WO2018062038A1 - 熱転写シート - Google Patents

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WO2018062038A1
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layer
resin
thermal transfer
copolymer
parts
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良正 小林
卓雄 乙丸
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大日本印刷株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a thermal transfer sheet.
  • thermal transfer images can be transferred onto the transfer target using a sublimation thermal transfer method. It is widely formed.
  • an ID card used in many fields such as a digital photograph, an identification card, a driver's license, and a membership card is known.
  • a thermal transfer sheet having a dye layer provided on one side of a substrate and a receiving layer provided on one side of a transfer target, for example, the other substrate.
  • a thermal transfer image receiving sheet is used.
  • the transfer object and the dye layer of the thermal transfer sheet are overlapped, and the thermal transfer image is transferred onto the transfer object by transferring the dye of the dye layer by applying heat from the back side of the thermal transfer sheet by the thermal head.
  • a formed print can be obtained.
  • the amount of dye transfer can be controlled by the amount of energy applied to the thermal transfer sheet, density gradation is possible. Therefore, the image is very clear and has transparency and halftone. A high-quality printed matter that is excellent in color reproducibility and gradation and comparable to a full-color photographic image can be formed.
  • the receiving layer on which the thermal transfer image is formed is located on the outermost surface of the printed matter.
  • the thermal transfer image formed on the receiving layer by the sublimation type thermal transfer method is excellent in the formation of a gradation image as described above, the formed printed matter is different from the one using ordinary printing ink, and the dye is a pigment.
  • the dye since it is a relatively low molecular weight dye and no vehicle is present, it has a disadvantage of poor physical durability such as scratch resistance.
  • a thermal transfer image is formed using a protective layer transfer sheet having a base layer and a protective layer (also referred to as a release layer or a transfer layer) provided so as to be peelable from the base material.
  • a protective layer also referred to as a release layer or a transfer layer
  • the durability of the thermal transfer image can be improved by transferring the protective layer onto the receiving layer on which the thermal transfer image is formed.
  • thermal transfer in which at least one dye layer and a protective layer that can be peeled off from the base material are provided on one surface of the base material in the surface order.
  • a sheet has been proposed (for example, Patent Document 3). According to the thermal transfer sheet proposed in Patent Document 3, formation of a thermal transfer image and transfer of a protective layer onto the formed thermal transfer image can be performed using one thermal transfer sheet.
  • the thermal transfer sheet is usually stored and used in a wound state.
  • the dye layer and the back side of the thermal transfer sheet (hereinafter referred to as the back layer) are in direct contact, so that the dye in the dye layer is likely to move to the back layer side.
  • the dye contained in the dye layer moves to the back layer (so-called kick) when the thermal transfer sheet is wound.
  • the protective layer transferred onto the thermal transfer image is required to have high light resistance in addition to physical durability such as scratch resistance.
  • the present invention has been made in view of such a situation, and can impart sufficient scratch resistance and light resistance to the transfer layer at the same time, and the dye kicked to the back side of the thermal transfer sheet is the surface of the transfer layer. It is a main object to provide a thermal transfer sheet that can sufficiently suppress back-up.
  • the present invention for solving the above-mentioned problems is a thermal transfer sheet in which a transfer layer and a dye layer are provided in a surface sequence on one surface of a substrate, and the transfer layer is protected from the substrate side.
  • a layered structure in which a layer and an adhesive layer are laminated in this order, the adhesive layer contains two or more resin components, and one of the two or more resin components is a reactive ultraviolet absorber.
  • a copolymer of acrylic monomer, and the copolymerization ratio of the reactive ultraviolet absorber in the copolymer of the reactive ultraviolet absorber and the acrylic monomer is 10% to 50% in molar ratio.
  • the copolymerization ratio of the acrylic monomer is in the range of 50% to 90% in molar ratio, and the content of the copolymer of the reactive ultraviolet absorber and the acrylic monomer is the adhesive layer. 50 mass% or more of the total mass of 90 quality Wherein the% is in the range of less.
  • the other one of the two or more resin components may be either one or both of an acrylic resin and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer.
  • the protective layer may contain a binder resin and talc.
  • the binder resin contained in the protective layer may be any of acrylic resin, polycarbonate resin, and phenoxy resin.
  • the reactive ultraviolet absorber that forms a copolymer of the reactive ultraviolet absorber and an acrylic monomer may be a benzotriazole reactive ultraviolet absorber.
  • the transfer layer can be provided with sufficient scratch resistance and light resistance at the same time, and the dye kicked on the back side of the thermal transfer sheet is prevented from returning to the surface of the transfer layer. be able to.
  • thermo transfer sheet of one Embodiment It is a schematic sectional drawing which shows an example of the thermal transfer sheet of one Embodiment. It is a schematic sectional drawing which shows an example of the thermal transfer sheet of one Embodiment. It is process drawing which shows an example of the manufacturing method of the printed matter using the thermal transfer sheet of one Embodiment.
  • thermal transfer sheet 100 according to an embodiment of the present invention (hereinafter referred to as a thermal transfer sheet according to an embodiment) will be specifically described with reference to the drawings.
  • the thermal transfer sheet 100 of one embodiment is provided with a dye layer 7 and a transfer layer 10 on one surface of a substrate 1 in a surface sequence.
  • a protective layer 2 and an adhesive layer 3 are laminated in this order from the substrate 1 side.
  • the dye layer 7 is composed of a single layer, and in the thermal transfer sheet 100 of the form shown in FIG. 2, the dye layer 7 has a plurality of layers (dye layers 7Y, 7M, 7C). ). Each configuration will be described below.
  • the base material 1 is an essential configuration in the thermal transfer sheet 100 according to one embodiment, and holds the transfer layer 10 positioned on one surface of the base material 1.
  • the material of the substrate 1 is not particularly limited, but a material that can withstand heat applied when the transfer layer 10 is transferred and has mechanical characteristics that do not hinder handling is preferable.
  • Examples of such a substrate 1 include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyarylate, polycarbonate, polyurethane, polyimide, polyetherimide, cellulose derivatives, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polypropylene, and polystyrene.
  • Acrylic polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, nylon, polyether ether ketone, polysulfone, polyether sulfone, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, polyvinyl fluoride, tetrafluoroethylene ⁇ Ethylene, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, polychlorotrifluoroethylene, polybiethylene It can include various plastic films or sheets such as benzylidene fluoride. Each of these materials can be used alone, but may be used as a laminate in combination with other materials.
  • the thickness of the substrate 1 can be appropriately set according to the material so that the strength and heat resistance thereof are appropriate, preferably in the range of 0.5 ⁇ m to 50 ⁇ m, and more preferably in the range of 1 ⁇ m to 20 ⁇ m.
  • the range of 1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less is particularly preferable.
  • SRa center average roughness
  • SPc peak count
  • SRm maximum protrusion height
  • the transfer layer 10 can be transferred by embossing the surface of the transfer layer 10 facing the base material 1 with the smooth surface of the base material 1.
  • the peeling interface of the transfer layer 10, that is, the surface of the transfer layer 10 after transfer can be made smooth.
  • the smoothness of the surface of the transfer layer 10 is closely related to the glossiness of the transfer layer 10, and the glossiness of the transferred transfer layer 10 is improved by increasing the smoothness of the surface of the transfer layer 10. Can be improved.
  • the surface layer of the transfer layer 10 is scratched by improving the glossiness of the transfer layer 10, the generated scratch becomes conspicuous. Scratch resistance is enhanced by the protective layer 2 provided in the layer 10, and no such consideration is required.
  • a transfer layer 10 is provided on one surface of the base material 1 (in the illustrated form, the top surface of the base material 1).
  • the transfer layer 10 has a laminated structure in which the protective layer 2 and the adhesive layer 3 are laminated in this order from the substrate 1 side.
  • the protective layer 2 constituting the transfer layer 10 is a layer for imparting scratch resistance to the printed material to which the transfer layer 10 has been transferred.
  • the binder resin contained in the protective layer 2 is not particularly limited.
  • the protective layer 2 may contain 1 type as binder resin, and may contain 2 or more types.
  • the protective layer 2 in a preferred form contains at least one selected from the group of acrylic resins, polycarbonate resins, and phenoxy resins as a binder resin.
  • the protective layer 2 in a more preferable form contains an acrylic resin as a binder resin. According to the protective layer containing any one of an acrylic resin, a polycarbonate resin, and a phenoxy resin as the binder resin, the scratch resistance can be further improved.
  • the acrylic resin referred to in the present specification is a polymer of acrylic acid or methacrylic acid, or a derivative thereof, an acrylic acid ester, or a polymer of methacrylic acid ester, or a derivative thereof, acrylic acid, or methacrylic acid and other monomers. Or a derivative thereof, an acrylic ester, a copolymer of a methacrylic ester and another monomer, or a derivative thereof.
  • acrylic acid esters and methacrylic acid esters include alkyl acrylates and alkyl methacrylates. Specifically, methyl acrylate (methyl acrylate), methyl methacrylate (methyl methacrylate), ethyl acrylate (ethyl acrylate), ethyl methacrylate (ethyl methacrylate), butyl acrylate (butyl acrylate), butyl methacrylate (methacrylic acid) Butyl), lauryl acrylate, lauryl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxy And propyl methacrylate.
  • Examples of other monomers include aromatic hydrocarbons, aryl group-containing compounds, amide group-containing compounds, and vinyl chloride, styrene, benzylstyrene, phenoxyethyl methacrylate, acrylamide, and methacrylamide.
  • acrylic resin one or more of alkyl acrylate esters, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate Acrylic obtained by copolymerizing one or more of (meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group in the molecule, and one or more other polymerizable monomers such as styrene if necessary
  • a polyol resin or the like can also be used.
  • the phenoxy resin referred to in the present specification means a thermoplastic resin having a hydroxyl group in a molecular chain obtained by a condensation reaction of various bisphenol compounds and epichlorohydrin.
  • polycarbonate resin referred to in the present specification means a resin composition whose main component is polycarbonate.
  • Polycarbonate resins include those produced from bisphenol A synthesized from bisphenol and acetone by interfacial polymerization, transesterification, pyridine, etc., bisphenol A and dicarboxylic acid derivatives such as tele (iso) phthalic acid dichloride, etc. Polyester carbonate obtained by copolymerization with bisphenol A, derivatives of bisphenol A, such as those obtained by polymerization of tetramethylbisphenol A and the like.
  • binder resin Although there is no limitation in particular about content of binder resin, it is preferable to exist in the range of 50 mass% or more and 98 mass% or less with respect to the solid content total mass of the protective layer 2, The range of 70 mass% or more and 98 mass% or less It is more preferable that it is within the range of 90% by mass or more and 98% by mass or less.
  • the protective layer 2 in a preferred form contains talc together with the binder resin
  • the protective layer 2 in a particularly preferred form contains any of an acrylic resin, a phenoxy resin, and a polycarbonate resin and talc. ing.
  • the protective layer 2 containing talc together with the binder resin higher scratch resistance can be imparted to the protective layer 2.
  • higher scratch resistance can be imparted to the printed matter obtained by transferring the protective layer 2.
  • the protective layer 2 preferably contains talc having a specific surface area of 10 m 2 / g or less together with the binder resin. According to the protective layer 2 containing talc having a specific surface area of 10 m 2 / g or less together with the binder resin, it is possible to impart extremely high scratch resistance to the printed matter obtained by transferring the protective layer 2. it can.
  • the content of talc is not particularly limited, but is preferably in the range of 2% by mass to 10% by mass with respect to the total mass of the protective layer 2. According to the protective layer 2 containing talc in a preferable range, the scratch resistance can be further improved as compared with the protective layer 2 containing talc outside this range.
  • the protective layer 2 is made of additives other than those exemplified above, for example, various types of silicone oil oil, polyethylene wax, zinc stearate, zinc stearyl phosphate, calcium stearate, magnesium stearate and other metal soaps, fatty acid amides , Polyethylene wax, carnauba wax, paraffin wax and other mold release agents, benzophenone, benzotriazole, benzoate, triazine, titanium oxide, zinc oxide and other known UV absorbers, hindered amines, Ni chelates, etc. It may contain stabilizers, hindered phenol-based, sulfur-based, phosphorus-based, lactone-based antioxidants, and the like.
  • the protective layer 2 may contain 1 type independently as an additive, and may contain 2 or more types.
  • the method for forming the protective layer 2 is not particularly limited, and a binder resin, talc added as necessary, and a protective layer coating solution in which various additives are dissolved or dispersed in an appropriate solvent,
  • This coating solution can be formed by coating and drying on one surface of the substrate 1 or a layer arbitrarily provided on one surface of the substrate 1.
  • the coating method include a gravure printing method, a screen printing method, a reverse coating method using a gravure plate, and the like.
  • the coating method other than this can also be used. This is the same also about the coating method of the various coating liquid mentioned later.
  • the thickness of the protective layer 2 Preferably, it exists in the range of 0.5 micrometer or more and 10 micrometers or less.
  • an adhesive layer 3 is provided on the protective layer 2 directly or indirectly via another layer.
  • the adhesive layer 3 is an essential component in the thermal transfer sheet 100 of one embodiment, and is a layer that constitutes the transfer layer 10. That is, it is a layer that moves together with the protective layer 2 on the other side, for example, the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet on which the thermal transfer image is formed.
  • the thermal transfer sheet 100 is provided with high back-preventing property capable of suppressing back that may occur when the thermal transfer sheet 100 is wound and stored, and high light resistance to the printed matter on which the transfer layer 10 is transferred.
  • the condition is that the adhesive layer 3 constituting the transfer layer 10 has the following (feature 1) to (feature 3).
  • the thermal transfer sheet 100 of one embodiment having this feature it is possible to simultaneously impart high back prevention and high light resistance to the adhesive layer 3. Therefore, according to the thermal transfer sheet 100 of one embodiment, sufficient scratch resistance can be obtained on a print obtained by transferring the transfer layer 10 due to the scratch resistance of the protective layer 2 and the light resistance of the adhesive layer 3. And light resistance can be imparted.
  • the thermal transfer sheet that has been wound and stored is rolled back, the dye transferred (kicked) to the back side of the thermal transfer sheet is transferred to the surface (adhesive layer) of the transfer layer. Re-migration (back) can be sufficiently suppressed.
  • the adhesive layer contains two or more types of resin components, one of which is a copolymer of a reactive ultraviolet absorber and an acrylic monomer.
  • the copolymerization ratio of the reactive UV absorber in the copolymer of the reactive UV absorber and the acrylic monomer is in the range of 10% to 50% in terms of molar ratio, and the copolymerization ratio of the acrylic monomer. Is a range of 50% to 90% in terms of molar ratio.
  • the content of the copolymer of the reactive ultraviolet absorber and the acrylic monomer is in the range of 50% by mass to 90% by mass with respect to the total mass of the adhesive layer.
  • a copolymer of a reactive ultraviolet absorber and an acrylic monomer wherein the copolymerization ratio of the reactive ultraviolet absorber is 10% or more and 50% or less, and the copolymerization ratio of the acrylic monomer is a molar ratio.
  • the copolymer of 50% or more and 90% or less is sometimes referred to as a “specific copolymer”.
  • the adhesive layer 3 satisfies all of the above (Feature 1) to (Feature 3).
  • the adhesive layer is any one of the above features. When not satisfy
  • the adhesive layer does not contain a “specific copolymer”, sufficient light resistance cannot be imparted to the adhesive layer 3. Moreover, even when the adhesive layer contains a “specific copolymer”, if the content is less than 50 mass%, sufficient light resistance can be imparted to the adhesive layer. Can not. In particular, when a resin other than an acrylic resin is employed as the other resin component described later, sufficient light resistance cannot be imparted to the adhesive layer, and sufficient back-preventing property is imparted to the adhesive layer. Can not do it. Moreover, when the content exceeds 90% by mass, even if the adhesive layer contains a “specific copolymer” resin and another resin described later, the adhesive layer is sufficient. Scratch resistance and anti-back property cannot be imparted.
  • the adhesive layer contains a copolymer of a reactive ultraviolet absorber and an acrylic monomer and satisfies the above (Feature 1) and (Feature 3), the reactive type in this copolymer
  • the copolymerization ratio of the ultraviolet absorber is less than 10%, sufficient light resistance cannot be imparted to the adhesive layer.
  • the copolymerization ratio of the reactive ultraviolet absorber exceeds 50%, it becomes difficult to impart sufficient back prevention and scratch resistance to the adhesive layer.
  • the copolymerization ratio of the reactive ultraviolet absorber exceeds 50%, the compatibility of the ink for forming the adhesive layer is lowered, and the glossiness of the adhesive layer is likely to be lowered.
  • the compatibility tends to be significantly reduced.
  • the copolymerization ratio of the acrylic monomer exceeds 90%, the copolymerization ratio of the reactive ultraviolet absorber is reduced correspondingly, and it becomes difficult to impart sufficient light resistance to the adhesive layer.
  • the copolymerization ratio of the acrylic monomer is less than 50%, it is difficult to impart sufficient back prevention and scratch resistance to the adhesive layer.
  • the adhesive layer 3 in a preferred form has a copolymerization ratio of the reactive ultraviolet absorber in the “specific copolymer” in the range of 15% to 45%, particularly 20% to 40% in terms of the molar ratio.
  • the copolymerization ratio of the monomer is 55% to 85%, particularly 60% to 80% in terms of molar ratio.
  • the adhesive layer contains a copolymer of a reactive ultraviolet absorber and another monomer different from the acrylic monomer in place of the “specific copolymer”.
  • the reactive ultraviolet It is a case where the copolymerization ratio with other monomers different from the absorbent and the acrylic monomer, and the content of this copolymer satisfy the ranges defined in (Feature 2) and (Feature 3) above. However, it is impossible to satisfy all of the anti-back property, scratch resistance and glossiness at the same time.
  • the adhesive layer contains a copolymer of an acrylic monomer and a component different from the reactive UV absorber instead of the “specific copolymer”, the reactive UV absorber Even when the component different from the agent, the copolymerization ratio of the acrylic monomer, and the content of this copolymer satisfy the ranges defined in (Feature 2) and (Feature 3) above, the adhesive layer Cannot provide sufficient light resistance.
  • reactive ultraviolet absorber forming the “specific copolymer”, and a conventionally known reactive ultraviolet absorber can be appropriately selected and used.
  • reactive UV absorbers include non-reactive UV absorbers such as salicylates, benzophenones, benzotriazoles, triazines, substituted acrylonitriles, nickel chelates, and hindered amines, which are conventionally known UV absorbers.
  • the agent include addition polymerizable double bonds such as vinyl group, acryloyl group, and methacryloyl group, or alcoholic hydroxyl group, amino group, carboxyl group, epoxy group, isocyanate group, and the like.
  • the benzotriazole-based reactive ultraviolet absorber is a “specific copolymer” that is a copolymer of the benzotriazole-based reactive ultraviolet absorber and an acrylic monomer. It can be said that it is a preferable reactive ultraviolet absorber in that a higher light resistance can be imparted to the adhesive layer containing.
  • acrylic monomer constituting the “specific copolymer” a monomer constituting the acrylic resin can be appropriately selected and used.
  • an acryl-type monomer acrylic acid, methacrylic acid, acrylic ester, methacrylic ester, etc. which were demonstrated by the said protective layer 2 can be mentioned.
  • the adhesive layer 3 in a preferable form is a “specific copolymer” comprising a copolymer of a reactive ultraviolet absorber and any one or both of methyl methacrylate (MMA) and methacrylic acid (MAA). Contains.
  • the “specific copolymer” may be a copolymer obtained by further copolymerizing another polymerization component.
  • examples of other copolymer components include styrene monomers.
  • a hindered amine light stabilizer (HALS) effective for radical scavenging, an antioxidant and the like may be further copolymerized.
  • HALS hindered amine light stabilizer
  • a phenolic antioxidant having a regenerating action of a hindered amine type light stabilizer (HALS) is preferable.
  • the copolymerization ratio of other polymerization components in the “specific copolymer” may be 40% or less, preferably 20% or less in terms of molar ratio.
  • the thermal transfer sheet 100 of one embodiment is characterized in that the adhesive layer 3 contains two or more kinds of resin components, and one kind thereof is a “specific copolymer”. According to the adhesive layer 3 containing another resin component together with the “specific copolymer”, the adhesive layer 3 can be provided with high back-preventing property and high light resistance at the same time.
  • other resin components other than the “specific copolymer” will be described.
  • the adhesive layer 3 may contain 1 type as another resin component, and may contain 2 or more types.
  • the adhesive layer 3 in a preferable form contains, together with the “specific copolymer”, one or both of an acrylic resin and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer as other resin components. According to the adhesive layer 3 of a preferable form, the glossiness of the transfer layer 10 can be further improved.
  • the adhesive layer 3 containing an acrylic resin as another resin component together with the “specific copolymer” is a preferred resin in that the back-preventing property is particularly good compared to other resin components. It is an ingredient.
  • the acrylic resin as the other resin component the acrylic resin described in the protective layer 2 can be appropriately selected and used.
  • the particularly preferred adhesive layer 3 contains, as another resin component, polymethyl methacrylate (PMMA) having a glass transition temperature (Tg) of 90 ° C. or higher and a weight average molecular weight (Mw) of 10,000 to 50,000. ing.
  • the glass transition temperature (Tg) referred to in the present specification means a temperature determined by DSC (Differential Scanning Calorimetry) based on JIS-K-7121 (2012), and the weight average molecular weight (Mw) Means a polystyrene equivalent value measured by gel permeation chromatography (GPC) in accordance with JIS-K-7252-1 (2008).
  • the content of the other resin component is not particularly limited, but in consideration of the compatibility of the ink including the “specific copolymer” and the other resin component, anti-back property, etc., the “specific copolymer” ”And the total mass of the other resin components, the total mass of the other resin components is preferably 10% by mass to 50% by mass, more preferably 15% by mass to 45% by mass, The range of mass% or more and 40 mass% or less is more preferable. In other words, the total mass of the “specific copolymer” with respect to the total mass of the “specific copolymer” and other resin components is preferably 50% by mass or more and 90% by mass or less, and 55% by mass.
  • the adhesive layer 3 in a preferred form has, as another resin component, 10% by mass or more of either one or both of an acrylic resin and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer with respect to the total mass of the adhesive layer 3. It is contained in an amount of 50% by mass or less, further 15% by mass or more and 45% by mass or less, particularly 20% by mass or more and 40% by mass or less (when both are included, the total mass).
  • the adhesive layer 3 in a more preferable form contains an acrylic resin in the above preferable range with respect to the total mass of the adhesive layer 3.
  • the adhesive layer 3 in a preferable form contains “a specific copolymer” and one or both of polymethyl methacrylate (PMMA) and polymethacrylic acid (PMAA).
  • the copolymerization ratio of the reactive UV absorber in the “copolymer” is in the range of 15% to 45%, particularly 20% to 40% in molar ratio, and the copolymerization ratio of the acrylic monomer in molar ratio. The range is from 55% to 85%, particularly from 60% to 80%.
  • the content of the “specific copolymer” is 50% by mass or more and 90% by mass or less, further 55% by mass or more and 85% by mass or less, particularly 60% by mass or more and 80% by mass with respect to the total mass of the adhesive layer 3.
  • the content of either one or both of polymethyl methacrylate (PMMA) and polymethacrylic acid (PMAA) with respect to the total mass of the adhesive layer 3 (the total content when both are included) is It is 10 mass% or more and 50 mass% or less, Furthermore, 15 mass% or more and 45 mass% or less, Especially 20 mass% or more and 40 mass% or less are the range.
  • the adhesive layer 3 may contain an ultraviolet absorber together with the “specific copolymer” and other resin components. According to the adhesive layer 3 containing an ultraviolet absorber, the light resistance can be further improved. In addition, when the adhesive layer containing a reactive ultraviolet absorber and the other resin component is used instead of the “specific copolymer”, sufficient light resistance can be imparted to the adhesive layer. Can not.
  • the reactive UV absorbers that form the above-mentioned "specific copolymer” include salicylates, benzophenones, benzotriazoles, triazines, substituted acrylonitriles, nickel chelates, Non-reactive UV absorbers such as hindered amines can be mentioned.
  • the content of the ultraviolet absorber is preferably 10% by mass or less, and more preferably 5% by mass or less, based on the total mass of the adhesive layer.
  • a coating solution can be prepared, and this coating solution can be formed by applying and drying on the protective layer 2 or a layer arbitrarily provided on the protective layer 2.
  • the thickness of the contact bonding layer 3 it is preferable to exist in the range of 0.4 micrometer or more and 2 micrometers or less, and it is more preferable to exist in the range of 0.8 micrometer or more and 2 micrometers or less.
  • the transfer layer 10 having a two-layer structure in which the protective layer 2 and the adhesive layer 3 are laminated in this order from the base material 1 side has been described, but between the protective layer 2 and the adhesive layer 3.
  • Other optional layers can also be provided.
  • the protective layer 2 and the adhesive layer 3 provide the transfer layer 10 with both sufficient light resistance and scratch resistance. It is not particularly necessary to provide any other layer between the two.
  • a release layer (not shown) can also be provided between the substrate 1 and the transfer layer 10. By providing the release layer, it is possible to expect an improvement in the peelability of the transfer layer 10 from the substrate 1 when the transfer layer 10 is transferred.
  • the release layer is a layer that does not constitute the transfer layer 10 and is an arbitrary configuration in the thermal transfer sheet 100 of one embodiment.
  • the components contained in the release layer there are no particular limitations on the components contained in the release layer, and any of the conventionally known resins having excellent release properties can be used.
  • These release resins can be used alone or as a mixture.
  • the release layer can be formed by using a resin such as an isocyanate compound and a catalyst such as a tin catalyst and an aluminum catalyst in addition to a resin having excellent release properties.
  • the thickness of the release layer is generally in the range of 0.5 ⁇ m to 5 ⁇ m.
  • a dye layer 7 is provided on one surface of the substrate 1 in the surface order with the transfer layer 10 described above.
  • a thermal transfer sheet 100 in the form shown in FIG. 1 is provided with a single dye layer 7 on one surface of the substrate 1, and the thermal transfer sheet in the form shown in FIG.
  • a plurality of dye layers are provided in the surface order.
  • Examples of the structure in which a plurality of dye layers are provided in the surface order include a structure in which a yellow dye layer, a magenta dye layer, a cyan dye layer, and a black dye layer, if necessary, are provided in the field order. .
  • the dye layer 7 contains a binder resin and a sublimable dye.
  • the binder resin contained in the dye layer 7 is not particularly limited, and conventionally known binder resins can be appropriately selected and used in the field of the dye layer.
  • the binder resin for the dye layer 7 include cellulose resins such as ethyl cellulose resin, hydroxyethyl cellulose resin, ethyl hydroxy cellulose resin, methyl cellulose resin, and cellulose acetate resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, and polyvinyl acetal. Examples thereof include resins, vinyl resins such as polyvinyl pyrrolidone, acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide, polyurethane resins, polyamide resins, and polyester resins.
  • the content of the binder resin is not particularly limited, but it is preferably 20% by mass or more based on the total mass of the dye layer 7.
  • a sublimable dye can fully be hold
  • the sublimable dye contained in the dye layer 7 is not particularly limited, but a dye having a sufficient color density and not discolored by light, heat, temperature, or the like is preferable.
  • dyes diarylmethane dyes, triarylmethane dyes, thiazole dyes, merocyanine dyes, pyrazolone dyes, methine dyes, indoaniline dyes, acetophenone azomethine, pyrazoloazomethine, imidazolazomethine, imidazoazomethine, pyridone azomethine Azomethine dyes, xanthene dyes, oxazine dyes, cyanostyrene dyes such as dicyanostyrene and tricyanostyrene, thiazine dyes, azine dyes, acridine dyes, benzeneazo dyes, pyridoneazo, thiophenazo, isothiazole Azo, pyrrole
  • red dyes such as MSRedG (Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.), Macrolex Red Violet R (Bayer), Ceres Red 7B (Bayer), Samalon Red F3BS (Mitsubishi Chemical Corporation), etc.
  • Holon Brilliant Yellow dyes such as Yellow 6GL (Clariant), PTY-52 (Mitsubishi Chemical Corporation), Macrolex Yellow 6G (Bayer), Kayaset (registered trademark) Blue 714 (Nippon Kayaku Co., Ltd.), Holon Brilliant Blue SR (Clariant), MS Blue 100 (Mitsui Toatsu Chemicals), C.I. I. And blue dyes such as Solvent Blue 63.
  • the content of the sublimable dye is preferably in the range of 50% by mass to 350% by mass, and more preferably in the range of 80% by mass to 300% by mass with respect to the total mass of the binder resin.
  • the thermal transfer sheet 100 includes a dye layer and a transfer layer, and the sublimation dye kicked to the back side is a thermal transfer sheet in a form that easily migrates to the surface of the transfer layer.
  • the thermal transfer sheet 100 according to the embodiment is provided with sufficient back-preventing property to the adhesive layer 3 constituting the transfer layer 10, the sublimation dye kicked to the back side is transferred to the transfer layer 10. Can be sufficiently suppressed.
  • a dye primer layer (not shown) can be provided between the substrate 1 and the dye layer 7.
  • the components contained in the dye primer layer are not particularly limited.
  • the dye primer layer may contain colloidal inorganic pigment ultrafine particles.
  • colloidal inorganic pigment ultrafine particles include silica (colloidal silica), alumina or alumina hydrate (alumina sol, colloidal alumina, cationic aluminum oxide or hydrate, pseudoboehmite, etc.), aluminum silicate, silicic acid, and the like. Examples thereof include magnesium, magnesium carbonate, magnesium oxide, and titanium oxide.
  • colloidal silica and alumina sol are preferably used.
  • These colloidal inorganic pigment ultrafine particles have a primary average particle size of 100 nm or less, preferably 50 nm or less.
  • a back layer (not shown) may be provided on the other surface of the substrate 1 for improving the running performance of the thermal head when the transfer layer 10 is transferred.
  • a back surface layer is the arbitrary structures in the thermal transfer sheet of one Embodiment.
  • the back layer can be formed by appropriately selecting a conventionally known thermoplastic resin or the like.
  • thermoplastic resins include polyester resins, polyacrylate resins, polyvinyl acetate resins, acrylic-styrene copolymers, polyurethane resins, polyethylene resins, and polypropylene resins.
  • polyvinyl acetal resins such as acetoacetal resins, and silicone-modified products thereof.
  • a polyamideimide resin or a modified silicone product thereof can be preferably used.
  • These resins may be cured by a curing agent.
  • the curing agent include an isocyanate curing agent.
  • the back layer has a wax, a higher fatty acid amide, a phosphoric ester compound, a metal soap, a silicone oil, a surfactant release agent, etc., a fluororesin for the purpose of improving slip properties.
  • various additives such as organic particles such as silica, clay, talc, calcium carbonate and the like are contained, and it is particularly preferable that at least one kind of phosphate ester or metal soap is contained. .
  • the back layer is prepared by, for example, preparing a coating solution for the back layer in which the thermoplastic resin and various additives added as necessary are dispersed or dissolved in an appropriate solvent. It can be formed by coating and drying on the other surface.
  • the thickness of the back layer is preferably in the range of 0.1 ⁇ m to 5 ⁇ m, more preferably in the range of 0.3 ⁇ m to 2 ⁇ m, from the viewpoint of improving heat resistance and the like.
  • the method for manufacturing a printed matter includes a thermal transfer image forming step and a transfer layer transfer step.
  • a medium having a dye-receptive receiving layer for example, a thermal transfer image-receiving sheet 200 provided with a receiving layer 151 on one surface of a substrate 150, and the thermal transfer sheet 100 of one embodiment are used.
  • the sublimation dye contained in the dye layer 7 is diffused and transferred to the receiving layer 151 to form the thermal transfer image 160 using the combination and sublimation thermal transfer system as shown in FIG.
  • the thermal transfer image receiving sheet 200 on which the thermal transfer image 160 is formed and the thermal transfer sheet 100 of one embodiment are combined, and the transfer layer 10 is formed on the thermal transfer image 160 using a thermal melting type thermal transfer system. This is a transfer process.
  • a printed product 300 is obtained in which the transfer layer 10 is transferred onto the thermal transfer image 160 formed on the receiving layer 151 of the thermal transfer image receiving sheet 200.
  • the sublimation thermal transfer method is a method in which a heating device such as a thermal head is brought into contact with the back side of the thermal transfer sheet, energy corresponding to image information is applied to the back side of the thermal transfer sheet with the heating device, and
  • This is an image forming system in which a sublimation dye contained in the dye layer 7 of the thermal transfer sheet 100 of the embodiment is diffused and transferred to form a thermal transfer image 160.
  • energy is applied to the back side of the thermal transfer sheet by a heating device such as a thermal head, and the transfer layer 10 corresponding to the applied region is melted and softened.
  • the image is transferred onto the receiving layer 151 on which the thermal transfer image is formed.
  • the transfer of the transfer layer 10 by the hot-melt type thermal transfer method can be performed by using, for example, a hot stamp method, a heat roll method, or the like in addition to a heating device such as a thermal head.
  • the formation of the thermal transfer image 160 is not limited to the thermal transfer image receiving sheet as long as it is a medium capable of receiving a sublimation dye, and may be any type.
  • the ratio of the copolymer means a copolymerization ratio (molar ratio).
  • methyl methacrylate is abbreviated as MMA
  • polymethyl methacrylate as PMMA
  • polymethacrylic acid as PMAA
  • styrene as St.
  • the glass transition temperature is abbreviated as Tg and the weight average molecular weight is abbreviated as Mw.
  • the reactive ultraviolet absorber (1) constituting the reactive ultraviolet absorber-acrylic monomer copolymer a reactive ultraviolet absorber (RUVA-93 Otsuka Chemical Co., Ltd.) is used, and the reactive ultraviolet absorber is used.
  • the reactive ultraviolet absorber represented by the following structural formula (1) is used as the agent (2), and the reactive ultraviolet absorber represented by the following structural formula (2) is used as the reactive ultraviolet absorber (3).
  • the reactive ultraviolet absorber (1) is a benzotriazole-based reactive ultraviolet absorber
  • the reactive ultraviolet absorber (2) is a benzophenone-based reactive ultraviolet absorber
  • the reactive ultraviolet absorber (3 ) Is a triazine reactive ultraviolet absorber.
  • Base material 1 Polyethylene terephthalate film (4.5 ⁇ m Toray Industries, Inc.) (SRa ⁇ 20 nm, SPc ⁇ 100, SRm ⁇ 1100 nm)
  • Base material 2 Polyethylene terephthalate film (4.5 ⁇ m Toray Industries, Inc.) (20 nm ⁇ SRa ⁇ 40 nm, 100 ⁇ SPc ⁇ 200, 1100 nm ⁇ SRm ⁇ 2000 nm)
  • ⁇ Coating liquid 4 for protective layer > ⁇ 97 parts of phenoxy resin (PKHB InChem) ⁇ Talc 3 parts (Microace (registered trademark) P-3 Nippon Talc Co., Ltd.) ⁇ Dispersant 2 parts (DISPERBYK 180 BYK) ⁇ Methyl ethyl ketone 240 parts ⁇ Normal propyl acetate 60 parts
  • Reactive UV absorber (1) -MMA-St copolymer (ratio 30:50:20) 63 parts (Tg: 90 ° C., Mw: 20000-40000) ⁇ PMMA 27 parts (Dianar (registered trademark) BR-83 Mitsubishi Chemical Corporation) ⁇ 10 parts of UV absorber (Tinuvin928 BASF Japan) ⁇ Methyl ethyl ketone 240 parts ⁇ Normal propyl acetate 60 parts
  • ⁇ Coating liquid 12 for adhesive layer > -63 parts of reactive ultraviolet absorber (2) -MMA copolymer (ratio 30:70) (Tg: 90 ° C., Mw: 20000-40000) ⁇ PMMA 27 parts (Dianar (registered trademark) BR-83 Mitsubishi Chemical Corporation) ⁇ 10 parts of UV absorber (Tinuvin928 BASF Japan) ⁇ Methyl ethyl ketone 240 parts ⁇ Normal propyl acetate 60 parts
  • ⁇ Back layer coating liquid> Polyvinyl acetal (hydroxyl value: 12% by mass) 47.6 parts (ESREC (registered trademark) KS-1 Sekisui Chemical Co., Ltd.) Polyisocyanate (NCO 17.3% by mass) 15 parts (Bernock (registered trademark) D750 DIC Corporation) ⁇ Silicon resin fine particles (average particle size: 4 ⁇ m, polygonal shape) 1 part (Tospearl 240 Momentive Performance Materials Japan GK) ⁇ Zinc Stearyl Phosphate 12 parts (LBT-1830 Purification Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) ⁇ Zinc stearate 12 parts (SZ-PF Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) -Polyethylene wax 3.5 parts (Polywax 3000 Toyo Petrolite Co., Ltd.) ⁇ Ethoxylated alcohol-modified wax 8.5 parts (Unitox 750 Toyo Adre Co., Ltd.) Methyl ethyl ketone 200
  • Example 1 A protective layer was formed by applying and drying the protective layer coating liquid 1 having the above composition on one surface of the substrate 1 so as to have a dry thickness of 1 ⁇ m. Next, the adhesive layer coating solution 1 having the above composition was applied and dried on the protective layer so that the thickness when dried was 1 ⁇ m, thereby forming an adhesive layer. Also, by applying and drying the back layer coating liquid having the above composition on the other surface of the base material so that the dry thickness is 0.5 ⁇ m to form a back layer, one side of the base material In addition, a transfer layer in which a protective layer and an adhesive layer were laminated in this order was provided, and a thermal transfer sheet of Example 1 was obtained in which a back layer was provided on the other surface of the substrate. For convenience of storage stability evaluation described later, the thermal transfer sheet of Example 1 has a configuration in which no color material layer is provided on the same surface as the transfer layer of the substrate. The same applies to the thermal transfer sheets of Examples and Comparative Examples.
  • Examples 2 to 17, Comparative Examples 1 to 6 Except for changing the base material 1, protective layer coating liquid 1, and adhesive layer coating liquid 1 in Example 1 to the base material, protective layer coating liquid, and adhesive layer coating liquid shown in Table 1 below. Were used in the same manner as in Example 1 to obtain thermal transfer sheets of Examples 2 to 17 and Comparative Examples 1 to 6.
  • the thermal transfer sheet of Comparative Example 6 has a configuration in which an adhesive layer is provided on one surface of the base material and a back layer is provided on the other surface of the base material. Further, hereinafter, a laminate of the protective layer and the adhesive layer is referred to as a transfer layer (in Comparative Example 6, the adhesive layer is referred to as a transfer layer).
  • NG Life expectancy is less than 1 year.
  • a constant load compression tester Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.
  • the thermal transfer sheets of Examples and Comparative Examples in which the dye was re-transferred (backed), and genuine image-receiving paper of a sublimation type thermal transfer printer (DS40 Dai Nippon Printing Co., Ltd.), Examples and Comparative Examples The heat transfer sheet of the sheet is superposed so that the image receiving surface of the genuine image receiving paper is opposed to each other, and using a laminating tester (Lamipacker LPD2305PRO Fuji Plastic Co., Ltd.), a processing temperature of 110 ° C. and a processing speed of 1 m / min. Then, the transfer layer of the genuine image receiving paper was transferred to obtain a transfer product of each example and comparative example.
  • the hues of the transcripts of each Example and Comparative Example were measured using Spectrolino (X-Rite) (D65 light source, viewing angle 2 °) and evaluated based on the following criteria. The evaluation results are shown in Table 2.
  • NG The color difference ⁇ E * between the transfer product obtained by transferring the unstored transfer layer and the transfer product obtained by transferring the back transfer layer is 3.2 or more.
  • the transfer layer (adhesive layer + protective layer (adhesive layer in Comparative Example 6)) is transferred to the black solid area and the white solid area by the same printer.
  • the prints of Examples and Comparative Examples were obtained.
  • the glossiness of the black solid area where the transfer layer was transferred and the white solid area where the transfer layer was transferred was measured using a gloss meter VG7000 (Nippon Denshoku Co., Ltd.). The glossiness was evaluated according to the following evaluation criteria, and the evaluation results are shown in Table 2.
  • A The glossiness of the black solid area is 60% or more, and the glossiness of the white solid area is 55% or more.
  • B The glossiness of the black solid region is 50% or more and less than 60%, or the glossiness of the white solid region is 45% or more and less than 55% (except when satisfying the following “C” and “D”).
  • C The glossiness of the black solid region is 40% or more and less than 50%, or the glossiness of the white solid region is 35% or more and less than 45% (except when the following “D” is satisfied).
  • NG The glossiness of the black solid area is less than 40%, or the glossiness of the white solid area is less than 35%.

Landscapes

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Abstract

転写層に十分な耐擦過性と耐光性を同時に付与することができ、且つ熱転写シートの背面側にキックした染料が転写層の表面にバックすることを抑制することができる熱転写シートを提供すること。　基材１の一方の面上に、染料層７、転写層１０が面順次に設けられた熱転写シート１００であって、転写層１０は、基材１側から、保護層２、接着層３がこの順で積層されてなる積層構成を呈し、接着層３が、２種以上の樹脂成分を含有しており、２種以上の樹脂成分の１つが、反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体であり、反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体における反応型紫外線吸収剤の共重合比率がモル比で１０％以上５０％以下の範囲であり、アクリル系モノマーの共重合比率がモル比で５０％以上９０％以下の範囲であり、反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体の含有量が、接着層の総質量に対し５０質量％以上９０質量％以下の範囲に規定されている。

Description

熱転写シート
　本発明は、熱転写シートに関する。
　透明性に優れ、中間色の再現性や階調性が高く、従来のフルカラー写真画像と同等の高品質画像が簡易に形成できる点から、昇華型熱転写方式を用いて被転写体上に熱転写画像を形成することが広く行われている。被転写体上に熱転写画像が形成された印画物としては、デジタル写真や、身分証明書、運転免許証、会員証等多くの分野で使用されているＩＤカードが知られている。
　昇華型熱転写方式による熱転写画像の形成には、基材の一方の面に染料層が設けられた熱転写シートと、被転写体、例えば、他の基材の一方の面に受容層が設けられた熱転写受像シートが使用される。そして、被転写体と、熱転写シートの染料層とを重ね合わせ、サーマルヘッドにより、熱転写シートの背面側から熱を印加して染料層の染料を移行させることにより、被転写体上に熱転写画像が形成された印画物を得ることができる。このような昇華型熱転写方式は、熱転写シートに印加するエネルギー量によって染料の移行量を制御できるため濃度階調が可能であることから、画像が非常に鮮明であり、且つ透明性、中間調の色再現性、階調性に優れフルカラー写真画像に匹敵する高品質の印画物を形成することができる。
　近時、熱転写受像シート以外の任意の被転写体上に、熱転写画像が形成された印画物を得たいとの要求に対応すべく、基材上に受容層が剥離可能に設けられた中間転写媒体が提案されている（例えば、特許文献１）。この中間転写媒体によれば、熱転写シートの染料層の染料を、中間転写媒体の受容層上に転写して熱転写画像を形成し、その後に中間転写媒体の背面側を加熱して、受容層を任意の被転写体上に転写することができ、任意の被転写体上に熱転写画像が形成された印画物を得ることができる。
　昇華型熱転写方式により熱転写受像シートの受容層上に熱転写画像を形成することで得られる印画物、或いは、昇華型熱転写方式により中間転写媒体の受容層に熱転写画像を形成し、この受容層を任意の被転写体上に再転写することで得られる印画物は、当該印画物の最表面に、熱転写画像が形成された受容層が位置することとなる。しかしながら、昇華型熱転写方式で受容層上に形成される熱転写画像は、上記の如く階調性画像の形成に優れるものの、形成された印画物は通常の印刷インキによるものとは異なり、染料が顔料でなく比較的低分子量の染料であり且つビヒクルが存在しないため、耐擦過性等の物理的耐久性に劣るといった欠点を有する。
　このような状況下、基材と当該基材から剥離可能に設けられた保護層（剥離層や、転写層と称される場合もある。）を有する保護層転写シートを用い、熱転写画像が形成された受容層上に保護層を転写させる試みが広くなされている（例えば、特許文献２）。特許文献２に提案がされているような保護層転写シートによれば、熱転写画像が形成された受容層上に保護層を転写することで、熱転写画像の耐久性を向上させることができる。
　また、上記保護層を備える保護層転写シートの変形形態として、基材の一方の面上に、少なくとも１色の染料層と、当該基材から剥離可能な保護層が面順次に設けられた熱転写シートが提案されている（例えば、特許文献３）。特許文献３に提案がされているような熱転写シートによれば、熱転写画像の形成と、当該形成された熱転写画像上への保護層の転写を１つの熱転写シートを用いて行うことができる。
　ところで、通常、熱転写シートは巻き取られた状態で保管・使用される。熱転写シートが巻き取られた状態において染料層と、熱転写シートの背面側（以下、背面層と言う）とは直接的に接触することから、染料層の染料が、背面層側に移行しやすい場合には、熱転写シートの巻き取り時に染料層に含まれる染料が背面層に移行（所謂キック）することとなる。また、上記のように、基材の一方の面側に染料層と、当該基材から剥離可能な保護層が面順次に設けられた熱転写シートを用いた場合において、背面層にキックした染料が保護層に再移行（所謂バック）した場合には、保護層が転写された印画物の品質が低下や、保護層の転写性が低下する等の種々の問題が生ずることとなる。
　また、熱転写画像上に転写される保護層には、耐擦過性等の物理的な耐久性に加え、高い耐光性が求められている。
特開昭６２－２３８７９１号公報 特開２０１３－８２２１２号公報 特開平７－２９０８４８号公報
　本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、転写層に十分な耐擦過性と耐光性を同時に付与することができ、且つ熱転写シートの背面側にキックした染料が転写層の表面にバックすることを十分に抑制することができる熱転写シートを提供することを主たる課題とする。
　上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面上に、転写層、染料層が面順次に設けられた熱転写シートであって、前記転写層は、前記基材側から、保護層、接着層がこの順で積層されてなる積層構成を呈し、前記接着層が、２種以上の樹脂成分を含有しており、前記２種以上の樹脂成分の１つが、反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体であり、前記反応型紫外線吸収剤と前記アクリル系モノマーとの共重合体における前記反応型紫外線吸収剤の共重合比率がモル比で１０％以上５０％以下の範囲であり、前記アクリル系モノマーの共重合比率がモル比で５０％以上９０％以下の範囲であり、前記反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体の含有量が、前記接着層の総質量に対し５０質量％以上９０質量％以下の範囲であることを特徴とする。
　また、前記２種以上の樹脂成分の他の１つが、アクリル系樹脂、及び塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体の何れか一方、又は双方であってもよい。
　また、前記保護層が、バインダー樹脂と、タルクとを含有していてもよい。
　また、前記保護層が含有している前記バインダー樹脂が、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、フェノキシ系樹脂の何れかであってもよい。
　また、前記反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体をなす、前記反応型紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール系反応型紫外線吸収剤であってもよい。
　本発明の熱転写シートによれば、転写層に十分な耐擦過性と耐光性を同時に付与することができ、且つ熱転写シートの背面側にキックした染料が転写層の表面にバックすることを抑制することができる。
一実施形態の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。 一実施形態の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。 一実施形態の熱転写シートを用いた印画物の製造方法の一例を示す工程図である。
　＜＜熱転写シート＞＞
　以下に、本発明の一実施形態の熱転写シート１００（以下、一実施形態の熱転写シートと言う）について図面を用いて具体的に説明する。
　図１、図２に示すように、一実施形態の熱転写シート１００は、基材１の一方の面上に、染料層７と、転写層１０とが面順次に設けられ、転写層１０は、基材１側から保護層２、接着層３がこの順で積層されてなる積層構成を呈している。図１に示す形態の熱転写シートは、染料層７が単一の層から構成されており、図２に示す形態の熱転写シート１００は、染料層７が複数の層（染料層７Ｙ、７Ｍ、７Ｃ）から構成されている。以下、各構成について説明する。
　（基材）
　基材１は、一実施形態の熱転写シート１００における必須の構成であり、基材１の一方の面上に位置する転写層１０を保持している。基材１の材料について特に限定はないが、転写層１０を転写する際に加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有するものが好ましい。このような基材１としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン－パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の各種プラスチックフィルムまたはシートを挙げることができる。これらの材料はそれぞれ単独でも使用できるが、他の材料と組合せた積層体として使用してもよい。基材１の厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜設定することができ、０．５μｍ以上５０μｍ以下の範囲が好ましく、１μｍ以上２０μｍ以下の範囲がより好ましく、１μｍ以上１０μｍ以下の範囲が特に好ましい。
　好ましい形態の基材１は、基材１の転写層１０と対向する側の面における、ＳＲａ（中心平均粗さ）、ＳＰｃ（ピークカウント）、ＳＲｍ（最大突起高さ）が、それぞれ、ＳＲａ≦２０ｎｍ、ＳＰｃ≦１００、ＳＲｍ≦１１００ｎｍを満たしている。上記好ましい形態の基材１によれば、転写層１０の基材１と対向する側の面を、基材１の平滑面によって型押しするようにして、転写層１０を転写することができ、転写層１０の剥離界面、つまりは、転写後の転写層１０の表面を平滑なものとすることができる。転写層１０の表面の平滑性は、転写層１０の光沢性と密接的な関連性を有しており、転写層１０の表面の平滑性を高めることで、転写された転写層１０の光沢性を向上させることができる。なお、転写層１０の光沢性を向上させることで、転写層１０の表面のキズなど生じた場合に、当該生じたキズが目立ちやすくなるものの、後述するように一実施形態の熱転写シートは、転写層１０が備える保護層２によって耐擦過性が高められており係る考慮を要しない。
　（転写層）
　図１、図２に示すように、基材１の一方の面上（図示する形態では、基材１の上面）には、転写層１０が設けられている。転写層１０は、基材１側から保護層２、接着層３がこの順で積層されてなる積層構成を呈している。
　（保護層）
　転写層１０を構成する保護層２は、転写層１０が転写された印画物に耐擦過性を付与するための層である。
　保護層２が含有しているバインダー樹脂について特に限定はなく、例えば、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、フェノキシ系樹脂、紫外線吸収性樹脂、エポキシ系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線吸収性樹脂等を挙げることができる。保護層２は、バインダー樹脂として１種を含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。
　好ましい形態の保護層２は、バインダー樹脂として、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、フェノキシ系樹脂の群から選択される少なくとも１種を含有している。より好ましい形態の保護層２は、バインダー樹脂として、アクリル系樹脂を含有している。バインダー樹脂として、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、フェノキシ系樹脂の何れかを含有する保護層によれば、耐擦過性のさらなる向上を図ることができる。
　本願明細書で言うアクリル系樹脂は、アクリル酸、又はメタクリル酸の重合体、或いはその誘導体、アクリル酸エステル、又はメタクリル酸エステルの重合体、或いはその誘導体、アクリル酸、又はメタクリル酸と他のモノマーとの共重合体、或いはその誘導体、アクリル酸エステル、又はメタクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合体、或いはその誘導体を含むものである。
　アクリル酸エステルや、メタクリル酸エステルとしては、例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート等を挙げることができる。具体的には、メチルアクリレート（アクリル酸メチル）、メチルメタクリレート（メタクリル酸メチル）、エチルアクリレート（アクリル酸エチル）、エチルメタクリレート（メタクリル酸エチル）、ブチルアクリレート（アクリル酸ブチル）、ブチルメタクリレート（メタクリル酸ブチル）、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシブチルアクリレート、２－ヒドロキシブチルメタクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルメタクリレート等を挙げることができる。
　他のモノマーとしては、例えば、芳香族炭化水素、アリール基含有化合物、アミド基含有化合物、および塩化ビニル等、スチレン、ベンジルスチレン、フェノキシエチルメタクリレート、アクリルアミド、およびメタクリルアミド等を挙げることができる。
　また、アクリル系樹脂として、アクリル酸アルキルエステルの１種又は２種以上と、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の分子中にヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの１種又は２種以上と、必要に応じてスチレン等のその他の重合性モノマー１種又は２種以上を共重合させて得られるアクリル系ポリオール樹脂等を用いることもできる。
　また、本願明細書で言うフェノキシ系樹脂とは、各種ビスフェノール化合物とエピクロロヒドリンとの縮合反応により得られる分子鎖中にヒドロキシル基を有する熱可塑性樹脂を意味する。
　また、本願明細書で言うポリカーボネート系樹脂とは、主成分がポリカーボネートである樹脂組成物を意味する。ポリカーボネート系樹脂としては、ビスフェノールとアセトンから合成されるビスフェノールＡから、界面重合法、エステル交換法、ピリジン法等によって製造されるもの、ビスフェノールＡとジカルボン酸誘導体、例えばテレ（イソ）フタル酸ジクロリド等との共重合体により得られるポリエステルカーボネート、ビスフェノールＡの誘導体、例えばテトラメチルビスフェノールＡ等の重合により得られるものを挙げることができる。
　バインダー樹脂の含有量について特に限定はないが、保護層２の固形分総質量に対し、５０質量％以上９８質量％以下の範囲内であることが好ましく、７０質量％以上９８質量％以下の範囲内であることがより好ましく、９０質量％以上９８質量％以下の範囲内であることが特に好ましい。
　また、好ましい形態の保護層２は、バインダー樹脂とともに、タルクを含有しており、特に好ましい形態の保護層２は、アクリル系樹脂、フェノキシ系樹脂、ポリカーボネート系樹脂の何れかと、タルクとを含有している。バインダー樹脂とともに、タルクを含有する保護層２によれば、当該保護層２に、より高い耐擦過性を付与することができる。これにより、当該保護層２を転写することで得られる印画物に、より高い耐擦過性を付与することができる。
　特には、保護層２は、バインダー樹脂とともに、比表面積が１０ｍ２／ｇ以下のタルクを含有していることが好ましい。バインダー樹脂ととともに、比表面積が１０ｍ２／ｇ以下のタルクを含有する保護層２によれば、当該保護層２を転写することで得られる印画物に、極めて高い耐擦過性を付与することができる。
　タルクの含有量について特に限定はないが、保護層２の総質量に対し２質量％以上１０質量％以下の範囲内であることが好ましい。タルクを好ましい範囲で含有する保護層２によれば、この範囲外でタルクを含有する保護層２と比較して、耐擦過性の更なる向上を図ることができる。
　また、保護層２は、上記で例示した以外の添加材、例えば、各種のシリコーンオイルオイル、ポリエチレンワックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリルリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウムなどの金属石鹸類、脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス等の離型剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、トリアジン系、酸化チタン、酸化亜鉛などの公知の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系、Ｎｉキレート系などの光安定剤、ヒンダードフェノール系、硫黄系、リン系、ラクトン系などの酸化防止剤等を含有していてもよい。保護層２は、添加材として１種を単独で含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。
　保護層２の形成方法については特に制限はなく、バインダー樹脂、必要に応じて添加されるタルクや、各種の添加材を適当な溶剤に溶解または分散させた保護層用塗工液を調製し、この塗工液を、基材１の一方の面、又は基材１の一方の面上に任意に設けられる層上に、塗布・乾燥して形成することができる。塗布方法としては、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等を挙げることができる。また、これ以外の塗布方法を用いることもできる。このことは、後述する各種塗工液の塗布方法についても同様である。
　保護層２の厚みについて特に限定はないが、好ましくは、０．５μｍ以上１０μｍ以下の範囲内である。
　（接着層）
　図１、図２に示すように保護層２上には、直接的に、或いは他の層を介して間接的に接着層３が設けられている。接着層３は、一実施形態の熱転写シート１００における必須の構成であり、転写層１０を構成する層である。つまり、保護層２とともに相手側、例えば、熱転写画像が形成された熱転写受像シートの受容層上に移行する層である。
　一実施形態の熱転写シート１００は、当該熱転写シート１００を巻取り保存した際に生じ得るバックを抑制できる高いバック防止性と、転写層１０が転写された印画物に高い耐光性を付与するべく、転写層１０を構成する接着層３が以下の（特徴１）～（特徴３）を有していることを条件としている。この特徴を有する一実施形態の熱転写シート１００によれば、接着層３に、高いバック防止性と、高い耐光性とを同時に付与することができる。したがって、一実施形態の熱転写シート１００によれば、保護層２が有する耐擦過性、及び接着層３が有する耐光性によって、転写層１０を転写することで得られる印画物に、十分な耐擦過性と、耐光性を付与することができる。また、接着層が有する高いバック防止性によって、巻取り保存等を行った熱転写シートを巻き返した場合などにおいて、熱転写シートの背面側に移行（キック）した染料が転写層の表面（接着層）に再移行（バック）することを十分に抑制することができる。
　（特徴１）接着層が２種以上の樹脂成分を含有しており、その１つが反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体である点。
　（特徴２）反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体における反応型紫外線吸収剤の共重合比率がモル比で１０％以上５０％以下の範囲であり、アクリル系モノマーの共重合比率がモル比で５０％以上９０％以下の範囲である点。
　（特徴３）反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体の含有量が、接着層の総質量に対し５０質量％以上９０質量％以下の範囲である点。
　以下、反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体であって、反応型紫外線吸収剤の共重合比率がモル比で１０％以上５０％以下、アクリル系モノマーの共重合比率がモル比で５０％以上９０％以下の共重合体を、「特定の共重合体」と言う場合がある。
　なお、一実施形態の熱転写シート１００において、接着層３が上記（特徴１）～（特徴３）の全てを充足することを必須の条件としているのは、接着層が、上記特徴の何れか１つでも満たさない場合には、接着層に十分なバック防止性と、十分な耐光性を付与することができないことによる。
　具体的には、接着層が、「特定の共重合体」を含有していない場合には、接着層３に十分な耐光性を付与することができない。また、接着層が、「特定の共重合体」を含有している場合であっても、その含有量が５０質量％未満である場合には、接着層に十分な耐光性を付与することができない。特に、後述する他の樹脂成分として、アクリル系樹脂以外の樹脂を採用した場合には、接着層に十分な耐光性を付与することができず、また、接着層に十分なバック防止性を付与することができない。また、その含有量が９０質量％を超える場合には、「特定の共重合体」樹脂と、後述する他の樹脂とを含有する接着層とした場合であっても、当該接着層に十分な耐擦過性とバック防止性を付与することができない。
　また、接着層が、反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体を含有し、且つ上記（特徴１）、（特徴３）を満たす場合であっても、この共重合体における反応型紫外線吸収剤の共重合比率が１０％未満である場合には、接着層に十分な耐光性を付与することができない。また、反応型紫外線吸収剤の共重合比率が５０％を超えると、接着層に十分なバック防止性と耐擦過性を付与することが困難となる。さらに、反応型紫外線吸収剤の共重合比率が５０％を超えると、接着層を形成するためのインキの相溶性が低下してしまい、接着層の光沢度の低下を引き起こしやすくなる。特に、後述する他の樹脂成分として、アクリル系樹脂を採用した場合には、相溶性が著しく低下する傾向にある。また、アクリル系モノマーの共重合比率が９０％を超える場合には、その分、反応型紫外線吸収剤の共重合比率が低下し、接着層に十分な耐光性を付与することが困難となる。また、アクリル系モノマーの共重合比率が５０％未満である場合には、接着層に十分なバック防止性と耐擦過性を付与することが困難となる。
　好ましい形態の接着層３は、「特定の共重合体」における反応型紫外線吸収剤の共重合比率がモル比で１５％以上４５％以下、特には２０％以上４０％以下の範囲であり、アクリル系モノマーの共重合比率がモル比で５５％以上８５％以下、特には６０％以上８０％以下の範囲である。
　また、接着層が、「特定の共重合体」にかえて、反応型紫外線吸収剤と、アクリル系モノマーとは異なる他のモノマーとの共重合体を含有している場合には、反応型紫外線吸収剤や、アクリル系モノマーとは異なる他のモノマーとの共重合比率や、この共重合体の含有量が、上記（特徴２）、（特徴３）で規定される範囲を満たす場合であっても、バック防止性、耐擦過性、光沢性の全てを同時に満足させることが出来ない。例えば、「特定の共重合体」を含有することなく、反応型紫外線吸収剤とスチレン系モノマーとを共重合してなる共重合体を含有する接着層とした場合には、耐擦過性とバック防止性の双方を満足させることができない。また、「特定の共重合体」を含有することなく、反応型紫外線吸収剤とフェノキシ系モノマーとを共重合してなる共重合体を含有する接着層とした場合には、耐擦過性を十分に満足させることができない。また、「特定の共重合体」を含有することなく、反応型紫外線吸収剤とポリカーボネート系樹脂とを共重合してなる共重合体を含有する接着層とした場合には、バック防止性を満足させることができない。また、接着層が、「特定の共重合体」にかえて、反応型紫外線吸収剤とは異なる成分と、アクリル系モノマーとの共重合体を含有している場合には、当該反応型紫外線吸収剤とは異なる成分や、アクリル系モノマーの共重合比率、及びこの共重合体の含有量が、上記（特徴２）、（特徴３）で規定される範囲を満たす場合であっても、接着層に十分な耐光性を付与することができない。
　「特定の共重合体」をなす反応型紫外線吸収剤について特に限定はなく、従来公知の反応型紫外線吸収剤を適宜選択して用いることができる。反応型紫外線吸収剤の一例としては、従来公知の紫外線吸収剤であるサリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系等の非反応型紫外線吸収剤に、ビニル基やアクリロイル基、メタアクリロイル基等の付加重合性二重結合、或いは、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入したもの等を挙げることができる。これらの反応型紫外線吸収剤の中でも、ベンゾトリアゾール系の反応型紫外線吸収剤は、当該ベンゾトリアゾール系の反応型紫外線吸収剤と、アクリル系モノマーとの共重合体である「特定の共重合体」を含有する接着層に、より高い耐光性を付与することができる点で、好ましい反応型紫外線吸収剤であるといえる。
　「特定の共重合体」をなすアクリル系モノマーとしては、アクリル系樹脂を構成するモノマーを適宜選択して用いることができる。なお、アクリル系モノマーとしては、上記保護層２で説明した、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等を挙げることができる。
　好ましい形態の接着層３は、「特定の共重合体」として、反応型紫外線吸収剤と、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、及びメタクリル酸（ＭＡＡ）の何れか一方、又は双方との共重合体を含有している。
　また、「特定の共重合体」は、さらに他の重合成分が共重合されたものであってもよい。他の共重合成分としては、例えば、スチレンモノマー等を挙げることができる。これ以外にも、ラジカル捕捉に有効なヒンダードアミン型光安定剤（ＨＡＬＳ）や酸化防止剤等がさらに共重合されたものであってもよい。酸化防止剤としては、ヒンダードアミン型光安定剤（ＨＡＬＳ）の再生作用を有するフェノール系の酸化防止剤等が好ましい。なお、「特定の共重合体」における他の重合成分の共重合比率は、モル比で４０％以下であればよく、好ましくは２０％以下である。
　また、一実施形態の熱転写シート１００は、接着層３が、２種以上の樹脂成分を含有しており、その１種が「特定の共重合体」であることを特徴としている。「特定の共重合体」とともに、他の樹脂成分を含有する接着層３によれば、当該接着層３に、高いバック防止性と、高い耐光性を同時に付与することができる。以下、２種以上の樹脂成分のうち、「特定の共重合体」以外の他の樹脂成分について説明する。
　＜他の樹脂成分＞
　「特定の共重合体」とともに、接着層３に含有されている他の樹脂成分について特に限定はなく、例えば、アクリル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂などを挙げることができる。接着層３は、他の樹脂成分として、１種を含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。
　好ましい形態の接着層３は、「特定の共重合体」とともに、他の樹脂成分として、アクリル系樹脂、及び塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体の何れか一方、又は双方を含有している。好ましい形態の接着層３によれば、転写層１０の光沢性のさらなる向上を図ることができる。また、「特定の共重合体」とともに、他の樹脂成分として、アクリル系樹脂を含有する接着層３は、バックの防止性が、他の樹脂成分と比較して特に良好な点で、好ましい樹脂成分である。他の樹脂成分としてのアクリル系樹脂としては、上記保護層２で説明したアクリル系樹脂等を適宜選択して用いることができる。
　特に好まし形態の接着層３は、他の樹脂成分として、ガラス転移温度（Ｔｇ）が９０℃以上、且つ重量平均分子量（Ｍｗ）が１００００以上５００００以下のポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）を含有している。なお、本願明細書で言うガラス転移温度（Ｔｇ）とは、ＪＩＳ－Ｋ－７１２１（２０１２）に準拠し、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）によって求められる温度を意味し、重量平均分子量（Ｍｗ）とは、ＪＩＳ－Ｋ－７２５２－１（２００８）に準拠し、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算値を意味する。
　他の樹脂成分の含有量について特に限定はないが、「特定の共重合体」と、他の樹脂成分とを含むインキの相溶性や、バック防止性等を考慮すると、「特定の共重合体」と他の樹脂成分との合計質量に対する、他の樹脂成分の合計質量は１０質量％以上５０％質量以下であることが好ましく、１５質量％以上４５質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以上４０質量％以下の範囲がさらに好ましい。換言すれば、「特定の共重合体」と他の樹脂成分との合計質量に対する、「特定の共重合体」の合計質量は５０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、５５質量％以上８５質量％以下であることがより好ましく、６０質量％以上８０質量％以下であることがさらに好ましい。また、好ましい形態の接着層３は、他の樹脂成分として、当該接着層３の総質量に対しアクリル系樹脂、及び塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体の何れか一方、又は双方を１０質量％以上５０質量％以下、さらには１５質量％以上４５質量％以下、特には２０質量％以上４０質量％以下の範囲で含有している（双方を含む場合にはその合計質量）。また、より好ましい形態の接着層３は、当該接着層３の総質量に対し、アクリル系樹脂を上記の好ましい範囲で含有している。
　さらに好ましい形態の接着層３は、「特定の共重合体」と、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、及びポリメタクリル酸（ＰＭＡＡ）の何れか一方、又は双方と、を含有しており、「特定の共重合体」における反応型紫外線吸収剤の共重合比率がモル比で１５％以上４５％以下、特には２０％以上４０％以下の範囲であり、アクリル系モノマーの共重合比率がモル比で５５％以上８５％以下、特には６０％以上８０％以下の範囲である。また、「特定の共重合体」の含有量は、接着層３の総質量に対し、５０質量％以上９０質量％以下、さらには５５質量％以上８５質量％以下、特には６０質量％以上８０質量％以下の範囲である。また、接着層３の総質量に対する、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、及びポリメタクリル酸（ＰＭＡＡ）の何れか一方、又は双方の含有量（双方を含有する場合にはその合計の含有量）が、１０質量％以上５０質量％以下、さらには１５質量％以上４５質量％以下、特には２０質量％以上４０質量％以下の範囲である。
　また、接着層３は、「特定の共重合体」、他の樹脂成分とともに、紫外線吸収剤を含有していてもよい。紫外線吸収剤を含有する接着層３によれば、耐光性の更なる向上を図ることができる。なお、上記「特定の共重合体」にかえて、反応型紫外線吸収剤と、上記他の樹脂成分とを含有する接着層とした場合には、接着層に十分な耐光性を付与することができない。ここで言う反応型紫外線吸収剤には、上記「特定の共重合体」をなす反応型紫外線吸収剤のほか、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系等の非反応型紫外線吸収剤などを挙げることができる。
　紫外線吸収剤の含有量は、接着層の総質量に対し１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。
　接着層３の形成方法については特に制限はなく、「特定の共重合体」、他の樹脂成分、必要に応じて添加される各種の添加材を適当な溶剤に溶解または分散させた接着層用塗工液を調製し、この塗工液を、保護層２、又は保護層２上に任意に設けられる層上に、塗布・乾燥して形成することができる。
　接着層３の厚みについて特に限定はないが、０．４μｍ以上２μｍ以下の範囲内であることが好ましく、０．８μｍ以上２μｍ以下の範囲内であることがより好ましい。接着層３の厚みを好ましい範囲内とすることで、耐光性のさらなる向上を図りつつも、転写層１０を転写するときの、接着層３の箔切れ性を向上させることができる。
　上記では、基材１側から保護層２、接着層３がこの順で積層されてなる２層構成の転写層１０を中心に説明を行ったが、保護層２と接着層３との間に、他の任意の層を設けることもできる。なお、上記のとおり、本発明では、保護層２と、接着層３とにより、転写層１０に十分な耐光性と耐擦過性の双方が付与されていることから、保護層２と接着層３との間に他の任意の層を設けることを特に要しない。
　（離型層）
　また、基材１と転写層１０との間に、離型層（図示しない）を設けることもできる。離型層を設けることで、転写層１０の転写時における基材１からの転写層１０の剥離性の向上を見込むことができる。なお、離型層は、転写層１０を構成しない層であり、一実施形態の熱転写シート１００における任意の構成である。
　離型層に含まれる成分について特に限定はなく、従来公知の離型性に優れた樹脂がいずれも使用でき、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、アクリル－スチレン系共重合体、熱硬化性エポキシ－アミノ共重合体、及び熱硬化性アルキッド－アミノ共重合体（熱硬化性アミノアルキド樹脂）等を挙げることができる。これらの離型性樹脂は単独でも混合物としても使用できる。また離型層は、離型性に優れた樹脂に加え、イソシアネート化合物等の架橋剤、錫系触媒、アルミニウム系触媒等の触媒を併用して形成することもできる。離型層の厚みは、０．５μｍ以上５μｍ以下の範囲が一般的である。
　（染料層）
　図１、図２に示すように、基材１の一方の面上には、上記で説明した転写層１０と面順次に染料層７が設けられている。図１に示す形態の熱転写シート１００は、基材１の一方の面上に単一の染料層７が設けられており、図２に示す形態の熱転写シートは、基材１の一方の面上に、複数の染料層（図示する形態では、染料層７Ｙ、染料層７Ｍ、染料層７Ｃ）が面順次に設けられている。複数の染料層を面順次に設けた構成としては、例えば、イエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層、必要に応じてブラック染料層等を面順次に設けられた構成等を挙げることができる。
　また、染料層７と転写層１０とを「１ユニット」としたときに、基材１の一方の面上に、「１ユニット」を繰り返し設けることもできる。
　染料層７は、バインダー樹脂と、昇華性染料とを含有している。染料層７が含有しているバインダー樹脂について特に限定はなく、染料層の分野で従来公知のバインダー樹脂を適宜選択して用いることができる。染料層７のバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等を挙げることができる。
　バインダー樹脂の含有量について特に限定はないが、染料層７の総質量に対し２０質量％以上含有されていることが好ましい。染料層の総質量に対するバインダー樹脂の含有量を２０質量％以上とすることで、染料層７中で昇華性染料を十分に保持することができ、結果、保存性を向上させることができる。バインダー樹脂の含有量の上限値について特に限定はなく、昇華性染料や、任意の添加材の含有量に応じて適宜設定することができる。
　染料層７が含有している昇華性染料について特に限定はないが、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変退色しないものが好ましい。染料としては、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン系染料、インドアニリン系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料等が挙げられる。具体的には、ＭＳＲｅｄＧ（三井東圧化学（株））、Ｍａｃｒｏｌｅｘ　Ｒｅｄ　Ｖｉｏｌｅｔ　Ｒ（バイエル社）、Ｃｅｒｅｓ　Ｒｅｄ　７Ｂ（バイエル社）、Ｓａｍａｒｏｎ　Ｒｅｄ　Ｆ３ＢＳ（三菱ケミカル（株））等の赤色染料、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社）、ＰＴＹ－５２（三菱ケミカル（株））、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社）等の黄色染料、カヤセット（登録商標）ブルー７１４（日本化薬（株））、ホロンブリリアントブルーＳ－Ｒ（クラリアント社）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学（株））、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３等の青色染料等を挙げることができる。
　昇華性染料の含有量は、バインダー樹脂の総質量に対し、５０質量％以上３５０質量％の範囲内であることが好ましく、８０質量％以上３００質量％の範囲内であることがより好ましい。昇華性染料の含有量を、上記好ましい範囲内とすることで、印画濃度や、保存性のさらなる向上を図ることができる。
　なお、一実施形態の熱転写シート１００は、染料層、及び転写層を備えており、背面側にキックした昇華性染料が、転写層の表面に再移行しやすい形態の熱転写シートであるが、上記で説明したように、一実施形態の熱転写シート１００は、転写層１０を構成する接着層３に十分なバック防止性が付与されていることから、背面側にキックした昇華性染料が転写層１０にバックすることを十分に抑制することができる。
　（染料プライマー層）
　また、基材１と染料層７との間に、染料プライマー層（図示しない）を設けることもできる。染料プライマー層に含まれる成分について特に限定はなく、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリル－スチレン系共重合体、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等を挙げることができる。
　また、染料プライマー層は、コロイド状無機顔料超微粒子を含有していてもよい。コロイド状無機顔料超微粒子としては、例えば、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナ或はアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、擬ベーマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。特に、コロイダルシリカ、アルミナゾルが好ましく用いられる。これらのコロイド状無機顔料超微粒子の大きさは、一次平均粒径で１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下で用いることが好ましい。
　（背面層）
　また、基材１の他方の面に、転写層１０を転写する際におけるサーマルヘッドの走行性等を向上させるための背面層（図示しない）を設けてもよい。なお、背面層は一実施形態の熱転写シートにおける任意の構成である。
　背面層は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。このような、熱可塑性樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、アクリル－スチレン系共重合体、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂や、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂や、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂、及びこれらのシリコーン変性物等が挙げられる。中でも、耐熱性等の点から、ポリアミドイミド系樹脂又はそのシリコーン変性物等を好ましく用いることができる。また、これらの樹脂は、硬化剤によって硬化されたものであってもよい。硬化剤としては、例えば、イソシアネート系硬化剤などを挙げることができる。
　また、背面層には、上記熱可塑性樹脂に加え、スリップ性を向上させる目的で、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粒子、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加材が含有されていることが好ましく、リン酸エステル又は金属石鹸の少なくとも１種が含有されていることが特に好ましい。
　背面層は、例えば、上記熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される各種添加材を適当な溶媒に分散又は溶解させた背面層用塗工液を調整し、この塗工液を、基材１の他方の面上に、塗布・乾燥して形成することができる。背面層の厚みは、耐熱性等の向上等の点から、０．１μｍ以上５μｍ以下の範囲が好ましく、０．３μｍ以上２μｍ以下の範囲がより好ましい。
　（印画物の製造方法）
　次に、一実施形態の熱転写シートを用いた印画物の製造方法について図３を参照して説明する。
　一例としての印画物の製造方法は、熱転写画像形成工程と、転写層転写工程を含む。熱転写画像形成工程は、染料受容性を有する受容層を有する媒体、例えば、基材１５０の一方の面上に受容層１５１が設けられた熱転写受像シート２００と、一実施形態の熱転写シート１００とを組合せ、昇華型熱転写方式を用いて、図３（ａ）に示すように受容層１５１に染料層７が含有している昇華性染料を拡散移行させて熱転写画像１６０を形成する工程である。また、転写層転写工程は、熱転写画像１６０が形成された熱転写受像シート２００と、一実施形態の熱転写シート１００とを組合せ、熱溶融型熱転写方式を用いて、熱転写画像１６０上に転写層１０を転写する工程である。転写層転写工程を経ることで、熱転写受像シート２００の受容層１５１に形成された熱転写画像１６０上に、転写層１０が転写されてなる印画物３００を得る。なお、昇華型熱転写方式とは、熱転写シートの背面側にサーマルヘッド等の加熱デバイスを接触させ、加熱デバイスにより熱転写シートの背面側に画像情報に応じたエネルギーを印加し、受容層１５１に、一実施形態の熱転写シート１００の染料層７が含有している昇華性染料を拡散移行させて熱転写画像１６０を形成する画像形成方式である。また、熱溶融型熱転写方式は、熱転写シートの背面側にサーマルヘッド等の加熱デバイスによりエネルギーを印加し、当該印加された領域に対応する転写層１０を溶融軟化させ、溶融軟化した転写層１０を熱転写画像が形成された受容層１５１上に転写する方式である。なお、熱溶融型熱転写方式による転写層１０の転写は、サーマルヘッド等の加熱デバイスのほか、例えば、ホットスタンプ方式や、ヒートロール方式等を用いて行うこともできる。
　熱転写画像１６０の形成は、昇華性染料を受容可能な媒体であれば、上記熱転写受像シートに限定されるものではなく、如何なるものであってもよい。
　次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部または％は質量基準である。共重合体の比率は、共重合比率（モル比）を意味する。以下、メタクリル酸メチルをＭＭＡ、ポリメタクリル酸メチルをＰＭＭＡ、ポリメタクリル酸をＰＭＡＡ、スチレンをＳｔと略記する。また、ガラス転移温度をＴｇ、重量平均分子量をＭｗと略記する。
　また、反応型紫外線吸収剤－アクリル系モノマー共重合体を構成する反応型紫外線吸収剤（１）として、反応型紫外線吸収剤（ＲＵＶＡ－９３　大塚化学（株））を使用し、反応型紫外線吸収剤（２）として、下記構造式（１）で示される反応型紫外線吸収剤を使用し、反応型紫外線吸収剤（３）として、下記構造式（２）で示される反応型紫外線吸収剤を使用した。なお、反応型紫外線吸収剤（１）は、ベンゾトリアゾール系反応型紫外線吸収剤であり、反応型紫外線吸収剤（２）は、ベンゾフェノン系反応型紫外線吸収剤であり、反応型紫外線吸収剤（３）は、トリアジン系反応型紫外線吸収剤である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　基材１：ポリエチレンテレフタレートフィルム（４．５μｍ　東レ（株））
　（ＳＲａ≦２０ｎｍ、ＳＰｃ≦１００、ＳＲｍ≦１１００ｎｍ）
　基材２：ポリエチレンテレフタレートフィルム（４．５μｍ　東レ（株））
　（２０ｎｍ≦ＳＲａ≦４０ｎｍ、１００≦ＳＰｃ≦２００、１１００ｎｍ≦ＳＲｍ≦２０００ｎｍ）
　＜保護層用塗工液１＞
・アクリル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６５部
　（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８７　三菱ケミカル（株））
・アクリル－スチレン系共重合体　　　　　　　　　　　　　　　３０部
　（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－５２　三菱ケミカル（株））
・タルク　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３部
　（ミクロエース（登録商標）Ｐ－３　日本タルク（株））
・分散剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２部
　（ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ　１８０　ＢＹＫ社）
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０部
・酢酸ノルマルプロピル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部
　＜保護層用塗工液２＞
・アクリル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６８部
　（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８７　三菱ケミカル（株））
・アクリル－スチレン系共重合体　　　　　　　　　　　　　　　３２部
　（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－５２　三菱ケミカル（株））
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０部
・酢酸ノルマルプロピル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部
　＜保護層用塗工液３＞
・ポリカーボネート樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９７部
　（ＰＣＺ－２００　三菱ガス化学（株））
・タルク　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３部
　（ミクロエース（登録商標）Ｐ－３　日本タルク（株））
・分散剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２部
　（ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ　１８０　ＢＹＫ社）
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０部
・酢酸ノルマルプロピル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部
　＜保護層用塗工液４＞
・フェノキシ樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９７部
　（ＰＫＨＢ　ＩｎＣｈｅｍ社）
・タルク　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３部
　（ミクロエース（登録商標）Ｐ－３　日本タルク（株））
・分散剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２部
　（ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ　１８０　ＢＹＫ社）
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０部
・酢酸ノルマルプロピル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部
　＜接着層用塗工液１＞
・反応型紫外線吸収剤（１）－ＭＭＡ共重合体（比率３０：７０）６３部
　（Ｔｇ:９０℃、Ｍｗ：２００００－４００００）
・ＰＭＭＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７部
　（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８３　三菱ケミカル（株））
・紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８　ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０部
・酢酸ノルマルプロピル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部
　＜接着層用塗工液２＞
・反応型紫外線吸収剤（１）－ＭＭＡ共重合体（比率３０：７０）７０部
　（Ｔｇ:９０℃、Ｍｗ：２００００－４００００）
・ＰＭＭＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０部
　（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８３　三菱ケミカル（株））
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０部
・酢酸ノルマルプロピル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部
　＜接着層用塗工液３＞
・反応型紫外線吸収剤（１）－ＭＭＡ共重合体（比率３０：７０）６３部
　（Ｔｇ:９０℃、Ｍｗ：２００００－４００００）
・ＰＭＡＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７部
　（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８７　三菱ケミカル（株））
・紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８　ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０部
・酢酸ノルマルプロピル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部
　＜接着層用塗工液４＞
・反応型紫外線吸収剤（１）－ＭＭＡ共重合体（比率３０：７０）６３部
　（Ｔｇ:９０℃、Ｍｗ：２００００－４００００）
・ＰＭＭＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４部
　（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８３　三菱ケミカル（株））
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体　　　　　　　　　　　　　　　１３部
　（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ　日信化学（株））
・紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８　ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０部
・酢酸ノルマルプロピル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部
　＜接着層用塗工液５＞
・反応型紫外線吸収剤（１）－ＭＭＡ共重合体（比率３０：７０）６３部
　（Ｔｇ:９０℃、Ｍｗ：２００００－４００００）
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体　　　　　　　　　　　　　　２７部
　（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ　日信化学（株））
・紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８　ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０部
・酢酸ノルマルプロピル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部
　＜接着層用塗工液６＞
・反応型紫外線吸収剤（１）－ＭＭＡ共重合体（比率３０：７０）６３部
　（Ｔｇ:９０℃、Ｍｗ：２００００－４００００）
・ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７部
　（バイロン（登録商標）２２６　東洋紡（株））
・紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８　ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０部
・酢酸ノルマルプロピル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部
　＜接着層用塗工液７＞
・反応型紫外線吸収剤（１）－ＭＭＡ共重合体（比率１０：９０）６３部
　（Ｔｇ:１００℃、Ｍｗ：２００００－４００００）
・ＰＭＭＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７部
　（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８３　三菱ケミカル（株））
・紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８　ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０部
・酢酸ノルマルプロピル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部
　＜接着層用塗工液８＞
・反応型紫外線吸収剤（１）－ＭＭＡ共重合体（比率５０：５０）６３部
　（Ｔｇ:８０℃、Ｍｗ：２００００－４００００）
・ＰＭＭＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７部
　（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８３　三菱ケミカル（株））
・紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８　ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０部
・酢酸ノルマルプロピル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部
　＜接着層用塗工液９＞
・反応型紫外線吸収剤（１）－ＭＭＡ共重合体（比率３０：７０）８１部
　（Ｔｇ:９０℃、Ｍｗ：２００００－４００００）
・ＰＭＭＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９部
　（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８３　三菱ケミカル（株））
・紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８　ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０部
・酢酸ノルマルプロピル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部
　＜接着層用塗工液１０＞
・反応型紫外線吸収剤（１）－ＭＭＡ共重合体（比率３０：７０）４５部
　（Ｔｇ:９０℃、Ｍｗ：２００００－４００００）
・ＰＭＭＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４５部
　（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８３　三菱ケミカル（株））
・紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８　ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０部
・酢酸ノルマルプロピル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部
　＜接着層用塗工液１１＞
・反応型紫外線吸収剤（１）－ＭＭＡ－Ｓｔ共重合体
　（比率３０：５０：２０）　　　　　　　　　　　　　　　　　６３部
　（Ｔｇ:９０℃、Ｍｗ：２００００－４００００）
・ＰＭＭＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７部
　（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８３　三菱ケミカル（株））
・紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８　ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０部
・酢酸ノルマルプロピル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部
　＜接着層用塗工液１２＞
・反応型紫外線吸収剤（２）－ＭＭＡ共重合体（比率３０：７０）６３部
　（Ｔｇ:９０℃、Ｍｗ：２００００－４００００）
・ＰＭＭＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７部
　（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８３　三菱ケミカル（株））
・紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８　ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０部
・酢酸ノルマルプロピル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部
　＜接着層用塗工液１３＞
・反応型紫外線吸収剤（３）－ＭＭＡ共重合体（比率３０：７０）６３部
　（Ｔｇ:９０℃、Ｍｗ：２００００－４００００）
・ＰＭＭＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７部
　（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８３　三菱ケミカル（株））
・紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８　ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０部
・酢酸ノルマルプロピル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部
　＜接着層用塗工液Ａ＞
・反応型紫外線吸収剤（１）－ＭＭＡ共重合体（比率６０：４０）６３部
　（Ｔｇ:７０℃、Ｍｗ：２００００－４００００）
・ＰＭＭＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７部
　（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８３　三菱ケミカル（株））
・紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８　ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０部
・酢酸ノルマルプロピル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部
　＜接着層用塗工液Ｂ＞
・反応型紫外線吸収剤（１）－ＭＭＡ共重合体（比率５：９５）　６３部
　（Ｔｇ:１０５℃、Ｍｗ：２００００－４００００）
・ＰＭＭＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７部
　（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８３　三菱ケミカル（株））
・紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８　ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０部
・酢酸ノルマルプロピル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部
　＜接着層用塗工液Ｃ＞
・反応型紫外線吸収剤（１）－ＭＭＡ共重合体（比率３０：７０）９０部
　（Ｔｇ:９０℃、Ｍｗ：２００００－４００００）
・紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８　ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０部
・酢酸ノルマルプロピル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部
　＜接着層用塗工液Ｄ＞
・反応型紫外線吸収剤（１）－ＭＭＡ共重合体（比率３０：７０）３６部
　（Ｔｇ:９０℃、Ｍｗ：２００００－４００００）
・ＰＭＭＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５４部
　（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８３　三菱ケミカル（株））
・紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８　ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０部
・酢酸ノルマルプロピル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部
　＜接着層用塗工液Ｅ＞
・反応型紫外線吸収剤（１）－Ｓｔ共重合体（比率３０：７０）　６３部
　（Ｔｇ:９０℃、Ｍｗ：２００００－４００００）
・ＰＭＭＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７部
　（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８３　三菱ケミカル（株））
・紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　（Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８　ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０部
・酢酸ノルマルプロピル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部
　＜背面層用塗工液＞
・ポリビニルアセタール（水酸基価１２質量％）　　　　　　４７．６部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－１　積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート（ＮＣＯ＝１７．３質量％）　　　　　　　１５部
　（バーノック（登録商標）Ｄ７５０　ＤＩＣ（株））
・シリコーン樹脂微粒子（平均粒子径：４μｍ　多角形状）　　　　１部
　（トスパール２４０　モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社）
・ステアリルリン酸亜鉛　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２部
　（ＬＢＴ－１８３０精製　堺化学工業（株））
・ステアリン酸亜鉛　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２部
　（ＳＺ－ＰＦ　堺化学工業（株））
・ポリエチレンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．５部
　（ポリワックス３０００　東洋ペトロライト（株））
・エトキシ化アルコール変性ワックス　　　　　　　　　　　　８．５部
　（ユニトックス７５０　東洋アドレ（株））
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
　なお、ポリビニルアセタール樹脂が有する水酸基に対する、ポリイソシアネートが有するイソシアネート基のモル当量比（―ＮＣＯ／－ＯＨ）は０．５である。
　（実施例１）
　基材１の一方の面に上記組成の保護層用塗工液１を、乾燥時の厚みが１μｍとなるように塗布・乾燥し保護層を形成した。次いで、保護層上に上記組成の接着層用塗工液１を、乾燥時の厚みが１μｍとなるように塗布・乾燥し接着層を形成した。また、基材の他方の面に上記組成の背面層用塗工液を、乾燥時の厚みが０．５μｍとなるように塗布・乾燥し背面層を形成することで、基材の一方の面に、保護層、接着層がこの順で積層されてなる転写層が設けられ、基材の他方の面に背面層が設けられた実施例１の熱転写シートを得た。なお、後述する保存性評価の便宜上、実施例１の熱転写シートでは、基材の転写層と同一面上に、色材層を設けない構成としている。各実施例、及び比較例の熱転写シートについても同様である。
　（実施例２～１７、比較例１～６）
　実施例１における基材１、保護層用塗工液１、接着層用塗工液１を、下表１に示す基材、保護層用塗工液、接着層用塗工液に変更した以外は全て実施例１と同様の方法を用いて、実施例２～１７、比較例１～６の熱転写シートを得た。なお、比較例６の熱転写シートは、基材の一方の面に接着層が設けられ、基材の他方の面に背面層が設けられた構成をとる。また、以下、保護層と接着層との積層体を転写層と称している（比較例６においては、接着層を転写層と称している）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　（耐擦過性評価）
　昇華型熱転写プリンタ（ＤＳ４０　大日本印刷（株））と、該プリンタの純正リボンを用い、被転写体である純正受像紙上にデフォルト条件で黒ベタ画像（０／２５５階調）を印画した。次いで、各実施例、及び比較例の熱転写シートを用い、同一プリンタにより、上記黒ベタ画像上に、転写層を転写し、各実施例、及び比較例の印画物を得た。この印画物の黒ベタ画像が形成されている領域を２ｃｍ幅に切りだし、該印画物上に試験布（かなきん３号）を介して３００ｇの重りを置き１０往復させたときの表面状態を目視で確認し、以下の評価基準により擦過性評価を行った。評価結果を表２に示す。
　［評価基準］
Ａ：転写層の表面状態に殆ど変化がない。
Ｂ：転写層は残っているが、保護層にキズがついている。
ＮＧ：転写層が剥がれている、又は接着層にキズがついている。
　（耐光性評価）
　昇華型熱転写プリンタ（ＤＳ４０　大日本印刷（株））と、該プリンタの純正リボンを用い、被転写体である純正受像紙上にデフォルト条件でＹｅ（イエロー），Ｍｇ（マゼンタ）,Ｃｙ（シアン）,Ｂｋ（ブラック）のステップ画像を印画した。次いで、各実施例、及び比較例の熱転写シートを用い、同一プリンタにより、上記ステップ画像上に転写層を転写し、各実施例、及び比較例の印画物を得た。各実施例、及び比較例の印画物に対し、ＪＥＩＴＡ　ＣＰ－３９０１Ｂに準拠する耐光性試験を実施し、算出された寿命年齢に基づいて耐光性の評価を行った。評価結果を表２に示す。
　［評価基準］
Ａ：寿命年齢が５年以上である。
Ｂ：寿命年齢が３年以上５年未満である。
Ｃ：寿命年齢が１年以上３年未満である。
ＮＧ：寿命年齢が１年未満である。
　（保存性評価（バック評価））
　基材としてのポリエチレンテレフタレートフィルム（４．５μｍ　東レ（株））の一方の面上に、上記組成の背面層用塗工液を、乾燥時の厚みが０．５μｍとなるように塗布・乾燥し背面層を形成することで、基材上に背面層が形成された背面層付き基板を得た。次いで、昇華型熱転写プリンタ（ＤＳ４０　大日本印刷（株））の純正リボンのマゼンタ部分と、上記で得た背面層付き基板の背面層とを対向させ、１．９６ＭＰａ（２０ｋｇ／ｃｍ２）の荷重をかけて、４０℃、湿度９０％環境下で９６時間保管し、背面層付き基板の背面層に、マゼンタ染料を移行（キック）させた。
　上記方法にて染料をキックさせた背面層付き基板と、各実施例、及び比較例の熱転写シートとを、背面層付き基板の背面層と、各実施例、及び比較例の熱転写シートの転写層とが対向するように重ね合わせ、定荷重圧縮試験機（（株）東洋精機製作所）を用いて、１．９６ＭＰａ（２０ｋｇ／ｃｍ２）の荷重をかけ、６０℃、湿度２０％ＲＨの環境下で２４時間保管し、背面層付き基板の背面層側から、各実施例、及び比較例の熱転写シートの転写層に、強制的に染料を再移行（バック）させた。その後、染料を再移行（バック）させた各実施例、及び比較例の熱転写シートと、昇華型熱転写プリンタ（ＤＳ４０　大日本印刷（株））の純正受像紙とを、各実施例、及び比較例の熱転写シートの転写層と、純正受像紙の受像面とが対向するように重ね合わせ、ラミネート試験機（ラミパッカーＬＰＤ２３０５ＰＲＯ　フジプラ（株））を用いて、処理温度１１０℃、処理速度１ｍ／分の条件にて、純正受像紙側に転写層の転写を行うことで、各実施例、及び比較例の転写物を得た。各実施例、及び比較例の転写物の色相をＳｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（Ｘ－Ｒｉｔｅ社）（Ｄ６５光源、視野角２°）を用いて測定し、下記基準に基づき評価した。評価結果を表２に示す。
　（色差計算式）
ΔＥ*＝（（対向前後のＬ*値の差）２＋（対向前後のａ*値の差）２＋（対向前後のｂ*値の差）２）１／２
　なお、Ｌ*ａ*ｂ*は、ＣＩＥ１９７６、Ｌ*ａ*ｂ*表色系（ＪＩＳ－Ｚ－８７２９（１９８０））に規定されているＬ*ａ*ｂ*を意味する。
　［評価基準］
Ａ：未保存の転写層を転写した転写物と、バックさせた転写層を転写した転写物の色差ΔＥ*が０．８未満である。
Ｂ：未保存の転写層を転写した転写物と、バックさせた転写層を転写した転写物の色差ΔＥ*が０．８以上１．６未満である。
Ｃ：未保存の転写層を転写した転写物と、バックさせた転写層を転写した転写物の色差ΔＥ*が１．６以上３．２未満である。
ＮＧ：未保存の転写層を転写した転写物と、バックさせた転写層を転写した転写物の色差ΔＥ*が３．２以上である。
　（光沢性評価）
　昇華型熱転写プリンタ（ＤＳ４０　大日本印刷（株））と、該プリンタの純正リボンを用い、被転写体である純正受像紙上の右半面にデフォルト条件で黒ベタ画像（０／２５５階調）を印画し、黒ベタ画像が印画された右半分の領域を黒ベタ領域とした。一方で、純正受像紙上の左半面には、画像形成を行わず、この画像形成を行わなかった領域を白ベタ領域とした。次いで、各実施例、及び比較例の熱転写シートを用い、同一プリンタにより、上記黒ベタ領域、及び白ベタ領域に転写層（接着層＋保護層（比較例６においては接着層））を転写し、各実施例、及び比較例の印画物を得た。この印画物において転写層が転写された部分の黒ベタ領域、及び転写層が転写された部分の白ベタ領域の光沢度を、光沢度計（Ｇｌｏｓｓ　ｍｅｔｅｒ　ＶＧ７０００（日本電色（株））を用いて測定し（測定角度２０°）、以下の評価基準により光沢度評価を行った。評価結果を表２に示す。
　［評価基準］
Ａ：黒ベタ領域の光沢度が６０％以上、且つ白ベタ領域の光沢度が５５％以上である。
Ｂ：黒ベタ領域の光沢度が５０％以上６０％未満、又は白ベタ領域の光沢度が４５％以上５５％未満である（但し、以下の「Ｃ」、「Ｄ」を満たす場合は除く）。
Ｃ：黒ベタ領域の光沢度が４０％以上５０％未満、又は白ベタ領域の光沢度が３５％以上４５％未満である（但し、以下の「Ｄ」を満たす場合は除く）。
ＮＧ：黒ベタ領域の光沢度が４０％未満、又は白ベタ領域の光沢度が３５％未満である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
１…基材
２…保護層
３…接着層
７…染料層
１０…転写層
１００…熱転写シート
１５０…熱転写受像シート用基材
１５１…受容層
１６０…熱転写画像
２００…熱転写受像シート
３００…印画物

Claims (5)

  1. 　基材の一方の面上に、転写層、染料層が面順次に設けられた熱転写シートであって、
    　前記転写層は、前記基材側から、保護層、接着層がこの順で積層されてなる積層構成を呈し、
    　前記接着層が、２種以上の樹脂成分を含有しており、
    　前記２種以上の樹脂成分の１つが、反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体であり、
    　前記反応型紫外線吸収剤と前記アクリル系モノマーとの共重合体における前記反応型紫外線吸収剤の共重合比率がモル比で１０％以上５０％以下の範囲であり、前記アクリル系モノマーの共重合比率がモル比で５０％以上９０％以下の範囲であり、
    　前記反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体の含有量が、前記接着層の総質量に対し５０質量％以上９０質量％以下の範囲であることを特徴とする熱転写シート。
  2. 　前記２種以上の樹脂成分の他の１つが、アクリル系樹脂、及び塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体の何れか一方、又は双方であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。
  3. 　前記保護層が、バインダー樹脂と、タルクとを含有していることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱転写シート。
  4. 　前記保護層が含有している前記バインダー樹脂が、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、フェノキシ系樹脂の何れかであることを特徴とする請求項３に記載の熱転写シート。
  5. 　前記反応型紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとの共重合体をなす、前記反応型紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール系反応型紫外線吸収剤であることを特徴とする請求項１乃至４の何れか１項に記載の熱転写シート。
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