WO2018193729A1 - 偏光板および液晶パネル - Google Patents

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WO2018193729A1
WO2018193729A1 PCT/JP2018/008233 JP2018008233W WO2018193729A1 WO 2018193729 A1 WO2018193729 A1 WO 2018193729A1 JP 2018008233 W JP2018008233 W JP 2018008233W WO 2018193729 A1 WO2018193729 A1 WO 2018193729A1
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WO
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film
polarizing plate
protective film
polarizing
resin
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PCT/JP2018/008233
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English (en)
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Inventor
寿和 松本
Original Assignee
住友化学株式会社
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors

Definitions

  • the present invention relates to a polarizing plate and a liquid crystal panel using the polarizing plate.
  • liquid crystal displays In recent years, low-power consumption, low-voltage, light-weight and thin liquid crystal displays are rapidly spreading as information display devices such as mobile phones, portable information terminals, computer monitors, and televisions. With the development of liquid crystal technology, liquid crystal displays in various modes have been proposed, and problems with liquid crystal displays such as response speed, contrast, and narrow viewing angle are being solved. In addition, with the spread of mobile liquid crystal displays, thin and light liquid crystal panels are also required.
  • Patent Documents 1 to 3 there is a strong demand for thinning of the polarizing plate, and thinning of the polarizing film is being promoted (for example, Patent Documents 1 to 3).
  • the curling change of the polarizing plate due to the difference in water absorption and dehydration behavior of the protective film and polarizing film causes the polarizing plate to adhere to the liquid crystal cell in response to an environmental change to a high humidity environment. It is a cause of trouble.
  • An object of the present invention is to provide a polarizing plate that is excellent in suitability for bonding to a liquid crystal cell and has a small curl change even when the environment changes to a high humidity environment, and a liquid crystal panel using the same.
  • a protective film having a thickness of 15 ⁇ m or less is laminated on one surface of the polarizing film,
  • the moisture permeability of the protective film is 1800 g / m 2 ⁇ 24 hr or more,
  • the difference of the thickness of the said polarizing film and the thickness of the said protective film is 10 micrometers or less
  • the polarizing plate characterized by the above-mentioned.
  • a surface protective film is disposed on the side of the protective film opposite to the surface on which the polarizing film is laminated,
  • the surface protective film has a base film,
  • the thickness of the said base film is a polarizing plate as described in [1] which is 1.5 times or more of the total thickness of the said protective film and the said polarizing film.
  • the polarizing plate according to [6], wherein the protective layer is made of a film containing a cyclic polyolefin resin or a (meth) acrylic resin.
  • the protective layer includes an epoxy compound and is a layer obtained by curing a curable composition that is cured by irradiation with active energy rays.
  • the epoxy compound includes an epoxy compound having at least one epoxy group bonded to an alicyclic ring in the molecule.
  • the present invention it is possible to provide a polarizing plate having a small curl change even in a high humidity environment. For this reason, it has the effect that it is easy to bond to a liquid crystal cell also in the clean room made into the high humidity environment for the countermeasure against static electricity.
  • the polarizing plate 30 of the present invention is a polarizing plate in which a protective film 11 having a thickness of 15 ⁇ m or less is laminated on one surface of the polarizing film 10, and the moisture permeability of the protective film 11 is 1800 g / m 2 ⁇ 24 hr or more. Yes, the difference between the thickness of the polarizing film 10 and the thickness of the protective film 11 is 10 ⁇ m or less. It is also useful to form a surface treatment layer 14 (the surface treatment layer 14 is not included in the thickness of the protection film 11) on the surface of the protection film 11 opposite to the bonding surface of the polarizing film 10.
  • the surface protective film 20 is disposed on the side of the protective film 11 opposite to the surface on which the polarizing film 10 is laminated. That is, the protective film 11 is preferably a film disposed between the polarizing film 10 and the surface protective film 20, and is a film laminated on the viewing side of the polarizing film with the polarizing film 10 as a reference. preferable.
  • the surface protective film 20 includes a base film having a thickness of 1.5 times or more the total thickness of the protective film 11 (a film disposed between the polarizing film 10 and the surface protective film 20) and the polarizing film 10. Is preferred.
  • the thickness of the base film may be 2 times or more, 3 times or more, or preferably 10 times or less, with respect to the total thickness of the protective film 11 and the polarizing film 10. It may be 5 times or less.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 13 is preferably laminated on the opposite side of the polarizing film 10 from the surface on which the protective film 11 is laminated.
  • a separate film 21 is laminated on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 13 opposite to the surface on which the polarizing film 10 is laminated.
  • the thickness of the separate film 21 is preferably at least 1.5 times the total thickness of the protective film 11 and the polarizing film 10. By using such a separate film, water absorption and dehydration of each member constituting the polarizing plate 30 can be suppressed, and the curl change under a high humidity environment can be reduced.
  • the thickness of the separate film 21 may be 2 times or more, 4 times or less, or 2.5 times or less of the total thickness of the protective film 11 and the polarizing film 10. Also good.
  • a film containing a cyclic polyolefin resin or a (meth) acrylic resin is preferably used.
  • the protective layer 12 is preferably a layer cured by irradiation with active energy rays and cured by a curable composition containing an epoxy compound.
  • the said epoxy compound contains the epoxy compound which has at least one epoxy group couple
  • liquid crystal panel in which the polarizing plate 30 is laminated on at least one of the liquid crystal cells via the pressure-sensitive adhesive layer 13.
  • the polarizing plate 30 is laminated on at least one of the liquid crystal cells via the pressure-sensitive adhesive layer 13.
  • the polarizing film is usually a step of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol-based resin film, a step of adsorbing a dichroic dye by dyeing the polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye, a polyvinyl on which the dichroic dye is adsorbed
  • the alcohol-based resin film is manufactured through a step of crosslinking with a boric acid aqueous solution and a step of washing with water after the crosslinking treatment with the boric acid aqueous solution.
  • the polyvinyl alcohol resin can be produced by saponifying a polyvinyl acetate resin.
  • the polyvinyl acetate resin may be a copolymer of vinyl acetate and another monomer copolymerizable therewith, in addition to polyvinyl acetate which is a homopolymer of vinyl acetate.
  • Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having an ammonium group.
  • the degree of saponification of the polyvinyl alcohol resin is usually about 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more.
  • the polyvinyl alcohol resin may be modified, for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes can be used.
  • the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is usually about 1,000 to 10,000, preferably about 1,500 to 5,000.
  • a film obtained by forming such a polyvinyl alcohol resin is used as an original film of a polarizing film.
  • the method for forming a polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and can be formed by a known method.
  • the film thickness of the polyvinyl alcohol resin raw film is, for example, about 10 to 100 ⁇ m, preferably about 10 to 50 ⁇ m.
  • the longitudinal uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film can be performed before dyeing with the dichroic dye, simultaneously with dyeing, or after dyeing.
  • the longitudinal uniaxial stretching may be performed before boric acid treatment or during boric acid treatment.
  • longitudinal uniaxial stretching can also be performed in a plurality of stages shown here.
  • a method of stretching uniaxially between rolls having different peripheral speeds, a method of stretching uniaxially using a hot roll, or the like can be adopted.
  • the longitudinal uniaxial stretching may be performed by dry stretching in which stretching is performed in the air, or may be performed by wet stretching in which a polyvinyl alcohol-based resin film is swollen using a solvent such as water.
  • the draw ratio is usually about 3 to 8 times.
  • the dyeing of the polyvinyl alcohol resin film with the dichroic dye can be performed, for example, by a method of immersing the polyvinyl alcohol resin film in an aqueous solution containing the dichroic dye.
  • a method of immersing the polyvinyl alcohol resin film in an aqueous solution containing the dichroic dye Specifically, iodine or a dichroic organic dye is used as the dichroic dye.
  • iodine When iodine is used as the dichroic dye, a method of dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually employed.
  • the content of iodine in this aqueous solution is usually about 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water, and the content of potassium iodide is usually about 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of water. It is.
  • the temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually about 20 to 40 ° C.
  • the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually about 20 to 1,800 seconds.
  • a method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic organic dye is usually employed.
  • the content of the dichroic organic dye in this aqueous solution is usually about 1 ⁇ 10 ⁇ 4 to 10 parts by weight, preferably 1 ⁇ 10 ⁇ 3 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water.
  • This aqueous dye solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing assistant.
  • the temperature of the aqueous dichroic organic dye solution used for dyeing is usually about 20 to 80 ° C.
  • the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually about 10 to 1,800 seconds.
  • the boric acid treatment after dyeing with the dichroic dye can be performed by a method of immersing the dyed polyvinyl alcohol resin film in a boric acid-containing aqueous solution.
  • the boric acid content in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 2 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water.
  • the boric acid-containing aqueous solution preferably contains potassium iodide.
  • the content of potassium iodide in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 0.1 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight, per 100 parts by weight of water.
  • the immersion time in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 60 to 1,200 seconds, preferably 150 to 600 seconds, and more preferably 200 to 400 seconds.
  • the temperature of the boric acid-containing aqueous solution is usually 50 ° C. or higher, preferably 50 to 85 ° C., more preferably 60 to 80 ° C.
  • the polyvinyl alcohol resin film after the boric acid treatment is usually washed with water.
  • the water washing treatment can be performed, for example, by a method of immersing a boric acid-treated polyvinyl alcohol resin film in water.
  • the temperature of water in the water washing treatment is usually about 5 to 40 ° C.
  • the immersion time is usually about 1 to 120 seconds.
  • a drying process is performed to obtain a polarizing film.
  • the drying process can be performed using a hot air dryer or a far infrared heater.
  • the temperature for the drying treatment is usually about 30 to 100 ° C., preferably 50 to 80 ° C.
  • the drying treatment time is usually about 60 to 600 seconds, preferably 120 to 600 seconds.
  • the moisture content in the polarizing film is reduced to a practical level.
  • the water content is usually about 5 to 20% by weight, preferably 8 to 15% by weight.
  • the moisture content is less than 5% by weight, the polarizing film loses its flexibility, and may be damaged or broken after drying. On the other hand, if the moisture content exceeds 20% by weight, the thermal stability tends to be insufficient.
  • a polarizing film having a dichroic dye adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol resin film can be produced.
  • the stretching, dyeing, boric acid treatment, water washing step, and drying step of the polyvinyl alcohol resin film in the production process of the polarizing film may be performed in accordance with, for example, the method described in JP2012-159778A. .
  • the thickness of the polarizing film is preferably 15 ⁇ m or less, and may be 10 ⁇ m or less.
  • the thickness of the polarizing film is usually 3 ⁇ m or more in that good optical properties can be imparted.
  • the protective film 11 is preferably composed of a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability and the like.
  • a material of the protective film 11 a cellulose resin, a polyolefin resin, or an acrylic resin mentioned as a material of the protective layer 12 described later may be used.
  • the protective film 11 preferably contains a cellulosic resin.
  • the cellulose resin may be an organic acid ester or mixed organic acid ester of cellulose in which part or all of the hydrogen atoms in the hydroxyl group of cellulose are substituted with an acetyl group, a propionyl group and / or a butyryl group.
  • examples include cellulose acetate, propionate, butyrate, and mixed esters thereof. Of these, triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate and the like are preferable.
  • An appropriate additive may be blended in the cellulose resin as long as the transparency is not impaired.
  • Additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, lubricants, nucleating agents, antifogging agents, antiblocking agents, phase difference reducing agents, stabilizers, processing aids, plasticizers, impact aids , Matting agents, antibacterial agents, fungicides and the like.
  • Antioxidants include, for example, phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, hindered amine light stabilizers, and the like, and, for example, phenolic antioxidant mechanisms and phosphorus in one molecule. It is also possible to use a composite type antioxidant having a unit having a system antioxidant mechanism.
  • the ultraviolet absorber examples include a 2-hydroxybenzophenone-based ultraviolet absorber, a hydroxyphenylbenzotriazole-based ultraviolet absorber, and a benzoate-based ultraviolet blocker.
  • the antistatic agent may be polymer type, oligomer type or monomer type.
  • the lubricant include higher fatty acid amides such as erucic acid amide and oleic acid amide, higher fatty acids such as stearic acid, and salts thereof.
  • the nucleating agent include sorbitol nucleating agents, organophosphate nucleating agents, and polymer nucleating agents such as polyvinylcycloalkane.
  • the anti-blocking agent fine particles having a spherical shape or a shape close thereto can be used regardless of inorganic type or organic type. A plurality of these additives may be used in combination.
  • a method corresponding to the resin may be appropriately selected.
  • a solvent cast method in which a resin dissolved in a solvent is cast on a metal band or drum, and the solvent is removed by drying to obtain a film.
  • the resin is heated above its melting temperature, kneaded and extruded from a die.
  • a melt extrusion method for obtaining a film by cooling can be used.
  • a single layer film can be extruded or a multilayer film can be coextruded.
  • the thickness of the protective film 11 is 15 ⁇ m or less, preferably 12 ⁇ m or less. By reducing the thickness of the protective film 11, the dimensional change of the protective film 11 due to water absorption in a high humidity environment can be reduced, and the curling change of the polarizing plate 30 due to the environmental change can be suppressed.
  • the thickness of the protective film 11 is preferably 5 ⁇ m or more.
  • the moisture permeability of the protective film 11 is 1800 g / m 2 ⁇ 24 hr or more, and preferably 2000 g / m 2 ⁇ 24 hr or more.
  • a polarizing plate having a good appearance can be obtained.
  • the moisture permeability of the protective film refers to a value measured at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90% by the cup method defined in JIS Z 0208.
  • the moisture permeability of the protective film, the durability in wet heat durability test of the polarizing plate is reduced is preferably not more than 10000g / m 2 ⁇ 24hr, it may be not more than 5000g / m 2 ⁇ 24hr.
  • the magnitude of the difference between the thickness of the polarizing film 10 and the thickness of the protective film 11 (that is, the absolute value) is 10 ⁇ m or less, preferably 7 ⁇ m or less.
  • a surface treatment layer 14 may be laminated on the surface opposite to the surface to be bonded to the polarizing film 10.
  • the surface treatment layer 14 can be provided by, for example, a method of forming a hard coat layer having a fine surface irregularity shape on the surface of the protective film 11.
  • the surface treatment layer 14 preferably has a pencil hardness higher than H. If the pencil hardness is H or smaller, the surface is likely to be scratched, and if the pencil hardness is scratched, the visibility of the liquid crystal display device is deteriorated.
  • the pencil hardness is determined in accordance with JIS K 5600-5-4: 1999 “General test methods for coating materials—Part 5: Mechanical properties of coating film—Section 4: Scratch hardness (pencil method)”. It is represented by the hardness of the hardest pencil that does not cause scratches when scratched with a pencil.
  • the protective film 11 having the surface treatment layer 14 preferably has a haze value in the range of 0.1 to 45%, more preferably in the range of 5 to 40%.
  • a haze value is determined according to JIS K 7136: 2000 “Plastics—How to determine haze of transparent material”.
  • the formation of the hard coat layer having fine surface irregularities may be performed by a method of forming a coating film containing organic fine particles or inorganic fine particles on the surface of the protective film 11, or a coating containing or not containing organic fine particles or inorganic fine particles. After forming the film, it can be carried out by a method of pressing against a roll having an uneven shape, such as an embossing method.
  • a coating film is formed by, for example, a method of applying a coating liquid (curable resin composition) containing a binder component made of a curable resin and organic fine particles or inorganic fine particles to the surface of the protective film 11. it can.
  • the inorganic fine particles for example, silica, colloidal silica, alumina, alumina sol, aluminosilicate, alumina-silica composite oxide, kaolin, talc, mica, calcium carbonate, calcium phosphate and the like can be used.
  • resin particles such as crosslinked polyacrylic acid particles, methyl methacrylate / styrene copolymer resin particles, crosslinked polystyrene particles, crosslinked polymethyl methacrylate particles, silicone resin particles, or polyimide particles should be used. Can do.
  • the binder component for dispersing inorganic fine particles or organic fine particles may be selected from materials having high hardness (hard coat).
  • a photocurable resin a thermosetting resin, an electron beam curable resin, or the like can be used. From the viewpoints of productivity and the hardness of the surface treatment layer 14 to be obtained, a photocurable resin is preferable. .
  • a photocurable resin what is marketed can be used suitably.
  • polyfunctional acrylates such as trimethylolpropane triacrylate and pentaerythritol tetraacrylate are used singly or in combination of two or more, and “Irgacure (registered trademark) 907” and “Irgacure (registered trademark) 184” are used.
  • a photopolymerization initiator such as “Lucirin (registered trademark) TPO” (both trade names sold by BASF) can be mixed to obtain a photocurable resin.
  • a resin composition obtained by dispersing inorganic fine particles or organic fine particles therein is applied onto a resin film and irradiated with light, whereby inorganic fine particles or organic fine particles are present in the binder resin.
  • a dispersed hard coat layer can be formed.
  • polyfunctional acrylate constituting the photocurable resin in addition to the above-described monomer types such as trimethylolpropane triacrylate and pentaerythritol tetraacrylate, urethane acrylate, polyol (meth) acrylate, or alkyl having two or more hydroxyl groups
  • An oligomer type one such as a (meth) acrylic oligomer having a group can also be used.
  • the urethane acrylate here is prepared using, for example, (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylic acid ester, polyol, and diisocyanate.
  • urethane is prepared by preparing hydroxy (meth) acrylate with at least one hydroxyl group remaining from (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylic acid ester and polyol, and reacting it with diisocyanate.
  • Acrylate can be produced.
  • These (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylic acid ester, polyol, and diisocyanate may be used singly or in combination of two or more. Moreover, you may add various additives according to the objective.
  • Examples of the (meth) acrylic acid ester used for the production of urethane acrylate include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and (meth).
  • (Meth) acrylic acid alkyl esters such as butyl acrylate
  • (meth) acrylic acid cycloalkyl esters such as (meth) acrylic acid cyclohexyl.
  • the polyol used for the production of urethane acrylate is a compound having at least two hydroxyl groups in the molecule.
  • Specific examples include ethylene glycol, trimethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, neopentyl glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,9 -Nonanediol, 1,10-decane glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, neopentyl glycol ester of hydroxypivalic acid, cyclohexanedimethylol, 1,4-cyclohexanediol, spiroglycol, tricyclodecane dimethylol, hydrogenated bisphenol A, ethylene oxide added bisphenol A, propylene oxide added bisphenol A, trimethyl
  • the diisocyanate used in the production of urethane acrylate can be various aromatic, aliphatic or alicyclic diisocyanates. Specific examples include tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, diphenyl-4,4'-diisocyanate, 3,3'-dimethyldiphenyl-4.
  • polyol (meth) acrylate that can be a polyfunctional acrylate
  • examples of polyol (meth) acrylate that can be a polyfunctional acrylate include pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, Examples include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate. These may be used alone or in combination. Furthermore, you may add various additives as needed.
  • the polyol (meth) acrylate preferably comprises pentaerythritol triacrylate and pentaerythritol tetraacrylate. These may be a copolymer or a mixture.
  • the (meth) acryl oligomer having an alkyl group containing two or more hydroxyl groups that can be another polyfunctional acrylate for example, a (meth) acryl oligomer having a 2,3-dihydroxypropyl group or a 2-hydroxyethyl group And (meth) acrylic oligomers having 2,3-dihydroxypropyl groups.
  • photopolymerization initiator constituting the photocurable resin examples include 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, acetophenone, benzophenone, xanthone, 3-methylacetophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4'- Dimethoxybenzophenone, benzoin propyl ether, benzyldimethyl ketal, N, N, N ′, N′-tetramethyl-4,4′-diaminobenzophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropane- Examples include 1-one and other thioxanthone compounds.
  • the photo-curable resin can be used in a state dissolved in a solvent as necessary.
  • a solvent various organic solvents including ethyl acetate and butyl acetate can be used.
  • the photocurable resin may contain a leveling agent, and examples thereof include a fluorine-based or silicone-based leveling agent.
  • the silicone leveling agent include reactive silicone, polydimethylsiloxane, polyether-modified polydimethylsiloxane, and polymethylalkylsiloxane.
  • Preferred are reactive silicone and siloxane leveling agents.
  • leveling agent for reactive silicone examples include those having a siloxane bond and an acryloyl group or a hydroxyl group. Specific examples include the following copolymers.
  • C Copolymer of dimethylsiloxane / polyalkylene glycol alkylsiloxane having acrylate at the end / polyalkylene glycol alkylsiloxane having a hydroxyl group at the end.
  • an acrylic binder component binder resin
  • the adhesion to the protective film 11 is improved, the mechanical strength is improved, and the surface treatment layer can effectively prevent surface scratches. 14 can be formed.
  • an uncured hard coat layer is formed on a resin film, and the hard coat layer is pressed against the mold on which the fine irregular shape is formed.
  • the layer is cured and the shape of the mold is transferred to the hard coat layer.
  • the transfer to the mold-shaped hard coat layer is preferably carried out by embossing, and as the embossing, a UV embossing method using an ultraviolet curable resin which is a kind of a photocurable resin is preferable.
  • the hard coat layer may or may not contain inorganic or organic fine particles.
  • an ultraviolet curable resin layer is formed on the surface of the protective film 11 and cured while pressing the ultraviolet curable resin layer against the uneven surface of the mold so that the uneven surface of the mold is ultraviolet curable. Transferred to the resin layer. Specifically, an ultraviolet curable resin is applied on a resin film, and the applied ultraviolet curable resin is in close contact with the uneven surface of the mold, and then the ultraviolet ray is irradiated from the resin film side to cure the ultraviolet ray. The shape of the mold is transferred to the ultraviolet curable resin by curing the curable resin and then peeling the resin film on which the cured ultraviolet curable resin layer is formed from the mold.
  • the kind in particular of ultraviolet curable resin is not restrict
  • the thickness of the surface treatment layer 14 is not particularly limited, but is preferably in the range of 2 to 30 ⁇ m, more preferably 3 to 30 ⁇ m. When the thickness of the surface treatment layer 14 is less than 2 ⁇ m, it is difficult to obtain sufficient hardness and the surface tends to be easily damaged. Moreover, when the thickness is larger than 30 ⁇ m, the film tends to break or the protective film 11 curls due to curing shrinkage of the surface treatment layer 14 and tends to reduce productivity.
  • haze is preferably imparted to the protective film 11 by the hard coat layer.
  • the haze is imparted by dispersing inorganic or organic fine particles in the protective film along with the formation of the hard coat layer. May be. Specific examples of the inorganic or organic fine particles used for this purpose are the same as those listed above.
  • the protective film 11 has an antiglare treatment (antiglare layer), an antistatic treatment (antistatic layer), and an antifouling treatment (antifouling layer).
  • antiglare layer an antiglare treatment
  • antistatic layer an antistatic treatment
  • antifouling treatment antifouling layer
  • various additional surface treatments such as antibacterial treatment (antibacterial layer), and a coating layer made of a liquid crystalline compound or a high molecular weight compound thereof may be formed.
  • the antistatic function may be imparted to other portions of the polarizing plate such as an adhesive layer.
  • the surface protective film 20 used in the present invention has at least a base film, and is preferably composed of a laminate including a base film and a pressure-sensitive adhesive layer laminated thereon, with the pressure-sensitive adhesive layer interposed therebetween. For example, it is laminated on the protective film 11.
  • the surface protective film is a film for protecting the protective film 11, and usually, for example, after the polarizing plate with the surface protective film is bonded to the liquid crystal cell, both the base film and the adhesive layer are peeled and removed. .
  • the base film used for the surface protective film 20 preferably has a thickness of 1.5 times or more the total thickness of the protective film and the polarizing film as described above. By using such a surface protective film 20, curling can be easily controlled.
  • the thickness of the base film can be 20 to 190 ⁇ m (for example, 30 to 140 ⁇ m), and the thickness of the surface protective film 20 can be 50 to 200 ⁇ m (for example, 70 to 150 ⁇ m).
  • the thickness of the surface protective film 20 exceeds 200 ⁇ m, it is disadvantageous in terms of cost, roll transportability, and reworkability of the surface protective film 20.
  • the surface protective film 20 including the pressure-sensitive adhesive layer as a whole has a moisture permeability of 15 g / (m 2 ⁇ 24 hr) or less under a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90%, preferably 12 g / (m 2 ⁇ 24 hr) or less.
  • the moisture permeability of the surface protective film refers to a value measured at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90% by the cup method specified in JIS Z 0208.
  • a low moisture permeability material may be used as a constituent material of the base film.
  • low moisture permeable material examples include low moisture permeable resins, preferably thermoplastic resins.
  • polyolefin resins such as polyethylene resins and polypropylene resins; cyclic polyolefin resins; polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalates.
  • polyester resins such as phthalates; polycarbonate resins; (meth) acrylic resins.
  • the base film may have a single layer structure or a multilayer structure. For example, even when a resin film having a relatively high moisture permeability is used, the moisture permeability of the surface protective film can be adjusted within the above range by laminating a low moisture permeability film or layer thereon.
  • the base film preferably has a single-layer structure from the viewpoints of manufacturability and production cost.
  • the pressure-sensitive adhesive used for the surface protective film 20 can be the same as the pressure-sensitive adhesive layer 13 described later, but the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is increased, or a hygroscopic substance (such as hygroscopic particles) is added to the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the moisture permeability of the surface protective film 20 can also be adjusted within the above range by containing. You may adjust the water vapor transmission rate of a surface protection film in the said range by combining several methods described above.
  • the pressure-sensitive adhesive layer for laminating the polarizing plate and the liquid crystal cell is excellent in optical transparency and has excellent adhesive properties including appropriate wettability, cohesiveness, adhesiveness, etc. Those excellent in durability and the like are preferable.
  • a pressure-sensitive adhesive (acrylic pressure-sensitive adhesive) containing an acrylic resin is preferable.
  • the acrylic resin contained in the acrylic pressure-sensitive adhesive is a resin mainly composed of alkyl acrylate such as butyl acrylate, ethyl acrylate, isooctyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate.
  • This acrylic resin is usually copolymerized with a polar monomer.
  • the polar monomer is a compound having a polymerizable unsaturated bond and a polar functional group.
  • the polymerizable unsaturated bond is generally derived from a (meth) acryloyl group, and the polar functional group.
  • the group can be a carboxyl group, a hydroxyl group, an amide group, an amino group, an epoxy group, or the like.
  • polar monomers include (meth) acrylic acid, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, 2-N, N-dimethylaminoethyl ( Examples include meth) acrylate and glycidyl (meth) acrylate.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive usually contains a crosslinking agent together with the acrylic resin.
  • a crosslinking agent is an isocyanate compound having at least two isocyanato groups (—NCO) in the molecule.
  • additives may be further added to the adhesive.
  • Suitable additives include silane coupling agents and antistatic agents.
  • a silane coupling agent is effective in increasing the adhesive strength with glass.
  • Antistatic agents are effective in reducing or preventing the generation of static electricity.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is prepared by preparing a pressure-sensitive adhesive composition in which the above-mentioned pressure-sensitive adhesive components are dissolved in an organic solvent, and applying the composition directly onto the transparent protective film, followed by drying and removing the solvent, or separating. Apply the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition to the release-treated surface of a base film made of a resin film that has been subjected to a mold treatment, dry the solvent to remove it to form a pressure-sensitive adhesive layer, and paste this onto the transparent protective film It can be formed by a method of transferring the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a resin film also called a separator
  • a release treatment is bonded to the surface, and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is kept until use. It is customary to protect temporarily.
  • the latter transfer method is often employed from the viewpoint of the handleability of the pressure-sensitive adhesive composition that is an organic solvent solution.
  • the release-treated base film used for forming the pressure-sensitive adhesive layer first is used. It is also advantageous in that it can be used as a separate film after being attached to a polarizing plate.
  • the separate film 21 is a film that is temporarily attached to protect the surface of the image display element (for example, a liquid crystal cell) or another optical member through the pressure-sensitive adhesive layer 13 until the polarizing plate is bonded.
  • the separate film 21 is usually composed of a thermoplastic resin film that has been subjected to a release treatment on one side, and the release treatment surface is bonded to the adhesive layer 13.
  • the thermoplastic resin constituting the separate film 21 can be, for example, a polyethylene resin such as polyethylene, a polypropylene resin such as polypropylene, a polyester resin such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, and the like.
  • the thickness of the separate film 21 used in the present invention is preferably 1.5 times or more the total thickness of the protective film and the polarizing film as described above.
  • the protective layer 12 is particularly preferably composed of a thermoplastic resin that is excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding properties, and the like.
  • the protective layer 12 preferably contains a cellulose resin, a polyolefin resin, or an acrylic resin because the retardation value can be easily controlled and is easily available.
  • the polyolefin resin here includes a chain polyolefin resin and a cyclic polyolefin resin.
  • the protective film refers to a film having a single transmittance of 80% or more in the visible light region. In particular, it is preferable to use a film containing a cyclic olefin resin or a (meth) acrylic resin.
  • the cyclic polyolefin resin is obtained by polymerizing cyclic olefin monomers such as norbornene and other cyclopentadiene derivatives in the presence of a catalyst.
  • cyclic olefin-based resin When such a cyclic polyolefin-based resin is used, a protective film having a predetermined retardation value described later can be easily obtained.
  • cyclic polyolefin-based resin for example, ring-opening metathesis polymerization is performed from cyclopentadiene and olefins or (meth) acrylic acid or esters thereof using norbornene obtained by Diels-Alder reaction or a derivative thereof as a monomer.
  • a cyclic olefin such as norbornene, tetracyclododecene, or a derivative thereof with a
  • cyclic polyolefin resin a commercially available product can be easily obtained.
  • commercial products are "TOPAS (registered trademark)” produced by TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH and sold by Polyplastics Co., Ltd. in Japan, and JSR Co., Ltd. "Arton (registered trademark)", “ZEONOR (registered trademark)” and “ZEONEX (registered trademark)” sold by Nippon Zeon Co., Ltd., "Apel (registered trademark)” sold by Mitsui Chemicals, Inc. There is.
  • the acrylic resin is typically a polymer containing 50% by weight or more of methyl methacrylate units.
  • the content of methyl methacrylate units is preferably 70% by weight or more, and may be 100% by weight.
  • a method for forming a film from the resin as described above a method corresponding to each resin may be appropriately selected.
  • the above-described solvent casting method, melt extrusion method, or the like can be employed.
  • the melt extrusion method is preferably employed from the viewpoint of productivity.
  • the thickness of the protective film is preferably 25 ⁇ m or less. More preferably, it is 15 ⁇ m or less. Thus, curling at the time of producing a polarizing plate can be suppressed by reducing the difference in thickness with the protective film 11.
  • the transparent protective film When the liquid crystal cell is in a lateral electrolysis (IPS: In-Plane Switching) mode, the transparent protective film has a thickness direction retardation value Rth of ⁇ in order not to impair the wide viewing angle characteristics inherent in the IPS mode liquid crystal cell. It is preferably in the range of 10 to 10 nm.
  • the retardation value Rth in the thickness direction is a value obtained by multiplying the value obtained by subtracting the refractive index in the thickness direction from the in-plane average refractive index, and is defined by the following formula (a).
  • the in-plane retardation value Re is a value obtained by multiplying the in-plane refractive index difference by the film thickness, and is defined by the following formula (b).
  • Rth [(nx + ny) / 2 ⁇ nz] ⁇ d (a)
  • Re (nx ⁇ ny) ⁇ d (b)
  • nx is the refractive index in the x-axis direction (in-plane slow axis direction) in the film plane
  • ny is the y-axis direction (in-plane fast axis direction in the film plane, where x The refractive index in the direction perpendicular to the axis)
  • nz is the refractive index in the z-axis direction (thickness direction) perpendicular to the film surface
  • d is the thickness of the film.
  • the retardation value can be a value at an arbitrary wavelength in the range of about 500 to 650 nm, which is near the center of visible light, but in this specification, the retardation value at a wavelength of 590 nm is used as a standard.
  • the retardation Rth in the thickness direction and the in-plane retardation Re can be measured using various commercially available phase difference meters.
  • Examples of a method for controlling the retardation value Rth in the thickness direction of the protective film within a range of ⁇ 10 to 10 nm include a method of minimizing the distortion remaining in the plane and in the thickness direction as much as possible.
  • a method of relaxing residual shrinkage strain in the plane and in the thickness direction generated when the cast resin solution is dried by heat treatment can be employed.
  • the melt extrusion method the distance from the die to the cooling drum is reduced as much as possible in order to prevent the resin film from being drawn from the die and cooled, and the extrusion amount and the rotation speed of the cooling drum are reduced.
  • a method of controlling the film so that the film is not stretched can be employed.
  • the method of relieving the distortion which remains in the obtained film by heat processing similarly to the solvent casting method is also employable.
  • the protective layer 12 includes using a layer (cured layer) containing an epoxy compound and cured with a curable composition that is cured by irradiation with active energy rays or heating.
  • the epoxy compound preferably has at least one epoxy group in the molecule, and more preferably has at least two epoxy groups in the molecule.
  • the curable epoxy compound contained in the curable composition is formed by irradiating the coating layer of the composition with active energy rays or applying heat to the polarizing film. It can carry out by the method of hardening. Curing of the epoxy compound is generally performed by cationic polymerization of the epoxy compound. Further, from the viewpoint of productivity, this curing is preferably performed by irradiation with active energy rays.
  • the epoxy compound contained in the curable composition is preferably one that does not contain an aromatic ring in the molecule.
  • epoxy compounds that do not contain an aromatic ring in the molecule include hydrogenated epoxy compounds, alicyclic epoxy compounds, and aliphatic epoxy compounds.
  • An epoxy compound suitably used in such a curable composition is described in detail in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-245925, but the outline is also described here.
  • the hydrogenated epoxy compound is a glycidyl compound obtained by subjecting an aromatic polyhydroxy compound, which is a raw material of an aromatic epoxy compound, to a nuclear hydrogenated polyhydroxy compound obtained by selectively performing a nuclear hydrogenation reaction in the presence of a catalyst and under pressure. It can be etherified.
  • aromatic polyhydroxy compound that is a raw material of the aromatic epoxy compound include bisphenols such as bisphenol A, bisphenol F, and bisphenol S; phenol novolac resins, cresol novolac resins, and hydroxybenzaldehyde phenol novolac resins. And novolak type resins; polyhydroxy compounds such as tetrahydroxydiphenylmethane, tetrahydroxybenzophenone, and polyvinylphenol.
  • a glycidyl ether can be obtained by performing a nuclear hydrogenation reaction on such an aromatic polyhydroxy compound and reacting the resulting hydrogenated polyhydroxy compound with epichlorohydrin.
  • Suitable hydrogenated epoxy compounds include hydrogenated glycidyl ether of bisphenol A.
  • the alicyclic epoxy compound is a compound having at least one epoxy group bonded to the alicyclic ring in the molecule.
  • the “epoxy group bonded to the alicyclic ring” means a bridged oxygen atom —O— in the structure represented by the following formula, wherein m is an integer of 2 to 5.
  • a compound in which one or a plurality of hydrogen atoms in (CH 2 ) m in this formula are bonded to another chemical structure can be an alicyclic epoxy compound.
  • one or more hydrogen atoms in (CH 2 ) m forming the alicyclic ring may be appropriately substituted with a linear alkyl group such as a methyl group or an ethyl group.
  • Specific examples of the alicyclic epoxy compound are listed below. Here, the compound names are given first, and then the chemical formulas corresponding to each are shown, and the same reference numerals are given to the compound names and the chemical formulas corresponding thereto.
  • the aliphatic epoxy compound can be an aliphatic polyhydric alcohol or a polyglycidyl ether of an alkylene oxide adduct thereof. More specifically, diglycidyl ether of propylene glycol; diglycidyl ether of 1,4-butanediol; diglycidyl ether of 1,6-hexanediol; triglycidyl ether of glycerin; triglycidyl ether of trimethylolpropane; ethylene Polyglycidyl ether of polyether polyol (for example, diglycidyl ether of polyethylene glycol) obtained by adding alkylene oxide (ethylene oxide or propylene oxide) to aliphatic polyhydric alcohol such as glycol, propylene glycol, and glycerin Can be mentioned.
  • alkylene oxide ethylene oxide or propylene oxide
  • the epoxy compound may be used alone or in combination of two or more.
  • the epoxy compound preferably includes an alicyclic epoxy compound having at least one epoxy group bonded to the alicyclic ring in the molecule.
  • the epoxy compound used in the curable composition usually has an epoxy equivalent in the range of 30 to 3,000 g / equivalent, and this epoxy equivalent is preferably in the range of 50 to 1,500 g / equivalent.
  • an epoxy compound having an epoxy equivalent of less than 30 g / equivalent is used, there is a possibility that the flexibility of the polarizing plate after curing is lowered or the adhesion strength is lowered.
  • compatibility with other components contained in the curable composition may be reduced.
  • cationic polymerization is preferably used as the curing reaction of the epoxy compound.
  • the cationic polymerization initiator generates a cationic species or a Lewis acid by irradiation or heating with active energy rays such as visible light, ultraviolet rays, X-rays, and electron beams, and initiates an epoxy group polymerization reaction.
  • active energy rays such as visible light, ultraviolet rays, X-rays, and electron beams
  • the cationic polymerization initiator is provided with latency.
  • a cationic polymerization initiator that generates a cationic species or Lewis acid by irradiation of active energy rays and initiates a polymerization reaction of an epoxy group is referred to as a “photo cationic polymerization initiator”, and generates a cationic species or a Lewis acid by heat.
  • the cationic polymerization initiator that initiates the polymerization reaction of the epoxy group is referred to as “thermal cationic polymerization initiator”.
  • the method of curing the adhesive composition by irradiation with active energy rays using a cationic photopolymerization initiator enables curing at normal temperature and humidity, reducing the need to consider the distortion due to heat resistance or expansion of the polarizing film. However, it is advantageous in that it can be in good contact with the polarizing film.
  • the cationic photopolymerization initiator acts catalytically by light, it is excellent in storage stability and workability even when mixed with an epoxy compound.
  • the photocationic polymerization initiator examples include aromatic diazonium salts; onium salts such as aromatic iodonium salts and aromatic sulfonium salts, and iron-allene complexes.
  • the amount of the cationic photopolymerization initiator is usually 0.5 to 20 parts by weight, preferably 1 part by weight or more, and preferably 15 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the epoxy compound. When the blending amount of the cationic photopolymerization initiator is less than 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the epoxy compound, the curing becomes insufficient, and the mechanical strength and adhesive strength of the cured product tend to decrease.
  • the blending amount of the cationic photopolymerization initiator exceeds 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the epoxy compound, the ionic substance in the cured product increases, resulting in an increase in the hygroscopic property of the cured product and durability performance. May be reduced.
  • the curable composition may further contain a photosensitizer as necessary.
  • a photosensitizer By using a photosensitizer, the reactivity of cationic polymerization can be improved, and the mechanical strength and adhesion strength of the cured product can be improved.
  • the photosensitizer include carbonyl compounds, organic sulfur compounds, persulfides, redox compounds, azo compounds, diazo compounds, halogen compounds, and photoreducible dyes.
  • the amount is preferably in the range of 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the curable adhesive composition.
  • a sensitizing aid such as a naphthoquinone derivative may be used for improving the curing rate.
  • thermal cationic polymerization initiator examples include benzylsulfonium salt, thiophenium salt, thioranium salt, benzylammonium, pyridinium salt, hydrazinium salt, carboxylic acid ester, sulfonic acid ester, and amine imide.
  • the curable composition containing the epoxy compound is preferably cured by photocationic polymerization as described above. However, it can be cured by thermal cationic polymerization in the presence of the above-mentioned thermal cationic polymerization initiator, or photocationic polymerization. And thermal cationic polymerization can be used in combination. When using photocationic polymerization and thermal cationic polymerization together, it is preferable that the curable composition contains both a photocationic polymerization initiator and a thermal cationic polymerization initiator.
  • the curable composition may further contain a compound that promotes cationic polymerization, such as an oxetane compound or a polyol compound.
  • An oxetane compound is a compound having a 4-membered ring ether in the molecule.
  • the amount is usually 5 to 95% by weight, preferably 5 to 50% by weight in the curable composition.
  • the polyol compound may be alkylene glycol including ethylene glycol, hexamethylene glycol, polyethylene glycol or the like, or an oligomer thereof, polyester polyol, polycaprolactone polyol, polycarbonate polyol and the like.
  • the amount is usually 50% by weight or less, preferably 30% by weight or less in the curable composition.
  • the curable composition may have other additives, for example, an ion trap agent, an antioxidant, a chain transfer agent, a sensitizer, a tackifier, a thermoplastic resin, a filler, unless the adhesiveness is impaired.
  • a flow regulator, a plasticizer, an antifoamer, etc. can be contained.
  • the ion trapping agent include inorganic compounds including powdered bismuth-based, antimony-based, magnesium-based, aluminum-based, calcium-based, titanium-based, and mixed systems thereof.
  • the antioxidant include And hindered phenolic antioxidants.
  • the curable composition containing the epoxy compound After applying the curable composition containing the epoxy compound to the laminated surface of the polarizing film or the release film, or both of the laminated surfaces, the curable composition is bonded on the coated surface of the curable composition, and the active energy is applied.
  • the uncured curable composition layer can be cured by irradiating the wire or heated and laminated on the polarizing film.
  • an adhesive coating method for example, various coating methods such as a doctor blade, a wire bar, a die coater, a comma coater, and a gravure coater can be adopted.
  • the release film used at this time is peeled and removed before the adhesive 33 is applied.
  • This curable composition can basically be used as a solvent-free curable composition that does not substantially contain a solvent, but each coating method has an optimum viscosity range. Therefore, a solvent may be contained.
  • the solvent is preferably an organic solvent that dissolves each component including an epoxy compound well without degrading the optical performance of the polarizing film.
  • hydrocarbons typified by toluene, typified by ethyl acetate, etc. Esters can be used.
  • the above-mentioned various types of active energy rays can be used.
  • Active energy rays such as ultraviolet irradiation intensity and irradiation dose do not affect various optical performance including polarization degree of polarizing film, and various optical performance including transparency and retardation characteristics of protective film. Therefore, it is determined as appropriate so as to maintain an appropriate productivity.
  • the curable composition When the curable composition is cured by heat, it can be heated by a generally known method. Usually, heating is performed at a temperature higher than the temperature at which the thermal cationic polymerization initiator blended in the curable composition generates cationic species and Lewis acid, and the specific heating temperature is, for example, about 50 to 200 ° C.
  • the thickness of the cured layer is 1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less. It is preferable. More preferably, it is 5 ⁇ m or less. With such a thickness, it is possible to suppress the influence of curing shrinkage when the cured layer is cured, and curl generation due to curing shrinkage can be suppressed.
  • the bonding between the polarizing film 10 and the protective film 11 and the bonding between the polarizing film 10 and the protective layer 12 made of a thermoplastic resin can be bonded with an adhesive.
  • the protective film 11 and the protective layer 12 made of a thermoplastic resin may be collectively referred to simply as a protective film.
  • the same adhesive may be used, or different adhesives may be used.
  • the adhesive layer for bonding the polarizing film and the protective film can have a thickness of about 0.01 to 30 ⁇ m, preferably 0.01 to 10 ⁇ m, more preferably 0.05 to 5 ⁇ m. If the thickness of the adhesive layer is within this range, the protective film and the polarizing film to be laminated do not float or peel off, and an adhesive force having no practical problem can be obtained.
  • an appropriate adhesive can be used as appropriate according to the type and purpose of the adherend, and an anchor coating agent can be used as necessary.
  • the adhesive include a solvent-type adhesive, an emulsion-type adhesive, a pressure-sensitive adhesive, a rewet-adhesive, a polycondensation-type adhesive, a solventless-type adhesive, a film-type adhesive, and a hot-melt-type adhesive. Can be mentioned.
  • an aqueous adhesive that is, an adhesive component in which the adhesive component is dissolved or dispersed in water.
  • adhesive components that can be dissolved in water include polyvinyl alcohol resins.
  • An example of an adhesive component that can be dispersed in water is a urethane resin having a hydrophilic group.
  • the water-based adhesive can be prepared by mixing such an adhesive component with water together with an additional additive added as necessary.
  • examples of commercially available polyvinyl alcohol resins that can be used as water-based adhesives include “KL-318”, which is a carboxyl group-modified polyvinyl alcohol sold by Kuraray Co., Ltd.
  • the water-based adhesive can contain a crosslinking agent as necessary.
  • the crosslinking agent include amine compounds, aldehyde compounds, methylol compounds, water-soluble epoxy resins, isocyanate compounds, and polyvalent metal salts.
  • an aldehyde compound such as glyoxal, a methylol compound such as methylol melamine, a water-soluble epoxy resin, or the like is preferably used as a crosslinking agent.
  • the water-soluble epoxy resin is, for example, a polyamide obtained by reacting epichlorohydrin with a polyamide polyamine which is a reaction product of a polyalkylene polyamine such as diethylenetriamine or triethylenetetramine and a dicarboxylic acid such as adipic acid. It can be an epoxy resin.
  • An example of a commercially available water-soluble epoxy resin is “Smileise Resin (registered trademark) 650 (30)” sold by Taoka Kogyo Co., Ltd.
  • a polarizing plate can be obtained by applying a water-based adhesive to the adhesive surface of the polarizing film and / or the protective film to be bonded thereto, and bonding them together, followed by drying treatment. Prior to adhesion, it is also effective to subject the protective film to easy adhesion treatment such as saponification treatment, corona discharge treatment, plasma treatment, or primer treatment to enhance wettability.
  • the drying temperature can be about 50 to 100 ° C., for example. After the drying treatment, curing at a temperature slightly higher than room temperature, for example, at a temperature of about 30 to 50 ° C. for about 1 to 10 days is preferable in order to further increase the adhesive strength.
  • Another preferable adhesive is a curable adhesive composition containing an epoxy compound that is cured by irradiation with active energy rays or heating.
  • the curable epoxy compound has at least two epoxy groups in the molecule.
  • the adhesive between the polarizing film and the protective film is performed by irradiating the applied layer of the adhesive composition with an active energy ray or applying heat to the adhesive composition, and a curable epoxy compound contained in the adhesive. It can carry out by the method of hardening. Curing of the epoxy compound is generally performed by cationic polymerization of the epoxy compound. Further, from the viewpoint of productivity, this curing is preferably performed by irradiation with active energy rays.
  • the same curable composition as described in the protective layer 12 can be used.
  • the curable composition that forms the protective layer 12 and the curable adhesive composition that forms the adhesive layer may be the same or different.
  • the manufacturing method of the polarizing plate of this invention is not specifically limited,
  • the protective film 11, the polarizing film 10, and the protective layer 12 which consists of thermoplastic resins are bonded together with an adhesive agent, and a polarizing plate is produced.
  • the surface protective film 20 is bonded to the protective film 11 surface side of the polarizing plate.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 13 is formed by applying a pressure-sensitive adhesive to the thus prepared polarizing plate with a surface protective film.
  • a separate film 21 is bonded to the pressure-sensitive adhesive layer surface to produce a polarizing plate.
  • the protective film 11 and the polarizing film 10 are bonded with an adhesive to produce a polarizing plate with a single-side protective film.
  • the surface protective film 20 is bonded to the protective film 11 surface side of the polarizing plate.
  • a protective layer 12 is formed on the surface of the polarizing film 10 of the polarizing plate with a single-side protective film produced in this way using a release film.
  • the release film used is peeled and removed, and an adhesive is applied to the surface of the protective layer 12 of the polarizing plate with a single-side protective film to form an adhesive layer 13.
  • a separate film 21 is bonded to the pressure-sensitive adhesive surface to produce a polarizing plate.
  • the polarizing plate thus produced is usually cut into a predetermined size by a cutting machine and bonded to a liquid crystal cell.
  • the polarizing plate is processed and used in a clean room in order to reduce defects due to foreign matters.
  • the environment when the polarizing plate is bonded to the liquid crystal cell is often higher in humidity than when processing the polarizing plate in order to prevent the generation of static electricity.
  • All of the clean rooms are set to an environment with a temperature of approximately 18 to 27 ° C. and a humidity of 30 to 70% RH.
  • the protective film containing cellulosic resin has dimensions. Changes occur.
  • the shape of the polarizing plate of the present invention is preferably rectangular, the length of the short side is preferably 30 to 300 mm, and the length of the long side is preferably 50 to 500 mm. Cutting out the polarizing plate to such a size is preferable because curling of the polarizing plate is easily controlled.
  • the curl size of the polarizing plate is preferably ⁇ 6 to 8% with respect to the length of the long side. More preferably, it is -3% to 6%.
  • the curl size is the amount of curl at the four corners of the polarizing plate, with the viewing side of the polarizing plate (the surface protective film side if a surface protective film is provided) as the bottom surface.
  • the amount of curl at the four corners of the polarizing plate is measured with the back side of the polarizing plate (in the case of having a pressure-sensitive adhesive layer and a separate film, the pressure-sensitive adhesive layer and the separate film side) being the bottom surface.
  • the curl at the four corners is calculated by adding the numerical values with the sign of the curl amount when the surface protection film is down as the minus and the sign of the curl amount when the adhesive surface is down as the plus.
  • the ratio of the magnitude of the curl amount to the length of the long side is calculated.
  • size of a curl says the value measured without peeling a separate film, when a polarizing plate has a surface protection film and a separate film.
  • the liquid crystal cell 41 has two cell substrates and a liquid crystal layer sandwiched between the substrates.
  • the cell substrate is often made of glass, but may be a plastic substrate.
  • the liquid crystal cell itself used in the liquid crystal panel of the present invention can be composed of various types employed in this field.
  • the liquid crystal panel 40 can be produced by bonding the polarizing plate to the liquid crystal cell 41 via the pressure-sensitive adhesive layer 13. Usually, the polarizing plate is bonded to both surfaces of the liquid crystal cell, but the polarizing plate of the present invention is preferably used on the viewing side and the back side of the liquid crystal display device or on both surfaces thereof, and preferably disposed on the viewing side. . When the polarizing plate of the present invention is disposed on the viewing side of the liquid crystal cell 41, a known polarizing plate 31 can be disposed on the back side.
  • the liquid crystal panel provided with the polarizing plate of the present invention has an effect that the occurrence of warpage of the liquid crystal panel can be suppressed even when stored in a clean room.
  • the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
  • the parts and% representing the content or amount used are based on weight unless otherwise specified.
  • the production and evaluation of the polarizing plate were carried out in a clean room environment at a temperature of 23 ° C./humidity of 55% RH unless otherwise specified.
  • each physical property in the following examples was measured by the following method.
  • Measurement of thickness Measurement was performed using a digital micrometer “MH-15M” manufactured by Nikon Corporation.
  • Surface protective film A composed of a 75 ⁇ m-thick base film made of polyethylene terephthalate and an acrylic adhesive layer having a thickness of 18 ⁇ m (moisture permeability 10 g / (m 2 ⁇ 24 hr), total thickness 93 ⁇ m)
  • Surface protective film B composed of a 50 ⁇ m-thick base film made of polyethylene terephthalate and a 20 ⁇ m-thick acrylic adhesive layer (moisture permeability 12 g / (m 2 ⁇ 24 hr), total thickness 70 ⁇ m)
  • Surface protective film C composed of a 38 ⁇ m-thick base film made of polyethylene terephthalate and an acrylic adhesive layer having a thickness of 20 ⁇ m (moisture permeability 17 g / (m 2 ⁇ 24 hr), total thickness 58 ⁇ m) Prepared.
  • Separate film A a film obtained by releasing a base film having a thickness of 50 ⁇ m made of polyethylene terephthalate
  • Separate film B a film obtained by subjecting a base film of polyethylene terephthalate to a thickness of 38 ⁇ m to a release treatment, Prepared.
  • Protective films A, B, C, D The following four types of protective films were prepared.
  • Protective film B Triacetyl cellulose film manufactured by Konica Minolta, Inc .; KC2UA was dissolved in 1,3-dioxolane to obtain a solution.
  • the solution thus prepared was coated on a glass substrate with a bar coater so that the thickness after drying was 15 ⁇ m, and dried in an oven at 60 ° C. for 3 minutes.
  • the film produced in this way was peeled from the glass substrate to obtain a protective film B.
  • Protective film C Triacetyl cellulose film manufactured by Konica Minolta, Inc .; KC2UA was dissolved in 1,3-dioxolane to obtain a solution.
  • the solution thus prepared was coated on a glass substrate with a bar coater so that the thickness after drying was 10 ⁇ m, and dried in an oven at 60 ° C. for 3 minutes.
  • the film thus produced was peeled off from the glass substrate to obtain a protective film C.
  • Example 1 The protective film B was saponified.
  • the protective film B and the polarizing film 1 were bonded with a water-based adhesive, and then the surface protective film A was bonded to the protective film B surface side.
  • a polarizing plate with a single-sided protective film was produced.
  • An acrylic pressure-sensitive adhesive having a thickness of 20 ⁇ m was applied to one surface of the polarizing film of the obtained polarizing plate with a single-side protective film to prepare a pressure-sensitive adhesive layer. Under the present circumstances, the separate film A was bonded to the adhesive layer side.
  • the produced polarizing plate was used as polarizing plate 1.
  • the produced polarizing plate 1 was cut into a rectangular shape of 64 mm in the absorption axis direction and 115 mm in the direction orthogonal to the absorption axis.
  • the initial curling amount of the cut polarizing plate was ⁇ 1 mm.
  • the polarizing plate whose initial curl was measured was stored in an oven at a temperature of 23 ° C./humidity of 70% RH for 3 days, and the curl amount was measured.
  • the curl amount was 0 mm, and the change under a high humidity environment was 1 mm.
  • Example 1 a polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the protective film, polarizing film, surface protective film, and separate film were variously changed, and the curl amount with respect to environmental changes was measured. The results are summarized in Table 1.
  • the protective film B was saponified.
  • the protective film B and the polarizing film 1 were bonded with a water-based adhesive, and then the surface protective film A was bonded to the protective film B surface side.
  • a polarizing plate with a single-sided protective film was produced.
  • PET film polyethylene terephthalate (PET) film (Ester film E5100, manufactured by Toyobo Co., Ltd.).
  • PET film having an adhesive coating film composed of one polarizing film of the polarizing film with a single-side protective film and a curable composition is bonded so that the coating film side is a bonding surface with the polarizing film 1. did.
  • This bonded product was irradiated with ultraviolet rays from the PET film side with an integrated light amount of 1500 mJ / cm 2 by a D bulb manufactured by Fusion UV Systems, and the adhesive coating film made of the curable composition was cured.
  • the thickness of the layer obtained by curing the curable composition was 1 ⁇ m.
  • the in-plane retardation Re for light having a wavelength of 590 nm of the protective layer made of a cured product of the curable composition was 0.7 nm, and the retardation Rth in the thickness direction was 5.5 nm.
  • a cured product of an adhesive made of a curable composition obtained by forming a cured product of an adhesive made of a curable composition on a PET film and peeling the PET film is measured. Used as a sample.
  • the produced polarizing plate 2 was cut into a rectangular shape of 64 mm in the absorption axis direction and 115 mm in the direction perpendicular to the absorption axis.
  • the initial curling amount of the cut polarizing plate was ⁇ 2 mm.
  • the polarizing plate whose initial curl was measured was stored in an oven at a temperature of 23 ° C./humidity of 70% RH for 3 days, and the curl amount was measured.
  • the curl amount was 0 mm, and the change under a high humidity environment was 2 mm.
  • Example 14 to 24, Comparative Examples 6 to 10 As shown in Table 2, a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 13 except that the protective film, polarizing film, surface protective film, and separate film were variously changed, and the curl amount with respect to environmental change was measured. The results are summarized in Table 2.
  • Example 25 The protective film B was subjected to saponification treatment, and the bonding surface of the protective film D with the polarizing film 1 was subjected to corona treatment.
  • the protective film B, the polarizing film 1 and the protective film D are bonded with an aqueous adhesive so that the corona-treated surface of the protective film B and the protective film D becomes a bonding surface with the polarizing film 1, and then surface protection is performed.
  • Film A was bonded to the protective film B surface side.
  • An acrylic pressure-sensitive adhesive having a thickness of 20 ⁇ m was applied to the protective film D surface of the obtained polarizing plate to prepare a pressure-sensitive adhesive layer. Under the present circumstances, the separate film A was bonded to the adhesive layer side.
  • the polarizing plate thus produced was designated as polarizing plate 3.
  • the produced polarizing plate 3 was cut into a rectangular shape of 64 mm in the absorption axis direction and 115 mm in the direction orthogonal to the absorption axis.
  • the initial curling amount of the cut polarizing plate was ⁇ 2 mm.
  • the polarizing plate whose initial curl was measured was stored in an oven at a temperature of 23 ° C./humidity of 70% RH for 3 days, and the curl amount was measured.
  • the curl amount was 1 mm, and the change under a high humidity environment was 3 mm.
  • Examples 26 to 38, Comparative Examples 11 to 15 As shown in Table 3, a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 25 except that the protective film, polarizing film, surface protective film, and separate film were variously changed, and the curl amount with respect to environmental change was measured. The results are summarized in Table 3.
  • the present invention is useful because it provides a polarizing plate that has excellent bonding suitability to a liquid crystal cell and has a small curl change even in a high humidity environment, and a liquid crystal panel using the same.

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Abstract

[課題]偏光板の薄肉化に伴い、高湿度環境への環境変化に対して、保護フィルムと偏光フィルムの吸水や脱水の挙動の違いによる偏光板のカール変化が、偏光板を液晶セルへ貼合する際の不具合の原因となっている。本発明の目的は、液晶セルへの貼合適性に優れ、高湿度環境下でもカール変化の小さい偏光板、並びにそれを用いた液晶パネルを提供することである。 [解決手段]偏光フィルムの一方の面に厚み15μm以下の保護フィルムが積層され、前記保護フィルムの透湿度が1800g/m2・24hr以上であり、前記偏光フィルムの厚みと前記保護フィルムの厚みとの差が10μm以下であることを特徴とする偏光板。

Description

偏光板および液晶パネル
 本発明は、偏光板、およびそれを用いた液晶パネルに関するものである。
 近年、消費電力が低く、低電圧で動作し、軽量でかつ薄型の液晶ディスプレイが、携帯電話、携帯情報端末、コンピュータ用のモニター、テレビなど、情報用表示デバイスとして急速に普及してきている。液晶技術の発展に伴い、さまざまなモードの液晶ディスプレイが提案され、応答速度やコントラスト、狭視野角といった液晶ディスプレイの問題点が解消されつつある。また、モバイル用の液晶ディスプレイの普及に伴い液晶パネルにも薄く軽いものが求められている。
 こうした状況下で、偏光板に対しても薄肉化が強く求められており、偏光フィルムの薄膜化が進められている(例えば、特許文献1~3)。
 しかしながら偏光板の薄肉化に伴い、高湿度環境への環境変化に対して、保護フィルムと偏光フィルムの吸水や脱水の挙動の違いによる偏光板のカール変化が、偏光板を液晶セルへ貼合する際の不具合の原因となっている。
特開2015-079254号公報 特開2014-178364号公報 特開2013-008019号公報
 本発明の目的は、液晶セルへの貼合適性に優れ、高湿度環境への環境変化に対してもカール変化の小さい偏光板、並びにそれを用いた液晶パネルを提供することにある。
[1]偏光フィルムの一方の面に厚み15μm以下の保護フィルムが積層され、
 前記保護フィルムの透湿度が1800g/m・24hr以上であり、
 前記偏光フィルムの厚みと前記保護フィルムの厚みの差が10μm以下であることを特徴とする偏光板。
[2]前記保護フィルムにおける前記偏光フィルムが積層された面とは反対側に、表面保護フィルムが配置され、
 前記表面保護フィルムは、基材フィルムを有し、
 前記基材フィルムの厚みは、前記保護フィルムと前記偏光フィルムとの合計厚みの1.5倍以上である[1]に記載の偏光板。
[3]前記偏光フィルムにおける前記保護フィルムが積層された面とは反対側に粘着剤層が積層されている[1]又は[2]に記載の偏光板。
[4]前記粘着剤層における前記偏光フィルムが積層された面とは反対の面に、セパレートフィルムが積層されている[3]に記載の偏光板。
[5]前記セパレートフィルムの厚みが、前記保護フィルムと前記偏光フィルムとの合計厚みの1.5倍以上である[4]に記載の偏光板。
[6]前記偏光フィルムと前記粘着剤層との間に、保護層が配置されている[3]~[5]のいずれかに記載の偏光板。
[7]前記保護層が、環状ポリオレフィン系樹脂または(メタ)アクリル系樹脂を含むフィルムからなる[6]に記載の偏光板。
[8]前記保護層が、エポキシ化合物を含有し、活性エネルギー線の照射により硬化する硬化性組成物が硬化した層からなる[6]に記載の偏光板。
[9]前記エポキシ化合物は、脂環式環に結合したエポキシ基を分子内に少なくとも1個有するエポキシ化合物を含む[8]に記載の偏光板。
[10][1]に記載の偏光板を用いた液晶パネル。
 本発明によれば、高湿度環境下でもカールの変化が小さい偏光板を提供することができる。このため、静電気対策のために高湿度環境としたクリーンルーム内でも液晶セルに貼合しやすいという効果を有する。
本発明の偏光板の好ましい層構成の例を示す概略断面図である。 本発明の液晶パネルの例を示す概略断面図である。
以下、本発明に係る偏光板及びこれを用いた液晶パネルについて適宜図を用いて説明するが、本発明はこれらの実施形態に限定されるものではない。
 図1を利用して本発明の偏光板の層構成の一例について説明をする。本発明の偏光板30は、偏光フィルム10の一方の面に厚み15μm以下の保護フィルム11が積層されてなる偏光板であって、当該保護フィルム11の透湿度が1800g/m・24hr以上であり、偏光フィルム10の厚みと保護フィルム11の厚みの差が10μm以下である。
保護フィルム11における偏光フィルム10の貼合面とは反対側の面には表面処理層14(表面処理層14は、保護フィルム11の厚みに算入しない)を形成することも有用である。
 また、本発明の偏光板は、保護フィルム11における偏光フィルム10が積層された面とは反対側に、表面保護フィルム20が配置されることが好ましい。すなわち、保護フィルム11は、偏光フィルム10と表面保護フィルム20との間に配置されるフィルムであることが好ましく、偏光フィルム10を基準として、偏光フィルムの視認側に積層されるフィルムであることが好ましい。
 表面保護フィルム20は、保護フィルム11(偏光フィルム10と表面保護フィルム20との間に配置されるフィルム)と偏光フィルム10との合計厚みの1.5倍以上の厚みの基材フィルムを備えることが好ましい。このような厚みの基材フィルムを有する表面保護フィルム20を用いることで、偏光板30を構成する各部材の吸水を抑制でき高湿度環境下でのカール変化を小さくすることができる。基材フィルムの厚みは、保護フィルム11と偏光フィルム10との合計厚みに対して、2倍以上であってもよいし、3倍以上であってもよく、10倍以下であることが好ましく、5倍以下であってもよい。
 偏光板を液晶セルに貼合するために、偏光フィルム10における保護フィルム11が積層されている面とは反対側に粘着剤層13が積層されていることが好ましい。
 さらに粘着剤層13における偏光フィルム10が積層された面とは反対の面には、セパレートフィルム21が積層されていることが好ましい。セパレートフィルム21の厚みは保護フィルム11と偏光フィルム10との合計厚みの1.5倍以上であることが好ましい。このようなセパレートフィルムを使用することで偏光板30を構成する各部材の吸水および脱水を抑制でき高湿度環境下でのカール変化を小さくすることができる。セパレートフィルム21の厚みは、保護フィルム11と偏光フィルム10との合計厚みに対して、2倍以上であってもよいし、4倍以下であってもよいし、2.5倍以下であってもよい。
 さらに偏光フィルム10と粘着剤層13の間に保護層12を配置するのも有用である。
 保護層12としては、環状ポリオレフィン系樹脂もしくは(メタ)アクリル系樹脂を含むフィルムが好ましく用いられる。
 保護層12として、もう1つの好ましい形態は、活性エネルギー線の照射により硬化し、エポキシ化合物を含有する硬化性組成物が硬化した層を用いることも好ましい。また、前記エポキシ化合物は、脂環式環に結合したエポキシ基を分子内に少なくとも1個有するエポキシ化合物を含むことが好ましい。
 また、本発明によれば上記の偏光板30が粘着剤層13を介して液晶セルの少なくとも一方に積層された液晶パネルも提供される。以下、本発明の偏光板および液晶パネルを構成する各部材について説明をする。
[偏光フィルム10]
 偏光フィルムは、通常、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理して架橋させる工程、及びホウ酸水溶液による架橋処理後に水洗する工程を経て、製造される。
 ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより製造できる。ポリ酢酸ビニル系樹脂は、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとそれに共重合可能な他の単量体との共重合体であることもできる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。
 ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常85~100モル%程度であり、好ましくは98モル%以上である。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールなども使用可能である。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常1,000~10,000程度であり、好ましくは1,500~5,000程度である。
 このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光フィルムの原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものでなく、公知の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系樹脂原反フィルムの膜厚は、例えば10~100μm程度、好ましくは10~50μm程度である。
 ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの縦一軸延伸は、二色性色素による染色の前、染色と同時、又は染色の後に行うことができる。縦一軸延伸を染色の後で行う場合、この縦一軸延伸は、ホウ酸処理の前に行ってもよいし、ホウ酸処理中に行ってもよい。もちろん、ここに示した複数の段階で縦一軸延伸を行うこともできる。縦一軸延伸には、周速の異なるロール間で一軸に延伸する方法や、熱ロールを用いて一軸に延伸する方法などが採用できる。また縦一軸延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸により行ってもよいし、水等の溶剤を用い、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸により行ってもよい。延伸倍率は、通常3~8倍程度である。
 ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの二色性色素による染色は、例えば、二色性色素を含有する水溶液にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する方法により行うことができる。二色性色素として、具体的にはヨウ素や二色性有機染料が用いられる。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水に浸漬して膨潤させる処理を施しておくことが好ましい。
 二色性色素としてヨウ素を用いる場合は、通常、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。
この水溶液におけるヨウ素の含有量は、水100重量部あたり、通常0.01~1重量部程度であり、ヨウ化カリウムの含有量は、水100重量部あたり、通常0.5~20重量部程度である。染色に用いる水溶液の温度は、通常20~40℃程度である。また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常20~1,800秒程度である。
 一方、二色性色素として二色性の有機染料を用いる場合は、通常、水溶性の二色性有機染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性有機染料の含有量は、水100重量部あたり、通常1×10-4~10重量部程度であり、好ましくは1×10-3~1重量部である。この染料水溶液は、硫酸ナトリウムのような無機塩を染色助剤として含有していてもよい。染色に用いる二色性有機染料水溶液の温度は、通常20~80℃程度である。また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常10~1,800秒程度である。
 二色性色素による染色後のホウ酸処理は、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬する方法により、行うことができる。ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の含有量は、水100重量部あたり、通常2~15重量部程度であり、好ましくは5~12重量部である。二色性色素としてヨウ素を用いる場合、このホウ酸含有水溶液はヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸含有水溶液におけるヨウ化カリウムの含有量は、水100重量部あたり、通常0.1~15重量部程度であり、好ましくは5~12重量部である。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は、通常 60~1,200秒程度であり、好ましくは150~600秒、さらに好ましくは200~400秒である。
ホウ酸含有水溶液の温度は、通常50℃以上であり、好ましくは50~85℃、さらに好ましくは60~80℃である。
 ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、通常、水洗処理される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬する方法により、行うことができる。水洗処理における水の温度は、通常5~40℃程度である。また浸漬時間は、通常1~120秒程度である。
 水洗後は乾燥処理が施されて、偏光フィルムが得られる。乾燥処理は、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行うことができる。乾燥処理の温度は、通常30~100℃程度であり、好ましくは50~80℃である。乾燥処理の時間は、通常60~600秒程度であり、好ましくは120~600秒である。乾燥処理により、偏光フィルム中の水分率は実用程度にまで低減される。その水分率は、通常5~20重量%程度であり、好ましくは8~15重量%である。水分率が5重量%を下回ると、偏光フィルムの可撓性が失われ、乾燥後に損傷したり、破断したりすることがある。また水分率が20重量%を超えると、熱安定性が不足する傾向にある。
 以上のようにして、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素が吸着配向した偏光フィルムを製造することができる。
 また、偏光フィルムの製造工程におけるポリビニルアルコール系樹脂フィルムの延伸、染色、ホウ酸処理、水洗工程、乾燥工程は、例えば、特開2012-159778号に記載されている方法に準じて行ってもよい。この文献記載の方法では、基材フィルムへのポリビニルアルコール系樹脂のコーティングにより、偏光フィルムとなるポリビニルアルコール系樹脂層を形成する方法を用いることも有用である。
 偏光フィルムの収縮力を低く抑え偏光板を所望の寸法変化率とするためには、偏光フィルムの厚さを15μm以下とすることが好ましく、10μm以下であってもよい。良好な光学特性を付与できるという点で、偏光フィルムの厚みは通常3μm以上である。
 [保護フィルム11]
 本発明の偏光板30において、保護フィルム11としては、特に、透明性、機械的強度、熱安定性などに優れる材料で構成することが好ましい。保護フィルム11の材料としては、後述の保護層12の材料として挙げるセルロース系樹脂、ポリオレフィン系樹脂又はアクリル系樹脂を使用してもよい。本発明では、保護フィルム11はセルロース系樹脂を含むことが好ましい。
 セルロース系樹脂は、セルロースの水酸基における水素原子の一部又は全部が、アセチル基、プロピオニル基及び/又はブチリル基で置換された、セルロースの有機酸エステル又は混合有機酸エステルでありうる。例えば、セルロースの酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステル、それらの混合エステルなどからなるものが挙げられる。なかでも、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどが好ましい。
 セルロース系樹脂は、透明性を損なわない範囲で、適宜の添加物が配合されていてもよい。添加物として例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、位相差低減剤、安定剤、加工助剤、可塑剤、耐衝撃助剤、艶消し剤、抗菌剤、防かび剤などを挙げることができる。酸化防止剤には、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤などがあり、また1分子中に例えば、フェノール系の酸化防止機構とリン系の酸化防止機構とを併せ持つユニットを有する複合型の酸化防止剤も用いることができる。紫外線吸収剤としては、例えば、2-ヒドロキシベンゾフェノン系の紫外線吸収剤や、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤、ベンゾエート系の紫外線遮断剤などが挙げられる。帯電防止剤は、ポリマー型、オリゴマー型、モノマー型のいずれであってもよい。滑剤としては、エルカ酸アミドやオレイン酸アミドのような高級脂肪酸アミド、ステアリン酸のような高級脂肪酸及びその塩などが挙げられる。造核剤としては、例えば、ソルビトール系造核剤、有機リン酸塩系造核剤、ポリビニルシクロアルカンのような高分子系造核剤などが挙げられる。アンチブロッキング剤としては、球状又はそれに近い形状の微粒子が、無機系、有機系を問わず使用できる。これらの添加物は、複数種が併用されてもよい。
 セルロース系樹脂からフィルムを製膜するには、樹脂に応じた方法を適宜選択すればよい。例えば、溶剤に溶解させた樹脂を、金属製のバンド又はドラムに流延し、溶剤を乾燥除去してフィルムを得る溶剤キャスト法、樹脂をその溶融温度以上に加熱し、混練してダイから押し出し、冷却することによりフィルムを得る溶融押出法などが使用できる。溶融押出法では、単層フィルムを押し出すこともできるし、多層フィルムを同時押出することもできる。
 保護フィルム11の厚みは、15μm以下であり、好ましくは12μm以下である。保護フィルム11の厚みを薄くすることで高湿度環境での吸水による保護フィルム11の寸法変化を小さくすることができ、環境変化による偏光板30のカール変化を抑制することができる。保護フィルム11の厚みは、5μm以上であることが好ましい。
 保護フィルム11の透湿度としては、1800g/m・24hr以上であり、好ましくは、2000g/m・24hr以上である。このような透湿度の保護フィルムを用いることで、外観が良好な偏光板とすることができる。本明細書において、保護フィルムの透湿度は、JIS Z 0208に規定されるカップ法により、温度40℃、相対湿度90%において測定した値のことをいう。また、保護フィルムの透湿度は、偏光板の湿熱耐久試験での耐久性が低下するため、10000g/m・24hr以下であることが好ましく、5000g/m・24hr以下であってもよい。
 また、偏光フィルム10の厚みと保護フィルム11の厚みとの差の大きさ(すなわち絶対値)が10μm以下であり、好ましくは、7μm以下である。このように、吸水による寸法変化の大きい部材の厚みの差を小さくすることで、高湿度環境下での偏光フィルムと保護フィルムの寸法変化の差を小さくすることができ、カール変化を小さくすることができる。
[保護フィルム11の表面処理層14]
 保護フィルム11には、偏光フィルム10に貼合される面とは反対側の面に、表面処理層14を積層されていてもよい。この表面処理層14は、例えば、保護フィルム11の表面に、微細な表面凹凸形状を有するハードコート層を形成する方法によって設けることができる。ハードコート機能を付与するため、この表面処理層14は、鉛筆硬度がHより硬い値となるようにすることが好ましい。その鉛筆硬度がH又はそれより小さいと、表面に傷が付きやすくなり、傷が付くと液晶表示装置の視認性が悪くなる。鉛筆硬度は、JIS K 5600-5-4:1999「塗料一般試験方法-第5部:塗膜の機械的性質-第4節:引っかき硬度(鉛筆法)」に準じて求められ、各硬度の鉛筆を用いて引っかいたときに傷が生じない最も硬い鉛筆の硬度で表される。
 表面処理層14を有する保護フィルム11は、そのヘイズ値が0.1~45%の範囲、さらには5~40%の範囲となるようにすることが好ましい。ヘイズ値が45%より大きな領域になると、外光の映り込みは低減できるものの、黒表示の画面のしまりが低下してしまう。また、ヘイズ値が0.1%を下回ると、十分な防眩性能が得られず、外光が画面に映り込むので、好ましくない。ここで、ヘイズ値は、JIS K 7136:2000「プラスチック-透明材料のヘイズの求め方」に従って求められる。
 微細な表面凹凸形状を有するハードコート層の形成は、保護フィルム11の表面に、有機微粒子又は無機微粒子を含有する塗膜を形成する方法や、有機微粒子又は無機微粒子を含有するか又は含有しない塗膜を形成した後、凹凸形状を付与したロールに押し当てる方法、例えばエンボス法などによって、行うことができる。このような塗膜は、例えば、保護フィルム11の表面に、硬化性樹脂からなるバインダー成分と有機微粒子又は無機微粒子とを含有する塗布液(硬化性樹脂組成物)を塗布する方法などによって、形成できる。
 無機微粒子としては、例えば、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、アルミノシリケート、アルミナ-シリカ複合酸化物、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウムなどを用いることができる。また、有機微粒子としては、架橋ポリアクリル酸粒子、メタクリル酸メチル/スチレン共重合体樹脂粒子、架橋ポリスチレン粒子、架橋ポリメタクリル酸メチル粒子、シリコーン樹脂粒子、又はポリイミド粒子のような樹脂粒子を用いることができる。
 無機微粒子又は有機微粒子を分散させるためのバインダー成分は、高硬度(ハードコート)となる材料から選定すればよい。バインダー成分として、光硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂などを用いることができるが、生産性や、得られる表面処理層14の硬度などの観点から、光硬化性樹脂が好ましい。光硬化性樹脂としては、市販されているものを適宜用いることができる。例えば、トリメチロールプロパントリアクリレートやペンタエリスリトールテトラアクリレートのような多官能アクリレートを単独で、又は2種以上組み合わせて用い、これに、“イルガキュア(登録商標) 907”、“イルガキュア(登録商標) 184”又は“ルシリン(登録商標) TPO”(いずれもBASF社から販売されている商品名)のような光重合開始剤を混合し、光硬化性樹脂とすることができる。光硬化性樹脂を用いる場合は、そこに無機微粒子又は有機微粒子を分散させて得られる樹脂組成物を樹脂フィルム上に塗布し、光を照射することにより、バインダー樹脂中に無機微粒子又は有機微粒子が分散されたハードコート層を形成することができる。
 光硬化性樹脂を構成する多官能アクリレートとして、上記したトリメチロールプロパントリアクリレートやペンタエリスリトールテトラアクリレートのようなモノマータイプのもののほか、ウレタンアクリレート、ポリオール(メタ)アクリレート、又は水酸基を2個以上含むアルキル基を有する(メタ)アクリルオリゴマーのような、オリゴマータイプのものを用いることもできる。
 ここでいうウレタンアクリレートは、例えば、(メタ)アクリル酸及び/又は(メタ)アクリル酸エステル、ポリオール、並びにジイソシアネートを用いて調製される。具体的には、(メタ)アクリル酸及び/又は(メタ)アクリル酸エステルとポリオールとから、水酸基が少なくとも1個残ったヒドロキシ(メタ)アクリレートを調製し、これをジイソシアネートと反応させる方法によって、ウレタンアクリレートを製造することができる。
これら(メタ)アクリル酸及び/又は(メタ)アクリル酸エステル、ポリオール、並びにジイソシアネートは、それぞれ1種でもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、目的に応じて各種添加剤を加えてもよい。
 ウレタンアクリレートの製造に用いられる(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、及び(メタ)アクリル酸ブチルのような(メタ)アクリル酸アルキルエステル;(メタ)アクリル酸シクロヘキシルのような(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステルが挙げられる。
 同じくウレタンアクリレートの製造に用いられるポリオールは、分子内に水酸基を少なくとも2個有する化合物である。具体例を挙げると、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカングリコール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、ヒドロキシピバリン酸のネオペンチルグリコールエステル、シクロヘキサンジメチロール、1,4-シクロヘキサンジオール、スピログリコール、トリシクロデカンジメチロール、水添ビスフェノールA、エチレンオキサイド付加ビスフェノールA、プロピレンオキサイド付加ビスフェノールA、トリメチロールエタン、トリジメチロールプロパン、グリセリン、3-メチルペンタン-1,3,5-トリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、グルコース類などがある。
 同じくウレタンアクリレートの製造に用いられるジイソシアネートは、芳香族、脂肪族又は脂環式の各種ジイソシアネート類であることができる。具体例を挙げると、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、2,4-トリレンジイソシアネート、1,5-ナフタレンジイソシアネート、ジフェニル-4,4′-ジイソシアネート、3,3′-ジメチルジフェニル-4,4′-ジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタン-4,4′-ジイソシアネート、及びこれらのうち芳香環を有する化合物の水添物などがある。
 多官能アクリレートとなりうるポリオール(メタ)アクリレートの具体例を挙げると、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレートなどがある。これらはそれぞれ単独で用いてもよく、組み合わせて用いてもよい。さらに、必要に応じて各種添加剤を加えてもよい。ポリオール(メタ)アクリレートは、好ましくはペンタエリスリトールトリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートを含む。これらは共重合体であってもよく、混合物であってもよい。
 さらに、別の多官能アクリレートとなりうる水酸基を2個以上含むアルキル基を有する(メタ)アクリルオリゴマーとしては、例えば、2,3-ジヒドロキシプロピル基を有する(メタ)アクリルオリゴマーや、2-ヒドロキシエチル基及び2,3-ジヒドロキシプロピル基を有する(メタ)アクリルオリゴマーが挙げられる。
 光硬化性樹脂を構成する光重合開始剤の具体例を挙げると、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、キサントン、3-メチルアセトフェノン、4-クロロベンゾフェノン、4,4′-ジメトキシベンゾフェノン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール、N,N,N′,N′-テトラメチル-4,4′-ジアミノベンゾフェノン、1-(4-イソプロピルフェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン、その他チオキサントン系化合物などがある。
 光硬化性樹脂は、必要に応じて溶媒に溶解した状態で用いることもできる。溶媒としては、酢酸エチルや酢酸ブチルをはじめとする各種の有機溶媒を用いることができる。
 また光硬化性樹脂は、レベリング剤を含有してもよく、例えば、フッ素系又はシリコーン系のレベリング剤を挙げることができる。シリコーン系のレベリング剤としては、反応性シリコーン、ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリメチルアルキルシロキサンが挙げられる。好ましくは、反応性シリコーン及びシロキサン系のレベリング剤である。反応性シリコーンのレベリング剤を用いることにより、ハードコート層表面に滑り性が付与され、優れた耐擦傷性を長期間持続させることができる。
一方、シロキサン系のレベリング剤を用いると、膜形成能を向上させることができる。
 反応性シリコーンのレベリング剤としては、シロキサン結合と、アクリロイル基又は水酸基とを有するものが挙げられる。具体例として、次のような共重合体を挙げることができる。
(a)ジメチルシロキサン/3-アクリロイル-2-ヒドロキシプロポキシプロピルシロキサン/2-アクリロイル-3-ヒドロキシプロポキシプロピルシロキサンの共重合体、(b)ジメチルシロキサン/ヒドロキシプロピルシロキサン/トリ(ω-イソシアナトアルキル)イソシアヌル酸/脂肪族ポリエステルの共重合体、
(c)ジメチルシロキサン/末端がアクリレートのポリアルキレングリコールアルキルシロキサン/末端が水酸基のポリアルキレングリコールアルキルシロキサンの共重合体。
 市販の反応性シリコーンの具体例を挙げると、いずれも商品名で、DIC株式会社から販売されている“GRANDIC(登録商標) PC-4100”、 ビックケミー・ジャパン株式会社から販売されている“BYK-UV3500”、“BYK-UV3750”、“BYK-370”、“BYK-371”、“BYK-375”、及び“BYK-377”などがある。
 以上例示したようなアクリル系のバインダー成分(バインダー樹脂)を用いることにより、保護フィルム11との密着性が向上するとともに、機械的強度が向上し、表面の傷付きを有効に防止できる表面処理層14を形成することができる。
 エンボス法により微細表面凹凸形状を有するハードコート層を設ける場合は、樹脂フィルム上に未硬化のハードコート層を形成し、そこに微細凹凸形状が形成された金型を押し当てながら、当該ハードコート層を硬化させ、金型の形状をそのハードコート層に転写すればよい。金型形状のハードコート層への転写は、エンボスにより行うことが好ましく、エンボスとしては、光硬化性樹脂の一種である紫外線硬化性樹脂を用いるUVエンボス法が好ましい。エンボス法により微細表面凹凸形状を形成する場合、ハードコート層は、無機又は有機微粒子を含有していてもよく、含有していなくてもよい。
 UVエンボス法では、保護フィルム11の表面に紫外線硬化性樹脂層を形成し、その紫外線硬化性樹脂層を金型の凹凸面に押し当てながら硬化させることで、金型の凹凸面が紫外線硬化性樹脂層に転写される。具体的には、樹脂フィルム上に紫外線硬化性樹脂を塗工し、塗工された紫外線硬化性樹脂を金型の凹凸面に密着させた状態で、樹脂フィルム側から紫外線を照射して紫外線硬化性樹脂を硬化させ、次に、硬化後の紫外線硬化性樹脂層が形成された樹脂フィルムを金型から剥離することにより、金型の形状を紫外線硬化性樹脂に転写する。紫外線硬化性樹脂の種類は特に制限されず、例えば前記したものを用いることができる。また、紫外線硬化性樹脂の代わりに、光重合開始剤を適宜選定することにより、紫外線より波長の長い可視光で硬化が可能な可視光硬化性樹脂を用いてもよい。
 表面処理層14の厚みは、特に限定されないが、2~30μm、さらには3~30μmの範囲にあることが好ましい。表面処理層14の厚みが2μmを下回ると、十分な硬度が得られにくくなり、表面が傷付きやすくなる傾向にある。また、その厚みが30μmより大きくなると、割れやすくなったり、表面処理層14の硬化収縮により保護フィルム11がカールして生産性を低下させたりする傾向にある。
 保護フィルム11には、前記のように、ハードコート層によりヘイズが付与されることが好ましいが、ハードコート層の形成とともに、保護フィルム中に無機又は有機微粒子を分散させることによりヘイズが付与されていてもよい。このために用いる無機又は有機微粒子の具体例は、先に掲げたものと同様である。
 保護フィルム11には、ハードコート層を兼ねる前記の防眩処理(ヘイズ付与処理)のほか、防眩処理(防眩層)、帯電防止処理(帯電防止層)や、防汚処理(防汚層)、又は抗菌処理(抗菌層)のような、各種の追加の表面処理が施されていてもよく、液晶性化合物やその高分子量化合物などからなるコート層が形成されていてもよい。なお、帯電防止機能は、表面処理以外でも、例えば粘着剤層など、偏光板の他の部分に付与してもよい。
[表面保護フィルム20]
 本発明で用いる表面保護フィルム20は、少なくとも基材フィルムを有し、好ましくは基材フィルムとその上に積層される粘着剤層とを含む積層体で構成され、当該粘着剤層を介して、例えば保護フィルム11上に積層される。表面保護フィルムは、保護フィルム11を保護するためのフィルムであり、通常、例えば液晶セルに表面保護フィルム付き偏光板が貼合された後に、基材フィルムと粘着剤層とがともに剥離除去される。
 表面保護フィルム20に用いられる基材フィルムは、上述のとおり保護フィルムと偏光フィルムとの合計厚みの1.5倍以上の厚みを有することが好ましい。このような表面保護フィルム20を用いることで、カールの制御が容易となる。
 基材フィルムの厚みは20~190μm(例えば30~140μm)であることができ、表面保護フィルム20の厚みは50~200μm(例えば70~150μm)であることができる。表面保護フィルム20の厚みが200μmを超えることは、コスト、ロール搬送性、表面保護フィルム20のリワーク性の面で不利である。
 表面保護フィルム20は、粘着剤層をも含めた全体としての透湿度が、温度40℃、相対湿度90%の条件下において15g/(m2・24hr)以下であり、好ましくは12g/(m2・24hr)以下である。本明細書において、表面保護フィルムの透湿度は、JIS Z 0208に規定されるカップ法により、温度40℃、相対湿度90%において測定した値のことをいう。表面保護フィルム20の透湿度を上記範囲内に調整する方法としては、基材フィルムの構成材料として低透湿性のものを用いることが挙げられる。低透湿性材料の例は低透湿性の樹脂、好ましくは熱可塑性樹脂であり、具体的には、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂のようなポリオレフィン系樹脂;環状ポリオレフィン系樹脂;ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートのようなポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;(メタ)アクリル系樹脂等を挙げることができる。
 基材フィルムは、単層構造であってもよいし多層構造であってもよい。例えば、比較的高い透湿度を有する樹脂フィルムを用いる場合であっても、それに低透湿性のフィルムや層を積層することによって表面保護フィルムの透湿度を上記範囲内に調整することもできる。基材フィルムは、製造容易性及び製造コスト等の観点から、好ましくは単層構造である。
 表面保護フィルム20に用いる粘着剤は、後述する粘着剤層13と同様のものを用いることができるが、粘着剤層の厚みを大きくしたり、粘着剤層に吸湿性物質(吸湿性粒子等)を含有させたりすることにより表面保護フィルム20の透湿度を上記範囲内に調整することもできる。上で述べた方法を複数組み合わせて表面保護フィルムの透湿度を上記範囲内に調整してもよい。
[粘着剤層13]
 偏光板と液晶セルを貼合するための粘着剤層は、光学的な透明性に優れ、適度な濡れ性、凝集性、接着性などを包含する粘着特性に優れるものであればよいが、さらに耐久性などに優れるものが好ましい。具体的には、粘着剤層を形成する粘着剤として、アクリル系樹脂を含有する粘着剤(アクリル系粘着剤)が好ましい。
 アクリル系粘着剤に含有されるアクリル系樹脂は、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソオクチル、及びアクリル酸2-エチルヘキシルのようなアクリル酸アルキルエステルを主要なモノマーとする樹脂である。このアクリル系樹脂には通常、極性モノマーが共重合されている。極性モノマーとは、重合性不飽和結合及び極性官能基を有する化合物であり、ここで重合性不飽和結合は、(メタ)アクリロイル基に由来するものとするのが一般的であり、また極性官能基は、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基などでありうる。極性モノマーの具体例を挙げると、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリルアミド、2-N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレートなどがある。
 またアクリル系粘着剤には、通常、アクリル系樹脂とともに架橋剤が配合されている。
架橋剤の代表例として、分子内に少なくとも2個のイソシアナト基(-NCO)を有するイソシアネート化合物を挙げることができる。
 粘着剤には、さらに各種の添加剤が配合されていてもよい。好適な添加剤として、シランカップリング剤や帯電防止剤などが挙げられる。シランカップリング剤は、ガラスとの接着力を高めるうえで有効である。帯電防止剤は、静電気の発生を低減又は防止するうえで有効である。
 粘着剤層は、以上のような粘着剤成分が有機溶剤に溶解してなる粘着剤組成物を調製し、これを透明保護フィルム上に直接塗布し、溶剤を乾燥除去する方法によって、あるいは、離型処理が施された樹脂フィルムからなる基材フィルムの離型処理面に上記の粘着剤組成物を塗布し、溶剤を乾燥除去して粘着剤層とし、これを透明保護フィルム上に貼着し、粘着剤層を転写する方法によって、形成できる。前者の直接塗工法によって透明保護フィルム上に粘着剤層を形成した場合は、その表面に離型処理が施された樹脂フィルム(セパレータとも呼ばれる)を貼合し、使用時まで粘着剤層表面を仮着保護するのが通例である。有機溶剤溶液である粘着剤組成物の取扱い性の観点などから、後者の転写法が多く採用されており、この場合は、最初に粘着剤層の形成に用いる離型処理された基材フィルムが、偏光板に貼着した後そのままセパレートフィルムとなりうる点からも好都合である。
 偏光フィルム10や保護層12に粘着剤層13を積層する前には、偏光フィルム10や保護層12、及び粘着剤面にあらかじめコロナ処理やプラズマ処理などを行うことも有用である。
[セパレートフィルム21]
 セパレートフィルム21は、粘着剤層13を介して画像表示素子(例えば液晶セル)や他の光学部材に偏光板を貼合するまで、その表面を保護するために仮着されるフィルムである。セパレートフィルム21は通常、片面に離型処理が施された熱可塑性樹脂フィルムで構成され、その離型処理面が粘着剤層13に貼り合わされる。セパレートフィルム21を構成する熱可塑性樹脂は、例えば、ポリエチレンのようなポリエチレン系樹脂、ポリプロピレンのようなポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートのようなポリエステル系樹脂等であることができる。
 本発明で用いるセパレートフィルム21の厚みは、上述のとおり保護フィルムと偏光フィルムとの合計厚みの1.5倍以上であるものを用いることが好ましい。このようなセパレートフィルム21用いることで、カールの制御が容易となるほか、高湿度環境下での吸水を抑制できカール変化を抑制することができる。
[保護層12]
 保護層12としては、特に、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性などに優れる熱可塑性樹脂で構成することが好ましい。保護層12としては、レターデーション値の制御が容易で、入手も容易であることから、セルロース系樹脂、ポリオレフィン系樹脂又はアクリル系樹脂を含むことが好ましい。ここでいうポリオレフィン系樹脂は、鎖状ポリオレフィン系樹脂及び環状ポリオレフィン系樹脂を包含する。本明細書において、保護フィルムとは可視光域において単体透過率が80%以上であるフィルムのことをいう。特に環状オレフィン系樹脂もしくは(メタ)アクリル系樹脂を含むフィルムを用いることが好ましい。
 環状ポリオレフィン系樹脂は、例えば、ノルボルネン及び他のシクロペンタジエン誘導体のような環状オレフィンモノマーを、触媒の存在下に重合して得られるものである。このような環状ポリオレフィン系樹脂を用いると、後述する所定のレターデーション値を有する保護フィルムが得られやすい。
 環状ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、シクロペンタジエンとオレフィン類又は(メタ)アクリル酸若しくはそのエステル類とから、ディールス・アルダー反応によって得られるノルボルネン又はその誘導体をモノマーとして開環メタセシス重合を行い、それに続く水添によって得られる樹脂;ジシクロペンタジエンとオレフィン類又は(メタ)アクリル酸若しくはそのエステル類とからディールス・アルダー反応によって得られるテトラシクロドデセン又はその誘導体をモノマーとして開環メタセシス重合を行い、それに続く水添によって得られる樹脂;ノルボルネン、テトラシクロドデセン、それらの誘導体、及びその他の環状オレフィンモノマーから選ばれる少なくとも2種のモノマーを同様に開環メタセシス共重合し、それに続く水添によって得られる樹脂;ノルボルネン、テトラシクロドデセン、又はそれらの誘導体のような環状オレフィンに、鎖状オレフィン及び/又はビニル基を有する芳香族化合物を付加共重合させて得られる樹脂などが挙げられる。
 環状ポリオレフィン系樹脂は、市販品を容易に入手することが可能である。市販品の例を挙げると、それぞれ商品名で、TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbHにて生産され、日本ではポリプラスチックス株式会社から販売されている“TOPAS(登録商標)”、JSR株式会社から販売されている“アートン(登録商標)”、日本ゼオン株式会社から販売されている“ゼオノア(登録商標)”及び“ゼオネックス(登録商標)”、三井化学株式会社から販売されている“アペル(登録商標)”などがある。
 アクリル系樹脂は、典型的には、メタクリル酸メチル単位を50重量%以上含む重合体である。メタクリル酸メチル単位の含有量は、好ましくは70重量%以上であり、100重量%であってもよい。
 以上のような樹脂からフィルムに製膜する方法は、それぞれの樹脂に応じた方法を適宜選択すればよく、例えば、先に述べた溶剤キャスト法、溶融押出法などが採用できる。なかでもポリオレフィン系樹脂やアクリル系樹脂に対しては、生産性の観点から溶融押出法が好ましく採用される。
 保護層12を熱可塑性樹脂からなる保護フィルムで形成する場合、保護フィルムの厚みは、25μm以下であることが好ましい。さらに好ましくは15μm以下である。このように保護フィルム11との厚みの差を小さくすることで、偏光板作製時のカールを抑制することができる。
 液晶セルが横電解(IPS:In-Plane Switching)モードである場合、そのIPSモード液晶セルが本来有する広視野角特性を損なわないために、透明保護フィルムは、厚み方向の位相差値Rthが-10~10nmの範囲にあることが好ましい。
 厚み方向の位相差値Rthは、面内の平均屈折率から厚み方向の屈折率を差し引いた値にフィルムの厚みを乗じて得られる値であって、下記式(a)で定義される。また、面内の位相差値Reは、面内の屈折率差にフィルムの厚みを乗じて得られる値であって、下記式(b)で定義される。
  Rth=〔(nx+ny)/2-nz〕×d   (a)
  Re=(nx-ny)×d           (b)
 式中、nxはフィルム面内のx軸方向(面内遅相軸方向)の屈折率であり、nyはフィルム面内のy軸方向(面内進相軸方向であって、面内でx軸に直交する方向)の屈折率であり、nzはフィルム面に垂直なz軸方向(厚み方向)の屈折率であり、そしてdはフィルムの厚さである。
 ここで、レターデーション値は、可視光の中心付近である500~650nm程度の範囲で任意の波長における値でありうるが、本明細書では波長590nmにおけるレターデーション値を標準とする。厚み方向のレターデーションRth及び面内のレターデーションReは、市販の各種位相差計を用いて測定することができる。
 保護フィルムの厚み方向の位相差値Rthを-10~10nmの範囲内に制御する方法としては、フィルムを作製するときに、面内及び厚み方向に残留するゆがみを極力小さくする方法が挙げられる。例えば、上記溶剤キャスト法においては、その流延樹脂溶液を乾燥するときに生じる面内及び厚み方向の残留収縮歪みを、熱処理によって緩和させる方法などが採用できる。一方、上記溶融押出法においては、樹脂フィルムをダイから押し出し、冷却するまでの間に延伸されることを防ぐため、ダイから冷却ドラムまでの距離を極力縮めるとともに、押出し量と冷却ドラムの回転速度をフィルムが延伸されないよう制御する方法などが採用できる。また、溶剤キャスト法と同様に、得られたフィルムに残留する歪みを熱処理によって緩和させる方法も採用できる。
 保護層12のもう一つの好ましい形態は、エポキシ化合物を含有し、活性エネルギー線の照射又は加熱により硬化する硬化性組成物を硬化させた層(硬化層)を用いることが挙げられる。ここでエポキシ化合物は、分子内に少なくとも1つのエポキシ基を有することが好ましく、分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有することがより好ましい。この場合、偏光フィルムへの硬化層の形成は、当該組成物の塗布層に対して、活性エネルギー線を照射するか、又は熱を付与し、硬化性組成物に含有される硬化性のエポキシ化合物を硬化させる方法により行うことができる。エポキシ化合物の硬化は、一般に、エポキシ化合物のカチオン重合により行われる。また生産性の観点から、この硬化は活性エネルギー線の照射により行うことが好ましい。
 耐候性、屈折率、カチオン重合性などの観点から、硬化性組成物に含有されるエポキシ化合物は、分子内に芳香環を含まないものであることが好ましい。分子内に芳香環を含まないエポキシ化合物として、水素化エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物などが例示できる。このような硬化性組成物に好適に用いられるエポキシ化合物は、例えば、特開2004-245925号公報で詳細に説明されているが、ここでも概略を説明することとする。
 水素化エポキシ化合物は、芳香族エポキシ化合物の原料である芳香族ポリヒドロキシ化合物に触媒の存在下及び加圧下で選択的に核水素化反応を行うことにより得られる核水添ポリヒドロキシ化合物を、グリシジルエーテル化したものであることができる。芳香族エポキシ化合物の原料である芳香族ポリヒドロキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールA、ビスフェールF、及びビスフェノールSのようなビスフェノール類;フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、及びヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラック樹脂のようなノボラック型の樹脂;テトラヒドロキシジフェニルメタン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、及びポリビニルフェノールのような多官能型の化合物などが挙げられる。このような芳香族ポリヒドロキシ化合物に核水素化反応を行い、得られる核水添ポリヒドロキシ化合物にエピクロロヒドリンを反応させることにより、グリシジルエーテル化することができる。好適な水素化エポキシ化合物として、水素化されたビスフェノールAのグリシジルエーテルが挙げられる。
 脂環式エポキシ化合物は、脂環式環に結合したエポキシ基を分子内に少なくとも1個有する化合物である。「脂環式環に結合したエポキシ基」とは、次式に示される構造における橋かけの酸素原子-O-を意味し、この式中、mは2~5の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 この式における(CH中の水素原子を1個又は複数個取り除いた形の基が他の化学構造に結合している化合物が、脂環式エポキシ化合物となりうる。また、脂環式環を形成する(CH中の1個又は複数個の水素原子は、メチル基やエチル基のような直鎖状アルキル基で適宜置換されていてもよい。脂環式エポキシ化合物のなかでも、オキサビシクロヘキサン環(上式においてm=3のもの)や、オキサビシクロヘプタン環(上式においてm=4のもの)を有するエポキシ化合物は、優れた接着性を示すことから好ましく用いられる。以下に、脂環式エポキシ化合物の具体的な例を掲げる。ここでは、まず化合物名を挙げ、その後、それぞれに対応する化学式を示すこととし、化合物名とそれに対応する化学式には同じ符号を付す。
 A:3,4-エポキシシクロヘキシルメチル 3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、
 B:3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキシルメチル 3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキサンカルボキシレート、
 C:エチレンビス(3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、
 D:ビス(3,4-エポキシシクロヘキシルメチル) アジペート、
 E:ビス(3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキシルメチル) アジペート、
 F:ジエチレングリコールビス(3,4-エポキシシクロヘキシルメチルエーテル)、 G:エチレングリコールビス(3,4-エポキシシクロヘキシルメチルエーテル)、
 H:2,3,14,15-ジエポキシ-7,11,18,21-テトラオキサトリスピロ[5.2.2.5.2.2]ヘンイコサン、
 I:3-(3,4-エポキシシクロヘキシル)-8,9-エポキシ-1,5-ジオキサスピロ[5.5]ウンデカン、
 J:4-ビニルシクロヘキセンジオキサイド、
 K:リモネンジオキサイド、
 L:ビス(2,3-エポキシシクロペンチル)エーテル、
 M:ジシクロペンタジエンジオキサイドなど。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 脂肪族エポキシ化合物は、脂肪族多価アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテルであることができる。より具体的には、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル;1,4-ブタンジオールのジグリシジルエーテル;1,6-ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル;グリセリンのトリグリシジルエーテル;トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル;エチレングリコール、プロピレングリコール、及びグリセリンのような脂肪族多価アルコールにアルキレンオキサイド(エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド)を付加することにより得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテル(例えばポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル)などが挙げられる。
 硬化性組成物において、エポキシ化合物は、1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。なかでもこのエポキシ化合物は、脂環式環に結合したエポキシ基を分子内に少なくとも1個有する脂環式エポキシ化合物を含むことが好ましい。
 硬化性組成物に用いられるエポキシ化合物は、通常30~3,000g/当量の範囲内のエポキシ当量を有し、このエポキシ当量は好ましくは50~1,500g/当量の範囲である。エポキシ当量が30g/当量を下回るエポキシ化合物を用いた場合には、硬化後の偏光板の可撓性が低下したり、密着強度が低下したりする可能性がある。一方、3,000g/当量を超えるエポキシ当量を有する化合物では、硬化性組成物に含有される他の成分との相溶性が低下する可能性がある。
 反応性の観点から、エポキシ化合物の硬化反応としてカチオン重合が好ましく用いられる。そのためには、エポキシ化合物を含む硬化性接着剤組成物には、カチオン重合開始剤を配合するのが好ましい。カチオン重合開始剤は、可視光線、紫外線、X線、及び電子線のような活性エネルギー線の照射又は加熱によって、カチオン種又はルイス酸を発生し、エポキシ基の重合反応を開始させる。作業性の観点から、カチオン重合開始剤には潜在性が付与されていることが好ましい。以下、活性エネルギー線の照射によってカチオン種又はルイス酸を発生し、エポキシ基の重合反応を開始させるカチオン重合開始剤を「光カチオン重合開始剤」といい、熱によってカチオン種又はルイス酸を発生し、エポキシ基の重合反応を開始させるカチオン重合開始剤を「熱カチオン重合開始剤」という。
 光カチオン重合開始剤を用い、活性エネルギー線の照射により接着剤組成物の硬化を行う方法は、常温常湿での硬化が可能となり、偏光フィルムの耐熱性又は膨張による歪を考慮する必要が減少し、偏光フィルムと良好に密着できる点において有利である。また、光カチオン重合開始剤は、光で触媒的に作用するため、エポキシ化合物に混合しても保存安定性や作業性に優れる。
 光カチオン重合開始剤としては、例えば、芳香族ジアゾニウム塩;芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩のようなオニウム塩、鉄-アレン錯体などを挙げることができる。光カチオン重合開始剤の配合量は、エポキシ化合物100重量部に対し、通常 0.5~20重量部であり、好ましくは1重量部以上、また好ましくは15重量部以下である。光カチオン重合開始剤の配合量が、エポキシ化合物100重量部に対して 0.5重量部を下回ると、硬化が不十分になり、硬化物の機械的強度や接着強度が低下する傾向にある。一方、光カチオン重合開始剤の配合量が、エポキシ化合物100重量部に対して20重量部を超えると、硬化物中のイオン性物質が増加することで硬化物の吸湿性が高くなり、耐久性能が低下する可能性がある。
 光カチオン重合開始剤を用いる場合、硬化性組成物は、必要に応じてさらに光増感剤を含有することができる。光増感剤を用いることで、カチオン重合の反応性を向上させ、硬化物の機械的強度や密着強度を向上させることができる。光増感剤としては、例えば、カルボニル化合物、有機硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾ化合物、ジアゾ化合物、ハロゲン化合物、光還元性色素などが挙げられる。光増感剤を配合する場合、その量は、硬化性接着剤組成物100重量部に対して 0.1~20重量部の範囲内とすることが好ましい。また、硬化速度向上のために、ナフトキノン誘導体のような増感助剤を用いてもよい。
 一方、熱カチオン重合開始剤としては、ベンジルスルホニウム塩、チオフェニウム塩、チオラニウム塩、ベンジルアンモニウム、ピリジニウム塩、ヒドラジニウム塩、カルボン酸エステル、スルホン酸エステル、アミンイミドなどを挙げることができる。
 エポキシ化合物を含有する硬化性組成物は、先述のとおり光カチオン重合によって硬化させることが好ましいが、上記の熱カチオン重合開始剤を存在させ、熱カチオン重合によって硬化させることもできるし、光カチオン重合と熱カチオン重合を併用することもできる。光カチオン重合と熱カチオン重合を併用する場合、硬化性組成物には、光カチオン重合開始剤と熱カチオン重合開始剤の両方を含有させることが好ましい。
 また、硬化性組成物は、オキセタン化合物やポリオール化合物など、カチオン重合を促進させる化合物をさらに含有してもよい。オキセタン化合物は、分子内に4員環エーテルを有する化合物である。オキセタン化合物を配合する場合、その量は、硬化性組成物中に、通常5~95重量%、好ましくは5~50重量%である。またポリオール化合物は、エチレングリコールやヘキサメチレングリコール、ポリエチレングリコールなどを包含するアルキレングリコール又はそのオリゴマー、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオールなどでありうる。ポリオール化合物を配合する場合、その量は、硬化性組成物中に、通常50重量%以下、好ましくは30重量%以下である。
 さらに、硬化性組成物は、その接着性を損なわない限り、他の添加剤、例えば、イオントラップ剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、増感剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動調整剤、可塑剤、消泡剤などを含有することができる。イオントラップ剤としては、例えば、粉末状のビスマス系、アンチモン系、マグネシウム系、アルミニウム系、カルシウム系、チタン系、これらの混合系などを包含する無機化合物が挙げられ、酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤などが挙げられる。
 エポキシ化合物を含有する硬化性組成物を、偏光フィルム又は離型フィルムの積層面、あるいはこれら双方の積層面に塗工した後、硬化性組成物の塗工された面で貼合し、活性エネルギー線を照射するか又は加熱することにより未硬化の硬化性組成物層を硬化させて、偏光フィルムに積層させることができる。接着剤の塗工方法としては、例えば、ドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、カンマコーター、グラビアコーターなど、種々の塗工方式が採用できる。この際用いた離型フィルムは、粘着剤33を塗工する前に剥離除去される。
 この硬化性組成物は、基本的には、溶剤を実質的に含まない無溶剤硬化性組成物として用いることができるが、各塗工方式には各々最適な粘度範囲があるため、粘度調整のために溶剤を含有させてもよい。溶剤は、偏光フィルムの光学性能を低下させることなく、エポキシ化合物をはじめとする各成分を良好に溶解する有機溶剤であることが好ましく、例えば、トルエンに代表される炭化水素類、酢酸エチルに代表されるエステル類などを用いることができる。
 活性エネルギー線の照射により硬化性組成物の硬化を行う場合、活性エネルギー線としては先述した各種のものを用いることができるが、取扱いが容易で、照射光量などの制御もしやすいことから、紫外線が好ましく用いられる。活性エネルギー線、例えば紫外線の照射強度や照射量は、偏光フィルムの偏光度をはじめとする各種光学性能、及び保護フィルムの透明性や位相差特性をはじめとする各種光学性能に影響を及ぼさない範囲で、適度の生産性が保たれるように適宜決定される。
 熱により硬化性組成物の硬化を行う場合は、一般的に知られた方法で加熱することができる。通常は、硬化性組成物に配合された熱カチオン重合開始剤がカチオン種やルイス酸を発生する温度以上で加熱が行われ、具体的な加熱温度は、例えば50~200℃程度である。
 保護層12を、活性エネルギー線の照射又は加熱により硬化するエポキシ化合物を含有する硬化性組成物を硬化させた層(硬化層)で形成する場合、硬化層の厚みは、1μm以上10μm以下であることが好ましい。さらに好ましくは5μm以下である。このような厚みにすることで硬化層が硬化する際の硬化収縮の影響を抑えることができ、硬化収縮によるカールの発生を抑制することができる。
 [接着剤層]
 偏光フィルム10と保護フィルム11との貼合、及び偏光フィルム10と熱可塑性樹脂からなる保護層12との貼合は、接着剤により貼合することができる。本明細書において、保護フィルム11と熱可塑性樹脂からなる保護層12とを総称して単に保護フィルムということがある。偏光フィルムの両面に保護フィルムを積層する場合、接着剤は同じものを使用してもよいし、異なるもの使用してもよい。
 偏光フィルムと保護フィルムとを貼合する接着剤層は、その厚さを0.01~30μm程度とすることができ、好ましくは0.01~10μm、さらに好ましくは0.05~5μmである。接着剤層の厚さがこの範囲にあれば、積層される保護フィルムと偏光フィルムとの間に浮きや剥がれを生じず、実用上問題のない接着力が得られる。
 偏光フィルムと保護フィルムの接着に際しては、偏光フィルムや保護フィルムに予めケン化処理、コロナ処理、プラズマ処理などを行うことも有用である。
 接着剤層の形成には、被着体の種類や目的に応じて、適宜、適切な接着剤を用いることができ、また必要に応じてアンカーコート剤を用いることもできる。接着剤として、例えば、溶剤型接着剤、エマルジョン型接着剤、感圧性接着剤、再湿性接着剤、重縮合型接着剤、無溶剤型接着剤、フィルム状接着剤、ホットメルト型接着剤などが挙げられる。
 好ましい接着剤の一つとして、水系接着剤、すなわち、接着剤成分が水に溶解又は分散しているものを挙げることができる。水に溶解可能な接着剤成分の例を挙げると、ポリビニルアルコール系樹脂がある。また、水に分散可能な接着剤成分の例を挙げると、親水基を有するウレタン系樹脂がある。水系接着剤は、このような接着剤成分を、必要に応じて配合される追加の添加剤とともに、水に混合して調製することができる。水系接着剤となりうる市販のポリビニルアルコール系樹脂の例を挙げると、株式会社クラレから販売されているカルボキシル基変性ポリビニルアルコールである“KL-318”などがある。
 水系接着剤は、必要に応じて架橋剤を含有することができる。架橋剤の例を挙げると、アミン化合物、アルデヒド化合物、メチロール化合物、水溶性エポキシ樹脂、イソシアネート化合物、多価金属塩などがある。ポリビニルアルコール系樹脂を接着剤成分とする場合は、グリオキザールをはじめとするアルデヒド化合物、メチロールメラミンをはじめとするメチロール化合物、水溶性エポキシ樹脂などが、架橋剤として好ましく用いられる。
ここで水溶性エポキシ樹脂は、例えば、ジエチレントリアミンやトリエチレンテトラミンのようなポリアルキレンポリアミンとアジピン酸のようなジカルボン酸との反応物であるポリアミドポリアミンに、エピクロロヒドリンを反応させて得られるポリアミドエポキシ樹脂であることができる。水溶性エポキシ樹脂の市販品の例を挙げると、田岡工業株式会社から販売されている“スミレーズレジン(登録商標) 650(30)”などがある。
 偏光フィルム及び/又はそこに貼合される保護フィルムの接着面に、水系接着剤を塗布し、両者を貼り合わせた後、乾燥処理を施すことにより、偏光板を得ることができる。接着に先立って、保護フィルムには、ケン化処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、又はプライマー処理のような易接着処理を施し、濡れ性を高めておくことも有効である。乾燥温度は、例えば50~100℃程度とすることができる。乾燥処理後、室温よりもやや高い温度、例えば30~50℃程度の温度で1~10日間程度養生することは、接着力を一層高めるうえで好ましい。
 もう一つの好ましい接着剤として、活性エネルギー線の照射又は加熱により硬化するエポキシ化合物を含有する硬化性接着剤組成物が挙げられる。ここで硬化性のエポキシ化合物は、分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有するものである。この場合、偏光フィルムと保護フィルムとの接着は、当該接着剤組成物の塗布層に対して、活性エネルギー線を照射するか、又は熱を付与し、接着剤に含有される硬化性のエポキシ化合物を硬化させる方法により行うことができる。エポキシ化合物の硬化は、一般に、エポキシ化合物のカチオン重合により行われる。また生産性の観点から、この硬化は活性エネルギー線の照射により行うことが好ましい。
 硬化性接着剤組成物としては、保護層12で記載した硬化性組成物と同様のものを用いることができる。保護層12を形成する硬化性組成物と接着剤層を形成する硬化性接着剤組成物とは、同じものを使用してもよいし、異なるものを使用してもよい。
[偏光板30の製造方法]
 本発明の偏光板の製造方法は、特に限定されないが、例えば、保護フィルム11と偏光フィルム10と熱可塑性樹脂からなる保護層12とを接着剤で貼合し、偏光板を作製する。その後表面保護フィルム20を偏光板の保護フィルム11面側に貼合する。こうして作製した表面保護フィルム付き偏光板に粘着剤を塗布し粘着剤層13を形成する。この際に粘着剤層面にセパレートフィルム21を貼合し偏光板を作製する。
 保護層12として硬化性組成物の硬化層を用いる場合には、例えば保護フィルム11と偏光フィルム10を接着剤で貼合し片面保護フィルム付き偏光板を作製する。その後表面保護フィルム20を偏光板の保護フィルム11面側に貼合する。こうして作製した片面保護フィルム付き偏光板の偏光フィルム10面に、離型フィルムを利用して保護層12を形成する。その後、用いた離型フィルムを剥離除去し、片面保護フィルム付き偏光板の保護層12面に粘着剤を塗布し粘着剤層13を形成する。この際に粘着剤面にセパレートフィルム21を貼合し偏光板を作製する。
 こうして作製した偏光板は、通常、裁断機で所定の大きさに裁断されて液晶セルに貼合される。通常、異物などによる不良を少なくするために、偏光板はクリーンルーム内で加工及び使用される。偏光板を液晶セルに貼合する際の環境は、静電気の発生を防止するために偏光板の加工時に比べて湿度が高いことが多い。いずれのクリーンルームも、おおよそ温度18~27℃、湿度30~70%RHの環境に設定されているものの、環境(例えば湿度)のわずかな相違に起因して、セルロース系樹脂を含む保護フィルムは寸法の変化が起きる。また、液晶セルへ貼合されるまでの間もクリーンルーム環境内で使用されるのが通例である。このような環境下においても、本発明の偏光板は、カールの変化が小さい。
 本発明の偏光板の形状は矩形であることが好ましく、短辺の長さは30~300mmであることが好ましく、長辺の長さは50~500mmであることが好ましい。このようなサイズに偏光板を切り出すことにより、偏光板のカールが制御しやくなり好ましい。
 上記のようにして得られる偏光板を矩形に切り出した際の偏光板のカールの大きさについては、長辺の長さに対して、-6~8%であることが好ましい。さらに好ましくは、-3%~6%である。上記の範囲にカールの大きさを制御することにより、偏光板を液晶セルに貼合するときに気泡が噛み込むのを効果的に抑制することができる。
 ここで、カールの大きさとは、偏光板の視認側(表面保護フィルムを有する場合は、表面保護フィルム側)を下面とし偏光板の4隅のカールの量を測定する。次いで、偏光板の背面側(粘着剤層、セパレートフィルムを有する場合は、粘着剤層、セパレートフィルム側)を下面とし偏光板の4隅のカールの量を測定する。表面保護フィルムを下にした時のカール量の符号をマイナスとし粘着剤面を下にした時のカール量の符号をプラスとして、数値を足し合わせることで4隅のカールを計算する。その後、4隅のカールの最大値について、長辺の長さに対するカール量の大きさの割合を算出する。本明細書において、カールの大きさは、偏光板が表面保護フィルムやセパレートフィルムを有する場合は、セパレートフィルムを剥離せず測定した値のことを言う。
[液晶セル41]
 液晶セル41は、2枚のセル基板と、それら基板間に挟持された液晶層とを有する。セル基板は、一般にガラスで構成されることが多いが、プラスチック基板であってもよい。
その他、本発明の液晶パネルに用いる液晶セル自体は、この分野で採用されている各種のもので構成することができる。
[液晶パネル40]
 粘着剤層13を介して偏光板を液晶セル41に貼合することで、液晶パネル40を作製することができる。通常、偏光板は液晶セルの両面に貼合されるが、本発明の偏光板は、液晶表示装置の視認側及び背面側もしくはその両面に好適に用いられ、中でも視認側に配置することが好ましい。本発明の偏光板を液晶セル41の視認側に配置した場合、背面側には公知の偏光板31を配置することができる。本発明の偏光板を備える液晶パネルは、クリーンルームでの保管時にも液晶パネルの反りの発生を抑制できるという効果を奏する。
 以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す部及び%は、特記ないかぎり重量基準である。また、偏光板の作製および評価は、特記ない限り、温度23℃/湿度55%RHのクリーンルーム環境下で実施した。なお、以下の例における各物性の測定は、次の方法で行った。
(1)厚さの測定:
 株式会社ニコン製のデジタルマイクロメーター“MH-15M”を用いて測定した。
(2)面内レターデーション及び厚み方向レターデーションの測定:
 王子計測機器株式会社製の平行ニコル回転法を原理とする位相差計“KOBRA(登録商標)-WPR”を用い、23℃の温度において、所定の波長での面内レターデーション及び厚み方向レターデーションを測定した。
(3)偏光板のカール量の測定
 偏光板の表面保護フィルムを下面とし偏光板の4隅のカールの量を測定する。次いで、セパレートフィルムを下面とし偏光板の4隅のカールの量を測定する。表面保護フィルムを下にした時のカール量をマイナスとしセパレートフィルムを下にした時のカール量をプラスとして、数値を足し合わせることで4隅のカールを計算する。偏光板のカール量は、その最大値とした。なお、測定には、JIS1級金尺を用いた。
(4)透湿度
 JIS Z 0208に規定されるカップ法により、温度40℃、相対湿度90%における保護フィルムおよび表面保護フィルムの透湿度〔g/(m2・24hr)〕を測定した。
 [製造例1]偏光フィルム1の作製
 厚み20μmのポリビニルアルコールフィルム(平均重合度約2400、ケン化度99.9モル%以上)を、乾式延伸により約4倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、40℃の純水に40秒間浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の重量比が0.052/5.7/100の水溶液に28℃で30秒間浸漬して染色処理を行った。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の重量比が11.0/6.2/100の水溶液に70℃で120秒間浸漬した。引き続き、8℃の純水で15秒間洗浄した後、300Nの張力で保持した状態で、60℃で50秒間、次いで75℃で20秒間乾燥して、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している厚み7μmの吸収型偏光子を得た。
 [製造例2]偏光フィルム2の作製
 厚み30μmのポリビニルアルコールフィルム(平均重合度約2400、ケン化度99.9モル%以上)を、乾式延伸により約4倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、40℃の純水に40秒間浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の重量比が0.052/5.7/100の水溶液に28℃で30秒間浸漬して染色処理を行った。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の重量比が11.0/6.2/100の水溶液に70℃で120秒間浸漬した。引き続き、8℃の純水で15秒間洗浄した後、300Nの張力で保持した状態で、60℃で50秒間、次いで75℃で20秒間乾燥して、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している厚み12μmの吸収型偏光子を得た。
 [製造例3]水系接着剤の作製
 水100重量部に対し、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール〔株式会社クラレから入手した商品名「KL-318」〕を3重量部溶解し、その水溶液に水溶性エポキシ樹脂であるポリアミドエポキシ系添加剤〔田岡化学工業株式会社から入手した商品名「スミレーズレジン(登録商標) 650(30)」、固形分濃度30重量%の水溶液〕を1.5重量部添加して、水系接着剤を調製した。
 [製造例4]硬化性組成物からなる接着剤の調製
 ビス(3,4-エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート100部、水添ビスフェノールAのジグリシジルエーテル25部、および光カチオン重合開始剤として4,4'-ビス(ジフェニルスルホニオ)ジフェニルスルフィド ビス(ヘキサフルオロホスフェート)2.2部を混合した後、脱泡して、硬化性エポキシ樹脂組成物からなる接着剤Aを得た。なお、光カチオン重合開始剤は、50%プロピレンカーボネート溶液として配合した。
 [表面保護フィルム]
 以下の3種類の表面保護フィルム:
 ・表面保護フィルムA:ポリエチレンテレフタレートからなる厚み75μmの基材フィルムと厚み18μmのアクリル系粘着剤層とで構成されている(透湿度10g/(m2・24hr)、総厚み93μm)、
 ・表面保護フィルムB:ポリエチレンテレフタレートからなる厚み50μmの基材フィルムと厚み20μmのアクリル系粘着剤層とで構成されている(透湿度12g/(m2・24hr)、総厚み70μm)、
 ・表面保護フィルムC:ポリエチレンテレフタレートからなる厚み38μmの基材フィルムと厚み20μmのアクリル系粘着剤層とで構成されている(透湿度17g/(m2・24hr)、総厚み58μm)
を用意した。
 [セパレートフィルム]
 以下の2種類のセパレートフィルム:
 ・セパレートフィルムA:ポリエチレンテレフタレートからなる厚み50μmの基材フィルムに離型処理をしたフィルム、
 ・セパレートフィルムB:ポリエチレンテレフタレートからなる厚み38μmの基材フィルムに離型処理をしたフィルム、
を用意した。
 [保護フィルムA、B、C、D]
 以下の4種類の保護フィルムを用意した。
保護フィルムA:コニカミノルタ株式会社製のトリアセチルセルロースフィルム;KC2CT(厚み20μm、波長590nmでの面内位相差値=1.2nm、波長590nmでの厚み方向位相差=1.3nm、透湿度1660g/(m2・24hr))、
保護フィルムB:コニカミノルタ株式会社製のトリアセチルセルロースフィルム;KC2UAを1,3-ジオキソランに溶解し溶液を得た。こうして作製した溶液をバーコータでガラス基板上に乾燥後の厚みが15μmとなるように塗工し、60℃のオーブンで3分乾燥した。こうして作製したフィルムをガラス基板から剥離し、保護フィルムBを得た。(厚み15μm、波長590nmでの面内位相差値=0.6nm、波長590nmでの厚み方向位相差=1.0nm、透湿度2170g/(m2・24hr))、
保護フィルムC:コニカミノルタ株式会社製のトリアセチルセルロースフィルム;KC2UAを1,3-ジオキソランに溶解し溶液を得た。こうして作製した溶液をバーコータでガラス基板上に乾燥後の厚みが10μmとなるように塗工し、60℃のオーブンで3分乾燥した。こうして作製したフィルムをガラス基板から剥離し、保護フィルムCを得た。(厚み10μm、波長590nmでの面内位相差値=0.4nm、波長590nmでの厚み方向位相差=0.8nm、透湿度3200g/(m2・24hr))、
 保護フィルムD:日本ゼオン株式会社製の環状ポリオレフィン系樹脂フィルム;ZF14-023(厚み23μm、波長590nmでの面内位相差値=0.5nm、波長590nmでの厚み方向位相差=4.3nm、透湿度17g/(m2・24hr))
[実施例1]
 保護フィルムBにケン化処理をおこなった。保護フィルムBと偏光フィルム1とを水系接着剤で貼合し、その後、表面保護フィルムAを保護フィルムB面側に貼合した。こうして片面保護フィルム付き偏光板を作製した。得られた片面保護フィルム付き偏光板の偏光フィルム1面に厚みが20μmのアクリル系粘着剤を塗布し粘着剤層を作製した。この際、粘着剤層側にセパレートフィルムAを貼合した。こうして、作製した偏光板を偏光板1とした。
 作製した偏光板1を吸収軸方向に64mm、吸収軸と直交する方向に115mmの矩形型に裁断した。こうして、裁断した偏光板の初期のカール量は、-1mmであった。
 さらに、初期カールを測定した偏光板を、温度23℃/湿度70%RHのオーブンに3日間保管し、カール量を測定した。カール量は0mmであり、高湿度環境下の変化は1mmであった。
[実施例2~12、比較例1~5]
 表1に示されるように保護フィルム、偏光フィルム、表面保護フィルム、セパレートフィルムを種々変更した以外は実施例1と同様にして、偏光板を作製し、環境変化に対するカール量を測定した。結果を表1にまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
[実施例13]
 保護フィルムBにケン化処理をおこなった。保護フィルムBと偏光フィルム1とを水系接着剤で貼合し、その後、表面保護フィルムAを保護フィルムB面側に貼合した。こうして片面保護フィルム付き偏光板を作製した。
 ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡株式会社製、エステルフィルムE5100)の片面に、硬化性組成物からなる接着剤を塗工した。次に、上記片面保護フィルム付き偏光フィルムの偏光フィルム1面と硬化性組成物からなる接着剤の塗膜を有するPETフィルムを、塗膜側が偏光フィルム1との貼合面となるように貼合した。
 この貼合品に、フュージョンUVシステムズ社製のDバルブにより、PETフィルム側から紫外線を積算光量1500mJ/cm2で照射し、硬化性組成物からなる接着剤の塗膜を硬化させた。硬化性組成物が硬化した層の厚みは、1μmであった。
 また、上記硬化性組成物の硬化物からなる保護層の波長590nmの光に対する面内レターデーションReは0.7nmであり、厚み方向のレターデーションRthは5.5nmであった。なお、レターデーションの測定に際しては、PETフィルム上に硬化性組成物からなる接着剤の硬化物を形成し、PETフィルムを剥離して得られる硬化性組成物からなる接着剤の硬化物フィルムを測定サンプルとして用いた。
 こうして得られた偏光板の硬化性組成物からなる硬化層面に厚みが20μmのアクリル系粘着剤を塗布し粘着剤層を作製した。この際、粘着剤層側にセパレートフィルムAを貼合した。こうして、作製した偏光板を偏光板2とした。
 作製した偏光板2を吸収軸方向に64mm、吸収軸と直交する方向に115mmの矩形型に裁断した。こうして、裁断した偏光板の初期のカール量は、-2mmであった。
 さらに、初期カールを測定した偏光板を、温度23℃/湿度70%RHのオーブンに3日間保管し、カール量を測定した。カール量は0mmであり、高湿度環境下の変化は2mmであった。
[実施例14~24、比較例6~10]
 表2に示されるように保護フィルム、偏光フィルム、表面保護フィルム、セパレートフィルムを種々変更した以外は実施例13と同様にして、偏光板を作製し、環境変化に対するカール量を測定した。結果を表2にまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
[実施例25]
 保護フィルムBにケン化処理を行い、保護フィルムDにおける偏光フィルム1との貼合面にコロナ処理を行った。保護フィルムB及び保護フィルムDのコロナ処理をした面が偏光フィルム1との貼合面となるように、保護フィルムB、偏光フィルム1及び保護フィルムDを水系接着剤で接着し、その後、表面保護フィルムAを保護フィルムB面側に貼合した。
得られた偏光板の保護フィルムD面に厚みが20μmのアクリル系粘着剤を塗布し粘着剤層を作製した。この際、粘着剤層側にセパレートフィルムAを貼合した。こうして、作製した偏光板を偏光板3とした。
 作製した偏光板3を吸収軸方向に64mm、吸収軸と直交する方向に115mmの矩形型に裁断した。こうして、裁断した偏光板の初期のカール量は、-2mmであった。
 さらに、初期カールを測定した偏光板を、温度23℃/湿度70%RHのオーブンに3日間保管し、カール量を測定した。カール量は1mmであり、高湿度環境下の変化は3mmであった。
[実施例26~38、比較例11~15]
 表3に示されるように保護フィルム、偏光フィルム、表面保護フィルム、セパレートフィルムを種々変更した以外は実施例25と同様にして、偏光板を作製し、環境変化に対するカール量を測定した。結果を表3にまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 本発明は、液晶セルへの貼合適性に優れ、高湿度環境下でもカール変化の小さい偏光板、並びにそれを用いた液晶パネルを提供するものであり、有用である。
10 偏光フィルム
11 保護フィルム
12 保護層
13 粘着剤層
14 表面処理層
20 表面保護フィルム
21 セパレートフィルム
30,31 偏光板
40 液晶パネル
41 液晶セル

Claims (10)

  1.  偏光フィルムの一方の面に厚み15μm以下の保護フィルムが積層され、
     前記保護フィルムの透湿度が1800g/m・24hr以上であり、
     前記偏光フィルムの厚みと前記保護フィルムの厚みとの差が10μm以下であることを特徴とする偏光板。
  2.  前記保護フィルムにおける前記偏光フィルムが積層された面とは反対側に、表面保護フィルムが配置され、
     前記表面保護フィルムは、基材フィルムを有し、
     前記基材フィルムの厚みは、前記保護フィルムと前記偏光フィルムとの合計厚みの1.5倍以上である請求項1に記載の偏光板。
  3.  前記偏光フィルムにおける前記保護フィルムが積層された面とは反対側に粘着剤層が積層されている請求項1又は2に記載の偏光板。
  4.  前記粘着剤層における前記偏光フィルムが積層された面とは反対の面に、セパレートフィルムが積層されている請求項3に記載の偏光板。
  5.  前記セパレートフィルムの厚みが、前記保護フィルムと前記偏光フィルムとの合計厚みの1.5倍以上である請求項4に記載の偏光板。
  6.  前記偏光フィルムと前記粘着剤層との間に、保護層が配置されている請求項3~5のいずれかに記載の偏光板。
  7.  前記保護層が、環状ポリオレフィン系樹脂または(メタ)アクリル系樹脂を含むフィルムからなる請求項6に記載の偏光板。
  8.  前記保護層が、エポキシ化合物を含有し、活性エネルギー線の照射により硬化する硬化性組成物が硬化した層からなる請求項6に記載の偏光板。
  9.  前記エポキシ化合物は、脂環式環に結合したエポキシ基を分子内に少なくとも1個有するエポキシ化合物を含む請求項8に記載の偏光板。
  10.  請求項1に記載の偏光板を用いた液晶パネル。
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