WO2016143884A1 - 重合性組成物、フィルム、および投映像表示用ハーフミラー - Google Patents

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WO2016143884A1
WO2016143884A1 PCT/JP2016/057697 JP2016057697W WO2016143884A1 WO 2016143884 A1 WO2016143884 A1 WO 2016143884A1 JP 2016057697 W JP2016057697 W JP 2016057697W WO 2016143884 A1 WO2016143884 A1 WO 2016143884A1
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WO
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liquid crystal
polymerizable
polymerizable composition
film
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PCT/JP2016/057697
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峻也 加藤
昭裕 安西
裕樹 斉木
吉川　将
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富士フイルム株式会社
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    • G02B5/0816—Multilayer mirrors, i.e. having two or more reflecting layers
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    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • G02B5/26—Reflecting filters

Definitions

  • the present invention relates to a polymerizable composition.
  • the present invention particularly relates to a polymerizable composition containing a polymerizable liquid crystal compound having a partial structure in which a cyclohexylene group and a phenylene group are ester-bonded.
  • the present invention also relates to a film produced using the polymerizable composition and a half mirror for displaying projected images produced using the polymerizable composition.
  • Various optical films such as a retardation film and a reflective film can be prepared using a polymerizable composition containing a polymerizable liquid crystal compound having liquid crystallinity.
  • a retardation film produced using a polymerizable liquid crystal compound having a partial structure in which a cyclohexylene group and a phenylene group having a hydrazone structure substituent are ester-bonded is ideal for exhibiting broadband properties. It is described that it showed wavelength dispersion.
  • a polymerizable liquid crystal compound having a partial structure in which a cyclohexylene group and a phenylene group are ester-bonded is useful for producing a retardation film as described in Patent Document 1.
  • some polymerizable liquid crystal compounds having a cyclohexylene group and a phenylene group are found to have low birefringence, and a narrow-band reflective film is provided by forming a cholesteric liquid crystal phase. I know I can do it.
  • a cured film was produced using a polymerizable composition containing the polymerizable liquid crystal compound in the course of the study by the present inventors, a problem of yellowing occurred in a humidity resistance test.
  • an object of the present invention is to provide a polymerizable composition containing a polymerizable liquid crystal compound having a partial structure in which a cyclohexylene group and a phenylene group are ester-bonded and hardly yellowing after curing. It is to be.
  • Another object of the present invention is to provide a film that hardly causes yellowing and a half mirror for displaying projected images.
  • the inventors of the present invention have made various studies to solve the above problems, and using an acylphosphine oxide compound as a polymerization initiator used in combination with a polymerizable liquid crystal compound, and adding an amine, the yellowing can be prevented. I found it difficult to occur. And based on this knowledge, further examination was repeated and the present invention was completed. That is, the present invention provides the following ⁇ 1> to ⁇ 17>.
  • a polymerizable composition comprising a polymerizable liquid crystal compound represented by formula (I), an acylphosphine oxide compound, and an amine;
  • a 1 and A 2 each independently represent a phenylene group which may have a substituent or a trans-1,4-cyclohexylene group which may have a substituent
  • L 1 and L 2 are each independently a single bond, —CH 2 O—, —OCH 2 —, — (CH 2 ) 2 OC ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) O (CH 2 ) 2 — , —C ( ⁇ O) O—, —OC ( ⁇ O) —, —OC ( ⁇ O) O—, —CH ⁇ CH—C ( ⁇ O) O—, and —OC ( ⁇ O) —CH ⁇
  • a linking group selected from the group consisting of CH-, Sp 1 and Sp 2 are each independently one or more of a single bond, a linear or branched alkylene group having 1
  • —CH 2 — is —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —C ( ⁇ O) —, —OC ( ⁇ O) —, or —C ( ⁇ O) O—.
  • a linking group selected from the group consisting of groups substituted with Q 1 and Q 2 are each independently a hydrogen atom or Formulas Q-1 to Q-5:
  • X 3 represents a linking group selected from the group consisting of a single bond, —O—, —C ( ⁇ O) and —C ( ⁇ O) O—
  • Sp 3 is a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, or one or two or more —CH 2 — in the linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms is —O—.
  • ⁇ 2> The polymerizable composition according to ⁇ 1>, wherein the amine is a secondary amine or a tertiary amine.
  • ⁇ 3> Polymerizability in which X represents a group represented by —X 3 —Sp 3 —Q 3 in formula (I), X 3 is —C ( ⁇ O) O—, and 1 is 1.
  • the polymerizable composition as described in ⁇ 1> or ⁇ 2> containing a liquid crystal compound.
  • a 1 and A 2 each independently represent a 1,4-phenylene group which may have a substituent, m is 1 or 2, and n is 0 or 1
  • ⁇ 5> Polymerizability in which in formula (I), A 1 and A 2 are both unsubstituted trans-1,4-cyclohexylene groups, m is 0 or 1, and n is 1 or 2
  • a 21 represents an optionally substituted 1,4-phenylene group
  • a 22 represents an unsubstituted trans-1,4-cyclohexylene group
  • m 1 is an integer of 0 to 1
  • N 1 represents an integer of 0 to 1.
  • L 11 and L 12 are each independently selected from the group consisting of a single bond, —C ( ⁇ O) O—, —OC ( ⁇ O) —, and —OC ( ⁇ O) O—.
  • a linking group is shown.
  • L 21 and L 22 are each independently selected from the group consisting of a single bond, —C ( ⁇ O) O—, —OC ( ⁇ O) —, and —OC ( ⁇ O) O—.
  • a linking group is shown.
  • ⁇ 10> The polymerizable composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>, containing a chiral compound.
  • ⁇ 11> The polymerizable composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 10>, containing a crosslinking agent.
  • ⁇ 12> A film comprising a layer obtained by curing the polymerizable composition as described in any one of ⁇ 1> to ⁇ 11>.
  • ⁇ 13> A film comprising two or more layers obtained by curing the polymerizable composition as described in any one of ⁇ 1> to ⁇ 11>.
  • ⁇ 14> The film according to ⁇ 12> or ⁇ 13>, which reflects visible light.
  • a film comprising at least three layers formed from the polymerizable composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 11>,
  • the three layers are a layer in which a cholesteric liquid crystal phase having a central wavelength of selective reflection is fixed in a red light wavelength region, a layer in which a cholesteric liquid crystal phase having a central wavelength of selective reflection is fixed in a green light wavelength region, and a blue light wavelength region
  • a half mirror for displaying projected images including the film according to ⁇ 15>.
  • the half mirror for displaying projected images according to ⁇ 16> including a base material made of inorganic glass or acrylic resin.
  • a polymerizable composition containing a polymerizable liquid crystal compound having a partial structure in which a cyclohexylene group and a phenylene group are ester-bonded
  • a polymerizable composition that hardly causes yellowing after curing is provided.
  • the polymerizable composition of the present invention it is possible to provide a film that hardly causes yellowing.
  • the term “retardation” means in-plane retardation, and if there is no mention of wavelength, it means in-plane retardation at a wavelength of 550 nm.
  • in-plane retardation is measured using a polarization phase difference analyzer AxoScan manufactured by AXOMETRIC.
  • In-plane retardation at a wavelength of ⁇ nm can also be measured by making light at a wavelength of ⁇ nm incident in the normal direction of the film in KOBRA 21ADH or WR (manufactured by Oji Scientific Instruments).
  • the polymerizable composition of the present invention contains a polymerizable liquid crystal compound represented by formula (I), an acylphosphine oxide compound, and an amine.
  • the polymerizable composition may contain other components such as the above-described polymerizable liquid crystal compound, acylphosphine oxide compound, amine, other liquid crystal compounds, other polymerization initiators, chiral compounds, and alignment control agents. . Each component will be described below.
  • the polymerizable liquid crystal compound contained in the polymerizable composition of the present invention has a trans-1,4-cyclohexylene group and a 1,4-phenylene group having a substituent, and is represented by the following formula (I). It is a liquid crystal compound.
  • a 1 and A 2 each independently represents a phenylene group which may have a substituent or a trans-1,4-cyclohexylene group which may have a substituent.
  • the phenylene group which may have a substituent represented by A 1 or A 2 is preferably a 1,4-phenylene group which may have a substituent.
  • a 1 or A 2 is preferably a 1,4-phenylene group which may have a substituent or an unsubstituted trans-1,4-cyclohexylene group.
  • the substituent when “may have a substituent” is not particularly limited, and examples thereof include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, an alkyl ether group, an amide group, an amino group, And a halogen atom and a substituent selected from the group consisting of a group constituted by combining two or more of the above-mentioned substituents.
  • the substituent include a substituent represented by X described later.
  • the phenylene group and trans-1,4-cyclohexylene group may have 1 to 4 substituents. When it has two or more substituents, the two or more substituents may be the same or different from each other.
  • substituent that the phenylene group and the trans-1,4-cyclohexylene group may have, a substituent selected from the group consisting of an alkyl group, an alkoxy group, and X is particularly preferable.
  • the number of substituents is preferably 1 or 2, and more preferably 1.
  • an alkyl group means either a linear or branched alkyl group.
  • the alkyl group preferably has 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • Examples of the alkyl group include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group.
  • alkylene group 1,1-dimethylpropyl group, n-hexyl group, isohexyl group, linear or branched heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, or dodecyl group.
  • alkyl group is the same for the alkoxy group containing an alkyl group.
  • specific examples of the alkylene group referred to as an alkylene group include a divalent group obtained by removing one arbitrary hydrogen atom in each of the above examples of the alkyl group.
  • the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • the cycloalkyl group preferably has 3 to 20 carbon atoms, more preferably 5 or more, more preferably 10 or less, still more preferably 8 or less, and still more preferably 6 or less.
  • Examples of the cycloalkyl group include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group.
  • L 1 and L 2 are each independently a single bond, —CH 2 O—, —OCH 2 —, — (CH 2 ) 2 OC ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) O.
  • L 1 and L 2 are preferably each independently a single bond, —C ( ⁇ O) O— or —OC ( ⁇ O) —.
  • the m L 1 s may be the same or different.
  • n L 2 s may be the same or different.
  • the element on the left side (“O” if “—OC ( ⁇ O) —”) is bonded to the element on the Q 1 side of the general formula (1). It shall be.
  • Sp 1 and Sp 2 are each independently one or more of a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, and a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms.
  • CH 2 — is —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —C ( ⁇ O) —, —OC ( ⁇ O) —, or —C ( ⁇ O) O—.
  • a linking group selected from the group consisting of substituted groups is shown.
  • Sp 1 and Sp 2 are each independently a group consisting of a single bond, —O—, —OC ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) O— and —OC ( ⁇ O) O— at both ends, respectively.
  • Q 1 and Q 2 are each independently a hydrogen atom or Formulas Q-1 to Q-5:
  • the polymerizable group an acryloyl group (formula Q-1) or a methacryloyl group (formula Q-2) is preferable.
  • n represents an integer of 0 to 2, and is preferably an integer of 1 to 2.
  • n represents an integer of 0 to 2, and is preferably 1.
  • n is 2, two A 2 may be the same or different, and two L 2 may be the same or different.
  • m + n is preferably 2 or more, and more preferably 3 or more.
  • X represents a group represented by —X 3 —Sp 3 —Q 3 , or two X are bonded to form a condensed ring together with a phenylene group to which two X are bonded.
  • X 3 represents a single bond, a linking group selected from the group consisting of —O—, —C ( ⁇ O) or —C ( ⁇ O) —O—.
  • X 3 is preferably —C ( ⁇ O) —O—.
  • Sp 3 has the same meaning as Sp 1 , and the preferred range is also the same as Sp 1 .
  • the polymerizable group here is preferably an acryloyl group (formula Q-1) or a methacryloyl group (formula Q-2).
  • —CH 2 — is —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —C ( ⁇ O) —, —OC ( ⁇ O).
  • Specific examples of the group substituted with — or —C ( ⁇ O) 2 O— include a tetrahydrofuranyl group, a pyrrolidinyl group, an imidazolidinyl group, a pyrazolidinyl group, a piperidyl group, a piperazinyl group, and a morpholinyl group.
  • the substitution position is not particularly limited.
  • tetrahydrofuranyl group is preferable, and 2-tetrahydrofuranyl group is particularly preferable.
  • l represents an integer of 1 to 4, and when 1 is 2 to 4, 1 X may be the same or different. l is preferably 1 or 2, and more preferably 1.
  • X is preferably a group selected from the group consisting of an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group optionally substituted with an alkoxy group, an acyl group optionally substituted with an alkoxy group, and a formyl group.
  • Examples of the condensed ring formed by combining two Xs together with the benzene ring of the phenylene group to which the two Xs are bonded include naphthalene, chroman, isochroman, indoline, isoindoline, chromene, xanthene, phenoxathiin, thianthrene, Examples include quinoline, isoquinoline, phthalazine, quinoxaline, 1,3-benzodithiol-2-ylidene, 1,3-benzothiazol-2-yl and the like. Any of the above examples of the condensed ring may have a substituent.
  • Preferable examples of the polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (I) include a 1,4-phenylene group in which A 1 and A 2 each independently have a substituent in the formula (I).
  • a polymerizable liquid crystal compound in which m is 0 or 1, and n is 1 or 2 and a polymerizable liquid crystal compound represented by the following formula (I-21).
  • Q 1 , Q 2 , Sp 1 , Sp 2 , L 1 , L 2 , X, 1 and m have the same definitions as in formula (I), respectively.
  • a 21 represents an optionally substituted 1,4-phenylene group
  • a 22 represents an unsubstituted trans-1,4-cyclohexylene group
  • m 1 represents an integer of 0 to 1
  • n 1 represents an integer of 0 to 1.
  • the formula (I- And the compound represented by 12 the formula (I- And the compound represented by 12).
  • Q 1 , Q 2 , Q 3 , Sp 1 , Sp 2 , Sp 3 are the same as defined in formula (I), L 11 is independently a single bond, A linking group selected from the group consisting of C ( ⁇ O) O—, —OC ( ⁇ O) —, and —OC ( ⁇ O) O— is shown.
  • a particularly preferred example of the polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (I-21) includes a compound represented by the formula (I-22).
  • Q 1 , Q 2 , Q 3 , Sp 1 , Sp 2 , Sp 3 have the same definitions as in formula (I), respectively.
  • L 22 each independently represents a single bond, a linking group selected from the group consisting of —C ( ⁇ O) O—, —OC ( ⁇ O) —, and —OC ( ⁇ O) O—.
  • Examples of the polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (I) are shown below, but are not limited to these examples.
  • the polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (I) may be used alone or in combination of two or more.
  • the polymerizable composition of the present invention includes, for example, at least one compound represented by the above formula (I-12) and the above formula (I-22) as the polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (I). It is also preferable to contain at least one compound to be prepared.
  • the content ratio of the polymerizable liquid crystal compound represented by formula (I-12) and the compound represented by formula (I-22) at this time is not particularly limited, but the polymerizable liquid crystal represented by formula (I-12) is not limited.
  • the mass ratio of the compound: the polymerizable liquid crystal compound represented by formula (I-22) is preferably 90:10 to 10:90, more preferably 80:20 to 15:85, and 50:50 More preferably, it is ⁇ 20: 80.
  • the polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (I) can be produced by a known method.
  • phenol (or alcohol) derivative A-11 and carboxylic acid derivatives A-21 and A-31 are used. It can be produced by an esterification reaction.
  • esterification method an activated carboxylic acid and a phenol (or alcohol) derivative are allowed to act in the presence of a base, and a carboxylic acid and a phenol (or alcohol) derivative are directly used with a condensing agent such as carbodiimide.
  • the method of esterifying is mentioned.
  • a method of activating carboxylic acid from the viewpoint of by-products is more preferable.
  • Examples of the carboxylic acid activation method include acid chloride conversion using thionyl chloride, oxalyl chloride, and the like, and a method of preparing a mixed acid anhydride by reacting with mesyl chloride.
  • the polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (I) exhibits liquid crystallinity and simultaneously has low birefringence
  • a retardation film using the polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (I) The birefringence of the retardation film can be adjusted to a desired range.
  • a reflective film having a narrow selective reflection wavelength range, that is, selectivity of the reflection wavelength range is obtained. Highly reflective film can be obtained.
  • the polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (I) is colorless and transparent because of its extremely small absorption in the visible light region, regardless of the type of aromatic ring substituent and the linking group, and has a wide liquid crystal phase range. It satisfies a plurality of characteristics such as being easily dissolved in a solvent and being easily polymerized. Derived from this, the cured film produced using the polymerizable composition containing the polymerizable liquid crystal compound represented by formula (I) exhibits sufficient hardness, is colorless and transparent, and has weather resistance and heat resistance. A plurality of characteristics can be satisfied such as being good.
  • the cured film formed using the polymerizable composition is, for example, a retardation plate, a polarizing element, a selective reflection film, a color filter, an antireflection film, a viewing angle compensation film, which is a component of the optical element, It can be used for various applications such as holography and alignment films.
  • the total amount of the polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (I) may be 10% by mass or more, preferably 30 to 99.9 based on the solid content mass (mass excluding the solvent) of the polymerizable composition. % By mass, more preferably 50 to 99.5% by mass, still more preferably 70 to 99% by mass. However, it is not limited to this range.
  • the polymerizable composition of the present invention contains an acylphosphine oxide compound as a polymerization initiator.
  • examples of the acylphosphine oxide compounds include compounds described in JP-B-63-40799, JP-B-5-29234, JP-A-10-95788, JP-A-10-29997, and JP-A-4225898. Can be mentioned.
  • [2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide] is available under the trade name Darocur TPO (BASF) and [bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine Oxide] is available under the trade name Irgacure 819 (BASF).
  • BASF Darocur TPO
  • Irgacure 819 Irgacure 819
  • acyl phosphine oxide type compound as described in WO201404026, a compound having a polymerizable group may be used.
  • the acylphosphine oxide compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the total amount of the acylphosphine oxide compound is preferably 0.01% by mass to 30% by mass, and 0.1% by mass to 20% by mass with respect to the solid content mass (mass excluding the solvent) of the polymerizable composition. More preferred is 1% by mass to 10% by mass. However, it is not limited to this range.
  • the present inventors have found that the polymerizable composition containing the polymerizable liquid crystal compound represented by formula (I) contains an amine together with an acylphosphine oxide compound, so that yellowing after curing is less likely to occur. It was. In particular, it has been found that yellowing that tends to occur in a humidity resistance test of a film formed by curing a polymerizable composition containing a polymerizable liquid crystal compound represented by formula (I) is reduced. This is presumably because the partial structure in which the cyclohexylene group and the phenylene group in the polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (I) are ester-bonded is not easily decomposed by the amine.
  • the boiling point of the amine contained in the polymerizable composition of the present invention may be 150 ° C. or higher, preferably 180 ° C. or higher, more preferably 200 ° C. or higher.
  • the amine include benzylamine derivatives and piperidine derivatives.
  • a basic light stabilizer generally referred to as HALS (hindered amine light stabilizer) can be used.
  • HALS a structure in which the nitrogen atom of the piperidine structure is substituted with hydrogen or a methyl group is preferable, and it has a 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl group or a 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl group.
  • a structure is further preferred.
  • Specific examples of HALS include ADEKA's ADK STAB LA series (LA52, LA57, LA-63P, LA68, LA-72, LA-77, LA-82, LA-87) and BASF's Tinuvin series (Tinuvin 111). , Tinuvin 123, Tinuvin 144, Tinuvin 292, Tinuvin 765) Clariant's hostabin series (Hostavin N20, Hostavin N24).
  • Irgacure 907 and Irgacure 369 can also be preferably used.
  • Preferred examples of the amine contained in the polymerizable composition of the present invention are shown below. However, it is not limited to these.
  • Amine may be used alone or in combination of two or more.
  • the total amount of amine is 0.01 to 10% by mass, preferably 0.1 to 7% by mass, based on the solid content mass (the mass excluding the solvent) of the polymerizable composition. %, More preferably 0.3-5% by mass, still more preferably 0.5-4% by mass. However, it is not limited to this range.
  • the polymerizable composition of the present invention may contain other polymerization initiator.
  • examples of other polymerization initiators include ⁇ -carbonyl compounds (described in US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ether (described in US Pat. No. 2,448,828), ⁇ -hydrocarbon substitution Aromatic acyloin compounds (described in US Pat. No. 2,722,512), polynuclear quinone compounds (described in US Pat. Nos. 3,046,127 and 2,951,758), combinations of triarylimidazole dimers and p-aminophenyl ketone (US) Patent No.
  • the other polymerization initiator may be an amine.
  • examples of such a polymerization initiator include Irgacure 907 and Irgacure 369 (manufactured by BASF).
  • the other polymerization initiator is preferably contained in the polymerizable composition in an amount of 0.01 to 20% by mass with respect to the solid content mass (the mass excluding the solvent) of the polymerizable composition. More preferably, it is contained in an amount of ⁇ 8% by mass.
  • the polymerizable composition may contain one or more other liquid crystal compounds together with the polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (I).
  • the polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (I) is highly compatible with other liquid crystal compounds, so that even when mixed with other liquid crystal compounds, no opacification occurs and a highly transparent film can be formed. It is. Since other liquid crystal compounds can be used in combination, compositions having various compositions suitable for various applications can be provided. Examples of other liquid crystal compounds that can be used in combination include rod-shaped nematic liquid crystal compounds.
  • rod-like nematic liquid crystal compounds examples include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenyl Pyrimidines, phenyldioxanes, tolanes and alkenylcyclohexylbenzonitriles. Not only low-molecular liquid crystal compounds but also high-molecular liquid crystal compounds can be used.
  • liquid crystal compounds may be polymerizable or non-polymerizable.
  • the rod-like liquid crystal compound having no polymerizable group is described in various documents (for example, Y. Goto et.al., Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1995, Vol. 260, pp. 23-28).
  • the polymerizable rod-like liquid crystal compound can be obtained by introducing a polymerizable group into the rod-like liquid crystal compound.
  • the polymerizable group include an unsaturated polymerizable group, an epoxy group, and an aziridinyl group, preferably an unsaturated polymerizable group, and particularly preferably an ethylenically unsaturated polymerizable group.
  • the polymerizable group can be introduced into the molecule of the rod-like liquid crystal compound by various methods.
  • the number of polymerizable groups possessed by the polymerizable rod-like liquid crystal compound is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 3.
  • Examples of the polymerizable rod-like liquid crystal compound are described in Makromol. Chem. 190, 2255 (1989), Advanced Materials 5, 107 (1993), US Pat. No. 4,683,327, US Pat. No. 5,622,648, US Pat. No. 5,770,107, International Publication WO95 / 22586. No. 95/24455, No. 97/00600, No. 98/23580, No.
  • the addition amount of the other liquid crystal compound is not particularly limited, and is preferably 0 to 70% by mass, more preferably 0 to 50% by mass, and further preferably 0 to 30% by mass based on the solid content mass of the polymerizable composition. %. However, it is not limited to this range.
  • the mass ratio of the polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (I) and the other liquid crystal compound is: It may be 100/0 to 30/70, preferably 100/0 to 50/50, and more preferably 100/0 to 70/30. This ratio can be adjusted to a preferred range depending on the application.
  • the polymerizable composition may contain a chiral compound.
  • a chiral compound By using a chiral compound, it can be prepared as a composition showing a cholesteric liquid crystal phase.
  • the chiral compound may be liquid crystalline or non-liquid crystalline.
  • the chiral compound is derived from various known chiral agents (for example, described in Liquid Crystal Device Handbook, Chapter 3-4-3, TN, chiral agent for STN, 199 pages, edited by Japan Society for the Promotion of Science, 142nd Committee, 1989). You can choose.
  • a chiral compound generally contains an asymmetric carbon atom, but an axial asymmetric compound or a planar asymmetric compound containing no asymmetric carbon atom can also be used.
  • Examples of the axial asymmetric compound or the planar asymmetric compound include binaphthyl, helicene, paracyclophane, and derivatives thereof.
  • the chiral compound (chiral agent) may have a polymerizable group.
  • the rod-shaped liquid crystal compound used in combination also has a polymerizable group, a repeating unit derived from the rod-shaped liquid crystal compound by a polymerization reaction between the polymerizable chiral compound and the polymerizable rod-shaped liquid crystal compound And polymers having repeating units derived from chiral compounds.
  • the polymerizable group possessed by the polymerizable chiral compound is preferably the same type of group as the polymerizable rod-shaped liquid crystal compound, particularly the polymerizable group possessed by the polymerizable liquid crystal compound represented by formula (I). Therefore, the polymerizable group of the chiral compound is also preferably an unsaturated polymerizable group, an epoxy group or an aziridinyl group, more preferably an unsaturated polymerizable group, and an ethylenically unsaturated polymerizable group. Particularly preferred.
  • the chiral compound is preferably 0.5 to 30% by mass with respect to the liquid crystal compound including the polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (I).
  • a smaller amount of chiral compound is preferred because it tends not to affect liquid crystallinity. Therefore, as the chiral compound, a compound having a strong twisting power is preferable so that a twisted orientation with a desired helical pitch can be achieved even with a small amount. Examples of such a chiral agent exhibiting a strong twisting force include a chiral agent described in JP-A-2003-287623. Further, chiral agents described in JP-A Nos. 2002-302487, 2002-80478, 2002-80851, and 2014-034581, LC-756 manufactured by BASF, and the like can be mentioned. It is done.
  • a film formed by fixing a polymerizable composition containing a chiral compound into a cholesteric liquid crystal phase and then fixing the cholesteric liquid crystal phase exhibits selective reflection characteristics with respect to light of a predetermined wavelength according to the helical pitch. It is useful as a reflective film (for example, a visible light reflective film or an infrared reflective film).
  • the polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (I) showing low birefringence the reflection wavelength range is narrowed compared with a film having the same thickness using a higher birefringence liquid crystal compound. There is an advantage that the selectivity becomes high.
  • orientation control agent An alignment controller that contributes to the formation of a stable or rapid liquid crystal phase (for example, a cholesteric liquid crystal phase) may be added to the polymerizable composition.
  • orientation control agents include fluorine-containing (meth) acrylate polymers, compounds represented by general formulas (X1) to (X3) described in WO2011 / 162291, and paragraphs [0020] to JP2013-47204A.
  • the compounds described in [0031] are included. You may contain 2 or more types selected from these. These compounds can reduce the tilt angle of the molecules of the liquid crystal compound or can be substantially horizontally aligned at the air interface of the layer.
  • horizontal alignment means that the major axis of the liquid crystal molecule is parallel to the film surface, but it is not required to be strictly parallel.
  • An orientation with an inclination angle of less than 20 degrees is meant.
  • the liquid crystal compound is horizontally aligned in the vicinity of the air interface, alignment defects are less likely to occur, and thus transparency in the visible light region is increased.
  • the molecules of the liquid crystal compound are aligned at a large tilt angle, for example, in the case of a cholesteric liquid crystal phase, the spiral axis is deviated from the film surface normal, so that the reflectance decreases or a fingerprint pattern occurs, This is not preferable because it increases haze and shows diffractive properties.
  • fluorine-containing (meth) acrylate-based polymers that can be used as orientation control agents are described in JP-A-2007-272185, [0018] to [0043].
  • the alignment controller one kind of compound may be used alone, or two or more kinds of compounds may be used in combination.
  • the content of the orientation control agent in the polymerizable composition is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 5% by mass, and more preferably 0.02 to 1% by mass of the compound of the formula (I). Mass% is particularly preferred.
  • the polymerizable composition may optionally contain a crosslinking agent in order to improve the film strength after hardening and the durability.
  • a crosslinking agent one that can be cured by ultraviolet rays, heat, moisture, or the like can be suitably used.
  • polyfunctional acrylate compounds such as a trimethylol propane tri (meth) acrylate, a pentaerythritol tri (meth) acrylate, a pentaerythritol tetraacrylate; Epoxy compounds such as glycidyl (meth) acrylate and ethylene glycol diglycidyl ether; 2,2-bishydroxymethylbutanol-tris [3- (1-aziridinyl) propionate], 4,4-bis (ethyleneiminocarbonylamino) diphenylmethane, etc.
  • Aziridine compounds such as hexamethylene diisocyanate and biuret type isocyanate; polyoxazoline compounds having an oxazoline group in the side chain; vinyltrimethoxysilane, N- Such as 2-aminoethyl) 3-aminopropyl alkoxysilane compounds such as trimethoxysilane.
  • a well-known catalyst can be used according to the reactivity of a crosslinking agent, and productivity can be improved in addition to membrane strength and durability improvement. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • the content of the crosslinking agent is preferably 3% by mass to 20% by mass and more preferably 5% by mass to 15% by mass with respect to the solid content mass of the polymerizable composition.
  • the content of the crosslinking agent is 3% by mass or more, the effect of improving the crosslinking density is higher, and when it is 20% by mass or less, the stability of the cholesteric liquid crystal layer is higher.
  • the polymerizable composition may be one or more kinds of antioxidants, ultraviolet absorbers, sensitizers, stabilizers, plasticizers, chain transfer agents, polymerization inhibitors, antifoaming agents, leveling agents, enhancers. It may contain other additives such as a sticking agent, a flame retardant, a surfactant, a dispersant, a coloring material such as a dye and a pigment.
  • the polymerizable composition of the present invention is useful as a material for various optical films such as a retardation film and a reflective film, and various optical films can be formed using the polymerizable composition of the present invention.
  • An example of a method for producing an optical film is: (i) Applying a polymerizable composition to the surface of a substrate or the like to bring it into a liquid crystal phase (cholesteric liquid crystal phase, etc.) (ii) proceeding the curing reaction of the polymerizable composition, fixing the liquid crystal phase to form a cured film; Is a production method comprising at least The steps (i) and (ii) can be repeated a plurality of times to produce a film in which a plurality of the cured films are laminated. Moreover, the some laminated
  • a polymerizable composition is applied to the surface of the substrate or the alignment film formed thereon.
  • the polymerizable composition is preferably prepared as a coating solution in which a material is dissolved and / or dispersed in a solvent.
  • a solvent used for preparing the coating solution an organic solvent is preferably used.
  • Organic solvents include amides (eg N, N-dimethylformamide); sulfoxides (eg dimethyl sulfoxide); heterocyclic compounds (eg pyridine); hydrocarbons (eg benzene, hexane); alkyl halides (eg chloroform, dichloromethane); esters (Eg methyl acetate, butyl acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate); ketones (eg acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone); ethers (eg tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane); 1,4-butanediol di Acetate and the like are included. Of these, alkyl halides, esters and ketones are particularly preferred. Two or more organic solvents may be used in combination.
  • the coating solution can be applied by various methods such as a wire bar coating method, an extrusion coating method, a direct gravure coating method, a reverse gravure coating method, and a die coating method.
  • a coating film can be formed by discharging the composition from a nozzle using an ink jet apparatus.
  • the polymerizable composition applied to the surface to become a coating film is brought into a liquid crystal phase state such as a cholesteric liquid crystal phase.
  • the liquid crystal phase may be obtained by drying the coating film and removing the solvent.
  • the liquid crystal phase can be stably formed by heating to the temperature of the isotropic phase and then cooling to the liquid crystal phase transition temperature.
  • the liquid crystal phase transition temperature of the polymerizable composition is preferably in the range of 10 to 250 ° C., more preferably in the range of 10 to 150 ° C.
  • a cooling step or the like may be required to lower the temperature to a temperature range exhibiting a liquid crystal phase. Also, if it exceeds 200 ° C, a high temperature is required to make the isotropic liquid state higher than the temperature range once exhibiting the liquid crystal phase, which is disadvantageous from waste of thermal energy, deformation of the substrate, and alteration. There is.
  • the coating film in a liquid crystal phase is cured.
  • Curing may proceed according to any polymerization method such as a radical polymerization method, an anionic polymerization method, a cationic polymerization method, or a coordination polymerization method.
  • a suitable polymerization method may be selected according to the polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (I).
  • a polymer having a unit derived from the polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (I) in the structural unit is obtained.
  • ultraviolet light is irradiated to advance the curing reaction.
  • a light source such as an ultraviolet lamp is used.
  • the curing reaction of the composition proceeds by irradiating ultraviolet rays, the liquid crystal phase (cholesteric liquid crystal phase or the like) is fixed, and a cured film is formed.
  • the amount of irradiation energy of ultraviolet rays in general, 0.1J / cm 2 ⁇ 0.8J / cm 2 is preferably about.
  • limiting in particular about the time which irradiates a coating film with an ultraviolet-ray is just to determine from the viewpoint of both sufficient intensity
  • ultraviolet irradiation may be performed under heating conditions. Moreover, it is preferable to maintain the temperature at the time of ultraviolet irradiation in the temperature range which exhibits a liquid crystal phase so that a liquid crystal phase may not be disturbed. Also, since the oxygen concentration in the atmosphere is related to the degree of polymerization, if the desired degree of polymerization is not reached in the air and the film strength is insufficient, the oxygen concentration in the atmosphere is reduced by a method such as nitrogen substitution. It is preferable.
  • the liquid crystal phase is fixed and a cured film is formed.
  • the state in which the liquid crystal phase is “fixed” is the most typical and preferred state in which the orientation of the compound that is the liquid crystal phase is maintained. However, it is not limited to this. Specifically, in the temperature range of 0 ° C. to 50 ° C., and in the temperature range of ⁇ 30 ° C. to 70 ° C. under harsher conditions, the layer has no fluidity, and the orientation form by external field or external force This means a state in which the fixed orientation form can be kept stable without causing a change in the above.
  • the alignment state of the liquid crystal phase is preferably fixed by a curing reaction that proceeds by ultraviolet irradiation.
  • the composition in the cured film no longer needs to exhibit liquid crystal properties.
  • the composition may be no longer liquid crystalline due to a high molecular weight due to the curing reaction.
  • the thickness of the cured film is not particularly limited. What is necessary is just to determine a preferable film thickness according to an application or according to the optical characteristic made desired. In general, the thickness is preferably 0.05 to 50 ⁇ m, more preferably 1 to 35 ⁇ m.
  • the film may have a substrate.
  • the substrate is self-supporting and supports the cured film, there is no limitation on the material and optical characteristics. It can be selected from a glass plate, a quartz plate, a polymer film, and the like. Depending on the application, those having high transparency to ultraviolet light may be used. Examples of the polymer film having high transparency to visible light include polymer films for various optical films used as members of display devices such as liquid crystal display devices.
  • substrates examples include polyester films such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate (PEN); polycarbonate (PC) films and polymethyl methacrylate films; polyolefin films such as polyethylene and polypropylene; polyimide films and triacetyl A cellulose (TAC) film etc. are mentioned.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PEN polybutylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • PC polycarbonate
  • polyolefin films such as polyethylene and polypropylene
  • polyimide films and triacetyl A cellulose (TAC) film etc. are mentioned.
  • a polyethylene terephthalate film and a triacetyl cellulose film are preferred.
  • the film may have an alignment layer between the substrate and the cured film.
  • the alignment layer has a function of more precisely defining the alignment direction of the liquid crystal compound.
  • the alignment layer can be provided by means such as a rubbing treatment of an organic compound (preferably a polymer), oblique vapor deposition of an inorganic compound, or formation of a layer having a microgroove.
  • an alignment layer in which an alignment function is generated by application of an electric field, application of a magnetic field, or light irradiation is also known.
  • the alignment layer is preferably formed on the surface of the polymer film by rubbing treatment.
  • a polymer of an organic compound is preferable, and a polymer that can be crosslinked by itself or a polymer that is crosslinked by a crosslinking agent is often used. Of course, polymers having both functions are also used.
  • polymers examples include polymethyl methacrylate, acrylic acid / methacrylic acid copolymer, styrene / maleimide copolymer, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol, poly (N-methylolacrylamide), styrene / vinyltoluene copolymer Polymer, chlorosulfonated polyethylene, nitrocellulose, polyvinyl chloride, chlorinated polyolefin, polyester, polyimide, vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, carboxymethyl cellulose, gelatin, polyethylene, polypropylene and polycarbonate And polymers such as silane coupling agents and the like.
  • preferred polymers include water-soluble polymers such as poly (N-methylolacrylamide), carboxymethylcellulose, gelatin, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol, among which gelatin, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are preferred, Polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are preferred.
  • water-soluble polymers such as poly (N-methylolacrylamide), carboxymethylcellulose, gelatin, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol, among which gelatin, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are preferred, Polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are preferred.
  • Adhesive layer When bonding a plurality of cured films with an adhesive, an adhesive layer is provided between the cured films.
  • the adhesive layer may be formed from an adhesive.
  • Adhesives include hot melt type, thermosetting type, photocuring type, reactive curing type, and pressure-sensitive adhesive type that does not require curing, from the viewpoint of curing method, and the materials are acrylate, urethane, urethane acrylate, epoxy , Epoxy acrylate, polyolefin, modified olefin, polypropylene, ethylene vinyl alcohol, vinyl chloride, chloroprene rubber, cyanoacrylate, polyamide, polyimide, polystyrene, polyvinyl butyral, etc. can do.
  • the photocuring type is preferable as the curing method, and from the viewpoint of optical transparency and heat resistance, it is preferable to use an acrylate, urethane acrylate, epoxy acrylate, or the like material.
  • the thickness of the adhesive layer may be 0.5 to 10 ⁇ m, preferably 1 to 5 ⁇ m. When used as a projected image display half mirror, it is preferably provided with a uniform film thickness to reduce color unevenness and the like.
  • Examples of the film formed using the polymerizable composition include a film in which the alignment of the liquid crystal phase (for example, horizontal alignment, vertical alignment, hybrid alignment, etc.) of the polymerizable composition is fixed. Such a film usually exhibits optical anisotropy and is used as an optical compensation film for a liquid crystal display device or the like.
  • Another example is a film that includes a layer in which a cholesteric liquid crystal phase of a polymerizable composition is fixed, and that exhibits selective reflection characteristics with respect to light in a predetermined wavelength range. In the cholesteric liquid crystal phase, the liquid crystal molecules are arranged in a spiral.
  • a layer in which a cholesteric liquid crystal phase is fixed selectively reflects either right circularly polarized light or left circularly polarized light in a selective reflection wavelength region, It functions as a circularly polarized light selective reflection layer that transmits the circularly polarized light of the other sense.
  • a film containing one or more cholesteric liquid crystal layers can be used for various applications.
  • the sense of circularly polarized light reflected by each cholesteric liquid crystal layer may be the same or opposite depending on the application.
  • the center wavelength of selective reflection described later of each cholesteric liquid crystal layer may be the same or different depending on the application.
  • the term “sense” for circularly polarized light means whether it is right circularly polarized light or left circularly polarized light.
  • the sense of circularly polarized light is right-handed circularly polarized light when the electric field vector tip turns clockwise as time increases when viewed as the light travels toward you, and left when it turns counterclockwise. Defined as being circularly polarized.
  • the term “sense” may be used for the twist direction of the spiral of the cholesteric liquid crystal.
  • the twist direction (sense) of the cholesteric liquid crystal When the twist direction (sense) of the cholesteric liquid crystal is right, it reflects right circularly polarized light and transmits left circularly polarized light, and when sense is left, it reflects left circularly polarized light and transmits right circularly polarized light. .
  • a film including a cholesteric liquid crystal layer exhibiting selective reflection characteristics in the visible light wavelength region can be used as a screen for projecting image display and a half mirror. Further, by controlling the reflection band, it can be used as a color filter or a filter that improves the color purity of display light of a display (see, for example, JP-A-2003-294948).
  • the optical film can be used for various applications such as a polarizing element, a reflection film, an antireflection film, a viewing angle compensation film, a holography, and an alignment film, which are constituent elements of the optical element.
  • the use as a projection image display member will be described.
  • the above function of the cholesteric liquid crystal layer it is possible to form a projected image by reflecting the circularly polarized light of one of the senses at a wavelength showing selective reflection in the projection light.
  • the projected image may be displayed on the surface of the projected image display member and viewed as such, or may be a virtual image that appears above the projected image display member when viewed from the observer.
  • the selective reflection center wavelength ⁇ of the cholesteric liquid crystal layer means the wavelength at the center of gravity of the reflection peak of the circularly polarized reflection spectrum measured from the normal direction of the cholesteric liquid crystal layer.
  • the center wavelength of selective reflection can be adjusted by adjusting the pitch of the helical structure.
  • the center wavelength ⁇ is adjusted, and an apparent selection is made.
  • the central wavelength of reflection can be in the wavelength range of 450 nm to 495 nm.
  • the apparent selective reflection center wavelength is the wavelength at the center of gravity of the reflection peak of the circularly polarized reflection spectrum of the cholesteric liquid crystal layer measured from the observation direction in practical use (when used as a projection image display member). means.
  • the pitch length of the cholesteric liquid crystal phase depends on the kind of chiral agent used together with the polymerizable liquid crystal compound or the concentration of the chiral agent, the desired pitch length can be obtained by adjusting these.
  • ⁇ / ⁇ which is a ratio of the half-value width ⁇ of the selective reflection wavelength region and the central wavelength ⁇ of selective reflection
  • ⁇ / ⁇ is preferably 0.09 or less, and more preferably 0.07 or less. More specifically, in the cholesteric liquid crystal layer in the film, ⁇ / ⁇ preferably satisfies the above, and in a film including two or more cholesteric liquid crystal layers, ⁇ / ⁇ in each of the two or more cholesteric liquid crystal layers is It is preferable to satisfy the above.
  • Each layer may have the same or different ⁇ and ⁇ .
  • a cured film having an apparent selective reflection center wavelength in each of the red light wavelength region, the green light wavelength region, and the blue light wavelength region is prepared, and a full color is obtained by laminating them.
  • a projection image display member capable of displaying the projection image can be produced.
  • the half mirror is laminated with cured films having respective selective reflection center wavelengths in the respective ranges of 750 to 620 nm, 630 to 500 nm, and 530 to 420 nm (different from each other, for example, 50 nm or more). Is preferred.
  • the center wavelength of selective reflection of each cured film By adjusting the center wavelength of selective reflection of each cured film according to the emission wavelength range of the light source used for projection and the usage mode of the projection image display member, it is possible to display a clear projection image with high light utilization efficiency. it can.
  • a clear color projection image can be displayed with high light utilization efficiency.
  • usage of the projection image display member include an incident angle of projection light on the surface of the projection image display half mirror, a projection image observation direction on the surface of the projection image display member, and the like.
  • a half mirror that can be used as a combiner for a head-up display can be obtained by configuring the projection image display member to be transparent to light in the visible light region.
  • the projected image display half mirror can display an image projected from a projector or the like so that the projected image can be viewed.
  • the projected image displayed half mirror is observed from the same side where the image is displayed, It is possible to observe information or scenery on the surface side at the same time.
  • the substrate is preferably transparent in the visible light region and low birefringence.
  • the retardation of the substrate at a wavelength of 550 nm is preferably 50 nm or less, and more preferably 20 nm or less.
  • base materials include inorganic glass and polymer resins (acrylic resins (acrylic esters such as polymethyl (meth) acrylate)), polycarbonate, cyclic polyolefins such as cyclopentadiene polyolefin and norbornene polyolefin, and polyolefins such as polypropylene. And aromatic vinyl polymers such as polystyrene, polyarylate, cellulose acylate, etc.).
  • acrylic resins acrylic esters such as polymethyl (meth) acrylate
  • polycarbonate cyclic polyolefins such as cyclopentadiene polyolefin and norbornene polyolefin
  • polyolefins such as polypropylene.
  • aromatic vinyl polymers such as polystyrene, polyarylate, cellulose acylate, etc.
  • the half mirror for displaying projected images may include an antireflection layer.
  • the antireflection layer is preferably contained on the outermost surface. It may be provided on the outermost surface on the observation side when using the half mirror for projected image display, or may be provided on the outermost surface on the opposite side, but provided on the outermost surface on the observation side Is preferred.
  • an antireflection layer may be provided on both the substrate side surface and the cured film side on the observation side. This is because such a configuration makes it difficult to generate a double image that may occur particularly when the base material has high birefringence.
  • the antireflection layer for example, in addition to a film having fine surface irregularities, a two-layer film structure in which a high refractive index layer and a low refractive index layer are combined, a middle refractive index layer, a high refractive index layer, and a low refractive index layer are used.
  • examples thereof include a layer having a three-layer film structure in which refractive index layers are sequentially stacked.
  • two layers of a high refractive index layer / low refractive index layer or three layers having different refractive indexes are arranged in order from the bottom, and a medium refractive index layer (having a higher refractive index than the lower layer and a high refractive index).
  • a layer having a lower refractive index than a layer) / a layer having a higher refractive index / a layer having a lower refractive index are stacked in this order.
  • a medium refractive index layer / high refractive index layer / low refractive index layer in this order on the hard coat layer.
  • JP-A-8-122504 Examples include the configurations described in JP-A-8-110401, JP-A-10-300902, JP-A-2002-243906, JP-A-2000-11706, and the like.
  • each layer may be provided with other functions, for example, an antifouling low refractive index layer, an antistatic high refractive index layer, an antistatic hard coat layer, an antiglare hard coat layer, and the like. (For example, JP-A-10-206603, JP-A-2002-243906, JP-A-2007-264113, etc.).
  • SiO 2, SiO, ZrO 2 , TiO 2, TiO, Ti 2 O 3, Ti 2 O 5, Al 2 O 3, Ta 2 O 5, CeO 2, MgO, Y 2 O 3 , SnO 2 , MgF 2 , WO 3 and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more.
  • SiO 2 , ZrO 2 , TiO 2 and Ta 2 O 5 are preferable because they can be vacuum-deposited at a low temperature and can form a film on the surface of a plastic substrate.
  • the total optical film thickness of the ZrO 2 layer and the SiO 2 layer from the substrate side is ⁇ / 4
  • the optical film thickness of the ZrO 2 layer is ⁇ / 4
  • the outermost SiO 2 layer is SiO 2.
  • a laminated structure in which a high refractive index material layer and a low refractive index material layer having an optical film thickness of ⁇ / 4 are alternately formed is exemplified.
  • ⁇ is a design wavelength, and usually 520 nm is used.
  • the outermost layer is preferably made of SiO 2 because it has a low refractive index and can impart mechanical strength to the antireflection layer.
  • the antireflection layer is formed of an inorganic material
  • a vacuum deposition method for example, an ion plating method, a sputtering method, a CVD method, a method of depositing by a chemical reaction in a saturated solution, or the like can be employed.
  • Examples of the organic material used for the low refractive index layer include FFP (tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer), PTFE (polytetrafluoroethylene), ETFE (ethylene-tetrafluoroethylene copolymer), and the like. And a composition containing a fluorine-containing curable resin and inorganic fine particles described in JP-A-2007-298974, JP-A-2002-317152, JP-A-2003-202406, and JP-A-2003-292831.
  • the low-refractive-index coating composition containing hollow silica fine particles described in the Japanese Patent Publication No. 1 can be suitably used.
  • the film can be formed by a coating method having excellent mass productivity such as a spin coating method, a dip coating method, and a gravure coating method in addition to the vacuum vapor deposition method.
  • the low refractive index layer preferably has a refractive index of 1.30 to 1.51. It is preferably 1.30 to 1.46, more preferably 1.32 to 1.38.
  • Examples of organic materials used for the medium refractive index layer and the high refractive index layer include ionizing radiation curable compounds containing aromatic rings, ionizing radiation curable compounds containing halogenated elements other than fluorine (eg, Br, I, Cl, etc.), Examples thereof include binders obtained by crosslinking or polymerization reaction such as ionizing radiation curable compounds containing atoms such as S, N, and P, and inorganic particles mainly composed of TiO 2 added thereto. Specifically, those described in paragraph numbers [0074] to [0094] of JP-A-2008-262187 can be exemplified.
  • the refractive index of the high refractive index layer is preferably 1.65 to 2.20, more preferably 1.70 to 1.80.
  • the refractive index of the middle refractive index layer is adjusted to be a value between the refractive index of the low refractive index layer and the refractive index of the high refractive index layer.
  • the refractive index of the middle refractive index layer is preferably 1.55 to 1.65, and more preferably 1.58 to 1.63.
  • the thickness of the antireflection layer is not particularly limited, but may be about 0.1 to 10 ⁇ m, 1 to 5 ⁇ m, or 2 to 4 ⁇ m.
  • 4- (4-acryloyloxybutyloxy) benzoic acid was synthesized by referring to the method described on page 18 [0085] to [0087] of Japanese Patent No. 4379550.
  • BHT 60 mg
  • the internal temperature was cooled to ⁇ 5 ° C.
  • a separately prepared solution of 4- (4-acryloyloxybutyloxy) benzoic acid (5.5 g) and diisopropylethylamine (3.7 mL) in tetrahydrofuran (8 mL) was added dropwise so that the internal temperature did not rise above 0 ° C.
  • the thickness of the dry film after drying the polymerizable composition coating liquid (1) is 4.6 ⁇ m on the rubbing treated surface of PET manufactured by Fuji Film Co., Ltd. that has been rubbed. Applied.
  • the coating layer is dried at room temperature for 10 seconds, heated in an atmosphere of 85 ° C. for 1 minute, and then selectively irradiated by UV irradiation at 80 ° C. for 8 seconds at a fusion D bulb (lamp 90 mW / cm) at 60 ° C. Film 1 was obtained. During the period after application and before heating, no crystal deposition was observed in the coating film.
  • the superiority or inferiority of the liquid crystal alignment was determined according to the following criteria depending on the presence or absence of alignment defects when the film was observed with a polarizing microscope.
  • the evaluation is preferably any one of evaluation criteria A to C. If it is evaluation standard A or B, it is excellent in production efficiency and can be used suitably, and it is more preferable that it is evaluation standard A.
  • Toyobo PET (A-4100) that has undergone rubbing treatment
  • a wire bar is placed at room temperature so that the dry film thickness after drying the polymerizable composition coating liquid (4) becomes 5.0 ⁇ m.
  • the coating layer was dried at room temperature for 30 seconds, then heated in an atmosphere of 85 ° C. for 1 minute, and irradiated with UV at 60 ° C. in a nitrogen gas atmosphere using a high-pressure mercury lamp so that the irradiation amount was 300 mJ / cm 2 .
  • a selective reflection film 11 was obtained. During the period after application and before heating, no crystal deposition was observed in the coating film.
  • Polymeric composition coating solution (12) Rod-like liquid crystal compound 101 55 parts by weight Rod-like liquid crystal compound 102 30 parts by weight Rod-like liquid crystal compound 201 13 parts by weight Rod-like liquid crystal compound 202 2 parts by weight Polymerization initiator Irgacure819 (manufactured by BASF) 2 parts by weight amine compound Adekastab LA-72 (manufactured by ADEKA) ) 0.5 parts by mass Chiral agent LC756 (manufactured by BASF) 4.7 parts by mass Orientation agent (2) 0.005 parts by mass Orientation agent (3) 0.01 parts by mass Methyl acetate 260 parts by mass Cyclohexanone 65 parts by mass
  • Polymerizable composition coating solution (13) Rod-like liquid crystal compound 101 55 parts by weight Rod-like liquid crystal compound 102 30 parts by weight Rod-like liquid crystal compound 201 13 parts by weight Rod-like liquid crystal compound 202 2 parts by weight Polymerization initiator Irgacure819 (manufactured by BASF) 2 parts by weight amine compound Adekastab LA-72 (manufactured by ADEKA) 0.5 parts by mass Chiral agent LC756 (manufactured by BASF) 5.5 parts by mass Orientation agent (2) 0.005 parts by mass Orientation agent (3) 0.01 parts by mass Methyl acetate 260 parts by mass Cyclohexanone 65 parts by mass
  • the dry film thickness after drying the polymerizable composition coating liquid (12) on the surface of the liquid crystal layer of the selective reflection film 11 is 4.1 ⁇ m (the total film thickness with the lower layer is 9.2 ⁇ m). It apply
  • the coating layer was dried at room temperature for 30 seconds, then heated in an atmosphere of 85 ° C. for 1 minute, and irradiated with UV at 60 ° C. in a nitrogen gas atmosphere using a high-pressure mercury lamp so that the irradiation amount was 300 mJ / cm 2 .
  • a selective reflection film 12 was obtained.
  • the dry film thickness after drying the polymerizable composition coating liquid (13) on the surface of the liquid crystal layer of the selective reflection film 12 is 3.9 ⁇ m (the total film thickness with the lower layer is 13.1 ⁇ m) at room temperature. And using a wire bar.
  • the coating layer was dried at room temperature for 30 seconds, then heated in an atmosphere of 85 ° C. for 1 minute, and irradiated with UV at 60 ° C. in a nitrogen gas atmosphere using a high-pressure mercury lamp so that the irradiation amount was 300 mJ / cm 2 .
  • a selective reflection film 13 was obtained.
  • this selective reflection film 13 When the transmission spectrum of this selective reflection film 13 was measured with a spectrophotometer UV-3100PC manufactured by Shimadzu Corporation, it had reflection peaks at 680 nm, 540 nm and 459 nm, and had a high visible light transmittance of 75% or more. all right.
  • UV curing adhesive Exp. U12034-6 was applied using a wire bar at room temperature so that the dry film thickness after drying was 5 ⁇ m.
  • the surface and the adhesive-coated surface of the laminated film 13 of the visible light reflecting layer are bonded together and irradiated with UV, and the PET film of the film 13 is peeled off.
  • a half mirror 1 for projecting image display was produced. Using a commercially available LCD imager, a color image was projected on a half mirror, and when the image was observed through the half mirror, a virtual image image with no color unevenness could be confirmed.
  • Polymeric composition coating solution (14) Photocurable acrylic polymer (Vanaresin GH1202, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 50 parts by mass Biscoat 360 (manufactured by Osaka Organic Chemical) 50 parts by mass polymerization initiator Irgacure819 (manufactured by BASF) 2 parts by mass amine compound ADK STAB LA-72 (ADEKA 0.5 parts by mass orientation agent (2) 0.01 parts by mass Methyl ethyl ketone 230 parts by mass
  • the polymerizable composition coating liquid (14) was applied on the liquid crystal layer side of the selective reflection film 13 using a wire bar at room temperature so that the dry film thickness after drying was 5 ⁇ m.
  • the coating layer is dried at room temperature for 30 seconds, then heated in an atmosphere of 85 ° C. for 1 minute, and UV irradiation is performed using a high-pressure mercury lamp at 30 ° C. in a nitrogen gas atmosphere so that the irradiation dose is 300 mJ / cm 2.
  • a reflective film 14 was obtained.
  • UVX-5457 UV curable adhesive manufactured by Toagosei Co., Ltd. is used on the liquid crystal layer side of the selective reflection film 14, and a wire bar is used at room temperature so that the dry film thickness after drying becomes 5 ⁇ m. And applied.
  • a 2 mm thick glass plate surface and an adhesive-coated surface of the selective reflection film 14 are bonded together and irradiated with UV, and the PET film of the selective reflection film 14 is peeled off, so that a visible light transmissive projection image is formed on the glass substrate.
  • a display half mirror 2 was produced. Using a commercially available LCD imager, a color image was projected on a half mirror, and when the image was observed through the half mirror, a virtual image image with no color unevenness could be confirmed.

Abstract

本発明は、式（Ｉ）で表される重合性液晶化合物アシルホスフィンオキシド系化合物とアミンとを含む重合性組成物を提供する； 式中、Ａ1、Ａ2はフェニレン基またはトランス－１，４－シクロヘキシレン基等を示し、Ｌ1、Ｌ2は単結合、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－等を示し、Ｑ1、Ｑ2は重合性基等を示し、ｍ、ｎは、０～２の整数を示し、Ｘは－Ｘ3－Ｓｐ3－Ｑ3を示すか、または２つのＸが結合して、縮合環を形成していてもよく、Ｘ3は－Ｃ（＝Ｏ)Ｏ－等を示し、Ｓｐ1、Ｓｐ2、Ｓｐ3は単結合、アルキレン基等を示し、Ｑ3は水素原子、シクロアルキル基、重合性基等を示し、ｌは０～４の整数を示す。本発明の重合性組成物硬化後に黄変が生じにくく、フィルムおよび投映像表示用ハーフミラーの製造に有用である。

Description

重合性組成物、フィルム、および投映像表示用ハーフミラー
　本発明は、重合性組成物に関する。本発明は特に、シクロヘキシレン基とフェニレン基とがエステル結合した部分構造を有する重合性液晶化合物を含む重合性組成物に関する。本発明はまた、上記重合性組成物を用いて作製されるフィルム、および上記重合性組成物を用いて作製される投映像表示用ハーフミラーに関する。
　液晶性を有する重合性液晶化合物を含む重合性組成物を用いて、位相差膜や反射膜などの様々な光学フィルムの作製が可能である。特許文献１には、シクロヘキシレン基とヒドラゾン構造の置換基を有するフェニレン基とがエステル結合した部分構造を有する重合性液晶化合物を用いて作製された位相差膜が、広帯域性を示す理想的な波長分散性を示したことが記載されている。
ＷＯ２０１４／０１０３２５
　シクロヘキシレン基とフェニレン基とがエステル結合した部分構造を有する重合性液晶化合物は、特許文献１に記載のように、位相差膜の作製に有用である。また、本発明者らの研究により、シクロヘキシレン基およびフェニレン基を有する重合性液晶化合物には、低複屈折性であるものが見られ、コレステリック液晶相を形成させて狭帯域の反射膜を提供できることも分かってきた。しかし、本発明者らの検討の過程で、上記重合性液晶化合物を含む重合性組成物を用いて硬化膜を作製すると、耐湿度試験で黄変の問題が生じた。この黄変の程度は、重合性液晶化合物中のフェニレン基の置換基によって、特に顕著に相違するようであった。
　上記を鑑み、本発明の課題は、シクロヘキシレン基とフェニレン基とがエステル結合した部分構造を有する重合性液晶化合物を含む重合性組成物として、硬化後に黄変が生じにくい重合性組成物を提供することである。本発明は、黄変が生じにくいフィルム、さらに投映像表示用ハーフミラーを提供することも課題とする。
　本発明者らは、上記課題の解決のために種々検討し、重合性液晶化合物と組み合わせて用いる重合開始剤としてアシルホスフィンオキシド系化合物を用いるとともに、アミンを添加することにより、上記の黄変が生じにくいことを見出した。そして、この知見に基づきさらに検討を重ね、本発明を完成させた。
　すなわち、本発明は以下の＜１＞～＜１７＞を提供するものである。
＜１＞式（Ｉ）で表される重合性液晶化合物とアシルホスフィンオキシド系化合物とアミンとを含む重合性組成物；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 式中、Ａ1、Ａ2はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基または置換基を有していてもよいトランス－１，４－シクロヘキシレン基を示し、
Ｌ1、Ｌ2はそれぞれ独立に、単結合、－ＣＨ2Ｏ－、－ＯＣＨ2－、－（ＣＨ2）2ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）2－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、および－ＯＣ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－からなる群から選択される連結基を示し、
Ｓｐ1、Ｓｐ2は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、および炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において１つまたは２つ以上の－ＣＨ2－が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、または－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基からなる群から選択される連結基を示し、
Ｑ1およびＱ2はそれぞれ独立に、水素原子、もしくは式Ｑ－１～式Ｑ－５：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
で表される基からなる群から選択される重合性基を示し、ただしＱ1およびＱ2のいずれか一方は重合性基を示し、
ｍ、ｎは、それぞれ独立に０～２の整数を示し、ｍが２のとき、２個のＡ1は同一でも異なっていてもよく、２個のＬ1は同一でも異なっていてもよく、ｎが２のとき、２個のＡ2は同一でも異なっていてもよく、２個のＬ2は同一でも異なっていてもよく、
Ｘは、－Ｘ3－Ｓｐ3－Ｑ3で表される基を示すか、または２つのＸが結合して、２つのＸが結合するフェニレン基のベンゼン環とともに縮合環を形成していてもよく、
Ｘ3は、単結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ)および－Ｃ（＝Ｏ)Ｏ－からなる群から選択される連結基を示し、
Ｓｐ3は、単結合、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において１つまたは２つ以上の－ＣＨ2－が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、または－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基からなる群から選択される連結基を示し、
Ｑ3は水素原子、シクロアルキル基、シクロアルキル基において１つもしくは２つ以上の－ＣＨ2－が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、もしくは－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基、または式（Ｑ－１）～式（Ｑ－５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を示し、
ｌは０～４の整数を示し、ｌが２～４のとき、ｌ個のＸは同一でも異なっていてもよい。
＜２＞上記アミンが二級アミンまたは三級アミンである＜１＞に記載の重合性組成物。
＜３＞式（Ｉ）において、Ｘが－Ｘ3－Ｓｐ3－Ｑ3で表される基を示し、Ｘ3が－Ｃ（＝Ｏ)Ｏ－であり、およびｌが１である重合性液晶化合物を含む＜１＞または＜２＞に記載の重合性組成物。
＜４＞式（Ｉ）において、Ａ1、Ａ2がそれぞれ独立に置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基であり、ｍが１または２であり、およびｎが０または１である重合性液晶化合物を含む＜１＞～＜３＞のいずれか一項に記載の重合性組成物。
＜５＞式（Ｉ）において、Ａ1、Ａ2がいずれも無置換のトランス－１，４－シクロヘキシレン基であり、ｍが０または１であり、およびｎが１または２である重合性液晶化合物を含む＜１＞～＜４＞のいずれか一項に記載の重合性組成物。
＜６＞式（Ｉ－２１）で表される重合性液晶化合物を含む＜１＞～＜５＞のいずれか一項に記載の重合性組成物；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
式中、Ａ21は置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基を示し、Ａ22は無置換のトランス－１，４－シクロヘキシレン基を示し、ｍ1は０～１の整数を示し、ｎ1は０～１の整数を示す。
＜７＞式（Ｉ－１２）で表される化合物を含む＜１＞～＜６＞のいずれか一項に記載の重合性組成物；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
式中、Ｌ11およびＬ12は、それぞれ独立に、単結合、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、および－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－からなる群から選択される連結基を示す。
＜８＞式（Ｉ－２２）で表される化合物を含む＜１＞～＜７＞のいずれか一項に記載の重合性組成物；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
式中、Ｌ21およびＬ22は、それぞれ独立に、単結合、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、および－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－からなる群から選択される連結基を示す。
＜９＞式（Ｉ）において、ｍ＋ｎが２以上である重合性液晶化合物を含む＜１＞～＜８＞のいずれか一項に記載の重合性組成物。
＜１０＞キラル化合物を含有する＜１＞～＜９＞のいずれか一項に記載の重合性組成物。
＜１１＞架橋剤を含有する＜１＞～＜１０＞のいずれか一項に記載の重合性組成物。
＜１２＞＜１＞～＜１１＞のいずれか１項に記載の重合性組成物の硬化により得られる層を含むフィルム。
＜１３＞＜１＞～＜１１＞のいずれか１項に記載の重合性組成物の硬化により得られる層を２層以上含むフィルム。
＜１４＞可視光を反射する＜１２＞または＜１３＞に記載のフィルム。
＜１５＞＜１＞～＜１１＞のいずれか一項に記載の重合性組成物から形成される層を少なくとも３層含むフィルムであって、
上記３層が、赤色光波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶相を固定した層、緑色光波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶相を固定した層、および青色光波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶相を固定した層であるフィルム。
＜１６＞＜１５＞に記載のフィルムを含む投映像表示用ハーフミラー。
＜１７＞無機ガラスまたはアクリル樹脂である基材を含む＜１６＞に記載の投映像表示用ハーフミラー。
　本発明により、シクロヘキシレン基とフェニレン基とがエステル結合した部分構造を有する重合性液晶化合物を含む重合性組成物として、硬化後に黄変が生じにくい重合性組成物が提供される。本発明の重合性組成物を用いて、黄変の生じにくいフィルムを提供することができる。また、投映像に乱れを生じさせにくい投映像表示用ハーフミラーを提供することができる。
　以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値とする。
　本明細書において、「（メタ）アクリレート」との記載は、「アクリレートおよびメタクリレートのいずれか一方または双方」の意味を表す。
　本明細書において、位相差というときは、面内のレターデーションを表し、波長についての言及がないときは、波長５５０ｎｍにおける面内のレターデーションを表す。本明細書において、面内のレターデーションはＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社製の偏光位相差解析装置ＡｘｏＳｃａｎを用いて測定したものとする。波長λｎｍにおける面内のレターデーションはＫＯＢＲＡ　２１ＡＤＨまたはＷＲ（王子計測機器（株）製）において波長λｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定することもできる。
＜重合性組成物＞
　本発明の重合性組成物は、式（Ｉ）で表される重合性液晶化合物とアシルホスフィンオキシド系化合物とアミンを含む。
　重合性組成物は、上記重合性液晶化合物、アシルホスフィンオキシド系化合物、アミンのほか、他の液晶化合物、他の重合開始剤、キラル化合物、配向制御剤などの他の成分を含んでいてもよい。以下各成分について説明する。
［重合性液晶化合物］
　本発明の重合性組成物に含まれる重合性液晶化合物は、トランス－１，４－シクロヘキシレン基および置換基を有する１，４－フェニレン基を有する、以下式（Ｉ）で表される重合性液晶化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　式（Ｉ）において、Ａ1、Ａ2はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基または置換基を有していてもよいトランス－１，４－シクロヘキシレン基を示す。Ａ1またはＡ2で示される置換基を有していてもよいフェニレン基は置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基であることが好ましい。Ａ1またはＡ2は、置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基または、無置換のトランス－１，４－シクロヘキシレン基であることが好ましい。
　本明細書において、「置換基を有していてもよい」というときの置換基は、特に限定されず、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルキルエーテル基、アミド基、アミノ基、およびハロゲン原子ならびに、上記の置換基を２つ以上組み合わせて構成される基からなる群から選択される置換基が挙げられる。また、置換基の例としては、後述のＸで表される置換基が挙げられる。フェニレン基およびトランス－１，４－シクロヘキシレン基は、置換基を１～４個有していてもよい。２個以上の置換基を有するとき、２個以上の置換基は互いに同一であっても異なっていてもよい。
　フェニレン基およびトランス－１，４－シクロヘキシレン基が有していてもよい置換基としては特に、アルキル基、およびアルコキシ基、およびＸからなる群から選択される置換基が好ましい。置換基の数は、１個または２個が好ましく、１個がより好ましい。
　本明細書において、アルキル基は直鎖状または分枝鎖状のいずれかのアルキル基を意味する。アルキル基の炭素数は１～３０が好ましく、１～１０がより好ましく、１～６が特に好ましい。アルキル基の例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、１，１－ジメチルプロピル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、直鎖状または分枝鎖状のヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、またはドデシル基を挙げることができる。アルキル基に関する上記説明はアルキル基を含むアルコキシ基においても同様である。また、本明細書において、アルキレン基というときのアルキレン基の具体例としては、上記のアルキル基の例それぞれにおいて、任意の水素原子を１つ除いて得られる２価の基などが挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。
　本明細書において、シクロアルキル基の炭素数は、３～２０が好ましく、５以上がより好ましく、また、１０以下が好ましく、８以下がより好ましく、６以下がさらに好ましい。シクロアルキル基の例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基を挙げることができる。
　式（Ｉ）において、Ｌ1、Ｌ2はそれぞれ独立に、単結合、－ＣＨ2Ｏ－、－ＯＣＨ2－、－（ＣＨ2）2ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）2－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、および－ＯＣ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－からなる群から選択される連結基を示す。
　Ｌ1およびＬ2はそれぞれ独立に、単結合、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－ＯＣ（＝Ｏ）－であることが好ましい。ｍ個のＬ1はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。ｎ個のＬ2はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
　本明細書において、連結基において、左側に記載されている元素（「－ＯＣ（＝Ｏ）－」であれば「Ｏ」）が一般式（１）のＱ1側にある元素に結合しているものとする。
　Ｓｐ1、Ｓｐ2はそれぞれ独立に、単結合、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、および炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において１つまたは２つ以上の－ＣＨ2－が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、または－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基からなる群から選択される連結基を示す。Ｓｐ1およびＳｐ2はそれぞれ独立に、両末端にそれぞれ、単結合、－Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－および－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－からなる群から選択される連結基が結合した炭素数１から１０の直鎖のアルキレン基、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｏ－、および炭素数１から１０の直鎖のアルキレン基からなる群から選択される基を１または２以上組み合わせて構成される連結基であることが好ましく、両方または片方の末端に－Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、または－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－がそれぞれ結合した炭素数１から１０の直鎖のアルキレン基であることも好ましい。
　Ｑ1およびＱ2はそれぞれ独立に、水素原子、もしくは式Ｑ－１～式Ｑ－５：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
で表される基からなる群から選択される重合性基を示す。ただしＱ1およびＱ2のいずれか一方は重合性基を示す。
　重合性基としては、アクリロイル基（式Ｑ－１）またはメタクリロイル基（式Ｑ－２）が好ましい。
　ｍは０～２の整数を示し、１～２の整数であることが好ましい。ｍが２のとき、２個のＡ1は同一でも異なっていてもよく、２個のＬ1は同一でも異なっていてもよい。
　ｎは０～２の整数を示し、１であることが好ましい。ｎが２のとき、２個のＡ2は同一でも異なっていてもよく、２個のＬ2は同一でも異なっていてもよい。
　ｍ＋ｎは２以上であることが好ましく、３以上であることがより好ましい。
　Ｘは、－Ｘ3－Ｓｐ3－Ｑ3で表される基を示すか、または２つのＸが結合して２つのＸが結合するフェニレン基とともに縮合環を形成している。
　Ｘ3は単結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ)または－Ｃ（＝Ｏ)－Ｏ－からなる群から選択される連結基を示す。Ｘ3は－Ｃ（＝Ｏ)－Ｏ－であることが好ましい。
　Ｓｐ3は、Ｓｐ1と同義であり、好ましい範囲もＳｐ1と同一である。
　Ｑ3は水素原子、シクロアルキル基、シクロアルキル基において１つもしくは２つ以上の－ＣＨ2－が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、もしくは－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基、または上記式Ｑ－１～式Ｑ－５で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を示す。ここでの重合性基としては、アクリロイル基（式Ｑ－１）またはメタクリロイル基（式Ｑ－２）が好ましい。
　シクロアルキル基において１つまたは２つ以上の－ＣＨ2－が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、または－Ｃ（＝Ｏ）　Ｏ－で置換された基として、具体的には、テトラヒドロフラニル基、ピロリジニル基、イミダゾリジニル基、ピラゾリジニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、モルホルニル基、などが挙げられる。置換位置は特に限定されない。これらのうち、テトラヒドロフラニル基が好ましく、特に２－テトラヒドロフラニル基が好ましい。
　ｌは１～４の整数を示し、ｌが２～４のとき、ｌ個のＸは同一でも異なっていてもよい。ｌは１又は２が好ましく、１がより好ましい。
　Ｘは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ基で置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、アルコキシ基で置換されていてもよいアシル基、およびホルミル基からなる群より選択される基であることが好ましい。
　２つのＸが結合して、２つのＸが結合するフェニレン基のベンゼン環とともに形成する縮合環の例としては、ナフタレン、クロマン、イソクロマン、インドリン、イソインドリン、クロメン、キサンテン、フェノキサチイン、チアンスレン、キノリン、イソキノリン、フタラジン、キノキサリン、１，３－ベンゾジチオールー２－イリデン、１，３－ベンゾチアゾール－２－イルなどが挙げられる。上記の縮合環の例はいずれも置換基を有していてもよい。
　式（Ｉ）で表される重合性液晶化合物の好ましい例としては、式（Ｉ）において、Ａ1、Ａ2がそれぞれ独立に置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基であり、ｍが１または２であり、およびｎが０または１である重合性液晶化合物、式（Ｉ）において、Ａ1、Ａ2がいずれも無置換のトランス－１，４－シクロヘキシレン基であり、ｍが０または１であり、およびｎが１または２である重合性液晶化合物、ならびに以下式（Ｉ－２１）で表される重合性液晶化合物などを挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　式（Ｉ－２１）中、Ｑ1、Ｑ2、Ｓｐ1、Ｓｐ2、Ｌ1、Ｌ2、Ｘ、ｌ、ｍは、それぞれ式（Ｉ）における定義と同義である。Ａ21は置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基を示し、Ａ22は無置換のトランス－１，４－シクロヘキシレン基を示し、ｍ1は０～１の整数を示し、ｎ1は０～１の整数を示す。
　Ａ1、Ａ2がそれぞれ独立に置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基である式（Ｉ）で表される重合性液晶化合物として、特に好ましい例としては、式（Ｉ－１２）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　式（Ｉ－１２）中、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｓｐ1、Ｓｐ2、Ｓｐ3は、それぞれ式（Ｉ）における定義と同義であるＬ11は、それぞれ独立に、単結合、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、および－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－からなる群から選択される連結基を示す。
　式（Ｉ－２１）で表される重合性液晶化合物として特に好ましい例としては、式（Ｉ－２２）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 　式（Ｉ－２２）中、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｓｐ1、Ｓｐ2、Ｓｐ3は、それぞれ式（Ｉ）における定義と同義である。Ｌ22は、それぞれ独立に、単結合、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、および－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－からなる群から選択される連結基を示す。
　以下に式（Ｉ）で示される重合性液晶化合物の例を示すが、これらの例に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
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　式（Ｉ）で示される重合性液晶化合物は、単品で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明の重合性組成物は、例えば、式（Ｉ）で示される重合性液晶化合物として、上記式（Ｉ－１２）で表される化合物を少なくとも１種類と上記式（Ｉ－２２）で表される化合物を少なくとも１種類含むことも好ましい。
このときの式（Ｉ－１２）で示される重合性液晶化合物と式（Ｉ－２２）で表される化合物との含有比率は特に限定されないが、式（Ｉ－１２）で示される重合性液晶化合物：式（Ｉ－２２）で示される重合性液晶化合物の質量比で、９０：１０～１０：９０であることが好ましく、８０：２０～１５：８５であることがより好ましく、５０：５０～２０：８０であることがさらに好ましい。
　式（Ｉ）で示される重合性液晶化合物は、公知の方法により製造することが可能であり、例えば、フェノール（もしくはアルコール）誘導体Ａ－１１とカルボン酸誘導体Ａ－２１およびＡ－３１を用いたエステル化反応で製造できる。
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　エステル化の方法としては、活性化したカルボン酸とフェノール（もしくはアルコール）誘導体とを塩基の存在下で作用させる方法や、カルボン酸とフェノール（もしくはアルコール）誘導体をカルボジイミドなどの縮合剤を用いて直接エステル化する方法が挙げられる。副生成物の観点からカルボン酸を活性化する方法がより好ましい。
　カルボン酸の活性化方法としては、塩化チオニルやオキザリルクロリドなどを用いた酸クロリド化や、メシルクロリドと作用させ混合酸無水物を調製する方法が挙げられる。
　式（Ｉ）で示される重合性液晶化合物は、液晶性を示すと同時に複屈折性が低いため、式（Ｉ）で示される重合性液晶化合物を利用して位相差フィルムを作製することによって、位相差フィルムの複屈折性を所望の範囲に調整することができる。特に式（Ｉ）で示される重合性液晶化合物を用いてコレステリック液晶相を形成し、これを固定したフィルムとすることにより、選択反射の波長域の狭い反射膜、すなわち、反射波長域の選択性の高い反射膜を得ることができる。
　また、式（Ｉ）で示される重合性液晶化合物は、芳香環の置換基の種類や連結基によらず、可視光領域での吸収が極めて小さいことから無色透明であり、液晶相範囲が広い、溶剤に溶解しやすい、重合しやすいなどといった複数の特性を満足する。これに由来して、式（Ｉ）で示される重合性液晶化合物を含む重合性組成物を用いて作製される硬化膜は、十分な硬度を示し、無色透明であり、耐候性・耐熱性が良好である等、複数の特性を満足し得る。従って、上記重合性組成物を利用して形成された硬化膜は、例えば、光学素子の構成要素である位相差板、偏光素子、選択反射膜、カラーフィルタ、反射防止膜、視野角補償膜、ホログラフィー、配向膜等、種々の用途に利用することができる。
　式（Ｉ）で示される重合性液晶化合物の総量は、重合性組成物の固形分質量（溶媒を除いた質量）に対して、１０質量％以上であればよく、好ましくは３０～９９．９質量％、より好ましくは５０～９９．５質量％、さらに好ましくは７０～９９質量％であればよい。但し、この範囲に限定されるものではない。
＜アシルホスフィンオキシド系化合物＞
　本発明の重合性組成物は、アシルホスフィンオキシド系化合物を重合開始剤として含む。
　アシルホスフィンオキシド系化合物としては、特公昭６３－４０７９９号公報、特公平５－２９２３４号公報、特開平１０－９５７８８号公報、特開平１０－２９９９７号公報記載、特許４２２５８９８号に記載の化合物などを挙げることができる。例えば、［２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－ホスフィンオキシド］は、Ｄａｒｏｃｕｒ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）の商品名で入手可能であり、［ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキシド］は、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９（ＢＡＳＦ社製）の商品名で入手可能である。アシルホスフィンオキシド系化合物としては、ＷＯ２０１４０５１０２６に記載のように、重合性基を有するものであってもよい。
　アシルホスフィンオキシド系化合物は１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。アシルホスフィンオキシド系化合物の総量は、重合性組成物の固形分質量（溶媒を除いた質量）に対して、０．０１質量％～３０質量％が好ましく、０．１質量％～２０質量％がより好ましく、１質量％～１０質量％が特に好ましい。但し、この範囲に限定されるものではない。
［アミン］
　本発明者らは、式（Ｉ）で示される重合性液晶化合物を含む重合性組成物が、アシルホスフィンオキシド系化合物とともに、アミンを含むことにより、硬化後の黄変が生じにくくなることを見出した。特に、式（Ｉ）で示される重合性液晶化合物を含む重合性組成物を硬化して形成される膜の耐湿度試験において生じやすい黄変が減少することを見出した。これは、アミンにより、式（Ｉ）で示される重合性液晶化合物におけるシクロヘキシレン基とフェニレン基とがエステル結合した部分構造が分解しにくくなっているためと考えられる。
　本発明の重合性組成物に含まれるアミンとしては、特に限定されないが二級または三級のアミンが好ましい。また、本発明の重合性組成物に含まれるアミンの沸点は、１５０℃以上であればよく、好ましくは、１８０℃以上、より好ましくは、２００℃以上であればよい。
　アミンとして好ましい例としては、ベンジルアミン誘導体、ピペリジン誘導体が挙げられる。
　ピペリジン誘導体としては、一般にＨＡＬＳ（ヒンダード・アミン光安定剤）と称される塩基性の光安定剤を用いることができる。ＨＡＬＳの中でもピペリジン構造の窒素原子が水素またはメチル基で置換された構造が好ましく、２，２，６，６－テトラメチルピペリジル基又は１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジル基を有する構造がさらに好ましい。ＨＡＬＳの具体例としては、ＡＤＥＫＡ社のアデカスタブ　ＬＡシリーズ　（ＬＡ５２，ＬＡ５７，ＬＡ－６３Ｐ，ＬＡ６８，　ＬＡ－７２，　ＬＡ－７７，　ＬＡ－８２，　ＬＡ－８７）や、ＢＡＳＦ社のチヌビンシリーズ（Ｔｉｎｕｖｉｎ　１１１，　Ｔｉｎｕｖｉｎ　１２３，　Ｔｉｎｕｖｉｎ　１４４，　Ｔｉｎｕｖｉｎ　２９２，　Ｔｉｎｕｖｉｎ　７６５）Ｃｌａｒｉａｎｔ社のホスタビンシリーズ（Ｈｏｓｔａｖｉｎ　Ｎ２０，　Ｈｏｓｔａｖｉｎ　Ｎ２４）などが挙げられる。アミンとしては、Ｉｒｇａｃｕｒｅ　９０７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ　３６９（ＢＡＳＦ社製）も好ましく用いることができる。
　本発明の重合性組成物に含まれるアミンとして好ましい例を以下に示す。但し、これらに限定されるものではない。
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　アミンは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。本発明の重合性組成物において、アミンの総量は、上記重合性組成物の固形分質量（溶媒を除いた質量）に対して、０．０１～１０質量％、好ましくは０．１～７質量％、より好ましくは０．３～５質量％、さらに好ましくは０．５～４質量％であればよい。但し、この範囲に限定されるものではない。
[他の重合開始剤]
　本発明の重合性組成物は、他の重合開始剤を含有していてもよい。他の重合開始剤の例には、α－カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α－炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ－アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０－１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）等が挙げられる。
　また、他の重合開始剤が、アミンであってもよい。このような重合開始剤としては、上記のＩｒｇａｃｕｒｅ ９０７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９（ＢＡＳＦ社製）が挙げられる。
　他の重合開始剤は、重合性組成物に、重合性組成物の固形分質量（溶媒を除いた質量）に対して、０．０１～２０質量％含まれていることが好ましく、０．１～８質量％含まれていることがさらに好ましい。
[他の液晶化合物]
　重合性組成物は、式（Ｉ）で示される重合性液晶化合物とともに、他の１種以上の液晶化合物を含有していてもよい。式（Ｉ）で示される重合性液晶化合物は、他の液晶化合物との相溶性が高いので、他の液晶化合物を混合しても、不透明化等が生じず、透明性の高い膜を形成可能である。他の液晶化合物を併用可能であることから、種々の用途に適する種々の組成の組成物を提供できる。併用可能な他の液晶化合物の例には、棒状ネマチック液晶化合物が挙げられる。棒状ネマチック液晶化合物の例には、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が挙げられる。低分子液晶化合物だけではなく、高分子液晶化合物も用いることができる。
　他の液晶化合物は、重合性であっても非重合性であってもよい。重合性基を有しない棒状液晶化合物については、様々な文献（例えば、Y. Goto et.al., Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1995, Vol. 260, pp.23-28）に記載がある。
　重合性棒状液晶化合物は、重合性基を棒状液晶化合物に導入することで得られる。重合性基の例には、不飽和重合性基、エポキシ基、およびアジリジニル基が含まれ、不飽和重合性基が好ましく、エチレン性不飽和重合性基が特に好ましい。重合性基は種々の方法で、棒状液晶化合物の分子中に導入できる。重合性棒状液晶化合物が有する重合性基の個数は、好ましくは１～６個、より好ましくは１～３個である。重合性棒状液晶化合物の例は、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９０巻、２２５５頁（１９８９年）、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ５巻、１０７頁（１９９３年）、米国特許第４６８３３２７号明細書、同５６２２６４８号明細書、同５７７０１０７号明細書、国際公開ＷＯ９５／２２５８６号公報、同９５／２４４５５号公報、同９７／００６００号公報、同９８／２３５８０号公報、同９８／５２９０５号公報、特開平１－２７２５５１号公報、同６－１６６１６号公報、同７－１１０４６９号公報、同１１－８００８１号公報、および特開２００１－３２８９７３号公報、特開２０１４－１９８８１４号公報などに記載の化合物が含まれる。２種類以上の重合性棒状液晶化合物を併用してもよい。２種類以上の重合性棒状液晶化合物を併用すると、配向温度を低下させることができる。
　他の液晶化合物の添加量については特に制限はなく、重合性組成物の固形分質量に対して、好ましくは０～７０質量％、より好ましくは０～５０質量％、さらに好ましくは０～３０質量％であればよい。但し、この範囲に限定されるものではない。重合性組成物において、式（Ｉ）で示される重合性液晶化合物と他の液晶化合物との質量比(式（Ｉ）で示される重合性液晶化合物の質量／他の液晶化合物の質量)は、１００／０～３０／７０であればよく、１００／０～５０／５０であることが好ましく、１００／０～７０／３０であることがより好ましい。この比は用途に応じて好ましい範囲に調整することができる。
[キラル化合物]
　重合性組成物はキラル化合物を含んでいてもよい。キラル化合物を利用することにより、コレステリック液晶相を示す組成物として調製することができる。キラル化合物は液晶性であっても、非液晶性であってもよい。キラル化合物は、公知の種々のキラル剤（例えば、液晶デバイスハンドブック、第３章４－３項、ＴＮ、ＳＴＮ用カイラル剤、１９９頁、日本学術振興会第１４２委員会編、１９８９に記載）から選択することができる。キラル化合物は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物あるいは面性不斉化合物も用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファンおよびこれらの誘導体が含まれる。キラル化合物（キラル剤）は、重合性基を有していてもよい。キラル化合物が重合性基を有するとともに、併用する棒状液晶化合物も重合性基を有する場合は、重合性キラル化合物と重合性棒状液晶化合物との重合反応により、棒状液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、キラル化合物から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。したがって、重合性キラル化合物が有する重合性基は、重合性棒状液晶化合物、特に式（Ｉ）で示される重合性液晶化合物が有する重合性基と、同種の基であることが好ましい。従って、キラル化合物の重合性基も、不飽和重合性基、エポキシ基またはアジリジニル基であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基であることが特に好ましい。
　重合性組成物中、キラル化合物は、式（Ｉ）で示される重合性液晶化合物を含む液晶化合物に対して、０．５～３０質量％であることが好ましい。キラル化合物の使用量は、より少ないことが液晶性に影響を及ぼさない傾向があるため好まれる。従って、キラル化合物としては、少量でも所望の螺旋ピッチの捩れ配向を達成可能なように、強い捩り力のある化合物が好ましい。この様な、強い捩れ力を示すキラル剤としては、例えば、特開２００３－２８７６２３号公報に記載のキラル剤が挙げられる。また、特開２００２－３０２４８７号公報、特開２００２－８０４７８号公報、特開２００２－８０８５１号公報、特開２０１４－０３４５８１号公報に記載のキラル剤や、ＢＡＳＦ社製のＬＣ－７５６などが挙げられる。
　キラル化合物を含有する態様の重合性組成物をコレステリック液晶相とした後、それを固定して形成された膜は、その螺旋ピッチに応じて、所定の波長の光に対して、選択反射特性を示し、反射膜（例えば、可視光反射膜や赤外線反射膜）として有用である。低い複屈折性を示す式（Ｉ）で示される重合性液晶化合物を利用することにより、より高い複屈折性の液晶化合物を利用した同一の厚みの膜と比較して、反射波長域が狭くなり、選択性が高くなるという利点がある。
[配向制御剤]
　重合性組成物中に、安定的または迅速な液晶相（例えば、コレステリック液晶相）の形成に寄与する配向制御剤を添加してもよい。配向制御剤の例には、含フッ素(メタ)アクリレート系ポリマー、ＷＯ２０１１／１６２２９１に記載の一般式（Ｘ１）～（Ｘ３）で表される化合物、および特開２０１３－４７２０４の段落［００２０］～［００３１］に記載の化合物が含まれる。これらから選択される２種以上を含有していてもよい。これらの化合物は、層の空気界面において、液晶化合物の分子のチルト角を低減若しくは実質的に水平配向させることができる。尚、本明細書で「水平配向」とは、液晶分子長軸と膜面が平行であることをいうが、厳密に平行であることを要求するものではなく、本明細書では、水平面とのなす傾斜角が２０度未満の配向を意味するものとする。液晶化合物が空気界面付近で水平配向する場合、配向欠陥が生じ難いため、可視光領域での透明性が高くなる。一方、液晶化合物の分子が大きなチルト角で配向すると、例えば、コレステリック液晶相とする場合は、その螺旋軸が膜面法線からずれるため、反射率が低下したり、フィンガープリントパターンが発生し、ヘイズの増大や回折性を示したりするため好ましくない。
　配向制御剤として利用可能な含フッ素(メタ)アクリレート系ポリマーの例は、特開２００７－２７２１８５号公報の［００１８］～［００４３］等に記載がある。
　配向制御剤としては、一種の化合物を単独で用いてもよいし、二種以上の化合物を併用してもよい。
　重合性組成物中における、配向制御剤の含有量は、式（Ｉ）の化合物の質量の０．０１～１０質量％が好ましく、０．０１～５質量％がより好ましく、０．０２～１質量％が特に好ましい。
[架橋剤]
　重合性組成物は、硬化後の膜強度向上、耐久性向上のため、任意に架橋剤を含有していてもよい。架橋剤としては、紫外線、熱、湿気等で硬化するものが好適に使用できる。
　架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等の多官能アクリレート化合物；グリシジル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物；２，２－ビスヒドロキシメチルブタノール－トリス［３－（１－アジリジニル）プロピオネート］、４，４－ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等のアジリジン化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート、ビウレット型イソシアネート等のイソシアネート化合物；オキサゾリン基を側鎖に有するポリオキサゾリン化合物；ビニルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）３－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物などが挙げられる。また、架橋剤の反応性に応じて公知の触媒を用いることができ、膜強度および耐久性向上に加えて生産性を向上させることができる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　架橋剤の含有量は、重合性組成物の固形分質量に対して、３質量％～２０質量％が好ましく、５質量％～１５質量％がより好ましい。架橋剤の含有量が、３質量％以上であると、架橋密度向上の効果がより高く、２０質量％以下であると、コレステリック液晶層の安定性がより高い。
[その他の添加剤]
　重合性組成物は、１種または２種類以上の、酸化防止剤、紫外線吸収剤、増感剤、安定剤、可塑剤、連鎖移動剤、重合禁止剤、消泡剤、レべリング剤、増粘剤、難燃剤、界面活性物質、分散剤、染料、顔料等の色材、等の他の添加剤を含有していてもよい。
＜フィルム＞
　本発明の重合性組成物は、位相差膜、反射フィルム等の種々の光学フィルムの材料として有用であり、本発明の重合性組成物を用いて種々の光学フィルムを形成することができる。
[フィルムの製造方法]
　光学フィルムの製造方法の一例は、
　(i)基板等の表面に、重合性組成物を塗布して、液晶相（コレステリック液晶相等）の状態にすること、
　(ii)重合性組成物の硬化反応を進行させ、液晶相を固定して硬化膜を形成すること、
を少なくとも含む製造方法である。
　（i）および（ii）の工程を、複数回繰り返して、複数の上記硬化膜が積層されたフィルムを作製することもできる。また、複数の硬化膜同士を接着剤により貼合して、複数の硬化膜が積層されたフィルムを作製することもできる。
　（i）工程では、まず、基板またはその上に形成された配向膜の表面に、重合性組成物を塗布する。重合性組成物は、溶媒に材料を溶解および／または分散した、塗布液として調製されることが好ましい。塗布液の調製に使用する溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒としては、アミド（例えばＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド）；スルホキシド（例えばジメチルスルホキシド）；ヘテロ環化合物（例えばピリジン）；炭化水素（例えばベンゼン、ヘキサン）；アルキルハライド（例えばクロロホルム、ジクロロメタン）；エステル（例えば酢酸メチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート）；ケトン（例えばアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン）；エーテル（例えばテトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン）；１，４－ブタンジオールジアセテートなどが含まれる。これらの中でも、アルキルハライド、エステルおよびケトンが特に好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
　塗布液の塗布は、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法等の種々の方法によって行うことができる。また、インクジェット装置を用いて、組成物をノズルから吐出して、塗膜を形成することもできる。
　次に、表面に塗布され、塗膜となった重合性組成物を、コレステリック液晶相等の液晶相の状態にする。重合性組成物が、溶媒を含む塗布液として調製されている態様では、塗膜を乾燥し、溶媒を除去することで、液晶相の状態にすることができる場合がある。また、液晶相への転移温度とするために、所望により、塗膜を加熱してもよい。例えば、一旦等方性相の温度まで加熱し、その後、液晶相転移温度まで冷却する等によって、安定的に液晶相の状態にすることができる。重合性組成物の液晶相転移温度は、製造適性等の面から１０～２５０℃の範囲内であることが好ましく、１０～１５０℃の範囲内であることがより好ましい。１０℃未満であると液晶相を呈する温度範囲にまで温度を下げるために冷却工程等が必要となることがある。また２００℃を超えると、一旦液晶相を呈する温度範囲よりもさらに高温の等方性液体状態にするために高温を要し、熱エネルギーの浪費、基板の変形、変質等からも不利になることがある。
　次に、（ii）の工程では、液晶相の状態となった塗膜を硬化させる。硬化は、ラジカル重合法、アニオン重合法、カチオン重合法、配位重合法等、いずれの重合法に従って進行させてもよい。式（Ｉ）で示される重合性液晶化合物に応じて、適する重合法を選択すればよい。この重合により、式（Ｉ）で示される重合性液晶化合物から誘導される単位を構成単位中に有する重合体が得られる。
　一例では、紫外線を照射して、硬化反応を進行させる。紫外線照射には、紫外線ランプ等の光源が利用される。この工程では、紫外線を照射することによって、組成物の硬化反応が進行し、液晶相（コレステリック液晶相等）が固定されて、硬化膜が形成される。
　紫外線の照射エネルギー量については特に制限はないが、一般的には、０．１Ｊ／ｃｍ2～０．８Ｊ／ｃｍ2程度が好ましい。また、塗膜に紫外線を照射する時間については特に制限はないが、硬化膜の充分な強度および生産性の双方の観点から決定すればよい。
　硬化反応を促進するため、加熱条件下で紫外線照射を実施してもよい。また、紫外線照射時の温度は、液晶相が乱れないように、液晶相を呈する温度範囲に維持することが好ましい。また、雰囲気の酸素濃度は重合度に関与するため、空気中で所望の重合度に達せず、膜強度が不十分の場合には、窒素置換等の方法により、雰囲気中の酸素濃度を低下させることが好ましい。
　上記工程では、液晶相が固定されて、硬化膜が形成される。ここで、液晶相を「固定化した」状態は、液晶相となっている化合物の配向が保持された状態が最も典型的、且つ好ましい態様である。それだけには限定されず、具体的には、通常０℃～５０℃、より過酷な条件下では－３０℃～７０℃の温度範囲において、層に流動性が無く、また外場や外力によって配向形態に変化を生じさせることなく、固定化された配向形態を安定に保ち続けることができる状態を意味するものとする。本発明では、紫外線照射によって進行する硬化反応により、液晶相の配向状態を固定することが好ましい。
　なお、フィルムにおいては、液晶相の光学的性質が層中において保持されていれば十分であり、最終的に硬化膜中の組成物がもはや液晶性を示す必要はない。例えば、組成物が、硬化反応により高分子量化して、もはや液晶性を失っていてもよい。
　上記硬化膜の厚みについては特に制限はない。用途に応じて、または所望とされる光学特性に応じて、好ましい膜厚を決定すればよい。一般的には、厚さは０．０５～５０μｍが好ましく、１～３５μｍがより好ましい。
[基板]
　フィルムは、基板を有していてもよい。基板は自己支持性があり、上記硬化膜を支持するものであれば、材料および光学特性についてなんら限定はない。ガラス板、石英板、およびポリマーフィルム等から選択することができる。用途によっては、紫外光に対する高い透明性を有するものを用いてもよい。可視光に対する透過性が高いポリマーフィルムとしては、液晶表示装置等の表示装置の部材として用いられる種々の光学フィルム用のポリマーフィルムが挙げられる。基板としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステルフィルム；ポリカーボネート（ＰＣ）フィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム；ポリイミドフィルム、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム、などが挙げられる。ポリエチレンテレフタレートフィルム、トリアセチルセルロースフィルムが好ましい。
[配向層]
　フィルムは、基板と硬化膜との間に、配向層を有していてもよい。配向層は、液晶化合物の配向方向をより精密に規定する機能を有する。配向層は、有機化合物（好ましくはポリマー）のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成等の手段で設けることができる。さらには、電場の付与、磁場の付与、或いは光照射により配向機能が生じる配向層も知られている。配向層は、ポリマーの膜の表面に、ラビング処理により形成することが好ましい。
　配向層に用いられる材料としては、有機化合物のポリマーが好ましく、それ自体が架橋可能なポリマーか、或いは架橋剤により架橋されるポリマーがよく用いられる。当然、双方の機能を有するポリマーも用いられる。ポリマーの例としては、ポリメチルメタクリレ－ト、アクリル酸／メタクリル酸共重合体、スチレン／マレインイミド共重合体、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコール、ポリ（Ｎ－メチロールアクリルアミド）、スチレン／ビニルトルエン共重合体、クロロスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリカーボネート等のポリマーおよびシランカップリング剤等の化合物を挙げることができる。好ましいポリマーの例としては、ポリ（Ｎ－メチロールアクリルアミド）、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコール等の水溶性ポリマーが挙げられ、このうち、ゼラチン、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールが好ましく、特にポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールが好ましい。
[接着層]
　複数の硬化膜同士を接着剤により貼合する場合、硬化膜の間には接着層が設けられる。接着層は接着剤から形成されるものであればよい。
　接着剤としては硬化方式の観点からホットメルトタイプ、熱硬化タイプ、光硬化タイプ、反応硬化タイプ、硬化の不要な感圧接着タイプがあり、それぞれ素材としてアクリレート系、ウレタン系、ウレタンアクリレート系、エポキシ系、エポキシアクリレート系、ポリオレフィン系、変性オレフィン系、ポリプロピレン系、エチレンビニルアルコール系、塩化ビニル系、クロロプレンゴム系、シアノアクリレート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリスチレン系、ポリビニルブチラール系などの化合物を使用することができる。作業性、生産性の観点から、硬化方式として光硬化タイプが好ましく、光学的な透明性、耐熱性の観点から、素材はアクリレート系、ウレタンアクリレート系、エポキシアクリレート系などを使用することが好ましい。
　接着層の膜厚は０．５～１０μｍ、好ましくは１～５μｍであればよい。投映像表示用ハーフミラーとして用いられる場合、色ムラ等を軽減するため均一な膜厚で設けられることが好ましい。
[フィルムの用途]
　重合性組成物を用いて形成されるフィルムの例としては、重合性組成物の、液晶相の配向（例えば、水平配向、垂直配向、ハイブリッド配向等）を固定したフィルムが挙げられる。このようなフィルムは通常、光学異方性を示し、液晶表示装置等の光学補償フィルム等として利用される。
　別の例としては、重合性組成物のコレステリック液晶相を固定した層を含むフィルムであって、所定の波長域の光に対して選択反射特性を示すフィルムがあげられる。
　コレステリック液晶相では、液晶分子は螺旋状に配列している。コレステリック液晶相を固定した層（以下「コレステリック液晶層」または「液晶層」ということがある。）は選択反射波長域において、右円偏光または左円偏光のいずれか一方を選択的に反射させ、他方のセンスの円偏光を透過させる円偏光選択反射層として機能する。コレステリック液晶層を1層または2層以上含むフィルムは、様々な用途に用いることができる。コレステリック液晶層を2層以上含むフィルムにおいて、各コレステリック液晶層が反射する円偏光のセンスは用途に応じて同じでも逆であってもよい。また、各コレステリック液晶層の後述の選択反射の中心波長も用途に応じて同じでも異なっていてもよい。
　なお、本明細書において、円偏光につき「センス」というときは、右円偏光であるか、または左円偏光であるかを意味する。円偏光のセンスは、光が手前に向かって進んでくるように眺めた場合に電場ベクトルの先端が時間の増加に従って時計回りに回る場合が右円偏光であり、反時計回りに回る場合が左円偏光であるとして定義される。本明細書においては、コレステリック液晶の螺旋の捩れ方向について「センス」との用語を用いることもある。コレステリック液晶の螺旋の捩れ方向（センス）が右の場合は右円偏光を反射し、かつ左円偏光を透過し、センスが左の場合は左円偏光を反射し、かつ右円偏光を透過する。
　例えば可視光波長域（波長４００～７５０ｎｍ）に選択反射特性を示すコレステリック液晶層を含むフィルムは、投映像表示用のスクリーンやハーフミラーとして利用することができる。また、反射帯域を制御することで、カラーフィルタやディスプレイの表示光の色純度を向上させるフィルタ（例えば特開２００３－２９４９４８号公報参照）として利用することができる。
　また、光学フィルムは、光学素子の構成要素である、偏光素子、反射膜、反射防止膜、視野角補償膜、ホログラフィー、配向膜等、種々の用途に利用することができる。
　以下、投映像表示用部材としての用途について説明する。
　コレステリック液晶層の上記の機能により、投射光のうち選択反射を示す波長において、いずれか一方のセンスの円偏光を反射させて、投映像を形成することができる。投映像は投映像表示用部材表面で表示され、そのように視認されるものであってもよく、観察者から見て投映像表示用部材の先に浮かび上がって見える虚像であってもよい。
　上記選択反射の中心波長λは、コレステリック相における螺旋構造のピッチＰ（＝螺旋の周期）に依存し、コレステリック液晶層の平均屈折率ｎとλ＝ｎ×Ｐの関係に従う。なお、ここで、コレステリック液晶層が有する選択反射の中心波長λは、コレステリック液晶層の法線方向から測定した円偏光反射スペクトルの反射ピークの重心位置にある波長を意味する。上記式から分かるように、螺旋構造のピッチを調節することによって、選択反射の中心波長を調整できる。すなわち、ｎ値とＰ値を調節して、例えば、青色光に対して右円偏光または左円偏光のいずれか一方を選択的に反射させるために、中心波長λを調節し、見かけ上の選択反射の中心波長が４５０ｎｍ～４９５ｎｍの波長域となるようにすることができる。なお、見かけ上の選択反射の中心波長とは実用の際（投映像表示用部材としての使用時）の観察方向から測定したコレステリック液晶層の円偏光反射スペクトルの反射ピークの重心位置にある波長を意味する。コレステリック液晶相のピッチ長は重合性液晶化合物とともに用いるキラル剤の種類、またはその添加濃度に依存するため、これらを調整することによって所望のピッチ長を得ることができる。なお、螺旋のセンスやピッチの測定法については「液晶化学実験入門」日本液晶学会編　シグマ出版２００７年出版、４６頁、および「液晶便覧」液晶便覧編集委員会　丸善　１９６頁に記載の方法を用いることができる。
　円偏光選択反射を示す選択反射波長域の半値幅Δλ（nm）は、Δλが液晶化合物の複屈折Δｎと上記ピッチ長Ｐに依存し、Δλ＝Δｎ×Ｐの関係に従う。そのため、選択反射波長域の幅の制御は、Δｎを調整して行うことができる。すなわち、低複屈折性の本発明の重合性液晶化合物を含む組成物から形成したコレステリック液晶層においては、選択反射の波長選択性を高くすることができる。
　選択反射の波長選択性を示す指標として、例えば、選択反射波長域の半値幅Δλと選択反射の中心波長λの比であるΔλ／λを用いることができる。本発明のフィルム、特に投映像表示用部材として用いられるフィルムはΔλ／λが、０．０９以下であることが好ましく、０．０７以下であることがより好ましい。より具体的にはフィルム中のコレステリック液晶層において、Δλ／λが上記を満たすことが好ましく、２層以上のコレステリック液晶層を含むフィルムにおいては２層以上のコレステリック液晶層のそれぞれにおいてΔλ／λが上記を満たすことが好ましい。なお、各層は、互いにΔλおよびλがそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
　上記重合性組成物を用いて、赤色光波長域、緑色光波長域、および青色光波長域にそれぞれ見かけ上の選択反射の中心波長を有する硬化膜をそれぞれ作製し、それらを積層することによりフルカラーの投映像の表示が可能である投映像表示用部材を作製することができる。具体的には、ハーフミラーが、７５０－６２０ｎｍ、６３０－５００ｎｍ、５３０－４２０ｎｍのそれぞれの範囲であって、互いに異なる（例えば５０ｎｍ以上異なる）選択反射の中心波長をそれぞれ有する硬化膜を積層することが好ましい。
　各硬化膜の選択反射の中心波長を、投映に用いられる光源の発光波長域、および投映像表示用部材の使用態様に応じて調整することにより光利用効率良く鮮明な投映像を表示することができる。特に硬化膜の選択反射の中心波長をそれぞれ投映に用いられる光源の発光波長域などに応じてそれぞれ調整することにより、光利用効率良く鮮明なカラー投映像を表示することができる。投映像表示用部材の使用態様としては、特に投映像表示用ハーフミラー表面への投射光の入射角、投映像表示用部材表面の投映像観察方向などが挙げられる。
　例えば、上記投映像表示用部材を可視光領域の光に対して透過性を有する構成とすることによりヘッドアップディスプレイのコンバイナとして使用可能なハーフミラーとすることができる。投映像表示用ハーフミラーは、プロジェクター等から投映された画像を視認可能に表示することができるとともに、画像が表示されている同じ面側から投映像表示用ハーフミラーを観察したときに、反対の面側にある情報または風景を同時に観察することができる。
　投映像表示用ハーフミラーとして用いられる際は、上記のように作製される硬化膜、特に３層以上の硬化膜の積層体を、基材表面に設けることが好ましい。基材は可視光領域で透明で低複屈折性であることが好ましい。例えば、基材の波長５５０ｎｍにおける位相差は５０ｎｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以下であることがより好ましい。基材の例としては、無機ガラスや高分子樹脂（アクリル樹脂（ポリメチル（メタ）アクリレートなどのアクリル酸エステル類など）、ポリカーボネート、シクロペンタジエン系ポリオレフィンやノルボルネン系ポリオレフィンなどの環状ポリオレフィン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン類、ポリスチレンなどの芳香族ビニルポリマー類、ポリアリレート、セルロースアシレート等）が挙げられる。
　投映像表示用ハーフミラーは反射防止層を含んでいてもよい。反射防止層は、最表面に含まれていることが好ましい。投映像表示用ハーフミラーの使用の際に観察側となる最表面に設けられていてもよく、反対側の最表面に設けられていてもよいが、観察側の最表面に設けられていることが好ましい。基材表面に硬化膜を設ける場合は、基材側表面と観察側となる硬化膜側との双方に反射防止層を設けてもよい。このような構成により、特に基材の複屈折性が高い場合に生じうる二重像が生じにくくなるからである。
　反射防止層としては、例えば、微細な表面凹凸を形成した膜のほか、高屈折率層と低屈折率層とを組み合わせた２層膜の構成、中屈折率層、高屈折率層、および低屈折率層を順次積層した３層膜構成の層などが挙げられる。
　構成例としては、下側から順に、高屈折率層／低屈折率層の２層のものや、屈折率の異なる３層を、中屈折率層（下層よりも屈折率が高く、高屈折率層よりも屈折率の低い層）／高屈折率層／低屈折率層の順に積層されているもの等があり、更に多くの反射防止層を積層するものも提案されている。中でも、耐久性、光学特性、コストや生産性等から、ハードコート層上に、中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層の順に有することが好ましく、例えば、特開平８－１２２５０４号公報、特開平８－１１０４０１号公報、特開平１０－３００９０２号公報、特開２００２－２４３９０６号公報、特開２０００－１１１７０６号公報等に記載の構成が挙げられる。また、膜厚変動に対するロバスト性に優れる３層構成の反射防止フィルムは特開２００８－２６２１８７号公報に記載されている。上記３層構成の反射防止フィルムは、画像表示装置の表面に設置した場合、反射率の平均値を０．５％以下とすることができ、映り込みを著しく低減することができ、立体感に優れる画像を得ることができる。また、各層に他の機能を付与させてもよく、例えば、防汚性の低屈折率層、帯電防止性の高屈折率層、帯電防止性のハードコート層、防眩性のハードコート層としたもの（例、特開平１０－２０６６０３号公報、特開２００２－２４３９０６号公報、特開２００７－２６４１１３号公報等）等が挙げられる。
　反射防止層を構成する無機材料としては、ＳｉＯ2、ＳｉＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、ＴｉＯ、Ｔｉ2Ｏ3、Ｔｉ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｔａ2Ｏ5、ＣｅＯ2、ＭｇＯ、Ｙ2Ｏ3、ＳｎＯ2、ＭｇＦ2、ＷＯ3等が挙げられ、これらを単独でまたは２種以上を併用して用いることができる。これらの中でも、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2およびＴａ2Ｏ5は、低温で真空蒸着が可能であり、プラスチック基板の表面にも膜を形成可能であるので好ましい。
　無機材料で形成される多層膜としては、基板側からＺｒＯ2層とＳｉＯ2層の合計光学的膜厚がλ／４、ＺｒＯ2層の光学的膜厚がλ／４、最表層のＳｉＯ2層の光学的膜厚がλ／４の、高屈折率材料層と低屈折率材料層とを交互に成膜する積層構造が例示される。ここで、λは設計波長であり、通常５２０ｎｍが用いられる。最表層は、屈折率が低く、かつ反射防止層に機械的強度を付与できることからＳｉＯ2とすることが好ましい。
　無機材料で反射防止層を形成する場合、成膜方法は例えば真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、ＣＶＤ法、飽和溶液中での化学反応により析出させる方法等を採用することができる。
　低屈折率層に用いる有機材料としては、例えばＦＦＰ（テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体）、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、ＥＴＦＥ（エチレン－テトラフルオロエチレン共重合体）等を挙げることができ、また特開２００７－２９８９７４号公報に記載の含フッ素硬化性樹脂と無機微粒子を含有する組成物や、特開２００２－３１７１５２号公報、特開２００３－２０２４０６号公報、および特開２００３－２９２８３１号公報に記載の中空シリカ微粒子含有低屈折率コーティング組成物を好適に用いることができる。成膜方法は、真空蒸着法の他、スピンコート法、ディップコート法、グラビアコート法などの量産性に優れた塗装方法で成膜することができる。
　低屈折率層は、屈折率が１．３０～１．５１であることが好ましい。１．３０～１．４６であることが好ましく、１．３２～１．３８が更に好ましい。
　中屈折率層、高屈折率層に用いる有機材料としては、芳香環を含む電離放射線硬化性化合物、フッ素以外のハロゲン化元素（例えば、Ｂｒ，Ｉ，Ｃｌ等）を含む電離放射線硬化性化合物、Ｓ，Ｎ，Ｐ等の原子を含む電離放射線硬化性化合物などの架橋または重合反応で得られるバインダー、およびそれに添加するＴｉＯ2を主成分とする無機粒子をあげることができる。具体的には特開２００８－２６２１８７号公報の段落番号［００７４］～［００９４］に記載のものが例示できる。
　高屈折率層の屈折率は、１．６５～２．２０であることが好ましく、１．７０～１．８０であることがより好ましい。中屈折率層の屈折率は、低屈折率層の屈折率と高屈折率層の屈折率との間の値となるように調整される。中屈折率層の屈折率は、１．５５～１．６５であることが好ましく、１．５８～１．６３であることが更に好ましい。
　反射防止層の膜厚は、特に限定されるものではないが、０．１～１０μｍ、１～５μｍ、２～４μｍ程度であればよい。
　以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
＜棒状液晶化合物１０１の合成＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　トランス－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸（１０ｇ）、メシルクロリド（１．９ｍＬ）、およびジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）（０．２ｇ）をＴＨＦ（７２ｍＬ）中で攪拌し、内温を２５℃以下に保ってトリエチルアミン（３．７ｍＬ）を滴下した。室温で２時間攪拌した後、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン（０．３ｇ）および４－ヒドロキシブチルアクリレート（３．１ｇ）を添加し、内温２５℃以下でトリエチルアミン（３．７ｍＬ）を滴下した。室温で３時間攪拌した後、水（０．５ｍＬ）とメタノール（２ｍＬ）を加え、さらに酢酸エチルを加えた反応液をセライトろ過し、ろ液に希塩酸を加えて水層を除去し、重曹水、食塩水の順に洗浄した。硫酸マグネシウムで有機層を乾燥し、乾燥剤をろ過した後、溶媒を減圧留去することで、カルボン酸Ａ（７．１ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　トランス－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸（５ｇ）、トルエン（４０ｍＬ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（０．０５ｍＬ）の混合物を加熱攪拌し、内温８０℃にて塩化チオニル（８．３ｇ）を滴下したのち内温８０℃にて２時間加熱攪拌を行った。内温３０℃まで冷却したのちに２－エトキシエチル=２，５－ジヒドロキシベンゾアート（１３．１ｇ）加えたのち、内温９０℃にて４時間加熱攪拌を行った。内温４０℃にてメタノール（６０ｍＬ）を加えたのち、さらに内温５℃にて３０分攪拌し、生成した結晶をろ過することで、フェノールＢを１１.５ｇ得た。
1Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：
１．２５（ｔ，６Ｈ），１．６－１．７（ｍ，４Ｈ），２．２－２．４（ｍ，４Ｈ），２．５－２．６（ｍ，２Ｈ），３．５５－３．６５（ｍ，４Ｈ），３．８－３．８５（ｍ，４Ｈ），４．４５－４．５（ｍ，４Ｈ），７．０（ｄ，２Ｈ），７．２（ｄｄ，２Ｈ），７．６（ｄ，２Ｈ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　モノカルボン酸A（１３．４ｇ）、ＴｓＣｌ（１０．３ｇ）およびＢＨＴ（０．２ｇ）をＴＨＦ（４０ｍＬ）、１－エチル２－ピロリドン（２５ｍＬ）中で攪拌し、氷冷下１－メチルイミダゾール（１１ｍＬ）を滴下し、室温で１時間攪拌した。フェノールB（１０．６ｇ）を添加し、室温でさらに２時間攪拌した。水（１０ｍＬ）を加えた後、水層を除去し、水、メタノールを加え、氷冷下１時間攪拌し、生成した結晶をろ過することで、化合物１０１（１８．３ｇ）を得た。
1Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：
１．２（ｔ，６Ｈ），１．４－１．８（ｍ，１８Ｈ），２．１－２．２（ｍ，４Ｈ），２．２－２．４（ｍ，１２Ｈ），２．５－２．７（ｍ，４Ｈ），３．５（ｑ，４Ｈ），３．７－３．８（ｍ，４Ｈ），４．１－４．３（ｍ，８Ｈ），４．４－４．５（ｍ，４Ｈ），５．８（ｄｄ，２Ｈ），６．１（ｄｄ，２Ｈ），６．４（ｄｄ，２Ｈ），７．１（ｄ，２Ｈ），７．３（ｄｄ，２Ｈ），７．７（ｄ，２Ｈ）
＜棒状液晶化合物１０２の合成＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
　特許第４３９７５５０号公報の１８ページ［００８５］～［００８７］に記載の方法を参照して、４－（４－アクリロイルオキシブチルオキシ）安息香酸を合成した。
　メタンスルホニルクロリド（１．６２ｍＬ）のテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）溶液に、ＢＨＴ（６０ｍｇ）を加え、内温を－５℃まで冷却した。別途調製した４－（４－アクリロイルオキシブチルオキシ）安息香酸（５．５ｇ）とジイソプロピルエチルアミン（３．７ｍＬ）のテトラヒドロフラン（８ｍＬ）溶液を、内部温度が０℃以上に上昇しないように滴下した。－５℃で１時間撹拌した後、Ｎ－メチルイミダゾールを少量加え、フェノールＢ（５．２ｇ）を加え、テトラヒドロフランを１５ｍＬ追加したのち、トリエチルアミン（３．１ｍＬ）を滴下し、その後、室温で３時間攪拌した。水（１３ｍＬ）を加えて反応を停止し、酢酸エチルを加えて水層を除去し、希塩酸、食塩水の順に洗浄した。乾燥剤を加えてろ別したのち、水、メタノールを加えて生じた結晶をろ過することで、棒状液晶化合物１０２を８．４ｇ得た。
1Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：
１．２（ｔ，６Ｈ），１．６５－１．８（ｍ，４Ｈ），１．８５－１．９５（ｍ，８Ｈ），２．３－２．４（ｍ，４Ｈ），２．６－２．７（ｍ，２Ｈ），３．４（ｑ，４Ｈ），３．５－３．６（ｍ，４Ｈ），４．１（ｍ，４Ｈ），４．１５－４．２５（ｍ，８Ｈ），５．８５（ｄｄ，２Ｈ），６．１（ｄｄ，２Ｈ），６．４（ｄｄ，２Ｈ），７．０（ｄ，４Ｈ），７．２５（ｄ，２Ｈ），７．３５（ｄｄ，２Ｈ），７．８（ｄ，２Ｈ），８．１５（ｄ，４Ｈ）
＜選択反射フィルムの作製＞
（重合性組成物塗布液（１）の組成）
　　棒状液晶化合物１０１　　                            　５５質量部
　　棒状液晶化合物１０２　　　                            ３０質量部
　　棒状液晶化合物２０１　　　                    　    　１３質量部
　　棒状液晶化合物２０２　　　　                  　        ２質量部
　表１に記載の重合開始剤　　　　　　　　　　　  　表１に記載の添加量
　表１に記載のアミン　　　　　　　　　　　　    　表１に記載の添加量
　　キラル剤ＬＣ７５６（ＢＡＳＦ社製）　　　　　　　      　４質量部
　　配向剤（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１質量部
　　配向剤（２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２質量部
　　酢酸メチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２６０質量部
　　シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６５質量部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　ラビング処理を施した富士フイルム株式会社製ＰＥＴのラビング処理面に、重合性組成物塗布液（１）を乾燥後の乾膜の厚みが４．６μｍになるように室温にてワイヤーバーを用いて塗布した。塗布層を室温にて１０秒間乾燥させた後、８５℃の雰囲気で１分間加熱し、その後６０℃でフュージョン製Ｄバルブ（ランプ９０ｍＷ／ｃｍ）にて出力８０％で８秒間ＵＶ照射し選択反射フィルム１を得た。塗布後に加熱するまでの間に、塗布膜に結晶の析出は見られなかった。
＜選択反射フィルムの評価＞
（配向）
　液晶配向性の優劣は、偏光顕微鏡によって膜を観察したときの配向欠陥の有無によって、以下の基準にしたがって決定した。評価基準Ａ～Ｃのいずれかの評価であることが好ましい。評価基準ＡまたはＢであれば、生産効率に優れ、好適に用いることができ、評価基準Ａであることがより好ましい。
Ａ：配向不良なし
Ｂ：配向不良ほとんどなし
Ｃ：一部に若干の配向不良が見られる
Ｄ：全面に配向不良あり

（耐湿度試験）
　６０℃９５％１００時間の環境試験前後での選択反射フィルムの透過スペクトルにおいて、３３０ｎｍから４５０ｎｍの範囲において、５％未満の透過率の低下であればＡ、５％以上８％未満の透過率の低下であればＢ、８％以上の透過率の低下であればＣとした。
　結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
＜選択反射フィルムの作製＞
重合性組成物塗布液（１１）
　　棒状液晶化合物１０１　　                              ５５質量部
　　棒状液晶化合物１０２　　　                            ３０質量部
　　棒状液晶化合物２０１　　　                            １３質量部
　　棒状液晶化合物２０２　　　　                    　      ２質量部
重合開始剤Irgacure819（ＢＡＳＦ社製）　　　　　    　       ２質量部
アミン化合物アデカスタブLA-72（ADEKA社製）　　　　　　　０．５質量部
　キラル剤ＬＣ７５６（ＢＡＳＦ社製）　　　　　　　　　　３．７質量部
　配向剤（２）　　　　　　　　　　　　　　　　　    　０．０１質量部
　配向剤（３）　　　　　　　　　　　　　　　　　      ０．０２質量部
　酢酸メチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　２６０質量部
　シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６５質量部
　ラビング処理を施した東洋紡製ＰＥＴ（Ａ－４１００）のラビング処理面に、重合性組成物塗布液（４）を乾燥後の乾膜の厚みが５．０μｍになるように室温にてワイヤーバーを用いて塗布した。塗布層を室温にて３０秒間乾燥させた後、８５℃の雰囲気で１分間加熱し、窒素ガス雰囲気下６０℃で高圧水銀ランプを用いて照射量が３００ｍＪ／ｃｍ2となるようＵＶ照射し、選択反射フィルム１１を得た。塗布後に加熱するまでの間に、塗布膜に結晶の析出は見られなかった。
　このフィルムを島津社製の分光光度計ＵＶ－３１００ＰＣで透過スペクトルを測定したところ６７１ｎｍに中心を持つ選択反射ピークがあり、その半値幅が４０ｎｍであった。選択反射波長域の半値幅と選択反射の中心波長の比（Δλ／λ）は０．０５９であった。
　重合性組成物塗布液（１１）と同様に下記の組成の重合性組成物塗布液（１２）、（１３）を調製した。
重合性組成物塗布液（１２）
　　棒状液晶化合物１０１　　                            　５５質量部
　　棒状液晶化合物１０２　　　                            ３０質量部
　　棒状液晶化合物２０１　　　                    　    　１３質量部
　　棒状液晶化合物２０２　　　　                  　  　    ２質量部
重合開始剤Irgacure819（ＢＡＳＦ社製）　　　　　　　         ２質量部
アミン化合物　アデカスタブLA-72（ADEKA社製）　　　　    ０．５質量部
　キラル剤ＬＣ７５６（ＢＡＳＦ社製）　　　　　　　　　　４．７質量部
　配向剤（２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　  ０．００５質量部
　配向剤（３）　　　　　　　　　　　　　　　　　      ０．０１質量部
　酢酸メチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２６０質量部
　シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６５質量部
重合性組成物塗布液（１３）
　　棒状液晶化合物１０１　　                              ５５質量部
　　棒状液晶化合物１０２　　　                            ３０質量部
　　棒状液晶化合物２０１　　　                     　     １３質量部
　　棒状液晶化合物２０２　　　　                            ２質量部
重合開始剤Irgacure819（ＢＡＳＦ社製）　　　　　　　      　 ２質量部
アミン化合物　アデカスタブLA-72（ADEKA社製）　　　  　　０．５質量部
　キラル剤ＬＣ７５６（ＢＡＳＦ社製）　　　　　　　      ５．５質量部
　配向剤（２）　　　　　　　　　　　　　　　　　  　０．００５質量部
　配向剤（３）　　　　　　　　　　　　　　　　　      ０．０１質量部
　酢酸メチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　２６０質量部
　シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６５質量部
　続いて、選択反射フィルム１１の液晶層の表面に重合性組成物塗布液（１２）を乾燥後の乾膜の厚みが４．１μｍ（下層との合計膜厚が９．２μｍ）となるように室温にてワイヤーバーを用いて塗布した。塗布層を室温にて３０秒間乾燥させた後、８５℃の雰囲気で１分間加熱し、窒素ガス雰囲気下６０℃で高圧水銀ランプを用いて照射量が３００ｍＪ／ｃｍ2となるようＵＶ照射し、選択反射フィルム１２を得た。
　さらに、選択反射フィルム１２の液晶層の表面に重合性組成物塗布液（１３）を乾燥後の乾膜の厚みが３．９μｍ（下層との合計膜厚が１３．１μｍ）となるように室温にてワイヤーバーを用いて塗布した。塗布層を室温にて３０秒間乾燥させた後、８５℃の雰囲気で１分間加熱し、窒素ガス雰囲気下６０℃で高圧水銀ランプを用いて照射量が３００ｍＪ／ｃｍ2となるようＵＶ照射し、選択反射フィルム１３を得た。
　島津社製の分光光度計ＵＶ－３１００ＰＣにて、この選択反射フィルム１３の透過スペクトルを測定したところ、６８０ｎｍと５４０ｎｍと４５９ｎｍに反射ピークがあり、７５％以上の高い可視光透過率を有することがわかった。
＜ハーフミラー１の作製＞
　選択反射フィルム１３の液晶層側に、ＤＩＣ株式会社製ＵＶ硬化型接着剤Ｅｘｐ．Ｕ１２０３４－６を、乾燥後の乾膜の厚みが５μｍになるように室温にてワイヤーバーを用いて塗布した。偏光板を直交させてその間に設置した状態で、面内に色ムラが視認できない１０ｃｍ角の面内で最大５ｎｍの位相差の厚さ５ｍｍのメタアクリル製の透明基材（三菱レイヨン社製「アクリライトＬ」）表面と、可視光反射層の積層フィルム１３の接着剤塗布面を貼りあわせてＵＶ照射し、フィルム１３のＰＥＴフィルムを剥離することで、アクリル基材上に可視光透過性の投映像表示用ハーフミラー１を作製した。市販のＬＣＤイメージャーを用いて、ハーフミラーにカラー映像を投映し、ハーフミラーを介して映像を観察したところ、色ムラのない虚像映像を確認できた。
＜ハーフミラー２の作製＞
重合性組成物塗布液（１４）
光硬化性アクリル系ポリマー
　　（バナレジンＧＨ１２０２、新中村化学工業製)           ５０質量部
ビスコート３６０（大阪有機化学製）　　　　　　　　　      ５０質量部
重合開始剤Irgacure819（ＢＡＳＦ社製）　　　　　　　         ２質量部
アミン化合物　アデカスタブLA-72（ADEKA社製）　　　  　　０．５質量部
配向剤（２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　０．０１質量部
メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２３０質量部
　選択反射フィルム１３の液晶層側に、重合性組成物塗布液（１４）を乾燥後の乾膜の厚みが５μｍとなるように室温にてワイヤーバーを用いて塗布した。塗布層を室温にて３０秒間乾燥させた後、８５℃の雰囲気で１分間加熱し、窒素ガス雰囲気下３０℃で高圧水銀ランプを用いて照射量が３００ｍＪ／ｃｍ2となるようＵＶ照射し選択反射フィルム１４を得た。
　次に、選択反射フィルム１４の液晶層側に、東亞合成株式会社製ＵＶＸ－５４５７（ＵＶ硬化型接着剤）を、乾燥後の乾膜の厚みが５μｍになるように室温にてワイヤーバーを用いて塗布した。厚み２ｍｍのガラス板表面と、選択反射フィルム１４の接着剤塗布面を貼りあわせてＵＶ照射し、選択反射フィルム１４のＰＥＴフィルムを剥離することで、ガラス基材上に可視光透過性の投映像表示用ハーフミラー２を作製した。市販のＬＣＤイメージャーを用いて、ハーフミラーにカラー映像を投映し、ハーフミラーを介して映像を観察したところ、色ムラのない虚像映像を確認できた。

Claims (17)

  1. 式（Ｉ）で表される重合性液晶化合物とアシルホスフィンオキシド系化合物とアミンとを含む重合性組成物；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     式中、Ａ1、Ａ2はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基または置換基を有していてもよいトランス－１，４－シクロヘキシレン基を示し、
    Ｌ1、Ｌ2はそれぞれ独立に、単結合、－ＣＨ2Ｏ－、－ＯＣＨ2－、－（ＣＨ2）2ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）2－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、および－ＯＣ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－からなる群から選択される連結基を示し、
    Ｓｐ1、Ｓｐ2は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、および炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において１つまたは２つ以上の－ＣＨ2－が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、または－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基からなる群から選択される連結基を示し、
    Ｑ1およびＱ2はそれぞれ独立に、水素原子、もしくは式Ｑ－１～式Ｑ－５：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     で表される基からなる群から選択される重合性基を示し、ただしＱ1およびＱ2のいずれか一方は重合性基を示し、
    ｍ、ｎは、それぞれ独立に０～２の整数を示し、ｍが２のとき、２個のＡ1は同一でも異なっていてもよく、２個のＬ1は同一でも異なっていてもよく、ｎが２のとき、２個のＡ2は同一でも異なっていてもよく、２個のＬ2は同一でも異なっていてもよく、
    Ｘは、－Ｘ3－Ｓｐ3－Ｑ3で表される基を示すか、または２つのＸが結合して、２つのＸが結合するフェニレン基のベンゼン環とともに縮合環を形成していてもよく、
    Ｘ3は、単結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ)および－Ｃ（＝Ｏ)Ｏ－からなる群から選択される連結基を示し、
    Ｓｐ3は、単結合、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において１つまたは２つ以上の－ＣＨ2－が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、または－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基からなる群から選択される連結基を示し、
    Ｑ3は水素原子、シクロアルキル基、シクロアルキル基において１つもしくは２つ以上の－ＣＨ2－が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、もしくは－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基、または式（Ｑ－１）～式（Ｑ－５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を示し、
    ｌは０～４の整数を示し、ｌが２～４のとき、ｌ個のＸは同一でも異なっていてもよい。
  2. 前記アミンが二級アミンまたは三級アミンである請求項１に記載の重合性組成物。
  3. 式（Ｉ）において、Ｘが－Ｘ3－Ｓｐ3－Ｑ3で表される基を示し、Ｘ3が－Ｃ（＝Ｏ)Ｏ－であり、およびｌが１である重合性液晶化合物を含む請求項１または２に記載の重合性組成物。
  4. 式（Ｉ）において、Ａ1、Ａ2がそれぞれ独立に置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基であり、ｍが１または２であり、およびｎが０または１である重合性液晶化合物を含む請求項１～３のいずれか一項に記載の重合性組成物。
  5. 式（Ｉ）において、Ａ1、Ａ2がいずれも無置換のトランス－１，４－シクロヘキシレン基であり、ｍが０または１であり、およびｎが１または２である重合性液晶化合物を含む請求項１～４のいずれか一項に記載の重合性組成物。
  6. 式（Ｉ－２１）で表される重合性液晶化合物を含む請求項１～５のいずれか一項に記載の重合性組成物；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     式中、Ａ21は置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基を示し、Ａ22は無置換のトランス－１，４－シクロヘキシレン基を示し、ｍ1は０～１の整数を示し、ｎ1は０～１の整数を示す。
  7. 式（Ｉ－１２）で表される化合物を含む請求項１～６のいずれか一項に記載の重合性組成物；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     式中、Ｌ11およびＬ12は、それぞれ独立に、単結合、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、および－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－からなる群から選択される連結基を示す。
  8. 式（Ｉ－２２）で表される化合物を含む請求項１～７のいずれか一項に記載の重合性組成物；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     式中、Ｌ21およびＬ22は、それぞれ独立に、単結合、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、および－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－からなる群から選択される連結基を示す。
  9. 式（Ｉ）において、ｍ＋ｎが２以上である重合性液晶化合物を含む請求項１～８のいずれか一項に記載の重合性組成物。
  10. キラル化合物を含有する請求項１～９のいずれか一項に記載の重合性組成物。
  11. 架橋剤を含有する請求項１～１０のいずれか一項に記載の重合性組成物。
  12. 請求項１～１１のいずれか１項に記載の重合性組成物の硬化により得られる層を含むフィルム。
  13. 請求項１～１１のいずれか１項に記載の重合性組成物の硬化により得られる層を２層以上含むフィルム。
  14. 可視光を反射する請求項１２または１３に記載のフィルム。
  15. 請求項１～１１のいずれか一項に記載の重合性組成物から形成される層を少なくとも３層含むフィルムであって、
    前記３層が、赤色光波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶相を固定した層、緑色光波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶相を固定した層、および青色光波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶相を固定した層であるフィルム。
  16. 請求項１５に記載のフィルムを含む投映像表示用ハーフミラー。
  17. 無機ガラスまたはアクリル樹脂である基材を含む請求項１６に記載の投映像表示用ハーフミラー。
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