WO2019059375A1 - 香料前駆体 - Google Patents

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alcohol
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flavor
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忠英 畠山
伸也 山田
正人 村井
貴大 石川
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高砂香料工業株式会社
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    • D—TEXTILES; PAPER
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    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
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    • A61K2800/74—Biological properties of particular ingredients
    • A61K2800/77—Perfumes having both deodorant and antibacterial properties

Definitions

  • the present invention relates to a method of releasing a flavor alcohol, phenol or phenol derivative by the action of a flavor precursor, a hydrolase or a microorganism, a novel compound, a flavor composition containing the novel compound, and a fragrance product including the flavor composition, a garment Products, hair products, cosmetics, cleaning agents or deodorants.
  • fragrance persistence enhancer for example, retention agents such as p-menthan-3,8-diol (Patent Document 1) and 3- (menthoxy) -1,2-propanediol (Patent Document 2) are proposed. ing.
  • the residual odor may be increased in some cases, but stabilization in the product is difficult and the application field is limited.
  • the fragrant capsule does not smell unless the capsule is physically destroyed, there are cases where the fragrant capsule does not smell when it does not require a residual odor, or when the residual odor is sought. Therefore, there is a problem that the need for the aroma and the timing of the aroma from the capsule deviate.
  • a retention agent as a fragrance sustaining agent together with a compounded flavor may improve the residual odor slightly, but a sufficiently satisfactory residual odor persistence has not been obtained. Furthermore, even with the use of retention agents, the use of retention agents does not lead to the improvement of the aroma of residual aromas, as residual aroma components are still biased toward low-volatile components, and the residual aroma maintenance technology has a more fresh flavor lasting It has been demanded.
  • an antibacterial agent when used in a personal care product such as a deodorant, not only bacteria causing malodor but also skin regular bacteria useful for the skin At the same time, it may be sterilized and break the balance of skin flora.
  • the normal skin bacteria keep pH weak and play a role in preventing skin infections, and in order to maintain the normality of the skin, frequent use of an antibacterial agent is not always desirable.
  • a flavoring agent when used as a sensory deodorant, it is effective in the short term, but as the flavoring component volatilizes with the passage of time, the odor intensity becomes weak and the deodorizing effect is not sustained.
  • the odor resulting from the microorganism has a sufficient deodorizing effect because the residual odor intensity of the perfume is weak when the consumer really needs the deodorizing effect.
  • You may not be able to get Persistence can be enhanced for the purpose of enhancing the deodorizing effect persistence, but the flavor composition tends to be less palatable due to the extremely low volatility of the flavor component, so the palatability tends to deteriorate and may be perceived as unpleasant .
  • the odor of the fragrance is at the start of use of deodorant products, at the time of use of body cleaners, at the time of clothes drying, etc. It's too strong and it can hurt you.
  • the present invention has been made in view of the above-described conventional circumstances, and maintains a fresh feeling of aroma even after washing clothes or hair with a washing agent or after passing through a drying step after washing.
  • the problem to be solved is to provide a fragrance precursor that can be
  • this invention makes it the issue which should be solved to provide the technique which can be aromatized or deodorized at the same timing as the time when microorganisms fully propagate and an offensive odor generate
  • R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a hydroxy group, a methoxy group or an ethoxy group
  • R 2 represents a single bond or a carbon atom having one or more substituents
  • R2 represents an alkylene group of 2 to 2 or a vinylene group which may have a substituent
  • R 3 represents one hydrogen atom of a hydroxy group from a flavor alcohol having 5 to 20 carbon atoms or a phenol which may have a substituent Represents the removed residue.
  • [3] A method of releasing the flavor alcohol, phenol or phenol derivative according to [2], wherein the hydrolase is a lipase.
  • [4] A method of releasing a flavor alcohol, a phenol or a phenol derivative, comprising the step of causing a microorganism to act on the flavor precursor described in [1].
  • a fragrance precursor capable of continuously supplying a fresh feeling of aroma even after washing clothes or hair with a washing agent, or after a drying step after washing. Further, according to the present invention, it is possible to provide a technology capable of producing or deodorizing at the same timing as the time when microorganisms sufficiently propagate and odor is generated.
  • an aromatic component is emitted when a hydrolase is caused to act, and a residual smell with a fresh feeling is sustained on clothes, hair or skin, or a microorganism is caused to act.
  • a fragrance composition a fragrance product, a clothing product, a hair product, a cosmetic, a cleaning agent or a deodorant capable of emitting an aroma component or a deodorant component sometimes to alleviate an unpleasant odor caused by a microorganism. it can.
  • mass is synonymous with “weight”.
  • an alcohol, phenol or phenol derivative which is a fragrant component is generated by causing a hydrolase or a microorganism to act on the fragrant precursor represented by the general formula (1) or the compounds 001 to 118 described later. Can.
  • fragrance precursor The fragrance precursor of the present invention is represented by the following formula (1).
  • R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a hydroxy group, a methoxy group or an ethoxy group.
  • the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms may be linear or branched, and examples thereof include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group and tert- group.
  • Examples thereof include butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group and dodecyl group.
  • R 1 is preferably a hydrogen atom, a hydroxy group or a methoxy group, and more preferably a hydrogen atom, from the viewpoint of odorant performance.
  • R 2 represents a single bond, an alkylene group of 1 to 2 carbon atoms which may have a substituent, or a vinylene group which may have a substituent.
  • alkylene group having 1 to 2 carbon atoms include a methylene group and an ethylene group.
  • a substituent which the said alkylene group or vinylene group may have, a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom), a hydroxy group, an amino group, a mercapto group, the alkyl of 1 to 8 carbon atoms is mentioned, for example Group (eg, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, tert-butyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group), alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms (eg, vinyl group) , Allyl group, prenyl group, cyclopenten-1-yl group), alkynyl group having 2 to 3 carbon atoms (eg, ethynyl group, propargyl group), aryl group having 6 to 10 carbon atoms (eg, phenyl group,
  • R 2 is preferably a single bond from the viewpoint of odorant performance.
  • R 3 represents a residue obtained by removing one hydrogen atom of a hydroxy group from a flavor alcohol having 5 to 20 carbon atoms or phenol which may have a substituent.
  • perfume alcohol means a scented compound having a hydroxy group, which is used as a perfume.
  • the fragrant alcohol having 5 to 20 carbon atoms include aliphatic alcohols [eg, isoamyl alcohol, isopulegol, 2-ethylhexanol, 1-octanol, 3-octanol, 1-octene-3-ol, 1- Decanol, 1-dodecanol, 2,6-nonadienol, nonanol, 2-nonanol, cis-6-nonenol, trans-2, cis-6-nonadienol, cis-3, cis-6-nonadienol, butanol, hexanol, cis- 2-Hexenol, cis-3-Hexenol, cis-4-Hexenol, trans-2-Hexenol, trans-3-Hexenol, 1-Undecanol, Heptanol, 2-Heptanol, 3-Methyl-1-pentanol, 2, 6
  • R 3 is preferably a residue obtained by removing one hydrogen atom of a hydroxy group from a flavor alcohol having 6 to 15 carbon atoms from the viewpoint of aroma.
  • Specific examples of the compound represented by the general formula (1) include, for example, the following compounds 001 to 118 and the following compounds.
  • nPr represents a normal propyl group
  • Me represents a methyl group
  • specific examples of the compound represented by the general formula (1) of the present invention include geranyl benzoate, geranyl phenyl acetate, geranyl salicylate, phenylethyl benzoate, phenylethyl phenyl acetate, phenylethyl salicylate, phenylethyl cinnamate, and citro Neryl benzoate, citronellyl phenyl acetate, citronellyl salicylate, linalyl benzoate, linalyl cinnamate, linalyl phenyl acetate, linalyl salicylate, cinnamyl benzoate, cinnamyl cinnamate, eugenyl benzoate, eugenyl phenyl acetate, eugenyl salicylate , Isoeugenyl benzoate, isoeugenyl phenyl acetate, isoeugeny
  • the compounds represented by the general formula (1) of the present invention can be easily synthesized by known methods.
  • the compounds represented by the general formula (1) are described, for example, in J. Org. Chem. 51. 1006 (1986) or J.A. Org. Chem.
  • the compound can be synthesized according to the method described in 46.5252 (1981).
  • the synthesis of the compound represented by the formula (1a) is prepared by lithiation of the hydroxy group of ambestol (the compound represented by the formula (2)) with butyllithium in tetrahydrofuran solvent and then reacting with benzoyl chloride be able to.
  • benzoyl chloride or benzoic acid anhydride is preferable.
  • the compound represented by the formula (1a) obtained as described above can be isolated and purified by a commonly used operation such as extraction, distillation, recrystallization, various chromatography and the like.
  • Examples of the method of causing the hydrolase to act on the compound represented by the general formula (1) include a method of mixing the compound represented by the general formula (1) and a hydrolase-containing aqueous solution.
  • the content of hydrolase in the hydrolase-containing aqueous solution is usually 0.001 to 50% by mass, preferably 0.01 to 10% by mass.
  • the weight of the compound represented by the general formula (1) used in mixing is usually 0.001 to 10,000 mg, preferably 0.01 to 1,000 mg, per 1 g of the hydrolase-containing aqueous solution.
  • the ester bond in the compound represented by the general formula (1) is hydrolyzed to release the flavor alcohol, phenol or phenol derivative.
  • hydrolases examples include lipases, proteases, amylases, glycosidases, esterases and the like, among which lipases are particularly preferable in view of hydrolysis rate.
  • the lipase is not particularly limited, as long as it is an enzyme that degrades fat, whether it is a naturally occurring enzyme or a formulated commercial product.
  • Examples of the method of causing the microorganism to act on the compound represented by the general formula (1) include a method of mixing the compound represented by the general formula (1) and the microorganism culture solution.
  • the culture method of the microorganism is not particularly limited, and a known method may be used.
  • the amount of bacteria in the microorganism culture solution is usually 10 3 to 10 12 cfu / mL, preferably 10 6 to 10 10 cfu / mL.
  • the mass of the compound represented by the general formula (1) used upon mixing is usually 0.01 to 10 mg, and preferably 0.1 to 5 mg, per 1 mL of the microorganism culture liquid.
  • the compound When a compound is allowed to act on a compound represented by the general formula (1), the compound is incorporated into the inside of the microorganism and metabolized, or the ester bond in the compound is hydrolyzed by the action of an enzyme group secreted to the outside of the microorganism. It is believed that the decomposition results in the release of perfume alcohol, phenol or phenol derivatives.
  • microorganisms include Staphylococcus bacteria (Staphylococcus), Corynebacterium bacteria (Corynebacterium), Propionibacterium bacteria (Propionibacterium), Pseudomonas bacteria (Pseudomonas), Bacillus bacteria (Bacillus), Moraxella bacteria ( Moraxella), Malassezia fungus (Malassezia) and the like.
  • Staphylococcus aureus Staphylococcus epidermidis, Corynebacterium xerosis, Propionibacterium acnes, Pseudomonas aeruginosa (Pseudomonas aeruginosa), Bacillus subtilis, Bacillus subtilis, Moraxella osloensis, Malassezia furfur and the like.
  • the compounds of the present invention are novel compounds of at least one selected from the group consisting of compounds 001 to 118 shown in Tables 1 to 12 below (hereinafter sometimes simply referred to as “the compounds of the present invention”).
  • the perfume composition of the present invention comprises the compound of the present invention.
  • the compounds of the present invention can be used singly or in combination of two or more, but can also be used in appropriate combination with known perfume ingredients.
  • flavoring ingredients include natural essential oils such as lemon oil, orange oil, lime oil, bergamot oil, lavang oil, lavender oil, geranium oil, rose oil and sandalwood oil, ⁇ -pinene, ⁇ -pinene, limonene , Hydrocarbons such as p-cymene and touyon, aliphatic alcohols such as octanol and p-tert-butylcyclohexanol, terpene alcohols such as menthol, citronellol and geraniol, aromatics such as benzyl alcohol and phenylethyl alcohol Alcohols, aliphatic aldehydes, terpene aldehydes, aromatic aldehydes, acetals, chain ketones, damascone, cyclic ketones such as ⁇ -ionone (ionone) and methylionone, carbonic acid, menthol , Terpene ketones such as isomentone and camphor
  • the perfume composition of the present invention includes ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, pentylene glycol, hexylene glycol, polyethylene glycol, diethyl phthalate, isopropyl myristate, triethyl citrate, and benzyl.
  • Rosin ester derivatives such as benzoate, glycerin, triacetin, benzyl alcohol, paraffin, isoparaffin, hercoline, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, ethyl carbitol (diethylene glycol monoethyl ether), ethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol Monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monomethyl Ethers, glycol ethers such as tripropylene glycol methyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol propyl ether, dipropylene glycol methyl ether acetate, dipropylene glycol butyl ether, etc., terpene resins such as pinene polymers, silicones such as cyclic silicones And solvents such as water and the like, and retention agents may be included.
  • terpene resins such as pinene polymers
  • silicones such as cycl
  • flavor composition of this invention is not specifically limited,
  • flavor composition of this invention is obtained by mixing the above-mentioned component by a conventional method.
  • the compounding amount of the compound of the present invention to the flavor and fragrance composition of the present invention is not strictly limited, and can be variously changed depending on the use of the flavor and fragrance composition, but 0.1 to 95.0% by mass Is preferably 0.5 to 80.0% by mass.
  • the compound of the present invention or the fragrance composition of the present invention can be used alone or in combination of two or more kinds in products such as fragrance products, clothing products, hair products, cosmetics or detergents.
  • fragrance products such as these fragrance products, clothing products, hair products, cosmetics or cleaning agents
  • the smell generated from the product itself, the smell when using the product, and the residual smell from clothing, hair or skin are further suitable.
  • formulated perfumes powdery perfumes or scent capsules such as known core-shell type, matrix type using starch or modified starch; Odor impregnated with an inorganic porous material such as calcium acid or an organic porous material such as cellulose; ⁇ -cyclodextrin, ⁇ -cyclodextrin, ⁇ -cyclodextrin, hydroxypropylated ⁇ -cyclodextrin or highly branched cyclic dextrin Aroma clathrate including a perfume etc .; Silicate ester capable of releasing perfume ingredients Compounds, fatty acid ester compounds, acetal compounds, hemiacetal compound, Schiff base compounds, known fragrance precursors such hemiaminal compound or a hydrazone compound
  • fragrance product for example, perfume, colon, liquid fragrance, gel-like fragrance, powdered fragrance, impregnated fragrance, mist-like fragrance, aerosol-like fragrance, heat-transpiration-type fragrance, incense, candle etc. It can be mentioned.
  • a mist for clothing for example, a spray for clothing, a detergent for clothing, a softener for clothing, and the like can be mentioned.
  • the hair products include, for example, shampoos, rinses, conditioners, treatments, hair tonics, hair styling agents, hair dyes, perms, hair restorers, hair colons and the like.
  • the cosmetics include, for example, lotions, emulsions, creams, soaps, liquid soaps, face wash, sunscreens, antiperspirants, bath agents, lipsticks, foundations and the like.
  • cleaning agent examples include a toilet cleaning agent, a toilet bowl cleaning agent, a glass cleaning agent, a kitchen cleaning agent, a washing machine cleaning agent, a drainage opening cleaning agent, and a bath cleaning agent.
  • the compound of the present invention is particularly useful when a product formulated with the compound of the present invention and a product formulated with the hydrolytic enzyme are used in combination because the compound releases the aroma component by the action of the hydrolytic enzyme.
  • the method to be used in combination is not particularly limited, and examples thereof include a method of using products for clothing, products for hair, and cosmetics in combination.
  • a method of using in combination a laundry detergent containing a lipase (A) and a clothing mist containing a compound of the present invention, a clothing spray, a clothing softener, etc. (B) The method of using combining the detergent for clothing which mix
  • a method using a combination of a shampoo formulated with the compound of the present invention and a lipase, a rinse, a conditioner, a treatment, a hair styling agent, a hair restorer or a hair colon formulated with a lipase for example, a method of using in combination a shampoo containing (A) a lipase and a rinse, a conditioner, a treatment, a hair styling agent, a hair restorer or a hair colon formulated with a lipase.
  • the compounding amount of the compound of the present invention in each product is not strictly limited and may be variously changed depending on the use, but it is preferably 0.0001 to 10% by mass, preferably 0.001 to 10%. More preferably, it is 5% by mass.
  • the compound of the present invention or the perfume composition of the present invention can be used alone or in combination of two or more kinds as a deodorant.
  • the deodorizer of the present invention optionally includes a detergent, an antibacterial agent, a mildew proofing agent, a deodorant, a natural essential oil, a fragrance, a fragrance material, a cooling agent, a warming agent, a rust inhibitor, an antifoamer, pH adjuster, water, solvent, propellant, surfactant, insecticide, repellent, insect repellent, insect repellent, water repellent, decomposing enzyme, antistatic agent, pigment, UV absorber, preservative, chelating agent, antioxidant And one or more known components selected from thickeners, gelling agents, water-absorbent resins, activated carbon, silica, porous substances, resins, paper, felts, higher alcohols, inorganic salts, etc. It can be formulated and used.
  • Natural essential oils such as ⁇ -pinene, ⁇ -pinene, limonene, p-cymene and thunion; aliphatic alcohols such as octanol and p-tert-butylcyclohexanol; menthol, Terpene alcohols such as toronelol and geraniol; aromatic alcohols such as benzyl alcohol and phenylethyl alcohol; aliphatic aldehydes, terpene aldehydes, aromatic aldehydes, acetals, chain ketones, damascone, ⁇ - Cyclic ketones such as ionone (Ionone) and methyl yonone, terpene ketones such as carbonone, menthone, isomentone and camphor, aromatic ketones such as acetophenone and raspberry ketone, ethers such as dibenzyl ether, linalool oxide and rose oxide Oxides, musk such as
  • Terpene resins such as glycol ethers, pinene polymers, cyclic Solvents such as silicones and other silicones; Liquefied petroleum gases such as propane, n-butane and isobutane; dimethyl ether, CFCs (Chloro Fluoro Carbon), HCFCs (Hydro Chloro Fluoro Carbons), fluorocarbons such as HFC (Hydro Fluoro Carbon) etc.
  • Propellants such as liquefied gas, nitrogen, carbon dioxide gas, compressed air, compressed gas such as nitrous oxide, etc .; polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene / polyoxypropylene copolymer, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, sorbitan fatty acid ester And the like.
  • deodorant mist, deodorant spray liquid deodorant, gel deodorant, solid deodorant, cream deodorant, sheet deodorant, granular deodorant Deodorant, beaded deodorant, powdery deodorant, smoke deodorant, toilet odor deodorant, urinary odor deodorant, body odor deodorant, sweat odor deodorant, foot odor Deodorant for scalp odor, Deodorant for scalp odor, Deodorant for aging odor, Deodorant for garbage odor, Deodorant for textiles, Deodorant for fresh dry odor, Roundly care Deodorant for Footwear, Deodorant for Footwear, Deodorant for Shoes, Deodorant for Entrance, Deodorant for Room, Deodorant for Bedroom, Deodorant for Cars, Deodorant for Dew Breath, Deodorant for Pets Deodorizers for diapers, diapers, chests, air conditioners, etc.
  • the deodorizer of the present invention can be used for products such as fragrance products, clothing products, hair products, cosmetics, oral products, hygiene products, insecticides, insect repellents, dehumidifiers or cleaning agents.
  • a fragrance product for example, a liquid fragrance, a gel-like fragrance, a powdered fragrance, an impregnated fragrance, a bead-like fragrance, a paper fragrance, a permeable film fragrance, a plug-type fragrance, which has a deodorizing function Agents, fan-type fragrances, ultrasonic-type fragrances, water-absorbing polymer fragrances, mist-like fragrances, aerosol-like fragrances, heat-transpiration-type fragrances, incense sticks, candles, lead diffusers and the like.
  • a mist for clothes for example, a spray for clothes, a detergent for clothes, a softener for clothes, a wrinkle removing agent and the like which are provided with a deodorizing function can be mentioned.
  • the hair products include, for example, shampoos, rinses, conditioners, treatments, hair tonics, hair styling agents, hair dyes, perming agents, hair restorers, hair lotions, hair sprays, etc. that have been provided with a deodorizing function.
  • Examples of the cosmetic include, for example, a lotion, an emulsion, a cream, a soap, a liquid soap, a cleanser, a sunscreen, an antiperspirant, a bath agent, a lipstick, a foundation, and the like to which a deodorizing function is added.
  • oral products examples include toothpaste, mouthwash, mouth spray, mouth freshener, denture products, breath care products and the like to which a deodorizing function is imparted.
  • sanitary goods examples include disposable diapers, sanitary goods, wet tissues, tissue papers, toilet papers, masks, and the like to which a deodorizing function is added.
  • the cleaning agent for example, a cleaning agent for toilet, a cleaning agent for toilet bowl, a cleaning agent for glass, a cleaning agent for kitchen, a cleaning agent for washing machine, a drainage agent for bath, a cleaning agent for bath, Denture cleaners etc. are mentioned.
  • the compounding amount of the compound of the present invention in each product is not strictly limited and can be variously changed depending on the use.
  • the compounding amount of the compound of the present invention in each product is preferably 0.0001 to 10% by mass, and more preferably 0.001 to 5% by mass.
  • the reaction solution was cooled, water was added to stop the reaction, and extracted with toluene.
  • the organic layer was washed with water and concentrated under reduced pressure to give a crude product.
  • the resulting crude product was purified by silica gel column chromatography to obtain 2.28 g of the desired product.
  • the reaction solution was cooled, water was added to stop the reaction, and extracted with toluene.
  • the organic layer was washed with water and concentrated under reduced pressure to give a crude product.
  • the obtained crude product was purified by silica gel column chromatography to obtain 1.58 g of the desired product.
  • the reaction solution was cooled, water was added to stop the reaction, and extracted with toluene.
  • the organic layer was washed with water and concentrated under reduced pressure to give a crude product.
  • the obtained crude product was purified by silica gel column chromatography to obtain 1.58 g of the desired product.
  • the reaction solution was cooled, water was added to stop the reaction, and extracted with toluene.
  • the organic layer was washed with water and concentrated under reduced pressure to give a crude product.
  • the obtained crude product was purified by silica gel column chromatography to obtain 1.59 g of the desired product.
  • the reaction solution was cooled, water was added to stop the reaction, and extracted with toluene.
  • the organic layer was washed with water and concentrated under reduced pressure to give a crude product.
  • the obtained crude product was purified by silica gel column chromatography to obtain 1.55 g of the desired product.
  • the reaction solution was cooled, water was added to stop the reaction, and extracted with toluene. The organic layer was washed with water and concentrated under reduced pressure to give a crude product. The resulting crude product was purified by silica gel column chromatography to obtain 1.90 g of the desired product.
  • the reaction solution was cooled, water was added to stop the reaction, and extracted with toluene.
  • the organic layer was washed with water and concentrated under reduced pressure to give a crude product.
  • the obtained crude product was purified by silica gel column chromatography to obtain 2.67 g of the desired product.
  • the reaction solution was cooled, water was added to stop the reaction, and extracted with toluene.
  • the organic layer was washed with water and concentrated under reduced pressure to give a crude product.
  • the resulting crude product was purified by silica gel column chromatography to obtain 2.54 g of the desired product.
  • the reaction solution was cooled, water was added to stop the reaction, and extracted with toluene.
  • the organic layer was washed with water and concentrated under reduced pressure to give a crude product.
  • the resulting crude product was purified by silica gel column chromatography to obtain 2.54 g of the desired product.
  • Example 15 to Example 33 Lipase aromatization test 10 mg of a fragrance precursor and 1 g of a 1% aqueous solution of lipase preparation are put into a vial and mixed, sealed, and then head space components are subjected to GC / MS analysis to analyze The peak area was obtained. As a control, water was used instead of the 1% aqueous solution of lipase preparation, and the peak area of the control was obtained by the same method. The amount of aroma was determined from the difference between the peak area of the obtained aroma compound and the peak area of the control. The results are shown in Tables 13 and 14.
  • Example 34 to Example 35 Comparative Example 1
  • Scent confirmation test from the hair when using a shampoo Shampoo was prepared according to the formulation in Table 15.
  • the 10 cm long hair tress was washed using the prepared shampoo and rinsed with tap water.
  • the hair bundle after drying at room temperature for 15 hours was sprayed with about 0.3 g of a 1% aqueous solution of lipase preparation, and the smell of the hair bundle was sniffed to determine the presence or absence of odor from the hair.
  • AY "Amano" 30 SD was used as a lipase preparation.
  • Example 41 to 43 Comparative Example 4
  • a test for confirming the odor generation from a towel when using a softener was prepared according to the formulation in Table 18.
  • the cotton towel was treated with the prepared softener and rinsed with tap water.
  • the towel after drying for 15 hours at room temperature was sprayed with about 0.3 g of a 1% aqueous solution of lipase preparation, the smell of the towel was sniffed, and the presence or absence of odor from the towel was examined.
  • AY "Amano" 30 SD was used as a lipase preparation.
  • Example 46 to Example 51 Comparative Example 6 to Comparative Example 12
  • Liquid Detergent-Softener Combined Test According to the formulation of Table 20, a liquid detergent with and without lipase was prepared. Also, a softener was prepared according to the formulation of Table 21.
  • the cotton towel was washed with the obtained liquid detergent, and the washed cotton towel was dewatered and treated with the obtained softener. After dehydration, it was dried overnight.
  • the odor intensity and freshness of the cotton towel during and after drying were evaluated by 10 expert panelists according to the following evaluation criteria. The evaluation score was obtained by averaging the evaluation values of 10 specialized panelists. The results are shown in Table 22 and Table 23.
  • Example 52 to 68 Aroma test with microorganisms (microorganism culture method) Cultivation of Staphylococcus aureus NBRC 12732, Corynebacterium xerosis JCM 1324, Pseudomonas aeruginosa NBRC 13275, and Moraxella osloensis ATCC 19976 Strains After inoculation of each cell in Mueller-Hinton liquid medium, shaking culture was performed at 30 ° C. for 20 hours. 3 mL of the obtained preculture liquid was transferred to a vial, and 10 mg of flavor precursors were mixed and sealed, respectively, and shake culture was further performed at 30 ° C. for 20 hours.
  • microorganism culture method Cultivation of Staphylococcus aureus NBRC 12732, Corynebacterium xerosis JCM 1324, Pseudomonas aeruginosa NBRC 13275, and Moraxella osloensis ATCC
  • the peak area of the odorant compound was obtained by performing GC / MS analysis on the head space component contained in a vial of 3 mL of the microorganism culture liquid mixed with 10 mg of the flavor precursor.
  • a microorganism culture solution not mixed with a fragrance precursor was used as a control, and the peak area of the control was obtained by the same method.
  • the amount of aroma was determined from the difference between the peak area of the obtained aroma compound and the peak area of the control. The results are shown in Tables 24 to 29.
  • Example 69 Comparative Example 13
  • Deodorizing Test of Odor Generated by Microorganism A gauze impregnated with 1 g of Triolein, 1 g of Tricaproin 1 g, and 0.5 g of Androsterone as a substrate was set in a ⁇ 33 mm petri dish. Furthermore, after mixing 1 mL of previously prepared Staphylococcus aureus test bacteria solution (1 ⁇ 10 9 cfu / mL) and 3.5 ⁇ L of geranyl benzoate in 0.9% physiological saline containing 0.2% L-leucin as a substrate, The set gauze was impregnated so as to be uniform.
  • the petri dish was covered, sealed, and cultured at 37 ° C. for 20 hours.
  • the degree of pleasure and discomfort of the smell of the gauze after culture was evaluated sensually according to the following evaluation criteria by 10 expert panelists.
  • the evaluation score was obtained by averaging the evaluation values of 10 expert panelists (Example 69).
  • Example 70 to Example 72 Deodorizing mist was prepared according to the formulation in Table 31.
  • Example 73 to Example 75 Comparative Example 14 to Comparative Example 16
  • Deodorizing test of a worn sock odor by deodorizing mist (test method) 0.6 g of each of the deodorizing mists obtained in Examples 70 to 72 was sprayed onto the washed synthetic fiber sock for the right foot (Examples 73 to 75).
  • the cleaned synthetic fiber sock for the left foot not sprayed with the deodorizing mist was taken as Comparative Example 14 to Comparative Example 16.
  • the degree of pleasure and discomfort of the odor of the socks after wearing for 15 hours by 10 expert panelists was evaluated sensually according to the evaluation criteria.
  • Evaluation criteria used the evaluation criteria of Example 69.
  • the evaluation score was obtained by averaging the evaluation values of 10 specialized panelists. The results are shown in Table 32.
  • the socks of Comparative Examples 14 to 16 not sprayed with the deodorizing mist of the present invention give off odor and felt unpleasant, but the socks of Examples 73 to 75 sprayed with the deodorized mist of the present invention I did not feel any unpleasant smell. It was confirmed that the discomfort is alleviated by the release of the deodorizing component from the fragrance precursor citronellyl phenyl acetate, the compound of Example 13, and the compound of Example 12.
  • Example 76 Deodorant sprays were prepared according to the formulation in Table 33.
  • Example 77 Comparative Example 17
  • Deodorization test of sweat shirt with deodorant spray Test method 1 g of the deodorant spray obtained in Example 76 was sprayed onto the right side of the washed cotton shirt (Example 77). Comparative Example 17 was obtained without spraying a deodorant spray on the left side of the shirt. After wearing the shirt for 24 hours, the degree of pleasure and discomfort of the odor of the right side portion and the left side portion of the shirt was evaluated sensually according to the evaluation criteria by 10 expert panelists. Evaluation criteria used the evaluation criteria of Example 69. The evaluation score was obtained by averaging the evaluation values of 10 specialized panelists. The results are shown in Table 34.
  • the compound represented by the general formula (1) is useful because it can release a fragrance alcohol, a phenol or a phenol derivative which is an aroma component or a deodorizing component by the action of a hydrolytic enzyme or a microorganism.
  • a fragrance alcohol a phenol or a phenol derivative which is an aroma component or a deodorizing component by the action of a hydrolytic enzyme or a microorganism.
  • By blending the compound represented by the general formula (1) of the present invention into a spice composition or various products it is possible to maintain a residual odor with a fresh feeling on clothing, hair or skin, or meet a wide range of deodorizing needs. It has potential in the perfumery industry as it enables product development to be possible.

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Abstract

本発明は、下記式（１）で表わされる香料前駆体に関する。（式（１）中、Ｒ１は水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、ヒドロキシ基、メトキシ基又はエトキシ基を表し、Ｒ２は単結合、置換基を有してもよい炭素数１～２のアルキレン基又は置換基を有してもよいビニレン基を表し、Ｒ３は炭素数５～２０の香料アルコール又は置換基を有してもよいフェノールから、ヒドロキシ基の水素原子を１個除いた残基を表す。）

Description

香料前駆体
　本発明は、香料前駆体、加水分解酵素又は微生物の作用により香料アルコール、フェノール又はフェノール誘導体を放出させる方法、新規化合物、該新規化合物を含む香料組成物及び該香料組成物を含む芳香製品、衣類用製品、頭髪用製品、化粧品、洗浄剤又は消臭剤に関する。
　近年、消費者の香りに対する関心の高まりとともに、製品使用時の香りに対する要望も多岐にわたっている。香りの持続性向上ニーズに対しては、一般的に揮発性の低いラストノート成分を多く配合した調合香料や香料カプセル等が使用されている。
　香りの持続性強化剤としては、例えば、ｐ－メンタン－３，８－ジオール（特許文献１）や３－（メントキシ）－１，２－プロパンジオール（特許文献２）等の保留剤が提案されている。
　また、清潔志向の高まりから、「生活空間におけるニオイ」に敏感な人が多くなっており、それに伴い、これまで生活の中で意識されなかったようなニオイについても、悪臭の対象になる場合が多くなっている。その中でも、人体や洗濯物に関連した悪臭は主に微生物に起因していることが知られている。これらの悪臭に対する消臭方法としては、抗菌剤を用いて微生物の繁殖を抑える方法（特許文献３）や、香料を用いて感覚的に不快感を緩和する方法（特許文献４～５）等が提案されている。
日本国特開平４－３３７３９５号公報 日本国特開２００２－８８３９１号公報 日本国特開２００９－４６４４２号公報 日本国特開２００４－３１５５０２号公報 日本国特開平１１－２８６４２８号公報
　しかしながら、香りの持続性向上に関しては、製品中に調合香料を使用した場合、例えば、洗浄剤を用い衣類や毛髪を洗浄した後は、ほとんどの香料成分が界面活性剤等の洗浄成分とともに水中へ洗い流されてしまう。そのため、衣類や毛髪へ残留する香料成分は極微量にすぎない。
　また、洗浄後の乾燥工程においても多くの香料成分が揮発してしまうため、残香強度が小さくなってしまう。さらに、残香成分は、揮発性の極端に低い香料成分に偏ってしまうため、嗜好性が悪くなりがちで、不快に感じられる場合もある。
　香料カプセルを使用した場合は、残香を高められる場合もあるが、製品中での安定化が難しく応用分野に制限がある。また、香料カプセルは、物理的にカプセルを破壊しなければ香りがしないため、残香を必要としないときに香りを発する場合や残香を求めているときに香りがしない場合がある。よって、香りに対するニーズとカプセルから発香するタイミングがずれるという問題がある。
　また、香りの持続強化剤として保留剤を調合香料とともに使用することにより、やや残香性が向上する場合もあるが、十分満足できる残香持続性は得られていない。
　さらに、保留剤を用いても依然として残香成分が低揮発性成分に偏るため、保留剤の使用は残香の香質改善にはつながっておらず、よりフレッシュ感のある香気が持続する残香持続技術が求められている。
　微生物に起因する悪臭に対する消臭方法に関しては、デオドラント剤等のパーソナルケア製品に抗菌剤を使用した場合、悪臭の原因になっている細菌だけでなく、皮膚に対して有用な皮膚常在菌も同時に殺菌してしまい、皮膚フローラの均衡を壊してしまう可能性がある。皮膚常在菌はｐＨを弱酸性に保ち皮膚感染症を防ぐ役割も果たしており、皮膚の正常性を維持するためには、抗菌剤の多用は必ずしも望ましくない。
　また、抗菌剤を含有する洗浄剤を用い衣類や毛髪を洗浄した後は、ほとんどの抗菌成分が界面活性剤等の洗浄成分とともに水中へ洗い流されてしまうため、衣類や毛髪へ残留する抗菌成分は極微量にすぎない。不快臭を感じない程度まで悪臭原因菌を殺菌するためには、多量の抗菌剤や殺菌効果の高い抗菌剤の使用が必要になるため、人体や環境への悪影響も懸念されると同時にコスト高になる場合もある。
　さらに、香料を感覚的消臭剤として使用した場合、短期的には有効だが、時間の経過に伴い、香料成分が揮発することにより、香り強度が弱くなってしまうため消臭効果が持続しない。
　さらに、微生物に起因する悪臭は、微生物の繁殖が進むにつれて臭気強度及び不快感が高まるため、消費者が本当に消臭効果を必要としているときに、香料の残香強度が弱いため十分な消臭効果を得ることができない場合がある。消臭効果持続性を高める目的で残香性を高めることもできるが、香料組成が揮発性の極端に低い香料成分に偏ってしまうため、嗜好性が悪くなりがちで、不快に感じられる場合もある。
　また、香り強度の強い香料を使用することや、賦香率を極端に高めることも考えられるが、例えば、デオドラント製品使用開始時、身体用洗浄剤使用時、衣類乾燥時等に香料のにおいが強すぎて、気分を害する場合もある。
　したがって、微生物に起因する悪臭に対しては、微生物が十分繁殖し、悪臭が発生する時期と同じタイミングで消臭効果が発揮できる消臭技術が求められている。
　本発明は、上記従来の実情に鑑みてなされたものであって、洗浄剤を用い衣類や毛髪を洗浄した後や、洗浄後の乾燥工程を経た後であってもフレッシュ感のある香気を持続的に供給できる香料前駆体を提供することを解決すべき課題としている。
　また、本発明は、微生物が十分繁殖し、悪臭が発生する時期と同じタイミングで発香又は消臭できる技術を提供することを解決すべき課題としている。
　本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定構造の化合物が、加水分解酵素又は微生物の作用で香料アルコール、フェノール又はフェノール誘導体を放出することにより、フレッシュ感のある残香持続性を高め、微生物に起因する臭気を緩和することを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は以下の［１］～［８］に関するものである。
［１］下記式（１）で表わされる香料前駆体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
（式（１）中、Ｒ１は水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、ヒドロキシ基、メトキシ基又はエトキシ基を表し、Ｒ２は単結合、置換基を有してもよい炭素数１～２のアルキレン基又は置換基を有してもよいビニレン基を表し、Ｒ３は炭素数５～２０の香料アルコール又は置換基を有してもよいフェノールから、ヒドロキシ基の水素原子を１個除いた残基を表す。）
［２］［１］に記載の香料前駆体に加水分解酵素を作用させる工程を有する、香料アルコール、フェノール又はフェノール誘導体を放出させる方法。
［３］前記加水分解酵素がリパーゼである、［２］に記載の香料アルコール、フェノール又はフェノール誘導体を放出させる方法。
［４］［１］に記載の香料前駆体に微生物を作用させる工程を有する、香料アルコール、フェノール又はフェノール誘導体を放出させる方法。
［５］前記微生物がスタフィロコッカス・アウレウス、スタフィロコッカス・エピデルミディス、コリネバクテリウム・ケセロシス、シュードモナス・エルギノーザ、バチルス・サブティリス、モラクセラ・オスロエンシス、プロピオニバクテリウム・アクネス及びマラセチア・ファーファーからなる群から選ばれる少なくとも一種である、［４］に記載の香料アルコール、フェノール又はフェノール誘導体を放出させる方法。
［６］後述の化合物００１～１１８からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物。
［７］［６］に記載の化合物を含む香料組成物。
［８］［６］に記載の化合物又は［７］に記載の香料組成物を含む芳香製品、衣類用製品、頭髪用製品、化粧品、洗浄剤又は消臭剤。
　本発明により、洗浄剤を用い衣類や毛髪を洗浄した後や、洗浄後の乾燥工程を経た後であってもフレッシュ感のある香気を持続的に供給できる香料前駆体を提供することができる。
　また、本発明により、微生物が十分繁殖し、悪臭が発生する時期と同じタイミングで発香又は消臭できる技術を提供することができる。
　また、後述の化合物００１～１１８を含有させることにより、加水分解酵素を作用させたときに芳香成分を発し、衣類、毛髪あるいは皮膚上でフレッシュ感のある残香が持続したり、微生物を作用させたときに芳香成分又は消臭成分を発し、微生物に起因する不快臭を緩和したりできる香料組成物、芳香製品、衣類用製品、頭髪用製品、化粧品、洗浄剤又は消臭剤を提供することができる。
　以下、本発明を詳細に説明する。
　なお、本発明において、「質量」は「重量」と同義である。
　本発明では、一般式（１）で表される香料前駆体や後述の化合物００１～１１８に、加水分解酵素や微生物を作用させることにより、芳香成分であるアルコール、フェノール又はフェノール誘導体を発生させることができる。
［香料前駆体］
　本願発明の香料前駆体は、下記式（１）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　式（１）中、Ｒ１は水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、ヒドロキシ基、メトキシ基又はエトキシ基を表す。
　炭素数１～１２のアルキル基は、直鎖状でも分岐状でもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等を挙げることができる。
　Ｒ１は、これらの中でも発香性能の観点から、水素原子、ヒドロキシ基又はメトキシ基が好ましく、水素原子がより好ましい。
　式（１）中、Ｒ２は単結合、置換基を有してもよい炭素数１～２のアルキレン基又は置換基を有してもよいビニレン基を表す。
　炭素数１～２のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基を挙げることができる。
　前記アルキレン基又はビニレン基が有してもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、炭素数１～８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－オクチル基、２－エチルヘキシル基、シクロヘキシル基）、炭素数２～５のアルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、シクロペンテン－１－イル基）、炭素数２～３のアルキニル基（例えば、エチニル基、プロパルギル基）、炭素数６～１０のアリール基（例えば、フェニル基、ｐ－トリル基、ナフチル基）、複素環基（例えば、１－ピラゾリル基、１－イミダゾリル基、２－フリル基、２－チエニル基、４－ピリミジニル基、２－ピリジル基、２－ベンゾチアゾリル基）、ニトロ基、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシル基（例えば、ホルミル基、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基）、複素環オキシカルボニル基（例えば、１－ピラゾリルオキシカルボニル基、１－イミダゾリルオキシカルボニル基、２－フリルオキシカルボニル基、２－チエニルオキシカルボニル基、２－テトラヒドロフリルオキシカルボニル基、２－モルホリルオキシカルボニル基）、イミド基（例えば、Ｎ－スクシンイミド基、Ｎ－フタルイミド基）、アルキルスルフィニル基（例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基）、アリールスルフィニル基（例えば、フェニルスルフィニル基）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基）、アリールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基）、複素環スルホニル基（例えば、２－テトラヒドロピラニルスルホニル基）、ホスフィノ基（例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基）、ホスフィニル基（例えば、ホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基）等を挙げることができる。
　Ｒ２は、これらの中でも発香性能の観点から、単結合が好ましい。
　式（１）中、Ｒ３は炭素数５～２０の香料アルコール又は置換基を有してもよいフェノールから、ヒドロキシ基の水素原子を１個除いた残基を表す。
　ここで香料アルコールについて説明する。本明細書において香料アルコールとは、香料として用いられる、ヒドロキシ基を持つ有香化合物を意味する。
　炭素数５～２０の香料アルコールとしては、具体的には、脂肪族アルコール〔例えば、イソアミルアルコール、イソプレゴール、２－エチルヘキサノール、１－オクタノール、３－オクタノール、１－オクテン－３－オール、１－デカノール、１－ドデカノール、２，６－ノナジエノール、ノナノール、２－ノナノール、シス－６－ノネノール、トランス－２，シス－６－ノナジエノール、シス－３，シス－６－ノナジエノール、ブタノール、ヘキサノール、シス－２－ヘキセノール、シス－３－ヘキセノール、シス－４－ヘキセノール、トランス－２－ヘキセノール、トランス－３－ヘキセノール、１－ウンデカノール、ヘプタノール、２－ヘプタノール、３－メチル－１－ペンタノール、２，６－ジメチルヘプタノール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキサノール、ｏ－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキサノール、ｐ－イソプロピルシクロヘキシルメタノール、アンブリノール、１－（２，２，６－トリメチルシクロヘキシル）－３－ヘキサノール、９－デセノール、４－メチル－３－デセン－５－オール、メチルトリメチルシクロペンテニルブテノール、エチルトリメチルシクロペンテニルブテノール、３－メチル－５－（２，２，３－トリメチルシクロペント－３－エン－１－イル）ペンタン－２－オール、３，３－ジメチル－５－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル）－４－ペンタン－２－オール、３－メチル－５－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル）－ペンテン－２－オール、ｐ－イソプロピルシクロヘキサノール、２，４－ジメチル－３－シクロヘキセン－１－メタノール、１－（２－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル）－２－ブタノール、｛１－メチル－２－［（１，２，２－トリメチルビシクロ［３．１．０］ヘクス－３－イル）メチル］シクロプロピル｝メタノール、１－（４－イソプロピル－シクロヘキシル）エタノール、２－｛（１，７，７－トリメチルビシクロ［２．２．１］－２－ヘプチル）オキシ｝－１－エタノール、４－シクロヘキシル－２－メチルブタン－２－オール、（１Ｒ、２Ｓ）－２－ペンチルシクロペンタン－１－オール等〕、テルペンアルコール〔例えば、カルベオール、ボルネオール、イソボルネオール、ピペリトール、ゲラニオール、テトラヒドロゲラニオール、α－又はβ－フェンキルアルコール、２－メチルフェンキルアルコール、α－又はβ－サンタロール、シトロネロール、４－ツヤノール、テルピネオール、４－テルピネオール、ジヒドロテルピネオール、ネロール、ミルセノール、ミルテノール、ムゴール、テトラヒドロムゴール、メントール、ジヒドロミルセノール、テトラヒドロミルセノール、ラバンジュロール、ノポール、ネロリドール、ヒドロキシシトロネロール、ファルネソール、ペリラアルコール、ロジノール、リナロール、ジヒドロリナロール、テトラヒドロリナロール、エチルリナロール、イソプレゴール、ジヒドロファルネソール、イソカンフィルシクロヘキサノール、ベチベロール、セドロール、パチュリアルコール等〕、芳香族アルコール〔例えば、アニスアルコール、α－アミルシンナミックアルコール、３－メチル－５－フェニルペンタノール－１、イソプロピルベンジルカルビノール、カルバクロール、クミンアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、ジメチルフェニルエチルカルビノール、シンナミックアルコール、フェニルアリルアルコール、フェニルエチルカルビノール、フェニルエチルアルコール、３－フェニルプロピルアルコール、ベンジルアルコール、２－メチル－４－フェニルペンタノール、２，２－ジメチル－３－（３－メチルフェニル）プロパノール、３－メチル－５－フェニルペンタノール－１、２－メチル－５－フェニルペンタン－１－オール、４－メチル－２（２－メチルプロピル）テトラヒドロ－２Ｈ－４－ピラノール等〕、オイゲノール、イソオイゲノール、ジヒドロオイゲノール、２－メトキシ－４－ビニルフェノール、チモール、ヒノキチオール、グアヤコール、チャビコール、サリチルアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、ヒドロキシシトロネラールジメチルアセタール、ヒドロキシシトロネラールジエチルアセタール、バニリンプロピレングリコールアセタール、エチルバニリン、バニリン、バニトロープ、４－メチル－２－エトキシフェノール、メチルラベンダーケトン、フラネオール、ラズベリーケトン、マルトール、エチルマルトール、ジンゲロン、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、サリチル酸ブチル、サリチル酸イソブチル、サリチル酸アミル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸プレニル、サリチル酸ヘキシル、ｃｉｓ－３－ヘキセニルサリシレート、サリチル酸シクロヘキシル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸フェニルエチル、サリチル酸イソプロポキシエチル、乳酸エチル、メチルアトラレート等を好ましく例示することができる。
　また、置換基を有してもよいフェノールとしては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　Ｒ３は、これらの中でも香気の観点から、炭素数６～１５の香料アルコールからヒドロキシ基の水素原子を１個除いた残基が好ましい。
（一般式（１）で表される化合物の具体例）
　本発明の一般式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば、後述の化合物００１～１１８や、以下の化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　また、本発明の一般式（１）で表される化合物の具体例としては、後述の実施例で合成した以下の化合物が挙げられる。なお、以下の化合物中、ｎＰｒはノルマルプロピル基を表し、Ｍｅはメチル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　また、本発明の一般式（１）で表される化合物の具体例としては、ゲラニルベンゾエート、ゲラニルフェニルアセテート、ゲラニルサリシレート、フェニルエチルベンゾエート、フェニルエチルフェニルアセテート、フェニルエチルサリシレート、フェニルエチルシンナメート、シトロネリルベンゾエート、シトロネリルフェニルアセテート、シトロネリルサリシレート、リナリルベンゾエート、リナリルシンナメート、リナリルフェニルアセテート、リナリルサリシレート、シンナミルベンゾエート、シンナミルシンナメート、オイゲニルベンゾエート、オイゲニルフェニルアセテート、オイゲニルサリシレート、イソオイゲニルベンゾエート、イソオイゲニルフェニルアセテート、イソオイゲニルサリシレート、メンチルベンゾエート、メンチルフェニルアセテート、メンチルサリシレート、ロジニルベンゾエート、ロジニルフェニルアセテート、ネリルベンゾエート、ネリルフェニルアセテート、ネリルサリシレート、テルピニルベンゾエート、アニシルベンゾエート、アニシルフェニルアセテート、アニシルサリシレート、シス－３－ヘキセニルベンゾエート、シス－３－ヘキセニルフェニルアセテート、シス－３－ヘキセニルサリシレート、バニリルベンゾエート、バニリルフェニルアセテート、９－デセニルベンゾエート等を挙げることができる。
（一般式（１）で表される化合物の合成方法）
　本発明の一般式（１）で表される化合物は、既知の方法により容易に合成することできる。一般式（１）で表される化合物は、例えば、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．５１．１００６（１９８６）又はＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．４６．５２５２（１９８１）に記載の方法に従って合成することができる。
　本発明の一般式（１）で表される化合物の内、以下の式（１ａ）で表される１－（（１Ｒ，６Ｓ）－２，２，６－トリメチルシクロへキシル）－３－ヘキサニルベンゾエートの合成法を以下のスキームに示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　式（１ａ）で表される化合物の合成は、テトラヒドロフラン溶媒中、アンベストール（式（２）で表される化合物）のヒドロキシ基をブチルリチウムでリチオ化後、ベンゾイルクロリドと反応させることで調製することができる。使用するアシル化剤としては、ベンゾイルクロリド又は安息香酸無水物等が好ましい。上記のようにして得られた式（１ａ）で表される化合物は、例えば、抽出、蒸留、再結晶、各種クロマトグラフィー等の通常用いられる操作により、単離精製を行うことができる。
［香料アルコール、フェノール又はフェノール誘導体を放出させる方法］
　一般式（１）で表される化合物に加水分解酵素又は微生物を作用させることにより、芳香成分である香料アルコール、フェノール又はフェノール誘導体を放出させることができる。
　一般式（１）で表される化合物に加水分解酵素を作用させる方法としては、例えば、一般式（１）で表される化合物と加水分解酵素含有水溶液を混合する方法等が挙げられる。
　加水分解酵素含有水溶液中の加水分解酵素の含有率は通常０．００１～５０質量％であり、０．０１～１０質量％が好ましい。
　また、混合する際に用いる一般式（１）で表される化合物の質量は、加水分解酵素含有水溶液１ｇあたり、通常０．００１～１０，０００ｍｇであり、０．０１～１，０００ｍｇが好ましい。
　一般式（１）で表される化合物に加水分解酵素を作用させると、一般式（１）で表される化合物中のエステル結合が加水分解され、香料アルコール、フェノール又はフェノール誘導体が放出される。
　加水分解酵素としては、リパーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、グリコシダーゼ、エステラーゼ等が挙げられるが、これらの中でも、加水分解速度の観点から、リパーゼが特に好ましい。
　リパーゼは脂肪を分解する酵素であれば天然に存在するものでも製剤された市販品でも特に限定されない。
　一般式（１）で表される化合物に微生物を作用させる方法としては、例えば、一般式（１）で表される化合物と微生物培養液を混合する方法等が挙げられる。
　微生物の培養方法は特に限定されず、公知の方法を用いればよい。
　微生物培養液中の菌量は通常１０３～１０１２ｃｆｕ／ｍＬであり、１０６～１０１０ｃｆｕ／ｍＬが好ましい。
　また、混合する際に用いる一般式（１）で表される化合物の質量は、微生物培養液１ｍＬあたり、通常０．０１～１０ｍｇであり、０．１～５ｍｇが好ましい。
　一般式（１）で表される化合物に微生物を作用させると、当該化合物が微生物内部へ取り込まれ代謝され、もしくは、微生物外部へ分泌される酵素群の作用により、当該化合物中のエステル結合が加水分解され、香料アルコール、フェノール又はフェノール誘導体が放出されると考えられる。
　微生物としては、スタフィロコッカス属細菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ）、コリネバクテリウム属細菌（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、プロピオニバクテリウム属細菌（Ｐｒｏｐｉｏｎｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、シュードモナス属細菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）、バチルス属細菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）、モラクセラ属細菌（Ｍｏｒａｘｅｌｌａ）、マラセチア属真菌（Ｍａｌａｓｓｅｚｉａ）等が挙げられる。
　さらに具体的には、スタフィロコッカス・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ）、スタフィロコッカス・エピデルミディス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ）、コリネバクテリウム・キセロシス（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ　ｘｅｒｏｓｉｓ）、プロピオニバクテリウム・アクネス（Ｐｒｏｐｉｏｎｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ　ａｃｎｅｓ）、シュードモナス・エルギノーザ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、バチルス・サブティリス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　ｓｕｂｔｉｌｉｓ）、モラクセラ・オスロエンシス（Ｍｏｒａｘｅｌｌａ　ｏｓｌｏｅｎｓｉｓ）、マラセチア・ファーファー（Ｍａｌａｓｓｅｚｉａ　ｆｕｒｆｕｒ）等が挙げられる。
［化合物００１～１１８］
　本発明の化合物は、以下の表１～１２に示す化合物００１～１１８からなる群から選ばれる少なくとも一種（以下、単に「本発明の化合物」と称することがある。）の新規化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000033
［香料組成物］
　本発明の香料組成物は、本発明の化合物を含む。本発明の化合物は単独あるいは２種類以上組み合わせて使用することができるが、公知の香料成分と適宜組み合わせて使用することもできる。
　公知の香料成分としては、例えば、レモンオイル、オレンジオイル、ライムオイル、ベルガモットオイル、ラバンジンオイル、ラベンダーオイル、ゼラニウムオイル、ローズオイル及びサンダルウッドオイル等の天然精油、α－ピネン、β－ピネン、リモネン、ｐ－サイメン及びツヨン等の炭化水素類、オクタノール及びｐ－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキサノール等の脂肪族アルコール類、メントール、シトロネロール及びゲラニオール等のテルペン系アルコール類、ベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール等の芳香族アルコール類、脂肪族アルデヒド類、テルペン系アルデヒド類、芳香族アルデヒド類、アセタール類、鎖式ケトン類、ダマスコン、β－ヨノン（イオノン）及びメチルヨノン等の環式ケトン類、カルボン、メントン、イソメントン及びカンファー等のテルペン系ケトン類、アセトフェノン及びラズベリーケトン等の芳香族ケトン類、ジベンジルエーテル等のエーテル類、リナロールオキサイド及びローズオキサイド等のオキサイド類、シクロペンタデカノリド及びシクロヘキサデカノリド等のムスク類、γ－ノナラクトン、γ－ウンデカラクトン及びクマリン等のラクトン類、酢酸エステル及びプロピオン酸エステル等の脂肪族エステル類、安息香酸エステル及びフェニル酢酸エステル等の芳香族エステル類等が挙げられる。
　本発明の香料組成物には、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ジエチルフタレート、イソプロピルミリステート、トリエチルシトレート、ベンジルベンゾエート、グリセリン、トリアセチン、ベンジルアルコール、パラフィン、イソパラフィン、ハーコリン等のロジンエステル誘導体、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、エチルカルビトール（ジエチレングリコ－ルモノエチルエーテル）、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレンングリコールプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールブチルエーテル等のグリコールエーテル類、ピネン重合体等のテルペン樹脂、環状シリコーン等のシリコーン類及び水等の溶媒や保留剤が含まれていてもよい。
　また、本発明の香料組成物には、必要に応じて、高級アルコール、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、可溶化剤、安定化剤、冷感剤、防腐剤、抗菌剤、殺菌剤、防カビ剤、殺虫成分、色素等の公知成分がさらに含まれていてもよい。
　本発明の香料組成物の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、本発明の香料組成物は、上述の成分を常法により混合することによって得られる。
　本発明の化合物の、本発明の香料組成物への配合量は、厳密に制限されるものではなく、その香料組成物の用途により種々変えることができるが、０．１～９５．０質量％であることが好ましく、０．５～８０．０質量％であることがより好ましい。
［芳香製品、衣類用製品、頭髪用製品、化粧品、洗浄剤］
　本発明の化合物又は本発明の香料組成物は、単独あるいは２種類以上組み合わせて芳香製品、衣類用製品、頭髪用製品、化粧品又は洗浄剤等の製品に使用することができる。
　さらに、これらの芳香製品、衣類用製品、頭髪用製品、化粧品又は洗浄剤等の製品に、製品自体から発生する香り、製品使用時の香り、及び衣類、毛髪あるいは皮膚からの残香をさらに好適なものとするために、本発明の化合物又は本発明の香料組成物以外に、調合香料；公知のコアシェル型、スターチや加工デンプンを使用したマトリックス型等の粉末香料あるいは香りカプセル；香料をシリカゲルやケイ酸カルシウム等の無機多孔物質やセルロース類等の有機多孔物質に含浸させた香り含浸体；α－シクロデキストリン、β－シクロデキストリン、γ－シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル化β－シクロデキストリン又は高度分岐環状デキストリン等に香料を包接させた香り包接体；香料成分を放出することができるケイ酸エステル化合物、脂肪酸エステル化合物、アセタール化合物、ヘミアセタール化合物、シッフベース化合物、ヘミアミナール化合物もしくはヒドラゾン化合物等の公知の香料前駆体；プロフレグランス；香りプレカーサー；プロパフューム等を組み合わせて適宜配合させてもよい。
　芳香製品としては、例えば、香水、コロン、液体芳香剤、ゲル状芳香剤、粉末状芳香剤、含浸芳香剤、ミスト状芳香剤、エアゾール状芳香剤、熱蒸散式芳香剤、線香、ローソク等が挙げられる。
　衣類用製品としては、例えば、衣類用ミスト、衣類用スプレー、衣類用洗剤、衣類用柔軟剤等が挙げられる。
　頭髪用製品としては、例えば、シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、ヘアトニック、ヘアスタイリング剤、染毛剤、パーマ剤、育毛剤、ヘアコロン等が挙げられる。
　化粧品としては、例えば、化粧水、乳液、クリーム、石鹸、液体石鹸、洗顔料、日焼け止め、制汗剤、入浴剤、口紅、ファンデーション等が挙げられる。
　洗浄剤としては、例えば、トイレ用洗浄剤、トイレ便器用洗浄剤、ガラス用洗浄剤、台所用洗剤、洗濯機用洗浄剤、排水口洗浄剤、風呂用洗浄剤等が挙げられる。
　本発明の化合物は、加水分解酵素の作用により芳香成分を放出するため、本発明の化合物を配合した製品と加水分解酵素を配合した製品とを組み合わせて使用した場合に特に有用である。
　組み合わせて使用する方法は特に限定されないが、衣類用製品同士、頭髪用製品同士、化粧品同士を組み合わせて使用する方法が挙げられる。
　衣類用製品同士の組み合わせとしては、例えば、（Ａ）リパーゼを配合した衣類用洗剤と本発明の化合物を配合した衣類用ミスト、衣類用スプレーあるいは衣類用柔軟剤等とを組み合わせて使用する方法や、（Ｂ）本発明の化合物を配合した衣類用洗剤とリパーゼを配合した衣類用ミスト、衣類用スプレーあるいは衣類用柔軟剤等とを組み合わせて使用する方法が挙げられる。
　頭髪用製品同士の組み合わせとしては、例えば、（Ａ）リパーゼを配合したシャンプーと本発明の化合物を配合したリンス、コンディショナー、トリートメント、ヘアスタイリング剤、育毛剤あるいはヘアコロン等とを組み合わせて使用する方法や、（Ｂ）本発明の化合物を配合したシャンプーとリパーゼを配合したリンス、コンディショナー、トリートメント、ヘアスタイリング剤、育毛剤あるいはヘアコロン等とを組み合わせて使用する方法が挙げられる。
　本発明の化合物の各製品中への配合量は、厳密に制限されるものではなく、その用途により種々変えることができるが、０．０００１～１０質量％であることが好ましく、０．００１～５質量％であることがより好ましい。
［消臭剤］
　本発明の化合物又は本発明の香料組成物は、単独あるいは２種類以上組み合わせて消臭剤に使用することができる。
　本発明の消臭剤には、任意に、洗浄剤、抗菌剤、防黴剤、消臭剤、天然精油、香料、芳香素材、冷感剤、温感剤、防錆剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、水、溶剤、噴射剤、界面活性剤、殺虫剤、忌避剤、防虫剤、撥水剤、分解酵素、帯電防止剤、色素、紫外線吸収剤、防腐剤、キレート剤、酸化防止剤、増粘剤、ゲル化剤、吸水性樹脂、活性炭、シリカ、多孔性物質、樹脂、紙、フェルト、高級アルコール、無機塩等から選ばれるそれぞれの１種又は２種以上の公知の成分を配合し製剤化して用いることができる。
　例えば、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミン、アルキルポリグリコシド、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、加水分解コラーゲンペプチド塩、アシルメチルタウリン酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸塩、アルキル硫酸塩、エーテルカルボン酸塩、エーテルスルホン酸塩、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルトリメチルアンモニウム、アルキルアミン塩、アルキルアミドプロピルアミノオキシド、アルキルベタイン、酢酸ベタイン、脂肪酸石鹸等の洗浄剤；４－クロロ－３，５－キシレノール、イソプロピルメチルフェノール、チモール、ヒノキチオール、フェノール系化合物、ポリフェノール、カテキン、タンニン、これらを含有する天然物、これらの誘導体等を含有する天然物、２－（４’－チアゾリル）－ベンゾイミダゾール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム、トリクロサン、銀イオン、安定化二酸化塩素等の抗菌剤；防黴剤；ラウリルメタアクリレート、ゲラニルクロトネート、ミリスチン酸アセトフェノン、グリオキザール、アビエチン酸、フラボノイド、ポリフェノール、植物エキス、両性界面活性剤、リシノール酸亜鉛等の消臭剤；レモンオイル、オレンジオイル、ライムオイル、ベルガモットオイル、ラバンジンオイル、ラベンダーオイル、ゼラニウムオイル、ローズオイル及びサンダルウッドオイル等の天然精油；α－ピネン、β－ピネン、リモネン、ｐ－サイメン及びツヨン等の炭化水素類；オクタノール及びｐ－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキサノール等の脂肪族アルコール類；メントール、シトロネロール及びゲラニオール等のテルペン系アルコール類；ベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール等の芳香族アルコール類；脂肪族アルデヒド類、テルペン系アルデヒド類、芳香族アルデヒド類、アセタール類、鎖式ケトン類、ダマスコン、β－ヨノン（イオノン）及びメチルヨノン等の環式ケトン類、カルボン、メントン、イソメントン及びカンファー等のテルペン系ケトン類、アセトフェノン及びラズベリーケトン等の芳香族ケトン類、ジベンジルエーテル等のエーテル類、リナロールオキサイド及びローズオキサイド等のオキサイド類、シクロペンタデカノリド及びシクロヘキサデカノリド等のムスク類、γ－ノナラクトン、γ－ウンデカラクトン及びクマリン等のラクトン類、酢酸エステル及びプロピオン酸エステル等の脂肪族エステル類、安息香酸エステル及びフェニル酢酸エステル等の芳香族エステル類等の香料；前記天然精油及び香料により調製した調合香料；公知のコアシェル型、スターチや加工デンプンを使用したマトリックス型等の粉末香料あるいは香りカプセル；香料をシリカゲルやケイ酸カルシウム等の無機多孔物質やセルロース類等の有機多孔物質に含浸させた香り含浸体；α－シクロデキストリン、β－シクロデキストリン、γ－シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル化β－シクロデキストリン又は高度分岐環状デキストリン等に香料を包接させた香り包接体；香料成分を放出することができるケイ酸エステル化合物、脂肪酸エステル化合物、アセタール化合物、ヘミアセタール化合物、シッフベース化合物、ヘミアミナール化合物もしくはヒドラゾン化合物等の公知の香料前駆体、プロフレグランス、香りプレカーサー、プロパフューム等の芳香素材；クエン酸三ナトリウム、クエン酸アンモニウム、亜硝酸ナトリウム、安息香酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム等の防錆剤；シリコーン等の消泡剤；クエン酸、燐酸一水素ナトリウム、燐酸ニ水素ナトリウム、燐酸一水素カリウム、燐酸ニ水素カリウム等のｐＨ調整剤；水、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、変性アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ジエチルフタレート、イソプロピルミリステート、トリエチルシトレート、ベンジルベンゾエート、グリセリン、トリアセチン、ベンジルアルコール、パラフィン、イソパラフィン、ハーコリン等のロジンエステル誘導体、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、エチルカルビトール（ジエチレングリコ－ルモノエチルエーテル）、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレンングリコールプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールブチルエーテル等のグリコールエーテル類、ピネン重合体等のテルペン樹脂、環状シリコーン等のシリコーン類等の溶剤；プロパン、ｎ－ブタン、イソブタン等の液化石油ガス、ジメチルエーテル、ＣＦＣ（Ｃｈｌｏｒｏ　Ｆｌｕｏｒｏ　Ｃａｒｂｏｎ）、ＨＣＦＣ（Ｈｙｄｒｏ　Ｃｈｌｏｒｏ　Ｆｌｕｏｒｏ　Ｃａｒｂｏｎ）、ＨＦＣ（Ｈｙｄｒｏ　Ｆｌｕｏｒｏ　Ｃａｒｂｏｎ）等のフルオロカーボン等の液化ガス、窒素、炭酸ガス、圧縮空気、亜酸化窒素等の圧縮ガス等の噴射剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ソルビタン脂肪酸エステル等の界面活性剤等が挙げられる。
　本発明の製剤化した消臭剤としては、例えば、消臭ミスト、消臭スプレー、液体消臭剤、ゲル消臭剤、固形消臭剤、クリーム消臭剤、シート状消臭剤、粒状消臭剤、ビーズ状消臭剤、粉状消臭剤、燻煙消臭剤、トイレ臭用消臭剤、尿臭用消臭剤、体臭用消臭剤、汗臭用消臭剤、足臭用消臭剤、頭皮臭用消臭剤、加齢臭用消臭剤、介護用消臭剤、生ごみ臭用消臭剤、繊維用消臭剤、生乾き臭用消臭剤、ラウンドリーケア用消臭剤、下駄箱用消臭剤、靴用消臭剤、玄関用消臭剤、室内用消臭剤、寝室用消臭剤、車用消臭剤、排水口臭用消臭剤、ペット用消臭剤、オムツ用消臭剤、タンス用消臭剤、エアコン用消臭剤等が挙げられる。
　本発明の消臭剤は、芳香製品、衣類用製品、頭髪用製品、化粧品、口腔製品、衛生用品、殺虫剤、防虫剤、除湿剤又は洗浄剤等の製品に使用することができる。
　芳香製品としては、例えば、消臭機能を付与した、液体芳香剤、ゲル状芳香剤、粉末状芳香剤、含浸芳香剤、ビーズ状芳香剤、紙芳香剤、透過性フィルム芳香剤、プラグ式芳香剤、ファン式芳香剤、超音波式芳香剤、吸水ポリマー芳香剤、ミスト状芳香剤、エアゾール状芳香剤、熱蒸散式芳香剤、線香、ローソク、リードディフューザー等が挙げられる。
　衣類用製品としては、例えば、消臭機能を付与した、衣類用ミスト、衣類用スプレー、衣類用洗剤、衣類用柔軟剤、しわ取り剤等が挙げられる。
　頭髪用製品としては、例えば、消臭機能を付与した、シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、ヘアトニック、ヘアスタイリング剤、染毛剤、パーマ剤、育毛剤、ヘアローション、ヘアスプレー等が挙げられる。
　化粧品としては、例えば、消臭機能を付与した、化粧水、乳液、クリーム、石鹸、液体石鹸、洗顔料、日焼け止め、制汗剤、入浴剤、口紅、ファンデーション等が挙げられる。
　口腔製品としては、例えば、消臭機能を付与した、歯磨き、マウスウォッシュ、マウススプレー、口中清涼剤、入れ歯用品、ブレスケア製品等が挙げられる。
　衛生用品としては、例えば、消臭機能を付与した、紙おむつ、生理用品、ウェットティッシュ、ティッシュペーパー、トイレットペーパー、マスク等が挙げられる。
　洗浄剤としては、例えば、消臭機能を付与した、トイレ用洗浄剤、トイレ便器用洗浄剤、ガラス用洗浄剤、台所用洗剤、洗濯機用洗浄剤、排水口洗浄剤、風呂用洗浄剤、入れ歯洗浄剤等が挙げられる。
　本発明の化合物の各製品中への配合量は、厳密に制限されるものではなく、その用途により種々変えることができる。本発明の化合物の各製品中への配合量は、０．０００１～１０質量％であることが好ましく、０．００１～５質量％であることがより好ましい。
　以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらにより何ら限定されるものではない。なお、例中、「部」、「％」とあるのは、特に断りのない限り、質量基準を意味する。
（実施例１）３，７－ジメチル－６－オクテニルベンゾエート（シトロネリルベンゾエート）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　（Ｓ）－シトロネロール１．５６ｇ（１０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン２．７９ｍＬ（２０ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン１２．２ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）のトルエン溶液３１．２ｍＬに、０℃にて安息香酸クロリド１．６９ｇ（１２ｍｍｏｌ）を加えて、室温にて２４時間撹拌した。
　反応液を冷却後、水を加えて反応を停止し、トルエンにて抽出した。有機層を水で洗浄後、減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して２．２８ｇの目的物を得た。
（実施例２）１－（（１Ｒ，６Ｓ）－２，２，６－トリメチルシクロへキシル）－３－ヘキサニルベンゾエートの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　１－（（１Ｒ，６Ｓ）－トリメチルシクロヘキシル）－３－ヘキサノール１．０５ｇ（４．６４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液１５．８ｍＬに、０℃にてｎ－ブチルリチウム３．２３ｍＬ（５．１０ｍｍｏｌ）を加えた。０℃にて１時間撹拌後、安息香酸クロリド０．７２ｇ（５．１０ｍｍｏｌ）を加えて０℃にて１時間、室温にて５時間撹拌した。
　反応液を冷却後、塩化アンモニウム水溶液を加えて反応を停止し、トルエンにて抽出した。有機層を水で洗浄後、減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して１．５０ｇの目的物を得た。
（実施例３）１－（（１Ｒ，６Ｓ）－２，２，６－トリメチルシクロへキシル）－３－ヘキサニルアニセートの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　１－（（１Ｒ，６Ｓ）－トリメチルシクロヘキシル）－３－ヘキサノール１．０５ｇ（４．６４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液１５．８ｍＬに、０℃にてｎ－ブチルリチウム３．２３ｍＬ（５．１０ｍｍｏｌ）を加えた。０℃にて１時間撹拌後、ｐ－メトキシ安息香酸クロリド０．８７ｇ（５．１０ｍｍｏｌ）を加えて０℃にて１時間、室温にて５時間撹拌した。
　反応液を冷却後、塩化アンモニウム水溶液を加えて反応を停止し、トルエンにて抽出した。有機層を水で洗浄後、減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して１．６０ｇの目的物を得た。
（実施例４）１－（（１Ｒ，６Ｓ）－２，２，６－トリメチルシクロへキシル）－３－ヘキサニルトルエートの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　１－（（１Ｒ，６Ｓ）－トリメチルシクロヘキシル）－３－ヘキサノール１．０５ｇ（４．６４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液１５．８ｍＬに、０℃にてｎ－ブチルリチウム３．２３ｍＬ（５．１０ｍｍｏｌ）を加えた。０℃にて１時間撹拌後、ｐ－メチル安息香酸クロリド０．７９ｇ（５．１０ｍｍｏｌ）を加えて０℃にて０．５時間、室温にて２時間撹拌した。
　反応液を冷却後、塩化アンモニウム水溶液を加えて反応を停止し、トルエンにて抽出した。有機層を水で洗浄後、減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して１．５０ｇの目的物を得た。
（実施例５）１－（（１Ｒ，６Ｓ）－２，２，６－トリメチルシクロへキシル）－３－ヘキサニルシンナメートの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　１－（（１Ｒ，６Ｓ）－トリメチルシクロヘキシル）－３－ヘキサノール１．０５ｇ（４．６４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液１５．８ｍＬに、０℃にてｎ－ブチルリチウム３．２３ｍＬ（５．１０ｍｍｏｌ）を加えた。０℃にて１時間撹拌後、シンナモイルクロリド０．８５ｇ（５．１０ｍｍｏｌ）を加えて０℃にて１時間、室温にて５時間撹拌した。
　反応液を冷却後、塩化アンモニウム水溶液を加えて反応を停止し、トルエンにて抽出した。有機層を水で洗浄後、減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して１．５７ｇの目的物を得た。
（実施例６）
（１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ）－イソプロピル－５－メチルシクロヘキシルベンゾエート（メンチルベンゾエート）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　（１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ）－２－イソプロピル－５－メチルシクロヘキサノール１．５６ｇ（１０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液２３．４ｍＬに、０℃にてｎ－ブチルリチウム６．６５ｍＬ（１０．５ｍｍｏｌ）を加えた。０℃にて１時間撹拌後、安息香酸クロリド１．４８ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）を加えて０℃にて１．０時間、室温にて４時間撹拌した。
　反応液を冷却後、塩化アンモニウム水溶液を加えて反応を停止し、トルエンにて抽出した。有機層を水で洗浄後、減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して２．５５ｇの目的物を得た。
（実施例７）（Ｓ，Ｅ）－３，７，１１－トリメチル－６，１０－ドデカジエニルベンゾエートの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　（Ｓ）－ジヒドロファルネソール１．１２ｇ（５ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１．３９ｍＬ（１０ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン１２．２ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）のトルエン溶液２２．４ｍＬに、０℃にて安息香酸クロリド０．８４ｇ（６ｍｍｏｌ）を加えて、室温にて２４時間撹拌した。
　反応液を冷却後、水を加えて反応を停止し、トルエンにて抽出した。有機層を水で洗浄後、減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して１．５８ｇの目的物を得た。
（実施例８）（Ｓ，Ｅ）－３，７，１１－トリメチル－６，１０－ドデカジエニルアニセートの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
　（Ｓ）－ジヒドロファルネソール１．１２ｇ（５ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１．３９ｍＬ（１０ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン１２．２ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）のトルエン溶液２２．４ｍＬに、０℃にてｐ－メトキシ安息香酸クロリド１．０２ｇ（６ｍｍｏｌ）を加えて、室温にて２４時間撹拌した。
　反応液を冷却後、水を加えて反応を停止し、トルエンにて抽出した。有機層を水で洗浄後、減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して１．５８ｇの目的物を得た。
（実施例９）（Ｓ，Ｅ）－３，７，１１－トリメチル－６，１０－ドデカジエニルトルエートの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　（Ｓ）－ジヒドロファルネソール１．１２ｇ（５ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１．３９ｍＬ（１０ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン１２．２ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）のトルエン溶液２２．４ｍＬに、０℃にてｐ－メチル安息香酸クロリド０．９３ｇ（６ｍｍｏｌ）を加えて、室温にて２４時間撹拌した。
　反応液を冷却後、水を加えて反応を停止し、トルエンにて抽出した。有機層を水で洗浄後、減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して１．５９ｇの目的物を得た。
（実施例１０）（Ｓ，Ｅ）－３，７，１１－トリメチル－６，１０－ドデカジエニルシンナメートの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
　（Ｓ）－ジヒドロファルネソール１．１２ｇ（５ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１．３９ｍＬ（１０ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン１２．２ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）のトルエン溶液２２．４ｍＬに、０℃にてシンナモイルクロリド１．２０ｇ（７．２ｍｍｏｌ）を加えて、室温にて２４時間撹拌した。
　反応液を冷却後、水を加えて反応を停止し、トルエンにて抽出した。有機層を水で洗浄後、減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して１．５５ｇの目的物を得た。
（実施例１１）（Ｚ）－３－ヘキセニルベンゾエートの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
　（Ｚ）－３－ヘキセノール１．００ｇ（１０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン２．７９ｍＬ（２０ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン１２．２ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）のトルエン溶液３０ｍＬに、０℃にて安息香酸クロリド１．６９ｇ（１２ｍｍｏｌ）を加えて、室温にて２４時間撹拌した。
　反応液を冷却後、水を加えて反応を停止し、トルエンにて抽出した。有機層を水で洗浄後、減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して１．９０ｇの目的物を得た。
（実施例１２）４－アリル－２－メトキシフェニルベンゾエートの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
　オイゲノール１．６４ｇ（１０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン２．０９ｍＬ（１５ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン１２．２ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）のトルエン溶液４１．０ｍＬに、０℃にて安息香酸クロリド１．６９ｇ（１２ｍｍｏｌ）を加えて、室温にて２４時間撹拌した。
　反応液を冷却後、水を加えて反応を停止し、トルエンにて抽出した。有機層を水で洗浄後、減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して２．６７ｇの目的物を得た。
（実施例１３）４－ホルミル－２－メトキシフェニルベンゾエートの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
　バニリン１．５２ｇ（１０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン２．０９ｍＬ（１５ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン１２．２ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）のトルエン溶液３８．０ｍＬに、０℃にて安息香酸クロリド１．６９ｇ（１２ｍｍｏｌ）を加えて、室温にて２４時間撹拌した。
　反応液を冷却後、水を加えて反応を停止し、トルエンにて抽出した。有機層を水で洗浄後、減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して２．５４ｇの目的物を得た。
（実施例１４）９－デセニルベンゾエートの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
　９－デセン－１－オール１．５６ｇ（１０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン２．７９ｍＬ（２０ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン１２．２ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）のトルエン溶液３１．２ｍＬに、０℃にて安息香酸クロリド１．６９ｇ（１２ｍｍｏｌ）を加えて、室温にて５時間撹拌した。
　反応液を冷却後、水を加えて反応を停止し、トルエンにて抽出した。有機層を水で洗浄後、減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して２．５４ｇの目的物を得た。
（実施例１５～実施例３３）リパーゼ発香試験
　香料前駆体１０ｍｇ及びリパーゼ製剤１％水溶液１ｇをバイアル瓶に入れ混合し密閉後、ヘッドスペース成分をＧＣ／ＭＳ分析を行うことにより発香化合物のピーク面積を得た。コントロールとしてリパーゼ製剤１％水溶液の代わりに水を用い、同様の方法によってコントロールのピーク面積を得た。発香量は、得られた発香化合物のピーク面積とコントロールのピーク面積の差から求めた。結果を表１３及び表１４に示す。
（ＧＣ／ＭＳ測定条件）
測定機器：７８９０ＧＣ／５９７５ＭＳＤ（Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｔｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社）
カラム：ＢＣ－ＷＡＸ　５０ｍ×０．２５ｍｍＩ．Ｄ．
昇温：７０℃→２２０℃、４℃／分
スプリット比：６０：１
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000049
（実施例３４～実施例３５、比較例１）シャンプー使用時の毛髪からの発香確認試験
　表１５の処方に従いシャンプーを調製した。長さ１０ｃｍの毛束を調製したシャンプーを用いて洗浄し、水道水ですすいだ。室温にて１５時間乾燥後の毛束にリパーゼ製剤１％水溶液を約０．３ｇ噴霧し、毛束のにおいを嗅ぎ毛髪からの発香の有無を調べた。リパーゼ製剤としてＡＹ「アマノ」３０ＳＤを使用した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000050
　実施例３４で調製したシャンプーを使用して得られた乾燥後の毛髪にリパーゼを作用させることにより、ゲラニオールのにおいが発香することが確認できた。
　実施例３５で調製したシャンプーを使用して得られた乾燥後の毛髪にリパーゼを作用させることにより、オイゲノールのにおいが発香することが確認できた。
　比較例１で調製したシャンプーを使用して得られた乾燥後の毛髪にリパーゼを作用させたが、においは確認できなかった。
（実施例３６～実施例３７、比較例２）コンディショナー使用時の毛髪からの発香確認試験
　表１６の処方に従いコンディショナーを調製した。長さ１０ｃｍの毛束を調製したコンディショナーで処理をし、水道水ですすいだ。室温にて１５時間乾燥後の毛束にリパーゼ製剤１％水溶液を約０．３ｇ噴霧し、毛束のにおいを嗅ぎ毛髪からの発香の有無を調べた。リパーゼ製剤としてＡＹ「アマノ」３０ＳＤを使用した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000051
　実施例３６で調製したコンディショナーを使用して得られた乾燥後の毛髪にリパーゼを作用させることにより、メントールのにおいが発香することが確認できた。
　実施例３７で調製したコンディショナーを使用して得られた乾燥後の毛髪にリパーゼを作用させることにより、シトロネロールのにおいが発香することが確認できた。
　比較例２で調製したコンディショナーを使用して得られた乾燥後の毛髪にリパーゼを作用させたが、においは確認できなかった。
（実施例３８～実施例４０、比較例３）液体洗剤使用時のタオルからの発香確認試験
　表１７の処方に従い液体洗剤を調製した。木綿製タオルを調製した液体洗剤で洗浄し、水道水ですすいだ。室温にて１５時間乾燥後のタオルにリパーゼ製剤１％水溶液を約０．３ｇ噴霧し、タオルのにおいを嗅ぎタオルからの発香の有無を調べた。リパーゼ製剤としてＡＹ「アマノ」３０ＳＤを使用した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000052
　実施例３８で調製した液体洗剤を使用して得られた乾燥後のタオルに、リパーゼを作用させることにより、フェニルエチルアルコールのにおいが発香することが確認できた。
　実施例３９で調製した液体洗剤を使用して得られた乾燥後のタオルに、リパーゼを作用させることにより、シトロネロールのにおいが発香することが確認できた。
　実施例４０で調製した液体洗剤を使用して得られた乾燥後のタオルに、リパーゼを作用させることにより、オイゲノールのにおいが発香することが確認できた。
　比較例３で調製した液体洗剤を使用して得られた乾燥後のタオルに、リパーゼを作用させたが、においは確認できなかった。
（実施例４１～実施例４３、比較例４）柔軟剤使用時のタオルからの発香確認試験
　表１８の処方に従い柔軟剤を調製した。木綿製タオルを調製した柔軟剤で処理し、水道水ですすいだ。室温にて１５時間乾燥後のタオルにリパーゼ製剤１％水溶液を約０．３ｇ噴霧し、タオルのにおいを嗅ぎタオルからの発香の有無を調べた。リパーゼ製剤としてＡＹ「アマノ」３０ＳＤを使用した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000053
　実施例４１で調製した柔軟剤を使用して得られた乾燥後のタオルに、リパーゼを作用させることにより、フェニルエチルアルコールのにおいが発香することが確認できた。
　実施例４２で調製した柔軟剤を使用して得られた乾燥後のタオルに、リパーゼを作用させることにより、ゲラニオールのにおいが発香することが確認できた。
　実施例４３で調製した柔軟剤を使用して得られた乾燥後のタオルに、リパーゼを作用させることにより、ジヒドロファルネソールのにおいが発香することが確認できた。
　比較例４で調製した柔軟剤を使用して得られた乾燥後のタオルに、リパーゼを作用させたが、においは確認できなかった。
（実施例４４～実施例４５、比較例５）香料組成物
　表１９の処方に従い、香料組成物を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000054
（実施例４６～実施例５１、比較例６～比較例１２）液体洗剤・柔軟剤併用試験
　表２０の処方に従いリパーゼ配合及び無配合の液体洗剤を調製した。また、表２１の処方に従い柔軟剤を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000056
　得られた液体洗剤で木綿製タオルを洗浄し、洗浄後の木綿製タオルを脱水後、得られた柔軟剤で処理を行なった。脱水後一晩乾燥させた。専門パネラー１０名により、乾燥中及び乾燥後の木綿タオルの香り強度及びフレッシュ感を下記の評価基準に従い評価した。評価点数は専門パネラー１０名の評価値を平均して求めた。結果を表２２及び表２３に示す。
（香り強度の評価基準）
０：無臭
１：やっと感知できるにおい
２：何のにおいであるかわかるが弱い
３：楽に感知できるにおい
４：強いにおい
５：強烈なにおい
（フレッシュ感の評価基準）
０：フレッシュ感が感じられない
１：かすかにフレッシュ感が感じられる
２：ややフレッシュ感が感じられる
３：フレッシュ感が感じられる
４：かなりフレッシュ感が感じられる
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000058
　表２２及び表２３の結果から、本発明の一般式（１）で表される化合物を配合した調合香料を使用した柔軟剤とリパーゼを配合した液体洗剤を併用することで発香が起こり、香り強度及び残香のフレッシュ感が高まることが確認できた。
　表２２及び表２３の結果から、本発明の香料前駆体は、リパーゼの作用によりヒドロキシ基を有する発香化合物を放出することが確認できた。
（実施例５２～６８）微生物による発香試験
（微生物培養方法）
Staphylococcus aureus NBRC12732株、Corynebacterium xerosis JCM1324株、Pseudomonas aeruginosa NBRC13275株、及びMoraxella osloensis ATCC19976株の培養
　ミュラー・ヒントン液体培地に各菌体をそれぞれ接種後、３０℃で２０時間振とう培養を行った。得られた前培養液３ｍＬをバイアル瓶に移し、香料前駆体１０ｍｇをそれぞれ混合し密閉後、さらに３０℃で２０時間振とう培養した。
Propionibacterium acnes JCM6473株の培養
　Ｈｅｍｉｎ０．５ｐｐｍ及びＭｅｎａｄｉｏｎｅ０．５ｐｐｍ含有ＧＡＭブイヨン液体培地に菌体を接種後、嫌気条件下、２８℃で３日間静置培養した。得られた前培養液３ｍＬをバイアル瓶に移し、香料前駆体１０ｍｇをそれぞれ混合し密閉後、さらに２８℃で３日間静置培養した。
Malassezia furfur NBRC0656株の培養
　０．１％Ｔｗｅｅｎ８０含有サブロー液体培地に菌体を接種後、嫌気条件下、２８℃で３日間静置培養した。得られた前培養液３ｍＬをバイアル瓶に移し、香料前駆体１０ｍｇを混合し密閉後、さらに２８℃で３日間静置培養した。
（試験方法）
　香料前駆体１０ｍｇを混合した微生物培養液３ｍＬのバイアル瓶中に含まれるヘッドスペース成分をＧＣ／ＭＳ分析を行うことにより発香化合物のピーク面積を得た。香料前駆体を混合していない微生物培養液をコントロールとし、同様の方法によってコントロールのピーク面積を得た。発香量は、得られた発香化合物のピーク面積とコントロールのピーク面積の差から求めた。結果を表２４～表２９に示す。
（ＧＣ／ＭＳ測定条件）
測定機器：７８９０ＧＣ／５９７５ＭＳＤ（Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社）
カラム：ＢＣ－ＷＡＸ　５０ｍ×０．２５ｍｍＩ．Ｄ．
昇温：７０℃→２２０℃、４℃／分
スプリット比：ｓｐｌｉｔｌｅｓｓ
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000059
　表２４の結果から、本発明の香料前駆体は、Staphylococcus aureus NBRC12732の作用によりヒドロキシ基を有する発香化合物を放出することが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000060
　表２５の結果から、本発明の香料前駆体は、Corynebacterium xerosis JCM1324の作用によりヒドロキシ基を有する発香化合物を放出することが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000061
　表２６の結果から、本発明の香料前駆体は、Pseudomonas aeruginosa NBRC13275の作用によりヒドロキシ基を有する発香化合物を放出することが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000062
　表２７の結果から、本発明の香料前駆体は、Moraxella osloensis ATCC19976の作用によりヒドロキシ基を有する発香化合物を放出することが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000063
　表２８の結果から、本発明の香料前駆体は、Propionibacterium acnes JCM6473の作用によりヒドロキシ基を有する発香化合物を放出することが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000064
　表２９の結果から、本発明の香料前駆体は、Malassezia furfur NBRC0656の作用によりヒドロキシ基を有する発香化合物を放出することが確認された。
（実施例６９、比較例１３）微生物により発生した臭気の消臭試験
（試験方法）
　φ３３ｍｍシャーレに、基質としてＴｒｉｏｌｅｉｎ１ｇ、Ｔｒｉｃａｐｒｏｉｎ１ｇ及びＡｎｄｒｏｓｔｅｒｏｎｅ０．５ｇを染み込ませたガーゼをセットした。さらに、基質として０．２％Ｌ－ｌｅｕｃｉｎを含む０．９％生理食塩水中に、あらかじめ調製したStaphylococcus aureus試験菌液（１×１０９ｃｆｕ／ｍＬ）１ｍＬ及びゲラニルベンゾエート３．５μＬを混合後、セットしたガーゼに均一になるように含浸させた。
　シャーレに蓋をし、密閉後、３７℃で２０時間培養した。専門パネラー１０名により、培養後のガーゼのにおいの快・不快度を下記の評価基準に従い官能的に評価した。評価点数は専門パネラー１０名の評価値を平均して求めた（実施例６９）。
　ゲラニルベンゾエートを混合しなかった以外は、実施例６９と同様に培養後のガーゼのにおいの快・不快度を評価した（比較例１３）。結果を表３０に示す。
　なお、Ｔｒｉｏｌｅｉｎ、Ｔｒｉｃａｐｒｏｉｎ、Ａｎｄｒｏｓｔｅｒｏｎｅ及びＬ‐ｌｅｕｃｉｎは、微生物の作用により悪臭を発生することが知られている。
（快・不快度評価基準）
＋４：極端に快
＋３：非常に快
＋２：快
＋１：やや快
０：快でも不快でもない
－１：やや不快
－２：不快
－３：非常に不快
－４：極端に不快
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000065
　表３０の結果から、比較例１３に示すとおり、本試験条件によりStaphylococcus aureusの繁殖に伴い悪臭が発生することが確認された。また、実施例６９に示すとおり、香料前駆体であるゲラニルベンゾエートは、Staphylococcus aureusに起因する悪臭の不快度を緩和できることが確認された。
（実施例７０～実施例７２）
　表３１の処方に従い消臭ミストを調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000066
（実施例７３～実施例７５、比較例１４～比較例１６）消臭ミストによる着用靴下臭の消臭試験
（試験方法）
　右足用の洗浄済の化繊靴下に、実施例７０～実施例７２で得られた消臭ミストを各々０．６ｇ噴霧した（実施例７３～実施例７５）。消臭ミストを噴霧しなかった左足用の洗浄済の化繊靴下を比較例１４～比較例１６とした。専門パネラー１０名により１５時間着用後の靴下のにおいの快・不快度を評価基準に従い官能的に評価した。評価基準は、実施例６９の評価基準を使用した。評価点数は専門パネラー１０名の評価値を平均して求めた。結果を表３２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000067
　本発明の消臭ミストを噴霧していない比較例１４～比較例１６の靴下は臭気を発し、不快に感じられたが、本発明の消臭ミストを噴霧した実施例７３～実施例７５の靴下では不快臭が感じられなかった。香料前駆体であるシトロネリルフェニルアセテート、実施例１３の化合物及び実施例１２の化合物から消臭成分が放出されることにより不快感が緩和されることが確認できた。
（実施例７６）
　表３３の処方に従い消臭スプレーを調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000068
（実施例７７、比較例１７）消臭スプレーによる汗シャツの消臭試験
（試験方法）
　洗浄済の木綿製シャツの右脇部分に、実施例７６で得られた消臭スプレーを１ｇ噴霧した（実施例７７）。前記シャツの左脇部分には消臭スプレーを噴霧せずに、比較例１７とした。前記シャツを２４時間着用後、専門パネラー１０名により、前記シャツの右脇部分と左脇部分のにおいの快・不快度を評価基準に従い官能的に評価した。評価基準は、実施例６９の評価基準を使用した。評価点数は専門パネラー１０名の評価値を平均して求めた。結果を表３４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000069
　本発明の消臭スプレーを噴霧していない前記シャツの左脇部分は臭気を発し、不快に感じられたが、本発明の消臭スプレーを噴霧した前記シャツの右脇部分は不快臭が感じられなかった。香料前駆体である実施例３の化合物から芳香成分が放出されることにより不快感が緩和されることが確認できた。
　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は２０１７年９月２５日出願の日本特許出願（特願２０１７－１８４０２６）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
　一般式（１）で表される化合物は、加水分解酵素あるいは微生物の作用により芳香成分又は消臭成分である香料アルコール、フェノール又はフェノール誘導体を放出することができるため有用である。
　本発明の一般式（１）で表される化合物を香料組成物又は各種製品に配合することにより、衣類、毛髪あるいは皮膚上でフレッシュ感のある残香を持続させたり、幅広い消臭ニーズに応えたりできる製品開発が可能になるため、香料産業における利用可能性を有している。

Claims (8)

  1. 　下記式（１）で表わされる香料前駆体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式（１）中、Ｒ１は水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、ヒドロキシ基、メトキシ基又はエトキシ基を表し、Ｒ２は単結合、置換基を有してもよい炭素数１～２のアルキレン基又は置換基を有してもよいビニレン基を表し、Ｒ３は炭素数５～２０の香料アルコール又は置換基を有してもよいフェノールから、ヒドロキシ基の水素原子を１個除いた残基を表す。）
  2. 　請求項１に記載の香料前駆体に加水分解酵素を作用させる工程を有する、香料アルコール、フェノール又はフェノール誘導体を放出させる方法。
  3. 　前記加水分解酵素がリパーゼである、請求項２に記載の香料アルコール、フェノール又はフェノール誘導体を放出させる方法。
  4. 　請求項１に記載の香料前駆体に微生物を作用させる工程を有する、香料アルコール、フェノール又はフェノール誘導体を放出させる方法。
  5. 　前記微生物がスタフィロコッカス・アウレウス、スタフィロコッカス・エピデルミディス、コリネバクテリウム・ケセロシス、シュードモナス・エルギノーザ、バチルス・サブティリス、モラクセラ・オスロエンシス、プロピオニバクテリウム・アクネス及びマラセチア・ファーファーからなる群から選ばれる少なくとも一種である、請求項４に記載の香料アルコール、フェノール又はフェノール誘導体を放出させる方法。
  6. 　下記化合物００１～１１８からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
    Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
    Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
    Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
    Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
    Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
    Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
    Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
    Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
    Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
    Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
    Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
  7. 　請求項６に記載の化合物を含む香料組成物。
  8. 　請求項６に記載の化合物又は請求項７に記載の香料組成物を含む芳香製品、衣類用製品、頭髪用製品、化粧品、洗浄剤又は消臭剤。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020260598A1 (en) 2019-06-27 2020-12-30 Firmenich Sa Perfumed consumer products
US20220380290A1 (en) * 2021-05-17 2022-12-01 P2 Science, Inc. Aryl terpene esters

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3572518A4 (en) * 2017-01-19 2021-03-24 Takasago International Corporation METHOD FOR RELEASE OF ALDEHYDE OR KETONE
CN112759517B (zh) * 2020-12-28 2022-07-08 东莞波顿香料有限公司 青椒香气化合物及其制备方法和应用

Citations (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4168248A (en) * 1972-11-13 1979-09-18 Fritzsche Dodge & Olcott Inc. Perfume compositions
JPH03297685A (ja) * 1990-04-16 1991-12-27 Oji Paper Co Ltd 感熱記録体
JPH04337395A (ja) 1991-05-13 1992-11-25 Kanebo Ltd 香料組成物
JPH05148190A (ja) * 1991-04-22 1993-06-15 Philip Morris Prod Inc バニリン放出添加剤
JPH09132527A (ja) * 1995-11-08 1997-05-20 Pola Chem Ind Inc メラニン産生抑制剤及び皮膚外用剤
JPH09241116A (ja) * 1996-03-05 1997-09-16 Lion Corp 化粧料組成物
JPH11147852A (ja) * 1997-06-23 1999-06-02 Givaudan Roure Internatl Sa 官能性化合物及び抗微生物化合物前駆体
JPH11286428A (ja) 1998-03-31 1999-10-19 Takasago Internatl Corp 加齢臭抑制香料組成物
JPH11512132A (ja) * 1995-08-31 1999-10-19 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 悪臭減少剤としてアリル系アルコール香料の使用
JP2000512663A (ja) * 1996-02-21 2000-09-26 ジボーダン―ルール（アンテルナシヨナル）ソシエテ アノニム フレイグランス先駆体
JP2002088391A (ja) 2000-09-12 2002-03-27 Takasago Internatl Corp 香料の香り立ち及び持続性の強化方法及び強化剤
JP2002540184A (ja) * 1999-03-26 2002-11-26 フイルメニツヒ ソシエテ アノニム 環式化合物およびその芳香性アルコール前駆体としての使用
JP2003055314A (ja) * 2001-08-20 2003-02-26 Fujita Masao ヒドロキシけい皮酸誘導体及びこれを用いた抗酸化剤
JP2003160792A (ja) * 2001-08-20 2003-06-06 Haarmann & Reimer Gmbh 貯蔵調製物
JP2004107207A (ja) * 2002-09-13 2004-04-08 Takasago Internatl Corp ホートリエノールおよびそのエステルの製造方法
JP2004262900A (ja) * 2003-03-04 2004-09-24 Takasago Internatl Corp 体臭抑制香料組成物
JP2004315502A (ja) 2003-03-31 2004-11-11 Kao Corp 腋臭の消臭用組成物及びその皮膚化粧料
US20040248762A1 (en) * 2003-06-09 2004-12-09 Mcgee Thomas Malodor counteractant compositions
JP2007290983A (ja) * 2006-04-21 2007-11-08 Lion Corp 防臭組成物およびデオドラント剤
WO2008032847A1 (fr) * 2006-09-11 2008-03-20 Up Well Co. Ltd. Préparation externe pour la peau
JP2008530196A (ja) * 2005-02-17 2008-08-07 フレクシトラル・インコーポレーテッド 芳香化学物質
JP2008280318A (ja) * 2007-05-10 2008-11-20 Koei Kogyo Kk 皮膚外用剤
JP2009046442A (ja) 2007-08-22 2009-03-05 Mandom Corp 腋臭原因菌用抗菌剤、並びに該抗菌剤を含有する腋臭防止剤
JP2012097367A (ja) * 2010-10-29 2012-05-24 Kao Corp 繊維製品から発生する異臭物質を低減させる方法
WO2016113151A1 (en) * 2015-01-12 2016-07-21 Firmenich Sa Intermediate compounds for producing perfuming ingredients
CN106866419A (zh) * 2017-04-14 2017-06-20 石河子大学 一类萜酯化合物及其制备方法和用途
JP2017179670A (ja) * 2016-03-31 2017-10-05 ライオン株式会社 繊維製品用処理剤組成物
JP2017184026A (ja) 2016-03-30 2017-10-05 Kddi株式会社 送信装置、送信方法、システム、受信装置および受信方法
WO2018135647A1 (ja) * 2017-01-19 2018-07-26 高砂香料工業株式会社 アルデヒド又はケトンを放出させる方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5228461A (en) 1991-04-22 1993-07-20 Philip Morris Incorporated Smoking compositions containing a vanillin-release additive
US6576247B1 (en) 1994-11-10 2003-06-10 Kanebo Ltd. And T. Hasegawa Co. Ltd. Sustained-release aromatic and method of detecting micro-organism by using the same
EP0887338B1 (en) 1997-06-23 2002-10-09 Givaudan SA Carbonates for the delivery of aldehydes and/or ketones
DE69920567T2 (de) 1998-03-31 2005-10-06 Shiseido Co. Ltd. Methode zur Verhütung des Körpergeruchs von alten Leute
US6939835B2 (en) 1999-03-26 2005-09-06 Firmenich Sa Cyclic compounds and their use as precursors of fragrant alcohols
US8592361B2 (en) 2002-11-25 2013-11-26 Colgate-Palmolive Company Functional fragrance precursor
WO2004078154A1 (en) 2003-03-03 2004-09-16 Takasago International Corporation Pseudo body odor composition and perfume composition for inhibiting body odor
US6787674B1 (en) * 2003-03-27 2004-09-07 Council Of Scientific And Industrial Research (+)-1-Bisabolone isolated from cymbopogon flexuosus and antibacterial activity thereof
GB0611770D0 (en) 2006-06-15 2006-07-26 Givaudan Sa Compounds
MX2010009854A (es) 2008-03-14 2010-09-30 Kao Corp Agente para liberacion de sustancia funcional.
EP2496548B1 (en) * 2009-11-04 2013-08-28 Firmenich S.A. Esters as perfuming ingredients
JP5676014B2 (ja) 2010-12-21 2015-02-25 コルゲート・パーモリブ・カンパニーＣｏｌｇａｔｅ−Ｐａｌｍｏｌｉｖｅ Ｃｏｍｐａｎｙ 抗菌剤としてのハロゲン化ビフェノール
AR105148A1 (es) * 2014-09-26 2017-09-13 Procter & Gamble Composiciones para reducir el mal olor

Patent Citations (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4168248A (en) * 1972-11-13 1979-09-18 Fritzsche Dodge & Olcott Inc. Perfume compositions
JPH03297685A (ja) * 1990-04-16 1991-12-27 Oji Paper Co Ltd 感熱記録体
JPH05148190A (ja) * 1991-04-22 1993-06-15 Philip Morris Prod Inc バニリン放出添加剤
JPH04337395A (ja) 1991-05-13 1992-11-25 Kanebo Ltd 香料組成物
JPH11512132A (ja) * 1995-08-31 1999-10-19 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 悪臭減少剤としてアリル系アルコール香料の使用
JPH09132527A (ja) * 1995-11-08 1997-05-20 Pola Chem Ind Inc メラニン産生抑制剤及び皮膚外用剤
JP2000512663A (ja) * 1996-02-21 2000-09-26 ジボーダン―ルール（アンテルナシヨナル）ソシエテ アノニム フレイグランス先駆体
JPH09241116A (ja) * 1996-03-05 1997-09-16 Lion Corp 化粧料組成物
JPH11147852A (ja) * 1997-06-23 1999-06-02 Givaudan Roure Internatl Sa 官能性化合物及び抗微生物化合物前駆体
JPH11286428A (ja) 1998-03-31 1999-10-19 Takasago Internatl Corp 加齢臭抑制香料組成物
JP2002540184A (ja) * 1999-03-26 2002-11-26 フイルメニツヒ ソシエテ アノニム 環式化合物およびその芳香性アルコール前駆体としての使用
JP2002088391A (ja) 2000-09-12 2002-03-27 Takasago Internatl Corp 香料の香り立ち及び持続性の強化方法及び強化剤
JP2003055314A (ja) * 2001-08-20 2003-02-26 Fujita Masao ヒドロキシけい皮酸誘導体及びこれを用いた抗酸化剤
JP2003160792A (ja) * 2001-08-20 2003-06-06 Haarmann & Reimer Gmbh 貯蔵調製物
JP2004107207A (ja) * 2002-09-13 2004-04-08 Takasago Internatl Corp ホートリエノールおよびそのエステルの製造方法
JP2004262900A (ja) * 2003-03-04 2004-09-24 Takasago Internatl Corp 体臭抑制香料組成物
JP2004315502A (ja) 2003-03-31 2004-11-11 Kao Corp 腋臭の消臭用組成物及びその皮膚化粧料
US20040248762A1 (en) * 2003-06-09 2004-12-09 Mcgee Thomas Malodor counteractant compositions
JP2008530196A (ja) * 2005-02-17 2008-08-07 フレクシトラル・インコーポレーテッド 芳香化学物質
JP2007290983A (ja) * 2006-04-21 2007-11-08 Lion Corp 防臭組成物およびデオドラント剤
WO2008032847A1 (fr) * 2006-09-11 2008-03-20 Up Well Co. Ltd. Préparation externe pour la peau
JP2008280318A (ja) * 2007-05-10 2008-11-20 Koei Kogyo Kk 皮膚外用剤
JP2009046442A (ja) 2007-08-22 2009-03-05 Mandom Corp 腋臭原因菌用抗菌剤、並びに該抗菌剤を含有する腋臭防止剤
JP2012097367A (ja) * 2010-10-29 2012-05-24 Kao Corp 繊維製品から発生する異臭物質を低減させる方法
WO2016113151A1 (en) * 2015-01-12 2016-07-21 Firmenich Sa Intermediate compounds for producing perfuming ingredients
JP2017184026A (ja) 2016-03-30 2017-10-05 Kddi株式会社 送信装置、送信方法、システム、受信装置および受信方法
JP2017179670A (ja) * 2016-03-31 2017-10-05 ライオン株式会社 繊維製品用処理剤組成物
WO2018135647A1 (ja) * 2017-01-19 2018-07-26 高砂香料工業株式会社 アルデヒド又はケトンを放出させる方法
CN106866419A (zh) * 2017-04-14 2017-06-20 石河子大学 一类萜酯化合物及其制备方法和用途

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CARESTIA, ANTHONY M. ET AL.: "Reagent-dictated site selectivity in intermolecular aliphatic C-H functionalizations using nitrogen-centered radicals", CHEMICAL SCIENCE, vol. 9, no. 24, 14 May 2018 (2018-05-14), pages 5360 - 5365, XP055584395, ISSN: 2041-6520, DOI: 10.1039/C8SC01756E *
CUTLER, S. J. ET AL.: "The synthesis and biological evaluation of eugenol derivatives as potential herbicidal agents", PROCEEDINGS - PLANT GROWTH REGULATION SOCIETY OF AMERICA , 2002, 29TH, pages 93 - 98 *
FOOTE, P. A.: "Derivatives of p-methozycinnamic acid", JOURNAL OF THE AMERICAN PHARMACEUTICAL ASSOCIATION, vol. 17, 1928, pages 958 - 62, XP009519569, ISSN: 0003-0465 *
J. ORG. CHEM., vol. 46, 1981, pages 5252
J. ORG. CHEM., vol. 51, 1986, pages 1006
MUNIZ, KILIAN ET AL.: "Diamination of olefins: Synthesis, structures and reactivity of osmaimidazolidines", CHEMISTRY - A EUROPEAN JOURNAL, vol. 9, no. 22, 2003 - 1 April 2003 (2003-04-01), pages 5581 - 5596, XP055584408, ISSN: 0947-6539, DOI: 10.1002/chem.200305011 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020260598A1 (en) 2019-06-27 2020-12-30 Firmenich Sa Perfumed consumer products
US20220380290A1 (en) * 2021-05-17 2022-12-01 P2 Science, Inc. Aryl terpene esters

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