WO2016114241A1 - Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet - Google Patents

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WO2016114241A1
WO2016114241A1 PCT/JP2016/050614 JP2016050614W WO2016114241A1 WO 2016114241 A1 WO2016114241 A1 WO 2016114241A1 JP 2016050614 W JP2016050614 W JP 2016050614W WO 2016114241 A1 WO2016114241 A1 WO 2016114241A1
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sensitive adhesive
meth
acrylate
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double
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PCT/JP2016/050614
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Inventor
秋山　淳
理仁 丹羽
Original Assignee
日東電工株式会社
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers

Definitions

  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is excellent as a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet used for joining or fixing components of portable electronic devices because it has an excellent pressing adhesive force.
  • copolymerization components may be introduced into the polyurethane.
  • other copolymerization components one or more of monocarboxylic acid, dicarboxylic acid, trifunctional or higher polycarboxylic acid, hydroxycarboxylic acid, alkoxycarboxylic acid, and derivatives thereof can be used.
  • urethane (meth) acrylate various commercially available urethane (meth) acrylates can be used.
  • the trade name “UV-3300B” manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., the trade name “Beam Set 505A-6” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., etc. can be preferably used.
  • (Meth) acrylate 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 1,4-butylene glycol mono (meth) acrylate, glycerin mono (meth) acrylate, propylene glycol mono (meth) acrylate, polycaprolactone glycol mono ( (Meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaery Ritorupenta (meth) acrylate.
  • the other monomer to be copolymerized with urethane (meth) acrylate is not particularly limited as long as it is copolymerizable with the urethane (meth) acrylate.
  • (meth) acrylic monomers can be preferably used. That is, in the technique disclosed herein, the polymer containing a structural unit derived from urethane (meth) acrylate is preferably a copolymer of urethane (meth) acrylate and (meth) acrylic monomer. At this time, a higher pressing adhesive force can be obtained.
  • the copolymer of urethane (meth) acrylate and other monomers is not limited to those in which all of the other monomers are chemically bonded to the urethane (meth) acrylate.
  • a copolymer in which a part of the other monomer is chemically bonded to the urethane (meth) acrylate is formed, and the remainder of the other monomer is a polymer not chemically bonded to the urethane (meth) acrylate. It may be.
  • the substrate includes a (meth) acryloyl group-containing monomer unit having a homopolymer Tg of 0 ° C. or higher.
  • the (meth) acryloyl group-containing monomer unit having a homopolymer Tg of 0 ° C. or higher is a (meth) acrylic monomer (hereinafter referred to as “high Tg (meta) It is also referred to as “acrylic monomer”).
  • high Tg (meta) It is also referred to as “acrylic monomer”.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having such a substrate tends to provide a good pressure adhesion.
  • the base material may have a single layer structure, or a multilayer structure of two layers, three layers or more.
  • the substrate is preferably a single layer structure.
  • Such a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet has a high adhesive force between the base material and each pressure-sensitive adhesive layer, and tends to have a high anchoring force of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a high anchoring force of the pressure-sensitive adhesive layer is preferable because it can exhibit better pressing adhesive force. Moreover, it is advantageous from the viewpoints of prevention of adhesive residue when peeling the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet from the adherend, and the curved surface adhesiveness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
  • Examples of structural units that can be contained in common in the base material and the pressure-sensitive adhesive layer include structural units derived from (meth) acrylic monomers, structural units derived from polyolefins, structural units derived from conjugated dienes, and the like. It is done. Especially, the combination of the base material containing the structural unit derived from a (meth) acrylic-type monomer and an adhesive is preferable. As a suitable example of such a combination, a combination of a base material containing a polymer containing a structural unit derived from urethane (meth) acrylate and an acrylic pressure-sensitive adhesive can be mentioned.
  • Aromaphatic cyclic hydrocarbon resins such as hydrogen resins; Aliphatic and aromatic petroleum resins (styrene-olefin copolymers, etc.); Aliphatic and alicyclic petroleum resins; Hydrogenated hydrocarbon resins; Coumarone Resin; coumarone indene resin; and the like. Of these, hydrogenated products of aliphatic cyclic hydrocarbon resins are preferable.
  • This type of tackifying resin can be prepared by subjecting a petroleum resin to a hydrogenation treatment.
  • the composition of all constituent monomer components of the acrylic polymerization component can be set so that the Tg of the complete polymerization product is ⁇ 60 ° C. or more and ⁇ 10 ° C. or less.
  • Tg calculated from the composition of all constituent monomer components of the acrylic polymerization component is preferably ⁇ 15 ° C. or lower (eg, ⁇ 20 ° C. or lower, typically ⁇ 25 ° C. or lower).
  • the Tg is ⁇ 60 ° C. or higher (eg, ⁇ 55 ° C. or higher).
  • the Tg calculated from the composition of all the constituent monomer components can be ⁇ 60 ° C. to ⁇ 30 ° C. (typically ⁇ 55 ° C. to ⁇ 35 ° C.).
  • the proportion of the acrylic monomer in the total monomer components constituting the acrylic oligomer is typically more than 50% by weight, preferably 60% by weight or more, more preferably 70% by weight or more (for example, 80% by weight). Or more and 90% by weight or more).
  • the acrylic oligomer has a monomer composition consisting essentially only of acrylic monomers.
  • the form of the pressure-sensitive adhesive composition disclosed herein is not particularly limited.
  • a composition prepared by curing with an active energy ray such as UV or radiation to form a pressure-sensitive adhesive (active energy) Wire curable pressure-sensitive adhesive composition) composition in a form containing a pressure-sensitive adhesive (adhesive component) in an organic solvent (solvent-type pressure-sensitive adhesive composition), composition in a form in which the pressure-sensitive adhesive is dispersed in an aqueous solvent (water-dispersed type) Adhesive composition
  • Adhesive composition may be used, and may be various forms of adhesive compositions such as a hot-melt adhesive composition that is applied in a heated and melted state and forms an adhesive when cooled to near room temperature.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure adhesive strength of 200 N or higher (more preferably 220 N or higher, more preferably 230 N or higher, particularly preferably 250 N or higher) is provided.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a high pressing adhesive force is preferable because peeling due to internal stress hardly occurs when the member is bonded to the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, and the adhesive reliability is excellent.
  • high adhesion reliability can be maintained even in applications where the adhesion region tends to be small, such as a double-sided PSA sheet used in portable electronic devices.
  • a chemical lamp (trade name: FL10BL, manufactured by Toshiba Lighting & Technology Co., Ltd.) was irradiated with 720 mJ / cm 2 of ultraviolet light with an illuminance of 4 mW / cm 2 to form a group consisting of urethane acrylate (1) / acrylic monomer copolymer.
  • a material layer (1) was obtained.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (1) was transferred to both sides of the base material layer (6) in the same manner except that the base material layer (6) was used instead of the base material layer (1), and the pressure-sensitive adhesive layer (1 ) / Base layer (6) / adhesive layer (1) to obtain a double-sided PSA sheet (6).

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Abstract

Provided is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having exceptional pressure-sensitive adhesive force. A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 including a base material 10, a first pressure-sensitive adhesive layer 21 arranged on a first surface of the base material 10, and a second pressure-sensitive adhesive layer 22 arranged on a second surface of the base material 10, wherein the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 is configured such that the 20% modulus of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 is 5 N/mm2 or lower, and the rupture stress of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 is 10 N/mm2 or higher.

Description

両面粘着シートDouble-sided adhesive sheet
　本発明は、両面粘着シートに関する。
　本出願は、２０１５年１月１６日に出願された日本国特許出願２０１５－００６５７６号に基づく優先権を主張しており、その出願の全内容は本明細書中に参照として組み入れられている。 The present invention relates to a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2015-006576 filed on Jan. 16, 2015, the entire contents of which are incorporated herein by reference.
　一般に、粘着剤（感圧接着剤ともいう。以下同じ。）は、室温付近の温度域において柔らかい固体（粘弾性体）の状態を呈し、圧力により簡単に被着体に接着する性質を有する。このような性質を活かして、粘着剤は、例えば基材の両面に粘着剤層を設けた基材付き両面粘着シートの形態で、様々な分野において接合または固定などの目的で広く利用されている。なかでも、両面粘着シートは、携帯電話、スマートフォン、タブレット型パソコン、ノートパソコン等の携帯電子機器の構成部材の接合または固定に好ましく用いられている。携帯電子機器の構成部材の接合または固定に用いる両面粘着シートに関する技術文献としては、特許文献１が挙げられる。 Generally, a pressure-sensitive adhesive (also referred to as a pressure-sensitive adhesive; hereinafter the same) is in a soft solid (viscoelastic body) state in the temperature range near room temperature, and has a property of easily adhering to an adherend by pressure. Taking advantage of such properties, pressure-sensitive adhesives are widely used for bonding or fixing purposes in various fields, for example, in the form of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a base provided with a pressure-sensitive adhesive layer on both sides of the base material. . In particular, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is preferably used for joining or fixing components of mobile electronic devices such as mobile phones, smartphones, tablet computers, and notebook computers. Patent document 1 is mentioned as a technical document regarding the double-sided adhesive sheet used for joining or fixing of the structural member of a portable electronic device.
日本国特許出願公開２０１２－１３１９９８号公報Japanese Patent Application Publication No. 2012-131998
　両面粘着シートは、携帯電子機器の構成部材等の接合または固定をより強固に行うべく、厚さ方向の接着性が高いほど好ましいものである。この厚さ方向の接着性は、枠状被着体と板状被着体とを枠状の両面粘着シートで接着し、当該板状被着体に枠状被着体から離れる方向に圧力を印加して両面粘着シートが剥がれるときの最大応力として測定される、押圧接着力として把握することができる。本発明者らの検討によれば、特許文献１に記載の両面粘着シートには押圧接着力に改善の余地があることがわかった。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is more preferable as the adhesiveness in the thickness direction is higher in order to more firmly join or fix the components of the portable electronic device. The adhesiveness in the thickness direction is obtained by bonding the frame-shaped adherend and the plate-shaped adherend with a frame-shaped double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, and applying pressure to the plate-shaped adherend in a direction away from the frame-shaped adherend. It can be grasped as pressing adhesive force, which is measured as the maximum stress when the double-sided PSA sheet is peeled off when applied. According to the study by the present inventors, it has been found that the double-sided PSA sheet described in Patent Document 1 has room for improvement in pressure adhesion.
　そこで本発明は、押圧接着力に優れる両面接着シートを提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a double-sided adhesive sheet that is excellent in press adhesive force.
　本発明により提供される両面粘着シートは、基材と、前記基材の第一面上に配置されている第一粘着剤層と、前記基材の第二面上に配置されている第二粘着剤層とを含む。前記両面粘着シートの２０％モジュラスが５Ｎ／ｍｍ２以下であり、かつ前記両面粘着シートの破断応力が１０Ｎ／ｍｍ２以上である。このような構成によれば、押圧接着力に優れる両面接着シートを提供することができる。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet provided by the present invention includes a base material, a first pressure-sensitive adhesive layer disposed on the first surface of the base material, and a second surface disposed on the second surface of the base material. And an adhesive layer. The 20% modulus of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is 5 N / mm 2 or less, and the breaking stress of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is 10 N / mm 2 or more. According to such a structure, the double-sided adhesive sheet which is excellent in press adhesive force can be provided.
　ここに開示される技術において、前記基材は、ウレタン（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含む重合体を含むことが好ましい。このとき、より高い押圧接着力を得ることができる。 In the technology disclosed herein, the base material preferably includes a polymer including a structural unit derived from urethane (meth) acrylate. At this time, a higher pressing adhesive force can be obtained.
　ここに開示される技術において、前記ウレタン（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含む重合体が、ウレタン（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル系モノマーとの共重合体であることが好ましい。このとき、より高い押圧接着力を得ることができる。また、前記（メタ）アクリル系モノマーが、下記式（１）で表されるアクリレートを含むことが好ましい。このとき、より高い押圧接着力を得ることができる。
　　ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＲ０　　　　（１）
（式（１）中、Ｒ０は炭素原子数１～３０の脂肪族炭化水素基を示す。） In the technology disclosed herein, the polymer containing a structural unit derived from urethane (meth) acrylate is preferably a copolymer of urethane (meth) acrylate and (meth) acrylic monomer. At this time, a higher pressing adhesive force can be obtained. Moreover, it is preferable that the said (meth) acrylic-type monomer contains the acrylate represented by following formula (1). At this time, a higher pressing adhesive force can be obtained.
CH 2 = CHCOOR 0 (1)
(In the formula (1), R 0 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.)
　ここに開示される技術において、前記共重合体における（メタ）アクリル系モノマーに由来する構成単位の含有率が、５～７０重量％であることが好ましい。このとき、より高い押圧接着力を得ることができる。 In the technique disclosed herein, the content of the structural unit derived from the (meth) acrylic monomer in the copolymer is preferably 5 to 70% by weight. At this time, a higher pressing adhesive force can be obtained.
　ここに開示される技術において、前記基材が、ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上である（メタ）アクリロイル基含有モノマー単位を含むことが好ましい。このとき、より高い押圧接着力を得ることができる。 In the technique disclosed herein, it is preferable that the base material includes a (meth) acryloyl group-containing monomer unit having a glass transition temperature (Tg) of the homopolymer of 0 ° C. or higher. At this time, a higher pressing adhesive force can be obtained.
　ここに開示される技術において、前記第一粘着剤層と前記第二粘着剤層を構成する粘着剤がそれぞれ、アクリル系粘着剤であることが好ましい。このような構成によれば、基材と各粘着剤層との間の接着力を高くすることができる。 In the technology disclosed herein, it is preferable that the pressure-sensitive adhesives constituting the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer are acrylic pressure-sensitive adhesives, respectively. According to such a structure, the adhesive force between a base material and each adhesive layer can be made high.
　ここに開示される両面粘着シートは、優れた押圧接着力を有することから、携帯電子機器の構成部材の接合または固定に用いられる両面粘着シートとして好適である。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is excellent as a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet used for joining or fixing components of portable electronic devices because it has an excellent pressing adhesive force.
両面粘着シートの一構成例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the example of 1 structure of a double-sided adhesive sheet. 両面粘着シートの他の一構成例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically another structural example of a double-sided adhesive sheet. 押圧接着力を測定する際に用いる評価用サンプルを示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the sample for evaluation used when measuring press adhesive force. 押圧接着力の測定方法を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the measuring method of press adhesive force.
　以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. Note that matters other than matters specifically mentioned in the present specification and necessary for the implementation of the present invention can be grasped as design matters of those skilled in the art based on the prior art in this field. The present invention can be carried out based on the contents disclosed in this specification and common technical knowledge in the field.
　なお、以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明することがあり、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、製品として実際に提供される本発明の両面粘着シートのサイズや縮尺を必ずしも正確に表したものではない。 In the following drawings, members / parts having the same action may be described with the same reference numerals, and overlapping descriptions may be omitted or simplified. Further, the embodiment described in the drawings is schematically illustrated for clearly explaining the present invention, and does not necessarily accurately represent the size and scale of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention actually provided as a product. Absent.
　この明細書において「粘着剤」とは、前述のように、室温付近の温度域において柔らかい固体（粘弾性体）の状態を呈し、圧力により簡単に被着体に接着する性質を有する材料をいう。ここでいう粘着剤は、「C. A. Dahlquist, “Adhesion : Fundamental and Practice”, McLaren & Sons, (1966) P. 143」に定義されているとおり、一般的に、複素引張弾性率Ｅ＊（１Ｈｚ）＜１０７ｄｙｎｅ／ｃｍ２を満たす性質を有する材料（典型的には、２５℃において上記性質を有する材料）である。 In this specification, the “pressure-sensitive adhesive” refers to a material that exhibits a soft solid (viscoelastic body) state in a temperature range near room temperature and has a property of easily adhering to an adherend by pressure as described above. . The adhesive here is generally complex elastic modulus E * (1 Hz) as defined in “C. A. Dahlquist,“ Adhesion: Fundamental and Practice ”, McLaren & Sons, (1966) P. 143”. <10 < 7 > dyne / cm < 2 > material (typically a material having the above properties at 25 [deg.] C.).
　特記しない場合、本明細書において「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイルおよびメタクリロイルを包括的に指す意味である。同様に、「（メタ）アクリレート」とはアクリレートおよびメタクリレートを、「（メタ）アクリル」とはアクリルおよびメタクリルを、それぞれ包括的に指す意味である。 Unless otherwise specified, in this specification, “(meth) acryloyl” means acryloyl and methacryloyl comprehensively. Similarly, “(meth) acrylate” means acrylate and methacrylate, and “(meth) acryl” generically means acrylic and methacryl.
　ここに開示される両面粘着シートは、シート形状の基材（支持基材）の両面にそれぞれ粘着剤層を有する形態の基材付き両面粘着シートである。この明細書中では、基材の一方の表面である第一面上に配置されている粘着剤層を第一粘着剤層といい、基材の他方の表面である第二面上に配置されている粘着剤層を第二粘着剤層という。ここでいう粘着シートの概念には、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称されるものが包含され得る。なお、ここに開示される粘着シートは、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。あるいは、さらに種々の形状に加工された形態の粘着シートであってもよい。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a base material having a pressure-sensitive adhesive layer on both surfaces of a sheet-shaped base material (support base material). In this specification, the pressure-sensitive adhesive layer disposed on the first surface that is one surface of the base material is referred to as the first pressure-sensitive adhesive layer, and is disposed on the second surface that is the other surface of the base material. The pressure-sensitive adhesive layer is referred to as a second pressure-sensitive adhesive layer. The concept of the pressure-sensitive adhesive sheet herein may include what are called pressure-sensitive adhesive tapes, pressure-sensitive adhesive labels, pressure-sensitive adhesive films and the like. The pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein may be in the form of a roll or a single sheet. Or the adhesive sheet of the form processed into various shapes may be sufficient.
＜基材＞
　ここに開示される技術において使用される基材の種類は、両面粘着シートとした場合に、所定の２０％モジュラスと破断応力を有するものである限り特に限定されない。例えば、基材として樹脂フィルムを好ましく使用することができる。上記樹脂フィルムは、非発泡の樹脂フィルム、ゴム状フィルム、発泡体フィルム等であり得る。なかでも、非発泡の樹脂フィルム、ゴム状フィルムが好ましく、非発泡の樹脂フィルムがより好ましい。非発泡の樹脂フィルムは、機械的強度の点で弱点となり得る気泡（ボイド）が実質的に存在せず、発泡体と比べて破断応力等の機械的強度に優れる傾向がある。非発泡の樹脂フィルムはまた、加工性や寸法安定性、厚み精度、経済性（コスト）等の点にも優れる。
　なお、この明細書における「樹脂フィルム」は、実質的に非多孔質のフィルムであって、いわゆる不織布や織布とは区別される概念（すなわち、不織布や織布を除く概念）である。また、非発泡の樹脂フィルムとは、発泡体とするための意図的な処理を行っていない樹脂フィルムのことを指す。非発泡の樹脂フィルムは、具体的には、発泡倍率が１．１倍未満（例えば１．０５倍未満、典型的には１．０１倍未満）の樹脂フィルムであり得る。 <Base material>
The type of substrate used in the technology disclosed herein is not particularly limited as long as it has a predetermined 20% modulus and breaking stress when it is a double-sided PSA sheet. For example, a resin film can be preferably used as the substrate. The resin film may be a non-foamed resin film, a rubber-like film, a foam film, or the like. Of these, non-foamed resin films and rubber-like films are preferred, and non-foamed resin films are more preferred. Non-foamed resin films are substantially free of bubbles that can be weak in mechanical strength, and tend to be superior in mechanical strength such as breaking stress as compared to foam. Non-foamed resin films are also excellent in terms of processability, dimensional stability, thickness accuracy, economy (cost), and the like.
In addition, the “resin film” in this specification is a substantially non-porous film and is a concept that is distinguished from a so-called nonwoven fabric or woven fabric (ie, a concept that excludes nonwoven fabric or woven fabric). In addition, the non-foamed resin film refers to a resin film that has not been intentionally processed to form a foam. Specifically, the non-foamed resin film may be a resin film having an expansion ratio of less than 1.1 times (for example, less than 1.05 times, typically less than 1.01 times).
　ここに開示される樹脂フィルムを構成する樹脂材料の好適例としては、エーテル系ポリウレタン、エステル系ポリウレタン、カーボネート系ポリウレタン等のポリウレタン；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－ブテン共重合体等のポリオレフィン；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等のポリエステル；ポリカーボネート；等が挙げられる。上記樹脂材料は、スチレンブタジエン共重合体、スチレンイソプレン共重合体、スチレンエチレンブチレン共重合体、スチレンエチレンプロピレン共重合体、スチレンブタジエンスチレン共重合体、スチレンイソプレンスチレン共重合体等のスチレン系共重合体（典型的にはスチレン系エラストマー）であってもよく、アクリルゴムと称されるアクリル系共重合体であってもよい。上記樹脂材料は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。なお、上記樹脂材料には一般にゴムと称されるものが包含される。 Preferred examples of the resin material constituting the resin film disclosed herein include polyurethanes such as ether polyurethane, ester polyurethane and carbonate polyurethane; polyethylene (PE), polypropylene (PP), ethylene-propylene copolymer, Polyolefin such as ethylene-butene copolymer; Polyester such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate; Polycarbonate; The resin material is a styrene copolymer such as a styrene butadiene copolymer, a styrene isoprene copolymer, a styrene ethylene butylene copolymer, a styrene ethylene propylene copolymer, a styrene butadiene styrene copolymer, or a styrene isoprene styrene copolymer. It may be a coalescence (typically a styrene elastomer) or an acrylic copolymer called acrylic rubber. The said resin material can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. In addition, what is generally called rubber | gum is included in the said resin material.
　好ましい一態様では、基材はポリウレタン系樹脂フィルムである。ここでポリウレタン系樹脂フィルムとは、樹脂成分としてポリウレタンを含む樹脂フィルムのことをいう。ポリウレタン系樹脂フィルムは、典型的には降伏点を実質的に示さない材料から構成されており、所定の２０％モジュラスや破断応力を示す両面粘着シートを実現しやすいフィルム材料である。ポリウレタン系樹脂フィルムはまた、例えば可塑剤等の添加成分を添加しなくても良好な物性を実現し得るため、上記添加成分のブリードアウトを防止する点でも、ここに開示される技術において好ましい基材となり得る。 In a preferred embodiment, the substrate is a polyurethane resin film. Here, the polyurethane-based resin film refers to a resin film containing polyurethane as a resin component. The polyurethane-based resin film is typically made of a material that does not substantially exhibit a yield point, and is a film material that can easily realize a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet exhibiting a predetermined 20% modulus and breaking stress. Since the polyurethane resin film can also realize good physical properties without adding an additive component such as a plasticizer, for example, it is a preferable group in the technology disclosed herein from the viewpoint of preventing the additive component from bleeding out. Can be a material.
　ポリウレタン系樹脂フィルムに含まれる樹脂成分に占めるポリウレタンの割合は特に限定されず、通常は２５重量％以上、好ましくは３０重量％以上、より好ましくは４０重量％以上であり、例えば４５重量％以上とすることができる。好ましい一態様において、樹脂成分の主成分（最も配合割合の高い成分、典型的には５０重量％を超えて含まれる成分。以下同じ。）がポリウレタンであるポリウレタン系樹脂フィルムを用いることができる。上記ポリウレタンの割合が６０重量％以上であってもよく、７０重量％以上であってもよく、７５重量％以上（例えば８０重量％以上）であってもよい。
　ここに開示されるポリウレタン系樹脂フィルムは、ポリウレタンとその他の樹脂とのポリマーブレンドからなるフィルムであってもよい。上記他の樹脂は、例えば（メタ）アクリル系重合物（以下「アクリル系重合物」と表記する。）、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリカーボネート等の１種または２種以上であり得る。
　あるいは、ここに開示される技術は、ポリウレタン以外の樹脂成分を実質的に含まないポリウレタン系樹脂フィルムを基材に用いる態様でも実施することができる。例えば、ポリウレタンの含有率が９７～１００重量％であってもよく、９９～１００重量％であってもよい。 The proportion of polyurethane in the resin component contained in the polyurethane resin film is not particularly limited, and is usually 25% by weight or more, preferably 30% by weight or more, more preferably 40% by weight or more, for example, 45% by weight or more. can do. In a preferred embodiment, a polyurethane-based resin film in which the main component of the resin component (the component with the highest blending ratio, typically more than 50% by weight, the same applies hereinafter) is polyurethane can be used. The proportion of the polyurethane may be 60% by weight or more, 70% by weight or more, or 75% by weight or more (for example, 80% by weight or more).
The polyurethane-based resin film disclosed herein may be a film made of a polymer blend of polyurethane and other resin. The other resin may be, for example, one or more of (meth) acrylic polymer (hereinafter referred to as “acrylic polymer”), polyolefin, polyester, polycarbonate and the like.
Or the technique disclosed here can also be implemented also in the aspect which uses the polyurethane-type resin film which does not contain resin components other than a polyurethane substantially as a base material. For example, the polyurethane content may be 97 to 100% by weight or 99 to 100% by weight.
　上記ポリウレタンは、ポリオール（例えばジオール）とポリイソシアネート（例えばジイソシアネート）とを所定の割合で重付加反応させることにより合成される高分子化合物である。なお、ポリウレタンのＮＣＯ／ＯＨ比は、所望の機械的特性（例えば２０％モジュラス、破断応力）となるように、当業者の技術常識に基づいて適宜設定することができる。 The polyurethane is a polymer compound synthesized by a polyaddition reaction of a polyol (for example, diol) and a polyisocyanate (for example, diisocyanate) at a predetermined ratio. The NCO / OH ratio of polyurethane can be appropriately set based on the common general technical knowledge of those skilled in the art so as to obtain desired mechanical properties (for example, 20% modulus, breaking stress).
　ポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等のポリエーテルポリオール；多価アルコール（例、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール等）と多価カルボン酸（例、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸等）とを縮重合させることによって得られるポリエステルポリオール；カプロラクトンジオール等が挙げられる。 Examples of the polyol include polyether polyols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene ether glycol; polyhydric alcohols (eg, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol) Etc.) and a polyvalent carboxylic acid (eg, isophthalic acid, terephthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, etc.), a polyester polyol obtained by polycondensation; caprolactone diol and the like.
　イソシアネートとしては、芳香族、脂肪族、脂環族のジイソシアネートや、これらのジイソシアネートの多量体（例えば２量体、３量体）等が挙げられる。例えば、エチレンジイソシアネート、１，２－ジイソシアネートプロパン、１，３－ジイソシアネートプロパン、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシル）イソシアネート、メチルシクロヘキサン－２，４－ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン－２，６－ジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、２－ジイソシアネートエチル、２，６－ジイソシアネートヘキサノエート等のジイソシアネートが挙げられる。 Examples of the isocyanate include aromatic, aliphatic and alicyclic diisocyanates, and multimers (for example, dimers and trimers) of these diisocyanates. For example, ethylene diisocyanate, 1,2-diisocyanatepropane, 1,3-diisocyanatepropane, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, lysine isocyanate, 4,4'-methylenebis (Cyclohexyl) isocyanate, methylcyclohexane-2,4-diisocyanate, methylcyclohexane-2,6-diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, isophorone diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, dimer acid diisocyanate 2-diisocyanate ethyl, 2,6-diisocyanate hexanoate Be mentioned diisocyanate is.
　ポリウレタンには、ポリオールおよびポリイソシアネートに加えて、他の共重合成分が導入されていてもよい。他の共重合成分として、モノカルボン酸やジカルボン酸、三官能以上のポリカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、アルコキシカルボン酸、それらの誘導体等の１種または２種以上を使用することができる。 In addition to polyol and polyisocyanate, other copolymerization components may be introduced into the polyurethane. As other copolymerization components, one or more of monocarboxylic acid, dicarboxylic acid, trifunctional or higher polycarboxylic acid, hydroxycarboxylic acid, alkoxycarboxylic acid, and derivatives thereof can be used.
　ポリウレタンの好適例として、ウレタン（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含む重合体が挙げられる。ウレタン（メタ）アクリレートとは、一分子中にウレタン結合と（メタ）アクリロイル基を有する化合物のことをいい、かかる化合物を特に制限なく用いることができる。ウレタン（メタ）アクリレートは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。ウレタン（メタ）アクリレートは好ましくは２つ以上のウレタン結合と２つ以上の（メタ）アクリロイル基とを有する。ウレタン（メタ）アクリレートの有する（メタ）アクリロイル基の数は、２～５が好ましく、２～３がより好ましい。例えば、（メタ）アクリロイル基を２つ有するウレタン（メタ）アクリレートを好ましく使用し得る。また、ウレタン（メタ）アクリレートは、ウレタンアクリレートであることが好ましい。ここで「ウレタンアクリレート」とは、ウレタン（メタ）アクリレートに含まれる（メタ）アクリロイル基のうちアクリロイル基の個数割合が５０％を超えるものをいう。 A suitable example of polyurethane is a polymer containing a structural unit derived from urethane (meth) acrylate. Urethane (meth) acrylate refers to a compound having a urethane bond and a (meth) acryloyl group in one molecule, and such a compound can be used without particular limitation. Urethane (meth) acrylate can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. The urethane (meth) acrylate preferably has two or more urethane bonds and two or more (meth) acryloyl groups. The number of (meth) acryloyl groups possessed by the urethane (meth) acrylate is preferably 2 to 5, and more preferably 2 to 3. For example, urethane (meth) acrylate having two (meth) acryloyl groups can be preferably used. The urethane (meth) acrylate is preferably urethane acrylate. Here, “urethane acrylate” refers to a (meth) acryloyl group contained in urethane (meth) acrylate in which the number ratio of acryloyl groups exceeds 50%.
　ウレタン（メタ）アクリレートとしては、市販されている各種ウレタン（メタ）アクリレートを用いることができる。例えば、日本合成化学工業（株）製の商品名「ＵＶ－３３００Ｂ」、荒川化学（株）製の商品名「ビームセット５０５Ａ－６」等を好ましく用いることができる。 As urethane (meth) acrylate, various commercially available urethane (meth) acrylates can be used. For example, the trade name “UV-3300B” manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., the trade name “Beam Set 505A-6” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., etc. can be preferably used.
　また、ウレタン（メタ）アクリレートは、公知方法に従い合成して入手することができる。例えば、イソシアネート、ポリオール、および（メタ）アクリル酸を反応させる、イソシアネート、および水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルを反応させる等により合成することができる。 Urethane (meth) acrylate can be obtained by synthesis according to a known method. For example, it can be synthesized by reacting isocyanate, polyol, and (meth) acrylic acid, reacting isocyanate, and (meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group.
　（メタ）アクリル酸に代えて、（メタ）アクリル酸塩や（メタ）アクリル酸ハライドを反応に用いてもよい。 (In place of (meth) acrylic acid, (meth) acrylate or (meth) acrylic acid halide may be used for the reaction.
　水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４－ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the (meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and hydroxyhexyl. (Meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 1,4-butylene glycol mono (meth) acrylate, glycerin mono (meth) acrylate, propylene glycol mono (meth) acrylate, polycaprolactone glycol mono ( (Meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaery Ritorupenta (meth) acrylate.
　好ましい一態様において、基材は、ウレタン（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含む重合体を含む。かかる重合体を含むポリウレタン系樹脂フィルムが好ましい。ウレタン（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含む重合体は、ウレタン（メタ）アクリレートの単独重合体であってもよいし、ウレタン（メタ）アクリレートと他のモノマーとが共重合された共重合体であってもよい。 In a preferred embodiment, the base material includes a polymer containing a structural unit derived from urethane (meth) acrylate. A polyurethane resin film containing such a polymer is preferred. The polymer containing the structural unit derived from urethane (meth) acrylate may be a homopolymer of urethane (meth) acrylate, or a copolymer in which urethane (meth) acrylate and other monomers are copolymerized. It may be.
　ウレタン（メタ）アクリレートと共重合させる上記他のモノマーは、該ウレタン（メタ）アクリレートと共重合可能なものであればよく、特に限定されない。なかでも（メタ）アクリル系モノマーを好ましく使用し得る。すなわち、ここに開示される技術において、ウレタン（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含む重合体は、ウレタン（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル系モノマーとの共重合体であることが好ましい。このとき、より高い押圧接着力を得ることができる。 The other monomer to be copolymerized with urethane (meth) acrylate is not particularly limited as long as it is copolymerizable with the urethane (meth) acrylate. Among these, (meth) acrylic monomers can be preferably used. That is, in the technique disclosed herein, the polymer containing a structural unit derived from urethane (meth) acrylate is preferably a copolymer of urethane (meth) acrylate and (meth) acrylic monomer. At this time, a higher pressing adhesive force can be obtained.
　ここで、（メタ）アクリル系モノマーとは、一分子中に（メタ）アクリロイル基を有するモノマーをいう。ウレタン（メタ）アクリレートと共重合されるウレタン（メタ）アクリレートとしては、このような（メタ）アクリル系モノマーを特に制限なく用いることができる。（メタ）アクリル系モノマーは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。 Here, the (meth) acrylic monomer means a monomer having a (meth) acryloyl group in one molecule. As the urethane (meth) acrylate copolymerized with urethane (meth) acrylate, such a (meth) acrylic monomer can be used without particular limitation. (Meth) acrylic monomers can be used alone or in combination of two or more.
　（メタ）アクリル系モノマーの好適例として、下記式（１）で表されるアクリレートが挙げられる。このようなアクリレートを共重合させた場合には、より高い押圧接着力を得ることができる。
　　　ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＲ０　　　（１）
（式（１）中、Ｒ０は炭素原子数１～３０の脂肪族炭化水素基を示す。） Preferable examples of the (meth) acrylic monomer include acrylates represented by the following formula (1). When such an acrylate is copolymerized, a higher pressing adhesive force can be obtained.
CH 2 = CHCOOR 0 (1)
(In the formula (1), R 0 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.)
　Ｒ０で表される炭素原子数１～３０の脂肪族炭化水素基は、飽和脂肪族炭化水素基であってもよく、不飽和脂肪族炭化水素基であってもよい。Ｒ０が飽和脂肪族炭化水素基である（メタ）アクリル系モノマーを好ましく使用し得る。Ｒ０で表される脂肪族炭化水素基の炭素原子数としては、２～２０がより好ましく、３～１０がより好ましい。 The aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 0 may be a saturated aliphatic hydrocarbon group or an unsaturated aliphatic hydrocarbon group. A (meth) acrylic monomer in which R 0 is a saturated aliphatic hydrocarbon group can be preferably used. The number of carbon atoms of the aliphatic hydrocarbon group represented by R 0 is more preferably 2 to 20, and more preferably 3 to 10.
　Ｒ０で表される炭素原子数１～３０の脂肪族炭化水素基の例としては、炭素原子数１～３０の直鎖または分岐状のアルキル基、炭素原子数１～３０の直鎖または分岐状のアルケニル基、炭素原子数１～３０の環構造を有する脂肪族炭化水素基等が挙げられる。直鎖または分岐状のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、t－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基等が挙げられる。直鎖または分岐状のアルケニル基の例としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基等が挙げられる。環構造を有する脂肪族炭化水素基の例としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロヘキシルメチル基、メチルシクロヘキシル基、ノルボルニル基、イソボルニル基等が挙げられる。これらの中でも、ｎ－ブチル基、２－エチルヘキシル基、およびイソボルニル基が好ましく、２－エチルヘキシル基がより好ましい。 Examples of the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 0 include a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms and a linear or branched group having 1 to 30 carbon atoms. And an alkenyl group having a ring shape and an aliphatic hydrocarbon group having a ring structure having 1 to 30 carbon atoms. Examples of linear or branched alkyl groups include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, Examples thereof include 2-ethylhexyl group, dodecyl group, hexadecyl group and the like. Examples of linear or branched alkenyl groups include vinyl, allyl, propenyl, butenyl and the like. Examples of the aliphatic hydrocarbon group having a ring structure include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a cyclohexylmethyl group, a methylcyclohexyl group, a norbornyl group, and an isobornyl group. Among these, n-butyl group, 2-ethylhexyl group and isobornyl group are preferable, and 2-ethylhexyl group is more preferable.
　（メタ）アクリル系モノマーとしては、上記式（１）で表されるアクリレート以外にも、上記式（１）で表されるアクリレートのアクリロイル基をメタクリロイル基に代えたメタクリレート、（メタ）アクリル酸、水酸基を有する（メタ）アクリレート等のほか、後述するアクリル系粘着剤を構成するモノマー成分に使用し得るものとして例示した各種の（メタ）アクリル系モノマーを用いることができる。 As the (meth) acrylic monomer, in addition to the acrylate represented by the above formula (1), a methacrylate in which the acryloyl group of the acrylate represented by the above formula (1) is replaced with a methacryloyl group, (meth) acrylic acid, In addition to (meth) acrylate having a hydroxyl group, various (meth) acrylic monomers exemplified as those that can be used for the monomer component constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive described later can be used.
　ウレタン（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含む重合体には、（メタ）アクリル系モノマーとして、多官能（メタ）アクリレートが共重合されていてもよい。多官能（メタ）アクリレートの例としては、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Polyfunctional (meth) acrylate may be copolymerized as a (meth) acrylic monomer to the polymer containing a structural unit derived from urethane (meth) acrylate. Examples of polyfunctional (meth) acrylates include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (Meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate , Dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and the like.
　ウレタン（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含む重合体には、（メタ）アクリル系モノマー以外のモノマーが共重合されていてもよい。（メタ）アクリル系モノマー以外のモノマーとしては、例えば、後述するアクリル系粘着剤を構成するモノマー成分に使用し得るものとして例示した各種のモノマー（例えば、Ｎ含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、水酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、アジリジン基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、ケト基含有モノマー、アルコキシ基含有モノマー等）のうち、（メタ）アクリロイル基を有しないものを用いることができる。
　また、ウレタン（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含む重合体には、ビニル基を重合したモノマー末端にラジカル重合性ビニル基を有するマクロモノマーが共重合されていてもよい。 Monomers other than the (meth) acrylic monomer may be copolymerized with the polymer containing a structural unit derived from urethane (meth) acrylate. As a monomer other than the (meth) acrylic monomer, for example, various monomers exemplified as those that can be used for the monomer component constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive described later (for example, N-containing monomer, carboxy group-containing monomer, hydroxyl group-containing) Monomer, phosphoric acid group-containing monomer, aziridine group-containing monomer, epoxy group-containing monomer, keto group-containing monomer, alkoxy group-containing monomer, etc.) that do not have a (meth) acryloyl group can be used.
Moreover, the polymer containing the structural unit derived from urethane (meth) acrylate may be copolymerized with a macromonomer having a radical polymerizable vinyl group at the monomer terminal obtained by polymerizing a vinyl group.
　ウレタン（メタ）アクリレートと他のモノマーとの共重合体においては、（メタ）アクリル系モノマーに由来する構成単位の含有率が、５～７０重量％であることが好ましい。このとき、より高い押圧接着力を得ることができる。また、多官能（メタ）アクリレートを使用する場合、該多官能（メタ）アクリレートの含有率は、（メタ）アクリル系モノマーに由来する全構成単位に対して０．０１～１重量％であることが好ましい。 In the copolymer of urethane (meth) acrylate and other monomer, the content of the structural unit derived from the (meth) acrylic monomer is preferably 5 to 70% by weight. At this time, a higher pressing adhesive force can be obtained. When polyfunctional (meth) acrylate is used, the polyfunctional (meth) acrylate content is 0.01 to 1% by weight with respect to all structural units derived from the (meth) acrylic monomer. Is preferred.
　なお、上記ウレタン（メタ）アクリレートと他のモノマーとの共重合体は、上記他のモノマーの全部が上記ウレタン（メタ）アクリレートと化学結合しているものに限定されない。例えば、上記他のモノマーの一部が上記ウレタン（メタ）アクリレートと化学結合した共重合体を形成し、上記他のモノマーの残部は上記ウレタン（メタ）アクリレートとは化学結合しない重合体を形成していてもよい。 The copolymer of urethane (meth) acrylate and other monomers is not limited to those in which all of the other monomers are chemically bonded to the urethane (meth) acrylate. For example, a copolymer in which a part of the other monomer is chemically bonded to the urethane (meth) acrylate is formed, and the remainder of the other monomer is a polymer not chemically bonded to the urethane (meth) acrylate. It may be.
　好ましい一態様において、上記基材は、ホモポリマーのＴｇが０℃以上である（メタ）アクリロイル基含有モノマー単位を含む。ここで、ホモポリマーのＴｇが０℃以上である（メタ）アクリロイル基含有モノマー単位とは、ホモポリマーにした際にＴｇが０℃以上となる（メタ）アクリル系モノマー（以下「高Ｔｇ（メタ）アクリル系モノマー」ともいう。）に対応するモノマー単位をいう。このような基材を有する両面粘着シートは、良好な押圧接着力が得られる傾向にある。基材は、ホモポリマーのＴｇが０℃以上である（メタ）アクリロイル基含有モノマー単位（以下、「高Ｔｇ（メタ）アクリロイル基含有モノマー単位」ともいう。）を、１種または２種以上含むことができる。上記高Ｔｇ（メタ）アクリル系モノマーのホモポリマーにおけるＴｇの上限は特に限定されず、典型的には１８０℃以下、通常は１５０℃以下、例えば１２０℃以下である。 In a preferred embodiment, the substrate includes a (meth) acryloyl group-containing monomer unit having a homopolymer Tg of 0 ° C. or higher. Here, the (meth) acryloyl group-containing monomer unit having a homopolymer Tg of 0 ° C. or higher is a (meth) acrylic monomer (hereinafter referred to as “high Tg (meta) It is also referred to as “acrylic monomer”). A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having such a substrate tends to provide a good pressure adhesion. The base material contains one or more (meth) acryloyl group-containing monomer units (hereinafter also referred to as “high Tg (meth) acryloyl group-containing monomer units”) having a homopolymer Tg of 0 ° C. or higher. be able to. The upper limit of Tg in the homopolymer of the high Tg (meth) acrylic monomer is not particularly limited, and is typically 180 ° C. or lower, usually 150 ° C. or lower, for example, 120 ° C. or lower.
　上記基材における上記高Ｔｇ（メタ）アクリロイル基含有モノマー単位の含有率は、破断応力向上の観点から、１０重量％以上とすることが好ましく、１５重量％以上としてもよい。上記含有率の上限は特に限定されないが、２０％モジュラスを抑える観点から、通常は７０重量％以下が好ましく、６０重量％以下がより好ましい。 The content of the high Tg (meth) acryloyl group-containing monomer unit in the substrate is preferably 10% by weight or more, or 15% by weight or more from the viewpoint of improving the breaking stress. Although the upper limit of the said content rate is not specifically limited, From a viewpoint of suppressing 20% modulus, normally 70 weight% or less is preferable and 60 weight% or less is more preferable.
　上記基材は、上記高Ｔｇ（メタ）アクリロイル基含有モノマー単位として、カルボキシ基含有モノマー以外の高Ｔｇ（メタ）アクリル系モノマー（すなわち、カルボキシ基を有しない高Ｔｇ（メタ）アクリル系モノマー）に対応するモノマー単位を含むことが好ましい。このような基材を有する両面粘着シートでは、より高い押圧接着力が得られる傾向にある。かかる高Ｔｇ（メタ）アクリル系モノマーの具体例としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート等が挙げられる。これらは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。 The base material is a high Tg (meth) acrylic monomer other than the carboxy group-containing monomer (that is, a high Tg (meth) acrylic monomer having no carboxy group) as the high Tg (meth) acryloyl group-containing monomer unit. Preferably it contains the corresponding monomer units. In the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having such a base material, a higher pressing adhesive force tends to be obtained. Specific examples of such high Tg (meth) acrylic monomers include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, t-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-butyl methacrylate, hexyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, and isobornyl acrylate. , Isobornyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
　カルボキシ基含有モノマー以外の高Ｔｇ（メタ）アクリル系モノマーに対応するモノマー単位を含む基材において、該基材における上記モノマー単位の含有率は特に限定されず、例えば１０重量％以上とすることができる。破断応力向上の観点から、上記含有率を２０重量％以上とすることができ、３５重量％以上としてもよい。上記含有率の上限は特に限定されないが、２０％モジュラスを抑える観点から、通常は８０重量％以下が好ましく、７０重量％以下がより好ましい。 In the base material including the monomer unit corresponding to the high Tg (meth) acrylic monomer other than the carboxy group-containing monomer, the content of the monomer unit in the base material is not particularly limited, and may be, for example, 10% by weight or more. it can. From the viewpoint of improving the breaking stress, the content can be 20% by weight or more, or 35% by weight or more. Although the upper limit of the said content rate is not specifically limited, From a viewpoint of suppressing 20% modulus, normally 80 weight% or less is preferable and 70 weight% or less is more preferable.
　基材が高Ｔｇ（メタ）アクリロイル基含有モノマー単位を含む形態としては、例えば、上記ウレタン（メタ）アクリレートの少なくとも一部として、Ｔｇが０℃以上のものを使用する、少なくとも１種の高Ｔｇ（メタ）アクリル系モノマーを含むモノマー成分と上記ウレタン（メタ）アクリレートとの共重合体（好ましくは、Ｔｇが０℃以上の共重合体）を基材に含有させる、高Ｔｇ（メタ）アクリル系モノマーの単独重合体を基材に含有させる、１種または２種以上の高Ｔｇ（メタ）アクリル系モノマーを含むモノマー成分の共重合体を基材に含有させる、等が挙げられる。なかでも、少なくとも１種の高Ｔｇ（メタ）アクリル系モノマーを含むモノマー成分と上記ウレタン（メタ）アクリレートとの共重合体を基材に含有させる形態が好ましい。上記少なくとも１種の高Ｔｇ（メタ）アクリル系モノマーを含むモノマー成分は、該モノマー成分の重合物のＴｇが０℃以上となる組成を有することが好ましい。また、上記１種または２種以上の高Ｔｇ（メタ）アクリル系モノマーを含むモノマー成分の共重合体は、該共重合体のＴｇが０℃以上となる組成を有することが好ましい。ここで、上記共重合体のＴｇとは、後述するアクリル系重合物と同様、該共重合体を構成する各モノマーの単独重合体（ホモポリマー）のＴｇおよび該モノマーの重量分率に基づいてフォックス（Ｆｏｘ）の式から求められる値をいう。上記モノマー成分の重合物のＴｇについても同様である。 As a form in which the base material contains a high Tg (meth) acryloyl group-containing monomer unit, for example, at least one kind of high Tg using Tg of 0 ° C. or higher is used as at least a part of the urethane (meth) acrylate. A high Tg (meth) acrylic material containing a copolymer of a monomer component containing a (meth) acrylic monomer and the urethane (meth) acrylate (preferably a copolymer having a Tg of 0 ° C. or higher) in the base material. Examples thereof include a monomer homopolymer contained in a substrate, and a monomer component copolymer containing one or more high Tg (meth) acrylic monomers. Especially, the form which makes a base material contain the copolymer of the monomer component containing the at least 1 sort (s) of high Tg (meth) acrylic-type monomer, and the said urethane (meth) acrylate is preferable. The monomer component containing the at least one high Tg (meth) acrylic monomer preferably has a composition in which the Tg of the polymer of the monomer component is 0 ° C. or higher. Moreover, it is preferable that the copolymer of the monomer component containing the said 1 type, or 2 or more types of high Tg (meth) acrylic-type monomer has a composition from which Tg of this copolymer will be 0 degreeC or more. Here, the Tg of the copolymer is based on the Tg of the homopolymer of each monomer constituting the copolymer and the weight fraction of the monomer, as in the acrylic polymer described later. A value obtained from the Fox formula. The same applies to Tg of the polymerized monomer component.
　上記基材は、該基材を備える両面粘着シートにおいて所望の意匠性や光学特性（例えば、遮光性、光反射性等）を発現させるために、黒色や白色（例えば乳白色）、その他の色に着色されていてもよい。上記着色には、例えば、基材の原料に公知の有機または無機の着色剤（顔料、染料等）を配合するとよい。 The base material is black or white (for example, milky white) or other color in order to develop desired design properties and optical characteristics (for example, light shielding properties, light reflectivity, etc.) in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet including the base material. It may be colored. For the coloration, for example, a known organic or inorganic colorant (pigment, dye, etc.) may be added to the raw material of the substrate.
　上記基材には、必要に応じて、充填剤（無機充填剤、有機充填剤等）、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤、難燃剤、界面活性剤等の各種添加剤が配合されていてもよい。 For the above-mentioned base materials, fillers (inorganic fillers, organic fillers, etc.), anti-aging agents, antioxidants, UV absorbers, antistatic agents, lubricants, plasticizers, flame retardants, surface active agents are necessary. Various additives such as an agent may be blended.
　基材の表面には、必要に応じて、適宜の表面処理が施されていてもよい。この表面処理は、例えば、粘着剤層に対する密着性を高めるための化学的または物理的な処理であり得る。かかる表面処理の例としては、コロナ放電処理、クロム酸処理、オゾン曝露、火炎曝露、紫外線照射処理、プラズマ処理、下塗剤（プライマー）の塗布等が挙げられる。 The surface of the base material may be subjected to an appropriate surface treatment as necessary. This surface treatment can be, for example, a chemical or physical treatment for enhancing adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer. Examples of such surface treatment include corona discharge treatment, chromic acid treatment, ozone exposure, flame exposure, ultraviolet irradiation treatment, plasma treatment, and application of a primer (primer).
　基材の２０％モジュラスは５Ｎ／ｍｍ２以下であることが好ましい。基材の２０％モジュラスが５Ｎ／ｍｍ２以下であると、押圧力を印加した際に（特に、押圧力の印加の初期に）基材内において応力が適度に分散され、高い押圧接着力が得られやすい。基材の２０％モジュラスとしては、４．５Ｎ／ｍｍ２以下が好ましく、４．２Ｎ／ｍｍ２以下がより好ましい。より高い押圧接着力を得る観点から、好ましい一態様において、基材の２０％モジュラスを３Ｎ／ｍｍ２以下とすることができ、さらに２Ｎ／ｍｍ２以下としてもよい。一方、基材の強度の観点から、基材の２０％モジュラスは０．１Ｎ／ｍｍ２以上が好ましく、０．３Ｎ／ｍｍ２以上がより好ましく、０．５Ｎ／ｍｍ２以上（例えば１．０Ｎ／ｍｍ２以上）がさらに好ましい。 The 20% modulus of the substrate is preferably 5 N / mm 2 or less. When the 20% modulus of the base material is 5 N / mm 2 or less, stress is moderately dispersed in the base material when a pressing force is applied (particularly at the initial stage of applying the pressing force), and a high pressing adhesive force is obtained. Easy to obtain. The 20% modulus of the substrate is preferably 4.5 N / mm 2 or less, more preferably 4.2 N / mm 2. From the viewpoint of obtaining a higher pressing adhesive strength, in a preferred embodiment, the 20% modulus of the base material can be 3 N / mm 2 or less, and may be 2 N / mm 2 or less. On the other hand, from the viewpoint of the strength of the substrate, the 20% modulus of the substrate is preferably 0.1 N / mm 2 or more, more preferably 0.3 N / mm 2 or more, and 0.5 N / mm 2 or more (for example, 1.0 N). / Mm 2 or more) is more preferable.
　なお、本明細書において、基材について「２０％モジュラス」とは、後述する両面粘着シートの２０％モジュラスと同様にして、ただし両面粘着シートの代わりに基材を測定サンプルとして引張試験を行った際に、測定サンプルの伸び率が２０％のときの引張強度のことをいう。 In the present specification, the “20% modulus” for the base material is the same as the 20% modulus of the double-sided PSA sheet described later, except that a tensile test was performed using the base material as a measurement sample instead of the double-sided PSA sheet. In this case, it means the tensile strength when the elongation percentage of the measurement sample is 20%.
　基材の破断応力は１０Ｎ／ｍｍ２以上であることが好ましい。基材の破断応力が１０Ｎ／ｍｍ２以上であると、押圧力を印加した際に（特に、押圧力印加の初期以降に）基材の弾性変形により応力が効果的に吸収されて粘着面にかかる負荷が軽減され、高い押圧接着力を得られやすい。基材の破断応力としては、１２Ｎ／ｍｍ２以上が好ましく、１５Ｎ／ｍｍ２以上がより好ましい。より高い押圧接着力を得る観点から、好ましい一態様において、基材の破断応力を１７Ｎ／ｍｍ２以上とすることができ、さらに２０Ｎ／ｍｍ２以上としてもよい。基材の破断応力は高いほどよく、その上限に定めはないが、例えば、８０Ｎ／ｍｍ２以下であり、６０Ｎ／ｍｍ２以下であり、４０Ｎ／ｍｍ２以下である。 The breaking stress of the substrate is preferably 10 N / mm 2 or more. When the breaking stress of the substrate is 10 N / mm 2 or more, the stress is effectively absorbed by the elastic deformation of the substrate when a pressing force is applied (particularly after the initial application of the pressing force), and the adhesive surface Such a load is reduced, and a high pressing adhesive force is easily obtained. The breaking stress of the substrate is preferably 12 N / mm 2 or more, and more preferably 15 N / mm 2 or more. From the viewpoint of obtaining a higher pressing adhesion, in one preferred embodiment, the breaking stress of the base material can be a 17N / mm 2 or more, may be further 20 N / mm 2 or more. The higher the breaking stress of the base material, the better, and the upper limit is not limited, but it is, for example, 80 N / mm 2 or less, 60 N / mm 2 or less, and 40 N / mm 2 or less.
　なお、本明細書において、基材について「破断応力」とは、後述する両面粘着シートの破断応力と同様にして、ただし両面粘着シートの代わりに基材を測定サンプルとして引張試験を行った際に、測定サンプルが切断（破断）したときの引張強度のことをいう。 In this specification, “breaking stress” for the base material is the same as the breaking stress of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet described below, but when a tensile test is performed using the base material as a measurement sample instead of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. The tensile strength when the measurement sample is cut (broken).
　ここに開示される基材は、破断応力（単位：Ｎ／ｍｍ２）を２０％モジュラス（単位：Ｎ／ｍｍ２）で除した値が５～３０（より好ましくは１０～２０）の範囲にあることが好ましい。このような基材によると、両面粘着シートの押圧接着力が高くなる傾向にある。 The substrate disclosed herein has a value obtained by dividing the breaking stress (unit: N / mm 2 ) by the 20% modulus (unit: N / mm 2 ) in the range of 5 to 30 (more preferably 10 to 20). Preferably there is. According to such a base material, there exists a tendency for the press adhesive force of a double-sided adhesive sheet to become high.
　ここに開示される基材は、１００％以上の破断時伸びを示すことが好ましい。上記破断時伸びを示す基材は、破断に至るまでによく伸張する。したがって、押圧力を印加した際に基材の伸張により応力が効果的に吸収されて粘着面にかかる負荷が軽減され、高い押圧接着力が得られやすい。上記破断時伸びは、より好ましくは２００％以上、さらに好ましくは３００％以上である。上記破断時伸びの上限は特に限定されないが、基材の強度や寸法安定性の観点から、通常は１０００％以下（典型的には８００％以下、例えば６００％以下）が適当である。 The base material disclosed herein preferably exhibits an elongation at break of 100% or more. The base material exhibiting elongation at break is well stretched until it breaks. Therefore, when the pressing force is applied, the stress is effectively absorbed by the extension of the base material, the load applied to the adhesive surface is reduced, and a high pressing adhesive force is easily obtained. The elongation at break is more preferably 200% or more, and still more preferably 300% or more. Although the upper limit of the elongation at break is not particularly limited, it is usually 1000% or less (typically 800% or less, for example 600% or less) from the viewpoint of the strength and dimensional stability of the substrate.
　上記破断時伸びは、後述する両面粘着シートの破断時伸びと同様にして、ただし両面粘着シートの代わりに基材を測定サンプルとして測定される。 The elongation at break is measured in the same manner as the elongation at break of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet described later, except that the base material is used as a measurement sample instead of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
　基材は単層構造であってもよく、２層、３層またはそれ以上の多層構造であってもよい。基材は、好ましくは単層構造である。 The base material may have a single layer structure, or a multilayer structure of two layers, three layers or more. The substrate is preferably a single layer structure.
　基材の厚さは特に限定されず、目的に応じて適宜選択できるが、一般的には４～５００μｍであり、好ましくは１０～２００μｍである。より高い押圧接着力を得る観点から、基材の厚さは、２０μｍ以上とすることが有利であり、５０μｍ以上が好ましく、８０μｍ以上がより好ましく、１００μｍ以上（例えば１００～２００μｍ）がさらに好ましい。 The thickness of the substrate is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but is generally 4 to 500 μm, preferably 10 to 200 μm. From the viewpoint of obtaining a higher pressing adhesive force, the thickness of the substrate is advantageously 20 μm or more, preferably 50 μm or more, more preferably 80 μm or more, and even more preferably 100 μm or more (for example, 100 to 200 μm).
　基材は公知方法に従い製造することができる。例えば、押出成形、インフレーション成形、Ｔダイキャスト成形、カレンダーロール成形等の一般的なフィルム成形方法を適宜採用することができる。基材にウレタン（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含む重合体を使用する場合には、例えば、ウレタン（メタ）アクリレートと光重合開始剤と必要に応じて使用される（メタ）アクリル系モノマーとを含むモノマー組成物を、透明なフィルム上に塗布し、光照射して光硬化させることにより、基材を作製することができる。 The substrate can be manufactured according to a known method. For example, general film forming methods such as extrusion molding, inflation molding, T-die casting, and calendar roll molding can be appropriately employed. When a polymer containing a structural unit derived from urethane (meth) acrylate is used as the base material, for example, a urethane (meth) acrylate, a photopolymerization initiator, and a (meth) acrylic monomer used as necessary Is coated on a transparent film, and light-irradiated and photocured to produce a substrate.
＜両面粘着シート＞
　ここで開示される技術において、第一粘着剤層が基材の第一面上に配置され、第二粘着剤層が第二面上に配置される。これにより、ここで開示される技術は、基材付き両面粘着シートとして機能する。 <Double-sided adhesive sheet>
In the technology disclosed herein, the first pressure-sensitive adhesive layer is disposed on the first surface of the substrate, and the second pressure-sensitive adhesive layer is disposed on the second surface. Thereby, the technique disclosed here functions as a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate.
　第一粘着剤層と第二粘着剤層の各々を構成する粘着剤としては、公知の粘着剤、例えば、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリエーテル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、フッ素系粘着剤などを用いることができる。これらのなかでも、アクリル系粘着剤が好ましい。第一粘着剤層と第二粘着剤層を構成する粘着剤の種類は、同一でも異なっていてもよく、基材や被着体の材質に応じて適宜選択するとよい。 Examples of the pressure-sensitive adhesive constituting each of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer include known pressure-sensitive adhesives such as acrylic pressure-sensitive adhesives, polyester-based pressure-sensitive adhesives, polyether-based pressure-sensitive adhesives, rubber-based pressure-sensitive adhesives, and silicones. A system adhesive, a polyamide system adhesive, a fluorine system adhesive, etc. can be used. Among these, an acrylic adhesive is preferable. The types of the pressure-sensitive adhesives constituting the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer may be the same or different, and may be appropriately selected according to the material of the substrate or the adherend.
　ここに開示される両面粘着シートは、第一粘着剤層および第二粘着剤層の一方または両方（好ましくは両方）を構成する粘着剤に含まれる重合体と、基材を構成する重合体とが、同種のモノマーに由来する構成単位を含んでいる態様で好ましく実施され得る。上記同種のモノマーとは、同一のモノマーのほか、主な分子構造が共通するモノマー（例えば、重合性官能基の種類が同じモノマー）を包含する概念である。かかる態様の両面粘着シートは、基材と粘着剤との親和性がよくなる傾向にある。このような両面粘着シートは、基材と各粘着剤層との間の接着力が高く、粘着剤層の投錨力が高いものとなりやすい。粘着剤層の投錨力が高い両面粘着シートは、より良好な押圧接着力を示すものとなり得るので好ましい。また、両面粘着シートを被着体から剥離する場合における糊残りの防止や、該両面粘着シートの曲面接着性等の観点からも有利である。 The double-sided PSA sheet disclosed herein includes a polymer contained in a PSA that constitutes one or both (preferably both) of the first PSA layer and the second PSA layer, and a polymer that constitutes a substrate. However, it can be preferably implemented in an embodiment containing structural units derived from the same type of monomer. The same type of monomer is a concept including the same monomer and a monomer having a common main molecular structure (for example, a monomer having the same kind of polymerizable functional group). The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of this embodiment tends to improve the affinity between the base material and the pressure-sensitive adhesive. Such a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet has a high adhesive force between the base material and each pressure-sensitive adhesive layer, and tends to have a high anchoring force of the pressure-sensitive adhesive layer. A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a high anchoring force of the pressure-sensitive adhesive layer is preferable because it can exhibit better pressing adhesive force. Moreover, it is advantageous from the viewpoints of prevention of adhesive residue when peeling the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet from the adherend, and the curved surface adhesiveness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
　基材と粘着剤層とに共通して含まれ得る構成単位の例としては、（メタ）アクリル系モノマーに由来する構成単位、ポリオレフィンに由来する構成単位、共役ジエンに由来する構成単位等が挙げられる。なかでも（メタ）アクリル系モノマーに由来する構成単位を含む基材と粘着剤との組合せが好ましい。そのような組合せの一好適例として、ウレタン（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含む重合体を含む基材と、アクリル系粘着剤との組合せが挙げられる。 Examples of structural units that can be contained in common in the base material and the pressure-sensitive adhesive layer include structural units derived from (meth) acrylic monomers, structural units derived from polyolefins, structural units derived from conjugated dienes, and the like. It is done. Especially, the combination of the base material containing the structural unit derived from a (meth) acrylic-type monomer and an adhesive is preferable. As a suitable example of such a combination, a combination of a base material containing a polymer containing a structural unit derived from urethane (meth) acrylate and an acrylic pressure-sensitive adhesive can be mentioned.
　ここに開示される第一粘着剤層と第二粘着剤層の厚さは特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。良好な押圧接着力を得る観点から、通常は、各粘着剤層の厚さは３～２５０μｍ程度が適当であり、５～１５０μｍ程度が好ましい。好適な適用対象である携帯電子機器の内部スペースを考慮して、各粘着剤層の厚さは、好ましくは１０～１００μｍであり、より好ましくは２５～８０μｍである。なお、第一粘着剤層と第二粘着剤層の厚さは同じであってもよく、異なっていてもよい。 The thicknesses of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein are not particularly limited, and can be appropriately selected according to the purpose. In general, from the viewpoint of obtaining good pressure adhesion, the thickness of each pressure-sensitive adhesive layer is suitably about 3 to 250 μm, and preferably about 5 to 150 μm. In consideration of the internal space of the portable electronic device which is a suitable application target, the thickness of each pressure-sensitive adhesive layer is preferably 10 to 100 μm, more preferably 25 to 80 μm. In addition, the thickness of a 1st adhesive layer and a 2nd adhesive layer may be the same, and may differ.
　ここに開示される両面粘着シートの総厚は特に限定されず、凡そ１０～１０００μｍの範囲とすることが適当である。粘着シートの総厚は、粘着特性等を考慮して、２０～５００μｍ（例えば４０～４００μｍ）程度とすることが好ましい。より高い押圧接着力を得る観点から、両面粘着シートの総厚は、７０μｍ以上とすることが好ましく、１２０μｍ以上がより好ましく、１５０μｍ以上がさらに好ましい。 The total thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is not particularly limited, and is suitably in the range of about 10 to 1000 μm. The total thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably about 20 to 500 μm (for example, 40 to 400 μm) in consideration of adhesive properties and the like. From the viewpoint of obtaining a higher pressing adhesive force, the total thickness of the double-sided PSA sheet is preferably 70 μm or more, more preferably 120 μm or more, and even more preferably 150 μm or more.
＜両面粘着シートの構成＞
　ここに開示される両面粘着シートは、例えば、図１、図２に模式的に示される断面構造を有するものであり得る。図１に示す両面粘着シート１は、基材１０と、その基材１０の第一面および第二面にそれぞれ支持された第一粘着剤層２１および第二粘着剤層２２とを備える。第一面および第二面は、いずれも非剥離性の表面（非剥離面）である。両面粘着シート１は、第一粘着剤層２１の表面（第一粘着面）および第二粘着剤層２２の表面（第二粘着面）をそれぞれ被着体に貼り付けて使用される。使用前の両面粘着シート１は、第一粘着面および第二粘着面が、少なくとも該粘着剤面側が剥離性を有する表面（剥離面）となっている剥離ライナー３１，３２によってそれぞれ保護された構成を有している。図２に示す両面粘着シート２は、剥離ライナー３１として両面が剥離面となっているものを使用し、図１に示す剥離ライナー３２を有しない他は、図１に示す両面粘着シート１と同様に構成されている。この種の両面粘着シート２は、該粘着シートを巻回して第二粘着面を剥離ライナー３１の裏面に当接させることにより、第二粘着面もまた剥離ライナー３１によって保護された構成とすることができる。 <Configuration of double-sided PSA sheet>
The double-sided PSA sheet disclosed herein can have, for example, a cross-sectional structure schematically shown in FIGS. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 shown in FIG. 1 includes a base material 10, and a first pressure-sensitive adhesive layer 21 and a second pressure-sensitive adhesive layer 22 supported on the first surface and the second surface of the base material 10, respectively. The first surface and the second surface are both non-peelable surfaces (non-peelable surfaces). The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 is used by attaching the surface of the first pressure-sensitive adhesive layer 21 (first pressure-sensitive adhesive surface) and the surface of the second pressure-sensitive adhesive layer 22 (second pressure-sensitive adhesive surface) to an adherend. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 before use has a configuration in which the first pressure-sensitive adhesive surface and the second pressure-sensitive adhesive surface are protected by release liners 31 and 32, respectively, on which at least the pressure-sensitive adhesive surface side has a peelable surface (peeling surface). have. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 2 shown in FIG. 2 is the same as the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 shown in FIG. 1 except that the release liner 31 has a release surface on both sides and does not have the release liner 32 shown in FIG. It is configured. This type of double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 2 has a configuration in which the second pressure-sensitive adhesive surface is also protected by the release liner 31 by winding the pressure-sensitive adhesive sheet and bringing the second pressure-sensitive adhesive surface into contact with the back surface of the release liner 31. Can do.
　剥離ライナー３１，３２としては、特に限定されず、例えば、樹脂フィルムや紙等のライナー基材の表面に剥離処理層を有する剥離ライナーや、フッ素系ポリマー（ポリテトラフルオロエチレン等）やポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン等）の低接着性材料からなる剥離ライナー等を用いることができる。上記剥離処理層は、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により上記ライナー基材を表面処理して形成されたものであり得る。 The release liners 31 and 32 are not particularly limited. For example, a release liner having a release treatment layer on the surface of a liner substrate such as a resin film or paper, a fluorine-based polymer (polytetrafluoroethylene or the like), or a polyolefin-based resin. A release liner made of a low adhesive material such as polyethylene or polypropylene can be used. The release treatment layer may be formed, for example, by surface-treating the liner base material with a release treatment agent such as silicone-based, long-chain alkyl-based, fluorine-based, or molybdenum sulfide.
　＜両面粘着シートのサイズ＞
　ここに開示される両面粘着シートの平面形状は特に限定されない。ここに開示される両面粘着シートは、幅４ｍｍ以下（例えば３ｍｍ以下、典型的には２ｍｍ以下）の部分を有する形状で好ましく使用され得る。上記幅が凡そ０．５～１．５ｍｍ（典型的には凡そ０．８～１．２ｍｍ）であってもよい。例えば、このような幅を有する長さ１０ｍｍ以上（典型的には２０ｍｍ以上、例えば３０ｍｍ以上）の線状部分を含む形状で好ましく使用され得る。ここに開示される両面粘着シートは、上記のような幅の狭い線状部分を含む形状（例えば枠状）で用いられる場合にも良好な押圧接着力を発揮し得る。このような形状の両面粘着シートは、例えば後述の携帯型電子機器のような小型の電子機器において構成部材の接合や固定に用いられる両面粘着シートとして有用である。 <Double-sided adhesive sheet size>
The planar shape of the double-sided PSA sheet disclosed herein is not particularly limited. The double-sided PSA sheet disclosed herein can be preferably used in a shape having a portion having a width of 4 mm or less (for example, 3 mm or less, typically 2 mm or less). The width may be about 0.5 to 1.5 mm (typically about 0.8 to 1.2 mm). For example, it can be preferably used in a shape including a linear portion having such a width of 10 mm or more (typically 20 mm or more, for example, 30 mm or more). The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein can also exhibit a good pressing adhesive force when used in a shape (for example, a frame shape) including a narrow linear portion as described above. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having such a shape is useful as a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet used for joining and fixing components in a small electronic device such as a portable electronic device described later.
＜両面粘着シートの特性＞
　ここに開示される両面粘着シートの２０％モジュラスは５Ｎ／ｍｍ２以下である。２０％モジュラスが５Ｎ／ｍｍ２以下であると、押圧力を印加した際に（特に、押圧力の印加の初期に）両面粘着シート内において応力が適度に分散され、高い押圧接着力が得られる。２０％モジュラスとしては、４．５Ｎ／ｍｍ２以下が好ましく、４．２Ｎ／ｍｍ２以下がより好ましい。より高い押圧接着力を得る観点から、好ましい一態様において、２０％モジュラスを３Ｎ／ｍｍ２以下とすることができ、さらに２Ｎ／ｍｍ２以下としてもよい。一方、両面粘着シートの強度の観点から、２０％モジュラスは０．１Ｎ／ｍｍ２以上が好ましく、０．３Ｎ／ｍｍ２以上がより好ましく、０．５Ｎ／ｍｍ２以上（例えば１．０Ｎ／ｍｍ２以上）がさらに好ましい。 <Characteristics of double-sided PSA sheet>
The 20% modulus of the double-sided PSA sheet disclosed herein is 5 N / mm 2 or less. When the 20% modulus is 5 N / mm 2 or less, stress is moderately dispersed in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet when a pressing force is applied (particularly at the initial stage of the pressing force application), and a high pressing adhesive force is obtained. . The 20% modulus is preferably 4.5 N / mm 2 or less, more preferably 4.2 N / mm 2. From a viewpoint of obtaining a higher pressing adhesive force, in a preferred embodiment, the 20% modulus can be 3 N / mm 2 or less, and may be 2 N / mm 2 or less. On the other hand, from the viewpoint of the strength of the double-sided PSA sheet, the 20% modulus is preferably 0.1 N / mm 2 or more, more preferably 0.3 N / mm 2 or more, and 0.5 N / mm 2 or more (for example, 1.0 N / mm). 2 or more) is more preferable.
　なお、本明細書において、両面粘着シートについて「２０％モジュラス」とは、後述する実施例に記載の方法で両面粘着シートの測定サンプルの引張試験を行った際に、測定サンプルの伸び率が２０％のときの引張強度のことをいう。なお、上記測定における引張方向は、特に限定されないが、両面粘着シートが長尺状の場合には、その長手方向と一致させることが好ましい。 In the present specification, the “20% modulus” for the double-sided PSA sheet means that when the tensile test of the measurement sample of the double-sided PSA sheet is performed by the method described in Examples described later, the elongation percentage of the measurement sample is 20 It means the tensile strength at%. In addition, although the tension direction in the said measurement is not specifically limited, When a double-sided adhesive sheet is elongate, it is preferable to make it correspond with the longitudinal direction.
　ここに開示される両面粘着シートの破断応力は１０Ｎ／ｍｍ２以上である。破断応力が１０Ｎ／ｍｍ２以上であると、押圧力を印加した際に（特に、押圧力印加の初期以降に）両面粘着シートの弾性変形により応力が効果的に吸収されて粘着面にかかる負荷が軽減され、高い押圧接着力が得られる。破断応力としては、１２Ｎ／ｍｍ２以上が好ましく、１５Ｎ／ｍｍ２以上がより好ましい。より高い押圧接着力を得る観点から、好ましい一態様において、破断応力を１７Ｎ／ｍｍ２以上とすることができ、さらに２０Ｎ／ｍｍ２以上としてもよい。破断応力は高いほどよく、その上限に定めはない。２０％モジュラスが上述した好ましい範囲にある両面粘着シートが得られやすいという観点からは、両面粘着シートの破断応力として、８０Ｎ／ｍｍ２以下が適当であり、６０Ｎ／ｍｍ２以下が好ましく、４０Ｎ／ｍｍ２以下がより好ましい。 The breaking stress of the double-sided PSA sheet disclosed herein is 10 N / mm 2 or more. When the rupture stress is 10 N / mm 2 or more, when a pressing force is applied (especially after the initial application of the pressing force), the stress is effectively absorbed by the elastic deformation of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, and the load applied to the pressure-sensitive adhesive surface Is reduced, and a high pressing adhesive force is obtained. The breaking stress is preferably 12 N / mm 2 or more, and more preferably 15 N / mm 2 or more. From the viewpoint of obtaining a higher pressing adhesion, in one preferred embodiment, the breaking stress can be 17N / mm 2 or more, may be further 20 N / mm 2 or more. The higher the breaking stress is, the better, and there is no upper limit. From the viewpoint that it is easy to obtain a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a 20% modulus in the above-mentioned preferred range, the breaking stress of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is suitably 80 N / mm 2 or less, preferably 60 N / mm 2 or less, and 40 N / More preferably, it is 2 mm or less.
　なお、本明細書において、両面粘着シートについて「破断応力」とは、後述する実施例に記載の方法で両面粘着シートの測定サンプルの引張試験を行った際に、測定サンプルが切断（破断）したときの引張強度のことをいう。なお、上記測定における引張方向は、特に限定されないが、両面粘着シートが長尺状の場合には、その長手方向と一致させることが好ましい。 In the present specification, the “breaking stress” for the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet means that the measurement sample was cut (ruptured) when a tensile test of the measurement sample of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was performed by the method described in the examples described later. It refers to the tensile strength at times. In addition, although the tension direction in the said measurement is not specifically limited, When a double-sided adhesive sheet is elongate, it is preferable to make it correspond with the longitudinal direction.
　このように、両面粘着シートの２０％モジュラスと両面粘着シートの破断応力の２つのパラメータが組み合わさることによって、優れた押圧接着力を発揮することができる。両面粘着シートの２０％モジュラスを５Ｎ／ｍｍ２以下とし、破断応力を１０Ｎ／ｍｍ２以上とするには、基材を構成する材料を適宜選択すればよい。例えば、基材がウレタン（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含む重合体を含む場合には、該重合体に用いられるウレタン（メタ）アクリレートの種類を適宜選択するとよい。また、基材にウレタン（メタ）アクリレートと（メタ）アクリレートの共重合体を使用する場合には、各モノマーの種類を適宜選択するとともに、各モノマーの使用量を適宜調整するとよい。共重合体の各モノマーの種類の好適な例としては、ホモポリマーとした際の鉛筆硬度がＢ～６Ｂのウレタン（メタ）アクリレートとホモポリマーとした際のＴｇが０℃以上の（メタ）アクリレートとの組み合わせが挙げられる。 Thus, the excellent press adhesive force can be exhibited by combining the two parameters of the 20% modulus of the double-sided PSA sheet and the breaking stress of the double-sided PSA sheet. In order to set the 20% modulus of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet to 5 N / mm 2 or less and the breaking stress to 10 N / mm 2 or more, a material constituting the base material may be appropriately selected. For example, when the substrate includes a polymer containing a structural unit derived from urethane (meth) acrylate, the type of urethane (meth) acrylate used in the polymer may be appropriately selected. Moreover, when using the copolymer of urethane (meth) acrylate and (meth) acrylate for a base material, while selecting the kind of each monomer suitably, it is good to adjust the usage-amount of each monomer suitably. Preferred examples of the types of monomers of the copolymer include urethane (meth) acrylates having a pencil hardness of B to 6B when homopolymers and (meth) acrylates having a Tg of 0 ° C. or more when homopolymers are used. And the combination.
　ここに開示される両面粘着シートは、破断応力（単位：Ｎ／ｍｍ２）を２０％モジュラス（単位：Ｎ／ｍｍ２）で除した値が５～３０（より好ましくは１０～２０）の範囲にあることが好ましい。このような両面粘着シートは、押圧接着力が高くなる傾向にある。 In the double-sided PSA sheet disclosed herein, the value obtained by dividing the breaking stress (unit: N / mm 2 ) by the 20% modulus (unit: N / mm 2 ) is in the range of 5 to 30 (more preferably 10 to 20). It is preferable that it exists in. Such a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet tends to have high press adhesive force.
　ここに開示される両面粘着シートは、１００％以上の破断時伸びを示すことが好ましい。上記破断時伸びを示す両面粘着シートは、破断に至るまでによく伸張する。したがって、押圧力を印加した際に基材の伸張により応力が効果的に吸収されて粘着面にかかる負荷が軽減され、高い押圧接着力が得られやすい。上記破断時伸びは、より好ましくは２００％以上、さらに好ましくは３００％以上である。上記破断時伸びの上限は特に限定されないが、両面粘着シートの強度や寸法安定性の観点から、通常は１０００％以下（典型的には８００％以下、例えば６００％以下）が適当である。 The double-sided PSA sheet disclosed herein preferably exhibits an elongation at break of 100% or more. The double-sided PSA sheet exhibiting elongation at break will stretch well before it breaks. Therefore, when the pressing force is applied, the stress is effectively absorbed by the extension of the base material, the load applied to the adhesive surface is reduced, and a high pressing adhesive force is easily obtained. The elongation at break is more preferably 200% or more, and still more preferably 300% or more. The upper limit of the elongation at break is not particularly limited, but is usually 1000% or less (typically 800% or less, for example 600% or less) from the viewpoint of the strength and dimensional stability of the double-sided PSA sheet.
　両面粘着シートの破断時伸びは、ＪＩＳ　Ｋ　７３１１：１９９５に記載の「伸び」の測定方法に準拠して測定される。より具体的には、３号形ダンベル状の試験片（幅５ｍｍ、標線間隔２０ｍｍ）を用いて引張速度３００ｍｍ／分の条件で上記破断時伸びを測定することができる。なお、上記測定における引張方向は、特に限定されないが、両面粘着シートが長尺状の場合には、その長手方向と一致させることが好ましい。 The elongation at break of the double-sided PSA sheet is measured in accordance with the “elongation” measurement method described in JIS K 7311: 1995. More specifically, the elongation at break can be measured using a No. 3 dumbbell-shaped test piece (width 5 mm, marked line interval 20 mm) under the condition of a tensile speed of 300 mm / min. In addition, although the tension direction in the said measurement is not specifically limited, When a double-sided adhesive sheet is elongate, it is preferable to make it correspond with the longitudinal direction.
＜アクリル系粘着剤＞
　ここに開示される両面粘着シートの好適な一態様として、第一粘着剤層および第二粘着剤層の少なくとも一方（好ましくは両方）を構成する粘着剤がアクリル系粘着剤である態様が挙げられる。以下、かかる態様において好ましく採用し得るアクリル系粘着剤および該アクリル系粘着剤の形成に使用し得る粘着剤組成物につき説明するが、本発明の範囲を限定する意図ではない。 <Acrylic adhesive>
As a preferable embodiment of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein, a mode in which the pressure-sensitive adhesive constituting at least one (preferably both) of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic pressure-sensitive adhesive can be mentioned. . Hereinafter, an acrylic pressure-sensitive adhesive that can be preferably employed in such an embodiment and a pressure-sensitive adhesive composition that can be used to form the acrylic pressure-sensitive adhesive will be described, but it is not intended to limit the scope of the present invention.
　この明細書において「アクリル系粘着剤」とは、アクリル系重合物を主成分（重合物成分のなかの主成分、すなわち５０重量％を超えて含まれる成分）として含む粘着剤のことをいう。ここで、重合物とは、ポリマーだけでなく、一般にオリゴマーと称されることのある比較的低重合度の重合物も包含する概念である。 In this specification, “acrylic pressure-sensitive adhesive” refers to a pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer as a main component (a main component of polymer components, that is, a component contained in excess of 50% by weight). Here, the polymer is a concept including not only a polymer but also a polymer having a relatively low degree of polymerization, which is generally called an oligomer.
　アクリル系重合物を構成するモノマー成分の主成分として、典型的には、鎖状アルキル（メタ）アクリレートが用いられる。良好な粘着特性を実現する観点から、鎖状アルキル（メタ）アクリレートは、アクリル系重合物を構成する全モノマー成分のうち５０重量％以上（好ましくは６０重量％以上、例えば７０重量％以上）の割合で含まれることが適当である。鎖状アルキル（メタ）アクリレートとしては、下記式（２）で表わされる鎖状アルキル（メタ）アクリレートの１種または２種以上を用いることができる。
　　ＣＨ２＝ＣＲ１ＣＯＯＲ２　　　　（２） As the main component of the monomer component constituting the acrylic polymer, a chain alkyl (meth) acrylate is typically used. From the viewpoint of realizing good adhesive properties, the chain alkyl (meth) acrylate is 50% by weight or more (preferably 60% by weight or more, for example 70% by weight or more) of all monomer components constituting the acrylic polymer. It is appropriate to include them in proportions. As the chain alkyl (meth) acrylate, one or more of chain alkyl (meth) acrylates represented by the following formula (2) can be used.
CH 2 = CR 1 COOR 2 (2)
　上記式（２）において、Ｒ１は、水素原子またはメチル基である。また、Ｒ２は鎖状アルキル基であり、典型的には炭素原子数１～２０の鎖状アルキル基（以下「Ｃ１－２０」のように略記する場合がある。）である。粘着剤の貯蔵弾性率等の観点から、Ｒ２がＣ１－１４（例えばＣ１－１２、典型的にはＣ１－１０）である鎖状アルキル（メタ）アクリレートを好ましく使用し得る。上記アルキル基は直鎖状または分岐状であり得る。好ましく用いられる鎖状アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、エチルアクリレート（ＥＡ）、ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）、イソブチルメタクリレート（ＩＢＭＡ）、ｔ－ブチルアクリレート（ｔ－ＢＡ）、２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）、イソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）、ノニルアクリレート（ＮＡ）、イソノニルアクリレート（ＩＮＡ）、ラウリルアクリレート（ＬＡ）、ラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）等が挙げられる。 In the above formula (2), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group. R 2 is a chain alkyl group, typically a chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (hereinafter sometimes abbreviated as “C 1-20 ”). From the viewpoint of the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive, a chain alkyl (meth) acrylate in which R 2 is C 1-14 (eg, C 1-12 , typically C 1-10 ) can be preferably used. The alkyl group can be linear or branched. Specific examples of chain alkyl (meth) acrylates preferably used include methyl acrylate, methyl methacrylate (MMA), ethyl acrylate (EA), n-butyl acrylate (BA), isobutyl methacrylate (IBMA), t-butyl acrylate ( t-BA), 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), isooctyl acrylate (IOA), nonyl acrylate (NA), isononyl acrylate (INA), lauryl acrylate (LA), lauryl methacrylate (LMA), and the like.
　粘着特性（例えば、押圧接着力と他の粘着特性との両立）の観点から、上記式（２）においてＲ２がＣ４－１２（例えばＣ６－１０、典型的にはＣ６－８）である鎖状アルキル（メタ）アクリレートを好ましく使用し得る。上記鎖状アルキル（メタ）アクリレートの好適例としては、ＢＡ、ＩＢＭＡ、ｔ－ＢＡ、２ＥＨＡ、ＩＯＡ、ＬＡ、ＬＭＡが挙げられる。なかでも、２ＥＨＡが特に好ましい。
　上記式（２）においてＲ２がＣ４－１２である鎖状アルキル（メタ）アクリレートは、上記アクリル系重合物の構成モノマー成分として含まれる全鎖状アルキル（メタ）アクリレートのうち、５０重量％超（例えば７０重量％以上、典型的には８０重量％以上）を占めることが好ましい。また、その上限は、上記全鎖状アルキル（メタ）アクリレートにおいて１００重量％以下（例えば９５重量％以下）であり得る。 From the viewpoint of adhesive properties (for example, coexistence of pressure adhesion and other adhesive properties), R 2 in the above formula (2) is C 4-12 (eg, C 6-10 , typically C 6-8 ). A linear alkyl (meth) acrylate that is can be preferably used. Preferable examples of the chain alkyl (meth) acrylate include BA, IBMA, t-BA, 2EHA, IOA, LA and LMA. Of these, 2EHA is particularly preferable.
The chain alkyl (meth) acrylate in which R 2 is C 4-12 in the formula (2) is 50% by weight of the total chain alkyl (meth) acrylate contained as a constituent monomer component of the acrylic polymer. It is preferable to occupy more than 70% by weight (typically 80% by weight or more typically). Moreover, the upper limit may be 100 weight% or less (for example, 95 weight% or less) in the said all-chain alkyl (meth) acrylate.
　上記アクリル系重合物は、その構成モノマー成分として極性基含有モノマーを含む。極性基含有モノマーが含まれることにより、粘着剤層の凝集力が向上する。該極性基含有モノマーは、好ましくは窒素原子含有モノマー（以下「Ｎ含有モノマー」ともいう）を含む。 The acrylic polymer contains a polar group-containing monomer as a constituent monomer component. By including the polar group-containing monomer, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is improved. The polar group-containing monomer preferably includes a nitrogen atom-containing monomer (hereinafter also referred to as “N-containing monomer”).
　Ｎ含有モノマーとしては、例えば窒素原子（Ｎ）含有環を有するモノマー、アミノ基含有モノマー、アミド基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー等が挙げられる。 Examples of the N-containing monomer include a monomer having a nitrogen atom (N) -containing ring, an amino group-containing monomer, an amide group-containing monomer, a cyano group-containing monomer, an imide group-containing monomer, and an isocyanate group-containing monomer.
　Ｎ含有環（典型的にはＮ含有複素環）を有するモノマーとしては、例えばＮ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）、Ｎ－メチルビニルピロリドン、Ｎ－ビニルピリジン、Ｎ－ビニルピペリドン、Ｎ－ビニルピリミジン、Ｎ－ビニルピペラジン、Ｎ－ビニルピラジン、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニルオキサゾール、２－ビニル－２－オキサゾリン、２－ビニル－５－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、Ｎ－ビニルモルホリン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリン等が挙げられる。 Examples of the monomer having an N-containing ring (typically an N-containing heterocyclic ring) include N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), N-methylvinylpyrrolidone, N-vinylpyridine, N-vinylpiperidone, and N-vinylpyrimidine. N-vinyl piperazine, N-vinyl pyrazine, N-vinyl pyrrole, N-vinyl imidazole, N-vinyl oxazole, 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl -2-oxazoline, N-vinylmorpholine, N-vinylcaprolactam, N- (meth) acryloylmorpholine and the like.
　アミノ基含有モノマーとしては、例えばＮ，Ｎ－ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ－メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－エチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のＮ－アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ（メタ）アクリレート等のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ（メタ）アクリレート；Ｎ－メチルアミノ（メタ）アクリレート等のＮ－アルキルアミノ（メタ）アクリレート；アミノメチル（メタ）アクリレート等のアミノアルキル（メタ）アクリレート；アミノ（メタ）アクリレート；等が挙げられる。 Examples of amino group-containing monomers include N, N-dialkylamino such as N, N-dimethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate. Alkyl (meth) acrylate; N-alkylaminoalkyl (meth) acrylate such as N-methylaminoethyl (meth) acrylate and N-ethylaminoethyl (meth) acrylate; N such as N, N-dimethylamino (meth) acrylate N-alkylamino (meth) acrylates such as N-methylamino (meth) acrylate; aminoalkyl (meth) acrylates such as aminomethyl (meth) acrylate; amino (meth) acrylates; Etc. .
　アミド基含有モノマーとしては、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。 Examples of the amide group-containing monomer include (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N -Methylolpropane (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, hydroxyethyl (meth) acrylamide and the like.
　シアノ基含有モノマーとしては、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。 Examples of the cyano group-containing monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile.
　イミド基含有モノマーとしては、例えばＮ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド等のマレイミド系モノマー；Ｎ－メチルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー；Ｎ－（メタ）アクリロキシメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー；等が挙げられる。 Examples of the imide group-containing monomer include maleimide monomers such as N-cyclohexylmaleimide and N-phenylmaleimide; itaconimide monomers such as N-methylitaconimide; succinimide monomers such as N- (meth) acryloxymethylenesuccinimide; Is mentioned.
　イソシアネート基含有モノマーとしては、例えば（メタ）アクリロイルイソシアネート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the isocyanate group-containing monomer include (meth) acryloyl isocyanate and 2- (meth) acryloyloxyethyl isocyanate.
　これらは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。なかでも、Ｎ含有環を有するモノマー（典型的にはＮＶＰ、Ｎ－アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ））、アミノ基含有モノマー（典型的にはＮ，Ｎ－ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート）、アミド基含有モノマー（典型的には、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド（ＤＥＡＡ）、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アクリルアミド（ＨＥＡＡ））が好ましい。 These can be used alone or in combination of two or more. Among them, a monomer having an N-containing ring (typically NVP, N-acryloylmorpholine (ACMO)), an amino group-containing monomer (typically N, N-dimethylaminomethyl (meth) acrylate), an amide group-containing Monomers (typically N, N-diethylacrylamide (DEAA), N- (2-hydroxyethyl) acrylamide (HEAA)) are preferred.
　極性基含有モノマーは、Ｎ含有モノマー以外の極性基含有モノマー（その他の極性基含有モノマー）の１種または２種以上を含み得る。その他の極性基含有モノマーとしては、例えば下記のものが挙げられる。
・カルボキシ基含有モノマー：例えばアクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、クロトン酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸およびその無水物（無水マレイン酸、無水イタコン酸等）。
・水酸基含有モノマー：例えば２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；ビニルアルコール、アリルアルコール等の不飽和アルコール類。
・スルホン酸基含有モノマー：例えばスチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸。
・リン酸基含有モノマー：例えば２－ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート。
・アジリジン基含有モノマー：例えば（メタ）アクリロイルアジリジン、２－アジリジニルエチル（メタ）アクリレート。
・エポキシ基含有モノマー：例えばグリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル。
・ケト基含有モノマー：例えばジアセトン（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリレート、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、アリルアセトアセテート、ビニルアセトアセテート。
・アルコキシ基含有モノマー：例えばメトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、プロポキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシプロピル（メタ）アクリレート。
・アルコキシシリル基含有モノマー：例えば３－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン。
・ビニル基を重合したモノマー末端にラジカル重合性ビニル基を有するマクロモノマー。 The polar group-containing monomer may include one or more polar group-containing monomers other than the N-containing monomer (other polar group-containing monomers). Examples of other polar group-containing monomers include the following.
Carboxy group-containing monomers: ethylenically unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid (AA), methacrylic acid (MAA), crotonic acid, etc .; ethylenically unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, and anhydrides thereof Products (maleic anhydride, itaconic anhydride, etc.).
Hydroxyl group-containing monomers: hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, etc. ; Unsaturated alcohols such as vinyl alcohol and allyl alcohol;
・ Sulphonic acid group-containing monomers: for example, styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, (meth) acryloyloxy Naphthalene sulfonic acid.
-Phosphoric acid group-containing monomer: for example 2-hydroxyethylacryloyl phosphate.
-Aziridine group-containing monomers: for example, (meth) acryloylaziridine, 2-aziridinylethyl (meth) acrylate.
Epoxy group-containing monomer: For example, glycidyl (meth) acrylate, methyl glycidyl (meth) acrylate, allyl glycidyl ether.
Keto group-containing monomer: for example, diacetone (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylate, vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, allyl acetoacetate, vinyl acetoacetate.
Alkoxy group-containing monomer: For example, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, propoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, ethoxypropyl (meth) acrylate.
Alkoxysilyl group-containing monomers: For example, 3- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyltriethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3- (meth) acrylic Roxypropylmethyldiethoxysilane.
A macromonomer having a radical polymerizable vinyl group at the terminal of a monomer obtained by polymerizing a vinyl group.
　その他の極性基含有モノマーとしては、カルボキシ基含有モノマー（例えばＡＡ、ＭＡＡ）や水酸基含有モノマー（例えば２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、４－ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ））が好ましい。 As other polar group-containing monomers, carboxy group-containing monomers (for example, AA, MAA) and hydroxyl group-containing monomers (for example, 2-hydroxyethyl acrylate (HEA), 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA)) are preferable.
　アクリル系重合物を構成する極性基含有モノマーとしてＮ含有モノマーを用いる場合、アクリル系重合物を構成する全モノマー成分に占めるＮ含有モノマーの割合は、凡そ５重量％以上（例えば１０重量％以上、典型的には１５重量％以上）であることが好ましい。これにより、良好な押圧接着力を示す傾向が高まる。また、後述の（メタ）アクリル系オリゴマーの組成に対応して、Ｎ含有モノマー（例えばＮ含有環を有するモノマー）の種類や使用比率を選定することにより、（メタ）アクリル系オリゴマーとの相溶性が向上し得る。同様の観点から、アクリル系重合物を構成する全モノマー成分に占めるＮ含有モノマーの割合の上限は、凡そ５０重量％未満（例えば３０重量％以下、典型的には２５重量％以下）とすることが適当である。 When an N-containing monomer is used as the polar group-containing monomer constituting the acrylic polymer, the proportion of the N-containing monomer in the total monomer components constituting the acrylic polymer is approximately 5% by weight or more (for example, 10% by weight or more, Typically, it is preferably 15% by weight or more. Thereby, the tendency which shows favorable press adhesive force increases. In addition, compatibility with (meth) acrylic oligomers is selected by selecting the type and ratio of N-containing monomers (for example, monomers having N-containing rings) corresponding to the composition of the (meth) acrylic oligomers described later. Can be improved. From the same viewpoint, the upper limit of the ratio of the N-containing monomer in the total monomer components constituting the acrylic polymer is approximately less than 50% by weight (for example, 30% by weight or less, typically 25% by weight or less). Is appropriate.
　アクリル系重合物を構成する極性基含有モノマーとして、その他の極性基含有モノマーを用いる場合には、アクリル系重合物を構成する全モノマー成分に占めるその他の極性基含有モノマーの割合は、その他の極性基含有モノマーの効果を良好に発現させる観点から、凡そ０．１重量％以上（例えば１重量％以上、典型的には２重量％以上）であることが好ましい。また上記その他の極性基含有モノマーの割合の上限は、凡そ３０重量％以下（例えば１０重量％以下、典型的には５重量％以下）とすることが適当である。 When other polar group-containing monomer is used as the polar group-containing monomer constituting the acrylic polymer, the proportion of the other polar group-containing monomer in the total monomer components constituting the acrylic polymer is other polarities. From the viewpoint of satisfactorily expressing the effect of the group-containing monomer, it is preferably about 0.1% by weight or more (for example, 1% by weight or more, typically 2% by weight or more). The upper limit of the proportion of the other polar group-containing monomer is suitably about 30% by weight or less (eg, 10% by weight or less, typically 5% by weight or less).
　アクリル系重合物にカルボキシ基含有モノマーが共重合される場合には、アクリル系重合物を構成する全モノマー成分に占めるカルボキシ基含有モノマーの割合は、低極性の被着体に対する接着性等の観点から、５重量％以下とすることが適当であり、好ましくは５重量％未満（例えば４重量％未満、典型的には３重量％未満）であり、より好ましくは２．５重量％以下（典型的には２重量％以下）である。また押圧接着力向上の観点から、上記カルボキシ基含有モノマーの割合は、０．５重量％以上（例えば１重量％以上、典型的には１．５重量％以上）であることが好ましい。 When the carboxy group-containing monomer is copolymerized with the acrylic polymer, the proportion of the carboxy group-containing monomer in the total monomer components constituting the acrylic polymer is determined from the viewpoint of adhesion to a low polarity adherend. To 5% by weight or less, preferably less than 5% by weight (eg, less than 4% by weight, typically less than 3% by weight), more preferably 2.5% by weight or less (typically 2% by weight or less). Further, from the viewpoint of improving the press adhesive strength, the ratio of the carboxy group-containing monomer is preferably 0.5% by weight or more (for example, 1% by weight or more, typically 1.5% by weight or more).
　好ましい一態様において、アクリル系重合物を構成する全極性基含有モノマー成分に占めるＮ含有モノマーの割合を４０重量％以上とすることができる。Ｎ含有モノマーを上記の割合で用いることにより、押圧接着力と他の粘着特性とを高レベルで両立しやすくなる傾向にある。アクリル系重合物を構成する全極性基含有モノマー成分に占めるＮ含有モノマーの割合は、凡そ５０重量％超（例えば６０重量％以上、典型的には７０重量％以上）であることがより好ましい。上記全極性基含有モノマー成分に占めるＮ含有モノマーの割合の上限は特に限定されないが、例えば１００重量％以下であってもよく、その他の極性基含有モノマーの効果を良好に発現させる観点から、凡そ９０重量％以下（例えば８０重量％以下）であってもよい。 In a preferred embodiment, the proportion of the N-containing monomer in the total polar group-containing monomer component constituting the acrylic polymer can be 40% by weight or more. By using the N-containing monomer at the above ratio, it tends to be easy to achieve both high pressure adhesion and other adhesive properties. The ratio of the N-containing monomer in the total polar group-containing monomer component constituting the acrylic polymer is more preferably more than about 50% by weight (for example, 60% by weight or more, typically 70% by weight or more). The upper limit of the ratio of the N-containing monomer in the total polar group-containing monomer component is not particularly limited, but may be, for example, 100% by weight or less, and from the viewpoint of favorably expressing the effects of other polar group-containing monomers. It may be 90% by weight or less (for example, 80% by weight or less).
　上記Ｎ含有モノマーの含有率に対応して、アクリル系重合物を構成する全極性基含有モノマー成分に占めるその他の極性基含有モノマーの割合は、好ましくは６０重量％以下であり、５０重量％未満（例えば４０重量％以下、典型的には３０重量％以下）とすることが適当であり、さらには凡そ１０重量％以下であってもよい。 Corresponding to the content of the N-containing monomer, the proportion of the other polar group-containing monomer in the total polar group-containing monomer component constituting the acrylic polymer is preferably 60% by weight or less and less than 50% by weight. (For example, 40% by weight or less, typically 30% by weight or less) is appropriate, and may be about 10% by weight or less.
　好ましい一態様では、上記極性基含有モノマーとして、Ｎ含有モノマー（例えばＮ含有環を有するモノマー、典型的にはＮＶＰ）とカルボキシ基含有モノマー（例えばＡＡ）とを併用する。これにより、粘着力の凝集性が安定して発現する傾向が高まる。このことは押圧接着力向上の観点から好ましい。Ｎ含有モノマーとカルボキシ基含有モノマーとを併用する場合には、Ｎ含有モノマーおよびカルボキシ基含有モノマーの合計含有量に対するＮ含有モノマーの含有量の割合は、凡そ５０重量％以上（例えば７０重量％以上、典型的には８０重量％以上）とすることが好ましい。また、上記割合は凡そ１００重量％未満（例えば９５重量％以下）とすることが好ましい。これにより、酸／塩基がバランスされる傾向があり、極性基含有モノマーの少量添加で凝集性を効率的に改善し得る。 In a preferred embodiment, an N-containing monomer (for example, a monomer having an N-containing ring, typically NVP) and a carboxy group-containing monomer (for example, AA) are used in combination as the polar group-containing monomer. Thereby, the tendency for cohesiveness of adhesive force to develop stably increases. This is preferable from the viewpoint of improving the pressure adhesion. When the N-containing monomer and the carboxy group-containing monomer are used in combination, the ratio of the N-containing monomer content to the total content of the N-containing monomer and the carboxy group-containing monomer is approximately 50% by weight or more (for example, 70% by weight or more). , Typically 80% by weight or more). The ratio is preferably less than about 100% by weight (for example, 95% by weight or less). Thereby, there exists a tendency for an acid / base to be balanced, and aggregation can be improved efficiently by adding a small amount of a polar group-containing monomer.
　アクリル系重合物に、その他の極性基含有モノマーとしてカルボキシ基含有モノマー（例えばＡＡ）が共重合されている場合には、アクリル系重合物を構成する全モノマー成分に占めるカルボキシ基含有モノマーの割合は、低極性表面に対する接着性等の観点から、１０重量％以下とすることが適当であり、７重量％未満（例えば５重量％未満）とすることが好ましい。また、適度な凝集性を得る観点から、上記カルボキシ基含有モノマーの割合は、０．５重量％以上（典型的には１重量％以上、例えば２重量％以上）であることが好ましい。 When a carboxy group-containing monomer (for example, AA) is copolymerized with the acrylic polymer as another polar group-containing monomer, the ratio of the carboxy group-containing monomer in the total monomer components constituting the acrylic polymer is From the standpoint of adhesion to a low-polar surface, etc., the content is suitably 10% by weight or less, preferably less than 7% by weight (for example, less than 5% by weight). Further, from the viewpoint of obtaining appropriate cohesiveness, the proportion of the carboxy group-containing monomer is preferably 0.5% by weight or more (typically 1% by weight or more, for example, 2% by weight or more).
　また、その他の極性基含有モノマーとして、水酸基含有モノマーを含むことが好ましい。なかでも、ＨＥＡ、４ＨＢＡが好ましい。粘着剤層の凝集性等の観点から、アクリル系重合物を構成する全極性基含有モノマー成分に占める水酸基含有モノマーの割合は、凡そ１～４０重量％（例えば５～３０重量％、典型的には１０～２０重量％）とすることが適当である。 Moreover, it is preferable that a hydroxyl group-containing monomer is included as the other polar group-containing monomer. Of these, HEA and 4HBA are preferable. From the viewpoint of cohesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer, the ratio of the hydroxyl group-containing monomer to the total polar group-containing monomer component constituting the acrylic polymer is approximately 1 to 40% by weight (eg, 5 to 30% by weight, typically Is suitably 10 to 20% by weight).
　上記極性基含有モノマーは、その効果を充分に発現して粘着特性に寄与するため、好ましくはアクリル系重合物を構成する全モノマー成分のうち１５重量％以上の割合で含まれる。アクリル系重合物を構成する全モノマー成分に占める極性基含有モノマーの総量は、凡そ１８重量％以上（例えば２０重量％以上、典型的には２２重量％以上）であることが好ましく、凡そ４０重量％以下（例えば３０重量％以下）であることが好ましい。 The above-mentioned polar group-containing monomer is preferably contained in a proportion of 15% by weight or more of the total monomer components constituting the acrylic polymer in order to fully express its effect and contribute to the adhesive properties. The total amount of polar group-containing monomers in all monomer components constituting the acrylic polymer is preferably about 18% by weight or more (for example, 20% by weight or more, typically 22% by weight or more), and about 40% by weight. % Or less (for example, 30% by weight or less).
　アクリル系重合物は、その構成モノマー成分として、Ｔｇの調整や凝集力の向上等の目的で、上記鎖状アクリル（メタ）アクリレートおよび極性基含有モノマーとは異なるその他の共重合性モノマーを含んでもよい。そのようなその他の共重合性モノマーとしては、例えば、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレート；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル；スチレン、置換スチレン（α－メチルスチレン等）、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物；アリール（メタ）アクリレート、アリールオキシアルキル（メタ）アクリレート、アリールアルキル（メタ）アクリレート等の芳香族性環含有（メタ）アクリレート；エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系モノマー；塩化ビニル、塩化ビニリデン等の塩素含有モノマー；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマー；等の１種または２種以上を用いることができる。 The acrylic polymer may contain other copolymerizable monomers different from the chain acrylic (meth) acrylate and the polar group-containing monomer for the purpose of adjusting the Tg and improving the cohesive force as a constituent monomer component. Good. Examples of such other copolymerizable monomers include cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, and dicyclopentanyl (meth) acrylate. Aliphatic hydrocarbon group-containing (meth) acrylate; vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl pivalate, vinyl cyclohexanecarboxylate, vinyl benzoate, etc .; styrene, substituted styrene (α-methylstyrene) Etc.), aromatic vinyl compounds such as vinyl toluene; aromatic ring-containing (meth) acrylates such as aryl (meth) acrylate, aryloxyalkyl (meth) acrylate, arylalkyl (meth) acrylate; ethylene, May be used alone or two or more of the like; vinyl chloride, chlorine-containing monomers such as vinylidene chloride; propylene, isoprene, butadiene, olefin monomer isobutylene and methyl vinyl ether, vinyl ether monomers such as ethyl vinyl ether.
　アクリル系重合物の構成モノマー成分が、その他の共重合性モノマー（例えば脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレート）を含む場合には、その含有量は、アクリル系重合物を構成する全モノマー成分のうち２０重量％以下（例えば１０重量％以下、典型的には５重量％以下）とすることが適当である。また上記含有量は、その他の共重合性モノマーとして例えば脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートを用いる場合には、０．５重量％以上（例えば１重量％以上、典型的には２重量％以上）であり得る。あるいは、ここに開示されるアクリル系重合物は、その構成単位として、上記その他の共重合性モノマーを実質的に含まないものであってもよい。 When the constituent monomer component of the acrylic polymer contains other copolymerizable monomer (for example, (alicyclic hydrocarbon group-containing (meth) acrylate)), the content is the total monomer constituting the acrylic polymer. It is suitable that it is 20% by weight or less (for example, 10% by weight or less, typically 5% by weight or less) of the components. Further, the content is 0.5% by weight or more (for example, 1% by weight or more, typically 2% by weight) when, for example, an alicyclic hydrocarbon group-containing (meth) acrylate is used as another copolymerizable monomer. % Or more). Alternatively, the acrylic polymer disclosed herein may contain substantially no other copolymerizable monomer as a constituent unit.
　また、上記その他の共重合性モノマーとして、架橋等を目的として多官能モノマーを必要に応じて含んでもよい。多官能モノマーとしては、例えば１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の、１分子中に２以上（典型的には３以上）の重合性官能基（典型的には（メタ）アクリロイル基）を有するモノマーが挙げられる。これらは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。アクリル系重合物の構成モノマー成分が多官能モノマーを含む場合には、その含有量は、アクリル系重合物を構成する全モノマー成分のうち０．０１～１重量％（例えば０．０２～１重量％）とすることが好ましい。 In addition, as the other copolymerizable monomer, a polyfunctional monomer may be included as necessary for the purpose of crosslinking or the like. Examples of the polyfunctional monomer include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, and polypropylene glycol di (meth) acrylate. , Neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol Two or more (typically three or more) polymerizable functional groups in one molecule, such as penta (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate Typically it includes monomers having a (meth) acryloyl group). These can be used alone or in combination of two or more. When the constituent monomer component of the acrylic polymer contains a polyfunctional monomer, the content thereof is 0.01 to 1% by weight (for example, 0.02 to 1% by weight) of the total monomer components constituting the acrylic polymer. %).
　アクリル系粘着剤は、典型的には、上記モノマー成分の完全重合物である（メタ）アクリル系ポリマーを含む。（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０×１０４以上であることが好ましく、より好ましくは３０×１０４以上であり、例えば４０×１０４以上であり得る。上記Ｍｗの上限は特に限定されないが、粘着剤組成物の調製容易性や塗工性等の観点から、通常は、Ｍｗは２００×１０４以下であることが好ましく、１５０×１０４以下であることがより好ましい。 The acrylic pressure-sensitive adhesive typically includes a (meth) acrylic polymer that is a completely polymerized product of the monomer components. The weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic polymer is preferably 20 × 10 4 or more, more preferably 30 × 10 4 or more, for example, 40 × 10 4 or more. The upper limit of the Mw is not particularly limited, from the viewpoint of preparation ease and coatability of the pressure-sensitive adhesive composition, usually, it is preferable that Mw is 200 × 10 4 or less, is 0.99 × 10 4 or less It is more preferable.
　アクリル系粘着剤は、任意成分として、後述するような（メタ）アクリル系オリゴマーを含む粘着剤組成物を用いて形成されたものであってもよい。 The acrylic pressure-sensitive adhesive may be formed using a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic oligomer as described below as an optional component.
　上記粘着剤は、必要に応じて、粘着付与剤を含有するものであり得る。 The pressure-sensitive adhesive may contain a tackifier as necessary.
　ここに開示される技術における粘着剤（例えばアクリル系粘着剤）に使用される粘着付与剤としては、特に制限されないが、例えば、ロジン系、テルペン系、炭化水素系、フェノール系等の各種粘着付与樹脂を用いることができる。このような粘着付与剤は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。 Although it does not restrict | limit especially as a tackifier used for the adhesive (for example, acrylic adhesive) in the technique disclosed here, For example, various rosin provisions, such as a rosin type, a terpene type, a hydrocarbon type, a phenol type, etc. Resin can be used. Such tackifiers can be used singly or in combination of two or more.
　好ましい一態様では、粘着剤組成物は、粘着付与剤として炭化水素系粘着付与樹脂を含む。炭化水素系粘着付与樹脂の例としては、炭素原子数４～５程度のオレフィン（１－ブテン、イソブチレン、１－ペンテン等）およびジエン（ブタジエン、１，３－ペンタジエン、イソプレン等）等の脂肪族系炭化水素樹脂；炭素原子数８～１０程度のビニル基含有芳香族系炭化水素（スチレン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン、インデン、メチルインデン等）の重合体等の芳香族系炭化水素樹脂；いわゆる「Ｃ４石油留分」や「Ｃ５石油留分」を環化二量体化した後に重合した脂環式炭化水素系樹脂や、環状ジエン化合物（シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、ジペンテン等）の重合体またはその水素添加物、芳香族系炭化水素樹脂または脂肪族・芳香族系石油樹脂の芳香環を水素添加した脂環式炭化水素系樹脂等の脂肪族系環状炭化水素樹脂；脂肪族・芳香族系石油樹脂（スチレン－オレフィン系共重合体等）；脂肪族・脂環族系石油樹脂；水素添加炭化水素樹脂；クマロン系樹脂；クマロンインデン系樹脂；等が挙げられる。なかでも、脂肪族系環状炭化水素樹脂の水素添加物が好ましい。この種の粘着付与樹脂は、石油系樹脂に水素添加処理を行うことにより調製され得る。 In a preferred embodiment, the pressure-sensitive adhesive composition contains a hydrocarbon-based tackifier resin as a tackifier. Examples of hydrocarbon-based tackifying resins include aliphatics such as olefins having about 4 to 5 carbon atoms (1-butene, isobutylene, 1-pentene, etc.) and dienes (butadiene, 1,3-pentadiene, isoprene, etc.) An aromatic hydrocarbon resin such as a polymer of a vinyl group-containing aromatic hydrocarbon having about 8 to 10 carbon atoms (styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, indene, methylindene, etc.); Alicyclic hydrocarbon resins polymerized after cyclization and dimerization of so-called “C4 petroleum fraction” or “C5 petroleum fraction”, cyclic diene compounds (cyclopentadiene, dicyclopentadiene, ethylidene norbornene, dipentene, etc. ) Polymer or its hydrogenated product, aromatic hydrocarbon resin or aliphatic / aromatic petroleum resin aromatic ring hydrogenated alicyclic charcoal Aliphatic cyclic hydrocarbon resins such as hydrogen resins; Aliphatic and aromatic petroleum resins (styrene-olefin copolymers, etc.); Aliphatic and alicyclic petroleum resins; Hydrogenated hydrocarbon resins; Coumarone Resin; coumarone indene resin; and the like. Of these, hydrogenated products of aliphatic cyclic hydrocarbon resins are preferable. This type of tackifying resin can be prepared by subjecting a petroleum resin to a hydrogenation treatment.
　ここに開示される技術では、軟化点（軟化温度）が凡そ６０℃以上（好ましくは凡そ８０℃以上、典型的には１００℃以上）である粘着付与樹脂を好ましく使用し得る。上記軟化点を有する粘着付与樹脂によると、より高性能な（例えば接着性の高い）粘着シートが実現され得る。粘着付与樹脂の軟化点の上限は特に制限されず、凡そ１８０℃以下（例えば凡そ１４０℃以下）とすることができる。なお、ここでいう粘着付与樹脂の軟化点は、ＪＩＳ　Ｋ　５９０２：２００６およびＪＩＳ　Ｋ　２２０７：２００６のいずれかに規定する軟化点試験方法（環球法）によって測定された値として定義される。 In the technique disclosed herein, a tackifying resin having a softening point (softening temperature) of about 60 ° C. or higher (preferably about 80 ° C. or higher, typically 100 ° C. or higher) can be preferably used. According to the tackifying resin having the softening point, a higher-performance (for example, highly adhesive) pressure-sensitive adhesive sheet can be realized. The upper limit of the softening point of the tackifying resin is not particularly limited, and can be about 180 ° C. or lower (for example, about 140 ° C. or lower). In addition, the softening point of the tackifier resin here is defined as a value measured by a softening point test method (ring ball method) defined in either JIS K 5902: 2006 and JIS K 2207: 2006.
　粘着付与剤の使用量は特に制限されないが、粘着剤の粘着性と凝集性とのバランスを考慮して、通常は、アクリル系重合物１００重量部に対して凡そ０．５～５０重量部（より好ましくは１～１０重量部、さらに好ましくは１～３重量部）が適当である。粘着剤組成物に粘着付与剤を含有させる方法は特に限定されない。例えば、アクリル系重合物の重合物（例えば部分重合物）を得た後に粘着付与剤は添加され得る。ここに開示される技術は、粘着付与剤を実質的に含有しない粘着剤を用いる態様で実施することができる。 The amount of the tackifier used is not particularly limited, but is usually about 0.5 to 50 parts by weight (100 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer) in consideration of the balance between the tackiness and cohesiveness of the adhesive. More preferred is 1 to 10 parts by weight, and still more preferred is 1 to 3 parts by weight. The method for adding a tackifier to the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited. For example, the tackifier can be added after obtaining a polymer of an acrylic polymer (for example, a partial polymer). The technique disclosed here can be implemented in an embodiment using an adhesive that does not substantially contain a tackifier.
　（その他の添加成分）
　粘着剤には、アクリル系重合物の他に、必要に応じて各種の架橋剤を含有させることができる。架橋剤としては、例えばエポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等の１種または２種以上を用いることができる。架橋剤は、所望の粘着特性が得られるように当業者の技術常識に基づいて適当な量を使用すればよい。なお、ここに開示される技術は、上記多官能モノマー以外の架橋成分（架橋剤）を実質的に含有しない粘着剤組成物を用いる態様で実施することができる。 (Other additive components)
In addition to the acrylic polymer, the pressure-sensitive adhesive can contain various crosslinking agents as required. Examples of the crosslinking agent include an epoxy crosslinking agent, an isocyanate crosslinking agent, a silicone crosslinking agent, an oxazoline crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, a silane crosslinking agent, an alkyl etherified melamine crosslinking agent, and a metal chelate crosslinking agent. 1 type (s) or 2 or more types can be used. The cross-linking agent may be used in an appropriate amount based on the common general knowledge of those skilled in the art so that the desired adhesive properties can be obtained. In addition, the technique disclosed here can be implemented in the aspect using the adhesive composition which does not contain crosslinking components (crosslinking agent) other than the said polyfunctional monomer substantially.
　ここに開示される粘着剤は、その目的や適用箇所に応じて各種の着色剤（顔料、染料等）を含んでもよい。例えば、粘着剤組成物を光重合法により硬化させて粘着剤層を形成する場合には、該粘着剤層を着色させるために、光重合を疎外しない程度の顔料を着色剤として使用することができる。粘着剤層の色彩として黒色が望まれる場合には、例えば着色剤としてカーボンブラックが好ましく用いられ得る。着色剤の使用量は、着色の度合い等を考慮して、粘着剤層中において１０重量％以下（例えば０．００１～５重量％）、好ましくは０．０１～３重量％の範囲から選択することが望ましい。 The pressure-sensitive adhesive disclosed herein may contain various colorants (pigments, dyes, etc.) depending on the purpose and application location. For example, when a pressure-sensitive adhesive composition is cured by a photopolymerization method to form a pressure-sensitive adhesive layer, in order to color the pressure-sensitive adhesive layer, it is possible to use as a colorant a pigment that does not alienate photopolymerization. it can. When black is desired as the color of the pressure-sensitive adhesive layer, for example, carbon black can be preferably used as the colorant. The amount of the colorant used is selected from the range of 10% by weight or less (eg, 0.001 to 5% by weight), preferably 0.01 to 3% by weight in the pressure-sensitive adhesive layer in consideration of the degree of coloring and the like. It is desirable.
　ここに開示される粘着剤は、粘着剤に含まれ得る従来公知の種々の充填剤を含有してもよい。充填剤としては、各種の粒子状物質や繊維状物質を用いることができる。粒子状物質の構成材料は、例えば、金属、金属酸化物、炭酸カルシウム等の炭化物、水酸化アルミニウム等の水酸化物、窒化物等の無機材料；ポリマー等の有機材料；等であり得る。あるいは、クレー等の天然原料粒子を用いてもよい。さらに、粘着剤は、中空構造の粒子状物質（例えば中空ガラスバルーン）や各種発泡剤（例えば熱膨張性微小球）を含んでもよい。繊維状物質としては、各種合成繊維材料や天然繊維材料を使用することができる。これらは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。このような充填剤の添加量は特に限定されず、目的や当業者の技術常識に基づき、適当量を添加すればよい。 The pressure-sensitive adhesive disclosed herein may contain various conventionally known fillers that can be included in the pressure-sensitive adhesive. As the filler, various particulate materials and fibrous materials can be used. The constituent material of the particulate matter can be, for example, a metal, a metal oxide, a carbide such as calcium carbonate, a hydroxide such as aluminum hydroxide, an inorganic material such as nitride; an organic material such as a polymer; Alternatively, natural raw material particles such as clay may be used. Further, the pressure-sensitive adhesive may contain a particulate material having a hollow structure (for example, a hollow glass balloon) and various foaming agents (for example, thermally expandable microspheres). As the fibrous substance, various synthetic fiber materials and natural fiber materials can be used. These can be used alone or in combination of two or more. The addition amount of such a filler is not particularly limited, and an appropriate amount may be added based on the purpose and technical common knowledge of those skilled in the art.
　ここに開示される粘着剤は、本発明の効果が著しく妨げられない範囲で、可塑剤、軟化剤、架橋助剤、帯電防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、安定剤、防腐剤等の、アクリル系粘着剤に用いられ得る公知の添加剤や、各種任意ポリマー成分を必要に応じてさらに含有してもよい。これらについては、従来公知のものを常法により使用することができる。 The pressure-sensitive adhesive disclosed herein is a plasticizer, a softening agent, a crosslinking aid, an antistatic agent, an anti-aging agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a leveling agent, as long as the effects of the present invention are not significantly hindered. You may further contain the well-known additive which can be used for acrylic adhesives, such as a stabilizer and antiseptic | preservative, and various arbitrary polymer components as needed. About these, a conventionally well-known thing can be used by a conventional method.
　上記アクリル系粘着剤は、上述のような組成のモノマー成分を、重合物（例えば（メタ）アクリル系ポリマーや（メタ）アクリル系オリゴマー）、未重合物（すなわち、重合性官能基が未反応である形態）、あるいはこれらの混合物の形態で含有する粘着剤組成物を用いて形成され得る。 The acrylic pressure-sensitive adhesive comprises a monomer component having the above-described composition, a polymer (for example, a (meth) acrylic polymer or a (meth) acrylic oligomer), an unpolymerized product (that is, a polymerizable functional group is not reacted). A certain form), or a pressure-sensitive adhesive composition containing them in the form of a mixture thereof.
　（粘着剤組成物）
　ここに開示されるアクリル系粘着剤は、アクリル系重合成分（polymerizing component）を含有する粘着剤組成物を用いて形成され得る。アクリル系重合成分は、（メタ）アクリル系モノマーを含むモノマー成分の未反応物（未重合物、すなわちモノマー成分）および反応生成物（部分重合物および完全重合物）を包含する概念であり、上記モノマー成分を、例えば部分的にまたは完全に重合することによって得られる。なお、以下の説明では、（メタ）アクリル系モノマーを「アクリル系モノマー」と表記する。 (Adhesive composition)
The acrylic pressure-sensitive adhesive disclosed herein can be formed using a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymerizing component. The acrylic polymerization component is a concept including an unreacted product (unpolymerized product, that is, a monomer component) and a reaction product (partially polymerized product and complete polymer product) of a monomer component containing a (meth) acrylic monomer, The monomer component is obtained, for example, by partial or complete polymerization. In the following description, the (meth) acrylic monomer is referred to as “acrylic monomer”.
　好ましい一態様において、アクリル系重合成分は、上述のモノマー成分を少なくとも部分的に重合することにより調製することができる。上記モノマー成分の重合方法は特に限定されず、従来公知の各種重合方法を適宜採用することができる。例えば、溶液重合、エマルション重合、塊状重合等の熱重合（典型的には、熱重合開始剤の存在下で行われる。）；ＵＶ等の光を照射して行う光重合（典型的には、光重合開始剤の存在下で行われる。）や、β線、γ線等の放射線を照射して行う放射線重合等の活性エネルギー線照射重合を適宜採用することができる。なかでも、活性エネルギー線照射重合（特に光重合）が好ましい。 In a preferred embodiment, the acrylic polymerization component can be prepared by at least partially polymerizing the monomer component described above. The polymerization method of the monomer component is not particularly limited, and various conventionally known polymerization methods can be appropriately employed. For example, thermal polymerization such as solution polymerization, emulsion polymerization and bulk polymerization (typically performed in the presence of a thermal polymerization initiator); photopolymerization performed by irradiation with light such as UV (typically It is carried out in the presence of a photopolymerization initiator.), And active energy ray irradiation polymerization such as radiation polymerization performed by irradiation with radiation such as β-rays and γ-rays can be appropriately employed. Of these, active energy ray irradiation polymerization (particularly photopolymerization) is preferred.
　重合の態様は特に限定されず、従来公知のモノマー供給方法、重合条件（温度、時間、圧力、活性エネルギー線照射量等）、モノマー以外の使用材料（重合開始剤、界面活性剤等）等を適宜選択して行うことができる。例えば、モノマー供給方法としては、全モノマー成分を一度に反応容器に供給（一括供給）してもよく、徐々に滴下して供給（連続供給）してもよく、何回分かに分割して所定時間ごとに各分量を供給（分割供給）してもよい。モノマー成分は、一部または全部を、溶媒に溶解させた溶液もしくは水に乳化させた分散液として供給してもよい。 The mode of polymerization is not particularly limited, and conventionally known monomer supply methods, polymerization conditions (temperature, time, pressure, active energy ray irradiation amount, etc.), materials used other than monomers (polymerization initiator, surfactant, etc.), etc. It can be selected as appropriate. For example, as a monomer supply method, all the monomer components may be supplied to the reaction vessel at once (collective supply), or may be gradually added dropwise (continuous supply), or may be divided into several batches to be predetermined. Each amount may be supplied (divided supply) every time. A part or all of the monomer component may be supplied as a solution dissolved in a solvent or a dispersion emulsified in water.
　上記モノマー成分の重合にあたっては、重合方法や重合態様等に応じて、公知または慣用の重合開始剤の１種または２種以上を適宜選択して使用することができる。熱重合開始剤または光重合開始剤の使用量は、重合方法や重合態様等に応じた使用量とすることができ、特に限定されない。例えば、上記アクリル系重合成分の構成モノマー成分１００重量部に対して開始剤０．００１～５重量部（典型的には０．０１～２重量部、例えば０．０１～１重量部）とすることができる。 In the polymerization of the monomer components, one or more known or commonly used polymerization initiators can be appropriately selected and used according to the polymerization method, polymerization mode, and the like. The usage-amount of a thermal-polymerization initiator or a photoinitiator can be used according to a polymerization method, a polymerization aspect, etc., and is not specifically limited. For example, the initiator is 0.001 to 5 parts by weight (typically 0.01 to 2 parts by weight, for example 0.01 to 1 part by weight) with respect to 100 parts by weight of the constituent monomer component of the acrylic polymerization component. be able to.
　アクリル系重合成分におけるモノマーの重合転化率（モノマーコンバーション）は特に制限されない。したがって、上記アクリル系重合成分は、未反応（未重合）のモノマーを含んでもよく、実質的に含まなくてもよい。ここで、未反応のモノマーを実質的に含まないとは、未反応モノマーの含有割合がアクリル系重合成分の１重量％未満（典型的には０．１重量％未満）であることをいう。また、上記アクリル系重合成分は、該重合成分を得るための重合の際に用いられたモノマー以外の材料（例えば重合開始剤、溶媒、分散媒等）を含んでもよい。 The polymerization conversion rate (monomer conversion) of the monomer in the acrylic polymerization component is not particularly limited. Therefore, the acrylic polymerization component may contain an unreacted (unpolymerized) monomer or may not contain substantially. Here, “substantially free of unreacted monomer” means that the content ratio of the unreacted monomer is less than 1% by weight (typically less than 0.1% by weight) of the acrylic polymerization component. In addition, the acrylic polymerization component may include a material (for example, a polymerization initiator, a solvent, a dispersion medium, etc.) other than the monomer used in the polymerization for obtaining the polymerization component.
　好ましい一態様において、アクリル系重合成分は、モノマー成分を部分的に重合した部分重合物であり得る。ここで「部分重合物」とは、その構成モノマー成分が部分的に重合された重合反応物をいう。このような部分重合物は、典型的には、モノマー成分の一部から形成された重合物と未反応のモノマーとが混在するシロップ状（粘性のある液状）を呈する。以下、このような性状の部分重合物を「ポリマーシロップ」または単に「シロップ」ということがある。 In a preferred embodiment, the acrylic polymerization component may be a partial polymer obtained by partially polymerizing the monomer component. Here, the “partially polymerized product” refers to a polymerization reaction product obtained by partially polymerizing the constituent monomer components. Such a partial polymer typically has a syrup shape (viscous liquid) in which a polymer formed from a part of the monomer component and an unreacted monomer are mixed. Hereinafter, such a partially polymerized product may be referred to as “polymer syrup” or simply “syrup”.
　このような部分重合物におけるモノマー成分の重合転化率は、凡そ７０重量％以下とすることが適当であり、６０重量％以下とすることが好ましい。粘着剤組成物の調製容易性や塗工性等の観点から、上記重合転化率は、５０重量％以下（例えば４０重量％以下、典型的には３０重量％以下）がより好ましい。重合転化率が２０重量％以下であってもよく、１５重量％以下であってもよい。重合転化率の下限は特に制限されないが、１重量％以上とすることが適当であり、粘着性能等の観点から、好ましくは３重量％以上（例えば５重量％以上）である。 The polymerization conversion rate of the monomer component in such a partially polymerized product is suitably about 70% by weight or less, preferably 60% by weight or less. From the viewpoint of ease of preparation of the pressure-sensitive adhesive composition, coating property, and the like, the polymerization conversion rate is more preferably 50% by weight or less (for example, 40% by weight or less, typically 30% by weight or less). The polymerization conversion rate may be 20% by weight or less, or 15% by weight or less. The lower limit of the polymerization conversion rate is not particularly limited, but is suitably 1% by weight or more, and preferably 3% by weight or more (for example, 5% by weight or more) from the viewpoint of adhesive performance and the like.
　モノマー成分を部分的に重合する際の重合方法は特に制限されないが、効率および簡便性の観点から、活性エネルギー線照射重合法（例えば光重合法）を好ましく採用し得る。例えば光重合によると、光の照射量（光量）等の重合条件によって、上記モノマー成分の重合転化率を制御することができる。 The polymerization method for partially polymerizing the monomer component is not particularly limited, but from the viewpoint of efficiency and simplicity, an active energy ray irradiation polymerization method (for example, photopolymerization method) can be preferably employed. For example, according to photopolymerization, the polymerization conversion rate of the monomer component can be controlled by polymerization conditions such as light irradiation amount (light quantity).
　上記部分重合物を含む粘着剤組成物は、モノマー成分の一部から形成された重合物を未反応モノマー中に含む形態（典型的には、上記重合物が未反応モノマーに溶解した形態）であるので、溶媒または分散媒によって希釈されなくても、常温で塗工可能な粘度を有するものであり得る。したがって、溶媒を実質的に含まない粘着剤組成物（無溶剤型粘着剤組成物）として好適である。このような無溶剤型粘着剤組成物は、光照射や放射線照射等の適切な硬化手段（重合手段）を適用することによって粘着剤層を形成することができる。なお、粘着剤組成物が溶媒を実質的に含まないとは、粘着剤組成物のうち溶媒の含有割合が５重量％以下（典型的には２重量％以下、好ましくは１重量％以下）であることをいう。 The pressure-sensitive adhesive composition containing the partial polymer is a form containing a polymer formed from a part of the monomer component in the unreacted monomer (typically, a form in which the polymer is dissolved in the unreacted monomer). Therefore, even if it is not diluted with a solvent or a dispersion medium, it may have a viscosity that can be applied at room temperature. Therefore, it is suitable as a pressure-sensitive adhesive composition that does not substantially contain a solvent (solvent-free pressure-sensitive adhesive composition). Such a solventless pressure-sensitive adhesive composition can form a pressure-sensitive adhesive layer by applying an appropriate curing means (polymerization means) such as light irradiation or radiation irradiation. The pressure-sensitive adhesive composition substantially does not contain a solvent when the content of the solvent in the pressure-sensitive adhesive composition is 5% by weight or less (typically 2% by weight or less, preferably 1% by weight or less). Say something.
　好ましい一態様では、粘着剤組成物は、アクリル系重合成分として、上記重合物（例えば部分重合物）に加えて、追加モノマー成分を含む。追加モノマー成分は、上記重合物を得た後に、該重合物に対して添加され得る。 In a preferred embodiment, the pressure-sensitive adhesive composition contains an additional monomer component in addition to the polymer (for example, a partial polymer) as an acrylic polymerization component. The additional monomer component can be added to the polymer after obtaining the polymer.
　追加モノマー成分は、上記で例示した鎖状アルキル（メタ）アクリレート、極性基含有モノマー（Ｎ含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、水酸基含有モノマー等）、その他の共重合性モノマーのいずれであってもよい。上記追加モノマー成分としては、上記で例示した各種モノマーの１種または２種以上を用いることができる。なかでも、極性基含有モノマーが好ましく、カルボキシ基含有モノマー（典型的にはＡＡ）がより好ましい。 The additional monomer component may be any of the chain alkyl (meth) acrylates exemplified above, polar group-containing monomers (N-containing monomers, carboxy group-containing monomers, hydroxyl group-containing monomers, etc.), and other copolymerizable monomers. . As the additional monomer component, one or more of the various monomers exemplified above can be used. Among these, polar group-containing monomers are preferable, and carboxy group-containing monomers (typically AA) are more preferable.
　追加モノマー成分を用いる場合には、粘着剤組成物における追加モノマー成分の含有量は、当該追加モノマー成分の作用（例えば極性基含有モノマーの場合は凝集性等）や塗工性等を考慮して、アクリル系重合成分の総量の凡そ０．１～１５重量％（例えば０．５～１０重量％、典型的には１～５重量％）とすることが好ましい。 When using an additional monomer component, the content of the additional monomer component in the pressure-sensitive adhesive composition takes into consideration the action of the additional monomer component (eg, cohesiveness in the case of a polar group-containing monomer), coating properties, and the like. The total amount of the acrylic polymerization component is preferably about 0.1 to 15% by weight (for example, 0.5 to 10% by weight, typically 1 to 5% by weight).
　また、粘着剤組成物は、その他の共重合性モノマーとして、架橋等を目的として、上記で例示したような多官能モノマーを含むことが好ましい。ここに開示される粘着剤組成物が多官能モノマーを含む場合には、その含有量は、アクリル系重合成分を構成する全モノマー成分のうち０．００５～１重量％（例えば０．０１～１重量％、典型的には０．０２～０．５重量％）とすることが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a polyfunctional monomer as exemplified above for the purpose of crosslinking or the like as the other copolymerizable monomer. When the pressure-sensitive adhesive composition disclosed herein contains a polyfunctional monomer, the content thereof is 0.005 to 1% by weight (for example, 0.01 to 1%) of all monomer components constituting the acrylic polymerization component. % By weight, typically 0.02 to 0.5% by weight).
　多官能モノマーは、アクリル系重合成分の例えば部分重合前に粘着剤組成物に添加されてもよく、当該重合後（少なくとも部分的な重合後）に添加されてもよい。アクリル系重合物（例えば部分重合物）を形成した後に多官能モノマーを添加する場合、粘着剤組成物は、当該添加後に反応（典型的には架橋反応）するような処理に供される。多官能モノマーを使用する一態様では、凝集性を確実に高める観点から、アクリル系重合成分の部分重合物を形成した後に、多官能モノマーが添加された粘着剤組成物が好ましく用いられる。 The polyfunctional monomer may be added to the pressure-sensitive adhesive composition before, for example, partial polymerization of the acrylic polymerization component, or may be added after the polymerization (at least after partial polymerization). When a polyfunctional monomer is added after forming an acrylic polymer (for example, a partial polymer), the pressure-sensitive adhesive composition is subjected to a treatment that reacts (typically a crosslinking reaction) after the addition. In one embodiment using a polyfunctional monomer, from the viewpoint of reliably increasing the cohesiveness, a pressure-sensitive adhesive composition to which a polyfunctional monomer is added after forming a partial polymer of an acrylic polymerization component is preferably used.
　アクリル系重合成分として部分重合物を含む粘着剤組成物（例えば無溶剤型粘着剤組成物）は、例えば、上記モノマー成分を適当な重合方法により部分的に重合して得られた部分重合物と、後述の（メタ）アクリル系オリゴマー、必要に応じて用いられる他の成分（例えば、未反応のモノマーや、上記光重合開始剤、追加モノマー、多官能モノマー、後述の粘着付与剤、架橋剤等）とを混合することによって調製することができる。 A pressure-sensitive adhesive composition (for example, a solventless pressure-sensitive adhesive composition) containing a partial polymer as an acrylic polymerization component is, for example, a partial polymer obtained by partially polymerizing the monomer component by an appropriate polymerization method. , (Meth) acrylic oligomers described later, and other components used as necessary (for example, unreacted monomers, the above photopolymerization initiator, additional monomers, polyfunctional monomers, tackifiers described later, cross-linking agents, etc. ) And can be prepared.
　他の一態様では、アクリル系重合成分は、重合転化率９５重量％超（典型的には９９重量％超）の完全重合物であり得る。このようなアクリル系重合成分の完全重合物を含む粘着剤組成物は、未反応モノマーを実質的に含まないことが好ましい。例えば、未反応モノマーの含有割合が１重量％未満（典型的には０．５重量％未満）であることが好ましい。アクリル系重合成分が完全重合物である場合、そのＭｗは、粘着剤組成物の調製容易性や塗工性等の観点から、２０×１０４～２００×１０４（例えば３０×１０４～１５０×１０４）程度であり得る。本明細書において、重合物（部分重合物および完全重合物を包含する。）のＭｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定することができる。より具体的には、例えばＧＰＣ測定装置として商品名「ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ」（東ソー（株）製）を用い、上記重合物をサンプルとして、標準ポリスチレン換算値として算出することができる。なお、部分重合物中に含まれ得る未反応のモノマーは、上記ＧＰＣ測定から求められるＭｗの値にはほとんど影響しないことが留意される。 In another aspect, the acrylic polymerization component may be a fully polymerized product with a polymerization conversion of greater than 95% by weight (typically greater than 99% by weight). It is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition containing such a completely polymerized acrylic polymerization component does not substantially contain unreacted monomers. For example, the content of unreacted monomer is preferably less than 1% by weight (typically less than 0.5% by weight). When the acrylic polymerization component is a completely polymerized product, its Mw is 20 × 10 4 to 200 × 10 4 (for example, 30 × 10 4 to 150) from the viewpoint of ease of preparation of the pressure-sensitive adhesive composition, coating property, and the like. × 10 4 ) or so. In the present specification, Mw of a polymer (including a partial polymer and a complete polymer) can be measured by gel permeation chromatography (GPC). More specifically, for example, the product name “HLC-8120GPC” (manufactured by Tosoh Corporation) can be used as a GPC measuring apparatus, and the above polymer can be used as a sample to calculate a standard polystyrene equivalent value. In addition, it is noted that the unreacted monomer that can be included in the partially polymerized product hardly affects the value of Mw obtained from the GPC measurement.
　上記完全重合物は、例えば、溶剤型粘着剤組成物、水分散型粘着剤組成物（典型的にはエマルション状の粘着剤組成物）等のように、粘着成分が溶媒で適度な粘度に希釈（溶解または分散）された形態の粘着剤組成物に好ましく適用することができる。上記粘着剤組成物は、比較的高分子量の完全重合物を含むことにより、該組成物を乾燥させる等の簡便な硬化処理により高性能の粘着剤層を形成することができる。溶剤型の粘着剤組成物は、例えばアクリル系重合成分の構成モノマー成分に対応する組成のモノマー成分を常法により溶液重合に供することにより調製し得る。エマルション状の粘着剤組成物は、例えばアクリル系重合成分の構成モノマー成分に対応する組成のモノマー成分を常法によりエマルション重合に供することにより調製し得る。 The completely polymerized product is diluted to an appropriate viscosity with a solvent, such as a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition or a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition (typically an emulsion-type pressure-sensitive adhesive composition). It can be preferably applied to a pressure-sensitive adhesive composition in a dissolved or dispersed form. By including a relatively high molecular weight complete polymer, the pressure-sensitive adhesive composition can form a high-performance pressure-sensitive adhesive layer by a simple curing treatment such as drying the composition. The solvent-type pressure-sensitive adhesive composition can be prepared, for example, by subjecting a monomer component having a composition corresponding to the constituent monomer component of the acrylic polymerization component to solution polymerization by a conventional method. The emulsion-like pressure-sensitive adhesive composition can be prepared, for example, by subjecting a monomer component having a composition corresponding to the constituent monomer component of the acrylic polymerization component to emulsion polymerization by a conventional method.
　アクリル系重合成分の全構成モノマー成分の組成は、その完全重合物のＴｇが－６０℃以上－１０℃以下となるように設定され得る。低温特性等の観点から、アクリル系重合成分の全構成モノマー成分の組成から算出されるＴｇは、－１５℃以下（例えば－２０℃以下、典型的には－２５℃以下）であることが好ましい。また粘着剤の凝集性の観点から、上記Ｔｇは－６０℃以上（例えば－５５℃以上）とすることが適当である。好ましい一態様では、上記全構成モノマー成分の組成から算出されるＴｇは、－６０℃～－３０℃（典型的には－５５℃～－３５℃）であり得る。 The composition of all constituent monomer components of the acrylic polymerization component can be set so that the Tg of the complete polymerization product is −60 ° C. or more and −10 ° C. or less. From the viewpoint of low temperature characteristics and the like, Tg calculated from the composition of all constituent monomer components of the acrylic polymerization component is preferably −15 ° C. or lower (eg, −20 ° C. or lower, typically −25 ° C. or lower). . From the viewpoint of the cohesiveness of the pressure-sensitive adhesive, it is appropriate that the Tg is −60 ° C. or higher (eg, −55 ° C. or higher). In a preferred embodiment, the Tg calculated from the composition of all the constituent monomer components can be −60 ° C. to −30 ° C. (typically −55 ° C. to −35 ° C.).
　ここで、上記Ｔｇとは、アクリル系重合成分を構成する各モノマーの単独重合体（ホモポリマー）のＴｇおよび該モノマーの重量分率（重量基準の共重合割合）に基づいてフォックス（Ｆｏｘ）の式から求められる値をいう。したがって、当該Ｔｇは、その構成モノマー成分の組成を適宜変えることにより調整することができる。ホモポリマーのＴｇとしては、公知資料に記載の値を採用するものとする。 Here, the above Tg means the Fox (Fox) based on the Tg of a homopolymer of each monomer constituting the acrylic polymerization component and the weight fraction of the monomer (copolymerization ratio on a weight basis). A value obtained from an expression. Therefore, the Tg can be adjusted by appropriately changing the composition of the constituent monomer components. As the Tg of the homopolymer, the value described in known materials is adopted.
　ここに開示される技術では、上記ホモポリマーのＴｇとして、具体的には以下の値を用いるものとする。
　　　　２－エチルヘキシルアクリレート　　　　　　　－７０℃
　　　　メチルメタクリレート　　　　　　　　　　　　１０５℃
　　　　ジシクロペンタニルメタクリレート　　　　　　１７５℃
　　　　Ｎ－ビニル－２－ピロリドン　　　　　　　　　　５４℃
　　　　２－ヒドロキシエチルアクリレート　　　　　　－１５℃
　　　　Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アクリルアミド　　９８℃
　　　　２－メトキシエチルアクリレート　　　　　　　－５０℃
　　　　１，６－ヘキサンジオールジアクリレート　　　　４３℃
　　　　アクリル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　１０６℃
　上記で例示した以外のホモポリマーのＴｇについては、「Polymer Handbook」（第３版、John Wiley & Sons, Inc., 1989）に記載の数値を用いるものとする。上記Polymer Handbookにも記載されていない場合には、特開２００７－５１２７１号公報に記載の測定方法により得られる値を用いるものとする。 In the technique disclosed here, the following values are specifically used as the Tg of the homopolymer.
2-Ethylhexyl acrylate -70 ° C
Methyl methacrylate 105 ° C
Dicyclopentanyl methacrylate 175 ° C
N-Vinyl-2-pyrrolidone 54 ° C
2-Hydroxyethyl acrylate -15 ° C
N- (2-hydroxyethyl) acrylamide 98 ° C
2-Methoxyethyl acrylate -50 ℃
1,6-hexanediol diacrylate 43 ° C
Acrylic acid 106 ℃
For the Tg of homopolymers other than those exemplified above, the numerical values described in “Polymer Handbook” (3rd edition, John Wiley & Sons, Inc., 1989) are used. When not described in the above Polymer Handbook, values obtained by the measurement method described in JP-A-2007-51271 are used.
　（（メタ）アクリル系オリゴマー）
　ここに開示される粘着剤組成物は、任意成分として、（メタ）アクリル系オリゴマー（以下「アクリル系オリゴマー」と表記する。）を含んでもよい。アクリル系オリゴマーを採用することによって、押圧接着力と他の粘着特性とのバランスを改善し得る。また、アクリル系オリゴマーは、粘着剤組成物を活性エネルギー線照射（例えばＵＶ照射）により硬化させる場合に、一般的なアクリル系粘着剤用の粘着付与樹脂（例えばロジン系やテルペン系等の粘着付与樹脂）に比べて硬化阻害（例えば、未反応モノマーの重合阻害）を起こしにくいという利点を有する。なお、アクリル系オリゴマーは、その構成モノマー成分としてアクリル系モノマーを含む重合体であり、上記アクリル系重合成分から形成されるアクリル系ポリマーよりもＭｗの小さい重合体として定義される。 ((Meth) acrylic oligomer)
The pressure-sensitive adhesive composition disclosed herein may contain a (meth) acrylic oligomer (hereinafter referred to as “acrylic oligomer”) as an optional component. By adopting the acrylic oligomer, the balance between the pressure adhesive force and other adhesive properties can be improved. In addition, acrylic oligomers are used for tackifying resins such as rosin-based and terpene-based adhesives for general acrylic pressure-sensitive adhesives when the pressure-sensitive adhesive composition is cured by active energy ray irradiation (for example, UV irradiation). It has the advantage that it is less likely to cause curing inhibition (for example, polymerization inhibition of unreacted monomer) than resin. The acrylic oligomer is a polymer containing an acrylic monomer as a constituent monomer component, and is defined as a polymer having a smaller Mw than the acrylic polymer formed from the acrylic polymerization component.
　アクリル系オリゴマーを構成する全モノマー成分に占めるアクリル系モノマーの割合は、典型的には５０重量％超であり、好ましくは６０重量％以上であり、より好ましくは７０重量％以上（例えば８０重量％以上、さらには９０重量％以上）である。好ましい一態様では、アクリル系オリゴマーは、実質的にアクリル系モノマーのみからなるモノマー組成を有する。 The proportion of the acrylic monomer in the total monomer components constituting the acrylic oligomer is typically more than 50% by weight, preferably 60% by weight or more, more preferably 70% by weight or more (for example, 80% by weight). Or more and 90% by weight or more). In a preferred embodiment, the acrylic oligomer has a monomer composition consisting essentially only of acrylic monomers.
　アクリル系オリゴマーの構成モノマー成分としては、上記アクリル系重合成分に利用され得るモノマーとして例示した鎖状アルキル（メタ）アクリレート、極性基含有モノマー、その他の共重合性モノマー（例えば脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレート）を用いることができる。アクリル系オリゴマーを構成するモノマー成分としては、上記で例示した各種モノマーの１種または２種以上を用いることができる。 As a constituent monomer component of the acrylic oligomer, a chain alkyl (meth) acrylate exemplified as a monomer that can be used for the acrylic polymerization component, a polar group-containing monomer, and other copolymerizable monomers (for example, an alicyclic hydrocarbon group) Containing (meth) acrylates). As a monomer component which comprises an acryl-type oligomer, the 1 type (s) or 2 or more types of the various monomers illustrated above can be used.
　アクリル系オリゴマーの構成モノマー成分として用いられ得る鎖状アルキル（メタ）アクリレートとしては、上記式（１）においてＲ２がＣ１－１２（例えばＣ１－８）である鎖状アルキル（メタ）アクリレートが好ましく使用される。その好適例としては、ＭＭＡ、ＥＡ、ＢＡ、ＩＢＭＡ、ｔ－ＢＡ、２ＥＨＡが挙げられる。なかでもＭＭＡがより好ましい。 Examples of the chain alkyl (meth) acrylate that can be used as a constituent monomer component of the acrylic oligomer include a chain alkyl (meth) acrylate in which R 2 is C 1-12 (for example, C 1-8 ) in the above formula (1). Are preferably used. Preferable examples thereof include MMA, EA, BA, IBMA, t-BA, and 2EHA. Of these, MMA is more preferable.
　アクリル系オリゴマーの構成モノマー成分として用いられ得る極性基含有モノマーの好適例としては、ＮＶＰ、ＡＣＭＯ等のＮ含有環（典型的にはＮ含有複素環）を有するモノマー；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有モノマー；Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有モノマー；ＡＡ、ＭＡＡ等のカルボキシ基含有モノマー；ＨＥＡ等の水酸基含有モノマー；が挙げられる。 Preferred examples of the polar group-containing monomer that can be used as a constituent monomer component of the acrylic oligomer include a monomer having an N-containing ring (typically an N-containing heterocycle) such as NVP or ACMO; N, N-dimethylaminoethyl Examples include amino group-containing monomers such as (meth) acrylate; amide group-containing monomers such as N, N-diethyl (meth) acrylamide; carboxy group-containing monomers such as AA and MAA; and hydroxyl group-containing monomers such as HEA.
　アクリル系オリゴマーの構成モノマー成分として用いられ得るその他の共重合性モノマーの好適例としては、上記で例示した脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートの１種または２種以上が挙げられる。脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートの脂環式炭化水素基の炭素原子数は４～２０とすることが適当である。上記炭素原子数は、好ましくは５以上（例えば６以上、典型的には８以上）であり、また好ましくは１６以下（例えば１２以下、典型的には１０以下）である。具体的には、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートがより好ましく、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）が特に好ましい。 Preferable examples of the other copolymerizable monomer that can be used as a constituent monomer component of the acrylic oligomer include one or more of the alicyclic hydrocarbon group-containing (meth) acrylates exemplified above. The number of carbon atoms in the alicyclic hydrocarbon group of the alicyclic hydrocarbon group-containing (meth) acrylate is suitably 4-20. The number of carbon atoms is preferably 5 or more (for example, 6 or more, typically 8 or more), and preferably 16 or less (for example, 12 or less, typically 10 or less). Specifically, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, and dicyclopentanyl (meth) acrylate are more preferable, and dicyclopentanyl methacrylate (DCPMA) is particularly preferable.
　好ましい一態様では、アクリル系オリゴマーは、その構成モノマー成分として鎖状アルキル（メタ）アクリレートおよび／または脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートを含む。この態様において、上記アクリル系オリゴマーを構成する全モノマー成分に占める上記鎖状アルキル基含有および脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリル酸エステルの割合は、凡そ８０重量％以上（例えば９０～１００重量％、典型的には９５～１００重量％）とすることが好ましい。上記アクリル系オリゴマーを構成するモノマー成分は、実質的に鎖状アルキル（メタ）アクリレートおよび／または脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートからなることがより好ましい。 In a preferred embodiment, the acrylic oligomer contains a chain alkyl (meth) acrylate and / or an alicyclic hydrocarbon group-containing (meth) acrylate as a constituent monomer component. In this embodiment, the proportion of the chain alkyl group-containing and alicyclic hydrocarbon group-containing (meth) acrylic acid ester in the total monomer components constituting the acrylic oligomer is about 80% by weight or more (eg, 90 to 100). % By weight, typically 95 to 100% by weight). The monomer component constituting the acrylic oligomer is more preferably substantially composed of a chain alkyl (meth) acrylate and / or an alicyclic hydrocarbon group-containing (meth) acrylate.
　アクリル系オリゴマーは、その構成モノマー成分として、脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。この態様において、上記アクリル系オリゴマーを構成する全モノマー成分に占める上記脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートの割合（すなわち共重合割合）は、粘着性や凝集性の観点から、凡そ３０～９０重量％（例えば５０～８０重量％、典型的には５５～７０重量％）とすることが好ましい。また、構成モノマー成分として脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートを用いたアクリル系オリゴマーは、そのモノマー種を適切に選定することにより、極性基含有モノマー（例えばＮ含有モノマー、典型的にはＮ含有環を有するモノマー）を構成モノマー成分とするアクリル系重合成分と相溶する傾向が高まるという利点がある。 The acrylic oligomer preferably contains an alicyclic hydrocarbon group-containing (meth) acrylate as a constituent monomer component. In this embodiment, the ratio of the alicyclic hydrocarbon group-containing (meth) acrylate to the total monomer components constituting the acrylic oligomer (that is, the copolymerization ratio) is about 30 to about from the viewpoint of adhesiveness and cohesiveness. It is preferably 90% by weight (for example, 50 to 80% by weight, typically 55 to 70% by weight). In addition, an acrylic oligomer using an alicyclic hydrocarbon group-containing (meth) acrylate as a constituent monomer component can be selected by appropriately selecting the type of the monomer so that a polar group-containing monomer (for example, an N-containing monomer, typically There is an advantage that the tendency to be compatible with an acrylic polymerization component having a monomer having an N-containing ring as a constituent monomer component is increased.
　アクリル系オリゴマーが、鎖状アルキル（メタ）アクリレートと脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートとを含むモノマー混合物の共重合物である場合、鎖状アルキル（メタ）アクリレートと脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートとの比率は、特に限定されない。好ましい一態様では、アクリル系オリゴマーの構成モノマー成分における鎖状アルキル（メタ）アクリレートの重量割合（ＷＡ）と脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートの重量割合（ＷＢ）との重量比率（ＷＡ：ＷＢ）は、１：９～９：１であり、好ましくは２：８～７：３（例えば３：７～６：４、典型的には３：７～５：５）である。 When the acrylic oligomer is a copolymer of a monomer mixture containing a chain alkyl (meth) acrylate and an alicyclic hydrocarbon group-containing (meth) acrylate, the chain alkyl (meth) acrylate and the alicyclic hydrocarbon The ratio with the group-containing (meth) acrylate is not particularly limited. In one preferred embodiment, the weight ratio of the weight percentage of the chain alkyl (meth) weight ratio of acrylate (W A) and the alicyclic hydrocarbon group-containing (meth) acrylate in the constituent monomer components of the acrylic oligomer (W B) (W A : W B ) is 1: 9 to 9: 1, preferably 2: 8 to 7: 3 (eg, 3: 7 to 6: 4, typically 3: 7 to 5: 5). It is.
　特に限定するものではないが、アクリル系オリゴマーの構成モノマー成分の組成（すなわち重合組成）は、該アクリル系オリゴマーのＴｇが１０℃以上３００℃以下となるように設定され得る。ここで、アクリル系オリゴマーのＴｇとは、該アクリル系オリゴマーの構成モノマー成分の組成に基づいて、上記アクリル系重合成分の構成モノマー組成に基づくＴｇと同様にして求められる値をいう。アクリル系オリゴマーのＴｇは、初期接着性の観点から、１８０℃以下（例えば１６０℃以下）であることが好ましい。また上記Ｔｇは、粘着剤の凝集性の観点から、６０℃以上（例えば１００℃以上、典型的には１２０℃以上）であることが好ましい。 Although not particularly limited, the composition (that is, the polymerization composition) of the constituent monomer component of the acrylic oligomer can be set so that the Tg of the acrylic oligomer is 10 ° C. or more and 300 ° C. or less. Here, the Tg of the acrylic oligomer refers to a value obtained in the same manner as the Tg based on the constituent monomer composition of the acrylic polymerization component based on the composition of the constituent monomer component of the acrylic oligomer. The Tg of the acrylic oligomer is preferably 180 ° C. or lower (for example, 160 ° C. or lower) from the viewpoint of initial adhesiveness. Moreover, it is preferable that said Tg is 60 degreeC or more (for example, 100 degreeC or more typically 120 degreeC or more) from a cohesive viewpoint of an adhesive.
　アクリル系オリゴマーのＭｗは、特に限定されないが、典型的には０．１×１０４～３×１０４程度である。粘着特性を向上する観点から、アクリル系オリゴマーのＭｗは、１．５×１０４以下が好ましく、１×１０４以下がより好ましく、０．８×１０４以下（例えば０．６×１０４以下）がさらに好ましい。また粘着剤の凝集性等の観点から、上記Ｍｗは、０．２×１０４以上（例えば０．３×１０４以上）が好ましい。 The Mw of the acrylic oligomer is not particularly limited, but is typically about 0.1 × 10 4 to 3 × 10 4 . From the viewpoint of improving the adhesive properties, the Mw of the acrylic oligomer is preferably 1.5 × 10 4 or less, more preferably 1 × 10 4 or less, and 0.8 × 10 4 or less (for example, 0.6 × 10 4 or less). Is more preferable. Further, from the viewpoint of cohesiveness of the pressure-sensitive adhesive, the Mw is preferably 0.2 × 10 4 or more (for example, 0.3 × 10 4 or more).
　アクリル系オリゴマーは、その構成モノマー成分を重合することにより形成され得る。重合方法や重合態様は特に限定されず、従来公知の各種重合方法（例えば、溶液重合、エマルション重合、塊状重合、光重合、放射線重合等）を、適宜の態様で採用することができる。必要に応じて使用し得る重合開始剤の種類や使用量についても概ね上述のとおりであるので、ここでは説明は繰り返さない。 The acrylic oligomer can be formed by polymerizing its constituent monomer components. The polymerization method and the polymerization mode are not particularly limited, and various conventionally known polymerization methods (for example, solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, photopolymerization, radiation polymerization, etc.) can be employed in an appropriate mode. Since the types and amounts of polymerization initiators that can be used as necessary are generally as described above, the description thereof will not be repeated here.
　アクリル系オリゴマーの分子量を調整するために、重合に際して連鎖移動剤を用いることができる。使用し得る連鎖移動剤の例としては、メルカプト基を有する化合物、チオグリコール酸およびその誘導体等が挙げられる。なかでも好ましい連鎖移動剤の例として、チオグリコール酸が挙げられる。 In order to adjust the molecular weight of the acrylic oligomer, a chain transfer agent can be used in the polymerization. Examples of chain transfer agents that can be used include compounds having a mercapto group, thioglycolic acid and its derivatives. Among these, a preferred chain transfer agent is thioglycolic acid.
　連鎖移動剤の使用量は特に制限されず、目的とするアクリル系オリゴマーのＭｗ等に応じて適宜調節することができる。通常は、アクリル系オリゴマーの構成モノマー成分１００重量部に対して、連鎖移動剤を０．１～２０重量部（好ましくは０．２～１５重量部、さらに好ましくは０．３～１０重量部）程度用いることが好ましい。 The amount of the chain transfer agent used is not particularly limited and can be appropriately adjusted according to the Mw of the target acrylic oligomer. Usually, the chain transfer agent is 0.1 to 20 parts by weight (preferably 0.2 to 15 parts by weight, more preferably 0.3 to 10 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the constituent monomer component of the acrylic oligomer. It is preferable to use a degree.
　アクリル系オリゴマーを使用する場合、粘着剤組成物における該アクリル系オリゴマーの含有量は特に限定されない。例えば、アクリル系重合成分１００重量部に対して例えば０．５重量部以上とすることができる。アクリル系オリゴマーの効果をよりよく発揮させる観点からは、上記アクリル系オリゴマーの含有量は、１重量部以上（例えば１．５重量部以上、典型的には２重量部以上）とすることが好ましい。また、粘着剤組成物の硬化性やアクリル系重合成分との相溶性等の観点から、上記アクリル系オリゴマーの含有量は、５０重量部未満（例えば１０重量部未満）とすることが適当であり、８重量部未満（例えば７重量部未満、典型的には５重量部以下）とすることが好ましい。 When an acrylic oligomer is used, the content of the acrylic oligomer in the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited. For example, it can be 0.5 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymerization component. From the viewpoint of better exerting the effect of the acrylic oligomer, the content of the acrylic oligomer is preferably 1 part by weight or more (eg, 1.5 parts by weight or more, typically 2 parts by weight or more). . From the viewpoint of the curability of the pressure-sensitive adhesive composition and the compatibility with the acrylic polymerization component, the content of the acrylic oligomer is suitably less than 50 parts by weight (for example, less than 10 parts by weight). And less than 8 parts by weight (for example, less than 7 parts by weight, typically 5 parts by weight or less).
　ここに開示される粘着剤組成物は、上述の粘着剤に含まれる添加成分として例示した各種の添加成分（粘着付与剤、着色剤等）を、必要に応じて含み得る。その詳細（化合物名、配合割合等）については、粘着剤において説明した内容と基本的に同じであるので、ここでは説明は繰り返さない。 The pressure-sensitive adhesive composition disclosed herein may contain various additive components (tackifiers, colorants, etc.) exemplified as additive components contained in the above-described pressure-sensitive adhesive as necessary. The details (compound name, blending ratio, etc.) are basically the same as the contents described in the pressure-sensitive adhesive, and therefore the description will not be repeated here.
　ここに開示される粘着剤組成物の形態は特に限定されず、例えば上述のように、ＵＶや放射線等の活性エネルギー線により硬化して粘着剤を形成するように調製された組成物（活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物）、有機溶媒中に粘着剤（粘着成分）を含む形態の組成物（溶剤型粘着剤組成物）、粘着剤が水性溶媒に分散した形態の組成物（水分散型粘着剤組成物）であってもよく、加熱溶融状態で塗工され、室温付近まで冷えると粘着剤を形成するホットメルト型粘着剤組成物等の種々の形態の粘着剤組成物であり得る。 The form of the pressure-sensitive adhesive composition disclosed herein is not particularly limited. For example, as described above, a composition prepared by curing with an active energy ray such as UV or radiation to form a pressure-sensitive adhesive (active energy) Wire curable pressure-sensitive adhesive composition), composition in a form containing a pressure-sensitive adhesive (adhesive component) in an organic solvent (solvent-type pressure-sensitive adhesive composition), composition in a form in which the pressure-sensitive adhesive is dispersed in an aqueous solvent (water-dispersed type) Adhesive composition) may be used, and may be various forms of adhesive compositions such as a hot-melt adhesive composition that is applied in a heated and melted state and forms an adhesive when cooled to near room temperature.
　好ましい一態様において、粘着剤組成物から粘着剤（例えばアクリル系粘着剤）を形成する際の重合（典型的には光重合）は、ＵＶ照射により行うことができる。ＵＶ照射に用いられるＵＶランプとしては、波長３００～４００ｎｍ領域にスペクトル分布をもつものが好適に用いられる。例えば、ケミカルランプ（例えば、東芝ライテック（株）製のケミカルランプ）、ブラックライト、メタルハライドランプ等を光源として用いることができる。特に、波長３００～４００ｎｍにおける照度が１～５０ｍＷ／ｃｍ２となるようにＵＶを照射することが好ましい。ＵＶの照度を５０ｍＷ／ｃｍ２以下（典型的には４０ｍＷ／ｃｍ２以下、例えば３０ｍＷ／ｃｍ２以下）とすることは、より良好な粘着特性を得る観点から有利である。ＵＶの照度を１ｍＷ／ｃｍ２以上（より好ましくは２ｍＷ／ｃｍ２以上、例えば３ｍＷ／ｃｍ２以上）とすることは、生産性の観点から有利である。上記ＵＶの照度は、ピーク感度波長約３５０ｎｍの工業用ＵＶチェッカー（（株）トプコン製、商品名「ＵＶＲ－Ｔ１」、受光部型式ＵＤ－Ｔ３６）を用いて測定することができる。なお、粘着剤層の形成をＵＶ照射を利用して行う場合には、雰囲気中の酸素による反応阻害を抑制する観点から、粘着剤層の両面が剥離ライナーや基材に覆われた状態で硬化反応を行うことが好ましい。 In a preferred embodiment, polymerization (typically photopolymerization) when forming a pressure-sensitive adhesive (for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive) from the pressure-sensitive adhesive composition can be performed by UV irradiation. As a UV lamp used for UV irradiation, a lamp having a spectral distribution in a wavelength region of 300 to 400 nm is preferably used. For example, a chemical lamp (for example, a chemical lamp manufactured by Toshiba Lighting & Technology Corporation), a black light, a metal halide lamp, or the like can be used as a light source. In particular, it is preferable to irradiate UV so that the illuminance at a wavelength of 300 to 400 nm is 1 to 50 mW / cm 2 . Setting the illuminance of UV to 50 mW / cm 2 or less (typically 40 mW / cm 2 or less, for example, 30 mW / cm 2 or less) is advantageous from the viewpoint of obtaining better adhesive properties. The illuminance of the UV 1 mW / cm 2 or more (more preferably 2 mW / cm 2 or more, for example 3 mW / cm 2 or higher) and that is advantageous from the viewpoint of productivity. The UV illuminance can be measured using an industrial UV checker having a peak sensitivity wavelength of about 350 nm (trade name “UVR-T1”, light receiving unit type UD-T36, manufactured by Topcon Corporation). When forming the pressure-sensitive adhesive layer using UV irradiation, it is cured with both sides of the pressure-sensitive adhesive layer covered with a release liner or substrate from the viewpoint of suppressing reaction inhibition by oxygen in the atmosphere. It is preferable to carry out the reaction.
　ここに開示される第一粘着剤層および第二粘着剤層の一方または両方は、ゲル分率が凡そ１０重量％以上であることが適当である。凝集性の観点から、上記ゲル分率は３０重量％以上（例えば５０重量％以上、典型的には６０重量％以上）が好ましい。また粘着性の観点から、上記ゲル分率は９０重量％以下（例えば８５重量％以下、典型的には８０重量％以下）が適当である。上記ゲル分率は、モノマー組成、構成モノマー成分の重合転化率、重合物のＭｗ、粘着剤層の形成条件（粘着剤組成物の硬化条件、例えば光照射条件や乾燥条件）等により調整することができる。上記ゲル分率の数値は、例えばアクリル系粘着剤から形成される粘着剤層について好ましく適用され得る。 It is appropriate that one or both of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein have a gel fraction of about 10% by weight or more. From the viewpoint of cohesiveness, the gel fraction is preferably 30% by weight or more (eg, 50% by weight or more, typically 60% by weight or more). From the viewpoint of tackiness, the gel fraction is suitably 90% by weight or less (for example, 85% by weight or less, typically 80% by weight or less). The gel fraction is adjusted by the monomer composition, the polymerization conversion rate of the constituent monomer components, the Mw of the polymer, the formation conditions of the pressure-sensitive adhesive layer (curing conditions of the pressure-sensitive adhesive composition, such as light irradiation conditions and drying conditions), and the like. Can do. The numerical value of the gel fraction can be preferably applied to an adhesive layer formed from, for example, an acrylic adhesive.
　上記ゲル分率は、以下の方法により測定することができる。すなわち、測定サンプル約０．１ｇを、平均孔径０．２μｍのテトラフルオロエチレン樹脂製多孔質シートで巾着状に包み、口を凧糸で縛る。テトラフルオロエチレン樹脂製多孔質シートと凧糸の合計重量Ｗａ（ｍｇ）は予め計測しておく。そして、包みの重量（粘着剤と包みの合計重量）Ｗｂ（ｍｇ）を計測する。この包みを容量５０ｍＬのスクリュー管に入れ（１個の包みにつきスクリュー管１本を使用する。）、このスクリュー管に酢酸エチルを満たす。これを室温（典型的には２３℃）で７日間静置した後、上記包みを取り出して１２０℃で２時間乾燥させ、乾燥後における包みの重量Ｗｃ（ｍｇ）を計測する。該粘着剤のゲル分率（％）は、上記Ｗａ，ＷｂおよびＷｃを以下の式に代入することにより求められる。上記テトラフルオロエチレン樹脂製多孔質シートとしては、日東電工（株）製の商品名「ニトフロンＮＴＦ１１２２」（平均孔径０．２μｍ、気孔率７５％、厚さ８５μｍ）またはその相当品を使用することができる。
　ゲル分率［％］＝（Ｗｃ－Ｗａ）／（Ｗｂ－Ｗａ）×１００ The gel fraction can be measured by the following method. That is, about 0.1 g of a measurement sample is wrapped in a purse-like shape with a porous sheet made of tetrafluoroethylene resin having an average pore diameter of 0.2 μm, and the mouth is tied with a kite string. The total weight Wa (mg) of the porous sheet made of tetrafluoroethylene resin and the kite string is measured in advance. Then, the weight of the wrap (total weight of the adhesive and the wrap) Wb (mg) is measured. Place this packet in a 50 mL screw tube (use one screw tube per packet) and fill the screw tube with ethyl acetate. This is allowed to stand at room temperature (typically 23 ° C.) for 7 days, then the packet is taken out and dried at 120 ° C. for 2 hours, and the weight Wc (mg) of the package after drying is measured. The gel fraction (%) of the pressure-sensitive adhesive can be obtained by substituting Wa, Wb and Wc into the following formula. As the porous sheet made of tetrafluoroethylene resin, a trade name “Nitoflon NTF1122” (average pore diameter 0.2 μm, porosity 75%, thickness 85 μm) manufactured by Nitto Denko Corporation or its equivalent may be used. it can.
Gel fraction [%] = (Wc−Wa) / (Wb−Wa) × 100
＜用途＞
　ここに開示される両面粘着シートは、特に限定されないが、例えば、ステンレス鋼（ＳＵＳ）、アルミニウム等の金属材料；ガラス、セラミックス等の無機材料；ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の樹脂材料；天然ゴム、ブチルゴム等のゴム材料；およびこれらの複合素材等からなる表面を有する被着体に貼り付けられて用いられ得る。 <Application>
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is not particularly limited. For example, metal materials such as stainless steel (SUS) and aluminum; inorganic materials such as glass and ceramics; polycarbonate, polymethyl methacrylate, polypropylene, and polyethylene terephthalate (PET) It can be used by being attached to an adherend having a surface made of a resin material such as: a rubber material such as natural rubber or butyl rubber; and a composite material thereof.
　好適には、ここに開示される両面粘着シートは、携帯型電子機器（例えば、携帯電話、スマートフォン、タブレット型パソコン、ノートパソコン等）の構成部材の接合または固定に用いることができる。具体的には、液晶表示モジュールユニットとバックライトユニットの固定用、上記携帯型電子機器の表示部を保護する保護パネル（レンズ）固定用、携帯電話のキーモジュール部材固定用、テレビのデコレーションパネル固定用、ノートパソコンのバッテリーパック固定用、デジタルビデオカメラのレンズ防水等の用途に好ましく適用され得る。特に、液晶表示装置を内蔵する携帯型電子機器に好ましく使用され得る。 Preferably, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein can be used for joining or fixing components of portable electronic devices (for example, mobile phones, smartphones, tablet computers, notebook computers, etc.). Specifically, for fixing a liquid crystal display module unit and a backlight unit, for fixing a protective panel (lens) for protecting the display unit of the portable electronic device, for fixing a key module member of a mobile phone, and fixing a decoration panel of a television. It can be preferably applied to applications such as fixing a battery pack of a notebook computer, waterproofing a lens of a digital video camera. In particular, it can be preferably used for a portable electronic device incorporating a liquid crystal display device.
　なお、この明細書において「携帯」とは、単に携帯することが可能であるだけでは十分ではなく、個人（標準的な成人）が相対的に容易に持ち運び可能なレベルの携帯性を有することを意味するものとする。また、この明細書における「レンズ」は、光の屈折作用を示す透明体および光の屈折作用のない透明体の両方を含む概念である。つまり、本明細書における「レンズ」には、屈折作用がない、単なる携帯型電子機器の表示部を保護する保護パネルも含まれる。 In this specification, “carrying” means that it is not sufficient to be able to carry it alone, and that it is portable enough for an individual (standard adult) to carry it relatively easily. Shall mean. In addition, the “lens” in this specification is a concept including both a transparent body showing a light refraction action and a transparent body without a light refraction action. In other words, the “lens” in the present specification includes a protective panel that has no refractive action and simply protects a display portion of a portable electronic device.
　ここに開示される技術の好ましい一態様によると、押圧接着力が２００Ｎ以上（より好ましくは２２０Ｎ以上、さらに好ましくは２３０Ｎ以上、特に好ましくは２５０Ｎ以上）の押圧接着力を示す両面粘着シートが提供され得る。このように押圧接着力の高い両面粘着シートは、上記両面粘着シートに部材を貼り合わせた場合に内部応力による剥がれが生じにくく、接着信頼性に優れるので好ましい。例えば、携帯型電子機器に用いられる両面粘着シートのように接着領域が小面積化する傾向にある用途においても、高い接着信頼性を維持することが可能である。なお、上記押圧接着力は、横５９ｃｍ、縦１１３ｃｍ、幅１ｍｍの窓枠状（「額縁状」ともいう）の両面粘着シートにより、ステンレス鋼（ＳＵＳ）製の枠体とガラス板とを０．１２ＭＰａで１０秒間の圧着条件で貼り合わせることによって評価用サンプルを作製し、この評価用サンプルにおいて上記ガラス板を１０ｍｍ／分の負荷速度で内部から外部に向かってガラス板の厚さ方向に押圧して、ガラス板とＳＵＳ製枠体とが分離するまでの間に観測される最大応力として定義される。上記押圧接着力は、より具体的には、後述する実施例に記載の手順により測定することができる。 According to a preferred aspect of the technology disclosed herein, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure adhesive strength of 200 N or higher (more preferably 220 N or higher, more preferably 230 N or higher, particularly preferably 250 N or higher) is provided. obtain. Thus, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a high pressing adhesive force is preferable because peeling due to internal stress hardly occurs when the member is bonded to the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, and the adhesive reliability is excellent. For example, high adhesion reliability can be maintained even in applications where the adhesion region tends to be small, such as a double-sided PSA sheet used in portable electronic devices. Note that the pressure adhesive strength is obtained by using a double-sided adhesive sheet having a width of 59 cm, a width of 113 cm, and a width of 1 mm (referred to also as a “frame shape”) to a stainless steel (SUS) frame and a glass plate in a range of 0. An evaluation sample is prepared by bonding under pressure bonding conditions of 12 MPa for 10 seconds. In this evaluation sample, the glass plate is pressed in the thickness direction of the glass plate from the inside toward the outside at a load speed of 10 mm / min. The maximum stress observed until the glass plate and the SUS frame are separated. More specifically, the pressing adhesive force can be measured by the procedure described in the examples described later.
　この明細書により開示される事項には以下のものが含まれる。
（１）　基材と、
　前記基材の第一面上に配置されている第一粘着剤層と、
　前記基材の第二面上に配置されている第二粘着剤層と、
を含む両面粘着シートであって、
　前記両面粘着シートの２０％モジュラスが５Ｎ／ｍｍ２以下であり、かつ前記両面粘着シートの破断応力が１０Ｎ／ｍｍ２以上である、両面粘着シート。
（２）　前記基材が、ウレタン（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含む重合体を含む、上記（１）に記載の両面粘着シート。
（３）　前記ウレタン（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含む重合体が、ウレタン（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル系モノマーとの共重合体である、上記（２）に記載の両面粘着シート。
（４）　前記（メタ）アクリル系モノマーが、下記式（１）で表されるアクリレートである、上記（３）に記載の両面粘着シート。
　　　ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＲ０　　　（１）
（式（１）中、Ｒ０は炭素原子数１～３０の脂肪族炭化水素基を示す。）
（５）　前記共重合体における（メタ）アクリル系モノマーに由来する構成単位の含有率が、５～７０重量％である、上記（３）または（４）に記載の両面粘着シート。
（６）　前記基材が、ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上である（メタ）アクリロイル基含有モノマー単位を含む、上記（１）～（５）のいずれかに記載の両面粘着シート。
（７）　前記第一粘着剤層と前記第二粘着剤層を構成する粘着剤がそれぞれ、アクリル系粘着剤である、上記（１）～（６）のいずれかに記載の両面粘着シート。
（８）　携帯電子機器の構成部材の接合または固定に用いられるものである、上記（１）～（７）のいずれかに記載の両面粘着シート。 The matters disclosed by this specification include the following.
(1) a base material;
A first pressure-sensitive adhesive layer disposed on the first surface of the substrate;
A second pressure-sensitive adhesive layer disposed on the second surface of the substrate;
A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet comprising
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet has a 20% modulus of 5 N / mm 2 or less and the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet has a breaking stress of 10 N / mm 2 or more.
(2) The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to (1), wherein the base material contains a polymer containing a structural unit derived from urethane (meth) acrylate.
(3) The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to (2), wherein the polymer containing a structural unit derived from urethane (meth) acrylate is a copolymer of urethane (meth) acrylate and (meth) acrylic monomer. .
(4) The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to (3), wherein the (meth) acrylic monomer is an acrylate represented by the following formula (1).
CH 2 = CHCOOR 0 (1)
(In the formula (1), R 0 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.)
(5) The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to the above (3) or (4), wherein the content of the structural unit derived from the (meth) acrylic monomer in the copolymer is 5 to 70% by weight.
(6) The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (5), wherein the base material contains a (meth) acryloyl group-containing monomer unit having a homopolymer glass transition temperature of 0 ° C. or higher.
(7) The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (6), wherein each of the pressure-sensitive adhesives constituting the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic pressure-sensitive adhesive.
(8) The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (7), which is used for joining or fixing constituent members of a portable electronic device.
（９）　前記基材は非発泡の樹脂フィルムである、上記（１）～（８）のいずれかに記載の両面粘着シート。
（１０）　前記式（１）において、Ｒ０で表される炭素原子数１～３０の脂肪族炭化水素基は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、t－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロヘキシルメチル基、メチルシクロヘキシル基、ノルボルニル基およびイソボルニル基からなる群から選択される少なくとも１種である、上記（４）に記載の両面粘着シート。
（１１）　前記式（１）において、Ｒ０で表される炭素原子数１～３０の脂肪族炭化水素基は、ｎ－ブチル基、２－エチルヘキシル基およびイソボルニル基から選択される、上記（４）に記載の両面粘着シート。
（１２）　前記ウレタン（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含む重合体には、多官能（メタ）アクリレートが共重合されており、
　前記多官能（メタ）アクリレートは、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートまたはジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートである、上記（２）～（５），（１０）または（１１）に記載の両面粘着シート。
（１３）　前記ウレタン（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含む重合体において、前記多官能（メタ）アクリレートの含有率は、（メタ）アクリル系モノマーに由来する全構成単位に対して０．０１～１重量％である、上記（１２）に記載の両面粘着シート。
（１４）　前記基材における前記ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上である（メタ）アクリロイル基含有モノマー単位の含有率は、１０重量％以上７０重量％以下である、上記（６）に記載の両面粘着シート。
（１５）　前記ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上である（メタ）アクリロイル基含有モノマーは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレートおよび２－ヒドロキシエチルメタクリレートからなる群から選択される少なくとも１種を含む、上記（６）または（１４）に記載の両面粘着シート。
（１６）　前記基材の厚さは５０～２００μｍである、上記（１）～（１５）のいずれかに記載の両面粘着シート。
（１７）　前記第一粘着剤層および前記第二粘着剤層の少なくとも一方を構成する粘着剤に含まれる重合体と前記基材を構成する重合体とが、同種のモノマーに由来する構成単位を含む、上記（１）～（１６）のいずれかに記載の両面粘着シート。
（１８）　前記第一粘着剤層および前記第二粘着剤層の厚さは、それぞれ１０～１００μｍの範囲内である、上記（１）～（１７）のいずれかに記載の両面粘着シート。
（１９）　４ｍｍ以下の幅を有する長さ１０ｍｍ以上の線状部分を含む平面形状を有する、上記（１）～（１８）のいずれかに記載の両面粘着シート。
（２０）　前記破断応力（単位：Ｎ／ｍｍ２）を前記２０％モジュラス（単位：Ｎ／ｍｍ２）で除した値が５～３０の範囲にある、上記（１）～（１９）のいずれかに記載の両面粘着シート。
（２１）　３００～１０００％の破断時伸びを示す、上記（１）～（２０）のいずれかに記載の両面粘着シート。
（２２）　前記アクリル系粘着剤は、アクリル系重合物を主成分として含み、
　前記アクリル系重合物を構成するモノマー成分は、式（２）：
　　ＣＨ２＝ＣＲ１ＣＯＯＲ２　　　　（２）
（式（２）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基である。また、Ｒ２は炭素原子数４～１２の鎖状アルキル基である。）；で表わされる鎖状アルキル（メタ）アクリレートを７０重量％以上の割合で含む、上記（７）に記載の両面粘着シート。
（２３）　前記鎖状アルキル（メタ）アクリレートは、ｎ－ブチルアクリレートおよび２－エチルヘキシルアクリレートから選択される、上記（２２）に記載の両面粘着シート。
（２４）　前記アクリル系重合物の構成モノマー成分として極性基含有モノマーを含み、
　前記極性基含有モノマーは窒素原子含有モノマーを含む、上記（２２）または（２３）に記載の両面粘着シート。
（２５）　前記アクリル系重合物の構成モノマー成分は、前記窒素原子含有モノマーとして、窒素原子含有複素環を有するモノマーを含み、
　前記窒素原子含有複素環を有するモノマーは、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－メチルビニルピロリドン、Ｎ－ビニルピリジン、Ｎ－ビニルピペリドン、Ｎ－ビニルピリミジン、Ｎ－ビニルピペラジン、Ｎ－ビニルピラジン、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニルオキサゾール、２－ビニル－２－オキサゾリン、２－ビニル－５－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、Ｎ－ビニルモルホリン、Ｎ－ビニルカプロラクタムおよびＮ－（メタ）アクリロイルモルホリンからなる群から選択される少なくとも１種である、上記（２４）に記載の両面粘着シート。
（２６）　前記アクリル系重合物を構成する全モノマー成分に占める窒素原子含有モノマーの割合は１０重量％以上３０重量％以下である、上記（２４）または（２５）に記載の両面粘着シート。
（２７）　前記極性基含有モノマーは、アクリル酸およびメタクリル酸から選択されるカルボキシ基含有モノマーをさらに含む、上記（２４）～（２６）のいずれかに記載の両面粘着シート。
（２８）　前記アクリル系重合物を構成する全モノマー成分に占めるカルボキシ基含有モノマーの割合は１重量％以上５重量％以下である、上記（２７）に記載の両面粘着シート。
（２９）　前記極性基含有モノマーは、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよび４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートをさらに含む、上記（２４）～（２８）のいずれかに記載の両面粘着シート。
（３０）　前記アクリル系重合物の構成モノマー成分は、多官能モノマーとして、１分子中に２以上の（メタ）アクリロイル基を有するモノマーを含む、上記（２２）～（２９）のいずれかに記載の両面粘着シート。
（３１）　前記アクリル系粘着剤は活性エネルギー線硬化型粘着剤である、上記（７），（２２）～（３０）のいずれかに記載の両面粘着シート。 (9) The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (8), wherein the substrate is a non-foamed resin film.
(10) In the formula (1), the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 0 is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, t-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, dodecyl, hexadecyl, vinyl, allyl, propenyl, butenyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to (4), which is at least one selected from the group consisting of a cyclooctyl group, a cyclohexylmethyl group, a methylcyclohexyl group, a norbornyl group, and an isobornyl group.
(11) In the above formula (1), the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 0 is selected from n-butyl group, 2-ethylhexyl group and isobornyl group, ).
(12) A polyfunctional (meth) acrylate is copolymerized in the polymer containing the structural unit derived from the urethane (meth) acrylate,
The polyfunctional (meth) acrylate includes 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) ) Acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, di (2) to (5), (10) or (11) above, which is pentaerythritol penta (meth) acrylate or dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to.
(13) In the polymer containing the structural unit derived from the urethane (meth) acrylate, the content of the polyfunctional (meth) acrylate is 0.01 relative to the total structural unit derived from the (meth) acrylic monomer. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to (12), which is ˜1% by weight.
(14) The content of the (meth) acryloyl group-containing monomer unit in which the glass transition temperature of the homopolymer in the substrate is 0 ° C. or higher is 10% by weight or more and 70% by weight or less, as described in (6) above. Double-sided adhesive sheet.
(15) The (meth) acryloyl group-containing monomer whose homopolymer has a glass transition temperature of 0 ° C. or higher is methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, t-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-butyl methacrylate, hexyl methacrylate, The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to the above (6) or (14), comprising at least one selected from the group consisting of cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate.
(16) The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (15), wherein the base material has a thickness of 50 to 200 μm.
(17) A structural unit in which the polymer contained in the pressure-sensitive adhesive constituting at least one of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer and the polymer constituting the substrate are derived from the same type of monomer. A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of the above (1) to (16).
(18) The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (17), wherein the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer each have a thickness in the range of 10 to 100 μm.
(19) The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (18), which has a planar shape including a linear portion having a width of 4 mm or less and a length of 10 mm or more.
(20) Any of (1) to (19) above, wherein a value obtained by dividing the breaking stress (unit: N / mm 2 ) by the 20% modulus (unit: N / mm 2 ) is in the range of 5 to 30 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to crab.
(21) The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (20), which exhibits an elongation at break of 300 to 1000%.
(22) The acrylic pressure-sensitive adhesive contains an acrylic polymer as a main component,
The monomer component constituting the acrylic polymer is represented by the formula (2):
CH 2 = CR 1 COOR 2 (2)
(In the formula (2), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 is a chain alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.) The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to the above (7), containing 70% by weight or more.
(23) The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to (22), wherein the chain alkyl (meth) acrylate is selected from n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate.
(24) including a polar group-containing monomer as a constituent monomer component of the acrylic polymer,
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to (22) or (23), wherein the polar group-containing monomer includes a nitrogen atom-containing monomer.
(25) The constituent monomer component of the acrylic polymer includes a monomer having a nitrogen atom-containing heterocyclic ring as the nitrogen atom-containing monomer,
The monomer having a nitrogen atom-containing heterocyclic ring includes N-vinyl-2-pyrrolidone, N-methylvinylpyrrolidone, N-vinylpyridine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrimidine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrazine, N -Vinylpyrrole, N-vinylimidazole, N-vinyloxazole, 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, N-vinylmorpholine, N- The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to the above (24), which is at least one selected from the group consisting of vinylcaprolactam and N- (meth) acryloylmorpholine.
(26) The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to the above (24) or (25), wherein the ratio of the nitrogen atom-containing monomer in all monomer components constituting the acrylic polymer is 10% by weight or more and 30% by weight or less.
(27) The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (24) to (26), wherein the polar group-containing monomer further comprises a carboxy group-containing monomer selected from acrylic acid and methacrylic acid.
(28) The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to (27), wherein the ratio of the carboxy group-containing monomer in the total monomer components constituting the acrylic polymer is 1% by weight or more and 5% by weight or less.
(29) The polar group-containing monomer is selected from the group consisting of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of the above (24) to (28), further comprising at least one hydroxyalkyl (meth) acrylate.
(30) The constituent monomer component of the acrylic polymer contains a monomer having two or more (meth) acryloyl groups in one molecule as a polyfunctional monomer, according to any one of the above (22) to (29) Double-sided adhesive sheet.
(31) The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (7) and (22) to (30), wherein the acrylic pressure-sensitive adhesive is an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive.
　以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる実施例に示すものに限定することを意図したものではない。 Hereinafter, some examples relating to the present invention will be described. However, the present invention is not intended to be limited to the examples shown in the examples.
（例１）
（基材層（１）の作製）
　冷却管、温度計および攪拌装置を備えた反応容器に、アクリル系モノマーとしてアクリル酸（ＡＡ）１０重量部およびｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）１９重量部、イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）７１重量部と、ポリオールとしてポリオキシテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）（数平均分子量６５０、三菱化学（株）製）６８．４重量部と、ジイソシアネート（商品名：タケネート６００、三井化学（株）製）２５．５重量部とを投入し、６５℃で５時間反応させた。その後、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）６．１重量部を投入し、６５℃で２時間反応させ、ウレタンアクリレート（１）／アクリル系モノマー混合物を得た。その後、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート０．０３重量部および光重合開始剤（商品名：イルガキュア６５１、ＢＡＳＦ（株）製）０．１重量部を添加した。 (Example 1)
(Preparation of base material layer (1))
In a reaction vessel equipped with a condenser, a thermometer and a stirrer, 10 parts by weight of acrylic acid (AA) and 19 parts by weight of n-butyl acrylate (BA) as acrylic monomers, 71 parts by weight of isobornyl acrylate (IBXA) As a polyol, 68.4 parts by weight of polyoxytetramethylene ether glycol (PTMG) (number average molecular weight 650, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and diisocyanate (trade name: Takenate 600, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) 25.5 Part by weight was added and reacted at 65 ° C. for 5 hours. Thereafter, 6.1 parts by weight of hydroxyethyl acrylate (HEA) was added and reacted at 65 ° C. for 2 hours to obtain a urethane acrylate (1) / acrylic monomer mixture. Thereafter, 0.03 part by weight of 1,6-hexanediol diacrylate and 0.1 part by weight of a photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 651, manufactured by BASF Corporation) were added.
　ウレタンアクリレート（１）／アクリル系モノマー混合物を、片面をシリコーンで剥離処理した厚さ３８μｍのポリエステルフィルム（商品名：ＭＲＦ、三菱化学ポリエステル（株）製）の剥離処理面に、最終的な厚さが１５０μｍになるようにアプリケータで塗布して塗布層を形成した。次いで、塗布されたウレタンアクリレート（１）／アクリル系モノマー混合物の表面に、片面をシリコーンで剥離処理した厚さ３８μｍのポリエステルフィルム（商品名：ＭＲＥ、三菱化学ポリエステル（株）製）を、当該フィルムの剥離処理面が塗布層側になるようにして被覆した。これにより、ウレタンアクリレート（１）／アクリル系モノマー混合物の塗布層を酸素から遮断した。これにケミカルランプ（商品名：ＦＬ１０ＢＬ，東芝ライテック（株）製）を用いて照度４ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を７２０ｍＪ／ｃｍ２照射し、ウレタンアクリレート（１）／アクリル系モノマー共重合体からなる基材層（１）を得た。 The final thickness of the urethane acrylate (1) / acrylic monomer mixture on the release-treated surface of a 38 μm thick polyester film (trade name: MRF, manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Co., Ltd.) with one side removed by silicone. Was applied with an applicator to form a coating layer. Next, a 38 μm-thick polyester film (trade name: MRE, manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Co., Ltd.) having one surface peeled off with silicone is applied to the surface of the applied urethane acrylate (1) / acrylic monomer mixture. The release treatment surface was coated on the coating layer side. Thereby, the coating layer of urethane acrylate (1) / acrylic monomer mixture was shielded from oxygen. A chemical lamp (trade name: FL10BL, manufactured by Toshiba Lighting & Technology Co., Ltd.) was irradiated with 720 mJ / cm 2 of ultraviolet light with an illuminance of 4 mW / cm 2 to form a group consisting of urethane acrylate (1) / acrylic monomer copolymer. A material layer (1) was obtained.
（粘着剤層（１）の作製）
　２一エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）７８重量部、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）１８重量部、ＨＥＡ４重量部、ならびに光重合開始剤として商品名：イルガキュア６５１（ＢＡＳＦ（株）製）０．０５重量部および商品名：イルガキュア１８４（ＢＡＳＦ（株）製）０．０５重量部を、３つ口フラスコに投入した。そして、混合物を窒素雰囲気下で紫外線に曝露して部分的に光重合させることによって、重合転化率８重量％の部分重合物を得た。 (Preparation of adhesive layer (1))
2-ethylhexyl acrylate (2EHA) 78 parts by weight, N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP) 18 parts by weight, HEA 4 parts by weight, and trade name: IRGACURE 651 (manufactured by BASF Corporation) 0.05 Part by weight and trade name: Irgacure 184 (manufactured by BASF Corporation) 0.05 part by weight was charged into a three-necked flask. The mixture was exposed to ultraviolet light under a nitrogen atmosphere and partially photopolymerized to obtain a partial polymer having a polymerization conversion rate of 8% by weight.
　上述した部分重合物に、ＡＡ４重量部および１，６－ヘキサンジオールジアクリレート０．０３重量部を添加した後、これらを均一に混合してアクリル系粘着剤組成物を調製した。 After adding 4 parts by weight of AA and 0.03 part by weight of 1,6-hexanediol diacrylate to the partial polymer described above, an acrylic pressure-sensitive adhesive composition was prepared by uniformly mixing them.
　片面をシリコーンで剥離処理した厚さ３８μｍのポリエステルフィルム（商品名：ＭＲＦ、三菱化学ポリエステル（株）製）の剥離処理面に、上述のアクリル系粘着剤組成物を、最終的な厚さが５０μｍになるようにアプリケータで塗布して塗布層を形成した。次いで、塗布されたアクリル系粘着剤組成物の表面に、片面をシリコーンで剥離処理した厚さ３８μｍのポリエステルフィルム（商品名：ＭＲＥ、三菱化学ポリエステル（株）製）を、当該フィルムの剥離処理面が塗布層側になるようにして被覆した。これにより、アクリル系粘着剤組成物の塗布層を酸素から遮断した。これにケミカルランプ（商品名：ＦＬ１０ＢＬ，東芝ライテック（株）製）を用いて照度４ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を７２０ｍＪ／ｃｍ２照射し、粘着剤層（１）を得た。 The acrylic adhesive composition described above is applied to the release-treated surface of a 38 μm-thick polyester film (trade name: MRF, manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Co., Ltd.) whose one side is peeled with silicone, and the final thickness is 50 μm. The coating layer was formed by coating with an applicator. Next, a 38 μm thick polyester film (trade name: MRE, manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Co., Ltd.) having one surface peeled off with silicone on the surface of the applied acrylic pressure-sensitive adhesive composition is peeled off. Was coated so as to be on the coating layer side. Thereby, the coating layer of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition was shielded from oxygen. This was irradiated with 720 mJ / cm 2 of ultraviolet light having an illuminance of 4 mW / cm 2 using a chemical lamp (trade name: FL10BL, manufactured by Toshiba Lighting & Technology Corp.) to obtain an adhesive layer (1).
（両面粘着シート（１）の作製）
　上記基材層（１）の第一面および第二面からポリエステルフィルムを剥がした。次いで、上記粘着剤層（１）の片面からポリエステルフィルムを剥がし、粘着剤層（１）を基材層（１）に対向した状態となるように該基材層（１）の第一面および第二面に積層して粘着剤層（１）を基材層（１）に転写した。このようにして、粘着剤層（１）／基材層（１）／粘着剤層（１）の構成の両面粘着シート（１）を得た。 (Production of double-sided PSA sheet (1))
The polyester film was peeled off from the first surface and the second surface of the base material layer (1). Next, the polyester film is peeled from one side of the pressure-sensitive adhesive layer (1), and the first side of the base material layer (1) and the pressure-sensitive adhesive layer (1) are in a state of facing the base material layer (1) and The pressure-sensitive adhesive layer (1) was transferred to the base material layer (1) by being laminated on the second surface. Thus, the double-sided adhesive sheet (1) of the structure of an adhesive layer (1) / base material layer (1) / adhesive layer (1) was obtained.
（例２）
（基材層（２）の作製）
　紫外線硬化性ウレタンアクリレート（商品名：ＵＶ－３３００Ｂ、日本合成化学工業（株）製）５０重量部に、イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）５０重量部、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート０．０３重量部、および光重合開始剤（商品名：イルガキュア６５１、ＢＡＳＦ（株）製）０．１重量部を添加した後、これらを均一に混合してウレタンアクリレート（２）／アクリル系モノマー混合物を得たこと以外は基材層（１）と同様にして、ウレタンアクリレート（２）／アクリル系モノマー共重合体からなる基材層（２）を得た。 (Example 2)
(Preparation of base material layer (2))
UV curable urethane acrylate (trade name: UV-3300B, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) 50 parts by weight, isobornyl acrylate (IBXA) 50 parts by weight, 1,6-hexanediol diacrylate 0.03 parts by weight And 0.1 part by weight of a photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 651, manufactured by BASF Corporation) were mixed uniformly to obtain a urethane acrylate (2) / acrylic monomer mixture. Except for this, a substrate layer (2) composed of urethane acrylate (2) / acrylic monomer copolymer was obtained in the same manner as the substrate layer (1).
（両面粘着シート（２）の作製）
　上記基材層（１）に代えて基材層（２）を用いたこと以外は同様にして、粘着剤層（１）を基材層（２）の両面に転写し、粘着剤層（１）／基材層（２）／粘着剤層（１）の構成の両面粘着シート（２）を得た。 (Production of double-sided PSA sheet (2))
The pressure-sensitive adhesive layer (1) was transferred onto both sides of the base material layer (2) in the same manner except that the base material layer (2) was used instead of the base material layer (1), and the pressure-sensitive adhesive layer (1 ) / Base layer (2) / adhesive layer (1) to obtain a double-sided PSA sheet (2).
（例３）
（基材層（３）の作製）
　紫外線／電子線硬化性ウレタンアクリレート（商品名：ビームセット５０５Ａ－６、荒川化学（株）製）８３重量部に、２ＥＨＡ１７重量部、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート０．０３重量部、および光重合開始剤（商品名：イルガキュア６５１、ＢＡＳＦ（株）製）０．１重量部を添加した後、これらを均一に混合してウレタンアクリレート（３）／アクリル系モノマー混合物を得たこと以外は基材層（１）と同様にして、ウレタンアクリレート（３）／アクリル系モノマー共重合体からなる基材層（３）を得た。 (Example 3)
(Preparation of base material layer (3))
UV / electron beam curable urethane acrylate (trade name: Beam Set 505A-6, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) 83 parts by weight, 2EHA 17 parts by weight, 1,6-hexanediol diacrylate 0.03 parts by weight, and light After adding 0.1 parts by weight of a polymerization initiator (trade name: Irgacure 651, manufactured by BASF Corporation), these were uniformly mixed to obtain a urethane acrylate (3) / acrylic monomer mixture. In the same manner as the material layer (1), a base material layer (3) composed of urethane acrylate (3) / acrylic monomer copolymer was obtained.
（両面粘着シート（３）の作製）
　上記基材層（１）に代えて基材層（３）を用いたこと以外は同様にして、粘着剤層（１）を基材層（３）の両面に転写し、粘着剤層（１）／基材層（３）／粘着剤層（１）の構成の両面粘着シート（３）を得た。 (Production of double-sided PSA sheet (3))
The pressure-sensitive adhesive layer (1) was transferred to both sides of the base material layer (3) in the same manner except that the base material layer (3) was used instead of the base material layer (1), and the pressure-sensitive adhesive layer (1 ) / Substrate layer (3) / adhesive layer (1) to obtain a double-sided PSA sheet (3).
（例４）
（基材層（４）の作製）
　紫外線／電子線硬化性ウレタンアクリレート（商品名：ビームセット５０２Ｈ、荒川化学（株）製）５０重量部に、２ＥＨＡ５０重量部、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート０．０３重量部、および光重合開始剤（商品名：イルガキュア６５１、ＢＡＳＦ（株）製）０．１重量部を添加した後、これらを均一に混合してウレタンアクリレート（４）／アクリル系モノマー混合物を得たこと以外は基材層（１）と同様にして、ウレタンアクリレート（４）／アクリル系モノマー共重合体からなる基材層（４）を得た。 (Example 4)
(Preparation of base material layer (4))
UV / electron beam curable urethane acrylate (trade name: Beam Set 502H, Arakawa Chemical Co., Ltd.) 50 parts by weight, 2EHA 50 parts by weight, 1,6-hexanediol diacrylate 0.03 parts by weight, and photopolymerization started Base material layer except that 0.1 parts by weight of an agent (trade name: Irgacure 651, manufactured by BASF Corp.) was added and then mixed uniformly to obtain a urethane acrylate (4) / acrylic monomer mixture In the same manner as (1), a base material layer (4) composed of urethane acrylate (4) / acrylic monomer copolymer was obtained.
（両面粘着シート（４）の作製）
　上記基材層（１）に代えて基材層（４）を用いたこと以外は同様にして、粘着剤層（１）を基材層（４）の両面に転写し、粘着剤層（１）／基材層（４）／粘着剤層（１）の構成の両面粘着シート（４）を得た。 (Production of double-sided PSA sheet (4))
The pressure-sensitive adhesive layer (1) was transferred to both sides of the base material layer (4) in the same manner except that the base material layer (4) was used instead of the base material layer (1), and the pressure-sensitive adhesive layer (1 ) / Substrate layer (4) / Adhesive layer (1) was obtained.
（例５）
（基材層（５）の作製）
　紫外線／電子線硬化性ウレタンアクリレート（商品名：ビームセットＡＱ－１７、荒川化学（株）製）８３重量部に、２ＥＨＡ１７重量部、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート０．０３重量部、および光重合開始剤（商品名：イルガキュア６５１、ＢＡＳＦ（株）製）０．１重量部を添加した後、これらを均一に混合してウレタンアクリレート（５）／アクリル系モノマー混合物を得たこと以外は基材層（１）と同様にして、ウレタンアクリレート（５）／アクリル系モノマー共重合体からなる基材層（５）を得た。 (Example 5)
(Preparation of base material layer (5))
UV / electron beam curable urethane acrylate (trade name: Beamset AQ-17, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) 83 parts by weight, 2EHA 17 parts by weight, 1,6-hexanediol diacrylate 0.03 parts by weight, and light After adding 0.1 part by weight of a polymerization initiator (trade name: Irgacure 651, manufactured by BASF Corp.), these were uniformly mixed to obtain a urethane acrylate (5) / acrylic monomer mixture. In the same manner as the material layer (1), a base material layer (5) composed of urethane acrylate (5) / acrylic monomer copolymer was obtained.
　（両面粘着シート（５）の作製）
　上記基材層（１）に代えて基材層（５）を用いたこと以外は同様にして、粘着剤層（１）を基材層（５）の両面に転写し、粘着剤層（１）／基材層（５）／粘着剤層（１）の構成の両面粘着シート（５）を得た。 (Production of double-sided PSA sheet (5))
The pressure-sensitive adhesive layer (1) was transferred to both sides of the base material layer (5) in the same manner except that the base material layer (5) was used instead of the base material layer (1), and the pressure-sensitive adhesive layer (1 ) / Base layer (5) / adhesive layer (1) to obtain a double-sided PSA sheet (5).
（例６）
（基材層（６）の作製）
　紫外線硬化性ウレタンアクリレート（商品名：ＵＶ－３０００Ｂ、日本合成化学工業（株）製）５０重量部に、ＩＢＸＡ５０重量部、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート０．０３重量部、および光重合開始剤（商品名：イルガキュア６５１、ＢＡＳＦ（株）製）０．１重量部を添加した後、これらを均一に混合してウレタンアクリレート（６）／アクリル系モノマー混合物を得たこと以外は基材層（１）と同様にして、ウレタンアクリレート（６）／アクリル系モノマー共重合体からなる基材層（６）を得た。 (Example 6)
(Preparation of base material layer (6))
50 parts by weight of UV curable urethane acrylate (trade name: UV-3000B, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), 50 parts by weight of IBXA, 0.03 parts by weight of 1,6-hexanediol diacrylate, and photopolymerization initiator (Product name: Irgacure 651, manufactured by BASF Corporation) 0.1 parts by weight were added, and then mixed uniformly to obtain a urethane acrylate (6) / acrylic monomer mixture (base layer ( In the same manner as in 1), a base material layer (6) composed of urethane acrylate (6) / acrylic monomer copolymer was obtained.
（両面粘着シート（６）の作製）
　上記基材層（１）に代えて基材層（６）を用いたこと以外は同様にして、粘着剤層（１）を基材層（６）の両面に転写し、粘着剤層（１）／基材層（６）／粘着剤層（１）の構成の両面粘着シート（６）を得た。 (Production of double-sided PSA sheet (6))
The pressure-sensitive adhesive layer (1) was transferred to both sides of the base material layer (6) in the same manner except that the base material layer (6) was used instead of the base material layer (1), and the pressure-sensitive adhesive layer (1 ) / Base layer (6) / adhesive layer (1) to obtain a double-sided PSA sheet (6).
（例７）
（両面粘着シート（７）の作製）
　上記基材層（１）に代えて厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（パナック（株）製）を基材層（７）として用いた以外は同様にして、粘着剤層（１）を基材層（７）の両面に転写し、粘着剤層（１）／基材層（７）／粘着剤層（１）の構成の両面粘着シート（７）を得た。 (Example 7)
(Production of double-sided PSA sheet (7))
The pressure-sensitive adhesive layer (1) was formed in the same manner except that a polyethylene terephthalate film (manufactured by Panac Co., Ltd.) having a thickness of 100 μm was used as the base material layer (7) instead of the base material layer (1). It transferred on both surfaces of (7), and obtained the double-sided adhesive sheet (7) of the structure of an adhesive layer (1) / base material layer (7) / adhesive layer (1).
（例８）
（基材層（８）の作製）
　イソブチレンゴム系樹脂（商品名：ＳＩＢＳＴＡＲ　０７ＢＴ、（スチレンコンテント３０％、（株）カネカ製）３０重量部に、２ＥＨＡ７０重量部、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート０．０３重量部、および光重合開始剤（商品名：イルガキュア６５１、ＢＡＳＦ（株）製）０．１重量部を添加した後、これらを均一に混合してゴム系樹脂（１）／アクリル系モノマー混合物を得たこと以外は基材層（１）と同様にして、ゴム系樹脂（１）／アクリル系モノマー共重合体からなる基材層（８）を得た。 (Example 8)
(Preparation of base material layer (8))
Isobutylene rubber-based resin (trade name: SIBSTAR 07BT, (styrene content 30%, manufactured by Kaneka Corporation) 30 parts by weight, 2EHA 70 parts by weight, 1,6-hexanediol diacrylate 0.03 parts by weight, and photopolymerization started The base material except that 0.1 parts by weight of an agent (trade name: Irgacure 651, manufactured by BASF Corporation) was added and then mixed uniformly to obtain a rubber-based resin (1) / acrylic monomer mixture. The base material layer (8) which consists of a rubber-type resin (1) / acrylic-type monomer copolymer was obtained like layer (1).
（両面粘着シート（８）の作製）
　上記基材層（１）に代えて基材層（８）を用いたこと以外は同様にして、粘着剤層（１）を基材層（８）の両面に転写し、粘着剤層（１）／基材層（８）／粘着剤層（１）の構成の両面粘着シート（８）を得た。 (Production of double-sided PSA sheet (8))
The pressure-sensitive adhesive layer (1) was transferred to both sides of the base material layer (8) in the same manner except that the base material layer (8) was used instead of the base material layer (1), and the pressure-sensitive adhesive layer (1 ) / Substrate layer (8) / adhesive layer (1) to obtain a double-sided PSA sheet (8).
（評価試験）
　例１～８について、以下のようにして各両面粘着シートの評価試験を行った。結果を表１に示す。 (Evaluation test)
For Examples 1 to 8, each double-sided PSA sheet was evaluated as follows. The results are shown in Table 1.
＜２０％モジュラスおよび破断応力＞
　ＪＩＳ　Ｚ　０２３７：２００９に準拠して、２０％モジュラスおよび破断応力を測定した。具体的には、両面粘着シートをダンベル状試験片３号形（狭い平行部の幅５ｍｍ、標線間隔２０ｍｍ）の形状に打ち抜いたものを測定サンプルとした。このとき、ダンベル状試験片は、該試験片の長手方向（引張試験における引張方向）が基材の長手方向と一致する向きとなるように打ち抜いた。万能引張試験機（製品名「ＴＧ－１ｋＮＢ」、ミネベア（株）製）を用いて、引張速度５０ｍｍ／分で引張試験を行い、それを測定サンプルの断面積で除し、引張強度（Ｎ／ｍｍ２）を求めた。上記測定サンプルの伸び率が２０％のときの引張強度（Ｎ／ｍｍ２）を２０％モジュラスとし、上記測定サンプルがダンベル形状平行部で切断（破断）したときの引張強度（Ｎ／ｍｍ２）を破断応力とした。 <20% modulus and breaking stress>
According to JIS Z 0237: 2009, 20% modulus and breaking stress were measured. Specifically, a measurement sample was obtained by punching a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet into a dumbbell-shaped test piece No. 3 shape (width of narrow parallel part: 5 mm, marked line interval: 20 mm). At this time, the dumbbell-shaped test piece was punched out so that the longitudinal direction of the test piece (the tensile direction in the tensile test) coincided with the longitudinal direction of the substrate. Using a universal tensile testing machine (product name “TG-1kNB”, manufactured by Minebea Co., Ltd.), a tensile test was performed at a tensile speed of 50 mm / min, divided by the cross-sectional area of the measurement sample, and the tensile strength (N / mm 2 ) was determined. The tensile strength (N / mm 2 ) when the elongation percentage of the measurement sample is 20% is 20% modulus, and the tensile strength (N / mm 2 ) when the measurement sample is cut (broken) at the dumbbell-shaped parallel portion. Was defined as the breaking stress.
＜破断時伸び＞
　上記引張試験において、測定サンプルがダンベル形状平行部で切断（破断）する直前の標線間隔から破断時伸び（％）を求めた。その結果、例１～３の破断時伸びは、いずれも３００％以上（より詳しくは、３００％～８００％）であった。 <Elongation at break>
In the tensile test, the elongation at break (%) was determined from the marked line interval immediately before the measurement sample was cut (broken) at the dumbbell-shaped parallel portion. As a result, the elongation at break of Examples 1 to 3 was 300% or more (more specifically, 300% to 800%).
＜押圧接着力＞
　両面粘着シートを、横５９ｍｍ、縦１１３ｍｍ、幅１ｍｍの窓枠状（額縁状）にカットして、窓枠状両面粘着シートを得た。この窓枠状両面粘着シートを用いて、横５９ｍｍ、縦１１３ｍｍ、厚さ１．５ｍｍのガラス板（コーニング社製Ｇｏｒｉｌｌａガラス）と、ステンレス鋼（ＳＵＳ）製の枠体（幅７０ｍｍ、長さ１３０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）とを、０．１２ＭＰａで１０秒間圧着することにより貼り合わせて、評価用サンプルを得た。 <Press adhesive strength>
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was cut into a window frame shape (frame shape) having a width of 59 mm, a length of 113 mm, and a width of 1 mm to obtain a window frame-shaped double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. Using this window frame-shaped double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, a 59 mm wide, 113 mm long, 1.5 mm thick glass plate (Gorilla glass manufactured by Corning) and a stainless steel (SUS) frame (width 70 mm, length 130 mm) And 2 mm in thickness) were bonded together by pressure bonding at 0.12 MPa for 10 seconds to obtain a sample for evaluation.
　図３は、上記評価用サンプルの概略図であって、（ａ）は上面図、（ｂ）はＡ－Ａ’断面図である。また図４は、押圧接着力の測定方法を示す説明図である。図３，４において、符号５０は窓枠状両面粘着シート、符号５１はＳＵＳ製枠体、符号５２はガラス板、符号５３はプローブをそれぞれ示している。 FIG. 3 is a schematic view of the sample for evaluation, wherein (a) is a top view and (b) is a cross-sectional view along A-A ′. FIG. 4 is an explanatory view showing a method for measuring the pressing adhesive force. 3 and 4, reference numeral 50 denotes a window frame-shaped double-sided adhesive sheet, reference numeral 51 denotes a SUS frame, reference numeral 52 denotes a glass plate, and reference numeral 53 denotes a probe.
　上記で得た評価用サンプルを２３℃、５０％ＲＨの環境下で１時間エージングした後、上記万能引張試験機にセットした。そして、図４に示すように、ＳＵＳ製枠体５１の枠内に、５５ｍｍ×９５ｍｍの矩形状接触面を有する角型プローブ５３を通過させ、このプローブ５３を１０ｍｍ／分の速度で下降（図中、矢印方向に下降）させることにより、ガラス板５２をＳＵＳ製枠体５１から離れる方向に押圧した。そして、ガラス板５２とＳＵＳ製枠体５１とが分離するまでの間に観測された最大応力を押圧接着力（Ｎ）として測定した。測定は２３℃、５０％ＲＨの環境下で行った。また、評価用サンプルは、そのＳＵＳ製枠体５１の外縁近傍が上記試験機の支持台（図示せず）に固定された状態で測定に供された。なお、上記押圧接着力測定において、ＳＵＳ製枠体５１は、ガラス板５２がプローブ５３で押圧されることにより加わる負荷によって撓んだり破損したりすることはなかった。 The sample for evaluation obtained above was aged in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 1 hour, and then set in the universal tensile testing machine. Then, as shown in FIG. 4, a rectangular probe 53 having a rectangular contact surface of 55 mm × 95 mm is passed through the frame of the SUS frame 51, and the probe 53 is lowered at a speed of 10 mm / min (FIG. The glass plate 52 was pressed in a direction away from the SUS frame 51 by being lowered in the arrow direction. And the maximum stress observed until the glass plate 52 and the SUS frame 51 were separated was measured as the pressure adhesive force (N). The measurement was performed in an environment of 23 ° C. and 50% RH. Moreover, the sample for evaluation was used for measurement in a state in which the vicinity of the outer edge of the SUS frame 51 was fixed to a support base (not shown) of the testing machine. In the measurement of the pressing adhesive force, the SUS frame 51 was not bent or damaged by a load applied when the glass plate 52 was pressed by the probe 53.
＜投錨力＞
　例１に係る両面粘着シートの一方の剥離ライナーを剥がし、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせ、それを２０ｍｍ幅に切断したものを試験片とした。２０ｍｍ幅の試験片の他方の剥離ライナーを剥がし、ハンドローラーを用いて、粘着テープ（品番：Ｎｏ．３１Ｂ、日東電工（株）製）の粘着面と上記試験片の粘着面とを貼り合わせた。これを２３℃の環境下で３０分間放置した後、上記万能引張試験機を用いてＴの字になるように速度３００ｍｍ／分で粘着面同士を剥がし、このときに観測される応力を投錨力（単位：Ｎ／２０ｍｍ）として測定した。その結果、例１に係る粘着剤の投錨力は９．１Ｎ／２０ｍｍであり、良好な投錨性を示すことがわかった。 <Throwing power>
One release liner of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to Example 1 was peeled off, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm was bonded, and a piece obtained by cutting it to a width of 20 mm was used as a test piece. The other release liner of the test piece with a width of 20 mm was peeled off, and the adhesive surface of the adhesive tape (product number: No. 31B, manufactured by Nitto Denko Corporation) and the adhesive surface of the test piece were bonded together using a hand roller. . After leaving this in an environment of 23 ° C. for 30 minutes, the adhesive surfaces are peeled off at a speed of 300 mm / min so as to form a T-shape using the above-described universal tensile tester, and the stress observed at this time is used as the anchoring force. It was measured as (unit: N / 20 mm). As a result, the anchoring force of the pressure-sensitive adhesive according to Example 1 was 9.1 N / 20 mm, and it was found that the anchoring force was excellent.
　例１～例８に係る両面粘着シートの２０％モジュラス、破断応力および押圧接着力の測定結果を表１に示す。なお、例７の破断応力は装置の測定限界値以上であったため、表１にはＮ．Ｄ．と表示している。 Table 1 shows the measurement results of the 20% modulus, breaking stress and pressing adhesive strength of the double-sided PSA sheets according to Examples 1 to 8. Since the breaking stress of Example 7 was not less than the measurement limit value of the apparatus, N. D. Is displayed.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　上記表１に示されるように、ウレタン（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含む重合体を含む基材を用い、２０％モジュラスが５Ｎ／ｍｍ２以下、破断応力が１０Ｎ／ｍｍ２以上の範囲内にある例１～３において、２００Ｎ以上の高い押圧接着力が得られた。一方、破断応力が１０Ｎ／ｍｍ２未満の例４，５では、押圧接着力が２００Ｎを下回った。２０％モジュラスが５Ｎｍｍ２を超える例６～８でも、押圧接着力が２００Ｎを下回った。 As shown in Table 1 above, using a base material containing a polymer containing a structural unit derived from urethane (meth) acrylate, a 20% modulus is 5 N / mm 2 or less and a breaking stress is 10 N / mm 2 or more. In Examples 1 to 3, a high pressure adhesive strength of 200 N or more was obtained. On the other hand, in Examples 4 and 5 in which the breaking stress was less than 10 N / mm 2 , the pressing adhesive force was less than 200 N. In Examples 6 to 8 in which the 20% modulus exceeds 5 Nmm 2 , the pressing adhesive force is less than 200 N.
　以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、特許請求の範囲を限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。 Specific examples of the present invention have been described in detail above, but these are merely examples and do not limit the scope of the claims. The technology described in the claims includes various modifications and changes of the specific examples illustrated above.
　１，２　　両面粘着シート
　１０　　基材
　２１　　第一粘着剤層
　２２　　第二粘着剤層
　３１，３２　　剥離ライナー
　５０　　窓枠状両面粘着シート
　５１　　ＳＵＳ製枠体
　５２　　ガラス板
　５３　　角型プローブ DESCRIPTION OF SYMBOLS 1, 2 Double-sided adhesive sheet 10 Base material 21 1st adhesive layer 22 2nd adhesive layer 31, 32 Release liner 50 Window frame-shaped double-sided adhesive sheet 51 SUS frame 52 Glass plate 53 Square probe

Claims (31)

  1. 　基材と、
    　前記基材の第一面上に配置されている第一粘着剤層と、
    　前記基材の第二面上に配置されている第二粘着剤層と、
    を含む両面粘着シートであって、
    　前記両面粘着シートの２０％モジュラスが５Ｎ／ｍｍ２以下であり、かつ前記両面粘着シートの破断応力が１０Ｎ／ｍｍ２以上である両面粘着シート。     A substrate;
    A first pressure-sensitive adhesive layer disposed on the first surface of the substrate;
    A second pressure-sensitive adhesive layer disposed on the second surface of the substrate;
    A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet comprising
    The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet has a 20% modulus of 5 N / mm 2 or less and the breaking stress of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is 10 N / mm 2 or more.
  2. 　前記基材が、ウレタン（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含む重合体を含む請求項１に記載の両面粘着シート。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the base material contains a polymer containing a structural unit derived from urethane (meth) acrylate.
  3. 　前記ウレタン（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含む重合体が、ウレタン（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル系モノマーとの共重合体である請求項２に記載の両面粘着シート。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 2, wherein the polymer containing a structural unit derived from urethane (meth) acrylate is a copolymer of urethane (meth) acrylate and (meth) acrylic monomer.
  4. 　前記（メタ）アクリル系モノマーが、下記式（１）で表されるアクリレートである請求項３に記載の両面粘着シート。
    　　　ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＲ０　　　（１）
    （式（１）中、Ｒ０は炭素原子数１～３０の脂肪族炭化水素基を示す。）     The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 3, wherein the (meth) acrylic monomer is an acrylate represented by the following formula (1).
    CH 2 = CHCOOR 0 (1)
    (In the formula (1), R 0 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.)
  5. 　前記共重合体における（メタ）アクリル系モノマーに由来する構成単位の含有率が、５～７０重量％である請求項３または４に記載の両面粘着シート。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 3 or 4, wherein the content of the structural unit derived from the (meth) acrylic monomer in the copolymer is 5 to 70% by weight.
  6. 　前記基材が、ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上である（メタ）アクリロイル基含有モノマー単位を含む請求項１～５のいずれか１項に記載の両面粘着シート。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the base material contains a (meth) acryloyl group-containing monomer unit having a glass transition temperature of a homopolymer of 0 ° C or higher.
  7. 　前記第一粘着剤層と前記第二粘着剤層を構成する粘着剤がそれぞれ、アクリル系粘着剤である請求項１～６のいずれか１項に記載の両面粘着シート。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein each of the pressure-sensitive adhesives constituting the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic pressure-sensitive adhesive.
  8. 　携帯電子機器の構成部材の接合または固定に用いられるものである請求項１～７のいずれか１項に記載の両面粘着シート。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 7, which is used for joining or fixing components of portable electronic devices.
  9. 　前記基材は非発泡の樹脂フィルムである請求項１～８のいずれか１項に記載の両面粘着シート。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 8, wherein the substrate is a non-foamed resin film.
  10. 　前記式（１）において、Ｒ０で表される炭素原子数１～３０の脂肪族炭化水素基は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、t－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロヘキシルメチル基、メチルシクロヘキシル基、ノルボルニル基およびイソボルニル基からなる群から選択される少なくとも１種である請求項４に記載の両面粘着シート。 In the formula (1), the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 0 is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, or t-butyl. Group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, dodecyl group, hexadecyl group, vinyl group, allyl group, propenyl group, butenyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 4, which is at least one selected from the group consisting of cyclohexylmethyl group, methylcyclohexyl group, norbornyl group and isobornyl group.
  11. 　前記式（１）において、Ｒ０で表される炭素原子数１～３０の脂肪族炭化水素基は、ｎ－ブチル基、２－エチルヘキシル基およびイソボルニル基から選択される請求項４に記載の両面粘着シート。 5. The double-sided surface according to claim 4, wherein in the formula (1), the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 0 is selected from an n-butyl group, a 2-ethylhexyl group, and an isobornyl group. Adhesive sheet.
  12. 　前記ウレタン（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含む重合体には、多官能（メタ）アクリレートが共重合されており、
    　前記多官能（メタ）アクリレートは、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートまたはジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートである請求項２～５，１０または１１に記載の両面粘着シート。     In the polymer containing a structural unit derived from the urethane (meth) acrylate, a polyfunctional (meth) acrylate is copolymerized,
    The polyfunctional (meth) acrylate includes 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) ) Acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, di The double-sided viscosity according to claim 2, which is pentaerythritol penta (meth) acrylate or dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. Sheet.
  13. 　前記ウレタン（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含む重合体において、前記多官能（メタ）アクリレートの含有率は、（メタ）アクリル系モノマーに由来する全構成単位に対して０．０１～１重量％である請求項１２に記載の両面粘着シート。 In the polymer including a structural unit derived from the urethane (meth) acrylate, the content of the polyfunctional (meth) acrylate is 0.01 to 1 weight based on all structural units derived from the (meth) acrylic monomer. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 12, which is%.
  14. 　前記基材における前記ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上である（メタ）アクリロイル基含有モノマー単位の含有率は、１０重量％以上７０重量％以下である請求項６に記載の両面粘着シート。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 6, wherein the content of the (meth) acryloyl group-containing monomer unit in which the glass transition temperature of the homopolymer in the substrate is 0 ° C or higher is 10 wt% or more and 70 wt% or less.
  15. 　前記ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上である（メタ）アクリロイル基含有モノマーは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレートおよび２－ヒドロキシエチルメタクリレートからなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項６または１４に記載の両面粘着シート。 The (meth) acryloyl group-containing monomer whose glass transition temperature of the homopolymer is 0 ° C. or higher is methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, t-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-butyl methacrylate, hexyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 6 or 14, comprising at least one selected from the group consisting of cyclohexyl methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate.
  16. 　前記基材の厚さは５０～２００μｍである請求項１～１５のいずれか１項に記載の両面粘着シート。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 15, wherein the base material has a thickness of 50 to 200 µm.
  17. 　前記第一粘着剤層および前記第二粘着剤層の少なくとも一方を構成する粘着剤に含まれる重合体と前記基材を構成する重合体とが、同種のモノマーに由来する構成単位を含む請求項１～１６のいずれか１項に記載の両面粘着シート。 The polymer contained in the pressure-sensitive adhesive constituting at least one of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer and the polymer constituting the base material contain structural units derived from the same type of monomer. 17. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of 1 to 16.
  18. 　前記第一粘着剤層および前記第二粘着剤層の厚さは、それぞれ１０～１００μｍの範囲内である請求項１～１７のいずれか１項に記載の両面粘着シート。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 17, wherein each of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer has a thickness in the range of 10 to 100 µm.
  19. 　４ｍｍ以下の幅を有する長さ１０ｍｍ以上の線状部分を含む平面形状を有する請求項１～１８のいずれか１項に記載の両面粘着シート。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 18, which has a planar shape including a linear portion having a width of 4 mm or less and a length of 10 mm or more.
  20. 　前記破断応力（単位：Ｎ／ｍｍ２）を前記２０％モジュラス（単位：Ｎ／ｍｍ２）で除した値が５～３０の範囲にある請求項１～１９のいずれか１項に記載の両面粘着シート。 The both surfaces according to any one of claims 1 to 19, wherein a value obtained by dividing the breaking stress (unit: N / mm 2 ) by the 20% modulus (unit: N / mm 2 ) is in the range of 5 to 30. Adhesive sheet.
  21. 　３００～１０００％の破断時伸びを示す請求項１～２０のいずれか１項に記載の両面粘着シート。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 20, which exhibits an elongation at break of 300 to 1000%.
  22. 　前記アクリル系粘着剤は、アクリル系重合物を主成分として含み、
    　前記アクリル系重合物を構成するモノマー成分は、式（２）：
    　　ＣＨ２＝ＣＲ１ＣＯＯＲ２　　　　（２）
    （式（２）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基である。また、Ｒ２は炭素原子数４～１２の鎖状アルキル基である。）；で表わされる鎖状アルキル（メタ）アクリレートを７０重量％以上の割合で含む請求項７に記載の両面粘着シート。     The acrylic pressure-sensitive adhesive contains an acrylic polymer as a main component,
    The monomer component constituting the acrylic polymer is represented by the formula (2):
    CH 2 = CR 1 COOR 2 (2)
    (In the formula (2), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 is a chain alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.) The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 7, comprising 70% by weight or more.
  23. 　前記鎖状アルキル（メタ）アクリレートは、ｎ－ブチルアクリレートおよび２－エチルヘキシルアクリレートから選択される請求項２２に記載の両面粘着シート。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 22, wherein the chain alkyl (meth) acrylate is selected from n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate.
  24. 　前記アクリル系重合物の構成モノマー成分として極性基含有モノマーを含み、
    　前記極性基含有モノマーは窒素原子含有モノマーを含む請求項２２または２３に記載の両面粘着シート。     Including a polar group-containing monomer as a constituent monomer component of the acrylic polymer,
    The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 22 or 23, wherein the polar group-containing monomer contains a nitrogen atom-containing monomer.
  25. 　前記アクリル系重合物の構成モノマー成分は、前記窒素原子含有モノマーとして、窒素原子含有複素環を有するモノマーを含み、
    　前記窒素原子含有複素環を有するモノマーは、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－メチルビニルピロリドン、Ｎ－ビニルピリジン、Ｎ－ビニルピペリドン、Ｎ－ビニルピリミジン、Ｎ－ビニルピペラジン、Ｎ－ビニルピラジン、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニルオキサゾール、２－ビニル－２－オキサゾリン、２－ビニル－５－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、Ｎ－ビニルモルホリン、Ｎ－ビニルカプロラクタムおよびＮ－（メタ）アクリロイルモルホリンからなる群から選択される少なくとも１種である請求項２４に記載の両面粘着シート。     The constituent monomer component of the acrylic polymer includes a monomer having a nitrogen atom-containing heterocyclic ring as the nitrogen atom-containing monomer,
    The monomer having a nitrogen atom-containing heterocyclic ring includes N-vinyl-2-pyrrolidone, N-methylvinylpyrrolidone, N-vinylpyridine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrimidine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrazine, N -Vinylpyrrole, N-vinylimidazole, N-vinyloxazole, 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, N-vinylmorpholine, N- The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 24, which is at least one selected from the group consisting of vinylcaprolactam and N- (meth) acryloylmorpholine.
  26. 　前記アクリル系重合物を構成する全モノマー成分に占める窒素原子含有モノマーの割合は１０重量％以上３０重量％以下である請求項２４または２５に記載の両面粘着シート。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 24 or 25, wherein a ratio of the nitrogen atom-containing monomer in all monomer components constituting the acrylic polymer is 10% by weight or more and 30% by weight or less.
  27. 　前記極性基含有モノマーは、アクリル酸およびメタクリル酸から選択されるカルボキシ基含有モノマーをさらに含む請求項２４～２６のいずれか１項に記載の両面粘着シート。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 24 to 26, wherein the polar group-containing monomer further comprises a carboxy group-containing monomer selected from acrylic acid and methacrylic acid.
  28. 　前記アクリル系重合物を構成する全モノマー成分に占めるカルボキシ基含有モノマーの割合は１重量％以上５重量％以下である請求項２７に記載の両面粘着シート。 28. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 27, wherein the proportion of the carboxy group-containing monomer in the total monomer components constituting the acrylic polymer is 1% by weight or more and 5% by weight or less.
  29. 　前記極性基含有モノマーは、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよび４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートをさらに含む請求項２４～２８のいずれか１項に記載の両面粘着シート。 The polar group-containing monomer is at least selected from the group consisting of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 24 to 28, further comprising one kind of hydroxyalkyl (meth) acrylate.
  30. 　前記アクリル系重合物の構成モノマー成分は、多官能モノマーとして、１分子中に２以上の（メタ）アクリロイル基を有するモノマーを含む請求項２２～２９のいずれか１項に記載の両面粘着シート。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 22 to 29, wherein the constituent monomer component of the acrylic polymer contains a monomer having two or more (meth) acryloyl groups in one molecule as a polyfunctional monomer.
  31. 　前記アクリル系粘着剤は活性エネルギー線硬化型粘着剤である請求項７，２２～３０のいずれか１項に記載の両面粘着シート。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 7, 22 to 30, wherein the acrylic pressure-sensitive adhesive is an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive.
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