WO2019065129A1 - 感光性樹脂組成物、フレキソ印刷版原版およびフレキソ印刷版 - Google Patents
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- G03F7/032—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
Definitions
- the present invention relates to a photosensitive resin composition, a flexographic printing plate precursor and a flexographic printing plate.
- Flexographic printing plates are used for printing on printing materials of various materials, thick printing materials, etc., because the printing convex portion (image portion) is relatively soft and can follow various shapes. ing.
- Such a flexographic printing plate precursor (hereinafter also referred to as “flexographic printing plate precursor”) comprises a photosensitive layer comprising a photosensitive resin composition on a substrate such as polyethylene terephthalate (PET).
- a photosensitive resin composition containing (A) water dispersion latex, (B) rubber, (C) surfactant, (D) photopolymerizable monomer, and (E) photopolymerization initiator.
- An object is described ([claim 1]), and a printing plate precursor having a photosensitive layer comprising the photosensitive resin composition is described ([claim 5]).
- the image area of the flexographic printing plate is generally a halftone dot that expresses the gradation (gradation) of the image to be printed on the printing medium, in addition to the area printed so as to be filled in by completely transferring the ink.
- gradation gradation
- the ink is directly transferred from the surface of the convex portion (image portion) of the printing plate to the printing material to form an image on the printing material.
- the inventor of the present invention examined a flexographic printing plate having an image portion obtained by imagewise exposing and developing a photosensitive layer comprising the photosensitive resin composition described in Patent Document 1. At the time of installation (mounting) etc., there is a problem that chipping occurs in independent dots and there is a problem that handling is poor, and a problem occurs that a dot occurs in printing at the time of printing and printing durability is poor. It was clear.
- this invention provides the photosensitive resin composition which is excellent in handling property and printing resistance, when it is set as a flexographic printing plate, and the flexographic printing plate precursor and flexographic printing plate which used the said photosensitive resin composition. As an issue.
- the inventors of the present invention have made earnest studies to achieve the above-mentioned problems, and as a result, in a photosensitive resin composition containing a rubber, a photopolymerizable monomer and a photopolymerization initiator, an ethylenically unsaturated bond and a complex as a photopolymerizable monomer
- a photosensitive resin composition containing a rubber, a photopolymerizable monomer and a photopolymerization initiator, an ethylenically unsaturated bond and a complex as a photopolymerizable monomer
- the photosensitive resin composition according to [1] wherein the polymerizable heterocyclic compound is a compound having a vinyl group and a nitrogen-containing heterocyclic ring.
- the photosensitive resin composition according to [6] wherein the content of the polymerizable heterocyclic compound is 6 to 60% by mass with respect to the content of the other monomer.
- a flexographic printing plate precursor having a photosensitive layer comprising the photosensitive resin composition according to any one of [1] to [9].
- a flexographic printing plate having an image area and a non-image area, wherein A flexographic printing plate, wherein the image area is an image area obtained by imagewise exposing and developing a photosensitive layer comprising the photosensitive resin composition according to any one of [1] to [9].
- a photosensitive resin composition which is excellent in handling properties and printing durability when it is made into a flexographic printing plate, and a flexographic printing plate precursor and a flexographic printing plate using the photosensitive resin composition.
- FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an enlarged part of an image portion of the flexographic printing plate of the present invention.
- a numerical range represented using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as the lower limit value and the upper limit value.
- the photosensitive resin composition of the present invention (hereinafter, also simply referred to as "the resin composition of the present invention") contains a rubber, a photopolymerizable monomer, and a photopolymerization initiator. Further, the resin composition of the present invention contains, as a photopolymerizable monomer, a polymerizable heterocyclic compound having an ethylenically unsaturated bond and a heterocyclic ring.
- the handling property and printing durability of the flexographic printing plate can be improved. It becomes good.
- the inventors speculate as follows. That is, when a polymerizable heterocyclic compound is compounded as a photopolymerizable monomer, an image portion (especially a halftone dot) is formed when a photosensitive layer composed of a photosensitive resin composition is subjected to exposure processing and development processing to form a flexographic printing plate.
- the rubber contained in the resin composition of the present invention is not particularly limited, and rubber materials used in conventionally known flexographic printing plates can be used.
- Specific examples of the rubber include butadiene rubber (BR), nitrile rubber (NBR), acrylic rubber, epichlorohydrin rubber, urethane rubber, isoprene rubber, styrene isoprene rubber, styrene butadiene rubber, ethylene-propylene copolymer And chlorinated polyethylene and the like, which may be used alone or in combination of two or more.
- BR butadiene rubber
- NBR nitrile rubber
- BR butadiene rubber
- BR butadiene rubber
- NBR nitrile rubber
- Photopolymerizable monomer As a photopolymerizable monomer which the resin composition of this invention contains, the polymerizable heterocyclic compound which has an ethylenically unsaturated bond and a heterocyclic ring at least is used.
- the said polymerizable heterocyclic compound is a compound which has an ethylenically unsaturated bond and a heterocyclic ring.
- the ethylenically unsaturated bond include vinyl group (CH 2 CHCH—), allyl group (CH 2 CHCH—CH 2 —), acryloyl group, methacryloyl group and the like, and a vinyl group is preferable. .
- heterocyclic ring a heterocyclic ring having aromaticity (hereinafter, also referred to as “aromatic heterocyclic ring”) and a heterocyclic ring not having aromaticity (hereinafter, “alicyclic heterocyclic ring” And is preferably an aliphatic heterocycle.
- aromatic heterocyclic ring include a pyrrole ring, a furan ring, a thiophene ring, an imidazole ring, an oxazole ring and a pyridine ring.
- a cycloaliphatic heterocyclic ring a piperidine ring, a piperazine ring, a morpholine ring, a pyrrolidine ring, an oxetane ring etc. are mentioned, for example.
- the polymerizable heterocyclic compound is a compound having a vinyl group and a nitrogen-containing heterocyclic ring, because the handling property and the printing durability become better when it is made a flexographic printing plate, and vinyl is preferable.
- the compound is a compound in which the group and the nitrogen atom constituting the nitrogen-containing heterocyclic ring are bonded directly or through a divalent linking group.
- the polymerizable heterocyclic compound is preferably N-vinyl lactam.
- N-vinyl lactams include compounds represented by the following formula (N).
- n represents an integer of 2 to 6, and in view of the availability of raw materials, n is preferably an integer of 3 to 5.
- a hydrogen atom of —CH 2 — which constitutes a ring may be substituted by a substituent such as an alkyl group or an aryl group.
- N Specific examples of the compound represented by the above formula (N) include N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinyl- ⁇ -caprolactam, N-vinyl-2-valerolactam and the like.
- the polymerizable heterocyclic compound is preferably a compound represented by the following formula (c).
- R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and X 2 represents a single bond or a divalent linking group.
- R 1 a hydrogen atom or a methyl group is preferable, and a hydrogen atom is more preferable.
- the divalent linking group for X 2 is not particularly limited as long as it does not significantly impair the effects of the present invention, but a divalent hydrocarbon group or a divalent group obtained by combining a hydrocarbon group and an ether bond Is preferably, and is more preferably a divalent hydrocarbon group, a poly (alkyleneoxy) group, or a poly (alkyleneoxy) alkyl group.
- the carbon atom number of the divalent linking group is preferably 1 to 60, and more preferably 1 to 20.
- X 2 is preferably a single bond, a divalent hydrocarbon group, or a divalent group obtained by combining a hydrocarbon group and an ether bond, and is a divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. Is more preferable, a divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms is further preferable, and a methylene group is particularly preferable.
- R represents a hydrogen atom or a methyl group.
- cyclic trimethylolpropane formal (meth) acrylate is preferable, and cyclic trimethylolpropane formal acrylate (CTFA) is particularly preferable.
- CTFA cyclic trimethylolpropane formal acrylate
- the compound represented by the formula (c) may be a commercially available product, and specific examples of the commercially available product include SR531 (manufactured by SARTOMER).
- the content of the polymerizable heterocyclic compound is 1 to 20 with respect to the total mass of the photosensitive resin composition because the handling property and the printing durability become better when it is made a flexographic printing plate. It is preferably mass%, and more preferably 1 to 10 mass%.
- the resin composition of the present invention is further selected as a photopolymerizable monomer from the group consisting of monofunctional monomers and polyfunctional monomers because the handling property and printing durability become better when made into a flexographic printing plate. It is preferable to contain other monomers other than the polymerizable heterocyclic compound.
- a monomer other than the polymerizable heterocyclic compound refers to a monofunctional monomer or a polyfunctional monomer which does not correspond to the above-described polymerizable heterocyclic compound.
- the monofunctional monomer is a monofunctional monomer other than the polymerizable heterocyclic compound.
- the monofunctional monomer is preferably a compound having a radically polymerizable ethylenic unsaturated bond, and is a monofunctional radically polymerizable compound having one radically polymerizable ethylenically unsaturated bond in the molecule. It is more preferable that
- Examples of the compound having a radically polymerizable ethylenic unsaturated bond include nitrogen-containing radically polymerizable compounds such as N-vinyl compounds, acrylamide and methacrylamide; acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, Examples thereof include unsaturated carboxylic acids such as maleic acid, unsaturated carboxylic esters, and salts thereof; anhydrides having an ethylenically unsaturated group; acrylonitrile; styrene; Furthermore, various unsaturated polyesters, unsaturated polyethers, unsaturated polyamides, macromonomers such as unsaturated polyurethanes and the like can also be mentioned. In the following examples, “(meth) acrylate” is a notation representing acrylate or methacrylate, and “(meth) acryl” is a notation representing acryl or methacryl.
- N-vinyl compounds such as N-vinylformamide; (Meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, (meth) Acryloyl morpholine, (meth) acrylamide compounds such as (meth) acrylamide; 2-Hydroxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, carbitol (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, 2 -Phenoxyethyl compounds such as N-vinylformamide; (Meth)
- the polyfunctional monomer is a polyfunctional monomer other than the polymerizable heterocyclic compound.
- the polyfunctional monomer is preferably a compound having a radically polymerizable ethylenic unsaturated bond, and a polyfunctional radically polymerizable compound having two or more radically polymerizable ethylenic unsaturated bonds in the molecule. It is more preferable that it is, and it is still more preferable that it is a polyfunctional (meth) acrylate compound.
- a polyfunctional (meth) acrylate compound for example, Ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate Propylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetrapropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, ethoxylated neopentyl glycol di (meth) acrylate, propoxylated neopentyl glycol Glycol di (meth) acrylate compounds such as di (meth) acrylates; Diethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, propylene glyco
- Trivinyl ether compounds Bisphenol A such as bisphenol A diglycidyl ether (meth) acrylic acid adduct, modified bisphenol A di (meth) acrylate, PO adduct of bisphenol A di (meth) acrylate, EO adduct of bisphenol A di (meth) acrylate Di (meth) acrylate compound; Pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylolmethane tetra (meth) Ester compounds of alcohols having a valence of 3 or more such as acrylates, allyl compounds such as diallyl phthalate and triallyl trimellitate; Bis (4- (meth) acryloxy
- the content in the case of containing another monomer is preferably 1 to 25% by mass, and more preferably 5 to 20% by mass with respect to the total mass of the photosensitive resin composition.
- the content of the above-mentioned polymerizable heterocyclic compound is 6 to 6 based on the content of the other monomers because the inking property becomes good when it is made a flexographic printing plate. It is preferable that it is 60 mass%.
- the content of the photopolymerizable monomer described above is preferably 7 to 80% by mass with respect to the total mass of the photosensitive resin composition, from the viewpoint of curability and flexibility. More preferably, it is 10 to 50% by mass.
- the photopolymerization initiator contained in the resin composition of the present invention is not particularly limited as long as it initiates the photopolymerization of the photopolymerizable monomer described above, and, for example, alkylphenones, acetophenones, benzoin ethers, benzophenone And photopolymerization initiators such as thioxanthones, anthraquinones, benzyls and biacetyls. Specifically, examples thereof include benzyl dimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, methyl-o-benzoyl benzoate, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone and the like.
- the content of the photopolymerization initiator is preferably 0.3 to 5% by mass with respect to the total mass of the photosensitive resin composition from the viewpoint of sensitivity etc. More preferable.
- the resin composition of the present invention may contain a particulate matter made of a polymer (eg, rubber, resin, etc.) from the viewpoint of developability in an aqueous solution.
- a particulate matter made of rubber for example, BR, NBR, etc.
- a particulate matter for example, BR, NBR, etc.
- a water dispersion latex in which polymer particles are dispersed as water as a dispersoid is blended, and then water Preferred is a method of removing
- water dispersion latex specifically, for example, polybutadiene latex, natural rubber latex, styrene-butadiene copolymer latex, acrylonitrile-butadiene copolymer latex, polychloroprene latex, polyisoprene latex, polyurethane latex, Water-dispersed latex polymers such as methyl methacrylate-butadiene copolymer latex, vinyl pyridine polymer latex, butyl polymer latex, thiocol polymer latex, acrylate polymer latex, etc .; these polymers other than acrylic acid, methacrylic acid, etc.
- the polymer obtained by copolymerizing a component; etc. are mentioned, These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
- the resin composition of the present invention preferably contains a surfactant from the viewpoint of improving the water developability.
- a surfactant a cationic surfactant, an anionic surfactant, and a nonionic surfactant can be mentioned. Among them, anionic surfactants are preferred.
- Aliphatic carboxylates such as sodium laurate and sodium oleate
- Higher alcohol sulfates such as sodium lauryl sulfate, sodium cetyl sulfate, sodium oleyl sulfate
- Polyoxyethylene alkyl ether sulfate such as sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate
- Polyoxyethylene alkyl allyl ether sulfate ester salt such as polyoxyethylene octyl phenyl ether sodium sulfate sodium, polyoxyethylene nonyl phenyl ether sulfate sodium ester
- Alkyl sulfonates such as alkyl diphenyl ether disulfonate, sodium dodecyl sulfonate, sodium dialkyl sulfosuccinate
- Alkyl allyl sulfonates such as alkyl di sulfonate, sodium dodecyl benzene
- sulfonic acid surfactants such as alkyl sulfonates and alkyl allyl sulfonates are preferable because the water developability of the photosensitive resin composition becomes better.
- the content in the case of containing a surfactant is the interface between the above-described rubber and the above-mentioned particulate matter in the case of containing the above-mentioned particulate matter from the viewpoint of developability and drying property after development.
- the content is preferably 4 to 20% by mass, more preferably 5 to 15% by mass, with respect to the total content with the activator.
- the resin composition of the present invention preferably contains a plasticizer from the viewpoint of imparting flexibility to the photosensitive resin composition.
- plasticizer examples include liquid rubber, oil, polyester, and phosphoric acid compounds.
- liquid rubber examples include liquid polybutadiene, liquid polyisoprene, and those obtained by modifying these with maleic acid or an epoxy group.
- oil examples include paraffin, naphthene, and aroma.
- polyester specifically, adipic acid type polyester etc. are mentioned, for example.
- phosphoric acid type compound phosphoric acid ester etc. are mentioned, for example.
- the content in the case of containing a plasticizer is preferably 0.1 to 30% by mass, and more preferably 5 to 20% by mass with respect to the total mass of the photosensitive resin composition from the viewpoint of flexibility. More preferably, it is%.
- a thermal polymerization inhibitor (stabilizer) can be added to the resin composition of the present invention from the viewpoints of enhancing the thermal stability at the time of kneading, enhancing the storage stability, and the like.
- a thermal polymerization inhibitor the thing of phenols, hydroquinones, catechols etc. can be mentioned.
- the content of the thermal polymerization inhibitor in the photosensitive resin composition is generally in the range of 0.001 to 5% by mass.
- additives In the resin composition of the present invention, other additives such as an ultraviolet light absorber, a dye, a pigment, an antifoaming agent, and a perfume are appropriately added for the purpose of improving various properties within the range not inhibiting the effects of the present invention. be able to.
- the flexographic printing plate precursor of the present invention is a flexographic printing plate precursor having a photosensitive layer comprising the above-described resin composition of the present invention.
- the flexographic printing plate precursor of the present invention may be a so-called analog type printing plate precursor in which a negative film (the one on which an image has already been formed) is adhered on the photosensitive layer at the time of use. It may be a printing plate precursor of a LAM (Laser Ablation Mask) system included in a so-called CTP (Computer to Plate) system in which an infrared ablation layer is in close contact with the top of the printing plate.
- LAM Laser Ablation Mask
- CTP Computer to Plate
- the printing plate precursor of the analog system prevents the surface of the photosensitive layer from adhering to the adhesive layer comprising an adhesive or the like for adhering the substrate to the photosensitive layer on the substrate, the photosensitive layer comprising the resin composition of the present invention And a protective film for preventing scratches on the photosensitive resin composition prior to use, which are laminated in this order.
- the substrate include plastic films or plastic sheets such as polyethylene terephthalate (PET) films; metal sheets such as stainless steel and aluminum; and rubber sheets such as butadiene rubber.
- PET polyethylene terephthalate
- the protective film is peeled off, and a negative film on which an image is formed in advance is adhered on the exposed anti-sticking layer.
- an adhesive is applied in advance on one side of a substrate, an antiblocking agent is applied in advance on one side of a protective film, and the resin composition of the present invention is applied in advance It can be manufactured by sandwiching it with a protective film to which an antiblocking agent has been applied in advance, and pressing it so that the thickness of the photosensitive resin composition becomes a predetermined thickness.
- the printing plate precursor of the LAM method is different from the printing plate precursor of the analog method in that it has an infrared ablation layer between the photosensitive layer and the protective film, and the other constitution is the same as the printing plate precursor of the analog method.
- the infrared ablation layer is a layer capable of removing a portion irradiated by an infrared laser, and itself is a layer having a function capable of shielding the transmission of ultraviolet light at a practical level, and forms an image thereon. In some cases, it can act as a negative or a positive.
- the infrared ablation layer is mainly composed of a binder resin, rubber, an infrared absorbing material, an ultraviolet absorbing material, a plasticizer and the like.
- the infrared ablation layer can be produced, for example, by dissolving the above-mentioned material in a solvent, applying it to a substrate, drying it and removing the solvent.
- an adhesive is applied in advance on one side of a substrate, an infrared ablation layer is applied in advance on one side of a protective film, and the photosensitive resin composition according to the present invention is applied in advance It can be manufactured by holding it between the above substrate and a protective film on which an infrared ablation layer has been applied in advance, and pressing the photosensitive resin composition so as to have a predetermined thickness.
- the thickness of the photosensitive layer is preferably in the range of 0.01 to 10 mm. If the thickness of the photosensitive layer is 0.01 mm or more, the relief depth can be sufficiently secured. On the other hand, when the thickness of the photosensitive layer is 10 mm or less, the weight of the printing plate precursor can be suppressed, and for practical use, it can be used as a printing plate.
- the flexographic printing plate of the present invention is a flexographic printing plate having an image area and a non-image area.
- the image area of the flexographic printing plate of the invention is an image area obtained by imagewise exposing and developing a photosensitive layer comprising the resin composition of the invention.
- FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an enlarged part of an image portion of the flexographic printing plate of the present invention.
- the flexographic printing plate 1 shown in FIG. 1 has an image portion 2 and a non-image portion 3 and, as shown in FIG. 1, has a floor portion 4 and a substrate 5 below the image portion 2. It is also good.
- FIG. 1 shows an aspect in which the image unit 2 has a halftone dot portion 2b composed of a plurality of halftone dots 2a and an independent dot 2c, but it further includes an image portion (not shown). It is also good.
- the dot portion refers to an image portion having a dot area ratio of more than 0% and less than 100%.
- the “dot area ratio” refers to the percentage of dot area occupied per unit area as a percentage, and a portion where the dot area ratio is 100% is referred to as a solid part.
- the halftone dots constituting the halftone dot portion are usually formed with a predetermined screen ruling (definition degree), for example, a screen ruling of about 100 to 200 lpi (line per inch).
- the size of the halftone dots constituting the halftone dot portion is not particularly limited because it depends on the halftone dot area ratio and the screen ruling, but for example, the screen ruling is 150 lpi for circular dots, and the halftone area percentage Is 70%, the diameter of the small point can be calculated to be 160 ⁇ m.
- an independent dot is a point image formed directly from the floor, and means an independent area of about 0.1 to 1.0 mm 2 in the solid part, and is a circle having a diameter of about 100 to 1000 ⁇ m. Is preferred.
- the flexographic printing plate of the present invention comprises the flexographic printing plate precursor of the present invention having a photosensitive layer comprising the resin composition of the present invention. That is, the flexographic printing plate of the present invention comprises a photosensitive layer of the flexographic printing plate precursor of the present invention on which a relief image is formed.
- ultraviolet light is irradiated from the substrate side of the printing plate precursor (back exposure).
- the protective film is peeled off, and a negative film on which an image is formed in advance is adhered on the exposed anti-tack layer.
- the protective film is peeled off, and the exposed infrared ablation layer is irradiated with an infrared laser to form a desired image.
- the photosensitive layer is cured by irradiating ultraviolet light from above the negative film or the infrared ablation layer (main exposure).
- the ultraviolet light can be irradiated usually by a high pressure mercury lamp, an ultra high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, a carbon arc lamp, a chemical lamp or the like capable of irradiating light of a wavelength of 300 to 400 nm.
- the irradiated portion is cured by the ultraviolet irradiation.
- a cured portion irradiated with ultraviolet rays and an uncured portion not irradiated with ultraviolet rays are generated.
- a relief image is formed by removing the uncured portion of the photosensitive layer in a developer.
- a water-based developer is used as the developer.
- the aqueous developer comprises water, to which a surfactant, a pH adjuster and the like are added as required.
- the removal of the uncured portion of the photosensitive layer can be carried out, for example, by washing out the uncured portion using a spray type developing device or a brush type washing machine.
- the printing plate is taken out of the developer and dried. Subsequently, ultraviolet rays are irradiated to the whole printing plate material dried as needed (post-exposure). This gives a flexographic printing plate.
- Example 1 Preparation of Photosensitive Resin Composition> 45.5 parts by mass (solid content: 25 parts by mass) of a water-dispersed latex (Nipol LX 111 NF, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) and 10 parts of a multifunctional monomer [1, 9-nonanediol dimethacrylate (manufactured by NOF Corporation)] Parts were mixed with 5 parts by mass of polymerizable heterocyclic compound 1 (acryloyl morpholino, manufactured by KJ Chemicals Co., Ltd.), water was evaporated for 2 hours with a dryer heated to 120 ° C., and the water dispersion latex was A mixture of a polymer (particulate matter) and a photopolymerizable monomer was obtained.
- a water-dispersed latex Nipol LX 111 NF, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
- a multifunctional monomer 1, 9-nonanediol dimethacrylate (man
- a thermal polymerization inhibitor (MEHQ (hydroquinone monomethyl ether), manufactured by SEIKO CHEMICAL CO., LTD.)
- a photopolymerization initiator (IRGACURE 651, manufactured by BASF)
- ultraviolet absorption An agent (tinuvin 326, manufactured by BASF Corp.) 0.02 part by mass was added, and the mixture was kneaded for 5 minutes to prepare a photosensitive resin composition.
- ⁇ Fabrication of infrared ablation layer / protective film laminate > 28.8 parts by mass of carbon black (MA8, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), 28.8 parts by mass of acrylic resin (Hyper M 4501, manufactured by Kegami Kogyo Co., Ltd.), and plasticizer (O-acetyl tributyl citrate, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 4.5 parts by mass of Industrial Co., Ltd.) was added to 105.2 parts by mass of methyl isobutyl ketone (MIBK), and mixed by feather agitation to obtain a mixed solution.
- MIBK methyl isobutyl ketone
- the obtained mixed solution was dispersed using a triple roll mill, and methyl isobutyl ketone was further added to a solid content of 15% by mass to prepare a paint for forming an infrared ablation layer.
- the prepared coating is applied on a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 100 ⁇ m using a bar coater such that the thickness of the coating after drying is 2 ⁇ m, and dried at 120 ° C. for 5 minutes. , Formed an infrared ablation layer.
- PET polyethylene terephthalate
- ⁇ Preparation of flexographic printing plate> From the substrate side of the prepared printing plate precursor, exposure (back exposure) was performed for 30 seconds from a distance of 15 cm with an exposure apparatus in which 15 chemical lights of 20 W were arranged. After that, the protective film is peeled off, and a pattern [dots: 175 lpi 2%, independent dots: 500 ⁇ m diameter, 10 cm ⁇ 10 cm solid image] is formed on the infrared ablation layer with an infrared laser, and It was exposed for a minute (main exposure). Thereafter, development was performed for 5 minutes with a brush type washer (liquid temperature 50 ° C.) containing water. Thereafter, drying was performed with a hot air of 60 ° C. until water was removed. Thereafter, the photosensitive layer was exposed (post-exposure) from the distance of 15 cm for 10 minutes from the distance of 15 cm to prepare a flexographic printing plate having an image portion (halftone dots and independent small dots) and a non-image portion.
- Examples 2 to 10 and Comparative Examples 1 to 2 A printing plate precursor and a flexo plate were prepared in the same manner as in Example 1 except that the photosensitive resin composition prepared by changing the kind of rubber and the like (blended parts by mass) to those shown in Table 1 below was used. A printing plate was made.
- a photosensitive layer comprising the mixture prepared using an extruder on the support
- a printing plate precursor was produced in which a photosensitive layer, an infrared ablation layer and a protective film were laminated in this order on a support.
- the prepared printing plate precursor was back-exposed to ultraviolet (UV) light (365 nm) for 45 seconds (0.75 joules / cm 2 ) on a DuPont CYREL (registered trademark) exposure apparatus, and a base layer was prepared. Formed.
- UV ultraviolet
- the protective film is peeled off, and a pattern [dots: 175 lpi 2%, independent dots: 500 ⁇ m diameter, 10 cm ⁇ 10 cm solid image] is formed on the infrared ablation layer with an infrared laser, and UV light (365 nm) Exposure (main exposure) for 12 minutes (12 joules / cm 2 )). Thereby, a change in color was observed between the exposed area and the unexposed area of the photosensitive layer.
- the printing plate precursor after main exposure is developed for 480 seconds in a CYREL 1002 type processor (manufactured by DuPont) using a CYREL OPTISOL (registered trademark) washing solution manufactured by DuPont Co., Ltd.
- Relief printing plate was prepared. The produced relief printing plate was then dried in a convection oven for 2 hours. After drying, it was further exposed to UV light (254 nm) for 7 minutes on the above-mentioned exposure apparatus, and light finishing was carried out to remove the remaining tackiness, to produce a flexographic printing plate.
- Comparative Example 3 A printing plate precursor and a flexographic printing plate were produced in the same manner as in Example 11 except that a polyfunctional monomer was used in place of the polymerizable heterocyclic compound 1.
- the produced solid image is The produced flexographic printing plate was printed using a flexographic printing machine (TLF-270, Taiyo Kikai Co., Ltd.) under the following printing conditions.
- the reflection density of the solid image derived from the solid part was measured using a reflection densitometer (X-Rite exact) for the printed matter after 20 m printing.
- the results are shown in Tables 1 and 2 below.
- Printing conditions Printing Ink: TOKA UV Flexo 500, Printing paper: Aurora coat 100 ⁇ m, Cushion tape: Lohmann 5.1 Imprint pressure: Kiss touch + 80 ⁇ m Anilox pressure: kiss touch + 80 ⁇ m
- ⁇ BR Nipole BR1220 (made by Nippon Zeon Co., Ltd.)
- NBR Nipole DN 401 (made by Nippon Zeon Co., Ltd.)
- Water dispersion latex NIPOL LX 111 NF (made by Nippon Zeon Co., Ltd.)
- Surfactant Emar 0 (manufactured by Kao Corporation)
- Polyfunctional monomer 1,9-nonanediol dimethacrylate (manufactured by NOF Corporation)
- Monofunctional monomer methoxypolyethylene glycol acrylate (ME-4S, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
- Polymerizable heterocyclic compound 1 Acryloylmorpholino (made by KJ Chemicals Co., Ltd.)
- Polymerizable heterocyclic compound 2 N-vinylpyrrolidone (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd
Landscapes
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Abstract
本発明は、フレキソ印刷版としたときにハンドリング性および耐刷性に優れる感光性樹脂組成物、ならびに、上記感光性樹脂組成物を用いたフレキソ印刷版原版およびフレキソ印刷版を提供すること課題とする。本発明の感光性樹脂組成物は、ゴム、光重合性モノマー、および、光重合開始剤を含有し、光重合性モノマーが、エチレン性不飽和結合および複素環を有する重合性複素環化合物を含有する、感光性樹脂組成物である。
Description
本発明は、感光性樹脂組成物、フレキソ印刷版原版およびフレキソ印刷版に関する。
フレキソ印刷版は、印刷用の凸部(画像部)が比較的柔らかく、種々の形状に追従可能なことから、様々な材質の被印刷体や厚みのある被印刷体等への印刷に利用されている。
このようなフレキソ印刷版の原版(以下、「フレキソ印刷版原版」ともいう。)は、ポリエチレンテレフタレート(PET)などの基材上に、感光性樹脂組成物からなる感光層を備えている。
例えば、特許文献1には、(A)水分散ラテックス、(B)ゴム、(C)界面活性剤、(D)光重合性モノマー、(E)光重合開始剤、を含有する感光性樹脂組成物が記載されており([請求項1])、また、この感光性樹脂組成物よりなる感光層を有する印刷版原版が記載されている([請求項5])。
例えば、特許文献1には、(A)水分散ラテックス、(B)ゴム、(C)界面活性剤、(D)光重合性モノマー、(E)光重合開始剤、を含有する感光性樹脂組成物が記載されており([請求項1])、また、この感光性樹脂組成物よりなる感光層を有する印刷版原版が記載されている([請求項5])。
フレキソ印刷版の画像部は、一般的に、インキを全面的に転写することで塗りつぶすように印刷する部分の他に、被印刷体上に印刷される画像の濃淡(グラデーション)を表現する網点部および100~1000μm程度の直径の点画像を表現する独立小点を有して構成されており、フレキソ印刷版を円筒状のドラムの周面に載置してローラを回転させつつ、被印刷体に接触させることによって、印刷版の凸部(画像部)の表面から、被印刷体に直接、インキを転写して被印刷体上に画像を形成する。
本発明者は、特許文献1に記載された感光性樹脂組成物からなる感光層を画像様に露光し、現像することに得られる画像部を有するフレキソ印刷版について検討したところ、フレキソ印刷版の設置(マウント)などの作業時に、独立小点に欠けが発生し、ハンドリング性に劣る問題があり、また、印刷時に、網点部に欠けが発生し、耐刷性に劣る問題があることを明らかとした。
そこで、本発明は、フレキソ印刷版としたときにハンドリング性および耐刷性に優れる感光性樹脂組成物、ならびに、上記感光性樹脂組成物を用いたフレキソ印刷版原版およびフレキソ印刷版を提供することを課題とする。
本発明者は、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、ゴム、光重合性モノマーおよび光重合開始剤を含有する感光性樹脂組成物において、光重合性モノマーとして、エチレン性不飽和結合および複素環を有する重合性複素環化合物を配合することにより、フレキソ印刷版としたときのハンドリング性および耐刷性が良好となることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明者は、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。
すなわち、本発明者は、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。
[1] ゴム、光重合性モノマー、および、光重合開始剤を含有し、
光重合性モノマーが、エチレン性不飽和結合および複素環を有する重合性複素環化合物を含有する、感光性樹脂組成物。
[2] 重合性複素環化合物が、ビニル基および含窒素複素環を有する化合物である、[1]に記載の感光性樹脂組成物。
[3] ビニル基と、含窒素複素環を構成する窒素原子とが、直接または2価の連結基を介して結合している、[2]に記載の感光性樹脂組成物。
[4] 2価の連結基が、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-C(=O)-、および、-OC(=O)-からなる群から選択されるいずれかの連結基である、[3]に記載の感光性樹脂組成物。
[5] 重合性複素環化合物の含有量が、感光性樹脂組成物の全質量に対して1~20質量%である、[1]~[4]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[6] 光重合性モノマーが、更に、単官能モノマーおよび多官能モノマーからなる群から選択される、重合性複素環化合物以外の他のモノマーを含有する、[1]~[5]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[7] 重合性複素環化合物の含有量が、他のモノマーの含有量に対して6~60質量%である、[6]に記載の感光性樹脂組成物。
[8] 光重合性モノマーの含有量が、感光性樹脂組成物の全質量に対して7~80質量%である、[1]~[7]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[9] ゴムが、ブタジエンゴムおよびニトリルゴムからなる群から選択される少なくとも1種のゴムである、[1]~[8]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[10] [1]~[9]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物からなる感光層を有するフレキソ印刷版原版。
[11] 画像部と非画像部とを有するフレキソ印刷版であって、
画像部が、[1]~[9]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物からなる感光層を画像様に露光し、現像することに得られる画像部である、フレキソ印刷版。
光重合性モノマーが、エチレン性不飽和結合および複素環を有する重合性複素環化合物を含有する、感光性樹脂組成物。
[2] 重合性複素環化合物が、ビニル基および含窒素複素環を有する化合物である、[1]に記載の感光性樹脂組成物。
[3] ビニル基と、含窒素複素環を構成する窒素原子とが、直接または2価の連結基を介して結合している、[2]に記載の感光性樹脂組成物。
[4] 2価の連結基が、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-C(=O)-、および、-OC(=O)-からなる群から選択されるいずれかの連結基である、[3]に記載の感光性樹脂組成物。
[5] 重合性複素環化合物の含有量が、感光性樹脂組成物の全質量に対して1~20質量%である、[1]~[4]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[6] 光重合性モノマーが、更に、単官能モノマーおよび多官能モノマーからなる群から選択される、重合性複素環化合物以外の他のモノマーを含有する、[1]~[5]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[7] 重合性複素環化合物の含有量が、他のモノマーの含有量に対して6~60質量%である、[6]に記載の感光性樹脂組成物。
[8] 光重合性モノマーの含有量が、感光性樹脂組成物の全質量に対して7~80質量%である、[1]~[7]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[9] ゴムが、ブタジエンゴムおよびニトリルゴムからなる群から選択される少なくとも1種のゴムである、[1]~[8]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[10] [1]~[9]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物からなる感光層を有するフレキソ印刷版原版。
[11] 画像部と非画像部とを有するフレキソ印刷版であって、
画像部が、[1]~[9]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物からなる感光層を画像様に露光し、現像することに得られる画像部である、フレキソ印刷版。
本発明によれば、フレキソ印刷版としたときにハンドリング性および耐刷性に優れる感光性樹脂組成物、ならびに、上記感光性樹脂組成物を用いたフレキソ印刷版原版およびフレキソ印刷版を提供することができる。
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本願明細書において、「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本願明細書において、「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
[感光性樹脂組成物]
本発明の感光性樹脂組成物(以下、単に「本発明の樹脂組成物」ともいう。)は、ゴム、光重合性モノマー、および、光重合開始剤を含有する。
また、本発明の樹脂組成物は、光重合性モノマーとして、エチレン性不飽和結合および複素環を有する重合性複素環化合物を含有する。
本発明の感光性樹脂組成物(以下、単に「本発明の樹脂組成物」ともいう。)は、ゴム、光重合性モノマー、および、光重合開始剤を含有する。
また、本発明の樹脂組成物は、光重合性モノマーとして、エチレン性不飽和結合および複素環を有する重合性複素環化合物を含有する。
本発明においては、上述した通り、光重合性モノマーとして、エチレン性不飽和結合および複素環を有する重合性複素環化合物を配合することにより、フレキソ印刷版としたときのハンドリング性および耐刷性が良好となる。
これは、詳細には明らかではないが、本発明者は以下のように推測している。
すなわち、光重合性モノマーとして、重合性複素環化合物を配合すると、感光性樹脂組成物からなる感光層に露光処理および現像処理を施してフレキソ印刷版を形成する際に、画像部(特に網点部)の硬度が高くなり過ぎるのを抑制し、かつ、画像部(特に独立小点)のフロア付近の領域に適度な柔軟性を付与することができ、その結果、網点部および独立小点の欠けの発生が抑制されたためと考えられる。
以下に、本発明の樹脂組成物が含有する各成分について詳細に説明する。
これは、詳細には明らかではないが、本発明者は以下のように推測している。
すなわち、光重合性モノマーとして、重合性複素環化合物を配合すると、感光性樹脂組成物からなる感光層に露光処理および現像処理を施してフレキソ印刷版を形成する際に、画像部(特に網点部)の硬度が高くなり過ぎるのを抑制し、かつ、画像部(特に独立小点)のフロア付近の領域に適度な柔軟性を付与することができ、その結果、網点部および独立小点の欠けの発生が抑制されたためと考えられる。
以下に、本発明の樹脂組成物が含有する各成分について詳細に説明する。
〔ゴム〕
本発明の樹脂組成物が含有するゴムは、特に限定されず、従来公知のフレキソ印刷版に用いられているゴム材料を用いることができる。
上記ゴムとしては、具体的には、例えば、ブタジエンゴム(BR)、ニトリルゴム(NBR)、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、ウレタンゴム、イソプレンゴム、スチレンイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、エチレン-プロピレン共重合体、塩素化ポリエチレンなどが挙げられ、これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明の樹脂組成物が含有するゴムは、特に限定されず、従来公知のフレキソ印刷版に用いられているゴム材料を用いることができる。
上記ゴムとしては、具体的には、例えば、ブタジエンゴム(BR)、ニトリルゴム(NBR)、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、ウレタンゴム、イソプレンゴム、スチレンイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、エチレン-プロピレン共重合体、塩素化ポリエチレンなどが挙げられ、これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
これらのゴム材料のうち、感光性樹脂組成物の水現像性、乾燥性および画像再現性が良好になる理由から、ブタジエンゴム(BR)およびニトリルゴム(NBR)からなる群から選択される少なくとも1種のゴムであることが好ましい。特に、感光性樹脂組成物中でゴム成分が分散しやすく、その結果、微細形状の画像の再現性に優れ、画像再現性がより良好となる理由から、ブタジエンゴム(BR)であることが好ましい。
〔光重合性モノマー〕
本発明の樹脂組成物が含有する光重合性モノマーとしては、少なくとも、エチレン性不飽和結合および複素環を有する重合性複素環化合物を用いる。
本発明の樹脂組成物が含有する光重合性モノマーとしては、少なくとも、エチレン性不飽和結合および複素環を有する重合性複素環化合物を用いる。
<重合性複素環化合物>
上記重合性複素環化合物は、エチレン性不飽和結合および複素環を有する化合物である。
エチレン性不飽和結合としては、例えば、ビニル基(CH2=CH-)、アリル基(CH2=CH-CH2-)、アクリロイル基、メタクリロイル基などが挙げられ、ビニル基であることが好ましい。
複素環としては、芳香族性を有している複素環(以下、「芳香族複素環」ともいう。)および芳香族性を有していない複素環(以下、「脂環族複素環」ともう。)が挙げられ、脂肪族複素環であることが好ましい。
芳香族複素環としては、具体的には、例えば、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、オキサゾール環、ピリジン環などが挙げられる。
脂環族複素環としては、具体的には、例えば、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、ピロリジン環、オキセタン環などが挙げられる。
上記重合性複素環化合物は、エチレン性不飽和結合および複素環を有する化合物である。
エチレン性不飽和結合としては、例えば、ビニル基(CH2=CH-)、アリル基(CH2=CH-CH2-)、アクリロイル基、メタクリロイル基などが挙げられ、ビニル基であることが好ましい。
複素環としては、芳香族性を有している複素環(以下、「芳香族複素環」ともいう。)および芳香族性を有していない複素環(以下、「脂環族複素環」ともう。)が挙げられ、脂肪族複素環であることが好ましい。
芳香族複素環としては、具体的には、例えば、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、オキサゾール環、ピリジン環などが挙げられる。
脂環族複素環としては、具体的には、例えば、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、ピロリジン環、オキセタン環などが挙げられる。
本発明においては、フレキソ印刷版としたときにハンドリング性および耐刷性がより良好となる理由から、重合性複素環化合物が、ビニル基および含窒素複素環を有する化合物であることが好ましく、ビニル基と、含窒素複素環を構成する窒素原子とが、直接または2価の連結基を介して結合している化合物であることがより好ましい。
ここで、2価の連結基としては、具体的には、例えば、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-C(=O)-、および、-OC(=O)-からなる群から選択されるいずれかの連結基が挙げられる。
ここで、2価の連結基としては、具体的には、例えば、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-C(=O)-、および、-OC(=O)-からなる群から選択されるいずれかの連結基が挙げられる。
また、本発明においては、重合性複素環化合物がN-ビニルラクタム類であることが好ましい。
N-ビニルラクタム類としては、例えば、下記式(N)で表される化合物が挙げられる。
N-ビニルラクタム類としては、例えば、下記式(N)で表される化合物が挙げられる。
上記式(N)中、nは2~6の整数を表し、原材料の入手性の観点から、3~5の整数であることが好ましい。
また、上記式(N)中、環を構成する-CH2-の水素原子は、アルキル基、アリール基等の置換基に置換されていてもよい。
また、上記式(N)中、環を構成する-CH2-の水素原子は、アルキル基、アリール基等の置換基に置換されていてもよい。
上記式(N)で表される化合物としては、具体的には、例えば、N-ビニル-2-ピロリドン、N-ビニル-ε-カプロラクタム、N-ビニル-2-バレロラクタムなどが挙げられる。
また、本発明においては、重合性複素環化合物が下記式(c)で表される化合物であることが好ましい。
(式(c)中、R1、R2およびR3は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基またはエチル基を表し、X2は、単結合または二価の連結基を表す。)
(式(c)中、R1、R2およびR3は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基またはエチル基を表し、X2は、単結合または二価の連結基を表す。)
R1としては、水素原子またはメチル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
R2およびR3としては、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基が好ましく、水素原子がより好ましく、R2およびR3がいずれも水素原子であることが更に好ましい。
X2における二価の連結基としては、本発明の効果を大きく損なうものでない限り特に制限はないが、二価の炭化水素基、または、炭化水素基とエーテル結合とを組み合わせた二価の基であることが好ましく、二価の炭化水素基、ポリ(アルキレンオキシ)基、または、ポリ(アルキレンオキシ)アルキル基であることがより好ましい。
また、二価の連結基の炭素原子数は、1~60であることが好ましく、1~20であることがより好ましい。
X2としては、単結合、二価の炭化水素基、または、炭化水素基とエーテル結合とを組み合わせた二価の基であることが好ましく、炭素原子数1~20の二価の炭化水素基であることがより好ましく、炭素原子数1~8の二価の炭化水素基であることが更に好ましく、メチレン基であることが特に好ましい。
R2およびR3としては、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基が好ましく、水素原子がより好ましく、R2およびR3がいずれも水素原子であることが更に好ましい。
X2における二価の連結基としては、本発明の効果を大きく損なうものでない限り特に制限はないが、二価の炭化水素基、または、炭化水素基とエーテル結合とを組み合わせた二価の基であることが好ましく、二価の炭化水素基、ポリ(アルキレンオキシ)基、または、ポリ(アルキレンオキシ)アルキル基であることがより好ましい。
また、二価の連結基の炭素原子数は、1~60であることが好ましく、1~20であることがより好ましい。
X2としては、単結合、二価の炭化水素基、または、炭化水素基とエーテル結合とを組み合わせた二価の基であることが好ましく、炭素原子数1~20の二価の炭化水素基であることがより好ましく、炭素原子数1~8の二価の炭化水素基であることが更に好ましく、メチレン基であることが特に好ましい。
上記式(c)で表される化合物の好ましい具体例を以下に挙げるが、これらの化合物に限定されるものではない。なお、下記の具体例中、Rは水素原子、または、メチル基を表す。
これらの中でも、サイクリックトリメチロールプロパンフォルマル(メタ)アクリレートが好ましく、サイクリックトリメチロールプロパンフォルマルアクリレート(CTFA)が特に好ましい。式(c)で表される化合物は、市販品であってもよく、市販品の具体例としては、SR531(SARTOMER社製)が挙げられる。
本発明においては、フレキソ印刷版としたときにハンドリング性および耐刷性がより良好となる理由から、重合性複素環化合物の含有量は、感光性樹脂組成物の全質量に対して1~20質量%であることが好ましく、1~10質量%であることがより好ましい。
<他のモノマー>
本発明の樹脂組成物は、フレキソ印刷版としたときにハンドリング性および耐刷性がより良好となる理由から、光重合性モノマーとして、更に、単官能モノマーおよび多官能モノマーからなる群から選択される、重合性複素環化合物以外の他のモノマーを含有していることが好ましい。
ここで、「重合性複素環化合物以外の他のモノマー」とは、上述した重合性複素環化合物に該当しない単官能モノマーまたは多官能モノマーのことをいう。
本発明の樹脂組成物は、フレキソ印刷版としたときにハンドリング性および耐刷性がより良好となる理由から、光重合性モノマーとして、更に、単官能モノマーおよび多官能モノマーからなる群から選択される、重合性複素環化合物以外の他のモノマーを含有していることが好ましい。
ここで、「重合性複素環化合物以外の他のモノマー」とは、上述した重合性複素環化合物に該当しない単官能モノマーまたは多官能モノマーのことをいう。
(単官能モノマー)
上記単官能モノマーは、上記重合性複素環化合物以外の単官能モノマーである。
ここで、単官能モノマーは、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であることが好ましく、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を1個有する単官能のラジカル重合性化合物であることがより好ましい。
上記単官能モノマーは、上記重合性複素環化合物以外の単官能モノマーである。
ここで、単官能モノマーは、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であることが好ましく、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を1個有する単官能のラジカル重合性化合物であることがより好ましい。
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物としては、例えば、N-ビニル化合物、アクリルアミド、メタクリルアミド等の含窒素ラジカル重合性化合物;アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エステル及びこれらの塩;エチレン性不飽和基を有する無水物;アクリロニトリル;スチレン;等が挙げられる。
また、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ポリウレタンなどのマクロモノマー等も挙げられる。
なお、以下の例示において、「(メタ)アクリレート」は、アクリレートまたはメタクリレートを表す表記であり、「(メタ)アクリル」とは、アクリルまたはメタクリルを表す表記である。
また、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ポリウレタンなどのマクロモノマー等も挙げられる。
なお、以下の例示において、「(メタ)アクリレート」は、アクリレートまたはメタクリレートを表す表記であり、「(メタ)アクリル」とは、アクリルまたはメタクリルを表す表記である。
単官能のラジカル重合性化合物としては、具体的には、例えば、
N-ビニルホルムアミド等のN-ビニル化合物;
(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルホリン、(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド化合物;
2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、カルビトール(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイロキシエチルフタル酸、メトキシ-ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイロキシエチル-2-ヒドロキシエチルフタル酸、2-(2-エトキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート、2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、3-メトキシブチル(メタ)アクリレート、エトキシ化フェニル(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイロキシエチルコハク酸、ノニルフェノールEO付加物(メタ)アクリレート、フェノキシ-ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ラクトン変性(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、イソミリスチル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、サイクリックトリメチロールプロパンフォルマル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレート化合物;
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、n-プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、n-ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、t-ブチルビニルエーテル、n-オクタデシルビニルエーテル、2-エチルヘキシルビニルエーテル、n-ノニルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、4-メチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ジシクロペンテニルビニルエーテル、2-ジシクロペンテノキシエチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ブトキシエチルビニルエーテル、メトキシエトキシエチルビニルエーテル、エトキシエトキシエチルビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル、テトラヒドロフリフリルビニルエーテル、2-ヒドロキシエチルビニルエーテル、2-ヒドロキシプロピルビニルエーテル、4-ヒドロキシブチルビニルエーテル、4-ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル、クロルブチルビニルエーテル、クロルエトキシエチルビニルエーテル、フェニルエチルビニルエーテル、フェノキシポリエチレングリコールビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、イソプロペニルエーテル-O-プロピレンカーボネート等のモノビニルエーテル化合物;
等が挙げられる。
N-ビニルホルムアミド等のN-ビニル化合物;
(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルホリン、(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド化合物;
2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、カルビトール(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイロキシエチルフタル酸、メトキシ-ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイロキシエチル-2-ヒドロキシエチルフタル酸、2-(2-エトキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート、2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、3-メトキシブチル(メタ)アクリレート、エトキシ化フェニル(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイロキシエチルコハク酸、ノニルフェノールEO付加物(メタ)アクリレート、フェノキシ-ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ラクトン変性(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、イソミリスチル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、サイクリックトリメチロールプロパンフォルマル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレート化合物;
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、n-プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、n-ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、t-ブチルビニルエーテル、n-オクタデシルビニルエーテル、2-エチルヘキシルビニルエーテル、n-ノニルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、4-メチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ジシクロペンテニルビニルエーテル、2-ジシクロペンテノキシエチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ブトキシエチルビニルエーテル、メトキシエトキシエチルビニルエーテル、エトキシエトキシエチルビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル、テトラヒドロフリフリルビニルエーテル、2-ヒドロキシエチルビニルエーテル、2-ヒドロキシプロピルビニルエーテル、4-ヒドロキシブチルビニルエーテル、4-ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル、クロルブチルビニルエーテル、クロルエトキシエチルビニルエーテル、フェニルエチルビニルエーテル、フェノキシポリエチレングリコールビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、イソプロペニルエーテル-O-プロピレンカーボネート等のモノビニルエーテル化合物;
等が挙げられる。
(多官能モノマー)
上記多官能モノマーは、上記重合性複素環化合物以外の多官能モノマーである。
ここで、多官能モノマーは、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であることが好ましく、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を2個以上有する多官能のラジカル重合性化合物であることがより好ましく、多官能(メタ)アクリレート化合物であることが更に好ましい。
上記多官能モノマーは、上記重合性複素環化合物以外の多官能モノマーである。
ここで、多官能モノマーは、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であることが好ましく、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を2個以上有する多官能のラジカル重合性化合物であることがより好ましく、多官能(メタ)アクリレート化合物であることが更に好ましい。
多官能(メタ)アクリレート化合物としては、具体的には、例えば、
エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等のグリコールジ(メタ)アクリレート化合物;
エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物;
ビスフェノールAジグリシジルエーテル(メタ)アクリル酸付加物、変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのPO付加物ジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのEO付加物ジ(メタ)アクリレート等のビスフェノールAのジ(メタ)アクリレート化合物;
ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレートなどの3価以上のアルコールのエステル化合物、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物;
ビス(4-(メタ)アクリロキシポリエトキシフェニル)プロパン;
等が挙げられる。なお、POはプロピレンオキシド、EOはエチレンオキシドを示す。
エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等のグリコールジ(メタ)アクリレート化合物;
エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物;
ビスフェノールAジグリシジルエーテル(メタ)アクリル酸付加物、変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのPO付加物ジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのEO付加物ジ(メタ)アクリレート等のビスフェノールAのジ(メタ)アクリレート化合物;
ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレートなどの3価以上のアルコールのエステル化合物、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物;
ビス(4-(メタ)アクリロキシポリエトキシフェニル)プロパン;
等が挙げられる。なお、POはプロピレンオキシド、EOはエチレンオキシドを示す。
更に具体的には、山下晋三編「架橋剤ハンドブック」(1981年、大成社);加藤清視編「UV・EB硬化ハンドブック(原料編)」(1985年、高分子刊行会);ラドテック研究会編「UV・EB硬化技術の応用と市場」79頁(1989年、(株)シーエムシー出版);滝山栄一郎著「ポリエステル樹脂ハンドブック」(1988年、日刊工業新聞社)等に記載の市販品又は業界で公知のラジカル重合性乃至架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
本発明においては、他のモノマーを含有する場合の含有量は、感光性樹脂組成物の全質量に対して1~25質量%であることが好ましく、5~20質量%であることがより好ましい。
また、他のモノマーを含有する場合、フレキソ印刷版としたときに着肉性が良好となる理由から、上述した重合性複素環化合物の含有量は、他のモノマーの含有量に対して6~60質量%であることが好ましい。
また、他のモノマーを含有する場合、フレキソ印刷版としたときに着肉性が良好となる理由から、上述した重合性複素環化合物の含有量は、他のモノマーの含有量に対して6~60質量%であることが好ましい。
また、本発明においては、硬化性や柔軟性などの観点から、上述した光重合性モノマーの含有量は、感光性樹脂組成物の全質量に対して7~80質量%であることが好ましく、10~50質量%であることがより好ましい。
〔光重合開始剤〕
本発明の樹脂組成物が含有する光重合開始剤は、上述した光重合性モノマーの光重合を開始させるものであれば特に限定されず、例えば、アルキルフェノン類、アセトフェノン類、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、アントラキノン類、ベンジル類、ビアセチル類等の光重合開始剤を挙げることができる。
具体的には、例えば、ベンジルジメチルケタール、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、メチル-o-ベンゾイルベンゾエート、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどを挙げることができる。
本発明の樹脂組成物が含有する光重合開始剤は、上述した光重合性モノマーの光重合を開始させるものであれば特に限定されず、例えば、アルキルフェノン類、アセトフェノン類、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、アントラキノン類、ベンジル類、ビアセチル類等の光重合開始剤を挙げることができる。
具体的には、例えば、ベンジルジメチルケタール、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、メチル-o-ベンゾイルベンゾエート、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどを挙げることができる。
光重合開始剤の含有量は、感度などの観点から、感光性樹脂組成物の全質量に対して0.3~5質量%であることが好ましく、0.5~3質量%であることがより好ましい。
〔粒子状物〕
本発明の樹脂組成物は、水溶液での現像性の観点から、重合体(例えば、ゴム、樹脂など)からなる粒子状物を含有していてもよい。
ここで、ゴムからなる粒子状物を含有する場合は、上述したゴム(例えば、BR、NBRなど)の一部が粒子状物である態様であってもよい。
本発明の樹脂組成物は、水溶液での現像性の観点から、重合体(例えば、ゴム、樹脂など)からなる粒子状物を含有していてもよい。
ここで、ゴムからなる粒子状物を含有する場合は、上述したゴム(例えば、BR、NBRなど)の一部が粒子状物である態様であってもよい。
重合体からなる粒子状物を配合する方法としては、感光性樹脂組成物に水現像性を付与する観点から、重合体粒子を分散質として水中に分散した水分散ラテックスを配合し、その後、水を除去する方法が好適に挙げられる。
このような水分散ラテックスとしては、具体的には、例えば、ポリブタジエンラテックス、天然ゴムラテックス、スチレン-ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル-ブタジエン共重合体ラテックス、ポリクロロプレンラテックス、ポリイソプレンラテックス、ポリウレタンラテックス、メチルメタクリレート-ブタジエン共重合体ラテックス、ビニルピリジン重合体ラテックス、ブチル重合体ラテックス、チオコール重合体ラテックス、アクリレート重合体ラテックスなどの水分散ラテックス重合体;これら重合体にアクリル酸、メタクリル酸などの他の成分を共重合して得られる重合体;等が挙げられ、これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
〔界面活性剤〕
本発明の樹脂組成物は、水現像性を向上させる観点から、界面活性剤を含有していることが好ましい。
界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤を挙げることができる。なかでも、アニオン性界面活性剤が好ましい。
本発明の樹脂組成物は、水現像性を向上させる観点から、界面活性剤を含有していることが好ましい。
界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤を挙げることができる。なかでも、アニオン性界面活性剤が好ましい。
アニオン性界面活性剤としては、具体的には、例えば、
ラウリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム等の脂肪族カルボン酸塩;
ラウリル硫酸エステルナトリウム、セチル硫酸エステルナトリウム、オレイル硫酸エステルナトリウム等の高級アルコール硫酸エステル塩;
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩;
ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル硫酸エステル塩;
アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ドデシルスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩;
アルキルジスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリルスルホン酸塩;
ラウリルリン酸モノエステルジナトリウム、ラウリルリン酸ジエステルナトリウム等の高級アルコールリン酸エステル塩;
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸モノエステルジナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ジエステルナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩;
等が挙げられる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
ラウリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム等の脂肪族カルボン酸塩;
ラウリル硫酸エステルナトリウム、セチル硫酸エステルナトリウム、オレイル硫酸エステルナトリウム等の高級アルコール硫酸エステル塩;
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩;
ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル硫酸エステル塩;
アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ドデシルスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩;
アルキルジスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリルスルホン酸塩;
ラウリルリン酸モノエステルジナトリウム、ラウリルリン酸ジエステルナトリウム等の高級アルコールリン酸エステル塩;
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸モノエステルジナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ジエステルナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩;
等が挙げられる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
これらのうち、感光性樹脂組成物の水現像性がより良好となる理由から、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩などのスルホン酸系界面活性剤が好ましい。
本発明においては、界面活性剤を含有する場合の含有量は、現像性や現像後の乾燥性の観点から、上述したゴムと、上述した粒子状物を含有する場合は粒子状物と、界面活性剤との合計含有量に対して、4~20質量%であることが好ましく、5~15質量%であることがより好ましい。
〔可塑剤〕
本発明の樹脂組成物は、感光性樹脂組成物に柔軟性を付与する観点から、可塑剤を含有することが好ましい。
本発明の樹脂組成物は、感光性樹脂組成物に柔軟性を付与する観点から、可塑剤を含有することが好ましい。
可塑剤としては、具体的には、液状ゴム、オイル、ポリエステル、リン酸系化合物などが挙げられる。
液状ゴムとしては、具体的には、例えば、液状のポリブタジエン、液状のポリイソプレン、または、これらをマレイン酸やエポキシ基により変性したものなどが挙げられる。
オイルとしては、具体的には、例えば、パラフィン、ナフテン、アロマなどが挙げられる。
ポリエステルとしては、具体的には、例えば、アジピン酸系ポリエステルなどが挙げられる。
リン酸系化合物としては、具体的には、例えば、リン酸エステルなどが挙げられる。
液状ゴムとしては、具体的には、例えば、液状のポリブタジエン、液状のポリイソプレン、または、これらをマレイン酸やエポキシ基により変性したものなどが挙げられる。
オイルとしては、具体的には、例えば、パラフィン、ナフテン、アロマなどが挙げられる。
ポリエステルとしては、具体的には、例えば、アジピン酸系ポリエステルなどが挙げられる。
リン酸系化合物としては、具体的には、例えば、リン酸エステルなどが挙げられる。
本発明においては、可塑剤を含有する場合の含有量は、柔軟性の観点から、感光性樹脂組成物の全質量に対して0.1~30質量%であることが好ましく、5~20質量%であることがより好ましい。
〔重合禁止剤〕
本発明の樹脂組成物は、混練時の熱安定性を高める、貯蔵安定性を高めるなどの観点から、熱重合禁止剤(安定剤)を添加することができる。
熱重合禁止剤としては、フェノール類、ハイドロキノン類、カテコール類のものなどを挙げることができる。
感光性樹脂組成物中における熱重合禁止剤の含有量は、0.001~5質量%の範囲内が一般的である。
本発明の樹脂組成物は、混練時の熱安定性を高める、貯蔵安定性を高めるなどの観点から、熱重合禁止剤(安定剤)を添加することができる。
熱重合禁止剤としては、フェノール類、ハイドロキノン類、カテコール類のものなどを挙げることができる。
感光性樹脂組成物中における熱重合禁止剤の含有量は、0.001~5質量%の範囲内が一般的である。
〔他の添加剤〕
本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲において、種々の特性向上を目的として、さらに紫外線吸収剤、染料、顔料、消泡剤、香料などの他の添加剤を適宜添加することができる。
本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲において、種々の特性向上を目的として、さらに紫外線吸収剤、染料、顔料、消泡剤、香料などの他の添加剤を適宜添加することができる。
[フレキソ印刷版原版]
本発明のフレキソ印刷版原版は、上述した本発明の樹脂組成物からなる感光層を有するフレキソ印刷版原版である。
本発明のフレキソ印刷版原版は、上述した本発明の樹脂組成物からなる感光層を有するフレキソ印刷版原版である。
本発明のフレキソ印刷版原版は、使用時に、感光層の上にネガフィルム(すでに画像が形成されているもの)を密着させる、いわゆるアナログ方式の印刷版原版であってもよいし、予め感光層の上に赤外線アブレーション層が密着している、いわゆるCTP(Computer to plate)方式に含まれるLAM(Laser ablation mask)方式の印刷版原版であってもよい。
アナログ方式の印刷版原版は、基板上に、基板と感光層とを接着する接着剤などからなる接着層と、本発明の樹脂組成物からなる感光層と、感光層表面が粘着しないようにするための粘着防止層と、使用前において感光性樹脂組成物の傷を防止する保護フィルムと、がこの順で積層されたものからなる。
上記基板としては、具体的には、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムなどのプラスチックフィルムもしくはプラスチックシート;ステンレス、アルミニウムなどの金属シート;ブタジエンゴムなどのゴムシート;等を挙げることができる。
なお、アナログ方式の印刷版原版は、使用時には、保護フィルムを剥がし、露出された粘着防止層の上に、予め画像が形成されているネガフィルムが密着される。
上記基板としては、具体的には、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムなどのプラスチックフィルムもしくはプラスチックシート;ステンレス、アルミニウムなどの金属シート;ブタジエンゴムなどのゴムシート;等を挙げることができる。
なお、アナログ方式の印刷版原版は、使用時には、保護フィルムを剥がし、露出された粘着防止層の上に、予め画像が形成されているネガフィルムが密着される。
アナログ方式の印刷版原版は、例えば、基板の片面に予め接着剤を塗布し、保護フィルムの片面に予め粘着防止剤を塗布し、本発明の樹脂組成物を、予め接着剤を塗布した基板と予め粘着防止剤を塗布した保護フィルムとの間に挟み、感光性樹脂組成物の厚みが所定の厚みになるようにプレスすることにより、製造できる。
LAM方式の印刷版原版は、アナログ方式の印刷版原版と比較して、感光層と保護フィルムとの間に赤外線アブレーション層を有する点が異なり、その他の構成についてはアナログ方式の印刷版原版と同様の構成である。すなわち、基板上に、接着層と、感光層と、赤外線アブレーション層と、保護フィルムと、がこの順で積層されたものからなる。LAM方式の印刷版原版は、使用時には、保護フィルムを剥がし、赤外線アブレーション層が露出される。
赤外線アブレーション層は、赤外線レーザにより照射された部分を除去することが可能な層であり、それ自体は実用上のレベルで紫外線の透過を遮蔽できる機能を併せ持つ層であって、それに画像を形成することによりネガもしくはポジとしての役割をすることができるものである。
赤外線アブレーション層は、主に、バインダーである樹脂やゴム、赤外線吸収物質、紫外線吸収物質、可塑剤などで構成されている。赤外線アブレーション層は、例えば、上記材料を溶剤に溶かし、これを基材に塗布した後、乾燥させ溶剤を除去することにより製造できる。
LAM方式の印刷版原版は、例えば、基板の片面に予め接着剤を塗布し、保護フィルムの片面に予め赤外線アブレーション層を塗布し、本発明に係る感光性樹脂組成物を、予め接着剤を塗布した基板と予め赤外線アブレーション層を塗布した保護フィルムとの間に挟み、感光性樹脂組成物の厚みが所定の厚みになるようにプレスすることにより、製造できる。
いずれの印刷版原版においても、感光層の厚みは、0.01~10mmの範囲内であることが好ましい。感光層の厚みが0.01mm以上であれば、レリーフ深度を十分に確保できる。一方、感光層の厚みが10mm以下であれば、印刷版原版の重さを抑えることができ、実用上、印刷版として使用することができる。
[フレキソ印刷版]
本発明のフレキソ印刷版は、画像部と非画像部とを有するフレキソ印刷版である。
また、本発明のフレキソ印刷版が有する画像部は、本発明の樹脂組成物からなる感光層を画像様に露光し、現像することに得られる画像部である。
本発明のフレキソ印刷版は、画像部と非画像部とを有するフレキソ印刷版である。
また、本発明のフレキソ印刷版が有する画像部は、本発明の樹脂組成物からなる感光層を画像様に露光し、現像することに得られる画像部である。
図1は、本発明のフレキソ印刷版の画像部の一部を拡大して示す模式的な断面図である。
図1に示すフレキソ印刷版1は、画像部2および非画像部3を有しており、図1に示すように、画像部2の下部には、フロア部4および基板5を有していてもよい。
また、図1では、画像部2が、複数の網点2aから構成される網点部2bと、独立小点2cとを有する態様を示しているが、図示しない画像部を更に有していてもよい。
図1に示すフレキソ印刷版1は、画像部2および非画像部3を有しており、図1に示すように、画像部2の下部には、フロア部4および基板5を有していてもよい。
また、図1では、画像部2が、複数の網点2aから構成される網点部2bと、独立小点2cとを有する態様を示しているが、図示しない画像部を更に有していてもよい。
ここで、網点部は、網点面積率が0%超100%未満の画像部をいう。なお、「網点面積率」とは、単位面積あたりに占める網点面積の割合をパーセントで表したものであり、網点面積率が100%の部分をベタ部という。
また、網点部を構成する網点は、通常、所定のスクリーン線数(精細度)、例えば、100~200lpi(line per inch)程度のスクリーン線数で形成される。
また、網点部を構成する網点の大きさは、網点面積率およびスクリーン線数によって左右されるため特に限定されないが、例えば、円形ドットにおいてスクリーン線数が150lpiであり、網点面積率が70%であると、小点の直径は160μmと算出することができる。
一方、独立小点は、フロア部から直接形成される点画像であり、ベタ部のうち、0.1~1.0mm2程度の独立した領域をいい、直径が100~1000μm程度の円形であることが好ましい。
また、網点部を構成する網点は、通常、所定のスクリーン線数(精細度)、例えば、100~200lpi(line per inch)程度のスクリーン線数で形成される。
また、網点部を構成する網点の大きさは、網点面積率およびスクリーン線数によって左右されるため特に限定されないが、例えば、円形ドットにおいてスクリーン線数が150lpiであり、網点面積率が70%であると、小点の直径は160μmと算出することができる。
一方、独立小点は、フロア部から直接形成される点画像であり、ベタ部のうち、0.1~1.0mm2程度の独立した領域をいい、直径が100~1000μm程度の円形であることが好ましい。
本発明のフレキソ印刷版は、本発明の樹脂組成物からなる感光層を有する本発明のフレキソ印刷版原版を用いたものからなる。すなわち、本発明のフレキソ印刷版は、本発明のフレキソ印刷版原版の感光層にレリーフ像を形成したものからなる。
印刷版原版の感光層にレリーフ像を形成するには、まず、印刷版原版の基板側から紫外線照射を行う(裏露光)。
アナログ方式の印刷版原版を用いる場合、保護フィルムを剥がし、露出された粘着防止層の上に、予め画像が形成されているネガフィルムを密着させる。一方、LAM方式の印刷版原版を用いる場合、保護フィルムを剥がし、露出された赤外線アブレーション層に赤外線レーザを照射するなどして所望の画像を形成する。
次いで、ネガフィルムあるいは赤外線アブレーション層の上から紫外線を照射することにより、感光層を硬化させる(主露光)。紫外線は、通常、300~400nmの波長の光を照射できる高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン灯、カーボンアーク灯、ケミカル灯などにより照射できる。感光性樹脂組成物は、紫外線照射により、照射された部分が硬化する。ネガフィルムあるいは赤外線アブレーション層で覆われた感光層には、紫外線が照射された硬化部分と、紫外線が照射されていない未硬化部分とが生じる。
次いで、現像液中で感光層の未硬化部分を除去することにより、レリーフ像を形成する。現像液には、水系の現像液を用いる。水系の現像液は、水に、必要に応じて界面活性剤やpH調整剤などを添加したものからなる。感光層の未硬化部分の除去は、例えばスプレー式現像装置やブラシ式洗い出し機などを用いて未硬化部分を洗い出すことにより行うことができる。
次いで、現像液から印刷版材を取り出してこれを乾燥させる。次いで、必要に応じて乾燥させた印刷版材全体に紫外線を照射する(後露光)。これにより、フレキソ印刷版が得られる。
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。
〔実施例1〕
<感光性樹脂組成物の調製>
水分散ラテックス(ニポールLX111NF、日本ゼオン株式会社製)45.5質量部(固形分:25質量部)と、多官能モノマー〔1,9-ノナンジオールジメタクリレート(日油株式会社製)〕10質量部と、重合性複素環化合物1(アクリロイルモルフォロリン、KJケミカルズ株式会社製)5質量部と、を混合し、120℃に加熱した乾燥機で2時間水分を蒸発させて、水分散ラテックス中の重合体(粒子状物)と光重合性モノマーとの混合物を得た。
次いで、得られた混合物と、BR(ニポールBR1220、日本ゼオン株式会社製)30質量部と、界面活性剤(エマール0、花王株式会社製)4質量部とを、ニーダー中で45分間混練した。
その後、ニーダー中に、熱重合禁止剤〔MEHQ(ハイドロキノンモノメチルエーテル)、精工化学株式会社製〕0.1質量部と、光重合開始剤(イルガキュア651、BASF社製)1質量部と、紫外線吸収剤(チヌビン326、BASF社製)0.02質量部とを投入し、5分間混練して、感光性樹脂組成物を調製した。
<感光性樹脂組成物の調製>
水分散ラテックス(ニポールLX111NF、日本ゼオン株式会社製)45.5質量部(固形分:25質量部)と、多官能モノマー〔1,9-ノナンジオールジメタクリレート(日油株式会社製)〕10質量部と、重合性複素環化合物1(アクリロイルモルフォロリン、KJケミカルズ株式会社製)5質量部と、を混合し、120℃に加熱した乾燥機で2時間水分を蒸発させて、水分散ラテックス中の重合体(粒子状物)と光重合性モノマーとの混合物を得た。
次いで、得られた混合物と、BR(ニポールBR1220、日本ゼオン株式会社製)30質量部と、界面活性剤(エマール0、花王株式会社製)4質量部とを、ニーダー中で45分間混練した。
その後、ニーダー中に、熱重合禁止剤〔MEHQ(ハイドロキノンモノメチルエーテル)、精工化学株式会社製〕0.1質量部と、光重合開始剤(イルガキュア651、BASF社製)1質量部と、紫外線吸収剤(チヌビン326、BASF社製)0.02質量部とを投入し、5分間混練して、感光性樹脂組成物を調製した。
<赤外線アブレーション層/保護フィルム積層体の作製>
カーボンブラック(MA8、三菱化学株式会社製)28.8質量部と、アクリル樹脂(ハイパールM4501、根上工業株式会社製)28.8質量部と、可塑剤(O-アセチルクエン酸トリブチル、和光純薬工業株式会社製)4.5質量部とを、メチルイソブチルケトン(MIBK)105.2質量部に添加し、羽攪拌にて混合し、混合液を得た。
次いで、得られた混合液を、三本ロールミルを用いて分散させ、固形分が15質量%となるように更にメチルイソブチルケトンを添加し、赤外線アブレーション層形成用の塗料を調製した。
次いで、調製した塗料を、厚さ100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に、乾燥後の塗膜の厚さが2μmとなるようにバーコータを用いて塗布し、120℃で5分乾燥させることにより、赤外線アブレーション層を形成した。
これにより、PETフィルム(保護フィルム)上に赤外線アブレーション層が形成された積層体を作製した。
カーボンブラック(MA8、三菱化学株式会社製)28.8質量部と、アクリル樹脂(ハイパールM4501、根上工業株式会社製)28.8質量部と、可塑剤(O-アセチルクエン酸トリブチル、和光純薬工業株式会社製)4.5質量部とを、メチルイソブチルケトン(MIBK)105.2質量部に添加し、羽攪拌にて混合し、混合液を得た。
次いで、得られた混合液を、三本ロールミルを用いて分散させ、固形分が15質量%となるように更にメチルイソブチルケトンを添加し、赤外線アブレーション層形成用の塗料を調製した。
次いで、調製した塗料を、厚さ100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に、乾燥後の塗膜の厚さが2μmとなるようにバーコータを用いて塗布し、120℃で5分乾燥させることにより、赤外線アブレーション層を形成した。
これにより、PETフィルム(保護フィルム)上に赤外線アブレーション層が形成された積層体を作製した。
<印刷版原版の作製>
厚さ125μmのPETフィルムの片面に予め接着剤を塗布した基板と、上記で作製した積層体とを用い、この基板の接着剤と積層体における赤外線アブレーション層との間に、上記で調製した感光性樹脂組成物を挟み、感光性樹脂組成物の厚みが1mmになるように、120℃に加熱したプレス機でプレスすることにより、基板の接着剤上に、感光性樹脂組成物からなる感光層と、赤外線アブレーション層と、保護フィルムとがこの順で積層された印刷版原版を作製した。
厚さ125μmのPETフィルムの片面に予め接着剤を塗布した基板と、上記で作製した積層体とを用い、この基板の接着剤と積層体における赤外線アブレーション層との間に、上記で調製した感光性樹脂組成物を挟み、感光性樹脂組成物の厚みが1mmになるように、120℃に加熱したプレス機でプレスすることにより、基板の接着剤上に、感光性樹脂組成物からなる感光層と、赤外線アブレーション層と、保護フィルムとがこの順で積層された印刷版原版を作製した。
<フレキソ印刷版の作製>
作製した印刷版原版の基板側から、20Wのケミカル灯を15本並べた露光装置で15cmの距離から30秒間露光(裏露光)した。
その後、保護フィルムを剥がし、赤外レーザで赤外線アブレーション層にパターン〔網点:175lpi2%、独立小点:500μm径、10cm×10cmのベタ画像〕を形成し、上記露光装置で15cmの距離から10分間露光(主露光)した。
その後、水を入れたブラシ式洗い出し機(液温50℃)で5分間現像を行った。
その後、60℃の熱風にて水分が除去されるまで乾燥を行った。
その後、感光層上から上記露光装置で15cmの距離から10分間露光(後露光)することにより、画像部(網点および独立小点)と非画像部とを有するフレキソ印刷版を作製した。
作製した印刷版原版の基板側から、20Wのケミカル灯を15本並べた露光装置で15cmの距離から30秒間露光(裏露光)した。
その後、保護フィルムを剥がし、赤外レーザで赤外線アブレーション層にパターン〔網点:175lpi2%、独立小点:500μm径、10cm×10cmのベタ画像〕を形成し、上記露光装置で15cmの距離から10分間露光(主露光)した。
その後、水を入れたブラシ式洗い出し機(液温50℃)で5分間現像を行った。
その後、60℃の熱風にて水分が除去されるまで乾燥を行った。
その後、感光層上から上記露光装置で15cmの距離から10分間露光(後露光)することにより、画像部(網点および独立小点)と非画像部とを有するフレキソ印刷版を作製した。
〔実施例2~10および比較例1~2〕
ゴムなどの種類、配合量(質量部)などを下記表1に示すものに変更して調製した感光性樹脂組成物を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、印刷版原版およびフレキソ印刷版を作製した。
ゴムなどの種類、配合量(質量部)などを下記表1に示すものに変更して調製した感光性樹脂組成物を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、印刷版原版およびフレキソ印刷版を作製した。
〔実施例11〕
ポリ(スチレン/イソプレン/スチレン)結合剤の76質量部と、ポリイソプレン油(Mw=30,000)の12.5質量部と、ジアクリルモノマーの7質量部と、重合性複素環化合物1(アクリロイルモルフォロリン、KJケミカルズ株式会社製)の5質量部と、光重合開始剤(イルガキュア651、BASF社製)の2.5質量部と、熱重合禁止剤〔MEHQ(ハイドロキノンモノメチルエーテル)、精工化学株式会社製〕の0.5質量部とを混合し、混合物を調製した。
Mylar(登録商標)[5ミル(約127ミクロン)]の支持体と、実施例1で作製した積層体とを用い、支持体上に、押し出し機を用いて、調製した混合物からなる感光層を形成し、支持体上に、感光層と、赤外線アブレーション層と、保護フィルムとがこの順で積層された印刷版原版を作製した。
作製した印刷版原版を、デュポン社製のCYREL(登録商標。以下同様。)露光装置上で紫外線(UV)光(365nm)に45秒(0.75ジュール/cm2)裏露光し、ベース層を形成した。
その後、保護フィルムを剥がし、赤外レーザで赤外線アブレーション層にパターン〔網点:175lpi2%、独立小点:500μm径、10cm×10cmのベタ画像〕を形成し、上記露光装置上でUV光(365nm)に12分間(12ジュール/cm2)露光(主露光)した。これにより、感光層の露光領域と未露光領域の間に色の変化が観察された。
主露光後の印刷版原版を、CYREL 1002型処理装置(デュポン社製)中で、デュポン社製のCYREL OPTISOL(登録商標)洗出し液を用いて、480秒間現像し、未露光領域を除去してレリーフ印刷版を作製した。
次いで、作製したレリーフ印刷版を、対流式オーブン中で2時間乾燥した。
乾燥後、上記露光装置上で、更にUV光(254nm)に7分間露光し、光仕上げをして残留していた粘着性を除去し、フレキソ印刷版を作製した。
ポリ(スチレン/イソプレン/スチレン)結合剤の76質量部と、ポリイソプレン油(Mw=30,000)の12.5質量部と、ジアクリルモノマーの7質量部と、重合性複素環化合物1(アクリロイルモルフォロリン、KJケミカルズ株式会社製)の5質量部と、光重合開始剤(イルガキュア651、BASF社製)の2.5質量部と、熱重合禁止剤〔MEHQ(ハイドロキノンモノメチルエーテル)、精工化学株式会社製〕の0.5質量部とを混合し、混合物を調製した。
Mylar(登録商標)[5ミル(約127ミクロン)]の支持体と、実施例1で作製した積層体とを用い、支持体上に、押し出し機を用いて、調製した混合物からなる感光層を形成し、支持体上に、感光層と、赤外線アブレーション層と、保護フィルムとがこの順で積層された印刷版原版を作製した。
作製した印刷版原版を、デュポン社製のCYREL(登録商標。以下同様。)露光装置上で紫外線(UV)光(365nm)に45秒(0.75ジュール/cm2)裏露光し、ベース層を形成した。
その後、保護フィルムを剥がし、赤外レーザで赤外線アブレーション層にパターン〔網点:175lpi2%、独立小点:500μm径、10cm×10cmのベタ画像〕を形成し、上記露光装置上でUV光(365nm)に12分間(12ジュール/cm2)露光(主露光)した。これにより、感光層の露光領域と未露光領域の間に色の変化が観察された。
主露光後の印刷版原版を、CYREL 1002型処理装置(デュポン社製)中で、デュポン社製のCYREL OPTISOL(登録商標)洗出し液を用いて、480秒間現像し、未露光領域を除去してレリーフ印刷版を作製した。
次いで、作製したレリーフ印刷版を、対流式オーブン中で2時間乾燥した。
乾燥後、上記露光装置上で、更にUV光(254nm)に7分間露光し、光仕上げをして残留していた粘着性を除去し、フレキソ印刷版を作製した。
〔比較例3〕
重合性複素環化合物1に代えて、多官能モノマーを用いた以外は、実施例11と同様の方法で、印刷版原版およびフレキソ印刷版を作製した。
重合性複素環化合物1に代えて、多官能モノマーを用いた以外は、実施例11と同様の方法で、印刷版原版およびフレキソ印刷版を作製した。
〔評価〕
<現像再現性>
赤外線アブレーション層に形成したパターンがフレキソ印刷版に再現されているか否かを光学顕微鏡(キーエンス社製、VH8000、倍率100倍)により確認し、以下の基準で評価した。結果を下記表1および表2に示す。
A:網点および独立小点がいずれも再現されている
B:網点および独立小点がいずれか一方のみが再現されている
C:網点および独立小点がいずれも再現されていない
<現像再現性>
赤外線アブレーション層に形成したパターンがフレキソ印刷版に再現されているか否かを光学顕微鏡(キーエンス社製、VH8000、倍率100倍)により確認し、以下の基準で評価した。結果を下記表1および表2に示す。
A:網点および独立小点がいずれも再現されている
B:網点および独立小点がいずれか一方のみが再現されている
C:網点および独立小点がいずれも再現されていない
<ショアA硬度>
作製したフレキソ印刷版について、JIS K6253に準拠して、ベタ画像部のショアA硬度を測定した。結果を下記表1および表2に示す。
作製したフレキソ印刷版について、JIS K6253に準拠して、ベタ画像部のショアA硬度を測定した。結果を下記表1および表2に示す。
<ハンドリング性(画像欠け)>
擦り試験機(HEIDON Type18)を使用し、500g荷重および往復速度150mm/分の条件で、擦り部材として綿ウエスを用い、作製したフレキソ印刷版の画像部を4回擦った。擦り試験前に特定した10個の独立小点について、擦り試験後に独立小点に欠けが発生しているか否かを以下の基準で評価した。結果を下記表1および表2に示す。
A:10個の独立小点がいずれも欠けていない
B:10個の独立小点の表面がわずかに削れている
C:10個の独立小点のうち3個以上が欠けている
擦り試験機(HEIDON Type18)を使用し、500g荷重および往復速度150mm/分の条件で、擦り部材として綿ウエスを用い、作製したフレキソ印刷版の画像部を4回擦った。擦り試験前に特定した10個の独立小点について、擦り試験後に独立小点に欠けが発生しているか否かを以下の基準で評価した。結果を下記表1および表2に示す。
A:10個の独立小点がいずれも欠けていない
B:10個の独立小点の表面がわずかに削れている
C:10個の独立小点のうち3個以上が欠けている
<耐刷性(網点欠け)>
作製したフレキソ印刷版について、フレキソ印刷機(TLF-270、太陽機械株式会社)を使用し、以下の印刷条件で印刷を行った。
15km印刷後の印刷物について、網点部に由来する濃淡部を含む領域をマイクロスコープ(HIROX RH-2000、倍率:50倍)で観察し、網点の欠けを以下の評価基準で評価した。結果を下記表1および表2に示す。
(印刷条件)
印刷インキ:TOKA UVフレキソ500藍
印刷紙:オーロラコート100μm
クッションテープ:Lohmann5.3
印圧:キスタッチ+80μm
アニロックス圧:キスタッチ+80μm
(評価基準)
A:観察視野に欠けなし
B:観察視野に5個以内の欠けあり
C:観察視野に10個以上の欠けあり
作製したフレキソ印刷版について、フレキソ印刷機(TLF-270、太陽機械株式会社)を使用し、以下の印刷条件で印刷を行った。
15km印刷後の印刷物について、網点部に由来する濃淡部を含む領域をマイクロスコープ(HIROX RH-2000、倍率:50倍)で観察し、網点の欠けを以下の評価基準で評価した。結果を下記表1および表2に示す。
(印刷条件)
印刷インキ:TOKA UVフレキソ500藍
印刷紙:オーロラコート100μm
クッションテープ:Lohmann5.3
印圧:キスタッチ+80μm
アニロックス圧:キスタッチ+80μm
(評価基準)
A:観察視野に欠けなし
B:観察視野に5個以内の欠けあり
C:観察視野に10個以上の欠けあり
<着肉性>
作製したベタ画像を、
作製したフレキソ印刷版について、フレキソ印刷機(TLF-270、太陽機械株式会社)を使用し、以下の印刷条件で印刷を行った。
20m印刷後の印刷物について、ベタ部由来するベタ画像における反射濃度を反射濃度計(X-Rite exact)を用いて測定した。結果を下記表1および表2に示す。
(印刷条件)
印刷インキ:TOKA UVフレキソ500藍、
印刷紙:オーロラコート100μm、
クッションテープ:Lohmann5.1
印圧:キスタッチ+80μm
アニロックス圧:キスタッチ+80μm
作製したベタ画像を、
作製したフレキソ印刷版について、フレキソ印刷機(TLF-270、太陽機械株式会社)を使用し、以下の印刷条件で印刷を行った。
20m印刷後の印刷物について、ベタ部由来するベタ画像における反射濃度を反射濃度計(X-Rite exact)を用いて測定した。結果を下記表1および表2に示す。
(印刷条件)
印刷インキ:TOKA UVフレキソ500藍、
印刷紙:オーロラコート100μm、
クッションテープ:Lohmann5.1
印圧:キスタッチ+80μm
アニロックス圧:キスタッチ+80μm
上記表1および表2中の各成分は、以下のものを使用した。
・BR:ニポールBR1220(日本ゼオン株式会社製)
・NBR:ニポールDN401(日本ゼオン株式会社製)
・水分散ラテックス:ニポールLX111NF(日本ゼオン株式会社製)
・界面活性剤:エマール0(花王株式会社製)
・多官能モノマー:1,9-ノナンジオールジメタクリレート(日油株式会社製)
・単官能モノマー:メトキシポリエチレングリコールアクリレート(ME-4S、第一工業製薬株式会社製)
・重合性複素環化合物1:アクリロイルモルフォロリン(KJケミカルズ株式会社製)
・重合性複素環化合物2:N-ビニルピロリドン(株式会社日本触媒製)
・可塑剤:クリストール70(エッソ石油株式会社製)
・重合禁止剤:ハイドロキノンモノメチルエーテル(MEHQ、精工化学株式会社製)
・光重合開始剤:イルガキュア651(BASF社製)
・紫外線吸収剤:チヌビン326(BASF社製)
・ポリ(スチレン/イソプレン/スチレン)結合剤:スチレンイソプレンゴム(SIS5229、JSR株式会社製)
・ポリイソプレン油:クラレプレンLIR30(株式会社クラレ製)
・BR:ニポールBR1220(日本ゼオン株式会社製)
・NBR:ニポールDN401(日本ゼオン株式会社製)
・水分散ラテックス:ニポールLX111NF(日本ゼオン株式会社製)
・界面活性剤:エマール0(花王株式会社製)
・多官能モノマー:1,9-ノナンジオールジメタクリレート(日油株式会社製)
・単官能モノマー:メトキシポリエチレングリコールアクリレート(ME-4S、第一工業製薬株式会社製)
・重合性複素環化合物1:アクリロイルモルフォロリン(KJケミカルズ株式会社製)
・重合性複素環化合物2:N-ビニルピロリドン(株式会社日本触媒製)
・可塑剤:クリストール70(エッソ石油株式会社製)
・重合禁止剤:ハイドロキノンモノメチルエーテル(MEHQ、精工化学株式会社製)
・光重合開始剤:イルガキュア651(BASF社製)
・紫外線吸収剤:チヌビン326(BASF社製)
・ポリ(スチレン/イソプレン/スチレン)結合剤:スチレンイソプレンゴム(SIS5229、JSR株式会社製)
・ポリイソプレン油:クラレプレンLIR30(株式会社クラレ製)
表1に示す通り、重合性複素環化合物を含有しない感光性樹脂組成物を用いた場合には、フレキソ印刷版としたときに耐刷性が劣ることが分かった(比較例1~3)。特に、重合性複素環化合物を配合せず、単官能モノマーを配合した、感光性樹脂組成物を用いた場合には、フレキソ印刷版としたときにハンドリング性も劣ることが分かった(比較例1)。
これに対し、光重合性モノマーとして、重合性複素環化合物を配合した感光性樹脂組成物を用いた場合には、フレキソ印刷版としたときにハンドリング性および耐刷性に優れることが分かった(実施例1~11)。
これに対し、光重合性モノマーとして、重合性複素環化合物を配合した感光性樹脂組成物を用いた場合には、フレキソ印刷版としたときにハンドリング性および耐刷性に優れることが分かった(実施例1~11)。
1 フレキソ印刷版
2 画像部
2a 網点
2b 網点部
2c 独立小点
3 非画像部
4 フロア部
5 基板
2 画像部
2a 網点
2b 網点部
2c 独立小点
3 非画像部
4 フロア部
5 基板
Claims (11)
- ゴム、光重合性モノマー、および、光重合開始剤を含有し、
前記光重合性モノマーが、エチレン性不飽和結合および複素環を有する重合性複素環化合物を含有する、感光性樹脂組成物。 - 前記重合性複素環化合物が、ビニル基および含窒素複素環を有する化合物である、請求項1に記載の感光性樹脂組成物。
- 前記ビニル基と、前記含窒素複素環を構成する窒素原子とが、直接または2価の連結基を介して結合している、請求項2に記載の感光性樹脂組成物。
- 前記2価の連結基が、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-C(=O)-、および、-OC(=O)-からなる群から選択されるいずれかの連結基である、請求項3に記載の感光性樹脂組成物。
- 前記重合性複素環化合物の含有量が、感光性樹脂組成物の全質量に対して1~20質量%である、請求項1~4のいずれか1項に記載の感光性樹脂組成物。
- 前記光重合性モノマーが、更に、単官能モノマーおよび多官能モノマーからなる群から選択される、前記重合性複素環化合物以外の他のモノマーを含有する、請求項1~5のいずれか1項に記載の感光性樹脂組成物。
- 前記重合性複素環化合物の含有量が、前記他のモノマーの含有量に対して6~60質量%である、請求項6に記載の感光性樹脂組成物。
- 前記光重合性モノマーの含有量が、感光性樹脂組成物の全質量に対して7~80質量%である、請求項1~7のいずれか1項に記載の感光性樹脂組成物。
- 前記ゴムが、ブタジエンゴムおよびニトリルゴムからなる群から選択される少なくとも1種のゴムである、請求項1~8のいずれか1項に記載の感光性樹脂組成物。
- 請求項1~9のいずれか1項に記載の感光性樹脂組成物からなる感光層を有するフレキソ印刷版原版。
- 画像部と非画像部とを有するフレキソ印刷版であって、
前記画像部が、請求項1~9のいずれか1項に記載の感光性樹脂組成物からなる感光層を画像様に露光し、現像することに得られる画像部である、フレキソ印刷版。
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