾燥させた。次に、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム表面に形成された印字部のドットの半径及び円形度に基づいて、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム表面の印字適性を評価した。印字の設定条件は、インク粘度：３．４ｃｐｓ、温度：３４℃、圧力：２７０ｂａｒ、ノズルサイズ：直径５０μｍ、解像度（ドット密度）：１１５ｄｐｉとした。印字部のドットの半径及び円形度の測定方法は、後述の通りである。当該評価は、電池用包装材料の状態で行った。また、印字部のドットの半径と円形度は、Ｎ数が３の平均値とした。なお、評価を行うに際して、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面を拭き取るなどの操作は行っていない。結果を表１に示す。
　インクジェット印刷機のプリントヘッドと二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム表面との距離は２０ｍｍとし、インクは５１５７Ｅ標準インクを用いた。
　また、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム表面に形成された印字部のドットの半径及び円形度の観察には、レーザ顕微鏡（ＫＥＹＥＮＣＥ製のレーザ顕微鏡ＶＫ－９７１０）を用い、倍率は１０倍とした。参考のため、実施例２及び比較例７について、レーザ顕微鏡で観察された、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム表面に形成された印字部の画像をそれぞれ図４（実施例２）及び図５（比較例７）に示す。
（印字部のドットの半径の測定方法）
　各二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム表面に滴下された印字部のドットの形状を、前記のレーザ顕微鏡で観察される画像について、ＫＥＹＥＮＣＥ製解析ソフトＶＫ　Ａｎａｌｙｚｅｒ　Ｖｅｒ２．４．０．０を用い、３点円による解析にて、３点を通る円の半径（＝印字部のドットの半径）を求めた。結果を表１に示す。
（印字部のドットの円形度の評価）
　各二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム表面に滴下されたインクによって形成された印字部のドットの円形度を、三谷商事製画像解析ソフトＷｉｎＲＯＯＦ（Ｖｅｒ６．６．０）を使用して測定した。なお、ドットの輪郭を構成する境界画素の中心点を結ぶ図形を対象として解析した。ＷｉｎＲｏｏｆの解析画面では、円形度ＩＩと表示される値である。なお、印字部のドットの円形度は、下記式によって算出される。印字部のドットの円形度を以下の基準に従って評価した。結果を表１に示す。参考のため、実施例２（図４）及び比較例７（図５）について、印字部のドットの円形度の実測値を表１に示す。
印字部のドットの円形度＝４π×（ドットの面積）／（ドットの周囲長）2
Ａ：印字部のドットの円形度が０．７２５以上であり、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム表面において、印字部のドットが綺麗な円形を有している。
Ｂ：印字部のドットの円形度が０．７００以上０．７２５未満であり、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム表面において、印字部のドットがいびつな円形を有している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　実施例１～３の電池用包装材料は、最表面を構成しているポリエステルフィルム層が式：Ｙmax／Ｙmin＜１．４の関係を充足しており、印字部のドットの半径が小さく、かつ、印字部のドットの円形度の評価も優れており、印字適性に優れていた。実施例１～３の結果から、ポリエステル層の表面に滑剤が存在しているか否かに拘わらず、優れた印字適性が発揮されることが分かる。これに対して、比較例１～７の電池用包装材料は、最表面を構成しているポリエステルフィルム層が式：Ｙmax／Ｙmin＜１．４の関係を充足しておらず、印字部のドットの半径が大きいか、または、印字部のドットの円形度の評価が劣っていた。例えば、比較例７は、印字部のドットの半径は小さいものの、円形度が０．７２３と小さく、ポリエチレンテレフタレートフィルム層の表面において、印字部のドットがいびつな円形を有しており、印字適性に劣っていた（図５を参照）。比較例６では、ポリエステル層の表面に滑剤が存在しており、印字部のドットの半径は比較例２と同程度であるが、実施例１～３よりも印字部のドットの半径が大きく、印字適性は劣っていた。また、比較例６よりも滑剤量を増やした比較例７では、前記のとおり印字部のドットの半径は小さいが、印字部のドットがいびつな円形を有しており、印字適性に劣っていた。
１　基材層
２　接着剤層
３　バリア層
４　熱融着性樹脂層
５　接着層

Claims (18)

  1. 　少なくとも、最表面に位置する基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体から構成されており、
    　前記基材層の最表面は、ポリエステルフィルム層により構成されており、
    　フーリエ変換赤外分光法の全反射法を用い、前記ポリエステルフィルム層の表面について、０°から１７０°まで１０°刻みで１８方向の赤外吸収スペクトルを取得した場合に、以下の式を充足する、電池用包装材料。
    Ｙmax／Ｙmin＜１．４
    Ｙmaxは、前記１８方向の各方向において、それぞれ、赤外吸収スペクトルの波数１３４０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1340を、波数１４１０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1410で除した値の中の最大値である。
    Ｙminは、前記１８方向の各方向において、それぞれ、赤外吸収スペクトルの波数１３４０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1340を、波数１４１０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1410で除した値の中の最小値である。
  2. 　前記ポリエステルフィルム層の表面に対して、印刷が施される用途に用いられる、請求項１に記載の電池用包装材料。
  3. 　ＪＩＳ　Ｂ　０６０１－２００１に規定された方法に準拠し、前記ポリエステルフィルム層の表面について測定した算術平均粗さＲａが、１０ｎｍ以上である、請求項１又は２に記載の電池用包装材料。
  4. 　前記バリア層と前記熱融着性樹脂層との間に、接着層を備えており、
    　前記接着層が、酸変性ポリオレフィンを含む、請求項１～３のいずれかに記載の電池用包装材料。
  5. 　前記接着層の前記酸変性ポリオレフィンが、無水マレイン酸変性ポリプロピレンであり、
    　前記熱融着性樹脂層が、ポリプロピレンを含む、請求項４に記載の電池用包装材料。
  6. 　前記接着層の厚みが、５０μｍ以下である、請求項４または５に記載の電池用包装材料。
  7. 　前記接着層の厚みが、１０μｍ以上５０μｍ以下である、請求項４または５に記載の電池用包装材料。
  8. 　前記接着層と前記熱融着性樹脂層との共押出積層体である、請求項４～７のいずれかに電池用包装材料。
  9. 　前記ポリエステルフィルム層の厚みが、１０μｍ以上５０μｍ以下である、請求項１～８のいずれかに記載の電池用包装材料。
  10. 　前記バリア層の少なくとも一方の表面に、耐酸性皮膜を備えており、
    　前記耐酸性皮膜について、飛行時間型２次イオン質量分析法を用いて分析した場合に、Ｃｅ2ＰＯ4+、ＣｅＰＯ4-、ＣｒＰＯ2+、及びＣｒＰＯ4-からなる群より選択される少なくとも１種に由来するピークが検出される、請求項１～９のいずれかに記載の電池用包装材料。
  11. 　前記バリア層の少なくとも一方の表面に、リン化合物、クロム化合物、フッ化物、及びトリアジンチオール化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含む耐酸性皮膜を備えている、請求項１～１０のいずれかに記載の電池用包装材料。
  12. 　前記バリア層の少なくとも一方の表面に、セリウム化合物を含む耐酸性皮膜を備えている、請求項１～１１のいずれかに記載の電池用包装材料。
  13. 　前記ポリエステルフィルム層の内部及び表面の少なくとも一方に滑剤が存在している、請求項１～１２のいずれかに記載の電池用包装材料。
  14. 　少なくとも、最表面に位置する基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層がこの順となるように積層して積層体を得る工程を備えており、
    　前記基材層の最表面は、ポリエステルフィルム層により構成されており、
    　フーリエ変換赤外分光法の全反射法を用い、前記ポリエステルフィルム層の表面について、０°から１７０°まで１０°刻みで１８方向の赤外吸収スペクトルを取得した場合に、以下の式を充足する、電池用包装材料の製造方法。
    Ｙmax／Ｙmin＜１．４
    Ｙmaxは、前記１８方向の各方向において、それぞれ、赤外吸収スペクトルの波数１３４０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1340を、波数１４１０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1410で除した値の中の最大値である。
    Ｙminは、前記１８方向の各方向において、それぞれ、赤外吸収スペクトルの波数１３４０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1340を、波数１４１０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1410で除した値の中の最小値である。
  15. 　少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた電池素子が、請求項１～１３のいずれかに記載の電池用包装材料により形成された包装体中に収容されている、電池。
  16. 　前記ポリエステルフィルム層の表面に印字部を有する、請求項１５に記載の電池。
  17. 　請求項１～１３のいずれかに記載の電池用包装材料からなる包装体中に、少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた電池素子を収容する収容工程と、
    　前記収容工程の前及び後の少なくとも一方において、前記ポリエステルフィルム層の表面に、印刷を施す工程と、
    を備える、電池の製造方法。
  18. 　電池用包装材料の最表面に位置するポリエステルフィルム層に使用するためのポリエステルフィルムであって、
    　フーリエ変換赤外分光法の全反射法を用い、前記ポリエステルフィルムの表面について、０°から１７０°まで１０°刻みで１８方向の赤外吸収スペクトルを取得した場合に、以下の式を充足する、ポリエステルフィルム。
    Ｙmax／Ｙmin＜１．４
    Ｙmaxは、前記１８方向の各方向において、それぞれ、赤外吸収スペクトルの波数１３４０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1340を、波数１４１０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1410で除した値の中の最大値である。
    Ｙminは、前記１８方向の各方向において、それぞれ、赤外吸収スペクトルの波数１３４０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1340を、波数１４１０ｃｍ-1における吸収ピーク強度Ｙ1410で除した値の中の最小値である。
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