WO2018181269A1 - 発光ディスプレイ、合わせガラス用中間膜、合わせガラス、及び、発光ディスプレイシステム - Google Patents

発光ディスプレイ、合わせガラス用中間膜、合わせガラス、及び、発光ディスプレイシステム Download PDF

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WO2018181269A1
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laminated glass
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中島　大輔
祐輔 太田
敦 野原
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積水化学工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a light emitting display capable of displaying a stereoscopic image by irradiating light with a thin and light simple structure, an interlayer film for laminated glass including the light emitting display, a laminated glass, and a light emitting display system.
  • a light emitting display capable of displaying a stereoscopic image by irradiating light with a thin and light simple structure
  • an interlayer film for laminated glass including the light emitting display, a laminated glass, and a light emitting display system.
  • Laminated glass is safe because it does not scatter glass fragments even if it is damaged by an external impact, so it can be used as a windshield, side glass, rear glass for vehicles such as automobiles, and window glass for aircraft, buildings, etc. Widely used.
  • the laminated glass include a laminated glass obtained by integrating an interlayer film for laminated glass including a liquid plasticizer and a polyvinyl acetal resin between at least a pair of glasses.
  • Patent Document 1 the applicant of the present application is for a laminated glass having a light emitting layer containing a binder resin and at least one light emitting material selected from the group consisting of a light emitting particle, a light emitting pigment, and a light emitting dye.
  • An interlayer film has been disclosed.
  • Luminescent materials such as luminescent particles, luminescent pigments, and luminescent dyes have the property of emitting light when irradiated with light of a specific wavelength.
  • the intermediate film for laminated glass containing such a light emitting material By irradiating the intermediate film for laminated glass containing such a light emitting material with light, the contained light emitting particles emit light and an image with high contrast can be displayed.
  • Patent Document 2 includes three glass plates and at least two plastic films alternately inserted between the glass plates, and a light emitter is introduced on at least one of the plastic films and the glass plates. Glazing units are disclosed. A three-dimensional image can be displayed by irradiating such a glazing unit with light that excites a light emitter.
  • at least a glass plate / plastic film / glass plate / plastic film / glass plate and at least three glass plates are required.
  • a structure is required.
  • the glazing unit as a whole has to be thick and heavy, and there is a problem that the use of automobiles and buildings that can be used is limited.
  • the present invention relates to a light emitting display capable of displaying a stereoscopic image by irradiating light with a thin and light simple structure, an interlayer film for laminated glass including the light emitting display, a laminated glass, and a light emitting display system.
  • the purpose is to provide.
  • the present invention is a light emitting display including a light emitting layer containing a light emitting material that emits light upon receiving excitation light, and a reflective layer that reflects visible light.
  • the present invention is described in detail below.
  • the inventors of the present invention have an extremely simple structure that is thin and light by combining a light emitting layer containing a light emitting material that emits light upon receiving excitation light and a reflective layer that reflects visible light. Nevertheless, the inventors have found that a three-dimensional image can be displayed by irradiating light, and completed the present invention.
  • FIG. 1 shows an example of the light emitting display of the present invention and a schematic diagram for explaining the principle of displaying a stereoscopic image by the light emitting display of the present invention.
  • the light emitting display 1 includes a light emitting layer 11 and a reflective layer 12.
  • Such a light emitting display 1 is irradiated from the light emitting layer 11 side with the light source 2 using visible light and light including light that excites the light emitting material contained in the light emitting layer 11 (FIG. 1A).
  • an image 111 generated by emitting light from the light emitting material by the excitation light is displayed, and at the same time, an image 121 formed by visible light reflected by the reflective layer 12 is displayed. Since the image 111 and the image 121 are slightly shifted by the thickness of each layer, the viewer 3 on the light emitting layer 11 side recognizes the image as a stereoscopic image.
  • the light emitting layer contains a light emitting material that emits light upon receiving excitation light. Thereby, when light is irradiated, the light emitting layer itself emits light, and an image can be displayed.
  • the light-emitting material include a lanthanoid complex having a ligand containing a halogen atom because it can exhibit high light-emitting properties.
  • lanthanoid complexes lanthanoid complexes having a ligand containing a halogen atom emit light with high emission intensity when irradiated with light.
  • Examples of the lanthanoid complex having a ligand containing a halogen atom include a lanthanoid complex having a monodentate ligand containing a halogen atom, a lanthanoid complex having a bidentate ligand containing a halogen atom, and a tridentate configuration containing a halogen atom.
  • Halogens such as lanthanoid complexes having ligands, lanthanoid complexes having tetradentate ligands containing halogen atoms, lanthanoid complexes having pentadentate ligands containing halogen atoms, and lanthanoid complexes having hexadentate ligands containing halogen atoms
  • a lanthanoid complex having a polydentate ligand containing an atom is exemplified.
  • a lanthanoid complex having a bidentate ligand containing a halogen atom or a lanthanoid complex having a tridentate ligand containing a halogen atom has a wavelength of 580 to 780 nm when irradiated with light having a wavelength of 300 to 410 nm.
  • Light with extremely high emission intensity Since this light emission is extremely high in intensity, a light-emitting display having a light-emitting layer containing the light emission can emit light with relatively high brightness even when irradiated with a light beam with low output.
  • the lanthanoid complex having a bidentate ligand containing a halogen atom or the lanthanoid complex having a tridentate ligand containing a halogen atom is also excellent in heat resistance.
  • a light-emitting display is used for, for example, an automobile roof glass or a building window glass as an interlayer film for laminated glass, it is often used in a high temperature environment by being irradiated with infrared rays of sunlight. In such a high temperature environment, the luminescent material may be deteriorated, and the luminescent material may be deteriorated particularly at the end of the laminated glass.
  • the lanthanoid complex having a bidentate ligand containing a halogen atom or the lanthanoid complex having a tridentate ligand containing a halogen atom as the light emitting material, deterioration can be prevented even in a high temperature environment.
  • the lanthanoid includes lanthanum, cerium, praseodymium, neodymium, promethium, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium or lutetium. Since higher emission intensity can be obtained, the lanthanoid is preferably neodymium, europium or terbium, more preferably europium or terbium, and still more preferably europium.
  • Examples of the bidentate ligand containing a halogen atom include a ligand having a structure represented by the following general formula (1), a ligand having a structure represented by the following general formula (2), and the like. Can be mentioned.
  • R 1 and R 3 represents an organic group, at least one of R 1 and R 3 is an organic group containing a halogen atom, R 2 is the number 1 or more linear carbon Represents an organic group.
  • R 1 and R 3 are preferably a hydrocarbon group, more preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, still more preferably a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, Particularly preferred is a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms.
  • a part of hydrogen atoms may be substituted with an atom other than a hydrogen atom and a functional group.
  • hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms examples include methyl, ethyl, and propyl groups in which hydrogen atoms are not substituted, and methyl, ethyl, and propyl groups in which some of the hydrogen atoms are substituted with halogen atoms. Group and the like.
  • a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom can be used as a halogen atom of a methyl group, an ethyl group, or a propyl group in which a part of the hydrogen atom is substituted with a halogen atom.
  • the hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms is preferably a methyl group, an ethyl group or a propyl group in which a part of the hydrogen atoms are substituted with a halogen atom, since it emits light with high emission intensity. More preferably, it is a fluoromethyl group.
  • R 2 is preferably an alkylene group having 1 or more carbon atoms, more preferably an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, and most preferably a methylene group having 1 carbon atom. In the alkylene group having 1 or more carbon atoms, a part of hydrogen atoms may be substituted with an atom other than a hydrogen atom and a functional group.
  • the lanthanoid complex having a ligand containing a halogen atom only needs to have at least one ligand containing a halogen atom, and may have a ligand not containing a halogen atom.
  • the ligand that does not contain a halogen atom includes a ligand that is the same as the above general formula (1) except that it does not contain a halogen atom, and a structure represented by the following general formulas (2) to (8). And the like.
  • two Ns may be anywhere in the bipyridine skeleton.
  • two Ns may be anywhere in the bipyridine skeleton. Among them, it is preferable that there are two Ns at the 1 and 10 positions.
  • two Ns may be anywhere in the bipyridine skeleton. Among them, it is preferable that there are two Ns at the 1 and 10 positions.
  • the three Ns may be anywhere in the terpyridine skeleton.
  • the central R 4 represents a linear organic group having 1 or more carbon atoms.
  • two R 5 represents one or more linear organic group having a carbon number.
  • n represents an integer of 1 or 2.
  • Examples of the lanthanoid complex having a bidentate ligand containing a halogen atom include tris (trifluoroacetylacetone) phenanthroline europium (Eu (TFA) 3 phen), tris (trifluoroacetylacetone) diphenylphenanthroline europium (Eu (TFA) 3 dpphen), tris (hexafluoroacetylacetone) diphenylphenanthroline europium, tris (hexafluoroacetylacetone) bis (triphenylphosphine) europium, tris (trifluoroacetylacetone) 2,2′-bipyridine europium, tris (hexafluoroacetylacetone) 2,2 '-Bipyridine Europium, Tris (5,5,6,6,7,7,7-heptafluoro-2,4-pentandionate) 2 2'-bipyridine europium ([Eu (FPD
  • lanthanoid complex having a bidentate ligand containing a halogen atom examples include tris (trifluoroacetylacetone) phenanthroline terbium (Tb (TFA) 3 phen), tris (trifluoroacetylacetone) diphenylphenanthroline terbium (Tb ( TFA) 3 dpphen), tris (hexafluoroacetylacetone) diphenylphenanthroline terbium, tris (hexafluoroacetylacetone) bis (triphenylphosphine) terbium, tris (trifluoroacetylacetone) 2,2′-bipyridineterbium, tris (hexafluoroacetylacetone) 2,2'-bipyridineterbium, tris (5,5,6,6,7,7,7-heptafluoro-2,4-pentanedionate) 2,2'- Bipyridine terbium ([
  • halogen atom of the lanthanoid complex having a ligand containing a halogen atom a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom can be used.
  • a fluorine atom is preferable because the structure of the ligand is stabilized.
  • the lanthanoid complex having a halogen atom and an acetylacetone skeleton containing a halogen atom is particularly excellent.
  • Lanthanoid complexes having a bidentate ligand are preferred.
  • Examples of the lanthanoid complex having a bidentate ligand having an acetylacetone skeleton containing a halogen atom include Eu (TFA) 3 phen, Eu (TFA) 3 dpphen, Eu (HFA) 3 phen, and [Eu (FPD) 3 ]. bpy, [Eu (TFA) 3 ] tmphen, [Eu (FPD) 3 ] phen and the like. The structure of a lanthanoid complex having a bidentate ligand having an acetylacetone skeleton containing these halogen atoms is shown.
  • Lanthanide complex having a bidentate ligand having acetylacetone skeleton containing the halogen atom Additional e.g., Tb (TFA) 3 phen, Tb (TFA) 3 dpphen, Tb (HFA) 3 phen, [Tb (FPD ) 3 ] bpy, [Tb (TFA) 3 ] tmphen, [Tb (FPD) 3 ] phen and the like.
  • the lanthanoid complex having a ligand containing a halogen atom is preferably particulate. By being particulate, it becomes easier to finely disperse the lanthanoid complex having a ligand containing a halogen atom in the binder resin.
  • the preferable lower limit of the average particle diameter of the lanthanoid complex is 0.01 ⁇ m
  • the preferable upper limit is 10 ⁇ m
  • the more preferable lower limit is 0.03 ⁇ m, more preferable.
  • the upper limit is 1 ⁇ m.
  • a light emitting material having a terephthalic acid ester structure can also be used.
  • the light emitting material having the terephthalic acid ester structure emits light when irradiated with light.
  • Examples of the light emitting material having the terephthalic acid ester structure include a compound having a structure represented by the following general formula (9) and a compound having a structure represented by the following general formula (10). These may be used alone or in combination of two or more.
  • R 6 represents an organic group, and x is 1, 2, 3 or 4. Since the transparency of the light emitting display is further enhanced, x is preferably 1 or 2, more preferably a hydroxyl group at the 2-position or 5-position of the benzene ring, and at the 2-position and 5-position of the benzene ring. More preferably, it has a hydroxyl group.
  • the organic group for R 6 is preferably a hydrocarbon group, more preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, still more preferably a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, Particularly preferred is a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms. When the hydrocarbon group has 10 or less carbon atoms, the light-emitting material having the terephthalic acid ester structure can be easily dispersed in the binder resin.
  • the hydrocarbon group is preferably an alkyl group.
  • Examples of the compound having the structure represented by the general formula (9) include diethyl-2,5-dihydroxyterephthalate, dimethyl-2,5-dihydroxyterephthalate and the like. Among these, since an image can be displayed with higher brightness, the compound having the structure represented by the general formula (9) is diethyl-2,5-dihydroxyterephthalate (“2,5-dihydroxyterephthalic acid manufactured by Aldrich). Diethyl ”) is preferred.
  • R 7 represents an organic group
  • R 8 and R 9 represent a hydrogen atom or an organic group
  • y is 1, 2, 3, or 4.
  • the organic group for R 7 is preferably a hydrocarbon group, more preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, still more preferably a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, Particularly preferred is a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group is preferably an alkyl group.
  • NR 8 R 9 is an amino group.
  • R 8 and R 9 are preferably hydrogen atoms.
  • one hydrogen atom may be the amino group, and two hydrogen atoms may be the amino group.
  • the three hydrogen atoms may be the amino group, and the four hydrogen atoms may be the amino group.
  • diethyl-2,5-diaminoterephthalate (manufactured by Aldrich) is preferable because an image can be displayed with higher luminance.
  • the light emitting layer preferably contains a thermoplastic resin as a binder resin.
  • the thermoplastic resin is not particularly limited.
  • examples thereof include resins and polyethylene terephthalate resins.
  • a polyvinyl acetal resin is suitable.
  • the polyvinyl acetal resin is not particularly limited as long as it is a polyvinyl acetal resin obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde, but polyvinyl butyral is preferable. Moreover, you may use together 2 or more types of polyvinyl acetal resin as needed.
  • the preferable lower limit of the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin is 40 mol%, the preferable upper limit is 85 mol%, the more preferable lower limit is 60 mol%, and the more preferable upper limit is 75 mol%.
  • the polyvinyl acetal resin has a preferred lower limit of the hydroxyl group content of 15 mol% and a preferred upper limit of 35 mol%.
  • the hydroxyl group amount is 15 mol% or more, the interlayer film for laminated glass can be easily molded.
  • the amount of hydroxyl group is 35 mol% or less, handling of the resulting interlayer film for laminated glass becomes easy.
  • the degree of acetalization and the amount of hydroxyl groups can be measured in accordance with, for example, JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.
  • the polyvinyl acetal resin can be prepared by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde.
  • the polyvinyl alcohol is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate, and polyvinyl alcohol having a saponification degree of 70 to 99.8 mol% is generally used.
  • the preferable lower limit of the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 500, and the preferable upper limit is 4000.
  • the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 500 or more, the penetration resistance of a laminated glass produced using the light-emitting display of the present invention as an interlayer film for laminated glass increases. Molding is facilitated when the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 4000 or less.
  • the minimum with a more preferable polymerization degree of the said polyvinyl alcohol is 1000, and a more preferable upper limit is 3600.
  • the aldehyde is not particularly limited, but generally an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is preferably used.
  • the aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is not particularly limited.
  • n-butyraldehyde, n-hexylaldehyde, and n-valeraldehyde are preferable, and n-butyraldehyde is more preferable.
  • These aldehydes may be used alone or in combination of two or more.
  • a preferable lower limit with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin is 0.001 part by weight, and a preferable upper limit is 15 parts by weight.
  • a preferable upper limit is 15 parts by weight.
  • the more preferable lower limit of the content of the light emitting material is 0.01 parts by weight, the more preferable upper limit is 10 parts by weight, the still more preferable lower limit is 0.05 parts by weight, the still more preferable upper limit is 8 parts by weight, and the particularly preferable lower limit is 0.1 parts by weight.
  • Part by weight, particularly preferred upper limit is 5 parts by weight, and the most preferred upper limit is 1 part by weight.
  • the light emitting layer preferably further contains a dispersant.
  • a dispersant is, for example, a compound having a sulfonic acid structure such as a linear alkylbenzene sulfonate, or an ester structure such as a diester compound, a ricinoleic acid alkyl ester, a phthalic acid ester, an adipic acid ester, a sebacic acid ester, or a phosphoric acid ester.
  • Compounds having an ether structure such as polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol and alkylphenyl-polyoxyethylene-ether, compounds having a carboxylic acid structure such as polycarboxylic acid, laurylamine, dimethyllauryl
  • Compounds having an amine structure such as amines, oleylpropylenediamine, secondary amines of polyoxyethylene, tertiary amines of polyoxyethylene, and diamines of polyoxyethylene
  • polyalkylenepolyaminealkyleneoxy Dispersants such as compounds having a polyamine structure such as amides, compounds having an amide structure such as oleic acid diethanolamide and alkanol fatty acid amide, and compounds having a high molecular weight amide structure such as polyvinylpyrrolidone and polyester acid amide amine salts Can be used.
  • high molecular weight dispersing agents such as polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid (salt), high molecular polycarboxylic acid, and condensed ricinoleic acid ester.
  • the high molecular weight dispersant is defined as a dispersant having a molecular weight of 10,000 or more.
  • the preferred lower limit of the content of the dispersant with respect to the luminescent material in the luminescent layer is 1 part by weight, and the preferred upper limit is 50 parts by weight.
  • the content of the dispersant is within this range, the light emitting material can be uniformly dispersed in the binder resin.
  • the more preferable lower limit of the content of the dispersant is 3 parts by weight, the more preferable upper limit is 30 parts by weight, the still more preferable lower limit is 5 parts by weight, and the still more preferable upper limit is 25 parts by weight.
  • the light emitting layer may further contain an ultraviolet absorber.
  • the content of the ultraviolet absorber in the light emitting layer is preferably 1 part by weight, more preferably 0.5 part by weight, with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
  • a more preferred upper limit is 0.2 parts by weight, and a particularly preferred upper limit is 0.1 parts by weight.
  • Examples of the ultraviolet absorber include a compound having a malonic ester structure, a compound having an oxalic acid anilide structure, a compound having a benzotriazole structure, a compound having a benzophenone structure, a compound having a triazine structure, a compound having a benzoate structure, and a hindered amine
  • Examples include ultraviolet absorbers such as compounds having a structure.
  • the light emitting layer may further contain a plasticizer.
  • the plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include organic ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, phosphoric acid plasticizers such as organic phosphoric acid plasticizers and organic phosphorous acid plasticizers, and the like. Is mentioned.
  • the plasticizer is preferably a liquid plasticizer.
  • the said monobasic organic acid ester is not specifically limited,
  • the glycol ester obtained by reaction of glycol and a monobasic organic acid etc. are mentioned.
  • the glycol include triethylene glycol, tetraethylene glycol, and tripropylene glycol.
  • the monobasic organic acid include butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptylic acid, n-octylic acid, 2-ethylhexylic acid, pelargonic acid (n-nonylic acid), decylic acid and the like. It is done.
  • triethylene glycol dicaproate, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-n-octylate, triethylene glycol di-2-ethylhexylate and the like are preferable.
  • the polybasic organic acid ester is not particularly limited.
  • an ester compound of a polybasic organic acid such as adipic acid, sebacic acid or azelaic acid and an alcohol having a linear or branched structure having 4 to 8 carbon atoms.
  • dibutyl sebacic acid ester, dioctyl azelaic acid ester, dibutyl carbitol adipic acid ester and the like are preferable.
  • the organic ester plasticizer is not particularly limited, and triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol dicaprylate, triethylene glycol di-n-octanoate, Triethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dibutyl sebacate, dioctyl azelate, dibutyl carbitol adipate, ethylene glycol di-2-ethyl Butyrate, 1,3-propylene glycol di-2-ethyl butyrate, 1,4-butylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di- -Ethylhexanoate, dipropylene glycol di-2-ethylbutyrate,
  • the organophosphate plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, triisopropyl phosphate, and the like.
  • dihexyl adipate DHA
  • triethylene glycol di-2-ethylhexanoate 3GO
  • tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate 4GO
  • content of the said plasticizer in the said light emitting layer is not specifically limited,
  • the preferable minimum with respect to 100 weight part of the said thermoplastic resins is 30 weight part, and a preferable upper limit is 100 weight part.
  • the content of the plasticizer is 30 parts by weight or more, since the melt viscosity of the light emitting layer is lowered, the light emitting display can be easily molded.
  • the content of the plasticizer is 100 parts by weight or less, the transparency of the light emitting display is increased.
  • a more preferred lower limit of the plasticizer content is 35 parts by weight, a more preferred upper limit is 80 parts by weight, a still more preferred lower limit is 45 parts by weight, a still more preferred upper limit is 70 parts by weight, a particularly preferred lower limit is 50 parts by weight, and a particularly preferred upper limit. Is 63 parts by weight.
  • the antioxidant is not particularly limited, and examples thereof include an antioxidant having a phenol structure, an antioxidant containing sulfur, and an antioxidant containing phosphorus.
  • the antioxidant having the phenol structure is an antioxidant having a phenol skeleton.
  • antioxidant having a phenol structure examples include 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT), butylated hydroxyanisole (BHA), 2,6-di-t-butyl-4- Ethylphenol, stearyl- ⁇ - (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2′-methylenebis- (4-methyl-6-butylphenol), 2,2′-methylenebis- ( 4-ethyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis- (3-methyl-6-t-butylphenol), 1,1,3-tris- (2-methyl-hydroxy-5-t -Butylphenyl) butane, tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 1,3,3-tris- (2-methyl) 4-hydroxy-5-tert-butylphenol) butane, 1,3,5-trimethyl-2
  • the light emitting layer may contain an adhesive strength adjusting agent in order to adjust the adhesive strength to glass.
  • an adhesive force regulator at least 1 sort (s) selected from the group which consists of an alkali metal salt, alkaline-earth metal salt, and magnesium salt, for example is used suitably.
  • salts such as potassium, sodium, magnesium, are mentioned, for example.
  • the acid constituting the salt include organic acids of carboxylic acids such as octylic acid, hexyl acid, 2-ethylbutyric acid, butyric acid, acetic acid and formic acid, or inorganic acids such as hydrochloric acid and nitric acid.
  • the light emitting layer may contain additives such as a light stabilizer, an antistatic agent, a blue pigment, a blue dye, a green pigment, and a green dye as necessary.
  • the thickness of the said light emitting layer is not specifically limited, A preferable minimum is 100 micrometers and a preferable upper limit is 2000 micrometers. When the thickness of the light emitting layer is within this range, an image can be displayed with high luminance.
  • a more preferable lower limit of the thickness of the light emitting layer is 300 ⁇ m, a further preferable lower limit is 350 ⁇ m, a more preferable upper limit is 1000 ⁇ m, and a further preferable upper limit is 900 ⁇ m.
  • the light emitting display of the present invention has a reflective layer. By combining the light emitting layer with the reflective layer, a three-dimensional image can be displayed by irradiating light, despite the thin and light structure.
  • the reflective layer is not particularly limited as long as it has a property of reflecting visible light, but the visible light reflectance is preferably 10% or more and 90% or less. When the visible light reflectance is within this range, a three-dimensional image can be displayed more reliably. A more preferable lower limit of the visible light reflectance is 20%, and a more preferable upper limit is 80%.
  • the visible light reflectance means a value measured according to JIS R 3106.
  • the reflective layer preferably has a visible light transmittance of 30% or more and 95% or less.
  • a three-dimensional image can be displayed, and excellent transparency can be exhibited, such as a windshield, a side glass, a rear glass of a vehicle such as an automobile, an aircraft, an architecture. It can be widely used for window glass of objects.
  • a more preferable lower limit of the visible light transmittance of the reflective layer is 50%, and a more preferable upper limit is 90%.
  • the visible light transmittance means a value measured according to JIS R 3106.
  • the thickness of the said reflection layer is not specifically limited, A preferable minimum is 10 micrometers and a preferable upper limit is 1000 micrometers. When the thickness of the reflective layer is within this range, a three-dimensional image can be displayed more reliably.
  • the more preferable lower limit of the thickness of the reflective layer is 30 ⁇ m, the more preferable upper limit is 200 ⁇ m, and the still more preferable upper limit is 100 ⁇ m.
  • the reflective layer for example, a commercially available product such as a combiner film (manufactured by Defi, DF05702) can be used.
  • the light emitting display of the present invention preferably further has a transparent layer between the light emitting layer and the reflective layer.
  • a transparent layer By having such a transparent layer, the distance between the image on the light-emitting layer and the image on the reflective layer increases depending on the thickness of the transparent layer, so that the observer on the light-emitting layer side is more three-dimensional. It is recognized as a correct image.
  • strength of the light emitting display of this invention increases, and a handleability improves.
  • the transparent layer is not particularly limited as long as it is transparent, and examples thereof include glass plates and organic plastics plates such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, and polyacrylate. Among these, a glass plate is preferable.
  • the thickness of the said transparent layer is not specifically limited, A preferable minimum is 300 micrometers and a preferable upper limit is 1000 micrometers. When the thickness of the transparent layer is within this range, a more three-dimensional image can be displayed.
  • the more preferable lower limit of the thickness of the transparent layer is 350 ⁇ m, and the more preferable upper limit is 900 ⁇ m.
  • the light emitting display of the present invention may have a space between the light emitting layer and the reflective layer.
  • the distance between the image on the light-emitting layer and the image on the reflective layer becomes large, so that the observer on the light-emitting layer side is more stereoscopic. Recognized as an image.
  • the width of the space between the light emitting layer and the reflective layer is preferably 300 ⁇ m or more, and more preferably 1 mm or more. More preferably, it is 1 cm or more.
  • the upper limit of the width of the space between the light emitting layer and the reflective layer is not particularly limited, but is preferably 5 m or less, more preferably 1 m or less, from the viewpoint of minimizing the uncomfortable feeling that occurs during stereoscopic viewing. More preferably, it is as follows.
  • the light emitting display may have a transparent support plate on one side or both sides of the laminate of the light emitting layer and the reflective layer.
  • a transparent support plate By having a transparent support plate, the intensity
  • the transparent support plate is not particularly limited as long as it is transparent, and examples thereof include glass plates and organic plastics plates such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, and polyacrylate. Among these, a glass plate is preferable.
  • the light-emitting display of the present invention can display a stereoscopic image by irradiating light with a thin and light simple structure.
  • the light source for irradiating light to the light emitting display of the present invention includes a light source for irradiating light having an excitation wavelength of the above luminescent material (hereinafter also referred to as “excitation light source”) and a light source for irradiating visible light reflected by the reflective layer (Hereinafter also referred to as “visible light source”). Both the excitation light source and the visible light source may be mounted on one irradiation device. One or more irradiation devices mounted with an excitation light source and one or more irradiation devices mounted with a visible light source. Or two or more irradiation devices on which both the excitation light source and the visible light source are mounted.
  • the excitation light source is preferably arranged on the light emitting layer side of the light emitting display of the present invention.
  • the visible light source may be disposed on the light emitting layer side of the light emitting display of the present invention, or may be disposed on the reflective layer side.
  • the light beam emitted from the excitation light source includes the excitation wavelength of the luminescent material, and is selected according to the type of the luminescent material.
  • the excitation light source include spot light sources (manufactured by Hamamatsu Photonics, “LC-8”, etc.), xenon flash lamps (manufactured by Heraeus, “CW lamp”, etc.), black lights (manufactured by Inoue Seieido, “Carry” Hand ”) and the like.
  • the output of the light beam irradiated from the said excitation light source is not specifically limited, It is preferable that it is 10 mW / cm ⁇ 2 > or more. By irradiating a light beam of 10 mW / cm 2 or more, an image with higher luminance can be displayed.
  • the more preferable lower limit of the output of the irradiated light is 30 mW / cm 2
  • the more preferable lower limit is 50 mW / cm 2
  • the particularly preferable lower limit is 100 mW / cm 2 .
  • the upper limit of the output of the light beam to be irradiated is not particularly limited, 1000 mW / cm 2 or less is preferable from the viewpoint of not increasing the size of the apparatus.
  • the output of the light beam to be irradiated is measured by irradiation intensity measurement using a laser power meter (for example, “Beam Track Power Measurement Sensor 3A-QUAD” manufactured by OFIEL JAPAN Co., Ltd.) disposed at a position 10 cm away from the light source. Can be measured.
  • a laser power meter for example, “Beam Track Power Measurement Sensor 3A-QUAD” manufactured by OFIEL JAPAN Co., Ltd.
  • the light emitted from the visible light source includes visible light and is not particularly limited, and an irradiation device such as a commercially available projector can be used.
  • the light-emitting display of the present invention can be widely used as a windshield, side glass, rear glass of a vehicle such as an automobile, and a window glass of an aircraft or a building.
  • a laminated glass may be produced using the light-emitting display of the present invention as an interlayer film for laminated glass.
  • An interlayer film for laminated glass including the light emitting display of the present invention is also one aspect of the present invention.
  • a laminated glass in which the interlayer film for laminated glass of the present invention is laminated between a pair of glass plates is also one aspect of the present invention.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention may have a single layer structure consisting only of the light emitting display of the present invention, or may have a multilayer structure in which the light emitting display and other layers are laminated.
  • the light-emitting display of the present invention may be disposed on the entire surface of the interlayer film for laminated glass, or may be disposed only on a part thereof. It may be arranged on the entire surface in a direction perpendicular to the thickness direction of the film, or may be arranged only in part.
  • the light-emitting display of the present invention is arranged only in a part, an image can be displayed only in the light-emitting area by using the part as a light-emitting area and the other part as a non-light-emitting area.
  • the interlayer film for laminated glass has a multilayer structure
  • various functions can be imparted to the interlayer film for laminated glass obtained by adjusting the components of the light-emitting display and other layers of the present invention.
  • the content of the plasticizer hereinafter also referred to as content X
  • content Y the content of the plasticizer relative to 100 parts by weight of the thermoplastic resin
  • the content X is preferably 5 parts by weight or more, more preferably 10 parts by weight or more, and still more preferably 15 parts by weight or more than the content Y.
  • the difference between the content X and the content Y is preferably 50 parts by weight or less, more preferably 40 parts by weight or less. Preferably, it is 35 parts by weight or less.
  • the preferred lower limit of the content X is 45 parts by weight, the preferred upper limit is 80 parts by weight, the more preferred lower limit is 50 parts by weight, the more preferred upper limit is 75 parts by weight, and the still more preferred lower limit is 55 parts by weight. Is 70 parts by weight.
  • the preferred lower limit of the content Y is 20 parts by weight, the preferred upper limit is 45 parts by weight, the more preferred lower limit is 30 parts by weight, the more preferred upper limit is 43 parts by weight, and the still more preferred lower limit is 35 parts by weight. Is 41 parts by weight.
  • the thermoplastic resin in the light emitting display of the present invention is preferably polyvinyl acetal X.
  • the polyvinyl acetal X can be prepared by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde.
  • the polyvinyl alcohol is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate.
  • a preferable lower limit of the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is 200, and a preferable upper limit is 5000.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol By setting the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol to 200 or more, the penetration resistance of the interlayer film for laminated glass obtained can be improved, and by setting it to 5000 or less, the moldability of the light-emitting display can be ensured. it can.
  • the more preferable lower limit of the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is 500, and the more preferable upper limit is 4000.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is determined by a method based on JIS K6726 “Testing method for polyvinyl alcohol”.
  • the preferable lower limit of the carbon number of the aldehyde for acetalizing the polyvinyl alcohol is 4, and the preferable upper limit is 6.
  • the aldehyde having 4 to 6 carbon atoms may be a linear aldehyde or a branched aldehyde, and examples thereof include n-butyraldehyde and n-valeraldehyde. .
  • the upper limit with the preferable amount of hydroxyl groups of the said polyvinyl acetal X is 30 mol%.
  • the upper limit of the amount of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal X is more preferably 28 mol%, more preferably 26 mol%, and particularly preferably 24 mol%, the preferable lower limit is 10 mol%, and the more preferable lower limit is 15 mol%.
  • a preferred lower limit is 20 mol%.
  • the amount of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal X is a value obtained by dividing the amount of ethylene groups to which the hydroxyl groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain, as a percentage (mol%).
  • the amount of ethylene group to which the hydroxyl group is bonded can be determined, for example, by measuring the amount of ethylene group to which the hydroxyl group of polyvinyl acetal X is bonded by a method based on JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”. it can.
  • the minimum with the preferable amount of acetal groups of the said polyvinyl acetal X is 60 mol%, and a preferable upper limit is 85 mol%.
  • a preferable upper limit is 85 mol%.
  • the lower limit of the amount of acetal group of the polyvinyl acetal X is more preferably 65 mol%, still more preferably 68 mol% or more.
  • the amount of the acetal group can be determined by measuring the amount of ethylene group to which the acetal group of the polyvinyl acetal X is bonded by a method based on JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.
  • the minimum with the preferable amount of acetyl groups of the said polyvinyl acetal X is 0.1 mol%, and a preferable upper limit is 30 mol%.
  • a preferable upper limit is 30 mol%.
  • the more preferable lower limit of the acetyl group amount of the polyvinyl acetal X is 1 mol%, the more preferable lower limit is 5 mol%, the particularly preferable lower limit is 8 mol%, the more preferable upper limit is 25 mol%, and the more preferable upper limit is 20 mol%. It is.
  • the amount of acetyl groups is the value obtained by subtracting the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded and the amount of ethylene groups to which hydroxyl groups are bonded from the total amount of ethylene groups in the main chain. This is a value expressed as a percentage (mol%) of the mole fraction obtained by dividing by.
  • the polyvinyl acetal X is preferably a polyvinyl acetal having an acetyl group amount of 8 mol% or more, or a polyvinyl acetal having an acetyl group amount of less than 8 mol% and an acetal group amount of 65 mol% or more.
  • the polyvinyl acetal X is a polyvinyl acetal having an acetyl group amount of 8 mol% or more, or a polyvinyl acetal having an acetyl group amount of less than 8 mol% and an acetal group amount of 68 mol% or more. More preferable.
  • the thermoplastic resin in the other layer is preferably polyvinyl acetal Y.
  • the polyvinyl acetal Y preferably has a larger amount of hydroxyl groups than the polyvinyl acetal X.
  • the polyvinyl acetal Y can be prepared by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde.
  • the polyvinyl alcohol is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate.
  • the preferable minimum of the average degree of polymerization of the said polyvinyl alcohol is 200, and a preferable upper limit is 5000.
  • the more preferable lower limit of the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is 500, and the more preferable upper limit is 4000.
  • the preferable lower limit of the carbon number of the aldehyde for acetalizing the polyvinyl alcohol is 3, and the preferable upper limit is 4.
  • the aldehyde having 3 to 4 carbon atoms may be a linear aldehyde or a branched aldehyde, and examples thereof include n-butyraldehyde.
  • the upper limit with the preferable amount of hydroxyl groups of the said polyvinyl acetal Y is 33 mol%, and a preferable minimum is 28 mol%.
  • the minimum with the preferable amount of acetal groups of the said polyvinyl acetal Y is 60 mol%, and a preferable upper limit is 80 mol%.
  • a preferable upper limit is 80 mol%.
  • the upper limit with the preferable amount of acetyl groups of the said polyvinyl acetal Y is 7 mol%. By making the amount of acetyl groups of the polyvinyl acetal Y 7 mol% or less, the hydrophobicity of other layers can be increased and whitening can be prevented.
  • the upper limit with the more preferable amount of acetyl groups of the said polyvinyl acetal Y is 2 mol%, and a preferable minimum is 0.1 mol%.
  • the amount of hydroxyl groups, the amount of acetal groups, and the amount of acetyl groups of polyvinyl acetal Y can be measured by the same method as for polyvinyl acetal X.
  • a heat ray absorbent is applied to any one layer, any two layers, or all layers of the light emitting display of the present invention and other layers. It can be included.
  • the heat ray absorber is not particularly limited as long as it has the ability to shield infrared rays, but is tin-doped indium oxide (ITO) particles, antimony-doped tin oxide (ATO) particles, aluminum-doped zinc oxide (AZO) particles, indium-doped oxide. At least one selected from the group consisting of zinc (IZO) particles, tin-doped zinc oxide particles, silicon-doped zinc oxide particles, lanthanum hexaboride particles and cerium hexaboride particles is preferred.
  • the thickness of the interlayer film for laminated glass is not particularly limited, but a preferable lower limit is 50 ⁇ m, a preferable upper limit is 1700 ⁇ m, a more preferable lower limit is 100 ⁇ m, a more preferable upper limit is 1000 ⁇ m, and a further preferable upper limit is 900 ⁇ m.
  • the lower limit of the thickness of the interlayer film for laminated glass means the thickness of the minimum thickness portion of the interlayer film for laminated glass, and the upper limit of the thickness of the interlayer film for laminated glass is the maximum of the interlayer film for laminated glass. It means the thickness of the thickness part.
  • the thickness of the light emitting layer containing the light emitting material is not particularly limited, but a preferable lower limit is 50 ⁇ m and a preferable upper limit is 1000 ⁇ m.
  • a preferable lower limit is 50 ⁇ m and a preferable upper limit is 1000 ⁇ m.
  • the thickness of the light emitting layer containing the light emitting material is within this range, light emission with sufficiently high contrast can be obtained when light of a specific wavelength is irradiated.
  • the more preferable lower limit of the thickness of the light emitting layer containing the light emitting material is 80 ⁇ m
  • the more preferable upper limit is 500 ⁇ m
  • the still more preferable lower limit is 90 ⁇ m
  • the still more preferable upper limit is 300 ⁇ m.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention may have a wedge-shaped cross section. Since the cross-sectional shape of the interlayer film for laminated glass is wedge-shaped, for example, when used as a head-up display, it is possible to prevent the generation of a double image. From the viewpoint of making it difficult to generate a double image, the upper limit of the wedge angle ⁇ of the wedge shape is preferably 1 mrad.
  • a slightly inner region (specifically, from one end on the thin side)
  • the shape may have a shape having a minimum thickness in an area from 0X to 0.2X inward from one end on the thin side.
  • a region slightly inside from one end portion on the thick side (specifically, when the distance between one end and the other end is X, 0X to 0. 2X distance region) may have a maximum thickness.
  • such a shape is also included in the wedge shape.
  • the cross-sectional shape of the interlayer film for laminated glass of the present invention When the cross-sectional shape of the interlayer film for laminated glass of the present invention is wedge-shaped, it has a multilayer structure including the light emitting display of the present invention and other layers (hereinafter sometimes referred to as “shape auxiliary layer”). May be. While the thickness of the light-emitting display of the present invention is set within a certain range, the cross-sectional shape of the entire interlayer film for laminated glass can be adjusted to a wedge shape with a constant wedge angle by laminating the shape auxiliary layer. it can.
  • the entire cross-sectional shape of the interlayer film for laminated glass can be adjusted to have a wedge shape with a constant wedge angle.
  • the shape auxiliary layer may be laminated only on one surface of the light emitting layer, or may be laminated on both surfaces. Further, a plurality of shape auxiliary layers may be laminated.
  • the method for producing the interlayer film for laminated glass is not particularly limited.
  • a plasticizer solution containing a plasticizer and a light-emitting material and a thermoplastic resin are sufficiently mixed to produce a resin composition for forming an interlayer film for laminated glass.
  • the resin composition for forming the interlayer film for laminated glass can be extruded using an extruder to produce an interlayer film for laminated glass.
  • the laminated glass is obtained by laminating the interlayer film for laminated glass between a pair of glass plates.
  • the said glass plate can use the transparent plate glass generally used. Examples thereof include inorganic glass such as float plate glass, polished plate glass, template glass, netted glass, wire-containing plate glass, colored plate glass, heat ray absorbing glass, heat ray reflecting glass, and green glass.
  • inorganic glass such as float plate glass, polished plate glass, template glass, netted glass, wire-containing plate glass, colored plate glass, heat ray absorbing glass, heat ray reflecting glass, and green glass.
  • the ultraviolet shielding glass in which the ultraviolet shielding coating layer was formed in the glass surface can be used, it is preferable to use as a glass plate opposite to the side irradiated with the light ray of a specific wavelength.
  • organic plastics plates such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, and polyacrylate can be used as the glass plate.
  • glass plate Two or more types of glass plates may be used as the glass plate.
  • stacked the said intermediate film for laminated glass between transparent float plate glass and colored glass plates like green glass is mentioned.
  • a light-emitting display system including the light-emitting display of the present invention, a light source that emits light having an excitation wavelength of the light-emitting material, and a light source that emits visible light reflected by the reflective layer is also one aspect of the present invention.
  • a light emitting display system comprising the interlayer film for laminated glass of the present invention or the laminated glass of the present invention, a light source that emits light having an excitation wavelength of a light emitting material, and a light source that emits visible light reflected by a reflective layer is also provided in the present invention. It is one of the inventions.
  • a light-emitting display capable of displaying a stereoscopic image by irradiating light with a thin and light simple structure, an interlayer film for laminated glass including the light-emitting display, laminated glass, and light emission A display system can be provided.
  • Example 1 (1) the 2m 3 reactor fitted with a preparation stirrer polyvinyl butyral, PVA (polymerization degree 1700, saponification degree 99 mol%) 7.5 wt% aqueous solution of 1700kg and n- butyraldehyde 74.6kg of 2,6 Di-t-butyl-4-methylphenol (0.13 kg) was charged and the whole was cooled to 14 ° C. To this, 99.44 L of nitric acid having a concentration of 30% by mass was added, and butyralization of PVA was started. After 10 minutes from the end of the addition, the temperature was started to rise, the temperature was raised to 65 ° C. over 90 minutes, and the reaction was further carried out for 120 minutes.
  • PVA polymerization degree 1700, saponification degree 99 mol% aqueous solution of 1700kg and n- butyraldehyde 74.6kg of 2,6 Di-t-butyl-4-methylphenol (0.13 kg) was charged and the whole was cooled to 14
  • a resin composition was prepared by sufficiently kneading 40 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) and 100 parts by weight of the obtained polyvinyl butyral with a mixing roll.
  • the obtained resin composition was extruded using an extruder to obtain a resin film layer having a thickness of 350 ⁇ m.
  • a combiner film (manufactured by Defi, DF05702) was prepared as a reflective layer, and was sandwiched between a light emitting layer and a resin film to obtain a laminated film composed of a light emitting layer / reflective layer / resin film layer.
  • the obtained laminated film was laminated as a laminated glass intermediate film between a pair of clear glass (thickness 2.5 mm) measuring 5 cm in length and 5 cm in width to obtain a laminate.
  • the obtained laminate was vacuum-pressed while being held at 90 ° C. for 30 minutes with a vacuum laminator to be pressure-bonded. After the pressure bonding, pressure bonding was performed for 20 minutes using an autoclave under conditions of 140 ° C. and 14 MPa to obtain a laminated glass.
  • diethyl-2,5-dihydroxyterephthalate manufactured by Aldrich, “diethyl 2,5-dihydroxyterephthalate”
  • diethyl 2,5-dihydroxyterephthalate 40 parts by weight of 3GO, Eu (TFA) 3 phen0.
  • a light emitting display and a laminated glass were produced in the same manner as in Example 1 except that 4 parts by weight were used.
  • Example 3 12.5 mmol of terbium acetate (Tb (CH 3 COO) 3 ) was dissolved in 50 mL of distilled water, 33.6 mmol of trifluoroacetylacetone (TFA, CH 3 COCH 2 COCF 3 ) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. The precipitated solid was filtered, washed with water, and recrystallized with methanol and distilled water to obtain Tb (TFA) 3 (H 2 O) 2 . The obtained complex Tb (TFA) 3 (H 2 O) 2 (5.77 g) and 1,10-phenanthroline (phen) (2.5 g) were dissolved in 100 mL of methanol and heated under reflux for 12 hours.
  • Tb (TFA) 3 (H 2 O) 2 5.77 g
  • 1,10-phenanthroline (phen) 2.5 g
  • Tb (TFA) 3 phene was obtained by recrystallization from a mixed solvent of toluene and hexane.
  • diethyl-2,5-dihydroxyterephthalate manufactured by Aldrich, “diethyl 2,5-dihydroxyterephthalate”
  • Tb (TFA) 3 phen0 40 parts by weight of 3GO, Tb (TFA) 3 phen0.
  • a light emitting display and a laminated glass were produced in the same manner as in Example 1 except that 4 parts by weight were used.
  • Example 1 A light emitting display and a laminated glass were produced in the same manner as in Example 1 except that the reflective layer was not used.
  • Comparative Example 2 Using the resin film layer instead of the light emitting layer, a laminated film composed of resin film layer / reflective layer / resin film layer was obtained, and the light emitting display and the laminated glass were prepared in the same manner as in Example 1 except that this was used. Manufactured.
  • a light-emitting display capable of displaying a stereoscopic image by irradiating light with a thin and light simple structure, an interlayer film for laminated glass including the light-emitting display, laminated glass, and light emission A display system can be provided.

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Abstract

本発明は、薄くて軽い簡便な構造で、光を照射することにより立体的な画像を表示することができる発光ディスプレイ、該発光ディスプレイを含む合わせガラス用中間膜、合わせガラス、及び、発光ディスプレイシステムを提供することを目的とする。 本発明は、励起光を受けて発光する発光材料を含有する発光層と、可視光線を反射する反射層とを有する発光ディスプレイである。

Description

発光ディスプレイ、合わせガラス用中間膜、合わせガラス、及び、発光ディスプレイシステム
本発明は、薄くて軽い簡便な構造で、光を照射することにより立体的な画像を表示することができる発光ディスプレイ、該発光ディスプレイを含む合わせガラス用中間膜、合わせガラス、及び、発光ディスプレイシステムに関する。
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少なく安全であるため、自動車等の車両のフロントガラス、サイドガラス、リアガラスや、航空機、建築物等の窓ガラス等として広く使用されている。合わせガラスとして、少なくとも一対のガラス間に、例えば、液状可塑剤とポリビニルアセタール樹脂とを含む合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させた合わせガラス等が挙げられる。
近年、ガラスに求められる性能も多様化し、特に情報表示用途、ディスプレイ展開へのニーズは大きい。例えば、自動車用のフロントガラスと同じ視野内に自動車走行データである速度情報等の計器表示をヘッドアップディスプレイ（ＨＵＤ）として表示させようとする要望が高まっている。これに対して、特許文献１において本願の出願人は、バインダー樹脂と、発光粒子、発光顔料及び発光染料からなる群より選択される少なくとも一種の発光材料とを含有する発光層を有する合わせガラス用中間膜を開示した。発光粒子、発光顔料、発光染料等の発光材料は、特定の波長の光を照射することにより発光する性質を有する。このような発光材料を配合した合わせガラス用中間膜に光線を照射することにより含有する発光粒子が発光して、コントラストが高い画像を表示することができる。
一方、ＩＴ化に伴う市場トレンドからも大いに期待される分野として、立体的な表現が可能なディスプレイが注目されている。例えば特許文献２には、３枚のガラス板と、該ガラス板の間に交互に挿入された少なくとも２枚のプラスチックフィルムを含み、該プラスチックフィルム及びガラス板の少ないとも１枚の上に発光体が導入されているグレージングユニットが開示されている。このようなグレージングユニットに、発光体を励起させる光を照射することにより、立体的な画像を表示することができる。
しかしながら、特許文献２に記載されたグレージングユニットにおいて立体的な画像を表示するためには、少なくともガラス板／プラスチックフィルム／ガラス板／プラスチックフィルム／ガラス板と、少なくとも３枚のガラス板を要する複雑な構造が必要となる。その結果、グレージングユニット全体として厚く、重くならざるを得ず、利用可能な自動車や建築物等の用途が限られるという問題があった。
特開２０１４－２４３１２号公報 特表２０１６－５０９５６３号公報
本発明は、薄くて軽い簡便な構造で、光を照射することにより立体的な画像を表示することができる発光ディスプレイ、該発光ディスプレイを含む合わせガラス用中間膜、合わせガラス、及び、発光ディスプレイシステムを提供することを目的とする。
本発明は、励起光を受けて発光する発光材料を含有する発光層と、可視光線を反射する反射層とを有する発光ディスプレイである。
以下に本発明を詳述する。
本発明者らは、鋭意検討の結果、励起光を受けて発光する発光材料を含有する発光層と、可視光線を反射する反射層とを組み合わせることにより、薄くて軽い極めて簡便な構造であるにもかかわらず、光を照射することにより立体的な画像を表示することができることを見出し、本発明を完成した。
図１に、本発明の発光ディスプレイの例、及び、本発明の発光ディスプレイにより立体的な画像を表示する原理を説明する模式図を示した。
図１において、発光ディスプレイ１は、発光層１１と反射層１２とを有する。このような発光ディスプレイ１に、光源２を用いて可視光及び発光層１１に含まれる発光材料を励起する光を含む光を発光層１１側から照射する（図１（ａ））。その結果、励起光線により発光材料から発光することによる画像１１１が表示されると同時に、反射層１２により反射された可視光による画像１２１が表示される。画像１１１と画像１２１とは、各層の厚みにより僅かな距離のずれが生じることから、発光層１１側の観察者３には、立体的な画像として認識される。
上記発光層は、励起光を受けて発光する発光材料を含有する。これにより、光を照射することにより発光層自体が発光して、画像を表示することができる。
上記発光材料としては、具体的には例えば、高い発光性を発揮できることから、ハロゲン原子を含む配位子を有するランタノイド錯体が挙げられる。
ランタノイド錯体のなかでも、ハロゲン原子を含む配位子を有するランタノイド錯体は光線を照射することにより高い発光強度で発光する。上記ハロゲン原子を含む配位子を有するランタノイド錯体としては、ハロゲン原子を含む単座配位子を有するランタノイド錯体や、ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体、ハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体、ハロゲン原子を含む四座配位子を有するランタノイド錯体、ハロゲン原子を含む五座配位子を有するランタノイド錯体、ハロゲン原子を含む六座配位子を有するランタノイド錯体等のハロゲン原子を含む多座配位子を有するランタノイド錯体が挙げられる。
なかでも、ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体は、３００～４１０ｎｍの波長の光を照射することにより、５８０～７８０ｎｍの波長の光を極めて高い発光強度で発光する。この発光は極めて高強度であることから、これを含有する発光層を有する発光ディスプレイは、出力が低強度の光線を照射したときでも、比較的高輝度で発光することができる。
しかも、上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体は、耐熱性にも優れる。発光ディスプレイを例えば合わせガラス用中間膜として自動車ルーフ用ガラスや建築物用窓ガラスに用いた場合、太陽光の赤外線が照射されることにより、高温環境下で使用されることが多い。このような高温環境下では発光材料が劣化して、特に合わせガラスの端部において発光材料が劣化してしまうことがある。発光材料として上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体を用いることにより、高温環境下においても劣化を防止することができる。
本明細書においてランタノイドとは、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム又はルテチウムを含む。より一層高い発光強度が得られることから、ランタノイドは、ネオジム、ユーロピウム又はテルビウムが好ましく、ユーロピウム又はテルビウムがより好ましく、ユーロピウムが更に好ましい。
上記ハロゲン原子を含む二座配位子としては、例えば、下記一般式（１）で表される構造を有する配位子、下記一般式（２）で表される構造を有する配位子などが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
上記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ３は有機基を表し、Ｒ１及びＲ３の少なくとも一方はハロゲン原子を含む有機基であり、Ｒ２は、炭素数１以上の直鎖状の有機基を表す。上記Ｒ１及びＲ３は炭化水素基であることが好ましく、炭素数が１～１０の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数が１～５の炭化水素基であることが更に好ましく、炭素数が１～３の炭化水素基であることが特に好ましい。上記炭化水素基は水素原子の一部が、水素原子以外の原子及び官能基と置換されていても良い。上記炭素数が１～３の炭化水素基としては、水素原子が置換されていないメチル基、エチル基、プロピル基や、水素原子の一部がハロゲン原子で置換されたメチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられる。上記水素原子の一部がハロゲン原子で置換されたメチル基、エチル基、プロピル基のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を用いることができる。上記炭素数が１～３の炭化水素基としては、高い発光強度で発光することから、水素原子の一部がハロゲン原子で置換されたメチル基、エチル基、プロピル基であることが好ましく、トリフルオロメチル基であることがより好ましい。
上記Ｒ２は、炭素数１以上のアルキレン基であることが好ましく、炭素数１～５のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数１のメチレン基であることが最も好ましい。上記炭素数１以上のアルキレン基は水素原子の一部が、水素原子以外の原子及び官能基と置換されていても良い。
上記ハロゲン原子を含む配位子を有するランタノイド錯体は、ハロゲン原子を含む配位子を少なくとも１つ有すればよく、ハロゲン原子を含まない配位子を有していても良い。上記ハロゲン原子を含まない配位子としては、ハロゲン原子を含まないこと以外は上記一般式（１）と同一である配位子、下記一般式（２）～（８）で表される構造を有する配位子などが挙げられる。下記一般式（２）～（８）で表される構造を有する配位子は、一部または全ての水素原子が、－ＣＯＯＲ、－ＳＯ３、－ＮＯ２、－ＯＨ、アルキル基、－ＮＨ２などに置換されていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
なお、上記式（２）において、２つのＮはビピリジン骨格のどこにあってもよい。例えば、ビピリジン骨格の２，２’位、３，３’位、４，４’位、２，３’位、２，４’位、３，４’位に２つのＮがあることが挙げられる。なかでも、２，２’位に２つのＮがあることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
なお、上記式（３）において、２つのＮはビピリジン骨格のどこにあってもよい。なかでも、１，１０位に２つのＮがあることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
なお、上記式（４）において、２つのＮはビピリジン骨格のどこにあってもよい。なかでも、１，１０位に２つのＮがあることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
なお、上記式（５）において、３つのＮはターピリジン骨格のどこにあってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
上記式（６）において、中央のＲ４は、炭素数１以上の直鎖状の有機基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
上記式（７）において、２つのＲ５は、炭素数１以上の直鎖状の有機基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
上記式（８）において、ｎは、１又は２の整数を表す。
上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体は、例えば、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）フェナントロリンユーロピウム（Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎ）、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）ジフェニルフェナントロリンユーロピウム（Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｄｐｐｈｅｎ）、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトン）ジフェニルフェナントロリンユーロピウム、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトン）ビス（トリフェニルホスフィン）ユーロピウム、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）２，２’－ビピリジンユーロピウム、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトン）２，２’－ビピリジンユーロピウム、トリス（５，５，６，６，７，７，７－ヘプタフルオロ－２，４－ペンタンジオネート）２，２’－ビピリジンユーロピウム（［Ｅｕ（ＦＰＤ）３］ｂｐｙ）、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）３，４，７，８－テトラメチル－１，１０フェナントロリンユーロピウム（［Ｅｕ（ＴＦＡ）３］ｔｍｐｈｅｎ）、トリス（５，５，６，６，７，７，７－ヘプタフルオロ－２，４－ペンタンジオネート）フェナントロリンユーロピウム（［Ｅｕ（ＦＰＤ）３］ｐｈｅｎ）、ターピリジントリフルオロアセチルアセトンユーロピウム、ターピリジンヘキサフルオロアセチルアセトンユーロピウム等が挙げられる。
上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体は、他にも例えば、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）フェナントロリンテルビウム（Ｔｂ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎ）、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）ジフェニルフェナントロリンテルビウム（Ｔｂ（ＴＦＡ）３ｄｐｐｈｅｎ）、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトン）ジフェニルフェナントロリンテルビウム、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトン）ビス（トリフェニルホスフィン）テルビウム、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）２，２’－ビピリジンテルビウム、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトン）２，２’－ビピリジンテルビウム、トリス（５，５，６，６，７，７，７－ヘプタフルオロ－２，４－ペンタンジオネート）２，２’－ビピリジンテルビウム（［Ｔｂ（ＦＰＤ）３］ｂｐｙ）、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）３，４，７，８－テトラメチル－１，１０フェナントロリンテルビウム（［Ｔｂ（ＴＦＡ）３］ｔｍｐｈｅｎ）、トリス（５，５，６，６，７，７，７－ヘプタフルオロ－２，４－ペンタンジオネート）フェナントロリンテルビウム（［Ｔｂ（ＦＰＤ）３］ｐｈｅｎ）、ターピリジントリフルオロアセチルアセトンテルビウム、ターピリジンヘキサフルオロアセチルアセトンテルビウム等が挙げられる。
上記ハロゲン原子を含む配位子を有するランタノイド錯体のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を用いることができる。なかでも、配位子の構造を安定化させることから、フッ素原子が好適である。
上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体のなかでも、特に初期発光性に優れることから、ハロゲン原子を含むアセチルアセトン骨格を有する二座配位子を有するランタノイド錯体が好適である。
上記ハロゲン原子を含むアセチルアセトン骨格を有する二座配位子を有するランタノイド錯体は、例えば、Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎ、Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｄｐｐｈｅｎ、Ｅｕ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎ、［Ｅｕ（ＦＰＤ）３］ｂｐｙ、［Ｅｕ（ＴＦＡ）３］ｔｍｐｈｅｎ、［Ｅｕ（ＦＰＤ）３］ｐｈｅｎ等が挙げられる。これらのハロゲン原子を含むアセチルアセトン骨格を有する二座配位子を有するランタノイド錯体の構造を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
上記ハロゲン原子を含むアセチルアセトン骨格を有する二座配位子を有するランタノイド錯体は、他にも例えば、Ｔｂ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎ、Ｔｂ（ＴＦＡ）３ｄｐｐｈｅｎ、Ｔｂ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎ、［Ｔｂ（ＦＰＤ）３］ｂｐｙ、［Ｔｂ（ＴＦＡ）３］ｔｍｐｈｅｎ、［Ｔｂ（ＦＰＤ）３］ｐｈｅｎ等が挙げられる。
上記ハロゲン原子を含む配位子を有するランタノイド錯体は、粒子状であることが好ましい。粒子状であることにより、上記ハロゲン原子を含む配位子を有するランタノイド錯体をバインダー樹脂中に微分散させることがより容易となる。
上記ハロゲン原子を含む配位子を有するランタノイド錯体が粒子状である場合、ランタノイド錯体の平均粒子径の好ましい下限は０．０１μｍ、好ましい上限は１０μｍであり、より好ましい下限は０．０３μｍ、より好ましい上限は１μｍである。
上記発光材料としては、テレフタル酸エステル構造を有する発光材料も用いることができる。上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料は、光線が照射されることにより発光する。
上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料は、例えば、下記一般式（９）で表される構造を有する化合物や下記一般式（１０）で表される構造を有する化合物が挙げられる。
これらは単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
上記一般式（９）中、Ｒ６は有機基を表し、ｘは１、２、３又は４である。
発光ディスプレイの透明性がより一層高くなることから、ｘは１又は２であることが好ましく、ベンゼン環の２位又は５位に水酸基を有することがより好ましく、ベンゼン環の２位及び５位に水酸基を有することが更に好ましい。
上記Ｒ６の有機基は炭化水素基であることが好ましく、炭素数が１～１０の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数が１～５の炭化水素基であることが更に好ましく、炭素数が１～３の炭化水素基であることが特に好ましい。
上記炭化水素基の炭素数が１０以下であると、上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料をバインダー樹脂中に容易に分散させることができる。
上記炭化水素基はアルキル基であることが好ましい。
上記一般式（９）で表される構造を有する化合物として、例えば、ジエチル－２，５－ジヒドロキシテレフタレート、ジメチル－２，５－ジヒドロキシテレフタレート等が挙げられる。なかでも、より一層高い輝度で画像を表示できることから、上記一般式（９）で表される構造を有する化合物はジエチル－２，５－ジヒドロキシルテレフタレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社製「２，５－ジヒドロキシテレフタル酸ジエチル」）であることが好ましい。
上記一般式（１０）中、Ｒ７は有機基を表し、Ｒ８及びＲ９は水素原子又は有機基を表し、ｙは１、２、３又は４である。
上記Ｒ７の有機基は炭化水素基であることが好ましく、炭素数が１～１０の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数が１～５の炭化水素基であることが更に好ましく、炭素数が１～３の炭化水素基であることが特に好ましい。
上記炭化水素基の炭素数が上記上限以下であると、上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料をバインダー樹脂中に容易に分散させることができる。
上記炭化水素基はアルキル基であることが好ましい。
上記一般式（１０）中、ＮＲ８Ｒ９はアミノ基である。Ｒ８及びＲ９は、水素原子であることが好ましい。
上記一般式（１０）で表される構造を有する化合物のベンゼン環の水素原子のうち、一つの水素原子が上記アミノ基であってもよく、二つの水素原子が上記アミノ基であってもよく、三つの水素原子が上記アミノ基であってもよく、四つの水素原子が上記アミノ基であってもよい。
上記一般式（１０）で表される構造を有する化合物として、一層高い輝度で画像を表示できることから、ジエチル－２，５－ジアミノテレフタレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）が好ましい。
上記発光層は、バインダー樹脂として熱可塑性樹脂を含有することが好ましい。
上記熱可塑性樹脂は特に限定されず、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン－アクリル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、硫黄元素を含有するポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等が挙げられる。なかでも、本発明の発光ディスプレイを合わせガラス用中間膜として用いる場合に、可塑剤と併用してガラスに対して優れた接着性を発揮することができることから、ポリビニルアセタール樹脂が好適である。
上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化して得られるポリビニルアセタール樹脂であれば特に限定されないが、ポリビニルブチラールが好適である。また、必要に応じて２種以上のポリビニルアセタール樹脂を併用してもよい。
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度の好ましい下限は４０モル％、好ましい上限は８５モル％であり、より好ましい下限は６０モル％、より好ましい上限は７５モル％である。
本発明の発光ディスプレイを合わせガラス用中間膜として用いる場合、上記ポリビニルアセタール樹脂は、水酸基量の好ましい下限が１５モル％、好ましい上限が３５モル％である。水酸基量が１５モル％以上であると、合わせガラス用中間膜の成形が容易になる。水酸基量が３５モル％以下であると、得られる合わせガラス用中間膜の取り扱いが容易になる。
なお、上記アセタール化度及び水酸基量は、例えば、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得られ、鹸化度７０～９９．８モル％のポリビニルアルコールが一般的に用いられる。
上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は５００、好ましい上限は４０００である。上記ポリビニルアルコールの重合度が５００以上であると、本発明の発光ディスプレイを合わせガラス用中間膜として用いて製造した合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記ポリビニルアルコールの重合度が４０００以下であると、成形が容易になる。上記ポリビニルアルコールの重合度のより好ましい下限は１０００、より好ましい上限は３６００である。
上記アルデヒドは特に限定されないが、一般には、炭素数が１～１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１～１０のアルデヒドは特に限定されず、例えば、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒド、２－エチルブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、ｎ－オクチルアルデヒド、ｎ－ノニルアルデヒド、ｎ－デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、ｎ－ブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒドが好ましく、ｎ－ブチルアルデヒドがより好ましい。これらのアルデヒドは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記発光層中の上記発光材料の含有量は、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する好ましい下限が０．００１重量部、好ましい上限が１５重量部である。上記発光材料の含有量が０．００１重量部以上であると、より一層高い輝度で画像を表示することができる。上記発光材料の含有量が１５重量部以下であると、発光ディスプレイの透明性がより一層高くなる。上記発光材料の含有量のより好ましい下限は０．０１重量部、より好ましい上限は１０重量部、更に好ましい下限は０．０５重量部、更に好ましい上限は８重量部、特に好ましい下限は０．１重量部、特に好ましい上限は５重量部、最も好ましい上限は１重量部である。
上記発光層は、更に分散剤を含有することが好ましい。分散剤を含有することにより、上記発光材料の凝集を抑制でき、より均一な発光が得られる。
上記分散剤は、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩等のスルホン酸構造を有する化合物や、ジエステル化合物、リシノール酸アルキルエステル、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル、リン酸エステル等のエステル構造を有する化合物や、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールやアルキルフェニル－ポリオキシエチレン－エーテル等のエーテル構造を有する化合物や、ポリカルボン酸等のカルボン酸構造を有する化合物や、ラウリルアミン、ジメチルラウリルアミン、オレイルプロピレンジアミン、ポリオキシエチレンの２級アミン、ポリオキシエチレンの３級アミン、ポリオキシエチレンのジアミン等のアミン構造を有する化合物や、ポリアルキレンポリアミンアルキレンオキシド等のポリアミン構造を有する化合物や、オレイン酸ジエタノールアミド、アルカノール脂肪酸アミド等のアミド構造を有する化合物や、ポリビニルピロリドン、ポリエステル酸アマイドアミン塩等の高分子量型アミド構造を有する化合物等の分散剤を用いることができる。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸（塩）や高分子ポリカルボン酸、縮合リシノール酸エステル等の高分子量分散剤を用いてもよい。なお、高分子量分散剤とは、その分子量が１万以上である分散剤と定義される。
上記分散剤を配合する場合に、上記発光層中における上記発光材料に対する上記分散剤の含有量の好ましい下限は１重量部、好ましい上限は５０重量部である。上記分散剤の含有量がこの範囲内であると、上記発光材料をバインダー樹脂中に均一に分散させることができる。上記分散剤の含有量のより好ましい下限は３重量部、より好ましい上限は３０重量部であり、更に好ましい下限は５重量部、更に好ましい上限は２５重量部である。
上記発光層は、更に、紫外線吸収剤を含有してもよい。上記発光層が紫外線吸収剤を含有することにより、発光ディスプレイの耐光性が高くなる。
より一層高い輝度で画像を表示できることから、上記発光層中における上記紫外線吸収剤の含有量は、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する好ましい上限は１重量部、より好ましい上限は０．５重量部、更に好ましい上限は０．２重量部、特に好ましい上限は０．１重量部である。
上記紫外線吸収剤は、例えば、マロン酸エステル構造を有する化合物、シュウ酸アニリド構造を有する化合物、ベンゾトリアゾール構造を有する化合物、ベンゾフェノン構造を有する化合物、トリアジン構造を有する化合物、ベンゾエート構造を有する化合物、ヒンダードアミン構造を有する化合物等の紫外線吸収剤が挙げられる。
上記発光層は、更に、可塑剤を含有してもよい。
上記可塑剤は特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、有機リン酸可塑剤、有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤等が挙げられる。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。
上記一塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基有機酸としては、例えば、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２－エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ－オクチル酸、２－エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ－ノニル酸）、デシル酸等が挙げられる。なかでも、トリエチレングリコールジカプロン酸エステル、トリエチレングリコールジ－２－エチル酪酸エステル、トリエチレングリコールジ－ｎ－オクチル酸エステル、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキシル酸エステル等が好適である。
上記多塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数４～８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。なかでも、ジブチルセバシン酸エステル、ジオクチルアゼライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン酸エステル等が好適である。
上記有機エステル可塑剤は特に限定されず、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ－ｎ－オクタノエート、トリエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，３－プロピレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，４－ブチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジ－２－エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、リン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物、アジピン酸エステル、炭素数４～９のアルキルアルコール及び炭素数４～９の環状アルコールから作製された混合型アジピン酸エステル、アジピン酸ヘキシル等の炭素数６～８のアジピン酸エステル等が挙げられる。
上記有機リン酸可塑剤は特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
上記可塑剤のなかでも、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（４ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート（４Ｇ７）及びトリエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート（３Ｇ７）からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
更に、上記可塑剤として、加水分解を起こしにくいため、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）を含有することが好ましい。テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を含有することがより好ましい。トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を含有することが更に好ましい。
上記発光層における上記可塑剤の含有量は特に限定されないが、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する好ましい下限が３０重量部、好ましい上限が１００重量部である。上記可塑剤の含有量が３０重量部以上であると、発光層の溶融粘度が低くなるため、発光ディスプレイを容易に成形できる。上記可塑剤の含有量が１００重量部以下であると、発光ディスプレイの透明性が高くなる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は３５重量部、より好ましい上限は８０重量部、更に好ましい下限は４５重量部、更に好ましい上限は７０重量部、特に好ましい下限は５０重量部、特に好ましい上限は６３重量部である。
上記発光層は、優れた耐光性を得ることができることから、酸化防止剤を含有することが好ましい。
上記酸化防止剤は特に限定されず、フェノール構造を有する酸化防止剤、硫黄を含む酸化防止剤、リンを含む酸化防止剤等が挙げられる。
上記フェノール構造を有する酸化防止剤はフェノール骨格を有する酸化防止剤である。上記フェノール構造を有する酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール、ステアリル－β－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’－メチレンビス－（４－メチル－６－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス－（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデン－ビス－（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、１，１，３－トリス－（２－メチル－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，３－トリス－（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェノール）ブタン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（３，３’－ｔ－ブチルフェノール）ブチリックアシッドグリコールエステル、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］等が挙げられる。上記酸化防止剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記発光層は、ガラスに対する接着力を調整するために接着力調整剤を含有してもよい。
上記接着力調整剤としては、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びマグネシウム塩からなる群より選択される少なくとも１種が好適に用いられる。上記接着力調整剤として、例えば、カリウム、ナトリウム、マグネシウム等の塩が挙げられる。
上記塩を構成する酸としては、例えば、オクチル酸、ヘキシル酸、２－エチル酪酸、酪酸、酢酸、蟻酸等のカルボン酸の有機酸、又は、塩酸、硝酸等の無機酸が挙げられる。
上記発光層は、必要に応じて、光安定剤、帯電防止剤、青色顔料、青色染料、緑色顔料、緑色染料等の添加剤を含有してもよい。
上記発光層の厚みは特に限定されないが、好ましい下限は１００μｍ、好ましい上限は２０００μｍである。上記発光層の厚みがこの範囲内であると、高い輝度で画像を表示することができる。上記発光層の厚みのより好ましい下限は３００μｍ、更に好ましい下限は３５０μｍ、より好ましい上限は１０００μｍ、更に好ましい上限は９００μｍである。
本発明の発光ディスプレイは、反射層を有する。上記発光層に反射層を組み合わせることにより、薄くて軽い極めて簡便な構造であるにもかかわらず、光を照射することにより立体的な画像を表示することができる。
上記反射層は、可視光線を反射する性質を有するものであれば特に限定されないが、可視光線反射率が１０％以上、９０％以下であることが好ましい。上記可視光線反射率がこの範囲内であると、より確実に立体的な画像を表示することができる。上記可視光線反射率のより好ましい下限は２０％、より好ましい上限は８０％である。
なお、本明細書において可視光線反射率は、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６に準じて測定される値を意味する。
上記反射層は、可視光線透過率が３０％以上、９５％以下であることが好ましい。上記反射層の可視光線透過率がこの範囲内であると、立体的な画像を表示できるとともに、優れた透明性を発揮して、自動車等の車両のフロントガラス、サイドガラス、リアガラスや、航空機、建築物等の窓ガラス等に広く用いることができる。上記反射層の可視光線透過率のより好ましい下限は５０％、より好ましい上限は９０％である。
なお、本明細書において可視光線透過率は、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６に準じて測定される値を意味する。
上記反射層の厚みは特に限定されないが、好ましい下限は１０μｍ、好ましい上限は１０００μｍである。上記反射層の厚みがこの範囲内であると、より確実に立体的な画像を表示できる。上記反射層の厚みのより好ましい下限は３０μｍ、より好ましい上限は２００μｍ、更に好ましい上限は１００μｍである。
上記反射層としては、例えば、コンバイナフィルム（Ｄｅｆｉ社製、ＤＦ０５７０２）等の市販品を用いることもできる。
本発明の発光ディスプレイは、発光層と反射層との間に、更に透明層を有することが好ましい。このような透明層を有することにより、該透明層の厚みによって発光層上の画像と反射層上の画像との距離のずれが大きくなることから、発光層側の観察者には、より立体的な画像として認識される。また、透明層を有することにより、本発明の発光ディスプレイの強度が増し、取り扱い性が向上する。
上記透明層としては、透明であれば特に限定されず、ガラス板や、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート等の有機プラスチックス板等が挙げられる。なかでも、ガラス板が好適である。
上記透明層の厚みは特に限定されないが、好ましい下限は３００μｍ、好ましい上限は１０００μｍである。上記透明層の厚みがこの範囲内であると、より立体的な画像を表示できる。上記透明層の厚みのより好ましい下限は３５０μｍ、より好ましい上限は９００μｍである。
本発明の発光ディスプレイは、発光層と反射層との間に、空間を有していてもよい。発光層と反射層との間に空間を設けることにより、発光層上の画像と反射層上の画像との距離のずれが大きくなることから、発光層側の観察者には、より立体的な画像として認識される。
より立体的な画像を得る観点からは、発光層と反射層との間の空間の幅（発光層と反射層との距離）は３００μｍ以上であることが好ましく、１ｍｍ以上であることがより好ましく、１ｃｍ以上であることが更に好ましい。発光層と反射層との間の空間の幅の上限は特に限定されないが、立体視時に生じる違和感を極力抑える観点からは、５ｍ以下であることが好ましく、１ｍ以下であることがより好ましく、１０ｃｍ以下であることが更に好ましい。
上記発光ディスプレイは、発光層と反射層との積層体の片面又は両面に透明支持板を有してもよい。透明支持板を有することにより、本発明の発光ディスプレイの強度が増し、取り扱い性が向上する。
上記透明支持板としては、透明であれば特に限定されず、ガラス板や、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート等の有機プラスチックス板等が挙げられる。なかでも、ガラス板が好適である。
本発明の発光ディスプレイは、薄くて軽い簡便な構造で、光を照射することにより立体的な画像を表示することができる。
本発明の発光ディスプレイに光を照射する光源は、上記発光材料の励起波長の光線を照射する光源（以下、「励起光源」ともいう。）、及び、反射層が反射する可視光線を照射する光源（以下、「可視光源」ともいう。）である。上記励起光源及び上記可視光源は、１台の照射装置に両方が搭載されていてもよく、励起光源が搭載された１台以上の照射装置と、可視光源が搭載された１台以上の照射装置との組合せであってもよく、励起光源及び可視光源の両方が搭載された照射装置が２台以上であってもよい。
上記励起光源は、本発明の発光ディスプレイの上記発光層側に配置されることが好ましい。上記可視光源は、本発明の発光ディスプレイの上記発光層側に配置されていてもよいし、上記反射層側に配置されていてもよい。
上記励起光源から照射される光線は、上記発光材料の励起波長を含むものであり、上記発光材料の種類によって選択される。上記励起光源は、例えば、スポット光源（浜松ホトニクス社製、「ＬＣ－８」等）、キセノン・フラッシュランプ（ヘレウス社製、「ＣＷランプ」等）、ブラックライト（井内盛栄堂社製、「キャリーハンド」）等が挙げられる。
上記励起光源から照射される光線の出力は特に限定されないが、１０ｍＷ／ｃｍ２以上であることが好ましい。１０ｍＷ／ｃｍ２以上の光線を照射することにより、より高い輝度の画像を表示することができる。上記照射する光線の出力のより好ましい下限は３０ｍＷ／ｃｍ２、更に好ましい下限は５０ｍＷ／ｃｍ２、特に好ましい下限は１００ｍＷ／ｃｍ２である。上記照射する光線の出力の上限は特に限定されないが、徒に装置を大型化させない観点からは、１０００ｍＷ／ｃｍ２以下が好ましい。
なお、上記照射する光線の出力は、光源より１０ｃｍ離れた位置に配置したレーザーパワーメーター（例えば、オフィールジャパン社製、「ビームトラックパワー測定センサー３Ａ－ＱＵＡＤ」等）を用いた照射強度測定により測定することができる。
上記可視光源から照射される光線は、可視光線を含むものであり、特に限定されず、市販のプロジェクター等の照射装置を用いることができる。
本発明の発光ディスプレイは、自動車等の車両のフロントガラス、サイドガラス、リアガラスや、航空機、建築物等の窓ガラス等として広く用いることができる。本発明の発光ディスプレイを合わせガラス用中間膜として、該合わせガラス用中間膜を用いて合わせガラスを製造してもよい。
本発明の発光ディスプレイを含む合わせガラス用中間膜もまた、本発明の１つである。
また、本発明の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されている合わせガラスもまた、本発明の１つである。
本発明の合わせガラス用中間膜は、本発明の発光ディスプレイのみからなる単層構造であってもよいし、発光ディスプレイと他の層を積層した多層構造であってもよい。
上記合わせガラス用中間膜が多層構造である場合、本発明の発光ディスプレイは合わせガラス用中間膜の全面に配置されていてもよく、一部にのみ配置されていてもよく、合わせガラス用中間膜の厚み方向とは垂直の面方向の全面に配置されていてもよく、一部にのみ配置されていてもよい。本発明の発光ディスプレイが一部にのみ配置されている場合には、該一部を発光エリア、他の部分を非発光エリアとして、発光エリアにおいてのみ画像を表示できるようにすることができる。
上記合わせガラス用中間膜が多層構造である場合、本発明の発光ディスプレイ及び他の層の構成成分を調整することにより、得られる合わせガラス用中間膜に種々の機能を付与することも可能である。
例えば、上記合わせガラス用中間膜に遮音性能を付与するために、本発明の発光ディスプレイにおける熱可塑性樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量（以下、含有量Ｘともいう。）を、他の層における熱可塑性樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量（以下、含有量Ｙともいう。）よりも多くすることができる。この場合、上記含有量Ｘは上記含有量Ｙよりも５重量部以上多いことが好ましく、１０重量部以上多いことがより好ましく、１５重量部以上多いことが更に好ましい。合わせガラス用中間膜の耐貫通性がより一層高くなることから、上記含有量Ｘと上記含有量Ｙとの差は、５０重量部以下であることが好ましく、４０重量部以下であることがより好ましく、３５重量部以下であることが更に好ましい。なお、上記含有量Ｘと上記含有量Ｙとの差は、（上記含有量Ｘと上記含有量Ｙとの差）＝（上記含有量Ｘ－上記含有量Ｙ）により算出される。
上記含有量Ｘの好ましい下限は４５重量部、好ましい上限は８０重量部であり、より好ましい下限は５０重量部、より好ましい上限は７５重量部であり、更に好ましい下限は５５重量部、更に好ましい上限は７０重量部である。上記含有量Ｘを上記好ましい下限以上とすることにより、高い遮音性を発揮することができる。上記含有量Ｘを上記好ましい上限以下とすることにより、可塑剤のブリードアウトの発生を抑止し、合わせガラス用中間膜の透明性や接着性の低下を防止することができる。
上記含有量Ｙの好ましい下限は２０重量部、好ましい上限は４５重量部であり、より好ましい下限は３０重量部、より好ましい上限は４３重量部であり、更に好ましい下限は３５重量部、更に好ましい上限は４１重量部である。上記含有量Ｙを上記好ましい下限以上とすることにより、高い耐貫通性を発揮することができる。上記含有量Ｙを上記好ましい上限以下とすることにより、可塑剤のブリードアウトの発生を抑止し、合わせガラス用中間膜の透明性や接着性の低下を防止することができる。
また、本発明の合わせガラス用中間膜に遮音性を付与するためには、本発明の発光ディスプレイにおける熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタールＸであることが好ましい。上記ポリビニルアセタールＸは、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコールの平均重合度の好ましい下限は２００、好ましい上限５０００である。上記ポリビニルアルコールの平均重合度を２００以上とすることにより、得られる合わせガラス用中間膜の耐貫通性を向上させることができ、５０００以下とすることにより、発光ディスプレイの成形性を確保することができる。上記ポリビニルアルコールの平均重合度のより好ましい下限は５００、より好ましい上限は４０００である。なお、上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。
上記ポリビニルアルコールをアセタール化するためのアルデヒドの炭素数の好ましい下限は４、好ましい上限は６である。アルデヒドの炭素数を４以上とすることにより、充分な量の可塑剤を安定して含有させることができ、優れた遮音性能を発揮することができる。また、可塑剤のブリードアウトを防止することができる。アルデヒドの炭素数を６以下とすることにより、ポリビニルアセタールＸの合成を容易にし、生産性を確保できる。上記炭素数が４～６のアルデヒドとしては、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよく、例えば、ｎ－ブチルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒド等が挙げられる。
上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量の好ましい上限は３０モル％である。上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量を３０モル％以下とすることにより、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、可塑剤のブリードアウトを防止することができる。上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量のより好ましい上限は２８モル％、更に好ましい上限は２６モル％、特に好ましい上限は２４モル％であり、好ましい下限は１０モル％、より好ましい下限は１５モル％、更に好ましい下限は２０モル％である。
上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、上記ポリビニルアセタールＸの水酸基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。
上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量の好ましい下限は６０モル％、好ましい上限は８５モル％である。上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量を６０モル％以上とすることにより、本発明の発光ディスプレイの疎水性を高くして、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、可塑剤のブリードアウトや白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量を８５モル％以下とすることにより、ポリビニルアセタールＸの合成を容易にし、生産性を確保することができる。上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量の下限は６５モル％がより好ましく、６８モル％以上が更に好ましい。
上記アセタール基量は、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。
上記ポリビニルアセタールＸのアセチル基量の好ましい下限は０．１モル％、好ましい上限は３０モル％である。上記ポリビニルアセタールＸのアセチル基量を０．１モル％以上とすることにより、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、ブリードアウトを防止することができる。また、上記ポリビニルアセタールＸのアセチル基量を３０モル％以下とすることにより、発光層の疎水性を高くして、白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタールＸのアセチル基量のより好ましい下限は１モル％、更に好ましい下限は５モル％、特に好ましい下限は８モル％であり、より好ましい上限は２５モル％、更に好ましい上限は２０モル％である。
上記アセチル基量は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。
上記ポリビニルアセタールＸは、上記アセチル基量が８モル％以上のポリビニルアセタール、又は、上記アセチル基量が８モル％未満、かつ、アセタール基量が６５モル％以上のポリビニルアセタールであることが好ましい。これにより、本発明の発光ディスプレイに遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を容易に含有させることができる。また、上記ポリビニルアセタールＸは、上記アセチル基量が８モル％以上のポリビニルアセタール、又は、上記アセチル基量が８モル％未満、かつ、アセタール基量が６８モル％以上のポリビニルアセタールであることが、より好ましい。
また、本発明の合わせガラス用中間膜に遮音性を付与するためには、上記他の層における熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタールＹであることが好ましい。ポリビニルアセタールＹは、ポリビニルアセタールＸより水酸基量が大きいことが好ましい。
上記ポリビニルアセタールＹは、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。また、上記ポリビニルアルコールの平均重合度の好ましい下限は２００、好ましい上限は５０００である。上記ポリビニルアルコールの平均重合度を２００以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性を向上させることができ、５０００以下とすることにより、他の層の成形性を確保することができる。上記ポリビニルアルコールの平均重合度のより好ましい下限は５００、より好ましい上限は４０００である。
上記ポリビニルアルコールをアセタール化するためのアルデヒドの炭素数の好ましい下限は３、好ましい上限は４である。アルデヒドの炭素数を３以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。アルデヒドの炭素数を４以下とすることにより、ポリビニルアセタールＹの生産性が向上する。上記炭素数が３～４のアルデヒドとしては、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよく、例えば、ｎ－ブチルアルデヒド等が挙げられる。
上記ポリビニルアセタールＹの水酸基量の好ましい上限は３３モル％、好ましい下限は２８モル％である。上記ポリビニルアセタールＹの水酸基量を３３モル％以下とすることにより、合わせガラス用中間膜の白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタールＹの水酸基量を２８モル％以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。
上記ポリビニルアセタールＹのアセタール基量の好ましい下限は６０モル％、好ましい上限は８０モル％である。上記アセタール基量を６０モル％以上とすることにより、充分な耐貫通性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができる。上記アセタール基量を８０モル％以下とすることにより、上記他の層とガラスとの接着力を確保することができる。上記ポリビニルアセタールＹのアセタール基量のより好ましい下限は６５モル％、より好ましい上限は６９モル％である。
上記ポリビニルアセタールＹのアセチル基量の好ましい上限は７モル％である。上記ポリビニルアセタールＹのアセチル基量を７モル％以下とすることにより、他の層の疎水性を高くして、白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタールＹのアセチル基量のより好ましい上限は２モル％であり、好ましい下限は０．１モル％である。
なお、ポリビニルアセタールＹの水酸基量、アセタール基量、及び、アセチル基量は、ポリビニルアセタールＸと同様の方法で測定できる。
また、例えば、上記合わせガラス用中間膜に遮熱性能を付与するために、本発明の発光ディスプレイ及び他の層のいずれか１層、いずれか２層、又は、すべての層に熱線吸収剤を含有させることができる。
上記熱線吸収剤は、赤外線を遮蔽する性能を有すれば特に限定されないが、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）粒子、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）粒子、アルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）粒子、インジウムドープ酸化亜鉛（ＩＺＯ）粒子、錫ドープ酸化亜鉛粒子、珪素ドープ酸化亜鉛粒子、６ホウ化ランタン粒子及び６ホウ化セリウム粒子からなる群より選択される少なくとも１種が好適である。
上記合わせガラス用中間膜の厚さは特に限定されないが、好ましい下限は５０μｍ、好ましい上限は１７００μｍであり、より好ましい下限は１００μｍ、より好ましい上限は１０００μｍ、更に好ましい上限は９００μｍである。なお、上記合わせガラス用中間膜の厚みの下限は、合わせガラス用中間膜の最小厚さの部分の厚みを意味し、上記合わせガラス用中間膜の厚みの上限は、合わせガラス用中間膜の最大厚さの部分の厚みを意味する。上記合わせガラス用中間膜が多層構造である場合、上記発光材料を含む発光層の厚さは特に限定されないが、好ましい下限は５０μｍ、好ましい上限は１０００μｍである。上記発光材料を含む発光層の厚さがこの範囲内であると、特定の波長の光線を照射したときに充分にコントラストの高い発光が得られる。上記発光材料を含む発光層の厚さのより好ましい下限は８０μｍ、より好ましい上限は５００μｍ、更に好ましい下限は９０μｍ、更に好ましい上限は３００μｍである。
本発明の合わせガラス用中間膜は、断面形状が楔形であってもよい。合わせガラス用中間膜の断面形状が楔形であることで、例えばヘッドアップディスプレイとして用いたときに、二重像の発生を防止することができる。二重像を生じにくくする観点からは、楔形の楔角θの上限は１ｍｒａｄであることが好ましい。なお、例えば押出機を用いて樹脂組成物を押出し成形する方法により断面形状が楔形の合わせガラス用中間膜を製造した場合、薄い側の一方の端部からわずかに内側の領域（具体的には、一端と他端との間の距離をＸとしたときに、薄い側の一端から内側に向かって０Ｘ～０．２Ｘの距離の領域）に最小厚みを有する形状となることがある。また、厚い側の一方の端部からわずかに内側の領域（具体的には、一端と他端との間の距離をＸとしたときに、厚い側の一端から内側に向かって０Ｘ～０．２Ｘの距離の領域）に最大厚みを有する形状となることがある。本明細書においては、このような形状も楔形に含まれる。
本発明の合わせガラス用中間膜の断面形状が楔形である場合、本発明の発光ディスプレイと、他の層（以下、「形状補助層」と呼ぶ場合がある。）を含む多層構造を有していてもよい。本発明の発光ディスプレイの厚みを一定範囲とする一方、上記形状補助層を積層することにより、合わせガラス用中間膜全体としての断面形状が一定の楔角である楔形となるように調整することができる。或いは、本発明の発光ディスプレイ及び上記形状補助層の少なくとも一方を楔形とすることで、合わせガラス用中間膜全体としての断面形状が一定の楔角である楔形となるように調整することができる。上記形状補助層は、上記発光層の一方の面にのみ積層されていてもよく、両方の面に積層されていてもよい。更に、複数の形状補助層を積層してもよい。
上記合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されない。例えば、可塑剤と発光材料を含む可塑剤溶液と、熱可塑性樹脂とを十分に混合し、合わせガラス用中間膜を形成するための樹脂組成物を作製する。次に、該合わせガラス用中間膜を形成するための樹脂組成物を、押出機を用いて押出し、合わせガラス用中間膜を製造することができる。
上記合わせガラスは、上記合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されたものである。
上記ガラス板は、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができる。例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ガラスの表面に紫外線遮蔽コート層が形成された紫外線遮蔽ガラスも用いることができるが、特定の波長の光線を照射する側とは反対のガラス板として用いることが好ましい。更に、上記ガラス板としてポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
上記ガラス板として、２種類以上のガラス板を用いてもよい。例えば、透明フロート板ガラスと、グリーンガラスのような着色されたガラス板との間に、上記合わせガラス用中間膜を積層した合わせガラスが挙げられる。また、上記ガラス板として、２種以上の厚さの異なるガラス板を用いてもよい。
本発明の発光ディスプレイと、発光材料の励起波長の光線を照射する光源と、反射層が反射する可視光線を照射する光源とを有する発光ディスプレイシステムもまた、本発明の１つである。
本発明の合わせガラス用中間膜又は本発明の合わせガラスと、発光材料の励起波長の光線を照射する光源と、反射層が反射する可視光線を照射する光源とを有する発光ディスプレイシステムもまた、本発明の１つである。
本発明によれば、薄くて軽い簡便な構造で、光を照射することにより立体的な画像を表示することができる発光ディスプレイ、該発光ディスプレイを含む合わせガラス用中間膜、合わせガラス、及び、発光ディスプレイシステムを提供することができる。
本発明の発光ディスプレイの例、及び、本発明の発光ディスプレイにより立体的な画像を表示する原理を説明する模式図である。
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
（実施例１）
（１）ポリビニルブチラールの調製
攪拌機を取り付けた２ｍ３反応器に、ＰＶＡ（重合度１７００、けん化度９９モル％）の７．５質量％水溶液１７００ｋｇとｎ－ブチルアルデヒド７４．６ｋｇ、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール０．１３ｋｇを仕込み、全体を１４℃に冷却した。これに、濃度３０質量％の硝酸９９．４４Ｌを添加して、ＰＶＡのブチラール化を開始した。添加終了後から１０分後に昇温を開始し、９０分かけて６５℃まで昇温し、更に１２０分反応を行なった。その後、室温まで冷却して析出した固形分を濾過後、固形分に対して質量で１０倍量のイオン交換水で１０回洗浄した。その後、０．３質量％の炭酸水素ナトリウム水溶液を用いて十分に中和を行ない、更に固形分に対して質量で１０倍量のイオン交換水で１０回洗浄し、脱水した後、乾燥させ、ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ）を得た。
（２）発光ディスプレイ及び合わせガラスの製造
トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部に、ジエチル－２，５－ジヒドロキシテレフタレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、「２，５－ジヒドロキシテレフタル酸ジエチル」）０．５４重量部を加え、発光性の可塑剤溶液を調製した。得られた可塑剤溶液の全量と、得られたポリビニルブチラール１００重量部とをミキシングロールで充分に混練することにより樹脂組成物を調製した。
得られた樹脂組成物を、押出機を用いて押出し、厚み３５０μｍの発光層を得た。
トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部と、得られたポリビニルブチラール１００重量部とをミキシングロールで充分に混練することにより樹脂組成物を調製した。
得られた樹脂組成物を、押出機を用いて押出し、厚み３５０μｍの樹脂フィルム層を得た。
反射層としてコンバイナフィルム（Ｄｅｆｉ社製、ＤＦ０５７０２）を準備し、これを発光層と樹脂フィルムとで挟持して、発光層／反射層／樹脂フィルム層からなる積層フィルムを得た。
得られた積層フィルムを合わせガラス用中間膜として、縦５ｃｍ×横５ｃｍの一対のクリアガラス（厚み２．５ｍｍ）の間に積層し、積層体を得た。得られた積層体を、真空ラミネーターにて９０℃下、３０分保持しつつ真空プレスを行い圧着した。圧着後１４０℃、１４ＭＰａの条件でオートクレーブを用いて２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。
（実施例２）
酢酸ユーロピウム（Ｅｕ（ＣＨ３ＣＯＯ）３）１２．５ｍｍｏｌを５０ｍＬの蒸留水へ溶かし、トリフルオロアセチルアセトン（ＴＦＡ、ＣＨ３ＣＯＣＨ２ＣＯＣＦ３）３３．６ｍｍｏｌを加え、室温で３時間撹拌した。沈殿した固体を濾過、水洗後、メタノールと蒸留水で再結晶を行なってＥｕ（ＴＦＡ）３（Ｈ２Ｏ）２を得た。得られた錯体Ｅｕ（ＴＦＡ）３（Ｈ２Ｏ）２５．７７ｇと１，１０－フェナントロリン（ｐｈｅｎ）２．５ｇを１００ｍＬのメタノールに溶かし、１２時間加熱還流を行なった。１２時間後、メタノールを減圧留去により取り除き、白色生成物を得た。この粉末をトルエンで洗浄し、未反応の原料を吸引濾過により取り除いた後、トルエンを減圧留去し、紛体を得た。トルエン、ヘキサンの混合溶媒により再結晶を行なうことにより、Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎを得た。
３ＧＯ４０重量部に対して、ジエチル－２，５－ジヒドロキシテレフタレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、「２，５－ジヒドロキシテレフタル酸ジエチル」）０．５４重量部に代えて、得られたＥｕ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎ０．４重量部を用いた以外は実施例１と同様にして、発光ディスプレイ及び合わせガラスを製造した。
（実施例３）
酢酸テルビウム（Ｔｂ（ＣＨ３ＣＯＯ）３）１２．５ｍｍｏｌを５０ｍＬの蒸留水へ溶かし、トリフルオロアセチルアセトン（ＴＦＡ、ＣＨ３ＣＯＣＨ２ＣＯＣＦ３）３３．６ｍｍｏｌを加え、室温で３時間撹拌した。沈殿した固体を濾過、水洗後、メタノールと蒸留水で再結晶を行なってＴｂ（ＴＦＡ）３（Ｈ２Ｏ）２を得た。得られた錯体Ｔｂ（ＴＦＡ）３（Ｈ２Ｏ）２５．７７ｇと１，１０－フェナントロリン（ｐｈｅｎ）２．５ｇを１００ｍＬのメタノールに溶かし、１２時間加熱還流を行なった。１２時間後、メタノールを減圧留去により取り除き、白色生成物を得た。この粉末をトルエンで洗浄し、未反応の原料を吸引濾過により取り除いた後、トルエンを減圧留去し、紛体を得た。トルエン、ヘキサンの混合溶媒により再結晶を行なうことにより、Ｔｂ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎを得た。
３ＧＯ４０重量部に対して、ジエチル－２，５－ジヒドロキシテレフタレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、「２，５－ジヒドロキシテレフタル酸ジエチル」）０．５４重量部に代えて、得られたＴｂ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎ０．４重量部を用いた以外は実施例１と同様にして、発光ディスプレイ及び合わせガラスを製造した。
（比較例１）
反射層を用いなかった以外は実施例１と同様にして、発光ディスプレイ及び合わせガラスを製造した。
（比較例２）
発光層の代わりに樹脂フィルム層を用いて、樹脂フィルム層／反射層／樹脂フィルム層からなる積層フィルムを得て、これを用いた以外は実施例１と同様にして、発光ディスプレイ及び合わせガラスを製造した。
（評価）
実施例及び比較例で得られた合わせガラスについて、以下の方法で評価を行った。
結果を表１に示した。
（立体的な画像表示の評価）
実施例及び比較例で得られた縦５ｃｍ×横５ｃｍの合わせガラスを、暗室下に配置し、合わせガラスの面に対して垂直方向に１０ｃｍ離れた位置に光源を配置した。次に、光を照射した合わせガラスの面から２０度の角度で、合わせガラスの面からの最短距離が３５ｃｍとなる位置であり、かつ光を照射した側に観察者を配置した。そして、照射装置から合わせガラスへと光を照射し、合わせガラス上に表示された画像を観察して、以下の基準により評価した。ただし、比較例２では、画像そのものが表示されなかった。
○：立体的な画像が表示された
×：立体的な画像は表示されなかった
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
本発明によれば、薄くて軽い簡便な構造で、光を照射することにより立体的な画像を表示することができる発光ディスプレイ、該発光ディスプレイを含む合わせガラス用中間膜、合わせガラス、及び、発光ディスプレイシステムを提供することができる。
１　発光ディスプレイ
１１　発光層
１１１　励起光線により発光材料から発光することによる画像
１２　反射層
１２１　反射層１２により反射された可視光による画像
２　光源
３　観察者

Claims (8)

  1. 励起光を受けて発光する発光材料を含有する発光層と、可視光線を反射する反射層とを有することを特徴とする発光ディスプレイ。
  2. 上記反射層は、可視光線反射率が１０％以上、９０％以下であることを特徴とする請求項１記載の発光ディスプレイ。
  3. 上記反射層は、可視光線透過率が３０％以上、９５％以下であることを特徴とする請求項１又は２記載の発光ディスプレイ。
  4. 発光層と反射層との間に、更に透明層を有することを特徴とする請求項１、２又は３記載の発光ディスプレイ。
  5. 請求項１、２、３又は４記載の発光ディスプレイを含むことを特徴とする合わせガラス用中間膜。
  6. 請求項５記載の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されていることを特徴とする合わせガラス。
  7. 請求項１、２、３又は４記載の発光ディスプレイと、発光材料の励起波長の光線を照射する光源と、反射層が反射する可視光線を照射する光源とを有することを特徴とする発光ディスプレイシステム。
  8. 請求項５記載の合わせガラス用中間膜又は請求項６記載の合わせガラスと、発光材料の励起波長の光線を照射する光源と、反射層が反射する可視光線を照射する光源とを有することを特徴とする発光ディスプレイシステム。
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