WO2018070792A1 - 실리콘 고무 조성물 및 이의 경화물 - Google Patents

실리콘 고무 조성물 및 이의 경화물 Download PDF

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WO2018070792A1
WO2018070792A1 PCT/KR2017/011228 KR2017011228W WO2018070792A1 WO 2018070792 A1 WO2018070792 A1 WO 2018070792A1 KR 2017011228 W KR2017011228 W KR 2017011228W WO 2018070792 A1 WO2018070792 A1 WO 2018070792A1
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polyorganosiloxane
silicone rubber
rubber composition
bonded
molecule
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PCT/KR2017/011228
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마쓰모토마코토
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주식회사 케이씨씨
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    • C08L83/04—Polysiloxanes

Definitions

  • the present invention relates to a silicone rubber composition having low hardness and high elasticity.
  • silicone rubbers are prepared by reacting a polyorganosiloxane containing a vinyl group bonded to a silicon atom and a polyorganohydrogensiloxane containing a hydrogen atom bonded to a silicon atom in the presence of a platinum catalyst.
  • reinforcing fillers are added to increase the mechanical strength of the silicone rubber, or oils having no reactivity may be added to increase the elasticity of the silicone rubber.
  • the addition of the oil improves the hardness and elasticity of the silicone rubber, but as the oil bleeds on the surface of the silicone rubber, the substrate in contact with the silicone rubber is contaminated, or in the case of self-adhesive silicone rubber, There is a problem of poor adhesion.
  • the silicone rubber prepared as described above has a problem that its application field is limited due to the low mechanical strength.
  • Patent Document 1 PCT-EP2009-067856
  • the present invention is to provide a silicone rubber composition having a low viscosity and thixotropic low fluidity, good mechanical properties and high resilience.
  • the present invention is to provide a cured product exhibiting low hardness, high elasticity and high strength.
  • the first polyorganosiloxane (A) having at least two or more alkenyl groups bonded to silicon atoms in one molecule, the viscosity of 10 to 30,000 mPa ⁇ s at 25 °C;
  • a second polyorganosiloxane (B) comprising a repeating unit represented by the following Chemical Formula 1 and a terminal group represented by the following Chemical Formula 2, having a viscosity of 10 to 3,000 mPa ⁇ s at 25 ° C .;
  • R 1 and R 2 are the same as or different from each other, each independently represent a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, n is an integer of 5 to 250.
  • R 3 and R 4 are the same as or different from each other, each independently represent a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
  • Polyorganohydrogensiloxane (C) having at least three hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule and having a viscosity of 10 to 1,000 mPa ⁇ s at 25 ° C;
  • Non-reactive polyorganosiloxane (D) having a viscosity of 1 to 500 mPa ⁇ s at 25 ° C .
  • the molar ratio of hydrogen atom (NB) bonded to the silicon atom of the molecule of the second polyorganosiloxane (B) to the alkenyl group (NA) bonded to the silicon atom of the molecule of the first polyorganosiloxane (A) (NB / NA) satisfies 0.1 ⁇ NB / NA ⁇ 0.8
  • NC hydrogen atom
  • NA alkenyl group
  • this invention provides the hardened
  • the silicone rubber composition of the present invention is excellent in fluidity due to low viscosity and thixotropy in an uncured state, the silicone rubber composition may improve moldability and workability when preparing a cured product.
  • the cured product made of the silicone rubber composition of the present invention exhibits low hardness, high elasticity, and high strength, it can be usefully used as a cushioning member that requires both cushioning properties and rebound elasticity.
  • the silicone rubber composition of the present invention comprises a first polyorganosiloxane (A), a second polyorganosiloxane (B), a polyorganohydrogensiloxane (C), a non-reactive polyorganosiloxane (D) and a catalyst (E). It includes.
  • the first polyorganosiloxane (A) included in the silicone rubber composition of the present invention is a main component of the silicone rubber composition, and has at least two alkenyl groups (Si-alkenyl bonds) bonded to silicon atoms in one molecule. It has a viscosity of 10-30,000 mPa * s at 25 degreeC.
  • the alkenyl group bonded to the silicon atom of the first polyorganosiloxane (A) is a group consisting of a vinyl group, propynyl group, butynyl group, pentynyl group, hexynyl group, octinyl group, decinyl group, hexadecynyl group and octadecynyl group Can be selected from.
  • Such alkenyl groups may be bonded to silicon atoms present at the terminal of the molecule than silicon atoms present in the side chain of the molecule of the first polyorganosiloxane (A), thereby increasing the curing reaction rate of the silicone rubber composition. .
  • the substituted or unsubstituted carbon atoms having 1 to 10 carbon atoms in which the alkenyl group is not bonded to the silicon atom to which an aliphatic unsaturated group is excluded A valent hydrocarbon group (eg, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms) may be bonded.
  • the first polyorganosiloxane (A) include polydimethylsiloxane in which both ends of the molecule are sealed with dimethylvinylsiloxy group, dimethylsiloxane and methylvinylsiloxane copolymer in which both ends of the molecule are blocked with trimethylsiloxy group, And dimethylsiloxane and methylvinylsiloxane copolymers in which both ends of the molecule are sealed with dimethylvinylsiloxy group, and dimethylsiloxane and methylvinylsiloxane copolymer, in which both ends of the molecule are sealed with dimethylethoxysiloxy group.
  • the silicone rubber composition of the present invention may exhibit low viscosity.
  • the viscosity of the first polyorganosiloxane (A) may be 10 to 10,000 mPa ⁇ s at 25 ° C.
  • the second polyorganosiloxane (B) included in the silicone rubber composition of the present invention includes a repeating unit represented by the following Chemical Formula 1, and a unit represented by the following Chemical Formula 2 is bonded to a terminal thereof, and has a viscosity of 10 at 25 ° C. To 3,000 mPa ⁇ s.
  • R 1 and R 2 are the same as or different from each other, each independently represent a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, n is an integer of 5 to 250.
  • R 1 and R 2 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms excluding the aliphatic unsaturated group, specifically, may be an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.
  • R 3 and R 4 are the same as or different from each other, and each independently represent a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R 3 and R 4 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms excluding the aliphatic unsaturated group, specifically, may be an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.
  • the second polyorganosiloxane (B) acts as a chain extender, and the second polyorganosiloxane (B) may obtain a cured product having excellent mechanical strength.
  • a hydrogen atom bonded to a silicon atom present at the end of the second polyorganosiloxane (B) molecule and a silicon atom present in the molecule of the first polyorganosiloxane (A) As the polymerized alkenyl group reacts, a cured product having excellent mechanical strength can be obtained.
  • the silicone rubber composition of the present invention may exhibit low viscosity.
  • the viscosity of the second polyorganosiloxane (B) may be 10 to 1,000 mPa ⁇ s at 25 ° C.
  • the content of the second polyorganosiloxane (B) may be determined by the molar ratio of the alkenyl group bonded to the first polyorganosiloxane (A) and the hydrogen atom bonded to the second polyorganosiloxane (B). .
  • the content of the second polyorganosiloxane (B) may be determined such that the molar ratio (NB / NA) satisfies 0.1 ⁇ NB / NA ⁇ 0.8.
  • cured material which shows low hardness, high elasticity, and high strength can be obtained. If the molar ratio (NB / NA) is less than 0.1, there is a problem that the curability is lowered. If the molar ratio (NB / NA) is more than 0.8, there is a problem that the strength and elastic modulus of the cured product are lowered.
  • the polyorganohydrogensiloxane (C) included in the silicone resin composition of the present invention has at least three hydrogen atoms (Si-H bonds) bonded to silicon atoms in one molecule, and has a viscosity of 10 to 1,000 at 25 ° C. mPa ⁇ s.
  • the polyorganohydrogensiloxane (C) serves as a crosslinking agent, and upon curing of the silicone rubber composition, the polyorganohydrogensiloxane (C) reacts with the alkenyl group present in the silicon atom of the molecule of the first polyorganosiloxane (A) to form a cured product. do.
  • a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms in which a hydrogen atom is not bonded to the silicon atom without an aliphatic unsaturated group Groups eg, alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, aryl groups having 6 to 10 carbon atoms
  • Groups eg, alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, aryl groups having 6 to 10 carbon atoms
  • polyorganohydrogensiloxane (C) examples include dimethylsiloxane and methylhydrogen siloxane copolymers in which both ends of the molecule are sealed with trimethylsiloxy group, polydimethylsiloxane in which both ends of the molecule are sealed with dimethylhydrogensiloxy, and the molecule. And a dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymer, a copolymer of methylhydrogensiloxane and cyclic dimethylsiloxane, in which both ends of the monomer are sealed with a dimethylhydrogensiloxy group.
  • the silicone rubber composition of the present invention may exhibit low viscosity.
  • the viscosity of the polyorganohydrogensiloxane (C) may be 10 to 500 mPa ⁇ s at 25 °C.
  • the content of the polyorganohydrogen siloxane (C) may be determined by the molar ratio of the alkenyl group bonded to the first polyorganosiloxane (A) and the hydrogen atom bonded to the polyorganohydrogen siloxane (C).
  • the content of polyorganohydrogensiloxane (C) can be determined such that (NC / NA) satisfies 0.08 ⁇ NC / NA ⁇ 0.5.
  • the fluidity of the silicone rubber composition may be increased, and a cured product may be prepared using the same.
  • cured material which shows low hardness, high elasticity, and high strength can be obtained. If the molar ratio (NC / NA) is less than 0.08, there is a problem that the curability is lowered, and if the molar ratio (NC / NA) is more than 0.5, the elongation is lowered.
  • the content of the polyorganohydrogensiloxane (C) is determined in consideration of the content of hydrogen atoms bonded to the second polyorganosiloxane (B). Can be determined.
  • the sum of the hydrogen atom (NB) bonded to the silicon atom of the molecule of the second polyorganosiloxane (B) and the hydrogen atom (NC) bonded to the silicon atom of the molecule of the polyorganohydrogensiloxane (C) ( NB + NC) such that the molar ratio (NB / NB + NC) of the hydrogen atom (NB) bonded to the silicon atom of the molecule of the second polyorganosiloxane (B) satisfies 0.5 ⁇ NB / NB + NC ⁇ 1.
  • the content of polyorganohydrogensiloxane (C) can be determined.
  • the molar ratio (NB / NB + NC) is less than 0.5, there is a problem that the overall physical properties of hardness, elasticity, strength, etc. of the cured product are deteriorated. If the molar ratio (NB / NB + NC) is 1, the polyorganohydrogen siloxane ( Since no hydrogen atom (NC) bonded to the silicon atom of the molecule of C) exists at all, there exists a problem that the hardenability of a silicone rubber composition falls.
  • the non-reactive polyorganosiloxane (D) contained in the silicone rubber composition of the present invention has a viscosity of 1 to 500 mPa ⁇ s at 25 ° C.
  • the non-reactive polyorganosiloxane (D) is included in the silicone rubber composition in order to increase the elasticity of the cured product, and the cured product is prepared from the silicone rubber composition containing the same because it has a low viscosity of 1 to 500 mPa ⁇ s. If it does, the hardened
  • non-reactive polyorganosiloxane (D) examples include polydimethylsiloxane having both ends of a molecule sealed with a trimethylsiloxy group, and polymethyl alkylsiloxanes having both ends of a molecule sealed with a trimethylsiloxy group (carbon number of the alkyl group 2 To 20), a polymethylalkylsiloxane-dimethylsiloxane copolymer in which both ends of the molecule are sealed with a trimethylsiloxy group (carbon group having 2 to 20 carbon atoms), and a polydimethylsiloxane (alkyl group) in which both ends of the molecule are blocked with a dimethylalkylsiloxy group And C2-C20) and the methylalkylsiloxane dimethylsiloxane copolymer (C2-C20 of an alkyl group) etc. which the both terminal of the molecule
  • non-reactive polyorganosiloxane (D) is 10 to 100% by weight based on 100 parts by weight of the first polyorganosiloxane (A) in consideration of the fluidity of the silicone rubber composition and the hardness, elasticity, strength, and the like of the cured product. It may be wealth.
  • Catalyst (E) included in the silicone rubber composition of the present invention promotes the curing reaction of the silicone rubber composition, and may include platinum, rhodium, palladium, ruthenium, iridium, and mixtures thereof. Specifically, in consideration of reactivity, stability after blending, cost, and the like, a platinum-vinylsiloxane complex may be used as the catalyst (E). When using a catalyst containing platinum as the catalyst (E), the platinum may be contained in 0.1 to 500 ppm, specifically 1 to 200 ppm in the silicone rubber composition.
  • the silicone rubber composition of the present invention may further include a reinforcing filler (F) to increase the mechanical strength of the cured product.
  • a reinforcing filler (F) examples include fumed silica, precipitated silica, calcium carbonate and the like.
  • the reinforcing filler (F) may be a fumed silica.
  • the fumed silica may be one in which the silica surface is treated with an organosilane compound, an organosiloxane compound, or a hexaalkyldisilazane compound in order to increase fluidity, time stability, and the like of the silicone rubber composition.
  • the amount of the compound may be 10 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the fumed silica.
  • the content of such a reinforcing filler (F) may be 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the first polyorganosiloxane (A), in consideration of fluidity of the silicone rubber composition, strength of the cured product, and the like. It may be 5 to 50 parts by weight.
  • the silicone rubber composition of the present invention may further include a curing retardant to adjust the curing reactivity to increase the workability and molding stability of the silicone rubber composition.
  • a curing retardant to adjust the curing reactivity to increase the workability and molding stability of the silicone rubber composition.
  • the curing retardant include 2-methyl-3-butyn-2-ol, 2-phenyl-3-butyn-2-ol, 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, 1-ethynyl Cyclohexanol, acetylene alcohol, etc. are mentioned.
  • the content of the curing retardant may be 10 to 5,000 ppm with respect to 100 parts by weight of the silicone rubber composition, in consideration of the physical properties of the silicone rubber composition.
  • the silicone rubber composition of the present invention may further comprise clean water as a reaction aid during the surface treatment of silica using a compound such as hexaalkyldisilazane.
  • purified water include ion exchange water (deionized water), distilled water, pure water, ultrapure water, and the like.
  • the content of such purified water may be 5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the reinforcing filler (specifically, fumed silica).
  • the silicone rubber composition of this invention demonstrated above, the 1st polyorganosiloxane (A), the 2nd polyorganosiloxane (B), polyorganohydrogensiloxane (C), and non-reactive polyorgano which all have low viscosity It contains siloxane (D) and can show low viscosity. Therefore, the silicone rubber composition of the present invention can improve moldability and workability when manufacturing a cured product (specifically, when preparing a cured product by discharge molding through a dispenser) according to high fluidity due to low thixotropy.
  • each component ((A) to (D) components adjusted to the optimum ratio to obtain a cured product having a low hardness, high elasticity and high hardness when the cured product is prepared using the same Can be.
  • the present invention provides a cured product obtained by curing the silicone rubber composition described above.
  • a cured product of the present invention may exhibit high elasticity and high strength while having a low hardness as manufactured by the above-described silicone rubber composition.
  • the cured product of the present invention has an Asker C hardness of 15 to 35 and a rebound modulus of 45 to 75%.
  • Such a cured product of the present invention can be applied to various fields, and in particular, can be usefully used as a buffer member (for example, a material for body protection equipment in the sports field or the medical field) having appropriate cushioning and repulsion properties. have.
  • a buffer member for example, a material for body protection equipment in the sports field or the medical field
  • polydimethylsiloxane (A2) having a viscosity of 1,000 mPa ⁇ s, each of which is blocked by a dimethylvinylsiloxy group, and both ends of dimethylvinylsiloxane 10 parts by weight of a polydimethylsiloxane (A3) having a viscosity of 100 mPa ⁇ s sealed with a period of time, and 60 parts by weight of a polydimethylsiloxane (D) having a viscosity of 50 mPa ⁇ s, each of which is blocked with a trimethylsiloxy group at both ends, were added, Mix until uniform.
  • Example 1 Example 2 Example 3 Example 4 Example 5 Comparative Example 1 Comparative Example 2 Comparative Example 3 Comparative Example 4 Comparative Example 5 Comparative Example 6 5 rpm viscosity [Pa ⁇ s] 6.7 10.1 7.5 5.5 10.2 6.9 6.8 7.0 6.8 10.4 10.3 20 rpm viscosity [Pa ⁇ s] 5.8 8.7 6.5 4.7 8.2 5.8 5.5 6.1 5.8 8.6 8.3 Thixotropic ratio (5 rpm viscosity / 20 rpm viscosity) 1.16 1.16 1.16 1.17 1.24 1.18 1.23 1.15 1.17 1.21 1.24
  • the silicone rubber compositions prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 6, respectively, were injected into a mold and pressed for 1 hour at 70 ° C. for primary curing, followed by heating in an oven at 100 ° C. for 3 hours for secondary curing. To prepare a cured product. At this time, a cured product of 60 * 60 * 12 mm size was prepared for evaluation of hardness and resilience, and a cured product of 150 * 150 * 2 mm size was prepared for other evaluation.
  • Asker C hardness Measured according to JIS K 7312.
  • the cured product prepared by the silicone rubber composition according to the present invention (Preparation Examples 1 to 5) is excellent in strength while Asker C hardness in the range of 15 to 35, the resilience modulus in the range of 45 to 75% You can see it appear.

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Abstract

본 발명은 저경도, 고탄성 및 고강도를 가지는 경화물을 제조하는데 사용되는 실리콘 고무 조성물에 관한 것으로, 상기 실리콘 고무 조성물은 특정 제1 폴리오르가노실록산(A); 특정 제2 폴리오르가노실록산(B); 특정 폴리오르가노수소실록산(C); 비반응성 폴리오르가노실록산(D); 및 촉매(E)를 포함한다.

Description

실리콘 고무 조성물 및 이의 경화물
본 발명은 저경도 및 고탄성을 갖는 실리콘 고무 조성물에 관한 것이다.
일반 부가형 실리콘 고무는 규소 원자에 결합된 비닐기를 함유하는 폴리오르가노실록산과 규소 원자에 결합된 수소 원자를 함유하는 폴리오르가노수소실록산을 백금 촉매의 존재 하에 반응시킴으로써 제조된다. 상기 실리콘 고무 제조 시, 실리콘 고무의 기계적 강도를 높이기 위해 보강성 충진재가 첨가되거나, 실리콘 고무의 탄성을 높이기 위해 반응성을 갖지 않는 오일이 첨가되기도 한다.
상기 오일을 첨가함으로써 실리콘 고무의 경도 및 탄성이 개선되지만, 실리콘 고무의 표면에 오일이 새어 나옴(bleed)에 따라 실리콘 고무와 접촉하고 있는 기재가 오염되거나, 자기접착성 실리콘 고무의 경우에는 기재와의 접착성이 떨어지는 문제점이 있다.
한편, 실리콘 고무의 탄성을 높이기 위해 보강성 충진재의 첨가량을 감소시켜 실리콘 고무를 제조하기도 하지만, 이와 같이 제조된 실리콘 고무는 기계적 강도가 낮음에 따라 그 응용 분야가 제한적이라는 문제점이 있었다.
이외에, 실리콘 고무의 탄성 및 기계적 강도를 높이기 위해 (A) 100 % 신율로 0.1~10 MPa 탄성율을 갖는 가교 실리콘 고무 재료와 (B) 25 ℃에서 1,000 내지 3,000,000 mPa·s 범위의 고점도를 갖는 비반응성 폴리오르가노실록산과의 혼합물을 포함하는 조성물을 제안하였다(하기 특허문헌 1 참조). 그러나 이 선행기술에 기재된 실리콘 고무의 경우, 내충격성을 향상시키기 위해 보다 높은 점도의 비반응성 실리콘 고무 유체(流)가 배합되고, 기계적 강도를 높이기 위해 보강성 실리카 등의 강화충진재가 사용되어, (A), (B)성분의 혼합물을 포함하는 조성물은 보다 고점도이고, 칙소성도 높기 때문에 유동성이 좋지 않게 되고, 그로 인해 이를 디스펜서를 이용하여 성형하는 과정에서 토출성이 저하되어 작업성이 떨어지는 문제가 있었다.
(특허문헌 1) PCT-EP2009-067856
본 발명은 점도와 칙소성(Thixotropic)이 낮아 유동성이 높고, 양호한 기계적 특성과 높은 반발탄성을 겸비한 실리콘 고무 조성물을 제공하고자 한다.
또한, 본 발명은 저경도, 고탄성 및 고강도를 나타내는 경화물을 제공하고자 한다.
상기 과제를 해결하기 위해 본 발명은, 규소 원자에 결합되는 알케닐기를 1분자 안에 적어도 2개 이상으로 가지고, 25 ℃에서 점도가 10 내지 30,000 mPa·s인 제1 폴리오르가노실록산(A);
하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위 및 하기 화학식 2로 표시되는 말단기를 포함하고, 25 ℃에서 점도가 10 내지 3,000 mPa·s인 제2 폴리오르가노실록산(B);
[화학식 1]
Figure PCTKR2017011228-appb-I000001
(상기 화학식 1에서, R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 1가 탄화수소기이고, n은 5 내지 250의 정수이다.)
[화학식 2]
Figure PCTKR2017011228-appb-I000002
(상기 화학식 2에서, R3 및 R4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 1가 탄화수소기이다.)
규소 원자에 결합되는 수소 원자를 1분자 안에 적어도 3개 이상으로 가지고, 25 ℃에서 점도가 10 내지 1,000 mPa·s인 폴리오르가노수소실록산(C);
25 ℃에서 점도가 1 내지 500 mPa·s인 비반응성 폴리오르가노실록산(D); 및
촉매(E)를 포함하고,
상기 제1 폴리오르가노실록산(A)의 분자의 규소 원자에 결합된 알케닐기(NA)에 대한 상기 제2 폴리오르가노실록산(B)의 분자의 규소 원자에 결합된 수소 원자(NB)의 몰비(NB/NA)가 0.1≤NB/NA≤0.8을 만족하고,
상기 제1 폴리오르가노실록산(A)의 분자의 규소 원자에 결합된 알케닐기(NA)에 대한 상기 폴리오르가노수소실록산(C)의 분자의 규소 원자에 결합된 수소 원자(NC)의 몰비(NC/NA)가 0.08≤NC/NA≤0.5를 만족하는 실리콘 고무 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 실리콘 고무 조성물을 경화하여 얻어지는 경화물을 제공한다.
본 발명의 실리콘 고무 조성물은 미경화 상태에서 점도와 칙소성이 낮아 유동성이 우수하기 때문에 이를 이용하여 경화물의 제조 시 성형성 및 작업성을 향상시킬 수 있다. 또한, 본 발명의 실리콘 고무 조성물로 제조된 경화물은 저경도, 고탄성 및 고강도를 나타내기 때문에 완충 특성과 반발 탄성이 동시에 요구되는 완충 부재로써 유용하게 사용될 수 있다.
이하, 본 발명을 설명한다.
1. 실리콘 고무 조성물
본 발명의 실리콘 고무 조성물은 제1 폴리오르가노실록산(A), 제2 폴리오르가노실록산(B), 폴리오르가노수소실록산(C), 비반응성 폴리오르가노실록산(D) 및 촉매(E)를 포함한다.
본 발명의 실리콘 고무 조성물에 포함되는 제1 폴리오르가노실록산(A)은 실리콘 고무 조성물의 주 성분으로, 규소 원자에 결합되는 알케닐기(Si-알케닐 결합)를 1분자 안에 적어도 2개 이상으로 가지고, 25 ℃에서 점도가 10 내지 30,000 mPa·s이다.
상기 제1 폴리오르가노실록산(A)의 규소 원자에 결합되는 알케닐기는 비닐기, 프로피닐기, 부티닐기, 펜티닐기, 헥시닐기, 옥티닐기, 데시닐기, 헥사데시닐기 및 옥타데시닐기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 이러한 알케닐기는 제1 폴리오르가노실록산(A)의 분자의 측쇄에 존재하는 규소 원자보다 분자의 말단에 존재하는 규소 원자에 결합될 수 있으며, 이로 인해 실리콘 고무 조성물의 경화 반응 속도를 높일 수 있다.
한편, 제1 폴리오르가노실록산(A)의 분자의 말단 또는 측쇄에 존재하는 규소 원자에 있어서, 알케닐기가 결합되지 않은 규소 원자에는 지방족 불포화기가 제외된 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 1가 탄화수소기(예를 들어, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 6 내지 10의 아릴기)가 결합될 수 있다.
이러한 제1 폴리오르가노실록산(A)의 구체적인 예로는 분자의 양 말단이 디메틸비닐실록시기로 봉쇄된 폴리디메틸실록산, 분자의 양 말단이 트리메틸실록시기로 봉쇄된 디메틸실록산·메틸비닐실록산 공중합체, 분자의 양 말단이 디메틸비닐실록시기로 봉쇄된 디메틸실록산·메틸비닐실록산 공중합체, 분자의 양 말단이 디메틸에톡시실록시기로 봉쇄된 디메틸실록산·메틸비닐실록산 공중합체 등을 들 수 있다.
이와 같은 제1 폴리오르가노실록산(A)은 점도가 10 내지 30,000 mPa·s로 저점도를 가짐에 따라 본 발명의 실리콘 고무 조성물은 저점도를 나타낼 수 있다. 구체적으로, 제1 폴리오르가노실록산(A)의 점도는 25 ℃에서 10 내지 10,000 mPa·s일 수 있다.
본 발명의 실리콘 고무 조성물에 포함되는 제2 폴리오르가노실록산(B)은 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위체를 포함하고, 말단에 하기 화학식 2로 표시되는 단위체가 결합되고, 25 ℃에서 점도가 10 내지 3,000 mPa·s이다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2017011228-appb-I000003
상기 화학식 1에서, R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 1가 탄화수소기이고, n은 5 내지 250의 정수이다. 이때, R1 및 R2는 지방족 불포화기가 제외된 탄소수 1 내지 10의 1가 탄화수소기로, 구체적으로는 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기일 수 있다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2017011228-appb-I000004
상기 화학식 2에서, R3 및 R4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 1가 탄화수소기이다. 이때, R3 및 R4는 지방족 불포화기가 제외된 탄소수 1 내지 10의 1가 탄화수소기로, 구체적으로는 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기일 수 있다.
상기 제2 폴리오르가노실록산(B)은 사슬연장제 역할을 하는 것으로, 제2 폴리오르가노실록산(B)에 의해 기계적 강도가 우수한 경화물을 얻을 수 있다. 구체적으로, 실리콘 고무 조성물의 경화 시 제2 폴리오르가노실록산(B) 분자의 말단에 존재하는 규소 원자에 결합된 수소 원자와 제1 폴리오르가노실록산(A)의 분자에 존재하는 규소 원자에 결합된 알케닐기가 반응하여 고분자화가 이루어짐에 따라 기계적 강도가 우수한 경화물을 얻을 수 있다.
이러한 제2 폴리오르가노실록산(B)은 점도가 10 내지 3,000 mPa·s로 저점도를 가짐에 따라 본 발명의 실리콘 고무 조성물은 저점도를 나타낼 수 있다. 구체적으로, 제2 폴리오르가노실록산(B)의 점도는 25 ℃에서 10 내지 1,000 mPa·s일 수 있다.
한편, 제2 폴리오르가노실록산(B)의 함량은 제1 폴리오르가노실록산(A)에 결합된 알케닐기와 제2 폴리오르가노실록산(B)에 결합된 수소 원자의 몰비에 의해 결정될 수 있다. 구체적으로, 제1 폴리오르가노실록산(A)의 분자의 규소 원자에 결합된 알케닐기(NA)에 대한 제2 폴리오르가노실록산(B)의 분자의 규소 원자에 결합된 수소 원자(NB)의 몰비(NB/NA)가 0.1≤NB/NA≤0.8을 만족하도록 제2 폴리오르가노실록산(B)의 함량을 결정할 수 있다. 상기 몰비(NB/NA)가 0.1 내지 0.8의 범위를 만족하도록 제2 폴리오르가노실록산(B)을 실리콘 고무 조성물에 배합함에 따라 실리콘 고무 조성물의 유동성을 높일 수 있고, 이를 이용하여 경화물을 제조할 경우, 저경도, 고탄성 및 고강도를 나타내는 경화물을 얻을 수 있다. 만약 상기 몰비(NB/NA)가 0.1 미만이면 경화성이 저하되는 문제가 있고, 상기 몰비(NB/NA)가 0.8을 초과하면 경화물의 강도 및 탄성율이 저하되는 문제가 있다.
본 발명의 실리콘 수지 조성물에 포함되는 폴리오르가노수소실록산(C)은 규소 원자에 결합되는 수소 원자(Si-H 결합)를 1분자 안에 적어도 3개 이상으로 가지고, 25 ℃에서 점도가 10 내지 1,000 mPa·s이다.
상기 폴리오르가노수소실록산(C)은 가교제 역할을 하는 것으로, 실리콘 고무 조성물의 경화 시 제1 폴리오르가노실록산(A)의 분자의 규소 원자에 존재하는 알케닐기와 부가 반응함으로써 경화물을 형성하게 된다. 이때, 폴리오르가노수소실록산(C)의 분자의 말단 또는 측쇄에 존재하는 규소 원자에 있어서, 수소 원자가 결합되지 않은 규소 원자에는 지방족 불포화기가 제외된 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 1가 탄화수소기(예를 들어, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 6 내지 10의 아릴기)가 결합될 수 있다.
이러한 폴리오르가노수소실록산(C)의 구체적인 예로는 분자의 양 말단이 트리메틸실록시기로 봉쇄된 디메틸실록산·메틸수소실록산 공중합체, 분자의 양 말단이 디메틸수소실록시로 봉쇄된 폴리디메틸실록산, 분자의 양 말단이 디메틸수소실록시기로 봉쇄된 디메틸실록산·메틸수소실록산 공중합체, 메틸수소실록산과 사이클릭 디메틸실록산의 공중합체 등을 들 수 있다.
이와 같은 폴리오르가노수소실록산(C)은 점도가 10 내지 1,000 mPa·s로 저점도를 가짐에 따라 본 발명의 실리콘 고무 조성물은 저점도를 나타낼 수 있다. 구체적으로, 폴리오르가노수소실록산(C)의 점도는 25 ℃에서 10 내지 500 mPa·s일 수 있다.
한편, 폴리오르가노수소실록산(C)의 함량은 제1 폴리오르가노실록산(A)에 결합된 알케닐기와 폴리오르가노수소실록산(C)에 결합된 수소 원자의 몰비에 의해 결정될 수 있다. 구체적으로, 제1 폴리오르가노실록산(A)의 분자의 규소 원자에 결합된 알케닐기(NA)에 대한 폴리오르가노수소실록산(C)의 분자의 규소 원자에 결합된 수소 원자(NC)의 몰비(NC/NA)가 0.08≤NC/NA≤0.5를 만족하도록 폴리오르가노수소실록산(C)의 함량을 결정할 수 있다. 상기 몰비(NC/NA)가 0.08 내지 0.5의 범위를 만족하도록 폴리오르가노수소실록산(C)을 실리콘 고무 조성물에 배합함에 따라 실리콘 고무 조성물의 유동성을 높일 수 있고, 이를 이용하여 경화물을 제조할 경우, 저경도, 고탄성 및 고강도를 나타내는 경화물을 얻을 수 있다. 만약 상기 몰비(NC/NA)가 0.08 미만이면 경화성이 저하되는 문제가 있고, 상기 몰비(NC/NA)가 0.5을 초과하면 연신율이 저하되는 문제가 있다.
또한, 실리콘 고무 조성물의 유동성 및 경화물의 경도, 탄성, 강도 등을 고려할 때, 폴리오르가노수소실록산(C)의 함량은 제2 폴리오르가노실록산(B)에 결합된 수소 원자의 함유율을 고려하여 결정될 수 있다. 구체적으로, 제2 폴리오르가노실록산(B)의 분자의 규소 원자에 결합된 수소 원자(NB)와 폴리오르가노수소실록산(C)의 분자의 규소 원자에 결합된 수소 원자(NC)의 합(NB+NC)에 대한 제2 폴리오르가노실록산(B)의 분자의 규소 원자에 결합된 수소 원자(NB)의 몰비(NB/NB+NC)가 0.5≤NB/NB+NC＜1을 만족하도록 폴리오르가노수소실록산(C)의 함량을 결정할 수 있다. 만약 상기 몰비(NB/NB+NC)가 0.5 미만이면 경화물의 경도, 탄성, 강도 등에 걸친 전반적인 물성이 저하되는 문제가 있으며, 상기 몰비(NB/NB+NC)가 1이면 폴리오르가노수소실록산(C)의 분자의 규소 원자에 결합된 수소 원자(NC)가 전혀 존재하지 않는다는 것이므로 실리콘 고무 조성물의 경화성이 저하되는 문제가 있다. 본 발명의 실리콘 고무 조성물에 포함되는 비반응성 폴리오르가노실록산(D)은 25 ℃에서 점도가 1 내지 500 mPa·s이다. 상기 비반응성 폴리오르가노실록산(D)은 경화물의 탄성을 높이기 위해 실리콘 고무 조성물에 포함되는 것으로, 점도가 1 내지 500 mPa·s로 저점도를 갖기 때문에 이를 포함하는 실리콘 고무 조성물로 경화물을 제조할 경우, 고탄성을 가지는 경화물을 얻을 수 있다. 또한 실리콘 고무 조성물의 저점도화로 인해 실리콘 고무 조성물의 칙소성이 낮고 유동성이 높아져, 경화물 제조 시 성형성 및 작업성을 향상시킬 수 있다. 구체적으로, 비반응성 폴리오르가노실록산(D)의 점도는 25 ℃에서 10 내지 100 mPa·s일 수 있다.
이러한 비반응성 폴리오르가노실록산(D)의 구체적인 예로는, 분자의 양 말단이 트리메틸실록시기로 봉쇄된 폴리디메틸실록산, 분자의 양 말단이 트리메틸실록시기로 봉쇄된 폴리메틸알킬실록산(알킬기의 탄소수 2 내지 20), 분자의 양 말단이 트리메틸실록시기로 봉쇄된 폴리메틸알킬실록산·디메틸실록산 공중합체(알킬기의 탄소수 2 내지 20), 분자의 양 말단이 디메틸알킬실록시기로 봉쇄된 폴리디메틸실록산(알킬기의 탄소수 2 내지 20), 분자의 양 말단이 디메틸알킬실록시기로 봉쇄된 메틸알킬실록산·디메틸실록산 공중합체(알킬기의 탄소수 2 내지 20) 등을 들 수 있다.
이와 같은 비반응성 폴리오르가노실록산(D)의 함량은 실리콘 고무 조성물의 유동성 및 경화물의 경도, 탄성, 강도 등을 고려할 때, 제1 폴리오르가노실록산(A) 100 중량부에 대해 10 내지 100 중량부일 수 있다.
본 발명의 실리콘 고무 조성물에 포함되는 촉매(E)는 실리콘 고무 조성물의 경화 반응을 촉진시키는 것으로, 백금, 로듐, 팔라듐, 루테늄, 이리듐 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 구체적으로, 반응성, 배합 후의 안정성 및 비용 등을 고려할 때, 촉매(E)로는 백금-비닐실록산 착제를 사용할 수 있다. 상기 촉매(E)로 백금이 함유된 촉매를 사용할 경우, 상기 백금은 실리콘 고무 조성물 내에 0.1 내지 500 ppm으로 함유될 수 있고, 구체적으로는 1 내지 200 ppm으로 함유될 수 있다.
한편, 본 발명의 실리콘 고무 조성물은 경화물의 기계적 강도를 높이기 위해 보강성 필러(F)를 더 포함할 수 있다. 상기 보강성 필러(F)의 성분으로는 연무질 실리카, 침강법 실리카, 탄산칼슘 등을 들 수 있다. 구체적으로, 배합 후의 투명성과 보강성을 고려할 때, 보강성 필러(F)는 연무질 실리카일 수 있다. 이때, 연무질 실리카는 실리콘 고무 조성물의 유동성, 경시안정성 등을 높이기 위해 실리카 표면이 오르가노실란 화합물, 오르가노실록산 화합물, 또는 헥사알킬디실라잔 화합물로 처리된 것일 수 있다. 이때, 상기 화합물의 사용량은 연무질 실리카 100 중량부에 대해 10 내지 40 중량부일 수 있다.
이러한 보강성 필러(F)의 함량은 실리콘 고무 조성물의 유동성, 경화물의 강도 등을 고려할 때, 제1 폴리오르가노실록산(A) 100 중량부에 대해 5 내지 100 중량부일 수 있고, 구체적으로는, 5 내지 50 중량부일 수 있다.
또한, 본 발명의 실리콘 고무 조성물은 경화 반응성을 조절하여 실리콘 고무 조성물의 작업성 및 성형 안정성을 높이기 위해 경화지연제를 더 포함할 수 있다. 상기 경화지연제의 구체적인 예로는 2-메틸-3-부틴-2-올, 2-페닐-3-부틴-2-올, 3,5-디메틸-1-헥신-3-올, 1-에티닐사이클로헥산올, 아세틸렌알코올 등을 들 수 있다. 이러한 경화지연제의 함량은 실리콘 고무 조성물의 물성을 고려할 때, 실리콘 고무 조성물 100 중량부에 대해 10 내지 5,000 ppm일 수 있다.
또, 본 발명의 실리콘 고무 조성물은 상기 헥사알킬디실라잔 등과 같은 화합물을 이용하여 실리카의 표면 처리시 반응조제(助)로써 정세수를 더 포함할 수 있다. 상기 정제수의 구체적인 예로는, 이온 교환수(탈이온수), 증류수, 순수, 초순수 등을 들 수 있다.
이러한 정제수의 함량은 보강성 필러(구체적으로, 연무질 실리카) 100 중량부에 대해 5 내지 10 중량부일 수 있다.
이상에서 설명한 본 발명의 실리콘 고무 조성물은, 모두 저점도를 갖는 제1 폴리오르가노실록산(A), 제2 폴리오르가노실록산(B), 폴리오르가노수소실록산(C), 비반응성 폴리오르가노실록산(D)을 포함하고 있어, 저점도를 나타낼 수 있다. 따라서 본 발명의 실리콘 고무 조성물은 칙소성이 낮아 유동성이 높음에 따라 이를 이용한 경화물 제조 시(구체적으로, 디스펜서를 통한 토출 성형으로 경화물 제조 시) 성형성 및 작업성을 향상시킬 수 있다.
또한, 본 발명의 실리콘 고무 조성물은 각 성분((A) 내지 (D) 성분)이 최적 비율로 조절되어 함유되기 때문에 이를 이용하여 경화물 제조 시 저경도, 고탄성 및 고경도를 갖는 경화물을 얻을 수 있다.
2. 경화물
본 발명은 상술한 실리콘 고무 조성물을 경화하여 얻어지는 경화물을 제공한다. 이러한 본 발명의 경화물은 상술한 실리콘 고무 조성물로 제조됨에 따라 저경도를 가지면서 고탄성 및 고강도를 나타낼 수 있다. 구체적으로, 본 발명의 경화물은 아스카(Asker) C 경도가 15 내지 35이고, 반발탄성률이 45 내지 75 %이다.
이러한 본 발명의 경화물은 다양한 분야에 적용될 수 있으며, 특히, 적절한 완충특성 및 반발특성을 갖는 완충 부재(예를 들어, 스포츠 분야, 또는 의료 분야에서의 신체 보호 장비의 재료)로써 유용하게 사용될 수 있다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
양 말단이 각각 디메틸비닐실록시기로 봉쇄된 점도 10,000 mPa·s의 폴리디메틸실록산(A1) 76 중량부, 비표면적이 300 ㎠/g인 연무질 실리카(F) 25 중량부, 헥사메틸디실라잔 6.5 중량부, 및 이온 교환수 1.8 중량부를 만능혼련기에 투입하고 상온에서 1 시간 동안 교반하여 혼합물을 제조하였다. 제조된 혼합물을 150 ℃로 승온하고 40 Torr로 감압한 후, 2 시간 동안 가열 및 혼합하였다. 다음, 가열된 혼합물을 상온으로 냉각시키고 상압으로 되돌린 후, 양 말단이 각각 디메틸비닐실록시기로 봉쇄된 점도 1,000 mPa·s의 폴리디메틸실록산(A2) 14 중량부, 양 말단이 각각 디메틸비닐실록시기로 봉쇄된 점도 100 mPa·s의 폴리디메틸실록산(A3) 10 중량부, 및 양 말단이 각각 트리메틸실록시기로 봉쇄된 점도 50 mPa·s의 폴리디메틸실록산(D) 60 중량부를 각각 첨가하고, 균일해질 때까지 혼합하였다. 그 다음, 양 말단이 디메틸수소실록시기로 봉쇄된 점도 20 mPa·s의 폴리디메틸실록산(B) 6 중량부, 점도 35 mPa·s의 폴리메틸수소실록산(C)(Si-H 함유량 0.45 중량%) 0.8 중량부, 아세틸렌알코올 0.02 중량부, 백금-비닐실록산 착체 용액(E)(백금 함유량 1 중량%) 0.12 중량부를 각각 첨가하고 균일해질 때까지 혼합하여 실리콘 고무 조성물을 제조하였다.
[실시예 2 내지 5]
하기 표 1의 조성을 적용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 과정을 거쳐 실리콘 고무 조성물을 제조하였다.
[비교예 1 내지 6]
하기 표 1의 조성을 적용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 과정을 거쳐 실리콘 고무 조성물을 제조하였다.
성분 실시예１ 실시예２ 실시예３ 실시예４ 실시예 5 비교예１ 비교예２ 비교예3 비교예4 비교예 5 비교예 6
제1 폴리오르가노실록산 폴리디메틸실록산(A1) 76 100 76 76 100 76 76 76 76 100 100
폴리디메틸실록산(A2) 14 0 24 0 0 14 14 14 14 0 0
폴리디메틸실록산(A3) 10 0 0 24 0 10 10 10 10 0 0
제2 폴리오르가노실록산(B) 6 3 5 5.5 4 7.8 6 0.9 5 1.4 4
폴리오르가노수소실록산(C) 0.8 0.4 0.7 1.2 0.094 0.4 1.3 0.2 0.15 0.4 0
비반응성 폴리오르가노실록산(D) 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60
촉매(백금-비닐실록산착체 용액) 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12
보강성 필러(연무질 실리카) 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25
헥사메틸디실라잔 6.5 6.5 6.5 6.5 6.5 6.5 6.5 6.5 6.5 6.5 6.5
이온 교환수 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8
아세틸렌알코올 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02
NB/NA 몰비 0.63 0.60 0.75 0.41 0.80 0.82 0.63 0.09 0.53 0.280 0.80
NC/NA 몰비 0.36 0.34 0.45 0.39 0.081 0.18 0.59 0.09 0.07 0.344 0
NB/(NB+NC) 몰비 0.64 0.64 0.62 0.52 0.908 0.82 0.52 0.51 0.89 0.449 1
[실험예 1] 점도 측정
실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 6에서 각각 제조된 실리콘 고무 조성물의 점도를 Brookfield 점도계(LV형) spindle No.64를 이용하여 25 ℃에서 5 rpm 및 20 rpm의 조건으로 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 이때, 칙소 비율은 측정된 점도를 이용하여 산출하였다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4 비교예 5 비교예 6
5 rpm 점도[Pa·s] 6.7 10.1 7.5 5.5 10.2 6.9 6.8 7.0 6.8 10.4 10.3
20 rpm 점도[Pa·s] 5.8 8.7 6.5 4.7 8.2 5.8 5.5 6.1 5.8 8.6 8.3
칙소 비율(5rpm 점도/ 20rpm 점도) 1.16 1.16 1.16 1.17 1.24 1.18 1.23 1.15 1.17 1.21 1.24
[제조예 1 내지 5 및 비교제조예 1 내지 6]
실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 6에서 각각 제조된 실리콘 고무 조성물을 몰드에 주입하고 70 ℃에서 1 시간 동안 프레스하여 1차 경화시킨 후, 100 ℃의 오븐에서 3 시간 동안 가열하여 2차 경화시켜 경화물을 제조하였다. 이때, 경도와 반발 탄성율 평가를 위해 60*60*12㎜ 크기의 경화물을 제조하였고, 그 외 평가를 위해 150*150*2㎜ 크기의 경화물을 제조하였다.
[실험예 2]
제조예 1 내지 5 및 비교제조예 1 내지 6에서 각각 제조된 경화물의 물성을 하기와 같은 방법으로 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
1. Asker C 경도: JIS K 7312에 의거하여 측정하였다.
2. 비중(25 ℃): JIS K 6249에 의거하여 측정하였다.
3. 인장 강도(㎫): JIS K 6249에 의거하여 측정하였다.
4. 파단 연신률(%): JIS K 6249에 의거하여 측정하였다.
5. 인열 강도(N/㎜): ASTM D624 (B)에 의거하여 측정하였다.
6. 반발 탄성율(%): JIS K 6255에 의거하여 측정하였다.
제조예 1 제조예 2 제조예 3 제조예 4 제조예 5 비교제조예 1 비교제조예 2 비교제조예 3 비교제조예 4 비교제조예 5 비교제조예 6
Asker C 경도 27 26 34 18 19 14 38 오일상(미경화) 겔상(미경화) 10 겔상(미경화)
비중(25 ℃) 1.04 1.04 1.04 1.04 1.04 1.04 1.04 측정불가 측정불가 1.04 측정불가
인장 강도(㎫) 2.0 1.9 2.6 1.8 1.7 1.2 2.7 측정불가 측정불가 0.6 측정불가
파단 연신률(%) 750 710 680 780 850 820 580 측정불가 측정불가 350 측정불가
인열 강도(N/㎜) 4.0 4.3 5.1 3.5 3.3 3.0 3.6 측정불가 측정불가 1.2 측정불가
반발 탄성율(%) 62 61 67 48 47 43 65 측정불가 측정불가 23 측정불가
상기 표 3을 참조하면, 본 발명에 따른 실리콘 고무 조성물로 제조된 경화물(제조예 1 내지 5)는 강도가 우수하면서 Asker C 경도가 15 내지 35 범위 이내로, 반발 탄성율이 45 내지 75 % 범위 이내로 나타나는 것을 확인할 수 있다.

Claims (7)

  1. 규소 원자에 결합되는 알케닐기를 1분자 안에 적어도 2개 이상으로 가지고, 25 ℃에서 점도가 10 내지 30,000 mPa·s인 제1 폴리오르가노실록산(A);
    하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위 및 하기 화학식 2로 표시되는 말단기를 포함하고, 25 ℃에서 점도가 10 내지 3,000 mPa·s인 제2 폴리오르가노실록산(B);
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2017011228-appb-I000005
    (상기 화학식 1에서, R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 1가 탄화수소기이고, n은 5 내지 250의 정수이다.)
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2017011228-appb-I000006
    (상기 화학식 2에서, R3 및 R4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 1가 탄화수소기이다.)
    규소 원자에 결합되는 수소 원자를 1 분자 안에 적어도 3개 이상으로 가지고, 25 ℃에서 점도가 10 내지 1,000 mPa·s인 폴리오르가노수소실록산(C);
    25 ℃에서 점도가 1 내지 500 mPa·s인 비반응성 폴리오르가노실록산(D); 및
    촉매(E)를 포함하고,
    상기 제1 폴리오르가노실록산(A)의 분자의 규소 원자에 결합된 알케닐기(NA)에 대한 상기 제2 폴리오르가노실록산(B)의 분자의 규소 원자에 결합된 수소 원자(NB)의 몰비(NB/NA)가 0.1≤NB/NA≤0.8을 만족하고,
    상기 제1 폴리오르가노실록산(A)의 분자의 규소 원자에 결합된 알케닐기(NA)에 대한 상기 폴리오르가노수소실록산(C)의 분자의 규소 원자에 결합된 수소 원자(NC)의 몰비(NC/NA)가 0.08≤NC/NA≤0.5를 만족하는 실리콘 고무 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 제2 폴리오르가노실록산(B)의 분자의 규소 원자에 결합된 수소 원자(NB)와 상기 폴리오르가노수소실록산(C)의 분자의 규소 원자에 결합된 수소 원자(NC)의 합(NB+NC)에 대한 상기 제2 폴리오르가노실록산(B)의 분자의 규소 원자에 결합된 수소 원자(NB)의 몰비(NB/NB+NC)가 0.5≤NB/NB+NC＜1을 만족하는 실리콘 고무 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 비반응성 폴리오르가노실록산(D)의 함량이 상기 제1 폴리오르가노실록산(A) 100 중량부에 대해 10 내지 100 중량부인 실리콘 고무 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서,
    보강성 필러(F)를 더 포함하는 실리콘 고무 조성물.
  5. 청구항 4에 있어서,
    상기 보강성 필러(F)의 함량이 상기 제1 폴리오르가노실록산(A) 100 중량부에 대해 5 내지 100 중량부인 실리콘 고무 조성물.
  6. 청구항 1 내지 청구항 5 중 어느 한 항의 실리콘 고무 조성물을 경화하여 얻어지는 경화물.
  7. 청구항 6에 있어서,
    아스카(Asker) C 경도가 15 내지 35이고, 반발탄성률이 45 내지 75 %인 경화물.
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