WO2016116259A1 - Biocidal treatment of objects and water-containing cleaning and body-care products with polyoxometalate microparticles and/or nanoparticles - Google Patents

Biocidal treatment of objects and water-containing cleaning and body-care products with polyoxometalate microparticles and/or nanoparticles Download PDF

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WO2016116259A1
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Gregor Luthe
Wouter Bakker
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Definitions

  • the present invention relates to the biocidal finishing of articles and aqueous cleaning and personal care products with functionalized, non-functionalized, aggregated, non-aggregated, agglomerated, non-agglomerated, supported and / or unsupported polyoxometalate micro- and / or nanoparticles.
  • the present invention relates to articles and hydrous cleansers and personal care products biocidized with functionalized, non-functionalized, aggregated, non-aggregated, agglomerated, non-agglomerated, supported and / or unsupported polyoxometalate micro- and / or nanoparticles.
  • the present invention relates to the use of articles and hydrous cleansers and personal care products biocidal with functionalized, non-functionalized, aggregated, non-aggregated, agglomerated, non-agglomerated, supported and / or unsupported polyoxometalate micro- and / or nanoparticles and / or catalytically equipped.
  • the present invention relates to methods of making articles and hydrous cleansers and personal care products comprising functionalized, non-functionalized, aggregated, non-aggregated, agglomerated, non-agglomerated, supported and / or unsupported polyoxometalate micro- and / or nanoparticles biocidal and / or catalytic.
  • Nosocomial infections or hospital infections are infections that occur during hospitalization or treatment in hospitals or care facilities. To prevent these hospital infections, the rules of hygiene must be below Others are also strictly followed by the body care. For this purpose, the cleaning and personal care products biocides, such as
  • biocides are 10,10'-oxybisphenoxoarsine (OBPA), octylisothiazolinone (OIT), dichloroctylisothiazolinone (DCOIT), butylbenzisothiazolinone (BBIT), iodocarb (3-iodo-2-propynylbutylcarbamate), zinc pyrithione (zinc salt of pyridine-2-one). thiol-1-oxide), trichlosan (polychlorinated phenoxyphenols), silver ions and silver, especially in the form of silver nanoparticles.
  • OBPA 10,10'-oxybisphenoxoarsine
  • OIT octylisothiazolinone
  • DCOIT dichloroctylisothiazolinone
  • BBIT butylbenzisothiazolinone
  • iodocarb 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate
  • cleansing and personal care products play an essential role in the prevention of nosocomial infections.
  • Detergents are consumables used to clean a wide variety of objects and objects. They effect or assist the removal of contaminants as a result of use or residues and buildup from the manufacturing process of the article of cleaning.
  • cleaning agents are used in combination with water, which as a polar solvent itself can contribute a significant part of the cleaning performance. At the same time, the dirt is carried away with the water. In contrast, in the dry-cleaning of textiles, cleaning is carried out in non-aqueous solvents.
  • Detergents are used to clean textiles, their precursors and leather. Cleaning agents are also detergents, but do not include, for example, detergents. Also, pharmaceutical or cosmetic body care products can be assigned to the detergents.
  • Body care is the care of the skin and its appendages such as hair and nails as well as the dental and oral care.
  • the aim is the prevention of diseases and the maintenance and strengthening of health through hygiene. In a broader sense, body care also serves to maintain and increase wellbeing.
  • Heteropoly acids are formed from weak, polybasic oxo acids of a metal (usually chromium, molybdenum, vanadium or tungsten) and a non-metal (usually arsenic, iodine, phosphorus, selenium, silicon or tellurium) as partial mixed anhydrides;
  • a metal usually chromium, molybdenum, vanadium or tungsten
  • a non-metal usually arsenic, iodine, phosphorus, selenium, silicon or tellurium
  • M 12-molybdophosphoric acid
  • Actinides or lanthanides can also act as the second central atom;
  • the tungsten heteropolyacids are thermally much more stable than the analogous molybdenum compounds.
  • E eg boron, silicon, zinc
  • Keggin acids With octahedrally coordinated heteroatom, the heterohexametallate type [( ⁇ 6) ⁇ 6 ⁇ ] / ⁇ - ⁇ 2 (Anderson-Evans anions) is frequently found [cf. Römpp Online, Version 3.47 "Heteropolyacids"].
  • HPPA pipemidic acid
  • European Patent EP 1 078121 B1 and European Patent Application EP 1439261 A2 disclose a process for the removal of harmful substances from the gas phase or the liquid phase, in which a Cellulosic fiber-based material with incorporated POM is brought into contact with the contaminated gas phase or liquid phase.
  • US Pat. No. 6,911,470 B1 discloses POM with antiretroviral activity.
  • US Pat. Nos. 5,824,706 and 6,020,369 disclose the prevention and treatment of respiratory viral infections in which a POM-containing aerosol spray is applied to the lungs.
  • topical POM-containing Compositions known by means of which pollutants, in particular warfare agents, are removed from the environment.
  • the topical compositions may also contain cerium, silver, gold or platinum compounds.
  • perfluoropolyethers PFPE
  • PFPE perfluoropolyethers
  • CEES 2-chloroethylethyl sulfide
  • CEESO 2-chloroethylethyl sulfoxide
  • microspheres of a particle size of 1 to 2000 ⁇ which contain a hydrophilic polymer such as oxidized cellulose with numerous pendant anionic groups and POM.
  • the microspheres are used for fixation and dosing of therapeutic radioisotopes.
  • Romanian Patent 122728 discloses a process for bleaching natural fibers with oxygen using POM as catalysts.
  • Moldavian patent MD 4014 B1 discloses anti-tumor POM.
  • US Pat. No. 6,387,841 B1 discloses catalysts for the conversion of alkanes into unsaturated compounds containing oxidic catalysts supported on polyoxometalates.
  • US Pat. No. 6,596,896 B2 discloses a process for the preparation of an aromatic carbonate by the reaction of an aromatic monohydroxy compound with carbon monoxide and oxygen. The reaction is carried out in the presence of a palladium compound, a redox catalyst, a polyoxometalate and a quaternary ammonium or phosphonium salt.
  • US Pat. No. 8,129,069 B2 discloses a composite fuel cell component which contains a proton-conducting polymer, a water-insoluble proton-conducting inorganic material and a polyoxometalate. That the particle size of the polyoxometalates (POM) could play a decisive role in problem solving can not be deduced from the prior art.
  • the magnetic and / or magnetizable, polymeric micro and / or nanocomposites for the production of complex, magnetic and / or magnetizable moldings using additive manufacturers is described.
  • the magnetic and / or magnetizable polymeric micro- and / or nanocomposites may also contain POM micro- and / or nanoparticles, which, however, are not specified in greater detail.
  • biocidal especially microbiocidal, especially antibacterial and / or bacteriostatic equipment for articles having a broad spectrum of use and, if at all, only a very low toxicity to humans, animals and plants, excluding pests, exhibit.
  • biocidal equipment should not cause resistance and cross-resistance, and should be ecologically safe and effective over the long term.
  • a further object of the present invention was to destroy medicaments and / or toxins and / or their metabolites in a simple manner, so that the medicaments and / or toxins and / or their metabolites which the patients use via the saliva, the respiratory air
  • the urine, through defecation and sweat excreted through the skin no longer enter the clothing, sheets, pillows, blankets, cushions and / or mattresses, and through contact with caregivers and other unwanted patients in hospitals, medical practices or the other environment.
  • the present invention the object of the invention to propose new hydrous cleaning and thoroughlynostinnittel with biocidal effect, which have a wide range of applications and - if at all - only a very low toxicity to humans, animals and plants, except pests.
  • the new hydrous body care products should not cause resistance and cross-resistance and be ecologically safe.
  • the biocidal equipments free of magnetic and / or magnetizable micro- and / or nanoparticles have been found to comprise at least one type of functionalized, non-functionalized, aggregated, non-aggregated, agglomerated, non-agglomerated, supported and / or non-aggregated supported polyoxometalate micro- and / or nanoparticles having an average particle size of 1 nm to ⁇ 1000 [im contained and which are referred to below as "biocidal equipment according to the invention”.
  • the method has been found for the destruction of drugs and / or toxins and / or their metabolites, in which the drugs and / or toxins and / or their metabolites are contacted with at least one type of functionalized, non-functionalized, aggregated, non-aggregated, agglomerated, non-agglomerated, supported and / or unsupported polyoxometalate micro- and / or nanoparticles of average particle size from 1 nm to ⁇ 1000 ⁇ and which will be referred to hereinafter as "decontamination process according to the invention".
  • hydrous cleaning and personal care products having biocidal activity comprising at least one hydrous carrier and at least one type of functionalized, non-functionalized, aggregated, non-aggregated, agglomerated, non-agglomerated, supported and / or unsupported polyoxometalate nanoparticles of average particle size have been found from 1 nm to ⁇ 1000 nm and which are hereinafter referred to as "cleaning and personal care products according to the invention".
  • biocidal equipments according to the invention had a broad spectrum of use and, if at all, only a very low toxicity to humans, animals and plants, excluding pests. Furthermore, the biocidal equipment according to the invention did not cause any resistance or cross-resistance and was ecologically safe. They were using the inventive Method in a simple manner. They do not decompose and / or segregate even during prolonged storage and / or their transport at changing temperatures and changing humidity. They could be applied in a simple and safe way.
  • biocidal equipment according to the invention could be described as
  • micro- and / or nanoparticles to be used according to the invention also had a broad spectrum of biocidal applications and, if at all, only a very low toxicity to humans, animals and plants.
  • biocidal polyoxometalate micro- and / or nanoparticles to be used according to the invention did not cause any resistance and cross-resistance and were ecologically harmless. They do not decompose and / or segregate even during prolonged storage and / or their transport at changing temperatures and changing humidity.
  • polyoxometalate micro- and / or nanoparticles to be used according to the invention that they are also excellent in the prevention and therapy of nosocomial infections or hospital infections and in the context of the prevention of transmission of infections to objects indirectly or directly in contact with persons or animals could become.
  • appropriately treated dressings promoted wound healing and prevented scarring.
  • the cleansing and personal care products according to the invention had a broad spectrum of use and, if at all, only a very low toxicity to humans, animals and plants, excluding pests. Furthermore, the cleansing and personal care products according to the invention did not cause any resistance or cross-resistance and were ecologically safe. They were produced with the aid of the method according to the invention in a simple manner. They do not decompose and / or segregate even during prolonged storage and / or their transport at changing temperatures and changing humidity. They could be applied in a simple and safe way. If necessary, they or their remains could be easily removed from the objects to be cleaned and the cared for or maintained bodies.
  • the biocidal equipment according to the invention is free from magnetic and / or magnetizable micro- and / or nanoparticles, as described in the earlier German patent application DE 10 2014 006 519.7 from 3.5.2014.
  • the terms "solution” and "dissolved” refer to the fact that the substance in question is distributed in a molecularly disperse manner in the water-containing carrier.
  • nanoparticles denotes particles having an average particle size of 1 nm to ⁇ 1000 nm.
  • microparticles refers to particles having an average particle size of from 1 .mu.m to 1000 .mu.m.
  • objects are understood to mean more or less complex shaped parts and shape-neutral objects, such as tapes or plates, which stand out from informal objects such as gases, liquids or powders due to their three-dimensional design.
  • the essential constituent of the biocidal finishes according to the invention are heteropolyacids or polyoxometalates (POM) in the form of microparticles and / or nanoparticles having an average particle size of 1 nm to ⁇ 1000 pm, preferably 2 nm to 500 ⁇ m, preferably 5 nm to 250 pm, particularly preferably 5 nm to 150 ⁇ m and in particular 5 nm to 100 ⁇ m.
  • POM polyoxometalates
  • the average particle size of the POM micro- and / or nanoparticles to be used according to the invention which is measured by transmission electron microscopy (TEM), scanning electron microscopy (SEM), scanning transmission electron microscopy (RTEM), atomic force microscopy (AFM) or scanning tunneling microscopy (TRM), can vary widely and excellently other components of the biocidal equipment according to the invention and their respective intended use.
  • TEM transmission electron microscopy
  • SEM scanning electron microscopy
  • RTEM scanning transmission electron microscopy
  • AFM atomic force microscopy
  • TRM scanning tunneling microscopy
  • the POM micro- and / or nanoparticles can have a wide variety of morphologies and geometric shapes, so that they can be perfectly adapted to the other components of the biocidal equipment according to the invention and their respective intended use.
  • they can be compact and at least one cavity and / or a core-shell structure, wherein the core and the shell are constructed of different materials can exhibit. They may also have different geometric shapes such as spheres, ellipsoids, cubes, cuboids, pyramids, cones, cylinders, rhombuses, dodecahedra, truncated dodecahedra, icosahedra, truncated icosahedra, dumbbells, tori, platelets or needles with circular, oval, elliptical, square, triangular , quadrangular, pentagonal, hexagonal, heptagonal, octagonal, or star-shaped (tri-quad, quadrilateral, pentagonal, or polygonal) outline.
  • geometric shapes such as spheres, ellipsoids, cubes, cuboids, pyramids, cones, cylinders, rhombuses, dodecahedra, truncated dodecahedra, ico
  • micro- and / or nanoparticles of different morphology and / or geometric form may be assembled together.
  • spherical POM micro- and / or nanoparticles may have pointed outgrowths in the form of cones.
  • two or three cylindrical POM micro and / or nanoparticles may assemble to form a T-shaped or Y-shaped particle.
  • their surface may have pits so that the POM micro and / or nanoparticles have a strawberry, raspberry or blackberry morphology.
  • the dumbbells, tori, needles or plates can be bent in at least one direction of the room.
  • the diameter of the POM microparticles and / or nanoparticles may vary widely and, therefore, be well adapted to the other components of the biocidal equipment of the invention and to their particular application.
  • the diameter of the POM micro- and / or nanoparticles according to the invention that are not spherically shaped is the same as the longest distance traveled by the respective microparticles and / or nanoparticles.
  • the diameter of preferred nanoparticles according to the invention is preferably 1 nm to ⁇ 1000 ⁇ , preferably 2 nm to 500 ⁇ , preferably 5 nm to 250 [im, more preferably 5 nm to 150 ⁇ and in particular 5 nm to 00 ⁇ .
  • the elemental composition and structure of the POM micro- and / or nanoparticles may also vary widely.
  • n-prime number here is an integer from 3 to 20 denoting the valence of an anion that varies depending on the variables X and M.
  • TM is a divalent or trivalent transition metal ion such as Mn 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Co 2+ , Co 3+ , Ni 2+ , Cu 2+ and Zn 2+ .
  • the superscript t is an integer and denotes the valence of an anion, which varies depending on the significance of the variable TM.
  • POM of general formula XIII come into consideration: (AxGa y NbaO b ) z - (XIII).
  • variable A stands for phosphorus, silicon or germanium and the index x stands for 0 or for an integer from 1 to 40.
  • the index y stands for an integer from 1 to 10
  • the index a stands for one integer from 1 to 8
  • the index b is an integer from 15 to 150.
  • the z factor varies depending on the nature and the degree of oxidation of the variable A.
  • the aqua complexes and the active fragments of the POM XIII are also suitable.
  • y is preferably 6-a, where the index a is an integer of 1 to 5 and the index b is 19.
  • variable A is silicon or germanium
  • the index x is 2
  • the index y is 18
  • the index a is 6
  • the index b is 77.
  • the index x is 2 or 4
  • the index y is 12, 15, 17 or 30
  • the index a is 1, 3 or 6
  • the index b is 62 or 123.
  • the anions I to XIII are applied in the form of salts with cations which are approved for cleansing and personal care and pharmaceutical use.
  • Suitable cations are - H + , Na + , K + and NH 4 + ,
  • Mono-, di-, tri- or tetra- (C 1 -C 20 -alkylammonium) such as pentadecyldimethyl-ferrocenylmethylammonium, undecyldimethylferrocenylmethylammonium, hexadecyltrimethylammonium, octadecyltrimethylammonium, didodecyldimethylammonium, ditetradecyldimethylammonium, dihexadecyldimethylammonium, dioctadecyldimethylammonium, dioctadecylviologen,
  • Mono-, di-, tri- or tetra- (Ci-C2o-alkanolammonium) such as ethanolammonium diethanolammonium and triethanolammonium
  • Monocations of naturally occurring amino acids such as histidinium (HISH + ), argininium (ARGH + ) or lysinium (LYSH + ) or oligo- or polypeptides with one or more protonated basic amino acid residues.
  • n number in particular integer, from 1 to 50.
  • the POM particles to be used according to the invention can be prepared by means of customary and known wet-chemical processes. However, it is also possible to dissolve the POM in water and to spray the resulting solution against a warm stream of air. In addition, it is possible to evaporate the solution under vacuum, being irradiated with IR radiation. Furthermore, it is possible to prepare solutions, in particular aqueous, solutions of POM on cold surfaces, such as frozen, smooth metal surfaces, dry ice, cryogenic organic solvents and liquefied gases, such as methane, ethane propane, butane, methylcyclohexane or benzine, liquid nitrogen or liquid helium spray on and evaporate the dry ice or the liquid substances.
  • solutions, in particular aqueous, solutions of POM on cold surfaces such as frozen, smooth metal surfaces, dry ice, cryogenic organic solvents and liquefied gases, such as methane, ethane propane, butane, methylcyclohexane or benzine, liquid nitrogen or liquid helium
  • the POM micro- and / or nanoparticles described above are functionalized, non-functionalized, aggregated, unaggregated, agglomerated, non-agglomerated, supported, and / or unsupported.
  • they may be functionalized, agglomerated and supported. But they can also not be functionalized and aggregated.
  • the aggregates are loose aggregates of particles that are held together by cohesion and can not be distributed by conventional and known dispersion methods. Their inner surface is smaller than the sum of the surfaces of the primary particles.
  • the agglomerates are aggregates of primary particles and their aggregates, which are bridged over edges and corners. Their inner surface corresponds approximately to the sum of the surfaces of the primary particles.
  • the POM micro- and / or nanoparticles to be used according to the invention may be present "naked", that is to say that their surface is not surrounded by a shell and / or is not functionalized.
  • the POM micro- and / or nanoparticles to be used according to the invention can be surrounded by a shell and / or carry at least one functional group.
  • the material of the shells may carry the functional groups or else the functional groups may be present directly on the surface of the POM micro- and / or nanoparticles.
  • the material of the shell and / or the functional groups are selected so that the POM micro- and / or nanoparticles to be used according to the invention are particularly rapidly and homogeneously in an organic and / or inorganic matrix, in particular an organic and / or inorganic polymer Spread matrix and inorganic ceramic matrix, which acts as a carrier material and / or binder, and / or modify or mask the physical and / or chemical properties of the POM micro- and / or nanoparticles in a certain desired manner.
  • the sheaths and / or the functional groups may be attached to the surface of the POM micro- and / or nanoparticles via covalent and / or ionic bonds and / or electrostatic and / or van der Waals forces.
  • the bond between the surface of the POM micro- and / or nanoparticles and the shell and / or the functional groups may be permanent or reversible, ie releasable again.
  • the shells may be constructed of organic, inorganic and organometallic, polymeric, oligomeric and low molecular weight materials or combinations of at least two of these materials. Examples of suitable functional groups and materials for the shells and / or matrices of the POM micro- and / or nanoparticles to be used according to the invention are listed below. The person skilled in the art can select the functional groups and materials which are particularly suitable for the particular case on the basis of the property profiles known to him.
  • suitable additives are thermally and / or actinic-curable reactive diluents, low-boiling organic solvents and high-boiling organic solvents ("long solvents"), water, UV absorbers, light stabilizers, free-radical scavengers, thermolabile free-radical initiators, photoinitiators and co-initiators, crosslinking agents, as used in one-component systems, catalysts for thermal crosslinking, deaerating agents, slip additives, polymerization inhibitors, defoamers, emulsifiers, wetting and dispersing agents and surfactants, adhesion promoters, leveling agents, film-forming auxiliaries, sag control agents (SCA), rheology control additives (thickeners), Flame retardants, desiccants, drying agents, skin preventatives, Corrosion inhibitors, waxes, matting agents, reinforcing fibers or precursors of organically modified ceramic materials.
  • SCA sag control
  • thermally curable reactive diluents are positionally isomeric diethyloctanediols or hydroxyl-containing hyperbranched compounds or dendrimers, as described, for example, in German patent applications DE 198 05 421 A1, DE 198 09 643 A1 or DE 19840405 A1.
  • actinic radiation is understood as meaning corpuscular radiation such as electron radiation, alpha radiation, beta radiation and proton radiation, as well as electromagnetic radiation such as infrared, visible light, UV radiation, X-radiation and gamma radiation.
  • UV radiation is used.
  • Suitable low-boiling organic solvents and high-boiling organic solvents are ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isoamyl ketone or methyl isobutyl ketone, esters such as ethyl acetate, butyl acetate, ethyl ethoxypropionate, methoxypropyl acetate or butyl glycol acetate ethers such as dibutyl ether or ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol , Butylene glycol or Dibutylenglykoldimethyl-, diethyl or -dibutylether, N-methylpyrrolidone or xylenes or mixtures of aromatic and / or aliphatic hydrocarbons such as Solventnaphtha®, gasoline 135/180, Dipentene or Solvesso®.
  • ketones such as methyl ethyl ketone,
  • thermolabile radical initiators are organic peroxides, organic azo compounds or C-C-cleaving initiators such as dialkyl peroxides, peroxycarboxylic acids, peroxodicarbonates, peroxide esters, hydroperoxides, ketone peroxides, azodinitriles or benzpinacol silyl ethers.
  • Suitable catalysts for the crosslinking are dibutyltin dilaurate, dibutyltin dioleate, lithium decanoate, zinc octoate or bismuth salts, such as bismuth lactate or dimethylolpropionate.
  • suitable photoinitiators and coinitiators are described in Rompp Lexikon Lacke and Druckmaschine, Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1998, pages 444 to 446.
  • Suitable additional crosslinking agents are aminoplast resins, as described, for example, in Rompp Lexikon Lacke und Druckmaschine, Georg Thieme Verlag, 1998, page 29, “Aminoharze”, the textbook “Lackadditive” by Johan Bieleman, Wiley- VCH, Weinheim, New York, 1998, pages 242 et seq., The book “Paints, Coatings and Solvents”, secondly revised edition, Edit. D. Stoye and W. Freitag, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, pp. 80 et seq., Patents US 4,710,542 A1 or EP-B-0 245 700 A1, and in the article by B.
  • Suitable deaerating agents are diazadicycloundecane or benzoin.
  • Suitable emulsifiers, wetting and dispersing agents or surfactants are the customary and known anionic, cationic, nonionic and zwitterionic wetting agents, as described in detail in, for example, Rompp Online, April 2014, Georg Thieme Verlag, "wetting agents".
  • An example of a suitable coupling agent is tricyclodecanedimethanol.
  • suitable film-forming auxiliaries are cellulose derivatives such as cellulose acetobutyrate (CAB).
  • suitable transparent fillers are those based on silica, alumina or zirconia; in addition, reference is made to the Rompp Lexikon Lacke and printing inks, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1998, pages 250 to 252.
  • Suitable sag control agents are ureas, modified ureas and / or silicas, as described, for example, in the publications EP 0 192 304 A1, DE 23 59 923 A1, DE 18 05 693 A1, WO 94/22968, DE 2751 761 C 1, WO 97/12945 or "Dye + Varnish", 1 1/1992, pages 829 et seq.
  • rheology control additives are those disclosed in the patents WO 94/22968, EP 0 276 501 A 1, EP 0 249 201 A 1 or WO 97/12945, crosslinked polymeric microparticles, as disclosed, for example, in EP 0 008 127 A1, inorganic phyllosilicates such as aluminum-magnesium silicates, sodium-magnesium and sodium-magnesium-fluorine Montmorillonite-type lithium phyllosilicates; silicas such as aerosils; or synthetic polymers having ionic and / or associative groups such as polyvinyl alcohol, poly (meth) acrylamide, poly (meth) acrylic acid, polyvinylpyrrolidone, styrene-maleic anhydride or ethylene-maleic anhydride copol ymers and their derivatives or hydrophobically modified ethoxylated urethanes or polyacrylates.
  • An example of a suitable matting agent is magnesium ste
  • suitable reinforcing fibers are basalt fibers, boron fibers, glass fibers, ceramic fibers, silica fibers, metallic reinforcing fibers such as steel fibers, aramid fibers, Kevlar fibers, polyester fibers, nylon fibers, Teflon fibers, polyethylene fibers, polypropylene fibers, PMMA fibers, lignin fibers and cellulose fibers.
  • suitable precursors for organically modified ceramic materials are hydrolyzable organometallic compounds, in particular of silicon and aluminum.
  • suitable UV absorbers, radical scavengers, leveling agents, flame retardants, siccatives, drying agents, skin preventatives, corrosion inhibitors and waxes (B) are described in the textbook “Lackadditive” by Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, described in detail.
  • Further examples of additives are dyes, colored pigments, white pigments, fluorescent pigments and phosphorescent pigments (phosphors) and the materials described below.
  • Carbohydrates are examples of the additives listed above, as well as examples of suitable UV absorbers, radical scavengers, leveling agents, flame retardants, siccatives, drying agents, skin preventatives, corrosion inhibitors and waxes (B) and the materials described below.
  • phosphors phosphorescent pigments
  • Glyceraldehyde erythrose, threose, ribose, arabinose, xylose, lyxose, fructose, allose, altrose, glucose, mannose, idose, galactose talose, rhamnose, amino sugars such as neuraminic acid, muramic acid, glucosamine, mannosamine, aldonic acids, ketoaldonic acids, aldaric acids, pyranoses, sucrose , Lactose, raffinose, panose and homopolysaccharides and heteropolysaccharides and proteoglycans, wherein the polysaccharide portion outweighs the protein portion, such as starch, dextran, cyclodextrin, arabinogalactan, celluloses, modified celluloses, lignocelluloses, chitin, chitosan, carageen and glycosaminoglycans.
  • Glycerol trimethylolpropane, pentaerythritol, alditols, cyclitols, dimers and oligomers of glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, alditols and cyclitols; preferably tetritols, pentitols, hexitols, heptitols and octitols; preferably arabinitol, ribitol, xylitol, erythritol, threitol, galactitol, mannitol, glucitol, allitol, altritol, iditol, maltitol, isomaltitol, lactitol, tri-, tetra-, penta-, hexa-, hepta-, octa-, nona-, Deca
  • Polyhydroxy carboxylic acids Glycerol, citric, tartaric, threonine, erythron, xylon, ascorbic, glucone, galacturon, iduron, mannuron, glucuron, guluron, glycuron, glucar, uluson, diketogulone, and lactobionic.
  • Polyhydroxyphenols and -benzenecarboxylic acids are examples of polyhydroxy carboxylic acids:
  • Ammonia ammonium, mono-, di- and trialkyl-, -aryl-, cycloalkyl-, -alkylaryl-, - alkylcycloalkyl, -cycloalkylaryl- and -alkylcycloalkylarylamines such as methylamine, ethylamine, propylamine, isopropylamine, butylamine, isobutylamine, tert.
  • thiols :
  • Polymers and oligomers with functional groups Poly (trimethylammonium ethylacrylate), polyacrylamide, poly (D, L-lactide-co-ethylene glycol), Pluronic®, Tetronic®, polyvinyl alcohol (PVA), polyvinylpyrrolidone (PVP), poly (alkyl cyanoacrylate), poly (lactic acid), poly (epsilon-) caprolactone), polyethylene glycol (PEG), poly (oxyethylene-co-propene) bisphosphonate, poly (acrylic acid), poly (methacrylic acid), hyaluronic acid, alginic acid, pectic acid, poly (ethyleneimine), poly (vinylpyridine), polyisobutene, poly (styrenesulfonic acid) , Poly (glycidyl methacrylate),
  • Poly (methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride) (ATAC), poly (L-lysine) and poly (3- (trimethoxysilyl) propylmethacrylate-r-PEG-methylethermethacrylate), proteins such as treptavidin, trypsin, albumin, immunoglobulin, oligo- and polynucleotides such as DNA and RNA, Peptides such as arginylglycylaspartic acid (RGD), AGKGTPSLETTP peptide (A54), HSYHSHSLLRMF peptide (C10) and glutathione, enzymes such as glucose oxidase, dendrimers such as polypropylenimine tetrahexacontaamine dendrimer generation 5 (PPI G5), poly (amidoamine) (PAMAM) and guanidine Dendrimers, phosphonic acid and dithiopyridine functionalized polystyrenes, functionalized polyethylene
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • phosphonic acids such as [(2-aminoethyl) hydroxymethylene] - and [(5-
  • wetting agents or surfactants are used as additives since this prevents aggregation and / or agglomeration of the POM micro- and / or nanoparticles and a homogeneous distribution in an organic and / or inorganic matrix is achieved.
  • the above-listed functional groups and materials for the shells of the POM micro- and / or nanoparticles are given by way of example only and not exhaustively. The enumeration is therefore intended to illustrate the variety of possibilities, and the expert can readily specify other possibilities due to his general expertise.
  • the content of the biocidal equipment according to the invention in the POM micro- and / or nanoparticles to be used according to the invention can vary widely and depends in particular on the respective intended use.
  • the content is 0.1 to 100 wt .-%, preferably 0.5 to 99.9 wt .-%, particularly preferably 1 to 99 wt .-% and in particular 1 to 90 wt .-%, each based on the total amount of biocidal equipment of the present invention.
  • Another preferred component of the biocidal equipment of the invention is water.
  • the water content of the biocidal equipment according to the invention can vary widely and also depends essentially on the respective intended use.
  • the water may be present as water of crystallization and / or be adsorbed on the surface of the POM micro- and / or nanoparticles to be used according to the invention.
  • the POM micro- and / or nanoparticles to be used according to the invention can be added to or mixed with other diamagnetic, non-magnetizable micro- and / or nanoparticles, but preferably nanoparticles.
  • the POM micro- and / or nanoparticles and the diamagnetic micro- and / or nanoparticles may be bound together by covalent and / or ionic bonds, hydrogen bonds, electrostatic attraction and / or Van der Waals forces.
  • Phosphates such as hydroxyapatite or calcium phosphate
  • Sulfides, selenides and tellurides from the group consisting of arsenic, antimony, bismuth, cadmium, zinc, iron, silver, lead and copper sulfide, cadmium selenide, tin selenide, zinc selenide, cadmium telluride and lead telluride;
  • Nitrides such as boron nitride, silicon nitride, aluminum nitride, gallium nitride and titanium nitride;
  • Phosphides, arsenides and antimonides selected from the group consisting of aluminum phosphide, gallium phosphide, indium phosphide, aluminum arsenide, gallium arsenide, indium arsenide, aluminum antimonide, gallium antimonide, indium antimonide;
  • Zintl phases such as Na 4 Sn 9 , Na 4 Pb 9 , Na 2 Pbi 0 , Na 3 [Cu @ Sn 9 ], Na 7 [Ge 9 CuGe 9 ] or
  • Carbides such as boron carbide, silicon carbide, tungsten carbide, titanium carbide or cadmium carbide; Borides such as zirconium boride; such as
  • Silicides such as molybdenum silicide.
  • micro- and / or nanoparticles of physiologically inert materials are used.
  • the POM micro- and / or nanoparticles to be used according to the invention are preferably distributed homogeneously or inhomogeneously in an organic and / or inorganic matrix, in particular an organic and / or inorganic polymeric matrix and / or in an inorganic ceramic matrix ,
  • the content of POM micro- and / or nanoparticles in the matrix is a function of the distance from the surface of the articles to be finished or finished.
  • the concentration of POM micro- and / or nanoparticles may increase or decrease continuously or discontinuously with the distance to the surface.
  • a particular advantage of this embodiment of the biocidal equipment according to the invention is that during the mechanical, physical and / or chemical removal of the material of the object in question, a fresh biocidal surface is repeatedly exposed.
  • biocidal finish of the present invention may also be present as a separate layer on the surface of the article to be finished.
  • This embodiment has the advantage of saving material.
  • both embodiments of the biocidal equipment according to the invention can be combined.
  • the organic polymeric matrix may be constructed of conventional and known 'thermoplastic' or thermoset polymers.
  • Suitable thermoplastic polymers are customary and known linear and / or branched and / or block-like, comb-like and / or random polyaddition resins, polycondensation resins and / or (co) polymers of ethylenically unsaturated monomers.
  • suitable (co) polymers are (meth) acrylate (co) polymers and / or polystyrene, polyvinyl esters, polyvinyl ethers, polyvinyl halides, polyvinylamides, polyacrylonitriles, polyethylenes, polypropylenes, polybutylenes, polyisoprenes and / or copolymers thereof.
  • suitable polyaddition resins or polycondensation resins are polyesters, alkyds, polylactones, polycarbonates, polyethers, proteins, epoxy resin-amine adducts, polyurethanes, alkyd resins polysiloxanes, phenol-formaldehyde resins, urea-formaldehyde resins, melamine-formaldehyde resins, cellulose, polysulfides , Polyacetals, polyethylene oxides, polycaprolactams, polylactones, polylactides, polyimides, and / or polyureas.
  • thermosets are prepared from polyfunctional, low molecular weight and / or oligomeric compounds by (co) polymerization initiated thermally and / or with actinic radiation.
  • Suitable functional low molecular weight and / or oligomeric compounds are the reactive diluents, catalysts and initiators listed above.
  • thermoplastics and thermosets listed above is not exhaustive, but in particular to illustrate the variety of possibilities.
  • Other suitable materials for the polymeric matrix can be readily selected by those skilled in the art, based on their general knowledge.
  • thermoplastics Once the polymeric matrix is built up from thermoplastics, the POM micro- and / or nanoparticles are incorporated into the thermoplastics by conventional and well known methods of making polymer blends.
  • the polymeric matrix is composed of thermosetting plastics
  • the POM micro- and / or nanoparticles are converted into the starting materials of the thermosets by means of customary and known methods Incorporated mixing methods, after which the resulting mixtures are polymerized and thereby crosslinked.
  • mixing units such as high-speed stirrers, Ultraturrax, inline dissolvers, homogenizing nozzles, static mixers, microfluidizers, extruders or kneaders.
  • the inorganic ceramic matrix may be composed of conventional and known glasses and / or ceramic materials.
  • the ceramic may be constructed of an oxide ceramic and / or non-oxide ceramic.
  • suitable ceramics are aluminum oxide, boron carbide, boron nitride, boron nitride carbide, calcium silicate, hafnium carbide, silicon oxide, silicon carbide, silicon nitride, silicon oxynitride, silicon oxide carbide, silicon nitride carbide, silicon oxynitride carbide, glass ceramic, tantalum carbide, zinc carbide or zirconia ceramics composed of alumina, boron carbide, boron nitride, boron nitride carbide, calcium silicate, hafnium carbide, silica, silicon carbide, silicon nitride, silicon oxynitride, silicon oxide carbide, silicon nitride carbide, silicon oxynitride carbide, silicon aluminum oxynitride, glass ceramic, tantalum carbide, zinc carbide and / or zirconia.
  • the raw materials In contrast to all other materials that ceramic products, especially oxide ceramics, first formed from the raw materials and then (ie after molding) in a high-temperature process or sintering process with the goal of material conversion to produce cohesive connections between the raw material grains in the ceramic material be transferred.
  • the raw materials In contrast to the other materials, the raw materials have two fundamental tasks: on the one hand they must guarantee the chemical composition of the desired ceramic materials and on the other hand they must first allow their shaping.
  • the ceramic blank thus has a significantly lower mechanical strength than, for example, a metallic blank. Therefore bears the name Grünling, which has nothing to do with the color.
  • the manufacture of the ceramic products irrespective of the composition, always comprises the following steps: 1. Production of raw materials, 2. Preparation of the ceramic mass,
  • Non-oxide ceramics do not contain oxygen.
  • the anions are instead carbon, nitrogen, boron and silicon. Exceptions are a few mixed ceramics which, in addition to the said anion, also contain some oxygen, e.g. Siliciumaluminiumoxidnitrid.
  • the cations also differ significantly from the oxide ceramics.
  • silicon and where as cations occur the homeopolar bond prevails, so that one can not speak chemically exactly of cation and anion.
  • titanium, zirconium, niobium or tungsten are present in the crystal lattice, then these form layers with metallic bonds in the material which are heteropolar with the homopolar bonded carbon, nitrogen, boron or silicon layers.
  • non-oxide ceramics examples include Thieme Römpp Online 2014 Version 3.45, "Non-oxide Ceramics”. Examples of suitable non-oxide ceramics are the Further from US patent application US 2014/0206525 A1 and German patent applications DE 102 07 860 A1 and DE 10 2012 021 906 A1.
  • Glass-ceramics are polycrystalline solids with more than 30% glass phase which are produced by controlled crystallization of glasses.
  • the crystals are usually colorless by heat treatment of a suitable glass and cause a spatial dispersion of the light entering the material.
  • glass ceramics can be found in Thieme Römpp Online 2014 Version 3.45, "Glass Ceramics", International Patent Application WO 2010/081561 A1, "Optically Permeable Glass and Glass Ceramic Foams, Process for their Production and their Use” and in the article by AM Marques and AM Bernardin, "Ceramic Foams made from Piain Glass Cullets", Qualicer 2008, pages 89 to 93.
  • calcium silicates are used.
  • the calcium silicates are common and known products available on the market and can be prepared by a hydrothermal process from sensibly ground raw materials lime and sand in a water suspension with low solids content and additives.
  • the mineralogical transformations the main phases tobermorite 5CaOx6Si02x5.5 H 2 0 (about 10% water, resistant to 650 ° C) and xonolite 6CaOx6Si0 2 xH 2 0 (about 3% water, up to 850 ° C resistant) are carried out in autoclaves.
  • the anhydrous phase wollastonite 3CaOx3Si0 2 increases the temperature resistance as an additive.
  • the dewatering reactions determine the degree of shrinkage and thus the application limits of the material.
  • biocidal equipment of the invention described above has the further significant advantages of being compatible with many other materials different materials of the matrices can be combined.
  • suitable materials of this type are glass, wood, metal, ceramic, porcelain and / or polymers.
  • the biocidal equipment of the invention and the articles which are hereby equipped can be produced by means of customary and known shaping methods. Preferably, they are fixed by means of the production method according to the invention, in which at least one type of the above-described POM micro- and / or nanoparticles to be used according to the invention are fixed on and / or in the biocidal articles.
  • additive i. accumulating, building factory, especially digitally controlled, additive manufacturers, accomplished.
  • 3D printers are used as digitally controlled additive manufacturers, the geometry of the objects being predetermined by CAD / CAM programs.
  • 3D printers designed for selective laser melting, selective electron beam melting, selective laser sintering, stereolithography, digital light processing, polyjet modeling, cold gas spraying or melt layers are used.
  • the choice of the construction technique depends in particular on the physico-chemical properties of the POM micro- and / or nanoparticles and matrix materials or their precursors to be used according to the invention.
  • the starting materials are added separately or as a mixture of at least two starting materials as informal fluids to at least one additive, in particular digitally controlled, additive, factory, and with the aid of the at least one additive, in particular digitally controlled, additive, factory simultaneous solidification of the starting materials to the provided with the biocidal equipments objects according to the invention in particular digitally piled in layers accumulated until at least one predetermined, in particular digitally predetermined, molded part is constructed.
  • This variant of the method according to the invention is particularly suitable for the production of complex, molded parts based on thermosets.
  • the starting materials are mixed together so that at least one solid, shape-neutral, provided with a biocidal finish of the invention article results.
  • the object is converted into an informal, fluid state and added in this state at least one additive, in particular digitally controlled additive, factory and using the at least one additive, in particular digitally controlled, additive, factory with simultaneous solidification of the fluid in particular digitally piled layer by layer is until at least a predetermined, in particular digitally predetermined, molded part is constructed.
  • the starting materials are mixed together so that at least one solid, formless powder provided with the biocidal finish according to the invention results.
  • the at least one powder is added to an additive, in particular digitally controlled additive, factory and added digitally piled using the at least one additive, in particular digitally controlled additive, factory, until at least one predetermined, in particular digitally predetermined, molded part results.
  • a biocidal equipped molding is constructed such that it alternately areas with high concentration of POM micro- and / or nanoparticles and areas with low concentration and / or areas without POM micro and / or nanoparticles.
  • This can be achieved by interrupting the supply of the starting materials containing POM micro- and / or nanoparticles and, instead, a layer of a thermoplastic polymer or the starting materials for a region containing no POM micro- and / or nanoparticles or a different concentration of POM micro- and / or - nanoparticles, are applied, after which again a layer of the first POM micro- and / or nanoparticles-containing starting materials is applied. This process can be repeated several times.
  • informal means that the material in question does not have a defined shape but adapts to the shapes of a container, so that informal materials are liquid or gaseous.
  • the abovementioned methods can also be supplemented by so-called flip-up manufacturing techniques, in which first two-dimensional structures are produced on a stretched, elastic material, which automatically unfold upon relaxing into the desired three-dimensional structure (see Sheng Xu et al micro / nanomaterials into complex, three-dimensional architectures by compressive buckling ", Science Vol. 347, no. 6281 pp., pages 154-159).
  • shape-neutral means that the material in question is plate-shaped, ribbon-shaped or wire-shaped.
  • biocidal equipment according to the invention is suitable for all objects that come into direct or indirect contact with humans or animals. This means that applications are virtually unlimited. To name just a few examples, you can
  • Nanoparticle-containing aerosols are applied,
  • Heaters in particular ovens and block heaters
  • Fillers in particular fillers for cushions, upholstery or mattresses,
  • the POM micro- and / or nanoparticles to be used according to the invention are preferably distributed homogeneously or inhomogeneously on and in the clothing and / or laundry and / or the filling material of pillows, duvets and / or mattresses. They may be fixed, for example, on the fibers and the fabric of the clothing and / or the laundry and / or the filling material of pillows, duvets and / or mattresses.
  • fibers are natural fibers such as cellulose, cotton, wood fibers, flax fibers, hemp fibers, textile fibers and subtropical and tropical fibers such as cotton fibers, bamboo fibers, jute fibers, ramie fibers and sisal fibers into consideration.
  • plastic fibers examples include aramid fibers, Kevlar fibers, polyamide fibers, polyester fibers, polyolefin fibers and Teflon fibers.
  • the fabrics may contain the pure fibers or mixtures of fibers.
  • liquid mixtures of the above-described POM micro- and / or nanoparticles to be used according to the invention are incorporated into and into the fibers, fabrics and / or fillers of the clothing, bedding, pillows, blankets, upholstery and / or mattresses applied to the aforementioned additives.
  • the customary and known mixing units such as high-speed stirrers, Ultraturrax, inline dissolvers, homogenizing nozzles, static mixers, microfluidizers, extruders or kneaders.
  • the clothing, bedding, pillows, blankets, cushions and / or mattresses and / or fillers are soaked in the resulting liquid mixtures or the liquid mixtures are sprayed on it.
  • the volatile constituents in particular water and / or low-boiling solvents, are removed from the applied liquid mixtures so that the POM micro- and / or nanoparticles remain behind.
  • toxins and their metabolites are basically all drugs and / or toxins and / or metabolites into consideration, as for example in the textbook "General and special pharmacology and toxicology," seventh edition, 1998, Spektrum Akademischer Verlag Heidelberg, publisher W Förth, D. Henschler, W. Rummel and K. Strong.
  • the medicaments are chemotherapeutic agents such as
  • BCNU Carmustine
  • Hormonal anti-neoplastic compounds are Hormonal anti-neoplastic compounds:
  • Antibiotic natural neoplastic compounds bleomycin
  • these and other medicaments and / or toxins and / or their metabolites are destroyed by contact with the POM micro- and / or nanoparticles to be used according to the invention. It is advantageous if the contact takes place in the presence of oxygen. This can be accomplished by treating the contaminated clothing, bedding, pillows, blankets, cushions and / or mattresses in a confined space, preferably a climatic cabinet, through which air or oxygen-enriched air passes. Preferably, this treatment is carried out with dried air. This is preferably done at elevated temperature, in particular at 30 to 70 "Celsius.
  • the content of the cleaning and personal care compositions according to the invention to the POM nanoparticles to be used according to the invention can vary widely and depends in particular on the respective intended use.
  • the content is from 0.1 to 50 wt .-%, preferably 0.5 to 40 wt .-%, particularly preferably 1 to 30 wt .-% and in particular 1 to 20 wt .-%, each based on the total amount of the cleaning or personal care product in question.
  • Another essential component of the cleaning and personal care products according to the invention is water.
  • the water content of the cleansing and personal care products according to the invention can vary widely and likewise depends essentially on the respective intended use.
  • the cleaning and personal care products of the invention may contain ingredients that are common and well-known in these areas and therefore need not be described here. These include in particular surfactants, abrasives, acids, bases, bleaches, enzymes, fragrances, dyes, antiperspirants, odor absorbers, enzyme inhibitors, antioxidants, brighteners or ingredients that help prevent or reduce re-pollution.
  • the cleaning and personal care products according to the invention serve for the use according to the invention.
  • cleaning includes in particular the cleaning of laundry and textiles with detergents, in particular with heavy duty detergents, color detergents or fabric softeners, and gall soaps, the cleaning of dishes, especially cookware, dishes and cutlery with dishwashing detergents, machine dishwashing and rinsing agents, the cleaning of surfaces in residential areas with neutral detergents, abrasives, scouring sand or window cleaning agents, cleaning of kitchen and bath utensils with descaler and limescale cleaner and cleaning of other objects with pipe cleaners, brake cleaners, alcohol cleaners, all-purpose cleaners, glass cleaners, sanitary cleaners, toilet cleaners, carpet cleaners, Car care products or in diluents.
  • body care includes the regular cleaning of skin and hair, skin care, hair care, tooth and oral care, cleaning and care of fingernails (manicure) and feet (pedicure), affecting the body odor by deodorants and Fragrances such as perfumes and decorative cosmetics such as make-up and lip care as well as shaving, beard care and hair removal (depilation).
  • personal care products includes cleansers for skin and hair such as lotions, creams, ointments, shower gels, shampoos, fluid and solid soaps, hand washing pastes, moisturizers (Moisterizer), bath water additives, tooth and mouth care products such as toothpastes and mouthwashes, skin care products Manicures and pedicures, body odor control agents such as deodorants, fragrances and perfumes, facial make-up such as eyelash pencils, lipsticks and lip balm, shaving cream and shaving soap, beard care and depilatories. This list is not exhaustive, but the nanoparticles to be used according to the invention can be added to other body care products not mentioned here.
  • the cleaning and personal care products according to the invention are expediently prepared by means of the preparation process II according to the invention.
  • the ingredients of the cleaning and personal care compositions according to the invention are mixed simultaneously or sequentially together, and the resulting mixture is homogenized.
  • customary and known mixing units such as stirred tanks, inline dissolvers, counterflow mixers, extruders or kneaders can be used.
  • the resulting cleaning and personal care products according to the invention for use according to the invention are filled into containers.
  • the uncoated PDMS films and the coated PDMS films of series 1 and 2 either Staphylococcus aureus (gram positive bacterium, series 1.1 and 1.2) or Escherichia coli (gram negative bacterium, series 2.1 and 2.2) were applied by means of inoculating loops.
  • Staphylococcus aureus gram positive bacterium, series 1.1 and 1.2
  • Escherichia coli gram negative bacterium, series 2.1 and 2.2
  • Example 3 The biocidal equipment of complex three-dimensional exhibits
  • the contaminated bedsheets Series 1 and Comparative Series 1 were each treated with air in a climate-controlled cabinet at 35 ° Celsius for 1 hour. Subsequently, the sheets were removed from the climate cabinets and washed separately, dried and ironed. Thereafter, GC-MS coupling was used to determine if any remaining doxorubicin could be detected. It was found that no more doxorubicin could be detected in the bedsheets of the series 1, whereas in the bedsheets of the comparative series 1 persistently adhering doxorubicin could still be detected.
  • Two nano-fluid cleaners for laboratories were made up of 60 parts by weight of distilled water, 37 parts by weight of a mixture of ethanol and isopropanol (1: 1).
  • the three liquid cleaners were filled into one spray bottle each.
  • three planar glass sheets 1 to 3 heavily soiled with oil, fat, microorganisms and loam were provided.
  • a soiled glass sheet 3 was sprayed with the mixture 3.
  • the glass sheet 3 was cleaned by stripping the dirt cover with a wet stripper and wiping with a soaked with the mixture 3 sponge and then dried.
  • the two other soiled glass panes 1 and 2 were each sprayed with the mixture 1 or the mixture 2.
  • the glass panes 1 and 2 were also cleaned by stripping the dirt cover with a wet stripper and wiping with a soaked with the mixture 1 or 2 sponge and then dried.
  • the re-colonization of the glass sheets 1 to 3 was determined by microorganisms in the usual and known manner: while the glass sheets 1 and 2 was only very slightly colonized again, corresponded to the glass sheet 3, the deposit of microorganisms before that of cleaning.
  • Kiehl's® ULTRA FACIAL CLEANERS FOR ALL SKIN TYPES Kiehl's® ULTRA FACIAL CLEANERS FOR ALL SKIN TYPES
  • compositions of series 1 and 2 had a better bactericidal effect than the original products and significantly delayed the re-colonization of the treated areas with microorganisms.

Abstract

The invention relates to biocidal treatments of objects, free from magnetic and/or magnetisable microparticles and/or nanoparticles, which contain at least one type of functionalised, non-functionalised, aggregated, non-aggregated, agglomerated, non-agglomerated, supported and/or non-supported polyoxometalate microparticles and/or nanoparticles having an average particle size of 1 to < 1000 μm, a method for the production thereof and use of same; water-containing cleaning and body-care products containing said polyoxometalate microparticles and/or nanoparticles; and a method for destruction of drugs and poisonous substances and metabolites thereof, using said polyoxometalate microparticles and/or nanoparticles.

Description

Biozide Ausrüstung von Gegenständen und wasserhaltigen Reinigungs- und Körperpflegemitteln mit Polyoxometallat-Mikro- und/oder -Nanopartikeln  Biocidal finishing of articles and aqueous cleaning and personal care products containing polyoxometalate micro- and / or nanoparticles
Gebiet der Erfindung Field of the invention
Die vorliegende Erfindung betrifft die biozide Ausrüstung von Gegenständen und wasserhaltigen Reinigungs- und Körperpflegemittel mit funktionalisierten, nicht funktionalisierten, aggregierten, nicht aggregierten, agglomerierten, nicht agglomerierten, geträgerten und/oder nicht geträgerten Polyoxometallat-Mikro- und/oder -Nanopartikeln. The present invention relates to the biocidal finishing of articles and aqueous cleaning and personal care products with functionalized, non-functionalized, aggregated, non-aggregated, agglomerated, non-agglomerated, supported and / or unsupported polyoxometalate micro- and / or nanoparticles.
Außerdem betrifft die vorliegende Erfindung Gegenstände und wasserhaltige Reinigungsund Körperpflegemittel, die mit funktionalisierten, nicht funktionalisierten, aggregierten, nicht aggregierten, agglomerierten, nicht agglomerierten, geträgerten und/oder nicht geträgerten Polyoxometallat-Mikro- und/oder -Nanopartikeln biozid ausgerüstet sind. Additionally, the present invention relates to articles and hydrous cleansers and personal care products biocidized with functionalized, non-functionalized, aggregated, non-aggregated, agglomerated, non-agglomerated, supported and / or unsupported polyoxometalate micro- and / or nanoparticles.
Des Weiteren betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung von Gegenständen und wasserhaltige Reinigungs- und Körperpflegemittel, die mit funktionalisierten, nicht funktionalisierten, aggregierten, nicht aggregierten, agglomerierten, nicht agglomerierten, geträgerten und/oder nicht geträgerten Polyoxometallat-Mikro- und/oder -Nanopartikeln biozid und/oder katalytisch ausgerüstet sind. Furthermore, the present invention relates to the use of articles and hydrous cleansers and personal care products biocidal with functionalized, non-functionalized, aggregated, non-aggregated, agglomerated, non-agglomerated, supported and / or unsupported polyoxometalate micro- and / or nanoparticles and / or catalytically equipped.
Nicht zuletzt betrifft die vorliegende Erfindung Verfahren zur Herstellung von Gegenständen und wasserhaltigen Reinigungs- und Körperpflegemitteln, die mit funktionalisierten, nicht funktionalisierten, aggregierten, nicht aggregierten, agglomerierten, nicht agglomerierten, geträgerten und/oder nicht geträgerten Polyoxometallat-Mikro- und/oder -Nanopartikel biozid und/oder katalytisch ausgerüstet sind. Last but not least, the present invention relates to methods of making articles and hydrous cleansers and personal care products comprising functionalized, non-functionalized, aggregated, non-aggregated, agglomerated, non-agglomerated, supported and / or unsupported polyoxometalate micro- and / or nanoparticles biocidal and / or catalytic.
Stand der Technik Der in der vorliegenden Anmeldung zitierte Stand der Technik wird durch Bezugnahme Bestandteil der vorliegenden Anmeldung. PRIOR ART The prior art cited in the present application is incorporated herein by reference.
Nosokomiale Infektionen oder Krankenhausinfektionen sind Infektionen, die im Zuge eines Aufenthalts oder einer Behandlung in Krankenhäusern oder Pflegeeinrichtungen auftreten. Um diese Krankenhausinfektionen zu verhindern, müssen die Regeln der Hygiene unter anderem auch durch die Körperpflege streng eingehalten werden. Zu diesem Zweck werden den Reinigungs- und Körperpflegemitteln Biozide, wie Nosocomial infections or hospital infections are infections that occur during hospitalization or treatment in hospitals or care facilities. To prevent these hospital infections, the rules of hygiene must be below Others are also strictly followed by the body care. For this purpose, the cleaning and personal care products biocides, such as
- Akarizide gegen Milben, - acaricides against mites,
- Algizide gegen Algen, - algicides against algae,
Bakterizide und Bakteriostatika gegen Bakterien und Bakterienfilme,  Bactericides and bacteriostats against bacteria and bacterial films,
Fungizide gegen Pilze,  Fungicides against fungi,
- Insektizide gegen Insekten,  Insecticides against insects,
- mikrobiozide Ausrüstung gegen Keime,  - microbiocidal equipment against germs,
- Molluskizide gegen Schnecken, - molluscicides against snails,
- Nematizide gegen Fadenwürmer und  - Nematicides against roundworms and
- Viruzide gegen Viren, zugesetzt.  - Viruzide against viruses, added.
Beispiele bekannter Biozide sind 10,10'-Oxybisphenoxoarsin (OBPA), Octylisothiazolinon (OIT), Dichlorctylisothiazolinon (DCOIT), Butylbenzisothiazolinon (BBIT), lodocarb (3-lod-2- propinylbutylcarbamat), Zink-Pyrithion (Zinksalz von Pyridin-2-thiol-1-oxid), Trichlosan (polychlorierte Phenoxyphenole), Silberionen und Silber, insbesondere in der Form von Silbernanopartikeln. Examples of known biocides are 10,10'-oxybisphenoxoarsine (OBPA), octylisothiazolinone (OIT), dichloroctylisothiazolinone (DCOIT), butylbenzisothiazolinone (BBIT), iodocarb (3-iodo-2-propynylbutylcarbamate), zinc pyrithione (zinc salt of pyridine-2-one). thiol-1-oxide), trichlosan (polychlorinated phenoxyphenols), silver ions and silver, especially in the form of silver nanoparticles.
Mit der weltweit zunehmenden Reistätigkeit von Personen und des zunehmenden Austauschs von Gütern wächst auch die Gefahr der Verbreitung von Krankheiten. Betroffen sind hier insbesondere Orte, an denen eine große Anzahl von Personen zusammenkommt und abgefertigt wird und/oder eine große Anzahl von Gütern umgeschlagen wird, wie Bahnhöfe, Flughäfen und Schiffsterminals. An diesen Orten gibt es zahllose Gegenstände und Oberflächen, die mittelbar oder unmittelbar mit Personen in Kontakt kommen und daher die Gefahr der Übertragung von Krankheitserregern bergen. Weil die bekannten Biozide Nachteile wie ein enges Anwendungsspektrum, eine vergleichsweise hohe Toxizität, die Neigung, Resistenzen und Kreuzresistenzen hervorzurufen, und eine noch weit gehend ungeklärte ökologische Langzeitwirkung aufweisen, können sie nur sehr wenig oder gar nichts zur Lösung dieser global auftretenden Probleme beitragen. Es stellt sich daher die Aufgabe, biozide Ausrüstungen von Gegenständen bereitzustellen, die die geschilderten Nachteile nicht mehr länger aufweisen, sondern auf Dauer wirksam sind ohne die Umwelt zu belasten. In diesem Zusammenhang besteht ein weiteres schwer wiegendes Problem darin, Ein weiteres schwer wiegendes Problem besteht darin, dass Patienten, die Medikamente einnehmen müssen, überschüssige Medikamente und ihre Metaboliten über den Speichel, die Atemluft, den Urin, durch Defäkation und durch Schweiß über die Haut ausscheiden. Dadurch gelangen überschüssige Medikamente und ihre Metaboliten in die Kleidung und die Bettwäsche und können durch Kontakt über das Pflegepersonal und andere Patienten in unerwünschter Weise in Krankenhäusern, Arztpraxen oder der sonstigen Umwelt verbreitet werden. Außerdem können solche überschüssige Medikamente und ihre Metaboliten nicht durch einfaches Waschen oder chemische Reinigung entfernt werden. Dasselbe Problem entsteht ebenfalls, wenn Patienten Giftstoffe aufgenommen haben und wieder ausscheiden. With the increasing travel of persons around the world and the increasing exchange of goods, the danger of spreading diseases is also growing. In particular, these are places where a large number of people come together and are processed and / or a large number of goods are handled, such as train stations, airports and ship terminals. In these places, there are countless objects and surfaces that come into direct or indirect contact with people and therefore carry the risk of transmission of pathogens. Because the known biocides have disadvantages such as a narrow range of applications, a comparatively high toxicity, the tendency to produce resistances and cross-resistance, and a still largely unexplained ecological long-term effect, they can contribute very little or nothing to the solution of these globally occurring problems. It is therefore an object to provide biocidal equipment of objects that no longer have the disadvantages described, but are effective in the long run without polluting the environment. Another major problem in this context is that patients taking medication have excess medication and their metabolites via saliva, breath, urine, defecation, and sweat through the skin excrete. As a result, surplus medicines and their metabolites get into clothing and bedding, and can be undesirably spread in hospitals, doctors' offices, or the environment through contact with caregivers and other patients. In addition, such excess medicines and their metabolites can not be removed by simple washing or dry cleaning. The same problem also arises when patients have taken in and excreted toxins.
Es stellt sich daher die Aufgabe, ein Verfahren bereitzustellen, mit dem überschüssige Medikamente und/oder Giftstoffe und/oder ihre Metabolite in einfacher Weise vernichtet werden können, ohne dass dabei die Patienten, das Krankenhauspersonal, das Praxispersonal und die Umwelt belastet werden. It is therefore the object to provide a method by which excess medicines and / or toxins and / or their metabolites can be destroyed in a simple manner without burdening the patients, the hospital staff, the medical staff and the environment.
In diesem Zusammenhang spielen Reinigungs- und Körperpflegemittel eine wesentliche Rolle bei der Verhinderung von nosokomialen Infektionen. In this context, cleansing and personal care products play an essential role in the prevention of nosocomial infections.
Reinigungsmittel sind Verbrauchsstoffe, die zur Reinigung von verschiedensten Gegenständen und Objekten dienen. Sie bewirken oder unterstützen die Entfernung von Verunreinigungen als Folge der Benutzung oder von Rückständen und Anhaftungen aus dem Herstellungsprozess des Gegenstands der Reinigung. Detergents are consumables used to clean a wide variety of objects and objects. They effect or assist the removal of contaminants as a result of use or residues and buildup from the manufacturing process of the article of cleaning.
Meist werden Reinigungsmittel in Kombination mit Wasser eingesetzt, das als polares Lösungsmittel selbst einen wesentlichen Teil der Reinigungsleistung beitragen kann. Zugleich wird mit dem Wasser der Schmutz weggetragen. Bei der chemischen Reinigung von Textilien dagegen wird die Reinigung in nichtwässrigen Lösungsmitteln durchgeführt. Waschmittel werden zur Reinigung von Textilien, deren Vorprodukten und Leder eingesetzt. Putzmittel sind ebenfalls Reinigungsmittel, schließen jedoch beispielsweise Waschmittel nicht mit ein. Auch pharmazeutische oder kosmetische Mittel zur Körperpflege können den Reinigungsmitteln zugeordnet werden. Usually, cleaning agents are used in combination with water, which as a polar solvent itself can contribute a significant part of the cleaning performance. At the same time, the dirt is carried away with the water. In contrast, in the dry-cleaning of textiles, cleaning is carried out in non-aqueous solvents. Detergents are used to clean textiles, their precursors and leather. Cleaning agents are also detergents, but do not include, for example, detergents. Also, pharmaceutical or cosmetic body care products can be assigned to the detergents.
Körperpflege ist die Pflege der Haut und ihrer Anhangsgebilde wie Haare und Nägel sowie die Zahn- und Mundpflege. Ziel ist die Verhütung von Krankheiten und die Erhaltung und Festigung der Gesundheit durch Hygiene. Im weiteren Sinne dient die Körperpflege auch der Erhaltung und Steigerung des Wohlbefindens. Body care is the care of the skin and its appendages such as hair and nails as well as the dental and oral care. The aim is the prevention of diseases and the maintenance and strengthening of health through hygiene. In a broader sense, body care also serves to maintain and increase wellbeing.
Neben der regelmäßigen Reinigung von Haut und Haar zählen die Hautpflege, Haarpflege, Zahn und Mundpflege sowie die Reinigung und Pflege der Fingernägel (Maniküre) und der Füße (Pediküre) zur Körperpflege. Die Beeinflussung des Körpergeruchs durch Deodorantien und Duftmittel wie Parfüms und die Verwendung dekorativer Kosmetik wie Make-up und Lippenpflege gehören ebenfalls zur Körperpflege. Weitere Bereiche sind Rasur, Bartpflege und Haarentfernung (Depilation). Polyoxometallate sind anorganische Polysäuren mit - im Gegensatz zu Isopolysäuren - mindestens zwei verschiedenen Zentralatomen. Heteropolysäuren entstehen aus jeweils schwachen, mehrbasischen Oxosäuren eines Metalls (meist Chrom, Molybdän, Vanadium oder Wolfram) und eines Nichtmetalls (meist Arsen, lod, Phosphor, Selen, Silicium oder Tellur) als partielle gemischte Anhydride; Beispiel: Η3[ΡΜΐ2θ40]: 12-Molybdatophosphorsäure (M = Mo) bzw. 12-Wolframatophosphorsäure (M = W). Als zweites Zentralatom können auch Actinoide oder Lanthanoide fungieren; dabei sind die Wolfram-Heteropolysäuren thermisch wesentlich stabiler als die analogen Molybdän-Verbindungen. Als Keggin-Säuren bezeichnet man gelegentlich Heteropolysäuren der allgemeinen Formulierung [(Εθ4)Μι2θ36]/τ-8 mit n = Wertigkeit des tetraedrisch koordinierten Elements E (z. B. Bor, Silicium, Zink). Mit oktaedrisch koordiniertem Heteroatom findet man häufig den Heterohexametallat-Typ [(Εθ6)Μ6θιβ]/τ-ΐ2 (Anderson-Evans-Anionen) [vgl. Römpp Online, Version 3.47 »Heteropolysäuren«]. In addition to the regular cleaning of skin and hair, skin care, hair care, tooth and oral care as well as the cleaning and care of the fingernails (manicure) and feet (pedicure) are part of the body care. The influence of body odor by deodorants and fragrances such as perfumes and the use of decorative cosmetics such as make-up and lip care are also part of the body care. Other areas include shaving, beard care and hair removal (depilation). Polyoxometalates are inorganic polyacids with - in contrast to isopolyacids - at least two different central atoms. Heteropoly acids are formed from weak, polybasic oxo acids of a metal (usually chromium, molybdenum, vanadium or tungsten) and a non-metal (usually arsenic, iodine, phosphorus, selenium, silicon or tellurium) as partial mixed anhydrides; Example: Η3 [ΡΜΐ2θ 40 ]: 12-molybdophosphoric acid (M = Mo) or 12-tungstophosphoric acid (M = W). Actinides or lanthanides can also act as the second central atom; The tungsten heteropolyacids are thermally much more stable than the analogous molybdenum compounds. Heterocyclic acids of the general formula [(Εθ4) Μι 2 θ36] / τ-8 with n = valence of the tetrahedrally coordinated element E (eg boron, silicon, zinc) are sometimes referred to as Keggin acids. With octahedrally coordinated heteroatom, the heterohexametallate type [(Εθ6) Μ6θιβ] / τ-ΐ2 (Anderson-Evans anions) is frequently found [cf. Römpp Online, Version 3.47 "Heteropolyacids"].
In ihrem Artikel »Fabrication and Characterization of Antibacterial-active Multilaer Films Based on Keggin Polyoxometalates and Methylene Blue«, in Z. Naturforsch. 2010, 65b, Seiten 140 bis 146, beschreiben Dan Chen, Jun Peng, Haijun Pang, Pengpeng Zhang, Yuan Chen, Yan Shen, Chanyung Chen und Huiyuan Ma, mehrschichtige Filme auf der Basis der Keggin-Polyoxometallate alpha-[SiWi2O40]47alpha-[PMoi2O 0]3-, die antibakterielle Wirkung gegen Escherichia coli zeigen. In her article "Fabrication and Characterization of Antibacterial-active Multilayer Films Based on Keggin Polyoxometalates and Methylene Blue", in Z. Naturforsch. 2010, 65b, Pages 140 to 146, describe Dan Chen, Jun Peng, Haijun Pang, Pengpeng Zhang, Yuan Chen, Yan Shen, Chanyung Chen and Huiyuan Ma, multi-layer films based on the Keggin polyoxometalates alpha- [SiWi 2 O 40 ] 4 7alpha [PMoi 2 O 0 ] 3 -, which show antibacterial activity against Escherichia coli.
In ihrem Artikel »Enhancement of antibacterial activity of beta-lactam antibiotics by [P2Wi8062]6", [SiMoi2O40]4-, and [PTi2Wi0O40]7- against methicillin-resistant and vacomycin- resistant Staphylococcus aureus« in Journal of Inorganic Biochemistry, 100 (2006), Seiten 1225 bis 1233, beschreiben Miyauo Inue, Tokomo Suzuki, Yutaka Fujita, Mayumi Oda, Nobuhiro Matsumato und Thoshihiro Yamase die Erhöhung der antibakteriellen Wirkung von Beta-Lactam-Antibiotika durch die vorstehend genannten Heteropolysäuren. In their article "Enhancement of antibacterial activity of beta-lactam antibiotics by [P 2 Wi 8 0 62 ] 6 ", [SiMoi 2 O 40 ] 4 -, and [PTi 2 Wi 0 O 40 ] 7 - against methicillin-resistant and vacomycin-resistant Staphylococcus aureus "in Journal of Inorganic Biochemistry, 100 (2006), pages 1225 to 1233, Miyauo Inue, Tokomo Suzuki, Yutaka Fujita, Mayumi Oda, Nobuhiro Matsumato, and Thoshihiro Yamase describe increasing the antibacterial activity of beta-lactam Antibiotics by the above-mentioned heteropolyacids.
In ihrem Artikel »Antibacterial activity of highly negative charged polyoxotungsstates, K27[KAs4W4oOi4o] and Ki8[KSb9W2i086], and Keggin-structural polyoxotungstates agaist Helicobacter pylori«, in Journal of Inorganic Biochemistry, 99 (2005), Seiten 1023 bis 1031 , beschreiben Miyao Inoue, Keiko Segawa, Sae Matsunaga, Nobuhiro Matsumoto, Mayumi Oda und Toshihiro Yamase die antibakterielle Aktivität dieser Polyoxometallate (POM) auf der Basis der Bestimmung der minimalen inhibitorischen Konzentration (MIC), und der fraktionellen inhibitorischen Konzentration (FIC), des Todeszeitpunkts der Bakterien, der bakteriellen Morphologie und der Aufnahme der POM in die Bakterienzellen. In their article "Antibacterial activity of highly negatively charged polyoxotungstates, K27 [KAs 4 W 4 oOi4o] and Ki 8 [KSb9W 2 i0 8 6], and Keggin-structural polyoxotungstates agaist Helicobacter pylori", in Journal of Inorganic Biochemistry, 99 (2005 ), Pages 1023 to 1031, Miyao Inoue, Keiko Segawa, Sae Matsunaga, Nobuhiro Matsumoto, Mayumi Oda and Toshihiro Yamase describe the antibacterial activity of these polyoxometalates (POM) based on determination of minimum inhibitory concentration (MIC), and fractional inhibitory Concentration (FIC), the time of death of the bacteria, the bacterial morphology and the uptake of POM into the bacterial cells.
In ihrem Artikel »Fabrication and characterization of multilayer films based on Keggin-type polyoxometalate and chitosan, in Materials Letters, 60 (2006), Seiten 1588 bis 1593, beschreiben Yuhua Feng, Zhangan Han, Jun Pen, Jun Lu, Bo Xue, Li Li, Huiyuan Ma und Enbo Wang mehrschichtige Filme auf der Basis der Polyoxometallaten vom Keggin-Typ alpha-[SiWi204o]4" und alpha-[PMoi204o]3- und kationischem Chitosan. In their article "Fabrication and characterization of multilayer films based on Keggin-type polyoxometalate and chitosan, in Materials Letters, 60 (2006), pages 1588 to 1593, Yuhua Feng, Zhangan Han, Jun Pen, Jun Lu, Bo Xue, Li Li, Huiyuan Ma and Enbo Wang multilayer films based on the Keggin-type polyoxometalates alpha- [SiWi 2 O 4 O] 4 " and alpha [PMoi 2 O 4 O] 3- and cationic chitosan.
In ihrem Artikel »Preparation, characterization and antibacterial activity of chitosan-Ca3Vio028 complex membrane«, in Carbohydrate Polymers, 64 (2006), Seiten 92 bis 97, beschreiben Shuiping Chen, Guozhong Wu, Dewu Long und Yaodang Liu eine Chitosan-Ca3Vio028- Komplex-Membran mit anhaltender antimikrobieller Wirkung. Die Membran wird hergestellt durch die Selbstassemblierung von Vio0286_ und Chitosan unter Verwendung von Ca2+ als Bindeglied. In ihrem Artikel »Studies of the first antibacterial agent pipemidic acid modifying Keggin polyoxometalate« in Inorganic Chemical Communication, 14, Seiten 1192 bis 1195, 2011 , beschreiben C. Li et al. ein Addukt von POM mit Pipemidsäure (HPPA) der Formel {[Co(PPA)2]H2[SiWi204o]}.HPPA.3H20 und seine Antitumorwirkung auf MCF-7-Zellen. Shuiping Chen, Guozhong Wu, Dewu Long and Yaodang Liu describe a chitosan Ca3Vio0 in their article "Preparation, characterization and antibacterial activity of chitosan-Ca3Vio0 2 8 complex membrane" in Carbohydrate Polymers, 64 (2006), pages 92 to 97 2 8 complex membrane with persistent antimicrobial action. The membrane is prepared by the self-assembly of Vio0 2 8 6_ and chitosan using Ca 2+ as a linker . In their article "Studies on the first antibacterial agent of pipemidic acid-modifying Keggin polyoxometalate" in Inorganic Chemical Communication, 14, pages 1192 to 1195, 2011, C. Li et al. an adduct of POM with pipemidic acid (HPPA) of the formula {[Co (PPA) 2] H 2 [SiWi 2 O 4 O]}. HPPA.3H 2 O and its antitumor effect on MCF-7 cells.
In ihrem Artikel »Study on ligation of copper complexes of the quinolone antibacterial drugs and octamolybdates« in Polyhedron 31 , Seiten 422 bis 430, 2012 beschreiben J.-Q. Sha et al. die Antitumoraktivität von - [Cu(ll)(Enrofloxacin)2(H20)2]H2[b-Mo8026].4H20, In their article "Study on the ligation of copper complexes of the quinolone antibacterial drugs and octamolybdates" in Polyhedron 31, pages 422 to 430, 2012 describe J.-Q. Sha et al. the antitumour activity of - [Cu (II) (enrofloxacin) 2 (H 2 O ) 2 ] H 2 [b-Mo 8026] .4H 2 O,
[Cu(ll)2(Pipemidinsäure)4][d-Mo8026].4H20, [Cu (II) 2 (pipemidic acid) 4] [d-Mo 8 O 2 6] .4H20,
[Cu(ll)2(Norfloxacin)2(H20)2][b-Mo8026] und [Cu (II) 2 (norfloxacin) 2 (H 2 O) 2] [b-Mo 8026] and
[Cu(ll)2(Enoxazin)2(H20)4][b-Mo8026].2H20. In Ihrem Artikel »Studies on the interactions of Ti-containing polyoxometalates (POMs) with SARS-CoV 3Clpro by molecular modeling« in Journal of Inorganic Biochemistry, 101 , Seiten 89 bis 94, 2007, beschreiben D. Hu et al. die SARS-Aktivität der Isomeren von [a-
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Aus der amerikanischen Patentanmeldung US 2004/0185078 A1 , dem amerikanischen Patent US 6,713,076 B1 , dem europäischen Patent EP 1 078121 B1 und der europäischen Patentanmeldung EP 1439261 A2 geht ein Verfahren zur Entfernung von Schadstoffen aus der Gasphase oder der flüssigen Phase hervor, bei dem ein Stoff auf der Basis von Cellulosefasern mit eingelagerten POM mit der verunreinigten Gasphase oder flüssigen Phase in Kontakt gebracht wird. [Cu (II) 2 (enoxazine) 2 (H 2 O) 4] [b-Mo 8026] .2H 2 O. In their article "Studies on the interactions of Ti-containing polyoxometalates (POMs) with SARS-CoV 3Clpro by molecular modeling" in Journal of Inorganic Biochemistry, 101, pages 89 to 94, 2007, D. Hu et al. the SARS activity of the isomers of [a-
Figure imgf000007_0001
US Pat. Appl. US 2004/0185078 A1, US Pat. No. 6,713,076 B1, European Patent EP 1 078121 B1 and European Patent Application EP 1439261 A2 disclose a process for the removal of harmful substances from the gas phase or the liquid phase, in which a Cellulosic fiber-based material with incorporated POM is brought into contact with the contaminated gas phase or liquid phase.
Aus dem amerikanischen Patent US 6,911 ,470 B1 sind POM mit antiretroviraler Aktivität bekannt. Aus den amerikanischen Patenten US 5,824,706 und US 6,020,369 sind die Prävention und die Behandlung von viralen Infektionen der Atemwege bekannt, bei dem ein POM-haltiges Aerosolspray in die Lungen appliziert wird. US Pat. No. 6,911,470 B1 discloses POM with antiretroviral activity. US Pat. Nos. 5,824,706 and 6,020,369 disclose the prevention and treatment of respiratory viral infections in which a POM-containing aerosol spray is applied to the lungs.
Aus der amerikanischen Patentanmeldung US 2008/0187601 A1 und den amerikanischen Patenten US 6,723,349 B2 und US 7,097,858 B2 sind topische POM-haltige Zusammensetzungen bekannt, mit deren Hilfe Schadstoffe, insbesondere Kampfstoffe, aus der Umwelt entfernt werden. Zusätzlich können die topische Zusammensetzungen noch Cer- , Silber-, Gold- oder Platinverbindungen enthalten. Als Träger können insbesondere Perfluorpolyether (PFPE) verwendet werden. So kann der Kampfstoff 2-Chlorethylethylsulfid (CEES) in der Gegenwart der POM als Katalysatoren quantitativ zu 2-Chlorethylethylsulfoxid (CEESO) oxidiert werden. Diese bekannten topischen Zusammensetzungen weisen den Nachteil auf, dass sie sich nicht durch Wasser von der Haut entfernen lassen. From the US patent application US 2008/0187601 A1 and the US patents US 6,723,349 B2 and US 7,097,858 B2 are topical POM-containing Compositions known by means of which pollutants, in particular warfare agents, are removed from the environment. In addition, the topical compositions may also contain cerium, silver, gold or platinum compounds. In particular, perfluoropolyethers (PFPE) can be used as the carrier. Thus, the warfare agent 2-chloroethylethyl sulfide (CEES) in the presence of POM as catalysts can be quantitatively oxidized to 2-chloroethylethyl sulfoxide (CEESO). These known topical compositions have the disadvantage that they can not be removed from the skin by water.
Aus der internationalen Patentanmeldung WO 2006/036269 A2 sind Mikrosphären einer Teilchengröße von 1 bis 2000 μιτι bekannt, die ein hydrophiles Polymeres wie oxidierte Cellulose mit zahlreichen seitenständigen anionischen Gruppen und POM enthalten. Die Mikrosphären werden für die Fixierung und die Dosierung von therapeutischen Radioisotopen verwendet. Das rumänische Patent 122728 offenbart ein Verfahren zum Bleichen von Naturfasern mit Sauerstoff, bei dem POM als Katalysatoren verwendet werden. From the international patent application WO 2006/036269 A2 microspheres of a particle size of 1 to 2000 μιτι are known which contain a hydrophilic polymer such as oxidized cellulose with numerous pendant anionic groups and POM. The microspheres are used for fixation and dosing of therapeutic radioisotopes. Romanian Patent 122728 discloses a process for bleaching natural fibers with oxygen using POM as catalysts.
Das moldavische Patent MD 4014 B1 offenbart POM mit Antitumorwirkung. Aus dem amerikanischen Patent US 6,387,841 B1 sind Katalysatoren für die Umwandlung von Alkanen in ungesättigte Verbindungen bekannt, die oxidische Katalysatoren enthalten, die auf Polyoxometallaten geträgert sind. Moldavian patent MD 4014 B1 discloses anti-tumor POM. US Pat. No. 6,387,841 B1 discloses catalysts for the conversion of alkanes into unsaturated compounds containing oxidic catalysts supported on polyoxometalates.
Aus den amerikanischen Patenten US 6,043,184, US 6,196,202 B1 und US 5,990,348 sind Katalysatoren zur Umwandlung von Alkanen in ungesättigte Carbonsäuren bekannt, die Polyoxometallate enthalten, die auf großporigen Polyoxometallaten geträgert sind. US Pat. Nos. 6,043,184, 6,196,202 B1 and 5,990,348 disclose catalysts for converting alkanes to unsaturated carboxylic acids containing polyoxometalates supported on large pore polyoxometalates.
Aus dem amerikanischen Patent US 6,596,896 B2 ist ein Verfahren für die Herstellung eines aromatischen Carbonats durch die Reaktion einer aromatischen Monohydroxyverbindung mit Kohlenmonoxid und Sauerstoff bekannt. Die Reaktion wird in der Gegenwart einer Palladiumverbindung.eines Redoxkatalysators, eines Polyoxometallats und einem quartären Ammonium- oder Phosphoniumsalz durchgeführt. Aus dem amerikanischen Patent US 8,129,069 B2 ist ein Komposit als Brennstoffzellen- Komponente bekannt, das ein protonenleitendes Polymer, ein wasserunlösliches protonenleitendes anorganisches Material sowie ein Polyoxometallat enthält. Dass die Teilchengröße der Polyoxometallate (POM) eine entscheidende Rolle bei der Problemlösung spielen könnte, lässt sich aus dem Stand der Technik nicht ableiten. US Pat. No. 6,596,896 B2 discloses a process for the preparation of an aromatic carbonate by the reaction of an aromatic monohydroxy compound with carbon monoxide and oxygen. The reaction is carried out in the presence of a palladium compound, a redox catalyst, a polyoxometalate and a quaternary ammonium or phosphonium salt. US Pat. No. 8,129,069 B2 discloses a composite fuel cell component which contains a proton-conducting polymer, a water-insoluble proton-conducting inorganic material and a polyoxometalate. That the particle size of the polyoxometalates (POM) could play a decisive role in problem solving can not be deduced from the prior art.
In der älteren deutschen Patentanmeldung DE 10 2014 006 519.7 vom 3.5.2014 wird die Verwendung magnetischer und/oder magnetisierbarer, polymerer Mikro- und/oder Nanocomposite zur Herstellung komplexer, magnetischer und/oder magnetisierbarer Formteile mithilfe additiver Fabrikatoren beschrieben. Die magnetischen und/oder magnetisierbaren polymeren Mikro- und/oder Nanocomposite können neben den magnetischen und/oder magnetisierbaren Mikro- und/oder Nanopartikeln auch POM-Mikro- und/oder Nanopartikel enthalten, die indes nicht näher spezifiziert werden. In the older German patent application DE 10 2014 006 519.7 from 3.5.2014 the use of magnetic and / or magnetizable, polymeric micro and / or nanocomposites for the production of complex, magnetic and / or magnetizable moldings using additive manufacturers is described. In addition to the magnetic and / or magnetizable micro- and / or nanoparticles, the magnetic and / or magnetizable polymeric micro- and / or nanocomposites may also contain POM micro- and / or nanoparticles, which, however, are not specified in greater detail.
Aufgabe der Erfindung Object of the invention
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zu Grunde, neue biozide, insbesondere mikrobiozide, speziell antibakterielle und/oder bakteriostatische Ausrüstungen für Gegenstände vorzuschlagen, die ein breites Anwendungsspektrum und - wenn überhaupt - nur eine sehr geringe Toxizität gegenüber Menschen, Tieren und Pflanzen, Schädlinge ausgenommen, aufweisen. Des Weiteren sollen die bioziden Ausrüstungen keine Resistenzen und Kreuzresistenzen hervorrufen sowie ökologisch unbedenklich und auf Dauer wirksam sein. It is an object of the present invention to propose novel biocidal, especially microbiocidal, especially antibacterial and / or bacteriostatic equipment for articles having a broad spectrum of use and, if at all, only a very low toxicity to humans, animals and plants, excluding pests, exhibit. Furthermore, the biocidal equipment should not cause resistance and cross-resistance, and should be ecologically safe and effective over the long term.
Der vorliegenden Erfindung lag des Weiteren die Aufgabe zu Grunde, Medikamente und/oder Giftstoffe und/oder ihre Metaboliten in einfacher Weise zu vernichten, so dass die Medikamente und/oder Giftstoffe und/oder ihre Metaboliten, die die Patienten über den Speichel, die Atemluft, den Urin, durch Defäkation und durch Schweiß über die Haut ausscheiden, nicht mehr länger in die Kleidung, Bettwäsche, Kissen, Decken, Polster und/oder Matratzen gelangen und durch Kontakt über das Pflegepersonal und andere Patienten in unerwünschter Weise in Krankenhäusern, Arztpraxen oder der sonstigen Umwelt verbreitet werden. Nicht zuletzt lag der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zu Grunde, neue wasserhaltige Reinigungs- und Körperpflegennittel mit biozider Wirkung vorzuschlagen, die ein breites Anwendungsspektrum und - wenn überhaupt - nur eine sehr geringe Toxizität gegenüber Menschen, Tieren und Pflanzen, Schädlinge ausgenommen, aufweisen. Des Weiteren sollen die neuen wasserhaltigen Körperpflegemittel keine Resistenzen und Kreuzresistenzen hervorrufen und ökologisch unbedenklich sein. A further object of the present invention was to destroy medicaments and / or toxins and / or their metabolites in a simple manner, so that the medicaments and / or toxins and / or their metabolites which the patients use via the saliva, the respiratory air The urine, through defecation and sweat excreted through the skin, no longer enter the clothing, sheets, pillows, blankets, cushions and / or mattresses, and through contact with caregivers and other unwanted patients in hospitals, medical practices or the other environment. Not least, the present invention, the object of the invention to propose new hydrous cleaning and Körperpflegennittel with biocidal effect, which have a wide range of applications and - if at all - only a very low toxicity to humans, animals and plants, except pests. Furthermore, the new hydrous body care products should not cause resistance and cross-resistance and be ecologically safe.
Erfindungsgemäße Lösung Demgemäß wurden die von magnetischen und/oder magnetisierbaren Mikro- und/oder Nanopartikeln freien, bioziden Ausrüstungen von Gegenständen gefunden, die mindestens einen Typ von funktionalisierten, nicht funktionalisierten, aggregierten, nicht aggregierten, agglomerierten, nicht agglomerierten, geträgerten und/oder nicht geträgerten Polyoxometallat-Mikro- und/oder -Nanopartikel einer mittleren Teilchengröße von 1 nm bis < 1000 [im enthalten und die im Folgenden als »erfindungsgemäße biozide Ausrüstungen« bezeichnet werden. Solution According to the Invention Accordingly, the biocidal equipments free of magnetic and / or magnetizable micro- and / or nanoparticles have been found to comprise at least one type of functionalized, non-functionalized, aggregated, non-aggregated, agglomerated, non-agglomerated, supported and / or non-aggregated supported polyoxometalate micro- and / or nanoparticles having an average particle size of 1 nm to <1000 [im contained and which are referred to below as "biocidal equipment according to the invention".
Außerdem wurde ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen, von magnetischen und/oder magnetisierbaren Mikro- und/oder Nanopartikeln freien, bioziden Ausrüstungen gefunden, bei dem man mindestens einen Typ von funktionalisierten, nicht funktionalisierten, aggregierten, nicht aggregierten, agglomerierten, nicht agglomerierten, geträgerten und/oder nicht geträgerten Polyoxometallat-Mikro- und/oder -Nanopartikeln einer Teilchengröße von 1 nm bis < 1000 μπι auf der Oberfläche der auszurüstenden Gegenstände und/oder in den auszurüstenden Gegenständen fixiert und das im Folgenden als »erfindungsgemäßes Herstellungsverfahren I« bezeichnet wird. In addition, a process for the preparation of the invention, of magnetic and / or magnetizable micro- and / or nanoparticles free, biocidal equipment has been found, wherein at least one type of functionalized, non-functionalized, aggregated, non-aggregated, agglomerated, non-agglomerated, supported and / or unsupported polyoxometalate micro- and / or nanoparticles of a particle size of 1 nm to <1000 μπι fixed on the surface of the objects to be equipped and / or in the objects to be equipped and which is referred to below as "inventive manufacturing method I".
Des Weiteren wurde die Verwendung von funktionalisierten, nicht funktionalisierten, aggregierten, nicht aggregierten, agglomerierten, nicht agglomerierten, geträgerten und/oder nicht geträgerten Polyoxometallat-Mikro- und/oder -Nanopartikeln einer Teilchengröße von 1 nm bis < 1000 μηι für die von magnetischen und/oder magnetisierbaren Nanopartikeln freie, biozide Ausrüstung von Gegenständen gefunden, die im Folgenden als »erfindungsgemäße Verwendung« bezeichnet wird. Furthermore, the use of functionalized, non-functionalized, aggregated, non-aggregated, agglomerated, non-agglomerated, supported and / or unsupported polyoxometalate micro- and / or nanoparticles of particle size from 1 nm to <1000 μm for magnetic and / or magnetizable nanoparticles free, biocidal equipment found objects, which is hereinafter referred to as "inventive use".
Des Weiteren wurde das Verfahren zur Vernichtung von Medikamenten und/oder Giftstoffen und/oder ihren Metaboliten gefunden, bei dem die Medikamente und/oder Giftstoffe und/oder ihre Metabolite mit mindestens ein Typ von funktionalisierten, nicht funktionalisierten, aggregierten, nicht aggregierten, agglomerierten, nicht agglomerierten, geträgerten und/oder nicht geträgerten Polyoxometallat-Mikro- und/oder -Nanopartikel einer mittleren Teilchengröße von 1 nm bis < 1000 μιτι in Kontakt gebracht werden und das im Folgenden als »erfindungsgemäßes Dekontaminationsverfahren« bezeichnet wird. Furthermore, the method has been found for the destruction of drugs and / or toxins and / or their metabolites, in which the drugs and / or toxins and / or their metabolites are contacted with at least one type of functionalized, non-functionalized, aggregated, non-aggregated, agglomerated, non-agglomerated, supported and / or unsupported polyoxometalate micro- and / or nanoparticles of average particle size from 1 nm to <1000 μιτι and which will be referred to hereinafter as "decontamination process according to the invention".
Ferner wurden die wasserhaltigen Reinigungs- und Körperpflegemittel mit biozider Wirkung gefunden, die mindestens einen wasserhaltigen Träger und mindestens einen Typ von funktionalisierten, nicht funktionalisierten, aggregierten, nicht aggregierten, agglomerierten, nicht agglomerierten, geträgerten und/oder nicht geträgerten Polyoxometallat-Nanopartikeln einer mittleren Teilchengröße von 1 nm bis < 1000 nm enthalten und die im Folgenden als »erfindungsgemäße Reinigungs- und Körperpflegemittel« bezeichnet werden. Further, the hydrous cleaning and personal care products having biocidal activity comprising at least one hydrous carrier and at least one type of functionalized, non-functionalized, aggregated, non-aggregated, agglomerated, non-agglomerated, supported and / or unsupported polyoxometalate nanoparticles of average particle size have been found from 1 nm to <1000 nm and which are hereinafter referred to as "cleaning and personal care products according to the invention".
Nicht zuletzt wurde ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Reinigungs- und Körperpflegemittel mit biozider Wirkung gefunden, bei dem man mindestens einen Typ von funktionalisierten, nicht funktionalisierten, aggregierten, nicht aggregierten, agglomerierten, nicht agglomerierten, geträgerten und/oder nicht geträgerten Polyoxometallat-Nanopartikeln einer Teilchengröße von 1 nm bis < 1000 nm in mindestens einem wasserhaltigen Träger suspendiert und das in Folgenden als »erfindungsgemäßes Herstellungsverfahren II« bezeichnet wird. Last but not least, a process for the preparation of the cleaning and personal care products according to the invention having a biocidal effect was found in which at least one type of functionalized, non-functionalized, aggregated, non-aggregated, agglomerated, non-agglomerated, supported and / or unsupported polyoxometalate nanoparticles of a Particle size of 1 nm to <1000 nm suspended in at least one aqueous carrier and which is hereinafter referred to as "inventive preparation method II".
Vorteile der Erfindung Advantages of the invention
Im Hinblick auf den Stand der Technik war es überraschend und für den Fachmann nicht vorhersehbar, dass die Aufgabe, die der vorliegenden Erfindung zu Grunde lag mithilfe der erfindungsgemäßen bioziden Ausrüstung von Gegenständen, dem erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren I, der erfindungsgemäßen Verwendung, dem erfindungsgemäßen Dekontaminationsverfahren, den erfindungsgemäßen Reinigungs- und Körperpflegemittel und dem erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren II gelöst werden konnte. With regard to the prior art, it was surprising and unforeseeable for the skilled person that the object underlying the present invention with the aid of the inventive biocidal equipment of objects, the manufacturing method I according to the invention, the use according to the invention, the decontamination method according to the invention Cleaning and personal care products according to the invention and the production process II according to the invention could be achieved.
Insbesondere überraschte, dass die erfindungsgemäßen bioziden Ausrüstungen ein breites Anwendungsspektrum und - wenn überhaupt - nur eine sehr geringe Toxizität gegenüber Menschen, Tieren und Pflanzen, Schädlinge ausgenommen, aufwiesen. Des Weiteren riefen die erfindungsgemäßen bioziden Ausrüstungen keine Resistenzen und Kreuzresistenzen hervor und waren ökologisch unbedenklich. Sie waren mithilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens in einfacher Weise herstellbar. Sie zersetzten und/oder entmischten sich auch nicht bei längerer Lagerung und/oder ihrem Transport bei wechselnden Temperaturen und wechselnder Luftfeuchtigkeit. Sie konnten in einfacher und sicherer Weise angewendet werden. In particular, it was surprising that the biocidal equipments according to the invention had a broad spectrum of use and, if at all, only a very low toxicity to humans, animals and plants, excluding pests. Furthermore, the biocidal equipment according to the invention did not cause any resistance or cross-resistance and was ecologically safe. They were using the inventive Method in a simple manner. They do not decompose and / or segregate even during prolonged storage and / or their transport at changing temperatures and changing humidity. They could be applied in a simple and safe way.
Insbesondere überraschte die hohe akarizide Wirkung der erfindungsgemäßen bioziden Ausrüstung insbesondere gegen Milben. In particular, the high acaricidal activity of the biocidal equipment according to the invention surprised in particular against mites.
Des Weiteren konnte die erfindungsgemäßen bioziden Ausrüstungen als Furthermore, the biocidal equipment according to the invention could be described as
- Algizide gegen Algen, - algicides against algae,
- Bakterizide und Bakteriostatika gegen Bakterien und Bakterienfilme,  - Bactericides and bacteriostats against bacteria and bacterial films,
- Fungizide gegen Pilze,  - fungicides against fungi,
- Insektizide gegen Insekten,  Insecticides against insects,
- mikrobiozide Ausrüstung gegen Keime, - microbiocidal equipment against germs,
- Molluskizide gegen Schnecken,  - molluscicides against snails,
Nematizide gegen Fadenwürmer und  Nematicides against roundworms and
- Viruzide gegen Viren verwendet werden.  - Viruzide be used against viruses.
Außerdem überraschte, dass die erfindungsgemäß zu verwendenden Mikro- und/oder Nanopartikel über dies hinaus ein breites biozides Anwendungsspektrum und - wenn überhaupt - nur eine sehr geringe Toxizität gegenüber Menschen, Tieren und Pflanzen aufwiesen. Des Weiteren riefen die erfindungsgemäß zu verwendenden bioziden Polyoxometallat-Mikro- und/oder Nanopartikel keine Resistenzen und Kreuzresistenzen hervor und waren ökologisch unbedenklich. Sie zersetzten und/oder entmischten sich auch nicht bei längerer Lagerung und/oder ihrem Transport bei wechselnden Temperaturen und wechselnder Luftfeuchtigkeit. In addition, it was surprising that the micro- and / or nanoparticles to be used according to the invention also had a broad spectrum of biocidal applications and, if at all, only a very low toxicity to humans, animals and plants. Furthermore, the biocidal polyoxometalate micro- and / or nanoparticles to be used according to the invention did not cause any resistance and cross-resistance and were ecologically harmless. They do not decompose and / or segregate even during prolonged storage and / or their transport at changing temperatures and changing humidity.
Es war ein ganz besonderer zusätzlicher Vorteil der erfindungsgemäß zu verwendenden Polyoxometallat-Mikro- und/oder Nanopartikeln, dass sie auch hervorragend im Rahmen der Prävention und der Therapie von nosokomialen Infektionen oder Krankenhausinfektionen und im Rahmen der Prävention der Übertragung von Infektionen an Gegenständen, die mittelbar oder unmittelbar mit Personen oder Tieren in Kontakt kommen, angewendet werden konnten. Darüber hinaus förderten entsprechend ausgerüsteten Verbandmaterialien die Wundheilung und verhinderten die Narbenbildung. It was a very particular additional advantage of the polyoxometalate micro- and / or nanoparticles to be used according to the invention that they are also excellent in the prevention and therapy of nosocomial infections or hospital infections and in the context of the prevention of transmission of infections to objects indirectly or directly in contact with persons or animals could become. In addition, appropriately treated dressings promoted wound healing and prevented scarring.
Nicht zuletzt überraschte, dass durch das erfindungsgemäße Verfahren überschüssige Medikamente und/oder Giftstoffe und/oder ihre Metaboliten in einfacher Weise vernichtet werden konnten, so dass die Medikamente und/oder Giftstoffe und/oder ihre Metaboliten, die Patienten über den Speichel, die Atemluft, den Urin, durch Defäkation und durch Schweiß über die Haut ausschieden, nicht mehr auf und in die Kleidung, Bettwäsche, Kissen, Decken, Polster und/oder Matratzen gelangten und durch Kontakt über das Pflegepersonal und andere Patienten in unerwünschter Weise in Krankenhäusern, Arztpraxen oder der sonstigen Umwelt weiter verbreitet wurden.  Not least, it was surprising that excess medicaments and / or toxins and / or their metabolites could easily be destroyed by the method according to the invention, so that the medicaments and / or toxins and / or their metabolites, the patients via the saliva, the respiratory air, The urine, through defecation and through sweat on the skin, no longer get on and in the clothes, sheets, pillows, blankets, cushions and / or mattresses and by contact on the nursing staff and other unwanted patients in hospitals, medical offices or the environment.
Insbesondere überraschte, dass die erfindungsgemäßen Reinigungs- und Körperpflegemittel ein breites Anwendungsspektrum und - wenn überhaupt - nur eine sehr geringe Toxizität gegenüber Menschen, Tieren und Pflanzen, Schädlinge ausgenommen, aufwiesen. Des Weiteren riefen die erfindungsgemäßen Reinigungs- und Körperpflegemittel keine Resistenzen und Kreuzresistenzen hervor und waren ökologisch unbedenklich. Sie waren mithilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens in einfacher Weise herstellbar. Sie zersetzten und/oder entmischten sich auch nicht bei längerer Lagerung und/oder ihrem Transport bei wechselnden Temperaturen und wechselnder Luftfeuchtigkeit. Sie konnten in einfacher und sicherer Weise angewendet werden. Bei Bedarf konnten sie oder ihre Reste leicht von den zu reinigenden Objekten und den zu pflegenden oder gepflegten Körpern entfernt werden. In particular, it was surprising that the cleansing and personal care products according to the invention had a broad spectrum of use and, if at all, only a very low toxicity to humans, animals and plants, excluding pests. Furthermore, the cleansing and personal care products according to the invention did not cause any resistance or cross-resistance and were ecologically safe. They were produced with the aid of the method according to the invention in a simple manner. They do not decompose and / or segregate even during prolonged storage and / or their transport at changing temperatures and changing humidity. They could be applied in a simple and safe way. If necessary, they or their remains could be easily removed from the objects to be cleaned and the cared for or maintained bodies.
Es ist ein ganz besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Reinigungs- und Körperpflegemittel, dass sie hervorragend im Rahmen der Prävention und der Therapie von nosokomialen Infektionen oder Krankenhausinfektionen angewendet werden können. It is a very particular advantage of the cleansing and personal care products according to the invention that they can be used excellently in the context of the prevention and therapy of nosocomial infections or hospital infections.
Bei allen Anwendungen erwies sich die Temperaturstabilität der erfindungsgemäß zu verwendenden Polyoxometallat-Mikro- und/oder Nanopartikel als ganz besonderer Vorteil. Detaillierte Beschreibung der Erfindung In all applications, the temperature stability of the polyoxometalate micro- and / or nanoparticles to be used according to the invention proved to be a very particular advantage. Detailed description of the invention
Die erfindungsgemäße biozide Ausrüstung ist frei von magnetischen und/oder magnetisierbaren Mikro- und/oder Nanopartikeln, wie sie in der älteren deutschen Patentanmeldung DE 10 2014 006 519.7 vom 3.5.2014 beschrieben werden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung verweisen die Begriffe »Lösung« und »gelöst« darauf, dass der betreffende Stoff molekulardispers in dem wasserhaltigen Träger verteilt ist. The biocidal equipment according to the invention is free from magnetic and / or magnetizable micro- and / or nanoparticles, as described in the earlier German patent application DE 10 2014 006 519.7 from 3.5.2014. In the context of the present invention, the terms "solution" and "dissolved" refer to the fact that the substance in question is distributed in a molecularly disperse manner in the water-containing carrier.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bezeichnet der Begriff »Nanopartikel« Partikel einer mittleren Teilchengröße von 1 nm bis < 1000 nm. In the context of the present invention, the term "nanoparticles" denotes particles having an average particle size of 1 nm to <1000 nm.
Des Weiteren bezeichnet der Begriff »Mikropartikel« Partikel einer mittleren Teilchengröße von 1 pm bis 1000 pm. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter »Gegenständen« mehr oder weniger komplexe Formteile und formneutrale Gegenstände wie Bänder oder Platten verstanden, die sich durch ihre dreidimensionale Gestaltung von formlosen Gegenständen wie Gasen, Flüssigkeiten oder Pulver abheben. Der wesentliche Bestandteil der erfindungsgemäßen bioziden Ausrüstungen sind Heteropolysäuren bzw. Polyoxometallate (POM) in der Form von Mikro- und/oder Nanopartikeln einer mittleren Teilchengröße von 1 nm bis < 1000 pm, vorzugsweise 2 nm bis 500 μπτι, bevorzugt 5 nm bis 250 pm, besonders bevorzugt 5 nm bis 150 pm und insbesondere 5 nm bis 100 pm. Im Folgenden werden sie als »POM-Mikro- und/oder - Nanopartikel« bezeichnet. Furthermore, the term "microparticles" refers to particles having an average particle size of from 1 .mu.m to 1000 .mu.m. In the context of the present invention, "objects" are understood to mean more or less complex shaped parts and shape-neutral objects, such as tapes or plates, which stand out from informal objects such as gases, liquids or powders due to their three-dimensional design. The essential constituent of the biocidal finishes according to the invention are heteropolyacids or polyoxometalates (POM) in the form of microparticles and / or nanoparticles having an average particle size of 1 nm to <1000 pm, preferably 2 nm to 500 μm, preferably 5 nm to 250 pm, particularly preferably 5 nm to 150 μm and in particular 5 nm to 100 μm. Hereafter, they are referred to as "POM micro- and / or nanoparticles".
Die mithilfe der Transmissionselektromikroskopie (TEM), Rasterelektronenmikroskopie (REM), Rastertransmissionselektromikroskopie (RTEM), Rasterkraftmikroskopie (AFM) oder Rastertunnelmikroskopie (TRM) gemessene mittlere Teilchengröße der erfindungsgemäß zu verwendenden POM-Mikro- und/oder -Nanopartikel kann sehr breit variieren und hervorragend den anderen Bestandteilen der erfindungsgemäßen bioziden Ausrüstungen und ihrem jeweiligen Verwendungszweck angepasst werden. The average particle size of the POM micro- and / or nanoparticles to be used according to the invention, which is measured by transmission electron microscopy (TEM), scanning electron microscopy (SEM), scanning transmission electron microscopy (RTEM), atomic force microscopy (AFM) or scanning tunneling microscopy (TRM), can vary widely and excellently other components of the biocidal equipment according to the invention and their respective intended use.
Die POM-Mikro- und/oder -Nanopartikel können die unterschiedlichsten Morphologien und geometrischen Formen aufweisen, so dass sie hervorragend den anderen Bestandteilen der erfindungsgemäßen bioziden Ausrüstungen und ihrem jeweiligen Verwendungszweck angepasst werden können. The POM micro- and / or nanoparticles can have a wide variety of morphologies and geometric shapes, so that they can be perfectly adapted to the other components of the biocidal equipment according to the invention and their respective intended use.
So können sie kompakt sein sowie mindestens einen Hohlraum und/oder eine Kern-Schale- Struktur, wobei der Kern und die Schale aus unterschiedlichen Materialien aufgebaut sein können, aufweisen. Sie können auch unterschiedliche geometrische Formen wie Kugeln, Ellipsoide, Würfel, Quader, Pyramiden, Kegel, Zylinder, Rhomben, Dodekaeder, abgestumpfte Dodekaeder, Ikosaeder, abgestumpfte Ikosaeder, Hanteln, Tori, Plättchen oder Nadeln mit kreisförmigem, ovalen, elliptischen, quadratischen, dreieckigen, viereckigen, fünfeckigen, sechseckigen, siebeneckigen, achteckigen oder sternförmigen (drei-, vier-, fünf- oder mehrzackig) Umriss haben. Dabei können gegebenenfalls vorhandene Kanten und Ecken abgerundet sein. Es können sich auch zwei oder mehr Mikro- und/oder Nanopartikel unterschiedlicher Morphologie und/oder geometrischer Form zusammenlagern. Beispielsweise können kugelförmige POM-Mikro- und/oder -Nanopartikel spitze Auswüchse in Kegelform haben. Oder zwei oder drei zylinderförmige POM-Mikro- und/oder -Nanopartikel können sich derart zusammenlagern, dass sie ein T-förmiges oder Y-förmiges Teilchen bilden. Des Weiteren kann ihre Oberfläche Vertiefungen aufweisen, so dass die POM-Mikro- und/oder -Nanopartikel eine erdbeer-, himbeer- oder brombeerförmige Morphologie haben. Nicht zuletzt können die Hanteln, Tori, Nadeln oder Plättchen in mindestens einer Richtung des Raumes gebogen sein. Thus, they can be compact and at least one cavity and / or a core-shell structure, wherein the core and the shell are constructed of different materials can exhibit. They may also have different geometric shapes such as spheres, ellipsoids, cubes, cuboids, pyramids, cones, cylinders, rhombuses, dodecahedra, truncated dodecahedra, icosahedra, truncated icosahedra, dumbbells, tori, platelets or needles with circular, oval, elliptical, square, triangular , quadrangular, pentagonal, hexagonal, heptagonal, octagonal, or star-shaped (tri-quad, quadrilateral, pentagonal, or polygonal) outline. If necessary, existing edges and corners can be rounded. It is also possible for two or more micro- and / or nanoparticles of different morphology and / or geometric form to be assembled together. For example, spherical POM micro- and / or nanoparticles may have pointed outgrowths in the form of cones. Or, two or three cylindrical POM micro and / or nanoparticles may assemble to form a T-shaped or Y-shaped particle. Furthermore, their surface may have pits so that the POM micro and / or nanoparticles have a strawberry, raspberry or blackberry morphology. Last but not least, the dumbbells, tori, needles or plates can be bent in at least one direction of the room.
Der Durchmesser der POM-Mikro- und/oder -Nanopartikel kann sehr breit variieren und daher hervorragend den anderen Bestandteilen der erfindungsgemäßen bioziden Ausrüstungen und ihrem jeweiligen Verwendungszweck angepasst werden. The diameter of the POM microparticles and / or nanoparticles may vary widely and, therefore, be well adapted to the other components of the biocidal equipment of the invention and to their particular application.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist der Durchmesser der erfindungsgemäßen verwendenden POM-Mikro- und/oder -Nanopartikeln, die keine Kugelform aufweisen, gleich der längsten, durch die jeweiligen Mikro- und/oder Nanopartikel gelegten Strecke. Vorzugsweise liegt der Durchmesser erfindungsgemäß bevorzugten Nanopartikeln bei 1 nm bis < 1000 μπΊ, vorzugsweise 2 nm bis 500 μηη, bevorzugt 5 nm bis 250 [im, besonders bevorzugt 5 nm bis 150 μιη und insbesondere 5 nm bis 00 μιη. In the context of the present invention, the diameter of the POM micro- and / or nanoparticles according to the invention that are not spherically shaped is the same as the longest distance traveled by the respective microparticles and / or nanoparticles. The diameter of preferred nanoparticles according to the invention is preferably 1 nm to <1000 μπΊ, preferably 2 nm to 500 μηη, preferably 5 nm to 250 [im, more preferably 5 nm to 150 μιη and in particular 5 nm to 00 μιη.
Die elementare Zusammensetzung und die Struktur der POM-Mikro- und/oder -Nanopartikel können ebenfalls sehr breit variieren. The elemental composition and structure of the POM micro- and / or nanoparticles may also vary widely.
Bekannt ist beispielsweise die Einteilung der POM in die folgenden Strukturen: das Lindquist-Hexamolybdatanion, ΜΟΘΟΙΘ2-, For example, it is known to divide the POM into the following structures: the Lindquist hexamolybdate anion, ΜΟΘΟΙΘ 2 -,
- das Decavanadatanion, V10O286", - das Paratungstatanion B, H2W12O4210", the decavanadate anion, V10O28 6 " , the Paratungstatanion B, H2W12O42 10 " ,
Mo36-Polymolybdate, Μο36θιι2(Η20)8-, Mo36 polymolybdate, Μο 3 6θιι 2 (Η 2 0) 8 -,
die Strandberg-Struktur, HP2M05O234", the Strandberg structure, HP2M05O23 4 " ,
die Keggin-Struktur, XM^C ', the Keggin structure, XM ^ C ' ,
- die Dawson-Struktur, Χ2Μΐ8θ62η", the Dawson structure, Χ 2 Μΐ8θ62 η " ,
die Anderson-Struktur, XM6024n~, the Anderson structure, XM 6 0 2 4 n ~ ,
die Allman-Waugh-Struktur, Xi2Mi8032 n", the Allman Waugh structure, Xi 2 Mi 8 03 2 n " ,
- die Weakley-Yamase- Struktur, XMi0O36n", und - the Weakley-Yamase structure, XMi 0 O36 n " , and
- die Dexter-Silverton-Struktur, XMi2042n". - the Dexter-Silverton structure, XMi 2 042 n " .
Die Hochzahl n ist hier eine ganze Zahl von 3 bis 20 bezeichnet die Wertigkeit eines Anions, die in Abhängigkeit von den Variablen X und M variiert. The n-prime number here is an integer from 3 to 20 denoting the valence of an anion that varies depending on the variables X and M.
Als ein weiteres Ordnungsprinzip für POM können die Formeln I bis XIII dienen: As a further principle of order for POM the formulas I to XIII can serve:
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(TM)4(PW9034)t- (VIII), (TM) 4 (PW 9 0 3 4) t - (VIII),
(TM)4(P2Wl5056)2t- (IX), (TM) 4 (P2Wl 5 0 5 6) 2 t - (IX),
(NaP5W3oOiio)14- (X), (NaP 5 W 3 oOiio) 14 - (X),
(TM)3(PW9034)212- (XI) und (TM) 3 (PW 9 0 3 4) 2 12 - (XI) and
(p2w18o6)6- (XII). (p 2 w 18 o 6 ) 6 - (XII).
In den Formeln I bis XII steht TM für ein zweiwertiges oder dreiwertiges Übergangsmetallion wie Mn2+, Fe2+, Fe3+, Co2+, Co3+, Ni2+, Cu2+ und Zn2+. Die Hochzahl t ist eine ganze Zahl und bezeichnet die Wertigkeit eines Anions, die in Abhängigkeit von der Wertigkeit der Variable TM variiert. In formulas I to XII, TM is a divalent or trivalent transition metal ion such as Mn 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Co 2+ , Co 3+ , Ni 2+ , Cu 2+ and Zn 2+ . The superscript t is an integer and denotes the valence of an anion, which varies depending on the significance of the variable TM.
Des Weiteren kommen POM der allgemeinen Formel XIII in Betracht: (AxGayNbaOb)z- (XIII). Furthermore, POM of general formula XIII come into consideration: (AxGa y NbaO b ) z - (XIII).
In der Formel XIII steht die Variable A für Phosphor, Silicium oder Germanium und der Index x steht für 0 oder für eine ganze Zahl von 1 bis 40. Der Index y steht für eine ganze Zahl von 1 bis 10, der Index a steht für eine ganze Zahl von 1 bis 8 und der Index b ist eine ganze Zahl von 15 bis 150. Die Hochzahl z variiert in Abhängigkeit von der Natur und dem Oxidationsgrad der Variable A. Es kommen auch die Aquakomplexe und die aktiven Fragmente der POM XIII in Betracht. Wenn der Index x gleich 0 ist, ist y bevorzugt gleich 6-a, wobei der Index a gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 5 ist und der Index b gleich 19 ist. In the formula XIII the variable A stands for phosphorus, silicon or germanium and the index x stands for 0 or for an integer from 1 to 40. The index y stands for an integer from 1 to 10, the index a stands for one integer from 1 to 8 and the index b is an integer from 15 to 150. The z factor varies depending on the nature and the degree of oxidation of the variable A. The aqua complexes and the active fragments of the POM XIII are also suitable. When the index x is 0, y is preferably 6-a, where the index a is an integer of 1 to 5 and the index b is 19.
Wenn die Variable A gleich Silicium oder Germanium ist, ist der Index x gleich 2, der Index y gleich 18, der Index a gleich 6 und der Index b gleich 77. When the variable A is silicon or germanium, the index x is 2, the index y is 18, the index a is 6 and the index b is 77.
Wenn die Variable A gleich P ist, ist der Index x gleich 2 oder 4, der Index y gleich 12, 15, 17 oder 30, der Index a gleich 1 , 3 oder 6 und der Index b gleich 62 oder 123. When the variable A is P, the index x is 2 or 4, the index y is 12, 15, 17 or 30, the index a is 1, 3 or 6 and the index b is 62 or 123.
Vorzugsweise werden die Anionen I bis XIII in der Form von Salzen mit Kationen, die für die Reinigung und Körperpflege und die pharmazeutische Anwendung zugelassen sind, angewandt. Preferably, the anions I to XIII are applied in the form of salts with cations which are approved for cleansing and personal care and pharmaceutical use.
Beispiele geeigneter Kationen sind - H+, Na+, K+ und NH4 +, Examples of suitable cations are - H + , Na + , K + and NH 4 + ,
Mono-, Di-, Tri- oder Tetra-(Ci-C2o-alkylammonium) wie Pentadecyldimethyl- ferrocenylmethylammonium, Undecyldimethylferrocenylmethylammonium, Hexadecyltrimethylammonium, Octadecyltrimethylammonium, Didodecyl- dimethylammonium, Ditetradecyldimethylammonium, Dihexadecyl- dimethylammonium, Dioctadecyldimethylammonium, Dioctadecylviologen, Mono-, di-, tri- or tetra- (C 1 -C 20 -alkylammonium) such as pentadecyldimethyl-ferrocenylmethylammonium, undecyldimethylferrocenylmethylammonium, hexadecyltrimethylammonium, octadecyltrimethylammonium, didodecyldimethylammonium, ditetradecyldimethylammonium, dihexadecyldimethylammonium, dioctadecyldimethylammonium, dioctadecylviologen,
Trioctadecylmethylammonium und Tetrabutylammonium, Trioctadecylmethylammonium and tetrabutylammonium,
Mono-, Di-, Tri- oder Tetra-(Ci-C2o-alkanolammonium) wie Ethanolammonium Diethanolammonium und Triethanolammonium Monokationen natürlich vorkommender Aminosäuren wie Histidinium (HISH+), Argininium (ARGH+) oder Lysinium (LYSH+) oder Oligo- oder Polypeptide mit einem oder mehreren protonierten basischen Aminosäurerest(en). [Vgl. US 6,020,369, Spalte 3, Zeile 6, bis Spalte 4, Zeile 29) Mono-, di-, tri- or tetra- (Ci-C2o-alkanolammonium) such as ethanolammonium diethanolammonium and triethanolammonium Monocations of naturally occurring amino acids such as histidinium (HISH + ), argininium (ARGH + ) or lysinium (LYSH + ) or oligo- or polypeptides with one or more protonated basic amino acid residues. [See. US 6,020,369, column 3, line 6, to column 4, line 29)
Beispiele geeigneter POM gehen aus der Tabelle 1 hervor. Examples of suitable POM are shown in Table 1.
Tabelle 1 : Summenformeln von geeigneten POM3) Table 1: Sum formulas of suitable POM 3)
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194 [(CH3)3NH+]8[A-B-Si2Nb6Wi8077] a) vgl. US 6,020,369, TABLE 1 , Spalten 3 bis 10;
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194 [(CH 3 ) 3NH + ] 8 [AB-Si 2 Nb 6 Wi8077] a) cf. US 6,020,369, TABLE 1, columns 3 to 10;
Tierui Zhang, Shaoquin Liu, Dirk G. Kurth und Charl F. J. Faul, »Organized Nanostructured Complexes of Polyoxometalates and Surfactants that Exhibit Photoluminescence and Electrochromism, Advanced Functional Materials, 2009, 19, Seiten 642 bis 652; n Zahl, insbesondere ganze Zahl, von 1 bis 50. Zui, Shaoquin Liu, Dirk G. Kurth and Charl F J Faul, Organized Nanostructured Complexes of Polyoxometalates and Surfactants that Exhibit Photoluminescence and Electrochromism, Advanced Functional Materials, 2009, 19, 642-652; n number, in particular integer, from 1 to 50.
Weitere Beispiele geeigneter POM sind aus dem amerikanischen Patent US 7,097,858 B2, Spalte 14, Zeile 56, bis Spalte 17, Zeile 19, sowie aus TABLE 8a, Spalte 22, Zeile 41 , bis Spalte 23, Zeile 28, Verbindungen Nummer 1-53, und TABLE 8b, Spalte 23, Zeile 30, bis Spalte 25, Zeile 34, Verbindungen Nummer 1 bis 150, bekannt. Further examples of suitable POM are disclosed in US Pat. No. 7,097,858 B2, column 14, line 56, to column 17, line 19, and from TABLE 8a, col. 22, line 41, to col. 23, line 28, compounds number 1-53, and TABLE 8b, column 23, line 30, to column 25, line 34, compounds number 1 to 150.
Ganz besonders bevorzugt werden H4[Si(W3Oi0)4].xH2O (CAS-Nr. 12027-43-9) und H3[P(W3Oio)4].xH20 (CAS-Nr. 12501-23-4) und oder ihre Salze verwendet. Very particularly preferred are H 4 [Si (W 3 Oi 0 ) 4] .xH 2 O (CAS No. 12027-43-9) and H 3 [P (W 3 Oio) 4] .xH 2 O (CAS no. 12501-23-4) and or their salts.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden POM-Partikel können mithilfe üblicher und bekannter nasschemischer Verfahren hergestellt werden. Es ist aber auch möglich, die POM in Wasser aufzulösen und die resultierende Lösung gegen einen warmen Luftstrom zu sprühen. Außerdem ist es möglich, die Lösung im Vakuum einzudampfen, wobei sie mit IR- Strahlung bestrahlt wird. Des Weiteren ist es möglich, Lösungen, insbesondere wässrige, Lösungen von POM auf kalte Oberflächen, wie tiefgekühlte, glatte Metalloberflächen, Trockeneis, tiefgekühlte organische Lösungsmittel und verflüssigte Gase, wie Methan, Ethan Propan, Butan, Methylcyclohexan oder Benzine, flüssigen Stickstoff oder flüssiges Helium aufzusprühen und das Trockeneis oder die flüssigen Substanzen zu verdampfen. The POM particles to be used according to the invention can be prepared by means of customary and known wet-chemical processes. However, it is also possible to dissolve the POM in water and to spray the resulting solution against a warm stream of air. In addition, it is possible to evaporate the solution under vacuum, being irradiated with IR radiation. Furthermore, it is possible to prepare solutions, in particular aqueous, solutions of POM on cold surfaces, such as frozen, smooth metal surfaces, dry ice, cryogenic organic solvents and liquefied gases, such as methane, ethane propane, butane, methylcyclohexane or benzine, liquid nitrogen or liquid helium spray on and evaporate the dry ice or the liquid substances.
Die vorstehend beschriebenen POM-Mikro- und/oder -Nanopartikel sind funktionalisiert, nicht funktionalisiert, aggregiert, nicht aggregiert, agglomeriert, nicht agglomerierten, geträgert und/oder nicht geträgert. Beispielsweise können sie funktionalisiert, agglomeriert und geträgert sein. Sie können aber auch nicht funktionalisiert und aggregiert sein. Die Aggregate sind lockere Anhäufungen von Partikeln, die durch Kohäsion zusammengehalten werden und durch übliche und bekannte Dispergierverfahren nicht verteilt werden können. Ihre innere Oberfläche ist kleiner die Summe der Oberflächen der Primärteilchen. The POM micro- and / or nanoparticles described above are functionalized, non-functionalized, aggregated, unaggregated, agglomerated, non-agglomerated, supported, and / or unsupported. For example, they may be functionalized, agglomerated and supported. But they can also not be functionalized and aggregated. The aggregates are loose aggregates of particles that are held together by cohesion and can not be distributed by conventional and known dispersion methods. Their inner surface is smaller than the sum of the surfaces of the primary particles.
Die Agglomerate sind Zusammenballungen von Primärteilchen und deren Aggregate, die über Kanten und Ecken brückenartig verbunden sind. Ihre innere Oberfläche entspricht in etwa der Summe der Oberflächen der Primärteilchen. Die erfindungsgemäß zu verwendenden POM-Mikro- und/oder -Nanopartikel können„nackt" vorliegen. D.h., dass ihre Oberfläche nicht von einer Hülle umgeben ist und/oder nichtfunktionalisiert ist. The agglomerates are aggregates of primary particles and their aggregates, which are bridged over edges and corners. Their inner surface corresponds approximately to the sum of the surfaces of the primary particles. The POM micro- and / or nanoparticles to be used according to the invention may be present "naked", that is to say that their surface is not surrounded by a shell and / or is not functionalized.
Des Weiteren können die erfindungsgemäß zu verwendenden POM-Mikro- und/oder - Nanopartikel von einer Hülle umgeben sein und/oder mindestens eine funktionelle Gruppe tragen. Dabei kann das Material der Hüllen die funktionellen Gruppen tragen oder aber die funktionellen Gruppen können direkt auf der Oberfläche der POM-Mikro- und/oder - Nanopartikel vorliegen. Das Material der Hülle und/oder die funktionellen Gruppen werden so ausgewählt, dass sich die erfindungsgemäß zu verwendenden POM-Mikro- und/oder -Nanopartikel besonders rasch und homogen in einer organischen und/oder anorganischen Matrix, insbesondere einer organischen und/oder anorganischen polymeren Matrix oder anorganischen keramischen Matrix, die als Trägermaterial und/oder Bindemittel fungiert, verteilen und/oder die physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften der POM-Mikro- und/oder - Nanopartikel in einer bestimmten gewünschten Weise modifizieren oder maskieren. Furthermore, the POM micro- and / or nanoparticles to be used according to the invention can be surrounded by a shell and / or carry at least one functional group. The material of the shells may carry the functional groups or else the functional groups may be present directly on the surface of the POM micro- and / or nanoparticles. The material of the shell and / or the functional groups are selected so that the POM micro- and / or nanoparticles to be used according to the invention are particularly rapidly and homogeneously in an organic and / or inorganic matrix, in particular an organic and / or inorganic polymer Spread matrix and inorganic ceramic matrix, which acts as a carrier material and / or binder, and / or modify or mask the physical and / or chemical properties of the POM micro- and / or nanoparticles in a certain desired manner.
Die Hüllen und/oder die funktionellen Gruppen können über kovalente und/oder ionische Bindungen und/oder elektrostatische und/oder Van-der-Waalskräfte an die Oberfläche der POM-Mikro- und/oder -Nanopartikel gebunden sein. The sheaths and / or the functional groups may be attached to the surface of the POM micro- and / or nanoparticles via covalent and / or ionic bonds and / or electrostatic and / or van der Waals forces.
Die Bindung zwischen der Oberfläche der POM-Mikro- und/oder -Nanopartikel und der Hülle und/oder der funktionellen Gruppen kann permanent oder reversibel, d.h. wieder lösbar, sein. Die Hüllen können von organischen, anorganischen und metallorganischen, polymeren, oligomeren und niedermolekularen Materialien oder von Kombinationen von mindestens zwei dieser Materialien aufgebaut sein. Im Folgenden werden Beispiele für geeignete funktionelle Gruppen und Materialien für die Hüllen und/oder die Matrices der erfindungsgemäß zu verwendenden POM-Mikro- und/oder - Nanopartikel aufgeführt. Der Fachmann kann die für den jeweiligen Einzelfall besonders gut geeigneten funktionellen Gruppen und Materialien aufgrund der ihm bekannten Eigenschaftsprofile auswählen. The bond between the surface of the POM micro- and / or nanoparticles and the shell and / or the functional groups may be permanent or reversible, ie releasable again. The shells may be constructed of organic, inorganic and organometallic, polymeric, oligomeric and low molecular weight materials or combinations of at least two of these materials. Examples of suitable functional groups and materials for the shells and / or matrices of the POM micro- and / or nanoparticles to be used according to the invention are listed below. The person skilled in the art can select the functional groups and materials which are particularly suitable for the particular case on the basis of the property profiles known to him.
Übliche und bekannte funktionelle Gruppen: Common and known functional groups:
Fluor-, Chlor-, Brom- und Jodatome; Hydroxyl-, Thiol-, Ether-, Thioether-, Amino-, Peroxid-, Aldehyd-, Acetal-, Carboxyl-, Peroxycarboxyl-, Ester-, Amid-, Hydrazid- und Urethangruppen; Imid-, Hydrazon- und Hydroxim-, Amid- und Hydroxamsäuregruppen; Gruppen, die sich von Formamidin, Formamidoxim, Formamidrazon, Formhydrazidin, Formhydrazidoxim, Formamidrazon, Formoxamidin, Formhydroxamoxim und Formoxamidrazon ableiten; Nitril-, Isocyanat-, Thiocyanat-, Isothiocyanat-, Isonitril-, Lactid-, Lacton-, Lactam-, Oxim-, Nitroso-, Nitro-, Azo-, Azoxy-, Hydrazin-, Hydrazon-, Azin-, Carbodiimid-, Azid-, Azan-, Sulfen-, Sulfenamid-, Sulfonamid-, Thioaldehyd-, Thioketon-, Thioacetal-, Thiocarbonsäure-, Sulfonium-, Schwefelhalogenid, Sulfoxid-, Sulfon-, Sulfimin-, Sulfoximin-, Sulton-, Sultam-, Sulfon-, Silan-, Siloxan-, Phosphan-, Phosphinoxid-, Phosphonium-, Phosphorsäure-, Phosphorigsäure-, Phosphonsäure-, Phosphat-, Phosphinat- und Phosphonatgruppen. Übliche und bekannte funktionelle Zusatzstoffe für Kunststoffe: Fluorine, chlorine, bromine and iodine atoms; Hydroxyl, thiol, ether, thioether, amino, peroxide, aldehyde, acetal, carboxyl, peroxycarboxyl, ester, amide, hydrazide and urethane groups; Imide, hydrazone and hydroxime, amide and hydroxamic acid groups; Groups derived from formamidine, formamidoxime, formamidrazone, formhydrazidine, formhydrazidoxime, formamidrazone, formoxamidine, formhydroxamoxime and formoxamidrazone; Nitrile, isocyanate, thiocyanate, isothiocyanate, isonitrile, lactide, lactone, lactam, oxime, nitroso, nitro, azo, azoxy, hydrazine, hydrazone, azine, carbodiimide , Azide, azane, sulfen, sulfenamide, sulfonamide, thioaldehyde, thioketone, thioacetal, thiocarboxylic, sulfonium, sulfur halide, sulfoxide, sulfone, sulfimine, sulfoximine, sultone, sultam, , Sulfonic, silane, siloxane, phosphine, phosphine, phosphonium, phosphoric, phosphorous, phosphonic, phosphate, phosphinate and phosphonate groups. Usual and Known Functional Additives for Plastics:
Beispiele geeigneter Zusatzstoffe sind thermisch und/oder mit aktinischer Strahlung härtbare Reaktiverdünner, niedrig siedende organische Lösemittel und hochsiedende organische Lösemittel („lange Lösemittel"), Wasser, UV-Absorber, Lichtschutzmittel, Radikalfänger, thermolabile radikalische Initiatoren, Photoinitiatoren und -coinitiatoren, Vernetzungsmittel, wie sie in Einkomponentensystemen verwendet werden, Katalysatoren für die thermische Vernetzung, Entlüftungsmittel, Slipadditive, Polymerisationsinhibitoren, Entschäumer, Emulgatoren, Netz- und Dispergiermittel und Tenside, Haftvermittler, Verlaufmittel, filmbildende Hilfsmittel, Sag control agents (SCA), rheologiesteuernde Additive (Verdicker), Flammschutzmittel, Sikkative, Trockungsmittel, Hautverhinderungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Wachse, Mattierungsmittel, Verstärkungsfasern oder Vorstufen organisch modifizierter Keramikmaterialien. Examples of suitable additives are thermally and / or actinic-curable reactive diluents, low-boiling organic solvents and high-boiling organic solvents ("long solvents"), water, UV absorbers, light stabilizers, free-radical scavengers, thermolabile free-radical initiators, photoinitiators and co-initiators, crosslinking agents, as used in one-component systems, catalysts for thermal crosslinking, deaerating agents, slip additives, polymerization inhibitors, defoamers, emulsifiers, wetting and dispersing agents and surfactants, adhesion promoters, leveling agents, film-forming auxiliaries, sag control agents (SCA), rheology control additives (thickeners), Flame retardants, desiccants, drying agents, skin preventatives, Corrosion inhibitors, waxes, matting agents, reinforcing fibers or precursors of organically modified ceramic materials.
Beispiele geeigneter thermisch härtbarer Reaktiverdünner sind stellungsisomere Diethyloctandiole oder Hydroxylgruppen enthaltende hyperverzweigte Verbindungen oder Dendrimere, wie sie beispielsweise in den deutschen Patentanmeldungen DE 198 05 421 A 1 , DE 198 09 643 A 1 oder DE 198 40 405 A 1 beschrieben werden. Examples of suitable thermally curable reactive diluents are positionally isomeric diethyloctanediols or hydroxyl-containing hyperbranched compounds or dendrimers, as described, for example, in German patent applications DE 198 05 421 A1, DE 198 09 643 A1 or DE 19840405 A1.
Beispiele geeigneter mit aktinischer Strahlung härtbarer Reaktivverdünner sind die in Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, auf Seite 491 unter dem Stichwort »Reaktivverdünner« beschriebenen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird unter aktinischer Strahlung Korpuskularstrahlung wie Elektronenstrahlung, Alphastrahlung, Betastrahlung und Protonenstrahlung sowie elektromagnetische Strahlung wie Infrarot, sichtbares Licht, UV-Strahlung, Röntgenstrahlung und Gammastrahlung verstanden. Insbesondere wird UV-Strahlung angewandt. Examples of suitable reactive diluents curable with actinic radiation are those described in Rompp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, on page 491 under the heading "reactive diluents". In the context of the present invention, actinic radiation is understood as meaning corpuscular radiation such as electron radiation, alpha radiation, beta radiation and proton radiation, as well as electromagnetic radiation such as infrared, visible light, UV radiation, X-radiation and gamma radiation. In particular, UV radiation is used.
Beispiele geeigneter niedrigsiedender organischer Lösemittel und hochsiedender organischer Lösemittel („lange Lösemittel") sind Ketone wie Methylethlyketon, Methylisoamylketon oder Methylisobutylketon, Ester wie Ethylacetat, Butylacetat, Ethylethoxypropionat, Methoxypropylacetat oder Butylglykolacetat Ether wie Dibutylether oder Ethylenglykol-, Diethylenglykol-, Propylenglykol-, Dipropylenglykol-, Butylenglykol- oder Dibutylenglykoldimethyl-, -diethyl- oder -dibutylether, N-Methylpyrrolidon oder Xylole oder Gemische aromatischer und/oder aliphatischer Kohlenwasserstoffe wie Solventnaphtha®, Benzin 135/180, Dipentene oder Solvesso®. Examples of suitable low-boiling organic solvents and high-boiling organic solvents ("long solvents") are ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isoamyl ketone or methyl isobutyl ketone, esters such as ethyl acetate, butyl acetate, ethyl ethoxypropionate, methoxypropyl acetate or butyl glycol acetate ethers such as dibutyl ether or ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol , Butylene glycol or Dibutylenglykoldimethyl-, diethyl or -dibutylether, N-methylpyrrolidone or xylenes or mixtures of aromatic and / or aliphatic hydrocarbons such as Solventnaphtha®, gasoline 135/180, Dipentene or Solvesso®.
Beispiele geeigneter thermolabiler radikalischer Initiatoren sind organische Peroxide, organische Azoverbindungen oder C-C-spaltende Initiatoren wie Dialkylperoxide, Peroxocarbonsäuren, Peroxodicarbonate, Peroxidester, Hydroperoxide, Ketonperoxide, Azodinitrile oder Benzpinakolsilylether. Examples of suitable thermolabile radical initiators are organic peroxides, organic azo compounds or C-C-cleaving initiators such as dialkyl peroxides, peroxycarboxylic acids, peroxodicarbonates, peroxide esters, hydroperoxides, ketone peroxides, azodinitriles or benzpinacol silyl ethers.
Beispiele geeigneter Katalysatoren für die Vernetzung sind Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinndioleat, Lithiumdecanoat, Zinkoctoat oder Bismutsalze wie Bismutlactat oder - dimethylolpropionat. Beispiele geeigneter Photoinitiatoren und Coinitiatoren werden in Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1998, Seiten 444 bis 446, beschrieben. Examples of suitable catalysts for the crosslinking are dibutyltin dilaurate, dibutyltin dioleate, lithium decanoate, zinc octoate or bismuth salts, such as bismuth lactate or dimethylolpropionate. Examples of suitable photoinitiators and coinitiators are described in Rompp Lexikon Lacke and Druckfarben, Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1998, pages 444 to 446.
Beispiele geeigneter zusätzlicher Vernetzungsmittel, wie sie in sogenannten Einkomponentensystemen verwendet werden, sind Aminoplastharze, wie sie beispielsweise in Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, Seite 29, »Aminoharze«, dem Lehrbuch„Lackadditive" von Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, Seiten 242 ff., dem Buch „Paints, Coatings and Solvents", second completely revised edition, Edit. D. Stoye und W. Freitag, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, Seiten 80 ff., den Patentschriften US 4 710 542 A 1 oder EP-B-0 245 700 A 1 sowie in dem Artikel von B. Singh und Mitarbeiter „Carbamylmethylated Melamines, Novel Crosslinkers for the Coatings Industry", in Advanced Organic Coatings Science and Technology Series, 1991 , Band 13, Seiten 193 bis 207, beschrieben werden, Carboxylgruppen enthaltende Verbindungen oder Harze, wie sie beispielsweise in der Patentschrift DE 196 52 813 A 1 beschrieben werden, Epoxidgruppen enthaltende Verbindungen oder Harze, wie sie beispielsweise in den Patentschriften EP 0 299 420 A 1 , DE 22 14 650 B 1 , DE 27 49 576 B 1 , US 4,091 ,048 A oder US 3,781 ,379 A beschrieben werden, blockierte Polyisocyanate, wie sie beispielsweise in den Patentschriften US 4,444,954 A, DE 196 17 086 A 1 , DE 196 31 269 A 1 , EP 0 004 571 A 1 oder EP 0 582 051 A 1 beschrieben werden, und/oder Tris(alkoxycarbonylamino)-triazine, wie sie in den Patentschriften US 4,939,213 A, US 5,084,541 A, US 5,288,865 A oder EP 0 604 922 A 1 beschrieben werden. Examples of suitable additional crosslinking agents, as used in so-called one-component systems, are aminoplast resins, as described, for example, in Rompp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, page 29, "Aminoharze", the textbook "Lackadditive" by Johan Bieleman, Wiley- VCH, Weinheim, New York, 1998, pages 242 et seq., The book "Paints, Coatings and Solvents", secondly revised edition, Edit. D. Stoye and W. Freitag, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, pp. 80 et seq., Patents US 4,710,542 A1 or EP-B-0 245 700 A1, and in the article by B. Singh and coworkers "Carbamylmethylated Melamines, Novel Crosslinkers for the Coatings Industry", in Advanced Organic Coatings Science and Technology Series, 1991, Volume 13, pages 193 to 207, carboxyl-containing compounds or resins, as described for example in the patent DE 196 52 813 A 1, epoxy-containing compounds or resins, as described, for example, in the patents EP 0 299 420 A1, DE 22 14 650 B1, DE 27 49 576 B1, US 4,091,048 A or US Pat. No. 3,781,379 A, blocked polyisocyanates, as described for example in the patents US 4,444,954 A, DE 196 17 086 A1, DE 196 31 269 A1, EP 0 004 571 A1 or EP 0 582 051 A1, and / or Tris (alkoxycarbonylamino) -triazines, as described in US Pat. Nos. 4,9 39,213 A, US 5,084,541 A, US 5,288,865 A or EP 0 604 922 A1.
Beispiele für geeignete Entlüftungsmittel sind Diazadicycloundecan oder Benzoin. Examples of suitable deaerating agents are diazadicycloundecane or benzoin.
Beispiele geeigneter Emulgatoren, Netz- und Dispergiermittel oder Tenside sind die üblichen und bekannten anionischen, kationischen, nicht-ionischen und zwitterionische Netzmittel, wie sie beispielsweise in Römpp Online, April 2014, Georg Thieme Verlag, »Netzmittel« im Detail beschrieben werden. Examples of suitable emulsifiers, wetting and dispersing agents or surfactants are the customary and known anionic, cationic, nonionic and zwitterionic wetting agents, as described in detail in, for example, Rompp Online, April 2014, Georg Thieme Verlag, "wetting agents".
Ein Beispiel für einen geeigneten Haftvermittler ist Tricyclodecandimethanol. An example of a suitable coupling agent is tricyclodecanedimethanol.
Beispiele für geeignete filmbildende Hilfsmittel sind Cellulose-Derivate wie Celluloseacetobutyrat (CAB). Beispiele geeigneter transparenter Füllstoffe sind solche auf der Basis von Siliziumdioxid, Aluminiumoxid oder Zirkoniumoxid; ergänzend wird noch auf das Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1998, Seiten 250 bis 252, verwiesen. Beispiele geeigneter Sag control agents sind Harnstoffe, modifizierte Harnstoffe und/oder Kieselsäuren, wie sie beispielsweise in den Literaturstellen EP 0 192 304 A 1 , DE 23 59 923 A 1 , DE 18 05 693 A 1 , WO 94/22968, DE 27 51 761 C 1 , WO 97/12945 oder„färbe + lack", 1 1/1992, Seiten 829 ff., beschrieben werden. Beispiele geeigneter rheologiesteuernder Additive sind die aus den Patentschriften WO 94/22968, EP 0 276 501 A 1 , EP 0 249 201 A 1 oder WO 97/12945 bekannten; vernetzte polymere Mikroteilchen, wie sie beispielsweise in der EP 0 008 127 A 1 offenbart sind; anorganische Schichtsilikate wie Aluminium-Magnesium-Silikate, Natrium-Magnesium- und Natrium-Magnesium-Fluor-Lithium-Schichtsilikate des Montmorillonit-Typs; Kieselsäuren wie Aerosile; oder synthetische Polymere mit ionischen und/oder assoziativ wirkenden Gruppen wie Polyvinylalkohol, Poly(meth)acrylamid, Poly(meth)acrylsäure, Polyvinylpyrrolidon, Styrol-Maleinsäureanhydrid- oder Ethylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymere und ihre Derivate oder hydrophob modifizierte ethoxylierte Urethane oder Polyacrylate. Ein Beispiel für ein geeignetes Mattierungsmittel ist Magnesiumstearat. Examples of suitable film-forming auxiliaries are cellulose derivatives such as cellulose acetobutyrate (CAB). Examples of suitable transparent fillers are those based on silica, alumina or zirconia; in addition, reference is made to the Rompp Lexikon Lacke and printing inks, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1998, pages 250 to 252. Examples of suitable sag control agents are ureas, modified ureas and / or silicas, as described, for example, in the publications EP 0 192 304 A1, DE 23 59 923 A1, DE 18 05 693 A1, WO 94/22968, DE 2751 761 C 1, WO 97/12945 or "Dye + Varnish", 1 1/1992, pages 829 et seq. Examples of suitable rheology control additives are those disclosed in the patents WO 94/22968, EP 0 276 501 A 1, EP 0 249 201 A 1 or WO 97/12945, crosslinked polymeric microparticles, as disclosed, for example, in EP 0 008 127 A1, inorganic phyllosilicates such as aluminum-magnesium silicates, sodium-magnesium and sodium-magnesium-fluorine Montmorillonite-type lithium phyllosilicates; silicas such as aerosils; or synthetic polymers having ionic and / or associative groups such as polyvinyl alcohol, poly (meth) acrylamide, poly (meth) acrylic acid, polyvinylpyrrolidone, styrene-maleic anhydride or ethylene-maleic anhydride copol ymers and their derivatives or hydrophobically modified ethoxylated urethanes or polyacrylates. An example of a suitable matting agent is magnesium stearate.
Beispiele für geeignete Verstärkungsfasern sind Basaltsfasern, Borfasern, Glasfasern, Keramikfasern, Kieselsäurefasern, metallisches Verstärkungsfasern wie Stahlfasern, Aramidfasern, Kevlafasern, Polyesterfasern, Nylonfasern, Teflonfasern, Polyethylenfasern, Polypropylenfasern, PMMA-Fasern, Ligninfasern und Cellulosefasern. Examples of suitable reinforcing fibers are basalt fibers, boron fibers, glass fibers, ceramic fibers, silica fibers, metallic reinforcing fibers such as steel fibers, aramid fibers, Kevlar fibers, polyester fibers, nylon fibers, Teflon fibers, polyethylene fibers, polypropylene fibers, PMMA fibers, lignin fibers and cellulose fibers.
Beispiele geeigneter Vorstufen für organisch modifizierte Keramikmaterialien sind hydrolysierbare metallorganische Verbindungen insbesondere von Silizium und Aluminium. Weitere Beispiele für die vorstehend aufgeführten Zusatzstoffe sowie Beispiele geeigneter UV-Absorber, Radikalfänger, Verlaufmittel, Flammschutzmittel, Sikkative, Trocknungsmittel, Hautverhinderungsmittel, Korrosionsinhibitoren und Wachse (B) werden in dem Lehrbuch »Lackadditive« von Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, im Detail beschrieben. Weitere Beispiele für Zusatzstoffe sind Farbstoffe, Buntpigmente, Weißpigmente, fluoreszierende Pigmente und phosphoreszierende Pigmente (Phosphore) sowie die nachfolgend beschriebenen Materialien. Kohlenhydrate: Examples of suitable precursors for organically modified ceramic materials are hydrolyzable organometallic compounds, in particular of silicon and aluminum. Further examples of the additives listed above, as well as examples of suitable UV absorbers, radical scavengers, leveling agents, flame retardants, siccatives, drying agents, skin preventatives, corrosion inhibitors and waxes (B) are described in the textbook "Lackadditive" by Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, described in detail. Further examples of additives are dyes, colored pigments, white pigments, fluorescent pigments and phosphorescent pigments (phosphors) and the materials described below. Carbohydrates:
Glycerinaldehyd, Erythrose, Threose, Ribose, Arabinose, Xylose, Lyxose, Fructose, Allose, Altrose, Glucose, Mannose, Idose, Galactose Talose, Rhamnose, Aminozucker wie Neuraminsäure, Muramsäure, Glucosamin, Mannosamin, Aldonsäuren, Ketoaldonsäuren, Aldarsäuren, Pyranosen, Saccharose, Lactose, Raffinose, Panose sowie Homopolysaccharide und Heteropolysaccharide und Proteoglycane, worin der Polysaccharidanteil den Proteinanteil überwiegt, wie Stärke, Dextran, Cyclodextrin, Arabinogalactan, Cellulosen, modifizierte Cellulosen, Lignocellulosen, Chitin, Chitosan, Carageen und Glycosaminoglycane. Glyceraldehyde, erythrose, threose, ribose, arabinose, xylose, lyxose, fructose, allose, altrose, glucose, mannose, idose, galactose talose, rhamnose, amino sugars such as neuraminic acid, muramic acid, glucosamine, mannosamine, aldonic acids, ketoaldonic acids, aldaric acids, pyranoses, sucrose , Lactose, raffinose, panose and homopolysaccharides and heteropolysaccharides and proteoglycans, wherein the polysaccharide portion outweighs the protein portion, such as starch, dextran, cyclodextrin, arabinogalactan, celluloses, modified celluloses, lignocelluloses, chitin, chitosan, carageen and glycosaminoglycans.
Monoalkohole: Monoalcohols:
Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Butanol, Isobutanol, tert.-Butanol, Amylalkohol Isoamylalkohol, Cyclopentanol, Hexanol, Cyclohexanol, Heptanol, Octanol, Nonanol, Decanol, Undecanol, Dodecanol und ihre Stereoisomeren. Methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, tert-butanol, amyl alcohol isoamyl alcohol, cyclopentanol, hexanol, cyclohexanol, heptanol, octanol, nonanol, decanol, undecanol, dodecanol and their stereoisomers.
Polyole: polyols:
Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythritol, Alditole, Cyclitole, Dimere und Oligomere von Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythritol, Alditolen and Cyclitolen; vorzugsweise Tetritole, Pentitole, Hexitole, Heptitole und Octitole; bevorzugt Arabinitol, Ribitol, Xylitol, Erythritol, Threitol, Galactitol, Mannitol, Glucitol, Allitol, Altritol, Iditol, Maltitol, Isomaltitol, Lactitol, Tri-, Tetra-, Penta-, Hexa-, Hepta-, Octa-, Nona-, Deca-, Undeca- und Dodecaglycerol, - trimethylolpropan, -erythritol, -threitol and -pentaerythritol, 1 ,2,3,4-tetrahydroxycyclohexane, 1 ,2,3,4, 5-pentahydroxycyclohexane, myo-, scyllo-, muco-, chiro-, neo-, allo-, epi- und cis- Inositol. Glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol, alditols, cyclitols, dimers and oligomers of glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, alditols and cyclitols; preferably tetritols, pentitols, hexitols, heptitols and octitols; preferably arabinitol, ribitol, xylitol, erythritol, threitol, galactitol, mannitol, glucitol, allitol, altritol, iditol, maltitol, isomaltitol, lactitol, tri-, tetra-, penta-, hexa-, hepta-, octa-, nona-, Deca-, undeca- and dodecaglycerol, - trimethylolpropane, -erythritol, -threitol and -pentaerythritol, 1, 2,3,4-tetrahydroxycyclohexanes, 1, 2,3,4, 5-pentahydroxycyclohexanes, myo-, scyllo-, muco- , chiro-, neo-, allo-, epi- and cis- inositol.
Polyhydroxy carbonsäuren: Glycerin-, Citronen-, Wein- Threonin-, Erythron-, Xylon-, Ascorbin-, Glucon-, Galacturon-, Iduron-, Mannuron-, Glucuron-, Guluron-, Glycuron-, Glucar-, Uluson-, Diketogulon- und Lactobionsäure. Polyhydroxyphenole und -benzolcarbonsäuren: Polyhydroxy carboxylic acids: Glycerol, citric, tartaric, threonine, erythron, xylon, ascorbic, glucone, galacturon, iduron, mannuron, glucuron, guluron, glycuron, glucar, uluson, diketogulone, and lactobionic. Polyhydroxyphenols and -benzenecarboxylic acids:
Pyrocatechol, Resorcinol, Hydrochinon, Pyrogallol, 1 ,2,4-Trishydroxybenzol, Phloroglucin, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- and 3,5-Dihydroxybenzoe- und 2,4,6-, 2,4,5-, 2,3,4- and 3,4,5- Trihydroxybenzolsäure (Gallensäure). Pyrocatechol, resorcinol, hydroquinone, pyrogallol, 1, 2,4-trishydroxybenzene, phloroglucinol, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- and 3,5-dihydroxybenzoic acid and 2,4,6-, 2,4,5-, 2,3,4- and 3,4,5-trihydroxybenzoic acid (bile acid).
Amine: Amine:
Ammoniak, Ammonium, Mono-, Di- und Trialkyl-, -aryl-, cycloalkyl-, -alkylaryl-, - alkylcycloakyl-, -cycloalkylaryl- und -alkylcycloalkylarylamine wie Methylamin, Ethylamin, Propylamin, Isopropylamin, Butylamin, Isobutylamin, tert.-Butylamin, Benzylamin, Cyclohexylamin, Dodecylamin, Kokosamin, Talgamin, Adamantylamin, Anilin, Ethylendiamin, Propylendiamin, Butylendiamin, Piperidin, Piperazin, Pyrazolidin, Pyrazin, Chinuklidin und Morpholin. Thiole: Ammonia, ammonium, mono-, di- and trialkyl-, -aryl-, cycloalkyl-, -alkylaryl-, - alkylcycloalkyl, -cycloalkylaryl- and -alkylcycloalkylarylamines such as methylamine, ethylamine, propylamine, isopropylamine, butylamine, isobutylamine, tert. Butylamine, benzylamine, cyclohexylamine, dodecylamine, cocoamine, tallowamine, adamantylamine, aniline, ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine, piperidine, piperazine, pyrazolidine, pyrazine, quinuclidine and morpholine. thiols:
Mercaptopropionsäure, Dimercaptosuccinsäure (DMSA), Dithiothreitol (DTT) und Octadecanthiol. Click-Chemie: Mercaptopropionic acid, dimercaptosuccinic acid (DMSA), dithiothreitol (DTT) and octadecanethiol. Click Chemistry:
Verbindungen für Click-Reaktionen wie die kupferkatalysierte Cycloaddition von Aziden und Alkinen, Diels-Alder-Reaktionen, Reaktionen von z.B. Folsäure mit Alkingruppen und dipolare Cycloadditionen mit z.B. Poly(tert.-butylacrylat). Compounds for click reactions such as the copper-catalyzed cycloaddition of azides and alkynes, Diels-Alder reactions, reactions of e.g. Folic acid with alkyne groups and dipolar cycloadditions with e.g. Poly (tert-butyl acrylate).
Fettsäuren: fatty acids:
Laurin-, Myristin-, Öl-, Palmitin-, Linol-, Stearin-, Arachin- und Behensäure. Polymere und Oligomere mit funktionellen Gruppen: Poly(trirnethylarnmoniumethylacrlylat), Polyacrylamid, Poly(D,L-lactid-co-ethylenglykol), Pluronic®, Tetronic®, Polyvinylalkohol (PVA), Polyvinylpyrrolidon (PVP), Poly(alkylcyanoacrylat), Poly(milchsäure), Poly(epsilon-caprolacton), Polyethylenglykol (PEG), Poly(oxyethylen-co-propen)bisphosphonat, Poly(acrylsäure), Poly(methacrylsäure), Hyaluronsäure, Algininsäure, Pektinsäure, Poly(ethylenimin), Poly(vinylpyridin), Polyisobuten, Poly(styrolsulfonsäure), Poly(glycidylmethacrylat),Lauric, myristic, oleic, palmitic, linoleic, stearic, arachinic and behenic acid. Polymers and oligomers with functional groups: Poly (trimethylammonium ethylacrylate), polyacrylamide, poly (D, L-lactide-co-ethylene glycol), Pluronic®, Tetronic®, polyvinyl alcohol (PVA), polyvinylpyrrolidone (PVP), poly (alkyl cyanoacrylate), poly (lactic acid), poly (epsilon-) caprolactone), polyethylene glycol (PEG), poly (oxyethylene-co-propene) bisphosphonate, poly (acrylic acid), poly (methacrylic acid), hyaluronic acid, alginic acid, pectic acid, poly (ethyleneimine), poly (vinylpyridine), polyisobutene, poly (styrenesulfonic acid) , Poly (glycidyl methacrylate),
Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid) ( ATAC), Poly(L-lysin) und Poly(3- (trimethoxysilyl)propylmethacrylate-r-PEG-methylethermethacrylat), Proteine wie treptavidin, Trypsin, Albumin, Immunoglobulin, Oligo- und Polynucleotide wie DNA und RNA, Peptide wie Arginylglycylasparginsäure (RGD), AGKGTPSLETTP-Peptid (A54), HSYHSHSLLRMF- Peptid (C10) und Gluthathion, Enzyme wie Glucoseoxidase, Dendrimere wie Polypropylenimin-Tetrahexacontaamin-Dendrimer Generation 5 (PPI G5), Poly(amidoamine) (PAMAM) und Guanidin-Dendrimere, Phosphonsäure- und Dithiopyridin-funktionalisierte Polystyrole, funktonalisierte Polyethylenglykole (PEG: Polymerisationsgrad 4-10, insbesondere 5) wie PEG(5)-nitroDOPA, -nitrodopamin, -mimosin, -hydroxydopamin, - hydroxypyridine, -hydroxypyron und -carboxyl. Poly (methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride) (ATAC), poly (L-lysine) and poly (3- (trimethoxysilyl) propylmethacrylate-r-PEG-methylethermethacrylate), proteins such as treptavidin, trypsin, albumin, immunoglobulin, oligo- and polynucleotides such as DNA and RNA, Peptides such as arginylglycylaspartic acid (RGD), AGKGTPSLETTP peptide (A54), HSYHSHSLLRMF peptide (C10) and glutathione, enzymes such as glucose oxidase, dendrimers such as polypropylenimine tetrahexacontaamine dendrimer generation 5 (PPI G5), poly (amidoamine) (PAMAM) and guanidine Dendrimers, phosphonic acid and dithiopyridine functionalized polystyrenes, functionalized polyethylene glycols (PEG: degree of polymerization 4-10, especially 5) such as PEG (5) nitroDOPA, nitrodopamine, mimosine, hydroxydopamine, hydroxypyridine, hydroxypyrone and carboxyl.
Komplexbildner: complexing agents:
Komplexone wie Nitrilotriessigsäure (NTA) und Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), Phosphonsäuren wie [(2-Aminoethyl)hydroxymethylen]- und [(5-Complexones such as nitrilotriacetic acid (NTA) and ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), phosphonic acids such as [(2-aminoethyl) hydroxymethylene] - and [(5-
Aminopentyl)hyroxymethylen]diphosphonsäure sowie Kronenether. Aminopentyl) hyroxymethylene] diphosphonic acid and crown ethers.
Metallkomplexe: Metal Complexes:
Übliche und bekannte Koordinations-, Sandwich- und Chelatkomplexe der vorstehend erwähnten Metalle und ihrer Kationen mit organischen und anorganischen Anionen, insbesondere Fluorid, Chlorid, Bromid, lodid, Ammoniak, Amine, Phosphine, Thiole, Sulfide, Cyanid, Cyanat, Isocyanat, Thiocyanat, Isothiocyanat, Borane, Kohlenmonoxid, Aromaten oder Heteroaromaten. Usual and known coordination, sandwich and chelate complexes of the abovementioned metals and their cations with organic and inorganic anions, in particular fluoride, chloride, bromide, iodide, ammonia, amines, phosphines, thiols, sulfides, cyanide, cyanate, isocyanate, thiocyanate, Isothiocyanate, boranes, carbon monoxide, aromatics or heteroaromatics.
Insbesondere werden Netzmittel oder Tenside als Zusatzstoffe verwendet, da hiermit eine Aggregation und/oder Agglomeration der POM-Mikro- und/oder -Nanopartikel verhindert und eine homogene Verteilung in einer organischen und/oder anorganischen Matrix erzielt wird. Die vorstehend aufgeführten funktionellen Gruppen und Materialien für die Hüllen der POM- Mikro- und/oder -Nanopartikel sind nur beispielhaft und nicht abschließend aufgezählt. Die Aufzählung soll demnach die Vielfalt der Möglichkeiten verdeutlichen, und der Fachmann kann aufgrund seines allgemeinen Fachwissens ohne Weiteres weitere Möglichkeiten angeben. In particular, wetting agents or surfactants are used as additives since this prevents aggregation and / or agglomeration of the POM micro- and / or nanoparticles and a homogeneous distribution in an organic and / or inorganic matrix is achieved. The above-listed functional groups and materials for the shells of the POM micro- and / or nanoparticles are given by way of example only and not exhaustively. The enumeration is therefore intended to illustrate the variety of possibilities, and the expert can readily specify other possibilities due to his general expertise.
Der Gehalt der erfindungsgemäßen bioziden Ausrüstungen an den erfindungsgemäß zu verwendenden POM-Mikro- und/oder -Nanopartikeln kann breit variieren und richtet sich insbesondere nach dem jeweiligen Verwendungszweck. Vorzugsweise liegt der Gehalt bei 0,1 bis 100 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 99,9 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 99 Gew.-% und insbesondere 1 bis 90 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der betreffenden erfindungsgemäßen bioziden Ausrüstung. Ein weiterer bevorzugter Bestandteil der erfindungsgemäßen bioziden Ausrüstungen ist Wasser. Der Wassergehalt der erfindungsgemäßen bioziden Ausrüstungen kann breit variieren und richtet sich ebenfalls im Wesentlichen nach dem jeweiligen Verwendungszweck. Beispielsweise kann das Wasser als Kristallwasser vorhanden sein und/oder an der Oberfläche der erfindungsgemäß zu verwendenden POM-Mikro- und/oder - Nanopartikel adsorbiert sein. The content of the biocidal equipment according to the invention in the POM micro- and / or nanoparticles to be used according to the invention can vary widely and depends in particular on the respective intended use. Preferably, the content is 0.1 to 100 wt .-%, preferably 0.5 to 99.9 wt .-%, particularly preferably 1 to 99 wt .-% and in particular 1 to 90 wt .-%, each based on the total amount of biocidal equipment of the present invention. Another preferred component of the biocidal equipment of the invention is water. The water content of the biocidal equipment according to the invention can vary widely and also depends essentially on the respective intended use. For example, the water may be present as water of crystallization and / or be adsorbed on the surface of the POM micro- and / or nanoparticles to be used according to the invention.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden POM-Mikro- und/oder -Nanopartikel können an andere diamagnetische, nicht magnetisierbare Mikro- und/oder Nanopartikel, vorzugsweise aber Nanopartikel, angelagert oder mit ihnen vermischt sein. Die POM-Mikro- und/oder - Nanopartikel und die diamagnetischen Mikro- und/oder Nanopartikel können durch kovalente und/oder ionische Bindungen, Wasserstoffbrückenbindungen, elektrostatische Anziehung und/oder Van-der-Waalskräfte aneinander gebunden sein. The POM micro- and / or nanoparticles to be used according to the invention can be added to or mixed with other diamagnetic, non-magnetizable micro- and / or nanoparticles, but preferably nanoparticles. The POM micro- and / or nanoparticles and the diamagnetic micro- and / or nanoparticles may be bound together by covalent and / or ionic bonds, hydrogen bonds, electrostatic attraction and / or Van der Waals forces.
Beispiele geeigneter Materialien, aus denen die diamagnetischen Mikro- und/oder Nanopartikel aufgebaut sein können, sind insbesondere Examples of suitable materials from which the diamagnetic micro- and / or nanoparticles can be constructed are in particular
Oxide aus der Gruppe, bestehend aus Scandiumoxid, Yttriumoxid, Titandioxid, Zirconiumdioxid, Yttrium-stabilisiertes Zirconiumdioxid, Hafniumdioxid, Vanadiumoxid, Nioboxid, Tantaloxid, Manganoxid, Eisenoxid, Chromoxid, Molybdänoxid, Wolframoxid, Zinkoxid, Oxide der Lanthanide, bevorzugt Lanthanoxid und Ceroxid, insbesondere Ceroxid, Oxide der Actinide, Magnesiumoxid, Calciumoxid, Strontiumoxid, Bariumoxid, Aluminiumoxid, znikdosiertes Aluminiumoxid, Galliumoxid, Indiumoxid, Siliziumdioxid, Germaniumoxid, Zinnoxid, Antimonoxid, Bismutoxid, Zeolithe, Spinelle, Mischoxide aus mindestens zwei der genannten Oxide wie Antimon-Zinn-Oxid, Indium-Zinn-Oxid, Bariumtitanat, Bleititanat oder Bleizirkonattitanat; Oxides from the group consisting of scandium oxide, yttrium oxide, titanium dioxide, zirconium dioxide, yttrium-stabilized zirconium dioxide, hafnium dioxide, vanadium oxide, niobium oxide, tantalum oxide, manganese oxide, iron oxide, chromium oxide, molybdenum oxide, tungsten oxide, zinc oxide, oxides of lanthanides, preferably lanthanum oxide and cerium oxide, in particular cerium oxide, oxides of actinides, magnesium oxide, calcium oxide, strontium oxide, barium oxide, aluminum oxide, zinc-doped aluminum oxide, gallium oxide, indium oxide, silicon dioxide, germanium oxide, tin oxide, antimony oxide, bismuth oxide, zeolites, spinels, mixed oxides of at least two of the abovementioned oxides such as antimony-tin oxide. Oxide, indium-tin oxide, barium titanate, lead titanate or lead zirconate titanate;
Phosphate wie Hydroxylapatit oder Calciumphosphat; Phosphates such as hydroxyapatite or calcium phosphate;
Sulfide, Selenide und Telluride aus der Gruppe, bestehend aus Arsen-, Antimon-, Wismut-, Cadmium-, Zink-, Eisen-, Silber-, Blei- und Kupfersulfid, Cadmiumselenid, Zinnselenid, Zinkselenid, Cadmiumtellurid und Bleitellurid; Sulfides, selenides and tellurides from the group consisting of arsenic, antimony, bismuth, cadmium, zinc, iron, silver, lead and copper sulfide, cadmium selenide, tin selenide, zinc selenide, cadmium telluride and lead telluride;
Selen und Selendioxid (vgl. M. Shakibaie et al, »Anti-biofilm activity of biogenic selenium nanoparticles and selenium dioxide against clinical isolates of Staphylococcus aureus, Pseudomonas aeruguinosa, and Proteus mirabilis«, Journal of Trace Elements in Medicine and Biology, Bd. 29, Januar 2015, Seiten 235 bis 241); Selenium and Selenium Dioxide (See M. Shakibaie et al, "Anti-biofilm activity of biogenic selenium nanoparticles and selenium dioxide against clinical isolates of Staphylococcus aureus, Pseudomonas aeruginosa, and Proteus mirabilis", Journal of Trace Elements in Medicine and Biology, Vol. 29, January 2015, pages 235 to 241);
Nitride wie Bornitrid, Siliziumnitrid, Aluminiumnitrid, Galliumnitrid und Titannitrid; Nitrides such as boron nitride, silicon nitride, aluminum nitride, gallium nitride and titanium nitride;
Phosphide, Arsenide und Antimonide aus der Gruppe, bestehend aus Aluminiumphosphid Galliumphosphid, Indiumphosphid, Aluminiumarsenid, Galliumarsenid, indiumarsenid, Aluminiumantimonid, Galliumantimonid, Indiumantimonid; Phosphides, arsenides and antimonides selected from the group consisting of aluminum phosphide, gallium phosphide, indium phosphide, aluminum arsenide, gallium arsenide, indium arsenide, aluminum antimonide, gallium antimonide, indium antimonide;
Zintl-Phasen wie Na4Sn9, Na4Pb9, Na2Pbi0, Na3[Cu@Sn9], Na7[Ge9CuGe9] oder
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Zintl phases such as Na 4 Sn 9 , Na 4 Pb 9 , Na 2 Pbi 0 , Na 3 [Cu @ Sn 9 ], Na 7 [Ge 9 CuGe 9 ] or
Figure imgf000034_0001
Kohlenstoff wie Fullerene, Graphen, Graphit, Diamant und funktionalisierte und nicht funktionalisierte Kohlenstoff-Nanoröhrchen; metallorganische Gerüstverbindungen (MOFs); Carbon like fullerenes, graphene, graphite, diamond and functionalized and non-functionalized carbon nanotubes; organometallic frameworks (MOFs);
Carbide wie Borcarbid, Siliziumcarbid, Wolframcarbid, Titancarbid oder Cadmiumcarbid; Boride wie Zirkonborid; sowie Carbides such as boron carbide, silicon carbide, tungsten carbide, titanium carbide or cadmium carbide; Borides such as zirconium boride; such as
Silicide wie Molybdänsilicid. Silicides such as molybdenum silicide.
Insbesondere werden Mikro- und/oder Nanopartikel aus physiologisch inerten Materialien verwendet. In particular, micro- and / or nanoparticles of physiologically inert materials are used.
Zu Zwecken der erfindungsgemäßen bioziden Ausrüstung sind die erfindungsgemäß zu verwendenden POM-Mikro- und/oder -Nanopartikel vorzugsweise homogen oder inhomogen in einer organischen und/oder anorganischen Matrix, insbesondere einer organischen und/oder anorganischen polymeren Matrix und/oder in einer anorganischen Keramikmatrix verteilt. Bei einer inhomogenen Verteilung ist der Gehalt an POM-Mikro- und/oder -Nanopartikel in der Matrix eine Funktion des Abstandes von der Oberfläche der auszurüstenden oder ausgerüsteten Gegenstände. Beispielsweise kann die Konzentration an POM-Mikro- und/oder -Nanopartikeln mit dem Abstand zur Oberfläche kontinuierlich oder diskontinuierlich, stetig oder in Stufen ansteigen oder absinken. For the purposes of the biocidal finish of the invention, the POM micro- and / or nanoparticles to be used according to the invention are preferably distributed homogeneously or inhomogeneously in an organic and / or inorganic matrix, in particular an organic and / or inorganic polymeric matrix and / or in an inorganic ceramic matrix , In an inhomogeneous distribution, the content of POM micro- and / or nanoparticles in the matrix is a function of the distance from the surface of the articles to be finished or finished. For example, the concentration of POM micro- and / or nanoparticles may increase or decrease continuously or discontinuously with the distance to the surface.
Ein besonderer Vorteil dieser Ausführungsform der erfindungsgemäßen bioziden Ausrüstung ist, dass bei dem mechanischen, physikalischen und/oder chemischen Abtragen des Materials des betreffenden Gegenstands immer wieder eine frische biozide Oberfläche freigelegt wird. A particular advantage of this embodiment of the biocidal equipment according to the invention is that during the mechanical, physical and / or chemical removal of the material of the object in question, a fresh biocidal surface is repeatedly exposed.
Die erfindungsgemäße biozide Ausrüstung kann indes auch als separate Schicht auf der Oberfläche des auszurüstenden Gegenstands vorliegen. Diese Ausführungsform hat den Vorteil der Materialersparnis. Darüber hinaus können beide Ausführungsformen der erfindungsgemäßen bioziden Ausrüstung miteinander kombiniert werden. However, the biocidal finish of the present invention may also be present as a separate layer on the surface of the article to be finished. This embodiment has the advantage of saving material. In addition, both embodiments of the biocidal equipment according to the invention can be combined.
Die organische polymere Matrix kann aus üblichen und bekannten, thermoplastischen' oder duroplastischen Polymeren aufgebaut sein. Als thermoplastische Polymere kommen übliche und bekannte lineare und/oder verzweigte und/oder blockartig, kammartig und/oder statistisch aufgebaute Polyadditionsharze, Polykondensationsharze und/oder (Co)Polymerisate von ethylenisch ungesättigten Monomeren in Betracht. The organic polymeric matrix may be constructed of conventional and known 'thermoplastic' or thermoset polymers. Suitable thermoplastic polymers are customary and known linear and / or branched and / or block-like, comb-like and / or random polyaddition resins, polycondensation resins and / or (co) polymers of ethylenically unsaturated monomers.
Beispiele geeigneter (Co)Polymerisate sind (Meth)Acrylat(co)polymerisate und/oder Polystyrol, Polyvinylester, Polyvinylether, Polyvinylhalogenide, Polyvinylamide, Polyacrylnitrile Polyethylene, Polypropylene, Polybutylene, Polyisoprene und/oder deren Copolymerisate. Examples of suitable (co) polymers are (meth) acrylate (co) polymers and / or polystyrene, polyvinyl esters, polyvinyl ethers, polyvinyl halides, polyvinylamides, polyacrylonitriles, polyethylenes, polypropylenes, polybutylenes, polyisoprenes and / or copolymers thereof.
Beispiele geeigneter Polyadditionsharze oder Polykondensationsharze sind Polyester, Alkyde, Polylactone, Polycarbonate, Polyether, Proteine, Epoxidharz-Amin-Addukte, Polyurethane, Alkydharze Polysiloxane, Phenol-Formaldehyd-Harze, Harnstoff- Formaldehyd-Harze, Melamin-Formaldehyd-Harze, Cellulose, Polysulfide, Polyacetale, Polyethylenoxide, Polycaprolactame, Polylactone, Polylactide, Polyimide, und/ oder Polyharnstoffe. Examples of suitable polyaddition resins or polycondensation resins are polyesters, alkyds, polylactones, polycarbonates, polyethers, proteins, epoxy resin-amine adducts, polyurethanes, alkyd resins polysiloxanes, phenol-formaldehyde resins, urea-formaldehyde resins, melamine-formaldehyde resins, cellulose, polysulfides , Polyacetals, polyethylene oxides, polycaprolactams, polylactones, polylactides, polyimides, and / or polyureas.
Bekanntermaßen werden die Duroplaste aus mehrfach funktionellen, niedermolekularen und/oder oligomeren Verbindungen durch thermisch und/oder mit aktinischer Strahlung initiierte (Co)Polymerisation hergestellt. Als funktionelle niedermolekulare und/oder oligomere Verbindungen kommen die vorstehend aufgeführten Reaktivverdünner, Katalysatoren und Initiatoren in Betracht. As is known, the thermosets are prepared from polyfunctional, low molecular weight and / or oligomeric compounds by (co) polymerization initiated thermally and / or with actinic radiation. Suitable functional low molecular weight and / or oligomeric compounds are the reactive diluents, catalysts and initiators listed above.
Auch hier ist die vorstehend aufgeführte Aufzählung von Thermoplasten und Duroplasten nicht abschließend, sondern soll insbesondere die Vielfalt der Möglichkeiten verdeutlichen. Weitere geeignete Materialien für die polymere Matrix kann der Fachmann aufgrund seines allgemeinen Fachwissens ohne Weiteres auswählen. Again, the list of thermoplastics and thermosets listed above is not exhaustive, but in particular to illustrate the variety of possibilities. Other suitable materials for the polymeric matrix can be readily selected by those skilled in the art, based on their general knowledge.
Ist die polymere Matrix aus Thermoplasten aufgebaut, werden die POM-Mikro- und/oder - Nanopartikel mithilfe üblicher und bekannter Methoden der Herstellung von Polymerblends in die Thermoplasten eingearbeitet. Once the polymeric matrix is built up from thermoplastics, the POM micro- and / or nanoparticles are incorporated into the thermoplastics by conventional and well known methods of making polymer blends.
Ist die polymere Matrix aus Duroplasten aufgebaut, werden die POM-Mikro- und/oder - Nanopartikel in die Ausgangsprodukte der Duroplasten mithilfe üblicher und bekannter Mischmethoden eingearbeitet, wonach die resultierende Mischungen polymerisiert und dadurch vernetzt werden. If the polymeric matrix is composed of thermosetting plastics, the POM micro- and / or nanoparticles are converted into the starting materials of the thermosets by means of customary and known methods Incorporated mixing methods, after which the resulting mixtures are polymerized and thereby crosslinked.
Für die Vermischung der Materialien können die üblichen und bekannten Mischaggregate, wie schnell laufende Rührer, Ultraturrax, Inline-Dissolver, Homogenisierungsdüsen, statische Mischer, Mikrofluidizer, Extruder oder Kneter verwendet werden. For mixing the materials, it is possible to use the customary and known mixing units, such as high-speed stirrers, Ultraturrax, inline dissolvers, homogenizing nozzles, static mixers, microfluidizers, extruders or kneaders.
Die anorganische Keramikmatrix kann aus üblichen und bekannten Gläsern und/oder Keramikmaterialien aufgebaut sein. The inorganic ceramic matrix may be composed of conventional and known glasses and / or ceramic materials.
Die Keramik kann aus einer Oxidkeramik und/oder Nichtoxidkeramik aufgebaut sein. Beispiele geeigneter Keramiken sind Aluminiumoxid-, Borcarbid-, Bornitrid-, Bornitridcarbid-, Calciumsilikat-, Hafniumcarbid-, Siliciumoxid-, Siliciumcarbid-, Siliciumnitrid-, Siliciumoxidnitrid-, Siliciumoxidcarbid-, Siliciumnitridcarbid-, Siliciumoxidnitridcarbid-, Glaskeramik, Tantalcarbid-, Zinkcarbid- oder Zirkonoxidkeramiken, die aus Aluminiumoxid, Borcarbid, Bornitrid, Bornitridcarbid, Calciumsilikat, Hafniumcarbid, Siliciumoxid, Siliciumcarbid, Siliciumnitrid, Siliciumoxidnitrid, Siliciumoxidcarbid, Siliciumnitridcarbid, Siliciumoxidnitridcarbid, Siliciumaluminiumoxidnitrid, Glaskeramik, Tantalcarbid, Zinkcarbid und/oder Zirkonoxid, aufgebaut sind. The ceramic may be constructed of an oxide ceramic and / or non-oxide ceramic. Examples of suitable ceramics are aluminum oxide, boron carbide, boron nitride, boron nitride carbide, calcium silicate, hafnium carbide, silicon oxide, silicon carbide, silicon nitride, silicon oxynitride, silicon oxide carbide, silicon nitride carbide, silicon oxynitride carbide, glass ceramic, tantalum carbide, zinc carbide or zirconia ceramics composed of alumina, boron carbide, boron nitride, boron nitride carbide, calcium silicate, hafnium carbide, silica, silicon carbide, silicon nitride, silicon oxynitride, silicon oxide carbide, silicon nitride carbide, silicon oxynitride carbide, silicon aluminum oxynitride, glass ceramic, tantalum carbide, zinc carbide and / or zirconia.
Im Unterschied zu allen anderen Werkstoffen gilt, dass Keramikerzeugnisse, insbesondere Oxidkeramiken, erst aus den Rohstoffen geformt und dann (also nach der Formgebung) in einem Hochtemperaturprozess oder Sinter-Vorgang mit dem Ziel der Stoffwandlung zur Herstellung stoffschlüssiger Verbindungen zwischen den Rohstoffkörnern in den keramischen Werkstoff überführt werden. Die Rohstoffe haben also - abweichend von den anderen Werkstoffen - zwei grundsätzliche Aufgaben: Sie müssen einerseits die chemische Zusammensetzung der gewünschten keramischen Werkstoffe garantieren und andererseits zuvor deren Formgebung erlauben. Der Keramikrohling weist somit eine deutlich geringere mechanische Festigkeit als beispielsweise ein metallischer Rohling auf. Erträgt deshalb auch die Bezeichnung Grünling, was nichts mit der Farbe zu tun hat. In contrast to all other materials that ceramic products, especially oxide ceramics, first formed from the raw materials and then (ie after molding) in a high-temperature process or sintering process with the goal of material conversion to produce cohesive connections between the raw material grains in the ceramic material be transferred. In contrast to the other materials, the raw materials have two fundamental tasks: on the one hand they must guarantee the chemical composition of the desired ceramic materials and on the other hand they must first allow their shaping. The ceramic blank thus has a significantly lower mechanical strength than, for example, a metallic blank. Therefore bears the name Grünling, which has nothing to do with the color.
Die Herstellung der Keramikerzeugnisse umfasst, unabhängig von der Zusammensetzung, stets folgende Schritte: 1 . Erzeugung der Rohstoffe, 2. Herstellung der keramischen Masse, The manufacture of the ceramic products, irrespective of the composition, always comprises the following steps: 1. Production of raw materials, 2. Preparation of the ceramic mass,
3. Formgebung,  3. shaping,
4. Entfernung der Hilfsmittel wie Wasser und/oder organische Additive für die Formgebung,  4. Removal of auxiliaries such as water and / or organic additives for shaping,
5. Gegebenenfalls mechanische Bearbeitung der Rohlinge oder Glasieren, 5. Optionally mechanical processing of the blanks or glazing,
6. keramischer Brand sowie  6. ceramic fire as well
7. Unterschiedliche Verfahren der Nachbehandlung und Veredelung einschließlich Glasieren oder Dekorieren und nochmaliger Brand. Thieme Römpp Online 2014, Version 3.45, »Keramik, Tabelle 1 : Formgebungsverfahren für tonkeramische Massen mit Produktionsbeispielen« gibt einen Überblick über die Herstellung von Oxidkeramiken. Beispiele geeigneter Oxidkeramiken gehen aus den deutschen Patentanmeldungen DE 196 28 820 A1 , ScienceDaily®, »Novel Ceramic Foam is Safe and Effective Insulation«, 18. Mai 2001 , der Firmenschrift »Promat High Performance Insulation, Theoretische Grundlagen der technischen Wärmedämmung«, oder dem Artikel von F. Luthardt und Jörg Adler, »A Ceramic Foaming Technology for High-Temperature Insulation Materials«, Fraunhofer IKTS Annual Report 2012/13, Seiten 32 und 33 hervor.  7. Different methods of post-treatment and finishing, including glazing or decorating and repeated firing. Thieme Römpp Online 2014, Version 3.45, »Ceramics, Table 1: Forming process for clay-ceramic compounds with production examples« provides an overview of the production of oxide ceramics. Examples of suitable oxide ceramics are described in German patent applications DE 196 28 820 A1, ScienceDaily®, "Novel Ceramic Foam Is Safe and Effective Insulation", May 18, 2001, the company publication "Promat High Performance Insulation, Theoretical Foundations of Technical Thermal Insulation," or US Pat Article by F. Luthardt and Jörg Adler, "A Ceramic Foaming Technology for High-Temperature Insulation Materials", Fraunhofer IKTS Annual Report 2012/13, pages 32 and 33.
Nichtoxidkeramiken enthalten keinen Sauerstoff. Die Anionen sind stattdessen Kohlenstoff, Stickstoff, Bor und Silicium. Eine Ausnahme bilden einige wenige Mischkeramiken, die außer dem genannten Anion auch etwas Sauerstoff enthalten wie z.B. Siliciumaluminiumoxidnitrid. Non-oxide ceramics do not contain oxygen. The anions are instead carbon, nitrogen, boron and silicon. Exceptions are a few mixed ceramics which, in addition to the said anion, also contain some oxygen, e.g. Siliciumaluminiumoxidnitrid.
Aber auch die Kationen unterscheiden sich deutlich von den Oxidkeramiken. Wenn Silicium und wo als Kationen auftreten, herrscht die homöopolare Bindung vor, so dass man eigentlich nicht chemisch exakt von Kation und Anion sprechen kann. Befinden sich dagegen zum Beispiel Titan, Zirkonium, Niob oder Wolfram im Kristallgitter dann bilden diese im Werkstoff Schichten mit metallischer Bindung, die mit den in sich homöopolar gebundenen Kohlenstoff-, Stickstoff-, Bor- oder Siliciumschichten heteropolar gebunden sind. Alkali- und Erdalkali-Kationen, die in sehr vielen Oxidkeramiken und nahezu allen Silicatkeramiken enthalten sind, findet man in Nichtoxidkeramiken nicht, es sei denn als Verunreinigung oder - in der Ausnahme - als Dotand. But the cations also differ significantly from the oxide ceramics. When silicon and where as cations occur, the homeopolar bond prevails, so that one can not speak chemically exactly of cation and anion. In contrast, if, for example, titanium, zirconium, niobium or tungsten are present in the crystal lattice, then these form layers with metallic bonds in the material which are heteropolar with the homopolar bonded carbon, nitrogen, boron or silicon layers. Alkali and alkaline earth cations contained in many oxide ceramics and almost all silicate ceramics are not found in non-oxide ceramics unless as an impurity or, in the exception, as a dopant.
Weitere Einzelheiten zu Nichtoxidkeramiken finden sich in Thieme Römpp Online 2014 Version 3.45, »Nichtoxidkeramik«. Beispiele geeigneter Nichtoxidkeramiken gehen des Weiteren aus der amerikanischen Patentanmeldung US 2014/0206525 A1 und den deutschen Patentanmeldungen DE 102 07 860 A1 und DE 10 2012 021 906 A1 hervor. Further details on non-oxide ceramics can be found in Thieme Römpp Online 2014 Version 3.45, "Non-oxide Ceramics". Examples of suitable non-oxide ceramics are the Further from US patent application US 2014/0206525 A1 and German patent applications DE 102 07 860 A1 and DE 10 2012 021 906 A1.
Glaskeramiken sind polykristalline Festkörper mit mehr als 30 % Glasphase die durch gesteuerte Kristallisation von Gläsern hergestellt werden. Die Kristalle entstehen durch Wärmebehandlung eines geeigneten Glases in der Regel farblos und bewirken eine räumliche Streuung des in den Werkstoff eintretenden Lichts. Glass-ceramics are polycrystalline solids with more than 30% glass phase which are produced by controlled crystallization of glasses. The crystals are usually colorless by heat treatment of a suitable glass and cause a spatial dispersion of the light entering the material.
Beispiele geeigneter Glaskeramiken sind das Examples of suitable glass ceramics are
MgOxAI203xnSi02-System (MAS-System), MgOxAl 2 0 3 xnSi02 system (MAS system),
ZnOxAI203xnSi02 (ZAS-System), ZnOxAI20 3 xnSi0 2 (ZAS system),
LiOxAI203xnSi02 (LAS-System) und LiOxAI20 3 xnSi0 2 (LAS system) and
KMg3[(F, OH)2AISi3Oi0] (Phlogopit). KMg 3 [(F, OH) 2 AISi 3 Oi 0 ] (phlogopite).
Weitere Einzelheiten zu Glaskeramiken finden sich in Thieme Römpp Online 2014 Version 3.45, »Glaskeramik«, in der internationalen Patentanmeldung WO 2010/081561 A1 , »Optisch durchlässige Glas- und Glaskeramikschäume, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung« sowie in dem Artikel von A. M. Marques und A. M. Bernardin, »Ceramic Foams made from Piain Glass Cullets«, Qualicer 2008, Seiten 89 bis 93. Further details on glass ceramics can be found in Thieme Römpp Online 2014 Version 3.45, "Glass Ceramics", International Patent Application WO 2010/081561 A1, "Optically Permeable Glass and Glass Ceramic Foams, Process for their Production and their Use" and in the article by AM Marques and AM Bernardin, "Ceramic Foams made from Piain Glass Cullets", Qualicer 2008, pages 89 to 93.
Ganz besonders bevorzugt werden Calciumsilicate verwendet. Most preferably, calcium silicates are used.
Die Calciumsilicate sind übliche und bekannte, am Markt erhältliche Produkte und können durch einen hydrothermalen Verfahrensprozess aus Sinn fein gemahlenen Rohstoffen Kalk und Sand in einer Wassersuspension mit geringem Feststoffanteil und Zusätzen hergestellt werden. Die mineralogische Umwandlungen die Hauptphasen Tobermorit 5CaOx6Si02x5,5 H20 (etwa 10 % Wasser, bis 650°C beständig) und Xonolit 6CaOx6Si02xH20 (etwa 3 % Wasser, bis 850°C beständig) erfolgt in Autoklaven. Die wasserfreie Phase Wollastonit 3CaOx3Si02 erhöht als Zuschlagstoff die Temperaturbeständigkeit. Die Entwässerungsreaktionen bestimmen den den Grad der Schwindung und somit die Anwendungsgrenzen des Materials. The calcium silicates are common and known products available on the market and can be prepared by a hydrothermal process from sensibly ground raw materials lime and sand in a water suspension with low solids content and additives. The mineralogical transformations the main phases tobermorite 5CaOx6Si02x5.5 H 2 0 (about 10% water, resistant to 650 ° C) and xonolite 6CaOx6Si0 2 xH 2 0 (about 3% water, up to 850 ° C resistant) are carried out in autoclaves. The anhydrous phase wollastonite 3CaOx3Si0 2 increases the temperature resistance as an additive. The dewatering reactions determine the degree of shrinkage and thus the application limits of the material.
Die vorstehend beschriebenen erfindungsgemäßen bioziden Ausrüstungen weisen den weiteren wesentlichen Vorteile auf, dass sie mit zahlreichen anderen Materialien, die sich den Materialien der Matrices unterscheiden, kombiniert werden können. Beispiele geeigneter Materialien dieser Art sind Glas, Holz, Metall, Keramik, Porzellan und/oder Polymere. The biocidal equipment of the invention described above has the further significant advantages of being compatible with many other materials different materials of the matrices can be combined. Examples of suitable materials of this type are glass, wood, metal, ceramic, porcelain and / or polymers.
Die erfindungsgemäßen bioziden Ausrüstungen und die Gegenstände, die hiermit ausgerüstet sind, können mittels üblicher und bekannter Formungsverfahren hergestellt werden. Vorzugsweise werden sie mithilfe des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens, bei dem mindestens ein Typ der vorstehend beschriebenen erfindungsgemäß zu verwendenden POM-Mikro- und/oder -Nanopartikeln auf und/oder in den biozid auszurüstenden Gegenständen fixiert werden. The biocidal equipment of the invention and the articles which are hereby equipped can be produced by means of customary and known shaping methods. Preferably, they are fixed by means of the production method according to the invention, in which at least one type of the above-described POM micro- and / or nanoparticles to be used according to the invention are fixed on and / or in the biocidal articles.
Vorzugsweise wird dies mithilfe additiver, d.h. anhäufender, aufbauender Fabrikatoren, insbesondere digital gesteuerter, additiver Fabrikatoren, bewerkstelligt. Preferably, this is done using additive, i. accumulating, building factory, especially digitally controlled, additive manufacturers, accomplished.
Vorzugsweise werden als digital gesteuerte, additive Fabrikatoren 3D-Drucker verwendet, wobei die Geometrie der Gegenstände durch CAD/CAM-Programme vorgegeben wird. Preferably, 3D printers are used as digitally controlled additive manufacturers, the geometry of the objects being predetermined by CAD / CAM programs.
Vorzugsweise werden 3D-Drucker verwendet, die für das selektives Laserschmelzen, das selektive Elektronenstrahlschmelzen, das selektive Lasersintern, die Stereolithografie, das Digital Light Processing, das Polyjet-Modeling, das Kaltgasspritzen oder das Schmelzschichten ausgelegt sind. Preferably, 3D printers designed for selective laser melting, selective electron beam melting, selective laser sintering, stereolithography, digital light processing, polyjet modeling, cold gas spraying or melt layers are used.
Die Auswahl der Aufbautechnik richtet sich insbesondere nach den physikalisch-chemischen Eigenschaften der erfindungsgemäß zu verwendenden POM-Mikro- und/oder -Nanopartikel und Matrixmaterialien oder ihrer Vorstufen. The choice of the construction technique depends in particular on the physico-chemical properties of the POM micro- and / or nanoparticles and matrix materials or their precursors to be used according to the invention.
So werden in einer ersten bevorzugten Variante des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens I die Ausgangsprodukte separat oder als Gemisch mindestens zweier Ausgangsprodukte als formlose Fluide mindestens einem additiven, insbesondere digital gesteuerten, additiven, Fabrikator zudosiert und mithilfe des mindestens einen additiven, insbesondere digital gesteuerten, additiven, Fabrikators unter gleichzeitiger Verfestigung der Ausgangsprodukte zu den mit den erfindungsgemäßen bioziden Ausrüstungen versehenen Gegenständen insbesondere digital gesteuert schichtweise angehäuft, bis mindestens ein vorgegebenes, insbesondere digital vorgegebenes, Formteil aufgebaut ist. Diese Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens eignet sich besonders gut für die Herstellung komplexer, Formteile auf der Basis von Duroplasten. In einer zweiten bevorzugten Variante werden die Ausgangsprodukte miteinander vermischt, so dass mindestens ein fester, formneutraler, mit einer erfindungsgemäßen bioziden Ausrüstung versehener Gegenstand resultiert. Danach wird der Gegenstand in einen formlosen, fluiden Zustand überführt und in diesem Zustand mindestens einem additiven, insbesondere digital gesteuerten additiven, Fabrikator zudosiert und mithilfe des mindestens einen additiven, insbesondere digital gesteuerten, additiven, Fabrikators unter gleichzeitiger Verfestigung des Fluids insbesondere digital gesteuert schichtweise angehäuft wird, bis mindestens ein vorgegebenes, insbesondere digital vorgegebenes, Formteil aufgebaut ist. Thus, in a first preferred variant of the production process I according to the invention, the starting materials are added separately or as a mixture of at least two starting materials as informal fluids to at least one additive, in particular digitally controlled, additive, factory, and with the aid of the at least one additive, in particular digitally controlled, additive, factory simultaneous solidification of the starting materials to the provided with the biocidal equipments objects according to the invention in particular digitally piled in layers accumulated until at least one predetermined, in particular digitally predetermined, molded part is constructed. This variant of the method according to the invention is particularly suitable for the production of complex, molded parts based on thermosets. In a second preferred variant, the starting materials are mixed together so that at least one solid, shape-neutral, provided with a biocidal finish of the invention article results. Thereafter, the object is converted into an informal, fluid state and added in this state at least one additive, in particular digitally controlled additive, factory and using the at least one additive, in particular digitally controlled, additive, factory with simultaneous solidification of the fluid in particular digitally piled layer by layer is until at least a predetermined, in particular digitally predetermined, molded part is constructed.
In einer dritten bevorzugten Variante des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens I werden die Ausgangsprodukte miteinander vermischt, so dass mindestens ein festes, formloses, mit der erfindungsgemäßen bioziden Ausrüstung versehenes Pulver resultiert. Anschließend wird das mindestens eine Pulver einem additiven, insbesondere digital gesteuerten additiven, Fabrikator zudosiert und mithilfe des mindestens einen additiven, insbesondere digital gesteuerten additiven, Fabrikators digital gesteuert angehäuft, bis mindestens ein vorgegebenes, insbesondere digital vorgegebenes, Formteil resultiert. In a third preferred variant of the preparation process I according to the invention, the starting materials are mixed together so that at least one solid, formless powder provided with the biocidal finish according to the invention results. Subsequently, the at least one powder is added to an additive, in particular digitally controlled additive, factory and added digitally piled using the at least one additive, in particular digitally controlled additive, factory, until at least one predetermined, in particular digitally predetermined, molded part results.
Bei dem erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren I besteht aber auch die Möglichkeit, dass ein biozid ausgerüstetes Formteil derart aufgebaut wird, dass es alternierend Bereiche mit hoher Konzentration an POM-Mikro- und/oder -Nanopartikeln und Bereiche mit niedriger Konzentration und/oder Bereiche ohne POM-Mikro- und/oder -Nanopartikel aufweist. Dies kann dadurch erzielt werden, dass die Zufuhr der POM-Mikro- und/oder -Nanopartikel enthaltenden Ausgangsprodukte unterbrochen wird und stattdessen eine Schicht aus einem thermoplastischen Polymeren oder die Ausgangsprodukte für einen Bereich, der keine POM- Mikro- und/oder -Nanopartikel oder eine andere Konzentration an POM-Mikro- und/oder - Nanopartikeln aufweist, aufgetragen werden, wonach erneut eine Schicht der ersten POM- Mikro- und/oder -Nanopartikel enthaltenden Ausgangsprodukte aufgetragen wird. Dieser Vorgang kann mehrfach wiederholt werden. In the manufacturing method I according to the invention, however, there is also the possibility that a biocidal equipped molding is constructed such that it alternately areas with high concentration of POM micro- and / or nanoparticles and areas with low concentration and / or areas without POM micro and / or nanoparticles. This can be achieved by interrupting the supply of the starting materials containing POM micro- and / or nanoparticles and, instead, a layer of a thermoplastic polymer or the starting materials for a region containing no POM micro- and / or nanoparticles or a different concentration of POM micro- and / or - nanoparticles, are applied, after which again a layer of the first POM micro- and / or nanoparticles-containing starting materials is applied. This process can be repeated several times.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bedeutet„formlos", dass das betreffende Material keine festgelegte Form hat, sondern sich den Formen eines Behältnisses anpasst. Formlose Materialien sind daher flüssig oder gasförmig. Die vorstehend genannten Verfahren können auch durch so genannte Aufklapp- Herstelltechniken ergänzt werden, bei denen zunächst zweidimensionale Strukturen auf einem gestreckten, elastischen Material hergestellt werden, die beim Entspannen von selbst in die gewünschte dreidimensionale Struktur aufklappen (vgl. Sheng Xu et al.Assembly of micro/nanomaterials into complex, three-dimensional architectures by compressive buckling«, Science Bd. 347, Nr. 6281 pp., Seiten 154-159). In the context of the present invention, "informal" means that the material in question does not have a defined shape but adapts to the shapes of a container, so that informal materials are liquid or gaseous. The abovementioned methods can also be supplemented by so-called flip-up manufacturing techniques, in which first two-dimensional structures are produced on a stretched, elastic material, which automatically unfold upon relaxing into the desired three-dimensional structure (see Sheng Xu et al micro / nanomaterials into complex, three-dimensional architectures by compressive buckling ", Science Vol. 347, no. 6281 pp., pages 154-159).
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bedeutet „formneutral", dass das betreffende Material platten-, band- oder drahtförmig ist. In the context of the present invention, "shape-neutral" means that the material in question is plate-shaped, ribbon-shaped or wire-shaped.
Die erfindungsgemäße biozide Ausrüstung eignet sich für alle Gegenstände, die mittelbar oder unmittelbar mit Menschen oder Tieren in Kontakt kommen. Dies bedeutet, dass Anwendungsmöglichkeiten praktisch unbegrenzt sind. Um nur einige Beispiele zu nennen, lassen sich The biocidal equipment according to the invention is suitable for all objects that come into direct or indirect contact with humans or animals. This means that applications are virtually unlimited. To name just a few examples, you can
Prothesen, prostheses,
Kopfhörer,  Headphone,
Hörgeräte,  hearing aids,
- Ohrstöpsel,  - Ear plug,
- Brillen,  - glasses,
Sexspielzeuge,  Toys,
Toiletten,  toilets,
Schalter,  Switch,
Handys,  phones,
- Telefonhörer, Mobiltelefone, IPads, Laptops, PCs, Bildschirme  - Telephone handsets, mobile phones, IPads, laptops, PCs, screens
Keyboards, Tastaturen  Keyboards, keyboards
Musikinstrumente jeder Art,  Musical instruments of any kind,
Wände,  Walls,
Holz,  Wood,
- Möbel jeglicher Art,  - furniture of any kind,
- Fliesen,  - tiles,
Fußböden,  floors,
- Türen und Türgriffe,  - doors and door handles,
Badutensilien wie Duschköpfe und Wasserhähne,  Bathroom utensils such as shower heads and faucets,
- medizinische und nicht medizinische Implantate, Glasrahmen, - medical and non-medical implants, Glass frame,
Schuhe und Schuheinlagen,  Shoes and shoe inserts,
Schutzkleidung, Protective clothing,
Laboratorien, insbesondere biologische und mikrobiologische Laboratorien, Laboratories, in particular biological and microbiological laboratories,
Zellkulturen, Cell cultures
Gewebekulturen,  Tissue cultures,
Nährmedien,  Culture Media,
flüssige und feste, insbesondere pulverförmige, Vorprodukte für Zellkulturen, Gewebekulturen und Nährmedien, liquid and solid, in particular pulverulent, precursors for cell cultures, tissue cultures and nutrient media,
Krankenhäuser, insbesondere Operationssäle, Arztpraxen, medizinische Geräte,  Hospitals, especially operating theaters, medical practices, medical devices,
Imprägnierungen, die durch Aufsprühen eines POM-Mikro- und/oder - Impregnations obtained by spraying a POM micro- and / or
Nanopartikel enthaltenden Aerosols aufgetragen werden, Nanoparticle-containing aerosols are applied,
Griffe an Einkaufswagen,  Handles on shopping trolleys,
Bestecke,  Cutlery,
Geschirr,  Dishes,
sterile Folien und Behälter aus Glas, Metall oder Kunststoff, insbesondere für Zellkulturen, Getränke und Lebensmittel, sterile films and containers of glass, metal or plastic, in particular for cell cultures, beverages and food,
U nterwasser-Antifou I ing-Ausrüstung , Underwater antifouling equipment,
Fahrradgriffe und Motorradgriffe, Bicycle grips and motorcycle grips,
das Innere von Transportmitteln wie Boote, Schiffe, Züge, Automobile,the interior of means of transport such as boats, ships, trains, automobiles,
Lastwagen oder Flugzeuge, Trucks or planes,
Klimaanlagen,  Air conditioning;
Heizungen, insbesondere Öfen und Blockheizungen,  Heaters, in particular ovens and block heaters,
Lüftungssysteme, Ventilation systems,
befeuchtende oder entfeuchtende Raumbelüfter, humidifying or dehumidifying room aerators,
kaschierte Folien, insbesondere aus Kunststoff, laminated films, in particular of plastic,
Glasuren für Keramiken, Glazes for ceramics,
Füllstoffe, insbesondere Füllstoffe für Kissen, Polster oder Matratzen,  Fillers, in particular fillers for cushions, upholstery or mattresses,
Tone, Lehme und Böden,  Clays, clays and soils,
Beton, Baustoffe,  Concrete, building materials,
Saatgut,  seeds,
Biosaatgut,  organic seed,
Pflaster und Wundauflagen und Bandagen, einseitig und beidseitig,  Plasters and wound dressings and bandages, one-sided and two-sided,
Silikon zur Abdichtung, - Silikonspray, Silicone for sealing, - silicone spray,
- Antibaktereille Textilien,  - Anti-bacterial textiles,
3D-Printing Material,  3D printing material,
Antibakterielle Kunststoffe,  Antibacterial plastics,
- Lacke und Oberflächenbeschichtungen, - paints and surface coatings,
- Keramiken,  - ceramics,
Fugenmaterial für Kacheln/Fliesen,  Tiling material for tiles / tiles,
Zusatz bei Medikamenten, um diese antibakteriell zu machen,  Addition to medicines to make them antibacterial,
Kombination mit AntiSpasmolytika und Cortikoiden zur Inhalation um multiresistente Baktereine und Viren z.B. bei der Lungenentzündung zu bekämpfen,  Combination with anti-spasmolytics and corticosteroids for inhalation of multidrug-resistant bacteria and viruses e.g. to fight against pneumonia,
- Fischfarmen,  - fish farms,
Krebs und Lobsterfarmen,  Cancer and lobster farms,
Insektenfarmen,  Insect farms
- Vorrichtungen für die Tierhaltung, - devices for animal husbandry,
Aquarien,  aquariums,
Terrarien,  terrariums,
Ställe,  stables,
- Gesichtsmasken, Mundschutz,  - face masks, mask,
- Schwimmingpools, - Swimming pools,
Antibakterielle Einlagen für Schuhe, Stiefel,  Antibacterial insoles for shoes, boots,
- Antibakterelle Zahlnbürsten,  - Antibacterial number brushes,
Lebensmittelverpackungen,  Food packaging,
- Antibakterelle Papiere,  - Antibacterial papers,
- Glasbeschichtungen, - glass coatings,
Tabs und Salzmischungen die auch temperaturstabil sind,  Tabs and salt mixtures that are also temperature stable,
- Waschtabs in Geschirrspülern,  - Waschtabs in dishwashers,
- Autoinnenausstattung,  - car interior equipment,
- Öffentliche Toiletten , Badezimmerzubehör,  - Public toilets, bathroom accessories,
- Putzmittel, - cleaning agents,
Mülleimer,  Garbage can,
Textilspray für Textilien, die nicht gewaschen werden können, erfindungsgemäßen bioziden Ausrüstung ausstatten. Aufgrund der vorliegenden technischen Lehre kann der Fachmann ohne Weiteres, d.h. ohne eigene erfinderische Tätigkeit, zahlreiche weitere Anwendungsmöglichkeiten angeben. Textile spray for textiles that can not be washed, equip biocidal equipment according to the invention. On the basis of the present technical teaching, a person skilled in the art can readily specify numerous other possible applications, ie without his own inventive step.
Zu Zwecken des erfindungsgemäßen Dekontaminationsverfahrens sind die erfindungsgemäß zu verwendenden POM-Mikro- und/oder -Nanopartikel vorzugsweise homogen oder inhomogen auf und in der Kleidung und/oder Wäsche und/oder dem Füllmaterial von Kissen, Bettdecken und/oder Matratzen verteilt. Dabei können sie beispielsweise auf den Fasern und dem Gewebe der Kleidung und/oder der Wäsche und/oder dem Füllmaterial von Kissen, Bettdecken und/oder Matratzen fixiert sein. For purposes of the decontamination process of the invention, the POM micro- and / or nanoparticles to be used according to the invention are preferably distributed homogeneously or inhomogeneously on and in the clothing and / or laundry and / or the filling material of pillows, duvets and / or mattresses. They may be fixed, for example, on the fibers and the fabric of the clothing and / or the laundry and / or the filling material of pillows, duvets and / or mattresses.
Als Materialien für die Herstellung der Kleidung, der Bettwäsche, den Kissen, den Decken, den Polstern und/oder den Matratzen kommen Fasern und Gewebe in Betracht. As materials for the production of clothing, bedding, pillows, blankets, cushions and / or mattresses, fibers and fabrics may be considered.
Als Fasern kommen Naturfasern wie Cellulose, Baumwolle, Holzfasern, Flachsfasern, Hanffasern, Textilfasern sowie subtropische und tropische Fasern wie Baumwollfasern, Bambusfasern, Jutefasern, Ramiefasern und Sisalfasern in Betracht. As fibers are natural fibers such as cellulose, cotton, wood fibers, flax fibers, hemp fibers, textile fibers and subtropical and tropical fibers such as cotton fibers, bamboo fibers, jute fibers, ramie fibers and sisal fibers into consideration.
Beispiele geeigneter Kunststofffasern sind Aramidfasern, Kevlarfasern, Polyamidfasern, Polyesterfasern, Polyolefinfasern und Teflonfasern. Examples of suitable plastic fibers are aramid fibers, Kevlar fibers, polyamide fibers, polyester fibers, polyolefin fibers and Teflon fibers.
Die Gewebe können die reinen Fasern oder Gemische von Fasern enthalten. The fabrics may contain the pure fibers or mixtures of fibers.
Vorzugsweise werden für das erfindungsgemäße Dekontaminationsverfahren flüssige Gemische der vorstehend beschriebenen, erfindungsgemäß zu verwendenden POM-Mikro- und/oder -Nanopartikel auf und in die Fasern, Gewebe und/oder Füllstoffe der Kleidung, Bettwäsche, Kissen, Decken, Polster und/oder Matratzen mit den vorstehend genannten Zusatzstoffen appliziert. Preferably, for the decontamination process according to the invention, liquid mixtures of the above-described POM micro- and / or nanoparticles to be used according to the invention are incorporated into and into the fibers, fabrics and / or fillers of the clothing, bedding, pillows, blankets, upholstery and / or mattresses applied to the aforementioned additives.
Für die Herstellung der flüssigen Gemische können die üblichen und bekannten Mischaggregate, wie schnell laufende Rührer, Ultraturrax, Inline-Dissolver, Homogenisierungsdüsen, statische Mischer, Mikrofluidizer, Extruder oder Kneter verwendet werden. For the preparation of the liquid mixtures, it is possible to use the customary and known mixing units, such as high-speed stirrers, Ultraturrax, inline dissolvers, homogenizing nozzles, static mixers, microfluidizers, extruders or kneaders.
Vorzugsweise werden die Kleidung, Bettwäsche, Kissen, Decken, Polster und/oder Matratzen und/oder Füllstoffe in den resultierenden flüssigen Gemischen getränkt oder die flüssigen Gemische werden drauf gesprüht. Anschließend werden die flüchtigen Bestandteile, insbesondere Wasser und/oder niedrig siedende Lösemittel, aus den applizierten flüssigen Gemischen entfernt, so dass die POM-Mikro- und/oder -Nanopartikel zurück bleiben. Preferably, the clothing, bedding, pillows, blankets, cushions and / or mattresses and / or fillers are soaked in the resulting liquid mixtures or the liquid mixtures are sprayed on it. Subsequently, the volatile constituents, in particular water and / or low-boiling solvents, are removed from the applied liquid mixtures so that the POM micro- and / or nanoparticles remain behind.
Als Medikamente, Giftstoffe und deren Metabolite kommen im Grunde alle Medikamente und/oder Giftstoffe und/oder Metaboliten in Betracht, wie sie beispielsweise in dem Lehrbuch »Allgemeine und spezielle Pharmakologie und Toxikologie«, siebte Auflage, 1998, Spektrum Akademischer Verlag Heidelberg, Herausgeber W. Förth, D. Henschler, W. Rummel und K. Starke, beschrieben werden. Insbesondere handelt es sich bei den Medikamenten um Chemotherapeutika wie As drugs, toxins and their metabolites are basically all drugs and / or toxins and / or metabolites into consideration, as for example in the textbook "General and special pharmacology and toxicology," seventh edition, 1998, Spektrum Akademischer Verlag Heidelberg, publisher W Förth, D. Henschler, W. Rummel and K. Strong. In particular, the medicaments are chemotherapeutic agents such as
Chemotherapeutika auf der Basis von Platin: Chemotherapeutic agents based on platinum:
Carboplatin carboplatin
Cisplatin cisplatin
Alkylierende Chemotherapeutika auf der Basis von Senfgas: Alkylating chemotherapeutic agents based on mustard gas:
Nitrosoharnstoffderivate: nitrosourea derivatives:
Carmustin (BCNU) Carmustine (BCNU)
Antimetabolite: Antimetabolites:
Methotrexat Purinanaloge Metabolite Methotrexate Purine analogue metabolites
Pyrimidinanaloge Antimetabolite: Pyrimidine analog antimetabolites:
Fluorouracil (5-FU) Fluorouracil (5-FU)
Gemcitabin gemcitabine
Hormonale anti neoplastische Verbindungen: Hormonal anti-neoplastic compounds:
Goselerin Leuprolid Goselerin leuprolide
Temoxifen Temoxifen
Natürliche antineoplastische Verbindungen: Natural antineoplastic compounds:
Taxane taxanes
Doclitaxel Doclitaxel
Paclitaxel paclitaxel
Leukine: Leukine:
Aldesleukin aldesleukin
lnterleukin-2 interleukin-2
Etoposid (VP-16) Etoposide (VP-16)
Interferon alfa Interferon alfa
Tretinoin (ATRA) Tretinoin (ATRA)
Antibiotische natürliche neoplastische Verbindungen: Bleomycin Antibiotic natural neoplastic compounds: bleomycin
Dactinomycin dactinomycin
Daunarubicin Daunarubicin
Doxorubicin doxorubicin
Mitomycin mitomycin
Vinca alkaloid natural antineoplasics: Vinca alkaloid natural antineoplasics:
Vinblastin vinblastine
Vincristin vincristine
Weitere Medikamente: Other medicines:
Daunarubicin HCl Daunarubicin HCl
Docetaxel docetaxel
Doxorubicin HCl Doxorubicin HCl
Epoetin alpha Ganciclovir Natrium Epoetin alpha Ganciclovir sodium
Gentamicinsulfat Gentamicin sulfate
Interferon alpha Interferon alpha
Leuprolidacetat leuprolide acetate
Meperidin HCl (Phetidin) Meperidine HCl (Phetidine)
Methadon HCl Methadone HCl
Ranitidin HCl Ranitidine HCl
Vinblastinsulfat vinblastine
Zidovudin (AZT) Zidovudine (AZT)
Fluorouracil + Epinephrin + Bovinecollagen. Fluorouracil + epinephrine + bovine collagen.
Bei dem erfindungsgemäßen Dekontaminationsverfahrens werden diese und andere Medikamente und/oder Giftstoffe und/oder ihre Metabolite durch den Kontakt mit den erfindungsgemäß zu verwendenden POM-Mikro- und/oder Nanopartikeln vernichtet. Dabei ist es von Vorteil, wenn der Kontakt in der Gegenwart von Sauerstoff stattfindet. Dies kann dadurch bewerkstelligt werden, dass die kontaminierten Kleidungen, Bettwäschen, Kissen, Decken, Polster und/oder Matratzen in einem geschlossenen Raum, vorzugsweise einem Klimaschrank, der von Luft oder mit Sauerstoff angereicherter Luft durchströmt wird, behandelt werden. Vorzugsweise wird diese Behandlung mit getrockneter Luft durchgeführt. Bevorzugt geschieht dies bei erhöhter Temperatur, insbesondere bei 30 bis 70 "Celsius. In the decontamination method according to the invention, these and other medicaments and / or toxins and / or their metabolites are destroyed by contact with the POM micro- and / or nanoparticles to be used according to the invention. It is advantageous if the contact takes place in the presence of oxygen. This can be accomplished by treating the contaminated clothing, bedding, pillows, blankets, cushions and / or mattresses in a confined space, preferably a climatic cabinet, through which air or oxygen-enriched air passes. Preferably, this treatment is carried out with dried air. This is preferably done at elevated temperature, in particular at 30 to 70 "Celsius.
Anschließend werden die Kleidungen, Bettwäschen, Kissen, Decken, Polster und/oder Matratzen entnommen und in üblicher und bekannter Weise gewaschen, getrocknet und gegebenenfalls gebügelt. Subsequently, the clothes, bedding, pillows, blankets, upholstery and / or mattresses are removed and washed in a conventional manner, dried and optionally ironed.
Nach der Beendigung des erfindungsgemäßen Verfahrens lassen sich keine Medikamente und/oder Giftstoffe und/oder ihre Metaboliten auf den Kleidungen, Bettwäschen, Kissen, Decken, Polstern und/oder Matratzen mehr nachweisen. Der Gehalt der erfindungsgemäßen Reinigungs- und Körperpflegemittel an den erfindungsgemäß zu verwendenden POM-Nanopartikeln kann breit variieren und richtet sich insbesondere nach dem jeweiligen Verwendungszweck. Vorzugsweise liegt der Gehalt bei 0,1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 30 Gew.-% und insbesondere 1 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge des betreffenden Reinigungs- oder Körperpflegemittel. After completion of the method according to the invention, no more medicaments and / or toxins and / or their metabolites on the clothing, bedding, pillows, blankets, cushions and / or mattresses can be detected. The content of the cleaning and personal care compositions according to the invention to the POM nanoparticles to be used according to the invention can vary widely and depends in particular on the respective intended use. Preferably, the content is from 0.1 to 50 wt .-%, preferably 0.5 to 40 wt .-%, particularly preferably 1 to 30 wt .-% and in particular 1 to 20 wt .-%, each based on the total amount of the cleaning or personal care product in question.
Ein weiterer wesentlicher Bestandteil der erfindungsgemäßen Reinigungs- und Körperpflegemittel ist Wasser. Der Wassergehalt der erfindungsgemäßen Reinigungs- und Körperpflegemittel kann breit variieren und richtet sich ebenfalls im Wesentlichen nach dem jeweiligen Verwendungszweck. Another essential component of the cleaning and personal care products according to the invention is water. The water content of the cleansing and personal care products according to the invention can vary widely and likewise depends essentially on the respective intended use.
Ansonsten können die erfindungsgemäßen Reinigungs- und Körperpflegemittel Bestandteile enthalten, die auf diesen Gebieten üblich und bekannt sind und deshalb hier nicht mehr beschrieben werden müssen. Dazu zählen insbesondere Tenside, Scheuermittel, Säuren, Basen, Bleichmittel, Enzyme, Duftstoffe, Farbstoffe, Antitranspirantien, Geruchsabsorber, Enzyminhibitoren, Antioxidantien, Aufheller oder Bestandteile, die helfen eine erneute Verschmutzung zu verhindern oder zu verringern. Otherwise, the cleaning and personal care products of the invention may contain ingredients that are common and well-known in these areas and therefore need not be described here. These include in particular surfactants, abrasives, acids, bases, bleaches, enzymes, fragrances, dyes, antiperspirants, odor absorbers, enzyme inhibitors, antioxidants, brighteners or ingredients that help prevent or reduce re-pollution.
Die erfindungsgemäßen Reinigungs- und Körperpflegemittel dienen der erfindungsgemäßen Verwendung. The cleaning and personal care products according to the invention serve for the use according to the invention.
Unter den Begriff »Reinigung« fallen insbesondere die Reinigung von Wäsche und Textilien mit Waschmitteln, insbesondere mit Vollwaschmitteln, Colorwaschmitteln oder Weichspülern, sowie Gallseifen, die Reinigung von Geschirr, insbesondere Kochgeschirr, Essgeschirr und Bestecken mit Geschirrspülmitteln, Maschinengeschirrsprühmitteln und Klarspülern, die Reinigung von Oberflächen in Wohn- in Arbeitsräumen mit neutralen Reinigern, Scheuermittel die Scheuersand oder Fensterreinigungsmitteln, die Reinigung von Küchen- und Badutensilien mit Entkalkern und Kalkreinigern sowie die Reinigung sonstiger Objekte mit Rohrreinigern, Bremsenreinigern, Alkoholreinigern, Allzweckreinigern, Glasreinigern, Sanitärreinigern, WC-Reinigern, Teppichreinigern, Autopflegemitteln oder in Verdünnungsmitteln. Unter den Begriff »Körperpflege« fallen die regelmäßigen Reinigung von Haut und Haar, die Hautpflege, die Haarpflege, die Zahn- und Mundpflege, die Reinigung und Pflege der Fingernägel (Maniküre) und der Füße (Pediküre), die Beeinflussung des Körpergeruchs durch Deodorantien und Duftmittel wie Parfüms und die dekorative Kosmetik wie Make-up und Lippenpflege sowie die Rasur, Bartpflege und Haarentfernung (Depilation). Unter den Begriff »Körperpflegemittel« fallen Reinigungsmittel für Haut und Haar wie Lotionen, Cremes, Salben, Duschgele, Shampoos, fluide und feste Seifen, Handwaschpasten, Befeuchtungsmittel (Moisterizer), Badewasserzusätze, Zahn- und Mund Pflegemittel wie Zahnpasten und Mundwässer, Pflegemittel für die Maniküre und die Pediküre, Mittel zur Beeinflussung des Körpergeruchs wie Deodorantien, Duftmittel und Parfüms, Make-up für das Gesicht wie Wimpernstifte, Lippenstifte und Lippenbalsam, Rasierschaum und Rasierseife, Bartpflegemittel und Haarentfernungsmittel. Diese Aufzählung ist nicht erschöpfend, sondern die erfindungsgemäß zu verwendenden Nanopartikel können noch anderen, hier nicht genannten Körperpflegemitteln zugesetzt werden. The term "cleaning" includes in particular the cleaning of laundry and textiles with detergents, in particular with heavy duty detergents, color detergents or fabric softeners, and gall soaps, the cleaning of dishes, especially cookware, dishes and cutlery with dishwashing detergents, machine dishwashing and rinsing agents, the cleaning of surfaces in residential areas with neutral detergents, abrasives, scouring sand or window cleaning agents, cleaning of kitchen and bath utensils with descaler and limescale cleaner and cleaning of other objects with pipe cleaners, brake cleaners, alcohol cleaners, all-purpose cleaners, glass cleaners, sanitary cleaners, toilet cleaners, carpet cleaners, Car care products or in diluents. The term "body care" includes the regular cleaning of skin and hair, skin care, hair care, tooth and oral care, cleaning and care of fingernails (manicure) and feet (pedicure), affecting the body odor by deodorants and Fragrances such as perfumes and decorative cosmetics such as make-up and lip care as well as shaving, beard care and hair removal (depilation). The term "personal care products" includes cleansers for skin and hair such as lotions, creams, ointments, shower gels, shampoos, fluid and solid soaps, hand washing pastes, moisturizers (Moisterizer), bath water additives, tooth and mouth care products such as toothpastes and mouthwashes, skin care products Manicures and pedicures, body odor control agents such as deodorants, fragrances and perfumes, facial make-up such as eyelash pencils, lipsticks and lip balm, shaving cream and shaving soap, beard care and depilatories. This list is not exhaustive, but the nanoparticles to be used according to the invention can be added to other body care products not mentioned here.
Die erfindungsgemäßen Reinigungs- und Körperpflegemittel werden zweckmäßigerweise mithilfe des erfindungsgemäßen Herstellverfahrens II hergestellt. Dazu werden die Bestandteile der erfindungsgemäßen Reinigungs- und Körperpflegemittel gleichzeitig oder nacheinander miteinander vermischt, und die resultierende Mischung wird homogenisiert. Zur Vermischung können übliche und bekannte Mischaggregate wie Rührkessel, Inline- Dissolver, Gegenstrommischer, Extruder oder Kneter verwendet werden. Nach dem Homogenisieren werden die resultierenden erfindungsgemäßen Reinigungs- und Körperpflegemittel zur erfindungsgemäßen Verwendung in Behälter abgefüllt. The cleaning and personal care products according to the invention are expediently prepared by means of the preparation process II according to the invention. For this purpose, the ingredients of the cleaning and personal care compositions according to the invention are mixed simultaneously or sequentially together, and the resulting mixture is homogenized. For mixing, customary and known mixing units such as stirred tanks, inline dissolvers, counterflow mixers, extruders or kneaders can be used. After homogenization, the resulting cleaning and personal care products according to the invention for use according to the invention are filled into containers.
Es versteht sich, dass die vorstehend genannten und nachstehend näher erläuterten Merkmale nicht nur in den angegebenen Kombinationen und Konfigurationen, sondern auch in anderen Kombinationen und Konfigurationen oder in Alleinstellung einsetzbar sind, ohne den Rahmen der vorliegenden Erfindung zu verlassen. It is understood that the features mentioned above and explained in more detail below can be used not only in the specified combinations and configurations, but also in other combinations and configurations or in isolation, without departing from the scope of the present invention.
Beispiele Beispiel 1 Biozide Ausrüstung von Polydimethylsiloxan (PDMS) mit POM-Mikro- und/oder - Nanopartikeln Examples Example 1 Biocidal Equipment of Polydimethylsiloxane (PDMS) with POM Micro and / or Nanoparticles
Die biozide Ausrüstung von PDMS-Oberflächen mit nicht funktionalisierten POM- Nanopartikeln einer mittleren Teilchengröße von 250 nm wurde unter sterilen Bedingungen bei Raumtemperatur durchgeführt. Zu diesem Zweck wurden PDMS-Folien in Petrischalen platziert. Eine PDMS-Folie wurde zum Vergleich nicht biozid ausgerüstet. Auf die Oberflächen der anderen PDMS-Folien wurden H4[Si(W3Oio)4].xH20 (CAS-Nr. 12027-43-9) (Serie 1) und H3[P(W3Oio)4].xH20 (CAS-Nr. 12501-23-4) (Serie 2) durch Aufsprühen ihrer wässrigen Lösungen aufgetragen. Die resultierenden POM-Schichten wurden getrocknet. Anschließend wurden auf die nicht beschichteten PDMS-Folien und die beschichteten PDMS-Folien der Serien 1 und 2 entweder Staphylococcus aureus (gram positives Bakterium; Serien 1.1 und 1.2) oder Escherichia coli (gram negatives Bakterium; Serien 2.1 und 2.2) mittels Impfösen aufgetragen. Die Petrischalen wurden anschließend während 24 Stunden in einem Inkubator bei 37 °C stehen gelassen. Danach wurde das Bakterienwachstum bei Raumtemperatur begutachtet. Während die nicht beschichteten PDMS-Folien ein starkes Bakterienwachstum aufwiesen, war dies bei den PDMS-Folien der Serien 1 und 2 nicht der Fall. Beispiel 2 The biocidal finish of PDMS surfaces with unfunctionalized POM nanoparticles with a mean particle size of 250 nm was observed under sterile conditions carried out at room temperature. For this purpose, PDMS films were placed in Petri dishes. A PDMS film was non-biocidically equipped for comparison. On the surfaces of the other PDMS films, H4 [Si (W 3 Oio) 4] .xH 2 O (CAS No. 12027-43-9) (Series 1) and H 3 [P (W 3 Oio) 4] .xH 2 O (CAS No. 12501-23-4) (Series 2) by spraying their aqueous solutions. The resulting POM layers were dried. Subsequently, the uncoated PDMS films and the coated PDMS films of series 1 and 2 either Staphylococcus aureus (gram positive bacterium, series 1.1 and 1.2) or Escherichia coli (gram negative bacterium, series 2.1 and 2.2) were applied by means of inoculating loops. The Petri dishes were then allowed to stand for 24 hours in an incubator at 37 ° C. Thereafter, bacterial growth was assessed at room temperature. While the uncoated PDMS films showed strong bacterial growth, this was not the case for the PDMS series 1 and 2 films. Example 2
Biozide Ausrüstung von Ohrstöpseln für Lautsprecher Biocide equipment of earplugs for speakers
Es wurde eine Mischung von Polyamid und, bezogen auf die Mischung, 2 Gew.-% H3[P(W3Oio)4].xH20 (CAS-Nr. 12501-23-4) auf einem Zweiwellen-Entgasungsextruder und als Materialstrang ausgetragen. Nach dem Abkühlen und Verfestigen der Mischung wurde der Materialstrang granuliert. Das Granulat wurde eine Spritzgiesmaschine zugeführt, worin es zu Ohrstöpseln für Lautsprecher geformt wurde (Serie 1). Parallel dazu wurden in gleicher Weise Ohrstöpsel aus Polyamid ohne POM hergestellt (Serie 2). Das Wachstum von Mikroorganismen auf den Ohrstöpseln beider Serien nach mehrmaligen bestimmungsgemäßen Gebrauch wurde in üblicher und bekannter Weise bestimmt. Dabei zeigte sich, dass die Ohrstöpsel der Serie 1 keinen Bewuchs mit Mikroorganismen aufwiesen, wogegen die Ohrstöpsel der Serie 2 einen starken Bewuchs mit Mikroorganismen zeigten. It was a mixture of polyamide and, based on the mixture, 2 wt .-% H3 [P (W 3 Oio) 4] .xH 2 0 (CAS No. 12501-23-4) on a twin-screw extruder and as Material strand discharged. After cooling and solidifying the mixture, the material strand was granulated. The granules were fed to an injection molding machine where it was molded into speaker earplugs (Series 1). In parallel, earplugs were made of polyamide without POM (series 2) in the same way. The growth of microorganisms on the earplugs of both series after repeated intended use was determined in a conventional manner. It was found that the earplugs of the series 1 had no growth with microorganisms, whereas the ear plugs series 2 showed a strong growth with microorganisms.
Beispiel 3 Die biozide Ausrüstung komplexer dreidimensionaler Ausstellungsgegenständen Example 3 The biocidal equipment of complex three-dimensional exhibits
Es wurde ein Gemisch aus, bezogen auf das Gemisch, 98 Gew.-% eines flüssigen, UV- härtbaren Lacks und 2 Gew.-% H4[Si(W3Oio)4].xH20 (CAS-Nr. 12027-43-9) einer mittleren Teilchengröße von 150 nm durch Vermischen der Bestandteile in einem Rührkessel hergestellt. Anschließend wurde das Gemisch mithilfe eines stereolithografischen Verfahrens zu komplexen dreidimensionalen Ausstellungsgegenständen wie Statuen von Tieren und Personen geformt (Serie 1). Parallel dazu wurden Ausstellungsgegenstände, die frei von POM waren, hergestellt (Serie 2). Der Bewuchs der Ausbildungsgegenstände der Serien 1 und 2 mit Mikroorganismen wurde nach ihrer längeren Handhabung in üblicher und bekannter Weise bestimmt. Während die Ausstellungsgegenstände der Serie 2 einen starken Bewuchs mit Mikroorganismen aufwiesen, war dies bei den Ausstellungsgegenständen der Serie 1 nicht der Fall. A mixture of, based on the mixture, 98% by weight of a liquid, UV-curable varnish and 2% by weight of H4 [Si (W 3 Oio) 4] .xH 2 O (CAS No. 12027- 43-9) having an average particle size of 150 nm by mixing the ingredients in a stirred kettle. Then, using a stereolithographic process, the mixture was formed into complex three-dimensional exhibits such as statues of animals and individuals (Series 1). In parallel, exhibits that were free of POM were produced (Series 2). The growth of the training items of the series 1 and 2 with microorganisms was determined after their prolonged use in a conventional manner. While the Series 2 exhibits had a high level of microbial growth, this was not the case for Series 1 exhibits.
Beispiel 4 Example 4
Die akarizide Wirkung der bioziden Ausrüstung Ein Papierstreifen der Breite von 1 cm und der Länge von 5 cm, der mit, bezogen auf die Gesamtmenge des Papierstreifens, 3 Gew.-% H3[P(W3Oio)4].xH20 (CAS-Nr. 12501-23-4) einer mittleren Teilchengröße von 250 nm ausgerüstet war, wurde unter kontrollierten Laborbedingungen in eine Population von Milben eingebracht. Es zeigte sich, dass alle Milben, die mit dem Papierstreifen in Berührung kamen, abstarben. The acaricidal effect of the biocidal finish A strip of paper 1 cm wide and 5 cm long, containing, based on the total amount of paper strip, 3% by weight H 3 [P (W 3 Oio) 4] .xH 2 O (CAS No. 12501-23-4) having a mean particle size of 250 nm was placed in a population of mites under controlled laboratory conditions. It turned out that all mites that came in contact with the paper strip died.
Beispiel 5 und Vergleichsversuch 1 Example 5 and Comparative Experiment 1
Die Behandlung von Bettlaken, die mit Doxorubicin kontaminiert waren Bettlaken aus Baumwolle, die mit H4[Si(W3Oio)4].xH20 (CAS-Nr. 12027-43-9) und H3[P(W3Oio)4].xH20 (CAS-Nr. 12501-23-4) im Gewichtsverhältnis von 1 :1 imprägniert waren, wurden mit geringen Mengen an Doxorubicin kontaminiert (Serie 1 ). Parallel dazu wurden zum Vergleich Bettlaken aus Baumwolle, die keine POM-Mikro- und/oder Nanopartikel aufwiesen, ebenfalls mit Doxorubicin kontaminiert (Vergleichserie 1). The treatment of bedsheets that were contaminated with doxorubicin Cotton sheets covered with H4 [Si (W 3 Oio) 4] .xH 2 0 (CAS No 12027-43-9) and H 3 [P (W 3 Oio) 4] .xH 2 0 (CAS- No. 12501-23-4) in a weight ratio of 1: 1 were contaminated with small amounts of doxorubicin (Series 1). In parallel, for comparison, cotton sheets that did not contain POM micro- and / or nanoparticles were also contaminated with doxorubicin (Comparative Series 1).
Die kontaminierten Bettlaken der Serie 1 und der Vergleichserie 1 wurden in jeweils einem Klimaschrank bei 35 °Celsius während 1 Stunde mit Luft behandelt. Anschließend wurden die Bettlaken den Klimaschränken entnommen und getrennt voneinander gewaschen, getrocknet und gebügelt. Danach wurde mithilfe der GC-MS-Kopplung geprüft, ob sich noch anhaftendes Doxorubicin nachweisen ließ. Dabei wurde festgestellt, dass sich bei den Bettlaken der Serie 1 kein Doxorubicin mehr nachweisen ließ, wogegen bei den Bettlaken der Vergleichserie 1 noch immer hartnäckig anhaftendes Doxorubicin nachgewiesen werden konnte. The contaminated bedsheets Series 1 and Comparative Series 1 were each treated with air in a climate-controlled cabinet at 35 ° Celsius for 1 hour. Subsequently, the sheets were removed from the climate cabinets and washed separately, dried and ironed. Thereafter, GC-MS coupling was used to determine if any remaining doxorubicin could be detected. It was found that no more doxorubicin could be detected in the bedsheets of the series 1, whereas in the bedsheets of the comparative series 1 persistently adhering doxorubicin could still be detected.
Beispiele 6 und 7 und Vergleichsversuch 2 Nano-Flüssigreiniger Examples 6 and 7 and Comparative Experiment 2 Nano-liquid cleaner
Zwei Nano-Flüssigreiniger für Laboratorien wurden aus 60 Gewichtsteilen destilliertem Wasser, 37 Gewichtsteilen einer Mischung aus Ethanol und Isopropanol (1 :1). 0,5 Gewichtsteilen eines Tensids, 0,5 Gewichtsteilen eines Duftstoffes und jeweils 2 Gewichtsteilen H4[Si(W3Oio)4].xH20 (CAS-Nr. 12027-43-9) (Mischung 1 , Beispiel 1) oder H3[P(W3Oi0)4].xH2O (CAS-Nr. 12501-23-4) (Mischung 2, Beispiel 2) mit jeweils einer mittleren Teilchengröße von 100 nm hergestellt. Two nano-fluid cleaners for laboratories were made up of 60 parts by weight of distilled water, 37 parts by weight of a mixture of ethanol and isopropanol (1: 1). 0.5 part by weight of a surfactant, 0.5 part by weight of a perfume and 2 parts by weight of H 4 [Si (W 3 Oio) 4] .xH 2 O (CAS No. 12027-43-9) (mixture 1, example 1) or H 3 [P (W 3 Oi 0 ) 4] .xH 2 O (CAS No. 12501-23-4) (Mixture 2, Example 2) each having an average particle size of 100 nm.
Zum Vergleich wurde ein Flüssigreiniger aus 60 Gewichtsteilen destilliertem Wasser, 39 Gewichtsteilen einer Mischung aus Ethanol und Isopropanol (1 :1), 0,5 Gewichtsteilen eines Tensids, 0,5 und 0,5 Gewichtsteilen eines Duftstoffes hergestellt (Mischung 3 Vergleichsversuchs 1). For comparison, a liquid cleaner of 60 parts by weight of distilled water, 39 parts by weight of a mixture of ethanol and isopropanol (1: 1), 0.5 parts by weight of a surfactant, 0.5 and 0.5 parts by weight of a fragrance was prepared (mixture 3 Comparative Experiment 1).
Die drei Flüssigreiniger wurden in jeweils eine Sprühflasche abgefüllt. Für die Tests der Reinigungswirkung und der bioziden Wirkung wurden drei mit Öl, Fett, Mikroorganismen und Lehm stark verschmutzte planare Glasscheiben 1 bis 3 bereitgestellt. Für den Vergleichsversuchs 1 wurde eine verschmutzte Glasscheibe 3 mit der Mischung 3 besprüht. Anschließend wurde die Glasscheibe 3 durch Abstreifen des Schmutzbelags mit einem Nassabzieher und Nachwischen mit einem mit der Mischung 3 getränkten Schwamm gereinigt und anschließend getrocknet. Für die Beispiele 1 und 2 wurden die zwei anderen verschmutzten Glasscheiben 1 und 2 jeweils mit der Mischung 1 oder der Mischung 2 besprüht. Anschließend wurden die Glasscheiben 1 und 2 ebenfalls durch Abstreifen des Schmutzbelags mit einem Nassabzieher und Nachwischen mit einem mit der Mischung 1 oder 2 getränkten Schwamm gereinigt und anschließend getrocknet. The three liquid cleaners were filled into one spray bottle each. For the cleaning effect and biocidal effect tests, three planar glass sheets 1 to 3 heavily soiled with oil, fat, microorganisms and loam were provided. For Comparative Experiment 1, a soiled glass sheet 3 was sprayed with the mixture 3. Subsequently, the glass sheet 3 was cleaned by stripping the dirt cover with a wet stripper and wiping with a soaked with the mixture 3 sponge and then dried. For Examples 1 and 2, the two other soiled glass panes 1 and 2 were each sprayed with the mixture 1 or the mixture 2. Subsequently, the glass panes 1 and 2 were also cleaned by stripping the dirt cover with a wet stripper and wiping with a soaked with the mixture 1 or 2 sponge and then dried.
Nach 14 Tagen wurde die Wiederbesiedlung der Glasscheiben 1 bis 3 durch Mikroorganismen in üblicher und bekannter Weise bestimmt: während die Glasscheiben 1 und 2 nur ganz schwach wieder besiedelt war, entsprach bei der Glasscheibe 3 der Belag an Mikroorganismen demjenigen vor der Reinigung. After 14 days, the re-colonization of the glass sheets 1 to 3 was determined by microorganisms in the usual and known manner: while the glass sheets 1 and 2 was only very slightly colonized again, corresponded to the glass sheet 3, the deposit of microorganisms before that of cleaning.
Beispiel 8 Example 8
Die biozide Wirkung von Polyoxometallat in handelsüblichen Reinigungs- und Körperpflegemitteln The biocidal effect of polyoxometalate in commercial cleaning and personal care products
Den folgenden handelsüblichen Reinigungs- und Körperpflegemitteln wurden mit, jeweils bezogen auf das gegebene Mittel, 2 Gew.-% H4[Si(W3Oio)4].xH20 (CAS-Nr. 12027-43-9) (Serie 1 , Beispiel 3) oder H3[P(W3Oio)4].xH20 (CAS-Nr. 12501-23-4) (Serie 2, Beispiel 3) hinzugegeben, wonach die betreffenden Mischungen der beiden Serien homogenisiert wurden: The following commercially available cleaning and personal care products were each containing 2% by weight of H 4 [Si (W 3 Oio) 4] .xH 2 O (CAS No. 12027-43-9) (series 1, Example 3) or H 3 [P (W 3 Oio) 4 ] .xH 2 O (CAS No. 12501-23-4) (Series 2, Example 3), after which the respective mixtures of the two series were homogenized:
Handgel: Hand Gel:
Biogard® - chirurgisches Handgel mit Aloe Vera;  Biogard® - surgical handgel with aloe vera;
Make-up-Entferner: Nivea® 2 in 1 Milch und Honig, Make-up remover: Nivea® 2 in 1 Milk and Honey,
Neutrogena® - ölfreier Augenmake-up Entferner;  Neutrogena® - oil-free eye makeup remover;
Gesichtsreiniger: Facial Cleanser:
Neutrogena® - natürlich reinigender Gesichtsreiniger, Neutrogena® - naturally cleansing facial cleanser,
Kiehl's® ULTRA FACIAL CLEANER FOR ALL SKIN TYPES,  Kiehl's® ULTRA FACIAL CLEANERS FOR ALL SKIN TYPES,
Cetaphil® Daily Facial Cleanser; Cetaphil® Daily Facial Cleanser;
Aftershave: After shave:
Weleda®, Weleda®,
Axe® Dark Temptation,  Ax® Dark Temptation,
Neal's Yard Men Aftershave Balm;  Neal's Yard Men Aftershave Balm;
Deodorant: Deodorant:
Nivea® Black and White; Nivea® Black and White;
Sonnenschutz: Sun protection:
Nivea® Sun Protection and Bronze; Lippenpflege:  Nivea® Sun Protection and Bronze; Lip Care:
Nivea® Lip Butter; Nivea® Lip Butter;
Duschgel: Shower gel:
Nivea® Creame Care;  Nivea® Creame Care;
Handcreme: Hand Cream:
Nivea®. NIVEA.
Bei dem bestimmungsgemäßen Gebrauch der Reinigungs- und Pflegemittel zeigte es sich, dass die Mittel der Serie 1 und 2 eine bessere bakterizide Wirkung aufwiesen als die Originalprodukte und die Neubesiedlung der behandelten Stellen mit Mikroorganismen signifikant verzögerten. When the cleansing and care products were used as intended, it was found that the compositions of series 1 and 2 had a better bactericidal effect than the original products and significantly delayed the re-colonization of the treated areas with microorganisms.

Claims

Patentansprüche claims
1. Von magnetischen und/oder magnetisierbaren Mikro- und/oder Nanopartikeln freie, biozide Ausrüstungen von Gegenständen, die mindestens einen Typ von funktionalisierten, nicht funktionalisierten, aggregierten, nicht aggregierten, agglomerierten, nicht agglomerierten, geträgerten und/oder nicht geträgerten Polyoxometallat-Mikro- und/oder -Nanopartikel einer mittleren Teilchengröße von 1 nm bis < 1000 m enthalten. 1. Magnetic and / or magnetizable micro- and / or nanoparticles-free, biocidal equipment of articles comprising at least one type of functionalized, non-functionalized, aggregated, non-aggregated, agglomerated, non-agglomerated, supported and / or unsupported polyoxometalate micro - And / or nanoparticles having a mean particle size of 1 nm to <1000 m included.
2. Biozide Ausrüstungen nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass sie die funktionalisierten, nicht funktionalisierten, aggregierten, nicht aggregierten, agglomerierten, nicht agglomerierten, geträgerten und/oder nicht geträgerten Polyoxometallat-Mikro- und/oder -Nanopartikel in einer Menge von 0,1 bis <100 Gew.-%, jeweils bezogen auf die betreffende biozide Ausrüstungen, enthalten. 2. Biocidal preparations according to claim 1, characterized in that they contain the functionalized, non-functionalized, aggregated, non-aggregated, agglomerated, non-agglomerated, supported and / or unsupported polyoxometalate micro- and / or nanoparticles in an amount of 0, 1 to <100 wt .-%, each based on the relevant biocidal equipment included.
3. Biozide Ausrüstungen nach Anspruch 1 oder 2 , dadurch gekennzeichnet, dass sie H4[Si(W3Oio)4].xH20 (CAS-Nr. 12027-43-9) und/oder H3[P(W3Oio)4].xH20 (CAS-Nr. 12501-23-4) enthalten. 3. Biocidal equipment according to claim 1 or 2, characterized in that it contains H 4 [Si (W 3 Oio) 4] .xH 2 O (CAS No. 12027-43-9) and / or H 3 [P (W 3 Oio ) 4 ] .xH 2 0 (CAS No. 12501-23-4).
4. Verfahren zur Herstellung von von magnetischen und/oder magnetisierbaren Mikro- und/oder Nanopartikeln freien, bioziden Ausrüstungen, bei dem man mindestens einen Typ von funktionalisierten, nicht funktionalisierten, aggregierten, nicht aggregierten, agglomerierten, nicht agglomerierten, geträgerten und/oder nicht geträgerten Polyoxometallat-Mikro- und/oder -Nanopartikeln einer Teilchengröße von 1 nm bis < 1000 μιτι auf der Oberfläche der auszurüstenden Gegenstände und/oder in den auszurüstenden Gegenständen fixiert. 4. A process for the preparation of biocidal equipments free of magnetic and / or magnetisable micro- and / or nanoparticles which comprises at least one type of functionalized, non-functionalized, aggregated, non-aggregated, agglomerated, non-agglomerated, supported and / or non-agglomerated supported polyoxometalate micro- and / or nanoparticles of a particle size of 1 nm to <1000 μιτι fixed on the surface of the objects to be equipped and / or in the objects to be equipped.
5. Verfahren zur Herstellung von Gegenständen nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die mit mindestens einer von magnetischen und/oder magnetisierbaren Mikro- und/oder Nanopartikeln freien, bioziden Ausrüstung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 ausgestattet sind, dadurch gekennzeichnet, dass 5. A method for the production of articles according to claim 4, characterized in that the at least one of magnetic and / or magnetizable micro and / or nanoparticles free, biocidal equipment are equipped according to one of claims 1 to 4, characterized in that
(1) die Ausgangsprodukte der Gegenstände, die mit mindestens einer von magnetischen und/oder magnetisierbaren Mikro- und/oder Nanopartikeln freien, mit mindestens einem Typ von Polyoxometallat-Mikro- und/oder - Nanopartikel einer mittleren Teilchengröße von 1 nm bis < 1000 μηι enthaltenden Ausrüstung ausgestattet sind, separat oder als Gemisch mindestens zweier Ausgangsprodukte als formlose Fluide mindestens einem additiven Fabrikator zudosiert werden und (1) the starting materials of articles containing at least one type of polyoxometalate micro- and / or nanoparticles free of magnetic and / or magnetizable micro- and / or nanoparticles; Nanoparticles are equipped with a mean particle size of 1 nm to <1000 μηι containing equipment, separately or as a mixture of at least two starting materials are added as formless fluids at least one additive Fabrikator and
(2) mithilfe des mindestens einen additiven Fabrikators unter gleichzeitiger Verfestigung der Ausgangsprodukte schichtweise angehäuft werden, bis mindestens ein vorgegebenes Formteil aufgebaut ist; oder alternativ (2) accumulated in layers by means of the at least one additive producer while simultaneously solidifying the starting products until at least one predetermined part has been built up; or alternatively
(3) die Ausgangsprodukte der Gegenstände, die mit mindestens einer von magnetischen und/oder magnetisierbaren Mikro- und/oder Nanopartikeln freien, mit mindestens einem Typ von Polyoxometallat-Mikro- und/oder - Nanopartikel einer mittleren Teilchengröße von 1 bis < 1000 μιη enthaltenden Ausrüstung ausgestattet sind, zu festen, formneutralen Gegenständen formt, (3) the starting products of the articles containing at least one of magnetic and / or magnetizable micro- and / or nanoparticles free, with at least one type of polyoxometalate micro and / or - nanoparticles having an average particle size of 1 to <1000 μιη containing Equipment, shaped into solid, shape-neutral objects,
(4) die formneutralen Gegenstände in einen formlosen, fluiden Zustand überführt und in diesem Zustand mindestens einem additiven Fabrikator zudosiert und (4) the shape-neutral objects converted into a formless, fluid state and dosed in this state at least one additive Fabrikator and
(5) mithilfe des mindestens einen additiven Fabrikators unter gleichzeitiger Verfestigung der Fluide schichtweise anhäuft, bis mindestens ein vorgegebener Gegenstand aufgebaut ist; oder alternativ (5) accumulate in layers using the at least one additive producer, with concomitant solidification of the fluids, until at least one predetermined object has been built up; or alternatively
(6) die Ausgangsprodukte der Gegenstände, die mit mindestens einer von magnetischen und/oder magnetisierbaren Nanopartikeln freien, mit mindestens einem Typ von Polyoxometallat-Mikro- und/oder -Nanopartikel einer mittleren Teilchengröße von 1 nm bis < 1000 μιη enthaltenden Ausrüstung ausgestattet sind, miteinander vermischt werden, so dass feste, formneutrale, Gegenstände resultieren, (6) the starting products of the articles which are equipped with at least one of magnetic and / or magnetizable nanoparticles free, with at least one type of polyoxometalate micro and / or nanoparticles having an average particle size of 1 nm to <1000 μιη containing equipment mixed together so that solid, shape-neutral, objects result,
(7) die festen, formneutralen Gegenstände in Pulverform mindestens einem additiven Fabrikator zudosiert werden und (8) mithilfe des mindestens einen additiven Fabrikators schichtweise angehäuft werden, bis mindestens ein vorgegebener Gegenstand resultiert. (7) the solid, shape-neutral objects are added in powder form to at least one additive factory and (8) are accumulated in layers by means of the at least one additive factory until at least one predetermined object results.
Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die additiven Fabrikatoren 3D-Drucker sind. A method according to claim 5, characterized in that the additive manufacturers are 3D printers.
Verwendung von funktionalisierten, nicht funktionalisierten, aggregierten, nicht aggregierten, agglomerierten, nicht agglomerierten, geträgerten und/oder nicht geträgerten Polyoxometallat-Mikro- und/oder -Nanopartikeln einer Teilchengröße von 1 nm bis < 1000 μιη für eine von magnetischen und/oder magnetisierbaren Mikro- und/oder -Nanopartikeln freie, biozide Ausrüstung von Gegenständen. Use of functionalized, non-functionalized, aggregated, non-aggregated, agglomerated, non-agglomerated, supported and / or unsupported polyoxometalate micro- and / or nanoparticles of particle size from 1 nm to <1000 μm for one of magnetic and / or magnetizable micro - and / or nanoparticles free, biocidal equipment of objects.
Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass sich bei den Gegenständen um Use according to claim 7, characterized in that at the objects to
Prothesen, prostheses,
Kopfhörer,  Headphone,
Hörgeräte,  hearing aids,
Ohrstöpsel,  Ear plug,
Brillen,  glasses,
- Sexspielzeuge,  - sex toys,
Toiletten,  toilets,
Schalter,  Switch,
Handys,  phones,
Telefonhörer, Mobiltelefone, IPads, Laptops, PCs, Bildschirme  Telephone receivers, mobile phones, IPads, laptops, PCs, screens
- Keyboards, Tastaturen  - Keyboards, keyboards
- Musikinstrumente jeder Art,  - musical instruments of all kinds,
Wände,  Walls,
Holz,  Wood,
Möbel jeglicher Art,  Furniture of any kind,
Fliesen,  tiles,
Fußböden,  floors,
Türen und Türgriffe,  Doors and door handles,
Badutensilien wie Duschköpfe und Wasserhähne, medizinische und nicht medizinische Implantate, Bathroom utensils such as shower heads and faucets, medical and non-medical implants,
Glasrahmen, Glass frame,
Schuhe und Schuheinlagen,  Shoes and shoe inserts,
Schutzkleidung, Protective clothing,
Laboratorien, insbesondere biologische und mikrobiologische Laboratorien, Laboratories, in particular biological and microbiological laboratories,
Zellkulturen, Cell cultures
Gewebekulturen,  Tissue cultures,
Nährmedien,  Culture Media,
flüssige und feste, insbesondere pulverförmige, Vorprodukte für Zellkulturen, Gewebekulturen und Nährmedien, liquid and solid, in particular pulverulent, precursors for cell cultures, tissue cultures and nutrient media,
Krankenhäuser, insbesondere Operationssäle, Arztpraxen, medizinische Geräte,  Hospitals, especially operating theaters, medical practices, medical devices,
Imprägnierungen, die durch Aufsprühen eines POM-Mikro- und/oder - Impregnations obtained by spraying a POM micro- and / or
Nanopartikel enthaltenden Aerosols aufgetragen werden, Nanoparticle-containing aerosols are applied,
Griffe an Einkaufswagen,  Handles on shopping trolleys,
Bestecke,  Cutlery,
Geschirr,  Dishes,
sterile Folien und Behälter aus Glas, Metall oder Kunststoff, insbesondere für Zellkulturen, Getränke und Lebensmittel, sterile films and containers of glass, metal or plastic, in particular for cell cultures, beverages and food,
Unterwasser-Antifouling-Ausrüstung, Underwater antifouling equipment,
Fahrradgriffe und Motorradgriffe, Bicycle grips and motorcycle grips,
das Innere von Transportmitteln wie Boote, Schiffe, Züge, Automobile,the interior of means of transport such as boats, ships, trains, automobiles,
Lastwagen oder Flugzeuge, Trucks or planes,
Klimaanlagen,  Air conditioning;
Heizungen, insbesondere Öfen und Blockheizungen,  Heaters, in particular ovens and block heaters,
Lüftungssysteme, Ventilation systems,
befeuchtende oder entfeuchtende Raumbelüfter, humidifying or dehumidifying room aerators,
kaschierte Folien, insbesondere aus Kunststoff, laminated films, in particular of plastic,
Glasuren für Keramiken, Glazes for ceramics,
Füllstoffe, insbesondere Füllstoffe für Kissen, Polster oder Matratzen,  Fillers, in particular fillers for cushions, upholstery or mattresses,
Tone, Lehme und Böden,  Clays, clays and soils,
Beton, Baustoffe,  Concrete, building materials,
Saatgut,  seeds,
Biosaatgut,  organic seed,
Pflaster und Wundauflagen und Bandagen, einseitig und beidseitig, Silikon zur Abdichtung, Plasters and wound dressings and bandages, one-sided and two-sided, Silicone for sealing,
Silikonspray,  Silicone spray,
Antibaktereille Textilien,  Anti-bacterial textiles,
3D-Printing Material,  3D printing material,
- Antibakterielle Kunststoffe, - antibacterial plastics,
Lacke und Oberflächenbeschichtungen,  Lacquers and surface coatings,
- Keramiken,  - ceramics,
- Fugenmaterial für Kacheln/Fliesen,  - jointing material for tiles / tiles,
- Zusatz bei Medikamenten, um diese antibakteriell zu machen,  - addition of medicines to make them antibacterial,
- Kombination mit AntiSpasmolytika und Cortikoiden zur Inhalation um multiresistente Baktereine und Viren z.B. bei der Lungenentzündung zu bekämpfen, Combination with anti-spasmolytics and corticosteroids for inhalation of multidrug-resistant bacteria and viruses e.g. to fight against pneumonia,
- Fischfarmen,  - fish farms,
Krebs und Lobsterfarmen,  Cancer and lobster farms,
- Insektenfarmen, - insect farms,
- Vorrichtungen für die Tierhaltung,  - devices for animal husbandry,
- Aquarien,  - aquariums,
- Terrarien,  - terrariums,
Ställe,  stables,
- Gesichtsmasken, Mundschutz, - face masks, mask,
Schwimmingpools,  swimming pools,
Antibakterielle Einlagen für Schuhe, Stiefel,  Antibacterial insoles for shoes, boots,
Antibakterelle Zahlnbürsten,  Antibacterial number brushes,
- Lebensmittelverpackungen,  - food packaging,
- Antibakterelle Papiere, - Antibacterial papers,
- Glasbeschichtungen,  - glass coatings,
- Tabs und Salzmischungen die auch temperaturstabil sind,  - tabs and salt mixtures that are also temperature stable,
- Waschtabs in Geschirrspülern,  - Waschtabs in dishwashers,
Autoinnenausstattung,  Car Interiors
- Öffentliche Toiletten , Badezimmerzubehör, - Public toilets, bathroom accessories,
Putzmittel,  Cleaning supplies,
Mülleimer,  Garbage can,
Textilspray für Textilien, die nicht gewaschen werden können, handelt. Wasserhaltige Reinigungs- und Körperpflegemittel mit biozider Wirkung, enthaltend funktionalisierte, nicht funktionalisierte, aggregierte, nicht aggregierte, agglomerierten, nicht agglomerierte, geträgerte und/oder nicht geträgerte Polyoxometallat- Nanopartikel einer mittleren Teilchengröße von 1 nm bis < 1000 nm. Textile spray for textiles that can not be washed. Hydrous cleaning and personal care products having a biocidal effect, comprising functionalized, non-functionalized, aggregated, non-aggregated, agglomerated, non-agglomerated, supported and / or unsupported polyoxometalate nanoparticles of an average particle size of 1 nm to <1000 nm.
Wasserhaltige Reinigungs- und Körperpflegemittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie H4[Si(W3Oi0)4].xH2O (CAS-Nr. 12027-43-9) und/oder H3[P(W3Oio)4].xH20 (CAS-Nr. 12501-23-4) und/oder ihre Salze enthalten. Hydrous cleaning and personal care products according to claim 9, characterized in that they are H 4 [Si (W 3 Oi 0 ) 4 ] .xH 2 O (CAS No. 12027-43-9) and / or H 3 [P (W 3 Oio) 4 ] .xH 2 0 (CAS No. 12501-23-4) and / or their salts.
Wasserhaltige Reinigungs- und Körperpflegemittel nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Bestandteil, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Tensiden, Scheuermitteln, Säuren, Basen, Bleichmitteln, Enzymen, Duftstoffen, Deodorantien, Duftmitteln, Parfüms Antitranspirantien, Geruchsabsorbern, Enzyminhibitoren, Antioxidantien, Farbstoffen Aufhellern oder Bestandteilen, die helfen eine erneute Verschmutzung zu verhindern oder zu verringern, enthalten. Hydrous cleaning and personal care products according to claim 9 or 10, characterized in that they contain at least one constituent selected from the group consisting of surfactants, abrasives, acids, bases, bleaches, enzymes, fragrances, deodorants, fragrances, perfumes antiperspirants, odor absorbers, Enzyme inhibitors, antioxidants, dyes, brighteners or ingredients that help prevent or reduce re-contamination.
Verwendung der wasserhaltigen Reinigungs- und Körperpflegemittel mit biozider Wirkung gemäß einem der Ansprüche 9 bis 11 zur Reinigung von Wäsche und Textilien, Geschirr, Oberflächen in Wohn- und Arbeitsräumen, Küchen- und Badutensilien, Rohren, Bremsen und Automobilen sowie zur Reinigung von Haut und Haar, für die Hautpflege, die Haarpflege, die Zahn- und Mundpflege, die Reinigung und Pflege der Fingernägel (Maniküre) und der Füße (Pediküre), die Beeinflussung des Körpergeruchs die dekorative Kosmetik, die Lippenpflege, die Rasur, Bartpflege und die Haarentfernung (Depilation). Use of the water-containing cleaning and personal care products with biocidal effect according to one of claims 9 to 11 for cleaning laundry and textiles, tableware, surfaces in living and working areas, kitchen and bath utensils, pipes, brakes and automobiles and for the cleaning of skin and hair , for skin care, hair care, tooth and mouth care, cleaning and care of fingernails (manicure) and feet (pedicure), influencing body odor, decorative cosmetics, lip care, shaving, beard care and hair removal (Depilation ).
Verfahren zum Vernichten von Medikamenten und/oder Giftstoffen und/oder ihren Metaboliten dadurch gekennzeichnet, dass die Medikamente und/oder Giftstoffe und/oder ihre Metaboliten mit mindestens einem Typ von funktionalisierten, nicht funktionalisierten, aggregierten, nicht aggregierten, agglomerierten, nicht agglomerierten, geträgerten und/oder nicht geträgerten Polyoxometallat-Mikro- und/oder -Nanopartikel einer mittleren Teilchengröße von 1 nm bis < 1000 m in Kontakt gebracht werden. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass sich die funktionalisierten, nicht funktionalisierten, aggregierten, nicht aggregierten, agglomerierten, nicht agglomerierten, geträgerten und/oder nicht geträgerten Polyoxometallat-Mikro- und/oder -Nanopartikel sich auf kontaminierten Kleidern, Bettwäsche, Kissen, Polstern und/oder Matratzen befinden. Process for destroying medicaments and / or toxins and / or their metabolites, characterized in that the medicaments and / or toxins and / or their metabolites are associated with at least one type of functionalized, non-functionalized, aggregated, non-aggregated, agglomerated, non-agglomerated, supported and / or unsupported polyoxometalate micro and / or nanoparticles of average particle size from 1 nm to <1000 m. Process according to claim 13, characterized in that the functionalized, non-functionalized, aggregated, non-aggregated, agglomerated, non-agglomerated, supported and / or unsupported polyoxometalate micro- and / or nanoparticles are present on contaminated clothing, bedding, pillows, Cushions and / or mattresses are located.
Verfahren nach Anspruch 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, dass H4[Si(W3Oio)4].xH20 (CAS-Nr. 12027-43-9) und/oder H3[P(W3Oio)4].xH20 (CAS-Nr. 12501-23-4) und/oder ihre Salze als funktionalisierte, nicht funktionalisierte, aggregierte, nicht aggregierte, agglomerierte, nicht agglomerierte, geträgerte und/oder nicht geträgerte Polyoxometallat-Mikro- und/oder -Nanopartikel verwendet werden. A method according to claim 13 or 14, characterized in that H4 [Si (W 3 Oio) 4] .xH 2 0 (CAS No. 12027-43-9) and / or H 3 [P (W 3 Oio) 4] .xH20 (CAS No. 12501-23-4) and / or their salts are used as functionalized, unfunctionalized, aggregated, non-aggregated, agglomerated, non-agglomerated, supported and / or unsupported polyoxometalate micro- and / or nanoparticles become.
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