WO2017111034A1 - 有機el表示装置用粘着剤組成物、有機el表示装置用粘着剤層、有機el表示装置用粘着剤層付き偏光フィルム、及び有機el表示装置 - Google Patents

有機el表示装置用粘着剤組成物、有機el表示装置用粘着剤層、有機el表示装置用粘着剤層付き偏光フィルム、及び有機el表示装置 Download PDF

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pressure
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普史 形見
山本 真也
寛教 柳沼
淳 保井
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日東電工株式会社
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    • H10K59/80Constructional details
    • H10K59/8791Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light

Definitions

  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for an organic EL (electroluminescence) display device (OLED). Moreover, this invention relates to the polarizing film with an adhesive layer which has the adhesive layer for organic EL display devices formed from the said adhesive composition for organic EL display devices, and the said adhesive layer. Furthermore, the present invention relates to an organic EL display device using the pressure-sensitive adhesive layer and / or the polarizing film.
  • an organic EL display device has a circularly polarizing plate (polarizing plate 1 and a polarizing plate 1) on a surface on the viewing side of an organic EL panel in order to prevent external light from being reflected by a metal electrode (cathode) and viewed like a mirror surface. / 4 wavelength plate laminate or the like) is disposed.
  • a decorative panel etc. may be further laminated
  • the constituent members of the organic EL display device such as the circularly polarizing plate and the decorative panel are usually laminated via a bonding material such as an adhesive layer and an adhesive layer.
  • a component or the like in the image display device may be deteriorated by incident ultraviolet light, and a layer containing an ultraviolet absorber in order to suppress deterioration due to the ultraviolet light. It is known to provide Specifically, for example, it has at least one ultraviolet absorbing layer, the light transmittance at a wavelength of 380 nm is 30% or less, and the visible light transmittance at a wavelength longer than the wavelength of 430 nm is 80% or more.
  • Transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheets for image display devices for example, see Patent Document 1
  • pressure-sensitive adhesive sheets having a pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic polymer and a triazine-based ultraviolet absorber are known (for example, see Patent Document 2).
  • the pressure-sensitive adhesive sheets described in Patent Documents 1 and 2 can control the transmittance of light having a wavelength of 380 nm.
  • the organic EL element can be used over a long period of time. May deteriorate and was not sufficient.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets described in Patent Documents 1 and 2 can absorb light having a wavelength of 380 nm, but the wavelength region on the shorter wavelength side (380 nm) than the light emitting region of the organic EL element (longer wavelength side than 430 nm). ( ⁇ 430 nm) light is not sufficiently absorbed, and it is considered that deterioration is caused by the transmitted light.
  • the present invention can be used for an organic EL display device, can suppress deterioration of the organic EL element, and can form a highly transparent pressure-sensitive adhesive layer for an organic EL display device. It aims at providing the adhesive composition for display apparatuses. Moreover, the polarizing film with an adhesive layer which has an adhesive layer for organic EL display devices formed from the said adhesive composition, a polarizing film, and an adhesive layer for organic EL display devices, the said adhesive layer, and / or the said adhesive An object is to provide an organic EL display device including a polarizing film with a layer.
  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for an organic EL display device comprising a base polymer, an ultraviolet absorber, and a dye compound having a maximum absorption wavelength of an absorption spectrum in a wavelength region of 380 to 430 nm. .
  • the base polymer is preferably a (meth) acrylic polymer.
  • the maximum absorption wavelength of the absorption spectrum of the ultraviolet absorber is preferably in the wavelength region of 300 to 400 nm.
  • the present invention also relates to a pressure-sensitive adhesive layer for an organic EL display device, which is formed from the pressure-sensitive adhesive composition for an organic EL display device.
  • the average transmittance at a wavelength of 300 to 400 nm is 5% or less, the average transmittance at a wavelength of 450 to 500 nm is 70% or more, and the average transmittance at a wavelength of 500 to 780 nm is It is preferable that it is 80% or more.
  • the average transmittance at a wavelength of 300 to 400 nm is 5% or less
  • the average transmittance at a wavelength of 400 nm to 430 nm is 30% or less
  • the average transmittance at a wavelength of 450 to 500 nm is 70%.
  • an embodiment in which the average transmittance at a wavelength of 500 to 780 nm is 80% or more can be used.
  • the average transmittance is 5% or less at an average wavelength of 300 to 400 nm
  • the average transmittance at a wavelength of 400 nm to 430 nm is more than 30% and 75% or less
  • the average transmittance at a wavelength of 450 to 500 nm It is possible to use one having an aspect ratio of 80% or more and an average transmittance of 80% or more at a wavelength of 500 to 780 nm.
  • this invention relates to the polarizing film with an adhesive layer for organic electroluminescent display devices characterized by having a polarizing film and the said adhesive layer for organic electroluminescent display devices.
  • the polarizing film has a transparent protective film on one surface of a polarizer and a retardation film on the other surface, and the pressure-sensitive adhesive layer for an organic EL display device is a polarizing film of the retardation film. It is preferable to be provided on the surface opposite to the surface in contact with the child and / or on the surface opposite to the surface in contact with the polarizer of the transparent protective film.
  • the polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer for an organic EL display device has a first pressure-sensitive adhesive layer, a transparent protective film, a polarizer, a second pressure-sensitive adhesive layer, a retardation film, and a third pressure-sensitive adhesive layer in this order.
  • a first pressure-sensitive adhesive layer a transparent protective film
  • a polarizer a second pressure-sensitive adhesive layer
  • a retardation film a third pressure-sensitive adhesive layer in this order.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer, the second pressure-sensitive adhesive layer, and the third pressure-sensitive adhesive layer it is preferable that at least one pressure-sensitive adhesive layer is the pressure-sensitive adhesive layer for an organic EL display device.
  • the retardation film is a quarter wavelength plate and the polarizing film is a circularly polarizing film.
  • the present invention also relates to an organic EL display device comprising at least one of the pressure-sensitive adhesive layer for organic EL display devices or the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer for organic EL display devices.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for an organic EL display device of the present invention can suppress deterioration of the organic EL element when used in an organic EL display device, and forms a highly transparent pressure-sensitive adhesive layer for an organic EL display device. can do. Therefore, the organic EL display device using the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer including the pressure-sensitive adhesive layer for the organic EL display device and / or the pressure-sensitive adhesive layer for the organic EL display device of the present invention has excellent weather resistance degradation, The life can be extended.
  • Adhesive composition for organic EL display device comprises a base polymer, an ultraviolet absorber, and a dye compound having a maximum absorption wavelength of an absorption spectrum in a wavelength region of 380 to 430 nm. It is characterized by including.
  • the maximum absorption wavelength means the absorption maximum wavelength exhibiting the maximum absorbance among the plurality of absorption maximums in the spectral absorption spectrum in the wavelength region of 300 to 460 nm. .
  • the base polymer used in the present invention is not particularly limited.
  • the pressure-sensitive adhesive composition include rubber-based adhesives, acrylic-based adhesives, silicone-based adhesives, urethane-based adhesives, and vinyl alkyls. Examples thereof include ether-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, polyvinylpyrrolidone-based adhesives, polyacrylamide-based adhesives, and cellulose-based adhesives.
  • acrylic pressure-sensitive adhesives are preferably used because they are excellent in optical transparency, exhibit appropriate adhesiveness, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and are excellent in weather resistance, heat resistance, and the like.
  • an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer as a base polymer is preferable.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive composition includes, for example, a partial polymer of a monomer component containing an alkyl (meth) acrylate and / or a (meth) acrylic polymer obtained from the monomer component, an ultraviolet absorber and a dye compound. It is preferable.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive composition is obtained from a partially polymerized monomer component containing alkyl (meth) acrylate and / or the monomer component ( Contains a (meth) acrylic polymer.
  • alkyl (meth) acrylate examples include those having a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms at the ester end.
  • Alkyl (meth) acrylate can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • Alkyl (meth) acrylate refers to alkyl acrylate and / or alkyl methacrylate, and (meth) in the present invention has the same meaning.
  • alkyl (meth) acrylate examples include the aforementioned linear or branched alkyl (meth) acrylate having 1 to 24 carbon atoms. Among these, alkyl (meth) acrylates having 1 to 9 carbon atoms are preferable, alkyl (meth) acrylates having 4 to 9 carbon atoms are more preferable, and alkyl (meth) acrylates having 4 to 9 carbon atoms are more preferable. .
  • the alkyl (meth) acrylate is preferable in terms of easily balancing the adhesive properties.
  • alkyl (meth) acrylate having 4 to 9 carbon atoms specifically, n-butyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate N-pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, isohexyl (meth) acrylate, isoheptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, and the like. These can be used singly or in combination of two or more.
  • the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms at the ester terminal is 40% by weight or more based on the total amount of the monofunctional monomer component forming the (meth) acrylic polymer. It is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more.
  • the monomer component may contain a copolymerization monomer other than the alkyl (meth) acrylate as a monofunctional monomer component.
  • a copolymerization monomer can be used as the remainder of the said alkyl (meth) acrylate in a monomer component.
  • a cyclic nitrogen-containing monomer can be included.
  • a polymerizable functional group which has unsaturated double bonds such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group
  • has a cyclic nitrogen structure can be especially used without a restriction
  • the cyclic nitrogen structure preferably has a nitrogen atom in the cyclic structure.
  • cyclic nitrogen-containing monomers examples include lactam vinyl monomers such as N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl- ⁇ -caprolactam, and methyl vinyl pyrrolidone; vinyl pyridine, vinyl piperidone, vinyl pyrimidine, vinyl piperazine, vinyl pyrazine, vinyl pyrrole, vinyl Examples thereof include vinyl monomers having a nitrogen-containing heterocyclic ring such as imidazole, vinyl oxazole and vinyl morpholine. Moreover, the (meth) acryl monomer containing heterocyclic rings, such as a morpholine ring, a piperidine ring, a pyrrolidine ring, a piperazine ring, is mentioned.
  • N-acryloylmorpholine N-acryloylpiperidine, N-methacryloylpiperidine, N-acryloylpyrrolidine and the like.
  • lactam vinyl monomers are preferable.
  • the cyclic nitrogen-containing monomer is preferably 0.5 to 50% by weight, and preferably 0.5 to 40% by weight, based on the total amount of the monofunctional monomer component forming the (meth) acrylic polymer. Is more preferable, and 0.5 to 30% by weight is even more preferable.
  • the monomer component used in the present invention can contain a hydroxyl group-containing monomer as a monofunctional monomer component.
  • a hydroxyl group-containing monomer a monomer having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group and having a hydroxyl group can be used without particular limitation.
  • hydroxyl group-containing monomer examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl ( Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate; -Hydroxyalkylcycloalkane (meth) acrylates such as -hydroxymethylcyclohexyl) methyl (meth) acrylate.
  • hydroxyethyl (meth) acrylamide examples include hydroxyethyl (meth) acrylamide, allyl alcohol, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, and the like. These can be used alone or in combination. Of these, hydroxyalkyl (meth) acrylate is preferred.
  • the hydroxyl group-containing monomer is preferably 1% by weight or more from the viewpoint of enhancing adhesive force and cohesive force with respect to the total amount of the monofunctional monomer component forming the (meth) acrylic polymer, It is more preferably 2% by weight or more, and further preferably 3% by weight or more.
  • the amount of the hydroxyl group-containing monomer is too large, the pressure-sensitive adhesive layer becomes hard and the adhesive strength may decrease, and the viscosity of the pressure-sensitive adhesive may become too high or gel.
  • the hydroxyl group-containing monomer is preferably 30% by weight or less, more preferably 27% by weight or less, and more preferably 25% by weight or less based on the total amount of the monofunctional monomer component forming the (meth) acrylic polymer. Is more preferable.
  • the monomer component that forms the (meth) acrylic polymer can contain other functional group-containing monomers as monofunctional monomers, such as carboxyl group-containing monomers and monomers having a cyclic ether group. It is done.
  • carboxyl group-containing monomer a monomer having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group and having a carboxyl group can be used without particular limitation.
  • the carboxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid. Can be used alone or in combination. These anhydrides can be used for itaconic acid and maleic acid. Among these, acrylic acid and methacrylic acid are preferable, and acrylic acid is particularly preferable.
  • a carboxyl group-containing monomer can be arbitrarily used for the monomer component used for manufacture of the (meth) acrylic-type polymer of this invention, On the other hand, it is not necessary to use a carboxyl group-containing monomer.
  • a monomer having a cyclic ether group a monomer having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group and a cyclic ether group such as an epoxy group or an oxetane group.
  • the epoxy group-containing monomer include glycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate glycidyl ether, and the like.
  • Examples of the oxetane group-containing monomer include 3-oxetanylmethyl (meth) acrylate, 3-methyl-oxetanylmethyl (meth) acrylate, 3-ethyl-oxetanylmethyl (meth) acrylate, and 3-butyl-oxetanylmethyl (meth) acrylate. , 3-hexyl-oxetanylmethyl (meth) acrylate and the like. These can be used alone or in combination.
  • the carboxyl group-containing monomer and the monomer having a cyclic ether group are preferably 30% by weight or less based on the total amount of the monofunctional monomer component forming the (meth) acrylic polymer, and 27% by weight. % Or less is more preferable, and 25% by weight or less is more preferable.
  • the monomer component forming the (meth) acrylic polymer of the present invention includes, for example, CH 2 ⁇ C (R 1 ) COOR 2 (wherein R 1 is hydrogen or a methyl group, and R 2 is the number of carbon atoms). And an alkyl (meth) acrylate represented by 1 to 3 substituted alkyl groups and cyclic cycloalkyl groups.
  • the substituent of the substituted alkyl group having 1 to 3 carbon atoms as R 2 is preferably an aryl group having 3 to 8 carbon atoms or an aryloxy group having 3 to 8 carbon atoms.
  • the aryl group is not limited, but is preferably a phenyl group.
  • Examples of such a monomer represented by CH 2 ⁇ C (R 1 ) COOR 2 include phenoxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 3,3,5-trimethylcyclohexyl. (Meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, etc. are mentioned. These can be used alone or in combination.
  • the (meth) acrylate represented by CH 2 ⁇ C (R 1 ) COOR 2 is 50% by weight or less based on the total amount of the monofunctional monomer component forming the (meth) acrylic polymer. 45% by weight or less is preferable, 40% by weight or less is more preferable, and 35% by weight or less is more preferable.
  • copolymerization monomers include vinyl acetate, vinyl propionate, styrene, ⁇ -methylstyrene; (meth) acrylic acid polyethylene glycol, (meth) acrylic acid polypropylene glycol, (meth) acrylic acid methoxyethylene glycol, (meth) Glycol acrylic ester monomers such as methoxypolypropylene glycol acrylate; Acrylic ester monomers such as tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, fluorine (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate and 2-methoxyethyl acrylate; Monomers, amino group-containing monomers, imide group-containing monomers, N-acryloylmorpholine, vinyl ether monomers and the like can also be used. Moreover, as a copolymerization monomer, the monomer which has cyclic structures, such as terpene (meth) acrylate and dicyclopentanyl (meth) acrylate, can be used.
  • silane monomers containing silicon atoms examples include silane monomers containing silicon atoms.
  • examples of the silane monomer include 3-acryloxypropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 4-vinylbutyltrimethoxysilane, 4-vinylbutyltriethoxysilane, and 8-vinyloctyltrimethoxysilane.
  • the monomer component that forms the (meth) acrylic polymer of the present invention contains a polyfunctional monomer as necessary in order to adjust the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive, in addition to the monofunctional monomer exemplified above. be able to.
  • the polyfunctional monomer is a monomer having at least two polymerizable functional groups having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group, such as (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (Poly) propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,2-ethylene Glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,12-dodecanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylol methanetri (meth) acrylate Ester compounds of poly
  • trimethylolpropane tri (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate can be preferably used.
  • a polyfunctional monomer can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the amount of the polyfunctional monomer used varies depending on the molecular weight, the number of functional groups, etc., but it is preferably used at 3 parts by weight or less, more preferably 2 parts by weight or less, with respect to a total of 100 parts by weight of the monofunctional monomer. 1 part by weight or less is more preferable. Moreover, it does not specifically limit as a lower limit, However It is preferable that it is 0 weight part or more, and it is more preferable that it is 0.001 weight part or more. Adhesive force can be improved when the usage-amount of a polyfunctional monomer exists in the said range.
  • the production of the (meth) acrylic polymer can be appropriately selected from known production methods such as radiation polymerization such as solution polymerization and ultraviolet (UV) polymerization, various radical polymerizations such as bulk polymerization and emulsion polymerization. Further, the (meth) acrylic polymer obtained may be any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, and the like.
  • a partial polymer of the monomer component can also be suitably used.
  • polymerization can be carried out by appropriately adding a polymerization initiator, a chain transfer agent, an emulsifier and the like used for radical polymerization to the monomer component.
  • the polymerization initiator, chain transfer agent, emulsifier and the like used for the radical polymerization are not particularly limited and can be appropriately selected and used.
  • the weight average molecular weight of a (meth) acrylic-type polymer can be controlled by the usage-amount of a polymerization initiator and a chain transfer agent, and reaction conditions, and the usage-amount is suitably adjusted according to these kinds.
  • solution polymerization for example, ethyl acetate, toluene or the like is used as a polymerization solvent.
  • the reaction is carried out in an inert gas stream such as nitrogen and a polymerization initiator is added, and the reaction is usually performed at about 50 to 70 ° C. under reaction conditions for about 5 to 30 hours.
  • thermal polymerization initiators used for solution polymerization include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis-2-methylbutyronitrile, 2,2′-azobis (2 -Methylpropionic acid) dimethyl, 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid, azobisisovaleronitrile, 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis [2- (5-Methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2′-azobis (N, N′-dimethyleneisobutyl) Amidine), 2,2′-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate (VA-057, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) Azo initiators such as potassium persulfate, ammonium persulfate,
  • Examples include oxide initiators, redox initiators that combine a peroxide and a reducing agent, such as a combination of persulfate and sodium bisulfite, and a combination of peroxide and sodium ascorbate. It is not limited to.
  • the polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more, but is preferably about 1 part by weight or less with respect to 100 parts by weight of the total amount of monomer components.
  • the amount is more preferably about 0.005 to 1 part by weight, and further preferably about 0.02 to 0.5 part by weight.
  • the amount of the polymerization initiator used is about 0.2 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the total amount of monomer components.
  • the amount is preferably about 0.06 to 0.2 parts by weight.
  • chain transfer agent examples include lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, and 2,3-dimercapto-1-propanol.
  • the chain transfer agent may be used alone or in combination of two or more, but the total content is 0.3 parts by weight relative to 100 parts by weight of the total amount of monomer components. Less than or equal to
  • emulsifier used in emulsion polymerization examples include anionic emulsifiers such as sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, ammonium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate, and polyoxy Nonionic emulsifiers such as ethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymer and the like can be mentioned. These emulsifiers may be used alone or in combination of two or more.
  • reactive emulsifiers as emulsifiers into which radical polymerizable functional groups such as propenyl groups and allyl ether groups are introduced, specifically, for example, Aqualon HS-10, HS-20, KH-10, BC-05 BC-10, BC-20 (all of which are manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Adeka Soap SE10N (manufactured by ADEKA), and the like.
  • the amount of the emulsifier used is preferably 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the total amount of the monomer components.
  • the (meth) acrylic polymer when produced by radiation polymerization, it can be produced by polymerizing the monomer component by irradiating the monomer component with radiation such as an electron beam or ultraviolet (UV). Among these, ultraviolet polymerization is preferable.
  • ultraviolet polymerization which is a preferable embodiment in radiation polymerization will be described.
  • the photopolymerization initiator is not particularly limited, but preferably includes a photopolymerization initiator (A) having an absorption band at a wavelength of 400 nm or longer.
  • a photopolymerization initiator (A) having an absorption band at a wavelength of 400 nm or longer In the case where the pressure-sensitive adhesive composition contains an ultraviolet absorber or a dye compound, when ultraviolet polymerization is performed, the ultraviolet ray is absorbed by the ultraviolet absorber or the dye compound, and thus the polymerization cannot be sufficiently performed.
  • the photopolymerization initiator (A) having an absorption band at a wavelength of 400 nm or more is preferable because it can be sufficiently polymerized even though it contains an ultraviolet absorber and a dye compound.
  • photopolymerization initiator (A) having an absorption band at a wavelength of 400 nm or more bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide (Irgacure 819, manufactured by BASF), 2,4,6-trimethylbenzoyl- And diphenyl-phosphine oxide (LUCIRIN TPO, manufactured by BASF).
  • the photopolymerization initiator (A) having an absorption band at a wavelength of 400 nm or more may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of addition of the photopolymerization initiator (A) having an absorption band at a wavelength of 400 nm or more is not particularly limited, but is preferably less than the addition amount of an ultraviolet absorber or a dye compound described later, The amount is preferably about 0.005 to 1 part by weight and more preferably about 0.02 to 0.8 part by weight with respect to 100 parts by weight of the monofunctional monomer component forming the (meth) acrylic polymer. preferable. It is preferable that the amount of the photopolymerization initiator (A) added is in the above range because ultraviolet polymerization can sufficiently proceed.
  • the photopolymerization initiator can contain a photopolymerization initiator (B) having an absorption band at a wavelength of less than 400 nm.
  • the photopolymerization initiator (B) is not particularly limited as long as it generates radicals by ultraviolet rays and starts photopolymerization and has an absorption band at a wavelength of less than 400 nm. Any initiator can be suitably used.
  • benzoin ether photopolymerization initiator acetophenone photopolymerization initiator, ⁇ -ketol photopolymerization initiator, photoactive oxime photopolymerization initiator, benzoin photopolymerization initiator, benzyl photopolymerization initiator, benzophenone A photopolymerization initiator, a ketal photopolymerization initiator, a thioxanthone photopolymerization initiator, an acylphosphine oxide photopolymerization initiator, or the like can be used.
  • examples of the benzoin ether photopolymerization initiator include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane- Examples thereof include 1-one and anisole methyl ether.
  • acetophenone photopolymerization initiator examples include 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 4-phenoxydichloroacetophenone, and 4-t-butyldichloroacetophenone. Etc.
  • Examples of ⁇ -ketol photopolymerization initiators include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, 1- [4- (2-hydroxyethyl) phenyl] -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, and the like. Is mentioned.
  • Examples of the photoactive oxime photopolymerization initiator include 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (O-ethoxycarbonyl) -oxime.
  • benzoin photopolymerization initiator examples include benzoin.
  • benzyl photopolymerization initiator examples include benzyl and the like.
  • benzophenone photopolymerization initiator examples include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone, ⁇ -hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and the like.
  • Ketal photopolymerization initiators include benzyl dimethyl ketal and the like.
  • thioxanthone photopolymerization initiator examples include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4 -Diisopropylthioxanthone, dodecylthioxanthone and the like are included.
  • acylphosphine oxide photopolymerization initiator examples include 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, and the like.
  • the photopolymerization initiator (B) having an absorption band at a wavelength of less than 400 nm can be used alone or in combination of two or more.
  • the photopolymerization initiator (B) having an absorption band at a wavelength of less than 400 nm can be added within a range that does not impair the effects of the present invention, and the addition amount is a monofunctional that forms a (meth) acrylic polymer.
  • the amount is preferably about 0.005 to 0.5 part by weight, more preferably about 0.02 to 0.2 part by weight based on 100 parts by weight of the monomeric monomer component.
  • a photopolymerization initiator (B) having an absorption band at a wavelength of less than 400 nm is first added to the monomer component, and ultraviolet rays are irradiated to partially polymerize. It is preferable to perform ultraviolet polymerization by adding a photopolymerization initiator (A) having an absorption band at a wavelength of 400 nm or more, an ultraviolet absorber, and a dye compound to a partial polymerization product (prepolymer composition) of the monomer component.
  • the photopolymerization initiator (A) having an absorption band at a wavelength of 400 nm or more is added to the partial polymerization product (prepolymer composition) of the monomer component partially polymerized by ultraviolet irradiation, the photopolymerization is started. It is preferable to add the agent after dissolving it in the monomer.
  • the ultraviolet absorber is not particularly limited.
  • a triazine ultraviolet absorber, a benzotriazole ultraviolet absorber, a benzophenone ultraviolet absorber, an oxybenzophenone ultraviolet absorber, or a salicylic acid ester ultraviolet ray An absorber, a cyanoacrylate type ultraviolet absorber, etc. can be mentioned, These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • triazine-based UV absorbers and benzotriazole-based UV absorbers are preferable, triazine-based UV absorbers having 2 or less hydroxyl groups in one molecule, and benzones having one benzotriazole skeleton in one molecule.
  • triazine ultraviolet absorbers having 2 or less hydroxyl groups in one molecule include 2,4-bis-[ ⁇ 4- (4-ethylhexyloxy) -4-hydroxy ⁇ -phenyl] -6. -(4-Methoxyphenyl) -1,3,5-triazine (Tinosorb S, manufactured by BASF), 2,4-bis [2-hydroxy-4-butoxyphenyl] -6- (2,4-dibutoxyphenyl) -1,3,5-triazine (TINUVIN 460, manufactured by BASF), 2- (4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl) -5-hydroxyphenyl And [(C10-C16 (mainly C12-C13) alkyloxy) methyl] oxirane reaction product (TINUVIN400, manufactured by BASF), 2- [4,6-bis (2 , 4-Dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl]
  • benzophenone ultraviolet absorber (benzophenone compound) and oxybenzophenone ultraviolet absorber (oxybenzophenone compound)
  • examples of the benzophenone ultraviolet absorber (benzophenone compound) and oxybenzophenone ultraviolet absorber (oxybenzophenone compound) include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, and 2-hydroxy.
  • -4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid anhydrous and trihydrate
  • 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone
  • 4-benzyloxy-2-hydroxybenzophenone 2, 2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4-dimethoxybenzophenone and the like can be mentioned.
  • salicylic acid ester ultraviolet absorber examples include, for example, phenyl-2-acryloyloxybenzoate, phenyl-2-acryloyloxy-3-methylbenzoate, and phenyl-2-acryloyloxy.
  • cyanoacrylate ultraviolet absorber examples include alkyl-2-cyanoacrylate, cycloalkyl-2-cyanoacrylate, alkoxyalkyl-2-cyanoacrylate, alkenyl-2-cyanoacrylate, alkynyl- Examples include 2-cyanoacrylate.
  • the maximum absorption wavelength of the absorption spectrum of the ultraviolet absorber is preferably in the wavelength region of 300 to 400 nm, and more preferably in the wavelength region of 320 to 380 nm.
  • the measuring method of the maximum absorption wavelength is the same as the measuring method of the dye-based compound described later.
  • the ultraviolet absorber may be used alone or in combination of two or more, but the total content is a monofunctional monomer component that forms a (meth) acrylic polymer.
  • the amount is preferably about 0.1 to 5 parts by weight, more preferably about 0.5 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight.
  • the dye compound used in the present invention is not particularly limited as long as it is a compound having a maximum absorption wavelength of an absorption spectrum in a wavelength region of 380 to 430 nm.
  • the maximum absorption wavelength of the absorption spectrum of the dye compound is more preferably in the wavelength region of 380 to 420 nm.
  • the present invention by using a combination of such a dye compound and the ultraviolet absorber, light in a region (wavelength 380 nm to 430 nm) that does not affect light emission of the organic EL element can be sufficiently absorbed, and The light emitting region of the organic EL element (longer wavelength side than 430 nm) can be sufficiently transmitted, and as a result, deterioration of the organic EL element due to external light can be suppressed.
  • the dye compound is not particularly limited as long as it has the above-mentioned wavelength characteristics, but a material that does not have fluorescence and phosphorescence performance (photoluminescence) so as not to hinder the display properties of the organic EL element is preferable.
  • the full width at half maximum of the dye compound is not particularly limited, but is preferably 80 nm or less, more preferably 5 to 70 nm, and still more preferably 10 to 60 nm.
  • the half-value width of the dye compound is in the above range, it is possible to control to sufficiently transmit light having a wavelength longer than 430 nm while sufficiently absorbing light in a region that does not affect light emission of the organic EL element. Therefore, it is preferable.
  • the measuring method of a half value width is based on the method as described below.
  • ⁇ Measurement method of half width> The full width at half maximum of the dye compound was measured from a transmission absorption spectrum of the solution of the dye compound under the following conditions using an ultraviolet-visible spectrophotometer (U-4100, manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.). From the spectrum measured by adjusting the concentration so that the absorbance at the maximum absorption wavelength is 1.0, the wavelength interval (full width at half maximum) between two points at 50% of the peak value is defined as the half width of the dye compound. . (Measurement condition) Solvent: Toluene or chloroform Cell: Quartz cell Optical path length: 10 mm
  • the dye compound may be any compound that has a maximum absorption wavelength in the absorption spectrum in the wavelength region of 380 to 430 nm, and the structure thereof is not particularly limited.
  • the dye compound include an organic dye compound and an inorganic dye compound.
  • an organic dye is used from the viewpoint of maintaining dispersibility in a resin component such as a base polymer and transparency. Compounds are preferred.
  • organic dye compound examples include azomethine compounds, indole compounds, cinnamic acid compounds, pyrimidine compounds, porphyrin compounds, and the like.
  • the organic dye compound a commercially available product can be suitably used.
  • the indole compound BONASORB UA3911 (trade name, maximum absorption wavelength of absorption spectrum: 398 nm, half width: 48 nm, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), BONASORB UA3912 (trade name, maximum absorption wavelength of absorption spectrum: 386 nm, half width: 53 nm, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), and cinnamate compounds as SOM -5-0106 (trade name, absorption spectrum maximum absorption wavelength: 416 nm, full width at half maximum: 50 nm, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), porphyrin compounds include FDB-001 (trade name, absorption spectrum maximum absorption wavelength : 420 nm, half width: 14 nm, manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd.) It can gel.
  • the dye compound may be used alone or in combination of two or more, but the total content is a monofunctional monomer component 100 that forms a (meth) acrylic polymer.
  • the amount is preferably about 0.01 to 10 parts by weight and more preferably about 0.02 to 5 parts by weight with respect to parts by weight.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can contain a silane coupling agent.
  • the compounding amount of the silane coupling agent is preferably 1 part by weight or less, more preferably 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the monofunctional monomer component forming the (meth) acrylic polymer. More preferred is 0.02 to 0.6 parts by weight.
  • silane coupling agent examples include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4 epoxy cyclohexyl).
  • Epoxy group-containing silane coupling agents such as ethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1, (3-dimethylbutylidene) propylamine, amino group-containing silane coupling agents such as N-phenyl- ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane ( (Meth) acrylic group-containing sila Coupling agents, such as isocyanate group-containing silane coupling agents such as 3-isocyanate propyl triethoxysilane and the like.
  • crosslinking agent The adhesive composition of this invention can contain a crosslinking agent.
  • crosslinking agents include isocyanate crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, silicone crosslinking agents, oxazoline crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, silane crosslinking agents, alkyletherified melamine crosslinking agents, metal chelate crosslinking agents, Crosslinkers such as oxides are included.
  • a crosslinking agent can be used alone or in combination of two or more. Among these, an isocyanate type crosslinking agent is preferably used.
  • the crosslinking agent may be used alone or in combination of two or more, but the total content is a monofunctional monomer that forms a (meth) acrylic polymer.
  • the amount is preferably 5 parts by weight or less, more preferably 0.01 to 5 parts by weight, still more preferably 0.01 to 4 parts by weight, and 0.02 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component. Particularly preferred.
  • the isocyanate-based cross-linking agent refers to a compound having two or more isocyanate groups (including an isocyanate-regenerating functional group in which the isocyanate group is temporarily protected by a blocking agent or quantification) in one molecule.
  • the isocyanate-based crosslinking agent include aromatic isocyanates such as tolylene diisocyanate and xylene diisocyanate, alicyclic isocyanates such as isophorone diisocyanate, and aliphatic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate.
  • lower aliphatic polyisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate
  • alicyclic isocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate and isophorone diisocyanate
  • 2,4-tolylene diisocyanate Aromatic diisocyanates such as 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate, trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adduct (trade name: Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) ), Trimethylolpropane / hexamethylene diisocyanate trimer adduct (trade name: Coronate HL, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), hexamethyle Isocyan
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain appropriate additives in addition to the above components, depending on the application.
  • tackifiers for example, rosin derivative resins, polyterpene resins, petroleum resins, oil-soluble phenol resins, etc., solid, semi-solid, or liquid at room temperature
  • fillers such as hollow glass balloons; plasticizers; aging An antioxidant; a light stabilizer (HALS); and an antioxidant.
  • HALS light stabilizer
  • the pressure-sensitive adhesive composition is adjusted to a viscosity suitable for work such as coating on a substrate. Adjustment of the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition is performed, for example, by adding various polymers such as thickening additives, polyfunctional monomers, or the like, or by partially polymerizing the monomer components in the pressure-sensitive adhesive composition. The partial polymerization may be performed before or after adding various polymers such as thickening additives, polyfunctional monomers, and the like.
  • the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition varies depending on the amount of the additive and the like, the polymerization rate when the monomer component in the pressure-sensitive adhesive composition is partially polymerized cannot be uniquely determined, but as a guideline, it is about 20% or less. It is preferably about 3 to 20%, more preferably about 5 to 15%. If it exceeds 20%, the viscosity becomes too high, so that it is difficult to apply to the substrate.
  • the pressure-sensitive adhesive layer for organic EL display devices is formed from the pressure-sensitive adhesive composition for organic EL display devices.
  • the formation method of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and can be formed by a method usually used in this field. Specifically, the pressure-sensitive adhesive composition is applied to at least one surface of the substrate, and a coating film formed from the pressure-sensitive adhesive composition is formed by drying, or irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays. Can be formed.
  • the substrate is not particularly limited, and for example, various substrates such as a release film and a transparent resin film substrate, and a polarizing film described later can also be suitably used as the substrate.
  • constituent material of the release film examples include resin films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester films, porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabric, nets, foam sheets, metal foils, and laminates thereof. Suitable thin leaf bodies and the like can be mentioned, but a resin film is suitably used from the viewpoint of excellent surface smoothness.
  • the resin film examples include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, polyurethane film, and ethylene.
  • -Vinyl acetate copolymer film and the like examples include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, polyurethane film, and ethylene.
  • -Vinyl acetate copolymer film and the like examples include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthal
  • the thickness of the release film is usually 5 to 200 ⁇ m, preferably about 5 to 100 ⁇ m.
  • release agent and antifouling treatment with silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl-based or fatty acid amide-based release agent, silica powder, etc., coating type, kneading type, An antistatic treatment such as a vapor deposition type can also be performed.
  • the release property from the pressure-sensitive adhesive layer can be further improved by appropriately performing a release treatment such as silicone treatment, long-chain alkyl treatment, or fluorine treatment on the surface of the release film.
  • the transparent resin film substrate is not particularly limited, and various resin films having transparency are used.
  • the resin film is formed of a single layer film.
  • the materials include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, acetate resins, polyethersulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth) acrylic resins.
  • polyester resins, polyimide resins and polyethersulfone resins are particularly preferable.
  • the thickness of the film substrate is preferably 15 to 200 ⁇ m, and more preferably 25 to 188 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is applied onto the substrate by roll coating, kiss roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, dip roll coating, bar coating, knife coating, air knife coating, curtain.
  • a known and appropriate method such as a coat, a lip coat, or a die coater can be used and is not particularly limited.
  • the drying conditions are not particularly limited, and the composition of the pressure-sensitive adhesive composition,
  • the concentration can be appropriately set depending on the concentration or the like, and is, for example, about 60 to 170 ° C., preferably 60 to 150 ° C., for 1 to 60 minutes, preferably 2 to 30 minutes.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition and is formed by irradiating a coating film formed from the ultraviolet-curable pressure-sensitive adhesive composition with ultraviolet rays
  • the illuminance of the irradiated ultraviolet rays is 5 mW / cm 2 or more is preferable.
  • the illuminance of the ultraviolet light is less than 5 mW / cm 2 , the polymerization reaction time becomes long and the productivity may be inferior.
  • the illuminance of the ultraviolet light is preferably 200 mW / cm 2 or less.
  • the photopolymerization initiator is consumed rapidly, so that the polymer has a low molecular weight, and the holding power particularly at high temperatures may be reduced.
  • the integrated quantity of ultraviolet light is preferably 100mJ / cm 2 ⁇ 5000mJ / cm 2.
  • the ultraviolet lamp used in the present invention is not particularly limited, but an LED lamp is preferable. Since the LED lamp has a lower emission heat than other ultraviolet lamps, the temperature during polymerization of the pressure-sensitive adhesive layer can be suppressed. Therefore, the molecular weight reduction of the polymer can be prevented, the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer can be prevented from being lowered, and the holding power at a high temperature when the pressure-sensitive adhesive sheet is used can be increased. It is also possible to combine a plurality of ultraviolet lamps. Further, it is possible to intermittently irradiate ultraviolet rays, and to provide a light period in which ultraviolet rays are irradiated and a dark period in which ultraviolet rays are not irradiated.
  • the final polymerization rate of the monomer component in the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, and still more preferably 98% or more.
  • the peak wavelength of ultraviolet rays irradiated to the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition is preferably in the range of 200 to 500 nm, and more preferably in the range of 300 to 450 nm.
  • the peak wavelength of ultraviolet rays exceeds 500 nm, the photopolymerization initiator may not be decomposed and the polymerization reaction may not start.
  • the peak wavelength of the ultraviolet light is less than 200 nm, the polymer chain may be cut and the adhesive properties may be deteriorated.
  • a release film or the like is formed on the coating film formed from the ultraviolet curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition to block oxygen, or the photopolymerization reaction is performed by nitrogen. It is preferable to carry out in an atmosphere.
  • the above-mentioned thing can be mentioned as a release film.
  • the said release film can be used as a separator of a polarizing film with an adhesive layer as it is.
  • the ultraviolet curable adhesive composition used by this invention contains a photoinitiator (B), the monomer component containing an alkyl (meth) acrylate and the said photoinitiator (B) ("Previous The composition including the “addition polymerization initiator” may be irradiated with ultraviolet rays to form a partial polymer of the monomer component, and the partial polymerization product of the monomer component may include an ultraviolet absorber, a dye compound, and a wavelength. It is preferable to add a photopolymerization initiator (A) having an absorption band at 400 nm or more (sometimes referred to as “post-addition polymerization initiator”) to prepare an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition.
  • the polymerization rate of the partially polymerized product is preferably about 20% or less, more preferably about 3 to 20%, and further preferably about 5 to 15%.
  • the ultraviolet irradiation conditions are as described above.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is formed from the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition containing the photopolymerization initiator (B), the polymerization rate of the monomer component is increased by polymerization in the two steps as described above. And the ultraviolet absorbing function of the finally produced pressure-sensitive adhesive layer can be improved.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 12 ⁇ m or more, more preferably 50 ⁇ m or more, further preferably 100 ⁇ m or more, and 150 ⁇ m from the viewpoint of ensuring the function of absorbing light having a wavelength of less than 430 nm.
  • the above is particularly preferable.
  • the upper limit of the thickness of an adhesive layer is not specifically limited, It is preferable that it is 1 mm or less. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer exceeds 1 mm, it becomes difficult to transmit ultraviolet rays, and it takes time to polymerize the monomer component, and causes problems in workability, winding in the process, and transportability, resulting in poor productivity. This is not preferable.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but is preferably 35% or more, more preferably 50% or more, and further preferably 75% or more, It is particularly preferably 85% or more.
  • the cohesive force is inferior and there may be a problem in workability and handling properties.
  • the pressure-sensitive adhesive layer has a haze value measured at a thickness of 25 ⁇ m of preferably 2% or less, more preferably 0 to 1.5%, and further preferably 0 to 1%. It is preferable that the haze is in the above range because the pressure-sensitive adhesive layer has high transparency.
  • the average transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer at a wavelength of 300 to 400 nm is preferably 5% or less, and more preferably 2% or less.
  • the transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, light in a region that does not affect the light emission of the organic EL element can be sufficiently absorbed, and deterioration of the organic EL element can be suppressed.
  • the average transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer at a wavelength of 450 to 500 nm is preferably 70% or more, more preferably 75% or more, and the average transmittance at a wavelength of 500 to 780 nm is preferably 80% or more. More preferably, it is 85% or more.
  • the transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer is in the above range, light can be sufficiently transmitted in the light emitting region of the organic EL element (longer wavelength side than 430 nm), and an organic EL display using the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the device can emit enough light.
  • the average transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer having a wavelength of 400 to 430 nm or less can be designed according to the characteristics required for the organic EL display device.
  • the average transmittance of the adhesive layer at a wavelength of 400 to 430 nm or less is It is preferably 30% or less, and more preferably 20% or less.
  • the average transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer at a wavelength of 400 to 430 nm or less is more than 30% and 75% or less. Is more preferable, and more preferably more than 30% and 65% or less.
  • the “average transmittance at a wavelength of 300 to 400 nm” refers to an average value of the measured transmittances measured at a 1 nm pitch in a wavelength range of 300 to 400 nm. The same applies to the average transmittance in other wavelength regions.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has the above transmittance, so that it can sufficiently absorb light in a region that does not affect the light emission of the organic EL device, and the light emitting region of the organic EL device (wavelength longer than 430 nm). Side) can be sufficiently transmitted, and deterioration of the organic EL element due to external light can be suppressed.
  • the pressure-sensitive adhesive layer When the pressure-sensitive adhesive layer is exposed, the pressure-sensitive adhesive layer may be protected with a release film until practical use.
  • Polarizing film with pressure-sensitive adhesive layer for organic EL display device comprises a polarizing film and the pressure-sensitive adhesive layer for organic EL display device.
  • the pressure-sensitive adhesive layer for organic EL display devices those described above can be suitably used.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be attached to the polarizing film and transferred.
  • the said release film can be used as a separator of a polarizing film with an adhesive layer as it is, and can simplify in a process surface.
  • the polarizing film is not particularly limited, and examples thereof include a polarizer and a film having a transparent protective film on at least one surface of the polarizer.
  • Polarizer is not particularly limited, and various types can be used.
  • polarizers include dichroic iodine and dichroic dyes on hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films.
  • hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films.
  • examples thereof include polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing substances and uniaxially stretched, polyvinyl alcohol dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products.
  • a polarizer composed of a polyvinyl alcohol film and a dichroic substance such as iodine is preferable.
  • the thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 ⁇ m.
  • a polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine and uniaxially stretching it can be produced, for example, by dyeing polyvinyl alcohol in an aqueous iodine solution and stretching it 3 to 7 times the original length. If necessary, it can be immersed in an aqueous solution of potassium iodide or the like which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride or the like. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing.
  • the polyvinyl alcohol film In addition to washing the polyvinyl alcohol film surface with stains and antiblocking agents by washing the polyvinyl alcohol film with water, the polyvinyl alcohol film is also swollen to prevent unevenness such as uneven coloring. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. The film can be stretched even in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.
  • a thin polarizer having a thickness of 10 ⁇ m or less can also be used.
  • the thickness is preferably 1 to 7 ⁇ m.
  • Such a thin polarizer is preferable in that the thickness unevenness is small, the visibility is excellent, the dimensional change is small, the durability is excellent, and the thickness of the polarizing film can be reduced.
  • the thin polarizer typically, Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-069644, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-338329, International Publication No. 2010/100917, International Publication No. 2010/100917, or a patent.
  • the thin polarizing film described in the specification of 4751481 and Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-0753563 can be mentioned.
  • These thin polarizing films can be obtained by a production method including a step of stretching a polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter also referred to as PVA-based resin) layer and a stretching resin base material in a laminated state and a step of dyeing. With this production method, even if the PVA-based resin layer is thin, it can be stretched without problems such as breakage due to stretching by being supported by the stretching resin substrate.
  • PVA-based resin polyvinyl alcohol-based resin
  • International Publication No. 2010/100917 pamphlet in that it can be stretched at a high magnification and the polarization performance can be improved among the production methods including the step of stretching in the state of a laminate and the step of dyeing.
  • those obtained by a production method including a step of stretching in an aqueous boric acid solution as described in International Publication No. 2010/100917 pamphlet or Japanese Patent No. 47514881 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-0753563 are preferable.
  • Those obtained by a production method including a step of stretching in the air before stretching in a boric acid aqueous solution described in the specification of 4751481 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-0753563 are preferable.
  • a transparent protective film formed from a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy, and the like is preferable.
  • a polyester-based polymer such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate
  • Cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose
  • acrylic polymers such as polymethyl methacrylate
  • styrene polymers such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin)
  • AS resin acrylonitrile / styrene copolymer
  • polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers , Polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy polymer, or Examples of the polymer that forms the transparent protective film include polymer blends.
  • the transparent protective film can also be formed as a cured layer of thermosetting or ultraviolet curable resin such as acrylic, urethane, acrylurethane, epoxy, and silicone.
  • the thickness of the transparent protective film can be appropriately determined, but is generally about 1 to 500 ⁇ m from the viewpoints of workability such as strength and handleability, and thin film properties.
  • the polarizer and the transparent protective film are in close contact with each other through an aqueous adhesive or the like.
  • the water-based adhesive include an isocyanate-based adhesive, a polyvinyl alcohol-based adhesive, a gelatin-based adhesive, a vinyl-based latex, a water-based polyurethane, and a water-based polyester.
  • the adhesive between the polarizer and the transparent protective film include an ultraviolet curable adhesive and an electron beam curable adhesive.
  • the electron beam curable polarizing film adhesive exhibits suitable adhesiveness with respect to the various viewing-side transparent protective films.
  • the adhesive used in the present invention can contain a metal compound filler.
  • the surface of the transparent protective film to which the polarizer is not bonded may be subjected to a treatment for the purpose of hard coat layer, antireflection treatment, sticking prevention, diffusion or antiglare.
  • any transparent protective film having a retardation and capable of functioning as an optical compensation layer can be used.
  • the phase difference characteristic can be suitably adjusted to the value required for optical compensation.
  • a stretched film can be suitably used.
  • nx ny includes not only the case where nx and ny are completely the same, but also the case where nx and ny are substantially the same.
  • ny nz includes not only the case where ny and nz are completely the same, but also the case where ny and nz are substantially the same.
  • the retardation film When the polarizing film used in the present invention is used as a circularly polarizing plate for preventing reflection of an organic EL display device, the retardation film has a front retardation of the transparent protective film of 1/4 wavelength (about 100 to 170 nm). A quarter-wave plate is preferable.
  • the transparent protective film When a retardation film is used as the transparent protective film, a film having a transparent protective film on one surface of the polarizer and a retardation film on the other surface can be suitably used. Further, in that case, the installation location of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and may be provided on the surface of the transparent protective film opposite to the surface in contact with the polarizer. However, from the viewpoint of suppressing deterioration of the organic EL element, it is preferably provided on at least one surface or both surfaces.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 2 / transparent protective film 3 / polarizer 4 / retardation film 5 As shown in FIG. 1B, transparent protective film 3 / polarizer 4 / retardation.
  • film 5 / adhesive layer 2 and adhesive layer 2 / transparent protective film 3 / polarizer 4 / retardation film 5 / adhesive layer 2 As shown in film 5 / adhesive layer 2 and adhesive layer 2 / transparent protective film 3 / polarizer 4 / retardation film 5 / adhesive layer 2 as shown in FIG.
  • the laminated polarizing film 1 with the adhesive layer for organic EL display apparatuses can be mentioned.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 2 is the pressure-sensitive adhesive layer for an organic EL display device of the present invention.
  • the polarizing film 6 is a piece protective polarizing film composed of the polarizer 4 and the transparent protective film 3, but is not limited to this, and the polarizer 4 and the retardation film 5 are not limited thereto. Both protective polarizing films having a transparent protective film between them may also be used. As described above, various functional layers such as a hard coat layer can be formed on the surface of the transparent protective film 3 that is not in contact with the polarizer 4.
  • the said adhesive layer may be the adhesive layer for organic EL display apparatuses of this invention. That is, the polarizing film with an adhesive layer for an organic EL display device has a first adhesive layer, a transparent protective film, a polarizer, a second adhesive layer, a retardation film, and a third adhesive layer in this order.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer, the second pressure-sensitive adhesive layer, and the third pressure-sensitive adhesive layer at least one pressure-sensitive adhesive layer may be the pressure-sensitive adhesive layer for organic EL display devices.
  • Organic EL display device uses at least one of the pressure-sensitive adhesive layer for the organic EL display device of the present invention and / or the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer for the organic EL display device of the present invention.
  • a cover glass or cover plastic 7 / adhesive layer 2 / transparent protective film 3 / polarizer 4 / retardation film 5 / adhesive layer 2 / organic EL display panel (OLED element panel) 8 (FIG. 2); cover glass or cover plastic 7 / adhesive layer 9 / transparent protective film 3 / polarizer 4 / retardation film 5 / adhesive Layer 2 / organic EL display panel 8 (FIG. 3); cover glass or cover plastic 7 / adhesive layer 2 / sensor layer 10 / adhesive layer 2 / transparent protective film 3 / polarizer 4 / retardation film 5 / adhesive
  • As the layer 2 / organic EL display panel 8 (FIG.
  • an organic EL display device in which the respective layers are stacked in this order can be given.
  • the pressure-sensitive adhesive layers 2 in each configuration at least one pressure-sensitive adhesive layer of the present invention may be used, and all pressure-sensitive adhesive layers 2 may be pressure-sensitive adhesive layers of the present invention.
  • the organic EL display device of the present invention may include various functional layers such as a protective film and a hard coat layer.
  • an adhesive layer and / or an adhesive layer can be used suitably.
  • a normal pressure-sensitive adhesive layer used in this field can be appropriately used.
  • Production Example 1 (Production of acrylic pressure-sensitive adhesive composition (a)) Photopolymerization started on a monomer mixture composed of 78 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 18 parts by weight of N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), and 15 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA).
  • EHA 2-ethylhexyl acrylate
  • NDP N-vinyl-2-pyrrolidone
  • HSA 2-hydroxyethyl acrylate
  • 0.035 parts by weight of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (trade name: Irgacure 184, having an absorption band at a wavelength of 200 to 370 nm, manufactured by BASF), 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1 -ON (trade name: Irgacure 651, having an absorption band at a wavelength of 200 to 380 nm, manufactured by BASF) 0.035 parts by weight, and then viscosity (measurement conditions: BH viscometer No.
  • Production Example 2 (Production of acrylic pressure-sensitive adhesive composition (b))
  • a separable flask equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser and a nitrogen gas introduction tube 95 parts by weight of butyl acrylate, 5 parts by weight of acrylic acid, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator, and After 233 parts by weight of ethyl acetate was added, nitrogen gas was passed, and nitrogen substitution was performed for about 1 hour while stirring. Thereafter, the flask was heated to 60 ° C. and reacted for 7 hours to obtain an acrylic polymer having a weight average molecular weight (Mw) of 1.1 million.
  • Mw weight average molecular weight
  • a pressure-sensitive adhesive composition (b) solution was prepared by adding 0.1 part by weight of a silane coupling agent (trade name: KBM-403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
  • Production Example 4 (Production of pressure-sensitive adhesive layer (B1-2))
  • the pressure-sensitive adhesive composition (b) solution obtained in Production Example 2 was applied onto a 38 ⁇ m-thick separator (polyethylene terephthalate film whose surface was release-treated) so that the thickness after drying was 23 ⁇ m.
  • the layer was dried at 100 ° C. for 3 minutes to remove the solvent, and an adhesive layer was obtained.
  • the crosslinking process was performed by heating at 50 degreeC for 48 hours.
  • this pressure-sensitive adhesive layer is referred to as “organic EL display panel-side pressure-sensitive adhesive layer (B1-2)”.
  • Example 1 Production of pressure-sensitive adhesive composition (A)
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive composition (a) obtained in Production Example 1 the monomer component forming the acrylic polymer is 100 parts by weight
  • the pressure-sensitive adhesive composition (A) is applied on the release-treated film so that the thickness after forming the pressure-sensitive adhesive layer is 150 ⁇ m, and then on the surface of the pressure-sensitive adhesive composition layer.
  • the release film was bonded together. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive composition layer was photocured by irradiating with ultraviolet rays under the conditions of illuminance: 6.5 mW / cm 2 , light quantity: 1500 mJ / cm 2 , peak wavelength: 350 nm, and pressure-sensitive adhesive layer (A-1) was formed. Formed.
  • Example 2 BONASORB UA3912 (trade name, indole compound, “Dye Compound (c2) in Tables 1 and 2”, in which a dye compound (c) was dissolved in N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP) to a solid content of 10% ) ", Absorption spectrum maximum absorption wavelength: 386 nm, half-value width: 53 nm, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 2.5 parts by weight (solid content weight) so that the thickness after forming the pressure-sensitive adhesive layer is 100 ⁇ m
  • a pressure-sensitive adhesive layer (A-2) was formed in the same manner as in Example 1 except that the coating was performed.
  • -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol (trade name: Tinuvin 928, “UV absorber (b2)” in Tables 1 and 2, absorption spectrum maximum absorption wavelength: 349 nm, BASF Japan The amount of addition was 1.5 parts by weight (solid content weight).
  • the type of the dye compound was changed to cinnamic acid compound (sample name: SOM-5-0103, “Dye Compound (c3)” in Tables 1 and 2, maximum absorption wavelength of absorption spectrum: 416 nm, half width: 50 nm.
  • Example 1 except that 0.2 parts by weight (solid content weight) was directly added and applied so that the thickness after forming the pressure-sensitive adhesive layer was 100 ⁇ m. In the same manner as described above, an adhesive layer (A-3) was formed.
  • Example 4 The amount of the UV absorber (b1) added in Example 1 was changed to 3.0 parts by weight (solid content weight), and the type of the dye compound was changed to 1% solid content in N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP). Porphyrin-based compound (sample name: FDB-001, “pigment compound (c4)” in Tables 1 and 2; absorption spectrum maximum absorption wavelength: 420 nm, half-value width: 14 nm, Yamada Chemical Co., Ltd. )))
  • the pressure-sensitive adhesive layer (A-4) was formed in the same manner as in Example 1 except that 0.1 part by weight (solid weight) was applied so that the thickness after forming the pressure-sensitive adhesive layer was 100 ⁇ m. did.
  • Example 5 (Production of pressure-sensitive adhesive composition (B)) 2,4-bis-[ ⁇ 4- (4-ethylhexyloxy) with respect to the pressure-sensitive adhesive composition (b) solution obtained in Production Example 2 (the monomer component forming the acrylic polymer is 100 parts by weight) ) -4-Hydroxy ⁇ -phenyl] -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine (trade name: Tinosorb S, “UV absorber (b1)” in Tables 1 and 2, absorption spectrum Maximum absorption wavelength: 346 nm, manufactured by BASF Japan Ltd.) 3 parts by weight (solid content weight), BONASORB UA3912 (trade name, indole compound, “dye compound (c2)” in Tables 1 and 2, maximum absorption spectrum Absorption wavelength: 386 nm, half width: 53 nm, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 0.8 part by weight (solid content weight) was directly added and stirred to obtain a pressure-sensitive adhesive
  • the obtained pressure-sensitive adhesive composition (B) solution was applied onto a separator having a thickness of 38 ⁇ m (a polyethylene terephthalate film having a surface peel-treated) so that the thickness after drying was 25 ⁇ m, at 120 ° C.
  • the solvent was removed by drying for 3 minutes to obtain an adhesive layer.
  • the crosslinking process was performed by heating at 50 degreeC for 48 hours.
  • An adhesive layer (B) was formed.
  • a pressure-sensitive adhesive layer (A1-1) was obtained in the same manner as in Example 1 except that both the ultraviolet absorber (b1) and the dye compound (c1) of Example 1 were not used and only the acrylic pressure-sensitive adhesive composition (a) was used. ) was formed.
  • Comparative Example 2 The organic EL display panel side pressure-sensitive adhesive layer (B1-2) of Production Example 3 was used.
  • a pressure-sensitive adhesive layer (A1-2) was formed in the same manner as in Example 1 except that it did not contain the dye compound (c1) of Example 1 and was applied so that the thickness after forming the pressure-sensitive adhesive layer was 100 ⁇ m.
  • Comparative Example 4 A pressure-sensitive adhesive layer (A1-3) was formed in the same manner as in Example 3 except that the dye compound (c3) was not included and coating was performed so that the thickness after forming the pressure-sensitive adhesive layer was 150 ⁇ m.
  • Comparative Example 5 The UV absorber (b1) of Example 1 was not included, the amount of the dye compound (c1) added was 0.3 parts by weight (solid content weight), and the thickness after the pressure-sensitive adhesive layer was formed was 100 ⁇ m. Except for the above, an adhesive layer (A1-4) was formed in the same manner as in Example 1.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (A1) was obtained in the same manner as in Example 2 except that the ultraviolet absorber (b1) of Example 2 was not included and the addition amount of the dye compound (c2) was 0.5 parts by weight (solid content weight). ⁇ 5) was formed.
  • Comparative Example 7 An adhesive layer (A1-6) was formed in the same manner as in Example 3 except that it did not contain the ultraviolet absorber (b2) of Example 3.
  • Comparative Example 8 An adhesive layer (A1-7) was formed in the same manner as in Example 4 except that it did not contain the ultraviolet absorber (b1) of Example 4.
  • Example 6 Manufacture of adhesive layer (A-5) The same procedure as in Example 1 was conducted, except that the amount of the dye compound (c1) added in Example 1 was 0.7 parts by weight (solid content weight) and the thickness after forming the pressure-sensitive adhesive layer was 100 ⁇ m. An adhesive layer (A-5) was formed.
  • polarizing film (Manufacture of polarizing film (P)) A 25 ⁇ m thick cycloolefin polymer (COP) film is bonded to the viewing side of a polarizer composed of a stretched polyvinyl alcohol film 5 ⁇ m thick impregnated with iodine using a polyvinyl alcohol-based adhesive, and the organic EL of the polarizer An acrylic film having a thickness of 20 ⁇ m was laminated on the display panel side surface using a polyvinyl alcohol-based adhesive to obtain a polarizing film (P). The polarization degree of the polarizing film was 99.995.
  • the prepared pressure-sensitive adhesive layer (A-5) was laminated on the viewing side of the polarizing film (P) (that is, the surface of a cycloolefin polymer (COP) film having a thickness of 25 ⁇ m).
  • An image display unit-side pressure-sensitive adhesive layer (B1-1) is laminated on the surface of the polarizing film (P) on the organic EL display panel side (that is, the surface of an acrylic film having a thickness of 20 ⁇ m), and a retardation film (thickness) : 56 ⁇ m, material: polycarbonate) and the image display part side pressure-sensitive adhesive layer (B1-2) were laminated to form a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the obtained polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer is pressure-sensitive adhesive layer (A-5) / polarizing film (P) / organic EL display panel side pressure-sensitive adhesive layer (B1-1) / retardation film / organic EL display panel-side pressure-sensitive adhesive. It had the structure of the agent layer (B1-2).
  • Example 7 A pressure-sensitive adhesive layer (A-6) was formed in the same manner as in Example 2 except that the amount of the dye compound (c2) added in Example 2 was changed to 0.5 part by weight (solid content weight).
  • a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer was formed in the same manner as in Example 6 except that the pressure-sensitive adhesive layer (A-6) was used.
  • a pressure-sensitive adhesive layer (A1-8) was formed in the same manner as in Example 6 except that the pressure-sensitive adhesive layer (A-5) of Example 6 did not contain the dye compound (c1).
  • a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer was formed in the same manner as in Example 6 except that the pressure-sensitive adhesive layer (A1-8) was used.
  • the following evaluation was performed about the obtained adhesive layer and a polarizing film with an adhesive layer.
  • a sheet piece having a length of 100 mm and a width of 20 mm was cut out from the pressure-sensitive adhesive layer obtained in Examples and Comparative Examples.
  • one release film of the pressure-sensitive adhesive layer was peeled off, and a PET film (trade name: Lumirror S-10, thickness: 25 ⁇ m, manufactured by Toray Industries, Inc.) was attached (backed).
  • the other release film is peeled off, and is bonded to a glass plate (trade name: Soda Lime Glass # 0050, manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd.) as a test plate under the conditions of a 2 kg roller and one reciprocating pressure.
  • a sample composed of a test plate / adhesive layer (A) / PET film was prepared.
  • the obtained sample was autoclaved (50 ° C., 0.5 MPa, 15 minutes), and then 23 ° C., 50% R.D. H. And allowed to cool for 30 minutes.
  • a tensile tester device name: Autograph AG-IS, manufactured by Shimadzu Corporation
  • the temperature was 23 ° C. and 50% R.D. according to JIS Z0237. H.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet (pressure-sensitive adhesive layer / PET film) was peeled off from the test plate under the conditions of a tensile speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 °, and the 180 ° peel-off adhesive strength (N / 20 mm) was measured.
  • ⁇ Total light transmittance, haze> One release film was peeled off from the pressure-sensitive adhesive layers obtained in Examples and Comparative Examples, and a slide glass (trade name: white polishing No. 1, thickness: 0.8 to 1.0 mm, total light transmission) Rate: 92%, haze: 0.2%, manufactured by Matsunami Glass Industrial Co., Ltd.). Furthermore, the other release film was peeled off to prepare a test piece having a layer structure of pressure-sensitive adhesive layer / slide glass. The total light transmittance and haze value in the visible light region of the test piece were measured using a haze meter (device name: HM-150, manufactured by Murakami Color Research Laboratory).

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Abstract

本発明の有機EL表示装置用粘着剤組成物は、ベースポリマー、紫外線吸収剤、及び、吸収スペクトルの最大吸収波長が380~430nmの波長領域に存在する色素化合物を含む。本発明の有機EL表示装置用粘着剤組成物は、有機EL表示装置に用いることで、有機EL素子の劣化を抑制することができ、かつ高い透明性を有する有機EL表示装置用粘着剤層を形成することができる。また、当該粘着剤組成物から形成された有機EL表示装置用粘着剤層、偏光フィルム及び有機EL表示装置用粘着剤層を有する粘着剤層付き偏光フィルム、当該粘着剤層及び/又は粘着剤層付き偏光フィルムを含む有機EL表示装置を提供することができる。

Description

有機EL表示装置用粘着剤組成物、有機EL表示装置用粘着剤層、有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルム、及び有機EL表示装置
 本発明は、有機EL(エレクトロルミネッセンス)表示装置(OLED)用粘着剤組成物に関する。また、本発明は、前記有機EL表示装置用粘着剤組成物から形成された有機EL表示装置用粘着剤層、当該粘着剤層を有する粘着剤層付き偏光フィルムに関する。さらに、本発明は、前記粘着剤層及び/又は前記偏光フィルムを用いた有機EL表示装置に関する。
 近年、有機ELパネルを搭載した有機EL表示装置が、携帯電話、カーナビゲーション装置、パソコン用モニタ、テレビ等の各種用途において広く用いられるようになってきた。有機EL表示装置は、通常、外光が金属電極(陰極)で反射されて鏡面のように視認されることを抑止するために、有機ELパネルの視認側表面に円偏光板(偏光板と1/4波長板の積層体等)が配置される。また、有機ELパネルの視認側表面に積層された円偏光板には、さらに加飾パネル等が積層される場合がある。前記円偏光板や加飾パネル等の有機EL表示装置の構成部材は、通常、粘着剤層や接着剤層等の接合材料を介して積層される。
 有機EL表示装置等の画像表示装置においては、入射する紫外光により画像表示装置内の構成部材等が劣化する場合があり、当該紫外光による劣化を抑制するために、紫外線吸収剤を含有する層を設けることが知られている。具体的には、例えば、少なくとも1層の紫外線吸収層を有し、波長380nmの光線透過率が30%以下であり、かつ波長430nmよりも長波長側における可視光透過率が80%以上である画像表示装置用透明両面粘着シート(例えば、特許文献1参照)や、アクリル系ポリマー及びトリアジン系紫外線吸収剤を含有する粘着剤層を有する粘着シートが知られている(例えば、特許文献2参照)。
特開2012-211305号公報 特開2013-75978号公報
 特許文献1、2に記載の粘着シートは、波長380nmの光の透過率を制御することができるものであるが、当該粘着シートを有機EL表示装置で用いた場合、長時間使用によって有機EL素子が劣化してしまう場合があり、十分なものではなかった。これは、特許文献1、2に記載の粘着シートでは、波長380nmの光を吸収することができるものの、有機EL素子の発光領域(430nmよりも長波長側)より短波長側の波長領域(380nm~430nm)の光が十分に吸収されておらず、当該透過光により劣化が生じると考えられる。
 従って、有機EL素子の劣化抑制のためには、有機EL素子の発光領域(430nmよりも長波長側)より短波長側の波長(380nm~430nm)の光の透過を抑制し、前記有機EL素子の発光領域における可視光の透過率を十分に確保でき、かつ、高い透明性を有する層を有機EL表示装置に用いることが必要とされる。
 そこで、本発明は、有機EL表示装置に用いることで、有機EL素子の劣化を抑制することができ、かつ高い透明性を有する有機EL表示装置用粘着剤層を形成することができる、有機EL表示装置用粘着剤組成物を提供することを目的とする。また、前記粘着剤組成物から形成される有機EL表示装置用粘着剤層、偏光フィルム及び有機EL表示装置用粘着剤層を有する粘着剤層付き偏光フィルム、前記粘着剤層及び/又は前記粘着剤層付き偏光フィルムを含む有機EL表示装置を提供することを目的とする。
 本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記有機EL表示装置用粘着剤組成物を見出し、本発明を完成するに至った。
 すなわち、本発明は、ベースポリマー、紫外線吸収剤、及び、吸収スペクトルの最大吸収波長が380~430nmの波長領域に存在する色素化合物を含むことを特徴とする有機EL表示装置用粘着剤組成物に関する。
 前記ベースポリマーが、(メタ)アクリル系ポリマーであることが好ましい。
 前記紫外線吸収剤の吸収スペクトルの最大吸収波長が、300~400nmの波長領域に存在することが好ましい。
 また、本発明は、前記有機EL表示装置用粘着剤組成物から形成されることを特徴とする有機EL表示装置用粘着剤層に関する。
 前記有機EL表示装置用粘着剤層において、波長300~400nmの平均透過率が5%以下であり、波長450~500nmの平均透過率が70%以上であり、波長500~780nmの平均透過率が80%以上であることが好ましい。
 さらには、前記平均透過率は、波長300~400nmの平均透過率が5%以下であり、波長400nm~430nmの平均透過率が30%以下であり、波長450~500nmの平均透過率が70%以上であり、波長500~780nmの平均透過率が80%以上の態様のものを用いることができる。
 さらには、前記平均透過率は、波長300~400nmの平均透過率が5%以下であり、波長400nm~430nmの平均透過率が30%を超え75%以下であり、波長450~500nmの平均透過率が80%以上であり、波長500~780nmの平均透過率が80%以上の態様のものを用いることができる。
 また、本発明は、偏光フィルムと、前記有機EL表示装置用粘着剤層とを有することを特徴とする有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルムに関する。
 前記偏光フィルムが、偏光子の一方の面に透明保護フィルムが設けられ、他方の面に位相差フィルムを有するものであって、前記有機EL表示装置用粘着剤層が、前記位相差フィルムの偏光子と接する面と反対側の面、及び/又は、前記透明保護フィルムの偏光子と接する面と反対側の面に設けられることが好ましい。
 前記有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルムが、第1粘着剤層、透明保護フィルム、偏光子、第2粘着剤層、位相差フィルム、第3粘着剤層をこの順に有し、
 前記第1粘着剤層、第2粘着剤層、及び第3粘着剤層のうち、少なくとも一つの粘着剤層が、前記有機EL表示装置用粘着剤層であることが好ましい。
 前記位相差フィルムが1/4波長板であって、前記偏光フィルムが円偏光フィルムであることが好ましい。
 また、本発明は、前記有機EL表示装置用粘着剤層、又は前記有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルムを少なくとも1つ用いたことを特徴とする有機EL表示装置に関する。
 本発明の有機EL表示装置用粘着剤組成物は、有機EL表示装置に用いることで、有機EL素子の劣化を抑制することができ、高い透明性を有する有機EL表示装置用粘着剤層を形成することができる。従って、本発明の有機EL表示装置用粘着剤層及び/又は有機EL表示装置用粘着剤層を含む粘着剤層付き偏光フィルムを用いた有機EL表示装置は、優れた耐候劣化性を有し、長寿命化することができる。
(a)~(c)本発明の有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルムの一実施形態を模式的に示す断面図である。 本発明の有機EL表示装置の一実施形態を模式的に示す断面図である。 本発明の有機EL表示装置の一実施形態を模式的に示す断面図である。 本発明の有機EL表示装置の一実施形態を模式的に示す断面図である。
 1.有機EL表示装置用粘着剤組成物
 本発明の有機EL表示装置用粘着剤組成物は、ベースポリマー、紫外線吸収剤、及び、吸収スペクトルの最大吸収波長が380~430nmの波長領域に存在する色素化合物を含むことを特徴とする。ここで、最大吸収波長とは、300~460nmの波長領域での分光吸収スペクトルにおいて、複数の吸収極大が存在する場合には、その中で最大の吸光度を示す吸収極大波長を意味するものである。
 本発明で用いるベースポリマーとしては、特に限定されるものではなく、粘着剤組成物の種類としては、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤等を挙げることができる。これら粘着剤の中でも、光学的透明性に優れ、適宜な密着性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性等に優れる点から、アクリル系粘着剤が好ましく使用される。本発明においては、(メタ)アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含有するアクリル系粘着剤組成物であることが好ましい。
 前記アクリル系粘着剤組成物は、例えば、アルキル(メタ)アクリレートを含有するモノマー成分の部分重合物及び/又は前記モノマー成分から得られる(メタ)アクリル系ポリマーと、紫外線吸収剤及び色素化合物を含むことが好ましい。
 (1)モノマー成分の部分重合物、及び(メタ)アクリル系ポリマー
 前記アクリル系粘着剤組成物は、アルキル(メタ)アクリレートを含有するモノマー成分の部分重合物及び/又は前記モノマー成分から得られる(メタ)アクリル系ポリマーを含む。
 前記アルキル(メタ)アクリレートとしては、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数1~24のアルキル基をエステル末端に有するものを例示できる。アルキル(メタ)アクリレートは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。なお、「アルキル(メタ)アクリレート」は、アルキルアクリレート及び/又はアルキルメタクリレートをいい、本発明の(メタ)とは同様の意味である。
 前記アルキル(メタ)アクリレートとしては、前述の直鎖状又は分岐鎖状の炭素数1~24のアルキル(メタ)アクリレートを挙げることができる。これらの中でも、炭素数1~9のアルキル(メタ)アクリレートが好ましく、炭素数4~9のアルキル(メタ)アクリレートがより好ましく、炭素数4~9の分岐を有するアルキル(メタ)アクリレートがさらに好ましい。当該アルキル(メタ)アクリレートは、粘着特性のバランスがとりやすい点で好ましい。例えば、炭素数4~9のアルキル(メタ)アクリレートとしては、具体的には、n-ブチル(メタ)アクリレート、s-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、n-ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、イソヘキシル(メタ)アクリレート、イソヘプチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート等が挙げられ、これらを1種単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
 本発明において、前記炭素数1~24のアルキル基をエステル末端に有するアルキル(メタ)アクリレートは、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分の全量に対して40重量%以上であることが好ましく、50重量%以上がより好ましく、60重量%以上がさらに好ましい。
 前記モノマー成分には、単官能性モノマー成分として、前記アルキル(メタ)アクリレート以外の共重合モノマーを含有することができる。共重合モノマーは、モノマー成分における前記アルキル(メタ)アクリレートの残部として用いることができる。
 共重合モノマーとしては、例えば、環状窒素含有モノマーを含むことができる。上記環状窒素含有モノマーとしては、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ環状窒素構造を有するものを特に制限なく用いることができる。環状窒素構造は、環状構造内に窒素原子を有するものが好ましい。環状窒素含有モノマーとしては、例えば、N-ビニルピロリドン、N-ビニル-ε-カプロラクタム、メチルビニルピロリドン等のラクタム系ビニルモノマー;ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン等の窒素含有複素環を有するビニル系モノマー等が挙げられる。また、モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン環、ピペラジン環等の複素環を含有する(メタ)アクリルモノマーが挙げられる。具体的には、N-アクリロイルモルホリン、N-アクリロイルピペリジン、N-メタクリロイルピペリジン、N-アクリロイルピロリジン等が挙げられる。前記環状窒素含有モノマーの中でも、ラクタム系ビニルモノマーが好ましい。
 本発明において、環状窒素含有モノマーは、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分の全量に対して、0.5~50重量%であるのが好ましく、0.5~40重量%がより好ましく、0.5~30重量%がさらに好ましい。
 本発明で用いるモノマー成分には、単官能性モノマー成分として、ヒドロキシル基含有モノマーを含むことができる。ヒドロキシル基含有モノマーとしては、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつヒドロキシル基を有するものを特に制限なく用いることができる。ヒドロキシル基含有モノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10-ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12-ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート;(4-ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキルシクロアルカン(メタ)アクリレートが挙げられる。その他、ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、アリルアルコール、2-ヒドロキシエチルビニルエーテル、4-ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル等が挙げられる。これらは単独で又は組み合わせて使用できる。これらの中でもヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが好適である。
 本発明において、前記ヒドロキシル基含有モノマーは、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分の全量に対して、接着力、凝集力を高める点から1重量%以上であるのが好ましく、2重量%以上であるがより好ましく、3重量%以上であるのがさらに好ましい。一方、前記ヒドロキシル基含有モノマーが多くなりすぎると、粘着剤層が固くなり、接着力が低下する場合があり、また、粘着剤の粘度が高くなりすぎたり、ゲル化したりする場合があることから、前記ヒドロキシル基含有モノマーは、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分の全量に対して、30重量%以下であるのが好ましく、27重量%以下がより好ましく、25重量%以下がさらに好ましい。
 また、(メタ)アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分には、単官能性モノマーとして、その他の官能基含有モノマーを含有することができ、例えば、カルボキシル基含有モノマー、環状エーテル基を有するモノマーが挙げられる。
 カルボキシル基含有モノマーとしては、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつカルボキシル基を有するものを特に制限なく用いることができる。カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、イソクロトン酸等が挙げられ、これらは単独で又は組み合わせて使用できる。イタコン酸、マレイン酸はこれらの無水物を用いることができる。これらの中でも、アクリル酸、メタクリル酸が好ましく、特にアクリル酸が好ましい。なお、本発明の(メタ)アクリル系ポリマーの製造に用いるモノマー成分にはカルボキシル基含有モノマーを任意に用いることができ、一方では、カルボキシル基含有モノマーを用いなくともよい。
 環状エーテル基を有するモノマーとしては、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつエポキシ基又はオキセタン基等の環状エーテル基を有するものを特に制限なく用いることができる。エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートグリシジルエーテル等が挙げられる。オキセタン基含有モノマーとしては、例えば、3-オキセタニルメチル(メタ)アクリレート、3-メチル-オキセタニルメチル(メタ)アクリレート、3-エチル-オキセタニルメチル(メタ)アクリレート、3-ブチル-オキセタニルメチル(メタ)アクリレート、3-ヘキシル-オキセタニルメチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらは単独で又は組み合わせて使用できる。
 本発明において、前記カルボキシル基含有モノマー、環状エーテル基を有するモノマーは、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分の全量に対して、30重量%以下であるのが好ましく、27重量%以下がより好ましく、25重量%以下がさらに好ましい。
 本発明の(メタ)アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分には、共重合モノマーとしては、例えば、CH=C(R)COOR(前記Rは水素又はメチル基、Rは炭素数1~3の置換されたアルキル基、環状のシクロアルキル基を表す。)で表されるアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。
 ここで、Rとしての、炭素数1~3の置換されたアルキル基の置換基としては、炭素数3~8個のアリール基又は炭素数3~8個のアリールオキシ基であることが好ましい。アリール基としては、限定はされないが、フェニル基が好ましい。
 このようなCH=C(R)COORで表されるモノマーの例としては、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、3,3,5-トリメチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらは単独で又は組み合わせて使用できる。
 本発明において、前記CH=C(R)COORで表される(メタ)アクリレートは、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分の全量に対して、50重量%以下で用いることができ、45重量%以下が好ましく、40重量%以下がより好ましく、35重量%以下がさらに好ましい。
 他の共重合モノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、α-メチルスチレン;(メタ)アクリル酸ポリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸ポリプロピレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシエチレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等のグリコール系アクリルエステルモノマー;(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレートや2-メトキシエチルアクリレート等のアクリル酸エステル系モノマー;アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー、N-アクリロイルモルホリン、ビニルエーテルモノマー等も使用することができる。また、共重合モノマーとしては、テルペン(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート等の環状構造を有するモノマーを用いることができる。
 さらに、ケイ素原子を含有するシラン系モノマー等が挙げられる。シラン系モノマーとしては、例えば、3-アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、4-ビニルブチルトリメトキシシラン、4-ビニルブチルトリエトキシシラン、8-ビニルオクチルトリメトキシシラン、8-ビニルオクチルトリエトキシシラン、10-メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、10-アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、10-メタクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン、10-アクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。
 本発明の(メタ)アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分には、前記例示の単官能性モノマーの他に、粘着剤の凝集力を調整するために、必要に応じて多官能性モノマーを含有することができる。
 多官能性モノマーは、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を少なくとも2つ有するモノマーであり、例えば、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,2-エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,12-ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート等の多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化合物;アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジ(メタ)アクリレート、ヘキシルジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートを好適に使用することができる。多官能性モノマーは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
 多官能性モノマーの使用量は、その分子量や官能基数等により異なるが、単官能性モノマーの合計100重量部に対して、3重量部以下で用いることが好ましく、2重量部以下がより好ましく、1重量部以下がさらに好ましい。また、下限値としては特に限定されないが、0重量部以上であることが好ましく、0.001重量部以上であることがより好ましい。多官能性モノマーの使用量が前記範囲内であることにより、接着力を向上することができる。
 前記(メタ)アクリル系ポリマーの製造は、溶液重合、紫外線(UV)重合等の放射線重合、塊状重合、乳化重合等の各種ラジカル重合等の公知の製造方法を適宜選択できる。また、得られる(メタ)アクリル系ポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等のいずれでもよい。
 また、本発明においては、前記モノマー成分の部分重合物も好適に用いることができる。
 前記(メタ)アクリル系ポリマーをラジカル重合により製造する場合には、前記モノマー成分に、ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等を適宜添加して、重合を行うことができる。前記ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等は特に限定されず適宜選択して使用することができる。なお、(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、重合開始剤、連鎖移動剤の使用量、反応条件により制御可能であり、これらの種類に応じて適宜その使用量が調整される。
 例えば、溶液重合等においては、重合溶媒として、例えば、酢酸エチル、トルエン等が用いられる。具体的な溶液重合例としては、反応は窒素等の不活性ガス気流下で、重合開始剤を加え、通常、50~70℃程度で、5~30時間程度の反応条件で行われる。
 溶液重合等に用いられる、熱重合開始剤としては、例えば、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス-2-メチルブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオン酸)ジメチル、4,4’-アゾビス-4-シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2’-アゾビス[2-(5-メチル-2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2’-アゾビス(N,N’-ジメチレンイソブチルアミジン)、2,2’-アゾビス[N-(2-カルボキシエチル)-2-メチルプロピオンアミジン]ハイドレート(VA-057、和光純薬工業(株)製)等のアゾ系開始剤;過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、ジ(2-エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ(4-t-ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ-sec-ブチルパーオキシジカーボネート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ヘキシルパーオキシピバレート、t-ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ-n-オクタノイルパーオキシド、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、ジ(4-メチルベンゾイル)パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、t-ブチルパーオキシイソブチレート、1,1-ジ(t-ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、t-ブチルハイドロパーオキシド、過酸化水素等の過酸化物系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせ等の過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
 前記重合開始剤は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、モノマー成分の全量100重量部に対して、1重量部以下程度であることが好ましく、0.005~1重量部程度であることがより好ましく、0.02~0.5重量部程度であることがさらに好ましい。
 なお、重合開始剤として、2,2’-アゾビスイソブチロニトリルを用いる場合、重合開始剤の使用量は、モノマー成分の全量100重量部に対して、0.2重量部以下程度であることが好ましく、0.06~0.2重量部程度とするのがより好ましい。
 連鎖移動剤としては、例えば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、2-メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸2-エチルヘキシル、2,3-ジメルカプト-1-プロパノール等が挙げられる。連鎖移動剤は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー成分の全量100重量部に対して、0.3重量部程度以下である。
 また、乳化重合する場合に用いる乳化剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のアニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンブロックポリマー等のノニオン系乳化剤等が挙げられる。これらの乳化剤は、単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。
 さらに、反応性乳化剤として、プロペニル基、アリルエーテル基等のラジカル重合性官能基が導入された乳化剤として、具体的には、例えば、アクアロンHS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20(以上、いずれも第一工業製薬(株)製)、アデカリアソープSE10N(ADEKA社製)等がある。乳化剤の使用量は、モノマー成分の全量100重量部に対して、5重量部以下であることが好ましい。
 また、前記(メタ)アクリル系ポリマーを放射線重合により製造する場合には、前記モノマー成分に、電子線、紫外線(UV)等の放射線を照射することにより重合して製造することができる。これらの中でも、紫外線重合が好ましい。以下、放射線重合の中で好ましい態様である紫外線重合について説明する。
 紫外線重合を行う際には、重合時間を短くすることができる利点等から、モノマー成分に光重合開始剤を含有させることが好ましい。従って、紫外線重合を行う場合、例えば、前記アルキル(メタ)アクリレートを含有するモノマー成分及び/又は前記モノマー成分の部分重合物、紫外線吸収剤、色素化合物、及び光重合開始剤を含む紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を紫外線重合することにより形成されることが好ましい。前記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を紫外線重合することにより形成された粘着剤層は、150μm以上の厚手のものも形成が可能になり、幅広い厚みの粘着剤層を形成することができるため好ましい。
 前記光重合開始剤としては、特に限定されないが、波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)を含むものであることが好ましい。粘着剤組成物に紫外線吸収剤や色素化合物を含む場合、紫外線重合を行うと、前記紫外線吸収剤や色素化合物により紫外線が吸収されてしまい十分に重合できないものであった。しかしながら、波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)であれば、紫外線吸収剤や色素化合物を含むにもかかわらず十分に重合することができるため、好ましい。
 波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)としては、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド(Irgacure819、BASF製)、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド(LUCIRIN TPO、BASF製)等を挙げることができる。
 前記波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
 また、前記波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)の添加量は、特に限定されるものではないが、後述する紫外線吸収剤や色素化合物の添加量よりも少ないことが好ましく、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分100重量部に対して、0.005~1重量部程度であることが好ましく、0.02~0.8重量部程度であることがより好ましい。光重合開始剤(A)の添加量が前記範囲であることで、紫外線重合を十分に進行することができるため好ましい。
 また、前記光重合開始剤には、波長400nm未満に吸収帯を有する光重合開始剤(B)を含有することができる。当該光重合開始剤(B)としては、紫外線によりラジカルを発生し、光重合を開始するものであって、波長400nm未満に吸収帯を有するものであれば特に制限されず、通常用いられる光重合開始剤をいずれも好適に用いることができる。例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α-ケトール系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤等を用いることができる。
 具体的には、ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、アニソールメチルエーテル等が挙げられる。
 アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、2,2-ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、4-フェノキシジクロロアセトフェノン、4-t-ブチルジクロロアセトフェノン等が挙げられる。
 α-ケトール系光重合開始剤としては例えば、2-メチル-2-ヒドロキシプロピオフェノン、1-[4-(2-ヒドロキシエチル)フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン等が挙げられる。
 光活性オキシム系光重合開始剤としては例えば、1-フェニル-1,2-プロパンジオン-2-(O-エトキシカルボニル)-オキシム等が挙げられる。
 ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン等が挙げられる。
 ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジル等が含まれる。
 ベンゾフェノン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3’-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が含まれる。
 ケタール系光重合開始剤には、ベンジルジメチルケタール等が含まれる。
 チオキサントン系光重合開始剤には、例えば、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、2-メチルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジクロロチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、2,4-ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントン等が含まれる。
 アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤には、例えば、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド等が含まれる。
 前記波長400nm未満に吸収帯を有する光重合開始剤(B)は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。前記波長400nm未満に吸収帯を有する光重合開始剤(B)は、本発明の効果を損なわない範囲で添加することができるが、添加量としては、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分100重量部に対して、0.005~0.5重量部程度であることが好ましく、0.02~0.2重量部程度であることがより好ましい。
 本発明においては、前記モノマー成分を紫外線重合する場合は、前記モノマー成分に波長400nm未満に吸収帯を有する光重合開始剤(B)を先に添加して、紫外線を照射して一部重合したモノマー成分の部分重合物(プレポリマー組成物)に、前記波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)、紫外線吸収剤及び色素化合物を添加して紫外線重合することが好ましい。紫外線照射をして一部重合したモノマー成分の部分重合物(プレポリマー組成物)に、前記波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)を添加する際には、前記光重合開始剤をモノマーに溶解した後添加することが好ましい。
 (2)紫外線吸収剤
 前記紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、オキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等を挙げることができ、これらを1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましく、1分子中にヒドロキシル基を2個以下有するトリアジン系紫外線吸収剤、及び、1分子中にベンゾトリアゾール骨格を1個有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤からなる群から選択される少なくとも1種の紫外線吸収剤であることが、アクリル系粘着剤組成物の形成に用いられるモノマーへの溶解性が良好であり、かつ、波長380nm付近での紫外線吸収能力が高いため好ましい。
 1分子中にヒドロキシル基を2個以下有するトリアジン系紫外線吸収剤としては、具体的には、2,4-ビス-[{4-(4-エチルヘキシルオキシ)-4-ヒドロキシ}-フェニル]-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン(Tinosorb S、BASF製)、2,4-ビス[2-ヒドロキシ-4-ブトキシフェニル]-6-(2,4-ジブトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン(TINUVIN 460、BASF製)、2-(4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-ヒドロキシフェニルと[(C10-C16(主としてC12-C13)アルキルオキシ)メチル]オキシランとの反応生成物(TINUVIN400、BASF製)、2-[4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル]-5-[3-(ドデシルオキシ)-2-ヒドロキシプロポキシ]フェノール)、2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)-4,6-ビス-(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジンと(2-エチルヘキシル)-グリシド酸エステルの反応生成物(TINUVIN405、BASF製)、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]-フェノール(TINUVIN1577、BASF製)、2-(4,6-ジフェニルー1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[2-(2-エチルヘキサノイルオキシ)エトキシ]-フェノール(ADK STAB LA46、ADEKA製)、2-(2-ヒドロキシ-4-[1-オクチルオキシカルボニルエトキシ]フェニル)-4,6-ビス(4-フェニルフェニル)-1,3,5-トリアジン(TINUVIN479、BASF社製)等を挙げることができる。
 また、1分子中にベンゾトリアゾール骨格を1個有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-(1-メチル-1-フェニルエチル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール(TINUVIN 928、BASF製)、2-(2-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール(TINUVIN PS、BASF製)、ベンゼンプロパン酸及び3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ(C7-9側鎖及び直鎖アルキル)のエステル化合物(TINUVIN384-2、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノール(TINUVIN900、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-(1-メチル-1-フェニルエチル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール(TINUVIN928、BASF製)、メチル-3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート/ポリエチレングリコール300の反応生成物(TINUVIN1130、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-p-クレゾール(TINUVIN P、BASF製)、2(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノール(TINUVIN234、BASF製)、2-〔5-クロロ(2H)-ベンゾトリアゾール-2-イル〕-4-メチル-6-(tert-ブチル)フェノール(TINUVIN326、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ジ-tert-ペンチルフェノール(TINUVIN328、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール(TINUVIN329、BASF製)、メチル3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネートとポリエチレングリコール300との反応生成物(TINUVIN213、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-ドデシル-4-メチルフェノール(TINUVIN571、BASF製)、2-[2-ヒドロキシ-3-(3、4、5,6-テトラヒドロフタルイミドーメチル)-5-メチルフェニル]ベンゾトリアゾール(Sumisorb250、住友化学工業(株)製)等を挙げることができる。
 また、前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤(ベンゾフェノン系化合物)、オキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤(オキシベンゾフェノン系化合物)としては、例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸(無水及び三水塩)、2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシベンゾフェノン、4-ドデシルオキシ-2-ヒドロキシベンゾフェノン、4-ベンジルオキシ-2-ヒドロキシベンゾフェノン、2,2´,4,4´-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2´-ジヒドロキシ-4,4-ジメトキシベンゾフェノン等を挙げることができる。
 また前記サリチル酸エステル系紫外線吸収剤(サリチル酸エステル系化合物)としては、例えば、フェニル-2-アクリロイルオキシベンゾエ-ト、フェニル-2-アクロリイルオキシ-3-メチルベンゾエ-ト、フェニル-2-アクリロイルオキシ-4-メチルベンゾエ-ト、フェニル-2-アクリロイルオキシ-5-メチルベンゾエ-ト、フェニル-2-アクリロイルオキシ-3-メトキシベンゾエ-ト、フェニル-2-ヒドロキシベンゾエ-ト、フェニル-2-ヒドロキシ-3-メチルベンゾエ-ト、フェニル-2-ヒドロキシ-4メチルベンゾエ-ト、フェニル-2-ヒドロキシ-5-メチルベンゾエ-ト、フェニル2-ヒドロキシ-3-メトキシベンゾエ-ト、2,4-ジ-tert-ブチルフェニル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート(TINUVIN120、BASF製)等を挙げることができる。
 前記シアノアクリレート系紫外線吸収剤(シアノアクリレート系化合物)としては、例えば、アルキル-2-シアノアクリレート、シクロアルキル-2-シアノアクリレート、アルコキシアルキル-2-シアノアクリレート、アルケニル-2-シアノアクリレート、アルキニル-2-シアノアクリレート等を挙げることができる。
 前記紫外線吸収剤の吸収スペクトルの最大吸収波長は、300~400nmの波長領域に存在することが好ましく、320~380nmの波長領域に存在することがより好ましい。最大吸収波長の測定方法は、後述する色素系化合物の測定方法と同様である。
 前記紫外線吸収剤は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分100重量部に対して、0.1~5重量部程度であることが好ましく、0.5~3重量部程度であることがより好ましい。紫外線吸収剤の添加量を前記範囲とすることで、粘着剤層の紫外線吸収機能を十分に発揮することでき、かつ、紫外線重合をする場合は、当該重合の妨げとはならないため、好ましい。
 (3)色素化合物
 本発明で使用する色素化合物としては、吸収スペクトルの最大吸収波長が380~430nmの波長領域に存在する化合物であればよく、特に限定されるものではない。色素化合物の吸収スペクトルの最大吸収波長は、380~420nmの波長領域に存在することがより好ましい。本発明においては、このような色素化合物と前記紫外線吸収剤を組み合わせて用いることで、有機EL素子の発光に影響しない領域(波長380nm~430nm)の光を十分に吸収することができ、かつ、有機EL素子の発光領域(430nmよりも長波長側)は十分に透過することができるものであり、その結果、有機EL素子の外光による劣化を抑制することができる。また、色素化合物は前記波長特性を有するものであれば特に限定されないが、有機EL素子の表示性を阻害しないような、蛍光及び燐光性能(フォトルミネセンス)を有しない材料が好ましい。
 また、前記色素化合物の半値幅は、特に限定されるものではないが、80nm以下であることが好ましく、5~70nmであることがより好ましく、10~60nmであることがさらに好ましい。色素化合物の半値幅が、前記範囲にあることで、有機EL素子の発光に影響しない領域の光を十分に吸収しつつ、430nmよりも長波長側の光は十分に透過するコントロールが可能となるため好ましい。なお、半値幅の測定方法は、以下に記載の方法による。
<半値幅の測定方法>
 色素化合物の半値幅は、紫外可視分光光度計(U-4100、(株)日立ハイテクサイエンス製)を使用し、以下の条件で色素化合物の溶液の透過吸光スペクトルから測定した。最大吸収波長の吸光度が1.0となるよう濃度を調整して測定した分光スペクトルから、ピーク値の50%になる2点間の波長の間隔(半値全幅)をその色素化合物の半値幅とした。
 (測定条件)
 溶媒:トルエン又はクロロホルム
 セル:石英セル
 光路長:10mm
 前記色素化合物としては、吸収スペクトルの最大吸収波長が380~430nmの波長領域に存在する化合物であればよく、その構造等は特に限定されるものではない。前記色素化合物としては、例えば、有機系色素化合物や無機系色素化合物を挙げることができるが、これらの中でも、ベースポリマー等の樹脂成分への分散性と透明性の維持の観点から、有機系色素化合物が好ましい。
 前記有機系色素化合物としては、アゾメチン系化合物、インドール系化合物、けい皮酸系化合物、ピリミジン系化合物、ポルフィリン系化合物等を挙げることができる。
 前記有機色素化合物としては、市販されているものを好適に用いることができ、具体的には、前記インドール系化合物としては、BONASORB UA3911(商品名、吸収スペクトルの最大吸収波長:398nm、半値幅:48nm、オリエント化学工業(株)製)、BONASORB UA3912(商品名、吸収スペクトルの最大吸収波長:386nm、半値幅:53nm、オリエント化学工業(株)製)を、けい皮酸系化合物としては、SOM-5-0106(商品名、吸収スペクトルの最大吸収波長:416nm、半値幅:50nm、オリエント化学工業(株)製)、ポルフィリン系化合物としては、FDB-001(商品名、吸収スペクトルの最大吸収波長:420nm、半値幅:14nm、山田化学工業(株)製)等を挙げることができる。
 前記色素化合物は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分100重量部に対して、0.01~10重量部程度であることが好ましく、0.02~5重量部程度であることがより好ましい。色素化合物の添加量を前記範囲とすることで、有機EL素子の発光に影響しない領域の光を十分に吸収することができ、当該粘着剤組成物から形成される粘着剤層を用いることで、有機EL素子の劣化を抑制することができるため、好ましい。
 (4)シランカップリング剤
 さらに、本発明の粘着剤組成物にはシランカップリング剤を含有することができる。シランカップリング剤の配合量は、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分100重量部に対して1重量部以下であるのが好ましく、0.01~1重量部がより好ましく、0.02~0.6重量部がさらに好ましい。
 前記シランカップリング剤としては、例えば、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、2-(3,4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3-トリエトキシシリル-N-(1,3-ジメチルブチリデン)プロピルアミン、N-フェニル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤、3-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の(メタ)アクリル基含有シランカップリング剤、3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤等が挙げられる。
 (5)架橋剤
 本発明の粘着剤組成物は、架橋剤を含有することができる。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、シリコーン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤、過酸化物等の架橋剤が含まれる。架橋剤は1種を単独で又は2種以上を組み合わせることができる。これらの中でも、イソシアネート系架橋剤が好ましく用いられる。
 上記架橋剤は1種を単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分100重量部に対し、5重量部以下であることが好ましく、0.01~5重量部であることがより好ましく、0.01~4重量部がさらに好ましく、0.02~3重量部が特に好ましい。
 イソシアネート系架橋剤は、イソシアネート基(イソシアネート基をブロック剤又は数量体化等により一時的に保護したイソシアネート再生型官能基を含む)を1分子中に2つ以上有する化合物をいう。イソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート等が挙げられる。
 より具体的には、例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート類、2,4-トリレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート類、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物(商品名:コロネートL、日本ポリウレタン工業(株)製)、トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイソシアネート3量体付加物(商品名:コロネートHL、日本ポリウレタン工業(株)製)、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(商品名:コロネートHX、日本ポリウレタン工業(株)製)等のイソシアネート付加物、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物(商品名:D110N、三井化学(株)製)、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物(商品名:D160N、三井化学(株)製);ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネート、ならびにこれらと各種のポリオールとの付加物、イソシアヌレート結合、ビューレット結合、アロファネート結合等で多官能化したポリイソシアネート等を挙げることができる。
 (6)その他添加剤
 本発明の粘着剤組成物には、前記成分の他に、用途に応じて、適宜な添加剤が含まれていてもよい。例えば、粘着付与剤(例えば、ロジン誘導体樹脂、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール樹脂等からなる常温で固体、半固体、あるいは液状のもの);中空ガラスバルーン等の充填剤;可塑剤;老化防止剤;光安定剤(HALS);酸化防止剤等が挙げられる。
 本発明において、前記粘着剤組成物は、基材上に塗布等する作業に適した粘度に調整するのが好ましい。粘着剤組成物の粘度の調整は、例えば、増粘性添加剤等の各種ポリマーや多官能性モノマー等の添加や、粘着剤組成物中のモノマー成分を部分重合させることにより行う。なお、当該部分重合は、増粘性添加剤等の各種ポリマーや多官能性モノマー等を添加する前に行っても良く、その後に行っても良い。上記粘着剤組成物の粘度は添加剤の量等によって変わるため、粘着剤組成物中のモノマー成分を部分重合させる場合の重合率は、一意に決めることはできないが、目安としては20%以下程度であることが好ましく、3~20%程度がより好ましく、5~15%程度がさらに好ましい。20%を超えると粘度が高くなりすぎるため、基材へ塗布が難しくなる。
 2.有機EL表示装置用粘着剤層
 本発明の有機EL表示装置用粘着剤層は、前記有機EL表示装置用粘着剤組成物から形成されることを特徴とする。
 粘着剤層の形成方法としては、特に限定されるものではなく、通常本分野において用いられる方法により形成することができる。具体的には、前記粘着剤組成物を基材の少なくとも片面に塗工し、当該粘着剤組成物から形成される塗布膜を乾燥して形成するか、又は、紫外線等の活性エネルギー線を照射して形成することができる。
 前記基材としては、特に限定されるものではなく、例えば、離型フィルム、透明樹脂フィルム基材等の各種基材や、後述する偏光フィルムも基材として好適に用いることができる。
 前記離型フィルムの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルム等の樹脂フィルム、紙、布、不織布等の多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、及びこれらのラミネート体等の適宜な薄葉体等を挙げることができるが、表面平滑性に優れる点から樹脂フィルムが好適に用いられる。
 その樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン-酢酸ビニル共重合体フィルム等が挙げられる。
 前記離型フィルムの厚さは、通常5~200μmであり、好ましくは5~100μm程度である。前記離型フィルムには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型及び防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型等の帯電防止処理をすることもできる。特に、前記離型フィルムの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理等の剥離処理を適宜行うことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。
 前記透明樹脂フィルム基材としては、特に制限されないが、透明性を有する各種の樹脂フィルムが用いられる。当該樹脂フィルムは1層のフィルムにより形成されている。例えば、その材料として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。これらの中で特に好ましいのは、ポリエステル系樹脂、ポリイミド系樹脂及びポリエーテルスルホン系樹脂である。
 前記フィルム基材の厚さは、15~200μmであることが好ましく、25~188μmであることがより好ましい。
 上記粘着剤組成物を上記基材上に塗布する方法は、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等公知適宜な方法を用いることができ、特に制限されない。
 前記粘着剤層は、前記粘着剤組成物から形成される塗布膜を乾燥して形成する場合、その乾燥条件(温度、時間)は、特に限定されるものではなく、粘着剤組成物の組成、濃度等により適宜設定することができるが、例えば、60~170℃程度、好ましくは60~150℃で、1~60分間、好ましくは2~30分間である。
 前記粘着剤組成物が紫外線硬化型粘着剤組成物であって、当該紫外線硬化型粘着剤組成物から形成される塗布膜に紫外線を照射して形成する場合、照射する紫外線の照度は、5mW/cm以上が好ましい。当該紫外線の照度が5mW/cm未満であると、重合反応時間が長くなり、生産性に劣ることがある。なお、当該紫外線の照度は200mW/cm以下が好ましい。当該紫外線の照度が200mW/cmを超えると、光重合開始剤が急激に消費されるため、重合体の低分子量化が起こり、特に高温での保持力が低下することがある。また、紫外線の積算光量は、100mJ/cm~5000mJ/cmであることが好ましい。
 本発明に用いられる紫外線ランプは、特に限定されるものではないが、LEDランプが好ましい。LEDランプは他の紫外線ランプに比べて放出熱が低いランプであるため、粘着剤層の重合中の温度を抑えることができる。そのため、重合体の低分子量化を防ぐことができ、粘着剤層の凝集力の低下を防ぐとともに粘着シートとした場合の高温における保持力を高めることができる。また、複数の紫外線ランプを組み合わせることも可能である。また、紫外線を間欠的に照射し、紫外線を照射する明期と紫外線を照射しない暗期とを設けることもできる。
 本発明において、紫外線硬化型粘着剤組成物中のモノマー成分の最終的な重合率は90%以上が好ましく、95%以上がより好ましく、98%以上が更に好ましい。
 本発明において、上記紫外線硬化型粘着剤組成物に照射する紫外線のピーク波長は、200~500nmの範囲内にあることが好ましく、300~450nmの範囲内にあることがより好ましい。紫外線のピーク波長が500nmを超えると、光重合開始剤が分解せず、重合反応が開始しないことがある。また、紫外線のピーク波長が200nm未満であると、ポリマー鎖が切断され、接着特性が低下することがある。
 反応は空気中の酸素に阻害されるため、酸素を遮断するために、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物から形成される塗布膜上に離型フィルム等を形成したり、光重合反応を窒素雰囲気下で行ったりすることが好ましい。離型フィルムとしては、前述のものを挙げることができる。なお、離型フィルムを用いた場合、当該離型フィルムはそのまま粘着剤層付き偏光フィルムのセパレータとして用いることができる。
 また、本発明で用いる紫外線硬化型粘着剤組成物が、光重合開始剤(B)を含有する場合は、アルキル(メタ)アクリレートを含有するモノマー成分と前記光重合開始剤(B)(「前添加重合開始剤」ということもある)を含む組成物に紫外線を照射して、前記モノマー成分の部分重合物を形成し、前記モノマー成分の部分重合物に、紫外線吸収剤、色素化合物、並びに波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)(「後添加重合開始剤」ということもある)を添加して、紫外線硬化型粘着剤組成物を作製することが好ましい。部分重合物の重合率は、20%以下程度であることが好ましく、3~20%程度がより好ましく、5~15%程度がさらに好ましい。紫外線の照射条件は前述の通りである。
 前述の通り、光重合開始剤(B)を含有する紫外線硬化型粘着剤組成物から粘着剤層を形成する場合、前述のような2段階で重合することにより、モノマー成分の重合率を上げることができ、かつ、最終的に作製された粘着剤層の紫外線吸収機能を向上することができる。
 粘着剤層の厚さは、波長430nm未満の光を吸収する機能を確保する観点から、12μm以上であることが好ましく、50μm以上であることがより好ましく、100μm以上であることがさらに好ましく、150μm以上であることが特に好ましい。粘着剤層の厚さの上限値は特に限定されないが、1mm以下であることが好ましい。粘着剤層の厚さが1mmを超えると紫外線の透過が困難になり、モノマー成分の重合に時間がかかる他、加工性や工程での巻き取り、搬送性に問題を生じ、生産性が劣る場合があるため、好ましくない。
 本発明の粘着剤層のゲル分率は、特に限定されるものではないが、35%以上であることが好ましく、50%以上であることがより好ましく、75%以上であることがさらに好ましく、85%以上であることが特に好ましい。粘着剤層のゲル分率が小さい場合には凝集力に劣り、加工性やハンドリング性に問題が出る場合がある。
 前記粘着剤層は、厚さ25μmで測定したヘイズ値が2%以下であることが好ましく、0~1.5%であることがより好ましく、0~1%であることがさらに好ましい。ヘイズが前記範囲にあることで、粘着剤層が高い透明性を有するため好ましい。
 前記粘着剤層の波長300~400nmの平均透過率は5%以下であることが好ましく、2%以下であることがより好ましい。粘着剤層の透過率が前記範囲であると、有機EL素子の発光に影響しない領域の光を十分に吸収できており、有機EL素子の劣化を抑制することができる。
 前記粘着剤層の波長450~500nmの平均透過率が70%以上であることが好ましく、75%以上であることがより好ましく、波長500~780nmの平均透過率が80%以上であることが好ましく、85%以上であることがより好ましい。粘着剤層の透過率が前記範囲にあると、有機EL素子の発光領域(430nmよりも長波長側)において十分に光を透過することができており、当該粘着剤層を用いた有機EL表示装置は十分な発光をすることができる。
 また、前記粘着剤層の波長400~430nm以下の平均透過率は、有機EL表示装置に求められる特性に応じて設計することができる。例えば、有機EL素子の発光に影響しない領域の光を十分に吸収して、有機EL素子の劣化を抑制し、保護する観点からは、前記粘着剤層の波長400~430nm以下の平均透過率は30%以下であることが好ましく、20%以下であることがより好ましい。一方、有機EL素子を紫外光から保護しつつ、有機EL素子の着色を抑制する観点からは、前記粘着剤層の波長400~430nm以下の平均透過率は30%を超え75%以下であることが好ましく、30%を超え65%以下であることがより好ましい。
 ここで、前記「波長300~400nmの平均透過率」とは、波長300~400nmの領域において1nmピッチで透過率を計測し、当該計測した透過率の平均値のことをいう。他の波長領域のおける平均透過率も同様である。
 本発明の粘着剤層は、前記透過率を有することで、有機EL素子の発光に影響しない領域の光を十分に吸収することができ、かつ、有機EL素子の発光領域(430nmよりも長波長側)は十分に透過することができ、有機EL素子の外光による劣化を抑制することができる。
 前記粘着剤層が露出する場合には、実用に供されるまで離型フィルムで粘着剤層を保護してもよい。
 3.有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルム
 本発明の有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルムは、偏光フィルムと、前記有機EL表示装置用粘着剤層とを有することを特徴とする。
 有機EL表示装置用粘着剤層としては、前述したものを好適に用いることができる。また、粘着剤層を偏光フィルム以外の基材に形成した場合には、当該粘着剤層は偏光フィルムに貼り合せて転写することができる。また、前記離型フィルムは、そのまま粘着剤層付き偏光フィルムのセパレータとして用いることができ、工程面における簡略化ができる。
 前記偏光フィルムとしては、特に限定されるものではないが、偏光子と当該偏光子の少なくとも片面に透明保護フィルムを有するものを挙げることができる。
 (1)偏光子
 偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素等の二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に5~80μm程度である。
 ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3~7倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウム等の水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラ等の不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウム等の水溶液や水浴中でも延伸することができる。
 また、本発明においては、厚さが10μm以下の薄型偏光子も用いることができる。薄型化の観点から言えば当該厚さは1~7μmであるのが好ましい。このような薄型の偏光子は、厚みムラが少なく、視認性が優れており、また寸法変化が少ないため耐久性に優れ、さらには偏光フィルムとしての厚さも薄型化が図れる点が好ましい。
 薄型の偏光子としては、代表的には、特開昭51-069644号公報や特開2000-338329号公報や、国際公開第2010/100917号パンフレット、国際公開第2010/100917号パンフレット、又は特許4751481号明細書や特開2012-073563号公報に記載されている薄型偏光膜を挙げることができる。これら薄型偏光膜は、ポリビニルアルコール系樹脂(以下、PVA系樹脂ともいう)層と延伸用樹脂基材を積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法による得ることができる。この製法であれば、PVA系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されていることにより延伸による破断等の不具合なく延伸することが可能となる。
 前記薄型偏光膜としては、積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法の中でも、高倍率に延伸できて偏光性能を向上させることのできる点で、国際公開第2010/100917号パンフレット、国際公開第2010/100917号パンフレット、又は特許4751481号明細書や特開2012-073563号公報に記載のあるようなホウ酸水溶液中で延伸する工程を含む製法で得られるものが好ましく、特に特許4751481号明細書や特開2012-073563号公報に記載のあるホウ酸水溶液中で延伸する前に補助的に空中延伸する工程を含む製法により得られるものが好ましい。
 (2)透明保護フィルム
 透明保護フィルムについては、従来から用いられているものを適宜用いることができる。具体的には、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる材料から形成される透明保護フィルムが好ましく、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー等が挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、又は、前記ポリマーのブレンド物等も前記透明保護フィルムを形成するポリマーの例として挙げられる。透明保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。
 透明保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄膜性等の点より1~500μm程度である。
 前記偏光子と透明保護フィルムとは、水系接着剤等を介して密着することが好ましい。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。上記の他、偏光子と透明保護フィルムとの接着剤としては、紫外硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等が挙げられる。電子線硬化型偏光フィルム用接着剤は、上記各種の視認側透明保護フィルムに対して、好適な接着性を示す。また本発明で用いる接着剤には、金属化合物フィラーを含有させることができる。
 前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであっても良い。
 また、前記透明保護フィルムとして、位相差を有し、光学補償層として機能し得るもののいずれも用いることができる。位相差を有する透明保護フィルムを用いる場合、その位相差特性は、光学補償に必要とされる値に適宜調整することができる。かかる位相差フィルムとしては、延伸フィルムを好適に用いることができる。前記位相差フィルムは、遅相軸方向の屈折率をnx、面内の進相軸方向の屈折率をny、厚み方向の屈折率をnzとした場合に、nx=ny>nz、nx>ny>nz、nx>ny=nz、nx>nz>ny、nz=nx>ny、nz>nx>ny、nz>nx=ny、の関係を満足するものが、各種用途に応じて選択して用いられる。なお、nx=nyとは、nxとnyが完全に同一である場合だけでなく、実質的にnxとnyが同じ場合も含む。また、ny=nzとは、nyとnzが完全に同一である場合だけでなく、実質的にnyとnzが同じ場合も含む。
 本発明で用いる偏光フィルムを有機EL表示装置の反射防止用の円偏光板として用いる場合は、前記位相差フィルムは、透明保護フィルムの正面レターデーションを1/4波長(約100~170nm)とした1/4波長板であることが好ましい。
 透明保護フィルムとして位相差フィルムを使用する場合、偏光子の一方の面に透明保護フィルムが設けられ、他方の面に位相差フィルムを有するものを好適に用いることができる。また、その場合、前記粘着剤層の設置場所は特に限定されるものではなく、前記透明保護フィルムの偏光子と接する面と反対側の面に設けられていてもよく、位相差フィルムの偏光子と接する面と反対側の面に設けられていてもよいが、有機EL素子の劣化抑制の観点からは、少なくとも一方の面、若しくは両方の面に設けられている事が好ましい。
 本発明の有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルムの具体的な構成の一例を、図1(a)~(c)に示す。図1(a)に示すように、粘着剤層2/透明保護フィルム3/偏光子4/位相差フィルム5、図1(b)に示すように、透明保護フィルム3/偏光子4/位相差フィルム5/粘着剤層2、図1(c)に示すように、粘着剤層2/透明保護フィルム3/偏光子4/位相差フィルム5/粘着剤層2;のように、各層がこの順に積層された有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルム1を挙げることができる。前記図1(a)及び(b)においては、粘着剤層2が本発明の有機EL表示装置用粘着剤層であり、図1(c)においては、2つある粘着剤層2のうち少なくとも1つが本発明の有機EL表示装置用粘着剤層であればよく、2つとも本発明の有機EL表示装置用粘着剤層であってもよい。また、図1においては、偏光フィルム6は、偏光子4と透明保護フィルム3から構成される片保護偏光フィルムであるが、これに限定されるものではなく、偏光子4と位相差フィルム5の間にさらに透明保護フィルムを有する両保護偏光フィルムであってもよい。また、前述の通り、透明保護フィルム3の偏光子4と接していない面には、ハードコート層等の各種機能層等を形成することもできる。
 また、前記位相差フィルムが、粘着剤層を介して偏光子に積層される場合、当該粘着剤層が、本発明の有機EL表示装置用粘着剤層であってもよい。すなわち、有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルムが、第1粘着剤層、透明保護フィルム、偏光子、第2粘着剤層、位相差フィルム、第3粘着剤層をこの順に有し、
 前記第1粘着剤層、第2粘着剤層、及び第3粘着剤層のうち、少なくとも一つの粘着剤層が、前記有機EL表示装置用粘着剤層であればよい。
4.有機EL表示装置
 本発明の有機EL表示装置は、本発明の有機EL表示装置用粘着剤層、及び/又は本発明の有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルムを少なくとも1つ用いたことを特徴とする。
 有機EL表示装置の具体的な構成の一例としては、例えば、図2~図4に示すように、カバーガラス又はカバープラスチック7/粘着剤層2/透明保護フィルム3/偏光子4/位相差フィルム5/粘着剤層2/有機EL表示パネル(OLED素子パネル)8(図2);カバーガラス又はカバープラスチック7/接着剤層9/透明保護フィルム3/偏光子4/位相差フィルム5/粘着剤層2/有機EL表示パネル8(図3);カバーガラス又はカバープラスチック7/粘着剤層2/センサー層10/粘着剤層2/透明保護フィルム3/偏光子4/位相差フィルム5/粘着剤層2/有機EL表示パネル8(図4);のように、各層がこの順に積層された有機EL表示装置を挙げることができる。前記各構成における粘着剤層2のうち、少なくとも1つが本発明の粘着剤層であればよく、全ての粘着剤層2が本発明の粘着剤層であってもよい。また、本発明の有機EL表示装置は、前記以外にも保護フィルム、ハードコート層等の各種機能層等を含んでいてもよい。また、各層の積層において、適宜粘着剤層及び/又は接着剤層を用いることができる。本発明の粘着剤層以外の粘着剤層としては、本分野において用いられる通常の粘着剤層を適宜用いることができる。
 以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中の部及び%はいずれも重量基準である。
 製造例1(アクリル系粘着剤組成物(a)の製造)
 アクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)78重量部、N-ビニル-2-ピロリドン(NVP)18重量部、及びアクリル酸2-ヒドロキシエチル(HEA)15重量部から構成されるモノマー混合物に、光重合開始剤として、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(商品名:イルガキュア184、波長200~370nmに吸収帯を有する、BASF社製)0.035重量部、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(商品名:イルガキュア651、波長200~380nmに吸収帯を有する、BASF社製)0.035重量部を配合した後、粘度(計測条件:BH粘度計No.5ローター、10rpm、測定温度30℃)が約20Pa・sになるまで紫外線を照射して、上記モノマー成分の一部が重合したプレポリマー組成物(重合率:8%)を得た。次に、該プレポリマー組成物に、ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA)0.15重量部、シランカップリング剤(商品名:KBM-403、信越化学工業(株)製)0.3重量部を添加して混合し、アクリル系粘着剤組成物(a)を得た。
 製造例2(アクリル系粘着剤組成物(b)の製造)
 温度計、攪拌機、還流冷却管及び窒素ガス導入管を備えたセパラブルフラスコに、ブチルアクリレート95重量部、アクリル酸5重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.2重量部、及び酢酸エチル233重量部を投入した後、窒素ガスを流し、攪拌しながら約1時間窒素置換を行った。その後、60℃にフラスコを加熱し、7時間反応させて、重量平均分子量(Mw)110万のアクリル系ポリマーを得た。
 上記アクリル系ポリマー溶液(固形分を100重量部とする)に、イソシアネート系架橋剤として、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネート(商品名:コロネートL、日本ポリウレタン工業(株)製)0.8重量部、シランカップリング剤(商品名:KBM-403、信越化学工業(株)製)0.1重量部を加えて粘着剤組成物(b)溶液を調製した。
 製造例3(粘着剤層(B1-1)の製造)
 厚さ38μmのセパレータ(表面が剥離処理されたポリエチレンテレフタレート系フィルム)上に、製造例2で得られた粘着剤組成物(b)溶液を、乾燥後の厚さが12μmとなるように塗布し、100℃で3分間乾燥層させて溶媒を除去し、粘着剤層を得た。その後、50℃で48時間加熱して架橋処理を行った。以下、この粘着剤層を「有機EL表示パネル側粘着剤層(B1-1)」と言う。
 製造例4(粘着剤層(B1-2)の製造)
 厚さ38μmのセパレータ(表面が離型処理されたポリエチレンテレフタレート系フィルム)上に、製造例2で得られた粘着剤組成物(b)溶液を、乾燥後の厚さが23μmとなるように塗布し、100℃で3分間乾燥層させて溶媒を除去し、粘着剤層を得た。その後、50℃で48時間加熱して架橋処理を行った。以下、この粘着剤層を「有機EL表示パネル側粘着剤層(B1-2)」と言う。
 実施例1
 (粘着剤組成物(A)の製造)
 製造例1で得られたアクリル系粘着剤組成物(a)に対して(アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分を100重量部とする)、ブチルアクリレートに固形分15%となるように溶解させた2,4-ビス-[{4-(4-エチルヘキシルオキシ)-4-ヒドロキシ}-フェニル]-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン(商品名:Tinosorb S、表1、2中の「紫外線吸収剤(b1)」、吸収スペクトルの最大吸収波長:346nm、BASFジャパン社製)0.7重量部(固形分重量)と、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド(商品名:イルガキュア819、波長200~450nmに吸収帯域を有する、BASFジャパン社製)0.3重量部と、N-ビニル-2-ピロリドン(NVP)に固形分5%となるように溶解させたBONASORB UA3911(商品名、インドール系化合物、表1、2中の「色素化合物(c1)」、吸収スペクトルの最大吸収波長:398nm、半値幅:48nm、オリエント化学工業(株)製)0.5重量部(固形分重量)とを添加し撹拌することにより粘着剤組成物(A)を得た。
 前記粘着剤組成物(A)を、離型フィルムの剥離処理されたフィルム上に、粘着剤層形成後の厚さが150μmとなるように塗布し、次いで、該粘着剤組成物層の表面に、離型フィルムを貼り合わせた。その後、照度:6.5mW/cm、光量:1500mJ/cm、ピーク波長:350nmの条件で紫外線照射を行い、粘着剤組成物層を光硬化させて、粘着剤層(A-1)を形成した。
 実施例2
 色素化合物(c)を、N-ビニル-2-ピロリドン(NVP)に固形分10%となるように溶解させたBONASORB UA3912(商品名、インドール系化合物、表1、2中の「色素化合物(c2)」、吸収スペクトルの最大吸収波長:386nm、半値幅:53nm、オリエント化学工業(株)製)2.5重量部(固形分重量)として、粘着剤層形成後の厚さが100μmとなるよう塗布した以外は、実施例1と同様にして粘着剤層(A-2)を形成した。
 実施例3
 実施例1の紫外線吸収剤の種類を、ブチルアクリレートに固形分15%となるように溶解させた2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-(1-メチル-1-フェニルエチル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール(商品名:Tinuvin 928、表1、2の「紫外線吸収剤(b2)」、吸収スペクトルの最大吸収波長:349nm、BASFジャパン社製)に変更し、添加量を1.5重量部(固形分重量)とした。さらに、色素化合物の種類を、けい皮酸系化合物(サンプル名:SOM-5-0103、表1、2中の「色素化合物(c3)」、吸収スペクトルの最大吸収波長:416nm、半値幅:50nm、オリエント化学工業(株)製)に変更して、0.2重量部(固形分重量)を直接添加し、粘着剤層形成後の厚さが100μmとなるよう塗布した以外は、実施例1と同様にして粘着剤層(A-3)を形成した。
 実施例4
 実施例1の紫外線吸収剤(b1)の添加量を3.0重量部(固形分重量)に変更し、色素化合物の種類を、N-ビニル-2-ピロリドン(NVP)に固形分1%となるように溶解させたポルフィリン系化合物(サンプル名:FDB-001、表1、2中の「色素化合物(c4)」、吸収スペクトルの最大吸収波長:420nm、半値幅:14nm、山田化学工業(株)製)0.1重量部(固形分重量)として、粘着剤層形成後の厚さが100μmとなるよう塗布した以外は、実施例1と同様にして粘着剤層(A-4)を形成した。
 実施例5
 (粘着剤組成物(B)の製造)
 製造例2で得られた粘着剤組成物(b)溶液に対して(アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分を100重量部とする)、2,4-ビス-[{4-(4-エチルヘキシルオキシ)-4-ヒドロキシ}-フェニル]-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン(商品名:Tinosorb S、表1、2中の「紫外線吸収剤(b1)」、吸収スペクトルの最大吸収波長:346nm、BASFジャパン社製)3重量部(固形分重量)と、BONASORB UA3912(商品名、インドール系化合物、表1、2中の「色素化合物(c2)」、吸収スペクトルの最大吸収波長:386nm、半値幅:53nm、オリエント化学工業(株)製)0.8重量部(固形分重量)を直接添加し、撹拌することにより粘着剤組成物(B)溶液得た。
 得られた粘着剤組成物(B)溶液を、厚さ38μmのセパレータ(表面が剥離処理されたポリエチレンテレフタレート系フィルム)上に、乾燥後の厚さが25μmとなるように塗布し、120℃で3分間乾燥層させて溶媒を除去し、粘着剤層を得た。その後、50℃で48時間加熱して架橋処理を行った。粘着剤層(B)を形成した。
 比較例1
 実施例1の紫外線吸収剤(b1)、色素化合物(c1)を共に含まない、アクリル系粘着剤組成物(a)のみとした以外は、実施例1と同様にして粘着剤層(A1-1)を形成した。
 比較例2
 製造例3の有機EL表示パネル側粘着剤層(B1-2)を使用した。
 比較例3
 実施例1の色素化合物(c1)を含まず、粘着剤層形成後の厚さが100μmとなるよう塗布した以外は、実施例1と同様にして粘着剤層(A1-2)を形成した。
 比較例4
 色素化合物(c3)を含まず、粘着剤層形成後の厚さが150μmとなるよう塗布した以外は、実施例3と同様にして粘着剤層(A1-3)を形成した。
 比較例5
 実施例1の紫外線吸収剤(b1)を含まず、色素化合物(c1)の添加量を0.3重量部(固形分重量)し、粘着剤層形成後の厚さが100μmとなるよう塗布した以外は、実施例1と同様にして粘着剤層(A1-4)を形成した。
 比較例6
 実施例2の紫外線吸収剤(b1)を含まず、色素化合物(c2)の添加量を0.5重量部(固形分重量)とした以外は、実施例2と同様にして粘着剤層(A1-5)を形成した。
 比較例7
 実施例3の紫外線吸収剤(b2)を含まない以外は、実施例3と同様にして粘着剤層(A1-6)を形成した。
 比較例8
 実施例4の紫外線吸収剤(b1)を含まない以外は、実施例4と同様にして粘着剤層(A1-7)を形成した。
 実施例6
 (粘着剤層(A-5)の製造)
 実施例1の色素化合物(c1)の添加量を0.7重量部(固形分重量)とし、粘着剤層形成後の厚さが100μmとなるよう塗布した以外は、実施例1と同様にして粘着剤層(A-5)を形成した。
 (偏光フィルム(P)の製造)
 ヨウ素が含浸された厚さ5μmの延伸ポリビニルアルコールフィルムからなる偏光子の視認側に、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて厚さ25μmのシクロオレフィンポリマー(COP)フィルムを貼り合せ、偏光子の有機EL表示パネル側表面に、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて厚さ20μmのアクリルフィルムを積層し、偏光フィルム(P)とした。偏光フィルムの偏光度は99.995であった。
 (粘着剤層付き偏光フィルムの製造)
 前記偏光フィルム(P)の視認側(すなわち、厚さ25μmのシクロオレフィンポリマー(COP)フィルムの表面)に、前記作製した粘着剤層(A-5)を積層した。前記偏光フィルム(P)の有機EL表示パネル側表面(すなわち、厚さ20μmのアクリルフィルムの表面)に、画像表示部側粘着剤層(B1-1)を積層し、さらに、位相差フィルム(厚み:56μm、材料:ポリカーボネート)と画像表示部側粘着剤層(B1-2)を積層し、粘着剤層付き偏光フィルムを形成した。得られた粘着剤層付き偏光フィルムは、粘着剤層(A-5)/偏光フィルム(P)/有機EL表示パネル側粘着剤層(B1-1)/位相差フィルム/有機EL表示パネル側粘着剤層(B1-2)の構成を有していた。
 実施例7
 実施例2の色素化合物(c2)の添加量を0.5重量部(固形分重量)とした以外は、実施例2と同様にして粘着剤層(A-6)を形成した。また、前記粘着剤層(A-6)を用いた以外は実施例6と同様にして粘着剤層付き偏光フィルムを形成した。
 比較例9
 実施例6の粘着剤層(A-5)が色素化合物(c1)を含まない以外は、実施例6と同様にして粘着剤層(A1-8)を形成した。また、前記粘着剤層(A1-8)を用いた以外は実施例6と同様にして粘着剤層付き偏光フィルムを形成した。
 得られた粘着剤層、粘着剤層付き偏光フィルムについて、以下の評価を行った。
 <粘着剤層の透過率の測定>
 実施例及び比較例で得られた粘着剤層の離型フィルムを剥離して、粘着剤層を測定用治具に取り付け、分光光度計(製品名:U4100、(株)日立ハイテクノロジーズ製)で測定した。透過率は、波長300nm~780nmの範囲における透過率を測定した。
 <粘着剤層付き偏光フィルムの透過率の測定>
 実施例及び比較例で得られた粘着剤層付き偏光フィルムの離型フィルムを剥離して、分光光度計(製品名:U4100、(株)日立ハイテクノロジーズ製)で測定した。透過率は、波長350nm~780nmの範囲における透過率を測定した。
 <接着性>
 実施例及び比較例で得られた粘着剤層から、長さ100mm、幅20mmのシート片を切り出した。次いで、粘着剤層の一方の離型フィルムを剥離して、PETフィルム(商品名:ルミラー S-10、厚さ:25μm、東レ(株)製)を貼付(裏打ち)した。次に、他方の離型フィルムを剥離して、試験板としてガラス板(商品名:ソーダライムガラス ♯0050、松浪硝子工業(株)製)に、2kgローラー、1往復の圧着条件で圧着し、試験板/粘着剤層(A)/PETフィルムから構成されるサンプルを作製した。得られたサンプルについて、オートクレーブ処理(50℃、0.5MPa、15分)し、その後、23℃、50%R.H.の雰囲気下で30分間放冷した。放冷後、引張試験機(装置名:オートグラフ AG-IS、(株)島津製作所製)を用い、JIS Z0237に準拠して、23℃、50%R.H.の雰囲気下、引張速度300mm/分、剥離角度180°の条件で、試験板から粘着シート(粘着剤層/PETフィルム)を引きはがし、180°引き剥がし接着力(N/20mm)を測定した。
 <全光線透過率、ヘイズ>
 実施例及び比較例で得られた粘着剤層から、一方の離型フィルムを剥離して、スライドガラス(商品名:白研磨 No.1、厚さ:0.8~1.0mm、全光線透過率:92%、ヘイズ:0.2%、松浪硝子工業(株)製)に貼り合わせた。さらに他方の離型フィルムを剥離して、粘着剤層/スライドガラスの層構成を有する試験片を作製した。上記試験片の可視光領域における全光線透過率、ヘイズ値を、ヘイズメーター(装置名:HM-150、(株)村上色彩研究所製)を用いて測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 
  1  有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルム
  2  粘着剤層
  3  透明保護フィルム
  4  偏光子
  5  位相差フィルム
  6  偏光フィルム
  7  カバーガラス又はカバープラスチック
  8  有機ELパネル
  9  接着剤層
 10  センサー層

Claims (12)

  1.  ベースポリマー、紫外線吸収剤、及び、吸収スペクトルの最大吸収波長が380~430nmの波長領域に存在する色素化合物を含むことを特徴とする有機EL表示装置用粘着剤組成物。
  2.  前記ベースポリマーが、(メタ)アクリル系ポリマーであることを特徴とする請求項1に記載の有機EL表示装置用粘着剤組成物。
  3.  前記紫外線吸収剤の吸収スペクトルの最大吸収波長が、300~400nmの波長領域に存在することを特徴とする請求項1又は2に記載の有機EL表示装置用粘着剤組成物。
  4.  請求項1~3のいずれかに記載の有機EL表示装置用粘着剤組成物から形成されることを特徴とする有機EL表示装置用粘着剤層。
  5.  波長300~400nmの平均透過率が5%以下であり、波長450~500nmの平均透過率が70%以上であり、波長500~780nmの平均透過率が80%以上であることを特徴とする請求項4に記載の有機EL表示装置用粘着剤層。
  6.  波長300~400nmの平均透過率が5%以下であり、波長400nm~430nmの平均透過率が30%以下であり、波長450~500nmの平均透過率が70%以上であり、波長500~780nmの平均透過率が80%以上であることを特徴とする請求項5に記載の有機EL表示装置用粘着剤層。
  7.  波長300~400nmの平均透過率が5%以下であり、波長400nm~430nmの平均透過率が30%を超え75%以下であり、波長450~500nmの平均透過率が80%以上であり、波長500~780nmの平均透過率が80%以上であることを特徴とする請求項5に記載の有機EL表示装置用粘着剤層。
  8.  偏光フィルムと、請求項4~7のいずれかに記載の有機EL表示装置用粘着剤層とを有することを特徴とする有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルム。
  9.  前記偏光フィルムが、偏光子の一方の面に透明保護フィルムが設けられ、他方の面に位相差フィルムを有するものであって、前記有機EL表示装置用粘着剤層が、前記位相差フィルムの偏光子と接する面と反対側の面、及び/又は、前記透明保護フィルムの偏光子と接する面と反対側の面に設けられることを特徴とする請求項8に記載の有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルム。
  10.  第1粘着剤層、透明保護フィルム、偏光子、第2粘着剤層、位相差フィルム、第3粘着剤層をこの順に有する有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルムであって、
     前記第1粘着剤層、第2粘着剤層、及び第3粘着剤層のうち、少なくとも一つの粘着剤層が、前記有機EL表示装置用粘着剤層であることを特徴とする請求項8に記載の有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルム。
  11.  前記位相差フィルムが1/4波長板であって、前記偏光フィルムが円偏光フィルムであることを特徴とする請求項9又は10に記載の有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルム。
  12.  請求項4~7のいずれかに記載の有機EL表示装置用粘着剤層、又は請求項8~11のいずれかに記載の有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルムを少なくとも1つ用いたことを特徴とする有機EL表示装置。
     
     
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