WO2016167287A1 - 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents

合わせガラス用中間膜及び合わせガラス Download PDF

Info

Publication number
WO2016167287A1
WO2016167287A1 PCT/JP2016/061915 JP2016061915W WO2016167287A1 WO 2016167287 A1 WO2016167287 A1 WO 2016167287A1 JP 2016061915 W JP2016061915 W JP 2016061915W WO 2016167287 A1 WO2016167287 A1 WO 2016167287A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
laminated glass
interlayer film
mol
laminated
glass
Prior art date
Application number
PCT/JP2016/061915
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
中山　和彦
Original Assignee
積水化学工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 積水化学工業株式会社 filed Critical 積水化学工業株式会社
Priority to EP16780078.8A priority Critical patent/EP3284731A4/en
Priority to MX2017012973A priority patent/MX2017012973A/es
Priority to KR1020177024817A priority patent/KR20170137049A/ko
Priority to JP2016531718A priority patent/JP6971029B2/ja
Priority to CN201680019594.8A priority patent/CN107406317B/zh
Priority to KR1020237014838A priority patent/KR20230066131A/ko
Priority to RU2017135238A priority patent/RU2719860C2/ru
Priority to US15/551,628 priority patent/US10532541B2/en
Publication of WO2016167287A1 publication Critical patent/WO2016167287A1/ja

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10559—Shape of the cross-section
    • B32B17/10577—Surface roughness
    • B32B17/10587—Surface roughness created by embossing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
    • B32B3/26—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer
    • B32B3/30—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer characterised by a layer formed with recesses or projections, e.g. hollows, grooves, protuberances, ribs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C59/00—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor
    • B29C59/02—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by mechanical means, e.g. pressing
    • B29C59/04—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by mechanical means, e.g. pressing using rollers or endless belts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10559—Shape of the cross-section
    • B32B17/10568—Shape of the cross-section varying in thickness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10605—Type of plasticiser
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10807—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor
    • B32B17/10816—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor by pressing
    • B32B17/10825—Isostatic pressing, i.e. using non rigid pressure-exerting members against rigid parts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10807—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor
    • B32B17/10899—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor by introducing interlayers of synthetic resin
    • B32B17/10935—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor by introducing interlayers of synthetic resin as a preformed layer, e.g. formed by extrusion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10807—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor
    • B32B17/10972—Degassing during the lamination
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2029/00—Use of polyvinylalcohols, polyvinylethers, polyvinylaldehydes, polyvinylketones or polyvinylketals or derivatives thereof as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2821/00—Use of unspecified rubbers as mould material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2905/00—Use of metals, their alloys or their compounds, as mould material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037—Other properties
    • B29K2995/0098—Peel strength; Peelability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/746—Slipping, anti-blocking, low friction
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/748—Releasability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2329/00—Polyvinylalcohols, polyvinylethers, polyvinylaldehydes, polyvinylketones or polyvinylketals
    • B32B2329/06—PVB, i.e. polyinylbutyral

Definitions

  • the present invention relates to an interlayer film for laminated glass that can be easily peeled off even if stored in a laminated state, and a laminated glass formed using the interlayer film for laminated glass.
  • Laminated glass obtained by sandwiching an interlayer film for laminated glass containing plasticized polyvinyl butyral between two glass plates and bonding them together is widely used particularly as a vehicle windshield.
  • the recess has a groove shape with a continuous bottom, and the adjacent engraved recesses are regularly formed in parallel, thereby exhibiting extremely excellent deaeration. it can.
  • a laminated glass obtained by cutting an interlayer film for laminated glass unwound from a roll into an appropriate size and sandwiching the interlayer film for laminated glass between at least two glass plates.
  • the body is put in a rubber bag, sucked under reduced pressure, pre-pressed while deaerating the air remaining between the glass plate and the intermediate film, and then subjected to main pressing by heating and pressurizing in an autoclave, for example. Is called. (For example, Patent Document 1)
  • an interlayer film for laminated glass that has been cut into a predetermined shape is laminated and stored in a constant temperature and humidity chamber.
  • the interlayer films for laminated glass that are laminated during storage are adhered (self-attached) and cannot be peeled off by a machine that transports the interlayer film for laminated glass or by human power.
  • the present invention provides an interlayer film for laminated glass that can be easily peeled off even if stored in a laminated state, and a laminated glass using the interlayer film for laminated glass. For the purpose.
  • the present invention is an interlayer film for laminated glass having a large number of convex portions on at least one surface, the arrangement density of the convex portions is 3 pieces / mm 2 or more, and the convex portions occupy the surface.
  • the interlayer film for laminated glass has an area ratio of 15 to 75%. The present invention is described in detail below.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention has a large number of convex portions on at least one surface. Thereby, the deaeration at the time of manufacture of a laminated glass is securable.
  • the shape of the convex portion is not particularly limited, and examples thereof include a spherical shape, a block shape, a conical shape, a pyramid shape, a truncated cone shape, a truncated pyramid shape, a prismatic shape, and a cylindrical shape.
  • the shape of the convex portion may be a shape to which an emboss roll is transferred.
  • FIG. 1 is a schematic view showing an example of an interlayer film for laminated glass having a large number of spherical convex portions on the surface.
  • the schematic diagram showing an example of the intermediate film for laminated glasses which has many block-shaped convex parts on the surface in FIG. 2 was shown.
  • the arrangement density of the projections is 3 pieces / mm 2 or more, and the ratio of the area occupied by the projections in the surface is 15 to 75%.
  • the preferable lower limit of the arrangement density of the convex portions is 5 / mm 2
  • the more preferable lower limit is 12 / mm 2
  • the still more preferable lower limit is 20 / mm 2
  • the particularly preferable lower limit is 26 / mm 2 .
  • a preferable upper limit of the arrangement density of the protrusions is 80 / mm 2
  • a more preferable upper limit is 53 / mm 2
  • a further preferable upper limit is 50 / mm 2
  • a particularly preferable upper limit is 30 / mm 2 .
  • the ten-point average roughness Rz of the surface can be easily increased, that is, roughened, and it is possible to prevent sealing between the glass and the peripheral portion of the interlayer film for laminated glass in a state where the deaeration is insufficient. Since the glass and the entire interlayer film for laminated glass can be sealed in a state where is sufficiently performed, the transparency of the obtained laminated glass is improved.
  • the preferable lower limit of the ratio of the area occupied by the convex portions in the surface is 26%, the preferable upper limit is 65%, the more preferable lower limit is 40%, and the more preferable upper limit is 58%.
  • FIG. 3 the schematic diagram explaining the case where the intermediate films for laminated glasses which have a convex part on the surface are laminated
  • the arrangement density of the convex portions and the area occupied by the convex portions in the surface are within the range defined in the present invention, when the interlayer film for laminated glass is laminated, as shown in FIG. Since the convex portions on the surface of the surface are point contacts and the contact area is minimized, they do not adhere to each other even when stored in a stacked state.
  • the arrangement density of the projections is small and the area occupied by the projections in the surface is small, when the interlayer film for laminated glass is laminated, as shown in FIG.
  • the convex portions on the surface are alternately in contact with each other, and the contact area is increased. Also, when the arrangement density of the projections is large and the area occupied by the projections in the surface is large, when the interlayer film for laminated glass is laminated, the projections on the surfaces of each other as shown in FIG. The parts are in surface contact and the contact area is increased.
  • the arrangement density of the convex portions can be measured, for example, by the following method. Measurement is performed using a three-dimensional white light interference microscope (for example, ContourGT-K, manufactured by Bruker AXS). An image is obtained by measuring the magnification of the objective lens 50 times, the magnification of the internal lens 0.5 times, and the surface of the interlayer film for laminated glass in a 4 mm square field of view. At this time, the light amount and the threshold are set under appropriate conditions so that noise does not enter the measurement as much as possible. Further, after performing a flattening process and a noise removing process, height data of only the convex portion is extracted.
  • a three-dimensional white light interference microscope for example, ContourGT-K, manufactured by Bruker AXS.
  • the number of convex portions is counted from the extracted height data, and the convex portion arrangement density per 1 mm 2 is measured by dividing by the visual field area. Of the convex portions, those not entirely displayed in the image are counted as 1 ⁇ 2.
  • “Vision 64” which is analysis software attached to the apparatus can be used.
  • the “Terms Removal (F-Operator)” processing on the Analysis Toolbox is performed under the analysis condition “Tilt only (Plane Fit)”, and the second processing is performed.
  • “Statistic Filter” processing is performed under the analysis conditions “Filter type: Sigma” and “Filter size: 5”.
  • “Multi Region” process is set as an analysis condition, “Background” is selected for Zero Level setting, “By Threshold” is selected for Region Finding Route setting, and the threshold is set to 1 ⁇ m.
  • the Region Finding option is set by setting “minimum Region size” to 5000 ⁇ m 2 , “Region Level” to Peaks, and without selecting “Exclude Edge Ratio”.
  • the number of convex portions extracted by the third process is measured, and the convex portion arrangement density per 1 mm 2 is calculated. Of the convex portions, those not entirely displayed in the image are counted as 1 ⁇ 2.
  • the area which the said convex part occupies in the surface can be measured with the following method, for example. Measurement is performed using a three-dimensional white light interference microscope (for example, ContourGT-K, manufactured by Bruker AXS). An image is obtained by measuring the magnification of the objective lens 50 times, the magnification of the internal lens 0.5 times, and the surface of the interlayer film for laminated glass in a 4 mm square field of view. At this time, the light amount and the threshold are set under appropriate conditions so that noise does not enter the measurement as much as possible. Further, after performing a flattening process and a noise removing process, height data of only the convex portion is extracted.
  • a three-dimensional white light interference microscope for example, ContourGT-K, manufactured by Bruker AXS.
  • the areas of the convex portions of the extracted height data are integrated to calculate the convex portion area ratio per 1 mm 2 .
  • “Vision 64” which is analysis software attached to the apparatus can be used.
  • the “Terms Removal (F-Operator)” processing on the Analysis Toolbox is performed under the analysis condition “Tilt only (Plane Fit)”, and the second processing is performed.
  • “Statistic Filter” processing is performed under the analysis conditions “Filter type: Sigma” and “Filter size: 5”.
  • “Multi Region” process is set as an analysis condition, “Background” is selected for Zero Level setting, “By Threshold” is selected for Region Finding Route setting, and the threshold is set to 1 ⁇ m.
  • the Region Finding option is set by setting “minimum Region size” to 5000 ⁇ m 2 , “Region Level” to Peaks, and without selecting “Exclude Edge Ratio”. Since the area per convex part is calculated by the third process, the areas of the extracted convex parts are integrated to calculate the area ratio of the convex part in 1 mm 2 .
  • the surface having the convex portion has a groove-shaped concave portion having a continuous bottom portion, and the adjacent concave portions are arranged in parallel and regularly in parallel (hereinafter, also referred to as “inscribed line shape”).
  • inscribed line shape the ease of air release when a laminated body in which an interlayer film for laminated glass is laminated between two glass plates is closely related to the connectivity and smoothness of the bottom of the recess.
  • “regularly arranged in parallel” means that adjacent groove-shaped recesses may be arranged in parallel at equal intervals, and the adjacent engraved recesses in parallel may be arranged in parallel. However, it means that the intervals between all the adjacent engraved concave portions need not be equal.
  • the surface arithmetic average roughness Sa (hereinafter also referred to as “the top of the head Sa value”) measured in conformity with ISO 25178 on the surface of the convex portion is 200 nm or more.
  • the top of the head Sa value is calculated by performing image processing on an intermediate film surface image obtained using a three-dimensional white light interference microscope and removing coarse irregularities, and calculating the in-plane arithmetic average height. This is a three-dimensional shape parameter shown. That is, Sa is a parameter representing a fine uneven shape with large unevenness removed. Self-adhesion can be further prevented when the uneven shape of the surface of the interlayer film for laminated glass is controlled so that the top Sa value is 200 nm or more.
  • a more preferable lower limit of the top of the head Sa value is 250 nm.
  • the upper limit of the top of the head Sa value is not particularly limited, but when the laminated film is produced by sandwiching the interlayer film for laminated glass between at least two glass plates and crimping, About 3000 nm is a practical upper limit.
  • the parietal portion Sa value can be measured by the following method, for example. That is, using a three-dimensional white light interference microscope (for example, ContourGT-K manufactured by Bruker AXS), the objective lens magnification is 115 times, the internal lens magnification is 0.5 times, and the resolution setting is Full resolution. Under such conditions, the surface of the interlayer film for laminated glass is measured with a 1 mm square field of view to obtain an image. At this time, the light amount and the threshold are set under appropriate conditions so that noise does not enter the measurement as much as possible. The obtained image is subjected to flattening processing and noise removal processing, and further, height data of only the convex portions is extracted by mask data processing.
  • a three-dimensional white light interference microscope for example, ContourGT-K manufactured by Bruker AXS
  • the objective lens magnification is 115 times
  • the internal lens magnification is 0.5 times
  • the resolution setting is Full resolution.
  • the surface of the interlayer film for laminated glass is measured with a
  • the surface arithmetic average roughness Sa value is calculated by a method defined by ISO 25178.
  • “Vision 64” which is analysis software attached to the apparatus can be used.
  • the “Terms Removal (F-Operator)” processing on the Analysis Toolbox is performed under the analysis condition “Tilt only (Plane Fit)”, and the second processing is performed.
  • “Statistic Filter” processing is performed under the analysis conditions “Filter type: Sigma” and “Filter size: 5”
  • “data Restore” processing is selected as the analysis condition “Legacy”
  • the RestoreEdge condition is selected, and the iteration condition Is set to a value that allows sufficient data interpolation.
  • the height of the histogram displayed under the Histogram Mask condition is between 0.2 and ⁇ 0.2 ⁇ m.
  • the threshold value is determined, and height region data equal to or higher than the threshold value is extracted under the “Mask: Left” condition.
  • Whether the threshold can be set between 0.2 and -0.2 ⁇ m can be confirmed from the histogram display of the post-extraction data.
  • a “Gaussian Regression Filter” process is performed as a fourth process under the analysis condition “Short Wavelength Passage condition, order: 2, Type: Regular, Long wave length cutoff: 0.025 mm” and advance Perform under conditions.
  • “Sa” obtained as a result of performing “S parameters-height” processing under the analysis condition “Removal tilt: True” with the image data subjected to the first to third processing as the fourth processing is the surface arithmetic average roughness Sa. Value.
  • each measurement point is separated by 3 cm or more in a 10 cm square of the interlayer film for laminated glass to be a sample, and the average value is taken as the Sa value.
  • the environment at the time of a measurement is under 23 degreeC and 30RH%.
  • the ten-point average roughness Rz measured in accordance with JIS B 0601 (1994) is preferably 15 ⁇ m or more on the surface of the interlayer film for laminated glass of the present invention having the convex portions. Thereby, the adhesive force (self-adhesion force) of the interlayer films for laminated glass when the interlayer films for laminated glass are stored in a laminated state can be further reduced.
  • a more preferable lower limit of the Rz value is 25 ⁇ m.
  • the upper limit of the value of Rz is not particularly limited, but in order to ensure that the unevenness is crushed when the interlayer film for laminated glass is sandwiched between at least two glass plates and pressed, it may be 70 ⁇ m or less. Preferably, it is 55 ⁇ m or less.
  • the Rz can be measured, for example, by data processing of a digital signal measured using a surface roughness measuring instrument (SE1700 ⁇ manufactured by Kosaka Laboratory Ltd.).
  • the method for imparting the above shape to the surface of the interlayer film for laminated glass is not particularly limited.
  • the surface arithmetic average roughness Sa is adjusted on the surface of the resin film so that the top Sa value is 200 nm or more.
  • a method comprising the first step and the second step of providing the convex portion is suitable.
  • the first step of adjusting the surface arithmetic average roughness Sa on the surface of the interlayer film for laminated glass so that the top Sa value is 200 nm or more is not particularly limited.
  • the embossing roll method, the calender roll method, and the irregular shape examples thereof include a method of imparting fine irregularities by an extrusion method, an embossing method with controlled melt fracture, or the like.
  • a method of adjusting the cooling rate after the film is extruded from the mold is suitable.
  • the film extruded from the mold is cooled in a cooling water tank, but the shape of the unevenness applied is controlled by adjusting the cooling rate of the film at this time.
  • the desired surface arithmetic average roughness Sa can be achieved by shortening the distance from the mold to the cooling water tank to increase the film cooling rate.
  • the surface shape of the embossing roll used in the embossing roll method may be adjusted.
  • the 2nd process of providing the said convex part is not specifically limited, For example, an emboss roll method, a calender roll method, a profile extrusion method, etc. are mentioned. Of these, the embossing roll method is preferable.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention may have a single layer structure composed of only one resin layer or a multilayer structure in which two or more resin layers are laminated.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention has a multilayer structure, it has a first resin layer and a second resin layer as two or more resin layers, and the first resin layer and the second resin layer Since the two resin layers have different properties, it is possible to provide an interlayer film for laminated glass having various performances that have been difficult to achieve with only one layer.
  • the resin layer preferably contains a thermoplastic resin.
  • the thermoplastic resin include polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer, polytrifluoride ethylene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polyester, polyether, polyamide Polycarbonate, polyacrylate, polymethacrylate, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl acetal, ethylene-vinyl acetate copolymer and the like.
  • the resin layer preferably contains polyvinyl acetal or ethylene-vinyl acetate copolymer, and more preferably contains polyvinyl acetal.
  • the polyvinyl acetal can be produced, for example, by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde.
  • the polyvinyl alcohol can be produced, for example, by saponifying polyvinyl acetate.
  • the saponification degree of the polyvinyl alcohol is generally in the range of 70 to 99.8 mol%.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is preferably 200 or more, more preferably 500 or more, further preferably 1700 or more, particularly preferably more than 1700, preferably 5000 or less, more preferably 4000 or less, still more preferably 3000 or less, Particularly preferably, it is less than 3000.
  • the average degree of polymerization is not less than the above lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is further enhanced.
  • the average degree of polymerization is not more than the above upper limit, the intermediate film can be easily molded.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is determined by a method based on JIS K6726 “Testing methods for polyvinyl alcohol”.
  • the number of carbon atoms of the acetal group contained in the polyvinyl acetal is not particularly limited.
  • the aldehyde used when manufacturing the said polyvinyl acetal is not specifically limited.
  • the preferable lower limit of the carbon number of the acetal group in the polyvinyl acetal is 3, and the preferable upper limit is 6.
  • the carbon number of the acetal group in the polyvinyl acetal is 3 or more, the glass transition temperature of the intermediate film is sufficiently low, and bleeding out of the plasticizer can be prevented.
  • the aldehyde having 3 to 6 carbon atoms may be a linear aldehyde or a branched aldehyde, and examples thereof include n-butyraldehyde and n-valeraldehyde. .
  • the aldehyde is not particularly limited. In general, an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is preferably used as the aldehyde.
  • Examples of the aldehyde having 1 to 10 carbon atoms include propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-valeraldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-hexylaldehyde, n-octylaldehyde, and n-nonylaldehyde.
  • propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-hexylaldehyde or n-valeraldehyde is preferable
  • propionaldehyde, n-butyraldehyde or isobutyraldehyde is more preferable
  • n-butyraldehyde is still more preferable.
  • the said aldehyde only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the hydroxyl group content (hydroxyl group amount) of the polyvinyl acetal is preferably 10 mol% or more, more preferably 15 mol% or more, still more preferably 18 mol% or more, preferably 40 mol% or less, more preferably 35 mol%. It is as follows. When the hydroxyl group content is at least the above lower limit, the adhesive strength of the interlayer film is further increased. Further, when the hydroxyl group content is not more than the above upper limit, the flexibility of the interlayer film is increased, and the handling of the interlayer film is facilitated.
  • the content ratio of the hydroxyl group of the polyvinyl acetal is a value obtained by dividing the amount of ethylene group to which the hydroxyl group is bonded by the total amount of ethylene group of the main chain, as a percentage.
  • the amount of the ethylene group to which the hydroxyl group is bonded can be determined, for example, by measuring according to JIS K6726 “Testing method for polyvinyl alcohol” or according to ASTM D1396-92.
  • the degree of acetylation (acetyl group amount) of the polyvinyl acetal is preferably 0.1 mol% or more, more preferably 0.3 mol% or more, still more preferably 0.5 mol% or more, preferably 30 mol% or less. More preferably, it is 25 mol% or less, More preferably, it is 20 mol% or less.
  • the acetylation degree is not less than the above lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal and the plasticizer is increased.
  • the acetylation degree is not more than the above upper limit, the moisture resistance of the interlayer film and the laminated glass is increased.
  • the degree of acetylation is obtained by subtracting the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded and the amount of ethylene groups to which hydroxyl groups are bonded from the total amount of ethylene groups of the main chain, It is a value indicating the mole fraction obtained by dividing by the percentage.
  • the amount of the ethylene group to which the acetal group is bonded can be measured, for example, according to JISK6728 “Testing method for polyvinyl butyral” or according to ASTM D1396-92.
  • the degree of acetalization of the polyvinyl acetal is preferably 50 mol% or more, more preferably 53 mol% or more, further preferably 60 mol% or more, particularly preferably 63 mol%. As mentioned above, Preferably it is 85 mol% or less, More preferably, it is 75 mol% or less, More preferably, it is 70 mol% or less.
  • the degree of acetalization is not less than the above lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal and the plasticizer increases.
  • the degree of acetalization is not more than the above upper limit, the reaction time required for producing polyvinyl acetal is shortened.
  • the degree of acetalization is a value indicating the mole fraction obtained by dividing the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain, as a percentage.
  • the degree of acetalization was determined by measuring the degree of acetylation and the content of hydroxyl groups by a method based on JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral” or a method based on ASTM D1396-92. The rate can be calculated and then calculated by subtracting the degree of acetylation and the hydroxyl content from 100 mol%.
  • the hydroxyl group content (hydroxyl content), acetalization degree (butyralization degree), and acetylation degree are preferably calculated from results measured by a method in accordance with JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral”.
  • the polyvinyl acetal is a polyvinyl butyral resin
  • the hydroxyl group content (hydroxyl content), the degree of acetalization (degree of butyralization) and the degree of acetylation are measured by a method according to JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral”. It is preferable to calculate from the results.
  • the resin layer preferably contains polyvinyl acetal and a plasticizer.
  • the plasticizer is not particularly limited as long as it is a plasticizer generally used for an interlayer film for laminated glass.
  • organic plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, organic Examples thereof include phosphoric acid plasticizers such as phosphoric acid compounds and organic phosphorous acid compounds.
  • the organic plasticizer include triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol-di-n-heptanoate, and tetraethylene glycol-di-2.
  • the resin layer preferably contains triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, or triethylene glycol-di-n-heptanoate. More preferably, it contains ethylene glycol-di-2-ethylhexanoate.
  • the content of the plasticizer is not particularly limited.
  • the content of the plasticizer with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin is preferably 25 parts by mass or more, more preferably 30 parts by mass or more, preferably 80 parts by mass or less, more preferably 70 parts by mass or less. .
  • the content of the plasticizer is not less than the above lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is further enhanced.
  • the content of the plasticizer is not more than the above upper limit, the transparency of the interlayer film is further enhanced.
  • the resin layer preferably contains an adhesive strength modifier.
  • the resin layer that comes into contact with the glass preferably contains the above-mentioned adhesive strength modifier.
  • an alkali metal salt or alkaline-earth metal salt is used suitably, for example.
  • salts, such as potassium, sodium, magnesium are mentioned, for example.
  • the acid constituting the salt include organic acids of carboxylic acids such as octylic acid, hexyl acid, 2-ethylbutyric acid, butyric acid, acetic acid and formic acid, or inorganic acids such as hydrochloric acid and nitric acid. Since the adhesive force of glass and a resin layer can be prepared easily when manufacturing a laminated glass, it is preferable that the resin layer which contacts glass contains a magnesium salt as an adhesive force regulator.
  • the resin layer contains additives such as a modified silicone oil, a flame retardant, an antistatic agent, a moisture resistant agent, a heat ray reflective agent, and a heat ray absorbent as necessary, as an antioxidant, a light stabilizer, and an adhesion modifier. May be.
  • additives such as a modified silicone oil, a flame retardant, an antistatic agent, a moisture resistant agent, a heat ray reflective agent, and a heat ray absorbent as necessary, as an antioxidant, a light stabilizer, and an adhesion modifier. May be.
  • the thickness of the interlayer film for laminated glass of the present invention is not particularly limited. From the viewpoint of practical use and from the viewpoint of sufficiently increasing the heat shielding property, the thickness of the intermediate film is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.25 mm or more, preferably 3 mm or less, more preferably 1.5 mm or less. is there. When the thickness of the intermediate film is not less than the above lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is increased.
  • the method for producing the interlayer film for laminated glass of the present invention is not particularly limited.
  • a conventionally known method can be used as a method for producing the intermediate film.
  • the manufacturing method etc. which knead
  • the kneading method is not particularly limited. Examples of this method include a method using an extruder, a plastograph, a kneader, a Banbury mixer, a calendar roll, or the like. Especially, since it is suitable for continuous production, a method using an extruder is preferable, and a method using a twin screw extruder is more preferable.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention has at least a first resin layer and a second resin layer as two or more resin layers, and is a polyvinyl acetal (hereinafter referred to as polyvinyl acetal) contained in the first resin layer. It is preferable that the amount of hydroxyl group of acetal A) is different from the amount of hydroxyl group of polyvinyl acetal (hereinafter referred to as polyvinyl acetal B) contained in the second resin layer. Since the properties of polyvinyl acetal A and polyvinyl acetal B are different, it is possible to provide an interlayer film for laminated glass having various performances that have been difficult to achieve with only one layer.
  • the first resin layer when the first resin layer is laminated between two layers of the second resin layer and the amount of hydroxyl group of polyvinyl acetal A is lower than the amount of hydroxyl group of polyvinyl acetal B, The resin layer tends to have a lower glass transition temperature than the second resin layer. As a result, the first resin layer is softer than the second resin layer, and the sound insulation of the interlayer film for laminated glass is increased. Further, when the first resin layer is laminated between the two second resin layers and the amount of hydroxyl groups of the polyvinyl acetal A is higher than the amount of hydroxyl groups of the polyvinyl acetal B, the first resin layer The resin layer tends to have a higher glass transition temperature than the second resin layer. As a result, the first resin layer is harder than the second resin layer, and the penetration resistance of the interlayer film for laminated glass is increased.
  • the content of the plasticizer (hereinafter referred to as content A) with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl acetal in the first resin layer.
  • the plasticizer content in the second resin layer is preferably different from that of 100 parts by mass of polyvinyl acetal (hereinafter referred to as “content B”).
  • content A the content of the plasticizer
  • content B the content of the polyvinyl acetal
  • the first resin layer When the first resin layer is laminated between the two second resin layers and the content A is less than the content B, the first resin layer is The glass transition temperature tends to be higher than that of the second resin layer. As a result, the first resin layer is harder than the second resin layer, and the penetration resistance of the interlayer film for laminated glass is increased.
  • the sound insulation layer as the first resin layer and the second resin layer A combination with a protective layer may be used as the resin layer.
  • the sound insulating layer contains polyvinyl acetal X and a plasticizer
  • the protective layer contains polyvinyl acetal Y and a plasticizer because the sound insulating properties of the laminated glass are improved.
  • an interlayer film for laminated glass hereinafter, also referred to as a sound insulation interlayer
  • a sound insulation interlayer an interlayer film for laminated glass having excellent sound insulation can be obtained.
  • the sound insulating interlayer will be described more specifically.
  • the sound insulating layer has a role of providing sound insulating properties.
  • the sound insulation layer preferably contains polyvinyl acetal X and a plasticizer.
  • the polyvinyl acetal X can be prepared by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde.
  • the polyvinyl alcohol is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate.
  • the preferable lower limit of the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is 200, and the preferable upper limit is 5000.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol By setting the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol to 200 or more, the penetration resistance of the obtained sound insulating interlayer can be improved, and by setting it to 5000 or less, the moldability of the sound insulating layer can be ensured.
  • the more preferable lower limit of the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is 500, and the more preferable upper limit is 4000.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is determined by a method based on JIS K6726 “Testing method for polyvinyl alcohol”.
  • the preferable lower limit of the carbon number of the aldehyde for acetalizing the polyvinyl alcohol is 4, and the preferable upper limit is 6.
  • the aldehyde having 4 to 6 carbon atoms may be a linear aldehyde or a branched aldehyde, and examples thereof include n-butyraldehyde and n-valeraldehyde. .
  • the upper limit with the preferable amount of hydroxyl groups of the said polyvinyl acetal X is 30 mol%.
  • the more preferable upper limit of the hydroxyl group amount of the polyvinyl acetal X is 28 mol%, the more preferable upper limit is 26 mol%, the particularly preferable upper limit is 24 mol%, the preferable lower limit is 10 mol%, the more preferable lower limit is 15 mol%, and the more preferable lower limit. Is 20 mol%.
  • the amount of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal X is a value obtained by dividing the amount of ethylene groups to which the hydroxyl groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain, as a percentage (mol%).
  • the amount of the ethylene group to which the hydroxyl group is bonded can be determined, for example, by measuring the amount of ethylene group to which the hydroxyl group of the polyvinyl acetal X is bonded by a method based on JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”. it can.
  • the minimum with the preferable amount of acetal groups of the said polyvinyl acetal X is 60 mol%, and a preferable upper limit is 85 mol%.
  • a preferable upper limit is 85 mol%.
  • the lower limit of the amount of acetal group of the polyvinyl acetal X is more preferably 65 mol%, still more preferably 68 mol% or more.
  • the amount of the acetal group can be determined by measuring the amount of ethylene group to which the acetal group of the polyvinyl acetal X is bonded by a method based on JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.
  • the minimum with the preferable amount of acetyl groups of the said polyvinyl acetal X is 0.1 mol%, and a preferable upper limit is 30 mol%.
  • a preferable upper limit is 30 mol%.
  • the more preferable lower limit of the acetyl group amount is 1 mol%, the more preferable lower limit is 5 mol%, the particularly preferable lower limit is 8 mol%, the more preferable upper limit is 25 mol%, and the still more preferable upper limit is 20 mol%.
  • the amount of acetyl groups is the value obtained by subtracting the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded and the amount of ethylene groups to which hydroxyl groups are bonded from the total amount of ethylene groups in the main chain. This is a value expressed as a percentage (mol%) of the mole fraction obtained by dividing by.
  • the above-mentioned sound insulation layer can easily contain a plasticizer in an amount necessary to exhibit sound insulation
  • the above-mentioned polyvinyl acetal X is a polyvinyl acetal having an acetyl group content of 8 mol% or more, or Polyvinyl acetal having an acetyl group amount of less than 8 mol% and an acetal group amount of 65 mol% or more is preferred.
  • the polyvinyl acetal X is a polyvinyl acetal having an acetyl group amount of 8 mol% or more, or a polyvinyl acetal having an acetyl group amount of less than 8 mol% and an acetal group amount of 68 mol% or more. More preferable.
  • the preferable minimum with respect to 100 mass parts of said polyvinyl acetals X is 45 mass parts, and a preferable upper limit is 80 mass parts.
  • a preferable upper limit is 80 mass parts.
  • the more preferred lower limit of the plasticizer content is 50 parts by mass
  • the still more preferred lower limit is 55 parts by mass
  • the more preferred upper limit is 75 parts by mass
  • the still more preferred upper limit is 70 parts by mass.
  • a preferable lower limit of the thickness is 50 ⁇ m.
  • a more preferable lower limit of the thickness of the sound insulation layer is 80 ⁇ m.
  • an upper limit is not specifically limited, Considering the thickness as an interlayer film for laminated glass, a preferable upper limit is 300 ⁇ m.
  • the sound insulation layer may have one end and the other end opposite to the one end, and the other end may have a shape larger than the thickness of the one end.
  • the sound insulation layer preferably has a portion having a wedge-shaped cross-sectional shape in the thickness direction.
  • a preferable lower limit of the minimum thickness of the sound insulation layer is 50 ⁇ m. By setting the minimum thickness of the sound insulation layer to 50 ⁇ m or more, sufficient sound insulation can be exhibited.
  • a more preferable lower limit of the minimum thickness of the sound insulating layer is 80 ⁇ m, and a more preferable lower limit is 100 ⁇ m.
  • the upper limit of the maximum thickness of the said sound-insulating layer is not specifically limited, Considering the thickness as an intermediate film for laminated glasses, a preferable upper limit is 300 micrometers. A more preferable upper limit of the maximum thickness of the sound insulation layer is 220 ⁇ m.
  • the above-mentioned protective layer prevents bleeding of a large amount of plasticizer contained in the sound insulation layer, resulting in a decrease in the adhesion between the interlayer film for laminated glass and the glass. Has the role of granting.
  • the protective layer preferably contains, for example, polyvinyl acetal Y and a plasticizer, and more preferably contains polyvinyl acetal Y having a larger amount of hydroxyl group than polyvinyl acetal X and a plasticizer.
  • the polyvinyl acetal Y can be prepared by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde.
  • the polyvinyl alcohol is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate.
  • the preferable minimum of the average degree of polymerization of the said polyvinyl alcohol is 200, and a preferable upper limit is 5000.
  • the more preferable lower limit of the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is 500, and the more preferable upper limit is 4000.
  • the preferable lower limit of the carbon number of the aldehyde for acetalizing the polyvinyl alcohol is 3, and the preferable upper limit is 4.
  • the aldehyde having 3 to 4 carbon atoms may be a linear aldehyde or a branched aldehyde, and examples thereof include n-butyraldehyde.
  • the upper limit with the preferable amount of hydroxyl groups of the said polyvinyl acetal Y is 33 mol%, and a preferable minimum is 28 mol%.
  • the preferable lower limit of the amount of acetal group is 60 mol%, and the preferable upper limit is 80 mol%.
  • the amount of the acetal group is 60 mol% or more, an amount of plasticizer necessary for exhibiting sufficient penetration resistance can be contained.
  • the amount of the acetal group 80 mol% or less it is possible to ensure the adhesive force between the protective layer and the glass.
  • a more preferable lower limit of the amount of the acetal group is 65 mol%, and a more preferable upper limit is 69 mol%.
  • the upper limit with the preferable amount of acetyl groups of the said polyvinyl acetal Y is 7 mol%.
  • the amount of acetyl groups of the polyvinyl acetal Y 7 mol% or less the hydrophobicity of the protective layer can be increased and whitening can be prevented.
  • a more preferable upper limit of the amount of the acetyl group is 2 mol%, and a preferable lower limit is 0.1 mol%.
  • the amount of hydroxyl groups, the amount of acetal groups, and the amount of acetyl groups of polyvinyl acetals A, B, and Y can be measured by the same method as that for polyvinyl acetal X.
  • the preferable minimum with respect to 100 mass parts of said polyvinyl acetals Y is 20 mass parts, and a preferable upper limit is 45 mass parts.
  • a preferable upper limit is 45 mass parts.
  • the more preferred lower limit of the plasticizer content is 30 parts by mass
  • the still more preferred lower limit is 35 parts by mass
  • the more preferred upper limit is 43 parts by mass
  • the still more preferred upper limit is 41 parts by mass. Since the sound insulation of the laminated glass is further improved, the plasticizer content in the protective layer is preferably smaller than the plasticizer content in the sound insulation layer.
  • the amount of hydroxyl group of the polyvinyl acetal Y is preferably larger than the amount of hydroxyl group of the polyvinyl acetal X, more preferably 1 mol% or more, further preferably 5 mol% or more. It is particularly preferably 8 mol% or more.
  • the content of the plasticizer (hereinafter also referred to as content X) relative to 100 parts by mass of the polyvinyl acetal X100 in the sound insulation layer is the polyvinyl acetal Y100 in the protective layer. It is preferably more than the content of plasticizer (hereinafter also referred to as “content Y”) relative to parts by mass, more preferably 5 parts by mass or more, still more preferably 15 parts by mass or more, and more than 20 parts by mass. It is particularly preferred.
  • the glass transition temperature of the sound insulation layer is lowered. As a result, the sound insulation of the laminated glass is further improved.
  • the thickness of the protective layer is not particularly limited as long as it is adjusted to a range that can serve as the protective layer. However, when the protective layer has irregularities, it is preferable to increase the thickness as much as possible so as to prevent the irregularities from being transferred to the interface with the sound insulating layer that is in direct contact therewith. Specifically, when the cross-sectional shape of the protective layer is rectangular, the preferable lower limit of the thickness of the protective layer is 100 ⁇ m, the more preferable lower limit is 300 ⁇ m, the still more preferable lower limit is 400 ⁇ m, and the particularly preferable lower limit is 450 ⁇ m.
  • the upper limit of the thickness of the protective layer is not particularly limited, but in order to ensure the thickness of the sound insulating layer to such an extent that sufficient sound insulating properties can be achieved, the upper limit is substantially about 500 ⁇ m.
  • the protective layer may have one end and the other end opposite to the one end, and the thickness of the other end may be larger than the thickness of the one end.
  • the protective layer preferably has a portion having a wedge-shaped cross-sectional shape in the thickness direction.
  • the thickness of the protective layer is not particularly limited as long as it is adjusted to a range that can serve as the protective layer. However, when the protective layer has irregularities, it is preferable to increase the thickness as much as possible so as to prevent the irregularities from being transferred to the interface with the sound insulating layer that is in direct contact therewith.
  • a preferable lower limit of the minimum thickness of the protective layer is 100 ⁇ m, a more preferable lower limit is 300 ⁇ m, a still more preferable lower limit is 400 ⁇ m, and a particularly preferable lower limit is 450 ⁇ m.
  • the upper limit of the maximum thickness of the protective layer is not particularly limited, but in order to ensure the thickness of the sound insulation layer to the extent that sufficient sound insulation can be achieved, the upper limit is substantially about 1000 ⁇ m, and preferably 800 ⁇ m. .
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention may have one end and the other end opposite to the one end.
  • the one end and the other end are end portions on both sides facing each other in the intermediate film.
  • the thickness of the other end is preferably larger than the thickness of the one end.
  • the wedge-shaped wedge angle ⁇ can be adjusted according to the mounting angle of the laminated glass to enable image display that prevents the occurrence of double images in the head-up display. It becomes.
  • the preferable lower limit of the wedge angle ⁇ is 0.1 mrad
  • the more preferable lower limit is 0.2 mrad
  • the still more preferable lower limit is 0.3 mrad
  • the preferable upper limit is 1 mrad
  • the more preferable upper limit is 0.9 mrad.
  • an interlayer film for laminated glass having a wedge-shaped cross section is manufactured by a method of extruding a resin composition using an extruder, a slightly inner region (specifically, from one end on the thin side) , Where X is the distance between one end and the other end, and has a minimum thickness in the range from 0X to 0.2X inward from one end on the thin side, and one end on the thick side
  • the maximum thickness in the region slightly inside specifically, when the distance between one end and the other end is X, the region from 0X to 0.2X inward from one end on the thick side
  • It may become the shape which has. In the present specification, such a shape is also included in the wedge shape.
  • the method for producing the sound insulation interlayer is not particularly limited.For example, after the sound insulation layer and the protective layer are formed into a sheet by a normal film formation method such as an extrusion method, a calendar method, and a press method, The method of laminating etc. is mentioned.
  • the laminated glass in which the interlayer film for laminated glass of the present invention is laminated between a pair of glass plates is also one aspect of the present invention.
  • the said glass plate can use the transparent plate glass generally used. Examples thereof include inorganic glass such as float plate glass, polished plate glass, template glass, netted glass, wire-containing plate glass, colored plate glass, heat ray absorbing glass, heat ray reflecting glass, and green glass. Further, an ultraviolet shielding glass having an ultraviolet shielding coating layer on the glass surface can also be used. Furthermore, organic plastics plates such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, and polyacrylate can also be used. Two or more types of glass plates may be used as the glass plate. For example, the laminated glass which laminated
  • the laminated glass which uses the intermediate film for laminated glasses which can peel easily without adhering even if it stores in the laminated state, and this laminated glass can be provided. .
  • Example 1 Preparation of interlayer film for laminated glass Polyvinyl butyral obtained by acetalizing polyvinyl alcohol having an average polymerization degree of 1700 with n-butyraldehyde (PVB, acetyl group amount 1 mol%, butyral group amount 69.1) 40 parts by mass of triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate (3GO) as a plasticizer is added to 100 parts by mass of 100% by mass and the hydroxyl amount of 30 mol%), and the mixture is thoroughly kneaded with a mixing roll. A composition was obtained. The obtained resin composition was extruded using an extruder to obtain a resin film having a thickness of 760 ⁇ m. At this time, in the embossing method in which the melt fracture was controlled, the distance from the mold to the surface of the cooling water tank was set to 100 mm, thereby providing fine embossing on the surface of the resin film (first step).
  • PVB n-butyralde
  • a number of spherical convex portions were provided on the surface of the obtained resin film by the following procedure.
  • a pair of rolls composed of a metal roll whose surface is processed using a mill and a rubber roll having a JIS hardness of 45 to 75 is used as the uneven shape transfer device, and the resin film after the first step is used as the uneven shape transfer device.
  • a number of spherical protrusions were provided on one surface.
  • the temperature of the interlayer film for laminated glass was adjusted to 70 ° C., the roll temperature to 140 ° C., the linear velocity to 10 m / min, and the press pressure to obtain a desired roughness.
  • the same operation was performed on the other surface of the resin film to give a large number of spherical protrusions, thereby obtaining an interlayer film for laminated glass.
  • “Statistic Filter” processing is performed under the analysis conditions “Filter type: Sigma” and “Filter size: 5”
  • “data Restore” processing is selected as the analysis condition “Legacy”
  • the RestoreEdge condition is selected, and the iteration condition was set to a value that allows sufficient data interpolation.
  • the height of the histogram displayed under the Histogram Mask condition is between 0.2 and ⁇ 0.2 ⁇ m. A threshold value was determined, and height region data equal to or greater than the threshold value was extracted under the “Mask: Left” condition.
  • a “Gaussian Regression Filter” process is performed as a fourth process under the analysis condition “Short Wavelength Passage condition, order: 2, Type: Regular, Long wave length cutoff: 0.025 mm” and advance Performed under conditions.
  • “Sa” obtained as a result of performing the “S parameters-height” process under the analysis condition “Removal tilt: True” with the image data subjected to the first to third processes as the fourth process is the surface arithmetic average roughness. Sa value was used.
  • the “Terms Removal (F-Operator)” processing on the Analysis Toolbox is performed under the analysis condition “Tilt only (Plane Fit)”, and the second processing is performed.
  • “Statistic Filter” treatment was performed under analysis conditions “Filter type: Sigma” and “Filter size: 5”.
  • “Multi Region” process is set as an analysis condition, “Background” is selected for Zero Level setting, “By Threshold” is selected for Region Finding Route setting, and the threshold is set to 1 ⁇ m.
  • the Region Finding option was set without setting “Exclude Edge Ratio” to “Minimum Size Size” set to 5000 ⁇ m 2 , “Region Level” set to Peaks.
  • the number of convex portions extracted by the third process was measured, and the convex portion arrangement density per 1 mm 2 was calculated. Of the convex portions, those in which the entire image was not displayed were counted as 1 ⁇ 2.
  • the “Terms Removal (F-Operator)” processing on the Analysis Toolbox is performed under the analysis condition “Tilt only (Plane Fit)”, and the second processing is performed.
  • “Statistic Filter” treatment was performed under analysis conditions “Filter type: Sigma” and “Filter size: 5”.
  • “Multi Region” process is set as an analysis condition, “Background” is selected for Zero Level setting, “By Threshold” is selected for Region Finding Route setting, and the threshold is set to 1 ⁇ m.
  • the Region Finding option was set without setting “Exclude Edge Ratio” to “Minimum Size Size” set to 5000 ⁇ m 2 , “Region Level” set to Peaks.
  • the area per convex part obtained by the third treatment was integrated, and the area ratio occupied by the convex part in 1 mm 2 was calculated.
  • Examples 2 to 6 Comparative Examples 1 to 5
  • An interlayer film for laminated glass was produced by the method according to Example 1 except that the shape of the metal roll and the transfer conditions were changed so that the surface state became the values shown in Tables 1 and 2.
  • Example 7 For the laminated glass by the method according to Example 1 except that the distance from the mold to the surface of the cooling water tank is 50 mm and the shape of the metal roll and the transfer conditions are changed so that the surface state becomes the value shown in Table 1. An interlayer film was produced.
  • Example 9 An interlayer film for laminated glass was produced by the method according to Example 1 except that the shape of the metal roll and the transfer conditions were changed so that the surface state became the value shown in Table 3.
  • Example 17 and 18 The composition of the polyvinyl butyral used was changed as shown in Table 3, and the method according to Example 1 was used except that the shape of the metal roll and the transfer conditions were changed so that the surface state became the value shown in Table 3. An interlayer film for laminated glass was produced.
  • Example 19 (Preparation of resin composition for protective layer) 100 parts by mass of polyvinyl butyral (PVB, 1 mol% of acetyl group, 69 mol% of butyral group, 30 mol% of hydroxyl group) obtained by acetalizing polyvinyl alcohol having an average polymerization degree of 1700 with n-butyraldehyde
  • PVB polyvinyl butyral
  • 3GO triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate
  • the obtained intermediate layer resin composition and protective layer resin composition are coextruded using a coextrusion machine, whereby the first protective layer and the intermediate layer resin composition are formed of the protective layer resin composition.
  • An interlayer film for laminated glass having a three-layer structure in which the intermediate layer made of the above and the second protective layer made of the resin composition for the protective layer were laminated in this order was obtained.
  • extrusion conditions were set so that the thickness of a 1st protective layer and a 2nd protective layer might be 350 micrometers, respectively, and the thickness of an intermediate
  • the intermediate film for laminated glasses was manufactured by the method according to Example 1 except having changed the shape and transfer conditions of the metal roll so that the surface state might become the value shown in Table 4.
  • Example 20 to 24, Comparative Examples 7 to 8 An interlayer film for laminated glass was produced by the method according to Example 1 except that the shape of the metal roll and the transfer conditions were changed so that the surface state became the values shown in Table 4 and Table 5.
  • the interlayer film for laminated glass obtained in the Examples and Comparative Examples was cut into a size of 150 mm in length and 150 mm in width to obtain a test piece.
  • Two obtained test pieces were stacked, and a glass plate (weight 5.8 kg) was placed on the base paper through a release paper having a silicone coating applied thereto as a release treatment. In this state, it was left in a constant temperature and humidity layer adjusted to a temperature of 23 ° C. and a humidity of 30% for 168 hours. Thereafter, the end portions 2 cm of the two test pieces were peeled off, and the two test piece end portions were each fixed with a gripping tool having a width of 15 cm.
  • the peel rate was 50 cm / min
  • the 180 ° peel strength between the two test pieces was measured in an environment of temperature 23 ° C. and humidity 30%, and the peel distance.
  • N / cm the average value of peel strength from 50 mm to 200 mm.
  • the self-adhesion force is preferably 0.5 N / cm or less, more preferably 0.4 N / cm or less, and 0 Particularly preferred is 3 N / cm or less.
  • the glass surface temperature (degassing start temperature) at the start of the pre-bonding was 60 ° C.
  • the pre-pressed laminated glass structure (laminated body) is placed in an autoclave and held for 10 minutes under conditions of a temperature of 140 ° C. and a pressure of 1300 kPa. And the laminated glass was produced.
  • the obtained laminated glass was heated in an oven at 140 ° C. for 2 hours. Subsequently, after taking out from oven and allowing to cool for 3 hours, the external appearance of the laminated glass was observed visually.
  • the number of test sheets was set to 20 sheets, and the number of sheets in which foaming (bubbles) occurred in the laminated glass was examined, and deaeration was evaluated according to the following criteria. ⁇ : Number of foamed sheets is 5 or less ⁇ : Number of foamed sheets exceeds 5
  • the laminated glass which uses the intermediate film for laminated glasses which can peel easily without adhering even if it stores in the laminated state, and this laminated glass can be provided. .

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本発明は、積層した状態で保管しても自着せずに、容易に剥離可能な合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供することを目的とする。 本発明は、少なくとも一方の表面に多数の凸部を有する合わせガラス用中間膜であって、前記凸部の配置密度が３個／ｍｍ２以上であり、かつ、前記凸部が表面中に占める面積の比率が１５～７５％である合わせガラス用中間膜である。

Description

合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
本発明は、積層した状態で保管しても自着せずに、容易に剥離可能な合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスに関する。
２枚のガラス板の間に、可塑化ポリビニルブチラールを含有する合わせガラス用中間膜を挟み、互いに接着させて得られる合わせガラスは、特に車両用フロントガラスとして広く使用されている。
合わせガラスの製造工程においては、ガラスと合わせガラス用中間膜とを積層する際の脱気性が重要である。このため、合わせガラス用中間膜の少なくとも一方の表面には、合わせガラス製造時の脱気性を確保する目的で、多数の凹部が形成されている。とりわけ、該凹部を、底部が連続した溝形状を有し、隣接する該刻線状の凹部が平行して規則的に形成される構造とすることにより、極めて優れた脱気性を発揮することができる。
合わせガラスの製造方法では、例えば、ロール状体から巻き出した合わせガラス用中間膜を適当な大きさに切断し、該合わせガラス用中間膜を少なくとも２枚のガラス板の間に挟持して得た積層体をゴムバックに入れて減圧吸引し、ガラス板と中間膜との間に残留する空気を脱気しながら予備圧着し、次いで、例えばオートクレーブ内で加熱加圧して本圧着を行う方法等が行われる。（例えば、特許文献１。）
このような合わせガラスの製造方法では、製造の効率化のために、予め所定の形状に切断した合わせガラス用中間膜を恒温恒湿室内に積層して保管しておくことが行われる。しかしながら、保管中に積層した合わせガラス用中間膜同士が接着（自着）してしまい、合わせガラス用中間膜を搬送する機械や人力では剥離できなくなってしまうことがあるという問題があった。
特開平８－２６７８９号公報
本発明は、上記現状に鑑み、積層した状態で保管しても自着せずに、容易に剥離可能な合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供することを目的とする。
本発明は、少なくとも一方の表面に多数の凸部を有する合わせガラス用中間膜であって、前記凸部の配置密度が３個／ｍｍ２以上であり、かつ、前記凸部が表面中に占める面積の比率が１５～７５％である合わせガラス用中間膜である。
以下に本発明を詳述する。
本発明の合わせガラス用中間膜は、少なくとも一方の表面に多数の凸部を有する。これにより、合わせガラスの製造時における脱気性を確保することができる。
上記凸部の形状は特に限定されず、球状、ブロック状、円錐状、角錐状、円錐台状、角錐台状、角柱状、円柱状等が挙げられる。上記凸部の形状はエンボスロールが転写された形状であってもよい。
図１に、表面に多数の球状の凸部を有する合わせガラス用中間膜の一例を表す模式図を示した。また、図２に、表面に多数のブロック状の凸部を有する合わせガラス用中間膜の一例を表す模式図を示した。
本発明の合わせガラス用中間膜では、上記凸部の配置密度が３個／ｍｍ２以上であり、かつ、上記凸部が表面中に占める面積の比率が１５～７５％である。上記凸部の配置密度及び上記凸部が表面中に占める面積がこの範囲内であると、積層した状態で保管しても自着せずに、容易に剥離可能となる。上記凸部の配置密度の好ましい下限は５個／ｍｍ２、より好ましい下限は１２個／ｍｍ２、更に好ましい下限は２０個／ｍｍ２、特に好ましい下限は２６個／ｍｍ２である。上記凸部の配置密度が上記好ましい下限以上であると、合わせガラス用中間膜を積層した状態で保管した際に、点接触が増え荷重が分散することから、より一層自着を防止でき、更に容易に剥離可能となる。上記凸部の配置密度の好ましい上限は８０個／ｍｍ２、より好ましい上限は５３個／ｍｍ２、更に好ましい上限は５０個／ｍｍ２、特に好ましい上限は３０個／ｍｍ２である。上記凸部の配置密度が上記好ましい上限以下であると、凸部を付与する際に所望の粗さに調節することが容易になる。特に表面の十点平均粗さＲｚを容易に高く、すなわち粗くすることができ、脱気が不十分な状態でガラスと合わせガラス用中間膜の周縁部とがシールすることを防止でき、脱気が十分に行われた状態でガラスと合わせガラス用中間膜の全体とをシールすることができるため、得られる合わせガラスの透明性が向上する。上記凸部が表面中に占める面積の比率の好ましい下限は２６％、好ましい上限は６５％であり、より好ましい下限は４０％、より好ましい上限は５８％である。
図３に、表面に凸部を有する合わせガラス用中間膜同士を積層した場合を説明する模式図を示した。上記凸部の配置密度及び上記凸部が表面中に占める面積が本発明に規定する範囲内であると、合わせガラス用中間膜を積層したときに、図３（ａ）に示したように互いの表面の凸部同士が点接触となり、接触面積が最小限となるため、積層した状態で保管しても自着することがない。これに対して、上記凸部の配置密度が小さく、上記凸部が表面中に占める面積が小さいと、合わせガラス用中間膜を積層したときに、図３（ｂ）に示したように互いの表面の凸部同士が互い違いとなって接触して、接触面積が大きくなる。また、上記凸部の配置密度が大きく、上記凸部が表面中に占める面積が大きいと、合わせガラス用中間膜を積層したときに、図３（ｃ）に示したように互いの表面の凸部同士が面接触となって、接触面積が大きくなる。
上記凸部の配置密度は、例えば、以下の方法により測定することができる。
３次元白色光干渉型顕微鏡（例えば、ブルカーエイエックスエス社製、ＣｏｎｔｏｕｒＧＴ－Ｋ）を用いて測定する。対物レンズの倍率を５０倍、内部レンズの倍率を０．５倍、合わせガラス用中間膜表面を４ｍｍ四方の視野で測定して画像を得る。この際、光量及びＴｈｒｅｓｈｈｏｌｄは、ノイズが測定に極力入らない、適切な条件で行う。更に平坦化処理及びノイズ除去処理を施したうえで、凸部のみの高さデータを抽出する。次いで、抽出された高さデータから凸部の個数をカウントし、視野面積で割ることにより、１ｍｍ２当たりの凸部配置密度を測定する。凸部のうち、画像中で全体が表示されていないものは１／２としてカウントする。画像処理には、装置付属の解析ソフトである、「Ｖｉｓｉｏｎ６４」を用いることができる。平坦化処理及びノイズ除去処理条件としては、第１の処理として、Ａｎａｌｙｓｉｓ　Ｔｏｏｌｂｏｘ上の「Ｔｅｒｍｓ　Ｒｅｍｏｖａｌ（Ｆ－Ｏｐｅｒａｔｏｒ）」処理を解析条件「Ｔｉｌｔ　ｏｎｌｙ（Ｐｌａｎｅ　Ｆｉｔ）」で行い、第２の処理として、「Ｓｔａｔｉｓｔｉｃ　Ｆｉｌｔｅｒ」処理を解析条件「Ｆｉｌｔｅｒ　ｔｙｐｅ：Ｓｉｇｍａ」及び「Ｆｉｌｔｅｒ　ｓｉｚｅ：５」で行う。凸部のみの面積を抽出する第３の処理として、「Ｍｕｌｔｉ　Ｒｅｇｉｏｎ」処理を解析条件として、Ｚｅｒｏｌｅｖｅｌ設定は「Ｂａｃｋｇｒｏｕｎｄ」を選択、Ｒｅｇｉｏｎ　Ｆｉｎｄｉｎｇ　Ｒｏｕｔｉｎｅ設定は「Ｂｙ　Ｔｈｒｅｓｈｈｏｌｄ」を選択し、閾値を１μｍとし、Ｒｅｇｉｏｎ　Ｆｉｎｄｉｎｇ　ｏｐｔｉｏｎ設定は「ｍｉｎｉｍｕｍ　Ｒｅｓｉｏｎ　ｓｉｚｅ」を５０００μｍ２、「Ｒｅｇｉｏｎ　Ｌｅｖｅｌ」をＰｅａｋｓに設定し、「Ｅｘｃｕｌｄｅ　Ｅｄｇｅ　Ｒｅｓｉｏｎ」は選択せずに行う。第３の処理によって抽出された凸部の個数を計測し、１ｍｍ２当たりの凸部配置密度を算出する。凸部の内、画像中で全体が表示されていないものは１／２としてカウントする。
上記凸部が表面中に占める面積は、例えば、以下の方法により測定することができる。
３次元白色光干渉型顕微鏡（例えば、ブルカーエイエックスエス社製、ＣｏｎｔｏｕｒＧＴ－Ｋ）を用いて測定する。対物レンズの倍率を５０倍、内部レンズの倍率を０．５倍、合わせガラス用中間膜表面を４ｍｍ四方の視野で測定して画像を得る。この際、光量及びＴｈｒｅｓｈｈｏｌｄは、ノイズが測定に極力入らない、適切な条件で行う。更に平坦化処理及びノイズ除去処理を施したうえで、凸部のみの高さデータを抽出する。抽出した高さデータの凸部の面積を積算し、１ｍｍ２当たりの凸部面積比率を算出する。
画像処理には、装置付属の解析ソフトである、「Ｖｉｓｉｏｎ６４」を用いることができる。平坦化処理及びノイズ除去処理条件としては、第１の処理として、Ａｎａｌｙｓｉｓ　Ｔｏｏｌｂｏｘ上の「Ｔｅｒｍｓ　Ｒｅｍｏｖａｌ（Ｆ－Ｏｐｅｒａｔｏｒ）」処理を解析条件「Ｔｉｌｔ　ｏｎｌｙ（Ｐｌａｎｅ　Ｆｉｔ）」で行い、第２の処理として、「Ｓｔａｔｉｓｔｉｃ　Ｆｉｌｔｅｒ」処理を解析条件「Ｆｉｌｔｅｒ　ｔｙｐｅ：Ｓｉｇｍａ」及び「Ｆｉｌｔｅｒ　ｓｉｚｅ：５」で行う。凸部のみの面積を抽出する第３の処理として、「Ｍｕｌｔｉ　Ｒｅｇｉｏｎ」処理を解析条件として、Ｚｅｒｏｌｅｖｅｌ設定は「Ｂａｃｋｇｒｏｕｎｄ」を選択、Ｒｅｇｉｏｎ　Ｆｉｎｄｉｎｇ　Ｒｏｕｔｉｎｅ設定は「Ｂｙ　Ｔｈｒｅｓｈｈｏｌｄ」を選択し、閾値を１μｍとし、Ｒｅｇｉｏｎ　Ｆｉｎｄｉｎｇ　ｏｐｔｉｏｎ設定は「ｍｉｎｉｍｕｍ　Ｒｅｓｉｏｎ　ｓｉｚｅ」を５０００μｍ２、「Ｒｅｇｉｏｎ　Ｌｅｖｅｌ」をＰｅａｋｓに設定し、「Ｅｘｃｕｌｄｅ　Ｅｄｇｅ　Ｒｅｓｉｏｎ」は選択せずに行う。第３の処理により凸部１つ当たりの面積が算出されるため、抽出された凸部の面積を積算し、１ｍｍ２中に凸部が占める面積割合を算出する。
上記凸部を有する表面は、底部が連続した溝形状の凹部を有し、隣接する上記凹部が平行して規則的に並列していることが好ましい（以下、「刻線状」ともいう。）。一般に、２枚のガラス板の間に合わせガラス用中間膜が積層された積層体を圧着するときの空気の抜け易さは、上記凹部の底部の連通性及び平滑性と密接な関係がある。上記凹部の形状を刻線状とすることにより、該底部の連通性はより優れ、著しく脱気性が向上する。
なお、「規則的に並列している」とは、隣接する上記溝形状の凹部が平行して等間隔に並列していてもよく、隣接する上記刻線状の凹部が平行して並列しているが、すべての隣接する上記刻線状の凹部の間隔が等間隔でなくともよいことを意味する。
上記凸部の表面のＩＳＯ　２５１７８に準拠して測定される面算術平均粗さＳａ（以下、「頭頂部Ｓａ値」ともいう。）は２００ｎｍ以上であることが好ましい。
上記頭頂部Ｓａ値は、３次元白色光干渉型顕微鏡を用いて得られた中間膜表面の画像を画像処理して、粗大な凹凸を除去したうえで算出する、面内の算術平均高さを示す３次元形状パラメータ－である。即ち、Ｓａは、大きな凹凸を除去した、微細な凹凸形状を表すパラメータである。上記頭頂部Ｓａ値が２００ｎｍ以上となるように合わせガラス用中間膜の表面の凹凸形状を制御した場合には、より自着を防止することができる。上記頭頂部Ｓａ値のより好ましい下限は２５０ｎｍである。
上記頭頂部Ｓａ値の上限は特に限定されないが、合わせガラスの製造時に合わせガラス用中間膜を少なくとも２枚のガラス板の間に挟持して圧着した際に、確実に凹凸が潰れるようにするためには、３０００ｎｍ程度が実質的な上限である。
上記頭頂部Ｓａ値は、具体的には例えば、以下の方法により測定することができる。
即ち、３次元白色光干渉型顕微鏡（例えば、ブルカーエイエックスエス社製、ＣｏｎｔｏｕｒＧＴ－Ｋ）を用い、対物レンズの倍率を１１５倍、内部レンズの倍率を０．５倍、解像度設定をＦｕｌｌ　ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎとする条件で、合わせガラス用中間膜表面を１ｍｍ四方の視野で測定して画像を得る。この際、光量及びＴｈｒｅｓｈｈｏｌｄは、ノイズが測定に極力入らない、適切な条件で行う。得られた画像について、平坦化処理及びノイズ除去処理を施し、更に、Ｍａｓｋｄａｔａ処理にて、凸部のみの高さデータを抽出する。抽出されたデータ領域に対してＧｕａｕｓｓｉａｎフィルターを用いて粗大な凹凸を除去したうえで、ＩＳＯ　２５１７８で規定される方法により面算術平均粗さＳａ値を算出する。画像処理には、装置付属の解析ソフトである、「Ｖｉｓｉｏｎ６４」を用いることができる。平坦化処理及びノイズ除去処理条件としては、第１の処理として、Ａｎａｌｙｓｉｓ　Ｔｏｏｌｂｏｘ上の「Ｔｅｒｍｓ　Ｒｅｍｏｖａｌ（Ｆ－Ｏｐｅｒａｔｏｒ）」処理を解析条件「Ｔｉｌｔ　ｏｎｌｙ（Ｐｌａｎｅ　Ｆｉｔ）」で行い、第２の処理として、「Ｓｔａｔｉｓｔｉｃ　Ｆｉｌｔｅｒ」処理を解析条件「Ｆｉｌｔｅｒ　ｔｙｐｅ：Ｓｉｇｍａ」及び「Ｆｉｌｔｅｒ　ｓｉｚｅ：５」で行い、更に「ｄａｔａ　Ｒｅｓｔｏｒｅ」処理を解析条件「Ｌｅｇａｃｙ」を選択し、かつ、ＲｅｓｔｏｒｅＥｄｇｅ条件を選択、Ｉｔｅｒａｔｉｏｎ条件はデータ補完が充分に行われる値に設定して行う。凸部のみの画像データを抽出する第３の処理として、「Ｍａｓｋ　ｄａｔａ」処理を解析条件として、Ｈｉｓｔｏｇｒａｍ　Ｍａｓｋ条件下で表示されるヒストグラムのＨｅｉｇｈｔが０．２～－０．２μｍの間になるように閾値を決定し、「Ｍａｓｋ：Ｌｅｆｔ」条件で閾値以上の高さ領域データを抽出する。なお、閾値が０．２～－０．２μｍの間に設定できたかは、抽出後データのヒストグラム表示から確認できる。粗大な凹凸を除去するため、第４の処理として「Ｇａｕｓｓｉａｎ　Ｒｅｇｒｅｓｓｉｏｎ　Ｆｉｌｔｅｒ」処理を解析条件「Ｓｈｏｒｔ　ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ　ｐａｓｓ条件下、ｏｒｄｅｒ：２、Ｔｙｐｅ：Ｒｅｇｕｌａｒ、Ｌｏｎｇ　ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ　ｃｕｔｏｆｆ：０．０２５ｍｍ」かつａｄｖａｃｅ　ｓｅｔｕｐは初期条件で行う。第１から第３の処理を行った画像データを第４の処理として「Ｓ　ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ－ｈｅｉｇｈｔ」処理を解析条件「Ｒｅｍｏｖａｌ　ｔｉｌｔ：Ｔｒｕｅ」で行った結果得られる「Ｓａ」を面算術平均粗さＳａ値とする。サンプルとなる合わせガラス用中間膜の１０ｃｍ四方の中を各測定点が３ｃｍ以上離れるようにして９点を測定し、その平均値をＳａ値とする。
また、測定時の環境は２３℃及び３０ＲＨ％下である。
本発明の合わせガラス用中間膜の上記凸部を有する側の表面は、ＪＩＳ　Ｂ　０６０１（１９９４）に準拠して測定される十点平均粗さＲｚが１５μｍ以上であることが好ましい。これにより、合わせガラス用中間膜を積層した状態で保管したときの合わせガラス用中間膜同士の接着力（自着力）をより低下させることができる。上記Ｒｚの値のより好ましい下限は２５μｍである。
上記Ｒｚの値の上限は特に限定されないが、合わせガラス用中間膜を少なくとも２枚のガラス板の間に挟持して圧着する際に確実に凹凸が潰れるようにするためには、７０μｍ以下であることが好ましく、５５μｍ以下であることがより好ましい。
なお、上記Ｒｚは、例えば、表面粗さ測定器（小坂研究所社製、ＳＥ１７００α等）を用いて測定されるデジタル信号をデータ処理することによって測定することができる。
合わせガラス用中間膜の表面に上記形状を付与する方法は特に限定されないが、例えば、樹脂膜の表面に、面算術平均粗さＳａを整えて頭頂部Ｓａ値が２００ｎｍ以上となるようにする第１の工程と、凸部を付与する第２の工程とからなる方法が好適である。
合わせガラス用中間膜の表面の面算術平均粗さＳａを整えて頭頂部Ｓａ値が２００ｎｍ以上となるようにする第１の工程は特に限定されないが、例えば、エンボスロール法、カレンダーロール法、異形押出法、メルトフラクチャーを制御したエンボス付与法等により微細な凹凸を付与する方法が挙げられる。
なかでも、例えば、メルトフラクチャーを制御したエンボス付与法において、金型からフィルムを押し出してからの冷却速度を調整する方法が好適である。メルトフラクチャーを制御したエンボス付与法においては、金型から押し出したフィルムは冷却水槽にて冷却されるが、この際のフィルムの冷却速度を調整することにより、付与される凹凸の形状を制御することができる。具体的には例えば、金型から冷却水槽までの距離を短くしてフィルムの冷却速度を速くすることにより、所期の面算術平均粗さＳａを達成することができる。その他、エンボスロール法に用いるエンボスロールの表面形状を調整する方法によってもよい。
上記凸部を付与する第２の工程は特に限定されないが、例えば、エンボスロール法、カレンダーロール法、異形押出法等が挙げられる。なかでも、エンボスロール法が好適である。
本発明の合わせガラス用中間膜は、１層のみの樹脂層からなる単層構造であってもよく、２層以上の樹脂層が積層されている多層構造であってもよい。
本発明の合わせガラス用中間膜が多層構造である場合には、２層以上の樹脂層として、第１の樹脂層と第２の樹脂層とを有し、かつ、第１の樹脂層と第２の樹脂層とが異なる性質を有することにより、１層だけでは実現が困難であった種々の性能を有する合わせガラス用中間膜を提供することができる。
上記樹脂層は熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。
上記熱可塑性樹脂として、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン－六フッ化プロピレン共重合体、ポリ三フッ化エチレン、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセタール、エチレン－酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。なかでも、上記樹脂層はポリビニルアセタール、又は、エチレン－酢酸ビニル共重合体を含有することが好ましく、ポリビニルアセタールを含有することがより好ましい。
上記ポリビニルアセタールは、例えば、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に７０～９９．８モル％の範囲内である。
上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、好ましくは２００以上、より好ましくは５００以上、更に好ましくは１７００以上、特に好ましくは１７００を超え、好ましくは５０００以下、より好ましくは４０００以下、更に好ましくは３０００以下、特に好ましくは３０００未満である。上記平均重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。
上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。
上記ポリビニルアセタールに含まれているアセタール基の炭素数は特に限定されない。上記ポリビニルアセタールを製造する際に用いるアルデヒドは特に限定されない。上記ポリビニルアセタールにおけるアセタール基の炭素数の好ましい下限は３、好ましい上限は６である。上記ポリビニルアセタールにおけるアセタール基の炭素数が３以上であると、中間膜のガラス転移温度が充分に低くなり、また、可塑剤のブリードアウトを防止することができる。アルデヒドの炭素数を６以下とすることにより、ポリビニルアセタールの合成を容易にし、生産性を確保できる。上記炭素数が３～６のアルデヒドとしては、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよく、例えば、ｎ－ブチルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒド等が挙げられる。
上記アルデヒドは特に限定されない。上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が１～１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１～１０のアルデヒドとしては、例えば、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒド、２－エチルブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、ｎ－オクチルアルデヒド、ｎ－ノニルアルデヒド、ｎ－デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド又はｎ－バレルアルデヒドが好ましく、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド又はイソブチルアルデヒドがより好ましく、ｎ－ブチルアルデヒドが更に好ましい。上記アルデヒドは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
上記ポリビニルアセタールの水酸基の含有率（水酸基量）は、好ましくは１０モル％以上、より好ましくは１５モル％以上、更に好ましくは１８モル％以上、好ましくは４０モル％以下、より好ましくは３５モル％以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、中間膜の接着力がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。
上記ポリビニルアセタールの水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ　Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠して又はＡＳＴＭ　Ｄ１３９６－９２に準拠して、測定することにより求めることができる。
上記ポリビニルアセタールのアセチル化度（アセチル基量）は、好ましくは０．１モル％以上、より好ましくは０．３モル％以上、更に好ましくは０．５モル％以上、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２５モル％以下、更に好ましくは２０モル％以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタールと可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐湿性が高くなる。
上記アセチル化度は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記アセタール基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳＫ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して又はＡＳＴＭ　Ｄ１３９６－９２に準拠して測定できる。
上記ポリビニルアセタールのアセタール化度（ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度）は、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは５３モル％以上、更に好ましくは６０モル％以上、特に好ましくは６３モル％以上、好ましくは８５モル％以下、より好ましくは７５モル％以下、更に好ましくは７０モル％以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタールと可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタールを製造するために必要な反応時間が短くなる。
上記アセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。
上記アセタール化度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法又はＡＳＴＭ　Ｄ１３９６－９２に準拠した方法により、アセチル化度と水酸基の含有率とを測定し、得られた測定結果からモル分率を算出し、次いで、１００モル％からアセチル化度と水酸基の含有率とを差し引くことにより算出され得る。
なお、上記水酸基の含有率（水酸基量）、アセタール化度（ブチラール化度）及びアセチル化度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。ポリビニルアセタールがポリビニルブチラール樹脂である場合は、上記水酸基の含有率（水酸基量）、アセタール化度（ブチラール化度）及びアセチル化度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。
上記樹脂層は、ポリビニルアセタールと可塑剤とを含むことが好ましい。
上記可塑剤としては、合わせガラス用中間膜に一般的に用いられる可塑剤であれば特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機可塑剤や、有機リン酸化合物、有機亜リン酸化合物等のリン酸可塑剤等が挙げられる。
上記有機可塑剤として、例えば、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコール－ジ－ｎ－ヘプタノエート、テトラエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート、テトラエチレングリコール－ジ－ｎ－ヘプタノエート、ジエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート、ジエチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコール－ジ－ｎ－ヘプタノエート等が挙げられる。なかでも、上記樹脂層はトリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート、又は、トリエチレングリコール－ジ－ｎ－ヘプタノエートを含むことが好ましく、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエートを含むことがより好ましい。
上記可塑剤の含有量は特に限定されない。上記熱可塑性樹脂１００質量部に対して、上記可塑剤の含有量は、好ましくは２５質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは７０質量部以下である。上記可塑剤の含有量が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記可塑剤の含有量が上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。
上記樹脂層は、接着力調整剤を含有することが好ましい。特に、合わせガラスを製造するときに、ガラスと接触する樹脂層は、上記接着力調整剤を含有することが好ましい。
上記接着力調整剤としては、例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が好適に用いられる。上記接着力調整剤として、例えば、カリウム、ナトリウム、マグネシウム等の塩が挙げられる。
上記塩を構成する酸としては、例えば、オクチル酸、ヘキシル酸、２－エチル酪酸、酪酸、酢酸、蟻酸等のカルボン酸の有機酸、又は、塩酸、硝酸等の無機酸が挙げられる。合わせガラスを製造するときに、ガラスと樹脂層との接着力を容易に調製できることから、ガラスと接触する樹脂層は、接着力調整剤として、マグネシウム塩を含むことが好ましい。
上記樹脂層は、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、接着力調整剤として変成シリコーンオイル、難燃剤、帯電防止剤、耐湿剤、熱線反射剤、熱線吸収剤等の添加剤を含有してもよい。
本発明の合わせガラス用中間膜の厚みは特に限定されない。実用面の観点、並びに遮熱性を充分に高める観点からは、中間膜の厚みは、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．２５ｍｍ以上、好ましくは３ｍｍ以下、より好ましくは１．５ｍｍ以下である。中間膜の厚みが上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性が高くなる。
本発明の合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されない。該中間膜の製造方法として、従来公知の方法を用いることができる。例えば、熱可塑性樹脂と必要に応じて配合される他の成分とを混練し、中間膜を成形する製造方法等が挙げられる。連続的な生産に適しているため、押出成形する製造方法が好ましい。
上記混練の方法は特に限定されない。この方法として、例えば、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリーミキサー又はカレンダーロール等を用いる方法が挙げられる。なかでも、連続的な生産に適しているため、押出機を用いる方法が好適であり、二軸押出機を用いる方法がより好適である。
本発明の合わせガラス用中間膜では、２層以上の樹脂層として、少なくとも第１の樹脂層と第２の樹脂層とを有し、上記第１の樹脂層に含まれるポリビニルアセタール（以下、ポリビニルアセタールＡという。）の水酸基量が、上記第２の樹脂層に含まれるポリビニルアセタール（以下、ポリビニルアセタールＢという。）の水酸基量と異なることが好ましい。
ポリビニルアセタールＡとポリビニルアセタールＢとの性質が異なるため、１層だけでは実現が困難であった種々の性能を有する合わせガラス用中間膜を提供することができる。例えば、２層の上記第２の樹脂層の間に、上記第１の樹脂層が積層されており、かつ、ポリビニルアセタールＡの水酸基量がポリビニルアセタールＢの水酸基量より低い場合、上記第１の樹脂層は上記第２の樹脂層と比較してガラス転移温度が低くなる傾向にある。結果として、上記第１の樹脂層が上記第２の樹脂層より軟らかくなり、合わせガラス用中間膜の遮音性が高くなる。また、２層の上記第２の樹脂層の間に、上記第１の樹脂層が積層されており、かつ、ポリビニルアセタールＡの水酸基量がポリビニルアセタールＢの水酸基量より高い場合、上記第１の樹脂層は上記第２の樹脂層と比較してガラス転移温度が高くなる傾向にある。結果として、上記第１の樹脂層が上記第２の樹脂層より硬くなり、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。
更に、上記第１の樹脂層及び上記第２の樹脂層が可塑剤を含む場合、上記第１の樹脂層におけるポリビニルアセタール１００質量部に対する可塑剤の含有量（以下、含有量Ａという。）が、上記第２の樹脂層におけるポリビニルアセタール１００質量部に対する可塑剤の含有量（以下、含有量Ｂという。）と異なることが好ましい。例えば、２層の上記第２の樹脂層の間に、上記第１の樹脂層が積層されており、かつ、上記含有量Ａが上記含有量Ｂより多い場合、上記第１の樹脂層は上記第２の樹脂層と比較してガラス転移温度が低くなる傾向にある。結果として、上記第１の樹脂層が上記第２の樹脂層より軟らかくなり、合わせガラス用中間膜の遮音性が高くなる。また、２層の上記第２の樹脂層の間に、上記第１の樹脂層が積層されており、かつ、上記含有量Ａが上記含有量Ｂより少ない場合、上記第１の樹脂層は上記第２の樹脂層と比較してガラス転移温度が高くなる傾向にある。結果として、上記第１の樹脂層が上記第２の樹脂層より硬くなり、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。
本発明の合わせガラス用中間膜を構成する２層以上の樹脂層の組み合わせとしては、例えば、合わせガラスの遮音性を向上させるために、上記第１の樹脂層として遮音層と、上記第２の樹脂層として保護層との組み合わせが挙げられる。合わせガラスの遮音性が向上することから、上記遮音層はポリビニルアセタールＸと可塑剤とを含み、上記保護層はポリビニルアセタールＹと可塑剤とを含むことが好ましい。更に、２層の上記保護層の間に、上記遮音層が積層されている場合、優れた遮音性を有する合わせガラス用中間膜（以下、遮音中間膜ともいう。）を得ることができる。以下、遮音中間膜について、より具体的に説明する。
上記遮音中間膜において、上記遮音層は遮音性を付与する役割を有する。上記遮音層は、ポリビニルアセタールＸと可塑剤とを含有することが好ましい。
上記ポリビニルアセタールＸは、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。
上記ポリビニルアルコールの平均重合度の好ましい下限は２００、好ましい上限は５０００である。上記ポリビニルアルコールの平均重合度を２００以上とすることにより、得られる遮音中間膜の耐貫通性を向上させることができ、５０００以下とすることにより、遮音層の成形性を確保することができる。上記ポリビニルアルコールの平均重合度のより好ましい下限は５００、より好ましい上限は４０００である。
なお、上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。
上記ポリビニルアルコールをアセタール化するためのアルデヒドの炭素数の好ましい下限は４、好ましい上限は６である。アルデヒドの炭素数を４以上とすることにより、充分な量の可塑剤を安定して含有させることができ、優れた遮音性能を発揮することができる。また、可塑剤のブリードアウトを防止することができる。アルデヒドの炭素数を６以下とすることにより、ポリビニルアセタールＸの合成を容易にし、生産性を確保できる。上記炭素数が４～６のアルデヒドとしては、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよく、例えば、ｎ－ブチルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒド等が挙げられる。
上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量の好ましい上限は３０モル％である。上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量を３０モル％以下とすることにより、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、可塑剤のブリードアウトを防止することができる。上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量のより好ましい上限は２８モル％、更に好ましい上限は２６モル％、特に好ましい上限は２４モル％、好ましい下限は１０モル％、より好ましい下限は１５モル％、更に好ましい下限は２０モル％である。上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、上記ポリビニルアセタールＸの水酸基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。
上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量の好ましい下限は６０モル％、好ましい上限は８５モル％である。上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量を６０モル％以上とすることにより、遮音層の疎水性を高くして、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、可塑剤のブリードアウトや白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量を８５モル％以下とすることにより、ポリビニルアセタールＸの合成を容易にし、生産性を確保することができる。上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量の下限は６５モル％がより好ましく、６８モル％以上が更に好ましい。
上記アセタール基量は、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。
上記ポリビニルアセタールＸのアセチル基量の好ましい下限は０．１モル％、好ましい上限は３０モル％である。上記ポリビニルアセタールＸのアセチル基量を０．１モル％以上とすることにより、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、ブリードアウトを防止することができる。また、上記ポリビニルアセタールＸのアセチル基量を３０モル％以下とすることにより、遮音層の疎水性を高くして、白化を防止することができる。上記アセチル基量のより好ましい下限は１モル％、更に好ましい下限は５モル％、特に好ましい下限は８モル％、より好ましい上限は２５モル％、更に好ましい上限は２０モル％である。上記アセチル基量は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。
特に、上記遮音層に遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を容易に含有させることができることから、上記ポリビニルアセタールＸは、上記アセチル基量が８モル％以上のポリビニルアセタール、又は、上記アセチル基量が８モル％未満、かつ、アセタール基量が６５モル％以上のポリビニルアセタールであることが好ましい。また、上記ポリビニルアセタールＸは、上記アセチル基量が８モル％以上のポリビニルアセタール、又は、上記アセチル基量が８モル％未満、かつ、アセタール基量が６８モル％以上のポリビニルアセタールであることが、より好ましい。
上記遮音層における可塑剤の含有量は、上記ポリビニルアセタールＸ１００質量部に対する好ましい下限が４５質量部、好ましい上限が８０質量部である。上記可塑剤の含有量を４５質量部以上とすることにより、高い遮音性を発揮することができ、８０質量部以下とすることにより、可塑剤のブリードアウトが生じて、合わせガラス用中間膜の透明性や接着性の低下を防止することができる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は５０質量部、更に好ましい下限は５５質量部、より好ましい上限は７５質量部、更に好ましい上限は７０質量部である。
上記遮音層の厚み方向の断面形状が矩形状である場合には、厚さの好ましい下限は５０μｍである。上記遮音層の厚さを５０μｍ以上とすることにより、充分な遮音性を発揮することができる。上記遮音層の厚さのより好ましい下限は８０μｍである。なお、上限は特に限定されないが、合わせガラス用中間膜としての厚さを考慮すると、好ましい上限は３００μｍである。
上記遮音層は一端と、上記一端の反対側に他端とを有し、上記他端の厚みが、上記一端の厚みよりも大きい形状を有していても良い。上記遮音層は、厚み方向の断面形状が楔形状である部分を有することが好ましい。この場合、上記遮音層の最小厚みの好ましい下限は５０μｍである。上記遮音層の最小厚みを５０μｍ以上とすることにより、充分な遮音性を発揮することができる。上記遮音層の最小厚みのより好ましい下限は８０μｍであり、更に好ましい下限は１００μｍである。なお、上記遮音層の最大厚みの上限は特に限定されないが、合わせガラス用中間膜としての厚さを考慮すると、好ましい上限は３００μｍである。上記遮音層の最大厚みのより好ましい上限は２２０μｍである。
上記保護層は、遮音層に含まれる大量の可塑剤がブリードアウトして、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性が低下するのを防止し、また、合わせガラス用中間膜に耐貫通性を付与する役割を有する。
上記保護層は、例えば、ポリビニルアセタールＹと可塑剤とを含有することが好ましく、ポリビニルアセタールＸより水酸基量が大きいポリビニルアセタールＹと可塑剤とを含有することがより好ましい。
上記ポリビニルアセタールＹは、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。
また、上記ポリビニルアルコールの平均重合度の好ましい下限は２００、好ましい上限は５０００である。上記ポリビニルアルコールの平均重合度を２００以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性を向上させることができ、５０００以下とすることにより、保護層の成形性を確保することができる。上記ポリビニルアルコールの平均重合度のより好ましい下限は５００、より好ましい上限は４０００である。
上記ポリビニルアルコールをアセタール化するためのアルデヒドの炭素数の好ましい下限は３、好ましい上限は４である。アルデヒドの炭素数を３以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。アルデヒドの炭素数を４以下とすることにより、ポリビニルアセタールＹの生産性が向上する。
上記炭素数が３～４のアルデヒドとしては、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよく、例えば、ｎ－ブチルアルデヒド等が挙げられる。
上記ポリビニルアセタールＹの水酸基量の好ましい上限は３３モル％、好ましい下限は２８モル％である。上記ポリビニルアセタールＹの水酸基量を３３モル％以下とすることにより、合わせガラス用中間膜の白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタールＹの水酸基量を２８モル％以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。
上記ポリビニルアセタールＹは、アセタール基量の好ましい下限が６０モル％、好ましい上限が８０モル％である。上記アセタール基量を６０モル％以上とすることにより、充分な耐貫通性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができる。上記アセタール基量を８０モル％以下とすることにより、上記保護層とガラスとの接着力を確保することができる。上記アセタール基量のより好ましい下限は６５モル％、より好ましい上限は６９モル％である。
上記ポリビニルアセタールＹのアセチル基量の好ましい上限は７モル％である。上記ポリビニルアセタールＹのアセチル基量を７モル％以下とすることにより、保護層の疎水性を高くして、白化を防止することができる。上記アセチル基量のより好ましい上限は２モル％であり、好ましい下限は０．１モル％である。なお、ポリビニルアセタールＡ、Ｂ、及び、Ｙの水酸基量、アセタール基量、及び、アセチル基量は、ポリビニルアセタールＸと同様の方法で測定できる。
上記保護層における可塑剤の含有量は、上記ポリビニルアセタールＹ１００質量部に対する好ましい下限が２０質量部、好ましい上限が４５質量部である。上記可塑剤の含有量を２０質量部以上とすることにより、耐貫通性を確保することができ、４５質量部以下とすることにより、可塑剤のブリードアウトを防止して、合わせガラス用中間膜の透明性や接着性の低下を防止することができる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は３０質量部、更に好ましい下限は３５質量部、より好ましい上限は４３質量部、更に好ましい上限は４１質量部である。合わせガラスの遮音性がよりいっそう向上することから、上記保護層における可塑剤の含有量は、上記遮音層における可塑剤の含有量よりも少ないことが好ましい。
合わせガラスの遮音性がより一層向上することから、ポリビニルアセタールＹの水酸基量はポリビニルアセタールＸの水酸基量より大きいことが好ましく、１モル％以上大きいことがより好ましく、５モル％以上大きいことが更に好ましく、８モル％以上大きいことが特に好ましい。ポリビニルアセタールＸ及びポリビニルアセタールＹの水酸基量を調整することにより、上記遮音層及び上記保護層における可塑剤の含有量を制御することができ、上記遮音層のガラス転移温度が低くなる。結果として、合わせガラスの遮音性がより一層向上する。
また、合わせガラスの遮音性がより一層向上することから、上記遮音層におけるポリビニルアセタールＸ１００質量部に対する、可塑剤の含有量（以下、含有量Ｘともいう。）は、上記保護層におけるポリビニルアセタールＹ１００質量部に対する、可塑剤の含有量（以下、含有量Ｙともいう。）より多いことが好ましく、５質量部以上多いことがより好ましく、１５質量部以上多いことが更に好ましく、２０質量部以上多いことが特に好ましい。含有量Ｘ及び含有量Ｙを調整することにより、上記遮音層のガラス転移温度が低くなる。結果として、合わせガラスの遮音性がより一層向上する。
上記保護層の厚さは、上記保護層の役割を果たし得る範囲に調整すればよく、特に限定されない。ただし、上記保護層上に凹凸を有する場合には、直接接する上記遮音層との界面への凹凸の転写を抑えられるように、可能な範囲で厚くすることが好ましい。具体的には、上記保護層の断面形状が矩形状であれば、上記保護層の厚さの好ましい下限は１００μｍ、より好ましい下限は３００μｍ、更に好ましい下限は４００μｍ、特に好ましい下限は４５０μｍである。上記保護層の厚さの上限については特に限定されないが、充分な遮音性を達成できる程度に遮音層の厚さを確保するためには、実質的には５００μｍ程度が上限である。
上記保護層は一端と、上記一端の反対側に他端とを有し、上記他端の厚みが、上記一端の厚みよりも大きい形状を有していても良い。上記保護層は、厚み方向の断面形状が楔形状である部分を有することが好ましい。上記保護層の厚さは、上記保護層の役割を果たし得る範囲に調整すればよく、特に限定されない。ただし、上記保護層上に凹凸を有する場合には、直接接する上記遮音層との界面への凹凸の転写を抑えられるように、可能な範囲で厚くすることが好ましい。具体的には、上記保護層の最小厚みの好ましい下限は１００μｍ、より好ましい下限は３００μｍ、更に好ましい下限は４００μｍ、特に好ましい下限は４５０μｍである。上記保護層の最大厚みの上限については特に限定されないが、充分な遮音性を達成できる程度に遮音層の厚さを確保するためには、実質的には１０００μｍ程度が上限であり、８００μｍが好ましい。
本発明の合わせガラス用中間膜は、一端と、上記一端の反対側に他端とを有していてもよい。上記一端と上記他端とは、中間膜において対向し合う両側の端部である。本発明の合わせガラス用中間膜では、上記他端の厚みが、上記一端の厚みよりも大きいことが好ましい。このような一端と他端の厚みが異なる形状を有することで、本発明の合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスをヘッドアップディスプレイとして好適に用いることができ、その際に、二重像の発生を効果的に抑制できる。本発明の合わせガラス用中間膜は、断面形状が楔形であってもよい。合わせガラス用中間膜の断面形状が楔形であれば、合わせガラスの取り付け角度に応じて、楔形の楔角θを調整することにより、ヘッドアップディスプレイにおいて二重像の発生を防止した画像表示が可能となる。二重像をより一層抑制する観点から、上記楔角θの好ましい下限は０．１ｍｒａｄ、より好ましい下限は０．２ｍｒａｄであり、更に好ましい下限は０．３ｍｒａｄ、好ましい上限は１ｍｒａｄ、より好ましい上限は０．９ｍｒａｄである。なお、例えば押出機を用いて樹脂組成物を押出し成形する方法により断面形状が楔形の合わせガラス用中間膜を製造した場合、薄い側の一方の端部からわずかに内側の領域（具体的には、一端と他端との間の距離をＸとしたときに、薄い側の一端から内側に向かって０Ｘ～０．２Ｘの距離の領域）に最小厚みを有し、厚い側の一方の端部からわずかに内側の領域（具体的には、一端と他端との間の距離をＸとしたときに、厚い側の一端から内側に向かって０Ｘ～０．２Ｘの距離の領域）に最大厚みを有する形状となることがある。本明細書においては、このような形状も楔形に含まれる。
上記遮音中間膜を製造する方法としては特に限定されず、例えば、上記遮音層と保護層とを、押し出し法、カレンダー法、プレス法等の通常の製膜法によりシート状に製膜した後、積層する方法等が挙げられる。
本発明の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されている合わせガラスもまた、本発明の１つである。
上記ガラス板は、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができる。例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ガラスの表面に紫外線遮蔽コート層を有する紫外線遮蔽ガラスも用いることができる。更に、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
上記ガラス板として、２種類以上のガラス板を用いてもよい。例えば、透明フロート板ガラスと、グリーンガラスのような着色されたガラス板との間に、本発明の合わせガラス用中間膜を積層した合わせガラスが挙げられる。また、上記ガラス板として、２種以上の厚さの異なるガラス板を用いてもよい。
本発明によれば、積層した状態で保管しても自着せずに、容易に剥離可能な合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供することができる。
表面に多数の球状の凸部を有する合わせガラス用中間膜の一例を表す模式図である。 表面に多数のブロック状の凸部を有する合わせガラス用中間膜の一例を表す模式図である。 表面に凸部を有する合わせガラス用中間膜同士を積層した場合を説明する模式図である。
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
（実施例１）
（１）合わせガラス用中間膜の調製
平均重合度が１７００のポリビニルアルコールをｎ－ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール（ＰＶＢ、アセチル基量１モル％、ブチラール基量６９．１モル％、水酸基量３０モル％）１００質量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０質量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を、押出機を用いて押出すことにより、厚さ７６０μｍの樹脂膜を得た。この際、メルトフラクチャーを制御したエンボス付与法において、金型から冷却水槽の表面までの距離を１００ｍｍとすることにより、樹脂膜の表面に微細なエンボスを付与した（第１の工程）。
得られた樹脂膜の表面に、下記の手順により多数の球状の凸部を付与した。
ミルを用いて表面に加工を施した金属ロールと４５～７５のＪＩＳ硬度を有するゴムロールとからなる一対のロールを凹凸形状転写装置として用い、第１の工程後の樹脂膜をこの凹凸形状転写装置に通し、一方の表面に多数の球状の凸部を付与した。このときの転写条件として、合わせガラス用中間膜の温度を７０℃、ロール温度を１４０℃、線速を１０ｍ／ｍｉｎ、プレス圧を所望の粗さを得られるように調整した。
次いで、樹脂膜の他方の面にも同様の操作を施し、多数の球状の凸部を付与して、合わせガラス用中間膜を得た。
（２）合わせガラス用中間膜の表面状態の測定
（２－１）Ｒｚ値の測定
ＪＩＳ　Ｂ－０６０１（１９９４）に準じる方法により、得られた中間膜の両面の十点平均粗さ（Ｒｚ）を測定した。測定機として小坂研究所社製「Ｓｕｒｆｃｏｒｄｅｒ　ＳＥ３００」を用い、測定時の触針計条件を、カットオフ値＝２．５ｍｍ、基準長さ＝２．５ｍｍ、評価長さ＝１２．５ｍｍ、触針の先端半径＝２μｍ、先端角度＝６０°、測定速度＝０．５ｍｍ／ｓの条件で測定を行った。測定時の環境は２３℃及び３０ＲＨ％下であった。触針を動かす方向は、刻線形状の溝方向に対して垂直方向とした。
（２－２）頭頂部Ｓａ値の測定
３次元白色光干渉型顕微鏡（ブルカーエイエックスエス社製、ＣｏｎｔｏｕｒＧＴ－Ｋ）を用い、対物レンズの倍率を１１５倍、内部レンズの倍率を０．５倍、解像度設定をＦｕｌｌ　ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎとする条件で、合わせガラス用中間膜表面を１ｍｍ四方の視野で測定して画像を得た。画像処理には、装置付属の解析ソフトである、「Ｖｉｓｉｏｎ６４」を用いた。平坦化処理及びノイズ除去処理条件としては、第１の処理として、Ａｎａｌｙｓｉｓ　Ｔｏｏｌｂｏｘ上の「Ｔｅｒｍｓ　Ｒｅｍｏｖａｌ（Ｆ－Ｏｐｅｒａｔｏｒ）」処理を解析条件「Ｔｉｌｔ　ｏｎｌｙ（Ｐｌａｎｅ　Ｆｉｔ）」で行い、第２の処理として、「Ｓｔａｔｉｓｔｉｃ　Ｆｉｌｔｅｒ」処理を解析条件「Ｆｉｌｔｅｒ　ｔｙｐｅ：Ｓｉｇｍａ」及び「Ｆｉｌｔｅｒ　ｓｉｚｅ：５」で行い、更に「ｄａｔａ　Ｒｅｓｔｏｒｅ」処理を解析条件「Ｌｅｇａｃｙ」を選択し、かつ、ＲｅｓｔｏｒｅＥｄｇｅ条件を選択、Ｉｔｅｒａｔｉｏｎ条件はデータ補完が充分に行われる値に設定して行った。凸部のみの画像データを抽出する第３の処理として、「Ｍａｓｋ　ｄａｔａ」処理を解析条件として、Ｈｉｓｔｏｇｒａｍ　Ｍａｓｋ条件下で表示されるヒストグラムのＨｅｉｇｈｔが０．２～－０．２μｍの間になるように閾値を決定し、「Ｍａｓｋ：Ｌｅｆｔ」条件で閾値以上の高さ領域データを抽出した。なお、閾値が０．２～－０．２μｍの間に設定できたかは、抽出後データのヒストグラム表示から確認した。粗大な凹凸を除去するため、第４の処理として「Ｇａｕｓｓｉａｎ　Ｒｅｇｒｅｓｓｉｏｎ　Ｆｉｌｔｅｒ」処理を解析条件「Ｓｈｏｒｔ　ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ　ｐａｓｓ条件下、ｏｒｄｅｒ：２、Ｔｙｐｅ：Ｒｅｇｕｌａｒ、Ｌｏｎｇ　ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ　ｃｕｔｏｆｆ：０．０２５ｍｍ」かつａｄｖａｃｅ　ｓｅｔｕｐは初期条件で行った。第１から第３の処理を行った画像データを第４の処理として「Ｓ　ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ－ｈｅｉｇｈｔ」処理を解析条件「Ｒｅｍｏｖａｌ　ｔｉｌｔ：Ｔｒｕｅ」で行った結果得られる、「Ｓａ」を面算術平均粗さＳａ値とした。
（２－３）凸部の配置密度の測定
３次元白色光干渉型顕微鏡（ブルカーエイエックスエス社製、ＣｏｎｔｏｕｒＧＴ－Ｋ）を用いて、対物レンズの倍率を５０倍、内部レンズの倍率を０．５倍、合わせガラス用中間膜表面を４ｍｍ四方の視野で測定して画像を得た。この際、光量及びＴｈｒｅｓｈｈｏｌｄは、ノイズが測定に極力入らない、適切な条件で行った。次いで、画像処理には、装置付属の解析ソフトである、「Ｖｉｓｉｏｎ６４」を用いた。平坦化処理及びノイズ除去処理条件としては、第１の処理として、Ａｎａｌｙｓｉｓ　Ｔｏｏｌｂｏｘ上の「Ｔｅｒｍｓ　Ｒｅｍｏｖａｌ（Ｆ－Ｏｐｅｒａｔｏｒ）」処理を解析条件「Ｔｉｌｔ　ｏｎｌｙ（Ｐｌａｎｅ　Ｆｉｔ）」で行い、第２の処理として、「Ｓｔａｔｉｓｔｉｃ　Ｆｉｌｔｅｒ」処理を解析条件「Ｆｉｌｔｅｒ　ｔｙｐｅ：Ｓｉｇｍａ」及び「Ｆｉｌｔｅｒ　ｓｉｚｅ：５」で行った。凸部のみの面積を抽出する第３の処理として、「Ｍｕｌｔｉ　Ｒｅｇｉｏｎ」処理を解析条件として、Ｚｅｒｏｌｅｖｅｌ設定は「Ｂａｃｋｇｒｏｕｎｄ」を選択、Ｒｅｇｉｏｎ　Ｆｉｎｄｉｎｇ　Ｒｏｕｔｉｎｅ設定は「Ｂｙ　Ｔｈｒｅｓｈｈｏｌｄ」を選択し、閾値を１μｍとし、Ｒｅｇｉｏｎ　Ｆｉｎｄｉｎｇ　ｏｐｔｉｏｎ設定は「ｍｉｎｉｍｕｍ　Ｒｅｓｉｏｎ　ｓｉｚｅ」を５０００μｍ２、「Ｒｅｇｉｏｎ　Ｌｅｖｅｌ」をＰｅａｋｓに設定し、「Ｅｘｃｕｌｄｅ　Ｅｄｇｅ　Ｒｅｓｉｏｎ」は選択せずに行った。第３の処理によって抽出された凸部の個数を計測し、１ｍｍ２当たりの凸部配置密度を算出した。凸部の内、画像中で全体が表示されていないものは１／２としてカウントした。
（２－４）凸部が表面中に占める面積の比率の測定
３次元白色光干渉型顕微鏡（ブルカーエイエックスエス社製、ＣｏｎｔｏｕｒＧＴ－Ｋ）を用いて測定した。対物レンズの倍率を５０倍、内部レンズの倍率を０．５倍、合わせガラス用中間膜表面を４ｍｍ四方の視野で測定して画像を得た。この際、光量及びＴｈｒｅｓｈｈｏｌｄは、ノイズが測定に極力入らない、適切な条件で行った。次いで、画像処理には、装置付属の解析ソフトである、「Ｖｉｓｉｏｎ６４」を用いた。平坦化処理及びノイズ除去処理条件としては、第１の処理として、Ａｎａｌｙｓｉｓ　Ｔｏｏｌｂｏｘ上の「Ｔｅｒｍｓ　Ｒｅｍｏｖａｌ（Ｆ－Ｏｐｅｒａｔｏｒ）」処理を解析条件「Ｔｉｌｔ　ｏｎｌｙ（Ｐｌａｎｅ　Ｆｉｔ）」で行い、第２の処理として、「Ｓｔａｔｉｓｔｉｃ　Ｆｉｌｔｅｒ」処理を解析条件「Ｆｉｌｔｅｒ　ｔｙｐｅ：Ｓｉｇｍａ」及び「Ｆｉｌｔｅｒ　ｓｉｚｅ：５」で行った。凸部のみの面積を抽出する第３の処理として、「Ｍｕｌｔｉ　Ｒｅｇｉｏｎ」処理を解析条件として、Ｚｅｒｏｌｅｖｅｌ設定は「Ｂａｃｋｇｒｏｕｎｄ」を選択、Ｒｅｇｉｏｎ　Ｆｉｎｄｉｎｇ　Ｒｏｕｔｉｎｅ設定は「Ｂｙ　Ｔｈｒｅｓｈｈｏｌｄ」を選択し、閾値を１μｍとし、Ｒｅｇｉｏｎ　Ｆｉｎｄｉｎｇ　ｏｐｔｉｏｎ設定は「ｍｉｎｉｍｕｍ　Ｒｅｓｉｏｎ　ｓｉｚｅ」を５０００μｍ２、「Ｒｅｇｉｏｎ　Ｌｅｖｅｌ」をＰｅａｋｓに設定し、「Ｅｘｃｕｌｄｅ　Ｅｄｇｅ　Ｒｅｓｉｏｎ」は選択せずに行った。第３の処理により得られた凸部１つ当たりの面積を積算し、１ｍｍ２中に凸部が占める面積割合を算出した。
（実施例２～６、比較例１～５）
表面状態が表１、２に示す値となるように金属ロールの形状及び転写条件を変更した以外は、実施例１に準じた方法により、合わせガラス用中間膜を製造した。
（実施例７～８）
金型から冷却水槽の表面までの距離を５０ｍｍとし、表面状態が表１に示す値となるように金属ロールの形状及び転写条件を変更した以外は、実施例１に準じた方法により合わせガラス用中間膜を製造した。
（比較例６）
金型から冷却水槽の表面までの距離を３００ｍｍとし、表面状態が表２に示す値となるように金属ロールの形状及び転写条件を変更した以外は、実施例１に準じた方法により合わせガラス用中間膜を製造した。
（実施例９～１６）
表面状態が表３に示す値となるように金属ロールの形状及び転写条件を変更した以外は、実施例１に準じた方法により、合わせガラス用中間膜を製造した。
（実施例１７、１８）
用いるポリビニルブチラールの組成を表３に示すように変更し、且つ、表面状態が表３に示す値となるように金属ロールの形状及び転写条件を変更した以外は、実施例１に準じた方法により、合わせガラス用中間膜を製造した。
（実施例１９）
（保護層用樹脂組成物の調製）
平均重合度が１７００のポリビニルアルコールをｎ－ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール（ＰＶＢ、アセチル基量１モル％、ブチラール基量６９モル％、水酸基量３０モル％）１００質量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３６質量部を添加した。ミキシングロールで充分に混練し、保護層用樹脂組成物を得た。
（中間層用樹脂組成物の調製）
平均重合度が３０００のポリビニルアルコールをｎ－ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール（ＰＶＢ、アセチル基量１２．５モル％、ブチラール基量６４．２モル％、水酸基量２３．３モル％）１００質量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）７６．５質量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、中間層用樹脂組成物を得た。
（合わせガラス用中間膜の作製）
得られた中間層用樹脂組成物と保護層用樹脂組成物を、共押出機を用いて共押出することにより、保護層用樹脂組成物からなる第１の保護層、中間層用樹脂組成物からなる中間層及び保護層用樹脂組成物からなる第２の保護層がこの順に積層された３層構造の合わせガラス用中間膜を得た。なお、凹凸付与後に得られる合わせガラス用中間膜において、第１の保護層及び第２の保護層の厚みがそれぞれ３５０μｍ、中間層の厚みが１００μｍとなるように押出条件を設定した。
その後、表面状態が表４に示す値となるように金属ロールの形状及び転写条件を変更した以外は、実施例１に準じた方法により、合わせガラス用中間膜を製造した。
（実施例２０～２４、比較例７～８）
表面状態が表４及び表５に示す値となるように金属ロールの形状及び転写条件を変更した以外は、実施例１に準じた方法により、合わせガラス用中間膜を製造した。
（評価）
実施例及び比較例で得られた合わせガラス用中間膜について、以下の方法により評価を行った。結果を表１～表５に示した。
（１）自着力の評価
実施例及び比較例で得られた合わせガラス用中間膜を縦１５０ｍｍ、横１５０ｍｍの大きさに切断して試験片を得た。得られた試験片２枚を重ね、その上に離型処理として基材の紙にシリコーンコーティングを施した離型紙を介してガラス板（重さ５．８ｋｇ）を載せた。この状態で、温度２３℃、湿度３０％に調整した恒温恒湿層中に１６８時間放置した。
その後、試験片２枚の端部２ｃｍを剥離させ、２枚の試験片端部をそれぞれ１５ｃｍ巾のつかみ具にて固定した。ＪＩＳ　Ｋ－６８５４－３（１９９９）に準拠して、剥離速度を５０ｃｍ／分とし、温度２３℃、湿度３０％の環境下で２枚の試験片間の１８０°剥離強度を測定し、剥離距離が５０ｍｍから２００ｍｍまでの剥離強度の平均値（Ｎ／ｃｍ）を算出した。これ以外の条件はＪＩＳ　Ｋ－６８５４－３（１９９９）に準拠した。これを合わせガラス用中間膜の自着力とした。
なお、合わせガラス用中間膜を搬送する機械や人力での剥離のためには、自着力は０．５Ｎ／ｃｍ以下であることが好ましく、０．４Ｎ／ｃｍ以下であることがより好ましく、０．３Ｎ／ｃｍ以下であることが特に好ましい。
（２）脱気性の評価
実施例及び比較例で得られた合わせガラス用中間膜を２３℃、湿度３０％の環境下で３時間保管した後に、二枚のクリアガラス板（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ×厚さ２．５ｍｍ）の間に挟み、はみ出た部分を切り取り、こうして得られた合わせガラス構成体（積層体）をゴムバッグ内に移し、ゴムバッグを吸引減圧機に接続し、加熱すると同時に－３０ｋＰａ（絶対圧力１６ｋＰａ）の減圧下で１０分間保持し、合わせガラス構成体（積層体）の温度（予備圧着温度）が７０℃となるように加熱した後、大気圧に戻して予備圧着を終了した。なお、上記予備圧着開始時のガラスの表面の温度（脱気開始温度）は６０℃とした。
予備圧着された合わせガラス構成体（積層体）をオートクレーブ中に入れ、温度１４０℃、圧力１３００ｋＰａの条件下で１０分間保持した後、５０℃まで温度を下げ大気圧に戻すことにより本圧着を終了して、合わせガラスを作製した。
得られた合わせガラスを１４０℃のオーブン中で２時間加熱した。次いで、オーブンから取り出して３時間放冷した後、合わせガラスの外観を目視で観察した。テスト枚数を各２０枚とし、合わせガラスに発泡（気泡）が生じた枚数を調べて、以下の基準により脱気性を評価した。
○：発泡が生じた枚数が５枚以下
×：発泡が生じた枚数が５枚を超える
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
本発明によれば、積層した状態で保管しても自着せずに、容易に剥離可能な合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供することができる。

Claims (3)

  1. 少なくとも一方の表面に多数の凸部を有する合わせガラス用中間膜であって、
    前記凸部の配置密度が３個／ｍｍ２以上であり、かつ、前記凸部が表面中に占める面積の比率が１５～７５％である
    ことを特徴とする合わせガラス用中間膜。
  2. 凸部の表面におけるＩＳＯ　２５１７８に準拠して測定される面算術平均粗さＳａが２００ｎｍ以上であることを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
  3. 請求項１又は２記載の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されていることを特徴とする合わせガラス。
PCT/JP2016/061915 2015-04-15 2016-04-13 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス WO2016167287A1 (ja)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16780078.8A EP3284731A4 (en) 2015-04-15 2016-04-13 Intermediate film for laminated glass, and laminated glass
MX2017012973A MX2017012973A (es) 2015-04-15 2016-04-13 Pelicula intercalaria para vidrio laminado y vidrio laminado.
KR1020177024817A KR20170137049A (ko) 2015-04-15 2016-04-13 합판 유리용 중간막 및 합판 유리
JP2016531718A JP6971029B2 (ja) 2015-04-15 2016-04-13 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
CN201680019594.8A CN107406317B (zh) 2015-04-15 2016-04-13 夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃
KR1020237014838A KR20230066131A (ko) 2015-04-15 2016-04-13 합판 유리용 중간막 및 합판 유리
RU2017135238A RU2719860C2 (ru) 2015-04-15 2016-04-13 Промежуточная пленка для многослойного стекла и многослойное стекло
US15/551,628 US10532541B2 (en) 2015-04-15 2016-04-13 Intermediate film for laminated glass, and laminated glass

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015083432 2015-04-15
JP2015-083432 2015-04-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2016167287A1 true WO2016167287A1 (ja) 2016-10-20

Family

ID=57126657

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2016/061915 WO2016167287A1 (ja) 2015-04-15 2016-04-13 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

Country Status (9)

Country Link
US (1) US10532541B2 (ja)
EP (1) EP3284731A4 (ja)
JP (1) JP6971029B2 (ja)
KR (2) KR20170137049A (ja)
CN (1) CN107406317B (ja)
MX (1) MX2017012973A (ja)
RU (1) RU2719860C2 (ja)
TW (1) TWI751107B (ja)
WO (1) WO2016167287A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109642121A (zh) * 2017-01-17 2019-04-16 积水化学工业株式会社 填充接合材料、带有保护片的填充接合材料、层叠体、光学器件和光学器件用保护面板
JPWO2018181474A1 (ja) * 2017-03-31 2020-02-06 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、合わせガラス用中間膜の製造方法、及び、合わせガラス

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI712492B (zh) * 2015-04-10 2020-12-11 日商積水化學工業股份有限公司 層合玻璃用中間膜、層合玻璃、及層合玻璃用中間膜之製造方法
KR20190104024A (ko) * 2016-12-29 2019-09-05 쌩-고벵 글래스 프랑스 헤드업 디스플레이(hud)용 pvb 필름, 그 형성 몰드 및 형성 방법
US20200023619A1 (en) 2017-02-03 2020-01-23 Sekisui Chemical Co., Ltd. Laminated glass intermediate film and laminated glass

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06198809A (ja) * 1992-11-13 1994-07-19 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜
JP2000203901A (ja) * 1999-01-14 2000-07-25 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜
JP2000319045A (ja) * 1999-05-06 2000-11-21 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2002154156A (ja) * 2000-11-20 2002-05-28 Sekisui Chem Co Ltd エンボスロール及びその製造方法並びに合わせガラス用中間膜
US20140220286A1 (en) * 2013-02-07 2014-08-07 Southwall Technologies, Inc. Glass Laminate Using Textured Adhesive

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57150532A (en) 1981-03-12 1982-09-17 Mitsubishi Monsanto Chem Co Intermediate membrane made of thermoplastic resin
JPS60204643A (ja) 1984-03-30 1985-10-16 Sekisui Chem Co Ltd 合せガラス用中間膜
JPH05147981A (ja) 1991-06-28 1993-06-15 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜
US5346569A (en) * 1993-05-17 1994-09-13 Monsanto Company Process for deairing an interface region
JPH0826789A (ja) 1994-07-22 1996-01-30 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及びその製造装置並びにその製造方法
US5965235A (en) * 1996-11-08 1999-10-12 The Procter & Gamble Co. Three-dimensional, amorphous-patterned, nesting-resistant sheet materials and method and apparatus for making same
KR100665906B1 (ko) * 1999-07-01 2007-01-09 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 라미네이트된 글래스용 중간막 및 라미네이트된 글래스
JP2005530627A (ja) * 2002-02-28 2005-10-13 ソリユテイア・インコーポレイテツド 型押し反射積層品
CN101300133A (zh) * 2005-09-01 2008-11-05 积水化学工业株式会社 部分由塑料板构成的夹层玻璃的制造方法及夹层玻璃
US7678441B2 (en) 2005-12-02 2010-03-16 E.I. Du Pont De Nemours And Company Interlayers for laminated safety glass with superior de-airing and laminating properties and process for making the same
JP4324183B2 (ja) * 2006-08-01 2009-09-02 積水化学工業株式会社 エンボスロール及び合わせガラス用中間膜
RU91716U1 (ru) * 2008-07-18 2010-02-27 Александр Павлович Паскин Многослойная композиция
CN104059554B (zh) * 2014-06-12 2017-06-27 浙江德斯泰新材料股份有限公司 温度感应变色聚乙烯醇缩丁醛中间膜及其制备方法
TWI712492B (zh) 2015-04-10 2020-12-11 日商積水化學工業股份有限公司 層合玻璃用中間膜、層合玻璃、及層合玻璃用中間膜之製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06198809A (ja) * 1992-11-13 1994-07-19 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜
JP2000203901A (ja) * 1999-01-14 2000-07-25 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜
JP2000319045A (ja) * 1999-05-06 2000-11-21 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2002154156A (ja) * 2000-11-20 2002-05-28 Sekisui Chem Co Ltd エンボスロール及びその製造方法並びに合わせガラス用中間膜
US20140220286A1 (en) * 2013-02-07 2014-08-07 Southwall Technologies, Inc. Glass Laminate Using Textured Adhesive

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3284731A4 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109642121A (zh) * 2017-01-17 2019-04-16 积水化学工业株式会社 填充接合材料、带有保护片的填充接合材料、层叠体、光学器件和光学器件用保护面板
EP3572477A4 (en) * 2017-01-17 2020-10-07 Sekisui Chemical Co., Ltd. FILLING-BONDING MATERIAL, FILLING-BONDING MATERIAL EQUIPPED WITH A PROTECTIVE SHEET, LAMINATE BODY, OPTICAL DEVICE AND PROTECTIVE PANEL FOR OPTICAL DEVICE
US11203182B2 (en) 2017-01-17 2021-12-21 Sekisui Chemical Co., Ltd. Filling-bonding material, protective sheet-equipped filling-bonding material, laminated body, optical device, and protective panel for optical device
JPWO2018181474A1 (ja) * 2017-03-31 2020-02-06 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、合わせガラス用中間膜の製造方法、及び、合わせガラス
JP7242301B2 (ja) 2017-03-31 2023-03-20 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、合わせガラス用中間膜の製造方法、及び、合わせガラス
US11613105B2 (en) 2017-03-31 2023-03-28 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer for laminated glass, method for producing interlayer for laminated glass, and laminated glass
US11987020B2 (en) 2017-03-31 2024-05-21 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer for laminated glass, method for producing interlayer for laminated glass, and laminated glass

Also Published As

Publication number Publication date
KR20170137049A (ko) 2017-12-12
TW201704301A (zh) 2017-02-01
MX2017012973A (es) 2018-02-01
CN107406317B (zh) 2021-12-14
EP3284731A1 (en) 2018-02-21
RU2719860C2 (ru) 2020-04-23
TWI751107B (zh) 2022-01-01
CN107406317A (zh) 2017-11-28
RU2017135238A (ru) 2019-04-09
JPWO2016167287A1 (ja) 2018-02-08
JP6971029B2 (ja) 2021-11-24
EP3284731A4 (en) 2018-12-19
US10532541B2 (en) 2020-01-14
KR20230066131A (ko) 2023-05-12
US20180037008A1 (en) 2018-02-08
RU2017135238A3 (ja) 2019-09-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7164657B2 (ja) 合わせガラス用中間膜の製造方法
KR101993505B1 (ko) 차량용 프론트 유리
KR102215670B1 (ko) 자동차용 프론트 유리용 중간막, 롤상체 및 자동차용 프론트 유리
KR102378647B1 (ko) 합판 유리용 중간막 및 합판 유리
JP6639912B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP6698545B2 (ja) 合わせガラス用中間膜、合わせガラス用中間膜の製造方法、及び、合わせガラス
WO2016163512A1 (ja) 合わせガラス用中間膜、合わせガラス、エンボスロールの製造方法及び合わせガラス用中間膜の製造方法
WO2016167287A1 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP6676376B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP6687388B2 (ja) 合わせガラス用中間膜、ロール状体、合わせガラス、及び、合わせガラスの製造方法
WO2017171032A1 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2017171018A1 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2017178677A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2020073452A (ja) 合わせガラス用中間膜
JP2023026450A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2017178679A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2016531718

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 16780078

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 15551628

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20177024817

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2017135238

Country of ref document: RU

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: MX/A/2017/012973

Country of ref document: MX

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2016780078

Country of ref document: EP