WO2017092233A1 - 一种基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维及其制备方法 - Google Patents

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zirconium phosphate
antibacterial polyester
loaded zirconium
polyester fiber
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朱美芳
相恒学
陈伟
夏维
孙宾
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东华大学
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    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
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    • D01F6/62—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyesters

Definitions

  • the invention belongs to the field of preparation of antibacterial polyester fibers, in particular to a high-efficiency and durable antibacterial polyester fiber based on silver-loaded zirconium phosphate and a preparation method thereof.
  • the invention patent CN 102239887 B discloses a preparation method of a nano-scale zirconium phosphate-loaded silver composite inorganic antibacterial agent; the invention patent CN 102763678 B discloses a preparation method of a cubic zirconium phosphate-loaded silver antibacterial powder; the invention patent CN 1240288 C discloses Method for preparing layered zirconium phosphate-loaded silver powder; invention patent CN 100345486 C discloses a nano-layered zirconium phosphate-loaded silver inorganic antibacterial powder and a novel preparation method thereof; the invention patent CN 1281689C discloses a modification Zirconium phosphate-supported silver powder and a preparation method thereof.
  • the above invention patents all use the method of metal ion replacement to load silver ions in the zirconium phosphate matrix, and the preparation process is complicated.
  • the invention patent CN 102691129 B discloses an antibacterial polyester fiber, a production method thereof and the use thereof, which are prepared by mixing an antibacterial component with a polyester resin to prepare a masterbatch, and then melt spinning with a polyester resin. The spinning cycle is long.
  • the national invention patent CN 101005762 B discloses the use of a zirconium phosphate or a copper-loaded zirconium phosphate or a salt to achieve an antibacterial effect by surface coating.
  • the present invention provides an antibacterial polyester fiber based on silver-loaded zirconium phosphate, characterized in that it comprises a polyester matrix in which a silver-loaded zirconium phosphate powder is dispersed.
  • Step 2 Add mesoporous silver-loaded zirconium phosphate nano powder, terephthalic acid (PTA), glycol and lanthanide catalyst to the polyester reactor, and prepare the silver-loaded zirconium phosphate antibacterial polyester by in-situ polymerization. Preparation of antibacterial polyester fiber based on silver-loaded zirconium phosphate by bulk spinning, or granulation of silver-loaded zirconium phosphate antibacterial polyester to obtain silver-loaded zirconium phosphate antibacterial polyester masterbatch, prepared by master batch blending Antibacterial polyester fiber of silver zirconium phosphate.
  • PTA terephthalic acid
  • the silver-loaded zirconium phosphate nano powder has a silver content of 3 to 8% and a diameter of 200 to 800 nm.
  • the polyhydrazino compound is one or more of ethylene glycol dimercaptoacetate, 1,3-dimercaptopropane, pentaerythritol tetradecyl acetate, and pentaerythritol tetrakis-mercaptopropionate.
  • the mass ratio of the mesoporous zirconium phosphate powder, the polyfluorenyl compound and the silver nitrate is from 100:1 to 6:8-20.
  • the organic solvent is one of ethanol, acetone, dichloromethane and chloroform.
  • the conditions of the melt direct spinning are: spinning temperature 265 to 285 ° C, spinning speed 1000 ⁇ 4000m / min.
  • the mass ratio of the silver-loaded zirconium phosphate in the silver-loaded zirconium phosphate-based antibacterial polyester fiber obtained by the melt direct spinning is 3% to 7%.
  • the specific step of the masterbatch blend spinning is: granulating the silver-loaded zirconium phosphate antibacterial polyester masterbatch and the polyester chip by a twin-screw granulator, and then melt-spinning to obtain a silver-loaded zirconium phosphate Antibacterial polyester fiber.
  • the temperature of the in-situ polymerization is 250 to 280 ° C
  • the polymerization pressure is controlled to 0.25 MPa
  • the time is 2 to 3 hours.
  • the polyfluorenyl compound can be efficiently dispersed in the pores and on the surface of the zirconium phosphate, and the mercapto group is first bonded to the hydroxyl group on the surface of the zirconium phosphate; when the silver nitrate is added, the unreacted mercapto group is not reacted.
  • the silver ions can be effectively bonded, so that a large amount of silver ions enter the mesopores of the zirconium phosphate well and bond to the surface of the zirconium phosphate to form high-silver-loaded zirconium phosphate particles.
  • the invention adopts the method of in-situ polymerization to prepare the silver-loaded zirconium phosphate antibacterial polyester masterbatch, and the functional nanoparticles have stable performance and no discoloration in the polymerization and processing steps.
  • the content of the silver-loaded zirconium phosphate in the antibacterial polyester masterbatch prepared by the invention is controllable, and the antibacterial polyester fiber can be prepared by means of melt direct spinning or blend spinning.
  • the mesoporous zirconium phosphate nanopowder used in each embodiment of the present invention is a commercially available product, and the particle size is 200 to 800 nm, and a pore diameter of 4 to 15 nm.
  • An antibacterial polyester fiber based on silver-loaded zirconium phosphate comprising a polyester matrix in which a silver-loaded zirconium phosphate powder is dispersed.
  • the above preparation method of the silver-loaded zirconium phosphate-based antibacterial polyester fiber is as follows:
  • the silver-loaded zirconium phosphate antibacterial polyester masterbatch and the PET resin pellet were granulated by a twin-screw granulator at a mass ratio of 1:100, granulated at a temperature of 275 ° C, and then melt-spun (spun temperature 285 ° C, An antibacterial polyester fiber was prepared at a spinning speed of 3000 m/min.
  • the fiber has an antibacterial rate of >95% against Escherichia coli, an antibacterial rate of >90% against Staphylococcus aureus, an antibacterial rate of >60% against Candida albicans, and 20 times of water washing at 40 ° C for the above three bacteria. Antibacterial properties are maintained above 95%.
  • An antibacterial polyester fiber based on silver-loaded zirconium phosphate comprising a polyester matrix in which a silver-loaded zirconium phosphate powder is dispersed.
  • the above preparation method of the silver-loaded zirconium phosphate-based antibacterial polyester fiber is as follows:
  • the fiber has an antibacterial rate of >99% against Escherichia coli, an antibacterial rate of >90% against Staphylococcus aureus, an antibacterial rate of >60% against Candida albicans, and 20 times of water washing at 40 °C for the above three bacteria. Antibacterial properties are maintained above 95%.
  • An antibacterial polyester fiber based on silver-loaded zirconium phosphate comprising a polyester matrix in which a silver-loaded zirconium phosphate powder is dispersed.
  • the above preparation method of the silver-loaded zirconium phosphate-based antibacterial polyester fiber is as follows:
  • the fiber has an antibacterial rate of >97% against Escherichia coli, an antibacterial rate of >90% against Staphylococcus aureus, an antibacterial rate of >65% against Candida albicans, and 20 times of water washing at 40 °C for the above three bacteria. Antibacterial properties are maintained above 95%.
  • An antibacterial polyester fiber based on silver-loaded zirconium phosphate comprising a polyester matrix in which a silver-loaded zirconium phosphate powder is dispersed.
  • the above preparation method of the silver-loaded zirconium phosphate-based antibacterial polyester fiber is as follows:
  • the fiber has an antibacterial rate of >93% against Escherichia coli, an antibacterial rate of >90% against Staphylococcus aureus, an antibacterial rate of >60% against Candida albicans, and 20 times of water washing at 40 °C for the above three bacteria. Antibacterial properties are maintained above 95%.

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Abstract

本发明提供了一种基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维及其制备方法。所述的基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维，其特征在于，包括聚酯基体，所述的聚酯基体中分散有载银磷酸锆粉体。其制备方法包括：制备载银磷酸锆纳米粉体；将载银磷酸锆纳米粉体、对苯二甲酸和二元醇加入聚酯反应釜中，原位聚合制备载银磷酸锆抗菌聚酯，采用熔体直纺制备基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维，或者，将载银磷酸锆抗菌聚酯造粒，得到载银磷酸锆抗菌聚酯母粒，采用母粒共混纺丝的方法制备基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维。本发明制备的抗菌聚酯纤维具有高效抗菌作用持久的特点。

Description

一种基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维及其制备方法 技术领域
本发明属于抗菌聚酯纤维制备领域，特别涉及一种基于载银磷酸锆的高效持久抗菌聚酯纤维及其制备方法。
背景技术
随着科学技术的进步和生活水平的提高，人们对生活环境的安全防护意识增强。其中，具有抗菌功能的涂料、抑菌的塑料生活用品、抗菌的服装和家用纺织品都得到了广大的关注。尤其在与皮肤接触的安全防护方面，抑菌防臭尤为重要。当前，抗菌剂种类包含有机抗菌剂、有机金属抗菌剂、化合物型抗菌剂、纳米金属抗菌剂及无机粉体载金属抗菌剂等等。
在上述抗菌剂中，载银磷酸锆是人们关注和应用的一个热点。磷酸锆的结构为[PO4]四面体和[ZrO6]八面体通过共用其顶角上的氧原子而构成的三维空间结构，具有有效的孔洞结构，且表面含有羟基基团。发明专利CN 102239887 B公开了一种纳米级磷酸锆载银复合无机抗菌剂的制备方法；发明专利CN 102763678 B公开了一种立方体磷酸锆载银抗菌粉的制备方法；发明专利CN 1240288 C公开了一种制备层状磷酸锆载银粉末的制备方法；发明专利CN 100345486 C公开了一种纳米层状磷酸锆载银无机抗菌粉体及其制备新方法；发明专利CN 1281689C公开了一种改性磷酸锆载银粉末及其制备方法。上述发明专利均采用金属离子置换的方法使磷酸锆基体中负载银离子，制备过程较为繁杂。
在抗菌聚酯纤维的制备领域，发明专利CN 102691129 B公开了一种抗菌涤纶纤维及其生产方法与它的用途，采用抗菌组分与涤纶树脂混合制备母粒，然后再与涤纶树脂熔融纺丝，纺丝周期长。国家发明专利CN 101005762 B公开了一种利用载银或铜的磷酸锆或盐，采用表面涂覆的方式来达到抗菌的作用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种基于载银磷酸锆的高效持久抗菌聚酯纤维及其制备方法，该方法制备的载银磷酸锆的银含量高，制备方法简单易行，制备的抗菌聚酯纤维具有高效抗菌作用持久的特点。
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维，其特征在于，包括聚酯基体，所述的聚酯基体中分散有载银磷酸锆粉体。
本发明还提供了上述的基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维的制备方法，其特征在于，包括：
步骤1：将磷酸锆粉体与多巯基化合物分散于有机溶剂中；然后加入硝酸银，搅拌12～24小时，采用喷雾干燥法去除有机溶剂，将获得的粉体置于800～1200℃环境下煅烧1～6小时，得到载银磷酸锆纳米粉体；
步骤2：将介孔载银磷酸锆纳米粉体、对苯二甲酸(PTA)、二元醇及锑系催化剂加入聚酯反应釜中，原位聚合制备载银磷酸锆抗菌聚酯，采用熔体直纺制备基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维，或者，将载银磷酸锆抗菌聚酯造粒，得到载银磷酸锆抗菌聚酯母粒，采用母粒共混纺丝的方法制备基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维。
优选地，所述的载银磷酸锆纳米粉体中银质量含量为3～8％，直径为200～800nm。
优选地，所述的多巯基化合物为二巯基乙酸乙二醇酯、1,3-二巯基丙烷、季戊四醇四巯基乙酸酯和季戊四醇四-3-巯基丙酸酯的一种或几种。
优选地，所述的介孔磷酸锆粉体、多巯基化合物和硝酸银的质量比为100：1～6：8～20。
优选地，所述的有机溶剂为乙醇、丙酮、二氯甲烷和三氯甲烷的一种。
优选地，所述的将介孔磷酸锆粉体与多巯基化合物分散于有机溶剂中的具体步骤为：将介孔磷酸锆粉体与多巯基化合物加入到有机溶剂中，密闭超声分散0.5～2小时。
优选地，所述的载银磷酸锆抗菌聚酯母粒中载银磷酸锆的质量含量为3％～20％。
优选地，所述的二元醇为乙二醇、丙二醇和丁二醇的一种。
优选地，所述的熔体直纺的条件为：纺丝温度265～285℃，纺丝速度 1000～4000m/min。
优选地，所述的熔体直纺所得的基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维中的载银磷酸锆的质量含量为3％～7％。
优选地，所述的母粒共混纺丝的具体步骤为：将载银磷酸锆抗菌聚酯母粒和聚酯切片经双螺杆造粒机造粒，再经熔融纺丝得到基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维。
更优选地，所述的载银磷酸锆抗菌聚酯母粒和聚酯切片的质量比例为1～10:100。
更优选地，所述的熔融纺丝条件为纺丝温度265～285℃，纺丝速度1000～4000m/min。
优选地，所述原位聚合的温度为250～280℃，聚合压力控制0.25MPa，时间为2～3小时。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
(1)本发明中多巯基化合物可以有效分散到磷酸锆的孔洞中和表面上，巯基基团首先与磷酸锆表面的羟基发生键合作用；在加入硝酸银时，未发生反应的巯基基团可以有效的键接银离子，使大量银离子很好的进入磷酸锆的介孔中和键接在磷酸锆的表面上，形成高载银含量磷酸锆粒子。
(2)本发明中多巯基化合物完成载银任务后，包括未反应的巯基基团，都可在煅烧处理中被移除。
(3)本发明采用原位聚合的方式制备载银磷酸锆抗菌聚酯母粒，功能纳米粒子在聚合和加工环节，性能稳定不变色。
(4)本发明制备的抗菌聚酯母粒中载银磷酸锆含量可控，可选择熔体直纺或共混纺丝的方式制备抗菌聚酯纤维。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
本发明各实施例所用的介孔磷酸锆纳米粉体为市售产品，粒径为 200～800nm，孔径为4～15nm。
实施例1
一种基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维，包括聚酯基体，所述的聚酯基体中分散有载银磷酸锆粉体。
上述的基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维的制备方法为：
(1)将100g介孔磷酸锆纳米粉体、3g季戊四醇四巯基乙酸酯加入到100mL的三氯甲烷中，室温下密闭超声分散(超声频率：40KHz)2小时；然后加入20g的硝酸银，500r/min搅拌24小时。利用喷雾干燥的方式去除三氯甲烷溶剂，然后将获得的粉体置于1200℃环境下煅烧3小时，获得载银质量含量为8％的直径为200～800nm的载银磷酸锆纳米粉体。
(2)将200g载银磷酸锆纳米粉体、540g精对苯二甲酸、260g乙二醇、0.2g乙二醇锑加入聚酯反应釜中，原位聚合(聚合温度为250～280℃，聚合压力控制0.25MPa，聚合酯化时间2小时)得到载银磷酸锆抗菌聚酯，造粒，得到载银磷酸锆抗菌聚酯母粒，其中载银磷酸锆的质量含量为20％。
(3)将载银磷酸锆抗菌聚酯母粒与PET树脂切片按质量比1：100经双螺杆造粒机造粒，造粒温度275℃，再经熔融纺丝(纺丝温度285℃，纺丝速度3000m/min)制备抗菌聚酯纤维。该纤维对大肠杆菌的抗菌率＞95％，对金黄色葡萄球菌的抗菌率＞90％，对白色念珠菌的抗菌率＞60％；纤维经40℃水洗20次，其对上述三种菌的抗菌性能保持在95％以上。
实施例2
一种基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维，包括聚酯基体，所述的聚酯基体中分散有载银磷酸锆粉体。
上述的基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维的制备方法为：
(1)将100g介孔磷酸锆纳米粉体、6g季1,3-二巯基丙烷加入到100mL的二氯甲烷中，室温下密闭超声分散(超声频率：40KHz)0.5小时；然后加入10g的硝酸银，搅拌(500r/min)12小时。利用喷雾干燥的方式去除二氯甲烷溶剂，然后将获得的粉体置于800℃环境下煅烧6小时，获得载银质量含量为4％的直径为200～800nm的载银磷酸锆纳米粉体。
(2)将50g载银磷酸锆纳米粉体、640g精对苯二甲酸、310g乙二醇、0.25g乙二醇锑加入聚酯反应釜中，原位聚合(聚合温度为250～280℃，聚合压力控制 0.25MPa，聚合酯化时间3小时)得到载银磷酸锆抗菌聚酯，造粒，得到载银磷酸锆抗菌聚酯母粒，其中载银磷酸锆的质量含量为5％。
(3)将载银磷酸锆抗菌聚酯母粒与PET树脂切片按质量比1：10经双螺杆造粒机造粒，造粒温度265℃，再经熔融纺丝(纺丝温度280℃，纺丝速度1000m/min)制备抗菌聚酯纤维。
该纤维对大肠杆菌的抗菌率＞99％，对金黄色葡萄球菌的抗菌率＞90％，对白色念珠菌的抗菌率＞60％；纤维经40℃水洗20次，其对上述三种菌的抗菌性能保持在95％以上。
实施例3
一种基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维，包括聚酯基体，所述的聚酯基体中分散有载银磷酸锆粉体。
上述的基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维的制备方法为：
(1)将100g介孔磷酸锆纳米粉体、1g二巯基乙酸乙二醇酯加入到100mL的乙醇中，室温下密闭超声分散(超声频率：40KHz)1小时；然后加入15g的硝酸银，搅拌(500r/min)24小时。利用喷雾干燥的方式去除乙醇，然后将获得的粉体置于1200℃环境下煅烧3小时，获得载银质量含量为6％的直径为200～800nm的载银磷酸锆纳米粉体。
(2)将70g载银磷酸锆、583g精对苯二甲酸、347g丙二醇、0.25g乙二醇锑，加入聚酯反应釜中，原位聚合(聚合温度为250～280℃，聚合压力控制0.25MPa，聚合时间2小时)得到载银磷酸锆抗菌聚酯，经过熔体直纺(纺丝温度280℃，纺丝速度2000m/min)直接制备抗菌聚酯纤维，其中的载银磷酸锆的质量含量为7％。
该纤维对大肠杆菌的抗菌率＞97％，对金黄色葡萄球菌的抗菌率＞90％，对白色念珠菌的抗菌率＞65％；纤维经40℃水洗20次，其对上述三种菌的抗菌性能保持在95％以上。
实施例4
一种基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维，包括聚酯基体，所述的聚酯基体中分散有载银磷酸锆粉体。
上述的基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维的制备方法为：
(1)将100g介孔磷酸锆纳米粉体、5g1,3-二巯基丙烷加入到100mL的丙 酮中，室温下密闭超声分散(超声频率：40KHz)2小时；然后加入8g的硝酸银，搅拌(500r/min)24小时。利用喷雾干燥的方式去除丙酮，然后将获得的粉体置于1100℃环境下煅烧6小时，获得载银质量含量为3％的直径为200～400nm载银磷酸锆纳米粉体。
(2)将30g载银磷酸锆、570g精对苯二甲酸、400g丁二醇、0.26g乙二醇锑，加入聚酯反应釜中，原位聚合(聚合温度为250～280℃，聚合压力控制0.25MPa，聚合酯化时间2小时)得到载银磷酸锆抗菌聚酯，经过熔体直纺(纺丝温度265～285℃，纺丝速度1000～4000m/min)直接制备抗菌聚酯纤维，其中的载银磷酸锆的质量含量为3％。
该纤维对大肠杆菌的抗菌率＞93％，对金黄色葡萄球菌的抗菌率＞90％，对白色念珠菌的抗菌率＞60％；纤维经40℃水洗20次，其对上述三种菌的抗菌性能保持在95％以上。

Claims (8)

  1. 一种基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维，其特征在于，包括聚酯基体，所述的聚酯基体中分散有载银磷酸锆粉体。
  2. 权利要求1所述的基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维的制备方法，其特征在于，包括：
    步骤1：将介孔磷酸锆粉体与多巯基化合物分散于有机溶剂中；然后加入硝酸银，搅拌12～24小时，采用喷雾干燥法去除有机溶剂，将获得的粉体置于800～1200oC环境下煅烧1～6小时，得到载银磷酸锆纳米粉体；
    步骤2：将载银磷酸锆纳米粉体、对苯二甲酸(PTA)、二元醇及锑系催化剂加入聚酯反应釜中，原位聚合制备载银磷酸锆抗菌聚酯，采用熔体直纺制备基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维，或者，将载银磷酸锆抗菌聚酯造粒，得到载银磷酸锆抗菌聚酯母粒，采用母粒共混纺丝的方法制备基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维。
  3. 如权利要求2所述的基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维的制备方法，其特征在于，所述的载银磷酸锆纳米粉体中银质量含量为3～8％，直径为200～800nm。
  4. 如权利要求2所述的基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维的制备方法，其特征在于，所述的多巯基化合物为二巯基乙酸乙二醇酯、1,3-二巯基丙烷、季戊四醇四巯基乙酸酯和季戊四醇四-3-巯基丙酸酯的一种或几种。
  5. 如权利要求2所述的基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维的制备方法，其特征在于，所述的介孔磷酸锆粉体、多巯基化合物和硝酸银的质量比为100：1～6：8～20。
  6. 如权利要求2所述的基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维的制备方法，其特征在于，所述的载银磷酸锆抗菌聚酯母粒中载银磷酸锆的质量含量为3％～20％。
  7. 如权利要求2所述的基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维的制备方法，其特征在于，所述的二元醇为乙二醇、丙二醇和丁二醇的一种。
  8. 如权利要求2所述的基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维的制备方法，其特征在于，所述的熔体直纺所得的基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维中的载银磷酸锆的质量含量为3％～7％。
PCT/CN2016/081472 2015-12-01 2016-05-09 一种基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维及其制备方法 WO2017092233A1 (zh)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111304774A (zh) * 2020-02-25 2020-06-19 潘炯 全降解主动杀菌型环保无纺布纤维的生产工艺
CN114873572A (zh) * 2022-06-01 2022-08-09 厦门天生爱科技有限公司 一种以磷酸锆钠为载体的无机抗菌剂及其制备方法

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105332078B (zh) * 2015-12-01 2018-01-02 东华大学 一种基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维及其制备方法
CN105332087B (zh) * 2015-12-01 2017-06-30 东华大学 一种介孔磷酸锆负载纳米银抗菌聚酯纤维及其制备方法
CN107385551A (zh) * 2017-09-04 2017-11-24 绵竹耀隆化工有限公司 一种磷酸锆纳米二氧化钛纤维的制备方法
CN108295298A (zh) * 2018-01-25 2018-07-20 四川大学 一种含载金属离子磷酸锆的海藻酸钙多孔膜及其制备方法
CN110815988A (zh) * 2019-11-25 2020-02-21 江苏惟妙纺织科技有限公司 抗菌抗色变纤维花边
CN111548607B (zh) * 2020-04-23 2021-04-23 北京化工大学 一种抗菌色母粒及原液着色pet抗菌功能纤维的制备方法
CN113430717B (zh) * 2021-05-25 2022-07-15 惠州中科华洋材料科技有限公司 一种杀菌抗病毒的熔喷滤材的制备方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10237720A (ja) * 1997-02-24 1998-09-08 Nippon Ester Co Ltd 抗菌性ポリエステル短繊維
JP2002309445A (ja) * 2001-04-16 2002-10-23 Nippon Ester Co Ltd 抗菌性ポリエステル繊維
CN102031585A (zh) * 2010-11-30 2011-04-27 王飞 一种抗菌涤纶长丝制成的抗菌3d经编间隔织物
CN102345184A (zh) * 2011-08-02 2012-02-08 苏州东胜化纤纺织有限公司 一种功能性聚酯纤维及其制造方法
CN102691129A (zh) * 2012-06-12 2012-09-26 常州崇高纳米材料有限公司 一种抗菌涤纶纤维及其生产方法与它的用途
CN104562236A (zh) * 2014-12-29 2015-04-29 嘉兴金旭新材料科技有限公司 一种抗菌有色异形超细旦涤纶长丝及其制备方法
CN105332087A (zh) * 2015-12-01 2016-02-17 东华大学 一种介孔磷酸锆负载纳米银抗菌聚酯纤维及其制备方法
CN105332078A (zh) * 2015-12-01 2016-02-17 东华大学 一种基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维及其制备方法
CN105332085A (zh) * 2015-12-01 2016-02-17 东华大学 一种介孔磷酸锆负载纳米银抗菌纤维及其制备方法
CN105350103A (zh) * 2015-12-01 2016-02-24 东华大学 一种抗菌材料及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007077519A (ja) * 2005-09-13 2007-03-29 Mitsui Chemicals Inc 抗菌性の繊維の集合体、その製造方法および用途
CN101305735A (zh) * 2007-05-16 2008-11-19 上海松明寄存设备有限公司 载银纳米抗菌材料及其制备方法和应用
CN101363141B (zh) * 2007-08-09 2011-04-20 太仓市金辉化纤实业有限公司 全消光抗菌涤纶纤维及其制备方法和应用
CN101731271B (zh) * 2009-12-29 2012-05-30 浙江理工大学 一种无机纳米介孔抗菌剂及制备方法
CN101993527B (zh) * 2010-10-20 2012-11-07 东华大学 一种含银pet基复合树脂材料的制备方法和应用

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10237720A (ja) * 1997-02-24 1998-09-08 Nippon Ester Co Ltd 抗菌性ポリエステル短繊維
JP2002309445A (ja) * 2001-04-16 2002-10-23 Nippon Ester Co Ltd 抗菌性ポリエステル繊維
CN102031585A (zh) * 2010-11-30 2011-04-27 王飞 一种抗菌涤纶长丝制成的抗菌3d经编间隔织物
CN102345184A (zh) * 2011-08-02 2012-02-08 苏州东胜化纤纺织有限公司 一种功能性聚酯纤维及其制造方法
CN102691129A (zh) * 2012-06-12 2012-09-26 常州崇高纳米材料有限公司 一种抗菌涤纶纤维及其生产方法与它的用途
CN104562236A (zh) * 2014-12-29 2015-04-29 嘉兴金旭新材料科技有限公司 一种抗菌有色异形超细旦涤纶长丝及其制备方法
CN105332087A (zh) * 2015-12-01 2016-02-17 东华大学 一种介孔磷酸锆负载纳米银抗菌聚酯纤维及其制备方法
CN105332078A (zh) * 2015-12-01 2016-02-17 东华大学 一种基于载银磷酸锆的抗菌聚酯纤维及其制备方法
CN105332085A (zh) * 2015-12-01 2016-02-17 东华大学 一种介孔磷酸锆负载纳米银抗菌纤维及其制备方法
CN105350103A (zh) * 2015-12-01 2016-02-24 东华大学 一种抗菌材料及其制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111304774A (zh) * 2020-02-25 2020-06-19 潘炯 全降解主动杀菌型环保无纺布纤维的生产工艺
CN114873572A (zh) * 2022-06-01 2022-08-09 厦门天生爱科技有限公司 一种以磷酸锆钠为载体的无机抗菌剂及其制备方法
CN114873572B (zh) * 2022-06-01 2023-11-03 厦门天生爱科技有限公司 一种以磷酸锆钠为载体的无机抗菌剂及其制备方法

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CN105332078A (zh) 2016-02-17
CN105332078B (zh) 2018-01-02

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